Анализ газов

АНАЛИЗ ГАЗОВ, определение качественного и количественного состава

газовой смеси. Анализ газов выделен в отдельную главу аналитической
химии в виду значительного отличия применяемых в нем методов
сравнительно с общей методикой химического анализа. Анализ газов
применяется: при изучении физиологического газообмена в организме
животных и растений; при контроле отходящих газов заводских топок, а
также генераторного газа и водяного газа; при производстве серной кислоты,
азотной кислоты, синтетического аммиака, хлора; при исследовании газов
минеральных источников; при изучении боевых отравляющих газов; при
определении гелия (содержащегося в некоторых минералах, в нефти),
могущего быть использованным для наполнения аэростатов и т. д.

Анализ газов осуществляется: а) путем сжижения газов при помощи их

охлаждения и последующей фракционировки; б) путем последовательного
химического поглощения отдельных составных частей смеси газов и
измерения общего объема смеси в результате такого поглощения; в) путем
сожжения со взрывом ингредиентов смеси газов после прибавления к смеси
определенных объемов кислорода (или водорода); г) путем измерения
показателя преломления смеси газов и сравнения его с показателем
преломления газовой смеси заранее известного состава; д) путем измерения
электрического сопротивления платиновой проволоки, протянутой в камере с
тем или иным газом или со смесью газов, в зависимости от большей или
меньшей отдачи проволокой теплоты Джоуля окружающему ее газу.

Чрезвычайно важное значение в анализе газов имеет правильный отбор

пробы. Для газа, протекающего по трубам и каналам, правильнее всего
отбирать пробу в том месте трубы, которое имеет наиболее узкое поперечное
сечение. При анализе отходящих газов в топках целесообразнее всего
отбирать пробу в том месте, где кончается видимая часть пламени, ибо далее,
вследствие пористости каменной кладки дымоходов, газы в значительной
степени разбавляются воздухом. В это место дымохода для изъятия пробы
газа вводится короткая железная труба, к концу которой припаяна тонкая
свинцовая трубка.
Запаивающийся сосуд для отбора пробы

При анализе газов минеральных источников или шахт исследуемые газы

пропускаются через особые сосуды, которые либо запаиваются, либо могут
быть закрыты кранами с притертыми пробками (фиг. 1, 2 и 3).

Обычно при массовых технических анализах газов качественный состав

смеси газов бывает известен, и задача сводится к выработке методики
быстрого и по возможности точного количественного определения
содержания всех или некоторых входящих в газовую смесь ингредиентов.
При анализах газов приходится чаще иметь дело с измерениями объема, реже
- с измерениями веса (например, при определении СО2). Измерения объема
газов производятся с учетом условий температуры, давления и упругости
паров воды (если сосуды, содержащие газы, замкнуты водой), и результаты
этих измерений приводятся по известным формулам к нормальным условиям
температуры и давления (т. е. к 0°С и 760 мм). Если v - наблюдаемый объем
газа, В - показание барометра и f - давление упругости паров воды при
температуре наблюдения, то объем газа V, приведенный к нормальным
условиям, будет равен: analiz gazov f. При точных определениях пользуются
в качестве замыкающей жидкости ртутью.
Из методов и приборов следует назвать: 1) метод Бунзена - с измерением объема
исследуемых и поглощаемых газов в точно калиброванных путем наполнения ртутью,
разделенных на мм эвдиометрических трубках (фиг. 4);

2) газовые бюретки Бунте и Гемпеля, в которые можно ввести раствор

реактива, поглощающего определенный газ из смеси, после чего можно
произвести отсчет, показывающий уменьшение объема газовой смеси (фиг. 5
и 6);
3) аппарат Орса, состоящий из газовой бюретки в 100 см3, находящейся в
цилиндре с водой, и из нескольких абсорбционных сосудов, заполненных
отрезками стеклянных трубочек, смоченных в каждом сосуде раствором
реактива, связывающего химически тот или иной газ; бюретка и все сосуды
укреплены в общем переносном ящике-штативе; при помощи стеклянных
кранов газовая смесь из бюретки м. б. пропущена последовательно через
сосуды, в которых из смеси поглощаются те или иные ингредиенты, в
зависимости от характера поглотителя. В видоизмененном аппарате Орса-
Лунге имеется капиллярная трубка d (фиг. 7), выполненная
платинированным асбестом для фракционированного сжигания водорода.
Для более полного поглощения газа при действии на него поглощающего
раствора пользуются газовыми пипетками (фиг. 8), в которых можно удобно
взбалтывать газ с раствором поглотителя.

В тех случаях, когда содержание определяемого газа в исследуемой смеси

очень незначительно (например содержание СО2 в воздухе), приходится
продувать через поглощающий прибор значительный объем испытуемой
газовой смеси и измерять прошедший через поглотитель объем при помощи
газовых часов, реометров и других приборов, измеряющих объем протекшего
газа. В качестве методов поглощения различных газов можно указать: а) для
кислорода О2: взрыв с Н2, поглощение металлической медью при
накаливании, поглощение записным хлористым хромом, поглощение
влажным фосфором, поглощение щелочным раствором пирогалловой
кислоты (в последнем случае приготовляются два раствора: 180 г КОН в 300
см3 Н2О и 12 г пирогалловой кислоты в 50 см3 Н2О; сначала всасывают 5
см3 пирогаллового раствора, затем 30 см3 раствора КОН); б) для озона О3:
пропускание газа через раствор KJ и оттитровывание йода гипосульфитом; в)
для азота N2: за азот обыкновенно принимается остаток от поглощения всех
прочих газов; если нужно отделить от азота аргон, то смесь пропускают через
трубку с раскаленным Mg или Са: оба эти металла соединяются химически с
азотом, но не действуют на аргон; г) для водорода Н2: водород определяется
путем сожжения при действии палладиевого асбеста. При 100°С Н2
прекрасно поглощается металлическим палладием.

По Паалю, коллоидальный раствор Pd с примесью пикрата натрия

превосходно поглощает Н2. Закись азота N2О сжигается с примесью Н2.
Окись азота NO поглощается солями закиси железа. Углекислый газ СО2
поглощается концентрированным раствором едкого кали или в трубках,
наполненных пористыми кусками натронной извести. Раствор едкого кали
содержит 100 г КОН в 200 см3 воды. Окись углерода СО поглощается
аммиачным или кислым раствором хлористой меди. В небольших
количествах СО поглощается кровью и обнаруживается по спектру
поглощения крови после прибавления восстанавливающих веществ.
Болотный газ СН4 сжигается в кислороде; дает 1 объем СО2, для чего
требует двух объемов О2 по уравнению: СН4+2О2 = СО2+2Н2О. Этилен
С2Н4 поглощается H2SО4 или Вг. Ацетилен С2Н2 поглощается аммиачным
раствором записной хлористой меди или аммиачным раствором серебра.
Сероводород H2S поглощается солями Рb или оттитровывается йодом.
Сернистый газ SО2 поглощается Вг или окисляется перекисью марганца, а
затем осаждается солями Ва в виде BaSО4. Xлор Сl вытесняет J из KJ, после
чего J оттитровывается гипосульфитом. При необходимости сожжения со
взрывом или медленного сожжения некоторых ингредиентов газовой смеси
применяются особые взрывные толстостенные пипетки, чтобы затем по
уменьшению объема сделать заключение о %-ном содержании сгоревшего
газа, либо пипетки с накаливаемой электрической спиральной проволокой
(фиг. 9).
Еще проще и быстрее это сожжение горючих составных частей газовой
смеси можно осуществить при помощи пропускания газа через нагреваемый
платиновый капилляр Дрешмидта. Газ из пипетки В (фиг. 10) в присутствии
необходимого количества воздуха или кислорода, заполняющего бюретку d,
прогоняется через платиновый капилляр аb, нагреваемый газовой горелкой.

При этом все горючие составные части газовой смеси сгорают. Возможность
взрыва предотвращена тем, что в припаянных к платиновому капилляру
медных трубках а и b находятся отрезки платиновой проволоки,
задерживающей распространение взрыва в пипетку и бюретку. Окисление
таким образом происходит медленно и без взрыва.
Весьма точная и быстрая методика анализа газов основана на использовании
для аналитических целей физических констант различных газов и их смесей.
Зная константы тех или иных физических свойств для отдельных газов и
определив значение того же свойства для смеси этих газов, можно
косвенным путем вычислить %-ное соотношение составных частей смеси
газов. Для этого необходимо: 1) чтобы закон изменения данного физического
свойства смеси газов находился в простой и хорошо изученной зависимости
от того же физического свойства отдельных ингредиентов этой смеси и 2)
чтобы изменение (ΔА) данного свойства смеси в зависимости от изменения
содержания в этой смеси определяемого ингредиента (например, при
увеличении концентрации этого ингредиента от С до С+ΔС) давало
достаточный эффект и могло служить чувствительной количественной
реакцией, сравнительно с обычными количественными аналитическими
определениями.

В качестве примера приведем метод определения содержания углекислоты в

газовой смеси на основании изменения ее теплопроводности в зависимости
от содержания СО2. Нагревая в замкнутой камере металлическую проволоку
при помощи электрического тока, мы по величине сопротивления проволоки,
нагретой в б. или м. степени в зависимости от теплопроводности
наполняющей камеру газовой смеси, можем точно вычислить %-ное
содержание СО2 в смеси, имея предварительно цифровые данные для опытов
с газами определенного состава и с определенным содержанием СО2.
(Прибор для испытания топочных газов фирмы Сименс и Гальске в Берлине.
В виду того, что в этом приборе теплопроводность газов, а следовательно и
содержание СО2, определяется чисто электрическим путем, он имеет много
преимуществ перед другими приборами - не требует затрат на химические
реактивы, отсчет м. б. производим через проволочную проводку вдали от
самой топки, в которой установлен анализирующий прибор). Этот метод
применяется также в физиологии, например, для определения содержания
СО2 в выдыхаемом из легких воздухе.

Равным образом можно воспользоваться для количественных аналитических

определений при исследовании газовой смеси показателем преломления
отдельных газов. На этом принципе основан метод «интерферометрии». Два
параллельных пучка света от одного и того же источника пропускаются через
две трубки, из которых одна наполнена испытуемой смесью газов, а другая -
газом заранее известного состава; затем эти пучки сводятся под очень
острым углом в одно место; в этом месте образуются, благодаря разным
показателям преломления газов в обеих трубках, интерференционные
полосы. Изменяя давление газа в одной из трубок (с газовой смесью заранее
известного состава), можно компенсировать смещение интерференционных
полос. Того же результата можно достигнуть при помощи зеркальца также и
прямым смещением направления одного из сходящихся пучков. Это
смещение м. б. измерено в предварительно градуированном приборе; на
основании этих данных можем сделать заключение о показателях
преломления обеих газовых смесей, которые, в свою очередь, дают
возможность вычислить %-ный состав испытуемой газовой смеси (при
помощи интерферометра Габера и Лёве).

Иногда количественный газовый анализ производится по

дифференциальному методу, например, анализ крови по методу Баркрофта.
Из двух совершенно одинаковых замкнутых сосудиков, соединенных между
собой капиллярной трубкой, в один наливается определенный объем крови, а
в другой - такой же объем раствора углекислой соды. Сосудики устроены т.
о., что в оба м. б. одновременно введено равное количество кислоты. На
середине капиллярной трубки имеется подвижная капелька ртути или какой-
либо окрашенной жидкости. При действии кислоты на кровь и на соду из
обеих трубок выделяется СО2, так что с обеих сторон на капельку в
капилляре направлено газовое давление. По отсчету того места в капилляре,
на котором остановится капелька, можно вычислить давление, а
следовательно, и количество выделившегося углекислого газа из крови и из
соды. Т. о. можно микрохимически произвести довольно точно газовый
анализ СО2 в крови.

Для постоянного контролирования полноты сгорания топлива в фабрично-

заводских топках сконструирован целый ряд саморегистрирующих
аппаратов, отмечающих в виде кривой содержание СО2 в отходящих газах.
Конструкция одного из таких приборов (Адос) показана на фиг. 11.
Благодаря тяге в трубе приводится в движение колокол, который через
каждые 3—5 мин. автоматически набирает в бюретку D определенный объем
отходящих газов и перекачивает их через раствор щелочи в сосуде А. СО2
поглощается щелочью, а остаток газов попадает в сосуд В, замкнутым
водяным колоколом К. Движение колокола передается рычагу Н, который, в
свою очередь, передает это движение самопишущему острию пера J,
вычерчивающему кривую на бумаге вращающегося барабана. Сосуд N,
соединенный с бюреткой D длинной каучуковой трубкой О, непрерывно
поднимается и опускается благодаря действию газового насоса. Если в
сосуде А щелочь заменить палочками фосфора, то тот же прибор Адос может
быть применен для определения кислорода в отходящих газах. Общий вид
аппарата Адос изображен на фиг. 12.
В других приборах содержание СО2 устанавливается по удельному весу
отходящих газов, легко обнаруживаемому при помощи «газовых весов»
Люкса или же «эконометра» Арндта. В СССР акционерное общество «Тепло
и сила» выпустило в продажу автоматический саморегистрирующий
газоанализатор Ранарекс. Действие этого прибора понятно из схемы фиг. 13.
Лопасти 1 вентилятора, посаженного на оси 3 и приводимого в движение
электромотором постоянной силы, засасывают в камеру 8 дымовые газы
через трубу 4. Затем газы через щель 9 попадают в измерительную часть
камеры. Здесь, благодаря отбрасывающему действию лопастей 2, газы
устремляются на лопасти вертушки 6 и приводят т. о. в движение ось 7, после
чего через трубку 5 газы выходят наружу. Скорость вращения оси 7 при
определенной силе мотора, приводящего в движение ось 3, зависит от
удельного веса газов. При этом, благодаря значительной скорости вращения
оси, все динамические явления, пропорциональные, как известно из
аэродинамики, квадрату этой скорости, приобретают весьма значительные
выражения. При движущей силе мотора в 25 W момент вращения вертушки 6
приобретает благодаря такой мультипликации следующие значения: analiz
gazov t

Прибор Ранарекс (фиг. 14), построенный на изложенном принципе,

калиброван так, что он непосредственно показывает %-ное содержание СО2.
Кроме того, он снабжен автоматически регистрирующим приспособлением,
облегчающим производство контроля топки.
То же акционерное общество «Тепло и сила» изготовляет автоматический
газоанализатор системы Сименс и Гальске, действие которого основано на
неодинаковой теплопроводности различных газов. «Если пропускать ток
через два одинаковых провода, помещенных в разные газы, то вследствие
различной теплопроводности этих газов один провод окажется более, а
другой менее нагретым. Т. к. благодаря этому сопротивление первого будет
больше сопротивления второго, то соединив оба провода через мостик
Уитстона, можно легко определить эту разность сопротивлений помощью
гальванометра. Приемник газоанализатора Сименс-Гальске сконструирован
соответственно вышесказанному. Два платиновых провода, представляющих
собою две ветви мостика Уитстона, помещены: один - в струю воздуха, а
другой - дымового газа. Т. к. теплопроводность воздуха почти вдвое больше
теплопроводности СО2, а остальные составные части дымового газа по своей
теплопроводности очень близки к воздуху, то с достаточной степенью
точности можно принять, что разность сопротивлений, полученная в ветвях
мостика Уитстона, пропорциональна содержанию СО2 в газе. При
соответствующей градуировке гальванометра получим указание %-ного
содержания СО2 в газе. Определение содержания СО+Н2 в дымовых газах
основано на сходном принципе: два платиновых провода, представляющих
ветви мостика Уитстона, помещены: один - в воздушную струю, а другой - в
газовую струю, причем через них пропускается электрический ток,
достаточный для такого нагревания провода, чтобы СО+Н2, находящиеся в
дымовых газах, воспламенились и сгорели в СО2+Н2О. При этом
температура провода в соответствующей ветви мостика сильно повысится, и
получится разность сопротивления, которую учитывают гальванометром,
градуированным в % содержания СО+Н2. Анализаторы Сименса снабжаются
самопишущим электромагнитным прибором, соединенным проводами с
ветвями обоих приемников анализатора и записывающим в виде
диаграммной кривой все изменения сопротивлений в ветвях обоих мостиков
Уитстона. Запись прибора производится каждые 37 сек., точность его
показаний равна ± 1/2%. Приборы Сименс и Гальске следует применять в тех
случаях, когда желают знать не только содержание СО2 в дымовых газах, но
и СО+Н2, и когда регистрацию показаний желают централизовать» (см.
проспект акц. об-ва «Тепло и сила» N° 1, 1926 г.).

Анализ красителей

АНАЛИЗ КРАСИТЕЛЕЙ м. б. качественный или

количественный; красители могут подвергаться исследованию в субстанции
(в порошке, растворе, пасте) или в виде готовых выкрасок на животных и
растительных волокнистых материалах.

I. Качественный анализ красителей. 1. Качественный анализ в субстанции

заключается в определении однородности, примесей, а также и в
колористическом, химическом, спектроскопическом и капиллярно-
химическом исследовании красителей.

а) Для определения однородности красителей берут небольшое количество

порошка красителя на кончик ножа и сдувают на смоченную водой
фильтровальную бумагу или же на смоченную серной кислотой фарфоровую
чашку: в случае смеси красителей образуются разноокрашенные растеки.
Этот метод непригоден, если красители были смешаны в растворе, а затем
выпарены; в этом случае применяют капиллярный метод Гопельсредера (F.
Goppelsroeder), заключающийся в том, что в разбавленный раствор
испытуемого красителя погружают подвешенные полоски фильтровальной
бумаги на глубину в 5—10 мм; тогда в случае смеси красителей, вследствие
разных капиллярных свойств их, они поднимаются на разную высоту,
образуя разноокрашенные зоны.

б) При установлении красителей на «тип» определенной концентрации к

нему прибавляют (с целью разбавления) Na2SО4, NaCl, декстрин и др.
Декстрин узнается при растворении красителей по запаху или же под
микроскопом. Na2SО4 и NaCl м. б. определены из разбавленного раствора
красителей осаждением ВаСl2 и AgNO3 (при условии, если сам краситель с
ними не дает осадка). Можно также краситель растворить в каком-либо
растворителе (спирте, анилине, пиридине и др.), а нерастворимую часть,
состоящую из декстрина, Na2SО4, NaCl и др., исследовать отдельно.

в) Колористический анализ имеет целью определить сильные свойства

испытуемого красителя, производя ряд выкрасок и испытаний.
Предварительно краситель растворяют в воде; по отношению к последней
красители разделяются на растворимые (основные, кислотные,
хромировочные, субстантивные) и нерастворимые (сернистые, кубовые,
протравные, спиртовые лаковые). Сернистые красители легко
обнаруживаются по растворимости их в Na2S и окрашиванию хлопка в
присутствии NaCl. Характерным для них является также выделение H 2S от
действия НСl или смеси SnCl2 и НСl. Протравные красители растворяются в
5%-ном NaOH. Кубовые красители образуют растворимый «куб» в
присутствии Na2S2O4 и NaOH и окрашивают хлопок. Спиртовые лаковые
красители в большинстве нерастворимы в разбавленных щелочах и кислотах,
зато растворимы в 70 %-ном спирте. Для распознавания растворимых в воде
красителей Гансвинд (Ganswindt) предлагает производить испытуемым
красителем 5 выкрасок: 1) по хромированной шерсти, 2) по непротравленной
шерсти в кислой ванне, 3) по непротравленной шерсти в нейтральной ванне,
4) по хлопку в нейтральной ванне в присутствии 30—50% NaCl и 5) по
таннированному хлопку. В зависимости от результатов окрашивания можно
довольно точно установить, к какому классу по технической классификации
принадлежит испытуемый краситель.

г) Химический анализ красителей дополняет колористический и заключается

в определении состава красителя. Здесь м. б. применены обычные методы
органического анализа. Однако более важным в техническом отношении
является выяснение класса, к которому принадлежит испытуемый краситель;
для этой цели пользуются его отношением к различным химическим
реагентам (воде, таннину, восстановителям, окислителям и др.). Большим
распространением пользуется химический метод анализа, предложенный
Вейнгертнером (Weingartner) и Грином (Green). Они также классифицируют
красители на растворимые и нерастворимые в воде; первые отличаются друг
от друга различным отношением к раствору таннина (основные дают осадок,
а кислотные, хромировочные, субстантивные осадка не дают); вторые -
прежде всего исследуют на присутствие сернистых красителей
(растворимость в Na2S, отделение H2S от SnCl2+HCl). При отсутствии их
испытуемый краситель обрабатывают 5%-ным NaOH; при этом протравные
растворяются, а кубовые и спиртовые лаковые не растворяются. Их отличают
друг от друга тем, что спиртовые лаковые растворяются в 70%-ном спирте, а
кубовые не растворяются. Дальнейшее испытание красителей по этому
методу заключается в восстановлении раствора испытуемого красителя
цинковой пылью в присутствии уксусной кислоты (или НСl) либо NH 3 (или
NaOH). Восстановленный раствор выливают на фильтровальную бумагу,
причем: 1) у гидразиновых, азо-, нитро- и нитрозокрасителей после
наступившего обесцвечивания раствора не происходит возвращения
первоначального его цвета; 2) у азиновых, оксазиновых, тиазиновых,
акридиновых и стильбеновых цвет обесцвеченного раствора на воздухе
восстанавливается; 3) у трифенилметановых, эозинов и родаминов
первоначальный цвет появляется лишь после окисления 1 %-ным СгО 3; 4) у
ализариновых, сернистых, кубовых цвет изменяется, но не обесцвечивается,
и на воздухе восстанавливается; 5) у хинолиновых и тиазоловых раствор не
восстанавливается. Выяснив т. о. класс и группу красителя, производят им
количественную выкраску и сравнивают ее с готовыми выкрасками,
имеющимися в таблицах A. Lehne или же в проспектах красочных фабрик.
Заключение об идентичности красителей подкрепляют производством
сравнительных реакций испытуемого и предполагаемого красителя из
коллекции, пользуясь указаниями таблиц Шульца-Юлиуса и Соlour-Index
Rowe. Однако идентифицирование красителей является трудным в виду
очень большого их числа (~ 2000); в большинстве случаев этого и не
требуется, а ограничиваются лишь установлением принадлежности красителя
к определенной группе и выяснением его красильных свойств.

д) Спектроскопический анализ заключается в определении красителя на

основании спектров поглощения его растворов, при помощи методов,
разработанных Форманеком (Formanek) и Гранмуженом (Grandmougin):
через раствор испытуемого красителя в воде, этиловом, амиловом спиртах и
др. пропускают луч белого света, исследуют его в спектроскопе и
определяют спектры поглощения, которые являются весьма характерными
для каждого красителя. Форманек составил таблицы, указав максимумы и
минимумы в спектрах поглощения для многих красителей. Сравнивая
спектры поглощения испытуемого красителя с данными таблиц, можно
найти краситель, соответствующий испытуемому. Метод этот непригоден
для желтых, коричневых и черных красителей.

2. Качественный анализ красителей на волокнах растительного и животного

происхождения представляет еще большие трудности, чем в субстанции;
объясняется это тем, что большинство окрасок получается из смесей
красителей. Идентификация красителей возможна здесь лишь в редких
случаях; чаще удовлетворяются установлением технического класса и
химической группы красителя.

а) А. Грин для анализа пользуется групповыми реагентами (растворами NH3,

NaOH, NaOH + NaCl, уксусной, муравьиной кислот, НСl, персульфата,
спирта, гидросульфита, таннина и др.). Красители сгруппированы им в
таблицы по цветам. При помощи этих реактивов, а также на основании
анализа золы можно установить принадлежность красителей к
определенному классу по технической классификации, а изучая реакции их
восстановления и последующего окисления, можно определить химическую
группу и т. о. более точно охарактеризовать их.

б) Ценкер (Zanker) предлагает производить анализ следующим образом:

испытуемый образец окрашенного волокнистого материала переплетают в
косичку с белой шерстяной и бумажной пряжей и затем кипятят в течение 1
ч. в растворе 5 г мыла и 3 г кальцинированной соды в 1 л. При этом
непрочные к этой обработке красители (основные, субстантивные,
кислотные) сбегают с волокна и окрашивают белый хлопок (субстантивные,
кислотные) и белую шерсть (основные, кислотные), а прочные красители
(протравные, сернистые, кубовые, ледяные, черный анилин, минеральные) не
сбегают с волокна. Дальнейшее различие их основано на ряде реакций с
парафином, гидросульфитом, а также на анализе золы, на сублимировании и
т. д. Этот упрощенный метод позволяет довольно точно установить характер
красителя (по технической классификации).

I. Количественный анализ красителей. 1. Количественный анализ в

субстанции.
а) Наибольшее значение имеет метод сравнительных выкрасок,
заключающийся в том, что испытуемый краситель сравнивают с
концентрацией «типового» красителя, т. е. такого, в котором содержание
чистого красителя является вполне определенным. Для производства этого
анализа растворяют 1 г красителя в 1 л и производят сравнительные
выкраски (0,5—3% по весу волокнистого материала) как испытуемым, так и
«типовым» красителем в совершенно одинаковых условиях. При этом нужно
иметь в виду, что наш глаз лучше различает разницу в малых концентрациях,
чем в больших; кроме того при больших концентрациях в ванне может
остаться некоторое количество красителя, так что необходимо произвести
дополнительную выкраску со свежим волокнистым материалом в остаточной
ванне, чтобы быть уверенным в идентичности условий крашения
испытуемым и «типовым» красителем. Концентрацию испытуемого
красителя на основании результатов выкрасок выражают в % от
концентрации «типового» красителя.

б) Колориметрический анализ красителей осуществляют следующим

образом: концентрацию испытуемого красителя сравнивают с концентрацией
«типового» красителя в колориметре по интенсивности окрасок растворов
(обыкновенно берут для испытания 100 см3 раствора, содержащего 2—5 мг
красителя в 1 л); в случае разной интенсивности окрасок отливают часть
более концентрированного раствора до тех пор, пока интенсивность не
станет одинаковой; в таком случае концентрации красителей будут обратно
пропорциональны высотам столбов растворов в колориметре. Наиболее часто
применяют колориметры Коллардо, Милльса, Дюбоска, Вольфа, Мюллера и
др. Колориметрический метод не всегда дает надежные результаты,
вследствие того, что имеющиеся в красителе примеси затрудняют испытание
и могут быть причиной ошибок. Во всяком случае этот метод следует
рассматривать как ориентировочный.

в) Спектрофотометрический метод определения красителей на волокнах

позволяет установить идентичность красителей на двух различных образцах
волокнистого материала. Он основан на сравнении спектров поглощения
света, проходящего или отраженного от каждого из сравниваемых образцов.
Методика определений разработана А. Е. Порай-Кошицем, Ю. И. Аушканом,
Н. Е. Успенским и Г. П. Воронковым, но систематических таблиц, пригодных
для практического пользования, еще не имеется.
г) Химический метод количественного анализа красителей заключается по
Кнехту в титровании красителя TiCl3, а по Гранмужену - в титровании
Na2S2О4. Для азокрасителей реакция восстановления идет по уравнению:

RN·NR' + 2Na2S2О4 + 4H2О = RNH2 + R'NH2 + 4NaHSО3.

Титрование производят, во избежание окисления, в атмосфере

индифферентного газа (светильного, азота, СО2). Методы эти применимы не
для всех красителей.

2. Количественный анализ красителей на волокне возможен лишь для

некоторых красителей: Кнехт применяет TiCl3, избыток которого
оттитровывает железными квасцами. В. Зигмунд, Гранмужен и Гавас
заменяют TiCl3 гидросульфитом, увеличивая стойкость последнего
прибавлением ацетона и NH3. Изменение оттенка при титровании
азокрасителей довольно отчетливое, у трифенилметановых - неотчетливое.