Machine Translated by Google

Пищевая химия: Х 14 (2022) 100345

Списки содержания доступны на ScienceDirect.

Пищевая химия: X

Домашняя страница журнала: www.sciencedirect.com/journal/food-chemistry-x

Миниатюрная твердофазная микроэкстракция в сочетании с

газовой хроматографией-масс-спектрометрией для определения
эндокринных разрушителей в питьевой воде.

Mereke Alimzhanova a,b,* , Мадина Мамедова а.б. , Кажыбек Ашимулы б б

, Алхам Алипули ,
Ерлан Адильбеков б

а
Казахский национальный университет имени аль-Фараби, физико-технический факультет, пр. Аль-Фараби, 71, 050040 Алматы, Казахстан
б
Центр физико-химических методов исследования и анализа, Казахский национальный университет имени аль-Фараби, 050012 Алматы, Казахстан

ИНФОРМАЦИЯ О СТАТЬЕ АБСТРАКТНЫЙ

Ключевые слова: Был разработан простой и быстрый метод, основанный на миниатюрной твердофазной микроэкстракции (мини-ТФМЭ) с
Эндокринные разрушители последующей газовой хроматографией-масс-спектрометрией для идентификации восьми эндокринных разрушителей
Вода
(атразин, диэтилстилбэстрол, гексэстрол, эстрон, эстрадиол, этинилэстрадиол, норгестрел и мегестрел). ) в пробах питьевой воды.
Миниатюрный ТФМЭ
Параметры экстракции были оптимизированы и с их использованием проведен дальнейший анализ. Оптимальная
Гормон
температура для определения эндокринных разрушителей в воде составила 80 С; оптимальное время экстракции и
Пестицид
преинкубации составляло 60 и 20 мин соответственно. Изученный линейный диапазон эндокринных разрушителей составил
мл- 1. Предел обнаружения колебался от 0,020 до 0,087 мкг/мл. 1
10,0–1000 мкг. Коэффициент корреляции (r2 ) составлял 0,96–0,99.
Это исследование представляет новый метод обнаружения аналитов в чрезвычайно низких концентрациях, а также
возможность объединения нескольких технологий обнаружения для обеспечения высокоточного качественного и
количественного определения эндокринных разрушителей в водных пробах.

Введение гормональное действие». Гормоны, в свою очередь, представляют собой биологически

Важнейшей составляющей здоровья населения является качество питьевой воды, так
как некачественная питьевая вода может повлиять на многие аспекты существования
человека. Отсутствие загрязнений в питьевой воде является важнейшим критерием
обеспечения ее безопасности. По данным (Wee et al., 2021), загрязнение питьевой воды
соединениями, нарушающими работу эндокринной системы (EDC), является растущей
проблемой во всем мире.
Наличие в воде веществ, нарушающих работу эндокринной системы, может быть
связано с загрязнением родниковой воды, загрязнением во время производства и розлива
или миграцией веществ из упаковки. К возможным источникам загрязнения относятся
вещества, случайно попавшие в результате технологического процесса. Это продукты
загрязнения и разложения затворов, уплотнительных материалов для них, трубных
материалов, насосных систем, емкостей для хранения, чистящих и дезинфицирующих
средств. Значительную группу загрязнителей составляют пестициды, гуминовые вещества
и фталаты (Гонсиороски и др., 2020).
Эндокринное общество определяет эндокринные разрушители как «экзогенные
(неестественные) химические вещества или смеси химических веществ, которые мешают любому действию».
активные вещества органической природы, которые вырабатываются в специализированных
клетках эндокринных желез, поступают в кровь, связываются с рецепторами клеток-
мишеней и оказывают регуляторное воздействие на обмен веществ и физиологические
функции ( Гор и др., 2014).
EDC – это химические вещества, которые нарушают работу эндокринной системы,
взаимодействуя с ней как эндогенные гормоны. EDC блокируют рецепторы гормонов и в
конечном итоге могут нарушить физическое развитие (Münze et al., 2017). Бесплодие,
дисфункция щитовидной железы, восприимчивость к инфекциям, аутоиммунные
заболевания и болезни сердца — все это связано с высоким уровнем EDC у людей (Kock-
Schulmeyer ¨ et al., 2013).
В настоящее время известно более 200 веществ, оказывающих губительное
воздействие на эндокринную систему. Среди них гормоны (диэтилстильбэстрол, гексэстрол,
эстрон, эстрадиол, этинилэстрадиол, норгестрел и мегестрел), парабены, пестициды
(атразин) и фталаты (бисфенол А). Эти вещества содержатся во многих предметах
повседневного обихода и могут легко проникать в наш организм (De Coster & Van Larebeke,
2012). Санфилиппо и др. (2010) выявили следы эндокринных разрушителей, гормонов (17-
эстрадиол (E2), диэтилстильбестрол (DES), 4-гидрокситамоксифен), фенольных

* Автор переписки.
Адрес электронной почты: alimzhanova.mereke@gmail.com (М. Алимжанова).

https://doi.org/10.1016/j.fochx.2022.100345 Поступила
20 января 2022 г.; Поступило в доработанном виде 11 мая 2022 г.; Принято 21 мая 2022 г. Доступно
онлайн 23 мая 2022 г.
2590-1575/© 2022 Автор(ы). Опубликовано Elsevier Ltd. Это статья в открытом доступе по лицензии CC BY-NC-ND (http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ ).
Machine Translated by Google
М. Алимжанова и др.
соединения и фталаты (бисфенол А (BPA), ди(2-этилгексил)фталат (DEHP), 4-октилфенол
(OF) и 4- н-нонилфенол (4-n-NF)) в образцах сверхчистой воды для лабораторного
использования. методом газовой хроматографии-масс-спектрометрии (ГХ-МС).
Карлес и др. (2021) изучали и сравнивали влияние атразина и нитратов на рост и
развитие плода; однако они не обнаружили никаких доказательств того, что вода,
загрязненная атразином, оказывает негативное влияние на внутриутробное развитие.
Однако результаты других исследований (Almberg et al., 2018; Chevrier et al., 2011)
показали, что воздействие воды, загрязненной EDC, приводило к рождению детей с
малым для гестационного возраста (SGA) или младенцев с низкой массой тела при
рождении (LBW). .
Другие исследователи (Hugo et al., 2009; Ying, 2012) сообщили, что EDC
представляют наибольший риск для женщин во время беременности или для плода
на ранних стадиях его развития, когда органы и нервная система только начинают
формироваться, что приводит к возможности преждевременные роды. Одним из
наиболее серьезных примеров этого является диэтилстильбэстрол (ДЭС),
синтетический препарат эстрогена (Thomas Zoeller et al., 2012). DES связан с
различными побочными эффектами у женщин, подвергшихся воздействию во время
беременности, и у их плода. Эндокринные заболевания, обусловленные СДС, могут
проявляться спустя десятилетия и не только в первом, но и во втором и третьем
поколениях (Петрович и др., 2002).
Актуальной является проблема разработки методических подходов по
выявлению эндокринных разрушителей в пробах питьевой воды.
Анализ существующей методической базы определения эндокринных разрушителей
в пробах воды показал, что за основу была взята твердофазная микроэкстракция в
сочетании с хроматографическим анализом (Gibson et al., 2010; Tan et al., 2008).
Различные исследователи идентифицировали эндокринные разрушители,
используя различные методы твердофазной микроэкстракции (ТФМЭ). Бисфенол А
был идентифицирован в питьевой воде методами твердофазной экстракции (ТФЭ) и
сверхэффективной жидкостной хроматографии-тандемной масс-спектрометрии (UPLC-
MS/MS) (Moid AlAmmari et al., 2020). Стероиды (эстрон, эстрадиол и диэтилстильбестрол)
в воде анализировали методом прямой иммерсии SPME-GC-MS-MS (Chopra et al.,
2014). Нонилфенол и октилфенол в воде определяли с помощью ТФМЭ и комплексной
двумерной газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектором (Moreira
et al., 2015).
Эти методы позволяют идентифицировать выбранные аналиты в чрезвычайно
низких концентрациях, а сочетание различных методов обнаружения обеспечивает
как качественное, так и количественное определение эндокринных разрушителей с
высокой точностью в водных пробах (Magi et al., 2010).
Настоящее исследование было направлено на выявление эндокринных
разрушителей в пробах питьевой воды с использованием впервые миниатюрной
твердофазной микроэкстракции (мини-ТФМЭ) в сочетании с методом газовой
хроматографии и масс-спектрометрии. Преимуществом газовой хроматографии
является ее способность эффективно разделять многие компоненты анализируемой
смеси. Использование масс-спектрометрического обнаружения существенно
расширяет спектр соединений, которые можно определить методом газовой
хроматографии (Díaz-Cruz et al., 2003).
По сравнению с методом ТФМЭ, в предлагаемом нами методе мини-ТФМЭ
используются флаконы емкостью 2 мл, и требуется лишь небольшое количество
целевого аналита, 1 мл. При использовании метода мини-ТФМЭ время достижения
равновесия между жидкой фазой и волокном существенно сокращается, что
повышает общее качество анализа. Этот метод будет полезен для эффективного,
быстрого и недорогого определения эндокринных разрушителей в пробах питьевой
воды. При использовании этого предлагаемого метода подготовки проб не требуются
токсичные органические растворители, что делает его экологически чистым методом
анализа.
Материалы и методы
Реагенты и образцы
В данном исследовании использовались стандарты EDC атразин,
диэтилстильбэстрол, эстрадиол, этинилэстрадиол, норгестрел, гексэстрол, эстрон,
(Абдулрауф
мегестрел (Meryer, Китай). Дистиллированная вода, полученная на электрическом бидистилляторе БЭ-4.и Тан, 2015).
2
Пищевая химия: Х 14 (2022) 100345
(Ливам, Россия). Газообразный гелий (>99,995%) в баллонах емкостью 40 л, макс.
давление 150 бар (Оренбург, Россия).
Процесс выбора оптимальных параметров мини-твердофазной микроэкстракции
для извлечения аналитов из воды проводился на реальных образцах питьевой воды.
Базовые приготовления
Мы добавили стандарт эндокринного разрушителя (атразин, диэтилстил-бестрол,
эстрадиол, этинилэстрадиол, норгестрел, гексэстрол, эстрон или мегестрел) каждый
весом 0,01 г во флакон емкостью 20 мл. Во флакон с помощью пипетки добавляют 10
мл метанола до получения исходного раствора с концентрацией 1000 мг/мл –
1
ультразвуковая баня для обеспечения . Затем мы встряхнули и поместили его в
полного растворения веществ. Калибровочные растворы готовят из исходного
раствора (C = 1000 мг
1
мл- ).
В мерные колбы объемом 5 мл, 50, 250, 1250, 2500 мкл добавляли исходный
раствор (для получения калибровочных растворов с концентрацией 10, 50, 250 и 500
1
мкг мл– , доведенный до метки метанолом). соответственно) и
Метанол выпаривали для мини твердофазного микроэкстракционного анализа.
Из каждого калибровочного раствора отбирали по 0,1 мл во флаконы емкостью 2 мл.
Затем метанол находился при комнатной температуре. Каждый калибровочный
раствор готовился в четыре параллельных этапа. После выпаривания добавляли 1
мл воды, устанавливали в ультразвуковую баню для смешивания и перевода аналитов
в водную фазу.
Оборудование
Экстракционное покрытие вводили с помощью MultiPurpose Sampler (Gerstel, Германия) в устройство ввода пробы
газового хроматографа с масс-спектрометрическим детектором 7890А/5975С в режиме без разделения. Хроматографию
проводили на капиллярной колонке ДБ-35МС длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм и толщиной пленки 0,25 мкм.
Газ-носитель (гелий марки «А») подавался при 1
постоянная скорость 1,0 мл мин- .
Десорбцию аналитов проводили при температуре 270 С в течение 20 мин. Температуру термостата колонки
программировали от 80 С (выдержка 1 мин) до 200 С (выдержка 5 мин) с нагревом 1 мин.
при скорости 30 С мин ,
и до 300 С (выдержка 5 мин) при нагреве 1
скорость 5 C мин . Время анализа 35 мин. Температура интерфейса МСД
составляла 320 C, температура квадруполя 180 C, температура ионного источника
230 C. Обнаружен в режиме ионного сканирования в диапазоне массовых чисел m/
z 50–950 а.е.м.
Программное обеспечение Agilent MSD ChemStation (версия 1701EA)
использовалось для управления системой газового хроматографа и системой
регистрации и обработки хроматографических данных. Обработка данных включала
определение времен удерживания тестируемого вещества, высот и площадей пиков,
а также обработку спектральной информации, полученной с помощью масс-
спектрометрического детектора. Для декодирования полученных масс-спектров
использовались библиотеки Wiley 11th edition и NIST'02.
Результаты и обсуждение
Оптимизация параметров экстракции
Дизайн экспериментов был основан на протоколе SPME, разработанном
Павлишиным (Pawliszyn, 2012; Risticevic et al., 2010). Выбор покрытия волокна, время
и температура экстракции, время предварительной инкубации и десорбции — все
это основные факторы оптимизации условий ТФМЭ для различных образцов. В
анализе воды процесс экстракции определяет множество ключевых параметров,
таких как чувствительность, повторяемость, воспроизводимость, прецизионность и
аккуратность, пределы обнаружения, количественная оценка и линейность
Machine Translated by Google

М. Алимжанова и др. Пищевая химия: Х 14 (2022) 100345

Рис. 1. Время экстракции атразина, диэтилстильбестрола, гексэстрола, эстрона, эстрадиола, этинилэстрадиола, норгестрела, мегестрела через 5, 10, 20, 30 и 60 мин.

Выбор оптимального времени экстракции
Выбор оптимального времени экстракции является одним из важных факторов
достижения максимальной эффективности извлечения изучаемых компонентов из
´ ´
образца (Chafer-Peric as et al., 2007; Mousa et al., 2013; Pawliszyn,2012). . Время экстракции
устанавливают в соответствии с насыщением анализируемых соединений на
экстракционном покрытии волокна, достаточным для идентификации методом мини-
ТФМЭ ГХ-МС.
В ходе оптимизации применялись следующие времена экстракции: 5; 10; 20; 30 и 60
биологические образцы окружающей среды были оптимизированы (Yang et al., 2006).
Время экстракции устанавливали 120 мин, температура инкубации 45 С. С увеличением
времени экстракции до 120 мин реакции всех целевых соединений усиливались и
выходили на состояние, близкое к равновесному.
Были изучены следы химических веществ, нарушающих работу эндокринной
системы, с использованием твердофазной микроэкстракции из нескольких монолитных
волокон (MMF-SPME) с использованием адсорбента на основе полимерной ионной
жидкости (Pei et al., 2017). Также и здесь увеличение времени экстракции показывает
увеличение пиков целевых аналитов. Поэтому здесь было выбрано оптимальное время
экстракции 50 минут.

мин. Температура экстракции составляла 80 C. Таким образом, в данном исследовании, как видно на рис. 1, увеличение времени
Время инкубации и десорбции было установлено равным 20 мин. Начальная температура печи ГХ была установлена на экстракции с 5 до 60 мин приводит к увеличению реакции эндокринных разрушителей
уровне 80 С, время выдержки при начальной температуре составляло 1 мин. Далее следует нагрев до температуры 200 примерно в 10 раз. Однако увеличение времени экстракции приведет к нестабильному
С 1. аналитическому сигналу эстрадиола, самый высокий пик которого достигается через 20
при скорости 30 С мин , время выдержки при конечной температуре 300 С. минут, но результат показывает, что большой разницы между пиками между 20 и 60
при скорости 5 C мин– время 1Результаты анализа EDC на разных минутами нет. Таким образом, на основании полученных данных был сделан вывод, что
экстракции представлено на рис. 1. 60 мин является оптимальным временем экстракции, поскольку обеспечивает адекватное
Для определения трех EDC и пяти эндокринных стероидных гормонов методом выявление эндокринных нарушений.
прямой иммерсионной твердофазной микроэкстракции в водной и

Рис. 2. Время преинкубации атразина, диэтилстильбестрола, гексэстрола, эстрона, эстрадиола, этинилэстрадиола, норгестрела, мегестрела через 3, 5, 7, 10 и 20 мин.

3
Machine Translated by Google

М. Алимжанова и др. Пищевая химия: Х 14 (2022) 100345

Рис. 3. (а) Сравнение волокон PDMS, PA, DVB/CAR/PDMS; (б) Сравнение температур экстракции при 30 ℃, 40 ℃, 50 ℃, 60 и 80 ℃.

Выбор оптимального времени преинкубации

Время преинкубации необходимо для того, чтобы образец достиг необходимой

температуры экстракции, а также для установления равновесия между газовой и
жидкой фазами во время парофазно-твердофазной микроэкстракции (Pawliszyn, 2012;
Risticevic et al., 2010), тогда как при прямой Между волокном и матрицей образца
устанавливается равновесие при иммерсионно-твердофазной микроэкстракции (DI-
SPME) (Zhang et al., 2018), что то же самое и для мини-ТФМЭ. Время преинкубации
оказывает существенное влияние на процесс твердофазной микроэкстракции
органических соединений. Для определения оптимального времени преинкубации
ЭДК из проб питьевой воды были опробованы 3, 5, 7, 10, 20 и 30 мин (рис. 2). .

Как показали результаты экспериментов, увеличение времени преинкубации

оказывает меньшее влияние на экстракцию ЭДК, за исключением атразина и Рис. 4. Хроматограмма 1-атразина, 2-диэтилстильбестрола, 3-гексэстрола, 4-
гексэстрола. Время преинкубации 20 мин позволяет достичь необходимого равновесия эстрона, 5-эстрадиола, 6-этинилэстрадиола, 7-норгестрела, 8-мегестрела в
и чувствительности при анализе EDC, поэтому дальнейшие анализы эффективно пробах питьевой воды.

проводить через 20 мин.

1
достаточно высокие молекулярные массы 215–312 г/моль , как это видно из
( рис. 3а) волокна на основе ПДМС и ПА не обеспечивают извлечение таких соединений.
Выбор оптимального типа волокна и температуры

Оптимизацию температуры проводили на образцах питьевой воды, загрязненных

Экстракционное покрытие является одним из важнейших параметров
твердофазной микроэкстракции. Состав и толщина экстракционного покрытия
оказывают существенное влияние на селективность мини-твердофазной
микроэкстракции органических соединений из проб и чувствительность метода. Для
определения содержания целевых аналитов в пробах питьевой воды были
протестированы следующие экстракционные покрытия:
- 100 мкм полидиметилсилоксан (ПДМС); - 50/30
мкм дивинилбензол/карбоксен/полидиметилсилоксан - (ДВБ/КАР/
ПДМС); - Полиакрилат
(ПА) 85 мкм.
В результате было обнаружено, что наибольший отклик EDC обеспечивает
экстракционное покрытие на основе 50/30 мкм DVB/CAR/PDMS. Возможно, это связано
с его многокомпонентным составом, позволяющим извлекать более широкий круг
аналитов (рис. 3а).
Исследования (Ристичевич и др., 2010) показали, что ПДМС и ПА представляют
собой адсорбционные волокна, позволяющие осуществлять основное извлечение
летучих и полярных полулетучих соединений с молекулярной массой от 30 до 225 и от
80 до 300 соответственно. Поскольку эти целевые аналиты представляют собой соединения с
стандартами эндокринных разрушителей. Экстрактивное покрытие экспонировали в
образце и выдерживали в течение 60 мин при температурах 30℃, 40℃, 50℃, 60 и 80℃
(рис. 3б).
Результаты эксперимента, представленные в виде графика зависимости площади
пика аналитов от температуры экстракции, показали, что с увеличением температуры
от 30 до 80 С степень экстракции исследуемых аналитов возрастает. . Муса и др.
(2013) эндокринные разрушители имеют высокую температуру кипения 154–200 C,
поэтому для экстракции из проб питьевой воды требуются значительно более высокие
температуры. Температура 80 С для эндокринных разрушителей обеспечивает
максимальную реакцию и увеличивает их концентрацию в 10 раз. Таким образом,
оптимальная температура экстракции, обеспечивающая наибольшую реакцию на
эндокринные нарушения, составляет 80 С. Не рекомендуется повышать температуру
экстракции выше 80 С, так как во флаконе образуется высокое давление, что может
привести к растрескиванию или взрыву флакона.
Простой и быстрый метод, основанный на методе миниатюрной твердофазной
микроэкстракции (мини-ТФМЭ) с последующей газовой хроматографией-масс-
спектрометрией (ГХ-МС), был разработан

4
Machine Translated by Google

М. Алимжанова и др. Пищевая химия: Х 14 (2022) 100345

Таблица образования и науки Республики Казахстан. Конфликта интересов нет.

1 Аналитические параметры предлагаемого метода.
2
Аналиты Линейный диапазон р ЛОД

Атразин 10–1000 0,9992 Благодарности

0,020
Диэтилстильбэстрол 10–1000 0,9791 0,037
Гексэстрол 10–1000 0,9976 0,024 Авторы выражают благодарность Министерству образования и науки Республики
Эстрон 10–1000 0,9619 0,027
Казахстан за поддержку аспирантки Мадины Мамедовой. Данное исследование
Эстрадиол 10–1000 0,9841 0,025
было поддержано постдокторской стипендией Мереке Алимжановой, предоставленной
Этинилэстрадиол 10–1000 0,9785 0,025
Норгестрел 10–1000 0,9757 0,053 КазНУ им. аль-Фараби.
Мегестрел 10–1000 0,9612 0,087

Финансирование

одновременное определение 8 эндокринных разрушителей в питьевой воде -фазная

Работа выполнена при поддержке Министерства образования и науки Республики
микроэкстракция в диапазоне концентраций эндокринных разрушителей от 10 до
Казахстан [AP09058561 «Эффективная разработка высокочувствительных методов
1000 мкг/мл-
анализа пищевых продуктов на основе миниатюрной твердофазной микроэкстракции»,
2021-2023 гг.].

1. Лимит
1 Конфликт интересов
Коэффициент обнаружения находился в диапазоне 0,020–0,087 мкг/мл– . Кор-
в диапазоне 0,96–0,99 (r2 ) (табл. 1).
Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
Имеющиеся классические методы (Martínez et al., 2013; Selvaraj et al., 2014;
Serrano et al., 2019; Zhao et al., 2009) определения эндокринных разрушителей
Рекомендации
позволяют получить аналогичные результаты. Однако миниатюризированная
методика на основе ТФМЭ значительно превосходит известные методы их
Абдулрауф, Л.Б., и Тан, GH (2015). План эксперимента по разработке метода ТФЭ определения остатков
определения с точки зрения экологической безопасности.
пестицидов во фруктах и овощах. Подготовка проб, 2(1). https://doi.org/10.1515/sampre-2015-0005
дружелюбие и требует минимального количества образцов, что делает Альмберг, К.С., Турик, М.Э., Джонс, Р.М., Рэнкин, К., Фрилз, С., и Стейнер,
Л.Т. (2018).
эксперименты экономически эффективными. Таким образом, метод
Загрязнение питьевой воды атразином и неблагоприятные исходы родов в общественных системах
миниатюризированной ТФМЭ позволяет использовать очень малое количество водоснабжения с повышенным содержанием атразина в Огайо, 2006–2008 гг. Международный
целевого компонента, до десяти раз меньше, чем в других исследованиях (Yang et журнал экологических исследований и общественного здравоохранения, 15 (9), 12–15. https://
doi.org/10.3390/ijerph15091889
al., 2006), что делает его подходящим методом для определения других образцов (например, еда, напитки).
Карлес К., Альбуи-Ллати М., Дюпюи А., Рабуан С. и Мижо В. (2021). Сравнение влияния на рост плода
смеси атразина и нитратов в питьевой воде и активного воздействия табака во время беременности.
Выводы Международный журнал экологических исследований и общественного здравоохранения, 18 (4), 1–
15. https://doi.org/10.3390/ijerph18042200 Р. и Кампинс-Фалько П. (2007). Внутритрубная
´ ´ ´ ´
Шафер-Перик, К., господин эз-Эрнандес, твердофазная микроэкстракционно-капиллярная
Результаты исследования показали, что миниатюризированная ТФМЭ (мини- жидкостная хроматография как решение для скринингового анализа фосфорорганических
ТФМЭ) в сочетании с газовой хроматографией-масс-спектрометрией позволяет пестицидов в неочищенных пробах окружающей среды. Журнал хроматографии А, 1141 (1), 10–21.

определять эндокринные разрушители в пробах питьевой воды. https://doi.org/10.1016/j. цветность.2006.11.105

В ходе оптимизации был сделан вывод, что волокно на основе ДВБ/КАР/ПДМС

Шеврие, К., Лимон, Г., Монфор, К., Руже, Ф., Гарлантьезек, Р., Пети, К.,… Кордье, С.
является лучшим вариантом для извлечения целевых аналитов. (2011). Мочевые биомаркеры пренатального воздействия атразина и неблагоприятных

При этом при повышении температуры экстракции до 80 С реакция пика исходов родов в когорте детей с пелагией. Перспективы гигиены окружающей среды, 119(7),
1034–1041. https://doi.org/10.1289/ehp.1002775 Чопра, С.,
эндокринных разрушителей увеличивается в десять раз, однако превышать эту
Гомес, PCFL, Дхандапани, Р., и Сноу, Нью-Хэмпшир (2014). Анализ стероидов с использованием
температуру не рекомендуется. Время предварительной инкубации необходимо твердофазной микроэкстракции-газовой хроматографии-масс-спектрометрии-масс-спектрометрии
для того, чтобы образец достиг необходимой температуры экстракции, а также для (ТФМЭ-ГХ-МС-МС). Scientia Chromatographica, 6(2), 105–116. https://doi.org/10.4322/sc.2014.024

установления равновесия между газовой и жидкой фазами. Таким образом,

Де Костер С. и Ван Ларебеке Н. (2012). Химические вещества, нарушающие эндокринную систему:
оптимальное время преинкубации было установлено на уровне 20 минут, а время сопутствующие расстройства и механизмы действия. Журнал окружающей среды и общественного
экстракции - 60 минут. Линейный диапазон эндокринных разрушителей от 10 до здравоохранения, 2012. https://doi.org/
´ ´ ´
1. Предел обнаружения был 10.1155/2012/713696 . Диас-Крус, М.С., Лопес де Альда, М.Дж., Лопес, Р., и Барсело, Д. (2003). Определение
1000 мкг/мл-
1. Коэффициент корреляции эстрогенов и прогестагенов масс-спектрометрическими методами (ГХ/МС, ЖХ/МС и ЖХ/МС/МС).
найденный в диапазоне 0,020–0,087 мкг/мл- Журнал масс-спектрометрии, 38(9), 917–923. https://doi.org/10.1002/jms.529 Гибсон Р., Дюран-
находился в диапазоне 0,96–0,99 (r2 ). Альварес Х.К.,
´ ´
Эстрада К.Л., Чавес А. и Хименес Сиснерос Б.
(2010). Потенциал накопления и вымывания некоторых фармацевтических препаратов и потенциальных
Заявление об авторском вкладе CRediT разрушителей эндокринной системы в почвах, орошаемых сточными водами в Тульской долине, Мексика.
Хемосфера, 81 (11), 1437–1445. https://doi.org/10.1016/j. химосфера.2010.09.006

Мереке Алимжанова: Надзор, Концептуализация, Привлечение финансирования,

Курирование данных, Написание – первоначальный проект, Написание – обзор и
редактирование. Мадина Мамедова: Написание – первоначальный вариант,
Исследование, Проверка, Программное обеспечение, Написание – проверка и
редактирование. Кажыбек Ашимулы: надзор, формальный анализ, исследование,
визуализация, методология, написание – рецензирование и редактирование. Алхам
Алипули: визуализация, исследование, методология, формальный анализ. Ерлан
Адильбеков: Формальный анализ, Написание – первоначальный вариант,
Визуализация, Валидация, Курирование данных, Методология.
Декларация о конкурирующих интересах
Авторы заявляют о следующих финансовых интересах/личных отношениях,
которые могут рассматриваться как потенциальные конкурирующие интересы:
Мереке Алимжанова сообщила, что финансовую поддержку оказало министерство
Гонсиороски А., Мурикес В.Е. и Флоуз Дж.А. (2020). Эндокринные разрушители в воде и их влияние на
репродуктивную систему. Международный журнал молекулярных наук, 21 (6). https://doi.org/10.3390/
ijms21061929
Гор, А.С., Крюс, Д., Доан, Л.Л., и Меррилл, М.Ла. (2014). Ipen-Intro-Edc-V1_9a-On-Web.
PDF. Декабрь.
Хьюго О.-А., Джейн Ф., Лейганн Х. и Кристина К. (2009). Воздействие гербицидов в питьевой воде в
Индиане и распространенность малых для гестационного возраста и преждевременных
родов. Перспективы гигиены окружающей среды, 117 (10), 1619–1624. https://doi.org/10.1289/
ehp.0900784 Кок-Шульмейер
´ ´
М., Вильяграса М., Лопес де Альда М., Сеспедес-Санчес Р., Вентура Ф. и Барсело Д. (2013).
´
Распространение и поведение пестицидов на очистных сооружениях и их воздействие на
окружающую среду. Наука об окружающей среде, 458–460, 466–476. https://doi.org/10.1016/
j.scitotenv.2013.04.010
Маги Э., Скаполла К., Ди Карро М. и Лисио К. (2010). Определение соединений, нарушающих работу
эндокринной системы, в питьевых водах методом быстрой жидкостной хроматографии-тандемной
масс-спектрометрии. Журнал масс-спектрометрии, 45 (9), 1003–1011. https://doi.org/10.1002/jms.1781
Мартинес К., Рамирес
´
Н., Гомес В., Покурулл Э. и Боррулл Ф. (2013). Одновременное определение 76 микрозагрязнителей в
пробах воды методом парофазной твердой фазы.

5
Machine Translated by Google
М. Алимжанова и др.
микроэкстракция и газовая хроматография-масс-спектрометрия. Таланта, 116 (2013), 937–945.
https://doi.org/10.1016/j.talanta.2013.07.055 Мойд Аль-Аммари А.,
Ризван Хан М. и Акель А. (2020). Идентификация следов
Бисфенол А, нарушающий эндокринную систему, в питьевой воде методами твердофазной
экстракции и сверхэффективной жидкостной хроматографии-тандемной масс-спектрометрии.
Журнал Университета короля Сауда - Наука, 32 (2), 1634–1640. https://doi.org/10.1016/j.
jksus.2019.12.022
Морейра, М.А., Андре, Л.К., Рибейро, А.Б., Да Силва, MDRG и Кардил, ЗЛ (2015).
Количественный анализ эндокринных разрушителей с помощью комплексной двумерной газовой
хроматографии. Журнал Бразильского химического общества, 26 (3), 531–536. https://doi.org/
10.5935/0103-5053.20150006Муса А., Башир К.
и Рахман Аль-Арфадж А. (2013). Применение электроусиленной твердофазной микроэкстракции для
определения эфиров фталевой кислоты и бисфенола А в пробах крови и морской воды. Таланта,
115, 308–313. https://doi.org/10.1016/j. талант.2013.05.011
Мюнце Р., Ханнеманн К., Орлинский П., Гунольд Р., Пашке А., Фойт К., … Лисс М.
(2017). Пестициды из сточных вод очистных сооружений поражают сообщества беспозвоночных.
Наука об окружающей среде, 599–600, 387–399. https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2017.03.008
Павлишин, Дж. (2012). 2 - Теория
твердофазной микроэкстракции (JBT-H. SPM
Павлишин (ред.); стр. 13–59). Эльзевир. 10.1016/В978-0-12-416017-0.00002-4.
Пей М., Чжан З., Хуан Х. и Ву Ю. (2017). Создание полимерного адсорбента на основе ионной жидкости
для многомонолитноволоконной твердофазной микроэкстракции химикатов, нарушающих
работу эндокринной системы, в сложных образцах. Таланта, 165, 152–160. https://doi.org/10.1016/
j.talanta.2016.12.043 Петрович М., Эльжаррат Э., Лопес
´ ´
Де Альда М.Дж. и Барсело Д. (2002). Последние достижения в области масс-спектрометрического анализа
связаны с соединениями, разрушающими эндокринную систему, в пробах водной окружающей
среды. Журнал хроматографии А, 974 (1–2), 23–51. https://doi.org/10.1016/S0021-9673(02)00907-X
Ристичевич С., Лорд Х., Горецкий Т., Артур К.Л. и Павлишин
´
Дж. (2010). Протокол разработки метода твердофазной микроэкстракции. Протоколы природы, 5 (1),
122–139. https://doi.org/10.1038/nprot.2009.179
Санфилиппо К., Пинто Б., Коломбини М.П., Бартолуччи У. и Реали Д. (2010).
Определение следов эндокринных разрушителей в сверхчистой воде для лабораторного
использования с помощью скрининга дрожжевого эстрогена (ДА) и химического анализа
(ГХ/МС). Журнал хроматографии B: Аналитические технологии в биомедицине и науках о жизни,
878 (15–16), 1190–1194. https://doi.org/10.1016/j.jchromb.2010.03.025 Сельварадж,
К.К., Шанмугам, Г., Сампат, С., Йоаким Ларссон, Д.Г., и Рамасвами, Б.Р.
(2014). ГХ-МС определение бисфенола А и этоксилатов алкилфенолов в реке
Пищевая химия: Х 14 (2022) 100345
вода из Индии и оценка их экотоксикологического риска. Экотоксикология и экологическая
безопасность, 99, 13–20. https://doi.org/10.1016/j.ecoenv.2013.09.006
Серрано Дж., Коланчик Р.К., Таппер М.А., Ларен Т., Донгари Н., Хаммермейстер Д.Э., … Кубатов
´ ´
А. (2019). Характеристика и анализ эстрогенных метаболитов циклического фенона, продуцируемых in vitro
срезами печени радужной форели, с использованием ГХ-МС, ЖХ-МС и ЖХ-ВП-МС. Журнал хроматографии B:
Аналитические технологии в биомедицине и науках о жизни, 1126–1127 (май), статья 121717. https://
doi.org/10.1016/j.jchromb.2019.121717 .
Тан, БЛЛ, Хоукер, Д.В., Мюллер, Дж. Ф., Трембле, Л. А., и Чепмен, Х. Ф. (2008). Сорбционная экстракция на
мешалке и анализ следов выбранных эндокринных разрушителей в воде, твердых биологических
веществах и пробах ила методом термической десорбции с использованием газовой хроматографии-
масс-спектрометрии. Исследования воды, 42 (1–2), 404–412. https://doi.org/10.1016/j.
watres.2007.07.032
Томас Зеллер, Р., Браун, Т.Р., Доан, Л.Л., Гор, А.К., Скаккебек, Н.Е., Сото, А.М.,… Фом Саал, Ф.С. (2012).
Химические вещества, нарушающие работу эндокринной системы, и защита общественного
здоровья: заявление о принципах Эндокринного общества. Эндокринология, 153 (9), 4097–4110.
https://doi.org/10.1210/en.2012-1422
Ви, С.Ю., Арис, АЗ, Юсофф, Ф.М. и Правина, С.М. (2021). Загрязнение водопроводной воды: многоклассовые
соединения, нарушающие эндокринную систему, в различных типах жилья городского поселения.
Хемосфера, 264, статья 128488. https://doi.org/10.1016/j. химосфера.2020.128488
Ян Л., Лан К., Лю Х., Донг Дж. и Луан Т. (2006). Полная автоматизация твердофазной микроэкстракции/
дериватизации на волокнах для одновременного определения химических веществ,
нарушающих работу эндокринной системы, и стероидных гормонов с помощью газовой
хроматографии-масс-спектрометрии. Аналитическая и биоаналитическая химия, 386 (2), 391–397.
https://дой. орг/10.1007/s00216-006-0631-
y Ин, Г.Г. (2012). Химические вещества, разрушающие эндокринную систему. Что? Где? В анализе
соединений, нарушающих эндокринную систему, в пищевых продуктах. 10.1002/9781118346747.ч1.
Чжан Л., Джионфриддо Э., Аккуаро В. и Павлишин Дж. (2018). Прямой иммерсионный твердофазный
микроэкстракционный анализ многоклассовых примесей в съедобных морских водорослях методом
газовой хроматографии-масс-спектрометрии. Analytica Chimica Acta, 1031, 83–97. https://doi.org/
10.1016/j.aca.2018.05.066 Чжао, Дж.Л., Ин,
Г.Г., Ван, Л., Ян, Дж.Ф., Ян, XB, Ян, Л.Х. и Ли, X. (2009).
Определение фенольных химикатов, нарушающих эндокринную систему, и кислотных
фармацевтических препаратов в поверхностных водах Жемчужных рек в Южном Китае
методом газовой хроматографии-негативной химической ионизационно-масс-спектрометрии.
Наука об окружающей среде, 407 (2), 962–974. https://doi.org/10.1016/j.
scitotenv.2008.09.048