Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Имя изобретателя: Сидоренко Ю.А.; Ефимов В.Н.; Москалев А.В.; Ельцин С.И.
Имя патентообладателя: ОАО "Красноярский завод цветных металлов"
Адрес для переписки: 660027, г.Красноярск, Транспортный проезд 1, ОАО "Красноярский завод цветных
металлов", отдел науки
Дата начала действия патента: 1999.02.04
Изобретение относится к металлургии благородных металлов и может быть использовано для переработки
продуктов, содержащих хлорид серебра, золото, металлы платиновой группы, неблагородные элементы
преимущественно водонерастворимых остатков пылевозгонов аффинажных производств. Способ включает
плавку исходного материала в присутствии флюсов, образующих оксид щелочного металла, отделение
сплава с преимущественным содержанием серебра от шлака, растворение этого сплава в растворе азотной
кислоты, осаждение из азотнокислого раствора гидроксидов металлов - примесей при Рн = 2 - 5,
восстановительную плавку металлов платиновой группы из нерастворившегося остатка сплава и
гидроксидов. Способ позволяет уменьшить затраты на рафинирование сплава, уменьшить содержание
благородных металлов в шлаках, сделать более полную очистку нитратного раствора серебра от примесей
металлов платиновой группы в процессе гидролиза.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Характерной особенностью указанных продуктов является то, что их основа представлена большим числом
различных неблагородных элементов и их соединений, главными из которых являются:
- переход значительной части благородных металлов в шлак в процессе продувки расплава воздухом;
- недостаточная полнота очистки нитратного раствора серебра от примесей МПГ в процессе гидролиза.
Этот технический результат достигается способом, включающем плавку исходного материала, содержащего
хлорид серебра, металлы платиновой группы и золото, представляющего собой преимущественно
водонерастворимый остаток пылевозгонов аффинажных производств, в присутствии флюсов, образующих
оксид щелочного металла, отделение сплава с преимущественным содержанием серебра от шлака,
растворение серебра в растворе азотной кислоты, осаждение из азотнокислого раствора серебра
гидроксидов металлов-примесей согласно изобретению растворению в азотной кислоте подвергают
непосредственно сплав с преимущественным содержанием серебра, осаждение гидроксидов металлов
примесей ведут до установления Рн в пределах от 2 до 5, получение концентрата металлов платиновой
группы из нерастворившегося остатка чернового серебра и гидроксидов осуществляют путем
восстановительной плавки. В качестве флюса, содержащего оксиды щелочного металла, используют
оксидный шлак на основе силикатов натрия и кальция, образующийся в аффинажном производстве
благородных металлов, а шихта для плавки продукта, содержащего хлорид серебра, имеет состав, мас.%:
Шлак - Остальное
Примеры использования.
Пример 1. Взяли 200 г (по сухой массе) концентрата пыли, содержащего: 20,1% - хлорида серебра, 0,25%
- платины, 0,31% - палладия, 0,1% - родия, 0,08% - иридия, 0,2% - рутения, 0,09% - золота, добавили
200 г гранулированного оксидного шлака на основе силикатов натрия и кальция, образующихся в
аффинажном производстве, и 44,4 г оксида кальция. Все компоненты шихты перемешали, поместили в
шамотный тигель и подвергли плавке в лабораторной электропечи при температуре 1300 oC в течение 60
минут.
При плавке было получено 249,0 г шлака, содержащего 0,1% серебра, и не содержащего МПГ и золота (по
данным спектрального анализа).
Полученный сплав с преимущественным содержанием серебра чернового серебра разделили на две равные
части и одну из них подвергли переработке согласно предлагаемому способу (см. продолжение примера 1),
а вторую - согласно способу-прототипу (см. пример 2).
Навеску полученного при плавке сплава с преимущественным содержанием серебра массой 31,2 г
подвергли растворению в течение двух часов в растворе азотной кислоты (64%, 14 М) при температуре
80oC, при Т:Ж = 1:1.2, с перемешиванием раствора. Отделили фильтрацией нерастворившийся осадок от
азотнокислого раствора, промыли осадок небольшим количеством воды, раствор от промывания
присоединили к основному раствору.
В результате было получено 60 мл азотнокислого раствора, который (по данным анализа ICP) содержал,
г/л: Pt - 0,083; Pd - 1,30; Rh - 0,167; Ir - 0,467; Ru - 0,167; Au - 0,233; Ag - 241,3; Cu - 3,9; Fe - 0,4; Pb -
70,7; Bi - 4,2; Se - 12,5; Те - 13,1; Sn - 1,9.
Масса нерастворившегося остатка (после сушки) составила 12,1 г. Полученный н. о. содержал, %: Pt - 2,0;
Pd - 1,9; Rh - 0,74; Ir - 0,41; Ru - 1,57; Au - 0,62; Ag - 4,3; Cu - 0,64; Fe - 2,4; Pb - 6,2; Bi -0,5; Se - 4,1, Te
- 9,8; Sn - 12,7.
Нерастворившийся остаток (н.о.) использовали для приготовления шихты для обогатительной плавки. Для
этого к 12,1 г н.о. добавили 4.6 г кальцинированной соды и 1,7 г коксика, смесь перемешали, поместили в
шамотный тигель и подвергли плавке в электропечи при температуре 1300 oC в течение 45 минут.
В результате плавки получено 5,09 г целевого тяжелого сплава, содержащего (по данным спектрального
анализа): 4,8% - платины, 4,5% - палладия, 1,8% - родия, 1,0% - иридия, 3,7% - рутения, 1,5% - золота,
10,2% - серебра. Сплав подобного состава может быть подвергнут аффинажу с использованием известных
методов. При плавке было также получено 7,2 г шлака, не содержащего (по данным спектрального
анализа) МПГ и золота.
Осадок гидроксидов, в который из раствора перешла большая часть МПГ, около 85% железа, 10% меди,
11% свинца, 7% висмута, 40% селена, 90% теллура и 2,1% серебра, отфильтровали, высушили и
подвергли обогатительной плавке. Для этого к 2,68 г осадка гидроксидов добавили 1 г кальцинированной
соды, 0,5 г силикатно-натриевого стекла, 0,3 г коксика. Компоненты шихты перемешали, поместили в
алундовый тигель и подвергли плавке в электропечи при температуре 1300 oC в течение 30 минут.
В результате плавки получено 0,956 г целевого тяжелого сплава, содержащего 8,26 % МПГ и золота,
31,3% серебра, 31% теллура, 10,4% селена, 15,6% свинца и 2,1% меди. Данный сплав может быть
подвергнут аффинажу с использованием известных методов как концентрат платиновых металлов. При
плавке было получено 1,5 г шлака, не содержащего МПГ, золота и серебра.
В качестве третьего целевого продукта, который может быть далее направлен на осаждение серебра с
использованием различных известных методов, получено 100 мл раствора, содержащего, г/л: Ag - 141,7;
Pt - 0,022; Pd - 0,32; Rh - 0,052; Ir - 0,115; Ru - 0,053; Au - 0,095; Pb -37,7; Cu - 2,1; Se - 4,5; Te - 0,76; Fe
- 0,04; Bi - 2,3; Sn - 1,0.
Таким образом, прямое извлечение серебра в нитратный раствор из исходного продукта - КП при
использовании заявляемого способа составило 95,8% (с учетом запуска на азотнокислое растворение 50%
массы полученного при плавке сплава с преимущественным содержанием серебра). Прямое извлечение
МПГ и золота (в сумме) в целевые сплавы из исходного КП составило 93,6%.
Пример 2. Взяли сплав с преимущественным содержанием серебра, полученного при плавке концентрата
пыли (условия плавки см. в примере 1). Сплав содержал, %: платина - 0,80; палладий - 1,0; родий - 0,32;
иридий - 0,25; рутений - 0,64; золото - 0,29; серебро - 48,1; медь - 1,0; железо - 1,0; свинец - 16,0;
висмут - 1,0; селен - 4,0; теллур - 6,3; олово - 5,3; сурьма - 9,5.
Было получено 24,5 г шлака, который содержал, %: платина - 0,24; палладий - 0,37; родий - 0,08; иридий
- 0,04; рутений - 0,12; золото - 0,08; серебро - 9,0.
Гранулят на основе серебра (18,6 г) подвергли растворению в течение двух часов в растворе азотной
кислоты (64%, 14М) при температуре 80oC, с перемешиванием раствора. Отделили фильтрацией
нерастворившийся осадок от азотнокислого раствора, промыли осадок водой, раствор от промывания
присоединили к основному раствору.
В результате было получено 50 мл азотнокислого раствора, который (по данным ICP) содержал, г/л: Pt -
0,16; Pd - 1,76; Rh - 0,2; Ir - 0,4; Ru - 0,28; Au - 0,24; Ag - 248,2; Cu - 3,7; Fe - 0,02; Pb - 18,4; Bi - 1,8; Se
- 10,8; Te - 10,2; Sn - 0,6; Sb - 0,8.
Масса нерастворившегося остатка (после сушки) составила 6,1 г. Полученный н. о. содержал, %: Pt - 3,0;
Pd - 2,2; Rh - 1,1; Ir - 0,8; Ru - 2,5; Au - 0,95; Ag - 6,3; Cu - 1,0; Fe - 0,2; Pb - 3,0; Bi-0,5; Se - 5,8; Te -
12,6; Sn - 4,4; Sb - 5,9.
После фильтрации пульпы и сушки осадка получили 1,85 г осадка гидроксидов металлов-примесей,
содержащего, %: Pt - 0,27; Pd - 2,65; Rh - 0,26; Ir - 0,54; Ru - 0,29; Au - 0,18; Ag - 13,5. По способу-
прототипу данный осадок перерабатывают гидрометаллургическими методами с получением концентрата
платиновых металлов.
В качестве третьего целевого продукта получено 86 мл раствора, содержащего, г/л: Ag - 141,4; Pt - 0,035;
Pd - 0,45; Rh - 0,06; Ir-0,12; Ru - 0,10; Au - 0,10. Данный раствор согласно способу-прототипу подвергают
электролизу с целью получения аффинированного серебра.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве флюса, содержащего оксиды щелочного металла,
используют оксидный шлак на основе силикатов натрия и кальция, образующийся в аффинажном
производстве благородных металлов, а шихта для плавки продукта, содержащего хлорид серебра, имеет
следующий состав, мас.%:
Оксид кальция - 5 - 15
Шлак - Остальное