Вы находитесь на странице: 1из 88

X

Тема номера:

Теллур
Образовательный
центр «Сириус»

X Химическая
образовательная
программа
1 - 24 апреля 2022
Издание подготовлено при
поддержке образовательного
центра «Сириус»

Научные редакторы: Авторы статей:

Андрей Дроздов Андрей Дроздов


Вадим Ерёмин Булат Курамшин
Вадим Ерёмин
Редактор: Вадим Трефилов
Елизавета Семёнова
Денис Ратников Максим Андреев
Никита Крысанов
Дизайн-макет и вёрстка: Сергей Старых

Святослав Сайко
Денис Ратников

Иллюстрации:

Святослав Сайко
Денис Ратников

Фотографии:

Алексей Складчиков
Андрей Дроздов
Сергей Старых
Вадим Ерёмин
Елизавета Семёнова
Максим Андреев

ISSN: 2713-1084
A 0 Содержание

6 Химики в Сириусе
7 A1 Вступительное слово

11 A2 Конкурс фотографий

14 Олимпиады
15 B1 О финальном этапе Всероссийской олимпиады по химии 2022 года

21 B2 Задачи преподавателей

25 B3 Задачи победителей конкурса

30 Теория
31 C1 Знакомьтесь: теллур

39 C2 Кислые соли

47 C3 Основы кристаллического строения твёрдых тел

56 Практикум
57 D1 Химия теллура

65 D2 Беталаины как природные индикаторы в пищевых соках

74 Не только о химии
75 E1 История одной медали

79 E2 Теллур в филателии

81 Ответы
Химики в Сириусе X1022

Вступительное слово

Дорогие друзья!
Вот и подошла к завершению наша химическая школьников по химии в 2023 году. Но эта подго-
образовательная программа. На ней вы прослу- товка должна происходить постоянно, а не только
шали лекции, потрудились на семинарах и тре- в часы занятий в Сириусе. Читайте книги и учеб-
нингах по решению задач, приобрели и усовер- ники, побольше записывайте, решайте и анализи-
шенствовали экспериментальные навыки работы руйте задачи разного уровня сложности.
с веществами на практических занятиях в лабора- К 10-й образовательной программе были подго-
тории. В проведении образовательной програм- товлены новое издание химического практику-
мы приняли участие преподаватели, аспиранты ма и сборник лучших задач участников 8-й и 9-й
и студенты химического факультета и факуль- Химических образовательных программ, про-
тета фундаментальной медицины МГУ, трене- веденных нами в 2021 году. Ваши задачи, пред-
ры региональных команд по химии из Татарста- ставленные на конференции «Составляем олим-
на и Москвы, преподаватели школы Центра пиаду сами», оказались не менее интересными
педагогического мастерства. В реализации и оригинальными, чем те, которые были состав-
практико-ориентированных задач участвовали лены вашими предшественниками. Они непре-
сотрудники Художественно-промышленной ака- менно попадут в следующий сборник, составле-
демии имени С.Г. Строганова. ние которого уже началось.

Быстро и незаметно пролетело время. И, наде- О днях, проведенных в Сириусе, вам напом-
емся, что оно не прошло для вас даром. Многие нит и наш журнал, который вы держите в руках.
из вас были приглашены на программу по резуль- Он уже стал периодическим изданием Образо-
татам химических олимпиад – регионально- вательного центра. Темой его десятого номера
го этапа Всероссийской олимпиады школьни- выбран химический элемент 16 группы теллур,
ков и олимпиад первого уровня. Лишь учащиеся являющийся аналогом серы и селена. В рубри-
восьмого класса проходили особый очный отбор, ке «теория» представлена заметка о недавно
заключавшийся в решении задач сначала на дис- завершившемся финальном этапе ВсОШ-2022,
танционном, а затем на очном туре. Мы надеем- в которой представлена любопытная статистика
ся, что приобретенные вами знания лягут в основу и приведены несколько задач. Другая статья рас-
дальнейшей подготовки к олимпиадам и приве- сказывает о кислых солях. Рубрика «практикум»
дут вас к новым победам, в том числе и на заклю- содержит интересные материалы по химии тел-
чительном этапе Всероссийской олимпиады лура и описывает опыты по использованию рас-

Образовательный центр «Сириус» 7


A1 Вступительное слово

тительных соков как кислотно-основных инди-


каторов. Традиционными для журнала являются
подборки задач участников и преподавателей
10-й образовательной программы. Решая их, вы
получите истинное интеллектуальное удоволь-
ствие!

Желаем вам успехов в изучении химии и ждем


вас в Сириусе снова!

Руководители 10-й Химической образовательной


программы
А.А. Дроздов
В.Е. Еремин

8 Фонд «Талант и успех»


Химики в Сириусе X1022

Образовательный центр «Сириус» 9


Химики в Сириусе Химики в Сириусе X1022

Конкурс фотографий

Виноградова Валерия, Наука - 1

Олеся Аксёнова, Наука - 4

Иван Исаев. Наука - 3 Виноградова Валерия, Павлова Полина,


Наука - 1 Наука - 1

Сириус – это интересные экс-


курсии, классные препо-
даватели, шестиразовое
питание и крутые лягушки

Мария Михань, Новосибирск

Иван Исаев. Наука - 3 Цурина Мария. Наука - 4

Образовательный центр «Сириус» 11


Сириус– это новые возможности, идеи,
опыт, шестиразовое питание
Валерия Виноградова, г. Котлас

В Сириусе можно научиться чему-то


новому, параллельно переводя дух
от рутинной работы и заводя новые
знакомства
Евгений Попов, Москва
Олимпиады X1022

О финальном этапе Всероссийской


олимпиады по химии 2022 года

Ерёмин Вадим Владимирович


руководитель X химической образовательной программы, профессор
МГУ имени М.В. Ломоносова, доктор физико-математических наук,
член жюри финального этапа ВсОШ-2022

18-24 марта состоялся финальный этап очеред- ограничениями по числу рабочих мест в лабора-
ной, 57-й Всероссийской олимпиады школьни- ториях.
ков по химии. Как и год назад, он прошел в при-
вычном, полноценном, «живом» формате, в три
тура. Лучших юных химиков России принимала
Москва, всего второй раз в истории, первый был
в 1965 году. Организатором выступил Российский
университет дружбы народов (РУДН), а главная
нагрузка пришлась на его химиков – сотрудников
факультета физико-математических и естествен-
ных наук.

Олимпиада запомнилась яркими и увлекатель-


ными церемониями открытия и закрытия, а также
тем, что экспериментальные туры для каждого Рис. 1. Открытие
из трех классов были разделены по времени –
в утренние часы для 9 и 11 классов и после обеда Число участников оказалось рекордным – 294,
для 10 класса. Понятно, что это было вызвано причем во всех классах 9-11 их было почти поров-

Таблица 1. Результаты финального этапа ВсОШ-2021

Образовательный центр «Сириус» 15


В1 О финальном этапе Всероссийской олимпиады по химии 2022 года

ну. Статистические данные по числу участников, ганических солей, используя три дополнительных
победителей и призеров, а также средние баллы реактива, и описать их свойства и качествен-
по турам и по классам приведены в таблице 1. ные реакции. 10-й и 11-й классы решали задачи
Во всех классах баллы заметно выросли по срав- по аналитической химии: 10-й класс с помощью
нению с прошлогодними, особенно в 9-м классе, титрования определял концентрации кислых
что говорит и о хорошей, профессиональной под- фосфатов в растворе, а 11-й класс проводил каче-
готовке участников, и о значительно более адек- ственный анализ сахаров и титриметрически
ватных заданиях (исключение – см. ниже). Кроме определял содержание молочной кислоты в рас-
того, региональный этап был проведен по всем творе. Во всех экспериментальных заданиях были
правилам, поэтому случайных участников, таких теоретические вопросы, с которыми, как видно
как в 2021-м году, на этот раз на финальном из таблицы 1, хуже всего справился 11 класс.
этапе не оказалось. Число победителей и призе-
ров составило ровно половину от общего числа.
(По правилам, оно не должно превышать 45%,
но от числа приглашенных на финальный этап,
а не от числа реальных участников).

В таблице 2 приведены граничные баллы между


победителями и призерами, а также между при-
зерами и участниками. 9 и 10 классы показа-
ли примерно одинаковые результаты, а у 11-го
они, как обычно, самые высокие. Рис. 2. Игнатий Тарабрин - абсолют-
ный победитель в 11 классе
Научное содержание Олимпиады было традици-
онным. В первом, обязательном туре участникам Для того, чтобы вы могли сами оценить уровень
было предложено 5 задач (по 20 баллов), в туре сложности прошедшего финального этапа, при-
по выбору надо было решить 4 задачи (по 25 бал- ведем тексты трех задач – по одной из важней-
лов) – 9-классникам из двух разделов химии, ших разделов химии. Ответы – в конце журнала.
10-классникам из трех, а 11-классникам засчи- Тексты заданий с решениями будут выложены
тывалось по одной задаче из четырех разделов в ближайшее время на страничке химфака МГУ:
– неорганической, органической, физической http://www.chem.msu.ru/rus/olimp/
химии, химии и жизни.
Желаем вам удовольствия
Экспериментальный тур также был традицион- от решения задач и побед
ным. В 9-м классе надо было распознать 8 неор- на будущем Всеросе!

Таблица 2. Граничные баллы победителей и призеров (максимум – 280)

16 Фонд «Талант и успех»


Олимпиады X1022

Задача 10-3 обязательный тур


средний балл – 0.81(!) из 20, максимальный балл – 9

Рис.3 . Кварцевый реактор в трубчатой печи

С твердым бесцветным кристаллическим веще- Вопросы:


ством X провели ряд опытов. Для этого навески
этого вещества помещали в лодочку внутрь труб- 1. Определите состав соединений, остающихся
чатой печи (см. рисунок 3), в которой постепенно в лодочке после проведения опытов 2 – 6, состав
повышали температуру, доводя ее до указанной. коричневых кристаллов в опыте 1, а также веще-
ство Х. Ответ подтвердите расчётами.
Затем печь охлаждали в инертной атмосфе-
ре, лодочку вынимали и фиксировали измене- 2. Запишите уравнения реакций, протекающих
ние массы. В ходе описанных опытов материал в опытах 1 – 6.
лодочки никак не изменяется. Было проведено 6
опытов, отличающихся газовой атмосферой вну- 3. Запишите уравнения реакций, последователь-
три печи и максимальной температурой нагрева. но происходящих в водном растворе вещества
В опыте 4 в печь в токе нагретого инертного газа Х при постепенном добавлении хлорной воды.
подавали пары серы. Результаты опытов сведе- Какова будет окраска конечного раствора?
ны в таблицу 3.

Таблица 3. Результаты проведенных опытов

Образовательный центр «Сириус» 17


В1 О финальном этапе Всероссийской олимпиады по химии 2022 года

Задача 11-4 обязательный тур


средний балл – 11.36 из 20, максимальный балл – 20

В органическом синтезе существует много мерных сесквитерпенов (±)-акорона и (±)-изо-


методов построения функционализированных акорона из 4-метилциклогекс-3-енкарбаль-
циклопентановых систем. Первые такие мето- дегида американскими учёными в 1978 году.
ды основывались на модификации ацетоуксус- Схема этого синтеза приведена на риунке 5.
ного и малонового эфиров. Примеры исполь-
зования этих методов приведены ниже. Учтите, 2. Изобразите структурные формулы веществ
что при нагревании вещества C в щелочном рас- H – L и (±)-акорона без учёта стереохимии.
творе иода выпадает жёлтый осадок G.
В начале 1970-х годов Посоном и Кхандом
1. Расшифруйте предс тавленные схемы были проведены исследования аддуктов
на рисунке 4, изобразив структурные форму- алкинов с простейшим карбонилом кобаль-
лы веществ A – G. та Co x(CO)y. Из таких аддуктов можно полу-
чать важные соединения по реакции, назван-
Более популярный метод получения циклопен- ной в честь этих исследователей. Например,
тановых систем основан на замыкании дике- из этилена и гептина-1 с выходом 48% можно
тонов c помощью реакций конденсации. Такой получить вещество M, содержащее пятичлен-
подход использовался при синтезе диастерео- ный цикл – предшественник важного для пар-

Рис. 4.

Рис. 5.

18 Фонд «Талант и успех»


Олимпиады X1022

фюмерной промышленности душистого веще- что он удовлетворяет правилу 18 электронов.


ства метилдигидрожасмоната
4. Изобразите структурные формулы веществ
3. Опреде лите индексы x и y в форму- M и N.
ле простейшего карбонила кобальта, зная,

Рис. 6.

Задача ФХ-1 тур по выбору


Физхимия без чисел. Самая простая реакция
средний балл – 13.3 из 25, максимальный балл – 25

Физхимия без чисел – это уравнения, функции 4 . Чему равно предельное значение χ P
и графики. Они характеризуют зависимость при очень высокой температуре? Приведите
свойств химических систем от существенных выкладки.
параметров, в первую очередь, температуры
и времени. 5. При какой температуре – очень высокой
или очень низкой – реакция A → P будет прак-
Рассмотрим обратимую реакцию изомери- тически необратимой? Объясните.
зации A ⇄ P, протекающую при постоянной
температуре, с поглощением теплоты и уве- 6. Для необратимой реакции первого поряд-
личением энтропии. Известно, что ΔH 0 и ΔS 0 ка A → P выберите любую степень превраще-
реакции не зависят от температуры, а внача- ния вещества A (обозначьте ее переменной x
ле в системе присутствовал только изомер A. или выберите число, какое хотите) и опреде-
Константу равновесия обозначим K, а темпе- лите, как зависит время t x, за которое будет
ратуру, при которой в равновесии количества достигнута эта степень превращения, от тем-
изомеров равны, T=. пературы. Предложите координаты, в которых
эта зависимость будет линейной, и постройте
Вопросы: соответствующий график. Чему равен тангенс
угла наклона прямой?
1. Как связана T= с термодинамическими функ-
циями реакции? Приведите выкладки. 7. В ходе реакции термодинамические функции
системы изменяются и, значит, зависят от вре-
2. Найдите равновесную долю продукта, χ P. мени. Для реакции A → P (неважно, обратимой
Приведите выкладки. или необратимой) постройте качественный
график зависимости полной энергии Гиббса
3. Как зависит равновесная доля χ P от тем- системы A + P от времени. Начальное значе-
пературы? Изобразите качественно график ние можно выбрать произвольным, посколь-
функции χP(T) в диапазоне температур от T << ку у энергии Гиббса нет единой точки отсчета.
T= до T >> T=. Объясните особенности графика. Объясните вид графика.

Образовательный центр «Сириус» 19


Олимпиады X1022

Задачи преподавателей

Подбор и Ерёмин Вадим Владимирович


редактирование
задач: руководитель X химической образовательной программы, профес-
сор МГУ имени М.В. Ломоносова, доктор физико-математических наук

Дроздов Андрей Анатольевич


руководитель X химической образовательной программы,
доцент МГУ имени М.В. Ломоносова, кандидат химических наук

Задача 1
Крысанов Никита Простое вещество X является красивым лёгким серебристым
Сергеевич металлом, проявляющим в соединениях в основном степень
окисления +3. Он применяется во многих областях современ-
ной жизни – начиная от оптики и заканчивая созданием раз-
личных сплавов.

С образцом металла X в лаборатории провели небольшой экспе-


римент. Сначала его растворили в соляной кислоте, при этом обра-
зовался бесцветный раствор соединения A (реакция 1). При добав-
лении к нему водного раствора аммиака выпадает белый осадок
вещества B (реакция 2), который при нагревании до высокой тем-
пературы превращается в крайне тугоплавкий оксид C (реакция 3).
Вещество B также легко растворяется и в концентрированном рас-
творе едкого кали, при этом образуется бесцветный раствор ком-
плексного соединения D (реакция 4).

При добавлении к раствору A фторида калия образуется белый оса-


док соединения E (реакция 5), из которого восстановлением метал-
лическим кальцием иногда получают чистый металл (реакция 6).

1. Определите формулы веществ A – E, если известно,


что для получения 1,00 г металла в теории требуется 2,27 г
вещества E
2. Напишите уравнения реакций 1-6
3. Назовите соединения A и D по номенклатуре IUPAC

Образовательный центр «Сириус» 21


В2 Задачи преподавателей

Задача 2
འབ ྲ གུ ་ཙན་དན་བཀ དོ ་པའ ་ི ར ྒ ལྱ ་ཁབ་ནང་།།
Курамшин Булат དཔལ་ལ གུ ས་གཉ སི ་བས ནྟ ་ས ྲ དི ་ས ྐ ྱ ངོ ་བའ ་ི མག ནོ ་།།
Камилевич Песня, широко известная в узких кругах

Бутан, С4Н10 – алкан линейного строения, газо- миния при 500 K 10 г бутана?
образный при нормальных условиях. Основ-
ные области его применения – горючее, Бутан (энтальпия сгорания −2868 кДж/моль,
хладагент, сжиженный газ, синтез иных угле- плотность жидкого бутана равна 0.580 г/см3)
водородов и их производных. в сжиженном состоянии в смеси с пропаном
используется в быту как газ в баллонах. Бал-
Нормальная точка кипения бутана (то есть тем- лон с жидкой смесью бутана и пропана (С3Н8 ,
пература кипения, при которой давление паров энтальпия сгорания -2219 кДж/моль, плот-
бутана над жидким бутаном в равновесии равно ность жидкого пропана равна 0.493 г/см 3).
1 атм и ΔGисп° = 0) составляет -0.5°С, а у его изо- Баллон изначально заполнен жидкой сме-
мера изобутана – -11.7°С. Энтальпия испарения сью плотностью 0.510 г/см 3 и объёмом 20.0
обычного бутана составляет 21.07 кДж/моль. л. После его использования уровень жидкой
смеси в баллоне понизился на 2.85 л, а плот-
1. Считая, что изменения энтропии испарения ность повысилась до 0.512 г/см3.
обоих веществ одинаковы, рассчитайте ΔS исп°
и ΔHисп° изобутана. 6. Определите:
а) мольные доли бутана и пропана в жид-
Изомеризация бутана в изобутан происходит кой смеси до использования баллона, счи-
в присутствии катализаторов, являющихся тая, что объёмы жидких бутана и пропана
кислотами Льюиса. Запишем уравнение реак- при образовании их смеси суммируются;
ции изомеризации в виде: б) общее количество теплоты, выделившееся
при сгорании испарившейся порции смеси;
н-С4Н10 ⇄ изо-С4Н10. в) как изменяется теплота сгорания 1 л смеси
со временем при использовании баллона: уве-
Константа равновесия этой реакции при 500 K личивается, уменьшается или не изменяется?
равна 0.22, а ΔrH° = -8.8 кДж/моль.
7. Как вы думаете, откуда взяты строки эпиграфа?
2. При каких условиях лучше получать изо-
бу тан: при более низких температ урах
или при более высоких? Кратко объясните.

3. При каких условиях лучше получать бутан:


в реакторе высокого давления или понижен-
ного? Кратко объясните.

4. Рассчитайте Δ rS° процесса изомеризации


и S°(н-С4Н10(г.)), S°(н-С4Н10(ж.)), если мольная энтро-
пия жидкого изобутана равна 200 Дж/(моль·K).

5. Какими установятся мольные доли газов


в сосуде, если внести в сосуд с хлоридом алю-

22 Фонд «Талант и успех»


Олимпиады X1022

Задача 3
Ларионов Владислав
Иванович

Вероятно, каждый из вас хоть раз пробовал 1. Назовите годы правления Петра I.
кедровые орешки. Но что, если я вам скажу,
что эти орешки добыты вовсе не из кедра, Одним из веществ, которое придает запах
а из сосны кедровой сибирской (лат. Pinus кедровому маслу, является (-)-α-cedrene
sibirica)? Как же так вышло, спросите вы? Дело
в том, что в эпоху парусного флота корабли 2. Что означает «минус», который находится
строили из кедра, т.к. это была самая лучшая в названии вещества?
древесина для кораблестроения. Кедр являл-
ся стратегическим сырьем, и страна, обладаю- В 1978 году в журнале органической химии был
щая кедровыми лесами, имела существенный опубликован синтез α-цедрена из соединения А
источник пополнения бюджета. Петру I не дава-
ло покоя, что велика его держава, только вот 3. Реакция из D в E названа в честь двух уче-
кедров в ней нет — одни ёлки да берёзы. И при- ных, открывших её. Эту реакцию очень любят
шла ему в голову гениальная идея. Московский «зелёные» химики, поскольку зачастую
царь приказал своим ученым сибирскую сосну для проведения реакции нужны только исход-
официально назвать «сибирским кедром». Так ные реагенты. Назовите эту именную реакцию.
и оказалось, что в один день вся Сибирь стала
питомником некоего уникального «сибирского 4. Расшифруйте цепочку превращений, если
кедра», который… стали продавать за границу дополнительно известно, что в реакции из I в J
по цене ливанского кедра. происходит расширение цикла, а циклопентадие-
нил-анион является нуклеофилом в этой реакции

Образовательный центр «Сириус» 23


Олимпиады X1022

Задачи победителей конкурса


Подбор и Курамшин Булат Камилевич
редактирование
задач: победитель Международной Химической олимиады,
педагог дополнительного образования Лицея №131 г. Казани

Задача 1. Месть Колбочкина


Комкова Екатерина Однажды злые учителя химии поставили маленькому
Колбочкину двойку. Он решил им отомстить и поменял наклейки
на баночках с веществами. У учителей было 7 реактивов, с которыми
они собирались показать классу опыты:

сульфид калия, нитрат аммония, едкий натр, карбонат натрия,


перекись водорода, соляная кислота и нитрат бария.

Учителя приготовили растворы веществ и провели ряд экс-


периментов:

● при добавлении фенолфталеина в пробирки 2, 3 и 4 цвет рас-


твора изменился;
● при смешивании содержимого пробирок 7 и 2 появился запах,
который хорошо знаком тем, кто падал в обморок;
● при смешивании содержимого пробирок 4 и 1 появился запах
тухлых яиц;
● при смешивании содержимого пробирок 5 и 2 образовался
белый осадок;
● при смешивании содержимого пробирок 1 и 2 в растворе
образовались пузырьки.

Учителя решили добавить тёмно-коричневое нерастворимое


в воде бинарное вещество X в пробирки 1, 3 и 6.

В пробирке № 1 при нагревании с Х выпал осадок и выделился


едкий газ, в пробирке № 3 вещество X растворилось, в пробир-
ке № 6 выпал белый осадок и выделился газ без запаха.
Также известно, что массовая доля металла в X = 86.6%
Определите, какие вещества находились в каждой пробир-
ке. Напишите уравнения всех описанных реакций. Определите
вещество X.

Образовательный центр «Сириус» 25


B3 Задачи победителей конкурса

Задача 2. Formica
Попова Ульяна Вещество Х представляет собой летучую жидкость, оно обра-
зуется при взаимодействии вещества А с простым газообраз-
ным веществом B (реакция 1), при этом на практике А и В, взя-
тые в стехиометрических количествах по реакции 1, реагируют
с образованием побочных продуктов. Известно, что при дли-
тельном хранении Х взаимодействует с кислородом воздуха
I с образованием газообразных продуктов C и D (реакция 2), при-
чем C применялся как боевое отравляющее вещество в нача-
ле 20 века. Если провести реакцию X со щелочью (реакция 3)
с последующим добавлением нитрата серебра (реакция 4),
то в результате выпадает белый творожистый осадок E. Ниже
представлены структурные формулы нескольких веществ,
II одно из которых Х (данные соединения содержат элемент B
и не являются продуктами вышеуказанных реакций).

1. Определите неизвестные вещества. Дополнительно известно,


что в составе Х ω(В)=89.12%.

2. Напишите уравнения реакций.


III
3. Какие продукты могут образовываться на практике в резуль-
тате реакции 1? I II

4. Определите, под какой цифрой (I-IV) изображена структур-


ная формула Х. Предположите возможные формулы остальных
веществ, если известно, что массовая доля элемента B состав-
IV ляет 27.2%, 30.47% и 38.8%.

Задача 3. ຄໍາ (учите


III лаосский) IV

Усатова Таисия Тяжёлый инертный металл А (далее элемент и простое веще-


смонат
ство обозначены одинаково) образует множество нетипичных
соединений. Так, при добавлении к А хлора при температуре
120°С образуется вещество В, представляющие собой рубино-
во-красные кристаллы (реакция 1). При добавлении концентри-
рованной хлороводородной кислоты образуется жёлтый рас-
твор Е (реакция 2), причём массовая доля хлора в выделяемом
из раствора тригидрате вещества Е равна 29.68%. При добав-
лении в раствор хлорида металла Б образуется похожее жёл-
тое вещество – осадок Ж, но с другим катионом (реакция 3).
O Если сплавить вещество А и Б, то получится Г с массовой долей
1) O
NH А 59.7% I(реакция
t° Hg(OAc)4). При нагревании
KOH раствора Е можно полу-
1) LDA, -30°C
Cl 2
H I J K
TsOH, t° 2)H2O BF3∙Et2O MeOH 2) MeCHO, -78°C CH3
AcOH 3) TsOH, t°
26 Фонд «Талант и успех»
1) Me2CuLi, 0°C
O Li 2) AcOH
H 3C SO3H N 3) Me2CuLi, 0°C
Me - метил
IV

Олимпиады X1022
III IV

игидрожасмонат чить А и вещество с массовой долей хлора 33.12% (реакции 5,6).

Чтобы получить вещество Д, можно А растворить в крепком


растворе соли с запахом горького миндаля на воздухе (реак-
ция 7). Вещество Д восстанавливается цинком с образованием
А (реакция 8), что вместе с реакцией 7 используется для извле-
чения А из природного сырья.

Отгадайте все вещества (А-Ж) и напишите уравнения всех


реакций (1-8); назовите вещество Г.
O
NH 1) I t°
Cl Hg(OAc)2 KOH 1) LDA, -30°C
H I J K
TsOH, t° 2)H O BF ∙Et O MeOH 2) MeCHO, -78°C
Задача 4. Средство 2
AcOH
от боли 3 2
3) TsOH, t°
Шевякова Мария В книге Алана Бредли одиннадцатилетняя девочка Флавия де2CuLi, 0°C
1) Me
O Li
Люс обожает ставить опыты в химической лаборатории свое- 2) AcOH
H 3C SO3H N 3) Me CuLi, 0°C
го предка. Однажды ееMeотец, полковник де Люс тяжело забо-2
- метил
TsOH лел, врач прописал емуAc
THF - CH3CO- но(±)
лекарство, - акоран
ждать его было 1) слиш-
B2H6, THF
LDA +
ком долго, и юный химик решила синтезировать его L
2) сама.
Na2Cr2O7, C
(±) - изоакоран
Для облегчения боли Флавия использовала алкалоид, выде- 15H
H2SO 4, H2O, t°
ленный из природного сырья. Если бы девочка жила в наше
время, то найти схему получения синтетических аналогов при-
родных анальгетиков ей не составило бы труда. Схема получе-
ния одного из них представлена ниже:

Фенилэтиламин

Метилакрилат
Метанол

NaOCH3
1 2
бензол C15H18NO3Na

1. HCl (конц.) t°
2. NaOH
(C2H5CO)2O NaBH4 Анилин
6 5 4 3
толуол MeOH толуол C13H17NO

Помогите юной исследовательнице установить структурные


формулы соединений 1-6 и напишите O
O реакции,
O представлен-
ные на схеме. А какой алкалоид использовала Флавия, и в честь
какого бога он был так назван?
NH2 O N
N
CH3ONa
1 O бензол
O
1. HCl (к
Образовательный центр «Сириус» O 27 2. NaOH

N N
Что может быть интереснее химии?
Изучение теллура
Амин Касимов, Башкортостан

Химия очень многогранна, в ней есть


различные области, в которых каждый
может найти что-то для себя
Ксения Тягусова, Москва
С1 Знакомьтесь: теллур

30 Фонд «Талант и успех»


Теория X1022

Знакомьтесь: теллур
Дроздов Андрей Анатольевич
руководитель X химической образовательной программы,
доцент МГУ имени М.В. Ломоносова, кандидат химических наук

Старых Сергей Алексеевич


студент 5 курса Химического факультета МГУ,
преподаватель X химической образовательной программы

Открытие теллура (англ., нем. Tellur, франц. образуется чистое серебро, которое отделя-
Tellure) относится к началу расцвета хими- ют от смеси механически. Оставшуюся после
ко-аналитических исследований во второй удаления благородного металла массу раство-
половине XVIII в., когда в Европе нашли новую ряют в серной кислоте, а через получившийся
золотосодержащую руду серого цвета, назван- раствор барботируют сернистый газ. В резуль-
ную «белым», или «парадоксальным золо- тате проделанных опытов образуется серый
том», из которого директор горных приисков осадок элементарного теллура, который затем
Франц-Иозеф Мюллер в 1782 г. выделил неиз- отделяют фильтрованием.
вестный, похожий на селен «металл». Назва-
ние новому элементу было дано лишь в 1798
г. после проведения уже другим выдающимся
химиком Мартином Генрихом Клапротом осно-
вательного изучения его свойств. 52-й элемент
периодической таблицы был назван теллуром
Те в честь нашей планеты Земли. «Теллус» —
латинское название древнеримской богини,
матери Земли. «Парадоксальное» же золото
оказалось теллуридом золота AuTe2.

Позже были открыты и другие теллурсодер-


жащие минералы, такие как вулканит – CuTe,
алтаит – PbTe и гессит – Ag 2Te, из которых
также смогли выделить новый элемент.

Получить теллур из гессита можно путем Рис. 1. Минерал гессит Ag2Te назван в честь рус-
прокаливания тонкорастертого минерала ского химика Германа Ивановича Гесса, под-
с избытком соды на паяльной трубке – тра- робно изучившего его. Гесс вошел в историю еще
и как автор первого русского учебника по химии
диционный прием в минералогии, сохранив-
шийся до нашего времени. При этом в плаве автор фото: Роберт М. Лавински

Образовательный центр «Сириус» 31


С1 Знакомьтесь: теллур

В настоящее время основным источником тел- кристалла этого вещества является изолятором,
лура служат шламы, остающиеся после элек- а тонкий внешний слой — проводником.
тролитической очистки меди. Шлам подверга-
ют окислительному обжигу при 650°С, По химическим свойствам теллур сходен
с селеном. На воздухе он сгорает, образуя
Cu2Te + Na2CO3 + 2O2 → 2CuO + Na2TeO3 + CO2 оксид TeO 2 , с галогенами дает тетрагало-
гениды. При комнатной температуре тел-
после чего полученный теллурит натрия под- лур настолько медленно реагирует с водой,
вергают электролизу. что реакция практически не заметна. С горя-
чим водяным паром теллур реагирует с выде-
Na2TeO3 + H2O → Te + 2NaOH + O2 лением водорода и образованием теллуристо-
го ангидрида – оксида теллура(+4):
Чистый теллур представляет собой хрупкий,
токсичный (ПДК в воздухе колеблется для раз- Te + H2O → H2 + TeO2
личных соединений 0,007—0,01 мг/м³, в воде
0,001—0,01 мг/л) порошок серебристо-белого С щелочами реакция идет более активно уже
цвета, внешне напоминающий металл, но обла- в горячем водном растворе, при этом происхо-
дающий полупроводниковыми свойствами дит диспропорционирование теллура на тел-
. лурид и теллурит:

3Te + 6NaOH → 2Na2Te + Na2TeO3 + 3H2O

Для очистки теллура используют реакцию его


растворения в щелочи в присутствии восста-
новителя – алюминиевой стружки. При этом
образуется теллурид натрия:

3Te + 2Al + 8NaOH → 3Na2Te + 2Na[Al(OH)4]

Для выдения теллура из этого раствора


через него пропускают кислород:
Рис. 2. Теллур
2Na2Te + 2H2O + O2 → 2Te + 4NaOH
Области применения теллура разнообразны.
Добавка небольшого количества теллура в стали Интересно, что в реакциях теллура со щелочью.
и медные сплавы улучшает их механические свой- описанных выше, помимо теллурида натрия
ства. Такие сплавы легче поддаются механиче- образуется и дителлурид Na2Te2. В чистом виде
ской обработке. Соединения теллура применя- это вещество получают взаимодействием сте-
ются при производстве тонированного стекла, хиометрических количеств натрия и теллура
керамики, солнечных батарей, компакт и DVD-дис- в диметилформамиде. Образующийся раствор
ков, полупроводниковых материалов, а также дителлурида имеет интенсивный пурпурный
при вулканизации каучука. Теллурид ртути HgTe цвет. При его взаимодействии с орто-бромо-
представляет собой полуметалл – нечто среднее нитробензолом происходит восстановление
между металлом и полупроводником. Благодаря нитрогруппы и замыкание цикла с образова-
топологической изоляции, обусловленный кван- нием азотсодержащего гетероцикла феназина.
товой ямой в его тонких плёнках, внутренняя часть В кислотах-неокислителях теллур не раство-

32 Фонд «Талант и успех»


Теория X1022

ряется, однако охотно реагирует с концентри- соединенные друг с другом мостиковыми ато-
рованной азотной кислотой или царской вод- мами кислорода и гидроксильными группами
кой, приобретая при этом степень окисления в единый каркас, в пустотах которого находят-
+4. Уравнения этих реакций приведены в Прак- ся нитрат-ионы, связанные с гидроксильны-
тикуме. При разбавлении полученных раство- ми группами каркаса водородными связями.
ров водой и кипячении образуется белый оса- Таким образом, каждый атом теллура в карка-
док оксида теллура (+4). се имеет КЧ = 4, а координационный полиэдр
– псевдо-тригональную бипирамиду, в одной
из экваториальных вершин которой находит-
ся неподеленная электронная пара. «Средние»
соли теллура неизвестны. Это и неудивитель-
но – ведь он не является металлом. Ионы тел-
лура(+4) в растворе не существуют.
Подобно селену, теллур проявляет сродство
к хлору, брому и иоду. Это выражается в обра-
зовании галогенидных комплексов

TeO2 + 6HCl → H2[TeCl6] + 2H2O


Рис. 3. Оксид теллура(IV)
При добавлении к этим растворам солей тяже-
Оксид теллура(+4) TeO 2 существует в виде лых щелочных металлов осаждаются ярко-
двух полиморфных модификаций – желтой окрашенные гексахлоро- (желтого цвета)
орто-ромбической, отвечающей минералу тел- или гексабромотеллураты (оранжевого цвета).
луриту, и белой тетрагональной. Она представ- Эти реакции можно использовать для каче-
ляет собой белый порошок, нерастворимый
в воде (этим он отличается от диоксида селена,
который переходит в раствор в виде селени-
стой кислоты). Его можно восстановить до тел-
лура углем, угарным газом или водородом:

TeO2 + 2H2 → Te + 2H2O.

Диоксид теллура проявляет амфотерные свойства:

TeO2 + 2NaOH → Na2TeO3 + H2O


2TeO2 + HNO3 → Te2O3(OH)NO3

Продуктами взаимодействия со щелочью


являются теллуриты, например, Na 2TeO 3 ,
состоящий из пирамидальных ионов TeO 32-
и ионов Na +. А при взаимодействии оксида
теллура(+4) с серной или азотной кислотой
образуются оксогидроксо-соли, например,
оксогидроксонитрат Te2O3(OH)NO3 , разлага-
ющийся при нагревании до 200ºС. Это веще- Рис. 4. Гексабромотеллурат(+4) цезия
ство содержит в своем составе циклы [Te2O2],

Образовательный центр «Сириус» 33


С1 Знакомьтесь: теллур

ственного определения теллура в растворе. Интересно, что хлорид и бромид теллура раз-
Сама гексахлоротеллуровая кислота извест- лагаются водой, но зато диссоциируют в бен-
на лишь в солянокислых растворах, при их раз- золе. При этом часть позиций в координаци-
бавлении водой образуется осадок теллури- онной сфере теллура занимает растворитель,
стой кислоты, которая при слабом нагревании который вытесняет некоторые из атомов гало-
отщепляет воду, переходя в оксид теллура(+4): гена, вызывая переход полярной ковалентной
связи в ионную, например:
H2[TeCl6] + 2H2O → 6HCl + TeO2
Te4Cl16 + L ⇄ Te4Cl15L+ + Cl-; L - бензол
Тетрахлорид теллура TeCl 4 представляет
собой светло-желтые кристаллы, раствори- А вот черный порошок иодида теллура TeI 4
мые в концентрированной соляной кислоте, в воде нерастворим. Необычным способом
но разлагающиеся водой. Вещество представ- его получения служит взаимодействие теллу-
ляет собой «неорганическую клетку» Te 4Cl16 ра с иодистым метилом, в некотором смысле
в виде куба, в вершинах которого чередуют- близкое реакции Вюрца:
ся атомы теллура и хлора. При нагревании
до 224ºС вещество плавится, при этом «клет- Te + 4CH3I → TeI4 + 2C2H6
ка» распадается на более простые частицы,
среди которых ионы TeCl3+ и Te2Cl102-. При этом Это вещество может быть получено разными
окраска расплава становится ярко-желтой. путями, например, восстановлением теллуро-
А вот пары этого вещества имеют ярко-оран- вой кислоты иодоводородом:
жевый цвет, обусловленный молекулами TeCl4 ,
имеющими форму дисфеноида – тетраэдра, H6TeO6 + 6HI → TeI4 + I2 + 6H2O.
четыре грани которого являются конгруэнт-
ными остроугольными треугольниками. Такая В отличие от других тетрагалогенидов теллу-
необычная форма вызвана наличием неподе- ра, тетраиодид при нагревании обратимо дис-
ленной пары, занимающей место в простран- социирует:
стве.
TeI4 ⇄ TeI2 + I2
Аналогичное строение имеет и тетрабромид
теллура, который, в отличие от хлорида, имеет При этом образуется неустойчивый иодид теллу-
оранжевую окраску уже в твердой фазе. ра(+2), который стабилизируют в виде комплекса
с тиомочевиной TeI2L2. Известен и субиодид тел-
лура TeI, существующий в виде нескольких поли-
морфных модификаций. Его получают реакцией
стехиометрических количеств простых веществ
в иодоводородной кислоте.

Соединения теллура +6 менее устойчивы, чем


оксид TeO 2 и теллуриты. Так, высший оксид
теллура TeO3 разлагается уже при 400°С, пре-
вращаясь сначала в Te2O5, а затем в диоксид:

2TeO3 → 2TeO2 + O2
Рис. 5. Строение тетрахлорида тел-
лура в твердом виде и в паре Триоксид теллура существует в виде двух

34 Фонд «Талант и успех»


Теория X1022

полиморфных модификаций. Обе они нерас- имеет молекулярное строение.


творимы в воде. Альфа-форма представляет Ортотеллуровая кислота, хотя и шестиоснов-
собой оранжевый порошок, состоящий из кон- на, при нейтрализации водным раствором
денсированных октаэдров [TeO6]. Её получа- щелочи обычно отщепляет лишь два прото-
ют разложением ортотеллуровой кислоты на. При этом образуются кислые соли, напри-
H 6TeO6 при 350°С. При длительном нагрева- мер, Na2H4TeO6 , CaH4TeO6 . Теллуровая кислота
нии в запаянной ампуле в присутствии кисло- и теллураты проявляют окислительные свой-
рода (чтобы избежать разложения) и серной ства, однако более слабые, чем селеновая кис-
кислоты альфа-TeO3 переходит в бета-форму. лота и селенаты. Так, например, теллуровая
Будучи кислотным оксидом, TeO3 растворяет- кислота вытесняет хлор из соляной кислоты
ся в щелочах, превращаясь в теллураты – соли только при нагревании.
ортотеллуровой кислоты:
При пропускании через водный раствор тел-
TeO3 + 2NaOH + H2O → Na2H4TeO6 . лурата натрия сероводорода вначале наблю-
дается выпадение красно-коричневого осадка
Саму же ортотеллуровую кислоту можно полу- сульфида теллура, который быстро распада-
чить обменными или окислительно-восста- ется на простые вещества. Это сопровожда-
новительными реакциями с использованием ется изменением цвета осадка на черный
простых и доступных реагентов. – такую окраску имеет образующийся тел-
лур. Для выделения теллура из подкисленно-
5TeO2 + 2KMnO4 + 6HNO3 + 12H2O → 5H6TeO6 + го раствора теллурата натрия можно исполь-
+ 2KNO3 + 2Mn(NO3)2 зовать и другие восстановители – сернистый
газ, хлорид олова(+2), гидразин, фосфорно-
TeO2 + H2O2 + 2H2O → H6TeO6 ватистую кислоту, а также активные металлы,
например, цинк. А вот при смешении раство-
5Te + 6HClO3 + 12H2O → 5H6TeO6 + 3Cl2 ра теллурата кобальта (его получают смешени-
ем раствора хлорида кобальта с ортотеллуро-
BaTeO4 + H2SO4 + 2H2O → H6TeO6 + BaSO4 вой кислотой) с раствором гипохлорита калия
выпадает зеленый осадок теллурата кобаль-
Она представляет собой бесцветные кристал- та(+3)-калия
лы, хорошо растворимые в воде. Вещество
2CoCl2 + 4H6TeO6 + 6KClO →
→ 2K3Co(H3TeO6)2 ·2H2O + 5Cl2 + 2H2O.

Аналогичным способом из соли марганца(+2)


получен красный осадок теллурата марган-
ца(+4)-калия K6Mn(H3TeO6)2(H2TeO6)·5H2O.

При аккуратной дегидратации ортотеллу-


ровой кислоты образуются мезо- (H 4TeO 5)
и мета-формы (H2TeO4). При этом координаци-
Br число теллура не меняется, а происхо-
онное
дит конденсация теллур-кислородных октаэ-
M
дров. Известны и соли этих кислот, например,
Br2 Et
BaTeO
Рис. 6. Строение молекулы орто- Br 4 , Ba2TeO5.
теллуровой кислоты H6TeO6 M = Te
Et-M
Br2
Br
Образовательный центр «Сириус» 35
M = S; Se; Te
Et-M Br
M = S; Se
II
С1 Знакомьтесь: теллур

соединений обусловлены повышенной по срав-


Многие средние теллураты двухзарядных нению с другими халькогенорганическими
катионов имеет настолько низкую раство- соединениями нуклеофильностью и галоге-
римость в воде, III
что могут быть получены нофильностью анионов RTe- и Te 2-, а также
из водных растворов, в отличие от аналогич- способностью дикоординированных произво-
ных солей щелочных металлов. Так, например, дных типа R2Te и R2Te2 вступать в реакции окис-
при кипячении раствора, содержащего нитрат лительного присоединения с образованием
ртути(+2) и тетрагидроортотеллурат калия, соединений теллура +4 и +6. Отдельно отме-
выпадает осадок Hg3TeO6 янтарного цвета: тим высокую стабильность R2TeX 2, R3TeX, R4Te
при достаточно низкой энергии связи C−Te.
IV 3)2 → Hg3TeO6 + 4KNO3 +
K4H2TeO6 + 3Hg(NO Br2
+ 2HNO3 Для демонстрации галогенофильных свойств
теллуровых производных ряда RТе Et-M-
рас- Br
А вот гидротермальный синтез (250°С) из рас- с м от р и м р е а к ц и ю β -г а л о г е н о ф и л ь н о -
твора нитрата ртути и теллуровой кислоты при- го элиминирования с получением 1,3-дие-
M = S; Se; Te
водит к мезотеллурату темно-красного цвета: нов из 1,4-дибром-2-алкенов. Данный синтез
с использованием теллурсодержащих соеди-
метилдигидрожасмонат
H6TeO6 + 2Hg(NO3)2 → Hg2TeO5 + H2O + 4HNO3 нений протекает с выходами от 60 до 100%,

Эти осадки настолько устойчивы, что не рас- R


творяются в разбавленных кислотах на холоду. ArTe
-
R R
Br
Br MeOH
Пентафтортеллуровая кислота HTeOF5, в отли-
чие от теллуровой, является сильной. В рус- R= H, Me
R
ском языке она пока не обрела свое тривиаль- -(CH2)2-
ное название (английское название – tefloic A = -(CH2)3-
acid). Это вещество может быть получено кон- Br -CH(CO2Me)2-
тролируемым гидролизом гексафторида тел- ArTe
-

лура – единственного известного высшего A A


галогенида:
Br
TeF6 + H2O → HTeOF5 + HF.
t° K2S2O3
Известны соли этой кислоты – тефлаты в то время как для производных серы
- и селена
-HCl -2Cl
(KTeOF5), сложные эфиры (СН3OTeF5) и даже подобные реакции неизвестны вовсе.
ангидрид F5Te-O-TeF5. TeCl3 Дителлуриды R-Te-R
TeCl2легко вступают в реак-
Te
ции окислительного присоединения. В отличие
Первый представитель теллурорганических от производных серы и селена, преимуществен-
соединений – диэтилтеллур был получен но образующих в данных реакциях комплексы
Велером более 150 лет назад, однако основ- с переносом заряда
t° типа R2M…X2, теллур обра-
ные данные по методам синтеза, реакцион- зует стабильные
Te σ-теллураны
Te с+ковалентными
ной способности и строению данного класса связями Te−X. Наиболее наглядно различие
соединений были получены лишь в последние в легкости протекания окислительного при-
десятилетия. соединения по хальгогенидному атому демон-
стрирует следующая реакция:
Специфические свойства теллурорганических
Br Br
Br2 Br2
M Et-M
36 Фонд «Талант и успех»
Et Et-M Br
Br
M = Te M = S; Se; Te M = S; Se
1 -100 t° —
Cl2 800°C Te + кристаллы
коричневые
Te оранжевыекристаллы
1 -100 —
800°C кристаллы кристаллы
Br O2 Br — тёмно-серые
2 -83.7 черный
O2 800°C Br2 Br2 тёмно-серыекристаллы
2M -83.7 Et-M черный —
Теория 800°C кристаллы X 22
H2 тёмно-серые 10
Et 3 -88.2 серый Et-M — Br
Br H2 800°C тёмно-серыекристаллы
3 -88.2
III серый —
M =800°C
TeBr M = S; Se; Te M = S; Se кристаллы
Ar, S Br тёмно-серые и
4 -81.4 Br черный Br2—
Ar, S500°C 2 жёлтые кристаллы
тёмно-серые и
4 M -81.4 черный Et-M —
500°C жёлтые кристаллы
HF тёмно-серые
5 Et Br -80.2 белый — Et-M Br
HF 800°C тёмно-серыекристаллы
5 -80.2 белый —
800°C M = Te M = Наблюдения
S; Se; Te M =кристаллы
S; Se
измениеAr
№ опыта Условия 6 -34.6
остаток в белый* — —
О6наиболеемассы,Ar 200°C
высокой % стабильности тетракоординированогоЗона 1 теллура среди
Зона 2 прочих халькогенпро-
IV лодочке белый*
-34.6 — — B
изводных200°C можно судить по следующим данным:
Cl2 коричневые оранжевые Et-M
1 -100 — SeCl плавится безНаблюдения TeCl4 плавится без
800°C SCl4 разлагается при -31°С 4 кристаллы кристаллы
измение SeCl разложения
4 плавится без
при 305°С TeClразложения
4 плавится без
при 224°С
№4опыта
SCl Условия
Oразлагается при -31°С
массы, % разложения
остаток в
при 305°С тёмно-серые
разложения
Зона 1 RTeCl стабильныпри 224°С
Зона 2вплоть
2 2
-83.7
RSCl3 разлагаются черный
даже RSeCl
лодочке —
3 стабильны при
M = S; Se; Te
800°C кристаллы 3
при минимальных
RSCl3 разлагаются даже комнатной
RSeCl3 стабильны при температуре; до температур
RTeCl3 стабильны вплоть плавления
Hпри Cl2
температурах
минимальных 5−25°С комнатной при нагревании
температуре; коричневые
легко до тёмно-серые
температур оранжевые
плавления
3 1
метилдигидрожасмонат
2
-88.2 -100 серый — —
800°C 800°C
температурах 5−25°С при разлагаются
нагреваниина кристаллы
RSeCl и Cl2
легко кристаллы кристаллы
O2 разлагаются на RSeCl и Cl2 R тёмно-серые
Ar,2SR2SCl2 разлагаются при
-83.7 R2SeCl 2 стабильны
черный вплоть— тёмно-серые
R2TeCl2 стабильны и вплоть
4 -81.4
800°C черный — - кристаллы
500°C
R2SClтемпературах
разлагаются ниже
при 0°С, R SeClдо температур
стабильны плавления
вплоть Rжёлтые
TeCl до кристаллы
ArTe
температур
стабильны R
плавления
вплоть R
2 2 2
Br 2 2
при комнатной
температурах Hниже температуре
0°С, до температур плавления до температур плавления
тёмно-серые
5 при
HF 3
комнатной
2
-80.2
существуют только
температуре -88.2
вбелый серый — Br MeOH
— тёмно-серые
800°C 800°C кристаллыRкристаллы
атмосфере
существуют сухого
только в хлора = H, Me
Ar, S R тёмно-серые
6
Ar4
атмосфере сухого
-34.6 хлора -81.4
белый* черный — — — -(CH2)2- и
200°C 500°C жёлтые кристаллы
A = -(CH2)3-
Именно поэтому синтез гетероциклических t° возможные благодаря
Br низкой-CH(COэнергии связи
HF тёмно-серые2Me)2-
5
соединений протекает-80.2 t° -HClбелый
с необычайной лег- Te−C —
800°C ArTeΔ - кристаллы
костью и высоким выходом. Так, например,
плавится без
SeCl4-HCl TeCl4 плавится A без →
SCl4 разлагается при -31°С Δ Ar Te + Ar−Ar A
кратковременное
6
Ar нагревание TeCl
разложения
-34.6
2-трихлортел-
при 305°С
белый* TeCl разложения Ar Te →
— при 224°С
4 2

3
+K 2S 2O5
2
луродифенила 200°C приводит
TeCl3 к 1,1-дихлордибен- -2Cl
TeCl
-
RSCl3 разлагаются дажес выходом, RSeCl 2S2O5
+3Kстабильны при 2
RTeCl3 стабильны Br вплоть
зотеллурофену близким к 100%,
-2Cl
- Подводя итоги нашего небольшого обзо-
при минимальных
а последующее восстановление комнатной температуре;
дисульфи- ра,до температур
можно плавления сказать о боль-
с уверенностью
температурах 5−25°С при нагревании легко t° K S2O3 химии
том плавится
SeCl4 гете- безпотенциале TeCl 4 плавится 2без
SClкалия позволяет получить
4 разлагается при -31°С целевой
разлагаются на RSeCl и Cl2
шом теллурорганической
роцикл. Очевидно, что подобные разложения
реакции при и 305°С
её применимости
-HCl разложения при -2Cl
в препаративном 224°С
-
синтезе
Te
дляRSClполучения
R2SCl2 разлагаются присеры R и2селена неприменимы
SeCl2 стабильны
Te RSeCl3вплоть в обозримом будущем.
R2TeCl2 стабильны вплоть
3 разлагаются даже стабильны
TeCl3 при RTeCl3 стабильны вплоть
в силупри
температурах термической
ниже 0°С, нестабильности
до температур соответ-
плавления до температур TeCl2
плавления Te
минимальных комнатной температуре; до температур плавления
ствующих
при комнатной трихлорарилпроизводных.
температуре
температурах 5−25°С при нагревании легко
существуют только в разлагаются на 3 3 2
V =RSeCl и Cl a 2c
атмосфере сухого хлора
Интересны реакции образования связи Ar−Ar 3 3 22
V= ac
R SCl разлагаются9при R2SeCl 2 стабильны 2 вплоть R TeCl2 стабильны вплоть
с участием
Δ 2= h(n2 e -тетракоординированного
no ) h— толщина пластинки теллура,
Te ne - 2n0 = t°
K2E, K2 — Te постоянная
+ Поккельса
температурах 9 ниже 0°С, до температур плавления до температур плавления
Δ = h(ne - no ) h— толщина пластинки ne - n0 = K2E, K2 — постоянная Поккельса
при комнатной температуре t° z∙μ
существуют только в ρ=
-HCl z ∙ μ Na ∙ V’ Δ
атмосфере сухого хлора ρ = →
Na ∙ V’
TeCl3 TeCl2 V = a 3
+ K2S2O5 -
-2Cl V = a3
t° Br Br
Br2 Br2
-HCl M Δ
Et-M

TeCl3 Et Et-M B
Te + K2S2O5 Br - TeCl2
-2ClM = Te M = S; Se; Te M = S; Se
Образовательный центр «Сириус» 37

3 3 2
V= ac
Te 2
9 Наблюдения
Теория X1022

O
Кислые соли
O H

P P S S
H OH H OH O O O O
H OH OH O

Курамшин Булат Камилевич


победитель Международной Химической олимпиады,
педагог дополнительного образования Лицея №131 г. Казани
Li+, Na+, K+ Rb+ Cs+ Mg2+ C
O O

HSO4- P PP P P −
OH −
O
HO HO
O O
HSO3- − P P − −
Кислые соли – соли, содержащие анион кис- лую среду в водном растворе. Среда раствора
лоты, в котором замещены не все атомы водо- кислой
HS - солиPслабой кислоты
P всегдаPопределя-−
рода. Школьная программа предписыва- ется двумя обратимыми процессами: диссоци-
ет кислым солям определенные химические ацией O
и гидролизом. Например, рН раствора O
HPO 2-
P P O P H H
свойства, аналогичные как кислотам (способ- гидрокарбоната натрияHопределяется
4
H следу-
O O C O
ность замещать оставшиеся атомы водоро- ющими H равновесиями: O C
да, вступать в реакции со щелочами и иногда C O O H
H2PO4 2-
P P P C P O P
H
металлами), так и средним солям (способность HCO3- + H2O ⇄HH2CO3 + OH-
O O 2- O
вступать в реакции ионного обмена). В этой HCO3- ⇄ H+ + CO
HCO3- P P 3
P − −
статье мы выясним подробнее, какие кислые
соли существуют, а какие являются мифом, Можно показать, что если константы кислот-
мелькающим на школьных досках, как приме- ности кислоты H2A равны Ka1 и Ka2, то концен-
няются некоторые кислые соли, какие кислые трация ионов водорода в растворе может быть
соли встречаются в природе, и некоторые осо- оценена по формуле [H+] = K a1 K a2 . Таким
бенности их строения. образом, в зависимости от силы кислоты рас-
t
творы кислых солей могут иметь →различную
Кислотно-основные свойства кислых солей среду. В таблице ниже приведены
жидкий примерные
NH3
→
значения рН 0.1 М растворов наиболее рас-
комн. темп.
Кислые соли содержат легко замещающийся 
пространенных кислых солей, →
рассчитанные
щелочами протон, а потому способны вступать по этой формуле (за исключением гидросуль-
в реакции нейтрализации: фата, не подвергающегося гидролизу).

NaOH + NaH2PO4 → Na2HPO4 + H2O рН 0.1 М рН 0.1 М


NaOH + Na2HPO4 → Na3PO4 + H2O раствора раствора

HSO4- 1.57 H2PO4- 4.68


Кислые соли наиболее сильных кислот даже
способны взаимодействовать с металлами HSO3- HPO42-
4.49 9.78
как кислоты:

HS - 9.94 HCO3- 8.35


2KHSO4 + Zn → K2SO4 + ZnSO4 + H2↑

Тем не менее, кислые соли не всегда проявля- Такое различие в кислотно-основных свой-
ют свойства кислот и даже не всегда дают кис- ствах кислых солей можно дополнительно

Образовательный центр «Сириус» 39


Li+, Na+, K+ Rb+ Cs+ Mg2+ Ca2+

HSO4- P P P − −
С2 Кислые соли

продемонстрировать различными реакция- Гидросульфаты


ми взаимодействия между кислыми солями,
например: Серная кислота является сильной по пер-
вой ступени и кислотой средней силы по вто-
NaHSO4 + NaHS → Na2SO4 + H2S↑ рой ступени в водном растворе: pKa2 для нее
NaHSO3 + NaHCO3 → Na2SO3 + H2O + CO2↑ составляет около 2.0. Это означает, что при рН
меньше 1 более 90% сульфат-ионов протони-
Стабильность ионных соединений рованы и находятся в растворе в виде ионов
HSO4-. То есть в сильнокислой среде растворы
Стабильность ионных соединений определя- любых сульфатов содержат катионы металлов
ется тем, насколько устойчива формирующа- и гидросульфат-ионы, и ионы HSO4- способ-
яся из катионов и анионов кристаллическая ны сосуществовать в растворе с различными
решетка. Если считать связь в кристалле чисто катионами, поэтому, например, для реакции
ионной, то наиболее устойчивы соли, состоя- растворения сульфата бария в концентриро-
щие из катионов и анионов маленького раз- ванной серной кислоте можно предложить
мера, так как в этом случае достигается наи- такое уравнение:
меньшее расстояние между разноименными
зарядами, и энергия их кулоновского взаимо- BaSO4 + H2SO4 → Ba(HSO4)2
действия (энергия решетки) максимальна.
Кроме энергетического фактора, на стабиль- Однако выделить из раствора удается толь-
ность кристаллов влияет размерный фактор, ко гидросульфаты щелочных металлов,
который заключается в том, что ионные кри- в то время как остальные катионы устойчивых
сталлические решетки, содержащие сильно индивидуальных гидросульфатов не образу-
отличающиеся по размеру катион и анион, ока- ют. Гидросульфаты, таким образом, дают хоро-
зываются нестабильны из-за слишком близ- ший пример того, как следует разграничивать
кого расположения одноименно заряженных понятия сосуществования ионов в растворе
ионов. Например, по этой причине некоторые и существования индивидуального соедине-
соли лития не удается получить в кристалли- ния.
ческом состоянии, а соли натрия и нижестоя-
щих щелочных металлов с теми же анионами Гидросульфиты
существуют. На рисунке ниже представлена
диаграмма, показывающая области стабиль- Гидросульфит-ион в растворе существу-
ности кристаллических решеток с различным ет в двух таутомерных формах, содержащих
координационным числом катиона в зависи- четырехвалентный или шестивалентный атом
мости от соотношения радиуса катиона и ани- серы. Этот факт является наглядной демон-
она (над осью – величина r+/r−, под – КЧ). страцией плавного изменения свойств в пери-
Далее мы рассмотрим отдельные кислые соли, оде: если кислоты фосфора содержат исклю-
классифицируя их по аниону. чительно пятивалентный фосфор за счет
присоединения части атомов водорода непо-
средственно к центральному атому фосфора,
0.22 то хлористая и хлорноватая кислоты, наобо-
0.15 0.41 0.73 1.37 2.41 4.45 6.45 рот, не содержат водорода, связанного с хло-
8 ром (рис. 1). Сера, расположенная в таблице
6
4 между фосфором и хлором, имеет промежу-
3
точную между фосфором и хлором склонность
проявлять высшую валентность и иметь боль-

40 Фонд «Талант и успех»

O O H
HCO3 P P P − − − −

Теория X1022

шее число кратных 0.22 связей. Такая закономер- в воде. 6.45


Интересно, что интенсивности сигна-
0.15 0.41 0.73 1.37 2.41 4.45
ность, по всей видимости,8 связана с умень- лов от двух изомеров изменяются с рН из-за
шением размера р-орбиталей 6 в ряду P > S > различной скорости обмена кислородом с Н2О
4
3
Cl, что уменьшает длины одинарных связей для ионов H−SO 3- и HO−SO 2-, что отражает-
(а значит, увеличивает их энергию), но умень- ся на изменениях интенсивностей сигналов
шает эффективность перекрывания по π-типу с изменением рН (при слишком быстром обме-
в кратныхрНсвязях,
0.1 М поэтому слева рНнаправо
0.1 М ста- не сигнал в ЯМР-спектре сильно уширяется
новитсяраствора
все выгоднее образовыватьрастворанесколь- и становится, фактически, не виден). Аккурат-
ко одинарных связей вместо одной кратной. ная интерпретация спектров ЯМР при различ-
HSO4- 1.57 H2PO4- 4.68
O O H

HSO3- P 4.49 P
HPO42- 9.78S S Cl Cl
H OH H OH O O O O O OH O OH
H OH- OH O O
HS -
9.94 HCO3 8.35
Рис. 1. Структурные формулы фосфористой, фосфорноватистой, хло-
ристой кислот и таутомеров гидросульфит-иона

Важным свидетельством в пользу существо- ных рН даёт значение константы равновесия


вания двух изомерных гидросульфит-ионов
O изомеризации
O HO−SO2- ⇄ H−SO3- K = 4.9 ± 0.1,
является наличие двух сигналов в ЯМР-спек- что означает, что около 85% сульфит-ионов
P
трах на ядрах 17 О (рис. 2) растворов, полу- P
находятся в растворе в виде H−SO 3- (такую
O OH
HO
ченных подщелачиванием раствора SO 2 HO
форму принято называть сульфонат-ионом).
O O
Квантово-химические расчеты показыва-
ют, что сульфонат-ион сильнее структуриру-
ет молекулы воды в растворе за счет более
pH 4.98 гидрофобной (менее полярной) связи S−H,
O
O что подтверждаетсяOэкспериментально O опре-
H H деленной отрицательной энтропией процесса
H
O O C pH 4.58 O H−
H O
изомеризации C
HO−SO −
⇌ H−SO . Таким обра-
C O O H 2 3
C
зом, большая O
устойчивость O
сульфонат-иона в рас-
H H H
H
творе является следствием энергетического,
O pHO4.44 O
энтальпийного фактора, что связано O с фор-
мально большим числом ковалентных связей
pH 4.07 сера-кислород в сульфонат-ионе.

Не все катионы образуют кристаллические


K a1 K a2 гидросульфиты. Так, из щелочных металлов
pH 3.52
только рубидий и цезий, обладающие доста-
t
 →
точно большим радиусом для образования кри-
pH жидкий
3.00 NH3сталлической упаковки с гидросульфит-ионом,
→
комн. темп.образуют соли MHSO 3 при кристаллизации
220 200 180 160 
ppm →
растворов. Причем в кристаллах сульфонат-ион
оказывается более стабильным, и твердые
Рис. 2 . Зависимость вида части ЯМР- О 17
гидросульфиты содержат именно ион H−SO3-.
спектра раствора SO в воде от рН
2 Остальные щелочные металлы вместо гидро-

Образовательный центр «Сириус» 41


0.22
0.22 H C O 6.45 O C
C0.15
0.15 0.41
0.41 0.73
O
0.73 1.37O
1.37 2.41
2.41 4.45
4.45 6.45 H
C O O
88 H H H
66 H
O 44 O O
33 O
С2 Кислые соли

сульфитов выделяют из растворов пиросуль- и нерастворимого сульфида, например:


фиты: K a1 K a2
2NaHS+BeCl2+2H2O → Be(OH)2↓+H2S↑+2NaCl
O 0.22
O 2M +
(р-р)
-
+ 2HSO3 (р-р) t H
→ M2S2O5(тв.)
H + Н20.15
О 0.41 0.732AgNO 2.41 → Ag2S↓
3 + NaHS
1.37 4.45+ NaNO6.45
3 + HNO3
8
P S жидкий NH3 Cl
P Реакция обратима,
S и разбавленныеS
→ Cl
Cl 64
Sрастворы Гидрофосфаты Cl
и дигидрофосфаты
H
H H
H OH
OH OO O
O комн. темп. O O O O OH
3OH O O OH
OH
OH
дисульфитов в OH
воде
содержат →
почти O
исключи- O O
OH OH- OO O
тельно ионы HSO3 . Классический пример кислых солей – гидро-
фосфаты и дигидрофосфаты. Эти соли содер-
Кроме катионов рубидия и цезия, существуют жат тетраэдрические ионы HPO42- и H2PO42-.
гидросульфиты крупных органических кати- Многие дигидроортофосфаты и гидроорто-
онов, таких как четвертичные аммониевые, фосфаты могут выделены в твердом виде.
O
O 3)4HSO3. O
OO
например N(CH OТак, например, гидрофосфаты щелочнозе- H
P P мельных металлов нерастворимы в воде, так
P O PP OH Pже как и фосфаты S
Гидросульфиды
HO O HO OH и гидроксофосфаты. S Поэ- Cl
HO O HOH O OH H OH O O O O O O
O OH тому
OH из нейтральных OH растворов солиOкаль- O
Сероводородная кислота является чрез- ция с солями фосфорной кислоты выпадают
вычайно слабой по второй ступени, а пото- в виде CaHPO4 , а из щелочных растворов –
му сульфид-ион S 2- фактически полностью в виде фаз, близких по составу к гидроксиапа-
гидролизован в водном растворе даже в силь- титу Ca5(PO4)3(OH).
O
нощелочной
O среде. Поэтому любые растворыO
O
O O O
сульфидов, вHсущности, H содержат гидроксид- OO O
O H H H HH
O иCгидросульфид-ионы, и даже такие O кристал-C
O H
H O C O
H O
O HH C P P
O логидратыO как Na 2S·9H 2O стоит C
C скорее O рас- O
O O OH
H H O 2+HO HO
Li+, Na+сматривать
, K+ Rb+ как CsH+
H NaHS·NaOH·8H Mg
2 O.2+
Ca 2+
Sr HH H
Ba
OH
2+
O
OO O рис. 3. Структура O гидрофосфат- и дигидрофосфат-ионов
O O
- Гидросульфиды известны для щелочных
O4 P P P − − − −
металлов и бария. Гидросульфиды стронция Фосфаты кальция – важная группа минералов,
и кальция разлагаются ниже комнатной тем- в которой на данный момент известно нема-
-
O3 − пературы,Pхотя и могут P быть выделены − −
в виде ло O −
соединений: −
основный фосфат (гидрокси-
белых порошков при K K
пропускании
Kaa11 Kaa22 газообраз- апатит, Ca 5 (PO )
4 3
O
OH), средний фосфат и три O
H H
S- P ного сероводорода
P Ptt в растворы −O металлов O*
H
кислых
C * соли: безводный P гидрофосфат (мине-
O O C
в жидком аммиаке:  →
→ C Oрал монетит,
O СаНРО ), дигидрат гидрофосфа-
H
4
C O O
жидкий та кальция (брушит,H CaHPOH 4·2H 2O) и, наконец,
жидкий NH
O42- P 2H2S →
Sr + P → P NH33 Sr(HS) H 2↓O+ H2↑H ещё одна H кислаяHO соль, фосфат октакальция
комн.
комн.темп.
O
Sr(HS)2 
 темп.→ SrS + H S↑
→ 2 (Ca 8(HPO4)2(PO4)3 ·5H 2O). Помимо природных
O42- P P P P P дигидратаP и безводного
P гидрофосфата каль-
ция, синтетически получен и моногидрат
Стабильность гидросульфидов растет с увели- CaHPO4·H2O.
O3- P чением размера
P P −
катиона, что хорошо заметно − − −
K a1 K a2
и по щелочным металлам: Tразл.(LiHS) = 150°C, На примере кис лых фосфатов кальция
Tразл.(NaHS) = 250°C. и их кристаллогидратов  t видна исключительно

важная роль образования водородных связей
жидкий NH3
Попытки получить гидросульфиды дру- в структуре кристаллических → кислых солей.
гих катионов приводят к полному гидроли- Так, CaHPO 4·2H 2 O –
комн. слоистое
темп.
→ соединение,
зу или выпадению осадка более устойчивого в его кристаллической решетке можно выде-

42 Фонд «Талант и успех»


Теория X1022

Рис. 4. Строение кристаллических CaHPO4∙2H 2O (a и d), CaHPO4 ∙H 2O (b и e) и безводного CaHPO4 (c и f)

лить слои, состоящие из ионов Ca2+ и HPO42-, дукт взаимодействия избытка оксида кальция
которые связаны между собой слоями, состо- с оксидом фосфора, формальная предписыва-
ящими из молекул воды. Молекулы воды емая формула – Ca3(PO4)2 ·CaO) и т.д.
образуют «сшивки» между слоями за счет
большого количества водородных связей. Соли щелочных металлов также существуют
Синтетический моногидрат также слоистый, в твердом виде, среди них наименьшей рас-
однако в силу того, что «сшивающих» молекул творимостью обладает Li2HPO4 , как и в случае
воды в два раза меньше, его слоистость менее средних ортофосфатов.
выражена. Наконец, безводный CaHPO4 пред- Дигидрофосфаты известны как для щелочных,
ставляет собой трехмерный каркас и слоис- так и для щелочноземельных металлов и рас-
тым соединением не является (рис. 4). творяются в воде лучше, чем соответствующие
гидрофосфаты.
Отметим также большую роль кальцие-
вых солей фосфорной кислоты как фосфор- Гидрокарбонаты
ных удобрений: суперфосфат и преципитат
(основной компонент – гидрофосфат кальция), Неустойчивость гидрокарбонатов большин-
двойной суперфосфат (основной компонент ства катионов, как и в случае гидросульфи-
– дигидрофосфат кальция), томасшлак (про- тов и гидросульфатов, обусловлена большей

Образовательный центр «Сириус» 43


3
P P
O OH
HO HO
O O

С2 Кислые соли

O H
O O
O O
P S SH H Cl Cl
H OH OO OO O OH OO OH H H
C O O
OH C OH H
O O OO
H C
O C O O
H H H
H
O O O O
Рис. 5. Строение цепочечного аниона HC 2O6- с симметричной водородной связью.

O O
устойчивостью соответствующих средних AlCl3 + 3NaHCO3 → Al(OH)3↓ + 3NaCl + 3CO2
солей и образованием
P летучих
P SO 2 и CO (в
O OH K2a1 K a2
случае
HO гидросульфитов HO и гидрокарбонатов) В природе помимо традиционных карбона-
O
при разложении. Поэтому химия O гидрокарбо- t тов и гидрокарбонатов натрия встречается
 →
натов в общем напоминает описанные выше минерал трона, Na3(HCO 3)(CO3)·2H 2O, имею-
ситуации: для катионов щелочных→ жидкий NH3щий интересную структуру: несмотря на тра-
метал-
лов получены твердые соли вида MHCO , диционную запись, он не содержит отдельные
комн.3темп.
 →
для катионов щелочноземельных металлов гидрокарбонат- и карбонат-ионы, но содержит
Oвозможно сосуществование ионов в раство- O плоский ион HC2O62- с симметричной водород-
O O
ре, но не существует
H H твердых солей с форму- ной связью и атомом водорода, расположен-
O H H
H Cлой M(HCO3)2. ВзаимодействиеO солей
O магния
C ным в центре симметрии. Такие ионы можно
O
O с гидрокарбонатом натрия в C растворе H являет-
O Oсчитать новым типом анионов кислых солей.
H H
ся способом получения средней соли (с Na2CO3 На рисунке H 5Hпредставлен фрагмент строе-
магний и многиеO другие двухвалентные
O кати- ния плоского O слоя, образующегося из молекул
оны образует осадок основной соли). Соли воды и ионов HC2O63- в кристаллах троны.
бериллия, алюминия и других трехвалентных
катионов гидролизуются в присутствии гидро- Протонная проводимость кислых солей
карбонат-ионов:
K a1 K a2 Проблема, которую предстоит решить чело-
CaCO3 + H2O + CO2 ⇄ Ca2+ + 2HCO3- вечеству в 21 веке – проблема новых источ-
t
2+
Ca + 2HCO3 -
 → CaCO3↓ + H2O + CO2↑ ников энергии. Один из перспективных
Mg(NO3)2+2NaHCO
жидкий +2H
3 NH2 O→MgCO 3 ·3H 2 O↓+CO 2 вариантов решения этой проблемы заключа-
→ 3
2BeCl2 + 4NaHCO3→ Be2(OH)2CO3↓ + 4NaCl + 3CO2 ется в использовании топливных ячеек, реа-
комн. темп.
 →
Li+, Na+, K+ Rb+ Cs+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+

HSO4- P P P − − − −

HSO3- − P P − − − −

HS - P P P − * * P

HPO42- P P P H H H H
Рис. 6. Строение CsH 2 PO4 (слева) и CsHSO4 (справа). Белым показаны атомы водорода,
синим - цезия, красным - кислорода, розовым - фосфора (слева) или серы (справа)
H2PO42- P P P P P P P

44 HCO3- P P P − − − Фонд «Талант


− и успех»

Li+, Na+, K+ Rb+ Cs+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+


O O
Теория O O X1022
H H H
O O C O H
H O C
C O O H
C O O
лизующих реакцию взаимодействия H водоро- H конформаций молекул или функциональных H
H
да с кислородом
O в электрохимической O цепи групп, дающих возможность переноса протона.
O O
и превращающих энергию химической реак- В кристаллических веществах перенос протона
ции в электрическую энергию. Для решения должен происходить синхронно от иона к иону,
такой амбициозной научной проблемы тре- поэтому такая проводимость возможна толь-
буются материалы, обладающие протонной ко при удачном относительном расположе-
проводимостью, то есть способные перено- K a1 K a2нии анионов в решетке и достаточной частоте
сить протоны от анода топливной ячейки (на колебаний решетки. Таким образом, кристал-
нём происходит полуреакция H2 → 2e− + 2H 
+
t)
→ лические кислые соли являются высокотем-
к катоду (на нём происходит полуреакция пературными проводниками, поскольку часто-
жидкий NH3
4Н+ + О2 + 4е− → 2Н2О). → та колебаний решетки с температурой растет,
и→
комн. темп.
 ОН-группы и атомы кислорода соседних ани-
В настоящее время предложено множе- онов оказываются «рядом» чаще.
ство потенциальных протонных проводников,
в том числе модифицированные сульфогруп- На рисунке 6 приведены кристаллические упа-
пами перфторированные полимеры (нафионы), ковки CsHSO4 и CsH2PO4, показывающие «удач-
и некоторые кислые соли, такие как CsHSO4 , ное» расположение анионов кислых солей.
Cs2HPO4 , CsH2PO4 , а также арсенатные и селе-
натные аналоги. Для гидросульфата и дигидро- В таблице ниже систематизирована информа-
фосфата были продемонстрированы успешные ция о кислых солях, описанных в статье.
лабораторные установки. Механизм протон- Р: существуют в твердом виде, растворимы
ной проводимости в жидкостях (водных рас- в воде;
творах), полимерах и твердых кристалличе- Н: существуют в твердом виде, нерастворимы
ских солях несколько различен: в жидкостях в воде;
и полимерах, не обладающих кристалличе- − : не существуют в твердом виде; возможно
ской решеткой, есть возможность изменения сосуществование ионов в растворе;
* : существуют в твердом виде только при низ-
Таблица кислых солей ких температурах; при н.у. разлагаются.

Li+, Na+, K+ Rb+ Cs+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+

HSO4- P P P − − − −

HSO3- − P P − − − −

HS - P P P − * * P

HPO42- P P P H H H H

H2PO42- P P P P P P P

HCO3- P P P − − − −

Образовательный центр «Сириус» 45


Теория X1022

Основы кристаллического
строения твёрдых тел
Крысанов Никита Сергеевич
Победитель Международной Менделеевской олимпиады,
заведующий кафедрой химии Ассоциации победителей олимпиад

В современной химии все твёрдые веще- упорядочено лишь на небольшом расстоянии.


ства принято разделять на кристалличе- В кристаллических веществах атомы, моле-
ские, для которых характерно определённое кулы или ионы образуют бесконечную повто-
периодическое расположение атомов в про- ряющуюся структуру, называемую кристал-
странстве на протяжении всего кристалла, лической решёткой. В ней можно выделить
и аморфные, расположение атомов в которых элементарную ячейку (рис. 1) - наименьший
параллелепипед, при перемещении которого
вдоль всех трёх координатных осей получает-
ся кристаллическая решётка.

Обычно элементарную ячейку характеризуют


с помощью ряда параметров:
1) a, b, c – длины сторон элементарной ячейки
2) α, β, γ – углы между сторонами элементар-
ной ячейки

В зависимости от величин a, b, c, α, β, γ выде-


ляют 7 основных типов кристаллических ячеек,
Рис. 1. Элементарная ячейка кристалла которые приведены на рисунках 2,1 и 2,2

Рис. 2,1. Основные типы элементарных ячеек

Образовательный центр «Сириус» 47


С2 Основы кристаллического строения твёрдых тел

Рис. 2,2. Основные типы элементарных ячеек

В олимпиадных заданиях наиболее часто встре- В кубических элементарных ячейках возмож-


чаются два основных типа из перечисленных ны 4 типа расположения атомов в простран-
выше, являющиеся наиболее симметричными: стве – внутри, на ребре, на грани и в вершине.
1) Кубическая – a = b = c, α = β = γ = 90° Атомы, находящиеся внутри ячейки, принад-
2) Гексагональная – a = b ≠ c, α = β = 90°, γ = 120° лежат ей полностью, в то время, как атомы
на ребре принадлежат ей на ¼, на грани – на ½
Кубические элементарные ячейки обычно и в вершине – на ⅛. Наглядно это можно пред-
разделяют на несколько видов в зависимости ставить следующим образом: сложите мыс-
от типа центровки: ленно кубы друг с другом и посмотрите, сколь-
ко из них соприкасаются в данной точке.

Исходя из полученных представлений о при-


надлежности атомов ячейке несложно убедить-
ся, что в примитивной кубической ячейке (ПК)
содержится всего 8∙⅛=1 атом, в объёмноцен-

Рис. 3. Типы кубических элементарных ячеек

1) Примитивная кубическая ячейка (ПК) –


атомы только в вершинах элементарной ячейки.
2) Объёмноцентрированная кубическая (ОЦК)
– атомы в вершинах элементарной ячейки
и в её центре.
3) Гранецентрированная кубическая ячейка
(ГЦК) – атомы в вершинах элементарной ячейки
и в центре каждой её грани.
Рис. 4. Гексагональная плотнейшая упаковка (ГПУ)

48 Фонд «Талант и успех»


Теория X1022

трированной (ОЦК) – 1+8∙⅛=2 атома, а в гране- как минимум двух разных типов. Атомы больше-
центрированной – 6∙½ + 8∙⅛=4 атома. го радиуса обычно занимают элементарную ячей-
ку не полностью – между ними располагаются
Из всех гексагональных ячеек участники хими- пустоты различной геометрии, в которых нахо-
ческих олимпиад чаще всего имеют дело с гек- дятся атомы меньшего радиуса. Наиболее часто
сагональной плотнейшей упаковкой (ГПУ), кото- пустоты бывают тетраэдрическими (пустоту обра-
рая представлена на рис. 4. Однако традиционно зуют 4 шара), октаэдрическими (пустоту образу-
при изображении данной элементарной ячейки ют 6 шаров) и кубическими (пустоту образуют 8
её трижды поворачивают вокруг оси проходя- шаров), однако известны также квадратные, три-
щий через вершину с углом 120° параллельно гонально-призматические и прочие пустоты.
оси аппликат (ось z). Поэтому вместо ожидае-
мых двух атомов в данной элементарной ячейке Например, в гранецентрированной кубиче-
их оказывается 6 (3∙1 + 2∙1/2 + 12∙1/6). ской ячейке располагаются 8 тетраэдриче-
ских и 4 октаэдрические пустоты, а в ГПУ – 12
Кратко основные типы кубических и гексагональ- тетраэдрических и 6 октаэдрических. Вообще
ных ячеек, фигурирующие в заданиях химических в любой плотнейшей упаковке (ГЦК или ГПУ)
олимпиад, представлены в следующей таблице 1. на 1 атом приходятся одна октаэдрическая
Таб. 1. Информация по основным типам ячеек и две тетраэдрические пустоты.

Приведённые выше расчёты числа ато-


мов с учётом поправочных коэффициентов
верны только для частиц одного типа. В слу-
чае бинарных или тернарных соединений при-
ходится проводить аналогичные расчёты
для всех типов атомов, а затем определять
простейшую формулу вещества.

Введём некоторые понятия, которые помогут


лучше описать элементарные ячейки веществ,
образованных атомами химических элементов
нескольких типов:
1) Координационное число – число ближайших
к атому одного типа соседей другого типа
2) Координационный полиэдр – геометриче-
ская фигура, которую образуют ближайшие
Однако далеко не все вещества кристаллизу- соседи другого типа
ются в ячейках одного из этих 4 типов. Напри- 3) Число формульных единиц z – количество
мер, для кремния известна модификация Si-V, простейших формул вещества, помещающихся
устойчивая при высоком давлении, кристалли- в одну элементарную ячейку, например, если
зующаяся в плотной гексагональной упаковке простейшая формула вещества AB, а из рас-
(слои из атомов кремния накладываются друг чёта было получено, что в ячейке находятся 4
на друга «атом на атом», а не «атом в лунку атома A и 4 атома B, то есть A4B4 , то z = 4
предыдущего слоя», как в ГПУ.
Рассмотрим ячейку структурного типа хло-
Перейдём к рассмотрению кристаллическо- рида натрия. В ней большие по радиусу ионы
го строения веществ, содержащих в себе атомы хлора составляют ГЦК, в октаэдрических пусто-

Образовательный центр «Сириус» 49


С2 Основы кристаллического строения твёрдых тел

тах которой располагаются меньшие катионы Изображения элементарных ячеек веществ, кри-
натрия. сталлизующихся в этих структурных типах пред-
ставлены в приложении к данной статье. Стоит
Несложно убедиться, что каждый ион натрия отметить, что в зависимости от условий одно
окружён шестью х лорид-ионами, так же и то же химическое вещество может обладать
как и каждый хлорид-ион окружён шестью различным кристаллическим строением – то есть
катионами натрия, поэтому КЧ (Na) = КЧ (Cl) образовывать различные полиморфные модифи-
= 6. Координационные полиэдры каждого кации. В качестве примера можно рассмотреть
из ионов представляют собой октаэдры. хлорид цезия, который из-за достаточно большо-
го радиуса катиона при обычном давлении кри-
Рассчитаем количество формульных единиц сталлизуется в структурном типе CsCl (приложе-
в структурной ячейке данного типа: ние), однако при повышенном давлении данное
n(Na) = 1+12∙¼ = 4 вещество превращается в модификацию, относя-
n(Cl) = 6∙½+8∙⅛ = 4 щуюся к структурному типу галита NaCl (приложе-
ние). Гексагональным аналогом структурного типа
Таким образом, в элементарной ячейке нахо- галита является тип арсенида никеля NiAs (прило-
дятся 4 атома натрия и 4 атома хлора, то есть жение), в котором кристаллизуется всем извест-
в 4 раза больше, чем в NaCl, поэтому z = 4. ный дисульфид железа – пирит FeS2, кристалли-
ческая структура которого устроена следующим
Основные типы кристаллических решёток при- образом: на месте никеля расположены ионы
ведены в таблице 2. железа, а вместо мышьяка – ионы S22-.

Таб. 2. Основные типы кристаллических решёток.

50 Фонд «Талант и успех»


Теория X1022

Зачастую при описании структуры сложных


бинарных или тернарных соединений можно
использовать аналогии с более простыми
структурными типами. Например, гексаборид
кальция CaB 6 (приложение) кристаллизуется
в структурном типе СsCl (приложение): боль-
шие по размеру фрагменты B6 образуют при-
митивную кубическую ячейку, в кубических
пустотах внутри которой находятся атомы Ca.
Уместна похожая модель будет и при описа-
нии структуры гексахлороплатината (IV) калия
K 2[PtCl 6] (приложение), кристаллизующего-
ся в элементарной ячейке, внешне напомина-
ющей тип антифлюорита Li 2O (приложение), Рис. 5. Гексагональная плотнейшая упаковка (ГПУ)
в которой ионы [PtCl6]2- образуют ГЦК – ячей-
ку, все тетраэдрические пустоты в которой руженного им в солях церия, однако в 1885 году
заняты катионами калия. Ауэр фон Вельсбах показал, что этот элемент
является смесью двух других – X и Y. Оба элемен-
В ряде задач по кристаллохимии необходи- та имеют имеют одинаковую кристаллическую
мо рассчитывать плотность вещества исхо- структуру, которая соответствует гексагональ-
дя из его молярной массы или наоборот. ной плотнейшей шаровой упаковке, элементар-
Для подобных вычислений обычно использу- ная ячейка которой изображена на рисунке 5
ют следующую формулу:
Таб. 3. Данные задачи №2

ρ – плотность вещества (кг/м3)


z – число формульных единиц
μ – молярная масса (кг/моль)
V – объём элементарной ячейки (м3)
NA – число Авогадро (6,022∙1023 моль-1)
Отдельное внимание следует обратить на раз-
мерности, в которых необходимо подставлять .
величины в данную формулу! Определите металлы, ответ подтвердите расчётом.
Дополнительные данные:
Задания для самостоятельного решения

Задание №1 Задание №3
Дополните таблицу с основными структурны- «Верно ль – или мне почудилось? – что
ми типами, добавив в неё колонки с рассчи- электричество преобразило мир вещей в
танными числом формульных единиц z, коор- гигантский трепещущий нерв, раскинувшийся
динационными числами и координационными на сотни километров в одно мгновение?»
полиэдрами всех атомов. (Натаниель Готорн)

Задание №2 Современную жизнь человека просто невоз-


В 1841 году шведский химик Карл Мосандер можно представить без разнообразных при-
сообщил об открытии нового элемента, обна- боров. Одними из наиболее перспективных

Образовательный центр «Сириус» 51


С2 Основы кристаллического строения твёрдых тел

являются быстродействующие оптические пендикулярных поляризаторов П1 и П 2, между


затворы, которые находят широкое примене- которыми расположена кристаллическая пластин-
ние в науке и технике. Например, их исполь- ка важного неорганического вещества X и источ-
зуют для передачи информации оптическим ник электрического поля так, чтобы направление
способом с максимальной частотой порядка создаваемого поля составляло угол π/4 с главны-
1013 Гц, что позволяет реализовывать поистине ми плоскостями поляризаторов (см. рисунок 6).
огромную плотность потока данных.
Неорганическое соединение X можно получить
Принцип работы данного устройства основан при спекании карбоната лития с высшим оксидом
на линейном электрооптическом эффекте Пок- Y2O5 некоторого химического элемента. Некото-
кельса, который состоит в появлении оптической рые физические свойства полученного вещества,
анизотропии первоначально изотропного веще- элементарная ячейка которого обладает триго-
ства при помещении его в электрическое поле. нальной сингонией, представлены в таблице 4.
1. Рассчитайте формулу неизвестного соеди-
Ячейка Поккельса состоит из двух взаимно пер- нения X, определите металл Y.
2. Какую из пластинок, предложенных в п.5
Таб. 4. Данные задачи №3 требуется выбрать для создания данного опти-
ческого затвора?
3. Определите толщину кристалла X, при кото-
рой на длине волны λ = 450 нм при приложе-
нии электрического поля напряжённостью E =
5∙105 В/м оптический затвор «открывается».
Дополнительные данные:
1) Объём элементарной ячейки тригональной
сингонии:

2) Эффект Поккельса:

Рис. 6. Ячейка Поккельса


1 - Поляризатор
2 - Прозрачный электрод
3 - Кристалл
4 - Поляризатор
5 - Модулирующее напряжение

52 Фонд «Талант и успех»


Теория X1022

3) Связь разности оптических путей волн (Δ) β – угол между направлением оси пластинки
и показателей преломления необыкновенной и плоскостью поляризации света.
(ne) и обыкновенной (no) волн:

4) «Открытие» оптического затвора происхо-


дит в том случае, если плоскость поляризации
света после прохождения пластинки совпада-
ет с направлением оси П2.
5) В волновой оптике чаще всего используют
два вида кристаллических пластинок:
а) пластинка в «четверть волны» (создаёт
Δ=λ/4) - превращает плоскополяризованный
свет в циркулярнополяризованный
б) пластинка в «полволны» (создаёт Δ=λ/2) -
поворачивает плоскость поляризации пло-
скополяризованного света на угол φ = 2β, где

Образовательный центр «Сириус» 53


Теория заканчивается, ждём работы
в лабах
Варвара Олиферук, Санкт-Петербург

Мне больше всего понравилось работать


с концентрированными кислотами, так
как я никогда с ними не работала
Мария Гришина, Москва
Практикум X1022

Химия теллура
Андреев Максим Николаевич
инженер Химического факультета МГУ, кандидат химических наук,
преподаватель X химической образовательной программы

Старых Сергей Алексеевич


студент 5 курса Химического факультета МГУ,
преподаватель X химической образовательной программы

Опыт 1. Растворение теллура в царской водке


В статье приведено описание химических
о п ы т о в , и л л ю с т р и ру ю щ и х в а ж н е й ш и е К пр о бирке с некоторым колич е с твом
свойства теллура как простого вещества порошка теллура прилейте заранее
и его соединений - оксида теллура(+4), приготовленную царскую водку. Реакция
теллуровой кислоты и его солей, галогенидных начинается сразу и становится интенсивнее
комплексов теллура. В проведении опытов по мере разогревания содержимого пробирки.
участвовали также преподаватели и стажеры Рас твор ение те ллура сопр овож дается
Х химической программы А. Сибирцев, А. выделением бесцветного газа, буреющего
Галанин, М. Панюшкин. Важные сведения на воздухе при выходе из пробирки.
о теллуре авторам были сообщены доцентом
Химического факультета МГУ Д.О. Чаркиным. 3Te + 4HNO3 + 18HCl → 3H2TeCl6 + 4NO + 8H2O

Пос ле окончательного рас творения


теллура получаем светло-зеленый раствор
гексахлортеллуровой кислоты

Рис. 1. Теллур Рис. 2. Растворение теллура в царской водке

Образовательный центр «Сириус» 57


D1 Практикум теллур

Опыт 2. Получение Cs2TeCl6

К раствору H2TeCl6, полученному в предыдущем опыте, прилейте


некоторое количество раствора хлорида цезия. Реакция
протекает мгновенно, выпадает достаточно плотный осадок
желто-зеленого цвета, представляющий собой соединение
с формулой Cs2TeCl6 .

H2TeCl6 + 2CsCl → 2HCl + Cs2TeCl6 ↓

Рис. 3. Осадок Cs2TeCl 6 Рис. 4. Осадок Cs2TeBr6

Опыт 3. Получение Cs2TeBr6

Поместите в пробирку некоторое количество оксида теллура (IV),


добавьте к нему концентрированный раствор HBr и дождитесь
полного растворения осадка. К полученному оранжевому
раствору по каплям добавьте раствор соли цезия. Реакция
проходит мгновенно, образуется плотный оранжевый осадок
Cs2TeBr6 .

H2TeBr6 + 2CsCl → 2HCl + Cs2TeBr6 ↓

58 Фонд «Талант и успех»


Практикум X1022

Опыт 4. Растворение теллура в олеуме

В пробирку с небольшим количеством порошка теллура


аккуратно налейте олеум. Осадок растворится с образованием
красного раствора. При разбавлении его водой окраска
исчезает и выпадает черный осадок теллура.

4Te + 3H2SO4 → [Te4](HSO4)2 + SO2 + 2H2O

Рис. 5. Раствор [Te 4](HSO4)2 Рис. 6. Осадок теллура

Опыт 5. Получение оксогидроксонитрата теллура

Для проведения реакции теллур необходимо измельчить


в ступке. К порошку теллура прилейте концентрированную
азотную кислоту. Реакция начинается сразу и сопровождается
выделением бурого газа. Для ускорения реакции пробирку
нагревают. Образуется прозрачный раствор, имеющий
светло-желтую окраску из-за растворенного оксида азота(IV).
При кипячении раствор обесцвечивается.

2Te + 9HNO3 → [Te2O3(OH)]NO3 + 8NO2 + 4H2O

При упаривании на водяной бане и последующем охлаждении


из раствора кристаллизуется оксогидроксонитрат теллура
в виде порошка белого цвета.

Образовательный центр «Сириус» 59


D1 Практикум теллур

Рис. 7. Растворение тел- Рис. 8. Кристаллиза-


лура в азотной кислоте ция [Te 2O3(OH)]NO3

Рис. 9. Растворение [Te 2O3(OH)]NO3 в воде

Разбавим раствор, полученный растворением теллура


в концентрированной азотной кислоте. При этом выпадает
белый осадок. Если этого не происходит, концентрированный
раствор оксогидроксонитрата выпаривают досуха. При этом
происходит его разложение:

[Te2O3(OH)]NO3 → 2TeO2 + HNO3

Образовавшийся оксид теллура, в отличие от оксогидроксо-


нитрата, не растворим в воде.

60 Фонд «Талант и успех»


Практикум X1022

Опыт 6. Изучение свойств TeO2

Поместите некоторое количество оксида теллура в пробирку,


прилейте к нему концентрированную соляную кислоту.
Интенсивно встряхивая пробирку, можно добиться полного
растворения осадка без дополнительного нагревания.

TeO2 + 6HCl → H2TeCl6 + 2H2O

Рис. 10. Растворение TeO2 в соляной кислоте

При рас творении TeO 2 в ще лочи даже при должном


перемешивании содержимого пробирки никаких видимых
изменений не наблюдается. Растворение происходит лишь
при длительном нагревании раствора.

TeO2 + 2NaOH → Na2TeO3 + H2O

Рис. 11. Растворение TeO2 в щелочи

Образовательный центр «Сириус» 61


D1 Практикум теллур

Опыт 7. Получение TeI4

К раствору H2TeCl6, полученному в опыте 1, по каплям прибавьте


раствор KI. Содержимое пробирки сразу окрасится в черный
цвет, обусловленным образованием TeI4 .

H2TeCl6 + 4KI → TeI4 + 4KCl + 2HCl

Рис. 11. Полу- Рис. 12. Растворе- Рис. 13. Восстанов-


чение TeI4 ние теллура в H 2O2 ление теллурата
сульфитом натрия

Опыт 8. Получение теллуровой кислоты

В пробирку с некоторым количеством порошка теллура


или оксида теллура прилейте пергидроль – 30%-й раствор
пероксида водорода. При нагревании смеси наблюдается
выделение газа и очень медленное растворение теллура.

Te + 3H2O2 → H6TeO6

Опыт 9. Взаимодействие теллурата натрия с сульфитом натрия


в водном растворе при подкислении

К подкисленному раствору теллурата натрия добавьте раствор


сульфита натрия. В ходе реакции выделится сернистый газ
и выпадает черный осадок теллура.

Na2H4TeO6 + 3Na2SO3 + 2HCl → Te + 3Na2SO4 + 2NaCl + 3H2O

62 Фонд «Талант и успех»


Практикум X1022

Опыт 10. Действие на теллурат натрия горячей Опыт 11. Синтез теллурата кобальта(+3)-аммония
концентрированной соляной кислоты (NH4)3Co(H3TeO6)2

Нагрейте теллурат натрия К р а с т в о р у H 6T e O 6 , п о л у ч е н н о м у


с концентрированным раствором соляной в опыте 9, добавьте раствор хлорида кобальта
кислоты. При этом наблюдается выделение и по каплям раствор аммиака до выпадения
хлора и образование желто-зеленого раствор зеленовато-серого осадка.
гексахлоротеллуровой (+4) кислоты.
4H6TeO6 + 2CoCl2 + 10NH3 + H2O2 →
Na2H4TeO6 + 8HCl → H2TeCl6 + 2NaCl + Cl2 + 6H2O → 2(NH4)3Co(H3TeO6)2+ 4NH4Cl + 2H2O

Опыт 12. Получение дителлурида натрия

К порошку теллура прилейте концентрированный


раствор гидроксида натрия и добавьте одну
гранулу алюминия. Нагрейте раствор. Происходит
растворение теллура и алюминия с образованием
фиолетового раствора дителлурида натрия.
При стоянии раствор обесцвечивается, из него
выпадает черный осадок теллура.

Рис. 14. Окисление Рис. 15. Образование


соляной кислоты тел- дителлурида натрия
луратом натрия

Рис. 16. Раствор тетрагидро- Рис. 17. Раствор после добав- Рис. 18. Выпадение
теллурата кобальта (+2) ления аммиака и перок- осадка тригидротеллурата
сида водорода кобальта(+3)-аммония

Образовательный центр «Сириус» 63


D2 Беталаины как природные индикаторы в пищевых соках

64 Фонд «Талант и успех»


Практикум X1022

Беталаины как природные


индикаторы в пищевых соках
Трефилов Вадим Станиславович
студент 4 курса Химического факультета МГУ,
преподаватель X образовательной программы

Старых Сергей Алексеевич


студент 5 курса Химического факультета МГУ,
преподаватель X образовательной программы

1. Введение является вещество бетанин, выделяемое


Свежевыжаты е сок и или фр еши – это из красной столовой свеклы. Оно широко
вкусные и, без сомнения, очень полезные применяется в промышленности в качестве
напитки. В отличие от магазинных соков пищевого красителя «свекольного красного»,
фреши ускоряют метаболизм, придают а т а к же о бл а д а е т а н т и о кс и д а н т н ы м и ,
бодрости, укрепляют сердечно-сосудистую п р о т и в о р а ко в ы м и и а н т и м и к р о б н ы м и
систему и не содержат сахара. Более того, свойствами.
свежевыжатые соки, содержащие каротин,
благотворно влияют на зрение, состояние 3. Я еще и вышивать могу… И на машинке тоже…
зубов и десен, а, например, свекольный сок Однако удивительные свойства беталаинов
способствует естественному обновлению не ограничиваются только описанными выше. Было
крови. установлено, что свекольный сок способен
выс т упать в роли кис лотно-о сновного
2. О, дивный новый мир беталаинов!
Мало кто знает, что пищевые соки можно
HO
и с п ол ь з о в ат ь н е тол ько ка к с р е дс т в о
утоления голода и жажды, но и в качестве O
OH
сырья для получения химических веществ
OH O O-
с интересными и полезными свойствами. OH
Одним из наиболее активно изучаемых
HO N+ O
к лассов таких соединений являются
беталаины – пигменты, имеющие
желтую, оранжевую или красную окраску
и характерные для растений семейства
O OH
Гвоздичноцветные. С химической точки N
зрения они представляют собой производные OH H O
индола, а роль предшественника биосинтеза
беталаинов в живых организмах играет
аминокислота тирозин. В свою очередь, Рис. 1. Структурная формула бетанина
самым известным из класса беталаинов
GlcO H GlcO

N+ COOH
Образовательный центр «Сириус» HO 65
OH- HO

A
H+
H
O
D2 Беталаины как природные индикаторы в пищевых соках

индикатора, т.е. может менять свой цвет ориентированной задачи в ОЦ «Сириус».


в зависимости от рН среды. В кислой среде
(рН 1-4) свекольный сок имеет насыщенную 4 . По с тр о е ни е сп е к тр ов п огл още ния
пурпурно-фиолетовую окраску, а в щелочных кислотной и основной форм, определение
условиях (рН 10-14) становится ярко-желтым. изобестической точки.
Предполагается, что за это также ответственен Спектры поглощения снимались
бетанин, однако более подробного описания на спектрофотометре «ЗОМЗ КФК-3-01».
природы этого явления в русскоязычной
литературе найдено не было. Поэтому нами Из концентрата свекольного сока,
было решено исследовать индикаторные предоставленного ОЦ «Сириус»
свойства свекольного сока в рамках практико- д ля исс ледований, были приготовлены

Рис. 2. рН 1-4 Рис. 3. рН 7 Рис. 4. рН 10-14

66 Фонд «Талант и успех»


Практикум X1022

Раствор 1 (рН = 13.67) Раствор 2 (рН = 3.81)

λ A λ A λ A λ A

350 1.337 580 0.221 350 0.278 580 0.425

360 1.341 590 0.208 360 0.227 590 0.308

370 1.383 600 0.204 370 0.177 600 0.218

380 1.409 610 0.203 380 0.134 610 0.152

390 1.37 620 0.216 390 0.098 620 0.111

400 1.431 630 0.212 400 0.07 630 0.087

410 1.424 640 0.215 410 0.051 640 0.072

420 1.365 650 0.221 420 0.038 650 0.061

430 1.265 660 0.227 430 0.03 660 0.053

440 1.119 670 0.236 440 0.026 670 0.049

450 0.936 680 0.244 450 0.021 680 0.045

460 0.764 690 0.259 460 0.019 690 0.043

470 0.609 700 0.274 470 0.017 700 0.041

480 0.483 710 0.292 480 0.017 710 0.039

490 0.403 720 0.307 490 0.017 720 0.038

500 0.354 730 0.323 500 0.016 730 0.037

510 0.322 740 0.336 510 0.016 740 0.036

520 0.3 750 0.359 520 0.015 750 0.035

530 0.282 760 0.382 530 0.015 760 0.034

540 0.266 770 0.378 540 0.014 770 0.033

550 0.254 780 0.388 550 0.013 780 0.032

560 0.243 790 0.362 560 0.013 790 0.031

570 0.233 800 0.325 570 0.012 800 0.03

Образовательный центр «Сириус» 67


O N H N
H O
O O O
O H H
H
D2 Беталаины как природные индикаторы в пищевых соках

HA A-

три рас твора по с ледующей методике: Полученные данные приведены в таблице


в м е р ны е кол бы на 10 0 мл до бав ляли и на рисунке 5.
GlcO H концентрата, расчетное GlcO H
по 5 мл свекольного
количес тво NaOH или H 2 SO 4 (рас творы Видно, что полученные кривые пересекаются
COOH
N+ COOH N
1 иHO2 соответс твенно) д ля дос тижения приHOλ ≈ 475 нм. Такие точки пересечения
необходимого pH, после чего растворы спектров поглощения разных форм одного
B OH-
доводили до метки дистиллированной водой. и того же веще с тва час то исполь зуют
H +
в аналитической
H химии для различного рода
л ь н ы е с в о й сHт в а
С в е т о п о г л о тNи т еCOOH расчетов, и называют
N изобестическими
COOH
каждого HOOC
раствора изучались с помощью точками.HOOC
спектрофотометра. H
- H2O
OH

1.6 A
A-
1.4

1.2

HA
0.8

0.6

0.4

0.2

475 нм
0 λ, нм
350 400 450 500 550 600 650 700

Рис. 5. Спектры поглощения свекольного сока при разном рН

68 Фонд «Талант и успех»


Практикум X1022

Разберемся более подробно в особенности Итак, мы получили, что при длине волны, равной
изобестических точек. Мы знаем, что оптическая изобестической точке, коэффициенты экстинкции
плотность является аддитивной величиной, протонированной и депротонированной форм
т. е . о п т и ч е с к а я п л о т н о с т ь с и с т е м ы , равны и мы можем без труда их вычислить.
состоящей из нескольких компонентов, Это оказывается очень удобным в тех случаях,
равна сумме оптических плотностей каждого когда нам не нужно знать равновесные
из компонентов по отдельности: концентрации обеих форм в рас творе,
а достаточно определить суммарную
Aобщ= ∑A i
их концентрацию или, иными с ловами,
i
аналитическую концентрацию отвечающего
Далее, по закону Бугера-Ламберта-Бера, за окраску вещества. В таком случае нам
оптическая плотность прямо пропорциональна необходимо знать только оптическую плотность
концентрации поглощающего вещества и длине раствора при λ = λизоб, значение ε(λизоб ) и длину
оптического пути, который проходит луч света: оптического пути:

A=ε(λ)lC Aобщ = ∑ A =A
i прот + Aдепрот =

гд е l – д л и н а о п т и ч е с к о г о п у т и , С – = ε(λизоб )lCпрот + ε(λизоб )lCдепрот =


концентрация, ε(λ) – молярный коэффициент
поглощения или коэффициент экстинкции, = ε(λизоб )l ∙ (Cпрот + Cдепрот )
зависящий от длины волны проходящего света.
Aобщ
(Cпрот + Cдепрот ) = Cобщ=
ε(λизоб )l
В любой момент времени отвечающее
за окраск у вещес тво (в нашем с лу чае, Следует подчеркнуть один важный момент.
бетанин) существует в растворе в виде 2-х Все приведенные выше выкладки верны
форм: протонированной (или кислотной), для системы, в которой только одно вещество
обозначенной на графике НА (рас твор отвечает за изменение окраски раствора.
2), и депротонированной (или основной), Однако будет большой ошибкой полагать,
о б оз н ач е н н о й А- ( р а с т в о р 1). В то ч ке что за изменение окраски свекольного сока
пересечения кривых на графике поглощения отвечает только бетанин. Да, предполагается,
обеих форм будут равны, т.е.: что бетанин вносит наибольший вклад, однако
любые пищевые (или природные) продукты,
Aпрот = Aдепрот экстракты и т.д. представляют из себя сложную,
многокомпонентную систему, точный состав
ε(λизоб )прот lCпрот = ε(λизоб )депрот lCдепрот которых довольно трудно установить. Именно
поэтому дальнейшее, более прецизионное
Отсюда следует, что изучение индикаторных свойств свекольного
сока требует в первую очередь установления
ε(λ)прот = ε(λ)депрот = ε(λизоб ) всех влияющих на его окраску химических
соединений.
Здесь мы воспользовались тем,
что концентрация бетанина одинаковая 5. Механизм изменения окраски
в обоих растворах. Это предположение Итак, мы ответили на вопрос «Что происходит?»,
правомерно, т.к. аликвота свекольного сока остался вопрос «Как это происходит?»,
Раствор 1 (рН = 13.67) Раствор 2 (рН = 3.81)
и конечный объем обоих образцов были т.е. нужно разобраться с тем, за счет чего
одинаковыми. λ A бетанин
λ меняет
A свою окраску
λ при A
изменении λ

350 1.337 580 0.221 350 0.278 580 0.4


Образовательный центр «Сириус» 69
360 1.341 590 0.208 360 0.227 590 0.3

370 1.383 600 0.204 370 0.177 600 0.


D2 Беталаины как природные индикаторы в пищевых соках
HO
O
OH
рН среды. Точно установленного механизма -
на нем и делает связь N-H менее прочной.
в литератOH уре найти O не удалось, Oоднако Именно поэтому при повышении рН раствора
OH
можно сделать ряд вполне реалистичных (т.е. при увеличении концентрации гидроксид
п р е д п о л о ж е н иHO N+а б е O
й . М о л е к ул танина анионов) это связь способна разрываться,
содержит 2 атома азота, один из которых вызывая перестройку сопряженной системы
имеет положительный заряд, и поэтому π-связей в молек уле и, как с ледс твие,
является сильной электроноакцепторной исчезновение положительного заряда на атоме
группой. В свою очередь, O второй атом азота,OH азота. Такое перераспределение электронной
чер е з сис тему сопряженных N π-связей, плотности влияет на длину волны поглощаемого
частично компенсирует этот OH H O
положительный молек улой бетанина света, ввиду чего
заряд, что понижает электронную плотность мы и наблюдаем изменение окраски раствора.

GlcO H GlcO H

N+ COOH N COOH
HO OH- HO

A
H+
H H O
O
O N H N
H O
O O O
O H H
H

HA A-

GlcO H GlcO H

N+ COOH N COOH
HO HO

B OH-

H H
H+
N COOH N COOH
HOOC HOOC
H
- H2O
OH

Рис. 6. (А) Структурные формулы протонированной (НА, красно-фиолето-


вый цвет) и депротонированной (А-, желтый цвет) форм бетанина. (В) Предполага-
емый механизм взаимопревращения форм при изменении рН раствора

70 1.6 A Фонд «Талант и успех»


-
A
1.4
Практикум X1022

6. Заключение

Таким образом, в рамках практико-ориентированной задачи


на химической образовательной смене в ОЦ «Сириус»
было проведено исследование свойств свекольного сока
как кислотно-основного индикатора. В ходе работы были
определены значения рН переходов различных форм
бетанина, содержащегося в свекольном соке, получены
спектры поглощения кислотной и основной форм, определена
изобестическая точка и предложен механизм перехода двух
вышеописанных форм друг в друга.

Вопросы:

1. Какие еще кислотно-основные индикаторы вы знаете?


Перечислите не менее 3-х индикаторов, а также предложите
механизмы, которые объясняют изменение окраски выбранных
Вами индикаторов при различных рН.

2. Все ли химические вещества имеют окраску? Приведите


критерии наличия у соединения окраски, а также укажите
факторы, влияющие на ее интенсивность. Что такое хромофор
и хромофорная группа?

3. Что такое спектр поглощения вещества? От чего зависит


интенсивность поглощения раствора? Может ли на спектре
поглощения быть 2 пика? 3 пика? Изобразите зависимость
оптической плотности раствора от концентрации окрашенного
вещества в нем. Как называется полученная кривая?

4 . Ко н с т а н т а д и с с о ц и а ц и и н е к о т о р о й к и с л о т ы Н А
равна Ка = 1∙10-4 . При длине волны λ молярный коэффициент
поглощения ионизированной формы А- равен 250, а кислотная
форма НА не поглощает. Найдите оптическую плотность
раствора 0,1 М НА в кювете шириной 1 см.

Образовательный центр «Сириус» 71


Если вы считаете, что химия - это скучно,
вы совсем не знаете химию
Софья Шеромова, Кировская область
Не только о химии X1022

История одной медали


Семёнова Елизавета Дмитриевна
художник-керамист, член Московского Союза Художников,
учебный мастер кафедры керамики МГХПА им. С. Г. Строганова

Ратников Денис Сергеевич


преподаватель X образовательной программы, педагог АНО школы ЦПМ

Изготовление любого керамического изде- А теперь подробнее по пунктам:


лия сопряжено с рядом особенностей и нюан- 1) на основе разработанного нами эскиза (что вам
сов. Последовательность действий, температура напоминает рельеф?) скульптурным методом
обжига и другие моменты зависят от типа кера- мы слепили из глины модель будущей медали.
мической массы, способа формования, размера 2) Затем вокруг модели медали закрепили обе-
предмета и тд чайку - ограничитель - и залили гипсовый раствор.
Толщина стандартной гипсовой формы долж-
Здесь мы расскажем о процессе создания меда- на составлять около 3 см.
ли, который представляет собой традиционный
метод изготовления керамического изделия Гипс - CaSO4∙2Н 2О - широко используемый,
с помощью гипсовой формы: вспомогательный материал в керамике, имею-
щий ряд замечательных свойств: гипс достаточ-
• Модель (прототип будущего изделия) но прочный и долговечныйпористый - впитыва-
• Гипсовая форма ет воду из глины, намокает, но не сильно, таким
• Сырое изделие образом, что одну форму в день можно исполь-
• Утельный обжиг зовать несколько раз, затем, просушив - снова.
• Роспись В керамике используется строительный
• Политой обжиг гипс прочностью от Г-8 до Г-16. Для работы
в ёмкость - гипсовку - наливают воду и добав-
Итог: Готовое изделие - медаль ляют в неё гипс, примерно 1:1 и размешивают.

Рис. 1. Ученики за работой Рис. 2. Готовое изделие выходит из обжига

Образовательный центр «Сириус» 75


E1 История одной медали

Получившийся гипсовый раствор называется глина умещается в размерах - это называется


литьевой гипс. В течении 20 минут твердеет - огневая усадка.
схватывается. *
5) Для росписи мы использовали жёлтую,
3) После того, как гипс "схватился" - маркер красную и оранжевую селено-кадмиевые
этого - гипс становится горячим и твёрдым, глазури, которые по своим характеристикам
мы вынули из формы глиняную модель- поме- подходят для низкотемпературной майолико-
стили форму с моделью в ёмкость с водой- вой массы. А также белую эмаль.
глина размякла и её получилось легко выта-
щить. После нанесения двух-трех равномерных тон-
ких слоев (после обжига черепок глины оста-
Новую гипсовую форму мы прос ушили ётся пористым и легко впитывает излиш-
в сушильном шкафу, где поддерживается тем- ки глазури, на поверхности остается матовое
пература 50-60°С (до 80°С). При такой темпе- глазурное покрытие),мы подписали меда-
ратуре наиболее быстро и безопасно высыха- ли чёрной подглазурной краской с помощью
ют изделия. кисти, а краску развели с водой до состояния
туши для каллиграфии и добавили каплю гли-
Затем в сухую гипсовую форму мы плотно церина для лучшего скольжения, такая техно-
утрамбовали глину. Это важно, чтобы точно логия росписи по необожженой поверхности
отпечатался рельеф. называется роспись по сырой эмали.
6) Теперь следует политой обжиг - обжиг изде-
Керамическую массу для изделий мы выбра- лий, покрытых глазурью.
ли светложгущуюся (кремового цвета) и низ-
котемпературную массу. (интервал обжига Политой обжиг представляет собой посте-
1100-1150° С, если обжечь на более высокую пенное нагревание изделий в печи со скоро-
температуру, то глина начнёт оплавляться стью 150-200°С в час до температуры 1100°
и деформироваться, если на более низкую - и небольшую выдержку (10-15 минут) на этой
то будет слишком хрупкой и слишком пори- температуре и также постепенное, естествен-
стой) ное охлаждение.

Спустя некоторое время, подсохшая медаль Мы намеренно не стали покрывать глазурью


извлекается из формы. Часть воды из глины оборотную сторону медали, иначе в процессе
впитывает гипс, часть испаряется в сушиль- обжига - расплавления стекловидного покры-
ном шкафу. тия - медаль приплавится к лещадке (полке
в печи).
4) Перед обжигом нужно убедиться, что:
глина высохла все неровности и недочеты Авторы статьи с нетерпением ждут, когда
исправлены, доделаны все детали - отверстие медали будут вручены.
для подвеса. В утельном обжиге, при посте-
пенном нагреве до 900°С, черепок обезвожи-
вается, глина изменяет свои свойства : стано-
вится прочной и "необратимой" - её теперь
нельзя размочить в воде (в отличие от просто
высохшей глины, которую можно замочить,
подсушить и снова лепить). А также в обжиге

76 Фонд «Талант и успех»


Не только о химии X1022

Эскиз
Создание
формы
Отминка

Замывка

Сушка
Подглазурная
Утельный роспись
обжиг 900°С глазурование

Нанесение
Политой второго слоя
обжиг глазури
1100°С

Вручение
медали

Образовательный центр «Сириус» 77


E2 Теллур в филателии

78 Фонд «Талант и успех»


Не только о химии X1022

Теллур в филателии

Ерёмин Вадим Владимирович


руководитель X химической образовательной программы,
профессор МГУ им. М.В. Ломоносова,
доктор физико-математических наук

Теллур был открыт более двух веков назад. лур», от латинского слова «tellus» – Земля. При-
В 1782 г. горный инспектор Франц Йозеф Мюл- оритет открытия теллура Клапрот честно отдал
лер исследовал золотоносную руду, найден- Мюллеру. Возможно потому, что к этому времени
ную на территории тогдашней Австро-Вен- он сам уже открыл два новых элемента – цирко-
грии. Эту руду называли тогда «парадоксальное ний и уран, а также соучаствовал в открытии еще
золото» (Aurum paradoxicum), «белое золото» трех элементов.
(Aurum album), «сомнительное золото» (Aurum
problematicum). Последнее название связано Мюллер был австрийским подданным, поэто-
с тем, что состав руды не удавалось определить. му марка в честь его 250-летнего юбилея была
Именно из этого «золота» Мюллер выделил выпущена в Австрии (рисунок 1), однако родился
новый металл, но надежно доказать его новизну Мюллер на территории нынешней Румынии, и эта
не смог. Лишь через 16 лет немецкий химик Мар- страна также считает его своим ученым. Румын-
тин Клапрот выделил из «белого золота» новый ская марка (рисунок 2) с его изображением была
элемент в чистом виде и определил его важней- приурочена к Международному году химии.
шие свойства. Поскольку элемент был получен А вот Клапрот чести быть изображенным на мар-
"от матери земли", он получил название «тел- ках, к сожалению, не удостоился. Хотя в истории

Рис. 1. Австрия, 1992. Пор- Рис. 2. Румыния, 2011. Марка, посвя-


трет Ф. Мюллера щенная Международному году химии

Образовательный центр «Сириус» 79


E2 Теллур в филателии

химии он сыграл значительно более важную роль, чем Мюллер.


Именно Клапрот разработал метод гравиметрического анализа,
а также открыл явление полиморфизма, доказав, что минералы
кальцит и арагонит имеют одинаковый состав CaCO3.

По распространенности теллур относят к редким элементам: его


содержание в земной коре составляет всего 1 ppb (частей на мил-
лиард). Интересно, что содержание теллура во Вселенной оце-
нивается в 9 раз больше. Известно около 100 его минералов,
из которых на марки попал один – сильванит, совместный теллу-
Рис. 3. ЦАР, 1999. Мине- рид золота и серебра (Au,Ag)2Te4 (рисунок 3). Это – один из немно-
рал сильванит гих минералов, в состав которых золото входит в виде соединения.

Теллур и его соединения имеют разнообразные, хотя и не мас-


штабные применения. Одно из наиболее интересных – тонкопле-
ночная фотовольтаика. Теллурид кадмия CdTe – полупроводник,
у которого ширина запрещенной зоны хорошо соответствует
спектру солнечного излучения. Кроме того, он довольно деше-
вый: солнечные панели (рисунки 4, 5) из CdTe стоят дешевле
обычных панелей из кристаллического кремния, а эффектив-
ность преобразования солнечной энергии достигает 20%.

Вопросы.
1. Сколько миллиграммов теллура содержится в одной тонне
земной коры?
2. Определите формулу сильванита, который содержит 6.27%
Рис. 4. Аруба, 2018. Сол- Ag и 34.36% Au по массе.
нечная энергия 3. Сильванит принадлежит моноклинной сингонии, параметры
элементарной ячейки: a = 0.896 нм, b = 0.449 нм, c = 1.462 нм,
β = 145.43°. На одну ячейку приходится три атома золота. Рас-
считайте плотность сильванита.
4. Предложите способ выделения теллура из сильванита.
5. Ширина запрещенной зоны теллурида кадмия 1.49 эВ. Какой
длине волны это соответствует?

Рис. 5. Индия, 2007. Возобновляемая энергия

80 Фонд «Талант и успех»


Решения X1022

Ответы и решения
Решения к статье
О финальном этапе Всероссийской олимпиады по химии 2022 года

Задача 10-3. (Автор – А.А. Дроздов)

X – FeI2(CH3CN)4
Опыт 1: 2FeI2 + 3Cl2 = 2FeCl3 + 2I2 Опыт 4: FeI2 + S = FeS + I2
Опыт 2: 3FeI2 + 2O2 = Fe3O4 + 3I2 Опыт 5: FeI2 + 2HF = FeF2 + I2 + H2
Опыт 3: FeI2 + H2 = Fe + 2HI. Опыт 6: FeI2(CH3CN)4 = FeI2 + 4CH3CN

Задача 11-4. (Автор – И.А. Трофимов)

Образовательный центр «Сириус» 81


Ответы

Задача ФХ-1. Физхимия без чисел. Самая простая реакция (Автор – В.В.Еремин)

1. T= = Δ H °/ Δ S °.
6.
2.

3.

7.
4.

5. При высоких температурах.

82 Фонд «Талант и успех»


Решения X1022

Решение к задачам преподавателей


Задача №1. (Автор – Н.С. Крысанов) Задача №2. (Автор – Б.К. Курамшин)

X – Sc 1. ΔSисп° = ΔHисп° / T = 21070 / 272.5 = 77.3 Дж/(моль·K).


A – ScCl3 ΔHисп° = TΔSисп° = 77.3 · 261.3 = 20199 = 20.2 кДж/моль.
B – Sc(OH)3
C – Sc2O3 2. По принципу Ле-Шателье, при более низких
D – K3[Sc(OH)6] температурах.
E – ScF3
3. По принципу Ле-Шателье, давление не влияет
2Sc + 6HCl → 2ScCl3 + 3H2 на положение равновесия.
ScCl3 + 3NH3 + 3H2O → Sc(OH)3 + 3NH4Cl
2Sc(OH)3 → Sc2O3 + 3H2O 4. ΔrG° = −RTlnK = +6294 Дж/моль = ΔrH° −
Sc(OH)3 + 3KOH → K3[Sc(OH)6] TΔrS°, ΔrS° = −30.2 Дж/(моль·K).
ScCl3 + 3KF → ScF3 + 3KCl S°(изо-С4Н10 (г.)) = S°(изо-С4Н10 (ж.)) + ΔSисп° =
2ScF3 + 3Ca → 2Sc + 3CaF2 277.3 Дж/(моль·K).
S°(н-С4Н10 (ж.)) = S°(изо-С4Н10 (г.)) − ΔrS° = 307.5
A – хлорид скандия (III) Дж/(моль·K).
D – гексагидроксоскандиат (III) калия S°(н-С4Н10 (ж.)) = S°(н-С4Н10 (г.)) − ΔSисп° = 230.2
Дж/(моль·K).

5. 18% изобутана и 82% бутана.


Задача №3. (Автор – В.И. Ларионов)
6. а) 82.2% пропана и 17.8% бутана.
1. 1672-1725 гг б) 71.4 МДж.
2. Вращает плоскость поляризации света в) увеличивается, т.к. растет мольная доля
в направлении против часовой стрелки. бутана.
3. Реакция Дильса — Альдера
4. Решение ниже: 7. Из гимна Бутана.

Образовательный центр «Сириус» 83


Ответы

Решение к задачам победителей конкурса


Задача №1. Месть Колбочкина Т.к. B - Сl2, то CHCl3 получают хлорированием
(Автор – Комкова Екатерина) метана, А - CH4 ,

1 – HCl 2 – Na2CO3 1) СH4 + 3Cl2 → CHCl3 + 3HCl


3 – NaOH 4 – K2S
5 – Ba(NO3)2 6 – H2O2 т.к. в условии говорится о побочных продуктах
7 – NH4NO3 реакции, то продукты неполного замещения
метана не могут являться А.
2NH4NO3 + Na2CO3 → 2NaNO3 + 2NH3 + CO2 + H2O
K2S + 2HCl → 2KCl + H2S При окислении х лороформа образуется
Ba(NO3)2 + Na2CO3 → 2NaNO3 + BaCO3 фосген, именно его использовали в качестве
2HCl + Na2CO3 → 2NaCl + CO2 + H2O отравляющего вещества:

Фенолфталеин меняет окраску Na2CO3, NaOH, 2) 2CHCl3 + O2 → 2COCl2 + 2HCl


K 2S, потому что их растворы имеют щелочную C - COCl2, D- HCl
среду. 3) CHCl3+ 4NaOH → 3NaCl + HCOONa + 2H2O
4) NaCl + AgNO3 → AgCl↓ + NaNO3
Так как в 6 пробирке находится перекись водо-
рода и выделяется газ без запаха(кислород), 3. Могут образовываться продукты неполного
то вещество X является окислителем. Об этом замещения: CH3Cl, CH2Cl2.
же говорит выделение хлора – едкого газа –
из раствора хлороводорода. 4. Заметим, что общие атомы в структурных
формулах - зеленые, значит это атомы хлора.
По массовой доле подходит PbO2:
w(Pb) = 207/(207+16.2) = 207/239 = 86.6% I - 1 атом хлора окружен 5 другими атомами,
это может быть фтор. Проверим по моляр-
PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2 + 2H2O ной массе: 35.5/0.272=130.5 г/моль (130.5-
PbO2 + 2NaOH + 2H2O = Na2[Pb(OH)6] 35.5)/5=19 г/моль. I - ClF5
PbO2 + H2O2 = PbO + H2O + O2
III содержит 2 атома хлора и еще 7 других ато-
мов - скорее всего III - Cl2O7
Задача №2. Formica
(Автор – Попова Ульяна) Массовая доля: 71/(71+16*7) * 100% = 38.8% -
соответствует условию.
Исходя из описания осадка, Е - хлорид сере-
бра. Тогда в составе Х точно есть атом хлора. II -CHCl3, это единственная формула, содержа-
Т.к. Х получают реакцией простого газообраз- щая 3 атома хлора.
ного вещества В с А, можно предположить,
что В - хлор. Изучив структурные формулы, IV - содержит 1 атом хлора, 3 атома кислорода
можно понять, что в составе Х есть как мини- и 1 атом водорода, молярная масса IV
мум 4 атома, из которых хлора от 1 до 3. Из рас-
четов по массовой доле M(X)=119.5 г/моль, 35.5/0.3047=116.5 116.5-35.5-1-16.3=32 - соот-
подходит CHCl3. ветствует сере. IV - HSO3Cl

84 Фонд «Талант и успех»


1) Me2CuLi, 0°C
O Li 2) AcOH
H 3C SO3H N 3) Me2CuLi, 0°C
Me - метил
Решения Ac - CH3CO- (±) - акоран 1) B2H6, THF X1022
TsOH THF LDA L
+
2) Na2Cr2O7, C15H24O
(±) - изоакоран
H2SO4, H2O, t°
Ответы к вопросам статьи
Теллур в филателии
Задача №3. ຄໍາ (учите лаосский)
(Автор – Усатова Таисия) 1. 1 мг.
2. AgAu3Te8 (или Ag0.25Au0.75Te2).
1. 2Au+3Cl2= 2AuCl3Фенилэтиламин 3. 8.56 г/см3.
2. AuCl3 + HCl(к) = H[AuCl4] 5. 835 нм.
3. H[AuCl4] + CsCl= Cs[AuCl4] +Метилакрилат
HCl
4. Au + Cs = CsAu Метанол
5. H[AuCl4] = AuCl + HCl + Cl2
6. H[AuCl4] + H2O = H[AuCl3(OH)] NaOCH
+ HCl 3
1 2
бензол2] + 4KOH
7. 4Au + 8KCN + O2 + 2H2O = 4K[Au(CN) C15H18NO3Na
8. 2K[Au(CN2)] + Zn = K2[Zn(CN)4] + 2Au
1. HCl (конц.) t°
А – Au Б – Cs В – AuCl3 2. NaOH
Г – аурид
(C2Hцезия CsAu NaBH Д – K[Au(CN) 2]
5CO)2O 4 Анилин
Е –6H[AuCl4] 5 Ж –4Cs[AuCl4] 3
толуол MeOH толуол C13H17NO
Задача №4. Средство от боли.
(Автор – Шевякова Мария)
O O
O O
ONa

NH2 O N
N
CH3ONa
1 O бензол 2
O
1. HCl (конц.) t°
O 2. NaOH
O
N N
Анилин
N толуол
4 3
NaBH4
MeOH
O
N N
(C2H5CO)2O
N N
толуол
5 6

Образовательный центр «Сириус» 85


В шутку и всерьез

Предложите русское тривиальное название пентафторотеллуро-


вой кислоты HOTeF5 (по-английски: tefloic acid)

• Тефлиевая кислота
• Тефтелевая кислота
• Тефлельная кислота
• Нотеф пять
• Теф теф телька
• Хотевпять
• Тефлоевая кислота
• Пятьфтортеолка
• Нотефпять
• Гидроксофторид теллура
• Хотеловая кислота
• Тефлоичная кислота
Какие ассоциации вызывает у вас теллурид меди(II) (CuTe)?

• Милота такая (cute - милый)


• Милашик
• Улыбку куратора, когда он забирает алёнки, которые мы вынесли
из столовой. Улыбка такая же милая!
• С котиком
• Котэ

Вам также может понравиться