Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Тема номера:
Теллур
Образовательный
центр «Сириус»
X Химическая
образовательная
программа
1 - 24 апреля 2022
Издание подготовлено при
поддержке образовательного
центра «Сириус»
Святослав Сайко
Денис Ратников
Иллюстрации:
Святослав Сайко
Денис Ратников
Фотографии:
Алексей Складчиков
Андрей Дроздов
Сергей Старых
Вадим Ерёмин
Елизавета Семёнова
Максим Андреев
ISSN: 2713-1084
A 0 Содержание
6 Химики в Сириусе
7 A1 Вступительное слово
11 A2 Конкурс фотографий
14 Олимпиады
15 B1 О финальном этапе Всероссийской олимпиады по химии 2022 года
21 B2 Задачи преподавателей
30 Теория
31 C1 Знакомьтесь: теллур
39 C2 Кислые соли
56 Практикум
57 D1 Химия теллура
74 Не только о химии
75 E1 История одной медали
79 E2 Теллур в филателии
81 Ответы
Химики в Сириусе X1022
Вступительное слово
Дорогие друзья!
Вот и подошла к завершению наша химическая школьников по химии в 2023 году. Но эта подго-
образовательная программа. На ней вы прослу- товка должна происходить постоянно, а не только
шали лекции, потрудились на семинарах и тре- в часы занятий в Сириусе. Читайте книги и учеб-
нингах по решению задач, приобрели и усовер- ники, побольше записывайте, решайте и анализи-
шенствовали экспериментальные навыки работы руйте задачи разного уровня сложности.
с веществами на практических занятиях в лабора- К 10-й образовательной программе были подго-
тории. В проведении образовательной програм- товлены новое издание химического практику-
мы приняли участие преподаватели, аспиранты ма и сборник лучших задач участников 8-й и 9-й
и студенты химического факультета и факуль- Химических образовательных программ, про-
тета фундаментальной медицины МГУ, трене- веденных нами в 2021 году. Ваши задачи, пред-
ры региональных команд по химии из Татарста- ставленные на конференции «Составляем олим-
на и Москвы, преподаватели школы Центра пиаду сами», оказались не менее интересными
педагогического мастерства. В реализации и оригинальными, чем те, которые были состав-
практико-ориентированных задач участвовали лены вашими предшественниками. Они непре-
сотрудники Художественно-промышленной ака- менно попадут в следующий сборник, составле-
демии имени С.Г. Строганова. ние которого уже началось.
Быстро и незаметно пролетело время. И, наде- О днях, проведенных в Сириусе, вам напом-
емся, что оно не прошло для вас даром. Многие нит и наш журнал, который вы держите в руках.
из вас были приглашены на программу по резуль- Он уже стал периодическим изданием Образо-
татам химических олимпиад – регионально- вательного центра. Темой его десятого номера
го этапа Всероссийской олимпиады школьни- выбран химический элемент 16 группы теллур,
ков и олимпиад первого уровня. Лишь учащиеся являющийся аналогом серы и селена. В рубри-
восьмого класса проходили особый очный отбор, ке «теория» представлена заметка о недавно
заключавшийся в решении задач сначала на дис- завершившемся финальном этапе ВсОШ-2022,
танционном, а затем на очном туре. Мы надеем- в которой представлена любопытная статистика
ся, что приобретенные вами знания лягут в основу и приведены несколько задач. Другая статья рас-
дальнейшей подготовки к олимпиадам и приве- сказывает о кислых солях. Рубрика «практикум»
дут вас к новым победам, в том числе и на заклю- содержит интересные материалы по химии тел-
чительном этапе Всероссийской олимпиады лура и описывает опыты по использованию рас-
Конкурс фотографий
18-24 марта состоялся финальный этап очеред- ограничениями по числу рабочих мест в лабора-
ной, 57-й Всероссийской олимпиады школьни- ториях.
ков по химии. Как и год назад, он прошел в при-
вычном, полноценном, «живом» формате, в три
тура. Лучших юных химиков России принимала
Москва, всего второй раз в истории, первый был
в 1965 году. Организатором выступил Российский
университет дружбы народов (РУДН), а главная
нагрузка пришлась на его химиков – сотрудников
факультета физико-математических и естествен-
ных наук.
ну. Статистические данные по числу участников, ганических солей, используя три дополнительных
победителей и призеров, а также средние баллы реактива, и описать их свойства и качествен-
по турам и по классам приведены в таблице 1. ные реакции. 10-й и 11-й классы решали задачи
Во всех классах баллы заметно выросли по срав- по аналитической химии: 10-й класс с помощью
нению с прошлогодними, особенно в 9-м классе, титрования определял концентрации кислых
что говорит и о хорошей, профессиональной под- фосфатов в растворе, а 11-й класс проводил каче-
готовке участников, и о значительно более адек- ственный анализ сахаров и титриметрически
ватных заданиях (исключение – см. ниже). Кроме определял содержание молочной кислоты в рас-
того, региональный этап был проведен по всем творе. Во всех экспериментальных заданиях были
правилам, поэтому случайных участников, таких теоретические вопросы, с которыми, как видно
как в 2021-м году, на этот раз на финальном из таблицы 1, хуже всего справился 11 класс.
этапе не оказалось. Число победителей и призе-
ров составило ровно половину от общего числа.
(По правилам, оно не должно превышать 45%,
но от числа приглашенных на финальный этап,
а не от числа реальных участников).
Рис. 4.
Рис. 5.
Рис. 6.
Физхимия без чисел – это уравнения, функции 4 . Чему равно предельное значение χ P
и графики. Они характеризуют зависимость при очень высокой температуре? Приведите
свойств химических систем от существенных выкладки.
параметров, в первую очередь, температуры
и времени. 5. При какой температуре – очень высокой
или очень низкой – реакция A → P будет прак-
Рассмотрим обратимую реакцию изомери- тически необратимой? Объясните.
зации A ⇄ P, протекающую при постоянной
температуре, с поглощением теплоты и уве- 6. Для необратимой реакции первого поряд-
личением энтропии. Известно, что ΔH 0 и ΔS 0 ка A → P выберите любую степень превраще-
реакции не зависят от температуры, а внача- ния вещества A (обозначьте ее переменной x
ле в системе присутствовал только изомер A. или выберите число, какое хотите) и опреде-
Константу равновесия обозначим K, а темпе- лите, как зависит время t x, за которое будет
ратуру, при которой в равновесии количества достигнута эта степень превращения, от тем-
изомеров равны, T=. пературы. Предложите координаты, в которых
эта зависимость будет линейной, и постройте
Вопросы: соответствующий график. Чему равен тангенс
угла наклона прямой?
1. Как связана T= с термодинамическими функ-
циями реакции? Приведите выкладки. 7. В ходе реакции термодинамические функции
системы изменяются и, значит, зависят от вре-
2. Найдите равновесную долю продукта, χ P. мени. Для реакции A → P (неважно, обратимой
Приведите выкладки. или необратимой) постройте качественный
график зависимости полной энергии Гиббса
3. Как зависит равновесная доля χ P от тем- системы A + P от времени. Начальное значе-
пературы? Изобразите качественно график ние можно выбрать произвольным, посколь-
функции χP(T) в диапазоне температур от T << ку у энергии Гиббса нет единой точки отсчета.
T= до T >> T=. Объясните особенности графика. Объясните вид графика.
Задачи преподавателей
Задача 1
Крысанов Никита Простое вещество X является красивым лёгким серебристым
Сергеевич металлом, проявляющим в соединениях в основном степень
окисления +3. Он применяется во многих областях современ-
ной жизни – начиная от оптики и заканчивая созданием раз-
личных сплавов.
Задача 2
འབ ྲ གུ ་ཙན་དན་བཀ དོ ་པའ ་ི ར ྒ ལྱ ་ཁབ་ནང་།།
Курамшин Булат དཔལ་ལ གུ ས་གཉ སི ་བས ནྟ ་ས ྲ དི ་ས ྐ ྱ ངོ ་བའ ་ི མག ནོ ་།།
Камилевич Песня, широко известная в узких кругах
Бутан, С4Н10 – алкан линейного строения, газо- миния при 500 K 10 г бутана?
образный при нормальных условиях. Основ-
ные области его применения – горючее, Бутан (энтальпия сгорания −2868 кДж/моль,
хладагент, сжиженный газ, синтез иных угле- плотность жидкого бутана равна 0.580 г/см3)
водородов и их производных. в сжиженном состоянии в смеси с пропаном
используется в быту как газ в баллонах. Бал-
Нормальная точка кипения бутана (то есть тем- лон с жидкой смесью бутана и пропана (С3Н8 ,
пература кипения, при которой давление паров энтальпия сгорания -2219 кДж/моль, плот-
бутана над жидким бутаном в равновесии равно ность жидкого пропана равна 0.493 г/см 3).
1 атм и ΔGисп° = 0) составляет -0.5°С, а у его изо- Баллон изначально заполнен жидкой сме-
мера изобутана – -11.7°С. Энтальпия испарения сью плотностью 0.510 г/см 3 и объёмом 20.0
обычного бутана составляет 21.07 кДж/моль. л. После его использования уровень жидкой
смеси в баллоне понизился на 2.85 л, а плот-
1. Считая, что изменения энтропии испарения ность повысилась до 0.512 г/см3.
обоих веществ одинаковы, рассчитайте ΔS исп°
и ΔHисп° изобутана. 6. Определите:
а) мольные доли бутана и пропана в жид-
Изомеризация бутана в изобутан происходит кой смеси до использования баллона, счи-
в присутствии катализаторов, являющихся тая, что объёмы жидких бутана и пропана
кислотами Льюиса. Запишем уравнение реак- при образовании их смеси суммируются;
ции изомеризации в виде: б) общее количество теплоты, выделившееся
при сгорании испарившейся порции смеси;
н-С4Н10 ⇄ изо-С4Н10. в) как изменяется теплота сгорания 1 л смеси
со временем при использовании баллона: уве-
Константа равновесия этой реакции при 500 K личивается, уменьшается или не изменяется?
равна 0.22, а ΔrH° = -8.8 кДж/моль.
7. Как вы думаете, откуда взяты строки эпиграфа?
2. При каких условиях лучше получать изо-
бу тан: при более низких температ урах
или при более высоких? Кратко объясните.
Задача 3
Ларионов Владислав
Иванович
Вероятно, каждый из вас хоть раз пробовал 1. Назовите годы правления Петра I.
кедровые орешки. Но что, если я вам скажу,
что эти орешки добыты вовсе не из кедра, Одним из веществ, которое придает запах
а из сосны кедровой сибирской (лат. Pinus кедровому маслу, является (-)-α-cedrene
sibirica)? Как же так вышло, спросите вы? Дело
в том, что в эпоху парусного флота корабли 2. Что означает «минус», который находится
строили из кедра, т.к. это была самая лучшая в названии вещества?
древесина для кораблестроения. Кедр являл-
ся стратегическим сырьем, и страна, обладаю- В 1978 году в журнале органической химии был
щая кедровыми лесами, имела существенный опубликован синтез α-цедрена из соединения А
источник пополнения бюджета. Петру I не дава-
ло покоя, что велика его держава, только вот 3. Реакция из D в E названа в честь двух уче-
кедров в ней нет — одни ёлки да берёзы. И при- ных, открывших её. Эту реакцию очень любят
шла ему в голову гениальная идея. Московский «зелёные» химики, поскольку зачастую
царь приказал своим ученым сибирскую сосну для проведения реакции нужны только исход-
официально назвать «сибирским кедром». Так ные реагенты. Назовите эту именную реакцию.
и оказалось, что в один день вся Сибирь стала
питомником некоего уникального «сибирского 4. Расшифруйте цепочку превращений, если
кедра», который… стали продавать за границу дополнительно известно, что в реакции из I в J
по цене ливанского кедра. происходит расширение цикла, а циклопентадие-
нил-анион является нуклеофилом в этой реакции
Задача 2. Formica
Попова Ульяна Вещество Х представляет собой летучую жидкость, оно обра-
зуется при взаимодействии вещества А с простым газообраз-
ным веществом B (реакция 1), при этом на практике А и В, взя-
тые в стехиометрических количествах по реакции 1, реагируют
с образованием побочных продуктов. Известно, что при дли-
тельном хранении Х взаимодействует с кислородом воздуха
I с образованием газообразных продуктов C и D (реакция 2), при-
чем C применялся как боевое отравляющее вещество в нача-
ле 20 века. Если провести реакцию X со щелочью (реакция 3)
с последующим добавлением нитрата серебра (реакция 4),
то в результате выпадает белый творожистый осадок E. Ниже
представлены структурные формулы нескольких веществ,
II одно из которых Х (данные соединения содержат элемент B
и не являются продуктами вышеуказанных реакций).
Олимпиады X1022
III IV
Фенилэтиламин
Метилакрилат
Метанол
NaOCH3
1 2
бензол C15H18NO3Na
1. HCl (конц.) t°
2. NaOH
(C2H5CO)2O NaBH4 Анилин
6 5 4 3
толуол MeOH толуол C13H17NO
N N
Что может быть интереснее химии?
Изучение теллура
Амин Касимов, Башкортостан
Знакомьтесь: теллур
Дроздов Андрей Анатольевич
руководитель X химической образовательной программы,
доцент МГУ имени М.В. Ломоносова, кандидат химических наук
Открытие теллура (англ., нем. Tellur, франц. образуется чистое серебро, которое отделя-
Tellure) относится к началу расцвета хими- ют от смеси механически. Оставшуюся после
ко-аналитических исследований во второй удаления благородного металла массу раство-
половине XVIII в., когда в Европе нашли новую ряют в серной кислоте, а через получившийся
золотосодержащую руду серого цвета, назван- раствор барботируют сернистый газ. В резуль-
ную «белым», или «парадоксальным золо- тате проделанных опытов образуется серый
том», из которого директор горных приисков осадок элементарного теллура, который затем
Франц-Иозеф Мюллер в 1782 г. выделил неиз- отделяют фильтрованием.
вестный, похожий на селен «металл». Назва-
ние новому элементу было дано лишь в 1798
г. после проведения уже другим выдающимся
химиком Мартином Генрихом Клапротом осно-
вательного изучения его свойств. 52-й элемент
периодической таблицы был назван теллуром
Те в честь нашей планеты Земли. «Теллус» —
латинское название древнеримской богини,
матери Земли. «Парадоксальное» же золото
оказалось теллуридом золота AuTe2.
Получить теллур из гессита можно путем Рис. 1. Минерал гессит Ag2Te назван в честь рус-
прокаливания тонкорастертого минерала ского химика Германа Ивановича Гесса, под-
с избытком соды на паяльной трубке – тра- робно изучившего его. Гесс вошел в историю еще
и как автор первого русского учебника по химии
диционный прием в минералогии, сохранив-
шийся до нашего времени. При этом в плаве автор фото: Роберт М. Лавински
В настоящее время основным источником тел- кристалла этого вещества является изолятором,
лура служат шламы, остающиеся после элек- а тонкий внешний слой — проводником.
тролитической очистки меди. Шлам подверга-
ют окислительному обжигу при 650°С, По химическим свойствам теллур сходен
с селеном. На воздухе он сгорает, образуя
Cu2Te + Na2CO3 + 2O2 → 2CuO + Na2TeO3 + CO2 оксид TeO 2 , с галогенами дает тетрагало-
гениды. При комнатной температуре тел-
после чего полученный теллурит натрия под- лур настолько медленно реагирует с водой,
вергают электролизу. что реакция практически не заметна. С горя-
чим водяным паром теллур реагирует с выде-
Na2TeO3 + H2O → Te + 2NaOH + O2 лением водорода и образованием теллуристо-
го ангидрида – оксида теллура(+4):
Чистый теллур представляет собой хрупкий,
токсичный (ПДК в воздухе колеблется для раз- Te + H2O → H2 + TeO2
личных соединений 0,007—0,01 мг/м³, в воде
0,001—0,01 мг/л) порошок серебристо-белого С щелочами реакция идет более активно уже
цвета, внешне напоминающий металл, но обла- в горячем водном растворе, при этом происхо-
дающий полупроводниковыми свойствами дит диспропорционирование теллура на тел-
. лурид и теллурит:
ряется, однако охотно реагирует с концентри- соединенные друг с другом мостиковыми ато-
рованной азотной кислотой или царской вод- мами кислорода и гидроксильными группами
кой, приобретая при этом степень окисления в единый каркас, в пустотах которого находят-
+4. Уравнения этих реакций приведены в Прак- ся нитрат-ионы, связанные с гидроксильны-
тикуме. При разбавлении полученных раство- ми группами каркаса водородными связями.
ров водой и кипячении образуется белый оса- Таким образом, каждый атом теллура в карка-
док оксида теллура (+4). се имеет КЧ = 4, а координационный полиэдр
– псевдо-тригональную бипирамиду, в одной
из экваториальных вершин которой находит-
ся неподеленная электронная пара. «Средние»
соли теллура неизвестны. Это и неудивитель-
но – ведь он не является металлом. Ионы тел-
лура(+4) в растворе не существуют.
Подобно селену, теллур проявляет сродство
к хлору, брому и иоду. Это выражается в обра-
зовании галогенидных комплексов
ственного определения теллура в растворе. Интересно, что хлорид и бромид теллура раз-
Сама гексахлоротеллуровая кислота извест- лагаются водой, но зато диссоциируют в бен-
на лишь в солянокислых растворах, при их раз- золе. При этом часть позиций в координаци-
бавлении водой образуется осадок теллури- онной сфере теллура занимает растворитель,
стой кислоты, которая при слабом нагревании который вытесняет некоторые из атомов гало-
отщепляет воду, переходя в оксид теллура(+4): гена, вызывая переход полярной ковалентной
связи в ионную, например:
H2[TeCl6] + 2H2O → 6HCl + TeO2
Te4Cl16 + L ⇄ Te4Cl15L+ + Cl-; L - бензол
Тетрахлорид теллура TeCl 4 представляет
собой светло-желтые кристаллы, раствори- А вот черный порошок иодида теллура TeI 4
мые в концентрированной соляной кислоте, в воде нерастворим. Необычным способом
но разлагающиеся водой. Вещество представ- его получения служит взаимодействие теллу-
ляет собой «неорганическую клетку» Te 4Cl16 ра с иодистым метилом, в некотором смысле
в виде куба, в вершинах которого чередуют- близкое реакции Вюрца:
ся атомы теллура и хлора. При нагревании
до 224ºС вещество плавится, при этом «клет- Te + 4CH3I → TeI4 + 2C2H6
ка» распадается на более простые частицы,
среди которых ионы TeCl3+ и Te2Cl102-. При этом Это вещество может быть получено разными
окраска расплава становится ярко-желтой. путями, например, восстановлением теллуро-
А вот пары этого вещества имеют ярко-оран- вой кислоты иодоводородом:
жевый цвет, обусловленный молекулами TeCl4 ,
имеющими форму дисфеноида – тетраэдра, H6TeO6 + 6HI → TeI4 + I2 + 6H2O.
четыре грани которого являются конгруэнт-
ными остроугольными треугольниками. Такая В отличие от других тетрагалогенидов теллу-
необычная форма вызвана наличием неподе- ра, тетраиодид при нагревании обратимо дис-
ленной пары, занимающей место в простран- социирует:
стве.
TeI4 ⇄ TeI2 + I2
Аналогичное строение имеет и тетрабромид
теллура, который, в отличие от хлорида, имеет При этом образуется неустойчивый иодид теллу-
оранжевую окраску уже в твердой фазе. ра(+2), который стабилизируют в виде комплекса
с тиомочевиной TeI2L2. Известен и субиодид тел-
лура TeI, существующий в виде нескольких поли-
морфных модификаций. Его получают реакцией
стехиометрических количеств простых веществ
в иодоводородной кислоте.
2TeO3 → 2TeO2 + O2
Рис. 5. Строение тетрахлорида тел-
лура в твердом виде и в паре Триоксид теллура существует в виде двух
3 3 2
V= ac
Te 2
9 Наблюдения
Теория X1022
O
Кислые соли
O H
P P S S
H OH H OH O O O O
H OH OH O
HSO4- P PP P P −
OH −
O
HO HO
O O
HSO3- − P P − −
Кислые соли – соли, содержащие анион кис- лую среду в водном растворе. Среда раствора
лоты, в котором замещены не все атомы водо- кислой
HS - солиPслабой кислоты
P всегдаPопределя-−
рода. Школьная программа предписыва- ется двумя обратимыми процессами: диссоци-
ет кислым солям определенные химические ацией O
и гидролизом. Например, рН раствора O
HPO 2-
P P O P H H
свойства, аналогичные как кислотам (способ- гидрокарбоната натрияHопределяется
4
H следу-
O O C O
ность замещать оставшиеся атомы водоро- ющими H равновесиями: O C
да, вступать в реакции со щелочами и иногда C O O H
H2PO4 2-
P P P C P O P
H
металлами), так и средним солям (способность HCO3- + H2O ⇄HH2CO3 + OH-
O O 2- O
вступать в реакции ионного обмена). В этой HCO3- ⇄ H+ + CO
HCO3- P P 3
P − −
статье мы выясним подробнее, какие кислые
соли существуют, а какие являются мифом, Можно показать, что если константы кислот-
мелькающим на школьных досках, как приме- ности кислоты H2A равны Ka1 и Ka2, то концен-
няются некоторые кислые соли, какие кислые трация ионов водорода в растворе может быть
соли встречаются в природе, и некоторые осо- оценена по формуле [H+] = K a1 K a2 . Таким
бенности их строения. образом, в зависимости от силы кислоты рас-
t
творы кислых солей могут иметь →различную
Кислотно-основные свойства кислых солей среду. В таблице ниже приведены
жидкий примерные
NH3
→
значения рН 0.1 М растворов наиболее рас-
комн. темп.
Кислые соли содержат легко замещающийся
пространенных кислых солей, →
рассчитанные
щелочами протон, а потому способны вступать по этой формуле (за исключением гидросуль-
в реакции нейтрализации: фата, не подвергающегося гидролизу).
Тем не менее, кислые соли не всегда проявля- Такое различие в кислотно-основных свой-
ют свойства кислот и даже не всегда дают кис- ствах кислых солей можно дополнительно
HSO4- P P P − −
С2 Кислые соли
O O H
HCO3 P P P − − − −
Теория X1022
HSO3- P 4.49 P
HPO42- 9.78S S Cl Cl
H OH H OH O O O O O OH O OH
H OH- OH O O
HS -
9.94 HCO3 8.35
Рис. 1. Структурные формулы фосфористой, фосфорноватистой, хло-
ристой кислот и таутомеров гидросульфит-иона
лить слои, состоящие из ионов Ca2+ и HPO42-, дукт взаимодействия избытка оксида кальция
которые связаны между собой слоями, состо- с оксидом фосфора, формальная предписыва-
ящими из молекул воды. Молекулы воды емая формула – Ca3(PO4)2 ·CaO) и т.д.
образуют «сшивки» между слоями за счет
большого количества водородных связей. Соли щелочных металлов также существуют
Синтетический моногидрат также слоистый, в твердом виде, среди них наименьшей рас-
однако в силу того, что «сшивающих» молекул творимостью обладает Li2HPO4 , как и в случае
воды в два раза меньше, его слоистость менее средних ортофосфатов.
выражена. Наконец, безводный CaHPO4 пред- Дигидрофосфаты известны как для щелочных,
ставляет собой трехмерный каркас и слоис- так и для щелочноземельных металлов и рас-
тым соединением не является (рис. 4). творяются в воде лучше, чем соответствующие
гидрофосфаты.
Отметим также большую роль кальцие-
вых солей фосфорной кислоты как фосфор- Гидрокарбонаты
ных удобрений: суперфосфат и преципитат
(основной компонент – гидрофосфат кальция), Неустойчивость гидрокарбонатов большин-
двойной суперфосфат (основной компонент ства катионов, как и в случае гидросульфи-
– дигидрофосфат кальция), томасшлак (про- тов и гидросульфатов, обусловлена большей
С2 Кислые соли
O H
O O
O O
P S SH H Cl Cl
H OH OO OO O OH OO OH H H
C O O
OH C OH H
O O OO
H C
O C O O
H H H
H
O O O O
Рис. 5. Строение цепочечного аниона HC 2O6- с симметричной водородной связью.
O O
устойчивостью соответствующих средних AlCl3 + 3NaHCO3 → Al(OH)3↓ + 3NaCl + 3CO2
солей и образованием
P летучих
P SO 2 и CO (в
O OH K2a1 K a2
случае
HO гидросульфитов HO и гидрокарбонатов) В природе помимо традиционных карбона-
O
при разложении. Поэтому химия O гидрокарбо- t тов и гидрокарбонатов натрия встречается
→
натов в общем напоминает описанные выше минерал трона, Na3(HCO 3)(CO3)·2H 2O, имею-
ситуации: для катионов щелочных→ жидкий NH3щий интересную структуру: несмотря на тра-
метал-
лов получены твердые соли вида MHCO , диционную запись, он не содержит отдельные
комн.3темп.
→
для катионов щелочноземельных металлов гидрокарбонат- и карбонат-ионы, но содержит
Oвозможно сосуществование ионов в раство- O плоский ион HC2O62- с симметричной водород-
O O
ре, но не существует
H H твердых солей с форму- ной связью и атомом водорода, расположен-
O H H
H Cлой M(HCO3)2. ВзаимодействиеO солей
O магния
C ным в центре симметрии. Такие ионы можно
O
O с гидрокарбонатом натрия в C растворе H являет-
O Oсчитать новым типом анионов кислых солей.
H H
ся способом получения средней соли (с Na2CO3 На рисунке H 5Hпредставлен фрагмент строе-
магний и многиеO другие двухвалентные
O кати- ния плоского O слоя, образующегося из молекул
оны образует осадок основной соли). Соли воды и ионов HC2O63- в кристаллах троны.
бериллия, алюминия и других трехвалентных
катионов гидролизуются в присутствии гидро- Протонная проводимость кислых солей
карбонат-ионов:
K a1 K a2 Проблема, которую предстоит решить чело-
CaCO3 + H2O + CO2 ⇄ Ca2+ + 2HCO3- вечеству в 21 веке – проблема новых источ-
t
2+
Ca + 2HCO3 -
→ CaCO3↓ + H2O + CO2↑ ников энергии. Один из перспективных
Mg(NO3)2+2NaHCO
жидкий +2H
3 NH2 O→MgCO 3 ·3H 2 O↓+CO 2 вариантов решения этой проблемы заключа-
→ 3
2BeCl2 + 4NaHCO3→ Be2(OH)2CO3↓ + 4NaCl + 3CO2 ется в использовании топливных ячеек, реа-
комн. темп.
→
Li+, Na+, K+ Rb+ Cs+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+
HSO4- P P P − − − −
HSO3- − P P − − − −
HS - P P P − * * P
HPO42- P P P H H H H
Рис. 6. Строение CsH 2 PO4 (слева) и CsHSO4 (справа). Белым показаны атомы водорода,
синим - цезия, красным - кислорода, розовым - фосфора (слева) или серы (справа)
H2PO42- P P P P P P P
HSO4- P P P − − − −
HSO3- − P P − − − −
HS - P P P − * * P
HPO42- P P P H H H H
H2PO42- P P P P P P P
HCO3- P P P − − − −
Основы кристаллического
строения твёрдых тел
Крысанов Никита Сергеевич
Победитель Международной Менделеевской олимпиады,
заведующий кафедрой химии Ассоциации победителей олимпиад
трированной (ОЦК) – 1+8∙⅛=2 атома, а в гране- как минимум двух разных типов. Атомы больше-
центрированной – 6∙½ + 8∙⅛=4 атома. го радиуса обычно занимают элементарную ячей-
ку не полностью – между ними располагаются
Из всех гексагональных ячеек участники хими- пустоты различной геометрии, в которых нахо-
ческих олимпиад чаще всего имеют дело с гек- дятся атомы меньшего радиуса. Наиболее часто
сагональной плотнейшей упаковкой (ГПУ), кото- пустоты бывают тетраэдрическими (пустоту обра-
рая представлена на рис. 4. Однако традиционно зуют 4 шара), октаэдрическими (пустоту образу-
при изображении данной элементарной ячейки ют 6 шаров) и кубическими (пустоту образуют 8
её трижды поворачивают вокруг оси проходя- шаров), однако известны также квадратные, три-
щий через вершину с углом 120° параллельно гонально-призматические и прочие пустоты.
оси аппликат (ось z). Поэтому вместо ожидае-
мых двух атомов в данной элементарной ячейке Например, в гранецентрированной кубиче-
их оказывается 6 (3∙1 + 2∙1/2 + 12∙1/6). ской ячейке располагаются 8 тетраэдриче-
ских и 4 октаэдрические пустоты, а в ГПУ – 12
Кратко основные типы кубических и гексагональ- тетраэдрических и 6 октаэдрических. Вообще
ных ячеек, фигурирующие в заданиях химических в любой плотнейшей упаковке (ГЦК или ГПУ)
олимпиад, представлены в следующей таблице 1. на 1 атом приходятся одна октаэдрическая
Таб. 1. Информация по основным типам ячеек и две тетраэдрические пустоты.
тах которой располагаются меньшие катионы Изображения элементарных ячеек веществ, кри-
натрия. сталлизующихся в этих структурных типах пред-
ставлены в приложении к данной статье. Стоит
Несложно убедиться, что каждый ион натрия отметить, что в зависимости от условий одно
окружён шестью х лорид-ионами, так же и то же химическое вещество может обладать
как и каждый хлорид-ион окружён шестью различным кристаллическим строением – то есть
катионами натрия, поэтому КЧ (Na) = КЧ (Cl) образовывать различные полиморфные модифи-
= 6. Координационные полиэдры каждого кации. В качестве примера можно рассмотреть
из ионов представляют собой октаэдры. хлорид цезия, который из-за достаточно большо-
го радиуса катиона при обычном давлении кри-
Рассчитаем количество формульных единиц сталлизуется в структурном типе CsCl (приложе-
в структурной ячейке данного типа: ние), однако при повышенном давлении данное
n(Na) = 1+12∙¼ = 4 вещество превращается в модификацию, относя-
n(Cl) = 6∙½+8∙⅛ = 4 щуюся к структурному типу галита NaCl (приложе-
ние). Гексагональным аналогом структурного типа
Таким образом, в элементарной ячейке нахо- галита является тип арсенида никеля NiAs (прило-
дятся 4 атома натрия и 4 атома хлора, то есть жение), в котором кристаллизуется всем извест-
в 4 раза больше, чем в NaCl, поэтому z = 4. ный дисульфид железа – пирит FeS2, кристалли-
ческая структура которого устроена следующим
Основные типы кристаллических решёток при- образом: на месте никеля расположены ионы
ведены в таблице 2. железа, а вместо мышьяка – ионы S22-.
Задание №1 Задание №3
Дополните таблицу с основными структурны- «Верно ль – или мне почудилось? – что
ми типами, добавив в неё колонки с рассчи- электричество преобразило мир вещей в
танными числом формульных единиц z, коор- гигантский трепещущий нерв, раскинувшийся
динационными числами и координационными на сотни километров в одно мгновение?»
полиэдрами всех атомов. (Натаниель Готорн)
2) Эффект Поккельса:
3) Связь разности оптических путей волн (Δ) β – угол между направлением оси пластинки
и показателей преломления необыкновенной и плоскостью поляризации света.
(ne) и обыкновенной (no) волн:
Химия теллура
Андреев Максим Николаевич
инженер Химического факультета МГУ, кандидат химических наук,
преподаватель X химической образовательной программы
Te + 3H2O2 → H6TeO6
Опыт 10. Действие на теллурат натрия горячей Опыт 11. Синтез теллурата кобальта(+3)-аммония
концентрированной соляной кислоты (NH4)3Co(H3TeO6)2
Рис. 16. Раствор тетрагидро- Рис. 17. Раствор после добав- Рис. 18. Выпадение
теллурата кобальта (+2) ления аммиака и перок- осадка тригидротеллурата
сида водорода кобальта(+3)-аммония
N+ COOH
Образовательный центр «Сириус» HO 65
OH- HO
A
H+
H
O
D2 Беталаины как природные индикаторы в пищевых соках
λ A λ A λ A λ A
HA A-
1.6 A
A-
1.4
1.2
HA
0.8
0.6
0.4
0.2
475 нм
0 λ, нм
350 400 450 500 550 600 650 700
Разберемся более подробно в особенности Итак, мы получили, что при длине волны, равной
изобестических точек. Мы знаем, что оптическая изобестической точке, коэффициенты экстинкции
плотность является аддитивной величиной, протонированной и депротонированной форм
т. е . о п т и ч е с к а я п л о т н о с т ь с и с т е м ы , равны и мы можем без труда их вычислить.
состоящей из нескольких компонентов, Это оказывается очень удобным в тех случаях,
равна сумме оптических плотностей каждого когда нам не нужно знать равновесные
из компонентов по отдельности: концентрации обеих форм в рас творе,
а достаточно определить суммарную
Aобщ= ∑A i
их концентрацию или, иными с ловами,
i
аналитическую концентрацию отвечающего
Далее, по закону Бугера-Ламберта-Бера, за окраску вещества. В таком случае нам
оптическая плотность прямо пропорциональна необходимо знать только оптическую плотность
концентрации поглощающего вещества и длине раствора при λ = λизоб, значение ε(λизоб ) и длину
оптического пути, который проходит луч света: оптического пути:
A=ε(λ)lC Aобщ = ∑ A =A
i прот + Aдепрот =
GlcO H GlcO H
N+ COOH N COOH
HO OH- HO
A
H+
H H O
O
O N H N
H O
O O O
O H H
H
HA A-
GlcO H GlcO H
N+ COOH N COOH
HO HO
B OH-
H H
H+
N COOH N COOH
HOOC HOOC
H
- H2O
OH
6. Заключение
Вопросы:
4 . Ко н с т а н т а д и с с о ц и а ц и и н е к о т о р о й к и с л о т ы Н А
равна Ка = 1∙10-4 . При длине волны λ молярный коэффициент
поглощения ионизированной формы А- равен 250, а кислотная
форма НА не поглощает. Найдите оптическую плотность
раствора 0,1 М НА в кювете шириной 1 см.
Эскиз
Создание
формы
Отминка
Замывка
Сушка
Подглазурная
Утельный роспись
обжиг 900°С глазурование
Нанесение
Политой второго слоя
обжиг глазури
1100°С
Вручение
медали
Теллур в филателии
Теллур был открыт более двух веков назад. лур», от латинского слова «tellus» – Земля. При-
В 1782 г. горный инспектор Франц Йозеф Мюл- оритет открытия теллура Клапрот честно отдал
лер исследовал золотоносную руду, найден- Мюллеру. Возможно потому, что к этому времени
ную на территории тогдашней Австро-Вен- он сам уже открыл два новых элемента – цирко-
грии. Эту руду называли тогда «парадоксальное ний и уран, а также соучаствовал в открытии еще
золото» (Aurum paradoxicum), «белое золото» трех элементов.
(Aurum album), «сомнительное золото» (Aurum
problematicum). Последнее название связано Мюллер был австрийским подданным, поэто-
с тем, что состав руды не удавалось определить. му марка в честь его 250-летнего юбилея была
Именно из этого «золота» Мюллер выделил выпущена в Австрии (рисунок 1), однако родился
новый металл, но надежно доказать его новизну Мюллер на территории нынешней Румынии, и эта
не смог. Лишь через 16 лет немецкий химик Мар- страна также считает его своим ученым. Румын-
тин Клапрот выделил из «белого золота» новый ская марка (рисунок 2) с его изображением была
элемент в чистом виде и определил его важней- приурочена к Международному году химии.
шие свойства. Поскольку элемент был получен А вот Клапрот чести быть изображенным на мар-
"от матери земли", он получил название «тел- ках, к сожалению, не удостоился. Хотя в истории
Вопросы.
1. Сколько миллиграммов теллура содержится в одной тонне
земной коры?
2. Определите формулу сильванита, который содержит 6.27%
Рис. 4. Аруба, 2018. Сол- Ag и 34.36% Au по массе.
нечная энергия 3. Сильванит принадлежит моноклинной сингонии, параметры
элементарной ячейки: a = 0.896 нм, b = 0.449 нм, c = 1.462 нм,
β = 145.43°. На одну ячейку приходится три атома золота. Рас-
считайте плотность сильванита.
4. Предложите способ выделения теллура из сильванита.
5. Ширина запрещенной зоны теллурида кадмия 1.49 эВ. Какой
длине волны это соответствует?
Ответы и решения
Решения к статье
О финальном этапе Всероссийской олимпиады по химии 2022 года
X – FeI2(CH3CN)4
Опыт 1: 2FeI2 + 3Cl2 = 2FeCl3 + 2I2 Опыт 4: FeI2 + S = FeS + I2
Опыт 2: 3FeI2 + 2O2 = Fe3O4 + 3I2 Опыт 5: FeI2 + 2HF = FeF2 + I2 + H2
Опыт 3: FeI2 + H2 = Fe + 2HI. Опыт 6: FeI2(CH3CN)4 = FeI2 + 4CH3CN
Задача ФХ-1. Физхимия без чисел. Самая простая реакция (Автор – В.В.Еремин)
1. T= = Δ H °/ Δ S °.
6.
2.
3.
7.
4.
NH2 O N
N
CH3ONa
1 O бензол 2
O
1. HCl (конц.) t°
O 2. NaOH
O
N N
Анилин
N толуол
4 3
NaBH4
MeOH
O
N N
(C2H5CO)2O
N N
толуол
5 6
• Тефлиевая кислота
• Тефтелевая кислота
• Тефлельная кислота
• Нотеф пять
• Теф теф телька
• Хотевпять
• Тефлоевая кислота
• Пятьфтортеолка
• Нотефпять
• Гидроксофторид теллура
• Хотеловая кислота
• Тефлоичная кислота
Какие ассоциации вызывает у вас теллурид меди(II) (CuTe)?