2-,

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19 8 7

 669.21/23
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669.21/23

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. . 2- ., . . .: , 1987, 432 .
( 1972 .)
. - .
, .
, .
.
, .
. 153. . 36. . : 48 .

2603000000-151
040(01)87

4487
198

6
.

I.

1.
2.
3.
4.
1.
2.
3.
4.

II.

12

12

13

20

25

III.

28

.
.

IV.

28
34
36
37

38

1.
- 2.

38
42

43

VI.
.
.
1.
.
2.
3.
4.

V.

57
58
62
67

69

1.
2.
3.

.
4. ,

.
5. .
.
.
.

69
74

VII.

" VIII.

.
.
.
.
,
,

1.
2.
3.
4.

IX.

.
.
,
,
,
.

X.

91
99
106
109
126

1.
2.

68

126
127
131
133

146
146
151

!'

XI.

164

165
171
180
188
189-

1.
2.
3.
4.
5.

1.
2.
3.
4.
5.

6.
7.
8.
9.

190

.
.



.
.
.

.
.
.

190
194
196
202
208
212
220
226
235

XIII.

242

XIV.

247

XV. -

XVI.

1.
2.
.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.

262
266.

.
.

266
269
271
284
286
288
291
294
294
296

- XVII.

297

1.
2.
3.

XVIII.

7.
8.
9.

.
4

1.
2.
3.
4.
5.
6.

v.]

297
299
307
310
310
312
315
328
338
340
341
341
342

XJX.

343

I. ,
. . . . .
2.
3.
.
.
4.
5. ()
. . . .

350
360

361

XX.

343
345
346

361

1.
2.

3.

361
363
364

369

369
371
373

XXI.

1.
2.
3.

379

1.
.
.
2.
. . . .
3.

379
382
382

XXIII.
. . . .

384

1. -
2. -

386

XXIV.

402

XXV.

384

408

1.
. . . .
2.
3. ,
-
.
4.
5.
. . . . . . .
6.
.
.

414
415
418
424

457
429

408
409

19861990 2000, XXVII , . ,
, .
. .

15 .
.
.
, .

, .
.
,
. .
. , 10
.
- .
.
2- ,
1015 .
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t

 , . , .
(1972 .)

. : . . (. IIII V I I X V I I I ) , . . (. XX
XXV), . . (. IV V I ) ; . XIX
. . .



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. . . . . ) . .
. . . . . .

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(40005000 ..).
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.
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(XIIIXV ..) ()
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. 8

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. XVXVI .
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XVI . . 16811760 ., .
,
.
2050- XIX .
.
, , , , ,
,
. 1848 .

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1851 . . ()
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, .

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90-
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.
() (). , ,
.

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. .
(1843 .)
(1846 .) (1856 .)
. 9


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. 1890 .

.
.
18971898 .


.

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XX . .
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. 19661970 .,
1300 (
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, -,
,
.

11001200 10000 .
.
.
1745 .,
( ) .

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.
1814 . . . (1784
1857 .)
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1820 .
.
1850 . ,
, .
. , . . . .
.
(19181922 ..) .

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XVIII ., . . . (17111765 .)
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. X. 1752 .
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XIX . , . . (1843 .) ,

. ,
.
. . . ,


50 .
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. . (17991851 .)

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(18801935 .) ,

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.-.
. . (19001967 .),
, .
. . . (18931959 .) .
. . (19011970 .)
, . . . (1894
1964 .) , . . .
(1900
1972 .) .

 II


1.

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0,0001 .
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0,001 . -
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. . 1.

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(. 1).

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. 1.
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,
, - s- ,
18 ( s 2 p 6 d 1 0 ) .
18-
,
,
+ 1 ,
s - , + 2 + 3 .
+ 1
+ 2, + 1 + 1 + 3 .
12

1.

Ag

( 20 ), / 3

,
,
,
,
( 25 ), / ( - )
, /
. . . .
, /
. . . .
( 25), / ( - )
( 25 )
-
( = 1 0 ) . .

79
196,967
19,32

47
107,868
10,49

0,40786
0,144
1064,4
2880
25,2
12,5
368
315

0,40862
0,144
960,5
2200
25,4
11,3
285
433

2,42
2,5

1,61
2,7

.
2.
.
. ,
. , ,
.
, , , .
, , ,
.

:
A u - v A u + + ,
Au->-Au 3+ + ,

0 = + 1,88;
0 = + 1,58.
13

 ,
, , , , , .
,

. 56,
, ,
^
.
, , .
. . . . , , ( I I I ) .
,
.
.

+ 1 + 3 . ,
.

( I )

(I) - ,
200 :
2 A U 2 0 = 4 A u + QG.

(1)

, 20."
3AU20 = 4Au +

AU2OS.

(2)

, ,
AuCl:
AuCl + = AuOH + KCI.

(3)

( 200 )
A u 2 0 .
Au (I) ,
Na[Au(OH)2].
.
14

 ( I ) .
Au ( I I I ) .
A u ( I ) , ( 180 190) A u ( I I I ) ,
AuClg = AuCl + Cl2)

(4)

200
- ,
Au ( I I I ) , :
3AuCI = 2Au + AuCI3.

(5)

, Au (III) ,
H2[OAUC13]

(.

(14)).

AuCl
AuClJ":
A u C l + = [AuCl 2 ]~.
Au (III) :
3 [AuCl 2 ]~ = 2Au + [1] + 2 .
(I) AuCl.
3 200,
250
. AuCl, AuBr 3 .
[ ] - .
(I) A u l 3
. A u l
, AuCl . , , .
- A u l
[] - . HI KI , 1:
2Au + 12 + 2 = 21.
A u ( I ) . , - 15

 Au (III) (. ) .
(I) Au 2 S K[Au(CN) 2 ]:
2 [AU(CN)2]~ + 2 H 2 S ^ A u 2 S +

4HCN.

(6)
, . , , [AuS]~
[AuS 2 ] 3 ~. :
2 [ A u S ] ~ + 2 + = AU 2 S + H 2 S .

240 Au 2 S .
(I) . , ] - , I - , S 2 ~
C N - , S 2 0 3 2 ~ , S0 3 2 _ . (I)
.
A u ( C N ) F - ,
:
4 + 8NaCN + 0 2 + 2 2 0 = 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH.

(7)

.
A u ( C N ) i ~ AuCN:
[AU(CN) 2 ]~ + + = A u C N + H C N .

(8)

. , ,
,
:
A u C N + C N ~ = \ AU(CN) 2 ]~
!6

(9)

 (I) , ,
N a 3 [ A u ( S 2 0 3 ) 2 ] ' 2 2 0 [ ( S 0 3 ) 2 ] X
20.

Au[CS (NH 2 ) 2 ] f . ( I I I ) :
Au + 2CS (NH2)2 + F e 3 + = [CS (NH2)2] t + F e 2 + .

(10)

, , .

( I I I )

(III) 2 0, -, , ( ) 3 , , ,
HAuC1 4 . ( )

( ) , 140 2 0.
160
(III) . (III) .
, .
( ) 3
:
Au(OH) 3 + NaOH - Na [Au(OH)J.

(11)

, .
,
( ) 3 ,

, :
Au(OH) 3 + 41 = HIAuCl.] + 2 0;

(12)

Au(OH) 3 + 4HNO, = [Au(N03)] + 2 0.

(13)

(III) 13,
<~240.

2706

17

. 1 3 ,
- , :
AuClg + 2 0 = 2[ 13].

(14)

, A u ( I I I ) .
Au (III) H[AuC14]:
2 [AuOClg] + = [AuC141 + 2 0 ,

(15)

-.


:
2 Au + 12 + 21 = 2[ AuClJ.

(16)

[1 4 ]
4 2 0 . ,
,
.
(III) : A u + 4 C l ~ ~ = [ A u C l 4 ] - + 3 e ; _
= + 1,00 . : , , ( I I ) ,
, (II), ..,
:
2[AuCIJ~ + = 2Au + 60 2 + 8 + 6 + ;

(17)
+

4 [AuClJ" + + 6 2 0 = 4Au + 0 2 + 16 + 12 ;
(18)
2[1 4 + 3S0 2 + 6 2 0 = 2Au + 3SOl~ + 8 + 12 + .
(19)
, ,
,
:
21 + 2 0 2 = 2 + 8 + 6 + + 30 2 .
(20)
F e ( I I ) .
18


,
. ,
, ( I I ) :
(21)
2 [AuClJ + 3SnCl 2 = Au + 3SnCl 4 + 2HC1.
.
,
.

, , . .
Au (III)
Aul 3 . , - , , ,
:
1 + 31" = Aul 3 + 4 .

(22)

CN^ (III) . , KCN 13

[ A u ( C N 4 ) ] 3 _ .
(III) (, ) . ( ) 3 . , -, . ,
( ) 3

H[Au ( 0 3 ) 4 ] - 2 0 . ( ) 3
K[Au(S0 4 )2].
(III) Au 2 S 3
, 200. (, 1 3 ),
Au (III) 2*

19

 ( I I I ) . ( I I I ) 1 H2SO4, , . A112S3
N a 2 S :
AU 2 S 3 + N a 2 S = 2 N a A u S 2 .

(23)

:
NaAuS 2 = NaAuS + S.
N a A u S 2 :
2NaAuS 2 + 2 0 = Au 2 S 3 + NaSH + NaOH.
3.
. , 20
(. 2 ) . , 20
16 <
,
) I? . , .


.
9 woo 1 t;c

A g 2 S . . 2.

, (, , ) ,
.

Ag 2 S. . . , . ,

'20

 , .

A g - + A g + + e,

0 = +

0,799.

, ,
, . , , , .
,
,

AgCl.
. . ,
, ( I I I ) .
( + 1 ) . ( + 2 + 3 ) .
A g 2 0 -
,
Ag^. , -, ,
:
Ag+ + " = AgOH;

(24)

2AgOH = Ag20 + 20.

(25)

,

, .
185190 A g 2 0 . A g 2 0
:
Ag20 + 202 = 2Ag + 20 + 02.

A g 2 0 :
A g 2 0 + 4NH4OH -

2Ag(NH3)20H + 3H20.

(26)
21

 Ag 3 N ( ).

.

A g F . AgCl, A g B r A g l
, A g + (, A g N 0 3 ) , 1 _ , ~ I - . 1,8-10~
( A g C l ) , 5,3-10~ 1 3 ( A g B r ) 8 , 3 - - 1 7 ( A g l ) .

,
N a C l 1.
455. A g C l 1550,

1000.

(CN~, S2O3", S O f - C l _ , N H 3 ,
C S ( N H 2 ) 2 . . ) . A g C l
, , , :
AgCl + 2CN~ = Ag (CN)7 + ;

(27)

AgCl + 2 S p t = Ag ( S 2 0 ^ ~ + ;

(28)

AgCl + 2NH 4 OH = A g ( N H s ) t

2H20.

(29)

:
AgCl + = AgCl7.

(30)

, N a C l

6,7--3
/
(0,72 / Ag) 1,3-10~ 5 .
NaCl
.
-
( A g C l ) , ( ) .
.
22

 (, )
,
, .

.
A g B r
AgCl. , , ,
.
A g l
, AgCl AgBr ,
CN~ S 2 0 3 ~ ,
, , . A g l , A g l ~ ,
, ,
: 2 A g r = 2 A g + T 2 .

, .

A g K A g C K A g B r ,
.
AgCN.
, A g + ,
( ) . , AgCN
( 2.3-10~ 16 )
, , , .
.

.
A g N 0 3

:
3 A g 4- 4 H N 0 3 = 3 A g N 0 3 + N O + 2 H 2 0 .

(31)
23

 , 208,5 ;
350 . AgNOa
. 20 222 100 , 100 952 100 .

.
. . AgNC>3
.
Ag2SC>4
:
2Ag

2H 2 S0 4 = Ag 2 S0 4 + S0 2 + 2H 2 0.

(32)

, 660 . 1000 . Ag2S0 4 , 25 0,80 100 .

A g H S 0 4 .
Ag 2 S
( 6.3X
~ 5 0 ) . . Ag 2 S H2S -.
4Ag + 2H 2 S + 0 2 = 2Ag 2 S + 2 2 0.

(33)

,
.

, .
Ag 2 S :
Ag 2 S + 4CN~ ^ 2Ag (CN)r + S 2 ~.

(34)

, C N - 24

 S 2 ~

.
Ag 2 S
.

. Ag 2 S :
Ag 2 S -f- 0 2 = 2Ag + S0 2 .

(35)

, .
,

:
4 A g + 8 C N ~ - 0 2 -: - 2 2 0 = 4 A g ( C N ) 7

: 401 .

(36)

, ,
.
,
Fe ( I I I ) , A g [ C S ( N H 2 b ] - 2 "
4.
. ,
, .
. .
,
, .
, , , , . . . ,

. , , , , , ..,
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.
,
-
25

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26

 : , ,
, , .

.
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.

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, ,
. AuAg,
, , , .
, ,
,
.
, (
).
,
1000 .
.
1000. 1927 . , 1 .
96. (, , ) ,
( 1000) 24 .
.

1000 958
96 92
24 23

750
72
18

583
56
14

375
36
9

. 750, 583 375. 18- 14 , 10- 12-

.

, ..
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, (, , , . .) 1015 %,

2 .
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.
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1 96 .
1984 .
.300 360 (31,1 ).
2

27

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III

1. .

, ( ) 5-10~ 7 %, . . 5 /,
20 200 . , .
, , -
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28

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. . . . .

100,0

33,0
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34,0
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71,2

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4300 ). , .
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1982 . 1984 .

1978 .

1980 .

1157,0 1010,0 972,0

980,3

954,4

1025,1

1148,7

727,7 713,4
52,8
52,6
35,0 32,6

7,4
5,1
15,9
15,6
23,5
16,7
18,8
15,6
8,2
9,3
5,8

706,4
54,0
30,2
22,0
20,1
20,2
7,6

675,1
50,6
30,2
35,0
17,0
22,0
17,0

664,3
64,7
45,0
34,8
27,0
31,0
15,9

683,3
81,3
71,5
55,1
39,0
34,1
21,3

23,4
17,0
14,2

14,3
11,4
10,8

17,8
13,4
13,0

18,3
14,5
11,6

1972 .

,
:

. . . .
. . .

. . .
. .

.
.
. .

. . .

1974 .

1976 .

909,8
64,7
45,1

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15,6
22,6

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24,9
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1970 .

1975 .

1980 .

1982 .

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7435

8160

9247

10046

1330
1238
1399
1378
808

1180
1166
1086
1235
725

1473
1340
1006
1070
767

1550
1691
1252
1314
907

1988
1664
1381
1169
1063

1984 .

33

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2.

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10 % ( 20 % 40 % ) ,
1 %. ,
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5070
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3050
2,320

86,0
86,0

34

88,4
62,1

64,5
. . .
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1
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01

0,6

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0,6

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10,5 Pt
11,6 Rh
3,8Pt",
30,0Ir
35,5 Bi
5761 H g

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3.
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2) , , Ag2S,
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3) , , Ag 3 SbS 3 ,
Ag 3 AsS 3 , Ag 5 SbS 4 .;
4)

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Ag 3 Sb;
5) : Ag2Te,
Ag 2 Se, Ag 3 AuTe 2 .;
6) : AgCl, A g F e 3 ( 0 H ) 6 ( S 0 4 ) 2 .
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2
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36

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37

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IV



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38

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45

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53

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55

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56


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. 16.
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VI



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57

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. 18.

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58

CT

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(aH2o/Au -

V/Au)42o/Hr

(37);

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, ( 0,1 %) .
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, , w
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800

\\

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402

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I1

-100

20

J
40

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I-39

80

-38,9

100
,-fam.)

. 19. Au H g

. A u H g ,
. 19, , (Au 3 Hg, Au 2 Hg, A u H g 2 ) , , ~ 16 % Hg,
~ 0 , 1 % Au.
, , , ,
. 20. ,
, 0,1 % Au, , ,,
6

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. , . .
.
Hg
Au

pacmSop

Hg Au
Au3Hg
Au2Hg
AuHgz

/pacmSop
Au Hg
. 20.

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. ,
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2.
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62

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(610) : 1.
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"
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4,
. 5, 6.
3. ,
, 2 . ,
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64

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5706

65


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66

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67

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(. 22). .
. 350400
750800 .
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4.

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,
, ; -,


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68

 VII
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, , , . .

(KCN, NaCN, C a ( C N ) 2 ) .
.
1.
( + 1 ) [ M e ( C N ) 2 ] ~ .
:
2 Me + 4CN~ + 0 2 + 2 2 0 = 2[Ale(CN) 2 r + 2 0 ~ + 2 0 2 ;
(38)
2Me + 2 0 2 + 4CN" = 2 [Me(CN)2]~ + 2 0 ~ .

(39)

(39) ,
(38), . .:
2Au + 4CN~ + 0 2 + 2 2 0 = 2 [Au (CN) 2 P + 2 0 ~ + 2 0 2 .
(40)
, ,
(38) 69

 (39),
:
4Ag + 8CN~ + 0 2 + 2 2 0 = 4 [Ag(CN) 2 P + 4 0 - ,

(41)

(38) (39).
.
: =
^ A u + ^ j - e , 0 = + 1,88 .

.
.

, :
0 2 -f 2 2 0 + 4

40~,

= + 0,405.

(42)

0 2 - 2 2 0 + 25 2 0 2 + 2 0 ~ ,

= 0,155

(43)

202 + 2 2 0 _ ,

= + 0,955

(44)

+.
, , :
<e = 4Q + ( R T / n F ) \ n a M j 4 r ,

(45)

, ;
, ; R
,
= 8,314 / ( - ) ; , ;
, ;
F , / = 96500 /; + .
70

 , 25
= 1,88 + 0,059 l g a A u + .

(46)

,
, + . .
+ C N - [AU(CN) 2 ]~,
[Au(CN) 2 P

Au+ + -2CN"

(47)

():

= jAu+far^ = lfl.10--.
(48)
^[Au (CN)2j

CN~ +
.
(48) + (46): = + 1,88+0,059 l g X
(1,1 ~ 4 1

g[Au(

CN,,T

~)-

^cn-

=
0.54 + 0,059 lg (a[ AU (CN)J-/ a CN-)(49)
, CN~:
A u + 2 C N ~ ^ [AU(CN) 2 ]~ + .

(50)

(
1 a C N - = 1) 0,54 .

, -
(38) (39):

[Au (CN),]- =

2 , 3 RT

; 0 0
, ;
71

AG 298 - , .
(38) 25:
[ 0 , 1 5

(0,54)]-2-96500

2,3-8,314-298
A G

298

, 15

'

0,54)1 2 - 9 6 5 0 0 1 0 ~

75,.

(39) 25:
] g K =

[+ 0.95-(-0,54)].2.96500

2,3-8,314-298
ag

98 = 1 + 0,95 ( 0 , 5 4 ) ] - 2 - 9 6 5 0 0 - - 3 = 2 8 8 .

- ,
(38) (39) .
, + , [Au(CN) 2 ]~.
,
.
, ,
A g ^ A g + + e,

a[Ag(CN)s]~

0=+0,805;
=1,8-10~19,

(51

:
Ag -f 2CN~4^ [Ag(CN)2]~ + e,

=0,31

(52)

(38) (39) 3-10 5 5-10 4 2 , - 30,9

243 .
,
(38) (39), ,
, , , (38); (39) .
,
, ,
72

73
, .
2
, S 2 0 [(5 2 0) 2 ] 3 - , 4 - - 3 0 , S2O3

Au + 2 S 2 0 r - ^ [ A u ( S 2 0 3 ) 2 ] 3 - +

+ 0 , 1 5 , , , :
4Au + 8 S A 2 - + 0 2 + 2 2 0 = 4 [Au ( S 2 0 3 ) 2 ] 3 ~ + 4 0 ~ ;
9- 1 6 ;

AGm = 9 6 , 5 .

, .
S - 2
AuS~(|3= 1,3' - 4 0 ) , :
A u + S 2 ~ : A u S ~ + e,

0=0,47.

, . . , :
4Au + 4 S H - + 0 2 = 4 [AuS] + 2 2 0 ;
2Au + S | ~ = 2 [AuS]~.
,, ,
S 2 ,

, , , ( . ., . ., 1965 .; . ., . .,
1984 .).
. ,
( )
:
2Au + 4NH 2 CH 2 COOH + 2 0 ~ + 0 , 5 0 2 =
= 2[Au(NH 2 CH 2 COO) 2 ]- + 2 0 .
.

Au[CS(NH 2 ) 2 ]^ 3,2-10 - 2 6 ,

+ 0,38 . [. (10)],
+ ( 0 > 8 + / 2 + = + 0,77 ).

(. . II),

 4.
( . . , 1970 .)

-lg P

(1 + )
Au J : A u + +

+ 1,88

[AU(CN) 2 ]~

41,0

Au + 2 C N - ^ [ A u (CN) 2 ]~ +

0,54

[AuS]

39,9

Au -f- S 2 J[AuS] + e

0,47

29,4

Au + 2 S 2 O ^ J : [ A u ( S 2 0 3 ) 2 ] ^ - + e

+0,15

Au + 2CS ( N H 2 ) 2

+0,38

[Au ( S 2 0 3 ) 2 p {Au [CS (NH 2 ) 2 1 2 +

25,5

- [ A u [CS (NH 2 ) 2 ] 2 l+ + e
[Aul2r

22,1

Au +

21^[AuI2] +

+0,58

( 3 + )

A u ^ A u 3 + + 3e

+ 1,58

[AuBr4]

36,9

Au + 4 B r - J l [ A u B r 4 ] - + 3e

+0,86

[AuC1 4 ]-

29,5

Au + 4 C 1 - ^ [ A u C l 4 ] - + 3e

+ 1,00

. 4.

2.
.

,
, .
,
, ,
., .
.
,
. , , .
,
. 74


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,
, , .
'
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( ),
, . , ,
, , .
C N - .
,
.
,
:
1) () ;
2) CN~
;
3) ;
4) ( [Au(CN) 2 ]~,
2 0 2 ) ,
, () .

75

. ,
. -,
. -, ()
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, , , :

, .
. 23
. 23.
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.
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6
0. , , , ,
, , , ,
.
, . , ,
, . . , .
, .
,
. ( ).
,
, , :
dm = DS dx (dCldx),
76

(53)

 dm , ; D , 2 /; S , 2; dC/dx , / 4 . (
)
/ = (dm/Sdx)

= D (dC/dx),

(54)

/ , /( 2 -).
,
.

. , < 0 .
,

. 24.

I () . ()

. dC/dx
/6, = 0 . (54)
. :
/=-D(C-C0)/6.

(55)

. , ( )
, , , .. < 0 .
, . 24, . (55) 0, :
j = (D/6)C0.

(56)

,
, , ,
( ) (
).
,
77

 . :
dm

y =

_ )

( 5 7 >

, (53)
(56), , .
,
. , , , . ,
(38)(39) .

.
,
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, , . , , , , :
"
=
=
(58>
dx

Sf

5 g

dm
j , / ( 2 - ) ; ,

, /; D , 2 /; - , / 3 ;

, / 3 ; , ; S r , 2 ;
5 , 2 .
:
= /

(59>

. (59) (58), :

I

j= D

(60>

,
if, (60) :

! = ~1~>

STB

(61>

. .

78

 . S r ,

. , ,

, , .
,
. ,
,
, . .
, , ,
.
, ,
:
/ = {dmldx) (1 / 5 ) = ",

(62>

dmldx , /; S , , 2 ; k
; , ,
/ 3 ; .
( )
, . : 0 (. 24,6).
:
(63>
(63) , . .
.
,
.
= 1 , .
(
(56), (60), (63))
( , ). , , , , . ,

(40)
:
/au='/2/CN- =2/2 , .
79'

 , ,
, .
. ,
,
. ,
.

. .
, :
k 0 (-E/RT),

(64)

k ; , /; R , = 8,31 / ( / ) ; , ;
.
(64),
, .
, ,
3540 /.
(64) (63),
:
j = ( IRT),

= k0C".

(65)

. ,
( ) D. ,

(65). ,

, 820 /.
(65), :
\gj = \gA-(E/2,3RT).

(66)

), lg/(1 IT) ,
, (66)
(/2,3 RT).

,

. , (820 /) ; > 3 5 4 0 / ( 40200 /

) ; . ,
80

 , .
,
, , .

.
. g

2
, i

ill
.
( , , ).

(,
, . .).

.
,
,

. 25.

,
, , .
, / . , j. , , . . , . , j .
. 25 . 1 (, )
, 2 - (, ), .
3 4 .
5, .
,
6, . , 7.

(, , . .) , 6706

81

 . ,
.
( ).

,
(. 26). , ,
, .
,

. ,

. .
.
, , .

. 26.

, .
, :
6 = l,61D1/3v1/6o)~1'2,

(67)

v , 2 /; ) , - 1 .
(67) >=(2/60), (
, /),
( ) :

j = -J- 0 = 0,20D2/3 v~1/6 1'"2 0.

82

(68)

 (68) , ,

. / ] /
.
(67) (68) ( R e = (co/? 2 /v)< 104I5, R
, ).
,
. . . (1937 .),
. . . .

,
.
. . . . (1959 .), 3
Bp 1

rf-iJATZo nnrmni^^

2.

10

1,6

0,8

12

16

20 24
-~5,

. 27.

10

15

CQi--10elnmbcn~}
( ( = 2 5 ". = 0 0 / )

K C N , 10 6 ~ 3 :
I 3.S5; 2 5,00; 3 7,70; 4 9,24; 5 11,55; S 15,40
. 28. ( ( = 2 5 , 1100
, :

/)

t 0,021; 20,101

,
.
{R =
= 2 ), 6*

83

 ,
(. 27).
j = G/nR2 ,
G , ;
R , ; , .
. 28

(25 , / 1 = 1 1 0 0 /).
, .
, :
( 1 2 . 28 )
.
,
. ,
(. 29). (68), ,
, .
(66) 14,7 / (. 30).

( 3,8 / ) . ,
,


.
!
( )
.

84


(41) ,
:
Ias

1/2/"

=1/2
U

/ = 4/C

= 4

CNT

Dr
o0 2

.oCNT

(69)

nCN~

(70)

n O .

.
( 0 -< 0 1. ,
CN~.

12
Vn,

2
(/ft

15tC

. 29.
8,8--6

(0

--8.

( = 2 5 ,

0,021' )
. 30.

(CQ,
=7,7-10 6 / 3 , = 1100 /, 0,101 )

CN~
,
, . ,
, . (69),
, C n G N _ C o C N _, :
/Ag=l/2/CN-=l/2^CoCN--.

(71)
85

 CN~
.
.

( 0 cN- 4 4 ^oo t )
.
. , ,
. (70). , / 0 2 , :
=

(72)

02

(72) ,
.
. . 28,
1 2
,
.
, ,

CN~,
.
,
.
.
,
,
, , 1
=

1

.

86

 5. .
, , 0,101 (1 ).

10", / 3

(21

(100% )
0
5
10
15
20
25
30
40
50
60
80
100

69,5
60,8
53,6
47,9
43,3
39,2
35,8
30,6
26,2
22,4
13,4
0

2,17
1,90
1,67
1,50
1,35
1,22
1,12
0,96
0,82
0,70
0,42
0

X 10', / 3

0,456
0,400
0,352
0,314
0,284
0,257
0,234
0,201
0,173
0,147
0,088
0

14,6
12.8
11 ,3
10,1
9,1
8,2
7,5
6,4
5,5
4,7
2,8
0

(. 5). ,
.
(71) , (72) . , , ,
, ,
, . , :

(COCN-

oCN

/) = 8

(DoPc

, >

N-)

(SCN-AJ

(73)

(73)
, .

, , (73); .
(67) ,
(.) =

< 74 )
87

 (73), :
(COCN-/C,ooj=8(o/Z)CN-)2'3 25 Do2&2--5
2 / Dcn (C o G N _/C o 0 2 )

1,8- " 5 2 / ;

8 (2 - 1 0 - 5 / 1 , 8 . 1 0 - s ) ^ ^

(75)

(. . 28),

C N - , 1,9-10~ 6 / 3
9,0 106 / 3 .
, (.
. 5) 0,257- - 6 / 3 ( ) 1,22- - 6 / 3 ( ), :
^OCN-

9--6

1,9-10-0
0,257--

- ,

1,22--6

.
.
( 150 /)
0,5. ( ~ 1 5 6 ,
C N -
) .
(. 31) , . , , ,
CN~, .
(40) :
/ = 1 /2/ cn~ = 2/ 2.
, ,
:
l / 2 ( D C N - / f i C N - ) C ooCN
C N _ = 2(D 0 i /fi 0 i )C <,
(67) :

(76)
88

 . 33 ~ 5 , .

. . 32 /au/Cocn-
CN-.
, /au/^ocn-
1/2, ,
< 1 5 0 /.

8
12
C0>CN-/3

16

20
30
Vn, (/)''*

. 31.

= 2 5 " , = 1 0 0 /) , !:

40
KCN

i 0,021; 2 0,101
. 32.
t = 2 5 C , :
1 0,021; 2

0,101

( 1, . 3 2 ) . ( 2, . 32), . . . ,
> 1 5 0 / .
~ 5 9 / , . . , .
,
.
, 89

 , ,
CN~, . ,
- (, ) ( ) , , -, ,
,

.

, .

,
.
.
.
(68). DCn~ 1 , 8 - - 5 2 / v = 9 - 1 0 ~ 3 2 /,
,
:
/ C N - = 2/'AU= 2/ = 0,20 (1,8-10~ 5 ) 2 / 3 (9 10~ 3 )~ 1/6 1"2 C o G N _ =
= 3,0 10^ 4 1 ~2 C o G N _ .
(77)
:
/Wl,1/aC0CN-=

1.5.10-4.

, . . . . , : 0,9- 10 - 4 1 , 1 - - 4 . ,

. -,
, ,
, .
.
90

3.

, . , ,

.

,
,
- , .

Au(CN)z

Au + 2CN~Au(CN) 2 +e

02+220+2 202+20

. 33.

. 34.

(1921 .). ,
, ,
C N - (. 33). , , . , .
. ,
, ,
,
, .
.

A u ( C N ) J " .
, . ,
.

, ,
91

 .
,

(. 34):
1)
;
2) - ( ).

. , , . ,
,
.
,
, - .

.
.
( - ,
..). ,
,
.
,
, .
. , , .
. , .
, (
, )
.
,
, . , , , .
, . 1 2 (. 35)
i
. , <pi 2, . . . : 2
92

 , . 2
! ,
,
. , ,
2
.
, .
,
. . 37
1 2 ,
i .
(. . .)
= 2 ^
. . .

= q>2 { = i

2].

R /?2 .
,
+
.. , . . . , , ,


. . 37
, ,

I'aimax) = L ( m a x )

= i'iuax. , ,
.
. 35.

.

, , .
, , .

, . 36. , <,
.
(1954 .)


.
,
93

 ,
. . ,
, . 37. 14, 15,
KCN

. 36.

()

()

1 (0,5 %)
.
13, 5, . 8 2 .
6 5 14. 13'
7, 8 11.
10, 14
12. 9.
13
3 1,
2 14.
94

 5 6.
14 4
.

( ) .

,
. -

-<,
. 38. :
- 27 , 300 /; - 27 ", 0,01 % KCN; - 0 , 0 1 %

KCN, 300 /

, ,
:
A u + 2 C N ~ = Au(CN) +
7,
11 /, 12 3
13.
1
. 38.
,
, , , , , 1

27 .

95

 , . , ,

C N - .
, :
1)

(. 38, ) ;
2)

(. 3 8 , 6 ) ;
3) (. 38, s ) , 2,5 % ; ~ 1517 /.
,
, . CN~
.
0,5 %- 1, , . , ,
:
V202 + H 2 0 = V2H2O2+OH-.
. 39. ,

,
. :
1)
, , ' (. . 39, );
2)
(. . 39, );
3)
(. . 39, ) 2,5 % ( , ).
,
, .
.
,

( . . .). .

96

 ,
,
. . 40
,
. 38, 39, .

j=

UnF,

/ , /( 2 -); i ,
/ 2 , i = / / S ; / , A; S ,
1,
72

1,.

10

39.
:
0 /;
6 27 ",
21 % 0 2 ;

27 0

214

0,8 0,5 0,4 0,2 -<,

S

3,5 -

500

2,5 -

300

1,5 -

700 off!'

0,5
1

0,7

0,5

0.3

2 ; F , ^ = 9 6 5 0 0 /; , , = 1 .

I S, .
, , , , 2 ,
8 2 , , /( 2 , ):
/ = (2-10 3 )/(8 -1-96500) = 2 , 5 9 - 1 0 - 9 * .
* : /=2,59-10~ 9 -197,0-3600-10 3 = 1,84 /( 2 -).
7706

97

 . 41 42 ( ) . , ,

.
. h n A

. . . ,
OJO'AKCH
, . .
, (.
. 41 42).
, -
. ,
, 0,025%KCN

0,0775%KCN
. , p,OW%KCN

,

-,
.
. 40.
(. . 41),

(27 , 300 /)

0,5

KCN %

0,0050,01 0,0250,050,10 0,250,5

KCN,

. 41. ( ) (
)

(27 ", 300 /)
. 42. ( / ) (2)

(27 , 2 1 %
,
300 /)

. , , ,
. 40.
98

0,021 , 0,0175 %

. ,

, . 0,0175 %
.

.
. , ,
,
. ,
,
.
,
. .

4. ,


,
, . , ,
,
, . ,
, ,
, , ,
. , , .

, ,

. ,

.
99

 , , ,

. , C N - , . C N - ,
, ,
.
, ,
, .
, , .

. , , ,
C N - .
, .
,
. , 15 0,021 0,314-106 / 3 , ( )
(76) (75) 0,01% N a C N 0,02 %
N a C N . (0,020,05 % N a C N ) . ,

,
( ) .

, , 100

 . ,

.
, .
. ,
,

.

,
. , ,
, . , 1
. . . . (1937 .) , .
. 43 N a C N
. , .
,
1

.
, ( )
.
101

 . . 44 0,021 0,0101 .

,
, ,
().
-

. 43.
:
/
(

( P Q =0,021 ) ; 2

=0.7 )
2

. 44. , :
/ 0,1; 2 0,7

.
,
0,6 . 4045 /. ,
, ( ~ 9 /).
. ,
,
, .
102


,
, . ,

0 0 , 1 ;
-

. 45. , :
/ +0,074; 2 +0,057; 3

0,057

. 46.

. 17
97 % , ,
,
2 = 0,021 .
, . , ,

. ,
, : C N - + 2 H 2 0 =
= NH3+HCOO , 1520 .
,
, .
, ,
(. 45). 103

 ,
.
, , . ,
.
(1 ) . , .
, , ; (. XVI, 3).
,
, ,
.
, . .
. , ,
,
.

.

, . . ,
^
,
, , ,
, . . , , ,
. , ,
. ,
, ,
, . 46. .
, ,
, .

104

. ( : ) .
, ,
; .
, ,
.
. .
( ^
2 2 0 ) . , 3035 %.
, ;
.
( F e 2 0 3 - n H 2 0 )

.

-
, .
,

(. 47),
(. 48). v

.
. : , , . ,
,
.
.
, , .
105

,
,
.
2
2 2 - - 4CN~ + 6 0 ~ + 4 , 5 0 2 = 2Au(CN)7 +
+ 4~ + 2 0 .
,

/.'/ 1,5:1 2:1 25-1 3:1 3,5:1

/V 1,5:12:1 2,5'/ J-7 3,5:1

. 47. (1) (2)

. 48. v
, :
/ 36; 2 3; 3 1

, - . , , , . , , ,
, ,
.
,
, ,
.
5. .
, , H C N
( N a O H , , ( ) 2 ) .
106

 :
C N - + 2 0 = - + HCN.

(78)

, .
( )
K r = ( a Q H - a H C N ) / a C N
,
,
= [~] [ H C N ] / [ C N - ] .

(79)

, , + CN~.

:
HCN = + + CN~;
/ = [ + ] [CIsPj/lHCN].
(80)
[HCN] (79) : = [ - ] [ + ] / / < ' .
, , :
= KJKp,.
(81)
25 * = -10~14 / = 7,9-10 10,
= 1,26-10~ 5 .
,
0. N a C N h,
( 0 0 ) /.
, C N - :
[CN~] = 0 (1 h ) .
(82)

HCN " , [ O H _ ] = [ H C N ] ,
C N - HCN, HCN :
[HCN] = ["] = 0

ft.

(83)
107

6. NaCN

NaCN
%

0,5
0,2
0,1
0,05
0,02
0,01
0,005
0,002

, %,
, % ( / )

102, /

0,01 (1,78-10 3 )

0,05 ( 8 , 9 2 - - 3 )

10,20
4,08
2,04
1,02
0,408
0,204
0,102
0,041

1,1
1,7
2,5
3,5
5,4
7,6
10,5
16,1

0,32
0,34
0,35
0,35
0,35
0,35
0,35
0,35

0,07
0,07
0,07
0,07
0,07
0,07
0,07
0,07

(82) (83)

= eg h2/C0 (1 h) = 0 h2!{\

(79),

h),

h =

_ (Kr/2C0)+

+ K r /C 0 .

(84)

(84) (. 6,
. 49, 1). , . '
, ,

(5-10%).
(78) , - :
.
- :
0 . <
, C N - H C N (82) (83).
- ,
.
, ( ) 2 ,
- :
[ - ] = 2 + 0 .
108

(85)

 [ C N - ] , [ H C N ] [ - ] (79),
2 Cnh + Cn(.2
h'
2
C h)C h

=-

C.(l-A)

+
2 0

1
(2 + ^
402

(86)

, , (. . 6, ,
. 49, 2, 3),

, ,

0,02 0,0 0.06 0,08 ,:
. NQCN,%

. 49.

NaCN , %:
,
/ 0; 2 0,01; 3 0,05

.
1(, , .
(1020 ).

VIII



. (, , ) ,
,
, 109

 .
,

. . ,
.
, ,
, , ,
. , , , , .

. , 2 0, F e F e 2 0 4 ,
F e O O H , F e C 0 3 .,
. , FeS2, FeS2
Fei-rcS ( :=0-4-0,2) ,
, .
,
.

,
, .
, *
,
.
, , , - "
.
, , :
.
.
, ,
. , .
110


, ; ,
, .
, , .
, :
2FeS + 0 2 + 4 + = 2 F e 2 + + 2S + 2 2 0;
2FeS 2 + 70 2 + 2 2 0 = 2 F e

2+

+ 4 S O ^ + 4+.

(87)
(88)

:
4Fe 2 + + 0 2 + 4+ = 4Fe 3 + + 2 2 0.

(89)

, , :
4Fe 3 + + 5 2 0 + SOl~ = 2Fe 2 0 3 S 0 3 + 10+,

(90)

:
2Fe 2 0 3 S 0 3 + 7 2 0 = 4Fe(OH) 3 + 2+ + SO4"".

(91)

(90) (91)
.

.
. , , , Fe(11)
( I I I ) , Fe ( I I I ) . ,
.
,
, :
S + CN~ = CNS~.

:

(92)

2S :- 2 0 ~ + 0 2 = S 2 0~ + 2 0 .

(93)
111

 , (88), (90),
(91),
:
+ + CN~ = HCN,

(94)

.
F e ( I I )
F e ( I I ) :
F e 2 + + 2 0 ~ = Fe () 2 ,

(95)

CNh
:
Fe(OH) 2 + 2CN~ = Fe(CN) 2 + 2 0 ~ .

(96)

F e ( C N ) 2 ,
:
Fe(CN) 2 + 4CN~ =

, , ,

F e 2 4 \ -
Fe ( I I ) :
2Na+ + F e 2 + + [Fe(CN) 6 ] 4 _ = Na 2 Fe [Fe(CN) 6 ].

(98)

-
,
4 [(1\')] F e ( I I I ) :
4Na 2 Fe [Fe(CN)6] + 0 2 + 2 H 2 0 = Fe 4 [Fe(CN)6]3 +
4- [Fe(CN) e l 4 ~ + 4 0 H ~ -f 8 N a + .

(99)

F e 3 + ( ) :
4Fe 3 + + 3 [Fe(CN) 6 ] 4 ~ = Fe 4 [Fe(CN) 6 ] 3 .

(100)

,
.
(94)
112

. :
FeJFe(CN)], + 1 2 0 " = 3 [Fe(CN) 6 ] 4 - + 4Fe(OH) 3 ,

(101)

.

.
,
(87) (91).
, ,
.
:
4FeS + 3 0 2 + 4CN~ + 6 2 0 = 4CNS~ + 4Fe(OH) 3 .
,
:

(103)

FeS 2 + CN~~ = FeS + CNS~

4

FeS + 6CN~ = |Fe(CN) 6 ! " + S ~;

FeS + 2 0 H

(102)

= Fe(OH) 2 + S ~;

(104)
(105)

Fe(OH) 2 + 6CN~ = [Fe(CN) 6 ] " + 2 0 H ~

(106)

; S 2 - CNS~, - , SOij - -'

2S 2 ~ + 2 0 2 + H 2 0 = S p t + 2 0 H ~ ;

(107)

S20't

(108)

+ 202 + 20H~ = 2SO;" +

H20;

2S 2 ~ + 2CN~ + 0 2 + 2 H 2 0 = 2CNS~ + 4 0 H ~ ,

(109)

.

, -, . ,
, - S O 3 - , S ' 2 - , 5 | ~ . .
. ,
S O | ~ , S 2 O i j _ , C M S - , F e ( C N ) | _ .
8706

113

 ,

FeS 2 + SCt

= FeS +

(110)

. , S 2 -
.
.

,
:
1)

( 23 78 / )
;
2) , , ^
.
:
1) ;
2) ;
3) .
, , ,

Fe(OH)3:
4FeS + 9 0 2 + 8 0 - + 2 2 0 = 4Fe(OH) 3 + 4SOl~,

(111)

F e ( I I ) . , , (III)
.

. .
114

 7.
0,10 % NaCN (
, 1930).
244, : = 10 : 1, 0,15

, %,
,
23

2CuC03 Cu(OH)2 . . .

CuC0 3 ()2
. . .
C u 2 0 . .
C u S i 0 3
Cu 2 S .

23

45

94,5

100,0

90,2
85,5
11,8
90,2

100,0
100,0
15,7
100,0

, %,
,

CuFeS 2
. . . .
Cu5FeS4 .

3CuSAs 2 S 5
4Cu 2 SSb 2 S 3
. . . . .

. . .
.

45

5,6
70,0

8,2
100,0

65,8

75,1

21,9

43,7

90,0

100,0

,
, .
-, (107) (108) , (109) . .
. .
,
,
.

. ,
, .
, . 7, .
8*

115

 , .
,
[ C u ( C N ) n + i ] n - ( = 1, 2 3 ) .
:

[Cu+] [ C N - p
P

Cu(CN)^

= 1 0

[Cu(CN)r]

[Cu+] [ C N - ]
2-="7
9
c U (CN) 3
[Cu ( C N ) g ~ j

[Cu+] [ C N ~ j 4
Cu(CN)4

~24'

=2,5-1029,
= 5

[CU ( C N ) ^ ]

:
[Cu(CN) 2 ]~

Cu+ +

2CN-

* 1 = P[CU(CN)~] =

(112)

[Cu(CN)3] ~^t[Cu(CN)2] -f- CN~

2

[Cu (CN)^l [CN-1

[CU(CN) 3 2 -]

P[CURCN)
=

1 ~

lCu(CN),]
P[Cu(CN) s ]-

2 >

.10_,.

(113)

[Cu(CN).j] 3 -~|Cu(CN) 3 ] 2 - + C N [Cu(CN)j~] [CN~j

[Cu(CN)|-]

P[Cu(CN)J3P[CU(CN)S12~

(114) , [ C u ( C N ) 3 ] 2 _
[Cu(CN) 4 ] 3 ~

([Cu(CN) _ ] . [(CN)
= 1 ) [ C N - ] = 2 - - 2 -/ (0,1 % N a C N ) .
(113) (112) ,
[ C u ( C N ) 3 ] 2 - [ C u ( C N ) 2 ] - [ C u ( C N ) 2 ] - + , 2 , 5 - - 5 -/ ( 1 , 2 - - 4 %
NaCN) 1 -1012 -/ (5 - 1 2 % N a C N ) . ,
2,5-1 *5
2 - - 2 -/ [Cu(CN) 3 ] 2 -.
[ C N - ] > 2 - 1 0 ~ 2 -/
(0,1 % N a C N ) ,
[ C u ( C N ) 4 ] 3 - . [Cu(CN) 2 ]~

. +
.
,
, . 50,

.
,
0,010,1 %
( . 50)
116

 [ C u ( C N ) 3 ]
[Cu(CN) 4 ] 3 - .

(II) (, , )
C N - , [NaCN],%
0,01 0,1
(CN) 2 ;
Cu(OH) 2 + 2 C N ~ = CuCN +
+ 2 0 ~ + 1/2(CN)2,

(115)

CuC0 3 + 2CN~ = CuCN -f

+ ~ -f- 1/2 (CN)2,

(116)

CuS0 4 + 2CN~ = CuCN +

+ S 0 4 - + 1/2(CN) 2 .

(117)

CuCN

:

-igfCN'J
. 50.


+
(/),
[CufCNbl2

[CU(CN)8] ~

(3)

(2),

[CU(CN)4]3-

(4)

CuCN -f 2CN~ = [ (CN), ~

(118)

C N - CNO~: ,
(CN)2 -!- 2 0 = C N - + CNO~

20.

(119)
Cu 2 S
CuS:
2Cu 2 S

6CN~ + 3 0 + 1/20 2

2CuS

2 [ (CN)3]' ~ + 2 0 ,

:
2CuS + 6CN

(120)

+ 2 0 + 1/20 2 - 2 [ (CN)3]2~ +

+ 2 0 ~ + 2S.

(121)

CN~ (92) -.
117

. , CU2S
- :
Cu 2 S + 2CN~ = S 2 _ + 2CuCN,

(122)

:
CuCN + S 2 ~ + H 2 0 + 1 /20 2 = CuCNS + 2 0 H ~ ,

(123)

, CuCN, :
CuCNS + 3CN~ = [ (CNS)(CN)3]3~.

(124)

, ,

[Cu(CN)3]2" CNS-:
(CN)3~ + CNS~ = [Cu(CNS)(CN)3]3~.

(125)

:
4Cu + 1 2 C N ~ + 0 2 + 2 H 2 0 - 4 [Cu(CN) 3 ] 2 ~ -f 4 0 ~ .

(126)

:
2Cu + 6 C N - + 2 2 0 = 2 [ (CN) 3 ] 2_ -j- 2 0 ~ + 2 .

(127)

( )
,
.
.
, .
, .
.

.
118

119

. ,
[ ( C N ) + i ] _ ,
. , '
C N - ,
. CN~ , ,
, [ C u ( C N ) 4 ] 3 ~ .
,

.
, C N - .
, , . . ,
, , .
( ) ' C N - , ,
C u C N :
[ (CN)3]2~I2[CU () 2 + CN~ ^ CuCN + 2CN~.

(128)

C u C N
.
, . .
.
. 51
. ,
, , ,

 . .
,
,
. ( 0 , 0 5 % ) , -, ,
, .

0,08

0,16

0,24 ,%

. $1.

0,15

0,24
N ,%

1 .
1 ; 2
. 52.

:
1 ; 2

, CN~. CuCN (118)

.
. 52
, . ,
.

, . FeAsS,
AS2S3 As 4 S 4 .
F e A s 0 4 - 2 H 2 0 FeAs2. () Sb 2 S 3 , 120

 Sb20 3 , Sb204 .

, .
, , .

.
,

- , :
SbtS3 + 6 0 ~ = S b o r + S b S r + 3H20.

, S b O l - S 2 - :

(129)

2SbS3r + 1 2 0 " = 2 S b O r + 6S2~ + 620,

(130)

, :
2SbSs~ + 6CN~ + 3 0 2 = 6CNS~ + 2SbOiT.

(131)

:
Sb 2 S 3 -f- 3S 2 ~ = 2SbSl~.

(132)
2

S ~ ,
(107) ( 1 0 9 ) .
:
2AsO?r + 0 2 = 2 A s O f \

(133)

AS 2 S 3 :
3AS 4 S 4 + 0 3 = 2

+ 4AS2S3.

(134)

( I I I ) :
AS 2 0 3 -f 6 0 ~ = 20~ + 2 0 .

(135)

As 2 S 3 (129) ( 1 3 3 ) .

121

 . . . , . . , . . , . . .,
,

,
. ,
, , .
.
,
S b S f j - , A s S | ~
S 2 ~.
, , , 80
2
<

S
60 |
. -

AS2S3

AS4S4

, ,
1
=5 20

I
, 1,5
3,0
.

. 53.

, :
.
I = 10; 2 = 12
. 53 . ,
.
.
,
.

.
. 54
, 122

 0,25 %
.

.

- -. -

. 54.

()
(),

:
1 = 10; 2 - 1 1 ; 3 = 1 2

.
. , -, , , - - , S 2 ~, S b S | _ AsS 3 3 _ ;
+ S 2 ~ + 2 2 0 = PbS + 4 0 ~ ;

(136)

>2~ -f 2SbSi;~ + 6 2 0 = 3PbS + Sb 2 S 3 + 120

(137)

, C N S - 2 - :
PbS + CN~ -f 1/20 2 + 2 0 " = C N S - + - + 2 0 .
(138)
- S 2 _ , S b S | _ H A s S f ~ . .
C N S - .
123

 . 55, ( 0 3 ) , Sb2S 3 As2S 3 , . .

, ,
,
, -

. 55. , () () :
/ P b ( N 0 3 h ; 2 0,6 / Pb(N0 9 )>

. , , ,
. , . XVI.

.
ZnS

ZnS + 4CN~ = [Zn (CN) 4 ] 2 + S2;

(139)

2ZnS + 1 0 C N - + 0 2 + 2H a O = 2 [Zn ( C N ) 4 ] 2 - + 2 C N S - +

ZnO, ZnCCb .:
ZnO + 4CN~ + 2 0 = [ Z n ( C N ) 4 ] 2 - + 2 0 - .

40H-.
(140)

(141)

.
P b S (138) , - -.

. , , , 124

 .
, 1 .
, HgS, HgTe .,
. , , .
HgO :
HgO + 4 C N - + 2 0 = [Hg (CN) 4 ] 2 ~ + 2 0 .

(142)

H g 2 0 HgCl :
H g 2 0 + 4CN~ + 2 0 = [Hg ( C N ) 4 P ~ + Hg + 2 0 H ~ .

(143)

:
2Hg + 0 2 + 8 C N - + 2 2 0 = 2 [Hg (CN) 4 ]?~ + 4 0 - .

(144)

H g S . ,
, .
.

. .

.
.
, .

, .
, - , .
()
.
, . , . . , , : , [Cu(CN) 3 ] 2 -, [Zn(CN)4P _ ,
[ F e ( C N ) 6 ^ - , ,
, . , , CuCN, Zn(CN) 2 , Fe(CN) 2 .
.
1
, . .

125s

 , , . , , .
. .

,
,
,

.
, , ,
,

.

0,0*! 008 0,12 0,70 :

. . 56 .
56.

. . , ,
,
. . , .


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, .

IX

1.

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126s

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2.
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127s

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,
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. .
0,21 .


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1015 ).
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. 50 / ( 2 - ) .
20 / ( 2 - )
. , ,
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.
,
.

, .
. . 57
. ,
, . 24 , 1214
. 25 15 . 800900 .
, , , .
128s

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.
( , , . .). ,

6500
. , - ^


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,
.

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0,1
0,2 % NaCN, 0,05
0,08 0,030,05 %.

. 57. :
25 50 % 1 ;
2
; 3

. - ; 4

;
5

( ) 5075 624 .
,
.
,
612 ().
(2540 % ) .
9706

129

( 25 100 % )
,
.
.
( 1 0 4 0 %
).
12 1 .
.

.
,
. .
,
.

, ,
,
.
48 .
10
14 . - , , .
0,250,75 1
2 1 .


515 . , , . : ,
( 0,5 % ) ,
, . ,
. , ,
,
130s

 ,
.
-

. (
). ( 7080 %)
,
. , .
3.

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, , () () . .
.
,
, , , ,
. .

520 . 100
. , . ,
.

(. 58).
, .
9*

131


. ,

(24).
.
. ,
( ) ,
. . -

1
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4 -
; 5 ; 6 -

. 3
1015 , 100 ;
200 . .
(), .
0,15 3 3 1 2 .
0,05 0 , 1 % NaCN,
1011.
, .
,
, , ,
-. ,
.
.

,
. , 132s

 , , , , 3090 .
5070 %.

, . .
, 12 / , ,
,
. .
, ,
.
70-
. , ,
.
4.
. .
(
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CN~ ( ),
.

.
. (
)
0,074 0,043 . ,
, ,
0,3 .
133s

 ( ) ( : = 5 : 1 ),

.

: = (1--2) : 1.
. .
.

.
.

- . 50 %
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, - .

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134s

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1
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. 59. , :
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,
135s

.
, 2533 % ( :
=2- : 1). , , 4050 %, .. : = 1,5-- (1 : 1).
-

. (. 60)
9
8 .
, . 4,
3 2.
6
7. ( ) 5.
136s

 8.

4 000
6 000
9 000
12 000
15 000
18 000
25 000
30 000
50 000

, 2

12
28
60
110
175
250
500
700
1950

2500
2500
3000

3
4
5
6
7,5
9
1145
1145
15, 18, 26, 33

1,1
2,2
3,0
3,0
4,0
4,0
1,9X2
3,3X2
5,5X2

3000

3000
3600
4000
4000
5000

10.
0,51 , .

1,
.
( 0,1 /), . .
, . .
. 8.
, 7590 %
0,074 , : 9 : 1 4 : I
0,40,6 2 1
.
1,52,0 2 1 .
,
, . , ,
.
,
,
.^

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, , ( ) ,
CN~
. , , ,
,

(
137s

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NaCN,
0,010,1% ( 0,020,05%) , 0,010,03% ( 911). ,
-

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Z T T T T T L

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1 : 2 -;
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, .
, . ,
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(. 61).
,
, -, 138s

 . - ().

() , (. 62).

. 62. :
1 ; 2 ; 3

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= V/Q,

(145)

V , 3 ;
Q , 3 / .
,
. 46 ( 812).
()
,
(145).
,
, , , . . , . , ,
.
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1
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3) .
- ()
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- ;
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, - ,
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'
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1 () 2.
3
5. 6. .
1 11,

. 12
4 1. 7 8. -
9.
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. ^
,
.

. ,

. , 10,
1.
.
140s

 .
(. 64). -

. 34 .
() 2.
, 4. 3
, 5 2. , - ,
, .
141s


2. ,
. .

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6,

.

1 3 3 /
100 3
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, 64. :
1 ;
2 ;

3 ; 4
( ; 5 ; 6 ; 7

; 8
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,

142s

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D,
,
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3,0

25
2,2
7,0
3,2

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2,6
10
3,8

75
3,2
10
3,1

100
3,4
12
3,5

200
4,0
17
4,2

500
5,6
22
3,9

(. 65). .

. 65.

1, 2.
.
3, , . .
(3
6 / )
143s

 9.

55
100
250

,
/

, 3 /

4500
6000
8000

4500
4500
6000

36
36
34

23
35
5

0,60,8
0,91 ,2
1,82,2

100140
120160
150200

,
.
, , .
, , .
-
. ,
.

. 9.
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. ,

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. ; ,

.
, . . .
(. 66) 1 6 .
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. , .
. 3.

144 s

 5,
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, . .

. 66. :
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3
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4 ; 5
; 5 ; 7 ; 8

, 4. 7.
8, .
, .
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10706

145

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, . --,
, - ^
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1 ( ,
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, ; , 6, . . . I 146s

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+1+.
+
, + . .
Si ( ) Si = / ( + ) .
1 [ a / ( a + m ) ] = m / ( a + r c i ) .
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a + m
]

mb
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( a - f m ) ( 6 + m)

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)].

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)\.

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(/ +

)].

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+ )( + ) ...

(/ +

)].

( + )( + ) ...

(/ + .)

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1 , , 9 = 3 .
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147

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. 67.

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X, Z .
, ^
148s


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,
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,
,
,
. Z .

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50,0(:=1:1)
16,7(:=5:1)

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16 /; 75 %
25 % ( ,

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,
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2) +
3) 1 0 0 * - f
4) +
5) 100z +

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== 500 + 100 + 0 , 2 5 - 1 6 - 1 0 0 + ;
500: = 100 w + 500/;
500/ = + 100* + 4 0 0 - 0 , 0 3 ;
100 = /,

. 69. :
/ ; 2 ; 3
; 4

, , /:
1) = + 2 , 4 , v = 4 , 0 2 ;
2 ) w = x+

1,28,

>=

1,62;

3) * = / + 0 , 2 5 6 , * = 0 , 3 3 9 ;
4) (/ = 0 , 2 z + 0 , 0 7 5 , (/ = 0 , 0 8 3 ;
5) 2z ,

z = 0,042.

, ,
, 0 , 0 4 2 - 1 0 0 = 4 , 2 , 4,2 : (16-100) 1 0 0 = 0 , 3 %.
150s

,
(99,7 % ) .

,
, .

, ; ; .

,
. , , ,

.
, .
, -
.

. 69. .
.
,
. ,
.
. , , . . .
. .

2.
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. -,
, .
,
, .
()
(). .
.
151s

 , -, , , , ,
, ,
.
() .
.
,
. , , .
.
,
,
.
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152s

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. 71.

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2 3. ,

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14. ( ) 13, .
156s

157s

 9. 12, . 8.

. 73.

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3' , ; 4 ; 5 ; 6
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7 ;
8 ;
9 ; 10

- . 73. 7 . 4.
,
158s

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1
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2 , 1' . ,

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3 . , 5. ,
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, ( 34 )
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( 5 ), .
159s

160s

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2702

3000
4400

0,002
0,032

0,002
0,032

0,002
0,032

0,007
0,188

1,1
1,1
5,27

2,2
2,2
7,88

3,0
3,0
12,95

4,1
4
17,88

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(. 74) . , ( 12) . .
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11706

161


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, 3 .
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2
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3000
3000
24
31,3
204

6000
3000
48
62,6
408

3,0
5,5
10,96

6,0
5,5
14,62

2
5 . - 0,2-0,4 1 2
163s

 , 510 - . .
. 76.
- 1 -
9 2 4 6. 2 , 4 . 3.

-.
7 1010,5 .
8, . 5.

XI




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1) ;
2) ;
3) ;
4) ;
5) .
.
.
,
. , ,
.

; 164s

 . .
1. -


. . . , . . , . - , . . , . . .

(. ) (1,26 ) ,
(0,54 ) (0,31 ).
:
2 Au (CN)r + Zn = 2 Au + Zn (CN)^";
2Ag

(CN)-r +

(146)

Zn = 2Ag + Zn (CN)!".

(147)

<J>0, B

1,5

' Fe + 6CN" =
= F e (CN)g~ 4 2 e
Zn - f 4CN
= Zn (CN)l~

1,15

1,08

0,95

0,60

Au 4 2 C N ^ =

0,54

H g 4 4CN" =

0,37

kg 4 2 C N -

0,31

= Ag (CN)^ - f e

= Cd (CN)^~ 4 2 e
Cu 4 2 C N ~ =

Pt 4 4CN- =

= H g (CN)4~ 4 2 i?

= Ni (CN)4~ + 2 e
Cd - f 4 C N ~ =

0,71

= Au ( C N ) 7 4 e

= Cu ()~ 4 e
Ni 4 4 C N ~ =

Pd 4 4 C N - =

= P t (CN)4~ 4 2 e

2e

Cu + 3 C N ~ =

<Po.

= Pd (CN)^~ 4 2 e
1,26

0,87

= Cu ( C N ) 7 4 e

165s

 (146) 1,0-10 2 3 ,
(147) 1,4-10 3 2 . ,
.
(146) (147)

.
, :
2 2 0 = 2 + 2 0 ~ 2, <0 = 0,83.

(148)

,

, . , :
0 2 + 2 2 0 = 4 0 ~ 4, %= + 0,40.

(149)

:
Zn + 4CN~ + 2 2 0 = Zn (CN)f~ + 2 + 2 0 ~ ;

(150)

2Zn + 8CN~ + 0 2 + 2 2 0 = 2Zn (CN)4~ + 4 0 ~ .

(151)

(146) 0,19 1 Au.

(150) (151)
.
, .
,
, , . .
,
(. 77, ) .


, ( 1) ( 2) 166s

 .
( 3)
-. , ,
.

, -

. 77. () () :
/ ; 2 ; 3 ; 4 ; 5, 5'
(: , )

" ,
. 77, ( 4).
( ) , , .
.
. 76, , .


. ,
, 167s

 , , . , .,
. 77,6. , (148) (149),
.
, . ,

,
(
5 ),

.
. 77,
5' ^.


.

.
, .
5 (.
. 7 7 , 6 ) , , .
, . . ( )
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,
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,

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. , 168s

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, . (

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A u ( C N ) 2~ , , , .
,

. () , ,
- ,
, . . . .

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2?~:
2 Z n + 4 ~

+ 02 = 2ZnOt

Z n + 2 0 " = ZnO't

+ 2 20;

+ 2.

(152)
(153)

Z n 0 2 ~ :
ZnO 2 " + 2 2 0 = Zn () + 2 " ,

(154)
169s


,
:
Zn (CN)!" + Zn ()2 = 2Zn (CN)2 + 2 0 H ~
(155)

, ,
. ,
. ,
Z n ( O H ) 2 Z n ( C N ) 2
.
.
(154)
,
Z n 0 2 Z n ( C N ) l ~ :
Zn02~ -f 4CN" + 2 2 0 = Zn (CN)! - + 4 0 H - ,
(156)
:
Zn (CN)2 + 2CN~ = Zn (CN)! - .

, (150)(153) ,
.
,
.
.

, . , ,
, 0,050,08 % .
,
0,020,03 %.

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2)
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170s

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4) ,
;
5) .

,
. , ,
, , .
,

. , .
. ,
. , -, , . , () ,
:
2Cu (CN)~ + Zn = 2Cu + Zn (CN):; - + 2CN~

(157)

. . ,
,
. ,
, ,
. .
(. XI, 4).
2.
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, ,
,
171s

 . , ,
. , , .
, -, , . .
.
( ), ,
30 . ,
. .
,
.

-.
-, .

, 3050 .

,
.

.
- . ,
(150X1500 ),
2050 . ,
. ,
-.
,
,
. , ,
, ,
. , , ,
.
.
.
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, , ( N a P 0 3 ) e >
Na 6 P40i3 ., .
(13 1 3 ). , ,
, ,,
. 172s


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38 48,5 2.
~ 6 0 3 /( 2 -). . (. 78)
, /
2 7 . , -

. 78.

, 4
5. 0,1 .
6, .
-
, ,
( , , , S i 0 2 - H 2 0 ) . 0,75 1 2 .
10
173s

 .
,
3.
8,
. 11.

.
, ; ,
,
-

. 79. -

.
,
, .
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. 79.
6
9. ,
7. 3 - (174s

) 2, - 1 700725 . .
- (. 80)
,
. -

. 80. - :
1 ; 2 ; 3
; 4 ;
5
-; 6

, . , -. , '
5 (. . 79) 4 3.


( ~ 6 0 0 ).
175s

 , -, 0,51,0 /. , ,
.
8 12.

9 . , 10.
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- 9 .
-,
.
,
11.
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15 - 13. , ,
,
.

130 /.
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-,
-
.
16,
17.
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, , .

-.
, 17
.


176s

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.
14.

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- ( )
( 23 ).
9 (. . 79),
.
-, 16.
. -
,
.
, , , , .
. -
.

. , - . ;
.

(. 81) . .
, .

,
, ( ~ 6 0 ) ,
. .
12706

177

 .

250, 500, 1200 2400 3 . (1200

. 81. -:
1 ; 2 -; 3 -; 4 ; 5 ; 6 ; 7 ; 8 -;
9

2400 3 /) -, (250 500 3 /) .

. 11.

(. . XI, 2). ,
. 34
. .
, ,
, >
.
178s

 11.

,
:

3-/

, 2 . . .

. . . . . .

250

500

1200

2400

20

40

32

64

5,5

4X3,0

550X3000

1800X3600

0,58

,
:

, 2 .

,
, 3

48

1200X1940

58
2

29
1

3,1X3,125
16

( -, ),

, 2 . .

,
3

200
2

100
1

1,5X1,5X1,2*
. . . . .

48

24

96

130X1500

4 30

2 5 , 5 2 30

612
4

306
2

1,8X1,8X2,15*

, 3
-:

1500X3000

180
2

90
1

1500X1500

22

35

2,5
50

4,2
80

7,5
200

13,2
350

250

400

1600

2900

* .

-
. 9597 % , + 0 , 1 0 5
5 %. , 12*

179

.
.

1525 1 ; 40
50 1 .
1030 % . 99,599,9 %, 0,020,03 / 3 .
3.


()
. ,
, , , , , , , , , .
, , , . . , .
, . , , , ,
.
.
. , , , , % :
5 (3035) Au, 2060 Zn, (45) (2025) Pb, 2030 .
12 % .
,
.
, , ()
- .
1015 %- H2SO4.

. :
180s

Zn +

= Z n 2 + -f H 2 ,

Zn (0H) 2 + 2 H + = Z n 2 + + 2 H 2 0 ,
Zn (CN) 2 + 2 H + = Z n 2 + + 2HCN,
ZnCO, + 2 H + = Z n 2 + + H 2 0 + C0 2 ,
Pb + 2 H + -f SOi~ = P b S 0 4 + H 2 .

, H C N ,
S b H 3 .
( ) - , :
3 (AS0 4 ) 2 -f 8Zn

22+ + 3 S 6 t = 2AsH 3 +

3CaS0 4 + 8 Z n 2 + + 8 H 2 0 .

23 1,52 . .
,
, , - . :
. :
12 1 .
^
, . ( 16 / 3 ) .
, .
0,05
0,20 / 3 . ,
,
. ; , .

. .
181s

 12.
(
,
)

1
9

, %
Au

Ag

Zn

19,3

1,88

52,0

4,58

17,78
25,76

so,

Pb

48,17

8,74

0,47

4,19

4,32

24,23

1,49

2,63

8,75

1,50

21,97

26,64

0,79

5,90

0,30

2,37

6,80

40,34

1,39

6,37

3,92

50 % .
. ,
.
. 12
.
31-32%- 1. , .
, , ,
.
. 13.
, , 30 % . .
,
. - NH4NO3, 0 2 , FeCl 3 . . ,
. 13.
3132 %- 1 ( ,
)

1
2
3
182s

, %
Au

Ag

Zn

Cu

Pb

4,07/38,7
5,51/41,8
10,45/43,1

7,09/22,4
5,72/42,0
6,70/21,0

40,0/1,8
55,0/0,7
37,5/0,4

0,6/0,31
2,52/9,6
0,37/1,3

8,45/1,2
7,90/0,45
8,6/0,5

 .
14 %

500700 . ,,
, , .
.
, &
; 110120 . ..

, . , , , . ,
, . , ,
N a N 0 3 . '
, ,
.
. :
, ;
(, , ). 11001200 . , ;
, ,,
. . . .
, ^,
, .
. 183s

 950980- ( ) . ,
.

. .

. , (
).
. , 750 .

,
,
. , ,


. , .
, .
.
-
.

. ; . ,
,
, . . ;
,
, .
, , , . ; , .
384s

, ,
.
.
.

, .

. , , . .
AuZn

,
.
. 82.
3032 %- 1, , , ,
.
.
.
, .
(99,9 % Au 99,4 %.
Ag) ,
, .
,
.
, (. 83).

. ( ) . (99,8 /) :
2Au + 12

2 = 21.

(158)
185s


30-32%-

I f

I I
1

L_

}I
J

Lr

AgCl

_J

Zn

20

,
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I
I

Fe

1 I
1

Zn

Fe /

/Sei
. 82.

186

 AgCl .
,
:
214

3S0 2 + 6 2 0 = 2 + 12+ + 8 + 3 S O ^
(159)
adon

H,SO,
2ou4

Clt

I
"

lr

50,

,0

NaCW

" 1 1
~

I
\

999,5 5

. 83.

.

5 %- N a C N .

.
. . 187s


0 , 0 4 % . 999,5 , .
4.
, , , ,
, .
,
.
.

.
,
.
:
1) :
S 0 2 + Ca2+ + 2 0 H - = CaS03 + H 2 0 ;

(160)

2) S 0 2 + 2 C N ~ + 2 0 = 2HCN + S O , - ;

(161)

3) :
Zn ( C N ) J - + 2SO + 20 =

Zn2+ +

+ 4HCN.1

Cu ( C N ) | ~ + S 0 2 + H 2 0 = CuCN + S O f " + 2HCN;

(162)
j

4) :
2Cu (CNS)(CN)^~ + 3 H 2 0 + 3 S 0 2 = 2CuCNS - f 3SO~ + 6 H C N , ]
Ag (CNS)(CN)j~ + S 0 2 + H 2 0 = AgCNS + 2HCN + S O | ~ .

j
(163)

:
HCN + 0 H - = C N - + H 2 0 .

(164)

,
. .

(CuCN, CuCNS, A g C N S ,
A g C N .).
.

188s

. . . . . , , :
2Cu ( C N ) f - + 6 + + 2 F e 3 + = 6HCN + 2Cu 2 + +

2Fe2+.

(165)

- .
,
.

5.
, , .
C N - , - 10^~ :
1 + 4 0 ~ = 1 0 7 + 2 2 0 + ;

0 = 2 , 4 2 .

(166)

:
3Ag(CN)J" + 1 + 4 0 ~ = 3Ag + AlOif + 6 0 S T + 2 2 0 .

(167)

, 1 ,

.

.
.
, ( 60 1 3 ).
-
. , .
85 % .

, 2 +
: 2 1 0 ^ " + 2 + = 1 2 0 4 , . .

,
. - ,

.

 XII

1.
.
, ,
() , .

.

. 84. ()

():

1, 4 ; 2, 3

.

(. 84)
,

, () . . , .

. , .
,

. ,
,

190s

,
.
, +,
, :
HR + N a + + C r ? NaR + H + + C l ~ .

(168)

,
- , , :
ROH + N a + + C l ~ ^ R C T + N a + + O H - .

(169)

R ; .
.

S O ~ , C O O - ,
N H ^ ,

|~,

= Nttf, = N H + ,

=N+.

, ,
. , + ~ ,
-
- .
,
S 0 3 H 0 3 2 ,
.
, , . , . . , . ,
, , .
.
, ;
:

Rt

R, Rh /?2, Rs , ;
- .
,
:
-NHz;=NH;sN;
,,
, ,

191s

 ( ), :

~N"H3A~;=N+H2A~; = N+HA~;3 N+HA~.

, , ,
. .
-
(). ( )
(
).


.

.

( ) . , :

= 2

= .

= 2

-Jn

,
.
,
( ) .

.
, ( ) ,

( ).

. ,
S 0 3 H . :

--

21
-,0

-,--in
192s

 , .

. ,
, :

--,

--,-

-,--

-,

,
.

10
20 % .

, .

. - (,

), ,
.
, , 4060 2 1
0,10,2 2 () . , ,
.

0,5 3 .
13706

193

 ,
. , , ( ,
, ). ,

.

.
( ), . , , ;
,
.
. ,
1,52 (1520 % ) 510 (0,52 % ) .

, . . , . , .

,
, . .
, . -
1 - .
, ,
.
, ( , . .). : , , .
-
1 .

. , , , , .
, .

2.

, .
194s

 , ,
.

.
. , . ,
, , .
.
, .
, (
0,5 2 ) . , , , ,
. , .

.

, .
,
. ,

, , ( ,
) , .

1020 %.

,
13*

195


.
, -, , .
1969 . ,

. , ,

.
, ,
50- .



. . . .
, .
.
3.

, .

:
R O H + [ A u (CN) 2 ]'~ RAU(CN) 2 + " .

(170)

.
(170) ,
.
= / ( A U ), . . ,

.
, C N - :
ROH + C N " 2 RCN + " ,
196s

(171)

 , :
2ROH + [Zn (CN)4]2~ 2 R 2 [Zn(CN) 4 ] + 2 0 ^ ;
2

2ROH + [Cu ( ^ ~ 2 R 2 [ C u ( C N j J - f 2 0 ~ ;
4

(172)
(173)

4ROH + [ F e ( C N ) 6 ] - ^ R 4 [Fe(CN) 6 ] + 4 0 ~ ;

(174)

ROH + C N S - ? RCNS + O H " .

(175)

./

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AM

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3,4
3,1

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4,4
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13,5
3,2
3,2
1,3

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(181)

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2RCN + 2+ = R ^ 0 4 + 2HCN.
216s

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ThiO + H2S04

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218


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16.

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-

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-

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8090 / ThiO +
+ 2 0 3 0 / H2S04

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2 [Au (ThiO) 2 ] + + Pb = [Pb (ThiO) 3 ] 2+ + ThiO + 2Au.

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(186)

[Au(ThiO)2]++e^Au+2ThiO
[Ag(ThiO)3]++e;Ag+3ThiO
[Cu(ThiO)4p++2eCu+4ThiO
[Pb(ThiO)3]2++2ejJPb+3ThiO
[Zn(ThiO)2]2++2e^Zn+2ThiO

+0,38
+0,023
0,12
0,65
0,78

(185)
(186) . , (185):
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(188)

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, 1015 %.
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NH

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NH
CS(NHj)2 -f CNNH2+ S.

NH

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XIII



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CN^
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F e ( C N ) 2 .
. ,
F e ( C H ) ~ F e ( C N e ~ :
4Fe (CN)6~ + 0 2 + 2 2 0 = 4Fe () + 4 0 F T ,

(190)

CN~:
4Fe (CN)'fi~ + 12 2 0 = 4Fe (), + 12HCN + 12CN~

(191)

.
NaOCl, (1)
1 2 . , - - C N O - :
1\ + = ( + ;

(192)

2Cu(CN)!~ + 7 0 + 2 0 ~ + 2 0 = 6CNO"" +
+ 7 + 2(0) 2 ;

(193)

CNS~ + 41 + 2 0 H ~ = C N 0 ~ + S O ^ + 4 + H 2 0 .
(194)
:
CNO- + 2 2 0 = NH4" + COt.

(195)

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(196)

CN~ + 12 = + C1CN.

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(197)

. 109.
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245s

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9 10. ,
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CN~ + 2 0 ~ = C N O " + 2 0 + 2Cu(CN$~

8 0 1 = Cu(0H) 2 + 3 C N 0 - + 2 0 + 7-

CNS~ +

= CNO~

SO-t' + 5 2 0 4- 8.
(198

C N O , :
2CN0~ + 4 0 ~ = 20 2 + N2 + 2 2 0

(199)

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XIV


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1289,0

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1601,5

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150,0
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1212,1

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1 000

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257

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371,0

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1012,1

10 121

1012,1

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25,0
300,0

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1 0 X 1 0 3 3 ( 0 , 5 3 + 0 , 0 2 - 1 - 9 , 1 0 ) ( 1 0 , 9 ) = 6 2 .
262 . 2 , 6 2 %

, /%

1. , , (I II)
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12167/121,7
4000/40
1400/14
6767/67,7

8167/81,7

12167/121,7

2. 1
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4000/40
:

260s

10000/100
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1767/17,7

4000/40

3600/36
400/4,0
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3.
:

.

1400/14,0
6767/67,7
:

8167/81,7
6340/63,4

1200/12ifl

627/6,3
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1827/81,7

8167/81,7

4.
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:

4000/40

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:

1827/18,3
20/0,2

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:
:

1847/18,5
200/2,0
1647/16,5

:
5.
:
:

1847/18,5

,200/2 0
1647/16,5
:

1847/18,5
10/0,1

1857/18,6
261

:
:

200/2,0
62/0,6
:

262/2,6
1595/16,0

:
6.
:

1857/18,6

6340/63,4
:

:
-

6340/63,4
6138/61,4
202/2,0

:
1

6340/63,4

XV



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262

.

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263s

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, 264s

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265s


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XVI


1.

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. .), .
. . (1968 .), ,
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90 % 0,51,0 /;
)
8090 % 0,074 ;
) 24 ;
) ( 9597 % ) ;
266s

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, 2 /(-)
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0,15

33,0
0,10

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24

0,3

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5,8

8,2

5,1

1,0

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0,21

6,25

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) 0,51,0 1
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268s

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2.
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,
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. . , -

. 269s

 3 . ,
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.

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, , .
. ; .

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. 7,58,5,
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, 66

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,
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3.

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0,04 ). , , .
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30
40 %. () .
.
, .
, , . , ,
,
271s

 1 . .

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(. . V I I I ) , .
,
58 % .
, , , .
.

.
, . .
450500.
, :
(200)
FeS3 + 0 2 = FeS + S0 2 ;

3FeS + 50 2 = Fe 3 0 4 + 3S0 2 ;
4Fe 3 0 4 + 0 2 = 6Fe203.

(201)
(202)

600
2FeS2 = 2FeS + S.2>
(203)
.

, .
( 500 )
1
,
.

372s

 , .
.
. ,
900
950,

.
, .
.
, .
,

(900950 ).
.
, 500700. ,
300400 .
,

,
900950 .

, ,
.
,
. ,
.

.
18706

273



. ,
, , .

. 450 :
2FeAsS -f 1,50 2 = 2FeS + As 2 0 3 ();]
3FeS + 5 0 2 = Fe 3 0 4 + 3 S 0 2 ;
2Fe 3 0 4 + 0 , 5 0 2 = 3Fe 2 0 3 .

(204)
J

600 C
:

4FeAsS = 4FeS + As 4 ().

(205)

As 4 + 3 0 2 = 2 A s 2 0 3 ,

(206)

. 457 As 2 O s

760 . . , AS2O3, .
:
A S 2 0 3 4 - 0 2 = AS 2 0 5 .

(207)

,
(II) ( I I I ) : F e 3 ( A s 0 4 ) 2 F e A s 0 4 . , , As (V), . ,

.
. , 274s

 (V)
,
.
,
,
.
,

.
, ,
,
.
. ,
, AS2O3 .
,
. .
,
, . . .
, , .
, ,

, .

.
- , , ,
, . 1825 % S, 510 % As, 50250 / Au.
1946 .
18*

275

 .

.
, (. 115).
, ,
, , ,
. .

. (3
6 ), .

,
. ( 710 / )
; (1050 / ) .

, . , .
, .
.
,

. (0,51 % / )
.
, ,
,

0,25 / ( 2 )
.
.
.
276s

 . , ,
.
116
. 7080 % ,
7

. .. .

. 116. ( , ):
1 ; 2 I ; 3 II
; 4
;
5
; 6 ; 7 ; 8~

AS2O3 .
.
.
.
. , ,
.
.
, 500 700 .
278s

 1620 %.

. , , .
(4050 % ) .
.
, .
.

,
.
.
, - , 11,5 % As .
9095 % .

.

[ 5 / ( 2 ) ]
,

.
. ,


.
,
( 510 / ) .
, 23 % Au .

,
, .
279s

,
. .

(, )

, (. .
X V I I ) . ,
2 % As , .

.
.

.

,
.
,
-
(-). .
,
.

( 7 1 0 % ) , .
. - , ,
.
-
.
, 520 %
500
600 . - 280s

 , :
2NaCl - f S 0 2 + 0 2 = Na 2 S0 4 + Cl 2 ;

(208)

2.\1 + S + 2 0 2 = Na 2 S0 4 + Cl 2 .

(209)

,
, FeCl 2 FeCl 3 . :
2FeCI 3 -f l , 5 0 2 = F e 2 0 3 - f ! 2 .

(210)

. .
, , ,
.
-
. ,
- . ,
,
,
.
,
- .

. - , 35 % S.
,
. . ,
- , , ( )
. - ,
,
AuCl
,
. ,
9001100 . (208) (209)
, AuCl:
2Au + 12 = 2AuCl.

(211)

. . , AuCl

2Au + 2NaCl + / 2 + S i 0 2 = 2AuCl + Na 2 Si0 3 .

(212

.
, (
), .
281s

 NaCl
, 2
5 % S.
. NaCl
1015 %
. NaCl
; NaCl
, .
, %: 99 Au, 98 Ag, 96 Cu, 90 Zn. 2 /.

, , , ,
, . .
,
. .
,
.
, . < .
.

. . . ,
. . , . . ., , . 120
180 0,21,0 . 24 . .
:
2FeS 2 + 7 0 2 + 2 2 0 = 2FeS0 4 + 2 H 2 S 0 4 ;

(213)

2FeAsS + 6 , 5 0 2 + 3 H 2 0 = 2FeS0 4 + 2H 3 AsO 4 .

(214)

Fe 2 + Fe 3 + :
2FeSO,j + 0 , 5 0 2 + H 2 S 0 4 = Fe 2 (S0 4 ) 3 + 2 0 .

(215)

, ,
:
FeS 2 + 7Fe 2 (S0 4 ) 3 + 8 2 0 = 15FeS0 4 + 8H 2 S0 4 ;
(216)
2FeAsS + 13Fe 2 (S0 4 ) 3 -F 16H 2 0 = 28FeS0 4 + 2H 3 AS0 4 +

13H 2 S0 4 .
(217)

:
2H 3 AS0 4 + Fe 2 (S0 4 ) 3 = 2FeAs0 4 + 3H 2 S0 4 .
(218)
282s

 ,
Fe 3 + . Fe 3 + :
Fe 2 (S0 4 ) 3 + 2 0 = F e 2 0 3 + 3H 2 S0 4 .
(219)
.

, . , .
.
.
, :
2FeS 2 -f 8 \ + 7 , 5 0 2 = Fe 2 O s - f 4Na 2 S0 4 + 4 ;

(220)

2FeAsS + lONaOH + 7 0 2 = F e 2 0 3 + 2Na 3 As0 4 + 2Na 2 S0 4 + 5 H 2 0 .

(221)
. - -
.
, . ,
,
.
( 9698 %), . ,
,
, .

, - .

. , <
.
, (), , . .

(Thiobacillus ferrooxidans), , , ,
.
. ,
. , , ,
283s

 , .
(213) (214).
.
.
(215).
.
( ) , ,
(216) (217). .
. . .
.
,
( ,
2835 , 1,72,4). 90
120 . , , , . ,
. , . . , .
.

4.
. ,
.
,

.

, .
(, , .),
.
- , .

.

.
- .
284s


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.

. - .
, ,

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( , . ) ; .

(, ),
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- .

, .
, . . .

. . , , ,
- .
. , -
,
. -
- .
, . ,

, 285s

 , ,
.
, ,
(0,01-0,02

%).

.
.

,
.
.
, (. . XI, 4).
.
- .
, , (. . V I I I ) .
, , .
,
.
,
( 0,02 %) ,
.
. . . . ,

, .


.
,
286s


, 23 % Sb.
, ,
( 0,5 % ) .
, , .
, .
, ,
. .

, , .

.

(5060 % S b ) , , - .
;
. - , . , .
- , ,
.

.
:
Sb 2 S 3 + 3Na 2 S = 2Na 3 SbS 3 ;

(222)

Sb 2 0 3 -f 3Na 2 S = Na 3 SbS 3 + Na 3 Sb0 3 ;

(223)

Na 3 Sb0 3 + 3Na 2 S + 3H 2 0 = Na 3 SbS 3 + 6NaOH.

(224)
287s

 . .
, , .
.
6.
,
.
.

. .
.

.
, .

.
. ,
, .
, , ,
.

(. 117, 1)
.
, , ,

,
(. .
288s

117, ). , ;
.
.

.
,

( ). ,
. A t l
- 100
1
\
3540 .
50

, - 20
15 1
1
0
20
60 SO
.
'

. 117. -

. . 117 %

. 4
(. 117, 1) , ,
. , 0,074 (. 117, 3)
,
. ,
0,83
(. 117,
2).
,

,
.
() .
,

19706

289

 . ,
.
,
, ,
, . ,
. ,
.

( ), , -, ( ) . CN, , ,
, [ A u ( R C N ) 2 ] ~ , ,
.
,
. , -, ,
.

.
. ,
,
.
. 118
. ,
vi, , . .
290s

 ( 34 % )
.
. ,
1520 %.
,

,
.
, ,
.

, .
. 118.

(

.
,
;
, 1980 .):
.
1

(
);
2
(
AM2 2 %)

.

, , .
7.
().
, ,
.
,
,
. .
19*

291

 . . ,
, . .

.
, , , . . .
( , . .),
.
.
. , ( , ) ,
. ,
, , . ,
, ,
.
, ,

.
.

,
.

, , . .

. 292s

 ,
, -

.
,
.

, .
.

.
. . 119.

:
1

.
(
); 2

( . 119 AM2
1 %)

( . . ,
. . , . . , 1980 .). ,

.
,
.
,
,
( 2 % ) .

, . 5 % .
.
293s

 8.

.

(, , .),
.
. ( ), ; .

() (300 350 ). : 2 0 - 2 0 = 2 0 3 + 2 0 .
,
. , .

9.
, , , , , , . . .
, , , ,
(, ). , , ,
. .
, ,
, .
.
,
. . , ( ),
.
.
7080 %,
50 %.
294s

 . .
. , ,
.

.

.
, .
1 . , , ,
.
1 .
, .
, FeO, S i 0 2 N a 2 0 .

. . - . ,
, %: 24,5 Fe, 32 S i 0 2 , 2333 N a 2 0 ,
10 . 1000
1200, .
, , , .
, , 710 %
.
10501200 .
.

. 1

.
295s

 .
.
, .
.
, .
.
,
.

(99,899,9 % ) .
. ,
.
,
,
. , ,
.
, . , .


. (9899 %) 4
, .
10.


. ,
: , , , , , , ,.
296s

, . , , .

. , ,
. ,
. , , , .

, ,
. ,
, ,
.
, , . . ,
. ( ) () , .
,
, , . .
; (, ) , , ; (BaS0 4 )

.
, , , .

XVII

1.
, , .
, .
297s

 , . , .
0,41 % . , %:
1080 , 145 Ag, 0,21,5 Au, 215 Se, 0,18 , 0,5
10 As, 0,215 Sb, 0,2 1 Bi, 125 Pb; 0,210 Ni, 0,22 Fe,
210 S, 0,515 Si0 2 > 0,51,5 A1 2 0 3 .

.

,

: 2 C u + = C u 2 + + Cu.
,
, Cu 2 S Cu 2 Se.

.

[Ag 2 Se, CuAgSe, Ag 2 Te, (Au, Ag) Te 2 ], . ! AgCl.
, . ; , -, ,
.
, ,
, 3 C u 2 0 - 4 N i 0 - S b 2 0 5 .

A s 2 0 3 - S b 2 0 5 A s 2 0 5 - S b 2 0 3 .
, .
: , ,
, , . , ,
, Cu 2 S,
. .; , 298s

 , ,
, ,

. . ,
.
2.

.
:
1) ;
2) ;
3) ;
4) .
, . (),
, . 1015 %- H2SO4. 8090 .
:
2 C u -j- 2 H 2 S 0 4 +

2CUS04 +

220.

13 %.

, : ) ; )
;
) .

700780 . .
Ag 2 Se + 0 2 = 2Ag + Se0 2 ;

CuAgSe + 0 2 = Ag - CuO + Se0 2 ;

Cu2Se -f 20 2 = 2CuO + Se0 2 .
(100 315 )
. 9597 %
299s

 , , :
2Ag 2 Te + 30 2 = 2Ag 2 Te0 3 ;
Cu 2 Te I- 2 0 2 = CuTeO s + CuO.
.
:

Cu 2 S + 2 0 , = 2CuO + S0 2 ;
2CU 2 S + 5 0 2 = 2 C U S 0 4 +

2Cu0.

,
. (. 120)
,


, .

,
.

.
,
, 120,
:
1 ;
2
, : 3 ;
4
; 5
. (
, ) ,
, , , 300s

 , .
, S e 0 2 , , :
Se0 2 + 2 0 - H 2 Se0 3 ;
Se0 2 + 2NaOH = N a , S e O , -}- H 2 0 .
, , . . S e 0 2 .


:
H 2 Se0 3 + 2S0 2 + 2 0 = Se + 2H 2 S0 4 .
7075 . 11,5 % .
Se (IV)
. ,
. .
:
2SeO;j~ + 61 + 6 0 ~ = 3Se 2 ~ + 61 + 2 0.

-:

A1G7 + 2 2 0 = 1()3 + " .

,
S e 2 - :
2Se 2 ~ + 0 2 + 2 2 0 = 2Se + 4 0 ~ .

.


.

,


301s

 , ,
. . , ,
. , .

,
( 0,51 % ) ,

.
- (. 121)
( , , , ) .
. 122. .
150300 "
,
.
, , , :
+ 2H 2 S0 4 = CuS0 4 + S 0 2 + 2 2 0 ;
2Ag + 2H 2 S0 4 = Ag 2 S0 4 + S 0 2 + 2 H 2 0 ;
Ag2Se + 3H 2 S0 4 = Ag 2 S0 4 - f SeS0 3 + S 0 2 + 3 H 2 0 ;
SeS0 3 + H 2 S 0 4 = Se0 2 + 2S0 2 + H 2 0 ;
Ag 2 Te + 3H 2 S0 4 = Ag 2 S0 4 + TeS0 3 + S 0 2 + 3 H 2 0 ;
2TeS0 3 + 3H 2 S0 4 = 2 T e 0 2 - S 0 3 + 4S0 2 + 3 H 2 0 .

(315 );
.
500600 . , , . , .
, Se0 2
S0 2 :
S e 0 2 + 2S0 2 + 2 2 0 = Se + 2H 2 S0 4 .
302s

<1

I
I

fe Si
^ 1

<

I3 I I

-1
I " "I
-I-

"I

1
-I

-5-

-a
- S--

a.
e
1

303

 ,

.
1015 %- H 2 S0 4 .
, 70 %

(SeOz,SOz)

1I

(, , )

2504

5(

. 122.

. - :
2 2 0 3 + 4H 2 S0 4 -f 6Cu = - C u 2 T e + 4 C u S 0 4 + 6 H 2 0 ;
Ag 2 S0 4 + Cu = 2Ag -f CuS0 4 .
.
.
( 98 %) , , .
, .
(. 123) 500700 . 20* 304

 .
-,
:
Ag 2 X + Na 2 C0 3 + 0 2 = Na 2 X0 3 + 2Ag + 0 2 ;
2Ag 2 X + 2Na 2 C0 3 + 3 0 2 = 2Na 2 X0 4 + 4Ag +

2C02.

504 , * B * r

t f

Na2C0j

CuSo4

~ 1 1

IL

(H z so 4 )

"

+ Au
HCl(FeS04)

NaSe03
NazSe04

1 I

Na25eP4
SO,

Na^SeOj

"

,
5

. 123.

. , . :
Na 2 Te0 3 + 21 = 2NaCl + 0 2 + 2 0 .
20706

305

 . Se (IV), Se (VI)
Se (IV).
1 FeSC>4 1:
H 2 Se0 4 + 21 = H 2 Se0 3 + Cl 2 + 2 0 ;
H 2 Se0 4 + 2HCI - f 3FeS0 4 = H 2 Se0 3 + Fe 2 (S0 4 ) 3 + FeCI 2 - f H 2 0 .
.

'"

I II

Na,S

Na2Te03; Na25e03

1 I

Na z Te

. 124.

,
.
,
S e (IV) Se (VI)
.
.
, . .
306s

 . ,
. (, , .) , Na 2 S.
,
Na 2 Te0 3 Na 2 Se0 3 . ,
.
:
| ~ + 2 0 + 4 = + 6 0 ~ .
-
. ,
.
( 500 / 2 ) , .
27 % ,
,
, .
:
+ 2AI + 8NaOH = 3Na 2 Te + 2NaA10 2 + 4 2 0 .

:

2Na 2 Te + 0 2 + 2 2 0 = 2 + 4NaOH.
(. 124)
. ,
, . , .
.

3.

. , . , .
. ,
, %: 14 , 6 Se, 530 Pb, 26 ,
13 Sb, 5 As, 2 Bi, 7 S, 17 Si.

,
20*

307

(, , , , , , , .).
(,
) (0,51 %
) . , . ,
.
3 25 (
) . .
, .

. 13001400 .
, .
:

2Ag2Se03 = 4Ag + 2Se0 2 + 0 2 .

: '

2Ag2S04 + 2Na2C03 = 4Ag + 2Na2S04 + 2COa + 0 2 ;

Ag2S04 + - 2Ag + C0 2 + S0 2 .

.
:

Ag2TeOs + = 2Ag + + ,
. , , .
19.

Au

Ag

Se

. . . .

. . . .

. . . .

99,199,5

96,598,5

12

0,50,7

0,150,25

1-2

1020
5070
3045

13
2040
50-75

308s

0,20,3

13

, , , ,
, , , . .
, *
( P b O , S b 2 0 3 , AS 2 0 3 , S e 0 2 .),
.
, .

:
+ Na 2 C0 3 + 0 2 = Na 2 Te0 3 + 0 2 .
,
, , . , ( 9 0 0 1 0 0 0 ) . , (2035 % ) , ,
. 10
15 % . .

.
. (1200
1250 ), , .
, , . (-) ( .
)

,
980995 ,
1 0

Sb

As
100 .
1020
, 6580
5070
6070
7090
57
57
0,5-1
0,50,7
1530
,
2545
3040
3 - 5

.
309s


. 19.
,
, . , , ,
( 3050 %)
(, .). , Ag 2 S04, ,
, .
,
( ) .
0,0010,007 % Au 0,50,9 % Ag.
.
0,010,06 % Au 2
5 % Ag. 1520 % .
, .

XVIII

1.

.
.
.
.
.
, - ,
310s

 , ,
,
.

. , , ,
, , , . 200 .
, , (-), . 9799 % .

,
, . .

.
, , . 20.
.
.
100 280 .

, (1,53 % ) .
.

20.
,

. .

. . . .

. . . .




,

Au

Ag

7 0 0 - 900

50250

7 0 0 - 900
7 5 0 - -950

50250
10250

7 5 0 - -900
1-

50150
950995

1 0 - -100
0 , 1 - -1

850950
500850

Pt

Pd

00,01

0-- 0 , 1

01,5

0- - 3

311s

 11501200 , 10401060 . , ,
, . ,
, , .

, ,
, , , .
,
. . .
.
, , .
2.
, , .
. , .
,
, . .
-
. (. 21). ,
,
.
. ,
, 8890 % Au 7
% Ag. , , , .
312s

 . , , 500 (
). , . .

,
.

.
1150.
. 125
20
30

,

. 125.

:
.
1 ;
2 ;
3 ; 4
, ; 5 ; (
, %:
9,0Ag; l,4Cu; 0,35Pb;
0,18Fe; 0,06Zn)

, . , , .
. , .
, .
21.

Zn + 12 = ZnCl 2
Fe + Cl 2 = FeCl 2
P b - f Cl 2 = PbCl 2
2Cu + Cl 2 = 2CuCl
?/ 3 Fe + Cl 2 = 2 / 3 FeCl 3
2Ag 4- CI 2 = 2AgCl
2
/ 3 Au - f Cl 2 = 2 / 3 AuCl 3

1423'

280
210
200
160
150
140

^,

315
677
498
430
304
455

732
1012
954
1690
319
1550

313s


, ,
. AgCl CuCl
,
,

. , ,
, .
,
. , . , ,
,
. , .
, , . 1100.
() . '
, - .
:
4AgCl + 2Na 2 C0 3 = 4Ag + 4NaCl + 2C0 2 + 0 2
, ,
, .
4 %
,
, -"
.

.
. 70 % ,
, , .
.
25
5 %- NaCl, .
; 314s

 1~ CuCl:
CuCl + = .
:
2AgCl -f Zn = 2Ag

Z n 2 + -f 2 .

(2 )
N a C 1 0 3 1.
CuCl
:
6CuCl +

6 + = 62+ +

7 +

2,

. . .
. 998999 .

, ( 995996 ). , . ,
(
), .
3.

, .
.

.
315s


:
Ag () | AgN0 3 , HN0 3 , 2 0 , | Ag
()
(Ae/Ag+ = + 0 , 7 9 9 ) :
A g - v Ag+ + .
(, , ) .
,
2 H 2 0 - v 4 H + + 0 2 + 4,

= + 1,23

.
,
(, , , , . .), .
:
A g + + --Ag,
. .

. ,
2 H + + 2 e - v H 3 , 0 = 0

, .
NOiT,
:
NOT + 2+ + ^ N 0 2 + 2 0 ;
+ 4+ +

N 0 + 2 2 0;

2NOT + + 8 -- N 2 0 + 5 2 0.

. NOT 316s

 ,
, , . , .
, ,
. , ,
. , ,
N0^". , ,

.

, .
1020 /.

( 15 /).
, ,
, , , , ,
. . , ,
.
.
20 % Au .
( A U / A U 9 + = + 1 , 5 8 ),
, . 20 % ,
.
t p o p d / p d 2 + = + 0 , 9 8 7
.
,
.

(300400 / 2 ) 317s

 , 0,10,2 /.
, , , .
.
( + 1,2 ) , .
,
, .

0,025 /.

, + 0 , 3 3 7 .
.
,
.
, . , .
, , ,
.
,
.


.

.
100 /; 110120 /. 3060 / .

,
7,5 % , ,
.

,
318s

 ( ,
).


.

(0,44
0,76 )
.
, ,

A g 2 S e 0 4 .
.
.
0,2 % .
,
Ag 2 Te, :
A g 2 T e - 2 e - v T e + 2Ag+;
Ag 2 Te + 3 H 2 0 6 e - v ~ + 2Ag + + 6+;
Ag 2 Te + 4 2 0 8 e - v ^ + 2 A g + + 8+.
,

(, A g H T e 0 3 , A g 2 T e 0 3 .),
.
.
,

.
0,2 %
.

1630 / .
.
,
319s

 .
, 750 ,
200 75 .
.

. 126. :
1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 ; 6 ; 7 ; 8

, , . .
(. 126).
300600 .

. .
, , .
320s

 , . .

.

, . 10
23 .
.
, .
, . .
,
,

.
.
. , ,
.

, .
,
.
,
, , .
,
.
, .
.
, , , .
. 200 600 / 2 ,
21706

321

 ,
. ,
, 3050 .
9496 %, 12,5 .

. 127. :
1 ; 2 ; 3 ; 4
();
5 ;
6 ;
7

0,3 0,6 .
1 .
, , ,
.
999,7999,9 .
,
.

(. 127) ,
322s

 .
. , .
,
(, )
.
150 50 .
,
.

, .
100
120 .
400500 / 2 . ,
3,55 .
,
. "
8793 %.
11,5 - 1 .

, .
. ,
,
.
,
( ), .
,
15 % , .

.
.
. 22*

323

 ( 10 /) .
. . .
, ,

.
, , ,
.

(990- )
1,4, 1 : 1 .
. 128.
,
, . , .
5080 % Au. , ,
, . .
. 129.

, .
1 0 % -
.
, :
+ 2 0 + 2 0 = 2 0 3 + 2 ;
Pt 4- 2 0 + 4 + 4 + = PtGli

+ 220;

2 + 2 0 + 5 + 6 + = 21 + 2 0.
, 980 ,
.
324s

t^JN
$ ^ $53

I" -1
<3

a
e-

325s

 Ag

I
f

Ca(QCl)

1 I
~

0,

FeCl

HNOT

.
I

j
,1

~ ~

, 129, ( : C a j O C l h , Au F e C b )

, 8001000 / .
,
326s

. 300.
( 208)

,

. . . .

.
, ,
, ,
0 2 . ,
:
1 + 3Fe 2 + = Au + 3Fe 3 + + 4 ;
PtCl26~ + 2Fe = P t + 2Fe 2 + + 6 .

. ,
999,99-
999,999- .
.
120150 / kg 1 % H N 0 3 .
.
400 / 2 , 250300 / 2 .

999,9. .
.
. 1 : 1 H N 0 3 .
12001300 /
. ,
300 ". , . .
, .

.
.
, ,
. , ,
.
, ().
327s

 4.

.
,
, . :
Au () | HAUC14, 1, 2 0 , |
().

:
HAUC14 ^ + + 1.

(225)

AuCl 4"
3 + :

1 2 3+ + 4.

:

1Au3+][C

'~ ] 4

[ AuClJ"]

(226)

&

-5-10-22,

(227)

. . (226) .
1
:

1 + 2 0 [AuCl3 () + + + .

(228)

.
, , :
AuClJ".

AuCl :

AuClF + ? Au + 4.

(229)

+ 0 , 9 9 ,
.
328s

 :
Au + 4 -- 1.

(230)

'

, :
2 2 - > 12 (), 0 = + 1,36,
2

4 + + 0 2 (), 0 = + 1,23,

.
- , [

.
, ,

0,9
1,1
1,3
1,8
2,0
1 .
,

:

. 130.

0,1

1 :

/ - 1 1. 20 ; 0,1 1,
80 ; 3 0,25 1, 20 ; 4 0,1
1,
50 ;
50,1 1,
20;
,
6 1, 20
.
. 130 . ,

. , 0,1 1 4 , , 20
(. 130, 6), ,
1 -/ 1, , 1
, ,
, .

329s

 1500/ 2 (. 130, 1). ,,

. , ,

. , , ,
, .
,
AuCl ,
AuCl-T:
AU + 2 C T - > 1 , 0 = + 1 , 1 1 .

(231>

, ,
100 %.
, , 1 AuCl :
3AuC17 1 + 2Au + 2 .
(232>

2 + + .
- 1- ,
AuCl^.
1 + ^ Au + 2 ,
(233>
100 %.
AuCl^"
,
,
. , 330s

 . , .
, , ,

( ) . -

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t,

t.c/

. 131. :
1 ;
; 3

. . ., . . . (. 131).

. , , :
Ag + A g C l , = + 0,22.

(234)

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.
.
(. . 131,
t\) 331s

 ( fa). . AgCl
, . ,
-,
( ) ,

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, , 20 % Ag. U: / 0
,
.
:
'

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(235)

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'
, .
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, .
, , , , , , , ,
, , .
. , ,
, , .
( 2 % )

. 90 /.
.
, , 1 2 .

1 2 , , 332s

 .
13 %, .
, ,
0,3 % . 0,6 %
Bi, 0,9 / 12 % Ag , . . ,
, , 3,610,1 % 2,166,87 % S, , . ~ 13% ,
~ 3 % Bi ~ 1 2 % S .

,
, 35 .
.
. .
.
F e 2 + ,
.
, , ( 0 , 0 5 % ) , . ,
.
:
PtCle~ + 4 ->- 61~ + Pt, = + 0,73;
Pd2+ +

Pd, = + 0,99,

(236)

.
50 15 /. , ,
( )
.
2065 .
333s

 25 . 0,10,25 , .
. (. 132) 18 ( ) ( )
15 ( ) .

. 132. :
/ ; 2 ; 3
; 4

2 . ,
.

. , .
, .
,
.
.
70200 / Au 40100 / 1.
5060.

6001500 /2.
10 % , .
0,51 . . 34 .
334s

 ,
,
( ) , , . 999,8
999,9 . , , .

.
.
,

.
,

.

.

,
.

. 133.
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2 ;
3
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;
4
. ,

; 5
, , .
.
. , ,

, , .
,
100 / , , /: 90 , 50 P t , 15 P d , 1,5 Pb,
4 , 2 Fe.
335s

(}

()

()

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I
I
/

. 134.

336s


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. , . ,
200500 / 2 . ( . . XXV, 2 ) ,
. .
()

" "

Fe, 1

FeCl 2

'

(: )

22706

337

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.
,
. (. 133),
, .
68
1,19, 3 : 1. .
( 1 : 3 ) .
, . :
2Au + 6+ + 8 = 21 + 2 .

(237)

8002000 / 2 .
4 ,
14 . 6090.
200300 / Au 45
80 / . .

.
. 134.

,
, ,
.

, .

, .
5.

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338s

 . , ( ) . , . , , , , .
, ,

.
, .
, .
998-.
( '). ,
, 7,5 %.
, , .
0,25 %. , , .

.
,
:

2Ag + 2H 2 S0 4 = Ag 2 S0 4 + 2 2 0 + J
+ 2H 2 S0 4 = CuS0 4 + 2 H 2 0 + SO

(238)

.
,

.
,
996999- . , , ,
.


. , , .
. , 980990- .
, .
.
, , .
,
- .
, , , (, )
22*

339

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, ,
. -
.
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6.

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. .

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,
.
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.
-
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1) , ,
; 2) ,
( ) ; 3)
; 4) , ,
.
0,150,3 % Au,
24 % A g ,
.
9598 9496 %.
, ,
9899 % , .
7080 %.
12 % , .
, , , . ,
, , .
, / 3 : 0,010,02,
0,541,51 A g
,
/ 3 : 0,040,'11 Au, 0,0060,01 Ag.
340s

 , .
80 95 %. ,
.
, , . , , .
,
. .

7.

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, ,
. :
1) ; 2) ; 3) ; 4)
.
.
0,0020,003 % 0,004 %
.

8.
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:
1) , .
,
, , ,

;
2) ,
: ,
,
.;
3) , .
341s


.
, , 2,7.

. . 2,1, 2,5.
, .


300850
15004500 /.
80 90, 70 80 %. , 150 1500 / ,"
.

, , , , 2 ,

. 100600 5003000 / .
, , ,
. 20500 2001200 / .

9.

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, . ,
, ,
, ,
.


, ,
, . , .
,
,
,
.
0,1 , 1,0 .

. 342s

 *
, .

, , .

XIX


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, -, - .
, .
, , , , . , .
,
.
1.
,

,
. 343s

 : (5060 % A u ) ;
( 0,3 2 0 % Au).
, , () .
: (2535 % Au), ( 1 5 2 5 % A u ) , - ( 5 1 0 % A u ) .

.
: - , , , ,
, .
- ,
.

, Ag ( % ) : (3566);
(4565);

(4552); (1,27);
( 0,5).

(2080 % A g ) ;
( 8 0 % A g ) ; ( 60
. 8 0 % A g ) ; (2025 % A g ) .

,
. . , Ag,
%: (0,050,2);
(0,20,5); (1025); ( 4050);
(4060); , (40
0).
Ag ( % ) : (4564);
(0,44); (3060); ( 50); ( 50).
, , . 344s


A g ( % ) : (0,57,0);
(0,053,0);

(0,0510).
(Ag, % ) : (15 99); (2080);
( 10 70) .
(Ag, % ) : (0,5
50); (4565).
(Ag,
%)
( 3040 %)
- - ( 30 60); , , ( 5 99); (2550).

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1) ,
, , , , , , , ; - ,
; - .;
2) , ,
,: ,: , ,
-, - ; .; .
, , .
2.
, ,
, - .
345s

,
,
. , ;
; .
,
, 34 .
,
. , ,
.
,
,
.
10 % . 6 .

. ,
. , ,
, . , .
3.

,
.
1 60, 0,1 15 %. .
,
, ,
, .
346s

 , ,
. 50 %, 1 0 3 0 % . .

12001250 .
0,51 , .
, ( 1 : 4)
8090
.
Au +

41 +

H N 0 3 = HAUC14 +

NO +

2H20.

46 AgCl. AgCl , ,

:
4HAuCl 4

3N2H4(HC1)2 = 4Au + 3N 2 + 22HC1.

, 10 %- NH4OH AgCl :
AgCl +

2NH4OH =

A g (NH3)2C1 +

20.

510 %-
H2SO4 .
, .

150200, 1250
.
.

. (. 135). ,
1 : 5. 34 80100 . 347s

\
I
An

. 135.
( : )

348s

 -.
(N 2 H 4 -HC1)
, , .

+ 4HN0 3 = (N03)2 + 2N0 2 f + 2 2 0.

5 ,
- .

100300
.
, .

,
. , .
, . (0,124 ) ,
20 %

.
, .

. K [ A u I 4 ] [1 2 ].

, 180 250 /
200 / 12.
,

.
0,00010,001 8 . 349s

Au+ + -vAu;
2+ +

20~

12 + 2 - > 2 ;

2;
1

2 2~

12;

/202 + 2 0

, . .
45 , 2030 / 2 23 , 0,20,4 - 1 .
9999,8 %.
.
,
.
4.

(. 136) : , , .

- ,
.

().
: , , , , , , , .
. 22.


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.
350s

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I
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351s

()

1 1

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2-

NaCl

I I

AgNO,

AjCl

HN03,0,

; ^
Fe, AT

AgNO,

15 ,

AsA

/ft
.

. 136.

. :
2 AgBr + N a 2 C 0 3 - > Ag 2 C0 3 + 2NaBr;
2AgCl + Na 2 C0 3 - > Ag 2 C0 3 + 2NaCl.
352s


:
Ag 2 C0 3
Ag 2 0 + 0 2 f ; 2Ag 2 0
4Ag + 0 2 f .

:
2Ag 2 S + 4Na 2 C0 3

8Ag + 3 [Na2S Ag 2 S] + Na 2 S0 4 + 4C0 2 .

N a 2 S - A g 2 S :
Na 2 S Ag 2 S -f Fe

FeS Na 2 S + 2Ag.

. , ,
, . , , , ,
., . , , , ,
, .

,
,
, , , . . :
2 -f 0 2 = 2;

+ Me' = Me' + Me.

, 11001200 ,
PojAgfi > 0 , 0 2 1 .
. ,
. , ,
, ,
.

23706

353


. . 21.
-0,5 (. 137).
0 , 5 .

-0,5

,
1 ,
1 , :

, % :


I
, , :


1 :
, , . .

1,5
60,89
70,1
1,56
0,36
8,682
2,307
3153,6
24,06

: , .
,
1,5 11501250 .
(68 ) .
, % : 7080 Ag, 610 Zn, 12
20 ; 0,31,5 Ag, 59 Fe, 12 S,
. 12 % Ag.
160 .

, .
, , , ,
, ,
.

,
; (, ); ( ,
354s

); ( ).
1050
1150 2 .

.
. , . , ;
; ; ,
.

0,16 (. 138) .
,
,
,
,
,
,
,
, -/
,
,

100
2400
160
1000
5
1,7
7
700
1905
1905

:
1) , 99,8 % Ag , ;
2) , 9095 % Ag, ,
;
3) , 12 % Ag,
.

. , , ,
.
90 %.
:
( 99,8 % A g ) ; ( 5 %
22*

355

356s

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357s

. 138. 0,16 :
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; 3 ; 4 ;
5 ;

), ; ; .
,
,
. , 9,5 % , ,
358s

 , .
, 45 % Ag , ,
. : .
.
.
. .
, , , .
HNQ3 ,

VI

N,0.

AqNOj
900-1200 /

HN03

AgNO,
1500 /

AgNOj

. 139.

AgNOj

359s

 5. ()
(
9 9 , 8 % ) (. 139).
, 9001200 / Ag
30 /
. : . 23 , 103104 .

. -. 1520
H N 0 3 ,
, .
34 .

(1520 / HNO3).

3 %
105110 . .
, 800 / Ag, .

XX


1.

1557 .,
,
. ,
plata. (1750 .) (1752 .).
17731774 . . - . 1783 . . XVIII .
(, , , ) .
XIX . . . -
.

(1802 .) .
.
18251826 . . , . .
. 1827 . . .
. . ( )
, .
. 1804 .,
( Ruthenia ) 1844 . - . . 361s

 . ,
; ,
- ; -
, -

( )
( 1819 . - 1825 . ), . ,
1917 . 90 %
.
( ) . . . . .
1814 .
, 1867 .
, 1914 . , 90 %
.
1913 . . .
, , . (
)
. 1916 .
.
( 1923 .) .
1918 .
, , . , , 1934 . ,
, , . ,
,


.
362s


- , .

.

.
.
2.
1980 . 8600 . (7750 ) , (600 ),
(150 ) (100 ) .
,
, 180
, ,
. , . 79 / , 15 / . (71,2 % ) , 25,1 %,
3,7 %.

,
3 18,6 /
30 / .
- ( ) ().

0,78 / ;
2 : 3.

.
15 / 3 ,
0,1 / 3 .
( 95 % ) .

. ( 0,5 / )
.
363s


.
. .

, 3,5 / .
>
- .
3.
-

. 140. ( ) ( ) ,
()
() 1900 .
2000

1970 1980 .
(. 23), .
. 1984 .
78 Pt, 90 %
.
364s

23. ,

1960 .

1965 .

1970 .

1975 .

1980 .

1985 .

. .

. .
, ,

.

. . .
. . .
. . .

106 800

12 441

23 328

46 655

80 869 102 400

8900
3100

16 600
5800

33 200
11 700

57 600
20 300

68 400
30 200

71 000
31 800

441

928

1755

2969

3800

4000

, ,
. . . .

15 042

14 405

14 345

12417

12 600

11 300

6500
6400

6300
6200

6200
6150

5400
5500

5400
5500

4700
4850

2142

1905

1995

1717

1700

1750

634

1187

665

588

620

650

318
257

354
700

250
369

200
320

220
340

250
360

59

133

46

68

60

60

688

580

550

94 562 116 200

120 400

:
,
,

526

346

500

28 643

39266

62 165

2642

2966

3796

4754

5560

5810

, 1984 . 4,7 . ,
.


.

365s

 , .
, , , . .

, .
,
,
, , .


.
70- , ,
, . .
. ( ) 1975 . 44256 .
1980 . 40400 (. 24).
70- . , , . ,
(
1020 %
)
,
,
.

,
25 % , , ,
,
.
70- . ,
. - ( 7 0 % Pt 3 0 % Pd) 2,1 .
277366

24. ,

1960 .

1965 .

1970 .

1975 .

1980 .

15 007

21727

40 400
15 200
5600
5500
3800
2400
1100
1200

. . .

. . . . . .

:
. . , .
* . .

10 096

12 797

4093
2526
3322
617
825
1101

4378
5595
2562
1071
217
735

8491
4629
3359
2290
1052
532
712

12 884
22 304

19 957

16 860

12 675
5162
481
475
45
499

3017
4113
4447
70
3576
548
716

2216
1109
3325
1847
494
1016

_
8446
2297
165
1201

726

13 386
4877
1151
1561

566

* .

1977 . -, 0,81 . P t 0,34 Rh.

.
19751980 . ,
1970 . . ,
.
, , , , . (. 25) ,
( ) ,
367s

 25.
,

. .

. .
. . . .

387
520
2
126
12
49

62,1

1275

11,6
0,4

478
5
433
245
2
205

1174

74,6

1434

1701

204
14
.56

.
. , 20
( 1960
1980 .) ,
56 , (. 26).
1980 .,

.
-
, .

26. , . 1

368s

. . . . .

I960 .

1965 .

1970 .

1975 .

1980 .

1985 .

83,5
26
130
140
60
70

98
35
174
185
60
200

132,5
47
187
230
65
225

170
95,8
410
360
65
226

420
175
400
800
45
155

480
190
440
420
45
155

 , .
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3Pt + 4 H N 0 3 + 181 ^3H 2 [PtCl 6 ] + 4NO + 8 2 0.

(239)

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( I I ) , (III)
( I V ) : , P t 2 0 3 2 . 1 0 430
0,8 . 10 3

. 2 (
:
2 P t ( 0 H ) 2 ^ P t 0 2 + P t + 2 2 0.
373s

 (IV)

:
K 2 tPtCl 6 l + 4KOH^tPt(OH) 4 + 61.
P t S , ; P t S 2
, , .
. 360 PtCl 4 ,
370 Pt'Cl 3 ,
435 P t C b , 582 ;
PtCi 2
- 2 [ P t C l 4 ] ,
M e 2 [ P t C l 4 ] ( Me , Na, 1\4" . . ) .
PtCI 4

H 2 [PtCl 6 ], Me 2 [PtCI 6 ].

( N H 4 ) 2 [PtCl]e , , . ,
(NH4) 2 [PtCIa]
,
. -
.
^
, .

:
Pd + 2 H 2 S 0 4 ^ P d S 0 4 + S 0 2 + 2 2 0;
Pd + 4HN0 3 5tPd(N0 3 ) 2 + 2 N 0 2 + 2H 2 0.
PdO,

4Pd0^2Pd20 + 02
870 . P d 0 2 - , ,

. 200 P d 0 2
374s

P d O ; P d 0 2 Me 2 [PdCl 6 J
.
P d S P d S 2 .
PdSe,.
PdSe 2 , PdTe PdTe 2 .
PdCl 2
- . ,
H 2 [PdCle],
:
H 2 [PdCl 6 ]^H 2 [PdCl 4 ] + 12.
Me 2 [PdCl 6 ] 2 [PdCl 4 ],
P d S 0 4 - 2 H 2 0 , ,
P d ( O H ) 2 .
H 2 [PdCI 4 ]. P d ( N 0 3 ) 2 .

.
:
(NH 4 ) 2 [PdClJ -i- 4NH 3 ^[Pd(NH 3 ) 4 ]Cl 2

2NH4C1.

, :
[Pd(NH3)4]Cl2 + (NH 4 ) 2 [PdCi 4 ]^[Pd(NH 3 ) 4 ] [PdCl4] + 2NH4C1.
- :
[Pd(NH3)4]Cl2 + 2HCl5t[Pd(NH 3 ) 2 Cl 2 ] + 2NH 4 Cl.
, .
:
3[Pd(NH 3 ) 2 Cl 2 ]^3Pd + 21 + 4NH4C1 + N 2 .
, , .

.

1 2 0 3 10 2 . (IV) - , ,
375s

 1() 4 350 .
(III) , . (III) (IV)

100
H 3 IrS3(Ir 2 S3-3H 2 S).

IrCl, IrCl 2 , IrCl 3 . [1 16], [11].
,
.

,
.
(III) I r 2 ( S 0 4 ) 3 - . r H 2 0
(III)
. ,
,
.
, (III,
IV).
.
. , , . R h 2 0 3 Rh0 2 .
RI12S3, .
RI1CI3

H3[RhCl6].
[RhCl 6 ] 3 ~ -, 6 :
376s

[RhCl 6 ] 3 - + 2 0^[ Rh(H 2 0)Cl 5 ] 2 ~ + .

> 2 , 9
:
[RhCl6]3~

2 0 5t[Rh(H 2 0)_i ()1,^1:3- + + + .

,
.
.
(Na 3 [RhCl 6 ], [16] . .).

Na 3 [Rh(N0 2 )6]-
:
Na 3 [Rh(N0 2 ) 6 ] - 2NH 4 Cl^(NH 4 ) 2 Na[Rh(N0 2 ) 6 ] + 2NaCl.
Na 3 [Rh(1\ 2 )] N H 4 O H :
Na 3 [Rh(N0 2 ) 6 ] + 3NH 4 0ffi2[Rh(NH 3 ) 3 ](N0 2 ) 3 +
+ 3NaN0 2 + 3H 2 0,
, , :
2[ Rh(NH 3 ) 3 ](N0 2 ) 3 + 61^2 [ Rh(NH3)3Cl 3] + 2 0 +
+ 3N0 2 + 3NO.
. .
, ,
, , , , -
:
[Rh n (OH) m ( H 2 0 ) 6 ^ J : v , ~ m ;
[Rhn(0HUH20)(S04)/',-'n-2*.
.

377s

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.
600 R u 0 4
.
RuS 2 . 1000 .
RuSe 2 RuTe 2 ,
. RuCl 3
R u ( O H b , RuC] 2
. R u C l 4 , , .

MeofRuCU],
yMe 4 [Ru 2 OClio] M e 2 [ R u ( H 2 0 ) C I 5 ] .

R u 0 4 .
.

[Ru(H 2 0)Cl5] 2 ^.

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, .
(III)
(IV). , .
.
.
0 s 0 4 , 0 s 0 2 .
OsS 2 RuS 2 . , , OsSe 2 OsTe 2 .
OsCl 4
. OsCl 3 .
378s


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:
Na 2 [0s0 4 ] + 8HCl5Na 2 [OsCl 6 ] + Cl 2 + 4 2 0 .

Na3[OsCl 6 ].

.

[ 0 s 0 2 ()4]12, :
K 2 [OS0 4 ] + 4NH 4 C1^[0S0 2 (NH 3 ) 4 ]C1 2 + 21 + 2 2 0 .

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XXII

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Rh

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13.1

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5,1

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0,3
0,1

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0,6

2,0

0,33

0,5

0,41

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60 % Pt, 30 % I r ) . , - ,
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(0,23,0 %) . - .

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Rh

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47,7

Ir

Ru

Os

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1,0

43,6 3 , 1 0 , 8 4 , 2

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9,07 Ir, 2,0 Os, 36 Au, 63 Ag.



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Pd + 4 C f - 2 e PdClf
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<P0 = +0,77B

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RhCif

tpt1=+0MB
Ru + 5Cf-Je Ru CL

. 145.

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S 0 4 ~

[PdCl 4 ]

[PdCl4]2-

[ P t 2 (S0 4 ) 4 (H20)2P-

[PtCl4]3 < 1 ,4 ;
PtCl > 1 ,4

[PtCl4]2 < 1,4 ;

[PtCIe]2 > 1,4

[Rh 2 (S0 4 ) 4 (20)]-

[Rh ( 2 0 ) 15]2
[Rh(H20)Cl4]

[Ir 2 (S0 4 ) 4 j 2
< 1 .4
[Ir 2 ( S 0 4 ) 5 p < > 1 ,4 R

:
[Ir 0 ( S 0 4 ) 6 ()-' (H20)d]3a_2
,

~ 1 : 1

[ I r C l e p -
[IrCl 5 H 2 0] s

[11
[IrCl 5 H 2 0] 2

[Ru ( H 2 0 ) Cl5]2
[Ru 2 OCl 10 ] 4

[Ru 2 () 4 CIe]2

[Ru ( H 2 0 ) Cl 5 ] 2 [Ru 2 OCl 10 J 4

[RU2 (0) 4 1] 2

[Os ( 2 0 ) 15]2

[Os ( 2 0 ) 15

[Os () 2 ( S 0 4 ) 2 p -

[Rh ( 2 0 ) I J
[RhCl6]3

(
0,01; 0,05; 0,1; 0,2; 0,5; 1 , 0 % ) (0,2 N a C l ) ,
- . ,
,
0,01 1,0 %. ,
0,2 1,4 - 0,2 4 % Pt, 0,3 8 % Ir,
0,2 16 % Pd, 1,0 15 % Os, 1,0 80 % Rh, 2,5
60 % Ru. - .
396s

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397s

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200270 400480 , .

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33.

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Cuj,7 (Ni, Fe,
) S

Ni3S2CuuS
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NiOFe203
Nii~ x (Fe,
Co, ) . . . .
. . .

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6,69
99,23

1,46

5,94
0,26

0
0

10-13

70,32

1,57

0,30

0,52

1518

1,78

75,91

0,09

0,53

1922

28,29

45,11

0,20

0,52

3-5

29,87

0,38

3,17

39,93

24

14

66,65
8,11

1,29
0,15

1,28
1,17

6,69
59,62

0
0

0,14

1,25

19,9

36,6

8,5

 ,
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0
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0
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0
6,9
0
3,08
0,1
.

39s

34.

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PtNi

Pt
PdNi

Cu 2 S . . .
Ni 3 S 2 . . .

Ni
Fe

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0,5

,
Ni

5,38

8,77

Fe

Pd

66,86

0,5
0,5
75,0
6,0

10,25 2 1 , 5 6 0
0,25
1,73 0
1,35 78,16 0
69,22
3,26 0,20

89

85,1

7,62

1 ,55

6,01

9,0

43,86

0,31

2,52

23,63

0
28,14
0
0
0,41
0
0,28
0

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2
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0
34,99
100,58
0,27
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0
100,01
0
0
20,09
0
. 100,56
0
0
0
27,60

(
+ 1 , 2 )

0
0
100,28
0
0
, 100*
0
0
0
0

0,1 %, ,

1,0 %.
, ,
,

600 3

Ni 3 S 2 6 e ^ 3 N i 2 + + 2S.
, 45 / , 180 / H2SC>4
20 / , , , 350 / 2 . + 0,5 . 0,3 %, 1,5 %. ,
, , , % ( ) : 70 Ru, 20 Os,
15 Ir. ,
, , 600 / H 2 S 0 4 . ,

100105 . 90 % 10 /.

26706

401

 XXIV

,
, .
, , .

(a-Cu 2 S, p-Cu 2 S, Ni 3 S 2 , N i S ) ,
(NiO, CuO, F e 2 0 3 , F e 3 0 4 ) ,
(NiFe204,
CuFe02).

NiO, C u 2 0 ,
Ag 2 Te; Ag2Se.
.

,
, , . - .
,
, .
, .
, .
, ,
.
(, , . .).
.

, ,


402s

150 ,
:

MeS + 4H2S04 = MeSO, + 4 2 0 + 4S02;

Me + H 2 S0 4 = MeS0 4 + H 2 0;
Me + 2H 2 S0 4 = MeSO, + 2 H 2 0 + S0 2 ;

Me2 S + 6H2S04 = 2MeS04 + 6H 2 0 + 5S0 2 .

. . 147. ,

6090 - 25 04
46 .
30 %

.

, 1012

250300 .
,

4 4 -

80

90 . ,
30 % ,

.
-

200 ,
. 147.
,

95 % ,
. .

; .

1I

22*

403

 (. "7
148). jj
,
180190 . , , , 99 %
.

. , , 0,01
/, , 2,0 %. , 8 , , .

270300 , : = 1 : 5 , 1012 . 8090 .

23.

, , .
8090 . , , 7075 % Ag,.
. , , , . , .
20 % .
5 /. .

5
100 . 0,2 %. . 4045 % .
.

.

,
404s

50<

1-

180 ", :/=1,5, =8~9

,0

[5<]=250/, 8090, =3

//
H,S04

-
t=300C, :=4,

,
FeS *

\ I f

9
1

NaCl
AgCl

Pt

""

,
I I
,

t =90 % =1
:/=1:5, 400/ NaOH

150 / NaOH

I
,

, ,
,

-2 -1 Pt, Pd, Au
. 148.

405s

 .
, , .

.
. 149.

, ,
-
. . XVII. 1014 550600 . , . , , , . (315 %) , , , . 50 % Os,
, 0 s 0 4 .
0,51,0 H2SO4
8090 .
, , . 2,53,5 .

. , , ,
, . , /: 4550 , 7090 Ni, 1525 H 2 S 0 4 , , . .
.
, .

.
.
1700 .
,
.
, . , , 406s

- &

{
i

L.

NiSft

HzS04

- -

1I

Ni

1-

H 2 S0 4

2-

3-

. 149.

. : ,
.
. 407s

 . , ,
. 90100 . .
.
, -
, .
, , , ,
, .
.

XXV

,
,
.
, ,

.
1.
: ,
, ,
,
.
408s


,
, , .
, %:
8590 P t ; 13 Ir; < 1 Rh Ru; 15 Fe.

Pt. . . . 1520
Au.
Pd. . . . 3545
Ag
Rh. . . . 0,40,6 Ni .
Ir. . . . 0,040,08 Cu.
Ru. . . . 0,080,15

, %:
. . 1,52,0 Fe. . . 1.54,0
. . 810
S. . . . 2,05,0
. . 0,62,5 Se. . . 1,01,67
. . 0,72,5 Te. . . 1,52,5

( > 5 0 %)
,
, , , .
2.



.
,
.
, ( 1,12) ( 1,58)
3 : 1.

.
,
, ( 45 ) 110120,
,
. (239).
,
, H 2 [PdCl 6 ], H 3 [RhCl 6 ], H 2 [IrCl 6 ], H 2 [ R U ( H 2 0 ) C 1 5 ] >
H[AUC1 4 ], FeCl 3 , CuCl 2 . 99 %
, , 409s

. 0 s 0 4 . 46 %
.
30 % 1, 12 % Os, 10 % P t ,
3 % Rh, .


( N H ^ a f P t C U ] (IV) (IV) (III)
( I I ) ,
(IV) (IV)
( N H 4 ) 2 [ P d C l 6 ]
(NH 4 ) 2 [IrCl 6 ], .
.

, .
.
100105 .

, :
6HNQb + Q , H 5 0 H ^ 6 H i \ 7 0 2 + 3 H 2 0 + 20 2 ;
2 H N 0 2 - ^ H 2 0 + NO + N 0 2 ;
122[116] + C 2 H 5 OH -!-3H 2 0 = 12H 3 [IrCl 6 ] + 2C0 2 ;
4H[AUC14] + C 2 H 3 OH + 3 H 2 0 = 4Au + 16HC1 + 2C0 2 .
, .
20 %-
100 (IV)
( I I I ) . , ,
200300 .
5-, 12,5-
25 %- . :
H 2 [PtCl e ] + 2NH 4 Cl^(NH 4 ) 2 [PtCl 6 ] + 21.
,
( N H 4 ) 2 [ I r C l 5 ( H 2 0 ) ] .
5 % - .
410s

 .
1012
1000 .

, .
, .
-
: ,
. .
( N H 4 ) 2 [ I r C l 5 ( H 2 0 ) ] .
Ir (IV) .
, , .
8 % - ,
.
. . ,

130150. , .
, ,
-
, , . 700800.
.
.
.

, ,
, , N a N 0 2 . :
H3[RhCl6] + 6NaN0 2 -+Na 3 [Rh(N0 2 ) 6 l + 3NaCl + 1;
2H 2 [IrCl e ] + 18NaN0 2 = 2Na 3 [Ir(N0 2 ) B J + l2NaCl + 2NO +
+ 4N0 2 + 2H 2 0;
411s

H2[RUC15] + 7NaN0 2 + 2H 2 0 =
= Na 2 [Ru(OH)(NO) (N0 2 ) 4 ] -2H 2 0 -f 5NaCl +
+ H N 0 2 -j- N0 2 ;
H 2 [PtCl e ] + 6NaN0 2 = Na 2 [Pt(N0 2 ) 4 ] + 4NaCl +
+ 2HC1 + 2 N0 2 ;
H J P d C l J + 4NaNO a = Na 2 [Pd(N0 2 ) 4 ] + 2NaCl + 2HC1;
MeCl2 + 2NaN0 2 + 2H 2 0 - Me(OH)2 + 2NaCl + 2HN0 2 .
,

. , .
NH4CI.
{ (NH 4 )2Na[Rh ( N 0 2 ) 6 ] } - { ( N H ^ M I r (N0 2 ) 6 ]} .
.
, .
34
. , , ,
, , , 45
50 / 2 .

Si0 2 + 4HF = 2 2 0 + SiF 4

:

Pb + 4HN0 3 = Pb(N0 3 ) 2 + 2N0 2 + 2 2 0.

,
, , .
, ,
8 % - .
412s


18-20 .
, ,
, , , .
, 700800 .
. 1000 .
;
, , . OSO4,

. .
100130
. , N a O H , 0 s 0 4

0 s 0 4 + 2NaOH = Na 2 [0s0 4 (0H) 2 ].

:
4Na 2 [0s0 4 (0H) 2 ] -j- Na 2 S 2 0 3 = 4Na20s0 4 + H 2 S 0 4 +
+ Na 2 S0 4 + 3H 2 0.
. - [ ( N H 3 ) 4 0 s 0 2 ] C l 2 (
):
N a J O s O J + 4NH4C1 = t(NH 3 ) 4 0s0 2 ]Cl 2 + 2NaCl + 2H 2 0.
1000 ; 0 s 0 4 . . , .

. :
Na 2 [Ru (N0)(0H)(N0 2 ) 4 1 -2 2 0 + 2NH 4 Cl !
-(NH4)2 [RU(N0)(0H)(N02)4] .2H20

+ 2NaCl.
413s

 . , :
2NaCl + H 2 S0 4 = 21 + Na 2 S0 4 ;
(NH4)2[RU (0H)(N0)(N0 2 ) 4 ] -2H 2 0 + 5HC1 =
= (NH4)2 [RuC15 (NO)] + 5 H 2 0 + 2NO z + 2NO.

,

. . 900 . , ,
,
.
,
, .
.
.
3. ,

-
- ( 23 ) ,

, , , .
,
, . ,
(), . ,
414s

 .
.

Pd(NH 3 ) 4 ][PdCl4], , :
[Pd (NH3)4][PdCl4] + 4NH 4 OH = 2 [Pd (NH3)4] Cl2

4H 2 0.

:
[Pd(NH 3 ) 4 ] 12 + 21 = [Pd(NH 3 ) 2 Cl 2 ]

2NH4C1.

.
.
, , ,
, .

.

. ,
.
.

, .
.
, .
4.
1
. 1

.
415s


,

. ,
225 . 1 ,
, , 20
2 . ,

, .
, :
1) ,
, ;
2) ,
,
;
3) , ;
4) , ;
5) ,
, ;
6) , ,
, .
,
50 %
,
, . .
2

416s

70- ..

 .
.
:
99 % 96 % , 2 .
. 400600 ,
.

, , , .


.
. ,
.

. , . ,

, :
1) ( , ) ;
2) ( D > 1 0 2 ) ;
3)
( D < 1 0 ~ > ) ;
4)
(20 1 ) ;
5) ,
;
6)
,
.
, . . 36 .
277

417

36.

()

. , .
2 ,
.

, , , ,
,
.
5.
,
, ( -), ,
, ,
.

, ,
, , .
, , .
,
- -.
418s

 . , , , , ,
. , , .
.

, .
.
,
,
, , . . : , ,
, . .
,
. 500
. . .
.
, .
: 1) , , , ; 2) ; 3) ;
4) ; 5)
; 6) ( , ,
-).

.

(,
).
, .
,
, , ()
.

,
, ,
.

(. 150): 1) ; 2) 277

419

 ; 3) .
,
. : ,

. 150.

(,
) () {)
(, )
150400 (, ) 30
() 100 (, )
60 ()
:
1 - ; 2 ;
3

;
4
;
5

(, ); 6 ; 7 ;
;
9 ;
10

;
11 ; 12 ; 13 ; 14 ; 15 ; 16 ; 17

0,01 % ; ; .
,
, .
420s


,
.

, .
1015, 23 %.
.. 151152.

. 151. :
1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 ;
6
( );
7
; 8
; 9;
10, 11 , ; 12

421s


:
1)
, , , ;
2)
.

. 152.

/ ; 2
; 3 ; 4 ; 5 ;
6 ; 7 ;
8 ()

422s

 , , , ,
;
3) ,
, ,
, , . ,

. 153. -
()
():
/ ; ; 3 ; 4 ; 5 ; 6 ;
7 ; 8 ; 9 ; 10 ;
/ / ; 12 ; 13
, ; 14

(0,05 % ) 0,5 . .;
4) ,
(, , ),
(, ,
) , ( )
;
5) , ;
423s

6) ,
;
7) - , - .
- (. 153),
,
, .
. , ,
,
. .
. , . ,
(
5000 ),
.
, -
(
),
, , ,
. ,
-

.
, - , ,
,

6.

,
.

;
( 1015 % Pt P d ) , , , ;
. .
, , , , 0,050,5 % Pt Pd.
424s

 . ()
, , . ( 212, 210 ) (
35 ) , - . 0,05 1 0 % .
56, %:
Pt

. . . .
. . .

0,44
0,44

1 2 0 3

87,0
80,6

SiO,

Fe0 3

12

1,35
1,10

0,11
0,10

0,05
1,63

0,05
0,30

5,6
9,3

: 1) (1 2 0 3 ) ; 2) ,
.
. , ,
3 0 0 . .
. 12
13 % .
56
4,64,8 %. 10 %- H 2 S 0 4 ,
7,5
8,5 %.
, 1012 %-
H2SO4, 550600
. . 2022 % .
,
, 750800 .
, , 25
30 % () .

. ,

. -
, , ,
. , , (300 ), ,

.


425s

 , )
.
,

. ,
NaOH
, 1822 % P t
Pd.

12001250 , 9095 ,
14 34 % Pt.
NaOH 160175 0,60,7
, 89 % Pt Pd.
, , , ,
.
-.
, .
. (CaF 2 ),
.
15001550 . , ;
, . .
, , 1500 ().
(), 1
. ,,
, .
, ,,

.

. . . .: , 1947, 379 .
. ., . . . .:
, 1977. 336 .
. . . .: , 1982. 128 .
. ., . -, . . . .: . .: , 1980, . 173179.

: / . . . .:
, 1984. 592 .
. .
. .: , 1982. 376 .
/ .
. .
.: , 1971. 206 .
. . . .: , 1978, 336 .
. ., . ., . . . .: ,
1972, 60 .
. . . .:
, 1978. 302 .
. . ., . . . .: , 1983. 424 .
. .
. /
. . . .
.: , 1958, 31, . 283297.
. . .:
. .: , 1971, . 8997.
. . . . .
,
1979, 3, . 4555.
. ., . . . .: , 1975, 224 .
, ., . . , . .
. , 1974, 4, . 8791.
. . .: . . V. .: , 1968, . 322374.
. . .: . , , . .: , 1976, . 719.
. ., . .,
. . .: . .: , 1980, . 173179.
. ., . ., . . ., . 8,
1974, . 17471750.
. . ., . . .: . .: , 1965, . 5562.

. . .: . . ,
1980, . 518.
. . . .: , 1968, 204 .
. ., . .
. .: , 1973, 224 .
427s

 . . . .: , 1978, 120 .
. ., . . . .: , 1985, 59 .
/ . . . .
. / - : , 1981, 186 .
/ . ., . ., . ., . . j .: ,
1975, 262 .
. . . , , . .: , 1973, 347 .
. ., . . ., . ,
. , . . . 4, 9, 1970, . 7583.
. . . . .: ,
1972, 278 .
. ., . ., . . . .: , 1982, 288 .
:
. .: , 1978, 128 .
. .
. .: , 1974, 60 .
. ., . . . . . . , 1975, 3, . 1519.
. ., . . . .: , 1982, 518 .
. ., . . -
.
/ ,
: - . . 1972, 27, . 3:13.
. ., . . ,
. .: , 1978, 200 .
. . .: ,.
1980, 399 .
.
, , . .: ,.
1983, 376 .
. . , 1984, 4, . 9399.
. ., . . . /. , 1983, 37 .
/ .
.
. . .: , 1973, 288 .
. , . .: , 1970, 224 .
. .
. .: , 1985, 264 .
. ., . .
. .: , 1979, 38 .
IJIuepuH . ,, . . .
. :
. . . , 1976, 92 .
. ., - . . ,
.: , 1980, 400 .

134
235
:

58
58

65, 66
63, 65

63
65
196
192
192
() 192. 193
200
- 198
292, 320, 323
299
299
300
298
324
17
14
18, 37, 328, 415, 416
338, 339, 341
331

328
89, 329
328, 355

334
312
313
312
315
:
129
101

73

104
129, 130, 131
290, 293
293.
139
139, 140
138
:
(I) 15
(Ill) 17, 19;
22
:
(I) 14
(III) 17, 19
22
:
108
107, 108, 109
5 5
:
294
295
296

>
295
(. ) 169
(. ) 212:
7678
200
200
- 311
11, 382

112
37

(>
207, 208
:
204, 205
206
204, 206, 208
205, 206'

- 175, 176
295

, 344
137, 138, 139
282, 283
283, 284

, :
130
129, 130
:
78, 86
98
76
429s

:
294

302, 303
-
303

304
294
104
' 106, 217
105
105
" 194
194
194
194
191
" ,
200
, 190,
191
173, 178
:
89
86, 88
74
28
134
291
":
225
222
221
31
:
78

107, 108
107
107
72
72
80
70, 98
" 55
, 53
77
' :
(I) 16
(III) 18, 70, 73
112
116
277430

22
,
358, 359
35, 36
198
269, 270
144
:
39
41
:
229
228, 230
229
327,
415
91, 92
70
(. ) 169, 170
272, 273, 280

279
()
275, 276, 277
275
275
275
280, 281
43, 44,
49, 127, 249
, 180, 181, 182
183
184
184
:
45
47
- 47
135
60, 63, 67
134
:
307
311
, 422, 423
,

404
, 386

393, 394

386, 387
127
97, 96.
168
60, 61
27
:
- 71, 72
70, 73, 74
168
13, 21
331
:
104
292
, 204
206
293
105, 267,
268, 269
3942
135137, 148, 151
327

303,
304, 316, 320, 322
:
76, 77, 80
78, 79, 119
128
82, 83, 84, 85, 90,
101, 103
76, 77, 80,
81
99, 100, 104
92
323
:
190
191
1419
2224
379, 413
341, 342
:
237
238
205

,
'
243247
24
:
(I) 16
(III) 19
24
, 304, 308
:
235237
236
:
289
291
289
290

49

125, 126, 250
181
:
156, 161
156, 157, 159
161
172
162, 176, 177
151, 153
152, 154 173, 174, 178
135
151
134
12, 94
215
164, 165, 166, 171
, :
140
141, 142
143
295
:
47, 49, 50
51
51
51
409
431;

 233, 333, 334

:
331333
337
338

331, 336, 337
-
i
423, 424
213

212, 214
(. ) 212,
214
215
216
216
216
216
198

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