18
ББК 22.36; 22.344
С81
Авторы:
сотрудники кафедры атомной физики, физики плазмы и микроэлектроники
физического факультета МГУ А.В. Гуляев, С.С. Красильников,
А.М. Попов, О.В. Тихонова, В.Ю. Харин
Рецензенты:
доктор физико-математических наук, профессор С.П. Гореславский
(Московский инженерно-физический институт),
доктор физико-математических наук, профессор В.П. Крайнов
(Московский физико-технический институт)
Глава 1
Глава 2
Глава 3
Глава 4
«Барьерные» задачи..........................................................................................82
Глава 5
Глава 6
Электромагнитные переходы.........................................................................107
Глава 7
Многоэлектронные атомы..............................................................................119
Глава 8
Физика молекул...............................................................................................149
Глава 9
Макроскопические системы...........................................................................159
Справочные данные…....................................................................................177
Дополнительная литература...........................................................................194
Глава 1. Микромир атомно-молекулярных масштабов
и классическая физика
ω3
ρ ω (T ) = 2 3
[эрг·с/см3],
π c ( exp(ω / kT ) − 1 )
где ω – частота излучения, Т – температура, k – постоянная Больцмана.
2. Спектральная интенсивность равновесного теплового излучения
c ω 3
I ω (T ) = ρ ω (T ) = [эрг/см2].
4π 4π 3 c 2 ( exp(ω / kT ) − 1 )
Задачи
Решение
e2
mx = − x,
R3
где m – масса электрона. Это уравнение описывает гармонические коле-
бания с частотой ω = e / mR 3 . Выбрав для оценки R ≈ 1 Å, получим ра-
зумное значение частоты
16 –1
ω ≈ 1.6 ⋅ 10 c . Мы всюду счи-
V(x) тали величину смещения мень-
1 2 3 4 x/R шей, чем радиус атома. Однако
0,0e2/R можно рассматривать и большие
2
-0,5e /R ~-1/x смещения. Тогда зависимость
энергии взаимодействия остова
2
-1,0e /R с электроном от смещения будет
2 параболической (соответствую-
2
-1,5e /R ~-C+x щей гармоническому осцилля-
тору) внутри шара и кулонов-
ской – вне его.
Решение
E = E0 e − γt ,
2e 2 ω02
где E0 – энергия осциллятора в момент времени t = 0 , γ = – клас-
3mc 3
сическая постоянная затухания. Характерное время затухания колебаний
τ =1 γ .
Вообще говоря, решение задачи уже получено. Но приближённо мо-
жет быть найден и закон движения электрона. Найдём выражение для си-
лы радиационного трения как поправки ко второму закону Ньютона. Для
этого необходимо излучаемую мощность свести к виду:
( )
W = − Fr v ,
где v – скорость частицы, Fr – сила радиационного трения. Угловые
скобки записаны, чтобы подчеркнуть, что равенство подразумевается в
смысле среднего за период. В нулевом приближении (поправка вычисля-
ется нами в первом приближении) элекрон движется по гармоническому
закону с частотой ω0 . Тогда под выражение для силы подходит величина
2e 2
Fr = − 3 ω02 v ,
3c
2 2
так как за период a 2 = ω0 v .
Полученная таким образом сила аналогична силе вязкого трения.
Наличие в явном виде характеристики системы ω0 в выражении свиде-
тельствует о том, что оно получено применением первого шага метода
последовательных приближений.
Перейдём к модели Томсона. Как показано в предыдущей задаче,
электрон в отсутствие трения совершает гармонические колебания. С по-
явлением радиационного трения уравнение движения должно быть моди-
фицировано:
e2 2e 2
mx = − 3 x − 3 ω02 x ,
R 3c
что может быть переписано в виде
x + γx + ω02 x = 0,
где ω0 = e / mR 3 .
Данное уравнение хорошо известно из механики. Оно описывает за-
тухающие колебания. При этом характерное время затухания τ = 1 γ .
Подстановка значений из предыдущей задачи приводит к ответу
τ ≈ 2 ⋅10 −9 с.
Микромир атомно-молекулярных масштабов 11
Решение
e
mr = −mω02 r − r , Η .
c
[ ]
Квадратными скобками здесь обозначено векторное произведение, r –
смещение электрона из положения равновесия. Направим координатную
ось Oz вдоль направления магнитного поля и перепишем уравнение второ-
го закона Ньютона в проекциях на координатные оси, поделив на массу
электрона.
2 eΗ
x = −ω0 x − mc y ,
eΗ
2
y = −ω0 y + x ,
mc
z = −ω02 z.
Уравнение, относящееся к оси Oz, не связано с остальными и соответ-
ствует гармоническим колебаниям с частотой ω0. Два других уравнения
представляют собой систему линейных дифференциальных уравнений
второго порядка. Методы решения таких систем хорошо изучены. В силу
линейности для получения значений частоты мы можем искать решение в
виде:
x = Xe iωt ,
y = Yeiωt .
Коэффициенты X и Y, вообще говоря, комплексны. Подстановка в
исходную систему приведёт нас к системе уравнений на эти коэффициен-
ты:
2
( 2
)
ω0 − ω X + 2iωΩY = 0,
(
− 2iωΩX + ω02 − ω 2 Y = 0. )
Здесь введено обозначение Ω = eΗ 2mc . Условие существования нетри-
виального решения этой системы (тривиальное описывает ситуацию, ко-
гда колебания отсутствуют) есть равенство нулю её детерминанта. Из не-
го могут быть найдены возможные значения ω.
ω02 − ω 2
− 2iωΩ
2iωΩ
ω02 − ω 2
(
= ω02 − ω 2 )
2
− (2ωΩ )2 = 0,
откуда
ω02 − ω 2 = ±2ωΩ,
ω = ω02 + Ω 2 ± Ω .
По состоянию на 2010 г. рекордным значением постоянного магнит-
ного поля, созданного человеком, является 45 Тл ( 4.5 ⋅ 10 5 Гс). Создан та-
Микромир атомно-молекулярных масштабов 13
Решение
2R
∆t ~ .
v
Если угол отклонения мал (а только тогда наши рассуждения примени-
мы), то его тангенс приближённо равен самому углу:
py 2 Ze 2
ϑ≈ ≈ .
p x Rmv 2
Скорость же движения v может быть выражена через энергию. По
условию задачи частица нерелятивистская, так как её кинетическая энер-
гия (5 МэВ) много меньше энергии покоя (3.7 ГэВ). Тогда
p y Ze 2 1
ϑ≈ ≈ .
px R E
Подстановка численных значений приводит к результату
ϑ ≈ 0.2 ⋅ 10 −3 рад.
Малое значение угла говорит о применимости сделанных допущений.
Примечание. Числа, приведённые в условии, соответствуют знаме-
нитому опыту Резерфорда по рассеянию α-частиц на золотых фольгах. В
статье 1911 г. Э. Резерфорд описывает результаты проведённого экспери-
мента и сравнивает их с оценками, получаемыми в рамках модели Дж.
Дж. Томсона. Модель Томсона, как мы видели в этой задаче, предсказы-
вает рассеяние лишь на небольшие углы: альфа-частицы обладали доста-
точной энергией, чтобы «пробить» пудинг. Однако в эксперименте
наблюдалось в том числе и рассеяние на большие углы, включая углы
близкие к π , что коренным образом не согласуется с моделью. Резерфорд
предположил, что положительный заряд и масса сосредоточены в центре
атома. Расчёт показал соответствие такого предположения данным экспе-
римента. Так в опыте Резерфорда было открыто атомное ядро. С того же
времени модель Томсона утратила свою значимость, и стало необходимо
построение теории атомов с учётом данных о наличии ядра.
Решение
I (ω) =
2e 2
3c 3
(a 2 2
x (ω) + a y (ω) ),
где a – ускорение частицы.
Ускорение, согласно указанию, найдём по второму закону Ньютона и
закону Кулона как первую поправку к равномерному прямолинейному
движению:
Ze 2 r (t )
ma (t ) = 3 ,
r (t )
r 2 (t ) = b 2 + v 2 t 2 .
Начало отсчёта времени мы связали со временем пролёта частицей ядра.
Само ядро в этой задаче считаем неподвижным. Тогда
Ze 2 vt
a x (t ) = ,
m(b 2 + v 2 t 2 ) 3 / 2
Ze 2 b
a y (t ) = .
m(b 2 + v 2 t 2 ) 3 / 2
Всё, что осталось сделать – это провести
преобразование Фурье полученных зависимо-
стей. Рассмотрим процедуру взятия необходимого интеграла на примере
зависимости a x (t ) . Для начала проведём обезразмеривание интеграла:
+∞ +∞
Ze 2 vt exp(−iωt ) Ze 2 x exp(−iαx)
∫ m(b
−∞
2 2 2 3/ 2
+v t )
dt =
mvb ∫ (1 + x )
−∞
2 3/ 2
dx .
∫ α K ( α ) dα = − α K ( α ) :
0 1
Ze 2 ω
a y (ω) = 2K 1 ( ωb / v ) .
0 1 2 3 4 ωb/v mv 2
Тогда спектральная плотность
интенсивности тормозного из-
лучения выглядит как
I (ω) =
8Z 2 e 6 ω 2
3m 2 c 3 v 4
[
(K 0 (ωb / v) )2 + (K1 (ωb / v) )2 . ]
График этой зависимости приведён на рисунке.
Интересным является асимптотический вид полученного спектра.
Используя асимптотику функции Макдональда при больших значениях
аргумента
π
exp(−α) ,
K n (α ) ≈
2α
получим высокочастотную часть спектра тормозного излучения:
8πZ 2 e 6 ω
I (ω) ≈ exp(−ωb / v) .
3m 2 c 3 v 3b
Примечание. Из полученного выражения для спектра тормозного
излучения видно, что, будучи рассчитанным по классическим законам, он
неограничен по частоте. То есть, в спектре тормозного излучения в клас-
сическом случае есть сколь угодно высокие частоты. Это коренным обра-
зом противоречит квантовой теории, согласно которой электроном с
энергией E = mv 2 / 2 в принципе в процессе торможения не может быть
испущен фотон с энергией, превышающей E . Таким образом, квантовая
Микромир атомно-молекулярных масштабов 17
Решение
1 Ze 2
. a =
m r2
Подставив выражение для ускорения и приняв во внимание зависимость
механической энергии от радиуса, мы получим дифференциальное урав-
нение для механической энергии электрона.
dE 2Z 2 e 6 1
=− 2 3 4,
dt 3m c r
dE 32
= − 2 2 2 3 E 4.
dt 3Z e m c
Полученное уравнение легко решается методом разделения переменных:
dE 32
− 4 = 2 2 2 3
dt.
E 3Z e m c
Проинтегрируем обе части от начального момента времени до момента t :
1 1 32
− 3
+ 3
= t.
E (0) E (t ) Z e m 2c3
2 2
ядро: 1 E (t ) 3 t
→ 0 . Тогда
→τ
1 32
− 3
= τ,
E (0) Z e m 2c3
2 2
m 2 c 3 a03 n 6
τ= .
4e 4 Z4
n6
⋅ 1.3 ⋅ 10 −11 с.
τ≈
Z4
Устойчиво такой атом существовать не может: электрон в нём очень
быстро падает на ядро. Следует отдельно отметить, что, в отличие от воз-
буждённого атома Томсона, изменение энергии в этой модели происходит
не по экспоненциальному закону, и, разумеется, даёт спектр излучения,
несоответствующий действительности. Более того, в процессе падения
каждого электрона в таком атоме должна быть излучена очень большая (а
в случае точечного ядра – бесконечная) энергия.
Примечание. Сразу после открытия ядра Резерфордом была пред-
ложена планетарная модель атома. В таком атоме все электроны враща-
ются по орбитам вокруг положительно заряженного ядра (здесь просле-
Микромир атомно-молекулярных масштабов 19
Pешение
I UV =
∫ u(ω)dω.
ω1
~
где K (ξ) = K (ξkT ) . Предынтегральный множитель может быть вычис-
лен сразу:
IUV = 21 мВт/см2 ⋅ J ,
8.9
~ ξ3
где J =
∫
6.2
K ( ξ) ξ
e −1
dξ . Этот интеграл можно взять численно с использо-
∫ξ e
3 −ξ
J≈ dξ = ξ 3 e − ξ + 3ξ 2 e −ξ + 6ξe −ξ + 6e − ξ ≈ 0.8.
ξ=6.2 ξ=6.2 ξ=6.2 ξ=6.2
6.2
I UV = 17 мВт/см2.
Решение
∞
(kT )4 ξ 3 dξ π 2 (kT )4
pe−m =
3π 2 c 3 3 ∫e
0
ξ
−1
=
45c 3 3
.
Решение
Решение
2e 2
где f r = 3 v – сила радиационного трения. Считая электрон
3c
нерелятивистским, а силу радиационного трения малой по сравнению с
силой eΕ , выражение для силы радиационного трения приближенно
2e 2 ω2
запишем в виде f r = − v , где ω – частота поля электромагнитной
3c 3
волны.
Выберем систему координат так, что ось z направлена вдоль вектора
k , электрическое и магнитное поля волны имеют только x и y
компоненты соответственно. Тогда уравнения движения примут вид
v x + γv x ≈ −(eΕ 0 m )cos ωt ,
mv z = −(ev x Η 0 c )cos ωt.
Здесь γ = 2e 2 ω2 3mc 3 – классическая постоянная затухания. Выражая
−eΕ 0
из полученной системы уравнений v x = (ω sin ωt + γ cos ωt ) ,
m(ω 2 + γ 2 )
получим уравнение для z-компоненты скорости:
e 2 Ε0Η 0
mv z = (ω sin ωt + γ cos ωt )cos ωt.
mc (ω2 + γ 2 )
Усредняя полученное уравнение по периоду высокочастотных колебаний
и учитывая, что γ << ω , получим
e2γ 1
mv z ≈ Ε 0 Η 0 = σT I ,
2
2mcω c
где σT = (8π 3)πre2 – томсоновское сечение рассеяния, re = e 2 mc 2 –
классический радиус электрона, I = cΕ 02 8π – интенсивность излучения.
Примечание. Решение данной задачи вскрывает физический меха-
низм возникновения силы светового давления на материальные объекты и
24 Глава 1
Решение
Решение
∫ξ
2
( )
exp(−ξ)dξ = ξ 2 + 2ξ + 2 exp(−ξ)
ξ=W / kT
≈ 0.0245 ,
W / kT
I ≈ 10 нА.
Решение
Решение
1. Соотношения де Бройля:
h 2π
p = k , E = ω , λD == ,
p p
где λ D – длина волны, соответствующая частице, движущейся с импуль-
сом p = mv / 1 − (v c )2 , в частности, в нерелятивистском случае p = mv .
2. Соотношения неопределённостей для импульса и координаты частицы:
∆p x ⋅ ∆x ≥ , ∆p y ⋅ ∆y ≥ , ∆p z ⋅ ∆z ≥ ;
для энергии и времени
∆E ⋅ τ ≥ .
3. Условие частот Бора
ωmn = Em − En ,
где ωmn – частота перехода m → n; Em , En – энергии уровней с кванто-
выми числами m и n.
4. Комптоновская длина волны:
электрона Λ e = h mc = 2π mc ≈ 2.42 ⋅10 −10 см,
протона Λ p = 2π m p c ≈ Λ e 1836 ≈ 1.31 ⋅ 10 −13 см.
5. Формула Бальмера. Спектральные серии водородоподобного иона в
предположении бесконечной массы ядра:
1 1 1
= Z 2 R∞ 2 − 2 .
λ mn n m
Здесь λ mn – длина волны для перехода m → n; Z – заряд ядра;
R∞ = 109737.31568549 см-1 – постоянная Ридберга.
Спектральные серии:
n = 1 – серия Лаймана,
n = 2 – серия Бальмера,
n = 3 – серия Пашена,
n = 4 – серия Брэкета.
30 Глава 2
Задачи
Решение
T = E − m pc2 = p 2 c 2 + m 2p c 4 − m p c 2 ,
Решение
Решение
Согласно гипотезе де Бройля p = k . Если предположить в дополне-
ние к этому еще и условие для энергии в виде E = ω , то по аналогии с
электромагнитными волнами можно говорить о фазовой и групповой ско-
ростях волн де Бройля:
ω dω
v ph = , v g = .
k dk
Используя релятивистские выражения для связи энергии с импульсом
частицы, получим:
ω E γmc 2 c 2
v ph = = = = . (1)
k p γmv v
1
Здесь γ = – релятивистский фактор. Естественно, тот факт, что
1 − v2 c2
фазовая скорость (т. е. скорость движения фазы волны де Бройля) в наших
расчетах превышает скорость света, сам по себе ничем не страшен – эта
скорость не есть скорость перемещения энергии, а значит, никакие фун-
32 Глава 2
Решение
2π
λp = ≈ 0.9 ⋅10 −12 см.
2m p E
Решение
1
При этом здесь даже не так важно, какова природа этого усреднения. В следующей
главе мы познакомимся с усреднением по квантовому состоянию – в идеале именно оно име-
ется здесь в виду.
34 Глава 2
Решение
Решение
Решение
Решение
Решение
1 1 1
Z =2, = 2 2 R 2 − 2 , где m = 5, 6, 7, ...
λn 4 m
Таким образом, речь идет о серии Брэкета в водородоподобном ионе
гелия He + . Эта серия знаменита тем, что она была обнаружена в спектре
излучения Солнца и ошибочно приписана спектру атома водорода в соот-
ветствии с приведенным в условии задачи законом. При этом предполага-
лось, что на Солнце водород находится в особых условиях, при которых
реализуются не только целые, но и полуцелые значения квантового
числа n .
Решение
Решение
Решение
Решение
2
2 2
α Z 1 α 2 Z 2 Z2 1 2 Z
4
En = mc 2 − + = − Ry + Ry α .
2n 2
8 n
2
n 2
4 n 4
Таким образом, поправка к энергии всех уровней положительна и
имеет порядок α 2 Z 4 Ry , т. е. возрастает с ростом заряда ядра водородопо-
добного иона. Еще один важный результат – это возможность трактовать
величину (αZ ) 2 как некоторый малый параметр разложения релятивист-
ских формул в нерелятивистском приближении. Именно малость этой ве-
личины обеспечивает возможность такого разложения. Релятивистская
1
поправка к потенциалу ионизации составляет δI rel = Ry α 2 Z 4 .
4
Теперь найдем поправку, связанную с конечной массой атомного яд-
ра, т. е. опишем так называемый изотопический эффект – разность поло-
жения уровней энергии для различных изотопов одного и того же веще-
ства. При последовательном рассмотрении задачи о водородоподобном
ионе мы не можем рассматривать ядро, как бесконечно тяжелое и непо-
движное. Впрочем ситуация в классической механике легко исправляется
путем перехода к рассмотрению движения вокруг центра масс фиктивной
частицы приведенной массы. Т. е. учет конечной массы ядра приведет к
замене во всех формулах массы электрона на приведенную массу
mM
µ= ( M – масса ядра):
m+M
Z2 µ Z2 1 Z2 m
En = − Ry 2
= − Ry 2
≈ − Ry 2
1 − .
n m n 1+ m M n M
Учет конечной массы ядра также приводит к сдвигу уровней энергии
вверх по шкале, т.е. ведет к уменьшению потенциала ионизации. Впрочем,
зависимость от заряда ядра и номера энергетического уровня в данном
случае совершенно иная. Для потенциала ионизации δI M = Ry Z 2 (m M ) .
Пользуясь предложенным в условии предположением о нуклонном соста-
ве ядра, можно переписать последнее выражение через заряд ядра:
( )
δI M = Ry Z m ( M p + M n ) ≈ Ry Z (m 2 M p ) .
Можно также определить заряд ядра, при котором поправки равны по
2m
величине между собой: Z = 3 2 e ≈ 2.7 . Таким образом, для всех водо-
α Mp
родоподобных ионов, кроме ионов первых двух элементов доминирующей
является релятивистская поправка, однако для возбужденных состояний
зачастую важнее учитывать эффект конечности массы ядра.
Волны де Бройля, соотношение неопределённостей. Атом Бора 43
Решение
∆rn =
2
2
Gm M
( [
n + 1) 2
− n 2
≈ 2] 2
2
Gm M
r
n = 2 n ≈ 2.6 ⋅10 − 38 см.
n
Эта величина не только на многие порядки меньше тех, что доступны
современной экспериментальной технике, но и настолько мала, что мы на
данный момент не обладаем какими-либо знаниями относительно законов
физики в системах таких размеров.
Глава 3. Основы квантовой теории
1. Состояние микросистемы характеризуется волновой функцией ψ (r , t ) .
Величина ψ (r , t ) есть вероятность обнаружить частицу в объеме d 3r
вблизи точки с координатой r в момент времени t .
2. Волновая функция, описывающая какое-либо состояние частицы, нор-
мирована согласно условию
2 3
∫ ψ(r , t ) d r = 1 .
3. Эволюция состояния во времени определяется нестационарным уравне-
нием Шрёдингера
∂ψ (r , t ) 2 2
i =− ∇ ψ ( r , t ) + V ( r , t )ψ ( r , t ) .
∂t 2m
Здесь V (r , t ) – внешнее потенциальное поле (в общем случае нестацио-
нарное), в котором движется частица.
4. В квантовой механике каждой физической величине A по некоторому
закону ставится в соответствие оператор Â . Измеряемые в эксперименте
значения величины A принадлежат спектру собственных значений опера-
тора Â .
5. Среднее значение и дисперсия величины A в состоянии ψ (r , t ) :
A = ψ* (r , t ) ⋅ Aˆ ψ (r , t )d 3r ,
∫
DA = (A − A )2 2
= A2 − A .
6. Операторы некоторых физических величин:
координаты rˆ = r , т. е. rˆψ (r , t ) = r ψ (r , t ) ;
импульса p̂ = −i∇ , т. е. pˆ ψ (r , t ) = −i∇ψ (r , t ) ;
ˆ
[ ]
момента импульса L = rˆ × pˆ = −i[r × ∇] ;
Задачи
Решение
Решение
Решение
∫
x = ψ* ( x) ⋅ xψ( x)dx = ∫ a π
1
(
x exp − ( x − x0 ) 2 a 2 dx . )
−∞
В последнем интеграле удобно перейти к переменной ξ = x − x0 . То-
гда среднее значение координаты перепишется в виде:
+∞ +∞
x =
a
π
∫ ( )
ξ exp − ξ 2 a 2 dξ +
x0
π
∫ exp(− ξ
2
)
a 2 dξ .
−∞ −∞
Первый интеграл равен нулю в силу нечетности подынтегральной
функции, а второй легко вычисляется с использованием интеграла Пуас-
+∞
−x2
сона ∫e dx = π .
−∞
В итоге получаем x = x0 , т. е. данное состояние описывает частицу,
локализованную вблизи точки с координатой x0 .
Для нахождения дисперсии координаты нам понадобится вычислить
интеграл
+∞
1
∫
x 2 = ψ * ( x) x 2 ψ ( x)dx = ∫ a π
x 2 exp(− ( x − x0 ) 2 a 2 )dx .
−∞
Делая замену переменной ξ = ( x − x0 ) a , перепишем выражение в виде:
+∞ +∞
x2 =
1
π ∫ ( )
(aξ + x0 ) 2 exp − ξ 2 dξ =
a2
π ∫ξ
2
( )
exp − ξ 2 dξ + x02 .
−∞ −∞
Полученный интеграл можно вычислить, например, так: делая замену пе-
ременной t = ξ 2 , получим
+∞ +∞ +∞
2 2
( )
∫ ξ exp − ξ dξ = 2 ∫ ξ exp − ξ dξ =
2 2
( ) ∫ t exp(− t )dt = Γ(3 2) ,
−∞ 0 0
Основы квантовой теории 49
∞
где ∫
Γ( p ) = x p −1 exp(− x)dx – Γ-функция Эйлера. Вспоминая, что
0
∫ ( ) ( )
k 0 1 x − x0
=
a π
exp − ( x − x0 ) 2 a 2 dx −
a π ∫ a2
exp − ( x − x0 ) 2 a 2 dx.
−∞ −∞
Второй интеграл в последней сумме равен нулю в силу нечетности подын-
тегральной функции относительно точки x = x0 . А первый мы уже вычис-
ляли. В результате
p = k0 ,
т. е. указанный волновой пакет описывает частицу со средним импульсом
p = k0 .
Точно так же, но быть может, чуть более трудоемко вычисляется
среднее значение квадрата импульса:
[
+∞
∫
p x2 = ψ* ( x) ⋅ pˆ 2ψ ( x)dx =
a π
1
∫e
− ik 0 x
(
(− 2 ) (ik 0 ) 2 eik 0 x exp − ( x − x0 ) 2 a 2 + )
−∞
( ) (
+ eik 0 x 2(ik 0 ) − ( x − x0 ) 2 a 2 exp − ( x − x0 ) 2 a 2 + )
( ) (
+ eik 0 x ( x − x0 ) 2 a 2 exp − ( x − x0 ) 2 a 2 − eik 0 x ) 1
a
(
)
exp − ( x − x0 ) 2 a 2 dx.
2
+∞
p x2 =
a π
2
∫ (k0
2
+
1
a 2
(
) exp − ( x − x0 ) 2 a 2 dx − )
−∞
+∞
∫ (( x − x0 ) ) ( )
2 2
− a 2 exp − ( x − x0 ) 2 a 2 dx.
a π −∞
Второй интеграл несложно вычисляется (например, уже описанным мето-
дом сведения его к Γ-функции). В результате имеем
p x2 = 2 k02 + 2 2a 2 и для дисперсии: Dx = 2 2a 2 .
50 Глава 3
∫x
2
Примечание. Интегралы вида exp(−αx 2 )dx можно вычислять и
−∞
методом дифференцирования по параметру. Рассмотрим интеграл
+∞
∫ exp(−αx
2
)dx = π α .
−∞
Дифференцируя по параметру α , получим:
+∞
∫x
2
exp(−αx 2 )dx = π (2α 3 2 ) .
−∞
Решение
p 2 mω2 x 2
H = T + V ( x) = + .
2m 2
p2 mω2 x 2
Тогда T = , а V = . Заметим, что средние значения
2m 2
квадрата импульса и квадрата координаты мы уже вычисляли в предыду-
щей задаче для аналогичного состояния. Можно использовать уже полу-
ченные результаты, положив в них k0 = 0 и x0 = 0 .
Имеем:
Основы квантовой теории 51
p2 2 ω
T = = 2
= для кинетической энергии,
2m 4ma 4
2 2
mω x mω2 a 2 ω
V = = для потенциальной энергии.
=
2 4 4
б) Для атома водорода нормированная волновая функция основного
1
состояния имеет вид: ψ = exp(− r a0 ) , где a0 – боровский радиус.
πa03
Средние значения потенциальной и кинетической энергии электрона вы-
числяем по формулам:
∞
2 e2 3 e2 e2
∫
V = − ψ(r )
r ∫
d r = − 3 r exp(− 2r a0 )dr dΩ = −
πa0 0 ∫
a0
= −2 Ry ,
T = ψ (r )Tˆψ (r )d 3r
∫ =
∞
2 1 d2 e2
=− ⋅ ∫ r exp(− 2r a0 ) (r exp( − 2 r a0 ) )
∫dr d Ω = = Ry.
2m πa03 dr 2 2a0
0
Отметим, что вычисленные средние значения удовлетворяют соот-
ношению
T =− V 2,
а полная энергия E = T + V = − T = V 2.
Для обоих рассмотренных случаев выполняется некий аналог теоре-
мы вириала: средние значения кинетической и потенциальной энергии
связаны соотношением, зависящим от степени радиальной координаты в
потенциальной энергии. Существенная разница состоит лишь в том, что в
классической теореме вириала речь идет о средних по времени, а здесь – о
средних по квантовому состоянию.
Решение
т. е. гауссоиду.
Вводя понятия неопределенностй координаты и импульса ∆x = Dx
и ∆p = D p , можем записать соотношение неопределенностей в виде
∆x ∆p ≥ 2 .
Решение
Решение
Решение
∫
ψ( x) = C p ψ p ( x)dp .
Таким образом, переход к волновой функции, которая задает ампли-
туду вероятности распределения импульса, осуществляется путем обыч-
2
ного преобразования Фурье. При этом величина W ( p ) = C p является ис-
комой плотностью вероятности и может быть определена как
∫
C p = ψ( x)ψ*p ( x)dx .
Остается лишь вычислить этот интеграл.
56 Глава 3
+∞
Cp =
1
2π ∫
1
( )
e ik 0 x exp − ( x − x0 ) 2 2a 2 exp(−i
px
)dx .
−∞ a π
p
Обозначая β = k0 − , выделим в степени экспоненты полный квадрат:
2
1 ( x − 2 xx0 + x02 ) − 2iβxa 2 1 x − ( x0 + iβ a 2 ) x02 ( x0 + i β a 2 ) 2
− = − − + .
2 a2 2 a 2a 2 2a 2
После этого оставшийся интеграл легко считается – это интеграл Пуассо-
на, и мы получаем:
+∞
1 x2 ( x + iβ a 2 ) 2 1 ( x − ( x0 + iβ a 2 )) 2
Cp =
2πa π
exp − 02 + 0
2a 2a 2
−∞
exp −
2
∫ a2
dx =
a x2 ( x + iβ a 2 ) 2 a 2ix β a 2 − β2 a 4
= exp − 02 + 0 = exp 0 =
2a 2a 2 2a 2
π π
a a p p
= exp(2ix0β − β2 a 2 ) = exp 2ix0 (k0 − ) − (k0 − ) 2 a 2 .
π π
Возводя в квадрат модуль этого выражения, получим:
2 a ( p − k 0 ) 2 a 2
W ( p )dp = C p dp = exp − dp .
π 2
Отметим, что распределение по импульсам тоже получилось гауссовым,
что является известным свойством преобразования Фурье.
Решение
Решение
1 ∂ ∂ 1 3
Lˆ 2 ψ = − 2 − sin θ sin θ cos ϕ − cos ϕ R( r ) =
sin θ ∂θ ∂θ sin θ 4 π
1 1 3
= − 2 − cos 2θ − cos ϕ R( r ) .
sin θ sin θ 4 π
Решение
ψ( x) = A sin(kx) + B cos(kx) .
π2 2 2
En = n , n = 1, 2 , 3, ...
2ma 2
Нормированные волновые функции
имеют вид (см. рисунок):
2 a cos(nπx a ), n = 1, 3, 5,...
ψ n ( x) =
2 a sin (nπx a ), n = 2, 4, 6,...
Решение
∫
ψ( x) = C p ψ p ( x)dp .
Основы квантовой теории 61
2
Величина dP = W ( p)dp = C p dp определяет вероятность обнаружения
при измерении импульса в интервале ( p, p + dp ) . Поскольку
∫
C p = ψ( x)ψ*p ( x)dx ,
то
2 2
∞ a 2
2 πx exp(− ipx )
W ( p) = ∫ ψ1 ( x)ψ*p ( x)dx = ∫ a
cos ⋅
a 2π
dx .
−∞ −a 2
W 4πa cos( pa 2 )
2
= ⋅ .
π 2 − ( pa )2
Полученное распределение
приведено на рисунке.
Функция W ( p ) является
четной, это позволяет легко
вычислить среднее значение
импульса в стационарном
pa/h состоянии:
-2π 0π 2π
∫
p x = pW ( p )dp = 0 .
Решение
Решение
Решение
Решение
i i
2 − E0t 1 − E1t 2 1 −i ω t
φ( x, t ) =
ψ 0e + ψ1e = ψ0 + ψ1e − iωt e 2 .
3 3 3 3
Квантовомеханическое среднее определяется обычным образом:
+∞
2 2 1 2
∫
x = φ* ( x, t ) ⋅ xφ( x, t )dx = ∫ 3 ψ 0 x+
3
ψ1 x dx +
−∞
+∞
∫ ψ 0 xψ1 (e )
2 iωt
+ + e − iωt dx.
3 −∞
Первый интеграл равен нулю в силу нечетности подынтегральной функ-
ции, он представляет собой сумму средних значений координаты в двух
низших стационарных состояниях.
+∞
2 2 1 2x x2
x =
3
cos(ωt ) x ∫
a 2π a
exp(− 2 )dx =
a
−∞
+∞
4 1
∫ξ
2
= a cos(ωt ) exp(−ξ 2 )dξ.
3 π −∞
Решение
∫ ψ1 ( x, t ) xψ 2 ( x, t )dx ⋅(αβ
*
+ exp(iω21t ) + α*β exp(−iω21t ).
−a 2
Симметрия задачи сильно упрощает вычисления. Первые два инте-
грала ввиду нечетности подынтегральных функций тождественно равны
нулю. Вычислим последний:
a 2 a 2
2 2πx πx 1 πx 3πx
∫ a
x sin(
a
) cos( )dx =
a a a ∫
x sin( ) + sin( ) dx .
a
−a 2 −a 2
При этом все сводится к вычислению единственного интеграла:
1
a 2 a 2 a 2
1 nπx nπx nπx =
∫ a x sin(
a
) dx =
nπ − x cos(
a
)
−a 2
+ ∫ cos(
a
) dx
−a 2 −a 2
a 2 a 2
1 nπx a nπx .
= − xcos( ) + sin( )
nπ a − a 2 nπ a − a 2
Для нечетных значений n первое слагаемое зануляется и остается только
второе. В итоге имеем:
a 2
2 2πx πx a 2 16a
∫a
x sin(
a
) cos( )dx = 2 (2 − 2 ) = 2 .
a π 3 9π
−a 2
Тогда
32a
2
Re[αβ* exp(iω21t )] .
x(t ) =
9π
В частности, в самом простом случае, когда параметры α и β являются
действительными, эволюция системы описывается выражением:
66 Глава 3
32a
αβ cos(ω21t ) . x(t ) =
9π 2
Как видно, центр тяжести пакета совершает гармонические колебания с
частотой, равной частоте перехода между состояниями. Максимальное
значение амплитуды xmax = 16a 9π 2 ≈ 0.18a достигается при
α = β =1 2 .
Теперь перейдем к вычислению дисперсии координаты. Для этого
понадобится вычислить среднее значение квадрата координаты частицы:
a 2
2 2 2
∫
x 2 (t ) = ψ * ( x, t ) ⋅ x 2 ψ ( x, t )dx = ∫ ( αψ1 x + βψ 2 x 2 )dx +
−a 2
a 2
∫ ψ1x ψ 2 (αβ
2 *
+ exp(iω21t ) + α*β exp(−iω21t ))dx.
−a 2
На этот раз последний интеграл равен нулю и остается вычислить только
первые два:
a 2 a 2
2 2 πx 2 2 2πx
x 2 (t ) = α ∫
a −a 2
x 2 cos 2 dx + β
a
a ∫
x 2 sin 2
a
dx =
−a 2
a 2 2 a 2 2 a 2
1 α 2πx β 4πx
∫
x 2 dx + ∫ ∫
2
= x cos dx − x 2 cos dx.
a −a 2 a −a 2 a a −a 2 a
При этом
1 2 nπx nπx
a 2 a 2 a 2
1 nπx
∫ ∫
2
x cos dx = x sin − 2 x sin dx .
a −a 2 a nπ a −a 2 a
−a 2
2 a2 2πx 2 a2
a2 4πx
+ α − dx − β −
2 2
=
12 2π − a 2
x sin
∫a 4π − a 2
x sin
a ∫
dx =
a2
( )
2 2
2 2 2
= + α − a − β 2 + 2 a2 = a − a α 2 + β 2 4 .
12 (2π)2 (4π)2 12 2π 2
Для дисперсии координаты теперь имеем:
Основы квантовой теории 67
( )
2
2 a2 a2 2 2 32a
Dx = x 2 (t ) − x(t ) = − 2 α + β 4 − 2 Re[αβ* exp(iω21t )] .
12 2π 9π
В случае α = β = 1 2 амплитуда изменения дисперсии во времени дос-
тигает максимального значения: величина Dx изменяется в пределах
Dx ∈ [0.013a 2 ; 0.077a 2 ] .
Отметим, что эта задача имела бы гораздо более трудоёмкое с техни-
ческой точки зрения решение, если изначально выбрать начало координат
не в середине ямы. Тогда все собственные функции не характеризовались
бы определенной чётностью, и часть интегралов не были бы заведомо
равны нулю. В целом ряде задач умелое использования свойств симмет-
рии может значительно упростить решение.
Решение
0, x ∈ [− a 2 , a 2].
V ( x) =
V0 , x ∉ [− a 2 , a 2].
область II ψ′′ + k 2ψ = 0 .
2mV0 a 2
ka ⋅ tg(ka 2) = 2
− (ka) 2 . (1)
2mV0 a 2
(ka) 2 = −2 + 2 1 + и
2
(k ) 2 2 2 2mV0 a 2 1 2mV0 a 2
E1 = = 1+ − 1 ≈ V0 1 − .
2m 2m a 2 2 4 2
Решение
чае б) 2mV0 a 2 2 = 150 ≈ 12.25 . Поскольку 12.25 > 3.5π , но < 4.5π , то
заключаем, что в яме четыре уровня.
72 Глава 3
Решение
Решение
Решение
( )
E = E x + E y + E z = ω nx + n y + nz + 3 2 = ω(n + 3 2) ,
1
ψ ( x, y, z ) = N n x N n y N n z H n x ( x / a ) H n y ( y / a ) H n z ( z / a ) exp(− ((r / a ) 2 ) ,
2
где n = n x + n y + n z , nx , n y , nz – целые неотрицательные числа, a = mω ,
Решение
Решение
( ) ∫ H ( x / a) x H ( x / a) exp(− ax
+∞ 2
−1
En(1) = Vnn = α 2 n n! a π n
4
n 2
)dx =
−∞
−∞
Воспользуемся свойством полномов Эрмита:
1
ξH m (ξ) = mH m −1 (ξ) + H m +1 (ξ) .
2
Дважды применяя это свойство, получим:
1
ξ 2 H n (ξ) = ( H n + 2 (ξ) + (4n + 2) H n (ξ) + 4n(n − 1) H n − 2 (ξ)) .
4
Тогда искомый интеграл примет вид:
En(1) =
+∞
αa 4
=
(
16 2 n n! π ) ∫ (H
−∞
n + 2 ( ξ) + ( 4 n + 2) H n (ξ) + 4n(n − 1) H n − 2 (ξ)) 2 exp(−ξ 2 )dξ.
Решение
Точное решение задачи легко найти, если заметить, что после вклю-
чения электрического поля потенциал будет определяться как
1
V ( x) = mω2 x 2 2 − eΕ 0 x = mω2 x − eΕ 0 mω2 −
2
2
(e 2 Ε 02
2mω2
)
и соответствовать осцилляторному потенциалу с той же частотой, но со
смещенными точкой равновесия и уровнем отсчета энергии. Поэтому
e 2Ε 02
En = ω(n + 1 2 ) − , n = 0,1,2,...
2mω2
Если решать задачу приближенно, рассматривая воздействие внешнего
электрического поля как возмущение, т. е. Vˆ = −eΕ 0 x , то поскольку
Vnn = eΕ 0 xnn = 0 , проводим расчет во втором порядке теории возмуще-
ний:
2 2 2
∆En =
Vkn
∑ En − Ek =
Vn −1n
ω
−
Vn +1n
ω
=
ω
(
e 2Ε 02 2 2
xnn −1 − xnn )
+1 =
k ≠n
e 2Ε 02 2 2
(n − (n + 1) ) = − e Ε02 .
=
ω 2mω 2mω
Второй порядок теории возмущений дал ответ, совпадающий с точным
решением задачи.
Решение
V00,11 αa 2 ( 0 ) α
=− Ψ1(,10) ( x1 , x2 ) = − Ψ ( x1 , x2 ) = − Ψ1(,10) ( x1 , x2 ).
2ω 4ω 1,1 4mω2
Решение
2 Zr
ψ1s , 3He = Z exp − ,
2
a03 2 a0
искомая вероятность равна:
3
2 +∞ r
2 − 2 2 2r
∫
a0
P = ψ1s , 3H ψ1s , 3He = e 2 exp − r 2 dr =
1 2
0
(a0 )3 2 a
0 a0
3 2 +∞
4⋅2 3r 4 ⋅ 23 2 8 ⋅ 23 2
=
(a0 )3 ∫ exp − r 2 dr =
a0 (3)3
Γ (3) =
(3)3
≈ 0,70.
0
Глава 4. «Барьерные» задачи
Задачи
Решение
2 2
ственно равны A и B . При этом в итоговом ответе для тока вероятно-
сти отсутствует интерференция волн, распространяющихся в противопо-
ложные стороны, хотя, как легко видеть, такая интерференция наблюда-
2
ется в распределении плотности вероятности ρ( x) = ψ ( x) .
Решение
V(x) Рассмотрим сначала
E>V0 случай E > V0 («надбарьер-
ный» случай). Введем обо-
значения k1 = 2mE и
E<V0 k 2 = 2m( E − V0 ) . Запи-
V0 шем стационарное одномер-
ное уравнение Шредингера:
0 x d 2 ψ 2m
I II + ( E − V )ψ = 0 .
dx 2 2
I x < 0
Частные решения уравнения Шредингера в областях хо-
II x > 0
рошо известны: ψ (I1, 2) = exp(±ik1 x) и ψ (II1, 2) = exp(±ik 2 x) . Суперпозиция
этих решений должна представлять собой решение любой задачи. Будем
считать, что поток частиц налетает на ступеньку слева. Тогда, по смыслу,
слева от барьера присутствуют падающий и отраженный потоки частиц, а
справа от барьера только прошедший поток. Поэтому решение задачи
должно иметь вид:
ψ I = exp(ik1 x) + A exp(−ik1 x) и ψ II = B exp(ik 2 x) .
Первое слагаемое функции ψ I задает падающую волну. При этом
коэффициент при первой экспоненте определяет плотность числа частиц
в падающем потоке и может быть выбран произвольно. Мы положим этот
коэффициент равным единице. Вероятности отражения R и прохождения
84 Глава 4
1− i κ k 2
A= , B= ,
1+ i κ k 1+ i κ k
2
откуда следует A = 1 , т. е. в подбарьерной области отражение происхо-
дит с вероятностью R = 1 , а значит T = 0 . Физически этот результат по-
нятен: частица не может пройти через бесконечно широкий барьер, пото-
му что у нее недостаточно для этого энергии. Она определенно испытает
отражение. Данный результат можно получить и проще. Из вида волно-
вой функции в области II сразу следует, что поток вероятности jT ≡ 0 , а
следовательно T = 0 .
T Общий график зависимости
T (E ) приведен на рисунке. Сту-
1,0
пенькой на графике приведена та
же зависимость, которая получа-
0,5 ется из чисто классических
представлений. В зависимости
от того, энергия частиц больше
0,0 или меньше высоты потенци-
V0 E альной ступеньки, они либо про-
ходят, либо отражаются от нее.
В заключение приведем
2
графики распределения плотностей вероятности ψ (x) для обоих случа-
ев. В «подбарьерном» случае имеем
ρ I ( x) = exp(ikx) + A exp(−ikx) = 2(1 + Re( A exp(2ikx) ) .
2
Учитывая, что
1 − (κ k )2 2κ k
Re( A exp(2ikx)) = 2
cos(2kx) − sin(2kx) ,
1 + (κ k ) 1 + (κ k )2
выражение для ρ I (x) можно переписать в виде
1 − (κ k )2 4(κ k )
ρ I ( x) = 21 + cos(2kx) − sin(2kx)
1 + (κ k )2 1 + (κ k )2
2κ k
или ρ I ( x) = 2(1 + cos(2kx + ϕ) ) , где ϕ = arctg .
2
1 − (κ k )
В области положительных значений координаты имеем:
4
ρ II ( x) = exp(−2 κx) .
1 + (κ k )2
86 Глава 4
|ψ2(x)| |ψ(x)|2
0 x 0 x
Решение
Сохраним обозначения
введенные в предыдущей за-
даче: k1 = 2mE и
k 2 = 2m( E − V0 ) . Опи-
санный в задаче барьер изоб-
ражен на рисунке. На этот раз
мы имеем три области:
«Барьерные» задачи 87
I : x < 0,
II : x ∈ [0, a ] ,
III : x > a,
в которых нужно решать уравнение Шредингера, а затем «сшивать» по-
лученные волновые функции. Будем искать решение в виде:
ψ I = exp(ik1 x) + A exp(−ik1 x) ,
ψ II = B2 exp(ik 2 x) + A2 exp(−ik 2 x) ,
ψ III = B3 exp(ik1 x) .
Записывая условия непрерывности функции и ее производной на грани-
цах барьера x = 0 и x = a , имеем:
1 + A = B2 + A2 ,
k1 (1 − A) = k 2 ( B2 − A2 ),
B3 exp(ik1a ) = B2 exp(ik 2 a ) + A2 exp(−ik 2 a ),
k1B3 exp(ik1a ) = k 2 (B2 exp(ik 2 a ) − A2 exp(−ik 2 a ) ) .
Для решения задачи достаточно решить приведенную систему уравнений,
найти амплитуду B3 , взять ее абсолютное значение, возвести в квадрат и
найти, при каких энергиях полученное значение обращается в единицу.
Такой вариант решения был бы неоправдано затратным и громоздким.
Попробуем упростить решение задачи. Нас интересует случай, когда от-
раженная волна отсутствует, т. е. когда A = 0 . Положим, что это равен-
ство выполняется. В этом случае в системе из четырех уравнений оста-
нется только три неизвестных:
1 = B2 + A2 ,
k1 = k 2 ( B2 − A2 ),
B3 exp(ik1a ) = B2 exp(ik 2 a) + A2 exp(−ik 2 a),
k1B3 exp(ik1a) = k 2 (B2 exp(ik 2 a) − A2 exp(−ik 2 a) ) .
В итоге, можно заключить, что реализуется одна из двух возможно-
стей: либо данная система не имеет решений (система несовместна), либо
система имеет решение, а ее уравнения линейно зависимы. Первый слу-
чай соответствует неправильно угаданному значению A и нас он не ин-
тересует. Рассмотрим второй случай, т. е. будем считать, что уравнения
системы являются линейно зависимыми. В этом случае одно из уравнений
системы (например, последнее) можно выкинуть и решать упрощенную
систему.
Из системы линейных уравнений находим B3 :
88 Глава 4
exp(−ik1a)
B3 = [(k1 + 1) exp(ik 2 a) + (k2 − k1 ) exp(−ik 2 a)] .
k2 + 1
Вероятность прохождения через барьер тогда определяется выражением:
2 (2k1 + 1 − k 2 ) 2
T = B3 = cos 2 (k 2 a) + 2
sin 2 (k 2 a) .
(k 2 + 1)
При этом очевидно k1 > k 2 , а значит полученное нами выражение для ко-
эффициента прохождения T ≥ 1 . Понятно, почему так получилось. В ин-
тересующих нас случаях резонанса прозрачности коэффициент отражения
действительно равен единице, во всех остальных – обнуление коэффици-
ента отражения заведомо неправомерно (это соответствует несовместной
исходной системе уравнений), оно приводит к нарушению нормировки и,
как следствие, к завышенному значению коэффициента прохождения.
Коэффициент при квадрате синуса в выражении для T всегда боль-
ше единицы, за исключением тривиального случая отсутствия барьера.
Это означает, что единственная возможность выполнения равенства T = 1
совпадает с условием линейной зависимости уравнений системы
sin(k 2 a ) = 0 . Отсюда имеем условие на энергию налетающих частиц:
2m( E − V0 ) π2 2
= πn ⇒ En = V0 + n2 .
2ma 2
Остается только проверить, что все найденные решения действи-
тельно соответствуют случаю линейно зависимой исходной системы
уравнений. Для этого отметим, что при выполнении полученного условия
exp(ik 2 a) = cos(k 2 a) + i sin(k 2 a) = cos(k 2 a) . А значит система действитель-
но является линейно зависимой при всех найденных значениях En , так
как отношение первых двух уравнений равно отношению последних двух
уравнений. Последнее означает, что все полученные решения действи-
тельно соответствуют заявленному случаю T = 1 .
Отметим, что при выполнении указанного равенства на ширине барь-
ера укладывается полуцелое число длин волн де Бройля. Такое же усло-
вие определяет и энергии связанных состояний в одномерной бесконечно
глубокой прямоугольной потенциальной яме.
Решение
В соответствии с
простейшей теорий α - V(x)
распада Г. Гамова, бу-
~2(Z-2) e2/r
дем считать, что в ядре
уже имеется α-
частица, которая дви-
жется в поле, создава- Eα
емом ядром-остатком с
зарядом Z − 2 . На RN R r
больших расстояниях
это поле определяется
законом Кулона, а на -V0
малых расстояниях
(порядка размера ядра
RN ) оказываются существенными ядерные силы, являющиеся силами
притяжения. Будем считать, что потенциальная яма поля ядерных сил яв-
ляется прямоугольной, а ее размер совпадает с размером ядра (см. рису-
нок), т. е. модельный потенциал, описывающй взаимодействие α-частицы
с ядром-остатком имеет вид:
− V0 , r < RN ,
V (r ) = ( Z − 2)e 2
2 , r ≥ RN .
r
Явления α-распада обусловлено возможностью туннелирования через по-
тенциальный барьер, как это показано на рисунке. Прозрачность кулонов-
ского барьера определяется соотношением:
2 R
T = exp − 2M α ∫ V (r ) − Eα dr ,
RN
где R – расстояние, на котором начинается классически разрешенная об-
ласть для частицы с энергией Eα и которое определяется соотношением:
( Z − 2)e 2
2 = Eα .
R
Вычислим входящий в выражение для вероятности туннелирования инте-
грал:
R R
R
∫ U − Eα dr = Eα ∫ r
− 1dr .
RN RN
90 Глава 4
RN
Здесь sin ϕ0 = . Используя соотношение ϕ0 << 1 , можно упростить
R
выражение:
π 1 π π R
Eα R − ϕ0 − sin(2ϕ0 ) ≈ Eα R − 2ϕ0 ≈ Eα R − 2 N .
2 2 2 2 R
Подставляя выражение для R :
R
π a 2( Z − 2)e 2 π RN Eα
∫ U − Eα dr ≈ Eα R − 2
2
=
−2
2( Z − 2)e 2
.
a R Eα 2
Зная туннельную прозрачность барьера, время жизни ядра можно
оценить следующим образом: оно обратно пропорционально частоте
«столкновений» α-частицы со стенками потенциальной ямы и прозрачно-
сти барьера τ = 1 (νT ) . При этом частоту столкновений можно оценить
исходя из соотношения неопределенностей:
v
ν~ ~
RN M α RN2
где v ~ M α RN – характерное значение скорости α-частицы внутри ядра,
M α – ее масса.
В итоге получим оценку на время жизни α-радиоактивного ядра:
M R2 2 2( Z − 2)e 2 π RN Eα
τ ≈ α N exp 2M α −2 .
2( Z − 2)e 2
Eα 2
При проведении данной оценки мы не учитывали орбитального момента
вылетающей α-частицы. Между тем, возможен распад с ненулевым орби-
тальным моментом. Еще более точным было бы использование приведен-
ной массы системы ядро–вылетающая частица.
Полученный результат можно представить в виде (закон Гейгера–
Неттола)
lg τ = Α / Eα − B ,
где Α и B – некоторые выражения, слабо меняющиеся от одного ядра к
другому и зависящие, главным образом, от Z. Характерные значения па-
раметров Α = 148 и B=53.5, при этом энергия α-частиц измеряется в МэВ,
а время τ – в секундах. График этой зависимости представлен на рисун-
«Барьерные» задачи 91
∫ Rn (ξ)ξ dξ = 1 .
2 2
Задачи
Решение
∂ 1 2 ξ 1
(ρ 2 s ) = const 21 − ξ − ξ 1 − ξ exp(−ξ) = 0 .
∂ξ 2 2 2
Это уравнение имеет несколько корней:
ξ = 0, ξ = 2 и ξ = 3± 5 .
При этом два первых корня этого уравнения соответствуют нулям плот-
ности вероятности, т. е. ее минимумам, а вторые два – максимумам. По-
скольку ρ(3 − 5 ) < ρ(3 + 5 ) , то наиболее вероятное значение радиаль-
ной координаты для 2 s состояния равно: r2*s = (3 + 5 )a0 .
Аналогично для 2p состояния:
∂
∂ξ
[ ]
(ρ 2 p ) = const 4ξ 3 − ξ 4 exp(−ξ) = 0 .
∫
r = rρ(r )dr ,
+∞
1 a0
∫ ξ (2 − ξ) (Γ(6) − 4Γ(5) + 4Γ(4) ) = 6a0 ,
3 2
r2 s = a0 exp(−ξ)dξ =
8 8
0
+∞
1 a
r2 p = a0
24 0 ∫
ξ 5 exp(−ξ)dξ = 0 Γ(6) = 5a0 .
24
Решение
0,00
0,0 20Za0 40Za0
r
20Za0 40Za0
r
Rnl(r) Rnl(r)
0,08
0,10 4d 4f
0,05
0,04
0,00
20Za0 40Za0 r
-0,05 0,00
20Za0 40Za0 r
96 Глава 5
ρ(r)=|Rnl(r)|2r2 ρ(r)=|Rnl(r)|2r2
4s 4p
0 0
10Za0 20Za0 30Za0 40Za0 10Za0 20Za0 30Za0 40Za0
ρ(r)=|Rnl(r)|2r2 ρ(r)=|Rnl(r)|2r2
4d 4f
0 0
10Za0 20Za0 30Za0 40Za0 10Za0 20Za0 30Za0 40Za0
Решение
jϕ =
2mir sin θ
( 2
Rn (r ) P( m ) (cos θ) (2m i ) = )
m
mr sin θ
2
Ψnm ;
остальные компоненты вектора плотности тока вероятности равны нулю.
Атом водорода 97
Решение
∫ ψ ns (r ) (V (r ) + Ze r )d r ≈ ψ ns (0) ∫ (V (r ) + Ze r )d r .
2 2 3 2 2 3
∆Ens =
VN VN
Выразим поправку к энергии через плотность распределения заряда в яд-
ре, считая последнее сферически симметричным.
∫ (ϕ(r ) + Ze r )d
2 3
∆Ens ≈ −e ψ ns (0) r=
1
= − e ψ ns (0) (ϕ(r ) + Ze r )∆r 2 d 3 r.
2
6 ∫
Здесь потенциальная энергия электрона V (r ) = −eϕ(r ) выражена через по-
тенциал, создаваемый ядром, и использовано тождество ∆r 2 = 6 . Послед-
нее выражение можно преобразовать, используя вторую формулу Грина и
учитывая, что на поверхности шара подынтегральная функция и ее нор-
мальная производная обращаются в ноль. Тогда с учетом уравнения Пуас-
сона ∆ϕ(r ) = −4πρ(r ) :
R
(4π) 2 2
∆Ens ≈
6 ∫
e ψ ns (0) ρ(r )r 4 dr ,
0
Атом водорода 99
1
где также было учтено, что ∆ = −4πδ(r ) .
r
В предположении о том, что ядро имеет форму шара и положитель-
ный заряд распределен по ядру равномерно, потенциал, создаваемый им в
пространстве, есть:
− Ze 2 r , r > R,
V (r ) =
2 2 2
− Ze 2 R ⋅ (3 − r R ), r ≤ R,
а распределение заряда внутри ядра: ρ(r ) = 3 Ze 4πR 3 .
Тогда, используя любую из полученных формул и учитывая, что
ψ1s (0) = Z 3 πa03 , для поправки к уровню энергии основного состояния
получим:
2 Z 4e 2 2 4 4
∆E1s ≈ R = Z Ry (R a0 )2 .
5 a03 5
Приравнивая два полученных выражения, имеем равенство для опре-
деления искомого заряда ядра:
( 4
) ( 2
Ry Z * m 2M p = ( Z * ) 4 Ry 1.2 ⋅10 −13 (2Z * )1 3 a0 [см] .
5
)
В итоге заряд ядра, при котором сравниваются по величине обсуждаемые
в данной задаче поправки, составляет:
3 11
5 a [см] 2 m
Z =
* 0 ≈ 34 .
8 ⋅ 2 2 3 1.2 ⋅10 −13 M p
Решение
∫ ψ 2s (r ) (δU (r ))d r .
2 3
∆E =
Vcore
Вычислим ее:
Rcore 2
1 1 r r 2e 2 e2 r 2 dr
∫ ⋅ (3 − r 2 Rcore
2
∆E = 1 − exp(− ) − + ) 3 =
2 2 a0
a0 r Rcore
0 a0
Rcore a0 2
1 2 a 2
∫
2 2 2
= Ry 1 − ξ exp(−ξ) − + 0 ⋅ (3 − ξ a0 Rcore ) ξ dξ.
0 2 ξ Rcore
Последний интеграл можно вычислить аналитически и получить:
[ ( ) ]
∆E = Ry − 2 84 − 6β 2 + β 3 + 3 exp(− β )(56 + β(56 + β(24 + β(6 + β)))) 2(β)3 ,
где введено обозначение:
R
β = core .
a0
В результате задача (∆E+I)/Ry-1/4
сведется к решению
0,1
трансцендентного урав-
нения с единственным
параметром β :
0,0
− Ry 4 + ∆E (β) = − I , 1 2 3 4
которое можно точно ре-
β
шить только численно.
-0,1
Графическое решение
этого уравнения пред-
ставлено на рисунке. Как
видно из рисунка, корень этого уравнения Rcore a0 ≈ 1.54 . Таким обра-
зом, размер остова атома лития можно оценить как Rcore ≅ 0.81 Å.
Атом водорода 101
Решение
Решение
2 1 d 2 3 Ze 2 1 Ze 2 r 2
− (rψ ) − ψ = Eψ .
2 R − 2 R3
2mµ r dr 2
Приведенное уравнение является уравнением для радиальной части вол-
новой функции трехмерного гармонического осциллятора с частотой
Ω 2 = Ze 2 (mµ R 3 ) и со смещением уровня отсчета энергии на величину
3 Ze 2
− . Приближенно считая волновую функцию мюона соответствую-
2 R
щей основному состоянию в осцилляторном потенциале, для потенциала
ионизации получим:
3Ze 2 3 3Ze 2 aµ
I= − Ω = 1− .
2R 2 2R ZR
Подставляя численные значения, получим I ≈ 10.4 МэВ.
Приближенный вид волновой функции внутри ядра должен быть бли-
зок к
mµ Ω 2
ψ(r ) ∝ exp − r ,
2
а на больших расстояниях переходить в экспоненциальное затухание:
(
ψ(r ) ∝ exp − r aµ .)
Решение
∫ (V ) ∫
* 2 2
∆En = − V ψ n (r ) d 3 r = ψ n (r ) ∆Φd 3 r .
Решение
2 g1 j1 ( j1 + 1) + 2 g 2 j2 ( j2 + 1) + ( g1 + g 2 ) ( J ( J + 1) − j1 ( j1 + 1) − j2 ( j2 + 1)) 2
g= =
2 J ( J + 1)
g − g1
= g1 + 2 (J ( J + 1) − j1 ( j1 + 1) + j2 ( j2 + 1) ) =
2 J ( J + 1)
g − g2
= g2 + 1 (J ( J + 1) + j1 ( j1 + 1) − j2 ( j2 + 1) ) .
2 J ( J + 1)
Таким образом, магнитный момент дейтрона можно записать в виде:
g p + gn
µD = µN I D , где µ N – ядерный магнетон Бора. А для отношения
2
констант связи получим
g p + gn
BD BH = ,
2g p
откуда
3 g p + gn
∆E D ∆E H = ≈ 0.235 .
4 gp
Следовательно, λ D ≈ 4.26 λ H ≈ 89.9 см.
Экспериментальное значение длины волны обсуждаемого перехода
есть λ(exp)
D = 91.5 см.
В рамках нашей модели мы можем также ожидать, что для сверхтя-
желого изотопа водорода (трития), имеющего спин ядра I T = 1 2 и маг-
нитный момент µT = µ N g p I T , величина сверхтонкого расщепления
должна быть такой же, как и в атоме водорода λ T ≈ λ H . Эксперимен-
тальные данные подтверждают это предположение: λ(exp)
T = 19.8 см.
Примечание. Более подробное обсуждение вопросов, связанных со
сложением моментов и изучением тонкой и сверхтонкой структур, можно
найти в главе 7.
Глава 6. Электромагнитные переходы
C (fi2) (t ) =
2 t t'
i
= − ∑∫
( )∫
dt ' ϕ f Wˆ (r , t ' ) ϕ n exp iω fn t ' dt ' ' ϕ n Wˆ (r , t ' ' ) ϕi exp(iωni t ' '),
n t* t*
ω3
A fi = B fi .
π2c 2
6. Естественная ширина линии перехода 2 → 1
∆ν ≈ 1 τ = A12 ,
τ – среднее время жизни атома относительно перехода 2 → 1 .
Задачи
Решение
∫ exp(− t )
d 21Ε 0
C21 (t ) ≈ i 2
2τ 2 cos(ω0t ) exp(iω21t )dt .
2
−∞
К концу лазерного импульса ( t → ∞ ) с учетом условий ω21 − ω0 ω0 << 1
и ω0 τ >> 1 имеем:
∞
∫ exp(− t )
d Ε
C21 (∞) ≈ i 21 0 2
2τ 2 exp(i (ω21 − ω0 )t )dt =
2
−∞
=i
d 21Ε 0
2
( )
2π τ exp − (ω21 − ω0 )2 τ 2 2 .
2
Поэтому W21 = C21 ≈
2 d 21 Ε 02
4 2
(
2πτ2 exp − (ω21 − ω0 )2 τ 2 . )
Электромагнитные переходы 109
Решение
∫
d mn = e ψ *m ( x) xψ n ( x)dx ,
−∞
Nn
d ( n −1) n = ne .
mω N n −1
1
Учитывая, что N n = , получим d ( n −1) n = e n / 2mω .
n
2 n! π
Итак, спонтанные переходы в гармоническом осцилляторе в диполь-
ном приближении возможны только на соседние уровни, причем вероят-
ность перехода с уровня n в единицу времени равна
2ω2e 2
⋅n .
A( n −1) n =
3mc 3
Интересно то, что в полученном результате отсутствует постоянная
Планка. Это косвенно свидетельствует о том, что ответ может быть све-
дён к классическому. Действительно, коэффициент A( n −1) n по своему фи-
зическому смыслу есть обратное время перехода между уровнями n и
n − 1 . При этом энергия, запасённая в осцилляторе, уменьшается на вели-
чину ω . С уровня n − 1 идёт переход на уровень n − 2 и так далее. В ре-
зультате для энергии осциллятора в первом переходе можем записать со-
отношение
∆E
= − A( n −1) n ω .
∆t
Учтём, что сама энергия, запасённая в осцилляторе (относительно энер-
гии нулевых колебаний) равна E = nω :
∆E 2ω2 e 2 2ω2 e 2
=− 3
nω = − E.
∆t 3mc 3mc 3
Или в дифференциальной форме (рассуждения, приведённые выше, разу-
меется, являются лишь оценочными)
dE 2ω2 e 2
=− E.
dt 3mc 3
Электромагнитные переходы 111
Решение
∫
d mn = e ψ *m ( x) xψ n ( x)dx . Этот матричный элемент отличен от нуля толь-
−∞
ко при переходах между состояниями с различной чётностью. Учитывая,
что
2 nπx
cos , n = 1,3,5, ...
a a
ψn =
2 sin nπx , n = 2,4,6, ...
a a
где a – размер ямы, общий вид ненулевого матричного элемента можно
a/2
2e nπx mπx
записать как d mn =
a ∫
−a / 2
cos sin
a a
xdx . При этом число n под-
32π 2 2 e 2 m 2 n 2
A fi = ,
3M 3 c 3 a 4 m 2 − n 2
за M здесь обозначена масса частицы.
Решение
∫ ∫
bx = P( m) (cos θ) P('m') (cos θ) sin 2 θdθ ei ( m − m')ϕ cos ϕdϕ,
0 0
π 2π
∫ ∫
by = P( m ) (cos θ) P('m') (cos θ) sin 2 θdθ ei ( m − m')ϕ sin ϕdϕ,
0 0
π 2π
Решение
Решение
∫ ( )
*
∫ ∫
d fi = e R1s (r ) R2 p (r )r dr sin θ dθ dφ Ym=0= 0 (θ, ϕ) Ym=1 = 0 (θ, ϕ)er ,
3
0 0 0
Электромагнитные переходы 115
r
где er ≡ = i sin θ cos φ + j sin θ sin φ + k cos θ – единичный вектор в
r
направлении радиус-вектора. Соответствуюшие радиальные и угловые
части волновых функций для водородоподобного иона выглядят следую-
щим образом:
1
Ym=0= 0 (θ, ϕ) = ,
4π
3
Ym=1 = 0 (θ, ϕ) = cos θ,
4π
4Z 3
R1s (r ) = exp(− Zr / a0 ),
a03
Z 3 Zr
1
R2 p (r ) = exp(− Zr / 2a0 ).
6a03 a0
2
Из трёх слагаемых в интеграле по углам в d fi отлична от нуля только
z-компонента. Подставляя в выражения для d fi волновые функции и
произведя интегрирование, получим
28 a e
0
d fi = k 5 .
3 2 Z
Частота перехода есть ω = (1 − 1 / 2 2 ) Z 2 Ry / = 3Z 2 Ry / 4 . Подставим по-
лученные значения в формулу для A fi :
8
2 c 29 Ry
A fi = α 4 Z 4 = 8 α3Z 4 .
3 a0 3
Отметим еще раз, что классическая теория качественно правильно
описывает время жизни атома в возбуждённом состоянии, в том числе,
зависимость вероятности перехода от заряда ядра (см. задачу 1.6).
Решение
χ S =1, M S = 0 =
1
2
( ↓↑ + ↑↓ , )
χ S =1, M S = −1 = ↓↓ .
∑ C'
ψ S =1 = α ' Ψα ' ( r1 , r2 )χ S =1, M S (σ1 , σ 2 ) .
α ', M S
Матричный элемент дипольного момента, определяющий вероятность
перехода между термами различной мультиплетности как в случае спон-
танных, так и в случае вынужденных переходов
d fi = ∑
CαC '*α ' M S Ψα ' d Ψα χ S =1, M S χ S = 0 .
α , α ', M S
Решение
∫ exp(− t )
id k1Ε 0
Ck1 ≈ 2
2τ 2 cos(ω0t ) exp(i (ε + I )t )dt .
−∞
Здесь I = − E1s – потенциал ионизации атома водорода,
1
d k1 = e
(2π)32 ∫
exp(ik r ) zψ1s (r )d 3r – матричный элемент оператора ди-
∑ 2(2 + 1) = 2n
=0
2
.
J = j1 − j2 , j1 − j2 + 1, ..., j1 + j2 − 1, j1 + j2 .
Z 2 Ry α 2 Z 4 Ry 1 3
En j = − − − .
n 2
n 3
j + 1 / 2 4 n
Многоэлектронные атомы 121
Задачи
Решение
Решение
1
В частности, как результат, энергия спин-орбитального взаимодействия в многоэлек-
тронном атоме оказывается пропорциональна квадрату заряда атомного ядра.
Многоэлектронные атомы 123
2π 4π r1 , r1 > r2
=− ( r1 − r2 − (r1 + r2 ) =
r1r2 4π r2 , r2 > r1.
Интегрирование по углам первого электрона (θ1 , ϕ1 ) сводится теперь к
умножению на 4π . Наконец, вычисление радиального интеграла
Z 6e 2 − 2 Z (r1 + r2 ) 1 r , r1 > r2
π a0 ∫
∆E = 2 6 r12 dr1r22 dr2 exp
a0
⋅ 16π 2 1
1 r2 , r2 > r1
5
дает ∆E1s = ZRy ,
4
поэтому энергия основного состояния гелиеподобного иона есть
5 5
E = −2Z 2 Ry + ZRy = −2Z 2 1 − Ry .
4 8 Z
Для энергии удаления первого электрона (потенциала ионизации) имеем
5 5
I = − E + Z 2 Ry = Z 2 Ry − ZRy = Z 2 1 − Ry .
4 4 Z
В частности, при Z = 2 (атом He) I = 1.5 Ry ≈ 20.4 эВ,
63
Z = 3 (ион Li+) I = Ry ≈ 71.4 эВ.
12
Экспериментально измеренные значения равны 24.59 и 75.64 эВ соответ-
ственно. Как видно, для атома гелия наш метод обеспечивает двадцати-
процентную точность.
2
Такая система существует. Экспериментальное значение потенциала ионизации, т. е.
энергии отрыва одного из электронов, составляет I ≈ 0.75 эВ
3
Можно также воспользоваться разложением величины 1 r12 по сферическим функ-
циям (см. Приложение), а также ортогональностью последних.
Многоэлектронные атомы 125
δE s Ψ (S ) e2 Ψ (S )
= =
δEt Ψ ( A) r12 Ψ ( A)
2 e2 6
∫( )
1
= ψ1s (r1 )ψ 2 p (r2 ) ± ψ1s (r2 )ψ 2 p (r1 ) d r = C ± A.
2 r12
Знак «плюс» в правой части соответствует синглетному терму, а знак
«минус» – триплетному. Здесь также были введены обозначения:
2 2 e2 6
∫
C = ψ1s (r1 ) ψ 2 s ( p ) (r2 )
r12
d r
и
e2
∫
A = ψ1*s (r1 )ψ *2 s (r2 )ψ1s (r2 )ψ 2 s (r1 ) d 6 r .
r12
Первый интеграл обычно называют кулоновским – можно сказать,
что он описывает взаимодействие двух распределенных зарядов с плотно-
2
стью ρi (r ) = −e ψ i (r ) . Второй интеграл носит название обменного, и
классической трактовки ему приписать не удается. Можно сказать, что это
тоже часть кулоновской энергии взаимодействия электронов, но обуслов-
ленная чисто квантовым эффектом – свойством симметрии волновой
функции относительно перестановки электронов местами. Фактически, за
счет свойств симметрии волновой функции расстояние между электрона-
ми оказывается различным для синглетных и триплетных термов, что и
приводит к расщеплению конфигурации на два терма (см. также задачу
7.8).
Можно показать, что оба интеграла имеют положительные значения.
Это автоматически означает, что в первом приближении теории возмуще-
ний энергии синглетного и триплетного состояний оказываются различ-
ными, причем энергия триплетного состояния по величине меньше на 2 A .
Этот результат понятен с точки зрения здравого смысла: в триплетном со-
стоянии электроны характеризуются одинаковыми спиновыми состояния-
ми, а это означает, что в соответствии с принципом Паули, они должны в
этом случае быть «дальше друг от друга» в классическом фазовом про-
странстве (занимать в нем различные состояния). Речь идет о том, что в
случае триплетного состояния пары электронов среднее расстояние между
ними должно быть больше, что в свою очередь влечет за собой ослабление
межэлектронного взаимодействия.
Для нахождения кулоновского и обменного интегралов воспользуем-
ся общим методом, основанным на разложении величины обратного рас-
стояния по сферическим функциям
Многоэлектронные атомы 127
4π 1 r2 *
1 r1
∑m
Ym (θ1 , ϕ1 )Ym (θ 2 , ϕ 2 ), r1 > r2,
2 + 1 r1
=
r12 4π 1 r1 *
r2
∑m
Ym (θ1 , ϕ1 )Ym (θ 2 , ϕ 2 ), r1 < r2 ,
2 + 1 r2
где (θ1 , ϕ1 ) и (θ 2 , ϕ 2 ) – угловые координаты первого и второго электро-
нов.
Применение этого разложения позволяет в явном виде вычислить
каждый из интегралов. Действительно, используя разложение для вычис-
ления кулоновского и обменного интегралов в конфигурации 1s2s, замеча-
ем, что любое слагаемое за исключением нулевого, будучи проинтегриро-
вано по угловым координатам электрона, находящегося в s-состоянии,
даст нулевой вклад в интеграл. С учетом свойства ортонормированности
сферических функций угловые интегралы легко вычисляются, и мы полу-
чаем следующие выражения для кулоновского и обменного интегралов:
∞ ξ ∞ ∞
Ze 2 Ze 2
C1s 2 s =
a0 ∫
0
∫
R12s (ξ)ξdξ R22s (η)η2 dη +
0
a0 ∫
R12s (ξ)ξ 2 dξ R22s (η)ηdη,
0
∫
ξ
2 ∞ ξ
Ze
∫R ∫R
2
A1s 2 s = 1s (ξ) R2 s (ξ)ξdξ 1s (η) R2 s (η)η dη +
a0
0 0
∞ ∞
Ze 2
+
a0 ∫
0
∫
R1s (ξ) R2 s (ξ)ξ 2 dξ R1s (η) R2 s (η)ηdη.
ξ
1 1
Здесь R1s (ξ) = 2 exp(−ξ) и R2 s (ξ) = 1 − ξ exp(−ξ / 2) – обезразме-
2 2
ренные радиальные части волновых функций соответствующих состояний
атомов водорода.
Вычисляя значение каждого из интегралов, имеем:
34 32
C1s 2 s = ZRy ≈ 11.42 эВ и A1s 2 s = ZRy ≈ 1.19 эВ.
81 729
В случае Z = 2 это приводит к следующим значениям энергии термов
1s 2 s 1S и 1s 2 s 3S :
3097
энергия триплета − Ry ≈ −4.248 Ry ≈ −57.80 эВ,
729
2969
энергия синглета − Ry ≈ −4.073Ry ≈ −55.41 эВ,
729
128 Глава 7
64
величина расщепления Ry ≈ 2.39 эВ.
729
Учитывая, что энергия связи второго электрона равна 4 Ry ≈ 54.42 эВ, по-
лучаем потенциал ионизации терма 3 S 0.248 Ry ≈ 3.38 эВ, а терма 1S –
0.073Ry ≈ 0.99 эВ.
Экспериментальные значения вышеуказанных потенциалов иониза-
ции 4.77 и 3.98 эВ соответственно.
Такое соотношение между расчетными и экспериментальными дан-
ными не может считаться удовлетворительным. Физическая причина от-
сутствия удовлетворительного согласия заключается в следующем. В от-
личие от основного состояния водородоподобного иона, отделенного
большим энергетическим интервалом от возбужденных состояний, энер-
гии конфигураций невозмущенных конфигураций 1s n близки между со-
бой. Как следствие, для расчета поправок на кулоновскую энергию меж-
электронного взаимодействия первого порядка теории возмущений оказы-
вается недостаточно. Можно также сказать, что в рассматриваемом случае
межэлектронное взаимодействие сильно искажает (перестраивает) волно-
вые функции атомных электронов, неучет этого искажения и приводит к
ошибке в расчетах.
Аналогичные расчеты для конфигурации 1s2 p – случай в) – дает
еще более неудовлетворительные значения энергий. Вычисляя в этом слу-
чае интегралы по угловым переменным аналогичным образом, получим
следующие выражения для кулоновского и обменного интегралов:
∞ ξ ∞ ∞
Ze 2 Ze 2
C1s 2 p =
a0 ∫0
∫
R12s (ξ)ξdξ R22 p (η)η2 dη +
0
a0 ∫
0
∫
R12s (ξ)ξ 2 dξ R22 p (η)ηdη,
ξ
∞ ξ
Ze 2
∫R ∫R
3
A1s 2 p = 1s (ξ) R2 p (ξ) dξ 1s (η) R2 p (η)η dη +
3a0
0 0
2 ∞ ∞
Ze
+
3a0 ∫
0
∫
R1s (ξ) R2 p (ξ)ξ3 dξ R1s (η) R2 p (η)dη.
ξ
1
Здесь ξ exp(− ξ 2) радиальная волновая функция
R2 p (ξ) =
2 6
2p-состояния. Вычисляя значение каждого из интегралов, имеем:
118 224
C= ZRy и A = ZRy .
243 6561
Многоэлектронные атомы 129
Решение
I = Z 2 Ry +
α2Z 4
4
( )
Ry = 1 + α 2 Z 2 4 Z 2 Ry ≈ 1.1Z 2 Ry ≈ 130 кэВ.
Решение
Ze 2
Veff (r ) = − − eϕe (r ) ,
r
а уравнения самосогласованного поля записываются в виде
(
)
Tˆ + Veff (r ) ψ g = E g ψ g .
Такое же уравнение справедливо и для второго электрона.
Предположим, что распределение заряда ρ(r ) является сферически
симметричным. Тогда выражение для эффективного потенциала можно
переписать в виде
Ze 2 dΩ
Veff (r ) = −
r ∫ ∫
+ e 2 r12 Rg2 (r1 )dr1 1 ,
r − r1
где Rg – радиальная волновая функция электрона в атоме гелия,
dΩ1 – элемент телесного угла, соответствующего координате r1 . Выпол-
няя интегрирование по угловым координатам, аналогично тому, как это
было сделано в задаче 7.2, получим
Ze 2
Veff (r ) = − + δV (r ) ,
r
1 rr1 < r
∫
где δV = 4πe 2 r12 Rg2 (r1 )dr1 ⋅
1 r1r1 > r
– поправка к кулоновскому по-
Решение
Ψg ( x1 , x2 ) = ψ 0 ( x1 )ψ 0 ( x2 ) .
mi ω0 m ω x2
Здесь ψ 0 ( xi ) = 4 exp − i 0 i – волновая функция основного со-
π 2
стояния гармонического осциллятора.
Мы видим, что в рамках метода Хартри энергия основного состояния
энергия связанных осцилляторов не отличается от энергии невзаимодей-
ствующих осцилляторов. Такой же результат получается и в первом по-
рядке теории возмущений (задача 3.26). Для расчета поправки к уровню
энергии необходимо использовать второй порядок теории возмущений. В
результате в рассматриваемом случае теория возмущений оказывается бо-
лее эффективным способом анализа системы, чем приближение самосо-
гласованного поля Хартри. Так получилось потому, что приближение
Хартри дает наилучший результат на классе волновых функций, предста-
вимых в виде произведения одночастичных функций. Однако уже во вто-
ром порядке теории возмущений для расчета поправки к энергии состоя-
ния используется волновая функция, которая не может быть факторизова-
на на одноэлектронные функции каждой из частиц. Таким образом, в этой
задаче очень ярко проявляется важность невозможности факторизации
волновой функции.
Решение
4
Для отрицательных значений получится точно такой же набор значений. Поэтому мы
их отдельно выписывать не будем.
Многоэлектронные атомы 135
Решение
Решение
x2
1 ∫
= ψ12 ( x) x 2 dx =
a2
12
(
1 − 6 π2 , )
x2
2 ∫
= ψ 22 ( x) x 2 dx =
a2
12
( )
1 − 3 2π 2 , x 12 ∫
= ψ1 ( x)ψ 2 ( x) xdx =
16a
9π 2
.
В результате получим:
2
a2 15 1024 0.038a , S = 0,
( x1 − x2 ) 2 = 1 − 2 ≈
6 4π 27 π 4 0.168a 2 , S = 1.
Полученный результат очень хорошо иллюстрирует один из ключе-
вых моментов теории тождественных частиц. Даже в отсутствие взаимо-
действия между электронами среднее расстояние между ними все равно
оказывается зависимым от полного спина электронной пары. Это чисто
симметрийный эффект, не поддающийся классическому толкованию: в
синглетном состоянии электроны оказываются ближе друг к другу, чем в
триплетном. В итоге, если попытаться учесть кулоновское отталкивание в
энергии двухэлектронного состояния (например, по теории возмущений),
мы получим результат очень похожий на выводы предыдущих задач:
энергия кулоновского взаимодействия электронов в синглетном состоянии
оказывается больше, чем в триплетном, т. е. триплетное состояние лежит
ниже по энергии, чем синглетное.
Для того, чтобы получить пространственное распределение плотно-
сти заряда, необходимо проинтегрировать плотность вероятности по од-
ной из электронных координат:
∫
2 e 2
( 2
ρ( x) = e Ψ± ( x1 , x2 ) dx2 = ψ1 ( x) + ψ 2 ( x) .
2
)
Несмотря на различие в относительном удалении электронов друг от дру-
га, распределения плотности заряда в синглетном и триплетном состояни-
ях одинаковы.
Решение
Решение
Эту задачу можно назвать «обратной» задаче 7.9. Для начала необхо-
димо определить основное состояние атома алюминия. Для этого запишем
его конфигурацию: 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p . Единственной незаполненной под-
оболочкой является 3p-подоболочка с одним электроном. Основной терм в
такой конфигурации 2 P , а основное состояние в соответствии с правилом
интервалов Ланде – это состояние 2 P1 2 . В данном случае J основного со-
стояния меньше спина ядра, поэтому именно оно будет определять коли-
140 Глава 7
Решение
5
С математической точки зрения при пролёте пучка с заданным значением величины
M j z через прибор с градиентом магнитного поля, направленным вдоль оси Oy, происходит
переразложение состояния M jz по базису состояний M j y = ± 1 2 .
142 Глава 7
В заключение отметим,
на примере разобранной зада-
чи удобно обсуждать процесс
измерения физической вели-
чины в квантовой механике.
Действительно, каждый из
приборов Штерна–Герлаха
проводит «измерение» вели-
чины проекции механическо-
го момента на соответствую-
щую ось. При этом в «про-
цессе измерения», т. е. при
пролете через область неод-
нородного магнитного поля, в
следующем приборе результат предыдущего измерения «забывается».
«Измерительный прибор» с неизбежностью влияет на состояние системы,
изменяя ее временную эволюцию.
Решение
(1s 2
2s 2 2 p3d ) PD → (1s 2 s 2 p ) P .
3 2 2 2 3
Решение
α 2 ( Z − σ 2 p ) 4 Ry α 2 ( Z ) 4 Ry
∆E ≈ ≅ ≅ 136.4 Ry .
16 16
Решение
e
V = Η Lz .
2mc
С точки зрения квантовой теории мы записали выражение для оператора
взаимодействия системы с внешним магнитным полем:
e
Vˆ = ΗLˆ z .
2mc
В итоге стационарное уравнение Шредингера будет иметь вид:
2 2 e2 e ˆ
− ∇ ψ− ψ+Η Lz ψ = Eψ .
2m r 2mc
Поскольку в рассматриваемом случае система характеризуется аксиальной
симметрией, ищем решение уравнения Шредингера в виде
ψ (r ) = Φ (r , θ) exp(im ϕ) ,
где m – магнитное квантовое число. Подставляя это представление в
уравнение, получим
2 1 ∂ 2 Φ 2 1 ∂ ∂Φ m2
− 2
− 2
sin θ + 2
Φ −
2m r ∂r 2mr sin θ ∂θ ∂θ sin θ
e2
− Φ = ( E − µ B Ηm )Φ.
r
Здесь µ 0 = e 2mc – магнетон Бора. Полученное уравнение эквивалентно
уравнению Шредингера для функции Φ(r , θ) в задаче Кеплера.
Для энергий стационарных состояний имеем
Enm = En + m µ 0 Η = − Ry n 2 + m µ 0 Η .
Как видно, во внешнем однородном магнитном поле уровень расщепляет-
ся на 2 + 1 компонент по числу возможных проекций орбитального мо-
мента на направление магнитного поля. Данный вывод хорошо иллюстри-
рует смысл названия квантового числа m .
Решение
1) g = 2 .
Из выражения для фактора Ланде
видно, что этот случай реализуется при
L = 0 и S ≠ 0 , т.е. такой фактор Ланде
характерен для S термов. Одним из
частных случаев здесь является единич-
ный электрон в s-состоянии, в этом слу-
чае фактор Ланде равен гиромагнитно-
му отношению для электрона.
2) g = 1 .
Такой фактор Ланде характерен для
любого синглетного терма, т. е. терма с
S =0.
3) g = 0 .
Нулевой фактор Ланде физически
означает, что эффективный магнитный
момент ортогонален полному механиче-
скому моменту электронной оболочки
атома. Такое значение реализуется,
например, при L = 3 , S = 2 , J = 1 .
4) g = −1 .
Оказывается, что возможны и от-
рицательные значения фактора Ланде. В
частности при значениях квантовых чи-
сел моментов L = 5 , S = 4 , J = 1 полу-
чим g = −1 . Физически этот случай со-
ответствует острому углу между эффек-
тивным магнитным моментом элек-
тронной оболочки атома и полным механическим моментом. В такой си-
туации эффективный магнитный момент системы «смотрит» в направле-
нии вектора j .
На представленных рисунках изображены векторные диаграммы ори-
ентации моментов в пространстве, соответствующие случаям g > 0 ,
g = 0, g < 0
Решение
2
EJ = J ( J + 1) = BJ ( J + 1) ,
2I
где B = 2 2 I – вращательная постоянная, I = µR02 – момент инерции
двухатомной молекулы, µ – приведенная масса молекулы, R0 – равно-
весное расстояние между ядрами.
7. Ядерный момент количества движения молекулы, вращающейся с ча-
стотой ω : L = Iω = J ( J + 1) , где J – вращательное квантовое число,
J = 0, 1, 2, ...
8. Правила отбора для электрических дипольных излучательных перехо-
дов:
∆Λ = 0, ± 1 , ∆S = 0 ,
∆v = ±1 (приближение гармонического осциллятора для
колебательно-вращательных переходов в гетероядерных молекулах),
± 1 для гомоядерных молекул,
∆J =
0,±1 для гетероядерных молекул.
Задачи
Решение
Решение
Решение
Решение
Решение
∫ exp(− (( x − R ) ) dxa .
1
Φ v = 0 ( R) Φ v(exc )
= 0 ( R) = g
2
+ ( x − 2 R g ) 2 ) / 2a 2
π −∞
Этот интеграл равен:
+∞
1 3 1 dx Rg2
Φ 0 ( R) Φ (0exc ) ( R) =
π −∞∫exp − (( x − Rg ) 2 + Rg2 ) / a 2
2 4 a
= exp(− 2 ) .
4a
Таким образом, вероятность колебательного возбуждения молекулы
равна:
µωRg2
P = 1 − exp − .
2
Решение
в итоге получаем:
1 eΕ 2 2
Φ v ( R ) Φ vE ( R ) = exp − 2 = exp − mω eΕ .
4a mω2 4 mω2
Таким образом, сама вероятность колебательного возбуждения зада-
ется величиной, которая не зависит ни от направления поля вдоль молеку-
лярной оси, ни от равновесного расстояния между атомами в молекуле:
mω eΕ 2
P * = 1 − P0 = 1 − exp − ≈ 0.03% .
2 mω2
Решение
Решение
( )
2
2/3
εF = 3π 2 ne .
2m
Таким образом, при температуре газа, равной абсолютному нулю, реали-
зуется распределение по состояниям в виде «ступеньки», представленной
на рисунке. Можно показать, что при температурах отличных от нуля,
ступенька «размывается», причем ширина «размытия» определяется тем-
пературой. В общем случае распределение по знергетическим состояниям
для электронного газа подчиняется распределению Ферми–Дирака:
1
n( E ) = ,
E − µ(T )
exp +1
kT
где µ(T ) – химический
потенциал газа, причем при
низких температурах µ ≈ ε F .
Можно показать, что ес-
ли температура газа много
больше энергии Ферми
( kT >> ε F ), то статистика
Ферми–Дирака переходит в
статистику
Максвелла–Больцмана. В слу-
чае, если kT ≤ ε F ферми-газ
называется вырожденным, и его свойства существенным образом отли-
чаются от классического идеального газа.
Макроскопические системы 161
Решение
1
Это взаимодействие играет роль только в процессе установления термодинамического
равновесия.
162 Глава 9
Решение
тот факт, что для таких атомов с ростом заряда наблюдается уменьшение
радиуса, обусловленное увеличением кулоновского взаимодействия с яд-
ром. Данный эффект действительно имеет место, если рассматривать от-
дельно взятые периоды таблицы Менделеева. Однако при переходе от од-
ного периода к другому размеры атомов увеличиваются. Здесь отличие от
результатов модели Томаса–Ферми продиктовано тем, что в ней не учтена
оболочечная структура многоэлектронных атомов.
Что касается технической стороны расчёта, то самым малоочевид-
L
ным ходом является проведение обезразмеривания f = ϕ с множите-
Ze
лем, в который входит заряд. Это сделано с целью приведения как левой
части уравнения, так и неоднородности δ(x ) к виду, не зависящему от
параметров задачи.
Примечание 2. На качественном уровне получить требуемый ре-
зультат можно значительно проще.
Условие равновесия системы заключается в том, что градиент давле-
ния вырожденного электронного газа уравновешивается кулоновской си-
лой, действующей на единицу атомного объёма со стороны ядра:
∇pe = (ene )Ε ,
здесь en e – плотность электрического заряда в атоме, Ε – электрическое
поле, создаваемое ядром. Оценивая ∇p e ~ p e R , n e ~ Z R 3 , Ε ~ Ze R 2
( R – атомный размер) и используя результат решения задачи 9.1, получим
2
R~ 2
Z −1 3 .
me
Решение
2
4 ρr dΩ dr
df gr = G πr 3ρ .
3 r2
Здесь величина, стоящая в числителе дроби равна массе фрагмента, а сто-
ящая в скобках – массе материи, его притягивающей, G – гравитацион-
ная постоянная. Согласно условию, эта сила уравновешивается гидроста-
тической разностью давлений на поверхности фрагмента (силой Архиме-
да):
df hs = −dP r 2 dΩ .
Приравнивая по модулю эти две силы, найдём уравнение для давления
вырожденного электронного газа в звезде:
dP 4π
= − Gρ 2 r ,
dr 3
откуда
2π 2 2
P = P0 − Gρ r .
3
Здесь за P0 обозначено давление в центре звезды. Так как на границе та-
кой системы давление электронного газа должно обращаться в 0, можем
связать величину P0 и её равновесный радиус R :
2π 2 2
P0 = Gρ R .
3
4
Учитывая, что M = πρR 3 , запишем выражение для давления в центре
3
звезды в виде
23
2π 3
P0 = GM 2 3ρ 4 3 .
3 4π
Звезда является электрически нейтральным объектом. Поэтому концен-
трация электронов в звезде равна концентрации протонов, т. е. ρ = m p n ,
где m p – масса протона, n – концентрация электронов (протонов).
Это давление сил гравитационного поля должно быть уравновешено
давлением вырожденного электронного ферми-газа. Из термодинамики
известно, что для идеального газа справедливо следующее соотношение
2
PV = E ,
3
где P – давление, V – объем, занимаемый газом, E – полная кинетиче-
ская энергия частиц газа. Это же соотношение справедливо и для идеаль-
ного ферми-газа. Согласно промежуточному результату задачи 9.1,
166 Глава 9
3
E=N E = Nε F , здесь N – полное число электронов в звезде. Тогда
5
уравнение состояния газа запишется в виде
(3π 2 ) 2 / 3 2 5 / 3
P= n ,
5me
т. е. давление вырожденного ферми-газа P ~ n 5 3 . Как видно, давление
вырожденного электронного ферми-газа P растет с ростом плотности
звезды быстрее давления сил гравитации P0 , а значит в системе возможно
наступление равновесия. Определим условие равновесия, приравнивая
P = P0 . Получим
2
R~ ⋅ M −1 3 ~ 10 9 см.
Gmm 5p 3
Это даст численное значение, сравнимое с радиусом Земли. Отметим, что
с увеличением массы белого карлика его радиус убывает.
Примечание. Полученный результат справедлив для нерелятивист-
ских электронов. Значит, мы должны удостовериться, что энергия Ферми
много меньше энергии покоя электронов.
Плотность материи в такой звезде n ≈ 0.3 ⋅ 1030 см–3, соответствующая
ей энергия Ферми, вычисленная по нерелятивистской формуле, дает
ε F ≈ 0.3 МэВ. Такая энергия все ещё меньше энергии покоя электрона, но
её величина говорит нам о том, что полученная оценка может иметь толь-
ко качественный характер. Однако, имея в виду достаточно грубое пред-
положение об однородности звезды, нельзя ожидать существенного
улучшения результата от учёта точного релятивистского соотношения
между энергией и импульсом электронов.
Решение
1
Для давления P ультрарелятивистского газа имеем P = E n , поэтому
3
P=
(3π )
2 1/ 3
cn 4 / 3 .
4
Давление вырожденного газа растет по мере сжатия звезды по такому же
закону, как и давление сил гравитации
23
2π 3
P0 = GM 2 3 (nm p ) 4 3
3 4π
(см. задачу 9.4). поэтому в случае, если в начальный момент P0 > P дав-
ление вырожденного газа нуклонов не сможет остановить гравитационное
сжатие звезды – наступит гравитационный коллапс. Условие коллапсиро-
вания звезды имеет вид:
M > M * ~ (c G )3 2 / m 2p ~ 3 ⋅10 33 г,
что по порядку величины соответствует массе Солнца. Таким образом,
наша модель предсказывает, что массивные звезды должны быть не-
устойчивы относительно гравитационного притяжения.
Решение
Теплоёмкость газа при постоянном объёме может быть найдена как про-
изводная энергии газа по температуре:
∂ E
cv = ,
∂T
где N A – число Авогадро, E – средняя энергия молекулы. Для средней
энергии справедливо соотношение:
mv 2
E = + Erot + Evib .
2
Здесь m – масса молекулы, v – скорость поступательного движения.
Первые два слагаемых – кинетические энергии поступательного и враща-
тельного движения, учтём по классике. Вклад вращений в теплоёмкость
можно учитывать в рамках классической теории в силу малости кванта
вращательной энергии (это означает, что в широком диапазоне темпера-
тур заселяется большое количество вращательных состояний, и при этом
воспроизводится классический результат для теплоёмкости). Другими
словами,
∂ mv 2 3
= k,
∂T 2 2
∂ Erot
= k,
∂T
5
cv = k + cvib ,
2
∂ Evib
cvib ≡ ,
∂T
где k – постоянная Больцмана. Для средней энергии квантового гармо-
нического осциллятора в равновесном ансамбле справедливо соотноше-
ние
c /k ω ω
1,0 vib Evib = + .
2 exp(ω / kT ) − 1
Тогда
exp(ω / kT )
2
0,5 ω
cvib = k .
kT (exp(ω / kT ) − 1)
2
Решение
Решение
mΩ12− 2 mΩ12+ 2 mΩ 22 + 2 mΩ 22 − 2 pˆ 2 pˆ 2
Hˆ = X+ + X− + (Y+ + Z +2 ) + (Y− + Z −2 ) + + + − .
2 2 2 2 2m 2m
2 2 2 2
∂ ∂ ∂
Здесь pˆ ±2 = − + + , а частоты Ωi ± заданы соотношени-
2m ∂X ±2 ∂Y±2 ∂Z ±2
ями:
2e 2
Ω1± = ω02 ± ,
mR 3
e2
Ω 2 ± = ω02 ±.
mR 3
В таких координатах гамильтониан описывает шесть несвязанных
осцилляторов с различными частотами. Энергия основного состояния та-
кой системы
E0 = (Ω1− + Ω1+ + 2Ω 2 − + 2Ω 2 + ) .
2
e2
Разложив выражения для частот в ряд Тейлора по параметру до
mω02 R 3
второго порядка, получим следующую асимптотику энергии основного
состояния при больших R :
3e 4
E0 = 3ω0 − .
4m 2 ω04 R 6
Отсюда видно, что энергия основного состояния системы зависит от рас-
A
стояния между частицами в асимптотике как V = const − 6 . Силы, воз-
R
никающие в результате действия такого потенциала, называют силами
Ван-дер-Ваальса. Наличие таких сил с точки зрения квантовой механики
обусловлено наличием нулевых колебаний осциллятора или невозможно-
стью локализации частицы в точке.
Примечание. Результат этой задачи может быть получен не только
для гармонического осциллятора, но и для других видов потенциальной
ямы. В случае произвольного потенциала получение асимптотики воз-
можно с помощью второго порядка теории возмущений. Во втором по-
рядке теории возмущений диполь-дипольное взаимодействие приведёт к
1
такой же зависимости энергии от расстояния − 6 .
R
172 Глава 9
Решение
Решение
kT 1 kT
ξ min = α( Rmin − R0 ) = − 1− .
D 2 D
Для среднего значения межатомного расстояния получим
kT
R * = ( Rmin + Rmax ) 2 = R0 + .
2αD
176 Глава 9
Единица ~
ν , см-1 λ , см E , эрг E , эВ
измерения
1 см–1 – 1 1.9864·10–16 1.2398·10–4
1 эрг 5.0341·1015 1.9864·10–16 – 6.2415·1011
1 эВ 8065.54 1.2398·10–4 1.6022·10–12 –
Некоторые интегралы
π 2 6 , n = 1,
∞ n
x dx 2.405, n = 2,
1. ∫ e x − 1 = π 4 15 , n = 3,
0
24.9, n = 4.
∞
n
2. ∫x exp(− x)dx = n! , n > 0 – целое.
0
Справочные данные 179
∞
2
3. Интеграл Пуассона ∫ exp(− x )dx = π .
−∞
∞
4. Γ-функция Эйлера Γ( p ) = ∫ x p −1e − x dx .
0
Полиномы Эрмита
1. Общее выражение для полиномов Эрмита:
2 d n − x2
H n ( x) = (−1) n e x e .
dx n
В частности, H 0 ( x) = 1 , H 1 ( x) = 2 x , H 2 ( x) = 4 x 2 − 2 , H 3 ( x) = 8 x 3 − 12 x .
[ n / 2]
(−1) m
H n ( x) = n! ∑ m!(n − 2m)! (2 x) n−2m .
m =0
2. Нормировка и ортогональность:
∞
∫ H m ( x) H n ( x) exp(− x
2
)dx = 2 n n! πδ mn .
−∞
2
/2 2n n +1 π
e−x H n ( x) ~ Γ cos x 2n − n .
π 2 2
Полиномы Лежандра
1. Общее выражение для полиномов Лежандра:
1 d 2
P ( x) = ( x − 1) .
2 ! dx
∫
0
∫
sin θdθ dϕYm (θ, ϕ)Y∗'m ' (θ, ϕ) = δ , ' δ m,m ' .
0
3. Теорема сложения.
Если x и y – два единичных вектора, задаваемых в сферической системе
координат направлениями (θ1 , ϕ1 ) и (θ 2 , ϕ 2 ) , то
4π
∑
P ( x ⋅ y ) = Y∗m (θ1 , ϕ1 )Ym (θ 2 , ϕ 2 ) ,
2 + 1 m=−
где P ( x ⋅ y ) – полином Лежандра степени .
1
4. Разложение по сферическим функциям:
r1 − r2
4π 1 r2
*
∑ Ym (θ1 , ϕ1 )Ym (θ 2 , ϕ 2 ), r1 > r2 ,
1 r1 m 2 + 1 r1
=
r1 − r2 4π 1 r1 *
3 3
Y10 (θ, ϕ) = cos(θ) , Y1, ±1 (θ, ϕ) = sin(θ)e ±iϕ ,
4π 8π
Y2,0 (θ, ϕ) =
5 1
4π 2
( 2
)
3 cos (θ) − 1 , Y2, ±1 (θ, ϕ) =
5
24π
sin(θ) cos(θ)e ±iϕ ,
3
Y2, ± 2 (θ, ϕ) = sin 2 (θ)e ± 2iϕ .
48π
Функции Бесселя
1. Определения.
Функция Бесселя:
2 m+α
∞
(−1) m x
J α ( x) = ∑ m!Γ(m + α + 1) 2 ,
m =0
α – порядок функции Бесселя.
d 2u du
x2 2
+x + ( x 2 − α 2 )u = 0 .
dx dx
J α ( x) cos(απ) − J −α ( x)
Yα = .
sin(απ)
I α = i − α J α (ix) .
π I −α ( x ) − I α ( x )
Kα = .
2 sin(απ)
∞
1
π ∫0
K α ( x) = exp(− x ch τ)ch(ατ)dτ .
3. Асимптотическое поведение.
2 απ π
J α ( x) ≈ cos x − − ,
πx 2 4
π −x
K α ( x) ≈ e .
2x
4. Формулы Якоби–Ангера:
∞
exp(iz cos φ) ≈ ∑i
n = −∞
n
J n ( z ) exp(inφ) .
5. Теорема сложения:
∞
J n ( z1 + z 2 ) = ∑ J k ( z1 ) J n−k ( z 2 ).
k = −∞
π
y n ( x) = Yn+1 / 2 ( x) .
2x
d 2u du
x2 2
+ 2x + ( x 2 − n(n + 1))u = 0 .
dx dx
n
1 d sin x
j n ( x) = (− x) n ,
x dx x
n
1 d cos x
n n ( x ) = −( − x ) n .
x dx x
В частности,
sin( x) sin( x) cos( x)
j0 ( x) = , j1 ( x) = − ,
x x2 x
cos( x) cos( x) sin( x)
n0 ( x ) = − , n1 ( x) = − − ,
x x2 x
Оператор Лапласа
1. В декартовых координатах
∂ 2ψ ∂ 2ψ ∂ 2ψ
∇ 2ψ = 2 + 2 + 2 .
∂x ∂y ∂z
2. В цилиндрических координатах
1 ∂ ∂ψ 1 ∂ 2ψ ∂ 2ψ
∇ 2ψ = (r )+ 2 + .
r ∂r ∂r r ∂ϕ 2 ∂z 2
3. В сферических координатах
1 ∂2 1 ∂ ∂ψ 1 ∂ 2ψ
∇ 2ψ = ( r ψ ) + (sin θ ) + .
r ∂r 2 r 2 sin θ ∂θ ∂θ r 2 sin 2 θ ∂ϕ 2
1. Общий вид:
ψ n,,m (r , θ, ϕ) = Rn (r )Ym (θ, ϕ) ,
где Ym (θ, ϕ) – сферические функции,
Rn (r ) – радиальные части волновых функций,
Справочные данные 185
3/ 2
Z 2 (n − − 1)! 2 Zr 2+1
Rn (r ) = − e − Zr / a0 Ln−−1 (2 Zr / a0 ) ,
a0 n2 ((n + )) 3
na0
L2n−+1−1 ( x) – обобщённые полиномы Лагерра, определяемые как
ds
Lqs ( x) = e x x −q
( x q+s e − x ) ,
dx s
Z – заряд ядра атома,
a0 – боровский радиус.
R10 (r ) = 2( Z / a0 ) 3 / 2 exp(− Zr / a0 ) ,
R20 (r ) = 2( Z / 2a0 ) 3 / 2 (1 − Zr / 2a0 ) exp(− Zr / 2a0 ) ,
2
R21 (r ) = ( Z / 2a0 ) 3 / 2 Zr / 2a0 exp(− Zr / 2a0 ) ,
3
2 2
R30 (r ) = 2( Z / 3a0 ) 3 / 2 1 − Zr / a0 + ( Zr / a0 ) 2 exp(− Zr / 3a0 ) ,
3 27
4 2 1
R31 (r ) = ( Z / 3a0 ) 3 / 2 ( Zr / a0 )1 − Zr / a0 exp(− Zr / 3a0 ),
9 6
4
R32 (r ) = ( Z / 3a0 ) 3 / 2 ( Zr / a0 ) 2 exp(− Zr / 3a0 ) .
27 10
186 Справочные данные
Примечания
1. В квадратных скобках указаны массовые числа наиболее устойчивых изотопов
данного элемента.
2. Основные термы всех элементов заданы в приближении LS-связи. Это прибли-
жение нарушается для тяжелых атомов, поэтому представленные данные для тя-
желых атомов достаточно условны.
3. Под средним радиусом атома понимается среднее удаление валентного электро-
на от атомного ядра. Эта величина рассчитывалась по формуле
∞
3 2
r
= ∫r ψ dr ,
0
где одноэлектронная радиальная волновая функция была получена путем разложе-
ния в ряд по базису слэтеровских атомных орбиталей.
190 Справочные данные
O2 3
Σ 12.077 1.207 0.196 1.79(–4) 5.12
F2 1
Σ 15.686 1.417 0.141 1.10(–4) 1.38
Cl2 1
Σ 11.48 1.988 0.069 2.08(–5) 2.50
Br2 1
Σ 10.56 2.281 0.040 1.01(–5) 1.97
I2 1
Σ 9.4 2.666 0.027 4.64(–6) 1.54
Li2 1
Σ 5.15 2.67 0.044 8.35(–5) 1.03
HCl 1
Σ 12.74 1.275 0.371 1.30(–3) 4.43
HBr 1
Σ 11.62 1.414 0.329 1.04(–3) 3.75
HI 1
Σ 10.38 1.609 0.287 7.98(–4) 3.06
LiH 1
Σ 7.85 1.595 0.174 9.34(–4) 2.43
Na2 1
Σ 4.90 3.077 0.020 1.92(–5) 0.75
NaCl 1
Σ 8.92 2.361 0.045 2.71(–5) 4.3
CO 1
Σ 14.014 1.128 0.269 2.40(–4) 11.09
NO 2
Π 9.264 1.151 0.237 2.12(–4) 6.50
OH 2
Π 13.18 0.971 0.464 2.34(–3) 4.40
CN 2
Σ 14.20 1.172 0.257 2.36(–4) 7.75
CH 2
Π 10.9 1.120 0.355 1.76(–3) 3.45
(*)
Число 7.55(–3) следует читать как 7.55 ⋅10−3 .
Справочные данные 191
1s 2 ( 1S ) → 1s 4 p (1 P) 522.2 0.030
1s 2 s ( 1S ) → 1s 2 p (1 P) 20581.3 0.376
1s 2 s ( 1S ) → 1s 4 p (1 P) 3964.7 0.14
1s 2 s ( 3S ) → 1s 2 p (3 P) 10830 0.539
1s 2 s ( 3S ) → 1s 4 p (3 P) 3187.7 0.023
Li 2 s1 2 → 2 p1 2 6707.91 0.251
2 s1 2 → 2 p3 2 6707.76 0.502
2 p1 2 → 3s1 2 8126.23 0.115
2 p3 2 → 3s1 2 8126.45 0.115
Na 3s1 2 → 3 p1 2 5895.9 0.324
3s1 2 → 3 p3 2 5889.9 0.648
3s1 2 → 4 p1 2 3303.9 0.051
3s1 2 → 4 p3 2 3302.9 0.102
3 p1 2 → 4 s1 2 22057.0 0.167
3 p3 2 → 4 s1 2 22084.0 0.335
192 Справочные данные
2 s 2 p ( 3 P ) → 2 s 3s ( 3 S ) 3321.2 0.034
2 s 2 p (3 P ) → 2 p 2 ( 3 P ) 2650.6 0.466
B 2 s 2 2 p → 2 s 2 3s 2497.4 0.11
2 s 2 2 p → 2 s 2 3d 2089.3 0.24
2 s 2 3s → 2 s 2 3 p 11661 1.07
2s 2 2 p → 2s 2 p 2 ( 2 D) 2089.3 0.24
2s 2 2 p → 2s 2 p 2 ( 2S ) 1573.5 0.16
3s 2 3 p ( 2 P1 2 ) → 3s 2 4d ( 2 D3 2 ) 3089.0 0.22
2 p 4 ( 1S ) 4.19 0.8
Дополнительная литература
1. Попов А. М., Тихонова О. В. Лекции по атомной физике. М.: Физфак
МГУ, (2007).
2. Шпольский Э. В Атомная физика. т.1,2. СПб: Лань, 2010. Т. 1, 2
3. Гольдин Л. Л., Новикова Г. И. Введение в квантовую физику. М.: Наука,
1988.
4. Сивухин Д. В. Курс общей физики. М.: Физматлит МФТИ, 2002. Т. 5:
Атомная и ядерная физика.
5. Милантьев В. П. Физика атома и атомных явлений, М.: Высшая школа,
2010.
6. Барсуков О. А., Ельяшевич М. А. Основы атомной физики. М.: Научный
мир, 2006.
7. Вихман Э. Квантовая физика. М.: Наука, 1974.
8. Фейнман Р., Лейтон Р., Сэндс М. Фейнмановские лекции по физике.
М.:УРСС Мир, 2009. Т. 3, 8, 9.
9. Борн М. Атомная физика. М.: Мир, 1965.
10. Ахманов С. А., Никитин С. Ю. Физическая оптика. М.: Изд-во Моск.
ун-та, 1999.
11. Соколов А. А., Тернов И. М. Квантовая механика и атомная физика. М.:
Просвещение, 1970.
12. Балашов В. В., Долинов В. К., Курс квантовой механики. М.: Изд-во
Моск. ун-та, 2001.
13. Елютин П. В., Кривченков В. Д. Квантовая механика. М.: Наука, 1976.
14. Бете Г. Квантовая механика. М.: Мир, 1965.
15. Флюгге З. Задачи по квантовой механике. Череповец: Меркурий-Пресс,
2000. Т. 1, 2.
16. Бете Г., Солпитер Э. Квантовая механика атомов с одним и двумя
электронами. М., 1960.
17. Собельман И. И. Введение в теорию атомных спектров. М.: Наука,
1977.
18. Радциг А. А., Смирнов Б. М. Справочник по атомной и молекулярной
физике. М.: Атомиздат, 1980.
Учебное издание
Гуляев Алексей Владимирович
Красильников Сергей Сергеевич
Попов Александр Михайлович
Тихонова Ольга Владимировна
Харин Василий Юрьевич
Сто одиннадцать задач по атомной физике
Редактор Г. С. Савельева
Художественный редактор Ю. М. Добрянская
Обложка художника В. А. Чернецова
Технический редактор Н. И. Матюшина
Корректор А. П. Гундаев
Компьютерная вёрстка А. В. Гуляев, А. М. Попов, В. Ю Харин
Подписано в печать 28.06.2012. Формат 60× 90 1 .
16
Бумага офс. №1. Офсетная печать. Гарнитура Таймс.
Уч.-изд. л. 12,5. Тираж экз. Изд. № 9696. Заказ № .
Ассортиментный кабинет
вузовской литературы
Здесь вы найдете весь спектр учебной литературы
для студентов и абитуриентов от Издательства
Московского университета
К*+6+ 78<=>?ABC
7< D+*+D>FG*<H
8<I*+J*<H KL*L