Вы находитесь на странице: 1из 14

ЛЕКЦИЯ 1.

ВВЕДЕНИЕ В АТОМНУЮ СПЕКТРОСКОПИЮ

Спектроскопия – область физики, посвященная исследованию рас-


пределения интенсивности электромагнитного излучения по длинам
волн или частотам. В более широком смысле спектроскопия – исследо-
вание различных спектров.
Атомная спектроскопия изучает электронные уровни энергии атомов
и переходы между ними. Нужно различать уровни электронов внутрен-
них оболочек с энергией связи от десятков до десятков тысяч эВ, перехо-
ды между которыми дают рентгеновские спектры и уровни внешних
электронов в атомах с энергиями связи порядка нескольких эВ (что соот-
ветствует волновым числам в несколько десятков тысяч см-1). Переходы
между уровнями внешних (валентных) электронов дают оптические
спектры в видимой и в ультрафиолетовой области.
Развитие спектроскопии можно разделить на два периода; первый с
открытия Ньютоном разложения белого света в спектр в 1666 г. до вве-
дения Бором в спектроскопию квантовых представлений в 1913 г., и вто-
рой, с 1913 г. по настоящее время.
Каждый из периодов можно разделить на отдельные этапы.
На первом этапе с 1666 г. до XIX века (И. Ньютон, М. Ломоносов)
наблюдали сплошные спектры испускания Солнца и других источников
видимого излучения. В самом конце XVIII века были открыты сначала
инфракрасные, а затем ультрафиолетовые лучи, таким образом, область
спектральных исследований была расширена.
На втором этапе были открыты дискретные спектры поглощения и
испускания. В 1802 г. Волластон впервые наблюдал темные линии в сол-
нечном спектре. Он решил, что это границы цветов. Основная заслуга
открытия дискретных спектров принадлежит Фраунгоферу, который в
1814 г. обнаружил много сотен темных линий в солнечном спектре – ли-
нии поглощения, получивших название фраунгоферовых.
Третьим этапом развития спектроскопии явилось установление
Кирхгофом в 1859 г. соотношения между испускательной и поглоща-
тельной способностями тел, получившего название закона Киргофа:

= rν* ,

где rν* - испускательная способность абсолютно черного тела.
На основе этого закона стал развиваться спектральный анализ, с по-
мощью которого был открыт ряд новых элементов. Были составлены
обширные таблицы спектральных линий для большинства элементов.

1
Особенно важное значение имело установление закономерностей в
атомных спектрах. В спектрах водорода и щелочных металлов были от-
крыты спектральные серии. В 1885 году Бальмер показал, что длины
волн 13 линий спектральной серии водорода (серии Бальмера) могут
быть с очень высокой точностью представлены формулой
n2
λ = λ0 2 ,
n −4
где λ0 – постоянная, n = 3, 4, 5, 6, 7. При n = 3 линию называют Hα
(656,28 нм), n = 4 – Hβ (486,13 нм), n = 5 – Hγ (434,05 нм), n = 6 – Hδ
(410,17 нм), n = 7 – Hε (397,01 нм).
Высшим достижением первого периода развития спектроскопии стал
открытый в 1908 году при изучении спектров щелочных металлов ком-
бинационный принцип Ридберга-Ритца, согласно которому между часто-
1
тами (и, следовательно, волновыми числами ν% = ) различных спек-
λ
тральных линий должны иметься соотношения типа
ν% ik = ν% ij + ν% jk
Тогда частоту в спектре можно выразить разностью чисел «термов»:
ν% = Tnα − Tmβ ,
где
R
Tnα = ,
( n + α ) 2

где R – постоянная Ридберга; α – дробное число (поправка Ридберга); n –


целое число.
Для каждого спектра можно составить матрицу чисел.
⎛ T1α1 T2α1 K ⎞
⎜ ⎟
Tnα = ⎜ T1α 2 T2α 2 K ⎟
⎜K ⎟
⎝ ⎠
Физический смысл комбинационного принципа (как и сущность
спектральных термов и формул для спектральных серий) был выявлен
Бором на основе квантовых законов в 1913 году.
II период развития спектроскопии начался в 1913 году с двух посту-
латов Бора.
1. О квантовании атома, т. е. о наличии стационарных состояний с
энергиями E1, E2, E3, …, которое эквивалентно наличию у атома
термов.

2
2. О излучении и поглощении которые возникают при переходе в
другие стационарные состояния.
hc
E2 − E1 = hν = = hcν% ,
λ
Откуда следует физический смысл комбинационного принципа:
E2 E1
ν% = Tnα − Tnβ = −
hc hc

Е3
ν23

Е2

ν12 ν13

Е1

ν13 = ν12 + ν23


Новым этапом развития спектроскопии явилось создание в 1924 –
1926 гг. квантовой механики.

Представление физических величин в квантовой механике


В квантовой механике каждой физической величине ставится в соот-
ветствие определенный линейный оператор, при этом используемый ма-
тематический аппарат – теория линейных операторов.
Если Â – линейный оператор, то с его помощью можно по заданной
функции ψ (x) найти другую функцию Ψ (x) такую, что Ψ ( x) = Aˆ ψ ( x) . При
этом, так как оператор линейный, выполняются следующие условия:
Aˆ (ψ 1 ( x) + ψ 2 ( x)) = Aˆ ψ 1 ( x) + Aˆ ψ 2 ( x)
Aˆ αψ ( x) = αAˆ ψ ( x) , где α – постоянная.
Примером линейного оператора является оператор Лапласа.
Основной задачей в теории линейных операторов является исследо-
вание уравнения на собственные значения и собственные функции:
Aˆ ψ ( x) = ηψ ( x) ,
где η – постоянная. Решения этого уравнения существуют лишь при не-
которых определенных значениях η , которые называются собственными

3
значениями оператора Â , а соответствующие им функции ψ (x) - называ-
ются собственными функциями оператора Â . Множество собственных
значений линейного оператора называется его спектром. Если η имеет
ряд дискретных значений, тогда спектр называется дискретным иначе
сплошным.
В квантовой механике состояние системы определяется волновой
функцией, которая в общем случае зависит от координат и от времени.
Если волновая функция ψ описывает положение электрона в атоме, тогда
2
ψ - плотность вероятности, т.е. вероятность нахождения электрона в
данной точке пространства, очевидно, что должно выполняться следую-
щее условие нормировки вероятностей:
∫ ψ dV = 1 ,
2

где интеграл по объему вычисляется по всему бесконечному пространст-


ву. Условие нормировки указывает на то, что пребывание электрона где-
либо в пространстве есть достоверное событие и его вероятность должна
быть равна единице.
В квантовой механике оператор Â ставится в соответствии некото-
рой физической величине A , тогда когда среднее значение этой величи-
ны A = ∫ψ * Aˆ ψdV , где ψ * – функция комплексно сопряженная волновой
функции ψ . Если функция ψ является собственной функцией оператора
 , то среднее значение A должно совпадать с определенным значением
η , которое величина A имеет в этом состоянии. Действительно в этом
случае Aˆ ψ ( x) = ηψ ( x) , т.е. A = ∫ψ * Aˆ ψdV = η ∫ ψ dV = η
2

Момент количества движения (МКД)


Момент количества движения для краткости часто называют механи-
ческий момент, а также момент импульса или угловой момент.
Атом – объект микромира, подчиняется законам квантовой механики.
Состояние атома, согласно квантовой механике полностью задается оп-
ределенным набором величин (степени свободы в классике), которые
могут быть одновременно точно измерены. Каждое конкретное значение
такой величины определяется соответствующим квантовым числом, т. е.
величина принимает ряд дискретных значений.
Согласно планетарной модели электроны в атоме движутся в цен-
трально-симметричном электрическом поле ядра, т. е. атом представляет
изотропную систему. Со свойством изотропии пространства (простран-
ство инвариантно по отношению к повороту на произвольный угол) в
классической физике связан закон сохранения момента импульса

4
r r r
L = r × p , т.е. момент импульса является интегралом движения. Таким
образом, аналогичная моменту импульса величина для атомной системы
должна является важнейшей характеристикой ее состояния.

Оператор момента импульса и бесконечно малого поворота

Поворот системы коор-


Z динат на бесконечно малый
угол δϕ (рис. 1) вокруг оси z
направленной по единично-
r
му вектору n , приводит
r r
δr к тому, что любой вектор r
получает приращение
r r r
δr = ( n × r ) δϕ . В свою оче-
редь это приводит
δϕ
r к изменению зависящей
r r
n от координат волновой
r
функции Ψ ( r ) , которое
может быть представлено
через оператор проекции
момента импульса Lˆz , т.е.
r
волновая функция Ψ ( r ) переходит в функцию:
r r r r r r r r r
Ψ ( r + δr ) ≈ Ψ ( r ) + δr ∇Ψ ( r ) = Ψ ( r ) + δϕ ( n × r ) ∇Ψ ( r ) =
r r r r r i r rˆ r r i r
= Ψ ( r ) + δϕn ( r × ∇ ) Ψ ( r ) = Ψ ( r ) + δϕnLΨ ( r ) = Ψ ( r ) + δϕLˆ z Ψ ( r )
h h
r r r r
где использовано, то что ( n × r ) ∇ = n ( r × ∇ ) согласно свойству смешан-
rˆ r
ного произведения, а L = −ih ( r × ∇ ) – оператор момента импульса. Со-
гласно определению оператора бесконечно малого поворота
r r
Rˆ = 1 + δϕn (r × ∇) , тогда R̂ связан с Lˆz следующим соотношением:

i
Rˆ = 1 + δϕLˆ z
h

5
Простая связь оператора бесконечно малого поворота R̂ с оператором
проекции момента импульса Lˆz позволяет легко найти собственные
функции и соответствующие им собственные значения оператора Lˆz .
Действительно, при повороте атома вокруг оси z на угол φ (всякий
конечный угол ϕ можно последовательно накопить бесконечно малыми
поворотами на δϕ ) получим ту же физическую систему. Тогда сущест-
вуют особые состояния, обладающие тем свойством, что такая операция
создает новое состояние, равное первоначальному, умноженному на не-
который фазовый множитель. Заметим, что когда это так, то изменение
фазы обязано быть всегда пропорционально углу φ, т.е. рассматриваем
r
только те состояния Ψ (r ) системы, для которых справедливо:
r r
Rˆ (ϕ)Ψ (r ) = eimϕΨ (r )

где Rˆ (ϕ) - оператор поворота на угол φ, m – вещественное целое число.


Для бесконечно малого угла δϕ экспоненту eimδϕ можно разложить в ряд
eimδϕ ≈ 1 + imδϕ . В результате для оператора бесконечно малого поворота
будем иметь
r r
Rˆ Ψ (r ) = (1 + imδϕ)Ψ (r )

С другой стороны на основании найденной выше связи R̂ с Lˆz можно за-


писать

r i r
Rˆ Ψ (r ) = (1 + δϕLˆ z )Ψ (r )
h

Сравнивая последние два выражения, получим


r r
Lˆ z Ψ (r ) = hmΨ (r )

Из последнего выражения следует, что собственные функции операторов


R̂ и Lˆz совпадают, а собственные значения оператора проекции момента
импульса – hm .

6
rˆ r r
Можно показать, что L2 Ψ (r ) = h 2l (l + 1)Ψ (r ) , т.е. собственные функции

операторов R̂ и L2 также совпадают, причем l –положительные целые
числа, включая ноль.

Перечислим свойства операторов L2 , Lˆx , Lˆ y , Lˆz для этого найдем выра-
жение для Lˆx , Lˆ y , Lˆz в декартовых координатах. Вспомним, что при по-
вороте вокруг оси z на угол δϕ функция состояния системы перейдет в
функцию
∂Ψ ∂Ψ
Ψ ( x + δϕ ⋅ y, y + δϕ ⋅ x, z ) ≈ Ψ ( x, y, z ) + δϕ ⋅ y − δϕ ⋅ x
∂x ∂y
r r
сравнивая с ранее полученным выражением для Ψ ( r + δr ) найдем, что

⎛ ∂ ∂ ⎞
Lˆ z = −ih ⎜ x − y ⎟
⎝ ∂y ∂x ⎠
Аналогично при повороте вокруг других осей можно найти, что
⎛ ∂ ∂ ⎞ ⎛ ∂ ∂ ⎞
Lˆ x = −ih ⎜ y − z ⎟ ; Lˆ y = −ih ⎜ z − x ⎟
⎝ ∂z ∂y ⎠ ⎝ ∂x ∂z ⎠
Тогда на основании определения коммутатора ⎡⎣ Aˆ , Bˆ ⎤⎦ = AB
ˆ ˆ − BA
ˆ ˆ легко
найти следующие коммутаторы:

⎡ Lˆ x , Lˆ y ⎤ = ihLˆ z ; ⎡ Lˆ y , Lˆ z ⎤ = ihLˆ x ; ⎡ Lˆ z , Lˆ x ⎤ = ihLˆ y


⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
В квантовой механике из некоммутативности операторов Lˆ x , Lˆ y , Lˆ z
следует, что компоненты момента импульса не могут иметь одновремен-
но определенного отличного от нуля значения. Вместе с тем нетрудно
показать, что каждая из компонент может иметь определенное значение
одновременно с квадратом момента.
⎡ Lˆ , Lrˆ2 ⎤ = ⎡ Lˆ , Lrˆ2 ⎤ = ⎡ Lˆ , Lrˆ2 ⎤ = 0.
⎢⎣ x ⎥⎦ ⎢⎣ y ⎥⎦ ⎢⎣ z ⎥⎦

Собственными функциями операторов Lˆ z , L2 , совпадающими с собст-
венными функциями оператора R̂ , являются сферические функции:
ϒlm ( θ, ϕ ) = Pl ( cos θ ) eimϕ ,
m

7
где Pl
m
( cos θ ) – присоединенный полином Лежандра.

Таким образом, для операторов L2 , Lˆx , Lˆ y , Lˆz , а также составных опе-
rˆ rˆ
раторов Lx + iLˆ y и Lx − iLˆ y будут выполняться следующие равенства:

L2 ϒlm = h 2l ( l + 1) ϒl , m ,

Lz ϒlm = hmϒl , m

( )

Lx + iLˆ y ϒlm = h 2 ( l − m )( l + m + 1) ϒl , m +1

( − iLˆ ) ϒ

L x y lm = h2 ( l + m )( l − m + 1)ϒl ,m −1
где l = 0, 1, 2, 3, …; m = 0, ±1, ±2, ±3, …± l

Общее определение ur МКД


Мы рассмотрели момент импульса L , который наглядно можно пред-
ставить как результат движения электрона urвокруг ядра. Кроме этого у
электрона существует собственный момент S , или спин, который можно
представить как момент импульса, возникающий при вращении электро-
на вокруг собственной
ur оси. Тогда можно ввести вектор полного момента
импульса J , который является суммой орбитальной и спиновой состав-
ляющих: ur ur ur
J =L+S (1).

В общем случае оператор полного момента J можно определить,
подчинив его компоненты перестановочным соотношением:
⎡ Jˆ x , Jˆ y ⎤ = ihJˆ z ; ⎡ Jˆ y , Jˆ z ⎤ = ihJˆ x ; ⎡ Jˆ z , Jˆ x ⎤ = ihJˆ y (2)
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦

Заметим, что соотношениям (2) будет удовлетворять и оператор ur .
S
r
При бесконечно малом повороте nδϕ системы с моментом J функ-
ция Ψ преобразуется по закону:
⎛ i rr⎞
Ψ′ = ⎜1 + ϕnJ ⎟ Ψ (3)
⎝ h ⎠
С помощью (2) можно показать, что
rˆ rˆ
J 2Ψ JM = h 2 J ( J + 1) Ψ JM , J z Ψ JM = hM Ψ JM (4а)
где J = 0, 1/2, 1, 3/2, 2, … ; М = J, J – 1, J – 2, …, – J
Таким образом, в общем случае момент количества движения может
принимать как целое, так и полуцелое значение.

8
Из (2) также следует, что
( )
Jˆ x + iJˆ y Ψ JM = h ( J − M )( J + M + 1)Ψ J , M +1,
(4б)
( Jˆx − iJˆ y ) Ψ JM = h ( J + M )( J − M + 1)Ψ J , M −1.
(4а) и (4б) позволяют рассчитать матричный элемент

∫ Ψ JM Jˆx Ψ J ′M ′d τ = JM Jˆx J ′M ′
Отличными от нуля оказываются следующие матричные элементы
h
JM Jˆ x J , M + 1 = ( J − M )( J + M + 1) ,
2
h
JM Jˆ x J , M − 1 = ( J + M )( J − M + 1) ,
2
ih
JM Jˆ y J , M + 1 = − ( J − M )( J + M + 1) ,
2
ih
JM Jˆ y J , M − 1 = ( J + M )( J − M + 1) ,
2
JM Jˆ z J , M = hM .

Сложение моментов количества движения.


r r
Задача сложения моментов J1 и J 2 двух невзаимодействующих сис-
тем состоит в нахождении собственных значений операторов:
rˆ rˆ rˆ 2
(
J 2 = J1 + J 2 , ) (5)

Jˆ z = Jˆ1z + Jˆ2 z (6)


И их собственных функций ΨJM, если известны собственные значения
rˆ rˆ
операторов J 2 , J 2 , Jˆ , Jˆ и функции Ψ
1 2 1z 2z ,Ψ J1M1 J2M 2
Из (6) следует, что проекция полного момента J z однозначно определя-
ется значениями M1 и M2:
М = M1 + M2. (7а)
Так как J z = hМ , J z1 = hМ1 , J z 2 = hМ 2 .
Пусть J1 = 1, J2 = 3, тогда
M1 = –1, 0, +1;
M2 = –3, –2, –1, 0, +1; +2, +3

9
С другой стороны М = –J, …, +J, тогда (см. таблицы 1) мы имеем для М
три группы разных значений, соответствующих трем различным состоя-
ниям системы:

Таблица 1.
M2
–3 –2 –1 0 1 2 3
M1
–1 –4 –3 –2 –1 0 1 2
0 –3 –2 –1 0 1 2 3
1 –2 –1 0 1 2 3 4

1 состояние: M = ±4, ±3, ±2, ±1, 0 откуда следует, что J = 4


2 состояние: M = ±3, ±2, ±1, 0 откуда следует, что J = 3
3 состояние: M = ±2, ±1, 0 откуда следует, что J = 2

Таким образом, если J1 = 1, J2 = 3 суммарный момент J принимает три


значения 2, 3, 4.
В общем случае аналогичными рассуждениями можно показать, что
J = J1 + J2, J1 + J2 – 1, …, ⎜J1 – J2⎜ (7б)
где J принимает 2J1 +1 значения, если J1 < J2 и 2J2 +1, если J2 < J1
rˆ rˆ
Представим собственные функции ΨJM операторов J 2 , J z в виде разло-
жения по функциям:
Ψ M1M 2 = Ψ J1M1 ⋅ Ψ J 2 M 2
В соответствии с (7а) в этом разложении могут присутствовать только
функции Ψ M1M 2 с M1 + M2 = М, поэтому
Ψ JM = ∑ CMJ 1M 2 ⋅ Ψ M1M 2 (8)
M = M1 + M 2
2
CMJ 1M 2 – называются коэффициентами Клебша-Гордона; CMJ 1M 2 – веро-
ятность того или иного значения J в состоянии J1 J2 M1 M2; Ψ M1M 2 { }–
2
полная система функций, т. е. ∑ CMJ 1M 2 = 1 – условие полноты.
M = M1 + M 2

10
Для коэффициентов Клебша-Гордона используют и другую форму запи-
си: ( j1 j2m1m2 / j1 j2 jm ) = CMJ 1M 2 .
В теории атомных спектров (см. И.И. Собельман «Введение в тео-
рию атомных спектров») наряду с коэффициентами Клебша-Гордона ис-
пользуются связанные с ними коэффициенты V Рака и 3j – символ Вине-
ра:
V ( j1 j2 j; m1m2 m ) – коэффициенты Рака;
⎛ j1 j2 j ⎞
⎜ ⎟ – 3j – символы Вигнера.
⎝ m1 m2 m ⎠

Поскольку функции ΨJM и Ψ M1M 2 ортогональны и нормированы,


преобразование, обратное (8) имеет вид
Ψ M1M 2 = ∑ CMJ ∗M ⋅ Ψ JM (9),
1 2
J ≥M
где суммирование проводится по всем значениям J удовлетворяющим
(7б) и удовлетворяющим условию J ≥ M=M1+M2. Обратно, если задан
набор чисел J1 J2 J M, т. е. рассматриваются состояния системы, в кото-
рых определенные значения наряду с моментами каждой из систем име-
ют также полный момент и его z-компонента, то не определены М1 и М2.
Можно лишь утверждать, что M1+M2 = М. Вероятность определенных
значений M1 и M2 при заданных значениях J, М определяется квадратом
модуля соответствующего коэффициента в разложении волновой функ-
ции Ψ M1M 2 по функциям Ψ JM .
В дальнейшем об описании системы с помощью волновых функ-
ций ΨJM и Ψ M1M 2 будем говорить как о различных представлениях со-
стояния системы, или просто о JМ – представлении и М1 М2 – представ-
лении.
Произвольность представления состояния системы (8) или (9) с фи-
зической точки зрения в целом определяется характером взаимодейст-
вия. Так первое представление (8) указывает, что взаимодействие между
частями системы мало; второе представление (9) указывает, что взаимо-
действие сильное.
Если система состоит из трех частей, то произвольностьr выбора
r
представления увеличивается. При сложении двух моментов J1 и J 2 ве-
личины J и М полностью определяют состояние системы. Это связано с
тем, что полное число квантовых чисел, характеризующих состояние
системы, остается неизменным. Величины J1J2 J M, также как и J1J2М1М2,

11
составляют полный набор. При сложении нескольких моментов это уже
не имеет места. Одним и тем же значениям J М может соответствовать
целый ряд различных состояний системы. Необходимо поэтому специ-
ально уточнить способ сложения r r rмоментов. Покажем это на примере
сложения трех моментов J1 , J 2 и J 3 . Проведем сложение этих моментов
тремя способами. r r r r
1 способ. Сложим сначала J1 и J 2 , а потом добавим J 3 . Сложение J1 и
r
J 2 дает
J′ = J1 + J2, J1 + J2 – 1, …, ⎜J1 – J2⎜
M′ = М1 + М2 r
Добавим к J′ момент J 3
J′ = J′ + J3, J′ + J3 – 1, …, ⎜J′ – J3⎜
M = М′ + М3 = М1 + М2 + М3 r r r
2 способ. Сложим сначала J 2 и J 3 найдем J′′ , а потом к J′′ добавим J1 .
Обозначим волновые функции состояний, полученных обоими способа-
ми посредством:
Ψ JM ( J1J 2 [ J ′]; J 3 ) и Ψ JM ( J1; J 2 J 3 [ J ′′]) . Очевидно, что в общем случае
Ψ JM ( J1J 2 [ J ′]; J 3 ) ≠ Ψ JM ( J1; J 2 J 3 [ J ′′])
3 способ получим, если одновременно изменим последовательность и
порядок сложения моментов
Ψ JM ( J1J 2 [ J ′]; J 3 ) ≠ Ψ JM ( J1J 3 [ J ′′′]; J 2 )
Переход от одной схемы, способа сложения моментов к другому опреде-
ляется коэффициентами W Рака (см. И.И. Собельман «Введение в теорию
атомных спектров»).
В рассмотренном случае сложения трех моментов задание двух чисел JM
недостаточно для описания состояния системы. Необходимо задать зна-
чение суммы каких-либо двух моментов, например J' или J''. Полный на-
бор в этом случае будет составлять совокупность квантовых чисел
J1 J2 [J'] J3 JM или J1, J2 J3 [J''] JM.
Величина полного момента количества движения не зависит от
способа сложения, но физически каждый из способов имеет разное со-
держание, связанное с содержанием характера взаимодействия между
складываемыми частями. Очередность сложения учитывается характе-
ром (силой) взаимодействия.
При сложении орбитальных моментов и спинов электронов в атоме
наибольший интерес представляет два способа сложения: схема LS –
связи и jj – связи. LS – связь обычно свойственна атомам в начале и се-

12
редине таблицы Менделеева, в то время как jj – связь характерна для тя-
желых атомов.
Векторная модель
Полученные выше правила сложения r r
J2 J
моментов (7а) и (7б) можно наглядно интер-
претировать с помощью «векторной r моде-
ли». Все возможные значения J можно по-
лучить, складывая по обычным r правилам
r
векторного сложения векторы J1 и J 2 с це- r
J1
лыми и полуцелыми
r длинами. При условии,
что длина J также может принимать только Рис. 2 Сложениеr r векторов
целые и полуцелые значения, полученные J1 и J 2
при квантовом расчете (рис. 2).
Векторная модель (рис.3) позволяет наглядно истолковывать отме-
ченную выше неоднозначность в сложении квантово-механических мо-
ментов (7а).
Z
Задание длины волны вектора и его z-
компоненты недостаточно для определения
его направления в пространстве. Данному
значению z-компоненты момента соответст-
вует совокупность направлений, образующих
r
r J1 конус. Тогда суммарный момент будет явля-
J1′ еться результатом сложения двух векторов,
произвольным образом расположившихся на
соответствующих конических поверхностях,
т.е. результат сложения будет зависеть от
r r r r
ориентации векторов J1J 2 ; J1′ J 2′ . Поскольку
r r
J2 ′ J 2
ориентация этих векторов относительно z в
квантовой механике квантуется, то это будет
определять и конечное число результирую-
Рис. 3
щих векторов. В классике результирующих
векторов много.

Вырождение
Вырождение – это когда система находится в разных состояниях,
но обладает одинаковой энергией.
Вырождение имеется всегда, если атом находится в свободном состоя-
нии, т.е. в изотропном пространстве. В этом случае имеет место вырож-
дение по квантовому числу M.

13
М = –J, …, +J ⇒ gJ = 2J + 1 – статистический вес (число состояний с
одинаковой энергией)

14