1

Волкова Е.И. Лекции по общей и неорганической химии

ЭКВИВАЛЕНТ
1. Основные понятия и определения
Эквивалент – реальная или условная (доля реальной) частица, которая в кислотно-
основных реакциях и реакциях ионного обмена равноценна одному атому или одному иону
водорода. В окислительно-восстановительных реакциях (ОВР) эквивалент вещества – та условная
частица, которая принимает (окислитель) или отдает (восстановитель) один электрон.
Фактор эквивалентности fэкв(А) – число, показывающее, какая доля реальной частицы
вещества А является в данной реакции эквивалентом. Фактор эквивалентности записывают как
простую дробь вида fэкв(А) = 1/q, где q – целое число (q = 1, 2, 3, …).
Формула эквивалента Э(А) вещества А записывается как
Э(А) = fэкв(А)⋅А
Эквивалент и фактор эквивалентности зависят от конкретного вида реакции, в которой
участвует данное вещество.
Молярная масса эквивалента Мэкв(А) – масса одного моля эквивалента вещества,
находится как произведение фактора эквивалентности на молярную массу вещества:
Мэкв(А) = fэкв(А)⋅М(А), г/моль
Молярный объем эквивалента Vэкв(А) – объем одного моля эквивалентов вещества,
находится как произведение фактора эквивалентности на молярный объем вещества
Vэкв(А) = fэкв(А)⋅ Vm(А)
(Напоминаем, что для газообразных веществ при нормальных условиях Vmо(А) = 22,4 л).
Количество вещества эквивалента nэкв(А) – можно вычислить по известной массе
вещества:
nэкв(А) = m(A)/ Мэкв(А) = m(A)/ fэкв(А)⋅М(А), моль
Для газообразных веществ:
nэкв(А) = V(A)/ Vэкв(А) = V(A)/ fэкв(А)⋅Vm(А), моль
Количество вещества эквивалента можно определить как отношение количества вещества
А к фактору эквивалентности
nэкв(А) = n(А)/ fэкв(А), моль
2. Вычисление фактора эквивалентности
а) Для простых веществ фактор эквивалентности можно определить по их валентности:
fэкв(А) = 1/(N(A) ⋅ валентность)
Например, для атома лития валентность равна 1, значит, fэкв(Li) = 1/1, Э(Li) = 1/1⋅Li, т.е.
эквивалент лития – это реальная частица. Мэкв(Li ) = 1/1⋅ 7 = 7 г/моль.
Для атома алюминия валентность равна трем, fэкв(Al) = 1/3, Э(Al) = 1/3⋅Al, Мэкв(Al) = 1/3⋅
27 = 9 г/моль.
Молекула кислорода О2 состоит из двух атомов, каждый из которых двухвалентен.
Следовательно, fэкв (О2) = 1/2⋅2 = 1/4, Э(О2) = 1/4⋅О2, Мэкв(О2) = 1/4⋅ 32 = 8 г/моль. Молярный
объем эквивалента кислорода при нормальных условиях Vэкв(О2) = 1/4 ⋅ 22,4 = 5,6 л.
 2
Волкова Е.И. Лекции по общей и неорганической химии
б) Для кислот фактор эквивалентности определяется по их основности – числу атомов
водорода, обменивающихся в данной реакции на основные остатки:
fэкв(А) = 1/основность
Эквивалент одноосновных кислот есть реальная частица – молекула этой кислоты.
Например, для азотной кислоты HNO3: fэкв(HNO3) = 1/1, Э(HNO3) = 1/1⋅ HNO3.
Многоосновные кислоты могут иметь различные эквиваленты в зависимости от числа
обмениваемых ионов водорода в данной химической реакции.
Например: H2CO3 + 2NaOH = Na2CO3 + 2H2O (1)
H2CO3 + NaOH = NaHCO3 + H2O (2)
В первой реакции молекула угольной кислоты обменивает два иона водорода на ионы
натрия, а во второй – только один. Следовательно, эквивалент угольной кислоты в первой
реакции: Э(H2CO3) = fэкв(H2CO3) ⋅ H2CO3 = 1/2⋅ H2CO3
во второй реакции Э(H2CO3) = fэкв(H2CO3) ⋅ H2CO3 = 1/1⋅ H2CO3
Дополнительные формулы для расчета молярной массы эквивалента кислот:
Мэкв(кислоты)= Мэкв(Н+) + Мэкв(кисл.остатка)
Мэкв(кисл.остатка) = М(кисл.остатка)/Z(кисл.остатка)
Мэкв(Н+) = 1 г/моль.
в) для оснований фактор эквивалентности находят по их кислотности – количеству
гидроксид-ионов ОН-, обменивающихся в данной реакции на кислотные остатки:
fэкв(А) = 1/кислотность
Эквивалент однокислотного основания есть реальная частица – молекула этого
основания. Например, эквивалент гидроксида калия:
Э(КОН) = fэкв(КОН) ⋅ КОН = 1/1⋅КОН
Для многокислотных оснований фактор эквивалентности может иметь различные
значения в зависимости от вида протекающей реакции. Например:
Al(OH)3 + HCl = Al(OH)2Cl + H2O
В данной реакции только одна группа ОН- обменивается на кислотный остаток Cl-,
поэтому: fэкв(Al(OH)3) = 1/1; Э(Al(OH)3) = 1/1⋅ Al(OH)3.
Не зная конкретной реакции, мы можем вычислить минимальный фактор эквивалентности
и найти минимальный эквивалент:
fэкв(Al(OH)3) = 1/3; Э(Al(OH)3) = 1/3⋅ Al(OH)3.
Дополнительные формулы для расчета молярной массы эквивалента основания:
Мэкв(основания)=Мэкв(осн.остатка) + Мэкв(ОН-)
Мэкв(осн.остатка) = М(осн.остатка)/Z(осн.остатка)
Мэкв(ОН-) = 17 г/моль.
г) для солей фактор эквивалентности можно рассчитать по формулам:
1 1
f экв ( А ) = = ,
N осн .ост. ⋅ Z осн .ост. N кисл .ост. ⋅ Z кисл .ост.
 3
Волкова Е.И. Лекции по общей и неорганической химии
где Nосн.ост. и Nкисл.ост. – соответственно число основных и кислотных остатков в формуле
соли; Zосн.ост. и Zкисл.ост. – их заряды, взятые по абсолютной величине.
Например, для сульфата натрия fэкв(Na2SO4) = 1/(2⋅1) = ½; Э(Na2SO4) = ½ ⋅ Na2SO4.
Дополнительные формулы для расчета молярной массы эквивалента соли:
Мэкв(соли)= Мэкв(осн.остатка) + Мэкв(кисл.остатка)

д) для оксидов фактор эквивалентности рассчитывают по аналогичным формулам:

1 1
f экв ( А ) = =
N ( O ) ⋅ 2 N ( Э) ⋅ Z ( Э)
где N(Э) и N(O) – соответственно число атомов элемента и кислорода в формуле оксида:
Z(Э) и 2 – заряды ионов элемента и кислорода.

3. Закон эквивалентов
Закон эквивалентов формулируется так: числа молей эквивалентов всех веществ,
участвующих в данной реакции, одинаковы.
Для необратимой химической реакции
aA + bB = cC + dD
в соответствии с законом эквивалентов всегда будет справедливо равенство:
nэкв(А) = nэкв(В) = nэкв(С) = nэкв(D)
т.е. эквивалентные количества вступивших в реакцию реагентов и образовавшихся
продуктов одинаковы.
Поэтому, если эквивалентное количество одного из веществ (реагента или продукта)
известно по условию задачи, то определены и эквивалентные количества всех остальных веществ,
участвующих в данной реакции, а необходимость их расчета отпадает. В этом состоит
преимущество проведения стехиометрических расчетов по закону эквивалентов.
Если учесть формулы для расчета числа молей эквивалентов по известной массе веществ,
можно записать:
m( А ) m( B ) m( C ) m( D )
= = =
M экв ( А ) M экв ( В ) M экв ( С ) M экв ( D )
Как следствие закона эквивалентов, можно записать: массы реагирующих веществ
относятся между собой как молярные массы их эквивалентов:
m( A ) М ( А)
= экв
m( B ) Мэкв ( В )
Если одно из участвующих в реакции вещество (например, вещество В) находится в
газообразном состоянии и для него известен объем, можно записать:
m( A ) M экв ( А )
= .
V(B) V экв ( В )
Другими словами, вещества реагируют и образуются в эквивалентных количествах, т.е.
один эквивалент одного вещества всегда взаимодействует с одним эквивалентом другого.