Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
3
Рисунок 2. Зависимость давления насыщенного пара растворителя и
растворов от температуры.
Известно, что любая жидкость закипает при такой температуре, при
которой давление насыщенного пара растворителя над раствором становится
равным атмосферному давлению. Растворенное вещество снижает давление
пара растворителя, поэтому требуется большая температура, чтобы это
давление сравнялось с внешним, т.е. присутствие растворенного вещества
повышает температуру кипения раствора (рис. 2). Явление повышения
температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем
называется эбуллиоскопией.
Любая жидкость замерзает (т.е начинается процесс кристаллизации)
при той температуре, при которой давление насыщенного пара над ней
становится равным давлению насыщенного пара над твердой фазой (т.е. над
кристаллами), в которую она переходит. Из закона Рауля для предельно
разбавленных растворов нелетучего растворённого вещества следует, что
давление пара растворителя над раствором всегда меньше, чем над чистым
растворителем. Следовательно, раствор всегда замерзает при температуре
более низкой, чем чистый растворитель. Явление понижения температуры
4
замерзания раствора по сравнению с чистым растворителем называется
криоскопией.
Повышение температуры кипения раствора и понижение температуры
замерзания по сравнению с растворителем прямо пропорционально
моляльной концентрации раствора:
∆ Т кип =Е ∙C m ∆ Т зам=К ∙C m
Е – эбуллиоскопическая постоянная
К – криоскопическая постоянная.
Физический смысл констант К и Е состоит в том, что они численно
равны ΔТзам и ΔТкип раствора, моляльность которого равна 1 моль на 1 кг
растворителя.
Значения криоскопических и эбуллиоскопических констант
определяются исключительно природой растворителя. Значения констант
некоторых растворителей приведены в таблице 1.
Таблица 1.
5
Криоскопию и эбуллиоскопию можно использовать для определения
молекулярных масс растворенных веществ:
Е∙ m р . в−ва ∙1000 K ∙ m р .в−ва ∙1000
M (р . в−ва )= M (р . в−ва )=
∆ Т кип ∙m р− ля ∆ Т зам ∙ m р−ля
6
(коллигативные свойства), проявляются в растворах электролитов в большей
степени, чем в равных им по концентрации растворах неэлектролитов.
Таким образом изотонический коэффициент Вант-Гоффа приобретает
определенный физический смысл – это число, показывающее, во сколько раз
в растворе электролитов число частиц больше, чем в неэлектролитах при
той же молярной концентрации.
Изотонический коэффициент связан со степенью диссоциации
следующим соотношением:
i=1+α (k −1)
где - степень электролитической диссоциации электролита;
k – число ионов, на которые диссоциирует одна молекула электролита.
Если измерить температуры замерзания или кипения чистого
растворителя и раствора электролита заданной концентрации и рассчитать
ΔТзам и ΔТкип, то можно экспериментально определить изотонический
коэффициент и рассчитать степень электролитической диссоциации для
исследуемого электролита. диссоциации электролита в растворе. При этом
следует иметь в виду, что в случае сильных электролитов найденное таким
образом значение степени диссоциации выражает лишь «кажущуюся»
степень диссоциации, поскольку в растворах сильные электролиты
диссоциированы полностью. Наблюдаемое отличие «кажущейся» степени
диссоциации от единицы связано с межионным взаимодействием в растворе.
7
Диффузия и осмос.
Процесс самопроизвольного выравнивания концентраций веществ в
термодинамической системе называют диффузией. Диффузия является
двусторонним процессом. Так, в растворах в процессе диффузии участвуют
как молекулы растворителя, так и молекулы (ионы) растворенных веществ.
Процесс преимущественно одностороннего самопроизвольного
перехода вещества через полупроницаемую мембрану под действием
градиента концентрации (т.е. из менее концентрированного раствора в более
концентрированный) называют осмосом.
Дополнительное гидростатическое давление, при котором осмос
прекращается, называется осмотическим давлением.
Осмотическое давление прямо пропорционально молярной
концентрации раствора и температуре, для растворов электролитов делают
поправку на изотонический коэффициент:
π=CRT – для растворов неэлектролитов;
8
оболочки имеют полупроницаемые мембраны и могут рассматриваться как
миниатюрные осмотические системы. Во всех биологических системах
растворителем служит вода. Разница в составе и концентрации веществ по
обе стороны полупроницаемой мембраны является причиной осмоса.
Возникающее при этом осмотическое давление обуславливает тургор
клеток (от лат. turgor вздутие, наполнение), т.е. внутреннее
гидростатическое давление в живой клетке, вызывающее напряжение
клеточной оболочки. У животных тургор клеток обычно невысок, а у
растений варьируется от 5-20 атм до 120-140 атм (у растений засушливых
районов).
9
Клетки наземных растений, наоборот, почти никогда не бывают
полностью насыщенными водой. Благодаря потере воды листьями в процессе
транспирации они обычно не достигают состояния полного тургора. Часть
осмотического давления остается неуравновешенной тургорным давлением,
и эта часть осмотического давления способна при погружении такой клетки в
воду вызывать приток воды в клетку, что приведет к увеличение размеров
клетки, а затем, возможно к разрыву оболочек и вытеканию клеточного
содержимого (рис. 3.). Подобное разрушение клеток называется лизисом, а в
случае эритроцитов гемолизом.
По отношению к концентрации клеточного сока внешние растворы
могут быть: гипертоническими, осмотическое давление которых больше
осмотического давления клеточного сока; изотоническими, осмотическое
давление которых равно осмотическому давлению клеточного сока;
гипотоническими, у которых это давление меньше, чем давление клеточного
сока (Рис. 3).
10
цитоплазмой, т.е. цитоплазма будет отходить от клеточной стенки. Это
отставание цитоплазмы от оболочки клетки при погружении последней в
гипертонический раствор называется плазмолизом.
Если плазмолизированную клетку снова поместить в воду, то
происходит обратная картина: клетка всасывает воду, цитоплазма начинает
плотно примыкать к стенке клетки. Переход плазмолизированной клетки в
нормальное состояние носит название деплазмолиза.
Осмотическое давление биологических жидкостей, отвечающее
состоянию тургора, у разных живых организмов неодинаково. Так,
некоторые морские животные имеют осмотическое давление крови выше,
чем у человека. Это связано с обитанием этих животных в среде с высоким
содержанием солей. Обитатели же пресноводных водоемов, например,
лягушки, имеют осмотическое давление крови ниже, чем у человека.
Осмотическое давление плазмы крови человека составляет 7,4 атм. Такое же
осмотическое давление создает и 0,9%-й (С(NaCl)=0,15 моль/л)
(физиологический раствор), являющийся, следовательно, изотоничным
крови.
Метод рефрактометрии.
Рефрактометрический метод анализа основан на зависимости
показателя преломления света от состава системы. Метод рефрактометрии
применяют для количественного анализа бинарных растворов, например,
водных растворов спиртов, сахаров и др. Достоинствами
рефрактометрического анализа являются простота и быстрота определений,
высока точность анализа (до сотых долей процента).
ХОД РАБОТЫ
Для проведения экспериментов по эбуллиоскопии и криоскопии
необходимо получить у преподавателя сухие соли электролитов и
неэлектролитов, и приготовить их 5 % растворы. Для этого на аналитических
весах взвешивают бюкс для навески с точностью до 0,01 г, обнуляют тару с
11
помощью кнопки «Тара»; вносят в бюкс 5 или 10 г соли с точностью 0,01 г;
навеску переносят в мерную колбу на 100 мл и добавляют дистиллированную
воду до середины колбы, тщательно перемешивают содержимое круговыми
движениями до полного растворения соли; после растворения, раствор
доводят до метки дистиллированной водой.
Опыт 1. Эбуллиоскопия.
Приготовленные растворы переносят в термостойкий стакан на 100-200
мл, устанавливают термометр таким образом чтобы он не касался стенок
стакана. Для этого его закрепляют в штативе. Включают нагрев плитки.
После начала кипения фиксируют температуру. Эксперимент повторяют
трижды и используют среднее значение (Т ср). Также необходимо определить
температуру кипения дистиллированной воды. Результаты эксперимента
заносят в таблицу № 1.
Таблица 1.
Температура кипения
1 2 3 Т ср Т теор Ттеор Тпракт
Н2О
NaCl
NH4NO3 (NaHCO3)
(NH4)2SO4 (Na2SO3)
С6Н12О6
Опыт 1. Криоскопия.
Из полученных растворов с помощью мерной пипетки отбирают
аликвоту 8 мл и переносят в пробирки, устанавливают термометр таким
образом чтобы он не касался стенок пробирки.
12
В качестве охладительной смеси в криоскопии используется смесь
измельченного льда (снега) с хлоридом аммония или нитратом аммония
состоящей в соотношении: 1 часть соли и 3 частей льда.
Пробирку с исследуемым раствором помещают в сосуд с
охладительной смесью, и при непрерывном перемешивании наблюдают за
понижением температуры. Перемешивание прекращают, когда температура
опустится на 0,5 С выше ожидаемой температуры кристаллизации. После
этого внимательно следят за понижением температуры. Без перемешивания
жидкость легко переохлаждается, о чём свидетельствуют показания
термометра. Для чистого растворителя переохлаждение допустимо на 0,5 – 1
С. Возобновление перемешивания переохлаждённой жидкости вызывает
кристаллизацию. При кристаллизации выделяется скрытая теплота, и
температура начинает заметно повышаться. Не прекращая перемешивания,
следят за температурой, отмечая максимальную температуру подъёма (из
переохлаждённого состояния), которая и будет истинной температурой
кристаллизации (замерзания) данной жидкости. Эксперимент повторяют
трижды и используют среднее значение (Т ср). Для этого после фиксации
температуры кристаллизации пробирку вынимают из охлаждающей смеси и
нагревают в стакане с водой до исчезновения кристаллов льда. Затем
пробирку повторно помещают в охлаждающую смесь и дважды повторяют
эксперимент.
Также необходимо определить температуру замерзания
дистиллированной воды. Все результаты эксперимента заносят в таблицу №
2.
Таблица 2.
Температура замерзания
1 2 3 Т ср Т зам . теор Ттеор Тпракт
Н2О
NaCl
NH4NO3 (NaHCO3)
(NH4)2SO4 (Na2SO3)
13
С6Н12О6
14
Приготовление растворов хлорида натрия
концентраци 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3
я NaCl,
моль/л
масса 0,59 0,88 1,17 1,46 1,76
навески, г
15
клеток, т.е. то содержание NaCl, которое создает осмотическое давление,
аналогичное клеточному соку. В таком растворе не будет наблюдаться
изменение массы образцов. Если такой раствор не будет установлен, то
поступают следующим образом: находят концентрацию раствора, при
которой увеличение массы минимально, и раствор, в котором масса образцов
начнет снижаться; рассчитывают среднеарифметическую концентрацию.
Таблица 4.
№ mисх, г См, m30,г m30 mср30, m60, г m60, mср 60, г
образца моль/л г г
1
2 0,10
3
4
5 0,15
6
7
8 0,20
9
10
11 0,25
12
13
14 0,30
15
16
Изменение концентрации можно установить путем определения показателя
преломления с помощью рефрактометра.
Приготовьте растворы глюкозы следующих концентраций: 0,20; 0,25;
0,30; 0,35; 0,4 и 0,45 моль/л.
Порядок работы на рефрактометре.
1.Открывают зеркало подсветки шкалы 4 (рис. 4) и устанавливают его так,
чтобы изображение шкалы, наблюдаемое в окуляр, было равномерно
освещено. Если дневного света недостаточно, включают электролампу.
Резкость изображения устанавливается вращением головки окуляра 5.
2.Открывают заслонку окна осветительной призмы 7. Заслонка окна
измерительной призмы 8 должна быть закрыта. В этом случае реализуется
метод "скользящего вхождения лучей".
3.Осторожно откидывают верхнюю часть призменного блока призменный
блок рефрактометра, протирают верхнюю и нижнюю призмы ватным
тампоном, смоченным дистиллированной водой, после этого
дистиллированной воды.
4.Опускают верхнюю часть рефрактометрического призмы.
5.Вращают маховик 3 до тех пор, пока в поле зрения окуляра не появится
граница света и тени.
6.Вращением ручки компенсатора (2) устраняют радужность границы
раздела светотени, т.к. вследствие дисперсии граница может быть нечёткой,
размытой и окрашенной во все цвета радуги.
7.Вращением окуляра зрительной трубы производят дополнительную
настройку на резкость изображения.
8.С помощью маховика 3 совмещают границу раздела светотени с центром
перекрестия (рис. 5) и по шкале показателей преломления производят
отсчет.
Таким образом нужно определить показатели преломления всех
растворов, данные внесите в таблицу № 4.
17
Рисунок 4. Устройство рефрактометра.
19
давления клеточного сока. После этого следует определить осмотическое
давление в клетке по формуле: π=i CRT
Для расчета осмотического давления в а.т.м. необходимо использовать
газовую постоянную (R) равную 0,082 а.т.м.л/ мольК.
Контрольные вопросы:
1. Какие свойства разбавленных растворов называют коллигативными?
2. Каковы физические условия закипания и замерзания жидкости?
3. Почему растворы кипят при более высоких, а замерзают при более
низких температурах, чем чистый растворитель?
4. Как зависит повышение температуры кипения и понижение
температуры замерзания раствора от его концентрации?
5. Как формулируется и записывается закон Рауля?
6. Почему коллигативные свойства растворов электролитов всегда
отличаются от коллигативных свойств неэлектролитов?
7. Что такое осмотическое давление?
8. Почему растительную клетку можно назвать осмотической системой?
9. Как рассчитывается величина осмотического давления?
10. Какие растворы называют изотоническими, гипотоническими,
гипертоническими?
20