Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЯДЕРНЫЙ
УНИВЕРСИТЕТ «МИФИ»
Волгодонский инженерно-технический институт
Н. В. Ермолаева, А. Ю. Смолин,
Н. В. Литвин
ФОТОПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ
СОЛНЕЧНОЙ ЭНЕРГИИ
Москва 2013
УДК 621.383 (075.8)
ББК 32.852
Е74
Предисловие .................................................................................................. 5
Введение......................................................................................................... 6
1. Солнечная энергетика. Основные понятия ............................................ 8
1.1. Солнечная энергетика, перспективы ее развития.
Основные направления использования солнечной энергии ........... 8
1.2. Сравнительный анализ фотоэлектрических преобразователей..... 16
1.3. Состав солнечного излучения ......................................................... 23
1.4. Концентрирование света .................................................................. 26
Вопросы для самопроверки .................................................................... 28
2.Физические принципы работы солнечного элемента .......................... 30
2.1. Принцип работы приборов с электронно-дырочными
переходами ........................................................................................ 30
2.2. Физический принцип работы элемента с гомогенным
переходом ........................................................................................... 43
2.3. Физический принцип работы элемента с гетерогенным
переходом ........................................................................................... 52
2.4. Физический принцип работы структур с барьером Шоттки
и в системах металл–диэлектрик–полупроводник,
полупроводник–диэлектрик–полупроводник .................................. 62
2.5. Омические контакты ........................................................................ 67
Вопросы для самопроверки .................................................................... 72
3. Расчет КПД преобразования солнечной энергии ................................. 74
3.1. Идеальный солнечный элемент, параметры и характеристики
работы, идеальная эффективность преобразования ....................... 74
3.2. Вольт-амперная характеристика реальных СЭ ............................. 94
3.3. Влияние температуры и радиации на КПД солнечного
элемента .............................................................................................. 98
Вопросы для самопроверки .................................................................. 105
4. Кремниевые солнечные элементы ...................................................... 107
4.1.Кремниевый солнечный элемент на основе гомогенного
р-n-перехода ..................................................................................... 107
4.2. Конструкции кремниевых солнечных элементов ........................ 118
Вопросы для самопроверки .................................................................. 136
5. Солнечные элементы ч гетеропереходами и
гетероструктурами ................................................................................ 138
5.1. Фотоэлектрические преобразователи на основе
гетероструктур соединений АIIIВV................................................. 138
3
5.2. Гетеропереход проводящее стекло–полупроводник ................... 154
5.3. Каскадный солнечный элемент с гетеропереходами................... 155
5.4. Арсенид0галлиевые солнечные элементы
с переменной шириной зоны и барьерами Шоттки ...................... 165
5.5. Солнечные элементы на МДП-структурах, их преимущества
и конструкции. Перспективы практического использования ...... 167
Вопросы для самопроверки .................................................................. 169
6. Тонкопленочные солнечные элементы................................................ 170
6.1. Оценка параметров работы тонкопленочных солнечных
элементов......................................................................................... 170
6.2. Тонкопленочные солнечные элементы на основе сульфидов
и теллуридов кадмия....................................................................... 173
6.3. Солнечные элементы на основе многокомпонентных
соединений со структурой халькопирита ..................................... 175
Вопросы для самопроверки .................................................................. 185
7. Органические солнечные элементы .................................................... 187
7.1. Преимущества и недостатки органических солнечных
элементов ................................................................................................187
7.2. Принцип работы органических фотоэлементов........................... 189
7.3. Типы органических фотоэлементов ............................................. 192
7.4. Перспективы использования органических фотоэлементов....... 198
Вопросы для самопроверки .................................................................. 199
8. Концентрирование света ...................................................................... 200
8.1. Виды концентраторов, зависимость идеального КПД
элемента от степени концентрации ............................................... 200
8.2. Примеры использования Si- и GaAs-элементов
для концентраторных систем ........................................................ 206
8.3. СЭ с использованием селективного разложения
солнечного спектра ........................................................................ 209
8.4. Перспективы применения концентраторных солнечных
модулей ........................................................................................... 212
Вопросы для самопроверки .................................................................. 214
9. Наноструктуры в солнечной энергетике ............................................ 215
Вопросы для самопроверки .................................................................. 219
Заключение ............................................................................................... 220
Список использованной литературы ...................................................... 223
4
ПРЕДИСЛОВИЕ
5
ВВЕДЕНИЕ
7
1. СОЛНЕЧНАЯ ЭНЕРГЕТИКА. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ
8
используется для бортового питания транспортного средства, или
для электродвигателя электрического транспорта.
В настоящее время солнечные батареи (СБ) широко использу-
ются в космонавтике, снабжают электроэнергией аппаратуру
спутников и системы жизнеобеспечения космических кораблей и
станций, заряжают электрохимические аккумуляторы, используе-
мые на теневых участках орбиты.
Первый солнечный преобразователь появился в 1904 г. Первые
фотоэлектрические элементы появились в пятидесятых годах ХХ
века, однако мощность их была невелика, а себестоимость произ-
веденной ими электроэнергии очень высокая. В 1958 г. были запу-
щены искусственные спутники Земли, оснащенные кремниевыми
СБ – советский «Спутник-3» и американский «Авангард-1». Широ-
кое применение они получили в шестидесятых годах на космиче-
ских спутниках. В начале 1960-х годов были созданы и первые
солнечные фотоэлементы с p-n-переходом на основе арсенида гал-
лия. СБ на основе данного материала обеспечивали электроснаб-
жение советских космических аппаратов, работающих в окрестно-
стях планеты Венера (1965 г.), а также самоходных аппаратов «Лу-
ноход-1» и «Луноход-2» [2]. Следует отметить, что СБ и сегодня
остаются основным источником электроэнергии для космических
аппаратов.
В 1970-х годах СБ начали широко применяться в наземных ус-
ловиях в США, в Австралии. В восьмидесятые годы Франция уста-
новила солнечные модули в Сахаре, во Французской Полинезии
(Океания). В дальнейшем, солнечные батареи стали широко при-
менять в ряде стран Африки и Центральной Америки.
В настоящее время интерес к солнечной энергии наблюдается в
112 странах мира. Гелиоэнергетические программы приняты более
чем в 70 странах мира, лидерами являются США, Япония, Фран-
ция, Алжир [1, 7]. В Израиле правительство издало постановление
об оснащении каждого дома солнечно-энергетической установкой
(уже 2/3 израильтян пользуется «солнечной» горячей водой).
Если в 1985 г. все установленные мощности мира составляли
21 МВт, то в 2004 г. – уже 1256 МВт. За один только 2006 г. мощ-
ность составила 1744 МВт, что на 19 % больше, чем в 2005 г. В
Германии установленные мощности выросли на 960 МВт, что на
16 % больше, чем в 2005 г. В Японии установленные мощности
9
выросли на 296,5 МВт. В США установленные мощности выросли
на 139,5 МВт (+ 33 %) [1, 4, 8].
Мировое производство солнечных модулей в 2009 г. достигло
9,34 ГВт в сравнении с 6,85 ГВт в 2008 г. Высокие темпы набирает
это производство в Китае и Тайване, где оно уже составляет 49 %.
В 2009 г. оборот на мировом рынке солнечной энергии вырос на
20 % по сравнению с 2008 г., и к его концу составил 7,3 ГВт. В 2009
г. компании, производящие солнечную энергию выручили 38,5
млрд.долл., отрасли удалось привлечь более 13,5 млрд.долл. собст-
венных и заемных средств, что на 8 % больше, чем в 2008 г. [8].
Для России широкое использование фотоэнергетики также при-
обретает большое значение. Сейчас более 10 млн. граждан России
живут без централизованного электрообеспечения. Даже если 1
млн. граждан будет использовать фотоэлектрическую энергию (на
каждого гражданина ~ 2 кВт·ч/сут), то необходимо установить фо-
тоэнергосистемы с мощностью более 500 МВт. Вторым огромным
российским потенциальным потребителем фотоэнергетики являет-
ся сельскохозяйственный сектор, который самостоятельно спосо-
бен потреблять сотни мегаватт мощности солнечных батарей в год.
Кроме того, автономные фотоэнергосистемы нужны для навигаци-
онного обеспечения, систем телекоммуникаций, систем для ку-
рортно-оздоровительного и туристического бизнеса, коттеджей,
уличных солнечных фонарей и т.д. Поэтому в перспективе, сум-
марно потребности в России в солнечных батареях могут составить
более 1 ГВт/год [1, 2].
По данным Института энергетической стратегии, теоретический
потенциал солнечной энергетики в России составляет более 2300
млрд. тонн условного топлива (т.у.т.), экономический потенциал –
12,5 млн. т.у.т. Потенциал солнечной энергии, поступающей на
территорию России в течение трех дней, превышает энергию всего
годового производства электроэнергии в нашей стране. Ввиду рас-
положения России (между 41 и 82 градусами северной широты)
уровень солнечной радиации существенно варьируется: от 810
кВт⋅ч/м2 в год в отдаленных северных районах до 1400 кВт⋅ч/м2 в
год в южных районах. На уровень солнечной радиации оказывают
влияние и большие сезонные колебания: на ширине 55 градусов
солнечная радиация в январе составляет 1,69 кВт⋅ч/м2, а в июле –
11,41 кВт⋅ч/м2 в день.
10
Потенциал солнечной энергии наиболее велик на юго-западе
(Северный Кавказ, район Черного и Каспийского морей) , в Южной
Сибири и на Дальнем Востоке.
Наиболее перспективные регионы в плане использования сол-
нечной энергетики: Калмыкия, Ставропольский край, Ростовская
область, Краснодарский край, Волгоградская область, Астрахан-
ская область и другие регионы на юго-западе, Алтай, Приморье,
Читинская область, Бурятия и другие регионы на юго-востоке.
Причем некоторые районы Западной и Восточной Сибири и Даль-
него Востока превосходит уровень солнечной радиации южных
регионов. Так, например, в Иркутске (52 градуса северной широты)
уровень солнечной радиации достигает 1340 кВт⋅ч/м2, тогда как в
Республике Якутия-Саха (62 градуса северной широты) данный
показатель равен 1290 кВт⋅ч/м2 [5].
Таким образом, в указанных регионах целесообразно использо-
вать солнечную энергетику наряду с традиционными источниками
энергии.
По мнению В.М. Андреева развитие фотоэнергетики в нашей
стране соответствует большинству высших приоритетов в утвер-
жденной в 2003 г. «Энергетической стратегии России до 2020 го-
да». Сюда относится снижение вредного влияния ТЭК на окру-
жающую среду, комплексное использование местных топливно-
энергетических источников, создание экологически чистой энерге-
тики, снижение эмиссии вредных веществ в атмосферу на 30–40 %
к 2010 г. [2].
В целом в России наземная солнечная энергетика на текущий
момент является активно развивающейся отраслью. Рассматрива-
ются проекты по созданию фотоэлектрических солнечных электро-
станций, развиваются технологии производства солнечных элемен-
тов и солнечных батарей.
На базе российских предприятий (НПФ «Кварк», «Солнечный
ветер», ФГУП НПП «Квант» и «Телеком-СТВ») в РФ создан и раз-
вивается мощный производитель высокоэффективных наземных
солнечных батарей, не уступающих по качеству ведущим мировым
фирмам, с объемом производства в 2007 г. более 15 МВт.
Существуют два основных направления практического приме-
нения солнечной энергии: преобразование ее в электроэнергию и
тепло.
11
Перечислим основные способы получения электричества и теп-
ла из солнечного излучения:
- получение электроэнергии с помощью фотоэлементов;
- преобразование солнечной энергии в электричество с помо-
щью тепловых машин;
- гелиотермальная энергетика;
- термовоздушные электростанции (преобразование солнечной
энергии в энергию воздушного потока, направляемого на турбоге-
нератор);
- солнечные аэростатные электростанции (генерация водяного
пара внутри баллона аэростата за счет нагрева солнечным излуче-
нием поверхности аэростата, покрытой селективно-поглощающим
покрытием).
В настоящем пособие основное внимание будет уделено сол-
нечной электроэнергетике.
Солнечная электроэнергетика подразделяется по виду примене-
ния на сетевую и автономную.
К сетевой относятся солнечные электростанции (СЭС), которые
входят в существующие в современной электроэнергетике системы
централизованного производства, транспортировки и распределе-
ния электроэнергии. В данном случае на солнечных электростан-
циях не требуется наличия значительных аккумулирующих уст-
ройств, так как колебания мощности СЭС демпфируются энерго-
системой. Такие системы, установленные в городе на крышах и
стенах зданий, могут обеспечить электричеством как само здание,
так и компенсировать энергодефицит при пиковом потреблении
энергии в полуденное время. Мощность таких станций может дос-
тигать нескольких МВт [9].
К автономным относятся солнечные энергоустановки, обеспе-
чивающие энергией отдельных потребителей как связанных, так и
не связанных с системой централизованного энергоснабжения. В
первом случае аккумулирующие устройства также не применяют-
ся, так как недостаток энергии от солнечной установки восполняет-
ся от централизованной сети, а избыток направляется в сеть.
При автономном энергообеспечении потребителей используется
либо достаточно емкий аккумулятор электроэнергии для обеспече-
ния данного потребителя по заданному графику нагрузки, либо
12
дублер – какое-либо генерирующее устройство на традиционных
энергоносителях, способное оперативно восполнять недостаток
энергии от солнечной установки.
Автономные системы предназначены для электроснабжения пе-
редвижных объектов или объектов, удаленных от основных линий
электропередач, в труднодоступных местах или местах, куда про-
кладка линии затруднена или невыгодна по экономическим причи-
нам [9].
Использование в таких условиях фотоэлектричества наиболее
эффективно и оправдано, стоимость 1 кВт⋅ч электроэнергии оказы-
вается значительно ниже. Мощность таких систем лежит в преде-
лах 0,01…100 кВт.
По используемому принципу преобразования солнечной энер-
гии солнечные энергоустановки делятся на фотоэлектрические,
реализующие метод прямого (безмашинного) преобразования сол-
нечной энергии в электрическую, и термодинамические, в которых
лучистая энергия преобразуется сначала в тепло, которое в термо-
динамическом цикле тепловой машины, в свою очередь, преоб-
разуется в механическую энергию, а затем в генераторе – в элек-
трическую.
Преобразование солнечной энергии в тепло может иметь боль-
шой энергетический эффект. Это обусловлено тем, что наибольшая
часть производимой в мире энергии используется в виде теплоты.
Кроме того, преобразование солнечной энергии в тепло реализует-
ся с помощью наиболее простых, а следовательно, и относительно
дешевых технических устройств. Между тем, как показывают ре-
зультаты соответствующих расчетов, удельная годовая теплопро-
изводительность установок солнечного горячего водоснабжения в
климатических условиях России достаточно высока и составляет
500–750 кВт⋅ч (тепловых) на 1 м2 коллектора при коэффициенте
замещения нагрузки (доли солнечной энергии в покрытии нагруз-
ки) 0,4–0,6. Что же касается применения активных (коллекторных)
систем солнечного отопления, то в климатических условиях России
они, в целом, не эффективны (за исключением некоторых районов)
вследствие малой удельной теплопроизводительности [9].
Во многих странах используется пассивные системы солнечного
отопления. В этом случае не используется какое-либо специальное
оборудование, а поглощение и аккумулирование энергии солнечно-
13
го излучения осуществляется непосредственно архитектурно-
строительными элементами здания. Однако в России пассивные
системы пока широкого применения не получили.
Рассмотрим основные проблемы, связанные с использованием
солнечной энергии и методы решения данных проблем. Сюда мож-
но отнести необходимость использования больших площадей зем-
ли под электростанции, зависимость эффективности работы фото-
элементов от их географического положения, сезона и климата,
времени суток и атмосферных явлений, высокую стоимость фото-
элементов, проблемы утилизации отработавших СЭ.
Для фотоэлементов первого (на основе пластин кристаллическо-
го кремния) и второго поколения (на основе тонких пленок неорга-
нических и органических полупроводников) требуется использова-
ние больших площадей земли под электростанции. Например, для ЭС
мощностью 1 ГВт это может быть несколько десятков квадратных
километров (для сравнения: гидроэнергетика при таких же мощностях
выводит из пользования заметно большие участки земли), но строи-
тельство СЭС такой мощности может привести к изменению микро-
климата в прилегающей местности, и поэтому в основном устанавли-
ваются фотоэлектрические станции мощностью 1–2 МВт недалеко от
потребителя или даже индивидуальные и мобильные установки [8, 9].
В настоящее время фотоэлектрические элементы на крупных
СЭС устанавливаются на высоте 1,8–2,5 м, что позволяет исполь-
зовать земли под электростанцией для сельскохозяйственных нужд,
например, для выпаса скота. Проблема нахождения больших пло-
щадей земли под СЭС решается в случае применения солнечных
аэростатных электростанций, пригодных как для наземного, так и
для морского и высотного базирования.
Фотоэлектрические преобразователи работают днём и с мень-
шей эффективностью – в утренних и вечерних сумерках. При этом
пик электропотребления приходится именно на вечерние часы.
Кроме того, производимая ими электроэнергия может резко и не-
ожиданно колебаться из-за смены погоды. Для преодоления этих
недостатков на СЭС либо используют эффективные электрические
аккумуляторы, либо преобразуют солнечную энергию в другие ви-
ды энергии, например, строят гидроаккумулирующие станции, ко-
торые занимают большую территорию. На сегодняшний день эта
проблема решается созданием единых энергетических систем, ко-
14
торые перераспределяют вырабатываемую и потребляемую мощ-
ность. Проблема некоторой зависимости мощности СЭС от време-
ни суток и погодных условий решается также с помощью солнеч-
ных аэростатных электростанций [8, 9].
В настоящее время стоимость электричества, получаемого СБ,
пока остается достаточно высокой, его стремительное удешевление
прогнозируется уже в ближайшем будущем. В 1990–2005 гг. цены
на фотоэлементы снижались в среднем на 4 % в год. Снижение
стоимости тонкопленочных ФЭП до 1 $/Вт, сделает фотоэлектри-
чество конкурентно-способным с электроэнергией, производимой
на тепловых электростанциях [2, 9].
Поверхность фотопанелей и зеркал (для тепломашинных элек-
тростанций) нужно очищать от пыли и других загрязнений. В слу-
чае крупных фотоэлектрических станций, при их площади в не-
сколько квадратных километров это может вызвать затруднения.
Эффективность фотоэлектрических элементов падает при их на-
греве (в основном это касается систем с концентраторами), поэтому
возникает необходимость в установке систем охлаждения, обычно
водяных. Также в фотоэлектрических преобразователях третьего и
четвёртого поколений используют для охлаждения преобразование
теплового излучения в излучение наиболее согласованное с погло-
щающим материалом фотоэлектрического элемента (так называемое
up-conversion), что одновременно повышает КПД [8].
Через 30 лет эксплуатации эффективность фотоэлектрических
элементов начинает снижаться. Отработавшие фотоэлементы, хотя
и незначительная их часть в основном специального назначения,
содержат компонент (кадмий), который требует специальных спо-
собов утилизации.
В последнее время активно развивается производство тонкоплё-
ночных фотоэлементов, в составе которых содержится всего около
1 % кремния, по отношению к массе подложки, на которую нано-
сятся тонкие плёнки. Из-за малого расхода материалов на погло-
щающий слой тонкоплёночные кремниевые фотоэлементы дешевле
в производстве. Однако эти фотоэлементы пока имеют меньшую
эффективность и неустранимую деградацию характеристик во вре-
мени. Кроме того, развивается производство тонкоплёночных фо-
тоэлементов на других полупроводниковых материалах, в частно-
сти CIS и CIGS, достойных конкурентов кремнию.
15
В заключение отметим перспективы развития солнечной энер-
гетики.
Сгенерированная на основе солнечного света энергия, как пола-
гают эксперты Международного энергетического агентства (IEA),
сможет к середине XXI века обеспечить до 25 % потребностей че-
ловечества в электричестве, что будет составлять около 9 тысяч
тераватт-часов. Это обеспечит сокращение выбросов углекислого
газа на 6 млрд. т ежегодно[1–3, 8].
Растет использование солнечной энергии на транспорте, в быту,
сервисе, и производстве.
Согласно прогнозам объем фотоэнергосистем в 2020 г. превысит
50 ГВт, т.е. за 20 лет объем рынка увеличится в 140 раз (в 2000 г.
было произведено 280 МВт). Фотоэнергетика экономически рента-
бельна уже сейчас, например, для обеспечения электроэнергией
автономных потребителей, а также для низковольтного электро-
обеспечения (дежурное освещение, датчики, сенсоры и др.).
К 2031 г. в мире планируется иметь совокупную установленную
мощность электрогенераторов на солнечной энергии 1700 ГВт (для
сравнения: в 2004 г. – 1256 МВт).
Если сегодня солнечная энергетика занимает менее 1 % в обще-
мировом балансе произведенной электроэнергии, то к 2040 г. эта
доля должна возрасти до 30 % [4].
18
- отражением солнечного излучения от поверхности преобразо-
вателя;
- прохождением части излучения через ФЭП без поглощения в
нём;
- рассеянием на тепловых колебаниях решётки избыточной
энергии фотонов;
- рекомбинацией образовавшихся фото-пар на поверхностях и в
объёме ФЭП;
- внутренним сопротивлением преобразователя и т.д.
Для уменьшения всех видов потерь энергии в ФЭП разрабаты-
ваются и успешно применяются различные мероприятия. К их чис-
лу относятся [1, 4, 5, 8, 10]:
- использование полупроводников с оптимальной для солнечно-
го излучения шириной запрещённой зоны (около 1,4 эВ);
- улучшение свойств полупроводниковой структуры путём её
оптимального легирования и создания встроенных электрических
полей;
- переход от гомогенных к гетерогенным и варизонным полу-
проводниковым структурам;
- оптимизация конструктивных параметров ФЭП и разработка
новых конструкций;
- применение многофункциональных оптических покрытий,
обеспечивающих просветление, терморегулирование и защиту
ФЭП от космической радиации;
- разработка ФЭП, прозрачных в длинноволновой области сол-
нечного спектра за краем основной полосы поглощения;
- создание каскадных ФЭП;
- переход на наноразмерные структуры.
Также существенного повышения КПД ФЭП удалось добиться
за счёт создания преобразователей с двухсторонней чувствительно-
стью (до +80 % к уже имеющемуся КПД одной стороны), примене-
ния люминесцентно переизлучающих структур, предварительного
разложения солнечного спектра на две или более спектральные об-
ласти с помощью многослойных плёночных светоделителей с по-
следующим преобразованием каждого участка спектра отдельным
ФЭП и т. д. [8].
19
Отметим, что ряд перспективных материалов трудно получить в
необходимых для создания СЭС количествах из-за ограниченности
природных запасов исходного сырья или сложности его переработ-
ки. Отдельные методы улучшения энергетических и эксплуатаци-
онных характеристик ФЭП (например, за счёт создания сложных
структур) плохо совместимы с возможностями организации их
массового производства при низкой стоимости и т.д. Высокая про-
изводительность может быть достигнута лишь при организации
полностью автоматизированного производства ФЭП, например, на
основе ленточной технологии, и создании развитой сети специали-
зированных предприятий соответствующего профиля, то есть фак-
тически целой отрасли промышленности, соизмеримой по масшта-
бам с современной радиоэлектронной промышленностью. Изготов-
ление фотоэлементов и сборка солнечных батарей на автоматизи-
рованных линиях обеспечит многократное снижение себестоимо-
сти батареи [2].
Принципы классификации ФЭП. Преобразователи можно
классифицировать по интенсивности собирания света, по химиче-
скому составу, кристаллическому составу поглощающего материа-
ла СЭ, толщине и кристаллической структуре слоев, количеству
совмещенных на одной подложке элементов, по типу используемых
барьеров и их количеству, по сфере применения и т. д.
По интенсивности собирания света СЭ разделяются на
единичные и концентраторные. Единичные СЭ не имеют спе-
циальных устройств для собирания света и поглощают только то
количество светового потока, которое падает на занимаемую
ими площадь поверхности. Концентраторные СЭ имеют специаль-
ные концентрирующие световые устройства (линзы или зеркала),
которые позволяют увеличивать плотность светового потока на
поверхности элементов в несколько раз. Как правило, концентра-
торные элементы изготовляются из дорогих светопоглощающих
материалов с наилучшими показателями фотовольтаического пре-
образования света. В обозначении таких СЭ обязательно указыва-
ется коэффициент собирания света [3].
Коэффициент собирания показывает, во сколько раз увеличится
плотность потока падающего на СЭ излучения после его оптиче-
ского собирания концентрирующими системами.
20
В зависимости от химического состава различают органические
и неорганические фотоэлектрические преобразователи.
Преимуществом органических ФЭП является их экологическая
безопасность, технологичность, дешевая утилизация, очень низкая
стоимость производства, гибкость модулей, малый вес и связанное
с этим удобство транспортировки и монтажа. Основными недос-
татками является достаточно невысокий КПД (около 5–10 %) и
проблема стабильности свойств органических материалов.
К неорганическим ФЭП относятся приборы на основе кремния,
арсенида галлия, полупроводниковых соединений АIIIBV, АIIBVI (в
основном CdTe), АIВIIIC VI
2 полупроводников и других неорганиче-
ских материалов. Следует отметить, что сейчас более 80 % произ-
водимых в мире СЭ изготавливается на основе кристаллического
кремния. Поэтому ФЭП можно также классифицировать как крем-
ниевые фотоэлементы и фотоэлементы на некремниевой основе.
В зависимости от степени регулярности и упорядочения кри-
сталлической структуры кремния различают ФЭП на основе мо-
нокристаллического, мультикристаллического, поликристалличе-
ского или аморфного кремния. Абсолютное большинство СЭ изго-
тавливают из монокристаллических либо мульти кристаллических
подложек.
В целом по кристаллическому составу поглощающего материа-
ла СЭ подразделяются на монокристаллические, мультикристал-
личекие, поликристаллические, микрокристаллические, нанокри-
сталлические. Монокристаллические солнечные элементы пред-
ставляют собой солнечные элементы с поглотителем в виде цель-
ного кристалла полупроводникового вещества. Мульти-, поли-,
микро- и нанокристаллические СЭ имеют в качестве поглощаю-
щего вещества смесь полупроводниковых кристаллитов с различ-
ной ориентацией, структурой и формой, размер которых и опреде-
ляет тип солнечного элемента при размерах кристаллитов от 1 до
100 мм вещество называют мультикристаллическим, от 1 до 1000
мкм – поликристаллическим, менее 1 мкм – микрокристалличе-
ским, менее 1 нм – нанокристаллическим [3].
В зависимости от толщины светопоглощающего материала
солнечные элементы подразделяются на тонкопленочные и тол-
стопленочные. Тонкопленочные СЭ имеют толщину в несколько
мкм, толстопленочные – в десятки или сотни мкм.
21
Отметим, что в 2005 г. на тонкоплёночные фотоэлементы при-
ходилось 6 % рынка. В 2006 г. тонкоплёночные фотоэлементы за-
нимали 7 % долю рынка. В 2007 г. доля тонкоплёночных техноло-
гий увеличилась до 8 %, а в 2009 г. – выросла до 16,8 % [8].
Рассматриваемые ФЭП производятся в виде тонких пленок та-
ких материалов, как аморфный кремний (α-Si:H), теллурид кадмия,
диселенид меди и индия (CIS), арсенид галлия, фосфид индия и
других, нанесенных на различные подложки [5].
Основное достоинство тонкопленочных СЭ заключается в том,
что их стоимость достаточно низкая из-за дешевой технологии из-
готовления и применения сравнительно дешевых материалов. К
основным недостаткам относятся низкий КПД и постепенная де-
градация характеристик.
Наибольшую эффективность демонстрируют СЭ на основе пле-
нок полупроводниковых поликристаллических соединений CdTe,
Cu(In,Ga)Se2, толщиной порядка нескольких мкм и пленок гидро-
генизированного аморфного кремния [5, 10, 12].
По типу используемых барьеров различают ФЭП на основе p-n-
переходов, гетеропереходов, на основе потенциальных барьеров
металл–полупроводник. Отметим, что в фотоэлементах с гетеропе-
реходами на сегодняшний день достигнуты максимальные КПД.
По способу соединения используемых барьеров различают одно-
каскадные и многокаскадные СЭ.
По сфере применения различают солнечные элементы для на-
земного использования и для применения в космосе.
Развитие ФЭП. В настоящее время ведутся работы по созданию
фотогальванических элементов, использующих квантовые точки и
устройств со встроенными углеродными нанотрубками. Их КПД,
по мнению ученых, к моменту начала широкомасштабного произ-
водства достигнет 45 %. Сюда также относятся фотоэлектрохими-
ческие, нанокристаллические и полимерные солнечные батареи,
применение которых будет осуществимо только на земной поверх-
ности [15]. Цель разработки этих элементов – снижение стоимости
электроэнергии ниже 0,5 долл./Вт. Способ реализации этой задачи
– существенно увеличить эффективность фотопреобразования при
сохранении (или незначительном повышении) стоимости произ-
водства и издержек на утилизацию и экологическую безопасность
[13].
22
Следующим этап в развитии солнечной энергетики – это созда-
ние и использование композитных фотогальванических элементов,
в которых будут сочетаться полимеры и наночастицы, образующие
один монослой. В дальнейшем эти тонкие слои могут быть совме-
щены с образованием полноценных, более эффективных и эконо-
мичных солнечных батарей [15].
В заключении отметим, что единичные фотоэлементы генери-
руют ограниченную мощность, поэтому для получения требуемых
энергетических характеристик единичные ФЭП объединяют по-
следовательно между собой в модули и последовательно-
параллельным способом в батареи. Мощность модулей и батарей
складывается из выходных мощностей отдельных СЭ. В зависимо-
сти от технологии изготовления фотоэлектрических преобразова-
телей, существуют различные виды солнечных батарей.
25
На рис. 1.2 приведены четыре кривые, иллюстрирующие спек-
тральное распределение интенсивности солнечного излучения
(мощность на единицу площади в единичном интервале длин
волн). Верхняя кривая соответствует солнечному спектру за преде-
лами земной атмосферы, т.е. при нулевой воздушной массе (АМ0).
Это распределение можно аппроксимировать распределением ин-
тенсивности черного тела при температуре 5800 К.
Значение величины интенсивности солнечного излучения ис-
пользуют при расчете КПД солнечного элемента, при сравнении
параметров различных солнечных элементов, работающих при
одинаковых условиях.
_____________________________________________________
V Вопросы для самопроверки
28
12. Перечислите основные необратимые потери энергии в ФЭП? Ка-
ким образом данные потери минимизируются?
13. Перечислите принципы классификации фотоэлектрических преоб-
разователей. Укажите основные виды фотоэлектрических преобразовате-
лей, их преимущества и недостатки.
14. В чем физический смысл параметра «атмосферная масса»? Как этот
параметр учитывается и используется на практике?
15. Перечислите преимущества и недостатки применения концентри-
рованного света.
29
2. ФИЗИЧЕСКИЕ ПРИНЦИПЫ РАБОТЫ СОЛНЕЧНОГО
ЭЛЕМЕНТА
34
Чем больше степень легирования полупроводника, то есть чем
больше вносится в полупроводник атомов примеси (Nпр – концен-
трация примеси), тем большее значение имеет контактная разность
потенциалов.
Контактная разность потенциалов зависит от температуры ок-
ружающей среды. С увеличением температуры контактная раз-
ность потенциалов уменьшается. Это связано с тем, что в выраже-
нии для ϕк с увеличением температуры окружающей среды возрас-
kT
тает значение температурного потенциала ϕТ = , но
q
⎛ ΔWз ⎞
ni = A ⋅ T 3 2 exp ⎜ − ⎟ также возрастает и это увеличение проис-
⎝ 2kT ⎠
ходит быстрее, чем рост температурного потенциала, поэтому кон-
тактная разность потенциалов при увеличении температуры
уменьшается [16].
38
pn = pn 0 ⋅ [exp(U пр ϕT )] , n p = n p 0 ⋅ [exp(U пр ϕT )] . (2.6)
Избыточные концентрации неосновных носителей вычисляются
по формулам:
Δpn = pn 0 ⋅ ⎡⎣exp(U пр ϕT ) − 1⎤⎦ ,
Δn p = n p 0 ⋅ ⎡⎣ exp(U пр ϕT ) − 1⎤⎦ . (2.7)
Из (2.7) следует, что избыточные концентрации неосновных но-
сителей заряда на границе p-n-перехода увеличиваются по экспо-
ненциальному закону в зависимости от напряжения, приложенного
к нему.
Дополнительные неосновные носители заряда в течение време-
ни (3÷5) τε компенсируются основными носителями заряда, кото-
рые приходят из объема полупроводника (где τε – время диэлек-
трической релаксации). В результате на границе p-n-перехода по-
является заряд, созданный основными носителями заряда, и вы-
полняется условие Δnn ≈ Δpn , Δp p ≈ Δn p .
Электронейтральность полупроводника восстанавливается. Та-
кое перераспределение основных носителей заряда приводит к по-
явлению электрического тока во внешней цепи, так как по ней по-
ступают носители заряда взамен ушедших к p-n-переходу и исчез-
нувших в результате рекомбинации.
Дрейфовая составляющая тока при приложении прямого напря-
жения остается практически без изменения. Это обусловлено тем,
что создающие этот ток неосновные носители генерируются вблизи
p-n-перехода на расстоянии, меньшем диффузионной длины L (L –
среднее расстояние, на которое носитель диффундирует за время
жизни). Те заряды, которые рождаются на большом расстоянии, в
основном рекомбинируют, не дойдя до перехода. Изменение ши-
рины перехода для носителей заряда этого происхождения не игра-
ет существенной роли. Они как генерировались в пределах толщи-
ны, определяемой диффузионной длиной, так и будут генериро-
ваться. Соответственно ток, обусловленный движением этих носи-
телей заряда, останется без изменения, т.е. таким же, как и в равно-
весном состоянии.
Таким образом, для несимметричного (Na >> Nd) прямосмещен-
ного p-n-перехода характерны следующие соотношения между то-
ками: jDp >> jDn, jD >> jE.
39
Обратносмещенный p-n-переход. Если к p-области подклю-
чить отрицательный полюс внешнего источника напряжения, а к n-
области – положительный, то такое включение p-n-перехода полу-
чило название обратного смещения p-n-перехода (рис. 2.6).
ϕк + U обр U обр
lобр = l ⋅ ≈l .. (2.9)
0 ϕк 0 ϕк
Приближенная запись (2.9) оправдана, так как ⎜Uобр⎜>> ϕк. Из
(2.9) видно, что p-n-переход расширяется нелинейно с увеличением
40
приложенного напряжения Uобр: сначала быстрее, затем расшире-
ние p-n-перехода замедляется. Уже при |Uобр⎜ = (0,1÷0,2) В ток диф-
фузии становится равным нулю, а через p-n-переход протекает только
ток неосновных носителей заряда, образующих дрейфовую состав-
ляющую тока.
В результате действия обратного напряжения снижается кон-
центрация неосновных носителей заряда у границ p-n-перехода и
появляется их градиент концентрации. Возникает диффузия неос-
новных носителей заряда к границам p-n-перехода, где они подхва-
тываются электрическим полем p-n-перехода и переносятся через
p-n-переход. Это поясняется диаграммой распределения концен-
траций основных и неосновных носителей заряда в областях p-n-
перехода, приведенной на рис. 2.7, на котором обозначено: Ln, Lp –
длина диффузии электронов и дырок.
42
2.2. Физический принцип работы элемента
с гомогенным переходом
45
α ( hv ) = B ( hν − Eg ± Eф ) ,
2
(2.13)
где В – некоторый коэффициент, в который в качестве множителя
входит функция распределения фононов:
1
N ф = Eф . (2.14)
c k BT − 1
Если процесс происходит с поглощением фонона, то (2.13) с
учетом (2.14) приобретает вид
c ( hν − Eg + Eф )
2
α ( hν ) = Eф
(2.15)
c −1 k BT
α ( hν ) = Eф
(2.16)
1− c k BT
47
2.2.2. Фотовольтаический эффект в p-n-переходе
48
Рис. 2.12. Образование p-n-перехода
J диф = J T e VT , (2.18)
и тогда
⎛ UVхх ⎞
J ф = J д = J T ⎜ e T − 1⎟ , (2.19)
⎜ ⎟
⎝ ⎠
kT
где Uхх – напряжение холостого хода; VT = – тепловой потен-
e
циал. Напряжение холостого хода может быть выражено через ве-
личину фототока:
⎛ J ⎞
U хх = VT ln ⎜1 + ф ⎟ . (2.20)
⎝ JT ⎠
51
Однако напряжение холостого хода (при любом значении Jф) не
может превышать контактной разности потенциалов p-n-перехода.
В противном случае, из-за полной компенсации электрического
поля, разделение носителей, оптически генерируемых полем пере-
хода, прекращается.
Если электроды СЭ замкнуты на внешнюю нагрузку, то напря-
жение между ними U будет меньше Uхх, и ток диода не будет ком-
пенсировать фототок. В приближении идеального диода для плот-
ности тока через внешнюю нагрузку имеем
eU
J = J ф − J д = J ф − J T (e kT − 1) . (2.21)
Уравнение (2.21) описывает вольтамперную характеристику
(ВАХ) идеального СЭ (рис. 2.12) [17].
В случае тонкоплёночных солнечных элементов с поглощаю-
щим слоем толщины l при условии l < Ln, Lp возникает необходи-
мость учета отражения от тыльного контакта. Для таких СЭ мощ-
ность поглощаемого излучения задаётся формулой:
( ( ))
Pпогл = Pпад 1 − R 1 − e −αA + Rтк ( e −αA − e −2 αA ) = APпад , (2.22)
где Rтк – коэффициент отражения от тыльного контакта СЭ.
Для удобства рассмотрения будем считать, что Солнце является
абсолютно чёрным телом, спектральная плотность излучения кото-
рого подчиняется формуле Планка [17]:
2πν 2 hν
εν ,Т = 2 ⋅ hν , (2.23)
с
e −1
kT
54
Рис. 2.14. Энергетические диаграммы
полупроводников (а) и диаграмма
идеального гетероперехода (б) [21]
56
Для вычисления положения уровня Ферми относительно дна зо-
ны проводимости (μ = F – Ec) потребуется знать температуру, кон-
центрацию основных носителей и плотность состояний в зонах Nc и
Nv.
Для невырожденного примесного полупроводника n-типа поло-
жение уровня Ферми относительно зоны проводимости находится
из выражения
N
μ = − kT ln c , (2.26)
Nd
для дырочного:
N
μ = − kT ln v − Eg , (2.27)
Na
где Na, Nd – концентрации акцепторов и доноров, которые мы счи-
таем полностью ионизованными.
В справочниках обычно приведены величины эффективных
масс плотности состояний для электронов mn* и дырок m*р .
Тогда Nc и Nv вычисляются по формулам
2 ( 2πmn* kT ) 2 ( 2πm*p kT )
3/2 3/2
Nc = , Nv = . (2.28)
h3 h3
Если приведены поперечная m⊥ и продольная m|| составляющая
эффективных масс, число эквивалентных эллипсоидов M, то плот-
ность состояний в этом случае рассчитывается по формуле
(
N c = M 2 / 3 m⊥2 m|| )
1/ 3
. (2.29)
В полупроводниках p-типа необходимо также учесть вклад двух
подзон от легких и тяжелых дырок:
mh3/2 = mlh3/2 + mhh
3/2
. (2.30)
Вычисляем положение уровня Ферми и контактную разность
потенциалов:
ϕк = Ф1 − Ф 2 = ( χ1 + μ1 ) − ( χ 2 + μ 2 ) . (2.31)
Для вычисления распределения потенциала в области простран-
ственного заряда требуется решить совместно уравнение Пуассона
и уравнение плотности тока, при условии, чтобы в равновесии
диффузионный ток через переход уравновешивался дрейфовым
током.
57
В приближении Шоттки в случае равномерного легирования полу-
проводников для анизотипного гетероперехода получается линейная
зависимость поля и параболическая зависимость потенциала:
в области − d1 ≤ x ≤ 0 :
en
E = − 1 ( x + d1 ) , (2.32)
ε 0ε1
e 2 n1
( x + d1 ) .
2
ϕ = ϕк − (2.33)
2ε0ε1
В области 0 ≤ x ≤ d2 :
en2
E=− ( d2 − x ) , (2.34)
ε 0ε1
e 2 n2
( d2 − x ) .
2
ϕ= (2.35)
2ε 0 ε 2
Размер области пространственного заряда получаются равными:
1/2
⎛ 2ε ε ⎞
d1 = ⎜ 20 1 ϕ1 ⎟ , (2.36)
⎝ e n1 ⎠
1/2
⎛ 2ε ε ⎞
d 2 = ⎜ 20 2 ϕ2 ⎟ , (2.37)
⎝ e n2 ⎠
где φ1, φ2 – контактные разности потенциалов, приходящиеся на n-
и p-области, которые для идеального гетероперехода равны
1 1
ϕ1 = ϕ0 , ϕ2 = ϕ0 . (2.38)
ε1n1 ε 2 n2
1+ 1+
ε 2 n2 ε1n1
Полная длина ОПЗ:
1
⎡ 2ε ε ε ( n + n ) ⎤2
d = d1 + d 2 = ⎢ 2 0 1 2 1 2 ϕ0 ⎥ . (2.39)
⎢⎣ e n1n2 ( ε1n1 + ε 2 n2 ) ⎥⎦
Распределение поля и потенциала показано на рис. 2.16.
Следует также принимать во внимание, что материалы гетеро-
пары могут иметь минимумы зоны проводимости в разных точках
зоны Брюллиена. К примеру, минимум зоны проводимости GaAs
находится в точке Г (рис. 2.17), в то время как наименьший мини-
мум в AlAs близок к точке X. Таким образом, природа низшего ми-
58
нимума зоны проводимости меняется при изменении доли Al в
твердом растворе AlxGa1-xAs.
59
Низший минимум в AlxGa1-xAs изменяется от прямого располо-
жения (минимум в Г) зон до непрямой зонной структуры (мини-
мум в Х) при содержании алюминия x ≈ 0,45.
60
61
Рис. 2.18. График зависимости энергии запрещенной зоны при низкой температуре от постоянной решетки
для ряда полупроводников со структурой алмаза и цинковой обманки[22]
Из правила Вегарда следует, что можно подобрать такой состав
тройного соединения, при котором будут совпадать параметры ре-
шеток, но зонные параметры будут различные. Таким образом,
можно получать гетеропереходы с заданными зонными параметра-
ми. Так на подложке GaAs может быть выращен без значительных
напряжений AlAs, а также твердый раствор AlxGa1-xAs практически
любого состава.
Как видно из графика, у твердого раствора AlxGa1-xAs период ре-
шетки меняется менее чем на 0,15% при изменении х от 0 до 1.
Существует очень мало материалов, которые образуют гетеропере-
ход с GaAs без напряжений. Альтернативой подложки арсенида
галлия является InP. Но на данной подложке могут быть без на-
пряжений выращены только два твердых раствора: Al0,48In10,52As и
Ga0,47In0,53As.
64
Рис. 2.21. Зависимость высоты
барьера от уровня легирования
и толщины p-слоя в солнечных
элементах с барьерами Шоттки
Au-GaAs.
На вставке показана диаграмма
энергетических зон элемента
со структурой
металл–p+-n-полупроводник
65
2.4.2. Солнечные элементы на МДП-структурах
66
2.5. Омические контакты
71
1) высокотемпературную диффузию из твердотельного источ-
ника или паровой фазы;
2) диффузию материала контакта (металла или сплава), напри-
мер цинка из структуры Au-Zn-Au в p-InP;
3) ионную имплантацию легирующей примеси с последующей
термообработкой для отжига дефектов и электроактивации примеси;
4) эпитаксиальное выращивание n+- или р+-слоев (что осущест-
вимо в том случае, когда активные слои СЭ создаются методами
химического осаждения из паровой фазы или жидкофазной эпитак-
сии);
5) сплавление материала контакта с полупроводником и его рек-
ристаллизация (образование так называемого сплавного контакта).
В кремниевых СЭ наиболее широко используются контактные
структуры Al–p-Si и Ag–Pd–Ti–n+-Si, получаемые методом вакуум-
ного испарения. Хотя серебро образует хороший туннельный кон-
такт с n+-Si, его адгезия неудовлетворительна. Введение тонкого
промежуточного слоя Ti способствует его улучшению, сохраняя
неизменными электрические свойства. Однако испытания СЭ в ес-
тественных условиях показали, что такие контакты корродируют.
При введении тонкого промежуточного слоя Pd или Mo, предот-
вращающего химическую реакцию, были получены контакты с хо-
рошими электрическими свойствами и высокой стабильностью.
Поскольку СЭ на основе AlGaAs предназначены для работы в
системах с концентраторами излучения, стоимость контактов не
является решающим фактором. Поэтому в них используются кон-
такты типа Ag – AuZn – p-AlGaAs (AgZn – p-GaAs) и Ni – AuGe –
Ni – n-GaAs.
______________________________________________________
V Вопросы для самопроверки
73
3. РАСЧЕТ КПД ПРЕОБРАЗОВАНИЯ СОЛНЕЧНОЙ ЭНЕРГИИ
76
где Jp(λ) и Jn(λ) – плотность дырочного и электронного фототока
соответственно.
79
б
Рис. 3.2. Энергетическая диаграмма солнечного элемента с p-n-переходом
при солнечном освещении (а) и идеализированная эквивалентная схема
солнечного элемента (б) [16]
82
kT ⎛ ( N a + Δn ) Δn ⎞
Uхх = ln ⎜ ⎟, (3.9)
q ⎝ ni2 ⎠
где kT/q – тепловое напряжение; Nа – концентрация легирующей
примеси; Δn – концентрация избыточных носителей; ni – собст-
венная концентрация.
Определим с учетом (3.6) выражение для мощности:
P = IU = I sU (e qU kT − 1) − I LU . (3.10)
Определим условия, при которых мощность максимальна. Для
этого найдем производную, приравняем ее нулю. Из условие
максимума (dP/dU = 0), получим [16]:
⎛ 1 ⎞
I m = I s β U m eβ U m ≅ I L ⎜ 1 − ⎟, (3.11)
⎝ βU m ⎠
1 ⎛ I I +1⎞ 1
U m = ln ⎜ L s ⎟ ≅ U хх − ln (1 + βU m ) , (3.12)
β ⎝ 1 + βU m ⎠ β
где β = q/kT.
Важным параметром работы СЭ является характеристическое
сопротивление. Это выходное сопротивление СЭ, когда он работа-
ет в режиме максимальной мощности. Если сопротивление нагруз-
ки равно характеристическому сопротивлению СЭ, то вся мощ-
ность передается на нагрузку и мощность СЭ максимальна. Опре-
U
деляется данный параметр по формуле R = m .
Im
Исходя из уравнений (3.10)–(3.12) получим выражение для мак-
симальной выходной мощности:
⎡ 1 1⎤
Pm = I mU m ≅ I L ⎢U хх − ln (1 + βU m ) − ⎥ = I L ( Em q ) , (3.13)
⎣ β β⎦
где
⎡ 1 1⎤
Em ≡ q ⎢U хх − ln (1 + βU m ) − ⎥ . (3.14)
⎣ β β⎦
Величина Em соответствует той максимальной энергии, которая
выделяется в нагрузке при поглощении одного фотона и при опти-
мальном согласовании элемента с внешней цепью [16].
83
Если значения Js и JL известны, величину Еm можно получить с
помощью численного решения трансцендентных уравнений (3.9),
(3.11) и (3.14). Поскольку величина Em зависит от Js, она зависит
также от параметров материала (таких, как τ, D и уровни легирова-
ния) [16]. Идеальная эффективность преобразования реализуется
при оптимальном выборе параметров материала, когда величина Js
минимальна. Поведение Em для полупроводников с различной ши-
риной запрещенной зоны показано на рис. 3.4.
88
I mU m
FF = . (3.16)
I кзU хх
Таким образом, фактор заполнения показывает, какая часть
мощности, вырабатываемой солнечным элементом, используется в
нагрузке. Значение фактора заполнения определяется выбором
режима работы солнечного элемента, то есть значениями Uхх и Iкз.
С учетом (3.16) выражение для нахождения эффективности
преобразования (КПД) элемента можно записать в виде
I U FF ⋅ I L ⋅ U хх
η= m m = , (3.17)
Pin Pin
где Pin – внешняя мощность (мощность падающего излучения).
Графически FF представляет собой меру квадратичности СЭ и
равен максимальной площади прямоугольника, который можно
вписать в вольтамперную кривую (рис. 3.7):
S
FF = A . (3.20)
SB
где S – площади прямоугольников, SA = ImUm, SB = IкзUхх.
Так как FF является мерой квадратичности вольт-амперной
кривой, то СЭ с более высоким напряжением будет иметь более
большой возможный FF. Это следует из того, что закругленная
часть кривой занимает меньше места.
89
U xx − ln(U xx + 0,72)
FF = . (3.19)
U xx + 1
Это уравнение показывает, что чем больше напряжение, тем
больше теоретическое значение FF. Для СЭ, выполненных по оди-
наковой технологии и из одного материала, значения Uхх обычно
отличаются не очень сильно. FF может различаться существенно
для СЭ из разных материалов. Отметим, что на практике FF всегда
ниже идеального значения из-за наличия в цепи паразитных со-
противлений. Фактор заполнения измеряется в процентах и варьи-
руется от 50 до 85 % для различных типов СЭ.
95
⎧ ⎡ q(U − IRs ) ⎤ ⎫
I = I s ⎨exp ⎢ ⎥ − 1⎬ − I L , (3.22)
⎩ ⎣ kT ⎦ ⎭
⎡ kT ⎛ I + I L ⎞ ⎤
P = IU = I ⎢ ln ⎜ + 1⎟ + IRs ⎥ . (3.23)
⎣⎢ q ⎝ I s ⎠ ⎦⎥
Таблица 3.1
Значение
Вид
фактора Описание
рекомбинации
идеальности
Межзонная (низкий Рекомбинация ограничена неос-
1
уровень инжекции) новными носителями
Межзонная (высокий Рекомбинация ограниченная но-
2
уровень инжекции) сителями обоих типов
Для рекомбинации необходимы
Оже-рекомбинация 2/3 два основных и один неосновной
носитель
Область пространствен- Два носителя ограничивают ре-
2
ного заряда (переход) комбинацию
103
зонной плавки, выше, значение Фс больше в случае применения кри-
сталлов, полученных способом Чохральского [10].
В элементах на основе материалов, полученных зонной плавкой,
наблюдают эффект фотонной деградации после кратковременного
(в течение примерно 24 ч) освещения элемента, предварительно
подверженного корпускулярному облучению. Введение в кристал-
лы, выращенные зонной плавкой, примесных атомов кислорода
или углерода или использование в качестве легирующих примесей
галлия или алюминия для создания материала р-типа проводимости
снижает эффект фотоиндуцированных изменений в дефектных
комплексах.
Как правило, частицы высоких энергий сильно влияют на JL и в
особенности на фотоотклик в красной области спектра, поскольку
эти частицы глубоко проникают в солнечный элемент. Частицы
низких энергий, вызывающие нарушения преимущественно во
фронтальных слоях элемента, более сильно снижают Uхх и спек-
тральную чувствительность в голубой части спектра. Для защиты
солнечного элемента от интенсивного потока частиц низкой энер-
гии обычно применяют поглощающие этот поток защитные покры-
тия из стекла, плавленого кварца, сапфира или некоторых сортов
тефлона толщиной около 0,15 мм. Без них СЭ вышли бы из строя
через несколько недель [10, 16].
С 1966 г. для повышения радиационной стойкости р-п-элементы
легируют литием. Атомы лития имеют очень высокую подвижность,
при температурах Т > 20–50 °С дрейфуют в область радиационных
нарушений и нейтрализуют электрическую активность радиацион-
ных дефектов. С ростом концентрации кислорода его роль в этих
процессах возрастает, приводя, с одной стороны, к увеличению вре-
мени восстановления до бездефектной структуры, а с другой – к бо-
лее эффективному залечиванию дефектов и большей стабильности,
чем при низких концентрациях. Добавка лития (Li) слегка умень-
шает исходное значение КПД, но резко увеличивает Фс [16].
Для снижения числа частиц высоких энергий, достигающих
элемента в космическом пространстве, перед его лицевой поверх-
ностью всегда должно помещаться защитное покрытие (например,
содержащая церий тончайшая бумага). Дрейфовые поля немного
улучшают радиационную стойкость элементов, однако это дости-
гается за счет снижения исходного КПД [10].
104
Радиационная стойкость СЭ, изготовленных из прямозонных
полупроводников, таких, как GaAs или CuxS (выращиваемых на
поверхности слоя CdS), намного выше, чем у кремниевых, из-за
значительно меньшей длины поглощения фотонов в этих материа-
лах. Повреждения на глубине около 6 мкм от поверхности в случае
CaAs или около 2 мкм в элементе на основе гетероструктуры CuxS–
CdS фактически не влияют на КПД. Значение Фс в фотоэлементах
со структурой CuхS–CdS приблизительно в 100 раз больше, чем в
кремниевых элементах.
В настоящее время для практического использования в космосе
используют элементы на основе GaAs. Данный материал характе-
ризуется высокой радиационной стойкостью, высокой эффективно-
стью и относительной нечувствительностью к нагреву. Все это де-
лает этот материал чрезвычайно привлекательным для использова-
ния в космических аппаратах.
Отметим, что в случае элементов на основе прямозонных полу-
проводников становится более критичной защита от протонной
бомбардировки с помощью покровных стекол [10, 16].
______________________________________________________
V Вопросы для самопроверки
105
11. Каков физический смысл параметра фактора заполнения. Какие
значения принимает данный параметр, как определяется?
12. Что такое квантовая эффективность СЭ? Какие значения принима-
ет данная характеристика?
13. Что такое спектральная чувствительность СЭ? От каких факторов
зависит данная характеристика?
14. Чем ВАХ реальных СЭ отличаются от идеальных?
15. Что такое коэффициент идеальности СЭ, какие значения он
принимает? От каких параметров зависит его величина?
16. Поясните влияние температуры на ВАХ СЭ. Как ведет себя СЭ
при низких температурах, при высоких температурах?
17. Как влияет радиация на эффективность работы СЭ? Каким обра-
зом осуществляется защита СЭ от радиации?
106
4. КРЕМНИЕВЫЕ СОЛНЕЧНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ
108
Абсолютное большинство СЭ изготавливают из моно- или
мультикристаллических подложек.
Монокристаллические подложки обычно имеют лучшие харак-
теристики, но и более высокую стоимость. Основной их недостаток
– большой расход сравнительно дорогого высокочистого кремния,
большая часть которого играет роль пассивной подложки [3].
Подложки монокристаллического кремния различаются по тех-
нологии их производства. Наиболее часто как в солнечной, так и в
электронной промышленности используется кремний, выращенный
по технологии Чохральского. Для СЭ ориентация <100> является
предпочтительной, так как поверхность, ориентированную в этом на-
правлении, можно легко текстурировать, создавая пирамиды, умень-
шающие отражение света [18].
Стоимость мультикристаллов кремния гораздо ниже, чем у мо-
нокристаллов за счет более простой и дешевой технологии их вы-
ращивания. Однако мультикристаллы получаются более низкого
качества по сравнению с монокристаллами из-за наличия межзе-
ренных границ. Границы зерен создают дополнительные дефект-
ные уровни в запрещенной зоне полупроводника, являясь локаль-
ными центрами с высокой скоростью рекомбинации, что приводит
к уменьшению общего времени жизни неосновных носителей.
Кроме того, границы зерен уменьшают производительность, пре-
пятствуя току носителей и создавая шунтирующие пути для тока,
текущего через p-n-переход [23].
Чтобы избежать слишком больших рекомбинационных потерь
на границах зерен, их размеры делают больше, чем толщина СЭ.
Это уменьшает в нем сопротивление току носителей и общую протя-
женность пограничных областей. Такой мультикристаллический
кремний широко используется в коммерческих СЭ.
Поликристаллические структуры применяют для снижения
стоимости изготовления СЭ. Данные СЭ имеют более низкие КПД,
но при их производстве исключается большое число технологиче-
ских операций.
Поскольку в поликристаллических материалах наличие границ
зерен усложняет контроль диффузионных процессов, технологи
стараются исключить диффузию из технологического процесса. СЭ
на основе барьеров Шоттки, структур металл–окисел–полупровод-
ник и металл–диэлектрик–полупроводник не требуют проведения
109
процессов диффузии при их изготовлении. Также данные структуры
обладают более высокой чувствительностью в голубой части спектра.
Поэтому эти структуры можно изготавливать на основе поликристал-
лического кремния. Например, СЭ на основе МДП-структуры просты
в изготовлении, отличаются высокой чувствительностью в голубой
части спектра и при использовании поликристаллического материала
дают КПД до 10,5 % (при AM1) [16].
Как уже отмечалось, получение тонкого диффузионного слоя в
поликристаллическом материале сопряжено с проблемой быстрой
диффузии легирующей примеси вдоль границ зерен. Если все гра-
ницы зерен нормальны плоскости СЭ, то это можно использовать
для создания многопереходного элемента с вертикальным р-n-
переходом. При более разупорядоченной ориентации границ зерен
предпочтительнее другие способы создания барьеров.
Для снижения цены кремния вместо традиционных способов
выращивания используют метод направленной кристаллизации.
Материал, изготовленный таким образом, имеет поликристалличе-
скую столбчатую структуру. СЭ, изготовленные из пластин, выре-
занных по нормали к оси столбчатых кристаллов при большом раз-
мере зерна близки по параметрам к элементам из монокристалли-
ческого материала. КПД таких СЭ в условиях АМО составляет бо-
лее 12 % [10].
Перспективным направлением является использование аморф-
ного гидрогенизированного кремния (α-Si:H) в качестве активного
слоя СЭ. Данный материал имеет более высокие по сравнению с
монокристаллическим кремнием значения коэффициента поглоще-
ния. В частности, оптическое поглощение аморфного кремния, по-
лученного в плазме тлеющего разряда, в 20 раз превышает оптиче-
ское поглощение в кристаллическом кремнии. Поэтому для эффек-
тивного поглощения солнечного излучения в видимом диапазоне
достаточно пленки α-Si:H толщиной 0,5–1 мкм. Перспективным
является и технологическая возможность получать слои аморфного
кремния в виде тонких пленок большой площади на стеклянных и
тонких гибких подложках при сохранении прочих свойств, сущест-
венных для СЭ [23, 25]. Возможность применения указанных под-
ложек обусловлена более низкими температурами изготовления
(< 300 °С) СЭ на основе α-Si:H по сравнению с аналогичными по-
ликристаллическими кремниевыми элементами. Отсутствие техно-
110
логических расходов и потерь материала при резке и полировке,
что неизбежно в случае монокристаллических кремниевых СБ
(элементов), делает изготовление тонкопленочных кремниевых
элементов в десятки раз дешевле [25–29].
В целом, важным преимуществом СЭ на основе α-Si:H является
возможность их формирования практически на любых (как с точки
зрения материала, так и размеров) подложках. В перспективе ис-
пользование диэлектрических подложек позволит формировать
интегральные схемы, верхняя часть которых будет являться дат-
чиком излучения, а нижняя – электронной схемой управления и
обработки сигнала. В итоге это приведет к значительной миниатю-
ризации сенсорных устройств [28, 29].
Производство СЭ на основе α-Si находится уже на достаточно
высоком технологическом уровне. В качестве основного техноло-
гического процесса используется тонкопленочная технология
плазменно-поддерживаемого осаждения из химических паров
кремний содержащих смесей (SiH4, Si2H6) [3].
Вместе с тем СЭ на основе α–Si:H к настоящему времени не
получили достаточно широкого распространения. Причиной этому
является относительно невысокий КПД (эффективность) преобра-
зования солнечной энергии в электрическую, деградация свойств
СЭ при длительном облучении, сложность обеспечения оптималь-
ного соотношения значений параметров стоимость и эффектив-
ность при массовом производстве.
Как правило, с точки зрения технологии, получение приемле-
мых значений последнего параметра и снижение стоимости СЭ
связывают с необходимостью увеличения скорости осаждения пле-
нок α-Si:H при сохранении требуемых свойств материала и основ-
ных параметров СЭ. Особенно критичны затраты времени на полу-
чение активных слоев при производстве модулей СЭ в промыш-
ленных масштабах [23].
113
4.1.3. Изготовление контактов
и антиотражающего покрытия
4.2.2. Текстурированный СЭ
а б
Рис. 4.4. Текстурированная поверхность кремния:
а – трехмерные поверхности в виде пирамид; б – текстурирование в виде
обратных пирамид [20]
120
Отметим, что способ текстурирования поверхности зависит
от типа подложки. Поверхность монокристалла, как правило, тра-
вят вдоль направления кристаллических плоскостей. В результате
образующиеся пирамиды расположены хаотически. Данный способ
обычно используется на производстве. На рис. 4.4, а представлена
фотография текстурированной поверхности кремния [18.]
Другой вид текстурирования называется «обратные пирамиды»
(рис. 4.4, б).
Поликристаллические поверхности кремния нельзя текстуриро-
вать вышеперечисленными методами, поэтому они текстурируются
с помощью фотолитографии, механической деформации поверхно-
сти с помощью скрайбирующих пил или лазера [18].
Текстурированная поверхность выполняет две задачи: снижает
оптические потери за счет эффекта многократного отражения света
от граней пирамид и создает условия, при которых путь прохожде-
ния света в элементе не перпендикулярен плоскости р-n- перехода.
В результате приближается область фотогенерации носителей
заряда к р-n-переходу, тем самым способствуя увеличению эффек-
тивности собирания носителей, особенно в случае фотонов малых
энергий [10].
Свет, падающий на боковую поверхность одной из пирамид, от-
ражается на другую пирамиду, что приводит к уменьшению оптиче-
ских потерь (рис. 4.5, а). Увеличение светового пути в элементе в
результате падения света под углом к плоскости р-n-перехода экви-
валентно эффективному увеличению коэффициента поглощения
света. У текстурированного элемента данный показатель на 10–15 %
выше, чем у лучшего фиолетового элемента [16].
Сравнить просветляющие свойства текстурированной поверхно-
сти и плоской поверхности Si без просветляющего покрытия и с
Ta2O5 можно, обратившись к рис. 4.5, б. Нанесение просветляюще-
го покрытия Ta2O5 снижает коэффициент отражения примерно до
2 % почти во всем полезном диапазоне длин волн. Коэффициент
отражения чистого кремния уменьшается с ∼35 % для плоской по-
верхности до ∼20 % для текстурированной поверхности. Нанесение
дополнительного просветляющего покрытия снижает потери на
отражение вплоть до нескольких процентов. Уменьшение отраже-
ния приводит к возрастанию как тока короткого замыкания, так и
напряжения холостого хода, что в свою очередь повышает эффек-
121
тивность преобразования. Для текстурированных элементов в ус-
ловиях АМ0 получен КПД выше 15 %.
122
Гофрированный ВМП-элемент специально создан с целью по-
вышения радиационной стабильности и использования в концен-
траторных системах [10].
Рассмотрим конструкцию многопереходного СЭ на V-канавках
(гофрированного ВМП-элемента). Такой элемент состоит из ряда
отдельных p+-p-n+- или p+-p-n+-диодов, соединенных последова-
тельно (рис. 4.6, а). Трапецеидальная форма отдельных диодов по-
лучается за счет анизотропного травления поверхности кремния
{100} через маску термически выращенной двуокиси кремния.
Эффективная оптическая толщина такого диода показана на рис.
4.6, б. При толщине диода 50 мкм эффективная оптическая длина,
усредненная по различным траекториям света, превышает 250 мкм.
Вследствие этого эффективность фундаментального поглощения
(т.е. отношение числа поглощенных фотонов к полному числу фо-
тонов с энергией hν ≥ Eg , попадающих в полупроводник) превы-
шает 93 % [16].
а б
127
Электроны, генерируемые светом в эмиттере или в базе, соби-
раются n+-коллектором подобно тому, как это происходит в тран-
зисторе [16]. В таком элементе зависимость тока короткого замы-
кания от толщины прибора совершенно не похожа на соответст-
вующие зависимости для обычных СЭ. Для сравнения такие
зависимости приведены на рис. 4.9, б.
В ТСЭ используются гораздо более тонкие базовые области, и
КПД этих элементов также может превышать 20 %.
130
ет рекомбинацию носителей около поверхности. Задняя поверх-
ность легируется только возле металлического контакта для
уменьшения рекомбинации на задней поверхности при сохранении
хорошего электрического контакта [23].
131
Рис. 4.12. Структура основных типов кремниевых тонкопленочных элементов:
а – солнечный элемент с пассивированным эмиттером и микроканавками;
б – СЭ на пленочном TM кремнии; в – межконтактный солнечный элемент
на пленочном TM кремнии; г – СЭ на тонкопленочном TM кремнии;
д – тонкопленочный многослойный солнечный элемент с опрокинутой
пирамидальной поверхностью и пассивированным эмиттером [30]
а б
Рис. 4.15. Кремниевые р-i-n-структуры:
а – на стеклянной подложке; б – на стальной подложке [30]
______________________________________________________
V Вопросы для самопроверки
136
16. Укажите преимущества и недостатки тонкопленочных кремниевых
СЭ.
17. Перечислите основные типы конструкции для СЭ на основе тонко-
пленочного кремния. Какая конструкция обеспечивает наибольший КПД?
18. Какие структуры используются в качестве рабочего перехода для
α-Si СЭ?
19. Какие проблемы возникают при нанесении аморфного кремния на
металлическую подложку?
20. Укажите преимущества и недостатки аморфных кремниевых СЭ
с p-i-n-структурой.
137
5. СОЛНЕЧНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ С ГЕТЕРОПЕРЕХОДАМИ
И ГЕТЕРОСТРУКТУРАМИ
⎣⎢ ⎦⎥
где W1 и W2 – толщины обедненного слоя в полупроводниках; α1 и
α2 – коэффициенты поглощения в первом и втором полупроводни-
ках соответственно.
138
Рассмотрим преимущества СЭ с гетеропереходами перед обыч-
ными солнечными элементами с p-n-переходами [16]:
1) увеличение спектрального отклика в коротковолновом диа-
пазоне при условии, что энергия Eg1 достаточно велика и фотоны с
высокой энергией поглощаются в обедненном слое второго полу-
проводника;
2) понижение последовательного сопротивления при условии,
что первый полупроводник можно сильно легировать, не ухудшая
при этом условия прохождения света через него;
3) высокая радиационная стойкость, если первый слой полу-
проводника достаточно толстый и полупроводник имеет широкую
запрещенную зону.
4) способность эффективно преобразовывать сильно концен-
трированное солнечное излучение, что открывает перспективы су-
щественного (пропорционально степени концентрирования) сни-
жения площади и стоимости СЭ и вследствие этого снижения стои-
мости «солнечной» электроэнергии.
К основным критериям выбора материалов для СЭ на основе
гетеропереходных структур [10] относятся:
1) отсутствие пиков на краях зоны проводимости (или валент-
ной зоны), ухудшающих прохождение фотогенерированных носи-
телей;
2) близость к нулю величин ΔЕс (или ΔЕv в случае поглощающе-
го слоя n-типа) для максимального увеличения контактной разно-
сти потенциалов Ud и напряжения холостого хода Uхх;
3) ширина запрещенной зоны Eg поглощающего слоя, которая
должна находиться в интервале от 1,4 до 1,6 эВ для повышения
эффективности преобразования;
4) большая ширина запрещенной зоны Eg2 поверхностного слоя
и его низкоомность для расширения спектрального диапазона про-
пускания солнечного излучения;
5) близкие значения коэффициентов теплового расширения ма-
териалов;
6) малое несоответствие параметров кристаллических решеток
полупроводниковых материалов. В результате можно существенно
снизить потери, связанные с поверхностной рекомбинацией носи-
телей заряда в прямозонных материалах.
139
Во многих случаях при больших несоответствиях параметров
кристаллических решеток квантовая эффективность снижается
лишь незначительно, однако появляются токовые утечки, снижаю-
щие напряжение Uхх и коэффициент заполнения ВАХ FF.
Наиболее широко для создания СЭ применяются монокристал-
лические гетеропереходы между полупроводниковыми материала-
ми на основе арсенидов, фосфидов и антимонидов Ga и Al.
Первые фотоэлементы на основе арсенида галлия были созданы
в начале 1960-х годов. Они сразу же нашли применение в космиче-
ских исследованиях благодаря устойчивости к космическому излу-
чению и высокой эффективности фотопреобразования. Из всех со-
единений групп III–V наиболее широко применяются InP и GaAs,
поскольку они имеют почти идеальную ширину запрещенной зоны
в 1,4 эВ. Наибольшая эффективность на структурах с одним
переходом была достигнута на тонкопленочных устройствах, сфор-
мированных методом газофазной эпитаксии: 25,8 % для GaAs и
21,9 % для InP [13].
Недостатком устройств на пленках соединений III-V групп яв-
ляется высокая стоимость подложек, обеспечивающих эпитакси-
альный рост этих материалов. Кроме этого, эффективность фото-
преобразования пленок очень чувствительна к примесям и струк-
турным дефектам, что не позволяет упростить технологию их оса-
ждения и снизить стоимость производства ячеек. В дальнейшем
для решения данной задачи стали использовать ячейки с несколь-
кими переходами, обеспечивающими более полное поглощение
солнечного спектра, концентрировать солнечную энергию с боль-
шой площади на небольшой фотоэлемент. Во втором случае вместо
дорогостоящего фотоэлемента используется существенно более
дешевое концентрирующее устройство, например линза Френеля.
В результате стоимость фотоэлемента снижается пропорционально
степени концентрирования солнечного излучения. Современный
рекорд эффективности фотопреобразования, достигнутый на
структуре с тремя переходами при концентрировании в 364 раза,
составляет 41,6 % [4].
Увеличение количества гетеропереходов больше трех приво-
дит к значительному удорожанию фотоэлемента, поэтому основной
140
рынок для высокоэффективных устройств с тремя и более гетеро-
переходами – аэрокосмическая промышленность.
При изготовлении гетеропереходных СЭ могут возникать сле-
дующие проблемы [10,16]: взаимная диффузия компонентов актив-
ного слоя СЭ, влияние поверхностных состояний, образование со-
единений на межфазной границе раздела, влияние оксидных слоев,
образующихся до и в процессе выращивания структур.
При температурах выращивания взаимная диффузия может
проявляться слабо или сильно. В первом случае диффузионный
перенос материала вызывает изменения лишь степени легирования.
Во втором случае взаимная диффузия может привести к формиро-
ванию на металлургической границе перехода промежуточного
(третьего по счету) слоя, который будет бесполезно поглощать фо-
тоны с энергией, превышающей ширину запрещенной зоны этого
слоя.
В широкозонных материалах наблюдается тенденция к само-
компенсации, что затрудняет получение низкоомного материала. В
основном это касается тонких поликристаллических пленок, где
данный эффект наиболее сильно проявляется в областях разупоря-
дочения (например, на границах зерен).
Важно также учитывать влияние поверхностных состояний. По-
верхности большинства полупроводников имеют потенциал, отли-
чающийся от потенциала в объеме. В ряде материалов сильное
влияние поверхностных состояний приводит даже к перемене типа
проводимости поверхности. Например, атомарно чистая поверх-
ность р-InР после воздействия кислорода даже при невысоких тем-
пературах или после очистки с помощью ионов аргона (Аr) приоб-
ретает n-тип проводимости. В результате соприкосновения чистой
поверхности полупроводника (образовавшейся после скола) с воз-
духом очень быстро образуется тонкая пленка оксида, что также
влияет на свойства перехода. Например, в случае GaAs или InР при
комнатной температуре оксидная пленка толщиной около 15 нм
формируется в течение нескольких секунд.
Таким образом, изготовление гетеропереходных СЭ является
сложным многофакторным технологическим процессом. При раз-
работке технологического процесса необходимо учитывать все
выше перечисленные проблемы.
141
5.1.2. Солнечные элементы на основе гетероструктур
соединений АIIIВV
143
верхностных состояний. В качестве фотоактивной области высту-
пают р-n-слои GaAs.
Рассматриваемая структура была предложена в 1960-х годах в
ФТИ им. А.Ф. Иоффе. В гетероструктуре удалось сформировать
бездефектную гетерограницу и обеспечить идеальные условия для
фотогенерации электронно-дырочных пар и их собирания р-n-
переходом. Поскольку ГФЭ с арсенид-галлиевой фотоактивной об-
ластью оказались ещё и более радиационно стойкими, они быстро
нашли применение в космической технике, несмотря на значитель-
но высокую стоимость по сравнению с кремниевыми СЭ [2, 5].
На рис. 5.2, а показана зонная диаграмма СЭ на основе гетерост-
руктуры p-Ga1-xAlxAs / p-GaAs / n-GaAs. Широкозонный полупровод-
ник здесь используется в качестве оптического окна, пропускающего
фотоны с энергией, меньшей Eg1. Фотоны с энергиями в диапазоне
Eg2–Eg1 создают носители в p-n- гомопереходе на основе GaAs.
145
в приповерхностную область которого предварительно проводится
диффузия цинка из газовой фазы, увеличивающая поверхност-
ную концентрацию акцепторов, а для улучшения адгезии перед
диффузией и нанесением контакта вытравливают полосковые
углубления.
146
При использовании просветляющего покрытия из Si3N4 потери
на отражение составляют примерно 12 %. Двухслойное просвет-
ляющее покрытие, состоящее, например, из Та2О5 и SiO2, по-
зволяет снизить потери на отражение до ~ 4 %.
Рассмотренная на рис. 5.3 структура СЭ во многих современ-
ных конструкциях элементов сохранилась. Также разработаны кон-
струкции с двумя и более переходами, с увеличенным количеством
выводов.
Дальнейшее увеличение КПД обеспечивают каскадные солнеч-
ные элементы (КСЭ), изготовленные на основе многослойных гетеро-
структур с двумя и более p-n-переходами в материалах с различными
ширинами запрещенной зоны (рис. 5.4).
150
Рис. 5.5. ВАХ СЭ на основе гетероструктур
InGaAs-Alх1Ga1–х1As – Alх2Ga1–х2As [32]: максимальные (1)
и минимальные (2) значения достигнутых параметров
а б
Рис. 5.6. Схематические диаграммы однопереходных многослойных СЭ
на основе AlGaAs/GaAs для космических приложений[2]:
a – структура СЭ с тыльным потенциальным барьером и тонким широкозонным
окном p-AlGaAs; б – структура СЭ со встроенным брэгговским отражателем,
выращенная методом МОС-гидридной эпитаксии [2]
153
Основная проблема, возникающая при больших степенях кон-
центрации, – эффективное собирание тока, требующее, чтобы по-
следовательное сопротивление Rs не превышало 10-3 Ом·см2 [10].
Слой AlGaAs играет основную роль в собирании тока, поэтому
необходим некоторый компромисс между его слоевым сопротив-
лением (толщиной и удельным сопротивлением), расстояниями
между токосъемными полосками и количеством света, прошедшего
через него. Критичен также характер рисунка токосъемной сетки, а
многие другие параметры (контактное сопротивление, ширина то-
косъемных полосок, их толщины и расстояния между ними, сопро-
тивление общего токосъема) должны быть надлежащим образом
оптимизированы.
В CЭ на основе GaAs для космических энергетических устано-
вок определяющими характеристиками становятся отношение
мощности, вырабатываемой элементом, к его весу и радиационная
стойкость. Именно эти параметры следует улучшать при оптимиза-
ции конструкции СЭ.
В заключении отметим, что СЭ на основе АIIIBV имеют дос-
таточно высокую себестоимость. На практике стремятся макси-
мально увеличить их КПД за счет создания многопереходных уст-
ройств и применения концентраторных систем из линз или зеркал.
Тем не менее, несмотря на достаточно высокий КПД, СЭ на основе
АIIIBV не нашли широкого применения в наземных условиях, так
как они не выдерживают конкуренции с кристаллическими и
аморфными кремниевыми элементами из-за высокой цены [3].
5.2. Гетеропереход
проводящее стекло – полупроводник
Рис. 5.8. ВАХ гетероперехода ITO–Si (на вставке приведена зонная диаграмма
при смещении) [16]
155
Солнечный свет может быть расщеп-
лен либо селективными зеркалами, либо
расположением нескольких одиночных
фотоэлементов друг за другом с убыва-
нием ширины запрещенной зоны по ходу
луча, причем так, что солнечный свет
сначала падает на элемент с наибольшей
шириной запрещенной зоны, при этом
поглощаются фотоны с наибольшей
энергией. Пропущенные верхним слоем
фотоны проникают в следующий эле-
мент с меньшей шириной запрещенной
зоны и т.д. Таким образом, верхний кас-
кад содержит СЭ из широкозонного по-
Рис. 5.9. Схема поглощения
солнечного излучения лупроводника для преобразования ко-
в каскадном СЭ[30] ротковолновой части солнечного спек-
тра, а расположенные ниже СЭ – из по-
лупроводников с уменьшающимся значением запрещенной зоны Eg
для преобразования длинноволновой части спектра солнечного из-
лучения.
С помощью СЭ на основе каскадных сложных гетеропереход-
ных структур, использующих тройные и четвертные соединения
АIIIВV, наносимые на инородную полупроводниковую подложку, в
настоящее время достигнуты максимальный КПД в условиях кос-
моса, наилучшие результаты по удельной мощности, сроку актив-
ного существования и минимальной деградации за этот срок [2].
Использование каскадных гетероструктур для изготовления фо-
тоэлектрических преобразователей солнечной энергии является
радикальным способом повышения их эффективности. Так, теоре-
тическое значение КПД каскадной гетероструктуры с двумя рабо-
чими p-n-переходами может достигать 35 %, а с тремя – около 42 %
[31]. Реально достигнутые в последние годы значения КПД двух- и
трехпереходных СЭ на основе гетероструктур АIIIВV составляют
35–40 % [2, 4].
Для целого класса перспективных космических аппаратов, на-
пример, крупных геостационарных платформ, а также космических
аппаратов, предназначенных для транспортных операций в космосе
с использованием электрореактивных двигательных установок,
156
возможность выполнить современные целевые задачи позволяет
только использование подобных высокоэффективных СБ.
Идея каскадных фотоэлементов обсуждалась с начала 1960-х
годов и рассматривалась как очевидная, но далекая перспектива
для повышения КПД. Ситуация стала меняться в конце 1980-х го-
дов, когда многие исследовательские группы сконцентрировали
свои усилия на разработке различных типов двухкаскадных СЭ.
На рис. 5.10 представлена идеализированная диаграмма энерге-
тических зон КСЭ с двумя переходами.
Прибор состоит из широкозонного (Eg = 1,59 эВ) и узкозонного
(Eg = 0,95 эВ) элементов, последовательно соединенных туннель-
ным диодом на гетеропереходе. Туннельный диод, обеспечиваю-
щий низкие омические потери, создается во время единого цикла
изготовления такой монолитной структуры. Лицевая гетероповерх-
ность, которая служит оптическим окном и позволяет снизить по-
тери от поверхностной рекомбинации. Свет, который проходит
первый элемент, не поглощаясь в нем, не поглотится также в
сверхтонком туннельном диоде, а приведет к генерации и разделе-
нию носителей в узкозонном элементе.
159
а б
Рис. 5.11. Поперечные разрезы солнечных элементов с тремя p-n-переходами:
a – гетероструктура (Al)GaInP/GaAs/Ge;
б – гетероструктура (Al)GaInP/(In)GaAs/Ge [2]
Таблица 5.1
Спектр КПД, %
солнечного излу- Значение Количество каскадов
чения 1 2 3 4 5
В условиях около- Теоретическое 28,0 33,0 38,0 42,0 45,0
земного космоса Ожидаемое 23,0 28,0 33,0 36,0 38,0
(АМ 0) Реализованное 21,8 27,2 29,3 - -
[41] [42] [42]
В наземных усло- Теоретическое 30,0 36,0 42,0 47,0 49,0
виях (АМ 1,5) Ожидаемое 27,0 33,0 38,0 42,0 44,0
Реализованное 25,1 30,3 31,0 - -
В наземных усло- Теоретическое 35,0 42,0 48,0 52,0 54,0
виях с концентра- Ожидаемое 31,0 38,0 43,0 47,0 49,0
цией (АМ 1,5) Реализованное 27,6 31,1 34,0 - -
160
В настоящее время трехкаскадные
фотоэлементы (табл. 5.1) уже находятся
в стадии практического использования
при оснащении космических аппаратов.
Для наземного применения данные
структуры целесообразно применять в
концентраторных системах.
На рис. 5.12 приведена структура
каскадной СБ, состоящей из трех эле-
ментов с различной шириной запре-
щенной зоны [1, 2]. Не поглощенный
свет отражается от заднего контакта на
основе Ag/ZnO. Все три элемента кас-
кадной СБ связаны между собой силь-
нолегированными слоями, образующи-
ми туннельные переходы между сосед-
ними элементами.
Верхний слой, поглощающий корот-
коволновую область солнечного спектра,
сформирован из сплава на основе α-Si:H
с шириной запрещенной зоны 1,8 эВ.
Для серединного элемента в качест-
ве слоя i-типа использован сплав α-
SiGe:H с содержанием германия ~10–
15 % запрещенной зоны данного слоя
(1,6 эВ) идеальна для поглощения зеле- Рис. 5.12. Трехкаскадная
ной области солнечного спектра. батарея на основе сплавов
α-SiGe:H [1]
Нижняя часть СЭ поглощает длин-
новолновую часть спектра, для этого используется i-слой α-SiGe:H
с концентрацией германия 40–50 %.
Как уже отмечалось, для изготовления монолитных КСЭ приме-
няются технологии МВЕ и MOCVD. Сильной стороной этих тех-
нологий является следующее [36]:
- СЭ, изготавливаемые ранее только для космоса, нашли приме-
нение в наземной концентраторной солнечной фотоэнергетике.
Компании Boeing, Emcore и Spectrolab Inc. к 2008 г. имели отрабо-
161
танную технологию изготовления СЭ и производственные мощно-
сти более 1 МВт/год каждая.
- эти компании наладили систему сбыта, т.е. сформировали ры-
нок наземной концентраторной фотоэнергетки с эффективностью
СЭ η = 36–37%.
Слабой стороной этих технологий является:
- высокая стоимость технологического оборудования и слож-
ность технологического процесса, требующего высокую квалифи-
кацию обслуживающего персонала;
- проблематичность в получении СЭ, изготовленных на основе
каскадных гетероструктур, с эффективностью η > 50 % в связи с
чрезвычайно высокой сложностью их структуры.
Как указывает нобелевский лауреат Ж. Алферов [2], КСЭ дейст-
вительно очень сложны по структуре. Более того, они, пожалуй,
являются наиболее сложными в структурном отношении среди
всех других полупроводниковых приборов. Здесь должны быть
обеспечены самые большие изменения в значении ширины запре-
щенной зоны для нескольких фотоактивных областей с p-n-
переходами. Весьма значительно варьируются и уровни легирова-
ния слоев, причем с резкой сменой типа проводимости при форми-
ровании нескольких (по ходу роста структуры) туннельных p-n-
переходов, коммутирующих каскады. Заданные толщины слоев
фотоактивных областей должны выдерживаться с высокой точно-
стью, обеспечивая расчетное поглощение определенной части сол-
нечного спектра для генерации одинаковых значений фототока в
каскадах. Слои, формирующие туннельные p+-n+-переходы, долж-
ны быть предельно тонкими (в нанометровом диапазоне) для ми-
нимизации поглощения света, в то время как фотоактивные слои
должны быть примерно на 2 порядка толще… Решающим же об-
стоятельством для экономически оправданного использования
многопереходных фотоэлементов является тот факт, что они могут
весьма эффективно работать при высококонцентрированном сол-
нечном облучении.
Рассмотрим теперь перспективы повышения КПД многокаскад-
ных фотоэлементах. Некоторые ученые полагают [2], что в четы-
рех-, пяти-, а может быть, и в еще более многокаскадных структу-
рах можно существенно повысить КПД фотоэлемента. Для реали-
зации этой цели нужны новые материалы высокого качества. Среди
162
материалов AIIIBV – это мало освоенные практикой полупроводни-
ковые нитриды и бориды.
Отметим, что для широкозонных нитридов уже существует зна-
чительный технологический задел. Однако для КСЭ требуются ско-
рее узкозонные материалы, в большей степени согласованные по
типу и периоду решетки с материалами, уже работающими в трех-
каскадных структурах. Такими материалами могут быть, например,
твердые растворы GaInNAs, интенсивно изучаемые в настоящее
время [2].
Также перспективным направлением усовершенствования кон-
струкции каскадных СЭ является применение наноразмерных
структур. Здесь можно отметить использование материалов с кван-
товыми точками. Наногетероструктурные КСЭ уже сегодня широ-
ко используются в космических СБ в качестве альтернативы крем-
ниевым элементам, и их эффективность значительно выше
(рис.5.13).
Годы
Рис. 5.13. Динамика увеличения КПД ФЭП на основе кремния и наноструктур [43]
Годы
Рис. 5.14. Прогноз снижения стоимости солнечного электричества, получаемого
с помощью солнечных концентраторных энергоустановок на основе каскадных
гетероструктур [Report EU PV Technology Platform]
164
рованное солнечное излучение со степенью концентрации K = 500–
1000х, что не могут делать солнечные элементы на основе кремния.
При степени концентрации солнечного излучения K = 500х
вклад стоимости солнечных элементов в стоимость модуля незна-
чительный, и расход полупроводникового материала уменьшается
примерно в 400 раз [43].
При реализации метода преобразования концентрированного
солнечного излучения возникают следующие проблемы [10]:
- при повышении мощности солнечного излучения пропорцио-
нально увеличивается плотность генерированного в КСЭ фототока.
Это требует уменьшения последовательного сопротивления эле-
мента для уменьшения омических потерь;
- увеличивается тепловая нагрузка на СЭ, что требует создания
эффективной системы теплоотвода;
- возникает необходимость применения высокоэффективных и
дешевых концентрирующих систем излучения;
- возникает необходимость разработки систем точного наведе-
ния и слежения за положением Солнца, что усложняет конструк-
цию и эксплуатацию фотоэлектрических установок.
Однако развитие соответствующих технологий позволит мини-
мизировать данные проблемы.
168
ратурах, предполагается, что именно такие структуры, изготавли-
ваемые на поликристаллических и аморфных подложках, окажутся
экономически наиболее выгодными источниками энергии [16].
______________________________________________________
V Вопросы для самопроверки
169
6. ТОНКОПЛЕНОЧНЫЕ СОЛНЕЧНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ
173
ских процессов, что открывает широкие возможности для оптими-
зации и удешевления СЭ. Слои CdTe можно осаждать различными
методами [3], например, методом химического осаждения, напыле-
нием, электролитическим осаждением. Для упорядочения нане-
сенных тонких пленок и повышения КПД СЭ тонкие пленки
CdS и CdTe после нанесения подвергаются высокотемператур-
ному отжигу при 400–500 °С [3].
СЭ на основе CdTe являются достаточно перспективными,
имеют большие возможности для усовершенствования и оптими-
зации технологии производства и, следовательно, для снижения
себестоимости. Это выгодно отличает их от СЭ на основе
аморфного кремния и АIIIBV полупроводников.
Однако в производстве CdTe СЭ задействованы кадмий и тел-
лур, являющиеся редкоземельными элементами с сильными ток-
сичными свойствами. В недалеком будущем мировое сообщество
планирует вообще отказаться от использования кадмия в промыш-
ленном производстве из-за его высокой токсичности и проблем с
утилизацией кадмия и его соединений. Поэтому при выборе CdTe
в качестве поглощающего материала для фотовольтаического
преобразования света сразу возникает проблема дальнейшей ути-
лизации СЭ, отработавших свой срок. Последнее приводит к уве-
личению себестоимости CdTe элементов и ограничению их широ-
кого использования для преобразования света [3].
На рис. 6.3. схематически показан СЭ на основе сульфида кад-
мия (CdS). Элементы создаются с использованием стеклянных
подложек, покрытых электролитически осажденной медью, поверх
которой наносится слой цинка толщиной 0,5 мкм. На подложку,
подогретую до 220 °С, осаждается слой CdS толщиной 20 мкм. Ре-
акция между пленкой CdS и ионами меди приводит к образованию
соединения Cu2S. Поверх СЭ наносятся прозрачная контактная гре-
бенка и слой просветляющего покрытия.
По существу, СЭ Cu2S–CdS представляет собой гетеропереход с
большой плотностью ловушек на границе раздела. При освещении
с лицевой стороны излучение поглощается в основном в Cu2S.
Спектральный отклик и фототок ограничиваются высокой скоро-
стью поверхностной рекомбинации, малой диффузионной длиной и
интенсивной рекомбинацией на границе раздела. Несмотря на это,
КПД такого элемента близок к 10 % [3].
174
Рис. 6.3. Тонкопленочный СЭ на CdS
Рис. 6.5. Темновая (1) и световая (2) ВАХ ТПСЭ ZnO/CdS/CuIn1-xGaxSe2 [46]
186
7. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЛНЕЧНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ
187
долл./кВт·ч или <1 долл./Вт, что соответствует лучшим образцам
неорганических тонкопленочных фотоэлементов второго поколе-
ния [52]
Японской корпорации Mitsubishi Chemical Corp удалось улуч-
шить фотоэффективность органических фотоэлектрических эле-
ментов на 1 % за один год. В марте 2010 г. эта компания объявила о
разработке ФЭ с эффективностью преобразования 7,44 %. В конце
2011 г. был произведен улучшенный фотоэлемент с эффективно-
стью преобразования солнечного света в электричество 8,5 % [54] .
Хорошие результаты в сфере производства органических фото-
элементов и исследования их свойств достигнуты и в нашей стране.
Например, в МГУ разработаны конструкции органических солнеч-
ных ФЭ, развиты техники нанесения и контроля свойств много-
слойных тонкопленочных покрытий, получены образцы полимер-
фуллереновых солнечных фотоэлементов и фотовольтаических
ячеек, сенсибилизированных органическими красителями, с КПД
выше 4 %. [55] Таким образом, создан мощный задел для дальней-
шего улучшения параметров солнечных элементов данного типа.
В настоящее время разработаны СЭ на основе органических и
гибридных (т.е. сочетания органических и неорганических) мате-
риалов. Органические полупроводники могут быть как мономера-
ми (например, красители), так и полимерами. Поскольку для поли-
меров существует проблема стабильности свойств, эта же проблема
присуща и фотоэлементам на основе органических материалов.
Для органических материалов характерны также такие недос-
татки, как низкая подвижность носителей зарядов и слабое погло-
щение в области энергии ниже 2 эВ. В итоге это ограничивает ток
короткого замыкания Iкз и напряжение холостого хода Uхх и КПД
СЭ в целом.
Следует отметить, что существует необходимость проведения
фундаментальных исследований свойств используемых в фото-
энергетике органических материалов, факторов, влияющих на по-
вышение эффективности устройств на их основе и поиска новых
материалов для активного слоя фотоэлементов.
Рассмотрим теперь принципы работы органических фотоэлемен-
тов, основные типы органических и гибридных СЭ и подходы к их
разработке.
188
7.2. Принцип работы органических фотоэлементов
199
8. КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ СВЕТА
203
нию сохраняется и значение
кратности концентрирования
излучения. Однако в этом случае
строительная высота модуля
уменьшается из-за более корот-
кого фокусного расстояния линз.
Линейные размеры фотоэлемен-
тов сокращаются до 1–2 мм (рис.
8.4), так что их монтаж может
быть обеспечен с помощью ав-
томатического оборудования,
используемого для монтажа дис-
Рис. 8.4. Схематический вид
концентраторного СЭ [2]
кретных приборов при массовом
производстве продукции в элек-
тронной промышленности [2].
При малых линейных размерах фотоэлементов толщина под-
ложки для выращивания структур может быть уменьшена, а доля
полезно используемой площади пластин увеличена, что ведет к до-
полнительной экономии полупроводникового материала. Монтаж
может быть осуществлен без сложной компенсации коэффициен-
тов теплового расширения материалов фотоэлемента и металличе-
ского теплоотводящего основания. Особенно важно, что толщина
теплоотвода также уменьшается пропорционально уменьшению
линейных размеров концентратора в модуле. Это приводит к рез-
кому снижению расхода металла при изготовлении такого модуля.
Устройства преобразования должны быть защищены от атмо-
сферных воздействий для обеспечения их долговременной (в те-
чение 20–30 лет) работоспособности. В этом отношении пред-
ставляет интерес конструкция «полностью стеклянных» концен-
траторных модулей (рис. 8.5), разрабатываемых в последние го-
ды в Физико-техническом институте им. А.Ф. Иоффе в коопера-
ции с Фраунгоферовским институтом солнечных энергосистем (г.
Фрайбург) [75, 76].
Малоразмерные линзы Френеля здесь объединены в интеграль-
ную панель. В панель объединены также и смонтированные на
тонких (0,5 мм) металлических теплоотводах концентраторные ФЭ.
Обе эти панели скреплены стеклянными боковыми стенками, так
что внутренний объем модуля герметизирован.
204
Рис. 8.5. Поперечный разрез
концентраторного модуля:
1 – основа линзовой панели,
выполненная из стекла;
2 – микропризмы линз Френеля,
выполненных из силикона;
3 – сфокусированные солнечные
лучи;
4 – СЭ, смонтированный на
металлическом основании;
5 – основа панели СЭ, выполненная
из стекла [2]
210
Рис. 8.12. ВАХ СЭ на Si и AlGaAs, работающих в условиях
спектрального разложения
211
Свет, отражаемый от границ, оказывается «захваченным» внут-
ри листа, поскольку красители уже не могут поглощать его, и он в
конце концов попадает к краю листа, где расположен СЭ. Для та-
кой системы не нужно устройство слежения за Солнцем, поскольку
красители поглощают свет, падающий под любым углом. Теорети-
ческое значение КПД здесь превышает 50 %.
______________________________________________________
V Вопросы для самопроверки
214
9. НАНОСТРУКТУРЫ В СОЛНЕЧНОЙ ЭНЕРГЕТИКЕ
а б
Рис. 9.1. Наногетероструктурный СЭ:
а – структура СЭ с квантовыми точками; б – зонная диаграмма [43]
215
Улучшение технико-экономических характеристик СЭ при ис-
пользовании широкозонных полупроводников в качестве матрич-
ного материала наногетероструктурного СЭ с квантовыми точками
(НГСЭ КТ) обусловлено следующим [36].
1. Большие значения ширины запрещенной зоны Еg определяют
высокую температурную стабильность и высокий температурный
рабочий предел создаваемого солнечного элемента.
2. Наличие у прямозонных полупроводниковых соединений
III V
А В резкого края основной полосы поглощения, определяемой
прямыми оптическими переходами, приводит к возможности полу-
чения высокой эффективности преобразования солнечного излуче-
ния тонкопленочными солнечными элементами. Также существует
возможность достижения большой радиационной стойкости, так
как при радиации в этих материалах не происходит существенного
уменьшения низкого значения диффузионной длины неосновных
носителей заряда, характерных для этих материалов.
3. Большой потенциальный барьер в p-n-переходах на широко-
зонных материалах соединений АIIIВV обусловливает низкие значе-
ния токов. Это, с одной стороны, обеспечивает большую область
линейной зависимости выходной мощности СЭ от светового пото-
ка (в области больших световых потоков), а с другой стороны –
позволяет получать высокую эффективность при работе в диапазо-
не низких световых потоков и температур.
4. Кроме арсенида галлия (GaAs), для получения однопереход-
ных СЭ в качестве широкозонного полупроводника перспективно
использовать фосфид галлия GaP (Еg = 2,24 эВ), а в качестве узко-
зонного полупроводника для изготовления КТ перспективно ис-
пользовать германий (Ge), арсенид индия (InAs), антимонид галлия
(GaSb), а также твердые растворы на их основе (GexSi1-x, InAsP,
GaInSb).
Технология изготовления наногетероструктур включает выра-
щивание массива КТ из узкозонного материала с поверхностной
плотностью до 1012 см-2 на монокристаллической подложке широ-
козонного матричного материала. Затем массив КТ заращивается
наноразмерным слоем матричного материала (спейсерным слоем).
Многократное последовательное повторение стадий выращивание
массива КТ, зарощенного спейсерным слоем, позволяет сформиро-
вать активную часть наногетероструктур (см. рис. 9.1, а) [36].
216
Теоретический анализ показывает, что утилизация длинновол-
новой и коротковолновой части спектра солнечного излучения с
помощью КТ позволяет достичь эффективности солнечного эле-
мента близкой к термодинамическому пределу 93 %.
Перспективной считается идея создания легированной сверх-
решетки, каждый период которой является как бы отдельным СЭ
[85]. В каждом периоде сверхрешетки есть р-n-переход, а также
слой металла или сильнолегированного полупроводника. Таким
образом, сверхрешетка представляет собой батарею, напряжение
которой пропорционально числу периодов. При этом сверхрешетка
освещается со стороны, перпендикулярной оси сверхрешетки. В
результате длина поглощения света и длина диффузии носителей
перестают быть конкурирующими конструктивными параметрами
и определяют разные геометрические размеры системы: соответст-
венно поперечную протяженность слоев и период сверхрешетки.
Отметим основные направления работ по нанотехнологиям в
фотоэнергетике [2].
1. Применение для ФЭП нанотехнологии, включая газофазную
и молекулярно-пучковую эпитаксии.
2. Изучение физических принципов фотоэлектрического преоб-
разования солнечной энергии в наноструктурах, в том числе в
структурах со сверхрешетками и квантовыми точками, включая
фотоэлектрические явления при концентрированном солнечном
излучении.
3. Исследования путей повышения эффективности (КПД более
45 %) наземных и космических СБ.
4. Улучшение радиационной стойкости фотопреобразователей
на основе наногетероструктур для повышения срока активного су-
ществования космических фотоэнергосистем.
5. Разработка принципов эпитаксиальных технологий наногете-
роструктур в вакуумных средах, имитирующих условия открытого
космоса, для создания СБ непосредственно в условиях космоса.
6. Организация крупномасштабного производства СБ на основе
гетероструктур. Снижение стоимости «солнечной» электроэнергии
на Земле до 1 долл./Вт.
Следует отметить, что многочисленные попытки создания вы-
сокоэффективных СЭ на основе НГЭС КТ, полученных методами
MBE и MOCVD, где в качестве матричного материала использо-
217
вался GaAs, а для изготовления КТ – InAs не увенчались успехом.
Например, в работе [87] показано, что введение КТ не увеличивает,
а уменьшает квантовую эффективность СЭ, созданного на основе
НГЭС КТ, причем с увеличением количества массивов КТ эффек-
тивность СЭ уменьшается. Авторы связывают это с наличием меж-
ду КТ деформированных напряженных «смачивающих» слоев уз-
козонного полупроводника, содержащих генерационно-
рекомбинационные центры, ответственные за безызлучательные
каналы рекомбинации.
В работе [88] предложено изготавливать однопереходные СВЭ-
СЭ из НГЭС КТ, полученных в процессе жидкофазной эпитаксии
при импульсном охлаждении и нагревании подложки (ЖФЭ
ИОНП). Выращивание таких структур осуществляется при темпе-
ратуре печи 450–500 °С в атмосфере очищенного водорода моди-
фицированным методом жидкофазной эпитаксии соответственно
при импульсном охлаждении теплопоглотителем и импульсном
нагреве теплонагревателем тыльной стороны положки, лицевая
сторона которой находится в контакте с насыщенным раствором-
расплавом. Путем последовательного приведения подложки в кон-
такт с различными растворами-расплавами осуществляется нара-
щивание последующих нанослоев и массивов КТ.
Метод ЖФЭ ИОНП позволяет в одном технологическом про-
цессе в условиях, близких к равновесным, получать объемные
(микронные) и квантово-размерные (наноразмерные) слои, осуще-
ствлять равномерный засев зародышами и кристаллизацию кванто-
вых точек с плотностью до 1012 см-2 и разбросом их размеров не
более 10 %, т.е. формировать многослойные НГЭС КТ. Наличие
растворителя в виде легкоплавкого металла позволяет в этом тех-
нологическом процессе формировать массивы КТ, близкие к «иде-
альным», т.е. без образования деформированного напряженного
«смачивающего» слоя между квантовыми точками в каждом массиве КТ
[89-91].
Согласно данным MONA (Merging Optics & Nanotechnologies
www.ist-mona.org) СЭ, созданные на основе НГЭС КТ, к 2013 г.
должны достигнуть эффективности около 60 % и выйти на ключе-
вые позиции солнечной фотоэнергетики. Это обусловлено тем, что
стоимость вырабатываемой электроэнергии такими элементами
может быть в 2–3 раза дешевле, чем вырабатываемая современны-
218
ми кремниевыми СЭ в традиционных областях их применения.
Кроме того, создание высокоэффективных СЭ открывает новые
области использования солнечной энергетики, особенно в транс-
портных средствах передвижения (автомобили, самолеты, кораб-
ли), в устройствах мобильной связи, зарядки различных аккумуля-
торных систем [36].
В заключение отметим, что изучение свойств наноструктур и
наноматериалов позволяет прогнозировать существенный прорыв в
развитии солнечной энергетики.
219
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
220
ние стоимости выработки электроэнергии осуществляется за счет
снижения расхода дорогих полупроводниковых материалов.
Также существенного повышения КПД фотогальванических
панелей удалось добиться за счёт создания преобразователей с
двухсторонней чувствительностью (до +80 % к уже имеющемуся
КПД одной стороны), применения люминесцентно переизлучаю-
щих структур, предварительного разложения солнечного спектра
на две или более спектральные области с помощью многослойных
плёночных светоделителей с последующим преобразованием каж-
дого участка спектра отдельным ФЭП [15].
Применение новых технологий и материалов позволит в бли-
жайшие пять лет увеличить коэффициент полезного действия СЭ
на основе каскадных гетероструктур до 40 % в лаборатории и до
26–30 % в производстве. Значительно повысить КПД помогает ис-
пользование наноструктурных ФЭ каскадного типа. КПД СЭ из
кремния может достичь в лаборатории 28 %, а в промышленности –
22 %. Разрабатывается также поколение СЭ с предельным КПД до
93 %, использующее новые физические принципы и материалы
[75].
Для снижения всех видов потерь в СЭ разрабатывают и приме-
няют различные мероприятия:
- осуществляют текстурирование поглощающей поверхности;
- применяют прозрачные электроды;
- осуществляют поиск и использование полупроводников наи-
более подходящих для преобразования солнечного излучения;
- применяют многофункциональные оптические покрытия,
обеспечивающих просветление, терморегулирование и защиту эле-
ментов от космической радиации,
- используют гетерогенные полупроводниковые структуры вме-
сто гомогенных;
- направленно улучшают свойства полупроводниковой струк-
туры путём оптимального добавления примесей и т.д.
Второе направление – снижение стоимости СЭ. Это осуществ-
ляется за счет применения более дешевых материалов для подло-
жек и поглощающего слоя, изготовление конструкций, обеспечи-
вающих более низкий расход дорогостоящих материалов, исполь-
зование недорогих технологий производства фотоэлементов, сни-
жение затрат на утилизацию.
221
В настоящее время разрабатываются такие технологические
процессы производства ФЭ, в которых экологически вредные хи-
мические процессы травления и переработки заменены на вакуум-
ные, плазмохимические, электронно-лучевые и лазерные процессы.
Для улучшения характеристик СЭ и снижения их стоимости
заменяют дорогостоящие подложки из Ge или GaAs более деше-
вым и технологичным материалом – монокристаллическим крем-
нием.
Перспективным направлением снижения стоимости СЭ являет-
ся применение тонкопленочных структур. Их производство в 2–3
раза дешевле, чем монолитных структур. Кроме того их КПД по-
стоянно повышается за счет оптимизации конструкции СЭ и при-
менения новых материалов. Еще одно перспективное направление
– изготовление СЭ на основе органических материалов.
В России развитие солнечной энергетики идет не такими бур-
ными темпами, как за рубежом. Обусловлено это рядом причин
[82]. В настоящее время Россия обеспечена запасами всех видов
органического топлива. Практически повсеместно применяется
централизованная поставка топлива, тепла и электроэнергии.
С точки зрения экономического подхода причинами слабого
развития солнечной энергетики является низкая платежеспособ-
ность населения, малый объем государственных инвестиций, сла-
бое развитие законодательной базы по использованию возобнов-
ляемых источников энергии, а также неподходящий для солнечной
энергетики климат и географическое положение для ряда Россий-
ских регионов и областей.
Также можно отметить причины информационного характера.
Сюда можно отнести слабую осведомленность руководителей на
местах о возможностях солнечной энергетики, отсутствие инфор-
мационных центров на федеральном уровне.
С другой стороны, развитие фотоэнергетики в нашей стране со-
ответствует большинству высших приоритетов в утвержденной
правительством РФ в 2003 г. «Энергетической стратегии России до
2020 года». Поэтому следует ожидать активизации развития данной
отрасли в ближайшее время.
222
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
225
54. Новые органические фотоэлементы от Mitsubishi Chemical Corp. // URL:
http://aenergy.ru/ 3055. Дата обращения: 12.12.2011.
55. Паращук Д.Ю., Сидоров Л.Н, Васильев Р.Б., Сергеев В.Г. Электрохимиче-
ское и фотовольтаическое получение и преобразование энергии.// URL:
http://nano.msu.ru/research/directions/energy. Дата обращения: 23.11.2011.
56. Yu G., Pakbaz K., Heeger A.//J. Ibid., 1994. V. 64. № 25. Р. 3422-3424.
57. Coakley K.M., McGehee M.D. // Chem. Mater., 2004. V. 16. № 23. Р.4533-
4542.
58. Moliton A., Nunzi J.M. //Polym. Int., 2006. V. 55. № 6. P. 583-600.
59. Hoppe H., Sariciftci N.S. //J. Mater. Chem., 2006. V. 16. № 1. P. 45-61.
60. Tang C.W. //Appl. Phys. Lett., 1986. V. 48. № 2. P. 183-185.
61. Lerke S.A., Parkinson B.A., Evans D.H., Fagan P.J. //J. Am. Chem. Soc., 1992.
V. 114. № 20. P. 7807-7813.
62. Elizarov S.G., Ozimova A.E., Paraschuk D.Yu., Arnautov S.A., Nechvolodova
E.M. //Proc. SPIE, 2006. V. 6257. P. 293-302.
63. Peumans P., Yakimov A., Forrest S.R. //Ibid., 2003. V. 93. № 7. P. 3693-3723.
64. Peumans P., Forrest S. R. //Ibid., 2001. V. 79. № 1. P. 126-128.
65. Peumans P., Uchida S., Forrest S. R. // Nature, 2003. V. 425. № 6954, P. 158-
162.
66. Xue J.G., Uchida S., Rand B.P., Forrest S.R. //Appl. Phys. Lett., 2004. V. 85. №
23. P. 5757-5759.
67. McDonald S.A., Konstantinos G., Zhang S., Cyr P.W., Klem E.J.D., Levina L.,
Sargent E.// Nature Materials, 2005. V. 4. № 2. P. 138-142.
68. Klimov V I. // Annu. ReV Phys. Chem., 2007. V. 58. P. 635-673.
69. Schaller R.D., Sykora M., Pietryga J.M., Klimov V.I. //Nano Letters, 2006. V.
6. № 3. P. 424 - 429.
70. Bai Y., Cao Y., Zhang J., Wang M., Li R., Wang P., Zakeerud-din S. M.,
Gratzel M.// Nature Materials, 2008. V. 7. № 8. P. 626-630.
71. Алфёров Ж.И., Андреев В.М., Арипов Х.К., Ларионов В.Р., Румянцев В.Д.
Солнечная фотоэлектрическая установка мощностью 200 Вт на основе АlGaAs
гетерофотоэлементов и зеркальных концентраторов // Гелиотехника, 1981. № 6. С.
3-6.
72. Клычев Ш. Концентраторы солнечного излучения (схемы, параметры, ме-
тоды расчёта)//URL: http://energy.econews.uz/index. php /2009-02-15-12-39-22/4-
2009-02-15-12-30-01/33-unesco. Дата обращения: 14.01.2012.
73. Andreev VM., Grilikhes VA., Rumyantse VD. //V Photovoltaic Conversion of
Concentrated Sunlight. John Wiley & Sons Ltd, 1997.
74. Andreev V.M., Khvostikov V.P., Rumyantsev V.D., Paleeva E.V., Shvarts
M.Z., Algora C. Technical Digect of the International PVSEC-11. Sapporo, Japan, 1999.
P. 147.
75. Rumyantsev V.D., Hein M., Andreev V.M., Bett A.W., Dimroth F., Lange G.,
Letay G., Shvarts M.Z., Sulima O.V.//Proc. 16th Eur. Photovolt. Solar Energy Conf.,
Glasgow, 2000. P. 2312.
76. Hein M., Meusel M., Baur C., Dimroth F., Lange G., Siefer G., Tibbits T.N.D.,
Bett A.W., Andreev V.M., Rumyantse V.D. // Proc. 17th Eur. Photovolt. Solar Energy
Conf., Munich,Germany, 2001. P. 496.
226
77. Rumyantsev V.D., Chosta O.I., Grilikhes VA., Sadchikov N.A, Soluyanov
A.A., Shvarts M.Z., Andreev V.M.// Proc. 29th IEEE Photovolt Specialists Conf., New
Orleans, 2002. P. 1596.
78. Rumyantsev VD., Andreev V.M., Sadchikov N.A., Bett A.W., Dimroth F.,
Lange G. // Proc. Conf. „PV in Europe“, Rome, 2002.
79. Cotal H.L. et al. //Proc. 28th IEEE Photovolt. Specialists Conf. (Anhorage,
2000) P. 955.
80. Yamaguchi M. Workshop Proc. „The path to ultra-high efficient photovoltaics“
// Ispra, Italy, 2002. P. 15.
81. Yamaguchi M., Luque A.// IEEE Transactions on Electron DeV, 1999. Р.41-46.
82. Макушин М. Есть ли место солнцу в будущем российской энергетики?//
Электроника: Наука, Технология, Бизнес, 2007. №4. С.112-119
83. Andreev V.M., Larionov V.R., Lantratov V.M., Grilikhes V.A., Khvostikov
V.P., Rumyantsev V.D., Sorokina S.V., Shvarts M.Z., Yakimova E.V.// Proc. 28th IEEE
Photovolt. Specialists Conf., Anchorage, 2000. P. 1157.
84. O’Neill M.J., Piszczor M.F., Eskenazi M.I., Botke M.M., Brandhorst H.W.,
Edwards D.L., Jaster P.A. // Proc. 29th IEEE Photovolt. Specialists Conf., New Orleans,
2002. P. 916.
85. Е.А. Андрюшин, А.П. Силин. Физические проблемы солнечной энерге-
тики.// Успехи физических наук, 1991. Т. 161. № 8. С. 129-139.
86. Cuadra L, Marti A., Lopez N. // 3rd World Conf. on Photovoltaic Energy Con-
version. Osaka, Japan, 2003. PCD IPL-B2-01.
87. Norman A.G., Hanna M.C., at al. InGaAs/GaAs QD Superlattices: MOVPE
Growth, Structural and Optical Characterization, and Application in Intermediate-Band
Solar Cells // Prepared for the 31st IEEE Photovoltaics Specialists Conference and Ex-
hibition Lake Buena Vista, Florida January 3-7, 2005. NREL/CP- 520-37405.
88. Кулюткина Т.Ф., Марончук И.И., Марончук А. И. и др. Выращивание на-
ногетероэпитаксиальных структур на основе соединений А3В5 из растворов-
расплавов // Нові технології, 2010. № 3 (29). С. 3-12.
89. Maronchuk I.E., Berezovska N.I., Borkovska O.Yu. at al. Nanoheteroepitexial
Structures for Solar Cells onBasis GaP // Proceedings 24th European Photovoltaic Solar
Energy Conference and Exhibition, 21-25 September 2009. Hamburg, Germany. P. 421-
424.
90. Марончук І.Є., Кулюткіна Т.Ф, Марончук І.І. Спосіб вирощування
епітаксійних наногетероструктур з масивами квантових точок. Патент № 94699
UA: МПК C30B 19/00 (2006.01), C30B 29/00 (2006.01), H01L 21/20 (2006.01) №
200705813; заявл. 24.05.2007, опубл. 10.06.2011, Бюл. № 11.
91. Maronchuk I. E., Kulyutkina T. F., Smirnov S. B. at al. Nanoheteroepitaxial
Structures III-V for Solar Cells with Quantum Dots // Proceedings 23rd European
Photovoltaic Solar Energy Conference and Exhibition (EUPVSEC). Valencia, Spain, 1-
5 of September 2008. P. 570-573.
227
Ермолаева Наталия Вячеславовна
Смолин Александр Юрьевич
Литвин Наталья Владимировна
ФОТОПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ
СОЛНЕЧНОЙ ЭНЕРГИИ