downloadPdfUmkd 10

3. КРАТКИЙ КОНСПЕКТ ЛЕКЦИЙ.
Лекция №1-2
Тема лекции: ВВОДНАЯ ЛЕКЦИЯ. СОВРЕМЕННАЯ КЛАССИФИКАЦИЯ

МЕМБРАН.
Цель лекции: ознакомление с современными технологиями создания и с

принципами классификации полимерных мембран.
План лекции:
1.Введение в мембранные методы разделения.
2..Современная классификация мембран.
2.1Классификация по процессу разделения.
2.2.Классификация по природе материала мембран.
2.3. Классификация по структуре.
2.4.Классификация по способу изготовления.
2.5. Классификация по внешней форме.
1.Введение в мембранные методы разделения.

Мембранные методы – современный инструмент реализации ряда приоритетных
направлений развития науки, технологий и техники, их практическое значение связано,
прежде всего, с решением глобальных проблем, стоящих перед человечеством в XXI в.:
− создание высоких технологий,
− обеспечение безопасности проживания,
− производство экологически чистых продуктов питания,
− высококачественной питьевой воды,
− формирование должного баланса между решением социально-экономических
проблем и сохранением окружающей среды.
С помощью мембранных процессов удается охватить практически весь диапазон
возникающих разделительных задач: от самых тонких – концентрирования изотопов урана
методом газовой эффузии – до относительно «грубых» – микрофильтрационной очистки
жидкостей от взвешенных частиц субмикронных размеров. В настоящее время их
используют в химической, нефтехимической, газовой, фармацевтической,
микробиологической, атомной, электронной, пищевой промышленности, медицине,
водоподготовке с различными целевыми назначениями, в аналитическом приборостроении,
в устройствах для преобразования и хранения информации и в других областях.
Необходимо отметить, что существуют области, где мембранные технологии вообще
не имеют конкурентов – например, низкотемпературная стерилизация растворов,
позволяющая удалять не только бактерии, но и вирусы, сохраняя при этом ценные качества
термически неустойчивых веществ. Это особенно важно при получении биологически
активных веществ, лекарственных препаратов, ферментов, стерилизации крови и продуктов
на ее основе и т.д. В молочной промышленности мембранная стерилизация и
концентрирование молока и молочных продуктов позволяют сохранять в них все важные
компоненты. В пивоварении и виноделии замена пастеризации микрофильтрацией
сохраняет первоначальный вкус, аромат свежего пива и вина. Воду, пропущенную через
ультрафильтры, можно пить даже тогда, когда исходная вода биологически заражена. И
таких примеров можно привести множество.
Интенсивное развитие новых технологий и создание новых материалов, с одной
стороны: полностью преображают всю сферу деятельности человека – состояние науки,
промышленности, сельского хозяйства, быта, медицины, здравоохранения и др., а c другой
стороны: приводят к столь же интенсивному накоплению отходов. Мировая статистика
свидетельствует, что только 7–12% исходного сырья преобразуется в конечный продукт, а
примерно 90% на разных стадиях производства и потребления переходит в отходы,
которые, однако, сами могут быть ценным сырьем, и переработка его может быть в
несколько раз рентабельнее, чем исходного сырья [1].
Конечно, при условии реализации экологически безопасных технологий и получения
при этом высококачественных конкурентоспособных продуктов. В связи с этим, уже
сегодня можно сделать предположение, что XXI в. будет в значительной степени нацелен
на создание экологически безопасных и самое главное – экономически малозатратных и
технологически обоснованных процессов переработки материалов, отходов, получения на
их базе полезных и необходимых для общества продуктов. Поэтому мембранные и
комбинированные процессы обработки веществ и материалов следует отнести к одной из
самых передовых технологий.
В истории мембранной науки четко отслеживаются два этапа: научный и
промышленный [2]. Хотя мембранные явления изучались еще в середине ХVIII века,
сначала необходимо было изучить барьерные свойства материалов и соответствующие
явления и только затем создавать мембраны для технического и промышленного
применения. Традиционно исследования мембран и мембранного разделения
осуществлялось не только химиками и физиками, но и биологами, биохимиками и
биофизиками. В свою очередь наука о синтетических мембранах сформировалась уже на
стыке химии высокомолекулярных соединений, электрохимии, термодинамики ионного
обмена и коллоидной химии и является междисциплинарной наукой.
2. Современная классификация мембран.
При классификации синтетических пористых материалов используют такие
классификационные признаки, как способ получения, химическая природа материала, тип
пористой структуры, размеры пор, геометрическая форма образцов и пр. (рис. 1.1).
Поры – это локальные трехмерные полые образования (пустоты) в объеме твердой

фазы, характеризующиеся определенной формой, размером и ориентацией относительно
плоскости материала;
В соответствии с существующей классификацией Международного союза по
теоретической и прикладной химии (IUPAC) [57], поры условно делят по размерам
(диаметру, dï) на макропоры (dï > 50 нм) и нанопоры (dï ≤ 50 нм); нанопоры, в свою очередь,
подразделяют на микропоры (dï < 1 ÷ 2 нм) и мезопоры (dï = 2 ÷ 50 нм).
Полупроницаемая мембрана – различный образом упорядоченная фаза,

разделяющая две другие фазы и действующая как активный или пассивный селективный
барьер в процессе переноса вещества между этими фазами.
2.1. Классификация по процессу разделения. Процесс разделения, для которого
мембрана предназначена, т.е. какие фазы она разделяет. По этому признаку можно все
мембранные процессы расположить в три группы:
- жидкофазные;
- газофазные;
- фазоинверсионные;
2.2.Классификация по природе материала мембран. Материал мембраны, т.е.
чем образована фаза самой мембраны. Этот признак – основная причина огромного
разнообразия мембран. Выделяются следующие группы:
- материалы биологического происхождения;
- полимеры растительного происхождения;
- полимеры синтетические;
- силикатные стекла;
- металлы;
- углеродные материалы;
- керамические материалы;
- водонерастворимые жидкости;
- комбинированные или композиционные материалы.
Рис. 1.1. Классификация синтетических пористых материалов
Из этого определения можно сформулировать признаки, по которым характеризуют

мембрану, идентифицируют её из множества других.
2.3. Классификация по структуре. Внутренняя структура мембраны, т.е. как
упорядочена мембранная фаза и что обеспечивает ее селективные свойства. По этому
признаку выделяются три типа мембран: пористые, сплошные (непористые) и сплошные с
паромным эффектом (рис.2).
Рис. 2 Схематичное изображение трех типов мембранных структур
2.4. Классификация по способу изготовления. Способ изготовления

мембраны, т.е. технологические приёмы упорядочения мембранного материала. Для
каждой группы материалов используют свои способы.
Полимерные мембраны:
- полив на гладкую поверхность и разравнивание в виде пленки раствора или
расплава полимера;
- экструзия, т.е. формование выдавливанием через фильеру раствора или расплава
полимера;
- формование пленки распылением раствора на подложку, окунанием подложки в
раствор;
- выщелачивание из пленки материала для формирования пор;
- химическая, механическая или физико-химическая модификация предварительных
заготовок.
Металлические мембраны:
- литье из расплава, прокатка, вытяжка;
- использование технологии порошковой металлургии;
- прессование металлических волокон (войлок).
Керамические и углеродные мембраны:
- приготовление формовочных смесей из порошкообразных материалов и их
экструзия;
- золь – гель технология из водных растворов солей.
Стеклянные мембраны:
- экструзия из расплава шихты.
Композиционные мембраны:
- полимеризация мономера на поверхности из другого материала;
- склеивание двух слоев;
- формование любым из перечисленных способов одного слоя на поверхности
другого;
- осаждение из раствора частиц одного материала на поверхность другого
(динамические мембраны).
2.5. Классификация по внешней форме. Внешняя форма мембраны, которая
определяет аппаратурное оформление процесса массопереноса. Мы выделяем здесь форму
именно мембраны как самостоятельного изделия, из которого затем можно изготовить
различные мембранные элементы. Иногда мембрану формируют на уже готовую основу (in
situ formation), но чаще отдельно от конструктивных компонентов мембранного элемента.
Таким образом, можно выделить:
- плоская мембрана (полотна, листы, ленты);
- трубчатая мембрана (цилиндры диаметром от 5 до 15 мм и длиной до 2 м);
- капиллярная мембрана (тонкие трубочки диаметром до 2 мм бесконечной длины);
- волоконная мембрана (полое волокно диаметром от 20 мкм до 300 мкм и
бесконечной длины).
Контрольные вопросы:
1.Развитие наукоемких технологий в Казахстане
2.Современное состояние мембранных методов разделения и очистки веществ.
3. Какие типы мембран существуют на данный момент? Приведете современную
классификацию.
Использованная литература:
1. Основы мембранных технологий. Получение и исследование свойств трековых
мембран:учебное пособие. Машенцева А.А., Здоровец М.В., Иванов И.А.-
Астана:Мастер По, 2013.-186 с.
2. Дытнерский Ю. И. Мембранные процессы разделения жидких
смесей М.,«Химия», 1975. 232 с
3. Свитцов А.А. Введение в мембранные технологии, Издательство: М.: ДеЛи принт,: 208
с
Электронные ресурсы
4. Нанотехнологическое сообщество: http://www.nanometer.ru
5. http://www.mtca.kz
6. http://www.membrane.msk.ru
Лекция 3
Тема лекции: МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МЕМБРАН.
Цель лекции: ознакомить обучающихся с современными методами получения
полимерных мембран
1. Методы получения мембран. Спекание порошков и волокон
2. Формование из расплава
3. Ускорительный способ
4. Травительный способ
5. Другие методы получения мембран
Все мембраны для нанофильтрации и обратного осмоса, а также большинство микро-

и ультрафильтрационных мембран изготавливаются из органических полимеров. Как
указывалось выше, для микро- и ультрафильтрации применяются пористые мембраны, а
для нанофильтрации и обратного осмоса – непористые. Основное преимущество
полимерных мембран – это высокая технологичность и большие возможности по
управлению свойствами и структурой мембраны путем небольших химических и/или
технологических вариаций процесса изготовления.
Основными методами получения полимерных мембран являются:
1 – спекание порошков или волокон;
2 – формование из расплава;
3 – облучение полимерной пленки тяжелыми ионами;
4 – вымывание наполнителя;
5 – формование из раствора;
6 – выщелачивание (растворение) части полимера;
7 – создание новых свойств путем химической модификации готовых мембран.
Вторым и третьим методами могут быть получены как пористые, так и непористые
мембраны, причем поры в таких мембранах представляют собой «пустоты» между цепями
полимерных молекул (Рисунок 2.1).
Рисунок 2.1 - Пористая полимерная мембрана
1. Основные методы получения полимерных мембран.
2. Получение трековых мембран реакторным способом.
3. Получение трековых мембран ускорительным способом.
4. Какова структура пористой полимерной мембраны?
1. Машенцева А.А., Здоровец М.В., Иванов И.А. Основы мембранных технологий.
Получение и исследование свойств трековых мембран: учебное пособие. – Астана:
Мастер ПО, 2013. – 186 с.
2. Мулдер М. Введение в мембранную технологию. // М.: МИР, 1999. - 513 с.
3. Свитцов А.А. Введение в мембранные технологии. // М.: ДеЛи принт, 2007, 280 с.
Лекция 4
Тема лекции: МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ МЕМБРАН ОСАЖДЕНИЕМ ПУТЕМ

ПОГРУЖЕНИЯ. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МЕМБРАН.
Цель лекции: ознакомить обучающихся с методами получения мембран
осаждением путем погружения и методами получения композиционных мембран.
Получение и исследование свойств трековых мембран: учебное пособие. – Астана: Мастер
ПО, 2013. – 186 с.
Лекция5
Тема лекции: ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕМБРАН.

ПОРИСТОСТЬ. ПРОНИЦАЕМОСТЬ. ИНСТРУМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИК МЕМБРАН.
Цель лекции: ознакомить обучающихся с физико-механическими
характеристиками мембран
1 Основные физико-механические характристики мембран
2 Дилатометрия мембран
3 Связь структура – физико-механические свойства мемрбан
4 Методы исследования мембран. Растровая электронная микроскопия
5 Метод точки пузырька
6 Проточная порометрия
Мембранные методы позволяют реализовать широкий спектр процессов разделения,

причем для решения разных задач требуются мембраны различного типа и с
разнообразными структурами. Таким образом, мембраны могут существенно различаться
по структуре и функциям. Известны многочисленные попытки связать структуру мембран
с их транпортными характеристиками, тем самым достигаются более глубокое понимание
процессов разделения и возможность предсказания типа структур, необходимых для
осуществления данного процесса разделения.
Одновременно требуется создать методы испытания мембран с тем, чтобы можно
было определить, насколько данная мембрана подходит для осуществления тех или иных
процессов разделения. Небольшие изменения в одном из факторов, определяющих условия
формования мембран, могут изменить структуру рабочего слоя и таким образом
существенно повлиять на показатели ее работы. Часто важнейшей проблемой является
воспроизводимость. Создание методов исследования мембран необходимо, чтобы связать
структурные характеристики мембран, такие, как размер пор или распределение пор по
размерам, свободный объем и кристалличность, с транспортными и разделительными
свойствами мембран. Хотя обычно производители мембран представляют весьма
конкретные значения таких параметров пористых мембран, как размер пор, их
распределение по размерам, отсечение, не делается попыток более широкого и
сопоставительного использования этих данных. В связи с этим возникает вопрос, какие из
данных, получаемых при испытаниях мембран, могут помочь при прогнозировании
рабочих характеристик мембран в конкретном процессе. При этом крайне важно делать
различие между характерными свойствами мембраны и особенностями ее конкретного
применения. Например, потоки через ультрафильтрационные мембраны, применяемые в
пищевой и молочной промышленности, обычно составляют менее 10% от потока чистой
воды. При использовании микрофильтрационных мембран различия в потоках очищаемых
сред и чистой воды могут быть еще большими.Подобные различия в основном вызваны
явлениями концентрационной поляризации и отложением осадков на мембране, и их
необходимо оценивать при испытаниях мембран.
При определении характеристик мембраны ставится задача установления ее
структурных и морфологических особенностей. Независимо от типа мембраны первой
задачей после ее приготовления является определение ее характеристик по возможности
простыми методами. В зависимости от типа предполагаемого процесса разделения она
может быть пористой или непористой. Соответственно совершенно разные методы
испытаний будут необходимы в каждом из этих случаев. Для оценки возможных размеров
подлежащих отделению частиц или молекул удобно рассмотреть процесс ферментации, по-
скольку в нем присутствует очень широкий набор объектов разделения (частиц) с
различными размерами. Наряду со взвешенными частицами (дрожжи, бактерии и т. д.)
имеется широкое разнообразие химических веществ с различными молекулярными
массами. Они включают низкомолекулярные компоненты, например, спирты (особенно
этанол, присутствующий в вине, пиве и крепких алкогольных напитках), карбоновые
кислоты (лимонная, молочная и глюконовая), L-аминокислоты (аланин, лейцин, гистидин,
фенилаланин, глютаминовая кислота), а также высокомолекулярные продукты, например,
ферменты.
Некоторые примеры размеров типичных частиц, молекул и ионов приведены в
таблице 1. Из нее следует, что размеры частиц, подлежащих отделению, лежат в пределах
5 десятичных порядков. Для разделения подобных компонентов необходимо использовать
различные мембраны от микрофильтрационных до обратноосмотических.
Таблица 1 - Эффективные размеры небольших частиц, молекул и ионов

Диапазон размеров,
Частица
нм
Дрожжи и грибы 1000 - 10 000
Бактерии 300 - 10 000
Масляные эмульсии 100 - 10 000
Твердые коллоидные частицы 100 - 1000
Вирусы 30 - 300
Белки и полисахариды (мол.масса 10 000-1000000) 2 -10
Ферменты (мол.масса 10 000-100 000) 2-5
Антибиотики (мол.масса 300-1000) 0,6- 1,2
Органические молекулы (мол.масса 30-500) 0,3 - 0,8
Неорганические ионы (мол.масса 10-100) 0,2 - 0,4
Вода (мол.масса 18) 0,2
Прежде чем описать существующие методы исследования и испытания мембран и

задачи, которые при этом ставятся, остановимся на размерах пор в мембранах, которые
следует оценить (см. еще раз таблицу 1). Как правило, можно утверждать, что определение
характеристик мембран становится тем более сложным, чем меньше размер существующих
в них пор. Разные классы размеров пор требуют применения различных методов их
определения.
В мембранах для микрофильтрации существуют фиксированные поры, размеры
которых можно определять различными методами. Микрофильтрационные мембраны
являются пористыми объектами, содержащими макропоры.
Рассмотрим распределение пор по размерам в микрофильтрационных мембранах. Как
правило, в этих мембранах имеются поры различных размеров, которые можно
характеризовать некоторой функцией распределения. Пример такого распределения
схематически представлен на рисунке 7.1. Мембрану можно характеризовать номинальным
или абсолютным размером пор. Это значит, что каждая частица или молекула, имеющие
размер больше абсолютного, будут задержаны мембраной. С другой стороны, номинальный
размер пор указывает, что, например, 95-98 % частиц или молекул данного размера или
больших по размеру будут удерживаться мембраной. Необходимо отметить, что эта
величина не является характеристикой мембраны или ее пор, а скорее определяет размер
частиц или молекул, не проходящих через мембрану. Разделяющая способность мембраны
определяется порами большого размера.
Рисунок 7.1 - Распределение пор по размерам.
Другим важным параметром мембраны является ее поверхностная пористость,

поскольку именно этот параметр в комбинации с толщиной верхнего слоя или длиной поры
определяет поток через мембрану. Различные микрофильтрационные мембраны имеют
широкий диапазон поверхностной пористости: 5-70%.
Мембраны микрофильтрационных процессов имеют поры 0,1-10 мкм, и их
характеристики достаточно легко получить различными методами. Мы рассмотрим только
3 из них: сканирующая электронная микроскопия, точка пузырька, проточная порометрия.
Эти методы состоят в определении морфологических или структурных параметров.
Метод электронной микроскопии

Электронная микроскопия является одним из методов определения характеристик
мембран. Известны два основных электронномикроскопических метода — сканирующая
электронная микроскопия и просвечивающая электронная микроскопия. Из этих двух ме-
тодов наиболее пригодным и простым для характеристики и исследования пористых
структур микрофильтрационных мембран является сканирующая электронная
микроскопия. При этом может быть изучена также тонкая структура и других
асимметричных мембран. Разрешающая способность простых электронных микроскопов
составляет 0,01 мкм (10нм), в то время как диаметры пор микрофильтрационных мембран
варьируют в пределах 0,1-10 мкм. Более совершенные электронные микроскопы позволяют
получить разрешение около 5 нм (0,005 мкм).
Принцип работы электронного микроскопа показан на рисунке 2. Узкий пучок
электронов с кинетической энергией порядка 1-25 кВ попадает на образец мембраны.
Электроны падающего пучка называют первичными или высокоэнергетическими
электронами, а электроны отраженного пучка называют вторичными. Вторичные
электроны (низкоэнергетические) не отражаются, а высвобождаются атомами,
находящимися на поверхности; именно они формируют изображение, регистрируемое на
экране или микрофотографии.
Рисунок 7.2 - Принцип устройства сканирующего электронного микроскопа.
При помещении мембраны или полимера под электронный пучок образец может
сгореть или претерпеть какие-либо другие повреждения, зависящие как от природы
полимера, так и от приложенного ускоряющего напряжения. Этих неприятностей можно
избежать путем нанесения на образец проводящего слоя, как правило, тонкого слоя золота,
предотвращающего заряжение поверхности. Соблюдение методики приготовления образца
очень важно, хотя не всегда этому уделяется должное внимание; плохие методики
приготовления образца являются источником артефактов. К другим важным проблемам в
электронной микроскопии относятся проблема высушивания влажных образцов, поскольку
капиллярные силы, возникающие в процессе высушивания, также могут привести к
повреждениям структуры образца. Для предотвращения этого эффекта используются
различные методики, а именно применение замораживающих ячеек или замещение воды в
мембране перед высушиваем на какую-либо жидкость с более низким поверхностным
натяжением.
Последний способ является наиболее простым. Вода имеет высокое поверхностное
натяжение (7=72 мН/м), и замещение воды на другую жидкость с гораздо более низким
поверхностным натяжением приводит к уменьшению капиллярных сил, возникающих в
процессе высушивания. Выбор такой жидкости зависит от структуры мембраны, поскольку
все эти жидкости не должны быть растворителями по отношению к материалу мембраны.
Примером типичной последовательности жидкостей, применяемых в данной методике,
может служить последовательность: вода, этанол, бутанол, пентан или гексан. Последний
в этом ряду — алкан с очень низким поверхностным натяжением (n-гексан=18,4 мН/м),
легко удаляющийся из мембраны.
В случае полимеров с высокой или очень высокой сорбцией воды могут возникать
дополнительные проблемы, связанные с повреждениями или изменениями структуры при
высушивании. В подобных случаях необходимо использовать низкотемпературную
сканирующую электронную микроскопию, используя микроскопы, снабженные
криостатическими ячейками. Влажные образцы замораживаются жидким азотом и
переносятся в криостат, где замороженная вода частично сублимируется. Замороженная
вода снижает электронную проводимость; для этой же цели можно с помощью вакуумного
напыления покрывать образец тонким слоем золота. Недостатками криометода являются
невозможность достижения очень высоких увеличений без использования напыления и
некоторая вероятность искажения структуры при замораживании. В то же время этот метод
чрезвычайно полезен для исследования сильно набухающих образцов.
Сканирующая электронная микроскопия позволяет подробно разрешить структуру
микрофильтрационных мембран: верхнюю и нижнюю поверхности, а также поперечное
сечение. Кроме того, легко наблюдаются любые признаки асимметрии структуры.
В заключение отметим, что сканирующая электронная микроскопия является
простым и информативным методом определения характеристик микрофильтрационных
мембран. Можно разрешить структуру мембраны: верхней и нижней поверхностей и
поперечного сечения, а также оценить пористость и распределение пор по размерам.
Необходимо соблюдать предосторожность, чтобы техника приготовления образца не
искажала реальной пористой структуры.
Метод точки пузырька.
В методе измеряется давление, необходимое для проскока воздуха через мембрану,

заполненную водой. Верхняя часть фильтра находится в контакте со смачивающей
жидкостью, нижняя часть контактирует с воздухом и при постепенном увеличении
давления воздух проскакивает через мембрану (рис. 5.3).
Рисунок 5.3 - Принцип метода "точка пузырька"
Пузырек воздуха будет проникать через пору при выполнении условия равенства
радиуса пузырька радиусу поры. Этот метод можно использовать для измерения радиуса
самых больших активных пор.
Расчет ведут при допущениях, что пора имеет правильную цилиндрическую форму и
смачиваемость мембраны жидкостью абсолютная (cos θ =1).Соотношение между
давлением и радиусом пор задается уравнением Лапласа:
(1)
Для понижения давления иногда заменяют воду жидкостью с малым поверхностным

натяжением, чаще всего изопропанолом, если в нем не набухает мембрана. Нетрудно
убедиться, что для одного и того же значения точки пузырька рассчитанный размер пор в
предположении их круглого сечения больше, чем для эллипсоподобного, что приводит к
завышению размеров реальных пор, сечение которых ближе по форме к эллипсу.
Определенную погрешность в оценку размеров пор вносит и допущение об идеальной
смачиваемости мембран (соs θ =1). Тем не менее, доступность метода "точки пузырька"
позволяет широко использовать его для первичной характеристики мембран и проверки их
целостности
Проточная порометрия
Метод проницаемости состоит в измерении потока воды через мембрану в
зависимости от приложенного давления. При некотором минимальном давлении самые
большие поры становятся проницаемыми, в то время как поры меньшего размера все еще
остаются непроницаемыми. Величина минимального давления зависит в основном от типа
изучаемого мембранного материала (критерий – контактный угол), природы пенетранта
(характеризуемой по поверхностному натяжению) и размера пор. В соответствии с
нижеприведенным уравнением Хагена-Пуазейля, увеличение потока жидкости
пропорционально увеличению приложенного давления.
  r 4 P
V= (2)
8  
Модель упрощена до представления мембраны как пористого тела с прямыми

цилиндрическими порами.
В реальной мембране всегда существует некоторое распределение пор по размерам,
поэтому кривая проницаемости сначала имеет S-образный участок, а затем линейный.
1. Методы определения характеристик мембран: сканирующая электронная
микроскопия.
2. Методы определения характеристик мембран: метод точки пузырька.
3. Методы определения характеристик мембран: ртутная порометрия.
4. Методы измерения проницаемости трековых мембран
Мастер ПО, 2013. – 186 с.
Лекция 6
Тема лекции: МЕМБРАННЫЕ ПРОЦЕССЫ. ОСМОС. БАРОМЕМБРАННЫЕ

ПРОЦЕССЫ. МИКРОФИЛЬТАЦИЯ. УЛЬТРАФИЛЬТРАЦИЯ. ОБРАТНЫЙ
ОСМОС.
Цель лекции: Дать основные понятия и принципы баромембранных и
термомембранных процессов
1.Баромембранные процессы.
1.1. Микрофильтрация
1.2 Ультрафильтрация
1.3 Обратный осмос
2. Термомембранные процессы разделения
2.1 Мембранная дистилляция
2.2 Мембранная первопарация
1. Баромембранные процессы разделения

Среди мембранных методов наиболее востребованными являются баромембранные
процессы, в которых перенос вещества через мембрану происходит под действием разности
давлений.
Спектр загрязнений и баромембранные методы их очистки и их положение по
отношению к обычной фильтрации приведены на рисунке 3.1.
Рисунок 3.1 - Классификация баромембранных методов
1.1 Микрофильтрацию применяют для отделения растворителя от коллоидных или

взвешенных микрочастиц, размер которых составляет 0,1–10 мкм. Рабочее давление 0,03–
0,1 МПа. Метод эффективен для подготовки жидкостей перед проведением процессов
обратного осмоса и ультрафильтрации.
1.2 Ультрафильтрация – процесс мембранного разделения растворов
высокомолекулярных и низкомолекулярных соединений (размер частиц 0,001–0,02 мкм;
давление 0,1–1,0 МПа), а также их фракционирования и концентрирования. Данный метод
очистки используется, когда молекулярная масса растворенных компонентов намного
больше молекулярной массы растворителя (например, выделение альбумина и других
белков из плазмы крови).
1.3 Обратный осмос– баромембранное разделение истинных растворов (размер
частиц 0,0001–0,001 мкм; давление 0,15 – 4,0 МПа). Широко используется для
обессоливания растворов и получения особо чистой воды, в промышленности стал
применяться после 1962 г., когда С.Лоэб и С.Соурираджан получили асимметричные
ацетилцеллюлозные мембраны, состоящие из тонкого и плотного активного слоя с узкими
порами и толстого слоя с широкими порами. Поскольку фактической толщиной такой
мембраны является толщина активного слоя, поток через такую анизотропную мембрану
значительно больше, чем через однородную изотропную мембрану.
Сравнительно недавно арсенал баромембранных методов пополнила промежуточная
между ультрафильтрацией и обратным осмосом нанофильтрация (размер удерживаемых
частиц порядка 1 нм; давление 0,08–0,8 МПа). Нанофильтрационные мембраны,
появившиеся в конце XX в., успешно разделяют моновалентные ионы от ди- и
поливалентных ионов. Нанофильтрация применяется для очистки водных растворов от
органических веществ и минеральных примесей на стадиях, предшествующих финишной
очистке воды ионным обменом или электродиализом.
Для каждого из рассмотренных процессов характерны свои диапазоны следующих
параметров:
− размер задерживаемых мембраной частиц;
− молекулярная масса задерживаемых частиц;
− размер пор мембраны;
− величина рабочего давления;
− удельная производительность мембран.
Большинство перечисленных параметров имеются на рисунке 1.5, где указаны
размеры частиц, их молекулярная масса, возможные методы наблюдения, а также перечень
конкретных веществ и материалов, которые могут быть выделены из раствора тем или
иным баромембранным методом.
ПО, 2013. – 186 с.
Лекция 7
Тема лекции: 2. ТЕРМОМЕМБРАННЫЕ ПРОЦЕССЫ РАЗДЕЛЕНИЯ
Цель лекции: Дать основные понятия и принципы баромембранных и

термомембранных процессов
1. Термомембранные процессы разделения
1.2 Мембранная первопарация
Эти процессы обусловлены градиентом температур по толщине пористой мембраны

на основе полимеров или материалов с жесткой структурой. К термомембранным
процессам относится мембранная дистилляция и первапорация.
Систематическое экспериментальное и теоретическое изучение метода мембранной
дистилляции началось с 1995 г. Сущность метода заключается в селективном переносе
паров воды через микропористую гидрофобную мембрану, разделяющую два водных
раствора, находящихся при различных температурах. Обычно температура
концентрированного раствора составляет 50-80 °C, а дистиллята 20-25 °C. Для проведения
процесса не требуется избыточное рабочее давление и может быть использована
низкопотенциальная теплота.
2.2 Мембранная первапорация

В последние годы интенсивно стал развиваться метод первапорации, основанный на
испарении жидкости через мембрану. Первапорация протекает как необратимый процесс
при совместном действии нескольких сил, вызывающих массоперенос – разности давлений,
концентраций и температур по обе стороны мембраны. Этот метод наиболее перспективен
для разделения смеси углеводородов и спиртов, дегидратации этанола, выделения фракций
углеводородов с разными октановыми числами в процессах нефтепереработки. В будущем
первапорация может заменить ректификацию, однако в настоящее время лишь дополняет
ее в тех случаях, когда образуются азеотропные смеси, кипящие при одной температуре, и
разделение ректификацией становится невозможным.
В зависимости от задачи разделения, можно выделить следующие типы
первапорации: гидрофильную первапорацию и органофильную первапорацию. В свою
очередь органофильная первапорация подразделяется на гидрофобную и
органоселективную.
1. Современное состояние мембранных методов разделения и очистки веществ.
2. Основные типы баромембранных методов очистки жидкостей.
3.Обратный осмос. Механизм обратноосмотического разделения. Особенности
обратноосмотических мембран.
ПО, 2013. – 186 с.
Лекция 8
Тема лекции: ЭЛЕКТРОМЕМБРАННЫЕ И ДИФФУЗИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ

РАЗДЕЛЕНИЯ
Цель лекции: ознакомить обучающихся с электромембранными и
диффузионными процессами разделения
1 Электромембранные процессы.
2 Диффузионные процессы
3 Сравненительный анализ двух процессов разделения
Электромембранными называются процессы разделения, движущей силой которых

является разность электрических потенциалов, заставляющая ионы солей двигаться к
электродам и разделяться, проникая через специальные мембраны. Обессоленная вода –
дилюат (диллюат, диализат), получается на стороне подаваемого потока, а концентрат
образуется с той стороны мембраны, куда переходят ионы (рисунок 4.1а).
ΔU ΔР
Исходная вода Исходная вода

Мембрана Мембрана
Концентрат Пермеат
Очищенная вода Концентрат

(дилюат) (ретантат)
а б
Рисунок 4.1 - Принципиальные схемы очистки воды: электромембранные (а) и

баромембранные (б) процессы
Этим электромембранные процессы принципиально отличаются от баромембранных
(например от обратного осмоса), в которых движущей силой процесса разделения является
перепад давления, обессоленная вода получается после ее прохождения через мембрану, а
концентрат остается на стороне подаваемого потока (рисунок 4.1б).
Из приведенного сравнения следует, что характер мембран, используемых в этих двух
типах процессов, принципиально различается. Мембраны для электромембранных
процессов должны быть непроницаемыми для молекул воды и селективно пропускать или
катионы, или анионы солей. По этой причине такие мембраны называют
ионоселективными, ионитными или ионообменными.
1. Обратный осмос. Механизм обратноосмотического разделения. Особенности
обратноосмотических мембран.
2. Основные виды электромембранных процессов.
3. Наукоемкие производства: основные понятия и тенденции развития.
1. Хванг С.Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения. // М.: Химия, 1981.
2. Baker R.W. Membrane Technology and Applications. 2nd ed. - Wiley, 2004. - 552 p.
3. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987.
Лекция 9.
Тема лекции: МЕТОДЫ МОДИФИКАЦИИ МЕМБРАН. ПОЛУЧЕНИЕ

АСИММЕТРИЧНЫХ ТРЕКОВЫХ МЕМБРАН. ХИМИЧЕСКОЕ ТРАВЛЕНИЕ
ТРЕКОВЫХ МЕМБРАН.
Цель лекции: ознакомить обучающихся процессом травления трековых
мембран а также с методами получения ассиметричных трековых мембран
1 Вторая стадия получения ТМ. Травление
2 Факторы, влияющие на процесс травления
3 Добавки, применяемые при процессе травления
4 Влияние добавок на геометрию пор ТМ при травлении
Вторая стадия получения ТМ заключается в химическом травлении треков частиц и

играет не менее важную роль в формировании поровой структуры и физико-химических
свойств мембран, чем облучение пленок.
Разработанная к настоящему времени модель процесса травления базируется на
представлении о разности в скоростях травления вещества латентного трека (Vt) и
необлученного материала пленки (Vm). Латентный трек представляет собой узкую область
в материале с измененной химической и физической структурой. Величина n=Vt/Vm,
определяющая геометрию и минимальный размер трека, называется избирательностью, или
чувствительностью, травления. Многочисленными экспериментальными данными
показано, что Vt (скорость движения кончика конуса травления латентного трека, м/с)
зависит как от параметров используемой для облучения частицы (заряд, энергия), так и от
условий пострадиционной обработки и травления полимерной пленки. Соответственно
технологичность получения ТМ определяется возможностью быстрого селективного
травления дефектных областей (треков частиц) до образования сквозных пор (Рис. 6.1).
Рисунок 6.1 - Поверхность трековой мембраны полученной на ускорителе ДЦ-60.
Одним из методов, который позволяет по кинетике травления треков дать

представление об их структуре, является кондуктометрия. Дополнением к методу
кондуктометрии может служить исследование закономерностей травления треков с учетом
их набухания в травителе.
В начальной стадии щелочного травления наблюдается локальное набухание всей
сшитой области полимера и формирование локальных областей набухания (ЛОН),
заполненных полимерным гелем. Их размеры по мере набухания возрастают (для Хе - до
150 нм). Эти образования не являются равновесными, поскольку процесс гидролиза
продолжается и внутри геля. Однако в состоянии равновесия (после нескольких дней
выдержки образца на воздухе при 20°С) размер ЛОН становится постоянным и примерно
равным диаметру всей не изменой области полимера вокруг оси трека. Для иона Хе в ПЭТФ
эта область составляет 50 нм, для ионов Ar (1 МеВ/а.е.м.), Кr (1-2 МеВ/а.е.м) и Bi (3,5
МэВ/а.е.м.) – 25-30, 35-40 и 150 нм, соответственно.
На рисунке 6.2 представлены экспериментальные результаты, показывающие
характер изменения диаметра пор от времени травления ПЭТФ, облученного ионами Хе.
Первый участок (1) кривой, соответствующий 20 мин, – время набухания латентного трека
в растворе NаОН. Набухание заканчивается образованием трековой мембраны с
минимальным размером пор (D=8-10 нм). Далее следует область с пониженной скоростью
травления (2), обнаруженная ранее методом кондуктометрии. Замедленное травление этой
области (D=8-12 нм) связано со сшивкой полимера за счет ковалентных связей. Следующий
участок (3), обнаруженный в области диаметров (D=20-25 нм) менее выражен. Он
проявляется при травлении в растворе щелочи с небольшой концентрацией, при достаточно
низкой температуре и поэтому ранее не был обнаружен.
Рисунок 6.2 - Зависимость диаметра пор от времени травления пленки ПЭТФ,

облученной Хе с флюенсом N= 2∙109 см-2, в растворе NаОН (0,25 моль/л при температуре
60°С): 1-время набухания трека; 2 и 3- области с пониженной скорость травления
(диаметр пор ~ 10 и 25 нм соответственно)
Результаты этих исследований можно представить в виде схемы трека, которая

включает сердцевину трека с диаметром 4-6 нм, сшитую область за счет ковалентных
связей с диаметром 8-12 нм, сшитую область за счет миграции продуктов радиолиза из
сердцевины трека в оболочку с диаметром 8-12-25-30 нм и сшитую область за счет
водородных связей с диаметром 30-50-60 нм.
а б
Рисунок 6.3 - Микрофотография скола трековой мембраны, пористая
система которой состоит из нескольких направленных под углом друг к
другу массивов пор (а) и после травления с применением ПАВ.
Форма пор трековых мембран (рисунок 3) с диаметрами >100 нм практически

цилиндрическая. Это позволяет относить их к изотропному типу, т. е. к мембранам, форма
пор у которых вдоль фильтрующего канала неизменна. Трековые мембраны этого типа в
настоящее время часто называют традиционными. Микрофотографии планарной
поверхности традиционной мембраны и мембраны сетчатого типа представлены на рисунке
6.3, демонстрирующем регулярность пористой структуры трековых мембран.
На микрофотографии трековой мембраны видны одиночные поры и
перекрывающиеся поры, которые в принципе должны снижать селективность мембраны.
Но пористая структура трековых мембран последних поколений формируется за счет
особенностей метода облучения исходной полимерной пленки в виде нескольких
направленных под углом друг к другу массивов пор. За счет этого поры внутри мембраны
расходятся, и практически полностью исключается совпадение пор по всей толще
мембраны. Это наглядно демонстрирует микрофотография скола такой мембраны,
представленной на рисунке 6.3..
С помощью тех или иных методов модифицирования приповерхностных слоев
трековой мембраны можно получать асимметричные (конусные или «бутылочные») поры.
Асимметричными условиями сенсибилизации облученных полимерных пленок и их
травления (концентрация травителя может быть различна с разных сторон пленки, добавки
ПАВ) можно добиться получения асимметричных мембран с порами, например, в виде
усеченного конуса. Такое регулирование анизотропии трековых мембран является одним
из существенных их достоинств, так как увеличение конусности пор приводит к
увеличению производительности мембраны за счет роста эффективной объемной
пористости при сохранении селективности, которая контролируется наиболее узким
сечением транспортной поры.
Суть одного из методов формирования ассиметричных трековых мембран,
разработанного в ЛЯР-ОИЯИ,- введение в травящий раствор ПАВ и обработка одной из
сторон облученной высокоэнергитичными ионами пленки УФ излучением. При этом
процессе травления треков на поверхности пленки создается тонкий слой ПАВ, который на
этапе травления треков затрудняет проницание травителя вглубь синтезируемой мембраны:
именно на этом участке формируется селективная часть пор трековой мембраны, а
свободная диффузия травителя на остальную глубину трека приводит к образованию
бочкообразной неселективной части. За счет обработки одной из поверхности выше, чем
противоположной. Поры сформированной таким способом мембраны напоминают по своей
форме асимметричную сигару.
Исследования производительности трековых мембран этого типа показали, что при
одинаковой селективности асимметричные трековые мембраны характеризуются в 3-7 раз
повышенной производительностью по сравнению с традиционными трековыми
мембранами.
Разброс размеров пор микрофильтрационных трековых мембран определяется, в
основном, перекрытиями соседних пор. Величина же разброса пор с диаметром менее 100
нм определяется, прежде всего, морфологией использованной полимерной пленки
(например, микрокристаллической структурой исходной пленки ПЭТФ). При этом масштаб
шероховатостей на поверхности трековой мембраны (≈10 нм) уже близок к величине
размеров пор, что наглядно демонстрирует АСМ изображение поверхности трековой
мембраны. Ввиду этого разброс диаметров пор трековых наномембранв диапазоне
значений 10-100 нм составляет до ±10-20 % от средней величины диаметра пор.
1. Основные полимерные материалы для промышленного выпуска трековых мембран.
2. Химическое травление трековых мембран: поверхностная и радиальная скорость
травления.
3. Разнообразие геометрических форм треков. Селективность травления.
4. Основные стадии химического травления ПЭТФ трековых мембран.
5. Определение скорости травления ПЭТФ мембран. Селективность травления
Мастер ПО, 2013. – 186 с.
Лекция 10.
Тема лекции: ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ТРЕКОВЫХ МЕМБРАН
полимерных мембран
1 Окислительные способы функционализации
2 Радиациионные способы функционализации
3 Плазменная прививочная полимеризация функциональных мономеров
4 Лазерное модифицирование
Новые свойства у полимерных мембран можно получить путем изменения состава

уже отлитых мембран в результате различных химических превращений.
Эти превращения направлены в основном на два параметра: изменение
гидрофильности-гидрофобности и изменение размеров пор в поверхностном слое. Иногда
преследуют и более узкие цели: повышение адгезии к клеям при сборке мембранных
элементов, снижение скорости старения мембран за счет химической или
микробиологической деградации.
Методы химической модификации можно разделить на традиционные, т.е. путем
контакта поверхности мембраны с химическим реагентом, и интенсивные, т.е. путем
инициирования каких-либо химических превращений внешним воздействием.
К традиционным методам относятся: обработка мембран растворами аминов,
щелочей, растворами химически активных полимеров. Также прививка к поверхностным
макромолекулам тонкого полимерного слоя из сильно гидрофильных соединений –
метакрилового сополимера, акриловой кислоты. При очистке нефти, масел, гидрофобность
мембране придают обработкой их бензолом, толуолом, нитробензолом;
газоразделительные мембраны для повышения селективности обрабатывают парафинами,
маслами, жирными кислотами или их эфирами, полиспиртами. При этом происходит
хемосорбция этих соединений в трещинах, порах и дефектах мембраны.
Иногда химическую обработку совмещают с механической вытяжкой или отжигом.
При этом может меняться даже кристаллическая структура мембраны (пластификаторы).
Гидрофильность мембран, а с ней и водопроницаемость растут после обработки
мембран веществами с низким поверхностным натяжением (растворы ПАВ, ацетон,
спирты, эфиры, полиэтиленгликоль). Этой же цели служит обработка мембран
гидрофильными полимерами, которые на поверхности мембраны образуют гидрофильные,
но водонерастворимые комплексы.
Второй способ модификации осуществляют, как правило, с помощью
высокочастотной плазмы в различных газовых средах (Не, Аr, N2, воздух и др). Во-первых,
можно просто обрабатывать мембрану электрическим коронным разрядом и затем
вымывать низкомолекулярные фрагменты. Во-вторых, с помощью плазмы наносят тонкий
слой полимера путем непосредственной полимеризации мономера на поверхности
мембраны. Происходит радикальная привитая полимеризация в тлеющем разряде. При
определенных значениях силы тока и частоты возникает разряд, вызывающий
полимеризацию мономеров и их прививку к макромолекулам мембраны. Технически это
осуществляют следующим образом: из камеры откачивают воздух, затем в нее подают пары
мономера и инертный газ. С помощью высокочастотного генератора создают тлеющий
разряд, вызывающий полимеризацию мономера.
Рисунок 8.1 - Установка плазменной полимеризации
Очень перспективен и активно развивается сегодня довольно новый мембранный

процесс – нанофильтрация. Определить его можно так: баромембранный процесс на
пористых заряженных мембранах.
Основные отличительные признаки нанофильтрации:
− высокая водопроницаемость при малых давлениях из-за большого размера пор);
− применение заряженных мембран;
− высокая селективность по многозарядным ионам при низкой (20-60%)
селективности по NaCl.
Одним из важных параметров, определяющих поведение и селективность мембран,
является величина заряда мембран, определяемая концентрацией фиксированных ионов.
Природа заряда мембраны может быть различной, но наиболее характерно возникновение
заряда в результате диссоциации ионогенных групп, связанных силами химического
взаимодействия с полимерной матрицей мембраны.
В зависимости от химической природы ионогенной группы в результате диссоциации
возникает либо положительный, либо отрицательный фиксированный заряд. Так как заряд,
остающийся на макромолекулярных цепях, не перемещается под влиянием внешних
воздействий, его называют фиксированным. Ионы противоположного знака –
противоионы, напротив, подвижны, находятся в состоянии теплового движения и легко
перемещаются вдоль заполненных водой пор. Поскольку эти поры сообщаются с
граничащим с мембраной электролитом, в котором присутствуют ионы обоего знака, и
обмен ионами между поровым пространством и электролитом на затруднен, в порах наряду
с противоионами содержатся и подвижные ионы, знаки заряда которых и фиксированного
заряда совпадают. Эти ионы называются коионами.
Упрощенно механизм действия можно объяснить так: в мембране, имеющей
положительно заряженные фиксированные катионы, почти полностью исключается
перенос катионов, мембрана, матрица которой несет отрицательный заряд, непроницаема
для анионов из-за электростатического взаимодействия ионов раствора с отрицательно
заряженной матрицей мембраны. То есть, прохождению ионов препятствуют силы
отталкивания их фиксированными, в полимерном материале, соответствующими ионами.
Попробуем объяснить механизм действия с помощью электрохимии мембран.
Рассмотрим плоскую границу раздела фаз полимер-электролит. Пусть на этой плоскости
равномерно распределен фиксированный заряд. Силы электростатического притяжения
притягивают противоионы к поверхности, коионы отталкиваются от поверхности.
Концентрация противоионов максимальна у поверхности и монотонно убывает с удалением
от нее. Концентрация коионов, напротив, минимальна у поверхности и монотонно
возрастает с удалением от нее. В основном объеме электролита концентрации
противоионов и коионов сближаются, и начинает действовать принцип
электронейтральности. Объемный заряд будет расти до тех пор, когда по своей абсолютной
величине он сравняется с поверхностным. Это электронейтральное состояние системы
будет равновесным, так как в отсутствии суммарного заряда двухслойной системы исчезает
и электрическое поле за его пределами. Электрическое поле локализовано только в
пределах двухслойной системы, как в плоском конденсаторе. Эта равновесная система
зарядов называется двойным электрическим слоем (ДЭС).
Таким образом, приповерхностный слой зарядов предотвращает проникновение
электрического поля, порождаемого поверхностным зарядом, в глубь электролита –
экранирует поверхностный заряд.
Коэффициент разделения на заряженных мембранах возрастает с увеличением заряда
поверхности и с уменьшением концентрации электролита.
1. Приведите способы химической модификации трековых мембран
2. Сравните радиационную и плазменную привиовную полимеризацию
функциональных мономеров на поверхность ТМ
3. Каковы приемущества лазерной модификации мембран?
1. Брок Т.Мембранная фильтрация. М.: Мир, 1987.
2. Дубяга В. П., Перепечкин Л. П., Каталевский Е. Е. Полимерные мембраны. М.: Химия,
1981. —232 с,
3. Начинкин О.И. Полимерные микрофильтры. М.: Химия, 1985.— 216 с.
Лекция 11.
Тема лекции: ПРИМЕНЕНИЕ ТРЕКОВЫХ МЕМБРАН В РАЗРАБОТКЕ
СТИМУЛ- ЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ И СЕНСОРОВ.
стимул-чувствительных мембран
1.Мембранные сенсоры и биосенсоры
2 Методы получения умных мембран
3 «Умные» полимеры
1.Мембранные сенсоры и биосенсоры

Электрохимические сенсоры и биосенсоры, устройства, в которых аналитический
сигнал обеспечивается протеканием электрохимического процесса. Предназначены для
качественного и количественного анализа химических соединений в жидких и
газообразных средах. По сравнению с обычными аналитическими приборами отличаются
портативностью, простотой конструкции, относительно низкой стоимостью.
Электрохимические сенсоры составляют наиболее разработанную и широко используемую
группу среди устройств, в которых аналитический сигнал обусловлен химическим
взаимодействием в анализируемой среде. Различают потенциометрические,
амперометрические, кондуктометрические, импедансометрические электрохимические
сенсоры. Аналитическими сигналами служат, соотв.: потенциал индикаторного электрода
(при нулевом токе через электрохимическую ячейку); ток, протекающий через ячейку при
заданном значении электродного потенциала; электропроводность раствора электролита;
электрохимический импеданс системы, представляющий собой электрический эквивалент
определенного сочетания сопротивлений и емкостей в электрохимической цепи.
Электрохимические сенсоры используют главным образом для определения
реакционноспособных (электроактивных) веществ, способных электрохимически
восстанавливаться или окисляться на индикаторном электроде миниатюрной
электрохимической ячейки, которая генерирует аналитический сигнал. В качестве
индикаторных электродов служат инертные электроды (Pt, Pd, Au, Ag), химически
активные (Сu, In, Sn) или модифицированные комплексные соединения, а также
ионселективные электроды. Электролиты могут быть жидкими (растворы КС1, H2SO4,
буферные растворы), твердыми (ZrO2, А12О3, Sb2O5×nH2O), загущенными; применяют
также полиэлектролиты.
В современных электрохимических сенсорах чувствительный элемент (трансдьюсер)
по своей сути представляет гальванический элемент, предложенный Л. Кларком (1953), в
котором два электрода и раствор электролита отделены от анализируемой среды
полупроницаемой мембраной.
Рис. 10.1. Полярографический Рис. 10.2. Схема электрохимического

электрохимический детектор сенсора, изготовленного методом
кислорода. фотолитографии.
Например, в кислородном амперометрическом сенсоре (рис. 1) внутри
цилиндрического корпуса 1 расположены индикаторный электрод 2 из платины и анод 3 из
хлорида серебра (он же электрод сравнения). Электролит (водный раствор КС1) заливается
в резервуар 4 и образует пленку 5 толщиной около 10 мкм. Полимерная мембрана 6
(полиэтилен, полипропилен, фторопласт, целлофан и др.) отделяет электролит от
анализируемой среды (вода, газ), из которой кислород диффундирует через мембрану
внутрь элемента и восстанавливается на катодно-поляризованном индикаторном электроде
(реакция О2 + 4е- + 4Н+ = 2H2O). Ток восстановления определяется скоростью диффузии О2
сквозь мембрану. Скорость, в свою очередь, зависит от толщины и проницаемости
мембраны. Катодная поляризация индикаторного электрода осуществляется как от
постороннего источника тока, так и с помощью растворимого анода (гальванические
сенсоры). Информативным параметром является предельный диффузионный ток при
постоянном потенциале индикаторного электрода. Такие электрохимические сенсоры
имеют, как правило, линейную зависимость электрического сигнала от парциального
давления О2 (или др. электроактивного газа), что обеспечивает более высокую точность
определения по сравнению, например, с потенциометрическим электрохимическим
сенсором, в котором информативный параметр - равновесный (или квазиравновесный)
электродный потенциал - имеет логарифмическую зависимость от содержания газа.
Селективность электрохимических сенсоров определяется выбором подходящего
материала электрода и рабочей области потенциалов. При анализе смеси газов необходимо,
чтобы электрохимические реакции посторонних компонентов либо не имели места на
данном электроде, либо протекали в области более высоких потенциалов.
Электрохимические сенсоры позволяют проводить анализ газообразных и жидких
сред, в т. ч. суспензий, на содержание О2, О3, Н2, С12, H2S, оксидов N, С, S, причем без
всякой пробоподготовки. Возможно определение концентраций, как больших (в случае
выбросов, утечек загрязняющих газов и т. д.), так и малых - при контроле ПДК. Основные
эксплуатационные характеристики электрохимических сенсоров: диапазон концентраций,
чувствительность, селективность, быстродействие (время установления 90%-ного уровня
сигнала), ресурс работы, отношение сигнал/шум. Диапазон концентраций Н2 и O2
составляет от 0 до 100% по объему, С12, SO2, H2S, CO - от 0,2 до 200 мг/м3 при
быстродействии от 1 до 30 с. Отдельно выделяют электрохимические сенсоры для анализа
биологических сред (биосенсоры). На индикаторном электроде биосенсоров закрепляется
мембрана из целлофана с иммобилизованным ферментом (глюкозооксидаза, тирозиназа,
фенолоксидаза, лакказа и др.). Определяют вещества, которые изменяют скорость
ферментативных реакций: субстраты, ингибиторы, сами ферменты. Биосенсоры позволяют
с высокой селективностью проводить автоматизированный анализ многокомпонентных
систем на глюкозу, холестерин, мочевину, мочевую кислоту, аминокислоты и др. вещества,
содержание которых варьирует от 0,05 мкг/мл до 1 мг/мл. Налажен промышленный выпуск
электрохимических сенсоров для контроля содержания глюкозы в крови.
Перспективна разработка иммуноэлектрохимических сенсоров, в которых
электрический сигнал преобразуется специфическим взаимодействием антиген - антитело.
Перспективным для серийного производства электрохимических сенсоров считается
формирование электродного узла чувствительного элемента с использованием
микроэлектронных технологий. На рис. 2 показан единичный чип, полученный методом
фотолитографии. На кремниевой пластине длиной 3 мм, шириной 0,8 мм и толщиной 0,38
мм размещена трехэлектродная электрохимическая система: индикаторный электрод из Pt
(1), вспомогательный электрод из Pt (2) и хлорсеребряный электрод сравнения (3).
1. Мембранные биоректоры. Принципы работы
2. Перечислите основные принципы получения «умных» мембран
3. Какие полимеры проявляют чувствительность к изменению pH?
4. Какие полимеры проявляют чувствительность к изменению температуры?
1. Брок Т.Мембранная фильтрация. М.: Мир, 1987.
2. Дубяга В. П., Перепечкин Л. П., Каталевский Е. Е. Полимерные мембраны. М.: Химия,
1981. —232 с,
3. Начинкин О.И. Полимерные микрофильтры. М.: Химия, 1985.— 216 с.
Лекция 12.
Тема лекции: ТЕМПЛЕЙТНЫЙ СИНТЕЗ. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ И

ХИМИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ
Цель лекции: Ознакомить студентов с оснвными принципам проведения
темплейтного синтеза
1. Принцип темплейтного синтеза
2. Электрохимическое осаждение в каналы пор.
3. Условия, влияющие на процесс электрохимического осаждения.
В последние десятилетия существенно возрос интерес к изучению наночастиц

различных металлов, что в первую очередь связано с исключительными свойствами
объектов наномира. Это привело к открытию новых возможностей их применения для
получения новых материалов с качественно иными характеристиками, которые находят все
большее применение в различных областях науки и техники. Так, в последнее время
наноматериалы используются для получения эффективных и избирательных
катализаторов, для создания элементов микроэлектронных и оптических устройств, синтеза
материалов с уникальными свойствами.
Создание подобных материалов невозможно без проведения фундаментальных
исследований, направленных на выяснение природы формирующихся частиц, механизмов
и закономерностей реакций, протекающих в процессе их формирования. В литературных
данных приводится значительное количество вариаций методик синтеза металлических
наноразмерных структур: в водных растворах, в золях, в жидких полимерах, на подложках
различной химической природы. Однако использование данных материалов имеет
существенный недостаток: довольно сложно получить реплики калиброванного размера,
контроль размера и формы конгломератов наночастиц металлов остается актуальным
вопросом.
Использование полимерных трековых мембран (ТМ) для создания наноструктур
считается одним из наиболее перспективных направлений в современном
наноматериаловедении. Применение ТМ в качестве шаблонного материала имеет ряд
неоспоримых преимуществ:
- Химическая инертность полимера;
- Контроль размера и форм наноструктур;
- Калиброванный размер пор;
- Оптическая прозрачность полимерной пленки;
-Гладкая поверхность реплики позволяет получать мелкодисперсные слои наночастиц.
Перспективы использования темплейтного метода синтеза для получения
упорядоченных массивов наноструктур обусловлены уникальными возможностями
варьирования структуры и химического состава композитных материалов, а также высоким
экономическим эффектом от применения физико-химических подходов к дизайну
материалов вместо дорогостоящих литографических методик.
Основными этапами темплейтного метода формирования материалов являются:
1) Создание пористой матрицы (шаблона), структура которой включает пустоты
необходимой формы и размера;
2) Заполнение внутренних пустот матрицы требуемым материалом;
Все используемые методики осаждения можно условно разделить на 2 группы:
электрохимические (electro-chemical deposition) и химические (electroless deposition).
Электрохимическое осаждение
Внедрение требуемого вещества в пустоты темплата можно осуществлять из

газовой, жидкой (раствор или расплав) или твердой фазы. Однако методы осаждения из
газовой фазы и заполнение матрицы веществом из твердой фазы не позволяют достичь
полного заполнения пор и поэтому имеют ряд ограничений.
Наибольшее распространение получили методы заполнения из жидкой фазы,
которые заключаются в пропитке пористого материала раствором или расплавом
соответствующих соединений с последующей химической и/или физической
модификацией введенных соединений в объеме матрицы. К числу таких методов можно
отнести золь-гель метод, синтез веществ непосредственно в порах матрицы с
использованием жидкофазных прекурсоров, методы высоких давлений и другие. Данный
подход позволяет достаточно равномерно внедрить требуемое вещество в пористую
матрицу, однако степень заполнения редко превышает 50%.
Многих вышеперечисленных недостатков лишен метод электрохимического
осаждения. Основными достоинствами электрокристаллизации при заполнении пустот
матрицы металлами являются:
−возможность кулонометрического контроля количества внедренного вещества;
−возможность создания наноструктур с контролируемым фактором геометрической
анизотропии благодаря варьированию режимов осаждения и формы пор;
−заполнение практически всего объема пор внедряемым материалом;
−проведение синтеза при комнатной температуре, что исключает растрескивание
образцов вследствие термической усадки.
К недостаткам электрохимического подхода можно отнести:
−необходимость электрического контакта и наличия активных центров на подложке;
−возможность получения лишь материалов с металлическим или полупроводниковым
типом проводимости (при получении толстых покрытий);
−необходимость обеспечения совместимости матрицы с раствором электролита;
−протекание конкурирующих реакций (например, выделение водорода), которые
осложняют количественный анализ, а также способствуют блокировке пор шаблона ТМ
или разрушению матрицы.
Варьируя состав электролита и режим электроосаждения, можно получать
наноструктуры как постоянного, так и переменного состава.
Химическое осаждение
Химический метод осаждения основан на восстановлении ионов металла
осаждаемого металла из водных растворов, содержащих восстановитель, в растворе
протекает реакция взаимодействия ионов металла с растворенным восстановителем на
поверхности пленки. При этом окисление восстановителя и восстановление ионов металла
протекают с заметной скоростью только на поверхностях, проявляющих
автокаталитические свойства: металл (никель, кобальт, железо, медь, серебро, золото,
палладий, родий, рутений, платина, олово, свинец, индий), образовавшийся в результате
химического восстановления из раствора, катализирует в дальнейшем реакцию окисления
восстановителя. Данное условие является основным требованием химического синтеза, т.к.
если осаждаемый металл не проявляет автокаталитические свойства, восстановление ионов
металла происходит не на поверхности ТМ, а во всем объеме раствора и приводит к
образованию металлического порошка.
1. Мембранный катализ.
2. Синтез и свойства наноструктур на основе трековых мембран.
3. Факторы, влияющие на процесс осаждения и соосаждения металлических структур
в поры ТМ
1. Мчедлишвили Б. В., Волков В. В. и др. Мембраны и нанотехнологии // Российские
нанотехнологии. 2008. Т. 3, №11–12. - С. 67.
2. Ulbricht M. Advanced functional polymer membranes. // Polymer. -2006. – Vol. 47. – P. 2217–
2262.
Лекция 13 .
Тема лекции: ПРИМЕНЕНИЕ ТРЕКОВЫХ МЕМБРАН В МЕДИЦИНЕ
Цель лекции: Ознакомить студентов с областями применения ТМ в медецине
1. Области применения ТМ в медецине. Плазмоферез
2. Методы плазмафереза
3. Каскадный плазмаферез
Плазмаферез – операция экстракорпоральной детоксикации,

заключающаяся в удалении части плазмы крови вместе со всеми
растворенными в ней веществами (в т.ч. токсинами). В основе метода
одноигольного безаппаратного мембранного плазмафереза лежит перфузия
крови в замкнутом экстракорпоральном контуре, состоящим из
кровопроводящих магистралей и плазмофильтра, в котором происходит
разделение крови, жидкая часть — плазма отделяется от форменных
элементов и удаляется через мембрану фильтра из контура крови. Форменные
элементы остаются в контуре и возвращаются пациенту. Забор крови в
специальный стерильный одноразовый пластиковый контейнер и возврат ее
пациенту проводится в одну и ту же вену без использования каких-либо
аппаратов под действием только силы гравитации столба крови в контуре.
Плазмаферез относится к специализированным методам медицинской
помощи и определяется как операция детоксикации и коррекции гомеостаза.
Появление метода безаппаратного мембранного плазмафереза с
использованием плазмофильтра ПФМ-01-ТТ «РОСА» (Рис.12.1.) позволило
сделать операцию плазмафереза более простой в использовании, надежной и
безопасной для пациентов.
Вход крови
Выход крови
Выход плазмы
Рис. 12.1. Общий вид

млазмофильтра ПФМ-01-ТТ "Роса"
Методы плазмафереза
Основные методы плазмафереза — фильтрационный и

гравитационный.
Первый метод основан на фильтрации крови в специальных
плазмофильтрах. В мире выпускаются плазмофильтры из полых пористых
волокон. В России впервые был налажен выпуск плазмофильтров ПФМ-800,
состоящих из плоских «трековых» пористых мембран в АО «Оптика» (ныне
— в ЗАО «Плазмофильтр», Санкт-Петербург). В 2001 году появился
плазмофильтр «Роса», разработанный и выпускаемый в Подмосковье. Второй
осуществляется центрифугированием крови с постоянным или прерывистым
её потоком в специальных аппаратах ПФ-05, ПФ-3-05, ФК-3,5 или зарубежных
фирм Gambro, Fresenius, Cobe, Dideco, Terumo или в пакетах (флаконах) в
центрифугах типа РС-6, ОС-6, ЦЛ-3,5. Создание искусственной гиповолемии
запускает самый древний и мощный рефлекс приоритета восстановления
циркулирующего объёма и «рывок» тканевой жидкости способствует
выравниванию концентраций в этих пространствах в течение ближайших
часов.
Каскадный плазмаферез
Каскадный плазмаферез (cascade или double-filtration plasmapheresis) —

повторная фильтрация плазмы крови через особый микропористый фильтр,
который пропускает лишь низкомолекулярные белки (альбумины) и
задерживает крупномолекулярные, в том числе и атерогенные липопротеиды.
Впервые был внедрён в клиническую практику в 1980 году в Японии, когда T.
Agishi с коллегами предложил первый фильтр для разделения уже полученной
плазмы на низко- и крупномолекулярные фракции.
Аппарат для каскадного

плахмафереза «Гемофеникс»,
изготовленного с использованием
трековых мембран из ПЭТФ
С тех пор и начала развиваться эта новая прогрессивная медицинская
технология с охватом всё расширяющегося спектра заболеваний. Главными
среди них являются гиперхолестеринемии при атеросклерозе с тяжелейшими
сосудистыми поражениями сердца, головного мозга, аорты и периферических
артерий, вызывающие инфаркт миокарда, инсульт, аневризмы с разрывами
аорты и гангрену нижних конечностей.
В общей сложности, такие сосудистые расстройства являются наиболее
частой причиной смерти в нашей стране (более 50 % от общей смертности).
Кроме того, доказана эффективность каскадного плазмафереза и при
различных формах тяжелейших и неизлечимых аутоиммунных заболеваний в
самых разных областях медицины.
При всех этих упомянутых выше заболеваниях получены самые
оптимистические результаты их лечения, не достижимые ранее ни с помощью
стандартных методов эфферентной терапии, в том числе и массивного
плазмообмена, ни с помощью самых современных медикаментов.
1. Области применения мембран в медецине
2. Принципы плазмафереза
3. Методы плазмафереза
Мастер ПО, 2013. – 186 с.
3. Свитцов А.А. Введение в мембранные технологии. // М.: ДеЛи принт, 2007, 280 с
Лекция 14
. Тема лекции: СПОСОБЫ ПРОИЗВОДСТВА ТМ. СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ

РЕАКТОРНОГО И УСКОРИТЕЛЬНОГО СПОСОБОВ
.
Цель лекции: Привести основные способы производства трековых мембран,
провести сравнительный анализ
1 Способы производства ТМ
2 Стадии производства ТМ. Прохождение ионов через вещество
3 Облучение осколками деления на реакторе
5 Особенности пористой структуры реакторных ТМ
5 Ускорительный способ получения ТМ
6 Сравнительный анализ
Получение трековых мембран включает две основные стадии - облучение полимерной

пленки ускоренными заряженными частицами и последующую физико-химическую
обработку. На первой стадии в пленке формируется система латентных треков -
протяженных дефектов, пронизывающих пленку насквозь и служащих зародышами
порообразования, которое происходит на стадии физико-химической обработки
облученной пленки. В качестве трекообразующих частиц используются как осколки
деления ядер урана (источником нейтронов, вызывающих деление, служит ядерный
реактор), так и пучки высокоэнергетичных ионов, получаемых на ускорителях.
1. Прохождение ионов через вещество
При взаимодействии ионов высокой энергией с веществом в нем образуются

разупорядоченные области (Рисунок 5.1а) степень повреждения которых зависит от
энергии и типа облучающего иона. При малых энергиях (порядка кэВ) образуются
единичные дефекты в приповерхностной области (межузельные атомы и вакансии). При
средних энергиях (порядка МэВ) образуются протяженные дефектные области (цепочка
дефектов). При высоких энергиях (сотни МэВ) формируются латентные треки на всю
толщину полимерной пленки (Рисунок 5.1б).
Взаимодействие между движущимся ионом и атомами вещества является
электромагнитным и разделяется на три процесса:
− Взаимодействие ядра иона с электронной оболочкой атомов вещества.
− Взаимодействие электронов иона с ядрами атомов вещества.
− Взаимодействие ядра иона с атомами вещества.
а б
Рисунок 5.1 - Схематичное изображение процесса
взаимодействия высокоэнергетичных ионов с веществом
2. Облучение осколками деления на реакторе
В 1962 г. было установлено, что осколок деления атомных ядер создает в

диэлектрических материалах сплошные протяженные дефекты структуры, называемые
треком, который после специальной химической обработки становятся видимыми. Этот
эффект стал основой для применения в качестве трековых детекторов ядерных частиц таких
диэлектрических материалов как слюда, стекло, природные минералы, а также
синтетические полимеры. В тоже время стало ясно, что треки ядерных частиц,
возникающих при ядерном делении, после соответствующего химического травления
можно использовать для перфорации тонких пленок материала с целью получения
фильтров с заданной геометрической формой пор и контролируемыми пористостью и
размерами пор. С этого времени ядерные частицы попали в арсенал инструментов, которые
используются для создания мембран [chapter 10].
Первоначально для получения фильтров использовались осколки деления,
образующиеся при облучении тонкой урановой (235U) пластинки потоком нейтронов из
ядерного реактора. Эти осколки имеют большой заряд и энергию и весьма эффективно
разрушают структуру полимера вдоль траектории движения частицы. Именно так получают
фильтры под торговой маркой Nucleopore™.
Схема установки по облучению полимерных пленок осколками деления U235 на
реакторе БР-10 (Государственный научный центр Российской Федерации – Физико-
энергетический институт имени А.И. Лейпунского) представлена на рисунке 5.2.
Урановая мишень представляет слой металлического урана толщиной 0,4 мг/см2,
обогащенная до 90% по урану-235. Слой нанесен методом магнетронного напыления на
алюминиевою подложку.
Во избежание окисления урана в газовой среде, слой покрыт распыленным
алюминием толщиной 0,05 мг/см2. Формирование углов вылета осколков деления из
урановой мишени и входа в полимерную пленку относительно нормали к ее поверхности в
пределах угла от 00 до 300 осуществляется с помощью алюминиевого коллиматора.
Скорость перемещения пленки может варьироваться от нескольких мм/с до 1 м/с, что в
сочетании с изменением уровня мощности (0,01-8 Мвт) позволяет получать плотность
треков от 104 до 1010 см-2.
1.Активная зона
реактора.
2.Тепловая колонна.
3. Вакуумная полость.
4.Урановая мишень.
5.Кадмиевая защита.
6.Бобина с
необлученной пленкой.
7.Пленка.
8.Кассета с облученной
пленкой.
Рисунок 5.2 - Схема установки для облучения пленок осколками
деления U-235 на базе реактора БР-10
Обобщая технические данные промышленной установки по облучению

полимерной пленки осколками деления можно сказать, что полимерная пленка
облучается осколками деления урана-235 в пределах угла 30º, в воздушной среде при
температуре ~ 100 ºС и давлении 10 мм.рт.ст.
3. Особенности пористой структуры реакторных ТМ
Пористая структура трековых мембран, полученных с использованием реакторного
способа, существенно отличается от структуры ускорительных трековых мембран.
Главной особенностью реакторного способа производства является возможность
получать угловое распределение пор в трехмерном пространстве. Осколки деления
одновременно вылетают со всей площади урановой мишени и попадают под различными
углами (от 0º до 30º) на такую же по размерам площадь пленки. Такой способ облучения
позволяет более равномерно облучать пленку по сравнению с ускорительным, в котором
облучение ведется узким сканирующим пучком ионов. Ускорительные мембраны
последнего поколения могут иметь специально создаваемый угловой разброс пор только
в одной плоскости. Даже имея такой угловой разброс пор, все равно ускоренные ионы
летят параллельно друг другу, что может приводить к появлению пересекающихся пор.
Причем, подобные перекрытия, в силу параллельности пучка ионов будут сохраняться
по всей глубине мембраны. Для реакторных мембран может быть характерно то, даже
если и имеются мультипоры на поверхности, то они должны расходиться по глубине
мембраны. Следовательно, реакторная трековая мембрана, в силу своих особенностей,
должна иметь меньшее число наложений пор, сохраняющихся по всей глубине пленки.
Знание вопроса о количестве мультипор по глубине мембраны очень важно при
разработке и создании высокоселективных трековых мембран и, на их основе,
композитных мембран.
Технологический регламент реакторного метода производства мембраны
предусматривает выдержку пленки после облучения в течение 6 месяцев для
гарантированного снижения остаточной активности любого типа выпускаемой ТМ.
После выдержки пленка окончательно дезактивируется и далее проходит физико-
химическую обработку, формирующую необходимую пористую структуру.
4. Ускорительный способ получения трековых мембран.

В 1974 году в лаборатории ядерных реакций под руководством академика Флерова
Г.Н. (ОИЯИ г. Дубна) начали использовать для изготовления трековых мембран
ускорители тяжелых ионов. Это были трековые мембраны первого поколения. Пучок
ионов, падающих на пленку, был строго параллельным. Соответственно, поры трековой
мембраны были перпендикулярны по отношению к поверхности и параллельны по
отношению друг к другу. Подобный способ облучения имел существенный недостаток:
параллельность пучка ионов приводила к большому количеству наложений пор на
поверхности трековой мембраны, сохранявшихся, в силу своей параллельности, по всей
глубине полимерной пленки. Этот недостаток оказывает существенное влияние на
свойства мембраны и делает ее заметно уступающей мембранам, полученным
реакторным способом, имеющим изотропное угловое распределение пор. В связи с этим
проводятся различные работы по усовершенствованию способа облучения с целью
устранения указанного выше недостатка. Следующим шагом стала разработка мембран
второго поколения. Был разработан новый способ облучения пленки ускоренными
ионами с использованием валика. В момент облучения пленка проходит по
цилиндрическому валику. Соответственно, ионы, входят в пленку под каким-то
определенным углом и из-за разницы положения пленки на валике можно получать
угловое распределения пор в мембране. Однако угловой разброс пор можно обеспечить
только в одной плоскости. И, соответственно, в силу параллельности пучка ионов могут
существовать наложения пор на поверхности мембраны, полностью сохраняющиеся по
глубине пленки.
Еще одно преимущество ядерных фильтров состоит в том, что ядра ускоряемых
ионов стабильны, а энергия их недостаточна для вступления в ядерные реакции с ядрами
элементов мишени. Поэтому полностью отсутствует активация полимерного материала
в процессе облучения.
Схема облучения полимерной пленки тяжелыми ионами и последующей физико-
химической обработки представлена на рисунке 3.
Рисунок 3.3 - Схема получения ядерных мембран: 1- источник ядерного

излучения; 2-бобины с пленкой; 3-источник ультрафиолетового излучения;
4- узел окисления; 5-узел травления; 6- аппарат для промывки; 7-сушильное
устройство; 8- бобина с мембраной.
Дальнейшим шагом в улучшении способа облучения явилась разработка мембран

третьего поколения, в котором была сделана попытка реализовать угловое
распределение пор по трехмерному пространству [62]. Существуют различные варианты
реализации данного способа облучения: от произвольного изменения положения валика,
по которому проходит пленка, в пространстве и до изменения самого вида валика;
например создание винтовой нарезки на валике с целью изменения положения пленки в
процессе облучения. Эти подходы позволяют получать мембраны с трехмерным
угловым распределением пор, что дает возможность сократить число наложений пор по
глубине пленки и улучшить ее селективные свойства. Подобный способ облучения дает
возможность получать трехмерное распределение пор только под несколькими, четко
фиксированными углами, что приближает ускорительные мембраны к реакторным, но
не делает их полностью идентичными. Поэтому, на настоящий момент времени ведутся
работы по разработке ускорительных мембран четвертого поколения.
5. Сравнительный анализ основных характеристик получаемых разными способами
мембран.
Основным недостатком ускорительного способа производства трековых
мембран, по сравнению с реакторным, является неоднородность плотности
облучения ускоренными ионами, связанная с распределением ионов в пучке.
В реакторном способе пленка облучается не узким сканирующим пучком
ионов, а осколками деления, вылетающими с большой поверхности урановой
мишени. Это различие дает возможность легко избежать указанного выше
недостатка для ускорительного метода облучения из-за высокой
равномерности распределения пор по площади мембраны.
К достоинствам реакторного способа можно отнести простоту устройства
для формирования пучка осколков деления и относительную дешевизну
процесса облучения, если иметь в виду готовый источник нейтронов – реактор,
который параллельно может выполнять ряд функций. При производстве
трековых мембран ускорительным способом, ускоритель работает только на
облучение полимерных пленок и не может одновременно использоваться для
других целей.
УСКОРИТЕЛЬНЫЙ СПОСОБ
ПРЕИМУЩЕСТВА НЕДОСТАТКИ
Производят в Неоднородность плотности

Ускоренные частицы
полимере нарушения облучения ускоренными
имеют одинаковый
одинаковой ионами, связанная с
атомный номер и
интенсивности и распределением ионов в
начальную энергию
протяженности пучке
Энергия ускоренных РЕШЕНИЕ

Можно облучать
ионов достигает 5-10
пленки большей
МЭВ/а.е.м. → больший Постоянные модификации
толщины, чем на
пробег в веществе, чем ускорительного способа
реакторе
у осколков деления облучения позволили создать
мембраны нового поколения с
варьированием углового
В отличие от осколков распределения ускоренных
Не приводят к
деления, ядра ионов от 00 до 300, что
радиоактивному
ускоренных ионов приближает их к мембранам,
загрязнению
находятся в стабильном получаемым реакторным
пленки
состоянии способом
Основным недостатком реакторного метода производства трековых

мембран является вероятность радиоактивного загрязнения облученной
пленки. Поэтому необходимо тщательно проводить выбор толщины
полимерной пленки при производстве трековых мембран реакторным
способом.
1. Основные методы получения полимерных мембран.
2. Получение трековых мембран реакторным способом.
3. Получение трековых мембран ускорительным способом
4. Приведите преимущества и недостатки реакторного способа получения ТМ
1. Хванг С.Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения. // М.: Химия, 1981.
1. Baker R.W. Membrane Technology and Applications. 2nd ed. - Wiley, 2004. - 552 p.
2. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987.
Лекция 15
Тема лекции: АППАРАТУРНОЕ ОФОРМЛЕНИЕ ПРОЦЕССА

МЕМБРАННОЙ ФИЛЬТРАЦИИ
Цель лекции: ознакомить обучающихся с аппаратным оформлением процессов
мембранной фильтрации
1 Аппаратное оформление мембранной фильтрации. Фильтродержатели
2 Патронные фильтрующие элементы
3 Плоскорамные аппараты
4 Рулонные фильтрующие элементы
5 Плосковолокные мембранные аппараты
Сама по себе мембрана не может обеспечить технологический процесс

микрофильтрации. Для его осуществления нужен, так называемый, мембранный модуль,
включающий в себя помимо собственно мембраны и ее держатель (фильтродержатель).
Дополнительно к мембранному модулю в установку микрофильтрации, как правило,
включается комплекс устройств и технических средств, обеспечивающих процесс
мембранного разделения.
Мембраны являются очень хрупкими и чувствительными изделиями, но при этом они
работают в условиях перепада давления. Поэтому в фильтровальную установку их надо
поместить таким образом, чтобы сохранить их целостность, т.е. как при их установке в
модуль фильтрации (мембранный модуль), так и их работе, они не должны быть разорваны,
деформированы или сломаны. Для этого служат, так называемые фильтродержатели.
1.Фильтродержатели
В целом все фильтродержатели можно подразделить на две основных группы:

− фильтродержатели многократного применения;
− фильтродержатели однократного применения или одноразовые фильтродержатели;
Фильтродержатели многократного применения в свою очередь подразделяются на
держатели для плоских мембран и держатели патронных картриджей.
По областям применения эти фильтродержатели подразделяются на 5 групп,
описываемых ниже. Наиболее важными областями применения фильтродержателей
каждой группы являются следующие:
− Шприцевые фильтродержатели многократного применения – осветлительное и
стерилизующее фильтрование небольших объемов жидкостей.
− Фильтродержатели для работы под вакуумом – микробиологические исследования,
микроскопический и химический анализ.
− Фильтродержатели для работы под давлением, снабженные бачком –
осветлительное и стерилизующее фильтрование небольших и средних объемов жидкостей.
− Фильтродержатели для работы под давлением, встраиваемые в линию –
ультратонкая очистка, осветлительное и стерилизующее фильтрование небольших, средних
и больших объемов воздуха или жидкостей.
− Открытые фильтродержатели – мониторинг воздуха.
Группа фильтродержателей однократного применения (одноразовых
фильтродержателей) в основном представлена шприцевыми фильтродержателями
диаметром 13 и 25 мм и фильтродержателями для работы под вакуумом диаметром 50 мм.
2. Патронные фильтрующие элементы
Фронтальная (тупиковая) фильтрация реализуется в так называемых картриджных

(патронных) фильтрах, основой которых является сменный фильтрующий элемент –
картридж, или патрон. Картридж – наиболее универсальный тип исполнения фильтра.
Популярность картриджам обеспечили следующие свойства:
− Широкий выбор типоразмеров (высоты). Стандартный картридж имеет высоту
250мм. Методом термосварки стандартных элементов выпускаются фильтрующие
элементы высотой 500, 750 и 1000 мм.
− Большая площадь фильтрации - у гофрированных картриджей при высоте 250 мм
площадь фильтрации достигает 0,7м2.
− Широкий выбор фильтрующего материала, с различным способом удержания
частиц.
− Возможность выбора фильтрующих элементов для различных типов фильтрации:
грубой (механическая очистка), тонкой (предстерилизационной), стерилизующей. Также
фильтрующие элементы позволяют, как говорят технологи, «убрать микробиологическую
нагрузку» из пищевых и медицинских продуктов.
3. Плоскорамные аппараты
Плоскорамные аппараты типа фильтр-пресса (рисунок 8.1) исторически являются

первым образцом оборудования для мембранных процессов.
Рисунок 8.1 – Конструкционные решения плоскорамных аппаратов типа фильтр-

пресса
Они представляют собой пакет мембранных элементов, разделенных фигурными

резиновыми прокладками, которые зажаты между двумя стальными плитами стяжными
болтами. Мембранный элемент прямоугольной формы имеет на обеих своих поверхностях
сеть специальных дренажных канавок, прорези для укладки мембраны и отверстия для
прохождения исходного раствора и концентрата, а также боковые штуцера для сбора и вы
вода пермеата. Дренажные каналы покрываются специальным пористым материалом,
тканью. Мембрана покрывает мембранный элемент с обеих сторон так, что ее
разделительный слой находится снаружи. Между соседними мембранными элементами
устанавливаются эластичные прокладки толщиной 1,5–5,0 мм с системой каналов,
обеспечивающих турбулизацию потока воды.
4. Рулонные фильтрующие элементы
Отработанные «высокие технологии» склейки плоских мембран в рулоны с плотной

их упаковкой привели к тому, что в настоящее время рулонные элементы являются
наиболее эффективными по критерию эффективность/стоимость. Причем под
эффективностью подразумевается удельная или объемная производительность при
заданном давлении и степени разделения. Поэтому они являются наиболее
распространенными в мембранных процессах водоподготовки.
Рулонные элементы состоят из одного или нескольких мембранных пакетов
(лепестков), представляющих собой склеенные с трех сторон прямоугольники из
композиционных мембран, которые непроклеенной стороной подсоединяются к
центральной перфорированной дренажной трубе для сбора фильтрата и скручиваются в
спираль (рисунок 8.2).
Рисунок 8.2 – Конструкция рулонного элемента
Мембраны склеиваются селективным слоем наружу. Между пакетами проложена

разделительная сетка вдоль которой протекает обрабатываемая вода. Сетка турбулизирует
поток воды, мешая образованию отложений на мембране. Внутри пакета тоже находится
разделительная сетка-прокладка с меньшим размером ячеек. Пакет мембран вместе с
сеткой-сепаратором свернут в тугой рулон и зафиксирован от разматывания.
При работе исходный раствор подается в торец корпуса рулона и двигается вдоль
поверхности мембраны параллельно центральной трубе через сетку-сепаратор, которая
необходима для поддержания оптимального расстояния между мембранами и
турбулизации движения раствора. Концентрат выводится с противоположного конца.
Исходный раствор фильтруется внутрь склеенных мембранных пакетов. Пермеат по
дренажной прокладке, расположенной внутри пакета между мембранами, движется к
центру элемента и через отверстия проникает в центральную трубу для сбора фильтрата и
выводится из водоподготовительного аппарата.
5. Половолоконные мембранные аппараты
Для проведения различных мембранных процессов предложены специальные

мембраны в виде полых волокон. Полые волокна представляют собой пористые трубки
малого диаметра с анизотропной структурой, имеющие, по сравнению с другими
современными мембранами, толстый разделительный слой и, соответственно, низкую
удельную производительность. Однако из-за очень большой общей поверхности
фильтрации в объеме единичного модуля (до 20000 м2/м3) достигается его высокая
производительность.
Мембранный элемент с полыми волокнами (рисунок 8.3) представляет собой
пластиковый корпус со штуцерами, в который уложен пучок из тысяч полых волокон,
концы которых с двух сторон загерметизированы так, что открытые торцы выходят в
концевые камеры.
1 – подача очищаемой воды;

2– выход пермеата;
3–выход концентрата;
4 – подача промывной воды
Рисунок 8.3 – Конструкция элемента с полыми волокнами
Фильтрация раствора производится либо внутрь волокон, либо наружу. Первый

способ обычно используется в обратном осмосе при высоком давлении, а второй – в микро-
и ультрафильтрации.
В настоящее время УФ элементы, предназначенные для целей водоподготовки,
производят из полых волокон или трубок с внутренним диаметром, в основном, от 0,8 до
16 мм. Волокна с увеличенным диаметром – это уже трубчатые элементы, их рабочая
поверхность существенно уменьшается, но появляется возможность фильтрации воды,
содержащей значительное количество взвеси. К сожалению, возможное давление при
обратной промывке снижается из-за непрочности трубок и для удаления загрязнений
приходится использовать дополнительные технологические приемы.
В отличие от рассмотренных выше рулонных элементов со стандартными размерами
и конструкцией. до настоящего времени для элементов на полых волокнах не найдено
оптимальное решение и все производители разрабатывают собственные конструкции,
различающиеся присоединительными размерами и внутренним устройством.
1. Привидите положительные и отрицательные стороны фильтродержателей
2. Проведите сравнительный анализ патронных и рулонных фильтрующих
элементов
3. Каковы основные приемущества плосковолокных мембранных аппаратов?
Мастер ПО, 2013. – 186 с.

downloadPdfUmkd 10

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

downloadPdfUmkd 10

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

3. КРАТКИЙ КОНСПЕКТ ЛЕКЦИЙ.

Тема лекции: ВВОДНАЯ ЛЕКЦИЯ. СОВРЕМЕННАЯ КЛАССИФИКАЦИЯ

Цель лекции: ознакомление с современными технологиями создания и с

1.Введение в мембранные методы разделения.

Поры – это локальные трехмерные полые образования (пустоты) в объеме твердой

Полупроницаемая мембрана – различный образом упорядоченная фаза,

Рис. 1.1. Классификация синтетических пористых материалов

Из этого определения можно сформулировать признаки, по которым характеризуют

Рис. 2 Схематичное изображение трех типов мембранных структур

2.4. Классификация по способу изготовления. Способ изготовления

Все мембраны для нанофильтрации и обратного осмоса, а также большинство микро-

Рисунок 2.1 - Пористая полимерная мембрана

Тема лекции: МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ МЕМБРАН ОСАЖДЕНИЕМ ПУТЕМ

Тема лекции: ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕМБРАН.

Мембранные методы позволяют реализовать широкий спектр процессов разделения,

Таблица 1 - Эффективные размеры небольших частиц, молекул и ионов

Прежде чем описать существующие методы исследования и испытания мембран и

Рисунок 7.1 - Распределение пор по размерам.

Другим важным параметром мембраны является ее поверхностная пористость,

Метод электронной микроскопии

Метод точки пузырька.

В методе измеряется давление, необходимое для проскока воздуха через мембрану,

Рисунок 5.3 - Принцип метода "точка пузырька"

Для понижения давления иногда заменяют воду жидкостью с малым поверхностным

Модель упрощена до представления мембраны как пористого тела с прямыми

Тема лекции: МЕМБРАННЫЕ ПРОЦЕССЫ. ОСМОС. БАРОМЕМБРАННЫЕ

1. Баромембранные процессы разделения

Рисунок 3.1 - Классификация баромембранных методов

1.1 Микрофильтрацию применяют для отделения растворителя от коллоидных или

Тема лекции: 2. ТЕРМОМЕМБРАННЫЕ ПРОЦЕССЫ РАЗДЕЛЕНИЯ

Цель лекции: Дать основные понятия и принципы баромембранных и

Эти процессы обусловлены градиентом температур по толщине пористой мембраны

2.2 Мембранная первапорация

Тема лекции: ЭЛЕКТРОМЕМБРАННЫЕ И ДИФФУЗИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ

Электромембранными называются процессы разделения, движущей силой которых

Исходная вода Исходная вода

Очищенная вода Концентрат

Рисунок 4.1 - Принципиальные схемы очистки воды: электромембранные (а) и

Тема лекции: МЕТОДЫ МОДИФИКАЦИИ МЕМБРАН. ПОЛУЧЕНИЕ

Вторая стадия получения ТМ заключается в химическом травлении треков частиц и

Рисунок 6.1 - Поверхность трековой мембраны полученной на ускорителе ДЦ-60.

Одним из методов, который позволяет по кинетике травления треков дать

Рисунок 6.2 - Зависимость диаметра пор от времени травления пленки ПЭТФ,

Результаты этих исследований можно представить в виде схемы трека, которая

Форма пор трековых мембран (рисунок 3) с диаметрами >100 нм практически

Новые свойства у полимерных мембран можно получить путем изменения состава

Очень перспективен и активно развивается сегодня довольно новый мембранный

1.Мембранные сенсоры и биосенсоры

Рис. 10.1. Полярографический Рис. 10.2. Схема электрохимического

Тема лекции: ТЕМПЛЕЙТНЫЙ СИНТЕЗ. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ И

В последние десятилетия существенно возрос интерес к изучению наночастиц

Внедрение требуемого вещества в пустоты темплата можно осуществлять из

Плазмаферез – операция экстракорпоральной детоксикации,

Рис. 12.1. Общий вид

Основные методы плазмафереза — фильтрационный и

Каскадный плазмаферез (cascade или double-filtration plasmapheresis) —

Аппарат для каскадного

. Тема лекции: СПОСОБЫ ПРОИЗВОДСТВА ТМ. СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ

Получение трековых мембран включает две основные стадии - облучение полимерной

1. Прохождение ионов через вещество

При взаимодействии ионов высокой энергией с веществом в нем образуются

2. Облучение осколками деления на реакторе

В 1962 г. было установлено, что осколок деления атомных ядер создает в

Обобщая технические данные промышленной установки по облучению