При взаимодействии металлов с концентрированной азотной кислотой продуктом ее
восстановления является преимущественно NO2, независимо от природы металла. Mg + 4HNO3(конц.) = Mg(NO3)2 + NO2↑ +2H2O При реакции выделяется бурый газ NO2 Zn + 4HNO3(конц.) = Zn(NO3)2 + NO2↑ +2H2O Cu + 4HNO3(конц.) = Cu(NO3)2 + NO2↑ +2H2O При опускании кусочка меди в концентрированную азотную кислоту выделяется бурый газ, а на дне образуется голубой раствор нитрата меди(II). Металлы переменной валентности при взаимодействии с концентрированной азотной кислотой окисляются до высшей степени окисления, а металлы, которые окисляются до степени окисления +4 и выше, образуют кислоты или оксиды. Sn + 4HNO3(конц.) = H2SnO3 + 4NO2↑ +H2O 2Sb + 10HNO3(конц.) = Sb2O5 + 10NO2↑ +5H2O Mo + 6HNO3(конц.) = H2MoO4 + 6NO2↑ +2H2O В концентрированной азотной кислоте пассивируются Al, Fe, Cr, Ni, Со и некоторые другие металлы. После обработки азотной кислотой эти металлы не реагируют и с другими кислотами. При взаимодействии металлов с разбавленной азотной кислотой продукт ее восстановления зависит от активности металла: чем активнее металл, тем в большей степени восстанавливается азотная кислота. Активные металлы восстанавливают азотную кислоту максимально. 8Na + 10HNO3(разб.) = 8КNO3 + NH4NO3 +3H2O Продуктами восстановления разбавленной азотной кислоты металлами средней активности являются азот или оксид азота(I). 4Cd + 10HNO3(разб.) = 4Cd(NO3)2 + N2O↑ +5H2O 5Mn + 12HNO3(разб.) = 5Mn(NO3)2 + N2↑ +6H2O При взаимодействии разбавленной азотной кислоты с малоактивными металлами продуктом восстановления является оксид азота(II). 3Cu + 8HNO3(разб.) = 3Cu(NO3)2 + 2NO↑ +4H2O Надо обратить внимание, что при реакции с азотной кислотой получается смесь соединений азота, но мы записываем то соединение, которое получается в большем количестве. Основное правило: чем выше активность металла и ниже концентрация азотной кислоты, тем ниже степень окисления азота в том соединении, которое образуется больше других. Для окисления золота, платины и других благородных металлов используется смесь концентрированных азотной и соляной кислот, называемая «царской водкой». В этой смеси образуется очень сильный окислитель - атомарный хлор: HNO3 + 3HCl = NOCl + Cl2 + 2H2O NOCl = NO + Cl и повышается восстановительная активность металлов вследствие образования комплексов, поэтому окисление благородных металлов происходит с образованием комплексных кислот: Au + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4] + NO + 2H2O 3Pt + 2HNO3 + 12HCl = 3H2[PtCl4] + 2NO + 4H2O Некоторые металлы Nb, Ta, W не растворяются даже в «царской водке», но растворяются в смеси азотной и фтороводородной кислот. 3Ta + 5HNO3 + 21HF = 3H2TaF7 + 5NO + 10H2O W + 2HNO3 + 8HF = H2WF8 + 2NO + 4H2O