г. 11.

ХОМЧЕНКО

ПОСОБИЕ
ПО ХИМИИ
для поступающих

в вузы

4-е издание, исправленное и дополненное

Москва
«Новая Волна»
.2002
УДК 373.167.1:54
БЕК 24я729
Х76

. Хомченко
Г. п.
Х76 Пособие по химии для поступающих В ВУЗЫ.- 4-с изд.,
испр. и доп,- М.: 000 «(Издательство Новая Волна»:
Издатель Умерен ков, 2002.- 480 С.: ил.
ISBN 5-7864-0142-1 (Изд. Новая Волна)
ISBN 5-94368-003-9 (Изд. Умеренков)
В пособии оснешсны ВСС вопросы прие ..шых экзамеНОI~ по хи­
мии. Для лучшего усвоени}! курса химии привсдены некоторые
дополнительные свсдения. Послс каЖlIОЙ главы даются типовые
за.nз'lИ с решениями и задачи лля самостоятельной paGoTbl.
Книга пред.назначена поступаюшим в вузы. она также \южет
быть peKO'-fСнnОВ<lна преподавателям ХИМИИ при подготовке уЧ<l­
шихся К сдаче выпускных экзаменов за курС среШiСЙ школы.

удк 373.167.1:54
ББК 24я729

ISBN 5-7864-0142-1 (Изп. Новая Ванна)

ISBN 5-94368-003-9 (Изд. Умеренков)
© ХО~'ICi-1КО Г. П., 2М!
© 000 «Издательство Новая Волна». 200]
 ПРЕДИСЛОВИЕ

Вступительный экзамен по ХИМИИ ПР080ДИТСЯ во многих

высших учебных заведениях, ведущих обучение по химическим,
химико-технологическим, биологическим, медицинским, тех­
ническим и некоторым другим специальностям. Подобный ЭК­
замен предусмотрен и в некоторых средних специальных заве­

дениях (колледжах, техникумах), программа которых составле­

на на базе средней школы. В пособии освещены все основные
вопросы курса химии, входящие в программу ДЛЯ поступающих

в вузы.

Первое издание ~Пособия по химии для поступающих в вузы~

бьшо выпущено профессором Г. П. Хомченко в 1963 т. в издатель­
стве Московского университета. С тех пор книга неоднократно
переиздавалась, совершеНСТ80валась, перерабатывалась и допол­
нялась в соответствии с изменением программы по ХИМИИ для

поступающих в вузы, появлением НОВЫХ требований, введением

международной системы единиц (СИ) и новой химической но­
менклатуры. Настоящее издание, соответствующее современным
требованиям, подготовлено к печати доцентом И. Г. Хомченко.
В процессе перераБОТЮI бьUIИ сохранены манера изложения, ло­
гичность PI доступность при объяснении всех вопросов - ТОТ
стиль, который характерен для книг Г. П. Хомченко и обусловли­
вает их популярность.

В пособии изложен материал по химии, изучаемый в средней

школе. Однако расположение материала отличается от школьных
учебников, поскольку основная задача - повторить курс химии,
а не изучать его заново. В первой части рассматриваются основ­
ные понятия и законы, общетеоретические основы химии, на их
базе рассматривается неорганическая химия (вторая часть) и ор­
ганическая химия (третья часть). Такое построение книги позво­
ляет излаrать весь фактический материал на теоретической осно­
ве. В пособии имеется материал, который не всегда включается в
ПРОГР'\tfМУ для поступающих в вузы, но по мнению автора его
присутствие желательно, так как он способствует более глубоко­
му изучению и пониманию курса.

3
 Книга содержит все необходимые для абитуриента разделы
курса химии, но это не означает, что в ней можно найти ответы
абсолютно на все вопросы, которые могут быть предложены аби­
туриентам. Ответ на многие экзаменационные вопросы требует
хорошего ПQнимания материала, умения его творчески использо­

вать. Кроме того, некоторые вузы требуют знаний, которые свя­

заны с профилем выбранной специальности. Например, для по­
ступающих в медицинские и биологические вузы желательно знать
об использовании химических веществ и процессов в медицине,
их участия в биологических проuессах. Поэтому в качестве допол­
нения к данному пособию надо использовать рекомендации и
методическую литературу для абитуриентов выбранного вуза, осо­
бенно сели в нем предъявляются повышенные требования к по­
ступающим.

Важную роль Б процессе подготовки к экзамену по химии иг­

рают задачи. Их решение способствует неформальному усвоению
теоретического курса. Они включаются в экзаменаllионные би­
леты на устных экзаменах, кроме того, в некоторых вузах прово­

дятся письменные экзамены, на которых предлагаются только за­

дачи. В настоящем пособии рассматриваются лишь некоторые

наиболее типовые задачи с решениями. Для более подробного
изучения данного вопроса мы рекомендуем книгу Г. П. Хомчен­
ко и И. Г. Хомченко «Сборник задач по химии для поступающих
в вузы» (4-е-изд., испр. идол. М.: 000 «Издательство Новая Вол­
на», 2001).
Наиболее эффективна подготовка к экзамену с параллелъным
использованием обеих книг.

и. г. Хомчен1СО

•
 ВВЕДЕНИЕ

§ 1. Предмет ХИМИИ

Химия изучает состав, свойства и превращения веществ, а так­

же явления, которые сопровождают эти превращения.

Одно из первых определений химии как науки дал 13еликий

русский ученый М. В. Ломоносов: «Химическая наука рассмат­
ривает свойства и изменения тел ... состав тел ... объясняет при­
чину того, что с веществами при химичесЮlХ превращениях про­

цсходит))..

Свое оригинальное и очень точное определение химии дал

другой великий русский химик Д. И. Менделеев в знаменитой
книге «Основы химии~. По Менделееву, химия - это учение об
элементах и их соединениях.
Химия относится к естественным наукам, которые изуqдют ок­
ружающий нас мир. Она тесно связана с другими естественными
науками: физикой, биологией, rеологиеЙ. Многие разделы совре­
менной науки возникли на стыке этих наук: физическая химия,
геохимия, биохимия. Химия тесно связана также с другими ОТ­
раслями науки и техники. В ней широко применяюtся математи­
ческие методы, используются расчеты и моделирование процес­
сов на электронно- вычислительных машинах.

В современной химии выделилось много самостоятельных раз­

делов, наиболее важные из которых, кроме отмеченных выше, не­
органическая химия) органическая химия, химия полимеров, ана­

литическая химия, электрохимия, коллоидная химия и другие.

Объектом изучения химии являются вещества. Обычно их

подразделяют на смеси и "iисmые вещества. Среди последних вы­
деляют простые и сложные. Простых веществ известно более 400,
а сложных веществ - намного больше: несколько сот тысяч, от­
носящихся К неорганическим, и несколько миллионов органи­

ческих.

Курс химии, изучаемый 8 средней школе, МОЖНО разделить на

три основные части: общую, неорганическую и органическую хи­
мию. Общая химия рассматривает основные химические понятия,

5
а также важнейшие закономерности, связанные с химическими
преврашениями. ЭТО1 раздел включает ОСНОВЫ из различных раз­
делов современной науки: физической химии, химической ки­
нетики, электрохимии, структурной химии и др. Неорганuческая
хш,шя изучает свойства и преnрашеIШЯ неорганических (минераль­
ных) веществ. ОрганuчеClСая химия изучает свойства и преnраще­
ния органических веществ.

§ 2. Роль химии D промы
nенностии и сельском

хозяйстве

Во все времена химия t:Л~ит человеку в его пра:ктической де­

ятельности. Еще в древности возникли ремесла, в основе кото­
рых лежали химические процессы: получение металлов, стекла,

керамики, красителей.
Большую роль играет химия в современной промышленнос­
ти. Химическая и нефтехимическая промьшшенность являются
важнейшими отраслями, без которых невозмож.чо фУНКII.Иониро­
вание экономики. Среди важнейших продуктов следует назвать
кислоты, щелочи~ соли, минеральные удобрения, растворители,
масла, rшастмассы, каучуки и резины, синтетические волокна и

многое другое. В настоящее время химическая ПРОМЫIWIенность

выпускает несколько десятков тысяч наименований продукции.
Исключительно важную роль иrpают химические продукты и
процессы в энергетике, которая "спользует энергию химических

реакций. для энергетических целей используются многие продук­

ты переработки нефти (бензин, керосин, мазут), каменный и бу­
рый уголь, сланцы, торф. В связи с уменьшением природных за­
пасов нефти вырабатывается синтетическое тоrшиво путем хими­
ческой пере работки различного природного сырья и отходов
производства.

Развитие многих отраслей промыленностии связано С хими­

ей: металлургия, машиностроение, транспорт, промышленностъ
строительных материалов, электроника, легкая, пищевая лро­

мышленность - вот неполный список отраслей экономики, ши­

роко "СПОЛЬЗУЮЩИХ химические продукты и процессы. Во мно­
па отраслях применяются химические методы, например, ката­

лиз (ускорение процессов), химическая обработка металлов,

защита металлов от коррозии. Большую роль играет химия в раз­
витии фармацевтической промышленности: основную часть всех
лекарственных препаратов получают синтетическим пугем.

Исключительно большое значение химия имеет в сельском хо­

зяйстве, которое использует минеральные удобрения, средства 38-

6
щиты раС1'ений от вредителей, реryляторы роста растений, хими
qеские добав1си и консерванты к кормам для животных и npyme
продукты. Использование химических методов в сельском хозяй­
стве привело к возникновению ряда смежных наук, например, аг­

рохимии и биотехнологии, достижения которых в настоящее вре­

мя широко при меняются в производстве сельскохозяйственной
продyкuии.

§ 3. ХИМИЯ и экология

Бурное развитие промышленности, в том числе химической,

создало серьезную про6лему: необходимость снизить отрицатель·
ное ее воздействие на окружающую среду.
Зго воздействие проявляется в глобальных масштабах. Про­
исходит загрязнение среды обитания человека вредными отхода­
ми производства, вьщеляется избыточная энергия, истощаются
природные ресурсы. Отрицательными следствиями ЭТИХ процес­
сов яв.ляются загрязнение воды и атмосферы, изменение климата
в отдельных регионах Земли, уменьшение площадей пахотных зе­
мель (из-за загрязнения, эрозии, образования ПУСТЫliей), выми­
рание многих видов животных и растений, ухудшение ЗДОРОВЬS(
людей.
Наука, которая изучает взаимоотношение человечества с окру­
жающей средой, получила название «экология». Экология имеет
тесную связь с химией. С ОДНОЙ стороны, химическое воздействие
на окружающую среду наносит ей большой вред, но, с другой сто­
роны, предупредить деградацию природы можно путем исполь­

зования химических методов.

химия и химическая ПРОМЫUIJIею-IOСТЬ являются одними из на ..
иболее существенных источников заrpязнения окружающей сре­
ДЫ. Другими наиболее неблаroприятными в экологическом отно­
шении производствами ЯW1Яются черная и цветная металлургия,

автомобильный транспорт и Эllергети:ка (главным образом, теп­

ловые станции).
Каковы основные источники загрязнения среды обитания че­
ловека? Прежде всего надо отметить, что они могут быть газо­
образными, жидкими и твердыми. Газообразные отходы произ­
водства образуются при сгорании топлива, выплавке металлов и
в других процессах. Большие выбросы вредных газов дают апrомо­
бильиые двигатели внутреннего сгорания. Газообразные отходы
содержат оксид углерода (IV) СО 2 • оксид углерода (П) СО, оксид
серы ОУ) S02, оксиды азота и другие вредные вещеС'ГВа. В состав
газовых выбросов может входить ПЬШЬ, содержащая углерод в Виде

7
сажи, и другие компоненты. В процессе сжигания тоn.ливa расхо­
дуется кислород из атмосферы, что также неблагоприятно сказы­
вается на ЛЮДЯХ, особенно в тех местностях, где мало растений, вы­
рабатывающих кислород.
Другой источник загрязнения окружающей среды - промыш­
ленные и бытовые сточные воды. Многие производства требуют
больших количеств воды для промывки, охлаждения и других це­
лей. После использования вода сбрасывается в водоемы. Сточные
воды могут содержать многие неорганические соединения, 8 том

числе ионы таких металлов, как ртуть, цинк, кадмий, медь, ни­
кель, хром и др. Не менее опасно присутствие в сточных Бодах
различных органических соединений. Химические вещества, со­
держащиеся в воде, попадают в реки, озера и моря, проникают в

грунтовые воды, выносятся на поля. В результате эти вредные ве­

щества ПОЯRЛЯJQтся в питьевой воде и пище человека и животных,
MOryт привести к отравлению и смерти, вызвать глубокие генети­
ческие изменения в организме.

Если сточные воды содержат безобидные на первый взгляд

примеси, например хлорид натрия или сульфат натрия, то и они
могут принести большой вред окружающей среде, вызывая засо­
рение водоемов или почвы.
Наконец, третий источник загрязнения - твердые отходы. К НИМ
относятся различные отходы, которые невозможно пустить на пе­

реработку, пустая порода - отходы горнодобывающей промыш­

ленносm, строительный и бытовой мусор и т. Д.
Для решения задач в области охраны окружающей среды не­
обходимо осуществить комплекс мер, многие из которых реша­
ются путем применения химических, физико-химических, фи­
зических или биохимических методов. Важнейшие направления
работ. которые проводятся для снижения отр~ательного воздей­
ствия производственной деятельности, следующие.
1. Разработка и создание малоотходных и полностью безотход -
ных технологий. Это - наиболее привлекательная, но и наиболее
трудновыполнимая задача. для ее успешного решения необхо­
ДИМО проводить полную очистку всех выбросов, утилизировать
и пускать обратно в производство все ОТХОДЫ и побочные про­
дукты.

2. Разработка технологий, которые наиболее экономно расхо­

дуют сырье, топливо, энергетические ресурсы. Экономичные тех­
нологии существенно снижают нагрузку на окружающую среду.

3. Создание производственных процессов, которые не ис­

пользуют вредные химические вещества, а также не дают такие

вещества в качестве побочных продуктов. Там, где это невозмож-

8
но, надо ие,кать пути замены более вредных веществ на f..1eHCe
вредные.

4. Ра.зработка систем очистки выбрасьшаеl\IЫХ газов и CTO'IНЫX

вод. Такие системы имеются на большинстве преДПРИЯП1Й, одна­
ко эффективность их часто невелика.
5. Разработка технологий переработки твердых отходов. Эти
отходы часто являются ценным сырьем, содержашим отходы

пластмасс, MeTaJUIOB, стекла, бумаги и других веществ. Многие

твердые отходы или побочные продукты ЯВЛЯЮТСЯ источником
сырья ДЛЯ производства строительных материалов.

Охрана окружающей среды - глобальная проблема, захваты­

вающая.интересы всего мира, так как невозможно даже в круп­

ной стране локализовать вредные последствия развития производ­

ства. Поэтому в настоящее время в области экологии развивается
международное СОТРУДНИ'-Iество, многие проблемы рещаются пу­
тем совместных действий различных государств.
 Часть 1. ОБЩА~ ХИМИЯ

Глава 1. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ЗАКОНЫ ХИМИИ

§ 1. 1. Атомно-моnекуnирное учение
в химии

Атомно-молекулярное учеЮlе развил и впервые применил в хи­

мии великий русский ученый М. В. ЛОМОНОСОВ. Основные поло­
жения этого учения изложены в работе «Элементы математичес­
кой химии» (1741) и ряде дрyrих. Сущность учения Ломоносова
можно свести к следующим положениям.

1. Все вещества состоят из «корпускул» (так Ломоносов на­

зывал молекулы).
2. Молекулы состоят из «элементов» (так Ломоносов назы­
вал атомы).
3. Частицы - молекулы и атомы - находятся в непрерыв­
ном движении. Теruювое состояние тел есть результат движения
их частиц.

4.. Молеку,лы простых веществ состоят из одинаковых aroMoB t

молекулы сложных веществ - из различных атомов.
Через 67 лет после Ломоносова атомистическое учение в хи­
мии применил английский ученый Джон Дальтон. Он изложил
основные положения атомистики в книге «Новая система хими­
ческой философии» (1808). В своей основе учение даЛыона по­
вторяет учение Ломоносова. Вместе с тем оно развивает его даль­
ше, поскольку Дальтон впервые пытался установить атомные
массы известных тогда элементов. Однако Далыон отрицал су­
ществование молекул у простых веществ, что по сравнению с

учением Ломоносова является шагом назад. По Далыону, про­

стые вещества состоят только из атомов и лишь сложные веще­

ства - из «сложных aTOMOB~ (В современном пони мании - мо­

лекул). Следует отметить, что отрицание Далыоном существо­
вания молекул простых веществ мешало дальнейшему развитию
химии. Атомно-молекулярное учение в химии окончательно ут­
вердилосьлишь в середине XIX в. На международном съезде хи­
миков в г. Карлсруэ в 1860 г. бьUIИ приняты определения поня­
тий молекулы и атома.

10
 МолекуЛа - это наименьшая частица данного вещества, оБJlа­
дающая ero химическими свойствами. ,Химические свойства мо­
лекулы определяются ее составом и химическим строеllием.

Атом - наименьшая частица химического элемента, входящая

в состав молекул простых и сложных веществ. ХИМИ[lеские свой­
ства элемента определяются строением его атома. Отсюда следу­
ет определение атома, соответствующее современным представ­

лениям:

атом - это электронейтралыlяя частица, состоящая из положи­

тельно зар~енного атомного ядра и отрпцателыlO заряженных

электронов.

Согласно современным представлениям из молеку.'Т состоят ве­

щества в газообразном и парообразном состоянии. В твердом со­
стоянии из молекул состоят лишь вещества, кристаллическая ре­

шетка которы). имеет молекулярную структуру. Например, орга­

нические вещества, неметаллы (за небольшим исключением),
оксид углерода (lV), вода. Большинство же твердых неоргаНИ[lе­
ских веществ не имеет молекулярной структуры: их решетка со­
стоит не из молекул, а из других частиц (ионов, атомов); ОНИ су­
ществуют в виде макротел (кристалл хлорида натрия, друза квар­
ца, кусок меди и др.). Не имеют молекулярной структуры соли,
оксиды металлов, алмаз, кремний, металлы.
Химическая связь между молекулами у .вещества с молекуляр­
ной структурой менее прочная, чем между атомами, поэтому их
температуры плавления и кипения сравнительно низкие, У ве­
ществ с немолекулярной структурой химическая свя-зь между Ч3-
спщами весьма ПРOIJная, поэтому их температуры плаВ,J1СНИЯ и

кипения высокие. Современная химия изучает свойства микро­

частиu (атомов, моле1(УЛ, ионов и др.) и макротел.

§ 1.2. Химические элементы

Атомно-молекулярное учение позволило объяснить основные

понятия и законы химии.

С точки зрения atomho-молеКУЛ1lРНОГО учения химическим

элементом называется каждый отдельный ВJЩ атомов. Важнейшей
характеристикой атома является положительный заряд его ядра.
численно равный порядковому номеру элемента (см. § 2.4). Зна­
чение заряда ядра служит отличительным признаком для различ­

ных видов атомов, что позволяет дать более полное определение

понятия элемента:

11
 химический элемент - определенный вид атомов с одинаковым
положительным зарядом ядра.

Известно 109 элементов. В честь автора периодического зако- -

на Д. И. Менделеева 101-й химический элемент назван менделе­
вием (Md). Название ]05-го элемента - дубний (Db) - дано в
честь Объединенного института ядерных исследований в г. Дуб­
не, где и был синтезирован этот элемент. В настоящее время про­
должаются работы по искусственному получению химических эле­
ментов с более высокими порядковыми номерами.
Все элементы обычно делят на металлы и неметаллы. Однако
это деление условно. Более подробно свойства неметаллов и ме­
таллов рассматриваются в § 8.1, ]2.1-12.3.
Важной характеристикой элементов является их распростра­
ненность в земной коре, т. е. в верхней твердой оболочке Земли,
толщина которой принята условно равной 16 км. Распределение
элементов в земной коре изучает геохимия - наука о химии Зем­
ли. Геохимик А. П. Виноградов составил таблицу среднего хими­
ческого состава земной коры *. Согласно этим дашIым самым рас­
пространенным элементом яnляется кислород - 47,2% массы зем­
ной коры, затем следует кремний - 27,6%, алюминий - 8,8%,
железо - 5,1%, кальций - 3,6%, натрий - 2,64%, калий - 2,6%,
магний - 2,1%, водород - 0,15%.
Из приведенных цифр ВИДНО, что элементы распространены в
земной коре крайне неравномерно. Перечисленные 9 элементов
составляют 99,79% массы земной коры, все остальные - лишь
0,21 %. Как впервые установил Д. И. Менделеев, наибольшее рас­
пространение в природе имеют элементы «Малого атомного веса

(атомной массы), в организмах же исключительно преобладают

легчайшие (Н, С, N, O)~. В космосе также наиболее распростра­
нены самые легкие элементы - водород и гелий.

§ 1.3. КлассификаЦИfl веществ. Аллотропия

Все вещества, являющиеся предметом изучения химии, под­

разделяются на смеси и чистые вещества. Смеси состоят из не­
скольких веществ, каждое }13 которых сохраняет свои индивиду­
альные свойства и может быть выделено в чистом виде.

* в дальнейшем распространенность химических элементов в зем­

ной коре- (литосфере, без океана и атмосферы) дается по А. П. Виногра­
дову.

12
 Смеси могут быть гомогеuными (однородными) и гетероген­
ными (неоднородными). Примером гомогенной смеси могут
служить растворы, гетерогенной - бетон, смесь сахара и соли
и Т. Д.

для получения чистых химических веществ (в дальнейшем бу­

дем называть их просто веществами) используются раЗЛИ'lJ-Iые
химические и физические методы очистки. Однако на практике
любое вещество содержит какое-то количество примесеЙ. При
высокой степени очистки содержание последних настолько мало,
что практически не влияет на химические и физические свой­
ства веществ.

Химические-вещества подразделяются на простые и слож­

ные.

Простые вещества - это вещества, образованные из атомов од­

Horo элемента.

Например, простое вещество уголь образовано атомами эле­

мента углерода, простое вещество железо - атомами элемента

железа, простое вещество азот - атомами элемента азота.

Сложные вещества, или химические соединения, - это вещест­

ва, образованные атомами разных элементов.
Так, оксид меди (11) образован атомами элементов fl,lеди и кис­
лорода, вода - атомами элементов водорода и кислорода. Поня­
тие «простое вещество» нельзя отождествлять с понятием ~хими­

ческий элемент». Простое вещество характеризуется определен­

ной плотностью, растворимостью, температурами пламения и
кипения и т. П. ЭТИ свойства относятся I< совокупности атомов, и
для разных простых веществ они различны. Химич.ескиЙ Элемент
характеризуется определенным положительным зарядом ядра ато­

ма (порядковым номером), степенью окисления, изотопным со­

ставом и т. д. Свойства элементов относятся к его отдельным ато­
мам. Сложные вещества состоят не из простых веществ, а из эле­
ментов. Например, вода состоит не из простых веществ водорода
и кислорода, а из элементов водорода и кислорода. Названия эле­
ментов обычно совпацают с названиями соответствующих им про­
стых веществ (исключения: углерод и одно из простых веществ
,кислорода - озон). Многие химические элементы образуют не­
сколько простых веществ., различных по строению и свойствам.
Это явление называется аллотропией, а образующиеся вещества -
аллотропными видоuзмененUЯAtU или модuфuкацuями. Так, элемент
кислород образует две аллотропные модификации - кислород и
озон; элемент углерод - три: алмаз, графит и карбин; несколько

13
модификаций образует элемент фосфор. Явление аллотропии
вызывается двумя причинами: 1) различным числом атомов в мо­
лекуле (например, кислород 02 и озон оз) ИЛИ 2) образованием
различных кристаллических форм (например, алмаз, графит и
карбин - см. § 11.2).

§ 1.4. Относительная атомная масса

Современные методы исследования позволяют определить

чрезвычайно малые массы атомов с больщой точностью. Так, на­
пример, масса атома водорода составляет 1,674 . 10-17 КГ, кисло­
рола- 2,667 . 10-26 кг, углерода - 1,993 . 10-26 КГ. В химии тради­
шюнно используются не абсолютные значения атомных масс, а
относительные. В 1961 г. за единицу атомной массы принята атом­
"ця едИllица массы (сокращенно а. е. м.), которая представляет со­
бой 1/12 часть массы атома изотопа углерода 12С. Большинство
химических элементов имеют атомы с различной массой (см. изо­
топы - § 2.4). Поэтому

относительной аТОМJlОЙ массой А, химического элемента назы­

вается величина, paBH8JI ОТНОJПeНИlO СРедНей маССЫ атома естес­
твенного изотопичесх:ого состава элемента к 1/12 массы атома уг­
лерода пе.

Относительные атомные массы* элементов обозначают Аг, где

индекс r- начальная буква английского слове relative - относи­
тельный. Записи Аг(Н), А,(О), Аг(С) означают: относительная
атомная масса водорода t относительная атомная масса кислоро­

да, относительная атомная масса углерода. Например:

1t 674' 10-27 КГ
Аг(Н) = 1/
12
• 1,993 . 10-26 КГ = ] ,0079;
2,667 . 10-26 КГ
Аг(О) 15,9994
1/1,' 1,993 . 10-26 КГ
ит. Д.

Относительная атомная масса - одна из основных характе­

ристик химического элемента. Современные значения атомных
масс приведены в периодической системе элементов Д. И. Мен­
делеева .

.. Вместо термина (.относительная атомная масса» МОЖНО использо­

вать исторически сложившийся термин «атомная масса».

14
 § 1.5. ОтноситеJlьная молекулярная масса

Относительной молекулярной массой J'..-lr вещее гва IlазываетсSI

величина, равная отношеlDlЮ средней массы молекулы естествен­
ною ИЗОТОНИЧеского состава вещества к '/12 М2ссы атома уrле­
рода 12С.

Относительная молекуллрная масса численно равна сумме ОТ­

носительных атомных масс всех атомов, входящих в состав !'.юле­

кулы вещества. Она легко подсчитывается по формуле ВещесТВа ....

Например, мг ( Н20) слагается из

2А г (Н) = 2 . 1,00797 =
2)О] 594
Аг(О) = 1 . 15,9994 = 15,9994
Мг (Н20) = 18,01534

Значит, относительная молекулярная масса воды равна 18,01534

ИЛИ, округленно, 18.
Относительная молекулярная масса показывает, во сколько раз
масса молекулы данного вещества больше 1/12 массы атома 12С.
Так, молекулярная масса ВОДЫ равна 18. Это означает, 'по ~шсса
молекулы воды в 18 раз больше, чем '/12 массы атома 12С. Отно­
сительная молекулярная масса - одна ИЗ основных характерис­

тик вещества,

§ 1.6. МОЛЬ. Молярнаg масса

в МеЖдународной системе единиц (СИ) за единиuу количе-

ства вещества принят моль.

Моль - это количество вещества, содержащее СТОЛЬКО струк­

турных единиц (молекул~ атомов, ионов, электронов и ДРУГИХ)t
сколько атомов содержится в 0,012 кr изотопа углерода НС.

Зная массу одного атома углерода (l ,993' 10-26 кг), можно вы-
ЧИ(:JIИТЬ число атомов NA в 0,012 кг углерода:
0,012 кг/моль
Nл 1,993' 10-26 КГ = 6,02 . 1023 l/моль.

'" Если в состав молекулы входят атомы определенного изотопа. что

всегда указывается (например, H 37 Cl), то при расчете относительной
молекулярной массы используется масса данного изотопа. Если указы­
взются только символы химических элементов, то при расчете молеку­

лярной массы вещества используются значения Аг.

15
 Это число называется постоянной Авozадро (обозначение Nл ,
размерность l/моль), показывает число структурных единиц в
1 моль любого вещества.

Молярная масса - величина, равная отношению массы вещест­

ва к количеству вещества.

Она имеет размерность кг/моль или r/моль; оБЬPПIО ее обознача­

ют буквой М. Молярную массу вещества легко вычислить, зная мас­
су молекулы. Так, если масса молекулы воды равна 2,99 . 10-26 КГ, то
молярная масса Mr (Н20) = 2,99 . 10-26 КГ' 6,02' 1023 l/моль =
= 0,018 кг/моль, или 18 Г/МОЛЬ. В общем случае молярная масса'
вещества, выраженная в Г/МОЛЬ, численно равна относительной
атомной или относительной молекулярной массе этого вещества.
Например, относительные атомные и молекулярные массы С, Ре,
02,Н20 соответственно равны 12,56,32, 18, а их молярные мас­
сы составляют соответственно 12 г/моль, 56 г/моль, 32 г/моль,
18 Г/МОЛЬ. Молярная масса может быть подсчитана для веществ
как в молекулярном, так и в атомном состоянии. Например, от­
носительная молекулярная масса водорода Мс (Н2) = 2, а относи­
тельная атомная масса водорода Ar (Н) = 1. Количество вещества,
определенное числом структурных единиц (NA ), в обоих случаях
одинаково - 1 моль. Однако молярная масса молекулярного во­
дорода 2 r /МОЛЬ, а молярная масса атомного водорода 1 г/моль.
Один моль атомов, молекул или ионов содержит число этих час­
тиц, равное постоянной Авогадро, например:

1 моль атомов 12С = 6,02 . 1023 атомов 12С

1 моль молекул Н20 = 6,02· 10 23 ·молекул Н20
1 МОЛЬ ионов so1- = 6,02 . 1023 ионов sol-
Масса и количество вещества - понятия разные. Масса выра­
жается в КЮlограммах (граммах), а количество вещества
- в МО­
лях. Между массой вещества (т. г), количеством вещества (n,
моль) и молярной массой (М, Г/МОЛЬ) существуют простые соот­
ношения:

т=nМ, (1.1)
n = т/М, (1.2)
М= т/n. (1.3)
По этим формулам легко вычислить массу определенного коли­
чества вещества, или определить количество вещества в извест­

ной массе его, или найти молярную массу вещества (см. § 1.12-
решение типовых задач).

16
 § 1.7. Химические знаки I фОРМУJlЫ
И уравнения

Элементы принято обозначать химическими знаками (символа­

ми). СИМВОЛ элемента состоит из первой буквы ИЛИ первой и од·
ной из следующих букв латинского названия элемента; первая
буква всегда прописная, вторая- строчная. Например, латин·
ское название водорода - Hydrogenium, обозначение - Н, IGIC·
лорода - Oxygenium - О, алЮМИНИЯ - Aluminium - Лl, желе­
за - Ferrum - Ре, цинка - Zincum - Zn и т. д.
Состав сложных веществ изображается пр» помощи химиче­
ских формул. Например, формулаH2S04 показывает, что это сер­
ная кислота; 1 моль ее образован из 2 моль атомов водорода,
1 МОЛЬ атомов серы и 4 моль атомов кислорода.
Формулами обозначаются и молекулы простых веществ, если
известно, из скольких атомов состоит молекула. Например, Н2.
02, F2- Однако если простое вещество имеет атомную ИЛИ метал­
лическую структуру или неизвестен атомный состав молекулы, то
его изображают химическим знаком элемента. Например, Не, Al,
С. Химическую формулу вещества можно установить по резуль­
татам анализа его состава (см. § 1.12).
Химические уравнения записывают с помощью химических фор­
мул и знаков. Они служат ДJIЯ изображения химических 'реакций
и отражают закон сохранения массы веществ. В каждом уравне­
нии имеется две части, соединенные знаком равенства. В левой
части записывают формулы веществ, вступающих в реакцию, в
правой - формулы веществ, образующихся в результате реакции.
Число атомов каждого элемента в левой и правой частях уравне­
ния должно быть одинаковым.
Составим, нanример, уравнение реакции взаимодействия хло­
рида железа (111) с rnдроксидом натрия. Первоначалъно запишем
схему этой реакции, т. е. формулы исходных и конечных веществ
реакции, указав стрелкой ее направление:

FеСlз + NaOH ---+ Fе(ОН)з + NaCI

Чтобы уравнять число атомов железа, натрия, хлора, кислорода и
водорода в левой и правой частях уравнения, надо перед форму­
лами NaCl и NaOH поставить коэффициент 3:
FеСlз + 3NaOH = Fе(ОН)з + 3NaCL
в полученном уравнении число атомов каждого элемента в ле­
вой части равно числу тех же атомов в правой. Это означает, что
это уравнение удовлетворяет закону сохранения массы веществ

17
(см. § J.9), следовательно, написано правильно·. Коэффициенты
перед формулами веществ в уравнениях химических реаКllИЙ на­
зывают стехuометрuчеСJCuми коэффициентами.
Сmехuомеmрия - раздел химии, в котором рассматриваются
массовые и объемные отношения между реагирующими вещес­
твами. Сmexuомеmрuчес"uе количества - это количества веществ,
которые соответствуют уравнению реакции или формуле. Сmехuо­
.метрические расчеты - это расчеты по химическим формулам и
уравнениям, в также ВЫВОД фОРМУJI веществ и уравнений реакций.
Коэффициенты в обеих частях химического уравнения можно
увеличивать или уменьшать В одно и то же число раз. Так, если
уравнивать коэффициенты исходя из одного моля mдроксида на­
трия, то уравнение примеi вид

'/зFеСl з + NaOH = '/зFе(ОН)з + NaCI

В этом случае оно также будет правильным, так как соблюда­
ется закон сохранения массы веществ. Коэффиuиент 1 обычно
опуСкаercя.
Таким образом, подбор коэффиuиентов в химическом урав­
нении осуществляется с ПОМОЩью простых рассуждений после
того; как записана схема реаЮ1ИИ. При подборе коэффициентов
для уравнений окислительно-восстановителъныx реакций удобно
пользоваться другими приемами (см.§ 7.3).
. По химическим формулам и уравнениям лроизводят различные
количествеЮlЫе расчеты в ПРОМhшmеююм и сельскохозяйственном
производствах, а также в лабораторной практике (см. § 1.12).

§ 1.8. Химические реакции. Кяассификзци'l реакций

Вещества, взаимодействуя друг с другом, подвергаются различ­

НЫМ изменениям и превращениям. Например, бериллий, взаи­
модействуя с кислородом воздуха при температуре свыше 500 ос,
превращается в оксид берюшия; уголь, сгорая, образует углекис­
лый газ, и т. п.

Явления, при которых одни вещества превращаются в другие.

отличающиеся от ИСХОДНЫХ составом и свойствами, и' при ЭТОМ
не происходит изменения состава ядер aTOMOB~ называются хи­

мическимя.

• в некоторых учебных пособиях ПО химии (особенно по орrаниче­

схой хумии) В уравнениях реакции вместо знака равенства пользуются
стрелкой.

18
 Окисление на воздухе, горение, получение металлов из руд,
ржавление железа - все это химические ЯRЛения. Иначе их назы­
вают химическимu nревращенURМU, химическими реакциями или хи­

мическими взаимодействиями.
Следует различать химические и физические явления.

При физических ИВJlеииSIX изменяется форма или физическое со­

стояние .веществ или образуются новые вещества за. счет изме­
нения состава ядер атомов.

Например, при взаимодействии rазообразноro аммиака с ющ­

ким азотом аммиак переходит вначале в жидкое, а затем в твер­

дое состояние. Это не химическое, а физическое явление, так как

состав веществ (и азота, и аммиака) не меняется. Некоторые ЯВ- .
ления, приводящие к образованию новых веществ, относятся к
физическим. Таковы, напримеРt·ядерны~ реакции (см. § 2.3), в
результате которых из атомов ОДНИХ элементов образуются атомы
других. Такие явления изучает ядерная физика.
Физические явления, как и химические реакции, широко рас-.
прос·транены: протекание электрического тока по металлическо­

му проводнику (проволоке )., ковка и плавление металла, выделе­

ние теплоты, превращение воды в лед или пар и т. д.

Химические явления всегда сопровождаются физическими.

Например, при сгорании магния выдеЛяются теплота и свет t в
гальваническом элементе в результате химических реакций воз-
никает электрический ток. ,
В соответствии с атомно-молекулярным учением и законом co~
хранения массы (см. § 1.9) при химических реакциях из атомов
вступивших в peaкцmo веществ образуются новые вещества (как
простые t Так и сложные), причем общее число атомов каждого эле­
мента всегда остается постоянным.

Химические реакции классифицируют по различным призна­

кам.

1. По nрuзнаку выделения или nО2лощенuя mеnлomы. Реакции,

протекающие с выделением теплоты, называют экзоmермичес1Ш­

ми. Например, реакция образования хлороводорода из водорода

и хлора:

Н2 + C12 = 2НСl, !J.H= -184,6 кДж

Реакции, протекающие с поглощением теплоты из окружаю­
щей среды, называются эндоmермическuмu. Например, реакция об­
разования оксида азота (Il) из азота и кислорода, которая проте­
кает при высокой температуре:

N2 + 02 = 2NO, 8Н = 180,8 кдж

19
 Количество выделенной или поглощенной в результате реак­
ции теплоты называют тепловым эффектом nроцесса. Раздел хи­
мии~ изучающий тепловые эффекты различных проиессов, назы­
вается термохимией.
Химические уравнения, в которых приводятся тепловые эф­
фекты реакций, называются термохимическими. В таких урав­
нениях коэффициенты при формулах означают количества со­
ответствующих веществ и поэтому могут быть дробными чис­
лами.

Так как тепловой эффект реакции зависит от температуры и

давления, то УСJIОВИЛИСЬ его приводить для стандартных усло­

вий: температура 25 ас (298 ИЛИ, точнее, 298,15 К) и давление

р = 101 325 Па = 101,3 кПа. В термохимических уравнениях также
указывается состояние веществ: кристаллическое (К), жидкое (ж),
газообразное (г), растворенное (р) и др. Тетшовой эффект приня­
то обозначать I1Н (читается «дельта аш»), выражать в килоджоу­
лях (КДЖ) и относить к тому количеству вещества, которое опре­
делено уравнением реакции. Знаки TeIVIoBbIX эффектов считают­
ся положительными у эндотермических процессов (теплота
поглощается, I1Н> О) и отршl.ательныии у экзотермических про­
цеССОБ (теплота выделяется, дН < О).
Поясним смысл теплового эффекта реакции I1Н. Каждое ве­
щество обладает определенной энтШlьnuей (тешюсодержанием).
Энтальпия (ее обозначают латинской буквой Н) является мерой
энергии, накапливаемой веществом при его образовании. Теп­
ловой эффект реакиии при постоянном давлении l1Н представ­
ляет собой разность энталъпий конечных продуктов реакции
(обозначается Нкон ) и исходных реаmрующих веществ (обозна­
чается нисх ), т. е.

АН = Икон - Нис'lt. (1.4)

в этом физический смысл величины tlH (здесь греческая буква
11 -дельта означает разность). для изобарных реакций часто ис­
пользуют термин ~энтальпия проuесса~ вместо термина «теIШО­

ВОЙ эффект».
Если все конечные продукты реакции и исходные вещества на­
ходятся в стандартных состояниях (Т= 298 К, р 101,3 кПа), то =
I1Н называют стандартной энтмьnuеu nроцесса и обозначают
АН298 ЮIи только с верхним индексом Ан •
а

-
Соrласно сказанному, термохимические уравнеНИSl экзотерми­
ческой реакции образования хлороводорода и эндотермИческой
реакции образования ОКСИда азота (11) ИЗ соответствующих про­
стых веществ. при стандартных условиях запишутся так:
 а) Н2(Г) + C12(r) = 2HCI (г), АН 298 = -184,6 кДЖ
ЮIИ

б) 1/2H2 (г) + 1/2Cl (г) = НС! (г), АН'1.98 = -92,3 кДЖ/МОЛЬ

и

а) N2 (г) + 02 (г) = 2NO (r), ft.H 298 = 180,8 кдж

или

б) 1/2N2 (г) + 1/202 (г) = NO (г), АН'298 = 90,4 кДЖ/МОЛЬ

Уравнения (6) означают, ЧТО превращение 0,5 МОЛЬ газооб­
разного водорода и 0,5 МОЛЬ газообразного хлора в 1 моль газо­
образного хлороводорода при стандартных условиях сопровож­
дается выделением 92,3 кдж теплоты, а превращение 0,5 моль
газообразного азота и 0,5 моль газообразного кислорода в 1 моль
газообразного оксида азота (11) при стандартных условиях со­
провождается поглощением 90,4 кДж теIШОТЫ. В уравнениях (а)
этих реакций слово «моль» опущено, так как АН относится не
к ОДНQlIЛУ молю, а к двум. Знак минус перед значением АН дЛЯ
экзотермич~ских реакций означает, что запаса энергии в про­
дуктах реакции меньше, чем в исходных веществах. Знак плюс
перед значением АН дЛЯ эндотермических реакций указывает
на то, что, поглотив теплоту ИЗ внешней среды, ПРОДУКТЫ реак­
ции увеличили свою энергию по сравнению с исходными ве­

ществами.

Очевидно, что если реакция соединения протекает с выде­

лением теплоты, то обратная ей реакция - реакция разложе­
ния - будет идти с поглощением теплоты. Если же реакция со­
единения про;гекает С поглощением теIШОТЫ, то обратная ей
реакция разложеI-ШЯ будет протекать с выделением теплоты. Так,
в первом примере АН298 образования 1 МОЛЬ хлороводорода
равно -92,3 кДж, а АН 298 разложения хлороводорода равно
+92,3 кДж; во втором примере АН298 образования 1 моль окси­
да азота (11) равно +90,4 кДж, а АН 298 разложения
1 моль того
же оксида азота (11) равно -90,4 кДж.

в школьных курсах химии и многих учебных пособиях тепловые

эффекты реакций обозначают через Q и считают ИХ положительными,
если выделяется теплота, и отрицательньrми, если она поглощается.

Очевидно, дН = - Q. Следует приде.рживаться при.веденного нами обо~

значения тепловых эффектов, поскольку ОНО введено для единообразия
с термодинамикой.

Тепловой эффект химических реакций измеряют с помощью

специальных приборов - калориметров. Их устройство описы­
вается в Kyp~ax физики и физической ХИМИИ.

21
 2. По nрuзнак.у изменения числа исходных u конечных веществ.
Реакции, в результате которых из ДВУХ или нескольких веществ
образуется одно новое в"ещество, называются реакциями соедине­
ния. Например, взаимодействие хлороводорода с аммиаком;

JUIи образование оксида магния из простых веществ:

2Mg + 02_= 2MgO

Реакции, в результате которых из одного вещества образуется

несколько новых веществ, называют реакциями разложения. На­
пример, разложение иодида водорода:

или разложение перманганата калия:

Реакции между простыми и сложными веществами, в резуль­

тате которых атомы простого вещества замещают атомы одно­

го из элементов сложного вещеСТВ3 t называются реакциями за­

мещения. Например, замещение свинца ЦИНКОМ в нитрате СВИН-

ца (В): .
РЬ(NОЗ)2 + Zn = Zn(N03)2 + РЬ
или вытеснение брома хлором:

2NaBr+ C12 == ВГ2 + 2NaCl

Реакции, в результате которых два вещества обмеmmаются сво­
ими составным и частями, образуя два новых вещества, называ­
ются реакциями обмена. -Например, взаимодействие оксида алю­
миния с серной кислотой:

или взаимодействие хлорида кальцJ1Я с нитратом серебра:

СаС]2 + 2AgNОз = 2ЛgСI + Ca(N03)2

или взаимодействие о~нования с кислотой;

Са(ОН)2 + 2НСl = CaC12 + 2Н20

3. По nризнаку обратимости. Выделяют реакции обратимые и
необратuмые (см. § 4.5).

22
 4. По nризнйку uзменения стеnени окисления аmoМ08, входящux
в состав реагuрующих веществ. Различают реакцuи, протекающие
без uэ.мененuя степеней окисления атомов и с изменением стеnеней
окисления атомов (ОJ(ислительно-восстановительные - см. § 7.1).

§ 1.9. 3ак()н сохранения массы вещества

Рассмотрим в свете атомно-молехулярноrо учения основные

законы химии: сохранения массы веществ, постоянства состава,

объеМНЫХ отношений и закон Авогадро. Эти законы подтвержда­

ют атомно-молекулярное учеЮfе - основу НОВQЙ химии"'. В свою
очередь, атомно-молекулярное yqение объяснило основные зако­
ныхимии.

Закон сохранения массы веществ впервые СФОРМУЛИРО13зн в

)748 г.
М. В. ЛОМОНОСОВЫМ. Позднее (В J756 г.) ОН эксперимен­
тально обосновал этот закон. Со~ремепная формулировка закона
такова:

масса веществ, вступающих в химическую реакцию, равна массе

веществ, образующихея в результате реакции.

Не зависимо от Ломоносова этот закон сформулировал в 1789 г.

французс}(ий химик А. Л. Лавуазье. Он также получил экспери~
ментальные доказательства закона, изучив многие реакции ОJ(Ис­

лепия металлов. Закон сохранения массы веществ может быть

объяснен с точки зрения атомно-молекулярного учения так: при
химических реакциях атомы не исчезают и не могут возникнуть

из ничего; общее число атомов остается постоянным до и после

реакции. Например, при изаимодействии двухатомных молекул
водорода и хлора должно образоваться столько молекул Hel, что­
бы число атомов водорода и хлора осталось равным двум, т. е. две
молекулы:

и поскольку атомы имеют постоянную массу, не меняется и

масса веществ до и после реакции. Закон сохранения массы ве­
ществ М. В. Ломоносов связывал с законом сохр'Зиения энергии
(количества движения). Он рассматривал эти законы в единстве
как всеобщий закон прирOдhl и сформулировал ero (1748) следу-

• Новая химия берет начало-с рабor М. В. Ломоносова - открытия за­

кона сохранения массы веществ, развития и применения в химии атом­

но-молекулярного учеиИ1l. современная химия - с открытия периоди­

ческоrо закона и периодической системы элементов Д. И. Меццелеевым.

23
 ющим образом: «Все перемены в натуре случающиеся такого суть
состояния, ЧТО сколько чего у ощюго тела отнимается~ столько

присовокупится к другому. Так, ежели где убудет несколько ма­

терии, то умножится в ДРУГOJl.1: месте. Сей всеобщий естественный
закон простирается и в самые прапнла движения: ибо тело, дви­
жущее своею силою другое, столько ж.е оные у себя теряет, сколь­
ко сообщает другому, которое от Hero движение получает»"'.
Таким образом, законы сохранения массы веществ и сохране­
ния энергии - это две стороны единого закона пр ир оды - зако­

на вечности материи и ее движения. Взгляды Ломоносова подтвер­

ждены современной наукой. Взаимосвязь массы и энергии (она
_ рассматривается в физике) выражается уравнением Эйнштейна:

Е= mс 2 , (1.5)
где Е - энергия; т - Mac~a; с - скорость света в вакууме. Закон
сохранения массы веществ дает материальную основу для состав­

ления уравнений химических реакций. Опираясь на него, можно

произподить расчеты по химическим уравнениям (см. § 1.12).

§ 1.10. Закон nOCTogHCTS3 состава вещества

к основным законам химии относится закон постоянства со-

става:

вспое чистое вещество независимо от способа еro получения все­

гда имеет постоянный качествеИlПdЙ и количественный состав.

Рассмотрим, например, состав оксида углерода (IV) (углекис-

лого газа) СО2. Оп состоит из yrлерода и кислорода (качествен­
ный состав). Содержание углерода в СО2 27,27%, кислорода -
72,73% (количественный состав). Получить yrлекислый газ мож­
но многими способами; синтезом из углерода и кислорода, из ок­
сида углерода (П) и кислорода, действием кислот на карбонаты и
др. Во всех случаях чистый оксид углерода (IV) будет иметь при­
веденный выше состав независимо от способа получения.
Атомно-молекулярное учение позволяет объяснить закон по­
стоянства состава. Поскольку атомы имеют постоянную массу, то
и массовый состав вещества в целом ПОС1'оянен.

Закон постоянстna состава впервые сформулировал французский уче­

ный-химик Ж. Пруст В 1808 т. Он писал: .От одного полюса Земли до
другого соединения имеют одинаковый состав и одинаковые С'80Йства.

• Ломоносов М. В. ИЗбранные философские произведения. М.: Гос­

политиздат, 1950. С. 160.

24
Никакой разницы нет меЖдУ оксидом железа И3 Южного полушария и
CeвepHoro. Малахит из Сибири имеет тот же состав, как и малахит из_
Испании. Во всем мире есть лишь одна киноварм. В ЭТОЙ формулироnке
закона, как и в приведенной выше, подчерюшается постоянство состава
соединения независимо от способа получения и места нахождениЯ.

Развитие химии показало, что наряду с соединениями посто­

янного состава существуют соединения nеременного состава. По
предложению Н. С. Курнакова первые названы дальтонидами (В
память английского химика и физика Дж. Дальтона), вторые-
6ерmоллидами (В память французского химика К. Л. Бертолле,
предвидевшего такие соединения). Состав дальтонидов выража­
ется простыми формулами с целочисленными стехиометрически­
МИ индексами, например Н20, HCl, ССЦ, СО2. Состав бертолли­
дов изменяется и не отвечает стехиометрическим отношениям.

Например, состав оксида урана (М обычно выражают формулой

UОз. На самом деле он имеет состав от U02,5 до UОз. Оксид вана­
дия (П) может иметь, в зависимости от условий получения, со­
став от VOO,9 дО VОl,З. При взаимодействии циркония с азотом
образуется нитрид циркония. Кроме состава ZrN, имеются Н11Т­
риды ZrNo,sg, ZrNo,69, ZrNo.74 и ZrNO,89. Бертоллиды встречаются
среди оксидов, гидридов, сульфидов, нитридов, карбидов (соеди­
нения с углеродом), силицидов (соединения с кремнием) и других
неорганических веществ, имеющих кристаллическую структуру.

В СВЯЗИ С наличием соединений переменного состава в совре­

менную формулировку закона постоянства состава c.nедует вне­
сти уточнение.

Состав соединеиий молекулярной структуры, Т. е. состоящих из

молекул, ЯВJIЯется постоSIIDIhIМ незавнсимо от способа получения.
Состав же соединений с немолекуЛllpllой структурой (с атомной,
ИОIDIОЙ и металлической решеткой) не является постоЯнным и
зависит от условиii получения.

Например, состав оксида ванадия (11) зависит от температуры

и давления кислорода t применяемого при синтезе. Надо такж.е
учитывать изотопный состав элементов: обычная вода, например,
содержит 11,19% водорода, а тяжелая вода - 20% (см. § 8.4).

§ 1. 11. Газовые законы. Закон Авогадро. Моngрный

объем газа .

Поскольку газы являются наиболее простым объектом для ис­

следования. то их свойства и реакции между газообразными ве­
ществами изучены наиболее полно.

2S
 ФраНЦУЗСКИЙ ученый Ж. Л. Гей-Люссак установил :за"он rЮъ­
е""ных отношении:

объемы вступающих в реакцию ra.зов при одинаковых услоВII.fIX

(температуре и давлении) относятся дрyr кдругу как простые це ..
лые числа.

Например. 1 л хлора соединяется с 1 л водорода, образуя 2 л

хлороводорода; 2 л окс:ида серы (IV) соединяются с 1 л кислоро-
да, образуя 2 л оксида серы (VI). '
Этот закон позволил италъяНС:КОМУ ученому А. Авосадро пред­
положить, что молекулы простых тазов (водорода, кислорода, азо­
та, хлора и др.) состоят из двух одинаковых атомов. При соедине­
нии водорода с хлором их молекулы распадаются на атомы, а по­

следние образуют молекулы хлороводорода. Но поскольку из

одной молекулы водорода и одной молекулы хлора образуются две
молекулы хлороводорода, объем последнего должен быть равен
сумме· объемов исходных газов, т. е.
н СI Н
I + I 2 I
н CI CI
или

Н2 + СЬ = 2HCI
Таким обр~ом, объемные отношения легко объяснmoтся, если
исходить из представления о двухатомности молекул простых га­
зов (Н2, СЬ, 02, N2 И др.). Это служит, в спою очередь, доказа­
тельством двухатомности молекул этих веществ.

Изучение свойств газов позволило А. Авогадро высказать ги­

потезу, которая впоследствии была подтверждена опытными дан­
ными, а потому стала называться законом Авйгадро:

в равных объемах различных raЗ08 при OДllll8KOBЫX условиях

(температуре и давлении) содержится одинаковое число молеКУJl.

Из закона Авогадро вытекает важное следствие: при одинако-

вых условиях 1 моль любого газа занимает одинаковый объем.
ЭтОТ объем можно вычислить, если известна масса 1л газа. При
нормальных условиях, т. е. температуре 273 К (О ОС) И давлении
101325 Па, масса 1 л водорода равна 0,09 Г, молярная
масса его
равна 1,008 . 2 = 2,016 г/моль. Тосда объем, занимаемый 1 моль
_ водорода, равен

2,016 г/моль
= 22,4 л/моль.
О, 09 г/л

26
 При тех же условиях масса 1 л кислорода 1,429 г; молярная мэс­
са 32 г/моль. Тогда объем равен

32 г/моль
= 22,4 л/моль.
1,429 г/ л ' . '
Следовательно,

ври нормальных услоJJИJlX 1 моль pa3JlНЧIIЫХ l'8.юв 311JU1М2eT объ­

ем, равный 22,4 л. Этот объем называется МOJIЯpНЫМ объемом
газа*.
Молярный обьем raзз - ЭТО отношеlDlе объема вещества It ко-
JlИЧeству ЭТОГО вещества:

v
v. =-. (1.6)
111 n
где V'" - молярный объем газа (размерность м /моль или л/моль);3

v- объем вещества системы; n - количество вещества системы.

Пример записи: Vm газа (Н. у.) ~ 22,4 Л/МОЛЬ.
в 1860 г. на международном съезде химиков в г. Карлсруэ учение
Авогапро получило всеобщее признзние. Съезд дал сильный толчок раз­
витию атомно-молекулярноro учения. Но особенно бурное развитие оно
получило после открытия Д. И. Менделеевым периодического закона
химических элементов.

На основании закона Авогадро определяют молярные массы

газообразных веществ. Чем больше масса молекул газа, тем боль­
ше масса одного и того же обьема газа. В равных объемах газов
при одинаковых условиях содержится одинаковое число молекул,

а следовательно, и молей газов. Отношение масс равных объемов

газов равно отношению их молярных масс:

ml : m2 = МI : М2,
где m! - масса определенноrо объема первото газа; т2 - масса
такого же объема второто газа; М1 и М2 - молярные массы перво­
го и второго газов.

Отношение массы определешlOГО обьема oДIIOro газа к массе та­

кого же объема друтого газа (взятого при тех же УСЛОВШIX) назы­
вается плотностью первого газа по второму (обозначается бук­
вой п):

(1.7)

• Точное значение 22,41383 ± 0,0070 Л/МОЛЬ.

21
 Обычно rшотность газа определяют по отношению 1( самому
легкому газу - водороду (обозначают D"2)' Молярная масса во­
дорода равна 2,016 г/моль или приближенно 2 г/моль. Поэтому
получаем

(1.8)

Молекулярнаsr масса вещества в газообразном состоянии равна

его удвоенной плотности по ВОДОРО)Jy.

Часто rшотность газа определяют по Оffiошению к воздуху (D o).

Хотя воздух является смесью газов, все же говорят о его средней
молярной массе. Она равна 29 г/моль*. В этом случае молярная
масса определяется выражением

М= 29D B • ( 1.9)
Определение молекулярных масс показало, что молекулы про­
-стых газов состоят из двух атомов (Н2. Р2, С12. 02, N 2), а молеJr..--УЛЫ
благородных газов - из одного атома (Не, Ne, Лr, Кr, Хе, Rn).
для благородных газов понятия «молекула)) И ({aTOM~ равнознач­
НЫ. Однако молекулы" некоторых других простых веществ состо­
ят из трех и более атомов, например молекулы озона Оз, фосфора
Р4, паров серы при невысоких температурах S8. На основании за­
кона Aвoraдpo осуществляют различные расчеты - вычисление
объема. массы, плотности газов при нормальных условиях, мо­
лярной массы газообразных веществ, а также относительной ПЛОТ­
ности газов (см. § 1.12). Для решения расчетных химических за­
дач, связанных с газообразными веществами, часто приходится
использовать газовые законы, которые изучаются в школьном

курсе физики. Не рассматривая их здесь подробно, запишем лишь

формулировки и формулы, необходимые для расчетов.
Закон Бой.ля - Мариoтrа: при постоянной температуре объем
данного к.олuчества газа обратно nроnорцuонален давлеЮJЮ, под ко­
торым он находится. Отсюда

pV= const, (1.10)

rде р - давление, V- объем rаза.

* Среднюю молярную массу воздуха легко вычислить, если учестlo,

что воздух состоит приблизительно из 4 объемов азота (моляр­
ная масса 28 г/моль) и 1 объема кислорода (молярная масса
32 Г/МО)1Ь), т. е. 4N2 + 02. Тогда
4·28 + 1 ·32
МВ 4+1 28,8 Г/МО)1Ь (округленно 29 г/моль).

28
 Закон Гей-Люссака: при постоянном давлении изменение объема
~аза прямо nроnорцuоuально температуре, т. е.

V/T= const, (1.11)

где Т - температура в К (кельвинах).
OUьeДШIснный ra.зовый закон Бойля - Мариoтrа и Гей-Люссака:

р V/T = const. (1.12)

Эта формула обычно употребляется для вычисления объема
газа при данных условиях, если известен его объем при других ус­
JIОВИЯХ. Если осуществляется переход от нормальных условий (или
к нормальным условиям), то эту формулу записывают следующим
образом; .
pV poVo
--=--, (1.13)
т То
где fJO, VO, То - давление, объем газа и температура при нормаль-
ных условиях (ро = 101 325 ПЗ 1 То = 273 К). .
Если известны масса или количество газа, а надо вычислить
его объем, или наоборот, используют уравнение Менделеева - Кла­
nейрона:
pV=nRT, (1.14)
или

т
PV=-RT
М '
(1.15)

где n- количество вещества газа, моль; т - масса, г; М - мо­

лярная масса газа, г/моль; R - универсальная газовая постоян­
ная. R = 8,31 Дж/(моль . К)"'.
Использование газовых законов ДЛЯ решения расчетных задач
по химии рассмотрено в § 1.12.

§ 1.12. Решение типовых задач

Моль. МOЛJIPнаJl масса **

Задача 1. Определите количество вещество атомного железа в
оксиде железа (lП) массой 56 Г:

>1< это значение используют, если дааление измерено в Па, а объем

в м 3 или соответственно в кПа и л.
*. При решении задач используются округленные значения относи­
тельных атомных молекулярных и молярных масс, кроме случаев, рго­

воренных особо.

·29
 Решение. Формула оксида железа (lП) - Fе 2 Оз. Молярная мас­
са Fе20з равна 160 г/моль. Вычисляем количество веЩ6ства Fе~з:
т (Fе20з) 56
n (Fе 2 Оз) = ; n (Fе 2Оз) = - моль = 0,35 моль.
М (Fе 2 Оз) 160
Из формулы оксида железа (IlI) следует, что 1 моль Fе20з со­
держит 2 моль атомного железа, т. е.
n (Fe) 2
---'----'--- = - = 2
n (Fе20з) 1 .
Отсюда получаем:

n (Fe) = 2n (Fе20з); n (Ре) = 2 . 0,35 моль = 0,7 моль.

Задача 2. Вычислите, какое количество вещества карбоната
"ШlЬЦUЯ зак.лючаеmся в 40 r СаСО з .
Решение Относительная молекулярная масса СаСОз
Mr(CaCO) = 40 + 12 + 3 . 1'6 = 100, т. е. молярная масса карбона­
та кальция составляет 100 г/моль. Следовательно, в 40 r содер­
жится СаСОз:

m (СаСОз) 40
n (СаСОз) n (СаСОз) = - моль = 0,4 моль.
= м (СаСОз) ; 100
Задача З. Определите массу 15 моль нитрата калия.
Решение. Молярная масса нитрата калия равна 1О 1 г Iмоль.
В соответствии с формулой (1.1) масса 15 моль KN ОЗ составит:

т (КNОз) = n (КNОз)' М(КNОз ); т (КNОз) = J5' 101 r = ]515 г.

Задача 4. Относительная аmОАtНая .масса серебра равна 108.
Определите .массу одного атома серебра в граммах.
Решение. Поскольку молярная масса атомов серебра численно
равна относительной атомной массе, то она составляет 108 r Iмоль.
Зная, что в 1 моль серебра содержится 6,02 . 1023 атомов, -находим
массу одного атома:

M(Ag) 108 _ 79' -22

m (атома) = ~ ; т (атома) = 602. 1023 r - 1, 10 г.
,
Задача 5. Сколько молекул содержитех в 6,8 r сероводорода? Вы­
числите массу одной молекулыH2S.
Решение. Молярная масса H2S равна 34 г/моль. Определяем
количество вещества сероводорода в 6,8 г:

6,8
n (H2S) = 34 моль = 0,2 моль.

30
 Зная, что в 1 мольлюбого вещества содержится 6,02' 1023 струк­
турных единиц, находим число молекул n 0,2 моль сероводорода:
N (H2S) = n(H2S)' NA ;
N (H2S) = 0,2 . 6,02 . 1023 = 1,204' 1023 молекул.
Определяем массу одной молекулы сероводорода:

,.1 (H 2S) 34
m(молекулы) = N = 5,65 . 10-23 Г.
л ; m (молекулы) =
6,02 . 1023-

Химические формулы и ра.счеты по ним

Задача 1. Напишите формулы соединений с селеном элементов

1- V групп третьего периода системы элементов Д. И. Менделеева.
Селен в соедиuенuяx двухвШlеuтен.
Решение. Запишем символы элементов I-V групп третьего пе­
риода с указанием (В скобках) их наиболее характерных валент­
ностей: Na(i), Mg(II), AI(I1I), Si(lV), Р(У). Учитывая эти валент­
ности элементов, записываем формулы селенидов: Na2Se, MgSe,
Al2Sез, SiSe2, P2Se5.
Задача 2. Какая ,масса фосфора потребуется для получения фос­
ФОРJiОЙ кислоты НзРО4 ,массой 29,4 г?
Решение. Вычисляем КОЛWIество вещества фосфорной кислоты:

Из формулы кислоты следует:

n (Р) = n (НЗРО4); n (Р) = 0,3 моль.

РаСС'1ИТЫlшем массу фосфора, которая требуется для получе­

ния кислоты:

т(Р)=n(Р)'М(Р); m(P)=O,3·31r=9,3r.
Задача 3. Рассчитайте массовую долю натрия в сульфиде натрия
Na2S.
Решение. Выберем для расчетов образец сульфида натрия ко­
личеством вещества 1 моль, т. е. n (Na2S) = 1 моль.
Из формулы Na2S следует:
n (Na) = 2n (Na2S); n (Na) = 2 моль.
Вычисляем массы Na2S и атомного натрия, содержащегося в
образце сульфи:да:

31
 m (Na2S) = n (Na2S)' M(Na2S); т (Na2S) = I . 78 r = 78 г;
т (Na) = n (Na) . М (Na); т (Na) = 2· 23 r = 46 г.

Массовая доля натрия w (Na) представляет собой отношение

массы натрия к массе всего вещества:

w (Na) = т (Na) . _ 46 _
т (N a 2S)' w (Na) 7s - 0,590.
Массовую долю можно выразить в процентах, тогда она со­
ставит 59%.

Задача 4. Определите массовую долю крисmаллизациоН1ЮЙ воды

в кристаллической соде Nа2СОЗ . 10Н20.
Решение. Выбрав Д1Iя расчетов образец соды Nа2СОЗ . IOH20
массой 100 г, вычисляем количество вещества соды:

т (соды) 100
n (соды) = М (соды); n (соды) = 186 моль = 0,35 моль.

Из формулы соды следует:

n (Н20) = 10' n (соды); n (Н20) = 10' 0,35 моль = 3,5 моль.

Рассчитываем массу кристаЛJшзационной воды в образце соды:

т (Н20) = n (Н20) . М (Н20); т (Н20) = 3д' 18 г = 63 г.

Определяем массовую долю кристаллизационной воды в соде:

т(Н20). w(H О) = ~-
т (соды) , 2 100 - 0,63, или 63%.

Нахождение формулы вещества из результатов аналнза

Задача 1. Вещество содержит 20% водорода u 80% углерода. Оп­

ределите формулу этого вещества, если его молярная масса равна
30 г/моль.
Решение. Представим формулу вещества в виде СхНу , где х и
у - количество вещества атомных С и Н в 1 моль вешества. Мо­
лярные массы равны: углерода 12 г/моль, водорода 1 г/моль. в
100 r СхН у содержится 80 г С и 20 г Н. Находим отношение х и у-

Х .• У = .81l.
12' 1
20 = 20 . 20
3' .

Приняв 20/3 за единицу, получаем х: у = 1 : 3, откуда

у= Зх. (а)

32
 Зная, что молярная масса соединения равна 30 г/моль, можно
записать:

12х+ У = 30. (6)

Из системы уравнений (а) и (6) получаем х = 2, у = 6. Следова­
тельно, формула соединения - С2Н 6 •

Задача 2. Массовая доля серы 8 оксиде равна 40%. Определите

формулу оксида.
Решение. Выберем для расчетов образец оксида серы массой
)00 г, т. е. т (оксида) = 100 г. Тогда масса атомной серы в оксиде
составит:

т (оксида) . w (S) 100· 40 r

т (S) -"'---....:.....-----:......;... т (5) = = 40 г.
100' 100
Вычисляем массу кислорода в образце оксида:

т (О) = т (оксида) - т (S); т (О) = (100 - 40) r = 60 г.

Определяем количество вещества атомных серы И кислорода:

т (S) 40
n (S) = м (S); n (S) =32' моль = 1,25 моль.

т (О) 60
n (О) = М(О); n (О) = 16 моль = 3,75 моль.

Если формула оксида SxDy , то

L = ..!!..1.Sl., .к = J..,1i = -L.
у n (О)' У 3,75 3
Следовательно, формула оксида - SОз.

Задача 3. Состав оксида элемента выражается nросmейшей форму­

ЛОЙ Э02. Известио, что для получения оксида JtЮССОЙ 22,2 r потребовал­
ся элемент массой 15,8 Г. /(аКОй элемент образует оксид?
Решение. Молярная масса оксида равна:

м (Э02) = М(Э) + 2М(0); м (ЭО2) = [М(Э) + 32] Г/МОЛЬ.

Вычисляем количество вещества оксида и элемента:

т (Э02) 22,2
n (Э02) = М(ЭО2); n (ЭО:z) = М(Э) + 32 моль;

т (Э) 15,8
n (Э) = М(Э); n (Э) = М(Э) МОЛЬ.
 Из формулы оксида Э02 следует:

15,8 22,2
n (Э) = 11 (302); м (Э) = м (3) + 32 моль.

Решая полученное уравнение, находим, что М (Э) = 79 г/моль.

Следовательно, элемент Э - селен.

Газовые законы. Молярный объем газа

Задача 1. Какую массу будет иметь азот обье.мом 30 л при нор­

мальных условиях?
Решение. Молярный объем газа при нормальных условиях
Vm = 22,4 л/моль. В соответствии с формулой (1.6) рассчитываем
количество вещества молекулярного азота:

= Vи (N 2) . (N ) 30 1 34
n (N 2) V ' n 2 = 22,4 моль =, моль.
m

Определяем массу азота:

т (N2) =. n (N2) . М (N2); т (N2) = 28 . 1,34 r = 37,52 г.

Задача 2. Определите массу u обьем, занимаемый при нормалЬ­
ных условиях 3,01 . 1026 молекула.ми оксида углерода (N).
Решение. Определяем количество вещества оксида углерода
(IV) n (СО2) по формуле

N(C02)
n (СО2) N
= л '

iд.е N (С02) - число структурных единиц (молекул) СО2; NА -

6,02 . 1023 моль- 1 - постоянная Авогадро.
Получаем
3,01' 1026
n (С02) = 1),02' 1023 моль = 5ОО моль.

Используя значение молярного объема газа при нормальных'

условиях, вычисляем объем СО2 при нормальных условиях (СО2):

VH (С01) = Vnr ' n (С02); ~-I (С02) = 22,4 . 500 л = 11 200 л = 11,2 м з
.

Массу газа т (С02) раССЧИТЫRаем по формуле

т (С02) = 11 (С02) . м (С02); т (С02) = 500 . 44 r = 22 000 г = 22 кг,

где М (СО2) = 44 г/моль - молярная масса оксида углерода ОУ).

Задача З. Какой объем займет при нормальных условиях X.Ilорово­

дород.массоЙ 14,6 г?

34
 Решение. Определяем колиtfеСТIIО вещества хлороводорода:

m (НСО 14,6
n (~Cl) = М (Hel); n (НС}) = 36,5 моль = 0,4 моль.

В соответствии с формулой (1.6) объем хлороводорода при нор­

мальных условиях составляет:

VH (HCl) = Vmn (Hel); VH (HCl) = 22,4' 0,4 л = 8,96 л.

Зада"lа 4. Какой объем займет при температуре 20 ос ,'[ давле­
нии 250 кПа Шlмиак массой 51 г?
Решение. Определяем количество вещества аммиака:

т (NНз) 51
J1 (NHJ) = ; n (NН э ) = -МОЛЬ = 3 моль.
М(NНз) 17
Объем аммиака при нормальных условиях составит

V(NНз) = Vm ' n (NНз); V(NНз) = 22,4' 3 л = 67,2 л.

Чтобы привести объем газа к нормальным условиям, можн.о
воспользоваться формулой объединенноrо газового закона Бой­
ля - Мариоrrа и ГеЙ-Люссака.;
pV Рl vj
-=--,
т Т1
где р - давление, Т - температура и V- объем при нормальных
УСЛ:ОВИЯ)( (р = 101,3 кПа; Т= 273 К), а Рl - давление, ТI - темпе­
ратура, Vj - объем при данных условиях.
Учитывая, что температура Т= (273 + 20) К = 293 К, для ам­
миака получаем:

= РТl V(NНз). ~ NH = 101,3' 293 . 67,2 Л:::: 29 2 л

V~(NНз) р Т
1 ,,( 3) 250.273 • .
Задача 5. ОтНDсuтельuая плотность галогеноводорода по возду- ,
ху РО8UЙ 2,8. Onределumе плотность этого_газа по водороду U nазо­
вите его.

Решение. Относительная плотность газа ИХ (Х - галоген) по

воздуху п в (НХ) равна отношению молярной массы газа М (ИХ) к
средней молярной массе воздуха М (возд.) = 29 Г/).4QЛЬ. Поэтому

М(НХ) = пв(нх). М(возд.); М(НХ) = 2,8' 29 r/моль:::: 81 г/моль.

ВЫЧМСЛ1lем молярную массу галогена:

М(Х) = М(НХ) - М(Н); М(Х) = (81- 1) г/моль = 80 Г/МОЛЬ,

следовательно, галоrен ...:... бром, а газ - бромоводород.

2* зs
 Бычисляем относительную IUютность Н Br по водороду:

M(HBr) 81
пН2 (HBr) = М (Н2) ; Dн 2 (HBr) = т= 40,5.

Задача 6. Плотность газа по водороду равна 14. Определите

плотность этого газа по воздуху.
Решение. Зная плотность по водороду, в соответствии с урав­
нением (1.8) находим молярную массу газа:

М= 2· 14 г/моль = 28 г/моль.
Поскольку молярная масса во:щуха округлеЮIО равна 29 г/моль,
плотность по воздуху составит

28
Dп =-29 = 0,966.
Задача 7. Давление водяного пара при 25 ос составляет 3 173 Па.
Сколько молекул содержится в 1 мл этого пара?
Решение. Так как пар - это вода в газообразном состоянии,
то к нему также могут быть применены газовые законы. По урав­
нению Менделеева - Клапсйрона (1.14) находим количество ве­
щества газа (учитываем, что Т= 273 + 25 == 298 К, а v= 10-6 м З ):
_ pV . _ 3173· 10-6 _ -. -6
n - RT' n- 8,31.298 моль - 1,28 10 моль.

Зная число молекул в моле любого вещества (постоянную Аво­

raдpo), находим число молекул в 1 мл пара:

N = nNA; N = 1,'28 . 10-6· 6,02 . 1023 = 7,71 . 1017 молекул.

Химические ураввеиии 11 стехиометрические расчеты по JDlМ .

Задача 1. При взаимодействии гидроксида железа (111) с серной

КИСАотоu образуются сульфат железа (111) u вода. Напишите урав­
нение данной реакции.
Решение. Формулы исходных веществ - Fе(ОН)з и H2S04~
продуктов реакции - Fе2(SО4)З и Н20. Запишем схему реакции:

Fe(OH).3 + H2S04 ~ Fе2(SО4)З + Н20

И подберем коэффициенты. Как видим, в правой части уравне­
ния в 1 моль сульфата .железа (III) 2 моль железа. Столько же до­
ЛЖНО быть и в левой. части, поэтому ставим коэффициент 2 перед
Fе(ОН)з. В правой части 3 группы S04 В FС2(S04)З, поэтому в лс­
вой части уравнения ставим коэффициент 3 перед формулой сер-

36
 НОЙ кислоты. В 2Fe(OH)J 6 МОЛЬ атомов кислорода и 6 моль ато­
МОВ водорода. Еше 6 моль атомов водорода в 3H2S04, т. е. всего
12 атомов водорода и 6 атомов КИСЛОРОJlа в левой части. Для пол­
ного уравнивания ставим коэффициент 6 перед формулой воды в
правой части. Окончательный .вид уравнения

Задача 2. Определите массу иода, которая потребуется для по­

лучения иодида алюминия массой 61,2 г.
Решение. Записываем уравнение реакции:

2А1 + 312 = 2Allз

Рассчитываем количество вещества иодида алюминия, кото­
рое требуется получить:

m (А1Ь) 61,2 '

n (А1Iз) - М (AlI~); n (АНз) = 408 моль = 0,15 моль.

Из уравнения реакции следует: для получения 2 моль АН) тре­

буется 3 моль 12, Т. е.

n (AlI)) 2
= - ..
n (12) 3
Отсюда получаем:

3 3
n (12) =2 n (A1I); n (12) =""2 0,15 моль = 0,225 моль.
Рассчитываем массу иода, которая требуется для осуществле­
ния процесса:

т (12) = n (12) . М(Ь); т (12) = 0,225' 254 r = 57,15 г.

Задача 3. Рассчитайте объем водорода, который выделится при
растворении алюминия массой 10,8 r в избытке соляной кислоты
(ноР.1'tlальuые условия).
, Решение Записываем уравнение реакции между алюминием
и СОЛЯНОЙ кислотой:

2Al + 6HCl = 2А1Сlз + 3Н2 j

Определяем количество вещества алюминия, которое вступи~
ло в реакцию:

т (Al) . 10,8
n (Al) М (Al)' n (AJ) = 27 моль = 0,4 моль.
 Из уравнения реакции следует, что при растворении 2 моль
алюминия образуется 3 моль молекулярного водорода, т. е.

n (Н2) 3
---=-.
n (AI) 2
Отсюда следует;

3" (Al) 3· () 4
n(Н2)= 2 ; n (Н2) = - - ' - моль = 0,6 моль.
2
Вычисляем объем полученного водорода, приведеlПlЫЙ к нор­
мальным условиям:

Vи (Н2) = Vm ' n (Н2); Vи (Н2) = 22,4 . 0,6 л = 13,44 л.

Задача 4. Вычислите объем оксида серы (IV), который надо взять
для реакции с кислородом, чтобы получить оксид серы (IV) массой
20 г. Массовая доля выхода продукта равна 80%. Объем рассчитай­
те при нормальных условиях.

Решение. Записываем уравнение реакции:

Выход продукта или массов~я доля выхода 't1 (В) - это выра­
женное в процентах (или долях) отношение массы реально полу­
ченного вещества В тр(В) к его массе, которая должна образо­
ваться в соответствии с теоретическим расчетом т (В):

тр(Б)' 100 % mр(В)

" (В) = т (В) ; или 't1 (В) = -т (В) .

Используя эту формулу, вычисляем массу оксида серы (YI), кото­

рая могла бы образоваться при количественном (без потерь) вы­
ходе продукта:

тр (SОз) . 100 20· 100

m (SОз) = 1"\ (S03) ; m (SОз) = 80 r=25r.

Определяем количество вещества оксида серы ОУ);

т (50з) 25
n (SОз) = м (SОз); n (50з) =80 моль = 0,3125 моль.

Из уравнения реакции следует:

n (S02) - 2
n (80з) 2

38
 Отсюда получаем:

n (S02) = n (SОз); n (802) = 0,3125 моль.

Рассчитываем объем требуемого оксида серы (IV), приведен­
ный к нормальным условиям:

Задача 5. Смесь медных и магtшевых OnШIo1С массой 1,5 r обрабо­

тали избытком серной кислоты. В результате реакции выделился
водород объемом 0,56 л (нормальные условия). Вычислите массdвую
долю меди в смеси.
Решение. Из двух металлов с раствором соляной кислоты вза­
имодейетвует только магний:

Mg + 2HCt = MgC12 + Н2 t
Определяем количество вещества выделиnшегося водорода:

n (Н2) = V(H~); n (Нд = 0~56 моль = 0,025 моль.

Vm 22,4
Из уравнения реакции следует

n (Mg) = n (Н2); n (Mg) = 0,025 моль.

Рассчитываем массу магния:

т (Mg) = n (Mg) . М (Mg); т (tvlg) = 0,025 . 24 r = 0,6 г.

Масса меди в смеси будет равна

т (Си) = т (смеси) - т (Mg); т (Си) = (1,5-0,6) г = 0,9 г.

Вычисляем массовую долю меди в смеси:

т (Си) 0,9
w (Си) = . w (Си) = ~ = О,6 у или 60%.
т (смеси) •
Задача 6. Красmвору, содержащему нитрат кальция массой 8.2 г.
nрилuлu раствор, содержащий карбонат натрия массой 6,36 г. Рас­
считайте массу nолучеююго осадка.
Решение. записыаемм уравнение реакции между нитратом
кальция и карбонато,М натрия:

Са(NО З )2 + Nа2СОз = CaCOJL + 2NаNО з

Рассчитываем количество вещества нитрата кальция, содержа­
щееся в растворе:

39
 m (Са(NОЗ)2) 8,2
n (Са(NОЗ)2) = м (Са(NОЗ)2) ; n (Са(NОЭ)2) = 164 моль = 0,05 моль.

ИЗ уравнения реакции следует, что С 0,05 моль Са(NО З )2 про­

реагирует 0,05 моль Nа2СОЗ. Вычисляем количество вещества кар­
боната натрия, содер.жащееся в растворе:

т (NЗ2СОЗ) 6,36
-.....;.....--~; n (Nа2СОЗ) = - - моль = 0,06 моль.
М(Nа2СОЗ) 106
Следовательно, Nа2СОЗ взят в избытке. Массу осар:ка СаСОз
рассчитываем. используя количество вещества, которое взято в не-

достатке, Т.е. нитрата кальция.

Из уравнения реакции следует:

n (СаСОз) = n (Са(NОЗ)2); n (СаСОз) = 0,05 моль.

Рассчитываем массу карбоната калhЦИЯ~ которая выпала в
осадок:

т (СаСОз) = n (СаСОз) . М(СаСОз); т(СаСОз) = 0,05' 100 r = 5 г.

Задача 7. Через раствор, содержащий нитрат свинца (П) мас­
сой 6,62 г, пропустили хлороводород объемом 1,12 л (нормальные ус­
ловия). Выпавший осадок отделили и взвесилu, его масса составила
5,22 г. Определите выход соли. выпавшей в осадок.
Решение. Хлороводород реагирует с нитратом свинца (11), в
осадок выпадает малорастворимый хлорид свинца (11):

РЬ(NОЗ)2 + 2HCI = РЬСЬ! + 2НNОз

Рассчитываем количество вещества нитрата свинца (11), содер­
жащеrocя в растворе:

т (РЬ(NОЗ)2)
n (Pb(N03)2) = м (РЬ(NОЗ)2) ;
6,62
n (РЬ(NОЗ)2) = 331 моль = 0,02 моль.
ИЗ уравнения реакции следует:

n (HCI) = 2n (РЬ(NОЗ)2); n (HCl) = 0,04 моль,

т. е. для реаКll.ИИ с 0,02 моло РЬ(NОЗ)2 требуется 0,04 моль НА.
Вычисляем количество вещества хлороводорода, который был
пропущен через раствор:

V.i (HeJ) 1 12
" (HCI) = n' (неl) = -'- моль = 0,05 моль.
22,4

40
 Следовательно, хлороводород ВЗЯТ в избытке. Количество ве­
щества продукта вычисляем, используя количество вещества ни­

трата свинца (lI), который взят в недостатке.

Из уравнения реакции следует:

n (РЬС12) = n (РЬ(NОЗ)2); n (PbCI2) = O~02 моль.

Вычисляем массу осадка, которая образоваласъ бы при КОЛИ­
чественном выходе:

т (РЬСЬ) = n (PbC12) • м (PbC12); т (РЬС11) = 0,02' 278 r = 5,56 г.

Определяем выход продукта (массовую долю выхода):

mр (PbCJ2) . 100 _ 5,22 . 100

1'\ (РЬСЬ) = т (РЬС 1 2) ; 1'\ (РbLЬ) = 5,56 % == 93,9%,

где mр (PbCI2) - масса реально получеШЮfО хлорила свинца (I1).

Глава 2. ПЕРИОДИЧЕСКИЙ ЗАКОН Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА

И СТРОЕНИЕ АТОМОВ

§ 2.1. Открытие Д.И. Менделеевым

периодичеСkОГО закона

Открытие Д. И. Менд(:леевым периодического Зal<Она и по·

строеЮlе периодической системы элементов явились результатом
его длительной и напряженной научной работы. Периодический
закон и периодическая система элементов - величайшее дости­
жение химической науки, основа современной химии.
. В качестве главной характеристики атома при построении пе­
риодической системы была принита его атомная масса. В своей
книге «Основы химии. Д. И. Менделеев писал: «Масса вещества
есть именно такое свойство e20~ от которого должны находиться
в зависимости все остальные свойства ... Поэтому ближе или ес­
тественнее всего искать зависимость меж.цу свойствами и сходства­
ми элементов, с одной стороны, и атомными их весами (масса­
ми) с другой»"'.
Предшественники Д. И. Менделеева (Иоганн доберейнер,
ДжОН Нъюлендс, Лотар Майер и др.) ср.аВЮfвали только сходные
элементы, а потому и не смогли открыть периодический закон.

• Менделеев Д. И. Основы ХИМН'Н. В-е lfЗД. (пятое посмертное). М.;

Л.: r осударственное научно-техническое издательство химической ли­
тературы, 1947. Т. 2. С. 80. (Курсив д. И. Менделееnа).

41
В отличие от них Д. И. Менделеев обнаружил периодическое из­
менение свойств элементов с изменением значений их атомных
масс, сравнивая между собой несходные естественные группы эле­
ментов. В то время бьши известны такие группы элементов, как,
например, галогены, щелочные и шелочно-земельные металлы.

Менделеев следующим образом выписал и сопоставил элементы

этих групп, расположив их в порядке возрастания знаtrений атом­
ной массы:

F = 19 Сl = 35,5 Br = 80 1 = 127
Na =23 К = 39 Rb=85 Cs= 133
Mg=24 Са =40 Sr = 87 Ва= 137
«В ЭТИХ трех группах видна сущность дела, - писал Д. И. Мен­
делеев. - Галогены обладают меньшим атомным весом (массой),
[leM щелочные металлы, а эти последние меньшим. чем щелочно­

зеМСЛhные~)*. Значит, в непрерывном ряду элементов, расположен­

ных в порядке возрастания атомной массы, вслед за фтором дол­
жны стоять натрий и магний, за хлором - калий и кальций, за
бромом - рубидий и стронций, за иодом - цезий и барий. Не­
прерывный ряд элементов можно изобразить так;

... F, . Na, Mg, .... CI, К, Са, ... , Вт, Rb. Sr, ... , 1. Cs, Ба ...
19 23 24 35,5 39 40 80 85· 87 127 133 137
Отсюда видно, что резкое изменение свойств при переходе от
галогена к щелочному мета.плу и уменьшение основных свойств
при переходе от щелочного MeTaJUla к щелочно-земельному nrnи:.
одически повторяется, «если ЭТИ элементы расположить в порядке

по величине их атомного Beca~**. Это периодическое изменение

свойств элементов обнаруживается независимо от того, сколько
элементов отсутствует в ряду между магнием и хлором, кальцием

и бромом, стронuием и иодом.

Оказалось, что и формы соединений элементов также перио­
дич'Сски повторяются. Например, оксид лития имеет вид Li20.
Аналогичную форму о~ида имеют повторяющие свойства лития
элементы: натрий, калий, рубидий, цезий - Na20, К20, Rb20,
CS20.
Все это дало возможность Д. И. Менделееву открытый им за­
кон назвать «законом периодичности» и сформулировать следу­
ющим образом: «свойства простых тел, а также формы и свой-

• Менделеев Д. И. ()(..н.овы ХИМИИ. Т. 2. С. 80. (Курсив Д. И~ Мен­

делеева).
*'" Там же.
42
сmва соединений элементов находятся в периодической зависимос­
ти (или, выражаясь алгебраически! образуют периодическую
функцию) от величины атомных весов элементов. В соответствии
этому закону и составлена периодическая система элементов»*, ко­
торая объективно отражает пеРИОЮNеский закон. Весь ряд эле­
ментов, расположенных в порядке возрастания атомных масс,

Д. И. Менделеев разбивает Jia периоды. Внутри каждого периода

закономерно изменяются овойства элементов (например, от ще­
лочного металла до галогена). Размещая периоды так, чтобы
ВЫДeJlИТЬ сходные элементы, Д. И. Менделеев создал периоди­
ческую систему химических элементов. При этом У ряда элемен­
тов были исправлены атомные массы, а для 29 еще не открытых
элементов оставлены пустые места (лрочерки).

Периодическая система злеl\lент()в является rpзфи tlеским (таб­

ЛИЧНЫМ) изображением периодического закона.

дата открытия закона и создания первого варианта периоди­

ческой системы - I марта 1869 г. Над усовершенствованием пе­
РИОдиЧеской системы элементов Д. И. Менделеев работал ДО КОН­
цахизни.

На основе периодического закона и пеРИОДИ'-Iеской системы

Д. И. Менделеев пришел к выводу о существовании новых, не от­
крытых еще в то время, элементов; свойства трех из НИХ он по­
дробно описал и дал им условные названия - экабор, экаалюми­
ПИЙ и экасилиций**. Свойства каждого элемента Д. И. Менделе­
ев определял, исходя из СВОйств атомоанмогов. Так ОН называл
элементы, окружающие данный элемент в пеРИОдИческой систе­
ме. Атомная масса элемента, например магния, вычислялась как
среднее арифметическое атомных масс атомоаналогов, т. е.

+ 40,О8(Са) + 22,99(Na) + 26,98(Al) -

Аг ( Мg)-- 9,Оl(Ве)
4
6
- 24,7 .

Такими простыми приемами пользовался Д. И. Менделеев для

определения ряда фИ3Jfflе<.:КИХ свойств предсказанных элементов.
Предсказания Д. И. Менделеева блестяще подтвердились. Все
три элемента были еще при жизни Д. И. Менделеева открыты, а
предсказанные свойства ИХ точно совпал" со свойствами, опре­
деленными опытным пyrем, Это привело к всеобщему признанию
периодического закона .

... Менделеев Д. И. Основы химии. Т. 2. С. 80-81. (Курсив и выде,

ление шрифта Д. И. Менделеева). .
•• Слог ~эка» означает 4ItОДИН., зцесь - в смысле <rпервый аналог».

43
 .Описаны были мною три элемента, - писал Д. И. Менделеев в «Ос­
новах ХИМИИ», - экабор, экаалюминий и экасилиций, И не прошло
20 лет, как я имел уже вел.ичаЙшую радость видеть все три открытыми и
ПОЛУЧИВШИМИ свои »мена от тех трех стран, где найдены редкие МЮIf ..
ралы, их содержащие, и где сделано их открытие: гашIИЯ, скандия И гер­

мания»"'.
Галлий открыл П. Э. 'лекок де Буабодран в 1875 Г., скандий -
Л. Ф. НЮlьсон В 1879 г. и германий - И. Винклер в J886 г. В
1883 г.
чешский ученый Б. Браунер доказал. что атомная масса Те равна не 128,
а 125, как следовало по закону периодичности. Этих ученых Д. И. Мен­
делеев считал «ИСТИННЫМИ укрепителями периодического закона~.

§ 2.2. Периодическая система эnементов

д. и. Менделеева

в на~тоящее время известно более 500 вариантов изображе­

ния периодической системы: это раЗJIичные формы переда1lИ пе­
риодического закона.

Первым вариантом системы элеменroв, предложеЮIЫМ Д. И. Мен­

делеевым 1 марта 1869 Г., был так называемый вариант длинной
формы. В этом варианте периоды располагались одной строкой.
В декабре 1870 г. он опубликовал второй вариант периодической
системы - так называемую короткую форму. В этом варианте пе­
риоды разбиваются на ряды· а группы - на подгруппы (главную
и побочную).
В нашей стране наиболее распространен вариант короткой
_ формы пеРИОДИ1fеской сцстемы как более компактныЙ. Однако
его существенный недостаток - сочетание в одной группе нес.ход­
ных элементов, т. е. СЮIьное различие свойств элементов главных
и' побочных подгрупп. Это D какой-то мере «затушевывает» пери­
оди'шость свойств элементов и затрудняет пользование системой.
Поэтому в последнее время стаJIИ часто применять, особенн() в
учебных целях, вариант длинной формы периодической системы
Д. И. Менделеева. Основной недостаток этого вариаmа - растя­
нугость, некомпактность (часть юrеток системы пустует). Чтобы
сделать ее более компактной, часто выносят лантаноиды из шес­
того и актиноиды из седьмого периодов, помещая их под систе­

мой отдельно. Такой вариант иноrда называют полудлинным.

Короткий вариант периодической системы состоит из перио­
дов, рядов и групп. Рассмотрим его несколько подробнее.
В периодической системе по горизонтали расположено 7 пе­
риодов, из них первые три называются малыми. а остальные -

* Меиделееi\ Д. И ОСНОВЫ химии. Т, 2~ С. 389-390.

44
 большими. В первом периоде находятся 2 элемента, во втором и
третьем - по 8, в четвертом и пятом - ПО 18, в шестом - 32, в
седьмом (незавершенном) - 21 элемент. Каждый период, за ис­
Ю1ючением первого, начинается щелочным металлом и заканчи­

вается благородным газом (седьмой период - незаконченныЙ).

Все элементы периодической системы пронумерованы в том
порядке, в каком они следуют друг за другом. Номера элементов
называются nорядковыми или атомными номерами.
Элементы второго и третьего периодов Менделеев назвал ти­
пическими. Свойства их закономерно изменяются от типичного
металла до благородного газа. Закономерно изменяются в перио­
дах и формы соединений элементов. Периодичности форм соеди­
нений Д. И. Менделеев придавал очень большое значение.
В системе 1О рядов. Каждый малый период состоит из одного
ряда, каждый большой период - из двух рядов: четного (верхне­
го) инечеТного (нижнеro). В четных рядах болъших периодов (чет­
вертом, шестом, восьмом и десятом) находятся одни MeTaJUIbl, и
свойства элеменroв в ряду слева направо изменяются слабо. В не­
четных рядах больших периодов (пятого, седьмого и девятого)
свойства элементов в ряду слева направо изменяются, как у ти­
пических элементов.

Основным признаком, по которому элементы больших пери­

одов разделены на два ряда, является их степень окисления (ВО
времена Менделеева - валентность). Их одинаковые значения
дважды повторяются в периоде с ростом атомных масс элемен­

тов. Например, в четвертом периоде степени окисления элемен­

ТОВ от Кдо Мn изменяются от +1 до +7, затем следует триада Fe,
Со, Ni (это элементы четного ряда), после чего наблюдается та­
кое :же возрастание степеней окисления у элементов от Си дО В!
(это элементы нечетноro ряда). То же мы видим в остальных боль­
ших периодах, исключая седьмой, который состоит из одного (чет­
ного) ряда. Дважды повторяются в' больших периодах и формы
соединений элементов.
В шестом периоде вслед за лантаном располаrаются 14 элемен­
тов с порядковыми номерами 58-71, называемых ланmаIl0uдамu·.
Лантаноиды помещены отдельно внизу таблицы, а в клетке звез­
дочкой указано на последовательность их расположения в систе-
• ме: La - Lu. Химические свойства лантаноЦllОВ очень сходны. На­
пример, все ОНИ являются реакционно-способными металлами,

181 Слово «лантаноиды~ означает «подобные лантану., а 4I8КТИНОИДЫ» -

«подобные актинию •. Иногда их называют лантанидами и актинидами,
что означает сследующие за .лантаном., «следующие за 3КПfнием •.

45
реагируют с водой с образованием гидро"сида и водорода. Из это­
ГО следует, что у лантаноИдОВ сильно выражена rоризонтальная

аналогия.

В седьмом периоде 14 элементов с порядковыми номерами 90-

103 составляют семейство актиноидов. Их также помещают от­
Дельно - под лантаноидами, а в соответствующей клетке двумя
звездочками указано на последовательность их расположения в

системе: Ас - Lr. Однако в отличие от лантаноидов горизонталь­

ная аналогия у актиноидов выражена слабо. Они в своих соеди­
нениях проявляют больше различных степеней окисления. Напри­
мер, степеНh окисления актиния +3, а урана +3, +4, +5 и +6. Изу­
чение химических свойств актиноидов крайне сложно вследствие
неустойчивости их ядер.
В периодической системе по вертикали расположено восемь
групп (обозначены римскими цифрами). Номер группы связан со
степенью окисления элементов, проявляемой ИМИ в соединени­
ях. Как правило, высшая положительная степень окисления эле­
ментов равна номеру группы. Однако имеется ряд исключений.
Например: фтор - его степень окисления равна -1; медь, сереб­
ро, золото - проявляют степень окисления +1, +2 и +3. Из эле­
ментов YHI группы степень окисления +8 известна только для ос­
мия, рутения и ксенона.

В УН 1 группе размешены благородные газы. Ранее считалосъ,

что они не способны образовывать химические соединения. Но это
не подтвердилось. В 1962 г. было получено первое химическое со­
единение благородного газа - тетрафторид K~eHOHa ХеР4. Hьrne
химия благородных элементов быстро развивается (см. § 8.1).
КаЖдая группа делится на две подгруппы - главную и побочную,
что в периодической системе подчеркивается смещением одних
вправо, а других Б.."1ево. Главную подrpynnу сocraвляют тшrnческие
элементы (элемент:ыI второго и третьего периодов) и сходные с ними
по химическим свойствам элементы больших периодов. Побочную
подгруппу составляют только металлы - элементы больших пери­
одов. VI П группа отличается от остальных. Кроме глав.,оЙ подгруп­
пы гелия она содержит три побочные подгруппы: подгруппу желе­
за. подгруппу кобальта и подгруппу никеля (см. также § 14.5).
Химические свойства элементов главных и побочных подгрупп
значительно различаются. Например, в УН rpуппе главную под- •
группу составляют неметаляы F. CJ, Вг, J, М, побочную - метал~
лы Мn, Те, Re. Таким образом, подгруппы объединяют наиболее
сходные между собой элементы.
Все элементы~ 'кроме гелия, неона и aprOHa, образуют кисло­
родные соединения; существует всего 8 форм кислородных соеди-

46
нениЙ. В периодической системе их часто изображают общими
формулами, расположенными под каждой труппой в порядке 603-
раста.ния степени окисления элементов: R20, RO, R20з, R02, R20S,
RОз, R207, R04, где R- элемент данной группы. Формулы выс­
ших ОКСИДОВ относятся ко всем элементам rpyпnbJ (главной и по­
бочной), кроме тех случаев, когда элементы не проявляют степе­
ни окисления, равной номеру группы.
Элементы главных подгрупп, начиная с IV группы, образуют
газообразные 80дородные соединения. Форм таких соединений 4.
Их также изображают общими формулами в последовательности
RH4, RНз, RH2, RН. Формулы водородных соединений распола­
гаются под элементами главных подгрупп и только к НИМ отно­

сятся.

Свойства элементов в подгруппах закономерно изменяются:

сверху вниз усиливаются металлические свойства и ослабевают не­
металлические. Очевидно, металлические свойства наиболее СШIЬ­
но выражены у франция, затем у цезия; неметаллические - у фТQ­
ра, затем - у кислорода.

Длинная форма периодической системы элементов Д. И. Мен­

делеева также содержит 7 периодов и 18 групп. Группы нумеруют­
ся римскими цифрами с буквами А или В. Лантаноиды, как и ак­
тиноиды, называют семейством и не относят к какой-либо группе.

§ 2.3. Ядерная модель строения атомов

До конца XIX в. атомы считались неделимыми. Затем, по мере

накопления опытных данных, пришлось отказаться от такого

взгляда и признать, что атомы имеют сложное строение. НОВЫЙ

взгляд подтверждался периодическим законом Д. И. Менделеева.
Еще в 1871 г. Д. И. Менделеев писал: «Легко предположить, 'ITO
ныне пока нет еще возможности доказать ... что атомы простых

тел суть сложные вещества, образованные сложением некоторых

еще меньших частей ... Выставленная мною периодическая зави­
симость, по-видимому, подтверждает такое предчувстпие»*.
На основе периодического закона Д. И. Менделеева, экспери­
ментальных исследований и особенно явлений радиоактивности
быстро развива...'10СЬ учение о строении атомов и молекул.
Для изучения строения атомов английский ученый Э. Резер­
форд использовал большую проникающую способность а-частиц.
Он наблюдал прохождение а-частиц (ядер гелия) через тонкие ме­
таллические Шlастинки толщиной приблизительно 1О 000 атомов.
* Менделеев Д. И. Избранные сочинения. Л.: fосхимтехиздат, 1934.
Т.2.С.l11.

47
 При ударе об экран, покрытый сло­
ем сульфида цинка ZnS, а-частицы

----------~:;' .. вызывают вспышку, что делает воз­

можным подсчет числа частиц. Ока­
залось, что не60ЛЫUая часть а-частиц,
проходя через металлическую плас­

тинку, отклоняется от ~_~9~ГO пУ1'.~ на

различные углы, а отдельные частицы

резко меняют направлеЮlе полета. Это

@)ядро
явление известно под названием рас­
е электрон
сеяния а-часmiщ (рис. 2.1).
~ путь а-частиц
Резерфорд дал объяснеЮfе рассея­
Рис. 2.1. Рассеяние a-часТIЩ, ю-m а-частиц, предложив в 1911 г. ядер­
приближающихся к атом­ ную модель строения атома. Согласно
ному ядру этой модели атом состоит из Мl'iссив-
ного положительно заряженного ядра,

очень малого по размерам. В ядре сосредоточена почти вся масса

атома. Вокруг ядра на значительном расстояЮ1И от него вращаются
электроны, образующие электронную оболочку атома.
Размер всего атома около 10-8 см, яд.ра - порядка 10-13 см,
т. е. по размеру ядро примерно в 100000 раз меньше атома. По­
этому большинство а-частиц пролетает через атомы металличе­
ской пластинки на сравнительно больших расстояниях от их ядер
и не отклоняется от своего пути. Однако часть а-частиц проходит
близко от ядра, в резулыате возникают кулоновские силы оттал­
кивания и частицы отклоняются. Те чаСТИЦЫ 1 которые прибли­
жаются на достаточно малые расстояния к ядру, отклоняются еще

более резко под действием тех же сил (см. рис. 2.1).

Ядерная модель атома сохранилась и в современных представ­
лениях.

Поскольку атом в целом электронейтрален, то суммарный за­

ряд электронов должен быть равен заряду ядра. Дальнейшие ис­
следования показали, что положительный заряд ядра атома 'lИс­
ленно равен порядковому номеру элемента в периодической сис­
теме элементов Д. И. Менделеева.
Таким образом, число положительных зарядов ядра каждого
атома, а также чцсло вращающuxся в поле ядра электронов равны
порядковому номеру элемента.
Наиболее проста схема строения атома водорода (порядковый
I;IOMep равен 1). Его ядро имеет один элементарный положитель­
ный заряд, и в поле ядра вращается один электрон.
Ядро атома водорода - элементарная частиш, которую назы­
вают npomOHO.~.

48
 Порядковый lioMep атома титана равен 22. Значит, его положи­
тельный заряд равен 22 и в поле ядра вращаются 22 электрона.
у 107-го элемента с положительным зарядом ядра, равным 107.
в поле ядра вращается 107 электронов. Аналогично можно пред­
ставить строение атомов и других элементов.

§ 2.4. Состав атомных ядер_ Slдериые

реакции

в настоящее время в ядре атома открыто большое число эле­

ментарных частиц. Важнейшими из них являются протоны (сим­
вол р) и нейтроны (символ n). Обе эти частицы рассматриваются
как два различных состояния ядерной частицы нуклона. Элемен­
тарные частЮJ.Ы характеризуются определенной массой и зарцом.
Протон обладает массой 1,0073 а.е.М. и зарядом +1. Масса нейт­
рона равна 1,0087 а.е.М., а tro Заряд - нулю (частица электри­
чески нейтральна). Можно сказать, что массы протона и нейтро­
на почти одинаковы.

Вскоре после открытия нейтрона Д. Д. Иваненко и Е. Н. Га­

пон создали протонно- нейтронную теорmo строения ·ядра (1932).
Согласно этой теории ядра всех атомов, кроме ядра атома водо­
рода, состоят из Zпротонов И (А - Z) нейтронов, где Z- поряд­
ковый номер элемента, А - массовое число.
Массовое число А указывает суммарное число протонов Z и
нейтронов NB ядре атома, т. е.

A=Z+N. (2.1)
С...,....лы, удерживающие протоны и нейтроны в ядре, называют­
ся ядерными. Это чрезвычайно большие силы. действующие на
очень коротких расстояниях (порядка 10-15 М) И превосходящие
силы отталкивания. Природу ЭТИХ сил изучает ядерная физика.
В ядре сосредотоqена почти вся масса атома. Так, например, для
атома хлора на долю электронов приходится 1/1837 . 17 = 0\009
(около 0,03% массы атома хлора). Массой электронов по сравне­
нию с массой ядра можно практически пренебречь. Свойства ядра
определяются главным образом числом протонов и нейтронов,
т. е. составом ядра. Например,· В ядре атома кислорода Ito содер-'
жится 8 протонов и 16 - 8 = 8 нейтронов, что кратко записыва­
ется так: (8р, 8n); в ядре атома резерфордия ~~Rf 104 протона и
260 - 104 =. 156 неЙТРОНОВJ краткая запись состава ядра: (1 04р,
156n) и Т. Д.
Исследования показали, что в природе существуют атомы од­
ного и того же элемента с разной мас.соЙ. Так. встречаются ато-

49·
мы хлора с массой 35 и 37. Ядра этих атомов содержат одинако­
вое число протонов. но разное число нейтронов.

РаЗНОВИДllосm атомов одноro элемента, ооладаlOщие одинако­

ВЫМИ зарвдами ядер, но разными массовыми ЧИСJlами, называ­

ются изотопами.

Каждый изотоп характеризуется двумя величинами; массовым

числом (проставляется вверху слева от химического знака) и по­
рядковым номером (простаR7IЯется внизу слева от химического зна­
ка) и обозначается символом соответствуюшего элемента. Напри­
мер, ИЗОТОП углеРQда с массовым числом 12 записывается так: l~C,
ИЛИ 12С, ИJIИ словами: .углеро.lt-lЪ>. Эта форма записи распро­
странена и на элементарные частицы: электрон ~e, нейтрон ~n,
протон wИЛИ ~H. нейтрино ~v. Изотопы известны для всех хими­
ческих элементов. Так, кислород имеет ИЗОТОПЫ с массовыми чис­
лами 16, 17, 18: Jio, 110, lio. Изотопы аргона: 1~Лr, iiAr, 1~j\..r. Изо­
топы калия: 1~K, tlK, j~K.
Атомпая масса элемента равна среднему з~ачеlOГd) ИЗ масс всех
ero RpИJЮдllЫХ изотопов с учетом их распространенности.
Так, например, природный хлор состоит из 75,4% изотопа с
массовым числом 35 и из
24,6% изотопа с массовым числом 37;
средняя ато"мная масса хлора 35,453. Средняя атомная масса при­
родного лития, содержащего 92,7% ~Li и 7,3% ~Li, равна 6,94,
и т. Д. Атомные массы элементов, приводимые в периодической
системе Д. И. Менделеева, есть средние массовые числа природ­
Hых смесей изотопов. Это одна из причин, почему они отличают­
ся от целочисленных значениЙ*.
Итак, состав ядер атомов различных химических элементов не
одинаков, а потому элементы отличаются по атомной массе. И
поскольку в состав ядра входят протоны, ядро заряжено положи­

тельно. Так как заряд ядра численно равен порядковому номеру

элемента Z, то он определяет число электронов в электроююй обо­
лочке атома и ее строение, а тем самым и свойства химического
злемента. Поэтому положительный заряд ядра, а не атомная масса

• Наряду с термином ((изотопы» используется термин «нуклид». Нук­

лид -- это атом сО' строго определенным значением массового числа, т. е.
с фиксироваННЫМ значением числа протонов и нейтронов В ядре. Ра­
ДИО8К'rnВНЫЙ нyxJlИJl сокращенно }{аЗЫDaЮТ радионуклид. Например.
НУКЛИД 160, радионуклид 14С, радионуклид В11 и т. д. Термин «изотопы. ~
следует применяТL 1'ОЛько' ДIIЯ обозначения стабильных и радиоактив­
ных НУКЛИДОВ одного элемент'} (си. определение, данное выше).

50
явллеmся главной характеристикой атома, а значит, и элемеumа.
На ЭТОЙ основе дано более точное определение химического эле­
мента, понятие о котором является в химии основным (см. § 1.2).
Ядерные реакции - ЭТО превращение атомных ядер в результа­
те их взаимодействия с элементарными частицами и друг с дpy~
гам. Написание уравнений таких реакций основано на законах со­
хранения массы и заряда. Это означает, что сумма масс и сумма
зарядов в левой част,И уравнения должна быть равна сумме масс I!
сумме зарядов в правой части уравнения. Например:

j~ + jHe = ~~Si + ~н
Это уравнение показывает, что при взаимодействии атома алю­
миния с а-частицей образуется атом кремния и протон. РадиоаК­
тивный распад радия с образованием радона н гелия следует 3а­
писать так:

2~Ra = 2~~Rn + iHe

Впервые искусственно ядерная реакция была осуществлена Ре­
зерфордом в 1919 г. бомбардировкой ядер атомов азота а-части­
цами:

'~N + ~He = '10 + 'IH

В результате ядерной реакции произоl.ШlО превращение азота
в кислород с выделением протона.

После создания ЦИКЛDтрона (1930) открыто и исследовано

большое число всевозможных ядерных реакций.
Более употребительна краткая запись .ядерных реакциЙ4 Вна­
чале :щписывают химический знак :исходного ядра, затем (В скоб­
ках) кратко обозначают чаСniЦУ, ВЫЗВавшую реакцию, и часmцу.
образовавшуюся: в результате реакции, после чего ставят химиче­
ский знак конечного ядра. При этом у символов исходного и ко'­
.-lечного ядер обычно проставляются только массовые (lИсла, так
как заряды ядер легко определять по периодической системе эле­
ментов Д. И. Менделеева. Сокращенная запись рассмотренных
ранее ядерных реаКllиt( следующая:

27А1(а, p) 30Si; 14N(a,p) 17 0; 216Ra( -, а)222Rn,

где а - обозначение а~частицы ('~He). р - протона ("Н); прочерк

означает отсугствие действующей частицы в случае радиоактив­
ного распада.

С ПОМОЩЬЮ ядерных реакций получают изотопы, обладающие

радиоактивностью (радиоактивные изотопы). Все они неустойчи-

SI
вы и в результате радиоактивного распада превращаются JJ изото­

пы других элементов.

Радиоактивные изотопы получены для всех химических эле­

ментов. Их известно около 1500. Элементы, состоящие только из
радиоактивных изотопов, называются радиоактивными. Это эле­
менты с z=
43, 61 и 84-107.
Стабильных (нерадиоактивны)) изотопов известно около 300.
Из них состоит большинство химических элементов периодиче­
ской системы элементов Д. И. Менделеева. У некоторых элемен­
тов наряду со стабильными имеются и долroживущие радиоактив­
ные изотопы. Это 1~K, ~jRb, 11~In и др.
По химиqеским свойствам радиоаКТИl~ные изотопы почти не
отличаются от стабильных. Поэтому они служат в качестве «мече­
ных» атомов, позволяющих по измерению их радиоактивности

следить за поведением всех атомов данного элемента и за их пе­

редвижением. РадИоактивные изотопы широко применяются в

научных исследованиях, в ПРОМЬПlIЛеlПlОСТИ, сельском хозяйстве.
медиuине. биологии и ХИМИИ. В настоящее время их получают в '
больших количествах.
Важнейшей особенностью ядерных реакций является выделе­
ние огромного количества энергии в форме кинетической энер­
гии образующихся частиц или в форме энергии излучения. В хи­
мических реакциях энергия вьщеляется главным образом в фор­
ме теплоты. Энергия ядерных реакций превышает энергию
химических реакций в миллионы раз. этим объясняется неразру­
шимостъ ядер атомов при протекании химических реакций.
Ядерные реакции широко используются для синтеза транс­
урановых элементов*. Работы в этой области проводятся в Объ­
единенном институте ядерных исследований в г. Дубне. Там впер­
вые были синтезированы элементы с порядковыми номерами 102,
Ведyrся работы по синтезу элементов с
103, 104, 105, 106, 107.
более тяжелыми ядрами.

§ 2.5. Современная модеnь состояния электрона

в атоме

При химических реакциях ядро атома не претерпевает изме­

нений. Изменению подвергаются электронные оболочки атомов,
строением которых объясняются мноте свойства химических

• Трансурановые элементы - химические элементы, раСПOJIож:енные

в пеРИОдИческой системе за ураном (с атомным номером Z;;. 93). Ныне
ИЗDe-С11IО 14 1рансурановых элементов.

52
элементов. Поэтому состоянию элек­
тронов в атоме и структуре электрон­

ных оболочек всегда уделяется боль­

шое внимание при изучении химии.

Состояние электрона в аТШ.1е опи­

сывается квантовой механикой, кото­
рая изучает двиЖение и взаимодей­
ствие :микрочасТ1Щ, т. е. элеменrарных

частиц, атомов, молекул и атомных

ядер. По представлениям квантовой

механики, МШСрО'1астuцы имеют вОЛНО- Рис. 2.2. Электронное обла­
вую 1'lрироду, а волны обладают свой- ко водорода с HepaB~OMep-
сmвами частиц. Применительно к ной плотностью
Э!lеJr..-ТРОНУ можно сказать, ЧТО он ведет

себя и как частица, и как волна, т. с. обладает, как и другие МИК­

рочастицыt корпускулярно- волновым дуализмом (двойствеmюс­
тъю). С одной стороны, электроны как частицы производят дав­
ление, с другой - движущий.ся поток электронов обнаруживает
воlшовые ЯБленЮl, например дифракцию электронов.
Электрон в атоме не имеет траектории движения . .квантовая
механика рассматривает вероятность нахождения электрона в про­

странстве вокруг ядра. Быстро ДВИЖУЩИЙСЯ электрон может на­

ходиться в любой части пространства, окружающего ядро, и раз­
личные положения ero рассматриваются как элекmРО1щое облако с
определенной ШlОтностью отрицательноrо заряда. Более нагляд­
но это можно представить так. Если бы удалось через весьма ма­
лые проме.жутки времени получать снимки положенр..я электрона

в атоме (он отразится на них в виде точки), то при наложении

множества таких фотографий создалась бы картина электронно­
го облака. И там, где число точек наибольшее, облако наиболее
плотное. Максимал:ъная плотность отвечает наибольшей вероят­
ности нахождения элект_рона D данной части атомного простран­
ства. На рис. 2.2 изображена модель поперечного сечения атома
водорода с точки зрения квантовой механики. Видно, что вблизи
ядра злектронная rшотность практически равна нулю, т. е. элект­

рон здесь почти не бывает. По мере удаления от ядра электрон­

ная IШотность возрастает и достиraет максимального значения на

расстоянии 0,053 им, а затем постепенно падает. Значит, наибо­

.nее вероятно нахождение движущегося электрона на расстоянии

0,053 нм от ядра (на рисунке - более затемненные места). Чем

прочнее связан электрон с ядром, тем более плотным по распре­
делению заряда и меньшим по размерам должно быть электрон­
ное облако.

53
 Пространство BOКPyr ядра, в котором наиболее вероятно нахож­
дение электрона, называется орбиталью· •

В нем заключено =90% электронного облака. Это означает, что

около 90% времени электрон находится в этой части простран­
ства. Орбитали атома имеют разные размеры. Очевидно, что элек­
троны, движущиеся в орбитзлях меньшего размера, сильнее при­
тягиваются ядром, чем электроны, движущиеся в орбиталях боль­
шего размера. Электроны, которые движутся ворбиталях бю1ЗКОГО
размера, образуют электронные слои. Электронные слои называ­
ют также Эllергеmuческuмu уровнями. Энергетические уровни ну­
меруют, начиная от ядра: 1,2, З, 4, 5,6,7. Иногда их обозначают
буквами соответственно К, L, Af, N, О, Р, а.
Целое число n, обозначающее номер уровня, называется главным
квантовым числом. Оно характеризует энерлпо электронов, зани­
мающих данный энергетический уровень. Наименьшей энергией
обладают электроны первого энергетического уровня, наиболее
близкого К Ядру. По сравнению с электронами первого уровня '
электроны последующих уровней характеРИЗУIQТСЯ большим за­
пасом энергии. Очевидно, менее прочно связаны с ядром элек­
троны внешнего уровня.

Число заполняемых электронами энергетических уровней в

атоме численно равно номеру периода, в котором находится эле­

мент: у атомов элементов первого периода - один энергеnrческий

уровень, второго периода - два, третьего периода - три и т. д.

Наибольшее число электронов на энергетическом уровне равно

удвоенному квадрату номера уровня, т. е.

N= 2n2, (2.2)
где N- число электронов; n- номер уровня (считая от ядра) или
главное квантовое число.

В соответствии с уравнением (2.2) на l-M ближайшем к ядру энер­

гетическом уровне может находиться не более двух электронов, на
2-м ~ не более 8, на 3-М - не более 18, на 4-м - не более 32.

§ 2.6. Ст~оение электронных оболочек атомов

Теперь рассмотрим строение отдельно взятого электронного

уровня (tCJ1Оя). Начиная со значения главного квашового числа
=
n 2, энергетические уровни (слои) подразделяются на подуров­
ни (поделон), отлнчающнеся дрyr от друга энергией связи с яд­
ром. Число ПОДУРОвней равно значению главного кваlП'Oвого чис-

• Термин ПРИН1l.т в 1962 г. взамен термина ~орбита\).

54
ла, но не превышает четырех: l-й ,/ 4f
уровень имеет ОДИН подуровень, /
I ...... 4d
2-й -два, З-й - три, 4-й - четыре 4 ~~,... -. 41'
поДУРовня (рис. 2.3). Подуровни, в ",,,,'Х
3d
4$
свою очередь, состоят из орбиталей. 3 4,---
......... 3р
3!
Прmшто подуровни обозначать ла­
тинскими буквами: s - первый, ...... 2р

ближайший к ядру, подуровень

2 с'"
-...... 2.!
каждого энергетического уровня, он

состоит из s-орбитали; р - второй

поДУРовепь, состоит из трех р-орби­
талей; d - третий поДуровенъ, он
1 Энергети-- _---Is
Лодуровни

состоит из пяти d-орбиталей; f - qеские

уровни
четвертый подуровень, содержит
семь j-орбиталеЙ. Таким обраЗОМ 1 Рис. 2.3. Схема подразделения
для каждого значения n имеется энерге'IИЧеских уровней на под-
n2 орбиталей (табл. 2.1). уровни
В каждой орбитали может находиться не более двуХ электро­
нов - nрuнциn Паулu. Если в орбитали находится один электрон,
то ОН называется несnаренным, если два -- ТО это сnаре1/ные элек1'fI­
роны. ПРИНЦИП Паули поясняет формулу N= 2n 2• В самом деле,
=
если, например, на третьем уровне (n 3) содержится 32 9 орби­ =
талей, а в каждой орбитали по 2 электрона, то максимальное чис­
ло электронов составит 2 . 32 = 18.
В табл. 2.1 для первых четырех уровлей показана связь глав­
ного квантового числа nс числом nО1lуровней, типом и числом
Таблица 2.1. rJlaNfoe КNlП'оме IIJIСЛО. ТИП.. И ..нело орбиталeJt
н MaKCllМ2JlWloe ЧIICJlо ЭЛ~ на DOJIYPOНUIX • уромц

Число Максималыюе
Энерге- Число орбитaJ1ей
!пОJIYPOВ
тический Орбита- число электронов
ней,
уровень ли
равнее в в уровне! на
n на уровне
n подуровне равное n подуровне

К (n=l) 1 l,r 1 1 2 2
2s I 2
L (12=2) 2 4 8
2р 3 6
3! 1 2
М (n=З) 3 Зр З 9 6 18
3d 5 10
4s 1 2
4р 3' 6
N (n=4) 4
4d
16 10
32
5
4f 7 14

55'
 орбиталей и максимальным числом
электронов на подуровне и уровне. Из
таблицы следует, что для ~арактеристи­
ки электронов в атоме надо знать номер
х
электронного уровня и типы орбиталей.
Важно знать форму различных орбита­
лей (облаков). Это необходимо при изу­
чении структуры молекул.

Рис. 2.4. Форма s-элек- В соответствии с теоретическими

тронной орбитали данными s-орбиталь обладает сфери-
ческой симметрией, т. е. имеет форму
шара. Примером может служить орбиталъ атома водорода, n= I
(рис. 2.4). Такую орбиталь называют s-орбиталью. Электрон, ко­
торый занимает s-орбиталь, называется s-электроном.
На 2-м энергетическом уровне (n = 2) имеется четыре орбита­
ли, причем одна из них имеет сферическую симметрию. Она на­
зывается 2S-0рбиталью. Очевидно, 2s-элеК'I'РОН обладает более
высокой энергией, а потому будет нахОДИТ,ься на большем рас­
стоянии от ядра, чем ls-электрон. Вообще, для каждого значе­
ния n существует одна сферическая симметричная орбиталь.
р-Орбиталь имеет форму гантели или объемной восьмерки
(рис. 2.5). Все три р-орбитали расположены в атоме взаимно пер­
пендикулярно. Они направлены вдоль осей пространственных
координат, поэтому их часто обозначают как Рх-, Рг и Pz-op-
битали. Такое обозначение указывает на пространственную на­
правленность p-орбиталеЙ. Если рх-орбиталь расположена в на­
правлении оси х, то, очевидно, рх-электрон С наибольшей веро­
ятностью находится вблизи оси х. То же можно сказать и об
орбиталях ру ИР...
СледУет отметить, что КаждыЙ энергетический уровень (слой)~
начиная с n = 2, имеет три р-орбитали. С увеличением n элект-
z

--~F---X

у
у
у

pz

Рис. 2.5. Форма и ориентация p-электронных орбиталей

56
роны занимают р-орбитали, расположенные на больших рассто­
яниях от ядра, но направление по осям х, У, z всегда сохраняет­

СЯ. Еще более сложные формы, чем р-орбитали, имею"Т d-орби­

тали (их пять) и j-орбитали (их семь). Здесь они не рассматри­
ваются.

§ 2.7 ..Электронные формулы

Распределение электронов в атоме по энергетическим уров­

ням и подуровням изображают в виде электронных формул. Пока­
жем, как они составляются.

Каждый электрон в атоме занимает свободную орбиталь с на­

яболее низхой энергией, отвечаЮJцей его прочной связи с яд­
ром, - nрuнциn наименьшей энергии. С ростом ПОРЯДКОВОГО но­
мера элемента электроны заполняют орбитали и уровни в поряд­
ке возрастания их энергий: уровни заполняются от первого к
седьмо:му, а подуровни - в последовательности s- р - d - f.
ПОСJ!едователъность возрастания энергии определена опытным
пугем. Она называется шкалой энергии. В соответствии с ней СО­
ставляется ряд последовательного заполнения электронами орби­
талей атомов элементов периодической системы. Этот ряд, в ко­
тором вертикальными линейками отделены периоды, обозначен­
ные сверху цифрами, имеет вид

12 3 4 5 6 7
1s 12s, 2р I 3s, 3р 148, 3d, 4р 15s, 4d, 5р 16s. 4f, 5d, 6р 17s, 51, 6d, 7р

Орбиrnль с минимальной энергией -- это IS-0рбиталь. У ато­

ма водорода она занята его единственным электроном. Поэтому
электронная формула (или электронная конфиrypaция) атома
водорода имеет вид· 1st. .
Поскольку на ОДНОЙ орбитали MOryr находиться два электро­
на, то оба элеlrl.'-трона атома гелия размещаются на ls-орбитали.
Следовarелъно, элеlClpOlПlЗЯ формула гелия lr.
Электронная обо­
лочка Не завершена и очень устойчива, это благородный газ.
у элементов второго периода заполняется L-УРовень (n=2),
причем сначала орбиталъ S-ПОдyJЮВНЯ, а затем три орбиraли р-под­
уровня. Третий электрон в атоме зLi ~eт 2s-орбиталь. Элек­
тронная формула Li; 1s2151• Элеюрон 2s' намного слабее связан с

• Напомним, что число впереди - номер УРОВНЯ, буквой выража­

етСЯ ПОДУРОьень (тип орбитали), индекс справа вверху - число элек­
тронов на подуровнс.

57
ядром атома, чем ls-электроны, поэтому атом лития может легко
терять его, образуя ион - Li+.
В атоме 4Ве четвертый электрон также размещается на 2s-op-
битали: Is22s2• Легче других электронов у Ве отрываются два
2s-электрона с образованием иона ВеН.
Поскольку 2S-0рбиталь заполнена, то пятый электрон у атома
бора sB занимает 2р·орбиrаль. Электронная формула атома бора:
ls22s22pl.
Далее у атомов С, N, О, F идет заполнение 2р-орбиталей, кото­
рое закакчивается у атома Ne. Запишем их элеКТРОlПIЫе формулы:
6С ls22s 22p2, 7N ls22s22pJ, 80 1s22s22p4, 9F 1s22s22p5, loNe Is22s22p6.
Начинал с элементов третьего периода, у атомов идет запол­
нение третьего М-уровня j состоящего из 3s-, 3р- и 3d-подуровнеЙ.
Например:

I1Na 1s22s22p63s l , I7CIls22s22p63s23p5.

Иногда в формулах, изображающих распределение электронов
в атомах, указывают только число электронов на каждом энерге­

тическ()м уровне. Тогда их заПИСЫВ3Iот так:

11Na - 2.8.1, 17Cl- 2.8.7, 26Ре - 2.8.14.2.

При написании электронных формул следует учитывать так
называемый «проскок» электрона. Так, электронная -формула
хрома )l.олжна быть 1s22s 22p6 3s23p6 3tJ44s2• Однако на внешнем
уровне у атома хрома не два электрона, а один - второй элект­
рон «проскочил) на d-подуровень второго снаружи уровня. В
таком случае расположение электронов у атома хрома такое:

1s22s2 2р63s23рБ3di4s 1 • То же имеет место у Nb, Мо идругих элемен­

тов. У Pd электроны по уровням располагаются так: 2.8.18.18:0
(здесь пятый энергетический уровень воооще отсутствует - оба
электрона «проскочили» на соседний уровень).
Очень часто структуру элеКТРОЮ-IЫХ оболочек изображают с по­
мощью энергетических, или квантовых, ячеек - это так называ­

емые графические электронные формулы. Каждая такая ячейка

обозначается клеткой: клетка - орбиталь. стрелка - электрон,
направление стрелки - направление спина"', свободная клетка -
свободная орбиталь, которую может занимать электрон при воз-

... Спин (в переводе с английского чв~ретсно~) упрощенно можно

представить как вращение электрона вокруг собственной. ОСИ - по ча­
СОВОЙ и против часовой стрелки. Спаренными называются электроны с
противоположными спинами t!.
58
буждении. Согласно принципу Паули, в ячейке может быть один
или два электрона (еCJIИ два электрона, то они спарены).
В качестве примера приведем схему распределения электронов
по квантовым ячейкам в атоме углерода:

n=2

n=1

Орбитали подуроnня заполняются так: сначала по одному элек­

трону с одинаковыми спинами, а затем по второму ЭЛеКТРОНУ с

противоположными спинами. Поскольку в 2р-подуровне три ор­

битали с одинаковой энергией, то каждый из двух 2р-электронов
занял по одной орбитали (например, РХ ИРу). Одна Орбита..i1Ь оста­
лась свободной (Pz). У атома углерода два неспаренных электро­
на. Справа от схемы - в электронной формуле - дана более по­
дробная запись с указанием расположения электронов на РХ- и
"горбиталях. И такую запись также часто применяют. В атоме
азота все три 2р-орбитали (Рх, РУ, pJ заняты одиночными электро­
~нами:

n=2
7N

n=l

Следовательно, у него три неспаренных электрона. Это отра­

жено и в подробной электронной формуле (справа от схемы).
Начиная с атома кислорода·. 2р-орбитали заполняются вторым
электроном с противопол'ожным спином:

n=2
80

n=1 ШJ
 У атома кислорода два неспаренных электрона. У атома фто­
ра - один неспаренный электрон:
р

n=2

n=! [ill
Таким образом, размещая электроны по квантовым ячейкам,
можно выявить число неспаренных электронов в атоме. У атома
Ne завершается заполнение второго уровня:

n=2

Восемь внешних электронов (S2p6) образуют очень устойчи­

вую структуру из четырех двухэлектронных облаков. Все элек­
троны у атома неона спарены. Неон - благородный газ.

§ 2.8. Теоретическое обоснование периодической

системы эnементов Д. И. Менделеева

ПОРЯДОК заполнения электронами энергетических уровней

(электронных слоев) и подуровней (подслоев) теоретически обо­
сновывает периодическую систему ЭЛементов Д. И. Менделеева.
Уже из рассмотреаия электронных формул элементов первого и
второго периодов (§ 2.7) легко сделать вывод, что период начина­
ется элементом, в атоме которого на внешнем уровне нахОДlПся
один s-электрон: в первом периоде это водород, в остальных -
щелочные металлы. Завершается период благородным газом: пер­
вый - п~лием (1s2), остальные периоды - элементами, атомы
которых на внешнем уровне имеют электронную конфигурацию
nilnp6.
Итак, первый период содержит два элемента: водород (z = 1)
и гелий (z =, 2). Второй период начинается элементом литием
(z= 3) и завершается неоном (z= 10). Во втором периоде восемь
элементов. Третий период начинается с натрия (Z::::: 11), элек-

60
тронная конфигурация которого 1s22r2рб 3s'. с него началось за­
полнение третьего энергетического уровня. Завершается оно у
инертного газа аргона (z= 18), 3s- и 3р-подуровни которого пол­
ностью заполнены. Электронная формула аргона: 1SlL.sJ2p63s23p6.
Натрий - аналог лития, аргон - неона. В третьем периоде, как и во
втором, восемь элементов.

Четвертый период начинается калием (Z = 19), электронное

строение которого выражается формулой 1s'l2s2 2р б 3s2 3р64s 1 • Его
19-й электрон занял 4s-подуровень, энергия которого ниже
энергии 3d-подуровня (см. рис. 2.3). Внешний 4s-электрон при­
дает элементу свойства, сходные со свойствами натрия. У каль­
ция (z = 20) 4s-подуровень заполнен двумя электронами:
1s22s22p63Sl3p64s2• С элемента скандия (z= 21) начинается запол­
нение 3d-подуровня, так как он энергетически более выгоден,
чем 4р-подуровень (см. рис. 2.3). Пять орбиталей 3d-подуровня
могут быть заняты десятью электронами, что осуществляется у
атомов от скандия до цинка (Z = 30). Поэтому электронное стро­
ение Sc соответствует формуле 1s'l2s22p63s23p63d14s2, а цинка* -
ls22s22p63s23p63d1 04s'l. В атомах последующих элементов вплоть до
инертного газа криптона (Z = 36) идет заПОЛReШlе 4р-подуровня.
В четвертом периоде 18 элементов.
пятый период содержит элементы от рубидия (z= 37) до инерт­
НОГО газа ксенона (Z= 54). Заполнение их энергетических уров­
ней идет так же, как у элементов четвертого периода: после Rb и
Sr у десяти элементов от иттрия (Z = 39) ДО кадмия (z = 48) за­
ПОЛНЯе1(:Я 4d-поДУРовень~ после чего электроны зaIOIмают 5р-под­
уровень. В пятом периоде, как и в четвертом~ 18 элементов.
В атомах элементов шестого периода цезия (Z = 55) и бария
(z= 56) заполняется 6s-подуровень. У лантана (Z= 57) один элек­
трон поступает на 5d-подуровенъ, после чего запоmение этого под­
уровня приостана:вливается, а начинает заполняться 4f-подуРО­
вень, семь орбиталей которого могуг быть заняты 14 электронами.
Это происходит у атомов элементов лmпаноидов с Z = 58 - 71. По­
скольку у этих элементов заПОJlliЯется глубинный 4/-подуровень
третьего снаружи уровня, они обладают песьма близкими химиче­
скими свойствами. С гафния (Z =
72) возобновляется заполнение
d-подуровня и закawrnвается у Р1УТИ (Z = 80), после чего электро­
ны заполняют 6р-подуровень. ЗаполнеЮlе уровня завершае,-сSl у
блаroродного газа радона (2= 86). В шестом периоде 32 элемента.

• Хотя 3d-ПОДУРОвень заполняется после 4s~подуровня. в формуле

он ставится раньше, так ках последовательно записываются все под­
уровни данного уровня.

61
 Седьмой период - нсзавершенныЙ. Заполнение электронами
электронных уровней аналогично шестому периоду. После за­
полнения 7s-подуровня у франция (Z= 87) и радия (Z= 88) элек­
трон актиния поступает на 6d-подуровенъ, после которого начи­
нает заполняться 5/-подуровень 14 электронами. Это происходит
у атомов элементов актиноидов с z= 90 - 103. После I03-ro эле­
мента идет заполнение 6d-подуровня: у резерфордия (Z = 104),
дубния (z= 105), сиборгия (z= 106) ит. д. Актиноиды, как и лан­
таншщы, обладают многими сходными химическими свойствами.
В зависимости от того, какой подуровенъ последним заполня­
ется электронами, все элементы делят на четыре типа (семейства).
1. s-Элеменrы; заполняется электронами s-подуровень внеш­
него уровня. К НИМ относятся пер~ые два элемента каждого пе­
риода.

2. р-Элементы; заполняется электронамир-подуровенъ внеш"

него уровня. ·Это последние 6 эnементов каждого периода (кроме
первого и седьмого).
3. d-Элементы; заполняется электронами d-подуровень второго
снаружи уровня, а на внешнем уровне остается один или два элек­

трона (у Pd - ноль). К ним оmосятся элементы вставных декад

больших периодов, расположенных между s- и р-элементами (их
также назыаю1' переходными элементами).
4. /-Элементы; заполняется электронами/- поДУРовень третье­
го снаружи уровня, а на внешнем уровне остается два электрона.

Это лантаноиды и актиноиды.

В периодической системе s-элементов 14, р-элементов 36,
d-элементов 35,/-элементов 28. Элементы одного типа имеют рщt
общих химических свойств.
Итак, периодическая система Д.И. Менделеева является есте­
ственной классификацией химических элементов по электронной
структуре их атомов. Об электронной структуре атома, а значит,
и о свойствах элемента судят по положению элемента в соответ­
ствующем периоде и подгруппе периодической системы. Законо­
мерностями заполнения электронных уровней объясняется раз­
ЛW-Iное число элементов в периодах.

§ 2.9. Периодический закон и периодическая система

элементов в свете учения о строени ... атомов

Учение о строении атомов вскрыло глубокий физический

смысл периодическоro закона.

Как указывалось в § 2.4, главной характеристикой атома яв­

ляется положительный заряд ядра. Это более общая и точная ха-

62
рактеристика атома, а значит, и элемента. Заряд ядра определяет
число электронов в электронной оболочке атома, ее строение, а
тем самым все свойства элемента и его положение в периодиче­
ской системе. В связи с этим претерпела изменение и формули­
ровка закона.

Современная формулировка периодического закона Д. И. Мен-

делеева такова:

свойства химических элементов, а также формы и свойства со­

единений элементов находятся. периодической зависимости от
заряда ядер их атомов.

Такая формулировка закона нисколько не противоречит фор­

мулировке, данной Д. И. Менделеевым. Она только базируется на
новых данных, которые придают закону и системе научную обос­
нованность и подтверждают их правильность. Периодическая си­
стема элементов Д. И. Менделеева отражает периодический закон,
а вместе с тем и строение аТОМ9В элементов.

Теория строения атомов объясняет периодическое изменение

свойств элементов. Возрастание положительных зарядов атомных
ядер от 1 до 107 обусловливает периодическое повторение строе­
ния внешнего энергетического уровня. А поскольку свойства эле­
ментов в основном зависят от числа электронов на внешнем уров­

не, то и они периодически повторяются. В этом - физическиЙ

смысл периодического закона.

В малЫХ периодах с ростом положительного заряда ядер ато­

мов возрастает чи.сло электронов на внешнем уровне (от 1 до 2 -
в первом периоде, и от 1 до 8 - ВО втором и третьем периодах),
что объясняет изменение свойств элементов: в начале периода
(кроме первого периода) находится щелочной четалл, затем ме­
ТaJUlические свойства постепенно ослабевают и усиливаются свой­
ства немеТ3JUIИ(lеские.

В ~их пеРИОдах с ростом заряда ядер заполнение уров­

ней электронами происходит сложнее (см. § 2.8), что объясняет
и более сложное изменение свойств элементов по сравнению с
элементами малых периодов. Так, в четных рядах больших пе­
риодов с ростом заряда число электронов на внешнем уровне

остается постоянным и равно 2 или 1. Поэтому, пока идет за­

полнение электронами следующего за внешним (второго сна­
ружи) уровня, свойства элементов в этих рядах изменяются
крайне медленно. Лишь в нечетных рядах, когда с ростом за­
ряда ядра увеличивается число электронов на внешнем уровне

(от ] до 8), свойства элементов начинают изменяться так же,

как у типических.

63
 В варианте короткой формы периодической системы обычно
выделяются ряды. Однако в настоящее время это· понятие мало
употребляется, поскольку не имеет физического смысла.
В свете учения о строении атомов становится обоснованным
разделение Д. И. Менделеевым всех элементов на семь периодов.
Номер периода соответствует числу энергетических уровней ато­
мов, заполняемых электронами. Поэтому s-элементы имеются во
всех периодах, р-элементы - во втором и последующих, d-эле­
менты - в четвертом и последующих и [-элементы - в шестом
и седьмом периодах.

Легко объяснимо и деление групп на подгруппы, основанное

на различии в заполнении электронами энергетических уровней.
у элементов главных подгрупп заполняются или s-подуровни
(это s-элементы), или р-подуровни (это р-элементы) внешних
уровней. У элементов побочных подгрупп заполняется d-под­
уровень второго снаружи уровня (это d-элементы). У лантанои­
дов и актиноидов заполняются соответственно 4[- и 5j-подуров­
ни (это [-элементы). Таким образом, в каждой подгруппе объе­
динены элементЬJ, атомы которых имеют сходное строение

внешнего электронного уровня. При этом атомы элементов глав­

ных подгрупп содержат на внешних уровнях число электронов,

равное номеру группы. В побочные же подгруппы входят эле­

менты, атомы которых имеют на внешнем уровне по два или по

одному электрону.

Различия в строении обусловливают и различия в свойствах

элементов разных подгрупп одной гpyrmы. Так, на внешнем уров­
не атомов элементов подгруппы галогенов имеется по семь элек­

тронов, а подгруппы марганца - по два электрона. Первые - ти­

пичные немета.ллы, а вторые - металлы.

Но у элементов этих подrpупп есть и общие свойства: вступая

в химические реакци,и, все они (за исключением фтора Р) могуг
отдавать по 7 электронов на образование химических связей. При
этом атомы подгруппы марганца отдают 2 электрона с внешнего
и 5 электронов со следующего за ним уровня. Таким образом, у
элементов nоБО'tНЫХ подгрупп валентными являются электроны не
mолысо внешних, но u предпоследних (вторых снаружи) уровней, в
чем состоит основное различие в свойствах элементов главных и
побочных подгрупп.
Отсюда же следует, что п0Мер группы, как правило, указывает
число элt!ктронов, которые могут участвовать в образовании хими­
ческuх связей. В этоМ - физический смысл номера группы.
Итак, строеЮlе атомов обуслоаливает две закономерности: 1) из­
менение свойств элементов по ГQРИЗОНТалИ - в периоде слева на-

64
право ослабляются металлические и усиливаются неметалличес­
кие свойства; 2) изменение свойств элементов по вертикали - в
ПОДгру1ше с ростом порядкового номера усиливаются металличес­

кие свойства и ослабевают неметаллические. В таком случ:ае эле­

мент (и клетка системы) находится на пересечении горизонтали
и вертикали, что определяет его свойства. Это помогает находить
и описывать свойства элементов, изотопы которых получаются
искусственным путем. Если будут получены изотопы элементов
восьмого периода, то их важнейшие химические свойства опре­
делят по их месту в периодической системе. Представление о ме­
сте элемента в системе, которое определяется номерами периода

И группы, впервые введено Д. И. Менделеевым.

С позиций строения атома объяснимо положение водорода в
периодической системе. Атом водорода имеет один электрон, ко­
торый может быть отдан атомам других эле:ментов. Поскольку
это свойство проявляют атомы всех элементов, начинающих пе­
риоды, - Li, Na, К, Rb, Cs, Fr, то и водород должен стоять в
главной подгруппе 1 группы. С другой стороны, поскольку атом
водорода обладает способностью, подобно атомам галогенов,
присоединять один электрон (Н + е- = Н-), т. е. проявляет не­
металлические свойства, он должен находиться в главной под­
группе УН группы. Такая двойственность в химическом поведе­
нии водорода является причиной того, ЧТО его помещают в двух
подгруппах. При этом в одной из подгрупп символ элемента за­
ключают в скобки.
В четырех местах периодической системы элементы распо­
ложены не в порядке возрастания их атомных масс: Ar (39.948)-
К (39,]02); Со (58,933) - Ni (58,71); Те (127,60) - 1 (126,904).
Th (232,038) - Ра (231,036). Эти отступления считали недостат­
ками периодической системы. Учение о строении атомов объяс­
нило указанные ОТСТУlUlения. Выше мы пришли к выводу, что
свойства элемента зависят от величины положительного заряда
ядра, а не от атомной массы. Опытное определение зарядоп ядер
указанных четырех пар элементов подтвердило, что Менделеев
расположил их правильно:

19Лr - 19К, 27СО - 2sNi, 52Те - 5JI, 90Th - 91Ра

Как же объяснить тот факт, что атомная масса аргона больше

атомной массы калия (то же - для других пар)? Как известно,
атомная масса элемента получается как среднее значение из мас­

совых чисел его изотопов. Очевидно, атомная масса аргона в ос­

новном определяется изотопом с большим массовым числом (он
Rстречается в природе в большем количестве), тогда как у калия

3-1328 65
преобладает изотоп с меньшим массовым числом- (см. § 2.4). Та­
КИМ образом, недостатков в периодической системе нет, и с точ­
ки зрения величины зарядов атомных ядер элементы расположе­

ны правильно.

Опъпное определение заряда ядер элемеmов дало ВОЗМОЖНОСТЬ

определить число элементов между водородом и ураном, а так­

:же число лантаноидов. Ныне все места в периодической систе­

ме заполнены и новые элементы
в промежутке от Z = 1 до Z = 107
не могуг быть открыты ни на Земле, ни в космосе.
Действительно, химическим анализом rpyнтa ЛУНЫ, доставлен­
Horo на 3eмmo в нашей стране и США, обнаружены только те эле­
менты, которые имеются в периодической системе. Однако пе­
РИ9дическая система не закончена. Возможно открытие новых
трансурановых элементов.

§ 2.10. Периодичность свойств атомов

Такие свойства атомов, как их размер, энергия ионизации,

сродство к электрону, электроотрицательностъ, степень окисле­

ния, связаны с электронной конфигурацией атома. В их измене­

нии с уВеличением порядкового номера элемента наблюдается пе­
риодичность.

Атомы не имеют строго определенных границ, что обуслов­

лено волновой природой электронов. В расчетах пользуются так
называемыми эффективными, или кажущuмuся, радиусами, т. е.
РадИусами шарообразных атомов, сближенных между собой при
образовании кристалла. Обычно их рассчитывают из рентгено­
метрических данных.

Радиус атома - важная его характеристика. Чем больше атом­

ный радиус, тем слабее удерживаются внешние электроны. И на­
оборот. с уменьшением атомного радиуса электроны притягива­
ются к ядру сильнее.

В периоде атомный радиус в общем уменьшается слева напра­

во. Это объясняется ростом силы притяжения электронов с рос­
том заряда ядра. В подгруппах сверху вниз атомный радиус воз­
растает. так как в результате прибавления дополнительного элек­
тронного слоя увеличивается объем атома, а значит, и ero радиус.
Энергия ионизации - это энерrnя, необходимая для отрыва на­
иболее слабо связанного электрона от атома. Она обычно выра­
жается в электрон-вольтах. При отрыве электрона от атома обра-
зуется соответствующий катион. .
Энергия ионизации для элементов одного периода возрастает
слева направо с возрастанием заряда ядра. В подгруппе она умень-

66
 1, эВI
25}Не
Ne

15

о 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Z
Рис. 2.6. Изменение энергии атома в зависимости от порядкового
номера элемента

шается сверху вниз вследствие увелиtlения расстояния электрона

от ядра. Изменение энергии ИОffiпации атомов с ростом заряда

ядра графически представлено на рис. 2.6.
Энергия ионизации связана с химическими свойствами эле­
ментов. Так, щелочные металлы, имеющие небольшие энергии
ионизации, обладают ярко выраженными металлическими свой­
ствами. Химическая инертность благородных газов связана с их
высокими значениями энергии ионизации.

Атомы могут не только отдавать, но и при соединять электро­

НЫ. При ~M образуется соответствующий анион. Энергия, ко­
торая выделяется при присоединении к атому одного электрона,

называется cpoдcmвOM IC злек.mрону. Обычно cpoдcrвo к электрону,

как и энергия ионизации, выражается в электрон-вольтах. Значе­
ния сродства к электрону известны не для всех элементов; изме­

рять их весьма трудно. Наиболее велики они у галогенов, имею­

щих на внешнем уровне по 7 .шектронов. Эrо говорит об усиле­
нии неметаллических свойств элементов по мере приближениЯ к
кониу периода.

Определение электроотрицательности дал американский уче­

ный Л. Полинr в 1932 г. Он же предложил и первую шкалу элек­
троотрицательности. Согласно Полинry,

электроотрицательность есть способность атома в соединении

притяrивзть к себе электроиы.

Имеются в ВИДУ валентные электроны, т. е. электроны, кото­

рые участвуют в образовании химической связи. Очевидно, у бла-

67
гopoдHыx газов электроотрицатеЛhНОСТЬ отсутствует, так как .8не­

шний ypo~eHЬ в их атомах завершен и устойчив.

Для количественной характеристики предложено считать
мерой электроотрицателыюсти эне ргию, равную арифметиче­
ской CYI"~Me энергии ионизаuии ilТШ,Ш (1) и сродства к элек­
трону (Е), т. е.

х= 1+ Е, (2.3)

где Х - электроотрицателыюсть атома, а значит, и элемента.

В Kat;eCTBe примера определим Х ДЛЯ фтора и лития. Из спра­
вочных таблиц HaytДeM, что IF = 17,42 эВ, EF = 3,62 эВ, Iu = 5,39 эВ,
EI-i = 0,22 эВ (вычислено коспснным путем). Тогда XF = 17,42 +
+ 3,62 = 21,04 эВ, а XI.J = 5,39 + 0,22 = 5,61 эВ.
Фтор имеет наибольшее значение 1 + Е, поэтому он являет­
ся наиболее электроотрицател~ным элементом. Наименьшее
значение электроотрипательности имеют атомы щелочных ме­

таллов.

Обычно электроотрицателы-юсть лития при!""шмают за едини­

иу и сравнивают с ней электроотрицательность других элементов.
Тогда получают простые и удобные ДЛЯ сравнения значения от­
носumелыюй элекmрооmрuцаmелыюсmu элементов (будем ее обозна­
чать через х):

21,04
xu= 1; xF=~;:<4 ит.д.
,
в настоящее время получила широкое расцространение таб­
лица относительных электроотрицательностей, при составлении
которой использованы последние данные об электроmюм строе­
нии атомов и их радиусах (табл. 2.2).
Необходимо отметить, что при водимые в разных книгах по хи­
мии значения относительной элсктроотриuательности несколько
отличаются. Это объясняется тем, что они рассчитывались раз­
личными методами, иtходя из определенных допущений и пред­
положеЮlЙ.
Сопоставляя значения электроотриuaтельностей эле~ентов от
франция (0,86) до фтора (4,10) (табл. 2.2), легко заметить, что от­
носительная электроотриuательность подчиняется периодичес­

кому закону: в периоде она растет с увеличением номера элемен­

та, в I'Руппе - уменьшается. Ее значения служат мерой неметзл­

личности элементов. Очевидно, чем больше относительная
электроотрицателъность, тем сильнее элемент проявляет HeMeтaJI­

дические свойства.

68
 Таблица 2.2. Относительные Э.'JектроотрицаТМLНОСТИ эдементов

1 Н iH lУ V VI УН VHI
1 Н Не
;,,1 I -
2 [j Ве В С N О F Ne
а,97 1,47 2,01 2,50 3,07 3,50 4,10 -
3 Na Mg Al Si Р S CI Аг
1,01 1,23 1,47 1,74 2,1 2,6 2,83 -
К Са Сг Со
4 0,91 1,04 1,32
Sc
1,20
Ti
1,56 1,60
V
1,45
N' Мп
1,70 1,7'5
Fe
1,64
I
Св Zn Ga Ge As Se Вг Кг
1,75 1,66 1,82 2,02 2,20 2,48 2,74 -
Rb Sr У Zr Nb Мо Те Ru Rh Pd
5 0,89 0,99 I,ll 1,22 1,23 1,30 1,36 1,42 1,45 1,35
Ag Cd 10 So Sb Те 1 Хе
1,42 1,46 1,49 1,72 1,82 2,0] 2,21 -
Cs Ба La* Hf Та W Re Os Ir Pt
6 0,86 0,97 1,08 1,23 1,33 1,40 1,46 1,52 1,55 1,44
Лu Hg Ti РЬ вi Ро At Rn
1,42 1,44 1,44 1,55 1,67 1,76 1,90 -
7 Fr Ra Ас** * Лантаноиды 1,08-1,14
0,86 0,97 1,00 ** Актиноиды 1,11-1,12

Из табл. 2.2 также ВИДНО, что неметаллы характеризуются

большой относительной-элеКТРООТРИl1L1тельностью, а металлы -
небольшой. При хими((сском взаимодействии элементов электро­
ны смещаются от атома с меньшей к атому с большей относитель­
ной злектроотрицател:ьностью.
О степени окисления см. § 3.9.

§ 2.11. Значение периодического закона

и теории строениSl атомов

Периодический закон Д. И. Менделеева имеет исключитель­

но большое значение. Он положил начало современной химии,
сделал ее единой, целостной наукой. Элементы стали рассматри­
ваться ВО взаимосвязи, в зависимости ОТ того, какое место они

занимают в пеРИОДИ'lССКОЙ системе. Как указывал Н. Д. Зелин­

ский, периодический закон явился «открытием взаимной связи
всех атомов в мироздании».

69
 Химия перестала быть описательной наукой. С открытием пе­
риодического закона в ней стало возможным научное предвиде­
ние. Появилась возможность предсказывать и описывать новые
элементы и их соединения. Блестящий пример тому - предска­
запие Д. И. lVlенделеевым существования еще не открытых в его
время элементов, из которых ДЛЯ трех - Ga, Sc и ае - он дал
точное описание их свойств.
На основе закона Д. И. Менделеева были заполнены вее пус­
тые кнетки его системы от элемента с Z = 1 до Z = 92, а также ОТ­
крыты трансурановые элементы. И сегодня этот закон служит ори­
ентиром для открытия или искусственного создания новых хими­

ческих элементов. Так. руководствуясь периодическим законом,

можно утверждать, что если будет СIПпезирован элемент Z = 114,
то это будет аналог свинца (экасвинец), если будет синтезиро'ВаН
элемент z= 118, то он будет благородным тазом (экарадон).
Русский ученый Н. А. Морозов в 80-х годах ЮХ в. предсказал
существование благородных газов, которые бьmи затем открыты.
в- периодической системе они завершают собой периоды и состав­
ляют главную подгруппу VIП группы. «До периодического зако­
на, - писал Д. И. Менделеев) - элементы представляли лишь от­
ръшочные случайные явления природы; не было повода ждать ка­
ких-либо новых, а вновь находимые были полной неожиданной
новинкой. Периодическая законность первая дала возможность
ВJЩеть не открытые еще элементы в такой дали, до которой невоо­
руженное этой закономерностью зреЮlе до тех пор не достигало»-*.
Периодический закон послужил основой для исправления
атомных масс элементов. У 20 элементов Д. И. Менделеевым
были исправлены атомные массы, после чего эти элементы заня­
ли свои места в периодической системе.
На основе периодического закона и периодИческой системы
Д. И. Менделеева быстро развивалось учение о строении атома.
Оно вскрьпю физический смысл периодического закона и объяс­
нило расположение элементов в периодической системе. ПраВVJ1Ъ­
ность учения о строении атома всегда ~роверяласъ периодиче­

ским законом. Вот еще один пример. В 1921 г. Н. Бор показал, что
элемент z=
72, существование которого предсказано Д. И. Мен­
делеевым в 1870 r., должен иметь строение атома, аналогичное ато­
му циркония (Ь - 2.8.18.10.2, а Hf - 2.8.18.32.10.2), а потому
искать его следует среди минералов циркония., Следуя этому со­
вету. в 1922 г. венгерский ХИМИК Д. Хевеши и голландский фи-

• Менделеев Д.И. Периодический закон химических элементов. М.;

П.: ГОСХИМJeХИЗД8Т, 1934. С. 79.

7(\
зик Д. Костер в норвежской циркониевой руде открыли элемент
Z = 72, назвав его гафнием (от латинского названия г. Копенгаге­
на - места открытия элемента). Это был величайший триумф те­
ории строения атома; на основе строения атома предсказано мес­

то нахождения элемента в природе.

Учение о строении атома привело к ОfКРЫТИЮ атомной энер­

гии и использованию ее для НУЖд человека. Можно без преувели­
чения сказать, ЧТО периодический закон является первоисточни­
ком всех открытий химии к физики хх В. ОН сыграл выдающую­
ся роль в развитии других, смежных с химией естественных наук.
Периодический закон и система лежат в основе решения со­
вреr..!еиных задач химической науки и промыlIенности •. С уче­
том периодической сйстемы химических элементов д- И. Менде­
леева ведутся работы по получению новых полимерных и полу­
проводниковых материалов, жаропрочных сплавов, веществ с

заданными свойствами, по использованию ядерной энерrии, ис­

следуются недра Земли, Вселенная...
Велико педагогическое значение периодической системы -
она служит научной основой преподавания химии в средней и
ьысшей школе.

§ 2а 12 .. Реwение типовых задач

Периодический закон Д. И. МеНделеева. Изотопы

Задача 1. В какой группе и 1Ul"o.м nериоде nерuодuческой сuсmе­

...,ы элеменmов Д. И. Менделеева Нll.Xодuтся элемент с порядковым
номером42?
РешеШfе. Расположение элементов в периодической системе
в соответствии со строением их атомов следующее: в первом пе­

риоде 2, во втором 8, в третьем 8. Третий период заканчивается

элементом с порядковым номером 18 (2 + 8 + 8 = 18). В четвер­
ЮМ периоде 18 элементов, т. е. он заканчивается элементом с по­
рядковым номером 36. В пятом периоде также 18 элементов, по­
этому элемент с порядковым номером 42 попадает в пятый пери­
од. ОН занимает шестое место, следовательно, находится в шестой
группе. ЭТОТ элемент - молибден (Мо).
-Задача 1. Какой uз элеМetunов - натрий Шlи цезий - обладает
более выраженнbl.МU .метл.ll.ilUчес1Ш.МU свойствами?
Решение. Строение злеКТРОmIЫХ оболочек атомов натрия и це­
зия можно представить следующим образом:

IINa ls22s22p63s' или сокращенно [Ne] 3s'

55CS 1s22s22p63s23p63d1°4s24p64d'°5s25p66s1 или [Хе] 6s1

71
 Как ВИДИМ, У обоих атомов на внешнем энергетическом уров­
не находится по одному электрону. Однако у атома цезия внешний
электрон расположен дальше от ядра (на шестом энергетическом
уровне, а у натрия - на третьем) И, следовательно, легче отрыва­
ется. Поскольку металлические свойства Обусловлены способно­
CTbIQ отдавать электроны, они сильнее выражены у цезия.

Задача З. Какие соединения с водородом образуют элементы

глаВ1ЮЙ подгруппы V/ группы? Назовите наиболее и наименее nроч­
ное из них.

Решение. Элементы главной подгруппы VI группы - р-эле­

менты. У них на внешнем электронном уровне ПО 6 электронов:
ns2np4. Следовательно, в соединениях с водородом они проявля­
ют степень окисления -2. Формулы соединеюrй: Н20, H2S, H2Se,
Н2Те, Н2РО.
С ростом порядкового номера элемента (от кислорода к поло­
нию) увеличивается радиус атома, что обусловливает уменьшение
ПРОLJНОСТИ соединения с водородом (от Н20 К Н2РО). Таким об­
разом, из названных соединений наиболее ПРОЧНЫМ является
вода - Н20, наименее ПРОlIНЫМ - Н2РО.

Задача 4. Исходя из .места в nерuодической системе, опишите

химические свойства элемента с порядковым номером 23.
Решение. По периодической системе определяем, что элемент
с порядковым номером 23 нахОДИТСЯ в четвертом периоде и в по­
бочной подгруппе V группы. Этот элемент - ванадий (У). Элек­
тронная формула ванадия

ls22s22p63s23p63d34s2 или сокращенно [Ar] 3d 34s2.

По электроююй формуле заключаем, что ванадий - d-элемеm.
Элемент может легко отдавать 2 электрона с 4s-подуровня, про­
являя степень окисления +2. При этом он образует оксид УО и
rидроксид У(ОН)2, прояв.тrяющие основные свойства. Газообраз­
ных водородных соединений ванадий не образует. так как распо­
ложен в побочной подгруппе.
Атом ванадия может также отдавать электроны с предвнешне­
ro d-подуровня (3 электрона) и, таким образом, проявляет выс­
шую степень окисления +5 (численно равную номеру группы, в
которой расположен элемент). Оксид, соответствующий высшей
степени окисления, V20s. Этот оксид обладает кислотными СВОЙ­
ствами. В качестве гидроксида ему соответствует неУС1'ОЙ(IИВая
метаванадиевая КИСJЮта НVОз (соли ее - взнадаты - устойчи­
вые соединения).

72
 Задача 5. Элемент астат (изотоп 2~1Ao был получен облучением
изотопа висмута 2~~Вi а-частицами (ядрами аmо.ма гелия), Напи­
шите уравпенuе ядерной реакции в полной и сокращенной фор.i'rШХ.
Решение. При составлении уравнений ядерных рею<uиЙ необ­
ходимо учитывать закон сохранения массы веществ (массы элек­
,тронов при этом не учитываются). Кроме того, заряды всех tIaC-
ТИЦ в левой и правой частях должны быть равны.
В левой tIaСТИ записываем взаимодействующие ядра, в ПРCi­
вой - продукты реакции. Учитывая порядковые номера и отно­
сительные массы атомов, заПИСblВаем схему реакции:

2~~Bi + ~(X ---. 2A1At + х

Очевидно, частица х должна иметь зарsщ О (так как К3 + 1. -=
= 85) и атомную массу 209 + 4 - 211 = 2. qастица с заРЯДОl\I О ._-
это нейтрон ЪN, следовательно, должно образоваться 2 нейтрона.
Окончательный вид уравнения

1~~Bi + ~a -+ 2~iAt + 2Ьn

или в сокращенной форме

209Вi(a, 2n)211At

СтроеlOlе электронlIЬV( оболочек атомов

Зада'Ш J. Наn1lшите электронную формулу элеменmа$ атом ко­

торого содержит на Зd-nодуровне один электрон: В каком nepuoae J

группе и подгруппе он находится и как этот элемент называется?

Решение. В соответствии со шкалой энергии (см. § 2.7 и рис.
2.3), 3d-подуровенъ заполняется после заполнения подуровня 4s2:

Is22s22p63s23p64sl3d1 ,

1s22s2 2р63s2 Зр63cf14s2 (см. сноску на с. 61).

,
Общее число электронов в атоме, которое определяет поряд­
ковый номер Э..!Iемента в периодической системе, - 21. Это сюш­
ДИЙ. Из электронной формулы ВИДНО, что этот элемент находит­
СЯ в четвертом периоде, третьей группе (три валентных электрона
3d14s2), побочной подгруппе (элемент d-семеЙства).

Задача 2. с.;оставьте электронuую формулу и сокращенную

электронную формулу элемента с порядковым 1l0мером 20. Пока­
жите распределение элекmРОН06 по кваlllnовым ячейкам (орбumа­
ля'м).

73
 Решение. По порядковому номеру заключаем: в атоме 20 элек­
тронов. Данный элемент - калыlй (Са). Электронная формула в
cootbeTCTBJ-m с ПРИНЦЮlОМ наименьшей энергии (см. § 2.7) имеет ВЦД

ls22s22р6Зs23р64s2 (2 + 2 + 6 + 2 + 6 + 2) = 20.
Более компактное написание электронной формулы - ее на­
зывают сокращенной электронной формулой - будет

[Ar]4s2•
в ней та часть ее, которая соответствует заполненным электрон­
ным уровням благородНОГО газа, обозначается его символом (в квад­
ратных скобках) и рядом изображаются остальные электроны.
Электронной формуле атома кальция соответствует следующее
распределение электронов по орбиталям:
р

d
n=4

n=3
р

20Са

n=2

s
n=1 ШJ
Глава З. ХИМИЧЕСКАЯ СВSlЗЬ

§ З. 1. Ковалентная СВИЗЬ

Учение о ХИМИЧОСКО'Й связи - центральный вопрос современ­

ной химии. Без него нелъзя понять причин многообразия хими­
ческих соединений, механизма их образования, строения и ре­
акционной способности.

74
 Образование молекул из атомов приводит к выигрышу энер­
ГИИ, так как в обычных условиях молекулярное состояние устой­
чивее, чем атомное. Учение о строении атомов объясняет меха­
низм образования молекул,. а также природу химической связи.
У атома на внешнем энергетическом уровне может содержать­
СЯ от одного ДО восьми электронов. Если число электронов на
внешнем уровне атома максимальное, которое он может вместить,

то такой уровень назъmается завершенным. Завершенные УРОВНИ'

характеризуются большой прочностью. Таковы внешние уровни
атомов благородных газов: у гелия на внешнем уровне два элект­
рона (s2), у остальных - по восемь электронов (ns2np6). Внешние
уровни атомов Дрyrиx элементов Не3авершенные, и в процессе Хl1-­

мического взаимодействия они завершаются. Химическая связь

образуется за счет валентных электронов, но осуществляется она
по-разному. Различают три основных типа химических связей:
коваленmную, ионную и меmШlЛuческую.

Механизм возникновения ковалентной связи рассмотрим на

примере образования молекулы водорода:

Н + Н = Н2; АН = -436 кДж/моль

Ядро свободного атома водорода окружено сферически СИМ­
метричным электронным облаком, образованным ls-электроном
(см. рис. 2.2). При сближении атомов до определенного рассто­
яния происходит частичное nерекрывание их электронных обла­
ков (орбиталей) (рис. 3.1). В результате между центрами обоих
ядер возникает молекулярное двухэлектронное облако, облада­
ющее максимальной электронной плотностью в пространстве
между ядрами; увеличение же плотности отрицательного заряда

благоприятствует ~ильному возрастанию сил притяжения меж­

ду ядрами и молекулярным облаком.
Итак, ковалентная связь образует­ 0,074 им
н н
ся в результате перекрывания элек­

тронных облаков атомов, сопровожда­

юще.гося выделением энергии. Если у
сблизившихся до касания атомов 130-
дор ода расстояние между ядрами со­

ставляет 0,106 НМ, то после перекры­

вания электронных облаков (образо­ 0,106 Ю.f

вания молекулы Н2) это расстояние

состзвляет 0,074 им (рис. 3.1). Обыч­
Рис. 3.1. Схема лерекрывз­
но наибольшее перекрывание элек­ ния электронных орбиталей
тронных облаков осуществляется при образовании молекулы
вдоль линии, соединяющей ядра двух водорода

75
ато~·юв. Химическая связь тем прочнее, чем больше перекрыва­
иие электронных орбиталей. В результате возникновения хи­
мической связи между двумя атомами водорода каждый из них
достигает электронной конфигурации атома благородного газа
гелия.

Изображать химические связи принято по-разному:

1) с помошью электронов в виде точек, поставленных у хими­
ческого знака элемента. Тогда Образование молекулы водорода
можно показать схемой

Н'+Н'-- Н:Н

2) с помощью квантовых ячеек (орбиталей), как размещение

двух электронов с противоположными спинами в одной молеку­
лярной квантовой ячейке:

ИЛИ

Схема, расположенная слева, показывает, что молекулярный

энергетический уровень ниже исходных атомных уровней, а зна­
чит, молекулярное состояние вещества более устойчиво, чем
атомное;

3) часто, особенно в органической химии, ковалентную связь

v.:юбражают черточкой (штрихом) (например. Н-Н), которая
символизирует пару электронов.

Коваленпыя связь в молекуле хлора также осуществляется с

помощью двух общих электронов, или электронной пары:

нсподслснная пара не поделенная пара

электронов, ~ :CI· + ·CI: ~ :Сl:СI: -Е-- электронов,

D атоме их 3 " i" .. t.. в молекуле их 6

неспарСIШЫЙ общая или

злеКТрОl1 поделенная пара

электронов

Как ВИДНО, каждый атом хлора имеет три неnоделеННblе пары и

один nесnаренный электрон. Образование химической связи про­
исходит за счет неспаренных электронов каждого атома. Неспа­
peHHbre электроны связываются в обшую пару электронов, назы~
ваемую также поделе"нной парой.

76
 р-р

СJ(j~--ОCl
hO---ОСI
а б

Рис. 3.2. Схема образования химической связи в моле­

кулах хлора С12 (о) и хлороводорода НСl (6)

Если меЖду атомами возникла одна ковалентная связь (одна

общая электронная пара), то она называется одuнаРIlОЙ; если боль­
ше, то кратной двойной (две общие электронные пары), тройной
(три общие электронные пары).
Одинарная связь изображается одной черточкой (щтрихом),
двойная - двумя, тройная - тремя. Черточка между двумя ато­
мами показывает, что у них пара электронов обобщена, в резуль­
тате чего и образовал ась химическая связь. -
С помощью таких черточек изображают структурные форму­
лы молекул (см. § 3.8).
Итак, в молекуле хлора каждый его атом имеет завершенный
внешний уровень из восьми электронов (s2p6), ПРWiем два из них
(электронная пара) в одинаковой мере принадлежат обоим атомам.
Перекрывание электронных орбиталей при образовании молеку­
ЛЫ nоказано на рис. 3.2.
Несколько по-иному изображают связь в молекуле кислоро­
да 02. Экспериментально установлено, что Ю1СЛОРОД является па­
рамагнитным :веществом (втягивается n магнитное поле). В его
молекуле имеется два неспаренных электрона. Структуру этой
молекулы можно изобразить так:

:0:0: или :0-0:

Однозначное решение 06 изображении электронной С1 рукту­
ры молекулы кислорода еще не наЙдено*. Однако ее нельзя изо­
бражать так:

:0::0: или 0==0

~.. ".
в молекуле азота N2 атомы имеюr три общие эле . ."Тlюнные
. пары:

.. Строение МOJIекулы 02 лучше описывается методом молекулярных

орбиталей, который в среДНИХ учебных заведениях не изучается.

77
 О'rевидно, молекула азота ПРОЧНее молекулы кислорода или
хлора, чем и обусловлена значительная инертность азота в хими­
ческих реакциях.

Хиr.шческая СВЯЗЬ, осуществляемая электронными парами, на·

зываеТСJl коваленmоЙ*. Это двухэлектронная и двухцентроваи
(удерживает два ядра) связь. Соединения с ковалентной связью
называются roмеополярными или атомными.

Различают две разновидности ковалентной связи: неполярную

и полярную.

, В случае неnОЛЯРJlОЙ коваленmноu связи электронное облако,

образованное общей парой электронов, или электронное облако
сnязи, распределяется в пространстве симметрично относитель­

но ядер обоих атомов. Примером являются двухатомные молеку­

лы, состоящие из атомов одного элемента: Н2, СЬ, <h ,N2, Р2 И
др., в которых электронная пара в одинаковой мере принадлежит
обоИМ атомам.
В случае полярной коваленmноu связи электронное об.нако связи
смешено к атому с большей относительной элеКТроотрицатель­
ностью.

Примером мorут служить молекулы летучих неорганических

соединений: HCl, Н20, H2S, NНз И др_
Образование молекулы не} можно представить схемой

Н· + '~I: = НО ~l:
Электронная пара ~мещена к атому хлора, так как относитель­
ная электроотрицательность атома хлора (2,83) больше, чем ато­
ма водорода {2, 1).
Ковалентная связь образуется не только за счет перекрывания
одноэлектронных облаков, - это обмен"ый механизм образования
кощшентной сnязи.
Возможен и другой механизм ее образования - дОIlОРllо-акцеn­
moРllЫЙ. В этом случае химич.еская СВЯЗЬ возникает за счет двух­
электронного облака одного атома и свободной орбитали другого
атома. Рассмотрим в качестве примера механизм образования
иона аммония N Н:. в молекуле аммиака атом азота имеет непо-
н
деленную пару электронов (двухэлектронное облако): Н:'!'!:.
Н

* Слово «ковалентная» цословно означает «объединенная ... Приставка

"0- означает ..совместное участие ...

78
У иона водорода свободна (не заполнена) IS-0рбиталь, что можно
обозначить как О Н+. При образовании иона аммония двухэлек-,
тронное облако азота становится общим для атомов азота и водо­
рода, Т.е. оно превращается в молекулярное электронное облако.
А значит, возникает четвертая ковалентная связь. Проuесс обра­
зования иона аммония можно представить схемой

н
H:~: + Dн+ ~
Н

ЗарЯд иона водорода становится общим (он делокализован,

т. е. рассредоточен между всеми атомами), а двухэлектронное об­
лако (неподеленная электронная пара), принадлежащее азоту, с.та­
новится общим С водородом. В схемах изображение ячейки О ча­
сто опускается.

Атом, предоставляющий неподеленную электронную пару, на­

зывается донором, а атом, принимающий ее (Т. е. предоставляю­
щий свободную ор6италь), называется акцептором.

Механизм образования ковалентной связи за счет двухэлектрои­

ноro облака одного атома (донора) и свободной орбитали друго­
ro атома (акцептора) называеТся донорно-акцепторным. Обра­
З0ва11ная таким путем коваленmая связь называется донорно­

акцепторной или координационном связью.

Однако это не особый ВИД связи, а лишь иной механизм (спо­

соб) образования ковалatlтной связи. По свойствам четвертая
N-Н-связь в ионе аммония ничем не отличается от остальных
трех.

§ 3.2. Свойства коваnентноА связи

Характерные свойства ковалентной СВЯЗИ - ее АЛина, энер­

J'ИЯ, насыщаемость и направленность.

Длина связu - это межъядерное расстояние. Химическая- связь

тем прочнее, чем меньше ее длина. Однако мерой прочности свя­
ЗИ является энергия СВЯЗИ.

Энергия связu определяется количеством энергии, которое не­

обходимо для разрыва связи. Обычно она измеряется в кило­
джоулях, отнесенных к 1 моль вещества. Так. согласно опытным
данным, длины связи молекул Н2, C12 И N 2 соответственно со­
ставляют 0,074, 0,198 и0,109 им (нанометра), а энергии связи
соответственно равны 436. 242 и 946 кДж/моль. С увеличением
70
кратности связи энергия связи увеличивается, а ее длина умень­

шается.

Под насыщаемостью пони~ают способность атомов образо­

вывать ограниченное число ковалентных связей. Например, атом
водорода (один неспаренный электрон) образует одну связь, атом
углерода (четыре неспаренных электрона в возбужденном состо­
янии) - не более четырех связей. Вследствие насыщаемости свя­
зей молекулы имеют определенный состав: Н2, СН4, -НСl И т. Д.
Однако и при насыщенных ковалентных связях могут образо­
ваться более сложные молекулы по донорно-акцепторному ме­
ханизму.

Направленность ковалентной связи обусловливает простран­

ственную структуру молекул, т. е. их геОi\1етрию (форму). Рассмот­
рим это на примере образования молекул HCl, Н20 и NНз.
Известно, что ковалентная связь возникает в направлении
максимального перекрывания электронных орбиталей взаимо­
действующих атомов. При образовании молекул HCl происхо­
ДИТ перекрывание s-орбитали атома водорода с р-орбиталью ато­
ма хлора. Молекулы такого типа имеют гантелеобразную форму
(рис. 3.2, 6).
На внешнем YPQBHe атома кислорода имеются два неспарен­
ных электрона. Орбита.ТIИ их взаимно перпеНДИКУЛЯРН~I, т. е.
располагаются относительно друг друга под углом 900. При образо­
вании молекулы воды орбиталь каждого р-электрона ,Перекрывает­
ся орбитаJIЬЮ ls-электрона атома водорода вдоль линии осей коор­
динат в месте, обозначенном более густыми точками (рис. 3.3).
Химические связи в этом случае должwы быть направлены под
углом 900.

Рис. 3.3. Схема образования хи­ Рис. 3.4. Схема образования хи­
мических связей в молекуле Н20 МИ<IССКИХ связей в молекуле NНз

80
 Экспериментально найдено, что угол между СВЯЗЯМИ в моле~
куле воды Н-О-Н равен 104,50 (ниже, в конце этого парагра~
фа, объяснено это отклонение).
Таким образом, атом кислорода с двумя неспаренныии (nа­
лентными) р~электронами образует с водородом молекулу воды,
которая имеет угл08УЮ форму. Очевидно, молекулы такой же фор­
мы должны образовывать с водородом аналоги кислорода - сера.
селен, теJUlУР.

В образовании молекулы NНз участвуют три неспаренныx

р~элеl\.lрона атома азота, электронные орбитали которых также
взаимно перпендикулярны. и ls-электроны трех атомов водоро­
да. Связи располагаются вдоль трех осей р-орбиталей (рис. 3.4).
Молеку~а имеет форму правидьной пирамиды: в углах треуголъ­
lШКа находятся атомы водорода, в вершине пирамиды - атом азо­

та. Угол между связями H-N-H равен 107.30. Молекулы такой

же формы (но с другим значением угла) образуют с водородом ана­
логи азота - фосфор, мышьяк, сурьма.
Коваленrnые связи, образуемые многовалентными атомами,
всегда имеют пространственную напраменность. Углы между свя­
зяMи называются валентнымu.,

Очень часто электроны, участвующие ~ образовании ковалент­

ной связи, находятся в различных состояниях, например один в
S-. другой в р-орбиталях. Казалось бы, и связи в молекуле по проч­
ности должны быть неравноценными. Однако опыт показывает.
что они равнозначны. Это явление объясняется представлением
о гибридuзации атомных орбuталей, введенным Л. Полингом.
Гибридизацию валентных орбиталей рассмотрим на примере
образования молекул хлорида бериллия ВеСЬ. хлорида бора ВСlз
и метана СН4.
Переход atoma-берЮUlИЯ в возбужденное состояние сопровож­
дается разъединением спаренных электронов, т. е. распадом двух­

электронного облака (2s 2) Н,а одноэлектронные. Схематически зто

можно изобразить так:

р р

"

ШJ Ш
1 '1
t
n=2 Рх ру Pl РХ р:; Р!.

n=l [ПJ [ПJ

4Ве Is 22s 1 4Ве* Is..!2s'2p1

81
 Перевод 2s-электрона на 2р-ор­
биталъ, т. е. переход атома в воз­
буждеmюе состояние" 'Ipeбует за­
тpaTы энертии, которая, с избытком
компенсируется в реакции за счет

образования двух связей. В возбуж­

деюlOМ состоянии берил.ли:й присо­
единяет два атома хлора:

.. ...
:Cl:Be:Cl:
•.• ..
Рис. 3.5. Форма sp-rибридной
орбитали Обе связи Ве-Сl одинаково проч-
ны И расположены ПОД углом 180°,
Одинаковая прочность связей объясняется гибридизацией ва­
лентных (внешних) орбumШJей, т. е. смещением их и выравниваем
по форме и энергии. В этом случае первоначалъная форма и энер­
гия электронных орбиталей атома взаимоизмеlШЮТСЯ и образуют­
ся электронные орбитали одинаковой формы и энергии. Гибрид­
ная орбиталь асимметрична и сильно вытянута по одну сторону
от ядра (РИС. 3.5).
Химическая связь, образуемая с участием электронов гиб­
ридных орбиталей, прочнее связи с участием электронов негиб­
РИДНЫХ (чистых) s- И р-орбиталей, так как при гибридизации
происходит большее перекрывание. Гибридизация осуществля­
ется тогда, коrда в образования связей данного атома участву­
ЮТ электроны разного типа (в машем примере s- и р-электро­
ны). При этом число гиб,ридных QрБИТалей равно числу ИСХОд­
!!.WX.
Таким образом, в образовании химической связи в молекуле
BeCl2 участвуют один s- и один р-электрон центрального атома,
т. е. бериллия. В этом случае происходит sр-гuбрuдизацuя орбита­
лей (читается: эс-пэ-гибридизация) (рис. 3.6). Две гибридные ор-

(s + р)-орбитали
~ 180·

две sр-орбитали

Рис. 3.6. sр-fибридизация вале.Нтных орбиталей

82
 Рис. 3.7. Линейная молекула ВсС12

(.1 + Р + р}-орбитали три sr-орбнта.rш

Рис. 3.8. sр2-Гибриди:iauия валентных орбиталей

битая и ориентируются под углом 180· друг кдругу, т. е. молекула

BeC12 имеет линейную форму - все три атома расположены на од­
ной линии (рис. 3.7).
В молекуле хлорида бора ВСlз осуществляется sр2-гuбpuдu3aцuя
орбиталей центрального атома (читается: эс-пэ-два-mбридизация).
у атома бора (электронная структура 1s22s22p l, в возбужден­
ном сосТ(~янии 1s22s 2p2) В гибридизации участвуют орбитали од­
'
ногоs- и двух р-электронов., что ПРИ80ДИТ К обра:юванmo трех rnб­
рядных орбиталей, расположенных ПQЦ углом 1200 (рис.3.8). Мо­
лекула ВСlз имеет форму плоского равностороннего треугольника
-с атомом В в центре. Уrол между ОСЯМИ гибрИДНЫХ орбпrалей со­
ставляет 1200, все четыре атома лежат в одной плоскости (рис. 3.9).
При образовании молекулы метана атом углерода переходит в
вОЗбужденное состояние, сопровождающееся разъединением спа­
ренных 2s-электронов, т. е. распадом двухэлектронного облака на .
одноэлектронные:

n=2

n =1

83
 Как видно из схемы, атом угле­
рода в основном состоянии имеет

два неспаренных электрона (двух­

валентен), в возбуждеююм состо:
ЯНИИ (обозначено звездочкой)­
четыре ('Iетырехпалентен) и может
присоединить четыре ата~уш водо­

рода:

н
·с· + 4·Н ~ Н:С:Н
Н
Рис. 3.9. Плоская треyrольная
молекула ВСlз При обраЗОlJании моле~улы
метана у атома углерода подвер­

глись гибридизации орбитали одного s- и трех р-электронов и по­

лучились четыре одинаковые гибридные орбитали (рис. 3.1 О). Та­
кая гибридизация называется spJ-гибридизацией (читается эс-пэ­
три-гибридизация). Валентный угол между осями гибридных
орбиталей составляет 109028'. В результате перекрывания четырех
гибридных sр3-0рбиталей атома углерода и s-орбиталей четырех
атомов водорода образуется прочная молекула метана с четырьмя
одинаковыми связями (рис. 3.11);
Гибридизацией орбиталей объясняется и тот факт, что валент­
ные углы связей у молекул воды и аммиака меньше тетраэдри­
ческого (см. рис. 3.3 и 3.4). Как и в случае образования метана 1
при образовании молекул ВОДЫ и аммиака происходит sр3_ гиб­
ридизация атомных орбиталей атомов кислорода и азота. Но у
атома углерода все четыре sр3-0рбитали заняты связывающими
электронными парами (см. рис. 3.11), тогда как у атома азота

(3 + Р + Р + р)-орбитали
Рис. J.I0. spз- Гибридизация валенmых орбиталей

84
одна sр3-0рбиталь из четырех занята
несвязывающей электронной парой
(СМ. рис. 3.4), а у атома кислорода ими
заняты две sр3-0рбитали (см. рис. 3.3).
Таким образом, на изменении угла от
тетраэдрического (109°281) сказывает- _
ся отталкивающее действие непо­
деленных (несвязываюших) электрон­
ных пар, заНИМ/iЮЩИХ sр3_ ги бридные
орБJпали: у атома азота одна (угол
107,30), у атома кислорода их две (угол
104,50). Рис. 3.11. Схема образова­
Представление о гибридизаwfИ ва­ ния химических связей в
тетраэдрическоймолекуле
лентных орбиталей широко использу­
метана
ется в органической ХИМИИ (см. ч, 111).

§ 3.3. Ионная связь

Возникновение ИОI-lНОЙ связи рассмотрим на примере обра­

зования хлорида натрия NaCl. Атомы натрия и хлора, из кото­
рых образовалось это соединение, резко отличаются по электро­
отрицательности: ДЛЯ атома натрия она равна 1,01, для атома
хлора 2,83. Как BYtДHO из электронных формул Na I s22s22p63s' и
СI ls22s 22p63s 23p5, это атомы с незавершенными внешними элек­
ТРОННЫМИ уровнями. Для завершения внешнего уровня атому на­
трия легче отдать 1 электрон, чем присоединить 7, а атому хлора
легче присоединитъ 1 электрон, чем отдать 7. Как показывает
опыт, при химических реакциях атом натрия отдает 1 электрон, а
атом хлора принимает его. Схематически это можно записать так:

Na -(Г = Na+
СI + IГ = Cl-
т. е. электронная оболоч:ка атома Na превратилась в устойчивую
оболочку атома благородного газа Ne - is22s22p 6 (это натрий-ион
Na+), а оболочка атома Cl - в оболочку атома благородного газа
Ar - ls22s22р6 3s2Зр6 (это хлорид-ион CI-). МеЖдУ ионами Na+ и
Cl- возникаК,Yf силы электростатического притяжения, в резуль­
тате чего образуется соединение NaCl.
ХиМ;lЧеская связь меящу иопами, осуществляемая элеh."Тростати­
ческим притяжением, называется электровалентной ИЛИ ионной
связью. Соединения, которые образовались путем притяженИJI
ионов, называются reтерополярlПtlМll или ионными.

85
 Ионные соединения образуют атомы элементов, резко отлич­
ных по электроотрицателъности, например атомы элементов глав­

ных подгрупп 1 и II групп с элементами главных ПОДlJ)УПП VI и

УII групп. Ионных соединений сравнительно немного.
Молекулы хлорида натрия NaCl существуют только в парооб­
разном состоянии. В твердом (кристаллическом) состоянии ион­
ные соединения состоят из закономерно расположенных положи­

тельных и отрицательных ионов. Молекулы в этом случае отсут­

ствуют (см. § 3.7).
Ковалентная связь является б.олее общим типом химической
связи. Теория связи объясняет возникновение ионной связи из
ковалеmной rwедельной ощюсторонней поляризацией (смещени-
00 общей электронной пары. когда последняя переходит во вла­
дение одного из соединяющихся атомов. Например:

•• + -;:
Na· + .9.1: = NaG)9.1: и далее Na0~1: = [Na] [:<;.1:]
в приведенном примере предельная односторонняя поляри­
зация производится атомом хлора, проявляющим неметалличе­

ские свойства (электроотрицательность ха = 2,83). Молекулярное

злектронное облако (электронная пара) полностью смещается к
атому хлора. Это равносильно переходу электрона от атома на­
трия к атому хлора.

Очевидно, полярную К08Шlенmную связь можно определить как

разновидность коваленmноu связu, которая nретерnеЛQЛUШЬ неЗНQ­
чиmельную одностороннюю поляризацию (связующее электронное
облако сместилосъ к атому с большей относительной электроот­
рицательностью). Она является промежуточной между ионной и
неполярной ковanентной связями.
Таким образом, в механизме возникновения нсполярной КО­
валентной, полярной ковалентной и ионной связей нет принци­
пиального различия. Они различаются лишь степенью поляриза­
Шll! (смещения) общих электронных пар. Природа химической
связи· едина.

Предсказать полярность связи можно на основании значений

относительной электроотрицательности атомов элементов (см.
табл. 2.2). Чем больше разность относительных электроотрица­
тельностей связанных атомов (обозначим ее через дх), тем силь­
нее выражена полярность. Предельно высокое значение дХ в со­
единении CsF (4,1 - 0,86 3,24). =
Итак, химическая связь межп.у атомами ионная ВIUЮТЬ до .1х $:;: 2;
при дх = о это связь неполярная ковалентная; в промежуточных
случаях - полярная ковалентнзя.

86
 В действительности связи не бывают ионными на 100%. По­
этому говорят о степени или доле ионносmи связи. Ее определяют
опытным путем. Оказывается, даже в таком соединении, как CsF,
ионная связь выражена только на 89%.
Ионная связь в отличие от ковалентной связи характеризует­
ся ненаnравлешюсmью в пространстве и неUQсыш,аемосmью. Нена­
правленность-связи определяется тем, что каждый ион, представ­
ляющий как бы заряженный шар, может притягивать ион проти­
воположного знака по любому направлению. Взаимодействие
ионов противоположного знака не приводит к компенсации си­

ловых полей: способность притягивать ионы противоположного

знака у них остается по другим напрамениям (ненасыщаемостъ).
Например, в кристалле NaCl каждый ион Na+ взаимодействует с
шестью ионами Сl- и наоборот (см. рис. 3.16). Таким образом,
вследств~е не насыщенности и не направленности ионной связИ
соединения, состоящие из ионов, представляют собой твердые
тела с ИОННОЙ кристалической решеткой.

§ 3.4. ПОЛllрные и неПОJlllрные молекулы

Односторонняя поляризация приводит к JtepaBHOMepHOMY

распределению электронной плотности в молекуле. Например;
в молекуле неl электронная плотность около ядра хлора выше,
чем около ядра водорода. Электрич.еские центры положительных
и отрицательных зарядов в молекуле не совпадают в ОДНОЙ точ­
ке, а нахОдятся на некотором расстоянии 1(рис. 3.12). Молекула
при общей нейтральности представляет собой электрический ди­
поль с зарядом q- у атома хлора и q+ У атома водорода. Такие
связи и молекулы называются полярными. Заряды атомов в мо­
лекуле q называются эффективными зарядами (В молекуле Hel
QCI = -0,18, а qи = +0,18 абсолюТIЮГО I

заряда электрона, степень ионности свя­

зи 18%).
Мера полярности связи и молекулы -
злектрwteский момент диполя )1 (<<МЮ» ) -
определяется про изведением

Jl = q/,
где q- эффекТивный заряд; 1- длина
диполя.
Рис. 3.12. Полярная мо­
В СИ единица электрического мо-. лекула с постоянным
мента диполя выражается значением электрическим MOMeli-
3,33 . 10-30 кл . м (кулон-метр). том диполя

87
 Электрический момент диполя - векторная величина. Направ­
ление его условно принимают от положительного заряда к отрица­

тельному - в сторону смещения связующего электронного облака.

Электрические моменты диполей экспериментально опре­
делены для различных связей и большого числа веществ (они име­
ют значения от О до з6,6 . 10-30 кл . м).
Следует отличать полярность молекулы от полярности связи.
для двухатомных молекул типа АВ ЭТИ поняту~ совпадают, как
это уже показано на примере молекулы Hel. в таких молекулах
чем больще разность элеКТРООТРlщательностей элементов, тем
больше электрический момент диполя.
В MHoroaTOMHbIX молекулах связь между атомами может быть
полярной, а сами молекулы в зависимости ОТ пространствеНI:lОГО
строения могут быть как полярными, так и неполярными. Элек­
трический момент диполя в таких молекулах определяется чис­
лом полярных связей и их направленностью. Ол равен векторной
сумме моментов диполя отдельных связей. Например, электричес­
кий момент диполя связи с=о равен 9· 10-30 Кл· м, а молекулы
С02 - нулю. Это объясняется тем, что в линейной молекуле СО2
векторы связей радиально направлены от центра, а потому резуль­
тирующий момент J.1 равен нулю (рис. 3.13, а). В угловой молеку­
ле Н20 связи расположены под углом 104,50 и векторная сумма t!
двух связей выражается диагональю П&раШIелограмма (сложение век­
торов производится по правилу параллелограмма сил, рис. 3.13, б).
.
для воды J.I. = 6,1 . 10-30 кл м. Если геометрическая результиру­
ющая векторов различных электрических моментов диполей не
равна нулю, то молекула полярна.

В свою очередь, по значению и направлению ~ ДО некоторой

степени можно СУДИТЬ о геометрическом строении молеJo...'УЛЫ. На­
пример, для молекулы S02 Jl =
5,4' 10-30 кл м. Очевидно, она, .
как и молекула ВОДЫ, должна иметь угловое строение.

Молекулы, содержащие неполярную ковалентную СВЯЗЬ, на­

зываются неnОЛЯРНblJIIU или гОАtеоnолярнымu. У таких молекул свя­
зующее электроНное облако рас-
пределяется симметрично между
с
ядрами обоих атомов и ядра в
о о
• • равной мере действуют на него.
При:мером могут служить моле­
а кулы простых веществ, состоя­

щие из атомов одного элемента.:

Рис. 3.13. Геометрическое сложе­
ние электрических моментов ди­
Н2, F 2, C12, 02 И др. Электриче­
полей связей 8 молекулах СО1 (а) ский момент диполя таких моле­
и ВОДЫ (6) кул равен нулю. как уже отме-

88
чалось, неполярными ЯВЛЯЮТСЯ и многие симметрично построен­

ные молекулы сложных веществ, ХОТЯ связи между атомами у них

полярны. Веществ снеполярной ковалентной связью немного.

Способность молекул (и ОТДельных связей) ПОЛЯРИЗОВа1ЬСЯ под
влиянием внешнего электрического поля называется nолярuзуе­

мосmыо. Это может происходить и под влиянием поля, создавае­

мого приблизившейся полярной молекулой. Поэтому поляризуе­
мость имеет большое значение в химических реакциях.
Всегда ва..ж.но учитывать полярность молекулы и ее электри­
ческий момент диполя. С последним связана реакционная спо­
собность вешсств. Как правило, чем больше элеКТРИЧССЮiЙ мо­
мент ДИПС.'lЯ молекулы, тем выше реакционная способность ве­
щества. С электрическим моментом диполя связана также и
растворимость веществ.

Полярные мuлекулы жидкостей благоприятствуют электро­

литической диссоциации растворенных в них электролитов.

§ 3.5. Металлическая связь

Атомы большинства металлов на внешнем энергетическом

уровне содержат небольшое число электронов. Так, по одному
электрону содержат 16 элементов) по дna - 58, по три - 4 эле­
мента и ни однш'о - только Pd. Атомы элементов Ge, Sn и РЬ
имеют на внешнем уровне по 4 электрона, Sb и Bi - по 5и Ро --
6, но эти элементы не являются характерными металлами.
Элементы металлы образуют простые вещества -- металлы.
В обычных условиях это кристаллические вещества (кроме рту­
ти). На рис. 3.14 представлена схема кристаллиqеской решетки
натрия. Как видно, каждый атом
натрия окружен восемью соседни­

ми. На примере натрия рассмот­

рим природу химиqеской связи в
металлах.

у атома натрия, как и у других

металлов, имеется избыток валент­
ных орбиталей и недостаток элек­
тронов. Так, валентный элеI6-рон
(3sl ) может занимать одну из 9 с:в.о­
бодных орбиталей -- 3s (одна), 3р
(три) и 3d (пять). При сближении
атомов в результате образования
криста.тшическоЙ решетки валент­ Рис. 3.14. Кристаллическая
ные орбитали соседних атомов пе- решетка натрия

89
рекрываются, благодаря чему электроны свободно перемещают­
ся из одной орбитали в другую, осущеСТR1IЯЯ связь меЖдУ !lC.еми
атомами кристалла металла. Такой тип химической связи назы­
вается металлической СtJЯ3ЬЮ.
Металлическую связь образуют элементы, атомы которых на
внешнем уровне имеют мало валентных электронов по сравнению

с общим числом внешних энергетически близких орбиталей, а ва­

лентные электроны из-за небольшой энергии ионизации слабо
удерживаются в atoMt-. Химическая связь в металличесlCИX крис­
ТaJIЛах сильно делокализована, т. е. электроны, осущеСТRЛЯющие

связь, обобществлены ({(электронный газ»-) и перемещаются по

всему куску металла, в целом эяектронеЙтрального.
Металлическая связь характерна дЛЯ металлов в твердом и жид­
ком состоянии. Это свойство агрегатов атомов, расположенных в
непосредственной близости друг к другу. Однако в парообразном
состоянии атомы металлов, как и всех веществ, 'связаны между со­

бой кошшентной связью. Пары металлов состоят из отдельных

молекул (одноатомных и двухатомных). Прочность связи в крис­
талле больше, чем в молекуле металла, а потому процесс образо­
вания металлического кристалла протекает с выделением энергии.

Металлическая связь имеет некоторое сходство с J(овалент­

ной, поскольку и в ее основе лежит обобщение валентных элек­
тронов. Однако электроны, которые осуществляют ковалентную
связь, находятся вблизи соединенных атомов и прочно с ними
связаны. Электроны же, осуществляющие металлическую связь,
свободно перемещаются по всему кристаллу и принадлежат всем
его атомам. Именно поэтому кристаллы с ковалентной связью
хрупки, а с меТaJUlической - пластичны. т. е. они изменяют фор­
му при ударе, прокатываются в тонкие ЛИСТЫ и ,Вытягиваются В

лроволоку.

Металлической связью объясняются физические свойства ме­

таллов (см. § 12.2).

§ З. 6. Водородная СВflЗЬ

Водородная связь - это своеобразная химическая связь. Она

может быть межмолекулярной и внутримолехулирноЙ.
Межмолекулярная водородная связь возникает между молеку­
лами, в состав которых входят водород и сильно элеlC1ТЮотрица­

тельный элемент - фтор, кислород, азот, реже хлор, сера. По­

скольку в такой молекуле общая мектронрзя пара СИЛЬНО сме­
щена от водорода к атому электроотрицательного элемента, а

положительный заряд водорода сконцентрирован в малом объе-

90
ме, то протон взаимодействует с неподеленной электронной па­
рой другого атома или иона, обобществляя ее. В результате об­
разуется вторая, более слабая связь, получившая название водо­
родной.
Ранее водородную связь сводили к электростатическому при­
тяжению меЖдУ протоном и другой полярной группой. Но более
правильным следует считать, что в ее образование вносит вЮ1ад и
донорно-акцепторное взаимодействие. Для этой связи характер­
ны направленность в пространстве и насыщаемость.
Обычно водородную связь обозначают точками и этим указы­
вают, что она намного. слабее ковалентной связи (примерно в 15-
20 раз). Тем не менее она ответственна за ассоциацию молекул.
Например, образование димеров (В жидком состоянии они наи­
более устойчивы) ВО.ЦЫ И уксусной КИСЛОТЫ можно представИть
схемами:

н-о ... н-о .r0 ... н-о,

I I сиз-с, .rC-СНз
н н О-Н ... 0
(Н2 О n (СНзСООНh

как ВидНо из ЭТИХ примеров, посредством водородной связи

объединены две молекулы воды, а в случ~ уксусной кислоты -
две молекулы кислоты с образованием циклической структуры.
Водородная связь оказывает влияние на свойства многих веществ.
Так, благодаря водородной связи фтороводород В обычных усло­
виях существует в ЖИДком состоянии (ниже 19,5 ОС) и содержит
молекулы состава от Н2Р2 дО H6F6. Благодаря водородной связи
образуется гидродифторид-ион HF2-:

F-+H-F ~ F- ... H-F -+ HFi

который входит в состав солей - гидрофторидов (KHF2 - гидро­
дифторид калия, NH4HF2 - rnдродифторид аммония).
Наличием водородных связей объясняется более высокая тем­
пература кипения воды (100 ОС) по сравнению с ВОДОРОДНЫМИ со­
единениями элементов подгруппы кислорода (H2S, H2Se, Н2 Те).
В случае воды надо затратить дополнительную энергию на разру­
шение водородных Связей.
Особенно распространены водородные связи в молекулах бел­
ков, нуклеиновых кислот и ДРУГИХ биологически важных соеди­
нений, а потому эти связи играют важную роль в химии процес­
сов жизнедеятельности.

91
 § 3.7. 'Типы кристаллических решеток

Твердые вещества, как правило, имеют кристаллическое стро­

ение. Оно характеризуется правильным расположением частиц в
строго определеннblX точках пространства. При мысленном соеди­
нении этих точек пересекающимися прямыми линиями образу­
ется пространственныЙ' каркас, который называют крuсmаллu'tе­
ской решеткой. Точки, в которых размещены частицы, называются
узлаJШI кристаллической решетки. В узлах воображаемой решетки
могут находиться ионы, атомы или молекулы. Они совершают
колебательные движения. С повышением т~мпературы амплиту­
да колебаний возрастает, что проявляется в тепловом расшире­
нии тел.

В зависимости от вида частиц и характера связи между НИМИ

различают четыре типа кристаллических решеток: ионные, атом­

ные, молекулярные и металлические.

Кристаллические решетки, состоящие из ионов, называются

ионными. Их образуют вещества с ионной связью. Примером мо­
жет служить кристалл хлорида натрия, в котором, как уже отмечз­

ЛОСЬ, каждый ион натрия окружен шестью хлорид-ионами, а каж­

ДЫЙ хлорид-ион - шестью ионами натрия. Такому расположению
соответствует наиболее ruютная упаковка, е<;ли ионы представить
в виде шаров, размещенных в кристалле (рис. 3.15). Очень часто
кристаллические решетки изображают, как показано на рис. 3.16,
где указывается только взаимное расположение час'Тиц, но не их

размеры.

• Na+ О CI-

Рис. 3.15. Пространственное рас­ Рис. 3.16. Кристаллическая

положение ионов в ионнои ре­ решетка NaCl
шетке NaCl (мелкие шары - ИОНЫ
натрию

92
 Число ближайших соседпих чаСТllU., ВRJIоmyю примыкающих к
данной частице в кристалле или в отдельной молекуле, называ­
ется координационным ЧИCJl()М.

в решетке хлорида натрия координационные числа обоих

ионов равны 6. Итак, в кристалле хлорида натрия нельзя выде­
лить отдельные моле.кулы соли. Их нет. Весь кристалл следует
рассматривать как гигантскую макромолекулу, состоящую из

равного числа ионов Na+ и CI-, NanC(n, где n- большое число

(см. рис. 3.15). Связи между ионами в таком кристалле весьма
прочны. Поэтому веЩества с ионной решеткой обладают срав­
нительно высокой твердостью. Они тугоплавки и малолетучи.
ПЛавление ионных кристаллов приводит к haPY-illению геомет­
рически правильной ориентации ионов относительно друг друга
и уменьшению прочности связи между ними. Поэтому расплавы
их проводят электрический ток. Ионные соединения, как прави­
ло, легко растворяются в ЖИДКОСТЯХ, состоящих ИЗ полярных мо­

лекул, например в воде.

Кристаллические решетки, в узлах которых находятся о'щель­

ные атомы, назЫваются атомными. Атомы в таких решетках со­
единены между собой прочными ковалентныlии связями. Приме­
ром может служить алмаз - одна из модификаций углерода. Ал­
маз состоит ИЗ атомов yrлерода у каждый ИЗ КОТОРЫХ связан С
четырьмя соседними атомами. Координационное число углерода
в алмазе 4. Структура алмаза показана на рис. 11.1. В решетке ал­
маза, как и в решетке хлорида натрия, молекулы отсутствуют. Весь
кристалл следует рассматривать как гигантскую молекулу. В не­
органической химии известно большое число веществ с атомной
кристаллической решеткой. Они имеют высокие температуры
nлавлеilJ-fJI (у алмаза свыше 3500 ОС), прочны и тверды, практи­
чески нерастворимы в жидкостях. Атомная кристаллическая ре­
шетка характерна для твердого бора, кремния, германия и соеди­
нений некоторых элементов с углеродом и кремнием.
Кристаллические решетки, состоящие из молекул (полярных
и неполярных), называются молекулярными. Молекулы в таких
решетках соединены между собой сравнительно слабыми меж­
молекулярными силами. Поэтому вещества с молекулярной ре­
шеткой имеют малую твердость и низкие температуры плаWIе­
НИЯ, нерастворимы или малорастворимы в воде, ИХ растворы

почти не проводят электрический ТО". Число неорганических

веществ с молекулярной решеткой невелщ<о. ПримераМI1 их ЯВ­
ляются лед~ твердый оксид углерода (IV) (<<сухой лед»). твердые
галогеноводороды, твердые простые вещества) образованные

93
Рис. 3.17. Кристаллическая решетка Рис. 3.18. Схематическое
и ода изображенИе меТаллической
решетки

одно- (блаroродныe rазы), двух- (F2t C12, Br2, 12, Н2, 02, N1), трех­
(Оз), четырех- (Р4), восъми- (S8) атомными мол~кулами. Моле­
кулярная кристаллическая решетка иода показана на рис. 3.11.
Большинство кристаллических оргаНИ'lес.ких соединений имеют
молекулярную решетку.

В твердом состоянии MeтaJUIЫ образуют металлические крис­

ТaJlЛWlеские решетки. Последние обычно описывают :как сочета­
ние катионов металла, связанных воеДИНО валентными электро­

нами, т. е. отрицательно заряженным «электронным газом)). Элек­

троны электростатически притягивают катионы, обеспечивая
стабюrьность решетки. На рис. 3.18 представлено схематичеСl(ое
изображение металлической решетки (свободные электроны
по казаны точками). Сравните ее с дрyrими типами кристалличе­
СКИХ решеток.

§ 3.8. Структурные ФО,рмуnы

Состав соединения изображается в виде химических формул:

эмпирических) электронных и структурных. В качестве примера
напишем соответствуюшие формулы молекул водорода, воды, ам­
миака и метана.

Эмпирические формулы: Н2 NНз СН4

~
Электронные формулы: Н: Н Н:О:Н H~N:H И:f:Н
Н Н
Н

Н-Н Н-О-Н H-N-H

I
Структурные формулы: Н-С-Н

I
Н
I
Н

94
 Эмпирические, или молекулярные, формулы отражают только ка­
чественный и ,количественный состав молекул, т. е. вид и число
атомов в соединении.

Электронные формулы состоят ИЗ символов элементов, вокруг

которых точками обозначены электроны внешнего уровня, а меж­
ду атомами - связующие электронные пары. Они ПОj(азывают по­
рядок соединения атомов в молекуле, а также природу химиче­

ской связи и механизм образования молекулы из атомов, а пото­

му часто применяются для объясненИй поведения соединений в
различных реакииих. Две точки между атомами в электронных
формулах обозначают места перекрывания электронных облаков,
а значит, и наибольшую шютность связующего двухэлектронно­
ro облака.
Структурные электронные формулы, или формулы строения, -
это формулы, в которых кЮlЩая связующая электронная пара изо­
бражается черточкой (штрихом). Они, как и электронные форму­
лы, показывают порядок соединения атомов в молекуле, их взаи­

мосвязь друг с друтом. для упрощения структурные формулы при­

пято изображать в сокращенном виде, отмечая только связи между
атомами, образующими цепь. Например, этан СИз-СИз, этилен
СН2=СН2, ацетилен СН=СН, бутан СНЗ-СН2-СН2~СНЗ.
Структурная формула не указывает пространственного распо­
ложения атомов в молекулах, как правило s довольно сложно­

го. Показать его можно с помощью моделей - шаростержне­

вых и масштабных (рис. 3.]9). У первых шарики-атомы соеди­
няются с помощью стержней,
символизирующих валентные

связи, у вторых пластилиновые

шарики вдавлены друг в друrа,

демонстрируя заполнение про-

странства молекулы. Обе модели

наглядно передают форму моле­
кулы. Модель молекулы метана,
H'O~
где утлерод соединен с четырьмя

одинаковыми атомами водорода,

NH~
можно представить в виде тетра­

эдра (правилъного четырехгран­

ника): в центре его находится
атом углерода, в вершинах -
а б
атомы водорода (см. рис. 3.11).
Таким образом, четыре валент­ Рис. 3.19. Модели молекул:
ности углерода направлены в а - шаростержневые; б -мас­
пространстве к четырем верши- штабные

9S
 Рис. 3.20. Молекула этана

нам тетраэдра. Эти направления сохраняются и при образова­

нии углеродных цепей. Молекулу этана можно представить фи­
гурой, состоящей из двух тетраэдров, соединенных вершинами
(рис. 3.20), и т. д.
В ХИМИИ обычно пользуются структурными формулами, памя­
туя, что атомы имеют пространственное расположение. Эти фор- .
мулы применяют только для соединений с ковалентной связью.
имеющих молекулярные кристаллические решетки. К последним
относятся подавляющее большинство органических со~динений,
мноте кислоты и некоторые оксиды неметаллов.

§ 3.9. Степень окисления

Степень окисления атома (элемента) относцтся к основным

понятиям ХИМИИ. ОНО введено для характеристики состояния
атома в соединении.

При определении этого понятия условно предполагают, что

в соединении связующие (валентные) электроны переходят к
более электроотрицательныM атомам, а потому соединения состо­
ЯТ только из положительно и отрицательно заряженных ионов.

В действительности же в большинстве случаев происходит не пол­

Haя отдача электронов, а только смещение электроmюй пары или,
точнее, связующего электронного облака от одного атома к дру­
гому.

96
 Степem. окислении - это условный заряд атома в соединении,
ВblЧИCJlеииый исходя из преДПOJlшкеИИSl t ЧfО 000 с.остоит тольк()
ИЗ ИОНОВ.

ЭТО ПОНЯ'I'ие можно определить и янаqе: степень окисления -

это тот электрическuй заряд, "оторый возни" бы на атоме, если
бы электронные пары, которыми он связан с другими отО.моми в
соединении, nерешлu IC более элекmроотрuцаmельным атомам, а
элекmроuные пары, nрuнадлежащuе одинаковым атомам, были бы
между ними поделены.
Из приведенных определений следует, что степень окисления
выражает значение электрического заряда (В единицах заряда
электрона) и ОСНQвьmается на предположении о принадлежности
элеicrронов каждой связи в молекуле или ионе более электроот­
рицательным атомам.

Степень окисления может иметь отрицательное, положитель­

ное и нулевое значение, которое обычно выражают арабскими
цифрами со знаком + МИ - И ставят над символом элемента.
+1 -2 О
Например: Na20, 02 .
Отрицательное значение степени окисления имеют атомы. ко­
торые приняли электроны от других aТOMOB t Т. е. в их сторону сме­

щено СJJязующее элеКТРОЮlOе облако. Отрицательную степень

окисления (-1) имеет атом фтора во всех.его соединениях..
Положительное значение степеJШ ок:ислеЮIЯ имеют атомы, от­
дающие свои электроныругим атомам, т. е. связующее электрон­

ное облако оттянуто от ШIX. К таковым относятся металлы в со­

единениях. Степень окисления щелочных металлов равна + 1, а
щелочно-земельных +2.
Нулевое значение степени окисления имеют атомы в молеку­
лах простых веществ, например водорода, хлора, азота J так как в
этом случае электронное облако в равной мере принадлежиг 060-
им атомам. Если вещество находится в атомном состоянии, то
степень окисления его атомов также равна нулю.

Степень окисления может представлять собой и дробное чис­

ло. Например, степень окисления железа в малrnтном железняке
FеЗО4 равна +&/3. Дробные степени окисления не имеют смысла
при объяснении связи в химических соединениях~ но они могут
бьrrь использованы для состамения уравнений окислительио-вос­
становителъных реакций (СМ. § 7.9, задача 2).
у одноатомных ионов степень окисления равна заряду иона:
для иона К+ +1, для иона ВаН +2, для иона 82- -2 и т. Д.
В большинстве соединений атомы водорода имеЮf степень
окисления + 1, только в гидридах металлов, например NaH, СаН!.
4-1328 97
она равна
-1. Кислород в большинстве соединений имеет степень
окислеНЮJ-2, но, например, в соединении с фтором Р20 +2, а в
пероксидах --1.
Полъзуясь этими сведениями, можно вычислять степень
окисления атомов в сложных соединениях, учитывая, что

алгебраическая сумма степеней ОКИCJIеИИJI атомов в соединешm

всегда равна пулю, а в СJlОЖНОМ ионе - заряду иопа.

В качестве l1римера рассмотрим вычисление степени окисле­

ния фосфора в фосфорной кислоте НзРО4. Сумма всех степеней
окисления атомов в соедя.нении должна быть равна нулю. Поэто­
МУ, обозначУБ степень окисления фосфора через х и умножив из­
вестные нам степени окисления водорода (+1) и кислорода (-2)
на число их атомов в соединении, составим уравнение

(+1)' 3 + х+ (-2)' 4 = О, откудах= +5.

допустим, требуется найти степень окисления хрома в ионе
Cr~07 2. Сумма всех степеней окисления атомов в ионе должна
быть равна заряд~ иона. Тогда 2х + (-2) . 7 = -2, отсюда 2х = +12,
ах= +6.
Многие атомы (а значит, и элементы) имеют несколько зна­
чений степен~ окисления. В качестве примера можно привести
элементы VH группы периодической системы - хлор и марганец.
В соляной кислоте степень ОЮlсления хлора равна -1, в свобод­
НОМ состоянии в молекуле С}2 равна нулю; в кислотах: хлорно­
ватистой HCIO, хлористой HCI02, хлорноватой HCIO). хлорной
НС)О4 - она соответственно равна +1, +3, +5, +7. В соединени­
ях MnO, МП20з, Mn02. МПЗО4, K2Mn04, КМПО4 степень окис­
ления марганца соответственно равна +2, +3, +4, +8/з, +6, +7.
У атомов элемеНТОQ УН rpУПП}ll высшая положительная степень
окисления равна +7.
У атомов элементов УI группы, например у серы, в соедине­
ниях наиболее характерные степени окисления -2, +4, +6. Выс­
шая степень окисления элемеmа равна +6.
В V rpуппе азот в соединениях НNОз, N~, HN02, NO, N 20,
NН з проявляет степени окисления +5, +4, +3, +2, +1, -3 соот­
ветственно. Высшая степень окисления равна +5.
В соединениях элементов N группы высшая степень окисле­
ния равна +4, у элементов III группы +3, у элементов 11 грynпн
+2, а у Щелочных металлов +1.
Зная степень окисления, составляют формулы бинарных со­
единений. Так, чтобы написать формулу нитрида кремния, по
табл. 2.2 определяем, ЧТО у азота б6льщая относительная элек-

98
троотриnательность, чем у кремния. Число электронов, сметае­
мых к азоту, равно 4, и степень окисления КреМНия +4. К атому
азота может сместиться 3 электрона (на его р-орбиталях 3 неспа­
репных электрона). Тогда степень окисления азота будет равна
+4 3
-3, а формула соединения Si и N вудет SiзN4.
Высшая положительная степень окисления проявляется, когда
в образовании связи принимаюг участие все валентные электро­
вы атома. Численно она равJ-lа номеру группы периодической сис­
темы и ЯJlЛЯется ВажноЙ КОдИЧествеююЙ характеристикой элемен­
та в его соединениях. Наименьшее значение степени окисления
элемента, которое встречается в его соединениях, принято назы­

вать низшей степенью ОlШC.JleJIUЯ. Все остальные степени окисле­

ния элемента называют средними ю(и nромежуmочноши. Напри­
мер, у атома (элемента) серы высшая степень окисления равна +6,
низшая -2, промежуточная +4.
Изменение степеней окисления элементов по группам перио­
дическ.ой системы отражает периодичность изм-еиения химиче­
ских свойств элементов с ростом ПОРЯдкового номера.
Степень окисления весьма удобно применять при классифи­
IQlЦИИ различных веществ, описании их свойств и при рассмот­
рении окислитеЛЫ·IQ-восстановителъных реакuиЙ. Покажем это
иа нескольких примерах. Определив степень ОJ(Исления фосфо­
ра в кислотах НРОЗ(+5), ИзРО. (+5), Н.. Р101 (+5) И НзРОз (+3),
можно сделать ВЫВОД, что первые три являются сходными меж­

ду собой соединениями, так как в них степень окисления фос­

фора одинакова и равна +5, и по свойствам отличаются от фос­
фористой кислоты НзРОз, в которой степень окисления фосфо­
раравна +3.
Второй пример - окисление SO:1 в SОз и HSO"] в HS04. В обо­
их случаях степень окислеЮlЯ серы изменяется от +4 до +6, T~ е.
происходкr один и тот же процесс окисления.

Зная степень окисления элемента в соединении, можно пред­

сказать, окислительные или восстановительные свойства ПРОЯ8ИТ
это соединение. Так, сера в серной Кйс.лоте H2S04 имеет высшую
степень окисления (+6) и, следовательно, больше не может отда­
вать электронов, а потому серная кислота может быть только окис­
лителем. В сероводороде H2S сера, наоборот, имеет низшую сте­
пень окисления (-2) и больше не может присоединятъ электро­
нов (образован октет), а потому сероводород может быть только
восстановителем. Однако сернистая кислота Н2S0з (сера в ней
'Имеет промежуточиую степень окисления +4 и может как отда­
вать, так и присоединять электроны) в зависимости от условий

99
может ПРОЯRЛЯТЪ как окислительные, так и восстановительные

свойства. Подобное заключение можно сделать об ОДНОТИПНЫХ со­

единениях аналогов серы - Селена и теллура. В высшей степени
окисления атомы селена и теллура сильно отличаются от атомов

со степенью окисления +4 и особенно -2. Это относится к эле­

ментам и других подгрупп периодической системы.
Особенно широко npименяется понятие степени окисления при
изучении окислительно- восстановительных реакций (см. гл. 7).

§ 3.10. Химическая связь и валентность

Валентность атома (элемента) также относится к основным

понятиям химии. Она характеризует способность атомов элемен­
тов к образованию химических связей. Ранее ее определяли как
число атомов одновалентного элемента, с которым соединяется

один атом данного элемента. Так, в соляной кислоте HCl хлор од­
новалентен, в воде Н20 кислород двухвалентен, в аммиаке NНэ
азот трехвалентеН J в метане с.н, углерод четырехвалентен, в PCl,s
фосфор пятивалентен, в SF6 сера шестивалентна, в ReF7 рений
семивалентен, в ХеО4 ксенон восьмивалентен.
Понять физический смысл валентности и структурных фор­
мул помогло учение о строении атомов и химической связи.
Атомы элементов способны отдавать, присоединятъ электроны
или образовывать общие электронные пары. Электроны, кото­
рые участвуют в образовании химических связей между атома­
ми, называются валентными. Это наиболее слабо связанные
электроны.

у химических элементов общее число валентных электронов в

атоме, как правило, равно номеру группы периодической систе­
мы элементов Д. И. Менделеева. Так, атом серы (элемент VI груп­
пы) содержит всего 16 электронов, из них валентных 6.
К валентным относятся прежде всего электроны внешних не­
завершенных уровней. Однако валентными могут быть и элект­
роны второго снаружи уровня (например, у d-элемеmов), а также
электроны третьего снаружи уровня (например, у f-элемеюов).
С развитием учения о химической связи изменялось и само
понятие валентности. В настоящее время

валеmпость определиется как ЧИCJ[О химических сuэeЙ, которы­

ми дaIIIIый атом coeДlOleH с другими.

Число.же связеЙ t которые может образовывать атом, равно

ч.ислу ero неспаренных электронов. И валентность атома элемен­
та в простейших случаях определяется числом неспаренных элек-

100
ТJtOнов 8 нем, идущих на образование общих элеКТРQННЬJХ пар.
При ЭТОМ не учитывается полярность образовавшихся с"язей, а
потому валентность не имеет знака. Следует подчеркнуть, что
валентность, определяемая как число связей, не может быть ни
отрицательной, ни нулевой.
Рассмотрим это положение на примерах азота N2, гидразина
N2H4 , аммиака NНз, иона аммония NH~ и азотной кислоты НNОз.
Схема распределения электронов по квантовым ячейкам атома
азота дана в § 2.7. Из нее легко сделать ВЫВОД, что поскольку
азот имеет три неспаренных электрона, он может образовывать
три химические связи и ero валентность равна трем. Обозначал
каждую электронную пару ковалеmной связи черточкой, получим
структурные формулы:

-З/Н
N-H
'н
Во всех этих соединениях азот трехвалентен. Однако степень
окисления азота различна и соответственно равна О, -2, -3
+
(цифры над символами). В ионе аммония NH 4 азот четырехва-
лентен (четыре связи, см. § 3.1), но степень окисления азота
равна -3. При присоединении протона к молекуле NНз валент­
ность азота увеличилась с 3 до 4, но степень окисления не из­
менилась.'

Валентность азота в молекуле азотной кислоты также равна

четырем. В настоящее время структурную формулу азотной кис­
лоты изображают так:

+~ . ~ ~/O
H-O-N (1) или H-O-N (2) или H-O-N~ (3)
'0- ~O :\.0

При этом lfМеется в виду, что оба атома кислорода, связанные

только с азотом, равноценны; они находятся на ОДинаковом рас­

стоянии от атома азота и несуТ каждый по половинному заряду

электрона, т. е. четвертая связь азота разделена поровну между

двумя атомами кислорода. При этом атомы в молекуле имеют

устойчивые элеКТРОШIые конфигурации внешних уровней: у кис­
лорода и азота - восьмиэлектронные, а у водорода - двухэлек­

тронные.

Электронную структуру азотной кислоты последовательно

можно вывести так.

101
 ]. Атом водорода связывается с атомом кислорода ковалеш­
ной связью:

Н:О·

2. За счет неспаренного электрона атом КИCJIорода образует ко­

валентную связь с атомом азота:

...
H:O:N·

З. Два неспаренных электрона атома азота образуют ковалеlП­

ную связь со вторым атомом кислорода:

H:O:N::O
......
4. Третий атом кислорода. возбуждаясь, образует свободную
2р-орбиталь пyrем спаривания неспаренных электронов (при )юз­
буждении такое спаривание возможно). Взаимодействие неподе­
леmюй пары азота со свободной орбиталью третьего атома КИС­
лорода приводит к образованию молекулы азоrnой кислоты:

H:O:N::O
...... или или

:0:

в азотной кислоте атом азота может отдать один электрон с

подуровня 2s одному из атомов кислорода и тогда будет иметь че­
тыре неспаренны){ электрона, т. е. станет четырехвалентным в виде

N+ (первая Формула).
Азот не может быть пятивалентным. Высшим пределом ЯВ­
ляется такое значение валентности, которое равно числу воз­

можных орбиталей (квантовых ячеек) на внешнем уровне ато­

ма. У атомов элементов второго периода, куда входит и азот, на
внешнем уровне имеется четыре орбитали: одна s~ и три р-орби­
тали. А значит, максимальное число ковалентных связей (В том
числе и образованных по донорно-акцепторному механизму) 4.
С увеличением же номера периода возрастает число образуемых
связей, т. е. вОзрастает валентность элементов. Однако степень
окисления азота в азотной кислоте равна +5.
Рассмотрим еще один пример определения валеlПНОСТИ атомов.
Химическая связь в молекуле СО очень прочна (107] кДж/моль),
а физические свойства оксида углерода (П) близки к свойствам
азота. Это объясняется образованием тройной связи в молекуле
СО:

102
 с

~ *с'" :0: ~ с+-о

'" *'
о

Из этой схемы видно, что за счет двух неспаренныx электро­

нов атомов уrлерода и кислорода возникают Две ковалентные
связи. Третья связь 'возникает по донорно-акцепторному механиз­
му за счет неподеленной электронной пары атома кислорода (до­
нора) и свободной орбитали атома углерода (акцептора) (на схе­
ме электроны углерода изображены звездочками). Таким образом,
валентность углерода и кислорода в оксиде углерода (11) равна 3,
а степень окисления: углерода +2, кислорода -2.
Сопоставим оба понятия. Степень окисления - условное, фор­
мальное понятие. Например, эффективный заряд хлора в хлоро­
водороде равен -0,18, а в хл'ориде натрия -0,87, однако степень
окисления хлора равна -1 (учитывается только число принятых
или отданных электронов). К 'Уому же далеко не все вещества со­
стоят из ионов (см. определение степени окисления).
Во многих случаях степень окисления атома элемента не со­
впадает с числом образуемых им связе~, т. е. не равна валентно­
СТИ даIПIOго элемента. Особенно наглЯдно это ВИДНО на примере
органических соединений. Известно, что в органических соеди­
нениях валентность yrлерода равна 4 (образует четыре связи), од­
нако СТf;пень окисления углерода, как легко подсчитать, n метане
СН4равна -4, в метаноле СИзОН -2, в формальдегиде СН20 01
В муравьиной кислоте НСООН +2, в C(h +4.
Валентность измеряется только числом копалентных хими­
ческих связей, в том числе возникших и по донорно-акцеnтор­
ному механизму. Нельзя говорить о валентности атомов в со­
единениях, в которых отсутствуют ковалентные связи, надо го­

ворить о степени окисления. В неорганическ.оЙ химии во

многих случаях валентность атома теряет определенность: ее

числовое значение зависит от знания химического строения со­

единения.

По формулам большинства неорганическux. соединений .можно

судить лишь о степени окисления элементов, а не о их валеllтно-

103
сти. Поэтому в неорганической ХИМИИ предпочтительнее при­
менять понятие степени окисления, а в органической - валент­
ности (валентность - основное понятие теории строения орга­
нических соединений А. М. Бутлерова). Это оправдано тем, что
60ЛЬUПrnство неорганических соединений имеет немолекулярное
строение, а большинство органических - молекулярное. И нельзя
эти два понятия отождествлять, даже если они численно совпа­

дают.

§ з. 11. Решение типовых задач

Валентность и степень окисления

Задача 1. Почему углерод в большинстве соединений четырехва­

лентен? '
Решение. У углерода в невозбужденном атоме электроны на
внешнем уровне распределяются по орбиталям так:

2s
Согласно этой схеме углерод двухвалентен, так как валенmость
в простейшем случае определяется числом неспаренных электро­
нов. Но у атома углерода имеется одна свободная 2р-орбиталь, и
при сравнительно небольшой затрате энергии один 2s-электрои
переходит в 2р-сосrояние, в результате чего общее число неспа­
реиных электронов увеличивается до четырех:

2s
Энергия же, затрачиваемая для 2s-2р-перехода электрона, с
избытком компенсируется энергией, которая выделяется при
возникновении двух дополнительных связей.

Задача 2. Определите степень окисления азота в молекулах и

ионе: а) N204; б) (NН4)2СОЗ; В) N02".
Решение. а) Степень окисления азота х, кислорода -2. Исходя
из нейтральности молекулы, составляем уравнение:

104
 2х+ 4(-2} = О,

откуда х =
+4, т. е. степень окисления азота в N 204 равна +4.
б) Степень окисления водорода равна + 1, кислорода -2, уг­
лерода в карбонатах (соли угольной кислоты Н2СОЗ) +4, азота Х.
Составляем уравнение:

h+ 2· 4(+1) + (+4) + 3(-2) = О,

откудах= -3, т. е. степень окисления азота в (NН4)2СОЗ равна -3.

в) Степень окисления кислорода и азота равны соответствен­
но -2 и х. Учитывая, что заряд иона N02" равен -1, составляем
уравнение:

х -+- 2(-2) = -1.

Отсюда х = +3, т. е. степень окяслеPlИЯ азота в ионе N02" рав­
на +3.

Задача 3. Определите валентчосmь и степень окисления углеро-

да в соединениях HCN, СИзОН, НСОН. .
Решение. Из структурных формул этих соединений

н
I о
H-C=N, н-е-он H-C~
I ' 'н
н

следует, что углерод в этих соединениях четырехвалентен, а сте­

пень окисления его будет равна:

в HCN: 1 + х + (-3)= О, х = +2;

в СИзОН: х+ 3(+1) + (-2) + 1 = О, х= -2;

в НСОН; 1 + х + (-2) + 1 = О, х = О.

Химическая связь

Задача 1. Определите, как изменяется np0!.iHOCmb соединении в

ряду: ИF, Hel, НВт, HI.
Р,шение. У этих двухатомных молекул прочность связи зави­
сит от ДЛИНЫ связи. А поскольку радиус атома при переходе от
фтора к поду возрастает, то длина связи Н - галотен в этом на­
правлении возрастает, т. е. прочность соединений при переходе
от фтора к иоду уменьшается.

105
 Задача 2. Сера образует химичес"ие связи с кадием, водородом,
бро.JЮ.м lJ углеродом. Какие из связей наиболее и наименее полярны?
Укажите, в CnWPOHY 1«lкого атома происходиm смещение электрон­
ного облак.а связu.
Решение. Используя значения относительНhIX электроотрица­
телъностей атомов (см. табл. 2.2), находим разности относитель­
ных электроотрицательностей серы и атомов, образующих с нею
химическую СВЯЗЬ (величину Ах);

AxS -К = 2,6 - 0,91 = 1,69, смещение в сторону аroма серы S;

Lll:S-Н = 2,6 - 2,1 = 0,5, смещение в сторону атома серы S;
AxS - Вr = 2,6 -1,74 = -0,14, смещение в сторону атома брома Br;
Lll:s-c = 2,6 - 2,50 = 0,1, смещение в сторону атома серы S.
Чем больше по абсолютной величине Ах, тем более полярна связь.
В данном при мере наиболее полярной является связь сера - ка­
лий S-K.

Гnава 4. СКОРОСТЬ ХИМИЧЕСКИХ

РЕАКЦИЙ. ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ

§ 4.1. Скорость химических реакциА

СУЩНОСТЬ химических реакций сводится к разрыву связей в ис­

ходных веществах и возникновению новых связей в продуктах ре­
акции. При этом общее число атомов каждого элемента до и пос­
ле реакции остается постоянным. Поскольку образование связей
происходит с выделением. а разрыв связей - с поглощением энер­
гии, то химические реакции сопровождаются энергетическими эф­
фектами. Очевидно, если разрушаемые связи в исходных веще­
ствах менее прочны' чем образующиеся в продYJCfах реакции, то
энергия выделяется. н наоборот. ОБЬГIно энергия выделяется и
поглощается в форме теплоты.
Со скоростью химических реакций связаны представления
о превращении веществ, а также экономическая эффективность
их получения в промышленных масштабах. Учение о скорос­
тях И механизмах химических реакций называется химической
кинетuкоЙ.

Под скоростью химической fe81Щ11И ПORНМАIOТ изменение Ю)R­

цeRТJtartJIII ОДlЮlO из pe&l1fPYIOIЦIIX веществ в e~ RpeМeJПI ПfJ8
неизменном объеме системы.

106
 При этом безразлично, о ка­
ком из участвующих в реакции

веществе идет речь: все они свя­

заны между собой уравнением ре­ !:!.С

1>=--
акции, и по изменеflИЮ концент­ /lt
рации одного из веществ можно

судить о соответствующих изме­

нениях концентраuий всех ос­

тальных. Обычно концентрацию Время
выражают в моль/л, а время - в
Рис. 4.1. Изменение кониентра-
секундах или минyrах. Если, на-
ции реагируюwего вешества во
пример, исходная концентрация
времени
одного из реагирующих веществ

состаWIяла 1 моль/л. а через 4 с от начала реакции она стала

0,6 моль/л, то средняя скорость реакции будет равна (1 - 0,6)/4 =
= 0,1 молъ/(л' с).
Рассмотрим в общем виде скорость реакции, протекающей по
уравнению

А+ В=С+ D. (1)

По мере расходования вещества А скорость реакиии уменьша- -

ется (как это показано на рис. 4.1). Отсюда следует, что скорость
реакции может быть определена лишь для HeKoToporo промежут­
ка времени. Так как концентрация вещества А в момент времени
11 измеряется величиной С1, а в момент 12 - величиной С2, то за
промежугок времени IJ.! = 12 - 11 изменение концентрации вещес­
тва составит Ас = С2 - С1, откуда определится средняя скорость
реакции (и):

Ас
v= Ы
(4.1)

Знак минус ставится потому, что, несмотря на убывание кон­

центрации вещества А и, следовательно~ на отрицательное знаtlе­
вие разности С2 - Cl, скорость реакции может быть только по­
ложительной величиной. Можно также следить за изменением
концентрации одноro из продуктов реакции - веществ С или D;
она в ходе реакции будет возрастать, и потому в правой части урав­
нения нужно ставить знак плюс. Поскольку скорость реакции все
время измеияется~ то в химической кинетике рассматривают толь­
ко истинную скорость реакции v, T~ е. скорость в данный момент
времени.

107
 § 4.2. Факторы, anияющие на скорость реакции

Скорость химической реакции зависит от природы реагиру­

ющих веществ и условий протекания реакции: концентрации с.
температуры t, присутствия катализаторов, а также от некото­
рых других факторов (например, от давления - для газовых ре­
акuий, от измельчения - для твердых веществ, от радиоактив­
ного облучения).
Влияние концентраций реагирующих веществ. Чтобы осуще­
СТВJlялось химическое взаимодействие веществ А и В, их молеку­
лы
(частицы) ДОЛЖНЫ столкнуться. Чем больше столкновений, тем
быстрее протекает реакция. Число же столкновений тем больше,
чем выше концентрация реагирующих веществ. Отсюда на ос­
нове обширного экспериментального материала сформулирован
основной закон химической кинетики, устанавливающий зависи­
мость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ:

скорость химической реакции пропорциональна произведенИJO

~онцентраций реаmрующих веществ.

Для реакции (1) этот закон выразится уравнением

v = kCA' Се, (4.2)

где СА И Св - концентрации веществ А и в, моль/л; k- коэффи­
циент пропорциональности, называемый ICонстанmои c~opocтu ре­
акции. Основной закон химической кинетики часто называют за­
КО/ЮМ действующих масс.
Из уравнения (4.2) нетрудно установить физический смысл
константы скорости k: она численно равна скорости реакции, ког­
да концентрации каждого из реагирующих веществ составляют

1 моль/л ИЛИ когда их произведение равно единице.

Константа скорости реакции k зависит от природы реагирую­
щих веществ И от температуры, но не зависит от их концентраций.
Уравнение (4.2), связывающее скорость реакции с концентра­
цией реагирующих веществ, называется кинетическим уравнени­
ем реакции. Если опытным путем определено кинетическое урав­
нение реакции, то с его помощью можно вычислять скорости при

других концентрациях тех же ре~гирующих веществ.

Основной закон химической кинетики не учитывает реаги­

рующие вещества, находящиеся n твердом состоянии, ибо их
концентрации постоянны и они реагируют лишь на поверхно­

сти. Так, например, для реакции горения угля: С + 02 = СО2 ки­

нетическое уравнение реакции имеет вид: v = kcc· Sco 2• где k-
константа скорости, Се - концентрация твердого вещества; S-

108
площадь поверхности. Это величины постоянные. Обозначив
произведение постоянных величин через е, получим v = k' СО2,
Т. е. CKOpOCrb реакции пропорциональна только концентрации

кислорода.

ВЛИJlние температуры. Зависимость скорости реакции от тем-

пературы определяется правилом BalIT- Гоффа:
при повышении температуры на каждые 10~ скорость большин­
ства реакций увеличивается в 2-4 раза.

Математич.ес.ки З1'а зависимость выражается соотношением

11-11

1Jf2 = V 11 y](j"""" , (4.3)

где 1)1" 1)12 - скорости реакции соответственно при начальной (1J)
и конечной (12) температурах, а у - температурный коэффициент
скорости реакции, который показывает, во сколько раз увеличи­
вается скорость реакции с повышением температуры реагирую­

щих веществ на 1Оа •

Правило Вант-Гоффа является приближенным и применимо
ЛИШЬ для ориентировочной оценки влияния температуры на ско­
рость реакции. Температура влияет на скорость химической ре­
акции, увелиtlИВая константу скорости.

§ 4.3. Энергия активации

Сильное измеJ-lение скорости реакции с изменением темпера­

туры объясняет теоРия активации. Согласно этой теории в хими­
ческое взаимодействие вступают только активные молекулы (ча­
СТИЦЫ), обладающие энергией, достаточной ДЛЯ осуществления
данной реакции. Неюcrивные частицы можно сделать активны­
ми, если сообщить им необходимую дополнительную энергию, -
этот процесс называется a~mивaцueЙ. Один из способов актива­
ции - увеличеIШе температуры: при повышении температуры чис­

ло активных частиц сильно возрастает, благодаря чему резко уве­

личивается скорость реакции.

Энерrия, которую надо сообlЦllТЬ молекулам (частицам) реапspу­

ющих веществ, чтобы DpeВраТИ'IЬ их В 8КТивиые, называется экер­
mей активации.

Ее определяют опыпlыM путем, обозначают буквой Еа и обыч­

но выражают в кДж/МQЛЬ. Так, например, для соединения водо­
рода и вода (Н2 + 12 = 2HI) Еа = 167,4 кДж/моль, а для распада
иодоводорода (2HI = Н2 + 12) Ба = 186,2 кДж/моль.
109
 Энергия активации Еа
зависит от природы реаги­

рующих веществ и служит

характеристикой каждой
реакции. Эти представле­
ния поясняются рис. 4.2
на примере реакции в об­
щем виде А2 + В2 = 2АВ.
Ось ординат характеризует
Ход реаlQlИИ
потенциальную энергию

Рис. 4.2. Изменение энергии peampy- системы, ось ,абсцисс­

ющей системы: ход реакции: исходное
Нна', ~ энергия исходного СОСТОJl'нюt состояние ~ переходное
(исходные' вещества); HfI,OH - энергия
состояние -+- конечное со­
конечного состояния (продуlcrЫ реак­
ции); Е а - энергия активации прямой СТОSIние. Чтобы реагирую­
реакции; E~ - энергия акmвации об- щие вещества А2 и 82 об­
А·"А разовали продукТ реакции
ратной реакции;: : - активиро- АВ, они должны преодо­
в··· в
ванный комплекс; АН - тепловой эф­ леть энергетический барь­
фект реакции ер С (рис. 4.2). На это за-
трачивается энергия акти­

вации Еа • на значение которой возрастает энергия системы. При

ЭТОМ в ходе реакции ИЗ частиц реагирующих веществ образуется
промежуточная неустойчивая группировка, называемая nepexoд~
ны,М состоянием МИ активированным комплексом (В точке С),
последующий распад которого приводит к образованию конеч~
Horo продукта АВ. Механизм реакции можно изобразить схемой

I +
,
В
~
А··' А

В ••• В
~
А

1 +
А

t
А В В В

и~одные peaгeкrы активироваННЫЙ продy1c1'ы ре31Щии

(начВЛbIJое ICDмnлекс (конечное

состояние системы) (перехQДНое состояние системы)
состояние)

Если при распаде активированного комплекса выделяется

больше энергии, чем ЭТО необходимо для активации частиц, то
реакция эКзотермическая. Примером эндотермической реакции
служит обратный процесс - образование ИЗ вещества АВ веществ
А2 и В2: 2АВ = А2 + В2. В этом случае процесс протекает также
через образование активированного KQМIUIexca ~B2, однако энер,­
гия активации больше, чем для прямоrо npоцесса: Е'а = Ба + ~H
110
(I1И - тепловой эффект реакции). Для протекания эндотеомиче­
СКИХ реакций требуется подвод энергии извне.
Как видно из рис. 4.2, разность энергий конечного состояния
системы (Н~о.и) и начального (Ина.'!) равна тепловому эффекту ре­
акции (см. § 1.8):
лИ = Икон - Ннач.

Скорость реакции непосредственно зависит от значения энер­

rии активации: если оно мало. то за определенное время протека­

IDIЯ реакции энергетический барьер преодолеет большое число ча­

сrиц и скорость реакции будет высокой, НQ если энергия актива­
ПНИ велика, то реакция идет медленно.

При взаимодействии ионов энергия активации очень мала и

ионные реакции протекают с очень большой скоростью (практи­
чески мгновенно).

§ 4.4. Понятие о катализе и катализаторах

Увеличить скорость реакции можно с помощью катализаторов.

Применять катализаторы выгоднее t чем повышать температуру,
тем более, что ее повышение далеко не всеrда возможно.

Катализаторамв называются вещества, изменяющие скорость

хвмичеспх ре21[ЦJ1Й.

ОДНИ катализаторы сильно ускоряют резКl1ИЮ - положитель­

НЫЙ каталИЗ, ми просто катализ, другие - замедляют - отрица­
тельный катализ. Примерами положительного катализа могут слу­
жить получение серной кислоты) окисление аммиака в азотную
кислоту с помощью ПJlатиновоro катализатора и др. Примерами
отрицательного катализа являются замедление взаимодействия
раствора сульфита натрия с кислородом воздуха в присутствии
этилового спирта или уменьшение скорости разложения перок­

сца водорода в приcyrствии небольших количеств серной кис­

лоты (0,0001 мае. частей) и др. OrpИЦ3ТeJ!ЬНЫЙ катализ часто на­
зывают uнгuбupoванuем, а отрицательные катализаТОРЫ, снижаю­
щие скорость реакции, - ингибиторами (механизм действия
последних отличен от действия катализаторов).

Химические реахции, протекающие при участии катализаторов,

называют к:аталитичссКIDIII.

Каталитическое воздействие ..ожет быть оказано на боль­

шинство хиыических реакций. Число катализаторо}) очень вс-

11]
лико, а их каталитическая активность весьма различна. Она оп­
ределяется изменением скорости реакции, вызываемым ката­

лизатором.

Сам катали:штор в реакциях не расходуетеJl и в конечные про..

дукты не входит.

Различают два вида катализа - гомогенный (однородный) и

гетерогенный (неоднородный) катализ.
При гомогенном каТализе реагирующие вещеcrва и катализа·
тор образуют однофазную систему - газовую или :жидкуЮt между
катализатором и реагирующими веществами отсутствует поверх­

ность раздела. Например, каталитическое разложение пероксида

водорода в присутствии раствора солей (жидкая фаза). для гомо­
генного катализа установлено, что скорость химической реаКЦJПf
пропорциональна концентрации ката.m1З8тора.

При гетерогенном каТализе реагирующие вещества и катали­

затор образуют систему из разных фаз. В этом случае между ката­
лизатором и реаmрующими веществами существует поверхность

раздела. ОБЬNно катализатор - твердое вещество, а реаmрующие

вещества - газы или жидкосm. Примерами MOIyr служить окис­
ление аммиака (rазообразная фаза) в присутствии lШаТIПIЫ (твер­
дая фаза) или разложение пероксида водорода (жидкая фаза) в
присутствии угля или оксида марrанца (IV) (твердая фаза). Все
реакция при гетерогенном катализе протекают на поверхности

катализатора. Поэтому активность твердого катализатора зависит

и от свойств его поверхности (размера, химического состава, CТPL­
ения и состоЯIJИЯ).
Действие положительных катализаторов сводится к уменыпе­
пию энергии активации реакции, друmми словами, - к сниже­

I)ИЮ высоты энергетического барьера (см. рис. 4.2 t пунхтирная

кривая). При этом образуется активированный комплекс с бо­
лее низким уровнем энергии и скорость реакции сильно возрас­

тает.

Механизм действия катализаторов обычно объясняют образо­

ванием ПРQмежуточпых -соединениЙ с ОДНИМ из реагирующих
веществ. Так, если медленно протекающую реакцию А + В = АВ
вести в присугствии катализатора К, то катализатор вступает в хн­
мическое взаимодеЙствие с одним из исходных веществ, образуя
непрочное промежуточное соединение:

А+К=АК

Реакция протекает быстро. так как энергия: активации этого

процесса мала. Затем промежуточное соединение АК взаимодей-

112
ствует с другим исходным веществом, при этом катализатор высво­

бо:жцается:

АК+В=АВ+К

Энергия активации этого npоцесса также мала, а потому реак­

ция протекает с достаточной скоростью. Если теперь оба процес­
ca t протекающие одновременно, суммировать, то получим окон­

чательное уравнение быстро протекающей реакции:

А+В::::АВ

Приведем конкретный пример - окисление' S02 в SОз С учас­

тием катализатора NO:

Sй2 + 1/202 = SОз

А+В=АВ

Эта реакция протекает медленно. Но при ввеДении катализа­

тора образуется промежуточное соединение:

NO + '/202 = N02
К+В::::КВ

идале~:

S02 + N02= SОз + NO

А+КВ=АВ+К

Поверхность каТaJЦIзатора неоднородна. На ней имеются так

называемые Qlсmивные центры, на которых главным образом и
протекают катa.rnrmч:еские реакции. Реагирующие вещества адсор­
бируются на этих центрах, в результате чего увеличивается кон­
центрация их на nOBepxнocm катализатора. А это отчасти при­
ВОДИт к ускорению реакции. Но главной причиной возрастания
скорости реакции является сильное повышение химической ак­
тивности адсорбированных молекул. Под действием катализато­
ра у адсорбированных молекул ослабляются связи меЖдУ атома­
ми, и они становятся более реаКЦИОЮЮСПОСОбными. И в этом слу­
чае реакция ускоряется благодаря снижению энергии активации
(в том числе за счет образования поверхносrnых промежуточных
соединений).
Некоторые вещества снижают или полностью уничтожают
активность твердого катализатора. Такие вещества называют­
ся каталитическими ядами. В качестве примера можно привес­
ти соединения мышьяка, ртути, свинца, цианистые соединения,

к которым особенно чувствительны платиновые катализаторы.

113
в производственныx условиях реагирующие вещества подверга­
ют очистке от каталитических ядов, а уже отравленные катализа­
торы регенерируют.

Однако имеются и такие вещества, которые усиливают дей­

ствие катализаторов данной реакции, ХОТЯ сами катализаторами
не являются. Эти'вещества называются npo.мomopoми (про МОТИ­
рование IUl3ТИН(}ВЫХ катализаторов добавками железа, алюминия
и др.).
Следует особо отметить, что действие катализаторов избира­
DШ.JiliQ, поэтому, применяя разные катализаторы, можно получить

из одною и того же вещества разные npодyкты. Так, например, в

присутствии катализатора оксида алюминия АЬОз при 300 ос из
этилового спирта получают воду и этилен:

~H50H ~ Н2 О + C2f4
При той же температуре, но в присутствии мелко раздроблен­
ной меди, из этилового спирта образуются водород и уксусный
альдегид:

-70
C2H50H~H2 + сиз-с,
н
Опы"" показывает, что для каждой реакции имеется свой оп­
тимальный катализатор.
Роль катализаторов в химическом производстве исключительно
велика. Получение серной кислоты, синтез аммиака, получение
из твердого угля жидкого топлива, переработка нефти и природ­
ного газа, получение искусственного nучука, пластмасс, гидро­

генизация жиров - вот далеко не полный пере~нь важнейших

производств, rдe применяются kатализаторы. Очевидно, поиски
новых• .все более совершенных птализаторов будут способство­
вать пов-ышению производителъности труда и снижению себе­
стоимости продукцИИ.

Особую роль играют биологические Юlтализаторы - фермен­

ты. При их участии протекают сложные химические процессы в
растительных и ЖИВОТНЫХ организмах.

§ 4.5. Необратимые и обратимые реакции

PeaКЦIIII, Которые вротекают ТОЛЬКО в ОДНОМ ппра ___ И 38"

вершaмnСJl И8.IIIIWМ tqteвращеиием исходных ~ЩНХ .е­

щeeТII в KOВewыe вещества, называютс& веобра'ПIМЬDIII.

114
 Примером такой реaкuии может служить разложение хлората
калия (бертолетовой соли) при нагревании:

2КСJОз = 2КСl + 302 t

Реакция прекраТИТС51 тог.д.3., КОГда.весь хлорат калия превра­
тится в хлорид калия" кислород. Необратимых реакций не так
мноro. Большинство реакций являются обратимыми.

ОбраТIIМWМJI называются такие реаiЩНИ, которые ~

вpoтeDlOТ В двух В38IIМIIO JqН)'I1DOIЮJЮЖI иавравленвп..

В уравнениях обратимых реакций между левой и правой час­

тями ставят две стрелки, направленные в противоположные сто­

роны. Примером такой реакции может служить синтез аммиака

из водорода и азота:

3/282 + 1/2N2~NHj, АН= -46,2 кДж/моль

В технике обратимые реакции~ как правило, невыгодпы. По­
этому различными методами (изменение температуры, давления
и др.) их делают практически необратимыми.
необратимыми называются такие реакции, ПрИ протекании
которых:
1) обраэующиеся продукты уходят нз сферы реакции - выпа­
.дают в виде осадка., выделяютCJI В виде газа, например:

ВаСЬ+ H1So. = B~S04~ + 2на

Nа2СОз + 2HCl = 2NaCl + СО2 t + Н20
2) образуется малодиссоциированное (см. § 5.10) соединение,
например вода:

НСI + NaOH = Н20 + NaCI

3) реакция сопровождается большим выделением энергии, на­
пример горение магния:

мg + 1/202 = MgO, I1Н= -602,5 кДж/1tЮЛЬ

в уравнениях необратимых реакций между левой и правой
частями ставится знаl( равенства или стрелка.

§ 4.6. Химическое равновесие

Обратимые реакции не ДОХОДЯТ до конца и заканчиваютСJJ ус­

тановлением XUМWlec"ozO равнавесuя. Например, в реакции СИН­
теза аммиака (§ 10.4) равновесие наступает тогда, когда в еJtИни-

11'5
цу времени образуется столько же молекул аммиака, сколько их
распадается на азот и водород. Следовательно,

химическое равновесие можно определить как такое с(}Стопине

системы реаrирующих веществ, при котором скорости прямой и

обратной реакции равны между собой.

В состоянии равновесия прямая и обратная реакции не пре­

кращаются. Поэтому такое равновесие называется ПОдвижным
или дшщмическим равновесием. И поскольку действие обеих ре­
акций взаимно уничтожается, то в реагирующей смеси ВИДИМЫХ
изменеJiИЙ не происходит: концентрации всех реагирующих ве­
ществ - как исходных, так и образующихся - остаются строго
постоянными. Концентрации реагирующих веществ, которые ус­
танавливаются при химическом равновесии, называются равновес­
ны.ми. Они обычно обозначаются формулами реагирующих -ве­
ществ, заключенными в' квадратные скобки, например [Н2), [N2J,
[NНз], тогда как неравновесные концептрации обозначают так:
СН2' CN2' CNНз·
На состояние химического равновесия оказывают 'влияние
концентрация реагирующих веществ, температура, а для газооб­
разных веществ - и давление. При изменении одного из этих па­
раметров равновесие нарушается, и концентрация всех реагиру­

ЮЩИХ веществ изменяется ДО тех пор, пока не установится новое

равновесие, но уже npи иных значениях равновесных КOIщентра­

ций. Подобный переход реакционной системы от одного состоя­

ния равновесия к другому называется смещением (или сдвигом)
хuмического равновесия. Если при изменении условий увеличива­
ется КОfЩентрация конечных веществ, то говорят о смещении

равновесия в сторону продуктов реакции. Если же увеличивает­

ся концентрация исходных веществ, то равновесие смещается в
сторону их образования.

§ 4.7. ПРИНЦИП Ле ШателЬе

Направление смещения химического равновесия при измене­

ниях концентрации реагирующих веществ, температуры и давле­

ния (в случае газовых реакций) определяется общим положени­

ем, известным под названием nрuнциnа nодвижного равновесия или
nринциnа Ле Шаmелье:
если на систему, находящуюся в равновесии, производится ка­

koe-JJИбo ввепmее воздействие (изменяется концентрация, теМ­

пература, д8меlDlе), то оно благоприятствует протеканию той из
двух протоополоJIШЫX ~, которая ослабляет вщцеАствие.

116
 Поясним это на примере реакции синтеза аммиака:

2 объема 1 объем

Если внешнее воздействие выражается в увеличении концен­

трации азота или водорода J то оно благоприятствует реакции, вы­
зывающей уменьшение концентрации этих веществ, и, следова­
тельно, равновесие сместится в сторону образования аммиака.
Соответственно увеличение концентрации аммиака смещает рав­
новесие в сторону исходных веществ.

Поскольку прямая реакция, как видно ИЗ уравнения, протека­

ет с выделением теШIOты, ПОВЬПlIение температуры смеси благо­
приятствует протеканию реакции с поглощением теплоты, и рав­

новесие сместится в сторону исходных веществ; пониж:ение тем­

пературы вызовет смещение равновесия в сторону продукта

реакции.

Чтобы определить влияние давления на смещение равновесия,

необходимо подсчитать число молекул в левой и правой частях
уравнения. В приведенном примере в левой части уравнения со­
держится две молекулы, а в правой - одна. Поскольку увеличе­
ние давления должно благоприятствовать процессу, ведущему к
уменьшению числа молекул, то в данном случае равновесие сме­

стится в сторону продукта реакции. Очевидно, уменьшение дав­

ления сместит равновесие в сторону исходных веществ.

Если же в уравнении обратимой реакции число молекул в ле­

вой части равно числу молекул в правой части, например

N2+02~2NO

то изменение давления не вызывает смещения химического рав­

новесия.

Следует заметить, что все катализаторы одинаково ускоряют

как прямую, так и обратную реакции и поэтому на смещение рав­
новесия влияния не оказывают, а только способствуют более бы­
cTpoMy его достижению.
Способы смещения равновесия в желаемом направлении, ос­
нованные на принципе Ле Шателье, играют огромную роль в хи­
мии. Синтез аммиака и многие другие промышленные процессы
были освоены благодаря применению способов смещения равно­
весия в направлении, обеспечивающем высокий выход получае­
мого вещества.

- Во многих процессах смещение химического равновесия в сто­

рону продуктов реакции достигается путем вывода образующих.-

117
ся веществ из сферы реакции. Так, например, чтобы сместить рав­
новесие в реакции этерификации

СНзСООН + СИзОН +z СНзСООСНз + Н2й

в СТОРОНУ образования метилацеТl:!та, в систему вводят серную кис­
лоту, поглощающую воду.

О смещении равновесия между недиссоциированными моле­

кулами и ионами при электролитической диссоциации СМ. § 5.9.

§4.8. Решение типовых задач

Задача 1.. Реакция при температуре 50 ос протекает за

2 мин 15 с. За С"ШlЬКО времени закончится эта реаlЩШl при темпе­
ратуре 70 ос, если 8 данlЮ.М температурном интервале температур­
ный коэффицuент скорости реакции равен 3?
Решение. При увеличении температуры с 50 до 70 ос скорость
реакции в соответствии справилом Вант- Гоффа возрастает:

Е.!.Ы. h-t!

v(tt> =1 10 ,

где t2 = 70 ·С, tl = 50 ос, а и(2) и V(tl) - скорости реакции при

данных температурах. Получаем:

.,1 (~ \ 70-50
~= 3 --ПГ-= 32 = 9
V(tl) ,

т. е. скорость реакции увеличивается в 9 раз.

В соответствии с определением скорость реакции обратно
пропорциональна времеНИ'J)еакции, следовательно,

v( (2) -r( 11)

--=--,
v( (1) -r( 12)
тде 't(11) и -с(2) - время реакции при температурах tl и 12.
Orcюда получаем:

Учитывая, ЧТО -&(/1) = 135 с (2 мин 15 с), определяем врем.

реакции при температуре 12:

't (/2) = 135· - 1 с = 15 с.

9

118
 Задача 1. В системе

А + В ~ C~ АН
О
<О
где А, В и С - газы, усmановшось равновесuе. Какое влияние на ра8-
.навесную концентрацию вещества С окажут: а) увеличение iJавле­
IJUЯ; б) У8eJШченuе концентрации вещества А; в) повышение темпе­
ратуры?
Решение. а) При протекании реакции общее количество газооб-
, разных веществ уменьшается С 2 до 1. В соответствии с принципом
ле Шателъе повышение давления приведет к смещению равновесия
в сторону меньшего количества raзooбразных вещecrв (Т. е. В сторо­
ну образования вещества С), c.nедовательмо, [С) увеличится.
б) Увеличение концентрации вещества А приведет к смеще­
нию равновесия в сторону образования продукта С, т. е. [С] уве­
nичиrcя.
В) Так как АНО < О, теплота выделяется, реакция - экзотер­
мическая. Обратная реакция обязательно будет эндотермической.
Повышение температуры всегда благоприятствует протеканию
реакции с поrnощением теruюты, т. е. равновесие см-ecпrrcя в сто­

рону веществ А и В и [С] уменьшигся.

Задача 3. Как повлияет увеличение давления на химическое ра8-

новесuе (J обратимой системе

FеЗО4 (Т) + СО 2 (г) ~ ЗFеО (т) + СО2 (г)

Решение. 3аIШшем выражеJШЯ для скоросrn прямой (Vпр) и об­
ратной (vобр) реакций:

Vпр = kп р [СО]; Vобр = kor,p [СО2].

Скорости прямой и обратной реакций не зависят от концен­
трации твердых веществ. При увеличении давления в 2 раза в та­
кое же число раз увеличится концентрация СО и СО2. Следова­
тельно, скорости прямой и обратной реакций увеличатся в оди­
наковое число раз и равновесие в сиcreме не сыесТИТCJI.

Глава 5. РАСТВОРЫ. ТЕОРИЯ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ

ДИССОЦИАЦИИ

§ 5.1. Численное выражение состава растворов

в природе и технике растворы имеют огромное значение. Рас­

тения усваивают вещества в ВИде растворов. Усвоение пищи свя-

119
зано С перевоДом питательных веществ в раствор. Все природные
воды ЯВЛЯЮТСЯ растворами. Растворами являются важнейшие фи­
зиологические жидкости - кровь, лимфа и др. Многие химиче­
ские реакции протекают в растворах.

Растворы - это однородиые (roмоreнвые) СИСтемы, состоящие

из двух R более компонентов (составных частей) и продуктов их
взаимодействия.

Так, например, раствор серной КИСЛОТЫ состоит из раствори­

теля - воды (первый компонеш), растворенного вещества - кис­
ЛОТЫ (второй компонент) и продуктов их взаимодействия - гид­
ратированных ионов: Н+, HS04", S~-; раствор гидроксида ка­
ЛИЯ - ИЗ воды, гидроксида калия и гидратированных ионов К+ И
ОН-(см. § 5.7).
По агрегатному СОСТОЯНИЮ растворы бъmают жидкие, твердые
и газообразные. Примером жидких растворов могут быть раство­
ры солей в воде; примером твердых - сплав никеля и меди (из
которых делают разменную монету) или сплав серебра и золота;
примером газообразных - смеси газов, воздух. Наибольшее зна­
чение имеют жидкие (водные) растворы.
Важной характеристикой любого раствора является его со­
став.

Существуют различные способы численного выражения соста­

ва растворов: массовая доля растворенного вещества, молярная

концентрация и др.

Массовая доля раствореlПlОro вещества - это безразмерная фи­

зическая веJlИЧИНа, равная отношению массы раствореlШОro ве­

щества к общей "ассе ,аствора, т. е.

(5.1)

где wв - массовая доля растворенного вещества; тв - масса рас­

творенного вещества и т - общая масса раствора.

Массовую долю растворенного вещества WB обычно выража­
ют в долях единицы или в процентах. Например, массовая доля
растворенного вещества - серной кислоты в воде равна 0,05, или
5%. Это означает, что в растворе серной кислоты массой 100 r
содержится серная кислота массой 5 г и вода массой 95 г.
Молярная концентрация или молярность - это веJlИЧИПа, рав­
ная omоmemпo количества раствореlПlОro вещества к объему рас­
твора, т. е.

120
 n(Х)
с (Х)=--' (5.2)
v
где с (Х) - молярная концентрация частиц Х; n (Х) - количество
вещества частиц Х, содержащихея в растворе, V - объем раство­
ра. Основной единицей молярной коиuентрации является моль/л.
Примеры записи молярной концентрации: с (Hel) 0,1 моль/л, =
с (НЗРО4) = 0,5 моль/л, с (NHt) = 1О моль/л, с (Н+) = 1·10-" моль/л.
Раствор, в 1 JI которого содержится 1 моль растворевв.оro веще­
ства, называется МOJIЯPIILIМ.

Если в 1 л раствора содержится 0,1 моль вещества, то он назы­

вается децимолярным, 0,01 моль - сантимолярны,' 0,001 моль­
миллимолярны •. Молярность раствора обычно обозначается
буквой М. Например, 1 М NaOH - молярный раствор гидрок­
сида натрия, 1 л такого раствора содержит 1 моль вещества или
=
1 модь . 40 г/моль 40 r NaOH; 0,01 М NaOH - сантимолярный
раствор, 1 л его содержит 0,01 моль, Т. е. 0,01 . 40 г = 0,4 г NaOH,
и Т. д. Чтобы приготовить, например, децимолярный раствор
гидроксида натрия, надо отвесить 4 г его, внести в литровую мер­
ную колбу, на горлышке которой отмечен объем, точно равный
1л (рис. 5.1, а), добавить дистиллированной воды до полного рас­
творения вещества и затем раствор довести до метки [нижняя часть
мениска должна касаться метки (рис. 5.1, 6)]. Пользоваться мо­
лярной концентрацией удобно, так как известно количество ве­
щестза, содерж.ащееся в опреде­

ленном объеме раствора. Напри­

мер, для нейтрализации 1 л 1М
раствора NaOH необходимы в со­
ответствии с уравнениями реак­

ций:

а) NaOH + не! = NaC! + Н20;

б) 2NaOH + H2S04 = Na2S04 +

+2Н20

следующие объемы растворов

кислот: 1л 1 М не] или 0,5 л 1 М
H2S04.Очевидно, на нейтрализа­
цию 0,5 л 2 М раствора NaOH а б
потребуется 0,5 л 2 М не!, или Рис. 5.1. Приготовление 1 М ра­
0,5 л 1 М H2S04, или 0,25 л 2 М створа:
H2S04 И т.д. Q -мерная колба; б - раствор

121
 § 5.2. Растворимость веществ в воде

Растворимость - это свойство вещества растворяться в воде ИJIИ

дpyroM растворителе. В воде MOryт раствоp1lТLCЯ твердые, жид­
кие и raзooбраЗJlLlе вещества.

По растворимости в воде все вещества делятся на три группы:

1) хорошо растворимые, 2) мало растворимые и 3) практически
иерастворимые. Последние называют также нерастворимыми
веществами. Однако следует отметить, что абсолютно нераство­
римых веществ нет. Если опустить в воду сreЮIЯннyIO палочку или
кусочек золота или серебра, то они в ничтожно малых количествах
все же раСТВОРЯЮТСЯ в воде. Как известно, растворы серебра или
золота в воде убивают микробов.
Стекло, серебро, золото - это npимеры практически нераство­
римых в воде веществ (твердые вещества). к ним следует также
оmести керосин, растительное масло (ЖЦДКИС вещества), благо­
родные rазы (rазообразные вещества). Примером малораствори­
мых в воде веществ могут служить гипс, сульфат свинца (твердые
вещества), диэтиловый эфир, бензол (жидкие вещества), метан,
азот, кислород (газообразные вещества). Многие вещества в воде
растворяются весьма хорошо. Примером таких веществ MOгyr слу­
.жить сахар, медный купорос, гидроксид натрия (твердые веще­
ства), спиpr, ацетон (жидкие вещества), ХЛОРОВОДОIЮД, аммиак (га­
зообразны.е вещества).
Из приведенных примеров следует, что растворимость преJfЩе
всего зависит от природы веществ. Кроме тото, она зависит так­
же от температуры и дaвJJения. Сам процесс растворения обус­
ловлен взаимодействием частиц растворимоro вещества и раство­
рителя; ЗТО самопроизвольный процесс.
Процесс растворения твердых веществ в жидкостях можно
представить так: под влиянием растворителя от поверхности

твердого вещества постепенно отрываются отдельные ионы или

молекулы и равномерно распределяются по всему объему раство­

рителя. Если растворитель соприкасается с большим количе­
ством вещества, ТО через некоторое время раствор ста'НОВИТСЯ на­
сыщенным.

HacЬDЦeВНLIМ называется такой раствор, который нахоДИТCJI а ди­

намическом равновесии с изБытк~~ растворенного вещества.

Чтобы приготовить наСЫЩСllНЫЙ раствор, надо в воду при дан-

ной температуре добавлять при перемешивании вещество до тех
пор, пока не образуется осадок, т. е. избыток вещества останется
нерастворенным. В ЭТОМ случае наступит динамическое равновесие

122
между раствором и избытком растворяемого вещества: сколько
частиц вещества будет пере ходить в раствор, столько их будет вы­
деляться (кристаллизоваться) из раствора. В насыщнномM растворе
при данной температуре содержится максимально возможное ко­
личество растворенного вещества.

В ненасыщенном растворе содержится меньше вещества, а в

nересыщенном - больше, чем в насыщенном. Пересыщенные ра­
створы весьма неустойчивы. Легкое сотрясение сосуда или вве­
дение в раствор кристалла соли вызывает выпадение в осадок из­

бытка растворенного вещества. Пересыщенные растворы обра­

зуют сахароза, Na2S0•. 10Н20, Nа2S20з . 5Н20, СНзСООNа,
Nа2В407· 10Н20 И др.
Часто малорастворимые и практически нерастворимые веще­
ства объединяют одним названием - малорастворимые. Тогда
товорнт только О растворимых и малорастворимых веществах.

Количественно растворимость выражается концентрацией

насыщенного раствора. Чаще всего ее выражают максимальным
числом граммов вещества, которое можно растворить в 100 г ра­
створителя при данной температуре. Это количество иногда на­
зывают "оэффициентом растворимости или просто растворимо­
стью вещества. Так, например, при 18 ос в 100 г воды растворя­
ется 51,7 r соли нитрата свинца(П) РЬ(NОЗ)2 (т. е. растворимость
этой соли при 18 ос равна 51,7). Если при той же температуре
сверх этого количества добавить -
еще соли нитрата свинца (П), то r=м7""Т-....,...~....,....-_.....,

она не растворится, а выпадет в

виде осадка.

Говоря о растворимости ве­

щества, следует указывать темпе­
~ 120
ратуру при растворении. Чаще
a:I
1-<
всего растворимость твердых ве­
100
ществ с увеличеlПlем температуры
~
tIS
:t:
80
возрастает. Эrо наглядно изобра­ 1-<
жается с помощью КРИВЫХ раство­
~
60
римости (рис. 5.2). По оси абсцисс о
::е 40
откладывают температуру, а по ::s:
о..
оси ординат - коэффициент ра­ о
IQ
20
створимости. Однако раствори­ ~
р.,
мость некоторых веществ при

увеличении температуры воз­ о 20 40 60 80 100

Температура, ос
растает не значительно (напри­
мер, NaCl, AlСlз) или даже умень- Рис. 5.2. Кривые растворимости
шается [например. Са(ОН)2, твердых вещecm

123
1-0
5 LilS04, Са(СНЗСОО)2J. На коэф­
§ фициент растворимосm твердого
~
4 тела в воде давление влияет весь­
== ма незначительно, так как при
~ 3
~ :а растворении не происходит за­

~~
~
2 метного изменения объема сис­
:s: темы.
g. С ПОМОЩЬЮ КРИВЫХ раствори­
IXI
!:) мости легко рассчитать, сколько
~ соли выпадет из раствора при его
о 20 40 60 80 100
охлаждении. Например, если
Температура, ос
взять 100 r воды и приготовить
Рис. 5.3. Кривые растворимости при 45 ос насыщенный раствор
газов нитрата калия. а затем его охла-
дить до О ос, то, как следует ИЗ
кривой растворимости (см. рис. 5.2), должно выпасть 60 r крис­
таллов соли. По кривым растворимости легко определяют коэф­
фициент растворимости веществ прu разных темп,"ратурах.
Выделение вещества из раствора при понижении температуры
называется кристаллизацией. Если в растворе содержались при­
меси, то при кристаллизации вещество всегда получается чистым,

так каУ. по отношению к примесям раствор остается ненасыщен­

ным даже при понижении температуры и примеси не выпадают

в осадок. На этом основан метод очистки веществ, называемый

перекристаллизацией.
При растворении газов в воде выделяется теплота. Поэтому в
соответствии с принципом Ле Шателье при повышении темпера­
туры растворимость газов уменьшается, а при понижении - уве­

личивается (рис. 5.3). Растворимость газов увеличивается при по­

вышении давления. Так как объем газа, растворяющийся в дан­
HoM объеме воды, не зависит от давления, то растворимость газа
обычно выражают в мл, растворяющихся в 100 г растворителя
(РИС. 5.3).

§ 5.3. Тепловые RвлеНИIII при растворении

Растворение веществ сопровождается тепловым эффектом;

выделением или поглощением теплоты - в зависимости от при­

роды вещества. При растворении в воде, например, гидроксида

калия, серной кислоты наблюдается сильное разогревание ра­
створа, т. е. выделение теплоты. а при растворении нитрата ам­

мония - сильное охлаждение раствора, т. е. поглощение тепло­

ты. В первом случае осуществляется экзотермический процесс

124
(АН < О), во втором - эндотермический (АН> О). ТеJUIота ра­
створения АН - это количество теплоты, выделяющееся или
поглощающееся при растворении] моль вещества. Так, для гид­
роксида калия АН а = -55,65 кДЖ/МОЛЬ, а для нитрата аммония
АН а = +26,48 кДж/моль.
В результате химического взаимодействия растворенного ве­
щества с растворителем образуются соединения, которые назы­
вают сольватами (или гидратами, если растворителем является
вода). Образование таких соединений роднит растворы с хими­
ческими соединениями.

Великий русский химик Д. И. Менделеев создал химическую

теорию paCТBQPOB, которую он обосновал многочисленными ЭК­
спериментальными данными, изложенными в его книге .Иссле­
дования водных растворов по их удельному весу»-, вышедшей в
1887 г. ~Pacтвopы суть химические соединения, определяемые
силами, действующими меЖдУ растворителем и растворенным ве­
ществом», - писал он в своей книге. Теперь известна природа этих
сил. СОЛЬ.ваты (гидраты) образуются за счет донорно-акцетор­
ного, ион-диполъного взаимодействия, за счет водородных свя­
зей, а также дисперсионного взаимодействия (В случае растворов
родственн:ы:х веществ, например' бензола и толуола).
Особенно склонны к гидратации (соединению с водой) ионы.
Ионы присоединяют полярные молекулы воды, в результате об­
разуются гидратированные ионы (см. § 5.4); поэтому, например,
в растворе ион меди (11) голубой, в безводном сульфате меди он
бесцвеmыЙ. Многие из таких соединений непрочны и легко раз­
лагаются при выделеюrn их в свободном виде, однако в ряде слу­
чаев образуются прочные соединения, которые можно легко вы­
делить из раствора кристаллизацией. При этом ВЬШадают крис­
таллы, содержащие молекулы воды.

Кристаллические вещества, содержащие молекулы воды, на­

зываются кристаллогидратами, а вода, входящая в состав крис­
таллогидратов, называется "ристаллuзационноЙ. Кристаллогидра­
тами являются многие природные минералы". Ряд веществ (в том
числе и органические) получают в чистом виде только в форме
кристаллогидратов. Д. И. Менделеев доказал существование гид­
ратов серной кислоты, а также ряда других веществ·.
Таким образом, растворение - не только физичеOlGlЙ, но и хи­
мический процесс. Растворы образуются путем взаимодействия

• в химических формулах гидратов и кристаллогидратов формулу

воды пишут отдедьно (через точку), например H2S04 . Н20. H2S04' 2Н20.
H2S04' 4Н20, Н2С204 . 2Н20, NЗ2S04 . 10Н20, Ab(S04)3 . 18Н20 И Т. Д.

125
-часmц растворенного вещеcmа с частицами растворителя. Уче­
ник Д. И. Менделеева Д. П. Коновалов всегда подчеркивал, что
ме)fЩ}' химическими соеДШlениями и растворами нет границ.
Жидкие растворы занимают промежyrочное положение меж­
ду химическими соединениями постоянного состава и механиче­

скими смесями. Как и химические соединения, они однородны и

характеризуются тепловыми ивлениями, а также часто наблюда­
ющейся КОlЩеm рацией - сокращением объема при смешивании
жидкостей. С .ltруroЙ стороны, в отличие от химических соедине-·
ний растворы не подчиняются закону постоянства состава. Они,
как и смеси, MOryr бьпь легко р~елены на составные части. Про­
-цесс раствореИИJI есть физико-химический процесс, а pacтвopы -
физико-химические системы.

Мнorо анимания изучению растворов УДелял М. В. ЛОМОНОСОВ. Он

провел исследования по установлению зависимости растворимости ве­

ществ от темпера1УРЫ, изучал выделение и поглощение теплоты при

растворении и arк.рыл охлаждающие смеси. М. В. Ломоносов впервые

установил, что растворы замерзают (КРИCТ8Л../IизyIOТCИ) при более низ­
кой темп~туре, чем растворитель. Он же дал молекулярно-хинетиче­
Ское объяснение растворению, близкое к современному, полагая, что
частицы растворенного вещества равномерно распреJJ.еляются среди

частиц pacnюРJfТeJlЯ.
Окano 40 лет научной pa6cYrы ПОСВRТИ.Л изучению растворов Д. И. Мен­
делеев.Ero химичесЮUI теория растворов оказалась ИСЮ1юqитeльно МО­
дотворноЙ. На ее основе возникли новые научные дисциплины - 1'8-
кие~ как физико-химический анализ, химия комплексных соединений.
электрохимия неводных растворов. Ныне эта теория общепризнана.
Большой вклад в развитие химической теории растворов сделали из­
вестные русские ученые Д. П. KOHOВ3JlOB, И. А. КаБJlУКОВ, Н. С. Кур­
иаков.

§ 5.4. Электролиты и неэnектролиты

---------':2:0 Хорошо известно. что одни ве­

щества в растворенном или рас­

плавленном состоянии проводяТ

электрический ток, другие в тех

же условиях ток не проводят. Это
можно наблюдать с помощью
простого прибора (рис. 5.4). Он
состоит из УГОЛЬНЫХ стержней

Рис. 5.4~ Прибор для определе­ (электродов), присоединенныx

кия электрической проводимо­ проводами к электрической сети.
~'"' растворов В цепь включена электрическая

]26
лампочка, которая показывает присутствие ияи отсутствие тока в

цепи. Если опустить электроды в раствор сахара, то лампочка не

загорается. Но она ярко загорится, если их опустить в раствор хло­
рида натрия.

Вещеетаа 7 paCII8,XDUD1ЦIIeC8 в. lIOIIIaI D растворах ИJIИ расмавах и

потому Dp080ДJIЩIIe ЭJleIt'l'pll'leCDЙ ~ Н 8 'WВ3IОТСЯ электроJIН­
тамн.

Вешества, которые в тех же условиях на ноны не распадаются в

электрический ток не провоДИТ, называются неэлetrrpOJlllТами.

К электролитам относятся кислоты, основания и ПОЧТИ все

СОЛИ, ]{ неэлектролитам - большинство органических соедине­
НИЙ, а также вещества, в молекулах которых имеюrся только КО­
валентные неполярные или малополярныe связи. Электролиты -
ПРОВОДНИICИ второго рода. В растворе ШIИ расlШаве они распада­
ются на ионы, блarодаря чему и протекает ток. Очевидно, чем
больше ионов в растворе, тем лучше он npoводит электрический
ток. Чистая вода электрический ток проводит очень !шохо.

Распад электролитов в. но.... при растворевнн их в воде назы­

вается электролитической диссоциацией.

Так, хлорид натрия NaCI при раcrвoренип в воде полностью

распадается на ионы натрия Na+ и хлорид-ионы Cl-. Вода обра­
зует ионы водорода Н+ и гидроксид-ионы ОН- ЛJШJь в очень не­
значительных количествах.

§ 5.5. fеори. эnектроnитическоifl диссоциации

для объяснения особенностей водных растворов' электролитов
шведским ученым С. Аррениусом в 1887 r. бьша предложена тео­
рия электролитической диссоциации. В дальнейшем она БЬUIа раз­
Вlпа многими учеными на основе учения о строении атомов и хи­

мической связи. Совремею-юе содержание этой теОрШl можно све­

сти к следующим трем положениям: ..
1. ЭлектрOJlИТLl при растворевин в воде распадаются (двссоцни..
руют) на ионы - ПОЛОжитeJlLные н отрицательные.
Ионы нахОДЯтся в более устойчивых электронных состояни­
ях, чем атомы. Они MOryт состоять из одного атома - это про­
стые ионы (Na+, Mg2+, Al3+ И т. д.) - или из нескольких атомов­
это сложные ионы (NОз~ SO:-, РО:- и т. д.). Многие ИОНЫ окра­
шены. Например, иои Mno.t имеет малиновый цвет, ион CrO~- -
:желтый, ионы Na+ н CJ- бесцветны. Само название «ион» В пере-

121
воде с греческorо означает «странствующиЙ»-. В растворе ионы
беспорядочно передвигаются «(странствуют~) в различных на­
правлениях.

2. Под действием электрическоro тока ноны приобретают ваправ­

леJПЮe движение: положительно эаряжевиые нotrы JJ.В~Я к ка­
тоду, отрицаТeJIIdIО ~ряжеНllLlе - к аноду. Поэтому первые на­
зываются катионами. вторые - анионами.

Направленное движение ионов происходит в результате ПРИ-

тяжения их противоположно заряженными электродами.

3. Диссоциация - обратимый процесс: параллеJILНО с распадом

молекул на ионы (диссоциация) Il)Ютекает процесс соеДlUlеlOUl
ионов (ассоциация).

Поэтому в уравнениях электролитической диссоциации вмес­

то знака равенства ставят знак обратимости. Например. уравне­
ние диссоциации молекулы электролита КА на каТИОН К+ И ани­
он А- в общем виде записывается так:

КA~K++A-

Теория электролитической диссоциации является одной из ос­

новных теорий в неоргаlШЧ.ескоЙ химии и полностью согласуется
с atomho-молекулярныM учением и теорией строения атома.

§ 5.6. Механизм диссоциации

Существенным является вопрос о механизме ,электролитиче­

ской диссоциации. В самом деле, почему электролиты диссоции­
руют на ионы? Учение о химической связи атомов помогает отве­
тить на этот вопрос.

Рис. 5.5. Схема электролитической

диссоциации хлорида натрия в вод­

ном растворе

128
 1 2 з 4
Рис. 5.6. Схема электролитической диссоциации полярной мо­
лекулы в водном растворе:

J- полярная молекула 8 начале ГИдратации; 2- переход по­

лярной структуры в ирнную под действием диполей воды; 3-
гидратированный катион; 4- гидратированный анион

Легче всего диссоциируют вещества с ионной связью. Как из­

вестно, эти вещества состоят из ионов (см. § 3.3). При их растворе­
нии диполи воды ориентируются вокруг положительного и отри­

цательного ионов. Между ионами и диполями воды возникают _

СИЛЫ взаимного притяжения. В результате связь между ионами ос .
лабевает t происходит переход ионов из кристалла в раствор. При
этом, как показанО на рис. 5.5, образуются гидраmированные ионы,
т. е. ИОНЫ, химически связанные с молекулами воды.

Аналоrwrnо диссоциируют и электролиты. молекулы которых

образованы по типу полярной ковалентной связи (полярные мо­
лекулы). Вокруг каждой полярной молекулы вещества также ори­
ентируются ДИПОЛИ воды, которые своими отрицательными по­

люсами притягиваются к положительному полюсу молекулы,

а положительными полюсами - к отрицательному полюсу. В ре­

зультате этого взаимодействия связующее электронное облако
(электронная пара) полностью смещается: к атому с большей элек­
ТРООТРlЩательностью. полярная молекула превращается в ионную

и затем легко образуются гидратированные ионы (рис. 5,6). Дис­

социация полярных молекул может быть полной или частичной.
Таким образом. электролитами являются соединения с ион­
ной ИЛИ полярной СВЯЗЬЮ - соли, кислоты и основания. И дис­
социировать на ионы они могут в полярных растворителях.

§ 5.7. Гидратация ионов

Известный русский ХИМИК И. А. Ка6.Лук.ов показал, что :шек­

тролитичеCI<yЮ диссоциацию. нельзя объяснить без кимической
теории растворов Д. И. Менделеева. как известно, Д. И. Мснле­
леев экспериментально обосновал образование химических соеди­
ненйй при взаимодействии растворенного вещества с раствори­
'teлем. Действительно, при раСТ80реиии происходит химическое

5-1328 129
взаимодействие растворенного вещества с водой, которое приво­
дит К образованию mдpaToB, а затем они диссоциируют на ИОНЫ
(см. рис. 5.6). Эти ионы связаны с молекулами воды, т. е. гидра­
тированы. И. А. Каблуков полагал, что в водном растворе содер­
жатся IQ.ШzКQ гидратированные ионы. В настоящее время ЭТО пред­
ставление общепринято.
Итак, гидратация ионов (В общем случае сольватация*) - ос­
новная причина диссоциации. Она отчасти затрудняет их обрат­
ное соединение (ассоциацию).
Гидратированные ионм содержат как постоянное, так и пере­
менное число молtкул ВОДЫ. Гидрат постоянноro состава обра­
зует ион водорода Н+, удерживающий одну молекулу воды, -
это rидратированный протон Н+(Н20). В научной литературе
его изображают формулой НзО+ (или ОН)+) И назыиaoтT uопОJtl
гuдроICСОНUJI.
Следует поМНIПЬ, что в растворах нет иона Н+, а есть ион НзО+,
который иногда дли простоты условно обозначают символом Н+.
Говоря об ионе водорода в растворах, всеща имеют в виду ИОИ
mдр<Жсония. Механизм IIО3НИЮlовения пРочной .ковалентной
связи в ионе НзО донорно-акцепторный:
ф

~H=-711 :кдж

Молекула воды - донор, протон - акцептор.

Однако мнения химиков разделились. ОДЮI пoлaraют ~ чro в рас­
творе существуют только ионы ги,цроксония НзО+, а другие счита­
ют, что ломимо НЗО+ имеются также ионы HgOt (который можно
представить как Н+ . 4Н20 ИЛИ НзО+' 3Н20) и Н 7 О! (Н+' 3Н20
ИЛИ НзО+ . 2Н20). Ни то, ни другое предположение эксперимен­
тально не подтверждено. Большинство дрyrих ионов также обра­
зуют гидраты переменного состава. Поэтому лучше изображать
ион водорода как Н+ (води.), что означает лrдратированный ион
водорода. Аналогично следует поступать и при написании дрyrих
гидратированных ионов.

Например:
+ С1- (водн.)
не) (саз) ~ Н+ {водн.)

СНзСООН (води.) ~ Н+ (води.) + СНзСОО- (водн.)

• Со.льватация - химическая связь ИОНОВ с молекухаии иевоmю:ro

раствориreJUl.

130
 HS04 (ВОДН.) ~ Н+ (водн.) + S~- (водн.)

Но обычно для простоты: написания указания в скобках оп~'с­

кают.

§ 568. Диссоциация кислот, оснований и саnей

в водных растворах

С ПОМОЩЬЮ теории э-лектролитической диссоциации дают

определения и описьmают свойства кислот, оснований и солей.

Кислотами называются электролиты, при ДИС~OЦIIации которых

в качестве катионов образуются только катионы водорода.

Например:

НС! ~ Н+ + Cl-; СНзСООН +± Н+ + СНзСОО-

OCllDвнocmь кислоты определяется числом катионов водорода.
которые образуются при диссоциации. Так, HCl, НNОз - одноос­
вовные кислоты - образуется один кати'он водорода; H2S, Н2СОз-.
H2S04 - двухосновные, а Н з Р04. НЗДsО4 - трехосновные, так как
образу-lОТСЯ соответственно два и три катиона водорода. Из четы­
рех атомов водорода, содержащихея в молекуле уксусной кисло­
ты СНзСООН, только один, входящий в карбоксильную rpуппу, -
СООН, способен 01Щеrurятьcя в виде катиона Н+, - уксусная кис­
лота одиоосновная.

Двух- и многоосновные КИСЛОТЫ диссоциируют ступенчато

(постепенно). Например:

НЗРО4 ~ Н+ + Н2РО4- (первая ступень)

Н2РО4" ~ Н+ + HPol- (вторая ступень)
HPO~- ~ Н+ + РО:- (третья ступень)
Диссоциаuия многоосновной кислоты протекает главным об­
разом по первой ступени, в меньшей степени по второй и лишь n
незначительной степени - по третьей. Поэтому и водном раство­
ре, например, фосфорной кислоты наряду с молекулами НзРО4
имеются ионы (в последовательно уменьшающихся количествах)
H1PO~-, HPO~- и poX-.
ОсноваlПlЯМИ называются электролиты, при диссоциации кото­
рых в качестве анионов образуются только mдроксид-ионы.

Например:

КОН ~ К+ + ОН-; NH4UH ~ NH~ + ОН-

5* t31
 Основания, растворимые 8 воде, называются щелочами. Их не­
много. Это основания щелочных и щелочно-земельных металлов:
LiOH, NaOH, КОН, RbOH, CsOH, FrOH и Са(ОН)2, Sr(OH)2,
Ва(ОН)2,Ra(OH)2, а также NH40H. Большинство оснований в
воде малорастворимо.

Кислотность основания определяется числом его гидроксиль­

ных групп (гидроксогрупп). Например, NH40H - однокислот­
ное основание, Са(ОН)2 - двухкислотное, Fе(ОН)з - трехкис­
лотное и т. д. Двух- И многокислотные основания диссоцииру­
ют ступенчато

Са(ОН)2 ~ Са(ОН)+ + ОН- (первая ступень)

Са(ОН)+ ~ Са2+ + ОН- (вторая ступень)
Однако имеются электролиты, которые при диссоциации
одновременно образуют катионы водорода, и гидроксцд-ионы.
Эти электролиты называются амфотернЬJМU или амфолumDAlU.
К ним относятся вода, гидроксиды цинка, amoминия, хрома и ряд
дРУГИХ веществ. Вода, например, диссоциирует на ионы Н+ И ОН­
(В незначительных количествах):

Н20 +± Н+ + ОН-
Следовательно, у нее в равной мере выражены и кислотные
свойства, обусловленные наличием катионов водорода Н+, И ще ...
лочные свойства, обусловленные наличием ионов ОН- '"
Диссоциацию амфотерного гидроксида цинка Zn(OH)2 мож­
но выразить уравнением

20Н- + Zn2+ + 2Н20 ~ Zn(OH)2 + 2Н20 ~ [Zn(OH)4]2- + 28+

Солями называются ЭJIектролиты, при диссоциации которых
образуются катионы металлов (а также катион аммония NH:>
н анионы КИСЛОТНЫХ остатков.

Например:

(NH4)2S04 ~ 2NH; + SO~; NаЗ Р 04 +=± ЗNа+ + PO~-

Так диссоциируют средние СОЛИ. Кислые же и основные со1Пl
ДИССОЦИИРУЮТ ступенчато. У кислых солей вначале отщепляются
ионы металлов, а затем катионы водорода. Например:
KHS04 -.=t К+ + HS04
и дале{;

Н80; ~ Н+ + -SO~-
132
 У основных солей вначале отщепляются кислотные остатки, а
затем гидроксид-ионы. Например:

Mg(OH)Cl +Z Mg(OH)+ + Cl-

и далее

Mg(OH)+ ~ Mg2+ + ОН-

§ 5.9. Степень диссоциации

Поскольку электролитическая диссоциация - процесс обра­

тимый, то в растворах электролитов наряду с их ионами присуг­
ствуют и молекулы. Поэтому растворы электролитов характери­
зуются степенью диссоциации (обозначается греческой буквой (1 -

альфа).

Степень диссоциации - это отношение числа распавшихся на

ионы молекул N' к общему числу растворенных молеКУjJ N:

N'
(1=-.
N (5.3)
Степень диссоциащm электролита определяется опытным пу­
тем и выражается в долях единицы или в процентах. Если (Х = О,
то диссоциация отсутствует, а если (Х = 1 или 100%, то электролит
полностью распадается на ионы .... Если же а = 20%, то это озна­
чает, что из 100 молекул данного электролита 20 распалось на
ионы.

Различные электролиты имеют различную степень диссоциа­

ции. Опыт показывает. что она зависит от концентрации эле~т­
ролита и от температуры. С уменьшением концентрации элект­
ролита, т. е. при разбавлении его водой, степень диссоциации
всегда увеличивается,' Как правило, увеличивает степень диссо­
циации и повышение температуры. По степени диссоциации элек­
тролитыделят на СИЛЬные и слабые (см. ниже).
Рассмотрим смещение равновесия, устанаВЛИl3ающегося меж­
ду недиссоциированными молекулами и ионами при электроли­

тической диссоциации слабого электролита - уксусной кислоты;

СНзСООН ~ СНзСОО- + Н+
При разбавлсниJt раствора уксусной кислоты водой равнове­
сие сместится в сторону образования ионов, - степень диссоци-

'" Так диссоциируют СИJlьныс электролиты (см. § 5.1 О).

133
ацни кислоты возрастает. Наоборот, ~ри упаривании раствора рав­
новесие смещается в сторону образования молекул кислоты -
степень диссоциации уменьшается.

§ 5.10. Сильные и слабые электролиты

Различают сильные и слабые электролиты.

Сильиые электролиты при растворении в воде полностью диссо­

цнируют на ионы.

К ним относятся:
1) почти все соли;
2) многие минеральные кислоты, например H2S04, НNОз, НС),
HBr, HI, HMn04, НСIОз, НС1О4;
3) основания щелочных и щеЛQчно-земельных металлов.
Диссоциация сильного электролита, например NaCI, обычно
изображается уравнением

NaCl +Z Na+ + CI- (а)

Как отмечалось выше, в кристалле хлорида натрия отсутству­

ют молекулы NaCI. При растворении кристаллическая структура
разрушается, гидратированные ионы переходят в раствор. Моле­
кулы в растворе также отсутствуют. Поэтому о недиссоциирован­
ных молекулах в растворах сильных электролитов можно гово­

рить лишь условно. Их скорее можно представлятъ как ионные

пары: (Na+Cl-), т. е. находящиеся близко друг около друга проти­
воположно заряженные ионы (сблизившиеся до расстояния, рав­
HOro сумме радиусов ионов). Эrо ВКQQЫ недиссоциированные мо­
лекулы или, как их называют, квазимолекулы. Тогда уравнение ре­
акции (а) следовало бы записать так:

Na+Cl- (тв.) +Z Na+ (водн.) + CI- (ВОДИ.) (6)

Однако дJlЯ простоты его пишут как уравнение (а), под симво­
лом NaCl понимая ионную пару (квазимолекулу). Концентрация
квазимолекул В растворе всегда очень мала, а концентрация ионов

велика.

Слабые электpoJIlП'LI при растворении в воде JlИIIIЬ частично дис­

социируют на ионы.

К ним относятся:
]) почти все органические кислоты;
2) некоторые минеральные кислоты, например Н2СОз, H2S,
HN02, HCIO, Н2SiОз;

)34
 3) многие основания металлов (кроме оснований щелочных
и щелоЧ'но-земельных металлов), а также NH40H, который мож­
но изображать как rnдpaT аммиака NНз . Н20 (см. § 10.3). К сла­
бым электролитам относится вода. Слабые электролиты не могуг
дать большой концентрации ионов в растворе.

§ 5.11. Реакции МOHHoro обмена

Согласно теории электролитической диссоциации все реакции

в водных растворах электролитов являются реакциями между

ионами. Они называются ионными реа"циями, а уравнения этих

реакций - uонны.ми уравнениями. Они проще уравнений реакций,
записаlпIых в молекулярной форме, и имеют более общий харак­
тер. При составлении ионных уравнений реакций следует руко­
водствоваться тем, что вещества малодиссоциированные, мало­

растворимые (выпадающие в осадок) и газообразные записыва­

ются в молекулярной форме. Знак ~, стоящий при формуле
вещества, обозначает, что это вещество уходит из сферы реакции
в виде осадка; знак t обозначает, что вещество удаляется из сфе­
ры реакции в виде газа. Сильные электролиты, как полностью дис­
СОЦИИРОВaIшые, записывают в виде ионов. Сумма электрических
зарядов левой части уравнения должна быть paBH(i сумме элек­
трических зарядов правой части.
Для закреIUIения этих положений рассмотрим два примера.
Пример 1. Напишите уравнения реакций между растворами
хлорида железа (111) u 2идро"сида натрия в моле"улярной u ионной
формах.
Разобьем решение задачи на четыре этапа.
1. Запишем уравнение реакции в молекулярной форме:

FеСlз + 3NaOH = Fе(ОН)з + 3NaCl

2. Перепишем это уравнение, изобразив хорошо диссоцииру­
ющие вещества в виде ионов:

Fе З + + 3СГ + 3Na+ + ЗОН- = Fе(ОН)з! + ЗNа+ + 3СГ

Это ионное уравнение реакции.
3. Исключим из обеих частей ионного уравнения одинаковые
ионы~ т. е. ионы, не участвующие в реакции (они подчеркнуты):

E-еЗ+ + 3Cl- + ЗNа+ + 30Н- = Fе(ОН)з! + 3Na+ + 3CI-

4', Запишем ур~внение реакции в окончательном виде:

Ре Н + ЗОН- = Fе(ОН)з!

05
 Это сокращенное ионное уравнение реакции. Как видно из
этого уравнения, СУЩНОСТЬ реакции сводится к взаимодействию
ионов Fe3+ и ОН-, в результате чего образуется осадок Fе(ОН)з.
При этом вовсе не имеет значения, в состав каких электролитов
входили эти ионы до их взаимодействия .
. Пример 2. Ilаnишите уравнеlШЯ реакций между растворами хло­
рида калия u нитрата натрия.
Так как продукты взаимодействия хорошо растворимы в воде
и не уходят из сферы реакции, то данная реакцИя обратима.
Как и в примере 1, записываем по этапам:

1.+ NаNОз ~ КNОз + NaCl

КСI

2. К+ + Сl- + Na+ + NО з ~ К+ + NO) + Na+ + CI-

Уравнения для следующих этапов написать нелъзя~ так как с
точки зрения теории электролитической диссоциации реакция
не происходит. Однако если вьmaриватъ этот раствор, то будут воз­
никать новые химические связи между ионами и получится смесь

четырех солей: KCl, NаNОз. NaCI, КNОз.

Ионными уравнениями могут быть изображены любые ре­
акции, протекающие в растворах между электролитами. Если
при таких реакциях не происходит изменения зарядов ионов (не
изменяется степень окисления), то они назьшаются uонообмен­
/lЫ},Ш.

§ 5.12. Диссоциация воды. рН

Вода как слабый электролит в незначительной степени диссо­

циирует на ионы Н+ и ОН-, которые находятся в равновесии с
недиссоциированными молекулами: .
H20~H+ + ОН-
Концентрацию ионоп обычно выражают в молях ионов В 1 л.
Как видно из уравнения диссоциаllИИ воды, в ней величины [Н+)
и [О Н-] одинаковы. Опытом установлено, что в одном литре ВОДЫ
при комнатной температуре (22 ОС) диссоциации подвергается
лишь 10-7 моль ВОДЫ И при этом образуется 10-7 МОJlЬ/Л ионов Н+
И 10-7 МОJ1Ъ/Л ионов ОН-.
Произведение концентраций ионов водорода и ГИJфОКСИД­
ионов В воде называется ионным произведением воды (обозначает­
ся Кв). При определенной температуре КВ - величина постоян­
ная, численно равная при 22 ~C 10-14;

(5.4)

136
 Постоянство произведения [Н+] [ОН-] означает, что в любом
ВОДНОМ растворе ни концентрация ионов водорода, ни концент­

рация гидроксид-ионов не может быть равна нулю. Иными сло­

.вами, любой водный раствор кислоты, основания или соли со­
держит как Н+-, так и он--ионы. Действительно, ДЛЯ чистой
воды {Н+] = [ОН-] = 10-7 моль/л. Если в нее добавить кислоту,
то [Н+] станет БOJlъше 10-7, а [ОН-] меньше 10-7 моль/л~ И на­
оборот, если к воде добавить щелочи, то [Н+] становится мень­
ше 10-1, а IОН-] - больше 10-1 моль/л.
Из постоянства произведения [Н+] [ОН-] следует, что при уве­
личении концентрации одного из ионов воды соответственно

уменьшается КOIщентрация другого иона. Эro позволяет ВЫЧИСЛИТЬ

Koнцeнтpaцmo Н+-ионов, еCJШ известна концентрация ОН- -ионов,
и наобdpот. Например, если в водном растворе [Н+] 10-3 моль/л, =
то [ОН-] определится так:

Таким образом, кислотность и щелочность раствора можно

выразить через концентрацию либо ионов Н+, либо ионов ОН-.
На практике пользуются первым способом. Тогда для нейтраль­
ного раствора [Н+] = 10-1, для кислого [Н+] > 10·-7 и для щелоч­
ного [Н+] < 10-7 молъ/л.
Чтобы избежать неудобств, связанных с применением чисел с
отрицательными показателями степени, k-онцеН1'рацюо водород­

ных ионов принято выражать через водородный показатель, обо­

значаемый символом рН (читается «пэ-аш~).

Водородным похазатеJJем рН называется деситнчиый логарифм

кевцевтрации вoдopoдJIых ИОВОВ, взятый с обратным знаком:

(5.5)
МИ

(5.6)

где (Н+] - концентрация ионов водорода, моль/л.

Понятие ~водородный показатель~ бьmо введено датским хи­
МИКОМ Сёренсеном 81909 Г.: латинская буква р - начальная бук­
ва датского слова potenz - математическая степень, буква Н -
с-имвол водорода.

С помощью рН реакция растворов характеризуется так:

нейтральная - рН 7, IOIслая - рН < 7, щелочная - рН > 7. На-

IЗ7
глядно зависимость между концентрацией ИОНОВ водорода, вели­
чиной рН и реакцией раствора можно выразить схемой

4 5 6 7 8 9 10 11 n 13 14
'СЛабо~испц~'СлабО:Це1l0Ч~U' СИЛЫI~щеnо:нu
Нейтральнц:

Из схемы ВИДНО, что чем меньше рН, тем больше концентра­

иия ионов Н+, Т. е. выше кислотность среды, и наоборот, чем
больше рН, тем меньше концентрация ионов Н+, т. е. въiше ще­
лочность среды.

Приведем значения рН некоторых наиболее известных рас­

творов и укажем соответствующую им реакцию среды: желудоч­

ный сок - рН 1,7 (сильнокислая реакция), торфяная вода -

рН 4 (слабокислая), дождевая вода -- рН 6 (слаБDКИСЛая), во­
допроводная вода рН 7,5 (слабощелочная), кровь - рН 7,4 (сла­
бощелочная), слюна - рН 6,9 (слабокислая), слезы - рН 7
(нейтральная).
Исключительно велика роль рН в самых различных явлениях
и процессах -- и в природе, и в технике. Мноrие производствен­
ные процессьr в химической, пищевой, тексnrльной и других от­
раслях промышленности протекают лишь при определенной ре­
акции среды. Столь же необходима для нормального развития
сельскохозяйственных культур и получения высоких урожаев и
определенная реакuия почвенного раствора. В зависимости от
значения рН почвенного раствора почвы подразделяются на силь­
нокислые (рИ 3-4), кислые (рИ 4-5), слабокислые (рН 5-6).
нейтральные (рН 6-7), слабощелочные (рИ 7-8), щелочные
(рН 8-9) и, наконец, сильнощелочные (рИ 9-11).
Чаше Bcero растения страдают от повышенной кислотности,
.'.1,ЛЯ устранения которой применяется известкование почв - вне­
сение в них известняков - карбонатов кальция ИЛИ магния. Если
же почвы отличаются повышенной щелочностью (солонцеватые
и солончаковые почвы)~ то ДЛЯ ее устранения производят rnпсо­
вание - внесение размолотого mпса CaS04 . 2Н 2 О.
Необходимость в известковании или гипсовании почв устанав­
ливается с учетом водородного показзтеля раствора (солевой вы­
тяжки t; в зависимости от величины рН устанавливается по таб­
лицам и доза вносимых веществ.

138
 § 5.13. ПротоnмтическаR теориg кислот и оснований

Теория электролитической диссоциаuии объяснила мноГ()ItИС­

ленные явления и процессы, протекающие в водных растворах

электролитов. Так, например, в разных реакциях нейтрализации

NцОН + НС! = NaCI + Н20

КОН + НNОз = КNОз + Н 2 О
одно И то же значение теплового эффекта (57,3 кДж/моль) объяс­
няется образованием малодиссоциированных молекул воды из Н+­
И ОН--ионов:

Н++ОН-= Н20

При смешении растворов NaCI и КNОз

Na+ + CI- + К+ + NОз = Na++ NO]" + К+ + CI-

тепловой эффект не наблюдается. Это 06ъясняетси тем, что хи­
мического .взаимодействия между ионами Na+, Сl-, К+, NOi не
ПРОИСХОДИТ, как это видно ИЗ ионного уравнения. Электролити­
ческая диссоциация явилась основой успешного развития теории
растворов и изучении процессов, протекающих в них. В ЭТОМ за­
ключается ее большое значение в химии. Однако эта теория не
объясняет процессов, протекающих в неводных растворах. Так,
например, если хлорид аммония в водном растворе ведет себя как
соль (диссоциирует на ионы NIЦ и CJ.-), то D ЖИДКОМ аммиаке он
проявляет свойства кислоты. - растворяет металлы с выделени­
ем водорода. Как основание ведет себя азотная кислота, раство­
ренная в :жидком фтороводороде или в безводной серной кисло­
те. Эти факты не согласуются с теорией электролитической дис­
социации. Их объясняет nротолиmическая теория кислот u
оснований, предложенная в 1923 г. независимо датским ученым
Бренстедом и английским ученым Лоури.
Со~ласно этой теории

кислотами являются вещества, молекулы или ионы, опцеплию­

.е при данной реакции протоны. Основаниями D.llиютея вещес­

тва, молекулы или ионы, присоединяющие протоны. Как те, так
и другие получили общее название ПРОТОЛИТОВ.

Реакция отщеnления протона изображается уравнением

кислота ~ основание + Н+
Кислота и основание такого процесса называются сопряжен­
ными. Это кислотно-основная пара. Например, ион НзО+ - кис-

139
лота) сопряженная основанию Н20, а хлорид-ион CI- - основа­
ние, сопряженное кислоте HC1.
Свободные протоны в растворах самостоятельно не существу­
ют. Они переходят от кислоты к какому-либо основанию. Поэто­
му в растворе всегда протекают два процесса:

кислотаl +2 основаЮfСI + Н+
основание2 + Н+ ;::± кислота2
и равновесие меЖдУ ними изображают уравнением

кислотаl + ОСНОВClние2 ~ основаниеl + кислота2

Например) реакцию нейтрализации уксусной кислоты аммиа­
ком можно представить так:

СНзСООН ~ СНзСОО- + Н+
NНз + Н+ ;::± NH;
СНзСООН + NНз ;:z снзсоо- + NH~
кислотаj основание! кислота!

Здесь уксусная кислота является кислотой (отдает протоны

Н+), аммиак - основанием (принимает протоны). ионы СН]СОО­
играют роль основания (в этом обратимом процессе они могут при­
нять протоны и превратиться обратно в уксусную кислоту), а ионы
аммония N н: играют роль кислоты (могут отдать протоны).
Аналогично можно изобразить проявление основных свойств
азотной кислоты, растворенной в жидком фтороводороде:

ИF + ИNОз +2 F-
кислота] ОСllOваНИС2 ОСНО8аниеj кислота2

Таким образом, из кислоты и основания всегда получаются НО­

ные сопряженные кислота и Dснонание. Протолитическая теория
рассматривает реакuию нейтрализании как перехол протона кис­
лоты к основанию.

Как видно, протолитическая теория расширила круг кислот и

ОСlfований по сравнению с представлениями теории электроли­
тической диссоциации: ИМИ могут Бы
ьь И ионы. Одно И то же пс­
щестгю n зависимости от того, с чем оно реагируе1', может быть
или кислотой, или основанием. Теория "скрыла относительнос'ъ
11ОНЯТИЙ о Кислотах и основаниях и показала, 'по продукты их вза­
имодейст"ия следует рассматривать как новые КИСЛОты и основа­
нии. Протолитическая теория является современной и более об­
щей теорией кислот и оснований.

140
 § 5.14. Решение типовых задач

Массовая доля растворенноro вещества

Задача 1. Требуется npuготовumь раствор массой 320 r с массо­

вой долей хлорида калия 3%. Рассчитайте массу КСI и массу воды,
которые необходимы для nригоmовленШl раствора.
Решение. Определяем массу хлорида калия, которая требуется
для приготовления раствора:

т •W (КСl) 320 . 3
т (KCI) = 100 ; т (KCI) = --ТОО Г = 9,6 т,

где т - масса раствора; w (KCl) - массовая ДОЛЯ хлорида калия.

Вычисляем массу ВОДЫ, которая необходима для приroтовле­
ния раствора: -
т (Н20) = т - т (KCI); т (Н20) = (320 - 9,6) r = 310,4 г.
Задача 2. Нитрат "алия массой 10 г растворШlU 8 воде объемом
150 мл. Плотность воды равна 1 г/мл. Рассчитайте массовую долю
содu 8 растворе.

РешеЮlе. Массу растворителя (воды) определяем, умножая его

объем V (Hz{) на nлomостъ р (Н20):

т (Н20) = У(Н20)' Р (Н20); т (Н20) = 150· 1 r = 150 г.

Вычисляем массу получеШlОro раствора:

т = т (820) + т (КNОз); т = (150 + 10) r = 160 г.

Рассчитъmаем массовую долю нитрата калия в растворе:

w (КNОз) = т (КN~3)· 100; w (КNОз) = 10 ;6~OO % = 6,25%.

Задач. З. В воде массой 100 r при температуре 25 ос растворя­

ется фосфат калUR К3РО4 массой 106 r. Рассчитайте массу фосфа­
та калuя, необxoдuмyю длл nрuгоm08ленwr 20 r раствора КзР04) на­
сwщенного при температуре 2S 'С.
Ретение Масса насыщеннorо при температуре 25-t С раство­
ра I(ЗРО4j которая содержится в 100 r ВОДЪ1., равна

т = т (КзРО..) + m (Н20); m= (106-+ 100) r::;;: 206 г.

Вычисляем массо'ВyIO долю фосфата калия]) насыщенном при
температуре 25 ос растворе:

w (КзРО4) = т (~PO..); }9 (l(зРО4) = ~: = 0,515.

141
 Рассчитываем массу фосфата калия, которая необходима для
приготовления насыщенного раствора массой 20 г:
т' (КзРО4) = т'· w(КзРО4); т' (КзРО4) = 20· 0,515 r = 10,3 г.
Задача 4. Крuсmаллогuдрат нитрата железа(lП) Fе(NОз)J' 9Н20
массой 60,6 r растворили в воде массой 250 г. Определите массовую
долю "итрата железа ОП) в полученном pacmвope.
Решение. Масса полученного раствора составляет:

т = т (Fе(NОз)з' 9Н20) + т (Н20); т = (60,6 + 250-) r = 310,6 г.

Определяем количество вещества кристаллогидрата, раство­
ренного в воде:

т (Fе(NОз)з' 9Н 2 О)
n (Fе(NОз)з . 9Н 2 О) = М (Fе(NОз)з . 9Hz<) ;

606-
,,(Fе(NОз)з' 9 Н 20) = 4М моль = 0,15 моль.
Из формулы кристаллогидрата следует:

n (Fе(NОз)з) = n (Fе(NОз)з' 9Н20); n (Fе(NОз)з) = 0,15 моль.

Находим массу нитрата железа (111), КO'I'орая содержитея в растворе:

т (Fе(NОз)з) = n (Fе(NОз)з) . М (Fе(NОз)з);

т (Fе(NОз)з) = 0,15' 242 г = 36,3 г.

Рассчитываем массовую долю нитрата железа (III) в растворе:

т (Fе(NОз)з) . 36,3
w (Fе(NОз)з) = т ; W (Fе(NОз)з) = 310,61= 0,117, или 11,7%.
Задача 5. В лаборатории имеется раствор с массовой долей ги­
дрокеида натрия 25%, плотность которого равна 1,27 г/мл. Рас­
считайте его обьем, кomорый нада смешать с вадой, чтобы получить
500 мл раствора с массовой долей NaOH 8% (плотность 1,09 гjмл).
Решение. При решении задачи будем обозначать величины, 0'1'-
носящиеся к исходному раствору, Иlщексом «I~ (например, mt -
масса исходного раствора); величины, отн:осящиеся к раствору,
который надо приготовить, - индексом «2~ (m1 - масса.раство­
ра. который надо приготовить); величины, одинаковые ддя обоих
растворов, индекса иметь не будут.
РаСС1Iитываем массу раствора NaOH, который требуется при~
roтовить~

141
 Определяем массу NaOH, которая будет содержаться в растворе
(такая же масса rидpoксида натрия должна содЦ>жаться и в ис­
ходном растворе, который будет разбавлен водой):

m2 • w2 (NaOH) 545 . 8
т (NaOH) = 100 ; т (NaOH) = ---wo = 43,61".

Вычисляем массу раствора с w,(NaOH) = 25%, в котором со­

держится гидроксид натрия массой 43,6 г:
l1J (NaOH) . 100
ml= ml = 43,6' 100 г-- 17....-t,4 г.
Wt(NaOH) 25

Рассчитываем объем исходного раствора NaOH, который надо

разбавmъ водой:

Vi=-;-1
РI
174,4
vi = - - мл == 137,3 мл.
1,21
з .....
-6. К pllCmвopy XlЮрuда натрия (объем 120 МJI, массовШl
доля NaCI16%, nлomность 1,12 г/мл) nрuлuли воду объемом 80 мл
(nдomHocmь воды 1 г/мв). Рассчитайте массовую долю хлорида на­
RfPUJJ в noлученном растворе.

fещецие. Вычисляем массу исходного раствора m! и массу до­

бавленной воды т (Н 2 О);

f1t! = ViPI; т. = 129' 1,12 r = 134,4 г;

т (Н20) = V(H20) . Р (Н20); т (Н20) = 80 . 1 r = 80 г.
Рассчитываем массу полученного раствора:

m2 = тl + m(Н20); т2 = (134,4 + 80) r = 214,4 г.

Определяем массу хлорида натрия, которая содержалась в ис­
ходном растворе:

т (NaCl) = ml . Wt (NaCl) . т (N а Сl) = 134,4' 16 Г:::: 21 5 Г.

100' 100'
Масса NaCl в растворе после добавления воды также будет рав­
на г.
21,S
Находим массовую долю хлорида натрия в полученном ра­
створе:

W2( N а С)
m (NaCI) CI) 21,5
1= т2 ; W2(Na = 214,4 =0,10, ИJlИ 10%.

143
 Задача 7. СеР080д0род объемом 14 мл растворили в воде массой
500 г (нормальные условия). Вычислите массовую долю сероводорода
в растворе.

Решение. Определяем количество вещества серовОдорода, рас­

TBopeHl1oro в воде:

n (H2S) = V(H2S); n (H2S) = 0,014 моль = 0,000625 моль.

Vm 22,4
Масса растворенного сероводорода равна

Находим массу раствора:

т = т (Н20) + т (H1S); т = (500 + 0.02125) г .. 500,02 г.

Рассчитываем массовую долю сероводорода в полученном рас­
творе:

т (H2S) . 100 0,02125' 100

W (H 2S) = т ; W (H2S) = 500 02 ;; 0,0042i%.
t

Задача 8. В стакаu наЛШlи 200 мл воды (плотность 1 г/мл).

Определите объем раствора сульфата натрия (массовая доля 12%,
плотность 1,11 г/мл), "оторый надо долuть в стакан, чтобы полу­
чить раствор с массовой долей Na2S04 2%.
Решение. Введем обозначения: т, - масса исходного раство­
ра сульфата натрия, в котором Wl (Na2S04) = 12%. Масса Na2S04,
содержащаяся в этом растворе, составляет

m\ . W\ (Na2S04) m\ • 12
m (Na)S04)= НЮ ; m (Na1S04)= 100 r=O,12ml.

Находим массу воды в стакане:

111 (н,о) = V(H20)' Р (Н20); т (Н20) = 200· 1 г = 200 г.

Вычисляем массу раствора m2 после добаШIеиия в-воду исход­
ного раствора сульфата натрия:

tm = т, + т (Н20); + 200) г.
tnl = (ml
Таким образом, в растворе, имеющем массу m2 = (т, + 200) г,
содержится Nа2S04_массой 0,12 м •.
Массовая доля Na2S04 в этом растворе равна

'N SO т (Na2S04)' 100 2 О,12ml' 100

W2"\ а2 4) = или = . 200'
m2 ml +
144
 Решая полученное уравнение, находим, что m. = 40 г. Объем
раствора l который надо добавить в стакан с водой. составляет

у;-_.
тl 40
1- РI ' V1 = l,iТМЛ~ 36 мл.

МОJUllИlая коицеllТJNЩlUl

Задача 1. Определume молярную JCонцентрацшо pacmвoplJ1 1Il!Ilучен­

ную при растворении сульфата натрия массoU 21,3 r в воде массой 150 г,
если nлoтнocmь noл~нного pacmвopa равна 1112 гjмл.
Решение. Определяем массу полученного раствора:

т = т (Na2S04) + т (Н20); т = (21,3 + ]50) r = 171,3 г.

Вычисляем объем раствора:

т 171,3
v=_·, v= 112МЛ= 153 мл = О,lS3л.
р
,
Количество вещества растворенного сульфата на1J>ИЯ равно

т (Na2S04) 21~3
n (Na2S04) . If (Na2S04) = - - моль = О ,1 5 моль.
M(Na2S04) • 142
Молярная концентрация раствора с (В) - это отношение ко-
личества растворенного вещества В к объему раствора: -

с (В).= n ~B) .

Рассчитываем молярную концентрацию раствора сульфата

натрия:

Задача 2. В лаборатории имеется раствор с массовой долей сер­

ной кислоты 5~5% (ltAomHocmb 1,035 гjмл). Onределuте объем этого
раствора, котоРЫ" потребуется для nрuгот08ленuя раствора 0,25 М
H2S04 объемом 300 МЛ.
Решение .. Рассчитываем количество вещества серной кислоты
(lOO%-ной), которое потребуется для приготовления раствора
0,25 М H2SD4 объемом 0,3 л;
n (H1S~) = С (H2S04)' V; n (Н2804) = 0,25' 0,3 моль = 0,075 моль.
Масса H~-04 составляет
т (H2S0~ = n (H 2SD4) . м (H~04); т (НрО4) = 0,075' 98 г = 7,35 г.
145
 Вычисляем массу раствора с массовой долей серной кислоты
5,5%, в котором содержится Н2Sй4 массой 7,35 г:

-m= m(H2S04 )'100; m= 7,35'100 г==133,6г.

w (H2S04) 5,5
Определяем объем требуемого раствора:

v=~· v= IЗЗ,6 мл == 129,1 мл.

Р , 1)035

Расчеты ПО ypuпeRIIJIМ репцнl, IIP8ТeКI.IOЩWX

в растворах

Задача 1. Какая масса раствора с массовой долей гидрок.сuда на­

трия 4% потребуется для полной нейтрализации СОЛJfНоu кислоты
массой 30 г с массовой долей Н СI 5%?
Решение. Составляем уравнение реакции, протекающей в
растворе:

HCl + NaOH = NaCl + Н20

Определяем массу и КОЛИЧec'l1Ю вещества хлоровоцорода, со­
держащегося в растворе соляной :кислоты:

т (HCI) = mw (на); т (HCl) = 30'_ 0,05 г = 1,5 г;

т (не1) 1,5
n (HC,I) = М (НС\); n (HCI) = 36,6 моль = 0,04J 1 моль.

Из уравнения реакции следует:

n (NaOH) = n (НС)); n (NaOH) = 0,0411 моль.

0,0411 МOJIЬ -lCоличество вещества гидр оксида натрия, которое
потребуется для реакции.
ВЫЧИCЛJICМ массу требуемого гидро](сида натрия:

т (NaOH) = n (NaOH) . M(NaOH);

т (NaOH) = 0,0411- 40 r = 1,644 г.
Определяем необходимую массу м раствора rидpoКСИД8 натрия
с w (NaOH) = 0,04 (4%):
'" = т (NaOH). l 644
J

w(NaOH)' m= ~=41,1 г.
Задача 2. Какой минимальный объем оксuОа углерода (IV) необ­
xoдUМO nponусmumь при нормальных услоеиях через раст8Ор массoii

146
80 r с массовой долей гидРОlCсида бария 5% для получения гидрокар­
боната бария?
Решение. Записываем уравнение реакции между гидроксидом
бария и избытком оксида углерода (IV):

Ва(ОН)2 + 2СО2 :::: Ва(НСОЗ)2

Определяем массу гидроксида бария, содержащегося в рас­
творе:

т (Ва(ОН)2) = mw (Ва(ОН)2); т (Ва(ОН)2) = 80 . 0,05 г = 4 г.

Количество вещества гцв:роксида бария составляет:

т (Ва(ОН)2) .
М(Ва(ОН)2) ,
4
n (Ва(ОН)2) = 171 моль = 0,0234 моль.
Из уравнения реакции следует:

n (С0 2 ) 2
n (Ва(ОН)2) т; n (С О 2) = 2n (Ва(ОН)2);

n (СО 2 ) = 2 . 0,0234 моль = О,ОО468 моль.

Определяем объем газа при нормальных условиях:

Задача З. Оnределuте массовую долю соли, полученной при сме­

шении раствора объемом 40 мл с массовой долей азотной кислоты
0,2 и плотностью 1,12 г/мл с растворам объемом 36 мл с массовой
долей гидроксида натрия 0,15 и плотностью 1,17 г/WJ.
Решение. Введем обозначения: тl - масса; vt - объем; РI -
ПЛОТНОСТЬ раствора азотной кислоты; ml - масса. V2 - объем, Р2 -
плотность раствора гидроксида натрия; тз - масса полученного

раствора. Записываем уравнение реакции:

НNОз + NaOH = NаNОз + Н20

Определяем массу и количество вещества HNO~ в растворе:

. m} = J!iPt; ml = 40·1,12 r = 44,8 т;

т (НNОз) = тlw(НNОз); т (HNO) = 44,8' 012 г = 8,96 г;
т (НNОз) 896
n (НNОз) = М(НNОз}; n (НN~з) = -Тз- моль == 0,142 моль.

'47
 Аналогично находим массу и количество вещества mдpоксида
натрия в растворе:

m2 = J2P2; т2 = 36· 1,17 г = 42,1 г;

т (NaOH) = m\w (NaOH); т (NaOH) = 42,1 . 0,15 г= 6,32 г;

m (NaOH) 632
n (NaOH) = ; n (NaOH) = -'-МОЛЬ = 0,158 МОЛЬ.
M(NaOH) 40 -
Из уравнения реакции следует, что с азотной кислотой коли..
чеством вещества0,142 моль будет реагировать гидроксид натрия
количеством вещества 0,142 моль, следовательно, NaOH взят в из..
бытке.
На основании уравнения реакции записываем:

n (NаNОз) = n (НNОз); n (NаNОз) = 0,142 моль.

Определяем массу образующейся соли:

т (NаNОз) = n (NаNОз)' М(NаNОз);

т (NаNОз) = 0,142' 8S r = 12,1 г.
Масса полученного раствора составляет:

тз = тl + m2; тз = (44,8 + 42,1) r = 86,9 г.

Определяем массовую долю соли в получеююм растворе:

т (NаNОз) 12,1
w(NаNОз)= тз ; w(NаNОз)= 86,9 = 0,139, или 13,9%.

Реакции обмена в раетворах элеrrnюлитов

Задача 1. РеакцUJI протекает по уравнению

ЗВа2+ + 2РЩ- = Ваз(РО4)2 ~

Напишите два разных уравнения 8 молекулярной форме, соответ­
ствующих этой реакции.
Решение. К ионам в левоЙ части исходного уравнения допи­
шем ИЩlbl с прoпmополо:жным значением заряда с таким коэф­
фициентом, чтобы МОЖНО было составить фоРМУЛЫ веществ. При
этом учитываем, что исходные вещества должны быть достаroч ..
но ХОРО1ll0 растворимы в воде. Затем те же ИОНЫ с теми:же JCоэф­
фшщеюами пишем в правой части уравнения:

3Ba~H + 2Pot = ВаЗ(РО4)2!

6Cl- + 6Н+ =- 6Cl- + 6Н+

148
 Объединяя ионы обоих равенств в молекулы, получим урав­
нение реакции в молекулярной форме:

ЗВаС12 + 2НЗРО4 = ВаЗ(РО4)2! + 6ИСl

Аналогично' подбираем и другие подходящие ионы:

ЗВа2+ + 2Pol- = Взз(РО4)2!

6No-з + 6Na+ = 6No-З + 6Na+
Полyqаем второе уравнение в молекулярной форме:

3Ва(NОЗ)2 + 2NаЗРО4 = Ваз(РО4)2! + 6NаNОз

Задача 2. Напишите 8 -молекулярной и UОННОЙ формах уравнения
реакций между хлоридом алюминия и нитратом серебра. Прuведи­
те npuмep другой реакции, сущность которой выражается тем же
иOHHЫ~'II ypaBHeHиeм~ что u первой.
Решение. Составляем уравнение реакции в молекулярной форме:

AlСl з + 3Ag NО з = 3ЛgС!! + AI(NОз)з

Изобразив хорошо диссоциирующие вещества в виде ионов,
получим ионное уравнение реакции:

АР+ + 3Cl- + 3Лg+ + 3N0:J = 3AgCi~ + Al3+ + 3NOJ

Исключаем из обеих частей paneHcToa одинакоnые ионы, т. е.
ионы, не участвующие в реакции (они подчеркнуты). Записыва­
ем сокращенное ионное уравнение реакции:

3Ag+ + ЗСl- = 3AgCl~ или Лg+ + Cl- = ЛgСН

с точки зрения теории электролитической диссоциации сущ­
HocTь реакции, отображаемая сокращенным ионным уравнением,
сводится к взаимодействию ионов серебра с хлорид-ионами. Ос­
тальные ионы участия в реакции не принимают.

Пример другой реакции, выражаемой тем же уравнением в со­

кращенной ионной форме:

Лg+ + CJ- = AgCI!

NO} + Н+ = NO J + Н+

Уравнение J1 молекулярной форме:

AgNОз + НС! = AgCl! + НNОз

ВО.l.ородиый показатель

Задача 1. Принимая, что серная KUCJ1mna диссоциuруеm nол­

иocmыo~ определите рИ ее 0,012 М раствора.

149
 Решение. Запишем уравнение полной диссоциаЦИИ серной
КИСЛОТЫ на ионы:

H2S04 ~ 2Н+ + S~-

Как ВИДИМ, из 1 МОЛЬ КИСЛОТЫ образуется 2 моль Н+. Соответ­
ственно из 0,012 моль кислоты образуется 0,024 моль н+'. Кон­
центрация ионов водорода в растворе будет равна 0,024 моль/л.
Отсюда

рН = -щ [Н+]; рН = -lg 0,024 = 1,62.

Задача 2. Определите рН 0,005 М раствора гидроксида uаmрuя.

Решение. В растворе сильный электролит - гидроксид на­
трия - полностью диссоциирует на ионы:

NaOH ~ Na+ + ОН-

Из 1 моль NaOH образуется 1 моль ОН-, а из 0,005 моль
NaOH - 0,005 моль ОН-. Следовательно, КОlЩентрация ионов
ОН- равна 0,005 моль/л.
Зная величину ионного произведения воды [Н+] [ОН-] = 10-14,
находим концентрацию ионов водорода:

10-14 10-14
[Н+} [Н+] = --моль/л = 2 . 10-12 моль/л.
= [ОН-) ; 0,005
Получаем

р.Н = -Ig [Н+]; рН = -lg (2· 10-12) = 11,7.

Задача 3. Водородный nоказатель раствора соляной кислоты ра­
вен 2,1.Определите концентрацию соляной кислоты 8 растворе.
Решение. Обозначим концентрацию ионов водорода в раство­
ре х. Тогда -щ х = 2,1 или 19 х = -2,1. Преобразуем лоraрифм та­
]сим образом, чтобы его характеристика бьша ОТРЮJ,aтельной, а ман­
тисса - положительной (отнимаем 1 и npибавляем 1): рН = -2,1 =
= (-2 - 1) + (-0,1 + 1) = -3 + 0,9; -3 = )g 10-3, а 0,9 =
]g 8.
Отсюда: Ig х = 19 8 + Ig 10-3 = 19 (8 . 10-3) и Х = 8 . 10-3, т. е.
1Н+] = 8 . ] 0-3 = = 0,008 моль/л.
В растворе сильная соляная кислота полностью .п.иссоциирует
на ионы:

Hel +=± Н+ + el-

J моль ионов Н+ образуется из 1 моль Hel, а 0,008 моль ионов Н+
образуется из 0,008 моль Hel. Следовательно, концентраЦШI со­
ляной кислоты в растворе равна 0,008 моль/л.

150
 Глава 6. ВАЖНЕЙШИЕ КЛАССЫ НЕОРГАНИЧЕСКИХ
СОЕдИНЕНИЙ

§ 6. 1. Оксиды

Классификаuия веществ облегчает их изученис. Зная особсн­

ности классов соединений, можно охарактеризовать свойства от­
дельных их преДСiавителеЙ. Важнейшими классами неорганиче­
СЮIX соединений являются оксиды, кислоты, основания, соли.

ОкСидами называlOТСЯ сложные вещества, С04:тоищие И3 двух

элементов, ОдиВ И3 которых кислород.

Почти все химические элемеmы образуют оксиды. До настоя­

щего времени еще не получены оксиды 1J)ex эл.ементов - благо­
родных газов гелия, неона и аргона.

Названия ОКСИДОВ. Согласно международной номенклатуре·

названия оксидов образуют из латинского корня названия эле­
мента с большей относительной электроотрицательностью с
окончанием -ид и русского названия элеменrа с меньшей отно­
сительной электроотрицательностью (см. табл. 2.2) в родпгель­
ном падеже. Если же элемент образует несколько оксидов, то в
их названиях указывается степень окисления элемента римской
цифрой в скобках сразу после названия. Например, Н20 - оксид
водорода (вода), FeO - оксид железа (11), Fе20з - оксид желе­
за ОН). Р20з - оксид фосфора (lП), P20s - оксид фосфора (V),
р 406 - гексаоксИД тетрафосфора, Р4010 - декаоксид тетрафос­
фора, Си20 - оксид меди (1) или оксид димеди.
Особую группу кислородных соединений элементов состав­
ляют nероксиды. Обычно их рассматривают как соли пероксн­
да водорода Н20 2, проявляющего слабые кислотные CBoi;tcTBa.
у пероксидов атомы кислорода химически связаны не только с
, атомами других элементов, но и между собой (образуют перок­
сидную группу -0-0-). Например, пероксид натрия Na20z
(пероксо- - название группы -0-0-). Надо уметь правиль­
но определять степень окисления элементов в пероксидах. Так,
в пероксиде бария 8а02 степень окисления бария равна +2, а
кислорода -1 .

. . в России номенклатура неорганических соединений. т. е. система

их наименований, в последние юды подверглаСL СИЛЬНЫМ изменениям.
Ныне за основу ее принита номеНЮ1атура, разраб<YraННая Международ­
ным союзом теоретической И прикладной химии (ИЮПАК) и адапти­
рсшанная к традиЦИЯМ русского ЯЗIoIКЗ.

{51
 По химическим свойствам оксиды делятся на три группы: ос­
н6вные, кислотные и амфотерные.
Основные ОКСИДЫ. Основными называются такие оксиды, ко­
торым соответствуют основания. Например, NЗ20, СаО, FeO,
NiO являются основными оксидами, так как им соответстnуют
основания NaOH, Са(ОН)l, Fe(OH)1, Ni(OH)1. Некоторые ос­
новные оксиды .при взаИМО,l(ействии с ВОДОЙ образуют основа­
ния. Например:

Na20 + Н20 = 2NaOH; СаО + Н20 = Са(ОН)2

Другие основные оксиды непосредственно с водой не взаимо­
действуют, а соответствующие им основания получаются из 00-
лей. Например:

NiS04 + 2NaOH = Ni(OH)2 + Na2S04

Основные оксиды образуются только металлами.
Квслотиые оксиды. КиСЛОТНЫМИ оксидами называются та­
кие оксиды, которым соответствуют кислоты. Например, С02,
Р205,802, SОз - кислотные ОКСИДЫ, так как им соответствуют
кислоты Н2СОз, НзР04, H2S0), H2S04. Большинство кислотных
оксидов образyIOТ КИСдоты при взаимодейстВШI с водой, напри­
мер:

С02 + Н20 = Н2 СОз; 80з + Н 2 О = H 2S04

Некоторые же кислотные ох:сиды с водой не взаимодейству­
ют. Однако сами они могут быть получены из соответствующей
кислоты. Например:

Н2SiОз = Si02 + Н20

Кислотные ОКСИДЫ образуются неметаллами и некоторыми
металлами, проявляющими высокие степени окисления (напри­
+7
мер, оксиду Mnzo, отвечает марганuовая кислота НМnО4).

Амфотерные ОКСИДЫ. Амфотерными называются такие окси­

.I,Ы, которые в зависимости от условий проявляют основные или
кислотные свойства, т. е. обладают двойственными свойствами.
К НИМ относятся некоторые оксиды металлов: ZnO, А120'з, Сr20з
и др. Амфотерные оксиды с водой непосредственно не соединя­
ются, но они реаrируют и с кислотами, и с основаниями. На ...
пример:

ZnO + 2НСI = ZnCl2 + Н20

ZnO + 2NaOH + Н2О = NЗ2[Zn(ОН)4J
 При сплавлении АЬОз со щелочами или карбонатами щелоч­
НЫХ металлов образуются метаалюминаты (безводные алюми­
наты):

А120з + 2NaOH = 2NaAl02 + Н20

AI20з + Nа2СОЗ = 2NaAl02 + СО2

Удобно рассматривать свойства ОКСИДОВ t пользуясь периоди­

ческой системой элементов Д. И. Менделеева. Так, свойства ОК­
сидов элементов третьего периода Na20, MgO, АЬОз, Si02, P20s,
SОз, C120, закономерно изменяются в соответствии со строением
их атомов (§ 2.6) от основных (Na20, MgO) через амфотерные
(Al20з) к кислотным (Si02, P20s, 80з, СЬО,). Такой переход спра­
ведлив для оксидов элемеН1ОВ всех периодов, кроме первоro и седь­

мого. Основные, кислотные и амфотерные оксиды ЯВЛЯЮТСЯ со­

леобразующuмu, т. е. обладают способностью образовывать соли
(при взаимодействии с кислотами или основаниями). Имеется не­
большая труппа оксидов, которые не проявляют ни основных, ни
кислотных свойств и не образуют солей. Такие оксиды называ­
ются безразличными или индифферентными. К ним, например, от­
носятся оксид углерода (11) СО, оксид азота '(1) 'N~, ОКСИД азота (11)
NO и оксид кремния (11) 8iO.
ПолучеШlе ОКСIЩОВ. Способы получения ОКСИДОВ различны. Ос­
НОВНЫМИ являются три способа.
1. Непосредственное соединение простого вещества с кисло­
родом (при различных условиях). Например:

С + 02 = СО2; 4Li + 02 = 2Li20

2. Горение сложных веществ. Например:

СН4 + 202 = СО2 + 2Н20

3. Разложение при нагревании кислородных соеJЩНений: кар­

бонатов, нитратов, гидр оксидов. Например:

СаСОз = СаО + С02; 2Сu(NОЗ)2= 2СиО + 4N02 + 02;

2Fе(ОН)з = Fе20з + 3H~

Разнообразны физические свойства оксидов. Одни ИЗ НИХ яв­

ляются газообразными веществами (С02, S02, NO И др.), друrие -
.жидкостями (N20з, N204, С1207 И др.), третьи - твердыми (все ос­
новные и амфотерные оксиды, некоторые кислотные оксиды -
Р205, Sif>J И др.).
Xmutческие свойства. Важнейшие химические свойства окси­
ДОВ обусловливаются их ornошением к кислотам и основаниям.

153
 1. Основные оксиды взаимодействуют с кислотами, образуя
соль и воду. Например:

FeO + H2S04 = FeS04 + Н20

2. Кислотные оксиды взаимодействуют с основаниями, обра­
зуя также соль и воду. Например:

SОз + 2NaOH = Na2S04 + Н20

3. Взаимодействие основных и кислотных оксидов приводит к
образованию солей. Например:

СаО + СО2 = СаСОз

§ 6.2. Кислоты

Определение класса кислот с точки зрения теории электроли­

mческой диссоциации см. § 5.8. Приведеmrые там примеры урав­
нений их диссоциации можно заIШсать более точно, с учетом гид­
paTaции ионов:

НС! (газ) ~ Н+ (водн.) + Сl- (водн.)

СНзСООН (води.) ~ Н+ (водн.) + СНзСОО- (води.)

Как видно, кислоты в воде диссоциируют на ионы водорода и

кислотиые остатки - анионы. Никаких других катионов, кроме
ионов водорода, кислогы не образуют. Механизм диссоциации
кислот был представлен на рис. 5.6: вокруг полярных молекул
ориентируются диполи воды и в результате взаимодействия по­
лярные молекулы превращаются в ионные, а последние - в ЛfД­

ратированные ионы.

Числом ионов водорода, образуемых каЖЛОЙ молекулой кис­

л(vгы при диссоциации, определяется заряд кислотного остатка

(аниона). Соляная и азотная КИC]JОГЫ образуют только однозаряд­

ные кислотные остатки (Cl-, NО з ); молекУла серной кислоты
(H2S04) может о(;разовать два кислотных остатка: однозарsщный
(HS04') И двухзарядиый (Sf),t); молекула фосфорной кислоты
может д.ать три кислотных остатка: однозарЯдНЫЙ, двухзарядный
и трехзарядный (Н2РО;, H~- и рщ-).
Различают кuслородные и беС1<uслородные кислоты. Как' пока­
зывает само название t первые содержат кислород (например,
H2S04, НNОз. НзРО4), вторые его не содержат (например, не],
HBr. Нl, H}S). .
НазвaJIШI кислот Названия кислородных кислот ПРОИЗ80ДЯТ­
ся от наз_ния неметалла с при6авлением окончаний -ная, -вал,

154
если степень окисления его соответствует номеру группы. По мере
понижения степени окисления суффиксы меняются в следующем
порядке: -оваmаЯ,.-uсmая, -оваmuсmа.JI:

+7 +5
HCI04 - хлорная кислота
НЗДsО4 - мышьяковая КИС.I'Iота

+5 +5
нао з - хлорноватая кислота
НNОз - азотная кислота

+3 +3
НСЮ 2 - хлорист2IЯ кислота
HN~ - азотистая КИСЛQта

+1 +6
HClO - хлорноватиста" кислота H 2S04 - серная кислота

+4
Н 2 SО З - сернистая кислота

Если элемент в одной и той же степени окисления образует

несколько кислородсодержащих кислот, ТО К названию кислоты
с меньшим содержанием кислородных атомов добавляется пре­
фикс меmа-. а с большим - орmо-:

НВО2 - метаборная кислота

Hl,,(Si03)/I- полиметакремниеваи кислота
НзВО з - ортоборная ки,;:лота
H4SiO... - ортокремниевая кислота

Названия бескислородных кислот образуются путем прибав­

ления к названию неметалла слова водородная при помощи соеди­
нительной гласной О:

HF - фтороводородная, или плавиковая, кислота

HCI- )J]ороводородная, или соляная, кислота
НВг - бромоводородная кислота
Н1 - иодоводородная кислота
H2S - сероводородная кислота

Получение. Большинство кислородных кислот получают при

взаимодействии оксидов неметаллов (В высокой степени окисле­
ния) с водой. Например:

SОз + Н20 ~ H2S04; N205 + Н20 = 2НNОз

Если такие оксиды нерастворимы в воде, то соответствующие

им кислоты получают косвенным путем, а именно действием дру­
гой кислоты (qаще всего серной) на соответствующую соль. На­
пример:

Nа2SiОз + H2S04 = Na2S0.. + Н2SiОз!

Бескислородные кислоты получают путем соединени,. водоро­
да с не металлом с последующим растворением водородного со­

единения в воде. Таковы HF, Hel, HBr, HI, H2S.

155
 Способы получения кислот, имеющих наибольшее значение
в технике и народном хозяйстве, рассматриваются в ч. 11.
Свойства. Кислоты представляют собой жидкости (H2S04,
НNОз И др.) или твердые вещества (НзР04 и др.). Многие кисло­
ты хорошо растворимы в воде. Растворы их имеют кислый вкус,
разъедают растительные и животные ткани, изменяют синий цвет
лакмуса на красный.
Важнейшими химическими свойствами кислот являются:
1. Взаимодействие с меТaJUIами (с образованием соли и выде­
лением водорода). Например:

2НСl + Ре = FeCl2 + Н2 t
При этом атомы металлов окисляются, а ионы водорода вос­
станавливаются. Металлы, стоящие в ряду стандартных элек­
тродных потенциалов (см. §12.5) правее водорода, из кислот его
не вытесняют. Не выделяется водород и при взаимодействии
металлов с концентрированными азотной и серной кислотами.
В этом случае восстанавливаются (понижают степень окисления)
+5 - +6
азот N и сера S.
2. Взаимодействие с основными оксидами, основаниями и со­
лями:

H2S04 + СиО = CUS04 + Н20

H2S04 + 2КОН = K2S04 + 2Н20
H2S04 + К2SiОз = Н2SiОз ! + K2S04
С точки зрения теории электролитической диссоциации. все
общие характерные свойства кислот (КИСЛЫЙ вкус, изменение цве­
та индика'fора, взаимодействие с основаниями, основными окси­
дами, СОЛЯМИ) обусловлены ионами водорода Н+, точнее. ионами
гидроксония НзО+.

§ 6.3. Основания

Определение класса оснований см. § 5.8. Приведенные там

примеры диссоциации оснований более точно, с учетом гидрата­
ции ионов, следует писать так:

КОН (к.) ~ К+ (водн.) + ОН- (водн.)

NНз' Н20* ~ NH: (води.) + ОН- (води.)
. . это сосдинение часто записывают как NH40H и называют гидрок­
СИДОМ аммония.

156
 Основания в воде диссоциируют на ионы металла (аммония в
случае гидрата аммиака) и rnдpOKCЦЦ-ионы. Никаких дрyrиx ани­
онов, кроме rnдроксид-ионов, основания не образуют.
Названия освоваииl. Согласно международной номенклатуре
названия оснований составляются из слова гuдрок,сuд и назва­
ния металла. Например, NaOH - гидроксид натрия, КОН -
гидроксид калия, Са(ОН)2 - rидроксид кальция. Если элемент
образует несколько ОСНОВЦН:ИЙ, то в названиях указывается сте­
пень ero о](Исления римской цифрой в скобхах: Ре(ОН)2 -~ гид­
роксид железа (11), Fе(ОН)з - гидроксид железа (111).
Помимо этих назваНИЙ t для некоторых наиболее важных ос­
нований применяются и другие, в основном традиционные рус­
ские названия. Например, ЛЩРОКСЩ( натрия NaOH назьmaют ед­
кий натр; гидроксид калия КОН - едкое кали; rnдроксид каль­
ция Са(ОН)2 - гашеная известь; гидроксид бария Ва(ОН)2 -
едкий барит.
Пoлyчeqиe. Растворимые в воде основания, т. е. щелочи, по­
лучаются при взаимодействии металлов или их оксидов с водой:

2Na + 2Н20 = 2NaOH + Н2

Na20 + Н20 == 2NaOH
промьшmсюIый способ получеmrя NaOH и КОН СМ. § 13.3.
Малорастворимые в воде основания получают косвенным пyreм,
а именно действием щелочей на водные растворы соответствyIO­
щихсолей:

FeS04 + 2NaOH = Fe(OH)2 ! + Na2S04

А1Сlз + 3NaOH = А1(ОН)з t + 3NaCl
Свойства. Растворы щелочей мыльные на ощупь. Изменяют ОК­
- в синий цвет, бесцветно­
раску индиКаторов: красного лакмуса
ro фенолфталеина - в малиновый цвет.
Щелочи NaOH и КОН очень устойчивы к нагреванию. На­
пример, NaOH кипит при температуре 1400·С без разложения.
О.в,н3КО большинство оснований при нагревании разлаrается.
Например:
CU(OH)2 = СиО + Н20
2Fе(ОН)з = FС 20з + 3Н20
В8)lCНеЙIПИе химические свойства оснований обус.ловливают­
ей их отношением х :кислотам, кислотным ок.сцдам и comrм.

J. При )JЗЗимоnействии основаR'ИЙ с кислотами в ЭlCВиваленr~,

вых КOJIИЧeCТвах образуются соль и вода:

157
 + на= КСI + Н20
КОН
2NaOH + H2S04 = Na2S04 + 2Н20
Взаимодействие оснований с :кислотами называется реакцией
нейтрализации. Любая реакция нейтрализации СВОДИТСЯ к В3аи­
модейcrвИIO ионов ОН- и Н+ С образованием малодиссоцииро­
ванного элепролита - воды.

2. Щелочи взаимодействуют с кислотными оксидами:

Са(ОН)2 + C~ = СаСОз! + Н20

2NaOH + Si02 = Nа2SiОз + H10
Последняя реакция протекает лишь при нагревании.
3. Щелочи взаимодействуют с растворами различны.х солей.
Например:

2КОН + CUS04 = CU(OH)2! + K2S04 .

С точки зрения теории электролитической диссоциации все об­
щие щелочные свойства растворов (мыльностъ на ощупь, изме­
нение цвета индикаторов, взаимодействие с кислотами, кислот­
ными оксидами, солями) обусловлены гидроксид-ионами ОН-.
Амфотериые rидpoксиды. Амфотерными называются такие гид­
роксиды, "omйрые при диссоциации образуют одновременно и "ати­
оны водорода Н+, и гидptжсuд-ионы ОН-. Такими ЯВЛЯЮТСЯ Al(ОН)з,
Zn(OHh. Сr(ОН)з, Ве(ОН)2, Ge(OH)2t Sn{OH}.tt РЬ(ОН)2 и др.
Амфотерные гидроксиды взаимодействуют как с растворами
кислот, так и с растворами щелочей. Например:

Al(ОН)з + ЗНС1 = AlС1з + 3Н20

Al(ОН)з + NaOH + 2Н20 = Na[AI(OH)4(H20)2]

В настоящее Время растворение амфorерных ГИДРОКСIЩОВ в ще­

лочных растворах обычно рассматривается как процесс образова­
ния гидроксосолей (гидроксокомплексов). Экспериментально до­
казано существование гидроксокомnлексов МНОГИХ металлов:

(zn(он..)j2-, [Al(ОН~(Н20)2]-, [Al(OH)6]3-- И Т. д. Наиболее проч~

ны rnдPOKcoKoMlUleKcы алюминия, а из них - [Al(OH)4(H20)2]-.
Такой подход не меняет сделанных выводов; у амфотерного
гидроксида, например у Al(ОН)з и ему подобных, в кислой среде
равновесие смещается в сторону образования солей алюминия, в
щелочной - в сторону образования mдроксокомплексов. Очевид­
но, в водном растворе существует равновесие, которое более точ­
но описывается уравнением;

АР+ + ЗОН- ~ А1(ОН)з == Al(OH») + 3Н20 ~ [Al(OH)4(H~)2J- + Н+

158
 16.4. Сопи

Определение класса солей см. § 5.8. Уравнения диссоциации·

их, с учетом гидратации ионов, следует записывать так;

NaCI (К.) ~ + CI- (води.)

Na+ (води.)
КзРО4(К.) ~ 3К+(ВОдН.) + pot (водя.)
в зависимости от состава различают следуЮщие типы солей:
средние, кислые. основные. двойные и комплексные.
Любую соль можно представить как продукт взаимодействия
основания и КИСЛОТЫ, т. е. реакции нейтрализации. Например:

2NaOH + H 2S04 = Na2S04 + 2H~ r

Уравнение диссоциации средней соли Na:zS04 можно запи­
сать так:

Na~o. ~ 2Na+ + sQi-

Если основания взято меньше, чем требуется для полной ней­
трализации серной КИСЛОТЫ, то при упаривании будут выпадать
кристаллы КИСдОЙ соли:

NaOH + H~S04 = NaHS04 + Н20

Диссоuиацию кислой соли можно выразить уравнением

KHS04 ~ К+ + HSo'4"
Анион хислой соли подмргается вторичной диссоциации как
слабый ЭJlектролит:

HSO.. +2 Н+ + sOl-
Кислые соли образуются многоосновными 1СИслотами. Одно­
оеновные кислоты кислых солей не образуют.
Основные соли можно представить как продукт непonного за­
мещения гидроксогрупп основания на кислотные остатки. На­
пример:

Mg(OH)2 + HCl = Mg(OH)Cl + Н10

ИЛИ В ИОlПlой форме:

Ми(ОН)2 + Н+ = Мg(OH)+ + Н7О

Диссоциацию основной соли можно выразить уравнением

Mg(OH)Cl +:::!: Mg(OH)+ + Cl-

159
Катион основной соли в неэначwrельной степени подвергается
дальнейшей диссоциации:

Mg(OH)+ +z Mg2+ + ОН-

Итак, основные соли образуются многокислотными (двух и бо­
лее) основаниями. Однокислотные основания основных солей не
образуют.
двойные СОЛИ СОСТОЯТ ИЗ ИОНОВ двух разных металлов и кис­
лотного остатка. Например, КAl(S04)2! (NH4)2Fe(S04)2. Диссоци­
ацию таких солей можно выразить уравнениями:

КAl(804)Z +Z К+ + AlЗ++ 2801-

(NlЦ)2Fe(S04)2 +:± 2NH~ + Ре Н + 2S0~-
Двойные соли диссоциируют на ноны металлов и кислотного ос­
татка.
В состав комплексных солеЙ входят сложные (комплексные)
ионы (в формулах они заКJIючаются в квaдpaТНble скобки), кото­
рые и отщепляются при диссоциации. Например:

~[Fe(CN)6] ~ 4К+ + [Fе(СN)б]4-

[Ag(NНЗ)2]Сl +± [Ag(NНЗ)2]+ + Сl-

В свою.очередь, сложные (комплексные) ионы в очень малой

степени подвергаются дальнейшей диссоциации:

(Fe(CN)6]4- ~ Ре2+ + 6CN-; [Ag(NНЗ)2]+ ~ Лg+ + 2NНз

Таким образом, KOМIUleKcныe соли при диссоциации сначала от­
щеJШЯЮТ КОМIШексные ИОНЫ t которые затем подвергаются вторич­

ноЙ диссоциации каК слабые электролиты.

Назвавии солей. Наиболее распространены международные
названия солей. Они состоят из двух слов
- названия аниона в
именительном падеже и катиона в родительном. Число анионов
и катионов, как правило, не указывается. Но если один и тот :же
металл проявляет различную степень окисления, то ее указывают
в скобках римской цифрой. Например. КNОз - нитрат калия,
FeS04 - сульфат железа (11), Fе2(SО4)З - сульфат железа (lII),
NaCI - хлорид натрия.
Названия КИСЛЫХ солей образуют добавлением к названию
аниона приставки гидро-, 3. если необходимо, то с соответствую­
щими числитеnыwми: NaHSO. - гидросynьфат натрия, КН2Рй. -
дигидрофосфат калия.
Названия основных солей образуют, добавляЯ' к наименова­
нию аниона соответствующей средней соли npиставки гидроксо-:

160
Al(OH)S04 - гидроксосульфат алюминия, AI(OH)2CI- дигидрок­
СОXJ10РИД алюминия.

Получение. Соли получают при химическом взаимодействии

соединений различных Ю1ассов и простых веществ. Отметим важ­
нейшие способы получения солей.
1. Реакция нейтрализаuии:

КОН + НNОз = KNO) + Н20

2. Взаимодействие кислот с основными оксидами:

H2S04 + СиО = CttS04 + Н20

3. Взаимодействие кислот с солями:

H2S + CuCl2 = CuS! + 2HCI

4. Взаимодействие двух различных солей:

Na2S04 + BaCJz = BaS04! + 2NaCl

5. Взаимодействие оснований с кислотными оксидами:

Са(ОН)2 + СО2 = СаСОз! + Н20

6. ВзаимодеЙСТDие щелочей с солями:

3КОН + FеСlз = 3KCl + Fе(ОН)з!

7. Взаимодействие основных оксидов с кислотными:

СаО + Si02 = СаSiОз

8. Взаимодействие металлов снеметаллами:

2К + C12 = 2KCl
9. 8заи:модействие металлов с кислотами:

2Al + БИСl = 2А1Сlз + 3Н2 t

10. Взаимодействие металлов с солями:

Ре + CUS04 = FeS04 + Си
Существуют и другие способы получения солей.
Свойства. Соли, за небольшим исключением, являются твер­
дыми кристаллическими веществами. По растворимости в поде их
можно разделить на растворимые, малорастворимые и практиче­

ски нерастворимые. Все соли азотной и уксусной кислот раство­

римы в воде. Растворимы в воде соли соляной кислоты, кроме
AgCl, Hg2C12. Химические свойс~ва солей Обусловливаются их от­
ношением к металлам, кислотаr--.f и солям.

1. В ряду стандартных электродных потенциалов каждый пре-

6 ..1328 lб1
дыдущий металл вытесняет последующие из растворов их солей.
~Iапример:

Zn + Нg(NО З )2 = Zn(NОЗ)2 + Hg
2. Соли взаимодействуют со щелочами:

CUS04 + 2NaOH = Си(ОН)2! + Na2S04

3. Соли взаимодействуют с кислотами:

CUS04 + H2S = CuS ! + H2S0~

4. Многие соли взаимодействуют между собой:

CaCl2 + Nа2СОз = СаСОз! + 2NaCl

При проведении реакций 1-4 обычно берутся растворы солей.
Реакции протекают ДО конца ЛИШЬ в том случае, если ОДИН из 06-
разующихся продуктов уходит из сферы реакции, т. е. выпадает в
виде осадка, уходит в виде газа или представляет собой малодис­
социированное соединение.

§ 6.5. Гидролиз соnей

Определение. ОпЫТ показывает, что растворы средних солей

имеют щелочную, кислую или неЙfpалъную реаКЦИИt хотя они и
не содержат ни водородных, ни гидроксильных ионов. Объясне­
ние этому факту следует искать во взаимодействии солей с водой.
Рассмотрим, например, раствор ацетата натрия СНзСООNа, име­
ющий щелочную реакцию. Ацетат натрия как СИЛЬНЫЙ электро­
лит при растворении в воде полностью диссоциирует на ионы Na+
и СНзСОО-. Последние взаимодействуют с Н+ и ОН--ионами
воды. При этом ионы Na+ не могут связать ионы ОН- в молеку­
лы, так как NaOH является сильным электролитом и существует
в растворе только в виде ионов. В то же время ацетат- ионы спя­
зывают ионы Н+ с образованием молекул слабого электролита -
уксусной кислоты, в результате чего новые молекулы Н20 диссо­
циируют на Н+ - и ОН-:- -ионы. эти процессы протекают до тех пор,
пока не установится равновесие:

СНзСОО-- + Н+ +z СНзСООН
Н20 ~ Н+ + ОН-

Суммарное уравнение одновременно протекающих процес­

сов имеет вид

СНзСОО- + Н20 +z СНзСООН + ОН-

162
 Это уравнение показывает, что в результате образования сла­
бого электролита (уксусной кислоты) смещается ионное равно­
весие диссоциации воды и создается избыток ОН--ионов, а по­
тому раствор приобретает щелочную реакцию.

Взаимодействие ионов соли с водой, приводящее к образованию

слабого электролита, называется гидрол1рОМ соли.

Как показано в примере, раствор стал Щелочным в результате

гидролиза соли СНзСООNа.
Случаи rидролиза солей. Любую соль можно представить как
продукт взаимодействия кислоты и основания. Так, ацетат натрия
СНзСООNа образован слабой кислотой СНзСООН и сильным ос­
нованием NaOH, хлорид аммония NH4CI- слабым основанием
NH40H и сильной кислотой HCl, СНзСООNН4 - слабой кисло­
той СНзСООН и слабым основанием NH40H, а NaCI - сильным
основанием NaOH и сильной кислотой Hel.
1. nC~ соли, образованные слабой кислотой и сильным осно­
ванием, JIoдвергаются mдролизу. Они сообщают раствору щелоч­
Ш!Q реакцию (р Н > 7).
2. Соли, образованные сильной кислотой и слабым основани­
ем, также подвергаются гидролизу. Они сообщают раствору кис­
JIm реакцию, как это имеет место в растворе хлорида аммония

NH4Cl. В этом случае образуется слабый электролит NH40H. В

результате часть ионов ОН- связывается ионами NH~. а ионы Н+
остаются в избытке.
Следовательно, в результате гидролиза NH4Cl раствор этой
соли приобретает кислую реакцию (рН < 7). Уравнение гидроли­
за'" можно записать так:

NH! + Н20 ~ NH40H + Н+

или, точнее.

3. Еще легче подвергаются гидролизу соли, образованные сла-

бой кислотой и слабым основанием. Например: СНзСООNН4.
Ионы ЭТОЙ соли одновременно связывают ионы Н+ и ОН-, сме­
щая равновесие диссоциации воды:

СНзСОО- + NH! + Н20 ~ СНзСООН + NН40Н(NНз . Н20)

011 Уравнение rидролиза лучше записать в сокращенной ионной фор­

ме. Вместо формулы гидроксида аммония NH 40H можно записывать
формулу гидрата аммиака NHJ' Н20 (см. § }') ..1)

6*
 В этом случае реакция раствора зависит от степени диссоциа­
ции продуктов гидролиза - кислоты и основания; если преобла­
дают ионы ОН-, она щелочная, а если ионы Н+ - кислая, если
же их число одинаково - нейтральная. Поскольку в рассматри­
ваемом примере степени диссоциации СНзСООН и NH40H, 06-
разующихся в результате гидролиза, примерно равны, то раствор

соли будет нейтральным.

Однако реакция водного раствора карбоната аммония
(NН4)2СОЗ - тоже соли слабой кислоты и слабого основания -
слабощелочная;

NH! + co~- + Н20 ~ N~OH + НСОз

так как степень диссоциации NH40H больше степени диссоциа­
ции иона Н СО З .
4. Соли, образованные сильным основанием и сильной кис­
лотой, гидролизу не подвергаются. Ионы таких солей не могут об­
разовывать с водой слабых электролитов. В этом случае ионы соли
практически в реакции не участвуют и равновесие диссоциации

воды не наруш'ается, концентрация Н+- и ОН--ионов остается

такой же, как у чистой воды, а значит, раствор будет иметь нейт­
ральную реакцию (рН 7)*.
ГидрОJDfЗ солей Bcerдa про.исходит в тех случаях, Korдa их попы,
образующиеся в результате электролитической диссоциации, спо­
собны образовывать с водой слабые (малодиссоциированньrе)
электролиты.

Для большинства солей гидролиз - процесс обратимый. Kor-

да продукты гидролиза уходят из сферы реакции, гидролиз про-'
текает необратимо, например:

АЬSз + 6Н20 = 2Аl(ОН)з! + ЗН2S t

(о уравнениях необратимого гидролиза ставится знак равенства).
Гидролиз рассматривается протолитической теорией как реак­
uия перехода протона от КИСЛОТЫ к основанию, поскольку вода мо­

жет играть роль и кислоты и основания. Так, ацетат-ион, являю­

щийся акцептором протона, реагирует с водой, как с кислотой: '
СНзСОО- + Н20 +z СНзСООН + ОН-
основание! кислота2 кислота, основание2

... При высокой температуре гидролизу могут подвергаться и соли это­

го типа; в примере происходит улетучивзние хлороводорода:

NaCI + Н20 ~ NaOH + HCli

и р Н раствора возрастает.

164
 Катион же аммония NH4+, яnляющийся донором протона, ре­
агирует с водой, как с.основанием:

NH! + Н20 ~ NНз + НЗО+

кислота! основание2 Основание! КИСJlотаl

Составление уравнений mдролиза солей. Гидролиз солей, об­

разованных слабыми МНОГООСНО8НЫМИ кислота~и и сильными ос­
нованиями, протекает ступенчато (соответственно обратному про­
иессу - ступенчатой диссоциации), и при этом получаются кис­
лые соли (точнее, анионы КИСЛЬП( солей). Так, гидролиз карбоната
натрия Nа2СОЗ может быть выражен уравнениями:
1) первая ступень:

co~- + Н20 ~ НСО] + ОН-

или

Nа2СОЗ + Н20 ~ NаНСОз + NaOH

2) вторая ступень:

НСО) + Н20 ~ Н 2 СОЗ + ОН-

или

Однако в обычных условиях гидролиз практически ограни'ш­

вается первой ступенью: ионы Coj- связывают ионы Н+ воды, об­
разуя сначала ионы НСО], а не молекулы Н2СОз. Это объясняет­
ся·тем, что ионы НСОЗ диссоциируют гораздо труднее, чем моле­
кулы Н2СОз. И лишь пр;и сильном разбавлении и нагревании
следует учитывать гидролиз образовавшейся кислой соли.
для составления уравнений гидролиза NЗ2СОЗ исходим из сле­
дующего ПQ.ТIожения. Соль образшшна сильным основанием и сла­
бой кислотой, поэтому ион coj- (анион слабой кислоты) будет
связывать ионы водорода воды. Так как ионы co~- содержат два'
заря.rщ, то следует рассматриватъдве ступени гидро.пиза и для каж­

дой ступени записывать три уравнения: а) в сокращенной ИОН­

НОЙ форме, б) в ионной форме и В) в молекулярной фОР1\fе. При
этом должны быть учтены прав:tша наш-!сания ионных уравнений
реакций обмена (§ 5.11).
Первая ступень: а) уравнение гидролиза в сокращенной ИОН­
ной форме:

coj- + Н20 ~ нсо] + ОН­

б) уравнение гидролиза в ионной форме:

2Na+ + coj- + Н20 ~ Na+ + НСО З + Na+ + ОН-

165
 В) уравнение гидролиза в молекулярной форме:

Nа2СОЗ + Н20 ~ NаНСОз + NaOH

Таким образом, чтобы перейти от уравнения в сокращенной
ионной форме к уравнению в ионной форме, надо к ионам пер­
вого уравнения (а) приписать ионы противоположного знака (6).
ОбъедwtlЯя ионы уравнения (б) в молекулы, получим уравнение
гидролиза в молекулярной форме (В);
Вторая ступень:

а) НСО3" + ОН-
+ Н20 ~ Н2СОЗ

б) Na+ + НСО3" + Н20 ~ + Na+ + ОН­

Н 2 СОЗ

в) NаНСОз + Н20 +z Н2СОз + NaOH

Аналогично при гидролизе солей, образованных многокислот­

ными слабыми основаниями и сИJIЪНЫМИ кислотами, получают ~
НОБные соли (точнее, катионы основных солей). Гидролиз проте­
кает главным образом по первой ступени. Рассмотрим в качестве
примера соль А1Сlз. При составлении уравнений ее гидролиза ис­
юдим из того, что эта соль образована слабым основанием и силь­
НОЙ кислотой. Ион Al3+ (катион слабого основания) будет связы­
вать гидроксид-ионЪ1 воды. Но поскольку Al3+ имеет три заряда,
гидролиз будет протекать по трем ступеням. Уравнения состав­
ляем так же, как и в предыдущем примере.

Первая ступень:

+ Н20 +z AlОН2+ + Н+
а) А13+

б) А13+ + 3CI- + Н20 +2 МОН2+ + 2Сl- + Н+ + CI-

В) AlСlз + Н20 ~ AlОНСЬ + HCl

Вторая ступень:

а) AIOH2+ + Н20 ~ ЛJ(ОН)! + Н+

б) AJOH2+ + 2Cl- + Н20 ~ AJ(OH)t + CI- + Н+ + CI-
В) AIOHCI2 + Н20 ~ A1(OH)2Cl + НС!
Третья ступень - реакция практически не протекает, ввиду на­
комения ионов водорода проuесс смещается в сторону исходных

веществ. Одна ко- разбавление раствора и повышение температу­

ры усиливают гидролиз. В этом случае можно записать уравне­
ния гидролиза и по третьей ступени.
Гидролиз вообще. Гидролиз солей - один И3 важных приме­
ров гидролиза вещеСТВ t который хорошо изучен.

166
 ГидрOJlИЗ вообще, в mироком смысле, - это реакции обмсииоro
раЗJlOJКeНИJI ~teИЩУ различными веществами и водой.

Такое определение охватывает и гидролиз органических соеди­

нений - сложных эфиров, жиров, углеводов, белков - и гидро­
лиз неорганических веществ - солей, галогенов, галогенидов, не­
металлов и т. д. Например:

СНзСООС2НS + Н20 ~ СНзСООН + C2HsOH

СаС2 + 2Н20 ~ Са(ОН)2 + С2Н2
C12 + H20~ не} + HCIO
РIз + 3Н20 ~ НзРОз + 3НI

в результате rидролиза минералов - алюмосиликатов - про­

исходит разрушение горных пород. Гидролиз солей (например,
Nа2СОз, NаЗРО4) применяется для очистки воды и уменьшения
ее жесткости. В больших масштабах осуществляется гидролиз дре­
весины. Растущая быстрыми темпами rипролизная промышлен­
НQ&Ih вырабатывает из непише80ГО сырья (древесины, хлопковой
шелухи, подсолнечной лузги, соломы, кукурузной кочерыжки) ряд
ценных продуктов: этиловый спирт, белковые дрожжи, глюкозу.
твердый оксид углерода (IV), фурфурол, метиловый спирт, лиг­
нин и многие другие. В живых организмах протекает гидролиз
полисахаридов, белков и других органических соединений.

§ 6.6. Связь МеждУ кnассами неорганических

соединений

Между простыми веществами. оксидами, кислотами, осно­

ваниями и солями существует генетическая связь, а именно -
возможность их взаимного перехода. Так, например, простое ве­
щество - металл кальций - в результате соединения его с кис­
лородом превращается в оксид кальция. Оксид каJ1ЬUИЯ при вза­
имодействип с водой образует гидроксиД кальция, а последний
при взаимодействии с :КИСЛОТОЙ превращается в соль. Эти превра­
щения можно представить схемой

Са ~ СаО ~ Са( ОН)2 ~ CaS04

к тому же продукту можно прийти исходя из неметашш, на­
пример серы:

Итак, ра~1JИЧНЫМИ путями получена одна ';;J та же соль.

167
 Возможен и обратный переход - от соли к другим классам
неорганических соединений и простым веществам. Например~
от сульфата меди путем его взаимодействия со щелочью можно
перейти к гидроксиду меди (П), от него с помощью прокалива­
ния - К оксиду меди (11), а из последнего посредством восста­
новления водородом при нагренании получить простое веще-·

ство - медь:

CuS04 -+ Си(ОН)2 -+ СиО -+ Си

Подобная связь между классами неорганических соединений,

основанная на получении веществ одного класса из веществ дру­

гого класса, называется генетической. Однако следует иметь в

виду. что часто получение веществ осуществляется не прямым, а

косвенным путем. Например, гидроксид меди (11) нельзя получить

реакцией взаимодействия оксида меди (11) с водой, так как в этом
случае взаимодействие отсутствует. Тогда применяют косвенный
путь: на оксид меди (11) действуют кислотой, получают соль, а из
соли действием раствора щелочи получают гидроксид меди (1I).
Генетическую связь между ](J1ассамИ неорганических соедине­
ний можно выразить схемой

Металл ~ Основный оксид ~ Основание

~
Соль
i
Неметалл ~-Кислотный оксид ~ Кислота

§ 6.7. Решение типовых задач

Оксиды, КИСЛОТЫ, основания, СOJIИ

Задача 1. Яаnuшите уравнения реакций, при помощи которых

МОЖНО осуществить следующие nревращенuя:

CuS04 ~ Си -+ СиО --+ СиС12 -+ Си(ОН)2 ~ Сu(ОН)NОз --+

-+ Сu(NОЗ)2.

Решение. 1) Медь можно получить из соли меди (11) по реак­

ции замещения:

CUS04 + Ре = FeS04 + Си
2) Оксид меди (11) получим, сжигая медь в кислороде:

2Си + 02 = 2СиО
168
 З) Оксид меди (1I) растворяется в соляной кислоте, образуя
хлорид меди (II):

СиО t 2НСI = CuCl2 + Н 2О

4) Гидр оксид меди (11) можно получить, добавив к раствору
хлорида меди (II) раствор щелочи: •
CuC12 + 2КОН = Си(ОН)2! + 2KCI
5) Основная соль - пщроксоюпрат меди (11) - получится при
обработке гидроксида меди (11) азотной кислотой, взятой в коли­
честве, достатоЧJ-lОМ для замещения одной гидроксогруппы, т. е.
1 моль НNОз на 1 моль Си(ОН)2:

Сll(ОН)2 + НNОз = Сu(ОН)NОз + Н20

6) При действии избытка азотной кисло гы на гидроксонитрат
меди (П) получается нитрат меди (Н):

Сu(ОН)NОз + НNОз = Сu(NОЗ)2 + Н20

Задача 2. Напишите уравнения реакций, при помощи KOmOPbIXJ
исходя из натрия, серы, кислорода и водорода, можно получить три
средние соли, три кuслые соли и три кислоты.
Решение. Из кислорода и водорода можно получить воду:

2Н2 + 02 = 2Н20
Из серы и кислорода можно получить оксид серы (IV), дальней­
шим окислением которого - оксид серы (VI):
S + 02 = S02; 2S02 + 02 = 2S0з
Натрий, взаимодействуя с кислородом, образует оксид:

4Na + 02 = 2Na20
Основный оксид натрия с -кислотными оксидами серы (IV) и
серы (VI) образует соответственно сульфит и сульфат натрия (две
средние соли):

Na20 + S02 '"'" Nа2S0з; Na20 + SОз = Na2S04

Еще одна средняя соль - сульфид натрия - может быть получе­
на н~посредствеЮlЫМ взаимодействием натрия и серы:

2Na + S = Na2S
Водород с серой образуют сероводород:

Н2 + S = H2St,
169
раствор котороro в воде - сероводородная кислота. Оксид серы (IV)
и серы (VI) взаимодействует с водой, образуя сернистую и серную
кислоты:

Наконец, три кислые соли можно получить, если провести ре­

акции между оксидом натрия и тремя полученными кислотами,

взяв их в избытке:

Na20 + 2H2S = 2NaHS + Н20

Na20 + 2Н2S0з = 2NаНSОз + Н20
Na20 + 2H2S04 = 2NaHS04 + Н 2 О
Задача 3. Напишите уравнения всех возможных реакций между
следующими веществами} взятыми попарно: оксид ICt1ЛЬЦUЯ, оксид
фосфора (У), хлороводородllая кислоmа~ гидfЮксид натрия, сульфат
меди (11), сульфид калия.
Решение. Определяем. к каким классам неорганич:еских соеди­
нений относятся названные в условиях задачи вещества: еаО -
основный оксид, Р40,о (или P20S) - кислотный оксид, Hel (рас­
твор) - кислота, NaOH - основание (щелочь), CuS<lJ и K2S -
средние соли.

Основный оксид СаО взаимодействует с кислотным оксидом

и кислотой:

ЗСаО + P20s = Саз(РО4)2

СаО + 2НСI = СаСЬ + Н20
Кислотный оксид P20s реагирует, кроме того, со щелочью:

Хлороводородная кислота взаимодействует с ГИДРОКСJЩом на­

трия и сульфидом калия:

Hel + NaOH = NaCl + Н20

2HC~ + K2S = H2St + 2KCl
Гидроксид натрия вступает в реакцию обмена с сульфатом
меди (11):
2NaOH + CUS04 = Сн(ОН)2! + Na2S04
Наконец, сульфат меди (11) реагирует с сульфидом калия:

CUS04 + K2S = CuS ~ + K2S04

170
 ГИДРОЛifЗ солей

Задача 1. Составьте уравненuя реакций гuдРO.!lИ3Q солей Nа з РО 4 •

Сl1(NОЗ)2, КС]. Как изменuтся водородJJЫЙ nоказamедь при раство­
рении в воде этих солей?
Решение. 1) Гидролиз NаЗРО4 протекает ступенчато (в три
ступени), причем главным образом по первой ступени. В резуль­
тате реакции по первой и второй ступеням образуются кислые
соли.

Первая ступень: а) уравнение гидролиза в сокращенной ИОН­

ной форме:

pot + Н2О ~ HP~- + ОН­

б) уравнение гидролиза в ионной форме:

3Na+ + pot + Н20 ~ 2Na+ + HPO~- + Na+ + ОН­

В) уравнение гидролиза в молекулярной форме:

NазРО4 + Н20 ~ Na2HP04 + NaOH

Вторая ступень:

а) нр01- + Н20 ~ Н2РО:; + ОН-

б) 2Na+ + HPO.~- + Н 2 О ~ Na+ + I-ЬРО4" + Na+ + ОН­
в) Na2HP04 + Н20 ~ NaH2P04 + NaOH
Третья ступень:

+ Н20 ~ НзР04 + ОН-

а) Н2РО4"

6) Na+ + Н2РО4" + Н20 ~ НзРО4 + Na+ + ОН­

в) NaH2P04 + H~ ~ НзРО4 + NaOH

в результате реакции гидролиза концентрация гидроксид­

ионов в растворе превышает концентрацию ионов водорода, сле­

довательно, рН >7.
2) Гидролиз Сu(NОЗ)2 протекает ступенчато и главным обра­
зом по первой ступени, причем образуется основная соль.

Первая ступень:

а) Cu2+ + Н20 ~ Cu(OH)+ + Н+

б) Си 2 ++ 2NOj" + Н 2 О ~ Си(ОН)+ + NO) + Н+ + N03"

В) CU(N03)2 + Н 2 О ~ Сu(ОН)NОз + НNОз

171
 Вторая ступень:

+ Н20 ~ Си(ОН)2 + Н+
а) Си(ОН)+

б) Си(ОИ)"'" + N03" + Н20 ;::t Си(ОН)2 + н;+ + NОз

В) СLl(ОН)NОз -1- H20;::t Сtl(ОН)2 + НNОз

в результате гидролиза концентрация ионов водорода n растворе

превышает концентрацию rидроксид-ионов, следовательно, рН < 7.
3) Соль KCl, образованная сильным основанием и сильной
кислотой, гидролизу не подвергается, рН 7.
Зада ча 2. Пробирку с раствором хлорида '4инка нагрели u nо.мес­
тили в "ее предварительно зачищенный кусочек цинка. Какой гa~
выделяется nри этом? Напишите уравнеНllЯ реакций.
Решение. Нагревание при водит к смещению равновесия в рас­
творе в сторону продуктов гидролиза:

ZnCil + Н20 +=t Zn(OH)Cl + HCI

Zn2+ + Н20 ;::t Zn(OH)+ + Н+
Образующиеся ИОНbI водорода взаимодействуют с металлическим
цинком:

Zn + 2НС1 = ZnCJ2 + Н2
Zn + 2Н+ = Z1l2+ + Н2
Увеличение концентрации ионов цинка приводит к смещению
раВJIопесия в реакции гидролиза в сторону продуктов.

Глава 7. ОКИСЛИТЕЛЬНО-SОССТАНОВИТЕЛЬНblЕ
РЕАКЦИИ. ЭЛЕКТРОЛИЗ

§ 7.1. ТеОРИIR Qкислитеnьно-восстаНQвительных

реакций

Все химические реаКllИИ можно разделить на два типа. К пер­

вому из НИХ относятся реакции, протекающие без изменения сте­
пени окисления ато~юв, входящих в состав реаПIРУЮЩИХ веществ.

Например:
+] +5 -1 +1 -2 +] +1 +5 -2 +1-2
НNОз + NaOH = NаNОз + Н20
+~-1 +1+6-2 +2+6-2 +1-1
BaC12 + K2S04 = BaS04 + 2KCI

172
 Как видно, степень окисления каждого из ато~.юn до и после
реакции осталась без изменения. Ко второму типу относятся ре­
акции, идущие с изменением степени окисления атомов реагиру­

ющих веществ. Например:

+1 +5-1 +1-1 О

2КСIОз = 2KCl + 302

+1-1 О Q -tl-I
2KBr + СЬ = ВГ2 + 2KCl
Здесь в первой реакции атомы хлора и кислорода, а во вто-
рой - aToJ\Ibl брома 11 хлора изменяют степень окисления.

Реакции, протекающие с изменением степени окисления атомов,

ВХОДЯЩИХ D состаВ реагирующих веществ, называются окисли­

тельно- восстановительными.

Изменение степени окисления связано с оттягиванием или пе­

ремещением электронов. Окислительно-восстановитсльные реак­
ции - самые распространенные и играют большую роль н приро­
де и технике. Они являются основой жизнедеятельности. С ними
связаны дыхание и обмен веществ в живых организмах, гниение
и брожение, фотосинтез в·зеленых частях растений. Их можно на­
блюдать при сгорании ТОIVIИва, в процессах коррозии металлов и
при электролизе. Они лежат в основе металЛУРГИ[lеских процес­
сов и круговорота элементов в природе. С их помощью получают
аммиак, щелочи, азотную, соляную и серную кислоты и многие

другие ценные продукты. Благодаря окислитеЛЬНQ-восстанови­

тельным реакциям происходит превращение химической энергии
в электрическую - в гальванических элементах и аккумуляторах.

Они же лежат в основе мероприятий по охране при роды. Поэто­

му эти реакции преобладают и в школьном курсе неорганической
химии. Рассмотрим основные положения теории окислительно­
восстановительных реакций.
]. Окuслением называется процесс отдачи электронов amOMOM~
молекулой или ионом. Например:

А1 - 3е- = Al3+; РеН - е- = FеЗ+

Н2 - 2е- = 2Н+; 2Сl- - 2е- = Cl 2
При окислении степень окисления повышается,
2. Восстановлением называется процесс nрuсоедuuеllUЯ электро­
нов aтOMOMJ молекулой ШllllЮIfОМ. Например:

S + 2е- = S2-; СЬ + 2е- = 2CI; Ре 3 + + е- = Ре Н

При восстановлении степень окисления ПOlПlжается.

173
 3. Ато.мы, J.toлекулы или .ионы, omдающие электроны, называются
восстановителями. Во время реакции они QКИСЛЯЮТСЯ. Атомы,
МDлекулы ШlU ионы, nрuсоедU1lяющuе электроны, называются окис­
лителямu. Во время реакции они восстанавливаются. Так как ато­
мы, молекулы и ионы входят в состав определенных веществ, то

и эти вещества соответственно называются восстановителями или

окислителями.

4. Окисление всегда сопровождается восстановлением, и 1/а060-

рот, восстаllовление всегда связано с окислеuием, что МОЖНО выра­
зить уравнениями:

Восстановитель - е- ~ Окислитель
Окислитель + е- +z Восстановитель
Поэтому окислительно-восстановительные реакции представ­
ляют собой единство двух противоположных процессов - окис­
ления и восстановления.

Ч~о электронов, отдаваемых восстановителем, равно ЧJ(СЯУ

элеКТРОНОВ t присоединяемых окислителем.

При этом, не зависимо от того, переходя," ЛИ электроны с од­

ного атома на другой полностью или же лишъ частично о'ТГягива­
ются к одному из атомов, условно говорят только об отдаче и при­
соединении электронов. Процессы окисления и восстановления
можно физически отделить друг от друга и осуществить перенос
электронов по внешней электрической цепи. Пусть в стакан 2
налит раствор иодида калия KJ (рис. 7.1), а в стакан 4- раствор
хлорида железа (111) FеQз. Растворы соединены между собой так
называемым «электролитическим ключом& З, U -образной труб­
кой, заполненной раствором хлорида калия KCl, обеспечивающим
ионную проводимость. В раство-
~----~A ~----, ры опущены платиновые элек­

троды 1 и 5. Если замкнуть цепь,

включив в нее чувствительный
амперметр, то по отклонению

стрелки можно будет наблюдать

прохождение электрического то­

ка и его направление. Электроны

перемещаются от электрода с

раствором иоди,ца калия к элек­

Рис. 7.1. Схема гальванического
элемента, построенного на осно­
троду с раствором хлорида желе­

nе о кисл и ТСЛ ьно- восстановитель- за (111), т. е. от восстановителя -

НОЙ рсакuии ИОНОВ 1- - к окислителю -

174
ионам Ре3+. При этом 1- окисляются до молекул иода 12, а ионъ(
Fе З + восстанавливаются до ионов железа (11) Fe2+. Через некою~
рое время продукты реакций можно обнаружить характеп ми
реакциями: иод - раствором крахмала, а ионы Fe2+ - раство­
ром reксациано-(II)феррата 1Gl.ЛИЯ (красной кровяной соли)
Кз[Fе(СN)6J.
Приведенная на рис.. 7.1 схема представляет собой галbIJаlШ­
чt!CК"Й элемент, построенный на основе ОКИCJIительно-.в.ос.стано­
вите.лъноit реакции. Ол состоит из двух nOJly3ile.МeHmoв: в первом
прагекает процесс ОКИCIIения восстановителя:

21-- 2е- = 12
а во втором·- процесс восстановш:.ния окислителя:

Fe3+ + е- = Fe 2+
Поскольку эти процессы л(ЮтекaIO'I одновременно, то, УМ­
ножив последнее уравнение на коэффициент 2 (для уравнива­
ния числа отданных и присоединенных электронов) и сумми­
руя почленно приведенные уравнения, получим уравнение ре-'
акции:

21- + 2Fе З+ = 12 + 2Fe2+

или

2KI + 2FеСlз = Ъ + 2FeCl2 + 2ка

Всякая окислителЫlо-восстановителъная реакция может CJly-
жить источником электрического тока, если она протекает в галь­

ваническом элементе.

§ 7.2. Важнейwие восстановители

и окислители

Восстановители и окислители MOryr быть как простыми вещест­

вами t Т. е. состояЩИМИ из одного элемента, так и сложными.

В соответствии с их местом в периодической системе элемен­

тов, атомы большинства металлов содержат на внешнем энерге­
ТWleCKoM уровне 1-2 электрона. Поэтому в химических реакциях
они отдают валентные электроны, т. е. окисляются. Металлы об­
ладают восстановительными свойствами.
В периодаХ с повышением порядкоВOl'О номера элемента вос­
становительные свойства простых веществ понижаЮТСJI, а окис­
лительные возрастают и становятся максимальными у raлогенов.

Так, например, в ВОСЬмом периоде натрий - самый активный в.

]75
периоде восстановитель, а хлор - самый активный в период~
окислитель.

у элементов главных подгрупп с повышением порядкового

номера усиливаются восстановительные свойства и ослабевают
окислительные. Лучшие восстановители - щелочные металлы,
а наиболее активные из них Fr и Cs. Лучшие окислители - га­
логены. Элементы главных подгрупп IV-VII групп (неметаллы)
могут как отдавать, так и принимать электроны и проявлять вос­

становительные и окислительные свойства. Исключение состав­

ляет фтор. Он проявляет только окислительные свойства, так как
обладает наибольшей относительной электроотрицательностью
(см. табл. 2.2).
Элементы побочных подгрупп (четных рядов больших перио­
дов) имеют металлический характер, так как на внешнем уровне
их атомов содержится 1-2 электрона. Поэтому их простые веще­
ства являются восстаНОDитеЛЯМ}f. Таким образом, в отличие от
простых веществ металлов, выступающих в роли восстановителей,
простые вещества - неметаллы JIРОЯВЛЯЮТ себя и как окислите­
ли, и как восстановители.

Окислительные или восстановительные свойства сложных

веществ зависят от степени окисления атома данного элемен-
+7 +4 +2
та. Например, КМn04' Мn02' МnS04 . В первом соединении мар-
ганец имеет максимальную степень окисления и не может ее
больше повышать. Он может только принимать электроны, а
значит, КМПО4 может быть только окислителем. В третьем со·
единении у марганца низшая степень окисления - оно может

быть только восстановителем. Во втором соединении марганец

с промежуточной степенью окисления (+4), а потому оно мо­
жет быть и восстановителем и окислителем; все зависит от ус­
ЛОВИЙ протекания реакции и веществ, с которыми будет взаи­
модействовать МПО2.
Сложные анионы, содержащие атомы с высокой степенью
+5
окисления, также являются окислителями. Например, NОз ,
+7 +6 +5 +7
Мn0 4, Cr2d7~ 00з,004 и др. Окислительные свойства обуслов·
ливает не атом с высокой степенью окисления, а весь анион, на-
+7
пример, не Мn, а весь анион МпО4". Элементарные анионы про-
являют только восстановительные свойства. Например, F-, CI-,
Вг, 1-, S2- И др.
ВажнеЙWlfе' восстаНGшители и окислители приведены в
таБЛ.7.1.

[76
 Таблица 7.1. Важнейшие восстановители D ОКВCJПIтeJUI

Восстановители Окислители

~еталлы, воаороД, уголь Галогены

Оксид углерода (11) СО Перманганат калия КМп04. ман­
Сероводород 1-12S, оксид серы(1V) ганат калия К2Мп04~ оксид мар­
S02. сернистая кислота Н2S0з И ее ганца (lV) Мп02
соли Дихромат калия K2Cr207, хромат
Иодоводородная кислота HI, калия K2Cr04
бромоnодородная кислота HBr. Азотная кислота" HN Оз
соляная кислота HCl Кислород 02, озон О), пероксИд
Хлорид олова (11) SnC12, сульфат водорода Н202
железа (11) FeS04, сульфат марган­ Серная кислота H2S04 (конц.),
ца (11) MnS04, сульфат хрома (111) селеновая кислота H2Se04
СГ2(SQ,~)з Оксид меди (11) СиО, ОКСИД сере­
Азотистая кислота HN02, амми­ бра(I) Лg20, оксидсвинца(lV) РЬ02
ак NНз, гидразин N2H4, ОКСИД Ионы благородных металлов
азота (11) NO (Лg+, Ли3+ и др.)
Фосфористая кислота НзРОз Хлорид железа (111) FеСlз
Альдегиды, спирты, муравьи­ Гипохлориты, хлораты и перхло­
ная и щавелевая кислоты, глю­ раты

коза Царская водка, CM~CЬ концент­

Каroд при электролизе рированных азотной и плавиковой
кислот

Анод при электролизе

§ 7.3. Составление уравнений

окисnитеnьно-восстаНОDитеnьных реакций

Применяются два метода составления уравнений окислитель­

но-восстановительных реакций - метод электронного баланса и
метод полуреакций.
Метод ЭJlеКТРОRНоrо баланса. В этом методе сравнивают сте­
пени окисления атомов в исходных и конечных веществах, ру­

ководствуясъ правилам: число электронов, отданных восстано­

вителем, должно равняться числу электронов, присоединенных

окислителем. Для составления уравнения надо знать формулы

реагирующих веществ и продуктов реакции. Последние опре­
деляются либо опытным путем, либо на основе известных
свойств элементов. Рассмотрим применение этого метода на
примерах.

177
 Пример 1. Составление уравнения рейlЩUU меди с раствором ни­
трата nааладuн(II). За1ШШе.м формулы исходных и конечных веществ
реакции и покажем изменения степеней окисленил:
о +2 +2 О
Си + Рd(NОЗ)2 == Сu(NОЗ)2 + Pd
Медь, образуя ион меди, отдает два электрона, ее степень окис­
ления повышается от О до +2. Медь - восстановитель. Иол пал­
ладиЯ, присоединяя два электрона, изменяет степень окисления

от +2 дО О. Нитрат палладия (11) - окислитель. Эm изменения

можно выразить электрOlПIЫМИ уравнениями

о +2
Си-2е-=: Си ]
+2 О
Pd + 2е- = Pd 1

из которых следует, что при восстановителе и окислителе коэф­

фициенты равны 1. Окончательное уравнение реакции:

Cu + Рd(NОЗ)2 == Сu(NОЗ)2 + Pd
Как ВlЩНо, в суммарном уравнении реакции электроны не фи­
rypируют.

Чтобы проверитъ правилъность составленного уравнения, под­

считываем число атомов ХЮЮ10ГО элемента в его правой и левой
частях. Например, в правой части 6 атомов кислорода, в левой так­
же 6 атомов; палладия 1 и 1; меди тоже 1 и 1. Значит, уравнение
составлено правильно.

Переписываем это уравнение в ионной форме:

Cu + Pd2+ + 2NОЗ = Cu2+ + 2NО з + Pd

И после сокращения одинаковых ионов получим

Cu + Pd 2+ == Cu2+ + Pd
Пример 2. Соста"вление уравнения реакции взаимодействия ОК­
сида марганца (IV) с концентрированной соляной кислотой (с по­
МОЩЬЮ этой реакции в лабораторных условиях получают хлор).
Запишем формулы исходных и конечных веществ реаIfЦИИ:

НС} + Mn02 ---+ СЬ + MnCl2 + Н20

Покажем изменение степеней окисления атомов до и после ре­
акции:

-1 +4 О +2
НС} + Мn02 ---+ Cl2 + МnСЬ + Н20
178
 Эта реакция окислительно-восстановительная, так как изме­
няются степени окисления атомов хлора и марганца. HCl- вос­
становитель, Мп02 - окислитель. Составляем электронные урав­
нения:

-1
2CI - 2е- = C12
+4 +2
Mn + 2е-= Mn
и находим коэффициенты при восстановителе и окислителе. Они
соответственно равны 2 и 1. Коэффициент 2 (а не 1) ставится
потому, что 2 атома хлора со степенью окисления -1 отдают
2 электрона. Этот коэффициент уже стоит в электронном урав­
нении:

2НСl + Mn02 -+ Cl2 + MnC12 + Н20

Находим коэффициенты для других реагирующих веществ. Из
электронных уравнений видно, что на 2 моль НС! приходится
1 моль Mn02. Однако, учитывая, что для связывания образующе­
roся двухзарядноro иона марганца нужно еще 2 моль кислоты, пе­
ред восстановителем следует поставить коэффициент 4. Тогда
воды получится 2 моль. Окончательное уравнение имеет вид

4HCl + Mn02 = Cl2 + MnC12 + 2Н20

Проверку npавилъности написания уравнения можно ограЮl­
чить подсчетом числа атомов одного какого-либо элемента, на­
пример хлора: в левой части 4 и в правой 2 + 2 = 4.
Поскольку в методе электронного баланса изображаются урав­
нения реакций в молекулярной форме, то после составления и
проверки их следует написать в ионной форме. Перепишем со­
ставленное уравнение в ионной форме:

4Н+ + 4Cl- + MnCh = СЬ + Mn1+ + 2Сl- + 2Н20

и после сокращения одинаковых ионов в обеих частях уравнения
(они подчеркнуты) получим

4Н+ + 2Cl- + Mn(h = C12 + Mn2+ + 2Н20

Пример 3. Составление уравнения реакции взаимодействия се­
роводорода с noдкuсленньш раствором nерман.ганата калия.
Напишем схему реакции - формулы исходных и полученных
веществ:

H2S + KMn04 + H2S04 ~ S + MnS04 + K2S04 + Н20

179
 Затем покажем изменение степенеЙ окисления атомов до- и
после реакции:

-2 +7 О +2
H2S + КМnО4 + H2S04 ~ S + MnS04 + K2S04 + Н 2 О
Изменяются степени окисления у атомов серы и марганца (H2S-
восстановитель, КМnО4 - окислитель). Составляем электронные
уравнения, т. е. изображаем процессы отдачи и присоединенил
электронов:

-2 О
S- 2е- =S 5
+7 +2
Мn+5е-=Мn 2

и HaкDHeц, находим коэффициенты при окислителе и восста­

новителе, а затем при других реагирующих веществах. Из элек­
тронных уравнений видно, что надо взять 5 моль H2S И 2 моль
КМnО4, тогда получим 5 моль атомов S и 2 моль MnS04. Кроме
того, из сопоставления атомов в левой и правой частях уравне-
- НИЯ, найдем, что образуется также 1 моль K2S04 И 8 моль воды.
Окончательное уравнение реакции будет иметь вид

5H2S + 2КМnО4 + 3H2S04 = 5S + 2MnS04 + K2S04 + 8Н20

ПравИJIЪНОСТЬ написания уравнения подтверждается подсче­
том атомов одного элемента, например кислорода; в левой части
их 2 . 4 + 3 . 4 = 20 и в правой части 2 . 4 + 4 + 8 = 20. Переписы­
ваем уравнение в ионной форме:

5H2S + 2МnО. + 6Н+ = 55 + 2Мn 2+ + 8Н20

Известно~ что правильно написанное уравнение реакции яв­
ляется выражением закона сохранения массы веществ. Поэтому
число одних и тех же атомов в исходных веществах и продуктах

реакции должно быть одинаковым. должны сохраняться и заря­

ды. Сумма зарядов исходных веществ всегда должна быть равна
сумме зарядов продуктов реакции.

Метод полуреакциА, или нонна-электронный метод. Как пока­

зывает само название, этот метод основан на составлении ион­
ных уравнений для процесса окисления и процесса восстановле­
ния с последующим суммированием их в общее уравнение. В ка­
честве примера составим уравнение той же реакции, которую
использовали при объяснении метода электронного баланса
(СМ. пример З). При пропускании сероводорода H2S через подкис­
ленный раствор перманганата калия КМnО4 малиновая окраска

lКО
исчезает и раствор мутнеет. Опыт показывает, что помугнение ра­
створа происходит в результате образования элементной серы, т. е.
протекания процесса

H2S ~ S+ 2Н+

Эта схема уравнена по числу атомов. Для }"равнивания по чис­

лу зарядов надо от левой части схемы отнять два электрона, пос­
ле чего можно стрелку заменить на знак равенства:

H2S - 2е- = S + 2Н+

Это первая полуреакция - процесс окисления восстановите­
ля H2S. Обесцвечивание раствора связано с переходом иона МnО4
(он имеет малиновую окраску) в ион Мn2+ (практически бесцвет­
ный и лишь при большой концентрauии имеет слабо-розовую
окраску), что можно выразить схемой

Mn04~Mn2+

В кислом растворе кислород, входящий в состав ионов МпО41

вместе с ионами водорода в конечном итоге образует воду. По­
этому процесс перехода записываем так:

МnО4" + 8Н+ ~ Mn2+ + 4Н20

Чтобы стрелку заменить на знак равенства, надо уравнять и
заряды. Поскольку исходные вещества имеют семь положитель­
ных зарядов (7+), а к<?нечные - два положительных (2+), то для
выполнения условия сохранения зарядов надо к левой части схе­
мы прибавить пять электронов:

МпО4" + 8Н+ + 5е- = Мп2+ + 4Н20

Это вторая полуреакция - процесс восстановления окислите­
ля, т. е. перманганат-иона МпО4".
для составления общего уравнения реакltИи надо 'уравнения
полуреакций почленно СЛОЖИТЬ, предварительно уравняв числа от­
данных и полученных электронов. В этом случае по правилам на­
хождения наименьшего кратного определяют соответствующие

множители, на которые умножаются уравнения полуреакций.

Сокращенно запись проводится так:

H2S - 2е- = S + 2Н+ 15

Mn04 + 8Н+ + 5е- = Мn2+ + 4Н20 2

И, сократив на lOH+, окончательно полyqим:

181
 Лроверяем правильность составленного в иоJПЮЙ форме урав­
нения: число атомов кислорода в левой части 8, в правой 8; число
зарядов: в левой части (2-) + (6+) = 4+, в правой 2(2+) = 4+.
Уравнение составлено правильно, так как атомы и заряды урав­
нены.

Методом полуреакций составляется уравнение реакции в ион­

ной форме. Чтобы от него перейти к уравнению в молекулярной
форме, поступаем так: в левой части ионного уравнения к каждому
аниону подбираем соответствующий катион, а к каждому катио­
ну - анион. Затем те же ионы в таком же числе записываем в пра­
вую часть уравнеlDlЯ, после чего ионы объединяем в молекулы:

5H2S + 2МnО4 + 6Н+ = 5S + 2Мn2+ + 8Н20

2К+ + ЗSОl- = 2К+ + ЗSО~-

Таким образом, составление уравнений окислительно-вос­

становительных реакций с помощью метода полуреакций приво­
дит к тому же результату, что и метод электронного баланса.
Сопоставим оба метода. Достоинство метода полуреакций
по сравнению с методом электронного баланса в том, что в нем
применяются не гипотетические ионы, а реально существую-
+7 +6 +6 +4
щие. В самом деле, в растворе нет ионов Mn, Cr, S , S , а есть ионы
Мn04, Cr2~-, Cr~-, S~-, SO~-. При методе полуреакций не нуж­
но знать степень окисления атомов. Написание отдельных ион­
HbIX уравнений полуреакций необходимо для понимания химиче­
ских процессов в гальваническом элементе и при электролизе. При
этом методе видна роль среды как активного участника всего про­

цесса (см. § 7.4). Наконец, при использовании метода полуреак­

ЦИЙ не нужно знать все получающиеся вещества, они появляются
в уравнении реакции при выводе его. Поэтому методу полуреак­
ЦИЙ следует отдать предпочтение и применять его при составле­
нии уравнений всех окислителъно-восстановительных реакций,
протекающих в водных растворах.

§ 7.4. Влияние среды на характер протекания

реакций

Реакции окисления - восстановления могут протекать в раз- '

личных средах: в кислой (избыток Н+-ионов), нейтральной (Н20)
и щелочной (избыток гидроксид-ионов ОН-). В зависимости от

182
среды может изменяться характер протекания реакции между од­

ними и теми же веществами. Среда алинет на изменение степе­

ней окисления атомов. Так, например, ион МпО4" в кислой среде
восстанавливается до Мп 2 +, в нейтральной - до МпО2, а в ще­
лочной - до Mn~-. Схематически эти изменения можно пред­
ставить так:

Окисленная форма Восстановленная форма

мn2+ • бесцветный раствор

Мn0 2 , бурый осадок

мnol+ • раствор зеленою цвета

Обычно для создания в растворе кислой среды используют сер­

ную кислоту. Азотную и соляную кислоту применяют редко: пер­
вая сама является окислителем, вторая способна окисляться. для
создания щелочной среды применяются растворы гидроксидов ка­
лия Ш1И натрия ..
Руководствуясь приведеmюй схемой, составим методом полу­
реакций уравнения реакции взаимодействия сульфита натрия
Nа280з (восстановитель) с перманганатом калия КМпО4 (окис­
литель) в различных средах (примеры 1-3).

Пример 1. В кислой среде:

SO~- + Мl10" ---+ so~- + Мп2 + + ...

soj- + Н20 - 2е- = So~- + 2Н+ 5
МпО4" + 8Н+ +-Se- = Мп2+ + 4Н20 2

или

5Na2S0) + 2КМп04 + 3H2S04 =

= 5Na2S04 + 2MnS04 + K2S04 + 3Н20
"ример 2. В нейтрШJЬНОЙ или слабощелочной среде:

sсУз- + MnOi ---+ S~- + МпО2 + ...

soj- + Н20 - 2е- = 801- + 2Н+ 3
MnO~- + 2Н20 + 3е- = Mn02 + 40Н- 2
зsоj- + 2Mn04" + Н20 = ЗSО~- + 2MnO:! + 20Н-
или

123
 Пример 3. В СU/lьнощелочной среде:

SO~- + MnO;; ~ SO~- + MnO~- + ...

SOJ- + 20Н- - 2е-""" SO~- + Н20 11
МпО4' + е- = MnO~- 2
50~- + 2МпО4" + 20Н- = SO~- + 2MnO~- + Н20
ИЛИ

Пероксид водорода в зависимости от среды восстанаВi'lивает­

ся согласно схеме:

НО .. _.I
H
+ . : Н2О2 +2иt+2е-=2Н2О
22IНОиОН-
2 Н 2 О 2 + 2е-= 20Н-

Здесь Н 2 О2 выступает как окислитель. Например:

2FeS04 + Н202 + Н2504 ~ FеiSО4)З + 2Н20·

РеН - е- = Fe3+ 1 2

Н202 + 2Н+ + 2е- = 2Н20 1

Однако, встречаясь с очень сильным окислителем, таким, как

КМпО4, пероксид :водорода выступает как восстановитель. На­
пример:

5Н202 + 2КМп04 7" 3Н2504 = 502 + 2MnS04 + K2S04 + 8Н20

Н202 - 2е- = 02 + 2Н+ 5
МпО4' + 8Н+ + 5е- = Мп 2 + + 4Н20 2

_§ 7.5. Классификация
окисnительно-восстановитеnьных реакций

Обычно различают три mna окислительно-восстановителъных

реакций: межмолекулярные, внугримолекулярные и реащии дис-
пропорционирования. ~

К межмолекулярным относятся реакции, в которых окисли­

тель и восстановитель находятся в разных веществах. Рассмот':'
ренные в § 7.3 и 7.4 реащии относятся к этому типу. Сюда же

184
следует отнести и реакции между разными веществами, в кото­

рых атомы одного и того же элемента имеют различные степени

окисления:

-2 +4 О

2H2S + Н2S0з = 2S + 3Н20

-1 +5 О

5НС) + НСIОз = 3C12 + 3Н20

к внутримолекулярным относятся такие реакции, в которых
окислитель и восстановитель находя~ся в ОДНОМ и том же ве­

ществе. В-этом случае атом с более положительной степенью

окисления окисляет атом с меньшей степенью окисления. Та­
КИМИ реакциями являются реакция термического разложения.

Например:

+5 -2 +3 О

2NaN01 = 2NaN02 + 02
+5-2 -1 О
2КСIОз = 2КСl + 302
-3 +6 О _ +3
(NH4)2Cr207 = N2 + СГ20з + 4Н20

Сюда же следует отнести и разложение веществ, в которых

атомы одного и того же элемента имеют разные степени окис­

ления:

-3 +3 О

NH4N02 = N2 + 2Н20
_ -3 +5 +1
NН 4 NО з = N20 + 2Н20
Протекание реакций дuсnроnорцuонированuя* сопровождается
одновременным увеличением и уменьшением степени окисления
атомов одного и того :же элемента. При этом исходное вещество
образует соединения, одно из которых содержит атомы с более
высокой, а другое с более низкой степенями окисления. Очевид­
но, эти реакции возможны для веществ, содержащих атомы с II.1Ю:.
межуточной степенью окисления. Примером может служить пре­
вращение манганата калия K2Mn04t в котором марганец имеет
промежуточную степень окисления +6 (В примере между +7 и +4).
Раствор этой соли имеет красивый temho-зеленый цвет (цвет иона

• Диспропорция - отсутствие пропорциональности, несоразмер­

НОСТЬ.

185
MnO~-), однако цвет раствора превращается в бурый. Это выпа­
дает осадок Mn02 и образуется ион МnО4". Протекает реакция: \
+6 +7 +4
3К2 Мn04 + 2Н20 = 2КМn04 + Мn02 + 4КОН
+6 +7
Мn - 1е- = Мn 12
+6 +4
Мn+ 2е-= Mn 1
к реакциям диспропорционирования относятся и такие часто
встречающиеся реакции, как

+3 +S +2
3HN02 = НNОз + 2NO + Н20
о +1-1
СЬ + Н20 ~ НСI0 + Hel
Раньше реакции диспропорционирования называли реакция­
ми самоокисления - самовосстановления, сейчас это название
почти не употребляется.

§ 7.6. СУЩНОСТЬ электролиза

в растворах и расплавах электролитов имеются разноименные

по знаку ионы (катионы и анионы), которые, подобно всем части­
цам ЖИдкости, находятся в хаотическом движении. Если в такой
раствор ИЛИ расплав электролита, например в расплав хлорида

натрия (NaCl плавится при 801 ОС), погрузитъ инертные (уголь-

ные) элеkilЮДЫ и пропустить посто-
янный электрический ток, то ионы
будут двигаться к электродам: кати­
оны Na+ - к катоду, анионы Сl- -
к аноду (рис. 7.2). Ионы натрия Na+,
достигнув катода, прю·mмают от него

электроны и восстанавливаются:

Na++ е- = Na
а хлорид-ионы Cl-. отдав электроны
аноду. окисляются:

2Cl- - 2е- = Cl2

в итоге на катоде выделяется метал­
Электролит
лический натрий, а на аноде - хлор.
Рис. 7.2. Схема электролиза Если теперь почленно сложить
расrшава NaCl уравнения этих двух электродных ре-

186
акций (предварительно умножив первое на 2), то получим об­
щее, или суммарное, уравнение электролиза хлорида натрия:

Na++e-=Na 12
2е- = Cl2
2CI- - 1
эл е ктрол из*
2Na+ + 2Сl- э 2Na + C12
или

электролиз

2NaCl э 2Na + C12

эта реакция является окислительно-восстановительной: на
аноде протекает процесс окисления, на катоде - процесс восста­

новления.

ЭлектpoJlИ3OМ называется окиcJIитeJlыlо-восстаповите.лы!ый ПJЮ­

цесс, протекающий на электродах при прохождевин электриче­
ского тока через расплав или раствор электролита.

Сущность электролиза состоит в осуществлении за счет элек­

трической энергии химических реакций - восстановления на ка­
тоде и окисления на аноде. При этом каТОД отдает электроны кати­
онам, а анод принимает электроны от анионов. Восстановитель­
ное и окислительное действие электрического тока во много раз
сильнее действия химических восстановителей и окислителей.
Так, ни один химический окислитель не может отнять у фторид­
иона р- его электрон. Поэтому долгое время фтор не могли полу­
чить в свободном состояmrn, хотя его соединения широко распро­
странены в природе. Orиять электрон у фrорИД-иона удалось лишь
при электролизе раствора фторида калия во фтороводородной кис­
лоте. В этом случае на аноде выделяется фтор (2F- - 2е- = F2),
а на катоде - водород (2Н+ + 2е- = Н2). Сущность электролиза
удобно изображать с помощью схемы, которая показывает диссо­
циацию электролита, направление движения ионов, процессы на

электродах и вьщеляющиеся вещества. Схема электролиза pacruтa­

ва хлорида натрия выглядит так:

NaCl
катод +- Na+ + Cl- ~ анод
Na+ + е- = Na 2Сl- - 2е- = C12

,* СлОВО «электролиз» над стрелкой указывает, что процесс протека­

ет при про пускании электрического тока.

]87
 Для проведсния электролиза электроды погружают в расплав
или раствор электролита и соединяют их с ИСТОЧНИКОМ постоян­

ного тока. Прибор, в котором проводит электролиз, называют

элекmролuзеро;н или электролитической ванной (рис. 7.2).

§ 7.7. Электролиз ВОДНЫХ растворов электролитов

Надо различать электролиз расплавленных электролитов и их

растворов. В последнем случае в процессах MOryт участвовать МО­
лекулы воды. В качестве примера рассмотрим электролиз концен­
трированного водного раствора хлорида натрия (Э"лектроды уголь­
ные). В ЭТОМ случае в растворе находятся ги.цратировтrnые ионы Na+
и CI-, <а также молекулы воды. При прохождении тока через ра­
створ катионы Na+ Движyrся к катоду, а хлорид-ионы CI- - к ано­
ду. Oд~aKO реакции, протекающие на электродах, существенно
отличаются от реакций, идущих в расплаве соли. Так, на катоде
вместо ионов натрия восстанавливаются молекулы воды:

2Н20 + 2е- = Н2 + 20Н-

а на аноде окисляются хлорид-ионы:

2CI- - 2е- = Cl2

в итоге на катоде выделяется водород, на аноде - хлор, а в
растворе (вблизи катода) накапливается гидроксид натрия NaOH
(отрицательные заряды ионов ОН- компенсируются положитель­
ными заРЯдами ионов Na+). Общее уравнение электролиза вод­
ного раствора N аС1 в ионной форме имеет вид

2Н20 + 2е- = Н2 + 20Н-

2CI- - 2е- = CI2

зле к:грол ИЗ

2Н20 + 2Cl- )о Н2 + C12 + 20Н-

ИЛИ В молекулярной форме*;

электролиз

2JЪО + 2NaCl J Н2 + СЬ + 2NaOH

Катодные и анодные процеССLl. Как же протекает восстанови­
тельный процесс на катоде в водных растворах?

*в очень разбавленных растворах на аноде наряду с хлором может

выделяться и кислород за счет окисления молекул воды:

2Н20 - 4е- = 02 + 4Н+

188
 Orвет можно получить с помощью ряда стандартных электрод­
ных потенциалов (см. табл. l2.1). Здесь возможны три случая:
1) катионы металлов, имеющих больший стандартный элек­
тродный потенциал, чем у водорода (от Си 2 + до Аu З +), при элек­
тролизе практически полностью восстанавливаются на катоде;

2) катионы металлов, имеющих малый стандартный электрод­

ный потенциал (от Li+ дО М3+ включительно), не восстанавлива­
ются на катоде, а вместо них восстанавливаются молекулы воды;

3) катионы металлов, имеющих стаlЩартный электродный по­

тенциал, меньший, чем у водорода, но больший, чем у алюминия
(от Al3+ до Н+), при электролизе на катоде восстанавливаются од­
новременно с молекулами воды.

Если же ВОДНЫЙ раствор содержит катионы различных метал­

лов, то при электролизе выделение их ьа катоде протекает в по­

рядке уменьшения алгебраической веmrчины стандартного элек­

тродного потеlЩИала соответствующего металла. Так, из смеси ка­
mOHoB Лg+, Cu2+, Fe2+ сначала будут восстанавливаться катионы
серебра (Е =
О

В), затем катионы меди (Е =

О
+0,80 +0,34 В) и по­
следними - катионы железа (ЕО = -0,44 В).
Характер реакций, протекающих Ha~, зависит как от при­
сутствия молекул воды, так и от вещества, из которого сд~лан

анод. Обычно аноды подразделяются на нерастворимые и раство­

римые. Первые изготавливаются из угля, графита, платины, ири­
дия; вторые - из меди, серебра, цинка, кадмия, никеля и другиХ
металлов.

На нерастворимом аНОде в процессе электролиза происходит

окисление анионов или молекул воды. При этом анионы бескис­
лородных кислот (например, S2-, 1-, Br-, Сl-) при их достаточной
концентрации легко окисляются. Если же раствор содержит ани­
ОНЫ кислородных кислот (например, SO~-, NOj, СО1-, PDt), то
на аноде окисляются не эти ионы, а молекулы воды с выделени­

ем кислорода.

РаСТВQРИМЫЙ анод при электролизе сам подвергается окисле~

нmo, т. е. посьшает электроны во внешнюю цепь. При отдаче элек­
тронов смещается равновесие между электродом и раствором:

Ме ~ Ме n + + nе-
металл УХОДЯТ УХОДЯТ

анода в раствор но внешнюю

цепь

и анод растворяется.
. При меры электролиза водных растворов электролитов при­
ведены в § 7.9.

189
 § 7.8. Применение электролиза

Электролиз нахОДИТ весьма широкое применение. Для защи­

ты металлических изделий от коррозии на их поверхность нано­
сится тончайший слой другого ме1'алла - хрома, серебра, золота,
меди, никеля и т. Д. Иногда применяют многослойное покрьпие.
Например, внешние детали автомобиля сначала покрывают ТОН­
КИМ слоем меди, на медь наносят тончайший слой никеля, а на
него - слой хрома.
Нанесенные на металлы электролизом покрытия получают­
ся ровными по толщине, прочными, служат долго и, кроме того,

таким способом можно покрывать изделия любой формы. эту

отрасль прикладной электрохимии называют гшzьваностегuеЙ. За­
щищая от коррозии, гальванические по:крытия придают к тому :же

предметам красивый декоративный вид.

Другая отрасль электрохимии, близкая по принципу к гальва­
ностегии, названа гальванопластикой. Это получение точных ме­
ТадЛических копий с различных предметов. Предмет, с которого
хотят изготовить копию, покрывают воском, дают воску застыть

и получают ВОСКОВУЮ матрицу, на которой все yrлубления копи­

руемого предмета будут выпуклостями. Внутреннюю поверхность
матрицы покрывают тонким слоем графита, проводящим элект­
рический ток. этот графитовый катод опускают в ванну с раство­
ром сульфата меди; анодом служит медь. При электролизе мед­
ный анод растворяется., а на катоде осаждается медь. Таким обра­
зом получается ТО'Iная медная копия предмета. С помощью
гальванопластики изготовляют клише ДЛЯ печати, грампластин­

ки, -металлизируют различные предметы. Гальванопластика от­

крыта русским ученым Б. С. Якоби (1838).
Электролиз используется для получения многих металлов -
щелочных, щелочно-земелъных, алюминия, лантаноидов и др.,

а также для очистки некоторых металлов от примесеЙ.

В дальнейшем при изучении ХИ-'dИИ вы встретитесь с дрymми
важными областями I1рименения электролиза в технике, искус­
стве и быту.

§ 7.9. Решение типовых задач

Охислителъно-восстановитеЛЫlые
реакции

Задача 1. Подберите JCоэффuцuеllmы в cxe.we окuслumельно-вос­

сmШlOвumелыюй решсцuu

190
 s + НNОз ~ H2S04 + NO
Решение. Коэффициенты находим методом электронного ба­
ланса. Покажем степень окисл~ния элементов, которые ее ме­
няют:

о +5 +6 +2
S + НNОз --. H2S04 + NO

Здесь S - восстановитель, НNОз - окислитель.

Составляем электронные уравнения и находим коэффициен­
ты при окислителе, восстановителе и продуктах их восстановле­

ния и окисления:

о +6
S- 6е- =S 1
+5 +2
N+3e-=N 2
Подставляем полученные коэффициенты в схему реакции:

S + 2НNОз = H2S04 + 2NO

Проверяем правильностъ написания уравнения реакции. Число

атомов каждого элемеmа в левой части уравнения равно числу тех
:же атомов в правой части уравнения. Следовательно, уравнение
составлено правШfЬНО.

Задача 2. Составьте уравнение реакции восстановления FезО4

водородом.
Решение. Запишем схему процесса с указанием изменения сте­
пеней окисления элементов:

+8/3 О О +1
FезО4 + Н2 ~ Fe + Н20
Составляем электронные уравнения:

о +1
Н2-2е-=2Н 4
+8/3 О
3Ре + 8е- = 3Fe
Найденные коэффициенты проставляем в схему процесса, за­
меняя стрелку на знак равенства:

191
 Задача 3. Подберите коэффициенты 8 схеме окислитеЛЬНО-80С­
сmановumельноu реакции:

Решение 1, Находим коэффициенты методом электронного

баланса. Записываем схему реакции с указанием степени окис­
ления элементов, которые ее меняют:

+3 +6 +5 +3
KN02 + К2 СГ2 О7 + H2S04 ~ КNОз + СГ2(SО4)З + K2S04 + Н20
Здесь KN(h является восстановителем, а дихромат калия - окис­
лителем.

Составляем электронные уравнения, учитывая, что 1 моль

K2Cr207 и 1 моль Cr2(S04)3 содержат по 2 моль атомного хрома:
+3 +5
N- 2е-= N 3
+6 +3
2Cr + 6е- = 2Сг

Найденные коэффициенты при восстановителе KN02 и про­

дукте его окисления КNОз и окислителе К2СТ207 и продукте его
восстановления Cr2(S04)J подставляем в схему реакции:

3KN02 + К2С Т207 ---+ 3КNОз + СГ2(SО4)З + K2S04 + Н20

Остальные I(оэффициенты находим подбором в последователь­
ности: соль (K2S04), кислота (H2S04), вода. Окончательное урав­
нение реакции имеет вид

3КN02 + ~Cr207 +4H2S04 =-= 3КNОз +-СrZ(SО4)З + K2S04 +4Н20

Для проneрки правильности подбора коэфФициентов подсчи­

таем число атомов кислорода в левой и правой частях уравне НИЯ.
В lIевой части: 3 . 2. + 7 + 4 . 4 = 29. В правой части: J.3+J .4+
+ 4 + 4 = 29.
Решение 2. Найдем коэффициенты методом полуреакций (фа­
культативно ).
В первой полуреакции восстановитель - нитрат-ион NOi -
. переходит в нитрат-ион NОз~ принимая один атом кислорода от
молекулы воды:

NOi + Н20 ---+ NO)" + 2Н+

Уравняв число зарядов, получаем:

192
 N02" + Н20 - 2е- --+ NO~ + 2Н+
Во второй полуреакции окислитель -- ион Cr20~- - перехо­
дит в ион Cr3+, Т. е. 7 атомов кислорода в кислой среде связыва­
ются с J4 ионами водорода с образованием ВОДЫ:

CГ20~- + 14Н+ ---+ 2Сг3+ + 7Н 2 О

Уравняв число заРЯДОВ, получаем

Cr20j- + 14Н+ + 6е- -+ 2Сг3+ + 7Н 2 О

Состааляем суммарное ионное уравнение реакции:

NOr + Н20 - 2е- = NО:з + 2Н+ \3

Cr20~- + 14Н+ + 6е- = 2Cr3+ + 7Н20 j 1

Сократив одинаковое число ионов водорода и молекул ВОДЫ в

левой и правой частях уравнения, получаем

3NOi + Cr20~- + 8Н+ = 3NО:з + 2С r З+ + 4Н20

Прибавляя одинаковое число ионов к левой и правой частям,
получаем уравнение реакции в молеlCyЛЯРНОЙ форме:

3N02" + Cr20~- + 8Н+ = 3NОз + 2Cr3+ + 4Н 2 О

3К+ + 2К+ + 4S0~- = 3К+ + зsо1- + 2К+ + SO~-

Задача 4. Подберите коэффициенты в окuслumСЛЬНО-60ссmоно­

вuтельной решсцuи с участием органических соединенцй

Решение. Составляем схему реакции с указанием степеней

окисления атомов в молекулах восстановителя, окислителя и

продуктоп их восстановления и окисления:

-2 +7 +2 +2
СНзОН + КМп04 + H2S04 ~ НСООН + MnS04
Отсюда ВИДНО, что СНзОН - восстановитель, а КМnО4 -
окислитель. Составляем электронные уравнения:
-2
С -4е-
+7
=С
+2

+2
!
5

f\1n + 5е- = Mn 4
7·1328 193
и подставляем коэффициенты в схему реакции:

5СНзОН + 4КМпО4 + H2S04 ~

~ 5НСООН + 4MnS04 + K2S04 + Н20
Остальные коэффициенты находим подбором в обычной по­
следовательности: K2S04, H2S04, Н20. Окончательно уравнение
реакции имеет вид

5СНзОН + 4КМпО.. + 6H2S04 ~

~ 5НСООН + 4MnS04 + 2K2S04 + 11H20

Электролиз расплавов и растворов

Задача 1. Составьте схему электролиза расплавов: а) гидрокси­

да КШluя; б) сульфата натрия.
Решение. а) В расплаве гидроксид калия диссоциирует на
ионы:

кон +=± К+ + ОН-

При протекании через расплав электрического тока к отрица­
тельному электроду (катоду) будyr перемещаться катионы К+ и
принимать электроны (восстанавливаться). К положительному
электроду (аноду) будут подходить анионы ОН- и отдавать элект­
роны (окисляться). Таким Dбразом, схема процесса выглядит сле­
ДУЮЩИМ образом:

К++е-= К 14
40Н- - 4е- = 02 + 2Н 2 О 1

или

элек1'J)OJfИЗ

4КОН ) 4К + 02+ 2Н20

6) Сульфат натрия в расплаве диссоциирует на ионы:

Na2S0.. +=± 2Na+ + SO~-

Схема процесса электролиза:

Na+ + е- = Na 141
2S0~- - 4е- = 2S0з + 02
электролиз

4Na+ +2S~- ~ 4Na + 2S0] + 02

194
ИЛИ

электролиз

2Na2S04 - ) 4Na + 2S0з -+- 02

Задача 2. Составьте схемы электролиза водlLЫХ растворов: а) суль­

фата меди; б) хлорида ,магния; В) сульфата калия.
Во всех случаях электролиз проводится с исnользованием уголь­
ных электродов.
Решение. а) В растворе сульфат меди ДИССОllиирует на ионы:

CUS04 +=± Си 2 + + sol-

Ионы меди могут восстанавливаться на катоде в ВОДНОМ рас­
творе. Сульфат-ионы в ВОДНОМ растворе не ОКИСЛЯЮТСЯ, поэтому
на аноде будет протекать окисление воды (см. § 7.7).
Схема электролиза:

Си2+ + 2е- = Си 121

2Н20 - 4е- = 4Н+ + 02
электролиз
2Си2+ + 2Н20 -----7) 2Си + 4Н+ + 02
или

электролиз

2CUS04 + 2Н20 ) 2Си + 2H2S04 + 02

б) Диссоциация хлорида магния в водном растворе:

MgC12 +:::t Mg2+ + 2Cl-

Ионы магния не могут восстанавливаться в водном растворе
(идет восстановление воды), хлорид-ионы - окисляются (см.
§ 7.7).
Схема электролиза:

2Н20 + 2е- = Н2 + 20Н-\

2CI- - 2е- = Cl2
электролиз

2Н20 + 2Cl- - - - - - - + ) C12 + Н2 + 20Н-

или

электролиз
MgC12 + 2Н 2 О ---~~ СЬ + Н2 + Mg(OH)2

7* 195
 В) Диссоциация сульфата калиil. в водном растворе:

K2S04 ~ 2К+ + SO~-

ИОНЫ калия и сульфат-ионы не могут разряжаться на электро­
_ дах в IЮдном растворе (см. § 7.7), следовательно, на катоде будет
протекать восстановление, а на аноде - окисление воды.

Схема электролизю

2Н20 + 2е- = Н2+ 20Н- 12

2Н20 - 4е- 4Н+ + 02
= . 1
электролиз

6Н20 - - - - - + ) 2Н2 + 4Н+ + 40Н- + 02

или, учитывая, что 4Н+ + 40Н- == 4Н20 (осуществляется при пе­
ремешивании) !

элеКТГОJi!П
2Н20 ) 2Н2 + 02
Задача 3. При электролизе водного раствора гидроксида калия с
инертными элекmродами на катоде выделился водород об7JeМОМ 11,2 л
(нормальные условия). Рассчитайте объем кислорода, который вы­
делился при этом на аноде.
Решение 1. Записываем уравнение электролизз, учитывая, что
на катоде восстанавливается вода (катионы калия не восстанав­
ливаются в ВОДНЫХ растворах), а на аноде окисляются гидроксид­
ионы:

катод (-) 2Н20 + 2е- = Н2 + 20Н- 12

анод (+) 40Н- - 4е- = 02 + 2Н20 1

или

электролиз

) 2Н2 + 02
Определяем количество вещества выделившегося водорода:

11,2
n (Н2) = 22 4 моль
,
= 0,5 моль.

Из уравнения реакции следует:

 Вычисляем объем выделившегося кислорода:

Реlцение 2. Используем следствие из закона Aвoraдpot соглас­

НО КОТОрш.IУ одинаковые количества веществ различных газов при

одинаковых условиях занимают одинаковый объем. Поэтому из

уравнения электролиза (см. решение 1) следует:

~'(H2) =~; У(О2) =!~)'(H2); У(О2) = ~ llt2 л =5 t6 Л.

Jrr(Ol) 1 2 2
 Часть 11. НЕорrДНИЧЕСКАSi химия

Глава 8. ВОДОРОД. ГАЛОГЕНЫ

§ 8.1. Общие свойства неметаллов

Для неметаллов скорее характерно различие, чем общность

свойств. Поэтому в учебниках оБЫ\1НО отсутствует общий обзор
неметаллов. Однако это не означает, что такая общая оиенка
СВОЙСТR не может быть проведена.
Чтобы выявить свойства, характерные ДЛЯ всех неметмлов,
надо прежде всего обратить внимание на их расположение в пе­
риодической системе элементов
д. И. МеlЩелеева 11 определить
н Не
число электронов на внешнем

lв с N О F Ne энергетическом уровне атомов.

Неметаллbl в основном распола­

Si р S Сl Ar гаются в коние малых и боль­
ших периодов, а число внешних
As Se Br Kr электронов у их атомов, как 11 у

всех атомов элементов главных

Те I Хе
подгрупп, равно HOl\fepy группы.

At Rn Как известно, способность при­

со~динять электроны в лtриоде

возрастает по мере приближения к благородному газу, а в груп­

пе - по мере уменьшения радиуса атома или, ИНblМИ словами,

снизу вверх.

Для завершения внешних электронных уровней атомы немстал­

лон присоединяют электроны и .sшляю'(ся ОКИСJlителю,ш. Активнее
всех присоединяет электрон аТОJl.I фтора. У остальных элементои не­
металлов, l-1'3учаемых в средней школе, эта способность уменьша­
ется в таком порядке: О, Cl, N, S, С, Р, Н, Si. У атомов этих эле­
ментов уменьшение способности присоединять электроны находит­
ся 8 соответствии с уменьшением :шачений их относительной
электроотриuательности (см. табл. 2.2). Следует отметить, что вт\)­
рым после фтора в ЭТОl\f ряду стоит аТО\>1 кислорода, а не хлора.
Взаимодействуя с металлами. типичные неметаллы образуют
соединения с ионной связью например, хлорид натрия NaCl,

198
оксид кальция СаО , сульфид калия K 2S. В определенных усло­
виях неметаллы реаrируют между собой, образуя соединения с
ковалентной связью"":'" как полярные~ так инеполярные. Приме­
рами первых служат вода Н20, хлороводород НСl, аммиак NНз.
примерами вторых - оксид углерода (IV) СО2, метан СН4, бен­
зол С6Н 6 •
С водородом неметаллы образуют летучие соединения, как,
например, фтороводород НР, сероводород H2S, аммиак NН з , ме­
тан СН4 • При растворении в воде водородные соединения гало­
reHoB, серы, селена и теллура образуют кислоты той же форму­
лы, что и сами водородные соединения: ИF, HCl, ИВс, НI, H 2S,
H2Se, Н 2 Те.
При растворении в воде аммиака образуется аммиачная вода.
обычно обозначаемая формулой NH 40H и называемая ги.дрокси­
дом аммония. Ее также обозначают формулой NНз . Н20 И назы­
вают гидратом аммиака (см. § 10.3).
С кислородом немет<ЩЛы образуют кислотные оксиды. В од­
них оксидах они nроЯВЛЯ1ОТ максимальную степень окисления~

равную номеру группы (например, SOз, N2D5), в других - более

низкую (например, S02, N2Оз). Кислотным оксидам соответству­
ют кислоты, причем из двух КИСЛОРОДНЫХ кислот одного неме­

таяла сильнее та, в которой он проявляет более высокую степень

окисления. Например, азотная trn:СЛОТ8 НNОз сильнее азотистой
HN02, а серная кислота H 2S04 сильнее сернистой Н2S0з. Напом­
ним, что сила кислоты определяется ее способностью образовы­
вать ИОНЫ водорода Н+ (точнее, НзО+).
В нормальных условиях неметаллы ВОДОРОД, ФТор, хлор, кис­
лород, азот и благородные газы - это газы, бром - жкцкость. а
осталъные - твердые вещества.

Особо следует сказать о химии блаrОРQДНЫХ газов. Их ато­

мы оодержат на внешнем уровне по 8 электронов (у сепии 2).
Ранее считалось, что такие атомы не способны НИ отдавать
электроны, ни приниматЬ их, ни обраЗО8ывать общие электрон­
ные пары. Однако в 1962 r. было получено первое химиче.ское
соединение блаroродноrо газа - rетрафторид ксенона XeF...
после чего химия благородных rазов начала развиваться быст­
РЫМИ темпами. Особенно богата химия ксенона, соединения
которого по свойствам сходны с соответствующими соедине­
ния:ми мода.

При взаимодействии ксенOIШ с фтором в зависимости ОТ ус­

ЛОВИЙ опыта получается либо дифroрид ксенона XeF2, либо тет­
рафторид XeF4, либо гексафторид XeF6. При нормальной тем­
пературе все это - твердые вещества белого цвета. В химическом
оmошении наиболее активен гексафторяд ксенона XeF6. Он леr­
ко взаимодействует с кремнеземом:

2XeF6 + Si02 = 2ХеОР4 + SiF4

Образующийся при этом окситетрафторид ксенона ХеОР4 при
нормальной температуре - летучая бесцветная ЖИДКОСТЬ.
Все фториды ксенона взаимодействуют с водой. При этом в
реакции с дифторидом и тетрафторидом образуется ксенон, кис­
лород и Фтороводород:

2XeF2 + 2Н20 = 2Хе + 02 + 4НР

XeF4 + 2Н20 = Хе + 02 + 4HF
Однако при взаимодействии с водой гексафторида получается но­
вое соединение - оксид ксенона (VI):

ХеР6 + 3Н20 = ХеОз + 6HF

Оксид ксенона (VI) ХеОз - это бесцвеrnое кристаллическое
вещество, которое в твердом состоянии весьма взрывоопасно (по
силе взрыва оно не уступает тринитротолуолу). в растворе же
оксид ксенона (VI) устойчив и безопасен. фториды ксенона -
сильные окислители. При взаимодействии с водородом они вос­
станавливаются до ксенона. Поэтому, например, реакция

ХеР6 + 3Н2 = Хе + 6HF

CJJYЖИТ для получения чистого ксенона.

Фroриды ксенона проявляют окислительные свойства и по от­

ношению к дрyrим веществам, например

XeF6 + 6KI = Хе + ЗЬ + 6КF

Вслед за фторидами ксенона удалось получить и фторид радо­
на. Однако вследствие сильной радиоактивности радона это со­
единение мало изучено. Получены и фториды криптона КrP2 и
КrP4, которые также оказались.значительно менее устойчивыми,
чем соответствующие соединения ксенона. Соединения же нео­
на, aproHa и гелия не получены.

Из кислородных соединений, помимо оксида ксенона (VI)

ХеО), получены оксид ксенона (VIII) ХеО4. а также соответству­
ющие им кислоты - H~e06 и Н 4 ХеО6. Хотя сами эти кислоты
неустойчивы, их сош., - ксенаты (например, Na.J(e06t ВазХеОб)
и перксенаты (например, Na6Xe06, BaV<:e06) - при комнатной
температуре представляют собой достаточно устойчивые кристал­
лические вещества. Получены также соли криптоновой кислorы -

200
криптат бария BaКr04- и др. Таким образом, благородные газы
способны вступать в реакции и образовывать соединения с обыч­
ными ковалентными связями.

Вместе с тем уже известны и химические соединения благо­

родных газов с ионной связью. Их удалось получить, исполь­
зуя для отрыва электронов от их атомов гексафторид платины
PtF6 - газ темно-красного цвета, являющийся даже более силь­
ным окислителем, чем фтор. Уравнение реакции взаимодей­
ствия ксенона с гексафторидом платины можно представить
так:

Хе + PtF6 = Хе+ [PtF6]-

Образовавшийся гексафторnлатинат ксенона - твердое оран­
жевое вещество, имеющее ионную кристаллическую решетку_

Химия инертных элементов - это достижение науки послед-

них де€ятилетиЙ. .
Ниже рассматриваются общие характеристики свойств элемен­
тов по тем главным подгруппам, в которые входят неметаллы.

Эrо - подгруппы галогеНОВ,-ЮIслорода, азота, углерода. Orдель­

но расс.матривается только водород,

§ 8.2. Водород

Место водорода а пернолической системе. Водород занимает

первое Mecro в периодической системе (z= 1). Он имеет простей­
шее строение атома: ядро атома окружено электронным облаком.
Электронная конфигурация lsl.
В ОДНИХ условиях водород ПРОЯfiЛЯет металлические свойства
(отдает электрон), вдругих - неметал.лические (принимает элек­
трон). Однако по свойствам он более сходен с галогенами, чем со
щелочными металлами . .поэтому водород помещают в УН группу
периодической системы элемсmов д. и. Менделеева, а В I группе
символ водорода заключают в скобки (см. § 2.9).
Нахождение в природе. Водород широко распространен в при­
роде - содержится в воде, во всех органических соединениях, в

свободном виде - в некоторых природных газах. Содержание его

в земной коре достигает О, j5% ее массы (с учетом гидросферы -
1%). Водород составляет половину массы Солнца,
В природе водород встречается в Риде двух изотопов - протия
(99,98 %) и дейтерия (0,02 %). Поэтому 8 обычной воде содержат­
ся небольшие количества тяжелой воды.
По.иучевие. в лабораторных условиях водород получают сле­
дующими способами.

201
 1. Взаимодействием металла (цинка) с растворами соляной или
серной КИСЛОТ (реакция проводится в аппарате Киппа):

Zn +'2Н+ = Zn2+ + Н2 t
2. Электролизом воды. Для увеличения электрической прово­
Димости воды К ней добавляют электролит, например NaOH.
H2S04 или Na2S0f. На катоде образуется 2 .объема водорода, иа
аноде - Iобъем кислорода. Схема электролиза рассмотрена ра­
нее (см. § 7.7).
В промьццленности водород получают также несколькими спо­
собами.
1. Электролизом ВОДНЫХ растворов КСI или NaCI, как побоч­
ный ПР6ДУХТ (см. § 13.3).
2. КонвеРСИОЮJЫМ способом (конверсия - превращение).
Сначала получают водяной газ, пропуская пары воды через рас­
каленный [(оке при 1000 ОС;

С + Н20 = СО + Н2
Затем оксид углерода (11) окисляют в оксид yrлерода (М j про­
пуская смесь водяного газа с избытком паров воды Над нагретым
до 400-450 ос катализатором Fе20з:

СО + (Н2) + H~ = СО2+ Н2 + (Н2)

Образующийся оксид углерода (IV) поrnощастся водой. ЭтИМ
способом получают свыше 50% промышленного водорода.
3. Конверсией метана с ВОДЯНЫМ парОМ:

СН4 + 21-120 = СО2 + 4Н2

Реакция протекает в присутствии никелевого катализатора при
1300 ~C. ЭтОТ меТОД позволяет использоnaть природные газы и по­
лучать самый дешевый водород.
4. Нагреванием метана до 350 ас в присутствии железного ИЛИ
никеленого катализатора:

СН4 = с + 2Н2
5. Глубоким охлаждением {ДО -196 ОС) коксового .газа. При та­
ком ох.паждении все газообразные вещества. кроме водорода, КОН­
денсируются.

Физические свoikтu. Водород - это самый .пеrКИЙ газ (он в

14,4 раза легче воздуха), не имеет цвета, вкуса и запаха. Мало рас­
творим н воде (В 1л воды при 20 "С растворяется 18 МJI водорода).
ПРИ температуре -252,80 С и атмосферном давлении переходит в
жидкое состояние. Жидкий водород бесцветен.

202
 Кроме водорода с массовым числом 1 существуют изотопы с
массовыми числами 2 и 3 - дейтерий D и тритий Т.
Химические свойства. В соединениях водород всегда OдHOВil­
лентен. Для него характерна степень окисления +1, но в гидрид.tЛ
металлов (см. ниже) она равна -1. Молекула водорода состоит И3
}{БУХ атомов. Возникновение связи между ними объясняется об­
разованием обобщенной пары электронов (или общеrо элеКТрtН-I.­
ного облака):

Н:Н или Н 2

Благодаря этому обобщению электронuв молекула Н2 Ьолее

энергетически устойчива, чем ею отдельные атомы. Чтобы разо­
рвать в 1 моль водорода молекуJlы на атомы, необходимо затра,­
тить энергию 436 кДж:

Н2 = 2Н, Ава = 436 кДж/моль

Этим объясняется сра:внительно небольшая активность MUI!t::-
КУЛЯРНОfО водорода при обычной температуре.
Со многими неметаллами водород образует газообразные со­
единения типа RH4~ RНз. RH2,. RН. Водород горит в КИСЛQроде с
ВЫДелением большого количества теrшоты. Температура водоро­
дно-кислородного пламени достигает 3000 ос. Смесь двух объе­
мов водорода и одного объема кислорода называется гремучи.'tf га­
ЗОМ. При поджигании такая смесь дает сильный взрыв. Как при
горении водорода в кислороде, так и пр"и взрыве гремучей смеси
образуется вода:"

При рдботе с водородом необходимо соблюдать большую ос­

торожность: n редв'аритеllЪНО проверять герметичность ап пара­

туры, а также чистоту водорода перед его поджиганием. При

высокой температуре водород соеДиняется с щелочны.ми и ще­
лочно-земельными металлами, образуя белые кристаллические
вещества - гидриды JttетаЛЛО8 (ин, NaH, КН, СаН2 и др.). В
этих соединениях металл имеет подожительную степень окис­

ления. водород - отрицательную. ГИДРJЩЫ металлов летко раз­

лагаются водой с образованием соответствующей щелочи и 130-
дopo~a;

Повышенной реакционной способностью обладает атомный·

водород; при комнатной темпера1Уре он восстанавливает оксиды
металлов, взаимодействует с кислородом, серой и фосФором. fo-
релка, работающая на атомном водороде, создает температуру
выше 4000 "С. Высокая температура обусловлена протеканием
эк:ютеРМИ(Jеской реакции:

Н +Н= Н2, I1HO = -436 кДж/моль

При нагревании водород восстанавливает многие металлы из
их оксидов. Например:

СuО + Н2 = Си + Н20
Н2 - 2е-
= 2Н+ 11
Си2++2е-=Сu 1
в этой реакции водород отдает один электрон (молекула во-
дорода - два электрона), он - восстановитель: .
Н-е- = Н+

Однако атом водорода может принимать один электрон (мо­

лекула - два электрона):

н + е-= Н-
Это происходит, например, при образовании гидридов метал­
лов. В этом случае водород - окислитель.
Применение. Применение водорода основано на его физиче­
ских и химических свойствах. Как легкий таз он используется для
наполнения аэростатов и дирижаблей (В смеси с гелием).
Применяют водород для создания высоких температур: кис­
лородно-водородным пламенем режут и сваривают металлы. Он
используется для ПОЛУ(Iения металлов (молибдена, вольфрама
и др.) из их оксидов, в химической промышленности - для полу­
чения аммиака из азота воздуха и искусственного жидкого топ­

лива из угля; в пищевой промышленности - Д)lЯ гидрогенизации

жиров (см. § 17.14). Изотопы водорода - дейтерий и тритий -
нашли важное примененис D атомной энергетике (термоядерное
ГОРЮ'lее).

§ в.з. Вода

Вода - оксид водорода - одно из наиболее распространен­

ных и важных веществ. Поверхность Земли, занятая водой, в
2,5 раза больше поверхности суши. Чистой ВОДЫ.8 природе
нет, - она всегда содержит примеси. Получают чистую воду
методом переrонки. Переrнанная вода называется дuстuллuро­
вЦНJlОЙ. Состав ВОДЫ (по массе): 11,19% водорода и 88-,81 % кис­
лорода.

204
 Физические свойства. Чистая вода прозрачна, не имеет запаха
и вкуса. Наибольшую ПЛОТНОСТЬ она имеет при О ОС (l г/см З ).
Плотность льда меньше плотности Жидкой воды, поэтому лед
всплывает на поверхность. Вода замерзает при О ОС И кипит при
100 ос при давлении 101 325. Па. Она плохо проводит теплоту и
очень плохо проводит электричество. Вода - хороший раство­
ритель.

Молекула воды имеет угловую форму (см. рис. 3.3): атомы BO~
дорода ПО отношению к кислороду образуют угол, раВНЬП':'1 104,50.
Поэтому молекула воды - диполь: та Часть молекулы, где нахо­
дится водород, заряжена положительно, а часть, где находится

КИСЛОРОД, - отрицательно. Благодаря полярности МОЛСЕо..:УЛ БОДЫ

электролиты в ней диссоциируют на ионы.
В жидкой воде наряду с обычными молекулами Н 1 О содер­
жатся ассоциированные молекулы, т. е. соединенные в более
слоЖНЫе агрегаты (Н20)х, благодаря образованию водородных
связей (см. § 3.6). Наличием водородных связей между м:олеку­
лами воды объясняются аномалии се физических свойств: мак­
симальная ШIОТНОСТЬ при 4 ос, высокая температура кипения
(В ряду H20-Н2S-Н2Sе-Н2Те») аномально высокая теплоем­
кость [4,18 кДж/(г . К)). С повышением температуры водород­
ные 'СВЯЗИ разрываются, и полный разрыв их наступает при пе­
реходе воды в пар.

Химичес.IDJе свойства. Вода - весьма реакционнослособиое ве­

щество. При обычных условиях она взаимодействует со многими
ОСНОВНЫМИ и кислотными оксидами, а также со щелочными и ще­

ЛОЧНО-3емелъными металлами. Например:

Н20 + Na20 = 2NaOH; 2Н20 + Li = 2ион + Н2 t

Н20 + 802 = Н2S0з; 2 Н 20 + Са = Са(ОН)2 + Н2 i
Вода образует многочисленные соединения - гидраты (крис­
таллогидраты). Например:

Н2О + H2S04 = H 2SO.. · Н20; 10Н20 + Nа2СОЗ = Nа2СОЗ' lOH20

Н20 + NaOH = NaOH . Н20; 5Н 2 О + CUS04 == CUS04 . 5Н20

()qевидно, соединения, связывающие ВОДУ, могут служить D ка­

честве осушителей. Из других ОСУНlающих вешеств можно укззать
P20s, СаО, ВаО, металлический Na (они тоже химически взаимо­
действуют с водой), а также силикагель.
К важным химическим свойствам воды относится ее способ­
ность вступать 8 реакции гидролитического разложения (см. гид­
ролиз солей, § 6.5).

2О5
 § 8.4. Тяжелая вода

Вода, содержащая тяжелый водород, называется тяжелой 80-

дой (обозначается формулой О2О). Как это видно из сопоставле­
ния физических СВОЙСТВ, она отличается от обычной ВОДЫ:

D20
МОJlскулярная масса ............... . 20
Плотность при 20 ос, г/см) ...•....... 1,1050
Температура кристаллизации, ос ..... . 3,8
Температура lCипения, ос .......... ,4 101,4

Химические реакции с тяжелой ВОДОЙ протекаю1' значиreльно

медленнее, чем с обычной водой. Поэтому она при длительном
электролизе обычной воды наКЗIШивается в элекrpoл:изере.
Тяжелая вода применя.ется в качестве замедлителя нейтронов
в ядерных реакторах.

§ 8.5. Общая характеристика подгруппы галогенов

При рассмотрении ХИМИИ элементов по подrpуппам ИСКJlЮ'Ш­

rельно важно уметь использовать прогнозирующую роль периоди­

ческого закона и периодической системы элементов Д. И. Мецде­

леева. Тогда мноrие свойства элементов и их соединений можно
описать, не пользуясь учеБНИКом. Так, по положению элемента в
периодической системе можно описать строение атома - заряд и
состав его ядра и электронную конфигураЦИЮ t по последней -
определить стелени окисления элемента в соединениях, возмож­

ность образования молекулы в обычных условиях, тип кристалли­

ческой решетJ<..'И простого вещества в твердом состоянии. Наконец,
можно определить формулы высших оксидов и гидр оксидов эле­
ментов, изменение их ю1слопю-основных СВОЙС'IВ по rоризонтали
и вертикали периодической системы, а также формулы различных
бинарных соединений с оuенкой характера химических связей. это
значительно облегчает изучение свойств элементов, простых ве­
ществ и их соединений. Начинать следует с рас:"мотрения общей
характеристики каждой подгруппы.
В подгруппу галогенов входят фтор, хлор, бром, иод и астат
(астат - радиоактивный элемент, изучен мало). Это р-элеменrы
УН группы периодической системы Д. И. Менделеева. На внеш­
нем энергетическом уровне их атомы имеют по 7 электронов
nSlnp) (табл. 8.1). Этим объясняется общность их свойств. Они лег­
ко присоединяют по одному электрону, проявляя степень окис-

2О6
ленин -}. Такую степень окисления rалогены имеют в соедине­
ниях с водородом и металлами.

Таблица 8.1. Cвoicna uемetпов ООДIJ.уппы I'8.JIOf'eBOB

Свойства F СI Br 1 At
(. ПОРядJCО8ЫЙ номер 9 17 35 53 85
2. Валентные электроны 2s22p 5 Зs23рS 4s24p 5 5s 2Sp5 6s 26p 5
3. Энергия ионизации 17,42 12,97 ll ..84 10.45 9~2
a~Ma. эВ
4. OnIосительная элек- 4,1 2,83 2,74 2,21 1,90
троотрицательность

5. Степень окисления -1 -1, +1, -1, +J, -1, +1, -1. +1,
8 соединениях -+3, +5, ..... 3. +5, +3, +5, +3. +5,
+7 +7 +1 +1
6. РадИус атома, нм &,0€i4 0·..099 0,114 О,В} -

Однако атомы галогенов, кроме фтора. могут проявлять и по­

ложительныстепепи окисления; +], +3, +5, +7. Возможные зна­
чения степенеii окисления объясняются электронным строением
атомов, которое у атомов фтора ),fОЖНО представить схемой:

2р

n~ сш i ~ 11 LI i I
Будучи наиболее электроотрицательным элемеmом, фтор мо­
жет только принимать один ЭJlектрон ьа 2р-подуровенъ. У Hero
ОДИН неспаренный элеК'l'РОИ, поэтому фгор бывае1' только ~o­
валентным, а его степень окисления всеrда -1.
Электронное строение атома хлора выражается схемой:

3d

у атома хлора один неспаренный электрон на 3р-подуровне~

и в обычном (невозбужденном) состоянии хлор одновалентен.
Но поскольку хлор находит~я в третьем периоде, то у него име-

2О7
етея еще пять орбиталей 3d- попуровня. 8 которых могут размес­
титься 1О электронов.
В возбужденном состоянии а1'ома хлора злектроны перехо­
дят с 3р- и 3s-подуровней на 3d-лодуровенъ (на схеме показано
стрелками). Разъединение (распаривание) электронов, находя­
щихся в одной орбитали, увеличивает валентность на две еди­
ницы. Очевидно, хлор и его аналоги (кроме фтора) могут прояв­
лять лишь нечетную переменную валентность 1, 3, 5, 7 и соот­
ветствующие положительные степени окисления. У фтора нет
свободных орбиталей, а значит, при химических реакциях не про­
исходит разъединения спарениыx электронов в атоме (см. элект­
ронное строение атома фтора). Поэтому при рассмотрении
свойств галогенов всегда надо учитывать особенности фтора и
его соеДинений.
Водные растворы водородных соединений галогенов ЯВЛЯЮТ­
ся кислотами: HF - фтороводородная (плавиковая), HCl- хло­
роводородная (соляная), ИВг - бромводородная, НI - ИОДОВQ­
дородная.

Следует иметь ввиду. что помимо общих свойств галогены

имеют и различия. Это особенно характерно для фтора и его со­
единений. Сила КИСЛОТ в ряду ИF - HCl- НВг - ИI возрастает.
что объясняется уменьшением в том же направлении энергии свя­
зи HR (где R- элемент). ПЛавиковая кислота слабее других ИЗ
этого ряда, потому что энергия связи Н-Р наибольшая в этом
ряду. В такой же последовательности уменьшается и прочностъ
молекулы НГ (где Г - галоген), что обусловлено ростом межъ­
ядерного расстояния (см. п. 6 табл. 8.1). Растворимость малора­
стnоримых солей уменьшается в ряду ЛgСl- AgBr - AgI; в отли­
чие от них соль AgF хорошо растворима в воде.
Фтор проtшее всех удерживает электроны (см. пп. 3 и 4
табл. 8.1), у него одна степень окисления -l' (см. п. S Табл. 8.1).
Фтор иначе JJзаимодействует с водой, чем хлор: разлагает воду с
образованием фт'ОРОDодорода, фторида кислорода (11). пер оксида
водорода, кислорода и озона:

F2 + Н20 = 2HF + О; 0+ Р2 = F20

Н20 + 0= Н 2 О2; 20 = 02; 30 = 0з
УраВffение реакции взанмодействия хлора с водой СМ. в § 8".6.
Пункты 3 И 6 табл. 8.1 характеризуют немсталлические свой­
ства элементов. Поскольку радиус атома возрастает, а энергия
ионизации уменьшается, то в ряду F -' At уменьшаются немС'­
таллические свойства. Наиболее сильно они выражены у фтора.

208
 Реакционная способность галогенов снижается в ряду F - Cl-
Br - 1. Поэтому предыдущий элемент вытесняет последующий из
кислот типа НГ (Г - галоген) и их солей. В этом случае актив­
ность

F2 > Cll > Br 2 > 12

Закономерно изменяются физические свойства галогенов с ро­
стом порядкового номера: фтор - трудно сжижающийся газ,
хлор - легко сжижающиЙся. газ, бром - жидкость, нод - твер­
дое вещество.

§ 8.6. Хлор

Нахождение в природе. В природе в свободном состоянии хлор

встречается только в вулканических газах. Широко распростра­
нены его соединения. Важнейшие из них: хлорид натрия NaCl,
хлорид калия KCI, хлорид маrnия MgCl2 . 6Н20, СЮIьвинит, со ..
стоящий из NaCl и KCl, карналлит состава KCl . МgСЬ . 6H20~
каини! состава MgS04' КСl . 3Н20 И др.
Со~динения хлора содержатся в водах океанов, морей и озер.
В небольших количествах они имеются в растительных и живот..
ных организмах. Хлор составляет 0,.05% массы земной коры.
Получение. В лабораторных условиях хлор получают из соля­
НОЙ кислоты при взаимодействии ее с оксидом марганца (IV). Ре­
акция протекает при нагревании:

Это окислительно-восстановительный проuесс. Hel, точнее

хлорид-ион Cl-, - восстановитель; Mn02 - окислитель. Метод
составления уравнения реакции рассмотрен в § 1.3.
Вместо окислителя Mn02 можно применить перманганат ка­
ЛИЯ КМnО4. Тогда реакция протекает при обычной температуре,
т. е. без нагревания:

16HCl + 2КМnО4 = 5C12 + 2МnСЬ + 2КСl + 8Н20

2Cl- - 2е- =: С1215
+1 +2
Мn+5е-=Мn 2
в U110мышлеИНQСТИ хлор получают электролизом концент­
рированного раствора хлорида натрия. Хлор вьщеляется на ано­
де. При этом образуются также водород (въщеляется на катоде) и
гидроксид натрия (остается в растворе).

209
 Сжиженный хлор (сжижается при ком"атной температуре при
давлении 600 кПа) держат в стальных баллонах и в таком виде пе­
ревозят к месту потребления.
Физические свойства. Хлор - ЯДОВИТЫЙ газ желто-зеленого
Цвета с резким запахом. Ткжелее воздуха в 2,5 раза. При 20 DC В
1 объеме воды растворяется 2,3 объема хлора.
Раствор хлора в воде называется хлорной водоЙ. Хлор хорошо
растворяется в орraнических растворителях.

Хлор вызывает раздражение дыхательRЫХ путей, а вдыхание

больших ето количеств приводит к смеРiИ от удушья.
В природном хлоре содержится два изотопа: j~C] (75,4%) и ПСl
(24,6%).-
Химические свойства. Молекула хлора состоит из двух атомов,
характер связи в ней ковалентный неполярный:

Сильные окислительные свойства хлор проявляет при взаимо­

действии с металлами. При этом атомы металла отдают электро­
НЫ) а молекулы хлора их принимают. Наприм~р:

Cu - 2е- = Си2+ 1
C12 + 2е- = 2CI- 1
Cu + C12 = CuCl2

Хлор взаимодействует также со многими неметаллами. На­

пример:

2Р + 3Cl2 = 2РСlз
2Р + 5CJ2 = 2PCl 5

Своеобразно реагирует хлор с водородом. В темноте смесь хло­

ра с водородом не взаимодействует. Однако при сильном освеще­
нии реакция протекает очень БЫСТРО, со взрывом:

в действительности, как показали исследования, эта реакция

протекает значительно сложнее. Молекула C12 поглощает квант
света hv и распадается на атомы (неорганические радикалы Cl")
(см. также § 16.3). Это служит началом реакции (первоначальное
возбуждение реакции). Затем она продолжается сама собой. Каж­
дый из атомов-радикалов хлора Cl· реагирует с молекулой водо­
рода. При этом образуются н· и HCl. В свою очередь атом-ради-

210
кал водорода Н" реагирует с молекулой e12. образуя Hel и CI" и т. д.
Наглядно это можно изобразить схемой

CJ2 + hv = CJ" + CI"

Ct" + Н2 =неI + Н"
Н· + еь = не! + el·
ит.Д,

Первоначальное возбуждение вызвало цепь последовательных

реакций. Такие реакции называются цеnuыми. В итоге цепной ре­
акции хлора с водородом получается хлороводород.

Как установил Н. Н, Семенов, цепные реакции очень распро­

странены и протекают через образование и последующее взаимо­
действие свободных атомов или групп атомов - радикалов. они
играют большую роль во многих важных химических процессах
(процессы rорения, взрыва, полимеризации и др.).
Если поджечь струю водорода, выходящую, например, из npи­
бора Кmma, и пролуститъ ее в банку с хлором, ТО водород будет
гореть в нем голубоватым пламенем с образованием хлороводо­
рода.

у органических соединеIIИЙ хлор отнимает водород, а углерод

остается в свободном виде. Поэтому такие вещества, как скипи­
дар, парафин, горят В хлоре с выделением большого количества
копоти и хлороводорода. Хлор замещает водород в предельных
углеводородах и присоединяется к непредельным соединениям:

СН4 + СЬ = еНзСl + Hel

С2Н., + С12 = C 2H4Cl2

Он вытесняет бром и НаД из их соединений с водородом и метал­

лами:

e12 + 2КВт = 2KBr + Br)

Хлор взаимодействует с водой с образованием двух кислот -
соляной (сильная кислота) и хлорноватистой (слабал кислота), Ре­
акция обратимая:

в ионной форме:

Cl2 + Н20 ~ Н+ + CJ- + HCJO

Хлорноватистая кислота очень неустоЙчива. При нагревании
или на свету она разлагается на соляную кислоту и кислород:

2HCIO = 2НСI + 02
211
 Хлорноваmстая кислота - сильныЙ окислитель. Образовани­
ем ее объясняются отбеливающие свойства хлора в присугствии
влаги (воды). Сухой хлор не отбеливает.
Хлор непосредст-венно не взаимодействует с кислородом, азо­
том и углем (их соединения получаются косвенным путем). В от­
сутствие влаrn хлор не реагирует с железом. Это дает возможность
хранить его в стальных баллонах и цистернах.
Примепеиие. Хлор применяетсSl ДJIЯ обеззараживания питьевой
воды (хлорирование воды), отбелки тканей и бумажной массы.
Большие колич~ства его раСХОдyIOjСЯ для получения соляной кис­
лоты, хлорной извести, а также различных химических соедине­
НИЙ, содержащих хлор.

§ 8.7. ХлОРО80ДОРОД и соляная касnота

Хлороводород - одно из важнейших соединений JШора. Это

бесцветный газ с резким запахом. При вдыхании раздражает ды­
xaTeльHыe пути и вызывает удушье. В 1,3 раза тяжелее воздуха.
Во влажном воздухе «'дыит>>,' Т. е. с водяными nарами воздуха
образует мельчайшие капельки тумана. При О ос в одном объе­
ме воды растворяется около 500 объемов хлороводорода. Вод­
ный раствор хлороводорода назьшается соляной или хлороводо­
родной кислотой.
В лабораторных условиях хлороводород получают при взаи­
модействии хлорида натрия с концентрированной серной кис­
лотой. При этом образуются хлоровоцород и кислая соль (гидро­
сульфат натрия):

NaCl + H2S04 = HClt + NaHSO..

Как yIOlЗЫ»аЛОСЬ ранее, хлороводород можно получить при
горении водорода в хлоре:

На этих реакциях основаны промыщленные способы полу­

чения соляной КИCJ{оты. Способ, основанный на реакции взаи­
модействия между NaCI и концентрированной H2S04, называ­
ется сульфатным; способ, основанный "а реакции горения во­
дорода в хлоре, называется синтетическим. В обоих случаях
по.лучающиЙся хлороводород поглощается водой в специальных
поглотительных башнях. Газ и вода дви:ж:утся противотоком
(газ - снизу вверх, вода - сверху вниз) для более полного ра­
створения газа в воде.

212
 Соляная Юlслота - бесцветная ЖИДКОСТЬ. Концентрированная
содержит до 37% хлороводорода и во влажном воздухе «дымиr...
Будучи сильной кислотой, она обладает всеми свойствами кис­
лот. Многие металЛbl, основные оксиды, основания и некоторые
соли и газы взаимодействуют с соляной кислотой. Например:

Zn + 2HCl = ZnC12 + Н2!

CuO + 2HCI = СuСЬ + Н20
Al(ОН)з + 3HCl = AlС1з + 3Н20

AgNОз + Hel ="AgCl! + НNОз

NНз + НС1 = NH4C1

Соляная кислота применяется для получения ее солей (хлори­

да бария, хлорида цинка и др.), при травлении металлов, а также
в пищевой промышленности и медицине. -Как реагент ИСПОЛЬЗУ­
ет<;я во всех химических лабораториях.
Хранят и перевозяг соляную кислоту в гуммированных цис­
тернах и бочках, т. е. в сосудах, внутренняя поверхность которых
покрыта кислотостойкой резиной, а также в стеклянных бугылях
и полиэтиленовой посуде.

§ В.В. Соли соляноА кислоты

Ниже описаны важнейшие соли соляной кислоты.

Хлощи натрия (другие названия: каменная соль, поваренная
соль, галИТ) NaCl является приправой к пище, служит сырьем для
получения гидроксида натрия, хлора, соляной кислоты, соды и
др.; используется для консервирования пищевых продуктов.

ХлорИд Калия KCl- ценное калийное удобрение.

ХЛорИд цинка ZnC12 используется для пропитки древесины в
целях предохранения от гниения; применяется также при паянии'

ддя смачипания поверхности металла (устраняет пленку оксида,

и припой хорошо пристает к металлу); известны кристаллогидра­
ты ZnCl2 . n Н 2 О.
Xдиlид бария BaC12 - ядовитое вещество, применяемое для
борьбы с вредителями сельского хозяйства (свекловичным долго­
НОСИКОМ, луговым MDТътЪKOM И др.).
Xlliw1:U!....1ffil!ЬЦИЯ CaCl2 (безводный) широко при меняется
для осушки газов (при этом образуется кристашюгидрат соли
СаСЬ' 6Н 2 О) И В медицине.
ХлорИд алюминия AlСlз (безводный) часто используется как
катализатор при органических синтезах.

213
 Хлорид royrи (11), или сулема, HgCl:;! - сильный яд; очень раз­
бавленные растворы соли npименяются как сильнодействующее
дезинфицирующее средство; используется также для протравли­
вания семян, дубления кожи, в органическом синтезе.
ХлорИд серебра AgCl- малорастворимая соль, используется в
фотографии.
КачесТRениая реакция на XJIОРИД-ИOll. БоЛЬШИНСТВО солей со­
ЛЯНОЙ кислоты хорошо растворимы в воде. Практически нерас­
творимы хлориды серебра AgCl, ртути (1) H~C12 И меди (1) Cuel.
Малорастворим хлорид свинца (П) РЬСЬ, НО он хорошо раство­
ряется в горячей воде. Эти свойства хлоридов используют в каче­
ственном анализе.

Нитрат серебра является реагентом на соляную кислоту :и ее

соли или, точнее, ион серебра - реагент на XIJOpua-UОН. Эrо озна­
чает, что если к СQЛЯНОЙ кислоте или раствору соли, содержа­
щему хлорид-ион Cl-, добавить раствор соли, содержащий ион
серебра Лg+, ТО выпадает белый творожистый осадок хлорида се­
ребра AgCI, нерастворимый в азотной кислоте. По этому при­
знаку можно сделать заключение о присутствии в растворе хло­

рид-иона.

§ 8.9. Краткие сведения о фторе,

броме и иоде

Фгор - ядовитый светло-зеленый газ. Молекула ero двухатом­

на и образована неполярной ковадентной связью (Р2). Получают
фтор электролизом его расплавленных соединений. Это сильнеЙ­
ШИЙ окислитель, окис.ля.ющий даже некоторые блarородные газы
(см. § 8.1):

Непосредственно он не взаимодействует только с гелием, не­

оном и аргоном.

Высокую химическую активность фтора сле~ует объясюrrь TeM t

ЧТО на разрушение молекулы фтора требуется HaMHoro меньше
энергии, чем ее выделяется при образовании новых связей. Так.
вследствие малоrо радиуса атома фтора (п. 6 табл. 8.1) неподе­
ленные электронные пары в молекуле фтора взаимно отталкива­
ЮТСЯ и ослабляют связи F- F (151 кДж/моль). В то же время энер­
гия СВЯЗИ между атомом фтора и водорода Н - F большая
(565 кДж/моль).
Фтор нашел широкое применеиие в синтезе полимерных Ma~
териалов - фторопластов, обладающих высокой химической

214
стойкостью, а также в качестве окислителя ракетного топлива. Не­
которые соединения фтора используются в медицине.
Фтороводород растворяется 8 воде, образуя плавиковую кис­
лоту НР. Важная особеlЩОСТЬ этой кислоты - способность к вза­
имодействию с оксидом кремния (IV):
Si02 + 4HF = SiF4 + 2Н20
Поэтому она разъедает стекло и ее хранят в сосудах из пара­
фина, каучука, полиэтилена или свинца. Плавиковая кислота при­
меняется для удаления песка с металлического литья' и для трав­

ления стекла.

Бром - тяжелая красно-бурая жидкость. Парь] брома ядови­

ТЫ. 'При попадании брома на кожу образуются сильные ожоги.
Иод - черно-фиолетовое твердое вещество. При наrревании
образует фиолетовые пары, которые при охлаждении снова пре­
вращаются в кристалл:ы. Происходит возгонка иода, т. е. испаре­
ние твердого вещества и образование кристаллов из паров, ми­
нуя жидкое состояние. Молекулы брома и иода дByxaToMHы с
неполярной ковалентной СВSlЗЬЮ Br2 и 12. Растворимость в воде
небо.льmая, при этом образуются СОО1'ветственно бромная и иод­
ная вода (аналогия с хлорной водой). Хорошо растворяются в
органических растворителях - спирте, бензоле, бензине, хлоро­
форме.
Валентные электроны у брома 5s25p 5, у иода 6s26p 5. Отсюда
следует, что по химическим свойствам бром и нод аналогичны
хлору, только менее реакционноспособны. Сопоставление ИХ ре­
акционной способности (активности) см. в § 8.5.
Бром и под - сильные окислители, что используется при раз­
личных синтезах и анализах веществ.

Большие количества брома и иода расходуются на изготовле­

ние лекарств.

Глава 9. ПОДГРУППА КИСЛОРОдА

§ 9.1. Общая характеристика noAtpYnnbl

кислорода

в подгруппу кислорода входят пять элементов: кислород, сера,

селен, теллур и полоний (полоний - радиоактивный элемент).
Это р-элементы УI группы периодической системы Д. И. Менде­
леева. ОНИ имеют групповое название - халькогены, что означает
(.(образующие pyды~.

215
 Таблица 9.1. Свойства элемеfП'08 пощуппы кислорода

Свойства О S Se Те РО

1. Порядковый номер 8 16 34 52 84
2. Валентные электроны 2s22t 3s 23p4 4s24p4 5s25p4 6s 26p1
3. Энергия ионизации 13,62 10,36 9~75 9,01 8,43
атома, эВ
4. Orносительная элех- 3,50 2,6 2~48 2,01 1,76
троотриuателъность

5. Степень окисления -1, -2, -2, +2, -2, -2, -2,+2

в соединениях +2 +4,+6 +4, +6 +4,+6
6. Радиус атома, нм 0,066 0,104 0,117 0,137 0,164

у атомов халькогенов одинаковое строение внешнего энерге­

тического уровIlЯ -- ns2np4 (п. 2 табя. 9.1). ЭтИМ объясняется сход­
ство их химических свойств. Все ха.ilЪКОгены в соединениях С во­
дородом и металлами ПРОЯВШ1ют степень окисления -2, а в со­
единениях с кислородом и другими активными неметаллами --
обычно +4 и +6 (п. 5 табл. 9.1). для кислорода, как и для фrора~
не типична степень окисления, равная номеру группы. Он про­
являет степень окисления обычно -2 и в соединении с фтором
+~. Такие значения степеней окисления следуют из электрон­
ного строения халькогенов:

2р

у атома кислорода на 2р-подуровне два неспаренных электро­

на. Его электроны не могут разъединяться, поскольку отсугствует
d-подуровенъ на внешнем (втором) YPOBHe~ Т. е. отсутствуют сво­
бодные орбитали. Поэтому валентность кислорода всегда paB~a
ДВУМ, а степень окисления -2 и +2 (например, в Н20 И OF2). Та­
косы же валентность и степени окисления у атома серы в невоз­

бужденном состоянии. При переходе в позбу-.жденное состояние

(что имеет место при подводе энерnш, например при нагреваНии)
у атома серы сначала разъединяются 3р-, а затем 3s-электроны.
(показан() стрелками). Число неспаренных электронов, а следо-

216
вательно, и валентность в первом случае равны четырем (напри~
мер, вS02), а во втором - шести (например, в SОз). Очевидно,
четные ·валентности 2, 4, 6 свойственны аналогам серы - селе­
ну, теллуру и полонию, а их степени окисления могут быть рав­
ны "':'2, +2, +4 и +6.
Водородные соединения элементов подгруппы :кислорода от­
вечают формуле H2R (R - символ элемента): Н20, H2S, H2Se, Н 2 Те.
Они называются ХШlьководородамц. При растворении их в воде об­
разуются кислоты (формулы те же). Сила этих кислот возрастает
с ростом порядкового номера элемента, что объясняется умень­
шением энергии связи в ряду соединений H2R. Вода, диссоции­
рующая на ионы Н+ и ОН-, ямяется амфотерным электролитом.
Сера, селен и теллур образуют одинаковые формы соедине­
ний с кислородом типа R02 и RОз. Им соответствуют кислоты
типа Н2RОз и H2R04. С ростом порядкового номера элемента
сила этих кислот убывает. Все они проявляют окислительные
свойства, а кислоты типа Н2RОз также и восстановительные.
Закономерно изменяются свойства простых веществ: с увели­
чением заряда ядра ослабевают не металлические и возрастают
металлические свойства. Так, кислород и TemIYP - неметaJIЛhl, но
последний обладает металлическим блеском и проводит электри­
чество.

§ 9.2. Кислород и его своАства

Нахождение в природе. Кислород - самый распространенный

на Земле элемент. Он состашrяет 47,2% от массы земной коры.
Его содержаЮfе в во:щухе составляет 20,95% по объему, или 23,15%
по массе. Кислород входит в состав воды, roPHblX пород, многих
минералов }I солей, содержится в белках, жирах и углеводах, из
КОТОРЫХ соС'Гоят живые организмы.
Получеиие. В лабораторных условиях кислород получают либо
электролизом водного раствора гидроксида натрря (электроды
никелевые)~ либо разложением при нагревании бертолетовой
соли (хлората калия) или пермаиганата калия. Разложение хло­
рата калия значительно ускоряется в присутствии оксида марган­

ца (М МПО2:

2КСIОз = 2KCl + 302 t

Очень чистый кислород получается при разложении перман­
ганата калия:

217
 в п,Ромышленности кислород получают из жидкого воздуха,
а также при получении водорода электролизом воды. Кислород
хранят и переоозят в стальных баллонах под давлением до 15 МПа
(мегапаскl:UlЪ) .
Физические свойства. Кислород - газ без цвета, вкуса и запа­
ха, немного тяжелее воздуха. В воде мало растворим (В 1 л воды
при 20 ос растворяется 3 t мл кислорода). При температуре -183 ос
и давлении 101,325 кПа кислород переходит В жидкое состояние.
Жидкий кислород имеет голубоватый цвет, втягивается в магнит­
ное поле. Природный кислород содержит три изотопа: '~o
(99,76%), I~O (0,04%) и 110 (0,20%).
Химические свойства. для завершения внешнего электронно­
го уровня атому кислорода не хватает двух электронов. Энергич­
НО принимая их, кислород прояв.ляет степень окисления: -2. Од­
нако в соединениях с фтором (ОР2 И 02F2) общие электронные
пары смещены к фтору, как к более электроотрицателъному эле­
менту. В этом случае степени окисления кислорода соответствен­
но равны +2 и +1, а фтора -1.
Молекула кислорода состоит из двух атомов 02. Химическая
<;вязь в ней - ковалентная непOJlЯРНая.
Молекула озона состоит из трех атомов :кислорода Оз- Озон -
это аллотропная модификация элемента кислорода. Хотя кисло­
род и озон образованы одним и тем же элементом, свойства их
различны. ОЗОН - газ с характерным запахом. Разрушает органи­
ческие вещества, окисляет многие металлы, в том числе золото и

платину. Он более сильный окислителъ~ чем кислород. Например,

иЗ- раствора иодида калия он выделяет НОд, в то время как с кис­

лородом эта реакция не протекает:

~ о 0-2
2KI+ Оз + H10 = [2 + 2КОН + 02
2[- - 2е- = Ь
-2
! 1

Оз+2е-=О2+0 1

Озон произВQДИТ белящее и дезинфицирующее действие.

Важнейшее химическое свойство кислорода - способность
образовывать ОКСИДЫ почти со всеми элементами (для первых
трех благородных газов оксиды не получены). При этом с боль­
шинством веществ кислород реатрует непосредственно, особен­
но при нагревании. Например:

2Са + 02 ==' 2СаО (а)

218
 КисЛород. не взаимодействует непосредственно с галогенами,
золотом и IUlатиной~ их оксиды получаются KOCBeHНhlM путем.
Сложные веЩества при определенных условиях также взаимо­
действуют с кислородом. При этом образуются ОКСИДЫ. а в неко­
торых случаях - оксиды и простые вещества. Например:

2С2Н2 + 502 = 4СО2 + 2Н20 (6)

4NН з + 302 = 6Н20 + 2N2 (В)

Кислород как окислитель. По величине относительной электро­

отрицательности кислород является вторым элементом (х = 3,50,
см. табл. 2.2). Поэтому в химических реакциях как с простыми,
так и со сложными веществами он является окислителем! так как

принимает электроны. С друrой стороны (как следует из реак­

ций а, б, в), калЪЩ{Й, yrлерод со степенью окисления -1 м азот со
степенью окисления -3 отдают электроны, поэтому Ca~ C2H~ и
N Нз являются восстановителями.
fорение. ржавление, гниение и дыхание протекают при учас­
тии кислорода. это о.кислитеЛЪНQ-восстановительные про.цессы.
Интенсификация химических и металлургических процессов.
Процессы окисления протекают интенсивнее в кислороде, чем на
воздухе. Это. подтверждают простые опыты: rорение yrля, серы,
сталЬНОЙ ПРОВQЛОКИ n КИСЛDроде.
Для ускорения ПРDцессов окисления вместо. обыкновенного.
воздуха применяют кислород или воздух, обогащенный кисло.­
родом. Кислород используется для интенсификации окислитель­
H.DIX процессов в химической промышленности (произво.дство
азотной и серной .кИСЛОТ, искусственного. ЖИДко.го. то.плива, сма­
зо.чных масел и других веществ).
Кислоро.д - эффективное средство интенсификации метал­
лургических процессов. При продувании в доменную печь возду­
ха, обо.гащенного кислородом, значительно. nо.вышается темпе­
ратура пламени, в результате чегй ускоряется процесс плавки и

увеличивается произво.дительность печи. Еще больший эффект

получается при полной ИЛИ частично.й замене BD~yxa кислоро­
дом в сталеплавильном ПРОИЗВQдстве - мартеновском и бессеме­
РОБСКОМ процессах: происходит не только. интенсификация этих
прс:цессов, но. и улучшение KatleCTBa получаемых сталей. Успеш­
но применяется обоrащенный кислородом воздух (до 60% 02) в
цветной металлурrии (окисление сульфидных руд цинка, меди и
других металлов).
ПримеиеRllе. Металлургическая промыленностьь расходует
ДQВОЛЬНО мно.го кислорода. Кислород при меняется дЛя полу-

219
чения высоких температур. Температура кислородно-ацетиле­
нового пламени достигает 3500 ОС, кислородно-водородного -
3000 ос.
В медицине кислород применяется для облегчения дыхания
больных (кислородные подушки и палатки). ОН используется в
кислородных приборах при выполнении работ в трудной для ды­
хания атмосфере (подземные и подводные работы, высотные и
космические полеты и др_).

§ 9.3. Сера и ее свойства

Нахождение в природе. Сера широко распространена в приро­

де. Она составляет 0,05% массы земной коры. В свободном со­
стоянии (самородная сера) в больших количествах встречается в
Италии (остров Сицилия) и США. Месторождения самородной
серы имеются в Поволжье, в государствах Средней Азии, в Кры­
му и других районах.
Сера часто встречается в виде соединений с другими элемента­
ми. Важнейшими ее природныии соединениями ЯRЛЯЮТся сульфи­
ДЫ Металлов: FeS2 - железный колчедан, или пирит; ZnS - uин­
ковая обманка; PbS - свинцовый блеск; HgS - киноварь и др., а
также соли серной КИСЛОТЫ (кристаллогидраты): CaS04 • 2Н20-
гипс, Na2S04' 10Н20 - глауберова соль, I\1gS04' 7Н20 - горькая
соль и др.

Сера содержится в организмах животных и растений, так как

входит в состав белковых молекул. Органические соединения серы
содержатся в нефти.
ФизичеСКllе свойства. Сера - твердое хрупкое вещество жел­
того ивета. В воде практически нерасrворима, но хорошо раство­
ряется в сероуглероде, ·анилине и некоторых други.х растворите­
лях.. Плохо проводит теплоту и электричество. Сера образует не­
сколько ашютропных модификаций.
При 444,6<> С сера кипит, образуя пары темно-бурого ивета.
Если их быстро охладить, то получается тонкий порошок, со­
стоящий из мельчайших кристаллов серы, называемый серным
цвеmо.м.

Природная сера состоит из смеси четырех устойчивых изото ..

пов: 1~s, 1~s. ~~S, 1~S.
Хш.mческие свойства. Атом cepы~ имея незавершенный внеш­
ний энергетический уровень, может присоединять два электро­
на и проявлятъ степень окисления -2. Такую степень окисле­
ния сера ПРОЯD,.JIЯ.ет в соединениях С металлами и водородом (на­
пример, Na2S и H2S). При отдаче ШIИ отrягивании электронов J(

220
атому более электроотрицательного элемента степень окисления
серы может'быть + 2, +4 и +6.
При обычных условиях молекула твердой серы состоит нз
8 атомов (S8), замыкающихся в КОЛЬЦО (при этом атомы серы в
кольце не лежат в ОДНОЙ плоскости). При нагревании кольцо 58
разрывается. При высоl<ИX температурах существуют обрывки це­
пей: S2 (>900 ОС), S2 ~ 2S (свыше 1500 ОС). В парах серы суще­
ствует равновесие между молекулами S8, 86, S4 И S2.
Строением молекулы серы объясняется МНQгообразие ее фи­
зических состояний. Так, образование пластической серы объяс­
няется тем, что часть колец-молекул разрывается и возникшие

цепочки соединяются друг с другом в длинные цепи. В результате

получается высокомолекулярное соединение - полимер с кау­

чукоподобной эластичностью (сравните с полимеризацией кау­

чука - § 16.9).
Сера легко образует соединения со многими элементами. При
сгорaюtи ее на воздухе или в кислороде образуется оксид серы (IV)
S02 И часmчно оксид cepbl(Vl) SОз:

s + 02 = S<>2 и 2S + 302 = 2S0з

Это наиболее важные оксиды серы.

При нагревании сера непосредственно соединяется с водоро­
дом, raлогенами (кроме иода), фосфором. углем, а также со все­
ми металлами, кроме золота, Iшатины и иридия. Например:

S + 82 = H2S; ЗS + 2Р = Р2SЗ
S + C12 = SC12; 2S + С = CS2
S + Ре:: FeS
Как следует из примеров, в реакциях с металлами и некоторыми
неметаллами сера является окислителем, в реакциях же с более
активными неметаллами, как, например, с кислородом, хлором, -
восстановителем.

Применение. Сера широко применяется в промышленности и

сельском хозяйстве. Около половины ее добычи расходуется для
получ~ния серной КИСЛОТЫ. Используют серу ДIIЯ вулканизации
каучука: каучук приобретает повышенную ПРОlfНость и упругость.
В виде серного uвeTa (тонкого порошка) сера применяется .для
борьбы с болезнями виноградиика и хлопqаТЮiка. Она употреб­
ляется Д)'U{ получения пороха, сrmчек, светящихея составов. В ме­
дицине пршотовляют серные мази для лечения кожных заболе­
ваний.

221
 § 9.4. Сероводород и суnЬфиды

Сероводород H2S - бесцветный газ с запахом тухлых яиц. Он

хорошо раСТDОРИМ в воде (при 20 ос в 1 объеме воды растворяет­
ся 2,5 объема сероводорода).
Нахо~ение в природе. Сероводород встречается в природе
в вулканических газах и в водах некоторых минеральных ис­

точников, например Пятигорска. Мацесты. Он образуется при

гниении серосодержащих органических веществ различных ра­

стительных и животных остатков. Этим объясняется характер­

ный неприятный запах сточных вод, выгребных ям и свалок му­
сора.

Получение. Сероводород может быть получен непосредствеIl­

ным соединением серы с водородом при нагревании:

S+ H2=H2S
Но оБЪNНО его получают действием разбавленной соляной или
серной кислоты на сульфид железа (11):

2HCl + FeS = FeCl2 + H1St

Эту реакцию часто проводят в аппарате Киппа.
Физические свойства. Сероводород - очень ядовитый газ, по­
ражающий нервную систему. Поэтому работать с ним надо в вы­
тяжных шкафах или с герметически закрывающимися прибора­
ми. Допустимое содержание H2S в производственных помещени­
ях составляет 0)01 мг в 1 л воздуха.
Раствор сероводорода в воде называется сероводородной водой
или сероводородной lCислотой (она обнаруживает свойства слабой
кислоты).
Химические свойства. H2S - менее прочное соединение, qeM
вода. Это обусловлено большим размером атома серы по сравне­
нию с атомом кислорода (см. п. 6 табл. 9.1). Поэтому связь н-о
короче и прочнее связи Н-5. При сильном нагревании серово­
дород поqти полностью разлагается на серу и водород:

H2S = S + Н2
Газообразный H2S горит на ВОЗдухе голубым пламенем с образо­
ванием оксида серы (М и воды;

2H2S + 302 == 2SO::1 + 2Н20

При недостатке кислорода образуются сера и вода:

2H2S + 02 = 2S + 2Н20
Этой реакцией пользуются для получения серы из сероводорода
в промыllенномM масштабе.
Сероводород - довольно сильный восстановитель. Это его
важное химическое свойство можно объяснить так. В растворе
H2S сравнительно легко отдает электроны молекулам кислорода
воздуха:

H2S - 2е- == S + 2Н+ 12

-2
02 + 4е- = 20 1
в этом случае H2S окисляется кислородом воздуха до серы, ко­
торая делает сероводородную воду мутной. Суммарное уравне­
ние реакции:

Этим объясняется и тот факт, что сероводород не накaruшвается

в оченъ больших количествах в природе при гниенИJf органиче­
ских веществ - кислород воздуха окисляет его в свободную серу.
Энергично реагирует сероводород с растворами галогенов.
Например:

Происходит вьщеление серы и обесцвечивание раствора иода.

Слабая сероводородная кислота диссоциирует на ионы Н+ и
HS-:
H2S ~ Н++ HS-
HS- ~ Н++ S2-
В ее растворе сулЬФид-ионы S2- содержатся в очень малых ко­
личествах.

Сульфиды. Сероводородная кислота как двухосновная образу­

ет два ряда солей - средние (сульфцды) и кислые (гццросульфи­
ды). Например, Na2S - сульфид натрия, NaHS - гидросульфид
натрия.

Гидросульфиды почти все хорошо растворимы в воде. Суль­

фиды щелочных и щелочно-земельных металлов также раствори­
мы в воде, а остальных металлов практически нерастворимы ИJПI

мало растворимы; некоторые из них не растворяются и в разбав­

ленных кислотах. Поэтому такие сульфиды можно легко получить,
пропуская сероводород через соли соответствующего металла,

например:

223
или

Си2+ + H 2S = CuS! + 2Н+

Некоторые сульфиды имеют характерную окраску: CuS и
PbS - черную, CdS - желтую, ZnS - белую, MnS - розовую,
SnS - коричневую, SЬ2SЗ - оранжевую и т. д. На различной рас­
творимос~ сульфидов И различной окраске мноПIX из НИХ осно­
ван качественный анализ катионов.

§ 9.5. ОКСИД серы (IV). Сернистая кислота

Оксид серы (IV). ОксИд серы (IV), или сернистый газ, при обыч­
ных условиях - бесцветный газ с резким, УдylШIИВЫМ запахом.
ПРИ охлаждеJПIИ до -10"С сжижается В бесцветную жидкость. В
ЖИДКОМ ВИде его хранят в стальНЫХ баллонах.
В лаборатории ОКСИД серы (IV) получают 'ВЗаимодействием гид­
росульфита натрия с серной кислотой:

2NаНSОз + H2S04 = Na2S04 + 2S02 1+ 2Н20

а также нагреванием меди с КOIщентрированной серной кислотой:

Си + 2H2S04 = CUS04 + S~i -+- 2Н20

Оксид серы (IV) образуется также при сжигании серы.
В промышленных условиях S02 получают при обжиге пирита
FeS2 или сернистых руд цветных мет3JШОВ (цинковой обманки
ZnS, свинцового блеска PbS и др.). Образующийся в этих услови­
ях оксид серы (М S02 употребляется главным образом для полу­
чения оксида серы (VI) 50з и серной кислоты (см. § 9.6). Струк­
турная формула молекулы S02:

Как ВИДИМ, В образовании связей в молекуле S02 принимают

участие четыре электрона серы и четыре электрона от двух ато­

мов ~слорода. Взаимное отгалкивание связываЮЩffХ электрон­

ных пар и неподеленной электронной пары атома серы придает
молекуле угловую форму.
В присyrствии катализатора при нагревании 502 присоединя­
ет кислород воздуха И образуется SОз:

+4 +6
2502 + 02 ~ 2S01

224
В этой реакции сера изменяет степень окислеJ-ШЯ от
+4 до +6, ЗН3-
чит, Д)IЯS02 характерны в()сстановительные своЙспш.
Оксид серы (IV) проявляет все свойства кислотных оксидов.
Сернистая IШслота. ОКСИД серы (IV) хорошо растворим в воде
(в 1 объеме воды при 20 ос растворяется 40 объемов S02). Пр,'I
этом образуется существующая только в водном pJCTBOpe серни,
стая кислота:

502 -(- н 20 ~ Н2S0з

Реакция соеДИНеНИЯ S02 с водой обрап~мая. В водном раство­

ре оксид серы (lV) и сернистая кислота находятся в химическом
равновесии, которое можно смещать. При связывании Н2S0з ще­
лочью (нейтрализаllИЯ КИСЛОТЫ) реакция протекает в сторону об­
разования сернистой кислоты; при удалении S02 (продуваl-Гdе че­
рез раствор азота или нагревание) реакция протекает D сторону
исходных веществ. В растворе сернистой кислоты всегда имеется
оксид серы (lV), который придает ему резкий запах.
Сернистая кислота обладает всеми свойствами кислот. В рас-
1 воре Н2S0з диссоциирует ступенчато: -
Н2S0з ~ Н+ + НSОз
HSO] +=Z Н+ + SОз-
Как двухосновная кислота она образует два ряда солей - суль­
фиты и гидросульфиты. Сульфиты образуются при полной нейтра­
лизации кислоты щелочью:

•
Гидросульфиты .получаются при недостатке щелочи (по сравне-
нию с количеством, необходимым для поJПЮЙ нейтрализации кис­
лоты):

Н2S0з + NaOH = NаНSОз + Н20

Как И ОКСИД серы (1V), сернистая кислота и ее соли являются
сильными восстановителями. При этом степень окисления серы
возрастает. Так, Н2S0з легко окисляется в серную кислоту даже
кислородом воздуха:

Поэтому долго хранившиеся растворы сернистоf:'1 кислоты все­

гда содержат серную кислоту.

Еще легче протекает окисление сернис_той кислоты бромом и

перманганатом калил:

8-1328 225
 +4 О +6-1
Н2S0з + ВТ2 + Н20 = H2S04 + 2HBr
+4 +6
S - 2е- = S 11
ВТ2 + 2е- = 2Вг 1
+4 +7 -+-6 +2
5Н2S0з + 2КМnО4 = 2H2S04 + 2MnS04 + K2S04 + 3Н20
+4 4-6
S - 2е-= S 15
+7 +2
MI' + 5е- = Мn 2

Оксид серы (IV) и сернистая кислота обесцвечивают многие

красители, образуя с ними бе~цветные соединения. Последние
MoryI' снова разлагаться при нагревании или на свету, в результа­

те чего окраска восстанавливае~я. СледоваталыlO, белящее дей­

ствие 802 и Н180з отличается от белящего действия хлора. Обыч­
но ОКСИДОМ серы (IV) белят шерсть, шелк и солому (хлорной во­
ДОЙ эти материалы разрушаются).
Оксид серы (1V) убивает многие микроорганизмы. Поэтому для
уничтожения плесневых грибков им окуривают сырые подвалы,
поrpеба, винные бочки и др. Используют таюке при перевозке и
хранении фруктов и ягод. В больших количествах оксид серы (IV)
используется для получения серной кислоты.
Важное применение находит раствор гидросульфита калЬЦИЯ
Са(НSОЗ)2 (сульфигный щелок), которым обрабатывают волокна
древесины и бумажную массу.

•
§ 9.6. ОКС"Д серы (VI). Серная кислота

ОКСJЩ серы (VI). Оксид серы (VI), или триоксид серы, - это
бесцветная жидкость, затвердевающая при температуре ниже 17 ос
в твердую кристаллическую массу. Он очень сильно ПОГJ10щает
влагу, образуя серную кислоту:

поэтому его хранят в запаянных колбах.

Оксид серы (VI) обладает всеми СВОЙСТRaМИ КИСЛОТНЫХ ОКСИ­
дов. Получают его окислением S~. Он является промежуточным
продуктом в производстве серной кислоты.
Молекула 80з имеет форму треугольника, в центре которого
находится атом cepы~

226
Такое строение обусловлено взаимным отталкиванием связыва­
ющих электронных пар. На ИХ образование атом серы предоста­
вил все шесть внешних .электронов.

Серная кислота. Наибольшее значение имеет контактныЙ СПQ­

соб ПОЛУЧения Сf1ШОЙ кислоты. По этомУ способу можно получить
H2SD4 любой концентрации, а также олеум, т. е. раствор 3Оз в
H2S04. Процесс состоит из трех стадий: 1) получение S02, 2) окис­
ление 502 в SОз и 3) получение H2S04.
802 получают обжигом пирита FeS2 в специальных печах:
4FeS2 + 1102 = 2Fе20з + 8S02
Для ускорения обжига пирит предварительно И1мельqают, а
для более полного выгорания серы вводят значительно больше
воздуха (кислорода), чем требуется ДЛЯ реакции. Газ, выходящий
из печи обжига, состоит из оксида серы (IV), кислорода, азота,
соединений мышьяка (из примесей в колчедане) и паров воды.
он называется обжиговым газом.
ОБЖиговый газ подвергается ТЩательной очистке, так как со­
держащиеся в нем даже ничтожные количества соединений мышь­
яка, а также пьmь и влага отравляют катализатор. or соединений
мышьяка и от ПЬUIИ газ очm.цают, пропуская его через специаль­

ные электрофильтры и промывную башmo; влага поглащается кон­

центрированной серной кислотой в сушильной башне. Очищенный
газ, содержащий кислород, нагревается в теплообменнике до 450 ас
и поступает в контактный аппарат. Внутри контактного аппарата
имеются решетчатые полки, заполненные катализатором.

,Раньше в KaQeCTBe катализатора ИСПОЛЬЗОВали l\.(елко раздроб~

ленную металлическую платину. Впоследспши она бьша замене~
на соединениями ванадия - ОКСИДОМ ванадия (У) V205 ИЛИ суль­
фатом ванадила VOS04, которые дешевле платины и медленнее
отравляются.

Реакция окисления S02 в SОз обратимая:

2S02 + 02 ~ 2S0з

Увеличение количества кислорода в обжиговом газе повыша­

ет выход оксида серы (VI): при температуре 450 ас он обычно до­
стигает 95% и выше.
SОз поглощается концентрированной серной кислотой -
образуется олеум. Разбавляя олеум ВОДОЙ, можно получить кис-

8* 211
лоту необходимой концентрации. Следует отметить, что погло­
щать оксид серы (VI) концентрированной H2S04t а не водой це­
лесообразнее, потому 4ТО ОН ВЫХОДИТ ИЗ контактного аппарата
мелко распыленный и с парами воды образует туман, состояший
ИЗ мелких капелек серной кислоты, который не-поглошается во­
дой. При поглощении 80з концентрированной серной кислотой
туман не образуется.
Концентрированную серную кислоту перевозят по железной
дороге в стальных цистернах.

§ 9.7. Свойства серной кислоты

и ее практическое значение

Физические свойства. Серная кислота - тяжелая бесцветная

маслянистая жидкость. Крайне гигроскопична. Поглощаеr влагу
с выделением большого количества теплоты, поэтому неЛhЗЯ воду
прилива1Ь к концентрированной JtИСJlоте - произойдет разбрызги­
вание кислоты. Для разбавления надо серную кислоту приливать
небольпmми количествами к воде.
Безводная серная кислота растворяет до 70% оксида серы (VI).
При обычной температуре она не летуча и не имеет запаха. При
нагревании отщепляе'1' SОз до тех пор, пока не образуется раствор,
содержащий 98,3% H 2S04. Безводная H2S04 почти не проводит
злеК'I'ричес.киЙ ток.
Химические свойства. КOlщентрированная серная кислота обуг­
ливает органические вещества - caxapt бумагу t дерево, волокна
и т. Д., отнимая от них элементы воды. При этом образуются гид­
раты серной кислоты. Обугливание сахара можно выразить урав­
неlПlем

Образовавшийся уголь частично вступает по взаимодействие с

кислотой:

Поэтому кислота, которая идеi в продажу, имеет бурый цвет

от слyqайно попавших и обуглившихся в ней пыли и органиче­
ских вещестн.

На поглощении (отнятии) воды серной кислотой основана

осушка газов.

Как сильная нелетучая кислота H2S04 вытесняет другие кис­

лоты из сухих солей. Например:
NаNОз + H2S04 = NaHS04 + НNОэ
218
 Однако если H2S04 добаВJНIСТСЯ к растворам солей, то вытес­
нения кислот не происходит.

Очень важное химическое свойство серной кислоты - отно­

шение ее к металлам. Разбавленная и конuентрированная серная
кислота реагирует с ними различно. .
Разбавленная серная кислота растворяет металлы, расположен­
ные в ряду стандартных электродных потеНЩ1аJlОВ до водорода.

Однако на поверхности свинuа образуется пленка PbS04, кото­

рая защищает его от дальнейшего взаимодействия с кислотой.
Металлы, стоящие в ряду стандарпIы
x электродных потенциалов
после водорода, с разбавленной Н2804 не реагируют.
Концентрированная серная кислота при обычной температу­
ре со многими металлами не реагирует. Поэтому безводную сер­
ную кислоту можно хранить в железной таре и переВОJИТЬ в сталь­
ных цистернах"'. Однако при нагревании концентрированная
H2S04 взаимодействует почти со всеми металлами (кроме Pt, Au
и некоторых других). При этом она выступает как окислитель,
сама восстанав..'УИВается об.ъг,-шо дО S02. Водород В этом случае не
выделяется, а образуется вода. Например:

Си + 2H2S04 = CUS04 + S02 + 2Н20

Серная кислота обладает всеми свойствами кислот.
3наqеиие серной кислоты. Серная кислота является важней­
шим продуктом основной химической промышленности, занима­
ющейся производством неорганических кислот, щелочей, солей,
минеральных удобрений и хлора.
По разнообразию при:менения серная кислота занимает пер­
вое место среди кислот. Нi1ибольшее количество ее расходуется
для получения фосфорных и азотных удобрений. Будучи нелету­
чей кислотой, серная кислота используется для получения других
кислот - соляной, плавиковой, фосфорной, уксусной и т. д. Мно­
го ее идет для очистки нефтепродуктов - бензина, керосина и
смазочных масел - от вредных npимесеЙ. В машиностроении сер­
ной кислотой очищают поверхность металла от оксидов перед
покрытием (никелированием, хромированием и др.). Серная кис­
лота прим:еняется в производстве ВЗРЫВ4.атых веществ, искус­

ственного волокна, красителей, пластмасс и многого другого. Ее

употребтtЯЮТ ДЛЯ за.JIИВКИ аккумуляторов. В сельском хозяйстве
она используется для борьбы с сорняками (гербицид).
МОЖJ-ю сказать, что серная кислота применяется ПО'IТИ по всех
отраслях производства. «Едва найдется другое, искусственно до-

• в стальных цистернах пере возят также меланж - смесь KOHцeH~

трироваННЫХ азотной и серной кислот.

229
бываемое, вещество, С10ЛЬ часто применяемое в технике, как сер­
ная кислота, - писал Д. И. Менделеев в "Основах химии". - Там,
rде техническая деятельность развита, там потребляется и много
серной кислоты».
Этим определяется хозяйственное значение серной кислоты.

§.9.8. Сопи серной кислоты

Серная кислота, будучи двухосновной, образует два ряда со­

лей: средние~ назъшаемые сулъфаmШ4U, и кислые, называемые гид­
росульфатами. Сульфаты образуются при полной нейтрализации
кислоты щелочью (на один моль КИСЛОТЫ приходится два моля
щелочи), а nщpосулъфаты - при недостатке щелочи (на один МОЛЬ
кислоты - ОДИН моль щелочи):

H2S04 + 2NaOH = Na 2S04 + 2Нl0

H2S04 + NaOH = NaHS04 + H10
Многие соли серной кислоты имеют большое практическое
значение.

Качественная реакция на сульфат-ИОИ. Большинство солей сер­

ной кислоты растворимо в воде. Соли CaS04 и PbS04 мало рас­
творимы в воде, а BaS04 практически нерастворима как в воде,
так и в кислотах. Это свойство позволяет использовать ПJ.QQш
растворимую соль бария, например BaC12t как реагеш на серную
кислоту и ее соли (точнее, на ион SO~-):
H2S04 + ВаС12 = BaS04! + 2НС]
Na2S04 + ВаСЬ = BaS04L + 2NaCl
ИЛИ В ионной форме:

SЩ- + ВаН = BaS04!

При этом выпадает белый нерастворимый в воде и кислотах оса­
док сульфата бария.

Глава 10. ПОДГРУППА АЗОТА

§ 10.1. Общая характеристика подгрупп... азота

Подгруппу азота составляют пять элементов: азот, фосфор.

сурьма, мышьяк 11 висмут. Это p-элемеНТbl V группы периодиче­
ской системы Д. И. Менделеева. На внешнем энергетическом

2-30
уровне их атомы имеют по пять электронов - ns2np3 (п. 2
табл.10.1). Поэтому высшая степень окисления этих элементов
равна +5, низшая -3, характерна и +3.

Таблиuа 10.1. Свойства элементов подrpуппы азота

Свойства N Р А5 58 Bi
1. Порядковый номер 7 15 33 51 83
2.. Валентные электроны 2s22p3 3s23p3 4s24p3 5s25pJ 6s26 p 3
3. Энергия ионизации 14,5 10,5 9,8 8,6 7,3
атома, эВ
4. Относительная эле К- ,3.07 2,1 2,2 1,82 1,67
троотрицательность

5. Степень окисления +5, +4, +5, +4, +5, +3, +5, +3. +5, +3,
в соединениях +3, +2, +3. +1, -3 -3 -3
+1. -3, -3,-2
-2. -1
6. Радиус атома, им 0,071 0,13 0,15 0,16 0,18

H~ примере азота и фосфора рассмотрим валентные состоя­

ния элементов. Электронное строение внешних энергетических
уровней их атомов следующее:

2р

3d

У атома азота три неспаренных электрона. Поэтому валент­

ность азота равна треМ. Вследствие отсутствия d-поДУровня на
внешнем уровне его электроны разъединяться не могут. Однако
атом азота может отдать с 2s-подуровня один электрон другому
+1
электроотрицательному атому, тогда он приобретет заряд (N) и
будет иметь четыре неспаренных электрона, т. е. станет четырех­
валентным. Это осуществляется:, например, в азотной кислоте
НNОз. ПЯТИвалентным азот быть не может (см. § 3.10). У атомов
фосфора и последующих элементов подгруппы имеются свобйд­
ные орбитали на 3d-подуровне, а потому при переходе в возбуж:-

231
денное состояние будут разъединяться Зs-электроны (nоказано
~НК1'ирной стрелкой). Таким образом, в невозбужденном состо­
ЯНИИ у всех элементов подгруппы азота валентность равна трем, в

возбужденном состоянии у всех, кроме азотз, равна пяти. С водо­

родом элементы подгруппы азота образуют соединения состава
RНз. Молекулы RНз имеют пирамидальную форму (см. рис. 3.4).
В этих соединениях связи элементов с водородом более прочные,
чем в соответствующих соединениях элементов подгруппы кис­

лорода и особенно подгруппы галогенов. Поэтому водородные

соединения элементов подгруппы азота в водных растворах не

образуют ионов водорода. С кислородом элементы подгрупп:ы азо­

та образуют оксиды общей формулы R20з И R205, Оксидам соот­
ветствуют кислоты HR02 И НRОз (и ортокислоты НзR04, кроме
азота). В пределах подгруппы характер оксидов изменяется так:
N2 0 з - кислотный оксид; Р406 - слабокислотный оксид; As20з­
амФотерный оксид с преобладанием кислотных свойств; SЬ20з -
амфотерный оксид с преобладанием основных свойств; Вi20з -
основный оксид. Таким образом, кислотные свойства ОКСИДОВ
состава "'20з и R20s уменьшаются с ростом порядкового номера
элемеыта (п. 1 табл. 10.1). Как ВИДНО из пn. 3 и 6 табл. 10.1, в под­
группе с ростом порядкового номера неметаллич:еские свойства
убывают, а металлические усиливаются. Этим объясняется умень­
шение прочности водородных соединений RНз от NНз к ВiНз, а
также уменьшение прочности кислородных соединений в обрат­
ном порядке.

Очень различны свойства первого и последнего элемента под­

группы: азот - неметалл (х = 3,07), висмут - металл (х = 1,67).
Однако, как свидетельствуют данные табл. 10.1, переход от пер­
вого к последнему осуществляется закономерно с ростом заряда

ядра атома и порядкового номера элемента.

§ 10.2. АзОТ. Сигма- и ПИ-СВЯЗИ

Нахождеиие в природе. Азот в природе встречается главным об­

разом в свободном состоянии. В воздухе объемная доля его со­
ставляет 78,09%, а массовая доля - 75,6%. Соединения азота в
небольших количествах содержатся в почвах. Азот входит в со­
став белковых веществ и многих естественных органических со­
единений. Общее содержание азота в земной коре 0,0]%.
Получение. В технике азот получают из жидкого воздуха. Как
известно, воздух - это смесь газов, главным образом азота и кис­
лорода. Сухой воздух у поверхности Земли содержит (в объемных
долях): азота 78,09%, кислорода 20,95%, благородных газов 0,93%,

232
оксида углерода (lУ) 0,03%, а также случайные примеси - ПЫЛЬ,
микроорганизмы, сероводород, оксид серы (IV) и др. Для полу­
чения азота воздух переводят n жидкое состояние, а затем испа­

рением отделяют азот от менее летучего кислорода (Т. кип. азота

-195,8 се, кислорода -183 ОС). Полученный таким образо~,t азот
содержит лрю.1ССИ благородных газон (преимущественно аргона).
Чистый азот можно получить в лабораторных условиях, разлагая
при нагревании нитрит аммония:

NH4N02 = N2 t + 2Н20
Сигма- и ни-связи. Для объиснения физических и химиче­
ских свойств простого вещества азота необходимо более деталь­
но рассмотреть строение его молекулы. Как следует из электрон­
ного строения внешнего уровня атома азота (СМ. § 2.7), его
химические связи осуществляются тремя НССПi1ренными P-ЭJlек­

тронами каждого атома; р-орбитали имеют форму гантели и на­

правлены вдоль оси пространственных координат. Это Ре, Р:г и
р.:-орбитали. Образование химиче-ских связей есть результат пе­
рекрьшания орбиталей атомов (§ 3.1). Образование тройной свя­
ЗИ в молекуле азота можно представить, как показано на рис. 10.1
(в молекуле N2 химическая связь осущеСТIlJlяется за счет трех
общих пар р-электронов, орбитали которых направлены ПО
осям Х, у, z).
Koв:ueUТH3B связь, которая образуется прн перекрываннн орбп­
талей вдоль линии, связывающей цеlПРЫ соединяющихся атомов,
называется а (сигма)-связыо.

Все одинарные связи являются а-связями. Оставшиеся рг и

рz-орбитали перекрываются по обе стороны от линии, соединяю­
щей центры атомов (рис. 10.2).

р-р

Рис. LO.l. 0- и л-Связи в молекуле Рис. 10.2. Схема об­

азота разования n-СВЯЗИ

233
 Ковалевтная СВЯЗЬ, II03JIIIЮUC}IЦaв при перекрыванRИ орБJlТ8.JlеЙ
по обе стороны JIIПUIИ. связывающей центры Соедишпощихся ато­
мов, называется 1t (ПИ)-СВЯЗЬЮ.

Таким образом, в молекуле азота имеется одна а-СВЯЗЬ И две

л-связи, всего три связи, ЧТО можно изобразить так:

Физические свойства. Азот - газ без цвета, запаха и вкуса, лег­

че воздуха. Растворимость в воде меньше, чем у кислорода: при
20 ос в 1л воды растворяется 15,4 мл азота (кислорода 31 мл). По­
этому в воздухе, растворенном в воде, содержание :кислорода по

отношению к азоту больше, чем в атмосфере. Малая раствори­

мость азота в воде, а также его очень IШзкая температура кипения

объясняются весьма слабыми межмолекулярнЪJМИ взаимодействи­

ями как между молекулами азота И воды, так и мехщу молекула­

МИ азота.

Природный азот состоит из двух стабильных изотопов с мас­

совыми числами 14 (99,64%) и 15 (0,36%).
Химические свойства. Молекула азота состоит из двух атомов.
Длина связи нежду ними очень мала - 0,109 им. Тройная связь и
ее малая длина делают молекулу весьма прочной (энергия связи
946 кДж/моль). Эrим объясняется малая реакционная способность
азота при обычной температуре (сравните с 02 И СЬ).
При комнатной температуре азот непосредственно соединяет­
ся только с литием:

6Li + N2 = 2Li з N
НИ'f1)ИД

лития

С дрyrnми металлами он реагирует лишь при высоких темпе­

ратурах, образуя нитриды. Например:

ЗСа + N2 = СазN2; 2Al + Nl = 2AlN

нцтрчд нитрцд

кальция алюминия

с водородом азот соединяется в присутствии катализатора при

высоком давлении и температуре:

234
 При температуре электрической дуги (3000-4000 ОС) азот со­
еJI,Иняется с кислородом:

Поскольку на внешнем энергетическом уровне атома азота на­

ходится 5 электронов, азот проявляет степени окисления -3 и +5,
а также +4, +3, +2, +1, -1 и -2.
"рименение. В больших количествах азот употребляется для.
получения аммиака. Широко используется для создания инерт­
ной среды - наполнение электрических ламп накаливания и сво­
бодного пространства в ртутных термометрах, при перекачке го­
рючих ЖИдкостей. Им азотируют поверхность стальных изделий,
т. е. насыщают их поверхность азотом при высокой температуре.
В результате в поверхностном слое обраЗУIОТСЯ нитриды железа,
которые придают стали большую твердость. Такая сталь выдер­
живает нагревание до 500 ос без потери своей твердости.
Важное значение азот имеет для жизни раL,'тений и животных, •
поскольку он входит в состав беЛКО8ЫХ веществ. Соединения азота
находят применение в производстве минеральных удобрений,
взрывчатых веществ и во многих отраслях промышленности.

§ 10.3. Аммиак

Строение молекулы. Азот образует с водородом несколько со­

единений, из которых важнейшим является аммиак. Электронная
формула молекулы аммиака такова:

·н

:N:H
Н

Видно, ЧТО из четырех электронных пар при азоте три общие (свя­
зывающие) и одна неПОДеленная (несвязывающая).
Строение молекулы NНз рассмотрено ранее (см. рис. 3.4). Она
имеет форму пирам.и.цы. Химическая связь N-H полярная: по­
ложительный заряд сосредоточен на атомах водорода, .отрицатель­
ный - на атоме азота. Вследствие этого между молекулами ам­
миака образуется водородная связь, ЧТО можНо изобразить так:

н н
б+ I
J(j-
H-N: ... H-N:
J .,
н н

235
Блаrодаря водородным связям аммиак имеет сравнительно выс.о­
кие температуры плавления и кипения, а также высокую теплоту

испарения, он легко сжижается.

Физические свойства. Аммиак - бесuветный газ с характер­

ным резким запахом, почти в два раза легче воздуха. При увели­
чении давления или охлаждении он легко сЖижается в бесцвет­
НУЮ жидкость (теJ\шература кипения -33,4 ОС). Аммиак очень хо­
рошо растворяется в воде (при 20 ос в 1 объеме воды растворяется
до 700 об~мов N H~). Раствор аммиака в воде называется ам.ми­
аЧIiОЙ водой или нашатырным спиртом. При кипячении растворен­
ный аммиак улетучивается из раствора.
Химические С80й'ства. Большая растворимость аммиака в воде
обусловлена образованием водородных связей между их молеку­
лами:

.,
НзN: + Н-1 -+ НзN: ... H-~:

Н Н

OднaKO~ ломимо таких гидратов аммиака* ~ частично образу­

ются ионы аммония и гидроксид-ионы:

НзN: .,. Н-?: ;::t lN~]+ + [ОНГ

Н '
Гцл;роксид-ионы обусловливают слабо щелочную (их мало) ре­
акцию аммиачной воды. При взаимодействии гидроксид-ионов с
ионами NH~ снова образ.ую1'СЯ мол.екулы NНз и H10, соединен­
ные водородной связью, Т. е. реакция протекает в обратном на­
правлении. Образование ионов аммония и гидр оксид-ионов В
аммиачной воде можно выразить уравнением

NНз + Н 2 О ~ NНз . Н20 +=t NH~ + ОН-

В аммиачной воде наибольшая часть аММИaJ(а содержится в
виде молекул NНз, равновесие смеЩено в сторону образования
аммиака, поэтому она пахнет аммиаком. Тем не менее водный
раствор аммиака ло установившеi1ся традиции обозначают фор­
мулой NH40H"'''' и называют гидроксидом аммония, а щелочную

'" Гидраты - продукты присоединения воды к веществам,

"'* Посколы,),
.. такое вещество не существует, то вопреки традиции его
МОЖНО изображать как гидр~т NHJ' Н20 ИЛИ просто NНз (без гилроксид­
иона).

236
реакцию раствора аммиак~ объясняют КШ( результат диссоциации
молекул NH 40H:

А так как в растворе аммиака в во,це конuснтрация гидр ОКСИД­

ионов невелика, то ГИДРОКСИД аммония ОТНОСИТСЯ к слабым ос­
нованиям.

Итак. n реакции взаимодеЙствv..я аммиака с ВОДОЙ к молекуле

аммиака присоединяется протон из воды, в результате образуется
катион аммонин NH4 и гидроксид~ион ОН-. В катионе аммония
четыре ковалентные связи, ИЗ них одна образована по донор но­
акцепторному механизму (§ 3.1).
Важным химическим свойством аммиака ЯJl1Jяеrся el'o взаимо­
действие с кислотами с образованием солей аммония. В этом слу­
чае к молекуле аммиака присоединяется ион водорода кислоты,

образуя ион аммония, входящий в <.;остав соли:

Из приведенных примеров следует, что для аммиака характер­

на реакция присоединения протона.

Аммиак сгорает в кислороде и в воздухе (предварительно по­

догретом) с образованием азота и воды:

в присутствии катализатора [например. плаТИНЫ t оксида хро­

ма (lП)] реакция протекает с образованием оксида азота (11) и
воды:

Эта реакция называется /(аmОЛllmuчес/(Шf окисдением а.м.~щака.

Аммиак - сильный восстановитель. При нагревании он вос­
станавливает оксид меди (11), а сам окисляется до свободного
азота:

+2 -3 О О
3СиО + 2NНз = ЗСи + N 2 + 3Н2 О
-3
2N - 6е- = N211
+2
Си + 2е- = Си 3
с помощью этой реакции можно получать азот в лабораторных
условиях.

237
 Получение и tqНIмеuение. В лабораторных условиях аммиак
обычно получают слабым нагреванием смеси хлорида аммония с
гашеной известью:

2NH4CJ + Са(ОН)2::: CaC12 + 2NНзt + 2Н20

Эта реакция основана на смещении ра~-новесия взаимодеЙ-.
ствия аммиака с водой при добавлении rидроксид-ионов:

NH~ + ОН- ~ NНзt + Н20

Основным промышленным способом получения аммиака ЯВ­
ляется синтез его из азота и водорода. Реакция экзотермичеСКaJI
и обратимая:

N2 + 3Н2 ~ 2NНз. дН" = -92,4 кДж

Она протекает только в присутствии катализатора - губчато­
го железа с добавками активаторов - оксидов алюминия, калия.
калыlя,' кремния (Иi-lоrда,И магния). Исходные продукты полу­
чают; азот - ИЗ жидкого ВОЗЩ'ХЭ, водород - конверсионным спо­

собом или из воды (см. § 8.2).

Большие количества аммиака расходуются для полyqeния азот­
ной кислоты, азотосодержащих солей, мочевины) соды по амми­
ачному методу. На-легком сжижении И последующем испарении
с поглощением теrшоты основано его применение в холодильном

деле.

Жидкий аммиак и его водные растворы применяют как жид­

кие удобрения.

§ 10.4. Химические ОСНОВЫ ПРОИЗ80дства аммиака

Теория синтеза аммиака из простых веществ довольно слож­

на. Здесь только указываются оптимальные условия процессз, ос­
нованные на принципе смещения химического равновесия.

Поскольку эта реакция экзотермическая, то понижение тем­

пературы будет смещать равновесие в сторону образования амми­
ака. Но при' этом сильно уменьшается скорость реакции. Поэтому
синтез аммиака приходится вести при 500-550 ос и в присутствии
катализатора. Но так как катализатор ускоряет и прямую и об­
ратную реакцию одинаково. а ПОВЪПllение температуры смещает

равновесие в сторону исходных веществ, то эти условия невыгод­

мы для промышленного щюизводства. Следовательно, в соответ­

СТВИИ с принципом смещения равновесия ддя противодействия
влиянию повышенной температуры необходимо использовать дав­
ление. Для синтеза аммиака применяют давления от 15 )(0

238
100 МПа. В зависимости от применяемоro tlавлеиия различают три
способа ПРОИЗDОДСТва синтетического аммиака: низкого (10-
15 МПа). среднего (25-30 МПа) и высокого (50-100 МПа) дав­
ления. Наиболее распространен средний.
Orрицателъно ВЛИЯЮТ на скорость образования аммиака пред­
ные примеси: сероводород, ОКСИД углерода (П), вода и др. Они по­
нижают активность катализатора. Поэтому а:ЮТОВОДОРОilНУЮ
смесь лодвеРЛ1ЮТ тщательной очистке, особенно от сернистых
соединений.
Однако и при ЭТИХ условиях ТОЛЬКО часть азотонодородной
смеси превращается в аммиак. для более полного использования ,
исходных веществ образовавшийся ам~_иак сжижilют под воздей­
ствием низких температур, а непрореагировавшую часть аЗОТОDО­

дородной смеси вновь направляют в реактор.

Техвoлorичeский ПJЮцett, прн котором неПJЮреаrиJЮвавшие ве­

щества OTД~ ОТ продуктов реакции и снова возвращаЮТСJil

в реакционный аппарат ДЛЯ дальнейшего использования~ назы~

вается ЦИРКУЛЯЦИOllllЫМ.

Благодаря такой циркуляции использование азотоводорош-юй

смеси удается довести до 95%.
Синтез аммиака является важнейшим способом связывания
атмосферного азота.
Схема производства синтетического аммиака показана на vис.
10.3. Смесь 3 объемов водорода и 1 объема азота засасывается ком­
прессором J и сжимается до необходимого давления. Затем азо-

аммиака

маслоотделитель

н епрореагировавшие
Н2 И N1
Рис. 10.3. Схема производства синтernческого аммиака

239
ТОВОДОРОlIн;rя смесь поступает в маслоотделитель 2 (длл удале­
ния частиц масла) и фильтр З, заполненный прокаленным углем.
Очишенная смесь направляется В контактный аппарат 4 с ката­
лизатором (губчатое железо с добавками оксидов алюминия, ка­
лия, кальuия, кремния). где и происходит образование аммиака:

1/ 2 Н2 + 1/2N2 ~ NН з • AH~ = -46 кДж/моль

Перед пуском nсей системы контактный аппарат нагревают до
400-500 ОС, а затем температура в системе поддерживается той
теплотой, которая выделяется при реакции. Так как процесс об­
разования аммиака обраТИl\I, то выходящая из контактного аппа­
рата газовая смесь содержит только 20-30% аммиака. Эту Сl\·IССЪ
направляют n '(рубчатый холодильник 5, где под давлением ам­
миак сжижается. Не вступивши~ D реакцию азот и водород цир­
куляuионным насосом снова нагнетаются в контактный аппа­
рат 4, а жидкий аммиак собигается в сборнике 6.

§ 10.5. Сопи аммония

Соли аммония н их свойства. Соли аммония состоят из катио­

на аммония и аниона кислоты. По строению они аналогичны со­
ответствуюшим солям однозарядных ионов мепIЛЛОВ. Соли ам­
мония получаются при взаимодействии аммиака или его водных
растворов с кислотами. Например:

+ НNОз = NН4NОз
NНз

NНз' Н20 + НNОз = NН4NОз + Н20

ИЛИ В ионной форме:

NH] + Н+ == NH·~
NНз' Н20 + Н+ = NH~ + Н20
Они проявляют общие свойства солей, т. е. взаимодействуют с ра­
cmopaMl'f щ~лоqей, кислот и других солей:

NH 4Cl + NaOH = NaCI + Н20 + NНзj

2NH4Cl(K) + H2S04 = (NH 4)2S04 + 2HC11
(NH 4 )2S04 + BaC12 = BaS04* + 2NH4CI
Все аммонийные соли при нагревании раЗ.Jlагаются или возгоня­
ются, например:

(NН4)lСОз = 2NНзt + Н20 + С О 2i

 NH4N02 = N 1 j + 2Н20
NH4Cl ~ NНзt + HClj
Аммонийные соли хорошо растворимы в воде. В ВОДНЫХ рас­
творах они подвергаются гидРолизу. Поэтому растворы солей ам­
моим сильных кислот имеют кислую реакцию:

NH~ + Н 2 О ~ NH] + Н]О+

Качественная реакциЯ на ион аммОНИJl. Очень важным свойст­
вом солей аммония является их взаимодействие с растворами ще­
лочей. Этой реакцией обнаруживают соли аммония (ион аммо­
ния) по запаху выделяющегося аммиака или по появлению сине­
го окрашивания влажной красной лакмусовой бумажки:

NH"4 + ОН- +2 NНзt + Н20

Реакцию провоIlЯТ так: в пробигICY с испытуемой солью или
раствором вводят РЗСТ.Б.)Г щелочи и смесь осторожно нагревают. В
случае присyrствия иона аммония выделяется аммиак.

§ 10.6. Оксиды азота

Азст образует шесть КИCJIородmdX соединений, в которых прояв-

+1 +2 +3 +4 +4
ляе't' степени окисления от +1 до +5: N20, ~O, ~ОЗ, N~, N20 4•
+S
N ...Os . При непосредственном соединении азота с кислородом об-
разуется только оксид азота(II)
NO, дрyrnе ОКСИДЫ получают кос­
венным путем. N20 и NO - несолеобразующие оксиды, осталь­
ные ~ солеобразующие. ,Из всех оксидов азота наибольшее зна­
чение имеют оксиды азота (11) и азота (IV) как промежугочные
продукты 8 производстве азотной кислоты.
Оксид азота (Н) NO - бесцветный газ, плохо растворимый в
воде (его можно собирать в цилиндре над водой). Оксид азота (11)
обладает замечательным свойством: непосредственно соединяет­
ся с кислородом воздуха, образуя бурый газ - оксид азота (IV):

2NO + 02 = 2N02
в лабораторных условиях оксид азота (П) получают при взаи­
модействии разбавленной азотной кислоты и меди:

3Си + 8НNОз = 3Си(NОЗ)2 + 2NOt + 4Н 2 О

Си - 2е- = си2+1 3
+5 +2
N + 3е- =: N 2

bfl-
 Оксид азота (11) получают также окислением аммиака кислоро­
дом воздуха в присyrcтвии катализатора платины (см. § ]0.3). Он
постоянно образуется в воздухе во вр~мя грозы ПОД действием
. электрических зарядов.
ОксИд азота (IV) Nй2 - I11З бурого цвета со специфическим
запахом, тяжелее воздуха, ядовит, раздражает дыхательные пyrи.

В лабораторных условШlX N<n получают при взаимодеЙСТВИJ:I__КОН­

центрированной азотной ЮfСЛОТЫ и меди:

Cu + 4НNОз = Cu(N03)2 + 2N021 + 2H~

С" - 2е- = Сп2+ 11
+5 +4
N+e-=N 2
или при прокаливаиии кристаллического нитрата свинца:

2РЬ<NОЗ)2 = 2РЬО + 4NCht + 02t

Как отмечалось ВhIШе, оксид азота (IV) также образуется из окси­
да азота (П) при соединении его с кислородом.
Оксид азота (IV) подвергается дu.мерuзацuu, образуя бесцвет­
ную ЖИДКОСТЬ - димер оксида азота (IV):

2N~+=tNlй4
Реакция обраrnмая. При -11 6С равновесие практически пол­
ностью смещено в сторону образования Nl04 (дкмеризация N<h),
при 140 6С - В сторону образования N02 (термическая диссоциа­
ция N204). Промежуточным температурам соответствует cocroll-
ине равновuия между N02 и N204.

Процесс соедииеиии одиваковых молекул в более крупные MOJIe-

КYJILI называетеJl полимеризацией.

В данном случае произошла димеризация - образование бо­

лее крупной молекулы N204 из двух молекул N02. Процесс по­
лимеризации имеет очень большую роль :в органической химии
(СМ. § 16.7). При взаимодействии оксида азота (IV) с водой обра~
зуются азотная и азотистая кислоты:

+4 +5 +3
2N~ + Н20 = НNОз + HN<h
+4 +s
N- е- = N .1
+4 +3
N+ e-=N
+4 +S +3
2N=N+N

242
HN02 малоустойчива, особеЮIО при нагревании. Поэтому при
растворении N02 8 темой воде образуются азотная КИСЛОТЭ и ОК­
сид азота (II);

+4 +5 +2
3N02 + Н20 = 2HN01 + NO
+4 +5
N-e-=N 2
...4 +~
N +2e-=N
+4 I-S +2
3N=2N+N
в избытке кислорода образуется только азотная кислота:

+4 О +S-2
4N02 + 2Н20 + 02 = 4HNO)
+-4 +5
N -e-=N 4

+4 О ~5 -2
4N +02=4N + 20
Оксид азота (М - сильный окислитель: yroль, фосфор, сера
горят в нем, а оксид серы (fV) окисляется до оксида серы (VI).

§ 10.7. Азотная кислота

Получепве. В лаБОQатОРПЫХ условиях азотная кислота полу­

чается из ее солей действием концентрированной серной кис­
лоты:

КNОз + H2S04f = НNОз + KHS04

Ре(JКЦИЯ протекает при слабом нагревании (сильное нагревание
разлагает НNОз).
в промышленнQC1И азотная кислота получается. каталитиче­
ским окислением аммиака, который, в свою очередь, образуется
как соединения водорода и азота воздуха. Открытие промышлен­
ного способа окисления аммиака в азотную кислоту принадлежит
инженеру-химику И. И. Андрееву - основателю азотной про­
мышленности в России. Он предложил применять при окисле­
нии аммиака кислородом воздуха катаЛИlатор - платиновую

сетку - и реализовал этот способ сначала на опытной установке

в Макеевке (1916), а затем на заводе в Донецке (1917).

243
 Весь проnесс получения азO'IНОЙ КИСЛО'l'ы можно разБИTh на
три этапа:

1) окисление аммиака на платиновом катализаторе дО NO:

4NНз + 502 = 4NO + 6Н: 2 О
2) окисление кислородом воздуха NO дО N02:
2NO + 02 = 2N02
З) поглощение N02 ВОДОЙ В присутствии избытка кислорода:
4N02 + 21ЪО + 02 = 4НNОз
Исходные ПРОДУКТЫ - аммиак и воздух - тщательно очища­
ются от вредных примесей, отравляющих катализатор (сероводо­
род, пыль, масла и т. п.). Образующаяся КИСj1{па является разбав~
ленной (40-60%-ноЙ). Концентрированную азотную кислоту
(96- 98%-ную) ПОJIучают псреГОJ-lКОЙ разбавленной кислоты в сме­
си с концентрированной серной кислотой. При этом испаряется
только азотная кислота. РазбавлеНhyIO азотную кислоту хранят и
перевозят в таре из хромистой стали~ концентрированную - в
алюминиевой таре. Небольшие количества хранят в стеклянных
Бугыfях•.
Физические свойства. Азотная кислота - бесцветная жидкость
с едким запахом. Очень гигроскопична, «дымит» на воздухе, так
как пары ее с влагой воздуха образуют капли тумана. Смешивает­
ся с водой в любых соотношениях. Кипит при 86 ос.
Хомичеспе свойства. Структурные формулы азотной кислоты
и их объяснение СМ. в § 3.10.
В НNОз валентность азота равна 4, степень окисления +5~ ко­
ординационное число азота 3.
Разбавленная азотная кислота проявляет все свойства кислот.
Она относится к сильным кислотам. В водных растворах диссо­
циирует;

НNОз ~ Н+ + NOj
Под действием теплоты и на свету частично разлагается:

4НNОз = 4N02 + 2Н20 + 02

, Поэтому хранят ее в прохладном и темном месте.
Важнейшее химическое свойство азотной кислоты состоит в
том, что она является сильным окислителем и взаимодействует
почти со всеми металлами (см. § 10.8).
"рименение. Азотная кислота - ОДИН из важнейших продук­
тов основной химической промышлениости. Больши:е КОЛWIеС'fва

244
ее расходуются на пригotовление азотных удобрений, взрывчатых
веществ, лекарственных веществ, красителей, пластических масс,
искусственных ВОЛОКОН И ДР}'ГИХ материалов. ~ымящая» азarная
кислота применяется в ракетной технике в качестве окислителя
ракетного топлива.

§ 10.8. Взаимодействие азотной кислоты

с металлами и неметаnлами

При взаимодействии азотной кислоты с металлами водород,

как правило, не выделяется: он окисляется, образуя воду. Кисло­
та Ж~ в зависимости от концентрации и активности металла мо­

жет восстанавливаться ДО соединений:

+5 +4 + 3 . +2 +1 О -3 -3
НNО з ~ N02 -10 HN02 -+ NO -+ N20 ---'}> N2 - 7 NНз(NН 4 NО з )

Образуется также соль азотной кислоты, Ниже приведена схе­

ма взаимодействия азотной кислоты различной концентрации с
металлами разной активности и указаны продукты ее восстанов­
ления:

Концентрированная ~1- НNоз_l~ Разбавленная

на Ре, Cr,
1 r \,
с щело'lНЫМИ с щелочно-
1 J..
с друrими е rnже-
Лl, Au, pt ИЩeJIОЧНО- земелЬНЫМИ
тяжелыми лыми
иТа земельными металлами, а
металлами
металлами
~e действует металлами также с Zn и Ре

в качестве примера рассмотрим, как будет реагировать кон­

центрированная и разбавленная азотная кислота с серебром.
Соrласно схеме концентрированная азотная кислота с тяже­
лыми металлами* должна восстанавливаться доN02; кроме Toro t
будут образовываться Н20 и СОЛЬ AgNОз. Запишем схему реак­
ции:

о +5 +J +4
Ag + tINОз(конц.) ---'}> AgNОз + N02 + Н20
Коэффиuиенты в уравнении подбираем методом электронно­
ro баланса:

1\< Определение тяжелых металлов см. в § 12.2.

245
 +1
Лg-е-=Лg 11
+5 +4
N+ e-=N ]
Ag + 2НNОз (конц.) = AgNОз + N02t + Н20
Разбавленная азотная Кllслота при взаимодействии с серебром
(тяжелым металлом) восстанавливаетси до NO и образуются вода
и соль AgN 0з:
о +5 +1 +2
3Лg + 4НNОз (раз6.) = ЗAgNОз + N01 + 2Н20
+1
Лg-е-=Лg 13
+5 +2
N + 3е- =,N 1
Еще пример: ДОСiа1'QЧНО ак1'ИВНЫЙ металл UИИК в зftвисимо­
CТJI от концентрации азоrnой кислоты может восстанавливать ее
до оксида азота (1) N20, свободного азота N 2 и даже до аммиака
NНз, КО1'орый С избытком азотной кислоты дает нитрат аммо­
ния NН 4 NОз. В последнем случае уравнение реакции следует за­
писать так:

о +5 +2-3
4Zn + 10НNОз(оченъ разб.) = 4Zп(NОЗ)2 + NН4NОз + 3Н20
+2
zn-2e-= Zn I4
+5 -3
N + 8е-= N 1
Следует иметь в ВИДУ, что концентрироlЩННая азотная кислота
при обычной температуре не взаимодействует с алюминием, хро­
мом и железом. Она переводит их в пассивное состояние (см.§ 12.7).
Азотная кислота не реагирует с
Pt, Rh, lг, Та, Au. Платина и
золото ра<:творяются в «иарекой водке» - смеси 3 объемов КОН­
центрированной соляной кислоты и ] объема концентрирован-
ной азотной кислоты.
Азотная кислота взаимодействует со многими неметаллами,
окисляя их до СОО1:ветствующих кислот. Например:

о +6
S + 2НNОз = H2S04 + 2NO
о +5
3Р + 5НNОз + 2Н20 = 3НзРО4 + 5NO
246
 о +3
В + 3НNОз = извоз + 3N02
о +4
С + 4НNОз = СО2 + 2Н20 + 4N02
Она также взаимодействует с органическими соединениями.
Нитрованием последних получают взрывчa1ыe вещества, органи­
ческие красители, лекарства.

§ 10.9. Сопи аэотноА кислоты

Одноосновная азотная кислота образует только средние соли,

называемые нитратами. Они получаются при действии ее на ме­
таллы, их оксиды и ГИДРОКСИДЫ:. Нитраты натрия, калия, аммо­
ния и кальция называются cиuтpaмu: NaNОз - натриевая селитра.
КNОз - калийная селитра, NН4NОз - аммиачная селитра,
Са(NОзh - кальциевая селитра. Селитры используются главным
об~зом как минеральные азотные удобрения. Кроме того. КNОз
применяется для npиrотовлеiЩЯ черноro пороХа (смесь 75% КNОЗt
1596 С и 1096 S). Из NН4NОз, порошка алюминии и угляизroтов­
ляется взрывчатое вещество - аммонал.

Соли азотной кислоты при нагревюПlИ разлаraются, причем

продукты разложения зависят от положения солеобразующего
металла в ряду стандаp-mыx электродных потенциалов:

т. е. соли металлов, расположенных в ряду стандартных электрод­

НЫХ потенциалов левее Mg, при разложении образуют нитриты

и кислород; соли металлов от Mg ДО Си дают при разложении
оксид металла. N 02 И кислород; _соли металлов. расположенных
после CU t дают свободный металл, N02 и кислород. Разложение
при нагревании (термолиз) - важное свойство солей азотной
кислоты.

Большинство солеJt азотной КИСЛОТЫ растворимо в воде.

§ 10.10. Фосфор

Фосфор - ана;lОТ азота, так как электронная конфитурацИJI

ero валентных электронов, как и у азота, s2p3. Однако по сравне-

247
нию с атомом азота а'Том фосфора характеризуется меньшей энер­
гиеЙ :ионизации и имеет больший радиус (см. ПП. 3 и 6 табл. 10.1).
Это означает, что неметаллические признаки у фосфора выраже­
ны слабее, чем у азота. Поэтому для фосфора реже встречается
степень окисления -3 и чаще +5. Мало характерны и другие сте­
пени окисления (см. п. 5 табл. 10.1).
Нахождение в природе. Общее содержание фосфора в земной
коре составляет 0,08%. В природе фосфор встречается только в
виде соединений; важнейшее из них - фосфат кальция - мине­
рал апатит. Известно много разновидностей апатита, из которых
наиболее распространен фторапатит 3Саз(РО4)2' CaF2. Разновид­
tЮСТИ апатита слагают осадочные горные породы - фосфориты.
Фосфор ВХОДИТ также в состав белковых веществ в виде различ­
ных соединений. Содержание фосфора в тканях мозrа составляет
0,38%, в мышцах - 0,27%.
Ca~ыe богатые в мире залеЮl апатитов находятся близ г. Ки­
ровска на Кольском полуострове. Фосфориты широко распро­
странены в России (на Урале, в Поволжье, Сибири), Казахстане,
Эстонии~ Беларуси, Северной Африке~ Сирии, США и др. Фос­
фор необходим для жизни растений. Поэтому почва всегда долж­
на содержать достаточное количество соединеlШЙ фосфора.
Физические свойства. Уменьшение неметалличности элемента
фосфора по сравнению с азотом сказывается на свойствах его про­
стых веществ. Так, фосфор. в отличие от азота, имеет несколько
аллотропных модификаций: белый, красный, черный и др.
Белый фосфор - бесцветное и очень ядовитое вещество. По­
лучается конденсацией паров фосфора. Не растворяется в воде,
но хорошо растворяется в сероуглероде. При длительном слабом
нагревании белый фосфор переходит в красный.
Красный фосфор - лорошок красно-бурого цвета, не ядо­
вит. Нерастворим в воде и сероуглероде. Устаflовлено, что крас­
НЫЙ фосфор представляет собой смесь нескольких аллотропных
модификаций, которые отличаются друг от друга цветом (от ало­
гО до фиолетового) и некоторыми другими свойствами. Свой­
ства красного фосфора во многом зависят от условий его полу­
чения.

Черный фосфQD по внешнему виду похож иа графит, жирный

на ощупь, обладает полупроводниковыми свойствами. Получает­
ся длительным нагреванием белого фосфора при оче1lЪ большом
давлении (200 ос и 1200 МПа).
Красный и черный фосфор при сильном нагревании возгоня­
ется.

Природный фосфор состоит из одного стабильноrо изотопа %Р.

248
 Широкое nрименение нашел искусственнъu'i радиоактивный
изотоп i~p (период полураспада )4,3 суток).
Свойства аллотропных модификаций фосфора объясняются их
строением. Более подробно изучено строение белого фосфора. Он
имеет молекулярную КРIIсталлическую решетку. Его молекулы че­
тырехаТОМIIЫ (Р4 - тетрафосфор) и имеют форму правильной
р

трехгранной пирамиды. ~ каждый атом фосфора нахОДИТ-

P~I'
ся В ()ДНОЙ из вершин пирам иды и связан тремя о-связями с дру­
mми тремя атомами. Как все вещества с молекулярной решеткой,
белый фосфор легко rmавится и летуч. Он хорошо растворяется в
органических растворител.чх.

В отличие от белого ФосФора, красный и черный фосфор име­

ют атомную кристаллическую решетку. Поэтому они нераствори­
МЫ поqти во всех растворителях, не летучи и, как уже отмечалось,

не ядовиты.

Химические свойства. В химическом отношении белый фосфор

сильно отличается ОТ красного. TaK~ белый фосфор легко окис­
ляется и саМОБоспламе1-lЯется на вощухс, поэтому его хранят под

волой. Красный Фосфор не воспламеняется на воздухе, но вос·

пламеняется при наrpевании свыше 240 .,с. При 01(ИслеJIИJ1 белый
фосфор светится в темноте - происходит нелосредственное пре­
вращение химической энергии в световую.
В ЖИДКОМ и раствореююм состоянии, а также в парах при тем­
пературе ниже 800 ос фосфор состоит из молекул Р4. При нагре­
вании выше 800 ос молекулы диссоциируют:Р4 ~ 2Р2. Последние
нри температуре выше 2000"С распадаются на aToМhI: Р2 ~ 2Р.
Атомы фосфора MOryr объединяться в молекулы Р2, Р4 И В поШl­
мерные вещества. Очевидно, молекула Р4, где атомы связаны меж­
ду собой тремя а-связями, прочнее молекулы Р2, в которой атомы
связаны ОДНОЙ а- Н двумя 1t-связями. Уже при обычной темпера­
туре молекула Р2 неустойчива (устойчивость же N2 в ЭТИХ условиях
надо объяснить весьма малым размером атома - см. п. 6 табл. 10.1).
Фосфор соединяется со мноmми простыми веществами - кис­
лородом, rалогенами, серой и некоторыми меТ3Jiлами, проявляя
окислительные и восстановительные свойства. Например:
2Р + зs = Р2SЗ 2Р + 3Са = СаЗР2
О +3 +2
р- 3е- = Р 2 Са - 2е- = Са I3
-1 -3
S+2r=S 3 Р + Зе- = Р 2

249
 РеаКЦИl1 с беJlыM фосфором идут легче., чем с красным. Со­
единения фосфора с мenллами называются. фосфидами; ОНИ лет­
ко J)aзлага1ОТСЯ оодой с образованием фосфина РН1- ~чень ядо­
ВИТОЮ газа с чесночным запахом:

По аналогии с NНз Фосфин способен к реакциям присоединения:

РИз + HI = РН 4 I
Получение и примеиевие. Фосфор получают из апатитов или
фосфоритов. Последние смешивают с углем (коксом) и леском и
. прокаливают в электрической печи при 1500 "С
+s о () +2
2Саз(РО4)2 + 10С + 6Si02 = 6СаSiОз + P4t + 10COj
+S
4Р + 20е- = Р411
о +2
С-2е-=С Ю

При этой реакции пары фосфора сгущают и улавливают в npи­

емникс с ВQДоЙ.
Красный фосфор применяется ДJ1Я производства спичек. Из
красного фосфора, сулъфJ.ща сурьмы (lП), железного сурика Iпри­
родного оксида железа (lП) с npимесъю кварца] и ЮIея приготов­
лиют смеСЬ 5 которую наносят на боковые поверхности спичечной
коробки. Головка спичек состоит главным обра:юм из бертолето:­
вой соли, молотого стекла, серы и клея. При трении головки о
намазку спичечной коробки красный фосфор ВОСПJIаменяется.
поджигает состав головки, а от него загорается дерево.

Белый фосфор широкого применения не имеет. Обычно его

используют JI)lЯооразования дымовых завес. Черный фосфор при­
меняется очень редко.

§ 10.11. ОКСИДЫ фосфора и фосфорные

кисnоты

Оксиды фосфора. Фосфор образует несколько оксидов. Важ­

нейшими из них являются Р406 И P4010. Часто их формулы пишуг
в упрощенном виде как Р20з и P20s (индексы предыдущих разде-
лены на 2). -
Оксид фосфора ОН) Р 406 - воскообразная кристалличес­
кая масса, плавящаяся при 22,5 ос. Получается сжиганиемФос-

2SO
фора при недостатке кислорода. СИЛЬНЫЙ восстановитель. Очень
ядовит.

Оксид ФосФcwз cv) P4 0IO - белый rяrpоскопичный лороток.

Получается при горении фосфора в избытке воздуха или кисло­
рода. Он очень энергично соединяется с водой, а также отнимает
воду от др}Тих соединений. Применяется как осушитель газов Jf
жидкостей.

ОКСИДЫ и все кислородные соедниения фосфора намноro прочнее

апалоrичиыx соединений азота t что следует объясиить ослабле­
кием [Iеметаллических СВОЙСТВ у фосфора по сравнеиию с азо­
ТОМ.

Фосфорные КИСJlОТW. ОКСИД фосфора. (V) P40JO, взаимодей­

ствуя с ПОДОЙ, образует триметафосфорнуlO КИСЛОТУ Нз(РОз)з
(упрощенно ее формулу часто пишут ИРОз); последняя при ки­
пячении с избытком воды образует фосфорную кислоту Н з РО4;
при наrревании НзР04 образуется дифосфорная кислота
Н 4 Р207.

3P4010 + 6Н20 = 4Нз(РОз)з

Нз(РОз)] + 3Н20 == 3НзРО4
2НзРО4 = Н4Р207 + Н20
Наибольшее npактическое значение имеет фосфорная кисло­
та, так как ее соли - фосфаты - используются в качестве удоб­
реЮfЙ.
Фосфорная кисnота - белое твердое вещество. С водой сме­
шивается в любых соотношениях. В отличие от азотной кислоты
не является сильным окислителем и не разлагается при нагрева­

нии, что объясняется наиБолы:uйй устойчивостью степени окис­

ления +S ИЗ всех возможных д.ля: фосфора. В промьшшенности
фосфорная кислота получается двумя способами: экстракцион­
ным и термическим.

По первому СПОСобу измельченный фосфат кальция обраба­

тывают серной кислотой:

Саз(РО4)2 + 3H2S04 = 2HJP04 +- 3CaS04~

CaS04 выпадает в виде осадка, а кислота остается в растворе.
Вместе с кислотой в раствор переходят многие примеси - суль­
фаТQI железа, алЮМИНИЯ и др. Такая кислота идет на ПРОИЗ80Д­
ство удобрений.
По второму способу сначала получают фосфо}} (восстановле­
нием природного фосфора в электропечи). Затем его окисляют до

251
оксида P4010, а последний соединяют с ВОДОЙ и получаЮ1' чистую
кислоту (массовая доля 80%).
Соли фосфорнoii КИСЛОТЫ. В молекуле фосфорной кислоты ато­
мы водорода соединены с атомами кислорода:

н-о,
H~O-P=O
Н---О/

в водном растворе фосфорная кислота подвергается ступенчатой

диссоциации. Будучи трехосновной киСлотой, она образует СОЛИ -
фосфаты - трех видов:
1) фосфаты - замещены все атомы водорода в фосфорной кис­
лоте) например, КзРО~ - фосфат калия, (N~)ЗРО4 - фосфат ам­
мония;

2) гидрофосфаты - замещены два атома водорода кислоты, на­

пример, К2НРО4 - rnдрофосфат калия, (NRt)2HP04 - гидрофос­
фат аммония;
3) дигидрофосфаты - замещен один атом водорода кислоты,
например, КН2РО4 - дигццрофосфат калия, NH4H2P04 - дИЛIД­
рофосфат аммония.
Все фосфаты щелочных металлов и аммония растворимы в воде.
Из кальциевых солей фосфорной кислоты растворяется в воде
лишь дигидрофосфат кальция Са(Н2 Р О4)2. Гидрофосфат кальЦИЯ
СаНРО4 и фосфат кальция Саз(РО4)2 растворимы в органических
кислотах (органические кислоты содержатся в подзолистых и тор­
фяных почвах).

§ 10.12. Минераnьные удобрения

Вещества) главным образом соли, которые содержат необхо­

димые для растений элементы питания. называются .мunеральны­
ми удобрениями. их вносят в почву для повышения ее IШОДОРОДИЯ
с целью получения высоких и устойчивых урожаев.
Махро- н михроудобреиия. Основными химическими элемен­
тами, необходимыми для жизнедеятельности растений, являются
следующие (ик десять): С, О, Н, N. Р, К. Са, Mg, Ре. S. Такие
элементы минеральноro питания растений, как N, Р. к и некото­
рые другие. необходимы растениям в больших дозах. Поэтому их
называют макроэлементами, а удобрения. их содержащие J макро­
удобрениямu или обычными удобрениями.
Однако, помимо перечислениых 1О элементов. живым организ­
мам необходимы в очень небольших количествах (микроколиче-

252
ствах)-такие химические элементы, как В, Си, Со, Мn, Zn, Мо, ,.
Они называются микроэлементами, а удобрения, их содержа­
щие, - мuкроудобренuямu. Сейчас уже нельзя обойтись без МИК­
РОУДОбрений - витаминов полей, ибо их использорание откры­
вает дополнительные возможности при производстве сельскохо~

зяйственной продукции.
Классификация удобрепнй. Минеральные удобрения подразде­
ляют на простые (одностороmrnе) и комплексные (с.чожные и сме­
шанные).
Простые удобрения содержат один питательный элемент. На­
пример, натриевая селитра содержит азот, а хлорид калия - ка­

лий и Т. Д.
Сложные удобрения в однородных частицах содержат два и бо­
лее питательных элемента. Например, калийная селитра содержит
калий и азот, нитрофоска - азот, фосфор и калий и Т. Д.
Смешанные удоб,рения предcrавляют собой механические сме­
си разных видов удобрений - ПРОСТЫХ, сложных или тех и дру­
гих. Они часто назьmаются Iукосмесями.
Минеральные удобрения часто называют туками, а ПРОМЬШl­
леш-юсть, производящую ИХ, TYКOBQ!.'i В России создана мощная
туковая промышленность. В настоящее время она выпускает бо-
лее 40 видов минеральных удобрений. -
Азотные, фосфорные и калИЙllUе удобрения. Наибольшее зна­
чение имеют азотные, фосфорные и калийные удобрения.
А;штные удобрения, как уже отмечалось, содержат связанный
азот. Это селитры (нитраты натрия, калия, аммония и кальция),
соли аммония, ЖИДКИЙ аммиак, аммиачная вода, мочевина
CO(NH2)2 (употребляется и как кормовое средство для скота, со­
держит больше всего азота- 47%) и др. ИЗ этих удобрений в на­
стоящее время ыаиболее широко npименяется аммиачная селит­
ра, т. е. нитрат аммония. Чтобы он не слеживалея, его выпускают
в гранулированном (зернепом) виде.
Фосфорные удобоеmщ - это кальциевые и аммОНИЙные соли
фосфорной КИСЛОТЫ. Они составляют половину всех производи­
МЫХ минеральных удобрений: Наиболее распространенными фос­
форными удобрениями являются CJIедующие.
Фосфоритная мука, получаемая при тонком размоле фосфо­
ритов. Так как она содержит малорастворимую соль Саз(РО4)2, то
усваиваться растениями может только на кислых .почвах - под­

золистых и торфяных. Усвоению благоприятствует топкость по­

мола, _а также внесение ее в почву совместно с кислыми удобре­
ниями, например с (NH4)2S04 ИЛИ навозом.
ПростоЙ суперфосфu, получаемый обработкой апатитов и

253
фосфоритов еериой кислотой. Цель обработки - получить растоо­
римую соль, хорошо усвояемую растениями в любой почве:

Саз(РО4)2 + 2H~04 = Са(Н2 Р О4)2 + 2CaS04

Смесь полученных солей Са(Н2РО4)2 и CaS04 обычно и на­
зывается простым суперфосфатом. Его производят В очень боль­
ших количествах как в гранулированном виде, так И.В виде по­

ротка.

Гранулированное удобрение имеет ряд преимуществ ПО срав­

нению с порошковым: его легче хранить (не слеживается), удоб­
нее вносить в почву с помощью туковых сеялок, но главное - на

большинстве почв оно дает более высокий прирост урож.ая.

двойной суперфосФат - КОlЩеПГ}JИРОванное фосфорное удоб­
рение состава Са(Н2РО4)2. По ~равнению с простым суперфосфа­
том не содержит балласта - CaS04. Получение двойного супер­
фосфата состоит из двух стадий. Сначала получают фосфорную
Кислоту (см. уравнение I § 10. t 1). Затем водным раствором фос­
форной кислоты обрабатывают апатит или фосфорит. Количество
исходных продуктов берется в соответствии с уравнением:

Саз(РО4)2 + 4НзРО4 = 3Са(Н2РО4)2

Преципитат - концентрированное фосфорное удобрение со­
става СаНРО4 . 2Н20. Мало растворим в воде, но хорошо раство­
рим 8 органических кислотах. Получается при нейтрализации
фосфорной кислоты раствором гидроксида кальция:

НзРО4 + Са(ОН)2 = СаНРО4 . 2Н 2 О

Костная мука, получаемая при пере работке костей домашних
животных, содержит СаЗ(РО4)2.
АммОФОс - удобрение, содержащее фосфор и азот. Получает­
ся: при нейтрализации фосфорной кислоты аммиаком. Обычно со­
держит соли NH4H2P04 и (NH4)2HP04. Таким образом, фосфор­
ными удобрениями являются кальциевые и аммонийные соли
фосфорной кислоты.
Калийные удобрения также необходимы для питания растений.
Недостаток калия в почве заметно уменьшает урожай и устойчи­
вость растений к неблагоприятным условиям. Поэтому ОКОЛО 90%
добываемых солей калия используют в качестве калИЙНЫХ удоб­
рений.
Важнейшими калийными удобрениями являются:
1) сырые соли, представляющие собой размолотые npиродныс
соли, преимущественно минералы сильвинит NaCl . КСl и каи­
нит MgS04 . 3Hz{);

254
 2) концентрированные удобрения, получаемые в результате пе­
реработки природных калийных солей, зто КС' И l<JSO...;
З) древесная и торфяная зола, содержашие поташ К2СОз.
Большое внимание уделяется производству смешанных удоб­
рений, содержащих микроэлементы.

Глава 11. ПОДГРУППА УГЛЕРОДА

§ 11.1. Обща. характермст.,ка пoдrруппы

углерода

в подгруппу углерода входят углерод, кремний, германий,

олово и свинец. Это р-элементы IV группы периодической сис­
темы Д. И. Менделеева. Их атомы на внешнем уровне содержат
по четыре электрона - ns2np2 (п. 2 табл. 11.1), чем объясняется
СХОДСТВО их химических СВОЙСТВ. Электронное строение внешних
уровней атомов первых двух элементов подгруппы можно пред­
ставить так:

3d

в невозбужденном состоянии их атомы имеют по 2 неспарен­

ных электрона. Поскольку атомы всей подгруппы имеют на
внешнем уровне свободные ор6итали, то при переходе в возбуж­
денное состояние распариnают электроны s-подуровней (пvка­
зано пунктириыми стрелками). В, соединениях элементы под­
группы углерода ПРОЯW1яют crепень окисления +4 и -4, а таюке
+ 2, причем последняя с увеличением заряда ядра ~тановится
более- характерной. Для углерода, кремния и германия наиболее
типична степень окисления +4, для свинца +2. Степень окисле­
НИЯ -4 в последовательности с- РЬ становится все менее харак-
255
терной. Некоторые свойства элементов подгруппы углерода при­
ведены в т.абл. 11.1.

Таблица 11.1. Свойства элементов подгруппы yrлеро)Ш

Свойства С Si Ое Sn РЬ

1 Порядковый номер 6 14 32 50 82
2. Валентные электроны 2s22p2 3s23p2 4s 24p 2 5s25p 2 6s 26p 2
3. Энергия ионизации 11,3 8,2 7,9 7,3 7.4
атома, эВ
4. Относительная -элек- 2,50 1,74 2,02 1,72 1,55
троотрицательность

5. Степень окисления +4, +2, +4, +2. +4, -4 +4, +2. +4,+2,
в соединениях -4 -4 -4 -4
6. Радиус атома, нм 0,(;77 0,134 0,139 0,158 0,175

Элементы подгруппы уrлерода образуют оксиды общей фор­

мулы R02 И RO, а водородные соединения - формулы RIf4. Гид­
раты высших оксидов углерода и кремния обладают КИСЛОТНblМИ
свойствами, гидраты остальных элементов амфотерны, причем
кислотные свойства сильнее выражены у гидратов германия. а
основные - у гидратов свинца. от углерода к СВИIЩу уменьшает­
СЯ прочност'Ь ВОДОРОДНЫХ соединений RН4: СН4 - прочное ве­
щество, а Pbfu в свободном виде не выделено. В подгруппе с ро­
стом порядкового номера уменьшается энергия ионизаuии атома

и увеЛИЧ1-шается атомный радиус (пл. 3 и 6 табл. 11.1), т. е. нем:е­

таллические свойства ослабевают, а металлические усиливаются.

§ 11.2. Угnерод и его свойства

Нахoжneиие в DpИJЮде. В природе углерод встречается в свобод­

ном состоянии в виде алмаза, графита и карбинз, в соединениях -
в BYtДe каменного и бурого углей и нефти. Входит в состав при­
родных карбонатов: извесmяка, мрамора, мела СаСОз~ магнези­
та МgСО з , доломита МgСОз . СаСОз. Является главной состав­
ной частью органических веществ. Содержание углерода в зем­
ной коре 0,1 %. В воздухе содержится оксид Углерода (IV).
Физические сооЙства. Аллотропные модификации углерода -
алмаз, графит и карБИН - имеют резко различные физические
свойства. Это объясняется строением их кристаллических реше­
ток.

~ - бесцветное кристаллическое вещество с атомной ре­

шеткой. Атомы углерода в кристаллах алмаза находятся в состо-

256
яиии sр3_ ги бридизации (см. § 3.2). Онн связаны прочными ко­
валентными неполярными связями. Каждый атом углерода в ал­
мазе окружен четырьмя друrими, расположенными ОТ него в на­

правлениях от центра тетраэдра к его вершинам (четыре (J-СВЯ­

ЗИ, рис. 11.1). Все это обусловливает исключительную твердость,
значительную плотность (3,5 г/см 3 ) и другие характерные свой­
ства алмаза. Поэтому его широко применяют для резки стекла,
бурения горных пород и шлифования особо твердых минералов.
Алмаз плохо проводит теплоту и практически не проводит элек­
трический ток. Образцы его в чистом виде СЮlЪНО преломпяют­
ея (светятся). Поэтому из алмазов делают украшения (брилли­
анты).
Крупные месторождения алмазов открыты, в Якутии. Кроме
того, с 1961 г. налажено промышленное производство ИХ из гра­
фита.
fpафю' - темно-серое кристаллическое вещество со слабым,
металлическим блеском, жирное на ощупь. Атомы )Тле рода в кри­
сталлах графита находятся в состоянии sр2_ ги бридизации (см.
§ 3.2). Они объединены в ruюские слои, состоящие из правиль­
Hых шеСТИУГОЛЬНИКО8 (рис. 11.2). В них каждый атом углерода
связан прочным и ковалеmными СВЯЗЯМИ с тремя соседними ато­

мами (ТРИ о-связи).

Связи направлены друг к другу под углом 1200. Четвертый вале н -
тны(( электрон каж.дого атома в слое оста.ется ПОДВИЖНЫМ, как в
металле, и может перемещзпся от одного атома утлерода к дру­

гому. За' CtleT таких электронов возникает металлическая связь.

ЭТИМ объясняется хорошая электрическая проводимость графита
(но хуже, чем у Металлов), а Тf\кже его теплопроводность И метал"':
лический блеск. '

Рис. 11.1. Кристаллическая ре­ Ри.с. 11.2. Криеталличес w

шетка алмаза кая решетка графита

9-1328 257
 РаССТОЯЮlе между слоями в графите ДОВОЛЬНО велико (0,335 им),
а СИЛЫ взаимодействия между НИМИ сравнительно слабы (это в ос­
новном межмолекулярные силы). Поэтому графит расщеIVIяется
на тонкие чешуйки, которые сами по себе очень прочны. Чешуй­
ки .легко nрилипают к бумаге.
fраф»т применяется для производства rpифелей карандашей,
а таюке ~eKTPOДOB (~ПРО}dышленном злектролизе.). В смеси с тех­
ничесКИМИ маслами используется в качестве смазочного матери­

ала: его чешуйки устраняют неровности смазываемоЙ поверXlЮС­

ти. Поскольку он тугоплавок И хорошо переносит резкую смену
температур, из смеси графита и глины изготовляют плавильные
тигли ддя металлургии. Используется графит и в ядерных реакто­
рах в качестве замедлителя нейтронов.
Встречается графит в виде крупных залежей в Сибири, на Ал­
тае и в других местах. Налажено также производство графита ис­
кусственным путем из кокса.

Карбин - мелкокристаллический порошок черного цвета.

Впервы.е сmnезирован в 6(}-х тодах российскими химихами, позд­
нее был найден в природе. Кристаллы карбина СОСТОЯТ ИЗ линей­
ных цепочек углероДНhlХ атомов, соединенных чередуЮЩНМИСЯ

одинарными и тройными связями:

По твердости карбин превосходит графит t но значительно

уступает алмазу. Обладает полупроводниковыми свойствами.
При нагревании до 2&00 ос без доступа воздуха превращается в
rpафит.
ПРИРОдНЫЙ углерод как элемент состоит из двух изотопов: I~C
(9&,892%) и 'lc
(1,10&%). Кроме того, в атмосфере обнаружены
неЗНЗ'lительные примеси радиоактивного изотопа I~C, который
получают искусственным путем и широко применяют В научных

исследованиях.

Уголь. При термическом разложении углеРО,lЩСТЫХ соединений

образуется черная .масса - уголь и выделяются летучие продук­
ты. Уголь представляет собой тонкоизмельченный графит. Наи­
более важными сортами угля являются кокс, древесный уголь и
сажа.

~ получается при наrpевании каменного yrля без доступа

воздуха. Лрименяется в металлургии в качестве восстановителя.
JlpевесныЙ УГQЛЬ получается при обугливании древесины. (на­
греванИJ без доступа или при незначителыюм доступе ВОЗдуха).

258
При меняется в металлургической промышленности, в кузнечных
горнах, для получения черного лороха. поглощения гаЗОВ j а так­

же в быту.
Сажа получается из углеводородов (природиого газа, ацетиле­
на, скипидара и др.) сжиганием их при ограниченном доступе воз­
духа (или термическим разложением в отсутствие воздуха). При­
- меняется как наполнитель в производстве резины, а также для из­

готовления черных красок (типоrpафская краска, 'fушь) и

сапожной ваксы.
Стеклоуглерод - пример существования углерода в аморф­
ной форме. Он также получается терМиtlеским разложением уг­
леродистых соединений. 06ладает, уникальными свойствами:
большой физической прочностью. малой плотностью, электри­
ческой nPОВОдИМОСТЬЮ, тугоплавкостью и усroЙЧkВОСТЬЮ к аг­
рессивным сре.н.ам. Поэтому применяется. ДЛЯ изГотовления ап­
паратуры для сильно агрессивных сред, а также в авиации и кос­

монавтике.

Адсорбция. Уголь (особенно древесный) обладает большой ад-

сорбционной способностью.

АдсорБЦJIей называется С&Ойство)'l'ЛЯ И,IфyrиX твердых hJIИ жид.

ких веществ удерживать на своей поверхности пары, rазы и рас­
творенные вещества.

Вещества, на поверхности которых происходит адсорбция, Нз'­

зываются адсорбентами. Адсорбируемые вещества называют адсор­
батами. Если, например j раствор чернил взболтать с мелко растер­
тым углем, а затем смесь npофильтровать. то в фильтрате будет бес­
цветная жидкость - вода. В этом случае вся растворенная краска
адсорбируется углем. Уголь - адсорбент, краска - адсорбат.
В технике в качестве аДСDрбентов применяют алюмосилика­
ТЫ, синтетические смолы и друте вещества.

Адсорбционная способность yrля обу~ловливается ето порис­

тостью. Чем больше ПОР, тем больше поверхность )тля и тем боль­
ше адсорбционная способность. Обычно поры древесного угля
часmчно заполнены различными веществами, {{ТО снижает его ад­

сорбционную способность. Для усиления адсорбuии уголь под­

вергают специальной обработке - нагревают D струе водяного
пара, чтобы освободить его поры от загрязняющих веществ. Об­
работанный таким образом уголь назы_ вается al(mUBHblM.
АктИВНЫЙ уголь широко применяется для очистки сахарного си­
ропа 01 примесей, придающих ему желтый цвет, для очистки рас­
тительных масел и жиров. В медицине таблетки из активного угля
( «Карболен» ) используются для удаления вредных веществ из орга-

259
низма. АктИВНЫЙ yrолъ применяется в противогазах для nоrлоще­
пия отравляющих веществ. Фильтрующий противогаз, созданный
Н. Д. Зелинским, использовался в мировой войне 1914-1918 ГГ.,
ЧТО позволило спасти жизнь многим десяткам тысяч людей.
Химические свойства. При обычной температуре уголь весьма
инертен. Его химическая активность проявляется лишь при вы­
соких температурах. В качестве ОЮlслителя УГОЛЬ реагирует с не­
которыми металлами и пеметаллами. Соединения углерода с ме­
таллами называются IЦ1рбuдамu. Например:

4AI + ЗС = AL.Сз
карбид
алюминия

Большое практическое значение имеет карбид кальция, кото­

рый получается нагреванием извести СаО и кокса в электропечах:

СаО + 3С = СаС2 + СО
карбид
кальция

с водородом уголь в прнсутстшш никелевого катализатора и

при нагревании образует метан -. основную составную часть при­
родных горючих газов:

Однако дЛЯ угля более характерны реакции, в которых он про­

являет восстановительные свойства. Это имеет место при полном
сгорании углерода любой аллотропной модификации:

С+О2=СО2

Уroль ВQсстанаШlИвает железо, медь, UИНК, свинец и друг«е ме·

тaJlЛЫ из их оксидов, ЧТО широко используется в металлурrии при

получении этих металлов. Например:

2ZnO + С = 2Zn + СО2

Очень важное химическое свойство углерода - способность
его атомов образовывать прочные связи между собой - углерод­
H~e цепи (см. ч. 111. Орrаническая химия).

§ 11.3. Оксиды углерода. Угоnьная кислота

Известны два оксида углерода: СО и Ссп.

Оксид yrлерода (11). Оксид углерода (11) СО образуется в про­
цессе сгорания угля при недостатке кислорода. В ПРОМЬПШIенно-

260
сти его получают llропусканием углекислого газа над раскален­

ным углем при высокой темпеvзтуре:

C01+C=2CO
в лабораторных условиях ОКСJЩ углерода (li) получают .nеЙ­
ствием конuентрированной серной кисJюты на муравьиную кис­
лоту ПрИ нагревании (серная кислота отнимает воду):

о.ксид углерода (П) - бесцзстный таз, без запаха, чрезвычай­

но ядовитый. ДОfГjстимое содержание СО в производстnенных по­
меЩО-iИЯХ составляет 0,03 Mf в 1л воздуха. В количествах, опас­
ных ДJШ ЖИЗRИ, ОН содержится в выхrюпных газах аВТОl\юбиля.
Поэтому гаражи должны хорошо проветриnаться, особенно при
пуске двигателей. При высоких температурах оксид углерода (11) -
СIШЬНЫЙ восстановитель. Он восстанавливает многие металлы из
их оксидов. Например:

СО + СиО = Си + СО2
Это СЕОЙС"ЛЮ оксида углерода (П) используется при выIавкеe
металлов из руд. На воздухе ОКСИД углерода (11) горит синим пла­
менем с выделением БОJlЬШОГО количества тешlOТЫ;

+2 +4
2СО + 02 = 2СО 2 , АНО 298 = -572кДж
Поэтому он вместе с другими га.зами ВХОДИТ .8 состав неко­
торых видов газообразного тоцлива - генераторного и водя­
ного газов. В оксиде углерода (11) валентность углерода равна
трем, а степень окисления углерода +2. Объяснение приведено
В§ 3.10.
Оксид углерода (IV). Оксид углерода (IY) СО2 (или углекислый
таз) образуется в природе при горении и гниении органических
веще~ТБ. Содержится в воздухе (объемная доля 0,03%). а также во
многих минеральных ИС'fочниках (нарзаН j боржоми И др.). Выде­
ляется при дыхании животных и растений.
В лзбораторных условиях СО2 полуqается действием соляной
КИСЛОТЫ на мрамор:

СаСО з + 2H~ = Са 2 + + Н 2 О + СО2 t

В промышленности окс!Щ yrлерода (IV) получается при обжиге
извеСТ1 !Яка:

СаСОз = СаО + СО2 t

201
Структурную формулу молекулы СО2 можно изобразить так:
о=с=о. Она имеет линейную форму. Связь углерода с кисло­
РОДОМ полярная, однако благодаря симметричному расположению
связей сама молекула СО2 неполярна (см. рис. 3.13, а).
Оксид углеро.rtа (1У) - бесuветное газообразное вещество. Он
в 1,5 раза тяжелее воздуха, поэтому его можно переливать из од­
ного сосуда в другой. Не поддерживает горения и дыхания. За­
жженная лучинка в нем гаснет, а человек и животные при боль­
шой конuентраuии оксида углерода ОУ) задыхаются. Часто в
опасных количествах он скапливается в шахтах, колодцах и по­

гребах.
СО2 сжижается при комнатной температуре под давлением
6 МПа. В ЖИдКОМ состоянии хранится и транспортируется в сталь­
ных баллонах. При открывании вентиля баллона жидкий оксид
углерода (IV) испаряется, в результате чего происходит сильное
охлаждение и часть газа переходит в снегообразную массу. Твер­
дый оксид уrлерода (lУ) называют сухим льдом.
Оксид углерода (lV) проявляет свойства кислотного оксида:
взаимодействует с водой и растворами щелочей. При комнатной
температуре в 1 объеме воды растворяется примерно j объем СО2.
При ЭТОМ образуется угольная кислота. РеаКllИЯ обратимая:

СО2 + Н20 ~ Н2СОз

Равновесие сильно смешено в сторону исходных веществ, т. е.

очень мало растворенного со] превращается в кислоту. При вза­
имодействии с растворами щелочей образуются соли:

СО 2 при высоких температурах проявляет свойства окисл~пе­

ля: взаимодействует с углем и активными металлами. Например:

СО2 + с= 2СО

C0 2+2Mg=2MgO+L
Подожженная лента магния горит н атмосфере углекислого газа.
Оксид углерода (lV) применяется при производстве соды, са­
хара, для газирования воды и напитков, в жидком виде - в огне­

тушителях. Сухой лед используется ШН! хранения скоропортящих­

ея продуктов.

Угольная кислота. Угольная кислота существует только в pa~­

творе. При нагревании она разлагается на оксид углерода (IV) и
воду. В молекуле угольной кислоты атомы водорода связаны с ато­
мами кислорода:

262
 н-о.,
с=о
Н-О/
Как двухосновная она диссоциирует ступенчато. Снаqала

Н 2 СОз ~ Н+ + НСО)
и далее в оqепь малой степени

нсО:з ~ Н+ + co~-
Угольная кислота относится к слабым электролитам.

§ 11.4. Сопи угольной КИСЛОТЫ

Угольная кислота образует два ряда солей: средние - карбо­

наты и кислые - гидрокарбонаты. Они проявляют общие свой­
ства солей. Карбонаты и гидрокарбонаты шелоqныx металлов и
аммония хорошо растворимы в воде.

Соли угольной кислоты - соединения устойчивые. хотя сама

кислота неустоЙЧИва. Они могут быть получены при взаимодей­
ствии кислоты со щелочью. Вследствие гидролиза растворы кар­
бонатов щелочных металлов и аммония имеют щелочную реак­
цию:

c~- + Н20 ~ НСОз + ОН-

Карбонаты щелочно-земельных металлов в воде мало раство­

римы. Гидрокарбонаты. напротив, растворимы. Гидрокарбонаты
образуются из карбонатов, оксида углерода (lУ> и ВОДЫ:

При кипячении растворов гидрокарбонатов они превращаются в

карбонаты:

нагревание
Ca(HCOJ)2 ) СаСОэ! + Н20 + C02 i
Наибольшее практическое значение имеют следующие соли
угольной кислоты.
КарБQнат пашия Nа2СОЗ, технические названия: сода, угле­
кислая сода. Это белый порошок, хорошо растворимый в воде.
Из водного раствора кристаллизуется в виде КРИСТ'"dЛЛогидратов
Na2CO]' lOH20, а также Nа2СОз' 7Н20 и Nа2СОЗ' Н20. эти кри­
сталлогцдраты называются КРИСталлической сопоЙ. При прока­
ливании образуется безводная, или кальцинированная, сода

"
....) 0.)
N82СОЗ (от слова кальцинаuия - пrокаливание). Из кальцини­
рованной соды получают другие ее виды: крис rаллическyIO, пить­
евую. Сода применяется в производстве стекла, MЪV1a, бумаги, в
домашнем обиходе в качестве моющего средства и т. д.
Гидрокарбонат наrpия NaHCOJ. технические названия: пить­
евая сода, двууглекислая сода. Это белый порошок, мало раство­
римый в воде. При нагревани'и (до 100 ОС) легко разлагается:

2NаНСОз = Nа2СОЗ + Н2 О + C02t

Питьевая сода применяется в медицине (принимается Bнyrpь
при изжоге), в домашнем обиходе, для производства искусствен­
ных минеральных вод и снаряжения огнетушителей, в кондитер­
ском деле и хлебопечении.
Карбонат калия К2СОз, или поташ, - белый порошок, хоро­
шо растворимый в воде. Содержится в золе растений. Прuменя­
етея в производстве жидкого мыла, оmического тугоплавкого

стекла, пигментов.

Карбонат К~ЬЦИЯ СаСОз встречается в природе в виде мела~

мрамора и измстняка, которые при меняют в строительном деле.

Из известняка получают известь и оксид углерода (IV).

Качественная реакция на карбонат-иов. Важнейшей реакцией
на карбонат-ион СО1- является действие разбавленных минераяъ­
"ных кислот"- соляной или серной. При этом с шипением выде­
ЛЯЮТСЯ пузырьки оксида углерода (1V), при пропускании которо­
ro tlерез раствор гидроксида кальция (изрестковую водУ) P~CTBOP
мутнеет в результате образования CaCO~- .
Coj- + 2Hfo = СО2i + Н20
Jf далее

СО 2 + Са2+ + 20Н-= СаСОз! + Н20

При и:.,бытке СО2 помутнение исчезает;

СаСОз + СО2 + Н20 = Са2+ + 2НСОз"

§ 11.5. Кремний и его свойства

Н~()ждение в природе. Кремню! после хислорода - самый рас­

rrpостраненный элемент на Земле. Он соcтanляет 27,6% массы зеМ­
ной коры. В природе находится главным образом в виде оксида
креМНillI (lУ) Si02 И содей кремниевых кислот - сил-икатов. Они
образуют оболочку земной коры. Соединения кремния содержат­
си в орrанизмах растений и животных.

264
 Получение и применеиие. В промышленности кремний полу­
чают восстановлением Si02 коксом В электрических печах:
Si02 + 2С = Si + 2СО
в лаборатории в качестве восстановителей используют магний
или алюминий:

Si02 + 2Mg = Si + 2MgO

ЗSiО2 + 4AI = ЗSi + 2АЬОз

НаиБОЛfС чистый кремний получают восстановлением тетра.хло­

рида кремния парами цинка:

SlCLt + 2Zn = Si + 2ZnCI2

Кремний используют в качестве полупроводника. Из него из­
готовляют так называемые солнечные батареи, превращающие
световую энерmю в электрическую (питание радиоустановок кос­
мических кораблей). Кремний используют в металлургии для по­
лучения кремнистых сталей, обладающих высокой жаростойкос­
тью и кислотоупорностью.

Физические свойства. Кристаллический кремний - вещество

темно-серого цвета со стальным блеском. Структура кремниsr ана­
.логична структуре алмаза. В его кристалле каждый атом окружен
тетрз'Эдрически четырьмя другими и связан с НИМИ ковалентной
связью, которая значительно слабее, чем между атомами углеро­
да в алмазе. В кристалле кремния даже при обычных условиях
часть КQвалентных связей разрушается. Поэтому 8 нем имеются
свободные электроны' которые обусловливают небольшую элек­
трическую проводимостъ. Пря освещении и нагревании увеличи­
вается число разрушаемых связей, а значит, увеличивается число
свободных электронов и возрастает электрическая ПРОВОд.Имость.
-Так следует объяснять ПОЛУПРОВОДffitковые свойства кремния.
Кремний очень хрупок. его плотность 2,33 г/см]. Как и уголь,
отнооится к ТУГОruiавким веществам.
Кремний состоит из трех стабильных изотопов; 1~Si (92,27%).
1~Si _4,68%) и ~~Si (3,05%). '
Химические свойства. По химическим свойствам кремний, как
и углерод, является неметаллом, но его неметалличность выраже­

на слабее, так как он имеет больший атомный paд~yc (п. 6

табл. 1t.I). Поскольку у dTOMOB кремния на внешнем энергетичес­
ком уровне наХОДИТС9 4 электрона, то для кремния характерна сте­
пень окисления как -4, так и +4 (известно соединение кремния.
где его степень окисления равна -t 2).

265
 Кремний при обычных условиях ДОВОЛЬНО инертен, чro следу­
ет объяснить прочностью его КРИС1'аЛЛической решетки. Непос­
редственно ОН взаимодействует только со фтором;

Si + 2Р2 = SiF4
фгорид
кремния

Кислоты (кроме смеси плавиковой HF и азотной НNОз) на

кремний не действуют. Однако он растворяется в гидроксидах ще­
лочных металлОВ t образуя силикат и водород:

Si + 20Н- + Н 2 О = SiO~- + 2Н2 t

При высокой температуре в электрической печи из смеси пес­
ка и кокса' получается карбид кремния SiC (карборунд):
Si02 + 2С = SiC + СО2
Карборунд имеет алмазоподобную КРИСТaJUlическую решетку, в
которой каждый атом кремния окружен четырьмя атомами угле­
рода и наоборот. а ковалентные связи очень прочны, как в алма­
зе. Поэтому по твердости он близок к алмазу. Из карбида крем­
ния изготовляют точильные камни и шлифовальные круги.
Соединения металлов с кремнием называются силицидами. На­
пример:

Si + 2Mg = Mg2Si
силицид

магния

При действии на СWIицид соляной кислотой получается про­

стейшее водородное соединение кремния - силан Sifu.
Mg2Si + 4Н+ = 2Mg2+ + SiH4 t
Силан - ядовитый газ с неприятным запахом, самовоспламе­
няется на воздухе:

Измельченный кремний при нагревании с кислородом сгора­

ет, образуя оксид кремния (lV):
Si + 02 = Si02
При этом выделяется большое количество теплоты, что ука­
зывает на большую прочность связи между атомами в Si02.
При ВЫСОКИХ температурах кремний nQCстанаRЛивает мноrие
металлы из их оксидов.

266
 § 11.6. ОКСИД кремния (IV) и кремниевая кислота

Оксид кремния (IV) называют также кремнеземом. Это Тl~ep­

дое тугоплавкое вещество, широко распространенное в природе в

двух видах: 1) кристаллический кремнезем - в виде минерала

кварца и его разновидностей (горный хрусталь, халцедон, агат,
яшма, кремень); кварц составляет основу кварцевых песков, ши­
роко используемых D строительств~ и Б силикатной промышлен­
ности; 2) аМQРФНЫЙ кремнезем - в виде минерала опала состава
Si02· nН20; землистыми формами аморфного кремнезема явля­
ются диатомит, трепел (инфузорная земля); примером искусствен­
Horo аморфного безводного кремнезема может служить силика­
гель, который получается из метаСИJ1иката натрия:

Na2SiOJ + 2НСl = 2NaCl + Н1SiОз

Н2SiОз = Н 2О + S"i02
Силикагель имеет развитую поверхность, а поэтому хорошо ад­
сорбирует влагу.
При 17100 кварц плавится. При быстром охлаж.цении расплав­
ленной массы образуется кварцевое стекло. Оно имеет очень ма­
лый коэффиuиент расширеНJLq, благодаря чему раскаленное квар­
цевое стекло не трескается при быстром охлаждении водой. Из
кварцевого стекла изготовляют лабораторную посуду и приборы
J(JlЯ науч.ных исследований.
Простейшая формула оксида кремния (lV) Si02 аналогична фор­
муле оксида углерода (М СОl. Между тем физические свойсТlИ их
резко отличаются (Si02 - твердое вещество, СО 1 -- газ). Это раз­
личие объясняется строением кристалличеСЮIХ решеток. СО 1 крис­
таллизуется в молекулярной решетке, SiOl- в атомной.. Структуру
Si02 В плоскостном изображении можно представить т(}к:

I
о
I
-O-Si-O-
I I I
о о о
I I I
-O-Si-O-Si-O-Si-Q-
, I I
? I
-O-Si-Q-
?
I
1.67
 Координационное число атома углерода в твердом СО:! рав­
но 2, а кремния в Si02 равно 4. Каждый атом кремния заклю­
чен в тетраэдр из 4 атомов кислорода. При этом атом кремния
находится в центре, а по вершинам тетраэдра расположены ато­

мы кислорода. Весь кусок кремнезема можно рассматривать как

кристалл, формула которого (Si02)n. Такое строение оксида
кремния (IV) обусловливает его высокую твердость и тугоплав­
кость.

По химW!еСЮfМ свойствам оксид кремния (lУ> Si02 ОТНОСИТСЯ

К кислотным оксидам. При сплавлении его с твердыми щелоча­
ми, основными оксидами и карбонатами образуются соли крем­
ниевой кислоты:

SiOl + 2NaOH = Nа2SiОз + Н20

Si02 + СаО = СаSiОз
Si02 + Nа2СОз = Na2SiO] + СО2
С оксидом кремния (lV) взаимодействует только плавиковая
кислота:

с помощью этой реакции ПРОl1ЗВОДИТСЯ травление стекла.

В воде оксид кремния (JV) не растворяется и с ней химически
не взаимодействует. Поэтому кремниевую кислоту получают КОС­
пснным путем, действуя кислотой на раствор силиката калия или
натрия:

Sioj- + 2Н+ = Н2SiОз

При этом кремниевая кислота (в зависимости ОТ концентра­

ции исходных растворов соли и кислоты) может быть получена
как н виде студнеобразной массы, содержащей воду, так и в виде
КОЛЛОИДНОГО раствора (золя).
Кремниевая кислота построена из тетраэдрических структур­
ных звеньев (В кажп:ом таком звене атом кремния находится в цен­
тре тетраэдра, а по вершинам расположены атомы кислорода).
Структурные звенья, объединяясь в uепи, образуют более устой­
чивые поликремниевыc кислоты;

ОН ОН он
I I I
HO-Si-O-Si- ... -o-Si-OH
I I ,
ОН ОН он

268
 Состав такого соеДIOlения можно выразить формулой (Н2SiОЗ)II'
Однако обыqно кремниевую кислоту изображают формулой
Н2SiОз.
Н2SiОз - кислота очень слабая, r воде мало растворима. При
нагревании легко распацается аналогично угольной кислоте:

Н2SiОз = Н20 + Si01

Будучи двухосновной кислотой, диссоциирует ступенчато:

Н2SiОз +Z Н+ + НSiО з и HSiO"1 ~ Н+ + SiO~-

§ 11 .7. Понятие О КОЛЛОИДНЫХ растворах

в природе и технике часто встречаются дисперсные системы,

в которых одно вещество равномерно распределено .8 виде частиц

внутри дРутого вещества.

В дисперсных системах ра:шичают дисперсную фазу - мелко­

раздробленное вещество и дисперсионную среду - однородное ве­
щество, в котором распределена дисперсная фаза. Например, в
мyrной воде, содержащей глину, дисперсной фазой являются твер-
, ды.е частички глины, а дисперсионной средой - вода; в тумане
дисперсная фаза - частички ЖИДКОСТИ, дисперсионная среда -
воздух; в дыме дисперсная фаза - твердые частички угля, дис­
персионная среда - воздух; в МОЛОКt.. - дисперсная фаза - час­
тички жира, [(Исперсионная среда - жидкость и т. Д.

К дисперсным системам относятся обычные (истинные) рас­

творы, коллоидные растворы, а также суспензии и ::,мульсии. Они
отличаются друг от друга прежде hcero размерами частиц, т. е. сте­

пенью дисперсности (раздробленности).

Системы с размером частиц менее 1 нм* предстаR!lЯЮТ собой
истинные растворы, состоящие из молекул или ионов растворен­

ного вещества. их следует рассматривать как однофазную систе­

му. Системы с размерами частиц больше 100 им - это грубодис­
персные системы - суспензии и эмульсии.

Суспензии - это дисперсные системы, в которых дислсvсной

фазой является твердое вещество, а дисперсионной средой - жид­
к<х;ть, - причем твердое вещество практически нераСТDОРИМО в

жидкости. Чтобы приrотовитъ суспензию, нздо веЩество измель­

чить до тонкого порошкз, высыпать в жидкость, в которой веще­
ство не раСТВОР>lется, и хорошо взболтать (например, взбалтыва­
ние ГJlИНЫ в воде). Со временем частички выпадут на дна сосуда.

• ни - нанометр (1 им = 10-9 и).

269
Очевидно, чем меньше частичкu, тем дольше будет сохраняться
суспензия.

Эмульсии - это дисперсные системы, в которых и дисперсная

фаза и дисперсионная среда являются жидкостями) взаимно не
смешивающимися. Из воды и масла можно приrОО'Овить эмульсию
1UIительным -встряхиванием смеси. Примером эмульсии является
модоко, в котором мелкие шарики жира fUIавают в жидкости.

Суспензии и эмульсии - двухфазные системы.

КОЛЛОИдные растворы - это высокодисперсные двухфазные
системы, состоящие из дисперсионной среды и дисперсной фазы,
причем линейные размеры частиц последней лежат в пределах от
1 до ] 00 ИМ. Как ВИДНО, коллоидные растворы по размерам час­
тиu являются промежуточ:ными между истинными растворами и

суспензиями и эмульсиями. Коллоидные частицы оБЫЧНО состо­

ЯТ из большого числа молекул или ионов.
Коллоидные растворы иначе называЮТ 30JlJlМи. Их получают
дисперсиоJ-П-lЫМИ н конденсационными методами. Дисперmрова­
иие чаще Bcero производят при помощи особых «ко.л.лОНДНЫХ
ме.льниц~. При кшщенсациоm-юм методе коллоидные чacnщы об­
разуются за счет объединения атомов или молекул в агрегаты. Так,
если возбудить в воде дyrО80Й электриче~кий разряд меЖдУ двумя
проволоками из серебра, то пары металла конденсируются в кол­
лоидные частицы. При протекании многих ХИМWIесЮIX реакций
также происходит конденсация и образуются высокодисперсные
систе.мы (выпадение осадков, протекание гидролиза, окиелитель­
но-восстановительные реакции и т. д.).
Золи обладают рядом специфических свойств, которые под­
робно изучает коллоидная химия. Так, золи в зависимое,.и ОТ
размеров частиц ~югут иметь различную окраску, а у истинных

растворов она одинаковая. На­

пример, золи 30}lО1'а MOryr быть
СИНИМИ, фиолетовыми, вишневы­
МИ, ру6иново-красн:ыми.
В отличие 01 ИСТИННЫХ рас­
творов дЛЯ золей характерен эф­
фект Тиндаля, т. е. рассеяние све-
З 4 1'а коллоидными частицами. При
пропускании через золь пучка
Рис. 11.3. Прохождение луча
света появляется светлый конус,
света 'Iсрез истинный и IШЛ]10-
идный растворы: ВИДИМЫЙ В зап.миеииом помеще­

J- источник света; 2- ИСТИН­ НИИ (рис. ] J .3). Так можно р«<:­

ный раствор; 3- световой конус; познать, является данный раствор
4- КОЛЛОИДНЫЙ раствор (ЗОJ1Ъ) КОЛЛОИДНЫМ ИЛИ ИСТИННЫМ.

270
 Одним из важных СВОЙСТВ золей ЯШlЯеrся то, 1frO их чаСТИI!Ы
имеют электрические зарЯдЫ Одного знака Благодаря этому они
не соединяются в более крупные частицы и не осаждаются. При
этом частицы одних золей, например металлов, сульфидов, креМ­
ниевой и оловянной КИСЛОТ, имеют отрицательный заряд, других,
например гидроксидов, оксидов металлов, - положительный за­
ряд. Возникновение заряда объясняется адсорбцией коллоидны­
ми частицами ионов из раствора.

Для осаждения золя необходимо, чтобы его частицы соеДИ}fИ­

лись в более крупные агрегаты. Соединение частиц в более круп­
ные агретаты называется коагуляцией, а осаждение их под влия­
нием силы тяжести - седимешnацuеЙ.
Обычно коагуляция происходит при прибавлении к золю:
1) электролита; 2) другого ЗОЛЯ, частицы которого имеют проти­
воположный заряд, и 3) при нагревании.
При определенных условиях коагуляция золей приводит к об­
разованию студенистой массы, называемой гелем. В этом случае
вся масса КОЛЛОИДНЫХ частиц, связывая растворитель, переходит

в своеобразное полужидкое-полутвердое состояние. От гелей сле­

дует отличать студни - растворы высокомолекулярных веществ
в низкомолскулярных :жидкостях (системы гомогенные). Их мож­
но получить при набухании твердых полимеров в определенных
жидкостях.

Значение золей исключительно велико, так как они более рас­

пространены, чем истинные растворы. Протоплазма живых кле­
ток, кровь, соки растений - все это сложные золи. С золями свя­
зано получение искусственных волокон, дубление ~ож, крашение,
изготовление клеев, лаков, пленок, чернил. Много золей в почве,
и они имеюг первостепенное значение для ее плодородия. Сили­
кагель, т. е. обезвоженная кремниевая кислота, широко исполь­
зуется при очистке жидкостей и газов.

§ 11 .8. Сопи кремниевой кислоты

Соли кремниевой кислоты называются силикатами. Их COCTa~

обычно изображают формулой в виде соединений оксидов эле­
ментов. Например, силикат кальция СаSiОз можно выразить так:
СаО' Si02.
Силикаты состава R20· nSi02, где R20 - оксиды натрия или
калия, называютсярасmворuмы.м стеклом, а их концентрирован­

ные водные растворы - жидким стеклом. Наибольшее значе­

ние имеет натриевое растворимое стекло. В технике его полу­
чают как сплавлением кварцевого песка с содой, так и обра-

271
боткой аморфного кремнезема концентрированным раствором
щелоч~:

Si02 + NЗ2СОЗ= N а 2SiОз + СО2

Si02 + 2NaOH = Nа2SiОз + Н20
Жидкое стекло применяется в качестве связующего при изго­
товлении кислотоупорных бетонов. а также для изготовле.~IИЯ за­
мазок, конторского клея. Им пропитывают ткани, дерево и бума­
гу для придания им огнестойкости и водонепроницаемости.
Природные соединения креl\ПIИЯ. Земная кора состоит из окси­
да кремния (N) и ·различных силикатов. Природные силикаты
имеют сложный состав и строение. Вот состав He}l,.01'0pblX природ­
ных силикатов:

Полевой шпат К20' АЬОз 6Si02 Асбест 3MgO . 2Si02 . 2Н20

Слюда К20 . 3АЬОз' 6Si02 . 2Н20 Каолинит Al20з . 2Si02 . 2Н20

Силикаты, содержащие в своем составе также оксид алюми­

ния, называются алюмосиликатамu. Из назвзlПfЫХ выше силика­
тов алюмосиликатами являются полевой шпат, каолинит и слю­
да. В природе наиболее распространены имеюю алюмосиликаты,
например полевые шпаты. Распространены также смеси различ­
ных силикатов. Так, горные породы - граниты и гнейсы - со­
стоят И3 кристалликnв кварца. полевого шпата и слюды.

Гориые породы и минералы на поверхности зеWIИ поддействи­

ем температуры. а затем влаги и углекислого газа выветриваются,

т. е. медленно разрушаются. Процесс выветривания полевого шпа­

та можно выразить уравнением реакции

К 1 О . AJ~з . 6SiОз + 2Н20 + СО2 = АЬОз . 2Si02 . 2Н20 + К2СОз + 4SiCh

ОСНОВНЫМ продуктом разрушения является минерал каоли­
ни, - главная составная часть белой глины. В результате вы­
ветривания горных пород образовались залежи ГЛИНЫ, песка и
солей.

§ 11.9. Получение стекла и цемента

Из' искусственных силикатов наибольшее значение имеют

стекло, цемент и керамика-i< .

. ., Керамикой называют материалы и различные издеJШЯ, вырабаты­

ваемые И3 природных глин путем формовки, сушки н обжига. Это кир­
пич, облицовочные плитки, черепица, трубы, глиняная посуда, Фарфо­
ровые и фаянсовые изделия и др.

272
 Стекло. Состав обычного оконного стекла примерно выража -
ется формулой Na20' СаО' 6Si02.
Стекло получают сплавлением в специальных печах смеси СОДЫ
Nа2СОЗ, известняка Саеоз и белого песка Si02. Химизм проuес­
са можно представить так: при сnлаRЛении образуются силикаты
натрия и кальция:

Si02 + N а 2СОЗ = NЗ2SiОз + C02t; SiOl + Саеоз = СаSiОз + C02t

эти силикаты и кремнезем (он берется В избытке) сплавляют­
ся в массу, которая постепенно охлаждается:

NЗ1SiО з + СаSiОз + 4SiCh = Na20' СаО' 6Si02

Часm в производстве стекла соду заменяют сульфатом натрия
и углем. В этом случае силикат натрия получается согласно урав­
нению реакции

2S102 + С + 2Na2S04 =
= 2Nа2SiОз + СО2 j + 2S02 t
для получения специального етек­
ла изменяют состав исходной смеси.
Заменяя соду Nа2СОз поташом К2СО),
получают тугоплавкое стекло (для хн­
мической посуды). Заменяя мел СаСОз
ОКСИДОМ СВИНllа (11) РЬО, а соду пота'
том, получают хрустальное стеJC.ЛО.

Оно обладает большой лучепреломля­

ющей способностью и npименяется для
ИЗГОТОВ,j1ения художественной посуды.
Добавки оксидов металлов к ИСХОДНОЙ
смеси придают стеклу различную ок­

раску: ОКСИД хрома (lП) СГ20з - зеле­

ную, оксид кобальта (П) СоО - си­
НЮЮ, оксид марганца (IV) Mn02 -
красновато-лиловую и т. д. Стекла при
повышении температуры постепенно

размягчаются и переходят в жидкое со­

стояние. Обратный процесс также ocy~

ществляется постеш:нно - стеклянная

масса загустевает по мере остывания,

Рис. 11.4. Машина ДIIЯ вы­
На этом свойстве стекла основано фор­
тиnmaния листового стекла:
мование из него различных изделий. С 1- расплавленное стекло;
помощью машин из стеклянной массы 2'- лодочка; 3 - вальцы;
вытягивают JПfстовое стекло (рис. 11.4), 4- стеклянная лента

273
 Из CTeКJfa изготовляются волокна и ткани для технических
нужд. Освоен выпуск стеклокристаллических материалов - си­
mDЛЛOt/~ которые по сравнению со стеклом имеют БОльшую проч­
НОСТЪ. ИЗ них изготовляют электрические ИЗОЛЯТОРЫ, посуду и Т. п.
ЦемеlП. Обычный силикатный цемент, или портландцемент,
представляет собой зеленовато-серый порошок, кarорый при сме­
шении с водой затвердевает на воздухе (или вводе) в камне по­
добную массу. Обычно его получают обжигом (1400-]600 ОС) дО
спекания сырьевой смеси, состоящей из известняка и глины.
Прокаливание производится в специальных цилиндрических
вращающихся печах. Получаемая спекшаяся зернистая масса на­
зывается к.лuнкера/t-f. Это полуфабрикат. Клинкер с соответствую­
щими добавхами размaлъmaюr в тонкий порошок в шаровых мелъ~
НШJ,aХ и получают окончательный продукт.
В природе ВС1'речаются породы, которые содержат известняк
и глину в соотношениях, необходимых для получения портланд­
цемента. Их называют мергелямu. Большие залежи меРf(~,ля нахо­
дятся в районе Новороссийска; на их основе работают крупные
цементные заВОДЫ.

Сырьевую смесь rотовят и искусственным пyreм. Реryлируя со­

став смеси, получают различные виды цемента - быстро тверде­
ющие, морозостойкие, коррозийноетойкие и др.
Из смеси цемента, воды и наполнителей (песок, гравий, ще­
бень, шлак) после их затвердевания получают искусственный ка­
мень - бетон. Смесь этих материалов ДО затвердевания называ­
ется бетонной смесью. При затвердевании цементное тесто свя­
зывает зерна наполнителей. Затвердевание происходит даже в
воде. Бетон со стальной арматурой (внутренним каркаСОМ) назы­
вается железобетоном. Бетон и железобетон в больших количе­
ствах идyr на сооружение гидроэлектростанций, дорог, несущих
конструкций зданий.
Разработаны 11 изготовляются та:кже бетоны, в которых D ка­
честве вяжущего используются органические полимеры ИЛИ по­

лимеры совместно с цементом. Это так назыяаемые пластобето­

ны, обладающие особыми свойствами.
Производство стекла, цемента и керамики относится к QYШ:.
катной промыщленности, перерабатывающей природные соеди­
нения кремния.

§ 11 .. 10. Решение ТИПОВЫХ задач

Задача 1. При nрОКШluванuu крисmШIЛогидраmа CUS04 . 5Н20

.массой 10,0 г произошло частичное удаление воды. Определите

274
формулу полученного кристаллогидрата, еслu его масса равна
7,84 г'.
Решение. Составляем уравнение npоцесса:

CuS04' 5Н20 = CuS04' ХН20 + (5 -х)Н 2 О

где х - число молей ВОДЫ, содержащцхся в 1 моль полученного
кристаплогидрата.

Рассчитываем количество вещества CuSCЦ . 5Н20, взятого для

прокаливания:

т (CUS04 . 5Н20)
M(CuS04' 51-110)
10
n (CuS04' .5Н2О) = 250 моль = 0,04 моль.
Количество вещества полученного кристаллогидрата тзюке
paBH~ 0,04 MOJIЪ. т. е. n (CUS04 . ХН20) == 0,04 моль, что. следует из
уравнения процесса.

Количество вещества воды в исходном кристаллогидрате со­

ставляет

n (Н20) = 5 n (CuSD4 . 5Н20); n (H~) = 5 . 0,04 моль = 0,2 моль.

Вычисляем массу и количество вещества воды удаленной из
кристаллогидрата и оставшейся в нем:

my.'t(H20) = т (CuSO,,' 5Н20) - rn (CuS04' ХН20);

m уд(Н 2 О) = (10,0 -7,84) r = 2,16 г;

nост(Н20) == n (Н 2 О) - n уд(Н2й);

n ост (Н20) = (0,2 - 0,12) моль = 0,08 моль.

Рассчитываем коэффициент х:

noC'r (Н20) 0,08

х= n (CuS04' ХН20); х= 0,04 = 2.

Таким образом, формула кристаллогидрата - CuS04' 2Н 2 О.

Задача 2. В nроцессе nроuзводсmва СОЛЯНОЙ кислоты хлороводо­

род получили, uсnользуя ХАор объемом 560 л (нормальные условия) и

275
избыток водорода. Полученный. газ растворили в воде массой 4, 175 кг.
Определите массО8УЮ долю хлороводорода в соляной "ислоте.
Решение. Определяем количество вещества хлора, взятого для
синтеза хлороводорода:

V(СЬ) 560
n (C12) = -----v,:-; n (CI2) = 22,4 MOJTh = 25 моль,

r:цe V (CI2) - объем хлора при нормальных условиях; J!;;L - моляр~

ный объем газов при нормальных условиях.
Из уравнения реакции синтеза хлороводорода из простых ве­
щесrв

сЛедует, что

n (НСО = 2n (CI2); n (Hel) = 2 . 25 моль = 50 моль,

где n (Hel) - количество вещества полученного хлороводорода.
рассчитыаем-массуy Образовавшегося XJIороводорода:

т (HCI) = n \,HCI) . м (НС]);

т (Hel) = 50· 36,5 r = 1825 г = 1,825 кг.

Вычисляем массу полученного раствора:

т = т (HCl) + т (Н20); т = (1,825 + 4,175) кг = 6 кг.

Определяем массовую долю ХЛОРО80ДОРОда В соляной кислоте:

т (НСl) 1,82S -
w (Hel) = т ; W (на) =: -6- =s 0,304, :или 30,4%.

Задача 3. Прuведumе npuмepы химических процессоо. 8 коmорых:

а) кислота реагирует с кислотой; б) слабая кuслота 8ытесняет силь­
ную из раствора ее соли.

Решение. а) Кислота может реагировать с кислотой, если одна

из кислот является восстановителем, а другая - окислителем. На­
пример, иодоводороднl:1Я кислота НI (восстановитель) будет вза­
и.~одеЙствоватъ с сернои кислотой H2S04 (окислитель):

·'-6 О +4
-2HI + H2S04 = 1) + S02 + 2Н20
-1 О

21 - 2. е- = 12/ ]
+6 +4
S + 2е- = S 1

276
 Сероводородная кислота H2S (восстаНОЕитель) будег окислять­
ся азотной кислотой НNО з :

-2 +5 О Н
H2S + 2НNОз = S + 2N02 + 2Н 2 О
-2 О

S - 2е- = S 11
+5 +4
N + е-= N 2
б) Слабая кислота может вытеснить сильную из раствора соли
сильной кислоты, если оДШI ИЗ продуктов реакции очень мало рас­
TBOpW,vI в воде и кислотах. Например, сероводородная кислота вы­
теснит серную из раствора сульфата меди (П):

CUS04 + H2S = CuS ~ + H2S04

Cu2+ + H2S = C1IS! + 2Н+
Фосфорная кислота вытеснит более сильную азотную ЮfСЛОТУ
из раствора нитрата калЬЦИЯ:

3Са(NОЗ)2 + 2НзРО4 = Саз(РО4)2! + 6НNОз

3Са2+ + 2Н з РО4 = Саз(РО4)2! + 6Н+

ГЛЭИ2l12. ОБЩИЕ СВОЙСТВА МЕТАЛЛОВ

§ 12. 1. Положение металлов

в периодической системе элементов
Д. и. Менделеева

Если в периодической системе элементов Д.И. Менделеева

провести диагонsЛJ.> от бериллия к астату, то справа вверх от диа­
гонали будут находиться элементынеметаллыы (ИСЮIючая элемен­
ты по50'IНЫХ подгрупп), а слева внизу - элементы-металлы (К НИМ
же относятся элементы побочных подгрупп). Элементы, распо­
ложенные вблизи диагонали (например, Ве, Лl, Ti, ае, Nb, Sb и
др.), обладают двойственным характером. РУКОDОДСТВУЯСЬ делени­
ем элементов на се.меЙстnа (~ 2.8), МОЖНО сказать, ЧТО к элемен­
там-металлам относятся s-элемснты 1 и II групп, все d- и [-эле­
менты, а также р-элементы главных подгрупп: ПI (кроме бора),
IV (ас, Sn, РЬ), V (Sb, Bi) и УI (Ро). Как видно, наиболее типич­
ные элемеJпыметаллыы расположены в начале периодов (начина..q
со второго). Таким образом, из 107 элементов 85 являются меТaJI-

277
лами. В этой книге более подробно рассматриваются металлы
главных подгрупп - Na, К, Са, Al- и поБОЧНЫХ подгрупп - Cr,
Fe. Даются также общие характеристики ПОДГРУПП t в которые вхо­
дят эти элементы.

Порядок заполнения электронами уровней и подуровней ато­

мов элементов малых и больших периодов см. в § 2.7. Этот пара­
граф следует еще раз внимательно прочитать, обратив особое ВЮf­
мание на строение электронных оболочек атомов элементов-ме­
таллов.

§ 12.2. Физические свойства метаnn08

Механическое воздействие на кристалл с ковалентной связью

вызывает смещение отдельных слоев атомов, D результате связи

разрывютсяя и кристалл разрушается (рис. 12.1, а). Такое же воз­

действие на кристалл с меТ3JUIИЧеской связью также вызывает сме­
щение слоев атомов, однако благодаря перемещению электронов
по всему кристаллу разрыв связей не происходпг (рис. 12.1, 6). для
металлов характерна высокая nласmU1fНDсmь. Она уменьшается в
ряду Аи, Лg, Си, Sn, РЬ, Zn, Ре. 30Лorо, например., можно прока­
тывать в листы толщиной не более 0,003 ММ, которые использу­
ются для позолоты различныХ,.предметов.

для всех металлов характерен меТЗJWический блеск, обычно

серый цвет и шпрозрачность, что связано с наличием свободных
электронов.

Тот факт, что металлы обладают хорошей электрической про­

водимостью, объясняется присутствием в них свободных элект­
ронов, которые под влиянием даже небольшой разности потен~
циалов приобретают направленное движение от отрицательноrо
полюса к положительному.

С повышением температуры усиливаются колебанця атомов

(ИОНОВ), что затрудняет направленное движение электронов и тем
самым ПРИВОДИТ к уменьшению электрической проводимости.

а б

Рис. 12.1. Смещение слоев в кристаллах 1,; решетками;

а - атомной; б - МСТ8.JIЛИ 1 1ескоЙ

278
При низких :же -температурах колебательное движение, наоборот,
сильно уменьшается и элеJC:трическая проводимость резко возра­

стает. Наибольшей электрической проводимостью обладают се­

ребро и медь. За ними следуют золото, алюминий. железо. Наря­
ду с медными изготовля::ются и алюминиевые электрические про­

вода.

КС'l'ати отметим, что у неметаллов, обладающиХ проводимос­

ТЪЮ, с повьnиением температуры злектрическая проводимость воз­

растает, что оБУСЛОRЛено 'ростом числа свободных электронов за

счет разрыва ковалентных связей. При низких же температурах
неметаллы ТОК не проводят из-за отсутствия свободных электро­
нов. В этом главное различие Между физическими свойствами ме­
таллов и неметаюiOВ.

В большинстве случаев при обычных условиях теПJlОПРОВОД­

~ металлов изменяется в такой же последователъносm, как
их электрическая проводимость. Теплопроводность оБУСЛОВJIИ­
вается ВЫСОКОЙ подвижностью свободных электронов и колеба­
тельным движением атомов, благодаря чему происходит быст­
рое выраВЮlвание температуры в массе металла. Наибольшая
теплопроводность - у серебра и меди, наименьшая - у висмута
и ртути.

Различна плотность 'Металлов. она тем меньше, чем меньше

атомная масса элемента-металла и чем больше радиус его атома.
Самый легкий из металлов - литий (плотность 0,53 Г/CM3)~ са­
мый тяжелый - осмий (плотность 22,6 г/см 3 ). Как уже отмеча­
лось, металлы с плотностью меньше 5 Г/СМ 3 назыаюrсяя леrкими,
остальные - тяжелыми.

Разнообразны температуРЫ плaimeния И кипения металлов. Са­

мый легкоплавкий металл - ртуть, ее температура плавления -
38,9 ос, цезий и галлий плавятся СOQтветствеlШО при 29 и 29 ~8 ОС.
Вольфрам - самый тугоrrnзвкий металл, темпеРЗ1УРа его мавле...:
ния 3390 ос. Он применяется J1ДJl ИЗГОТОВJlення нитей электро-­
ламп. Металлы, nлавящиеся при температуре выше 1000 ос, на­
зывают тугоплавкими, ниже - легкоплавкими.

Сильное различие в температурах rшамения и кипения следу­

ет объяснить различием прочности химической связи между ато­
мами в металлах. Исследования показали, что в чистом виде ме­
таллическая связь характерна лишь ДЛЯ щелочНhlХ и щеЛQчно-зе­

мелъныx металлов. Однако у других металлов, :и особенно'

переходны,' часть валентных электронов локализована, т. е. осу­

ществляет ко валентные связи между соседними атомами. А по­

скольку ковалентная связь лрочнее металлической, то у переход­
ных металлов температуры плавления и кипения, как это видно

279
 из рис. 12.2, намНого выше, чем
t кип
у щелочных и щелочно~ земель­
ьООО
ных.
4000 f\.1еталлы отличаются по IШtll=.

2000 ~. Самый твердый металл -

хром (режет стекло), а самые мяг­
OL.....<JI~..L......II--I....L-..L.....IL....I..~~~
кие - калий, рубидий и uезиЙ.
Cs La ТаRe Ir Au
Они легко режутся ножом.
Ба Hf W Os Pt Hg
Металлы имеют кристалли­
Рис. 12.2. Кривые т~мператур ческое строение. Большинство из
плавления и кипения металлов них кристаллизуется в кубичес­
шестого периода кой решетке (см. рис. 3.18).

§ 12.3. Химические свойства мета,nлов

Атомы металлов сравнительно легко отдают валентные элек­

троны и переходит в положительно заряженные ионы. Поэтому
металлы являются восстановителями. В этом, собственно, и со­
стоит их главное и наиболее общее химическое свойство.
Очевидно, металлы как восстановиreли будут вступать в реакции
с различными окислителями, среди которых МOIуг бьnъ простыIe ве­
щества, КИСЛОТЫ, соли менее активных металлов и некоторые дру­

rие соединения. Соединения металлов с галогенами назъmаются га­

логенидами, с серой - сульфJЩaМИ, с азотом - нитридами, с фос­
фором - фосфидами, с углеродом -, карбидами, с кремнием -
силицидами, с бором - бормами, с водородом - гидридами и т. Д.
Миоmе из этих соединений наlIIЛJi важное применеlПlе в нооой тех­
нике. Например, бориды металлоь испалъзуются в радиоэлектрони­
Ke t а также в ядерной технике в качеc:mе материалов Д1Ш реrулиро­
вания нейтронного излучения и защиты от него.
Взаимодействие металлов с кислотами есть ОКИCJIИтельно-вос­
становитель}[blЙ npouесс. Окиcлиre.г.ем является ИОН водорода, ко­
торый принимает электрон от металла:

ca-2e-=ca2+ll
2Н+ + 2е- = Н2 1
Са + 2Н+ = СаН + Н2
Взаимодействие металлов с водными растворами солей M~Hee
активных металлов можно иллюстрировать примером:

Ni + CUS04 = NiS04 + Си
Ni - 2е- = Ni2+ 11
Си 2 + + 2е-=Си 2
2S0
 В этом случае происходит отрыв электронов от атомов более
акrnвного металла (Ni) и присоединение их ионами менее актив­
ного (Сu2+).
Активные мета.тшы взаимодействуют с водой, которая высту­
пает в роли окислителя. Например:

Na - е- = Na+ 12
+ 2е- = Н2 + 20Н- 1
2Н20

2Na + 2Н20 = 2Na+ + 20Н- + Н2 t

Металлы, гидроксиды которых амфотериы! как правило, вза­
имодействуют с растворами и кислот, и щелочей. Например:

+ 2НСl =о: ВеСl} + Н2

Ве

Вс + 2NaOH + 2Н20 = Na2[Be(OH)4] + Н2 t

Таким образом, оrnошение металлов к неметаллам, кислотам,
растворам солей менее активных металлов, к воде и щелочам под­
твеРЖдает их главное химическое свойство - восстановительную
сnсс·обностъ.
Металлы могут образовывать химические соединения между
собой. Они имеют общее название - uнmермеmа1.Лuческuе соеди­
нения или uнmермеmаллцды. Примером могут служ.ить соединения
некоторых металлов с сурьмой: Na2Sb, СаЗSЬ2, NiSb, Ni4Sb, FeSbx,
(х = 0,72 - 0,92). В них чаще всего не соблюдаются степени окис­
ления, характерные в соединениях с неметаллами. Обычно это
бертоллиды.
Химическая связь в интерметаллидах прещ..tущественно метал­
Jlическая. По внешнему виду они похожи на металлы. Твердость
интерметаллидов, как nравlUlO, выше, а JUJaСТИЧНОСТЬ намного

ниже, чем у образующих их металлов. Многие интерметаллиды

нашли пракmческое применение. Например, сурьма-алюминий
AlSb, сурьма-индий InSb и дрymе широко используютс).j как по­
лупроводники.

§ 12.4. Метаплы и сплавы в технике

Сплавами называются системы, состояшие из двух или более

мета.'Jлов, а также металлов инеметаллов. Сl:Jойства сплавов са­
мые разнообразные и отличаются от исходных компонентов. Так,
например, сплав из 40% кадмия (т. IL'I. 321 ОС) и 60% висмуга
("Г. пл. 271 "С) плавится при температуре 144 ОС. Сплав золота с
серебром характеризуется большой твердостью, в то время как
сами эти металлы сравнительно мяrкие.

281-
 Химическая связь в сплавах меТaJlJlИЧес:каи. Поэтому они об­
ладают металлическим блеском. электрической проводимостью и
другими свойствами металлов.
СWIзвы получают смешиванием металлов в расплавленном со­
стоянии, они затвердевают при последующем охлаждении. При
этом возможны следующие типичные случаи.

1. РаСIUIавленные металлы смешиваются между собой в любых

соотношениях, неОIpaниченно растворяясь дРУГ в друге. Сюда от­
носятся металлы, кристаллизующиеся в 'оДноТШIНЫХ решетках и

имеющие близкие по размерам атомы, например Лg-Сu, Cu-Ni,

Лg-Аи и др. При охлаждении таких раСШIавов получаются твер­
дые растворы.
Кристаллы последних содержат атомы обоих металлов, чем
обусловливается их полная однородность. По сравнению с чис­
тыми металлами твердые растворы характеризуются более высо­
кой прочностъю, твердостью и химической стойкостью; ОНИ ШI3-
стичны И хорошо проводят электрический ток.
2. Расmавленные металлы смешиваются между собой в лю­
бых отношениях, однако при охлаждении твердый раствор не об­
разуется. При затвердевании таких сплавов получается масса, со­
стоящая из мельчайших кристалликов кахцого из металлов. Эrо
характерно для сплавов Pb-Sn, Bi-Cd, Ag- РЬ и др.
З. РасrшамеННhIе металлы при смешивании взаимодействуют
друг с другом, образуя химические соединения - uнmeрметалли­
ды. Например, соединения образуют медь- и цинк (CuZn, СnZnЗt
СUЗZn2), кальций и сурьма (СаЗSЬ2), натрий и свинец (Na2Pb,
Na2Pbs, N3.4Pb) и др. Некоторые сrшaвы рассматриваются как сме­
си исходных металлов с продуктами их взаимодействия - интер­
металлидами.

В яаСТОJllЦее время некоторые СпJIавы готовят методом nорош­

ковой металлургии. Берется смесь металлов в виде порошков. прес­
суется под большим давлением и спекается при высокой темпе­
ратуре в восстановительной среде. Таким nyrем получают сверх­
твердые сплавы. Большой вклад в изучение сплавов внес
Н. С. Курнаков (1860-1941). Он разработал новый метод иссле­
дования сплавов - так называемый физика-химический анализ.
е ПОмОЩЬЮ этого метода установлены зависимости между соста­
вом и свойствами многих сплавов, отlфыJlсьь возможность полу­
чать сплавы с заранее заданныии свойствами: кислотоупорные,
жаропрочные, сверхтвердые и др.

Огромное значение имеют сплавы на основе' алюминия и железа.

В состав некоторых сплавов входят немeтaJIЛЫ, например углерод.
крем:ний~ бор и др.

282
 § 12.5. Ряд стандартны
x электродных потенциалов

в средней школе вы изучаетс

ЭЛСКГРОХИМи t lеСКl1Й ряд напряже­
НИЙ металлов, Более точное назва­
ние его - ряд стtшдарmiJЫХ элек­
mродuых потенциалов меmа.1ЛOf/, о
00
с5
Для некоторых металлов он приве­
ден в табл, 12.1. Как же составля­
ется такой ряд? Почему, наПРШ,1ер,
~
натрий стоит н нем после КlL1ЬШIЯ? '-::' u
u
Как ',ПИМ РЯДОМ пользоваться'? От­
вет на первый вопрос можно дать
на основе известных ВаМ сведений. ..о
о...
Гlри погружеюш любого металла в
+
расТlЮР электролита на гранние

раздела металл/раствор возникает

'Js
--~
v3
с.,

"1
разность потенuиалов, назыае\fаяя
z z С
I
Э.. }еюnродНbJ.м nотенциало.и или nо­ ---;--:--- г----;;т­
"":t'
тенциало.·И электрода. Потснuиал ~ ~~ с
!
каждого эпектрода записит ОТ IlРИ­

ролы металла, KOl-щентраUI1И его

ионов [3 растворе и Te~mepaTYpы.

Неl10средственно измерить по­

тенuиал отдельного электрода не

предстаоляетсн ПОJJ\.ЮЖНЫМ. Поэто­

му электродные потенциалы изме­

ряют относительно стандартного

водородного электрода, потеНLНI':1-'1
KOTOPOI'O уС.10ВНО ПРИШiмаlOТ за

нуль при всех :значениях те:-.шсрату­

ры, ВОДОРШIНЫЙ электрод состоит

нз ПJ1аТИНOIЮ~1 nласпшки, покры­
той n"1атнновоН чернью (электро­
литнчески ОСажденной платиной),
J(ОТОp;.JЯ погружена D раствор серной
кислоты с конuентраl1ией ИОН08 во­
дорода, равной 1 моль/л, и омьша­
ется струей газообразного водорода
под давлением 8 101,325 кПа при
25ос (рис. 12.3).
Молекулярный водород, прохо­
дя через раствор, растворяется и

283
 2

Рис .. 12.3. Стзндзprный во­ Рис. 12.4. Гальваническая цепь для изме~
ДОРОДНЫЙ электрод рения стандартного электродного потен~

циала мета.лла:

1- стандартный водородный электрод;

2 - потенциометр; 3 - определяемый
электрод; 4- раствор хлорида калия

подходит к поверхности платины. На поверхности платины про­

исходит распад молекул водорода на атомы и их адсорбция (за~
креrmсние на поверхности). Адсорбированные атомы водорода
Наде ионизируются:

Наде - е- -+ Н+

а ионы водорода, ПРИЮ·{h'lа.,q электроны, переходят в адсорбиро­

ванное состояние:

Н+ + е- --+ Наде
Более полно равновесие в водородном электроде выражается
схемой

2Н+ + 2е- ~ 2HaJIc(Pt) ~ Н2

Среднюю часть этого равновесия оБЫLIНО опуска~Т, хотя следует

иметь в виду, какую большую роль п установлении такого равно­
весного состояния играет п.тштина.

Если теперь fшастинку любого метал..тzз, погруженную в ра­

створ его соли с концентрацией ИОНОВ металла 1 МОЛЬ/JJ, соеди­
нить со cTaццapTHыM водородным электродом, как показано на

рис. 12.4, ТО получится гальваниqеский элемент (электрохими­

ческая цепь), электродвижущую СИЛУ (сокращенно ЭДС) которо­
го легко измерить. Эта ЭДС и называется стандартным электрод­
ным потенциалом данного электрода (обычно обозначается Г).
Таким образом,

284
 электpoд8ым потенциалом называют эдс l'JI.1ILВaпИЧеекого эле..
мента (электрохимической цеlПl), котораи составлена из нееле..
дуемоro электрода и стандартноro водородного электрода.

Такая цепь изображена на рис. 12.4. Электродный потенциал

называют тахж.е окuслumеЛЬНО-8оссmановumельнblМ nоmенцишlOМ.

При· обозначении электродных пorенuиалов Е и стандартных

электродных потеRЦИалов Е принято у знаков ставить индекс, со­
О

ответствующий системе, к которой оmосится ДаННЫЙ потенциал.

Так, стандартный электродный ПO'felЩИaJ1 системы 2Н+ + 2e-·~ Н]
обозначают Е 2Н+/Н н системы Li+ + е- ~ U Е Li"\'jLi, а системы
а а

МnО; + 8Н+ + 5е- :c::z

Мn 2 + + 4Н20 пишyr ЕQмпо. + 8H"'/Mn'+ + 4Н20. -
Располагая металлы в порядке возрастания алгебраической
величины их стандартных электродных потенциалов, получают

ряд, представленный в табл. ]2.1. В него MOryт быть включены и

другие окислителъно-восстановителъные системы (в том числе
неметаллические) в соответствии со значениями их Е, например
E
Q
CI2l2CI- = ] ,36 В, E G
F1/2P- = 2,87 В,
SjS2- = -0,5] В и т. д. РЯД,
E
Q

npедстаменный в.табл. 12.], можно рассматривать лишь как ФРаг­

мент из ряда стандартных электродных потенциалов ОКИСЛlfтель­

но-восстановительных сиC'tем в водных растворах при 250, состав­

.JIенныЙ из важнейших металлов·. Исторически этому ряду пред­
шествовал ({вытеснительный РЯД. Н. Н. Бек.етова. Большинство
стандартных электродных потенциалов МОЖliо определить экспе­

риментально. Однако для щелочных и щелочно-земельных метал­

лов значения Е о рассчитывают только теоретически, так как эти
металлы взаимодействуют с водой.
Ряд CTaндapTНJill( электродных потеlЩИaJIОВ характеризует хи­
мические свойства ме:ш.шюв.. Его применяют для выяснения, в
какой последовательности восстанавливаются ионы при электро­
лизе (§ 7.7)) а также при ОIШсании других свойств металлов (§ 10.9
11 12.5).
Чем меиьше a.лreбраическая ReJIIIЧIIWI потенциала, тем выше вос­
становительная способность этоro металла н тем IIJDKe ОКИСJIII­
тельная способность его ИОНОВ.

•в CIllA приняты ПРОТИВОПOJlOжные знаки электродных потенциа­

АОВ: наиболее положительный (+З~04В) У электрода Li+jLi и наиболее
отрицательный (-2.87В) у системы F2/2F-. С таким ПОРЯДКОМ отсчета
можно встретиться и В американской учебной литературе, переведен­
ной на русский ЯЗЫК.
СИМВОЛ Hg применяется к P'lYfНOMY электроду, находящемуся в ра­
crвope соли ртути (1), ион которой приняro изображать D виде димера:
Hв~+ + 2е- ~ 2Hg.

285
 Как rледует из этого Ряда, меТ8.JUJИЧеСКИЙ литий - самый силь­
ный восстаНОВИ1'ель, а золото - самый с.д-абыЙ. И, наоборот, ион
золота Аи3+ - самый сильный окислитель, а ион лития Li+ - са­
МЫЙ слабый (В табл. 12.1 возрастание этих свойств указано стрел­
ками). Каждый металл в ряду стандартиых ..электродных потенци­
алов обладает способностью вытеснять все следующие за НИМ ме­
таллы из растворов их солей. Однако это не означает, что
выте.снение будет обязательно происходить во всех случаях. Так,
например, алюМИНИЙ вытесняет медь из раствора хлорида меди
(11) CuCI2, но практически не вытесняет ее из раствора сульфата
меди (11) CUS04. Это объясняется тем, что хлорид-и'оны Cl- на­
много быстрее разрушают защитную поверхностную пленку на
алюминии по сравнению с сульфат-ионами SO~-. Очень часто на
основе ряда cтaндapTHых электродных потенциалов пишут урав­

нения реакций вытеснения металлов из растворов их солей более

активными щеЛОЧf{ЫМИ и щелочно-земельными металлами И, ес­
тественно, ошибаЮ'fСЯ. В этом случае вытеснения металлов не
происходит. так как щелочные и щелочно-земельные металлы

сами реагируют с водой.

Все металлы, имеющие отрицатеJIЪные значения стандартных
электродных потеJЩИалов, т. е. стоящие в ряду до водорода, ВЫ­

TecняюT водород из разбавленных кислот (типа HCl или H2S04) и

при этом растворяются в них. Однако свинец в разбавленных ра­
створах серной кислоты практически не растворяется. Происхо­
дит это потому, что на поверхности свинца сразу образуется за­
щитный слой из малорастворимой соли сульфата СВШlца PbS04t
который нарушает контакт раствора с металлом. Металлы, сто­
ящие в ряду после водорода, не вытесняют его из кислот.

Из приведенных примеров можно сделать ~ЫBOД, что рядом

стандартных элек1'родных потенциалов следует пользоваться с

учетом особенностей рассматриваемых процессов. Самое же глав­

ное - это надо Иl\fеть ввиду, что рЯд стаIЩартных электродных

потенциалов применим только к водным растворам и характери­

зует химическую активность мет3JШОВ лишь в окислительно-вос­

становительных реакциях, протекающих в водной среде.

Натрий в ряду стандартных электродных потенциалов распо­
ложен после кальция Са; у него больше алгебраическая величина
стаIЩартного электродного потеlЩИала.

ЭДС любого гальванического элемента можно вычислить по

разности стандартных электродных потенциалов ЕО. При этом
следует иметь в виду, что ЭДС - всегда положительная вели­
чина. Поэтому из потенциала электрода, имеющего большую
алгебраическую величину, надо вычитать потенциал электро-

286
да, алгебраическая величина которого меньше. Например, эдс
медно-цинкового элемента в стандартных условиях составит

0,3.4 - (-0,76) = 1,1 В.

§ 12.6. Основные способы попучения металлов

МетаЛJIЫ встречаются в природе как в свободном состоянии

(самородные металлы), так и, главным образом, в виде химичес­
ких соединений.
В виде самородных металлОR находятся наименее активные ме­
таллы. ТИПИЧНЫМИ их представителями ЯВЛЯlO1'ся золото и пла­
тина. Серебро, медь, ртуть, олово мотут находиться В природе как
в самородном состоянии, так и в виде соединений, все остальные
металлы (стоящие в ряду стандаргных электродных потенциалов
до олова) - только в виде соединений с другими элементами.
Минералы и горные породы, содержащис:- металлы или их со­
единения и приrодные для промыIlIлlпIого получения металлов,

называются рудШtlJ. Важнейшими рудами металлов ЯВЛЯЮТСЯ их

оксиды и- соли (сульфиды, карбонаты и др.). Если руды содержат
соединения двух или несколъЮI.X металлов, то они называются по­

лиметаллическими (например, медно-цинковые, свmщово-сереб­

ряные и др.).
Получение металлов из руд - задача металлургии.

МеталлурfИJI - это наука о промыmлеlПlЫX способах получения

металлов из природнoro сырья. Металлургией также называют
меТ3JlJ1ургическую промышJlвность..

Современная металлургия получает более 75 металлов и МНО­

roчислеlпIыIe сплавы на их основе. В зависимости от способов по­
лучения металлов рзз.личают пиро-, гндро- и электрометаллургюо.

ПИ1JометаЛдYQТИЯ занимает ведущее место в металлургии. Она

охватывает способы получения металлов из руд с помощью реак­
ций восстановления, проводимых при высоких температурах. В
качестве восстановителей применяют уголь, активные металлы,
оксид углерода (11), водород, метан. Так, например, уголь и ок­
СИД углерода (Н) восстанавливают медь из красной медной руды
(купри.т.а) ещо:

CU20 + с= 2Cu + СО
CU20 + СО = 2Си + СО2

Аналогичным примером служит получение чуryна и стали из

железных руд (см. § 14.9).

287
 В тех случаях, Korдa руда является сульфидом металла, ее пред­
варительно переводят в оксид путем окислительного обжига (об­
жиг с доступом воздуха). Например:

2ZnS + 302 = 2ZnO + 2S02

Затем оксид металла восстанавливают углем:

ZnO + С = Zn + СО
Восстановление углем (коксом) про водят обычно тогда, когда
получаемые металлы совсем не образуют карбидов или образун1Т
непрочные карбиды (соединения с углеродом); таковы железо и
многие цветные металлы - медь, ЦИНК, кадмий, германий, оло­
во, свинец и др. Восстановление металлов из их соеДинений дру..
rими металлами, химически более активными, называется М.e.Ian:.
лотерми~. Эти процессы протекают также при высоких темпе­
ратурах. В качестве восстановителей применяют алюминий,
магний, кальций, натрий, а также кремний. Если восстановителем
является алюминий, то процесс называется алюминщермией, если
магний - маrnиЙтермиеЙ. Например:

Сr20з + 2А! = 2Cr + АЬОз; TiCLt + 2Mg = Ti + 2MgCl 2

Металлотермией обычно получают те металлы (и их сплавы),
которые при восстановлении оксидов углем образуют карбиды.
Это - марганец, хром, титан, молибден, вольфрам идр.
Иногда метм.'1Ы восстанавливают из оксидов водородом (~
ЛQPодотермия). Например:

МоО з + 3Н 2 = Мо + 3Н20; _ WОз + 3Н 2 = W + ЗН20

При этом получаются металлы большой чистоты.
ГидШ>металлVРГИЯ охватывает способы получения металлов из
растворов их солей. При этом MeT3JUJ, входящий в состав руды,
снач.ала переводят в раствор с помощью подходящих реагентов, а
затем извлекают из этого раствора. Так, например, при обработ­
ке разбавленной серной кислотой медной руды, содержащей ок­
сид меди (П) СиО, медь переходит в раствор в виде сульфата:

СиО + H 2S04 = CUS04 + f-ЬО

Затем медь ИЗ8..11екают из раствора либо электролизом, либо вы­
теснением с помощью порошка железа:

CUS04 + Fe = Си + FeS04
в настоящее время гИДРометаллургическим методом получа­
ют до 25% всей добываемой меди. Он имеет большое будущее,

288
так как позволяет получать металлы, не извлекая руду на поверх­

ность.

Этим же методом добывают золото, серебро, ЦИНК, КадМИЙ, мо­

либден, уран и др. Руду, содержащYIQ самородное золото, после
измельчения обрабатывают раствором цианида калил KCN. Все
золото переходит в раствор. Из раствора его извлекают электро­
лизом ИЛИ вытеснением четаллическим UИНКОМ.

~1:D.QШталлур[ия охватывает способы полуtlения металлов

с помощью электролиза. Этим способом получают главным об­
разом легкие металлы - алюминий (см. § 13.11), натрий (см.
§ 13.2) и др. - из их расплавленных оксидов или хлоридов.
Электролиз ИСПОЛЬЗУЮТ также длЯ ОЧИСТКИ некоторых метал­
ЛОВ. ИЗ очищаемого металла изготавливают анод. При электро­
лизе анод растворяется,_ИОНЫ металла переходят в раствор, а на

катоде они осаждаются. Так получаются электролитически чис­

тые металлы: медь, серебро, железо, никель, свинец и многие
другие.

Современной полупроводниковой и атомной технике необхо­

димъr металлы весьма высокой qистоты (содержание примесей по­
рядка 10-8% и менее). Важнейшими методами глубокой очистки
металлов являются зонная плавка, разложение летучих соедине­

ний металлов на нагретой поверхности, переrmавка металлов в

вакууме и др.

Итак, в основе всех способов получения металлов из их соеди­

нений лежат окислительно- восстановительные процессы.

§ 12.7. КоррозиSl металлов

При эксплуатации изделий из металлов и их сплавов прихо~

дится сталкиваться с явлением разрушения их под действием
внешней среды. Разрушение металлов и сплавов вследствие взаи­
модействия их с окружающей средой называется коррозией.
Коррозия металлов наносит большой экономический ущерб.
В результате коррозии ВЫХОДЯТ ИЗ строя Оборудование, маши­
ны, механизмы' разрушаются металлические конструкции. Осо­
бенно сильно подвергается коррозии оборудование, которое кон­
тактирует с агрессивными средами, например растворами кис­

лот, солей.
Коррозионное разрушение может затрагивать ВСЮ поверх­
ность металла - сплошная (общая) коррозия, ИЛИ отдельные уча­
стки - местuая (локальная) коррозия. В зависимости от меха­
низма процесса различают химическую и электрохимическую

коррозию.

10-1328 289
 Химическая корро3II.Я - это разрушение мeтaJ1J18 113-38 OJDIcJю­
вия ею окислителями, пахОДЯЩИМJlСJl в коррозионной среде.

Химическая КОРРозия протекает без возникновения электри-

ческого тока в системе. Такой вид коррозии возникает при кон­
такте металлов с неэлектролитами или в газовой среде при высо­
ких температурах (газовая коррозия).
Газовая коррозия встречается довольно часто. С неЙ мы стал­
киваемся при коррозии металлов в печюс., ВЫХЛОПНЫХ трубах и т. п.
Наиболее опасными для металлов компонентами газовой среды
являются :кислород
02, пары воды Н 2 О, оксид углерода (М С0 2 ,
оксид серы (JV) 502. КОРРОЗИОJПlOе разрушение железа и его спла­
вов на воздухе обусловлено окислением его кислородом:

4Fe + 3(h = 2FС20з

С повышением температуры скорость газовой коррозии воз-

растает. ,
Наибольший вред приносит эле.ктрохимическая коррозия.

Электрохимичес.коi коррозией называется разрушение металла

при контакте с электролитаип "с возникновением в системе элек­

трическоro тока.

В этом случае наряду с химическими процессами (отдача элек­

тронов) протекают и электрические (перенос электронов от од­
нато участка к другому). При этом в резулътате взаимодействия
металла с молекулами воды из коррозионной среды на нем про­
текают два процесса: окисление металла Ме (анодный процесс)

Ме - 2е- = Ме2+
и восстановление окислителей - компонентов среды (катодный
процесс). как правило, в качестве окислителей выступают ионы
водорода Н+ (коррозия с водородной деполяризацией) или раство­
ренный в воде кислород 02 (коррозия С кислородной деполяри­
зацией). В первом CJlучае при катодном процессе выделяется во­
дород:

2Н+ + 2е- = Н2,

а во втором - образуются ГИДРОКСИД-ИОНЫ:

участки поверхности металла, на которых протекают процессы

окисления И восстановления, называют соответственно анодны­

ми и катодными.

29О
 Рассмотрим в качестве примера электрохимической коррозии
реакции при электрохимической коррозии железа. Если коррозия
протекает в растворе кислоты, то ПРОИСХОДЯТ следующие реакции:

Fc - 2е- = Fe 2+ 11
2Н+ + 2е- = Н" . 1

Fe + 2Н+ = Fe 2+ + Н2
Коррозия железа n нейтральной или щелочной среде характе­
ризуется следующими реакциями:

Fe - 2е- = Fe 2+ I2
02+2Н20+4е-=40Н- j 1
2Fe + 02 + 2Н20 = 2Fe(OH)2
Образующийся гидро:ксид железа (Il) легко окисляется кисло­
родом воздуха:

1Fe{OH)2 + 02 + 2Н 2 О = 4Fе(ОН)з
ПРОДУКТ коррозии железа - бурая ржавчина представляет со­
бой смесь гидроксидов ж.елеза (1I) и железа (lП), продуктов их раз­
ложения и взаимодействия с углекислым газом и другими веще­
ствами из окружающей сре.ды.
Электрохимическая коррозия может быть усилена, если металл
содержит примеси других веществ или не металлические включе­

ЮfЯ. Например, железо загрязнено примесями меди. При этом воз­

никают гальванические микроэлементы

(пары), схема Действия которых покаЗ<l­

на на рис. 125. Металл с более отрица­
тельным потенциалом разрушается -
ИОНЫ его переходят в paCTBOp~ а элек­

троны переХОДЯ1 к менее активному

металлу, на котором происходит восста­

новление ионов водорода (водородная

деполяризация) v.ли восстановление рас­
творешюго в воде кислорода (кислород­
ная деполяризация).
Таким образом, при электрохими­
ческой коррозии (как в случае контакта
разнородных металлов~ так и .в случае

образования микрогальванических эле­

ментов на поверхности одного металла)
ПОТОК электронов направлен от более Рис. 12.5. Схема действия
активного металла к менее активному гальванической пары

10· 291
(провоДиику), и более активный металл корродирует. Скорость
коррозии тем больше, чем дальше расположены друг от друга в
ряду стандартных электродных потенциалов те металлы, из ко­

торых образовался rальванический элемент (гальваническая

пара).
На скорость коррозии влияет и характер раствора электро­
лита. Чем выше ero КИСЛОТНОСТЬ (Т. е. меньше рН), а также чем
больше содержание в нем окислителей, тем быстрее протекает
коррозия. Значительно возрастает коррозия с ростом темпера­
туры.

Некоторые металлы при соприкосновении с кислородом воз­

духа или в агрессивной среде переходят в пассивное состояние,
при котором резко замедляется коррозия. Например, концентри­
рованная азотная кислота легко делает пассивным железо, и оно

практически не реагирует С концентрированной азотной :кисло­

той. В таких случаях на поверхности металла образуется плотная
защитная оксидная ШIенкз, которая препятствует контакту метал­

ла со средой.
Защитная пленка всегда имеется на поверхности алюминия
(см. § 13.1 1). Подобные пленки в сухом воздухе образуются также
на Ве, Ст, Zn, Та, Ni, Cu и друПfX МеТаллах.... Кислород является
наиболее распространенным пассиватором.
Пассивированием объясняется коррозионная стойкость не­
ржа»еющих сталей и СIUIЗвов.

§ 12.8. Защита ОТ коррозии

Коррозия металлов протекает непрерывно и причиняет ОГРОМ­

ные убытки. Подсчитано, что прямые потери железа от коррозии
составляют около 10% его ежегодной выплавки. В результате кор­
розии металлические изделия теряют свои ценные технические

свойства. Поэтому имеют очень большое значение Ме'1'оды защи­

ты металлов И смавов от КОРРОЗИИ. Они весьма разнообразны.
Назовем некоторые из них.
Защитные поверхностные покрытия металлов. Они бывают ме­
талличеСЮ·lе (покрытие ЦИНКОМ, оловом, свинцом, никелем, хро-

* Переход металла в пассивное состояние чаще объясняется образо­

ваJ.шем на его повеРХНОС'nJ хе!'lюсорбированного слоя атомов кислоро­
да. При этом атомы кислорода могут покрывать как всю поверхность
металла~ так и часть ее. Пассивации блаrоприятствуют легирование бо­
лее легко пассивирующимся металлом, увеличение концентрации пас­

сиваторов около поверхности металла и другие факторы.

292
МОМ И другими метarmами) и НС­
металлические (покрытие ла­
ком, краской, эмалью и други~
ми веществами). Эти покрытия:
изолируют металл от внешней
среды. Так, кровельное железо
покрывают ЦИНКОМ: из оцинко­

ванного железа изготовляют

2Zn2+ + 40Н- = 2Zn(OH)!
многие изделия бытового и про­ Рис. 12.6. Коррозионное разруше­
мышленного значения. Слой ние цинка в гальванической паре
цинка предохраняет железо от ZnJFe
КОРРОЗИИ, так как, хотя цинк и

является более активным металлом, чем железо (см. ряд стан­

дартных электродных потенциалов металлов, табл. 12.1), он по­
крыт оксидной пленкой. При повреждениях защитного слоя (ца­
рапины, пробои крыш и Т. д.) В присутствии влаги во]никает
гальваническая пара Zn[ Ре. Катодом (положительным полю­
СОМ) является железо, анодом (отрицательным полюсом) -
цинк (рис. 12.6). Электроны переходят от цинка к железу, где
связываются молекулами кислорода (кислородная деполяриза­
ция), цинк растворяется, но железо остается защищенным ДО
тех пор, пока не разрушится весь слой цинка, на что требуется
довольно много времени. Покрытие железных изделий никелем,
хромом. помимо защиты от коррозии, придает им красивый
внешний вид.
Создание сплавов с анти:коррозиоиными свойствами. Введением
в состав стали до 12% хрома получают нержавеющую сталь, УС­
тойчивую к коррозии. Добавки никеля, кобальта и меди усилива­
ют антикоррозиониые СВОЙСГва стали, так как повышается СКЛОН­
ность CIL'IaBOB К пассивации. Создание сплавов с антикоррозион­
ными свойствами ОДНО из важных направлений борьбы с
коррозионными потерями.

Протекторная защита и электрозащита. Протекторная защита

применяется в тех случаях, когда защищается конструкция (под­
земный трубопровод, корпус судна), находящаяся. в среде элек­
т.ролита (морская вода, ПОДJемные j почвенные воды и Т. Д.). Сущ­
ность такой защиты заключается в том, что конструкцию соеди­
няют с протектором· - более активным металлом, чем металл
защищаемой конструкции. В качестве протектора при защите
стальных изделий обычно используют магний, алюминий, ЦИНК
и их СШIавы. В процессе коррозии протектор служит анодом и раз-

* Лат. protektor - ')ащитник, nокровитель.

293
 рушаеrся, тем самым предохраняя

от разрушения конструкцию (рис.

12.7). По мс.ре разрушения про­
текторов их заменяют новыми.

На этом принuипе основана и

электрозащита. Конструкция, на­
ХQДЯЩаяся в среде электролита,

также соединяется с другим MeTa.JI-

Рис. 12.7. Схемапратекторнойза­ лом (обычно куском железа. рель­
щиты подземного трубопровода:
сом и т. п.), но через внешний ис­
1- протектор (ЦИНК, ОН корро­
точник тока. При этом 3аЩИlll.ае­
дирует; 2- ПРОВОДНИК тока; 3-
мую конструкцию присоединяют
трубопровод (защищен за счет
элек-rpОНQn цинка)
К катоду, а металл - к аноду ис­

точника тока. Электроны отнима­

ются от анода источником тока, анод (защm.цaющий металл) раэ-
рушается, а на катоде ПРОИСХОДИТ восстановление окислwrеля.

Электрозащита имее7 преимущество пе·ред протекторной защи­

той: радиус действия первой около 2000 М, а второй - около SO м.
Изменение состава среды. Для замеДJ1ения коррозии металли­
ческих изделий в электролит вводят вещества (чаще всею органи­
ческие), называемые замедлителями коррозии ИЛИ ингибиторами.
Они применяются В тех случаях, когда металл следует защищать
от разъедания кислотами. Наши ученые создали ряд ингибиторов
(препараты марок ЧМ, ПБ и др.), которые, будучи добавлены к кис­
лоте, в сотни раз замедляют растворение (коррозию) меташюв.
Разработаны летучие (или атмосферные) ингибиторы. Ими
пропитывают бумагу, которой обертывают meTa.J1---лические изделия.
Пары ингибиторов адсорбируются на поверхности металла и об­
разуют на ней защитную пленку.
Ингибиторы широко применяются при химической очистке от
накипи паровых котлов, снятии окалины с обработанных изде­
лий, а также при хранении и переnозке соляной кислоты в сталь­
ной таре. К числу неорганических ингибиторов относятся нитри­
ты, хроматы, фосфаты, силикаты. Механизм действия ингибито­
ров ЯIlЛяется предметом исследования многих химиков.

Глава 13. МЕТАЛЛЫ ГЛАВНЫХ ПОДГРУПП

§ 13.1. Общая хараК1'еристика noдrpYnnbl ЛИТИЯ

Подгруппу ЛИТИЯ составляют элементы: литий~ натрий, калий,

рубидий, цезий и франций. Некоторые свойства этих элементов
приведены в табл. 13.1.

294
 Таблица 13.1. СвоВствз :}лементов подrpyrш61 ЛJIТRR

Свойства U Na К Rb Cs Fr
1. Порядковый номер 3 11 19 37 55 87
2. Валентные электроны 2s 1 Зs 1 4s1 5s1 6s 1 781
3. Энерrия: ионизации 5,39 5,14 4,34 4,18 3,89 3,83
атома, эВ
4. Относительная элек- 0,97 1,0l 0,91 0,89 0,86 0,86
троотрицательность

5. Степень ОЮfсления +1 +1 +1 +1 +) +1
в соединениях

6. Радиус атома, нм 0,155 0,189 0,236 0,248 0,268 0,280

Это s-элементы (см. п. 2 табл. 13.1). Атомы на внешнем энер­

гетическом уровне имеют ПО одному электрону. При химическом
взаИI\·юдеЙствии ОНИ отдают валентные электроны, проявляя по­
стоянную степень окисления, равную + 1.
Простые вещества этих элементов называются щелочными ме­
таллами. Все щелочные металлы - СШlьные восстановители. они
являются самыми активными металлами, непосредственно соеди­

няются почти со всеми неметаллами. В соединениях преобладает

преШ,_1ущественно ионная: связь. С ростом порядкового номера
(п. 1 табл. 13.1) и уменьшеЮ1:ем энергии ионизац~ш (п. 3 табл. 13.1)
металлические свойства элементов закономерно усиливаются. Это
типичные представители элементов-металлов. Ими начинается
каждый период периодической системы (кроме первого).
Элементы подrpуппы лития образуют с кислородом оксиды
R20. Оксиды С водой образуют основания ROH:
R20 + Н 2 О = 2ROH
Сила оснований усиливается or лития к цезию, так как в этом на­
правлении Еозрастает радиус атома (п. 6 табл. 13.1).
Водородиые соединения щелочных металлов отвечают форму­
ле RH. Это ГИдриды металлов - белые кристаллические вещества.
В гидридах степень окисления водорода равна -1.

§ 13.2. Натрий и каnий

Нахождение в природе. В природе щелочные металлы в сво­

бодном виде не встречаются. Натрий и калий входят в состав раз­
личных соединений. Наиболее важным является соединение на­
трия с хлором NaCl, которое образует залежи каменной соли
(Доибасс, Соликамск, Соль-Илецк и др.). Хлорид натрия содер­
ЖИТСЯ также в морской поде и соляных источниках. Обычно верх-

295
RИе слои залежей каменной соли содержат калийные соли. Они
имеются в морской воде, однако в значительно меньших коли­
чествах, чем соли натрия. Самые большие в мире запасы калий­
ных солей находятся на Урале в районе Соликамскз (минералы
силышнит NaCI' KCI и карнамит KCl· MgCl' 6Н20). Разведаны
и ЭJ<.':сплуатируются крупные залежи калийных солей в Беларуси
(г. Солигорск) (см. также § 10.12).
Натрий и калий относятся к IШСЛУ распространенных элементов.
Содержание натрия в земной коре составляет 2,64%, калия - 2,6%.
Получение ШiТРИЯ 11 калии. Натрий получают электролизом рас­
IШзменного хлорида натрия или гидроксида натрия. При элек­
тролизе расплава NaCI на катоде выделяется натрий:
Na+ + е- = Na
а на аноде - хлор:

2Cl- - 2е- = Cll

При электролизе расплава NaOH на катоде выделяется натрий
(уравнение реакции ПРИ1:\едено выше), а на аноде - вода и кис­
лород:

Вследствие дороговизны гидроксида натрия основным совре­

менным методом получения натрия является электролиз распла­

ва NaCI.
Калий также можно получить электролизом расплавлеЮiЫХ KCl
и КОН. Однако этот способ получения калия не нашел распро­
странения из-за технических трудностей (низкий выход по TOКY~
трудность обеспечения техники безопасности). Современное про­
мышленное ПО..ilучение калия основано на следующих реакu.ияx:

КСl + Na ~NaCI + К (а)

КОН+ Na ~ NaOH +К (б)

в способе (а) через расплавленный ХЛОРIЩ калия пропуска­

ют пары натрия при 800 ОС, а выделяющиеся пары калия КОН­
денсируют. В способе (6) взаимодействие между расплав..'1енным
гидроксидом калия и жидким натрием осуществляется противо­

током при 440 ос в реаКllИОННОЙ колонне из никеля"',

Этими же способами получают сплав калия с натрием, кото­
рый применяется как жидкий металлический теплоноситель в

'" З.аесь имеет место смещение равновесия реакций в сторону обра­

зования продуктов.

296
 атомных реакторах. Сплав калия с натрием используется также в
качестве восстановителя в производстве титана.
Физические свойства. Поскольку в атомах щелочных металлов
ОДИН внешний электрон приходится на 4 и более свободные ор­
битали, а энергия ионизации атомов низкая, то между атомами
металлов возникает металЛиtlеская связь (§ 3.5). Для вещества с
, металлической связью характерны меТaJLlJ.ическиЙ блеск~ пластич­
ность, мягкость, хорошая электрическая проводимость и тепло­

проводность. Такими свойствами обладают натрий и калий.

Натрий и калий - серебристо-белые металлы, плотность пер­
вого - 0,97 т/см 3 , второго - 0,86 г/см], очень мягкие, легко ре- .
жутся ножом.

Прнродный натрий состоит из одного изотопа ПNа, калий­

из двух стабt'J(ьных изотопов ~~K (93,08%) и i~K (6,91 %) и одного
радиоактивного NК (0,01%). в исследованиях применяются ра­
диоактивные изотопы, получаемые искусственным путем; ПNа~
11Na Иt~К.
Химические свойства. Атомы натрия и калия при химическом
взаимодействии легко отдают валентные электроны~ переходя .8
положительно заряженные ионы: Na+ и К+. Оба металла - силь~
ные восстановители.

. На воздухе натрий и калий быстро ОКИСЛЯЮТСЯ, поэтому ИХ

хранят под слоем керосина. Они легко взаимодействуют со мно­
гими неметаллами - галогенами, серой, фосфором и др. Бурно
реагируют с водой. С водородом при нагревании образуют гидри­
ды NaH, КН. Гидриды металлов легко разлагаются водой с обра­
зованием соответствующей щелочи и водорода:

NaH + Нl0 = NaOH + H2i

При сгорании натрия в избьпке КИС.1Iорода образуется перок­
СИД натрия Na202, который взаимодействует с влажным углекис­
ЛЫМ газом воздуха, выделяя кислород:

2N а202 + 2СО2 = 2N а2СО] + 02 t

На этой реакции основано применение пероксида натрия для
получения кислорода на подводных лодках и ДJIя реrенерации воз­

духа в закрытhlX- помещениях.

§ 13.3. Едкие щелочи

Едкими щелочами называются хорошо растворимые в воде

гидроксиды. Важнейшие из них NaOH и КОН.
Гидроксид натрия и mдРОКСИД калия - белые, непрозрачныс,

1.97
твердые кристалJIические вещества. В воде хорошо раствоРяются
с ВЫДелением большого количества теплоты. В водных растворах
практически нацело ди'ссоциированы и ЯRЛЯЮТСЯ сильными ще­
лочами. Проявляют все свойства оснований.
Твердые rидроксццы натрия и калия и их водные !)аСТВОРЫ по­
rлощают оксид углерода (IV):
+ СО2 = Na НСО}
NaOH
2NaOH + СО2 = Nа2СОЗ + ир
ИЛИ В ионной форме:

ОН- + СО2 = НСОЗ

20Н- + СО2 = Coj- + Н20

В твердом состоянии на воздухе NaOH и КОН пог.лощают
влагу, благодаря чему используются как ОСушители rазов.
В промышлеr-ПIОСТИ гидроксид натрия и гидроксид калия JЮ­
лучают электро-лизом концентрированных растворов соответ­

ственно NaC} и KC1. При этом одновременно получаются пор и

водород. Катодом служит железная сетка, анодом - графит.
Схему электролиза (на примере KCI) следует npедстамять так.
KCl полностъюдиссоциирует на ИОНЫ К+ И Cl- . При прохожде­
нии электрического тока к катоду подходят ИОНЫ К+, К аноду­
хлорид - ионы Cl- . Калий в ряду стандартных электродных потен­
циалов расположен до алюминия, и его. ИОНЫ восстанавливаются

(присоединяют электроны) rораздо труднее, чем молекулы 'Воды

(см. § 7.7). Ионов же водорода Н+ в растворе очень мало, Поэто­
му на катоде разряжаются ТОЛЬКО молекулы воды с выделением

молекулярного водорода:

Хлорид-ионы в концентрированном растворе легЧе отдают

электроны (окисляются). (JeM молеIrYЛЫ ВОДЫ, поэтому на аноде
разряжаются ХЛОРй.Ц-иоиы:

2Сl- - 2е- = Cl2

Общее уравнение электролиза раствора в ИОННОЙ форме:

2Cl- - 2е- = C12 1-1

2HJO + 2е- = Н2 + 20Н- }

298
или

электролиз

) Н2 + 2КОН + СЬ
Анa.rюгично протекает электролиз раствора NaCi (см. § 7.7).
Раствор, содержащий NaOH и NaCI, подвергается упариванию, в
результате чего выпадает в осадок хлорид натрия (он имеет на­
много меньшую растворимость и она мало изменяется с темпера­

турой), который отделяют и используют для дальнейшего элек­

тролиза.

Гидроксид натрия получают в очень больших количествах.

Он является одним из важных продуктов основной химической
промышленности. Применяют его для очистки нефтяных про­
дуктов - бензина и керосина, для прои]водства мыла~ искус­
CT~HHOГO шелка, бумаги, 8 текстильной, кожевенной, химичес­
кой промыленности,' а также в быту (каустик, каустическая
сода).
Более дорогой продукт - гидроксид калия - примсннется
реже, чем NaOH.

§ 13.4. Соли натрий и калиSl

Натрий образует.соли со всеми кислотами. Почти все его соли

растворимы в воде. Важнейшие из них - хлорид натрия (пова­
ренная соль), сода и сульфат натрия.
ХлОРИД натрия NaO - необходимая приправа к пище, ИСПОЛЬ­
зуется для консервирования пищевых продуктов) а также служит

сырьем для получения гидроксида натрия, хлора, СОЛЯНОЙ кисло­

ТЫ, соды и др_

Применение соды - {;М. § 11.4.

Сульфат натрия Na2S04 примеияется в производстве соды и
стекла. Из водных растворов кристаллизуется десятиводный гид­
рат Na2S04 . IOH20, называемый глауберовой солью. Глауберова
соль применяется в медицине как слабительное. Соли натрия
(ионы натрия) окрашивают пламя горелки в желтый цвет. Это
очень чувствительный метод для обнаружения натрия в соедине­
ниях.

Калийные соли используют главным образом как калийные

удобрения (см. § 10.12). Соли калия (ионы калия) окрашивают
плаl\iЯ горелки .8 фиолетовый цвет. Однако в присутствии даже
ничтожных количеств соединений натрия фиолетовый цвет мас­
кируется желтым. В этом случае его МОЖНО заметить через синее
стекло, поглощающее желтые лучи.

299
 § 13.5. Общая характеристика подгруппы бериллия

Эту подгруппу составляют бериллий, магний и щслочно-зе­

мельные элеJ\fенты (кальций, стронций, барий, радий). Некото­
рые свойства этих элементов приведены в табл. ] 3.2.

Таблица 13.2. Сшэйства элементов I:lOдrруппы БСРJШЛИЯ

Свойства Ве Mg Са Sr Ба Ra
1. Порядковый номер 4 12 20 38 56 88
2. Валентные электроны 2s2 3s2 4s 2 5s2 6s2 7s2
3. Энергия ионизации. 27,53 26,68 17,98 16,72 15,21 15,43
R --+ Rlt., эВ
aro~fa,
4. Относительная элек- 1.47 1,23 1,04 0,99 0,97 0,97
троотрицателыюсть

5. Степень окисления +2 +2 +2 +2 +2 +2
в соединениях

6. РаШ-iУС атома, им 0,113 0,160 0,197 0,215 0,221 0,235

Это s-элементы (п. 2 табл. 13.2). В виде простых веществ -

типичные металлы (п. 3 табл. 13.2). Атомы элементов подгруппы
бериллия на внешнем уровне имеют по два электрона. Отда.вая
ИХ, DНИ проявляют В соединениях степень окисления +2. Все ме­
таллы подгруппы - сильные восстановители, однако несколько

более слабые, чем щелочные металлы.

С ростом порядкового номера элемента отдача электронов об­
легчается (см. пп. 3 н 6 табл. 13.2), а потому металлические свой­
ства элементов закономерно возрастают. Более ярко они прояв­
jlЯЮТС5-1 У щелочн.о-земельиых металлов.

Металлы подгруппы бериллия химически довольно активны.

На воздухе окисляются, при этом получаются основные оксиды
типа RO, которым соответствуют основания типа R(OH)2. Раство­
РИl\ЮСТЬ и основной характер оснований возрастают от Ве к Ra.
Ве(ОН)2 - амфотерное соединение.
По свойствам бериллий и магний несколько отличаются от ос­
тальных металлоrз. Н~лримср, Ве с водой не взаимодействует, Mg
взаI1модействует лишь при нагревании, а остальные металлы -
при обычных условиях:

Бериллий, магний и щелочно-земельные меТaJlЛЫ с водородом об­

разуют гидриды общей формулы RH2.
Из металлов подгруппы бериллия наибольшее значение имеет
кальций.

300
 § 13.6. Кальций

Нахождение в природе. калыlйй ОТНОСИТСЯ к распространен­

ным элементам. Обшее содержание его в земной коре составляет
3,6%. В природе наиболее широко распространены следуюшие со­
единения калЬЦИЯ: минерал каль.uит СаСОз (из него образованы
массивы ИЗlЗсстняка, мрамора и мела), гипс CaS04 . 2Н20, ангид­
рит CaS04. Кальций в виде фосфата Саз(РО4)2 входит в состав апа­
титов, фосфоритов и костей животных. Он содержится n природ­
ных водах и почве.

Получение. В промышленности кальций получают электроли­

зом смеси расплавленных солей: 6 частей хлорида кальuия CaCI2
и 1 часть фтор ида кальLtия СаР 2 • Последний добавляется для по­
нижения температуры плавления хлорида Кальuия., при которой
про водится электролиз.

Физические свойства. Кальций - серебристо-белый и доволь­

но твердый металл, легкий (rm. ] ,55 г/см 3 ). Температуры плавле­
ния и кипения выше, чем у шелочных металлов. Природный каль­
ций состоит из смеси шести изотопов с массовыми числами 40
(основной изотоп), 42, 43, 44, 46 и 48. В исследованиях применя­
ется искусственный изотоп ~bCa.
Химические свойства. Так как у кальция на внешнем энергети­
ческом уровне находятся 2 электрона, то его степень окисления
во всех соединениях всегда равна +2. На воздухе кальций окисля­
ется! поэтому его хранят в закрытых сосудах, обычно в керосине.
При обычных условиях кальций реагирует с галогенами, а с се­
рой, азотом и с углем - при нагревании;

Са + C12 = CaC12; 3Са + N 2 = СазN2

Са + S = CaS; Са + 2С=СаС 2
БудуЧИ активным металлом, Са вытесняет водород из воды:

При нагревании на воздухе сгорает, образуя ОКСИД Кальция:

2Са + 02 = 2СаО
КалЬЦИЙ с углеродом образует карбид кальция СаС2.

§ 13.7. ОКСИД и ГИДРОКСИД кальция

Оксид кальция (технические названия: uегашеная известь, -

жженая известь, кunелка) - порошок белого ивета. В ПРОМЫIU-

301
лешfOСТИ получается при о&киге известняка, мела или других кар­
бонатных пород:

СаСОз +± СаО + С02, Ава = 178 кДж/моль

Эта реакuия эндотермическая: проходит с поглощением теп­
лоты. Терми[rеская диссоциация на ОКСИД калЬЦИЯ и оксид угле­
рода (IV) наступает при давлении 0,1 МПа и температуре 900 ос.
Реакuия обратимая (гетерогенное равновесие) и при по ниже нии
температуры или повышении парциального давления оксида уг­

лерода (lV) может пойти в обратном направлении. Чтобы этого

избежать, обжиг известняка ведется при 1000-1200 ос с удалени­
ем оксида углерода (lV) из сферы реакции.
Оксид кальция энергично взаимодействует С водой с образо­
ванием гидроксида кальция:

СаО + Н20 = Са(ОН)2, АН а = -65 кДж/моль

Эта реакция сопровождается вьщелеIШем большого количества
теruюты. Техническое название гидроксида кальция - гашеная из­
весть. Если гашеная известь приготовлена в виде порошка, то она
называется nУШОIl'КОЙ.
Смесь гашеной извести, песка и воды называется строитель­
ным или известковым раствором. Он применяется в качестве шту­
катурки, а также для скрепления кирпичей при кладке CTeH~ ХОТЯ
в последнем случае обычно используют Цементные растворы.
Затвердение известкового раствора происходит в результате од­
новременного протекания двух процессов: 1) выпадения из пере­
сыщенного раствора кристаллов гидроксида кальция, которые

прочно связывают между собой частицы песка; 2) образования

карбоната кальция в результате реакции:

Са(ОН)2 + С02 (из воздуха) = СаСОз + Н20

Гашеная известь - твердое вещество белого ЦB~Ta, раствори­
ма в воде, однако растворимость ее невелика (при 20 ос 1,5 г в 1 л
воды).
Раствор гашеной извести в воде называется известковой вадоЙ.
Он обладает щелочными свойствами. При проnyскании через из­
вестковую воду оксида углерода (lV) раствор мугнеет (а), а при
дальнейшем пропускании муть исчезает (б);

Са(ОН)2 + СО2 = СаСОз! + Н20 (а)

СаСО? + Н20 + С02 = Са(НСО?)2 (6)

или в ионной форме:

302
 СаН + 20Н- + СО2 = СаСОзi + Н 2 О
СаСО з + Н20 + СО2 = Са 2 + + 2НСОз

§ 13.8. Сопи каnьция

Карбонат калЬЦИЯ широко распространен в природе в вид~ гор­

ной породы - известняка. Многие горные хребты состоят из из­
вестняка и мела. Часто встречается и мрамор, образовавшийся в
далекие геологич:еские эпохи из известняка и мела под действием
большого давления и высокой температуры. Известняк, мел и мра­
мор преимущественно содержат карбонат кальция СаСОз.
Известнях распространен по всей территории Росi:ИИ. Он при­
надлежит к числу наиболее часто встречающихся полезных иско­
паемых. Употребляется как строительный камень, а также для про­
изводства извести, оксида yrлерода (IV) и цеменп. В больших ко­
личествах он используется 8 м еталлурmи. Известняк и известь
применяют в сельском хозяйстве для известкования ПОЧВ (с це­
ЛЬЮ понижения кислотности и улучшения структуры почв).
Широко распространен mпс CaS04 . 2Н20. Обжигом mпса при
15О-180"С получ-ают белый ПОРОШОК - жженый гипс, или але­
бастр CaS04 . О,5Н2 О. Если алебастр смешать с ВОДОЙ, ТО он быс­
тро затвердевает; снова превращаясь В ПIПС:

CaSO.· О,5Н20 + 1,5H20 = CaSO~' 2Н20

Благодаря этому свойству гипс применяют ДJIЯ изготовления

строительных переroродоIJныx ПЛИТ и панелей, отливочных форм
и слепков с раз1lиIJныx предметов, гипсовых повязок в медицине,

а также при изготовлении известково-mпсовых растворов для

штукатурных работ. Недостатком этого строительного материала

является то, что он все же немного растворяется в воде.

Растворимые соли кальuия и маrния обусловливают жесткость

воды.

§ 13.9. Жесткость ВОДЫ и способы

ее устранения

в природе чистая вода не встреqается: она всегда содержит при­

меси каких-либо веществ. В частности, взаимодействуя с солями,
содержащимися в земной коре, она при обретает определенную
жесткость.

Жесткость воды - совокупность свойств, оБуслoвJlенных содер­

жанием в воде катионов кальция. СаН и катионов Mg2+.

303
 Если концентраuия этих катионов пелика, то воду называют
жесткой, ссли ~шла - мягкой. Именно они придают специфичес­
кие свойства природным ВОЮЙ'I. При стирке белья жесткая вода
ухудшает качество тканей и требует повышенной затраты мыла
которое расходуется на связывание катионов Са 2 + и Mg2+:
+ Са + = (С17НЗS С ОО)2Саt
2С I 7НЗ 5 СОО- 2

2СI7НЗ5СОО- + l\fg 2+ = (С!7НЗSСОО)2Мg!

и пена образуется лишь после полного освобождения этих катио­

нов. Правда, некоторые синтетические моющие средства хорошо
МОЮТ и в жесткой воде, так как их кальциевые и магниевые соли
легко растворяются. В жесткой воде с трудом развариваются пи­
щевые продукты, а сваренные в ней овощи невкусны. Очень пло­
хо запаривается чай и вкус его теряется. В то же время в санитар­
но-гигиеническом отношени:и эти катионы не представляют опас­

ности, хотя при БОЛЫIIОil.I содержании катионов магния M g2+ (как

D море или океане) вода горьковата на вкус и оказывает послаб­
ляющее действие на кишечник человека.
Жесткая вода непригодна для использования в паровых котлах:
растворенные в ней соли при кипячении образуют на стенках кот­
лов слой накипи, который плохо проводит теплоту. Это вызывает
перерасход топлива, преждевременный износ котлов, а иногда. в
результате перегрева котлов, и аварии. Жесткость воды nредна для
металлических конструкций, трубопроводов, кожухов охлаждаемых
машин.

Катионы кальция Са 2 /- обусловливают 1СШlьцuевую жесткость,

а катионы магния Mg2+ - магниевую жесткость воды. Общая
жесткость складывается из кальциевой и маrnиевой, т. е. из сум­
марной концентрации в воде катионов СаН и Mg2+.
По отношению к процессам умягчения воды различают жест­
кость карбонатную и некарбонатную. Карбонатной называется
жесткость, вызванная присутствием той часПf катионов Са2+ и
Mg2+ , которая эквивалентна содержащимся в воде гидрокарбонат­
HbIr<.t ионам HCOj. Иными слоnами, карбонатная жесткость вы­
звана присутствием гидрокарбонатов калЬЦИЯ и магния. При ки­
пячении гидрокарбонаты разрушаются, а образующиеся малора­
створимые карбонаты выпадают в осадок, и общ;lЯ жесткость воды
уменьшается на значение карбонатной жесткости. Поэтому кар­
бонатную жесткость называют также временной жесткостью. При
кипячении катионы кальция СаН осаждаются в виде карбоната
кальция:

304
а катионы магния Mg2+ - В виде основного карбоната или в виде
rидрохсида магния (при рН > 10,3):
2M g2+ + 2НСО] + 20Н- = (МgОН)2СОз! + Н20 + СО 2
(ГИДРОКСИд-ИОНЫ ОН- образ;lОТСЯ за счет взаимодействия ионов
НСОз с водой: НСО)" + Нl0 ;;:::t Н2СОЗ + ОН-).
Остальная часть жесткости, сохраняющаяся после кипячения
ВОДЫ, называется некарбонаmноЙ. Она определяется содержанием
в Боде кальциевых и магниевых солей сильных кислот, главным
образом сульфатов и хлоридов. При кипячении эти соли не уда­
ляются, а поэтому некарбонатную жесткость называют также по­
стоянной жесткостью.
Рассмотрим количественную характеристику жесткости воды.
Степень жесткости воды выражается по-разному. В нашей стра­
не ее выражают ЧИСЛОМ МИЛJшэквивалентов (мэкв) катионов Са 2+
и M g2+, содержащихся в 1 л воды. Так как 1 мэкв жесткости отве­
чает содержанию 20,04 мг/л катионов Са2+ ИЛИ 12,16 МГ/Л катио­
нов Mg2+, то согласно определению, общую жесткость воды Ж
(В мэквjл) можно вычислить по формуле

[СаН] [Mg2+]
ж=---+---
20,04 12,16
где [Са 2 +) и IMg 2+] - концентрации ионов Са2+ и Mg2+, мг/л.
По значению жесткости природную воду различают как очень
мягкую - с жесткостью ДО 1,5; мягкую от 15 до 4; средней жес­
ткости - от 4 ДО 8; жесткую - от 8 до 12 и очень жесткую - свы­
ше 12 мэкв/л.
Жесткость воды хозяйственно-питьевых водопроводов не дол­
жна превышать 7 мэкв/л.
Очень часто жесткую воду перед употреблением умягчают.
Обычно это достигается обработкой воды различными химичес­
КИМИ веществами. Так, карбонатную жесткость МОЖНО устранить
добавлением гашеной извести:

+ 2НСОз + СаН + ~OH- = 2СаСОз! + 2Н20

Са 2 +
Mg 2+ + 2НСО3" + 2Са Н + 40H~ = Mg(OH)2t + 2Сасозt + 2Н20

При одновременном добавлении извести и СОДЫ можно изба­

БИТЬСЯ от карбонатной и некарбонатной жесткости (известково­
содовый способ). Карбонатная жесткость при этом устраняется
известью (см. выше), анекарбонатная - содой:

Са 2 + + coj- = СаСОз ~; Mg2+ + co~- = МgСОз

305
и далее

МgСОз + Са2+ + 20Н- = Mg(OH)2t + СаСОз!

Применяются и другие способы устранения жесткости воды,
среди которых один из наиболее совремеиных основан на приме­
нении катиоюrrов (катионитный способ). Имеются твердые ве­
щества, которые содержат в своем составе подвюкные ионы, спо­

собные обмениваться на ионы внешней среды. ОlШ получили на­

звшше UOHumO(J. Особенно распространены ионообме:нные СМОЛЫ,
получаемые на основе синтетических полимеров.

Иовиты (ионообменные смолы) делятся на две rpynпы. ОДНИ

ИЗ них обменивают свои катионы на катионы cpeДhl и называют­
ся катuонumами, другие обменивают свои анионы и называются -
анuонumамu. ИонlПЫ не растворяются в растворах солей, кислот
и щелочей.
катиониты имеют вид черных или темно-бурых зерен диамет­
ром от 0,5 до 2 мм (KY-I, КУ-2, СБС идр.), аниониты- зернис­
тые вещества белого, розового ИЛИ коричневого цвета (АВ-16,
AB-17, АН-2Ф и др.).
Для устранения жесткости воды применяются катиониты -
синтетические ионообменныIe смолы и алюмосиликаты, напри­
мер Nа2[АЬSi20н' nH20j. Их состав условно можно выразить об­
щей формулой Na2R, ]'де Na+ - весьма подвижный катион и
R2- - частица катионита, несущая отриuателъный заряд. Так, в
приведенном примере R2- = [A12Si20s . nH20P-.
Если лроnyскать воду через слои катионита~ то ионы натрия
будYI: обмениваться на ионы кальция и магния. Схематически эти
процессы можно выразить уравнениями:

Са2+ + Na2R = 2Na+ + CaR; Mg2+ + Na2R = 2Na+ + MgR

Таким образом, ионы кальция и маrnия переходят ИЗ раствора в
катионит, а ионы натрия - из катионнта в раствор; же.сткость при

этом устраняется.

После использования большей части ионов натрия катиони­

ты обычно регенерируют - вьщерживают в растворе хлорида на­
трия, при участии которого происходит обратный процесс: ионы
натрия замещают в катионите ионы кальция и магния, которые

переходят в раствор:

CaR + 2Na+ = Na~R + Са2+; MgR + 2Na+ = Na2R + Mg2+

Регенерированный катионит снова может бъггь использован для
умягчения новых порций жесткой воды.

З06
 § 13.10~ ОБЩЭJl характеристика
подгруппы бора

Главную подтрynпу ПI группы (подrpуппу бора) составляют

элементы бор, алюминий, галлий, индий и таллий. Некоторые
свойства этих элементов приведены в табл. 13.3.

Таблиuа 13.3. Свойства элементов оодrpуппы бора

Свойства в Al Ga In TI
1. ПОРЯДКОВЫЙ номер 5 13 31 49 81
2. ВЗllентные электроны 2s22p l 3s2 3p l 4sЧр l 5s 25p l 6s26p l
3. Энергия ионизации 71,35 53,20 57,20 52,69 56,31
атома, R ~ R3+. эВ
4. Ornосите.льная элек- 2,01 1,47 1,82 1,49 1,44
тpoorpицателънОС1'Ь

5. Степень окисления +3,-3 +3 +3 +3 +1, +3

в соединениях

6. Радиус атома. им 0,091 0,143 0,139 0,116 0,171

Все элементы подгруппы относятся к р-элементам (см. п. 2

табл. 13.3). Их атомы на внешнем энергеmческом уровне имеют
по три электрона (S'-pl), чем объясняется сходство в ряде свойств.
В химических соеДиненР'.ях эти элементы проявляют степень
окисления, равную +3 (бор также и -3), хотя для тамия более
устойчивой является степень окисления +1. Металлические
свойства элементов подгруппы бора выражены знаqительно сла­
бее, чем у элементов подгруппы бериллия. Так, элемент бор,
который в периоде расположен между бериллием и углеродом,
относится к элементам-немета.i'IЛам. Он имеет наибольшую энер­
гию ионизации атома (см. п. 3 табл. 13.3). Внутри подгруппы с
возрастанием заряда ядра энерmя ионизации атомов уменьша­

ется и металлические свойства элементов усиливаются. Алюми­

ний - уже металл, но не типичный. Его гидроксид обладает ам­
фотерными свойствами. У таллия более сИльно выражены ме­
таллические свойства, а в степени окисления + 1 ОН близок к
элементам-металлам подгруппы лития. Все элементы подгруп­
пы бора образуют оксиды типа R20з. Им отвечают гидроксиды
состава R(ОН)з. Кроме бора в ВОДНЫХ растворах они MOryr на­
ходиться в виде гидратированных ионов R З+. Бор - кислотооб­
разующий элемент.
Из металлов главной подгруппы IП группы наибольшее зна­
чение имеет алюминий.

307
 § 13.11. АлЮМИНИЙ

Природиые соединения алюминия. АлЮМИНИЙ ОТНОСИТСЯ к чис­

лу весьма распространенных элементов. Среди металлов по рас­
пространеНl'ЮСТИ в природе ему принадлежит первое место. Об­
щее содержание алЮМИНИЯ в земной коре составляет 8,8%. Важ­
нейшие природные соединения алюминия - алюмосиликаты,
боксит, корунд и криолит.
Алюмосиликаты составлЯют основную массу земной коры. Их
можно рассматривать как соли, образованные оксидами алюми­
НИЯ, кремния, Щелочных и щелочно-земельных металлов. При вы­
ветривании многиХ алЮМОСЮJИкатов образуется глина (§ 11.8).
ОСНОВНОЙ состав глины отвечает формуле Аl20з . 2Si02' 2Н 2 О.
Алюмосиликат состава (Na. К)2 [АЬSi20g] - минерал нефелин­
относится к важнейшим алюминиевым рудам. Крупные залежи
нефелина имеются на Кольском полуострове и в Красноярском
крае.

Бокситы - горная порода, состоящая главным образом из ГИд­

ратированного оксида алюминия и оксидов железа, которые при­

дают нм красный цвет. Содержат от 30 до 60% Al20з. Из бокситов

получаю'l' алюминий.
Месторождения боксита имеются в России (на Урале, в Ле­
нинградской области, Башкортостане, СиБИРИ), в Казахстане и
других местах.

Корунд - минерал состава Al20з обладает большоЙ твер­

достью, применяется как абразивный материал.
Криолит - минерал состава AlFз . 3NaF ИЛИ NазAlF6. В насто­
ящее время приготавливается искусственным путем, применяет­

ся в металлургии алюминия.

Получение алюминия. В промышленности алюминий получа­

ют электролизом раствора оксида алюминия в раСIIJlавлеш-юм кри­

олите NазAlF6 с добавкой фторида кальция СаР2. Электролиз про­

водится при 950-980 ОС. Сырье примеияется чистым, так как при­
меси при электролизе восстанавливаются и загрязняют 3.JIЮМИНИЙ.
Чистый оксид алюминия Al20з, свободный от воды, оксидов
желе,за, а также от оксида кремния (М, получают ИЗ боксита и 8
последние годы из нефелина. Он хорошо растворяется в расмав­
ленном криолиге. добавка Фторма кальция способствует поддер­
жанию температуры ниже 1000 "С, улучшает электрическую про-
80ДИМОСТЬ электролита, уменьшает его плотность, что способству­
ет выделению алюминия на дне ванны. При электролизе такого
расплава алюминий выделяется на катоде:

2АР+ + 6е- = 2А1

308
 На )-ТОЛЬНОМ аноде разряжаются оксид-ионы 02-., nходящие в
состав АЪОз:

302- - 6е- = 3/202

Электролизер представляет собой стальную ванну прямоуголъ­
ной формы (рис. 13.1), изнутри выложенную огнеупорным. кир­
пичом и блоками из угольной MI!CCЬC. В блоки на дне ванны зало­
жены стальные стержни, КОНЦЫ которых выведены наружу. Эти
блоки вместе с расплавленным алюминием служат катодом. Анод
представляет собой угольный брусок и сверху опущен в ванну.
Выдешпощийся кислород окисляет угольный анод дО СО 11 СО2.
Материал анода при ЭТОМ расходуется, а потому анод ПО мере
окисления постепенно опускается.

Cnepxy и со стороны боковых стенок ванны электролит ох­

лаждается окружающим воздухом и застывает сплошной коркой.
В ней около анодов пробивают отверстия для выхода образующих­
сл при окислении анода газов. При загрузке ванны сначала вво­
ДИТСЯ криолит И фторид кальция. После их расrmавления (про­
пусканием электрического тока) добавляют чистый ОКСИД алюми­
ния Юlи очищенный боксит.
Производство алюминия требует большой затраты электро­
энерn'lИ и материалов: ДЛЯ полyqения 1т алюминия расходуется
около 18 тыс. kBt-ч электроэнергии, около 2 т оксида алЮМИНИЯ,
40-60 кr криоnита, 20-30 кг добавок других фторидов И 500-
700 кг аноДНОГО угля. Поэтому заводы по производству алюми­
ния обычно располагаются около больших гидроэлектростанций,

Рис. 13.1. Схема электролитического получении алюминия:

1- стальная ванна; 2- канал для стока расплавленного алюминия; 3-
термическая изоляция из огиеуrюрного кирпича; 4- анод из угля; 5-
катод из угольных брусков и расплав.ленноro aJlЮМИНИЯ; 6- оксид алю-
миния в расплавленном криолите; 7- корка

309
 производящих дешевую электроэнергию (Волховская, Братская,
Красноярская И др.).
Физические своЙетва. АлЮМИНИЙ - серебристо-белый металл,
легкий, но механически прочныЙ. Плотность его равна 2,7 г/см 3 ,
т. ПЛ. 650 6С. Обладает хорошей электрической проводимостью и
теruIOПРОВОДНОСТЬЮ, но УС1УПает в ЭТОМ отношении меди. Легко
поддается обработке: прокатывается в фольгу, вьrrяrивaется в ТОН­
кую проволоку, отливается. Легко образует сплавы. При 600 ос
алюминий становится хрупким и его можно ИС"I:ОЛОЧЪ в зерна или
в порошок Природный алюминий состоит из одного изотопа ~W
. (100%).
Химические свойства. У атома алюминия на внешнем энерге­
тическом уровне находятся три эл:ектрона, которые он отдает при

химическом взаимодействии. Во всех своих устойчивых соедине­

ниях алюминий имеет степень окисления +3. Он является силь­
ным восстановителем.

Алюминий легко соединяется с кислородом уже при обычной

температуре. При ЭТОМ поверхность ero покрывается оксидной
пленкой Al20з, предохраняющей металл от дальнейшего окисле­
ния. Толщина оксиднОЙ пленки составляет 0,00001 м""f. Она проq­
на, тверда и mбка, не отстает при растягивании, сжатии, закру­
чивании и изгибе, проводит ТОК, 1UIавится при 2050 ос, тогда как
алюминий - при 660 "С. Оксидная пленка придает поверхности
матовый ВИД. Благодаря ей алюминий не разрушается (не корро­
дирует) от влаги и воздуха.
Если оксидную пленку разрушить (например, потерев поверх­
ность алюминия наждачным порошком ИЛИ опустив его ненадол­

го в rорячий раствор щелочи), то алюминий будет взаимодейство­

вать с водой:

При обычной температуре алЮМИНИЙ практически не взаимо­

действует с конuентрированной и сильно разбавленной азотной
кислотой* (В результате образования защитной оксидной пленки),
поэтому HN01 хранят и перевозя1' в алюминиевой таре. Однако
он растворяется В соляной и серной кислотах:

2Al + 6Н+ = 2АР+ + 3Hli

в отличие от многих металлов на алюминий очень сильно дей­
ствуют растворы щелочей. Например:

'" Вес!.ма медленно алюминий растворяется в азотной кислоте сред­

них концентраций,

310
 2Лl + 2NaOH + 10Н20 = 2Na[A1(OH)4(H20)2] + 3H2t
или в ионной форме: '

2Al + 20Н- + lOH20 = 2[Al(ОН)4(Н20)2] + 3H2i

Поэтому в алюминиевой посуде нельзя хранить щелочи и щелоч­
ные растворы.

По преДТlOжению химика А. и. Горбова, в русско-японскую

войну взаимодействием алюминия со щелочью получали водород
для аэростатов, что связано было с легкостью перевозки исход­
ных веществ.

При нагревании алюминий реаrnрует с галогенами, а прп вы­

сокой температуре - с серой, азотом и углем:

2Al + зсь = 2AlСlз; + ЗS = А12SЗ

2А!

2А) + Nl = 2A1N; 4Al + зс = АЦСз

§ 13.12. ОКСИД и ГИДРОКСИД алюминия

Оксид алюминия (глинозем) АЪОз - веЩество белого цвета t

весьма тугоплавкое, С очень высокой твердостью. Является исход­
ным продуктом для получения WlЮМИНИЯ. В природе встречается
в виде корунда и его разновидностей. Если бесцветные кристал­
лы корунда окрашены nрим:есями в СИНИЙ цвет, ТО они называ~
ются сапфирами, в фиолетовый - аметистами, в красный - ру­
бинами. Кристаллы рубинов с примесями оксида хрома (lП) ис~
пользуются в качестве активных сред в лазерах.

В лаборатории оксид алюминия получают сжиганием алюми­

ния в кислороде ИЛИ прокаливанием mдроксида алюминия:

в промышленности, как уже отмечалось, его получают из бокси­

тов или нефелинов.
Оксид алюминия не растворяется в воде и с ней не реагирует.
Он амфотерен - взаимодействует с кислотами (правда. с боль­
шим трудом) и щелочами:
а) с соляной кислотой

Al20з + 6НСl = 2AlСl з + 3Н 2 О

б) при плавлении с твердым гидроксидом натрия

А1 2 Оэ + 2NaOH = 2NaAl02 + Н20 •

311
 Б) с раствором гидроксида натрия

Al20з + 2NaOH + 71-120 = 2Na[AI(OH)4(H20)21

ЮШ

Растворение амфотерных гидроксидов в щелочных растворах

рассматривается как проuесс образования rидpoксосолей (гидроксо­
KOМIUleKcoB). Эксперимеfiталъно доказано существование rидроксо­
lCомrшексов [Al(OH)4(H20)2}-, [Лl(ОН)6]3-, [Al(OH)s(H20)]2-; из них
первый наиболее прочньтЙ. Координационное ЧИСЛО алюминия в
этом комплексе равно 6, т. е. алЮМИНИЙ является шесmкоорди­
нированным:

Поэтому взаимодействие гидроксида алЮМИНИЯ с раствором ще­

лочи следует изображать уравнением (в).
Диссоциацию амфотерного mдроксида алЮМJlНИЯ в nодном
растворе более точно можно выразить уравнением

AJ3+ + ЗОН- ~ А1(ОН)з=AJ(ОН)з + ЗН 2 О ~

~ [А1(ОН)4(Н20)2]- + Н+
fидQОКСИд алюминия Al(ОН)з - белое твердое вешество, в
воде практически иераСТ80РИМО. Получается косвеЮlЫМ путем -
из солей алюминия действием иа них растворами щелочей:

А1Сlз + ЗNаОН :::: А1(ОН)з! + 3NaCl

или

Лl3+ + зон- = Al(ОН)з~

АI(ОН)з - типичный амфотерный rидроксид. При взаимодей­

ствии с кислотами образует соли, содержюnие катионы алюми­
ния; при взаимодействии с растворами щелочей (взятыми в из­
бытке) образует алюминаты, т. е. соли, в которых алюминий вхо­
дит в состав аниона. Например:

Al(ОН)з + 3Н+ = АР+ + 3Н20

312
 Al(ОН)з + ОН- + 2Н20 = [А1(ОН)4(Н20)2]-
Как ВИДНО из уравнения диссоциаuии Al(ОН)з) в присутствии
избытка ионов Н+ (Т. С, В кислой среде) в ВОДНОМ растворе преоб­
ладает ион AlЗ+, а в щелочной среде преимущественно образуется
однозарядный анион {М(ОН)4(Н20)2]-, он же и наиболее устой­
чивый.

§ 13.13. Применение алюминия и его сплавов

Физические и химические свойства алюминия обусловили его

широкое применение в технике. КРУПНЫМ потребителем аJПОМИ­
НИЛ яnлястся авиационная промышленность: самолет на 2/з со­
стоит из алюминия И его сплавов, а авиационный мотор - на 1/4
из сплаnов алюминия. Поэтому алюминий называют крылатым
металлом. Из алЮМИНИЯ изготовляют кабели и про вода: при оди­
наковой электрической проводимости масса их в 2 раза меньше,
чем соответствующих изделий из меди.
Учитывая коррозионную устойчивость алюМИНИЯ, из него из­
готовляют дета.ТIИ аппаратов и тару ДJlЯ азотной кислоты. Корпуса
автобусов, троллейбусов, целънометаJl.JJических вагонов делаются
из алюминия и его СШIаво-в. Из алюминия изготоВЛЯЮТ упаковку
}l)1Я пищевых продуктов и посуду. для туристов лучший чайник
алюминиевый - в нем быстрее закипает вода.
Порошок З}IЮМШШЯ является ОСНОВОЙ при изготовлении се­
ребристой краски для защиты железных изделий 01' коррозии.
В производстве металлов алЮМИНИЙ занимает второе место
после железа. ОДНО из важнейших ПJЛIменений алюминия в ме­
таллургии - получение с его помощью металлов из ОКСIЩов. Алю­
минотермия открыта русским химиком Н. Н. Бекетовым. При
алюминотермии реакция протекает оqень быстро, выделяется
большое количество теПЛОТЫ i а температура смеси достигает
3500 ос. В ЭТИХ условиях восстановленный металл получается в
ЖИДком состоянии, а на поверхность всплывает оксид алюминия

в виде шлака.

Смесь эквивалентных количеств порошка алюминия и оксида

:железа (11, III) (железной окалины) называется mермumo.w. Реак­
ция горения термита протекает по уравнению

Вьщеляющейся теплоты вполне достаточно для полного рас­

ШlаБления получаемого железа. Термит используется ДЛЯ сварки
стальных изделий.

313
 Алюминотермия применяется для получения хрома, марган­
ца ! ванадия, титана! циркония и других MeTa.JUIOB из их оксидов, а

также для получения специальных сталей.

Глава 14. МЕТАЛЛЫ ПОБОЧНЫХ ПОДГРУПП

§ 14.1. Общая характеристика подгруппы хрома

к металлам побочных подгрупп периодической системы

Д. И. Менделеева относятся все d-элементы. Таких подгрупп 10:
скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, НИ­
кем, меди и цинка. Здесь рассматрИБЗЮТСЯ общие Х2рактеристи­
ки подгруппы хрома и семейства железа.
Побочную подгруппу vr группы составляют элементы хром Cr,
молибден Мо и вольфрам, W. На внешнем энергетическом уровне
атомов хрома и молибдена' содержится по oДJloмy электрону, воль­
фрама - два электрона, что оБУСЛОRЛивает металлический харак­
тер этих элемеk-ТОВ и отличие от элементов главной подгруппы.
В соответСтвии с числом В3..'Iентных электронов они проявляют
максимальную степень окисления +6 и образуют оксиды типа
RОз~ которым соответствуют кислоты общей формулы H2R04.
Сила кислот закономерно снижается от хрома к вольфраму. Боль­
шинство солей этих КИСЛОТ в воде малорастворимо, хорошо ра­
створяются только соли щелочных металлов и аммOIШЯ.

Элементы подгруппы хрома проявляют 'Также степени окис­

ления +5, +4, +3, +2. Но наиболее типичны соединения высшей
степени окислении, которые во многом весьма похожи на соот­

ветствующие соединения серы. С водородом элементы подгруп­

ПЬ! хрома соединений не образуют.
С ростом порядкового номера в подгрym:rе возрастает темпе­
ратура rшавления металлов. Вольфрам плавится при 3390 QC. Это
самый тугоплавкий металл. Поэтому он используется ДЛЯ изготов­
ления нитей в электрических лампочках накаливания.
Металлы пvд.группы хрома в обычных условиях весьма устой­
чивы к воздействию воздуха и воды. При нагревании взаимодей­
CTBYIOТ с кислородом, raлогенами, азотом, фосфОРОМ 1 углем, крем­
нием и др. Известны их многочисленные смавы с другими ме­
таллами. СrшаВ!'I и сами металлы - весьма ценные материалы
современной teXI-rnки.
По физическим и химическим свойствам молибден и водь­
фрам сходны между собой и несколько отличаются ОТ хрома. Хи­
мическая активность металлов в ряду хром - молибден - воль­
фрам заметно ПQнижаетск.

314
 § 14.2. Хром

Нахождение в природе. Хром встречается в виде соединений в

различных минералах. Наиболее раСпространен минерал хромит~
или хромистый железняк FeCr204, богатые месторождения кото­
рого имеются на Урале и в Казахстане. Общее содержание хрома
в земной коре составляет 0,03%. Хром обнаружен на Солнце, звез­
дах и в метеоритах.

Получение. Металлический хром получают восстановлением

оксида хрома (1]]) при нагревании с алюминием:

Сr20з + 2Лl = Al20з + 2Cr

Металлический хром получают также электролизом водных
растворов соединений хрома.
Физические свойства. Хром - серовато-белый блестящий ме­
талл. Из металлов он самый твердый, его плотность 7,2 г/см),
т. ИЛ. 1855 ос. Природный хром состоит из смеси пяти изотопов с
массовыми числами 50, 52, 53, 54 и 56. Радиоактивные изотопы
получены искусственно.

Химические свойства. Расположение электронов на Зd- и 4s-op-

бюалях атома хрома можно представить схемой

Отсюда ВИДНО, ЧТО хром может проявлять в соединениях раз­

личные степени окисления - от + 1 до +6; ИЗ НИХ наиболее ус­
тойчивы соединения хрома со степенями окисления +2, +3, +6.
Таким образом, в образовании химических связей участвует не
только электрон внешнего уровня, но и пять эле·ктронов d-под­
уровня второго снаружи уровня.

Как и у алюминия, на поверхности хрома образуется оксид­

ная пленка Cr20). Поэтому хром 8 разбавленных серной и соля­
ной кислотах начинает растворяться не сразу, а после растворе­
ния оксидной пленки:

Cr+ 2Н+ = Сг2+ + H2t

в азопюй и концентрированной серной кислотах хром не рас­
творяется, так как его оксидная пленка упрочняется, т. е. хром

переходит в пассивное состояние. По этой же причине не взаи­

модействуют с хромом разбавленные серная и соляная кислоты,

315
содержащие раствор~нный кислород. Пассивацию хрома можно
устранить очисткой поверхности металла.
При высокой температуре хром горит в кислороде, образуя ок­
сид Сr20з. Раскаленный хром реагирует с парами ВОДЫ:

2Cr -/- 3Н20 ~ СГ20з + 3H 2 t

Металлический хром при нагревании реагирует также с гало­
генами, галогеноводородами, серой, азотом, фосфором, углем,
кремнием и бором. Например:

Сг + 2HF = CrF2 + H2t; 2Сг + N2 = 2CrN

2Сг + 3S = СГ2SЗ; Cr + Si = CrSi

§ 14.3. Оксиды и rидроксиды хрома

Хром образует три оксида: CrO, СГ20з и СтОз.

Оксид хрома (П) СгО - пироФорныЙ черный порошок (пи­
рофорностъ - способность в тонкораздробленном состоянии
воспламеняться на воздухе). Получается окислением амальгамы
хрома кислородом воздуха. Растворяется в разбавленной соля­
ной кислоте;

СсО + 2Н+ = Сг2+ + Н20

На воздухе при нагревании выше 100 ос оксид хрома (ll) пре­
вращается в оксид хрома ОН).
ГИд110КСИд хрома (II) СТ(ОН)2 получают в виде желтого осадка
при действии раствора щелочи на хлорид хрома (11) CrC12:
Cr2+ + 20Н- = Cr(OH)2
Cr(OH)2 обладает основными свойствами. Является восстанови­
телем. При прокаливании превращается в СГ20з.
Все соединения хрома (П) довольно неустойчивы и легко окис­
ляются кислородом воздуха в соединения хрома ОП). Например:

2Cr(OH)2 + 1/202 + Н20 +=± 2Сг(ОН»)

ОксИд хрома ([П) Сr20з - 1'угоплавкий пороток зеленого цве­

та. По твердости близок к корунду, поэтому его вводят в состав
полирующих средств. Получается соединением элементов при
высокой температуре. В лаборатории ОКСIЩ хрома {IH) можно
получить нагреванием дихромата аммония:

-3 +6 +3 О

(N H4)2C r207 = Сr20з + N2 i + 4Н 2 О

316
 Как и АЬQз, ОКСИД хрома (IП) аМфотерен. При сrmавлении Сr20з
со щелочами образуются соединения хрома (111) - хромиты:

Сr 2 Оз + 2NaOH = 2NaCr02 + H~O

хромит

натрия

Оксид хрома (ПI) с водой не взаимодействует, однако ему со­

ответствует гидроксид хрома (ПI) Сг(ОН)з, который получают в
виде студнеобразного осадка серо-зеленого цвета действием ра­
створов щелочей на растворы солей хрома (111):
Сг З + + ЗОН- = Сг(ОН)з~
ГидроксИд хоома (ПI) обладает амфотерными свойствами -
реагирует с кислотами и щелочами. При растворении в кислотах
образуются соли хрома (ПI), например:

Сг(ОН)з + 3Н+ = Сг3+ + 3Н20

Соли хрома (111) сходны с солями алюминия. Они легко под­
вергаются гидролизу. В водных растворах катион Сг З + встречает­
ся только в виде гидратированного иона rCr(H20)6]3+, который
придает раствору фиолетовый цвет (для простоты пишут СГЗ+).
При растворении Сг(ОН)з в щелочах·образуются гцдроксо­
хромиты [аналогия с А1(ОН)з]:

Сг(ОН)з + NaOH + 2Н 2 О = Na[Cr(OH)4-(Н20)2]

У~1И

Сг(ОН)з + ОН- + 2Н20 = [Cr(OH)4(H20)2]-

При СПШi8Лении СГ(ОН)З со щелочами получаются метахромиты
и о~тохромиты:

Сr(ОН)з + NaOH = NaCr02 + 2HiO

и

Сr(ОН)з + 3NaOH = NазСrOз + ЗН20

При прокаливании гидр оксида хрома ОП) образуется оксид хро­
ма (111):

2Сг(ОН)з = СГ20з + 3Н20

ОКСИД хрома (УО СгОз - темно-красное КРИСТaJUlическое ве­
щество. Сильный окислитель: окисляет ИОД) серу, фосфор, уголь,
превращаясь при этом в Сr20з_ Например;

зs + 4СгОз = ЗSО 2 + 2СГ20з

317
При нагревании до 250 ос разлагается::

4СrОз = 2Сr20з + 302

Получается при взаимодействии концентрированной серной кис­
лоты с насыщенным раствором дихромата натрия или калия:

K2Cr207 + IЪSО4 = 2СrO з ! + K2S04 + Н20

CrO] имеет кислотный характер: легко растворяется в воде, обра­
зуя хромовые кислоты. С избытком воды образует хромовую кис­
лоту H2Cr04:
СrOз -+ H~ = H 2Cr04
При большой концентрации СrOз образуется дихромовая кисло­
та H2Cr2O,:

которая при разбавлении переходит в хромовую кислоту:

H2Cr207 + Н 2 О = 2H2Cr04
Хромовые кислоты существуют только в водном растворе. Одна­
ко их соли весьма устойчивы.
Если сопоставить ГИДРОI<СИДЫ хрома с разной степенью окис-
+2 +3 +6
ления Cr(OH)2' Сr(ОН)з и H2Cr04• то легко сделать вывод, что

с возрастанием степени окислеНШI основные свойства rидрокси­

дов ослабевают, а кислотные усиливаются.

СТ(ОН)2 проявляет основные свойства, Сг(ОН)з - амфотер­

ные, а H2Cr04 - кислотные.

§ 14.4. Хроматы идихроматы

Хромовые кислоты образуют два РЯда солей: хроматы - так

называются соли хромовой кислоты, идихроматы - так называ­
ются соли дихромовой кислоты. Хроматы окрашены в желтый
цвет (цвет хромат-иона Cr~-), дихроматы - в оранжевый (цвет
дихромат-иона Cr20~-).
ИОНЫ Croi- и Cr20~- превращаются друг в друra при измене­
нии концентрации водородных ионов по уравнениям:

2Cr~ + 2Н+ ~ Cr20~- + Н20

и

318
 Отсюда видно, 1ff() если подКИСЛИТЬ раствор, то равновесие бу­
дет смещаться в сторону образования дихромат-ионов Cr2Q9- t и
наоборот, если добавлять щелочи, то равновесие будет смещать­
ся в сторону образования хромат-ионов сrO~-. Так хроматы мож­
но превратить в дихроматы и наоборот.
Дихроматы Na 2Cr207 . 2Н20 И K2Cr207 называются хромnика­
ми. Они как окислители применяются в I<.ожеnенноЙ (дубление
кож), лакокрасочной, спичечной и тексТИJIЬНОЙ промышленнос­
ти. Хромовая смесь - так называется 3%-НЫЙ раствор дихромата
калия в концентрированной серной кислоте - применяется в хи­
мических лабораториях Д)1Я мытья стеклянной посуды.
Соли хромовых кис.лот в КИСЛОЙ среде - сильные окислители.
Например:

+4 +6 +6 +3
3502 + К2СоО7 + H2S04 = K2S04 + С1'1{504 }з + Н20
+4 +6
S - 2е-= S 13
+6 +3
Cr + Зе:- = Сг 2
Соединения хрома (lП) в щелочной среде играют роль восста­
новителей. Под действием различных ОКИСЛИ1'елей - СЬ, Br2,
Н202, К1\1nО4 и др. - они переходят в соединения хрома (lV) -
хроматы:

+] О +6-1
2Na[Cr(OH)4(H20)2} + 3Br2 + 8NaOH = 2Na 2CrO" + 6NaBr + 12Н 2 О
+3
Cr - 3е- = Cr
о
+6

-1
! 2

Br2 + 2е- '= 2Вг 3

Здесь соеДЮIение Cr (III) изображено в форме Na[Cr(OH)-i(Н202)],
так как в виде ионов Na+ и rCr(OH)4(H202)]- оно существует в из­
бьпке раствора щелочи.
Сильные окислители, такие, как KMn04, {NH4)2S20g, в кис­
лой среде переводят соединения Cr (1 П) в дих:роматы:

н +7 +6 +4
Cr2(S04)J + 2KMn04 + 7Н20 = K2Cr207 + 2Мn(ОН). + 3H2S04
+3 +6
2Cr - 6е- = 2Сг 11
+7 +4
Mn + 3е- '= Mn 2

319
 Таким образом, окислительные свойства последовательно уси-
+2 +3 +6
пиваются с изменеJ.шем степеней окисления в ряду: Cr -+ cr -+ cr .
Соединения хрома (II) - СШIьные восстановители, легко окисля­
ются, превращаясь в со~диненУ..я хрома (lП). Соединения хро­
ма (VI) - СЮIьные окислители, легко восстанавливаются в соеди­
нения хрома (lП). Соединения с промежуточной степенью окис­
ления, т. е. соединения хрома ОII), могут при взаимодействии с
СИЛЬНЫМИ восстановите;r.JlМИ: проявлять окислительные свойства,
переходя в соединения хрома (II), а при взаимодействии с сильны­
ми окислюелями (например, бромом, КМnО4) проявлять восста­
новительные свойства, превращаясъ в соединения хрома (VI).
Соли хрома (111) весьма разнообразны по окраске: фиолето­
вые, синие, зеленые, КОР'ичиевые, ораюкевые~ красные и черные.

Все хромовые кислоты и их соли, а также оксид хрома (VI) ядо­

виты: поражают кожу, дыхательные пути, вызывают воспаление

глаз, поэтому, работая с ними, необходимо соблюдать все меры

предосторо~ости.

§ 14.5. Общая характеристика семейства железа

в побочной подгруппе vl Il rpynnы периодической системы

элементов Д. И. :Менделеева находится 9 элементов; железо, ко­
бальт, никель, рутений, родий, шuшадий, осмий, иридий, плати­
на. Сходные между собой элементы этой группы образуют гори·
зонтальные группировки - триады. Элементы железо, кобальт и
никель образ»"Ют триаду железа, или семейство железо. Остальные
элементы УН! группы составляют семейство платиновых метал­
лов, которое включает триады палладия и wrатины. По свойствам
эти семейства существенно различаютс;я между собой.
Атомы элементов триады железа имеют на внешнем энергети­
ческом уровне по 2 электрона, которые они отдают в химических
реакциях. Однако в образовании химических связей участвуют и
электроны 3d-орбиталей второго сиарУ'АШ уровня. В своих устой­
ЧИВЫХ соединениях ЭТИ элементы проявляют степень окисления

+2, +3. Образуют оксиды состава RO и R20з. Им соответствуют

rидроксиды состава R(OH)2 и R(ОН)з.
Для элементов триады (семейства) железа характерно свой­
ство присоединятъ неЙ'fpа.тrъные молекулы, например оксида утле­
рода (П). Карбонилы Ni(CO)4, Со(СО)4 И Fe(CO)s исrюльзуются
для получения сверхчистых металлов.

Кобальт и никель менее реакционноспособны, чем железо.

При обычной температуре они устойчивы к коррозии на воздухе,

320
в BOД{.~ И В различных растворах. Разбавленные соляная и серная
кислоты легко растворяют железо и кобальт, а никель - лишь при
нагревании. Концентрированная азотная кислота все три метал­
ла пассивирует.

МетaJIЛЫ семейства железа при нагревании взаим:о.цеЙстпуют

С кислородом, парами ВОДЫ) галогенами, серой, фосфором, крем­
нием, углем и бором. Наиболее устойчивыми являются соедине­
ния жеЛеза ОlI), кобалыа(ll) и никеля (Il).
Железо, кобальт и никель 13 ряду стандартных электродных по­
тенциалов расположены до водорода, IUштР.новые металлы - пос­

ле. Поэтому первые распрос1'ранены в природе в B~дe соедине­

ний (ОКСИДЫ, сульфиды, сульфаты, карбонзты,' в свободном СО­
стоянии встречаются редко - в виде железных метеоритов. По
расщюстраненности в природе за железом следует никель, а за­

тем кобальт.
Соединения элементов семейства железа}} степени окисления
+2 сходны между собой. В состоянии высших степеней окисле­
ния ОНJI проявляюr окислительные eBoi1cTBa,
Железо, кобальт, никель и их сплавы - весьма важные ма­
териалы современной техники. Но наибольшее значение имеет
железо,

§ 14.6. Железо

Важнейшие Р3'ДЫ железа. Железо после алюминия - самый рас­

пространенный в природе металл. Общее содержание его Б зем­
ной коре составляет 5,1 %. Железо входит в состав многих мине­
ралов. Важнейшими железными рудами являются: 1) .магнитныЙ
железняк FеЗО4, крупные месторождения этой руды высокого ка­
чества находятся на Урале - ropbI Высокая, Благодать, Маrнит­
иая; 2) красный железняк Fе20з; наиболее мощное месторожде­
ние - Криворожское; З) .fu:llы.й железняк F~Оз . Н20; крупное
месторождение - Керченское. Россия богата ЖС.llезными рудами.
Большие залежи их обнаружены в районе Курской магниmой ано­
малии, на Кольском полуострове, в Сибири и на Дальнем Во<::токе.
В природе в больших количествах часто встречается серный
колчедан (ПИРИТ) FeS2. Он служиr исходным сырьем для получе 9
,НИЯ серной ЮiСЛОТЫ.
ФИ:~W-lеские сsсЙства. ){(елезо - блестящий серебристо-белый
металл, его IЩо'пюсть 7,87 г/см\ т. пл. 1539 ос. Обладает хоро­
шей пластичностью. Железо легко намагниqивается и размагни~
чивается, а потому применяется Б качестве сердечников динамо­

машин и электромоторов.

11-1328 321
 Железо СОСТОИТ из четырех стабильных изотопов с массовыми
числами 54,56 (ОСНОВНОЙ), 57 и 58. Приыеняются радиоактивные
изотопы ~~Pe и }~Fe.
Химические свойства. Расположение электронов по энергети­
ческим УРОВILЧМ У атомов железа можно представить схемой: 2.8.
(8 + 6).2. На последнем уровне - 2 электрона, на предпоследнем --
14, в том числе 6 сверхо:ктетных.
Железо, отдавая два внешних электрона, проявлЯет степень
окисления +2; отдавая три электрона (два внешних и один сверх­
октетный с предпоследнего энергетическоrо уровня), проявляет
степень окисления +3:
Fe - 2е- = Fe2+; Fe - 3е- == Fе З +

Электронные структуры Зd- и 4S-0рб:италей атома железа и

ионов Ре 2 + и Fe3+ можно изобразить так:

ре

4s
3d Р
I t It I t I 1 I t
Другие степени окисления для желе,за не характерны.
В разбавленных соляной и серной кислотах железо растворя­
ется, т. е. окисляется ионами водорода:

Fe + 2Н+= Fe2+ + H2i

Растворяется железо и в разбавленной азотной кислоте, обра­
зуя соль железа (lП), воду и продукт восстановления азОТНОЙ кис­
лоты - NНз, N20 или N2.
При высокой температуре (700-900 ОС) железо'реагирует с ла­
рами воды:

Накаленная железная проволока ярко горит n кислороде, об­

разуя окалину - оксид железа (11, 111):
3Fe + 202 = FезО4

322
 При слабом нагревании железо взаимодействует с хлором и се­
рой, а при ВЫСОКОЙ температуре - с углем, кремнием и фосфо­
ром. Карбид железа FезС называется цементитом. Это твердое
вещество серого цвета, очень хрупкое и тугоплавкое.

С металлами и неметаллами железо образует сплавы (см.

§ 12.4), имеющие исключительно большое значение в народном
хозяйстве.

§ 14.7. СоединениSl железа

Для железа наиболее характерны два ряда соединений: соеди­

нения железа (П) и железа (ПI). Известно также небольшое число
соединений железа (VI) - ферраты, например феррат калия
K2PeO~, феррат бария ВаРеО4.
ОКСИД железа (11) РеО - черный легко ОЮfсляющийся поро­
ток. Получается восстановлением оксцда железа (111) оксидом
углерода (П) при 500 ОС:

Fе20з
.
+ СО = 2FeO + СО2
РеО проявляет свойства основного оксида: легко растворяется в
кислотах, образуя соли железа (П).
ОксИд железа (Пl) Fе20з - самое устойчивое природное кис­
лородсодержащее соединение железа. Растворяясь в кислотах, об­
разует соли железа (Пl).
ОксИд жецеза (11, 111) FезО4 встречается в природе в виде ми­
нерала магнетита. Он хороший про ВОДНИК тока, поэтому исполь­
зуется для изготовления электродов.

OKCl(ДaM соответствуют гидроксцды железа.

[илроксИд железа (П) Fe(OH)2 образуется при действии ще­
лочей на соли железа (11) без доступа воздуха:

Ре Н + 20Н- = Ре(ОН)2
Выпадает осадок белого цвета. В присутствии воздуха окраска
делается зеленоватой, а затем бурой. Катионы железа (11) Fe2+
очень легко окисляются кислородом воздуха или другими окис­

лителями в катионы железа (111) Ре Н . Поэтому в растворах со­

едлнений железа (11) всегда имеются катионы железа (111). По этой
же причине белый гидроксид железа (11) Fe(OH)2 на ВОЗдухе ста­
НОВИТСЯ сначала зеленоватым, а затем бурым, переходя в гидро­
КСИД железа (III) Fе(ОН)з:

4Ре(ОН)2 + oz + 2Н20 = 4Fе(ОН)з

11 * 323
 Fe(OH)2 проявляет основные свойства, хорошо расmоряется в ми­
неральных кислотах, образуя соли.
ГиnроксИд железа ОП) Fе(ОН)з образуется в виде красно-бу­
рого осадка при действии щелочами иа сопи железа (III):
Fe3+ + ЗОН- = Fе(ОН)з
Fе(ОН)з - более слабое основание, чем гидроксид железа (11).
Это объясняется тем, что у Fe 2+ меньше ЗЩ1ЯД иона и больше его
радиус, чем у Fe 3+' а значит, Fe 2+ слабее удерживает ГИДРОКСИ,lI­
ионы, т. е. Fe(OH)2 более легко диссоциирует. Поэтому СОЛИ
железа (11) ГИДРОJIИЗУЮТСЯ незначительно, а сопи железа ОП) -
очень сильно:

Fe 2+ + Н 2 О +=t Fe(OH)+ + Н+
Fе З + + Н20 +=t Fe(OH)2+ + Н+
ГИДРОkСИД железа (lll) обладает слабо выраженной амфотер­
ностью: он растворяется n разбаменных кислотах и в конuентри­
рованных растворах щелочеit.

Fе(ОН)з+ 3Н+ = Fе З + + ЗН20

Fе(ОН)з + ЗОН- = IFе(ОН)БР-

Из солей .железа наибольшее пр имене ни е нашли: 1) гептагид­

рат сульфата железа (П) (железный купорос) FeS04 . 7H10 для борь­
бы с вредителями растений, приготомения минеральных красок
и т. д.; 2) хлорид железа (lП) FеСlз как коaryлянт при очистке ВОДЫ,
а также как протрава при крашении тканей; 3) нонагидрат сульфа­
та железа (ПО Fe2(S04)] . 9Н 2 О как коaryлянт, а также для траме­
ния металлов; 4) нонагидрат нитрата железа (III) Fе(NОз)з . 9Н20
как протрава при крашении хлопчатобумажных тканей и угяжели­
тельшелка.

КачествеНIIЫе реа1ЩlПf на UПlОН железа (11) и катион железа (111)..

Катион железа (111) легко обнаруживается с помощью бесцветно­
го раствора тиоцианата аммония N H4 NCS или тиоцианата калия
KNCS, точнее, тиоuиаНЗi-иона NCS-. При действии NCS- на
раствор соли железа (HI) образуется соединение кроваоо-красно-
-ro цвета - ТИQцианат железа (ПI) Fе(NСS)з:
Fe3+ + ЗNСS- ~ Fе(NСS)з
Тиоцианат-ион NCS- служит реагентом на катион железа ОП)
Fс З +, ,
Для обнаружения катиона железа (lП) Ре Н удобно приме­
нить сложное (комплексное) соединение железа гексаuианофер-

324
рат (П) калия, известное под названием желтая КРQвяная соль,
К4! Ре( CN)6). в растворе эта соль диссоциирует на ионы;

Кt[Fe(CN)6] ~ 4К+ + [Fe(CN)6)]4-

При взаимодействии гексацианоферрат (II)-ионов [Fe(CN)]4- с
катионами железа (111) Ре 3 + образуется темно-синий осадок - ге}(­
сацианоферрат (П) железа (1 [1) (берлинская лазурь):

ЗlFе(СN)6]4- + 4Fe3+ = Fе4[Fе(СN)ь]з!

Другое сложное соединение железа гексацианоферрат ОП) ка­
лия (кр-асная КРQвяная cilllh) в растворе диссоциирует:

Кз[Fе(СN)6J ~ 3К+ + [Fe(CN)6P-

а при взаимодействии гексацианоферрат (III)-ионов [Fe(CN)6P-
с катионами железа (П) Fe2+ также образуется темно-синий оса­
док гексацианоферрат (ПI) железа (11) (турнбул~liШ:!h):

2[Fe(CN)6P- + 3Ре 2 += Fез[Fе(СN)612~

Таким образом, соеДинения K4[Fe(CN)6] и Кз[Fе(СN)6] явля­
ются важными реагентами соответственно на катион железа (lН)
Fе З + и катион железа (П) Ре 2 +.

§ 14.8. ДоменныА процесс

Получение железа из руд основано на восстановлении его ОК­

СlЩов ОКСИДОМ углерода (11) и углем (коксом). При этом получа­
ется не чистое железо, а сплав ero с утлем и другими примесями

(кремнием, марганцем, серой, фосфором). Этот сплав называет­

ся чугуном (см. § 14.9).
Выплавка чугуна производится В доменных печах, или домнах.
Это сложное сооружение объемом 5000 м З и высотой до 80 м с
внутренней обкладкой из огнеупорного кирпича и стальным
внешним кожухом (для прочности). Верхняя половина ДОМНЫ на­
зывается шахтой, верхнее отверстие КОЛDшником, самая широкая
часть - распарам, нижняя часть - гарнам. Схемы доменного про­
цесса и его химизм представлены на рИС. 14.1. Исходные матери­
алы: шихта - руда, содержащая оксид железа, а также кокс, флю­
сы (мавни).
Кокс служит источникам теплоты. а также используется .для
получения восстановителя - оксида углерода (11). Флюсы превра.­
щают пустую породу в легкоплавкие соединения - шлаки.

Домну загружают через колошник исходными материалами

(чередующимися слоями). Горение и необходимая температура

325
 поддерживаются вдуванием

через спеЦиальные отвер­

СТИЯ в Г0рне горячего воз­

духа. Производительносrь
домны повыша@тся при­

M~PHO на 1/з при вдуВании

воздуха, обогащенНого кис­
лородом, т. е. при примене­

нии КИСJЮРОДНОГО дутья.

В верхней части горна,

где температура достигает

1850 ОС, происходит интен­

сивное сгорание кокса в

струе вдуваемого воздуха,

нагретого до 600-800 ОС:

с+ 02=СО2

Оксид углерода (IV), прохо­

дя через раскаленный кокс,
превращается в оксид утле.­

рода (П):

СО2+ С=2СО
P\lC. 14.1. ХИМИЗМ n.омен.и.оrо проuесса
Оксид углерода (11) посте­
пенно восстанавливает руду. При температуре 450-500 се из ок­
сида железа (HI) Fе20з образуется оксид железа (11, ПI) FезО4:

3Fе20з + СО = 2FезО4 + СО2

При 600 ос FеЗО4 восстанавливается до оксида железа (11):

FеЗО4 + СО = 3FeO + СО2

а при температуре примерно 700 ос ОКСИД железа (IJ) восстанав­
ливается до свободного ме-rалла:

РеО + со= Fe + СО2

Наряду С ОКСИДОМ углерода (Н) при высоких температурах в вос­
становлении ОКСИДОВ железа нсполъзуют yroль (кокс):

f7 eO + С = Fe + СО
Восстановление железа из руды заканчивается примерно при
] ]00 ос. При этой температуре частично ВОСстанавливаются крем­
мий, марпиец и фосфор из их соедине.ниЙ, содержащихся в руде
в виде примесеЙ. эти проuессы можно выразить уравнениями:

326
 Si02 + 2С = Si + 2СО; + С = Mn + СО
МnО

Саз(РО4)2 + 5С = 2Р + ЗСаО + 5СО

Сера, содержащаяся в исходных материалах в Биде соединений

(CaSo.~, FeS2 и ДР.), частично превращается в сульфид железа FeS,
хорошо растворимый в чуryне.
Восстановленное железо постепенно опускается ВЮlЗ И, сопри­
касаясь с раскаленным коксом и ОКСИДОМ углерода (П), образует
карбид железа (цементит):

3Fe + с= FезС

3Ре + 2СО = FезС + СО2

При этом температура rmаnления науглерожеmюro железа понижа­
ется ДО 1200 ос. Расnлавлеmюе железо раСТВDРЯет в себе углерод, це­
ментит, kpeMI-IИЙ, марганец, фосфор, серу и образует ЖИдКИЙ чvryн.
Пустая порода, нахоД.Ящаяся в руде, состоит в основном из
кремнезема и других оксидов. для ее удаления в исходные мате­
риалы включают флюсы - чаще всего известняк СаСОз. При вы­
сокой температуре известняк разлагается:

СаСОз = СаО + СО2

ОкСJЩ кальция взаимодействует с вещecrвзми пустой породы, обра­
зуя шлаки - главным образом силикаты и алюмосиликаты кальция.
Жидкие чyryн и шлак стекают в roPH j причем шлак, как более
легкий, собирается Над чyryном, предохраняя его от действия кис­
лорода. Чyryн и шлак выпускают через отверстия, расположен­
ные на разных уровнях (см. рис. 14.1).
Выходящий из ДОМНЫ газ называется колошниковым или 00=-
мею-IЫМ. Он содержит ДО 30% оксида углерода (11), азот, ОКСИД
углерода (IV) и используется для накаливания специальных со­
оружений - доменных воздухонагревателей fкауперов), в кото­
рых подогревается до 600-800 ос подаваемый в домну воздух.

§ 14.9. Чугун и с,.зли

Выплавленный в домне чугун содержит железа около 93%. уг­

лерадз до 4,5%, кремния0,5-2%, марганца 1-3%, фосфора 0,02-
2,5% и серы 01005-0,08%. Чyryн хрупок, не подп:ается ковке и про­
катке. Различают два вида чугуна: серый и белый.
Серый ЧVJYН содержит углерод в виде графита и на изломе име­
ет серый цвет. В технике он применяется для литья (отливка тя­
желых частей машин, маховиков, ПЛИТ и т. д.).
 Белый чyryн содержит углерод главным образом в вцце цемен­
тита FезС, он светлее серого. Весь белый чугун идет на дальней­
шую переработку в сталь.
В твердой СТали содержание углерода составляет от 0,3 до 1,7%.
в мягкой стали (раньше ее называли ковким железом) углерода
содержится до 0,3%. Сталь в отличие от чугуна легко поддается
к:овке и прокатке. При быстром охлаждении она получается очень
твердой, при медленном охлаждении - мягкой. мягкую сталь лег­
ко обрабатывать. Из нее изготовляют ГВОзди, БОлты, проволоку ,
кровельное железо, детали машин. Из твердой стали изготавли­
вают инструменты.

Большое значение в современной технике имеют легироваН­

ные стали. Они содержат так называемые легирующие элементы·.
к которым ОТНОСЯТСЯ хром. никель, молибден, ванадий, воль­
фрам, марганец," медь, кремний и др. Легирующие элементы до­
бавляются для придания стали определ.енных СВОЙСТВ. Так, ХШС
моникелевые стали. содержащие помимо неизбежных примесей
хром и никель, обладают высокими механическими и антикорро­
ЗИОШlЫМИ свойствами, а также жаростойкостью. ИЗ них изroтов",
}!яют многие части машин и предметы домашнего обихода (не­
ржавеющие ложки, вилки и др.). ХРОМОМОдИбденовые и хромо­
ванадиевые стали тверды и прочны при повышенных температурах

и давлениях. Они идут на изгоТОВЛение трубопроводов, деталей

авиамоторов и компрессоров. Из ХРОМОВОдьфрамQВЫХ сталей де­
лают режущие инструменты. Ма,рганцОвиcтъre стали весьма устой­
чиBы К трению и удару.

Задача переработки чугуна в сталь сводится к удалеmпo из него

избытка углерода и других примесеЙ. это достигается пугем их
окисления. При высокой температуре кислород легко соединяет­
ся с углеродом И другими примесями, образуя ОКсиды. Оксид уг­
лерода (П) ),даляется в виде raза, а остальные ОКСИДЫ, реаrnруя с
флюсами, образуют шлак, всплывающий на поверхность стали.
Особенно нежелателъно в сталях ПQвышенное содержание фос­
фора и серы: фосфор делает сталь ТDНКОЙ, а сера вызывает обра­
зование трещин при механической обработке раскаленной стали.
Эти примеси удаляют, добавляя в расплавленный чугун известь.
Оксид фосфора (У) P20s с известью образует томя~ов llWзк соста­
ва СЗЗ(РО4)2' СаО:
P~5 + 4СаО = Саз(РО4)2 . СаО
Процесс удаления серы можно изобразить уравнением
FeS + СаО ;::: CaS + FeO
Томасов шлак используется как фосфорное удобрение.

128
 Рис. 14.2. Мартеновская печь ДЛЯ передела чугуна в сталь:
1- газ; 2- ВОЗДУХ; J- чугун; 4- продукты горения

ОСНОВНЫМИ способами переработки чугуна и стали являются

мартеновский и электротермический. При мартеновском спQ~
процесс проводится в особых печах, называемых nламеЮtЫМU ре­
генеративными MapтeH08CKuми печами (рис. 14.2). В плавильную
ванну печи загружается чyryн, а также железный лом, чистая руда
(они содержат кислород) и известь (флюс). Печь обогревается Г'd­
зом, который сгорает над заrpуженной ванной. Температура в пеtlИ
достигает 1800 ос. Шихта плавится и происходит окисление угле­
рода и лримесей, содержащихея в чугуне, кислородом воздуха,
поступающего в печь вместе с горючими газами, а также кисло­

родом железного лома и руды. В мартеновском способе получе­

ния стали кислородное дутье сильно интенсифицирует процесс:
повышается производительность печей, уменьшается расход топ­
лива, возрастает выход стали, улучшается ее качество.

В мартеновской печи щ:гко получать легированные стали. для

этого необходимо перед окончанием плавки добавить необходи­
мые металлы или сплавы.

Однако легированные стали выплаВЛЯJt..)1 обычно в особых

электрических печах при температуре свыше 3000 ос. Это элек­
ШQJ'ермический спо~, применяющийся для получения сталей,
содержаших тугоnлавю·[е металлы - молибден, вольфрам и др.
Мартеновским способом про изводится до 85% стали. Наряду
с НИМ ПРJ.iменяются бессемеровский и ТОМПСОВСКИЙ способы.
При бессемерODСКОМ СПQСQбе расruшвленный чугун поступает
в специальный копверmер (рис. J4.3) - обы'шо грушевидный
стальной сосуд, выложенный внугри огнеУПОРНЫ;vf материалом
(футеровкой). Сосуд может вращаться. Через конвертер продува­
ется воздух. При этом происходит выгорание (окисление) приме­
сей. Образующиеся оксидЫ марганца и железа реагируют с футе-

329
 ровкой конвертера. Однако при
этом способе передела чуryна со­
держание серы и фосфора в нем

-- ПОЧТИ не уменьшается, что явля­

ется недостатком способа.

ТомасовскиЙ способ служит
Jl)IЯ переработки чугуна, выплав~
ляемоro из железных руд. бога­
тых фосфором. Главное отличие
зroro способа от бессемеровско­
Рис. 14.3. Конвертер дЛЯ ВLIп.лав- го состоит В ТОМ, что футеровка
к.и стали из чуryна конвертера изготовляется из до-

ломитовой массы, а в конвертер

добавляется известь ДЛJI связывания оксида фосфора (У), образу­
ющегося в резулы3.те croрания фосфора. Получаемый при этом
шлак называется томасовским и содержит ОКОJlО 20% P20'i. Хи­
мизм всех способов получения СТали один и тот же. Чистое желе­
зо, как простое вещество, можно получить восстановлением ОК­

сида железа ВОДОРОДОМ при нагревании, 'il также электролизом

растворов ero солей.

§ 14. 10. Реwение типовых задач

l\1еталлы и сплавы

Задача 1. ВосстанавЛJJвая углем соединение Fe(CrOl)2 (хромис­

тый железняк), получают сплав феррохром, UCnOJlIl3yeJ;fЫЙ метал­
(l

лургии. Определите массовую дадю хрома IJ этом сплаве, Сl.tumаяJ что

других комnоnеnmО8, кроме же:Лeзil u хрmИЙ J ОН nе содержит.
Решение. Выбираем для расчета образец хромистого железня­
ка количеСТ80М вещества 1 моль, т. е. n (Fe{Cr02)2) = 1 моль. ИЗ
формулы с{)единения следует

n (Fe) = n (Fe(Cr0 2)2); 11 (Fe) = 1 моль;

n (Сг) = 211 (Fe(Cr02)2); n (Cr) = 2 моль,
где n (Fe) и 11 (Сг) - количества веществ железняка и хрома, ко­
торые содержатся в выбранном образце соединения.
ОпредеJlяем массы железа и хрома, которые будyr получены
из t моль Fe(Cr02)2.
m(Fe) = n (Fe)' M(Fe); т (Fe) = = 56 г;
1 . 56 r
m (Cr) = n (Сг)' М(Сг); т (Сг) = 2· 52 r = 104 г.

330
 Масса ЛОЛ}":jеННОFО сплава феррохрома состоит из масс двух
металлов:

т (сш-.апа) = т (Fe) + т (Cr); т (сплава) = (56 + 104) r = 160 г.

Вычисляем массовую долю хрома в полученном ферр~}'(рОМС:

т (Cr) 104
w(Cr) = - ; w (Cr) = ~-=
160 ) ,шш
065 . 65% .
т (сплава)

Задача 2. }I,{ОЛЯРl/ая масса иодида .металла I\'fc 1) в 4 раза (ЮЛЬUiЕ

молярноii .iшссы оксида зтого А!еmалла "",1С20з. Оllределшnе этот де­
талл.
Решение. Молярная масса иодида металла составляет

м (~1еJз) = М (Ме) + ЗА! (1);

Al(Mel).) = (х+ 3· 127) Г/МОЛЬ = (х+ 381) Г/МОЛЬ,
тде х - молярная масса металла.

П редстаВJlЯем в таком же Ji!иде моля.рную массу о)Ссида мста.пла:

= 2М(Ме) + 3!~ (О);

м (МС20)

М (Ме20з) = (2х + 3 . 16) Г/МОЛЬ = (2х + 48 ) Г/МОЛЬ.

ИЗ условия задачи следует

м (Меlз) =4 х + 381
м (Ме20))
или
2х+ 4& =4.
Решая ПОJг)'Ченнос ураннение, получаем, чтох= 27, т. с. М(Ме) =
= 27 г/моль. Этот меТtlJrл - алюминий.

Задача З. Сплав дюралю.шm содержum алю.миний, маг"ий и медь.

Для шшлuза взят lсусочек сплава массой
6,8 г. Этот кусочек помес­
тили 8 соляную кислоту, получив 90дород обое.itiD.," 8, J 76 л (НОР.МtlЛЬ­
lIые условия) u нерасmворuмый осадо" массой 0,2 г. Рассчитайте
массовые доли .ме.'1laллов (/ сплаве.
Решение. Из трех компонентов СГL'шва с соляноЙ КИСlоrоН ре­
агируют только a.J1ЮМИJШЙ 11 магний:

+ 6НС] = 2AICJ J + 3Н2

2А1 (а)

Mg + 2НСl = MgCl:z + Н2 (6)

Нерастворимый осадОК - это медь, следовательно, т (Сн) = 0,2 г.
Раесqитываем массу алюминия и мзrния в. сплаве:

т (А' + Mg) =т (сплава)-'m(Сu); m(Лl + Mg) = (6,8 - О,2)т= 6,6 г.

331
 Определяем количество вещества водорода, полученного при
растворении сплава:

Введем обозначения: х - масса алюминия в CIU1i1.ne, Т. е. т (М) =

= х г; у - количество вещества водорода, полученного по реак­

ци.и (а), т. е. 11з (Н2) = у моль. Тогда масса магяия будет равна

т (f\1g) = 111 (А1 + Mg) - т (AJ); т (Mg) = (6,6 - х) Т.

Количество вещества водорода, получ~нного по реаvJJ,ИИ (6),

будет равно

nб (Н2) = 11 (И2) - Па (Н2); nб (Н2) ::::: (0,365.- у) моль.

Вычисляем количество вещества магния и алюминия:

m(Mg) 6,6 -х
n (Mg) = М (Mg)-; n (Mg) = 24 моль;

'n (Al) х
n (А)) = М (А!); n (А1) = 27 моль.

Из уравнении реакции (а) следует

JVIИ

х _ 2 у
(В)
27 3
Из уравнснп:я (6) следует

11 (Мg) = t1б (Hz)

или

66-х
, 24 = 0,365 - у. (r)

Р~шая систему уравнений (n) и (г), получаем, что х = 6,48, т. е.

т (А1)= 6,48 r. TorAa
т (Mg) = т (Al + ·Mg) - т (AI); т (Mg) = (6,6 - 6,48) r = 0,12 г.
Рассчитываем массовые доли мет?JIЛОВ в сплаве;

332
 т(А1) 6,48
w (Лl) = ; w (А1) = 6,8 == 0,953, или 95,3%;
т (сплава)

m(Mg) 0,t2
w(Mg)= -~..;;:..;,.....­
т (сплава) I
w (Mg) = 68== 0,018, МИ 1,8%;
I

m (Cu) 0,2
w(Cu) = (
т сплава
) ; w (Cu) = 68=
,
0,029, или 2,9%.

Рц стандартных электродных потенциалов

Задача 1. Какие вещества и в какой nоследоваmельности вЬJOе­

ляются на катоде при электролизе водного раствора смеси солей:
КNОз~ Zn(N03)2 и AgNО з ?
Решение. Легче всего восстанаШ1иваются на катоде ионы ме­
талла с наиболее положительным электродным потенциалом. По
табл. 12.1 определяем: EOK+jK = -2,92 В; EGzn2+jZn = -0,76 В;
EGAg+jAg = +0,80 В. Следовательно, в первую очередь на катоде бу­
дут восстанавливаться ионы серебра и пыдеЛJПСЯ металлическое
серебро:

вслед за ними восстановятся ионы цинка, образуя металличе­

ский ЦИНК:

Zn2+ + 2е- = Zn
Ионы калия относятся к тем катионам, восстановление которых
невозможно осуществить в BO)J..НOM растворе. Поэтому после вос­
становления ионов серебра и uинка на катоде будут восстанав­
ливаться молекулы воды с образованием ЛЩpDксид-ионов и мо­
лекулярного водорода:

2Нl0 + 2е- = 20Н- + Н2

Задача 2. Будет ли взаимодействовать железо с водllbl.АШ рас­
творами: 1М нитрата свинца (11), 1М серной кислоты, 1М XJ,орида
калия (см. § 5.l)?
Решение. Стандартный электродный потенциал железного
электрода EOFe1+/Fe = -0,44 В (см. табл. 12.1), что больше, чем стан­
дартный электродный потенuиал калиевого электрода (E~K'/K =
= -2,92 В), и меньше электродных потенциалов свинuового
(Е°'РЬ?""/РЬ = -0,13 В) и водородного (E~2H+IHl = О В) электродов.
Следовательно, железо не будет взаимодействовать с расТIЮРОМ

333
хлорида калия, но будет реагировать с растворами нитрата свин~
ца (П) и серной кислоты:

Fe + РЬ(NОЗ)2 = Fе(NОЗ)2 + РЬ
Fe + H2S04 = FeS04 + Н2
Задача З. Цинковую пластинку массой 12 r поместили в раствор
ацетата сви1{ца (1I). Через некоторое врем.я маем пластИllки уве­
лuчtlлt/СЬ на '3,55 г. Рассчитайте JIOCCY выдe.iU8ше2ОСЯ свинца u мас­
су расmворuвшегося цинка.

Решение. Стандартные электродные потенциалы цинкового и

свинцовогоэJreк'fJюдовравRы E(ZnP.+ J zn'= --(),'76В; Е(РЬ2+ J РЬ) =
= -0,13 В. Следова'Iельно, в растворе происходит замещение свин­
ца цинком;

Обозначаем изменение массы rшастинки символом 11т, т. е.

b.m = 3,55 т. Изменение массы произошло из-за тоro, что цинк
частично растворился, а свинец (более тяжелый металл) оса­
дился на ней, т. е.

I1m = т (РЬ) - m (Zn);

т (РЬ) ,- т (Zn) = 3,55 г, (а)

г~ ,т I(Pb) - масса образовавшеroся 'Свинца, а т (Zn) - мааса

растворившегося цинка.

Выражаем КОЛИ1lества .веществ ЦИНка и сnинца, принявших

уtlaСТИС В реакции, через их массы:

т (Zn) m (Zn)
n {Zn) = M.(Zn); n {Zn) = б.5 моль;

т (РЬ) т (РЬ)
n (РЬ) = М(РЬ) ; n (РЬ) МОЛЬ.
207
Из уравнения ре,акции следует) что n (Zn) = 11 (РЬ). Поэтому

mlZn) _ m(РЬ) (6)

6S 207
Решая систему уравнения (а.) и (б), Haк(}ДfiM

т (Zn) = 1 ,62S "Г; т(РЬ) = 5, l15 г.

334
 Часть 111. ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Глааа 15. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКОИ

ХИМИИ

§ 15. 1. Предмет органи.ческоЙ химии

Органическими называются соединения, в состав которых вхо­

дит элемент углерод. Or'poMHoe большинство его соединений -
природных И синтетических - ОТНОСЯТ К органическим, и их изу­

чает органическая химия. ПростеЙIIIие соединения углерода - его

оксиды. угольную кислоту и ее соли и некоторые дрyrие - при­

нято ОТНОСИТЬ к неоргаJПIческим соединениям. Их изучает иеОD­

rаническая ХИМия (см. ч. 11, гn. ]1)
Органические соединения, кроме углерода, чаще всего содер­
жат элементы водород, кислород, азот, значительно реже - серу,

фосфор, галогены и некоторые металлы (порознь ИЛИ В различ­

ных комбинациях).
Органическая химия - большой и самостояте-льный раздел хи­
МИИ, предметом которого является ХИМИЯ соединений углерода:
их строение, свойства, методы получения, возможности лракти­
ческого использования. Провести четкую грань между неоргани­
ческой и органической химией практически невозможно.
Органическая химия выдел ил ась в самостоятельную науку в
начале ХУХ в. Этому способствовало открытие и исследование
большого числа органических веществ, главным образом тех, ко­
торые выделялись из растений и организмов животных. В первой
половине XIX в. органические вещества бьUIИ впервые получены
синтетическим путем.

Органическая ХИМИЯ играет большую роль в жизни и пра"к­

тической деятельности человека. Отметим важнейшие отрасли
промышленности, которые производят органические вещества

или перерабатывают органич:еское сырье: производство каучу­

ха, резины, смол, пластмасс, волокон, нефтехимическая про­
мышлениость, пищевая, фармацевтическая, лакокрасоt(ная и
др. В наш век исключительно большое значеЮlе приобрело про­
изводство синтетических высокомолекулярных соединений -
полимеров.

ЗЗ5
 § 15.2. Особенности органических соединений

в отличи:е от неорганических веществ органические вещества

имеют ряд характерных особенностей. Прежде всего атомы угле­
рода способны соединяться друг с друто:м, образуя цепи и коль­
ца, что не так типично ДJ!Я неорганических соединений. Это одна
из причин l\·шогообразня органических соединений.
В органических молекулах связь атомов ковалентная. Поэто­
му органичес.кие вещества обычно являются неэлектролитами.
Если ионные (неорганические) соединения легкр диссоlUШРУ­
ют в воде на V.OHbl и реакции между НИМИ прmекают весьма быс­
тро, то органические вещества, содержащие простые (одинарные)
с-с и С-Н СВЯЗИ, взаимодействуют между собой с большим
трудом или вовсе не взаимодействуют.
При нагреванv.и-в пределах 400-600 ~C органичеСКJriе соеди­
нения полностью разлагаются и обугливаются, а в присутствии
кислорода сгорают. Это объясняется сравнительно небольшой
прочностью спязи между атомами углерода (355,6 кДж/J\,юль).
Важной особенностью органических соединений является и ТО,
что среди них широко распространено явление изомерии (см.
§ 15.3).
Особенности атома углерода объясняются его строением: он
I'IMeeT четыре валентных электрона. Атомы углерода образуют с
другими атомами, а также друг с друrом общие электронные пары.
- При ЭТО\1 на пнешнем УРО8не каждого атома углерода будет во­
семь электронов (октет), четыре из которых одновременно nри­
надлежат другим атомам.

В ОРГdнической ХИМИlI обычно пользуются структурными фор­

мулами, поскольку атомы имеют ПРОСl'ранстветюе расположение в

молекуле. Структурные формулы - ЭТО язык органической химии.

В структурных формулах копалентная связь обозначается чер­
точкой (см. § 3.1 О). Как и D структурных формулах неорганичес­
ких веществ, каждая черточка означает общую электронную пару,
связывающую атомы в молекуле. Используются также эмпиричес­
кие и электронные формулы. Такие формулы изображены в § 3.8
ДЛЯ молекул воды, аммиака и метана. Напишем соответствующие
формулы для этилена и аuепшена:

Эмпирические формулы: C~H4

н н

Электронные формулы: С:: С Н:С::С:Н

Н Н

336
 Н, /Н
Структурные формулы: /С=С, Н-С=С-Н
Н Н

Как отмечалось в § 3.10, в органической химии вместо поня­

тия степени окисления применяют понятие валентности. Валент­
ность атома yrлерода в возбужденном состоянии всегда равна (Ie-
тырем: он образует четыре ковалентные связи.

§ 15.3. Изомерия

Свойства органических веществ 3а];ИСЯТ не только от их соста­

ва, но и от порядка соединения атомов в молекуле. Так, состав
этилового (винного) спирта и диметилового эфира выражается
ОДНОЙ эмпирической формулой С2Н60, но свойства их различны:
этиловый спирт - жидкость с температурой кипения 7&,3 ос, а
диметИJlОВЫй. эфир - газ, сжv~ающийся при -23,6 "С.
Вещества, имеющие одинаковый состав и одииаковую молеку­
лярную массу, но раЗJIИЧНое строение молекул, а потому облада­
ющие разiIЫМИ свойствами, пз.зываются изомерами.

В приведенном примере этиловый спирт ИДиметиловый

эфир - изомеры. Структурные формулы их имеют следующий
вщ:

н н н н
I I I I
Н-С-С-О-Н Н-С-О-С-Н
I 1 , I
н н Н н

ЭТИЛОВЫЙ спирт диметиловый эфир

в молекуле этилового спирта один атом водорода связан с уг­

леродом через кислород (полярная ковалентная СВЯЗЬ), а поэтому
этот атом водорода более подвижен, чем атомы водорода, связан­
ные с углеродом. В молекуле диметшюпого эфира все атомы во­
дорода одинаково связаны с атомами углерода (ковалентная
связь). Разным строением молекулы объясняется различное ОТ­
ношение ЭТИХ веществ к мета.ллическому натрию. Этиловьш спирт
взаимодействует с натрием по уравнению:

2C2HsOH + 2Na ~ 2C2H sONa + Н2

Диметилопый эфир с натрием не взаимодействует. Для угле­
водорода пентана CsH I 2 возможны три изомера: 1) у первого все

337
атомы углерода связаны в виде прямой uепи и каждый атом угле­
рода в середине цепи соединен только с двумя соседними атома­

ми С; 2) У второго средний атом углерода связан одновременно с

тремя атомами С, в результате че-го цепь разветвляется; 3) у тре­
тьего средний атом углерода одновременно соединен с четырьмя
атомами С. Структурные формулы изомеров:

СНз-СН2-СН2-СН2-СНЗ СН з уН-СН 2-СН з унз

сиз СНз-у-СН з

СН З

нормальный пентан изопентан тетрам етИJ1 метан

Число изомеров резко возрастает по мере увеличения числа

yrлероДных атомов в молекуле. Так, например, буган С4НIO имеет
2 изомера, }тле:водород CsH I2 - 3, ЦНI4 - 5, С7Н16 - 9, СlOНn-
75, СrзН28 - 802, а у C2olI42 - может быть 366 319 изомеров и т. д.
Не все изомеры получены. Однако строение получаемых изоме­
ров можно заранее предвидеть.

Все указанные случаи изомерии обычно относят к структур­

ной изомеРИll. Кроме нее возможна nросmрансmвенная изомерия,
возникающая в результате различного расположения отдельных

частей молекулы в пространстве. Так, молекулы соединений с

двойной СВЯЗЬЮ имеют ruюское строение в месте, где находятся
атомы углерода, соединенные этой СВЯЗЬЮ. Связанные с ними
метильные группы могут находиться по одну или по разные сто­

роны этой ПЛОСКОСТИ, например:

цuс-бутен-2 mраnc-бутен- 2
(заместители с ОДНОЙ стороны (заместители с двух сторон
WIOСКОЙ' молехулы) llJ1ОСХОЙ молекулы)

Пространственная изомерия также ПРНВОДИТ к различию

свойств изомеров.

§ 15.4. Теория химического строения органических

соединений А. М. Бутnерова

Крупнейшим событием в развитии орrnнической химии было

создание R 60-х годах прошлого столетия великим русским уче-

338
иым А. М. Бут.r.еровым теории химического строения органичес­
ких соединений. Эта теория заложила научные основы органи­
ческой химии и объяснила ее важнейшие закономерности. ОСНОВ­
ные nрющипы своей теории А. М. Бутлеров изложил в докладе
.0 теории химического строения» на международном съезде ес­
теспюиспытаТелей и врачей в Шпейере ]9 сентября 1861 г. В даль­
нейшем она успешно развивалась как самим учеНЫА-I, так и его
учениками.

Основные положения теории строения сводятся к следу'"!Ощему.

1. В молекулах атомы соедииеиы друг с другом в определенной

последовательности в соответствии с их валентностью. ПОРЯДОК
связи атомов называется :химическим строеннем.

2. Свойства вещества зависят не ТОЛLк:о от ют, какие атомы и в

каком количестве входят в состав еro молекулы, по и от тою, в

каком порядке они соединены между сoбoli, т. е. от химическою

сТ{Юеиия молекулы.

З. Атомы или группы атомов, образовавшие молекулу, взаимио

влияют друг на дpyra, от чего зависит реакционная способность
молекуJIы.

Поясним эm положения. ДО А. М. Бутлерова считалось невоз­

МОЖНЫМ познать строение молекулы, T~ е. порядок химической
связи между атомами. Многие ученые даже отрицали реальность
атомов и молекул. А. М. Бутлеров опроверг это мнение. Он исхо­
дил из правильНЬ1Х материалистических и философских представ­
лений о реалъносrn существования атомов и молекул. о возмож­
ности познания химической связи а1'ОМОВ в молекуле. Он пока­
зал, что строение молекулы можно установить oIIытым путем,

изучая химические превращения: вещества. И наоборот, зная стро­

ение молекулы, можно вывести химические свойства соеДШlеffiUl.
Теория химического строеЮIЯ учитьшает особеlП!ocrи элемента
углерода (см.§ 15.2). Изучение строения органических соедине­
ний остается основной задачей оргаиической ХИМИИ и в наше вре­
МП. для этого кроме химических широко применяюrcя физичес­
кие методы исследования, таПlе. как <;пектроскопия, ядеркый
магнитный резонанс, масс-спектрометрия, определение электри­
ческих моментов диполей, рентгено- и электронография. Суще­
ствование изомеров (см. § 15.3) вытекает из основных положений
теории строения оргаНи tlесю1Х соединений. Большим успехом .
А. М. Бутлерова было предсказание двух изомеров бутана на ос­
нове теории строения (В углеводородах, начиная с бутана, возмо­
жен различный порядок соединения атомов в молекулах). В 1867 г.

339
А. М. Бутлеров синтезировал предсказанный изомер, что ЯВИЛQCь
блестящим подтверждением правильности теории строения. Это
был изобуган, который от нормального бутана отличается строе­
нием молекулы, хотя оба имеют эмпирическую формулу C4H 1o·:
н н н н н н н
I ! I I I I I
Н-С-С-С-С-Н Н-С-С-С-Н
I I I I I I
н н н н н н

н-с-н
I
н
н-бyrан изобуган

ИЛИ В сокращенном виде

СН з-QI2- СН 2-СН З СНз-СН-СН з

I -
сиз

Итак, теория химического строения объясняет многообразие

ОРП1Нических соединений. Оно обусловлено способностью четы­
рехвалентного углерода образовывать углеродные цепи и кольца,
соединяться с атомами ДРУГИХ элементов, а также наличием изо­

мерии.

В теории химического строения большое внимание уделяется

взаимному влиянию атомов и а>УПП атомов в молекуле. Оно име­
ет место в молекуле любого вещества (органического Или неорга­
нического). Поясним это на примере следующих соединений:
NaOH, Al(ОН»), C2HsOH, N02-OH (азоmая кислота), S02(OH)2
(серная кислота). Все они содержат гидроксилъную группу (гид­
РОКСО- ИЛИ оксигруппу) ОН. Тем не менее в водном растворе свой­
ства веществ последовательно изменяются: NaOH - сильное ос­
нование, Al(ОН)з - амфотерный rnдРОКСИД. C2HsOH - практи­
чески нейтральное вещество, азотная и серная кислоты образуют
ионы Н+. Причина различноro х.иМИ"-IССКОГО характера группы ОН
оБУСЛОВЛeflа влиянием связанных с ней атомов и групп атомов.
С возрастанием неметаллических свойств центрального атома

• Принято сосД'..rнения, имеющие прямую углеродную цепь, назы­

~Th нормаЛЬНЫМlJ, а имеющие разветвленную цепь - uзосоедuненuя.ttu.
В примере: первый буган - нормального строения (н-бутан), второй
БУТШ"f - изострое~ия (изобутан).

340
ослабляется диссоциация по типу основания и возрастает диссо­
циация ПО типу кислоты (В ряду Na, Лl, C2Hs, N021 S02) (см. так­
же § 17.4).
В3ilимное влияние МОГУТ оказывать друг на друга и атомы,
непосредственно не связанные друг с другом. Например, различ­
ная реакционная способность хлора в хлорзтане СНЗ-СН2Сl и
ХЛОРЭТЮlене СН2=СН-Сl Обусловлена различным влиянием на
атом хлора ЭТЮIЬНОЙ (СНЗ-СН2-) ивинильной (СН2=СН-)
групп. В молекуле хлор этана хлор весьма реакционноспособеН t
в молекуле хлорэпurсна инертен. Большая заслуга в установлении
закономерностей взаимного влияния атомов в молекуле принад­
леЖJfТ ученику А. М. Бутлерова В. В. Марковникову.
С современной тоqки зрения O~HOBHыe положения теории
строения требуют некоторого дополнения - указания о простран­
ственном и электронном строении. Тогда в пункте 2 основных
положений теории строеmш следует подчеркнуть, 1.fТO СвОЙСТва ор­
ганических соединений определя:-отс.я составом их молекул, а таК­
же их химическим. ПРQстранствenным и элеКIPQННЫМ СТРQением.

Теория химкческого С1'роения А. М. Бутлерова является важ­

нейшей частью теоретического фУНДiThfента оprанической ХИМШI.
ПО значимости ее можно сопоставить с периодической системой
элементов Д. И. Менделеева. Подобно последней, она дала воз­
можность систематизировать огромный практический материал,
заранее предсказать существование новых веществ~ а также ука­

зать пути их получения. А это обеСIiечило невиданные успехи орга­

нического синтеза. И в настоящее время теория химического cтpo~
ения служит руководящей основой во всех исследованиях по орга­
нической химии.

§ 15.5. ГОМОЛОГИЧ9СЮi9 РSlДЫ органических

ссединений

Среди многообразия органических соединений можно выде­

лить группы веществ, которые сходны по химическим свойствам
и отличаются друг от друга на группу СН2.

Соединения, сходные по химическим сво.йствам t состав ЕОТОРЫХ

отличается дpyr от друта на -группу СИl, называются fDМОЛQга­
МИ. Гомолоrи, ра.сположеllllые 8 порццке возрастания их оmоси ..
тельной мош~ку лирной массы, образуют гомологический ряд.
Группы СИ2 назыuются гомологической разностью.

При:мером ГОМОJюгиtlеского ряда может служить ряд предель­

ных углеводородов (алканов). ПростейшиЙ' его представитель -

341
метан СН4. Гомологами метана являются: этан С 2 Н6, пропан С З Н8,
бутан С4НlO, пеитан CsH12. гексаи С6Н 14 , reптаи C 7 HJ6 и т. Д. Фор­
мула любого последующего гомолога может быть получена прибав­
лением к формуле предыдущего углеводорода гомологической раз­
НОСПl.

-Состав молекул всех членов гомологического ряда может быть

выражен одной общей формулой. Для рассмотренного гомологи­
ческого ряда предельных углеводородов такой формулой будет
С n Н2n+2, где n- число атомов углерода.
Гомологические ряды MOTyr быть построены ДЛЯ всех классов
органических соединений. Зная свойства одного из членов ГОМО­
Jюгического ряда, можно сделать вьшоды о свойствах других пред­
ставнтелей тою же ряда. Это обусловливает важность понятия ГО­
молоrnи при изучении органической химии.

§ 15.6. Классификация органических соединений

Все органические соединения в зависимости от природы yrле­

родного скелета можно разделить на ациклические и циклические.

Ациклические (нецикличесхие, цепные) соединения называ­

ю!' также жuрным~ или алuфатическuмu. Эти названия связаны с
тем, ЧТО ОДНИМИ из первых хорошо изученных соединений такого
типа бьmи природные жиры. Среди ациклических соединений
различают предельные, например:

сиз-си ./СН
.. З
'СИз
этан ИJобутан этиловый спирт

и неnредельные, например:

СН 2 ==СН 2 СН=СН СН 2 =С-СН=СН 2

r
сиз
этилен ацеппе" изопрен

Среди циклических соединений обычно пьщеляют карбоцu­

клuческuе, молекулы которых содержат кольца из углеродных а.то­

МОВ, и гетероциклическuе, кольца которых содержат кроме утле­

рода атомы других элементов (кислорода, серы, азота и др.).

Карбоцuклические соединения подразделяются на алиЦllклuчес­
кие (предельные и непредельные), похожие ПО свойствам на али-

342
фа1'ическ:ие. и ароматическuе, которые СDдержат бензольные
кольца.

Примеры алиuИКдИЧеских соединений:

си СН 2
/' ~ ,/ ""'-
СН 2- СН 2 Н2 С СН 2 не си.,
I
СН2-СН2
j I
Н2 С , ,/СН 1
I
не,
jJ
""'СН2
1-
СН 2 СН 2

ЦИКJI06утан ЦИКJI()гексан циклогексен

i\PОМатических:

беJl3ОЛ анилин нафталин'

гетероциклических:

©
нс--сн HC--N
11 11 11 11
не,: /СН не, /сн
о N s
фуран пиридин

Рассмотренную классификацию органических соединений

можно представить в виде краткой схемы:

в состав многих органических соединений кроме углерода и

водорода ВХОдЯт и другие элементы, причем в виде фун"цuональ·
НЫХ 2РУnn - групп атомов. определяющих химические СВОйства

343
данного класса соединений. Наличие ЭТИХ групп позволяет под­
разделить указанные выше типы органических соединений на
классы и облегчить их изучение. Некоторые наиболее характер­
ные функциональные группы и соответствующие им классы со­
единений npиведены в табл. 15.1.

Таблица 15.1. Классы оpra8ИЧеск.их соединений

Функuиональная Название Классы

Пример
rpyrma rpулпы соединений

Спирты C2H sOH

этиловый спирт

-он Гидроксид

Фенолы @-он
фенол

Альдегиды
~
снз-с-- н

уксусный алъдегцд
::::;с-о Карбонил

Кетоны
ft
СНЗ-С-Q-I)

ацетон

-:::;.0 -:::;.0
~ ........ оН Карбоксил Карбоновые си з-с.:::
он
кислоты
)'ксусн~ш КИСЛ 'Л"а
--
-N02 н итрогруп па Нитро- СНзNО 2
соединения нитрометан

-NH2 Аминоrруппа Первичные

амины
@-NH 2

анилин

-:::;.0 -::;::D
-C ........
NH2
Амидогруппа А.\fИДЫ кислот сн з -с . . . . .NН2
амид уксусной
кислоты

-р, -CI, ГaJ..огеиы Галогено- СНзСl

-Br, -1 производные XJIористый метил

344
 В состав молекул органических соединений MOryr входить две
или более одинаковых или различных Фytiкционалъных групп,
например:

NH2CH 2-COOH

глицерин амин оуксусная

кислота

§ 15.7. Типы органических реакций

Орraнические реакции, как и неорганические, обычно подраз­

деляют на 3 ОСНОВНЫХ тина:
1. Реакции замещенuя, например:

СН4 + C12 --+ СНзСl + НС}

2. Реакции omщеnленuя, например;

3. Реакции nрuсоедuненuя, например:

зсн=сн ---+ ©
к реакциям присоеДШlения относятся реакиии полимеризации
(§ 16.7). Особым типом органических реакций являются реакции
поликонденсации (§ 17.8).
Органические реакции можно классифицировать и по МhXfll:!!П:.
МУ разрыва J(овалентных связей n реагирующих молекулах. В зави­
симости от двух способов ее раlръша И строится данная :классифи­
кация.

1. Если общая электронная пара делится между атома.ци, ТО

образуются радикалы - частю.r:ы, имеющие неспаренные элек­
троны. Такой разрыв связи называется радикальным или го.моли­
тuческuм:

345
 н н
Н:С:Н -+ Н:С' + ·Н
Н Н

метан радикал радика.'1

метил водорода

(атом водорода)

Образующиеся радикалы взаимодействуют с имеющимися в

реакционной системе молекулами или друг с другом;

•СИз + СЬ -+ СНзСl + . CI
·СИ) + 'СИз ~ С2Н6
По радикальному механизму протекают реакции. в которых
разрыву подвергаются связи малой полярности (С-С, С-Н.
N-N) при высокой температуре, под действием света или ра­
диоактивного излучения.

2. Если при разрыве связи общая электронная пара остается у

одного атома, то образуются UOllbl - катион и анион. Такой меха­
низм называется ионным или 2еmеролuтuческuм. Он при водит К
образованию органических катионов или анионов:

СНзСI -+ СН! + :CI-; СНзLi ~ Н+ + НзС:-

хлористый метил­ хлорид­ метил- литий- метил-
метил катион анион ЛиТИЙ катион анион

Органические ионы вступают в дальнейшие превращения. При

этом катионы взаимодействуют с нуклеофuльнымu (<<любящими
ядра») частицами (Н20, NНз, Cl-, Br-, 1- и другие анионы кислот
и т. п.), а органические анионы - с элекmрофuльнымu (<<любящи­
ми электроны))) частицами (Н+, катионы металлов, галогены
и др.), например:

CHj + :ОН- ~ СНзОН; НзС:- + Н+ -+ СН4

нуклео- эле ктро-

фильная фильная
частица частица

Ионный механизм наблюдается, как правило, при разрыве

полярной ковалентной связи (углерод - галоген, углерод - кис­
лород и др.).
ОргашrчеСJGIе ионные часТIЩЫ подобllЫ ионам в неорганичес­
кой химии - имеют СООТВе1СТВу'ющие заряды. Однако они и рез­
ко отличаются: ионы неорганичесЮIX соединений присyrствуют
в ВОДНЫХ рас.творах постоянно, а органические ионные час.тицы

346
возникают только в момент реакции. Поэтому во многих случаях
прашшьнее говорить не о своБОДНЫХ орrан:ических ионах. а о силь­
но поляризованных молекулах.

f1laBS 16. УГЛЕВОДQРОДЫ

§ 16.1. Предельные углеводороды (алканы)

Углеводороды- простейш:ие органические СQединения, состо­

ящие из двух элементов: углерода и водорода. Предельными угле­
водородами, ми алКQНQМU (международное название), называют­
ся соединения, состав которых выражается общей ФОРf\lУЛОЙ
С n Н2n+2, где n- число атомов углерода. В молекулах предельных
yrлеводородов атомы yrлерода связаны между собой простой (оди­
нарной) связью, а все остальные валентности насыщены атома­
ми водорода. Алканы называют также насыщенными углеводорода­
ми, IШИ nарафuнамu*.
Первым членом гомологического ряда алканов является метан
СН4. Окончание -ан srnляется характерным ддя названий предель­
ных углеводородов. Далее следует этан С2Н6, пропан СЗН8, бутан
С4Н 10. Начиная с пятого углеводорода, название образуется из гре­
ческого числительного, указывающего число углеродных атомов

IS молекуле, и окончания -ан. Это пентан C SHI2, гексан С6Н 14 , геп­

таи c,H J6 ,
октан СЗН18, нонаи С9Н20, декан Сl0Нn И Т. д.
В гомологическом ряду наблюдается постепенное изменение
физических свойств углеводородов: повышаются температуры ки­
пения и плавления, возрастает rтопюсть. При обы1.[}JЫХ услови­
ях (температура "",22 <-е) первые четыре члена РЯда (метан, этан,
пропан, бyrан) - газы, с СSНI2дО С16НЗ4 - жидкости, а с СI7НЗ6-
твеРдЫе вещества.

Алканы, начиная с четвертого члена ряда (бутана), имеют изо­

меры (см. § 15.3).
Все алканы наСЫЩены водородом до предела (максимально).
Их атомы уrлерода находятся в состоянии sp3-гибридизаuии, а
значит, имеют простые (одинарные) связи.

§ 16.2. Номенклатура аnканов и их производных

Названия первых десяти членов ряда предельных углеводоро­

дов уже даны. Чтобы подчеркнуть, что алкан имеет неразветвлен-

.. Термин ~ларафины\} ОЗн'ачает ..имеющие малое cpoдcтвo~.

347
ную углеродную цепь, часто к названию добавляют слово нормаль­
НЫЙ (Н-), например:

си }-СН 2--СН 2-СН з си З---СН 2-СН 2-СН2-СН 2-СН 2--СН з

н-бугвн н-гептан
(нормальный бутан) (НОРl\ЫЛ1.НЫЙ гептан)

При. отрыве атома водорода от молекулы алкана образуются

одновалентные частицы, называе1<..fые углеводородными радикала­
ми (сокращенно обознаqаются буквой R). Названия одновалент­
ных радикалов ПРОИЗВОДНТСЯ от названии соответствующих угле­
водородов с заменой окончания -a~ на -uл. Вот соarветствующие
примеры:

YrлеаОДОрl1!ПoI ОдuовалеНТllые радикалы

Метан СН, Геке ан С 6 Н 14 Метил снз- Гексил С 6 Нв-

Этан С2Н6 Гептан C7HJ6 Этил C2Hs- Гептил С7Н 15-
Пропан С)Н& Октан С8Н 1& Пропил СЗН1- Октил СВН}7-
Бутан С4НIO Нонан С9iЬо Бутил С 4 Н9- НОНИЛ C9H19-
Пентан CsHl1 Декан С\\\Н12 Пснтия CsH\l- Деция С~()I:Ъ\­
(амил)

Радикалы образуются не только органическими, но И неорга­

ническими соединениями. Так, если от азотной кислоты отнять
гидроксильную группу ОН, ТО получится одновалентный радикал
.-N02, называемый нитрогруппой,:И Т. Д.
При ОТНЯТИИ от молекулы углеводорода двух атомов водоро­
да получаются д:оухвалентные радикалы. их названия также про­
изводятся от названий соответствующих предельных углеводоро­
дов с заменой окончания -сн на -lUшден (если атомы водорода
оторваны от одного атома yrлерода) или -илен (если атомы водо­
рода оторваны от двух соседних атомов углерода). Радикал СН2=
имеет название меmшен.

Названия радикалов используются в номенклатуре многих про­

И3ВОДНЫХ углеводородов. Например: СИзI - иодиетый метил,
C4H9Cl ~ х.lJорисrыЙ бутил, CH 2C1 2 - хлористый метилен,
C 2 H4Br2 - бромистый этилен (если атомы брома связаны с раз­
ными атомами углерода) ШIИ бромистый ЭТИЛIЩен (если атомы
брома связаны с одним атомом углерода).
Для названия изомеров широко применяют две номенклату­
ры: старую - рациональную и современную - зшt1ссmumельнуlO, КО­

TOPyIO также называют систематической ИJ1И международной (пред-

348.
ложена Международным союзом теоретической и прикладной хи­
мииИЮПАК).
По рациональной номенклатуре углеводороды рассматривают­
ся как производные метана, у Koтoporo один ИЛИ несколько ато­

мов водорода замещены на радикалы. Если в формуле одинако­

вые радикалы повторяются несколько раз, то их указывают гре­

ческнми числительными: ди - два, три - три, тетра - четыре,

пеита - пять, гекса - шесть и т. д. Например:

f2- СН З -
СИ, снз----@-сн з СНз-СН'---1f-СИ2-СН,-СНЗ
СИЗ

метан диметилметан метилдиэтилпропилмстан

(проmш)

Рациональная номенклатура удобна для не очень СЛОЖНЫХ со­

еДlшениЙ.
По заместительной номенклатуре основой для названия слу­
жит одна углеродная цепь, а все другие фрагменты молекулы рас­
сматриваются как заместители. В этом случае выбирают наибо­
лее длинную цепь углеродных атомов и атомы цепи нумеруют с

того конца, к которому ближе стоит углеводородный радикал. За­

тем называют: 1) номер углеродного атома, с которым связан ра­
ДИКал (начиная с простейшеro радю<:ала); 2) углеводород, кото­
рому соответствует длинная цепь. Если .8 формуле содержится
несколько одинаковых радикалов, то перед их названием указы­

вают число прописью (ДИ-, ТРИ-, тетра- и т. д.), а номера радика­

лов разделяют запятыми. Вот как по этой номенклатуре следует
назвать изомеры гексана:

I 2 3 4 5 6 1 23 4 5
СНЗ-СН2-СН2-СН2-СН2-СНЗ СН з-УН-СН 2-СН 2-СН з

СН з
h-rексан 2- метилпентаll

-I 2 3 .. 5 I 2 3 4
СНЗ-СН2-~-СН2-СНЗ СИ -сн-сн-сн
з I I 3
СИЗ СВ з СВ з

3- метилпеllТан 2,3- диметилбутан

349
 ~Из
t з
21 4
СН з - -С.Н 2 -СН з
У
СН з
2,2 -ДИМ ет ил6утан
А вот более сложный пример:

CH~
I 2 J 4 51 6 7
СН з -СН-СН-СН 2-С-СН 2 -СН з
I I 1
СИЗ си СН 1
/\ I
СИЗ СИЗ СИЗ
2,5-диметил-5-этил-3-изопропилтеrrrан

Как заместительная, так и рациональная номенклатура при­

меняются не только для углеводородов, но и для других классов

органических соединений. для некоторых органических соедине­

ний используются исторически CJIожившиеся (эмпирические) или
так называемые трuвUШlьные названия (муравьиная кислота, сер­
ный эфир, мочевина и др.).
При написании формул изомеров легко заметить, что атомы
углерода заmшают в иих неодинаковое положение. Атом углеро ...
да, который связан трлько С одним атомом углерода в цепи, на­
зывается nервuчны.м. с двумя - вторичным, С тремя - третичным,

с четырьмя - четвертичным. Так, например, в последнем приме­

ре атомы углерода 1 и 7 - первичиые, 4 и 6 - вторичные, 2 и 3 -
третичные, 5 - четвертичный. Свойства атомов водорода, других
атомов и функциональных групп зависят от того, с каким угле­
родным атомом они связаны: с первичным, вторичным или тре­

тичным. Это всегда надо учитывать.

§ 16.3. Химическ"е свойства метана и его гомоnогов

Члены гомологического ряда алканов имеют общие химичес­

кие свойства. Это малоактивные вещества. Все реакции с их учас­
тием можно подразделить на два типа: реакции с разрывом свя­

зей с- Н (например, реакции замещения) и реакции с разрывом

связей С-С, при котором происходит расщеПJ1ение молекул на
отдельные осколки (крекинг).
Радикалы существуют ничтожные доли секунды и очень ак­
тивны в момент образования. Так, ОНИ легко взаимодействуют

350
меЖдУ собой, обра.зуя из неспаренных электронов новую кова­
лентную связь. Например:

н н НИ
Н:С' + 'С:Н ----+ H:C:C~H (С 2 Н 6 );
н н нн

Они легко реагируют и с молекулами органических вещеСТВ 1

при соединяясь к НИМ JfJlИ отрывая от них атом снеспаренным

электроном. В результате образуются новые радикалы, которые

MOryт реагировать с другими молекулами. Примером может слу­
:жить радикальная полимеризация непредельных соединений;

! I
R' + СН2::СН2 -+ R:CH2:CH2'
! I
R:CHz:CH2' + СН2::СН! - R:CH2:CH2:CH2:CH2"
В ходе такой цепной реакции образуются макромолекулы (см.
§ 16.7), рост которых продолжается до тех пор, пока не оборвется
цепь, например при соединении двух радикалов.

Как отмеtrалосъ ранее, реакциями свободных радикалов объ­

ясняются многие важные химические процессы - окисление,

взрывы, полm,U~РИJaЦИЯ непредельных соединений, крекинг неф­

ти и др.

Химические свойства алканов ПОДРDбнее рассматриваются на

примере метана.

Строение молекулы и свойства метана. Электронное строение

молекулы метана рассмотрено в § 3.2. Атом углерода в молекуле
метана находится в состоянии sP-гибридизаuии. В результате пе­
рекрывания четырех гибридных орбит алей атома углерода с s-op-
биталями атомов водорода образуется весьма прочная молекула
метана. Электронное строение молекулы метана см. рис. З.I 1.
Метан - rаз без цвета и запаха, легче ВОЗдуХа, малорастворим
D воде. Предельные углеводороды способны гореть, образуя ок­
СИД углерода (lV) и воду. Метан горит бледным синеватым ма­
менем:

в смеси с воздухом (или с кислородом, особенно в соотноше­

нии по объему 1 ; 2, что ВИДНО из уравнения реакuии) метан об­
разует взрывчатые смеси. Поэтому он опасен как в быту (утечка
rаза через краны), так и в шахтах. При иеполном сгорании мета-

351
на образуется сажа. Так ее получают в промышлениых условиях.
В присутствии катализаторов при окислении метана получают ме­
тиловый спирт и формальдегид (см. § 17.2 и 17.6).
При сильном нагревании метан распадается по уравнению:

СН4 -~ С+ 2Н2

в печах специальной конструкции распад метана может быть

осуществлен ДО промежуточного продукта - ацетилена:

2СН4 --+ С2Н2 + 3Н2

Себестоимость такого ацетилена почти в два раза ниже себестои­
мости ацепшена, полученного ИЗ карбида кальция.
Конверсией метана с ПОДJIНЫМ паром получают водород (см.
§ 8.2).
Для метана характерны реакц~и замещения. На свету при
обычной температуре гал()гены - хлор и бром - постепенно (по
стадИЯМ) вытесняют ИЗ молекулы метана ВОДОРОД, образуя так на­
зываемые гшюге1l0nроuзводllые. Атомы хлора замещают атомы во­
дорода в ней с образованием смеси различных соединений:
СНзСI - хлорметана (х.,тюристого метила), СН 2 С12 - дихлормеТR­
на (хлористого метилена), CHel) - трихлорметана,(хлороформа),
СС4 - тетрахлорметана (четыреххлористого ~тлерода). Из этой
смеси каждое соеДинение может быть выделено. Важное значе­
ние имеют хлороформ и тетрахлорметан как растворители смол,
жиров, каучука и ДРУГИХ органических веществ.

Образование галогенопроизводных метана протекает по цеп­

ному свобощюvалИJ<алЬНQМУ механизму. Под действием света мо­
лекулы хлора распадаются на неорганические радикалы;

CЬ~ 2Cl·
Неорганичес:кий радикал Cl· отрывает от молекулы метана атом
водорода с одним электроном, образуя HCl и свободный ради­
кал СНз' :
н н
H:~г.JH + CI' ~ H:~' + Hel
н н

Свободный радикал взаимодействует с молекулой клора Cll.

образуя галогеНОПРОИЗDодное и радикал хлора:

Радикал хлора снова продолжает цепь превращений и Т. Д.

352
 Метан при обычной температуре обладает большой стойкос­
тью к кислотам, щелочам И многим окислителям. Однако он всту­
пает н реакцию с азотной кислотой:

СН 4 + НNОз ~ СНзNО2 + Н2О

нитрометан

Метан не способен к реакциям присоедиш:ния, поскольку в

его молекуле все валентности насыщены.

ПРИl~еденные реакции замещения сопровождаются разрывом

связей с- Н. Однако известны процессы, при которых происхо­
дит не только расщепление связей с- Н, но и разрыв цепи угле­
родных атомов (у гомологов метана). Эти реакции протекают при
высоких температурах и в присутствии катализаторов. Например:

(а)

(6)

Процесс (а) называется дегuдрогеuuзацuей, процесс (6) - кре­

киuгом.

Окислением предельных углеводородов получают кислоты: УК­

сусную кислоту из бутана (см.
§ 17.12) и жирные кисло1'Ы с боль­
шой молекулярной массой из парафина (см. § 17.15). '
Получение алканов. Метан широко распространен в природе.
Он является глаВI-~ОЙ составной частью многих горючих газов как
ПРИРОДНЫХ (90-98%), так и искусствеННblХ t вьщеляющихся ПрИ
сухой перегонке дерева, торфа, каменного угля, а также при кре­
кинге нефти. Природные газы, особенно попутные газы нефтя~
ных месторождений, помимо метана содержат этан, пропан, бу­
тан и пентан.

Метан выделяется со дна болот и из каменноугольных плас~

тов в рудниках, где он образуется при меменном разложении рас­
тительных остатко"в без доступа воздуха. Поэтому метан ч.асто на­
зывают болотным или рудничным газом.
В лабораторных условиях метан получают при нагревании CMe~
си аиетата натрия с гидроксидом натрия:

или при взаимодействии кар611да алюминия с ВОДОЙ:

Al4 СЗ + 12Н20 ----+ 4Аl(ОН)з + 3СН 4 i

в последнем случае метан получается весьма чистым.

12-1328 353
 Метан может быть получен из простых веществ при иаrрева­
нии в присутствии катализатора:

а также синтезом на основе водяного газа

Ni
СО + 3Н2 ~ СН4 + Нl0
Этот способ имеет промыленноеe значение. Однако и.спользуют
обычно метан природных газов или газов, образующихся при кок­
совании каменных углей и при переработке нефти.
Гомологи метана, как и метан, в лабораторных условиях по­
лучают I1рокаливанием солей соответствующих органических кис­
лот с щелочами. Другой способ - реакция .вюрца, т. е. нагревание
моногалогенопроизводньiх с металлическим натрием, ,например:

C2H51Br + 2Na + Br[C2Hs -+ C 2 HS -С 2 Н 5 + 2NaBr

В технике для получения синтетического бензина (смесь угле­
водородов, содержащих 6-1 О атомов углерода) применяют СИН­
тез из оксида углерода (1I) и водорода в присутствии катализато­
ра (соединения кобальта) и при повышенном давлении. Процесс
можно выразить уравнением

n СО + (2n +1)Н2 ---

200·С

Применеиие алканов. Зная свойства метана, можно составить

представление О его применении. Оно весьма разнообразно. Бла­
годаря большой теплотворной способности метан в больших ко­
личествах расходуется в качестве топлива (в быту - бьповой газ
И В промышленности). Широко применяются получаемые из Hero
вещества: водород, ацетилен, сажа. Он служит исходным сырьем
для получения Формальдегида, метиловоrо спирта, а также раз­
лиLjных синтетических продуктов.

Большое ПРОМЬШIЛснное значение имеет окисление высших

предельных углеводородов - парафинов с числом углеродных ато­
мов 20-25. Этим путем получают синтетические жирные кисло­
ты с различной длиной цепи, которые используются ддя произ­
водства мьш, различных моющих средств, смазочных материа­

лоп, лаков и эмалей.

Жидкие уrлеводороды используются как rорючее (они E-ХОДЯi
В состав бензина и керосина). Алканы широко используются в ор­
ганическом синтезе.

354
 § 16.4. ЦИКJlоа,nканы

ПОМИМО предельных углеводоролов с. ОТКРЫТОЙ цепью, имеют­

ся предельные углеводороды с замкнутой (циклической) цепью.
Они им~ют несколько названий: циклоалКQllЫ, циклопарафины, на­
фтены, ЦUКЛQltы, 120ЛШ,tеmllлены. Примеры таких соединений:

ЦИ!alОПРОПан u,нк.лопентан меТШЩш(лолентан

Молекулы циклоалканов содержат на два атома водорода мень­

ше) чем соответствующие алканы (за счет их отщсrmения замыка­
ется углеродное кольцо). Поэтому общая формула циклоалканов
СпИт. Циклоалканы были выделены из бакинской нефти и под­
робно изучены В. В. Марковникоnым. По~химическим свойствам
они близки к алканам: rорючи, химически малоактивны, атомы
водорода замеЩаются rалоrенами. Трех- и четырехчленные ЦИК~
лоалканы менее проЧНbl, чем пяти- и шестичленные. Из химичес­
ких свойств ЦИКlIоалкаНQВ выделим очень важную реакцию дегид­
рогенизации циклоrексана (отщеnления водорода) с образовани­
ем бензола (см. § 16.12):

Ni. ЗОО'С
-3Н] )

бензол

Циклоалканы и их гомологи относятся к карбоциклическим

соединениям.

§ 16~ 5. Непредельные уrлеводороды

НепредеЛЫIЫМП называются углеводороды, в молекулах которых

имеются атомы углерода, связанные между собой ДnОЙIIЫМИ или
тройными связями. Их таюке называют ненасыщевными углево­
дородами, так как их молекулы имеют меньшее число атомов во­

дорода, чем насыщенные.

12* 355
 Первыми представителями гомологичеСЮIХ рядов неuредель­
ных углеводородов являются этилен (с двойной связью) и ацети­
лен (с тройной связью):

H'c-с""""'
.-"
н
- .
, Н
Н
Н-С=С-Н

Электронная природа двойных и тройных связей рассмотрена

в § 3.2 и 10.2.
Двойная СJmзь состоит из одной а-связи и одной 1t-связи. По
своей природе 1t-связь резко отличается от а-связи - 1t-связь ме­
нее прочная вследствие перекрывания электронных облаков вне
плоскости молекулы (см. рис. 10.2). И хотя двойная связь изобра­
жается двум.q одинаковыми чертоtIка..\fИ, всегда следует учитывать

их нерашюценностъ. Тройная связь состоит ИЗ одной О'-связи И ДВУХ

7t-связеЙ. Это обусловливает некоторые специфичесхие свойства
ацетилена и его гомоЛогов. Как следует из электронного строения,
кратные связи (двойные и тройные) сравнкrельно легко (легче, чем
одинарные) разрываются при химическом взаимодеЙстшш.
Гомологические ряды непредельиых yrлеводородов. Соединения
гомологического РЯда этилена изображаются общеЙ формулой
Сп Н2n. Названия гомологов по рациональной HOMeHIOIarype про­
изводятся от названий соответствующих предельных углеводоро­
дов путем замены окончания -ан на -lLлен. Например; этан C2I--4 -
ЭТlшен С2Н 4 , пропаtl СЗН8 - проmшен СЗН6 и т. д. По замести­
тельной номенклатуре названия эти.iтеновыx углеводородов про­
изводят от названий предельных углеводородов, заменяя оконча­
ние -ан на -ен (ен - двойная связь) с указанием номера атома уг­
лерода при двойной связи (главную цепь нумерую! с того КOlща,
к которому ближе расположена двойная связь). Например:

I 2 3 4
СН 2 =СН 2 сн 2 =сн-сн з сн 2 ==сн-сн 2 -сн з

:пен ПРОl1ен 6утен-l

123 4 1 2:!
снз-сн=сн-сн з CH 2 =C-СН з
I -
СИЗ
бутен-2 2-метилпропен-1

Общее международное название этиленовых углеводородов -

олкеиы. Непредельные уrлеводороды ряда этилена, содержащие
одну двойную СВЯЗЬ, называются олефuнамu.

356
 Радикал этилена СН2= СН-, называемый винилом, является
составной частью ряда молекул. Например:

CН 2 =CH-CI СН 2 ==СН-СН=СН 2
хлористый винил llИВИНИЛ

Gl 2 =C-СН=СН 2 СН 2 =С-СН=СН 2
I I
СИЗ С]

изопрен х.лоропрен

ГОМОЛQГWlеский ряд ацетилена выражается формулой CII H2n-2.

Гомологи рассматривают как ПРОИЗБодные ацетилена и называ­
ют метилацетилен (СЗН4), этилацетилен (С4Н6) и т. д.
Названия ацетиленовых уrлеводородов по заместительной но­
меНКJштуре производят от названий предельных углеводородов, за­
меняя окончание -ан на ~ин. Главную цепь нумеруют с того кон­
ца, к которому ближе расположена тройная связь. Например:

сн=сн СН=С-СН З CH=C-CH 2-CH J

этин ПРОПИН бупш-l

I 2 3 4 5
СНз-С=С-СН з CH=C-СН 2 -СН-СН з
I
СН з

бyrин-2 4-метил:пентин-l

Общее название ацетиленовых углеводородов по заместитель­

ной номенк..чатуре - аЛКUIlЫ.
Химические свойства непредельных углеводородов рассматри­
ваются на примерах этилена и ацетилена.

§ 16.6. Этилен и его гомологи

Свойства. Эпmен - первый член ГОМОЛОГИLlеского ряда - бес­

цветный газ с очень слабым сладковатым запахом, немного легче
воздуха, малорастворим в воде.

По химическим свойствам этилен резко отличаеп:я от метана,

что обусловлено электронным строеI!И~М е['о молекулы. Имея R
молекуле двойную СВЯЗЬ, состоs:;:щую ИЗ (1- И 1t -связей, этилен спо­
собен присоединять два одновалентных атома или радикала за счет
разрыва 1t-СDЯЗИ.

351
 Способность II реакциям nрuсоедuненuя характерна для всех ад­
кеНО8. Рассмотрим наиболее типичные из них.
1. Присоединение водорода. Эта реакция протекает в присyr­
СТБИИ катализатора - мелко раздробленного никеля, платины или
палладия - при комнатной температуре:

Присоединение водорода к веществу называется реакцией rид­

РИРОllания ИЛИ mдроrенизации.

При ГИдрогенизации олефины превращаются в предельные уг­

леводороды .•
2. Присоединение галогенов. Реакция протекает при обычных
условиях. Например:

СН2=СН2 + Cl2 -+ CICH2-СН2 Сi

дих.лорэтан

Ди:хлорэтан - жидкость, хорошо растворяет органические ве­

щества.

СН2=СН2 + Br2 -+ ВгСН2-СН2ВГ

диБРО~fЭтан

Реакция при соединения брома служит качественной реакци­

ей на нецредельные угле ВОдoролы. О наличии последних судят по
обесцвечиванию красно-бурой окраски бромной воды.
3. Присоединение галQгеновошшсдов:

Легко сделать вывод, что галоreнопроизводные углеводородов, на­

пример хлористый ЭПUl СНЗ-СН2СI, можно получить двумя пу­
тями: ЮIИ присоединением к этилену хлороводорода, или заме­

щением водорода в этане на хлор.

Присоединение галогеноводородов к гомологам этилена про­

исходит по nраnилу В. В. Марковни"оnа: атом водорода становится
к наиболее ГИ}lрогенизованншлу атому углерода, а атом галогена -
к наименее гидрогенизованному. Например:

35~
 4. Присоелинение воды (реаКllИЯ гидратации). РеаКill~Я про­
текает в присутствии катал и 'штора - серной кислоты:

H2S04
CH1=CH2 + Н20 ) СНз-СН 2 ОН

Это суммарное уравнение реакции. В деиствительности реакция

протекает в две стадии. Сначала происходит присоединение сер­
ной кислоты к этилену по месту разрыва ДВОЙНОЙ связи с образо­
ванием этилсерной кислоты:

Затем этилсерная кислота. взаимодействуя с ВОДОЙ, образует

спирт и кислоту;

СНЗ-СН2-0-S02-0Н + н-он -+
---+ СНэ-СН 2ОН + HO-S02-OH
в настоящее время реакция присоединения воды к этилену
в присутствии твердых катализаторов используется Д)IЯ промыш­

ленного получения ЭТИJывого СIIИрта из непредельных углеводо­

родов, содержащихея в rазах крекинга нефти (попутных газах), а

также 8 коксовых газах.

Важным химическим свойством этиrrена и его гомологов яв­

ляется способность легко окисляться уже при обычной темпера­
туре. При ЭТОМ окислению подnерrаются оба, атома углерода, со­
единенные двойной связью. Если этилен пропускать через вод­
ный раствор перманганата калия КМnО4! то характерная
фиолетовая окраска последнего исчезает, происходит окисление
этилена перманганатом калия:

3СН 2 =СН2 + 2КМn04 + 4Н20 ~

-+ 3НОН 2С--СН20Н + 2MnOl + 2КОН
зтиленгликоль

Эта реакция ИСП0JTh3уется для УСТановления непределыюсти opra-

нического вещества - налиtrnя в нем ДВОЙНЫХ или rpOV.lHbIX связей.
Эrилен горит светящимся маменем с образованием оксида уг­
лерод~ (М и воды:

С2Н4 + 302 ~ 2С02 + 2Н 2 О

Для этилена, как и для всех непредельных углеDОДОРО1l0В, ха­
рактерны реакцИИ полимеризации (см. § ]6.7).
Получение. В лабораторных условиях этилен получают при
нагревании этилового спирта с водоотнимающими вещества-

359
ми [концентрированной серной кислотой, ОКСИДОМ фосфора (У)
и др.]:

H2S04, наrревание
C2 H j OH } СН2=СН2 + Н20
Это проuесс, обратный получению спирта из этилена (см.
выше). Его можно представить так. Сначала спирт в~аимодейству­
ет с серной кислотой, образуя этилсерную кислоту и воду:

ho-s~~оlн + hol-с 2 н s ---+ HO-SО2 -О-С 2 Н s +Н 2 О

Затем этилсерная кислота при температуре J 80-200 ~C распа­
дается на серную ЮiСЛОТУ и этилен:

ho-sо2 --о-lсН 2 -Сн 2 1-н ---+ HO-S~-OH + СН 2 =СН 2

Олефины получают также при нагревании галогенопроизвод­
Еых С концентрированным спиртовым раствором щелочи:

Н Н
I I
Н-С-С-Н + кон
НЗIlJ е вание
---4 O-I 2=CH 2 + КВr + Н2О

~
в промышлеиных условиях этилен и его гомологи выделяют
из газов крекинга нефти. Весьма важный способ их получения - .
дегидрирование соответствующих предельных углеводородов над

никелевым катализатором;

Ni
СИз-СИз - СН2=СН2+ Н2

Ni
СНЗ-СН2-СИЗ - СН2=СН-СНЗ + Н2
Применение. Этилен применяется для получения этилового
спирта, полиэтилена. Он ускоряет созревание плодов (помидоров,
uитрусовых И др.) при введении небольших количеств его в воз­
дух теnяиu. Этилен и ею rОМОЛОni используются как химическое
сырье для синтеза MHomx органических веществ.

§ 16.7. Реакци~ полимеризации. Поли.этилен

Полимеризаuия - зто последовательное соединение одинако­

вых молекул в более крупные. Простой случай реакции полиме­
ризации рассмотрен на примере оксида азота ОУ) (см. § 10.6).

360
 Реакции полимеризации особенно характерны ДЛЯ непредель­
ных соединений. Так, например, из этилена образуется ВЫСОКО­
молекулярное вещество - полиэтилен. Соединение молекул эти­
лена происходит по месту разрыва ДВОЙНОЙ связи;

СН 2 =СН2 + СН2=СН2 + СН2=СН2 + ... -

-+ -СН2-СН2- + -СН2-СН2- + -СН2-СН2-- + ... ~
~ ... -CH2-CH2-C H1-CH2-CH2-CH2- ...
Сокращенно уравнение этой реакции записывается так:

n СН2=СН2 ~ (-СН 2 -СН2-)n

К концам таких молекул (;маКРОМDлекул) присоединяются ка­

кие-нибудь свободные атомы или радикалы (например, атомы 80-
. дорода из этилена). Продукт реакции палимеризации называется
nОЛU.~ером (от греческого поли - много, мерос - часть), а исход­
ное вещество. вступающее в реакuию полимеризации, называется

MOI:OMepo.'I1.
Полимер - вещество с очень высокой молекулярной массой,
молекула которого состоит из большоrо чис.ла повторяющихся
группировок, имеющих ОДинаковое строение. Эти группировки
называют элемеuтарнымu звеньями или структурными eдитLЦaMи.
Например, элементарным звеном полиэтилена является группи­
ровка атомов -СН2-СН2-.
Число элементарных звеньев, повторяющихся в макромолеку­
ле, называется степенью полимеризации (обозначается n). В зави­
симости от степени полимеризации из одних и тех же мономеров

можно получать вещества с различными свойствами. Так, поли­

этилен с короткими цепями (n = 20) является ЖИдКостью, обла­
дающей смазочными свойствами. Полиэтилен с .длиной цепи в
1500-2000 звеньев представляет собой твердый, но гибкий плас­
тический материал, из которого можно получать rmенки., изготов­
лять бутылки и другую посуду, эластичные трубы и т. д. Наконец,
полиэтилен с длиной цепи в 5-6 тыс. звеньев является твердым
веществом, из которого можно готовить литые изделия, жесткие

трубы, прочные нити.

Если в реюшии ПОJЩмеризации принимает участие небольшое
число молекул, то образуются низкомолекулярные вещества, на­
пример димеры, три меры и т. д. Условия протекания реакций по­
лимеризации весьма различные. В некоторых случаях необходимы
катализаторы и высокое давление. Но главпым фактором ЯRЛЯется
строение молекулы мономера. В реакцию полимеризации ВС1УПа­
ют непредельные (не насыщенные ) соединения за счет разрыва
кратных связей.

361
 Структурные формулы полимеров кратко записывают так:
формулу элементарноrо звена заключают в скобки и справа вни­
зу ставят букву n. Например, структурная формула полиэтилена
(-СН2-СН2- )n. Легко заключить, что название полимера сла­
гается из названия мономера и приставки lliШИ.-, например по­

лиэтилен, полив и нилхлорид, полистирол И т. д.

С помощью реакций полимеризации получают высокомоле­

кулярные синтетические вещества, например ПОЛИЭТИJ1ен, по­

литетрафторэтилен (тефлон), полистирол, синтетические кау­

чуки и др. Они имеют orpOMHoe народнохозяйственное значе­
ние.

ЛQЛИВИНИЛХЛОРИД - продукт полимеризации хлористого

винила (винилхлорила) CH1=CHCl. Структурная формула

Г-СН2 -fи-l .
L Cl -Jn
Этот полимер обладает ценными свойствами: он негорюч, ус­
тойчив к действию химических реагентов, легко окрашивается. Из
плдстмасс на его основе изготовляют клеенки, П11ащи, портфели,
искусственную кожу для обуви и т. п. Широко применяется для
изоляции ПРОБодав и кабелей.
Тефлон - продукт полимеризации тетрафторэтилена:

nCF2=CF2 -+ (-CF2-CF2-)n

Это самое инертное орrаническое вещество (на него оказыва­

ют воздействие только расплавленные калий и натрий). Обладает
ВЫСОКОЙ морозо- И теruюустоЙчивостью.
Полистирол - твердое прозрачное упрyroе вешество. Получа­
ется полимеризацией стирола (см. § 16.11). Структурная формула

Г-сН2 -r-l.
L C6 H s Jn
ПОЛИCiирол широко используется во кaqecl'ВC диэлектрика в
электро- и радиотехнике. Идет на изготовление кислотоупорных
труб, тары, а также бытовых изделий - расчесок, игрушек и др.
Из него готовят легкие пористые пластмассы - пеноrшaсты.

Наряду с реакциями полимеризации Д.1IЯ получения высоко­

молекулярных соединений широко используются реакции nоли­
кондеlfсации (§ ] 7.8).

362
 § 16.8. Ацетилен и его гом~логи

Свойства. Ацетилен - первый член ГШ,юлогичеСКОГQ ряда аllе­

тиленовых углеводородов - бесцвеТIIЫЙ газ, леl"че воздуха, ~fало,·
растворим.в воде. Как уже отмечалось; его углеродные атомы, свя­
занные тройной связью, находятся в состоянии sр-гибридизаuии
(см. § 3.2 и рис. 3.6). Молекула ацетилена имеет линейное строе­
ние t а атомы углерода в ней соединены одной (5- и двумя 1[-СВЯЗЯ­
МИ 1 причем 1t-СВЯЗИ расположены в двух взаимно перпендикуляр­

HblX плоскостях,

По химическим свойствам аllетилен ВО .многом аналогичен эти­

лену. для него характерны реакции присоединения, окисления и
полимеризаuии,

Реакции присоединения протекают аналогично соответствую­

ЩИМ реакциям олефИНDБ. Они протекают D две стадии; сначала
идет присоединение ПО месту ОДНОЙ л-связи с образованием про­
ИЗБОДНЫХ олефинов, а затем по месту второй 7С-СВЯЗИ С образова­
нием прои.зводных алканов.

1. Присоелщreние BOHQj)oHa происходит при нагревании в при­

сутствии никелевого катализатора. Реакция протекает в две ста­
дии: сначала образуется этилен, а затем - этан:

2. ПрисоедИнение галQгенов протекает очень легко (также в две

стадии):

+ Brz ~ CHBr=CHBr
СН=СН

CHBr=CH Вг + ВГ2 ~ СИ Br2-CH Br2

Бромная вода при этом обесuвечивается. Обесцвечивание
бромной воды служит качественной реакцией на ацетилен, как и
на все непредельные углеводороды.

3. ПQисоединеиие гзлогеНОВQЛО.QОдОВ. Важное значение имеет

реаКlJ.ИЯ присоединения хлороводорода:

СН=СН + HCl ~ СН2=СНСI

Получаемый ПрОДУКТ - хлористый винил (I-ШИ винилхлорип.)­

подобно этилену легко полимеризуется, а потому широко приме-
• няется в производстве поливинилхлоридных смол. Присоедине-

363
иие галогеноводородов к гомологам ацетилена осуществляется по

правилу f\1арковникова:

НВГ НОг
снз-с-сн ~ СНЗ-С=СН2 ~ СНз-СВr2-СНЗ
I
Вг

4. Присоединение воды протекает в присутствии солеЙ рту­

ти (11) - HgS04, Нg(NО З )2 - С образованием уксусного альдеги­
да (при обычных условиях ацетилен с (ЮДой не взаимодействует):

[Н ~ I гИз
СИ н Нg2+

lt-
п
H-h~o~
111 + 1 натревание
) ---+ С
СН ОН /~
н о

виниловый спирт УJ(СУСНЫЙ

альдеrид

Как видно из уравнения. промежуточныM продуктом является

непредельный спирт. Спирты, у которых группа он находится при
углероде с двойной связью, неустойчивы, водород гидроксильной
труппы переходит к соседнему углероду (показано стрелкой), в ре-:
зультате изомеризации (самопроизвольного изменения строения)
образуется устойчивое соединение - альдегид. Эта реакция по­
лучила название реакции Кучерова в честь русского ученого
М. Г. Кучерова, открывшего ее в 1881 г. Этой реакцией в промьпu­
ЛСlit-lости ИЗ ацетилена получаю'f уксусный альдеnщ, а из него при
восстановлении - этиловый спирт (а), при окислении - уксус­
ную кислоту (6):

k -о ~
СНз-С~ + [О) -+ СИ-С (6)
..... Н 3 'ОН
Ацетилен очень чувствителен к окислителям. При проnyска­
НИИ через расТJЮР псрманганата калия он легко окисляется, а ра­

створ КМnО4 обесцвечивается:

+4[О]
Н-С==С-Н ~ ноое-соои
щавелевая кислота

364
 Обесuвечивание перманганата может быть использовано как
качественная реакция на тройную спязь.
Под влиянием тройной связи водород n молекуле аuетилена
становится весьма подвижным и способен замещаться металла­
ми. TaK j если пропускать аuетилен через растворы солей серебра
или меди (1), то образуются ацеmlшенuды - меТЗЮIИческие про­
изводные ацетилена:

НС==СН + 2ЛgОН ~ ЛgС-СЛg + 2Н20

ацсти.пснид

серебра

НС==СН + 2CuOH - ? CuC==CCu + 2Н20

шtетилсНlЩ

меди (1)

Auетилениды серебра и меди в сухом Биде взрываются от уда­

ра. Однако карбид кальuия, который также является аllетилени­
дом, весьма устойчив к удару. Он широко используется для полу­
чения ацетилена.

Ацетилен горит на воздухе сильно коптящим пламенем, а в

кислороде ослепительно белым с вьщелением большого количе­
ства тепловой энергии. При сгорании аuетилена в смеси с кисло­
родом температура достигает 3500 "'С. Смеси аuетилена с возду­
хом и кислородом весьма взрывоопасны (взрываются от искры) .
. Получение. В промышленности и в лаборатории аuетилен полу­
чают из карбида калыrnя при взаимодействии послеЩ-Iеro с водой:

в больших количествах его получают из метана:

Применеине. Ацетилен применяется в :каче<.:тве исходного сы­

рья ДЛЯ многих промышленных химических синтезов. Из него
получают уксусную кислоту, синтетический каучук, поливинил­
ХЛОРИДНhIе смолы. Тетрах.лорэтан СИСЬ-СИСЬ - продукт при­
соединения хлора к аuетилену - служит хорошим растворителем

жиров и многих органических веществ и, что очень важно, безо­

пасен в пожарном отношении. Ацетилен используют для aBToreH-
ной сварки металлов.

§ 16.9. Диеновые углеводороды

Углеводороды, содержащие в углеродной uепи две двойные

связи, называются диеновыми. Их состав может быть выражен

365
общей формулой CnH2n-2. Они ИЗ0мерны ацетиленовым углево­
дородам.

Названия диеновых углеводородов производят от предельных

углеводородов, в которых последняя буква заменяется оконча­
нием -диен. Цифрами указывается место расположения ДВОЙНЫХ
связей в цепи. Например (В скобках даны тривиальные назва­
ния):

СН2=СН-СН=СН2 . СН2=С-СН=СН2
1
СИЗ
бутадиен-l,3 2-метилбутадиен-l,3
(ДИВИНИЛ) (изопрен)

Общее международное название Диеновых углеводородов -

алкадuены. Для алкадиенов возможна изомерия углеродной цепи
и положения ДВОЙНЫХ связей.
Большое применение имеют алкадиены, в молекулах КОТОРЫХ
двойныle связи разделены простой связью, это - ДИВИНИЛ, или бу­
тадиен-l,3 (легко сжижающийся газ), и изопрен, WIИ 2-м:етилбу­
Ta.z:uteh-l ,3 (жидкость с низкой температурой xиnеиия).
По химическим свойствам бутадиен и изопрен аналоmчны не­
предельным углеводородам - для них характерны реакции при­

соединения. Обычно присоединение происходит по концам мо­

лекулы этих диенов. Так, при взаимодействии с бромом двойные
связи разрываются, к крайним атомам углерода пр и соединяются
атомы брома, а свободные вал~нтности образуют двойную СВЯЗЬ t
т. е. в результате присоединения происходит перемещение двой­
ной связи:

При изБыIкеe брома может быть присоединена еще одна моле­

кула его по месту оста.вшеЙс.я ДВОЙНОЙ связи.
Бутадиен получают при пропусканlUI паров этилового спирта
над катализатором (способ С. В. Лебедева);

2СНЗ-СН20Н ~ СН2=СН-СН=СН2 + Н2 + 2Н20

Но наиболее перспективным промышленным способом по­
лучения бутадиена является каталитическое дегидрирование бу­
тана, содержащегося в газах нефтепереработки и в попутных
газах:

366
 Каталитическим депщрированием изопснтана (2-метилбутана)
получается изопрен:

СНЗ-СН-СН 2 -СНJ ~ CH 2 =C-СН==СНl + 2Н)

[ [
СИз СН}

Бугадиен и изопрен легко полимеризуются и сополимеризу­

ются, т. е. совместно полимеризуются с другими непредельными

соединениями, образуя каучуки.

§ 16. 10. Природный И синтетический каучуки

Каучуки - ЭТО эластичные .материалы. из которых методом

вулканизации (нагреванием с серой) получают резину. Из каучу­
КОВ изготовляются покрышки и камеры для колес самолетов, ав­

томобилей и велосипедов. Они применяются для элеКТРОИ30ЛЯ­

ЦlШ, производства промышленнЪ1Х товаров и медицинских при­

боров.
Натуральный (природный) каучук по химическому составу
представляет собой высокомолекулярный непредельный углево­
дород состава (CsHg)n, где n составляет от 1000 до 3000. Натураль­
ный каучук - полимер изопрена:

nCH2=C-СН=СН2 ---+ (-СН2-С==СН-СН2-)n

I I
СНз СИз
изопрен натура:1ЬНЫЙ каучук
( полиизопрен)

Его получают из млечного сока каучуконосных растений; главным

образом из гевеи бразильской. Бразилия - родина каучука.
Синтетический каучук в промыlшlнномM масштабе впервые по­
лучен в 1932 г. в нашей стране по способу С. В. Лебедева. Его по­
лучают полимеризацией дивинила. Процесс полимеризации, про­
текающий в присутствии катализатора (металлического натрия),
можно выразить схемой

nCH2=CH-CH=~H2 ~ (-СН2-СН=СН-СНZ-)n
бугадиен-l,3 СИllТетический каучук

(ПОJIибyrадисн)

Сырьем для получения синтетичсското каучука по способу

Лебедева служит этиловый спирт. Теперь разработано цолучение
бутадиена из бутана через каталитическое дегидрирование ПQ-
следнего.

367
 Однако бутадиеновый каучук уступает· натуралыюму как по
эластичности, так и по износостойкости. В настоящее время ос­
воено производство изопренового каучука стереорсгvляvного

строения (в нем метильные группы расположены в строго опре­

деленном порядке), ана.тюгичното ПО структуре натуралыюму ка­
учуку. Получен также и бутадиеновый каучук стереорегулярного
строения, это так называемый дивиниловый каучук. Каучуки сте­
реорегулярного строения - изопреновый идивиниловый - близ­
ки по свойствам к натуральному каучуку, а дивиниловый по стой­
кости к истиранию даже превосходит его.

Для улучшения качеСТF~а натуральных и синтетических каучу­

ков их превращают в резину. Резина - это вулканизированный
каучук. Сущность вулканизации состоит в ТОМ, что атомы серы
присоединяются к линейным (нитевидным) молекулам каучука по
месту двойных связей и как бы сшивают эти молекулы друг с дру­
гом. В результате вулканизации ЛИПЮlЙ и IIЩТРОЧНЫЙ каучук пре­
вращается в упругую и эластичную резину. Резина прочнее кау­
чука и более устойчива к изменению температуры.

§ 16.11. Ароматические уг.nеводороды

(арены)

I Ароматич~скими называются соединения, в молекуле которых

имеется циклическая rруппа атомов с особым характером свя­
:)И - ядро бензола. Меищународиое назваlDIе ароматических yr-
леводородов - арепы.

Простейшим представителем аренов является бензол С6Н6.

Формула, отражающая строение молекулы бензола, была впервые
предложена немецким химиком Кекуле (1865):

Атомы углерода в молекуле бензола образуют правильный плос­

КИЙ шестиугольник, хотя. обычно ero рисуют вытянутым.
Окончательно строение молекулы бензола подтверждено ре­
акцией образования его из ацетилена (см. § 16.12). В структур­
ной формуле изображается по три одинарных и три двойных че­
редующихся углерод-углеродных связей. Но такое изображение

368
 Рис. 16.1. Схема образованиSl O-СIШзей в молекуле бензола

не передает истинного строения молекулы. В действительности

углерод-углеродные связи в бензоле равноценны, и они облада­
ют свойствами, не похожими на свойства ни одинарных, ни
двойных связей. Эти особенности объясняются электронным
строением молекулы бензола.
ЭлеКТРОIПlOе строение бензола. Каждый атом углерода в моле­
куле бензола находИТСЯ в СОСТОЯНИИ sр2-mбридизации (см. § 3.2).
Оп связан с двумя соседними атомами углерода и атомом водоро­
да тремя а-связями. В результате образуется плоский шестиуголь­
ник, где все шесть атомов углерода и все а-связи С..:...-С и С-Н
лежат в одной плоскости (рис. 16.1). Электронное облако четвер­
того электрона (р-элехтрона), не участвующего в гибридизации,
имеет форму гантели и ориентировано перпендикулярно к плос­
кости бензольного кольца. Такие р-элепронныс облака соседних
атомов углерода перекрываются над и под плоскостью кольца

(рис. 16.2). В результате шесть р-электронов образуют общее элек­

тронное облако и единую Химическую связь для всех атомов угле­
рода. Две области большой электронной IUlOскости расположены
ПО обе стороны плоскости а-связей (рис. 16.3).
1t-Электронное облако обусловливает сокращение расстояния
между атомами углерода. В молекуле бензола ОНИ одинаковы и
равны 0,14 им. В случае простой и двойной СВЯЗИ эти расстояния
составили бы соответственно 0,154 и 0,134 ИМ. Значит, в молеку-

369
 Н-

Рис. 16.2. Схема образования Рис. 16.3. 0'- и л-Связи в мо­

л-связей в молекуле бензола лекуле бензола

ле бензола нет простых и ДВОЙНЫХ связей. Молекула бензола -

устойчивый шест-ичленный nикл из одинаковых CH-rpynn, лежа­
щих в одной lUIOскости. Все связи между атомами углерода В бен­
золе равноценны. чем и обусловлены характерные свойства бен­
зольного ядра. Наиболее ТОЧНО это отражает структурная форму­
ла бензола в виде правильного шеСПf}тольника С окружностью
внутри (1). (Окружность символизирует равноценность связей
между атомами углерода.) Однако часто пользуются и формулой
Кекуле с указанием ДВОЙНЫХ связей (П):

о
1 II
ГОМOJIоrичесlDlЙ ряд бензOJla. Гомологический ряд бензола име­
ет общую формулу СП Н2n-б. Гомологи можно рассматривать как
производные бензола~ в котором один или несколько атомов во­
дорода замещены различными углеводородными радикалами.

Например, С6НS-СНЗ - метилбензол или толуол, цH~( СНЗ)2 ди­

метилбензOJl или ксwIOЛ, C6Hs-С2НS - этилбензол и т. Д.
Так как в бензоле все углеродные атомы равноцеЮIЫ, то у пер­
вого его гомолога - толуола - изомеры отсутствуют. У второго
ГОМОЛОга - диметилбензола - имеются три изомера, O'I'личающи­
еся взаимным расположением метилъных групп (заместителей).
Эro орmо- (сокращенно 0-), или 1,2-изомер, в нем заместители
находятся у СОСеДНИХ атомов углерода. Если заместители разде­
лены одним атомом углерода, то ЭТО мета- (сокращенно .41-) или
1,3-изомер, а если они разделены двумя атомами углерода, то это

370
naра- (сокращенно n-) или 1,4-изомср. В названиях заместители
обозна:ш.ются буквами (0-, М-. n-) или цифрами. Наприме9:

:©t & 4
CH3 6

5
1

0,з СН з
4
2

r9J:СН]
0- диметилбензол М-лимепurбснзол n-димепшбеюал
Qрmо-ксилол .мета-ксило» napa-КСи.. . юл

1,2-диметилбензсл 1,3 -димеТИГIбензол J,4-диметил5ензол

Стирол. При замещении в молекуле бензола одного атома во­

дорода на радикал винил образуется винилбензол, или стирол:
C6HS-СН=СН2.
Стирол - бесцветная ЖИДКОСТЬ с приятным запахом, легче
ВОДЫ, кипит при 145 "С. Сохраняет свойства непределъных угле­
водородов: обесцвечивает бромную воду и раствор пер:манганата
калия (за счет двойной связ-и в винильном радикале).
Стирол оqеиъ легко полимеризуется, образуя полистирол
(§ 16.7). Особенно ценна его способность к совместной полиме­
ризации с бутадиеном, в результате которой получают различные
сорта бутадиенстирольных каучуков (жаро- и морозоустойчивые,
прочные на ИЗНОС, высокоэластичные, устойчивые к маслам). Из
них изrотовляют ШИНЫ, ленты для транспортеров, эскалаторов,

облегченную микропористую подошву и др.

§ 16.12. бензол и его ГОМОЛОГИ

Свойства. Бензол - бесцвеmая, летучая, огнеопасная жидкость

СО своеобразным запахом. В воде практически нерастворим. Го­
рит сильно коптящим пламенем. Пары бензола с воздухом обра­
зуют взрывчатую смесь. Жидкий бензол и пары бензола ЯДОВИТЫ.
При обычных условиях большинство ароматических угл~водоро­
ДОВ также представляют собой бесцветные жидкости, нераство­
римые в воде, обладающие характерным запахом.
По химич.еским свойствам бензол и другие ароматические уг­
леводороды отличаются от предельных и непредельных углеводо­

родов. Наиболее характерны ДЛЯ них рещщии замещения атомов

ВОДОРОда бензольного ядра. Они протекают леГ-Iе, чем у предель­
ных углеводородов. Таким путем получают множество органи­
ческих соединений. Так, при взаимодействии бензола с бромом

371
 (в npисугствии катализатора FeBr2) атом водорода замешается ато­
ЖОМ брома:

~-Br rAYBr
g ~Q +HBr

бромбСJ-lЗОЛ

. Бромбензол - бесцветная жидкость, нерастворимая в воде.

При другом катализаторе можно все атомы водорода в бензо­
ле заместить на галоген. Это ПРОИСХОДИТ, например, при пропус­
кании в бензол хлора в присутствии хлорида алюминия:

AlС1з
С6Н6 + 6СЬ - - + C 6C16 + БИСl
гексэ.х.,,'Ioр­

бензол

Гексахлорбензол - бесцветное кристаллическое вещество,

применяемое для протравливания семян и консервирования дре­

весины.

Если на бензол действовать смесью концентрированных азот­

ной и серной кислот (нитрующей смесью), то атом водорода за­
мещается нитр()группой - N 02:

нитробензол

Это реакция нитрован ия бензола. Нитробензол - бледно-жел­

тая .маслянистая жидкость с запахом горького миндаля, нераство­

рима в воде, применяется в качестве растворителя, а также для

получения анилина.

В молекуле бензола можно заместить атом водорода на алкилъ­

ный радикал действием галогенопроизводных углеводородов в
присутствии хлорида алюминия.:

+ИСI

этилбензол

372
 Реакции присоединения к бензолу протекают с большим тру­
ДОМ. Для их протекания необходимы особые условия: повышение
температуры и давления, подбор катализатора, световое облуче­
ние и др. Так, в присутствии катализатора - никеля ИЛИ плати­
ны - бензол гидрируется, т. е. присоединяет водород, об,азуя
ЦИJ(J1 оге ксан:

© +ЗН, Ni
наrpевание ~

ЦИЮ10reксан

Циклогексан - бесцветная летучая жидкость с запахом бен­

зина, в воде нерастворим. При ультрафиолетовом облучении бел­
зол присоединяет хлор:

СНС!

© + 3CI, ----+
ClНC......

CIHC
J
'снс!
. J
........СНСI
'сне!
гексахлорциклогексан

Гексахлорциклогексан, или гексахлоран, - кристаллическое

вещество, применяется как сильное средство для уничтожения на­

секомых. Бензол не присоединяет галогеноводороды и воду_ Он

очень устойчив к окислителям. В отличие ОТ непредельных угле­
водородов он не обесцвечивает бромную воду и раствор KMn04.
В обычных условиях бензольное кольцо не разрушается и при дей­
ствии многих других окислителей. Однако гомологи бензола под­
вергаются окислению легче предельных углеводородов. При этом
окислению подвергаются лишь радикалы, связанные с бен­
ЗQЛЫIЫМ кольцом:

бензойная
кислота

373
 Таким образом, ароматичос](Ие углеводороды MOryт вступать
как "В'реак.uии замещения, так и в реакции присоединения, одна­

ко условия ЭТИХ превращений значительно отличаются от анало­

rичных превращений предельных и непредельных углеводородов.
Получение. Бензол и его гомологи в больших количествах по­
лучают из нефти и каменноугольной смолы, обраЗУlощейся при
сухой перегонке каменного угля (коксовании). Сухая перегонка
производится на КОКСОХИМИLIеских и rазовых заводах.

Реакция превращения циклогексана в бензол (дегидрогениза­

цня или деrидрирование) протекает при пропускании ero над ка­
тализатором (rmатиновой чернью) при 300 ос (§ 16.4). Предель­
ные углеводороды реакцией деrnдрогенизации также можно пре­
вращать в ароматические. Например:

Реакции дегидрирования позволя..ЮТ использовать углеводоро­

ды нефти для получения углеводородов ряда бензола. Они указы­
вают на связь между различными группами углеводородов и на

взаимное превращение их друг в друга,

По способу Н. Д. Зелинского и Б. А. Казанского бензол мож­

но получить, пропуская ацетилен через нагретую до 600 сс трубку
с активированным углем. Весь процесс полимеризации трех мо­
лекул ацетилена можно изобразить схемой

HC~CН
Ш ------+ :
~,
H~~ 'си
11
'

--..
©О
Н~СИСН Не....... ~CН
~ ....
СИ
ПриМенение. Бензол и его гомологи применяIOТСЯ как хими­
ческое сырье для производства лекарств, пластмасс, красителей,
ядохимикатов и многих других органических вещесm. Широко ис­
пользуются как растворители. Бензол в качестве добавки улучша-
ет качество моторного топлива.

§ 16.13. Нефть и ее переработка

Нефть - маслянистая жидкость темно-буроrо или ПОЧТИ чер­

Horo цвета с характерным запахом. Она легче воды (М. 0,73-
0,97 r/cM3), в воде практически нерастворима.

374
 По составу нефть - сложная смесь углеводородов различной.
молекулярной .массы, главным образом жИДКИХ (В 1ШX. растворе-
. иы TвepДble и газообразные yrлеводсроды). Обычно это углеводо­
роды парафиновые, ЦИКJlоалканы, ароматические, соотношение
которых в нефти различных меСТОРОЖдений колеблется в широ­
ких пределах. Бакинская и эмбинская нефть содержит больше
ЦИКЛОЗJlканов (с пяти- И шестичленныии кольцами), грознен­
ская и западноукраинская - парафиновых, уральская - арома­
тических. Кроме углеводородов нефть содержит кислородные, сер­
нистые И азотистые органические соединения.

Сырая нефть обычно не применяется. Для получения из не­

фти технически ценных ПРОдуКТОВ ее подвергают переработке.
Первичная перерабоua нефrи заключается в ее neрегОllке. Пе­
регонку производят на нефтеперерабатывающих заводах после
отделения попутных газов. При перегопке нефти получают свет­
лые нефтепродукты: бензин (Т. КИП. от 40 до 150-200 ОС), лигро­
ин (Т. кип. 120-240 ОС), керосин (Т. кип. 150-300 ОС), газойль­
соляровое масло (Т. кип. выше 300 ОС), а в осТатке - вязкую чер­
ную жидкость - мазyr. Мазyr подвергают дальнейшей переработ­
ке. Ero перегоняют под уменьшенным давлением (чтобы предуп­
редить разложение) и выделяют смазочные масла: веретенное, ма­
шинное, цилиндровое и др. Из мазута некоторых сортов нефти
выделяют вазелин и парафин. Остаток мазyrа после отгонки на­
зывают нефтяным nеlCОМ или гудроном.
Продукты перетонки нефти имеют ра:шичное применение.
БеНЗИ_1! в больщих количествах используется как авиационное и
aвroMOOMЪHoe тоIUlИВO. ОН СОСТОИТ обычно из углеводородов, со­
держащих в молекулах в средНем от 5 ДО 9 атомов углерода.
Лигроин служит топливом для дизельных двигателей, а также
растворителем в лакокрасочной промышлIlliости•. Большие ко­
личества еro перерабатывают в бензин.
КероС}Ц{ применяется как горючее для реактивных и трактор­
ных двигателей, а также для бытовых нужд. Он состоит из углево­
дородов, содержащих в молекулах в среднем от 9 до 16 атомов уг­
лерода.

Соляровое масло используется как моторное топливо, а ~

ЗQчные масла - для смазки механизмов.

Вазелин используется в медицине. Он состоит из смеси жид­

ких и твердых углеводородов.

, Па,рафин применяется для получения высших карбоновых кис­

лот (см.§ 17.15), для пропитки древесины в производстве спичек
и карандашей, для изroтoвления свечей, гуталина и т. д. Он со­
стоит из смеси твердых углеводородов.

375
 ШUОН - нелетучая т~мнал масса, после частичного окисле­
НИSl применяется для получения асфальта.
~ ПОМИМО пере работки на смазочные масла и бензин ис­
пользуется в качестве котельного жидкого топлива.

При вторичных M~Т.OМX перераБQТКИ неФти происходит из­

менение структуры уrлеВОДОРОДОD, входящих в ее состав. Среди
ЭТИХ методов большое значение имеет крекинг (расщеШIение) уг­
леводородов нефти, проводимый с целью повышения выхода
бензина.
ТермическиЙ крекинг проводится при нагревании ИСХОДНОГО
сырья (мазута и др.) при температуре 450-550 ос и давлении 2-
7 МПа. При этом молекулы углеводородов с большим числом
атомов углерода расщепляются на молекулы с меньшим числом

атомов как предельных, так И непредельных углеводородов. На­

пример:

CI6H34 ~ CSHI8 + CgH 16

CsH!& ~ цНш + С 4 Нр. и Т. Д.
-Таким способом получают главным образом автомобильный
бензин. Выход ero из нефти достиrает 70%. Термический крекинг
открыт русским июкенером В. Г. Шуховым в 1891 г.
Каталитический крекинг производится В присутствии катали­
заторов (обычно алюМОСИJIИКатов) при 450 ос и атмосферном даВ­
лении. ЭтИМ способом получается авиационный бензин с выхо­
дом до 80%. Такому виду крекинга подвергается преимуществен­
но керосиновая и га'Ч)йлевая фракции нефти. При каталитическом
крекинге наряду с реакциями расщеШIения протекают реакции

изомеризации. В результате последних образуются предельные

углеводороды с разветвленным углеродным скелетом молекул,

что улучшает качество бензина.

Важным каталитическим npоцессом является дРОМатизация уг­
lЮ..,юдородов, т. е. превращение парафинов и циклопарафинов в
ароматические углеводороды. При нагревании тяжелых фракций
нефтепродуктов в присутствии катализатора (платины или молиб­
дена) углеводороды, содержащие 6-8 атомов углерода в молеку­
ле, превращаются в аромаmческие углеводороды. эти процессы
протекают при риформинrе (облаrораживании бензинов).
При крекинг-процессах образуется большое количество газов
(газы крекинга), которые содержат главным образом предельные
и непредельные углеводороды. эти газы используются в качестве
сырья для химической промышленности.
В последние тоды (наряду с увеличением выработки топлива
и масел) углеводороды нефти широко используются как источ-

376
НИК химического сырья. Различными способами из них получают
вещества, необходимые для производства rmастмасс, синтетичес­
кого текстильного волокма, СИJПeтического Kayqyкa, спиртов, кис­
ЛОТ i синтеТИ(Iеских моющих средств, взрывчатых веществ, ЯДQХИ­

микатов~ синтетических жиров и т. 11.

§ 16.14. Природные газы и их использование

~ Природные газы, нефть и каменный уголь - основные источ­

ники углеводородов. По запасам природноro газа первое место в
мире принадлежит России.
В природном газе содержатся углеводороды с низкой молеку­
лярной массой. Он имеет следующий npимерный состав (по объ­
ему): 80-98% метана, 2-3% его ближайших гомологов - этана,
пропана, бутана н небольшое количество примесей - сероводо­
рода, азота, благородных газов, оксу.да углерода (IV) и паров воды.
Так, например, газ Ставропольского месторождения содержит
97,7% метана и 2,3% прочих газов, газ Саратовского месторожде­
ния - 93,4% метана, 3,6% этана, пропана, бутана и 3% нсгорю­
ЧИХ газов.

К природным газам относятся и так называемые попутные

rазы, которые обычно растворены в нефти и выделяются при ее
добыче. В попутных газах содержится меньше метана, но больше
~TaHa, дропана, бутана и высших углеводородов. Кроме того, в
НИХ присутствуют В основном те же примеси, что и в других при­

родных газах, не связанных с залежами нефти, а именно: cepOBO~

дород, азот, благородные газы, пары ВОДЫ, углекислый газ.
Раньше попутные газы не находили применения и при добыче
нефти сжигались факельным способом. В настоящее время их
стремятся улавливать и использовать как в качестве топлива, так

и, главным Образом, в качестве uеиного химического сырья. Из

поnyrных газов, а также газов крекинга нефти путем перегонки
при низких температурах получают ИlЩИВидУaJIьные углеводоро­

ды. Из пропана и бутана путем дегидрирования получают непре­

дельные углеводороды - пропилен, БУТИJIен и бутадиен, из кото­
рых затем синтезируют каучуки и rшастмассы.

Природный газ широко используется как дешевое топливо с

высокой теплотворной способностью (при сжигании 1 м з выде­
ляется до 54 400 кДж). ЭТО ОДИН из лучших видов топлива для
бытовых и промышлеННtJХ Нужд. Кроме того, природный газ слу­
ЖИТ uеиным сырьем для химической промышленности.
Разработано много способоn переработки природных газов.
Главная задаqа этой переработки - превращение предельных

377
углеводородов в более активные - непредельные. которые затем
переводят в синтетич.еские полимеры (каучук, пластмассы). Кра­
ме того, окислением углеводородов получают органические кис­

лоты, спиptы и другие ПРОдyк'fЫ.

В последние годы значительно возроCJIO производство газов пу­
тем переработки каменных yrлей, торфа и сланцев. Уголь, так же
как и природные газы и нефть, является источником энергии и
ценным химическим сырьем.

Основной метод перерабоrки каменного угля - коксование (су­

хая переroнка). При коксовании (нагревании до 1000-1200 ос без
доступа воздуха) получаются различные ПРОдуКТЫ: кокс. каменно­
угольная смола, аммиачная вода и коксовый газ. примерный со­
став КОКСОВОГО газа: 60% BOДOPOД~ 25% метана, 5% ОКСИДа углеро­
да (11), 4% азота, 2% оксида азота (IV). 2% этилена и 2% прочих
гаЗЬв.
Коксовый газ применяют для обогревания коксовых печей
(при сгорании 1 м 3 выделяется около 18 000 КДЖ:)~ но 13 основном
его подвергают химической переработке. Так, из него въщеляют
водород для синтеза аммиака, используемого затем для получе­

ния азотных удобрений.

Каменноугольная смола служит источником ароматических
углеводородов. Ее подвергают ректификационной перегонке и
получают бензол, толуол, КСИЛОЛ, нафталин! а также фенолы,
азотсодержащие соединения и др. Пек - густая черная масса,
оставшаясSl после перетопки смолы, используется для приготов­

ления электродов и кровельного толя.

§ 16.15. Решение ТИПОВblХ задач

Задача 1. Смесь этана и эmuлена обоем.ом 200 мл (нормальные

условия) обесцветила бромную воду массой 2S г. Рассчитайте объ~
е.мную долю этилена в смеси. если .массовая доля бро.ма в бромной
воде равна 3,2%.
Решение. С бромной водой легко взаимодействует только эти­
лен с образованием l,2-дибромэтана:

Определяем массу и количество вещества молеКУЛЯРНОfО бро­

ма, содержавшегося в бромной воде:

25·3,2
т (Br2) ::: 100 r = 0,8 г;

378
 n (В Т2)
-
-----,
т (ВГ:д .
n ( Br2) = 0,8 моль = 0,005 моль.
M(Brl) 160.
Из уравнения реакции следует

n (С2Н4) = 11 (Br2); 1l (С2Н4) = 0,005 моль.

Вычисляем объем этилена при НОР~fалъных условиях:

V(C2H4) = n(С2Н4)' Vт ; V(C2H 4) = 0,005' 22,4л=0,112л = 112 мл.

Рассчитываем объемную долю этилена в исходной газовой
смеси:

V{C 2 H4) [12

<р (С 2 Н 4) IJ ; <Р (С2Н4) = 200 = 0,:'16, или 56%.
,. (смеси)

Задача 2. Смесь бензола с ЦИ1СЛоге"саном массой 5 r обесцвечива­

ет БРОМ1iУЮ воду массой 125 r (.массовая доля брома 3,2%). Опреде­
лите массу воды, которая образуется при сжигании в кислороде той
же смеси массой 20 г.
Решение. С бромной водой .взаимоде"Йствует ТОЛЬКО ОДЮI КОМ­
понент смеси - ЦИЮIогексен:

о +Вг,
Br
---+ (X Br
(а)

Определяем массу и количество вещества брома. вступившего

в реакцию:

т (бромной волы) . w (Br2) 125'3 2

т ( Br2 ) -- ]00 т (Br2) =
100 • r -- 4 Г',

т (8r2) 4
n (B r 2) = М ; n (B r 2) = 1':'0 МОЛЬ = 0,025 моль.
(8r2) u

Вычисляем количество вещества циклогексена (обозначаем его

буквой Ц), вступившего в реакцию с бромом. Из уравнения реак­
ции (а) следует

n (Ц) = n (Drz); n (Ц) = 0,0.25 моль.

Рассчитываем массу и массовую ДОЛЮ циклогексена в смеси:

т (Ц) = n (ц). м (Ц); т (Ц) = О,()25 . 82 г = 2,05 г;

w (Ц) = т (Ц); w (Ц) = 2'505 = 0,41.

" т

379
 Массовая доля бензола (Б) в смеси двух веществ равна

w (Б) = 1 - w (JJ:); w (Б) = 1 - 0.41 = 0,59.

Определяем массу и количество вещества бензола в образце
смеси массой т' = 20 г;
т'(Б) = m'w (Б); т' (Б) = 20· 0,59 r = 11,8 г;
m'(Б)
n
,
(Б
)
= М(Б); n
,
(Б) = n11,8 моль;:: О,15 моль.
Аналогwпю для циклогексена получаем т' (Ц) = 8,2 r и n' (Ц) =
= 0,1 моль.
Составляем уравнения реакции горения бензола и циклогек­
сена:

(6)

20 +170, ~ 12CO,+IOH,O (В)

На основании уравнения реакции (6) записываем

n'(Б) _.l._..L.
nб(Н20) - 6 _. 3'
nб(Н20) = 3n' (Б); nб(Н20) = 3· 0,15 моль = 0,45 моль.

Используя уравнение реакции (В), пишем

NВ (Н20) = 5n' (Ц)~ nВ (Н 2 О) = 5 . 0,1 МОЛЬ = 0,5 МОЛЬ.

Общее количество вещества ВОДЫ, Быделившейся при горении
смеси массой 20 г. составляет

Вычисляем массу полученной воды:

Задача 3. При сжигаliии углеводОРD3а, количество вещества ко­

торого роано 0,1 моль, образовшlUСЪ оксид углерода ОУ) обоемом
6,72 л (НОРМШlьные условия) II вода .массоЙ 7,2 г. Определите форму­
лу углеводорода.

380
 Решение. Вычисляем количество вещества оксида углерода
(IV), полученного при rорении углеводорода:

V(C0 2) 6,72
V ; n (СО2 ) = 22,4 моль = 0,3 моль.
m

Количество вещества углерода, содержащегося в сожженном

образпе углеводорода, равно

n (С) = n (СО2); n (С) = 0,3 моль.

Рассчитываем количество вещества воды, полученной при
СЖИГ3lШИ углеводорода:

72 .
n (Н20) = тв моль == 0,4 моль.
Определяем количество вещества водорода_, содержавшегося в
образце углеводорода:

n (Н) = 2n (Н20); n (Н) = 2· 0,4 моль = 0,8 моль.

Таким образом, образец углеводорода количеством вещества
0,1моль содержит 0,3 моль углерода и 0,8 моль водорода. Следо­
вательно, 1 моль углеводорода содержит 3 моль С и 8 моль Н, т. е.
формула углеводорода СзНs. Это пропан.

Задача 4. Органическое вещество имеет относительную плот­

ность паров по водороду 46. Образец этогQ вещества массой 13,8 r
сожглu, получив оксид углерода (М об7Jемо,м 23,52 л (нормальные
условия) и воду массой 10,8 г. Определите формулу органическог.о
вещества, учитывая_, что ОНО является aPOMamUJfecICUМ.

Решение. Вычисляем молярную массу органическоrо веще­

ства (В), используя относительную плотность ето паров по во·
дороду:

М(В) = 2DИ2; М(В) = 2· 46 г/моль = 92 Г/МОЛЬ.

Определяем количество вещества В, которое соЖI"ЛН:

т (В) _ 13,8
n (В) = М (В); n (В) = 92 моль = О, 15 моль.
Рассчитываем количество вещества образовавшеroся оксида
углерода (IV):
V(C02) 23,54
n (СО2) = V ; n (СО2) = 22,4 моль = 0,15 моль.
m

381
 Количество вещества углерода в сожженном веществе равно

n (С) = 1l (СО2); n (С) = 1,05 моль.

Вычисляем количество вещества ВОДЫ и количество вещества
атомного водорода в сожженном веществе:

т (Н20) ]0,8
n(Н20)= М(Н20); n(H~O)= ~моль=О,6моль

n (Н) = 2n (Н20); n (Н) = 2· 0,6 моль = 1,2 моль.

Определяем массу атомных углерода и водорода:

т (е) = n (С) . М(С); т (С) = 1,05' 12 r = 12,6 г;

т (Н) = n (Н) . J\../ (Н); т (Н) = 1,2 . 1 r = 1,2 г;
т (С) + т (Н) = (12,6 + 1,2) r = 13,8 г.

Сумма масс углерода и водорода Рl.шна массе сожженного ве­

щества, следовательно, других элементов оно не содержит. Таким
образом, В - ароматический углеводород, формулу которого мож­
но представить в виде СХНу.
Мы определили, что образец СхН у , количество вещества кото­
рого равно 0,15 моль, содержит J ,05 моль С и 1,2 моль Н.
Вычисляем коэффициенты х и у;

n(С) 1,05
х= n(в) ; X=O,lS=7;

n(Н) 1,2
У=n(В); у= --=8.
0,15
Формула ароматического углеводорода С 7 Н& или С6НS-СНЗ.
Это толуол.

Глава 17. КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ

СОЕДИНЕНИs:I

§ 17. 1. Предельные спирты

К ЧИСJГj кислородсодержащих органических соединений, со­

СТОЯЩИХ из атомов уrлерода, водорода и кислорода, относятся

спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, про­

стые и сложные эфиры, углеводороды и др. Их химические свой­
ства определяются наличием в молекулах различных функцио­
нальных групп.

382
 Спирты - это органические сnединсн:ия, в молекулах которых
содержится одна или несколько гидроксидьных групп, соединен­

ных с углеводородным радш{алом.

Их 1I.южно рассматривать как производные углеводородов, в

молекулах которых один ИЛИ несколько атомов водорода замеще­

ны на гидроксильные группы .
. Номенклатура и изомерия спиртов. Названия спиртов произ­
водятся от названий радикалов, а также из ·названиЙ углеводо­
родов прибавлением окончания -ол (международные названия):
СНзОН - метиловый спирт, или метанол, C2HsOH - этиловый
спирт, или этаНОЛ J СЗ Н70Н - пропиловый спирт, или пропанол)
и т. Д. ЭТИ спирты образуют гомологический ряд, так как они по
составу молекул отличаются друг от друга на гомологическую

разность. Общая формула гомологического ряда С n Н2n+l0Н, или

R-OH, где R - yrлеводороМtый радикал.
Начиная с третьего представителя гомологического ряда -
пропанола, у спиртов появляются изомеры:

СН з -СН 2 -СНОН снз~-сн~

он
проп JtilОВЫЙ спирт, ИЗОЛРОПИЛОВЫЙ спирт,
ИЛИ лропанол-l ИЛИ пропанол-2

в соответствии с меЖдународной номенклатурой цифрой пос­

ле названия спирта обозиачаюТ 1 с .каким по счету углеродным ато­
мом связана гидроксильная группа, например:

1 2 3 4 5 6
СНЗ-СН2-СН-СН2-СН2-СНЗ
I
он

гексанол-3

у спиртов всегда больше изомеров, чем у соответствующих пре­

дельных углеводородов. Например, бутан имеет два изомера (нор­
мальный бутан и изо6утан, § 15.3), бутиловый спирт - четыре:

- 1) СН з-СН 2 -СН 2-СН 2 -ОН 2) СН з -СН-СН 2 -ОН

I
СИ з

первичный бугиловый спирт, первичный изобyrиловый

ИЛИ бутанол-l спирт, ИЛИ 2-Мt'ТИллропанол-]
(Т. хип. 118 ас) (Т. кип. 108 ас)

383
 8ТОРИЧНЫЙ бутшIOВЫЙ спирт третичный бутиловый спирт,
ют бутанол-2 или 2-метилпропанол-2
(Т. кип. 100 С)
6
(Т. КИП. 85 ОС)

Здесь словами «первичный», «вторичный. и «третичный» опре­

деляется место ГИДРОКСWlьной группы. Как ВIЩИМ, число изоме­
ров у спиртов зависит от строения радикалов и от положения гид­

роксильной группы.
Если в молекуле спирта содержится одна гидроксильная груп­
па, то он называется одноатомным, две - двухатомным, ТРИ­

TpeXaTOMHЪJM и т. д. Лростейшими Представителями одноатомных,

двухатомных и Tp~xaToMHЫX спиртов соответственно являются
метанол, ЭТЮIенгликоль и глицерин:

н
изе-он и 2 с-он
2у -он
I
н 2 с-он нс-он
I
н 2 с-он

метанол этиленгликоль глицерин

Свойства спиртов. Низшие спирты - жидкости, высшие с чис­

лом углеродных атомов больше 12 - твердые вещества. Все спир­
ты легче воды. Растворимость их в воде уменьшается с ростом мо­
лекулярной массы. Метиловый и ЭТИЛОВЫЙ спирты смешиваются
с ВОДОЙ в любых отношениях.
Молекулы спиртов ассоuиированы вследствие возникновения
между иими водородных связей (§ 3.6):

R R R
I I 1.
О-Н ... О-Н ... О-Н. .. ИЛИ (R-OH)"
Этим объясняется то, что уже первые члены гомологического
ряда спиртов - жидкости, которые имеют сравнительно высо­

кие температуры кипения. Образованием водородных связей

меж.цу молекулами спирта и воды объясняется их хорошая ра­
створимость в воде. Уменьшение же рас·творимости у последую­
щих tшенов roмологиqескоrо ряда вызывается увеличением числа

атомов углерода в углеводородном радикале. Водородные свя-

384
зи - непрочные (17-22 кДж/моль) и при испарении спиртов
легко разрываются.

Химические свойства спиртов обусловлены нали(шем в их мо­

лекулах полярных ковалентных связей с-о и о-н. Спирты
вступают в ХИМЮlеские реакции с разрывом одной из этих связей.
Так как обе связи полярны, то ИХ разрыв происходит по ионному
(гетеролитическому) механизму с образованием органических
анионов или катионов:

Диссоциация спиртов на ионы происходит внезначительной

степени, поэтому спирты дают нейтральную реакцию - в ИХ при­
СYfi.."ТБИИ не изменяется окраска лакмуса или.фенолфталеина.
Как можно заключить из электронной формулы, например,
этилового спирта

НН
Н:С:С:О:Н
НН

электронная пара, связывающая атом кислорода с атомом водо­

рода, смещена к атому кислорода как к более электроотрица­

тельному атому. Этот атом водорода отличается от остальных
атомов водоро.!!а в молекуле спирта, у нето связь с атомом кис­

лорода :менее прочная по сравнению со связью между углерод­

ными И водородными атома.ми. Поэтому водород гидроксиль­

ной группы может легко замещаться меташтом.
ДеЙСТlштельно, спирты энергично взаимодействуют с метал­
лическим натрием или калием с выделением водорода и образо­
ванием так называемых алкогО/Ulmов:

2C2H sOH + 2Na ~ 2C 2H,ONa + Н2

этилат натрия

Алкого~ты - вещества непрочные и водой разлагаются на

спирт и щелочь:

Со шелочами одноатомные спирты обратимо взаИМQДействуют:

При этом равновесие сильно смещено в сторону спирта и щело­

чи. Однако при определенных условиях (например, при удале-

13-1328 385
НИИ воды) его можно сместить в сторону аЛКQГОЛЯТ3. На этом
основано промышленное получение зтилата натрия.

Спирты сравнительно легко окисляются такими окислителя­

ми, как КМnО4, K2Cr207, кислородом воздуха в присутствии ка­
тализаторов (платины, меди). При этом сказывается влияние гид­
роксильной труппы, а именно: кислород присоединяется к атому
углерода, связанному с группой ОН:

нзсi-он [О] ~ flзс-i~онl] - СНз-С~ Н2О

+ +

Промежуточным продуктом является спирт с двумя ГИДРОI<С:ИЛЬ­

ными группами при одном атоме углерода. Такие спирты не­
устойчивы и распадаются на альдегид и воду.
Спирты, как и большинство других органических соединений,
горят. Например:

2СНзОН + 302 -- 2СО2 + 4Н20

Горение можно представить как п'ределъное окисление. Тогда
окисление метиловоro спирта можно выразить схемой

Спирты взаимодействуют с галогеноводородами:

в этой реакиии функциональная группа замещается на бром. Ре­

акция обратима: в присутствии щелочи равновесие смещается в
сторону исходных веществ, в избытке кислоты - в сторону ко­
нечных вешеств.

Важное свойство спиртов - ИХ способность к дегидратации

(потере воды). Дегидратация происходит при нагревании спирта
(> 140 ОС) с водоотнимающими вешествами, например с концент­
рированной серной кислотой:

H 2S04

386
В этом случае молекула ВОДЫ отщепилась от одной молекулы спир­
та. В других условиях (при избытке спирта и при· более низкой
температуре) молекула воды отщепляется от двух молекул спир- -
та, в результате чего образуется простой эфир:

Простые эфиры

Простые эфиры - это органические вещества, мол~кулы кото­

рых состоят из yrлеводородиых радикалов, соедииеlШЫХ атомом

кислорода: R'-O-R", где R' и R" - радикалы, которые могут

быть различными или одинаковыми.

Диэтиловый, ИЛИ серный, эфир* - хороший растворитель

многих органических веществ, применяется для чистки тканей,
а в медицине - при хирургических операциях, так как обладает
анестеJИРУЮШИМ действием.
Из отдельных представителей одноатомных спиртов рассмот­
рим метанол и этанол, двухатомных - этиленгликоль, трехатом­

HbIX - глицерин.

§ 17.2. Метанол и этанол

Метиловый спирт. Метиловый спирт (другие названия: мета­

нол, карбинол, древесный спирт) - простейший одноатомный
спирт, бесцветная жипкость. СИJIЬНЫЙ яд (прием ВНУТРЬ вызыва­
ет слепоту, при больших дозах - смерть). Современный метод по­
лучения - каталитический синтез из оксида углерода (В) и водо­
рода Iтемпература 250 ос, давление 7.МПа, катализатор - смесь
ОКСИДОВ цинка и меди (11)]:

znO,OJO
СО + 2Н 2 250", 7МПа) СНзОН

Ранее метанол получали при сухой перегонке дерева (отсюда

его название «(древесный спирт~». Он примсняеrся как раствори­
тель и дЛЯ различных органических синтезов - ПОЛ~lение фор-

• Название «серный» сохранилось от первоначального способа по­

лучения диэтилового эфира взаимодействием спирта с серной кисло­
той.

13"" 387
малъдегидз, некоторых красителей, фотореактивов, фармацевти~
ческих препаратов.

ЭтИЛОВЫЙ спирт. Этиловый спирт, или этанол, - бесцветная

ЖИдКость. Кипит при 78,3 ос, замерзает при -114 ос. Горит слабо
светящимся пламенем.

Этил:овый спирт получают брожением сахаристых веществ в

присутствии дрожжей. Сущность брожения заключается в том,
что получаемая из крахмала глюкоза, или виноградный сахар
C6H1206, под действием ферментов распадается на спирт и оксид
углерода (IV). Суммарный результат этого сложного многоста­
дийного процесса выражается уравнением

C6H I 2Oti -+ 2С2Н 5 ОН+2СО2

Исходным материалом в ПРОИЗВОДС1'ве спирта служат природ­

мые продукты, богатые крахмалом: картофель, хлебные злаки и
др. В настоящее время этиловый СПИрТ получают не ,только из пи­
щевых продуктов. Широко развито получение его из отходов дре­
весищ.;r: она превращается в глюкозу (см. § 17.18), а последняя -
в спирт.

Наиболее современный спОСоб получения Этилового спирта ос­

нован на реакции nщратации этилена, получаемого в БOJ1ЪШИХ КО­
lIичествах при крекинге нефти:

СН2=СН 2 + Н20 -+ СИз -СН20Н

Реакция протекает при температуре 260-300 ос, давлении 7,5-

1О МПа и в присугствии кислотных катализаторов (фосфорная
кислота на алюмосиликате с добавками солей кадмия, меди, ко­
бальта). ЗаводЬ! по прямой гидратации этилена в спирт имеются
как в России, так и за рубежом. В будущем будет осуществлен
полный переход на производетво спирта ИЗ неnищевоro сырья -
древесины и газов нефтепереработки.
Этиловый QПИРТ - очень важный для нужд народного хозяй­
ства ПРОДУКТ. В больших количествах он расходуется для получе­
ния синтетического каучука и в производстве nластм.асс. Этанол
используется как растворитель при изготовлении одеколонов, ду­

хов, лекарств, лакОВ 1 а также для консервирования анатомичес­

ких препаратов. Он при меняется для получения многих органи­

ческих веществ: диэтиловоro эфира, красителей, уксусной кисло­
ты, бездымноro пораха и др. Этиловый спирт в смеси с бензином
может использоваться в качестве горючего для двигателей виyr­
реннего сгорания. Очень часто его денатурируют, т. е. к спирту
прибавляют другие вещества и красители, чтобы сделать его не­
пригодным для употребления внутрь.

388
 § 17.3. 3тиленгnиколь и глицерин

ЭтиленrЛИКОJ!l.• Этиленгликоль - представитель предельных

дв;'Хатомных СПИрТО8 - гликолей. Общая. формула ряда гликолей
С n Н2n(ОН)2. Название гликоли получили вследстnие сладкого вку­
са многих предстапителей ряда (греч. «гликос') - сладЮIЙ).
Этиленгликоль (по заместительной ном.еНЮIaтуре - этанди­
ол-l,2) - сиропообразная жидкость сладкOI'О вкуса, без запаха,
ЯДО8ИТ. Хорошо смешивается с водой И СПИРТО1\f, гигроскопичен.
Его структурная формула

н н
, I
I-l-y-T-H или

ОН ОН

Химические свойства этиленгликоля в основном соответству­

ют свойствам одноатомных спиртов. Только реакции протекают
как по одной, так и по двум гидроксильным группам. Так, в ре­
акцци со щелочными металлами этиленгликоль образует нелол­
ный и полный гликоляты:

...
СН 2 ОН CHzONa
21 + 2Na ~ 21
СН 2 ОН СН 2 ОН

<;:H 20Na CH 0Na

2 I + 2Na ~ 21 . 2 + H1
СН 2 ОН CH 20Na

в отлиtlИе ОТ ОДноатомных спиртов этилеНГЛИКQЛЬ легко взаимо­

действует с гидроксидом меди ([[), образуя ярко-синий гликолят
меди:

ТЛН"ОЛЯТ медн

Гликолят меди - сложное (комгшексное) соеДинение (стрелкой

показаНQ возникновение химических связей по донорно-акцеп-

389
торному механизму). Этиленгликоль реагирует также с едкими ще­
лочами:

СН 2 ОН CH 10Na
I + 2NaOH ~ I + 2Н 2 О
СН 2 ОН CН 2 0Na

Этиленгликоль получают при окислении этилена раствором

пермангашпа калия;

СН 2 =СН 2 + Н 2 О + [О] ~ УН 2 - Н 2

ОН
У
ОН

Его можно получить также при обработке диrалогенопроизвод­

ных углеводородов ВОДНЫМ раствором щелочи:

Водные и спиртовые растворы этиленгликоля применяются

как не замерзающие при низких температурах растворы, заме-­

няющие ВОДУ в радиаторах автомобильных и авиационных мо­

торов в зимних усл~иях, - антифризы. Во многих случаях он
может служить заменителем глицерина. В последнее время при­
меняется также ДJIЯ получения лавсана - ценного синтетичес­

кого волокна.

Глицерин. Глицерин - простейший предста:витель трехатом­

ных предельных спиртов - глицеРИllов. Это бесцветная, вязкая,
гигроскопичная ЖИДКОСТЬ, сладкая на вкус. Смешивается с водой
в любых отношениях. Хорошо растворяет многие вещества.
По химическим свойствам глицерин (по заместительной но­
менклатуре щюпантриол-l ,2,3) очень близок к этиленгликолю.
Так, с гидроксидом меди (11) глицерин образует ярко-синий гли­
церат меди:

?Н 2 ОН
2СНОН
t
.СН 2 ОН

глицерат меди

390
Эrо качественная реакция на многоатомные спирты - этиленгли­
коль, глицерин и их ГОМОЛОГИ.

Большое значение имеет реакция взаимодеЙСТ8ИЯ глицерина

с азотной кислотой с образованием нитроглицерина';

+3НNОз

Нитроглицерин* - тяжелая маслянистая ЖИДКОСТЬ, взрывча­

тое вещество (взрывается от легкого сотрясения и нагревания).
Однако спиртовые растворы его не взрываются.
С карбоновыми кислотами глицерин образует сложные эфи­
ры - жиры и масла (§ 17.14).
Получают глицерин из жиров, а также синтетическим путем -
из газов крекинга нефти (прошшена), т. е. из непищевого сырья.
В последнем слуttае его промыщлеmюе производство можно пред­
ставить схемой

+01 /}f> +Н 1
CH 2 =CH-СН з ~ СН 2 =СН-С, ~
Н
ЛРОП1Ulен акролеин

----о- СН 2 =СН -си 2 0Н

алли.:гювыЙ спирт глицерин

Глицерин применяется для производства нитроглицерина

(взрывчатое вещество), приготовления антифризов, в косметике
(смягчает кожу), в кожевенной промьшшенности. Однопроцеmный
спиртовой раствор нитроглиuерина используется как лекарство при
сердеllНЫХ заболеваниях (расширяет кровеносные сосуды).

§ 17.4. Фенолы

Фенолы - это оргаИИ'lеские соединения, 8 молекулах которых

rидроксильиые гр~·ппы связаны с беl13t)ЛЬНЫМ ядром.

• Исторически сложившисся названия нитроглицерин, а также ди­

нитрогликоль неточны: у НИТРОСОСДИНСНИЙ нитрогруппа непосредствен­
НО присоединена к углеродному атому (см. § 18.1).

~91
 Они являются ПРОИЗВОДНыми ароматических углеводородов,
, например:

0H

©J
фенол ме1'илфенол, JШИ крезOJJ

Фенолы с одной гидроксильной группой называются одноатом­

ными, с двумя - двухатомными, с тремя - трехатомными. При
построении номенклатуры фенолов принято обозначать атомы уг­
лерода в бензолыюм кольце цифрами от 1 до 6, начиная с атома
углерода, связанного с гидроксильной группой, например:

3,5-диэтилФенол

Простейший фенол цНsОН называется фенолом или карбо­

.яовой кислотой. Фенол - бесцветное кристаллическое вещество
с резким характерным запахом. При хранении он постепенно '
окисляется кислородом воздуха, приобретая розовую окраску.
Фенол плавится при 42,3 ос, кипит при 182 ОС; частично раство­
рим в воде (6 гв 100 г воды); обладает сильными антисептически­
ми СВОЙС'1'вами, Т. е. способностью убивать мноте мшсроорганиз­
Wbl, весьма ядовит. При действии на кожу обжигает ее, образуя
волдыри и язвы.

Ло химическим свойствам фенолы отличаются от спиртов. это

отличие вызвано взаимным влиянием в молекуле фенола гид­
роксильной группы И бензольного ядра, называемого фенилом
(C6H s-). Сущность этого ВЛИЯН}\Я сводится К тому, что 1t-элек­
троны бензольного ядра частично вовлекают в свою сферу непо­
деленные электронные пары атома кислорода гидроксилъно~
rpулпы, в результате чего уменьшается электронная плотность у

атома кислорода. Это в свою очередь вызывает дополнительное

смещение электронной плоmости связи 0- Н от водорода к кис­
лороду, водород приобретает кислотные свойства, становится по­
ДВИЖНЫМ и реакuионноспособным.

392
 Таким образом, под действием фе.ии.па связь атома водорода
с :кислородом в гидроксильной группе ослабевает, что приводит к
частичному отщеrшению ионов водорода. Фенол проявляет свой­
cтвa слабой кислоты (слабее yroлъноЙ). Поэтому онлегко взаимодей­
ствует не только с металлическими натрием и калием, но и с едкими

щелочами·, образуя феноляты, устойчивые в водных растворах:

2C6H sOH + 2Na -+ 2CiHsONa + Н2

фенолят натрия

C6HsOH + NaOH -+ C6H sONa + Н20

Поскольку кислотные свойства фенола выражены очень сла­
бо, то феноляты (соли фенола) легко разлагаЮТСЯ·МШIеральными
кислотами, 8 том числе и yrолъной:

C6HsONa + CCh + Н20 --+ CsHsOH + NаНСОз

Влияние атомов в молекуле взаимно. Гидроксилъная группа
в свою очередь оказывает влияние на бензольное кольцо, в ре­
зультате чего- водородные атомы бензола становятся более по­
движными и легко замещаются на другие атомы или радикалы.

Так, например, фенол без нагревания и без катализаторов энер­

гично взаимодействует с бромом и азотной кислотой, образуя
. трехзамещенные производные (в положениях 2, 4 и 6):

© + 3Br2 --+ B,*Br +

-Br
ЗИВr
2,4,6-трибромфенOJJ

©+3НNОз --+ О'~NОз

N02
2,4,6-ТРЮlитрофенOJJ

'" в этих же УСЛОВИЯХ одноатомные предельные спирты практически

не взаимодействуют со щелочами - равновесие смещено в сroРОИУ ис­
ходных веществ (§ 17.1).

393
Бензол же с бромом и азотной кислотой взаимодействует лишь
при наrpевании и в присутствии катализаторов.

Под влиянием ГИДрОКСЮ1ьной группы облегчается взаимодей­

ствие фенола с формальдегидом (см. § J7.8).
В больших количеспmх фенол получается. двумя :способами: из
каменноугольной смолы, образующейся при сухой переroнке угля,
и - основная масса - синтетич.еским nyreM ИЗ бензола и нропи­
лена «<кумольный способ» ).
Сначала из бензола и пропилена получают ИЗОПРОПЮlбеНЗ0Л
(кумол):

уН)

grA1 + CH 2 =CH-СН з ---> 6Yh-

~
y СНз

кумол

Кумол - бесцветная жцдкость, легче ВОДЫ, т. кип. 152 ОС. Затем

кумол подвергается ЖJiдкофазному каталитичес.кому окислению
кислородом воздуха:

УН)

6Yt
- СНз

~ О-ОН

Образующееся: соединение (гидропероксид кумола) ПОД действием

серной кислоты расщемяетсSl на фенол и ацетон:

©Т
1
I I
fi з

с-сн.1I
0+-0(-1
----+
©r ОН +Ь-СН З СН з

11
о
I

Таким обраЗ0М, 1,0 бензола и пропилена получают два ценных

продукта - фенол и анеТОII. Этот метод разработан русским хи­
миком П. Г. Сергеевым. КУМОд служит также исходным веществом
для получения (Х.-метилстирола, который используют для получе­
ния каучуков.

394
 Фенол как СИЛЬНЫЙ антисептик применяется в качестве дезин­
фицирующего вещества. Особенно много его раСХQДУется для про­
изводсrnа rтастических масс - фенопластов. Фенол применяет­
ся для производства лекарственных веществ, фотографических
проявителей и красителей. .

§ 17.5. Альдегиды

Альдегидами называютс~ орraничеекие вещества, в молекулах

которых содержится ФУНКЦИОИaJJьная rpyпna -С'н

~.

Их можно рассматривать как продукты окисления спиртов.

Taк t напримеРt ПРОС1'ейший альдегид получается окислением ме­
тилового спирта оксидом меди (11):

~
cu 0+ Н '
-О-С-Н ----+ си
f
+ Н 2 О + н-с, ~н
н

в этой реакции молекула оксида меди (1I) отнимает два атома во­
Jl,орода от молекулы спирта.

Названия альдегидов производятся ОТ названий тех кислот,

в которые они превращаются при окислении. Их также можно
давать и в зависимости от числа атомов в углеродной пели (по
названию углеводорода) с добdвлением суффикса -аль. Напри­
мер:

H-C~
'н
формальдегид. Ю1И уксусный альдегид, пропионовый а.1ьде.rид.
муравьиный альдегид~ или ЭТdН3J!Ь или пропаналь

ИЛИ метаналь

Общая формула гомологическоrо ряда предельных аЛЬДегидов

~
R-C'H (у первого l'омолога вместо R - атом водорода Н).

395
 · .
Изомерия альдегидов зависит только от изомерии радикалов.
соединенных с альдегидной группой. Например. формулу С 4 Н80
могут иметь два альдегида:

СН з -СН 2 -СН 2 -С,

~ снз-си-с,
~
Н I Н
СН з
бутаналъ 2-меТИЛПРОIШНаль

Группа атомов )с=о называется кар60НШIЫЮЙ группой или кар­

БОIlUЛDМ.
Химические свойства альдегидов объясняются их электронным
строением, которое можно выразить формулами:

&+-СОЬ­
R:C::O: и R-C'-??
Н
'н
В молекуле альдегида связь между атомами углерода и кисло­
рода осуществляется двумя ларами электронов. Электронное об­
лако связи смещено к кислороду как более элеКiРОО'l"рицателыю­
му атому. в результате чего он лриобретает частичный отриuатель­
ный заряд (8-). В то же время карбош,шьный углерод в результате
оттягивания ОТ электронов приобретает частичный положи-

тельный заряд
Hero

(8+). Об~IЧНО это изображают схемами;

,,&t
/с=о
Б­

или )с 'О.ТаКИI\I образом, группа )с=о сильно поляризо-

вана, ~ПО обусловливает большую реакционную способность ор­
ганических соединений, содержащих карбонильную группу: с од­
ной стороны, атом КИСДОРОllil оказывает влиsшие на атом водоро­
да, соединенный с карбонильной группой, в результате чего он
легко ОКИСJlяется.; с llРУГОЙ стороны, для. карбонильной группы

)с=о характерны реакции присоединения и полимеризации.

Свойства альдегидов рассматриваются на примере их первых
двух гомологов: формальдегида и аuетальдегида

§ 17.6. Формальдегид

Сгроеllие молекулы и свойства. Формальдепщ - бесцветный газ

с резким удушливым запахом, ядовит. Он хорошо растворим в воде.
Водный 40%-ный раствор формальдегида назьшается фвРМШl/JНОМ.

396
 По химическим свойствам Формальдегид - весьма реакцион­
иоспособное вещество. для него характерны реаКlI.ЯИ окисления
и присоединения (В том числе и поликонденсации).
Реакции окисления прcrrекают очень легко - альдегиды спо­
собны отниМать кислород от многих соединений. Так, при нагре­
вании формальдеmда с аммиачным раствором оксида серебра
Ag20 (В воде ОКСIЩ серебра нерастворим) происходит окисление
формальдегида в муравьиную кислоту НСООН и восстановление
,серебра:

Серебро выделяется на стенках сосуда в виде TOHKoro зеркально­

го налета - так называемая реакция .серебряного зеркала». Обра­
зование «серебряного зеркала~ служит качественной реакцией на
а.щцегидную группу.

Алъделщы восстанавливают mдроксид МеДИ (11) ДО rидроксида

меди (1), который затем превращается в оранжевый оксид меди (1).
Реакция протекает при нагревмши:

эга реакция: также может быть использuвана для обнаружения аль­

деnщов.

Реакnин -присоепииенИR протекают З(t счет разрыва двойной

СВЯЗИ :карбонильной группы альдегида. При соединение водоро­
да, которое происходит при пропускании смеси формальдегида и
водорода Над на.гретым катализатором - nОРОШJr..ОМ никеля, при­

водит к ВОСС1'аНОlШению альдеI11Да в спирт;

~ Ni
Н-с........ + Н2 нarpевание) a-IзОН
Н

Формальдегид присоединяет также аммиак. гидросульфит на­

трия и другие соединения. При этом х кислородУ карбонильной
rpуппы всегда присоединяется атом водорода. а остальная часть

молекулы прнсоеднняется к атому углерода.

397
 Присоединение гидросульфитов можно выразить уравнением

Эта реакция служит для выделения альдегидов из смесей с други­

ми веществами и для получения их в чистом виде.

Присоединение синильной кислоты к альдегидам можно изо­

бразитьуравнением

н
~I I
R-C, + HCN -f' R-C-CN
Н J
он

Полимеризация формальдегма протекает с -образованием мак­

ромолекул линейной структуры:

Изделия из полиформальдегида служат заменителями метал­

лических деталей.
О реакции поликонденсации СМ. § 17.8.
Получени~. В промышленности формальдегид получают из ме­
танола, пропуская лары спирта вместе с воздухом над нагретым

до 300 ос медным катализатором:

2СН з ОН + ~ Cu,JOO"C ~ 2НСНО+ 2Н 2 О

Важным промышлс_нным способом является также окисление

метана воздухом при 400--600 ос в присутствии неfюлъшоro ко­
личеСТШl оксидов азота в качестве катализатора:

Применение. Формальдегид в больших количествах примеЮI­

е'l'СЯ для производсrвa фенолоформальдегидных смол (см. § 17.8).
Он служит исходным веществом для произвоДства красителей,
синтетического каучука, лекарственных веществ, взрывчатых ве­

ществ и др_

398
 Действуя на белок, формалин делает его плотным. нераство­
римым в воде и, главное, предохраняет от mиения. Поэтому его
применяют для выделки кож! а также для консервирования ана­

томических препараТОБ. Формалин употребляется в сельском хо­

зяйстве для протравливания семян с целью уничтожения ЛИЧIO-IQК
вредителей. Он применяется тщсж:е для дезинфеlЩИИ помещений,
хирургических инструментов.

§ 17.7. Ацетальдегид

Ацетальдегид, или уксусный альдегид, ИЛИ этаналь, - бес­

цветная ЖИДкость с резким запахом~ хорошо растворим в воде.

Т. кип. 21 ас.
По химическим свойствам ацеrальдетид аналогичен формаль­
дегцду: ДiJЯ него также характерны реакции окисления и присо­

единения. Реакции «серебряного зеркала»- и образования оксида

меди О) можно выразить уравнениями:

ПРИСQединение водорода к ацетальдепщу протекает в тех Ж~ vсло­

виях, ЧТО И К формальдегиду:

При действии :кислот или при длительном стоянии ацетальдегид

легко полимеризуется, переходя в 'Гример - паральдсгид:

уН з
СИ
о. . 'о
~ +z
ЗСН з -С..., j 1
Н
Н 7 '0/\Н
изс СН з

"1аральдегид - ЖИДКОСТЬ, застывает в кристаллическую мас­

су при 12 "С, а при нагревании в присутствии разбавленных ми-

399
неральных кисЛот переходит в аце тальде rnд. Паральдегид обла­
дает сильным снотворным действием.
В промышленности ацетальдегид получают из ацепшена по ре­
акции Кучерова (§ 16.8). Освоен также метод прямого окисления
этилена в уксусный альдегид:,реакuия протеJS:ает в присугствии ка­
тализатора - смеси PdCl2 и CU2CI2, при давлении 1 МПа и темпе­
ратуре 100 DC:

Уксусный альдегид применяется главным образом ,![ля получе­

ния уксусной Ю'IСЛОТЫ, а также при некоторых органичесЮlХ син­
тезах.

Высшие альдегиды, содержащие в молекуле от 7 до 16 атомов

углерода, широко применяются в парфюмерии, так как обладают
приятным запахом.

§ 17.8. Реакции поликонденсации

Поликонденсация - ЭТО процесс образовании ВLlсокомолеку ...

лярных соединений ИЗ низкомолекулярных, сопровождающий ...
ся выделением побочного вещества (воды, аммиака, хлорово­
дорода и др.).

Как известно, при полимеризации в отличие от поликонден­

сации выделени.q побочных веществ не происходит. Продукты по­
ликонденсации (исключая побочные вещества) так же, как и про­
дукты полимеризации, называются полимерами.

При реакuиях поликонденсации цепь растет постепенно: сна­

чала взаимодействуют между собой исходные мономеры, затем 06-
разовавшееся соединение поочередно реагирует с молекулами тех

же мономеРО8, образуя в итоге полимерное соединение. Приме­

ром реакции поликонденсации может служить образование фе­
нолоформальдегидных СМОЛ, употребляемых -для изготовления
пластических масс. Реакция протекает при нагревании в присут­
ствии катализатора (кислоты или щело'IИ). Поскольку в молекуле
фенола атомы водорода подвижны (особенно в положениях 2,4 и

6), а карбонильная группа альдегу..да )с==о способна к реакци­

ям лрисоединения. то сначала фенол и формальдегид взаимодей­
ствуют между собой:

400
 @-
Н Н +н-с,
~.
Н
~
©rН,ОН
H

Образовавшееся соединение взаимодействует далее с фенолом с

выделением молекулы ВОДЫ:

Новое соединение взаимодействует с формальдегидом:

Это соединение конденсируется с фенолом, затем снова с фор­

мальдегидом и т. Д.

В результате ПОЛИКОfЩенсации фенола с формальдегидом в

присутствии катализаторов образуются фенолоформальдегидные
СМОЛЫ, ИЗ которых получают IUIЗСТМ3ССЫ - феноnласmы (бакели­
ты). Феноnласты - важнейшие заменители цветных и черных
металлов во многих отраслях nромышленности. Из иях изготов­
ляются большое количество изделий: широкого потребления, элек­
троизоляционные материалы и строительные детали.

§ 17.9. Кетоны

Кетоиами lIазываются оpraи,,?еские соединения, молекулы ко­

торых содержат карбоlOlЛЬНУIO rpyuпу )с=о, связанную с дву­

мя углеводороднымII радикалами.

401
 ИХ можно рассматривать как производные углеводородов, в
которых два атома водорода у вторичного атома углерода заме­

щены на атом кислорода. Например:

СН:З-СН2-СНЗ

пропзн ди~етилкетон

о
11
Общая формула кетонов: R -C-R'. Радикалы R к R1 могут
быть различными и одинаковыми.
НазваНИSJ кетонов производятся от названий радикалов, вхо­
ДЯЩИХ в их молекулу, с прибавлением слова кеmон или от назва­
ний соответствующих утлеводородов с прибавлением суффикса
-он. Например:

,снз-со-снз - ДимеТИJ1кетон, или проланон, ИЛИ ацетон

СНз-СО-СН2-СН2-СНЗ - мстилпропилкетон. или пеНТ<ltЮII-2

Свойства кетонов рассматриваются на примере их первого го­

молога - ацетона.

Ацетои. Ацетон (Дi1метилкетои, пропанон) - бесцветная горю­

чая жидкость с хаРактерным запахом. Т. кип. 56) ос. Хорошо рас­
творим в воде, ср-ирте и эфире. Наиболее широко используемый
органический растnоритеЛЬ t хорошо растворя.ет жиры, смолы и
многие другие органические вещества.

AцeTOH~ как и все кетоны, не дает реакции «серебряного .зерка­

ла», не полимеризуется. В этом его отличие от альдегидов. При тех
же условиях, что и формальдегид, ацетон присоединяет водород:

о ОН
11 Ni I
сиз-е-снз + Н 2 иаl]Jевание I си з-r- сн 3
Н

и в этом случае водород присоединяется вследствие разрыва двой­

ной связи карбонильной группы. Ацетон присоеДШ-lЯет также гид­
росульфит натрия и синильную кислоту.
~K растворитель aцe'l'OH npименяе'ТСЯ ВО М}40rиx отраслях про­
мылеиностии (производство искусственного шелка, бездымного
пороха, киноrmенки, лаков, лекарств и дР.). Он служит исходным
веществом для синтеза многих органических соединений.
Ацетон получают в больших количествах различными метода­
ми: при сухой перегонке дерева> разложением ацетата кальция,

402
4(КУМОЛЬНЫМ»- способом (§ 17.4) I окислением изопропилового
спирта. rидратаllией ацетилена водяным ларом. В последнем спо­
собе реакция протекает при 400-460 ос над катализатором, со­
держащим оксиды железа и марганца:

2СН=СН + 3Н20 ~ сиз-со-сиз + 2Н 2 + СО 2

Из перечислениых последние два способа наиболее экономи­
чески ВЫГОДНЫ.

§ 17.10" Карбоновые кислоты

КарбоНйВIrlМН КИСJlотаJ\Ш. называются орrаПUЧОСЮfе СCJeдинеНJfЯ,

в молекулах которых содержится функциональная карбоксНJIЬ-

.- ~
ная группа (карбоксил) -с,
ОН
.
Название карбоксил произошло от слов карбойил и ГИДрО1ССLL'l.
Если в молекуле содержится одна карбоксильная группа, то кис­
лота называется одноосновной, две-- двух~новной и Т. д.
Приведем примеры представиreлей гомологического ряда
предельных ОДНООСНОRИЫХ карбоновых КИСЛОТ и их тривиальные
названия:

н-соон -
муравьиная кислота
СИз-СООН - уксусная кислота
СНЗ-СН2-СООН - ПРОПИОНОБа.ll кислота
СНЗ-СН2-СН2-СООН - масляная IШСJlOта
СНз--С Н2-СН2-СН2-СОО Н - валериановая кислота
СНЗ-(СН2)4-СООН - капроноВ-аЯ кислота
СНЗ-(СН2)S-СООН - знанroвая кислота

СНЗ-(СН 2 )14-СООН - пальмитиновая кислота

СНЗ-(СН2)16-СООН - стеариг:овзя кислота

Как видно из примеров, карбоновые кислоты можно рассмат­

ривать как производные углеводородов, в которых атомы водо­

рода замещены на карбоксильные группы. Общая формула го­

мологического р-ма С nН 2n + 1 СооН или R-COOH (у первого го­
молота вместо R- атом водорода).
По заместительной номенклатуре названия кислот произво­
дят от названий соответствующих углеводородов с прибавлением
окончания -овая и слова кислота. Например:

403
 НСООН - метановая кислота
СНзСООН - зтаноDaЯ кислота
СНЗСН2СООН - пропанов~ кислота

5 4 3 2 1
СИ з-СН-СН--СН 2 -СООН
I I - 4-Мe11f.Л-З-этилnешановая кислота
СИЗ C2Hs
Изомерия КИСЛОТ зависит от строения радикала. Изомеры ПО­
являются, начиная с масляной кислоты СзН-тСООН:

3 2 I
снз-ун-соон

СИЗ

МacJUlНая. или бyraновая иэомасл.яная, ИЛИ

кислота 2-метилпропановая кислота

Свойства карбоновых кислат. Многие свойства карбоновых

кислот обусловлены наличием в их молекулах карбоксильных
групп. Электронное строение карбоновых кислот-можно предста­
витъсхемой

.0:
R:C···
..
:о:н

Атом кислорода, связанный с углеродом двойной связью, oТrяги­

вает электроны в свою сторону. Углерод приобретает некоторый
положительный заряд и притягивает электроны втoporo атома кис­
лорода ИЗ группы -он, ЧТО ПРИВОДJIт К сдвигу электронного 06-
.лака СВЯ:Щ о-н в направлении кислорода. Взаимное влияние
атомов в карбоксильной группе можно изобразить схемой

&t~Б­
•
-С 'О-Н
'-J
'в реЗУJlЪтате взаимноro 'влияния атомов в хар60хсилъной группе
связь с=о более прочная, чем в карбонильной группе, а связь
О-Н менее прочная, чем в спиртах.
Карбоновые кислоты обладают выокими температурами ки­
пения, что связано с образованием водородных связей между мо­
лекулами~ например:

404
 · .. О==?-ОН ... О=у-ОН ... о==у-он ...
R R R
в ВОДНЫХ растворах карбоновые кислоты диссоциируюr на
ионы подобно минеральным кислотам с образованием ионов гид­
роксония:

RCOOH + Н20 +=± НэО+ + RCOO-

Все карбоновые кислоты - слабые электролиты (НСООН - сред­
ней силы). Карбоновые кислоты проявляют все свойства мине­
ральных кислот (см. § 6.2).
У карбоновых кислот под влиянием карбоксильной группы
увеличивается подвижность атомов водорода, стоящих ПРI1 атоме

углерода, соседнем с карбоксильной группой. Поэтому ОНI1 MOryт

быть легко замещены на атомы хлора или брома:

СНзСООН + Cl 2 --. CH2CICOOH + HCl

2-хлорзтановая
(х.лоруксуспая)
кислота

СНЗСН2СООН + Br2 ~ СНзСНВrСООН + НВг

2-бромпропановая
кислота

Uчевидно, радикалы, содержащие хлор ИЛИ бром, д.олжны вли­

ять на кислотность карбокси..чьноЙ rpУППЫ. И действительно, сте­
пень диссоциации XJlоруксусной кислоты примерно в 10 раз боль­
ше, чем уксусной, а трихлоруксусная КИСJlота ПО силе близка к
соляной или серной. В этом случае ослабление связи водорода в
гидроксильной группе можно изобразить схемой

н
I~
а-е-с,
I О-Н
н
Характерным свойством карБОНОDЫХ кислот является nзаИf\10-
действие их со спиртами с образоваа:ием сложных эфиров (см.
§ 17.13).
Важное значение имеют кислоты; пальмитиновая С/SНз1СООН
и стеариновая СI7Н З5 СООН - твердые вещества, а также жидкая
непределъная олеинова.я кислота СJ7НЗЗСООН. Остатки ЭТИХ од­
НООСНОВНЫХ кислот ВХОДЯТ в состав жиров и масел (см. § 17.14).

40S
 Общим способом получения карбоновых КИСJIОТ является
окисление первичных спиртов и альдегИдОВ.

Более детально рассмотрены свойства кислот на примере му­

равьиной и уксусной.

§ 17. 11. Муравьиная кислота

Муравьиная кислота НСООН - бесцветная ЖИДКОСТЬ с рез­

ким запахом, кипит при 1О 1 ос. Растворяется в воде в любых ко­
личествах. Вызывает ожоги на коже. Содержится в выделениях
желез муравьев, а также в некоторых растениях (например, в лис­
тьях крапивы).
Химические свойства. По химическим свойствам муравьиная
Юfслота наиболее реакционноспособная из всех карбоновых кис­
ЛОТ. ЭТО объясняется тем, что ее карбоксильная группа связана с
водородом, а не углеводородным радикалом. Благодаря присут­
ствию В молекуле альдегидной группы муравьиная кислота обла­
Jl,ает свойствами альдегида

H-~ Ho-lcz:1
~
и

карбоксильная группа альдerидная rpynna

т. е. проявляет восстановительные свойства (дает реаКЦИЮ «сереб­

ряного зеркала» ):

НСООИ + Ag20 ---+ 2Лg! + СО2 + Н20

При нагревании она раЗ.Jшгается на ОКСИД yrлерода (11) и воду:

НСООН ---+ СО + Н20

Получение. Раньше муравьиную КИСЛОТУ получали, вымаtIИвая
муравьев в воде с последующей перегонкой раствора. В настоя­
щее время ее получают из оксида yI'лерода (П) и гидроксида на­
трия:

о
fl
со + NaOH -+ И-С-Н-ОNа

Из образующейся соли действием серной кислоты вытесшtют, а

потом отrоияют муравьиную кислоту:

HCOONa + H2S04 ---+ НСООИ + NaHS04

406
 Ввиду легкой окисляемоети t-.fYравьиноЙ кислоты общие спо­
собы получения кислот ДЛЯ нее мало применимы.
Применение. Муравьиная кислота широко применяется в хи­
мической промышленности в качестве восстановителя при СИН­
тезе органических веществ, а также для получения щавелевой
кислоты; в ПИЩеВОЙ ,промышленности - в качестве дезинфи­
цирующего и консервирующего средства; в текстильной промыш­
леmюсти - при крашении тканей; в медицине - как средство для
растирания при ревматизме.

§ 17. 12. Уксусная киспота

Уксусная кислота при оБЫЧНОЙ температуре - бесцвеmая жид­

кость с резким характерным запахом. При температуре ниже
+16,6 ос она затвердевает в виде кристаллов, похожих на лед,
вследствие чего получила название ледяной уксусной кислоты.
Уксусная кислота растворяется в воде в любых количествах. 3-
9%-ный водный раствор ее известен под названием уксуса, кото­
рый применяется как приправа к пище. 70-80%-ная уксусная
кислота называется уксусной эссенцией.
Химические свойства. По химическим свойствам уксусная кис­
лота подобна минеральным кислотаМ. В водных растворах она
диссоuиирует на ионы:

СНзСООН ~ снзсоо- + Н+
Кислотный остаток снзсоо- называется ацетат-ионом. По­
сколь~' уксусная кислота относится к слабым электролитам, то
ионов водорода и ацетат-ионов образуется мало.
Как и минеральные кислоты) уксусная кислота взаимодейству­
ет с основаниями, основными оксидами и СОЛЯМИ, что использу­

ется для получения ее солей - ацетатов.

ПОJlученяе. Современный синтетический способ получения ук­
СУСНОЙ кислоты основан на окислении уксусного альдегида, ко­
торый в свою очередь получается из ацетилена по реакции
М. г. Кучерова (ацеТИ.iтен получается ИЗ очень достуmюго сырья -
метана):

m=cн + н о Hi+) си -c~ ~ (,1-1 -c~

2 3 'н 3 'ОН

Большое значение приобретает новый способ получения уксус­

ной кислоты) основанный на окислении бутана:

407
 В то время как процесс получения уксусной кислоты из ме­
тана является многостадийным (метан - ацетилен ---+- уксусный
альдегид - уксусная КИСJIота), ее получение окислением бугана
сокращает число стадий\ что дает большой экономический эф-
фект. '
Применение. ПрименеН1~е уксусной кислоты весьма разнооб­
разно. В химической промышленности она используется для по­
лучения rmастиqеских масс\ различных красителей, лекарствен­
ных веществ, искусственного волокна (ацетаrnого шелка), невос­
nламеняющейся кинопленки и т. д. В качестве протравы Д)lЯ
крашения тканей применяlOТСЯ соли уксусной кислоты - алю­
миниевые, хромовые и железные. Соли уксусной кислоты исполь­
зуются также для борьбы с вредителями сельского хозяйства. УК­
сусная кислота применяется как приправа к пище, а также для

консервирования овощей.

§ 17.13. Сложные эфиры. Реакции этерифика.ции

иомыnеииSl

Получение сJIoжных эфиров. При взаимодействии карбоновых

кислот со спиртами образуются сложные эФиры. Например, из ук­
сусной КИСЛОТЫ и ЭТШlOвого СIПIрта в присутствии катализатора
(концентрированной серной или соляной кислоты) получают
сложный эфир - этилацетат:

о
11
-+ сн з-с-о-с2 н s + Н2 О
ЗТIJJIацетат

о
11
Общая формула сложных эфиров R-C-O-R', где R и R' угле-
водородные радиК3..lJЫ. Сложные эфиры можно рассматривать как
производные КИСЛОТ J у которых водород в rидpoксиде замещен на

радикал. Однако в сложных эфирах муравьиной кислоты вместо

радикала R стоит атом водорода.

Репция обрзоваиив CJlожиоro эфира И3 КИCJIМЫ И спирта па­

зываетсJl ре8IЩ11еЙ этернфикации (сэтеР. - эфир).

408
 Реакции этерификации характерны не ТОЛЬКО для карбоновых,
но и для минеральных кислот. Например, при взаимодействии
этилового спирта с серной кислотой образуется сложный эфир -
диэтилсулъфат:

ДИ3ПIЛсульфат

Из азотной кислоты и спирта обра'зуется этилнитрат:

ЭТИЛlIИтрат

Номенклатура. Чаще всего названия сложных эфиров произ­

ВОДЯТ ОТ названий кислот и спиртов, остатки которых ВХОДЯТ В их
состав, с добавлением слова эфир; их также образуют по типу на­
званий солей. Например:

о
ft
H-С-О--СН з
11
СН з-С-О--С;Н 11

муравъиномети~ Уf{СУСНОЭiИJlОВЫЙ уксусноамиловый

ловый эфир эфир (эmлацетат) эфир (амилацетат)
(метилформиат)

Свойства. Многие сложные эфиры карбоновых кислот - жид­

кости, мало растворимые в воде, но хорошо растворимые в спир­

те. Особое строение молекул сложных эфиров (у них нет, напри­

мер, ГИДРОI<СИЛЪНЫХ групп) ПРИВОДИТ К отсутствию водородных
связей, а значит, и к отсутствию ассоциированных молекул, ха­
рактерных для спиртов и кислот. Поэтому сложные эфиры ки­
ПЯТ при более низких температурах, чем соответствующие им
КИСЛОТЫ.

Многие сложные эфиры обладают приятным фруктовым за­

пахом. Так, муравьиноамиловый эфир обладает запахом вишни,
муравъиноэтиловый - рома, уксусноамиловый - бананов, мас­
ляно-этиловый - абрикосов, маслянобутшIOВЫЙ - ананасов,
изовалерианоэтиловый - запахом яблок.

409
 Сложный эфир. взаимодействуя с водой, снова превращается
в кислоту и спирт. Например:

РеаlЩllJl азанмодеЙСТБИЯ сложноro эфира с водой, приводящая К

образованию спирта и КИСЛОТЫ, называется омылением ИJВI гид­
ролизом. Она обратна реакции этерификащш.

Очевидно, процесс этерификации обратимый:

о
~ 11
СНз-С'он + HO-С 2 Н s ~ СН з -С-О-С2 Н s + н2 о
и при наступлении химического равновесия в реагирующей сме­
си будуг находиться как исходные, так и конечные вещества. Ка­
тализатор - ионы водорода (минеральные кислоты) - одинако­
во ускоряет прямую и обратную реакции (этерификации и гидРО­
лиза), т. е. ускоряет достижение равновесия. Чтобы сместить его
в сторону образования эфира, исходные кислоту ИЛИ спирт сле­
дует брать в избытке. Тот же результат будет достиrнут, если уда­
лять один из продуктов реакции из сферы взаимодействия: отго­
нять эфир или связывать воду водоотнимающими веществами.
Ионы ОН- усиливают гидролиз сложных эфиров: равновесие
смещается в сторону кислоты и спирта, и реакция становится

практически не обратимой , так как получающаяся карбоновая кис­

лота с щелочью образует соль:

Взаимодействие сложных эфиров с водой - их важнейшее хн­

мическое свойство (простые эфиры гидролизу не подвергаются).
Примен~ние. Многие сложные эфиры находят приме.не.кие. как
хорошие растворители органических веществ. Их широко приме­
няют для приготовления фруктовых эссенций. Некоторые слож­
ные эфиры используются в медицине: изоамилнитрит ослабляет
приступы при стенокардии, этилнитрит расширяет периферичес­
кие кровеносные сосуды.

410
 § 17.14. Жиры

Жиры являются сложными эфирами, образованными высши­

ми одноосновными карбоновыми кислотами, главным образом
пальмитиновой, стеариновой (насыщенные ЮfСЛОТЫ) и олеино­
вой (ненасыщенная кислота) и трехатомным спиртом - глице­
рином. Общее название таких соединений - трuглицерuды.
Природные жиры представляют собой не ИНДИВИдуальное ве­
щество) а смесь различных триглицеридов.

Образование одного из триглицеридов, например тритлицерида

стеариновой кислоты, можно изобразить уравнением

сн-о н но --СО--С 17 Н З5 lH2-О--СО-С17НЗ5

I 2

?I-O
СН 2 -О
н

Н
+ но -СО--<::17ИЗS --+ си
но -СО--С 17 Н З5
, -О--СО-С 17 Н з5 + ЗН 2 О

СН 2-О-СО-С 17 Н З5

глицерин стеариновая ки~лота стеариновый триглицерид

в состав молекул триглицеридов могут входитъ разнородные

кислотные радикалы,' что особенно характерно для природных
жиров, однако остаток глицерина является соС1 авной частью всех
жиров:

CH2-·0-СО-СlSН31
I
СН -О-СО-С 17 Н зs
I
СН2-0-СО-С17НЗЗ

Все жиры легче ВОДЫ и D ней нерастворимы. Они хорошо

растворяются в бензине, эфире, тетрахлориде углерода, серо­
углероде, дихлорэтане Jf других растворителях. Хорошо впнты­
иаются бумагой и кожей. Жиры содержатся во всех растениях
и животных. Жидкие жиры обычно называются маслами. Твер­
дые жиры (говяжий, бараний и др.) состоят главным образом
из триглицеридов предельных (твердых) кислот, жидкие (под­
солнечное масло и др.) - из триглицеРИДО8 непредельных (жид­
ккх) кислот.
Жидкие жиры превращаются в твердые путем реакции гидро­
reнизации. Водород присоединяется ПО месту разрыва двойной
связи в yrлеводородных радикалах молекул жиров:

411
 )Нl-0-СО-СI7НЗ5
Ni
наrpeвание
~H --О-СО-С 17 НЗ5

СН2-0-СО-С17НЗ5
Реакция протекает при нагревании под даВJtением и в присут­
ствии катализатора - Jdелко раздробленного никеля. Продукт гид­
рогенизации - твердый жир (искусственное сало), называется са­
ломасом, идет на производство MЪVIa, стеарина и глицерина. Мар­
гарин - mпцевой жир, состоит из смеси гидрогеНИЗ0ванных масел
(подсолнеqног6~ ХЛОПКОВОro и дp.)~ животных жиров, молока и не­
которых других веществ (соли, сахара, витаминов и др.).
Важное ХИМJfl.Iсское свойство жиров, как и всех сложных эфи­
ров, - способность подвергаГDСЯ ГИДРОJIИЗУ (омъшению). Гидро­
лиз легко протекает при нагревании в присутствии катализато­

ров - КИCJ10Т I щелочей, оксидов магния, кальция, Цинка;

CH2-O-Co-R нон
I
си -O-Co-R + нон +:t
I
CH 2-o-co-R НОН.

Реакиия гидролиза жиров обратима. Однако при участии ще­

лочей она ДОХОДИТ практически ДО конца - щелочи превраща­
ют образующиеся кислоты в соли и тем с·амым устраняют воз­
можность взаимодействия кислот с глицерином (обратную ре­
акцию),
Жиры - необходимая составная часть пищи. Они широко ис­
пользуются в промылснностии (получение глицерина, жирных
КИCJlОI, мыла).

§ 17. 15. Мыла и другие моющие средст_а

МЫла - ЭТО соли RЫСIUИХ карбоновых КИСЛМ. Обычные МЫJla

состоят rлавныM образом из смеси солей пальмитиновой, стеа­
риновой и олеино8ОЙ кислот. Натриевые соли образуют твердые
мыла, калиевые соля - жидкие- мыла.

412-
 Мыла получаются при гидролизе жиров в присутствии ще­
лочей:

триглицерид стеариновой rnицерин- стеарат натрия

ЮIСЛОТЫ (тристеарин) (мыло)

Отсюда реакция~ обрапшя этерификации, получила название

реакции омыления. Омыление .жиров может протекать И в при­
сугствии серной кислоты (кислотное омыление). При Э1'QМ полу~
чаются ГЛШI.ерин и высшие карболовые кислоты. Последние дей­
ствяем·щелочи или соды переводят в мыла. Исходным сырьем для
получения мьиа служат растительные масла (подсолнечное, хлоп­
ковое и ДР.), животные жиры~ а также гидроксид натрия ИЛИ каль­
цинированная сода. Растительные масла предварительно подвер­
гаются гидрогенизации, т. е. их превращают в твердые жиры. При­
м~няются также замеНИ1'ели ЖИР9В - синтетические :карбоновые
жирные кислоты с большой молекулярной массой. П роизводство
мыла требует больших количеств сырья, поэтому поставлена за­
дача получеНИSJ MЬUla из непищевых ПРОдукТов. Необходи.мые для
npoизводства мыла карбоновые КИСЛОТЪ1 получают окислением па­
рафина. Нейтрализацией кислот, содержащих от lt) ДО 16 углерод­
ных атомов в молекуле~ получают туалеrnое мыл,' а из кислот,
содержащих от 17 до 21 атома углерода, - хозяйственное мыло и
мылО для технических целей. Как синтетическое мыло, так и
МЫЛО, получаемЬе ИЗ жиров, ПЛОХО моет в жесткой воде (см. § 13.9).
Поэтому наряду с МЫЛОМ из синтеmчески" кислот производят
моющие средства из дрyrnх ВИДОВ сырья, например из алкилсуль­

фатов - солей сложных эфиров DЫСШИХ спиртов И серной кисло­

ты. В общем виде образование таких солей мохсно изобразить
уравнениями:

сложный эфир серной

кислоты

R--CН2-o-S~-OH + NaOH ~ R-<:н 2-о-SО2 -ОNа+ Н 2 О

8Лкилсульфат натрия

413
 Эти соли содержат в молекуле от 12 до J.4 углеродных атомов и
обладают очень хорошими моющими свойствами. Кальциевые и
магниевые соли растворимы в воде, а потому такие мьша моют и

в жесткой воде. Алкилсульфаты содержатся во многих стираль­

ных порошках.

Синтетические моющие средства высвоБОЖдают сотни тысяч

ТОНН пищевого сырья - растительных масел и жиров.

§ 17. 16. Угnеводы*

Углеводы - оргавические соединеlШЯ. состав которых обычно

выражаетси общей фоРМУJlОЙ С ,. (Н10). (n и m ;> 4).

Известны также соединения, относящиеся к углеводам, состав

которых не соответствует общей формуле, например сахар рам­
ноза C6H J205.
Углеводы являются очень распространенными природными
соединениями, входят в состав растений и живых организмов. В
растениях они образуются в результате фотосинтеза:

СЕеТ
nСО 2 + mН 2 О ~ СП (Н2 0 )m + nО2
Содержание углеводов в растениях составляет до 80% массы
сухого вещс.ства, в организмах человека И животных - до 20%.
Они играют важную роль в физиологич.еских процессах. Пища че­
ловека состоит примерно на 70% из углеводов.
Углеводы обычно подразделяют на моносахариды, олиrосаха­
риды (продукты конденсации ДВУХ или нескольких молекул мо­
носахаридов) и nОЛИСiLXариды. Среди олигосахаридов наибольшее
значение имеют дисахариды (диозы) - продукты конденсации
двух молекул моносахаридов.

§ 17.17. Моносахариды и д'исахариды

Глюкоза. Вюю-rейшим нз моносахзридов является глюкоза

C 6 H J206, которую иначе называют вШlOградным сахаром. Это бе­
лое кристаллическое вещество, сладкое на вкус, хорошо раство­

римое в воде. Глюкоза содержится в растительных и живых орга­

JIизмах, n особенности велико ее содержание Б виноградном соке

•
'" Название сохранилось с тех времен. когда их рассматривали как
соединения углерода с водой - (IУГJ1С-ВОДЫ».

4\4
(отсюда и название - виноградный сахар), в Meдe~ а также в спе­
лых фруктах и ягодах.
Строение ГЛЮКОЗЫ выведено на основе изучения ее химиче­
ских свойств. Так; глюкоза проявляет свойства, присущие спир­
там: образует с металлом алкоroляты (сахараты), сложный уксус.:..
НОКИСЛЫЙ эфир, содержащий пять кислотных остатков (по числу
гидроксильных групп). Следовательно, глюкоза - многоатомнbIЙ
спирт. С аммиачным раствором оксида серебра она дает реак­
цию <tсеребряного зе'ркала.~ ЧТО указывает на присyrсrnие альде­
гидной группы на КОIЩе -углеродной цепи. Следовательно, глю­
коза - алъдегилоспирт, ее молекула может иметь строение

сн2 ои-снои-снои-снои-снои--сfн ИЛИ

СН 2ОИ-(СНОН)4-сfн
Однако не все свойства согласуются с ее строением как альде­
ГИдоспирта. Так, глюкоза не дает некоторых реакций альдегидов.
ОДИН гидроксид из ПЯТИ характеризуется наибольшей реакцион­
ной способностью, и замещение в нем водорода на метильный
радикал приводит к исчезновению альдегидных свойств вещества.
Все это дало основание сделать ВЫВОД, что наряду с альдегидной
формой существуют циклические формы молекул глюкозы
(а.-циклическая и ~-циклическая), которые отличаются положе­
нием ruдроксильных групп относительно IИоскости кольца. ЦИК­
лическое строеЮfе молекулы глюкоза имеет в кристаллическом со­

стоянии, в ВОДНЫХ же растворах она существует в различных фор­

мах, взаимно превращающихся друг в друга:

'T~
н---1с-он
I
H~y-H
H~y-OH
н-у-он

6СН20Н
~- uиклическая форма альдегидная форма a-uиЮIИЧеская форма

415
 Как ВИДИМ~ В lШ[(](ических формах альдеГИДная группа отсут­
ствует. fидроксильная группа, стоящая у первого углеродного ато­
ма, наиболее реакuионноспособная. Циклической формой угле­
ВОДОВ объясняются их многие химические свойства.
В промышленном масштабе глюкозу получают гидролизом
крахмала (В присутствии КИСJ10Т). Освоено также ее производетво
из древесины (целлюлозы).
Глюкоза - ценное питательное вещество. При окислении ее в
тканях освобождается энергия, необходимая для нормальной жиз­
недеятельности организмов. Реакцию окисления можно выразить
суммарным уравнением:

Глюкоза применяется в меДИliине дЛя ПРИГОТОDления лечеб­

ных препаратов, консервирования крови, внутривенного влива­

ния и т. д. Она широко применяется в КОlЩитерском производ­

стве, В производстве зеркал и игрушек (серебрение). Ею пользу­
ются при крашении и аппретировании тканей и кож.
Фруктоза - изомер глюкозы, содержится вместе с глюкозой в
сладких плодах и меде. Она слаще глюкозы и сахарозы (см. ниже).
Фруктоза является кетоноспиртом. Строение ее молекулы
можно выразить формулой

lyH 20H

2 с =о
I
но--1С-Н
41
H~T-OH
н-с-он
61
СН 2 ОН

Имея гидроксильные группы, фруктоза, как и глюкоза, спо­

собна образовывать сахарзты и сложные эфиры. Однако вслед­
ствие отсугствия альдегидной группы она в меньшей степени под­
вержена окислению, чем глюкоза. Фруктозt1, так же как и глюко­
за, не подвергается гидролизу.

Сахароза. Из группы дисахаридов наибольшее значение имеет

сахароза, которая иначе называется свекловUЧ1JЫМ или тростни­
КОВЫМ сахаром. Эмпирическая формула сахарозы C 12H22011.
 Велико содержание сахарозы в сахарной свекле и в стеблях
сахарного тростника. Она имеется также в соке березы, клена, во
многих плодах и овощах.

Сахароза (обыкновенный сахар) - белое кристаллическое

вещество, более сладкое, чем глюкоза, хорошо растворимое в
воде.

Важное химическое свойство сахарозы - способность подвер­

гаться гидролизу (при нагревании в присутствии ИОНОВ водоро­
да). При этом ИЗ ОДНОЙ молекулы сахарозы образуется молекула
глюкозы и. молекула фруктозы:

сахароза глюкоза фруктоза

Ионы водорода катализируют процесс гидролиза.

Сахароза не дает реакции «(серебряного зеркала» и не обладает
восстановительными свойствами. В этом ее отличие от глюкозы.
Молекула сахарозы состоит из остатков молекул глюкозы и ФРУК­
тозы в их циклической форме; они соединены между собой через
атом кислорода.

В России сахарозу получают из сахарной свеклы, содержащей

ее до 20%.

§ 17.18. Полисахариды

Крахмал. Крахмал, а также целлюлоза (см. ниже) относятся к

третьей группе углеводов - полисахаридам.
Молекулярная масса этого вещества точно не установлена, но
известно, ЧТО она очень велика (порядка 100 000) и ltЛя разных
образцов может быть различна. ПОЭТОМУ формулу крахмала, как
и других полисахаридов, изображают в nиде (C6H\oOj)/f. Для каж­
дого полисахарида n имеет различные значения.

Крахмал представляет собой безвкусный белый порошок, не­

растворимый в холодной воде. В горячей воде набухает, образуя
клейстер.
Крахмал широко распространен в природе. Он является для
различных растений запасным питательным материалом и содер­
жится в НИХ в виде крахмальных зерен. Наиболее богато крахма­
лом зерно злаков: риса (до 86%), пшеницы (до 75%), кукурузы (до
72%), а также ЮIубни картофеля (до 24%). В клубнях картофеля
крахмальные зерна плавают в клеточном соке, в злаках они плот­

НО склеены белковым веществом клейковиной. Крахмал являет­

ся одним ИЗ продуцов фотосинтеза.

·14..1328 411
 Из растений извлекают крахмал, разрушая клетки и отмывая его
водой. В npомышленном масштабе eJ'O получают главным образом
из клубней картофеля (В виде картофельной муки), а также кукурузы.
При действии фермента или при нагревании с кислотами
(ионы водорода служат катализатором) крахмал, как и все слож­
ные углеводы, подвергается гидролизу. При этом сначала образу­
ется растворимый крахмал, затем менее сложные вещества - дек­
стрины. Конечным продуктом гидролиза является глюкоза. Сум­
марное уравнение реакции можно выразить так:

(C6H,oos)n + nН 2 О --+ nC6 H I2 06

fидролиз крахмала - -ero важное химическое СВОЙС1'ВО.
Крахмал не дает реакции «серебряного зеркала», однако ее
дают продукты его гидролиза. Макромолекулы крахмала состоят
из многих молекул циклической а-глюкозы. Orсюда процесс об­
разования крахмала можно представить так:

+ ... ----+

н он н он

н он н он н он

Как ВИДНО, соединение молекул ГЛЮКОЗЫ происходит с yqастием

наиболее реакционноспособньiх гидроксильных грyrш, а исчезно­
вение последних исключает ВОЗМОЖНОСТЬ образования альдегид­
ных групп, и они в молекуле крахмала отсутствуют. Так химичес~
кие свойства крахмала объясняются ero строением.
Раствор иода окрашивает крахмал в синий цвет. При нaгpeBa~
нии ЭТО окрашивание исчезает, при охлаждении вновь появляет~

ся. Раствор иода используется для обнаружения крахмала, а ра­

створ :крахмала (клейстер) - для обнаружения иода.
Применение крахмала разнообразно. Он является основным
углеводом пищи человека - хлеба, круп, картофеля. В значитеЛh~

41&
ВЫ" количествах перерабатъmается на декстрины, патоку и ЕIЮ­
козу, используемые в кондитерском производстве. Из крахмала,
содержащегося в картофеле и зерне маков, получают этиловый
спирт. Крахмал исполъзуется как клеящее средство, при меняется
для отделки тканей, крахмаления белья. В медицине на основе
крахмала готовятся мази, npисыпки и т. д.

Цe.л.JПOJlоза. Целлюлоза, или клетчатка, - еще более распро­

страненный углевод, чем х-рахмал. Из него состоят в основном
стенки растительных JQIeToK. В древесине содержится до 60% цел­
люлозы, В вате и фильтровальной бумarе - до 90%.
Чистая целлюлоза - белое твердое вещество, нерастворимое
в воде и в обычных органических растворителях, но хорошо рас­
творимое в аммиачном растворе rnдроксида меди {II) (реактив
Швейцера). Из этого раствора кислоты осаждают целлюлозу в виде
волокон (гидратцеллюлоза).
Состав целлюлозы~ так,. же как и крахмала, выражается фор­
мулой (C6H\oOs)". Значение n в некоторых видах целлюлозы до­
стигает 40 тыс., а молекулярная масса доходит до нескольЮ'lХ мил­
лионов. Молекулы ее имеют линейное (неразвеТЮlенное) CTpoe~
иие, вследствие чего целлюлоза легко образует волокна. Молекулы
же кpaxмarra имеют как линейную, так и разветвленную структу­
ру. В этом основное отличие крахмала от целлюлозы.
Имеются различия и в строении этих веществ: макромоле­
хулы крахмала состоят ИЗ остатков молекул глюкозы. а макро­

молекулы целлюлозы - из остатков молекул j3-глюкозы. Про­

цесс образования макромолекулы цсmnoлозы можно изобразить
схемой

+ ... ~

н он н он н он

-+.
о о

н он н он н он

14* 419
 Небольшие различия в строении молекул обусловливают зна­
чительные различия в свойствах полимерqв: крахмал - продукт
питания, lI.еJlЛюлоза для этой цели неприroдна.
Целлюлоза также не дает реакции .серебряного зеркала~ (нет
альдегидной группы), но с кислотами вступает в реакции этери­
фикации. Это дает основание рассматривать каждое звено CtiН 1005
как остаток глюкозы, содержащий три гидроксильные труппы.
Последние в формуле целлюлозы часто вьщелЯют:

За счет гидроксильных групп це.trл:юлоза может образовьшатъ

простые JI сложные эфиры.
При взаимодействии целлюлозы с концентрированной азот­
ной кислотой в присутствии концентрированной серной кисло­
ты в качестве водоотнимающего средства образуется сложный
эфир - тринитрат целлюлозы:

Это взрывчатое вещество, применяемое для изготовления по­

рохов.

При обычной температуре целлюлоза взаимодействует лишь с

концентрированными кислотами.

Подобно крахмалу, цеJШюлоза при нагревании с разбавленны­

МИ кислотами подвергается гидролизу с образованием глюкозы:

(C6HJOOs)n + nН20 -+ nC6HI206

ГИдролиз целлюлозы, Юlаче называемый осахариванием, - очень
важное свойство целлюлозы, он позволяет получить ИЗ древесных
опилок и стружек глюкозу, а сбраживанием последней - этило­
вый спирт. Этиловый спирт, полученный из древесины, называ­
ется гuдролuзным.
На гцдролизныx заводах из 1 т древесины получают до 200 л
этилового СIШрта~ что позволяет заменить 1,5 т картофеля или O~ 7 т
зерна.

Сырая глюкоза J полученная из древесины~ может служить кор­

мом ДЛЯ скота.

420
 Это только отдельные примеры применения в:еллюлозы. Цел­
люлоза в виде хлопка, льна и леньки идет на изготовление тка­

ней - хлопчатобумажных и ЛЬНЯНЫХ. Большие количества ее

расходуются на производство бумаги. Дешевые сорта бумаги из­
готовляют из древесины хвойных пород~ лучшие сорта - из льня­
ного и хлопчатобумажного тряпья. Подвергая целлюлозу хими­
ческой переработке, получают несколько видов искусственного
шелка, пластмассы, кинопленку, бездымный порох, лаки и мно­
гое другое.

§ 17. 19. Непредеnьные, двухосновные

и гетерофункционаnьны
e кислоты

Непредельные карбоновые кислоты. В молекулах неnредельных

"арбоновых кислот карбоксильная группа соединена с непредель­
пым углеводородным радикалом. Простейшей непредельной кис­
лотой является СН2=СН-СООН. Ее название по международ­
НОЙ номеНКЛЗ1)'ре - пропеновая кислота, тривиальное - акрило­
вая кислота.

Важное праIcrическое значеШfе имеет также другая непредель­

ная кислота - меmа"РW10вая (ми метилпропеновая по междуна­
родной номенклатуре):

CH2=r-СО?Н
СИЗ

Из высших непредельных кислот следует отметить олешювуlО

кислоту, остаток которой входит в состав некоторых жиров (глав­
ным образом, растительных). Молекула олеиновой кислоты име­
ет неразветаленное строение:

Непредельные кислоты проявляют свойства, характерные для

предельных карбоновых кислот (взаимодействуют со щелочами,
образуют сложные эфиры и Т. д.) И непределъных углеводородов
(участвуют в реакциях присоединения и окисления). Особеннос­
тью реакций присоединения к непредельным кислотам является
нарушение правила Марковникова, что связано с Wlияиием на
двойную связь карбоксильной группы. Например, присоединение
бромоводорода к акриловой кислоте будет протекать против пра­
вила Марковникова:

421
 Непределъные кислоты легко полимеризуются. Акриловая и
метакриловая КИСЛОТЫ и их производные ЯВЛЯЮТСЯ исходным

сырьем для получения МНОГИХ важных полимерных материалов.

При полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты об­

разуется nолuмеmШ1меmакрuлаm:

CXJCN:flЗ]
сн 2 ==у-соосн) ---+

СН З
[
-CH 2 -f-СИ?, n

Листовой полиметилметакрилат прозрачен, его называют органи­

ческим стеклом.

К непредельным относятся и ароматические карбоновые кис­

JlOibl, простейшей из которых являе1'СЯ бензойная кислота:

@--соон
Двухосновные карбоновые кислоты. Молекулы двухосновных
карбоновых кислот содержат две карбоксильные группы. Простей­
шая двухосновная кислота - щавелевая - представляет собой со­
единение двух карбоксильных групп: ноое-соон (название
по международной номенклатуре этандиоваSl кислота).
Щавелевая кислота - бесцветное кристаллическое вещество,
хорошо растворимое в воде. Натриевую соль щавелевой кислоты
получают, нагревая формиат натрия:

2HCOONa -~ NaOOC-СООNа + Н2
Как двухосновная, щавелеRая кислота образует ДIm вида солей:
кислые и средние. Соли щаuепевой кислоты 'Называются оксала­
mшtU. СО МНОГИМИ катионами металлов оксэлат-ионы образуют
прочные комплексные соединения.

ОДНИМ из гомологов щавелевой КИСЛОТЫ является адunино­

вая кислота HOOC-(СН2)4-СО0tI. Адипиновая кислота
вступает в. реаКllИЮ поликонденсации с гексаметилендиамином

H2N -(CH2)6- NH 2:
nHOOC-(СН2)4-СООН + nH2N-(СН2)(}-NН2 ~
~ [-СО-(СН2)4-СО- NH -( СН2)6- NH - Jn + 2nН20
полиаМllд-6,6

422
Из полиамида-6,6 изготоnляют синтетическое волокно -- аuид,
ШlИ наЙЛОJl_
К двухосновным относятся ароматичеСЮlе кислоты.' которые
имеют состав ЦН4( СООН)2. Этой формуле соответствуют три изо­
мера:

Б
ОН

Б ~H
СООН

О о СООН
СООИ
фталевая кислота изофталевая кислота терсфталевая кислота

Из терефталевой кислоты получают раЗЛИ<Iные полимеры, в QaCT-

ности nолuэm!lЛенmерефmалаm - сополимер терефталевой кисло­
ТЫ С этиленом, Из полиэтилентерефталата получают синтетичес­
кое волокно - лавсан.

Гетероф}llКЦИОНaJlЬные карбоновые КИСЛОТЫ. Молекулы геmеро­

ФУНICЦUОIIШlЬ1/ЫХ карбоновых кислот помимо карбоксильных групп
(одной или нескольких) содержат другие функциональные груп­
пы, например пщроксо-группы (оксикарбоновые кислоты) или
карБОНlшьные группы (оксокарбоновые кислоты).
Простейшей оксикарбоновой кислотой является глuколевая
(гидроксиэтановая) кислота СН2 (ОН)-СООН. Она представляет
собой бесцветное вещество с запахом жженого сахара. Входит 8
состав некоторых растений.
Молочная (2-гидроксипропанопая) кислота - одноосновная
оксикарбоновая кислота: снз-сн(он)-соон. Это белое кри­
сталлическое вещество, растворимое в воде. Образуется в процессе
молочнокислого брожения- углеводов, НЩIример глюкозы:

C6HI206 ---? 2 снз-сн(он)-соон

Такой процесс протекает при скисаниц молока, квашении капус­
ты, созревании сыра и т. д. Молочная кислота содержится в мы­
шечных тканях животных. СОЛИ МОЛОЧНОЙ кислоты - JlШGтаты.
Яблочная кислота является двухосновной оксикар60НОВОЙ кис­
лотой: НООС-СН2-СН(ОН)-СООН. Она входит в состав яб­
лок, рябины и дрyrиx фруктов и ягод. Соли яблочной КИСЛОТЫ
(средние и кислые) называются малаmа.мu.
Винная кислота ноос-сн(он)-сн(он)-соон содер­
жится в винограде и ДР}'ЛfX плодах. Соли винной КИСЛОТЫ (сред-

423
ии.е и кислые) - mартраты. Многие соли винной кислоты имеют
важное прикладное значение. Например, тартрат натрия-калия
NaOOC-СН(ОН)-СН(ОН)-СООК . 4Н20 называется сег1lе­
тО80Й СОЛЬЮ, которая входит в состав реактива Феллинга, приме­
няемого Д)lЯ определения альдегидов и углеводов.

Молекула лимонной кислоты содержит три карбоксильных

ГРУППЫ и одну гидроксо- группу:

ун
ноос-сн 2 -с-сн 2 -соон
I
соои
Лимонная кислота представляет собой растворимое в воде бе­
лое кристаллическое вещество. Она содержится в цитрусовых и
некоторых других растениях. Она может быть получена в руак­
дин лимоннокислого брожения глюкозы (при воздействии спе­
циалЬНЫХ микроорганизмов):

ун
C6H J2 0 6 + 3[О] --. иоос-сн 2 "":"'с-сн 2 -соон + 2Н2 О
I
СООН

Лимонная кислота является трехосновной кислотой. Она мо­

жет образовьшать средние соли (за счет треХ карбоксильных грyлn)
и два вида кислых солей (за счет двух и одной карбоксильных
групп). Соли лимоЮlОЙ кислоты называются цитратами. Со мно­
гими катионами металлов лимонная кислота образует прочные
комплексные соедиНения.

Пировиноградная кислота представляет собой одноосновную

оксокислоту (простейшая кеТОНОЮlслота), ее молекула содержит
карбонильную и карбоксильную группы:

о
11
сиз-с-соаи

Соли пировиноградной кислоты называются nuруваmами.

Щавелевоуксусная кислота - двухосновная кетонокислота:

ноос-сн 1 -с-соон
ft
Соли щавелевоуксусной кислоты - оксалоацеmаты.

424
 Многие гетероФункционалъные кислоты и их соли играют
важную роль в биохи..~ических процесс ах, протекающих в расте­
ниях и ЖИВОТНЫХ. Так, многие из них участвуют в так называе­
мом «цикле лимонной КI1СЛОТЫ», В ходе которого происходит
превращение углеводов в ОКСИД углерода (lУ) и воду. Этот цикл
является поставЩИКОМ энергии и ряда важных веществ ддя орга­

низма.

§ 17.20. Решение типовых задач

Задача 1. Этанол объемом 30 мл (плотность 0,79 г/мл) "осрели

с избытком бромида натрия и серной кислоты. Из реакционной сме­
си выделшzu бромэтан массой 42,3 г. Определите массовую долю вы­
хода бромэтана.
Решение. При нагревании смеси этанола с бромидом калия и
серной кислотой происходят реакции:

2KBr + H2S04 +z 2Н Br + K2S04 (а)

C2HsOH + HBr~ C2HjBr+ Н20 (6)

бром этан

Вычисляем массу и количество вещества этанола, взятого для

реакции:

т (C2HsOH) = V(C2H sOH) . Р (C2HjOH);

т (C2HsOH) = 30 . 0,79 r::::J 23,7 г;

Из уравнения реакции (6) следует:

Рассчитываем массу бром этана, который мог бы образоваться

при IOO%-HOM выходе:

Вычисляем массовую долю выхода бромэтана:

42,3' 100
56, 1 % 1= 75,4%

425
 Задача 1. Как, -исходл из этана, получить эmшацеmam? Напи­
шите уравнения соomаеmсmвующux реакций.
Решение. Бромированием этана вначале получаем бромэтан:

С2НЬ + Br2 ---. C;2H sBr + HBr

ПРО80ДЯ гидролиз бромэтана D присутствии щелочи, получа­
ем этанол:

(щелочь необходима Д)IЯ смещeюIЯ равновесия в сторону спирта).

Из спирта МОЖНО nQЛУЧИТЬ альдегид двумя путями:
а) деги.цри,рованием спирта

cu ~
C2H sOH наI]'евание ~ 'СИЗ-С'н + Н2
б) окислением спирта

Сп .?J + 2Н О
2C2H sOH + 02 натреванис J 2СН )-с" 2
Н

Окисляя альдегид (любым окислителем), можно получить ук­

сусную кислоту:

+ 2КМn04 + ЗН2S04 .....-+

5СНзСНО

-+ 5СНзСООН + 2'MnS04 + K2S()4 + ЗН20

Сложный эфир - этилацетат - получаем ИЗ 9танола и уксус­

ной кислоты по реакции этерм:фикации в присутствии катализа­
тора - концентрированной серной кислоты:

Н+

C~:sOH + СНзСООН ~ С 2НsQСОСНз + H~

Задача 3. МассооQЯ доля "paxмaJIa 8 картофеле составляет 20%.
Рассчитайте массу глюкозы, которая может быть получена 1/3 кар­
тофеля массой 405 кг. Выход продукта равен 70%.
Решение. Составляем уравнение реакции пurpoли3а JЦWa'daJIa,
В результате которой образуется глюкоза:

z.pахмал глюmза

Рассчитываем массу крахмала в картофеле:

 w (крахмала}' т (картофеля)
т (крахмала) = 100

2(}' 405
fIl (крахмала) = 100 кг =·81 кг.

Определяем КОЛИ'Jество вещеСIва крахмала:

т (крах..II•.шла) .
n (крахмала) м (крахмала) ,

81 r
n (крахмала) = f62x кмоль = 2х кмоль.

Из уравнения реакции гидролиза крахмала следует

n (крахмала)
n (глюкозы) х

откуда получаем

n ~ rлюкозы) = х . n (крахмала),;
1
n (тлюкозы) = )( 2х кмолъ = 0,5 кмолъ.

Вычисляем массу глюкозы, которую можно получить при ко­

личественном выходе:

т (глюкозы)= n ,глюкозы)· М(глюкозы);

т (глюкозы) = 0,5 . 180 Kr = 90 КТ.

Учитывая массовую долю выхода продукта, рассчитываем мас­
су реально полученной глюкозы:

т (глюкозы) . 11', (глюкозы)

m р (глюкозы) = 100
90·70
т!) (глюкозы) = -----тоо-- кг = 63 КГ.

Задача 4. Одноосновная карБOlювая кислота имеет следующий со­

став: углерад (маССfМШI iJoля 40,0%), lсuслород (53,3%), водород
(6,7%). Определите формулу этой кислоты. Рассчитайте объем рас­
твора гидроксида натрия (массовая доля NaOH 15%, плотность
1,16 г/мл), который nomребуеmся для нейтрализации образца этой
кислоты массой 12 г.
Решение. Формулу ОДноосновной карбоновой кислоты мож­
но представить в виде СхН),СООН ИЛИ Cx + 1 Hy+- J О2. Выбираем для
расчетов образец кислоты массой 100 г. Вычисляем массы и ко­
личества веществ С, Н и О в этом образце:

т (С) -
- т (кислоты) . W (е) . е) _ 100· 40,0 - 40 .
100 • т( - J 00 r- г,

т (е) \ 40
n (С) = М (е); n (С) = 12 моль =3,33 моль.
Аналогично получаем, что n (Н) = 6,7 моль, n (О) = 3,33 моль.
КоэффициеlПЫ в формуле кислоты будут равны:

(х+ 1):(у+ 1):2=n(е):n(н):n(о);

(х + 1): (у + 1): 2 = 3,33 : 6,7: 3,33 ~ 2: 4: 2.

Отсюда следует, что х + 1 = 2, х = 1; у + 1 = 4, у = З, т. е.
формула кислоты ензсоон. Это уксусная кислота.
3аписьmаем уравнение реакции нейтрализации этой кислоты
гидрокс.идом натрия:

СНзСООН + NaOH -+ СНзСООNа + Н20

Из условия задачи следует, что ДЛЯ нейтрализации взят обра­
зец кислоты массой 12 г, т. е. т (СНзСООН) = 12 г.
Определяем количество вещества кислоты:

m (снзеоон)
n (СНзСООН) = М (ензеоон) ;
12
n (ензеоон) = 60 моль = 0,2 моль.
ИЗ уравнения реакции следует

n (NaOH) = n (ензеоон); n (NaOH) = 0,2 моль.

Вычисляем массу гидроксида натрия, которая реа:гирует с кис­
лотой:

т (NaOH) = n (NaOH) . М (NaOH); т (NaOH) = 0,2' 40 r = 8 г.

Рассчитываем массу и объем раствора NaOH, который потре­
буется для нейтрализации кислоты:

т (NaOH) . 100. __ 8· 100 53 3 .

m= w(NaOH) ,m- -l-S-Гli::l ,Г,

т 53~З
v=_·, v= --мл
р 1,16
== 46 мл
.

428
 Глава 18. АзотqОДЕРЖАЩИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ

§ 18. 1·. Нитросоединении

НитросоедlПlен.пями называются орrанические вещества. в МО ..
лекулах которых содержится IIИтрогрynпа -NОz при атоме уг..
лерода.

их можно рассматривать как производньrе углеводородов, ло­

лучаюшиеся путем замещения атома водорода на нитрогруппу. По
числу нитрогрупп различают моно-, ди- И полинитросоедИнения.
Названия нитросоединений производят от названий исходных
углеводородов с добавлением приставки ниmро-. Например:

СНЗ-СН2-СН2-ТН-СНЗ

N02
ииrpометан 2-нитропенrан нитробензол

Общая формула этих соединений R - N02.

Введение в органическое вещество нитрогруппы называется
нumрованием. Его можно проводить разными способами. Нитро­
ванне ароматических соединений легко осуществимо при действии
смесью концентрированных азотной и серной кислот (первая -
нитрующий агент, вторая - водоотнимающий): -

толуол тринитротолуол (тротил)

Тринитротолуол хорошо известен как взрывчатое вещество.

Взрывается ТОЛЬКО от детонации. Горит коптящим пламенем без
взрыва.

Нитрование предельных yrлеводородов проводится при дей­

СТВИИ на углеводороды разбавленной азотной кислотой при на­
гревании и повышенном давлении (реакция М. И. Коновалова):

C6 H I4 + НNОз ~ C6HJ3N<h + Н20

(ексан нитрогексан
 НlПpOCоединения часто также получают взаимодействием зл­
килгалогеНИДОD с нитритом серебра:

СЗН7[ + AgN02 - СзН 7 NО2 + AgI

проmшиодид нитрощ:юпаи

При восстановлении нитросоединений ооразуются амины.

§ 18.2. Амины

Аминами НD3ываются производиыe аммиака. в котором ОДИН, два

ШIИ все три атома водорода замещены органическими радика­

лами.

В зависимости от числа радикалов различают -амины первичные

(с ОДНИМ радикалОМ), вторичные (с двумя) и третИчные (с тремя).
Общие формулы аминов:

R-N-H
J
н

ПCl)IШЧНЫЙ амИН ВТарИ'lНЬIЙ амин третичнЪIЙ амин

Названия aМJffiOВ оБЪf'ПfО npoизвoдят от fI33И3НИЯ paдmcaлов. ВХО­

дящих в их молекулу, с дооавлением окончания -амиН. Например:

СН з NН2 СНз-NН--СНj СНЭ-СН2-r-СН1-СН2-СНl

СИЗ
метиламин димеrnламин метилэтилпропиламин

диамины - это органические соединения, CQдержащие две ами­

ноrpyпnы -NH2. Нanpимep: эпшендиамин H1N-CH}-CH2- NH2,
гексаметилеНДиамин H2N-(CH2)6-NH2, применяемыйдля полу­
чения синтетическоrо волокна наЙЛона. АмIШbl повторяют хими­
ческие свойства аммиака, поскольку они ЯRЛЯются его пр оизв од -
ными. Низшие амиНhl (метиламин, диметиламин, триметиламин)
при .обычных условиях - :газы, имеющие запах ~ средние
ЧJlены ряда 8МШЮВ - ЖИдКОСТИ со ,слабьrм запахом, высшие­
твердые вещества без запаха.
Подобно аммиаку, растворяясь в .воде, амины образуют ОСНОФ
ваиля:

CH~NH2 + Н20 ---+ {СН~NНз]ОН

mдpOJ(CIf.!I:

метилам мон ия

430
 (СНЗ)2NН + H~ --J- {(СНзJ2NН2]ОН
гидроксид

диметиламмония

(СНз)зN -t- HzO ---+ l(СНJ}зNН}ОН

rnдроксид

тримсти.ламмония-

Поскольку амины обладают основными свойствами (присо­

единяют ПРОТОН), их часто называют ОР2йнuческu.МU основаниямu.
Как и аммиак, амины взаимодействуют с кислотами, образуя
соли:

хлорид

метиламмония

хлорид

ди метнлаММОf{ И11

(СНз)зN + НС! ~ [(СНз)зNН]Сl

хлорид

триметиламм() н ИЯ

Соли аминов, как и соли аммонин, - кристаллические nещее-'

тва, растворимые в воде. Водные растворы их проводят электри··
ческий ток, так как они хорошо диссоциируют на ионы:

Сходс-rво свойств аминов и аммиака объясняется их злек-,

тронным строением. Как известно, молекулы аммиака- и ами-,
нов содержат азО1' со свободной неПОДеленной парой электра-­
нов:

н н н R
H:N: R:N:: R:N: R:N:
Н Н R R
При растворении в воде между азотом и протоном воды воз­
никает ковалентная связь ПО донорно-акцеп1'ОРНОМУ механизму,

например:

ИН
H:C:N: + НОН -+
НН

431
 При д~йствии на СОЛИ аминов щелочей ВЫделяются амины:

[СНзNНз]Сl + NaOH -+ СНзNН2 + NaCJ + Н,О

АмИНЫ горят на воздухе:

4CH?,NH2 + 901 ~ 4СО2 + 2N1 + 10Н20

§ 18.3. Аниnин

Простейшим предстапителем ароматически~ аминов является

анилин C 6 H sN Н2. Его можно рассматривать как производное бен­
зола, в молекуле KOToporo атом водорода замещен аМИНОГРУППОЙ t
или как производное аммиака, в молекуле которого одии атом во­

дорода замещен радикалом фенилом. Структурная формула ани­

лина такова:

Анилин - бесцветная маслянистая жидкость со слабым харак­

терным запахом. Он немного тяжелее воды и в ней мало раство­
Р'" vf, но хорошо раствор~ется в спирте, эфире и бензоле. Ядовит.
На СВОЙС1'ва анилина оказываеi влияние бензольное ядро.
1[- Электроны бензольного ядра, вступая во взаимодействие с непо­
деленной электронной парой азота, вовлекают ее в свою сферу и
оттягивают на себя. Как следствие этого, на азоте уменьш~ется
электронная плотность, слабее связывается протон и меньше об­
разуется свободных гидр оке ильных ионов. Поэтому анилин про­
являет очень слабые основные свойства (они выражены слабее,
чем у аминов предельного ряда и аммиака). Например, раствор
анилина не окрашивает лакмус в синий цвет, но при взаимодей­
ствии с сильными кислотами анилин образует соли (подобно ами­
нам предельного ряда):

хлорид СОЛЯНОКИСЛЫЙ
фениламмония анилин

Солянокислый анилин хорошо растворим в воде. Если к такому

раствору добавить достаточное количество раствора щеЛО(IИ, то
анилин снова выделится в свободном виде:

432
 Существенное влияние на бензольное кольцо оказывает ами­
ногруппа. Это сказывается на увеличении подвижности водород­
ных атомов по сравнению с бензолом. Так, анилин легко взаимо­
действует с бромной ВОДОЙ при обычных условиях - без катали­
затора и нагревания:

C6H5NH2 + 3Br2 --+ С6Н2ВrзNН2 + 3HBr

По этой же причине аЮUlИН легко окисляется. На воздухе анилин
быстро буреет вследствие окисления. Легко взаимодействует с дру­
гими окислителями, образуя вещества разНообразной окраски. Так.
при взаимодействии анилина с хлорной известью появляется ха­
ракте,рное фиолетовое окрашивание. Это QДНa из наиболее чувстви­
тельных качественных реакций на аmrnин. При взаимодействии
8ЮUIИНа с хромовой смесью (смесь КOlщентрироваmюй серной кис­
лоты и дихромата калия K2Cr20,) образуется черный осадок, назы­
BaeMый черным анилином. Последний применяется как прочный
краситель (для окраски тканей и меха в черный цвет). Обычно ткань
сначала пропитывают раствором окислителя. Образующийся чер­
ный анилин откладывается в порах волокна. Он нерастворим в воде
и весьма устойчив к мылу и свету
ПOЛ)"lеиие. Анилин и другие первичные амины ароматическо·
ro ряда получены с помощью реаlЩИИ. открытой еще в 1842 Г. зна­
менитым русским ХИМИКОМ Н. Н. 3ининым. Реакцuя Зин ина - это
метод получения ароматических аминов (В ТОМ числе и анилина)
восстановлением иитросоединеНИЙ. Следует подчеркнyrъ, что вос­
становление нитросоединений является общим, но не единствен­
ным способом получения аминов.
В качестве восстановителя Н. Н. 3ИНИИ применял сульфид ам­
мония:

C6HsN02 + 3(NH4)2S ~ цН s NН2 + ЗS 4- 6NНз + 2Н20

Однако впоследствии в качестве восстановителя стали применять
водород. В настоящее время основным промышленным способом
получения анилина является восстановление нитробензола чугун­
НЫМИ стружками в присутствии небольшого количества соляной
}Шслоты (ее можно заменить хлоридом аммония). Этот процесс
можно представить уравнением

4C6HsN02 + 9Ре + 4Н20 ~ 4C6HsNH2 + 3FеЗО4

В последние годы и этот способ постепенно вытесняется бо­
лее перспективным контактным способом - пропусканием сме­
си паров нитробензола и водорода над катализатором при 300 "С:
C6HsN02 + 3Н2 ...... C6H5NH2 + 2Н20
433
 Реакцией H~ Н. Зинина анИЛЮI получают в больших коли­
чествах. Таким же образом получают и другие ароматические
амяны' например толуидины из нитротолуолов. Анилин И то­
луидины являются исходными веществами для получения ани­

лиHoBыx красителей, лекарственных веществ и многих uеиных

соеДинений.
Открытое 3ининым превращение ароматических нитросоеди­
нений в амины дало начало новой эпохе в химической промыш­
ленности и явилось ТОЛЧКОМ JIЛЯ бурного развития nPОМЫIШIен­
пости органического синтеза, особенно анилинокрасочной и фар­
мацевтической промыленности•.• Всли бы 3ИНИН не сделал
ничего более, кроме Iq)евращения нитробензола в анилин, то и
тогда его имя" осталось бы записанным золотыми буквами в исто­
рии химии», - так закончил свою речь, посвященную памяти

Н. Н. 3инина, в 1880 т. президент немецкого химического обще­

ства, основатель немецкой анилинокрасочной промыленности
А. _В. fофман.

§ 18.4. Аминокиспоты

Аминокислотами называются орraвические СGeдинения, R моле­

кулах которых содержатся одновременно аМIUIОrpynпa - NH1
11 карбоксильная rpуппа -СООН.

Их можно рассматривать как производные карбоновых кис­

лот, попучающиеся замещением одного или нескольких атомов

водорода в углеводородном радикале аминогруппами. Напри~

мер:

СНзСООН H 2N-CH2-COOH
уксусная кислота аминоуксусная кислота

Названия аМIПЮКИСЛОТ производятся от названий соответству­

ющих кислот с добавлением приставки amUHD-. Однако аминокис­
лоты, входящие в состав белков, имеют также исторически слQЖИВ­
шиеся практические назваI--ШЯ, например аминоуксусная кислота

иначе называется гликоколом или глицином, аминопропионовая -

алан ином и т. Д.

Изомерия аМИНОКИСЛQТ зависит от расположения амино~

группы и строения углеводородного радикала: По расположению
аминогруппы (по отношению к карбоксилу) различают: а-ами­
нокислоты (аминогруппа находится у первого атома углерода,
считая от карбоксильной группы), t3-аминокислоты (амино­
группа находится у второго атома углерода), у-аминокислоты

434
(аминогруппа находится у третьего атома углерода) и т. д. Н
пример:

NH2
Р 0:1 р а
сн з-сн 2-соон снз-сн-соон H 2 N-CН 2-CН 2 -COOH

пропионовая (X-аМИI-IОПРОПИОНQВ5Я 13-аминопропионовая

кислота кислота кислота

Изомерия, обусловленная разветвлением углеводородного ра­

дикала, рассматриваласъ ранее. В качестве примера напишем фор­
мулы изомерных соединений состава Сзl!s(NН 2 )СООН;

NH2 NH2
У ~ 0:1 У 131 а
сн з-сн 2'-сн-соон СН з-СН-СН 2 -СООН

(X-ЗМИНОМ2сляная кислота

'1 13 а
H 2N--CH 2-<JI 2-CH 2-COOH
y-ампномасJIЯНая кислота

СИЗ
~ аl
н 2N-cR 2-cR-ООО И

(Х-аминоизомасля-ная кислота ~-аМИlIоизомасляная кислота

Наиболее важное значение имеют <Х-аминокарбоновые кис­

лоты. Они широко распространены в природе - из них построе­
ны белки. Из белков путем r.цн,poлиза выделено 22 а-аминокис­
лоты.

Аминокисло1ы- бесцветные Iфиеталлические вещества, пла­

вящиеся с разложением при высоЮIX температурах (выше 250 ОС).
Хорошо растворимы в воде и нерастворимы в эфире.
По химичесКЮd свойствам амШlOкислоты - своеобразные op~
ганические амфотерные соединения. Амфотерные свойства объ-­
ясняются взаимным влиянием аминогруппы и карбоксильной
группы в молекулах аминокислот:

+ ~
Н з N-СН 2 -С
'0-
435
 -Это можно объяснить так. -Карбоксильная грyпnа аминокис­
лоты отщепляет ион водорода! который затем присоединяется
к аминоrpynпе той же молекулы по месту веподеленной элек­
тронной пары азота. В результате действие функциональных
rpупп нейтрализуется! образуется так называемая внутренняя
СОЛЬ, в растворе нет избытка ИОНОВ водорода или гидроксил.а, а
поэтому он не действует на индикатор. В водных растворах
а-аминокислоты существуют в виде внутренней соли или бипо­
лярного иона:

А поскольку раствор содержит ионы, он проводит электриче­

ский ТОК.
Однако растворы те.х аминокис.лот, в молекулах которых с.о­
держится нсодинаковое число аминогрупп и карбоксильных
rpупп, действуют на ищикатор. Так, например, ВОДНЫЙ раствор
глyrаминовой кислоты

~ - ~
C-CН 2 -CН 2 -Qi-C'_'
но/ I ~OH
NH2
имеет слабокислую реакцmo (преобладает количество карбоксиль­
JIЫX групп), а ВОДНЫЙ раствор лизина-

NH2-CН1-CН1-CН1-CН2-CН~
~
I ОН
NH2
слабощелочную (преобладают аминогрyrты). АмфотерНhIЙ харак­
тер аминокислот подтверждается взаимодействием их со щелоча­
МИ и кислотами с образованием солей. Нanример:

H2N-CH2-COOH + NaOH -+ H2N-СН2-СООNа + Н20

НЗ11>иевая соль ГЛИ1lИна

H2N-CH2-COOH + HCl-+ HCI- H2N-CH2-COOH

ХЛОРОlЮдородная соль Пlиuина

Таким образом, при повышении концентрации ионов ОН­

аминокислоты реагируют В форме аниона (Как кислота), а при

436
повышении концентрации ионов Н+ - В форме катиона (как ос­
нование), т. е.

он­
+
H1N-CH2-COO~ + Н20 +=± [ИзN -СН1-СОО-]
анион (1) щелочной среде) БИnОЛЯРНblЙ ион

+
+2 Н з N-СН2-СООН
катион (я кислой среде)

АмШIOкислоты взаимодействуют С металлами, оксидами метал­

лов, образуя соли, а также со спиртами, образуя сложные эфиры.
Аминокислоты получаются при гидролизе белков как конеч­
ные продукты пrдролиза. Однако оил MOryr быть получены и СИН­
тетически, например при :взаимодействии аммиака с галогензаме­
щенными кислотами. Последние получают хлорированием:

и далее

аСН 2 СООН+2NНз ~ ТН2-ООН +NH4 0

NH2
хлоруксусная глицин
кислота

Амшюкислоты необходимы для построения белков живого ор­

raнизма. Человек и животные получают их в составе белковой
пищи. Многие аминокислоты применяются в медицине как ле­
чебные средства, а некоторые используются в сельском хозяйстве
для подкормки живoтны.){. Неразветвленные аминокислоты, как
бифункциональные (содержащие две функциональные группы)
МОlIомеры, используются дrIЯ nPОИЗDодства синтетиqеских воло­

кон, в том числе капрона и энанта.

Рассмотрим получение полимера, из которого производят кап­

РОlIовое волокно. Первым этапом является поликонденсация
е-аминокапроновой кислоты:

~.
H2N-CН2-CН2-CН2-CН2-CН2-C(..,
ОН
В производстве капронового волокна применяют не непосред­
ственно е-аминокапроновую кислоту, а ее производное капролак-

431
там" явл.яющRЙtя nPОДУКТОЕ! взаимодейс'l'ВИЯ: функциональных
трупп молекул кислоты:

''-CН'-CН2~ -
CH'-cн'-r-~
н
IGIПроmllстам

При синтезе под влиянием BOдPl молекулы капролакrама превра­

щаются в молекулы. E-аминокаnPОНQВОЙ кислоты
t которые под­
верraются поликонденсации:

Как видно ИЗ формулы, молекула образующегося полимера со­

СТОИТ из многократно ПОВТОРЯЮЩИХСЯ остатков Е-аминокапроно­

ВОЙ кислоты~ а СВЯЗИ межлу остатками возникают в результате ОТ­

щепления молекул воды.

Строение полученного ПОJmмера МОЖНО выразить формулой

[ -NH---(CН~5-C- он- J
n

Он имеет вИд. смолы. для ПОлytIеIПIЯ волокон смолу rmaвят, про­

пускают через фильеры, затем волокна подвергают специальной
обработке, после чего скручивают в нити. Издеmmизкапрона на­
IШ1И широкое применение в быту. Капроновая смола использует­
СЯ для изготовления прочных и износоустойчивых деталей машин
и механизмов. Энант получают ПОЛИКОНДенсацией ffi-аминоэнан­
ТОБОЙ кислоты:

438
 § 18.5. Амиды кислот

Амидами карбоновьrx кислот называются производllыe этих кис­

ЛОТ! В которых ГИДроксильная группа замещена на амИНО­

rpуппу.

Например:

СН з-С-ОН
11
о

уксусная кислота амид уксусной кислоты

Общая формула амидов RСОNИ2. Функциональная группа

~
-С'-NИ называется амидогруnnoЙ. Названия амидов производят
2
от названий ~слот, ИЗ которых они обраэoвaJlИСЪ, с добвмением
слова амцд. Амиды nOJIyЧaЮТ нагреванием аммОНИЙНЫХ солей хар­
боновых кислот:

или действием аммиака на сложные эфиры:

'ff
R -C-D-R' + NН з ~
U
R -C-NH2 + В:ОН
Амид муравьиной 'КИСJЮТЫ - ЖИДКОСТЬ, амиды: всех других кис­
ЛОТ - белые КРИСтaJDl-И'tеские вещеС'П3а. Низшие амиды хорошо
растворимы в воде. Водные растворы амидов дают нейтральную
реакцию на лакмус. Важнейшее свойство амидов - способность
их к гидролизу в присутс'I1llШ ХИCJlОТ В щелочей. При этом обра­
зуются кислота и аммиак:

w
R-C-NH2 +HOH -+
ft
х-с-он +NНз

К амидам :кисло!' .оТ.J&ОСИТСЯ МQ'fевина. это XDне~ый npo-

ДУКТ -азотистоr{) обмена IВ организме человека и :ЖИВОТНЫХ. Об­
разуется при распаде белков и ВЪVJ,eляется вместе с мочой. 'Мо-

439
чевину можно рассматривать как полный амид угольной кис­
лоты:

уrольная кислота мочевина

Мочевина, или карбамид, - белое кристаллическое вещество,

хорошо рзС'творимое в воде. Впервые была получена немецким
ученым Велером в 1828 г. из цианата аммония:

о
11
N~OCN -+ H 2N-C-NH2
Это первое органическое соединение, полученное синтетиче­
ским путем. В промышленности мочевину получают из оксида
углерода (IV) и аммиака при нагревании (150 ОС) и высоком
давлении:

С сильными минеральными кислотами мочевина образует

соли:

Мочевина - ценнее высококонцентрированиое азотное удоб­

рение (46,6% азота), широко используется на всех почвах и под
все культуры. Как источник азота~ ее добавляют в корм скоту.
Применяется также как исходное вещество для получения моче­
виноформалъдегидных смол и лекарственных веществ (люмина­
Jlа, веронала и др.).

§ 18.6. Беnки

Белки - это сложные высокомолекулярные природные соеди­

нения, построенные из а-аминокислот. По современным пред­
ставлениям, в белках а-аминокислоты соединеиы между собой
nеnmиднымu (амидными) связями (-NH-CO-) 8 пептидиые
цеШf. Образование пептццных связей происходит в результате вза­
имодействия карбоксила одной аминокислоты с аминогруппой
другой. При этом из двух а-аминокислот образуются пептиды с
в:ыделением одной молекулы воды:

440
 ТЛНUНН аланин

w
~ Н 2 N-СН 2-С-NН--<;Н-С,
~ + Н 2О
I ОН
СИЗ
дипептцд(глицил-аланин)

Из трех амиJtокислот образуются трипептидbJ, из большого числа

аминокислот - полипептиды.

у образовавшегося дипептида на КоНЦах молекулы остаются

те же функциональные группы, что и в каждой аминокислоте, -
карбоксил и аминогруппа. Поэтому дипептид может ОДНИМ из
своих концов реаrnроватъ с третьей аминокислотой, образуя три­
пеrnид:

ff
H2N-CН2-C-NH-<;H~H-CН-C.....
~
--=-нcr
,?J
I 'ОН 1 I
СИЗ ОН Н CН 2-SH
цистенн

ff
~ Н 2N-СН 2-С-NН--<;:Н-С-NН-СН-с.,
ff ~
I I ОН
СИЗ CН 2 -SH
трипептид(глицил-аланил-цистеян)

Подобным образом трипептид превращается в тетрапеnтид, за­

тем в пентапептид и т. Д. ТеоретичесЮI длина полипеrmщной llеIШ
может быть сколь угодно большой. Сl'руктуру такой цепи в об­
щем виде можно выразить схемой

441 ..
где R' J R". R"', R"" - боковые радикалы аминокислот, верти­
калЬНЫМИ ЛИНИЯМИ ограничены отдельные аминокислотные ос­

татки.

Русский ученый-биохимик А. Я. Данилевский на основании

своих опытов в 1888 r. впервые высказал гипотезу о пептидной
связи между остатками аминокислот в белковой молекуле. Поз­
же в начале ХХ в. немецкий ученый Э. Фишер эксперименталь­
но подтвердил существование пептидной СВЯЗИ. Ему удалось
синтезировать полипептид. состоящий из 19 остатков амино­
кислот.

Число аминокислотнъц остатков, входящих в молекулы ОТ­

дельНых белков, весьма различно: в инсулине их 51, в миоглоби­
не - около 140. Поэтому и молекулярная масса белков колеблет­
ся в очень широких пределах - от 10000 до нескольких милли­
онов. На основе определения молекулярной массы и элементного
анализа установлена эмпирическая формула белковой молекулы -,
гемоглобина крови (С 7 ЗSНII66020gS2Fе)4.
Сведения о составе и строении белков получены при изуче­
НИИ продуктов их гидролиза. Гидролиз происходит ПрИ нагрева­
нии белков с растворами кислот или щелочей или при действии
ферментов. Конечными продуктами гидролиза являются а-ами­
нокислоты. Так, например. полный гидролиз одного трипептида
приводит к образованию трех аМИНОКИС]lОТ:

н N-CН -Л~!-унJ~!-rн-с~
2
иoLи
2
но-!-н ОН
I
~ I "

СН 2 СН 2
I . I
ОН SH
~ H 2N-CН 2 -COOH + H 2 N-YН-COOH + Н 2 N-УН-<:ЮОН

Т
Н2
ТSH
Н2

ОН
глиции , серии цистеин

в настоящее время установлено, что большинство белков со­

стоит из 22 качественно различных а-аминокислот. Отсюда сле­
дует. что в белковых макромолекулах отдельные остатки амино­
кислот ДОЛЖНЫ многократно повторяться в самых разлWlНbIX co~

четаниях. Этим объясняется существование огромного числа

раЗJШЧНЫХ белков.
 Приводим строение и названия некоторых важнейших (х-ами -
НО К ислот , выделенных из белков.

Аланин H2N-CH-COOH ЛИЗИН H 2N-YН-COOH

t
СИЗ CH 2 -(СН 2)з-NН 2

Лейцин H2N-CH-COOH
I
СН 2 -СН(СН З )2

Фенилаланин Н 2N-СИ-СООН Тирозин H2N-YН-COOH

~и,-Q СИ,-<Q)-oи
Глутаминовая кислота H2N-fИ-СООН

сн 2 -сн 2 -соон

Состав аминокислот, образующих белки, выражается общей

формулой

Н 2N-СИ-СООН
I
R

в которой радикал может содержать рззличные функциональные

группы (-SH, -он, -соон, -NH1.) и кольца.
Гидролиз белков, по существу, сводится к гидролизу поли­
лептидных связей. К этому же СВОДИТСЯ и переваривание белков.
При пищеварении белковые молекулы гидролизуются до амино­
кислот, которые, будучи хорошо растворимы в водной среде, про­
никают в кровь и поступают во все ткани и ЮIетки орraнизмз.

Здесь наибольшая часть аМИНОКИСJ10Т расходуется на синтез бел-

443
ХОВ различных органов и тканей, часть - на синтез roрмонов, фер­
ментов И других биологически важных вещеСТR. а остальные СЛУ­
жат ках энергетический материал .
Развитие новых экспериментальных методов исследования в
органической химии обусловило успехи В изучении структуры бел­
ка. В настоящее время раз.личают первичную, вторичную и тре­
тичную структуры белковой молекулы.
Пер1ШЧНая CTpvктy'pa белка - ero химическая структура, т. е.
последовательность чередования аминокислотных остапов в по­

липептидной цепи данного бел~а.

Втqpичная сшvкт'Шз белха - форма полипеnтидной цепи в
пространстве. С помощью peHTreHOCТPYКТYPHoro анализа и дру­
rих физических методов исследования установлено, что поли­
пеmидныe цепи npиродных белков наХОДЯТСII в скрученном со­
стоянии - в виде спирали. Спиральная структура удерживается
водородными связями, возникающими между группами СО и
NH аминокислотных остатков соседних ВИТКОВ спирали (на рис.
18.1, О· обозначены nyнктиром). Подобная вторичная структура
получияа название а-спирали (рис. 18.1, а). Водородные связи в
ней направлены параллельно длинной оси спирали (а-спирали
чередуются с аморфными частями) . Ныне такое представление
является общепризнанным. Вытянутые полипептидные цепи
имеет ЛИllIЬ небольшое число белков, например белок JIa1урЗЛЬНО­
ro шелка - Фиброин, вязкая сиропообразная )lGtДКOcть, затверде­
вающая на во:щухе в npочную нерастворимую НИТЬ.

ТDетичная структура белка - реальная трехмерная конфигу­

рация, которую принимает в пространстве закрученная спираль

полипептидной цепи. В простей~

ших случаях третичную структуру

можно представить как спираль,

которая в свою очередь свернута

спиралью. У такой структуры в

пространстве имеются выступы и

впадИНЫ с обращенными наружу

функциональными rруппами.
Третичной структурой об'Ьясня~
ется специфичность белковой
о б молекулы, ее биологическая ак­
тивность. Определяющими фак­
Рис . J8.1 . Дезориентация кон­
торами образования и" удержания
фигурации белковой молекулы
при денатурации:
третичной структуры белков JШ­
а - С1-спиралъ; б - разупорядо­ ляются связи между боковыми
чеJfН8JI белковая цепь радикалами аминоkИСЛОТНЫХ ос-

444
татков (дисулъфидные мостики атомов серы -S-S-, соле­
вые мостики из аминогруппы и карбоксила, водородные Mf:'C-
тики И Т. д.).
СтроеЮlем белков объясняются их весьма разнообразные свой~
ства. Они имеют разную растворимость: некоторые растворяются
в воде, другие - в разбавленных растворах неЙтральных..солеЙ,
а некоторые совсем не обладают свойством растворимости (на­
пример, белки покровных тканей). При растворении белков в воде
образуется своеОбразная молекулярно-дисперсная система (ра­
створ высокомолекулярноro вещества). Некоторые белки могут
быть выделены в виде кристаллов (белок куриного яйца, гемо­
ГJIобина КРОВИ).
По химическому составу белки делятся на две rpynпы: а) про­
стые белки - протеины, которые при ГlЩpолизе распадаются толь­
ко на аминокислоты; б) сложные белки или протеиды, образую­
щие при rnдролизе аминокислоты и вещества небелковой приро~
ДЫ (углеводы, нуклеиновые кислоты и др.); это соединения
белковых веществ снебелковыми.
Поскольку в белках содержатся карбоксил и аМШlOгрyrmа, то,
подобно аминокислотам, ОНЛ ПРОЯВJIЯIOТ амфотерные свойства.
Так, при действии щелочей белок реагирует в форме аниона -
соединяется с катионом щелочи, образуя соль альБУМUllаm:

H 2 N-fИ-СООН + NaOH ...... Н 2О + H2N-rи-СООNа

R R
При действии же кислот он становится катионом, образуя СUН­
тонин:

H 2N- уИ-СООИ + на --+ [ИjN-ТН-СООИ] 0-

f R I R

Если в молекуле белка преобладают карбоксильные rpyrmbl, то он

проявляет свойства кислот, если же преобладают аминоrpynnы, -
свойства оснований.
Некоторые факторы разрушают вторичную и третичную cтpyк:~
туры белков - происходит так назъmаемая денатурация белка.
Сущность денатурации белка сводится к разрушеюuo связей, обус~
ловливающих вторичную и третичную структуры молекулы (BO~
дородных, солевых и других мостиков). А это приводит к дезори­
ентации конфигурации белковой молекулы (рис. l8. J, 6). Реаген-

445
ты И условия, вызывающие денатурацию белков, весьма различ­
ны: действие сильных кислот и щелочей, этияовоrо спирта, со­
лей тяжелых металлов, ради<\ция, нагревание, сильное встряхи­
вание я др.

§ 18.7. Гетероциклические соединения

ГетероЦIIItЛИЧеские соединения - органические вещества .. моле­
кулы которых имеют циклическое строение, причем в состав цих­

ла кроме атомов углерода входят rerepoaтoМLf.

К гетероатомам относят aToMы азота, кислорода, cepы~ крем­

ния, фосфора, селена и некоторых других элементов. fетероцих­
лические СООДШIения: обычно подразделяют на предельные, непре­
дельные и ароматические; По некоторым свойствам ОНИ cxoдны
с соответствующими алифатичесJШМИ или карбоцихлическими со­
единениями.

В зависимости от числа атомов в цикле гетероциклические со­

единения подразделяют на трех -, четырех -, ПЯТИ-, шестичленные

и т. д. Наконец, гетероцИЮlЫ могут иметь различное число гете­

роатомов в UИЮlе: ОДИН, два, три и т. д. Лриведем примеры гете­
роциклических соединений:

ис--сн о
не"'" 'СИ
l'
H~/H
" 21 11
S Н2С -"СИ
........0 . . . .
O"ClfpaH ИЛИ оксид эnrлена тиофен 1.4~.nиОlCсен
(трехчленный предельный (пятичленный гетероuикл (шеC'fJiчлеНflЫЙ
rетероцихл С ОДНИМ С одним гeTep08iOMOM. непредельный
reiepoaTOMOМ) ПРОЯВШ1.ЮщиЙ арома,ичес,кяе rетероuикл с двумя.

(:ВОИСТВЗ) гетероаТОМами)

Рассмотрим строение и свойства' некоторых наиболее важных

гетероциклических соединений.
Пирццин. Пиридин CsHsN яаляется шестичленным гетероцик­
лом с одним reтepoaТOMoM азота, структурную формулу которого
изображают аналогично формуле бензола:

или

о N
или

© N
446
 Строение связи в молекуле пиридина такое же, как и в моле­
куле бензола (см. § 16.11): образуется устоЙqивая.n-электронная
система, в формировании которой участвуют р-электроны ПЯТИ
атомов углерода и одного атома азота. Такое строение молекулы
приводит к тому, что пирИдин проявляет свойства, характерные
для ароматических соединений.
ПИРИдИН представляет собой жидкость с неприятным резким
запахом. Хорошо растворяется в воде. Ero выделяют из камен­
ноугольной смолы или синтезируют по реакции между ацетиле­
ном и аммиаком или аЦетиленом и циановодородом в присут­

ствии спеuиальных катализаторов:

©+СН
N
4
2СН=СН + HCN
.
-> © N

Свойства, характерные для аромаrnческих соединений, в час­

тности бензола, пиридин проявляет, участвуя в реакциях замеще­
ния. Азот в молекуле, конечно, оказывает влияние на протекание
реакций. Например, реакция нитрования пиридина протекает
труднее. чем с бензолом, замещение идет в положение 3 (мета­
положение ) по отношению к атому азОта в кольце:

Реакция гидрирования пиридина в присутствии катализаторов

приводит к пиперидину:

ЛJшерндин

АзОТ, входящий в состав молекулы пир.идина, придает веще­

ству некоторые свойства, которые объединяют пиридин с аМИН8-

447
ми. Например, пиридии проявляет основные свойства, образуя
соли с кислотами:

Многие производные пиридина играют важную роль в приро­

де и жизни человека: они являются витаминами, биологически
активными веществами, лекарственными препаратами, красите­

лями и т. п.

Пиррол. Пиррол C4HsN представляет собой азотсодержащий

пятичленный гетероцикл с одним гетероатомом:

НС~СИ

H~
11
t
11
;,си
или
п или lOJ
NH NH NH

Пиррол, как и многие другие пятичленные гетероциЮlЫ, про­

являет свойства ароматических соединений. Например, он может
вступа1'Ъ в реакции замещения, в ходе которых замещаются aTO~

мы водорода при атомах углерода;

В):(В!
п + 4Br2 rnзсоон~ I I + 4HBr
NH . В NH Br

Электроны атома азота в пирроле значительно оттягиваются 8

сторону кольца. Поэтому в отличие от пиридина пиррол прак:ти­
чески не проявляет свойств оснований, для него характерны сла­
бые кислотные свойства. Например, при взаимодействии пирро­
ла с металлическим калием ИЛИ гцдроксидом калия (при нагрева­
нии) образуется пироллат калия (пиррол-калий):

О+К -+
N
J
Н

о + кон
N
I
Н

448
 ..
Многие производные пир рола входят в состав природных со­
единений, в частности хлорофилла (зеленого вещества растений)
и гемоглоби»(} (компонента крови).
ПИРИМJfДИJf, пурип и их производные. Пиримидин - шеСТИt{лен­
ный азотсодержащий гетероцикл с двумя гетероатомами азота,
проявляет ароматические свойства:

ми

о N
или

Еще более сложную гетероциклическую CТPYKrypy представля­

ет собой пурин:

си
~ 'C--N
1 11 11
H~ ......... С..... ,....СН
N NH
Производные пиримидина и пурина - так называемые пири­
мидиновые и пириновые основания являются биологически важ­
НЫМИ веществами, поскольку участ-вуют в синтезе белков D орга­
низмах (см. § 18.8). Эту Функuию выполняют следующие пури­
новые основания:

tJCJ N N
I
Н
аденин гуаНИlI

и пиримидиновые основания:

И'N~СНз
О

:5
N/'

oJ.... N
I
Н
I oJ.... N
I
Н
И'N)
oJ.... I
N
I
Н
ЦИТО3ЮI ТИ~IИН урацпл

15-1·328 449
 Приведенные формулы пуриновых И пиримидиновых основа­
ний не совсем точно отражают химическую природу этих веществ.
для них характерно явление mауmомерuu, т. е. одновременного
существования в двух ИЛИ нескольких различных формах. кото­
рые находятся в состоянии равновесия. Например, для гуанина; ,

лактамная форма лактимная форма

Данный вид таутомерии носит название лакmuм-лакmа"~ной mау­

mомерии.

§ 18.8. Нуклеиновые кислоты

Полимерные нуклеиновые кислоты, или полинуклеоТ1ЩЫ, от­

носятся к природным соединениям, которые играют важную роль

IJ биологических процессах, протекающих в растительных и жи­

вотных организмах. Эти кислоты входят в состав ядра живых кле­
ток, хромосом и цитоплазмы. Название кислот происходит от
латинского слова nucleus - ядро.
ПОЛUНУКJlеотuды представляют собой полимеры, молекулы
которых формируются из азотсодержащих гетероцикличесЮfХ со­
единений (пиримидиновые и пуриновые основания), моносаха­
ридов (пентоз) и фосфорной кислоты. Каждое из перечисленных
соединений дает в состав молекулы нуклеИНОDВЙ кислоты часть
(остаток) своей молекулы. Строение молекул нуклеиновых кис­
лот можно выразить схемой:

Основание Основание
I I
... -Уrлевод-Фосфат-Уrлевод-Фосфат- ...

Основаниями, молекулы которых участвуют в образовании

нуклеиновых кислот, являются пуриновые и ПИРИМИдИновые ос­

нования (см. § 18.7): аденин, rуанин, цитозин, ТИМИН И урацил.

Углеводами, уtJaСТВУЮЩИМИ в построении молекул нуклеиновых
кислот, являются две пентозы:

450
 5~~~H
Н 3 2 Н
~~~H
Н 3 2 Н

НО Н НО ОН
2-дезоксири60за рибоза

Более простым И образованиями, чем полинуклеотиды, явля­

ются нук.леоmuды. OJ;llI могут быть получены при rnдролиэе нукле­
иновых кислот. Молекула нуклеотида состоит из одной молекулы
основания, одной молекулы пентозы и одной ИJШ нескольких (2
или 3) молекул фосфорной кислоты. К нуоклеотидам относится,
например, аденозинтрифосфат (АТФ), который иrрает важную
роль в биохимических процессах, отвечая за хранение и перенос
энергии в живой клетке. Молекула АТФ построена из аденила,
рибозы и трех фосфатных групп:

N~N
~)l)J ff ff ff

~
CH2-0-i-o-r-o-r-OH
н н ОН ОН ОН
Н Н

НО он

При отщеплен ии всех фосфатных групп от нуклеотидов обра­

зуются соединения, называемые нуклеQзuдамu. Примеры таких
соединений:

HN~
NH 2

tJC; O~N

~
o~

~
20~
н Н Н н
н н н н

НО он НО он
аде нози н уридин

Из иуклеози.цов стоятся молекулы нуклеиновых кислот.

15* 451
 Ра:щичают два ТЮIа лолинуклеотидов (нуклеиновых кислот):
дезоксuрuбонук.леuновые кислоты (ДИК) и рuбонук.лeuновые кислоты
(РНК). ДИК входят в состав ядер клеток и отвечают за перепое
наследственной информации от одного поколеНИSI к дрyroму. РНК
ВХОд'кт в состав хромосом и цитоплазмы~ их биологиqеская роль
сводится к участию в процессе синтеза белков и пере носе инфор­
мации от ДИК. Химический состав ДИК и РНК различается угле­
водом, остаток KOТOPOro входит в молекулу КИСЛQТЫ: молекулы ДИК
содержат части 2-дезоксирибозы' а РНК - рибозы. Кроме того, в
cocraв ДИК входят основания - аденин, ryанин, цитозин, тимин,
а в состав РНК -аде нин, гya~ lUПозин И урацЮI.
Синтез полимерных молекул нуклеиновых кислот происходит
вследствие возникновения связей между фосфорной .кислотой и
молекулами иуклеозида. Связь образуется за счет гидроксид-грyпn
пентозы и гидроксид-групп фосфорной КИСЛОТЫ (как в сложных
ЭФирах). Примером молекулы нуклеиновой кислоты-может слу­
жить молекула ДИК, фраrмент которой приведен ниже:

NL N
~_.Jl_.)J
N N
"'-O-~2
О О.
Н Н ~rn
ну о: '-) 3

P-o-~o
Н н

н ОН
и,!t

O=f-O-~O
r N;.-'

H2N..l::N I )J
N

он н н
н н
-у ОН
 Из приведенного фрагмента вид­
но, что в образозании химических
связей в молекуле дик участвуют
гидроксо-группы 2-дезоксирибозы
при втором и пятом атомах углерода.

При образовании РН К химическая

связь с фосфатами формируется за
счет гидроксо-грynп при втором, тре­

тьем или пятом атомах углерода.

Молекула дик имеет так называ­

емую вторичную структуру: вслед­

ствие образования водородных связей

она имеет форму спирали, которая
состоит ИЗ двух полинуклеотидов.

Схема образования вторичной струк­

туры дик показана на рис. 18.2. Во­
дородные связи возникают между

парами оснований - аденином и ти­

мином, гуанином и цитозином. На Рис. 18.2. Двойная спираль
следующих схемах эти связи показа­ ДИК (пункти)Юм показаны
ны пунктиром: водородные связи)

н
I

~
.... 1""'- N N-И---"-О

углеВод....
I N r- \ N---И-N~СН 3

I N.:d ~_.)
Т о l
... . ..
,
-Углевод

. N O----H-N/
н
~
'" f"НJ h
УГЛ~ВОД~N-f f-и----{ :>
~фrr N-=<N-И----О}-NI
j 1 Углевод- ...
Н I
Т
"'53
Такое пространственное соответствие молекул, способствующее
их сближению и образованию ВОДОРОДНЫХ связей, называется ком­
плементарностью. Комплементарность обуслошнmает спиралевид~
ную модель дН К. Благодаря ей остатки аденина и тимина ВХОДЯТ
!J состав дик в равных количествах, то же относится и к паре гу­
аиин - ll.ИТОЗИН.

Молекулы РНК состоят из одной полинуклеотидной цепи,

определенных соотношений между образующими ее основания­
ми нет. Различают три типа молекул РНК: матричные (или ИН­
формационные), рибосомные и транспортные. МатРU~flая РНК
имеет последовательность оснований, соответствующую опреде­
ленному участку ДИК. Три соседних основания в молекуле обра­
зуют определенную комбинадию, называемую кодоном. Этой КОМ­
бинации, т. е. определенному кодону, соответствует определенная
аминокислота:

кодои аминокислоты 1 коДон аминокислоты II

основа- основа- основа­ основа­ основа­ основа­
1"lие 1 иие 2 ние 3 ние 4 ние 5 ние 6
I I I I I
-----------uепь молекулы РНК----------­

Расположение коДонов в молекуле матричной РНК определя­

ет порядок соединения аминокислот в белке, т. е. его первичную
структуру.

Каждой аминокислоте, ИЗ которой строятся белки, соответ­

ствует своя mрансnорmllОЯ рнк. В ее молекулах содержатся осно­
вания, которые соответствуют кодонам. Участок РНК с этими
основаниями называется анmцкодОIlОМ.
Процесс синтеза белка происходит в участках клетки, называе­
мых рибосомами. Туда попадает матричная РНК, которая синте­
зируется в ядре клетки. Молекула матричной РНК закрепляется на
рибосомной РНК. В рибосому попадает и транспортная .РНК из
цитоrmазмы. При этом молекула транспортной РНК связана с оп­
ределенной аминокислотой. Молекулы матрWlНОЙ и транспортной
РНК сближаются, образуются водородные связи между КОДОНОМ и
антикодоном, аминокислота отделяется от транспортной РНК и
'Встраивается в белковую молекулу. Тахие процессы идуг до пол­
НОтО образования белковой молекулы: должны быть заняты все
места, которым соответствуют Koдoны в молекуле матричной РН К.
После этого белковая молекула отделяется от РНК, приобретает
втори1ffiYЮ и тре1'wшую структуру И начинает выполнять свою био­
логическую функцию. СЮfтез молекулы белка по приведеююй схе­
ме обычно протекает в живых ОРГЗШlзмах за несколько секунд.

454
 § 18.9. Решение типовых задач

Задача 1. Как АtOЖНО получить ШiUДUН, uсходя из метана u не

используя другие органические соединеnия. У1Сажите условuя nроте­
каuuя реа1СЦUЙ.
Решение. Про водя пиролиз метана, можно ПОЛУЧИТЬ ацетилен:

нагревание
2СН 4 ) С2 Н 2 + 3Н 2
В присутствии угольного катализатора из ацеТЮlена можно по­
лучить бензол:

Под Действием нитрующей смеси (смесь концентрированных

азотной и серной КИСЛОТ) на бензол образуется нитробензол:

(о) +HNO J -+ @-N~+H20

11'3 нитробензола можно получить анилин по реакции Н. Н. Зи­
нина, используя в качестве восстановителя сульфид аММОНJ.IЯ,
железо в кислой среде или водород в присутствии катализаторов,
например:

Задача 2. Какой обьем 15%-1I0го раствора гидроксида кадия

(пл.1,14 гjмл) потребуется для нейтрализации амUIlОУКСУСНОЙ кис­
лоты, полученной из 12,8 r карбида кальция.
Решение. Составляем уравнения реакций синтеза аминоуксус­
НОЙ кислоты из карбида кальция:
а) получение ацетилена из карбида кальция

СаС 2 + 2Н20 ~ Са(ОН)2. + С2.Н2

б) получение ацетaJIьдегида (реакция Кучерова)

H g2+
С2 Нl + Н20 ~ СНзСОН

В) окисление ацетальдегида любым окислителем

СНзСОН + [О) ~ СНзСООН

455
 r;) хлорирование уксусной кислоты
СНзСООН + Cl2 ~ CICH2COOH + не)
д) взаимодействие XJ10РУКСУСНОЙ кислоты с аммиаком

CICH2COOH + 2NНз~ H2NCH2COOH + NH4Cl

Определяем количество вещества СаС2:

2,8
n (СаС2) = 64 моль = 0,2 моль.

Из уравнений реакций а - Д следует, что

n (H2 NCH2COOH) = n (СаС2); n (H2NCH2COOH) = 0,2 моль.

Из уравнения реакции нейтрализации КИСЛОТЫ

H2NCH1COOH +.КОЦ ---+ H2NCH1COOK + Н 2О

СJlедует,что

n (КОН) = n (H2NCH2COOH); n (КОН) = 0,2 моль.

Определяем массу требуемоro КОН:

т (КОН) = n (КОН) . М (КОН); т (КОН) = 0,2 . 56 г = 11,2 г.

Вычисляем массу и объем раствора гидроксида калия:

т (КОН), ]00 11,2 . 100 _ 7 6 .

m= ; т= 15 г- 4, 7г,
w(KOH)
т 74,67
v=_·, v= Т14мл= 65,5мл.
р
,
Задача 3. Имеется раствор фенола и анилина в бензоле (массо­
sая доля феНOJJа в растворе составляет 4,4%, анилина - 7,2%). Рас­
считайте .массу раствора брома, которую надо 8зять для бромuро­
i1анuя образца исходного раствора массой 350 г. Массовая доля бро­
ма 8 растворе равна 2%.
Решение. С бромом в отсутствие ~атализаторов реагируют фе­
нол и анилин:

@-он ЗВт) вт-<оf,OH 3HВr (а)

+ -> +

феНО.JI
 анили}{

Вычисляем массы и количества веществ фенола и ан:илина t ко­

торые находятся в растворе:

m' w(фенола) 350' 44

т (фенола) = 100 ; т (фенола) = 100 r = 15,4 г;
m' W (анилина) 350' 7 t2
m (анилина) = 100 ; m(аmrлина)= 100 г=25)г;

т (фенола) 15,4
n(фенола) = М(фенола) ; n (фенола) =94 моль =0)64 моль;
m (анилина) 25 t 2
n(анилина)= М(анилина); n(аНЮIина)= 9з МОЛЬ"'" Ot 271 моль.

Определяем количество вещества молекулярного брома, кото­

рый необходим ДЛЯ осуществления реакций (а) и (б). Из уравне­
ния реакции (а) следует

Па (Br2) = 3· n (фенола); Па (Br2) = 3· 0,164 моль = 0,492 моль.

На основании уравнения (б) записываем

IIб(ВГ2) = 3· n (анилина); IIб(ВГ2) = 3· 0,271 моль = 0,813 моль.

Вычисляем общее количество вещества молекулярного брома~
который необходим для р~аЮJ.ИЙ (а) и (6):
n (Br2) = Па (Br}) + nб (Br2);
n (Br2) = (0,492 + 0.813) моль = 1,305 моль.
Рассчитываем массу требуемоro }1)IЯ реакций брома и раство­
ра брома:

т (Br2) = n (Br2)' M(Br2); т (Brl) = 1,305' 160 r = 208,8 г;

т (Br2) . lОО
т (раствора) = w(Br2) ;
208,8' 100
т (раствора) = 2 r = 10440 г = 10,44 КГ.

457
 ПРИЛОЖЕНИЕ

1. Условные обозначения, названия

и единицы физических величин

рН ВОДОРОДНЫЙ показатель
t время с

11 выход продукта (массовая дом выхода)

р - давление Па
I длина м

q заряд (ЭJlектрический) кл
!1Н изменение энтальпии Дж
Кн иою-юt произведение воды
n количество вещества моль

k константа скорости реакции

т масса кг, r
w массовая ДОЛЯ

с 'молярная концентрация моль/л

М молярная масса Г/МОЛЬ
Vт молярный объем таза Л/МОЛЬ
V - объем л, м 3
Аг - относитеЛЫlая атомнм МЛ,сса
М, относительная молекулярная масса
пll 2 относительная ПЛОТНОСТЬ по водороду
д. относительная плотность по воздуху
хотносительная электроотрицателыюс1Ъ

плотность г/w.л. с/см 3 , t:.г/л

ПОСТОЯННаЯ AвOfanpo моль- 1
скорость реакции моль/(л . с)
сродство к элеК'IРОНУ эВ
стандартный электродный потенциал В
f1. степень диссоциации

Т температура к
температура по шкале Цельсия ОС

температурный коэффициент CJ(opocm

реакции

N число структурных единиц

J1 электрический момент ДИПОЛЯ Кл· м

Е электродный потенциал В
Х электроотрицательность эВ
1 энергия ИQRИзаuии эВ

458
 2. ПеРМQдмческа!il таблица хr,tмичеоких эn~ментоа Д. и. Менделеева
ПЕРIf.
гРуппы !nЕМЕнтоа
I
ОДЫ а 1 6 а 1I б а 111 6 а IV 6 а V б а VI б а У" б а УJII б
'1

1 Н Н "OO~9~ mlИЙ
Не 4,OO2~02 Х"'МНЧ8Скнн
знак
АтоМНt>IЙ
номер
ВОДОРОд I
э 4 :i 6i 9 10
I
'Y~H
7 В
Li Ве В С N О F Не 92
2 ЛИТН~
6,941
ЫРИРJJИ~
9,01218
5ОР
Щ811
У1"лtРОА
12,011
АЗОТ
14,0067
кислород
15,9994
Ctr1'OP
18,998403
НЕОН
20,179 238',289

Na 22,9~~77
12. 13 14 15 1& 11 18
Мо Аl SI Р S С' Ar Название дтомная 1

3 НДТР\1Й мдгнмА
~4,ЗО~ ~6,981~4
AIlЮМИНl1й КРЕМНИЙ
26,0&55
ФОСФОР
30,97376
СЕРА
32,066
JU10P
Э5.4S~
APfOH
З9,94~
элемента масса

Fe 58~Э2 СО .15e~
19 20 21 ~2 23 24 25 26
К 39.096! Са 40ЩВ 44,;56 Sc 47.88 Ti 50J415 V 5\,99~1 Cr ~4.938 Mn 5S.847 Ni
КДIIИ~ IW1ЬЦИII (;КдHДI1A ТИТАН ВАн~диА XPQI04 IofА?ГАНЩ ЖЕЛЕЭQ IU)БAlJЬТ НИКEI\b
4 29
Cu зо
Zn Ga 31
Ge 3~
As 33
Se ЗА
Br зs
Kr э6
63,~46 б5,39 69Д3 12.59 14,9216 7'.96 79,904 8'.8
МЕдЬ Ц~К1<. ,rАЛЛИЙ ГЕРr>!ДНИЙ мышьяк C~EН 5I'OМ КРИIПOИ

Rb 37
85,4678 Sr 38
81,&2
39
5Q.9059 У 40
9',224 Zr 92~~64 НЬ 42
95.94 Мо
43
97.g0n Те
44
1()1.01 Ru 10~OSS Rh j 'O~2 Pd
РllБИ.I!ИЯ СТРОfщиА ИТТРI1[1 ЦИРконий НI10БI1" Щ(ИЩИЙ PYТEнt\A РОДИЙ I1AМАДиА
5 МОl1f1lШЕН

10feш Ag 5!
48 49 50 52 54
'П Те Хе
1.2.4\ Cd 114,12 Sn 118,11 Sb It'
121,75 121,6 I 126,9045 131,29
СЕР~БРО КАДМ,"", IIlщl1f! Ol/OдD CY"I>М.A ТЕЛЛУР иод КШIOН
sq 72
'3~05S la* Hf 18~~т Та 119~8 Pt
75 т1
CS т,~54
74 76
Ба W Re 05
ЦЕЗий [,дриА
ЦJ.3З
ЛАНТдН
178,49 _
rдфний тдЮдЛ
18Ц~
ВОЛЬФРАМ
186.201
РЕIЩ#I
190.~
ОС/oПlR
19~.22 "
.l!РЩJИЙ ПЛАТИНА
6
19:.~565 Аu
80 &1
Ро 2Й8.~24 At 2P9~~71 Rn Ш:'76
82 83
2аО,59 Hg 11 204,38З РЬ 207.2 Bi 208,9804
301\0TO РМЬ тлr,лl1р' СВИНЕЦ ВИСМУТ полоний _ АСТАТ РАДОН

7 Fr 22З,~97 Ra Щ~S4 2~~278Acft. [l611~ Rf 10$

[262] ОЬ
106
[263] Sg (262)
167
Bh [25~~ Hs I (Zб~~ Мt 1
ФРАНЦий _ _ РАДИЙ АКТИН~А ~ЕРФОРДИR ДУБНИЙ СИБОРгиl\ БОРиА _ XдCCI1!\ МЕЙТНЕРИЙ

~
<...11
-о
 3. Растворимость оснований и солей в воде

Анионы

I
О
О
Катиовы \ U
! 1
...О""
I 1,... ........ "'I ..... "' ....
::r::
о ~ О
1
L.
/:Q ..!.. ~
I
""1"'1
О
v,) v,)
О
z О
~ 8 о
v; :i
u
NH4+ - Р Р Р Р - Р Р Р Р Р - Р
Na-t, К+ р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р
Mg 2+ М Н Р Р Р .р н р р н н н р

СаН м- н р р р м н м р н н н .р

8а 2 + р м р р р р н н р н н н р

Al3+ Н М Р .р
Р - - р р н - н м

Сг:Н н н р р р - - р р н - н р

Мn 2 +. Zn'+ н м р р р н н р р и н н р

(:02+. NP+ н р р р р н н р р н н н р

Ре2+ н н р р р н R Р Р н н н р

Fe 3+ н н р р р - - р р н н н р

Cd2i- Н Р Р Р Р н н р р н н н р

H g2i" - - р м н н н р р н н - р

Си 2 + Н Н Р Р Р н н р р н н н р

Лg+ - Р н н н н н м р н н н р

Sn 2+ н р р р р н - р - н - - р

РЬ2+ М
Н Н М Н Н Н Н Р Н Н Н Р

Примечание: р - растворимое вещество (растnоримость свыше 1r

вещества в воде массой 100 r); м - малорас1'ВОРИМое вещество (в воде
массой 100 r растворяется вещество массой от 0,1 r до 1 r); н - практи­
чески нерастворимое вещес'ПЮ (В воде массой 100 r растворяе'Тся мень­
ше 0,1 r вещества); - (лрочерк) - вещество не сушествует ИЛИ разлага­
ется водой.

460
 4. Групповые названия химических эnемектов

АкТИНОИДЫ - Ас, Th, Ра, U, Np, PU, Ат, Ст, Bk, Cf, Es, Fm, Md,
No,Lr
Благородные газы - Не, Ne, Лf, Кr, Хе, Rn
Галогсны- F, Cl, Вт, 1, At
лантаноиды - La, Се, Рг, Nd. Рм, Sm, Eu. Gd, ТЬ, Dy. Но, Ez, Тт,
Yb,Zn
Семейство железа - Fe, Со, Ni
Семейство платины - Ru, Rh, Pd. 05, Iz. pt
Халъкогены - О, S. Se, Те, Ро
Щелочно-земельны.е металлы-Са, Sr, Ба, Ra
Щелочные металлы - Li, Na. К, Rb, Cs, Fr

5. Названия важнейwих КИСЛОТ

Азотистая кислота HN02

Азотная кислота HNOJ
Борная (ортоборная) кислота ИзВОз
Бромоводородная кислота ИНг
ДИхромовая кислота Н2СГ207
Иодоводородная кислота НI
Кремниевая кислота (метакремниевая) кислота Н2СiОз
МаРfЗнцеваSl кислота НМпО..
Серная кислота Н 2 504
Сернистая кислота H2S0J
Сероводородная кислота H2S
Угольная кислота Н2СО)
Фосфорная (оproфосфорная) кислота НзРOt
Фroроводородная (плавиковая) кислота ИF
Хлористая кислота HCI02
Хлорная кислота НСI04
х.пОРНО8аТ<UI кислота НСIОз
Хлорноватистая кислora HCIO
Хлороводородная (соляная) кислота HCl
Хромовая кислота Н 2 СгО"
Цнановодородная кислота HCN

4Ь}
 ·6. Названиw ·соnе"

Анион Название аниона Пример соли Названяесоли

F- Фторид СаР2 Фropид кальция

Cl- Хлорид АIС1з Хлорид алюминия
Вт- Бромид FeBr) Бромид железа (111)
1- Иодид РЫ2 Иодид СВИНЦа
S2- Сульфид Na2S Сульфид натрия
CN- Циан ид KCN Цианид калия
NCS- Тиоцианат KNCS Тиоциа.нат ЮiJII::!Я
SO~- Сульфит Nа2S0з Сульфит Ш1рИЯ
sOl- Сульфат CUS04 Сульфат меди (11)
NO-2 Нитрит NaN02 Нитрит натрия
NО-З Нитрат Ва(NОЗ)2 Нитрат бария
роl- Фосфат FеЗ(РО4)2 Фосфат (ортофосфат)
( ортофОСфат) железа (111)
coj- Карбонат МgСОз Карбонат ~rния
Sioj- Силикат К1SiОз Силика'f (метасиликат)
(метасиликат) 1СаЛИJI

CIO- ГИПОХЛОРИД NaCI0 Гипохлори.ц натрия

00"2 Хлорид NaCI02 Хлорид натрия
СIОЗ Хлорат КСIО З Хлорат ·калия
CI04 Перхлорат NH 4 CI04 Перх.лорат алюминия
 ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ

А Аммиак 235
Аммония ион 236, 241
Лвогздро Аммония соли 240
- закон 25, 26 Аммофос 254
- постоянная 16 А.\1фОЛИТЫ 132
Адсорбция 259 Амфотерные гидрокс~ы J 32,
Азот 232 158, 312
Азота оксиды 241 Анилин 432
Азотная кислота 243 Аниониты 306
Азотные удобрения 253 Анионы 128
Активированный комплекс 110 Анод 186, 189
Активные молеку.лы 109 Анодные процессы ~ 88
Активный уголь 259 AJ-IТИфризы 390
Актиноиды 46 Апатит 248
Акцепroр 79 Арены СМ. Ароматические
Аланин 441 углеводороды
Алебастр ЗОЗ Ароматизация 376
АлиФатические соединения 342 Ароматические углеводороды
Алициклические соединения 343 368
Алкадиены 366 Асбест 272
Алканы 347 Атом 11,47
AIIKeHbl ЗS6 Ато~ная единица масеы 14
АлКИJ1сулъфаты 413 Атомная масса относительная
Ллкины 357 14
Алкоголяты 385 Атомно-~олекулярное
Аллотропия 12 учение 10
Алмаз 2:56 А юмные номера 45
Альбуминат 445 Атомные орбитали 54
АлЬдегиды 395 Атомов строение 47
Алюминий 308 All.етальдеrид 399
Алюминотермия 288. 313 Ацетат-ион 407
Алюмосиликаты 272, З08 Ацетаты 407
Амиды кислот 439 Ацетилен 357, 363
Аминогруппа 430 AuетилениДы 365
Аминокислоты 434 Ацетон 402
Амины 430 Ациклические соединения 341

463
 ,',
& Восстаноаление 173
Вулканизация 368
Белки 440 Вюрца реакuия 354
Бензин 375
Бензол 368. 371 r
БСРЩШС1<ая лазурь 325
Бе ртолл иды 25, 281 Газовая постоянная 29
БессемероRCКИЙ способ 329 Галлий 307
Бетон 274 ГалогеновоДороды 207
Благородные газы 46, 199 Галогенопроизводные 344
БО1<СИТЫ 308 Галогены 206
Болотный газ 353 Гальванический элемент 175,
Бор 307 284
Брожение 388 Гальванопластика 190
Бром 215 Гальваностегия 190
Бутадиен 366 Гей-Люссака заКОН 29
Бутан 339 Гексан 348
Бутлс,рова теория 338 Гексахлоран 373
Гексах.лорбензол 372
В Гель 271
Геохимия 12
Вазелин 375 ГеПТ8Н348
Вэлентность ]00 Германий 255
Вал~нтныс электроны 64, 100 Гетеролитический разрыв связи
Валентный угол 8i 346
Валин 443 Гетероциклические соединения
Вант-Гоффа правило 109 343
Вещества Гибридизация орбиталей 8]
- простые13 . Гидратация 129
- сложные [3 Гидратированные ионы 125, 129
Взаимное влияние атомов 340 Гидраты 125. 236
ВИНИЛ 357 ГИДРИДЫ 203
ВИНИЛОВЫЙ спирт 364 Гидрирование 358
Винилхлорид 362 Гидрогенизация см. Гuдрирово-
Виноградный сахар 414 uuе

BI:ICMYТ 230 Гидроксид натрия 299

Внутренняя соль 436 Гидроксоний-ион 130
ВОД8204 Гидролиз солей 162
Водород 201 Гидролизный спирт 420
Водородный ПОЮlЗатель 137 Гидрометаллургия 288
ВОДОРОДНЫЙ электрод 283 Гидросульфаты 230
Воздух 28, 219 Гипс 303
Восстановители 175 Глауберова соль 299

464
Гликоли 389 ж
Глицерин 390
Глицин 442 Железа семеЙСТ80 320
fлутаминовая кислота 443 Железо 321
Глюкоза 414 Железобетон 274
Гомолитический разрыв связи 345 Жесткость воды З03
Гомологическая разность 341 Жидкое стекло 271
Гомологический ряд 341 Жиры·411
Горение 211
Гранит 272 3
Графит 257
Гремучий Г~З 203 Закон
Гудрон 376 - ABoraдpo 25
- Бойля - Мариотra 28
д - Гей-Люссака 29
- действующих масс см. ЗаlCОН
Дальтониды 25 химической кинетики основ­
Двойная связь 77 но;;

Дегидратация 386 - объемных отношений 26

Деrидрогенизаuия 353 - периодический д: И. Менде-
Дейтерий 201, 204 леева 41, 43, 62
Денатурация белков 445 .- постоянства состава 24
Диамины 430 - сохранения массы 23
Дисновые yrлеводороды 365 - сохранения энергии 23
Дипептпд 441 - ХИМИ1Jеской кинетики
Диполь 87 основной 108
Дисахариды 414 Заряд ядра 48 .
Дисперсные системы 269 Защита от коррозии 292
Диссоuиация электролитиче- Защитные покрытия металлов
ская 127 292
Дихроматы 318 3инина реаl(цИR 433
Диэтиловый эфир 387 Знаки .химические) 7
Длина связи 79 Золи 270
Доломит 256 Зонная плавка 289
Доменный проuесс 325
Донор 79 и
ДО1iорно-акцепторный меха-
низм образования связи 78 ИзвеСТl(ование ПОЧВ 303
ДубlШЙ 12 Известковая вода 302
Известняк 303
Е Известь
- гашеная 302
Едкие щелочи 297 - негашеная 301

465
Изомерия 337 Квантовая механика 53
- пространственная 338 Квантовое число 54
- структурная 338 Крарц 267
Изопрен 366 Керамика 272
Изотопы 50 Керосин 375
Ингибиторы 111. 294 Кетоны 401
Индий 307 Кинетика химическая 106
Интерметаллиды 282 Кислород 217
Иод 215 Кислородное дутье 326
Иониты 306 Кислотность основания 132
Ионная связь 85 Кислотность раствора 137
Ионное произведение воды ) 36 Кислоты 131, 139, J54
Ионообмснные СМОЛЫ 306 Классы неорrаническях соеди­
Ионы ]27 нений 151
Классы органических соедине-
к ний 344
Клетчатка 419
Калий 295 Клинкер 274
Калийные удобрения 254 Коагуляция 271
Калия тидрО1::СИД 297 Кобальт 320
Кальций 301 Ковалентная СБЯЗЬ 79, 233
Кальцит 301 ' Кокс 258
Каменноyrолъная смола 378 Коллоидная химия 27{)
Каменный уголь 377 Коллоидные растворы 270
Каолинит 212 Комплементарность 454
Капролактам 438 Коновалова реакция 429
Капрон 437 Константа скорости реак-
Карбамид 440 ции 108
Карбиды 260 Концентрация молярная t 20
Карбин 258 Координационное число 93
Карбонаты 263 Коррозия металлов 289
Карбонильная :r:pулпа 396 Коррщ 308
Карбоновые кислоты 403 КОЭфФициент
Карбоциклические соедlfнеНИJl - растворимости {23
342 - стехиометрический 18
Катализ 111 - температурный скорости
катиониты 306 реакции }09
Катионы 128 Крахмал 4J7
Катод 186, 189 Крекинг 353, 376
Катодные процессы ) 88 Кремнезем 267
Каустик 299 Кремниевая кислота 268
Каустическая сода 299 Кремний 264
Каучук 367 Криолит 308

466
Кристаллизационная вода t2S Микроэлементы 252
Кристаллическая решетка 92 Минеральные удобрения 252
Кристаллогидраты 125 Молекула 11, 87
Кумол 394 Молекулярные массы относи-
Куч.ерова реакция 364 тельные 15
Моль 15
n Молярная концентрация 120
Молярная масса 15
Лантаноиды 45 Молярный объем rаза 27
Легированные стали 328 МOIШ~iер 361
Лейцин 443 Моносахариды 414
Ле Шателъе принцил 116 Мочевина 440
Лигроин 375 Моющие средства 412
ЛН3НН 443 Мрамор 303
ЛИ11.fЙ 285, 286 Муравьиная кислота 406
Мыла 412
м
н
Магний 300
Магнийтермия: 288 Направленность связи 80
Мазут 376 Насыщаемость СВЯЗИ 80
Маргарин 412 Насыщенные углеводороды 347
Мартеновский процесс 329 Насыщенный раствор 122
Масла 411 Натрий 295
Масляная кислота 403 Натрия гидроксид 297
Массовая ДОЛЯ } 20 Натрия ХЛОРИД 299
Мел 303 Нафтеиы 355
Менделевий 12 Нашатырный спирт 236
Менделеева периодичесЮ[Й Нейтрализаuии реакция 158
закон 41, 43,62 Нейтрон 49 ..
МеJщелеева система элемен- Неметаллы 198
тов 43,62 Ненасыщенный раствор 123
Мергелъ 274 Неорганическая химия 6
Металлическая СВЯЗЬ 89 Непредельные углеводоро-
Металлотермия 288 ды 355
Металлургия 287 Нефть 374
Металлы 277 Неэлектролнты 126, 336·
Метан 351 НИКель 320
Метанол 387 Нитраты 247
Метод Нитробензол 372
- полуреакuий 180 Нитрование 372,429
- электронного баланса 177 Нитроглицерин 391
Меченые атомы 52 Нитрогрynпа 429

467
Нитросоединения 429 Пентам,]37
Номенклатура пеп1'м.l(ffыe связи 440
- алкаf{QВ 347 Пере кристалл и зация: 124
- альдегидов 395 Перекръrвaние орбиталей 75
- карБОНОВЫХ кислот 403 Пересышенный раствор 123
- неорганических соедИне- Периодическая система эле мен-
ний 151 'Юн. 43,62
- непредельных yrлеводородов Периодический закон д, И. Мен-
356 делеева 4 J. 43, 62
- спиртов
383 Пирит 321
Нуклеозиды 451 Пирометаляургия 281
Нуклеornды 451 Пи-связи 232
нуклеофильныe частицы 346 ПЛавиковая кислота 215
Плотность газов относитель-
о ная 27
Полевой шпат 272
Обжиговый газ 227 Поливинилхлорид 362
Озон 218 Поликонденсаuия 400
Окисление 173 Полимер 361
Окисления: степень 96 Полимеризаuия 360
ОкислителИ 175 Полимепmены 355
оксиды 151 Полинуклеотиды 450
Олеиновая кислота 405 ПолисахаридЫ 417
Олеум 227 Полистирол 362
ОлефИНЫ 356 Полиэтилен 360
Олиrocахариды 414 Полуреакuий метод 180
Олово 256 Поляризуемость 89
Омыление 413 Полярная СВЯ:JЬ 87
Орбиталь 54 Попутные газы 377
Органическая химия 6, 335 ПОРядКовые номера 45, SO
Органические реaJCЩfИ 345 Постоянная АвогадрО 16
Основания 131, 139, 156 Поташ 264
Основность кислот 131 Правило Марковникова 358
Предельные углеводороды 341
n Преuипитат
Принциn
254

Пальмитиновая кислота 403 - Ле Шателье 116

Паральдегид 399 - наименьшей энерПlИ 57
Парафии 375 - Паули 55
Парафины 341 Природны.е raзы 317
Пассивное состояние MeтaJI~ Промоторы 114
.nов292 Пропан 349
Пек 378 Лропи.иен 356

468
Пропионовая кислота 4l)J Реэерфордий 49
Простые эфиры 387 Резина 368
Протеиды 445 Руды 287
Протеины 445 Ряд стандартных электродных
Протекторная защита 293 потенциалов 189, 283
Протий 201
ПРОТОllитическая теория 139 с
ПРОТDН 49
Сажа 259
р Саломае 412
Сахароза 416
Равновесие химическое 11 S Связь химическая 74
Радикалы 345 - водородная 90
- углеводородные348 - ДВОЙНая 77
Радиоактивность 5) - ионная 75,85
Радиусы атомов 66 - ковалентная 74, 77, 79
Растворимость 122 - металлическая 75, 89,90
Растворы 119 - неполярная 78
- строительны.е 302 - одинарная 77
- твердые 282 - полярная 78
Реакции химические 18 - ТРОЙНая 77,233
- внутримолекулярные 185 Седиментация 271
- диспропорци.онирования 185 Селитры 247
- замещения 22': 345 Сера 220
- ионного обмена 135 Серии 442
- межмолекулярные 184 Серная кислота 227
- нейтрализации 158 Сернистая кислота 225
- необратимые 22, J 14 Сеvoводорад 222
- обмена 22 Сигма-связи 232
- обратимые 22, 115 Силан 266
- окислительно-восстанови- Сили.каты 271
тельные 173, 177 Силициды 26~
- отщеплеиия 345 Синтетические моющие
- присоединения 345 средства 414
- разложения 22 Ситонин 445
- «с-еребряного зеркала. 397 J Ситаллы 274
399 Скорость химических реак-
- соединения 22 ций 108
- цепные 211 Сланцы 378
- экзотермические 19 Сложные эфиры 408
- эндотермические 19 Слюда 272
- этерификации 408 Сода 263
- яде")ные 51 Соли 132, 159, 213

469
Сольваты 125 Термит 313
Соляная кислота 213 Термохимия 20
Соляровое масло 375 Тефлон 362
Спин 58 Типические элементы 45
Спирты 383 Толуол 37(}
Сплавы 281 Томасовский способ 330
Сродство к электрону 67 Триада 320
Сталь 328 Триглицериды 411
Стеариновая кислота 403 Три нитрат uеллюлозы 420
Стекло 273 Тритий 204
Стеклоуглерод 259 Тротил 429
Степень Туковая промышленностъ 253
- диссоциации 133 Турн6улевэ синь 325
- окисления 96 Тяжелая вода 206
- полимеризации 361
Стереорегулярное строение у
каучука 368
Стехиометрия 18 Углеводороды347
Стирол 371 - ароматические З6&
Строение химическое ЗЗ~ - диеновъrе 365
Строение электронных оболо- - насыщеннble' 341
чек атомов 54 - непредельные 355
Структура - ПредCJIЪные 347
- белка 444 Углеводы 414
- молекулярная 11 Углерод 256
- нсмолекулярнаJl 1~ Уголь 258
Структурные формулы 94. 336 Угольная кислота 262
Студни 271 Удобрения минеральные 252
Сульфаты 230 Уксусная кислота 407
СульфИДЫ 223 Уксусная эссенция 407
Сульфиты 225 Уксусный альдегид 39~
Суперфосфат 253 Уравнение Менделеева -
Сурьма 230 Клапейрона 29
-Суспензии 269 Уравнения. ионные 13S
Сухой лед 262 - химические 17
Уровни энергетиtJeсхие 54
т
ф
Таллий 307
Таутомерия 450- Фенил 392
Тепловой эффект Фенол 391
- растворения 124 Фенолоформальдегидные
- реакции 2(} смолы 401

470
Феномасты 401 ч
Ферменты 114
Флюсы 321 Частицы элеМСНТ8рные 49
Формалин 396 Чугун 325, 327, 328
Формальдегид 396
Формулы химические 17 ш
- структурные 95, 336
Шихта 325
- электронные атомов 57
Шкала энерrии 57
Фосфаты 252
Шлаки 325, 327
Фосфиды 250
Фосфор 247
Фосфора оксиды 250 щ
Фосфорные кислоты 250 Щелочи 291
ФОСфорные удобрения 253 Щелочные металлы 295
ФО1'Осинтез 414
Фруктоза 416
э
Фтор 68.214
Функuиональные группы 343 Экзотермические реакции 19
Электрический момент ДИПОЛЯ 87
х Электродвижущая сила 284
Электродный потенциал 283 '
Хэлъкотены 215 Электролиз 187
Химическая теория раство- Электролитическая диссоциа-
ров 269 ция 127
Химический элемент 12 Электролиты 126
Хлор 209 Электрометаллургия 289
Хлориды 213 Электронное облако 53
Хлорная вода 21 О Электронные формулы 57, 95
х.лороводород 2} 2 Электроны 53
Хром 315 Электроотрицательность 67
Хроматы 318 Электрофильные частицы 346
Хрустальное стекло 273 Элемент химический 12, 44
Элементы S-, р-, d- и j. 62
ц Эмульсии 270
Энант 437
Царская водка 246 Эндотермические реакuии 19
Целлюлоза 419 Энергетические уровни 54
Цемент 274 Энергия
Цементит 327 - актиnаuии 109
Цепные реакции 211 - ионизации 66
Циклоалканы 355 - связи 79
Циклопарафины 355 Энтальпия 20
Цисreин 441 Этан 342

471
Этанол 387 - простой 387
Этерифйкация 408 - сложный 408
ЭтилаUe1(i1' 408 - уксусноэтилоnыit 409
Этилен 357
~иленгликоль389 я
Этилендиамин 430
ЭтилОВЫЙ спирт 388 Явления химичеСЮfе 18
Эфир Ядерные реакции 49
- ДИЭТИЛОВЫЙ 387 Ядро атомное 48
 ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие .......... о о •••• о о • о • о • о , •• о • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • 3

Введение .... о. о о" о •••• о. о .'0 ••• о ••••••••• о.................. 5
§ J. Предмет ХИ~fИИ .• о •• " ••••••••••••••••••• , •••••••••• о' •• • 5
§ 2. Роль химии в промышленности и сельском хозяйстве ........ 6
§ 3. Химия и экология ........................ , о •• о • • • • • • • • • • • 7

Часть 1. ОБЩАЯ ХИМИЯ

г.uaa J. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ЗАКОНЫ химии

§ 1.1. Атомно-молекулярное учение в химии •. о ••••••••••••• о 1О

§ J.2. Химические элементы ..... , ...... о •••••••• о •• о • о • • • • • 11
§ 1.3. Классификauия веществ. Аллотропия ..•.•.••....•..•.. 12
§ 1.4. Omосительная атомная масса " ........ , ...... о" • •••• 14
§ 1.5. Относительная молекулярная масса .................... t5
§ 1.6. Моль. Молярная масса ............. о • • • • • • • • • • • • • • • • • 15
§ 1.7. Химические знаки, формулы и уравнения .............. 11
§ ] .8. Химические реакции. Классификация реакций ......... J8
§ 1.9. Закон сохранения массы вещества ...... , .. ,........... 23
§ 1.10. Закон постоянства состава вещества . о" о....... . .. .... 24
§ 1.11. Газовые законы. Закон Авогадро. Молярный объем газа , о 25
§ 1.12. Решение типовых задаq ........ ,...................... 29

I:Iau 2. ПЕРИОДИЧЕСКИЙ ЗАКОН Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА

И CI'РОЕНИЕ АТОМОВ

§ 2.1. Orкръrгие д. И. МеlЩелеевым периодического закона 41

§ 2.2. Периодическая система элементов Д. ИО Менделеева .... 44
§ 2.3. Ядерная модель строения атомов ........... , ...... о .,.. 41
§ 2.4. Состав атомных ядер. Ядерные реакции ................ 49
§ 2.5. Современная модель СОСТОЯНИЯ электрона в атоме... . . .. 52
§ 2.6. Строение мектронных оболочек атомов . . . . . . . . . . . . . . .. 54
§ 2.7. Электронные формулы............................... 57
§ 2.8. ТеОре1Ическое обоснование периодической (:истемы
элементов Д. И. Менделеева ............ ,............. 60

473
§ 2.9. Периодический закон и периодическая СИС'reма злементо~
в свете учения о строении атомов .... t ... , • ~ ••••• f ........ t 62
§ 2.10. Периодичность свойств атомов • ............................ а" 66
§ 2.11. Значение периодического закона и теории строения
атомов . . . . . . . . . . . . . . _ ...... '" ................ _." _1."' ... ' ............ t 69
§ 2.12. Решение типовых задач .... , .......................... _ .... ' t 71

Глава 3. ХИМИЧЕСКАЯ связь

§ 3.1. Ковалентная СВЯЗЬ 74

•••.•••..•.••••.••.•••••••••••.••.•
§ 3.2. Свойства ковалентной связи .......................... 79
§ 3.3. Ионная связь ........................................ 85
§ 3.4. Полярные и иеполярные молекулы .................... 87
§ 3.5. Металлическая связь ................................. 89
§ 3.6. Водородная СВЯЗЬ •.••••.•••••••.••••••..••.••..•••••• 90
§ 3.7. Типы кристаллических решеток ...................... , 92
§ 3.8. Структурные формулы................................ 94
§ 3.9. Степень окисления ......................... " .... " .. 96
§ 3.10. Химическая связь и валентность ..... : ................. 100
§ З.Н. Решение типовых задач ............................... 104

lЛава 4. скорость ХИМИЧЕСКИХ

РЕАКЦИЙ. ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ

§ 4.1. Скорость химических реакuий ........................ ) 06

§ 4.2. Факторы, влияющие на скорость реакции .............. 108
§ 4.3. Энергия активации ....................... , ........... 109
§ 4.4. Понятие о катализе к катализаторах .................... 1 [ 1
§ 4.5. Необратимые и обратимые реакии» .... , . . . . . . . . . . . . . .. 114
§ 4.6. Химическое равновесие ........... , ....... , ... " ...... 115
§ 4.7. Приниип Ле Шателье ................................ 11 tt
§ 4.8. Решение типовых задач ............................. ~. 118

Глава S. РАСТВОРЫ. ТЕОРИЯ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ

ДИССОЦИАЦИИ

§ 5.1. Численное выражение состава растворов ............... 119

§ 5.2. Растворимость веществ в воде......................... 122
§ 5.3. Тепловые явления при растворении .................... 124
§ 5.4. Электролиты инеэлектролиты ........................ 126
§ 5.5. Теория электролитической диссоuиации .' .............. 121
§ 5.6. Механизм диссоциации ............................... 128
§ 5.7. Гидратация ионов ......................•............. 129

474
§ 5.8. Диссоциаuия КИСЛОТ, Qснований и солей В ВОДНЫХ
растворах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 13 1
§ 5.9. Степень диссоuиаuии ................................ 133
§ 5.10. Сильные и слабые электролиты . ...........•........... ]34
§ 5.11. Реакции ионного обмена ............................. 135
§ 5.12. Диссоциация воды. рН .....•................... , ..... 136
§ 5.13. Протолитическая теория кислот и основанн'й ........... 139
§ 5.14. Решение типовых задач ............................... 141

DraBlt 6. ВАЖНЕЙШИЕ КЛАССЫ НЕОРГАНWIЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ

§ 6.1. Оксиды ............................................. 151

§ 6.2. Кислоты ............................................ 154
§ 6.3. Основания .......................................... 156
§ 6.4. Соли ................................................ 159
§ 6.5. Гидролиз солей ....................................... 162
§ 6.6. Связь между классами неорганических соединений ...... 167
§ 6.7. Решение типовых 3iща'l . . • . . . . . . • • . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . 168

!Лава 7. ОКИСЛИТЕ!1ЪНО-ВОССТАНОВИТЕЛЪНЪIЕ
РЕАКЦИИ. ЭЛЕКТРОЛИЗ

§ 7.1. Теория окислительно-восстановительных реакций ....... 172

§ 7.2. Важнейшие восстановители и ОЮiслители .............. 175
§ 7.3. Составление уравнений окислительно-восстановительных
реакций ............................................. 177
§ 7.4. Влияние среды на характер протекания реакций ........ 182
§ 7.5. Классификация окислителъно-восстановительных
рсаКllИЙ •........................•••.. ,.............. 184
§ 7.6. Сущность электролиза
................................ 186
§ 7.7. Электролиз водных растворов электролитов ..•.......... 188
§ 7.8. Применсние электролиза ............................. 190
§ 7.9. Решение типовых задач ...........................•.•. 190

Часть 11. НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

IЛава 8. ВОДОРОД. ГАЛОГЕНЫ

§ 8.1. Общие свойства неметаллов ........................... 198

§ 8.2. Водород ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 201
§ 8.3. Вода ................................................ 204

475
§ 8.4. Тяжелая вода ........................................ 206
§ &.5. Общая характеристика подгруппы галогеиоа ......•..... 20'
§ 8.6. Хлор ........................................•...•... 209
§ 8.7. Хлороводород~и соляная "аСЛО1'а ....... ~ ............... 212
§ 8.8. Соли соляной КИСЛОТЫ ..•..•••••..•••..•••••••••••..• 213
§ 8.9. Кра1'Кие сведения о фторе, броме и иоде ............... 214

fяава 9. ПОДГРУППА КИСЛОРОдА

§ 9.1. Общая харакreристика noдrpYnnbl кислорода ........... 215

§ 9.2. Кислород и его свойства .............................. 217
§ 9.3. Сера и ее свойства ................................... 220
§ 9.4. СеРОВОДОРОД и сульфИДЫ ............................. 222
§ 9.5. Оксид серы (IV). СеРНИCiа>1 кислота ................... 224
§ 9.6. Оксид серы (VI). Серная кислота ...................... 226
§ 9.7. Соойства серной КИСЛОТЫ и ее практическое
значение ............................................ 228
§ 9.8. Соли серной кислоты ................................. 230

Глара 10. ПОДГРУППА АЗОТА

§ lа.l. Общая хараК1"еристика подгруппы азота ................ 230

§ 10.2. Азот. Сигма- и пи-смзи .............................. 232
§ 10.3. Аммиак ............................................. 235
§ 10.4. Химическuе основы производстI.\В. аммиака ............. 238
§ 10.5. Соли аммония ....................................... 240
§ 10.6. Оксиды азота .............. : ......................... 241
§ 10.7. Азотная кислота ...................................... 243
§ 10.8. Взаимодействие азотной кислоты с металлами
инеметаллами ....................................... 245
§ 10.9. Соли азотной кислоты........................ , ....... 247
§ 10.10. Фосфор ............................................. 247
§ 10.11. ОКСИДЫ фосфора и фосфорные КИСЛОТЫ •.•..••••••..... 250
§ 10.12. Минеральные удобрения ....... ' ...................... 252

lЛава 11. ПОДГРУППА УГЛЕРОДА

§ 11.1. Общая хараюеристика подгруппы углерода ............. 255

§ ] 1.2. Углерод и его свойства ................................ 256
§ Н.3. ОксИДы углерода. Угольная кислота ..................... 26{)
§ 11.4. Соли угольной кислоты ............................... 263
§ 11.5. Кремний и его свойства .............................. 264
§ 11.6. ОКСИД кремния (lV) и кремниевая кИслота •...••.••.... 267

476
§ ,-11.7. Понятие о КОЛЛОИДНЫХ растворах ...................... 269
-§ . j"f .8. Соли крем-ниевой кислоты ....... ,.................... 271
§ 11.9. Получение стекла и цемента .......................... 272
§ 11.10: Решение ТИПОВЫХ задач ............................... 274

lЛaва 12. ОБЩИЕ СВОЙСТВА МЕТАЛЛОВ

§ 12.1. Положение металлов в периодической системе элементов

Д. И. Менделеева .................................... 277
§ 12.2. Физические свойства металлов ........................ 278
§ 12.3. Химические свойства металлов ........................ 280
§ 12.4. Металлы и сплавы в технике .......................... 281
§ 12.5. Ряд стандартных электродных потенциалов ............. 283
§ 12.6. Основные способы получения металлов ................ 287
§ J2.7. Коррозия МеталлоВ ••••••.•••••.••••••••••••••.••••••• 289
§ 12.8. Защита от коррозии ................................ ,. 292

lDВa 13. МЕТAJШЫ ГЛАВНЫХ ПОДГРУПП

§ 13.1. Общая характеристика пoдrpупnы лития ......•...•....

294
§ 13.2. Натрий и калий ......•.......................•.......
295
§ 13.3. Едкие щелочи ...............................••......
297
§ 13.4. Соли натрия и калия ...............................•.
299
§ 13.5. Общая характеристика лoдrpynлы бериллия ..•...•..•.. 300
§ 13.6. Кальций ......................•..................... 301
§ 13.7. Оксид и rидроксид калЬЦИЯ ........................... 301
§ 13.8. Соли кальция ........................•............... 303
§ J3.9. Жсстк.ОСТЬ воды и способы ее устранения ••••••• •••.•••• 303
§ 13.10. Общая характеристика подгруппы бора .•.........•....• 307
§ 13.11. Алюминий .....................................•.... 308
§ 13.12. Оксид и rидpoксид алюМиния ......................... 311
§ 13.13. Применение алюминия и ето сплавов ...............•.. 313

Thaвa 14. МЕТАЛЛЫ ПОБОЧНЫХ ПОДГPYIlI1

§ J4.1. Общая характерисrnка ЛОдгpyllПЫ хрома ............... 314

§ 14.2. хроМ............................................... 315
§ 14.3. Оксиды и гидроксиды хрома .......................... 316
• 14.4. Хроматы и дихроматы ................................ 318
§ 14.5. Общая характерис'ГИКд семейства железа •..•...•••..... 320
§ 14.6. Железо ..............................•............... 321
§ 14.7. Соединения :железа ............................ , ..... , 323
§ 14.8. Доменный процесс ................................... 325

477
§ 14.9. Чугун и стали ........................................ 327
§ 14.10. Решение типовых задач .................. , ............ 330

Часть JII. ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Глава 15. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

§ 15.1. Предмет органической химии ......................... 335

§ 15.2. Особенности органических соединений ................ ЗЗ6
§ 15.3. Изоме.рия ........................................... ЗЗ1
§ 15.4. Теория химического строения органических соединений
А. М. БутлероВа ...................................... 338
§ 15.5. Гомологические ряды органических соединений ......... 341
§ 15.6. Классификация органически)( соединений ........... '" 342
§ 15.7. Типы органических реакций .................. , ........ 345

Thaвa 16. УГЛЕВОДОРОДЫ

§ 16.1. Пре,Ztельные углеводороды (алканы) .................... 341

§ 16.2. Номенклатура алканов и их производных ............... 347
§ 16.3. Химические свойст~а метана и его гомологов ........... 350
§ 16.4. ЦИКJlоалканы .••.....•......•..••.••.......•••......• 355
§ 16.5. Непредельные углеводороды .......................... 355
§ 16.6. Этилен и его гомологи ................................ 357
§ 16.1. Реакuия полимеризации. Поли::rrилен .................. 360
§ 16.8. AuеТlfлен и его roМQЛОГИ .•.. • . . . • • • • . . • • . • • . . • . . • . . . •. 363
§ 16.9. Диеновые углеводороды .............................. 365
§ 16.10. Природный и синтетический каучуки .................. 367
§ 16.11. Ароматические углеводороды (арены) .................. 368
§ 16.12. Бензол и его гомологи ....... ' ................ : ....... 371
§ 16.13. Нефть и ее переработка ............................... 374
§ 16.14. Лриродные газы и их использование .................. 377
§ 16.15. Решение 'IИповых задач ............................... 378

IЛава 17. КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ

СОЕДИНЕНИЯ

§ 17.1. Предельные спирты .................................. 382

§ 17.2. Метанол и этанQЛ ..................................... 387
§ 17.3. Эrиленгликоль и глицерин ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 389
§ 17.4. Фенолы ......................................... , ... 391
§ 17.5. Альдегиды ............ ,...... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 395

478
§ ] 7.6. Формальдегид ........ ,.............................. 396
§ 17.7. Ацетальдегид ........................................ 399
§ 17.8. Реакции поликонденсации ................. " . '., .... , 400
§ 17.9. Кетоны ............................................. 401
§ 17.10. Карбоновые кислоты ................................. 403
§ 17.ll. Муравьиная Iшслarа . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 406
§ 17.f2. Уксусиая кислота ..................................... 407
§ 17.13. Сложные эфиры. Реакции этерификаuии и омыления '" 4(}8
§ 17.14. Жиры ............................................... 411
§ 17.15. М ыла и другие моющие средства ...................... 4) 2
§ 17.16. Углеводы ............................................ 414
§ 17.17. Моносахариды идисахариды .......................... 4J4
§ 17.18. Полисахариды ....................................... 4)7
§ ]7.19. Непрсдельные, двухосновные и гетерофункционмьные
кислоты ............................ . . . . . . . . . . . . . . . .. 421
§ 17.20. Решение типовых задач. " .................... " ...... 425

Глава 18. АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

§ 18.1. Нитросоединения .................................... 429

§ 18.2. д.,"'ины .............................................. 430
§ 18.3. Анилин ............................................. 432
§ 18.4. Д,шнокислоты ., ................................... " 434
§ 18.5. А\1ИДLl КИСЛО1' .•••••.••••....•.....••..•........••••• 439
§ 18.6. Белки.' ............................................. 440
§ 18.7. Гетероциклические соединения ............. : ........ " 446
§ 18.8. Нуклеиновые кислоты ................................ 450
_§ 18.9. Решение типовых задач. ............................... 455

ПРИЛОЖЕНИЕ

'. Условные обозначения, названия и единицы физических

величин ............./............................... 458
2. П-ериодическая система химических элементов
Д. И. Менделеева
.................................... 459
3. Растворимость оснований и солей в юде ................ . . . .. 460
4. Групповые названия химических элементов .................. 461
5. Названия важнейших кислот " . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 461
6. Названия солей ....................................... . . . .. 462
Предметный ука:шreJIЬ '" .................................... 463

419
 ХОМЧЕНКО Гавриил Платонович

ПОСОБИЕ ПО ХИМИИ
ДЛЯ ПОСТУПАЮЩИХ В ВУЗЫ

Редактор Н. Б. Богданова
Дизайн обложки А. Б. Пожарского
Технический редактор И. В. ЯUlКова
Корректоры Е. А. Кулаk'ова~ Л. П. Сидорова

ИД NQ 03434 ОТ 15.12.00, ИД М 03433 от 15.12.06.

Под.писано в ПС'\а'l"Ь 2().О6,О2. Форма, 84 х: 108 1 /:п.
Бумага типографская. Печать B!-1СОКая. Г~рнитура Ньютон.
Уел. печ. л. 25,20. УЧ.-ЮД. л. 25,35, Тираж 15000 ЭКЗ.
Изл. NQ З. Заказ N~) I 3 2. 8

000 «Издательство Новая Волна.).

107078, r. Москва, ул.. Садовая-Спасская, д. 3.
Тел. (095) 20&-38-92. факс (095) 207-04-11.
ИитернетjНоmе page - \vww.newwave.msk.ru
Электронная почта/Е-та!1 - sales@newv.ave.msk,ru
ИцаГСJII) Умсрсш.::ов.

ФГУП Владимирская книжная типоrpафия

600000, г. Владимир, Октябрьский проспект, Д. 7
Качество печати соответствует качеству представленных диапозипtВО8