Вы находитесь на странице: 1из 56

Федеральное государственное бюджетное образовательное

учреждение высшего профессионального образования


«Ивановский государственный политехнический университет»
(ИВГПУ)

Кафедра химии, экологии и микробиологии

Общая химия
Методические указания к выполнению
контрольных заданий
для студентов первого курса всех специальностей

Иваново 2014
Методические указания предназначены для студентов очной
формы обучения всех специальностей, изучающих химию. В них
рассматриваются основные теоретические положения, необходи-
мые для решения задач по разделам «Концентрация растворов»,
«Химическая термодинамика», «Растворы неэлектролитов и элек-
тролитов», «Электрохимия». Кроме этого приводится большое ко-
личество примеров решения разнообразных задач по указанным
темам.
Методические указания могут быть использованы в процессе
выполнения домашних заданий и при подготовке к экзамену по хи-
мии.

Составители: канд. хим. наук, проф. В.В. Васильев,


канд. техн. наук, доц. А.В. Кольчугин,
канд. техн. наук, доц. В.Р. Ополовников,
канд. техн. наук, проф. Г.М. Прияткин

Научный редактор канд. хим. наук, проф. В.В. Васильев


Редактор Е.Л. Аверьянова
Корректор А.В. Николаева

Подписано в печать 23.01.2014


Формат1/16 60 х 84. Бумага писчая
Плоская печать. Усл. печ. л. 3,26. Уч.-изд. л. 3,0
Тираж 100 экз. Заказ №
Редакционно-издательский отдел
Ивановского государственного политехнического университета
Отдел оперативной полиграфии Текстильного института ИВГПУ
153000 г.Иваново, Шереметевский проспект,21

2
1. Концентрация растворов
Раствором называется гомогенная (однородная) система, состо-
ящая из нескольких компонентов. В практической деятельности
чаще всего приходится иметь дело с жидкими растворами. Поэтому
далее именно жидкие растворы и будут рассматриваться.
Простейший раствор состоит из двух компонентов: растворите-
ля и растворенного вещества. Растворителем считается жидкий
компонент. Чаще всего растворителем бывает вода.
Важнейшей характеристикой любого раствора является его
концентрация. Концентрация раствора показывает, в каком соот-
ношении находятся растворенное вещество и растворитель. Это со-
отношение может быть показано разными способами.

1.1. Способы выражения концентрации растворов


Массовая доля или процентная концентрация (ω)
Этот вид концентрации показывает соотношение масс раство-
ренного вещества и раствора:
ω = m(вещества) .
m( раствора)
Так как масса растворенного вещества всегда меньше массы
раствора, это соотношение всегда меньше единицы. Поэтому, как
правило, его выражают в процентах:
ω = m(вещества) ·100%.
m( раствора)
В этом случае массовую долю растворенного вещества можно
назвать процентной концентрацией раствора и использовать обо-
значение С%:
С% = m(вещества) ·100%.
m( раствора)
Можно сказать, что процентная концентрация показывает,
сколько граммов растворенного вещества содержится в 100
граммах раствора.
То есть, если имеется, например, 5%-ный раствор хлорида
натрия, то это значит, что в 100 граммах раствора содержится
5 граммов хлорида натрия и соответственно 95 граммов воды.

3
На практике при определении количества жидкого растворите-
ля или раствора измеряют их объем (V). Для определения массы
жидкости в этом случае используют ее плотность (ρ), то есть
m(раствора) = V(раствора) · ρ(раствора).
Как правило, плотность растворов измеряется в г/мл или, что
одно и то же, в г/см3. Поэтому при использовании этой зависимости
объем раствора должен измеряться в миллилитрах.
Молярная концентрация или молярность (СМ)
Этот способ выражения концентрации растворов используется
в тех случаях, когда речь идет о каких-либо химических законо-
мерностях, например, о зависимости от концентрации скорости хи-
мической реакции, состояния равновесия, электродного потенциала
и др.
Молярная концентрация показывает, сколько молей рас-
творенного вещества содержится в одном литре раствора.
То есть, если имеется двухмолярный (2М) раствор серной кис-
лоты, то в одном литре этого раствора содержится два моля серной
кислоты.
По определению
СМ = n(вещества) ,
V ( раствора)
где n – число молей растворенного вещества;
V- объем раствора, л.
Если принять во внимание, что
m
n= ,
M
то можно записать:
CM =
m(вещества) ,
M (вещества) V ( раствора)
где М – молярная масса вещества, г/моль.
В этой формуле объем раствора обязательно должен измеряться
в литрах.

4
Молярная концентрация эквивалента или нормальная кон-
центрация (Сн)
Этот способ выражения концентрации растворов применяется
в тех случаях, когда растворенное вещество участвует в какой-либо
реакции, и для выполнения расчетов удобно применить закон экви-
валентов.
Нормальная концентрация (нормальность) показывает,
сколько эквивалентов вещества содержится в одном литре рас-
твора.
Так, если имеем 0,1н раствор гидроксида натрия, то можно ска-
зать, что в одном литре этого раствора содержится 0,1 эквивалент
NaOH.
По определению:
nЭ (вещества)
СН = ,
V ( раствора)
где nэ – число эквивалентов растворенного вещества;
V- объем раствора, л,
или
CН = m(вещества) ,
M Э (вещества) V ( раствора)
где МЭ – молярная масса эквивалента вещества.
В этой формуле объем раствора также должен измеряться
в литрах.
Если в задаче речь идет о реакции, в которой реагирующие ве-
щества находятся в растворах, часто бывает удобно использовать за-
кон эквивалентов для растворов:
СН(1) . V(1) = CH(2) . V(2),
где СН и V – нормальность и объем двух взаимодействующих
растворов.
Моляльная концентрация или моляльность (Сm)
Этот способ выражения концентрации растворов встречается
довольно редко. Обычно необходимость его использования возни-
кает в тех случаях, когда обсуждается влияние концентрации на
изменение температуры замерзания или кипения раствора
по сравнению с чистым растворителем.
5
Моляльная концентрация показывает, сколько молей рас-
творенного вещества приходится на 1000 граммов растворите-
ля.
Моляльность может быть рассчитана по формуле:

Cm = m(вещества) 1000 ,
M (вещества) m( растворителя )
где m(вещества) – масса растворенного вещества, г;
m(растворителя) – масса растворителя, г;
M(вещества) – молярная масса растворенного вещества, г/моль.

1.2. Примеры решения задач по теме


«Концентрация растворов»

Задачи по этой теме можно решать или путем логического рас-


суждения, составляя пропорции на основе определений различных
видов концентраций, или используя формулы, приведенные выше.
В примерах будут показаны оба способа решения задач.
Пример 1. В 200 мл воды растворено 50 граммов хлорида ка-
лия. Вычислите массовую долю вещества в растворе.
Дано: Решение:
V(H2O) = 200 мл Плотность воды ρ = 1г/мл, значит, масса воды
m(KCl) = 50 г m(H2O) = ρ . V = 1 . 200 = 200 г.
ω=? Общая масса раствора складывается из массы
воды и массы растворенного вещества:
m(р-ра) = m(H2O) + m(в-ва) = 200 + 50 = 250 г.
Теперь можно рассчитать массовую долю хлорида калия
в растворе:
m( KCl ) 50
ω= ·100% = 100% = 20%.
m( раствора) 250
Ответ: ω = 20%.

6
Пример 2. Какой объем аммиака (измеренный при нормальных
условиях) израсходуется при приготовлении 1 кг 10%-ного раство-
ра? Сколько воды надо взять для приготовления этого раствора?
Дано: Решение:
m(р-ра) = 1кг Из формулы
ω = 10%
m( NH ) 3
ω=
V(NH3) = ? m( раствора) ·100%
V(H2O) = ?
можно найти массу растворенного аммиака.
При этом масса раствора должна быть выражена в граммах:
m(раствора) = 1кг = 1000 г,

m(NH3) = m( раствора) = 10 1000


= 100 г.
100% 100

Аммиак в обычных условиях находится в газообразном состоя-


нии. Для определения объема газообразного вещества можно вос-
пользоваться следствием из закона Авогадро, согласно которому
один моль любого газа при нормальных условиях занимает объем
22,4 литра.
M(NH3) = 17 г/моль.
1 моль NH3 имеет массу 17 граммов и занимает объем 22,4 литра,
100 граммов ----------------------- Х литров
100 22,4
Х= = 132 литра. V(NH3) = 132 литра.
17
Зная массу раствора и массу растворенного вещества, можно
найти массу воды:
m(H2O) = m(раствора) − m(NH3) = 1000 – 100 = 900 г.
Для того чтобы найти объем воды, надо использовать ее плот-
ность ρ(H2O) = 1 г/мл:
m( H O )
2 900
V(H2O) = ( H 2O )
= = 900 мл.
1
Ответ: V(NH3) = 132 литра; V(H2O) = 900 мл.

7
Пример 3. Вычислите молярность раствора, содержащего 25,4 г
FeCl2 в 500 мл раствора.
Дано: Решение:
m(FeCl2) = 25,4 г Используем формулу для расчета молярной
V(р-ра) = 500 мл концентрации
СМ = ? m(FeCl ) 2
CM =
M (FeCl ) V ( раствора) .
2

Молярная масса FeCl2 равна 127 г/моль.


V(р-ра) = 500 мл = 0,5 л.
25,4
CM = = 0,4М.
127 0,5
Ответ: СМ = 0,4М.

Пример 4. Вычислите нормальность 50%-ного раствора серной


кислоты, плотность которого 1,5 г/мл.
Дано: Решение:
ω(H2SO4) = 50% Для расчета нормальной концентрации по
ρ(р-ра) = 1,5 г/мл формуле
СН = ? CН = m(H 2SO 4 )
M э (H 2SO 4 ) V ( раствора)

надо знать массу H2SO4, молярную массу ее эквивалента и объем


раствора.
1.Определим объем раствора.
Очевидно, что 50%-ному раствору серной кислоты соответ-
ствует какая-то вполне определенная нормальная концентрация,
которая не зависит от количества раствора. Поэтому для выполне-
ния расчета можно взять любое количество этого раствора. Для
удобства вычислений возьмем 1 литр раствора:
V(р-ра) = 1 л = 1000 мл.
2. Определим массу H2SO4.
Масса взятого раствора
m(раствора) = V(раствора) · ρ(раствора) = 1000 . 1,5 = 1500 г.

8
Из формулы для расчета массовой доли можно найти массу
растворенного вещества:
1500 50
m( H SO ) m( р
2 4
ра)
=
100
= 750 г.
100%
3. Определим молярную массу эквивалента серной кислоты.
Ее можно рассчитать по формуле эквивалента сложного веще-
ства:
M 98
M Э ( H 2 SO4 ) 49 г/моль.
n z 21
4. Подставим полученные значения в исходную формулу и по-
лучим:
750
СН = 15,3н .
49 1
Ответ: СН = 15,3н.

Пример 5. Определите моляльную концентрацию 10%-ного


раствора нитрата натрия.
Дано: Решение:
ω(NaNO3) = 10% Для расчета моляльной концентрации ис-
Сm = ? пользуем формулу
Cm = m( NaNO 3 ) 1000 ,
M ( NaNO ) m( H O)
3 2

M(NaNO3) = 85 г/моль.
Так же, как в предыдущем примере, для перехода от одного
способа выражения концентрации раствора к другому можно взять
любое количество этого раствора. В данном случае удобно взять
100 граммов раствора.
Так как ω(NaNO3) = 10%, то по определению процентной концен-
трации можно сказать, что в 100 граммах раствора содержится 10
граммов NaNO3 и 90 граммов воды, то есть
m(NaNO3) = 10 г, m(H2O) = 90 г.
Подставим эти значения в исходную формулу.
m( NaNO ) 10003 10 1000
0,13моль / кг .
Cm =
M ( NaNO ) m( H O)
3 2
85 90

Ответ: Cm = 0,13 моль/кг.

9
Пример 6. Моляльная концентрация раствора карбоната калия
0,2 моль/кг. Определите массовую долю соли в этом растворе.
Дано: Решение:
Сm(K2CO3) = 0,2 моль/кг Для расчета массовой доли соли ис-
ω(K2CO3) = ? пользуем формулу

ω = m(K 2CO3 ) ·100%.


m( раствора)
По определению моляльной концентрации можно сказать, что
в данном растворе в 1000 граммах воды растворено 0,2 моля K2CO3.
М(K2CO3) = 138 г/моль.
1моль K2CO3 имеет массу 138 граммов,
0,2 моля K2CO3 ------------ Х граммов
0,2 138
X 27,6 г. Значит, m(K2CO3) = 27,6 г.
1

Масса раствора складывается из массы воды и массы раство-


ренного вещества:

m(р-ра) = m(H2O) + m(K2CO3) = 1000 + 27,6 = 1027,6 г.


Подставим полученные значения в исходную формулу:
m(K CO ) 27,6
ω= 2
·100% =
3
100 = 2,69%.
m( раствора) 1027,6

Ответ: ω = 2,69%.

10
Пример 7. К 100 мл 27%-ного раствора NaOH с плотностью
1,3 г/мл прибавили 260 мл воды. Вычислите нормальность полу-
ченного раствора, если его плотность 1,1 г/мл.
В этой задаче речь идет о двух растворах: исходном и получен-
ном. Поэтому при записи условия и в процессе решения задачи
следует четко обозначать, к какому именно раствору относятся ис-
пользуемые величины. Для этого можно использовать цифры
1(исходный раствор) и 2 (полученный раствор).
Дано: Решение:
V1(р-ра) = 100 мл Для расчета нормальной концентрации по-
ω1(NaOH) = 27% лученного раствора по формуле
ρ1 = 1,3 г/мл
m2 ( NaOH )
V(H2O) = 260 мл CН(2) =
ρ2 = 1,1 г/мл M Э ( NaOH ) V2 ( раствора)
СН(2) = ? надо знать массу NaOH в полученном растворе,
объем этого раствора и молярную массу экви-
валента NaOH.
1. Найдем массу NaOH.
При добавлении воды к исходному раствору масса растворен-
ного вещества не изменяется. Значит, достаточно найти массу
NaOH в исходном растворе.
Определим массу исходного раствора:
m1(р-ра) = V1(р-ра) · ρ1(р-ра) = 100 . 1,3 = 130 г.
Из формулы для расчета массовой доли

ω = m(вещества) ·100%
m( раствора)
найдем массу растворенного вещества (NaOH):

m( NaOH ) m( р ра) 130 27


35,1 г,
100 100

то есть m2(NaOH) = m1(NaOH) = 35,1 г.

11
2. Найдем объем полученного раствора.
Масса полученного раствора складывается из массы исходного
раствора (130 г) и массы добавленной воды. Так как плотность во-
ды равна 1 г/мл, то
m(H2O) = V(H2O) . ρ(H2O) = 260 . 1 = 260 г.
Значит,
m2(р-ра) = m1(р-ра) + m(H2O) = 130 + 260 = 390 г.
Тогда
m2 ( р ра) 390
V2 ( р ра) 354,5 мл 0,3545л .
(р ра) 1,1
2

3. Определим молярную массу эквивалента NaOH.


Ее можно рассчитать по формуле эквивалента сложного веще-
ства:
M 40
M Э ( NaOH ) 40 г/моль
n z 11
4. Подставим полученные значения в исходную формулу:
m2 ( NaOH ) 35,1
CН(2) = 2,48н .
M Э ( NaOH ) V2 ( раствора) 40 0,3545

Ответ: CН(2) = 2,48н.


Пример 8. Какой объем 1,2M раствора нитрата калия потребуется
для приготовления 2 литров 5%-ного раствора этого вещества, если
плотность полученного раствора 1,05 г/мл?
Дано: Решение:
СМ(1) = 1,2М Объем исходного раствора можно найти из
V2(р-ра) = 2 л = 2000 мл формулы для расчета молярной концентрации:
ω2(KNO3) = 5%
m1 (KNO3 )
ρ2 = 1,05 г/мл CM(1) = .
M (KNO ) V1( р
3 ра)

V1(р-ра) = ? Для нахождения объема надо знать моляр-


ную концентрацию исходного раствора
(СМ(1)=1,2М), молярную массу нитрата калия

12
(M(KNO3) = 101 г/моль) и массу растворенного вещества.
При разбавлении раствора масса растворенного вещества не из-
меняется, то есть масса нитрата калия в исходном и в полученном
растворе одинакова.
Для того чтобы найти массу растворенного вещества
в полученном растворе, надо знать массу этого раствора:
m2(р-ра) = V2(р-ра) . ρ2(р-ра) = 2000 . 1,05 = 2100 г.
Теперь из формулы для расчета массовой доли можно найти
массу нитрата калия:
m2 ( р ра)
2
( KNO3 ) 2100 5
m2 ( KNO ) 3 105 г.
100% 100

Выразим из исходной формулы объем и подставим все извест-


ные величины:

V1( р ра)
m( KNO3 ) 105
0,866 л 866 мл
CМ (1) M ( KNO3 ) 1,2 101

Ответ: V1(р-ра) = 866 мл.

Пример 9. Для нейтрализации 50 мл серной кислоты потребо-


валось 25 мл 0,2н раствора щелочи. Определите нормальность рас-
твора кислоты.
Дано: Решение:
V (к-ты) = 50 мл Используем закон эквивалентов для раство-
V(щ) = 25 мл ров
СН(щ) = 0,2н СН(к-ты) . V(к-ты) = CH(щ) . V(щ)
СН(к-ты) = ? Тогда

С Н (щ ) V (щ ) 0,2 25
СН(к-ты) = 0,1н .
V (к ты) 50

Ответ: СН(к-ты) = 0,1н.

13
Пример 10. Сколько граммов цинка можно растворить в 100 мл
2н соляной кислоты?
Дано: Решение:
V (к-ты) = 100 мл = 0,1 л Для решения этой задачи используем
С (к-ты) = 2н закон эквивалентов:
Н

m(Zn) = ? nЭ(к-ты) = nЭ(Zn).


Так как кислота взята в виде раствора,
то число эквивалентов кислоты
nЭ(к-ты) = СН(к-ты) . V(к-ты).
Цинк участвует в реакции в виде чистого вещества. Тогда чис-
ло эквивалентов цинка
m( Zn )
nэ ( Zn ) .
M Э ( Zn )
Подставив это выражение в исходную формулу, получим закон экви-
валентов в виде:
m( Zn)
CН ( к ты) V (к ты) .
M Э ( Zn)
Молярная масса эквивалента цинка может быть рассчитана, как
молярная масса эквивалента простого вещества:
A 65
MЭ (Zn) 32,5 .
z 2
Тогда массу цинка можно выразить из закона эквивалентов и рассчи-
тать
m( Zn ) C Н (к ты) V (к ты) M Э ( Zn ) 2 0,1 32,5 6,5 г .
Ответ: m(Zn) = 6,5 г.

14
2. Химическая термодинамика
Химическая термодинамика – раздел химии, изучающий взаи-
мопревращения различных видов энергии при протекании химиче-
ских процессов.

2.1. Энтальпия. Тепловой эффект химической реакции


Протекание химических реакций сопровождается выделением
или поглощением энергии в виде тепла. Энергия системы, которая
может быть превращена в тепло при постоянном давлении, называ-
ется энтальпией и обозначается «Н». Абсолютное значение энталь-
пии измерить невозможно, но можно измерить ее изменение (ΔН).
Количество теплоты, выделяющееся или поглощающееся при
протекании химической реакции, называется тепловым эффектом
реакции.
Тепловой эффект химической реакции, протекающей при по-
стоянном давлении и температуре, равен изменению энтальпии си-
стемы (ΔНх.р.).
Реакции, протекающие с выделением теплоты, называются эк-
зотермическими. В этих реакциях запас энергии уменьшается, по-
этому ΔНх.р.< 0.
Реакции, протекающие с поглощением теплоты, называются
эндотермическими. В этих реакциях запас энергии системы уве-
личивается, поэтому ΔНх.р.> 0.
В основе термохимических расчетов лежит закон Гесса:
Тепловой эффект химической реакции зависит только
от природы и состояния исходных веществ и продуктов реак-
ции, но не зависит от пути перехода системы из начального в
конечное состояние.
Часто в термохимических расчетах используют следствие
из закона Гесса:
Тепловой эффект химической реакции равен сумме энталь-
пий образования продуктов реакции за вычетом энтальпий об-
разования исходных веществ с учетом коэффициентов перед
формулами этих веществ в уравнении реакции.

15
То есть
ΔНх.р. = ∑ΔНпрод. - ∑ΔНисх.
Энтальпией образования вещества называется тепловой эф-
фект реакции образования одного моля этого вещества при стан-
дартных условиях из простых веществ, взятых в устойчивом состо-
янии.
Стандартными условиями считаются температура 250С (298К)
и давление 1атм.
Стандартные энтальпии образования многих сложных веществ
приведены в справочниках. Для решения задач можно использовать
приложение 1.
Энтальпии образования простых веществ в устойчивом состоя-
нии принимаются равными нулю.
Энтальпию образования вещества иногда называют теплотой
образования.
Тепловой эффект реакции, протекающей при стандартных
0
условиях, обозначается H х. р. .

2.2. Энтропия. Энергия Гиббса. Направление протекания


реакции
Любые процессы самопроизвольно могут протекать только в
направлении уменьшения запаса энергии в системе. Однако при этом
следует принимать во внимание не только тепловую энергию (энталь-
пию), но и вероятностный фактор. Этот фактор характеризуется термо-
динамической величиной, которая называется энтропия (S).
Энтропия системы отражает хаотичность движения и взаимного
расположения частиц вещества и является мерой неупорядоченности
системы. Частицы вещества (ионы, атомы, молекулы) непрерывно со-
вершают разные виды движения (поступательное, вращательное, коле-
бательное), переходя из одного микросостояния в другое. Чем больше
число возможных микросостояний, тем больше неупорядоченность си-
стемы, тем больше энтропия.
Термодинамические системы, которые не обмениваются с внешней
средой ни веществом, ни тепловой энергией, называются изолирован-
ными. Запас тепловой энергии в такой системе не изменяется, то есть

16
ΔН = 0. Поэтому направление протекания процесса определяется
только вероятностным фактором.
В изолированной системе самопроизвольно могут проте-
кать только такие процессы, которые сопровождаются увели-
чением энтропии (возрастанием неупорядоченности).
Энтропия вещества резко возрастает при переходе из твердого
состояния в жидкое и далее – в газообразное. Поэтому
об изменении энтропии в химической реакции можно судить
по количеству газообразного вещества до и после реакции.
Изменение энтропии при протекании химической реакции
можно точно рассчитать по следствию из закона Гесса, используя
стандартные энтропии веществ, приведенные в справочниках
(см. прил. 1):
ΔSх.р. = ∑Sпрод. - ∑Sисх.
При этом, в отличие от энтальпии образования, энтропия про-
стого вещества не равна нулю.
Критерием направленности процессов в неизолированной си-
стеме является изменение энергии Гиббса (ΔG), которая учитывает
как энтальпийный (тепловой), так и энтропийный (вероятностный)
фактор.
Энергия Гиббса связана с энтальпией и энтропией соотношением:
ΔG = ΔH – TΔS,
где T – абсолютная температура.
Самопроизвольно возможно протекание только таких про-
цессов, в которых энергия Гиббса уменьшается (ΔG < 0).
Протекание экзотермических химических реакций (ΔH < 0), со-
провождающихся возрастанием энтропии (ΔS > 0), возможно, так
как в этом случае ΔG < 0.
Эндотермические реакции (ΔH > 0), сопровождающиеся
уменьшением энтропии (ΔS < 0), самопроизвольно в прямом
направлении протекать не могут, так как в этом случае ΔG > 0. Ре-
акция может протекать только в обратном направлении.
Если же ΔH < 0 и ΔS < 0, а также если ΔH > 0 и ΔS > 0, термо-
динамическая возможность протекания реакции определяется кон-

17
куренцией энтальпийного и энтропийного факторов, в которую
вмешивается температура.
Например, если ΔH < 0 и ΔS < 0, то при низкой температуре
преобладает энтальпийный фактор (ΔH), ΔG < 0 и реакция протека-
ет в прямом направлении. Повышение температуры усиливает вли-
яние энтропийного фактора. ΔG становится больше нуля. Поэтому
при высокой температуре та же реакция может протекать только в
обратном направлении.
То есть при повышении температуры происходит изменение
знака ΔG и направления протекания реакции. Значит, при какой-то
температуре ΔG = 0 и система находится в равновесии.
В этом случае температуру равновесия можно рассчитать:

Травн = S .
2.3. Примеры решения задач по теме
«Химическая термодинамика»

Пример 1. Рассчитайте тепловой эффект реакции


3Fe(к) + 4H2O(г) = 4H2(г) + Fe3O4(к),
протекающей при стандартных условиях.
Экзо- или эндотермической является эта реакция?
Решение:
По следствию из закона Гесса
ΔH0х.р. = 4ΔН0(H2) + ΔH0(Fe3O4) − 3ΔH0(Fe) − 4ΔH0(H2O).
В прил. 1 находим значения энтальпий образования для Fe3O4 и
H2O:
ΔH0(Fe3O4) = − 1117,1 кДж/моль;
ΔH0(H2O)= − 241,8 кДж/моль.
Энтальпии образования простых веществ равны нулю. Поэтому
ΔН0(H2) = 0;
ΔH0(Fe) = 0.

18
Подставим в формулу численные значения энтальпий образо-
вания веществ:
ΔH0х.р. = 4·0 + (− 1117,1) − 3·0 − 4(− 241,8) = − 149,9 кДж.
Так как ΔH х.р. < 0, реакция экзотермическая.
0

Ответ: ΔH х.р. = − 149,9 кДж. Реакция экзотермическая.


0

Пример 2. Реакция горения пропана выражается термохимиче-


ским уравнением:
C3H8(г) + 5O2(г) = 3СО2(г) + 4Н2О(г);
ΔH0х.р. = –2043,8 кДж.
Вычислите энтальпию образования пропана.
Решение:
По следствию из закона Гесса
ΔH0х.р. = 4ΔH0(H2O) + 3ΔH0(CO2) − 5ΔH0(O2) − ΔH0(C3H8).
Следовательно,
ΔH0(C3H8) = 4ΔH0(H2O) + 3ΔH0(CO2) − 5ΔH0(O2) − ΔH0х.р.
В прил. 1 находим значения энтальпий образования для CO2 и
H2O:
ΔH0(CO2) = − 393,5 кДж/моль;
ΔH0(H2O) = − 241, 8 кДж/моль.
Энтальпии образования простых веществ равны нулю. Поэтому
ΔH0(O2) = 0.
Подставим в формулу численные значения энтальпий образо-
вания веществ:
ΔH0(C3H8) = 4 · (− 241, 8) + 3 . (− 393,5) − 5 · 0 − (− 2043,8) = −103,9 кДж/моль.
Ответ: ΔH (C3H8) = –103,9 кДж/моль.
0

19
Пример 3. Пользуясь значениями H 0 и ΔS0, определите
направление протекания реакции при 250С:
SO2(г) + NO2(г) = SO3(г) + NO(г).
Решение:
Направление протекания реакции можно определить по знаку
0
ΔG х.р. Изменение энергии Гиббса связано с энтальпией и энтропией
соотношением:
ΔG х.р. = ΔH х.р. – T ΔS х.р.
0 0 0

По следствию из закона Гесса


ΔH0х.р. = ΔH0(SO3) + ΔH0(NO) − ΔH0(SO2) − ΔH0(NO2).
В прил. 1 находим значения энтальпий образования для ве-
ществ, участвующих в реакции:
ΔH0(SO3) = − 395,2 кДж/моль;
ΔH0(NO) = 90,3 кДж/моль;
ΔH0(SO2) = − 296,9 кДж/моль;
ΔH0(NO2) = 33,0 кДж/моль.
Тогда
ΔH0х.р. = − 395,2 + 90,3 − (− 296,9) − 33,0 = − 71,0 кДж.
Аналогично находим изменение энтропии, используя стандарт-
ные значения из прил. 1.
ΔS0х.р. = S0(SO3) + S0(NO) − S0(SO2) − S0(NO2),
S0(SO3) = 256,7 Дж/моль · К;
S0(NO) = 210,6 Дж/моль · К;
S0(SO2) = 248,1 Дж/моль · К;
S0(NO2) = 240,2 Дж/моль · К,
ΔS0х.р. = 256,7 + 210,6 − 248,1 − 240,2 = −21 Дж/К = −0,021 кДж/К.
Используя полученные значения, можно рассчитать изменение
энергии Гиббса:

ΔG0х.р. = ΔH0х.р. − T · ΔS0х.р.,


20
Т = t0C + 273 = 25 + 273 = 298K,

ΔG0х.р. = − 71,0 − 298·(−0,021) = −64,7 кДж.


Ответ: Так как ΔG х.р. < 0, реакция протекает в прямом
0

направлении.
Пример 4. При какой температуре наступит равновесие
в системе:
2CH4(г) = C2H2(г) + 3H2(г)?
Решение:
В прил. 1 находим значения энтальпий образования для ве-
ществ, участвующих в реакции:
ΔH0(CH4) = −74,9 кДж/моль;
ΔH0(C2H2) = 226,8 кДж/моль;
ΔH0(H2) = 0 кДж/моль (простое вещество).
По следствию из закона Гесса

ΔH0х.р. = ΔH0(C2H2) + 3ΔH0(H2) − 2ΔH0(CH4),


ΔH0х.р. = 226,8 + 3·0 − 2(−74,9) = 376,6 кДж.
Аналогично находим изменение энтропии, используя стандарт-
ные значения из прил. 1:
S0(CH4) = 186,2 Дж/моль · К;
S0(C2H2) = 200,8 Дж/моль · К;
S0(H2) = 130,5 Дж/моль · К,
ΔS0х.р. = S0(C2H2) + 3S0(H2) − 2S0(CH4),
ΔS0х.р. = 200,8 + 3·130,5 − 2·186,2 = 219,9 Дж/К = 0,2199 кДж/К.
Теперь можно рассчитать температуру, при которой достигает-
ся равновесие:
H х0. р. 376,6
T 1712К .
S х0. р. 0,2199

Ответ: Травн = 1712 К.

21
Пример 5. Рассчитайте значение стандартной энтальпии реак-
ции образования одного моля оксида железа (III) из простых ве-
ществ по следующим термохимическим уравнениям:
2Fe(т) + О2(г) = 2FeO(т); ΔH0х.р. = −532 кДж,
4FeO(т) + О2(г) = 2Fe2O3(т); ΔH х.р. = −584 кДж.
0

Решение:
Получить оксид железа (III) из простых веществ можно либо
сразу по реакции
2Fe + 3/2 О2 = Fe2O3; ΔH0х.р.(1),
либо в два этапа, сначала получив оксид железа (II):
2Fe + O2 = 2FeO; ΔH0х.р.(2)
2FeO + ½ O2 = Fe2O3; ΔH0х.р.(3)
Согласно закону Гесса, тепловой эффект химической реакции
зависит только от природы и состояния исходных веществ и про-
дуктов реакции, но не зависит от пути перехода системы из началь-
ного в конечное состояние. То есть
ΔH0х.р.(1) = ΔH0х.р.(2) + ΔH0х.р.(3)
Очевидно, что ΔH х.р.(2) равен тепловому эффекту первой из
0

указанных в задании реакций:


ΔH0х.р.(2) = −532 кДж.
В то же время ΔH х.р.(3) равен половине теплового эффекта
0

второй из указанных в задании реакций:


ΔH0х.р.(3) = −584/2 = −292 кДж.
Значит, тепловой эффект реакции получения одного моля окси-
да железа (III) из простых веществ ΔH х.р.(1) можно рассчитать:
0

ΔH0х.р.(1) = −532 + (−292) = −824 кДж.


Ответ: ΔH х.р.(1) = −824 кДж.
0

22
3. Растворы неэлектролитов и электролитов
Некоторые свойства растворов зависят только от количества
частиц растворенного вещества и не зависят от его природы.
К таким свойствам относятся, в первую очередь, осмотическое дав-
ление и изменение температур замерзания и кипения растворов по
сравнению с соответствующими температурами чистого раствори-
теля.

3.1. Замерзание и кипение растворов


Все растворители имеют определенные температуры замерза-
ния (кристаллизации) и кипения. Присутствие в них растворенного
вещества понижает температуру замерзания и повышает темпера-
туру кипения на некоторую величину Δt. Для разбавленных раство-
ров неэлектролитов эту величину можно рассчитать по следствию
из закона Рауля:
Δtзам = Ккр · Сm ;
Δtкип = Кэб · Сm ,
где Ккр – криоскопическая постоянная;
Кэб – эбуллиоскопическая постоянная;
Сm – моляльная концентрация.
Криоскопическая и эбуллиоскопическая постоянные – констан-
ты, зависящие только от природы растворителя. Значения этих кон-
стант приводятся в справочниках. Например, для воды Ккр = 1,86;
Кэб = 0,52.
Моляльная концентрация, или моляльность, показывает, сколь-
ко молей растворенного вещества приходится на 1000 граммов рас-
творителя.
Моляльность может быть рассчитана по формуле:

Cm = m(вещества) 1000 ,
M (вещества) m( растворителя )
где m(вещества) – масса растворенного вещества, г;
m(растворителя) – масса растворителя, г;
M(вещества) – молярная масса растворенного вещества, г/моль.

23
В растворах электролитов при равной молярной концентрации
количество частиц больше, чем в растворах неэлектролитов. Это
связано с диссоциацией молекул на ионы. Увеличение числа частиц
за счет диссоциации молекул учитывают с помощью изотониче-
ского коэффициента (i). Этот коэффициент зависит от степени
диссоциации (α) и от числа ионов (n), на которые диссоциирует од-
на молекула. Например:
HCl H+ + Cl− (два иона, n = 2);
MgCl2 Mg2+ + 2Cl− (три иона, n = 3);
Al2(SO4)3 2Al3+ + 3SO42- (пять ионов, n = 5).
Зависимость изотонического коэффициента от числа ионов и
степени диссоциации имеет вид:
i 1
.
n 1
Формулы для расчета изменения температур замерзания и ки-
пения для электролитов можно записать в виде:
Δtзам = i · Ккр · Сm ;

Δtкип = i · Кэб · Сm .

3.2. Осмотическое давление


Осмосом называется процесс односторонней диффузии моле-
кул растворителя в раствор через полупроницаемую перегородку.
Мерой интенсивности этого процесса является осмотическое дав-
ление.
Осмотическое давление растворов неэлектролитов зависит от
концентрации раствора и температуры. Эта зависимость имеет вид:
Росм = СМ · R · T,
где R – универсальная газовая постоянная, R = 8,31 Дж/моль · К;
Т – абсолютная температура;
СМ – молярная концентрация раствора.

24
Молярная концентрация (или молярность) показывает, сколько
молей растворенного вещества содержится в одном литре раствора.
Она может быть рассчитана по формуле:
CM = m(вещества) .
M (вещества) V ( раствора)
Для растворов электролитов при расчете осмотического дав-
ления также следует использовать изотонический коэффициент:
Росм = i · СМ · R · T.

3.3. Водородный показатель (рН)


Важнейшей характеристикой растворов электролитов является
водородный показатель (рН), который определяет реакцию среды
в растворе.
Водородный показатель определяется концентрацией ионов во-
дорода в растворе:
рН = − lg[H+],
где [H+] – концентрация ионов водорода.
Эту же зависимость можно записать:
[H+] = 10
pH
.
Вода – слабый электролит, диссоциирующий на ионы водорода
и гидроксильные ионы:
Н2О Н+ + ОН−
В чистой воде концентрации ионов водорода и гидроксид-
ионов одинаковы. При 25 0С концентрация этих ионов составляет
10 – 7 моль/л.
Произведение концентраций этих ионов – величина постоянная:
[H+]·[OH −] = 10–14.
Эта зависимость называется ионным произведением воды.
В нейтральных водных растворах, как и в чистой воде,
[H ] = [OH −] = 10−7 моль/л. Значит, в нейтральной среде
+

рН = - lg(10−7) = 7.
В кислой среде [H+] > [OH −]. Значит, рН < 7.
В щелочной среде [H+] < [OH −] и рН > 7.
25
3.4. Примеры решения задач по теме «Растворы
неэлектролитов и электролитов»
Пример 1. Температура кипения сероуглерода равна 46,20С.
Раствор, содержащий 0,21 г серы в 20 г сероуглерода, кипит при
46,30С. Определите, из скольких атомов состоят молекулы серы,
растворенной в сероуглероде. Эбуллиоскопическая постоянная для
сероуглерода равна 2,4.

Дано: Решение:
t(р-ля) = 46,20С Повышение температуры кипения раствора со-
t(р-ра) = 46,30С ставляет:
mS = 0,21 г Δtкип = t(р-ра) − t(р-ля) = 46,3 – 46,2 = 0,10С.
m(р-ля) = 20 г Можно найти моляльную концентрацию рас-
твора:
Кэб = 2,4
Δtкип = Кэб · Сm .
ns = ? t кип 0,1
Значит, C m 0,041 моль / кг. .
К эб 2,4
Теперь можно найти молярную массу растворенного вещества:
Cm = m(вещества) 1000 .
M (вещества) m( растворителя )
Следовательно,
mS 1000 0,21 1000
MS 256 г / моль .
Сm m р ля 0,041 20

Так как атомная масса серы равна 32, значит, число атомов се-
ры в молекуле равно
MS 256
nS 8.
AS 32
Ответ: Молекула серы состоит из восьми атомов.

26
Пример 2. Раствор, содержащий 0,1 моль электролита в 125 г
воды, замерзает при температуре – 2,40С. Степень диссоциации
электролита в этом растворе равна 0,6. На сколько ионов диссоции-
рует молекула электролита?
Дано: Решение:
n(кол.в-ва) = 0,1 мольДля того чтобы определить количество
m(H2O) = 125 г ионов, образующихся при диссоциации одной
молекулы электролита, надо знать изотониче-
tзам = − 2,40С ский коэффициент.
α = 0,6 Изотонический коэффициент можно опре-
делить, исходя из изменения температуры за-
n(число ионов) = ? мерзания раствора, предварительно рассчитав
моляльную концентрацию этого раствора.
Найдем моляльную концентрацию раствора:
0,1 моль вещества растворяется в 125 граммах воды,
Х ----------------------------------------- 1000 г
0,1 1000
X 0,8 моль, то есть Сm = 0,8 моль/кг.
125
Понижение температуры замерзания раствора по сравнению
с температурой замерзания чистой воды составляет
Δtзам = tзам (Н2О) – tзам(р-ра) = 0 – (−2,4) = 2,40С.
Из зависимости
Δt = i · Kкр · Cm
определим изотонический коэффициент, зная, что для воды крио-
скопическая постоянная Ккр = 1,86:
t 2,4
i 1,6 .
К кр Сm 1,86 0,8

Теперь можно определить число ионов, образующихся при дис-


социации одной молекулы растворенного вещества:
i 1 i 1 1,6 1
n 1 1 2.
n 1 ; 0,6
Ответ: молекула диссоциирует на два иона.

27
Пример 3. Рассчитайте молярную массу гидрохинона, если
раствор, содержащий 0,55 г этого вещества, при температуре 00С
имеет осмотическое давление 22,7 кПа и занимает объем 500 мл.
Дано: Решение:
mв-ва = 0,55 г Исходя из величины осмотического давле-
ния, можно определить молярную концентрацию
t = 00C раствора:
Pосм = 22,7 кПа Росм = СМ · R · T,
Vр-ра = 500 мл Т = t0C + 273 = 0 + 273 = 273,
Мв-ва = ? R = 8,31 Дж/моль · К.
Следовательно,
Pосм 22,7
CM 0,01 моль / л.
R T 8,31 273
По определению молярной концентрации
mв ва
CM ;
Мв ва Vр ра

Vр-ра = 500 мл = 0,5 л.


Значит,
mв ва 0,55
M в ва 110 г / моль.
СM V р ра 0,01 0,5

Ответ: молярная масса гидрохинона равна 110 г/моль.


Пример 4. Раствор, содержащий 22,4 грамма CuSO 4 , имеет
объем 5 литров. Рассчитайте степень диссоциации сульфата
меди, если при температуре 17 0 С осмотическое давление рас-
твора 121 кПа.
Дано: Решение:
m(в-ва) = 22,4 г Степень диссоциации можно определить, ис-
ходя из величины изотонического коэффициента.
t = 170C
Для определения изотонического коэффици-
Pосм = 121 кПа ента можно воспользоваться формулой для расче-
V(р-ра) =5л та осмотического давления.
α=? Перед использованием этой формулы надо

28
рассчитать молярную концентрацию раствора.
По определению молярной концентрации, зная, что молярная
масса сульфата меди равна 160 г/моль, можно записать:
mв ва 22,4
CM 0,028 моль / л.
М в ва V р ра 160 5
Так как
Т = t0C + 273 = 17 + 273 = 290 K,
R = 8,31 Дж/моль · К и
Росм = i · СМ · R · T,
можно рассчитать величину изотонического коэффициента
Pосм 121
i 1,8 .
CM R T 0,028 8,31 290
Сульфат меди диссоциирует на два иона
CuSO4 Cu2+ + SO42−, то есть n = 2.
Значит, степень диссоциации
i 1 1,8 1
0,8 .
n 1 2 1
Ответ: степень диссоциации соли 0,8 или 80%.
Пример 5. Концентрация гидроксид-ионов в растворе равна
-5
10 моль/л. Определите рН этого раствора.
Дано: Решение:
[OH−] = 10−5 моль/л Используя ионное произведение воды,
можно найти концентрацию ионов водорода
рН = ? в растворе:
[H+] · [OH−] = 10−14,
10 14 10 14
[H ] 10 9 моль / л .
[OH ] 10 5

Определим рН раствора:
рН = − lg[H+] = − lg(10−9) = 9.

Ответ: рН раствора равен 9.


29
Пример 6. В одном литре раствора содержится 0,56 г
гидроксида калия. Определите рН этого раствора, считая дис-
социацию КОН полной.
Дано: Решение:
V(р-ра) = 1л Для того чтобы рассчитать величину рН,
необходимо знать концентрацию ионов Н+.
m(КОН) = 0,56 г
В растворе щелочи концентрацию ионов
α=1 водорода можно определить, исходя из концен-
трации ионов ОН−, используя ионное произве-
рН = ? дение воды.
Зная, что молярная масса КОН равна 56, рассчитаем молярную
концентрацию раствора:
mKOH 0,56
CM 0,01 моль / л.
M KOH V р ра 56 1

Так как из одного моля КОН образуется один моль ионов ОН−,
при полной диссоциации щелочи
[OH−] = CM(KOH) = 0,01 = 10−2 моль/л.
Используя ионное произведение воды, найдем концентрацию
ионов водорода в растворе:
[H+] · [OH−] = 10−14,
10 14 10 14
[H ] 10 12 моль / л .
[OH ] 10 2
Определим рН раствора:
рН = − lg[H+] = − lg(10−12) = 12.
Ответ: рН раствора равен 12.
Пример 7. Определите рН 0,1М раствора уксусной кислоты
(СН3СООН), степень диссоциации которой 1%.

Дано: Решение:
СМ(к-ты) = 0,1М Уксусная кислота – одноосновная, то есть при
ее диссоциации из одной молекулы кислоты обра-
α = 1% = 0,01 зуется один ион Н+:
рН = ? СН3СООН СН3СОО− + Н+

30
Степень диссоциации кислоты составляет 1%. Это значит, что
из 100 молекул кислоты в диссоциированном состоянии находится
только одна. То есть
[H+] = CM(к-ты)· α = 0,1 · 0,01 = 0,001 = 10−3 моль/л.
Определим рН раствора:
рН = − lg[H+] = − lg(10−3) = 3.
Ответ: рН раствора равен 3.

Пример 8. Вычислите, во сколько раз нужно увеличить или


уменьшить концентрацию ионов водорода в растворе, чтобы вели-
чина рН увеличилась на две единицы.
Решение:
Возьмем любое исходное значение рН, например 5.
Тогда при увеличении исходного значения на две единицы по-
лучим новое значение рН, равное 7.
Рассчитаем концентрацию ионов водорода в исходном и
в полученном растворах.
[H+]1 = 10−pH = 10−5 моль/л.
[H+]2 = 10−pH = 10−7 моль/л.
Тогда
5
[H ]1 10
7
102 100
[H ]2 10
То есть концентрация ионов водорода в исходном растворе
в 100 раз больше, чем в полученном.
Ответ: концентрацию ионов водорода надо уменьшить
в 100 раз.

31
4. Электрохимия
Этот раздел курса химии изучает химические процессы, либо
протекающие под действием электрического тока (электролиз), ли-
бо сопровождающиеся возникновением тока (гальванический эле-
мент, коррозия).
Все электрохимические процессы – это окислительно-восстано-
вительные реакции, то есть реакции, сопровождающиеся изменени-
ем степени окисления элементов. Процесс отдачи электронов
называется окислением. Степень окисления элемента при этом
увеличивается. Процесс присоединения электронов называется
восстановлением. При этом степень окисления элемента уменьша-
ется. Процессы окисления и восстановления взаимосвязаны и не
могут протекать один без другого.
Электрохимические процессы отличаются от обычных окисли-
тельно-восстановительных реакций тем, что они протекают не во
всем объеме раствора, а только на поверхности электродов. Элек-
троды обычно изготовляются из различных металлов. Часто в каче-
стве материала электрода используется графит. При этом процессы
окисления и восстановления разделены в пространстве, а передача
электронов от восстановителя к окислителю осуществляется через
внешнюю цепь.
В зависимости от характера протекающего процесса электрод
называют анодом или катодом.
Анодом называется электрод, на котором протекает процесс
окисления.
Катодом называется электрод, на котором протекает процесс
восстановления.
Важнейшей характеристикой электрода, определяющей его ак-
тивность, является его потенциал.

4.1. Электродный потенциал

При погружении металла в раствор электролита на границе


раздела металл–раствор возникает разность потенциалов или элек-
тродный потенциал. Абсолютную величину этого потенциала из-
мерить нельзя. Можно измерить лишь разность потенциалов между
32
двумя электродами. Второй электрод в этой системе называется
электродом сравнения. В качестве электродов сравнения могут ис-
пользоваться различные электроды, обладающие постоянным по-
тенциалом. Но исторически принято сравнивать потенциалы с по-
тенциалом стандартного водородного электрода, который принима-
ется равным нулю.
Потенциал металла, погруженного в раствор, содержащий ионы
этого металла, концентрация которых составляет 1 моль/литр,
называется стандартным потенциалом. Значения стандартных по-
тенциалов для различных металлов приводятся в справочниках (см.
прил. 2 )
Изменение концентрации ионов металла в растворе приводит
к изменению величины электродного потенциала. Зависимость по-
тенциала от концентрации раствора выражается уравнением
Нернста:

RT
E = E0 + zF lnC,
где E – равновесный электродный потенциал, В;
E0 – стандартный электродный потенциал, В;
Дж
R – универсальная газовая постоянная (8,31 );
моль K
Т – абсолютная температура, К;
z – абсолютная величина заряда иона металла;
F – число Фарадея (96500 Кл);
С – концентрация ионов металла в растворе, моль/л.
Если в уравнении Нернста заменить величины R и F их числен-
ными значениями, а натуральный логарифм – десятичным, то для
температуры 250С или 298К (стандартное значение) оно примет
вид:

0
0,059
E = E + z lgC.
Так как изменение концентрации ионов металла в растворе
приводит к относительно небольшому изменению потенциала, при

33
определении характера протекающей на поверхности электрода ре-
акции в первом приближении можно использовать стандартные
значения потенциала.
Электродный потенциал является важной характеристикой ме-
талла, определяющей его поведение в различных электрохимиче-
ских системах. Чем меньше потенциал металла, тем более актив-
ным является этот металл, то есть тем легче протекает процесс
Me0 - zē Mez+.
Чем больше потенциал, тем легче протекает обратный процесс
Mez+ + zē Me0,
то есть тем легче выделить металл из раствора.

4.2. Гальванический элемент


Гальванический элемент представляет собой устройство, пред-
назначенное для получения электрического тока за счет протекания
химической окислительно-восстановительной реакции. При этом
ток возникает при движении электронов от восстановителя к окис-
лителю через внешнюю цепь. Гальванический элемент состоит из
двух электродов, то есть двух металлов, погруженных в растворы
электролитов. Электролитами обычно являются растворы солей
этих металлов. Электролиты разделяются пористой перегородкой,
которая не позволяет электролитам перемешиваться, но не препят-
ствует протеканию электрического тока.
При схематическом изображении гальванического элемента
граница раздела между металлом и раствором обозначается верти-
кальной чертой, граница раздела между растворами – двойной вер-
тикальной чертой. Например, схема гальванического элемента, со-
стоящего из цинкового и медного электродов, имеет вид:

Zn| ZnSO4 || CuSO4 |Cu

При замыкании внешней цепи в гальваническом элементе элек-


троны будут двигаться от электрода с меньшим значением потен-
циала к электроду с более высоким потенциалом.

34
В приведенном примере
Е0(Zn2+/Zn0) = -0,76В (см. прил. 2),
E0(Cu2+/Cu0) = +0,34В.
Значит цинк отдает электроны. На электроде протекает процесс
окисления. Электрод является анодом. Можно записать:
Анод: Zn0 – 2ē = Zn2+
Медь принимает электроны. На электроде протекает процесс
восстановления. Электрод является катодом. Можно записать:
Катод: Cu2+ + 2ē = Cu0
Так как потенциал цинка меньше потенциала меди, в этом галь-
ваническом элементе цинковый электрод имеет знак «минус», мед-
ный – «плюс».
Таким образом, в гальваническом элементе электрод
с меньшим значением потенциала (более активный металл) яв-
ляется анодом и имеет знак «минус».

4.3. Коррозия
Коррозия – это процесс разрушения металла под действием
окружающей среды. Чаще всего протекающие при этом процессы
имеют электрохимический характер. При электрохимической кор-
розии на поверхности металла образуются гальванические микро-
элементы. Причины их образования многообразны. Это и примеси
других металлов, и поры в оксидных пленках, и неоднородность
поверхности металла.
Анодным процессом при коррозии всегда является процесс
окисления (разрушения) металла:
Анод: Ме0 – zē = MeZ+
Катодный процесс при коррозии в первую очередь зависит
от того, в каких условиях протекает коррозия.
При коррозии в атмосферных условиях или в нейтральных
растворах окислителем обычно является кислород воздуха. В этом

35
случае говорят о коррозии с кислородной деполяризацией. Катод-
ный процесс имеет вид:
Катод: O2 + 2H2O + 4ē = 4OH–
При коррозии в кислой среде окислителями могут быть ионы
водорода. Протекает коррозия с водородной деполяризацией:
Катод: 2H+ + 2ē = H2
В случае контакта двух металлов образуется коррозионный
гальванический элемент. При этом скорость коррозии более актив-
ного металла (металла, имеющего меньшее значение потенциала)
увеличивается. Скорость коррозии менее активного металла
уменьшается. В первом приближении можно считать, что происхо-
дит коррозия только одного из этих металлов (более активного).
Схема образующегося при коррозии гальванического элемента
имеет вид в нейтральной среде:
Ме(1) | H2O, O2 | Me(2);
в кислой среде (например, в HCl):
Ме(1) | HCl | Me(2).
Для защиты металлических изделий от коррозии используют
различные способы:
1) защитные покрытия (лакокрасочные, химические и гальва-
нические);
2) электрохимические методы защиты (протекторная защита,
электрозащита);
3) изменение состава среды (введение ингибиторов);
4) легирование металлов.

4.4. Электролиз
Электролизом называется окислительно-восстановительный
процесс, протекающий на электродах при пропускании электриче-
ского тока через расплав или раствор электролита.
При проведении электролиза, как правило, используют посто-
янный ток.

36
На электроде, подключенном к отрицательному полюсу источ-
ника тока, протекает процесс восстановления. То есть этот электрод
является катодом.
На электроде, подключенном к положительному полюсу, про-
текает процесс окисления. Этот электрод является анодом.
Таким образом, полярность анода и катода в гальваническом
элементе и при электролизе различна. Поэтому во избежание
ошибки при определении функции электрода следует обращать
внимание не на полярность электрода, а на характер протекающего
на нем процесса.
Электролиз расплавов
Электролиз расплавов технически более сложен, чем электро-
лиз растворов, встречается реже, но протекающие при этом процес-
сы сравнительно простые.
При электролизе расплавов обычно используют инертные элек-
троды. Эти электроды служат только для передачи электронов, а
сами в окислительно-восстановительных процессах не участвуют.
В качестве материала инертных электродов, используемых при
электролизе расплавов, часто используют графит (С).
Таким образом, как в анодном, так и в катодном процессе
участвуют только ионы расплавленного вещества.
Например, электролиз расплава хлорида калия (KCl)
с использованием графитовых электродов протекает следующим
образом:
Диссоциация соли: KCl K+ + Cl−
Катод: K+ + ē = K0
Анод: 2Cl− -2ē = Cl2
В результате получаем:
электролиз
2KCl 2K + Cl2
Электролиз растворов
Окислительно-восстановительные процессы, протекающие при
электролизе растворов, как правило, являются более сложными по
сравнению с процессами, протекающими при электролизе распла-
вов. В них могут принимать участие не только ионы растворенного
вещества, но также молекулы воды и металл электродов.
37
Катодный процесс
При электролизе водных растворов на катоде может происхо-
дить выделение либо металла, либо водорода, либо обоих этих ве-
ществ одновременно.
Вид катодного процесса определяется катионами растворенно-
го вещества. Чем менее активным является металл, ионы которого
присутствуют в растворе, то есть чем больше его потенциал, тем
легче он выделяется на катоде.
Если в растворе присутствуют катионы малоактивных металлов
и металлов средней активности (марганец и металлы, расположен-
ные в ряду активности справа от него), то на катоде происходит
восстановление ионов металла.
Катод: MeZ+ + Zē = Me0
Если в растворе присутствуют только катионы наиболее актив-
ных металлов, расположенных в ряду активности левее марганца,
или ионы водорода, то на катоде происходит выделение водорода:
Катод: 2H+ + 2ē = H2 (в кислой среде)
или
Катод: 2Н2О + 2ē = H2 + 2OH− (в нейтральной и щелочной среде).
Анодный процесс
Вид анодного процесса в первую очередь определяется материа-
лом анода.
Инертные аноды, изготовленные из графита, платины, титана,
служат только для подвода тока в зону электролиза. Материал инерт-
ных анодов в процессе окисления не участвует.
Аноды, изготовленные из других металлов, называются актив-
ными или растворимыми.
Если при электролизе использованы растворимые аноды, то
в анодном процессе происходит окисление металла, из которого сде-
лан анод. При этом металл анода в виде ионов переходит в раствор.
Анод растворяется.
Анод: Me0 − zē = MeZ+.

38
При использовании инертных (нерастворимых) анодов (С, Pt,
Ti) характер анодного процесса определяется видом анионов, при-
сутствующих в растворе.
На нерастворимом аноде в первую очередь окисляются анионы,
не содержащие кислорода (Cl−, Br−, I−, S2−):
Анод: 2Cl− − 2ē = Cl2
Если в растворе таких ионов нет, то на аноде происходит выде-
ление кислорода:
Анод: 2H2O − 4ē = O2 + 4H+ (в нейтральной и кислой среде)
или
Анод: 4OH− − 4ē = O2 + 2H2O (в щелочной среде).

4.5. Примеры решения задач по теме «Электрохимия»


Пример 1. Составьте схему гальванического элемента, в кото-
ром анодом является никель. В качестве катода используйте любой
подходящий металл. Напишите уравнения реакций, протекающих
на катоде и аноде этого элемента. Рассчитайте стандартное значе-
ние его ЭДС.
Решение:
Потенциал никеля Е0(Ni2+/Ni) = − 0,25 В (см. прил. 2).
В гальваническом элементе потенциал катода больше, чем по-
тенциал анода. Значит, в качестве катода можно использовать любой
элемент, потенциал которого больше чем -0,25В. Например, серебро
(Е0 = +0,80В).
Схема гальванического элемента в этом случае будет иметь вид:
Ni| NiSO4||AgNO3|Ag
При составлении схемы можно использовать любые растворимые
соли никеля и серебра.
Так как никель является анодом, а серебро – катодом, электрод-
ными процессами будут реакции окисления никеля и восстановления
серебра:
Анод: Ni –2ē = Ni2+
Катод: Ag+ +ē = Ag

39
ЭДС гальванического элемента можно рассчитать как разность
потенциалов катода и анода:
ЭДС = Е0(Ag+/Ag) – Е0(Ni2+/Ni) = 0,80 – (−0,25) = 1,05 В.

Пример 2. Схема гальванического элемента имеет вид:


Pb|Pb(NO3)2||Cu(NO3)2|Cu.
Напишите уравнения катодного и анодного процессов, проте-
кающих при работе этого элемента. Рассчитайте стандартное зна-
чение его ЭДС.
Решение:
В прил. 2 находим стандартные значения потенциалов свинца и
меди:
E0(Pb2+/Pb) = − 0,13 В,
E0(Cu2+/Cu) = +0,34 В.
Так как потенциал меди больше, чем потенциал свинца,
в данном гальваническом элементе свинец будет анодом, а медь –
катодом. Запишем уравнения реакций, протекающих на аноде и ка-
тоде:
Анод: Pb –2ē = Pb2+
Катод: Cu2+ +2ē = Cu
ЭДС гальванического элемента можно рассчитать как разность
потенциалов катода и анода:
ЭДС = Е0(Cu2+/Cu) – Е0(Pb2+/Pb) = 0,34 – (−0,13) = 0,47 В.

Пример 3. Составьте схему и рассчитайте ЭДС гальваническо-


го элемента с электродами из кадмия и никеля, если металлы по-
гружены в 0,01М растворы соответствующих солей. Напишите
уравнения электродных процессов, протекающих при работе этого
элемента.
Решение:
При составлении схемы можно использовать любые растворимые
соли кадмия и никеля, например сульфаты.
Cd| CdSO4 || NiSO4 |Ni

40
Стандартные значения потенциалов кадмия и никеля возьмем
из прил. 2:
E0(Ni2+/Ni) = − 0,25 В,
E0(Cd2+/Cd) = −0,40 В.
Так как концентрация солей, указанная в условии задачи, не со-
ответствует стандартному значению, равному 1 моль/л, для расчета
потенциалов электродов используем уравнение Нернста:
0,059 0,059
E(Сd2+/Cd) = E0(Сd2+/Cd) + z lgC = −0,40 + lg0,01 = −0,46 В,
2

0,059 0,059
E(Ni2+/Ni) = E0(Ni2+/Ni) + z lgC = −0,25 + lg0,01 = −0,31 В.
2

Так как потенциал кадмия меньше, чем потенциал никеля,


в данном гальваническом элементе кадмий будет анодом, а никель
– катодом. Можно записать уравнения катодного и анодного про-
цессов:
Анод: Cd –2ē = Cd2+,
Катод: Ni2+ +2ē = Ni.
ЭДС гальванического элемента можно рассчитать как разность
потенциалов катода и анода:
ЭДС = Е0(Ni2+/Ni) – Е0(Cd2+/Cd) = −0,31 – (−0,46) = 0,15 В.

Пример 4. Напишите уравнения реакций катодного и анодного


процессов, протекающих при коррозии алюминия в морской воде.
Решение:
Анодным процессом при коррозии всегда является процесс
окисления (разрушения) металла. В данном случае корродирует
алюминий:
Анод: Al0 – 3ē = Al3+
Катодный процесс зависит от того, в каких условиях проходит
коррозия. В данном случае коррозия протекает в нейтральной среде.
Значит, идет процесс коррозии с кислородной деполяризацией:
Катод: O2 + 2H2O + 4ē = 4OH–

41
Пример 5. Напишите уравнения катодного и анодного процес-
сов, протекающих при коррозии изделия из меди с никелевым по-
крытием в растворе серной кислоты. Составьте схему соответствую-
щего гальванического элемента. Определите характер покрытия (ка-
тодное или анодное).
Решение:
Анодным процессом при коррозии всегда является процесс
окисления металла. В данном случае имеем два металла – медь и
никель. Образуется коррозионный гальванический элемент, кото-
рый можно обозначить схемой
Cu | H2SO4 | Ni
Анодом в любом гальваническом элементе служит более ак-
тивный металл (металл с меньшим значением потенциала).
В прил. 2 находим стандартные значения потенциалов меди и ни-
келя:
E0(Cu2+/Cu) = +0,34 В,
Е0(Ni2+/Ni) = − 0,25 В.
Так как потенциал никеля меньше, чем потенциал меди, значит,
анодом будет никель. То есть по отношению к меди никелевое по-
крытие является анодным. В процессе коррозии никелевое покрытие
будет разрушаться:
Анод: Ni –2ē = Ni2+
Катодный процесс зависит от того, в каких условиях проходит
коррозия. В данном случае коррозия протекает в кислой среде. Зна-
чит, идет процесс коррозии с водородной деполяризацией. Процесс
коррозии сопровождается выделением водорода:
Катод: 2H+ + 2ē = H2

42
Пример 6. Какой из указанных металлов может служить
протектором для защиты стальной конструкции:
кобальт, никель, цинк, серебро?
Составьте схему коррозионного гальванического элемента, об-
разующегося при коррозии выбранной системы в растворе хлорида
кальция. Напишите уравнения реакций, протекающих на катодных
и анодных участках.
Решение:
Для того чтобы металл выполнял функцию протектора, необхо-
димо, чтобы его потенциал был ниже, чем потенциал защищаемого
металла. Так как основным компонентом стали является железо,
именно его потенциал будем принимать во внимание при выборе
материала протектора.
Из прил. 2, потенциал железа:
Е0(Fe2+/Fe0) = −0,44 В.
Потенциалы других металлов:
E0(Co2+/Co) = −0,28 В,
Е0(Ni2+/Ni) = − 0,25 В,
Е0(Zn2+/Zn0) = −0,76 В,
Е0(Ag+/Ag0) = +0,80 В.
Из указанных металлов потенциал, меньший, чем потенциал
железа, имеет только цинк. Значит, только его можно использовать
в качестве протектора для защиты стальной конструкции.
При этом в растворе хлорида кальция образуется коррозионный
гальванический элемент, схема которого имеет вид:
Fe | CaCl2, H2O, O2 | Zn
В этой системе анодом служит металл с меньшей величиной
потенциала, то есть цинк. На аноде происходит процесс разрушения
металла:
Анод: Zn0 – 2ē = Zn2+
Катодом является железо. В нейтральной среде протекает кор-
розия с кислородной деполяризацией:
Катод: O2 + 2H2O + 4ē = 4OH–

43
Таким образом, при использовании в качестве материала про-
тектора цинка разрушения железа не происходит.
Пример 7. Напишите уравнения катодного и анодного процес-
сов, протекающих при электролизе расплава и водного раствора
хлорида магния. В качестве материала электродов используйте
графит.
Решение:
Графитовые электроды относятся к инертным электродам, то
есть к таким, которые служат только для подвода тока и не изме-
няются в процессе электролиза. В окислительно-восстановитель-
ных процессах в этом случае могут участвовать только ионы, нахо-
дящиеся в растворе или расплаве.
Хлорид магния и в расплаве, и в растворе диссоциирует
с образованием ионов магния и хлора:
MgCl2 Mg2+ + 2Cl−
При электролизе расплава на электроде, подключенном
к отрицательному полюсу источника тока, происходит восстанов-
ление ионов магния (катодный процесс):
Катод (−): Mg2+ +2ē = Mg0
На другом электроде происходит окисление ионов хлора (анод-
ный процесс):
Анод (+): 2Сl− –2ē = Cl2
Суммарное уравнение реакции:
электролиз
MgCl2 Mg0 + Cl2
При электролизе раствора кроме ионов растворенного вещества
в электродных процессах может принимать участие вода.
На катоде при электролизе водных растворов могут восстанав-
ливаться ионы только тех металлов, потенциал которых больше или
равен потенциалу марганца (–1,05В). Стандартный потенциал маг-
ния меньше этой величины:
Е0(Mg2+/Mg0) = −2,38 В (см. прил. 2).
Поэтому на катоде будет восстанавливаться водород, входящий
в состав воды:
Катод (–): 2Н2О + 2ē = H2 + 2OH−
44
На нерастворимом графитовом аноде могут окисляться ионы
хлора.
Анод (+): 2Cl− - 2ē = Cl2
Суммарное уравнение реакции:
электролиз
MgCl2 + 2H2O Mg(OH)2 + Cl2 + H2.

Пример 8. Напишите уравнения катодного и анодного процес-


сов, протекающих при электролизе раствора сульфата олова (II).
При этом в качестве материала катода используйте железо, анода –
платину.
Решение:
Катодный процесс не зависит от материала катода и определя-
ется только активностью (потенциалом) металла, ионы которого
находятся в растворе. Сульфат олова диссоциирует в растворе с об-
разованием ионов олова и сульфат-ионов:
SnSO4 Sn2+ + SO42-
Олово в ряду активности находится справа от марганца, и его
потенциал больше, чем потенциал марганца (–1,05 В):
Е0(Sn2+/Sn0) = −0,14 В.
Следовательно, на катоде будет происходить процесс восста-
новления ионов олова:
Катод (−): Sn2+ +2ē = Sn0
Анодный процесс в первую очередь определяется материалом
анода. Платина – инертный материал, не принимающий участия
в анодном процессе.
При использовании инертных материалов анодный процесс бу-
дет зависеть от природы анионов (отрицательных ионов), присут-
ствующих в растворе. В данном растворе нет анионов, не содержа-
щих кислород (Cl−, Br−, I−, S2−), которые легко могут окисляться на
аноде. Кислородсодержащие анионы, в данном случае SO42-, в
анодных процессах, как правило, не участвуют.
Значит, на аноде будет происходить окисление кислорода, вхо-
дящего в состав воды:
Анод (+): 2H2O − 4ē = O2 + 4H+
45
Суммарное уравнение реакции:
электролиз
2SnSO4 + 2H2O 2Sn0 + O2 + 2H2SO4

Пример 9. Напишите уравнения реакций, протекающих на ка-


тоде и аноде при электролизе раствора фосфата натрия. При этом
в качестве материала катода используйте медь, анода – графит.
Решение:
Катодный процесс не зависит от материала катода и определя-
ется только активностью (потенциалом) металла, ионы которого
находятся в растворе. Фосфат натрия диссоциирует в растворе с
образованием ионов натрия и фосфат-ионов:
Na3PO4 3Na+ + PO43-
На катоде при электролизе водных растворов могут восстанав-
ливаться ионы только тех металлов, потенциал которых больше или
равен потенциалу марганца (–1,05 В). Стандартный потенциал
натрия меньше этой величины:
Е0(Na+/Na0) = −2,71 В (см. прил. 2).
Поэтому на катоде будет восстанавливаться водород, входящий
в состав воды:
Катод (–): 2Н2О + 2ē = H2 + 2OH−
Анодный процесс в первую очередь определяется материалом
анода. Графит – инертный материал, не принимающий участия
в анодном процессе.
При использовании инертных материалов анодный процесс бу-
дет зависеть от природы анионов (отрицательных ионов), присут-
ствующих в растворе. В данном растворе нет анионов, не содержа-
щих кислород (Cl−, Br−, I−, S2−), которые легко могут окисляться на
аноде. Кислородсодержащие анионы, в данном случае PO43-, в
анодных процессах, как правило, не участвуют.
Значит, на аноде будет происходить окисление кислорода, вхо-
дящего в состав воды:
Анод (+): 2H2O − 4ē = O2 + 4H+

46
Как видим, ни в катодном, ни в анодном процессе ионы соли не
участвуют, то есть в данном случае происходит только электролиз
воды. Суммарное уравнение реакции:
электролиз
2H2O 2H2 + O2
Пример 10. Напишите уравнения катодного и анодного про-
цессов, протекающих при электролизе раствора соляной кислоты.
При этом в качестве материала катода и анода используйте медь.
Решение:
Катодный процесс не зависит от материала катода и определя-
ется только природой катионов, имеющихся в растворе.
Соляная кислота диссоциирует с образованием катионов водо-
рода и анионов хлора:
HCl H+ + Cl–
В общем случае на катоде возможно восстановление или ионов
металла, или ионов водорода. В данном случае в растворе нет ника-
ких ионов металла. Поэтому единственно возможным процессом
является восстановление ионов водорода:
Катод (–): 2H+ + 2ē = H2
Анодный процесс в первую очередь определяется материалом
анода. Медь не относится к инертным металлам. Медный анод –
растворимый анод. Поэтому, независимо от природы анионов,
имеющихся в растворе, на аноде будет происходить растворение
металла, из которого сделан анод (то есть меди):
Анод (+): Cu0 - 2 ē = Cu2+
Суммарное уравнение реакции:
электролиз
Cu0 + 2HCl CuCl2 + H2

47
Пример 11. Напишите уравнения катодного и анодного про-
цессов, протекающих при электролизе раствора сульфата никеля.
При этом в качестве материала катода используйте медь, анода –
никель.
Решение:
Катодный процесс не зависит от материала катода и определя-
ется только активностью (потенциалом) металла, ионы которого
находятся в растворе. Сульфат никеля диссоциирует в растворе с
образованием ионов никеля и сульфат-ионов:
NiSO4 Ni2+ + SO42-
Никель в ряду активности находится справа от марганца и его
потенциал больше, чем потенциал марганца (–1,05 В):
Е0(Ni2+/Ni0) = −0,25 В (см. прил. 2).
Значит, на катоде будет происходить процесс восстановления
ионов никеля:
Катод (−): Ni2+ +2ē = Ni0
Анодный процесс в первую очередь определяется материалом
анода. Никель не относится к инертным металлам. Никелевый анод
– растворимый анод. Поэтому, независимо от природы анионов,
имеющихся в растворе, на аноде будет происходить растворение
металла, из которого сделан анод (то есть никеля).
Анод (+): Ni0 − 2 ē = Ni2+
Как видим, на аноде никель переходит в раствор, а на катоде –
выделяется из раствора. При этом изменения состава раствора не
происходит. Процессы такого рода часто используют при нанесе-
нии различных гальванических покрытий.

48
Приложение 1
Стандартные энтальпии образования 0
298

и энтропии S 298
0
некоторых веществ

0 кДж 0
Элемент Вещество 298 S 298 Дж
моль моль К

Азот N2(г) 0 191,5


N2O(г) 82,0 219,9
NO(г) 90,3 210,6
N2O4(г) 9,6 303,8
NO2(г) 33,0 240,2
N2O5(к) -42,7 178,0
HNO3 -174,1 156,6
NH3(г) -46,2 192,6
HCN(г) 135,0 113,1
NH4Cl(к) -314,2 95,8
NH4NO3(к) -365,4 152,0
Алюминий Al(к) 0 28,4
Al2O3(к) -1676,0 50,9
Al2(SO4)3(к) -3442,0 239,2
AlCl3(к) -1510,0 66,5
Барий Ba(к) 0 67,0
BaCO3(к) -1219,0 112,0
BaO(к) -558,1 70,3
Ba(OH)2(к) -950,0 124,0

49
Продолжение прил.1
Элемент Вещество 0
298
кДж 0
S 298 Дж
моль моль К

Бериллий Be(к) 0 9,5


BeO(к) -598,0 14,1
BeCO3(к) -982,0
Бор B2O3(к) -1254,0 80,8
B2H6(г) 38,5 232,0
Бром Br2(ж) 0 152,2
HBr(г) -36,3 198,6
Водород H2(г) 0 130,5
H2O(ж) -285,8 70,1
H2O(г) -241,8 188,7
H2O2(ж) -187,8 109,5
Железо Fe(к) 0 27,2
FeO(к) -264,8 60,8
Fe3O4(к) -1117,1 146,2
Fe2O3(к) -822,2 87,4
FeS2(к) -163,2 52,9
Йод I2(к) 0 116,2
I2(г) 62,2 260,6
HI(г) 26,6 206,5
Калий KCl(к) -435,9 82,6
KClO3(к) -391,2 143,0
Кадмий Cd(к) 0 51,8
CdCl2(к) -390,8 115,3

50
Продолжение прил.1
0 кДж 0
Элемент Вещество 298 S 298 Дж
моль моль К
Кальций Ca(OH)2(к) -986,6 76,1
CaCO3(к) -1207,0 88,7
CaO(к) -635,5 39,7
Ca3(PO4)2(к) -4138,0 236,0
Кислород O2(г) 0 205,0
O3(г) 142,3 238,8
Кобальт CoCl2(к) -325,5 106,3
Кремний Si(к) 0 18,8
SiO2(к) -910,9 41,8
Литий Li(к) 0 29,1
LiCl(к) -408,3 59,3
Магний Mg(к) 0 32,7
MgCO3(к) -1113,0 65,7
MgO(к) -601,8 26,9
Mg(NO3).6H2O(к) -2612,3 453,1
Медь CuO(к) -162,0 42,6
Мышьяк As(к) 0 36,6
AsCl3(г) -299,2 327,2
Натрий Na2CO3(к) -1131,0 136,4
NaHCO3(к) -947,7 102,0
NaNO3(к) -466,7 116,0
NaNO2(к) -359,0 106,0
NaCl(к) -411,1 72,1
NaI(к) -287,9 98,5

51
Продолжение прил.1
Элемент Вещество 0
298
кДж 0
S 298 Дж
моль моль К

Никель NiO(к) -239,7 38,0


Олово Sn(к) 0 51,5
SnO2(к) -286,0 56,5
Олово SnO(к) -580,8 52,3
Платина Pt(к) 0 41,5
PtCl2(к) -106,7 219,6
PtCl4(к) -229,3 267,9
Свинец Pb(к) 0 64,8
PbO(к) -219,3 66,1
PbO2(к) -276,6 74,5
Pb(NO3)2(к) -451,7 217,9
PbCO3(к) -700,0 131,0
Серебро Ag(к) 0 42,6
AgCl(к) -127,1 96,1
AgNO3(к) -124,5 140,9
Сера S(ромб) 0 31,9
SO2(г) -296,9 248,1
SO3(г) -395,8 256,7
SO3(ж) -439,0 122,0
H2S(г) -21,0 205,7
CS2(ж) 88,7 151,0

52
Продолжение прил. 1
Элемент Вещество 0
298
кДж 0
S 298 Дж
моль моль К

Углерод C(алмаз) -1,8 2,4


С(графит) 0 5,7
CO(г) -110,5 197,5
CO2(г) -393,5 213,7
CS2(ж) 88,7 151,0
CCl4(ж) -135,4 214,4

Углерод CH4(г) -74,9 186,2


C2H2(г) 226,8 200,8
C2H4(г) 52,3 219,4
C2H6(г) -89,7 219,4
C6H6(ж) 82,9 269,2
CH3OH(г) -201,2
CH3OH(ж) -238,6 126,8
C2H5OH(г) -235,3
C2H5OH(ж) -277,6 160,6
Фосфор PH3(г) 5,4 210,2
P2O5(к) -1492,0 114,5
PCl5(г) -369,5 362,9
PCl3(г) -277,0 311,7

53
Окончание прил.1
Элемент Вещество 0
298
кДж 0
S 298 Дж
моль моль К

Хлор Cl2(г) 0 222,9

HCl(г) -92,3 186,8

Хром Cr(к) 0 222,9


Сr2O3(к) -1440,6 81,2
Цинк Zn(к) 0 41,6
ZnO(к) -350,6 43,6
Zn(OH)2(к) -645,4 77,0
ZnCl2(к) -415,1 111,5

54
Приложение 2
Стандартные электродные потенциалы (Е0)
некоторых металлов

Металл Электродный процесс Е0,B


K K–e K+ -2,92
Ba Ba – 2e Ba2+ -2,90
Ca Ca – 2e Ca2+ -2,84
Na Na – 2e Na+ -2,71
Mg Mg – 2e Mg2+ -2,38
Al Al – 3e Al3+ -1,66
Mn Mn – 2e Mn2+ -1,05
Zn Zn – 2e Zn2+ -0,76
Cr Cr – 3e Cr3+ -0,74
Fe Fe – 2e Fe2+ -0,44
Cd Cd – 2e Cd2+ -0,40
Co Co – 2e Co2+ -0,28
Ni Ni -2e Ni2+ -0,25
Sn Sn – 2e Sn2+ -0,14
Pb Pb – 2e Pb2+ -0,13
H H2 -2e 2H+ 0,00
Cu Cu – 2e Cu2+ +0,34
Hg Hg – 2e Hg2+ +0,79
Ag Ag – 1e Ag+ +0, 80

55
ОГЛАВЛЕНИЕ

1. Концентрация растворов…………………………………………………..3
1.1. Способы выражения концентрации растворов………..…...……….3
1.2. Примеры решения задач по теме «Концентрация растворов»……6
2. Химическая термодинамика……………………………………………..15
2.1. Энтальпия. Тепловой эффект химической реакции…………........15
2.2. Энтропия. Энергия Гиббса. Направление протекания реакции…16
2.3. Примеры решения задач по теме «Химическая термодинамика».18
3. Растворы неэлектролитов и электролитов………………………………23
3.1. Замерзание и кипение растворов…………….………………..…...23
3.2. Осмотическое давление…………………………………….………24
3.3. Водородный показатель (рН)…………………………...………….25
3.4. Примеры решения задач по теме «Растворы неэлектролитов
и электролитов»……………………………………………………….....26
4. Электрохимия…………………………………………………..…..……..32
4.1. Электродный потенциал……………………….………..……….....32
4.2. Гальванический элемент……………………………..………...…...34
4.3. Коррозия……………………………………………….……...….….35
4.4. Электролиз…………………………………………….…...….…….36
4.5. Примеры решения задач по теме «Электрохимия»…...………….39
Приложение 1…………………………………………………………….………49
Приложение 2…………………………………………………………………….55

56

Вам также может понравиться