МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РЕСПУБЛИКИ

КАЗАХСТАН

Казахский национальный исследовательский технический университет

имени К.И.Сатпаева

Институт геологии и нефтегазового дела

Кафедра химических процессов и промышленной экологии

Методические указания к проведению лабораторных работ по

дисциплине «Общая химическая технология » для обучающихся по
специальности ОП «6B05101, 6B05102, 6В07110 -Химическая и
биохимическая инженерия»

Алматы, 2022
 ВВЕДЕНИЕ

В соответствии с учебной программой по данной дисциплине наряду с

теоретическими положениями технологии процессов переработки веществ
используются экспериментальное изучение различных процессов на
модульных и лабораторных установках, где воспроизводятся как отдельные
стадии производства, так и весь процесс в целом. В этой связи в высших
учебных заведениях лабораторный практикум является неотъемлемой частью
учебного процесса.
Целью лабораторного практикума является формирование учебных и
профессиональных практических умений бакалавров, навыков проведения
типовых химико-технологических процессов и определения основных
технологических показателей ХТП, а также инженерных умений по
выполнению материальных и тепловых расчетов основных технологических
стадий производства неорганических веществ.
В данном лабораторном практикуме представлены лабораторные
работы, направленные на изучение методов подготовки воды и сырья в
химическом производстве, определение основных показателей качества
сырья и воды, а также на изучение типовых процессов химической
технологии.
Выполнение лабораторных работ позволяет закрепить теоретический
материал, изложенный в лекционном курсе, приобрести навыки выполнения
эксперимента. В лаборатории общей химической технологии бакалавры
впервые приобретают инженерные навыки управления химико-
технологическими процессами, обучаются типовым методам контроля
химического производства, знакомятся с конструкционными материалами и
стойкостью их в условиях химического производства, выполняют
технологические расчеты процессов, которые осуществляются на модельных
установках в лабораторных условиях.
Каждая лабораторная работа в представленном лабораторном
практикумепо «Общей химической технологии» имеет единую структуру:
- название лабораторной работы;
- цель работы;
- теоретическая часть в объеме достаточном для подготовки студента к
занятию;
- практическая часть с рекомендациями по выполнению работы;
- задания;
- таблицы; расчеты; графики;
- контрольные вопросы;
- список рекомендуемой литературы.
Содержание отчета по лабораторной работе должен включать титульный
лист и следующие разделы:
 - цель работы;
- краткое описание методики выполнения эксперимента;
- схемы лабораторных установок (при наличии рисунки, графики);
- ответы на контрольные вопросы;
- выводы по заданиям.
В зависимости от объема курса и методики проведения занятий
необходимое количество работ может быть изменено, сами же работы –
сокращены или расширены.
Все описанные задачи отработаны в лаборатории общей химической
технологии КазНИТУ им. К.И.Сатпаева.
 ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 1

Тема: ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕСТКОСТИ ВОДЫ

Цель работы:изучить ключевую операцию промышленной

водоподготовки – умягчение воды, а также стандартные методики
определения жесткости воды – как основного фактора, определяющего
качество воды.
Теоретические основы. Качество воды, используемой для бытовых и
технических целей определяется соответствующими физическими и
химическими показателями. Главными химическими характеристиками
являются жесткость, окисляемость, содержание хлорид-иона, оскида
углерода (IV) и раствренного кислорода. Важной физической
характеристикой является содержание взвешенных частиц в воде.
Различают жесткость временную (карбонатную), которая обусловлена
присутствием гидрокарбонатов кальция и магния, постоянную, которая
характеризуется наличием сульфатов, хлоридов, и нитратов кальция и
магния.
Соли временной жесткости воды Са(НСО3)2 и Mg(HCO3)2 удаляются при
кипячении, переходя при этом в средние или основные соли и выпадая в
осадок:

Са(НСО3)2 = СаСО3↓ + Н2О + СО2,

2Mg(HCO3)2 = Mg(CO3) .Mg(ОH)2 + 3СО2 + Н2О. (1)

Постоянная жесткость не удаляется простым кипячением. Сумма

временной и постоянной жесткости дает общую жесткость, в такой воде
присутствуют все соли соли кальция и магния. Жесткость воды в
соответствии со стандартом выражается в ммоль/л, мг-экв/л. По жесткости
воды классифицируются следующим образом:

Очень мягкая………………… 0-1,5 мг-экв

Мягкая………………………... 1,5-3,0 мг-экв
Умеренно жесткая…………… 3,0-6,0 мг-экв
Жесткая………………………. 6-10 мг-экв
Очень жесткая………………... > 10 мг-экв

Задания:
1. Получить у преподавателя пробу исследуемой воды.
2. Определить общую, временную и постоянную жесткость исследуемой
воды.
3. Сравнить полученные экспериментальные данные с
регламентируемыми показателями.
 1) Определение временной (карбонатной) жесткости воды

Реактивы :
1) раствор соляной кислоты концентрации 0,1 моль/л;
2) индикатор метиловый оранжевый.

Оборудование:
1) конические колбы на 250 мл (2 шт.);
2) бюретки на 100 мл;
3) мерный цилиндр на 25 мл.

Порядок выполнения работы.

Временную жесткость воды (Жк) определяют титрованием пробы
исследуемой воды раствором соляной кислоты:

(Са, Mg)(HCO3)2 + 2HCl (Сa, Mg)Cl2 + 2H2O + 2CO2.(2)

В коническую колбу отбирают 100 мл анализируемой воды и титруют

раствором соляной кислоты концентрации 0,1 моль/л с индикатором –
метиловым оранжевым до появления розового окрашивания.
Рассчитывают временную жесткость воды (ммоль/л) по формуле:

N⋅V 1
Ж к= ⋅1000
V2 , (3)

где V1 – объем соляной кислоты, затраченной на титрование, мл;

V2 – объем воды, взятой для анализа, мл;
N – нормальность раствора соляной кислоты.

2) Определение общей жесткости воды

Общую жесткость воды определяют методом комплексонометрического
титрования, основанного на образовании прочного соединения трилона Б с
ионами кальция и магния. Титрование воды проводят в присутствии
хромогена в щелочной среде, которую создают буферным раствором,
содержащим NH4OHи NH4Cl (аммиачная смесь). При этом ионы Са2+ и Mg2+
связываются с трилоном Б в комплексные соединения:
 .

Изменение окраски индикатора от красно-фиолетовой до сине-

фиолетовой свидетельствует о полном связывании в воде трилоном Б, ионов
кальция и магния.
Реактивы :
1) раствор трилона Б концентрации 0,05 моль/л;
2) аммиачный буферный раствор;
3) индикатор – хромоген синий или черный;
4) сульфид натрия;
5) раствор солянокислого гидроксиламина, 1 %-ный;
6) растворы хлорида цинка концентрации 0,05 моль/л и сульфата магния
– 0,25 моль/л.

Оборудование:
1) конические колбы на 250 мл (2 шт.);
2) бюретки на 100 мл;
3) мерные цилиндры на 25 мл;
4) пипетки на 100 мл.

Порядок выполнения работы.

В коническую колбу вмесимостью 250 мл вносят 100 мл испытуемой
воды. Прибавляют 5 мл аммиачно- буферного раствора, 5-7 капель
индикатора и медленно титруют при сильном взбалтывании раствором
трилона Б до изменения окраски вэквивалентной точке (до перехода красной
окраски в серовато-синюю или фиолетовую).
Если на титрование израходовано больше 10 мл раствора трилона Б, то
это указывает, что в отмеренном объеме воды суммарное содержание ионов
Са2+ и Mg2+ больше 5 ммоль/л. В таких случаях определение следует
повторить, взяв меньший объем воды и разбавив его до 100 мл
дистиллированной водой.
Определению общей жесткости мешают ионы меди, цинка, марганца и
высокое содержание карбонатных и гидрокарбонатных солей. Нечеткое
изменение окраски в эквивалентной точке указывает на присутствие ионов
меди и цинка. Для устранения влияния мешающих веществ к отмеренной для
титрования пробе воды прибавляют 1-2 мл сульфида натрия, после чего
проводят повторное титрование. Если после прибавления к отмеренному
объему воды буферного раствора и индикатора раствор постепенно
обесцвечивается, приобретая серый цвет, то это указывает на присутствие
марганца. Тогда к пробе воды до внесения реактивов следует прибавить 5
капель раствора солянокислого гидроксиламина и далее определят жесткость
воды по указанной выше методике. Если в эквивалентной точке наблюдается
неустойчивая и нечеткая окрсака, то это говорит о высокой щелочности. Для
устранения щелочности прибавляют к пробе воды раствор соляной кислоты
концентрации 0,1 моль/л с последующим кипячением или продуванием
воздуха в течение 5 мин. После этого прибавляют буферный раствор,
индикатор и определяют общую жесткость.
Общую жесткость воды (Жо, ммоль/л) рассчитывают по формуле:

N⋅V 1
Ж о= ⋅1000
V2 , (4)

где V1 – объем трилона Б, пошедшего на титрование пробы воды, мл;

V2 – объем воды, взятой для анализа, мл;
N – нормальность трилона Б.
Некарбонатная жесткость определяется по разности между общей и
карбонатной жесткостью: Жн = Жо – Жк.

Оформление результатов работы.

В отчете представить краткие выводы о проделанной работе,
полученные результаты занести в таблицу 1.

Таблица 1 – Результаты эксперимента

№ образца Жесткость воды (ммоль/л)

исследуемой воды Жк Жн Жо
1
2
3

Контрольные вопросы:
1. От чего зависит качество воды?
2. Назовите основные технические показатели воды.
3. Что такое жесткость воды?
4. Назовите виды жесткости воды. Как классифицируется вода по
жесткости?
5. Что такое моль-эквивалентная концентрация? Приведите пример.
6. Дайте определение молярной концентрации раствора. Приведите
пример.
7. Комплексоны, их применение при определении жесткости воды.
8. Какими веществами устраняют примесные мешающие вещества?
9. В каких случаях и для чего прибавляют к пробе воды гидроксиламин?
 10. В 5 м3 воды содержится 250 г ионов кальция и 135 г ионов магния.
Определить общую жесткость воды.

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 2

Тема: ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОР-ИОНА, ДИОКСИДА УГЛЕРОДА,

ВЗВЕШЕННЫХ ЧАСТИЦ И ОКИСЛЯЕМОСТИ ВОДЫ

Цель работы: изучить стандартные методы анализа воды на

содержание легкоокисляющих органических примесей, взвешенных частиц,
хлор-иона и диоксида углерода.
Теоретические основы.Хлориды в природных водах занимают первое
место среди анионов. В бытовых сточных водах особенно много хлоридов.
Резкое увеличение хлор-ионов в водоемах указывает на загрязнение их
сточными водами. При концентрации хлоридов более 300 мг/л вода
приобретает солоноватый привкус. Кроме того, хлориды усиливают
коррозию железа в воде вследствие образования хорошо растворимого
хлорида железа.
Оксид углерода (IV), сероводород, оксид серы (IV) и кислород, наиболее
часто присутствующие в воде, являются вредными коррозионноспособными
газами. Оксид углерода (IV) всегда присутствует в воде. Определение
растворенного кислорода в воде – важная составная часть химического
анализа воды. Недостаточное содержание его или полное отсутствие
указывает на наличие загрязнений, поглощающих из воды растворенный
кислород. Растворимость газов в воде зависит от температуры и
атмосферного давления. Определение следует делать сразу после отбора
пробы воды.
Большинство промышленных сточных вод содержат значительные
количества взвешенных в воде твердых частиц и коллоидов различного
химического состава, что обусловлено спецификой производства.
Вода предназначенная для хозяйственно-бытовых нужд, для охлаждения
агрегатов и других целей, часто содержит частицы глины, песка, ила.
Процесс удаления из воды взвешенных частиц и коллоидов называется
осветлением и обесцвечиванием, используемые при этом специальные
реагенты называются коагулянтами и флокулянтами. В качестве коагулянта
чаще всего применяют гидросульфат алюминия, который в воде при рН-7
максимально гидролизуется, образуя нерастворимый гидроксид алюминия.
Хлопья Al(OH)3 сорбируют содержащиеся в воде взвешенные частицы,
образуют при этом крупные флокулы, которые быстро оседают, а раствор
при этом осветляется.
В качестве флокулянтов используют высокомолекулярные соединения,
которые могут применяться для очистки воды как самостоятельно, так и в
качестве дополнения к коагулянтам.
 В производстве воду анализируют по указанным выше показателям как
до очистки, так и после нее. Очистку воды проводят чаще всего с целью
удаления солей кальция и магния (умягчение воды), а также взвешенных
веществ и коллоидных частиц (коагуляция).

Задания:
1. Получить у преподавателя пробу исследуемой воды.
2. Определить содержание хлор-иона, диоксида углерода, взвешенных
частиц, а также окисляемость воды.
3. Сравнить полученные данные с регламентируемыми показателями.

1) Определение окисляемости воды.

Окисляемость воды определяют методом перманганатометрии. При
этом окисляются только легкоокисляющиеся органические примеси. Для
получения более точных результатов используют обратное титрование
избытка перманганата калия. К прокипяченной пробе прибавляют избыток
щавелевой кислоты, при этом часть ее окисляется оставшимся
перманганатом калия, а остальное количество щавелевой кислоты
оттитровывают перманганатом калия.

Реактивы и вещества:
1) раствор перманганата калия концентрации 0,002 моль/л;
2) раствор щавелевой кислоты концентрации 0,05 моль/л;
3) раствор серной кислоты концентрации 2,5 моль/л.

Оборудование:
1) конические колбы на 250 мл (2 шт.);
2) бюретки градуированные (2 шт.);
3) пипетки на 100 мл (2 шт.).

Порядок выполнения работы.

В коническую колбу отмеривают пипеткой 100 мл исследуемой воды,
прибавляют 5 мл серной кислоты и из бюретки приливают 10 мл раствора
перманганата калия. Колбу закрывают воронкой, смесь кипятят 10 мин,
считая с момента закипания. Чтобы не было бурного кипения, в колбу
помещают стеклянные капилляры. К горячей окрашенной жидкости
приливают из бюретки 10 мл раствора щавелевой кислоты, перемешивают.
Горячий обесцвеченный раствор титруют раствором перманганата калия
концентрации 0,002 моль/л до появления слабо-розового окрашивания, не
исчезающего 2-3 мин.
Если при титровании после введения в исследуемую воду щавелевой
кислоты расход раствора перманганата калия будет более 5 мл, анализ
следует повторить с предварительным разбавлением исследуемой воды
дистиллированной. При этом необходимо определить окиcляемость
дистиллированной воды, а также учесть кратность разбавления.
Окисляемость воды (в пересчете на кислород) рассчитывают по формуле:

m( O 2 )=
[ V 1−( V 2 +V 3 )⋅c⋅158⋅0 , 253⋅1000 ]
V4 , (5)

где V1 – общий объем раствора КMnO4, добавленного в пробу, мл;

V2 – объем раствора КMnO4, идущего на окисление органических
веществ в воде, введенной в пробу для разбавления исследуемой воды, мл;
V3 – объем перманганата калия, идущего на окисление 10 мл
щавелевой кислоты, мл;
V4 – объем исследуемой воды, мл;
С – концентрация перманганата калия, моль/л;
158 – молярная масса перманганата калия, г/моль;
0,253 – коэффициент пересчета окисляемости воды на кислород;
m(О2) – окисляемость воды, мг/л О2.
Пример расчета. Исследуемая воды разбавлена в 10 раз (1 объем
исследуемой воды и 9 объемов дистиллированной воды), окисляемость
полученной смеси, вычисленная по приведенной формуле, составляет 8,4
мг/л О2. Окисляемость дистиллированной воды равна 0,4 мг/л О2.
Следовательно, окисляемость исследуемой воды составляет:
8,4 – 0,4 . 0,9 = 8,04 Ответ: 8,04 мг/л О2.

2) Определение хлор-иона в воде

Метод основан на осаждении хлор-иона в нейтральной или
слабощелочной среде нитратом серебра в присутствии дихромата калия в
качестве индиктаора. Изменение окраски индикатора от лимонно-желтой до
оранжево-желтой свидетельствует о выделении хлорида серебра и
образовании хромата серебра. (Титрование рекомендуется вести в
присутствии «свидетелей» недотитрованной и перетитрованной пробы).

Реактивы и вещества:
1) раствор нитрата серебра концентрации 0,02 моль/л;
2) раствор дихромата калия, 10 %-ный.

Оборудование:
1) конические колбы на 250 мл (2 шт.);
2) градуированная бюретка;
3) пипетки на 100 мл.

Порядок выполнения работы.

В две колбы отмеривают пипеткой по 100 мл исследуемой воды, рН
которой должен быть в пределах 6-10. В пробы добавляют по 1 мл раствора
дихромата калия и титруют раствором нитрата серебра до появления
оранжево-желтого оттенка.
Содержание хлор-иона вычисляют по формуле:
 V 1⋅C⋅M⋅1000
m(Cl− )=
V2 , (6)

где m (Cl-) – содержание хлор-иона, мг/л;

V1 – объем нитрата серебра, израсходованного на титрование, мл;
V2 – объем воды, взятой на анализ, мл;
С – концентрация раствора нитрата серебра, моль/л;
М – молярная масса хлор-иона, г/моль.

3) Определение содержания оксида углерода (IV)

Содержание оксида углерода (IV) определяют титрованием щелочью в
присутствии индикатора – фенолфталеина до появления окраски эталонного
раствора (розовой окраски).

Реактивы и вещества:
1) раствор гидроксида натрия концентрации 0,1 моль/л;
2) раствор фенолфталеина 1 %-ный;
3) эталонный раствор.

Оборудование:
1) конические колбы на 250 мл (2 шт.);
2) градуированная бюретка.

Порядок выполнения работы.

В коническую колбу отмеривают 200 мл исследуемой воды, прибавляют
0,2 мл раствора фенолфталеина и перемешивают. Сравнивают полученную
окраску с контрольным раствором. Если она более интенсивна, то вода не
содержит оксида углерода (IV). Если же вода не окрасилась или окраска
слабее эталона, то раствор титруют раствором гидроксида натрия до окраски
контрольного раствора. Содержание оксида углерода (IV) рассчитывают по
формуле:

V 1⋅C⋅M⋅1000
m(CO 2 )=
V2 , (7)

где m (CО2) – содержание оксида углерода (IV), мг/л;

V1 – объем раствора гидроксида натрия, израсходованного на
титрование, мл;
V2 – объем воды, взятой на анализ, мл;
С – концентрация раствора гидроксида натрия, моль/л;
М – молярная масса оксида углерода (IV), г/моль.
 4) Определение содержания взвешенных веществ в воде
Содержание взвешенных веществ в воде определяют путем обработки
воды флокулянтом-полиакриламидом (ПАА). Полиакриламид – сополимер
полиакриламида и солей акриловой кислоты (молекулярная масса 5,2-5,6 .
105):

Взвешенные частицы, содержащиеся в воде, сорбируются молекулами

ПАА и связываются с молекулами полимера, образуя крупные хлопья.
Флокулянт добавляют небольшими порциями (0,4-2,0 % от массы твердых
частиц).

Реактивы:
1) раствор полиакриламида, 0,1 %-ный.

Оборудование:
1) стеклянные мерные стаканы (2 шт.);
2) фарфоровые чашки (2 шт.);
3) песчаная баня.

Порядок выполнения работы.

Пробу воды, содержащую шламы (твердые частицы с размером менее 10
мк), взбалтывают и наливают по 250 мл в два стакана. Затем в каждый стакан
добавляют по 5-10 капель раствора ПАА (0,1 %-ного) и перемешивают
стеклянной палочкой. Осаждение взвешенных частиц заканчивается через 2-
3 мин. Осветленную воду в стаканах отделяют декантацией, а твердую часть
переносят в предварительно взвешенные фарфоровые чашки. После этого их
высушивают на песчаной бане до постоянной массы, взвешивают (после
охлаждения) и рассчитывают содержание взвешенных частиц в воде (г/л).

Оформление результатов работы.

В отчете описать методы определения технических показателей воды,
дать краткие выводы о проделанной работе, записать расчеты. Результаты
занести в таблицу 2.

Таблица 2 – Технические показатели воды

№ образца Содержание (мг/л)

исследуемой воды СО2 Cl- О2 взвешенные частицы
 Контрольные вопросы:
1. Как устраняют влияние мешающих веществ в воде?
2. Чем обусловлена окисляемость воды?
3. Как определяют содержание хлор-иона в воде?
4. Как определяют содержание оксида углерода (IV)?
5. Для чего используются флокулянты и коагулянты?
6. К 100 мл исследуемой воды было прибавлено 10 мл 0,0105 н раствора
марганцовокислого калия. После 10 мин. кипячения прилито 10 мл 0,01 н
раствора щавелевой кислоты, на титрование избытка которой пошло 2 мл
раствора КМnO4. Определить оксиляемость воды в пересчете на кислород.

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 3

Тема: МЕТОДЫ УСТРАНЕНИЯ ЖЕСТКОСТИ ВОДЫ

Цель работы:ознакомить студентов с химическими и физико-

химическими методами умягчения воды, в лабораторных условиях научить
оценивать проведение процесса по технологическим показателям, на примере
сравнения эффективности химического и физико-химического методов
умягчения воды.
Теоретические основы.Водоподготовкой называют комплекс операций
по удалению из природной воды вредных для производства примесей,
содержащихся в ней в виде взвесей, коллоидных частиц, растворенных солей
и газов. В водоподготовку входят операции осветления, умягчения,
дегазации, обессоливания и обезззараживания.
Для снижения жесткости воды или для полного удаления из нее
катионов кальция, магния и железа проводят умягчение воды. Существуют
разные методы умягчения: физические (термическая или электромагнитная
обработка воды), химические (известково- содовый, фосфатный) и метод
ионного обмена.
Химические методы основаны на способности растворимых солей
кальция, магния и железа переходить под действием определенных реагентов
в малорастворимые или нерастворимые соединения, которые удаляются в
виде осадка. Сущность этих методов заключается в обработке воды при
перемешивании соответствующей массой реагента. При обработке воды
(известковый метод) удаляется вся карбонатная (временная) жесткость,
частично-постоянная, а также связывается оксид углерода (IV):

Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2 2CaCO3↓ + Mg(OH)2 + 2H2O

Ca(HCO3)2 + 2NaOH  CaCO3↓ + Na2CO3 + 2H2O
MgCl2 + 2NaOH  2NaCl + Mg(OH)2↓
CO2 + Ca(OH)2CaCO3↓ + H2O.(8)
 Содовый метод устраняет только постоянную жесткость и связывает
оксид углерода (IV):

(Ca, Mg)SO4 + Na2CO3 (Ca, Mg)CO3↓ + Na2SO4

CO2 + Na2CO3 + H2O 2NaHCO3. (9)

Поэтому широкое распространение получил комбинированный

известково-содовый метод умягчения, обеспечивающий устранение
временной и постоянной жесткости, а также связывание оксида углерода
(IV), удаление ионов железа, коагулирование органических и других
примесей. Но этот способ позволяет проводить лишь грубое умягчение– до
0,3 мг-экв/л.
Более полное осаждение ионов Са 2+и Mg2+ проводят, применяя
фосфатный способ, обрабатывая воду тринатрийфосфатом. При этом
удаляется как карбонатная, так и некарбонатная жесткость:

3(Са, Mg)(HCO3)2 + 2Na3РО4(Ca, Mg)3(РO4)2↓ + 6NaHСO3

3(Са, Mg)Cl2 + 2Na3РО4(Ca, Mg)3(РO4)2↓ + 6NaCl. (10)
Метод ионного обмена основан на фильтровании воды через
специальные материалы – иониты – твердые, практически нерастворимые в
воде и других растворителях вещества, способные обменивать входящие
ионы на ионы, содержащиеся в растворе. Иониты, обменивающие катионы,
называются катионитами, обменивающие анионы – анионитами. Аниониты
содержат чаще всего группы с ионами Н+, Na+или NН4+. В качестве Na-
катионитов используют пермутит, глауконит, цеолит (природные
материалы), алюмосиликаты, сульфоуголь, смолы (искусственные и
синтетические).
Основной технологической характеристикой катионитов является их
обменная емкость или емкость поглощения (Ек). Она выражается числом
молей ионов, поглощаемым единицей объема катионита до момента
появления в воде, прошедшей через катионит, вновь ионов жесткости (т.е.
проскока). Обменную емкость катионита расчитывают по формуле:

( Ж о −Ж п )⋅V в⋅1000
Eк =
Vк , (11)

где Ек – обменная жесткость катионита, ммоль/м2;

Жо – общая жесткость водопроводной воды, ммоль/л;
Жп – предельно допустимая жесткость умягченной воды, ммоль/л;
Vв – общий объем воды, пропущенной через катионит до достижения
Жп, л;
Vк – объем катионита, л.
В зависимости от требований, предъявляемых к умягченной воде,
выбирают значение допускаемой остаточной жесткости воды, при котором
рабочий цикл умягчения считается законченным (чаще 0,1-0,2 ммоль/л).
Реакции ионного обмена ионами катионита и воды обратима. Состояние
равновесия наступает очень быстро:

Na2[Кат.] + Ca(HCO3)2 ↔ Ca[Кат.] + 2NaHCO3

Н2[Кат.] + MgCl2 ↔ Mg[Кат.] + 2HCl. (12)

При больших концентрациях натриевых солей или кислот в растворе

равновесие реакций (12) будет смещено влево, и вместо поглощения из воды
ионов Са2+, Mg2+, Fe3+начинается их вытеснение из катионита. На этом
основана регенерация катионита, когда он истощается. Регенерацию Na-
катионитапроводят раствором хлорида натрия (5-10 %-ным):

Ca[Кат.] + 2NaCl↔Na2[Кат.] + CaCl2. (13)

Регенерацию Н-катионита проводят раствором НCl или Н2SO4 (1-2 %-

ным):

Mg[Кат.] + 2HCl↔ Н2[Кат.] + MgCl2. (14)

Выделяющиеся соли СаСl2,MgCl2 вымывают из катионита умягченной
или обессоленной водой.
Сложный комплекс анионита, нерастворимый в воде, обозначают [АН.].
Регенерацию анионита осуществляют пропусканием через него раствора
щелочи:

[Ан.]Сl2 + 2NaОН ↔ [Ан.](ОН)2 + 2NaCl. (15)

В качестве анионитов применяют различные синтетические пористые

ионообменные смолы – аминоформальдегидные и карбамидогуанидиновые и
др. Ионообменным методом проводят обессоливание воды, сущность
которого состоит в последовательном пропускании воды через Н-катионит и
ОН-анионит.

Задания:
1. Получить у преподавателя пробу исследуемой воды.
2. Рассчитать навеску реагентов, необходимых для умягчения воды
известково-содовым методом.
3. Сравнить данные анализа до и после умягчения.
4. Подготовить катионообменную колонку.
5. Определить степень умягчения воды у. Сравнить полученные данные
по двум методам.

Реактивы и вещества:
1) гидроксид натрия;
2) карбонат натрия;
 3) Н- или Na-катионит;
4) раствор хлорида натрия, 8 %-ный.

Оборудование:
1) конические колбы на 250 мл (4 шт.);
2) колба на 2 л;
3) воронка для фильтрования;
4) ионитовая колонка (рис. 1).

Порядок выполнения работы:

В лабораторных условиях умягчение воды химическим и ионообменным
методами проводят на небольшой колонке, показанной на рисунке 1.
1) Умягчение воды известково-содовым методом. Предварительно
определяют общую, карбонатную, некарбонатную жесткость и содержание
оксида углерода (IV) (см. работу № 1.1). На основании этих данных
рассчитывают навеску реагентов, необходимых для устранения жесткости
(см. пример расчета). Затем соду растворяют в 1 л умягчаемой воды, налитой
в колбу на 2 л. Содержиоме колбы взбалтывают 3 мин. Туда же добавляют
навеску извести и взбалтывают еще 2-3 мин. Полученный раствор
отстаивают и фильтруют через складчатый фильтр. Первые порции
фильтрата выбрасывают. Отбирают из фильтрата 200 мл воды и определяют
в ней общую, карбонатную и некарбонатную жесткость, содержание оксида
углерода (IV). Сравнивают данные анализа до и после умягчения.
Эффективность применяемых для умягчения методов характеризуется
степенью умягчения воды у, определяемой отношением жесткости воды
(общей, карбонатной, некарбонатной) после умягчения к жесткости исходной
воды:
у(общ.) = Жо.у / Жо.исх или
у(карб.) = Жк.у / Жк.исх,
у (некарб.)= Жн.у / Жн.исх (16)

Пример расчета. Например, установлено, что карбонатная жесткость

составляет 6 мг-экв/л, некарбонатная – 2 мг-экв/л, магниевая – 3 мг-экв/л,
диоксида углерода – 9 мг-экв/л.
Требуется для умягчения воды:
1) Са(ОН)2: 6 + 3 + 9 . (1/22) = 9,4 мг-экв/л,
где 1/22 – фактор пересчета СО2 в мг-экв/л,
или 9,4 . 74/2 = 347,8 мг/л или 0,348 г на 1 л воды.
2) Na2СО3: 2 . 106/2 = 106 мг/л = 0,106 г на 1 л воды.

2) Умягчение воды методом ионного обмена. Катионообменная колонка

представляет собой стеклянную трубку 1, как показано на рисунке 1, длиной
60-80 см, диаметром 2,5-3,5 см, в нижней части ее помещают стеклянную
вату или стеклянную пластинку с отверстиями 3. Трубка имеет отвод с
краном 4. Заполняют ее катионитом (КУ-2 сульфоуголь и др.) высотой 40-50
см.
 Сначала проводят регенерацию
катионита. Для этого через
катионообменную колонку пропускают
0,7 л хлорида натрия (8 %-ного) в
течение 25-30 мин. (скорость
регулируют краном 4). Затем из
катионита вымывают выделившиеся
соли обессоленной или
дистиллированной водой до полного
исчезновения ионов хлора (проба
AgNO3). Одновременно с регенерацией
и промывкой катионита проводят
определение общей жесткости воды (см.
1 – стеклянная трубка; 2 – катионит; работу 1.1).
3 – стеклянная вата; 4 – кран После этого проводят процесс
умягчения путем медленного
Рисунок1 – Катионитная колонка пропускания 200-250 мл воды через
колонку.
Умягченную воду собирают в колбу и определяют в ней общую
жесткость.

Оформление результатов работы.

В отчете дать краткие выводы о проделанной работе. Составить
уравнения реакций химического умягчения воды, составить уравнения
реакций регенерации катионита и ионообменного умягчения воды. Дать
сравнительную оценку эффективности химического и физико-химического
методов умягчения воды. Результаты расчетов занести в таблицу 3.

Таблица 3 – Результаты анализов

Химическое умягчение Ионообменное умягчение Степень умягчения у

Жо до Жо после Жо до Жо после общая карб. некарб.
умягчения умягчения умягчения умягчения

Контрольные вопросы:
1. Что называют промышленной водоподготовкой? Основные стадии
промышленной водоподготовки.
2. Для чего проводят умягчение воды?
3. Назовите основные методы умягчения воды.
4. Какую жесткость воды можно устранить известковым методом?
Написать реакции, лежащие в основе известкового метода.
5. Написать реакции, лежащие в основе содового метода.
6. Сущность метода ионного обмена. Ответ подтвердить
соответствующими реакциями
 7. Написать реакции, протекающие при регенерации катионита и
анионита.
8. Какими реагентами проводят регенерацию ионитов?
9. Что такое обменная емкость ионита ? В каких единицах она
выражается?

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 4

Тема: ГЕТЕРОГЕННЫЕ НЕКАТАЛИТИЧЕСКИЕ

ПРОЦЕССЫ.ПОЛУЧЕНИЕ ФОСФОРНЫХ УДОБРЕНИЙ
РАЗЛОЖЕНИЕМ КИСЛОТАМИ ПРИРОДНЫХ ФОСФАТОВ

Цель работы:изучить скорость процесса созревания суперфосфата в

зависимости от режимных условий: концентрации кислоты, ее избытка,
времени пребывания реакционной массы в реакторе.
Теоретические основы.Процессы, протекающие при переработке
природного фосфатного сырья – апатитов и фосфоритов – минеральными
кислотами, являются примером гетерогенных некаталитических процессов,
идущих в многофазной системе Ж-Т-Г, лимитируемые кинетикой диффузии
и массообмена между фазами.
При разложении фосфатов кислотами образуется многофазная система,
включающая жидкую фазу (раствор), несколько новых твердых фаз (гипс,
монокальцийфосфат, фосфаты железа и алюминия и т.п.), а также новую
газовую фазу (фтористый водород).
В отличие от многих других гетерогенных процессов, происходящих в
системах Ж-Г, Г-Т (катализ, абсорбция, десорбция, обжиг и др.), получение
минеральных солей, в частности фосфорных удобрений, разложением
природных минералов кислотами является сложным многостадийным
процессом, протекающим в целом экстенсивно. Это объясняется малыми
скоростями отдельных этапов этого гетерогенного процесса: диффузии
кислот в поры частиц минерала иногда через корку кристаллических
новообразований (подвод реагентов в зону реакции), а также кристаллизации
новых твердых фаз – солей из жидкой фазы (отвод продукта из зоны
реакции).
Среди фосфорных удобрений наибольшее значение имеют простой и
двойной суперфосфаты. Простой суперфосфат относится к сравнительно
дешевым универсальным удобрениям, широко применяемым в сельском
хозяйстве. Он представляет собой порошок (или гранулы), содержащий
водорастворимый однозамещенный фосфат кальция Са(Н2РО4)2.Н2О в смеси с
сульфатом кальция СаSО4. Простой суперфосфат может содержать 14-21%
усвояемой формы Р2О5 в зависимости от качества исходного сырья.
Двойной суперфосфат является высококонцентрированным удобрением
и в отличие от простого суперфосфата представляет собой в основном
монокальцийфосфат Са(Н2РО4)2.Н2О без примеси сульфата кальция. Двойной
суперфосфат содержит некоторое количество фосфатов железа, алюминия,
кремнезема. Содержание усвояемой Р2О5 в двойном суперфосфате составляет
40-55 %, т.е. в 2-3 раза выше, чем в простом.
Сырьем для получения простого и двойного суперфосфата служат
природные фосфаты — апатиты и фосфориты, содержащие фосфор в виде
нерастворимых твердых солей, главным образом в виде фторапатита
Са5F(РО4)3 или гидроксилапатита Са5ОН(РО4)3. Технология фосфорных
удобрений заключается в переработке природных фосфатов, содержащих
нерастворимые, трудно усваиваемые растениями соли фосфора, на
удобрения, содержащие фосфор в водорастворимой или усвояемой
(растворимой в почвенных кислотах) форме, легко доступной растениям.
Простой суперфосфат получают разложением апатитов серной
кислотой. Этот гетерогенный процесс, лимитируемый в основном
диффузионной кинетикой, который можно условно разбить на два этапа: 1)
диффузия серной кислоты к частицам апатита, которая сопровождается
быстрой химической реакцией, идущей на межфазной поверхности
(поверхности частиц апатита), до полного израсходования кислоты, и
кристаллизация сульфата кальция:

Са5F(РО4)3 + 5Н2SО4 + 2,5Н2О = 5(СаSО4.0,5Н2О) + 3Н3РО4 + НF,

(22)

2) диффузия образовавшейся фосфорной кислоты в порах

неразложившихся частиц фосфата, сопровождаемая реакцией:

Са5F(РO4)3 + 7Н3РО4 + 5Н2О = 5Са(Н2РО4)2.Н2О + НF (23)

Образующийся монокальцийфосфат находится сначала в растворе, при

пересыщении которого начинает кристаллизоваться. Первый этап
заканчивается за 30-60 мин в период схватывания реакционной массы,
второй этап – в течение 6-30 суток, что объясняется замедленной диффузией
фосфорной кислоты через корку образовавшегося монокальцийфосфата.
Ускорить диффузию и реакции (22), (23) можно повышением концентрации
серной кислоты и температуры.
Задания:
1. Определить расход серной кислоты на разложение 10 гфосфатного
сырья.
2. Согласно методике провести эксперимент.
3. Определить массу сухого суперфосфата.

Реактивы и вещества:
1) апатитовый концентрат или фосфорит известного состава;
2) 62-70 %-ная серная кислота.

Оборудование:
1) водяной термостат;
2) реактор с мешалкой;
 3) фотоколориметр ФЭК-56;
4) реактив на фосфаты;
5) стандартный раствор фосфата калия (раствор Б).

Расчет расхода серной кислоты.

Расход Н2SО4рассчитывают на заданное преподавателем количество
фосфатного сырья определенного состава. В соответствии с составом сырья
вычисляют стехиометрическую норму Н2SО4. Расчет нормы кислоты
производится по суммарному уравнению реакции:

2Са5F(РО4)3 + 7Н2SО4 = 3Са(Н2РО4)2 + 7СаSО4 + 2НF. (24)

На 3 моля Р2О5 (426 г Р2О5) требуется 7 молей Н2SО4 (686 г),

следовательно, на 1 масс.ч. Р2О5 требуется 1,61 масс.ч. моногидрата Н2SО4.
Пример: Рассчитать норму 68 %-ной серной кислоты для разложения
100 г апатитового концентрата, содержащего 39% Р2О5.
Решение: Для этого требуется моногидрата:
1,61 . 39,0 = 62,8 г
Или кислоты, содержащей 68 % Н2SО4,
62,8 . 100 / 68 = 92,3 г.
Объем кислоты на разложение 100 г апатита составляет:
92,3 / 1,5874 = 58,2 мл,
где 1,5874 – плотность 68 %-ной серной кислоты при 20°С.
Практическую норму Н2SО4 следует брать с избытком 5-10% от
стехиометрического количества.

Порядок выполнения работы.

Лабораторная установка для получения простого суперфосфата,
показанная на рисунке 4, включает реактор-стакан 4 емкостью 400-500 мл с
одной или двумя мешалками 3, приводимыми в движение электромотором5.
Через отверстие в крышке стакана производится загрузка исходных
материалов. Реактор помещен в водяной термостат 6 или стакан большого
размера, снабженный электрообогревом, отрегулированный на определенную
температуру. Заданная температура поддерживается с помощью реле,
связанного с нагревателем и контактным термометром.
В реактор, предназначенный для получения суперфосфата, заливают
рассчитанное количество раствора серной кислоты, помещают реактор в
водяной термостат, нагретый до температуры 50-70 °С. Затем постепенно в
течение 2-3 мин засыпают в реактор-стакан навеску апатитового
концентрата, непрерывно перемешивают реакционную массу и отмечают
время начала реакции.
По окончании загрузки реагенты перемешивают еще 3-5 мин. Затем
стакан оставляют на 1-1,5 ч в термостате при температуре 105-110 °С, за это
время происходит созревание суперфосфатной массы так же, как и в
суперфосфатной камере периодического действия. После заданного времени
стакан вынимают из термостата, охлаждают и взвешивают полученный
суперфосфат. Далее анализируют на содержание Р2О5.

1 – колба Бюнзена; 2 – воронка Бюхнера; 3 – мешалка; 4 – реактор-

стакан; 5 – электромотор; 6 – термостат

Рисунок 4– Лабораторная установка для получения суперфосфата

Оформление результатов работы. Описать методику получения
простого суперфосфата. Записать оптимальный технологический режим.
Исходные, экспериментальные и расчетные данные записать в виде таблицы
6.Привести расчет расхода серной кислоты на 10 г фосфатного сырья.

Таблица 6 – Исходные вещества и продукты

Фосфорит Серная кислота Продукт,г

Расход, Состав, % норм % от Конц Расход, влажный сухой
г Р2О5 Са F СО2 Н2О стехиометр. % г
О

Технологический режим:
Температура процесса: Тпр = _____;
Время разложения: τ = _____;
Избыток кислоты: _____.

Контрольные вопросы:
1. Дать характеристику сырья для производства минеральных
фосфорных удобрений: фосфориты и апатиты.
2. Сущность сернокислотного способа разложения фосфоритов.
3. Каково содержание Р2О5 в простом и двойном суперфосфате?
4. Какая оптимальная концентрация серной кислоты способствует
увеличению движущей силы процесса?
5. Каков оптимальный технологический режим процесса разложения?
 6. Какие факторы влияют на разложение природных фосфатов серной
кислотой?

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 5

Тема: АНАЛИЗ ПРОСТОГО СУПЕРФОСФАТА

Цель работы:освоить стандартные методики анализа фосфорных

удобрений, уметь производить по результатам анализа расчет некоторых
показателей технологического процесса.
Теоретические основы.Для оценки качества полученных фосфорных
удобрений и проведения некоторых технологических расчетов по
содержанию в них основного вещества – фосфора определяют общее
содержание фосфатовР2О5общ, усвояемые Р2О5усви водорастворимые фосфаты
Р2О5вод в пересчете на Р2О5.
Определение фосфатов
проводятдифференциальнымфотоколориметрическим методом.
Сущность метода Фотометрический метод определения ортофосфат-
ионов основан на образовании желто-окрашенного
фосфорнованадиевомолибденового комплекса и фотометрическом измерении
оптической плотности этого комплекса при длине волны λ = 430-450 нм
относительно растворасравнения, содержащего определенное количество
фосфатов.
Метод дает возможность анализировать продукты, содержащие до 70%
Р2О5, с относительной ошибкой определения ±1%. Окраска комплекса
устойчива в течение нескольких часов.
Фотометрирование следует проводить на спектрофотометре КФК-3 или
фотоколориметре типа ФЭК-56, ФЭК-56Н, ФЭК-57Н, ФЭК-60. При
фотометрировании на фотоколориметре ФЭК-М точность определения
снижается, так как селеновый фотоэлемент, установленный на этом
фотоколориметре, недостаточно чувствителен к желтой окраске.

Задания:
1. Определить общее содержание и усвояемой Р2О5в суперфосфате;
2. Определить выход продукта;
3. Определитькоэффициент разложения фосфатного сырья.

Реактивы и вещества:
1) реактив на фосфаты - раствор Г;
2) соляная кислота (20 %-ный раствор);
3) азотная кислота, плотностью 1,4 г/см3;
4) индикатор – метиловый оранжевый.

Аппаратура и оборудование:
 1) фотоколориметр типа ФЭК-56;
2) спектрофотометр;
3) кюветы;
4) стакан на 250 мл;
5) электроплитка;
6) мерные колбы на 500, 100, 25 мл.

Методика анализа.
1. Определение общих фосфатовР2О5 смесью кислот.
2 г пробы, подготовленной по п. 1а.4 ГОСТ, взвешивают (результат
взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного
знака), переносят в стакан вместимостью 250 см3 и добавляют 15 см3
раствора азотной кислоты и 5 см3 раствора соляной кислоты. Содержимое
стакана нагревают до кипения и кипятят под часовым стеклом до полного
растворения пробы, затем доливают до объема 50 см3 водой и кипятят в
течение 5 мин. Раствор количественно переносят в мерную колбу
вместимостью 250 см3, охлаждают, доливают водой до отметки, тщательно
перемешивают и фильтруют через сухой фильтр в сухую посуду,
отбрасывают первую порцию фильтрата.
25 мл полученного анализируемого раствора, отбирают пипеткой в
стакан вместимостью 200-400 мл, добавляют 20 мл соляной кислоты, кипятят
15-20 мин, переносят количественно в мерную колбу на 100 мл, доливают
водой до отметки при температуре около 20°С и перемешивают.
Содержание Р2О5общ (%) находят по формуле:

С P2 O5 общ = (m1. V1.100)/(m2. V2. 1000), (25)

где m1 – массаР2О5 , найденная по калибровочному графику, мг;
V1 – объем мерной колбы, мл;
m2 – масса анализируемого вещества, г;
V2 – объем анализируемого раствора, отобранный на анализ, мл.

2 Определение водорастворимой Р2О5в суперфосфате.

Содержание Р2О5 свободной (%) вычисляют по формуле:

Р2О5 своб. = (V1∙. 0,0071∙. 500∙.100)/ (m∙. 50), (26)

где V1 – объем 0,1 М раствора NaОН, израсходованного на титрование,

мл;
m – масса навески , г;
0,0071 – масса Р2О5 , соответствующая 1 мл 0,1 М раствора NaОН,
г/дм3;
500 – общий объем раствора, полученный при извлечении Р 2О5
водой, мл;
50 – объем анализируемого раствора, взятого на титрование, мл.
 Расчет основных технологических показателей процесса.
1)Выход продукта. В производстве суперфосфата выход продукта
храссчитывают как величину, показывающую, сколько массовых частей
суперфосфата получается из 1 масс.ч. исходного фосфата. В результате этого
метода расчета получается х> 1 в отличие от других производств, где х< 1.
В условиях проведенной лабораторной работы х определяется кА
отношение массы полученного продукта G суперфосфата к массе
сырьяGфосфата:

Х = Gсуперф. / Gфосф. (27)

В производственных условиях выход выражается соотношением

содержания общей Р2О5 в исходном сырье и суперфосфате. Общее
содержание Р2О5 в фосфатном сырье и фосфорных удобрениях определяется
фотометрическим методом. Однако, зная массу полученного суперфосфата и
общее содержание Р2О5 в исходном фосфате, не нужно определять
содержание общей Р2О5 в суперфосфате, если принять, что все количество
Р2О5 переходит из фосфата в продукт, то:

С Р О (фосф .) ¿ Gфосф . С Р О (фосф .)

2 5 2 5
CP O (суперф . )= =
2 5 G суперф Х . (28)

2) Коэффициент разложения фосфатного сырья (η) рассчитывается как

отношение содержания усвояемой Р2О5(усв.) в суперфосфате к общему
содержанию в нем Р2О5(общ.), т. е.:

η=С (Р2О5усв.)/ С (Р2О5общ.). (29)

Оформление результатов работы. Кратко описать методику

проведения анализов. Привести расчетосновных технологических
показателей процесса.Экспериментальные и расчетные данные записать в
таблицу 7.

Таблица 7 – Основные технологические показатели и результаты

эксперимента

Содержание Р2О5 в суперфосфате, % Выход продукта, % Коэффициент разложения

общ своб сырья

Контрольные вопросы:
1. На чем основан фотометрический метод определения Р2О5?
2. От каких факторов зависит степень разложения фосфатного сырья?
 3. Что означает и как рассчитывается коэффициент разложения
фосфатного сырья?
4. Что показывает выход продукта в лабораторных и производственных
условиях?
5. Методика определения общего содержания и усвояемой форм Р2О5.

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 6
Тема:ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКТОРЫ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ
КИНЕТИЧЕСКИХ КОНСТАНТ РЕАКЦИИ ОМЫЛЕНИЯ
ЭТИЛАЦЕТАТА ЕДКИМ НАТРОМ

Цель работы: изучить кинетику химической реакции второго порядка,

изучить влияние температуры на скорость протекания реакции.

Теория. Реакция омыления сложных эфиров едким натром в

разбавленных растворах при эквимолекулярных соотношениях реагентов
являются реакциями второго порядка. Скорость необратимой реакции
описывается уравнением:

−dC A /dτ =kC A C B , (58)

где СА и СВ – текущие концентрации исходных реагентов А и В;

k – константа скорости реакции;
τ – время.
После интегрирования из уравнения (3.1.1) получим:

1 C B ( C A −C X )
k= ln 0 0

τ (C A −C B0 ) C A 0 ( C B0 −C X )
0 . (59)

Если СА = СВ, то уравнение (58) примет вид:

2
A
−dC A / dτ =kC , (60)

после интегрирования (60) получим:

CX
k=
τC A (C A −C X )
0 0 , (61)
при СА = САо/2 получим:

k =1/τ 1/2 C A τ 1/ 2 =1/kC A

0 ; 0 . (62)

При стехиометрических соотношениях реагентов можно определить

порядок реакции по данным одного кинетического опыта. Для определения
порядка реакции часто применяют метод подбора кинетического уравнения и
графический метод. Суть графического метода заключается в следующем: на
оси абсцисс откладывается время τ, а на оси ординат – lgC, 1/C, 1/C2 для
исследуемой реакции. В результате получают три линии: в первом случае
линия, которая соответствует порядку данной реакции, будет прямой. Ниже
приведены дифференциальные уравнения скоростей реакций различных
порядков и их решения (таблица 11).

Таблица 11 – Дифференциальные уравнения скоростей реакций

различных порядков

Порядок реакции Уравнение скорости реакции Решение уравнения

1 −dC /dτ=k 1 C lgC = a1 – k1
2 −dC / dτ=k 2 C2 1/C = a2 – k2
3 −dC /dτ=k 3 C 3 1/C2 = a3 – 2k3

Зависимость константы скорости реакции от температуры описывается

уравнением Аррениуса, которое в логарифмической форме имеет вид:

ln k =ln k 0 −E /RT , (63)

гдеk – константа скорости реакции;

k0 –предэкспоненциальный множитель;
E – энергия активации;
R – универсальная газовая постоянная;
T – абсолютная температура.
Из уравнения (63) следует, что между логарифмом константы скорости и
обратной температурой существует линейная зависимость.

Задания:
1. Определить среднее значение константы скорости реакции омыления.
2. Вычислить кажущуюся энергию активации и предэкспоненциальный
множитель в уравнении Аррениуса.
3. Определить порядок реакции.

Реактивы и вещества:
1) раствор гидроксида натрия концентрации 0,02 н;
2) раствор этилацетата концентрации 0,02 н.

Оборудование:
1) термостат;
2) лабораторная установка имитирующая модель реактора идеального смешения
периодического действияпоказанная на рисунке 8.
 Порядок выполнения работы.
Процесс проводят в реакторе при периодическом режиме его работы.
Реактор представляет собой цилиндрический стеклянный сосуд 3,
снабженный мешалкой 1 и помещенный в другой сосуд 4, служащий
термостатом. Для обеспечения заданной температуры в рубашку между
сосудами 3 и 4 непрерывно поступает из термостата вода заданной
температуры. В реактор заливают рассчитанное количество едкого натра, по
прибору устанавливают заданную температуру. Вводить в реактор
этилацетат можно только после стабилизации температуры в течение 10-15
мин. Одновременно с подачей этилацетата включают секундомер или делают
отметку на диаграммной бумаге кондуктометра и этот момент считают
началом реакции. Тотчас после смешения приступают к измерениям
электропроводности. Первые 4-5 измерений выполняются с интервалом не
более 1 мин, следующие 2-3 измерения – с интервалом 1,5-2 мин, затем через
3 мин делают 5 измерений и, наконец, делают измерения через 5 мин в
течение часа. Результаты измерений заносят в таблицу 12 по форме.

Рисунок 8 – Схема реактора полного смешения периодического

действия

Опыт повторяют при другой температуре. Вычисляют среднее значение

констант скорости реакции по уравнению (59). По результатам двух опытов
вычисляют энергию активации по формуле:

RT 1 T 2 k 2
E= ln
T 2−T 1 k 1 . (64)

Решая уравнение Аррениуса (63) относительно k0, получают значение

предэкспоненциального множителя.
 Методы расчета:
1) Определение концентрации вещества в реакционной смеси
выполняют в данной работе методом физико-химического анализа,
основанном на изменении электропроводности реакционной смеси в
процессе реакции. Для проведения анализа необходимо знание константы
сосуда для измерения. Сопротивление раствора электролита зависит от
концентрации, площади электродов, расстояния между ними, формы и
взаимного расположения электродов, объема раствора в сосуде. Общее
сопротивление сосуда с раствором R определяют по уравнению:

R = L/s, (65)

где – коэффициент, зависящий от геометрических особенностей

сосуда;
– удельное сопротивление раствора;
L–расстояние между электродами;
s–площадь электродов.

Поскольку в ходе работы ,L и s остаются постоянными, то удельная

электропроводность будет равна:

 = 1/ =n / R. (66)

Коэффициент n= .L/s называют постоянной (константой) сосуда для

электропроводности.
Применяя уравнение (66), вычисляют удельную электропроводность
исходного раствора едкого натра 0 при сопротивлении раствора R0.
2) Концентрацию раствора едкого натра определяют по формуле:

0
щел
1000 χ 0 қққ
C һ
197 [ 1+0 , 019(t−18 )] .
(67)
3) Концентрация этилового спирта или ацетата натрия, равная
концентрации вступившего в реакцию едкого натра (или этилацетата),
определяется по уравнению:

1000( χ 0 − χ τ )қққ
CХ =
139 [ 1+0 , 0165(t−18) ] , (68)

где  - удельная электропроводность в данный момент времени.

Начальную концентрацию этилацетата Сэа вычисляют по уравнению
(68), в которое вместо  подставляют удельную электропроводность в
конце реакции.
 Полученные значения С0щел; С0эа; Сх подставляют в уравнение (59) и
определяют константу скорости реакции.

Оформление результатов работы.

Отчет должен содержать: а) графики кинетических кривых; б) график
зависимости lguот lgC; в) выводы на основе анализа расчетов и графиков.
Обоснование, что порядок исследуемой химической реакции – второй.
Результаты измерений заносят в таблицу 12.

Начальная концентрация едкого натра С0NaOH, моль/л: ______.

Начальная концентрация этилацетата С0эа, моль/л: ______.
Температура опыта, °С: _____.
Константы электропроводности nдля сосуда: ______.
Удельная электропроводность 0, Ом-1. см-1: ______.

Таблица 12 – Результаты измерений

Время от Сопротивление Текущая Текущая Константа

начала раствора Rx, Ом электропроводность концентрация Сх, скорости
опыта , раствора х, Ом-1. моль/л реакции k,
мин см-1 СХNaOH СХ ЭА моль/л . мин
kср =

Контрольные вопросы:
1. Типы химических реакторов. Общая характеристика основных видов
реакторов.
2. Структурные элементы химического реактора.
3. Факторы, влияющие на скорость процесса.
4. Что такое порядок реакции, как его определяют?
5. Как влияет температура на скорость процесса? Написать уравнение
Аррениуса.
6. Рассказать порядок выполнения работы.
7. Как находят концентрацию реагентов и продуктов реакции?
8. Основное кинетическое уравнение для данного реактора.
9. Что такое движущая сила процесса?
10. Как определяют общее сопротивление сосуда с раствором?

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 7

Тема: ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКТОРА ИДЕАЛЬНОГО

СМЕШЕНИЯ ПЕРИОДИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ

Цель работы: исследовать кинетические закономерности химической

реакции для выбора и расчета реакторов.
 Задания:
1. Определить степень превращения реагентов.
2. Определитьзависимость производительности реактора от степени
превращения едкого натра при постоянной температуре.
3. Определить влияние температуры на скорость реакции.

Реактивы и вещества:
1) раствор гидроксида натрия концентрации 0,02 н;
2) раствор этилацетата концентрации 0,02 н.

Оборудование:
1) термостат;
2) лабораторная установка имитирующая модель реактора идеального смешения
периодического действия (см. раб. 4.1, рис. 8).

Порядок выполнения работы.

Проведение работы аналогично предыдущей работы (см. раб. № 4.1).
Опыт проводится только для одной температуры.

Методы расчеты:
1) Производительность реактора рассчитывают по формуле:

G=m/( τ +τ всп ) , (69)

где G – производительность реактора по одному из продуктов, моль/ч;

m – количество полученного ацетата натрия за одну операцию,
моль;
τ – рабочее время (время проведения реакции), ч;
τвсп – вспомогательное время (время на непроизводительные
операции: загрузка, выгрузка реагентов, пуск и остановка реактора), ч.
2) Объем реактора рассчитывают по формуле:
2
0 ,785⋅d l
V p=
1000 (70)

где d– внутренний диаметр реактора, равный 0,6 см.

3) Время пребывания реагентов в реакторе определяется по формуле:

τ = Vp / V, (71)

где Vp– объем реактора, л;

V – объемный расход реагентов, л/ч.
4) Концентрация этилацетата рассчитывается с учетом его начальной
концентрации и количества этилацетата, вошедшего в реакцию. Последнее
эквивалентно количеству прореагировавшей щелочи, а его можно
определить, зная начальную и текущую концентрацию NaOH.
5) Степень превращения реагента ХА определяется по формуле:

C A −C A
X A= 0

CA
0 , (72)

Оформление результатов работы.

Отчет должен содержать: а) графики СNaOH= f(), xNaOH = f(), u = f(), u =
f(СNaOH); u = f(xNaOH) б) график зависимости lgот lgC; в) сделать вывод об
условиях эффективного использования периодического реактора на основе
анализа расчетов, графиков иполученных результатов. Результаты заносят в
таблицу 13.

Начальная концентрация едкого натра С0NaOH, моль/л: ______.

Начальная концентрация этилацетата С0эа, моль/л: ______.
Температура опыта, °С: _____.
Константы электропроводности nдля сосуда: ______.
Удельная электропроводность 0, Ом-1. см-1: ______.

Таблица 13 – Результаты измерений

Время от Сопротивлени Текущая Степень Скорость Константа

начала е раствора Rx, концентрация Сх, превращения реакции u, скорости
опыта , Ом моль/л моль/л . реакции k,
мин СХNaOH СХ ЭА ХNaOH Х ЭА мин моль/л . мин

Контрольные вопросы:
1. Что такое реактор идеального смешения?
2. Рассчитать материальный баланс реактора периодического действия.
3. При каких условиях проводят процесс в данном реакторе?
4. Написать превращения, протекающие при получении продукта.
5. Факторы, влияющие на производительность реактора.
6. Что такое степень превращения?
7. Периодические и непрерывные процессы, их сходство и различия.
8. Основные принципы расчета реактора.

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА №8

Тема: ПОЛУЧЕНИЕ НИТРАТА КАЛИЯ

 Цель работы: На основе анализа диаграммы растворимости взаимной
системы солей получить методом обменного разложения нитрат калия и
вычислить выход продукта.

Основные теоретические положения. Обменное разложение хлорида

калия и нитрата натрия – один изнаиболее распространенных способов
получения нитрата калия. Квадратнаядиаграмма растворимости (рис. 1)в
системе NаNО3 – КСl – Н2О построена поданным приведенным в таблице 1.

Рис. 1. Изотерма растворимости в системе NaNO3–KCl–Н2О при 100 и

25С.

Таблица 1. Растворимость в системе NаNО3 – КСl – Н2О.

Точка Твердая фаза Жидкая фаза доли ионов в сухом остатке m моль на 1
моль суммы
солей

Nа+ К+ NО3– Сl–

Температура 100С
NаСl + КСl 0,497 0,503 – 1 8,19
КСl +КNО3 – 1 0,778 0,222 2,21
 Е1 NаNО3+ КNО3 0,56 0,44 1 – 1,13
NаСl + NаNО3 1 – 0,85 0,15 –
NаСl + NаNО3 + КNО3 0,57 0,43 0,975 0,025 1,24
NаСl + КСl +КNО3 0,38 0,62 0,80 0,20 1,81
Температура 25С
NаСl + КСl 0,697 0,303 – 1 7,65
Е2 КСl +КNО3 – 1 0,322 0,678 8,00
NаNО3+ КNО3 0,722 0,278 1 – 3,38
NаСl + NаNО3 1 – 0,628 0,372 5,13
NаСl + NаNО3 + КNО3 0,739 0,261 0,739 0,261 3,55
NаСl + КСl + КNО3 0,64 0,36 0,36 0,64 5,82

При 25С после кристаллизации КNО3 занимает большую часть

площадиквадрата, чем при 100С. Если приготовить раствор
эквимолекулярной смесиКСl и NаNО3, то фигуративная точка а солевой
массы такого раствора, лежащаяна пересечении диагоналей квадрата, при
25С окажется в поле кристаллизации КNО3. При испарении из этого
раствора воды при 25С по достижениинасыщения начинается
кристаллизация КNО3 и состав солевой массы раствора изменяется по линии
аЕ2(25). В точке Е2(25) кристаллизацию необходимопрекратить, так как в ней
раствор окажется насыщенным как NаСl, так и КСl.Такой путь получения
КNО3 нерационален, поскольку:
– испарение при 25С идет весьма медленно;
– количество КNО3, кристаллизующееся на участке аЕ 2(25)
лучакристаллизации сЕ2(25), мало; следовательно, и выход продукта по
отношениюк затраченным исходным материалам будет мал.
Рациональнее вести выпарку при высоких температурах. Точка а
при100С находится в поле кристаллизации NаСl. Поэтому, если выпаривать
водупри 100С, по достижении насыщения начнется кристаллизация NаСl, и
составсолевой массы раствора изменяется по линии аb. Если выпавшие к
этому моменту кристаллы NаСl отделить и затем охладить раствор до 25С,
то точка bокажется в поле кристаллизации КNО3; эта соль и начнет
выделяться в осадок при охлаждении, причем состав солевой массы раствора
меняется по линииbЕ2(25С). Выход КNО3 здесь значительно больше, чем в
первом случае, так какbЕ2(25С)> аЕ2(25С). Чтобы увеличить количество
отделяемого NаСl и в ещебольшей мере повысить выход КNО 3, как видно из
диаграммы, следует вводитьв исходный раствор некоторый избыток NаNО 3
против стехиометрического соотношения. Наибольший выход получается,
если к концу кристаллизации NаСl раствор насыщен тремя солями: NаСl, КСl
и КNО3, т.е. солевая масса его изображается точкой Е2(100С). Тогда, после
отделения NаСl, выпавшего при выпарке, кристаллизация КNО 3 при
охлаждении раствора идет по наиболее длинному пути Е2(100С)d, что
обеспечивает наибольший выход продукта.Очевидно, что это достигается
тогда, когда солевой состав исходного раствора соответствует точке n.
 В промышленных условиях, при получении КNО3 из раствора NаNО3
итвердого КСl, выпарку раствора с одновременной кристаллизацией из
негоNаСl ведут не при 1000С, а при температуре кипения, которая
постепенно помере испарения воды, повышается до 120С. по достижении
этой температурыNаСl отделяют и раствор охлаждают для кристаллизации
из него КNО3.
При получении КNО3 из твердых NаNО3 и КСl нет необходимост
приготовлять разбавленный раствор исходных солей, а затем выпаривать
его.Можно взять количество воды, соответствующее насыщению системы в
точкеЕ2(100), и смешать ее при 100С с количествами NаNО3 и
КСl,соответствующие точке n. При этом NаСl сразу выделится в осадок,
после отделения которого солевая масса оставшегося раствора соответствует
точкеЕ2(100С).

Пример расчета
Расчет ведем на 1 моль суммы солей, характеризуемой точкой Е 2(100С)
дляусловий максимального выхода КNО3. Состав точки (100С) в ионных
долях: Nа+ – 0,38; К+ – 0,62;Сl- – 0,20; NО3- – 0,80; насыщенный раствор
содержит 1,81смоль Н2О на 1 моль суммы солей. Обозначим: х – число молей
NаСl,кристаллизующихся на участке nЕ2(100С), на 1 моль суммы солей состава
Е2(100С); y и z – число молей соответственно NаNО 3 и КСl, взятых для
обменногоразложения.
Составляем частные уравнения материальных балансов:
по сумме солей y + z = 1 + х
по Nа+ y = х + 0,38
по Сl- z = х + 0,20

Решая эти уравнения, получим: х = 0,42, y = 0,80, z = 0,72.

Следовательно, для получения насыщенного раствора состава
Е2 (100С)
необходимо смешать при 100С 0,80 моль NаNО3, 0,62 моль КСl и 1,81
мольводы. При этом в осадок выпадет 0,42 моль NаСl.
Рассчитаем количество КNО3, которое выкристаллизуется
приохлаждении раствора до 25С по отделении выпавшего осадка NаСl.
Составсолевой массы раствора в конечной точке кристаллизации d (в ионных
долях):
Nа+ – 0,71; К+ – 0,29;Сl- – 0,37; NО3- – 0,63.
Обозначим: х – число молей КNО3, выделившегося в осадок. Тогда
врастворе в точке d останется 1–х моль солей.
Из уравнения материального баланса по калию:

0,62 = х + 0,29 (1– х), находим х =0,465.

Следовательно, выкристаллизуется 0,465 моль КNО3.

Выход:
 по К+(0,465/0,62) *100 =75%
по NО3-(0,465 /0,80) *100 = 58,1%

По данным таблицы 1 (последнего столбца) строим участок водной

диаграммы (верхняя часть рис.1) между точками Е1(25С) и Е2 (25С). По
этойдиаграмме находим, что в насыщенном растворе состава точки d
содержится 4,19 моль воды на 1 моль солей. Так как после выделения в
осадок КNО3 в растворе останется 1 – 0,465 = 0,535 моль солей, то
необходимо, чтобы в немсодержалось 0,535 · 4,19 = 2,24 моль воды. Между
тем в исходном растворе Е2(100С) имеется только 1,81 моль воды. Поэтому, во
избежание загрязнения КNО3другими солями при охлаждении раствора к
нему необходимо добавить2,24 – 1,81 = 0,43 моль воды.
Выразим результаты расчета в массовых единицах, принимая в
качествеисходного значения 100 г NаNО3. К этому количеству NаNО3 при
составлении исходной реакционной смеси нужно добавить:
КСl 100 · 0,62 · 74,56/0,8 · 85 = 68 г.
Н2О 100 · 1,81 · 18/0,8 · 85 = 48 г.

После смешения 100 г NаNО3, 68 г КСl и 48 г Н2О при 100Свыделится

NаСl:
100 · 0,42 · 58,45/0,8 · 85 = 36 г.

После отделения NаСl к раствору следует добавить воды:

100 · 0,43 · 18 /0,8 · 85 = 11,4 г

При охлаждении раствора до 25С выкристаллизуется КNО3:

100 · 0,465 · 101,11 /0,8 · 85 = 69 г.

Задания:
В описанной работе предусматривается получение КNО3 с
максимальнымвыходом из твердых КСl и NаNО 3. Предлагаются различные
варианты работы:при заданных соотношениях исходных веществ,
уменьшенные вдвое количества солей и воды. Во всех случаях необходимо
построить диаграмму растворимости по табличным данным, произвести
расчет процесса ируководствоваться его результатами при получении
нитрата калия

Порядок выполнения работы.

Сосуд для обменного разложения солей представляет собой
стеклянныйкруглодонный цилиндр 1 диаметром 40 мм, высотой 260 мм,
снабженный термометром 2 на 150С и мешалкой 3, приводимой во
вращение моторчиком(рис.2). Термометр и мешалка вставлены в цилиндр
через резиновую пробку4. В нее же вставлена изогнутая трубка с воронкой 5,
которая служит длясообщения реакционного пространства с атмосферой и
для доливания реактораводой. Сосуд погружен в глицериновую баню–
стакан. Уровень глицерина вбане должен быть на 2-3 см ниже уровня
реакционной массы в сосуде. Свнешней стороны на реакционный сосуд
надето узкое резиновое колечко 6,которое легко передвигается по сосуду.
Отвешивают на технических весах 100 г NаNО 3 и 68 г КСl. Всыпают
этисоли в реактор и наливают в него 48 см3 воды. Реактор опускают
вглицериновую баню, закрывают пробкой при поднятой мешалке,
затемопускают мешалку и перемешивают содержимое, поворачивая мешалку
вначале вручную, и лишь потом включают моторчик. После этого
начинаютнагрев; когда температура в реакторе поднимется до 60-65С,
вращениемешалки приостанавливают и фиксируют уровень содержимого
реактора спомощью передвижного резинового колечка. Затем вновь
включают мешалку ипродолжают нагрев, пока температура в реакторе не
поднимется до 100С. Приэтой температуре продолжают перемешивание еще
в течение 40-60мин.

1 – цилиндр; 2 – термометр; 3 – мешалка; 4 – резиновая пробка; 5 –

воронка с изогнутой трубкой; 6 – резиновое колечко
Рис. 2. Сосуд для обменного разложения солей в растворе

В процессе нагрева из реакционной смеси испаряется немного

воды.Поэтому за 5-10 мин до окончания опыта в реактор через трубку с
воронкой наливают горячую воду до уровня, отмеченного резиновым
колечком. Поокончании перемешивания реактор извлекают из бани, быстро
вынимают пробку и переливают содержимое на фильтр, вставленный в
воронку горячего фильтрования и предварительно прогретую.
Отфильтрованный осадок промывают небольшим количеством
этилового спирта (30см3), снимают с фильтра, помещают в плоский
кристаллизатор ивысушивают в сушильном шкафу при 105 –115С.
Фильтрат собирают в подставленный под фильтр кристаллизатор,
вкоторый предварительно наливают из бюретки 11,4 см 3 воды. После
охлаждения содержимого кристаллизатора до 25С выпавший осадок КNО3
отфильтровывают, промывают его на фильтре небольшим количеством
этилового спирта, помещают в плоский кристаллизатор и высушивают
всушильном шкафу при 105 –115С.
Высушенные кристаллы КNО3 и NаСl взвешивают на технических
весахи вычисляют выход КNО3 по затраченному калию (КСl) и по NО3-
(NаNО3), атакже по отношению к теоретическому выходу.

Контрольные вопросы:
1. В чем сущность обменного разложения хлорида калия и нитрата
натрия?
2. При какой температуре начинается кристаллизация NаСl?
3. Что необходимо для того, чтобы повысить выход КNО3?