СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ОСАДКОВ НА ОСНОВЕ ОКСИДОВ ЖЕЛЕЗА,

СОДЕРЖАЩИХ БЛАГОРОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ

Имя изобретателя: Сидоренко Ю.А.; Герасимова Л.К.; Мальцев Э.В.; Москалев А.В. 
Имя патентообладателя: ОАО "Красноярский завод цветных металлов им. В.Н.Гулидова"
Адрес для переписки: 660123, г.Красноярск, Транспортный пр-д, 1, ОАО "Красцветмет", отдел науки
Дата начала действия патента: 2001.07.30 

Способ переработки осадков на основе оксидов железа, содержащих благородные металлы, относится к
области химико-металлургического производства, в частности к производству благородных металлов.
Изобретение направлено на технический результат, состоящий в интенсификации получения товарных
платины, палладия и золота из промпродуктов производства благородных металлов при одновременном
снижении расхода реагентов. Для этого осадки на основе оксидов железа, содержащие платину и
палладий одновременно в виде металлов и их хлоросолей, выщелачивают в кислотно-хлоридной среде,
преимущественно в растворах-промпродуктах производства благородных металлов, и растворившуюся
часть платиновых металлов цементируют порошковыми материалами на основе металлического железа,
причем выщелачивание и цементацию осуществляют совместно.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ относится к области химико-металлургического производства, в частности к

производству благородных металлов.

В процессе получения аффинированных металлов платиновой группы (МПГ) наряду с целевыми

продуктами образуются осадки-промпродукты, содержащие благородные металлы, преимущественно
платину, палладий и золото, на основе оксидов железа. Такого рода осадки образуются, в частности, в
процессе аффинажа палладия при обработке солями железа 2 + растворов хлораммиачных комплексов.
Характерной особенностью осадков-промпродуктов аффинажа палладия на основе оксидов железа
является содержание в них МПГ одновременно как в металлической форме, так и в виде малорастворимых
хлоросолей, в частности дихлордиамминпалладия и хлороплатината аммония.

Для переработки осадков-промпродуктов на основе оксидов железа в металлургическом производстве

чаще всего используются способы, включающие плавку с добавками флюсов и коллекторов МПГ.

В одном из таких способов гидраты окиси железа смешивают с измельченными твердыми отходами,
флюсами и глетом и шихту плавят на получение верблея. В результате плавки МПГ коллектируются в
верблее, а неблагородные элементы в шлаке. Верблей подвергают развариванию в азотной кислоте, при
этом МПГ концентрируются в нерастворившемся остатке. Шлак переплавляют еще раз с добавкой
восстановителя (О.Е. Звягинцев. Аффинаж золота, серебра и металлов платиновой группы. - М.:
Металлургиздат, 1945, с.158). Недостатками данного способа являются образование в процессе плавки
токсичных свинецсодержащих пылевозгонов и большие затраты на операциях разделения и очистки МПГ
от свинца.

Из того же источника информации (с.158, 159) известен способ обработки отходов, согласно которому в
качестве коллектора при плавке используют медь, коллектор отделяют от шлака и отливают в аноды для
последующего электролиза. В процессе электролиза МПГ концентрируют в анодном шламе. Шлак,
полученный в результате плавки, переплавляют с добавкой меди (О.Е. Звягинцев. Аффинаж золота,
серебра и металлов платиновой группы. - М.: Металлургиздат, 1945, с. 158, 159).

Недостатки этого способа-аналога:

- значительные затраты на осуществление плавки и большая задолженность благородных металлов в

нецелевых продуктах (шлак, футеровка плавильных печей, пылевозгоны и др.),

- относительно низкое содержание благородных металлов в целевом продукте плавки вследствие

разубоживания их медью,

- необходимость проведения дополнительного обеднительного переплава шлака в восстановительной

среде, что сопровождается переходом в целевой продукт наряду с другими неблагородными элементами и
самого железа.

Для переработки платиносодержащих шламов известен и гидрометаллургической способ, включающий

растворение их неблагородной основы в кислотной среде с получением обогащенного благородными
металлами нерастворимого остатка (н. о.) и осаждение частично растворившейся части МПГ методом
цементации на неблагородном металле. Последний способ-аналог является наиболее близким к
заявляемому.

В прототипном способе согласно источнику информации (Металлургия благородных металлов. Изд. 2. Под
ред. Л.В. Чугаева. 1987, с.402, 403) шлам выщелачивают в концентрированной серной кислоте при 60-
90oС в течение 4-6 часов, затем нерастворимый остаток (н.о.) отделяют от раствора и подвергают
повторной сульфатизации при 250-300 oС в течение 10-12 часов с последующим выщелачиванием
сульфатов водой. Целевым продуктом прототипного способа переработки шлама является н.о. второй
стадии сульфатизации, его, после проведения дополнительных операций, направляют на аффинаж как
концентрат МПГ. Часть МПГ в процессе сульфатизации переходит в сульфатные растворы, которые далее
подвергают очистке от железа и электролизу в никелевом производстве или цементации никелевым
порошком.

Недостатки прототипного способа, выявившиеся при попытке использования его для переработки осадков-
промпродуктов аффинажного производства, содержащего МПГ одновременно в виде металлов и их
хлоросолей, на основе оксида железа:

- необходимость использования большого количества серной кислоты и высокой температуры

сульфатизации,

- большая продолжительность получения целевого продукта-концентрата для аффинажного производства.

Задачей предлагаемого изобретения было получение технического результата, состоящего в

интенсификации получения товарных платины, палладия и золота при одновременном снижении расхода
реагентов.

Поставленная задача решается тем, что в известном способе переработки осадков-промпродуктов

производства благородных металлов, включающем выщелачивание в кислотной среде и осаждение
растворившейся части МПГ методом цементации, в качестве исходных осадков-промпродуктов используют
материалы на основе оксидов железа, содержащие платину и палладий одновременно в виде металлов и
их хлоросолей, а в качестве кислотной среды - хлоридные растворы, преимущественно раствор соляной
кислоты или растворы-промпродукты производства благородных металлов, содержащие МПГ, в качестве
цементирующего агента используют порошковые материалы на основе металлического железа и
цементацию осуществляют путем введения цементирующего агента в пульпу выщелачивания.

При этом отношение объема раствора-промпродукта к массе осадка-промпродукта составляет величину в

пределах от 10 до 25 см 3/г; температуру поддерживают на уровне 60-95 oС, а расход цементирующего
агента и хлоридного раствора регулируют для установления рН среды в конце процесса на уровне 1-1,5, а
окислительно-восстановительный потенциал на уровне 0-250 мВ относительно хлорсеребрянного
электрода сравнения.

Физико-химическая сущность предлагаемого изобретения состоит в использовании следующих

последовательно и параллельно протекающих процессов. При контакте нагретого соляно-кислого раствора
с осадками-промпродуктами на основе оксидов железа происходит выщелачивание наиболее активных
оксидных форм железа, в частности гидроксида - Fe(ОН) 3. При этом нейтрализуется избыточная кислота,
что создает благоприятные условия для прохождения процесса цементации МПГ из раствора,
используемого в качестве выщелачивающей среды, и для восстановления до металлического состояния
солевых форм МПГ из осадка-промпродукта.

Процесс восстановления МПГ из хлоросолей может быть описан реакциями типа:

[NH4]2PtCl6+2Fe=Pt+2FeCl2+2NH4Cl ... (1),

(NH3)2PdCl2+Fe+2HCl=Pd+FeCl2+2NH4Cl ... (2).

Протеканию реакций типа 1, 2 предшествует частичное растворение твердых солей (в пределах их

растворимости) в выщелачивающей среде. Реакции (1, 2) ускоряются при использовании в качестве
соляно-кислой среды растворов, содержащих металлы платиновой группы. На завершающей стадии
контакта реакционной массы происходит дополнительное обогащение благородных металлов в цементате
за счет превращения кислотоупорной фазы закиси-окиси (Fе 3O4) в растворимый хлорид двухвалентного
железа по реакции

Fe3O4+Fe+8HCl=4FeCl2+4H2O ... (3).

В растворе после выщелачивания оксидов железа и цементации благородных металлов остается

некоторое, относительно небольшое, содержание МПГ, преимущественно иридия. Отработавший раствор
после отделения осадка благородных металлов, преимущественно золота, платины и палладия, подлежит
доизвлечению остаточных МПГ другими известными способами.

Процесс кислотно-восстановительной обработки осадков-промпродуктов производства благородных

металлов на основе оксидов железа контролируют визуально по наблюдениям за изменением цвета
раствора, изменению величины окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) и (или) рН и (или) по
результатам инструментального анализа пробы раствора. Обработку порошком железа прекращают при
переходе цвета раствора от красновато-коричневого к зеленовато-желтому и (или) при исчезновении в
капельной пробе взвеси, или при скачкообразном снижении величины ОВП, или при снижении остаточного
содержания ниже определенного заданного предела.

Для обеспечения полноты отделения благородных металлов от железа важно, чтобы кислотность среды в
конце процесса кислотно-восстановительной обработки и при отделении осадка
золотоплатинапалладиевого концентрата от отработавшей среды была оптимальной (рН на уровне 0-1,5).
При рН меньшем 1 в отработавшей кислотной среде относительно велико остаточное содержание платины
и палладия. Увеличение рН в оптимальном интервале способствует непрерывному снижению остаточного
содержания платины и палладия в отработавшей среде. Увеличение рН более 1,5 нежелательно, так как
способствует ухудшению качества золотоплатинопалладиевого концентрата вследствие перехода в осадок
гидроксида железа.

Пример 1

50 г осадка-промпродукта (влажность - 50,3%), содержащего в расчете на сухую массу, %: железа - 17,8,

палладия - 26,0, платины - 1,5, свинца - 3, распульповали в 500 мл 2М раствора соляной кислоты. Пульпу
нагрели до 95oС и при поддержании этой температуры перемешивали в течение 30 мин. По капельным
пробам реакционной смеси на листке фильтровальной бумаги наблюдали превращение объемистой бурой
исходной массы в небольшое количество нерастворимого остатка (взвесь) темно-серого цвета и
приобретение раствором характерного красновато-коричного цвета. Полученный раствор со взвешенным в
нем нерастворившимся остатком охладили до 60 oС. При поддержании температуры 60 oС и при
перемешивании к раствору добавляли порошок железа с контролем полноты выделения растворенных
металлов по цвету капельной пробы раствора. Процесс обработки раствора добавками порошка железа
прекратили в момент резкого уменьшения интенсивности окраски раствора. При этом в капельной пробе
исчезла и фаза взвеси оксидов, вместо нее образовался осевший на дно стакана плотный осадок
цементата. Всего израсходовали 7 г порошка железа.

После фильтрации и сушки осадка получили 420 мл раствора и 9,03 г массы отмытого и высушенного
цементата. Результаты определения содержания основных компонентов в конечных продуктах переработки
осадка-промпродукта на основе оксидов железа приведены в табл. 1.

Данные табл. 1 свидетельствуют о том, что в описанных условиях переработки осадка-промпродукта в

раствор перешло практически все железо, содержавшееся как в исходном материале, так и в
использованной добавке цементирующего агента. Показатели распределения в целевой продукт
благородных металлов составили, %: платины - 98,8, палладия - 99,9, родия - 71, иридия - 29,9, рутения -
58,3, золота - 99,6.

Пример 2

Осадок-промпродукт, содержащий МПГ, на основе оксидов железа перерабатывали совместно с хлоридным

раствором-промпродуктом производства платины и палладия, так называемым платинопалладиевым
раствором.

Состав исходных продуктов приведен в табл. 2.

250 мл хлоридного раствора-промпродукта нагрели до 90 oС и ввели в него 5 г влажной массы осадка на

основе оксидов железа. Пульпу перемешивали при 90 oС в течении 30 мин, затем добавили к ней 3,8 г
порошка железа. Добавку вводили до тех пор, пока величина ОВП не перешла из положительной области в
отрицательную. При этом величина рН достигла значения около 1,0. Пульпу термообрабатывали еще 20
мин, после чего охладили и разделили фильтрацией. После фильтрации и сушки осадка получили 280 мл
раствора и 4,415 г осадка. Данные по содержанию основных компонентов в продуктах, полученных в
результате совместной переработки осадка и раствора - промпродуктов, представлены в табл. 3.

Осадок был использован как платинопалладиевый концентрат аффинажного производства. Раствор после
термообработки был переработан по действующей схеме доизвлечения благородных металлов и
санитарной очистке промстоков.

Пример 3

Переработка осадка-промпродукта аффинажа палладия на основе оксидов железа совместно с маточным

раствором после осаждения хлороплатината аммония.

Характеристика исходных продуктов представлена в табл. 4.

Осадок - промпродукт на основе оксидов железа (так называемые гидроксиды аффинажа палладия) 20 г
смешали с 200 мл другого пропродукта аффинажного производства - маточным раствором от осаждения
хлороплатината аммония. Реакционную массу нагрели до 95 oС и перемешивали в течение 30 мин, затем
постепенно ввели в нее 2 г порошка железа (до скачкообразного снижения величины ОВП с 518 до 150 мВ
и установления рН 0). Продукты кислотно-восстановительной обработки разделили фильтрацией и
проанализировали на содержание благородных металлов и некоторых неблагородных элементов.
Результаты анализа представлены в табл. 5.

Как видно из приведенных примеров, предложенный способ переработки осадков-промпродуктов на

основе железа позволяет быстро отделять платину, палладий и золото от железа при использовании
существенно более низких затрат, чем это характерно для способов-аналогов.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ переработки осадков - промпродуктов производства благородных металлов, включающий

выщелачивание в кислотной среде и осаждение растворившейся части металлов платиновой группы
цементацией, отличающийся тем, что в качестве исходных осадков - промпродуктов используют материалы
на основе оксидов железа, содержащие платину и палладий одновременно в виде металлов и их
хлоросолей, а в качестве кислотной среды - хлоридные растворы, преимущественно раствор соляной
кислоты или растворы - промпродукты производства благородных металлов, содержащие металлы
платиновой группы, в качестве цементирующего агента используют порошковые материалы на основе
металлического железа и цементацию осуществляют путем введения цементирующего агента в пульпу
выщелачивания.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отношение объема раствора - промпродукта к массе осадка -
промпродукта составляет величину в пределах от 10 до 25 см3/г.

3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что температуру поддерживают на уровне 60-95 oС.

4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что расход цементирующего агента и хлоридного
раствора регулируют для установления в конце процесса pH среды на уровне 0-1,5, а окислительно-
восстановительного потенциала на уровне 0-250 мВ относительно хлорсеребрянного электрода сравнения.