ВЫСШЕЕ ОБРАЗОВАНИЕ

СОВРЕМЕННЫЙ УЧЕБНИК

ТЕРМОДИНАМИКА

ОСНОВНОЙ КУРС

эрофа
ВЫСШЕЕ ОБРАЗОВАНИЕ
СОВРЕМЕННЫЙ УЧЕБНИК

ТЕРМОДИНАМИКА
ОСНОВНОЙ КУРС

Часть 1

Допущено Учебно-методическим объединением высших

учебных заведений Российской Федерации по образованию
в области авиации, ракетостроения и космоса в качестве
учебного пособия для студентов высших учебных заведений РФ,
обучающихся по направлению подготовки дипломированного
специалиста 160300 «Двигатели летательных аппаратов»
и специальности 160304 «Авиационная и ракетно-космическая
теплотехника»

М ОСКВА

орофа
2009
УДК 536(075.8)
ББК 22.317я73
Б91

Р е ц е н з е н т ы:
кафедра теплотехники и тепловых двигателей
Самарского государственного аэрокосмического
университета им. С. П. Королева
(зам. зав. кафедрой д-р техн. наук, проф. В. Б. Бирюк);
д-р техн. наук, проф. Б. Н. Кобельков
(Военно-воздушная инженерная академия
им. проф. Н. Е. Жуковского)

Бурдаков, В. П.
Б91 Термодинамика : учебное пособие для вузов. В 2 ч . /
В. П. Бурдаков, Б. В. Дзюбенко, С. Ю. Меснянкин,
Т. В. Михайлова. — М. : Дрофа, 2009.
ЕЗВЫ 978-5-358-06127-9
Ч. 1. Основной курс. — 479, [1] с. : ил.
КВЫ 978-5-358-06031-9 (ч. 1)
Фундаментально изложены основные законы термодинамики и ме­
тоды термодинамического расчета различных процессов и систем с иде­
альными и реальными веществами. Подробно рассмотрены термодина­
мические особенности практически всех известных в настоящее время
двигателей летательных аппаратов и энергетических установок.
Книга хорошо иллюстрирована, в ней приведены исторические све­
дения, тематически подобранные задачи с решениями и комментария­
ми, а также справочный материал, необходимый в практической дея­
тельности.
Для студентов , аспирантов и преподавателей вузов , а также
научных работников и инженеров авиационной и ракетно-космичес­
кой отраслей.
УДК 536(075.8)
ББК 22.317я73

ШВЫ 978-5-358-06031-9 (ч. 1)

ШВЫ 978-5-358-06127-9 © ООО «Дрофа», 2009
 Оглавление
Введение......................................................................................... 7
Глава 1. Основные понятия и определения
1.1. Предмет и метод термодинамики ......................... 17
1.2. Термодинамическая система.................................. 18
1.3. Термодинамическое рабочее тело........................... 23
1.4. Термодинамическое состояние............................... 26
1.5. Термодинамические си л ы ...................................... 27
1.6. Параметры термодинамического состояния......... 28
1.7. Уравнения состояния............................................... 33
1.8. Проявление межмолекулярных сил...................... 35
1.9. Термические уравнения состояния идеального
газа.............................................................................. 37
1.10. Термические уравнения состояния реальных
газов............................................................................ 39
1.11. Термодинамические процессы............................... 50
1.12. Смеси идеальных газов............................................. 52
1.13. Формы движения и виды энергии......................... 54
1.14. Внутренняя и внешняя энергии............................. 55
1.15. Энтальпия................................................................... 59
1.16. Способы энергомассообмена.................................... 59
1.17. Классификация термодинамических параметров . 61
Задачи и их реш ение............................................... 62
Глава 2. Первый закон термодинамики
2.1. Краткая историческая справка............................. 71
2.2. Математическая формулировка............................. 73
2.3. Различные выражения первого закона
термодинамики.......................................................... 75
Задачи и их реш ение............................................... 79
Глава 3. Приложения первого закона термодинамики
к процессам в идеальных газах
3.1. Теплоемкость............................................................ 80
3.2. Политропные процессы........................................... 88
Задачи и их реш ение................................................. 108
Глава 4. Второй закон термодинамики
4.1. Сущность второго закона термодинамики..............115
4.2. Изменение энтропии в термодинамических
процессах..................................................................... 117
4.3. Формулировки второго закона термодинамики . . 121
4.4. Гипотеза о «тепловой смерти» Вселенной..............123
Задачи и их реш ение................................................. 125
 Оглавление

Глава 5. Объединенные выражения для первого

и второго законов термодинамики
и соотношения, получаемые из них
5.1. Различные формы записи объединенных
уравнений..................................................................... 127
5.2. Характеристические функции
и дифференциальные соотношения
в термодинамике........................................................131
5.3. Дифференциальные уравнения состояния............. 135
5.4. Соотношения между изобарной и изохорной
теплоемкостями.......................................................... 138
5.5. Дифференциальные уравнения внутренней
энергии, энтальпии и энтропии............................... 140
Задачи и их реш ение................................................. 145
Глава 6. Термодинамическое равновесие
и фазовые переходы
6.1. Краткие сведения о равновесии............................... 147
6.2. Условия равновесия однородных систем................148
6.3. Условия равновесия неоднородных систем .........153
6.4. Фазовые переходы......................................................154
Задачи и их реш ение................................................. 167
Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров
7.1. Основные понятия......................................................169
7.2. Получение водяного пара.......................................... 170
7.3. Процесс парообразования при постоянном
давлении........................................................................171
7.4. pv-Диаграмма водяного п ар а....................................173
7.5. Основные параметры воды и водяного пара . . . . 176
7.6. Таблицы водяного п а р а .............................................185
7.7. Ts-диаграмма водяного п а р а ....................................188
7.8. Лв-Диаграмма водяного п ар а....................................191
7.9. Основные термодинамические процессы
с водяным паром.......................................................... 196
Задачи и их реш ение.......................... 203
Глава 8. Влажный воздух
8.1. Основные понятия................................. 209
8.2. Расчет основных характеристик влажного
воздуха..........................................................................211
8.3. Удельная газовая постоянная и плотность
влажного воздуха.............................................. 214
4
 Оглавление

8.4. Теплоемкость и энтальпия влажного воздуха . . . 215

8.5. Нй-Диаграмма влажного воздуха............................. 217
8.6. Основные процессы с влажным воздухом................220
Задачи и их реш ение................................................. 223
Глава 9. Термодинамика потоков
жидкости и газа
9.1. Вводные замечания................................................... 227
9.2. Основные уравнения процессов течения................228
9.3. Закономерности течения.......................................... 232
9.4. Частные случаи движения идеального газа......... 241
9.5. Параметры торможения.............................................246
9.6. Уравнение скорости адиабатного потока................248
9.7. Истечение газа из сосуда неограниченной
емкости..........................................................................250
9.8. Истечение реальных газов и паров...........................258
9.9. Истечение с учетом трения............... 260
9.10. Дросселирование газов и паров................................ 262
Задачи и их реш ение................................................. 275
Глава 10. Процессы в машинах для сжатия
и расширения газа
10.1. Классификация м аш ин.............................................283
10.2. Принципиальные схемы компрессоров..................285
10.3. Работа одноступенчатого поршневого
компрессора.................................................................289
10.4. Работа одноступенчатого центробежного
компрессора.................................................................293
10.5. Многоступенчатый компрессор............................... 295
10.6. Детандеры..................................................................... 298
Задачи и их реш ение........................ 300
Глава 11. Термодинамические циклы
11.1. Прямые и обратные циклы........................................ 303
11.2. Эффективность обратимых циклов.........................307
11.3. Цикл К арно.................................................................308
11.4. Обратный цикл К арно............................................... 312
11.5. Циклы поршневых двигателей внутреннего
сгорания.............................................................. 314
11.6. Циклы газотурбинных установок............................. 335
11.7. Циклы реактивных двигателей............................... 349
11.8. Двигатели с внешними источниками энергии . . . 387
5
 Оглавление

11.9. Оценка эффективности различных тепловых

двигателей................................................................. 392
Задачи и их решение............................................... 398
Глава 12. Циклы паросиловых установок
12.1. Принцип действия и устройство паросиловой
установки................................................................... 403
12.2. Паровой цикл Карно............................................... 404
12.3. Цикл Ренкина.......................................................... 406
12.4. Цикл с промежуточным перегревом пара.............. 414
12.5. Регенеративный цикл паротурбинной
установки................................................................... 417
12.6. Бинарные циклы...................................................... 419
12.7. Циклы парогазовых установок............................. 424
12.8. Циклы ядерных энергетических установок . . . . 427
Задачи и их решение............................................... 430
Глава 13. Безмашинное преобразование энергии
13.1. Классификация и эффективность процессов
преобразования........................................................ 433
13.2. Топливные элементы............................................... 435
13.3. Термоэлектрические генераторы........................... 438
13.4. Солнечные батареи................................................. 441
13.5. Термоэлектронный генератор............................... 442
13.6. Энергетические установки
с МГД-генераторами............................................... 445
Задачи и их решение............................................... 450
Глава 14. Циклы холодильных машин
и теплового насоса
14.1.
Классификация холодильных машин.................. 451
14.2.
Цикл воздушной холодильной машины............. 452
14.3.
Цикл парокомпрессионной холодильной
установки................................................................... 455
14.4. Цикл пароэжекторной холодильной
системы..................................................................... 457
14.5. Цикл абсорбционной холодильной установки. . . 459
14.6. Термоэлектрическая холодильная установка . . . 460
14.7. Вихревая труба........................................................ 462
14.8. Тепловой насос.......................................................... 463
Задачи и их решение............................................... 466
Основные условные обозначения............................................... 469
Приложение................................................................................... 473
 Памяти нашего учителя,
заслуженного деятеля нау­
ки и техники РСФСР, про­
фессора Валентина Кон­
стантиновича Кошкина

Введение
В современном мире существует около 1000 научных дис­
циплин, объединенных в три большие группы: общ ест вен­
ные (в сбалансированном обществе на их долю приходится
20% людских и материально-технических научных ресурсов),
ест ест венны е (30%) и инж енерные (50%). Более деталь­
ной классификацией занимаются ученые-науковеды, в чис­
ле которых были и наш соотечественник М. В. Ломоносов,
и француз А. Ампер. Найти закономерность (порядок) в кажу­
щемся хаосе предметов и событий, фактов и действий — это и
есть задача любой научной дисциплины.
Объекты, которые исследует каждая конкретная наука сво­
им особым только ей одной присущим методом, могут быть
весьма различны, но если эти объекты весьма разнообразны и
их очень много, наука носит название ф у н д а м е н т а л ьн о й .
К фундаментальным наукам относятся, например, физика,
химия, математика, философия, термодинамика. Есть науки,
без которых не может обойтись практически ни один человек.
К ним относятся языкознание, которое оперирует буквой и
словом; экономика, изучающая балансы между доходами и
расходами разного рода ресурсов; математика, оперирующая
количественными соотношениями с помощью чисел; термоди­
намика — наука об эффективности (о коэффициентах полез­
ного действия) процесса преобразования различных видов
энергии в необходимую полезную работу. Такие «всеобщие»
науки мы рекомендуем называть с уп ер ф ун д а м ен т а л ь н ы ­
м и . В области инженерных дисциплин суперфундаменталь­
ными являются т ерм одинам ика и м ехани ка.
Термодинамика занимается поведением
м а к р о с к о п и ч е с к и х , т. е. с о с т о я щ и х и з б о л ь ­
ш о г о ч и с л а э л е м е н т о в с и с т е м , к о т о р ы е мож-
7
 Введение

но о х а р а к т е р и з о в а т ь т е р м о д и н а м и ч е с к и м и
параметрами, в частности температурой.
Становление термодинамики как науки продолжалось около
четырех веков и было сопряжено со многими трагедиями, за­
блуждениями и озарениями лучших умов человечества. Впер­
вые понятие энергия появилось в 1619 г. в трудах И . Кеплера
(1571—1630) применительно к механике, законы которой
сформулировали Г. Г алилей (1564—1642) и И . Н ьют он
(1642—1727).
Одним из основоположников «науки о теплоте» был наш
великий соотечественник М . В. Ломоносов (1711—1765),
который в своей диссертации «Размышления о причинах теп­
лоты и стужи» (1750) высказал мысль о том, что теплота —
это форма «вращения» многих мельчайших частиц, состав­
ляющих тело. Кроме того, он утверждал в «Рассуждении о
твердости и жидкости тел», что из двух соударяющихся тел
одно тело «теряет своего движения» ровно столько, сколько
передает другому. Впоследствии весь ученый мир стал исполь­
зовать это гениальное предвидение как п ервы й закон т ер ­
м о ди н ам и к и , или закон сохран ен и я эн е р ги и . Но вер­
немся к «Размышлению о причинах тепла и стужи», в котором
утверждалось, что холодное тело самопроизвольно не может
воспринять большую «степень теплоты», чем имеет окружаю­
щее его более горячее тело. Это уже явная предтеча толкова­
ния закона природы, который ныне именуется вт о р ы м за к о ­
ном т ерм оди н ам и ки или закон ом , запрещ аю щ им са­
м о п р о и звол ьн ую концент рацию т епловой эн е р ги и .
Наконец, утверждение ученого о том, что «высшей степени хо­
лода на нашей планете не может быть», очень напоминает
т рет ий закон т ерм оди н ам и ки , или закон н едост и­
ж имост и абсолю т н ого н у л я т е м п е р а т у р . Именно эти
три утверждения и составляют сущность современной класси­
ческой термодинамики. Но как много пришлось пройти науч­
ной мысли, чтобы прозрения М. В. Ломоносова были воспри­
няты всем научным миром как незыблемые законы миро­
здания! Прообраз современного соосного воздушного винта
вертолета или так называемая «аэродромная машина», т. е.
лет аю щ ая м аш ина тяжелее в о зд у х а , также была пред­
ложена, построена и продемонстрирована М. В. Ломоносо-
8
 Введение

вым, которого с полным правом можно назвать пионером сов­

ременной авиации, использующей эффект возникновения
подъемной силы на движущемся кры ле, и основоположни­
ком метеорологии, поскольку на своей летательной машине
он предполагал проводить измерения параметров атмосферы
на разных высотах. Затем научная мысль сделала ошибочный
шаг — в 1779 г. К лехгорн выдвинул теорию об упругой, неве­
сомой, неуничтожимой и невоссоздаваемой жидкости, кото­
рую в 1787 г. Лавуазье назвал теплородом. К счастью, вско­
ре, а именно в 1796 г., Б. Томсон (1753—1814) — позже он по­
лучил титул графа Румфорда — доказал несостоятельность
теории теплорода, исследуя процесс сверления пушек и сравни­
вая нагрев отрезанных частей ствола и работу лошадей. В этом
же году родился будущий основоположник термодинамики
(в переводе с греческого слово «термодинамика» означает дви­
жущая сила теплоты) С. К арно (1796—1832), который в
1824 г. выпустил свой классический труд «О движущей силе
огня и машинах, способных развивать эту силу». Без разности
температур рабочего тела в начале и конце процесса тепло не
может быть превращено в работу — такой основной вывод был
сделан молодым инженером. Современное здание классиче­
ской т ерм одинам ики, кот орая не рассм ат ривает про­
ст ранст венны х координат и врем ени, строительство
которого начал С. Карно, было завершено трудами очень мно­
гих ученых, и прежде всего Б. К лапейрона, Р . М айера,
Д . Дж оуля, Г. Гельмгольца, В. Томсона (лорда Кельви­
на), Р. К л аузи уса, У. Р енкина, В. Н ерн ст а , представите­
лями российской термодинамической школы Г. Г. Гессом,
М . Ф. О кат овым , О. Х вольсоном и др. Классическую тер­
модинамику именуют еще и феноменологической от слова
«феномен», или опыт ный ф акт . Но опытным фактам требу­
ется теоретическое обоснование, и такое обоснование было да­
но авторами ст ат ист ической термодинамики Л. Больц­
маном и Д. Гиббсом. Эквивалентность положений термо­
динамики и теории информации К. Ш еннона (1948) была
доказана в 1957 г. Э. Дж ейнсом: были получены все резуль­
таты Д. Гиббса. Существенный вклад в развитие неравно­
весной термодинамики, начало которой положил в 1854 г.
В. Томсон (лорд Кельвин), принадлежит Л . О н загеру, опуб-
9
 Введение

ликовавшему в 1931 г. соотношения взаимности между коэф­

фициентами линейных уравнений переноса, и И . Р. Приго-
ж ину, доказавшему основные теоремы об инвариантных
свойствах и условиях экстремальности возрастания энтропии.
В 1947 г. И. Р. Пригожин практически завершил создание ос­
нов новой науки «Термодинамика необратимых процессов»,
которая в настоящее время имеет и другое наименование «Не­
равновесная термодинамика».
Значительные работы по неравновесной термодинамике
принадлежат также Л . Б ольцм ану, Р. К л а узи усу, П. Дюге-
м у, Г. К ази м и ру, Дж . М ей ксн еру, С. де Г роот у, Л . М а-
зур у , М . Трайбусу и др. Советские ученые А. В. Л ы к о в,
А. Ф. Иоффе, Ю. А. М и хай л ов, Д . Л . Зубарев и многие
другие также внесли немалый вклад в развитие неравновес­
ной термодинамики.
Неравновесная термодинамика или термодинамика необра­
тимых процессов, в отличие от термодинамики классической,
позволяет исследовать наиболее общие свойства пот оков ве­
щ ест ва под дейст вием т ермодинам ических си л, а со­
ветский исследователь А. В ейник в 1965 г. высказал идею о
возможности всеобщего применения этой новой обобщенной
термодинамики ко всем явлениям природы и общества. На ба­
зе обобщенной т ермодинамики в 1970 г. возникло новое
научное направление — эком ат ерм ика, сочетающее дости­
жения экономики, математики и термодинамики (В . Л . Бг/р-
д а к о в), нашедшее поддержку лауреатов Нобелевской премии
А. М. П рохорова и Л . Р. П ригож ина. В дальнейшем эта
наука получила и другое название — общая фрактально­
кластерная теория организм ов (ОФКТО).
Сложные термодинамические системы, способные само­

( стоятельно циклически функционировать под воздействием

природных или/и антропогенных факторов, носят название ор­
ганизмов.

Организмы могут быть маш инным и (часы, авиационный

или ракетный двигатель, беспилотный самолет-разведчик,
баллистическая ракета), биологическими (человек, птица,
бактерия, растение, живая клетка), человеко-маш инными
(самолет-истребитель, пилотируемый космический корабль,
10
 Введение

орбитальная станция), общ ественными (пчелиный рой, му­

равейник), социальными (город, область, государство, чело­
вечество).
А б с о л ю т н о в с е о р г а н и з м ы п о с т р о е н ы по
одной и той же с т р у к т у р н о й с х е м е и вклю­
чают пять о б я з а т е л ь н ы х блоков, выпол­
няющих соответственно пять жизненно
в а жн ых ф у н к ц и й высшего уровня: э н ер г е ­
тическую, транспортную, безопасностную,
производственную и информационную.
Областями практического применения современной термо­
динамики являются все пять ипостасей организма: энергет и­
к а , т ранспорт (<явления переноса), безопасност ь, про­
изводст во и инф орм ат ика. Отсюда ее важность и значение
в современном мире. Не случайно именно термодинамике по­
священо более 25 000 монографий и учебников и, естественно,
огромное число научных статей, сборников, методических по­
собий и справочников. Вот почему знание основных законов и
положений термодинамики необходимо для всех без исключе­
ния специалистов, работающих в области исследований, про­
ектирования, создания, производства, эксплуатации и утили­
зации летательных аппаратов любого типа и их систем, а так­
же в области обеспечения интеграции летательных аппаратов
с экипажем и управляющим персоналом, решающим пробле­
мы стратегии выбора схем и параметров, проблемы экономи­
ки, конкуренции и эксплуатации техники.
Учебное пособие «Термодинамика» для удобства пользова­
телей разделено на две части. Первая часть «Основной курс»
дает первичные базовые знания предмета, позволяющие с по­
мощью приведенной библиографии самостоятельно углубить
знания и осуществить их инженерное приложение к конкрет­
ным задачам, не включенным в данное издание из-за недостат­
ка места. Вторая часть «Специальный курс» предлагается бу­
дущим специалистам, которые захотят посвятить себя углуб­
ленному изучению тех или иных разделов термодинамики.
В т ехнической т ермодинамике рассматриваются толь­
ко идеальные обратимые и равновесные процессы в так назы­
ваемых идеальны х м аш инах (двигателях или орудиях) на
начальном этапе проектирования.
11
 Введение

Предварительные термодинамические вычисления, выпол­

ненные с использованием методов т ехнической термоди­
нам ики, химической т ермодинам ики и основ т еплопе­
р еда ч и , в инженерной практике лишь предшествуют дли­
тельным расчетам и экспериментальным работам по созданию
реальной машины. Еще не так давно основной объем инже­
нерного труда приходился на «доводочные» работы. Теперь,
когда на помощь инженеру пришла электронно-вычислитель­
ная техника, объем экспериментальных работ начинает со­
кращаться, так как проводятся детальные расчеты на этапе
проектирования. Теоретическая база для таких расчетов, т. е.
фундаментальные научные дисциплины, также продолжает
совершенствоваться. Термодинамика входит в число важней­
ших фундаментальных научных дисциплин, необходимых
современному инженеру любой специальности.
Термодинамические методы, главным образом метод
циклов и метод термодинамических потенциалов (в их
основе лежат принципы т емперат уры, энергии и энт ро­
пи и, на базе которых сформулированы первый и второй законы
термодинамики), в настоящее время широко используются.
Удобство и наглядность термодинамических представле­
ний способствовали развитию и неравновесной т ермодина­
м ики — сначала при описании процессов тепло- и массопере-
носа, а затем и других известных процессов движения мате­
рии. Кроме того, была установлена аналогия между неравно­
весной термодинамикой и наиболее изученными механически­
ми явлениями, сопровождающимися диссипацией энергии.
В механике и физике* широко применяются энергетические
ф ункции Лагранж а и Г ам ильт она, в прикладных дис­
циплинах — понятия пот енциала и диссипации. Термо­
динамические уравнения состояния удобно использовать
при расчетах процессов, протекающих в реальных газах, рас­
творах, жидких и твердых кристаллах, твердых телах при их
намагничивании и поляризации.

* Казалось бы, физика охватывает все области знаний, включая и

термодинамику, однако это не так. По образному выражению Ричарда
Фейнмана, «у физиков есть привычка брать простейший пример како­
го-то явления и называть его «физикой», а примеры посложнее отда­
вать на растерзание других наук».

12
 Введение

Сложность и энергетическая напряженность современных

машин возрастает пропорционально их возможностям. Прин­
ципы их действия также усложняются, так как используются
последние достижения науки, новые материалы и вещества.
Все технологические процессы интенсифицируются, масштабы
производства расширяются. В этих условиях использование по­
ложений только лишь классической термодинамики не всегда
оправдано, например, если термодинамическое рабочее те­
ло (ТРТ) — это жидкий кристалл, который нагревается, поля­
ризуется, частично изменяет фазовое состояние и химиче­
ский сост ав, а кроме того, находится в состоянии движения.
В качестве такой научной дисциплины и выступает в на­
стоящее время неравновесная термодинамика, развитие и ос­
воение которой в инженерной практике позволяет не только
отказываться от огромного числа эмпирических коэффициен­
тов и зависимостей, но и более осмысленно создавать машины
принципиально нового типа. Расчет т опливны х элем ен­
т ов, элект рохим ических ист очников т ока и а к к у м у ­
лят оров, т епловы х труб, сложных процессов тепло- и мас-
сообмена в пограничном слое9процессов смесеобразования и
горения, процессов в электрореактивных двигателях — вот
далеко не полный перечень применения неравновесной термо­
динамики в инженерной практике.
С наиболее общих позиций термодинамика может быть опре­
делена как наука о методах исследования свойств любых мак­
роскопических материальных тел, проявляющихся в процессах
преобразования одних видов движения материи в другие.
Основная задача неравновесной термодинамики заключается
в установлении зависимости между возрастанием энтропии
в термодинамической системе и происходящими в ней различ­
ными необратимыми процессами. С этой целью исследуются
макроскопические (справедливые для большого числа частиц)
законы сохранения массы, количества движения и энер­
гии в дифференциальной форме, пригодной для исследова­
ния малых объемов (так называемая локальная форма законов).
Перенос массы может при этом характеризоваться потоком диф­
фузии, перенос энергии — потоком теплоты, а перенос импуль­
са — тензором давления. Эти и другие рассматриваемые не­
равновесной термодинамикой потоки являются следствием не­
равновесного состояния термодинамической системы.
13
 Введение

Выражение для скорости возраст ания энт ропии рас­

сматривается как сумма ряда слагаемых, каждое из которых
есть произведение конкретного термодинамического пото­
к а , характеризующего необратимый процесс, и так называе­
мой т ермодинамической силы , обусловленной неоднород­
ностью (градиентом) соответствующего термодинамического
параметра (температуры, давления, концентрации, химиче­
ского сродства и т. д.).
В результате, в отличие от классической термодинамики,
получается более сложная система уравнений, содержащая
упомянутые законы сохранения, уравнение баланса энтропии
и уравнения состояния. В качестве неизвестных параметров в
эту систему входят необратимые потоки, определив которые
можно найти скорость возрастания энтропии. Для весьма боль­
шого числа прикладных задач уже само по себе определение
потоков, особенно взаимосвязанных, имеет самостоятельное
значение (т ермодиффузия, т ермоэлект ричест во, эл ек ­
трофорез, электроосмос и т. д.).
Для решения системы уравнений используются феномено­
логические (подтвержденные опытом) уравнения связи пото­
ков и термодинамических сил. В современной неравновесной
термодинамике уравнения связи предполагаются линейными,
справедливыми для случая, когда система близка к состоянию
равновесия. Феноменологические коэффициенты перено­
са в уравнениях связи могут отражать и перекрестные эффек­
ты (термодиффузию, термоэлектричество и т. д.).
Связь между коэффициентами переноса устанавливается
соотношением взаим ност и, уменьшающим число незави­
симых величин и связывающих между собой различные про­
цессы переноса.
Теория учитывает также и прост ранст венную симмет ­
р и ю , например независимость скалярного явления (химиче­
ской реакции в изотропной среде) от вект орного явления
(теплопроводности). Такое упрощение системы феноменологи­
ческих коэффициентов переноса именуется принципом Кюри.
На живые организмы этот принцип не распространяется, по­
этому возникло еще одно специфическое направление термо­
динамики — биологическая т ерм одинам ика, которой по­
священа последняя глава второй части учебного пособия.
14
 Введение

И наконец, современная теория использует свойст ва инва­

риант ност и (неизменности) соотношений взаимности относи­
тельно ряда преобразований потоков и термодинамических сил,
а также дополнительную инвариантность и экстремальность
скорости возрастания энтропии при ряде ограничительных ус­
ловий (механического равновесия, стационарного нерав­
новесного состояния и т. д.).
Большое число работ по неравновесной термодинамике по­
священо проблемам ее статистического обоснования, им в
учебном пособии уделена специальная глава.
Еще не так давно считалось, что термодинамические силы
не имеют ничего общего с силами в ньютоновском понимании
этого слова, хотя и отмечалось, что между уравнениями меха­
ники и неравновесной термодинамики существует прямая
аналогия, создающая перспективу «механического» обоснова­
ния ряда положений последней. Эта аналогия послужила
толчком для использования достижений неравновесной тер­
модинамики в анализе различных видов сложных механиче­
ских систем, в частности для наиболее сложных видов механи­
ческого движения — полета космической системы или лета­
тельного аппарата. Дальнейшие работы в этой области привели
к объединению неравновесной термодинамики с системотехни­
кой и созданию основ исключительно важного научного на­
правления — теории эффективности сложных динами­
ческих сист ем .
Таким образом, если техническая термодинамика является
основой для определения энергет ической эф ф ект ивност и
м аш ин, то неравновесная термодинамика может служить ба­
зой для определения эффективности сложных динамических
процессов, происходящих в так называемых больших систе­
мах (энергетических, транспортных, экологических, техноло­
гических, информационных), включая социальные.
Эффективность социальных организмов характеризуется
критерием эффективности жизни (КЭЖ), которому во второй
части посвящен раздел, представляющий интерес для буду­
щих политиков, экономистов, юристов и управленцев.
Неравновесная термодинамика будет, естественно, разви­
ваться и самостоятельно. Дальнейшей ее задачей является со­
здание теории для нелинейных законов переноса как для
15
 Введение

сплошной среды, так и для прерывных систем с подвижными

границами раздела. Последний вопрос еще только начинает
исследоваться в линейной постановке. Наконец, объединение
в единой теории линейных и нелинейных процессов переноса
как макроскопических, так и элементарных (квантовых),
по-видимому, завершит создание общей теории.
В настоящее время теплопроводность, дозвуковое течение
вязкой среды, линейная ак уст и к а , электропроводность и
диффузия являются частными случаями явлений переноса,
изучаемых неравновесной термодинамикой. Нелинейная акус­
тика и нелинейная сверхзвуковая аэрогазодинамика пока еще
не могут без достаточных упрощений входить в общую тео­
рию, поэтому эти дисциплины, как правило, изучаются само­
стоятельно — главным образом в качестве технического при­
ложения, хотя в них и используются основные принципы тер­
модинамики.
Авиационная и ракетно-космическая техника — наиболее
динамичные области машиностроения. В связи с этим структу­
ра и содержание учебного пособия направлены на подготовку
инженерного персонала, способного самостоятельно решать
сложные современные термодинамические проблемы энерге­
тики — прежде всего в области двигателей и энергетики лета­
тельных аппаратов, а также в многочисленных смежных облас­
тях инженерной деятельности. Материал учебного пособия от
главы к главе усложняется, а для понимания последних глав
второй части потребуется еще и знакомство со специальной ли­
тературой.
Наиболее важные главы снабжены подробным решением за­
дач, обычно встречающихся в повседневной работе инжене-
ров-теплофизиков и инженеров-конструкторов авиационной и
ракетно-космической техники.
 Глава 1

Основные понятия
и определения

1 . 1 . Предмет и метод термодинамики

Исторически термодинамика возникла на рубеже XVIII и
XIX вв. как наука, изучающая переход теплоты в механиче­
скую работу. В это время тепловые машины были уже широко
распространены, и надо было подвести теоретические основы
их работы.
Современная термодинамика является теоретической осно­
вой всех без исключения макроскопических процессов в приро­
де и обществе. М акроскопическими называются процессы, в
которых участвуют многие частицы, например молекулы окру­
жающего нас воздуха, муравьи в муравейнике, галактики во
Вселенной. Применительно к разного рода антропогенным,
т. е. построенным людьми, летательным аппаратам совре­
менная термодинамика занимается прежде всего изучением пя­
ти глобальных инженерных проблем земной цивилиза­
ции, а именно: энергет ики, т ранспорта, безопасности,
производства и информатики. Основная задача термодина­
мики — указать инженерам способы подсчета и увеличения эф­
фективности или КПД самых разных организмов — от ма­
шинных до биологических (генная инженерия).
Еще не так давно — в начале XX в. — главной задачей тер­
модинамики считали исследование проблем преобразования
(взаимопревращения) одних видов энергии в другие. Было да­
же предложено термин т ермодинамика заменить другим —
энергет ика, но этого, к счастью, не произошло.
Но современная термодинамика является не только инже­
нерной наукой. Она входит важной составной частью в теоре­
тическую ф и зику.

2 - 5580 17
 Глава 1. Основные понятия и определения

Термодинамический метод базируется на ряде принци­

пов и закон ов. Основным принципом термодинамики явля­
ется принцип т ем перат уры (два тела, находящиеся в т еп­
ловом равн овеси и , имеют одну и ту же температуру). Основ­
ными законами или началам и т ермодинам ики являются:
• первый за к о н , или закон сохранения энергии;
• второй за к о н , или закон рассеяния (обесценивания)
энергии;
• третий за к о н , или закон о неисчерпаемости энергии
(абсолютный нуль температуры недостижим).
Наиболее широко распространенными рабочими методами
термодинамики являются метод циклов и метод термо­
динам ических пот енциалов.

1. 2 . Термодинамическая система
Объектом изучения термодинамики является т ермодина­
м ическая сист ема (ТС).
Под термодинамической системой понимается выделенная
из окружающего мира условной замкнутой поверхностью часть
пространства вместе с находящимися в нем телами и полями.
Эти тела и поля могут взаимодействовать как между собой,
так и с окружающей средой, в том числе трансформироваться
(изменять размеры и свойства) и обмениваться как энергией,
так и веществом. Под окружающей средой понимается все,
что не включено в ТС. В системе могут присутствовать не­
сколько тел, одно тело или его часть. Ограничивающую систе­
му поверхность называют также границей ТС или ее кон т ­
р о л ьн о й п о вер х н о ст ью .
Примеры ТС — 1 м3 воздуха, авиационный двигатель, кос­
мический носитель, живой организм, государство, земная ци­
вилизация.
В настоящее время именно вид ТС определяет деление тер­
модинамики как науки на множество ее конкретных прило­
жений:
• техническая термодинамика (изучает эффективность тех­
нических систем);
18
 1.2. Термодинамическая система

• химическая термодинамика (изучает поведение ТС с уче­

том химических реакций);
• статистическая термодинамика (изучает законы распре­
деления параметров частиц и квазичастиц в термодина­
мическом рабочем теле (ТРТ), с помощью которых рас­
четным путем, без проведения экспериментов, получает
все феноменологические параметры);
• биологическая термодинамика (изучает биологические
процессы и явления);
• социальная термодинамика (изучает социальные и эко­
номические ТС).
Термодинамика как раздел т еорет ической ф изики под­
разделяется на:
• классическую т ерм одинам ику, пренебрегающую про­
странственными координатами и временем;
• т ерм ост ат и ку, т. е. термодинамику, изучающую ста­
тические ТС без учета времени, но с учетом координат;
• т ерм окинет и куу т. е. термодинамику, изучающую ТС
с учетом времени и координат, но в бессиловом поле
(движение по инерции, сверхтекучесть и сверхпроводи­
мость);
• линейную неравновесную т ерм одинам ику, изучаю­
щую ТС с учетом координат и времени, но вблизи равно­
весия, когда т ермодинамические потоки зависят ли­
нейно от т ермодинам ических си л ;
• нелинейную неравновесную т ерм одинам ику (наибо­
лее общий случай термодинамики).
Нередко и линейную, и нелинейную неравновесную термо­
динамику именуют общим термином т ерм одинам ика необ­
рат и м ы х процессов.
В инженерной практике используется техническая термо­
динамика, которая год от года совершенствуется из-за услож­
нения ТС — инженерных объектов ее исследования.
Материю, составляющую ТС, удобно разделить на вещество
и поле. Под веществом понимается материя, обладающая
массой покоя. П оле может быть электростатическим, магнит­
ным, электромагнитным (излучение), гравитационным и внут­
риядерным.
2* 19
 Глава 1. Основные понятия и определения

И зо л и р о ва н н а я т ерм од и н ам и ч еск а я сист ем а ни­

как не взаимодействует с окружающей средой, однако в такой
системе отдельные части (подсистемы) могут взаимодейство­
вать между собой.
Н е и зо л и р о ва н н а я т ерм од и н ам и ч еск а я сист ем а
взаимодействует с окружающей средой, причем число воз­
можных взаимодействий (механическое, тепловое, электро­
статическое и др.) определяет число степеней свободы ТС.
Термодинамическая система называется закры т ой , если
она не может обмениваться веществом с другими системами.
Термодинамическая система может быть закрытой, но масса
отдельных ее частей может изменяться (например, при фазо­
вом переходе жидкость — пар), поэтому такие системы полу­
чили название неоднородны х.
Термодинамические системы, которые могут обмениваться
веществом с другими системами, называются от кры т ы м и.
Н еравн овесн ое сост ояние т ерм од и н а м и ч еско й сис­
т ем ы характеризуется наличием в ней или в объеме ТРТ
потоков экст енсивны х величин (теплоты, электричества,
массы жидкости и т. д.), вызванных термодинамическими
силам и — градиентами соответствующих интенсивных пара­
метров (температуры, электрического потенциала, давления,
концентрации и т. д.). При этом ТС определяется пространст­
венно-временным полем значений каждого термодинамиче­
ского параметра.
И зот ропн ой 0гом огенной) т ерм оди н ам и ч еской сис­
т ем ой называется система, у которой свойства по всем на­
правлениям одинаковы. Такие ТС используются для термоди­
намического анализа химических реакций и явлений релакса­
ции (возбуждение, внутреннее превращение и т. д.), которые
протекают медленно и не нарушают гомогенности ТРТ. Основ­
ным параметром анализа служит время, а работа процесса за­
висит только от объема системы. Массообмен такой термодина­
мической системы с внешней средой допустим, т. е. ТС может
быть неизолированной. В гомогенных системах отсутствуют
электризация, намагниченность и диссипативные эффекты,
так как нет градиентов и потоков, хотя концентрация, темпе­
ратура и давление с течением времени могут изотропно изме­
няться.
20
 1.2. Термодинамическая система

Г ет ерогенной (неоднородной
или п реры вн ой ) т ер м о д и н а м и ­
ческой сист ем ой называется сис- < ^2
тема, состоящая из нескольких гомо­ Р1 Р2
генных ТС. В неравновесной термо­
динамике большое распространение Рис. 1.1
получила модель (рис. 1.1), состоя­
щая из двух 1 , 2 гомогенных ТС (термодинамическая пара),
разделенных мембраной, поверхностью раздела фаз или в об­
щем случае — перегородкой, которая позволяет осуществлять
между этими ТС тот или иной вид термодинамического вза­
имодействия 3. Протяженностью и объемом соединительной
фазы 3, например капилляром в разделительной мембране,
часто пренебрегают. Различают, как правило, четыре класса
неоднородных термодинамических систем: ТС жидкость —
пар, ТС жидкость — жидкость с неоднородными свойствами,
ТС вентильного типа первого рода, когда два вещества одина­
кового агрегатного состояния разделены проницаемой перего­
родкой (вентилем) и ТС вентильного типа второго рода. Она
отличается от предыдущей ТС тем, что перегородка (вентиль)
полупроницаема, т. е. может пропускать лишь частицы с оп­
ределенными свойствами и задерживать остальные.
Стационарное состояние термодинамической систе­
мы возникает тогда, когда определяющие ее свойства термоди­
намические параметры не зависят от времени. Стационарное
состояние может быть как равновесным, так и неравновесным.
Т ерм одинам ическое равн овеси е — состояние термоди­
намической системы или термодинамического рабочего тела,
при котором никакие термодинамические процессы в них не­
возможны, в том числе и процессы переноса, поскольку термо­
динамические воздействия на ТС или ТРТ уравновешены. Термо­
динамическое равновесие — это наиболее вероятное состоя­
ние термодинамической системы, устойчивое по отношению к
возмущениям (принцип Ле Шателье—Брауна). Равновесие ТС
может быть частичным, например в случае механического рав­
новесия, когда ускорения частей ТС равны нулю. Однако если
в термодинамической системе происходит хотя был один необ­
ратимый процесс, например имеются тепловые потоки, то та­
кая ТС равновесной названа быть не может.
21
 Глава 1. Основные понятия и определения

Термодинамическое равновесие — фундаментальное поня­

I тие классической термодинамики, позволяющее изучать обра­

тимые термодинамические процессы.

Противоположное понятие — термодинамическое нерав­

новесие — основа для изучения необратимых процессов или
процессов, идущих с рассеянием энергии, а для изолирован­
ных (замкнутых) ТС — с выравниванием физико-химических
свойств и параметров состояния. Но если равновесие и обрати­
мость в смысле термодинамической идеализации (квазиравнове­
сие) могут считаться синонимами, то неравновесие и необрати­
мость — понятия более сложные и с точки зрения термодина­
мической идеализации не эквивалентны. При этом понятие
неравновесности, как это ни парадоксально, шире понятия необ­
ратимости, поскольку известны потоки, признаки необратимос­
ти для которых пренебрежимо малы (потоки фотонов в вакууме,
сверхтекучесть гелия, сверхпроводимость и т. д.).
Т ер м оди н ам и ч еск ое к ва зи р а вн о веси е — плавное, бес­
конечно медленное протекание термодинамического процес­
са, вызванное бесконечно малыми вынуждающими силами и
связанное с изменением хотя бы одного из термодинамиче­
ских параметров состояния равномерно по всему объему ТРТ
при отсутствии каких-либо процессов переноса в ТРТ, вызван­
ных неоднородностью его свойств.
Термодинамическая система — совокупность любых мате­
риальных тел и полей, находящихся в энергетическом взаимо­
действии и отделенных от окружающей (внешней) среды реаль­
ной или условной замкнутой контрольной поверхностью, назы­
ваемой границей термодинамической системы.

При этом каждое материальное тело внутри термодинами­

ческой системы может иметь собственную контрольную по­
верхность. В качестве ТС может рассматриваться летатель­
ный аппарат, а в качестве его подсистем — двигатель, баки с
топливом и т. д. Если же необходимо рассмотреть только вну-
трибаковые процессы, то в качестве ТС рассматривается толь­
ко внутрибаковый объем, ограниченный внутренними стенка­
ми бака, а в качестве подсистем рассматриваются жидкая и
газовая фазы топливного компонента.
22
 1.3. Термодинамическое рабочее тело

1. 3 . Термодинамическое рабочее тело

Непрерывное материальное тело или поле, ограниченное

I замкнутой контрольной поверхностью термодинамической сис­

темы или входящей в ТС подсистемы, называется термодина­
мическим рабочим телом.

Объем термодинамического рабочего тела (ТРТ) может

быть равен как объему ТС, так и объему подсистемы, если ТС
состоит из нескольких ТРТ. Нередко, давая определение ТРТ,
некоторые авторы, стремясь упростить курс термодинамики,
не упоминают о контрольной поверхности и не включают в по­
нятие ТРТ поле, поскольку еще не все разновидности поля,
например гравитационное, достаточно изучены. В действи­
тельности, даже в классической термодинамике широко ис­
пользуются такие понятия, как параметры состояния фотон­
ного газа, или, что то же самое, однородного электромагнит­
ного поля. В неравновесной термодинамике градиент ы
пот енциалов элект рического, м агнит ного или грави­
т ационного полей вы ст упаю т в роли движ ущ их сил>
поэтому материальное поле наравне с материальными телами
может выступать в качестве ТРТ. Каждый вид ТРТ может ха­
рактеризоваться т ермодинамическими парам ет рам и со­
ст ояния.
В классической и технической термодинамике ТРТ всегда
однородно по составу и изотропно, а выступающие в роли ТРТ
вещества могут быть чистыми (если состоят из одинаковых
частиц), могут представлять собой см еси, например атмо­
сферный воздух, состоящий из примерно 21% кислорода и
79% азота, а также раст воры или двухф азн ы е среды . При
этом вещества должны быть однородно перемешаны, а осред-
ненные физико-химические свойства одинаковы по всему
объему ТРТ. В неравновесной термодинамике ТРТ может быть
и неоднородным — содержать градиенты термодинамических
параметров, иметь поверхности раздела фаз, переменный хи­
мический состав. Иначе говоря, в неравновесной т ермоди­
нам ике физико-химические свойст ва и парам ет ры со­
ст ояния Т Р Т зависят к а к от координат , т ак и от
врем ени.
23
 Глава 1. Основные понятия и определения

Термодинамическое рабочее тело может состоять как из ре­

альных частиц (атомы, молекулы, атомарные или молекуляр­
ные положительно или отрицательно заряженные ионы,
электроны, кванты электромагнитного излучения и т. д.), так
и из виртуальных (фононы, эксит оны и т. д.). В биологиче­
ской термодинамике частицы могут быть более сложными:
это клетки, клеточные органеллы и м акром олекулы ; в со­
циальной термодинамике: это люди и даже хозяйственные
единицы.
В термодинамических системах ТРТ могут находиться в
различных агрегат ны х (твердых, жидких, газообразных) и
ф азовы х состояниях. Под фазой понимается совокупность
частей системы с одинаковыми свойствами и имеющих грани­
цу раздела с другими частями системы. Такое определение фа­
зы приемлемо при отсутствии полей. Если же система нахо­
дится, например, в поле центробежных сил или она достаточ­
но протяженна по высоте в гравитационном поле, то вдоль
этих сил свойства системы могут заметно меняться. Фаза мо­
жет быть чистой (содержит чистое вещество), газовой смесью
или конденсированным раствором, находиться в твердом,
жидком и газообразном состояниях. Как правило, контакти­
рующие газообразные вещества образуют одну газообразную
фазу. Однако при достаточно высоких давлениях в газе воз­
можно образование и более чем одной фазы.
А грегат ны е состояния веществ в случае необходимости
принято отмечать подстрочными буквами, например Н20 (т);
Н20 (ж); Н20 (г); Аг(г) и т. д., обозначающими твердое (т), жид­
кое (ж) и газообразное (г) состояния. Для газообразных ве­
ществ, если это не вызывает недоразу­
мений, отметку агрегатного состояния
обычно опускают.
На рис. 1.2 приведен пример термо­
динамической системы, содержащей
различные тела в трех агрегатных и
шести фазовых состояниях.
Вещества с одинаковой химической
формулой, но находящиеся в разных фа­
ею,2(т) Ге,(т)
зах, имеют различные свойства. Чтобы
Рис. 1.2 отличить их один от другого, вводится
24
 1.3. Термодинамическое рабочее тело

понятие индивидуального вещ ест ва — чистого вещества в

определенном фазовом состоянии.
Например, твердые графит и алмаз, а также пары графи­
та — различные индивидуальные вещества, хотя они и образо­
ваны из одного и того же химического элемента углерода (С).
Из рассмотренного понятно, что ТРТ — это частный случай
наиболее простой термодинамической системы, оно представ­
ляет собой однородное материальное (физическое) тело, запол­
няющее все пространство ТС. Именно с помощью ТРТ проис­
ходит превращение теплоты в работу, и наоборот. Например, в
компрессоре воздушно-реактивного двигателя (ВРД) ТРТ —
это атмосферный воздух, в камере сгорания — химически ре­
агирующая смесь горючего и сжатого воздуха, в турбине — га­
зообразные продукты сгорания. Иначе говоря, по тракту ВРД
термодинамические свойства ТРТ существенно изменяются.
Виды ТРТ в авиации и ракетно-космической технике весьма
разнообразны. Орбитальный корабль «Буран» перед полетом в
космос заправляется следующими термодинамическими рабо­
чими телами: воздухом для дыхания экипажа, питьевой и
технической водой, жидким кислородом в качестве окислите­
ля для объединенной двигательной установки, газообразным
кислородом для топливных элементов, углеводородным горю­
чим для объединенной двигательной установки, газообразным
водородом для топливных элементов, жидким гелием для над­
дува баков объединенной двигательной установки, газообраз­
ным гелием для автоматики, газообразным азотом для автома­
тики и для прецизионных ракетных двигателей, твердыми
топливными составами для пиросредств, элегазом (шестифто­
ристая сера) для заполнения систем управления и пожароту­
шения, кремнийорганической жидкостью для гидросистем,
жидкими и порошкообразными смесями для пожаротушения,
жидкими теплоносителями для систем термостатирования и
систем обеспечения теплового режима как самого корабля, так
и космонавтов, пусковыми самовоспламеняющимися смесями
для запуска двигателей и т. д. Всего различных ТРТ в орби­
тальном корабле не менее 20 наименований. Даже обычные
урина и пот, выделяемые экипажем в космосе, перерабатыва­
ются в специальных инженерных системах, а стало быть, так­
же являются рабочими телами, термодинамические свойства
25
 I лава 1. основные понятия и определения

которых необходимо тщательно изучать и умело использо­

вать. Многие применяемые в авиации и ракетно-космической
технике ТРТ представляют собой гетерогенные смеси. Только
небольшая часть из них — двухкомпонентные смеси — приве­
дена в табл. 1.1.
Т а б л и ц а 1.1

Основной
компонент
Газ Жидкость Твердое тело
Д о б а в л ен н ы й ^ ^
компонент
Газ Газовая Смесь Поры с газом,
смесь жидкость + газ абсорбция

Жидкость Туман Эмульсия Поры

с жидкостью

Твердое тело Аэрозоль Суспензия, Сплав,

пульпа смесь

Особое место при рассмотрении различных рабочих тел в

двигателях для космоса занимает плазм а — частично или
полностью ионизированный газ, в котором плотности поло­
жительных и отрицательных зарядов практически одинако­
вы. При сильном нагревании любое вещество испаряется, пре­
вращаясь в газ. Если увеличивать температуру и далее, резко
усиливается процесс термической ионизации, т. е. молекулы
газа начинают распадаться на составляющие их атомы, кото­
рые затем превращаются в ионы. Свободно заряженные части­
цы, особенно электроны, легко перемещаются под воздействи­
ем электрического поля, что позволяет внешним электромаг­
нитным полям дополнительно ускорять или тормозить их.

1.4 . Термодинамическое состояние

Под т ермодинамическим состоянием системы понима­
ется распределение материи и ее энергетических характерис­
тик по объему системы.
26
 т.ь. 1ермодинамические силы

Состояние системы называется равновесны м, если после изо­

ляции от окружающей среды в ней не наблюдается никаких из­
менений. При наличии изменений — система неравновесная.
Под изоляцией понимается прекращение энерго- и массообмена
между системой и окружающей средой. Если система находится
в механическом взаимодействии с внешней средой, а тепловое
взаимодействие исключено, то ее называют адиабатной.
Не следует смешивать равновесное и стационарное состоя­
ния. Последнее может быть и неравновесным, если эта нерав-
новесность поддерживается потоками энергии или массы че­
рез границы.
Неравновесность бывает пространственной, т. е. между раз­
личными точками объекта, и локальной, т. е. в одной точке.
В случае прост ранст венной неравновесност и в разных
точках объема могут оказаться различными, например, тем­
пература, давление. При локальной неравновесност и в
рассматриваемой точке могут отсутствовать, например, хими­
ческое равновесие между поступательными и вращательными
степенями свободы молекул.
В реальных условиях равновесных в строгом смысле этого
слова систем не существует. При бесконечно малом отклоне­
нии от равновесия систему называют квазиравновесной. Од­
нако в дальнейшем квазиравновесную систему будем для про­
стоты называть также и равновесной.

1. 5 . Термодинамические силы
Воздействия, которые могут привести систему в неравно­

I весное состояние, называются термодинамическими силами.

Силы можно разделить на внеш ние и вн ут рен н и е. Внеш­

ние силы возникают при взаимодействии системы с окружаю­
щей средой, внутренние — за счет внутренних причин.
Примеры внешних сил: р , Р т, Р, Т , Н П, Е и> где р — нор­
мальное к границе системы давление, Р т— касательное на­
пряжение, Е — механическая сила, Т — термодинамическая
температура, Н п — напряженность магнитного поля, Е п —
напряженность электростатического поля.
27
 Глава 1. Основные понятия и определения

Первые три из представленных сил являются механически­

ми, остальные — немеханическими. Для всех сил будем ис­
пользовать термин «обобщенные силы». Общее свойство сил:
каждая, будучи умноженной на соответствующий ей обобщен­
ный путь, дает значение порции энергии.
Пусть N — число действующих на систему внешних сил.
Если на систему действуют только давление и температура, то
N = 2 и система называется прост ой. При наличии других
внешних сил N > 2 и система называется слож ной.
Все внутренние силы стараются изменить систему в на­
правлении, приближающем ее к состоянию равновесия. Эти
силы можно объединить в одну внутреннюю обобщенную
силу.
Общее число внешних и внутренних сил, действующих на
систему, называется числом степеней свободы системы.

Для неравновесной системы ^ ст = N + 1, для равновесной

системы £ ст = N .

1. 6 . Параметры термодинамического состояния

Все величины, характеризующие термодинамическое со ­

■ стояние системы, называются параметрами состояния системы.

Примеры таких параметров (единицы величин приводятся

в системе СИ): р — давление, Па; Т — термодинамическая
температура, К; V — объем, м3; т — масса, кг; п — количест­
во вещества, моль; Н — энтальпия, Дж; Н и — напряженность
магнитного поля, А/м; J — намагниченность, А/м; а — мест­
ная скорость звука, м/с.
Д а в л е н и е — величина, определяемая отношением нор­
мальной, т. е. направленной перпендикулярно к поверхности,
на которую она действует, силы в ньютонах к площади этой
поверхности в квадратных метрах.
Согласно Международной системе единиц СИ давление
имеет единицу величины Н/м2 и называется паскаль (Па), но
допускаются и другие так называемые внесистемные единицы
давления:
28
 1.6. Параметры термодинамического состояния

• техническая атмосфера (ат), обозначаемая иногда через

ати (избыточная техническая атмосфера) или через ата
(абсолютная техническая атмосфера);
• физическая атмосфера (атм) — давление атмосферного
воздуха на уровне моря;
• бар (бар);
• миллиметры ртутного (мм рт. ст.) и водяного столба
(мм вод. ст.).
Числовые соотношения между различными единицами из­
мерения давления следующие:
1 ат = 1 кг/см2 = 104 кг/м2 = 9,81 • Ю4 Н /м 2 = 9,81 • 104 Па;
1 ат = 735,6 мм рт. ст. = 104 мм вод. ст. (при О °С);
1 атм = 760 мм рт. ст. = 101 325 Па;
1 бар = 105 Па.
Для измерения давлений применяют приборы, называемые
барометрами, маномет рами и вакуум м ет рам и. Исполь­
зование жидкостного манометра требует приведения высоты
столба жидкости Л при температуре £ к столбу жидкости при
температуре 0 °С й0. Например, для ртути
Л0 = Ь (1 - 0,000172 *), (1.1)
где численный коэффициент соответствует объемному расши­
рению ртути.
Барометрами измеряют атмосферное давление рбар на уров­
не земли, манометрами — давление р ман, которое больше ат­
мосферного, а вакуумметрами — давление меньше атмосфер-
ногорвак-
Термодинамическим парамет ром состояния являет ­
ся только абсолютное давление, которое от счит ы ва­
ется от абсолютного н уля давления (абсолютного ва ­
к уу м а ), что хорошо видно на рис. 1.3. Для точки 1 абсолют-
ное давление р г = рбар + рман, для точки 2 ^ р 2 = рбар - р вак.
И збы т очны м или манометриче­
ским давлением хр__янivi.itп
называется дав- 0
г '-а а к
0
.г м ан
ление выше атмосферного, т. е. раз­ 21 1
ность между абсолютным и баромет­ I— ------ 1---
0 Р2 Рбар Р\ Р
рическим давлением:
■Рман Р ^бар* (1.2) Рис. 1.3

29
 Глава 1. Основные понятия и определения

Избыточное давление не определяет состояния ТРТ и по­

этому параметром состояния не является.
В технике до сих пор часто используют внесистемную еди­
ницу атмосферу (ат), добавляя к этому обозначению букву
«а» или «и», чтобы обозначить абсолютную или избыточ­
ную величину давления: ата или ати. Очевидно, что абсо­
лютное давление р будет в этом случае иметь единицу вели­
чины ата.
Разрежением или вакуум ом р вак называется разность меж­
ду атмосферным давлением и абсолютным давлением той среды,
где оно измеряется
Рвак=Рбар-Р (!-8)

и показывает, насколько давление ТРТ меньше давления ок­

ружающей среды.
В термодинамических уравнениях всегда используются
значения абсолютного давления р, ввиду того что оно являет­
ся параметром, характеризующим состояние термодинамиче­
ской системы:
Р = Р б а р + Рман> (!-4)

Р=Рбар-Рвак- ( 1 -5 >

Естественно, арифметические действия необходимо выпол­

нять с величинами, выраженными в одних и тех же единицах
измерения давления.
Т е м п е р а т у р а показывает, насколько нагрето или охлаж­
дено ТРТ. Она является физической величиной, характеризи-
рующей интенсивность хаотического движения частиц, обра­
зующих систему. Для газов и жидкостей она пропорциональ­
на квадрату средней скорости поступательного движения
атомов или молекул, а для твердых тел — энергии колеба­
тельных движений атомов или молекул. Предельно малая или
н улевая абсолю т ная т ем перат ура — недостижимое на
практике для большого числа частиц состояние, когда полно­
стью прекращено тепловое движение всех частиц, составляю­
щих ТРТ. Абсолютная температура — величина всегда поло­
жительная. В настоящее время используются две температур­
ные шкалы:
30
 1.6. Параметры термодинамического состояния

• термодинамическая шкала температур в кельвинах (К);

• международная практическая шкала в градусах Цель­
сия (°С).
За основные точки в международной практической шкале
принимаются точка таяния льда (О °С) и точка кипения воды
(100 °С) при нормальном атмосферном давлении р = 101325 Па.
Разность показаний в этих двух точках, деленная на 100, пред­
ставляет 1 °С.
Между шкалой температур в кельвинах (Т) и шкалой
температур в градусах Цельсия (£) имеется следующее соотно­
шение:
т=г + 273,15. (1.6)
Наряду с указанными шкалами в США широко использует­
ся шкала Фаренгейта. В этой шкале температура таяния льда
соответствует 32 °Е, а кипения воды равна 212 °Р. Разность
показаний в этих точках, деленная на 180, представляет 1 °Р.
Связь между международной практической температурой t
и температурой Фаренгейта f определяется из следующей про­
порции:
г = 100 = 5
/ - 32 180 9 *

Отсюда I = | ( / - 32).
Параметром состояния является температура, выраженная
в кельвинах, но один градус термодинамической шкалы тем­
ператур в кельвинах (1 К) равен градусу шкалы Цельсия
(1 °С), так что АТ = ¿и.
Для измерения такой важной величины, как температура,
придумано огромное число измерительных устройств и индика­
торов. Все они основаны на фиксировании изменений свойств
тел при изменении температуры (тепловое расширение, элект­
рическое сопротивление, контактная ЭДС, мощность теплово­
го излучения, изменение цвета и т. д.). Оказалось, что можно
измерять температуру даже на поверхности спускаемых аппа­
ратов космических кораблей, а она может доходить до 2500 °С.
Для этого используются специально разработанные термокра­
ски, изменение цвета которых и свидетельствует об имевших
место температурах.
31
 Глава 1. Основные понятия и определения

Для характеристики объема, занимаемого единицей массы

вещества, вводится понятие у д ел ь н о го о б ъ е м а . Удельный
объем V связан с массой вещества т и его объемом V соотно­
шением и = У /т , выражаемым обычно в м3/кг.
Термодинамические параметры могут получаться один из
другого:
р = т /У = 1/у — плотность, кг/м3;
V = У /п — мольный или молярный объем, м3/моль;
С* = п /У = 1/V — молярная концентрация, моль/м3;
к = Н /т — удельная энтальпия, Дж/кг;
Н = Н /п — молярная энтальпия, Дж/моль.
В дальнейшем по мере необходимости будут вводиться и
другие термодинамические параметры состояния. При этом
всегда следует придерживаться такого правила: все величи­
ны, отнесенные к массе вещества тп, обозначать аналогичны­
ми малыми буквами (прописными) и называть удельными, а
величины, отнесенные к количеству вещества в молях (п),
обозначать такой же буквой, как и для произвольного количе­
ства вещества, только с символом «"» и называть молярными
или мольными величинами.
М а ссу част иц Т Р Т характеризуют следующие вели­
чины:
• молекулярная масса т х — масса отдельной частицы, кг;
• относительная молекулярная масса вещества, вводимая
соотношением

где т 12с — масса атома изотопа углерода 12С; М — вели­

чина безразмерная;
• молярная масса т вещества — масса одного моля,
кг/моль,
Л ИV АГ
т = - = А,

где А^а = 6,022045 • 1023 моль 1 — постоянная Авогад-

ро.
32
 1.7. Уравнения состояния

Между этими величинами имеет место следующая связь

числовых значений:
{т} = 1(Г3М.
Т аблица 1.2

пь
Вещество т 1, 10-26 кг М
кг/моль кг/кмоль
N2 4,65196 28,0134 0,0280134 28,0134
со2 7,30812 44,0098 0,0440098 44,0098

В табл. 1.2 приведены примеры рассматриваемых величин

для азота и диоксида углерода.

1.7 . Уравнения состояния

Число параметров, определяющих состояние термодинами­
ческой системы, может быть весьма большим. Для однознач­
ного задания термодинамического состояния равновесной
т ермодинамической системы следует указать значения ТУ
параметров, называемых независимыми (ЛГ = Z CTУ при равно­
весии). Все остальные параметры являются зависимыми и на­
зываются также термодинамическими функциями.
Независимые параметры не должны выражаться друг че­
рез друга. Их выбор зависит от постановки задачи.
Примеры наборов независимых параметров для простой
(р, Т ); (р, V); (р, Т) и сложной систем (р, Т 9Н П).
Следующие наборы для простой системы (р, и), ( V , С*) не
являются независимыми, так как р = -1 : С = 1—.
у и у

Выраж ение, содержащее N + 1 парам ет р, н азы вает ­

ся уравнением сост ояния. Любой параметр в этом уравне­
нии можно выбрать в качестве функции, если задается осталь­
ными.
Наиболее часто уравнение состояния записывается в виде
Яр , и, Т) = 0 (1.7)
3 - 5580 33
 Глава 1. Основные понятия и определения

и может быть наглядно представле­

но сложной термодинамической по­
верхност ью в декартовых координа­
тах, характеризующей равновесные
состояния однородной термодинами­
ческой системы (рис. 1.4). На этой по­
верхности каждому равновесному со­
стоянию системы соответствует опре­
деленная точка.
X. Камерлинг-Оннес назвал уравнение, в которое входит тем­
пература, т ерм ическим у в то время как уравнения с энерге­
тическими функциями, например
f(U ySyV ) = 0, (1.8)
он же стал называть калорическим (тепловая энергия тогда
измерялась только в калориях). Эта терминология применяет­
ся и сейчас.
Очевидно, что в уравнении (1.7) независимых параметров
только два, а третий, например давление, может быть найден
через два других:
р = р ( о ,Т ) . (1.9)
Конкретный вид термического уравнения зависит от свойств
веществ и совершенно различен для веществ в твердом, жидком,
газообразном и плазменном состояниях. Основной фактор, вли­
яющий на уравнение состояния, — интенсивность взаимодейст­
вия частиц ТРТ. Все уравнения состояния, применяемые в прак­
тических целях, получены из опытных данных, поэтому тер­
модинамику часто называют феноменологической научной
дисциплиной. В 1945 г. только для реальных газов было извест­
но около 150 уравнений состояния, а сейчас — более 400, для
жидкостей и твердых тел их еще больше. Казалось бы, парадокс,
но и уравнения состояния обычной воды до сих пор считаются
недостаточно изученными. Для других веществ, наоборот: термо­
динамика открыла широкие технологические возможности. По­
лучены уравнения состояния для алмаза, фианита, сапфира.
В частности, искусственные алмазы получают при давлении по­
рядка Ю10 Па и температуре 3000 К. Вспомогательным материа­
лом служит рубин, маленький кусочек которого, помещенный в
камеру высокого давления, по спектральной особенности своего
излучения свидетельствует о достигнутом давлении.
34
 1.8. Проявление межмолекулярных сил

При изучении основ термодинамики исследуют, как прави­

ло, только лишь уравнения состояния идеальных газов и ур а в­
нение Ван-дер-Ваальса, дающее качественное представление
о переходе вещества из газообразного состояния в жидкое. Для
практических нужд в настоящее время частные, т. е. справед­
ливые только для определенного интервала термодинамиче­
ских параметров, уравнения состояния для реальных газов,
как правило, не используются, так как в результате обобщения
огромного экспериментального материала был открыт эмпири­
ческий закон соот вет ст венных состояний, суть которого
состоит в том, что все газы подчиняются одному уравнению со­
стояния (так называемому вириалъному уравнению ), выра­
женному в приведенных параметрах (закон термодинамическо­
го подобия газов — см. разд. 1.10).

1 .8 . Проявление межмолекулярных сил

Под термином частица ТРТ будем далее понимать атомы,
ионк, молекулы, свободные электроны. Силы взаимодейст­
вия между частицами могут иметь механическую, электриче­
скую, магнитную или гравитационную природу. В частности,
межмолекулярные и межатомные силы подразделяются на:
• кулоновские — действующие между ионизированными
молекулами;
• м агнит ны е — действующие между ферромагнитными,
диамагнитными или парамагнитными молекулами, на­
пример молекулами кислорода;
• корот кодейст вую щ ие (валентные) — приводящие к
образованию новых химических соединений;
• вандерваалъсовы — проявляющиеся между нейтраль­
ными частицами в процессах конденсации, растворения,
вязкости, образования класт еров, при сжатии реаль­
ных газов и подразделяющиеся на ориент ационные
(между частицами с дипольным моментом), индукцион­
ные (между дипольными или заряженными и нейтраль­
ными частицами), дисперсионные (между любыми час­
тицами), резонансны е (между частицами в одинаковом
квантовом состоянии).
3* 35
 Глава 1. Основные понятия и определения

Потенциал (потенциальная энергия) Щ г)и сила Р кулонов­

ского взаимодействия (притяжения или отталкивания) между
частицами зависят от расстояния г между их центрами:
(1Л0)
Сила в потенциальном поле равна градиенту потенциала:
Р = £гас1 и(г) ( 1 . 11 )
поскольку в общем случае
I термодинамической силой называется векторная величина,
1 равная градиенту соответствующего термодинамического па-
раметра, не зависящего от массы вещества.

Потенциал и сила ориентационного взаимодействия полу­

чаются путем усреднения по всевозможным взаимным распо­
ложениям полярных частиц с учетом их теплового движения.
Для такого взаимодействия имеем

( 1 . 12 )

Индукционное взаимодействие возникает при поляризации

неполярной частицы под воздействием близко расположенной
полярной или заряженной частицы, а дисперсионное — под
воздействием энергии электромагнитного излучения с различ­
ными длинами волн.
Для индукционных, дисперсионных и резонансных взаи­
модействий справедливы следующие соотношения:
1
(1.13)

ЩгЦ В общем случае даже между

двумя частицами могут возни­
кать несколько типов взаимо­
действия, причем существенный
г вклад могут давать не только пар­
ные, но и более сложные (трой­
ные, четверные) взаимодействия,
поэтому на практике часто при­
Р и с . 1.5 меняют упрощенные зависимос-
36
 1.9. Термические уравнения состояния идеального газа

ти, среди которых можно назвать пот енциал взаим одейст ­

вия Л ен н а р д а —Дж онса (рис. 1.5):

-(? )" ]. а -!«

где £пот — максимальная энергия притяжения (-епот — глуби­
на потенциальной ямы); а — диаметр молекулы.
Зависимость (1.14) показывает, что на больших расстояни­
ях между центрами частиц (порядка 10~9 м) действуют силы
притяжения, убывающие с увеличением расстояния, а на ма­
лых (10"10 м) — силы отталкивания, которые уменьшаются с
увеличением расстояния гораздо быстрее (левая часть графи­
ка на рис. 1.5). Численные значения параметров для наиболее
употребительных газов приведены в табл. 1.3.
Т а б л и ц а 1.3

Газ Не н2 Аг Воздух N2 о2 со со2 N0

р
стгот>
10-28 Дж 14,10 45,95 171,1 133,9 126,3 155,9 121,4 262,2 164,2
а, 10~10 м 2,576 2,968 3,418 3,617 3,681 3,433 3,541 3,996 3,470

Наиболее простая модель взаимодействия реализуется меж­

ду частицами идеального г а з а , т. е. такого газа, у которого и
диаметр частиц, и потенциал взаимодействия равны нулю,
т. е. межмолекулярные силы отсутствуют, а взаимодействие
может быть только лишь механическим как между абсолютно
упругими шарами. Многие реальные газы при небольших дав­
лениях могут рассматриваться как идеальные.

1. 9 .Термические уравнения
состояния идеального газа
Идеальным называется газ, у которого диаметр частиц (мо­

I лекул) и потенциал межмолекулярного взаимодействия равны

нулю.

В случае невыполнения хотя бы одного из этих условий газ

считается реал ьн ы м .
37
 Глава 1. Основные понятия и определения

В строгом смысле все существующие газы являются реаль­

ными, однако при достаточно низких давлениях и не очень
низких температурах отклонениями от идеальности можно
пренебречь.
Связь между параметрами состояния для идеального газа
описывается уравнением Менделеева—Клапейрона.
Поскольку оно широко используется, приведем его в раз­
личных формах записи:
p v = R T — дл я 1 кг; (1 .1 5 )
p V = m RT — дл я т кг; (1 .1 6 )

p V = R T — дл я 1 моль; (1 .1 7 )

рУ —n R T — дл я п молей; (1 .1 8 )
P = pRT; 1 (1 .1 9 )
f — ДЛЯ 1 Md.
р = C*RT 1 (1 .2 0 )

Здесь R = 8,31441 ДжДмоль • К) — молярная газовая

постоянная; R = R /m — удельная газовая постоянная,
Дж/(кг • К).
Численные значения молярных масс и удельных газовых
постоянных для часто встречающихся ТРТ приведены в
табл. 1.4.
С помощью (1.15) или любого другого из приведенных урав­
нений состояния можно дать формальное определение понятия
идеального газа: идеальным назы вает ся га з , подчиняю­
щийся уравнению состояния (1.15). Это уравнение было по­
лучено Клапейроном в 1834 г. путем объединения уравнений
законов Бойля—Мариотта и Гей-Люссака:

= const. (1.21)

Клапейрон установил, что постоянная величина в уравне­

нии (1.21) не зависит от состояния газа, а зависит только от
его свойств.
Уравнение (1.17) было выведено Д. И . М енделеевы м в
1874 г. Он же нашел численное значение R для одного моля
газа при нормальных физических условиях (!T0 = 273,15 К;

38
 1.10. Термические уравнения состояния реальных газов

Т а б л и ц а 1.4

Удельная газовая
Термодинамическое Молярная масса т , постоянная Д,
рабочее тело кг/кмоль ДжДкг • К)
Водород Н2 2,016 4124,3
Гелий Не 4,003 2077,2
Метан СН4 16,043 518,3
Аммиак ЫНд 17,031 488,2
Водяной пар Н20 18,016 461,5
Азот Ы2 28,013 296,8
Оксид углерода СО 28,011 296,8
Воздух 28,96 287,1
Кислород 0 2 32,000 259,8
Диоксид
углерода С02 44,01 188,9
Фреон-12 120,92 68,76

р = 101325 Па). В соответствии с этим уравнением объем од­

ного моля любого газа при нормальных условиях есть величи­
на постоянная: У 0 = 22,4 • 10_3 м3/моль.

1 . 1 0 . Термические уравнения
состояния реальных газов
Для количественной оценки отклонения состояния реаль­
ного газа от идеального используют величину г\
рУ _ ру
( 1 . 22 )
кт ~ к ? '
которая называется сжимаемостью. Для идеальных газов
г = 1, а для реальных при небольших давлениях г < 1 и г > 1
39
 Глава 1. Основные понятия и определения

при больших (рис. 1.6). При

р —►0 сжимаемость реальных
газов стремится к единице. На
рис. 1.7 приведены зависимос­
ти сжимаемости некоторых га­
зов от давления при О °С. Из
графиков видно, что для реаль­
ных газов сжимаемость может
принимать значения больше и меньше единицы в зависимос­
ти от давления и физических свойств газа. На рис. 1.8 приведе­
на зависимость сжимаемости от давления и температуры для
азота. Хорошо видно, что отклонение от идеальности особенно
сильно проявляется при высоком давлении и низкой темпера­
туре, что обусловлено проявлением сил отталкивания с ростом
давления и реальным объемом, занимаемым частицами. А вы­
сокие давления и низкие температуры характерны для азотных
баллонов наддува баков ракет, погруженных в жидкий кисло­
род для большей вместимости газа в баллоне минимальной мас­
сы. Все это наглядно свидетельствует, что применение уравне­
ний Менделеева—Клапейрона для этих условий — неправомер­
но. В частности, экспериментальные данные для азота по
зависимости произведения ри от давления р при температуре
Т0 = 273 К, приведенные в табл. 1.5, показывают, что уравне­
нием Менделеева—Клапейрона для идеального газа примени­
тельно к азоту можно пользоваться только до давлений 107 Па
(100 ата), в то время как реально эти давления могут составлять
400 ата и выше. Это же ограничение справедливо для большин­
ства реальных газов, которые используются в технике при ус­
ловии, если их состояние очень далеко от жидкой фазы.

40
 1.10. Термические уравнения состояния реальных газов

Т а б л и ц а 1.5

р, Па ю5 107 2-107 5 • 107 108

98,41 х 52,41 х 27,8 х 20,685 х
V, м3/кг 10-3 х 10~7 х 10-7 х 10~7 хЮ"7
ри, м3Па/кг 100 99,41 104,83 139 206,85
2 1 0,9941 1,048 1,39 2,068

Анализ расчетных и опытных данных показывает, что урав­

нения состояния идеального газа достаточно хорошо описыва­
ют поведение реальных газов при высоких температурах и ни­
зких давлениях, причем чем выше температура, тем для боль­
шего диапазона давлений справедливы уравнения (1.15)—(1.20),
поэтому их применяют даже для первого приближения расче­
тов генераторов и камер сгорания жидкостных ракетных двига­
телей, давление в которых может достигать 3 • 107 Па, а темпе­
ратура 3900 К.
Разумеется, приведенные выше границы применимости
уравнений состояний идеального газа для реальных рабочих
тел условны и носят качественный характер.
Для более точных расчетов соотношений между параметра­
ми реального газа необходимо пользоваться соответствующи­
ми уравнениями.
Для реальных газов было предложено большое число раз­
личных уравнений состояния, но наибольшую популярность
получил универсальный закон соот вет ст венных состоя­
ний, суть которого состоит в том, что все газы подчиняются
одному уравнению состояния, если оно выражено в приведен­
ных парам ет рах состояния, отражающих термодина­
мическое подобие реальных газов.
Речь идет о так называемом вириальном уравнении состоя­
ния Камерлинг—Оннеса, записанном в виде так называемой
Т^-формы:
Р}1 = 1 + Ш 1 + с т + Ш1 +_ (1.23)
кт V V2 т>3
где В(Т), С(Т), И(Т) — второй, третий и четвертый вириаль-
ные коэффициенты, зависящие от температуры.
41
 Глава 1. Основные понятия и определения

Очень часто используют также и р-форму записи вириаль-

ного уравнения:

| ^ = 1 + В'(Т)р + С \Т )р 2 + Р'(Т)р3 + (1.24)

в котором коэффициенты с помощью предельных соотноше­

ний связаны с коэффициентами уравнения (1.23) следующим
образом:

В '( Т ) ~

с т -т т )
(Л 71)2
= Р(Т) - ЗВ(Г)С(Г) + 2Д3(Г)
^ ' (Д!Г)3
Запись в /?-форме используется более часто, так как при
расчете удобнее задаваться не объемом, а давлением.
В основу вириальных уравнений были положены принципы
статистической м еханики, которые учитывают силы меж­
молекулярного взаимодейст вия. Первый вириальный коэф­
фициент, равный единице, соответствует идеальному газу, вто­
рой — парным, третий — тройным и т. д. взаимодействиям
между частицами (имеются в виду коэффициенты без штрихов).
Вириальные уравнения неприменимы для ионизированно­
го газа (плазмы) из-за того, что силы взаимодействия медлен­
но убывают с увеличением расстояния.
На практике в правой части уравнения (1.23) оставляют
два и реже три слагаемых:
2 = 1 + В (Г ); (1.25)
V
В(Т) С(Т).
(1.26)
* - 1 + Г + V* ’

г - 1 + в (т )'’ . (1.27)
лт
Последнее уравнение р-формы для больших плотностей га­
за не годится.
42
 1.10. Термические уравнения состояния реальных газов

Теория вириальных уравнений применима не только к тер­

мическому уравнению состояния, но и к описанию других
свойств газа: вязкости, скорости распространения звука, теп­
лоемкости. Вириальные коэффициенты находят обработкой
результатов измерений вязкости газов или рассчитывают по
известным потенциалам взаимодействия между частицами.
Например, для второго вириального коэффициента, в случае
если потенциал взаимодействия и(г) зависит только от рас­
стояния г, получено соотношение
со ( -ШП \
В{Т) = 2кЫа Д е кТ - 1 ) г 2 6г, (1.28)

где Л/д — число Авогадро, Щг) — потенциал взаимодействия,

к — постоянная Больцмана.
Во многих практических случаях для авиационной и ра­
кетно-космической техники применяют известное уравнение
Ван-дер-Ваальса, которое для 1 кг ТРТ имеет вид

(р + % )(и - Ь) = В Т, (1.29)
а для 1 моль
( р + ^ 2 ) ( ^ - Ь') = & Т - (1-30)

Это уравнение было получено Ван-дер-Ваальсом в диссер­

тации «О непрерывности газообразных и жидких состояний»
в 1873 г.
Параметры а и а' учитывают силы притяжения, а Ъ и Ь' —
силы отталкивания. Величина именуемая эф фект ивным
м олекулярны м объемом, по подсчетам Ван-дер-Ваальса,
оказалась в четыре раза больше действительного объема моле­
кул. Выражение во вторых скобках в (1.30) представляет собой
тот реальный (уменьшенный) объем, в котором могут двигаться
молекулы газа. Параметр ^ часто именуют внут ренним или
добавочным давлением , возникающим из-за межмолекуляр­
ного взаимодействия в реальных газах. Очевидно, что пренеб­
режение эффективным молекулярным объемом и добавочным
давлением приведет нас снова к уравнению идеального газа.
43
 Глава 1. Основные понятия и определения

Уравнение (1.30) можно представить в следующих трех

видах:
ят а' в
(1.31)
Р V - Ь’ V2

1^
-V - (1.32)

II
о
р ) р Р
V а'
2 А (1.33)
У -Ь ' кт ущ
Во всех этих уравнениях молекулы представляются упру­
гими шарами и соблюдаются условия: ~ <^р и Ъ' V 9 где а'
и &' — постоянные для конкретного газа.
Для баллонов со сжатым газом уравнения Ван-дёр-Ваальса
не подходят, но процесс конденсации влаги при умеренных
давлениях они описывают приемлемо, но только качественно.
Эти уравнения — идеализация, но более близкая к реальности.
Если в уравнении Ван-дер-Ваальса для 1 кг вещества (1.29)
раскрыть скобки и расположить полученные величины по
убывающим степеням, то получится уравнение третьей степе­
ни относительно удельного объема газа:
ри3 - (Ър + ИТ)и2 + аи - аЬ = 0. (1.34)
Из математики известно, что такое уравнение при задан­
ных значениях р и Т должно иметь три корня. При этом воз­
можны три расчетных случая:
• один корень мнимый и два действительных;
• три действительных равных корня;
• три действительных различных корня.
Если в проекции термодинамической поверхности на коор­
динаты р и и на так называемой ри-диаграмме построить ли­
нии постоянной температуры — изотермы, найденные по урав­
нению Ван-дер-Ваальса, то они будут иметь вид кривых, изо­
браженных на рис. 1.9.
Анализ кривых позволяет заключить, что при сравнитель­
но низких температурах они имеют в средней части волнооб­
разный характер с максимумом и минимумом. При этом чем
44
 1.10. Термические уравнения состояния реальных газов

выше температура, тем коро­

че волнообразная часть изотер­
мы. Изобара А Е , пересекаю­
щая изотерму, дает три дейст­
вительных значения объема в
точках А , С и Е (три различ­
ных действительных корня).
Наибольший корень, равный
удельному объему в точке Е>
относится к газообразному со­
стоянию вещества, а наимень- 0
ший (в точке А) — к жидко- Рис‘ 1
му состоянию. Участок кривой
ABCD E в реальности практически не существует и заменяется
горизонтальной линией А Е, соответствующей двухфазному
состоянию — состоянию влажного пара. Участки EL и Н А от­
носятся, соответственно, к перегретому пару и жидкости. Если
жидкость очень чиста, то при медленном расширении мож­
но придвинуться на некоторое расстояние вдоль кривой АВ.
В этих состояниях жидкость называется перегрет ой. Если
медленно сжимать пар, то при отсутствии в нем центров кон­
денсации можно добиться изменения вдоль кривой E D . Такой
пар называется переохлаж денным. Состояния на линиях АВ
и E D являются метастабильными, т. е. слабо устойчивыми.
Достаточно небольшого возмущения, чтобы вещество перешло
в более устойчивое двухфазное состояние на прямой АЕ. Со­
стояние на участке BCD экспериментально не реализуется.
При некоторой температуре, называемой критической,
изотерма не будет иметь волнообразного участка. На этой изо­
терме есть лишь точка перегиба, касательная к которой долж­
на быть горизонтальной. Это соответствует второму случаю
решения уравнения Ван-дер-Ваальса, когда все три корня дей­
ствительные и равны между собой (точка К на рис. 1.9).
При температурах выше критической изотермы будут
иметь монотонно спадающий характер. Здесь будем иметь
один действительный корень.
Соединив точки М , А и i£, получим нижнюю погранич­
ную кри вую , на которой жидкость начинает кипеть, а соеди­
нив точки К, Е и N , — верхню ю пограничную кривую (ко­
нец кипения).
45
 Глава 1. Основные понятия и определения

Таким образом, для реального вещества ри-диаграмму мож­

но разбить на три характерные области:
• область жидкого состояния, расположенную левее ниж­
ней пограничной кривой;
• область двухфазного состояния, расположенную между
пограничными кривыми;
• область перегретого пара, расположенную правее верх­
ней пограничной кривой и выше точки К.
Постоянные а и &, равно как и а' и Ь\ входящие в уравнение
Ван-дер-Ваальса, вычисляются из решения для критической
изотермы, когда все корни одинаковы. Тогда (о - ок)3 = 0 и
I?3 - 3и„и2
к +3 к к 0. (1.35)
Сравнивая почленно это выражение с уравнением (1.34),
получаем
ВТ и _ а а\у
ь + - ^ = 8 и «' к =3и«’
откуда
О о ь Е> 8р ки* (1.36)
а = ЗРкий ’ &= Т ’ Е = ~зт~-
Постоянные а и &в уравнении Ван-дер-Ваальса (1.29) мож­
но получить из соотношений (1.36), заменяя ик через другие
критические параметры
27 Д27’| , 1 ятк
О* Л Л
64 рк , V 80 рк (1.37)

Соотношения (1.36) и (1.37) имеют важное практическое

значение, так как дают возможность, используя эксперимен­
тальные величины р к и 77к, рассчитать постоянные а и &и най­
ти соотношения между параметрами состояния газа В ан-дер-
Ваалъса.
Значения постоянных а и & некоторых рабочих тел приве­
дены в табл. 1.6. Для отношения к, называемого крит и­
ческим коэффициентому с учетом соотношений (1.36) и (1.37)
получим
11ТК 8
К = ---- - - | = 2,67. (1.38)
к Рк»к 3
46
 1.10. Термические уравнения состояния реальных газов

Как видно, величина К к — постоянная и не зависит ни от

значений критических параметров, ни от величин постоян­
ных а и Ъ.
В табл. 1.6 приведены экспериментальные значения К к для
ряда реальных рабочих тел. Видно, что значения К к находятся
в интервале от 3,33 (этилен) до 4,26 (аммиак) и существенно
отличаются от значения К к = 2,67, полученного для газа
Ван-дер-Ваальса.
Т а б л и ц а 1.6

Критические
Постоянные
параметры
температура,

и птк
давление,
Газ 12
р к, МПа
\сс8 ¿Та к„к = Рк”к
-----
Тк,К

? § £о Я к
в « 2 *
И А к

Азот 1,345 38,6 126,1 3,28 311 3,54

Аргон 1,333 32,3 150,8 5,20 531 3,54
Водяной пар 5,38 30,6 647,3 22,16 325 4,60
Водород 0,241 26,6 33,3 1,25 31 3,49
Гелий 0,0323 23,4 5,3 0,22 69 3,48
Кислород 1,323 31,9 154,4 4,98 430 3,56
Аммиак 4,12 37,3 408,7 11,18 235 4,26
Метан 2,21 42,8 190,8 3,39 162 3,56
Окись
углерода 1,43 39,4 133,6 3,48 311 3,66
Углекислый
газ 3,53 42,8 304,1 7,38 460 3,66
Хлор 6,37 56,2 417,0 7,45 573 3,74
Этилен 4,4 57,2 282,7 5,00 220 3,33

47
 Глава 1. Основные понятия и о п р е д е л е н и я

Таким образом, в критической точке наблюдается отступ­

ление от уравнения Ван-дер-Ваальса, которое, однако, и в
этих условиях является более точным, чем уравнение состоя­
ния идеального газа.
Подстановка выражений (1.36) в уравнение (1.29) дает воз­
можность осуществить его запись в безразмерном виде
(1.39)

где тс = р /р к, й = и/ик, т = Т / Т к — безразмерные переменные,

называемые приведенными парам ет рам и.
Последняя форма записи не содержит ни одной константы,
которая была бы связана с индивидуальными свойствами ве­
ществ (величины а, &, Д). Следовательно, это уравнение спра­
ведливо для любых газов Ван-дер-Ваальса.
Большинство других существующих термических уравне­
ний реального газа применимо лишь в узком интервале пере­
менных и содержат ряд трудно определяемых констант. В свя­
зи с этим в инженерной практике они применяются в виде
различных таблиц и диаграмм.
Однако для нахождения параметров состояния реальных
газов можно использовать уравнение состояния в приведен­
ном виде
(О = Я Я , X ), (1.40)
которое получило название приведенного уравнения со­
стояния реального га з а .
Состояния двух или нескольких веществ, которые имеют
одинаковые параметры л, й и т, называются соответствен­
ными состояниями. Так как в критических точках приведен­
ные параметры всегда равны единице, то критические состоя­
ния являются всегда соответственными для всех веществ.
Если любые два или несколько веществ, удовлетворяющих
одному и тому же приведенному уравнению состояния, имеют
какие-либо два одинаковых приведенных параметра, то и тре­
тий приведенный параметр у них будет одинаков. Это утверж­
дение известно как закон соот вет ст венных состояний.
Из этого закона следует, что критические коэффициенты ве­
ществ должны быть равны. В действительности же для реаль­
ных рабочих тел критический коэффициент постоянным не
является (см. табл. 1.6).
48
 1.10. Термические уравнения состояния реальных газов

Следовательно, не все вещества строго подчиняются закону

соответственных состояний. Однако на практике это отступле­
ние во многих случаях можно не учитывать.
Термодинамические рабочие тела, подчиняющиеся закону
соответственных состояний и удовлетворяющие одному и то­
му же приведенному уравнению состояния, называются тер­
модинам ически подобными. Термодинамическое подобие
позволяет судить о свойствах одного вещества, если известны
свойства другого.
Для термодинамически подобных газов можно построить
единую г к -диаграмму (рис. 1.10), которая базируется на экс­
периментальных данных. Создав такую диаграмму для одного

Приведенная темпер ат^ра,|7У1

0,2 0,3 0,5 1 2 3 4 5 6 8 10 20 40

Приведенное давление, р/рк

Рис. 1.10
4 - 5580 49
 Глава 1. Основные понятия и определения

из достаточно хорошо изученных рабочих тел, можно опреде­

лить неизвестные свойства другого термодинамически подоб­
ного ему рабочего тела, даже не зная конкретного вида приве­
денного уравнения состояния.
Например, определение удельного объема или плотности
малоизученного вещества при температуре Т и давлении р
производится следующим образом. По критическим парамет­
рам вещества рассчитывают значения приведенных парамет­
ров к = р / р к и т = Т / Т к. Затем, зная тс и т, по г я-диаграмме
определяется сжимаемость z .
Значение удельного объема рассчитывается с использова­
нием формулы (1.22):
RT
V= z — .
р
Необходимо отметить, что для многих веществ закон соот­
ветственных состояний выполняется весьма приблизительно.
Поэтому точность расчетов, основанных на термодинамиче­
ском подобии веществ, как правило, не превышает 15%.

1 . 1 1 . Термодинамические процессы
Под т ермодинамическим процессом понимается непре­
рывное изменение состояний системы. Причиной термодина­
мических процессов является наличие в термодинамической
системе обобщенных термодинамических сил, определяемых
как градиенты параметров состояния: grad /?, grad Т и т . д.
В изолированной термодинамической системе процессы идут
в направлении, приближающем систему к состоянию равнове­
сия. При достижении равновесия градиенты исчезают и процес­
сы прекращаются.
В открытой термодинамической системе процессы и свя­
занные с ними силы также стремятся к состоянию равнове­
сия. Однако внешние воздействия могут поддерживать гради­
енты, и поэтому неравновесность сохраняется. В зависимости
от характера внешних воздействий система при этом может
находиться в ст ационарном сост оянии, приближаться к
равновесию или удаляться от него. В стационарном состоянии
параметры системы во всех точках остаются неизменными.
Состояние равновесия также является стационарным, но оно
возможно лишь как конечное состояние изолированной ТС.
50
 1.11. Термодинамические процессы

Летательные аппараты, живые организмы, планеты, звез­

ды относятся к неравновесным ТС. Достижение равновесия
для живого организма означает его смерть.
В термодинамике используется термин равновесный про­
цесс. В буквальном смысле — это процесс, при протекании кото­
рого система в любой момент находится в состоянии равновесия.
Но в равновесной системе процессы невозможны. Следовательно,
это понятие, строго говоря, некорректно. В дальнейшем под
равновесием будем понимать квазиравновесный процесс, при
протекании которого система проходит ряд квазиравновесных
состояний. Поскольку градиенты при этом бесконечно малы, то
этот условно названный равновесным процесс протекает беско­
нечно медленно.
Идеализированное понятие равновесный процесс позволяет
в уравнениях классической термодинамики отказаться от ис­
пользования времени и пространственных координат. Задать
конкретный процесс — значит указать последовательность изме­
нения состояний системы. Равновесные процессы изображаются
на термодинамической поверхности или на ее плоских проекци­
ях (в координатах рУ, р Т или УТ) в виде непрерывных линий без
указания временных отметок и пространственных координат.
При этом удобнее использовать не пространственные трех­
мерные изображения линий процессов, а их двухмерные про­
екции на координатные плоскости рУ> р Т , УТ.
Изображение линий термодинамического процесса на плос­
кости рУ называется рК-диаграммой.
Каждый термодинамический процесс, изображенный линией
на плоскости, отображает совокупность последовательных рав­
новесных состояний системы, выраженных в виде зависимости
одного параметра от другого при постоянстве значения третьего
параметра или при каких-то других определенных условиях.
На рис. 1.11 и 1.12 в координатах рУ в качестве примера
приведены процессы 1 —2 и 2 —3, 1 —а —2; 2 —Ь—1.

4* 51
 Глава 1. Основные понятия и определения

Последовательный набор повторяющихся процессов назы­

вается термодинамическим циклом . Цикл может быть как
замкнутым (см. рис. 1.12), так и разомкнутым (см. рис. 1.11).
Для разомкнутых циклов возвращение ТС в исходное состоя­
ние осуществляется с помощью условного замыкающего тер­
модинамического процесса.

1.12. Смеси идеальных газов

В качестве ТРТ используются не только однородные (чис­
тые) газы, но и смеси газов, например атмосферный воздух,
состоящий из 21% кислорода и 79% азота (приближенно).
Состав газовой смеси задается по-разному:
• массами отдельных компонентов т ь\
• массовыми долями = ть/ т (отношениями масс т ь к
массе всей системы т = £ т ¿);
• количеством молей отдельных компонентов п
• мольными долями х ь= п^п, где п = £ пь.

Сумма всех долей равна 1, т. е. £ ое^ = 1; £ х ь = 1.

г г
Все параметры ТРТ, представляющего собой смесь газов,
могут быть найдены независимо от способа задания смеси.
Рассмотрим в качестве примера определение молярной мас­
сы смеси. По определению для отдельного газа и всей смеси
имеем
т 1= т 1/п 1\ т = т/ п.
Выразим правую часть последнего выражения сначала че­
рез массовый, а затем через мольный состав:
^ _ пг _ т _ т (1.41)
п Xп Щ У со,—
/ ГП; I т ть ; ГПг

2 » ;
-Ъ_ —
ТТ т _ (1.42)
п п = I

52
 1.12. Смеси идеальных газов

В зависимости от способа задания смеси будем пользовать­

ся одним из полученных соотношений:
1 со,
— = £ — или т = £ х ,т 19 (1*43)
т I ть I
которые в дальнейшем позволят определить удельную газо­
вую пост оянную см еси:
8,314 ДжДмоль *К)
(1.44)
т т
Установим связь между массовыми и мольными долями.
Из определения следует, что
т ь= а т = т п. (1.45)
Разделим первое выражение в (1.45) на второе
Щ. = гщ п±
т т п 9
(1.46)

а с учетом введения понятий долей будем иметь

ть
(О, = — X} ИЛИ 7П (0, = Ш: Х : . (1.47)
1 т 1 1 11
Рассмотрим особенности идеальных газовых смесей. Урав­
нения состояния для отдельной составляющей и всей смеси
имеют вид
ру-ъЛТ; (1.48)

р У ^ п .й Т ; (1.49)

рУ = пЛТ. (1.50)
Здесь р ь — парциальное давление ¿-го газа (давление от­
дельного газа в объеме смеси и при температуре смеси), а Уг —
приведенный объем ¿-го газа (объем отдельного газа при дав­
лении и температуре смеси).
Разделив (1.48) и (1.49) на (1.50) и учтя определение моль­
ной доли,получим
х ; = И1
Рг Уь
п V9 (1.51)
Р
53
 Глава 1. Основные понятия и определения

откуда, в частности, будем иметь

Р1= X # . (1.52)
Суммируя это соотношение по всем веществам и учитывая,
что £ х ь = 1, получаем известный закон Д а л ьт о н а :
1, Р1= р . (1.53)
Кроме того, из соотношения (1.51) следует, что способы за­
дания смеси через количество молей и объемы отдельных со­
ставляющих равнозначны. Вспомним, что х ь = I^/У, и, учиты­
вая, что Уь = п у 1у а У = п У , а также то, что, согласно закону
Авогадро, объем молей всех газов при одинаковых условиях
постоянен (Уь = V ), получим
ПУ У
у (1.54)
Х 1
пУ п
В ряде практических случаев требуется найти плотность и
температуру газовой смеси, для чего выполним следующие
преобразования:
ТТЬ 1 1 У'
Р ~ уг ~ уг ^г ~ уг 2 I Р/"^ ““ 2 / Р¿~уг ~ 2 г -^¿Рг> (1.55)
а поскольку р = рД7\ то температура смеси определится из
аналогичного выражения:
Т=ХхДг (1.56)
г
Необходимо иметь в виду, что все параметры смеси лежат в
интервале от минимального до максимального значения ка­
кой-либо из составляющих, но ближе к параметрам той соста­
вляющей, доля которой больше.

1 . 1 3 . Формы движения и виды энергии

Существуют два основных вида материи — вещ ест во и
поле. Вещество обладает массой покоя. У поля масса покоя
равна нулю.
Материя постоянно находится в движении, под которым
понимается всякое изменение состояния. Выделяют три ха­
рактерные группы форм движения:
54
 1.14. Внутренняя и внешняя энергии

• в неорганической природе;
• в живой природе (флора и фауна);
• в обществе (общественные организмы и социальные орга­
низмы).
Каждая из этих групп, в свою очередь, подразделяется на
формы движ ения, соответствующие классификации по бо­
лее частным признакам. При этом в зависимости от набора
признаков можно предложить различные классификации.
В классической т ермодинамике рассматриваются, глав­
ным образом, формы движения в неживой природе, а в нерав­
новесной т ермодинамике — полный набор известных форм
движения.
Примеры форм движения в неживой природе: поступатель­
ная, вращательная, колебательная, деформационная, тепло­
вая, химическая, ядерная, полевая.
Каждая из этих форм также может быть подразделена на
более частные, например колебательное движение может быть
продольным, поперечным, изгибным, кручения, сдвига и т. д.
Полевая форма движения может быть связана с полями:
электростатическим, магнитостатическим, электромагнит­
ным (излучение), гравитационным.
В дальнейшем по мере необходимости будут упоминаться и
другие формы движения.
В термодинамике каждой форме движения соответствует
определенный вид энергии. В качестве примеров назовем
следующие виды энергии: кинетическая поступательного дви­
жения, кинетическая вращательного движения, колебатель­
ная, упругой деформации, тепловая, химическая, ядерная,
полевая. Все виды энергии классическая термодинамика рас­
сматривает только на м акроуровне, т. е. на уровне ТРТ.

1 . 1 4 . Внутренняя и внешняя энергии

Представим энергию термодинамической системы, на­
ходящейся во внешней среде, как сумму внутренней и и
внешней Е энергий:
М Г = и + Е. (1.57)
В нут ренняя энергия — это сумма энергозатрат на обра­
зование системы из исходных элементов. Энергиям, находя-
55
 Глава 1. Основные понятия и определения

щимся в начальных состояниях исходны х элем ент ов, мо­

гут быть присвоены любые (даже нулевые) значения. В каче­
стве таких элементов могут выступать атомы, молекулы или
простые вещества, находящиеся в определенном состоянии.
Внеш няя энергия — это сумма энергозатрат на то, чтобы
разместить систему в конкретных условиях окружающей сре­
ды. Если термодинамическая система массы т движется со
скоростью ю как единое целое, то ее кинетическая энергия
= Ш1У2
■^КИН 2
Потенциальная же энергия системы определяется гравита­
ционным полем (высотой 2 ВЫ
Сцентра масс системы над уров­
нем моря, принимаемым за нуль отсчета), и ускорением силы
тяжести ё:
£ пот = т 8 2 вьк-
Внутренняя энергия и — это энергия, заключенная в тер­
модинамической системе и зависящая только от ее собствен­
ного состояния. Она равна сумме всех видов энергии движе­
ния и взаимодействия частиц, составляющих систему: внут­
ренней кинетической энергии теплового движения молекул,
внутренней потенциальной энергии взаимодействия молекул
и нулевой энергии (внутренняя энергия при температуре абсо­
лютного нуля):
[/ = ^ к и н + ^ п о т + ^ 0 - (1.58)
Полная внутренняя энергия термодинамической системы
слагается не только из энергии образующих ее молекул, но
включает также и внутримолекулярную и внутриатомную
энергии, которые обусловлены взаимодействием атомов и
электронов друг с другом и с ядрами атомов. При т ем пера­
т уре абсолютного нуля все эти составляющие, в отличие от
тепловой энергии, не равны нулю, а следовательно, и внутрен­
няя энергия никогда не может быть равна нулю.
В термодинамике рассматривается не абсолютное значение
внутренней энергии, а только ее относительное изменение,
происходящее в различных процессах, а поэтому 1/0 может
считаться нулевым уровнем энергии £/0 = 0, от которого удоб­
но отсчитывать все изменения энергии при анализе различ­
ных процессов ее превращения.
56
 1.14. Внутренняя и внешняя энергии

Внутренняя потенциальная энергия взаимодействия моле­

кул !7П0Т зависит от расстояния между молекулами и от их
взаимного расположения. Она определяется суммированием
потенциалов взаимодействия (см. разд. 1.8) всех возможных
пар молекул.
Кинетическая энергия теплового движения молекул опре­
деляется в виде суммы таких составляющих, как пост упа­
т е л ьн а я вр а щ а т е л ьн а я и колебат ельная энерги и:
^„ин = ^посТ+ ^вр + ^кол- (1-59)
Интенсивность каждого вида движения молекул зависит от
температуры газа. При повышении температуры, т. е. при на­
гревании системы, и скорость, и кинетическая энергия моле­
кул возрастают.
Внутренняя энергия и зависит и от объема, занимаемого
ТРТ, поскольку от него зависят расстояния между молекула­
ми: V = /(И, Т).
В идеальном газе силы дальнодействия между молекулами
отсутствуют (потенциальная энергия равна нулю), а объем,
который они занимают, тоже равен нулю (см. разд. 1.9), сле­
довательно, внутренняя энергия идеального газа состоит толь­
ко лишь из кинетической энергии движения молекул, т. е. оп­
ределяется одной только температурой 1/ = КТ). Вид этой
функции позволяет установить молекулярно-кинетическая
теория идеального газа:
и ао^ = \ к п Т , (1.60)
где п — число частиц.
Представим теперь внутреннюю энергию всеми ее состав­
ляющими:
и = ^ к и н + ^ п о т + ^ я д + ^ х и м . св + ^ т еп л +
^пов. нат ^мак. дв ^упр. деф ^пол’ (1.61)
т. е. постоянной величиной, связанной с выбором нуля отсчета
внутренних энергий, кинетической энергии движения системы,
потенциальной энергией взаимодействия между частицами,
ядерной, химических связей между атомами, тепловой, энерги­
ей поверхностного натяжения, энергией макроскопического
движения внутри системы, упругих деформаций и полевой.
57
 Глава 1. Основные понятия и определения

По поводу составляющих внутренней энергии можно отме­

тить следующее:
• внутренняя энергия в термодинамике определяется с
точностью до постоянной 1/ 0, которая выбирается исходя
из удобства вычислений и часто просто равна нулю;
• в списке слагаемых внутренней энергии те компоненты,
которые в исследуемом процессе не изменяются, могут
не учитываться. Например, при отсутствии ядерных пре­
вращений или химических реакций соответствующие
компоненты просто отбрасываются;
• тепловую энергию ТРТ можно представить как сумму
кинетической энергии поступательного движения моле­
кул относительно центра масс ТРТ, кинетической энер­
гии вращательного движения молекул относительно соб­
ственных центров масс, энергии колебательного движе­
ния атомов в молекуле, энергии возбуждения электронов
в атомах и молекулах;
• энергия поверхностного натяжения имеется у всех кон­
денсированны х (жидких и твердых) тел. Если тело не
слишком мало, то этой энергией можно пренебречь, но
для частиц эмульсии или тумана энергия поверхностного
натяжения существенна;
• примерами макроскопических движений являются вра­
щение маховика, течение потоков жидкости и газа, при­
чем эти движения происходят внутри системы в связан­
ной с ней системой координат;
• примерами упругих деформаций являются сжатие—рас­
тяжение пружины, изгиб и растяжение мембран внутри
системы или за счет приложения внешних сил, прикла­
дываемых на границе системы;
• полевая энергия складывается из энергий магнитного,
электростатического, электромагнитного и гравитацион­
ного полей, генерируемых внутри самой системы либо
проникающих туда извне;
• для идеального газа слагаемыми внутренней энергии ос­
таются только лишь энергии поступательного и враща­
тельного движений.
58
 1.16. Способы энергомассообмена

1. 15. Энтальпия
Как будет видно из дальнейшего, важную роль в самых раз­
нообразных термодинамических расчетах играет сумма внут­
ренней энергии системы и произведение давления в системе р
на ее объем V, которую ввел в практику тепловых расчетов
Дж. Гиббс и которая по предложению X. Камерлинг-Оннеса
была названа энт альпи ей:
Н = 17 + p V или для 1 кг h = и + p v , (1.62)
где U — внутренняя энергия для произвольного количества
газа; p V — работа, которую надо затратить, чтобы раздвинуть
среду и поместить в нее термодинамическую систему.
V
При р = const имеем J р dV = pV . Произведение p V можно
о
интерпретировать как потенциальную энергию сжатого газа.
Таким образом, энт альпия — это полная энергия не­
подвижного Т Р Т , находящ егося в поле сил давления ок­
руж ающей среды .

1. 16. Способы энергомассообмена

Существуют три способа энергомассообмена между тер­
модинамической системой и окружающей средой: теплооб­
м ен, совершение работ ы и м ассообмен.
Теплот а — это количество тепловой энергии, которой об­
менялись в конкретном термодинамическом процессе термо­
динамическая система и окружающая среда. Подчеркнем, что
т еплот а — эт о порция т епловой энергии, кот орая пе­
ресекла границу системы в том или ином направле­
нии. Теплота, поступающая в систему или выходящая из нее,
может содержать как энергию хаотического движения час­
тиц, так и энергию их упорядоченного движения. Примером
может служить истечение продуктов сгорания из реактивных
сопел двигателей.
Совершение работы — это обмен между системой и окру­
жающей средой упорядоченной энергией. Известно большое чис­
ло видов работы: работа объемной деформации (изменения объ­
ема и формы), проталкивания (преодоление гидродинамического
59
 Глава 1. Основные понятия и определения

сопротивления движению), техническая (заданное перемещение

или полезная деформация ТС-машины или ТС-орудия), пре­
одоление сил трения, работа против сил поверхностного натяже­
ния, намагничивания, электростатической поляризации и т. д.
Любая элем ент арная работа есть произведение термо­
динамической силы на элемент термодинамической коор ­
динат ы (как правило, слово «термодинамический» опускают
и говорят просто о силе и координате). Например, для работы
объемной деформации (работы по преодолению внешних сил):
ЬЬ=р&У, (1.63)
где р — давление (сила), а бV — изменение объема (коорди­
ната).
Для уравнения (1.63) часто вводятся понятия работ ы
сж атия, когда ТРТ сжимается (объем уменьшается), и рабо­
ты расш ирения.
Работа проталкивания ЪЬр = V с1р, работа техническая 5Ьтех =
= Я <1х, где К, — сила реакции, работа трения 5Ьтр = .Ртр &х
и т. д. имеют один и тот же математический вид
§А = Р с1х (1.64)
и поэтому могут именоваться частными случаями обобщен­
ной т ермодинамической работ ы , равной произведению
обобщенной т ермодинамической силы на обобщенную
т ермодинамическую координат у.
Аналогичный вид имеет формула и для теплоты:
5<Э= Т б в , (1.65)
где Т — температура на границе системы, а (15 — координата,
представляющая собой еще одну широко применяемую термо­
динамическую функцию — энт ропию , которую в виде

предложил Р. Клаузиус. В этом выражении температура Т явля­

ется интегрирующим делителем, позволяющим энтропии иметь
полный дифференциал, обладать свойством аддитивности и по­
тенциальности, как и рассмотренным ранее внутренней энергии
и энтальпии. Энтропия — функция, определяющая меру хаоса,
поэтому кроме заложенного в нее теплового смысла она исполь-
60
 1.17. Классификация термодинамических параметров

зуется и в вероятностных статистических расчетах. Базируясь на

предварительных расчетах и идеях Л. Больцмана, Дж. Гиббс
предложил такое статистическое выражение для энтропии:
\¥ , (1.67)
где к — постоянная Больцмана, а Ж — вероятность состояния
системы.
Термин энт ропия образован от греческого корня «тропэ»,
обозначающего «превращение», к которому Клаузиус добавил
приставку «эн». Этой приставкой Клаузиус подчеркнул родст­
во введенного им в науку понятия с уже общепризнанным в то
время понятием энергия. Корень «тропэ» Клаузиус употре­
бил потому, что с помощью энтропии удалось проанализиро­
вать процессы превращения тепловой энергии в полезную ме­
ханическую работу.

1 . 1 7 . Классификация
термодинамических параметров
Детальной классификацией огромного числа параметров
состояния термодинамических систем никто еще пока не за­
нимался. Что касается наиболее часто употребляемых пара­
метров — особенно в таких сравнительно простых системах,
которые рассматриваются в настоящем учебном пособии, то
для них укажем лишь на три классификационных признака:
• параметры состояния и параметры процесса;
• параметры независимые и зависимые;
• параметры интенсивные и экстенсивные.
П арам ет рам и состояния (из рассмотренных ранее) яв­
ляются: р у V, V, Т, ту Vу иу Ну Ну ¿?, а. Эти параметры опреде­
ляются исключительно координатами ф игурат ивны х точек
на термодинамической поверхности или на ее проекциях.
П арам ет ры процесса характеризуют процесс. Параметры
процесса, связанные с передачей энергии, при обращении
процесса в обратном направлении меняют свой знак ((?, Ь у А Н ,
АС/, Ай).
У параметров состояния знак может и не меняться (если не
осуществляется переход через нуль).
61
 Глава 1. Основные понятия и определения

Зависим ы е парамет ры или функции термодинамиче­

ских состояний и процессов определяются через заданны е
условиям и задачи исходные парам ет ры , назы ваем ы е
независим ы ми.
Экстенсивными параметрами называются такие термо­
динамические величины, которые обладают свойством дели­
мости или аддитивности (сложения): т, п 9V , С/, Н , в, а также
время, длина, площадь, стоимость и т. д. И нт енсивны е пара­
м ет ры : р 9 Ту и, р, Vу ту Д, Н и т. д. применимы для любых
порций ТРТ и свойством адди­
тивности не обладают. Экстен­
сивные параметры характери­
Экстенсивные
параметры зуют систему лишь в целом, а
интенсивные могут характери­
зовать ее и в каждой точке, и в
Интенсивные целом (поле параметров в не­
параметры равновесной термодинамике).
Если равновесную систему
Рис. 1.13 разделить на несколько под­
систем (рис. 1.13), то интен­
сивные свойства каждой из подсистем будут такими же, как и
у системы в целом, в то время как экстенсивные свойства сис­
темы в целом будут равны сумме соответствующих экстенсив­
ных свойств подсистем.

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1 ■ Перепад давления на С/ образном ртутном манометре со-
*** ставляет 200 мм. Уровень ртути в трубке, сообщающейся с
атмосферой, выше другого уровня. Барометрическое дав­
ление в момент измерения 750ммрт. ст., а температура
воздуха 25 °С.
Найти давление в сосуде и выразить его в атмосферах, пас­
калях и барах.
Решение.
/ Так как с изменением температуры изменяется плотность
ртути, то при измерении давления ртутными манометрами не­
обходимо учитывать не только их показания, но и температу­
ру ртути.
62
 Задачи и их решение

В первую очередь показания прибора приводим к О °С по­

средством введения поправок на коэффициент объемного рас­
ширения ртути:
к0 = Л (1-0,000172*) =
= 200(1 - 0,000172 • 25) = 199 мм рт. ст.
/ С учетом того, что уровень ртути в трубке, сообщающейся
с атмосферой, выше другого уровня, следует, что давление в
сосуде больше атмосферного. Приборы, предназначенные для
измерения давления, показывают избыточное давление.
При определении абсолютного давления учитываем вели­
чину барометрического давления:

Р = Р бар + А*ан = ( 7 5 0 + 1 9 9 >7 з | ^ = 1 , 2 9 ^ =

= 1,29 • 9,81 • 104 Па = 1,26 • 105 Па = 1,26 бар.
2. Вычислить молярную массу и удельную газовую постоян-
* * ную воздуха, если известны молярные доли составляю­
щих воздух азота, кислорода и аргона:
*к2 = 0,7811; л;02 = 0,2096; хАт= 0,0093
и молярные массы составляющих:

^2
= 28,01 • 10- 3 МОЛЬ ;

КГ в
т 02 = 32,00 -Ю"3 м о л ь 9

кг
1 4 ^ = 3 9, 95-Ю"3 м о л ь *

Решение.
/ Молярную массу воздуха рассчитываем с учетом долей ее
составляющих:
т = Е х 1т г
/ Поскольку учитываются три составляющие, то имеем:
т = 0,7811 • 28,01 • 10"3 + 0,2096 • 32,00 • 10"3 +
+ 0,0093 • 39,95 • Ю-з = 28,96 • 10"8 .

63
 Глава 1. Основные понятия и определения

/ Удельная газовая постоянная

Дж
8,314 моль • К
Дж
кг 287,1 кг • К *
28,96 • 10"3 моль
К о м м е н т а р и й . Согласно стандарту ГОСТ 4 4 0 1 — 73 «Меж­
дународная атмосфера» удельная газовая постоянная для воз-
духа
^ Д = 287,05287 кг • К .
3. Газовая смесь в сосуде состоит из 5 кг диазота КГ2, 2 кг ди­
оксида углерода С02 и 3 кг паров воды Н20. Рассчитать
парциальные давления составляющих смеси р 1Умолярную
массу смеси т и молярные доли смеси х р если объем сме-
с и Г = 2 м 3 и температура Т —500 К.
Решение.
/ Определяем молярные массы компонентов смеси т 1 =
= М 1• 10_3, количества веществ тг- = т ь/ т 1У молярные доли
х ь = пь/п и количество вещества смеси /г = Е
/ =1
Результаты расчета сводим в следующую таблицу.
1 Вещество тп1Укг щ тпь, кг/моль пьУмоль Хг
1 N2 5 28 0,028 178,57 0,457
2 С02 2 44 0,044 45,46 0,116
3 н2о 3 18 0,018 166,67 0,427

/ Определяем молярную массу смеси:

ш Ът , ю
т = -п = Ъпь
^ = 390,7 = 0,0256 кг/моль.
'
/ Определяем парциальные давления составляющих смеси:
Р1= щ ИТ/У,
8,31441-500
Рн, = 178,57 = 371 176 Па,
8.31441- 500
Рсо22 = 45-46
' 2
= 94 493 Па,
8.31441- 500
Рщ о = 166,67 = 346 399 Па.

64
 Задачи и их решение

/ Давление смеси находим по закону Дальтона

р = L p i = 812 068 Па.
4. Рассчитать кривую для потенциалов взаимодействия Лен-
нарда—Джонса для газообразного азота N2, если глубина
потенциальной ямы г = 126,3 • 10~23 Дж, а средний диа­
метр молекул а = 3,681 • 10~10 м.
Решение.
/ Потенциал взаимодействия Леннарда—Джонса описывает­
ся выражением

качественный вид потенциала приведен на рис. 1.5, при

г = а и U(г) = 0.
/ Минимальное значение потенциала соответствует случаю,
когда Щг) = епот. При этом г принимает минимальное значение
rmin, которое может быть найдено из равенства = 0. Взяв
первую производную от выражения, которое стоит в квадрат­
ных скобках, имеем:
о12 о® о®
12Т1Г
' m in
_ 6 7Г"
' m in
= 0 или 2 Тб~
' m in
= 1>
откуда
rmiп = 6Л • а = 1,122 • а = 4,13 • Ю"10 м.
/ Задаваясь численным значением г в интервале от 0 до а, а в
дальнейшем от о до rmin и произвольным значением г > rmin,
имеем в области отталкивания при гх = | а —1,8405 • Ю-10 м:
Щг) = 4 • 126,3 • 10_23(212 - 26) =
= 4 • 126,3 • 10_23(4096 - 64) = 2,036 • 10"17 Дж,
в области притяжения при г2 = 4,090 • 10~10м (а = 0,9 • г2):
Щг) = 4 • 126,3 • 10"23(0,912 - 0,96) = -1 ,2 5 8 • 10"21 Дж.
5. Найти и изобразить с помощью уравнения Ван-дер-Вааль-
®ив са на рТ-диаграмме область, в пределах которой сжима­
емость метана СН4 находится в интервале значений 0,99 <
< г < 1,01. В расчетах принять а' = 0,229 Па*м6/моль2,
Ь' = 42,8 • 10_6 м3/моль.
5 - 5580 65
 Глава 1. Основные понятия и определения

Решение.
/ Уравнение Ван-дер-Ваальса в записи для одного моля ве­
щества имеет вид

(р + ^ 2 ) { у - Ъ ') = &т,
где
Я = 8,31441 ДжДмоль-К).
/ В данной задаче фактически требуется найти параметры р,
Т и V вдоль линий, на которых г = 0,99 и г = 1,01. Кроме урав­
нения Ван-дер-Ваальса, имеется еще уравнение г = р У / К Т .
Всего имеем три переменных: р , Т и V .
Следовательно, одной переменной, например Т, следует за­
даться.
/ Исключив V в формуле определения г, получим уравне­
ние Ван-дер-Ваальса в следующем виде:
а'р2 \ i zRT
кт
г 2к 2Т2 А Р
или
а'Ь'
р2 + р(ь' - 1 + к т ( 1 - г ) = о.
г 2Я Т 2 V гИТ)
Решение данного квадратного уравнения имеет вид
( г к Т ) 2 Г а' 4д/&'ДГ(1 - Т ) 1
\( а' \ 2
Р 2 а 'ь ' 1 г к Т ЦУ (г Я Т )2
гкт)
Знак минус перед радикалом из решения исключается, так
как в противном случае получается отрицательное давление.
Задаваясь численными значениями температур, рассчиты­
ваем значения давлений для 2 = 0,99 и г = 1,01, заносим в
таблицу и строим график (рис. 1.14).

р • 10 6, Па
т, к
2 = 0,99 г = 1,01
100 16,94 17,29
150 23,69 24,19
200 29,28 29,93

66
 Задачи и их решение

Окончание табл.
р • 10 6, Па
т, к
г = 0,99 г = 1,01
250 33,71 34,52
300 36,98 37,96
310 37,49 38,51
320 37,96 39,02
330 38,38 39,48
340 38,75 39,99

Рис. 1.14

6. В баллоне вместимостью 40 л заключен азот под давлени-

ем 75 бар и температурой 20 °С. Пользуясь уравнениями
Ван-дер-Ваальса и идеального газа, определить удельный
объем азота и сравнить полученные результаты. При ре­
шении задачи считать известными молярную массу т^2 =
= 28,01 • 10~3 кг/моЛь и критические параметры Тк = 126 К,
Рк = 32,8 бар.
Решение.
/ Определяем удельную газовую постоянную азота:

В - I - 28,0131140 » “ 296,8 Дж /(кг • К).

5* 67
 Глава 1. Основные понятия и определения

/ Определяем удельный объем азота по уравнению состоя­

ния идеального газа:
ВТ = 296,8 *(273 + 20)
= 0,0116 м3/кг.
р 75 • 105
/ Находим константы в уравнении Ван-дер-Ваальса через
критические параметры:
27 Д27*к 27 (296,8)2 - (126)2 , од 4/
а 64 р к 64 32,8-10-5 180 м /кг,
1 296,8-126
6 = £1 ЕТК 0,001425 м3/кг.
8 рк 8 32,8-105
/ Подставляя значения констант в уравнение Ван-дер-Ва­
альса в записи
= кт _ Я.
Р и -Ъ V2 ’
получаем
296,8-293 180
75 • 105 V - 0,001425
Решение данного уравнения относительно удельного объ­
ема дает V = 0,0111 м3/кг, т. е. отличия в удельных объемах
несущественны.
7. В сосуде вместимостью 12 м3 содержится воздух. Давле-
ние в нем по показанию манометра равно 8 ат при темпе­
ратуре 22 °С. Барометрическое давление в окружающей
среде соответствует 1 бар. После того как часть воздуха
из сосуда выпустили, манометр показал 4 ат при темпе­
ратуре 17 °С. Вычислить массу выпущенного воздуха,
если удельная постоянная Л = 287,1 Дж/кг • К.
Решение.
/ Определяем массу воздуха в сосуде до и после выпуска воз­
духа, а затем разность масс.
/ Используем для расчетов уравнение состояния р У = т х
х Я • Т, учитывая, что в формуле абсолютное давление подстав­
ляется в Паскалях, а температура в Кельвинах:
_ • У _ (8 • 9,81 • 104 + 105) • 12 0
Д -Т 1 287,1 • (22 + 273,15) 1£Ь Кг;
Рг'у (4-9,81 • 104 + 105)- 12
2 Д • Т 2х 287,1-(17+ 273,15)
68
 Задачи и их решение

Масса выпущенного воздуха

Вт = т 1 - т 2 = 125 - 71 = 54 кг.
оо 1

Смесь двух объемов водорода Н2 и одного объема кисло-

* рода 0 2 называют гремучим газом. Определить удель­
ную газовую постоянную гремучего газа, считая, что
Шщ = 2 кг/кмоль, а т0^ = 32 кг/кмоль.
Решение.
/ Зная объемы каждого компонента, определяем суммар­
ный объем и объемные (мольные) доли:
= Хщ = 2/3; * 0, = 1/3.
/ Находим удельную газовую постоянную:
Д = ________ Д________
т Ъхг • ш, х Нг • т щ + х 0г • ттг02
8314 Дж
692 кг • К *

9. Продукты сгорания нефти имеют следующий состав,

*** данный в киломолях, п0^ = 0,07; Псо2 = 0,07; п я2 =
= 0,66; ^н2о = 0,066. Зная молярные массы состава (т о2 =
= 32 кг/кмоль); = 28 кг/кмоль; т со^ = 44 кг/кмоль;
т Н2о = 18 кг/кмоль, определить молярную массу смеси,
удельную газовую постоянную смеси, парциальные давле­
ния продуктов сгорания, если р = 3 • 105 Па.
Решение.
/ Находим молярную массу

т19 где х 1= —‘, а п = Е пг

Следовательно,
П г п* со2 п НоО
т = п тс + п т N. + п
т со. + т н9о

0*07 оо , 0,66 0,07 0,66 кг

•44 + 0,866 18 = 28,85
0,866 ° 0,866 0,866 м оль *

69
 Глава 1. Основные понятия и определения

/ По определению удельная газовая постоянная

8314 Дж
-т 28,85 288,3 кг • К *

/ По формуле р 1= р х г находим парциальные давления:

= по2 = 0,07
Р о 2 п Р 0,866 3 - 1 0 5 = 0,242 - 1 0 5 Па;
= ” N2 = 0,66
Р ™2 п Р 0,866 3 - 1 0 5 = 2,286 - 1 0 5 Па;
_ гасо2 _ 0,07
Р с °2 п 0,866 3 -1 0 5 = 0 , 2 4 2 - 1 0 5 Па;
пщо 0,66
?н2 ° п 0,866 3 - 1 0 5 = 0 , 0 2 3 0 - 1 0 5 Па.
/ По результатам расчета выполняем проверку правильнос­
ти нахождения парциальных давлений. Для этого записываем
закон Дальтона 1*рь = р. В нашем случае

?Р/ = Ро2 + Рк2 + Рсо2 + Рщо =

= (0,242 + 2,286 + 0,242 + 0,0230) • 105 = 3 • 105 Па.
 Глава 2

Первый закон термодинамики

2 . 1 . Краткая историческая справка

Первый закон термодинамики является частным случаем
всеобщего закона сохранения и превращения материи, сфор­
мулированного М. В. Ломоносовым в 1750 г. Частность его за­
ключается в том, что он записывается для макроскопических
неподвижных систем. Неподвижность следует понимать в том
смысле, что система координат, относительно которой пишут­
ся уравнения, скреплена с центром масс термодинамического
рабочего тела. В первом законе термодинамики фигурируют
величины, связанные с тепловым движением частиц — тепло­
вой энергией и теплотой.
Первый закон термодинамики (его называют также посту­
латом или первым началом) сформулирован на основе обобще­
ния результатов анализа большого числа физических явле­
ний. Справедливость этого закона обосновывается лишь тем,
что до сих пор в окружающей действительности не обнаруже­
но ни одного противоречащего рассматриваемому закону яв­
ления. Многочисленные попытки обойти этот закон (создать
вечный двигатель, генерирующий энергию из ничего) всегда
заканчивались неудачей.
Первый закон термодинамики был сформулирован в се­
редине XIX в. в результате работ немецкого ученого, врача
Ю. Р. Майера и английского физика Дж. П. Джоуля.
Знакомый ныне каждому школьнику закон сохранения
энергии рождался, как и большинство научных достижений,
весьма трагически. Судовой врач Юлиус Роберт Майер попы­
тался учитывать теплоту, выделяемую в теле человека при сго­
рании (окислении) пищи. Сложность объекта исследований
71
 Глава 2. Первый закон термодинамики

(человек), неточные данные по горению водорода — одного из

основных компонентов пищи, примитивное, по нашим поняти­
ям, лабораторное оборудование долгое время не позволяли по­
лучить экспериментального подтверждения гениальной догад­
ки ученого о постоянном количественном соотношении при
переходе энергии в теплоту. Пришлось даже некоторое время
использовать гипотезу о выделении недостающей теплоты при
трении в кровеносных сосудах текущей по ним крови.
В 1840 г., работая на острове Ява, Р. Майер обобщил свои на­
блюдения, проанализировал данные других врачей-экспери-
ментаторов и убедился в универсальности закона сохранения
энергии на примере перехода в теплоту энергии, содержащей­
ся в пище человека. Рукопись, отосланная им в немецкий на­
учный журнал в 1840 г., к публикации принята не была, а его
печатные работы 1842 г. были публично осмеяны. В дальней­
шем были опубликованы более точные результаты Джеймса
Джоуля (схема его прибора вошла во все школьные учебники
физики), причем как раз в то время, когда у Р. Майера умерли
дети. После ряда неудачных попыток отстоять свой приоритет
он в отчаянии попытался покончить с собой, выбросившись из
окна с четвертого этажа, и сломал обе ноги. Ученого объявили
сумасшедшим. И только спустя почти 30 лет после первых его
публикаций, когда все новые и новые исследователи признали
его правоту в отношении всеобщего характера закона сохране­
ния энергии, Р, Майер стал появляться в научных кругах, по­
лучил заслуженное признание и почет. Считается, что оконча­
тельная формулировка закона сохранения и превращения
энергии была сделана в 1845—1847 гг.
В работах Джоуля в 1843—1850 гг. было установлено, что
между затраченной работой Ь и количеством полученной теп­
лоты Я существует прямая пропорциональность
Я=АЬ,
л 1 ккал п С1 Дж _,
где А = ^ 7 ¡^7^ = 9>81 ^ 7 ^ — коэффициент пропорцио­
нальности, названный тепловым эквивалентом работы.
Установленный принцип эквивалентности теплоты и меха­
нической работы в дальнейшем позволил утверждать, что все
виды энергии, несмотря на их качественное различие, находят­
ся в определенном эквивалентном отношении один к другому.
72
 2.2. Математическая формулировка

2 .2. Математическая формулировка

С учетом того что первый закон термодинамики является
математическим выражением количественной стороны зако­
на сохранения и превращения энергии в применении к тер­
модинамическим системам, рассмотрим процесс взаимодейст­
вия окружающей среды и ТРТ (рис. 2.1) сначала для закры­
той системы.
Очевидно, что увеличение внутренней энергии системы про­
исходит за счет подвода теплоты (5<3) и совершения различных
работ: объемной деформации или работы против внешних сил
(5Ь) и прочих работ (5А).
Баланс энергии запишем в виде
<Ш = ЪЯ + (-5Ь) + (-6А). (2.1)
В левой части уравнения (2.1) использован полный диффе­
ренциал с1, который означает приращение стоящей за ним ве­
личины. Неполные дифференциалы 5 в правой части (2.1) оз­
начают малые порции стоящих за ними величин. Слагаемые
в правой части рассматриваемого баланса энергий существу­
ют только при наличии процесса и не имеют смысла для ста­
ционарного состояния.
Записывая уравнение (2.1) относительно подводимой теп­
лоты, будем иметь
5<Э = сН7 + 51, + 5А, (2.2)
а раскрывая составляющую работы объемной деформации,
получим
ЪЯ = Аи + р (1^+6А. (2.3)
Это выражение является исходной формой уравнения пер­
вого закона, записанного для элементарного, т. е. бесконечно
малого процесса, и называется записью первого закона для
произвольного количества вещества
в дифференциальной форме.
Для 1 кг рабочего тела будем
иметь (в случае однородной ТС)
5д = Ай + р ди + 5а. (2.4)
Для конечного процесса 1 —2 пос­
ле интегрирования (2.3) и учета, что
73
 Глава 2. Первый закон термодинамики

при интегрировании полного дифференциала получаем раз­

ности а неполного — порцию величины
2 2
] ¿ и = и 2 - и г; ] 8Я = Я,
1 1
первый закон термодинамики в интегральном виде принимает
вид
^2
Я = и 2 - и г + \ р сIV + А — для произвольной массы (2.5)
Ух
и
Ц= и2 ~ их + \ р Аи + а — для 1 кг рабочего тела. (2.6)
и1
При отсутствии прочих работ (когда 8А = 0 или А = 0), т. е.
для так называемых простых систему уравнения упроща­
ются и для произвольного количества рабочего тела имеют вид
ЬЯ = А17+рАУ9 (2.7)
У2
Я = и 2 - и г + / р аг. (2.8)

Если применить исходное выражение первого закона термо­

динамики (2.3) к изолированной системе, т. е. считая, что все
превращения энергии происходят внутри такой системы, а са­
ма система не получает извне никакой энергии, то будем иметь
ЪЯ - А и - р А У - 8А = 0. (2.9)
Таким образом, применительно к изолированной системе
первый закон термодинамики можно сформулировать в виде
следующего положения:
какие бы и зм ен ен и я в и зол и рован н ой си с т е м е ни происходили,

■ полный з а п а с эн ерги и такой си стем ы не и зм ен я ется .

Из уравнения (2.9) видно, что появление работ 8Ь = р АУ
или 8А всегда сопровождается соответствующими затратами
других видов энергии. Отсюда следует, что невозможно по­
строить машину, единственным результатом действия кото­
рой являлось бы только производство или только уничтоже­
ние какого-либо вида энергии. Машина, которая производила
бы или уничтожала бы неограниченное количество работы, не
совершая других изменений, осуществила бы вечное движе-
74
 2.3. Различные выражения первого закона термодинамики

ние и явилась бы вечным двигателем (perpetuum mobile) пер­

вого рода. Поэтому основное содержание первого закона тер­
модинамики можно резюмировать в виде тезиса: «Perpetuum
mobile первого рода невозможен».
Очень часто первый закон термодинамики записывается
через энтальпию. Для получения данного выражения приба­
вим, а затем вычтем в правой части уравнения (2.3) член V dp,
соответствующий работе проталкивания, а затем воспользу­
емся преобразованием Лежандра, которое позволяет обобщить
дифференциальные функции. В результате будем иметь сле­
дующее выражение:
8Q = dU + р d V + V d p - V d p + SA = d(C/ + pV) - V d p + SA.
Согласно ранее введенному определению (1.62)
U + p V = H.
Следовательно, окончательно имеем выражение в диффе­
ренциальной форме
8Q = dH - V d p + SA, (2.10)
которое является базовым для записи соответствующих выра­
жений в интегральном виде и для 1 кг рабочего тела, в том
числе и при отсутствии прочих работ.

2.3 . Различные выражения

первого закона термодинамики
2.3.1. Запись первого закона термодинамики для от­
крытой и неподвижной термодинамической системы. На­
ряду с общепринятыми формами записи первого закона тер­
модинамики в дифференциальной форме [уравнения (2.3) и
(2.10)], справедливыми для неподвижных и закрытых систем,
часто приходится встречаться с задачами, когда к неподвиж­
ной системе, вместе с теплотой и работой, подводится масса
некоторого вещества. Как уже отмечалось ранее, при наличии
массообмена с окружающей средой система называется от­
крытой. В данном случае к ранее рассмотренному балансу
энергий (2.1) необходимо добавить энергетическую величину,
связанную с подводом энергии при подаче массы (8Um).

75
 Глава 2. Первый закон термодинамики

Для рассматриваемого случая взаи­

модействия среды и тела (рис. 2.2) бу­
дем иметь
<т = 8Я + ( - Щ + (-5А) + 8 и т. (2.11)
Рассмотрим более подробно послед­
нее слагаемое.
В термодинамическую систему вне­
дряется некоторая элементарная масса 5 т , которая обладает
определенной удельной внутренней энергией и; при этом не­
обходимо раздвинуть среду на некоторый объем, присущий
подводимому веществу -д У т. Следовательно:
ь и т = и Ь т + р а у т.
Рассматриваемое соотношение можно переписать в виде
817т = и Ът + рг? 6т = (и + ри) Ът = к 8 т .
Вместо массы иногда используется количество вещества
811т = к Ът = Н 8п. (2.12)
Если подаются различные вещества, то следует записать
5и т = 2 8 т 4= Е Н ь5лг (2.13)
Подставляя (2.13) в (2.11), получаем окончательную мате­
матическую запись в дифференциальном виде уравнения пер­
вого закона для открытой неподвижной термодинамической
системы:
<Шг= 8 © - р с 1 Р г- 8 А + 2 Н 18пг (2.14)
Записывая данное выражение относительно элементарного
количества теплоты сначала через внутреннюю энергию, а за­
тем через энтальпию, получим
8© = < Н 7 + / м Н ^ + 8 А - 2 Н 1Ъп0 (2.15)

8Я = Ш - Уйр + 5А - £ Н 18пг (2.16)

2.3.2. Запись первого закона термодинамики для про­

точной системы. До сих пор мы рассматривали первый закон
для систем, рабочее тело в которых не перемещалось в простран­
стве, однако следует подчеркнуть, что первый закон термодина-
76
 2.3. Различные выражения первого закона термодинамики

мики имеет общий характер

и справедлив для любых сис­
тем — и неподвижных, и дви­
жущихся. В этом случае дви­
жение ТРТ рассматривается по
отношению к системе коорди­
нат, связанной с границей ТС.
При движении термодина­
мическая система характери­
зуется не только внутренней
энергией 17, но и энергией системы относительно среды Е , со­
стоящей из внешней кинетической энергии — энергии движе-
,( тю2 \
ния тела как целого а! ^ I и внешней потенциальной
энергии — энергии относительно уровня Земли й(тдгвыс).
В данном случае баланс энергетических величин будет со­
ответствовать схеме, представленной на рис. 2.3.
По аналогии с уравнением (2.11) запишем:

сН7 + ) + А(тдгвыс) = 5<? + (-81,) + (-8А) + Ш п .

Переписывая данное уравнение относительно элементарно­
го количества теплоты и раскрывая члены и 817т, получим

дЯ = <Ш + ) + &{тдгВЪ1С) + р + 5А - X Н 1Ьщ. (2.17)

Для случая закрытой системы ^2 Н 18п1= 0 ^ и в предполо-

жении, что среди прочих работ присутствуют только работы
проталкивания (5Ьр = V <1р), техническая работа (5Ьтех) и ра­
бота по преодолению сил трения (5£тр), последнее выражение
будет иметь вид

53 = <ш + с 1 ( ~ ) + А(тё г выс) + р А У + У й р + 5£тех + 5¿ тр.

(2.18)
Переписывая его через тепловую функцию — энтальпию —
по аналогии с записью уравнения (2.10), получим

§ 3 = Ш + с1 ) + А(т§ г выс) + 5Ьтех + 5Ьтр. (2.19)

77
 Глава 2. Первый закон термодинамики

Стоящие в правой части приведенного выражения состав­

ляющие, кроме изменения энтальпии, имеют механическую
природу и взаимосвязаны между собой. В пределах термоди­
намической системы они могут взаимно преобразовываться.
Так, например, техническая работа в турбине может совер­
шаться за счет уменьшения кинетической энергии потока или
уменьшения его потенциальной энергии. Если затратить тех­
ническую работу в колесе компрессора, то это приведет к уве­
личению кинетической энергии потока или потенциальной
энергии. Увеличение работы на преодоление сил трения вызы­
вает торможение потока и уменьшение соответствующей ки­
нетической энергии. Поэтому сумму технической работы, ра­
боты по преодолению сил трения, изменения внешних кине­
тической и потенциальной энергий называют располагаемой
работой и обозначают через 8Ь0:

8 Ь0 = й ( ^ ) + (1(т8 г выс) + 8Х.тех + 8Ьтр. (2.20)

Распределение располагаемой работы между составляющи­

ми зависит от назначения и конструкции технического уст­
ройства.
Во всех тепловых машинах изменение внешней потенци­
альной энергии, как правило, несущественно [А(тдгвыс) ~ 0].
В турбинах почти вся располагаемая работа расходуется на
техническую работу 5Ь0 = 8£тех. В соплах располагаемая рабо­
та почти полностью превращается в кинетическую энергию

потока 81#0 = (1 ^•
Окончательно уравнение первого закона термодинамики для
проточной закрытой системы запишется в виде
ЪЯ = АН + 8Ь0. ( 2 . 21 )

Сопоставив данное выражение с выражением (2.10) при от­

сутствии прочих работ
ЬЯ = Ш - У & Р>
можно сделать вывод, что элементарная располагаемая работа
определяется выражением
8Ь0 = -У А р.
78
 Задачи и их решение

Для конечного процесса располагаемая работа находится

интегрированием

Ь 0 = - / 2V д р ,
Рх

что является функцией процесса.

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. На сжатие идеального газа затрачено 11,7 кДж работы, при
этом внутренняя энергия газа увеличилась на 8,7 кДж. Оп­
ределить количество теплоты и указать, подводится оно или
отводится. Считать, что, кроме сжатия, других работ нет.
Решение.
/ По первому закону термодинамики определяем Я с учетом
отрицательного значения работы
Я = А17 + Ь = 8,7 + (-11,7) = - з кДж.
/ Отрицательное значение Я свидетельствует о том, что теп­
лота отводится.
2. Будет ли правильным утверждение, что вся теплота, под-
водимая к идеальному газу, обусловливает изменение его
температуры?
Решение.
/ Если сообщить газу бесконечно малое количество теплоты
6<?, то изменяются его температура и объем.
Из уравнения первого закона термодинамики
ЬЯ = ¿ и + ЬЬ
следует, что теплота расходуется на изменение внутренней
энергии газа и на работу объемной деформации.
/ Если ЬЬ = 0, то вся теплота идет на изменение внутренней
энергии, т. е. на повышение его температуры.
Во всех остальных случаях, когда ЬЬ ^ 0, это утверждение
будет неверным. В частности, температура газа может изме­
няться и без подвода теплоты извне, т. е. когда ЬЬ = -<1?7. Здесь
работа совершается за счет уменьшения внутренней энергии.
79
 Глава 3

Приложения первого закона

термодинамики к процессам
в идеальных газах

3.1 . Теплоемкость
3.1.1. Основные положения. Подвод теплоты к ТРТ или от­
вод ее от ТРТ, как правило, приводит к изменению температуры.
О тнош ение количества теплоты, сообщ енного ТРТ в каком-либо
терм одинам ическом процессе, к соответствую щ ему изменению
температуры тела в этом процессе назы вается т еплоем кост ью .
Теплоемкость численно равна количеству теплоты, которое
необходимо подвести к ТРТ, чтобы при заданных условиях из­
менить его температуру на 1 К. Единицей величины теплоем­
кости является Дж/К. При этом различают истинную т еп­
лоемкост ь, получаемую как отношение бесконечно малого
количества теплоты, сообщенного в процессе, к бесконечно
малому изменению температуры
= 8©
бТ ’ (3.1)
и среднюю теплоемкость, получаемую как отношение
конкретного количества теплоты на конечном участке процес­
са к соответствующему изменению температуры

С771 (3.2)

Понятие истинной и средней теплоемкостей можно про

иллюстрировать графически в координатах <3, Т (рис. 3.1).
Истинная теплоемкость соответствует тангенсу угла накло-
на касательной на бесконечно малом участке процесса
с = tg р.
80
 3.1. Теплоемкость

Средняя теплоемкость соот­

ветствует тангенсу угла накло­
на секущей, проходящей через
конечные точки процесса ^ и 2
Ст = tg а.
В зависимости от внешних ус­
ловий, характера термодинами­
ческого процесса и физических
свойств ТРТ функции ф = /(Т)
могут быть самые различные.
Каждому термодинамическому
процессу может соответствовать своя величина теплоемкости,
поэтому теплоемкость является функцией термодинамического
процесса, вид которого обозначается подстрочным индексом х:
(3.3)

Классическая термодинамика рассматривает квазистатиче-

ские процессы теплообмена, поэтому теплоемкость С является
величиной, относящейся к системе, находящейся в состоянии
термодинамического равновесия.
Теплоемкость — это функция нескольких параметров, на­
пример р, V и Ту но доминирующей является зависимость от Т .
Наиболее часто в термодинамике используются теплоем­
кость при постоянном объеме
(3.4)

или с учетом записи первого закона термодинамики (2.7)

и теплоемкость при постоянном давлении

(3.6)

которую с учетом записи первого закона термодинамики через

энтальпию (2.10) можно представить в виде
(й н - У й Р \ /ЭН Л
(3.7)
I аг )р Ы Н '
6 - 5580 81
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Количество теплоты, подведенное к ТРТ системы или отве­

денное от него, всегда пропорционально количеству рабочего
тела. Для возможности сопоставления величин теплоемкостей
количество теплоты относят к единице ТРТ. Различают удель­
ную, мольную и объемную теплоемкости.
Удельная теплоемкость — это теплоемкость, отнесен­
ная к единице массы т рабочего тела,
с = С /т . (3.8)
Единицей величины удельной теплоемкости является
ДжДкг • К).
Мольная теплоемкость — теплоемкость, отнесенная к ко­
личеству ТРТ в молях,
С = С/п.
Единицей величины мольной теплоемкости является
ДжДмоль • К).
Объемная теплоемкость — теплоемкость, отнесенная к
единице объема рабочего тела,
а = с IV.
Единицей величины объемной теплоемкости является
ДжДм3 • К).
Указанные величины взаимосвязаны:
с = С /т или С = ст. (3.9)
Объемная теплоемкость газов выражается через мольную:
С' = С /У или С = С ' У , (ЗЛО)
А

где V — мольный объем газа. При нормальных условиях

(р = 101325 Па, t =* 0°С или Т = 273,15 К, V = 22,4 х
х 10~3 м3/моль).
Объемная и удельная теплоемкости связаны соотношением
С' = с/о = с • р. (3.11)
В инженерных расчетах используются экспериментальные
значения теплоемкостей. Принято считать, что мольные теп­
лоемкости идеальных газов равны некоторым постоянным ве­
личинам, зависящим от их атомного числа.
Так, для одноатомного газа, молекула которого обладает тре­
мя степенями свободы поступательного движения,
Су « 12,48 ДжДмоль • К). (3.12)
82
 3.1. Теплоемкость

3.1.2. Зависимость теплоемкости от температуры. В прак­

тике тепловых расчетов широкое применение получила сле­
дующая приближенная зависимость истинной удельной теп­
лоемкости от температуры:
с = cl + bt + d t ^ + et^y (3.13)
где а — экспериментальное значение истинной теплоемкости
при температуре О°С; b, d, е — постоянные коэффициенты,
зависящие от природы рабочего тела, определяемые на осно­
вании экспериментальных данных.
Для менее точных расчетов зависимости истинной удель­
ной теплоемкости от температуры применяется уравнение
второй степени:
с = а + bt + d t 2. (3.14)
Для двухатомных газов часто ограничиваются первыми
двумя членами уравнения (3.13):
c = a + bt. (3.15)
В табл. 3.1 приведены температурные зависимости истин­
ных мольных теплоемкостей при постоянном давлении для
некоторых газов.
Зная зависимость с = f(t)> можно аналитически определить
теплоту или удельную теплоту, исходя из определений

С = ^ , с = ^ , Q = iC d t, q = ic d t.

Т а б л и ц а 3.1

Газ Мольная теплоемкость С_, ^ «К

Р кмоль•
Азот 28,97 + 0,002566#

Водород 28,78 + 0,001117*

Кислород 29,56 + 0,003404*

Окись углерода 29,06 + 0,002818#

Воздух 29,09 + 0,002412*

Водяной пар 32,85 + 0,00544#

Углекислота 36,05 + 0,0203# - 0,00000642#2

6* 83
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Однако в практических расчетах используется более прос­

той способ, при котором удельная теплота определяется через
среднюю удельную теплоемкость процесса ст:
Я = Ст(г2 - *
В справочной литературе в основном приводятся коэффи­
циенты для истинной удельной или мольной теплоемкости.
Зная их, можно самостоятельно получить выражение для
средних теплоемкостей.
На примере линейной зависимости истинной удельной теп­
лоемкости в форме (3.15) для конечного участка процесса 1 —2
будем иметь

q = \ с с 1 £ = | (а + Ы) дЛ =

^1.) 2 ^2 *1 ) 2 ^2 ^1.)^(^2
С учетом того что ст = <7/(£2 - t l )J средняя удельная тепло­
емкость в зависимости от коэффициентов а и Ь будет иметь
вид
(3.16)

Обычно в справочной литературе приведены численные

значения средних удельных теплоемкостей с |* от нулевой до
фиксированной температуры t.
В данном случае средняя удельная теплоемкость в интерва­
ле температур от до ¿2

Зависимость с = /(£) может быть дана как функция эмпири­

ческой температуры t >так и абсолютной температуры Т.
Зависимость истинной удельной теплоемкости от абсолют­
ной температуры с = Г{Т) можно получить на примере фор­
мулы (3.15).
Так как I = Т - 273,15, то с = а + Ъ• (Т - 273,15). Обозначив
через а' = а - Ъ• 273,15, получим
с = а' + ЬТ. (3.18)
84
 3.1. Теплоемкость

Тогда в процессе нагрева от Т г до Т2 количество сообщенной

ТРТ удельной теплоты может быть подсчитано по уравнению

Я = а ' + | с Г 2 + Г 1)](Т 2 - 'Г 1),

а средняя удельная теплоемкость запишется в виде

ст = а ' + | ( Т 2 + Т 1).
Ряд экспериментальных исследований показал, что с пони­
жением температуры теплоемкость водорода быстро уменьша­
ется и уже при Т = 60 К его мольная теплоемкость становится
равной теплоемкости идеального одноатомного газа. Явление
падения теплоемкости с понижением температуры находится
в полном соответствии с положениями молекулярно-кинети­
ческой теории теплоемкости. При низких абсолютных темпе­
ратурах прекращаются и вращательные движения молекул, и
колебательные движения атомов внутри молекул, а остаются
лишь три степени свободы поступательного движения, свойст­
венные молекуле идеального одноатомного газа. Результатом
этого и является приближение теплоемкости всех газов при
низких температурах к значению теплоемкости идеального
одноатомного газа.
В 1906 г. Нернст высказал предположение о том, что при
последующем понижении температуры и приближении ее к
абсолютному нулю должно прекратиться и поступательное
движение молекул и тогда любой газ приобретает свойства
твердых тел.
Проводя опыты над рядом твердых тел вблизи абсолютного
нуля, Нернст показал, что теплоемкости твердых тел стремят­
ся к нулю при Т 0 К, а для всех
твердых тел при температуре Т = 0 К
теплоемкости равны нулю. Иными
словами, при Т = 0 К частицы ве­
щества (молекулы) превращаются в
жесткую систему, лишенную теп­
ловых движений.
Из этого следует, что эмпириче­
ская зависимость теплоемкости от
температуры в виде уравнения (3.18)
85
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

является справедливой только в области высоких температур и

совершенно недействительна в области низких абсолютных
температур.
Истинный характер изменения теплоемкости от температу­
ры показан на рис. 3.2.
3.1.3. Соотношения между теплоемкостями при посто­
янных давлении и объеме. Рассмотрим первый закон термо­
динамики в дифференциальной форме для 1 кг термодинамиче­
ского рабочего тела
8q = du + р do. (3.19)
Исходя из определения теплоемкостей (3.1), удельное ко­
личество теплоты можно представить в виде bq = с dТ.
Из определения теплоемкости при постоянном объеме (3.5)
следует, что du = cv dT. Если процесс будет протекать при по­
стоянном давлении, то удельная теплоемкость в формуле ко­
личества теплоты представляется в виде ср. Следовательно,
уравнение (3.19) для такого процесса (р = const) можно пере­
писать в виде
ср dТ = cv dТ + р du. (3.20)
Исходя из уравнения состояния для 1 кг идеального газа
p v = R T , при р = const следует, что р dv = R dТ. Таким образом,
уравнение (3.20) запишется в виде cpdT = cvdT + R d T или
ср - cv = R. (3.21)
Это уравнение носит название уравнение М айера. Если
обе части этого уравнения умножить на молярную массу, то
оно примет вид
Cp - C V= R . (3.22)
Из уравнений (3.21) и (3.22) видно, что для идеального газа
разность между теплоемкостями при постоянных давлении и
объеме постоянна.
В термодинамике большое значение имеет отношение теп­
лоемкостей, которое получило название показат еля ади­
абатного процесса:
cp/ C y = k , (3.23)
где k ~ 1,67 — для одноатомных; k ~ 1,4 — для двухатомных;
k « 1,29 — для трехатомных газов.
86
 3.1. Теплоемкость

Из соотношения (3.22) следует, что

Л= 1 + - Д . (3.24)
Су
С учетом того что Су зависит от температуры газа, величи­
на к будет являться функцией температуры.
Для двухатомных газов и воздуха зависимость И = /(¿) при­
водится в виде эмпирического уравнения
1,4-0,0 000 5*. (3.25)
3.1.4. Теплоемкость газовых смесей. При расчетах теп­
ловых установок приходится иметь дело со смесями газов, а в
справочной литературе приводятся теплоемкости только для
отдельных идеальных газов, в связи с чем необходимо уметь
определять теплоемкость газовой смеси. Теплоемкость газовой
смеси вычисляется по составу газовой смеси и теплоемкостям
отдельных газов, входящих в данную смесь. Газовая смесь мо­
жет быть задана массовым, объемным, мольным составом.
Пусть смесь газов задана массовым составом, тогда масса
смеси
т = £ т0
I
где т 1— масса /-го компонента, входящего в смесь.
Очевидно, что для повышения температуры газовой смеси
на А/ необходимо повысить на такую же величину температу­
ру каждого газа смеси. При этом на нагревание каждого газа
смеси необходимо затратить количество теплоты
Яь = ЩСщ, Д*.
где с т — средняя удельная теплоемкость /-го газа смеси. Теп­
лоемкость газовой смеси определяется из уравнения теплово­
го баланса
гаст Д/ = £ т 1с т А/. (3.26)
/ 1
Разделив левую и правую части уравнения на т Д / , получим
ст = £со ;с (3.27)
I 1
где со^ — массовая доля /-го газа, входящего в смесь.
87
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Аналогичное соотношение справедливо и для истинных теп­

лоемкостей. Из выражения (3.27) видно, что теплоемкость сме­
си газов, заданной массовыми долями, равна сумме произведе­
ний массовых долей на удельную теплоемкость каждого газа.
Учитывая связь между массовыми и мольными долями (1.46),
запишем
Щ= гп1х 11т,
а зависимость (3.27) представим в виде т ст = £ х 1т 1с т или
I 1
Ст = 1 . х 1Стг (3.28)

Истинная мольная теплоемкость рассчитывается по такой

же формуле.

3 .2 . Политропные процессы
3.2.1. Общие положения. Политропный процесс получил
наименование от сочетания греческих слов ш и Х \ — много и
тратте — превращение. Иными словами, политропный — это
многообразный, многовариантный процесс, связанный с пре­
вращением энергии и передачей ее в различных формах рабо­
ты и теплоты.
Согласно первому закону термодинамики внешняя теплота (?,
сообщаемая рабочему телу в произвольном термодинамическом
процессе, в общем случае идет на изменение внутренней энергии
АС/ и на совершение внешней механической работы Ь:
0 = Аи + Ь. (3.29)
Каждому термодинамическому процессу соответствует свой,
строго определенный закон превращения и распределения энер­
гии. Если в данном термодинамическом процессе на изменение
внутренней энергии идет некоторая постоянная доля внешней
теплоты \|/, а оставшаяся часть (1 - \|/) затрачивается на соверше­
ние внешней механической работы, то согласно (3.29)
АС/ = \\fQy (3.30)
£ = (1-чое. (3.31)
где \|/ — коэффициент распределения теплоты в термо­
динамическом процессе. При этом коэффициент распре деле-
88
 3.2. Политропные процессы

ния теплоты \|/ остается постоянным в ходе процесса и на лю­

бом его бесконечно малом элементарном участке. Иными сло­
вами, для обратимого термодинамического процесса
&и
у = -щ = сопвъ (3.32)
или
Аи ,
\ |/ = -р г - = С О И Б Г . (3.33)

Соотношение (3.32) является более строгим, поскольку оно

справедливо для любого бесконечно малого участка процесса.
Любой термодинамический процесс, подчиняющийся опре­
деленной выше закономерности превращения энергии, назы­
вается политропным.
Политропным называется такой процесс изменения состоя­
ния термодинамического рабочего тела, в котором во внутрен­
нюю энергию в ходе всего процесса превращается одна и та же
доля внешней теплоты.

Соотношения (3.30)—(3.33) являются основными уравне­

ниями политропных процессов.

Если учесть, что С = а Су = то выражение (3.32)

можно переписать в виде
V = Су/С (3.34)
или для 1 кг
у = Су/с, (3.35)
где с = су/ у — удельная истинная теплоемкость поли-
тропного процесса.
Таким образом, можно дать еще одно определение поли-
тропного процесса:
политропный процесс — это процесс, протекающий при посто­

■ янной теплоемкости.

3.2.2. Уравнение политропного процесса относительно

ри-переменных. Рассмотрим уравнения первого закона тер­
модинамики для 1 кг ТРТ при отсутствии прочих работ в за-
89
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

писях через изменение внутренней энергии и изменение эн­

тальпии:
8q = du + р du, (3.36)
5q = dh - v dp. (3.37)
Заменим энергетические величины в приведенных уравне­
ниях через теплоемкости и изменение температуры:
с dТ = Су dТ + р dl^ (3.38)
с dТ = ср d7т- V dp. (3.39)
Отсюда
(с - Су) d77= р dl;, (3.40)
(с - ср) d77= -V с!р. (3.41)
Разделив (3.41) на (3.40), получим
с - ср v dp
(3.42)
с - сv р dv ’
Обозначим левую часть (3.42) через показат ель поли-
тропного процесса

У = ^ . (3.43)
Разделив переменные в выражении (3.42) и учтя (3.43), по­
лучим уравнение политропного процесса в дифференциальной
форме
dp dl^
— = -у — .
р 4V
После интегрирования и подстановки пределов имеем
р$> и9 ил
Р1 '
1п — = - у 1п — = у 1п — .
»1 1 »2
Потенцируя, получим
Р_2 в (3.44)
Отсюда
Pi v^2J
P i v l = Р г ° \ = const
или
рцУ= const. (3.45)
Уравнение (3.45) и является уравнением политропного про­
цесса относительно p v-переменных.
90
 3.2. Политропные процессы

3.2.3. Соотношения между параметрами в политропном

процессе. Перепишем (3.44) с учетом того, что р = 1/и:
Р_2 = ( Р2 V
Рг ^
Записав уравнения состояния 1 кг идеального газа для
двух точек процесса
р -р 1 = К Г 1, (3.46)
р 2и2 = ИТ2, (3.47)
получим соотношение между температурами и удельными
объемами, для чего поделим (3.47) на (3.46):

^2 _ р2 и2 (3.48)
Рг
Заменяя отношение давлений через отношение объемов
(3.44), получим
Т* _ ( ^1 У ^2
тх [и 2)
или
Т2 = ( ^ у - 1
(3.49)
U 2J
Если выразить отношение объемов в (3.48) через отноше­
ние давлений, получим
1 _1

тх р А р 2) р А рх )
или

т г Ср, ] ^ - <3-50)
Последнее соотношение будет часто использоваться в раз­
личных термодинамических преобразованиях.
3.2.4. Расчет функций для политропного процесса. Ра­
нее было показано, что удельная теплоемкость в политропном
процессе может быть определена как с = су/\|/. Кроме того,

91
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

с учетом определения показателя политропного процесса

с —с
у --------- можно записать
ус - у с у = с - ср
или
ус - с = усу - Ср .

Однако ср = Сук, поэтому последнее выражение можно пе­

реписать в следующем виде:
с= (3.51)

Данное соотношение подтверждает, что теплоемкость зави­

сит от показателя политропного процесса и является функци­
ей процесса.
Удельное количество теплоты
q=z \ с с1!Г или д = спг АТ.
Поскольку политропный процесс протекает с постоянной
теплоемкостью, то с = ст.
Подставляя выражение (3.51) в формулы определения д,
получаем
т
(3.52)
ИЛИ

д = ^ ^ | ( 7 ,2 - ! Г 1). (3.53)

С учетом выражений (3.35) и (3.51) можно получить связь

коэффициента распределения теплоты и показателя поли­
тропного процесса
(3.54)

Согласно выражению (3.33) для 1 кг ТРТ

Ай = \|>д,
а учтя (3.54) и (3.53), имеем

Ай = Я. = су ^ 1 \ (Т2 ~ Т г) = АТ. (3.55)

92
 3.2. Политропные процессы

Вновь получено уже знакомое выражение для определения

изменения внутренней энергии идеального газа.
Выражение для удельной работы в политропном процессе
находится из определения

I = J p& v (3.56)
vi
и уравнения политропного процесса относительно jw-nepe-
менных
рхЛ = const.
Подставив в (3.56) значение р , получаемое из последнего
выражения р = const/yY, получим

I = const I — .

Интегрируя и заменяя const наp±v\ илиp 2v\> имеем

v p +1 vs m . л
l = p xv\ -у + 1
-Y + 1 )
= — у (Р2” 1 v ? +1 ~ P lv l V p +1) = — y(P2V2 - P l VJ
или
1= ~ \ ^ Р 1 и1~Р2и2)- (3-57)
С учетом уравнения состояния для 1 кг идеального газа
(ри = ДТ) последнее выражение можно переписать

Т 2) (3.58)
или
г Т2 \
(3.59)
у - 11 т1 у
Если воспользоваться соотношением между температурами
и давлениями в политропном процессе (3.50), то получим наи­
более часто применяемую зависимость
ПТ1
(3.60)

93
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Необходимо иметь в виду, что полученные закономерности

не пригодны для процесса Т = const (изотермический про­
цесс), так как возникает неопределенность типа ^ . Это на­
глядно подтверждается при рассмотрении формулы q = с АТ.
Для изотермического процесса с = = °°, поскольку dТ = 0.
Для изотермического процесса с идеальным газом уравне­
ние первого закона термодинамики bq = du + р du принимает
вид bq = Ы = р du, так как dи = 0.
Следовательно,

2P iv i
q = I = J р du = J du = J du =

Pi
= p .v , In — = R T In — = R T In (3.61)
1 1 v1 L>! Pz
3.2.5. Уравнение политропного процесса относительно
7&-переменных. Удельное количество теплоты в любом обра­
тимом процессе может быть определено по формулам bq =
= с dТ или Ъq = Т ds.
Приравняв правые части приведенных уравнений, получим
Т ds = с АТ
или
л = с -у
ds dT . (3.62)

Последнее выражение является уравнением политроп­

ного процесса в дифференциальной форме.
Интегрируя уравнение для конечного участка процесса, по­
лучаем формулу, позволяющую определить изменение энтропии

Да = s 2 - s x = с In =- , (3.63)
где
у- к
с = CvКу~---
_ г1.

Уравнение (3.63) представляет собой уравнение политроп­

ного процесса относительно Тв-переменных.
94
 3.2. Политропные процессы

Политропный процесс является обобщающим, а из соотно­

шений для политропного процесса вытекают частные случаи
основных термодинамических процессов (изохорного, изобар­
ного, изотермического и адиабатного). Допускаются и такие
наименования этих процессов, как изохорический, изобари­
ческий, изотермный и адиабатический.
3.2.6. Частные случаи политропных процессов. Рассмот­
рим последовательно все четыре частных случая политропных
процессов.
И зо х о р н ы й процесс реализуется при условии dv = О
(V = const) И Л И Су = const.
Такой процесс совершается рабочим телом (газом), находя­
щимся в цилиндре при неподвижном поршне (рис. 3.3), если
к рабочему телу подводится теплота от источника qx (процесс
1 —2), или отводится теплота к теплоприемнику q2 (про­
цесс 1 —3).
В координатной плоскости p v графиком изохорного про­
цесса будет вертикаль (1 —2 при подводе теплоты, 1 — 3 при
отводе теплоты).
Уравнение изохорного процесса может быть получено из
термического уравнения состояния для 1 кг идеального газа
p v = R T y если принять v = const.
В этом случае
р R ,
(3.64)
Т = v = const
или для двух точек изохорного процесса
Рг = ^2 (3.65)
Pi Т х9
т. е. в изохорном процессе давление газа пропорционально
температуре.
Показатель политропы в изохорном процессе определяется
из уравнения (3.43) с заменой с на су
Слг С
- = ±оо. (3.66)
Сv с\
Работа объемной деформации изохорного процесса равна
нулю, следовательно,
Ай = q = Су АТ, (3.67)

95
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Рис. 3 .3 Рис. 3 .4

а коэффициент распределения теплоты

У =у=1. (3.68)

Аналогичное значение для \|/ можно получить из выраже­

ния (3.54), подставляя у = ±о°:

Уравнение изохорного процесса в координатной плоскости

Ts получается из выражения (3.63) с фиксацией численного
значения удельной теплоемкости рассматриваемого изохорно­
го процесса cv:

Asv = cv l n ^ . (3.69)
11
Полученное соотношение показывает, что изохорный про­
цесс, изображенный в Т^-координатах, являясь логарифмиче­
ской кривой, протекает так, что при увеличении температуры
увеличивается и энтропия.
И з о б а р н ы й процесс реализуется при условии dp = О
(р = const) или ср = const.
Такой процесс может протекать в цилиндре, поршень кото­
рого перемещается без трения так, что давление в цилиндре
равно постоянному давлению окружающей среды, действую­
щему на поршень с внешней стороны (рис. 3.4).
В координатной плоскости p v графиком изобарного процесса
будет горизонталь (1 —2 при расширении, 1 —3 при сжатии).
96
 3.2. Политропные процессы

Уравнение изобарного процесса может быть получено из

термического уравнения состояния для 1 кг идеального газа
(pv = R T ), если принять р = const.
В этом случае
£ = | = const. (3.70)
Или для двух точек изобарного процесса
»2 (3.71)
Vl
т. е. в изобарном процессе объем газа пропорционален абсо­
лютной температуре.
Показатель политропы в изобарном процессе определяется
из уравнения (3.43) с заменой с на ср

У = ^ г |£ =0. (3.72)
Ср cv

Численное значение у = 0 для изобарного процесса могло

бы быть получено и из уравнения политропного процесса от­
носительно ри-переменных:
/нЯ = const.
Сомножитель гЯдолжен быть равен единице, чтобы выпол­
нялось условие р = const. Из математики известно, что произ­
вольная величина в нулевой степени всегда равна 1.
Коэффициент распределения теплоты \|/ для изобарного
процесса находится из выражения (3.54)
у-1 0 - 1 1
V y-k 0-k k (3.73)

Если принять к = 1,4, что соответствует двухатомным га­

зам, то \|/ = 0,715. Следовательно, в изобарном процессе двух­
атомного газа 71,5% подведенного к рабочему телу количест­
ва теплоты расходуется на изменение внутренней энергии,
а 28,5% — на совершение внешней работы.
Уравнение политропного процесса относительно Та-пере-
менных по аналогии с выражением (3.69) запишется в виде

д *р (3.74)

7 - 5580 97
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Таким образом, изобара в

Га-координатах является ло­
гарифмической кривой.
Поскольку ранее было по­
казано, что и изохора пред­
ставляет собой логарифми­
ческую кривую (уравнение
3.69), то интересно сопоста­
вить их взаимное расположе­
ние в !Га-координатах.
Рассмотрим изобарный
(О—р) и изохорный (О— и)
процессы, протекающие в од­
ном й том же температурном интервале от Т г до Т2. Это сдела-
Т2
но для того, чтобы в уравнениях (3.69) и (3.74) In =- был бы
11
неизменным.
Так как ср > cv на величину R согласно уравнению Майера
(3.21), а проекция на ось абсцисс пропорциональна теплоем­
кости, то Дsp будет больше Дs v. Значит, изобара в Га-коорди-
натах будет более пологой логарифмической кривой по срав­
нению с изохорой (рис. 3.5).
Изотермический процесс реализуется при условии dТ = О
или Т = const. Удельная теплоемкость этого процесса согласно
определению j равна °°. Изотермический процесс про­
текает, например, в цилиндре поршневой машины, когда по
мере подвода теплоты к рабочему телу поршень машины пере­
мещается, увеличивая объем настолько, что температура ос­
тается неизменной.
Уравнение изотермического процесса получается из тер­
мического уравнения состояния при Т = const. В этом слу­
чае
p v = R T = const. (3.75)
Из приведенного уравнения следует, что

Р2 = Vl (3.76)
Pi V2 ’
98
 3.2. Политропные процессы

т. е. при постоянной температуре давле­

ние и объем рабочего тела обратно про­
порциональны. Отношение (3.76) являет­
ся следствием закона Бойля—Мариотта.
В координатной плоскости рг) изо­
терма является равнобокой гиперболой
(рис. 3.6). Поскольку для идеального га­
за Ай = Су с!7\ а Ак = ср АТ, то изотерми­
ческий процесс с идеальным газом одно­
временно является процессом при посто­
янной внутренней энергии (с1м = 0) и
при постоянной энтальпии (Ак = 0).
Применяя к изотермическому процессу уравнение первого
закона термодинамики (2.4), получим 5# —6/.
Следовательно, все сообщенное газу количество теплоты в
изотермическом процессе затрачивается на совершение внеш­
ней работы (см. рис. 3.6), что справедливо и для О—1 — про­
цесса расширения (процесс подвода теплоты), и для О—2 —
процесса сжатия (отвод теплоты).
Показатель политропы в изотермическом процессе опреде­
ляется из уравнения (3.43) с подстановкой с т= °о;

Аналогичное численное значение можно получить, сопос­

тавляя уравнение (3.75) с уравнением политропного процесса
относительно /непеременных pifl = const.
Эти два уравнения одновременно справедливы при у = 1.
Коэффициент распределения теплоты для изотермического
процесса \|/ = Au/bq = 0.
В координатной плоскости Ts изотерма представляет собой
горизонтальную линию, а изменение энтропии между конеч­
ной точкой процесса (точка 2) и начальной (точка 1) опреде­
ляется из условий: As = bq/T или As = q1_ 2/ T и выражения
(3.61), справедливого только для рассматриваемого случая

AsT = Д1п — = Д 1п — . (3.78)

т Ух Рг
Полученное соотношение показывает, что расстояние меж­
ду изобарами р 2 = const и р г = const, так же как и между изо-

7* 99
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

хорами v 2 = const, l>2 = const по оси абсцисс в координатах T s ,

не зависит от температуры. Следовательно, как изобары, так
и изохоры в координатах Ts эквидистантны между собой.
Расстояние между изобарами и изохорами зависит лишь от
отношения давлений р г/ р 2 или объемов v2/ v v
В а д и а б а т н о м процессе изменение состояния рабо­
чего тела происходит без теплообмена с внешней сре­
дой, т. е. при условии 5q = 0 и q = 0.
Следует отметить, что условие q = 0 для адиабатного про­
цесса является необходимым, но недостаточным. Действитель­
но, в начале сжатия газа в цилиндре дизельного двигателя тем­
пература стенок цилиндра выше температуры рабочего тела,
в связи с чем теплота передается от стенок цилиндра рабочему
телу. По мере сжатия газа температура его повышается на­
столько, что в конце сжатия стенки цилиндра оказываются хо­
лоднее газа, и тепловой поток меняет свое направление: тепло­
та передается от рабочего тела стенкам цилиндра дизельного
двигателя. В частном случае количество теплоты, полученное
газом от стенок цилиндра в начале сжатия, может оказаться
равным количеству теплоты, отданному газом стенкам ци­
линдра в конце сжатия. Следовательно, суммарный теплооб­
мен рабочего тела с внешней средой окажется равным нулю
(q = 0), хотя процесс сжатия был явно не адиабатным.
Таким образом, необходимым и достаточным условием для
адиабатного процесса является условие 5д = 0.
Теплоемкость адиабатного процесса

ся 8q = 0,
dТ
а показатель политропы

7= (3.79)

Коэффициент распределения теплоты в адиабатном процессе

\|/= ^ -± о о . (3.80)

Уравнение адиабатного процесса относительно ро-перемен-

ных имеет вид
p v k = const (3.81)
100
 3.2. Политропные процессы

и показывает, что на координатной плоскости р\) адиабата

расположена круче изотермы, так как к > 1, и является нерав­
нобокой гиперболой.
Необходимо отметить, что уравнение (3.81) справедливо
для условия, когда к можно считать постоянной величиной.
В действительности показатель к является функцией темпера­
туры и незначительно уменьшается с ее увеличением [см.
(3.25)]. При й = /(Г) уравнение (3.81) имеет сложный вид да­
же при линейной зависимости к от температуры.
Из уравнения первого закона термодинамики (2.4) при
5# = Оследует, что Ы = -д.и9т. е. работа в адиабатном процессе
совершается только за счет уменьшения внутренней энергии.
В координатной плоскости Те адиабатный процесс изобра­
жается вертикальной линией, так как Де = 0, причем падение
температуры происходит при расширении рабочего тела,
а увеличение температуры — при его сжатии.
Для удобства дальнейшего анализа процессов с идеальным
газом сведем основные закономерности для частных случаев
политропных процессов в табл. 3.2.
Т а б л и ц а 3.2

Матема­ Уравнение
Наиме­ тическая относи­ Уравнение
нование трак­ С Y V тел ьно относительно
процесса товка ере­ Ts-переменных
pv- п
менных
Изохорный dv = 0 +оо 1 =const Asv
Vл =cv Ini TiT+i
=const
V
cv
1i
Изобарный dp =0
р =const
0 k1 р =const л = ! +
СР A sP cp ln T.
1

Изотерми­ dT =0 +оо 1 0 pv =const AsT = R ln ——

ческий T =const T vi
AsT =R ln
T Pi+1
0 к +ооpvk =const s =const
сC
О

Адиабатный
IF
о

As = 0

101
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

3.2.7. Политропные процессы в p v - и 7$-координатах.

Выберем некоторую произвольную точку О и проведем через
нее рассмотренные выше кривые частных случаев политроп-
ных процессов, как в сторону расширения, так и в сторону
сжатия ври-координатах (рис. 3.7).
Напомним, что все построения основывались на анализе
уравнения политропного процесса p v Y= const с подстановкой
для каждого частного случая конкретного значения у. Не­
сложно догадаться, что чем больше численное значение у, тем
соответствующий политропный процесс будет описываться
более крутой неравнобокой гиперболой, которая при у = °°
(изохорный процесс) превращается в вертикальную линию в
ри-координатах.
Если проследить характер политропных процессов с произ­
вольным значением у, начав анализ с изобарного процесса, для
которого у = 0, то можно обнаружить закономерность увеличе­
ния у при движении по часовой стрелке (рис. 3.7). При подходе
к изохорному процессу показатель политропы у = ± °о , но сразу
же после перехода через вертикальную линию проявляются
«свойства бесконечности» — знак изменяется на противопо­
ложный и в области сжатия сначала наблюдается область с от­
рицательными значениями у до тех пор, пока не будет достиг­
нут изобарный процесс (у = 0, горизонтальная линия).
В области отрицательных значений у можно отобразить
процесс с у = -1 , равнозначный прямолинейному процессу,

v = const; -°° < у < -1

Рис. 3 .7
102
 3.2. Политропные процессы

так как pv~l = p / v = const. Для этой области можно сделать

вывод о том, что политропные процессы, лежащие в интерва­
ле у от до -1 , имеют выпуклость рассматриваемых функ­
ций вниз, а процессы, лежащие в интервале у от -1 до 0, —
вверх.
Таким образом, зная показатель политропного процесса,
можно оценить область, где он будет располагаться в ргжоор-
динатах.
Аналогичные построения выполним в Т^-координатах
(рис. 3.8).
Положение политропных процессов для конечного участка
процесса определяется из уравнения (3.63) с подстановкой
численного значения удельной теплоемкости политропного
процесса (3.51):
(3.82)

Из приведенной формулы, которая не работает только для

изотермического процесса, следует, что политропный процесс
в координатной плоскости Те изображается логарифмической
кривой, расположение которой зависит от показателя у.
Если проанализировать ход различных политропных про­
цессов, начиная с изобары (у = 0), по часовой стрелке, то мож­
но отметить монотонное возрастание у. Между двумя логариф­
мическими кривыми, характеризующими изохорный и изо­
барный процессы, располагается область термодинамических
процессов с отрицательными значениями у.

ТА

0
Рис. 3 .8
103
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Таким образом, по известному показателю политропно-

го процесса у, используя формулу (3.82), можно построить в
Тз-координатах соответствующий политропный процесс.
Несложно догадаться, что линии частных случаев поли-
тропных процессов разделяют все возможные процессы, про­
ходящие через одну и ту же начальную точку, по некоторым
характерным признакам:
• изохора (у = ±°о). Область, расположенная правее изо­
хоры, характеризуется процессами расширения газа, ле­
вее — сжатия;
• изобара (у = 0). Область всех политропных процессов,
расположенная ниже изобары, характеризуется процес­
сами уменьшения давления, а выше изобары — увеличе­
ния давления;
• изотерма (у = 1). Область политропных процессов, распо­
ложенная выше изотермы, характеризуется увеличени­
ем внутренней энергии, ниже ее — уменьшением внут­
ренней энергии;
• адиабата (у = к). Область процессов, расположенная пра­
вее адиабаты, характеризует процессы, протекающие с
подводом теплоты, а левее ее — с отводом теплоты.
3.2.8. Исследование политропных процессов. При рас­
смотрении произвольного политропного процесса практиче­
ски всегда требуется найти соотношение между параметрами
рассматриваемого процесса, определить различные энергети­
ческие величины (д, I, Ай, Ак, Дз) и проанализировать пере­
распределение внешней теплоты, работы и изменения внут­
ренней энергии.
Напомним, что соотношения между параметрами в поли-
тропном процессе подробно описывались в разд. 3.2.3. Если
приходится находить соотношения между параметрами част­
ных случаев, то все ранее приведенные закономерности бу­
дут справедливы, если вместо значения у, входящего в при­
веденные соотношения (3.44), (3.49), (3.50), подставить для
изохорного процесса у = °°, для изобарного процесса у = 0, для
изотермического процесса у = 1, для адиабатного процесса
у = &.
104
 3.2. Политропные процессы

Аналогичные действия надо предпринять, если требуется

определить различные энергетические величины. Следует
лишь помнить, что только для изотермического процесса фор­
мулы имеют специфический вид.
Анализ перераспределения различных величин наиболее
удобно проводить на графике превращения энергий (на схеме
распределения энергетических составляющих первого закона
термодинамики), предложенной А. С. Ястржембским.
Для этого вводятся следующие обозначения энергетиче­
ских составляющих:
§|||§ — внешняя теплота q, подводимая или отводимая от
термодинамической системы;
^ \^ — изменение внутренней энергии системы Ай;
| | — совершенная или затраченная системой работа I.
Все эти три условных обозначения размещаются в вершинах
некоторого треугольника и заштриховываются лишь в том слу­
чае, если соответствующая энергетическая величина претерпе­
вает изменение в процессе. Направление взаимного превраще­
ния всех энергетических величин обозначается стрелками.

Если стрелки отходят от кружочка то это свидетель­

ствует, что теплота подводится извне, а если подходят, то теп­

лота отводится.

Если стрелки подходят к треугольнику то внутрен­

няя энергия увеличивается, если отходят от треугольника, то
внутренняя энергия уменьшается.
Если стрелки подходят к прямоугольнику ^
бота совершается (процесс расширения); если стрелки отходят
от прямоугольника, то работа затрачивается
(процесс сжатия).
В качестве примера на рис. 3.9 показана
схема распределения энергии для изохорно-
го процесса. В данном процессе вся внешняя
теплота целиком идет на изменение внутрен­
ней энергии.
105
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Для построения схемы распределения энергии для конк­

ретного политропного процесса необходимо воспользоваться
тремя правилами:
1. Чтобы определить, подводится или отводится теплота,
необходимо через начало исследуемого процесса провести ади­
абату, и если процесс лежит правее адиабаты, то теплота под­
водится, а если левее — отводится.
2. Чтобы определить, увеличивается или уменьшается внут­
ренняя энергия, необходимо через начало исследуемого процесса
провести изотерму, и если процесс лежит выше изотермы, то
внутренняя энергия увеличивается, а если ниже — уменьшается.
3. Чтобы определить, совершается или затрачивается газом
работа, необходимо через начало исследуемого процесса про­
вести изохору, и если процесс лежит правее изохоры, то рабо­
та совершается (процесс расширения), если левее, то работа
затрачивается (процесс сжатия).
На практике гораздо удобнее бывает отобразить соответст­
вующий политропный процесс таким образом, чтобы он начи­
нался в некоторой точке, через которую уже проведена сетка
частных случаев политропных процессов.
Разберем методику построения схем распределения энер­
гии на примере политропного процесса расширения с у = 0,5.
Отобразим данный процесс в рх>- и Та-координатах с уже
нанесенными частными политропами (рис. 3.10).
Поскольку определено, что задан процесс расширения, то
он будет лежать правее изохоры (у ± °о) как в ри-координатах,
так и в !Га-координатах и находиться между изобарным про­
цессом (у = 0) и изотермическим процессом (у = 1).

а) б)
Рис. 3 .1 0

106
 3.2. Политропные процессы

Так как процесс расширения с у = 0,5 ле­

жит правее адиабаты, то теплота подводится
извне, следовательно, стрелки от кружоч­
ка будут отходить. Данный процесс лежит
выше изотермы, следовательно, внутренняя Аи I
энергия увеличивается, а стрелки к тре- рис 3 ^
угольнику подходят.
Для процесса расширения стрелки к пря­
моугольнику подходят.
Таким образом, мы видим, что направление четырех стре­
лок совпадает, и их мы заменяем двумя едиными стрелками,
а две другие стрелки, расположенные по горизонтали, взаим­
но компенсируются, и при определенном навыке их можно не
отображать.
Окончательная схема распределения для рассматриваемого
процесса отображена на рис. 3.11.
При построении схем распределения энергии нужно четко
знать, что не может «острие» одной стрелки смотреть в «хвост»
другой.
Для примера на рис. 3.12 приведена ошибочная схема рас­
пределения энергии.
Такого распределения не бывает.
Очень часто при исследовании политроп-
ных процессов приходится сталкиваться с
процессами с отрицательной теплоемкостью.
Такая ситуация возникает в том случае, ког­
да знаки теплот и изменений внутренней
энергии (а следовательно, и температур) от­
личаются.
Из формулы (3.51), характеризующей удельную теплоем­
кость политропного процесса
с = у- к
су Т= Т ’
видно, что этот факт присущ всем политропным процессам,
находящимся в диапазоне 1 < у < к.
Это свидетельствует о том, что в таких процессах значения
5д и (1Т имеют разные знаки, т. е. при подводе теплоты к рабо­
чему телу температура последнего снижается, а при отводе
теплоты — повышается.
107
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Это происходит потому, что в таких процессах уменьшение

внутренней энергии (которая зависит только от температуры)
за счет совершения работы больше, чем ее увеличение за счет
подвода теплоты, что четко прослеживается из записи первого
закона термодинамики
д = Д и + I.

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШЕНИЕ
1. Определить среднюю удельную изобарную теплоемкость
®иаи сп кислорода при изменении температуры от 500 до
1500 °С, если известны средние удельные изобарные
теплоемкости в интервале температур от 0 до 1500 °С и
от 0 до 500 °С: ср\¿500 = 0,256 кДжДкг-К); ср||>оо =
= 0,234 кДжДкг • К).
Ре ше н и е .
/ Знание средней удельной теплоемкости и температурного
интервала позволяет определить удельное количество теплоты

/ Определяем количество теплоты в интервалах от 0 до

1500 °С и от 0 до 500 °С:

д \ 1
Ь 0 ° = ср 12)500 • д т = °>256■(1500 ~ ° ) = 384 кДж /кг,
,|5°° = Ср\5°°- ДТ = 0,234 - ( 5 0 0 - 0 ) = 117 кДж/кг.

/ Удельное количество теплоты для изобарного процесса,

заключенное в интервале температур от 500 до 1500 °С, нахо­
дим по свойству аддитивности:
0 11500 — р 11500 — 01500
^1б00 *1о *1о
/ В итоге средняя удельная изобарная теплоемкость в иско­
мом температурном интервале
д 11500 д |15°0 _ д |500
с 11500 = 'аии
И 500 АТ ДТ1
384 - 117
= 0,267 кДжДкг • К).
1500 - 500
108
 Задачи и их решение

2. Вывести формулу для расчета средней удельной изобар-

шт ной теплоемкости с в диапазоне температур от t x до t 2>
если истинная удельная теплоемкость газа задана уравне­
нием ср = а0 + a rt + a2t 2.
Р е ше н и е .
/ По определению истинная теплоемкость ср = ^ . Тогда
количество теплоты q в изобарном процессе, подведенное при
нагреве газа от температуры t x до í 2,
t2 t2
q = J cp dt = f (a0 + a xt + a2t 2) di =

= (a 0t + Y t 2 + T t3 ) ^0^2 ^l)

+ T ( í 2 ' *?) + ¥<*2 ~ *!>•

/ Согласно определению средняя удельная теплоемкость
находим в виде

= а° + Т + *i) + у (* | + *2*1 + )•

3. Газовая смесь состоит из 5 кг диоксида углерода С02 и 8 кг

впвк диазота ]М2. Изобарные молярные теплоемкости этих газов
при температуре Т = 298,15 К
Срсо2 = 37,135 ДжДмоль • К),
Сры2 = 29,124 ДжДмоль-К).
Рассчитать удельную изохорную теплоемкость смеси су.
Р е ше н и е . Определяем молярные массы и количества ве­
ществ компонентов смеси
т ь = М ь• 10_3, пь = тпД т ь,
массу и количество вещества смеси
т=2 72 = £ ГС;
г I
и сводим в таблицу:
109
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

i Вещество ihiy кг/моль mt, кг niy моль

1 со2 44 0,044 5 113,636
2 N2 28 0,028 8 285,714
Смесь т = 13 кг п = 399,35 моль

/ Определяем общую изобарную теплоемкость смеси:

Ср = 1 л ^ Ср. = 113,636 • 37,135 + 285,714 • 29,124 =
= 12 541,016 Дж/К.
/ По уравнению Майера определяем изохорную теплоем
кость смеси:
Су = Ср - п к = 12 541,016 - 399,35 • 8,31441 = 9220,6 Дж/К.
/ Находим удельную изохорную теплоемкость смеси:

су = ^ = = 709,3 Дж /(кг-К ).

4. В политропном процессе расширения воздуха его объем

111111 увеличился в 10 раз, а давление уменьшилось в 8 раз. Оп­
ределить показатель политропного процесса у, коэффици­
ент распределения теплоты \|/, работу Ь и изменение внут­
ренней энергии, если к рабочему телу подведено 10 кДж
теплоты. В расчетах принимать к = 1,4.
Ре ше н и е .
/ Из уравнения политропного процесса ри* = const для двух
точек процесса можно записать
P iV l =P*Vb
откуда

In 8
7 = 0,9.
In 10

/ Коэффициент распределения теплоты связан с показате­

лем политропного процесса следующим уравнением:
7~ 1 0,9- 1
0,2.
у- к 0,9-1,4

110
 Задачи и их решение

/ По определению \|/ = А11/(?, следовательно,

ДС/ = = 0,2 • 10 = 2 кДж.
/ Работу в данном процессе определяем из выражения пер­
вого закона термодинамики:
Ь = Я - Д и = 10 - 2 = 8 кДж.
5. Определить показатель политропного процесса у, удель-
1ИИВную работу /, изменение внутренней энергии Ай и удель­
ную теплоту д политропного процесса, в котором температу­
ра кислорода (02) меняется от температуры Тг = 373 К до
температуры Т2 = 773 К при удельной теплоемкости процес­
са с = 2,1 кДжДкг • К). В расчетах для двухатомного газа (02)
принять ср = 909,3 ДжДкг • К), су = 649,5 ДжДкг • К).
Р е ше н и е .
/ Определяем показатель политропы
= 2100 - 909,3 = 0 я?1
с-Су 2100 - 649,5 ’
/ Находим коэффициент распределения теплоты
0,821 - 1
у = У" 1 0,3092.
у-к 0,821 - 1,4
/ Вычисляем энергетические составляющие уравнения пер­
вого закона термодинамики:
удельную теплоту
д = с А Т = 2,1(773 - 373) = 840 кДж/кг;
изменение удельной внутренней энергии
Ай = уд = 0,3092 • 840 = 259,7 кДж/кг;
удельную работу
I = (1 - \|/)д = (1 - 0,3092) • 840 = 580,3 кДж/кг.
6 . Воздух расширяется политропно с показателем у = 1,25,
*** имея начальные параметры р х = 4,3 МПа и Т г = 500 К, до
температуры Т2 = 300 К. Определить давление р 2 и удельный
объем г>2 воздуха в конце процесса расширения и состав­
ляющие уравнения первого закона термодинамики Аиу д
и /. В расчетах принимаем (к = 1,4; Я = 287,1 ДжДкг • К);
ср = 1 кДжДкг • К)).

111
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

Ре ше н и е .
/ Определяем давление
1,25
( Т2\У- 1 1,25 - 1
P 2 = P i ( t 1- ) = 0,3344 МПа.

/ По уравнению состояния идеального газа определяем

удельный объем
RT\ 287,1 - 300
v2 = 0,2575 м2/кг.
Р2 0,3344- 106
/ По уравнению Майера определяем удельную теплоемкость
при v = const
cv = ср - R = 1000 - 287,1 =
= 713 ДжДкг • К) = 0,713 кДжДкг • К).
/ Определяем коэффициент распределения теплоты в про­
цессе
У~
V* у- k
1
1,25 - 1
1, 25- 1,4 -1,667.
/ Определяем изменение удельной внутренней энергии в про­
цессе
Ди = Су(Т2 - Т г) = 0,713(300 - 500) = -1 4 2 ,6 кДж/кг.
/ Определяем удельную теплоту процесса

Ч= у = = 85’54 кДж/кг.

/ Определяем удельную работу процесса

I = (1 - V)? = [1 “ (-1,667)]85,54 = 228,14 кДж/кг.
7. Воздух с начальными параметрами р х = 50 бар и ^ = 200 °С
®й88 занимаем объем ^ = 1 м3. Определить температуру и дав­
ление в каждой последующей точке, если он сначала
расширяется адиабатно и при этом объем его увели­
чился в три раза, а затем изотермически сжимается
до первоначального объема. Определить работу расши­
рения и сжатия. В расчетах принять Нг = 287,1 Дж/кг • К
и к = 1,4.
112
 Задачи и их решение

Р е ше н и е .
/ Используя уравнение состояния для идеального газа p V =
= mRT, определяем массу воздуха, участвующую в процессах:
= PlVl = 50 - 105 •1 = 1
т RTl 287,1 • (273 + 200) dD’ КГ*
/ Определяем температуру воздуха Т 2 в конце адиабатного
процесса расширения, учитывая соотношение параметров в
адиабатном процессе
I* = (Z±\k~l
т1 [ у 2) •

( V 1 ч*-1 т 1’4-1
Отсюда Т 2 = Ту J = 4 7 3 (jj = 300 К.

/ Давление в точке 2 находим либо из уравнения состояния

p2F2 = m R T 2, либо из уравнения политропного процесса pV r =
= const:
/V\\* П \ 1А
Р ^ Р х Щ ) = 5 0 - 1 0 5 ( Jj = 10,6 • 105 Па.

✓ Определяем давление в конечной точке изотермического

процесса
p z = p 2 ^T = 10.6 • 105 | = 31,8 • 105 Па.

/ Находим работу расширения для адиабатного процесса:

^ с ш = k h ( P l V l ~ P 2V2) =

= (50 • 105 • 1 - 10,6 • 105) Дж.

/ Рассчитываем работу сжатия для изотермического про­

цесса:
Lсж = m R T z2 I nр -з = 36,1 • 287,1 • 300 In0 1 , 8 = ~35 *105 Дж -

Ко мме н т а р и й . Абсолютное значение работы расширения

больше, чем работы сжатия, поскольку работа соответствует
площади под процессом в p V = q в координатах, а изотерма
в этих координатах идет более полого.
8 - 5580 113
 Глава 3. Приложения первого закона термодинамики

8. Воздух массой 2 кг при температуре = 27 °С сжимается

тш ПрИ затрате работы 200 кДж. За время сжатия отводится
105 кДж теплоты. Определить показатель политропного
процесса коэффициент распределения теплоты \|/, темпе­
ратуру г2 в конце процесса, удельную теплоемкость про­
цесса с, если удельная изохорная теплоемкость постоян­
на и соответствует су = 0,72 кДж/кг • К.
Ре ше н и е .
/ По первому закону термодинамики = А17 -Ъ Ь определя­
ем изменение внутренней энергии, при этом учитываем знаки
энергетических величин:
Л и = Я - Ь = -105 - (-200) = 95 кДж.
У Определяем коэффициент распределения теплоты:
А£ 95
-0 ,9 .
Я -105
/ По формуле, дающей связь коэффициента распределения
у- к
теплоты с показателем политропного процесса ц/ = у - 1 нахо­

дим
\jzfe - 1 -0,9- 1,4 - 1
V- -0,9 - 1
/ Рассчитываем удельную теплоемкость процесса по од
, у- к су
ной из формул с = Су^—^ или с = — :

- ==с_у = 0.72 _ п я кДж

С у -0,9 и’° кг • К ‘
/ Температуру <2 в конечной точке определяем из формулы
А17 = гПу{Ь2 — ¿г), откуда
АЦ
*2 ~ тсV + , 1 = 2-0,72
—95- - + 27 = 93 °С.
 Глава 4

Второй закон термодинамики

4 . 1. Сущность второго закона термодинамики

Второй закон термодинамики устанавливает направлен­
ность и условия протекания естественных процессов. Так же
как и первый закон термодинамики, он был выведен на осно­
вании экспериментальных данных. Напомним, что в первом
законе термодинамики характеризуются процессы превраще­
ния энергии с количественной стороны и устанавливается
связь между различными формами энергии, но не указывают­
ся направления процессов и не вводятся никакие ограничения.
В первом законе только утверждается, что теплота может
превращаться в работу, а работа — в теплоту, но не устанавли­
ваются условия, при которых возможны эти превращения, и
совершенно не затрагивается вопрос о возможном направле­
нии протекания термодинамического процесса. А не зная это­
го направления, невозможно предсказать его характер и ре­
зультаты. Например, если имеются два тела, температуры
которых различны, то первому закону термодинамики не про­
тиворечил бы переход теплоты от холодного тела к телу с бо­
лее высокой температурой. Основное ограничение, которое
налагает первый закон термодинамики на этот процесс, состо­
ит в том, чтобы количество теплоты, которое отдает первое те­
ло, было равно количеству теплоты, которое получает второе
тело (при условии отсутствия работы). В действительности
теплота сама собой (самопроизвольно) переходит только от тел,
имеющих более высокую температуру, к телам с более низкой
температурой, т. е. процесс теплообмена обладает свойством
определенной направленности — в сторону тел с более низкой
температурой. При этом процесс теплообмена прекращается

в* 115
 Глава 4. Второй закон термодинамики

при достижении равенства температур. Необходимо отметить,

что изменить естественное направление на обратное движение
теплоты можно только за счет затраты работы (например, в хо­
лодильных машинах).
Если рассмотреть и другие естественные процессы, проис­
ходящие с макротелами в нашей окружающей действитель­
ности, то им присущ такой же односторонний характер проте­
кания: однажды расширившийся газ никогда самопроизволь­
но не сжимается; смешение, диффузия двух или нескольких
газов (или жидкостей) никогда не обращается вспять.
Таким образом, можно конкретизировать, что ряд естест­
венных явлений протекает необратимо и в обратном направле­
нии самопроизвольно протекать не может.
Наши наблюдения позволяют сделать вывод о том, что мно­
гие самопроизвольные превращения ведут системы, в которых
они протекают, к выравниванию главных различий: к исчезно­
вению разности потенциалов, к равновесию, что на уровне мо­
лекул соответствует максимальной неупорядоченности — ха­
осу. Таким образом успокаивается рябь на поверхности воды,
остывают угли костра, красивый кристалл льда при комнатной
температуре превращается в лужицу. При .этом такой ход явле­
ний никаких особых условий для реализации не требует.
Однако было бы ошибочным утверждать, что мы наблюда­
ем только односторонние процессы, ведущие к равновесию.
Известны и другие, противоположные виды явлений —
процессы усложнения и совершенствования систем и кон­
центрации энергии. В холодильной машине можно вновь пре­
вратить воду в кристалл льда при определенных условиях.
При вполне определенных условиях протекают биохимиче­
ские процессы, в результате которых из элементов неживой
природы — углерода, кислорода, водорода, азота и других —
возникают и совершенствуются формы жизни растений, жи­
вотных, человека. Примером самосовершенствования систе­
мы является превращение маленького зерна в растение, дере­
во. Подчеркнем, что эти превращения происходят лишь при
выполнении определенных условий, поэтому их относят к не­
самопроизвольным превращениям.
Возможность совершить несамопроизвольное превращение
связана с выполнением конкретного условия — его должно
116
 4.2. Изменение энтропии в термодинамических процессах

компенсировать сопряженное самопроизвольное превращение.

Самопроизвольное превращение никакой компенсации не тре­
бует. Это заключение является основой одного из важнейших
законов дрироды — второго закона термодинамики.
Исторически сложилось так, что отправной точкой, базой
его открытия послужил анализ конкретного несамопроизволь­
ного явления, реализация которого стала необходимостью для
человека — превращения теплоты в механическую работу.
Честь этого открытия принадлежит С. Карно. Оно сделано им
в 1824 г. при анализе возможности создания наиболее совершен­
ного теплового двигателя — машины, превращающей с макси­
мальной эффективностью теплоту в механическую работу.
С. Карно впервые указал на возможность превращения теп­
лоты в полезную работу в двигателе при наличии двух источ­
ников теплоты: одного с более высокой температурой (нагре­
ватель с температурой 771) и другого с меньшей температурой
(холодильник с температурой Т 2).
Позднее Р. Клаузиус и В. Томсон (Кельвин) дали наиболее
общие формулировки второго закона термодинамики, из ко­
торых следует, что:
• невозможен процесс, при котором теплота самопроиз­
вольно переходила бы от холодных тел к телам нагре­
тым;
• не вся теплота, полученная от теплоотдатчика (нагрева­
теля), может перейти в работу, а только часть ее, другая
часть должна перейти в теплоприемник.
Для получения аналитического выражения второго закона
термодинамики рассмотрим его применительно к термодина­
мическим процессам.

4 .2 . Изменение энтропии
в термодинамических процессах
При рассмотрении основных положений термодинамики
были введены понятия процессов — обратимых и необра­
тимых. Напомним, что процесс называется обратимым, если
его можно провести в обратном направлении таким образом,
117
 Глава 4. Второй закон термодинамики

что после возвращения системы в исходное состояние в окру­

жающей среде не обнаруживается никаких изменений. Если
изменения обнаружатся, то процесс необратим.
К обратимым процессам можно отнести:
• все чисто механические процессы, т. е. такие механиче­
ские движения, где практически отсутствует трение (не­
затухающие колебания маятника, движение идеальной
жидкости без трения, удары идеально упругих тел);
• незатухающие электромагнитные колебания;
• распространение электромагнитных волн в среде без по­
глощения.
Все действительные термодинамические процессы совер­
шаются при конечной разности давлений и температур рабо­
чего тела и окружающей среды и являются неравновесными
и необратимыми.
Характерным примером необратимого процесса является
движение с трением. Работа, затрачиваемая на преодоление
трения, необратимо превращается в теплоту, выделяющуюся
при трении. При этом в окружающей среде обнаруживается
следующее изменение: исчезает порция упорядоченной энер­
гии, а вместо нее появляется порция неупорядоченной энер­
гии — теплота, т. е. произошла диссипация (рассеивание)
энергии.
Аналогичные необратимые процессы проявляются при пе­
редаче теплоты от горячего тела к холодному, при образова­
нии любого раствора или газовой смеси. Необратимыми про­
цессами являются также горение и взрыв, явления радиоак­
тивного распада, течение электрического тока в проводнике с
сопротивлением, распространение электромагнитных волн в
поглощающей среде.
Во всех необратимых процессах вместо упорядоченной
энергии появляется порция неупорядоченной и вследствие
этого энтропия системы увеличивается на
ъя'
Т ’
где 8(?' — порция тепловой энергии, появившейся внутри сис­
темы за счет деградации энергии.
118
 4.2. Изменение энтропии в термодинамических процессах

Поскольку в общем случае для закрытой системы

4 8 - $ + $ .
где 8ф — порция теплоты, вошедшая в систему через ее гра­
ницу; а так как 8ф' > 0, то с151п > 0. Следовательно:
5©
(4.1)
Т 9
где знак неравенства справедлив для необратимых процессов,
а знак равенства для обратимых процессов, поскольку для
них бС?' = 0.
Уравнение (4.1) является одним из математических выра­
жений второго закона термодинамики.
Из приведенного выражения можно выделить два частных
случая: для изолированной системы и циклов:
Для изолированной системы внешний теплообмен, как и
любой другой вид энергообмена, отсутствует и, следовательно,
8£ = 0 .
Согласно (4.1) при 8(? = 0
аЯ > 0, (4.2)
при этом, как и в предыдущем случае, знак равенства соответ­
ствует процессам обратимым, а знак неравенства — процессам
необратимым.
Уравнение (4.2) является аналитическим выражением
принципа возрастания энтропии применительно к изолиро­
ванной системе, который можно сформулировать в виде сле­
дующего положения:
| энтропия изолированной системы при наличии в ней неравно-
3 весных процессов всегда возрастает.
Применительно к циклам или замкнутым процессам необхо­
димо взять интеграл по замкнутому контуру от выражения (4.1)

(4.3)
но, поскольку энтропия является функцией состояния, то ле­
вая часть выражения (4.3) всегда равна нулю. Следовательно,
можно записать
$ < 0. (4.4)

119
 Глава 4. Второй закон термодинамики

Знак равенства соответствует обратимому циклу, а знак

неравенства — необратимому циклу.
Неравенство (4.4) представляет собой математическое вы­
ражение второго закона термодинамики для циклов и называ­
ется интегралом К л а у з и у с а .
Изменение энтропии всей термодинамической системы
можно показать на следующем примере.
Пусть два тела 1 и 2 с разными темпе­
1 2 ратурами (7 \ > Т 2) приведены в тепловой
контакт (рис. 4.1). Для того чтобы тепло­
обмен между телами 1 я 2 осуществлял­
Рис. 4.1 ся равновесно, необходим посредник —
термодинамическое рабочее тело.
Следовательно, изменение энтропии всей системы будет
складываться из энтропии трех составляющих: источника
теплоты с температурой Т г, термодинамического рабочего те­
ла и теплоприемника (холодильника) с температурой Т 2:
А т е и с т = Д 5 И СТ ' + Д 5 ТРТ + Д 5 ХОЛ* (4 * * > )

Для источника теплоты, отдающего теплоту рабочему телу

при температуре Т 1Уимеет место уменьшение энтропии:

Для теплоприемника, получающего теплоту при темпера­

туре Т 2, энтропия возрастает

При этом

а поскольку Т г > Т2, то получаем

Д «ист < Д ^хол-
Для рабочего тела изменение энтропии равно нулю Д £ трт =
= 0, так как рабочее тело возвращается в свое первоначальное
состояние. Следовательно, если учитывать изменение энтро-
120
 4.3. Формулировки второго закона термодинамики

пии каждой составляющей, то изменение энтропии всей сис­

темы в целом в необратимых процессах всегда положительно:
(4.6)
Если будем увеличивать температуру Т2 и в пределе получим
ее равенство с температурой 7 \, то Д 5ИСТ будет равно А5Х0Л,
а изменение энтропии системы будет равно нулю.
Равенство Т г и Т 2 в процессе теплообмена указывает на об­
ратимость процесса, а следовательно:
^*^сист. обр (4.7)
Объединяя выражения (4.6) и (4.7), получим
А«сисТ> 0 , (4.8)
где знак равенства соответствует процессам обратимым, а знак
неравенства — необратимым.

4 .3 . Формулировки второго закона термодинамики

В основу формулировок второго закона термодинамики по­
ложены постулаты (положения), не требующие доказательств
и являющиеся результатом опыта.
Наибольшую известность получили постулаты С. Карно
(1824), Р. Клаузиуса (1850), В. Томсона (Кельвина) (1854), а так­
же постулаты М. Планка, В. Оствальда, Л. Больцмана.
Приведем наиболее распространенные формулировки:
• «Теплота не может сама собой переходить от холодного
тела к горячему» (Р. Клаузиус).
Согласно этому постулату теплота сама собой переходит
только от тел, имеющих более высокую температуру.
• «Теплоту какого-либо тела невозможно превратить в ра­
боту, не производя никакого другого действия, кроме ох­
лаждения этого тела» (В. Томсон).
• «Невозможно построить периодически действующую ма­
шину, которая производила бы только поднятие груза и
охлаждение источника теплоты» (М. Планк).
121
 Глава 4. Второй закон термодинамики

В двух последних формулировках, наряду с категориче­

ским отрицанием возможности полного превращения теплоты
в работу, содержится неявное указание на возможность пол­
ного превращения работы в теплоту. В них, следовательно,
подчеркивается, что работа необратимо превращается в тепло­
ту весьма просто и для этого достаточно иметь в окружающей
среде единственное тело (приемник теплоты), которое воспри­
нимало бы эту теплоту. Для превращения же теплоты в работу
необходимы специальные искусственно созданные условия:
наличие по крайней мере двух тел с разными температурами,
между которыми посредник (термодинамическая система)
мог бы осуществить цикл и произвести работу.
Для достижения некоторой общности в последних двух
формулировках В. Оствальд сформулировал второй закон сле­
дующим образом:
«Невозможно создать вечный двигатель (perpetuum mobile)
второго рода».
Вечным двигателем второго рода называют двигатель, кото­
рый мог бы работать с одним источником теплоты, т. е. двига­
тель, превращающий теплоту в работу при отсутствии разнос­
ти температур в окружающей среде. Если бы такой двигатель
был возможен, то, используя в качестве источника теплоты ок­
ружающую нас атмосферу или воду океанов, обладающих гро­
мадными, практически неограниченными запасами энергии,
этот двигатель работал бы сколь угодно длительное время, т. е.
был бы практически вечным. Предложенная формулировка,
как и две предыдущие, отражает только характер необрати­
мых процессов.
Л. Больцман предложил такую формулировку:
«Природа стремится от состояний менее вероятных к со­
стояниям более вероятным». Все естественные процессы явля­
ются переходом от менее вероятных состояний к состояниям
более вероятным.
Как отмечалось ранее, С. Карно дал следующую формули­
ровку второго закона:
«Для перевода теплоты в работу необходимо наличие, кро­
ме источника теплоты, охладителя более низкой температу­
ры, т. е. необходим температурный перепад».
122
 4.4. Гипотеза о «тепловой смерти» Вселенной

Из других известных формулировок второго закона термо­

динамики отметим следующие:
• самопроизвольные (естественные) процессы необратимы;
• энтропия изолированной системы стремится к максимуму;
• теплота наиболее холодного тела в данной системе не мо­
жет служить источником работы;
• в круговом процессе теплота источника не может быть
полностью превращена в работу, часть теплоты неизбеж­
но должна быть отдана холодным источникам;
• энергия изолированной системы деградирует.
Таким образом, наиболее распространенные формулировки
второго закона термодинамики отражают именно характер
необратимых процессов — принцип возрастания энтро­
пии.
Поэтому второй закон термодинамики, по существу, опре­
деляет одностороннюю направленность естественных, само­
произвольных, неравновесных процессов и одностороннее не­
обратимое превращение энергии, которое сопровождает эти
процессы.

4 .4 . Гипотеза о «тепловой смерти» Вселенной

Неизбежное возрастание энтропии изолированной системы
при самопроизвольных необратимых процессах в ней было
необоснованно возведено Р. Клаузиусом в универсальный фи­
зический закон, не знающий ограничений, и поставлено в ряд
с законом сохранения энергии. Оба этих закона по Клаузиусу
в равной мере определяют состояние Вселенной: «Энергия
Вселенной остается постоянной, энтропия Вселенной стремит­
ся к максимуму».
Таким образом, согласно Клаузиусу, все процессы, проте­
кающие во Вселенной, ввиду их односторонности, должны со
временем привести Вселенную в такое состояние, при котором
все градиенты исчезнут и все жизненные процессы замрут. Та­
кое состояние принято называть «тепловой смертью» Все­
ленной. Однако этот вывод Р. Клаузиуса является ошибоч­
ным. Второй закон термодинамики, на котором основывался
123
 Глава 4. Второй закон термодинамики

Р. Клаузиус, дает достоверные результаты в земных условиях

для конечных изолированных систем. Он применим только к
макроскопическим системам, т. е. к системам, состоящим из
большого числа частиц.
Известно, что все виды энергии легко превращаются в теп­
лоту. Теплота, в свою очередь, постоянно переходит от тел с
более высокой температурой к телам с более низкой темпера­
турой, т. е. происходит выравнивание температуры системы.
Таким образом, определенная направленность, односторон­
ность теплоты при тепловом контакте двух тел с различной
температурой является объективным законом природы.
Принцип же возрастания энтропии справедлив только в от­
ношении изолированных, макроскопических систем, в кото­
рых происходят необратимые процессы. Согласно Л. Больц­
ману, необратимость процессов не универсальна, т. е. во Все­
ленной могут происходить не только процессы, в которых
энергия деградирует, но и процессы, в которых она возрожда­
ется и концентрируется.
Ф. Энгельс первым высказал мысль о том, что излучаемая
звездами в космическое пространство теплота должна иметь
возможность вновь сконцентрироваться и дать начало новому
круговороту материи. К. Э. Циолковский считал, что причи­
ной концентрации массы и энергии является гравитация.
Наши познания природы и процессов, происходящих в
ней, еще слишком ограниченны. Нет сомнения в том, что нау­
ка откроет процессы, сопровождающиеся уменьшением энт­
ропии, т. е. установит, каким образом теплота может превра­
титься в другую форму движения, в которой она может снова
сконцентрироваться и начать функционировать.
Исследования последних лет подтверждают гипотезу о воз­
можности самоконцентрации энергии и протекании процессов
с уменьшением энтропии, о неправомерности распространения
второго закона термодинамики на Вселенную. Пример тому —
образование новых звезд, а также звездных ассоциаций.
Нельзя распространять второй закон термодинамики и на
малое количество вещества, так как из-за увеличения ампли­
туды флуктуаций, например флуктуаций температуры, появ­
ляется возможность передачи кинетической энергии от менее
нагретых «частиц» более нагретым.
124
 Задачи и их решение

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. Доказать, что в результате теплообмена при конечной раз-
*** ности температур энтропия увеличивается.
Ре ше н и е .
/ Примем для упрощения, что оба тела имеют настолько
большие теплоемкости, что отдаваемое или получаемое ими
количество теплоты не вызывает заметного изменения темпе­
ратуры тел. Тогда изменение энтропии первого, более нагрето­
го тела в результате отдачи количества теплоты
Д 5 Х= - Я г/ Т х.
Отсюда следует, что энтропия более нагретого тела при теп­
лообмене убывает.
/ Количество теплоты (Э2, полученного вторым телом, равно
количеству теплоты Я 19 отданного первым телом, поэтому из­
менение энтропии второго, менее нагретого тела
Д 52 = Я х/ Т 2у
т. е. энтропия менее нагретого тела увеличивается.
/ Изменение энтропии обоих тел, составляющих изолиро­
ванную систему, будет равно сумме изменений энтропии обо­
их тел:
Дв = Д 5 Х+ ДЯ2 = Яг(1/Т2 - 1/ Т г) > О,
т. е. энтропия системы при теплообмене с конечной разностью
температур возрастает.

2. Как изменяется величина энтропии при смешении двух

4Й8ЯВидеальных газов, имеющих одинаковые начальные темпе­
ратуры и давления?
Р е ше н и е .
/ Изменение энтропии при смешении двух различных газов
обусловлено различием молекул смешивающихся газов и
обусловлено тем, что для отделения молекул одного газа от
молекул другого после их смешения необходимо затратить не­
которую работу.
125
 Глава 4. Второй закон термодинамики

При одинаковых молекулах отделение их некоторого коли­

чества не требует затраты работы, поэтому изменение энтро­
пии при смешении двух одинаковых газов равно нулю.
/ Обозначим энтропию до смешения в = а энтропию
после смешения в' = + 3'2.
При этом
,
£>1
У 1
= &! + т.Щ 1п — у — ,
+У 2

, У1•+ У2
~ + т 2^2 V
у 2
*

/ Находим изменение энтропии в процессе смешения

де = ^ - (в! + Я2) = 1 п ^ + т 2Щ 1п ^ ,

где т = т г + /тс2, следовательно, энтропия при смешении

газов возрастает.
 Глава 5

Объединенные выражения
для первого и второго законов
термодинамики и соотношения,
получаемые из них

5 . 1.Различные формы записи

объединенных уравнений
Под объединенными уравнениями понимают соотношения,
получаемые из уравнений для первого и второго законов тер­
модинамики.
Ранее для закрытой системы были получены выражения
= + р А У + ЬА, (5.1)
= АН - УАр + 5А, (5.2)
5Я > 5<Э/Т, (5.3)
объединив которые, можно записать
Т &и + р АУ + ЗА, (5.4)
Т (15 > АН - УАр + 5А. (5.5)
Очень часто, особенно при протекании химических процес­
сов, первый закон термодинамики записывается относительно
внутренней энергии, изменение которой идет на свободно вы­
деленную теплоту (теплоту реакции) и различные работы.
В этом случае для закрытых систем будем иметь
А и<Т А 8-рА У -5А , (5.6)
АН < Т с!5 + УАр - ЗА. (5.7)
Воспользуемся следующими величинами, которые понадо­
бятся в дальнейшем
Р = 17-Т в, (5.8)
С =Н-Т8, (5.9)
где Р — свободная энергия Гельмгольца, (? — свободная
энергия Гиббса.
127
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

Введенные величины являются функциями состояния.

Дифференцируя (5.8) и (5.9), получим
<1Р = <Ю - Т <15 - в (177, (5.10)
АС = А Н - Т А 8 - 8 А Т , (5.11)
а подставляя сюда <117 и АН из (5.6) и (5.7), имеем
АР < - 5 АТ - р АУ - 8А, (5.12)
АС < - в АТ + ^с1р - 8А. (5.13)
Выражения (5.6), (5.7), (5.12) и (5.13) являются различны­
ми формами записи объединенного выражения для первого и
второго законов термодинамики. При этом знак неравенства
соответствует необратимым процессам, а знак равенства — об­
ратимым.
Пусть среди прочих работ существует лишь одна, тогда по
аналогии с записями для работ объемной деформации 5Ь = р АУ
или для технической работы 5Ьтех = II Ах, для работы немеха­
нического характера можно записать
8А =А А ^, (5.14)
где А — работа системы на единице длины пути, получившая
название термодинамического сродст ва; £ — путь процес­
са, очень часто называемый пробегом.
Фактически величина А соответствует обобщенной силе
внутри системы, £ — обобщенной координате. Сродство явля­
ется интенсивным параметром состояния. Выбор единицы
пробега зависит от решаемой задачи. Примером процессов,
где используются А и являются химические реакции, при
этом величина А носит название химического сродст ва, £ —
пробега химической реакции.
Величина А вводится соотношением
50'
А (5.15)
ъ 5
где 5(?' — некомпенсируемая теплота, т. е. количество рабо­
ты, которое диссипировало (рассеялось) в энергию теплового
движения частиц на длине процесса внутри ТС.
Если А = 0, то процесс обратимый, а если А > 0, то процесс
необратимый.
128
 5.1. Различные формы записи объединенных уравнений

Рассмотрим уравнения (5.6), (5.7), (5.12) и (5.13) для обра­

тимых процессов и с заменой 5А на А и d^ по выражению
(5.14):
dU = T d S - p d V - A d ^ (5.16)
dH =TdS + Vdp-Adi, (5.17)
dF = - S d T - p dV - A d£, (5.18)
dG = - S dT + V d p - A d£. (5.19)
При фиксации двух параметров для термодинамического
сродства получаем

Как и ранее, нижние символы показывают постоянство па­

раметров.
Отсюда можно определить энергетические величины для
процессов с фиксацией двух параметров.
В частности, для процессов при S 9V = const
(dU)s v = - A d $ . (5.21)
В аналитической механике функцию, дифференциал кото­
рой с обратным знаком равен элементарной работе, принято
называть потенциалом.
По аналогии в термодинамике вводят понятия энергетиче­
ских потенциалов:
• изохорно-изоэнтропного потенциала — U при S, V = const,
• изобарно-изоэнтропного потенциала — Н при S ,p = const,
• изохорно-изотермического потенциала — F при Т ,
V = const,
• изобарно-изотермического потенциала — G при Т,
р = const.
В других сочетаниях фиксации параметров перечисленные
функции потенциалами не являются, поскольку в таких случа­
ях невозможно получить соотношения в виде (5.16)—(5.19). На­
пример, U не является потенциалом в процессе при S, р = const.
Следует отметить, что в реальных условиях осуществлять
процессы при S , V = const или S, р = const сложно, поскольку
нет прибора, измеряющего энтропию. Более удобны в этом от­
ношении изохорно-изотермический F и изобарно-изотермиче­
ский G потенциалы. Эти потенциалы (F и G) в литературе на-
9 - 5580 129
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

зывают иногда более кратко: изохорный потенциал или энер­

гия Гельмгольца и изобарный потенциал или энергия Гиббса.
Для открытой системы первый закон термодинамики запи­
сывается в виде (2.15) и (2.16)
8© = <117+рс1Гг+ 5 А - ^ Н ьЪп19 (5.22)

(5.23)
ЬЯ = А Н - У А р + д А - ' Е Н ^ п ^
/
Изменение энтропии в данном случае будет связано с изме­
нением трех составляющих:
(15 = аЯе + <15* + (5.24)
где <15е = 8<?/Т — изменение энтропии, связанное с внешним
подводом теплоты; с!51п — изменение энтропии внутри систе­
мы за счет необратимых процессов; = в <1т — изменение
энтропии, связанное с внешним подводом массы в случае по­
дачи различных веществ, записываемое в виде
сИ?т = 2 аг5т 1= 2 5щ. (5.25)
/ I
Учитывая, что 5<3 = Т (15 е, заменим его в (5.24), а принимая
во внимание, что <15* > 0, перепишем (5.22) относительно <117:
с11/< Г <15- Г а в ^ -р с И ^ -а А Н -1 Н %Ьп%
. (5.26)
I
Используя замену по формуле (5.25) и объединяя потенци­
алы, содержащие изменения количества вещества, получим
< Ш < Т < 1 8 - р < 1 У - § А + Ъ { Н Ь- Г 5,)
г
или с учетом выражения (5.9) окончательно получим
<1*7 < Т А 8 - р А У - 5 А + 2 < М гег (5.27)
I
Аналогичные выражения можно получить для изменения эн­
тальпии, свободной энергии Гельмгольца и свободной энергии
Гиббса
АН < Т (15 + УАр - 6А + 2 в,. 5гаг, (5.28)
/
(12^ < - 5 А Т - р А У - 8А + 2 6 15щ, (5.29)

АО < - 5 АТ + V <1р - 5А + 2 О ь бпг (5.30)

г
1 30
 5.2. Характеристические функции и дифференциальные соотношения

Напомним, что X & 8/^ — это энергия, поступающая в сис-

£
тему из окружающей среды благодаря массообмену.
Формулы (5.27)—(5.30) являются объединенными уравне­
ниями для первого и второго законов термодинамики для не­
однородных систем.
Перераспределение количества вещества наблюдается также
в результате протекания химических реакций и в фазовых пе­
реходах, так как в конечном счете процессы химического и фа­
зового превращения состоят в перераспределении массы между
фазами и веществами, составляющими систему, а суммарная
масса веществ сохраняется неизменной. Системы с такими про­
цессами получили наименование неоднородных сист ем.

5 .2 .Характеристические функции
и дифференциальные соотношения
в термодинамике
Аналитический метод исследования состояний разнообраз­
ных термодинамических систем был разработан Гиббсом. В ос­
нове этого метода лежит рассмотрение особых, характеристи­
ческих функций, которые Гиббс назвал фундаментальными.
Через характ ерист ические функции и их производные
можно вы разит ь все т ермодинамические свойст ва сис­
темы. Число предложенных характеристических функций в
настоящее время составляет несколько десятков. Гиббс ввел
четыре такие функции: внутреннюю энергию С/, энтальпию Н ,
свободную энергию Гельмгольца Р и свободную энергию Гиб­
бса в . Они считаются классическими.
Метод Гиббса базируется на применении объединенного
выражения для первого и второго законов термодинамики для
обратимых процессов.
Для простых и закрытых систем объединенные выражения
(5.16)—(5.19) в рассматриваемом случае запишутся в виде
А17 = Т А Б - р А У , (5.31)
АН = ТАБ + УАр, (5.32)
АР = - Б А Т - р А У , (5.33)
ао^ - б а т + уар. (5.34)
Каждое из этих уравнений связывает между собой пять пе­
ременных величин, которые зависят лишь от состояния систе-
9* 131
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

мы и не зависят от пути процесса. Из пяти параметров можно со­

ставить двадцать различных парных комбинаций типа II— Т ;
и —Я; и —р; II—V и т. д.
Из этих комбинаций для термодинамических исследова­
ний большое значение имеют следующие:
и = С/(5, V), (5.35)
Н = Щ 8 , р ), (5.36)
^ = ^(7% И), (5.37)
<3 = С (р9 Т )9 (5.38)
каждое из этих выражений является функцией двух перемен­
ных, полные дифференциалы которых

($ )* ■ " '• ,5-з9>

1^- (5-4°>

^ - ( 5Ц аг +(гр)га^ <5-41>
ао-( 5? ) / Г+(1 )г^- <5-42>
Сопоставляя полученные уравнения последовательно с урав­
нениями (5.31)—(5.34), получим выражения неизвестных па­
раметров с помощью частных производных

(5.43)

Каждое из приведенных выражений позволяет определить

недостающие термодинамические параметры через первые про­
изводные соответствующих энергетических величин и вскрыть
физический смысл каждого термодинамического параметра со-
132
 v 5.2. Характеристические функции и дифференциальные соотношения

стояния. Так, например, из первого выражения системы урав­

нений (5.43) следует, что температура представляет собой меру
увеличения внутренней энергии термодинамической системы
с изменением энтропии в изохорном процессе; второе выраже­
ние приведенной системы показывает, что давление представ­
ляет собой меру убыли внутренней энергии системы при изме­
нении объема при S = const.
Согласно свойству полного дифференциала вторая смешан­
ная производная от функции не зависит от порядка дифферен­
цирования.
Применительно к внутренней энергии (уравнение 5.35)
можно записать
Г- J д и \ - Г -/'-1" I -1
d 2U 3l 5 s J ,
(5.44)
dVdS d v dS
S

В математике подобного рода замена получила название

теоремы о приравнивании накрест взятых производных.
Заменив частные производные в выРаже‘
нии (5.44) через термодинамические параметры из системы
уравнений (5.43), получим

(5.45)
(э ^ )в (a s )r '
Выполнив аналогичные преобразования для выражений
(5.36)—(5.38), получим

Э2Н X H )J 4 t£).l (5.46)

dpdS dp d s
s -
или
( dT\ _ f d V '\ .
(5.47)
Up ) s Us,V

d 2F aUrJv эи ^ г (5.48)
dTdV dv dT
T

133
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

или

(эг)т (э г )к; (5.49)

--/ЭС \ -
д2о ЛЭТ^ Л Эр ) т
др дТ (5.50)
дТдр
т
или
(5.51)

Уравнения (5.45), (5.47), (5.49) и (5.51) получили наимено­

вание диф ференциальных соотношений взаим ност и или
соотношений М а ксвел л а.
Приведенные соотношения широко используются в термоди­
намических преобразованиях, и в частности для нахождения
связи между теплоемкостями реальных газов и при определении
местной скорости звука. С их помощью можно выразить одни
макроскопические свойства системы через другие, а также ис­
пользовать экспериментальные исследования одних свойств для
выявления других, т. е. можно заменить исследование одного
процесса исследованием другого при соответствующих условиях
и обеспечить получение одного и того же результата.
Необходимо отметить, что известно много термодинамиче­
ских функций, однако среди них можно выделить основные,
через которые наиболее просто выражаются термодинамиче­
ские параметры.
Пусть известна функция и = ЩБ, V). Задаваясь 5 и 7 , рас­
считываем и по уравнению (5.31). С помощью дифференци­
альных соотношений (5.43) находим Т и р . Теперь нам извест­
но пять параметров (?7, 5 , V, Т 9р). С помощью известных вы­
ражений термодинамических потенциалов Н = и + рУ\
Р = и - ТБ; <3 = Н - ТБ находятся и другие термодинамиче­
ские параметры системы.
Как видим, функция и при определенных условиях сопря­
жения ТС с окружающей средой (заданных 5 и V) полностью
характеризует состояние системы, и поэтому она называется
характ ерист ической.
Аналогичная ситуация возникает и при задании функций
Н , Р, в (5.36)—(5.38).
134
 5.3. Дифференциальные уравнения состояния

В соответствии с этим можно сформулировать следующее

определение:
j характеристическими называются термодинамические функции,
j которые сами по себе, а также их частные производные, в явной
I степени выражают термодинамические свойства системы.
Или более строго:
\ характеристическая функция — это функция состояния ТС, по-
I зволяющая при соответствующем выборе независимых пере-
| менных (при определенных условиях сопряжения с окружающей
f средой) выражать через свои производные наиболее просто и в
1 явном виде термодинамические параметры, характеризующие
| свойства системы.
Необходимо еще раз отметить, что функции или потенци­
алы (5.35)—(5.38) являются характеристическими только при
указанных для каждой из них аргументах. При других аргу­
ментах эти функции характеристическими не являются.
Как видно, одни и те же функции ?7, Н , F , G могут высту­
пать как в роли термодинамических потенциалов, так и в роли
характеристических функций. В первом случае они использу­
ются в процессах со сложными системами при воздействии од­
ной силы и фиксированных независимых параметрах, во вто­
ром — для простых систем при определенном выборе независи­
мых параметров.

5 .3 . Дифференциальные уравнения состояния

Для различных рабочих тел, будь то идеальный газ, реаль­
ный газ, жидкость или твердое тело, существует связь между
параметрами состояния видар = f(T , V).
Продифференцируем данное выражение

dH !fX dr+( ! ! ldF- <5-62)

Если принять условие р = const, что справедливо для непо­
движного рабочего тела и твердого тела, то соотношение (5.52)
приобретает вид

° - ( 5 f I d7, + ( w ) r dF- <5-53>

1 35
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

Откуда следует для р = const

(5.54)
или
(5.55)

Уравнение (5.55) получило наименование дифференциаль­

ного уравнения состояния, а входящие в него частные
производные — термодинамические характ ерист ики р а ­
бочего т ела.
Общий вид уравнения (5.55) легко запомнить, если обра­
тить внимание на то, как оно построено. Следует обращать
внимание на чередование термодинамических параметров
функция—аргумент—фиксированный параметр, т. е.
V —> Т~>р; p — V — T; T —p ^ V .
Связи частных производных термодинамических парамет­
ров справедливы при определенных условиях сопряжения ТС
с окружающей средой.
При этом в качестве проверки можно убедиться, что все три
переменные присутствуют и ни разу не повторяются в числителе,
в знаменателе и в подстрочном индексе каждого сомножителя.
Каждая термодинамическая характеристика, входящая в
уравнение (5.55), имеет свой физический смысл. При расче­
тах удобнее использовать величины, полученные делением
каждой характеристики на V илир> а именно:
• коэффициент термического (объемного) расш ирения

(5.56)

• коэффициент термической упругост и

(5.57)

• коэффициент изот ермической сж имаемости

(5.58)

136
 5.3. Дифференциальные уравнения состояния

Знак «минус» в выражении (5.58) вводится для того, что­

бы обеспечить положительное значение так как при сжа­
тии дУ < 0.
Подстановка выражений (5.56)—(5.58) в уравнение (5.55)
показывает, что все коэффициенты связаны между собой соот­
ношением
а = Уу(3тр. (5.59)
По аналогии с выражением (5.58) вводится понятие коэф­
фициента адиабат ной сжимаемости

ь — К з ? ) ,- (560)
Для практических расчетов удобнее использовать произ­
водные от логарифмических параметров.
Из математики известно, что для любой величины справед­
ливы соотношения

— <1л: = <1(1п х), и сЬ; = д;с1 (1п я:). (5.61)

Переписав (5.61)—(5.63) в виде

(5.62)

V = 1 ( д1пР ) (5.63)
У Т 1п Т ) у ’

(5.64)
ь Ч { М г, ) г -
получаем также
а Т = р тр у уТ. (5.65)
Это соотношение удобно тем, что парные произведения а Т 9
Ртр, у уТ безразмерны.
С использованием соотношения (5.61) можно получить
дифференциальную форму записи уравнения состояния:
Э1пV Л ( Э1пр ЛГЭ1пТ Л
Э1п )у (5.66)

Необходимо отметить, что в уравнениях (5.55) и (5.66) вместо

трех введенных параметров состояния р , У 9 Т можно включить
набор из трех любых термодинамических параметров состояния.
137
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

5 .4 . Соотношения между изобарной

и изохорной теплоемкостями
Ранее было показано, что основными параметрами простой
термодинамической системы являются р , V, Т , но из них только
два являются независимыми для однородных тел, какими счи­
таются газы и перегретые пары. Поэтому любая пара из них —
р и Ту VVI Ту Т и р — определяет все остальные параметры.
Если выбрать в качестве независимых параметров V и Т, то
для функции состояния энтропии можно записать
S = S(F, Т). (5.67)
Полный дифференциал

(5.68)

Разделив приведенное выражение на dT и положив

р = const, получим

(5.69)

Домножим каждую составляющую последнего уравнения

на Т:
(5.70)

Поскольку Т dS = 8Qy а истинная теплоемкость фиксиро-

ванного процесса Сх запишем выражение для изо-
барной теплоемкости

(5.71)

С учетом того что энтропия является энергетической вели­

чиной и неудобна для расчетов, так как измерить ее невоз­
можно, воспользуемся соотношением Максвелла (5.49) и вы­
полним замену

138
 5.4. Соотношения между изобарной и изохорной теплоемкостями

Тогда получим
(5.72)

С помощью дифференциального уравнения состояния (5.55)

заменим произведение по экстенсивному параметру V

(5.73)

и перепишем уравнение (5.72) в виде

(5.74)

Поскольку для практических расчетов удобнее использо­

вать производные от логарифмических параметров (5.61), вы­
полним замену
(5.75)

(5.76)

Подставляя (5.75) и (5.76) в (5.74), будем иметь

р у [д\п Т )р
Ср Су
т /ЭпУЛ
1
(5.77)
V^ 1пР )т
Пользуясь определением термических коэффициентов
(5.56)—(5.58), можно получить еще одно выражение для на­
хождения соотношений между Ср и Су :

с =с + =с + УТ— (5.78)

Для реального газа (см. разд. 1.10) с учетом уравнения со­

стояния
рУ = гпЯТ
139
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

будем иметь
Cp = Cv + z n R (5.79)

Для идеального газа выполним замену частных производ­

ных в выражении (5.74). Для Т = const из уравнения состоя­
ть = n R
нияp V Г>Г
TГ1следует, чтор = const
——- , и тогда

Эр \ _ д i const Л pV _ р
dV)T ~ V )~ V2 ~ V 9
Для р = const получаем V = const • Т и соответственно
Э V
(const • Т) = const = .

Теперь будем иметь

С -I- V2 pV
^ Т 1— у = с т+ Т ’
гр2 — (5.80)

нор У = пЙ Т = тЛТ. Следовательно

Ср = Су +т1 1 (5.81)
или, поделив на массу, получим уже знакомое уравнение
Майера
ср - Су —Д. (5.82)
С учетом того что прямое измерение Ср оказывается более
простым и надежным, чем измерение Су, соотношения (5.74),
(5.78), (5.82) очень часто используются в термодинамике.

5.5. Дифференциальные уравнения

внутренней энергии, энтальпии и энтропии
Дифференциальные уравнения термодинамики устанав­
ливают связь между различными физическими свойствами
веществ, вытекающими из первого и второго законов тер­
модинамики. В случае, когда часть параметров оказывает­
ся известной, остальные параметры могут быть определены
интегрированием соответствующих дифференциальных урав­
нений.
140
 5.5. Дифференциальные уравнения внутренней энергии, энтальпии и энтропии

Особенно важным является нахождение частных производ­

ных от внутренней энергии ввиду того, что все дальнейшие
уравнения и формулы получаются как прямые следствия ча­
стных производных внутренней энергии. Учитывая, что зна­
чение внутренней энергии определяется движением частиц и
связями между ними, важнейшими параметрами, определяю­
щими внутреннюю энергию, будет любая пара параметров —
V, Т\ р, Т ; р, V.
При выборе в качестве независимых параметров V и Т мож­
но записать
и = и(и, Т)у
а полный дифференциал удельной внутренней энергии опре­
делится как

а“-(&)иг+(&),>• <5-88>
Частные производные, входящие в это выражение, можно
найти через термодинамические параметры и их производные.
По определению (3.5) удельная изохорная теплоемкость

cv (5.84)

Объединенное выражение первого и второго законов термо­

динамики для простой системы и обратимых процессов (5.31)
при Т = const имеет вид
(5.85)
откуда
(5.86)

или с учетом соотношения Максвелла (5.49)

(5.87)

В данном выражении явно показана зависимость удельной

внутренней энергии от свойств вещества, при этом следует
помнить, что ^ характеризует термическую упругость ве­
щества (5.57).
141
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

Окончательно выражение (5.83) запишется в виде

d и = c,rdT + ЭРЛ\ dv.

и дТ)у J (5.88)

Данное уравнение является калорическим уравнением и

справедливо для любого вещества.
Если рассматривается идеальный газ, для которого спра­
ведливо p v = RT, то для процесса при и = const можно запи­
сать р = const • Т. При этом
р _ R
const = Т ~ v *

Следовательно, для идеального газа

<5 -8 9 >

Подставляя значение данной частной производной в формулу

(5.88), видим, что выражение в квадратных скобках равно ну­
лю, а
du = cv dT. (5.90)
Ранее была получена точно такая же зависимость [см. (3.5)].
Из формулы (5.90) следует, что внутренняя энергия идеально­
го газа является только функцией температуры, и, следова­
тельно, если различные процессы происходят в одном и том
же температурном интервале, то внутренняя энергия для них
будет одинаковой.
Если раскрыть скобки в выражении (5.88), получим

du —cv d T + ^ (5.91)

Приравнивая правую часть данного выражения правой части

объединенного выражения первого и второго законов термо­
динамики (5.31)
du = Т d s - р dl^ (5.92)
получим
ав = СуЩ- + ди. (5.93)

Это выражение представляет собой дифференциальное

уравнение энт ропии.
1 42
 5.5ч Дифференциальные уравнения внутренней энергии, энтальпии и энтропии

Применительно к идеальному газу, для которого

<2|50
^Ьз

II
(5.94)
будем иметь
a dT du
ds = cv -jr + R — , (5.95)

а для конечного участка 1 —2 процесса

Т£ 1>2
As = s 2 - Sj = cv In TFT + R In — . (5.96)

Данная формула, наряду с выражением (3.82), может быть

использована для определения изменения энтропии в любом
термодинамическом процессе с идеальным газом.
Для вывода дифференциального уравнения энтальпии бу­
дем считать, что к = Л(р, Т).
Полный дифференциал удельной энтальпии имеет следую­
щий вид:
(5.97)

По определению [см. формулу (3.7)]

(5.98)
( э т ) р = СР
представляет собой удельную изобарную теплоемкость.

Частная производная j определяется из объединенно­

го выражения первого и второго законов термодинамики
(5.32) при Т = const:
dhT = T dsr + v dp T, (5.99)

(5.100)
{Щ)т = Т (М) т + и’
которое с учетом соотношения Максвелла (5.51) может быть
переписано в виде

(э р )г г ( э т ) р + у- (5.101)

143
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

При этом в данном выражении характеризует тер­

мическое (объемное) расширение [см. формулу (5.56)]. Окон­
чательно выражение (5.97) запишется в виде

dh = ср d T - (5.102)
Mi£),
Применительно к идеальному газу

(5.103)

так как для процесса р = const, v = const • Т , а изменение

удельной энтальпии будет определяться уже известной фор­
мулой
dh = cp dT. (5.104)
Сопоставляя дифференциальное уравнение для энтальпии
(5.102) с объединенным выражением первого и второго зако­
нов термодинамики в записи через удельную энтальпию (5.32),
можно получить еще один вид дифференциального уравнения
энтропии
ds = cpy ^ - ( | ^ j ¿Р- (5.105)

Применительно к идеальному газу с учетом выражения

(5.103) будем иметь уравнение

Аз = ср^ - П ^ , (5.106)

которое для конечного участка процесса 1—2 запишется

в виде
Дв = 82 - в 1 = ср 1п ~ (5.107)

Полученные выше дифференциальные уравнения связы­

вают величины, которые характеризуют термические и кало­
рические свойства веществ. Кроме того, интегрированием
данных уравнений по параметрам, определяемым экспери­
ментально, можно получить неизвестные термодинамические
параметры.
144
 Задачи и их решение

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. Определить величину удельной свободной энергии Гельм-
*** гольца реального газа, подчиняющегося уравнению Ван-
дер-Ваальса.
Р е ш е н и е .

/ Величину удельной свободной энергии Гельмгольца опре­

деляем по выражению
f = и - Те.
/ Найдем сначала внутреннюю энергию и энтропию реаль­
ного газа.
/ Из уравнения Ван-дер-Ваальса для 1 кг ТРТ имеем
— _ —
Р V- Ъ и2 '
/ Подставляя эту величину в объединенное выражение пер­
вого и второго законов термодинамики для простой системы и
обратимых процессов при Т = const (5.87)

получаем

\avjT v2
/ Интегрируя это выражение при постоянной температуре,
находим
а
и = ----- const,
v
причем постоянная интегрирования находится из следующих
соображений. Газ Ван-дер-Ваальса при большом разрежении
ведет себя как идеальный газ, для которого dи = CydT, а сле­
довательно, const = cvT. Таким образом,

и = сл/Т ----.

/ Для определения энтропии газа, подчиняющегося уравне­

нию Ван-дер-Ваальса, воспользуемся формулой
5q _ dи + pdv
d s = %T ~ т ’
10-5580 145
Глава 5. Объединенные выражения для первого и второго законов термодинамики

подставляя в нее значения р и и, получаем

+
и-Ь‘
откуда
8 = Су 1п Т + К, 1п (у - Ь).
/ Окончательно для свободной энергии Гельмгольца имеем

f = СуТ - £ - СуТ 1п Т - Я Т 1п (и - Ъ).

2. Доказать, что коэффициенты изотермической сжимаемос-

*** ти для всех тел будут положительными.
Р е ш е н и е .

/ Коэффициент изотермической сжимаемости определяем

по уравнению

/ Любое однородное тело в состоянии устойчивого равнове­

сия подчиняется соотношению
(§Н < 0. Это вытекает из

следующего: если бы > то состояние такого тела бы­

ло бы неустойчивым, так как малейшее уменьшение объема
тела, например из-за случайного увеличения внешнего давле­
ния, привело бы к его дальнейшему сжатию до V = 0, что не­
возможно. Следовательно, (Зг > 0.
 Глава 6

Термодинамическое равновесие
и фазовые переходы

6 . 1. Краткие сведения о равновесии

Равновесное состояние — это такое состояние термодина­
мической системы, которое характеризуется равномерным
распределением физических величин.
Любая термодинамическая система может находиться как
в равновесном, так и неравновесном состоянии. Если устра­
нить причины, вызвавшие отклонение термодинамической
системы от состояния равновесия, то она самопроизвольно
вернется в состояние равновесия и будет сохранять его неоп­
ределенное время.
Общим условием равновесия в механике является требова­
ние равенства нулю суммы работ по так называемым малым
перемещениям, отвечающим связям системы:

5 А = £ а А = 0, (6.1)
к=1
где 8А — элементарная работа механического характера (по­
тенциальная энергия), А к — обобщенная сила й-го рода воз­
действия, — изменение пути (пробег) при к-м роде воздей­
ствия, п — число воздействий.
Условию (6.1) соответствует экстремум потенциальной энер­
гии, которая может быть либо минимальной, либо максималь­
ной. Если это минимум, то при смещении от состояния равнове­
сия расходуется положительная работа (8А2 > 0) и состояние
равновесия является уст ойчивы м . Механическим аналогом
устойчивого равновесия может служить шарик, покоящийся в
нижней точке вогнутой поверхности. Если 8А2 < 0, то состояние
равновесия неустойчиво. Механическим аналогом в данном
ю* 147
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

случае будет шарик, находящийся на вершине выпуклой по­

верхности. Если 8А2 = 0, то состояние безразличное (шарик на
горизонтальной поверхности).
Условия равновесия механических систем являются част­
ным случаем равновесия термодинамических систем, при
этом теория термодинамического равновесия была разработа­
на Гиббсом по образцу механической статики Лагранжа, пу­
тем распространения принципа малых перемещений на тер­
модинамические системы.
В термодинамике роль потенциальной энергии выполняют
термодинамические потенциалы, дифференциалы которых
(5.27)—(5.30) в общем случае могут быть представлены в виде

(Ш < Т <!£> - р - 8А + I 6 18п1, (6.2)

АН < Т А 8 + У А р - А А + £ (6.3)
I
АР< - 8 А Т - р А У - 5 А + X (6.4)
I
-8 А Т + УАр-АА + £ (6.5)
/
В приведенных соотношениях знак равенства относится
к обратимым процессам, а знак неравенства — к необрати­
мым.
Поскольку, как уже было отмечено, все самопроизвольные
процессы в системе направлены в сторону равновесного со­
стояния, то очень важной задачей является определение в
каждом отдельном случае признаков (условий) равновесного
состояния для определения направления возможного само­
произвольного процесса. Это особо важно при анализе фазо­
вых превращений и различных химических реакций.

6 . 2. Условия равновесия однородных систем

Этот случай соответствует постоянству количества вещест­

ва в рассматриваемой системе и поэтому в уравнениях (6.2)—
(6 .5 )1 &1дп1= 0.
I
148
 6.2. Условия равновесия однородных систем

Рассмотрим сначала простую систему, для которой 8А = 0.

В этом случае система уравнений принимает вид
dU < Т d S - р &V, (6.6)
АН < Т dS + V dp, (6.7)
cLF < - S AT - p dV, (6.8)
dG < - S d T + V dp. (6.9)
Приведенную систему уравнений можно конкретизировать
для определенных условий взаимодействия (условий сопря­
жения) термодинамической системы с окружающей средой.
Найдем условия устойчивого равновесия для наиболее важ­
ных случаев.
• Система не обменивается с окружающей средой ни энерги­
ей, ни механической работой (V = const), поэтому U =
= const. Этот случай соответствует полной изоляции систе­
мы от внешнего воздействия. Согласно неравенству (6.6):
TdS>0. ( 6 . 10 )

Поскольку всегда Т > 0, то из этого уравнения следует,

что при протекании необратимых процессов в изолиро­
ванной системе ее энтропия увеличивается (dS > 0) до
тех пор, пока не будет достигнуто условие устойчивого
состояния равновесия, т. е. условия dS = 0 или S = S max.
Поскольку SQ = 0, то температура будет уменьшаться.
• Система сопряжена с окружающей средой при V = const
и S = const. В данном случае согласно неравенству (6.6):
dU < 0. (6.11)
При этих условиях сопряжения внутренняя энергия убы­
вает и при достижении состояния равновесия будет выпол­
няться условие dU = 0 или U = £/min. Иными словами,
можно отметить, что процессы в ТС идут за счет убывания
внутренней энергии. Факт уменьшения внутренней энер­
гии dU < 0 является признаком протекания самопроиз­
вольного процесса. При этом необходимо отметить, что ус­
ловие S = const не означает адиабатной изоляции системы
от окружающей среды, так как вследствие протекания в
системе необратимых процессов для поддержания посто­
янства энтропии теплоту от системы необходимо отводить.
149
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

• Система сопряжена с окружающей средой при услови­

ях р = const и S = const. В этом случае согласно неравен­
ству (6.7):
d H < 0. (6.12)
При приведенных условиях сопряжения ТС с окружаю­
щей средой при протекании неравновесных процессов эн­
тальпия убывает и при достижении состояния равнове­
сия будет выполняться условие dН = 0 или Н = i i min.
• Система сопряжена с окружающей средой при фиксации
двух параметров V = const и Т = const. В данном случае
согласно неравенству (6.8):
dF < 0. (6.13)
При отмеченных условиях сопряжения свободная энер­
гия Гельмгольца убывает, и при достижении состояния
равновесия dF = 0 или F = Fmin.
• Система сопряжена с окружающей средой при фиксации
двух параметров р = const и Т = const. В этом случае со­
гласно неравенству (6.9)
dG < 0. (6.14)
При приведенных условиях сопряжения при приближе­
нии к состоянию равновесия свободная энергия Гиббса
стремится к своему минимальному значению, а при до­
стижении состояния равновесия
dG = 0 или G = Gmin*
Таким образом, при достижении термодинамической сис­
темой состояния устойчивого равновесия в зависимости от ус­
ловия сопряжения системы с окружающей средой соответст­
вующая характеристическая функция принимает свое мини­
мальное значение, а энтропия — максимальное.
Подводя итог, можно отметить, что при фиксации двух па­
раметров процессы внутри ТС идут за счет убывания соответ­
ствующего потенциала и росте энтропии при стремлении к
равновесию.
Применительно к изолированной системе, наряду с услови­
ем неизменности энтропии системы dS = 0 и достижении мак­
симального значения энтропии в момент равновесия в = ¿?тах,
150
 6.2. Условия равновесия однородных систем

можно сформулировать и некоторые дру­

гие условия равновесия, являющиеся
следствиями отмеченного.
Рассмотрим изолированную термодина­
мическую систему (рис. 6.1). Мысленно
разделим эту систему на две подсистемы 1
и 2 и установим, при каких условиях
между ними существует равновесие. Так как рассматриваемая
система изолирована, то V = const и U = const. Поскольку
объем V и внутренняя энергия U являются экстенсивными ве­
личинами, то в силу аддитивности указанных величин можно
записать
U = U 1 + U 29 (6.15)
V = V X+ V2. (6.16)
Так как U = const и V = const, то
d Ux = -d U 29 (6.17)
dVx = -d V 2. (6.18)
Из выражений (6.17) и (6.18) видно, что, насколько умень­
шатся объем и внутренняя энергия первой подсистемы, на­
столько увеличатся объем и внутренняя энергия второй под­
системы.
С учетом того что в состоянии термодинамического равно­
весия изолированной системы dS = 0 и того факта, что энтро­
пия является аддитивной величиной
S = S X+ S 2, (6.19)
можно записать
dS = dS x + dS 2 = 0. (6.20)
Запишем объединенное выражение для первого и второго
законов термодинамики через внутреннюю энергию при от­
сутствии прочих работ (5.4) для обратимых процессов
r d S = d l/+ p d F (6.21)
или
dS = ± dU + £ dV. (6.22)
Запишем аналогичное выражение для подсистемы 1

dSj = -г dU 1 + §г dFj (6.23)

151
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

и подсистемы 2
d<S2 = - г dt72 + ^ dV2. (6.24)

Подставляя выражения (6.23) и (6.24) в уравнение (6.20),

имеем
dU x + f r dFx + ^ dI72 + ^ dF2 = 0. (6.25)

Выражение (6.25) с учетом соотношений (6.17) и (6.18)

можно записать в виде

№ 2в)
Так как дифференциалы dVx и dU l являются независимы­
ми величинами, то равенство (6.26) выполняется при условии,
что Т 1 = Т2 и р 1 = р 2.
Таким образом, в изолированной системе в состоянии
равновесия т ем перат ура и давление во всех част ях
сист емы одинаковы (градиенты отсутствуют).
При выводе соотношений (6.10)—(6.14) принималось, что
система являлась простой (8А = 0), а параметры под знаком
дифференциала фиксированы, т. е. система не обменивается с
окружающей средой ни теплотой, ни работой. При наличии
прочих работ (работа в магнитном поле, в электрическом по­
ле, в поле тяготения, техническая работа) необходимо анали­
зировать уравнения (6.2)—(6.5) при 2 G i bnt = О.
Применительно к системе при V = const, S = const из урав­
нения (6.2) будем иметь
dU < -8А
или
dU + 8А < 0. (6.27)
В состоянии равновесия dU = -8 А.
По аналогии для системы при р, S = const имеем cLН = -SA,
а для системы при V, Т = const имеем dF = -8 А, для системы
при р, Т = const имеем dG = -8А, т. е. прочие работы, которые
могут быть совершены системой при соответствующих усло­
виях сопряжения, в состоянии равновесия равны убыли соот­
ветствующей характеристической функции.
Условия равновесия однородных систем являются частным
случаем равновесия неоднородных систем.
1 52
 6.3. Условия равновесия неоднородных систем

6 -3 - Условия равновесия неоднородных систем

Характерным признаком неоднородности термодинами­
ческих систем является изменение массы веществ, входящих
в систему, в результате протекания химических реакций и
фазовых переходов, так как в конечном счете процессы хи­
мического или фазового превращения состоят в перераспреде­
лении массы между фазами и веществами, составляющими
систему.
В курсе физической химии вводится понятие химического
пот енциала ср, неоднородность которого и приводит к про­
цессам перераспределения массы. Установлено, что химиче­
ский потенциал ср при перераспределении массы или чисел
молей компонентов (Ап) играет такую же роль, как сила в ме­
ханике. Эти положения доказываются в работе Гиббса.
Механическая работа может быть представлена в виде
А мех = ^ Д х, (6.28)
где Р — механическая сила; А х — путь.
Работа химического превращения пишется по аналогии
Аим = (6-29)
где ср — химический потенциал; Ап — изменение чисел молей
компонентов.
При этом необходимо помнить, что химический потенциал
не зависит от количества вещества, т. е. является интенсив­
ной величиной.
Условия равновесия неоднородных систем будем находить
из объединенных выражений для первого и второго законов
термодинамики (5.27)—(5.30) с использованием понятия хи­
мического потенциала:
dU < Т dS - р dV + Е ф; dnt, (6.30)
i

dH < T dS + V d p + E (p£dnt, (6.31)

i

dF < - S dT - p dV + Z Ф/ dttj, (6.32)

l
dG < - S dT + V d p + Z фгdnr (6.33)
Применительно к изолированной системе, т. е. когда U =
= const и V = const, уравнение (6.30) можно переписать так:
T d S > 2 ср; dnr (6.34)
i
153
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

С учетом того что Т > Ои ¿18 > 0, уравнение (6.34) запишет­

ся в виде
I дпг < 0, (6.35)

что фактически означает, что при химических или фазовых

превращениях в системе алгебраическая сумма различных
воздействий, которыми обмениваются между собой различ­
ные подсистемы, убывает и обращается в нуль при достиже­
нии равновесия.
Условие (6.35) можно связать с поведением характеристи­
ческих функций в неоднородных системах. Согласно уравне­
ниям (6.30)—(6.33) условия термодинамического равновесия
при соответствующем выборе условий сопряжения могут быть
представлены так:
при V, S = const dU - 2 <р(. dni < 0; (6.36)
i
при р , S = const dH - X фгd ^ < 0; (6.37)
i
при V9 Т = const cLF - £ фt dni < 0; (6.38)
i
при р, Т = const dG - X dnl < 0. (6.39)

Приведенные выражения показывают, что химические ре­

акции и фазовые переходы при определенных условиях со­
пряжения с окружающей средой возможны только при умень­
шении соответствующих характеристических функций. При
этом в состоянии равновесия соот вет ст вую щ ая х а р а к ­
т ерист ическая ф ункция дост игает своего м иним аль­
ного зн ачени я.
Таким образом, исследуя поведение характеристических
функций, можно судить о направлении химических реакций,
фазовых превращениях и условиях их равновесия.

6 .4 . Фазовые переходы
6 .4 .1 . Общие положения. Ф азовым переходом называет­
ся переход вещества из одной фазы в другую. Говоря о фазах
чистого вещества, обычно имеют в виду агрегатные состояния
вещества и поэтому говорят о газовой, жидкой и твердых фа-
154
 6.4. Фазовые переходы

зах. Однако, строго говоря, понятие фазы более узко, чем по­
нятие агрегатного состояния. Некоторые вещества (например,
лед) в твердом состоянии имеют несколько фаз. Тем не менее,
если специально не оговорено, в дальнейшем будем подразу­
мевать, что переход вещества из одного агрегатного состояния
в другое осуществляется фазовым переходом 1-го р о д а . От­
личительной особенностью фазовых переходов 1-го рода явля­
ется скачкообразное изменение плотности или удельного объ­
ема, а также выделение или поглощение теплоты.
Переход из одной фазы в другую, когда не проявляется теп­
лота фазового перехода, а изменяется состояние кристалличе­
ской решетки или электронной системы вещества, приводя­
щее к изменению его свойств, получил название фазового пе­
рехода 2-го р о д а .
6.4.2. Условия фазового равновесия. Правило ф аз Гиб­
бса. Равновесное состояние термодинамической системы, со­
стоящей из двух или большего числа фаз, называется фазо­
вым равновесием .
Для равновесного состояния изолированных систем было
установлено, что давление и температура во всех частях сис­
тем одинаковы.
Следовательно, мы имеем случай, когда р = const и Т =
= const и для которого было установлено [выражение (6.39)],
что свободная энергия Гиббса в условиях равновесия должна
иметь минимум
dG = £ Ф/ dtt* = 0. (6.40)
L
Кроме того, из выражения (6.40) следует, что и химические
потенциалы ср в момент равновесия равны.
Вместе с тем из условия (6.40) невозможно заключить,
сколько фаз одновременно могут находиться между собой в
равновесии. Ответ на этот вопрос дает правило фаз Гиббса, ко­
торое определяет связь между числом независимых парамет­
ров системы в состоянии равновесия с числом фаз и числом
компонентов системы.
Число переменных, которое может быть произвольно изме­
нено в системе без нарушения ее фазового равновесия, называ­
ют числом степеней свободы Z CT. В таком понимании число

155
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

степеней свободы определится разностью между общим числом

независимых переменных, определяющих состояние сложной
системы А^пер, и числом уравнений, которые связывают эти пе­
ременные между собой при фазовом равновесии Мсвяз:
2 ст = ^пер-^свЯз- (6-41)
Для нахождения ЛГСВЯЗбудем рассуждать следующим образом.
Пусть гетерогенная система состоит из Ф фаз и к компонентов
так, что в каждой фазе находятся все к компонентов. Поскольку
при равновесии во всех фазах системы температура и давление
одинаковы и химические потенциалы равны, то для каждого
компонента, обозначенного подстрочным индексом, можно за­
писать равенства химических потенциалов для всех фаз:

ч>1 = фГ = — = ф?.
Фг = (р2 = = ф|?,
(6 .4 2 )
Фй = Фй = = Фй-
Очевидно, каждая строка системы равенств позволяет со­
ставить для каждого компонента (Ф - 1) независимых уравне­
ний вида = <$>1 . Поскольку имеется к строк, то общее число
уравнений равно к(Ф - 1). Следовательно:
К съяз = Н Ф - 1 ) . (6 .4 3 )
Общее число переменных гетерогенной системы ЛГпер опре­
делится из следующих соображений. В состав каждой фазы
входят все к компонентов. Концентрации всех компонентов,
кроме последнего, можно выбирать произвольно, а концент­
рация последнего компонента определится однозначно. По­
этому число независимых концентраций в каждой фазе равно
(й - 1), а общее число независимых концентраций во всех Ф
фазах будет равно Ф(& - 1). Кроме найденного числа концент­
раций, переменными для простой системы являются давление
и температура, а для сложной системы — N независимых
внешних параметров.
Следовательно, в общем случае
N пep = Ф ( k - l ) + N . ( 6 .4 4 )

156
 6.4. Фазовые переходы

Подставляя (6.43) и (6.44) в выражение (6.41), будем иметь

^ ст = Ф(к - 1) + N - к(Ф - 1) (6.45)
или
£ ст = к + N - Ф. (6.46)
Полученное выражение и представляет собой правило фаз
Гиббса:
число степеней свободы гетерогенной системы, находящейся в
равновесии, равно сумме числа компонентов к и внешних неза­
висимых параметров Ы, уменьшенной на число фаз Ф.

Для простой системы с N = 2 правило фаз Гиббса пишется в

виде
г ст= к + 2 - Ф . (6.47)
Из соотношений (6.46) и (6.47) следует, что в отличие от не­
равновесной системы, состоящей из к компонентов, где число
фаз может быть произвольным, в равновесной системе число
фаз связано вполне определенным соотношением с числом
компонентов. Действительно, поскольку число степеней сво­
боды ¿уст термодинамической системы не может быть отрица­
тельным, то в условиях равновесия, согласно (6.46), должно
соблюдаться условие
Ф < к + N. (6.48)
Например, если простая система N = 2 состоит из трех ком­
понентов к = 3, то согласно приведенному уравнению Ф < 5,
т. е. число фаз в равновесии не должно превышать пяти. Если
в начальном состоянии в системе содержалось больше пяти
фаз, то при переходе ее к состоянию равновесия часть фаз
должна исчезнуть.
Правило фаз Гиббса универсально. Оно выполняется для
любых сложных термодинамических систем, в которых про­
исходят химические реакции и фазовые переходы и сохраня­
ется даже в том случае, когда часть компонентов отсутствует в
некоторых фазах.
6.4.3. Фазовые переходы 1-го рода. Известно, что любое
вещество, в зависимости от давления и температуры, может
находиться в различных агрегатных состояниях: газообраз­
ном, жидком или твердом. Вещества в различных агрегатных
157
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

состояниях имеют различные свойства, что объясняется ха­

рактером межмолекулярного взаимодействия. Переход веще­
ства из одного фазового состояния в другое, связанное с изме­
нением плотности, удельной энтропии и других свойств ве­
ществ, получило название фазового перехода 1-го рода.
Переход вещества из одной фазы в другую, происходящий
при р = const и Т = const до полного исчезновения этой фазы,
называется равновесны м фазовым переходом. Фазовый пе­
реход вещества из жидкой в кристаллическую фазу называет­
ся крист алли зацией, а обратный переход из кристалличе­
ского состояния в жидкое — плавлени ем . Фазовый переход
вещества из кристаллического состояния непосредственно
в газообразное называется сублим ацией, а обратный пере­
ход из газообразного состояния в кристаллическое — десуб­
лим ацией. Фазовый переход вещества из жидкого состоя­
ния в состояние пара называется парообразованием, а обрат­
ный переход из парообразного состояния в жидкое — конден­
сацией.
Для каждого агрегатного состояния существует своя плот­
ность, а при фазовых переходах 1-го рода происходит скачко­
образное изменение плотности, следовательно, и удельного
объема. Индекс фазы будем проставлять в виде надстрочного
индекса.
Для скачкообразного изменения удельного объема можно
записать
Д|> = u" - v'. (6.49)
Из определения химического потенциала (6.29) следует,
что ср является интенсивной величиной, не зависящей от мас­
сы, и для удобства все дальнейшие рассуждения будем прово­
дить для 1 кг вещества.
Логично полагать, что если меняется удельный объем, то
меняется и удельная внутренняя энергия, а объединенное вы­
ражение первого и второго законов термодинамики для обра­
тимых процессов
du = Т ds - р (6.50)
свидетельствует, что и удельная энтропия будет меняться скач­
кообразно
(6.51)
158
 6.4. Фазовые переходы

Для равновесного фазового перехода наряду с условиями

р = const, Т = const и одного компонента (6.40) получит вид
ср' - ф" = 0. (6.52)
Окончательно можно записать
ф'(р> Т) = Ф"(р, Т). (6.53)
С учетом того что рассуждения ведутся для 1 кг вещества,
запишем уравнение (6.53) через удельные величины:

<Р=
А^ Gut л /лкi\
т G = -п =т— = g m . (6.54)

Так как молярная масса т при фазовых переходах остает­

ся неизменной, уравнение (6.53) может быть записано через
удельные свободные энергии Гиббса:
g'ip, Т) = *"(р, Т). (6.55)
Выразим уравнения (6.49) и (6.51) через удельные свобод­
ные энергии Гиббса.
Объединенное выражение первого и второго законов термо­
динамики в записи через свободную энергию Гиббса для обра­
тимых процессов при отсутствии прочих работ имеет вид
dG = - S dT + V dp, (6.56)
а для 1 кг вещества
dg = - s dТ + v dp, (6.57)
откуда
(6.58)

Перепишем уравнения для скачкообразного изменения (6.49)

и (6.51) в виде
(6.59)

A s -s " -s '--[(|f )_ -(|f )J . (6.60)

Так как значения Ди и Дз конечны, то, следовательно, и

первые производные свободной энергии Гиббса меняются
скачкообразно.
159
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

Вторые производные от удельной свободной энергии Гиббса

по температуре и по давлению, согласно соотношению (6.58),
имеют вид

(6.61)

Отсюда следует, что в условиях фазового перехода, когда

давление и температура остаются постоянными, производные
обращаются в бесконечность, а соотношения (6.61) получают
определенный физический смысл.
В соответствии с формулами (5.56), (5.58) и с учетом того,
что Тс1з =

(6.62)

Таким образом, при переходе в новую фазу затрачивается

или выделяется теплота фазового перехода, наблюдается ска­
чок удельного объема и энтропии веществ, а теплоемкость и
коэффициенты изотермической сжимаемости и термического
расширения в точке перехода обращаются в бесконечность.
Рассмотрим условия фазового равновесия при других тем­
пературных условиях и при новом давлении. Для этого изме­
ним температуру в каждой фазе на (1Т, а давление на Ар.
Правило фаз Гиббса (6.47) свидетельствует о том, что одно­
компонентная равновесная простая система, образованная из
двух фаз чистого вещества, обладает всего одной степенью сво­
боды. В этом случае давление должно быть однозначной функ­
цией температуры. Если при изменении температуры изменить
давление таким образом, чтобы фазы при новой температуре
Т 4- АТ продолжали оставаться в равновесии, то очевидно, что и
в этих новых условиях химические потенциалы или удельные
свободные энергии Гиббса рассматриваемых фаз будут равны
¿ {р + Ар, Т + АТ) = ¿'(р + бр, Т + АТ). (6.63)
160
 6.4. Фазовые переходы

Функция g^p + Ар, Т + с1Т) может быть разложена в ряд

Маклорена следующим образом:

ё {р + А р ,Т + а г ) = ё (р, Т) + Ар + (§§;) АТ. (6.64)

С учетом (6.58) и (6.64) уравнение (6.63) может быть пере­

писано в виде
£ (р , Т) + V' Ар - в' АТ = р , Т) + V" А р - в" АТ. (6.65)
Но так как ¿ (р , Т) = £"(р , Т), уравнение (6.65) примет сле­
дующий вид:
Ар _ в" - в'
( 6 . 66 )
АТ и"-и'*
Приведенное уравнение, определяющее зависимость давле­
ния от температуры при равновесном существовании двух
фаз, получило название уравнения К лапейрон а—К л а у зи ­
уса. Оно однозначно связывает наклон линии фазового пере­
хода в р Т -координатах с величинами разности энтропий су­
ществующих фаз и разности удельных объемов этих фаз.
С учетом того что Т Де = д, уравнение (6.66) можно перепи­
сать:
Ар = Яф.п
(6.67)
АТ Т( г)"-и'У
где дф п — удельная теплота фазового перехода. В зависимос­
ти от характера перехода для дф п берется одна из следующих
величин: г — удельная теплота парообразования, Хил — удель­
ная теплота плавления, Хс — удельная теплота сублимации.

6.4.4. Фазовая рГ-диаграмма. Число фаз, возможных в

состоянии равновесия однокомпонентной (к = 1) простой сис­
темы (Ы = 2), согласно следствию из правила фаз Гиббса (6.48)
должно удовлетворять неравенству Ф < 3. Это значит, что
однокомпонентная равновесная термодинамическая система,
в зависимости от физических условий, может существовать
как одно-, двух- или трехфазная.
Пусть, например, однокомпонентная система (к = 1) явля­
ется одновременно и однофазной (Ф = 1). Из уравнения (6.47)
следует, что такая система обладает двумя степенями свобо-
11 - 5580 161
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

ды, т. е. в пределах этой системы независимо один от другого

могут изменяться два термодинамических параметра: давле­
ние р и температура Т.
Если же в такой системе (к = 1) будут две фазы (Ф = 2), то
согласно правилу фаз Гиббса (6.47) будет только одна степень
свободы и произвольно может меняться только один термо­
динамический параметр, т. е. должна существовать однознач­
ная зависимость между давлением и температурой, которая
устанавливается уравнением Клапейрона—Клаузиуса (6.66),
(6.67).
При наличии трех фаз (Ф = 3) согласно уравнению (6.47)
число степеней свободы однокомпонентной (к = 1) простой
системы равно нулю, т. е. равновесное существование трех
фаз данного вещества возможно лишь при определенных дав­
лении и температуре. Это состояние вещества принято назы­
вать тройной т очкой.
В тройной точке одновременно находятся в равновесии три
фазы: жидкая, твердая и газообразная. Экспериментально ус­
тановлено, что трехфазная система лед—вода—пар находится
в равновесии при давлении 610,8 Па и температуре 273,16 К.
При других значениях р и Г равновесие между этими фазами
нарушается. Так, при нагревании этой системы растает лед,
при охлаждении жидкая фаза перейдет в твердую, а при сжа­
тии исчезнет пар. Следовательно, изменение одного из па­
рам ет ров системы (р или Т) приводит к исчезновению
одной из ф а з.
Фазовые превращения веществ могут быть представлены в
виде р!Г-диаграммы (рис. 6.2). На этой диаграмме в тройной
точке О (равновесное существование трех фаз) пересекаются
три линии, соответствующие изменению состояния равновес­
ных двухфазных систем.
На линии р = р г(Т) (кривой испарения) находятся в равно­
весии жидкая и паровая фазы. Линия р = р 2(Т) соответствует
равновесному существованию твердой и паровой фаз и назы­
вается кривой сублим ации. И наконец, на линии р = р 3(!Г)
равновесно существуют твердая и жидкая фазы, она называ­
ется кривой п лавлен и я. Эти кривые разграничивают плос­
кости диаграмм на области, соответствующие паровой, жид­
кой и твердой фазам.
162
 6.4. Фазовые переходы

Рис. 6 .2 Рис. 6 .3

Кривые испарения для всех веществ оканчиваются при оп­

ределенных значениях давления и температуры. Это состоя­
ние, называемое крит ическим , обозначается на ¿^-диаграм­
мах точкой К . В сост оянии, соот вет ст вующ ем крит и­
ческой т очке, пропадает различие меж ду физическими
свойст вам и паровой и жидкой ф аз.
Внешние крайние точки кривых сублимации и плавления
для некоторых веществ, способных образовывать несколько
твердых или жидких фаз, могут представлять собой новые
тройные точки. Так, например, сера имеет три тройные точ­
ки, вода — семь.
Для примера на рис. 6.3 приведена рТ -диаграмма воды,
имеющая шесть твердых модификаций льда. Отсутствие на
рисунке модификации лед IV является фактом уникальности
этой модификации.
На практике обычно сталкиваются с одной модификацией
льда — льдом I, поскольку остальные модификации сущест­
вуют при давлениях, превышающих 200 МПа.
Конкретный вид кривых фазовых переходов не может быть
найден расчетным термодинамическим методом, поскольку
вид кривых зависит от особенностей молекулярной структуры
индивидуальных веществ и устанавливается эксперименталь­
но. Вместе с тем форма кривых, а также их взаимное располо­
жение на рТ-диаграмме могут быть установлены на основании
анализа уравнения Клапейрона—Клаузиуса (6.67).
и* 163
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

Запись этого уравнения можно конкретизировать для рас­

сматриваемых случаев равновесного существования двухфаз­
ной однокомпонентной системы (рис. 6.2):
для кривой испарения
&р _______г_____>
( 6 . 68 }
<1Т “ Г 3(1>пар - 17ж) ’
для кривой плавления
йр
&Т
(6.69)

для кривой сублимации

с\р _
(6.70)
А Т Г с (^ п а р - О '

В приведенных уравнениях г, А,пл, Хс — удельные теплота па­

рообразования, плавления и испарения, Упар, иж, итв — удель­
ные объемы паровой, жидкой и твердой фаз, Т8, Гпл, Тс — тем­
пературы испарения (насыщения), плавления и сублимации.
В соответствии с уравнением (6.67) производная ^ в форму­
ле (6.68) положительна, так как для всех веществ г > 0, Т8> 0 и
1>пар “ > 0. Следовательно, кривая испарения от тройной точ­
ки О направлена вверх и вправо. Так как различие между удель­
ными объемами паровой и жидкой фаз уменьшается быстрее,
чем растет Т при приближении к критической точке, то кривая
испарения обращена выпуклостью вниз. Кривая плавления
(6.69) круче кривой испарения, так как изменение удельных
объемов фаз при плавлении существенно меньше, чем при испа­
рении, при незначительной разнице удельных теплот и темпера­
тур. Знак производной ^ зависит от свойств самого вещества.

Если ~~~ > 0, что наблюдается при условии, если уж > утв, то со-

стояние вещества называется нормальным, если ^йр <

^ п
0, что
справедливо при иж< утв, то состояние вещества называется ано­
мальным. Примером аномального состояния служит вода, удель-
164
 6.4. Фазовые переходы

ный объем которой в жидком состоянии меньше, чем в твердом.

При О°С удельный объем льда итв = 1,091 • 10_3 м3/кг, а удель­
ный объем воды иж= 1,000 • 10_3 м3/кг.
Для воды кривая испарения в рТ-координатах имеет отри­
цательный наклон.
Кривая сублимации (6.70) при > 0 (кс > 0, Тс > 0,
ипаР ” итв > круче кривой испарения, так как Хс ~ ^пл + г,

6.4.5. Фазовые переходы 2-го рода. Фазовые переходы

2-го рода совершаются при переходе некоторых веществ в
сверхпроводящее состояние, наблюдаемое при очень низких
температурах; переходе веществ (чаще всего — металлов) из
парамагнитного состояния в ферромагнитное, когда вдруг по­
является магнитный момент; переходе из параэлектрического
состояния в сегнетоэлектрическое, когда происходит самопро­
извольная поляризация; переходе жидкого гелия из нормаль­
ного в сверхтекучее состояние; фазовых переходах веществ в
критических точках.
Все эти переходы обусловлены изменением электронной
структуры вещества и в отличие от фазовых переходов 1-го рода
происходят, как правило, без изменения плотностей, удельных
объемов и удельной энтропии (или теплоты фазового перехода).
Характерным признаком фазового перехода 2-го рода явля­
ется скачок удельной теплоемкости, а также коэффициентов
термического расширения и изотермической сжимаемости.
Таким образом, при фазовом переходе 2-го рода равны не
только химические потенциалы или удельные свободные
энергии Гиббса (6.53), (6.55), но и их первые производные,
связанные с удельным объемом и удельной энтропией (6.58).
Для фазового перехода 2-го рода можно записать:
ё'(р, Т) = £"(р, Т) или Д£*(р, Т) = 0, (6.71)

(!И ! 1 =й =0' <6Л2)

( § £ ) ,- ( £ ) , - Ч & ) , - ° - <в-73>
165
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

Кроме того, скачкообразное изменение ср, а и |3Г с учетом

(6.61) и (6.62) свидетельствует о том, что вторые частные про­
изводные удельной свободной энергии Гиббса будут изменять­
ся скачкообразно.
Продифференцируем уравнения (6.72) и (6.73) по р и Т:

&{ Ш г . РАт+АШ г лр- ° ’ (б-74)

Ч ^ /^ Ч э Ш , . , ^ - 0- №75)
С учетом ранее полученных соотношений (6.61) и (6.62) за­
меним вторые производные в полученных уравнениях через
свойства:
V Да АТ + (-у Дрт с1р) = 0, (6.76)
Ас 0
— ^ с1Т + V Д а <1р = 0. (6.77)

Объединяя последние два уравнения, получаем связь меж­

ду изменениями важнейших свойств в фазовом переходе 2-го
рода:
Аср Дрт - То(Да)2 = 0. (6.78)
Уравнения (6.76) и (6.77) позволяют в каждой точке найти
производную и построить кривую фазового перехода.
На рис. 6.4 приведена ^рГ-диаграмма фазового перехода
гелия, при котором из одной жидкой фазы Не I он переходит
в другую фазу Не II, где ис­
чезает вязкость и гелий ста­
новится сверхтекучим. Трой­
ная точка в данном примере
соответствует Т = 29 К и р =
= 101325 Па.
Фазовый переход 2-го рода
не сопровождается изменением
агрегатного состояния и обус­
ловлен перегруппировкой ато­
мов и молекул.
166
 Задачи и их решение

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1, Пояснить, почему нельзя брать в качестве независимых
*** переменных р и Т для двухфазной термодинамической
системы.
Р еш ен и е.
/ Условием равновесия двухфазной системы является ра­
венство температур и давлений (тепловое и механическое рав­
новесие), а также равенство их химических потенциалов, т. е.
Т х = Т 2 = Т, P i = p 2 = Р, <Pi(P, Т) = (р2(р, Т).
/ Решив последнее уравнение относительно р , получим одно­
значную зависимость давления от температуры, откуда следу­
ет, что при фазовом равновесии один из параметров (р или Т)
однозначно определяет другой, т. е. они не могут приниматься
независимыми.
2. Пользуясь правилом фаз Гиббса, определить число термо-
яии динамических степеней свободы простой системы, состоя­
щей из:
а) раствора КС1 и NaCl в воде в присутствии паров и крис­
таллов обоих этих веществ;
б) раствора, паров и кристаллов этих же солей, но в при­
сутствии льда.
Решение.
/ Число степеней свободы простой термодинамической сис­
темы определяется выражением
Z с т = fc + 2 - Ф.
/ В случае а) имеем одну газообразную фазу (смесь паров),
одну жидкую (смесь растворов) и две твердых — кристаллы
КС1 и NaCl, т. е. Ф = 4. Число компонентов равно числу хими­
чески независимых составляющих системы, т. е. k = 3 (Н20 ,
KCl, NaCl).
Следовательно, ZCT—3 + 2 - 4 = 1.
/ В случае б) имеем Ф = 5 (смесь растворов, смесь паров и
три кристалла), а k = 3, как и в предыдущем случае, следова­
тельно, ZCT= 3 + 2 - 5 = 0.
167
 Глава 6. Термодинамическое равновесие и фазовые переходы

3- На какую величину следует изменить давление на лед

®ЙШпри изменении его температуры плавления с 273,16 до
272,16 К? В расчетах принять удельную теплоту плавле­
ния льда Хпл = 2520 кДж/кг и удельные объемы жидкости
и льда иж= 0,001 м3/кг и итв = 0,001091 м3/кг.
Р е ш е н и е .

/ Уравнение Клапейрона—Клаузиуса имеет вид

¿Р = ^пл
Тпл(иж- ип ) *
/ Поскольку у воды удельный объем меньше, чем у льда,
имеем ^ < 0, т. е. увеличение давления вызывает уменьше­
ние температуры плавления льда. Подставляя численные зна­
чения соответствующих величин в уравнение Клапейрона—
Клаузиуса, получаем
с1р 2 5 2 0 -1 0 3
= - 1 ,0 1 4 -1 0 8 Па/К.
&Т 273,16(0,001 - 0,001091)

/ В результате имеем, что для уменьшения температуры

плавления всего на один градус надо увеличить давление при­
мерно на 1000 ати.
К о м м е н т а р и й . Это очень большая величина. Конькобеж­
цы, фигуристы, а также летчики и конструкторы полярной
авиации, шасси самолетов которой оснащаются специальны­
ми лыжами, должны хорошо знать эти цифры, поскольку,
зная температуру льда и массу опирающегося о лед объекта,
нетрудно определить оптимальную по скольжению, происхо­
дящему за счет местного плавления льда, площадь соприкос­
новения со льдом лезвия конька или металлических лезвий
самолетной лыжи. В частности, при весе конькобежца 70 кг и
температуре льда - 5 °С площадь контакта лезвия конька со
льдом должна составлять примерно 0,1 см2. На практике эта
площадь больше в 1,5—2 раза, что не является оптимальным
для людей с небольшим весом.
 Глава 7

Термодинамика реальных
газов и паров

7.1. Основные понятия

Принципиального различия между паром и реальным газом
нет. Под реальным газом подразумеваются пары жидкости, на­
ходящиеся в условиях исследования при температуре, значи­
тельно большей критической. П ар — это газ над поверхно­
стью жидкости. В термодинамических процессах реальный
газ является устойчивым рабочим телом, не меняющим своего
химического и агрегатного состояния. Пары при сравнительно
незначительных изменениях своих термодинамических пара­
метров могут переходить в жидкое состояние и обратно. Следо­
вательно, пар является неустойчивым рабочим телом.
Отличие в свойствах реальных и идеальных газов проявля­
ется не только в термических уравнениях состояния, о чем
подробно говорилось в разд. 1.10, но и при анализе других
свойств газов, например их теплоемкостей.
Удельные теплоемкости идеальных газов являются функ­
циями только температуры.
Удельные теплоемкости реальных газов зависят не только
от температуры, но и от давления (или удельного объема).
Из анализа теоретических и экспериментальных данных сле­
дует, что свойства реальных газов не только в количественном,
но и в качественном отношении существенно отличаются от
свойств идеальных газов. Поэтому все результаты теории идеаль­
ных газов нужно рассматривать как приближенные, справедли­
вые для реальных газов лишь при очень малых плотностях.
В теплотехнике в качестве рабочих тел используются раз­
личные жидкости и их пары: вода, ртуть, этиловый спирт, ам­
миак, фреон.
169
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Наиболее широкое распространение получили вода и водя­

ной пар из-за невысокой стоимости и доступности. Так, на­
пример, рабочим телом в ряде ракетных двигателей и в паро­
вых турбинах является водяной пар. Испарительное охлажде­
ние широко применяется в областях авиационной техники и
металлургии (в доменных печах).
Поэтому в основном будет рассматриваться водяной пар, но
выводы, полученные для этого рабочего тела, могут быть пе­
ренесены и на пар другой жидкости.

7.2. Получение водяного пара

Водяной пар может быть получен тремя способами: испа­
рением , сублим ацией и кипением.
И спарение — переход из жидкой фазы в газообразную
(паровую) фазу, происходящий на поверхности раздела фаз
при любой температуре.
Сублимация — переход вещества из твердой фазы в газо­
образную при низкой температуре.
Кипение — превращение жидкости в пар по всему ее объему.
По мере нагревания жидкости понижается растворимость в
ней газов, в результате чего на дне и стенках сосуда, в котором
находится вода, могут образовываться пузырьки. В процессе
нагревания внутри пузырьков начинает испаряться жид­
кость, и при определенной температуре давление внутри пу­
зырька становится равным наружному, пузырьки отрываются
от стенок и жидкость начинает кипеть. Температура, при ко­
торой это происходит, называется т емперат урой кипения
или т емперат урой насыщ ения и обозначается ts.
Когда процесс кипения начался, несмотря на продолжаю­
щийся подвод теплоты, температура жидкости остается посто­
янной. Чем выше давление, при котором происходит кипение,
тем выше температура насыщения. Кроме того, процесс паро­
образования проявляется в объеме жидкости при резком сбро­
се давления (декомпрессия), причем при определенных усло­
виях этот процесс имеет взрывообразный характер.
С учетом того что в технике наиболее часто используется
процесс кипения для получения пара из жидкости при посто­
янном давлении, рассмотрим его более подробно.
170
 7.3. Процесс парообразования при постоянном давлении

7.3. Процесс парообразования

при постоянном давлении
Принципиальная схема процесса парообразования состоит
из пяти последовательно осуществляемых стадий. При этом бу­
дем считать, что в цилиндре со свободно движущимся поршнем
находится 1кг воды при температуре £0 = О°С (рис. 7.1, а).
Поршень с положенным на него грузом оказывает на жид­
кость давление р. Объем жидкости при данных условиях обо­
значим v 0. На ри-диаграмме (рис. 7.2) этому состоянию жид­
кости соответствует точка а .
При подводе к жидкости теплоты при р = const ее температу­
ра постепенно повышается до тех пор, пока не достигнет темпе­
ратуры насыщения ts, соответствующей данному давлению
(рис. 7.1, б). Удельный объем жидкости вследствие ее нагрева­
ния увеличивается от vQдо ож. Вода обладает некоторыми осо­
бенностями: она имеет наибольшую плотность и, следовательно,
наименьший удельный объем при 4 °С. При нагревании воды от
О°С удельный объем ее сначала уменьшается, а с 4 °С возраста­
ет, имея при 8 °С то же значение, что и при О °С. Состояние жид­
кости, доведенной до температуры насыщения, изображается на
ро-диаграмме (см. рис. 7.2) точкой б. Отрезок изобары аб соот­
ветствует процессу нагревания жидкости при постоянном давле­
нии от температуры О°С до температуры насыщения.
При дальнейшем подводе теплоты жидкость кипит и посте­
пенно переходит в пар. В цилиндре теперь находится двухфаз-

а
vx ^пер
t t$ ts
L t пер
а) б) в) г) д)

Рис. 7.1 Рис. 7 .2

171
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

ная среда — смесь воды и пара (рис. 7.1, в). При этом обе фазы
будут в устойчивом равновесии. Для всех жидкостей при р =
= const имеет место характерное явление, состоящее в том,
что температура смеси жидкости и пара остается постоянной
и равной температуре насыщения i s, пока вся жидкость не пе­
рейдет в пар с удельным объемом vs (рис. 7.1, г).
В некоторый момент времени последняя капля воды пре­
вращается в пар и цилиндр оказывается заполненным только
паром (см. рис. 7.1, г ), который называется сухим насы щ ен­
ным паром. На ри-диаграмме состояние его изображается
точкой г. Это состояние является неустойчивым. Достаточно
понизить температуру, чтобы сейчас же произошло выделе­
ние капельной жидкости с образованием двух фаз.
Удельный объем пара vs больше удельного объема жидкости
иж. Отрезок бг представляет процесс кипения или парообразова­
ния жидкости при р = const и t = const и является одновременно
изобарой и изотермой. Между точками б и г система является
двухфазной (смесь жидкости и сухого насыщенного пара). Пар в
этой области получил название влажного насыщенного. При
этом жидкость может либо сосредоточиться в нижней части ци­
линдра, либо находиться во взвешенном состоянии равномерно
распределенной в виде мельчайших капель жидкости по всему
объему. Состояние влажного пара характеризуется двумя пара­
метрами: давлением (или температурой насыщения t s, опреде­
ляющей это давление) и степенью сухости х.
Степень сухости х — массовая доля сухого насыщенного
пара во влажном:
тп
х = т0 (7.1)
т с. п + т ж

Фактически х — это доля жидкости, превращенной в пар.

Если х = 0,5, то влажный пар состоит из равных долей жид­
кости и пара. Если х = 0,9, то влажный пар состоит из 90% су­
хого пара и 10% жидкости, т. е. чем больше степень сухости,
тем пар суше.
В точке б степень сухости х = 0, а в точке г — х = 1. Иногда
для описания состояния влажного пара вводится степень
влажности у = 1 - х , которая характеризует массовую долю
жидкости в 1 кг влажного пара.
Последующий подвод теплоты к сухому насыщенному пару
при том же давлении приводит к повышению его температу-
1 72
 7.4. p v -Диаграмма водяного пара

ры, т. е. сухой насыщенный пар переходит в перегретый

(рис. 7.1, д). Изобара на участке гд не является изотермой.
Точка д изображает состояние перегретого пара и в зависимос­
ти от количества подведенной теплоты может лежать на раз­
ных расстояниях от точки г .
Из вышесказанного можно сформулировать следующие по­
ложения:
• влаж ный насыщенный пар — это равновесная смесь,
состоящая из паровой и жидкой фаз. При охлаждении на­
сыщенного пара при р = const он постепенно переходит в
жидкость. Необходимо отметить, что понижение темпера­
туры невозможно, пока весь пар не превратится в жид­
кость, т. е. температуру насыщенного пара при данном дав­
лении понизить нельзя. Невозможно также повысить тем­
пературу насыщенного пара при данном давлении, пока в
нем содержится влага, так как вся подводимая теплота
расходуется на превращение этой влаги в пар;
• сухой насыщенный пар — это пар, в котором отсутству­
ют взвешенные частицы жидкой фазы, а температура рав­
на температуре насыщения t s, соответствующей данному
давлению;
• перегрет ый пар можно охарактеризовать как пар, тем­
пература которого выше температуры насыщенного пара
того же давления, т. е. t nep Разность между темпера­
турой перегретого пара и температурой насыщенного на­
зывается степенью перегрева.

7.4. p v - Диаграмма водяного пара

Рассмотрим особенности процесса парообразования при бо­
лее высоких давлениях (температурах).
Экспериментально установлено, что каждому давлению со­
ответствует определенная температура кипения данной жид­
кости, а следовательно, и ее насыщенного пара, т. е. давление
и температура насыщенного пара взаимно определяют друг
друга и связаны между собой зависимостью р = f(ts).
Объем воды с увеличением давления практически не изме­
няется (табл. 7.1).
173
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Таблица 7.1
Давление р у МПа од 5 10 20 40
Удельный объем
воды, о 0 • 103, М 3/ К Г 1,001 0,9976 0,9951 0,9904 0,9810

Например, повышение давления воды от 0,1 до 10 МПа вы­

зывает уменьшение ее удельного объема всего лишь на 0,5%.
Поэтому воду и другие жидкости практически можно считать
несжимаемыми. Точки а, а', а", соответствующие состоянию
воды при 0 °С и новом давлении, будут лежать на линии, кото­
рая практически параллельна оси ординат (рис. 7.3), имея к
ней незначительный наклон.
Удельный объем воды ижпри температуре кипения больше
объема и0, но при невысоких давлениях мало отличается от
него. При повышенных давлениях, а следовательно, и при вы­
соких температурах объем ижзначительно больше объема о0,
например для воды при р = 0,2 МПа иж = 0,001 м3/кг, при
р = 20 МПа ож = 0,002 м3/кг.
При повышении температуры объем жидкости вследствие
температурного расширения увеличивается. Повышение дав­
ления, наоборот, приводит к уменьшению объема. Однако
влияние температуры значительно сильнее. Поэтому при воз­
растании давления разность объемов иж - и0 увеличивается
(отрезки аб, а'б', а"б" на рис. 7.3). Точки б, б', б" лежат на ли­
нии, которая отклоняется вправо от оси ординат.
Значения объемов ижпри различных давлениях и темпера­
турах приводятся в т аблицах насы щ енны х паров. В этих
же таблицах приводятся и удельные объемы сухого насыщен­
ного пара Величины о8 намного превышают о0, но с повы­
шением давления объем и8 быстро уменьшается, тогда как иж
возрастает. Уменьшение о8 с увеличением давления является
следствием процесса сжатия.
Отмеченное приводит к тому, что разность объемов и8 - ож
уменьшается (отрезки бг, б'г', б"г" на рис. 7.3). При некото­
рых определенных для данной жидкости давлении и темпера­
туре разность объемов г>8 - ижстановится равной нулю (точ-
174
 7.4. р и -Диаграмма водяного пара

Область
жидкости
I К
II/ \Ш
Область
.нагретого
Область\^ паРа
двухфазных'
состояний
а г(пар и жидкость)
О V. V

Рис. 7 .4

ка 2?). Эта точка называется крит ической. Параметры веще­

ства в этой точке называются критическими (рк, ик, £к) и для
каждого вещества имеют определенные значения. Для воды
рк = 221,3 • 105 Па, *к = 374,1 °С, ук = 0,00326 м3/кг.
В 1860 г. Д. И. Менделеев впервые установил, что все веще­
ства имеют критическую температуру и давление, при которых
свойства жидкости и пара имеют неразличимые плотности, т. е.
исчезает поверхность раздела этих фаз вещества. Критическую
температуру при критическом давлении можно измерять по фак­
ту исчезновения границы раздела (мениска) между жидкой и га­
зообразной фазами. При сверхкритическом давлении свойства
жидкости и пара неразличимы и для температур Т < Тк. При
этом также отсутствует поверхность раздела фаз.
Крит ическая т емперат ура — это максимально возмож­
ная температура существования жидкости и ее насыщенного
пара. При температурах выше критических возможно сущест­
вование только перегретого пара. Все газы, например атмо­
сферные азот и кислород, являются сильно перегретыми пара­
ми. Чем выше температура перегрева (при данном давлении),
тем ближе пар по своим свойствам к идеальному газу.
Наименьшим давлением, при котором еще возможно рав­
новесие воды и насыщенного пара, является давление в так
называемой тройной точке. Параметры тройной точки для
воды: р = 611 Па, t = 0,01 °С, V = 0,00100 м3/кг. Процесс па­
рообразования при абсолютном давлении р = 611 Па показан
на рис. 7.4 изобарой а г, которая практически совпадает с осью
175
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

абсцисс. При более низких давлениях пар может существо­

вать лишь в равновесии со льдом. Как видно на ри-диаграмме
(см. рис. 7.3 и 7.4), процесс паробразования изображается тре­
мя кривыми, получаемыми соединением точек одинаковых
состояний, каждая из которых имеет определенное значение.
Кривая I выражает зависимость удельного объема жидкос­
ти от давления при температуре О°С.
Кривая II (аК ) является зависимостью удельного объема
жидкости от давления при температуре насыщения и опреде­
ляет состояние жидкости при температуре кипения.
Кривая III (Кг) выражает зависимость удельного объема
сухого насыщенного пара от давления и определяет состояние
сухого насыщенного пара.
Влево от кривой II до изохоры жидкости (кривая I) нахо­
дится область некипящей однофазной жидкости. Кривые II и
III ограничивают область влажного насыщенного пара, отде­
ляя его от области жидкости и перегретого пара, и называют­
ся пограничными кривыми (кривая II — нижняя погранич­
ная кривая, кривая III — верхняя пограничная кривая).
Для нижней пограничной кривой степень сухости х = О,
для верхней пограничной кривой х = 1.

7.5. Основные параметры воды и водяного пара

7.5.1. Параметры состояния воды. Так как вода практи­
чески несжимаема, то можно принять, что ее плотность при
t 0 = О°С и любых давлениях постоянна, а удельный объем
и0 ~ 0,001 м3/кг.
Удельные энтальпия, энтропия и внутренняя энергия воды
в тройной точке (р = 611 Па, Т = 273,16 К) для удобства при­
нимаются равными нулю, т. е. hQ= 0, s0 = 0, и0 = 0.
Количество теплоты, необходимое для нагревания 1 кг во­
ды от температуры t 0 = 0 °С до температуры насыщения (ки­
пения) t s при постоянном давлении, называется уд ел ьн о й
т еплот ой ж идкост и и определяется по формуле

9 ж = ^ т вод( ^ - ^ ) = ^ Вод^ (7'2)

176
 7.5. Основные параметры воды и водяного пара

где с твод — средняя удельная изобарная теплоемкость воды в

интервале температур от 0 до t s. Удельная теплота измеряется
в Дж/кг.
Удельная теплоемкость воды является функцией темпера­
туры
свод = 4,1939 - 0,00043409 • г + 0,0000086817 • *2 (7.3)
и незначительно изменяется с повышением давления.
р , МПа 1 10 20 30 40 50

свод, кД ж /(кг • К) 4,214 4,194 4,173 4,153 4,135 4,117

Установлено, что удельная теплота жидкости зависит от

давления, при котором идет процесс парообразования. Внача­
ле с ростом давления наблюдается ускоренный рост qжза счет
увеличения сил взаимодействия молекул, так как повышение
температуры при этом еще сравнительно невелико, а далее
после 40 • 105 Па роста qжс повышением давления практиче­
ски не происходит, так как начинает сказываться обратное
влияние температуры на силы взаимодействия молекул.
По мере приближения к критическому давлению продол­
жается рост qж. На рис. 7.5 представлена качественная зави­
симость qж= /(р).
Согласно первому закону термодинамики
Яж = А и ж + 1ж = (и ж - и 0 > + ^ (”ж - ио)> <7-4)
где 1Ж— работа расширения в процессе нагревания жидкости
до температуры кипения. Так как и0 = 0, то
Яж= иж+Р(иж - ио)- (7.5)
Работа расширения заметна при больших давлениях. Поэтому
в случае умеренных давлений можно принять
¿ж= Р(иж - ио ) ~ 0 -
Тогда уравнение (7.5) преоб­
разуется к виду

0 40 221,3 р *10-5, Па
Отсюда видно, что внутрен­
няя энергия воды приближен- Рис. 7 .5
1 2 -5 5 8 0 177
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

но равна ее удельной теплоте. Неточность этого допущения

при давлении р = 3 МПа составляет 0,06%, а при давлении
10 МПа — 0,33% .
Энтальпия воды при температуре насыщения t 8 определя­
ется по формуле
Лж = Л0 + ?ж- (7-7)
Учитывая, что /г0 = 0, при невысоких давлениях для воды
можно записать
Н ж ~ Я.ж ~ и ж-
В действительности
К > Яж> иш-
Изменение энтропии жидкости определяется уравнением

- J (7.8)
1 273 1
где sm — удельная энтропия жидкости при температуре кипе­
ния. Если принять с вод = const, то с учетом s0 = 0 получим

вж с вод 273 (7.9)

Для воды до температур 100—120 °С свод приближенно
равна 4,19 кДжДкг • К), и уравнение (7.9) принимает вид

аж = 4,19 In 273 # (7.Ю)

7.5.2. Параметры состояния сухого насыщенного пара.

Сухой насыщенный пар характеризуется давлением р или тем­
пературой Т8. Процесс постепенного перехода жидкости в су­
хой насыщенный пар при постоянных давлениях и температуре
изображен на рис. 7.3 отрезком бг. Количество теплоты, затра­
ченное в этом процессе на превращение 1 кг воды при темпера­
туре кипения в сухой насыщенный пар, называется удельн ой
т еплот ой парообразовани я и обозначается буквой г.
Уравнение первого закона термодинамики для процесса на
отрезке кривой бг имеет вид
Г = и в - иж+ Р(и8 ~ иж) ( 7 - 11 )
ИЛИ
Г==К ~ К - ( 7 - 12)

178
 7.5. Основные параметры воды и водяного пара

Разность внутренних энергий Ай = и8 - иж, расходуемая на

работу против внутренних сил по преодолению сил межмолеку­
лярного взаимодействия между частицами, называется вн ут ­
ренней теплотой парообразования и обозначается буквой р:
Р = и8 - иж-
Количество теплоты, затрачиваемое на работу расширения
против внешних сил, называется внеш ней теплотой паро­
образования и обозначается через \)/вн
¥вн=р(у8 - уж)- (7ЛЗ)
Таким образом,
Г = Р + ¥ в н -

Изменение внутренней энергии р при испарении является

преобладающей, т. е. р \|/вн.
Теплота парообразования г является функцией давления.
С увеличением давления величина г уменьшается и для кри­
тического давления воды г = 0. Это иллюстрируется сокраще­
нием горизонтального участка бг (см. рис. 7.3) процесса паро­
образования с ростом давления, при котором идет процесс па­
рообразования. При р = р к горизонтальный участок процесса
испарения отсутствует и г = 0.
Следовательно, качественная зависимость г = Др) имеет
следующий вид (рис. 7.6).
Энтальпия сухого насыщенного пара определяется из урав­
нения (7.12)
К = /1ж+ Г• (7Л4)
Приращение энтропии в процессе парообразования (участок
бг на рис. 7.3) определяется формулой

5ж Т '
(7.15)
1 о

Отсюда удельная энтропия

сухого насыщенного пара оп­
ределяется следующим урав­
нением:

"ВОД 1п 273 + (7.16)

12* 179
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Численные значения 1г8, Лж, г, и8, иж, аж приводятся

в таблицах насыщенного пара, откуда они и берутся при рас­
четах.
7.5.3. Параметры состояния влажного пара. Влаж ный
насыщ енный пар — это двухфазная смесь, представляющая
собой пар со взвешенными в нем капельками жидкости. По­
этому значения удельного объема влажного пара их находятся
между значениями ижи и8 и зависят от давления и ст епени
сухост и пара х. Согласно правилу аддитивности удельный
объем влажного насыщенного пара определяется через объ­
емы сухого пара и кипящей жидкости с учетом их долей, т. е.
их = хи8 + (1 -Х )и ж (7.17)
ИЛИ

их = иж+ - у ж>- ( 7 -1 8 )
Состояние влажного пара характеризуется двумя парамет­
рами: давлением (или температурой насыщения при этом дав­
лении) и степенью сухости х .
Разность и8 - ижвыражает приращение объема пара в про­
цессе парообразования при постоянном давлении. Каждому
давлению насыщения (или температуре кипения) отвечают
вполне определенные значения удельных объемов иж и о8.
При малых давлениях удельный объем сухого насыщенного
пара во много раз больше удельного объема воды.
Например, при р = 105 Па удельный объем сухого насыщен­
ного пара и8 в 1630 раз больше удельного объема воды ожпри
температуре кипения, а при р = 0,05 • 105 Па — в 28 000 раз.
Поэтому при невысоких давлениях (ниже 30 • 105 Па) и боль­
ших степенях сухости (х > 0,8) вторым слагаемым в правой час­
ти уравнения (7.17) можно пренебречь.
Таким образом
ох ~ х и 8, (7.19)
т. е. удельный объем влажного насыщенного пара приближенно
равен произведению удельного объема сухого пара того же давле­
ния на степень сухости. Заметим, что определение величины ох
для водяного пара по уравнению (7.19) дает при р = 50 • 105 Па
погрешность 1%, а при р = 100 • 105 Па — 3%. Удельные объ­
емы иж и и8 приводятся в таблицах насыщенного пара.
180
 7.5. Основные параметры воды и водяного пара

Удельная энтальпия влажного пара определяется по прави­

лу аддитивности уравнением
Нх = х к 8 + (1 - х )ЛЖ (7.20)
или с учетом выражения (7.14) по формуле
К = Лж + *г. (7.21)
Удельная внутренняя энергия влажного пара определяется
уравнением
их = хи8 + (1 - х)иж. (7.22)
С учетом определения р можно получить
= “ ж + Р-
Преобразовав выражение (7.22), получим
мх = *(мж + Р) + <1-:1£:)иж = иж + *Р- (7-23)
Однако для влажного пара, как и для любого газообразного
вещества, справедлива зависимость
К = их + Р их-
Отсюда
их = К ~ р и х. (7.24)
Удельную энтропию влажного пара можно определить по
правилам аддитивности
в* = + (1 - х)вж = лг(а8 - аж) + вж. (7.25)
С учетом уравнений (7.10) и (7.15) окончательно будем
иметь

3* = * « + ^ = 4 >1 9 1 п й + т х- (7-26)
В выражении (7.26) первое слагаемое характеризует прираще­
ние энтропии при нагревании 1 кг жидкости до температуры
кипения, второе — приращение энтропии при испарении
жидкости.
Из выражений (7.18), (7.20) и (7.25) находим
ЬX _ вх вж
х= (7.27)

Уравнение (7.27) может быть основой для построения линий

постоянной степени сухости х в любых диаграммах.
181
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Теплота парообразования влажного пара определяется сле­

дующими соотношениями:
гх = х г, рх = хр, Чвшх = х у вн. (7.28)
Значения us, иж, hs, Лж, i>s, ож, г, ss, аж приводятся в табли­
цах насыщенного пара, а их> hx, rx, р^., легко определя­
ются по приведенным выше формулам.
7.5.4. Параметры состояния перегретого пара. Перегре­
тый пар характеризуется при заданном давлении более высо­
кой температурой, чем насыщенный пар. Получается он в спе­
циальном аппарате — перегреват еле из влажного пара при
подводе к нему некоторого количества теплоты. Перегретый
пар по своим физическим свойствам приближается к идеаль­
ным газам и тем больше, чем выше степень его перегрева.
Состояние перегретого пара, так же как и газа, определяет­
ся двумя параметрами: р, Т; о, Т или р, о. По мере перегрева
сухого насыщенного пара его температура, удельный объем,
энтальпия и энтропия увеличиваются, а плотность уменьша­
ется. Количество теплоты, необходимое для перегрева 1 кг су­
хого насыщенного пара при р = const до температуры Тпер, оп­
ределяется формулой
тпер
<7пеР = / ^ = сРи (Тпер - Ts), (7.29)
Ts п

где с п — истинная удельная изобарная теплоемкость пе-

регретого пара, сп — средняя удельная изобарная теп-
Pmn
лоемкость перегретого пара в интервале температур от Т8
Д ° Т пер’
Теплоемкость перегретого пара, как и всех реальных газов,
близких к состоянию насыщения, является величиной пере­
менной, зависящей от температуры и давления.
На рис. 7.7 приведена зависимость удельной теплоемкости
с п перегретого водяного пара от температуры и давления. Из
рисунка видно, что чем ближе состояние пара к насыщению и
чем выше давление, тем больше его теплоемкость. При доста­
точно высоких температурах все зависимости теплоемкостей
182
 7.5. Основные параметры воды и водяного пара

при разных давлениях сливаются в одну линию, подтверж­

дая, что в области больших перегревов сп является только
функцией температуры.
Величину дпер, которую называют теплот ой перегрева,
можно также определить из уравнения первого закона термо­
динамики:
Япер = «пер " и в + Р ( » п е р " « * ) <7 - 3 0 )
ИЛИ
Япер = К е р - К - (7*31>
Удельная энтальпия перегретого пара в соответствии с
уравнениями (7.14), (7.29) и (7.31)
Т’пер
¿пер = К + <?пер = Лж + г + I сРп dГ (7.32)
или
К ер = К + г + с Р п ( Т ^ - Т 8). (7.33)
п

Удельная энтальпия перегретого пара /гпер соответствует пол­

ной теплоте образования перегретого пара.
С учетом равенства дж = Лж выражение (7.33) можно пере­
писать так:
?пер = Кер = Яж + Г + Срт (^пер " ? я). ( 7 -3 4 )
П

183
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

С учетом зависимостей qm = f(p) (см. рис. 7.5) и г = f(p) (см.

рис. 7.6) можно сделать вывод, что первые две составляющие
в выражении (7.34) при больших давлениях имеют меньшие
значения, следовательно, пар высокого давления более эконо­
мичен, так как для своего образования требует меньших за­
трат теплоты.
Изменение удельной энтропии в процессе перегрева сухого
насыщенного пара (процесс гд на рис. 7.3) при р = const будет
определяться зависимостью:

As = s п ер = T7 b q = T7 c dГ
s J Г J Ср п Т (7.35)
Те * Ть

Отсюда удельная энтропия перегретого пара

. г П'Р ¿а.'1'
р .г . Т
«пер = + J CP.^F
~Ри Т = S m+ ТГ + СР„ ln Т
(7.36)

или с учетом приближения (7.10):

Т. г
п ер 4,19 In 2?3 + + cPm^ In , (7.37)

Зависимость между параметрами р , и, Т перегретого пара при

невысоких давлениях определяется уравнением Молье:
1,45 _ 0,59- 10-4р
v=4 6 2 - — (7.38)
пе р /100)3>
2 (Т/10 О)13-5
или уравнением Вукаловича—Новикова

( р + 5 ) о - ь > - я г ( 1 - .,т „ ‘ ,„ ),, )• (7.39)

В уравнениях (7.38) и (7.39) давление р следует подста­

вить в Н/м2, удельный объем V — в м3/кг, значения констант:
К = 8314/ Шщ0 = 462 Дж/(кг • К); а = 620 Н • м4/кг2; ь =
= 0,0009 м3/кг; с = 405 000 м3 • К/кг; пг = 1,968.
Приближенно оценить соотношения между параметрами
перегретого пара можно по эмпирическому уравнению состоя­
ния Вукаловича:
р(ииер + 0,007) = Д Гпер. (7.40)
184
 7.6. Таблицы водяного пара

7 . 6 . Таблицы водяного пара

Для идеальных газов зависимость между параметрами / ? , V
и Т устанавливается уравнением состояния
ри = ЛТ.
При этом два из этих параметров однозначно определяют
третий. Перегретый и насыщенный пары по своим свойствам
существенно отличаются от идеальных газов. Вследствие это­
го соотношения между параметрами состояния паров значи­
тельно сложнее, чем уравнение состояния идеального газа.
Для насыщенных паров давление является функцией темпе­
ратуры. Таким образом, для насыщенных паров две перемен­
ные не определяют состояние. Удельный объем их может иметь
любое значение в пределах от иждо и8 в зависимости от степени
сухости пара х. Удельный объем их является функцией пара­
метров р и х (или Т8 и х) и рассчитывается по формуле (7.17)
или (7.18). Объемы ижи и8 являются функциями температуры
или давления. Следовательно, чтобы определить состояние на­
сыщенного пара, необходимо установить зависимости вида
р = Нт3) , и ж= Г(р),»а = Г(Р)-
В настоящее время известны многочисленные уравнения
состояния перегретого водяного пара, связывающие между со­
бой р, V и Т.
Одним из наиболее точных уравнений состояния водяного па­
ра является уравнение Вукаловича—Новикова (7.39), но расче­
ты по нему достаточно трудоемки. Поэтому при практических
расчетах параметров насыщенных паров используются специ­
альные таблицы и диаграммы, составленные на основании экс­
периментальных и теоретических данных. В них приводятся со­
ответствующие значенияр, Т8, г>ж, ь>8, р8, Лж, к8, г, зж и
Для проведения расчетов составлены подробные таблицы
для перегретых и насыщенных водяных паров до температу­
ры 1000 °С и давления 98 МПа.
В табл. 7.2 в качестве примера приведены параметры водя­
ного перегретого пара для трех давлений 2,0, 3,0 и 5,0 МПа,
в табл. 7.3 — значения параметров насыщенного водяного па­
ра в зависимости от давления, а в табл. 7.4 — от температуры.
185
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Таблица 7.2
р , МПа

2,0 3,0 5,0

= 212,37 °С; *в= 233,83 °С; га= 263,91 °С;

о
о

Н8 = 2799 кДж/кг; Н8 = 2804 кДж/кг; Н8 = 2794 кДж/кг;

и8 —0,09958 м3/кг; и8 = 0,06665 л^/кг; V,, = 0,03944 п^/кг;
= 6,340 кДжДкг •К) в8= 6,136 кДжДкг* К) з8 = 5,973 кДжДкг *К)

ипер ^пер ®пер ^пер ^пер ®лер ^пер ^пер ^пер

0 0,0009991 2,1 0,0 0,0009986 зд 0,0 0,0009976 5,2 0,0004

50 0,0010112 210,9 0,702 0,0010107 211,8 0,7018 0,0010098 213,6 0,7005

100 0,0010424 420,1 1,3048 0,0010419 420,8 1,3038 0,0010408 422,5 1,3020

150 0,0010895 632,8 1,838 0,0010889 633,4 1,837 0,0010876 634,7 1,835

200 0,0011561 852,4 2,328 0,0011551 852,6 2,326 0,0011530 853,6 2,322

250 0,1114 2900 6,539 0,07067 2853 6,283 0,0012492 1085,7 2,789

300 0,1255 3019 6,757 0,08119 2988 6,530 0,04539 2920 6,200

350 0,1384 3134 6,949 0,09051 3111 6,735 0,05195 3063 6,440

400 0,1511 3246 7,122 0,09929 3229 6,916 0,05781 3193 6,640

450 0,1634 3357 7,282 0,1078 3343 7,080 0,06332 3315 6,815

500 0,1735 3468 7,429 0,1161 3456 7,231 0,06858 3433 6,974

550 0,1875 3578 7,569 0,1243 3569 7,373 0,07370 3550 7,120

600 0,1995 3690 7,701 0,1325 3682 7,506 0,07870 3666 7,257

650 0,2114 3802 7,827 0,1405 3796 7,633 0,08357 3782 7,787

700 0,2232 3917 7,947 0,1484 3911 7,755 0,08842 3899 7,510

186
 7.6. Таблицы водяного пара

Т а б л и ц а 7. 3

Лж, кДж/кг
И Й

г, кДж/кг
4
€ и
о 1% И л - и
г \ 1 1 Ч> <
а, Й
а* в? о.
1
0,001 6,92 0,00100011 29,9 0,00770 29,32 2513 2484 0,1054 8,975

0,002 17,514 0,0010014 66,97 0,01493 73,52 2533 2459 0,2609 8,722

0,005 32,88 0,0010053 28,19 0,03547 137,83 2561 2423 0,4761 8,393

0,010 45,84 0,0010103 14,68 0,05812 191,9 2584 2392 0,6492 8,149

0,020 60,08 0,0010171 7,647 0,1308 251,4 2609 2358 0,8321 7,907

0,050 81,35 0,0010299 3,239 0,3087 340,6 2645 2204 1,0910 7,593

0,100 99,64 0,0010432 1,694 0,5903 417,4 2675 2258 1,3026 7,360

0,200 120,23 0,0010605 0,8854 1,129 504,8 2707 2202 1,5302 7,127

0,500 151,84 0,0010927 0,3747 2,669 640,1 2749 2109 1,860 6,822

0,800 170,42 0,0011149 0,2403 4,161 720,9 2769 2048 2,046 6,663

1,0 179,88 0,0011273 0,1946 5,139 762,7 2778 2015 2,138 6,587

1,2 187,95 0,0011385 0,1633 6,124 798,3 2785 1987 2,216 6,523

1,5 198,28 0,0011539 0,1317 7,593 844,6 2792 1947 2,314 6,445

2,0 212,37 0,0011766 0,09958 10,041 908,5 2799 1891 2,447 6,340

2,5 223,93 0,0011972 0,07993 12,51 961,8 2802 1840 2,554 6,256

3,0 233,83 0,0012163 0,06665 15,00 1008,3 2804 1796 2,646 6,186

3,6 244,16 0,0012380 0,05543 18,04 1057,5 2802 1745 2,740 6,113

4,0 250,33 0,0012520 0,04977 20,09 1087,5 2800,6 1713,2 2,7965 6,0689

5,0 263,91 0,0012858 0,03943 25,36 1154,2 2794,3 1640,1 2,921 5,9734

10,0 310,96 0,0014522 0,01803 95,47 1407,9 2724,8 1316,9 3,3601 5,6147

20,0 365,72 0,00203 0,005861 70,5 1826,8 2410,3 583,4 4,0147 4,9280

187
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Т а б л и ц а 7.4

кДжДкг • К)
Лж, кДж/кг
И

г, кДж/кг
Л й а
оо 12 •ь
К и"
§ т? В 1 со* <&
•Ы
®
£ еГ о.
1

0 0,006108 0,0010002 206,3 0,004847 0 2501 2501 0 9,1544

10 0,001228 0,0010004 106,42 0,009398 42,04 2519 2477 0,1510 8,8994

20 0,002337 0,0010018 57,84 0,01729 83,90 2537 2454 0,2964 8,6665

50 0,01233 0,0010121 12,04 0,08306 209,3 2592 2383 0,7038 8,0753

80 0,04736 0,0010290 3,408 0,2934 334,9 2543 2308 1,0753 7,6116

100 0,10132 0,0010435 1,673 0,5977 419,1 2676 2257 1,3071 7,3547

125 0,23208 0,0010649 0,7704 1,298 525,0 2713 2188 1,5814 7,0777

150 0,4760 0,10906 0,3926 2,547 632,2 2746 2114 1,8418 6,8383

175 0,8925 0,0011208 0,2166 4,617 741,1 2773 2032 2,0909 6,6256

200 1,5551 0,0011565 0,1272 7,862 852,4 2793 1941 2,3308 6,4318

225 2,55 0,11992 0,07837 12,76 966,9 2802 1835 2,5640 6,2488

250 3,98 0,0012512 0,05006 19,98 1085,7 2801 1715 2,7934 6,0721

275 5,95 0,0013169 0,03274 50,53 1210,7 2785 1574,2 3,0223 5,8938

300 8,59 0,0014036 0,02164 46,21 1344,9 2749 1404,2 3,2548 5,7049

350 16,54 0,001741 0,008803 113,6 1671,5 2565 893,5 3,7786 5,2117

374 22,09 0,00280 0,00347 288 485,3 512,7 27,4 4,3258 4,5418

7 . 7 . ГБ-диаграмма водяного пара

Как и в случае газов, для графического изображения и ис­
следования термодинамических процессов с паром, наряду с
рь>-диаграммой, применяется Та-диаграмма.
188
 7.7. Гв-диаграмма водяного пара

Обычно Тв-диаграммы строятся для рассматриваемого ве­

щества в области насыщения и перегретого пара. На Тв-диа-
грамму наносится критическая точка К , верхняя и нижняя
пограничные кривые, а также линии, соединяющие точки
одинаковых давлений, температур и степеней сухости.
Поскольку каждая точка изображает определенное состоя­
ние системы, то каждой точке на ри-диаграмме соответствует
определенная точка на Те-диаграмме.
Изобарный процесс получения пара в р и -координатах (см.
рис. 7.3) изображался горизонтальной прямой абгд и характе­
ризовался отрезками: аб — подогрев ж и д к о с т и д о температу­
ры насыщения t s, бг — парообразование, гд — перегрев пара.
Перенесем изобару парообразования абгд в координаты Тэ.
Для определения характера данной изобары в Те-координатах
воспользуемся формулами, приведенными в разд. 7.5.1—7.5.4.
Строится Тз-диаграмма следующим образом: сначала на
Тз-диаграмму наносится исходная точка. Удельная энтропия
водяного пара в тройной точке условно принята равной нулю.
Поэтому в Тз-диаграмме начальное состояние изобразится
точкой а, которая лежит на оси ординат при значении Т0 =
= 273,16 К (рис. 7.8).
В процессе нагревания воды при повышении температуры
от тройной точки до температуры кипения (точка б) ее энтро­
пия будет непрерывно увеличиваться, изменяясь согласно
уравнению (7.10)
Т
(7.41)

Т, К

2 7 3 ,1 6

0 5
Рис. 7 .8
189
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Таким образом, в Та-координатах изобара жидкости изобра­

жается логарифмической кривой аб. В точке б диаграммы на­
чинается кипение воды. Процесс парообразования на отрезке б г
является одновременно изотермическим и изобарным. Энтро­
пия в процессе парообразования продолжает повышаться. Ее
приращение можно определить, используя формулу (7.26),

(7.42)

Процесс парообразования заканчивается в точке г, где

Да = г /Т 8. (7.43)
Сухой насыщенный пар состояния г при дальнейшем подво­
де теплоты при постоянном давлении пара перегревается. Кри­
вая гд представляет собой процесс перегрева пара. Точка д оп­
ределяется заданной температурой перегрева пара Тпер и удель­
ной энтропией апер, вычисляемой по соотношению (7.36):

Snep Ss + Ср 1п т (7.44)

Следовательно, в области перегретого пара изобара гд , как

и изобара жидкости ав, изображается логарифмической кри­
вой. Однако она является более крутой, так как сшел для пере­
гретого пара меньше с т вод для воды.
Линии процесса парообразования при других давлениях
р ' = const и р" = const строятся аналогично (см. рис. 7.8). Чем
выше давление пара, тем выше проходят его изобары, т. е.
р" > р' > р . Точки б', б" характеризуют состояние кипящей
жидкости при давлениях р' и р ". Они располагаются выше
точки б по мере повышения температуры насыщения. Точки
г' и г" характеризуют состояние сухого насыщенного пара,
а точки д' и д” — состояние перегретого пара. Соединяя точки
состояния кипящей жидкости б, б', б", получим нижнюю по­
граничную кривую (х = 0), а соединяя точки г, г', г", — верх­
нюю пограничную кривую (х = 1). Точка схождения погра­
ничных кривых является критической точкой К . Нижняя
пограничная кривая начинается в тройной точке и заканчива­
ется в критической точке.
1 90
 7.8. Лв-Диаграмма водяного пара

При невысоких давлениях теплоемкость воды практически

не зависит от давления. Поэтому изобары нагрева воды почти
совпадают с нижней пограничной кривой. Пограничные кри­
вые делят диаграмму на три области: вправо от нижней погра­
ничной кривой располагается область жидкости, между погра­
ничными кривыми — область влажного пара, вправо от погра­
ничной кривой и вверх от точки К — область перегретого пара.
На Те-диаграмме может быть отображена сеть изобар, изо­
хор и изотерм. В области влажного насыщенного пара изоба­
ры и изотермы совпадают и представляют собой горизонталь­
ные прямые (отрезки бг и т. д.). В области перегретого пара
изобары идут вправо вверх, а изотермы остаются горизонталь­
ными прямыми. Изохоры проходят несколько круче изобар
как в области влажного пара, так и в области перегретого па­
ра. Как и изобары, изохоры претерпевают излом в точке пере­
сечения с верхней пограничной кривой.
Кроме того, на Гз-диаграмме дополнительно в области влаж­
ных паров наносятся кривые одинакового паросодержания
(одинаковой степени сухости). Степень сухости х определяется
отношением соответствующих отрезков, х = бв/бг, что являет­
ся следствием уравнения (7.27).
Месторасположение точек в, в' и в" заданной степени су­
хости можно определить и по уравнению (7.42). Линия одина­
ковой степени сухости начинается в критической точке и про­
ходит через точки в, в' и в".
Особенно удобна Гз-диаграмма при исследовании циклов,
поскольку площ адь, ограниченная кривой процесса, осью
абсцисс и двум я крайним и ординат ами, экви вален т н а
количест ву т еплот ы, подведенной к рабочем у т елу
или от веденной от него в рассм ат риваем ом процессе.

7 . 8 . Лв-Диаграмма водяного пара

Для практических тепловых расчетов паровых процессов
более удобной по сравнению с Тэ-диаграммой является кв-
диаграмма. На этой диаграмме ординатами служат значения
удельной энтальпии Л, а абсциссами — величины удельной
энтропии в. Данная диаграмма дает возможность получать
значения теплоты изобарного процесса не в виде площадей,
191
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

как это имеет место в Т^-диаграмме, а в виде отрезков пря­

мых, потому что теплота, сообщенная в процессе при р =
= const, равна изменению энтальпии в этом процессе. Кроме
того, /¿s-диаграмма водяного пара позволяет без применения
формул и таблиц определять параметры пара — энтальпию,
энтропию, температуру, удельный объем, степень сухости,
т. е. параметры, вычисление которых требует применения
громоздких формул и сложных арифметических вычислений.
Строится /¿s-диаграмма в следующей последовательности
(рис. 7.9). Строятся верхняя и нижняя пограничные кривые
по табличным значениям /¿ж, и hs, ss, взятым при различ­
ных давлениях.
За начало координат принимается состояние воды в трой­
ной точке, где /¿0 = 0 и s 0 = 0. Поэтому нижняя пограничная
кривая (х = 0) выходит из начала координат. Обе погранич­
ные кривые сходятся в критической точке К, которая смеще­
на влево и вниз относительно максимума пограничных кри­
вых, что объясняется нижеприведенными доводами.
Из объединенного выражения первого и второго законов
термодинамики при отсутствии прочих работ в записи через
энтальпию (5.17) следует, что
dh = Т ds + v dp. (7.45)
Взяв производную по энтропии, получим

(7.46)

h
// О
h
/, -о /\
S j / 1 Т_=_ c o n st

S
Рис. 7 .9
192
 7.8. fts-Диаграмма водяного пара

В критической точке = 0 , так как в pv- и Ts-коорди-

натах критическая точка находилась вверху, т. е. = 0 и

= 0. Следовательно, = Тк > 0, что подчеркивает

положительный наклон производной в критической точке.
Затем в области влажного пара строятся кривые р = const
по уравнениям (7.21) и (7.26).
Из математики известно, что если две величины зависят
линейно от одной и той же третьей (в данном случае от х ), то
они линейно зависят одна от другой.
Следовательно:
hx = A + B sx, (7.47)
где А и В — некоторые постоянные коэффициенты.
Из уравнения (7.47) следует, что изобары влажного насы­
щенного пара на Ла-диаграмме представляют собой прямые,
проходящие под некоторым углом к оси s. Этими же линиями
будут определяться и изотермы влажного пара, поскольку в
области влажного пара изотермы и изобары совпадают.
Аналогичный результат может быть получен и из диффе­
ренциальных соотношений термодинамики, и, в частности, из
уравнения (7.46) для процесса прир = const:

(7.48)

Из выражения (7.48) видно, что изобара (изотерма) описы­

вается уравнением прямой линии с угловым коэффициентом
наклона к оси абсцисс, численно равным температуре, кото­
рая в данном случае соответствует температуре насыщения.
Чем выше давление, тем выше температура Ts и тем больше
тангенс угла наклона изобары. Все изобары в этой области на­
чинаются на нижней пограничной кривой (точки б, б', б") и
пересекаются с верхней пограничной кривой в точках г, г', г".
Кривые постоянной степени сухости влажного пара (х =
= const) строятся с использованием уравнения (7.27) и начи­
наются в точке К .
Для построения кривых р = const, Т = const, v = const в об­
ласти перегретого пара используются соответствующие значе-
1 3 -5 5 8 0 193
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

ни я h и s, приведенные в таблицах перегретого пара, и уравне­

ния (7.36) или (7.44).
Изобары в области перегретого пара представляют собой
логарифмическую кривую.
Изотермы в области перегретого пара являются выпуклы­
ми кривыми, которые поднимаются слева вверх направо, что
следует из уравнения (7.46) для Т = const

которое с учетом соотношения Максвелла (5.51) может быть

переписано в виде
(7.49)

С учетом соотношения (7.48), записанного для процесса при

р = const, и физического смысла члена v , который пред­
ставляет собой обратную термическому расширению величину
(5.56), из уравнения (7.49) следует, что поведение изотермы в
области перегретого пара определяется поведением изобары,
из которой вычитается некоторая положительная величина.
Следовательно, при переходе через верхнюю пограничную
кривую изотерма и изобара расходятся, а по мере удаления от
пограничной кривой каждая изотерма асимптотически при­
ближается к горизонтали h = const.
Кроме того, с понижением давления перегретый пар по сво­
им свойствам приближается к идеальному газу, энтальпия ко­
торого зависит только от температуры. Действительно, для
(дТ\ Т
идеального газа , что следует из уравнения состоя­
ния для 1 кг вещества p v = R T для случая р = const: Т =
= const • v и тангенс угла наклона изотермы согласно уравне­
нию (7.49) будет равен нулю.
Таким образом, соотношение (7.49) показывает, что по ме­
ре увеличения перегрева изотерма становится все более поло­
гой, приближаясь к горизонтали.
В frs-координатах могут быть нанесены и изохоры, пред­
ставляющие собой логарифмические кривые, которые не­
сколько круче близлежащих изобар.
194
 7.8. А^-Диаграмма водяного пара

Обычно полностью /гз-диаграмму не строят, а выполня­

ют лишь ту ее часть, на которой содержатся параметры па­
ра, необходимые для расчетов. Это дает возможность изоб­
ражать диаграмму в надлежащем масштабе. Наиболее часто
используемая рабочая часть Лв-диаграммы приведена на
рис. 7.10.

Рис. 7 .1 0

13* 195
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Диаграмма hs по сравнению с Ts-диаграммой имеет ряд су­

щественных достоинств:
• для любой точки на йа-диаграмме можно найти значения
р у Vy ty hy Sy x ;
• адиабатные процессы на ней изображаются вертикаль­
ными прямыми;
• количество теплоты при р = const изображается отрезка­
ми, а не площадями, как в Та-диаграмме.
Все это привело к более широкому использованию Ла-диа-
грамм при решении задач истечения, дросселирования, опре­
деления расхода пара в различных устройствах, расчета тур­
бин и пр.

7 .9 . Основные термодинамические процессы

с водяным паром
При исследовании термодинамических процессов измене­
ния состояния водяного пара могут встретиться три случая,
отличающихся областями, в которых происходит процесс.
Первый случай — область влажного насыщенного пара, вто­
рой — область перегретого пара, третий — частичная область
влажного насыщенного и частичная область перегретого пара.
Термодинамические расчеты можно проводить аналитиче­
ским или графическим методом с применением специальных
диаграмм, а также с помощью таблиц воды и водяного пара.
Аналитически термодинамические расчеты удобно произво­
дить только в том случае, если свойства рабочего тела описы­
ваются простыми математическими зависимостями. Послед­
нее имеет место, когда рабочее тело близко к идеальному газу.
С достаточным приближением можно пользоваться уравнени­
ем рх) = ИТ только при состоянии реальных газов, сильно уда­
ленных от состояния сухого насыщенного пара, и при не
очень высоких давлениях. Использование уравнений состоя­
ний реальных газов делает расчеты трудоемкими. Графиче­
ский метод расчета отличается простотой, наглядностью и
универсальностью. Универсальность метода состоит в том, что
его можно использовать для всех процессов как в области на-
196
 7.9. Основные термодинамические процессы с водяным паром

сыщенных, так и в области перегретых паров. Кроме того, он

позволяет следить за изменением агрегатного состояния пара
в любом процессе, не прибегая к формулам. Благодаря этим
преимуществам графический метод рекомендуется как основ­
ной метод расчетов процессов, происходящих в парах. Термо­
динамические расчеты с помощью таблиц воды и водяного па­
ра дают более высокую точность, чем расчеты по диаграммам.
Метод расчета по этим таблицам применяется исключительно
в случае особо точных расчетов.
Метод расчета по Лз-диаграмме состоит в следующем. По
известным параметрам наносится начальное состояние пара.
Проводится линия процесса, и определяются параметры пара
в конечном состоянии. Затем вычисляется изменение внут­
ренней энергии, определяется количество теплоты и работы в
данном процессе.
Для анализа работы паросиловых установок большое зна­
чение имеют изохорный, изобарный, изотермический и адиа­
батный процессы, представленные графически на рис. 7.11—
7.14. Отрезки 1—Г ' и 1"—2 на этих рисунках относятся к
случаям протекания процессов без изменения агрегатного со­
стояния пара: на отрезке 1—1" пар остается влажным насы­
щенным, а на отрезке 1"—2 — перегретым. Отрезок 1—2 со­
ответствует случаю протекания процесса, в котором пар пере­
ходит из насыщенного состояния в перегретое.
И зо х о р н ы й процесс
Изохоры водяного пара на р и -, Те- и Лв-диаграммах имеют
вид, показанный на рис. 7.11.

Рис. 7.11

197
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Изохорный процесс на ру-диаграмме (рис. 7.11, а) изобража­

ется отрезком вертикальной прямой 1—2 , а на Тв-диаграмме
(рис. 7.11, б) — кривой линией, которая в области влажного па­
ра направлена выпуклостью вверх, а в области перегретого —
выпуклостью вниз. В Лз-координатах (рис. 7.11, в) изохора
представляет собой логарифмическую кривую, причем в области
влажного пара изохора весьма близка к наклонной прямой.
При изохорном охлаждении перегретого или сухого насыщен­
ного пара давление и температура его уменьшаются, а сам пар
может перейти во влажный с последующим увеличением степени
влажности. Однако полной конденсации пара в процессе при v =
= const получить нельзя, так как всегда при любом давлении над
жидкостью сохраняется некоторое количество насыщенного па­
ра. Следовательно, изохора, которая пересекла верхнюю
пограничную кривую, никогда не пересечет нижнюю пог­
раничную кривую, как бы близко она к ней ни подходила.
Из рис. 7.11, а видно, что для всех изохорных процессов в
области влажного пара возможны два случая: v < vK, v > ик,
где vK— удельный объем в критической точке.
При подводе теплоты к влажному пару в первом случае
(процесс аЪ на рис. 7.11, а) происходит уменьшение степени
сухости влажного пара и в точке Ъ пересечения изохоры с пог­
раничной кривой жидкости влажный пар полностью превра­
щается в воду. При этом температура и давление повышаются.
Подвод теплоты к влажному пару во втором случае при и > vK
(процесс 1—2 на рис. 7.11, а) приводит к повышению степени
сухости влажного пара. В точке 1" пар становится сухим насы­
щенным. Дальнейший подвод теплоты вызывает его перегрев.
Так как в изохорном процессе du = 0, то работа объемной
деформации в нем равна нулю. Таким образом, в изохорном
процессе количество теплоты qv >подводимое к 1 кг пара, рас­
ходуется на изменение его внутренней энергии, т. е.
qv = u 2 ~ ui- (7.50)
Поскольку h = и + p v , то при использовании /гз-диаграммы
воспользуемся формулой
q v = ( h 2 - Pzv) “ (*i ~Piv) = h2 - h 1 - v(p2 - p j ) . (7.51)
В Т^-координатах количество теплоты qv изображается за­
штрихованной площадью (рис. 7.11, б).
198
 7.9. Основные термодинамические процессы с водяным паром

И зо б а р н ы й процесс
Изобарный процесс в pv-> Ts-, /^-координатах изображен
на рис. 7.12. Как видно, на ри-диаграмме (рис. 7.12, а) изоба­
ра изображается горизонтальной прямой 1 —2 .
В области влажного насыщенного пара изобара является
одновременно и изотермой. При подводе теплоты к влажному
насыщенному пару степень сухости его увеличивается и влаж­
ный пар при t = const переходит в сухой насыщенный пар,
а затем — в перегретый.
На Ts-диаграмме (рис. 7.12,6) в области влажного насы­
щенного пара изобара также представляется прямой горизон­
тальной линией, а в области перегретого пара — логарифми­
ческой кривой 1"—2 .
На hs-диаграмме (рис. 7.12, в) изобара в области влажного
насыщенного пара представляет наклонную прямую. В облас­
ти перегретого пара изобара переходит в логарифмическую
кривую.
Количество теплоты, подводимое к пару в изобарном про­
цессе, рассчитывается по уравнению
qp ~ h2 ~ h1. (7.52)
В Т'я-координатах это количество равно площади под про­
цессом, а в fes-координатах — разности ординат точек 2 и 1.
Работа изобарного процесса определяется площадью под
процессом в jw -координатах
l ^ p ( v 2 - v 1). (7.53)

Рис. 7 .1 2

199
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Изменение внутренней энергии определяется следующим

образом:
Ди = и2 - иг = (к2 - ри2) ~ =
= к 2 - к 1- р ( и 2 - и 1). (7.54)
Таким образом, изобарный процесс просто рассматривается
с помощью йа-диаграммы, для этого по диаграмме определяем
ДЛ, р у и2у иг и рассчитываем д, Ай, I.
И зо т ер м и ч еск и й процесс
Изотермический процесс в различных диаграммах изобра­
жен на рис. 7.13 отрезками 1 —2. Начальная точка процесса 1
лежит в области влажного, а конечная 2 — в области перегре­
того паров.
Ври-координатах (рис. 7.13, а) изотерма в области влажно­
го пара изображается отрезком горизонтальной прямой, кото­
рая одновременно является изобарой. В области перегретого
пара она переходит в гиперболическую кривую, более поло­
гую, чем равнобокая гипербола (изотерма идеального газа).
Из ри-диаграммы видно также, что при изотермическом пере­
греве пара его давление уменьшается.
В Та-координатах (рис. 7.13, б) изотермический процесс
изображается отрезком горизонтальной прямой.
В Лз-координатах (рис. 7.13, в) изотермический процесс в об­
ласти влажного пара представляет собой наклонную прямую, ко­
торая одновременно является изобарой, а в области перегретого
пара— кривую, направленную выпуклостью вверх. Эта кривая
поднимается слева направо и по мере удаления от верхней погра­
ничной кривой асимптотически приближается к горизонтали.

Рис. 7 .1 3
200
 7.9. Основные термодинамические процессы с водяным паром

Количество теплоты, подведенное к 1 кг пара в изотермиче­

ском процессе расширения 1 — 2 , определяется по формуле
q = T ( s 2 - Sl). (7.55)
В Ts-координатах это количество теплоты соответствует за­
штрихованной площади.
Необходимо отметить, что для водяного пара, как и для лю­
бого реального газа, внутренняя энергия в процессе при Т =
= const, в отличие от внутренней энергии идеального газа, из­
меняется вследствие изменения потенциальной энергии сил
взаимодействия между молекулами. Поэтому можно записать
Ай = и2 - Uj = (h2 - p 2v 2) - (Лх =
= (hz - h 1) - ( p 2v 2 - p 1v 1). (7.56)
Работа изотермического процесса определится из уравне­
ния первого закона термодинамики
I = q - Ай = T(s2 - s t) - (h2 - /ij) + (p2v 2 - р ^ г) (7.57)
и соответствует площади под процессом в ри-координатах.
Таким образом, для расчета изотермического процесса по
/is-диаграмме необходимо определить Дh, р 2, р г> v2, v x и рас­
считать q , Ди, Z.
А д и а б а т н ы й процесс
Адиабатные процессы в p v -9 Ts-, fts-диаграммах изображе­
ны на рис. 7.14.
Равновесный адиабатный процесс протекает при постоян­
стве энтропии (s = const), поэтому на Ts- и /is-диаграммах
(рис. 7.14, б у в) адиабаты изображаются вертикальной прямой.
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

Из рис. 7.14 видно, что при адиабатном расширении влаж­

ный пар либо увлажняется, либо подсушивается в зависимос­
ти от того, ближе к какой пограничной кривой расположена
начальная точка.
На ри-диаграмме (рис. 7.14, а) адиабатный процесс пред­
ставляет собой кривую, напоминающую гиперболу. Эта кри­
вая описывается уравнением Цейнера
p v k —const. (7.58)
В этом уравнении показатель степени к не равен отношению
cp/c v, что справедливо для идеального газа, а является чисто эм­
пирической величиной. Его значения различны для перегрето­
го и влажного насыщенного паров. В области влажного насы­
щенного пара показатель степени к определяется по формуле
fc = 1,035 + 0 , lx . (7.59)
Причем значение степени сухости х влажного пара при его
расширении принимается в начальном, а при сжатии — в ко­
нечном состоянии процесса.
Для адиабаты, начинающейся или заканчивающейся на
верхней пограничной кривой (точка 1 "), необходимо в форму­
лу (7.59) подставить х = 1. Следовательно, для адиабатного
процесса с сухим насыщенным паром к = 1,135. Для адиа­
баты, полностью расположенной в области перегретого пара,
к = 1,3, как и для многоатомных газов.
Поэтому на ро-диаграмме на верхней пограничной кривой
адиабата имеет перегиб (точка 1" на рис. 7.13, а). Расчет ади­
абатного процесса 1 —2 необходимо проводить отдельно для
участка 1 — Г \ а затем — для участка 1"—2 , подставляя соот­
ветственно к = 1,3 и к = 1,135.
Поскольку значения показателя к являются средними и
приближенными, то при точных расчетах ими пользоваться
нельзя. Точный расчет адиабатных процессов производится с
помощью таблиц водяного пара (см. табл. 7.2—7.4).
Работа расширения, произведенная паром в адиабатном
процессе, определяется из следующих соображений.
Для адиабатного процесса q = 0 и на основании уравнений
первого закона термодинамики будем иметь
I = -Д и = и х - и2 = (hx - PiUj) - (h2 - p 2v 2) =
= hx - h 2 - { p xv x- p 2v^. (7.60)
202
 Задачи и их решение

Работа адиабатного процесса соответствует площади под про­

цессом в /^-координатах (рис. 7.14, а).
Определяя АЛ, р 2> р 19 и2> иг по Лз-диаграмме, подсчитыва­
ют величины Да и I по формуле (7.60).

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. Определить, пользуясь данными Ла-диаграммы, массу
8ЯИЙ 1 0 м3 влажного насыщенного пара при давлении р =
= 9,2 бар и степени сухости х = 0,88.
Р е ш е н и е .

/ Объем и масса термодинамического рабочего тела связаны

между собой зависимостью
V = ти.
/ Следовательно, для нахождения массы необходимо опреде­
лить удельный объем, который находится по Лв-диаграмме как
точка пересечения изобары 9,2 бар со степенью сухости 0,88
(их = 0,19 м3/кг):
V 10 м3
т= — = 53 кг.
0,19 м3/кг
2. Внутри трубы под давлением 10 МПа происходит парооб-
разование за счет теплового потока 75 кВт, подводимого от
внешних источников. Вода в трубу поступает при темпера­
туре насыщения с секундным расходом 0,5 кг/с. Опреде­
лить плотность пароводяной смеси на выходе из трубы.
Р е ше н и е .
/ С учетом отсутствия каких-либо данных по свойствам па­
ра при заданном давлении необходимо пользоваться таблич­
ными значениями параметров насыщенного водяного пара в
зависимости от давления (см. табл. 7.3).
/ Количество образующегося пара в единицу времени
находим из соотношения тс п = ©/г, где г — удельная тепло­
та парообразования, которая берется из таблиц. При р =
= 10 МПа : г = 1316,9 кДж/кг:

т с . а = 7 = Т з 1 Ь = 0 ’0569КГ/С-
/ Степень сухости пара находим по определению
тп 0, 0569
х = пг„ 0,5 + 0,0569 = 0 , 102 .
+ лг*
203
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

/ Удельный объем смеси

их = XV8 + { 1 - х)иж,
при этом удельные объемы пара и жидкости при соответст­
вующем давлении берем из таблиц при р = 10 МПа:
1>
ж= 0,0014522 м3 /кг, и8 = 0,01803 м3 /кг.
/ Следовательно:
их = 0,102 • 0,01803 + (1 - 0,102) • 0,001452 = 0,003143 кг/м3.
/ Плотность пароводяной смеси на выходе из трубы

Рх = и~х = 0,003143 = 318,2 кг/ м3-

3. Определить при давлении 1 бар водяного пара теплоту па-

рообразования г и ее внутреннюю р и внешнюю \|/вн состав­
ляющие с помощью Ла-диаграммы.
Р е ше н и е .
/ По /га-диаграмме определяем следующие параметры пара
при степени сухости х = 1 и давлении р = 1 бар = 0,1 МПа:
температуру насыщения = 100 °С (Т8 = 373 К),
удельную энтальпию Н8 = 2676 кДж/кг,
удельную энтропию а8 = 7,355 кДжДкг • К),
удельный объем и8 = 1,7 м3 /кг,
внутреннюю энергию и8 = 1г8 ~ p v 8 = 2676 • 10 3 - 105*1,7 =
= 2506 кДж/кг.
/ Параметры пара рассчитываем при степени сухости х = 0:
удельная теплота д = иж = йж = свод = 4,2373 • 100 =
= 424 кДж/кг,
Т 373
удельная энтропия вж = с вод 1п ^ = 4,2373 1п ^ -
= 1,313 кДжДкг • К),
где теплоемкость воды определяем по формуле (7.3), т. е.
с вод = 4,1939 - 0 ,0 0 0 4 3 4 (^ + 0,0000086817г2 =
= 4,2373 кДж/кг.
204
 Задачи и их решение

/ Определяем:
удельную теплоту парообразования
г = ТДа, - аж) = 373(7,355 - 1,313) = 2253 кДж/кг,
внутреннюю теплоту парообразования
р = и8 - иж= 2506 - 424 = 2082 кДж/кг,
внешнюю теплоту парообразования
\|/вн = г - р = 2253 - 2082 = 171 кДж/кг
или по формуле
¥в „ = Р (^ -^ ж )-
При иж ~ 0,001 м3/кг
у вн = 10 5(1,7 - 0,001) = 169 • 10 3 = 169 кДж/кг.

4 . Определить с помощью /га-диаграммы водяного пара из-

менение удельных значений энтальпии ДЛ, внутренней
энергии Ай и энтропии Да, а также теплоту q и работу I в
изотермическом процессе 1 —2 , если известны давление
р х = 3 бар и степень сухости ^ = 0 , 8 в начальной точке
процесса и давление р 2 = 0 , 1 бар в конечной точке.
Р е ше н и е .
/ По /га-диаграмме в точке 1 процесса при заданных р х =
= 3 бар = 0,3 МПа и х х = 0,8 (влажный пар) определяем сле­
дующие параметры:
температуру = 132 °С (Тг1 = 405 К),
удельный объем о 1 = 0,46 м3 /кг,
удельную энтальпию Ьх = 2290 кДж/кг,
удельную энтропию ах = 5,93 кДж/(кг • К).
/ По /га-диаграмме определяем параметры в точке 2 процес­
са при заданном давлении р 2 = 0,1 бар = 0,01 МПа (перегре­
тый пар) и температуре t 2 = t 1 = 132 °С (Т х = 405 К):
удельный объем и2 = 18,85 м3 /кг,
удельную энтальпию /г2 = 2745 кДж/кг,
удельную энтропию а2 = 8,63 кДж/(кг • К).
205
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

/ Рассчитываем величины АЛ, А и, Aa, q v i l :

АЛ = h2 ~ h1 = 2745 - 2290 = 455 кДж/кг,
А и = (Л2 - hx) - (p2v 2 - pjüj) = 455 • 103 - (0,1 • 10 5 • 18,85 -
- 3 • 10 5 • 0,46) = 405 000 Дж/кг = 405 кДж/кг,
As = s 2 - ях = (8,63 - 5,93) = 2,7 кДж/(кг • К),
q = T 1(s2 - Sj) = 405 • 2,7 = 1094 кДж/кг,
1 = q - А и = 1094 - 405 = 689 кДж/кг.

5. Определить с помощью Ля-диаграммы АН , A U y Q, L для

* * процесса нагревания 4 кг водяного пара в закрытом сосуде
до температуры t 2 = 375 °С. Начальные параметры пара:
р г = 5 бар, х г = 0,75.
Ре ше н и е .
/ Процесс нагревания пара происходит при постоянном объ­
еме F = const. На Ля-диаграмме находим положение точек 1 и 2 .
Точка 1 — пересечение изобары р = 5 бар и линии постоянной
степени сухости х = 0,75 (и = 0,28 м3 /кг), далее по изохоре
процесс идет вверх по диаграмме до температуры t2 = 375 °С.
Находим точку 2. По диаграмме определяем значение энталь­
пии в точках 1 и 2: h1 = 2220 кДж/кг, Л2 = 3226 кДж/кг.
S Изменение энтальпии в данном процессе
А Н = m(h2 - Лх) = 4(3226 - 2220) = 4024 кДж.
/ Поскольку процесс изохорный L v = 0, то теплота равна из­
менению внутренней энергии в этом процессе:
Q = AU = АН - mv(p2 - р х) =
= 4024 - 4 • 0,28(11 • 105 - 5 • 105) • 10"3 = 3352 кДж.
Значение /? 2 = 11 бар находим по диаграмме.

6 . Пар массой 1 кг со степенью сухости д: = 0 , 7 5 и£ = 200 °С

нагревается при V = const и превращается в сухой насы­
щенный пар. Затем он адиабатно расширяется и превраща­
ется снова во влажный пар со степенью сухости х = 0,75.
206
 Задачи и их решение

Определить параметры пара в конце адиабатного процесса и

количество теплоты, затраченное на нагревание пара в изо-
хорном процессе.
Р е ше н и е .
/ По /гв-диаграмме находим параметры в точке 1: р г =
= 15,5 бар, = 0,097 м3/кг.
/ Проведя из точки 1 изохору до пересечения с линией су­
хости х = 1 , определяем параметры в точке 2: р 2 = 2 бар, £2 =
215 °С.
/ Опуская перпендикуляр из точки 2 до пересечения с ли­
нией х = 0,75, получаем точку 3 с параметрами: р 3 = 0,08 бар,
t г = 43 °С, о 3 = 13,8 м 3 /кг.
/ Определяем количество теплоты изохорного процесса
^ = Ди = АЛ - v{p2 - р г) =
= (2800 - 2320) • 108 - 0,097 • (21 • 10 5 - 15,5 • 105) =
= 426,7 • 10 3 кДж/кг.
7. Влажный пар давления р х = 3 бар и х = 0,5 поступает в
*** перегреватель, а затем в паровую турбину. Процесс пе-
ренагрева пара идет при постоянном давлении, процесс
расширения в турбине — по адиабате с давлением р 3 =
= 1 бар. Определить параметры пара на входе в турбину
перед адиабатным расширением и количество теплоты,
полученное 1 кг пара в перегревателе.
Ре ше н и е .
/ Точка 2 перед адиабатным расширением в турбине най­
дется как линия пересечения изобары, проходящей через
точку 1 и перпендикуляра, восстановленного из точки 2 , опре­
деляемой по пересечению изобары 1 бар и линии сухости х = 1 .
Параметры в этой точке находятся по диаграмме и будут соот­
ветствовать t 2 = 210 °С, = 0,74 м3 / к г .
/ Количество теплоты изобарного процесса соответствует
изменению энтальпии, и для 1 кг пара
q = Д/г = /г2 - = 2800 - 2630 = 260 кДж/кг.
207
 Глава 7. Термодинамика реальных газов и паров

8 . Рассчитать с помощью /га-диаграммы работу адиабатного

расширения 1 кг водяного пара, еслир г = 14 бар, t 1 = 300 °С,
р 2 —0,06 бар.
Ре ше н и е .
/ Для решения задачи воспользуемся формулой:
/ = А й = -[Д Л - ( р 2У2 - р 1У1)].

/ Определяем по диаграмме параметры точки 1 и, опуская

перпендикуляр до пересечения с изобарой в точке 2 , найдем
недостающие параметры в точке 2.
/ Подставляя параметры состояния в исходную формулу,
имеем
I = -(2125 - 3040) - (0,06 • 10 5 - 19 - 14 • 105 - 0,0183) =
= 773 кДж/кг.
 Гл ав а 8

Влажный воздух

8 . 1 . Основные понятия
В окружающем воздухе всегда содержится то или иное ко­
личество водяного пара. Смесь сухого воздуха с водяным па­
ром называется влажным во здух о м .
Учет характера изменения параметров влажного воздуха
очень важен при проектировании двигательных установок са­
молетов, их эксплуатации (полет в облаках), в системах жиз­
необеспечения и кондиционирования, в процессах конвектив­
ной сушки, эксплуатации различных устройств в районах с
субтропическим климатом, в процессах смешения воздуха с
водяным паром.
Влажный воздух представляет собой частный случай газо­
вой смеси, но его приходится рассматривать особо, так как
один из компонентов смеси — водяной пар — при снижении
температуры может переходить в другую фазу (жидкую или
твердую) и вследствие этого выпадать из смеси. Количество
водяного пара в рассматриваемой смеси не может быть произ­
вольным и в зависимости от температуры и полного давле­
ния смеси оно не должно превышать определенной величины.
В этом и состоит основное отличие влажного воздуха от обыч­
ных газовых смесей.
Поскольку наибольший интерес представляет влажный
воздух при сравнительно невысоких давлениях, мало отли­
чающихся от атмосферного, то с достаточной для технических
расчетов точностью можно рассматривать и сухой воздух, и
водяной пар как идеальные газы. Это позволит при анализе
термодинамических свойств влажного воздуха пользоваться
закономерностями, которые были получены для смесей
14-5580 209
 Глава 8. Влажный воздух

(см. разд. 1.12), в том числе и законом Дальтона (1.53). При­

менительно к давлению влажного воздуха (р) можно записать
Р = А ,о з д + Р п ~Рбар’ <8 Л >
где рвозд — парциальное давление сухого воздуха; р п — парци­
альное давление водяного пара; р бар — давление окружающей
среды (барометрическое давление).
Чем больше водяного пара в смеси, тем больше его парци­
альное давление, но оно не может превысить величину р 8 —
давление насыщения. Величина р 8 водяного пара во влажном
воздухе определяется только температурой смеси и не зависит
от давления смеси р . Численные значения р 8 приведены в таб­
лицах водяного пара, примеры которых приводились в гл. 7.
Влажный воздух, в котором парциальное давление пара р п
меньше р 8, называется ненасыщенным. При этом водяной
пар, содержащийся в нем, находится в перегретом состоянии.
Если ненасыщенный влажный воздух охлаждать при посто­
янном давлении, то можно достигнуть состояния, при кото­
ром р п станет равным р 8. Влажный воздух в таком состоянии
(рп = Р3) получил название насыщенного влажного воздуха и
представляет собой смесь, состоящую из сухого воздуха и на­
сыщенного пара. При дальнейшем охлаждении влажного воз­
духа пар станет влажным, начнет конденсироваться и выпа­
дать влага. Эти аспекты легко проследить на ри-диаграмме во­
дяного пара (рис. 8 . 1 ).
Рассмотрим перегретый пар с начальной температурой t 1
(точка 1). Если провести изобарное охлаждение сначала до
температуры t 2J при которой р и = р 8 (точка 2), а в дальнейшем
до температуры £3 (точка 3), то про­
изойдет конденсация влаги.
Явление выпадения влаги в от­
дельной фазе из влажного воздуха
наблюдается и в повседневной жиз­
ни, когда при понижении темпера­
туры появляется туман, роса или
иней. Температура влажного возду­
ха, при которой р П= р 8, называется
температурой точки ро сы .
210
 8.2. Расчет основных характеристик влажного воздуха

8 . 2 . Расчет основных характеристик

влажного воздуха
Основными характеристиками влажного воздуха являются
абсолютная и относительная влаж ность, массовое
влагосодержание и степень насыщ ения.
Абсолютной влажностью воздуха называется количе­
ство водяного пара в килограммах, содержащееся в 1 м3 влаж­
ного воздуха. Учитывая, что влажный воздух представляет
собой газовую смесь, а объем пара в смеси равен объему всей
смеси, абсолютная влажность может быть выражена в виде
плотности пара рп:
тп
— (8 . 2)
V
Относительной влажностью во здуха называется от­
ношение действительной абсолютной влажности воздуха к
максимально возможной абсолютной влажности (Х>8) при той
же температуре, выраженное в процентах или долях

Фвозд = ^ . 1 0 0 % = £= • 1 0 0 %. (8.3)

Если считать, что газ идеальный, то

_ — . п =
Рп ц пт' Ре д пТ”
где Дп — удельная газовая постоянная водяного пара. Выра­
жение (8.3) можно переписать

Фвозд = ^ ' 100% ИЛИ Ф = Г ’ ( 8 -4 )

Уэ Уэ
где р л п р 8 — парциальные давления ненасыщенного и насы-
щенного влажного воздуха (для сухого воздуха р п = 0 ; фвозд =
= 0 % или фвозд = 0 , для насыщенного воздуха р а = р 3; фвозд =
= 1 0 0 % или фвозд = 1 ).
М ассовое влагосодержание й — это отношение массы
водяного пара т п, содержащегося во влажном воздухе, к мас­
се сухого воздуха тгсв03д:
а = т п/тпвозд. (8.5)
14* 211
 Глава 8. Влажный воздух

Для конкретизации агрегатного состояния влаги, содержа­

щейся в воздухе, в обозначение массового влагосодержания
иногда добавляют подстрочный индекс «п» или «ж» (б?п или с1ж)
подчеркивая, что влага содержится в газовой фазе в виде пара
или жидкости.
Массовое влагосодержание обычно выражается в кило­
граммах влаги на килограмм сухого воздуха (кг/кгсух возд) или
в граммах на килограмм сухого воздуха (г/кгсух возд).
Величина б? определяет массу пара, содержащегося в 1 кг
сухого воздуха или в ( 1 + ¿1) кг влажного воздуха,

а = тп ( 8 .6)

где т и = 1 8 ,0 1 6 -------
кмоль
— молярная масса водяного пара;

/пвозд = 28,96 кт^ ль — молярная масса сухого воздуха; а / 1п и

/2 возд — число молей водяного пара и сухого воздуха.
Запишем уравнение состояния для 1 моль сухого воздуха
р возаУ = к Т , (8.7)
для п молей водяного пара
р иУ = п иТ1Ту (8 . 8 )
которое с учетом (8 . 6 ) и численных значений молярных масс
компонентов влажного воздуха может быть переписано в сле­
дующем виде:
р пУ = 1 , 6 Ы п В03Як т . (8.9)
Величину й можно выразить через парциальное давление, для
чего необходимо разделить выражение (8.9) на (8.7):

¿ = 0, 6 2 2 — ,
-Рвозд
а с учетом (8 . 1 ) переписать в виде

¿ = 0 ,6 2 2 - ^ - . (8 . 1 0 )
Р-Р и
212
 8.2. Расчет основных характеристик влажного воздуха

С учетом определения относительной влажности воздуха (8.4)

выражение (8 . 1 0 ) может быть переписано в виде
Фвоздав
0,622 ( 8 . 11 )
Р ФвоздРэ
Из формулы (8.10) следует, что с увеличением парциально­
го давления пара р и влагосодержание увеличивается.
Максимальное влагосодержание с(8 при заданной темпера­
туре влажного воздуха получится, если в формулу (8 . 1 0 ) вме­
сто р п подставить р 8:

а = 0 ,6 2 2 -^ -. (8 . 1 2 )
* Р -Р *
Из последней формулы видно, что чем выше температура, тем
больше максимальное влагосодержание, поскольку р 8 и Т
прямо пропорциональны.
Кроме того, из формулы (8.12) следует, что если давление
насыщенного пара становится равным давлению р 8, что наблю­
дается при температуре насыщения (см. разд. 8 . 1 ), то й = °°,
т. е. й меняется от 0 до со..
Экспериментально относительная влажность воздуха срвозд
и влагосодержание й определяются с помощью психромет­
р а . Он состоит из двух одинаковых термометров: сухого и
мокрого, чувствительный элемент последнего обернут тонким
слоем ткани, которая непрерывно смачивается водой. При об­
дувании измерительных частей термометров влажным возду­
хом сухой термометр показывает температуру влажного воз­
духа , а мокрый — температуру испаряющейся с поверхно­
сти ткани воды t У[, При этом вода будет испаряться тем
интенсивнее, чем суше воздух, которым обдувается ткань.
Разность t c - t u пропорциональна влажности воздуха — чем
суше воздух, тем больше разность. Зная разность температур
t c - t м, можно по психрометрическим таблицам опреде­
лить парциальное давление насыщенного пара р 8. Зная баро­
метрическое давление, по формуле (8 . 2 ) определяется парци­
альное давление р в03д, а по формулам (8.4), (8.10), (8.11) — от­
носительная влажность и массовое влагосодержание.
213
 Глава 8. Влажный воздух

Иногда оперируют понятием степень насыщения \|/возд

влажного воздуха
У возд = (8 Л З >

Из формул (8.4), (8.10), (8.11)—(8.13) получим

Р Рв
Ч^ВОЗД — Ф в о з д р — *
/0 НА Ч
(8 * 1 4 )

С учетом того, что значения р 8 и р Пнамного меньше вели­

чины р , а р 8 и р п мало отличаются друг от друга, приближенно
можно считать, что у возд « срВ03Д.

8 . 3 . Удельная газовая постоянная

и плотность влажного воздуха
Использовав для газовых смесей формулы (1.43) и (1.44),
можно записать
Л
(8.15)
т

где х ь — мольные или объемные доли.

С учетом того что влажный воздух состоит из двух
компонентов — сухого воздуха и водяного пара, мольные доли
этих веществ будут представлены в виде

хп р * -^возд
Рвозд Р-Р п
р р
Для численных значений т сухого воздуха и водяного пара
(см. формулу 8 . 6 ) и Л = 8314 ДжДкмоль • К) выражение
(8.15) можно записать в виде
________8314_________ 8314 ‘
Л (8.16)
—— • 28,96 + — -18,016 28,96 - 10,94—
Р Р Р
Отсюда видно, что значение газовой постоянной влажного воз­
духа больше, чем у сухого.
Если известно массовое влагосодержание, то массовые доли
водяного пара и сухого воздуха
= й = 1
0)11 1 + <Г 1 + <Г
214
 8.4. Теплоемкость и энтальпия влажного воздуха

Пользуясь формулами по связям массовых долей с мольными

долями (см. гл. 1 ), можно записать, что
/па>£
(8.17)
ть д
Решая данное уравнение относительно В и проводя суммиро­
вание по всем веществам, получим
В = Ъ В гщ. (8.18)
г
Применительно к влажному воздуху будем иметь
8314 1 8314 й
28,96 1 + й + 18,016 1 + й
или
287 + 462с?
Д= (8.19)
1 + а •
Плотность влажного воздуха определится из уравнения со­
стояния идеального газа в записи для 1 м3
р = рД 7\ Р = ^
С подстановкой В, по формулам (8.16) или (8.18) соответствен­
но будем иметь
28,96р - 10,94рп
( 8 . 20 )
8314 Т
или
= р ( 1 + <р
( 8 . 21 )
р (287,1 + 462 д)Т
Из формул (8.20) и (8.21) видно, что чем больше влажность
воздуха ((1 или парциальное давление водяного пара /?п), тем
меньше плотность воздуха. Следовательно, влажный воздух
всегда легче, чем сухой.

8 . 4 . Теплоемкость и энтальпия влажного воздуха

Теплоемкость влажного воздуха относят к (1 + д) кг влаж­
ного воздуха или, что то же самое, к 1 кг сухого воздуха. Это
становится ясно из отношения суммарной массы влажного
воздуха к массе сухого воздуха
тп 7Пвозд + = 1 + а. ( 8 . 22 )
тп^ твозд

215
 Глава 8. Влажный воздух

Изобарная теплоемкость влажного воздуха рассчитывается

как сумма теплоемкостей сухого воздуха и водяного пара с
учетом соответствующих масс:
^возд^возд + тпсРа. (8.23)

При отнесении к 1 кг сухого воздуха удельная изобарная

теплоемкость влажного воздуха
+ йс (8.24)
Рп’
где с^пвозд и сп
"п — удельная изобарная теплоемкость сухого
воздуха и водяного пара.
В приближенных термодинамических расчетах с влажным
воздухом, принимая во внимание, что температурный интер­
вал при изменении состояния невелик, изобарные теплоем­
кости принимаются постоянными:
сп
"возд
~ 1,00 кДжДкг*К) и с в - 1,93 кДжДкг • К).

Так же как теплоемкость, рассчитывается и энтальпия

Н тпК
^В О ЗД ^В О ЗД
(8.25)
или при отнесении к 1 кг сухого воздуха
Н = Нв о з д + с1Ни (8.26)
При расчете энтальпии необходимо иметь единую точку от­
счета. Поскольку энтальпия воды отсчитывается от 273,16 К
(и 0 °С), то и энтальпию сухого пара также будем отсчитывать
от 0 °С:
1 кДж
^во зд С Р В03Д( * кг-К • (8.27)

Удельная энтальпия перегретого пара при температуре t и

давлении р рассчитывается по формуле
К = % = г + сРп(* - 0), (8.28)

где г — удельная теплота парообразования при Ь = 0 °С,

г - 2501 кДж/кг.
Энтальпия влажного воздуха не зависит от давления, по­
скольку его принимают за идеальный газ.
216
 8.5. hd-Диаграмма влажного воздуха

После подстановки в уравнение (8.26) значений /гвозд и hu из

выражений (8.27) и (8.28) оно примет вид

/г = 1 кг • К - t + V
f 2501 кг + 1,93 кг • К - i V) d . (8.29)
4 7

Иногда данное уравнение записывают без простановки еди­

ниц величин для теплоемкостей и удельной теплоты парооб­
разования.
Если конденсируется влага, то выражение (8.26) будет со­
держать еще одну составляющую для жидкости, и в этом слу­
чае агрегатное состояние характеризуется величинами массо­
вого влагосодержания:
h = ^возд + d aK + d ж К * (8 -3 °)
где
¿ ж = с ВОд ( * - 0 ) - 4 Д 9 ^ | . г . (8.31)

Окончательно без простановки единиц физических вели­

чин будем иметь
h = 1 • t + (2501 + 1,93 • t)dn 4- 4,Шс1ж. (8.32)

8 .5 . hd-Диаграмма влажного воздуха

На практике при различных расчетах и исследованиях тер­
модинамических процессов, связанных с влажным воздухом,
вместо уравнения (8.29) удобно пользоваться ftd-диаграммой,
впервые предложенной в 1918 г. русским ученым Л. К. Рам-
зиным, именем которого она обычно и называется. Диаграмма
влажного воздуха показана на рис. 8.2. Диаграмма строится
для среднего атмосферного давления рбар = 0,0991 МПа, но с
достаточной точностью может применяться и для небольших
отклонений от этого давления. По оси абсцисс в диаграмме от­
ложено массовое влагосодержание d, а по оси ординат — эн­
тальпия влажного воздуха /г, отнесенная к 1 кг сухого воздуха.
Диаграмма строится в косоугольных координатах с углом
между изоэнтальпами и линиями d = const, равным 135°. За
начало координат принята точка, в которой i = 0 °С, d = 0 и
h = 0. Наносимые значения h в зависимости от d рассчитыва­
ются по уравнению (8.29).
217
 Глава 8. Влажный воздух

h , к Д ж /к г с

На hd-диаграмме, кроме линий, отражающих зависимость

h = f(d), представлены также изотермы t = const, линии по­
стоянной относительной влажности воздуха срВ03Д= const и ли­
нии парциальных давлений водяного пара рп, содержащегося
в воздухе.
Строится диаграмма в следующей последовательности. Урав­
нение (8.29) дифференцируется по массовому влагосодержанию
при t = const
= 2501 + 1,93£, (8.33)
в результате изотермы получаются в виде наклонных линий.
Чем больше численное значение t , тем круче идет изотерма.
218
 8.5. h d -Диаграмма влажного воздуха

Изотерма t = О °С идет из начала координат, а изотерма t -

= 100 °С начинается при h = 100 кДж/кгсух возд, что следует и з
уравнения (8.29) при d = 0.
В дальнейшем на диаграмму наносится линия насыщенно­
го водяным паром влажного воздуха (линия ФВ03Д = 100%).
Для этого для каждой температуры по таблицам водяного пара
(см. разд. 7.6) определяются p s, а по формуле (8.12)— макси­
мальное влагосодержание ds. Чем выше температура, тем боль­
ше ds, а следовательно, кривая срвозд = 1 0 0 % имеет положитель­
ный наклон и асимптотически приближается к изотерме 1 0 0 °С.
Кривая фвозд = 100% характеризует состояние насыщенно­
го воздуха. Выше этой кривой воздух находится в насыщен­
ном состоянии, а ниже — в перенасыщенном состоянии, когда
дальнейшее увеличение количества влаги в воздухе не приво­
дит к росту влагосодержания, и влага будет конденсировать­
ся, образуя туман. Увеличение d в области тумана происходит
за счет «¿ж, поскольку d n = d s остается неизменной.
Изотермы в области тумана определяются дифференциро­
ванием уравнения (8.32) по d m при t = const:

(ё;),-4’19'- <8-34)
Следовательно, изотермы в этой области также представля­
ют собой прямые линии, угол наклона которых возрастает с
увеличением температуры, но значительно меньше, чем в об­
ласти ненасыщенного воздуха [см. уравнение (8.33)]. Изотер­
мы при переходе через линию насыщения претерпевают из­
лом и, как правило, на /¿«¿-диаграмму не наносятся.
Любая точка /¿«¿-диаграммы характеризует определенное
состояние влажного воздуха, а изменение этого состояния ха­
рактеризуется линией процесса.
И спользуя hd-диаграмму влажного во зд у х а , можно:
• по известным двум параметрам, например фвозд и t или
фвозд и рп, определить соответственно h или d, а по d —
величины р Пи t ;
• для каждого состояния влажного воздуха определить
точку росы. Для этого необходимо из точки, характери­
зующей рассматриваемое состояние воздуха, провести
вертикаль до пересечения с кривой фвозд = 1 0 0 %;

219
 Глава 8. Влажный воздух

• проследить основные процессы, которые происходят при

нагревании, охлаждении влажного воздуха, увлажнении
воздуха, смешении потоков, конвективной сушке, и оп­
ределить параметры в характерных точках процессов.

8 . 6 . Основные процессы с влажным воздухом

Для получения более четких представлений о рассматри­
ваемых явлениях рассмотрим основные процессы на конкрет­
ных примерах.
8.6.1. Нагревание влажного воздуха. Пусть влажный воз­
дух в точке А с температурой t = 30 °С и относительной влаж­
ностью ФВ03Д = 20% нагревается в калорифере до температуры
£кон = 55 °С. Нагревание воздуха в калорифере происходит при
d = const, и поэтому процесс изображается вертикальной ли­
нией А В (см. рис. 8.2). В конечной точке процесса В — отно­
сительная влажность воздуха, найденная по диаграмме, бу­
дет равна Фвозд = 5%. Расход теплоты на подогрев воздуха
составит
Ah = hB - hA = 25 кДж/кг.

8.6.2. Охлаждение влажного воздуха. Пусть влажный

воздух в точке С с температурой t = 90 °С и относительной
влажностью фвозд = 10% охлаждается до температуры 10 °С.
Процесс охлаждения пойдет по линии d = const, но воздух
может охладиться только до t = 40 °С (точка D на рис. 8.2).
В этой точке влажный воздух становится насыщенным. При
его дальнейшем охлаждении происходит конденсация влаги,
которая приводит к уменьшению влагосодержания d (линия
D N ). Условно процесс конденсации происходит при фвозд =
= 1 0 0 % до точки N , где температура будет равна конечной
(10 °С). Количество сконденсировавшейся влаги при охлажде­
нии от начальной до конечной температуры определяется раз­
ностью влагосодержаний в точках С и N , т. е.
Ad = d c - d N = 42,2 г/(кг сух в03д).

220
 8.6. Основные процессы с влажным воздухом

8.6.3. Адиабатное увлажнение воздуха. С испарением

влаги встречаются при сушке материалов нагретым воздухом.
Если в сушильной камере нет потерь в окружающую среду и
внешнего подвода теплоты, а температура сушильного мате­
риала в начале и конце сушильной камеры одинакова (напри­
мер, t = О°С), то испарение влаги происходит за счет теплоты
влажного воздуха. При этом влагосодержание воздуха увели­
чивается, а температура понижается. Однако энтальпия
влажного воздуха остается постоянной, так как теплота, за­
траченная на испарение влаги, возвращается обратно во влаж­
ный воздух с испарившейся влагой. Таким образом, процесс
адиабатного увлажнения воздуха в сушильной камере будет
протекать при h = const (процесс М К на рис. 8.2). Пределом
охлаждения воздуха будет температура (точка К ) у соответст­
вующая его полному насыщению срВ03Д = 100%. Температура,
при которой воздух охлаждается при h = const и становится
насыщенным, называется температурой адиабатного на­
сыщения или температурой мокрого термометра. Ко­
личество испаренной воды в процессе М К
Ad = d K - d M = 30 - 12 = 18 г/(кг сух. возд).

8.6.4. Смешение потоков. Процесс смешения двух пото­

ков влажного воздуха обычно происходит при р = const без
теплообмена с окружающей средой. Пусть в камеру смешения
поступают два потока влажного воздуха с количествами сухо­
го воздуха в них соответственно т г и т 2. Первый поток имеет
параметры d v t 1 и h19 второй поток — d2, t 2, h2. Из камеры
смешения выходит влажный воздух, содержащий т кг сухого
воздуха с параметрами d, i, h .
Очевидно, что
т = т х + т 2. (8.35)
Общее количество влаги после смешения двух потоков
т 1с!1 + т 2с12 = тс1. (8.36)
Отсюда
m 1d 1 + m2d 2 m1d 1 + m2d 2
d= т m1 + m2 (8.37)

221
 Глава 8. Влажный воздух

Полученное уравнение можно записать в виде

7ТЬ2 (Л (Л^
ТТЬ2 (Л2 (Л (8.38)

Уравнение теплового баланса смешения в камере будет

иметь вид
/п 1/г1 + т 2к 2 = т к у (8.39)
откуда
т 1к 1 + т2к2 т1к 1 + т2к2
т т1 + т2 (8.40)
или
т2 к - кх
т1 к2 - к х' (8.41)

Из выражений (8.38) и (8.41) следует, что

к2- кх к - кх
(8.42)
(Л2 (Л\ (Л (Л\
Следовательно, на /¿(¿-диаграмме (см. рис. 8.2) точка Еу ха­
рактеризующая состояние влажного воздуха после смешения,
должна лежать на прямой, соединяющей точки исходных со­
стояний влажного воздуха 1 и 2. Положение точки Е на пря­
мой смешения 1 —2 определяется через массовые доли сме­
шивающихся потоков газов. Поскольку
тп1 пг2
1 пг1.+ тп2 г тп1 + пг2
то, используя (8.38) и (8.41), находим
(¿2 с/ с/
(8.43)
®1 <12 - а 1; ® 2 = а г - •
Это означает, что точка Е делит прямую смешения в отноше­
нии со1 : ю2. Если известны начальные значения т 1 и т 2 и со­
стояние воздуха в точках 1 и 2 , то состояние в момент смешения
(точка Е) определится согласно (8.43) при нанесении сох и со2 на
прямую смешения. Точка Е на диаграмме соответствует случаю,
когда массы каждого потока, отнесенные к сухому воздуху, рав­
ны т 1 = т 2 = 1 кг. Первый поток имеет следующие параметры:
Ч = 6 0 °С ; ¿ 1 = 3 0 г / к г сух. возД; Н 1 = 1 3 8 >5 кДж/кгсух возд; второй —
= 80 °С; а 2 = 40 г/кгсух возд; 1г2 = 186,3 кДж/кгсух В03Д. Точ­
ка Е имеет параметры т = 2 кг, t = 70 °С, d = 35 г/кгсух возд,
Н = 162,4 кДж/кг.
222
 Задачи и их решение

8.6.5. Конвективная сушка. В сушильных установках ра­

бочим телом является воздух из атмосферы — влажный воздух.
Процесс, проходящий в сушильных установках, распадается на
два этапа. Сначала атмосферный воздух с относительной влаж­
ностью (рв03д з и температурой t s (точка 3) направляется в кало­
рифер. При этом температура воздуха увеличивается от t s до £4,
а относительная влажность уменьшается от фвозд 3 до срвозд 4. Этот
процесс изображается вертикальной прямой d = const (про­
цесс 3 —4 на рис. 8.2). Разность энтальпий АЛ = fe3 - h4 соот­
ветствует затратам теплоты на подогрев влажного воздуха. На
втором этапе нагретый после калорифера воздух поступает в
сушильную камеру, где за счет теплоты, отдаваемой возду­
хом, происходит испарение влаги из высушиваемого материала
и в связи с этим — увлажнение воздуха. Процесс адиабатно­
го увлажнения воздуха в сушильной камере происходит при
h = const (процесс 4 —5).
Разность влагосодержаний d b - d s определяет количество
влаги, испаренной на 1 кг сухого воздуха. В рассматриваемом
примере атмосферный воздух с параметрами t s = 20 °С, d 3 =
= 6 г/кг сух возд, срвозд з = 60% нагревается до температуры t4 =
= 100 °С и поступает в сушильную камеру, откуда выходит
с параметрами t b = 10 °С и фвозд 5 = 100%. Конечное влагосо-
держание воздуха d b = 32 г/кг сух возд.
Таким образом, на 1 кг сухого воздуха испаряется влаги
d = d? —do —32 —6 = 26 г/кг
5 3 « v x / x x x сух< В О Зд »

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. При давлении р = 105 Па, температуре t = 10 °С и относи-
|*вш тельной влажности фВ03д = 0 , 8 объем сухого воздуха, прохо­
дящего через воздухоохладитель за 1 секунду, составляет
27,8 м3. По техническим условиям производства воздух
при прохождении через воздухоохладитель должен охлаж­
даться до 0 °С. Определить количество теплоты, которое
необходимо отнять для охлаждения воздуха, и массу вла­
ги, выпадающей на поверхности охладителя за 1 секунду.
Р е ше н и е .
/ Парциальное давление водяного пара р п, находящегося в
воздухе по известной относительной влажности, находится по
223
 Глава 8. Влажный воздух

формуле р и = ФВОЗдр 8, где р 8 — парциальное давление насы­

щенного водяного пара при температуре смеси определяется
по таблицам водяного пара (см. табл. 7.4). Из таблицы нахо­
дим, что при £ = 10 °С р 8 = 1228 Па, тогда
р п = 0,8 • 1228 = 982,4 Па.
/ Массовое влагосодержание влажного воздуха на входе в
охладитель
982,4
й, = 0,622— 0,622
1 Р -Р п 105 - 982,4
КГ
= 614 • 10-5
сух. ВОЗД
/ Энтальпия влажного воздуха на входе в охладитель
кДж
П1 1 кг • К 1
! + (2501 КГ
+ 1,93 кг • К
1) + =
кДж
= 10 + (2501 + 1,93 • 10) • 614 • 10~ 5 « 25,5
кг
У Парциальное давление насыщенного водяного пара во
влажном воздухе на выходе из охладителя при 0 °С также на­
ходим по таблице водяного пара (см. табл. 7.4) р и = 610,8 Па.
/ Массовое влагосодержание влажного воздуха на выходе из
охладителя при 0 °С
Ри 610,8 кг
(¿о = 0,622 0,622 = 383 • 10 -5 кг,
Р -Р п 105 - 610,8 сух. ВОЗД

/ Изменение влагосодержания 1 кг влажного воздуха при

охлаждении его в охладителе
Ай = <1Х- <*2 = 614 • 1 0 -5 - 383 ■10“ 5 =
= 231-Ю -5 — —— .
•^ГСуХ> возд

/ Массу сухого воздуха, проходящего через воздухоохлади­

тель за 1 секунду, находим из уравнения состояния
„V СР ~Ри)У
т = ЯТ ят
(Ю 5 - 982,4) -2 7 ,8
2 8 7 ,1 -(1 0 + 273,15)
34,7 кг.

224
 Задачи и их решение

/ Энтальпия влажного воздуха на выходе из охладителя

при температуре ^ = О °С
кДж кДж кДж
Я2 1 КГ• К 12 + ^2501 К Г + 1,93 кг • К !
кДж
2501 • 383 • 10 -5 = 9,57 К Г

/ Изменение энтальпии 1 кг влажного воздуха при охлаж­

дении его в охладителе
Д/г = /г,г - /г,i = 9,57
у - 25,5
у = -15,93
у кг
/ Количество теплоты, отводимое от воздуха, проходящего
через охладитель за 1 с,
Q = m k h = 34,7(-15,93) = -5 51,6 кДж.
/ Масса влаги, выпавшей на поверхности охладителя за 1 с,
т п = Ad • т = 231 • 10 “ 5 • 34,7 = 79,2 • 10~ 3 кг.
2. Температура влажного воздуха £ = 25 °С, а температура
точки росы £р = 20 °С. Определить с использованием
/^-диаграммы относительную влажность воздуха срв03д,
удельную энтальпию /г, массовое влагосодержание d и
парциальное давление пара р п.
Решение.
/ На /^-диаграмме находим изотермы 20 и 25 °С. Точка ро­
сы лежит на пересечении изотермы 20 °С и относительной
влажности срв03д = 100%. Из этой точки проводим вертикаль­
ную прямую до пересечения с изотермой t —25 °С. Точка пере­
сечения определяет состояние влажного воздуха: срВ03Д = 75%,
^ = 0,015 кг/кг сух возд, /г = 63 кДж/кгсух В03Д, р п = 2200 Па.
3. Определить массу силикагеля, служащего для поглощения
шт паров воды из воздуха, которую необходимо загрузить в ка­
меру сгорания ЖРД, находящегося на длительном хране­
нии, если объем камеры сгорания равен 7 = З м 3. Двигатель
законсервирован при относительной влажности 60% и тем­
пературе окружающего воздуха 20 °С. Согласно техниче­
ским условиям двигатель должен храниться при относи-
15-5580 225
 Глава 8. Влажный воздух

тельной влажности 50% и температуре от 0 до +40 °С. По­

глощательная способность 1 кг силикагеля 0 , 2 кг воды.
Решение.
/ По таблице водяного пара (см. табл. 7.4) при £ = 20 °С на­
ходим плотность насыщенного пара р3 = 0,01729 кг/м3. Плот­
ность пара при фвозд = 60% и * = 20 °С
Рп = ФвоздРз = 0*6 • 0,1729 = 0,1036 .

/ В момент консервации в камере сгорания находилась вла­

га массой
т 1 = Урп = 3 • 0,1036 = 0,311 кг.
/ При £ = 0 °С и фвозд = 0,5 в камере сгорания может содер­
жаться влага массой
т 2 = V 9Рз = 3 #О»5 в0,004847 = 0,00727 кг.
Следовательно, необходимо поглотить
Ат = т г - т 2 = 0,311 - 0,00727 = 0,3037 кг.
/ Необходимая масса силикагеля
 Г лава 9

Термодинамика потоков
жидкости и газа

9 . 1 . Вводные замечания
Термодинамика изучает неподвижные макроскопические
системы. В данном разделе при рассмотрении движущихся
систем введем подвиж ную сист ем у координат .
Важность этого раздела обусловлена тем, что процессы пере­
мещения газов и жидкостей в каналах различной формы встре­
чаются при проектировании реактивных двигателей, газовых
турбин, двигателей внутреннего сгорания, компрессоров, холо­
дильных машин и других технологических устройств. Расчет
таких процессов базируется на основных уравнениях газовой
динамики. Применение этих уравнений и основных законов
термодинамики позволяет определить значения скоростей и
других параметров в любом сечении канала.
Будем рассматривать процессы перемещения термодина­
мического рабочего тела в рамках уст ановивш ейся и одно­
мерной модели пот ока.
У ст ановивш ееся движ ение характеризуется неизменно­
стью параметров потока в каждой точке пространства во вре­
мени.
Одномерное движение характеризуется изменением па­
раметров только в одном направлении, т. е. в каждом попереч­
ном сечении все термодинамические пара­
метры, а также скорость являются посто­
янными. Однако известно, что вследствие
вязкости газа скорость его в пределах попе­
речного сечения несколько изменяется, что
можно проследить на эпюре распределения
скоростей в канале (рис. 9.1). Рис. 9.1

227
15*
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Максимальная скорость имеет место на оси канала, у стен­

ки скорость равна нулю (эффект прилипания). Нетрудно ви­
деть, что при допущении одномерности течения действитель­
ные параметры потока заменяются усредненными значениями.
Это допущение существенно упрощает вид основных уравнений
газовой динамики.
Одномерное перемещение жидкости или газа будем назы­
вать течением.
Если течение газа происходит без теплообмена с окружающей
средой и без трения, то его называют адиабатным течением.
При исследовании одномерного течения определяют изме­
нение давления, плотности (или удельного объема), темпера­
туры и скорости по длине канала. Для нахождения этих четы­
рех параметров необходимо иметь систему, включающую сле­
дующие уравнения: движения, неразрывности, энергии и
состояния. Причем первые три представляются в виде, при­
годном как для жидкостей, так и для газов. Уравнение состоя­
ния пишется для рабочего тела, движение которого изучает­
ся. Для несжимаемой жидкости р = const (и = const) и уравне­
ние состояния в систему обычно не включают.

9 .2 . Основные уравнения процессов течения

9.2.1. Уравнение движения. Рассмотрим движение потока
идеального газа через канал поперечного сечения (рис. 9.2).
Выделим в произвольный момент времени т объем газа
между любыми двумя близкими сечениями канала / и / + d f9
находящимися на расстоянии дх. Если пренебречь силой вяз­
кости, то объем газа движется в направлении оси х со ско­
ростью ш под воздействием градиента давления. Согласно
второму закону механики (сила равна массе, умноженной на
ускорение) для газа, находящегося в объеме /сЬс, можно запи­
сать

=р /+(р +! ^ <**)(/+ <1Я (9.1)

или

р'ЗНЦо'-Й'-Ц«''- <9'2>
228
 9.2. Основные уравнения процессов течения

С точностью до малых первого по­

рядка имеем
dw _ Эр
(9.3)
Р dx дх9
где давление р = р (х , т), плотность
р = р(х, т) и скорость о; = н;(х, т) яв­
ляются функциями координаты х и
времени т.
В уравнении (9.3) ^ является
полной производной, т. е.
dю _ dw div
dx Эх w дх 9 (9.4)
поэтому его можно записать следующим образом:
dw dw _ 1 dp
(9.5)
Эт + Wdx ~ р дх'

Для установившегося движения = 0 ^ уравнение (9.5) при-

нимает вид
1 dp
ю-г—
ах = —р dл: . (9.6)
Умножив выражение (9.6) на с1х, получим
dР
(9.7)
где р, р и w являются функциями только координаты х. Урав­
нение (9.7) называется уравнением Бернулли в дифференци­
альной форме.
Если р = const, то, интегрируя (9.7), получим уравнение
Бернулли для несжимаемой жидкости

р + = const, (9.8)
ОW2
где — скоростной напор.
Если плотность р зависит от давления р = р(р), то уравне­
ние Бернулли (9.7) для конечного участка процесса 1 —2 мож­
но записать в интегральной форме
w 22 Wf Pr2 dр
2
= 0. (9.9)
2 }Р19(Р)
229
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Для вычисления интеграла давления

?2 dp __ г2 dp dp
pt Р(Р) ~~ JPl dp Р
необходимо знать зависимость р = р(р) или р = р(р). С учетом
соотношения р = 1/и уравнение (9.7) принимает вид

-i?dp = d ^ ) - (9.10)
Отсюда видно, что dp и dw имеют всегда противоположные зна­
ки, т. е. скорость одномерного потока газа возрастает только в на­
правлении уменьшения давления.
9.2.2. Уравнение энергии. Уравнение энергии представля­
ет собой частный случай первого закона термодинамики для
проточной и закрытой системы (2.19) при отсутствии теплооб­
мена с окружающей средой (5<? = 0 ):

0 = dH + d ) + d(m gz3MC) + 5LTex + 8 L rp (9.11)

в предположении, что изменение внешней потенциальной энер­

гии невелико [8 (m gzBblc) ~ 0 ], отсутствия трения (5Ьтр = 0 ), до­
пущения об одномерности течения и неподвижности (закреп­
ленности) канала (SLTex = 0 ).
Таким образом, для адиабатного течения уравнение (9.11)
перепишется в виде
d /i + d p | ^ = 0 , (9 . 1 2 )
а для 1 кг термодинамического рабочего тела получим

dh + d p - ) = 0. (9.13)
Уравнение (9.13) носит название уравнения энергии и показы­
вает, что сум м а удельной энт альпии и удельной кине­
т ической энергии при адиабат ном течении ост ает ся
неизм енной.
Для конечного участка процесса! —2 после интегрирова­
ния уравнения (9.13) получим
w\ - w?
= К - h2. (9.14)

230
 9.2. Основные уравнения процессов течения

Из данного уравнения видно, что увеличение скорости движе­

ния потока определяется соответствующим уменьшением эн­
тальпии.
Необходимо отметить некоторые особенности уравнений
(9.13) и (9.14) для несжимаемых потоков.
По определению
АН = А(и + ри) —Ай + р Ли + и Ар, (9.15)
для несжимаемого потока р Аи = 0, поэтому уравнение перво­
го закона термодинамики для адиабатного течения в рассмат­
риваемом случае будет иметь вид
5д = Ай + р Ай, (9.16)
или с учетом, что 5# = 0 и <1 ^ = 0 , получим, что с1и = 0 .
Подставляя полученные значения в (9.15), имеем

АН = о Ар = — (9.17)
Р
Следовательно, в несжимаемом потоке изменить темпера­
туру можно только за счет теплообмена, а уравнение энергии
имеет вид
(9.18)

9.2.3. Уравнение неразрывности. Уравнение неразрыв­

ности основывается на законе сохранения массы.
Если течение газа установившееся, то через любое произ­
вольное поперечное сечение канала протекает в единицу вре­
мени одна и та же масса газа /п, получившая название секунд­
ного расхода:
(9.19)

Выражение (9.19) получило название формулы р а сх о д а , оно

учитывает связь между площадью проходного сечения канала
и скоростью потока.
Исходя из закона сохранения массы, можно утверждать, что
пг = сопэ!. (9.20)
Выражение (9.20) называемся уравнением неразры вност и
или сплош ности потока.
231
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Обычно уравнения (9,20) и (9.19) рассматриваются одно­

временно и используются для определения проходных сече­
ний к а н а л о в.
Для несжимаемого потока р = const и из уравнения (9.19)
следует, что
w f = const,
т. е. с увеличением поперечного сечения канала скорость по­
тока убывает, и наоборот.
Значительно сложнее для рассмотрения течение сжимаемого
газа. В этом случае профиль канала при заданном секундном
расходе газа т = const будет зависеть не только от характера
изменения скорости w> но и от плотности р (или удельного объ­
ема), которые изменяются по закону для адиабатного процесса.

9 . 3 . Закономерности течения
Рассмотрим уравнения Бернулли (9.10), (9.13) и уравнение
первого закона термодинамики (9.11) для 1 кг рабочего тела в
объединенной записи:

-и ¿р = + а(£гвыс) + 8 /тех + бгтр. (9.21)

Полученное соотношение позволяет проанализировать спо­

собы воздействия на поток рабочего тела. Предварительно
рассмотрим уравнение состояния в виде функциональной за­
висимости р = р (р, в), дифференцирование которой приводит
к выражению

). +(§5 ) „ <9-22)
Поскольку рассматриваются три параметра состояния -р ,
р, з, по аналогии с уравнением (5.55) можно записать диффе­
ренциальное уравнение в виде

Й Ш Ш )/
или

[d s)p UpJ.UeJ/
232
 9.3. Закономерности течения

В последнем равенстве

(9.25)

Поэтому
(9.26)

Сопоставляя (9.26) с (9.22), замечаем, что производная

дважды входит в эти уравнения. Она иллюстрирует связь из­
менения давления и плотности в адиабатных условиях при
малых значениях этих изменений по сравнению со значения­
ми этих величин. Слабые возмущения в сплошной среде могут
возникнуть, например, при перемещении в ней твердого тела.
При этом перед телом создается небольшое избыточное давле­
ние, распространяющееся в среде в виде звуковой вол н ы .
Скоростью зв у к а назы вает ся скорость распрост ра­
нения м алы х возм ущ ений в среде. Малыми называются
такие возмущения среды, в которых местное изменение дав­
ления среды в точке возмущения, т. е. амплитуды давления,
пренебрежимо мало по сравнению с общим давлением.
Выясним, как связана величина скорости звука в данной
среде с термодинамическими параметрами этой среды.
Рассмотрим процесс распространения слабого возмущения
в сжимаемой среде.
Пусть в трубу, в которой находится неподвижная сжимае­
мая среда, вводится поршень, движущийся со скоростью с1и;
(рис. 9.3). Поскольку рассматриваемый газ сжимаем, то он не
будет сразу же перемещаться по трубе со скоростью поршня,
как это было бы, если бы поршень проталкивал стержень. Газ,
непосредственно прилегающий к поршню, сжимается пер­
вым, потом второй его слой и так далее.
В газе распространяется слабая волна А,
сжатия, которую можно представить 1
9
себе в виде перемещающегося вдоль га­ р + А р \ р

за сечения АА, впереди которого нахо­ &1У Р + Ф /1 Р

ш
дится невозмущенная область с пара­ Т а
метрами р и р, а за ним возмущенная —
с параметрами р + с1р и р + <1 р. Рис. 9 .3

233
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Скорость перемещения этого сечения (возмущения) обозна­

чим через а.
За время т сечение А А переместится на расстояние ах. Мас­
са невозмущенного газа /тгн, которая будет захвачена этим се­
чением за время т, будет найдена как произведение объема на
плотность. Объем, в свою очередь, находится как произведе­
ние пути (ах) на площадь /, т. е.
тн = р/ат. (9.27)
Масса возмущенного потока тв находится аналогично, но с
учетом видоизмененной плотности (р + <1р) и скорости (а - Аю)
т в = (р + с1р)Да - Аи))х. (9.28)
В последнем выражении учтено, что фронт возмущения переме­
щается в среде со скоростью а. Но скорость перемещения фронта
возмущения относительно поршня, который движется со скоро­
стью будет определяться разностью скоростей (а - Аю).
Вследствие уравнения неразрывности (9.20) полученные
выражения для пгя и тв равны, т. е.
р/ат = (р + с!р)/Ха - с1а;)т. (9.29)
Пренебрегая членами второго порядка малости, имеем
а с1р = р Аю. (9.30)
В приведенном уравнении имеются две неизвестные вели­
чины а и Аи>, следовательно, для его решения нужно добавить
еще одно уравнение. В качестве него можно выбрать уравне­
ние импульсов, констатирующее, что изменение количества
движения тела равно импульсу, полученному этим телом под
воздействием силы. Изменение количества движения массы
т при изменении скорости от 0 до Ай) составит т Ай). Импульс
силы, действующей на эту массу, равен f Арх, где f Ар опреде­
ляет силу.
В рассматриваемом случае уравнение импульсов будет
иметь вид
т н Аю —f Арх. (9.31)
Подставляя в данное выражение т я из уравнения (9.27),
получаем
Ар = ра Ай).
234
 9.3. Закономерности течения

Полученное выражение совместно с уравнением (9.30) по­

зволяет получить формулу для скорости звука:
dp
а= (9.32)
dp’
Так как звуковые колебания в среде распространяются
очень быстро, то сколько-нибудь заметного теплообмена меж­
ду зонами разрежения и сжатия звуковых волн и окружающей
среды не успевает произойти, поэтому этот процесс можно счи­
тать адиабатным или изоэнтропным, а соответствующая вели­
чина а8 получила название адиабат ной скорости зву к а

а s2 (9.33)

Данное выражение носит название уравн ен и я Л ап л аса

и иногда записывается через v - . В данном случае а =

=
= L,2(§£V * где
_ (*R
(эи) — величина, обратная адиабатной

сжимаемости вещества. Поскольку величины и и ^ явля­

ются функциями состояния, то скорость звука а3, определяе­
мая уравнением Лапласа, также является термодинамической
функцией состояния.
Заметим, что уравнение Лапласа справедливо для любых
сжимаемых однородных сред, в том числе и для твердых тел,
имеющих малую по сравнению с газами и жидкостями, но тем
не менее конечную сжимаемость. Так, если для водяного пара
при температуре 100 °С и атмосферном давлении 1013 ГПа адиа-
4Р2
М*С
батная сжимаемость = -0 ,1 2 5 9 -10"4 ~2 , Д Л Я ВОДЫ п р и
кг

t = 20 °С и том же давлении j = -0,4434 • 10 12 , то

при t = 20 °С для железа ( = -6 ,1 4 • 10-1 6 ^ -4-, а скорость

\o p js КГ“1
звука в каждой из этих сред составляет соответственно 471,
1505 и 5130 м/с.
235
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Для абсолютно несжимаемой среды ^ = 0, скорость рас­

пространения звука в такой среде равна бесконечности.
Дифференцируя выражение для плотности р = ^ , имеем

dp = - ^ dV. (9.34)

Тогда выражение (9.33) перепишется в виде

а s2 (9.35)
т )
откуда с учетом определения коэффициента адиабатной сжи­
маемости (5.60)
(9.36)
получим
V 1_
at (9.37)
т Р/
Иногда величина а 3 выражается через коэффициент изо­
термической сжимаемости (5.58)

<9 -з8 >

Из (9.36) и (9.38) получим

Рг (9.39)
р5

В данном выражении необходимо избавиться от производ­

ной при s = const, поскольку величину энтропии измерить не­
возможно.
Для набора из трех термодинамических параметров V, р , S
по аналогии с ранее введенным дифференциальным уравнени­
ем состояния (5.55) имеем

(9.40)

236
 9.3. Закономерности течения

Подставив из данного выражения в (9.39), имеем

Рг (ЭГЛ ( э у ) р
(9.41)
р8 Vдр ) т/ Э£ ^
1 эр ^

Перепишем последнее выражение в виде

Ё1= _(ЭР| г(эг)р(э^)р (9.42)

Рз 1Эр,1т /ЭвЛ ( д т \
Vд Т ) Д. Эр ) у
С учетом определения теплоемкости (3.5) и (3.7) имеем

(9.43)

(9.44)

а учитывая, что произведение трех производных при фикси­

рованных Т ,р , V в соответствии с (5.55) равно -1 , окончатель­
но получаем
Рг _ Ср _ £р (9.45)
Рз Су су ’
а в случае идеального газа постоянного состава
Рг ^ =к. (9.46)
Рз Су
Таким образом, выражение (9.37) окончательно перепи­
шется в виде
2 = £е Х . 1 . (9.47)
5 Су тп (3^.
По выражению (9.38) для идеального газа коэффициент

Рг = (9.48)
„ (дУ\
что получается из рассмотрения частной производной ^ ^
и заменой V из уравнения состояния для идеального газа
рУ =пП Т (9.49)
237
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

при фиксации Т следующим выражением:

v = const
Р 9
а именно:

Подставляя (9.50) в (9.38), будем иметь (9.48).

Для идеального газа постоянного состава адиабатная ско­
рость звука (9.47) с учетом выражений (9.48) и (9.49) име­
ет вид
а8 = а = 4 Ш Т . (9.51)
Отсюда следует, что для идеального газа адиабатная ско­
рость звука пропорциональна 4 т , причем коэффициент про­
порциональности различен для разных идеальных газов
(из-за различных Аг и Л).
Следует также заметить, что поскольку Л = Й /т 9 где т —
молярная масса газа, то из (9.51) следует, что скорость звука в
газе тем больше, чем меньше молярная масса этого газа. Чис­
ленные значения скорости звука в различных газах, подсчи­
танные по (9.51) при температуре 20 °С, представлены в
табл. 9.1.
Т а б л и ц а 9.1

Газ тп, кг/кмоль Л, ДжДкг • К) к а, м/с

Водород 2,016 4124,3 1,41 1305
Гелий 4,003 2077,2 1 ,6 6 1005
Водяной пар 18,013 461,5 1,33 424
Азот 28,013 296,8 1,40 349
Воздух 28,960 287,1 1,40 343
Кислород 32,000 259,8 1,40 327
Двуокись углерода 44,010 188,9 1,31 269
Фреон-12 (СС12Г2) 120,920 68,76 1,14 152

238
 9.3. Закономерности течения

Отметим еще раз, что уравнение (9.47) справедливо как для

идеальных, так и для реальных газов, для жидкостей и твер­
дых тел, тогда как уравнение (9.51) справедливо только для
идеальных газов. Как видно из уравнения (9.51), скорость
звука в идеальном газе зависит только от температуры, а для
реальных газов — от температуры и давления.
С учетом определения адиабатной скорости звука (9.33) и
выражения (9.26), уравнение (9.22) приобретает вид:

^ = а2[ а р - ^ ( |^ с 1 з ] . (9.52)

Подстановка данного уравнения в выражение (9.21) с одно­

временной заменой и = 1 /р позволяет получить следующее
уравнение:

-а2[ф - <*«] = Р Й( т ) + Р ё ^ 2 выс) + Р Чех + Р Чр-

(9.53)
Для придания физического смысла выражению, стоящему
в квадратных скобках, продифференцируем уравнение расхо­
да (9.19)
w f Ар + wp d f + pf dw = 0, (9.54)
при этом учтено, что в соответствии с уравнением (9.20) Ат = 0.
Разделив (9.54) на (9.19), получим

¿е
р + ^т + ю
^ -0 . х(9.55)'
Полученное уравнение носит название уравнения нераз­
ры вност и в дифференциальной форме.
Последнее выражение можно переписать в виде:

ар = -р ( у + ^ ). (9.56)
Дифференциал удельной энтропии в уравнении (9.53) мож­
но представить для закрытой системы в виде
8?
+ §дтр
сЬ = (9.57)
Т
где 5 # — удельная теплота за счет внешнего теплообмена,
5дтр — удельная теплота трения.
239
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

С учетом выполненных преобразований и замены <1^^- ^ на

ю (1ю уравнение (9.53) перепишется в виде
( 6 / , 6ю \ , Эр ^ 8^ + 8д -|
а*
р(у + ^ Г Ы Р^ ~ Г
Р и> бIV + Р £ &2ВЫС + р 8 /тех + р 5 /тр. (9.58)
После деления обеих частей равенства на ра 2 и введения обо­
значения М = ^ , где М — число Маха, уравнение (9.58) может
быть представлено в форме
6.10 _ (1/ ^2 5г„
-8 -
8 гтр , ^8 ?тр^Эр^
+ + (9.59)
ЭГ Л Vр с 0 эг Л
Уравнение (9.59) называется уравнением обращения воз­
дейст вий. Левая часть уравнения определяет основные пока­
затели потока (число Маха, изменение скорости течения). В его
правой части представлены члены, связанные с изменением по­
перечного сечения потока, высотой, совершением технической
работы, работой трения, теплообменом с внешней средой.
Уравнение (9.59) показывает, например, что при дозвуко­
вом течении среды (М < 1) зн ак суммарного воздействия
противоположен зн а к у изменения скорости. П ри сверх­
звуковом течении (М > 1) зн ак суммарного воздействия
совпадает со знаком изменения скорости. Следовательно,
для случая дозвукового движения среды (М < 1) увеличение
скорости потока (с1м; > 0 ) может быть обеспечено либо за счет
уменьшения площади поперечного сечения потока (с1/ < 0 ), ли­
бо за счет увеличения высоты (¿ 2 ВЫ С> 0 ), либо за счет соверше­
ния технической работы (8 /тех > 0). При сверхзвуковом течении
(М > 1) картина будет обратной: увеличение скорости потока
(б.ьи > 0 ) может быть обеспечено при d f > 0 , с1гВЬ1С< 0 , 5/тех < 0 .
Воздействие на поток подводимой теплоты и трения опре­
деляется дополнительно физическими свойствами среды, ко­
торые выражаются конкретной формой уравнения состояния.
Если ограничиться рассмотрением сред, для которых выпол-
240
 9.4. Частные случаи движения идеального газа

няется условие = 0 , то подвод теплоты (наличие тре­

ния) приводит к увеличению скорости дозвукового потока
и к уменьшению скорости сверхзвукового потока.
В большинстве технически важных задач движение рабочего
тела происходит практически без теплообмена с внешней сре­
дой, т. е. адиабатно (5д = 0). Если дополнительно пренебречь из­
менением удельной потенциальной энергии потока (1(^*гвыс) = 0 ,
допустить отсутствие удельной технической работы (5/тех = 0 ),
то с учетом указанных условий уравнение (9.59) будет записа­
но в виде
(9.60)

9 - 4 - Частные случаи движения идеального газа

9.4.1. Адиабатное течение газа в каналах переменного
сечения.
Каналы, в которых движущийся газ увеличивает скорость с

I одновременным уменьшением давления, называются соплами.

Каналы, в которых скорость газа уменьшается, а давление

■ возрастает, называются диффузорами.

Для определения геометрии сопел и диффузоров для раз­

личных скоростей запишем уравнение Бернулли (9.10), про­
дифференцировав его правую часть:
-и с1р = и) с1м;. (9.61)
Разделим на юг левую и правую части последнего выраже­
ния, а полученное выражение
__ У&р
IV
(9.62)

подставим в уравнение (9.60).

Тогда будем иметь

(9.63)

16-5580 241
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Раскрывая величину М = ю /а и учитывая, что для идеаль­

ного газа а = 4кИ Т и ро = В Т, получим

(9.64)

Уравнение (9.64) называется уравнением профиля к а н а ­

ла и определяет соотношение между формой канала и пара­
метрами потока.
Так как величины f, р , к, ьи2 всегда положительные, то для
того, чтобы определить падает давление в канале или растет,
надо определить знак d f и знак выражения (а 2 - ьи2).
Для сопел с1р < 0, следовательно, для дозвуковых скоростей
и) < а или м < 1, из формулы (9.64) следует, что у < 0, т. е.
канал должен быть сужающимся.
Геометрия дозвукового сопла представлена на рис. 9.4.
В ряде практических задач роль сужающихся сопел играют
отверстия в стенках различных резервуаров или емкостей —
канал при этом выполняется в виде плавно меняющегося по
длине сечения (рис. 9.5). Для уменьшения необратимых по­
терь, связанных с трением, внутренняя поверхность сопла тща­
тельно обрабатывается.
Сужающееся сопло можно рассматривать как трубу, вход­
ной участок которой выполнен сглаженным, без острых кро­
мок, для избежания различных завихрений потока, а участок
постоянного сечения сведен к минимуму (рис. 9.6), посколь­
ку, как видно из уравнения (9.64), при адиабатном течении

Рис. 9.4 Рис. 9.5 Рис. 9.6

242
 9.4. Частные случаи движения идеального газа

газа без трения при постоянном сечении трубы скорость газа

остается неизменной.
Для сверхзвуковых скоростей ьи > а (М > 1) формула (9.64)
показывает, что —
у > 0. Следовательно, для разгона потока
канал должен быть расширяющимся. Необходимо иметь в ви­
ду, что ускорение потока до скорости звука ьи = а обеспечива­
ется в сужающейся части, а в минимальном сечении канала
(оно получило название критического) М = 1. Геометрия кана­
ла переменного сечения для получения сверхзвуковой скорости
представлена на рис. 9.7.
Сопло представленной геометрии получило название «сопло
Л а ва л я » . Сопла, в которых скорость потока определяется про­
ходными сечениями, называются геометрическими соплами.
Для диффузоров Ар > 0 и для дозвуковых скоростей ьи < а

(М < 1) из формулы (9.64) следует, что —

у > 0 , следовательно,
канал должен расширяться.
Геометрия дозвукового диффузора представлена на рис. 9.8.
Сверхзвуковой диффузор (М > 1) по формуле (9.64) должен
сначала иметь сужающуюся часть, в которой поток должен
тормозиться и в горле диффузора достигать скорости звука
ьи = а (М = 1).
Реальные сверхзвуковые диффузоры не имеют сужающие­
ся части, поскольку их роль выполняет скачок уплотнения
(или система скачков). За скачками уплотнения скорость по­
тока становится равной скорости звука, а дальнейшее тормо­
жение потока происходит в расширяющейся части. Для умень­
шения потерь энергии потока воздухозаборное устройство имеет
иглу, чтобы прямой скачок разбивался на ряд косых скачков
уплотнения.

16* 243
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Корпус
диффузора
ю = а

Центральное и? > а
тело (игла)
ъ у А 4«
Критическое
Горло сечение

Рис. 9.9 Рис. 9 .1 0

Геометрия реального сверхзвукового диффузора представ­

лена на рис. 9.9.
9.4.2. Движение при наличии теплообмена с внешней
средой. Выявление влияния подвода теплоты на характер
движения среды представляет определенный интерес для ка­
мер сгорания различных теплоэнергетических машин.
При установившемся движении в горизонтальном канале
(<1 гвыс = 0 ) цилиндрической формы (<1 / = 0 ), отсутствии трения
(5£тр = 0 , 8 #тр = 0 ) и без совершения технической работы (8 £тех = 0 )
уравнение (9.59) получит вид

потоку (М < 1) приводит к увеличению скорости. Ускорение

газа имеет своим пределом достижение критической скорости
(М = 1). Дальнейшее ускорение возможно только при измене­
нии знака теплового воздействия, т. е. ускорение сверхзвуко­
вого потока можно обеспечить отводом теплоты.
Таким образом, подвод теплоты к потоку газа в горизон­
тальном цилиндрическом канале позволяет создать так назы­
ваемое т епловое сопло, в котором принципиально возможен
непрерывный переход от дозвукового движения газа к сверх­
звуковому за счет изменения знака теплового воздействия.
На рис. 9.10 представлена принципиальная схема теплового
сопла. Следует отметить, что теплота может подводиться и от-
244
 9.4. Частные случаи движения идеального газа

водиться не только путем теплообмена с внешней средой (че­

рез стенки конструкции), но и за счет экзот ерм ических и
эндот ерм ических химических реакций, происходящих в са­
мом потоке газа.
Закономерность подвода внешней теплоты может быть при­
нята соответствующей политропному процессу с теплоемко­
стью с. В этом случае уравнение (9.65) для идеального газа бу­
дет иметь вид
(9.66)

9.4.3. Движение газа при наличии трения. Движение газа

при наличии трения о стенки канала является частным случа­
ем движения с подводом теплоты, так как в процессе трения
выделяется теплота, поглощаемая потоком.
Пусть из всех возможных воздействий на поток имеется
лишь работа трения 5/тр, что соответствует течению газа в гори­
зонтальном канале постоянного сечения (бгвыс = 0 , d f = 0 ) при
отсутствии взаимодействия с внешней средой (5/тех = 0, 5д = 0).
В этом случае уравнение обращения воздействий (9.59)
примет вид
(9.67)

Так как 5дтр ~ сМтр, уравнение (9.67) перепишем в виде

(9.68)

С учетом того что работа по преодолению сил трения может

быть только положительной (5/тр > 0), из уравнения (9.68) сле­
дует, что дозвуковой поток (М < 1) при наличии трения уско­
ряется (<1 ьи > 0 ).
Очевидно, что при адиабатном течении с трением в гори­
зонтальном канале постоянного сечения поток может уско­
ряться только до звуковой скорости, но перейти через ско­
рость звука он не может, поскольку для этого нужно было бы
отводить теплоту от потока, а теплота трения всегда подводит­
ся к потоку (при дозвуковом и сверхзвуковом течении).
245
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

9.4.4. Воздействие технической работы на поток. Если

считать техническую работу единственным видом воздейст­
вия на поток, то уравнение (9.59) перепишется в виде
(М2 - 1) ^ =- ^ . (9.69)

Отсюда можно сделать следующее утверждение: дозвуко­

вой поток (М < 1), совершающий техническую работу (напри­
мер, вращающий турбинное колесо), ускоряется (<1п; > 0). Со­
ответственно, подвод технической работы к потоку извне бу­
дет приводить к торможению последнего. Этот вывод кажется
несколько неожиданным. Он означает, что если, например,
в поток поместить крыльчатку, вращаемую от внешнего источ­
ника, то вращение этой крыльчатки будет приводить не к ус­
корению, а к замедлению потока. П одвод к сверхзвуковом у
(М > 1) пот оку т ехнической работ ы будет приводит ь
к ускорению пот ока, а совершение потоком работ ы —
к его зам едлению .
Это обстоятельство используется в схеме так называемого
м еханического сопла — теплоизолированной трубы посто­
янного сечения, в которой дозвуковой поток, движущийся без
трения, ускоряется за счет отдачи ра­
и) — а
боты на лопатках турбинных колес,
размещенных в трубе. После того как
поток достигает скорости звука, он
поступает на лопатки нагнетателя,
Критическое вращаемого от внешнего источника.
сечение Схема механического сопла представ­
Рис. 9.11 лена на рис. 9.11.
Существует также расходное со­
пло, у которого на участке дозвукового разгона потока осу­
ществляется вдув газа в теплоизолированную трубу постоян­
ного сечения, а сверхзвуковой разгон обеспечивается отсосом
газа.

9 . 5 . Параметры торможения
Известно, что при встрече газового потока с каким-либо
твердым телом происходит его торможение. При этом кинети­
ческая энергия потока переходит в теплоту, что прослежива-

246
 9.5. Параметры торможения

ется из уравнений энергии (9.13) и (9.14) в записи для двух то­

чек адиабатного течения
w? и>1
hx + ~2 —h2 + -g- , (9.70)

или, что то же самое, для всего потока

h+ = const. (9-71)

Из уравнения (9.71) следует, что при уменьшении скорости

до нуля энтальпия принимает максимальное значение, полу­
чившее название энтальпии адиабатного торможения или
просто энт альпии тормож ения, и обозначается через h*:

h* = h + Y - (9.72)
Поскольку удельная энтальпия идеального газа (отсчитывае­
мая от 0 К) определяется по формуле
h = срТ,
то в предположении постоянства теплоемкости уравнение
(9.72) может быть переписано относительно температуры

т*=т+ < 9-73)

Уравнение (9.73) можно переписать, заменяя в правой части
выражения скорость через число М = w/а и воспользовавшись
затем уравнением Майера (3.21) и определением к — cp/c v
(уравнение 3.23). Тогда будем иметь

f ( c p - Су )
т* = т +
а22с„
= т+
2 сп
=т 1 + М2- У
или
+ ■М2 (9.74)
=7t 1

Учет температуры торможения в потоке с большой скоро­

стью имеет важное практическое значение. Так, например, ес­
ли рассмотреть полет летательного аппарата на высоте 7,5 км,
где температура равна 240 К, со скоростью М = 2, то температура
247
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

торможения соответствует Т* = 432 К, а если рассмотреть полет с

гиперзвуковой скоростью М = 6 , то температура торможения уже
составит 1968 К. Вход космических аппаратов в атмосферу Зем­
ли происходит при М = 28...30, а температура торможения до­
стигает 3000 К.
Понятие о температуре торможения широко используется в
различных аэрогазо динамических расчетах. Всякий измери­
тельный прибор, помещенный в поток, покажет температуру,
близкую к температуре адиабатного торможения.
Поскольку для адиабатного течения справедливо соотношение
гр* /р* \(&-1)/й (9.75)
~Т = ( р )
то можно определить и давление торможения

Р* = Р \1 + ~~2~ М2 ] • (9.76)
Давление р* называется также полным давлением. Уравне­
ние (9.76) широко используется для определения скоростей по­
тока. Для этого в канале с движущимся газом устанавливаются
два манометра — один, измеряющий статиче­
ское давление, подсоединяется к трубе отбора
давления таким образом, чтобы плоскость
среза совпала с плоскостью канала, а второй,
измеряющий давление торможения, подсо­
Рис. 9 .1 2 единяется к трубке, выведенной навстречу по­
току (рис. 9.12). Зная й и Я газа, для извест­
ной температуры определяют а = 4кН Т и по высчитанной по
формуле (9.76) величине М находят скорость ьи = М/а.
Соотношения (9.74) и (9.76) позволяют определить пара­
метры заторможенного адиабатного потока, если известны
скорость его движения и параметры невозмущенного потока.

9 . 6 . Уравнение скорости адиабатного потока

Рассмотрим уравнение энергии для конечного участка про­
цесса
и)\ - ю\
= К - к 2. (9.77)
2

248
 9.6. Уравнение скорости адиабатного потока

Из данного уравнения следует, что скорость потока матери­

альной среды в произвольном сечении будет определяться за­
кономерностью
и>2 = - Н2) + (9.78)
где ю1 — начальная скорость потока.
Если ю1 = 0, то
ю2 = - Н2) (9.79)
или с учетом введения энтальпии торможения (9.72)

и)= л/2 (Л* - к ) , (9.80)

где и), Ь, — скорость и удельная энтальпия в рассматриваемом
сечении.
Режим течения с начальной скоростью и>х = 0 получил на­
звание истечения и очень часто встречается на практике, по­
скольку в ряде технических задач ю2
Следует подчеркнуть, что уравнения (9.78) и (9.79) спра­
ведливы для задач без теплообмена с окружающей средой как
с трением, так и при отсутствии трения, как для идеальных,
так и для реальных газов и паров. В последнем случае измене­
ние энтальпии очень удобно определять по Ьз-диаграммам.
Применительно к идеальному газу в предположении посто­
янства теплоемкости ср (9.80) перепишется в виде
и) = ^2ср(Т* - Т ) . (9.81)
Величину удельной изобарной теплоемкости ср, входящую
в данное уравнение, можно выразить через показатель ади­
абатного процесса и удельную газовую постоянную. Для этого
необходимо записать уравнение Майера (3.21)
ср - С у = Я
и разделить его на ср
1- \ = - . (9.82)
к ср
Решая данное уравнение относительно ср, получаем
/г#
(9.83)

249
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Таким образом, уравнение (9.81) можно представить в виде

<9-84>
С учетом того что рассматривается адиабатный процесс ис­
течения, по аналогии с соотношением для политропного про­
цесса имеем:
7» / р \(fc - 1)/*
т1 = Uv
а формула для скорости истечения газа примет вид:
I k Г / D\ (k- D/A-,
* = J2k h RTi 1-(p) ]• <9-85>
Из данного выражения видно, что скорость истечения тем
больше, чем меньше величина отношения давлений р /р *, т. е.
возможность создания дозвукового или сверхзвукового тече­
ния зависит от располагаемого перепада давления.
При истечении газа в вакуум (р = 0) скорость истечения бу­
дет максимальной:
w шах 2т---- t RT*. (9.86)
к- 1

9 . 7 . Истечение газа из сосуда

неограниченной емкости
Если начальная кинетическая энергия равна нулю, т. е. в на­
чале процесса среда неподвижна (ю1 = 0 ), что происходит, на­
пример, при истечении газа через небольшое отверстие из сосу­
да большого объема, то можно считать, что параметры газа р*,
Т* остаются неизменными. Подобного рода емкость получила
название сосуда неограниченной емкост и.
Как уже отмечалось ранее, ускорение потока происходит в
каналах, называемых соплами. Для дозвуковых скоростей со­
пло представляет канал, сужающийся в направлении движе­
ния потока. Рассмотрим процесс истечения через сужающееся
сопло в окружающую среду, давление в которой р вн может ме­
няться от значения р* до нуля.
250
 9.7. Истечение газа из сосуда неограниченной емкости

Очевидно, что при равенстве дав­

лений р ви = р * истечения не происхо­
дит и согласно формуле (9.85) ьи = 0.
При возникновении перепада давле­
ния возникает поток рабочего тела с
определенной скоростью на срезе со­
пла. Давление внутри сопла при этом
изменяется от р* на входе в сопло до
давления р на выходе из него.
Как показывают результаты измерений, давление на срезе
сопла р сохраняется равным внешнему давлению р вн до тех
пор, пока скорость истечения не достигает значения, равного
местной скорости звука. Этот процесс аЪ можно продемонстри­
ровать в виде графической зависимости давления в выходном
сечении сужающегося сопла от внешнего давления (рис. 9.13).
Дальнейшее уменьшение внешнего давления не сказывает­
ся на распределении давления внутри сопла и в том числе на
значении р на срезе сопла (Ъс на рис. 9.13). Это явление свя­
зано с тем, что возмущения, происходящие во внешней среде
(в данном случае уменьшение давления), распространяются
только со скоростью звука. Следовательно, при достижении
на срезе сопла скорости течения, равной скорости звука, воз­
мущения внешней среды не могут проникнуть внутрь сопла и
тем самым вызвать изменение режима течения за счет пере­
распределения давления.
Отношение давлений р/р* = (3, при котором устанавливает­
ся скорость истечения, равная местной скорости звука, назы­
вается критическим и обозначается через Ркр, а соответствую­
щие величины давления и скорости также называются крит и­
ческими и обозначаются р кр и и>кр.
Из выражения (9.85) следует, что уменьшение отношения
давления всегда должно приводить к росту скорости. Однако
на практике это не подтверждается и связано с тем, что, как
указывалось ранее, в сужающемся сопле скорость течения га­
за не может превышать местную скорость звука. В связи с
этим предельное значение скорости течения в выходном сече­
нии сужающегося сопла должно быть равно местной скорости
звука, определяемой по формуле (9.51).
251
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Если в этой формуле температуру газа в емкости принять

равной температуре торможения, определяемой формулой
(9.74) при М = 1, то критическая скорость истечения опреде­
ляется выражением

= а = 4Ш т = . (9.87)
Сопоставляя формулы (9.85) и (9.87), можно получить зна­
чение критического отношения давления, т. е. отношения, при
котором устанавливается критическая скорость истечения.
Действительно, из равенства

следует, что
(9.88)
Из формулы видно, что критическое отношение давлений за­
висит только от показателя адиабатного процесса А, т. е. от
физических свойств газа.
Для одноатомного газа к = 1,67 и Ркр = 0,49, для двухатом­
ного газа к = 1,4, ркр = 0,528, для трехатомного газа й = 1,29
и перегретого пара ркр = 0,546, для сухого насыщенного пара
к = 1,135 и Ркр = 0,577.
Секундный расход газа через сопло определяется подста­
новкой формулы (9.55) для скорости истечения в уравнение
(9.19) секундного расхода:
(*-!)/*■
(9.89)
/г - 1 - (Я) ]•
где f — площадь выходного сечения сопла, и — удельный
объем газа в этом сечении.
Если истечение принимается адиабатным, для которого
справедливо уравнение р\)к = р*и*ку то V в формуле (9.89) мо­
жет быть заменено на
V - и*(р7р)1/Л- (9.90)
Поскольку рассматривается идеальный газ, то для параметров
на входе в сопло можно записать
р*и* = НТ*. (9.91)
252
 9.7. Истечение газа из сосуда неограниченной емкости

Если выражение (9.90) внести под знак радикала и выполнить

замену по формуле (9.91), то уравнение (9.89) перепишется
в виде
k (к - i)/k
т=f (9.92)
k- }
или
т Л 2 ь р * г г рУ/к
/ п \ №+
k - lv* т (£) ]■ <9-93>
Отношение р*/о* в приведенном выражении может быть заме­
нено с использованием уравнения (9.91) на р*2 /(ЯТ*). Таким
образом, окончательно формула для определения секундного
расхода примет вид

Из формулы видно, что массовый секундный расход газа зави­

сит от площади выходного сечения сопла, параметров газа на
входе р*, Т \ рода газа (fe и R) и от отношения давлений (3 = р/р*.
Для истечения из сосуда неограниченной емкости р * = const
можно констатировать, что m зависит от давления в окружаю­
щей среде р, в которую истекает газ.
Анализ формулы (9.94) показывает, что при р = р*, когда
(3=1, расход газа m становится равным нулю. При р = 0, т. е.
при истечении в вакуум (Р = 0 ), секундный расход тоже равен
нулю, чего, естественно, быть не может. .Поскольку m не мо­
жет быть отрицательной величиной, то в интервале р от 1 до 0
расход будет больше нуля, а при некотором определенном от­
ношении давлений р = р /р * расход газа будет максимальным.
В точке максимума производная расхода m по р превращается в
нуль. Давление р, при котором m = /^max называется критиче­
ским р кр. Для определения критического отношения давлений
Ркр = Ркр/Р* возьмем первую производную от выражения (9.94)
и приравняем ее к нулю. Фактически от соотношения давлений
зависит выражение в квадратных скобках. Его производная
равна нулю в точке максимума, т. е.
2 k + 1 k+1
6_ P^ - Р k k+ 1 - 1
dp k МкР k В k
Нкр =0.

253
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

После разделения переменных получим

1_2 к-1
2 = (Уг к + 1
Нкр = В
Мкрк
к+1
или окончательно

<9-95>
что совпадает с формулой (9.88).
Фактически получено, что максимальные значения скорос­
ти и массового секундного расхода реализуются при одном и
том же отношении давлений (Зкр = р К^/р*> которое зависит
только от показателя адиабатного процесса к.
Максимальный секундный расход находится подстановкой
|Зкр (9.95) в формулу (9.92):

Из выражения (9.96) видно, что максимальный секундный

расход зависит от начальных параметров р \ и* и показателя
адиабатного процесса &.
На рис. 9.14 и 9.15 приведены графики зависимостей се­
кундного расхода газа т и скорости истечения от Р = р/р*>
приведенные для постоянных температуры Т* и давления р *.
Изменение Р на данных графиках обусловлено уменьшением
давления в окружающем пространствер> куда истекает газ.
На рис. 9.14 видно, что при уменьшении отношения давле­
ний от р = 1 до р = Ркр расход газа возрастает от пг = 0 при Р =
= 1 до тп = /птах = т кр при Р = Ркр (кривая а&), т. е. на срезе су­
жающегося сопла наступает такой режим истечения, при кото-

Рис. 9.14 Рис. 9.15

254
 9.7. Истечение газа из сосуда неограниченной емкости

ром расход газа т достигает своего предельного значения, оп­

ределяемого формулой (9.96). При дальнейшем понижении
давлений Р < ркр, согласно формулам (9.93) и (9.94), секунд­
ный расход должен уменьшаться (участок ЬО), но на самом де­
ле в этой области секундный расход остается неизменным и оп­
ределяется горизонталью Ьс, соответствующей формуле (9.96).
Напомним, что в этом случае (при Р < ркр) на срезе сужающего­
ся сопла устанавливается постоянное давление р кр = Ркрр* и
процесс истечения происходит при постоянной разнице давле­
ний от р* до р кр. Это положение подтверждено многочислен­
ными опытами.
Аналогичный характер имеет и изменение скорости исте­
чения в зависимости от отношения давлений (см. рис. 9.15).
При равенстве давлений внутри сосуда р* и в окружающей
среде р (Р = р/р* = 1 ) истечения не происходит и скорость равна
нулю. При понижении давления р (уменьшении Р) скорость
возрастает до своего максимального значения при р кр (ркр),
а затем остается постоянной (участок Ьс) и равна значению в
точке Ь, т. е. критической скорости ¿¿>кр, определяемой по фор­
муле (9.87). В этой области давление на срезе сопла также по­
стоянно и равно критическому р кр = Ркр/р*. Критическое давле­
ние — это наименьшее давление, которое устанавливается в вы­
ходном сечении сужающегося сопла.
В соответствии со сказанным можно выделить две области ис­
течения, определяемые соответствующим отношением давлений:
• I — дозвуковая или подкритическая область истечения, для
которой отношение давлений лежит в диапазоне Ркр < Р < 1 ;
• II — сверхзвуковая или надкритическая область истече­
ния, для которой отношение давлений лежит в диапазоне
о < Р < Р кр.
Напомним, что во второй области не происходит полного рас­
ширения газов в сужающемся сопле и давление на выходе из со­
пла р кр = Ркрр \ т. е. процесс истечения происходит при постоян­
ном перепаде давлений от р* до р кр. Для этой области истечения
формулы (9.85), (9.93), (9.94) справедливы только при замене р
нар крУ а лучше воспользоваться формулами (9.87) и (9.96).

255
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Таким образом, при практических расчетах, связанных с

истечением идеального газа через сужающееся сопло из сосу­
да неограниченной емкости, в первую очередь необходимо оп­
ределить область истечения. Для этого необходимо вычислить
Р = р/р* и сопоставить с Ркр для рассматриваемого газа (9.88),
и только после этого пользоваться соответствующими расчет­
ными формулами.
Для сравнительной оценки численных значений скорости
истечения и массового секундного расхода можно рекомендо­
вать пропорциональные зависимости, которые будут иметь
следующий вид:
I область(Ркр < р / р * < 1 )

(9.97)

II область (0 < р/р* < Ркр)

(9.98)

С учетом того что в области II истечения в кинетическую

энергию преобразуется не весь перепад давлений, а только
критический (от р к до р кр), следует предположить, что разни­
ца давлений от ркр до р в сужающемся сопле не может быть по­
лезно использована, а соответствующая данному перепаду ки­
нетическая энергия является потерянной.
Это явление долгое время тормозило развитие паровых тур­
бин (тепловых машин, у которых рабочий процесс основан на
истечении пара). Вопрос о более полном использовании распо­
лагаемого перепада давлений был решен в 1889 г. шведским
инженером Лавалем, который присоединил к сужающемуся
соплу расширяющуюся насадку. Действительно, как было по­
казано ранее (9.64), для получения сверхзвуковой скорости ка­
нал должен иметь расширяющуюся часть (см. рис. 9.7). При
этом в самом узком сечении всегда устанавливается критиче­
ская скорость (9.87), а в расширяющейся части происходит
увеличение скорости в соответствии с выражением (9.60). Для
предотвращения от рыва потока от стенок сопла в сверхзву­
ковой его части конусность расширяющегося участка рекомен­
дуется выбирать в пределах от 8 до 12°. Площадь выходного се-
256
 9.7. Истечение газа из сосуда неограниченной емкости

чения сопла Лаваля выбирается из условия достижения в этом

сечении давления газа, равного давлению окружающей среды.
При соблюдении этого условия сопло называется расчет ны м.
Скорость в выходном сечении определится формулой (9.85),
а площадь при сохранении постоянства максимального расхода
ГПг\
(9.99)

С термодинамической точки зрения установка расширяю­

щейся части позволяет получить дополнительную работу, ко­
торая идет на дальнейшее увеличение скорости. Расход газа от
установки расширяющейся части не изменится, так как коли­
чество рабочего тела, прошедшее через самую узкую часть со­
пла (критическое сечение), исходя из уравнения неразрыв­
ности (9 . 2 0 ), остается неизменным и будет соответствовать
максимальному расходу, определяемому по формуле (9.96).
Характер изменения скорости и массового секундного рас­
хода в зависимости от отношения давлений для сопла Лаваля
показан на рис. 9.16.
Если говорить о пропорциональных зависимостях скорости
истечения и массового секундного расхода для сопла Лаваля
по аналогии с выражениями (9.97) и (9.98), то необходимо от­
метить, что изменения коснутся только скорости в области
истечения II, где
IV ]Н Т \ Р* (9.100)
* >ш
Р/Р
Область истечения I для сопла Лаваля интереса не пред­
ставляет, так как сопло Лаваля предназначено для получения
сверхзвуковых скоростей, наблю­
даемых при большой разнице дав­
лений (р* - р) или их малом отно­
шении (3 = р / р \ что характерно
только для области II.
В ряде случаев истечение из со­
пла Лаваля может оказаться не­
расчетным. Так, например, сопло
реактивного двигателя летательно­
го аппарата, будучи расчетным на
одной высоте полета, может ока- Рис. 9 .1 6

1 7 -5 5 8 0 257
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

заться нерасчетным на других высотах. При этом давление в

выходном сечении либо больше давления окружающей среды
{сопло недорасш иренное), либо меньше {сопло перерасши-
ренное). В последнем случае возможен отрыв потока и воз­
никновение так называемого скачка уплотнения в сечении,
находящемся внутри сверхзвуковой части сопла Лаваля. При
этом скорость на выходе из сопла оказывается меньше расчет­
ной. Подробнее такие явления рассматриваются в курсах га­
зовой динамики.

9 . 8 . Истечение реальных газов и паров

Для расчета скорости истечения и секундного расхода реаль­
ных газов и паров удобно пользоваться Лз-диаграммами этих
веществ. В этом случае должны быть заданы: начальные давле­
ние р \ температура Т* и отношение давлений Р = р /р *. Точка 1
на hs-диаграмме (рис. 9.17), характеризующая начальное состоя­
ние вещества, определяется пересечением изобары р* = const и
изотермы Т* = const. При адиабатном истечении процесс изо­
бражается вертикальной линией 1 —2> причем точка 2, харак­
теризующая давление окружающего пространства, куда исте­
кает рабочее тело, располагается на изобаре р = const при
небольших перепадах давления.
Для определения скорости истечения по формуле (9.80) не­
обходимо определить перепад удельных энтальпий. Массовый
расход вещества пг через сопло определяется по формуле (9.19)
при известной площади /. Удельный объем или плотность ве­
щества на срезе сопла также определяется по Лз-диаграмме
при соответствующем давлении на срезе.
В зависимости от отношения давлений Р = р/р* и формы со­
пла скорость истечения может быть дозвуковой, звуковой и
свер х звук овой . Если истечение вещества (например, пара)
происходит в дозвуковой области (р > ркр) из сужающегося со­
пла (I область) (см. рис. 9.17), то давление пара на срезе сопла
равно давлению р окружающей среды, куда происходит исте­
чение. Скорость истечения при этом определяется по формуле
(9.80). Если в этих условиях вместо сужающегося сопла ис­
пользовать сопло Лаваля (случай, не имеющий практического
интереса), то получим диффузорный эффект.
258
 9.8. Истечение реальных газов и паров

5 5

Рис. 9 .1 7 Рис. 9 .1 8

В сверхзвуковой области истечения (II область) примене­

ние сужающегося сопла обеспечит на срезе сопла критическое
давление, определяемое как р кр = Ркрр*. В данной области ско­
рость истечения соответствует критической скорости и опре­
деляется по формуле
шкр= 7 2 (Л * -Л кр), (9.101)
где Лкр — удельная энтальпия при критическом давлении
(рис. 9.18).
Поскольку в качестве примера рассматривается истечение
водяного пара, для которого численные значения удельной эн­
тальпии на йа-диаграмме приведены в кД ж /кг, необходимо
помнить, что в формуле (9.101) для получения скорости в м/с
удельная энтальпия подставляется в Д ж /кг. Для возможнос­
ти непосредственного использования численных значений
удельных энтальпий, приведенных на диаграммах для опре­
деления скорости истечения, можно рекомендовать следую­
щую формулу:
И;кр = 4 4 ,7 л/Л * - Л кр, (9.102)
где Н приведена в кД ж /кг.
Таким образом, в сужающемся сопле при больших перепа­
дах давления скорость истечения определяется только перепа­
дом энтальпий Нк - Лкр, составляющим лишь часть полного
располагаемого перепада энтальпий.

17*
259
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Если при выбранном перепаде давлений в сверхзвуковой

области использовать сопло Лаваля, то скорость истечения оп­
ределяется по формуле (9.80) с учетом всего располагаемого
перепада давлений (рис. 9.19). Массовый секундный расход
(для рассматриваемого пара) ограничивается наименьшим се­
чением сопла и является критическим:
/к р ^ к р
т кр (9.103)

где икр определяется по кэ-диаграмме.

Иногда при определении скорости истечения приходится
учитывать начальную скорость потока В данном случае
скорость потока определяется по формуле (9.78). Он отображен
на рис. 9.20. Естественно, в этом случае скорость потока будет
выше, что учитывается на кв-диаграмме возрастанием перепа­
да энтальпий на величину к[ - к 19 обусловленную кинетиче-
ии\
ской энергией 1 кг рабочего тела.

9 .9 . Истечение с учетом трения

Формулы (9.80), (9.85), (9.101) справедливы только для обра-
тимого адиабатного процесса истечения, так как не учитывают
силы трения газа о стенки канала. На преодоление трения за-
260
 9.9. Истечение с учетом трения

трачивается часть кинетической

энергии, которая преобразуется
в теплоту, в результате чего энт­
ропия движущегося рабочего те­
ла увеличивается за счет состав­
ляющей сЦп и процесс не будет
изоэнтропным. Таким образом,
при наличии сил трения про­
цесс течения необратим.
Применительно к водяному
пару на йа-диаграмме (рис. 9.21)
обратимый адиабатный процесс
истечения пара в интервале зна­
чений от р* до р изображается
вертикальной прямой 1 —2 с рас­ Рис. 9.21
полагаемой работой 10 = й* - й.
Адиабатный необратимый процесс в том же интервале дав­
лений может быть отображен только условно и будет соответ­
ствовать кривой 1 —2 \ В этом случае располагаемая работа
запишется в следующем виде:
1'0 = й* - й'.
Поскольку й' > й, то располагаемая работа при истечении с
трением меньше, чем при истечении без трения. Следовательно,
скорость истечения газа из сопла с трением и/ = л/2 (й* - й )
меньше скорости истечения из сопла без трения ьи = /У2 ( й * - й ) .
В реальных условиях
н/ = фс • IV, (9.104)
где (рс — скоростной коэффициент сопла (срс < 1 ).
Значение коэффициента фс в зависимости от профиля сопла
и чистоты обработки его поверхности изменяется от 0,93 до
0,98. В соответствии с выражением (9.80) потеря энтальпии за
счет трения составит
W2<$1
Ahrp = h ' - h = \ - ^ ( 1 - Фс2). (9.105)
Отложив от точки 2 (см. рис. 9.21) вверх значение Дйтр на
конечной изобаре р = const, получим точку 2 \ соответствую­
щую состоянию пара на срезе сопла при наличии трения. Най-
261
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

денное значение энтальпии Л' дает возможность определить

действительную скорость истечения по формуле

ш'= л/2(й*- Л') (9.106)

или
и/ = <рси; = Фс л/2(А * - Л ) . ( 9 .1 0 7 )
Формулы (9.106) и (9.107) справедливы как для идеально­
го, так и для реальных газов.

9 - 1 0 . Дросселирование газов и паров

9.10.1. Основные закономерности дросселирования.
Дросселированием называется процесс понижения давле­

I ния в движущемся стационарном потоке газа или пара при про­

хождении его через препятствие в виде вентилей, задвижек,
шайб, кранов, клапанов, диафрагм.

Любое препятствие, встречающееся на пути движения по­

тока, приводит к необратимости протекающих в нем процес­
сов и потерям части работы.
Закономерности изменения параметров этого процесса широ­
ко используются в холодильной технике для получения низких
температур и в паротехнике для получения перегретого пара.
Рассмотрим основные закономерности процесса дроссели­
рования на примере течения через диафрагму в упрощенной
постановке, когда во время течения рабочего тела теплота не
подводится и не отводится (адиабатное течение), отсутствует
трение, скорости до и после диафрагмы небольшие и равны,
сечение канала до и после диафрагмы не изменяется и на рас­
сматриваемом участке газ не совершает никакой полезной
технической работы (рис. 9.22). В самой же диафрагме и в не­
посредственной от нее близости скорость заметно изменяется,
вначале увеличиваясь, а затем уменьшаясь.
Энергия потока тратится на его проталкивание в пределах
рассматриваемых сечений от I —I до I I —II. Рассмотрим массу
газа, заключенную в данный момент между выделенными сече­
ниями. Поскольку рабочее тело движется, то естественно, что
зафиксированные сечения будут перемещаться вдоль канала.
262
 9.10. Дросселирование газов и паров

За некоторый промежуток времени сечение I —I перемес­

тится на расстояние х 1Уа сечение I I —I I — на расстояние х 2.
Так как давление и плотность газа за диафрагмой меньше,
чем перед диафрагмой, то х 2 > х г.
Чтобы переместить сечение I —I на расстояние х 19 нужно
совершить работу
LI = fp lx v (9.108)
где р х — давление газа до диафрагмы.
Обозначим через Ух = / х х объем газа в рассматриваемом се­
чении f за данный промежуток времени. Так как F 1 = I;1/п,
где т — масса газа, прошедшая через дроссель, то
Ь1 = р х\)хт. (9.109)
Аналогично
Ьп = рур^т.
При перемещении рассматриваемой фиксированной массы
газа за определенный промежуток времени совершается рабо­
та проталкивания
Ь —Ьп - ЬТ= (р2и2 - р 1 и1) т , (9.110)
которая затрачивается на преодоление местного сопротивления,
превращаясь в теплоту вследствие необратимых процессов.
263
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Для адиабатного процесса дросселирования в соответствии с

первым законом термодинамики работа может быть произве­
дена только за счет уменьшения внутренней энергии системы:
L = т{и1 - ы2), (9.111)
где их и и2 — удельные внутренние энергии потока до и после
диафрагмы.
Приравнивая правые части уравнений (9.110) и (9.111), по­
лучаем
P2V2 ~ P lv l = Ul ' U2
или
и\ + = и2 + p 2v 2. (9.112)
С учетом определения энтальпии уравнение (9.112) равно­
значно уравнению
hx = h2. (9.113)
Следовательно, можно отметить, что при адиабатном дрос­
селировании энтальпия рабочего тела до и после местного
препятствия одинакова. В области, где препятствие в виде су­
жения вызывает ускорение потока, а следовательно, и возрас­
тание его кинетической энергии, в соответствии с уравнением
энергии (9.13) энтальпия уменьшается. После препятствия,
когда поток тормозится, энтальпия увеличивается до исход­
ного значения.
Таким образом, при адиабатном дросселировании энталь­
пия не меняется на участках, где нет возмущения потока, свя­
занного с преодолением препятствия. Вблизи самого дросселя
энтальпия не остается постоянной величиной, поэтому про­
цесс дросселирования нельзя отождествлять с обратимым изо-
энтропическим процессом.
Условие (9.113) справедливо только для сечений, удален­
ных от препятствия, и применимо как для идеального, так и
для реального газа.
Рассмотрим, как изменяется энтропия в процессе дроссели­
рования. Изменение удельной энтропии от сечения I —I до се­
чения I I —I I описывается уравнением

«2(Л* Pi) ~ s i(h’ Pi) = J (9.114)

264
 9.10. Дросселирование газов и паров

С учетом дифференциального уравнения

можно записать

Р1 Рг
Из уравнения (9.115) следует, что, поскольку р 2 < p v то
s2 > s 1. Это еще раз подчеркивает, что дросселирование явля­
ется необратимым процессом, происходящим с возрастанием
энтропии за счет составляющей dsin.
Проследим теперь изменение температуры в процессе ади­
абатного дросселирования. Изменение энтальпии идеального
газа в любых процессах связано с изменением температуры
соотношением dh = ср dТ, следовательно, процесс дросселиро­
вания идеального газа, для которого ср = const, происходит
без изменения температуры (6.Т = 0). Температура же реаль­
ных газов в процессе дросселирования по результатам опытов
может как уменьшаться, так и возрастать.
Действительно, при расширении реальных газов увеличи­
вается расстояние между молекулами и совершается работа
по преодолению сил межмолекулярного взаимодействия. Кро­
ме того, вследствие разной сжимаемости газов различна и
работа вытеснения, равная произведению p v. Этими работа­
ми практически и предопределяются изменения внутренней
энергии и температуры.
В зависимости от начальных параметров и физических
свойств реальных газов при дросселировании значение d Т мо­
жет быть меньше и больше нуля.
9.10.2. Дифференциальный дроссельный эффект. Для
определения характера изменения температуры при извест­
ном процессе при h = const необходимо проанализировать зна-
чение производно]
Поскольку располагаем тремя термодинамическими пара­
метрами Т, р , Л, дифференциальное уравнение состояния по
аналогии с уравнением (5.55) запишется в виде
(9.116)

265
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

{ dh Л
С учетом того что J = ср, уравнение (9.116) можно пе­

реписать относительно
(*). следующим образом:
-Г — 1
(ЭГЧ = VЪр)т
(9.117)
I dp )h Ср
Из объединенной формы записи первого и второго законов
термодинамики при отсутствии прочих работ
дк = Т с1з + и др
следует, что

{гР)т- ^ т{гР)т- <9118>

С учетом соотношения Максвелла (5.51) выражение (9.118)
переписывается в виде

(9.119)

Окончательно имеем

(9.120)

Левая часть выражения (9.120) обозначается через ah

(9.121)

и называется дифференциальным дроссельным эф фек­

том или эффектом Д ж оуля—Томсона по фамилиям уче­
ных, давших научное обоснование данному явлению.
Фактически величина ah характеризует изменение темпе­
ратуры дросселируемого вещества при бесконечно малом па­
дении давления при h = const.
Из уравнения (9.121) видно, что для определения значения
дифференциального дроссельного эффекта ah необходимо знать
удельную изобарную теплоемкость ср и уравнение состояния ве-
« (ди \
щества, из которого можно наити частную производную ^^ J .
Уравнение (9.121) справедливо для любых веществ, и по­
скольку теплоемкость всегда положительна (ср > 0 ), а при

266
 9.10. Дросселирование газов и паров

дросселировании давление уменьшается (ф? < 0 ), то знак диф­

ференциального дроссельного эффекта, а значит, и (1 Т будет
определяться знаком комплекса
При этом возможны три случая:

(9.122)
М&),-»]-0-
В последнем случае аЛ= 0 и АТ = 0.
Нетрудно показать, что (9.122) имеет место для идеальных
газов, подчиняющихся уравнению состояния ро = В Т.
Для идеального газа
(9.123)

Подставляя (9.123) в (9.120), получим

= 0,

т. е. идеальный га з дросселирует ся без изм енения тем­

пературы^ что является одним из характерных признаков
идеального газа.
Для реальных газов дроссельный эффект отличен от нуля и
может быть либо положительным, либо отрицательным. Если
^ < ^ , то согласно (9.120) и (9 .1 2 1 )а Л< 0 и дроссельный
эффект является отрицательным. В этом случае с учетом того,
что всегда Ар < 0, температура вещества возрастает АТ > 0.

Если же > У , то а Л > 0 (дроссельный эффект поло­

жителен). При этом АТ < 0, т. е. температура дросселируемого
вещества уменьшается.
Экспериментально установлено, что для одного и того же ве­
щества знак аЛможет быть различным в разных состояниях.
Состояние системы, в котором дифференциальный дрос­
сельный эффект меняет знак, называется точкой инверсии.
267
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Из уравнения (9.121) следует, что существует множество

точек инверсии, определяемых уравнением

= (9.124)

Геометрическое место точек инверсии, для которых диф ф е­

ренциальный дроссельный эффект равен нулю, называется кри­
вой инверсии.

9.10.3. Кривая инверсии. Для нахождения уравнения

кривой инверсии в явном виде необходимо знать уравнение
состояния для данного вещества. В качестве примера на
рис. 9.23 представлена кривая инверсии азота. Из графика сле­
дует, что кривая инверсии делит рТ-диаграмму на две области.
Внутри области, ограниченной кривой инверсии, > 0. Поэто­
му в указанной области все процессы дросселирования сопро­
вождаются охлаждением вещества. Вне этой области а Л < 0.
Здесь температура вещества при дросселировании повышает­
ся. Процессы, начинающиеся на кривой инверсии, соответст­
вуют случаю инверсии, тогда Ти = const. Аналогичный харак­
тер имеют кривые инверсии других веществ. Из рис. 9.23 вид­
но, что температура инверсии зависит от давления. При р = 0
инверсионная кривая пересе­
кает ось температур в двух
точках: А й. В. Кривая инвер­
сии имеет точку максимума
(точка и). Изобары р < р и дваж­
ды пересекают кривую инвер­
сии в точках 1 и 2 , т. е. при
одном и том же давлении р и =
= const имеются две точки ин­
версии с температурами Т^
и Т "9 в которых температур­
ный дроссельный эффект ра­
вен нулю. Точка 2, соответ­
ствующая меньшей темпера­
туре, называется нижней ин,-
268
 9.10. Дросселирование газов и паров

версионной т очкой, а точка 2 — верхней инверсионной

точкой.
Нижняя инверсионная точка для большинства рабочих тел
находится в области жидкости, верхняя — в области пара.
С увеличением давления разность Т" - Т' уменьшается,
а при р = р Иона становится равной нулю, т. е. нижняя и верх­
няя инверсионные точки сливаются в одну (Ги).
Применительно к газу, подчиняющемуся уравнению Ван-
дер-Ваальса, запишем уравнение кривой инверсии

7,( ^ ) р _ у = 0 (9Л25)
и уравнение Ван-дер-Ваальса (1.29)

(р + % ) { о - Ь ) - В Т . (9.126)

Дифференцируя (9.126) по температуре припостоянном р,

имеем

§)(&),-■“• <9Л27>
Отсюда находим
_______Я______
а 2а (9.128)
р + ё * ~ ^ ° - Ь)
или с учетом уравнения (9.126)
Я(у - Ь)
(9.129)
ЯТ - ^ ( и - Ь )2
V6
Подставляя выражение (9.129) в уравнение (9.125), полу­
чим
2а _ ЯТЬ
(9.130)
и2 (и - Ъ)2
Уравнение (9.130) является уравнением кривой инвер­
сии вандерваалъсова газа.
Определяя V из уравнения (9.130) и подставляя полу­
ченное выражение в уравнение Ван-дер-Ваальса (9.126), най-
269
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

дем выражение температуры инверсии как функции дав­

ления:
(9.131)

Вводя вместо постоянных а и & критическую температуру

Тк = и критическое давлениер к = [см. (1.37)], пре­
образуем уравнение (9.131) к виду

ТИ (9.132)

Из уравнения (9.132) видно, что две точки инверсии Т' и

Т" будут существовать при р < 9р к. Слияние их в одну точку
происходит при р = 9рк. В этой точке Тп = Ти тах = 3Тк.
При р = 0 из уравнений (9.131) и (9.132) находим

К - \ Т* ~ Ш - ° ' 75Г»' <9 -ш >

г и = Х Г* = = 6 ,7 5 Т К. (9.134)
Таким образом, левая ветвь кривой инверсии в рГ-коорди-
натах пересекает ось температур в точке Г' = 0,75!ГК, а пра­
вая Г" = 6,75ТК.
Необходимо отметить, что соотношение (9.134) позволяет
приближенно вычислить температуру инверсии для различ­
ных газов по их критическим температурам. Из этого уравне­
ния также следует, что температура инверсии газов значи­
тельно выше критической температуры.
9.10.4. Интегральный дроссельный эффект. Разность
температур при адиабатном дросселировании, сопровождаю­
щемся существенным перепадом давлений Ар, получила на­
звание инт егрального дроссельного эф ф ект а. Он опреде­
ляется интегрированием уравнения (9 . 1 2 1 )
Р2
Т 2 - Т г = | аЛ6.р9 (9.135)
л
где Т г — начальная температура рабочего тела; Т2 — темпера­
тура после дросселирования.
270
 9.10. Дросселирование газов и паров

Поскольку при дросселировании dp < 0, то из уравнения

(9.135) следует, что при положительном дифференциальном
дроссельном эффекте (9.120) и (9.121) разность температур бу­
дет отрицательной (рабочее тело охлаждается). С учетом того,
что интегрирование выражения (9.135) с учетом (9.120) до­
вольно сложно, интегральный дроссельный эффект реальных
газов определяется по таблицам или Ts- и ЛГ-диаграммам.
Пример расчета интегрального дроссельного эффекта по
тепловой Га-диаграмме показан на рис. 9.24. На Ts-диаграм-
му, используя экспериментальные данные, наносятся изоба­
ры и линии постоянной удельной энтальпии. Затем по началь­
ным параметрам рабочего тела р г и Т х находят точку 1 . Так
как при дросселировании энтальпия в начальной и конечной
точках процесса одинакова, то через точку 1 проводят условно
изоэш палъпу до пересечения с изобарой р 2. Полученная
точка 2 и будет характеризовать состояние газа после дроссе­
лирования. Координаты точки 2 позволяют определить темпе­
ратуру Т2 и рассчитать интегральный дроссельный эффект
ДТ = Т 2 - T v
На рис. 9.25 приведен пример определения интегрального
дроссельного эффекта с помощью ЛТ-диаграммы. Определе­
ние величины ДТ ведут следующим образом. По начальным
параметрам р г и Т г перед дросселем на диаграмме находят
точку 1 . Затем через эту точку проводят условную линию
h = const до пересечения с изобарой р 2 в точке 2. По точке 2
находят температуру Т2 и рассчитывают Д Т = Т 2 - T v

271
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

В наших рассуждениях дважды упомянуто об условной

изоэнтальпе. Процесс дросселирования необратим, поэтому он
не может быть изображен каким-либо графиком. Тогда при­
меняют условную линию дросселирования, которая совпадает
с начальной и конечной энтальпией.
Необходимо отметить, что интегральный дроссельный эф­
фект может достигать большой величины. Так, например, при
дросселировании водяного пара от давления 300 бар и темпе­
ратуры 450 °С до давления 1 бар температура пара уменьшает­
ся на 270 °С и становится равной 180 °С. Этот эффект широко
используется для получения низких температур.
9.10.5. Охлаждение газа при адиабатном дросселиро­
вании. Снижение температуры при адиабатном дросселирова­
нии широко используется на практике для сжижения различ­
ных газов: азота, кислорода, воздуха.
Впервые установку для получения сжиженного воздуха с
использованием эффекта Джоуля—Томсона создал в 1895 г.
Линде. В установке Линде производится сжижение газа путем
многократного сжатия с охлаждением и последующим дроссе­
лированием. Изменение температуры в зависимости от пони­
жения давления при дросселировании определяется по урав­
нению (9.120).
При рассмотрении кривой инверсии (см. рис. 9.23) было
показано, что в процессе адиабатного дросселирования газ бу­
дет охлаждаться только в том случае, если его начальные па­
раметры находятся в области состояния, в которой ан > 0 , т. е.
в области под кривой инверсии. Это значит, что начальная
т емперат ура реального газа перед дросселированием
должна быть меньше температ уры инверсии. Последняя
рассчитывается из уравнения (9.124):

(9.136)

В табл. 9.2 приведены температуры инверсии некоторых

газов при нормальном давлении. Отметим, что температуры
инверсии всех газов, за исключением водорода и гелия, доста­
точно велики.
272
 9.10. Дросселирование газов и паров

Таблица 9.2
Температура
Газ
Тк, К т„,к
Гелий 5 34 -239
Водород 32 216 -57
Азот 128 865 592
Кислород 154 1040 767
Углекислый газ 304 2050 1777
Водяной пар 647 4370 4097

При дросселировании газов (кроме водорода и гелия), взя­

тых при комнатной температуре £ = 20 °С, происходит пониже­
ние температуры. Температура инверсии водорода и гелия зна­
чительно ниже нормальной температуры окружающей среды,
поэтому при их дросселировании происходит не понижение, а
повышение температуры. Этим фактом объясняется, почему в
машине Линде долго не могли получить жидкий водород и
жидкий гелий. Для понижения температуры при дросселиро­
вании водорода и гелия по методу Линде их нужно предвари­
тельно охладить до температуры, меньшей, чем температура
инверсии: водород до t ll = -5 7 °С, гелий до £и = -239 °С.

9.10.6. Дросселирование водяного пара. Процессы дрос­

селирования водяного пара описываются ранее полученными
уравнениями и протекают при неизменной энтальпии до дрос­
селя и за ним.
В современной парот ехнике дросселирование встречается
практически во всех паропроводах, поскольку в их конструк­
циях всегда имеются местные сопротивления в виде задвижек
или вентилей. Рассмотрим этот процесс более подробно.
Температура водяного пара при дросселировании всегда по­
нижается, так как его температура инверсии Тп = 4370 К.
Наиболее просто и наглядно процесс адиабатного дрос­
селирования водяного пара изображается на /га-диаграмме
1 8 -5 5 8 0 273
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

(рис. 9.26). Согласно условию (9.113) конечная точка процес­

са 2 должна лежать на горизонтали, проходящей через точ­
ку 1 . Напомним, что этот процесс необратимый и всегда ото­
бражается пунктирной линией. При дросселировании сухого
пара он переходит в перегретое состояние (процесс 3 —4).
При дросселировании насыщенных паров в области низких
давлений влажный пар в зависимости от начального и конеч­
ного давлений, степени сухости может быть после дросселиро­
вания влажным (а —&), сухим насыщенным (а —с) и перегре­
тым (а —д) (см. гл. 7). Сухой насыщ енный пар при дроссе­
лировании всегда переходит в перегретое сост ояние.
На рис. 9.27 показан процесс дросселирования сухого на­
сыщенного пара при высоких давлениях (свыше 40 бар). Из
рисунка видно, что для насыщенных паров высокого давле­
ния производится их увлажнение, а затем подсушка и пере­
грев (процесс С—Си).
При дросселировании жидкостей при температурах, близ­
ких к насыщению, жидкость при температуре t s (точка В) пе­
реходит во влажный пар (процесс В —£ и), причем чем больше
падает давление, тем больше снижается температура пара и
увеличивается степень ее сухости.
При дросселировании перегретых паров в области наиболь­
ших давлений давление и температура уменьшаются, энтропия
и степень перегрева увеличиваются. Однако эти закономерности

0 в
Рис. 9 .2 6 Рис. 9 .2 7
274
 Задачи и их решение

изменяются при дросселировании па­

ра высокого давления и небольшого
перегрева (см. рис. 9.27). Из диаг­
раммы видно, что пар высокого дав­
ления из состояния в точке А сначала
переходит в сухой насыщенный пар
(точка А г), затем во влажный (точка
А2), потом снова в сухой насыщен­
ный и только потом переходит в пе­
регретый пар.
Необходимо отметить, что, как и
всякий необратимый процесс, дросселирование приводит к
потере части работы. Это удобно проследить по кв-диаграмме.
Из рис. 9.28 видно, что водяному пару в начальном состоянии
(точка 1) с параметрами р х, 7 \, при расширении по ади­
абате 1 — 3 до конечного давления р К0Нсоответствует распола­
гаемая работа, равная разности энтальпий к х - Л3. Если же по
пути пара поставить дроссель, то в результате дросселирова­
ния его параметры изменятся (точка 2) и станут равными р 2,
Т2, к2у з2. При этом, расширяясь по адиабате 2 —4 тоже до ко­
нечного давления /?кон, совершится удельная работа I = к 2 - к4,
но меньшая, чем в первом случае. Уменьшение удельной рабо­
ты пара в результате дросселирования составит
М = (кх - Л3) - (к2 - Л4), (9.137)
поскольку к х = к 2, то
Д/ = Л4 - й 3. (9.138)
Несмотря на это уменьшение, эффект дросселирования
приводит и к положительному результату — увеличению сте­
пени сухости в конце адиабатного расширения (д;4 > х з)> т*
к улучшению эксплуатационных свойств паровых турбин.

ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ

1. Температура и давление воздуха перед входом в диффузор
Т = 217 К и р = 0,01 МПа. Определить температуру и
давление адиабатно заторможенного потока Т* и р* при
скорости полета ю = 100 м/с, считая, что к = 1,4, ср =
= 1000 ДжДкг • К).

18 * 275
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

Р е ш е н и е .

/ Поскольку температура торможения учитывает кинетиче­

скую энергию набегающего потока, то, естественно, ее значе­
ние будет больше статической температуры

т* -г + ^ - 2 1 7 + : г т т а > - 222К-
/ Поскольку процесс считается адиабатным, для которого
справедливо соотношение

то

Р * = Р ' { ^ г У ^ 1 = 0 ’0 1 ’ = 0 ,0 1 0 8 МПа.
2ш Влажный пар с давлением р х = 0,5 бар и степенью сухости
И>И| х х = 0,9 имеет скорость ьи = 1000 м/с. Рассчитать с по­
мощью паровой Лв-диаграммы температуру Т * и давление
р* торможения.
Решение.
/ В области влажного пара задание давления и степени сухос­
ти полностью определяет его состояние. Тогда пересечение изо­
бары р х с линией постоянной степени сухости пара х х (точка 1
на Ла-диаграмме) определяет значения энтальпии и энтропии:
Ьх = 2418 кДж/кг = 2 418 000 Дж/кг,
= 6,95 кДжДкг • К).
/ Процесс торможения потока пара адиабатный (изоэнтроп-
ный), т. е.
8 * = з2 = = 6,95 кДж/(кг • К).
У Тогда энтальпию торможения (точка 2) определяем по
формуле
11)2 1
Н* = Н2 = Н + ^ = 2 418 000 + = 2 9 1 8 кДж/кг.
/ Для точки 2 на /гв-диаграмме с координатами /г* = Н2 и
в* = в2 = Я] определяем значения температуры торможения:
£2 = = 230 °С, Т* —503 К и давления торможения: р 2 = р* =
= 0,8 МПа = 8 бар.
276
 Задачи и их решение

3. Воздух, имеющий температуру 15 °С, по трубке диаметром

ш 8 мм перетекает из резервуара с постоянным давлением
р* = 1 2 бар в другой, расположенный рядом, с постоянным
давлением р = 8 бар. Определить скорость истечения возду­
ха, температуру его при переходе во второй резервуар и се­
кундный расход воздуха (7?возд = 287,1 Дж/(кг • К), к = 1,4).
Решение.
/ Определяем область истечения
Р_ = А 0,667.
р* 12

/ Поскольку данная величина больше критического перепа­

да давления для воздуха Ркр = 0,528, то истечение газа проис­
ходит в дозвуковой области
1-1
ю= 2 1 -

1,4 - 1
1,4
= .2 (287,1 • (273 + 15)) = 252 м/с.
1,4
/ Массовый секундный расход определяем по формуле

пг =
где V — удельный объем воздуха на входе в резервуар с мень­
шим давлением, f — площадь поперечного сечения трубки
1 - ^ - 3 0 4 ( 8 0 0 ^ . 50>2. 10-6м2.

/ Поскольку течение является адиабатным, то V может быть

выражен через удельный объем в резервуаре с большим давле­
нием V* и соответствующим давлением из соотношения р*(о*)к =
= р\)к.
/ В свою очередь, V* находим из уравнения состояния для
идеального газа
*= Ш1 = 287,1(273 + 15) 0,07 м3 /кг,
и р* 1 2 -Ю 5

и = и* 0,07 * ( Щ ) 1,4 = 0,0936 м3 /кг.

277
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

/ Температуру воздуха в момент перехода определяем по

уравнению состояния
ри = Д 7 \
р и _ 8 - 105 - 0,0936
= 260 К.
1 Я 287,1

/ Подстановкой найденных значений / и V в уравнение рас­

хода получаем
252 • 50,2 • 10"6
т= = 0,135 кг/с.
V 0,0936

4. Воздух (к = 1,4; К = 287,1 Дж/(кг • К)) истекает через

* * сужающееся сопло в среду с давлением р 2 = 1 0 бар при
давлении в сосуде р 1 = 80 бар и температуре = 1000 °С.
Рассчитать скорость истечения ьи и расход воздуха при
диаметре выходного сечения сопла 6 = 0 , 0 1 м ( / 2 =
= 0 ,7 8 5 -10"4 м2).
Решение.
?2 10
/ Определяем отношение давлений (3 = — = ^ = 0,125.
Р1
Это отношение Р < Ркр = 0,528, т. е. расширение газа в сопле
будет неполным и давление на срезе сопла
Р к р = РкрРг = 0.528 • 80 = 42,24 бар.
/ В этом случае скорость истечения равна критической ско­
рости:
2к
™= ^кр = 1,4 + 1
287,1 • 1273 =652, 9 м/с,

где Т г = ^ + 273 = 1273 К.

/ При этом расход воздуха будет равен максимальному рас­
ходу:

2
1,4 -т (80 • 10)2 кг
= 0,785 -10 "4 287,1 • 1273
0,7114 с

278
 Задачи и их решение

5. Рассчитать с помощью паровой hs-диаграммы скорость

истечения водяного пара через сопло Лаваля, если пара­
®ИИ1
метры пара в сосуде:
р г = 5 бар, t x = 450 °С,
а температура на выходе из сопла t 2 = 30 °С.
Решение.
/ Определяем энтальпию hx и энтропию s 1 на входе в сопло,
как точка пересечения изобары р г = 5 бар = 0,5 МПа и изотер­
мы t x = 450 °С в области перегретого пара (точка 1):
hx = 3380 кДж/кг = 3 380 000 Дж/кг,
s x = 7,95 кДжДкг • К).
/ Процесс истечения адиабатный (изоэнтропный), т. е. на
выходе из сопла энтропия
s2 = $i = 7,95 кДжДкг • К).
/ Пересечение линии процесса s = const с изотермой t 2 =
= 30 °С (точка 2) определяет энтальпию на выходе из сопла:
h2 = 2395 кДж/кг = 2 395 000 Дж/кг.
/ Определяем скорость истечения

w = J 2 (/*! - h2) = л/2(3380 • 10 3 - 2395 • 103) = 1404 м/с.

6 . Определить время, имеющееся в распоряжении экипажа

космического корабля для проведения аварийных работ,
если корабль с объемом дыхательной смеси — воздуха с
к = 1,4 и R = 287,1 ДжДкг • К) в жилом отсеке F Ha4 = 10 м3
при р нач = 1 бар получил метеоритную пробоину диа­
метром d = 0,01 м. Жизнедеятельность человека возмож­
на до р т[п = 0,75 бар. Температуру считать постоянной
t = 18 °С.
Решение.
/ Так как перепад давлений всегда сверхкритический, то
при решении задачи необходимо пользоваться формулами для
wKVи 7Птах. Однако из-за падения начального давления, кото-
279
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

рое будет соответствовать давлению торможения от р* = 1 бар

до = 0,75 бар, тптах будет переменным. Разбиение рас­
чета по шагам Др* было бы наиболее верным, но такой расчет
долог.
Предлагается выполнить оценочный расчет по лгтах, соот­
ветствующему р к = 1 бар, и по т тш при р^ 1п = 0,75 бар, взяв
искомое время как среднеарифметическое.
/ Итак, определяем критическую скорость истечения

1,4
ВТ* = 1 2 1,4 + 1 287,1 -291,15 =312, 7 м/с.

/ Из уравнения состояния для идеального газа рУ = т ВТ

определяем массу начального и конечного воздуха в корабле:
_ Рнач^ _ Ю5 • 10
^нач ЕТ 287,1-291,15 11,69 кг,

0,75- 105- 10
171к о н
КТ 287,1 - 291,15 = 8,76 кг.
/ Определяем массу воздуха, которая утечет
Ат = ганач - гакон = 11,69 - 8,76 = 2,93 кг.
/ Определяем максимальный расход воздуха, соответствую­
щий сверхкритическому режиму истечения при начальном
давлении р* = 1 бар:
2
к р Ч 2 Чк - 1
т
к + 1К Т '\к + 1)
2
3,14-Ю"4 п 1,4 Ю10 ( 2 у 4-1
4 V^1,4 + 1 *287,1 • 291,15^1,4 4- lJ
= 18,1 • 1 0 ' 3 кг/с.
/ Время, имеющееся у экипажа при таком расходе,
Ат 2,93
161,9 с ~ 2,7 мин.
18,1 • Ю-з

280
 Задачи и их решение

/ Определяем секундный расход при минимальном давле­

нии рт1п
2
к Рт'т ( 2 Л^ “ 1
^тах 2 1 2 к + 1Я Т ' \ к + 1 )

3,14 • 10~4 10 1,4 (0,75 • 105)2 / 2 у>4 - 1

4 /у 1,4 + 1 * 287,1 • 291,15^1,4 + 1 /
= 13,5 • 10~ 3 кг/с.
/ Время, имеющееся у экипажа при таком расходе,
Ат 2,93
То = г, = 217 с ~ 3,61 мин.
гк ™ яV 13,5- 10-з
/ За располагаемое экипажем время примем
Тх + т2 161,9 + 217
т= = 189,4 с « 3,15 мин.

7. В газовой турбине параметры воздуха перед его адиабат-

®и® ным истечением из расчетного сопла Лаваля р х = 20 бар,
Т г = 973 К, давление окружающей среды р = 0,5 бар. В се­
кунду через сопло протекает 20 кг воздуха. Определить
скорость истечения воздуха в наиболее узком сечении со­
пла и на выходе и диаметры этих сечений.
Решение.
/ При работе сопла Лаваля на расчетном режиме р —р 2, ско­
рость на выходе из сопла Лаваля

!-

л \ Л , 287,1 »973 1200 м/с.

1,4 - 1
/ Скорость в наиболее узком сечении сопла равна критиче­
ской скорости, которую определяем по следующей формуле:

“>кр = , / 2 * Т Т л г 1 = ^ О Т Т 287’1 *973 = 572 м/ с -

281
 Глава 9. Термодинамика потоков жидкости и газа

/ Диаметр выходного сечения сопла определяем из форму­

лы расхода
2 И+ 1
к Р\ Г( Р 2 \ к (Р2Л к
к - т т 1 [ Р1) {Р1)

Отсюда

к !•»-к
ЦЛ^ к - 1 К рТ*1 ( Й ) Ч

4-20
= 21 мм.
_2 1,4 + 1
1 ,4 ( 2 0 • 1 0 5) 2 *1,4 0,5 N 1.4
1 ,4 - 1 2 8 7 , 1 - 9 7 3 I 20 ) [20)

/ Диаметр критического сечения сопла определяем из фор

мулы
п к г 2 - 1 р?
т шах
4 ^ * + 1 и + 1; -кт1! •
Отсюда
 Глава 10

Процессы в машинах
для сжатия и расширения газа

1 0 . 1 . Классификация машин
Машины для сжатия газа или пара называются компрес­
сорами. В зависимости от принципа сжатия газа компрессо­
ры делятся на две группы: порш невые и рот ационны е. Ко
второй относятся центробежные и осевые компрессоры.
В поршневом компрессоре засасываемый газ сжимается в ци­
линдре поршнем и по достижении заданного давления выталки­
вается в резервуар или сеть высокого давления. В ротационном
компрессоре, так же как и в поршневом, применяется объемное
квазистатическое сжатие. В центробежных и осевых компрессо­
рах, а также в компрессорах эжекционного действия сжатие газа
имеет динамический характер и осуществляется в два этапа. На
первом этапе газу сообщается некоторая скорость, а на втором —
кинетическая энергия потока преобразуется в энергию давления.
В зависимости от типа создаваемого давления компрессоры
подразделяются на:
• вакуум -насосы — машины, отсасывающие газ из про­
странства с давлением ниже атмосферного, сжимающие
его и нагнетающие в пространство с давлением не ниже
атмосферного;
• газодувк и — машины, сжимающие газ до избыточного
давления 0,2 МПа;
• компрессоры низкого давления, сжимающие газ до
избыточных давлений 0, 1—1,0 МПа;
• компрессоры среднего давления, служащие для сжа­
тия газа до давлений 1,0—10 МПа;
• компрессоры высокого давлен и я, предназначенные
для сжатия газа до давлений 10—100 МПа и выше.
283
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

Вакуум-насосы широко применяются в вакуум н ой т ехни­

ке; газодувки используются в вентиляции и металлургическом
производстве для подачи воздуха или кислорода; компрессо­
ры низкого давления — в бытовой технике и пневматиче­
ских установках; компрессоры среднего давления — в нефте­
добывающей промышленности и на магистральных станциях
перекачки газа; компрессоры высокого давления применяют­
ся в азотно-туковом и других производствах синтеза газов под
давлением, в установках для разделения воздуха методом глу­
бокого охлаждения, на кислородных заводах ракетных поли­
гонов.
Компрессоры низкого и среднего давлений применяются
также в двигателях внутреннего сгорания, холодильных уста­
новках, в газотурбинных и реактивных двигателях.
В зависимости от объема всасываемого газа различают
компрессоры: малой подачи (до 0,003 м3 /с); средней пода­
чи (от 0,003 до 0,03 м3 /с); большой подачи (от 0,03 м3/с
и выше).
В зависимости от числа ступеней последовательного сжа­
тия газа компрессоры делятся на одност упенчат ы е и м но­
гост упенчат ы е.
Качественной характеристикой компрессора является ст е­
пень повыш ения давления

где р х — начальное давление; р г — давление в конце процесса

сжатия.
По степени повышения давления машины подразделяют­
ся на:
• вентиляторы (тс = 1 ,0 — 1 , 1 );
• газодувки (тс = 1 , 1 — 1 , 2 );
• компрессоры (тс > 3).
Машины, в которых происходит расширение рабочих тел
для получения работы или охлаждения газов в холодильных
установках, получили название дет андеров. К детандерам
относятся пневм одвигат ели, поршневые машины, паровые
и газовые турбины (т урбодет андеры ).
284
 10.2. Принципиальные схемы компрессоров

10.2. Принципиальные схемы компрессоров

Одноступенчатый компрессор (рис. 10.1) представляет
собой цилиндр 1 с охлаждающей рубашкой 3, внутри которого
движется поршень 2. К цилиндру компрессора подведены воз­
душные каналы с впускными 4 и нагнетательными 5 клапана­
ми, через которые сжатый воздух по каналу 6 подается потреби­
телю. Поршень 2 имеет два крайних положения, называемых
верхней и нижней мертвыми точками (ВМТ и НМТ). Рас­
стояние между этими положениями, умноженное на площадь
поршня, называется рабочим объемом Ураб цилиндра компрес­
сора. Объемы между поршнем и крышками цилиндра в крайних
положениях поршня (правом и левом) называются вредными
пространствами У0. Обычно У0 = (0,04—0,10)Краб.
Совокупность рабочих процессов, происходящих в поршне­
вом компрессоре в ^^-координатах, получила название индика­
торной диаграммы, по наименованию прибора — «динамо­
метрического индикатора», фиксирующего изменение давления
в цилиндре в зависимости от объема сж атия, определяемого
расстоянием верхней кромки поршня от ВМТ.
Действительная индикаторная диаграмма компрессора для
рабочего объема слева от поршня показана на рис. 1 0 . 2 .
При движении поршня 2 от НМТ влево впускной клапан 4
закрывается, и воздух, имеющийся в цилиндре, сжимается.
В точке 2 давление в цилиндре компрессора оказывается рав­
ным давлению воздуха в нагнетательном патрубке. Однако за­
тем давление в цилиндре повышается дополнительно, что обеспе-

285
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

2 3 4 чивает открытие клапана 5 и

выталкивание воздуха в нагне­
тательный патрубок 6 (в воз­
душный ресивер с давлени­
ем р 2). По мере приближения
поршня к крайнему левому по­
1 5 ложению скорость его движе­
ния уменьшается, перепад дав­
Рис. 10.3
лений между цилиндром и ре­
сивером также уменьшается и при достижении поршнем ВМТ
(точка 3) давления в цилиндре и ресивере выравниваются. При
движении поршня в обратном направлении давление в ци­
линдре падает, клапан 5 закрывается и воздух, сжатый в объ­
еме вредного пространства, расширяется (процесс 3 —4').
В точке 4' давление в цилиндре оказывается равным давле­
нию р х окружающей среды, после чего в цилиндре образуется
некоторое разрежение, обеспечивающее открытие впускного
клапана 4 и всасывание воздуха в цилиндр 1 из окружающей
среды. В точке 1 впускной клапан закрывается и при обрат­
ном движении поршня сжимается новая порция воздуха.
Охлаждение компрессора происходит проточной водой 3.
На рис. 10.3 приведена принципиальная схема ротационно­
го (пластинчатого) компрессора. Компрессор состоит из вход­
ного патрубка 1 , корпуса 2 , ротора 3, пластин 4 и выходного
патрубка 5. Ротор 3 устанавливается эксцентрично относи­
тельно корпуса 2. В теле ротора имеются пазы, в которые сво­
бодно вставлены пластины 4. При вращении ротора пластины
под действием центробежной силы выдвигаются из пазов и
скользят по внутренней стенке корпуса 2. Газ из резервуара
низкого давления по входному патрубку 1 поступает в комп­
рессор. Попавшая между пластинами порция газа по ходу вра­
щения ротора постепенно уменьшается в объеме, в результате
чего его давление повышается. Сжатый газ поступает в выход­
ной патрубок 5. Как видно, принцип действия ротационного
компрессора аналогичен принципу действия поршневого комп­
рессора — и в том, и в другом случае сжатие газа происходит за
счет уменьшения объема, в котором заключен газ.
На рис. 10.4 приведена принципиальная схема одноступенча­
того центробежного компрессора, который состоит из входного
286
 10.2. Принципиальные схемы компрессоров

патрубка 1 , рабочего колеса 2 с рабочи­

ми лопатками, диффузора 3, выходных
патрубков 4 и корпуса 5. Газ поступает
через входной патрубок в каналы, обра­
зованные лопатками рабочего колеса.
При вращении рабочего колеса газ за­
хватывается этими лопатками и приоб­
ретает высокую скорость, так как враще­
ние диска сообщает газу большую кине­
тическую энергию. Далее газ поступает в
диффузор, лопатки которого установле­
ны в неподвижном корпусе компрессора.
В диффузоре скорость газа уменьшается,
а за счет его торможения кинетическая
энергия превращается в потенциальную
энергию давления. Затем газ отводится
через выходной патрубок.
На рис. 10.5 приведена конструктивная схема осевого комп­
рессора. Ряд лопаток 2 у закрепленных на вращающемся ро­
торе 1 компрессора, образует рабочее колесо. Обычно на рото­
ре устанавливается несколько рабочих колес. Между ними
располагаются ряды неподвижных лопаток 3, которые обра­
зуют спрямляющие аппараты.
Рабочее колесо и установленный за ним спрямляющий ап­
парат составляют ст упень осевого компрессора. Таким обра­
зом, в осевом компрессоре воздух перемещается вдоль оси и
сжимается в ряде ступеней, состоящих из рабочих колес и
спрямляющих аппаратов.
На рис. 10.6 приведена принципиальная схема многосту­
пенчатого осевого компрессора. Осевые компрессоры совре-

1 2 3 4

287
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

менных турбореактивных двигателей имеют от 4 до 30 и более

ступеней. Неподвижные лопатки, установленные перед пер­
вым рабочим колесом, называются направляю щ им апп ара­
том. На рис. 10.7 показано изменение параметров воздуха в
осевом компрессоре. Видно, что давление и температура повы­
шаются как в рабочих колесах, так и спрямляющих аппара­
тах. Абсолютная же скорость движения воздуха возрастает в
каждом рабочем колесе и уменьшается в каждом спрямляю­
щем аппарате. Центробежные и осевые компрессоры отлича­
ются от поршневых непрерывностью действия и значительны­
ми скоростями перемещения рабочего тела.
На рис. 10.8 приведена принципиальная схема струйного
компрессора, или эжектора. Эжектор — устройство для сжа­
тия и перемещения газов, паров, а также жидкостей и пульпы.
Эжектор состоит из сопла 1 , камеры смешения 2, всасывающей
камеры 3 и диффузора 4.
В эжекторе происходит передача энергии от одной среды,
движущейся с высокой скоростью (рабочая среда), к другой
среде (подсасываемая среда). Сжатие и перемещение подсасы­
ваемой среды достигаются за счет передачи ей части кинети­
ческой энергии рабочей среды в процессе смешения. Рабочая
среда расширяется в сопле и поступает в камеру смешения,
в которую из всасывающей камеры поступает подлежащая
сжатию подсасываемая среда (газ или пар низкого давления).
Смесь двух сред из камеры смешения поступает в диффузор,
в котором кинетическая энергия струй переходит в потенци­
альную энергию с повышением давления.
По виду рабочей и подсасываемой сред эжекторы подразде­
ляются на несколько типов: газо-газовые, парогазовые, жидко-

288
 10.3. Работа одноступенчатого поршневого компрессора

стно-газовые, жидкостно-жидкостные, парожидкостные и т. д.

Парожидкостный эжектор называют инж ектором.
Основное различие процессов в эжекторе и компрессоре со­
стоит в том, что сжатие газа или пара в эжекторе осуществля­
ется не внешним источником механической работы, а рабочей
средой, которая смешивается с подсасываемой средой.
Несмотря на конструктивные отличия и различие в прин­
ципах работы компрессоров различных групп, процессы, про­
исходящие в них, с термодинамической точки зрения вполне
эквивалентны.

10.3. Работа одноступенчатого

поршневого компрессора
Обратимся вновь к рис. 10.2. На нем видно, что рабочий про­
цесс одноступенчатого компрессора состоит из всасывания в ра­
бочий цилиндр газа низкого давления, сжатия его до высокого
давления и выталкивания из цилиндра сжатого газа. В каждом
из этих процессов работа не равна нулю.
Для возможности учета затрат на сжатие газа обычно рас­
сматривается не действительная индикаторная диаграмма, а
идеальный рабочий процесс. При этом не учитывается влия­
ние клапанов и принимается, что процесс нагнетания 2 —3
происходит при давлении /?2, равном давлению в ресивере,
а всасывание — при давлении р г, равном давлению окружаю­
щей среды.
Кроме того, считается, что геометрический объем цилиндра
компрессора равен рабочему объему, Это допущение равно-
значно отсутствию вредного про­
странства. В расчетах также предпо­
лагается, что трение отсутствует и
всасывание газа в цилиндр происхо­
дит при постоянном давлении.
С учетом сделанных допущений
теоретическая индикаторная диаг­
рамма будет соответствовать совокуп­
ности процессов, отображенных на
рис. 10.9. Идеальный процесс 0 —1, Рис. 10.9

1 9 -5 5 8 0 289
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

соответствующий наполнению цилиндра газом при постоян­

ном давлении р 19 не является термодинамическим процессом
в строгом смысле, поскольку происходит изменение лишь
массы рабочего тела, всасываемого в цилиндр, а параметры
состояния ТРТ неизменны. Процесс О—1 называется всасы ­
ван и ем . Точка 1 соответствует положению поршня в НМТ,
когда весь цилиндр заполнен газом низкого давления.
Кривая 1 —2 соответствует процессу сжатия газа в комп­
рессоре от давления р х до р 2 при закрытых всасывающем и на­
гнетательном клапанах и при условии постоянства теплоем­
кости в течение процесса сжатия — это политропный процесс.
В точке 2 происходит открытие нагнетательного клапана.
Горизонтальная линия 2 —3 соответствует процессу вы ­
т алки ван и я газа из цилиндра в резервуар высокого давле­
ния и называется линией нагнет ани я. При этом количество
газа, находящегося в цилиндре, уменьшается. Этот процесс
тоже не является термодинамическим, так как параметры со­
стояния рабочего тела остаются постоянными. В расчетах же
процессы всасывания и выталкивания с переменной массой
ТРТ заменяются условными термодинамическими процес­
сами с постоянной массой ТРТ и переменными параметрами
политропного процесса у = const.
Из рис. 10.9 видно, что работа L K, затраченная на сжатие
газа в одноступенчатом компрессоре, графически изображает­
ся площадью 12301 и определяется по формуле
¿ к = ¿12 + ¿23 “ ¿01 =
= пл. 21Г2' + пл. F0322' - пл. F 0 011' (10.1)
или по формуле
Ьк = \ У А р . ( 1 0 .2 )
Рх

В общем случае в зависимости от условий теплообмена между

сжимаемым рабочим телом и стенками цилиндра процесс сжа­
тия может осуществляться по адиабате, изотерме и политропе.
Если указанный процесс осуществляется достаточно быст­
ро и так, что между окружающей средой и газом не происхо­
дит теплообмена или передача теплоты затруднена вследствие
высокой температуры окружающей среды, то его можно счи­
тать адиабатным. Если же цилиндр компрессора охлаждается
290
 10.3. Работа одноступенчатого поршневого компрессора

водой с температурой Тг и обеспечивается идеальный теплооб­

мен между газом в цилиндре и рубашкой охлаждения (т. е.
теплота, выделяющаяся при сжатии газа, полностью отводит­
ся охладителем), то процесс сжатия происходит при Т г =
= const и сам процесс изотермический.
Изотермический и адиабатный процессы сжатия можно
рассматривать только теоретически. В действительности про­
цессы сжатия происходят с показателем степени политропно-
го процесса у, который зависит от интенсивности отвода теп­
лоты от сжимаемого газа в компрессоре. При сжатии газов в
охлаждаемых компрессорах 1 < у < fe, а в неохлаждаемых
(центробежных и осевых) у > k. Среднее значение показателя
политропного процесса рассчитывается по параметрам газа в
начале и в конце сжатия.
На рис. 10.10 в pV- и Га-координатах показаны теоретиче­
ские процессы идеального компрессора. Из рисунка видно,
что при сжатии газа по изотерме 1 —2 работа сжатия изобра­
жается площадью 12301 у а при сжатии по адиабате 1 —2" —
площадью 12"301. Для сравнения на этом же рисунке пока­
зан процесс сжатия и по политропам с 1 < у < fe ( 1 —2') и с у > й
(1 —2"'). Поскольку площадь 12301 наименьшая, то можно
констатировать, что изотермический процесс сжатия являет­
ся наиболее выгодным — затрачивается минимум работы.
Из этого следует, что для уменьшения работы сжатия ре­
ального компрессора необходимо приблизить процесс сжатия
к изотермическому, т. е. обеспечить достаточно хороший от­
вод теплоты от сжимаемого газа в цилиндре компрессора, что

Рис. 10.10
291
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

и осуществляется охлаждением наружной поверхности ци­

линдра компрессора водой, которая протекает через охлаж­
дающую рубашку.
У компрессоров малой производительности при небольших
давлениях сжатого газа для обеспечения отвода теплоты на­
ружные стенки цилиндра делают ребристыми. При работе
компрессора ребра обдуваются воздухом.
Необходимо отметить, что охлаждение стенок цилиндра
повышает надежность работы компрессора и позволяет дости­
гать большей его быстроходности и более высоких давлений
сжатия газа.
Численное значение работы, затрачиваемой на сжатие газа
в одноступенчатом компрессоре, определяется по выражению
( 1 0 . 2 ), которое в зависимости от характера сжатия преобразу­
ется к следующему виду.
При политропном сж атии, описываемом уравнением
con st
p V 1= const, V = :

LK =1 V d p = const I p ydp = ~ ~y - p l ~ ~y ) =

ИЛИ

^ = ^ n { p 2v 2 - Plv x). (10.3)

Последняя формула с учетом соотношений между параметра­

ми в политропном процессе может быть записана так:
у- 1

- 1 (Ю .4)

При адиабат ном сжатии в приведенных выражениях

показатель политропного процесса у заменяется на показатель
адиабатного процесса к:
k-i

-4 (10.5)

292
 10.4. Работа одноступенчатого центробежного компрессора

Работа компрессора при адиабатном сжатии может быть

подсчитана и иным путем. Действительно, при подстановке к
вместо у в уравнение (10.3) и дальнейшей замене по уравне­
нию состояния идеального газа p V = m R T будем иметь

Ь к = ^ т т т 2 - т х). (1 0 .6 )

С учетом того что к = ср/с у и ср - cv = R, уравнение (10.6) пере­

пишется в виде
ЬК= тср(Т 2 - Т г). (10.7)
Поскольку для идеального газа dh = cp d T , то (10.7) оконча­
тельно перепишется в виде
Lk= H 2 - H v (10.8)
При изотермическом сжатии V = СОП— и формула для
LKбудет иметь вид

L = f V Ар = const f — = P\V\ In — = m R T In — . (10.9)

При расчете и проектировании одноступенчатых поршне­

вых компрессоров необходимо учитывать, что при высоких
давлениях сжатия температура газа сильно увеличивается и
может даже превысить температуру самовоспламенения мас­
ла в цилиндре. Обычно одноступенчатые поршневые компрес­
соры применяются для сжатия газа до давления 6 — 1 0 бар.
Для получения сжатого газа более высокого давления надо ис­
пользовать многоступенчатые компрессоры.

1 0 . 4 . Работа одноступенчатого
центробежного компрессора
На рис. 10.11 показана схема одноступенчатого центробеж­
ного компрессора. При вращении рабочего колеса 1 , снабжен­
ного лопатками 2 , воздух, находящийся между лопатками, от­
брасывается в улитку. Сжимаемому газу при этом сообщается
на выходе скорость w2, которая больше скорости w1 газа на вхо­
де в турбокомпрессор. Следовательно, часть работы, потребляе­
мая турбокомпрессором, расходуется на изменение кинетиче­
ской энергии газа.
293
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

Рис. 10.11

Если пренебречь разницей уровней (по высоте) сечений ка­

нала движения газа в турбокомпрессоре на входе и выходе и
принять ее равной нулю, то уравнение первого закона термо­
динамики (2.19) для рассматриваемого случая примет вид

§ 3 = сиГ + < 1 ( ^ ) + 81,тех ( 10 . 10 )

или после интегрирования

тио\ тио\
Я = Н 2- Н 1+ 2 2
+ 1 ,т ( 10 . 11 )

Техническая работа Ьтех расходуется турбокомпрессором

на сжатие газа, поэтому Ьтех = ~ЬК.
В соответствии с этим уравнение (10.11) перепишем отно­
сительно Ьк:
тпю\ тю\
ьк= н 2- н 1+ " 2 2
-я , ( 10 . 12 )

где Я — теплота, отведенная от рабочего тела в процессе

сжатия.
Если теплообменом с внешней средой пренебречь (адиабат­
ный процесс), то Я = 0 . Тогда

Ь к = Н 2 - Н 1+ г^ ^ 1 ~ Ш1). (10.13)

В случае малого различия скоростей и>1 и ии2 уравнение

(10.13) будет соответствовать ранее полученному уравнению
( 1 0 . 8 ), т. е. получается уравнение, совпадающее с уравнением
адиабатного сжатия в одноступенчатом поршневом компрес­
соре.
294
 10.5. Многоступенчатый компрессор

1 0 . 5 . Многоступенчатый компрессор

Многоступенчатые компрессоры применяются для получе­

ния газа высокого давления. Они представляют собой сово­
купность нескольких последовательно работающих односту­
пенчатых поршневых компрессоров с промежуточным охлаж­
дением сжимаемого газа между ступенями. Использование
промежуточного охлаждения газа улучшает условия смазки
поршня в цилиндре и уменьшает расход энергии на привод
компрессора, приближая рабочий процесс в компрессоре к
изотермическому.
На рис. 10.12 приведена принципиальная схема трехсту­
пенчатого компрессора, а на рис. 1 0 .1 3 — его теоретическая
индикаторная диаграмма. Процесс сжатия в трехступенчатом
компрессоре на этой диаграмме изображен ломаной линией
1 —2 —3 —4 —5 —6 (рис. 10.13, а).
Воздух всасывается в первый цилиндр при давлении р 1 и
сжимается в нем по политропе 1 —2 до давления р 2, с которым
поступает в первый холодильник, где по изобаре р г = const ох-
лаждается до температуры в
точке 3 с уменьшением своего
объема на величину АУ = У2 ~
- У3. Этот процесс охлаждения
изображается отрезком гори­
зонтали 2 —3, при этом точ-

б)
Рис. 10.13

295
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

ка 3 лежит так же, как и точка 1 , на изотерме 1 —3 —5 — 7.

Площадь 012а определяет работу, затрачиваемую на сжатие
газа в первой ступени компрессора.
Из первого холодильника воздух, состояние которого соответ­
ствует точке 3, всасывается во второй цилиндр меньшего разме­
ра при давлении р 2 и сжимается в нем по политропе 3 —4 до дав­
ления р4. Далее следует охлаждение по изобаре р г = const во вто­
ром холодильнике до начальной температуры с уменьшением
объема на величину A V = V 4 - V 5. Процесс вторичного охлажде­
ния изображается отрезком горизонтали 4 —5. Площадь а34Ъ
определяет работу сжатия газа во второй ступени компрессора.
Из второго холодильника воздух, состояние которого соот­
ветствует точке 5, всасывается в цилиндр третьей ступени, где
по политропе 5 —6 сжимается до конечного давления р 6. Пло­
щадь Ь56с определяет работу сжатия газа в третьей ступени
компрессора.
Если бы процесс сжатия осуществлялся по политропе до
конечного давления, величина работы, затраченной на сжа­
тие, определялась бы площадью 0 1 9 с 0 .
Работа трехступенчатого компрессора при политропном сжа­
тии газа в каждой ступени определяется площадью 0123456с0.
Заштрихованная площадь означает выигрыш в работе от
применения трехступенчатого сжатия. Чем больше число сту­
пеней сжатия с промежуточным охлаждением, тем ближе
процесс сжатия будет приближаться к изотермическому, для
которого работа в выбранном интервале значений давлений
будет минимальной (площадь 0 1 3 5 7 с0 ).
При проектировании многоступенчатого поршневого комп­
рессора важно выбрать оптимальное распределение общего пе­
репада давлений между ступенями для получения минималь­
ных затрат работы на весь процесс в целом. При решении этой
задачи исходят из следующих условий:
• сжимаемый газ после каждой ступени охлаждается до
первоначальной температуры T v при этом температуры
газа на входе в каждую ступень компрессора будут оди­
наковы и равны Т г;
• при сжатии газа на всех ступенях температура его дово­
дится до одного и того же значения, равного Т2.
296
 10.5. Многоступенчатый компрессор

С учетом этих условий для трехступенчатого компрессора

имеем
тх= тг = ть, т2= ТА= т6,
Р2 = Рз> Р± ~ Р £ Рб = Рт
Если показатель политропного процесса сжатия на всех
ступенях один и тот же и равен у, а

отношение давлений на каждой ступени компрессора будет

одним и тем же
Р2 _ Р 4 _ Р 6 (10.14)
Pi Рз Рь
где щ — ст епень повыш ения давления в одной ст упени
компрессора.
Таким образом, при принятых условиях давление газа во
всех цилиндрах многоступенчатого компрессора увеличивает­
ся в одно и то же число раз.
По формуле (10.4) можно подсчитать работу, затраченную
на сжатие газа в первой ступени:

(10.15)

С учетом уравнения состояния идеального газа р У = тИТ и

определения (10.14) данную формулу можно переписать в виде
L Ki = ^ m R T ^ ~ l)h - 1 ]. (10.16)
Несложно догадаться, что при постоянной Т х = const с уче­
том (10.14) по той же формуле можно определить работу и для
второй, и для третьей ступени. При условии охлаждения сжи­
маемого газа до первоначальной температуры расчет по фор­
муле (10.16) для каждой ступени дает одно и то же численное
значение.
Если обобщить результаты рассуждения на ZKступеней, то
можно записать
¿ K. _ - Z KLKi, (10.17)
где LKi — работа, затраченная на сжатие газа в одной ступени
компрессора, ZK— число ступеней сжатия компрессора.
297
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

Если ввести понятие сум м арного повыш ения давления

в компрессоре
~~-Ркон/Рнач» (10.18)
то с учетом (10.14) применительно к трехступенчатому комп­
рессору можно записать

откуда степень повышения давления в одной ступени

*1 = Ф к-
Обобщая полученную формулу на число ступеней Zк, получаем

*1 = 2ф к = 2к>конЛРнач . (10.19)
т. е. степень увеличения давления в каждой ступени компрес­
сора равна корню Z к-& степени из отношения конечного дав­
ления р кок к начальному р нач.
Необходимо иметь в виду, что диаметры цилиндров ступе­
ней компрессора постепенно уменьшаются при одном и том
же ходе поршня по мере увеличения давления сжимаемого
воздуха. Соотношения рабочих объемов цилиндров нетрудно
получить, так как точки 1, 3, 5, 7 (рис. 10.13, б) располагают­
ся на одной изотерме. В связи с этим р 1У1 = р гУ^ = р ъУ$ = р 7У7У
хг У1Р1 У1 УзРз Уз Уг
поэтому Vо ----- = — ; кч= ----- — = 32 И Т. Д.
3 Рз ^1 5 Рь К1 К
Следовательно, объемы цилиндров многоступенчатого
компрессора уменьшаются по закону геометрической регрес-
1
сии со знаменателем — .
п1

1 0 . 6 . Детандеры
Детандеры — машины, в которых происходит расширение
рабочих тел для получения полезной работы.
Рабочие усилия в поршневой машине создаются давлением
неподвижной массы рабочего тела (газа или пара).
298
 10.6. Детандеры

В турбине рабочие усилия рп

возникают в результате из- А -
менения кинетической энер­
гии, Преобразование кине­
тической энергии в турбине
происходит в каналах непо- в
движного соплового аппара­
та и рабочих лопаток, уста­ V о в
новленных на вращающем­ а)
ся диске турбины. Рис. 10.14
На рис. 10.14 приведена
диаграмма работы детандера в рУ- и Та-координатах. При
этом процесс А —1 соответствует наполнению; 1 —2 — расши­
рению рабочего тела; 2 —В — выталкиванию газа или пара.
Из рисунка видно, что работа является следствием процесса
расширения газа. Процесс расширения рабочего тела в детан­
дере зависит от условий теплообмена между рабочим телом и
стенками расширительной машины и может осуществляться
по изотерме 1 —2' и адиабате 1 —2 . При расширении по изо­
терме величина работы определяется площадью А 12'В А ,
а при расширении по адиабате — площадью А 1 2 В А , вторая
площадь меньше первой, т. е. расширение по изотерме явля­
ется предпочтительнее. Для увеличения работы расширения
необходимо процесс расширения рабочего тела приблизить к
изотермическому процессу. Однако процесс расширения по
изотерме трудно осуществить и процессы в детандерах близки
к адиабатным.
Работа детандера при адиабатном процессе расширения ра­
бочего тела

ьд= -1 уар = н 1 - н 2. ( 10 . 20 )
Р1
Принимая, что в адиабатном процессер 2У \ = Р \У \ >и учи­
тывая, что Р2 < Р \ 1 получаем

299
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

Работа детандера при изотермическом процессе расшире­

ния определяется по следующей формуле:
Р2 1 Р
Ь п = - | УАр = -т Я Т | ^ = т Д Т 1 п — . (10.22)
Р, Р, Р Р2
Приблизить процесс расширения к изотермическому в де­
тандерах можно, если в процессе многоступенчатого расшире­
ния от давления р г до р 2 подводить теплоту между ступенями
(подогрев пара в паронагревателе, работа промежуточной ка­
меры сгорания между ступенями газовой турбины).
Детандеры являются основными агрегатами паровых и га­
зовых тепловых установок, в том числе холодильников и кон­
диционеров.
ЗАДАЧИ И ИХ РЕШ ЕНИЕ
1. Одноступенчатый компрессор адиабатно сжимает воздух
из окружающей среды с температурой t x = 30 °С от р х =
= 0,1 МПа до р 2 —0,65 МПа и при этом подает потребите­
лю 175 кг сжатого воздуха в час. Определить температуру
воздуха в конце процесса сжатия и мощность двигателя,
предназначенного для привода компрессора. В расчетах
принять к —1,41, R = 287,1 Дж/(кг • К).
Решение.
/ Температуру в конце адиабатического сжатия определяем
из соотношений между параметрами для адиабатного процесса

r 2 = r i ( f i ) * = (3 0 + 2 7 3 ) ( ^ ) 1,41 =5 2 2 К.

/ Удельную работу, затрачиваемую в компрессоре, находим

из выражения k -1
к
lK k - 1 R T 1 ЙГ
- 1

1,41 - 1
\ 1,41
- l 1J
l = 216 • 103 Дж/кг.

/ Мощность двигателя, предназначенного для привода ком­

прессора,
mlk 175 • 216 • 1 0 3
3600 3600 10,5 -10 3 Вт.

300
 Задачи и их решение

2. Для лабораторных целей необходимо получить воздух давле-

нием ркон = 400 бар. Сколько минимальных ступеней сжатия
с промежуточным охлаждением должен иметь компрессор,
чтобы при адиабатном сжатии с к = 1,4 максимальная темпе­
ратура воздуха в каждой ступени была не выше 200 °С. Воз­
дух в начале сжатия имеет параметры = 1 бар и ^ = 27 °С.
Решение.
/ Из соотношений между параметрами в адиабатном процес­
се определяем максимальное давление в первой ступени комп­
рессора, соответствующее температуре 200 °С,
к 1,4
П = 1/'200 + 273у. «-1 = 4,95 бар.
Ртах Рг{ 7^ ) 27 4-273 )

/ Определяем степень повышения давления в одной ступени

компрессора
Ртах 4,95
1
4,95.

/ Из соотношения для общего повышения давления в комп­

'Ркон
рессоре лк = и учитывая, что пК —к19 поскольку по ус­
Р1
ловиям задачи работа между ступенями распределяется равно­
мерно, находим Z к9 численное значение которого округляем в
сторону большего числа
, 400
1*'
Рг
1е 711 То* 4 9* - 4

3. Воздух с начальным давлением рнач = 105 Па сжимается по-

ЙИВВследовательно в трехступенчатом компрессоре до давления
Ркон = 125 • 1 0 5 Па с промежуточным охлаждением воздуха в
холодильниках каждой ступени до начальной температуры.
Сжатие в каждой ступени политропное с у = 1,3. Определить
мощность двигателя, затрачиваемую на привод компрессо­
ра, если компрессор подает в час сжатый холодный воздух в
количестве 8 м3 при первоначальной температуре. Показать
выигрыш в работе при трехступенчатом сжатии с промежу­
точным охлаждением по сравнению с двухступенчатым
компрессором, работающим при тех же условиях.
301
 Глава 10. Процессы в машинах для сжатия и расширения газа

Решение.
/ Степень повышения давления в одной ступени компрессо­
ра при трехступенчатом сжатии
Р ко н
^ 1=3 5.
Р нач
/ Работу 3-й ступени компрессора находим из выражения

¿ 3 = ^ 1 ^ ^ ^ - ! ) =
м
= 1 2 5 , 1 ° 5 , 8 ( 5 1 ’3 - “ 1,95• 108 Дж.

/ Работа трехступенчатого компрессора

Ь к = 3 • Ь ъ = 3 • 1,95 • 108 = 5,85 • 108 Дж.
/ Мощность двигателя, затрачиваемую на привод компрес­
сора, определяем как работу в единицу времени:
¿к 5,85 *Ю8 = 162,5 кВт.
3600 3600
/ При двухступенчатом сжатии степень повышения давления
в одной ступени
Ркон
*1 ,2.
Р нач
/ Работа 2-й ступени компрессора

^2 = 7 3 ТР ко„^(^ГГ - 1 ) =

= *125• Ю8• 8 ( 11,2 1,8 ~ 1 ) = 3,23• 108 Дж.

/ Работа двухступенчатого компрессора

Ьк = 2 • Ь2 = 2 • 3,23 • 108 = 6,46 • 108 Дж.
Видно, что работа, затрачиваемая на сжатие в трехступен­
чатом компрессоре, меньше, чем работа при сжатии воздуха в
двухступенчатом компрессоре.
302
 Г л ав а 11

Термодинамические циклы

1 1 . 1 . Прямые и обратные циклы

Термодинамическим циклом или круговы м процессом
называется непрерывная последовательность термодинамиче­
ских процессов, в результате которых рабочее тело возвраща­
ется в исходное состояние.
Все параметры и функции состояния, изменяясь в течение
процесса, в конце цикла принимают свое первоначальное зна­
чение. НарУ- и ТБ'диаграммах (рис. 11.1) цикл изображается
замкнутой линией. Следовательно, в результате замкнутого
термодинамического процесса внутренняя энергия системы
не изменяется, т. е.
ьик- $ л и - и 2- и 1-о, ( 11. 1)
а вещество не подводится и не отводится.
Отсюда следует, что в соответствии с уравнением первого за­
кона термодинамики для закрытой термодинамической системы
(2 . 2 ) для цикла
ь ц = Яц = Я 1~ Я 2> (11.2)
т. е. работа, совершаемая термодинамической системой за цикл,
должна быть равна суммарному количеству теплоты, полу­
ченному Я\ и отданному системой ф 2 в течение цикла.
Замкнутые термодинамические процессы имеют большое
практическое значение, так как, применяя их, можно непрерыв­
но использовать теплоту для совершения работы, а также переда­
вать теплоту с низшего температурного уровня на высший.
На рис. 11.1, а изображен произвольный цикл в //^-коор­
динатах, в котором последовательность процессов показана
стрелкой. Из рисунка видно, что на участке цикла А Л В рабо-
303
 Глава 11. Термодинамические циклы

Рис. 11.1

та L l положительна (объем системы увеличивается, т. е. газ

расширяется) и численно равна площади eADBf. На участке
ВСА работа L 2 отрицательна и равна площади eACBf. Так как
площадь под линией A D B больше, чем площадь под линией
ВСА, то, следовательно, суммарная работа за цикл в рассмот­
ренном примере положительна. Она равна площади, замкну­
той линией ADBCA. За цикл термодинамическая система от­
дает окружающей среде некоторое количество работы:
Ьц = L x ~ \L2\ = пл. eA D B f - пл. eACBf =
= пл. AD BCA > 0. (11.3)
Так как в рассмотренном цикле Ьц > 0, то и суммарное ко­
личество теплоты должно быть положительным. Следователь­
но, на T S -диаграмме (рис. 11.1, б) этот цикл должен быть
представлен таким образом, чтобы подведенное к системе ко­
личество теплоты по абсолютной величине было больше, чем
отведенное. Для этого линия процесса CAD, в котором теплота
подводится (т. е. процесса, в котором происходит увеличение
энтропии от начального значения S c до конечного S D)> должна
располагаться выше, чем линия процесса D B C , в котором теп­
лота отводится (а энтропия от значения S D возвращается к
первоначальному значению S c). Обозначая подведенное коли­
чество теплоты через Qx = пл. mCADn, а отведенное количест­
во теплоты через Q2 = пл. m CBD n, можно записать
Q4 = Qj - \Q2\ = пл. mCADn - пл. mCBDn =
= пл. CADBC > 0. (11.4)
304
 11.1. Прямые и обратные циклы

В рассмотренном цикле израсходовано определенное коли­

чество теплоты для получения механической работы. Именно
в этом смысле иногда говорят, что в данном цикле про­
изошло превращ ение т еплот ы в р а б о т у.
Такие циклы совершает рабочее тело в тепловых двигате­
лях, а сами циклы называются циклам и двигат елей или
прямыми циклам и.
Прямые циклы в рУ- и ТБ-диаграммах протекают по часовой
стрелке. Из рис. 11.1, б видно, что подвод теплоты происходит
при более высоких температурах. Таким образом, можно конс­
татировать, что теплота источника может быть превращена в ра­
боту в прямом цикле только в том случае, если температура ис­
точника выше температуры окружающей среды. Это положение
реализуется в двигателях путем сжигания топлива и полностью
соответствует второму закону термодинамики в формулировках
В. Томсона, М. Планка, В. Оствальда, С. Карно (разд. 4.3).
Последовательность процессов в цикле может быть обрат­
ной, при которой расширение рабочего тела термодинами­
ческой системы происходит при более низком давлении,
чем сжатие (см. рис. 11.2, а). В этом случае работа Ь х на уча­
стке В В А (пл. еАВВА отрицательна, а Ь 2 на участке АС В
(пл. еАСВ/) положительна. Так как пл. eA D B f > пл. eACBfy
то работа за цикл отрицательна:
Ьц = Ь2 - \Ьг\ = пл. АСВВА < 0.
В соответствии с уравнением (11.2) суммарное количест­
во теплоты в этом цикле также должно быть отрицательно:

Рис. 11.2

20 - 5580 305
 Глава 11. Термодинамические циклы

С?ц < 0. Для этого необходимо, чтобы теплота подводилась при

более низкой температуре (линия CBD на рис. 11.2, б), а отво­
дилась при более высокой температуре (линия DAC). В этом
случае £?ц = Q2 ~ Q x = пл. CBDAC < 0. При осуществлении
такого цикла на участке CBD рабочее тело машины отбира­
ет теплоту Q 2 о т холодного тела, а на участке CAD отдает теп­
лоту Q r окружающей среде с более высокой температурой.
Иначе говоря, теплота передается с низшего температур­
ного уровня на высший, т. е. происходит дополнительное
охлаждение. Это охлаждение обязательно сопровождается
превращением работы, подведенной к машине, в теплоту.
Одновременно с охлаждением одних участков обязательно
нагреваются другие, которые получают как теплоту, взятую
у холодного тела, так и теплоту, в которую превратилась рабо­
та цикла:
Q i “ Q2 + I Q J - Q 2+ | x J . (П.5)
Циклы, в которых теплота переносится от холодного тела
к нагретому, называются холодильны ми или обратными
циклам и.
Обратные циклы в pV- и Т^-диаграммах протекают против
часовой стрелки.
Обратный цикл используется и в т епловы х насосах —
машинах, предназначенных для отбора теплоты от менее на­
гретого тела и передачи ее более нагретому телу за счет затра­
ты работы цикла Ьц.
Циклы могут быть обратимыми и необратимыми.
Обратимым термодинамическим циклом называется цикл,

I все процессы в котором обратимы.

Необратимым термодинамическим циклом называется цикл, в

котором хотя бы один из составляющих его процессов необратим.

Для отвода и подвода теплоты используются ист очники

т еплот ы . Если источник отдает рабочему телу теплоту, то
его называют т еплоот дат чиком или горячим источником
теплоты (нагревателем), если источник получает от рабочего
тела теплоту — то т еплоприемником или холодным источ­
306
ником теплоты (холодильником).
 11.2. Эффективность обратимых циклов

11.2. Эффективность обратимых циклов

Из уравнений (11.2) и (11.4) видно, что количество работы,
полученное в прямом цикле Ьц, меньше количества теплоты,
подведенного к системе Часть энергии отводится от систе­
мы в виде теплоты (Э2, а в работу оказывается превращенной
лишь разность между и (?2.
Необходимо отметить, что эти рассуждения справедливы
для любого количества ТРТ, в том числе и для 1 кг рабочего
тела. Поэтому все дальнейшие рассуждения будем проводить
для удельных величин.
Эффективность превращения теплоты в работу в прямом
цикле характеризуется т е р м и ч е с к и м к о э ф ф и ц и е н т о м
п о л е з н о г о д е й с т в и я (КПД) цикла т^, который представляет
собой отношение работы, совершенной в прямом обратимом
термодинамическом цикле, к подведенному к системе количе­
ству теплоты:
_ = Ял____ Яг = 1 ( 11 . 6 )
Яг Яг Яг
Термический КПД показывает, какое количество получае­
мой теплоты превращается в работу в конкретных условиях
протекания обратного цикла. Чем больше величина Г|,, тем со­
вершеннее цикл и тем лучше тепловая машина. Значение тер­
мического КПД всегда меньше единицы, поскольку осуществ­
ление цикла связано с отводом определенного количества теп­
лоты q2 от системы, поэтому отношение д2/Яг в уравнении
(11.6) всегда больше нуля. Если бы г|^ = 1, то —►сю или q2 =
= 0 , что на практике невозможно реализовать.
Рассмотрим теперь обратный цикл, протекающий против
часовой стрелки (см. рис. 1 1 . 2 ).
Эффективность холодильного цикла характеризуется х о ­
л о д и л ь н ы м к о э ф ф и ц и е н т о м ех, который представляет со­
бой отношение количества теплоты q2, воспринятой системой
на низшем температурном уровне, к работе, затраченной в
этом цикле 1Ц:
Яг Яг
£ —7~ — (11.7)
х К ?1 - Я2

20 * 307
 Глава 11. Термодинамические циклы

Холодильный коэффициент может быть как меньше, так и

больше единицы. Это зависит от соотношения между количе­
ствами теплоты д 1 и д 2 в цикле.
Эффективность теплового насоса характеризуется от опи­
т ел ьн ы м коэф ф ициент ом К ОТ, представляющим собой
отношение количества теплоты дг, передаваемого отапливае­
мому помещению, к затраченной работе цикла /ц:
V1 ( 11 . 8 )
Я.2
#1

Отопительный коэффициент всегда больше единицы, так

как 1^1 > qг.
Значение характеристик Г|,, ех или К от, определяющих эф­
фективность цикла, зависит от температур, при которых под­
водится и отводится теплота, а также от характера термодина­
мических процессов, составляющих конкретный цикл. При
прочих равных условиях наибольшее значение эффективнос­
ти имеют циклы, в которых все процессы являются обратимы­
ми. По отношению к процессам подвода и отвода теплоты это
означает, что температура рабочего тела системы в процессах
теплообмена должна быть практически равна температуре тел
окружающей среды, с которыми осуществляется теплообмен.

11.3. Цикл Карно

Анализируя формулу (11.6), можно заметить, что КПД воз­
растает при уменьшении д2 или увеличении Отсюда можно
заключить, что, выбирая соответствующим образом процессы
расширения и сжатия, протекающие
с подводом и отводом теплоты ^ и д2>
можно изменять величину В связи
с этим возникает вопрос: можно ли
найти такой цикл, который обладал
бы наибольшим КПД?
Такой цикл был предложен Сади
Карно в 1824 г. Он состоит из двух обра­
тимых изотермических и двух обрати­
мых адиабатных процессов (рис. 11.3).
308
 11.3. Цикл Карно

Такие процессы были выбраны не случайно. Изотермиче­

ский и адиабатный процессы являются самыми выгодными
процессами в смысле получения работы, поскольку в изот ер­
мическом процессе вся т еплот а, подводимая к рабоче­
м у т ел у, превращ ает ся в работ у, а в адиабат ном про­
цессе все изменение внут ренней энергии превращ ает ся
в р а б о т у.
Цикл Карно осуществляется рабочим телом между двумя
источниками теплоты — горячим и холодным — следующим
образом (см. рис. 11.3). К рабочему телу, имеющему в началь­
ной точке А цикла температуру Т19 от горячего источника
подводится теплота дг Рабочее тело (газ) расширяется, совер­
шая при этом работу (например, перемещая поршень в ци­
линдре). При этом процесс подвода теплоты к рабочему телу
осуществляется таким образом, что температура рабочего тела
остает-ся неизменной (т. е. уменьшение внутренней энергии
при расширении компенсируется подводом теплоты извне).
После расширения газа до некоторого состояния (точка В)
подвод теплоты к нему прекращается, и дальнейший процесс
рас- ширения газа происходит без подвода теплоты, по адиаба­
те. В процессе адиабатного расширения температура газа
уменьшается, поскольку притока энергии к газу извне нет, и,
следовательно, работа производится только за счет внутрен­
ней энергии газа. После того как газ достигнет некоторого со­
стояния в точке С с температурой Т 2, процесс расширения с
производством работы заканчивается, и рабочее тело начина­
ет возвращаться в исходное состояние. За счет работы, отби­
раемой от какого-либо внешнего источника, осуществляется
сжатие газа, в этом процессе от газа отводится теплота. Эта
теплота передается холодному источнику с температурой Т2.
Когда состояние газа достигнет точки £>, лежащей на одной
адиабате с исходной точкой цикла А, отвод теплоты прекра­
щается. Дальнейшее сжатие газа продолжается по адиабате до
тех пор, пока газ не возвратится в точку А.
Суммарная работа цикла 1Цграфически изображается пло­
щадью А В С В А .
С учетом того что в общем случае термический КПД опре­
деляется по формуле ( 1 1 .6 ), а удельные теплоты для изотер-
309
 Глава 11. Термодинамические циклы

мических процессов определяются из условия с1а = 5д/Т или

Да = q/T:
Я.\ = Г
^ \ Д&В —А* (11*9)

= Т^Д^с
0.2 — П * 11 10
( . )

Поскольку Дзв _ А = Дзс _ 1), то это уравнение (11.6) примени­

тельно к циклу Карно примет вид
_ Тх - Т 2 _ г,
Л'лг Тх 1 ту (И.И)

С учетом того что Т г — максимальная температура в рассмат­

риваемом цикле, а Т 2 — минимальная, то в общем случае
можно записать

^ = -*■ тпалг (1 1 Л 2 )
Из уравнений (11.11) и (11.12) следует:
• термический КПД цикла Карно зависит только от абсо­
лютных температур теплоотдатчика !Гтах и теплоприем-
ника Т т[п. Он возрастает с увеличением температуры
Ттах и уменьшением Тт{п, т. е. чем больше разность этих
температур, тем выше КПД цикла Карно;
• термический КПД цикла Карно всегда меньше единицы.
Равенство т] 4 = 1 возможно только при Гт1п = 0 К или
Ттах = 00» что невыполнимо. Теплота д 19 подводимая к
рабочему телу в цикле Карно, не может быть полностью
превращена в работу, значительное количество теплоты
отводится к теплоприемнику;
• термический КПД цикла Карно при Ттах = Тт1п равен ну­
лю, что еще раз подчеркивает невозможность превраще­
ния теплоты в работу, если все тела системы имеют оди­
наковую температуру, т. е. находятся между собой в теп­
ловом равновесии;
• термический КПД цикла Карно не зависит от устройства
двигателя и физических свойств рабочего тела, а зависит
лишь от температур источника теплоты Ттах и теплопри-
емника Тт{п. Это положение известно под названием
теоремы К арн о.
310
 11.3. Цикл Карно

Последнее утверждение следует из того, что формула (11.12)

не содержит величин, характеризующих свойства рабочего те­
ла. Во многих случаях температура теплоприемника Тт1п опре­
деляется температурой окружающей среды и мало изменяется.
При этом термический КПД цикла Карно зависит главным об­
разом от температуры теплоотдатчика !Гтах.
Термодинамический КПД цикла Карно в зависимости от тем­
пературы Ттах при Гт1п = 293 К имеет следующие значения.
Таблица 11.1

Т’тах. К 1 373 673 1073 1273 2273

0 ,2 1 0,56 0,73 0,77 0,81

В настоящее время технически возможно получение очень

высоких температур (сотни тысяч градусов), однако в реаль­
ных двигателях использовать эти температуры невозможно,
так как материалы, из которых изготовлены детали конструк­
ций, не способны выдерживать такие температуры. Макси­
мальная практически реализуемая в большинстве двигателей
температура близка к 2000—3000 К. Имеются двигатели (на­
пример, ракетные), в которых используются более высокие
температуры (до 4000 К). Однако ресурс (срок службы) этих
двигателей составляет не более часа.
Температура теплоприемника может быть понижена по
сравнению с температурой окружающей среды, но это связано с
затратами работы, которая не оправдывает выигрыша КПД, по­
этому такой путь увеличения КПД считается неприемлемым.
Термический КПД цикла Карно всегда больше по срав­
нению с КПД любого другого цикла, осуществляемого в од­
ном и том же интервале температур
Т'шах—T’min* Для доказательства этого
утверждения сравним на Тв-диаграм-
ме (рис. 11.4) цикл Карно ABCD с
произвольным циклом abed , проходя­
щим в том же самом температурном
интервале. Для цикла Карно можно
записать
Рис.11.4
311
 Глава 11. Термодинамические циклы

Из диаграммы видно, что q2jc = пл. eD C f, a = пл. eA B f.

Для произвольного цикла
*1, = 1 - g 2/?i*
где q2 = пл. e a d cf, = пл. eabcf.
Сравнивая соответствующие площади, видим, что q2 <
a 9i > gx. Отсюда q 2K/ 4 \ K < q2/q^y а следовательно, и Т|^ > Т|^.
В реальных двигателях цикл Карно не осуществляется из-за
очень малой величины работы такого цикла, которая расходу­
ется на различного рода необратимые потери. Однако теорети­
ческое и практическое значение цикла Карно очень велико. Он
является эталоном при оценке совершенства любых циклов
тепловых двигателей, так как цикл Карно устанавливает пре­
дел превращения теплоты в работу в тепловых двигателях при
заданном температурном перепаде. Поэтому сравнение терми­
ческих КПД любого цикла и цикла Карно позволяет делать за­
ключение о степени совершенства использования теплоты в
рассматриваемом двигателе.

1 1 . 4 . Обратный цикл Карно

На рис. 11.5 приведен обратный цикл Карно. В отличие от
прямого цикла, в нем на участке A D рабочее тело не сжимает­
ся, а расширяется по адиабате. При этом его температура пони­
жается от Т х до Т2. Далее на участке DC происходит изотерми­
ческое расширение, при котором к рабочему телу от холодного
источника теплоты подводится теплота q 2^ . Затем осуществля­
ется адиабатное сжатие СВ с повышением температуры рабоче­
го тела от Т2 до T v Дальнейшее сжатие происходит по изотерме
7 \ = const с отводом теплоты q lR к горячему источнику. При
этом рабочее тело возвращается в исходное состояние (точка А).
Таким образом, как и в прямом цикле, изменение состояния
рабочего тела в обратном цикле Карно происходит в интервале
температур Т г—Т2. Из рис. 11.5 видно, что положительная ра­
бота рабочего тела при расширении (l^ c = пл. под кривой ADC)
меньше работы, затраченной на сжатие (1СВА = пл. под кривой
312
 11.4. Обратный цикл Карно

СВА), на площадь, ограниченную

замкнутой линией цикла. Следова­
тельно, разность работ расширения
и сжатия отрицательна, т. е. она
подводится извне и, превращаясь
в эквивалентное количество тепло­
ты, расходуется на совершение цик­
ла. В результате затраты работы на
осуществление обратного цикла от
холодного источника можно ото­
брать и передать горячему источни­
ку количества теплоты <?2аг (в холодильных установках) или
(в тепловых насосах). Вместе с ним горячему источнику пе-
к
редается теплота, эквивалентная работе цикла /ц. Таким обра­
зом, суммарное количество теплоты, получаемое горячим ис­
точником, составит
Ч1К = Я2К + 1ч-
Обратный цикл Карно является идеальным циклом холо­
дильных установок или тепловых насосов.
Эффективность таких установок определяется холодиль­
ным коэффициентом ех (11.7) или отопительным коэффициен­
том К от(11.8).
Для обратного цикла Карно имеем:

(11.13)

Кп (11.14)

Таким образом, холодильный коэффициент ех^ и отопи­

тельный коэффициент К 0Тк обратных циклов Карно зависят
только от абсолютных температур Т г и Т 2 источников тепло­
ты и не зависят от свойств рабочего тела.
Как для прямого цикла Карно, так и для обратного цикла
Карно наибольшие значения КПД определяются формулами
(11.13) и (11.14), в отличие от соответствующих коэффициен­
тов (11.6) и (11.7) других циклов, протекающих в одинаковом
интервале температур.
313
 Глава 11. Термодинамические циклы

1 1 . 5 . Циклы поршневых двигателей

внутреннего сгорания
11.5.1. Краткие исторические сведения. На возможность
создания двигателей внутреннего сгорания первым указал Сади
Карно. Идеи, высказанные им в работе «Размышление о движу-
щей силе огня...», в дальнейшем были полностью реализованы.
В 1860 г. французский изобретатель Ленуар построил дви­
гатель внутреннего сгорания, работавший на светильном газе.
Однако он не получил широкого распространения ввиду того,
что имел низкий КПД. В 1862 г. французский инженер Бо-
де-Роше предложил двигатель, принципы создания которого
совпали с идеями Карно и были осуществлены немецким инже­
нером Отто в созданном им в 1877 г. бензиновом двигателе.
В 1897 г. немецким инжене