Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Введение
Бемит (γ-AlOOH) является важным мезопористым материалом, высокая удельная поверх-
ность, объем пор и наличие мезопор которого обуславливают применение в качестве
адсорбента [1], носителя катализаторов [2], промежуточной фазы при получении алюмоок-
сидных носителей и катализаторов различных процессов нефтехимии и нефтепереработки [3],
мембран и фильтров [4], компонентах зубных паст, обволакивающего и адсорбирующего
средства в медицине. Так, параметры мезопристой системы определяют адсорбционную спо-
собность бемита по отношению к токсичным органическим и неорганическим соединениям
при очистке сточных вод и решении экологических проблем. Например, при адсорбции
полициклических ароматических углеводородов, таких как нафталин, из промышленных
сточных вод высокую эффективность показал мезопористый бемит с широкими порами для
диффузии крупных органических молекул. Эффективность удаления и степень адсорбции
ионов хрома (VI) [5], фтора [6] из водных растворов определяется удельной поверхностью и
размерами кристаллитов бемита.
Кристаллическая структура и пористая система бемита оказывают значительное влияние
на текстурные характеристики получаемых при его термическом разложении оксидов
алюминия, а также температуры их фазовых превращений. Это связано с тем, что
температурные превращения гидроксидов и оксидов алюминия являются псевдоморфными,
то есть при термической обработке внешняя форма кристаллов сохраняется и существует
102 __________ © Бутлеровские сообщения. 2017. Т.51. №7. _________ г. Казань. Республика Татарстан. Россия.
ВЛИЯНИЕ ГИДРОТЕРМАЛЬНОЙ ОБРАБОТКИ γ-Al2O3 НА СВОЙСТВА БЕМИТА ___________________ 102-114
связь между ориентацией решетки старой и новой структуры. Вследствие псевдоморфности
фазового превращения бемит→γ-Al2O3 размер кристаллитов оксида алюминия коррелирует с
размерами кристаллитов исходного гидроксида алюминия [7]. Так, например, в зависимости
от размеров кристаллитов различают несколько типов бемита. Хорошо окристаллизованный
бемит состава γ-AlOOH·nH2O (n = 0.0-0.2) имеет размеры кристаллитов до 80-140 нм, что
позволяет полу-чить величину удельной поверхности менее 150 м2/г, объем пор менее 0.15
см3/г и диаметр пор более 200-500 нм [8]. Псевдобемит состава γ-AlOOH·nH2O (n = 0.3-1.0)
имеет размеры кристаллитов 2.5-3.5 нм, величину удельной поверхности до 450 м2/г, объем
пор до 0.80 см3/г, диаметр пор 2.2-4.6 нм [9]. Промежуточной формой является мелкокристалли-
ческий бемит с размерами кристаллитов 11-13 нм, величиной удельной поверхности 220-250
м2/г, объемом пор менее 0.58-0.60 см3/г, диаметром пор более 14-17 нм [10].
Параметры мезопористой системы бемита определяются не только размерами его
кристаллитов, но и их морфологией, способом упаковки, которые формируются в процессе
синтеза гидроксида алюминия. Известными способами получения бемита являются осаждение
при нейтрализации водных растворов алюминатов или солей алюминия [11], гидролиз алкок-
сидов алюминия [12], гидротермальная обработка гиббсита и оксидов алюминия, осаждение
из солей в гидротермальных условиях [13, 14].
Гидротермальная обработка (ГТО) гидроксидов, оксидов, солей алюминия в водных
суспензиях или растворах при температуре 150-400 °С, давлении до 100 МПа получила
широкое распространение из-за простоты, экономичности, возможности, варьируя условия
процесса, осуществлять направленную кристаллизацию как бемита, так и получаемых из него
оксидов алюминия, для целевого использования в адсорбции и катализе. Однако фазовые
превращения и изменения в пористой системе при ГТО γ-Al2O3 в настоящее время являются
малоизученными и описаны в небольшом количестве работ [15, 16].
γ-Al2O3 во влажных средах и в гидротермальных условиях неустойчив [16-26]. Поверх-
ность частиц гидратируется с формированием в зависимости от условий аморфного гидрок-
сида алюминия, тригидроксидов алюминия и бемита. Так, выдержка при 25-55 °С во влажной
среде и атмосферном давлении сопровождается образованием на поверхности частиц аморф-
ного гидроксида алюминия, который затем кристаллизуется в байерит. В [21] наблюдали
появление кристаллов байерита игольчатой формы, а в [19] через 10 дней выдержки –
пластинчатых кристаллов размером 0.5 мкм в присутствии аморфной фазы. В [20] методами
РФА и ИК спектроскопии идентифицировали одновременно гиббсит и байерит, доля которых
достигала 18 % масс. через 150 ч в водной суспензии при рН = 10. Формирование гиббсита
также отмечено на поверхности частиц α-Al2O3 в виде слоя толщиной 0.25 нм после гидра-
тации в замкнутом объеме при 100 °С [21]. В работах [19-21], где изучали атмосферную
гидратацию γ-Al2O3 и α-Al2O3, авторы предполагают схему формирования гидроксидов
алюминия через растворение оксида и последующее осаждение новой фазы, в связи с чем на
основании литературных данных фазовое превращение γ-Al2O3 может быть представлено
Атмосферная
схемой: γ − Al2 O3 → Al (OH ) 3аморфный → α − Al (OH ) 3 (γ − Al (OH ) 3 ) .
гидратация
В отличие от атмосферной гидратации при ГТО γ-Al2O3 в водной суспензии уже при 110
°С начинает формироваться псевдобемит с частицами неправильной формы, который с
повышением температуры до 140 °С кристаллизуется в треугольные частицы бемита и при
230 °С – в ромбические пластины [16, 22]. В работе [17] кинетическая зависимость фазового
превращения γ-Al2O3 в бемит описывается уравнением Аврами-Ерофеева, а рассчитанная
энергия активации образования бемита составляет 62.3 кДж/моль. Авторами [18] утверж-
дается, что степень упорядоченности получаемого при ГТО бемита определяется природой
предшественника. Синтезированный из γ-Al2O3, он имеет более упорядоченную структуру,
чем из гиббсита. На скорость образования и морфологию частиц бемита существенное
влияние оказывают кислотные или щелочные добавки в водной суспензии γ-Al2O3 [22]. В ходе
ГТО при 200 °С в водной суспензии с 1.5 % масс. HCl начало образования бемита отмечается
через 4 ч, а при добавлении 1.5 % масс. NaOH – через 1.5-2.0 ч. В первом случае формируются
игольчатые кристаллы бемита, во втором – пластинчатые. В настоящее время нет единого
© Бутлеровские сообщения. 2017. Т.51. №7. _____________ E-mail: journal.bc@gmail.com _______________ 103
Полная исследовательская публикация Егорова С.Р., Мухамедьярова А.Н., Чжан Юйцин и Ламберов А.А.
мнения по механизму кристаллизации бемита. В [16-18, 23] предполагается последовательный
механизм гидратации поверхности с растворением частиц оксида и последующим осажде-
нием кристаллов бемита, а в [22] на основании данных СЭМ – твердофазный переход. В
обоих случаях формирование бемита предполагается по схеме: γ − Al2O3 → γ − AlО(ОН ) .
ГТО
Экспериментальная часть
γ-Al2O3 получали прокаливанием при 550 °С в течение 120 мин порошка псевдобемита марки
производства ЗАО «Промкатализ» (г. Рязань. Россия).
Гидротермальную обработку γ-Al2O3 проводили в автоклаве «Limbo li» фирмы «BüchiGlasUster»
с автоматическим регулированием температуры и давления в реакторе из нержавеющей стали
объемом 450 мл при массовом соотношении γ-Al2O3:вода = 1:5 и перемешивании с помощью мешалки
со скоростью 500 об/мин с максимальной степенью заполнения автоклава 70%. Значение рН исходной
водной суспензии γ-Al2O3 составляло 7.3. Значений рН = 6.0 и 4.0 достигали добавлением в суспензию
раствора уксусной кислоты. Подщелачивание до рН = 9.5 осуществляли добавлением в суспензию
раствора гидроксида аммония. Влияние температуры на фазовый состав продуктов ГТО исследовали
при рН = 7.3 и Т = 150-200 °С, а влияние рН суспензии – при Т = 190 °С. Отборы проб проводили в
режимах подъема температуры до заданной через 20 и 40 мин после включения автоклава и в
изотермическом после достижения заданной температуры в интервале 0-300 мин.
Рентгенофазовый анализ1 (РФА) проводили на дифрактометре MiniFlex 600 (Rigaku, Japan) с
D/teX Ultra детектором с использованием длинноволнового излучения Cu Kα (40 kV, 15 mA) в области
2θ от 2 до 100° с шагом of 0.02° и временем экспозиции в каждой точке 0.24 с. Идентификацию фаз
проводили по данным РФА в соответствии базой данных порошковых стандартов PDF и наличием в
спектрах дифракционных линий γ-Al(OH)3 (PDF Card №076-3811), α-Al(OH)3 (PDF Card № 01-083-
2256), γ-AlO(OH) (PDF Card № 021-1307), γ-Al2O3 (PDF Card № 010-0425). Размеры областей
когерентного рассеяния (ОКР) рассчитывали по формуле Селякова-Шерера. Ошибка определения
размера ОКР около 10%.
Для определения доли гидроксидов и оксидов алюминия применяли совмещенный метод
термогравиметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии с масс-спектрометрическим
определением газообразных продуктов разложения1 (ТГ/ДСК/МС) на совмещенном анализаторе SТА-
449C Jupiter (Netzsch), сопряженном с квадрупольным MAS спектрометром QMS 403 Aeolos в
интервале 30-1000 °С со скоростью нагрева 10 град/мин в потоке аргона.
1
Измерения выполнены в Федеральном центре коллективного пользования Казанского (Приволжского)
федерального университета при поддержке Российского агентства по науке и инновациям А.В. Герасимовым.
104 ____________ http://butlerov.com/ ______________ © Butlerov Communications. 2017. Vol.51. No.7. P.102-114.
ВЛИЯНИЕ ГИДРОТЕРМАЛЬНОЙ ОБРАБОТКИ γ-Al2O3 НА СВОЙСТВА БЕМИТА ___________________ 102-114
Измерения удельной поверхности S и объема пор V проводили на универсальном анализаторе
Autosorb iQ (Quantachrome). Удельную поверхность рассчитывали исходя из площади поверхности
молекулы азота 0,162 нм2, плотности N2 в нормальном жидком состоянии – 0.808 г/см. Точность
измерения 0.1 м2/г ± 5%. Изотермы адсорбции получены при –196 °С после дегазации образца при 500
°С до остаточного давления 0,013 Па. Расчеты распределения объемов пор по диаметрам проводили по
десорбционной ветви изотермы, пользуясь стандартной процедурой Баррета–Джойнера–Хайленда.
Точность измерения ±5%.
Сканирующую электронную микроскопию2 (СЭМ) проводили на электронном микроскопе EVO
50 XVP, совмещенном со спектрометром энергетической дисперсии INCA 350. Разрешение спектро-
метра 130 эВ. Анализ проводили при ускоряющем напряжении 20 КэВ и рабочем отрезке 8 мм.
Результаты и их обсуждение
На дифрактограмме γ-Al2O3 присутствуют все характерные дифракционные линии с
величинами межплоскостных расстояний: d/l(440) = 0.139 нм, d/l(511) = 0.152 нм, d/l(400) = 0.198
нм, d/l(222) = 0.228 нм, d/l(311) = 0.239 нм, d/l(220) = 0.280 нм, d/l(111) = 0.456 нм (рис. 1). Размеры
ОКР γ-Al2O3 составляют 5,5 нм по плоскости (440) и 5,2 нм по плоскости (400).
Рис. 1. Дифрактограммы исходного γ-Al2O3 (1) и продуктов его ГТО при Т = 150 °С, рН = 7.3,
τ = 60 мин (2), Т = 190 °С, рН = 9.5, τ = 20 мин в режиме подъема температуры (3), Т = 190 °С,
рН = 9.5, τ = 40 мин в режиме подъема температуры (4); «*» – байерит
а) б)
Рис. 2. Снимки СЭМ агрегатов (а) и частиц, составляющих агрегаты (б) γ-Al2O3
Термическое разложение байерита на кривых ДСК продуктов ГТО проявляется харак-
терным эндотермическим эффектом с пиком температуры при 257-298 °С в области 236-286
°С (рис. 3а). Разложение байерита начинается при 200-230 ºС [27], что подтверждается
анализом образца байерита марки Pural BT (Sasol) (рис. 3б). На кривых ДСК продуктов ГТО,
содержащих байерит, температурный пик его разложения смещен в область меньших темпе-
ратур, что обусловлено формированием частиц значительного меньшего размера (<1 мкм),
чем для образца Pural BT. В результате дегидратация образующегося байерита на кривых
ДСК не сопровождается эндотермическим эффектом фазового превращения бемит→γ-Al2O3,
что свидетельствует об образовании только η-Al2O3 (рис. 3а).
а) б)
в) г)
Рис. 3. Результаты ТГ/ДСК/МС анализа продуктов ГТО γ-Al2O3: а) Т = 190 °С, τ = 20 мин,
рН = 9.5 в режиме подъема температуры; б) байерит марки Pural BТ; в) Т = 150 °С,
τ = 30 мин, рН = 7.3; г) Т = 200 °С, τ = 30 мин, рН = 7.3
а) б)
Рис. 4. Зависимости содержания гидроксидов алюминия в продуктах ГТО γ-Al2O3
от длительности процесса при различных температурах и значениях рН водной суспензии
Анализ фазового превращения γ-Al2O3 позволяет предположить, что в ходе ГТО оба
гидроксида алюминия формируются одновременно параллельными маршрутами в соответст-
вии со схемой:
ГТО
Т=150-190 °С
рН=4,0-9,5
γ − AlO(OH )
γ − Al2O3 → ГТО
Т<190 °С ГТО
рН=9,5 Т =190° С
α − Al (OH )3 (γ − Al (OH )3 )
→ γ − AlO(OH )
рН =9 , 5
Поверхность
Поверхность γ-Al2O3
γ-Al2O3 Кристаллы
γ-AlO(ОН)
Кристаллы
γ-AlO(ОН)
а) б)
Поверхность
γ-Al2O3
Кристаллы
γ-AlO(ОН)
Кристаллы
γ-AlO(ОН)
в) г)
Кристаллы
γ-AlO(ОН)
Кристаллы
γ-AlO(ОН)
д) е)
Рис. 5. Снимки СЭМ продуктов ГТО γ-Al2O3, полученных при: Т = 150 °С, τ = 60 мин, рН = 7.3 (а),
Т = 180 °С, τ = 30 мин, рН = 7.3 (б), Т = 190 °С, τ = 40 мин, рН = 7.3 (в), Т = 200 °С, τ = 90 мин,
рН = 7.3 (г), Т = 190 °С, τ = 180 мин, рН =9.0 (д), Т = 190 °С, τ = 180 мин, рН = 4.0 (е)
а) б)
Рис. 6. Зависимости размеров ОКР кристаллов γ-Al2O3 (а) и бемита (б) от его содержания в продуктах ГТО
Таблица. Параметры мезопористой системы γ-Al2O3 и продуктов его ГТО
Условия ГТО Dmax, нм (dV/dD⋅102, см3/(г⋅нм)) в области Dп
SBET, м2/г VBET, см3/г
Т, °С (рН) τ, мин 3-10 нм 10-35 нм >35 нм
2.4 (0.43)
3.7 (3.31)
- (-) - (-)
γ-Al2O3 207 0.64 4.7 (3.46)
6.8 (6.26)
150 (7.3) 150 178 0.52 2.4 – плечо
3.5 (3.95)
- (-) - (-)
7.5 (3.37)
9.1 (2.98)
180 (7.3) 30 141 0.51 2.4 – плечо
3.5 (2.20)
- (-) - (-)
6.8 (2.02)
8.2 (2.50)
180 35 0.37 3.5 (0.38) - (-) 37.1 (0.48)
71.0 – плечо
190 (7.3) 30 111 0.40 3.5 (1.52) 10.2 (1.53) - (-)
180 28 0.27 3.5 (0.36) 15.9 (0.20) 71.3 (0.27)
а) б)
Рис. 7. Дифференциальные кривые распределения поверхности (а)
и объемов пор (б) по диаметрам γ-Al2O3
Благодарности
Данное исследование выполнено в рамках Российской государственной программы
повышения конкурентоспособности Казанского федерального университета.
Литература
[1] A.R. Auxilio, P.C. Andrews, P.C. Junk, L. Spiccia, D. Neumann, W. Raverty, N. Vanderhoek, J.M.
Pringle. Functionalised pseudo-boehmite nanoparticles as an excellent adsorbent material for anionic
dyes. J. Mater. Chem. 2008. Vol.18. P.2466-2474. DOI:10.1039/b715545j
[2] I.S. Park, M.S. Kwon, N. Kim, J.S. Lee, K.Y. Kang, J. Park. Rhodium nanoparticles entrapped in
boehmite nanofibers: recyclable catalyst for arene hydrogenation under mild conditions. Chem. Commun.
(Camb). 2005. P.5667-5669. DOI:10.1039/b511577a
[3] A.V.H. Soares, G. Perez, F.B. Passos. Alumina supported bimetallic Pt-Fe catalysts applied to glycerol
hydrogenolysis and aqueous phase reforming. Appl. Catal. B Environ. 2016. Vol.18. P.77-87.
DOI:10.1016/j.apcatb.2015.11.003
[4] M. Teixeira, S.C. Rodrigues, M. Campo, D.A. Pacheco Tanaka, M.A. Llosa Tanco, L.M. Madeira, J.M.
Sousa, A. Mendes. Boehmite-phenolic resin carbon molecular sieve membranes-Permeation and
adsorption studies. Chem. Eng. Res. Des. 2014. Vol.92. P.2668-2680. DOI:10.1016/j.cherd.2013.12.028
[5] F. Granados-Correa, J. Jiménez-Becerril. Chromium (VI) adsorption on boehmite. J. Hazard. Mater.
2009. Vol.162. P.1178-1184. DOI:10.1016/j.jhazmat.2008.06.002
[6] G. Lee, C. Chen, S.T. Yang, W.S. Ahn. Enhanced adsorptive removal of fluoride using mesoporous
alumina. Microporous Mesoporous Mater. 2010. Vol.127. P.152-156.
DOI:10.1016/j.micromeso.2009.07.007
[7] V.G. Hill, K.G. Zimmerman. The hydrothermal growth and thermal decomposition of boehmite single
crystal. J. the Am. Mineral. 1970. Vol.55. P.285-288. URL:
http://www.minsocam.org/ammin/AM55/AM55_285.pdf
[8] Егорова С.Р., Мухамедьярова А.Н., Ламберов А.А. Особенности фазового перехода гиббсита в
бемит при гидротермальной обработке флокул в водной суспензии. Журнал прикладной химии.
2015. Т.88. Вып.5. С.103-114.
[9] I. Levin, D. Brandon. Metastable Alumina Polymorphs: Crystal Structures and Transition Sequences. J.
Am. Ceram. Soc. 2005. Vol.81. P.1995-2012. DOI:10.1111/j.1151-2916.1998.tb02581.x
[10] S. Musiс, D. Dragсeviс, S. Popoviс. Hydrothermal crystallization of boehmite from freshly precipitated
aluminum hydroxide. Mater. Lett. 1999. Vol.40. P.269-274. DOI:10.1016/S0167-577X(99)00088-9
[11] K.T. Hwang, H.S. Lee, S.H. Lee, K.C. Chung, S.S. Park, J.H. Lee. Synthesis of aluminium hydrates by
a precipitation method and their use in coatings for ceramic membranes. J. Eur. Ceram. Soc. 2001.
Vol.21. P.375-380. DOI:10.1016/S0955-2219(00)00209-0
112 ____________ http://butlerov.com/ ______________ © Butlerov Communications. 2017. Vol.51. No.7. P.102-114.
ВЛИЯНИЕ ГИДРОТЕРМАЛЬНОЙ ОБРАБОТКИ γ-Al2O3 НА СВОЙСТВА БЕМИТА ___________________ 102-114
[12] B.E. Yoldas. Hydrolysis of aluminium alkoxides and bayerite conversion. J. Appl. Chem. Biotechnol.
1973. Vol.23. P.803-809. DOI:10.1002/jctb.5020231103
[13] S.K. Mehta, A. Kalsotra, M. Murat. A new approach to phase transformations in gibbsite: the role of the
crystallinity. Thermochim. Acta. 1992. Vol.205. P.191-203. DOI:10.1016/0040-6031(92)85260-3.
[14] T. Tsuchida. Hydrothermal synthesis of submicrometer crystals of boehmite. J. Eur. Ceram. Soc. 2000.
Vol.20. P.1759-1764. DOI:10.1016/S0955-2219(00)00052-2
[15] M. Absi-Halabi, A. Stanislaus, H. Al-Zaid. Effect of acidic and basic vapors on pore size distribution of
alumina under hydrothermal conditions. Appl. Catal. A. Gen. 1993. Vol.101. P.117-128.
DOI:10.1016/0926-860X(93)80142-D
[16] F. Roelofs, W. Vogelsberger. Dissolution kinetics of nanodispersed γ-alumina in aqueous solution at
different pH: Unusual kinetic size effect and formation of a new phase. J. Colloid Interface Sci. 2006.
Vol.303. P.450-459. DOI:10.1016/j.jcis.2006.08.016
[17] J. Madarasz, G. Pocol, C. Novak, F.T. Cobos, S. Gal. Studies on isothermal kinetics of some reactions
of aluminum oxides and hydroxides. J. Thermal Anal. 1992. Vol.38. P.445-454.
DOI:10.1007/BF01915509
[18] C. Novak, G. Pokol, V. Izvekov, T. Gal. Studies on the reactions of aluminium oxides and hydroxides.
J. Thermal Anal. 1990. Vol.36. No.10. P.1895-1909. DOI:10.1007/BF01913436
[19] G. Lefevre, M. Duc, P. Lepeut, R. Gaplain, M. Fedoroff. Hydration of γ-alumina in water and its effects
on surface reactivity. Languir. 2002. Vol.18. P.7530-7537. DOI: 10.1021/la025651i
[20] X. Carrier, E. Marceau, J-F. Lambert, M. Che. Transformations of γ-alumina in aqueous suspensions. 1.
Alumina chemical weathering studied as a function of pH. J. Colloid Interface Sci. 2007. Vol.308.
P.429-437. DOI:10.1016/j.jcis.2006.12.074
[21] S. Desset, O. Spalla, P. Lixon, B. Cabane. Variation of the surface state of α-alumina through
hydrothermal treatments. Colloids Surf. A Physicochem Eng. Asp. 2002. Vol.196. P.1-10.
DOI:10.1016/S0927-7757(01)00493-9
[22] Козерожец И.В. Разработка метода получения и исследование субмикронных и наноразмерных
частиц оксидов алюминия с низким содержанием примесей: Дис. … канд. хим. наук: 02.00.04.
Козерожец Ирина Владимировна. Москва. 2011. 129с.
[23] W. Ma, P.W. Brown. Mechanisms of reaction of hydratable aluminas. J. Am. Ceram. Soc. 1999. Vol.82.
No.2. P.453-456. DOI: 10.1111/j.1551-2916.1999.tb20085.x
[24] M. Trueba, S.P. Trasatti. γ-alumina as support for catalysts: a review of fundamental aspects. Eur. J.
Inorg. Chem. 2005. Vol.2005. No.17. P.3393-3403. DOI: 10.1002/ejic.200500348
[25] A. Stanislaus, K. Al-Dolma, M. Absi-Halabi. Preparation of a large pore alumina-based HDM catalyst
by hydrothermal treatment and studies on pore enlargement mechanism. Journal of Molecular Catalysis
A: Chemical. 2002. Vol.181. P.33-39. DOI: 10.1016/S1381-1169(01)00353-3
[26] J. Li, L. Xiang, X. Feng, Z. Wang. Influence of hydrothermally modified γ-Al2O3 on the properties of
NiMo/γ-Al2O3 catalyst. Appl. Surf. Sci.. 2008. Vol.254. P.2077-2080.
DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j.apsusc.2007.08.037
[27] Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Физико-химические основы синтеза окисных
катализаторов. Новосибирск: Наука. 1978. 384с.
© Бутлеровские сообщения. 2017. Т.51. №7. _____________ E-mail: journal.bc@gmail.com _______________ 113
Полная исследовательская публикация Егорова С.Р., Мухамедьярова А.Н., Чжан Юйцин и Ламберов А.А.
In the English version of this article, the Reference Object Identifier – ROI: jbc-02/17-51-7-102
Abstract
The effect of conditions of γ-Al2O3 hydrothermal treatment on the phase composition and porous
system parameters of the products obtained at T = 150-200 ºC, P = 0.5-1.5 MPa and pH = 4.0-9.5 was studied.
The products of γ-Al2O3 hydrothermal treatment in the aqueous suspension are phases of boehmite and
bayerite with an admixture of gibbsite. Bayerite is formed in an amount of up to 4.9 % by weight. At Т≈129-
172 °С and pH = 9.5 aluminum hydroxides crystallize at the same time parallel routes by the mechanism of
the dissolution of aluminum oxide and boehmite (bayerite) precipitation. Platelike crystals of boehmite are
formed at pH = 4.0-9.5. At pH = 6.0-9.5 and T = 180-200 °C three-dimensional particles of the boehmite type
are formed as a result of the cross-linking of plates. Phase conversion of γ-Al2O3 to boehmite in an amount up
to 90.3-99.8 wt% in the hydrothermal condition is carried out at 190-200 °C and pH = 6.0-9.5 after 90-180
minutes and it is accompanied by a decrease in the SBET values from 207 to 26-30 m2/g and VBET from 0.64
to 0.27-0.46 cm3/g. Mesopores with a diameter of 3.1-9.5 nm are formed at T = 150-190 °C and pH = 4.0-7.3
due to close packing of the primary particles of boehmite with D (020) = 17.0-41.0 nm, D (120) = 12.7-31.8
nm with its concentration of ~40-60 wt %. Mesopores with a diameter of 10.2-37.0 nm are formed at T = 180-
200 °C and pH = 4.0-9.5 by packing larger platelike crystals of boehmite with D (020) = 21.8-44.5 nm, D
(120) = 23.1-38.4 at its concentration in the of ~60-90 wt% of mass. Pores with a diameter of 68.5-72.6 nm
are formed at T = 180-200 °C and pH = 6.0-9.5 as a result of the formation of three-dimensional packets at a
concentration of 90% in the samples.
114 ____________ http://butlerov.com/ ______________ © Butlerov Communications. 2017. Vol.51. No.7. P.102-114.