Т.

85, № 3 ЖУРНАЛ ПРИКЛАДНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ МАЙ — ИЮНЬ 2018

V. 85, N 3 JOURNAL OF APPLIED SPECTROSCOPY MAY — JUNE 2018

ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМОРФНЫХ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ

В ТЕРАГЕРЦОВОМ ДИАПАЗОНЕ ЧАСТОТ

М. С. Китай 1*, В. В. Волков 1, А. А. Жаров 2, Я. В. Зубавичус 3, П. В. Конарев 1,3,

М. М. Назаров 3, Е. В. Полунин 2, Ю. Е. Погодина 2, В. И. Соколов 1
УДК 535.34;539.261
1
ФНИЦ “Кристаллография и фотоника” Российской АН,
119333, Москва, Ленинский просп., 59, Россия; e-mail: mkitai@mail.ru
2
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского Российской АН, Москва, Россия
3
НИЦ “Курчатовский институт”, Москва, Россия

(Поступила 1 февраля 2018)

Синтезированы оригинальные аморфные перфторированные полимеры и исследованы их свой-

ства в терагерцовом (ТГц) и рентгеновском диапазонах частот. Рассмотрены особенности процес-
са полимеризации таких мономеров, в которых все атомы водорода заменены на фтор. Измерение
их оптических свойств в ТГц диапазоне частот показало рекордно низкое значение показателя пре-
ломления для твердых тел в этом диапазоне. Дана оценка минимально возможного коэффициента
рефракции для таких полимеров. Продемонстрирована высокая прозрачность этих материалов. По-
ложение слабого максимума поглощения в области 1—2 ТГц сопоставлено с характерным расстоя-
нием между элементами структуры в полимере, которые получены из данных рентгеноструктур-
ного анализа этих материалов.
Ключевые слова: аморфные перфторированные полимеры, терагерцовый диапазон частот,
спектры поглощения и рефракции, рентгеноструктурный анализ.

Novel amorphous perfluorinated polymers are synthesized and their features are investigated in tera-
hertz and X-ray spectral ranges. We consider the features of the polymerization process for such monomers
in which all hydrogen H atoms are replaced by fluorine F atoms. The measurements of their optical features
in the THz range show a record low value of the refraction index in comparison with any solid. The possible
minimum of the refraction indices for such polymers is estimated. Also the high transparency of these poly-
mers is shown. The X-ray spectra for some of such polymers are measured. The data obtained by X-ray dif-
fraction analysis are compared with the peaks of the terahertz absorption spectrum.
Keywords: amorphous perfluorinated polymers, terahertz range, absorption and refraction spectra,
X-ray diffraction analysis.

Введение. В последние годы возрастает интерес к освоению терагерцового (ТГц) диапазона час-
тот. При этом существенную роль играют линии передачи, изготовленные из полимеров [1]. Основ-
ное требование к используемым материалам — их малое поглощение. В низкочастотной части ТГц
диапазона (НЧ ТГц) с частотами   3 ТГц сильное поглощение обычно обусловлено невалентными
связями атомов Н с атомами О, F, Cl (см., например, [2]). Соответственно, малое поглощение в НЧ
ТГц возможно либо в случае чисто углеводородных полимеров, в которых отсутствуют атомы О, F,

OPTICAL PROPERTIES OF АMORPHOUS PERFLUORINATED POLYMERS AT THE

TERAHERTZ RANGE
M. S. Kitai 1*, W. W. Volkov 1, A. A. Zharov 2, Ya. V. Zubavichus 3, P. V. Konarev 1, M. M. Nazarov 3,
E. W. Polunin 2, Yu. E. Pogodina 2, V. I. Sokolov 1 (1 Federal Research Center “Crystallography and
Photonics”, Russian Academy of Sciences, 59 Leninsky Prosp., Moscow, 119333, Russia; e-mail:
mkitai@mail.ru; 2 Institute of Organic Chemistry, Russian Academy of Sciences, Moscow, Russia;
3
Research Center “Kurchatov’s Institute”, Moscow, Russia)
*
Автор, с которым следует вести переписку.
 ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМОРФНЫХ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ
365

Cl, например полиэтилен, полипропилен, либо при использовании полимеров, в которых полностью
отсутствуют атомы Н (например, весь водород заменен на фтор — так называемые перфторирован-
ные полимеры). Естественно, что применяемые для волоконной связи материалы должны обладать
механической твердостью, высокой термостойкостью и химической устойчивостью.
В настоящей работе показано, что наряду с прозрачностью в широком оптическом диапазоне
(от УФ до ближнего ИК) [3] перфторированные полимеры прозрачны и в ТГц диапазоне. Также
в этом диапазоне можно достичь минимально возможных коэффициентов рефракции n.
Эксперимент. Особенности полимеризации перфторированных мономеров. Исследуемые мате-
риалы изготовлены из мономеров, синтезированных компанией “Пим-Инвест” [4]. Полимеризация
перфторированных мономеров имеет специфику, обусловленную высокой полярностью связи C–F.
В рамках этой связи атом F имеет некоторый постоянный отрицательный заряд, а атом С — положи-
тельный. Целый ряд перфтормономеров, в том числе перфторпропилвиниловый эфир, при обычных
условиях не вступает в реакцию полимеризации по радикальному механизму, т. е. гомополимеры не
образуются. Таким образом, в совокупности атомы F создают отрицательно заряженную оболочку
вокруг двойной С=С-связи в молекуле мономера. За счет кулоновского отталкивания эта оболочка
мешает сближению активного радикала и двойной связи, что создает затруднения для реакции поли-
меризации. Поэтому полимеризацию удается проводить, как правило, только под сверхвысоким дав-
лением [3, 5, 6].
Для проведения реакции использована установка полимеризации “Баростат”, детально описан-
ная в [3], при давлении 7—11  P < 15 кбар и температуре T  44—150 С. Все мономеры предвари-
тельно перегонялись в атмосфере аргона для удаления растворенного кислорода, который, как из-
вестно, является ингибитором реакции радикальной полимеризации. После этого смесь мономеров
в заданном молярном соотношении без добавления инициатора наливали в тефлоновую ампулу объ-
емом 1.5 см3. Ампула плотно закрывалась тефлоновой крышкой и помещалась в пресс-форму, в ко-
торой создавалось необходимое для проведения полимеризации давление. Для обеспечения герме-
тичности реакционного объема использованы уплотнительные прокладки из кожи, фторопласта, ме-
ди и стали. Время полимеризации варьировалось от 2 до 8 ч. Процесс полимеризации контролиро-
вался по перемещению поршня, которое определялось с точностью 10 мкм [5]. После окончания по-
лимеризации пресс-форма охлаждалась до 0—5 С, реакционная смесь выгружалась и выдержива-
лась в вакууме при давлении Р = 1 мм рт. ст. и температуре 50—60 С до достижения постоянной
массы. Выход полимеров 60—81 %. Исследованы гомополимеры перфторпропилвинилового эфира
(ПФПВЭ) и перфтор-2,2-диметилдиоксола (ПФД) и их сополимеры:

ПФПВЭ Гомополимер ПФД Сополимер ПФД и ПФПВЭ,

х = 0.21, 0.61
F F
F F
( F
)n ( ) F F
O n ( ) ( F
)x
F F O 1-x
O F F F
O
F
O O F
F F F
F F F F F
F F F F F
F F F
F F
F
F F

Сополимер ПФД и перфтор-2- Тефлон AF Полигексафторпропилен

метил-2-этилдиоксола, х = 0.5
F F
F F F F F
F
F F
F
( )n
O F
F O F F
F F F O
( ) ( O)
( ) (F )x F
F
F
O 1-x x 1-x
F F F
F F O F F
F
F F
F F F
366 КИТАЙ М. С. и др.

Соотношение звеньев ПФД и ПФПВЭ определено по отношению интегральных интенсивностей

ЯМР спектров СF3-групп “диоксольного” (–182.5 м.д.) и “эфирного” (–185 м.д.) фрагментов цепи.
Спектры ЯМР измерены с помощью прибора Bruker AM-300 (частота 282.40 МГц для 19F), раствори-
тель — перфторбензол.
Образцы перфторированных полимеров, используемые для измерений в ТГц диапазоне, пред-
ставляют собой таблетки толщиной D  1—3 мм и диаметром 4—5 мм. Они получены прессованием
полимера при температуре 180 С. Пленки тех же полимеров толщиной 2—4 мкм, исследуемые
в видимом диапазоне [3], изготовлены из раствора полимеров в перфторированных растворителях
методом центрифугирования с дальнейшим растеканием раствора по поверхности подложки.
Результаты и их обсуждение. Спектры перфторированных полимеров в ТГц диапазоне. Коэф-
фициент поглощения  и показатель преломления n исследуемых полимеров в НЧ ТГц измерены по
изменению амплитуды и задержки короткого пикосекундного импульса при прохождении его через
образец. Это известный метод импульсной ТГц спектроскопии во временном представлении (см., на-
пример [7, 8]). Формулы для определения  и n предполагают полное отсутствие в измеряемых об-
разцах рассеяния.
На рис. 1 показаны ТГц спектры поглощения нескольких исследуемых полимеров. В табл. 1 при-
ведены коэффициенты поглощения () и показатели преломления n(), полученные при комнатной
температуре для частот 0.5 и 1 ТГц. Точность измерения показателя преломления в первую очередь
определяется толщиной образца и ошибкой ее измерения.
Коэффициент рефракции полимеров в ТГц диапазоне. Оценим средние значения диэлектриче-
ской проницаемости перфторированных полимеров в НЧ ТГц по 13 измеренным образцам:
0.5 = 0.44  0.38 см–1; 1.0 = 0.88  0.58 см–1; n0.5 = 1.407  0.010; n1.0 = 1.407  0.010. Исходя из этих

А а б

2 2
2 4
1 1
3 В
3

1 A 2

0 0
1 2 3 1 2 3 f, ТГц

А в
2
4 1
С
3

0
0.5 1.0 1.5 2.0 f, ТГц

Рис. 1. ТГц спектры поглощения гомополимеров ПФПВЭ (а), ПФД (б), сополимера ПФД и ПФПВЭ (в);
А —  = 1.77 ТГц, В —  = 1.60 ТГц, С —  = 1.70 ТГц; 1 — самое вероятное значение коэффициента
поглощения , 2 и 3 — максимальное и минимальное значения 
 ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМОРФНЫХ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ
367

Т а б л и ц а 1. Параметры НЧ ТГц спектров перфторированных полимеров

Полимер 0.5, см–1 1.0, см–1 n0.5 n1.0 D, мм

Гомополимер ПФПВЭ 0.82 0.86 1.4000.010 1.4030.010 2.55
0.43 0.40 1.4130.013 1.4120.013 2.0
Сополимер ПФД и ПФПВЭ, х = 0.21 0.30 0.8 1.4140.006 1.4150.0061 4.85
0.32 1.0 1.4160.0028 1.4150.0025 5.18
Сополимер ПФД и ПФПВЭ, х = 0.61 0.35 0.9 1.3990.015 1.3980.015 1.52
Гомополимер ПФД 0.23 0.53 1.4050.003 1.4070.005 5.13
Сополимер ПФД и перфтор-2-метил-2-этил- 1.0 1.7 1.3980.0015 1.3990.0015 10.93
диоксола, х = 0.5
Тефлон AF 1600, x = 0.65 0.2 0.85 1.391 1.392
Cополимер ПФПВЭ и перфтор-2-метил-2- 0.3 0.75 1.4240.007 1.4280.007 1.6
этилдиоксола, х = 0.5
Cополимер ПФПВЭ и перфтор-2-метил-2- 0.36 0.85 1.4170.006 1.4170.006 4.1
этилдиоксола, х = 0.61
Полигексафторпропилен 0.086 0.2 1.4100.003 1.4100.003 6.5

данных, можно утверждать, что для исследуемых перфторированных полимеров поглощение в ТГц
диапазоне сравнительно мало; на частоте 1 ТГц оно в среднем не превышает 1 см–1, что является кри-
терием малого поглощения в указанном диапазоне (см., например, [9]). Коэффициент рефракции
в НЧ ТГц практически не зависит от частоты. Это следует из теории (связано с малым коэффициен-
том поглощения), а также из экспериментальных данных.
Коэффициенты  и n связаны с комплексной диэлектрической проницаемостью ():
n() = [()]1/2, (1)
() = ()/cn. (2)
Исходя из этих формул, можно определить средние значения действительной (Re) и мнимой (Im)
частей диэлектрической проницаемости () и () ( — угловая частота); на частотах 0.5 и 1.0 ТГц
0.5 = 1.0  5.9  10–3. Спектр () (см. формулу Крамерса—Кронига) связан с линиями поглоще-
ния в различных диапазонах частот [10]:
2
() = 1 +  dx(x( x)) / ( x 2  2 ) . (3)
0
Из выражения (3) видно, что максимальный вклад в коэффициент рефракции на частоте  связан
с поглощением вблизи этой частоты. Поскольку в НЧ ТГц поглощение перфторированных полиме-
ров мало, максимальный вклад в интеграл (3) дает поглощение на частотах выше ТГц.
В [3] на примере сополимера перфтор-2,2-диметил-1,3-диоксол/ПФПВЭ показано, что в ИК диа-
пазоне существенное поглощение наблюдается в области 6.5 <  < 20 мкм.
Учитывая малое поглощение в ТГц диапазоне (|()| << |()|), а также значительную разность
частот между ИК и ТГц диапазонами, формулу для () в ТГц диапазоне в первом приближении
можно записать в виде
2  dx
()  0 +  (x). (4)
0 x
Правая часть формулы (4) не зависит от , что подтверждается экспериментально (здесь 0 — дейст-
вительная часть диэлектрической проницаемости на частоте, соответствующей границе между види-
мым и ближним ИК диапазонами). Согласно (4), величина n в этом диапазоне определяется поглоще-
нием материала в УФ ( < 400 нм) и ИК (6.5 <  < 20 мкм) областях. Интеграл в формуле (4) должен
быть вычислен по ИК диапазону (частота 1 ТГц соответствует  = 300 мкм). В табл. 2 приведены ли-
тературные данные по колебательным линиям поглощения перфторированных полимеров в ИК диа-
пазоне.
368 КИТАЙ М. С. и др.

Т а б л и ц а 2. Информация о групповых колебаниях, характерных

для аморфных перфторированных полимеров

, мкм Идентификация линии Сила линии Литература

4.25 обертон продольного колебания C–F сл. [11]
9.09—7.41 продольное колебание CF2, продольное колебание CF3 о.с., ш. [11]
10.20 продольное колебание CF с. [11]
–CF2–CF–
|
CF3
10.42 продольное, симметричное колебание С–О–С с. [11]
12.90 продольное колебание C–F ср. [11]
13.60 продольное колебание C–F ср. [11]
13.70 невалентное колебание СF3–CF2 с. [12]
13.80 валентное колебание в поликристаллическом тефлоне с. [13]
–CF2–CF2–
13.89 продольное симметричное колебание CF2 ср. [11]
15.27 изгибное колебание CF2 ср., ш. [11]
15.75 веерное колебание CF2 о.с., ш. [11]
18.02 деформационное колебание CF2, изгибное колебание о.с. [11]
CF3 асимметричное
19.38 маятниковое колебание СF2 [14, 15]
49.30 внеплоскостные колебания CF2 в 4 раза слабее [16]
линии 15.75 мкм
П р и м е ч а н и е: о.с. — очень сильная; с. — сильная; ср. — средняя; сл. — слабая; ш. — широкая.

В работе [16] показано, что самая меньшая из частот групповых колебаний в ИК диапазоне
( = 49.3 мкм) связана с внеплоскостными колебаниями CF2-группы, а также с СF3-группой, причем
на этой длине волны сечение поглощения для СF3-группы существенно больше, чем для CF2.
Нас интересуют только аморфные перфторированные полимеры (табл. 2). Полимер политетра-
фторэтилен (ПТФЭ) (–CF2–CF2–)n относится к перфторированным, он весь состоит из CF2-групп. Од-
нако ПТФЭ — мелкокристаллический полимер, у которого при температуре Т  208 К [8] в НЧ ТГц
имеются две сильные линии поглощения, связанные с колебаниями кристаллической решетки (не
следует путать с групповыми колебаниями, табл. 2).
Рассмотрим вопрос об аморфном перфторированном полимере с минимально возможным коэф-
фициентом рефракции в НЧ ТГц. Такие аморфные перфторполимеры, насколько нам известно, про-
изводят только несколько компаний: DuPont (Teflon AF, показатель преломления nD  1.29 [16]),
Asachi Glass (Cytop, nD  1.34), Solvay (Hyflon AD, nD  1.327), MyPolymers (фотоотверждаемый по-
лимер MY-130, nD = 1.308 [3]). Здесь используется общепринятое обозначение длины волны “желтого
дуплета натрия”  = 0.589 мкм. Эти данные по коэффициентам рефракции согласуются с коэффици-
ентом рефракции для Сytop n1.55мкм  1.3477 [17].
Можно предположить, что аморфный перфторированный полимер с минимально возможным ко-
эффициентом рефракции в НЧ ТГц должен содержать только СО, CF и CF2-группы и не содержать
СF3-групп. На наш взгляд, это Сytop (рис. 2).

F F
CF2–CF2
F
O
F
F F

Рис. 2. Элементарное звено перфторированного полимера Сytop

 ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМОРФНЫХ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ
369

Известно, что полимер Cytop не поглощает электромагнитные волны в широком диапазоне —

от УФ до ближнего ИК [17] (от 200 нм до 2 мкм [18]). Соответственно, в этом диапазоне коэффици-
ент рефракции практически постоянный. Можно предположить, что именно полимер Cytop имеет
минимальный коэффициент рефракции в ТГц диапазоне (nTHz  1.4 [18]).
Рассеяние рентгеновского излучения перфторированными полимерами. Еще один метод
анализа структуры перфторированных полимеров, используемый в данной работе, — рентгеновское
рассеяние. Техника измерения рассеяния рентгеновского излучения рассмотрена в [19, 20]. Кривые
широкоуглового рентгеновского рассеяния нескольких перфторированных полимеров приведены на
рис. 3. Малоугловое рассеяние рентгеновского излучения в данном случае оказалось малоинформа-
тивным. Далее рассматриваем только широкоугловое рассеяние рентгеновского излучения.
Рентгеновские измерения перфторированных полимерных образцов проведены на станции “БЕ-
ЛОК” Курчатовского источника синхротронного излучения. Сигнал зарегистрирован с помощью дву-
мерного CCD-детектора Rayonix SX-165 при  = 0.9752 Å и расстоянии между образцом и детектором
80 мм [19]. Усреднение по радиальному направлению выполнено с помощью программы FIT2D [20].
На зависимостях интенсивности рентгеновского рассеяния от угла (рис. 3) наблюдаются только ши-
рокие линии, что однозначно свидетельствует об аморфной природе исследуемых полимерных мате-
риалов.
Одномерные усредненные кривые, полученные в угловом диапазоне 2 = 2.5—45, обработаны
программой FITGAUSSN. Эта программа моделирует измеренный профиль рентгеновского рассея-
ния суммой N гауссовых распределений. Каждое из распределений характеризуется положением пи-
ка dmax (в обратном пространстве (4πsinθ)/,  — длина волны рентгеновского излучения,  — поло-
вина угла рассеяния), его полушириной и площадью под пиком. Кроме того, эта программа позволяет
изменять интенсивность фона и наклон кривой с помощью линейной и константной добавок. Пара-
метры, описывающие пики, оптимизируются в процессе расчета невязки 2, которая минимизирует
различия между экспериментальными данными рентгеновского рассеяния и текущим приближением,
вычисленным по формуле гауссовых распределений. Программа позволяет найти наилучшее при-
ближение к экспериментальным данным.
Из рис. 3 видно, что угловые спектры рассеяния для исследуемых перфторированных полимеров
имеют некоторое сходство, которое проявляется наиболее ярко для углов 2  25. Положения пиков
в обратном пространстве соответствуют определенным расстояниям между плоскостями упорядо-
ченных элементов структуры (мотивов) S в прямом пространстве и определяются по формуле Брэгга
S = 2/dmax. (5)
Величины S (нм) для отдельных компонентов приведены в табл. 3. Гауссовы компоненты про-
нумерованы по мере увеличения углов. Положение пиков в прямом пространстве следующее:
1 — 5.020.28 нм; 2 — 2.620.21 нм; 3 (дальний) — 1.160.01 нм.

I, отн. ед.
2 1

3000

2000

3
1000

0
10 20 30 40 2, град

Рис. 3. Угловые спектры рентгеновского рассеяния перфторированных полимеров

на  = 0.9752 Å: 1 — гомополимер ПФПВЭ; 2 — ПФД; 3 — сополимер ПФД и ПФПВЭ
370 КИТАЙ М. С. и др.

Т а б л и ц а 3. Параметры наибольших по величине гауссовых компонент

(получено программой FITGAUSSN )

Параметр ПФД Гомополимер ПФПВЭ Сополимер ПФД и ПФПВЭ

Пик 1
Положение/S, нм–1/нм 1.268/4.96 1.165/5.39 1.330/4.72
Полуширина, нм–1 0.196 0.197 0.242
Площадь под пиком 454.0 516.0 234.0
Пик 2
Положение/S, нм–1/нм 2.168/2.89 2.389/2.63 2.368/2.65
Полуширина, нм–1 0.194 0.244 0.231
Площадь под пиком 167.0 1062.0 102.0
Пик 3
Положение/S, нм–1/нм 2.618/2.40 5.400/1.16 5.451/1.15
Полуширина, нм–1 0.331 0.556 0.700
Площадь под пиком 360.0 1642.0 591.0
Пик 4
Положение/S, нм–1/нм 5.313/1.18 — —
Полуширина, нм–1 0.378 — —
Площадь под пиком 281.0 — —
Пик 5
Положение, нм–1 5.773/1.09 — —
Полуширина, нм–1 0.670 — —
Площадь под пиком 633.0 — —

Расстояние S между элементами структуры в полимере в прямом пространстве связано с поло-

жением максимумов в ТГц спектре поглощения этого материала (см. [8] и ссылки там). Согласно [8],
частота ТГц максимума в поглощении  связана со скоростью поперечных звуковых волн Ct:
 = Ct/S. (6)
Эта формула позволяет найти частоту ТГц максимума исходя из данных рентгеноструктурного ана-
лиза. К сожалению, для исследуемых перфторированных полимеров скорость поперечных звуковых
волн Ct неизвестна. В то же время скорость поперечных звуковых волн Ct зависит от температуры
образца Т. Наиболее близок по химическому составу к исследуемым нами полимерам полихлортри-
фторэтилен (–ClCF–CF2–). В этом полимере также отсутствует водород, а один из атомов F заменен
на другой галоген (Cl). Для него при температуре, близкой к 300 К, Ct = 1.84  103 м/с [21].
Рентгеновские измерения показывают для всех трех полимеров несколько максимумов (см. рис. 1).
Нас интересует “дальний” пик. Остальные пики соответствуют максимумам вблизи границы измере-
ний НЧ ТГц. Согласно (6), для него частота ТГц максимума 1.58 ТГц; то, что значение одно, обу-
словлено близостью положения этого пика для разных полимеров. На рис. 1 приведены ТГц спектры
поглощения, где указаны максимумы, близкие к расчетным. Среднее из экспериментально наблю-
даемых максимумов  = 1.69  0.07 ТГц. Эти данные неплохо совпадают с расчетными с учетом того,
что скорость звука известна лишь приближенно. Различие в частотах 7 %.
Заключение. Рассмотрены методы полимеризации ряда аморфных перфторированных полиме-
ров. Показано, что в терагерцовом диапазоне эти полимеры имеют минимально возможный коэффи-
циент поглощения и рефракции. Осуществлен рентгеноструктурный анализ этих полимеров. Опреде-
лены типичные нанометровые расстояния между структурами перфторированных полимеров. Оце-
нена частота терагерцового максимума, обусловленного минимальным характерным расстоянием
в структуре перфторированных макромолекул.
Настоящая работа является материаловедческой подготовкой к исследованиям в рамках проекта
Российского фонда фундаментальных исследований № 18-07-01284-А.
 ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМОРФНЫХ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ
371

[1] B. Ung, M. Scorobogatiy. Handbook of Terahertz Technology for Imaging, Sensing and Communicati-
ons, Ed. D. Saeedkia; Woodhead Publishing Series in Electronic and Optical Materials, N 34 (2013) 28—62
[2] М. С. Китай, М. М. Назаров. Изв. ВУЗов, Радиофизика (2018) принято к печати (О фрактальных
спектрах поглощения полимеров в низкочастотной части терагерцового диапазона)
[3] В. И. Соколов, В. Э. Бойко, И. О. Горячук, С. М. Игумнов, С. И. Молчанова, Ю. Е. Погодина,
Е. В. Полунин. Изв. РАН. Сер. хим., № 7 (2017) 1284—1289
[4] http://fluorine1.ru/
[5] А. А. Жаров, И. А. Гузяева. Изв. РАН. Сер. хим., № 6 (2010) 1199—1205
[6] А. А. Жаров, И. Б. Коновалова, Е. В. Полунин. Изв. РАН. Сер. хим., № 1 (2016) 233—236
[7] I. Pupeza, R. Wilk, M. Koch. Opt. Express, 15, N 7 (2007) 4335—4350
[8] М. С. Китай, М. М. Назаров, Д. А. Сапожников, В. И. Быков, М. В. Бермешев, С. А. Булга-
кова, Б. Ф. Шклярук. Изв. ВУЗов, Радиофизика, 57, № 12 (2014) 984—994
[9] E. P. J. Parrot, J. Axel Zeitler. Appl. Spectrosc., 69, N 1 (2015) 1—25
[10] Л. Д. Ландау, Е. М. Лифшиц. Электродинамика сплошных сред, Москва, Наука (1982) 386—393
[11] J. Ostrovska, A. Narebska. Colloid and Polymer Sci., 261 (1983) 93—98
[12] Б. Н. Тарасевич. ИК спектры основных классов органических соединений, справочные мате-
риалы, Москва, МГУ (2012) 38
[13] А. Х. Купцов, Г. Н. Жижин. Фурье-КР и Фурье-ИК спектры полимеров, раздел 1.1.3, Москва,
Физматлит (2001)
[14] Л. Н. Игнатьева, В. М. Бузник. Журн. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева, LII, № 3 (2008)
139—146
[15] Л. Н. Игнатьева, А. К. Цветников, А. Н. Лифшиц, В. И. Салдин, В. М. Бузник. Журн. структ.
химии, 43, № 1 (2002) 69—73
[16] M. K. Yang, R. H. French, E. W. Tokarsky. J. Micro/Nanolith. MEMS MOEMS, 7, N 3 (2008)
033010-1—033010-8
[17] A. Lacraz, M. Polis, A. Theodosiou, C. Koutsides, K. Kalli. IEEE Photon. Technol. Lett., 27, N 7
(2015) 693—696
[18] G. de los Reyes, A. Quema, C. Ponseca Jr., R. Pobre, R. Quiroga, S. Ono, H. Murakami, E. Es-
tacio, N. Sarukura, K. Aosaki, Y. Sakane, H. Sato. Appl. Phys. Lett., 89 (2006) 211119-1211119-3
[19] V. N. Korneev, V. A. Shlektarev, A. V. Zabelin, V. M. Aul’chenko, B. P. Tolochko, N. I. Ariskin,
L. F. Lanina, A. A. Vazina. J. Surf. Invest.: X-Ray, Synchrotron Neutron Techn., 6 (2012) 849—864
[20] A. P. Hammersley. J. Appl. Crystallogr., 49 (2016) 646—652
[21] S. F. Kwan, F. C. Chen, C. L. Choy. Polymer, 16 (1975) 481—488