1

Тема 5. ХИМИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ

Лекция №27
Все химические реакции в той или иной степени обратимы и с течением времени
скорость прямого процесса v пр понижается, а скорость обратной реакции vобр
повышается. Химическое равновесие характеризуется равенством v пр и vобр .
В состоянии равновесия количество молекул реагирующих веществ остается
неизменным при постоянстве внешних условий. Химическое равновесие является
динамическим (при изменении внешних условий происходит смещение равновесия, а при
возвращении внешних условий к прежним значениям, химическое равновесие
возвращается в исходное состояние).
Химическое равновесие часто называют химической термодинамикой, так как при
смещении (изменении) внешних условий на бесконечно малую величину, химическое
равновесие так же смещается бесконечно мало, а, следовательно, химическую реакцию
можно рассматривать как обратимый термодинамический процесс и применять к ней
общие условия термодинамического равновесия.
Например:
- для системы, в которой протекает химическая реакция.
dG  VdP  SdT   i dni
i
dn1, dn2, dn3 … dni - изменение масс участников реакции. Оно пропорционально
стехиометрическому коэффициенту, а, следовательно, все dni участников реакции связаны
между собой. Со знаком «+» берутся изменения масс конечных веществ, а со знаком «-» -
изменения масс начальных веществ.
Условия, при которых часто протекает химическая реакция:

При T = const VdP = 0

 
P = const SdT = 0 dG   i dni   к dnк   н dnн
i к н

I. Вывод условия химического равновесия:

2А  B - - - - - - - - - - - (1)
dG = μBdnB – μAdnA.
По уравнению реакции dnB = 1/2dnA; а dnA = 2dnB.
Тогда в момент равновесия
dG = μBdnB – μA ∙2dnВ,
(μB – 2μA)∙dnB = 0
dnB ≠ 0  μB – 2μA = 0 – условие равновесия реакции (1).
Условие равновесия в общем виде:
 i i  0 , где νi – стехиометрический коэффициент.

II. Закон действия масс (термодинамический вывод).

Впервые был выведен кинетическим путем Гульдбергом и Вааге.
Например:
2А  B
В момент равновесия μB – 2μA = 0.
i  i0  RT ln Pi ; где i0 = const при Т = const.
B0  RT ln PB  2 A0  2RT ln PA  0 ;
 2

B0  2 A0  2RT ln PA  RT ln PB  RT (ln PA2  ln PB ) ;

 0  2 A0 P
ln K p  B  ln PB  ln PA2  ln B2 .
RT PA
PB , равн
Kp  - для реакции (1).
PA2, равн
Кр = const при Т = const.
 Рк ,кравн
Kp  - закон действия масс в общем виде.
 Рн,нравн

Например: 2NH3  N2 + 3H2,

PN , рав н  PH32 , рав н
Kp  2 2 .
РNH 3 , рав н
Величина КР для идеальной газовой смеси не зависит от внешнего давления, а
зависит только от парциальных давлений компонентов. При участии же в реакции
реальных газов, Кp зависит от внешнего давления и, следовательно, для реальных газов
используется Кf (константа равновесия, выраженная через летучести):
 f к, кравн
Kp 
 f н, нравн
Числовое значение константы равновесия Кр и ее вид зависят от того, каким
образом записаны уравнения реакции:
Например:
РNH2

а) N2 + 3H2  2NH3; Кр 
1 3
;
PN 2  PH32
РNH 3 РNH
2

б) /2 N2 + /2H2  2NH3;
1 3
К 
2
р  3
 K 1p ;
P1/ 2
N2 P 3/ 2
H2 PN 2  P 3
H2

PN 2  PH32 1
в) 2NH3  N2 + 3H2; K 3
р  .
Р2
NH 3 К Р1
• Гетерогенное равновесие.
РСО2
Сгр + О2  СО2; Кр ′ =
РС гр  РО2
РСгр  const и очень мало,  , его можно внести в константу равновесия Кр.
РСО2
Кр = Кр′∙ РСгр = .
РО2
Парциальное давление над твердой и жидкой фазой достаточно мало и
поддерживается постоянным при Т = const.
• Способы выражения констант равновесия и связь между ними.

 Ск ,кравн
KС  Кр ≠ КС ≠ Кх.
 Сн,нравн

 хк ,кравн
Kх 
 хн,нравн
 3

а) Связь КР с КС. аА + bB  dD
Рd n
К р  b D a ; PV = nRT; P  RT  CRT ;
PB  PA V
(СD  RT )d CDd
Кр    ( RT )d  ( a  b ) ;
(CB  RT )  (C A  RT )
b a
CB  C A
b a

, где     
i к н (алгебраическая сумма стехиометрических
K p  KC  ( RT ) i
 i к н
коэффициентов)

б) Связь КР и Кх.
Рd
К р  b D a . По закону Дальтона Рi = Pхi, где Р – общее давление.
PB  PA
(  хD )d xDd
 d ( a  b)  K x   i ;

Кр  
(xB )  (xA )
b a
xB  xA
b a

К р  K x  
i

КС и Кр не зависят от давления идеальных газов, а Кх - зависит.

Если алгебраическая сумма коэффициентов равна 0, то Кр = КС = Кх.
 i  0  Кр = КС∙(RT)0 = Kx∙P0 = Kn.
 nк ,кравн
Kn  , n – равновесное количество вещества.
 nн,нравн

• Изобарно-изотермический потенциал химической реакции

(изотерма Вант - Гоффа)
2А  В
dG = (μB - 2μA)dnB. Если реакция протекает слева направо, то dG < 0.
dG
  B  2 A
dnB
Если изменения масс участников реакции достаточно велики, то можно
дифференциал заменить интегральной формой:
dG G
 . При ΔnB = 1  ΔG = μB - 2μA
dnB nB
i  i0  RT ln Pi , неравн. (т.к. реакция протекает);
G  B0  RT ln PB, нер.  2 А0  2RT ln PA, нер. ;
G  (2 А0  B0 )  RT (ln PB, нер.  RT ln PA2, нер. ) .
2 A0   B
 ln K p ; 2 A0  B  RT ln K p .
RT
PB , нер.
G   RT ln K p  RT ln - при протекании химической реакции.
РA2 , нер
 4

 Pк, неравн
к - изотерма химической реакции (Вант –
G реакц.   RT ln K p  RT ln .
Гоффа) (для газов).
 Рн,ннеравн.
ΔG < 0 – «→»
ΔG > 0 – «←»
ΔG = 0 – равновесие.
Gp0  RT ln K p - при всех Рiнер  1 .

G p0   к Gобраз
0
.к .в.   н Gобраз.н.в .
0

к н

• Изохорно-изотермический потенциал химической реакции.

 Cк ,кравн. - изотерма Вант – Гоффа (для газовых
Fреакц.   RT ln KC  RT ln систем и растворов)
 Сн,нравн.

Стандартный изобарный потенциал химической реакции

Стандартный изобарный потенциал химической реакции и константа равновесия
связаны однозначной формулой

Gр0ции  RT ln K p
Стандартный изобарный потенциал химической реакции может быть рассчитан
через величины G0 образования всех участников реакции, взятые в таблицах
стандартных величин, приведенных для Т = 298 К:
G р0ции   i Gобр
0
,i   к Gобр,к .в в  н Gобр,н.в в
0 0

i к н
Основная практическая ценность изобарного потенциала заключается в том, что он
позволяет комбинировать равновесия, так Gр0ции является функцие состояния. В этом
случае можно рассчитать теоретически величины Gр0ции и КР для реакций, которые
экспериментально провести затруднительно. Для такого расчета, аналогичного расчету по
закону Гесса, необходимо, чтобы все вещества, участвующие в промежуточных стадиях,
находились в одном и том же состоянии. Это достигается использованием стандартных
изобарных потенциалов участников реакции. При этом каждый участник реакции должен
находиться под давлением 1 атм, твердые и жидкие вещества должны представлять собой
чистые фазы, а газообразные – идеальные газы. Вследствие наличия логарифмической
зависимости между Gр0ции и КР все действия между величинами Gр0ции (сложения,
вычитания)преобразуются в действия умножения и деления для КР.

Лекция № 28.
• Влияние внешних факторов на химическое равновесие.
Качественная картина влияния внешних факторов на химическое равновесие дается
принципом Ле-Шателье:
Если на систему, находящуюся в равновесии оказывать внешнее воздействие, то
равновесие будет смещаться в сторону процесса, противодействующего этому
воздействию.
I. Влияние давления.
Повышение давления, согласно принципу Ле-Шателье, должно смещать
равновесие в сторону образования меньшего количества моль газообразных
продуктов.
Количественную картину получают с помощью закона действия масс. Для этого
 5

Константу рвновесия необходимо связать с внешним давлением. Это можно сделать,

связав равновесные парциальные давления через степень термической диссоциации – α.
Степень термической диссоциации – отношение числа молекул данного сорта,
продиссоциировавших на более простые молекулы, к общему числу молекул данного
сорта:
N
  i ,диссоц.
N i , общее
а) Равновесие реакции, протекающей в газовой среде с изменением количества
моль газообразных продуктов.
Пример 1: А  2В;  i  1 ; А и В – газообразные вещества.
РВ2, равн.
Кр 
.
РА, равн.
По закону Дальтона Рi = Pxi, где P – общее давление.
Пусть n0 – начальное количество вещества (в молях) вещества А. Тогда n0α –
количество вещества А, которое израсходовалось к моменту равновесия.
2n0α = nравн(В);
(n0 - n0α) = nравн(А).
n1 n
хi   i .
n1  n2  ni
i

n
i
i, р  n равн. ( А)  n равн. ( B)  n0  n0  2n0 n0  n0  n0 (1   ) .

nA n (1   ) 1   1
xAравн   0  ; PAравн   ;
 ni n0 (1   ) 1   1
nВ 2n0 2 2
xВравн    ; PВравн   .
 ni n0 (1   ) 1   1
 2 1  4 2 4 2
2

Кр           .
1    1    (1   )(1   ) 1  
2

4 2 Так как Кр = const, то при повышении давления

Кр  α должна снижаться, а, следовательно, равновесие смещается
1 2
влево (в сторону образования меньшего количества моль
газообразных продуктов).

Для реакции
2Н2О↔2Н2 + О2
аналогично можно получить следующую зависимость КР от давления
 3
 3
Кр  или Кр  , из которой также видно, что с ростом
(1   ) (2   )
2
2
давления степень диссоциации снижается, однако, влияние давления меньше, чем в ранее
рассмотренном примере.
Если же реакция протекает без изменения числа моль газообразных веществ,
давление не смещает равновесия реакции. Например, для реакции
2
2НJ ↔H2 + J2 Кр 
4(1   ) 2
Вывод: Рассмотрение нескольких примеров газовых равновесий показывает, что
вид выражения для КР изменяется в зависимости от стехиометрического
 6

типа реакции и величины, выбранной для характеристики процесса.

2. Влияние температуры на химическое равновесие находится в соответствии с

принципом Ле-Шателье
При повышении температуры равновесие экзотермических реакций смещается в
сторону исходных веществ, а при понижении температуры – в сторону
продуктов реакции и наоборот.

Влияние температуры на константу равновесия химической реакции выражается

уравнениями изобары и изохоры Вант-Гоффа, которые получается путем приложения
уравнения Гиббса-Гельмгольца к химическим реакциям:
d ln K p H

dT RT 2
d ln K c U
 ,
dT RT 2
где  = QP, U = Qv.
Зная зависимость константы равновесия от температуры, по этим уравнениям
можно вычислить тепловой эффект реакции при данной температуре.

В интегральной форме уравнения изобары и изохоры Вант-Гоффа имеют вид

соответственно (для небольшого температурного интервала):
K p , 2 H (T2  T1 )
ln 
K p ,1 RT1T2
K U (T2  T1 )
ln c , 2 
K c ,1 RT1T2
Для получения зависимости Gр0ции от температуры в широком интервале
температур необходимо учитывать зависимость теплового эффекта от температуры
согласно закону Кирхгофа, тогда уравнение Гиббса-Гельмгольца, записанное для
константы равновесия КР будет иметь вид:

∆𝐻0 1 𝑑𝑇 𝑇 𝐽
ln 𝐾𝑝 = − + 𝑅 ∫ 𝑇 2 ∫0 ∑𝑖 𝜈𝑖 𝐶𝑃,𝑖 𝑑𝑇 − 𝑅, где
𝑅Т

J – константа интегрирования в широком интервале температур. ∆𝐻0 имеет смысл

теплового эффекта реакции при абсолютном нуле температур. Для проведения расчетов
по уравнению и получению конкретных значений КР, необходимо, чтобы были известны
теплоемкости участников реакции до возможно более низких температур (≈100 К). Кроме
того, необходимо знать константу интегрирования J. Поэтому в общем виде это уравнение
не решают, а решают его применительно к конкретным условиям и реакциям.

Лекция №29
Расчет равновесий в конденсированных системах
Конденсированными называются такие системы, в которых участники реакции –
индивидуальные твердые вещества или индивидуальные жидкости. Особенностью
реакций с такими веществами является то, что реагирующие вещества расходуются (а
продукты накапливаются), их состав и структура остаются постоянными в течение всей
реакции, так как не зависят от масс реагирующих веществ, поэтому давление насыщенных
паров над ними постоянно, а, следовательно, расчет константы равновесия по
парциальным давлениям невозможен.
 7

Расчет равновесий в конденсированных системах означает нахождение

температуры, при которой имеет место равновесие между реагирующими
веществами гетерогенной системы.
Эту температуру находят графическим методом по точке пересечения кривой
Gрции =f(T) c осью температур, для чего необходимо знать константу интегрирования J.
0

Тепловая теорема Нернста (Третий закон т/д).

Изучая кривые температурной зависимости G р0ции и H р0ции - кривые различных
реакций, Нернст ввел постулат, согласно которому
В конденсированных системах G р0ции и H р0ции - кривые сливаются вблизи
абсолютного нуля, образуя общую касательную при Т=0 К, параллельную оси
температур. (Тепловая теорема Нернста).
Ряд ученых склонны придавать ему значение третьего закона т/д, хотя единого
мнения на этот счет нет.
Математическая формулировка тепловой теоремы:
𝑑 𝑑
Lim [𝑑𝑇 (∆𝐺 0 )] 𝑝 = lim [𝑑𝑇 (∆𝐺 0 )] 𝑝 = 0
Т→0 т→0
или
𝑑𝐴′𝑚𝑎𝑥 𝑑𝑄
Lim [ ] 𝑝 = − lim [ 𝑑𝑇 ] 𝑝 = 0
Т→0 𝑑𝑇 Т→0

Из тепловой теоремы Нернста вытекает ряд важнейших следствий:

1 следствие (об аддитивности теплоемкости):
Суммы теплоемкостей исходных и конечных веществ в конденсированных
системах при абсолютном нуле температур одинаковы.

Нернст предположил также, что не только алгебраическая сумма теплоемкостей

при 0К равна нулю, но и сами теплоемкости в этом случае равны нулю для
конденсированных тел. Вывод Нернста был основан на эмпирических кривых
зависимостей теплоемкости от температуры, а также на уравнении Дебая (с=аТ3),
согласно которым теплоемкость стремится к нулю быстрее, чем сама температура.

2 следствие
При всех процессах с конденсированными телами при абсолютном нуле
температур, энтропия не изменяется.
Частным случаем этого вывода является вывод о том, что энтропия всех
конденсированных тел при 0 К равна нулю (Постулат Планка)

3 следствие
Константа интегрирования J уравнения Гиббса-Гельмгольца в широком интервале
температур в конденсированных системах равна нулю.

Это устраняет неопределенность в интеграле и позволяет получить истинное

значение G р0ции = f(T) для конденсированных систем
𝑇
∆𝐻0 1 𝑑𝑇
ln 𝐾𝑝 = − + ∫ ∫ ∑ 𝜈𝑖 𝐶𝑃,𝑖 𝑑𝑇
𝑅Т 𝑅 𝑇 2
0 𝑖
Для газовых систем тепловая теорема Нернста непосредственно не применима, т. к
J для них не равна нулю, однако косвенным путем она дает заключение о значении
величины J. Можно доказать, что 𝐽 = −𝑅 ∑ 𝜈𝑖 𝑗𝑖 , где ji – истинная химическая константа
вещества.
 8

Тогда полное уравнение Гиббса-Гиббса принимает вид:

𝑇
∆𝐻0 1 𝑑𝑇
ln 𝐾𝑝 = − + ∫ ∫ ∑ 𝜈𝑖 𝐶𝑃,𝑖 𝑑𝑇 + ∑ 𝜈𝑖 𝑗𝑖
𝑅Т 𝑅 𝑇 2
0 𝑖
Для доказательства рассматривается цикл Нернста, в котором сравниваются
величины G р0ции и H р0ции для реакций, протекающих в газовой фазе и в
конденсированной с одними и теми же веществами (цикл Нернста).

А(г) + В(г) = С(г) + D(г)

испарение ↑ ↓конденсация
А(т) + В(т) = С(т) + D(т)

Лекция №30
Вычисление констант равновесия химических реакций
по приведенным энергиям Гиббса

Все т/д свойства газа можно вычислить с помощью спектроскопических данных.

В частности,  G 0  H 00  - приведенная энергия Гиббса, которую рассчитывают методами
 T 
 
статистической термодинамики на основании спектроскопических данных.
 G0 H0   0 0  0 0
 0     G H0     G H0 
 к  н
 T   T   T 
  к  K н  H

Величины приведенной энергии Гиббса конкретных веществ сведены в

справочники для ряда температур. Cтатистическая термодинамика позволяет
производить расчеты абсолютных значений различных термодинамических функций,
при помощи которых можно определить константу равновесия любой химической
реакции. Зависимость константы равновесия от термодинамических функций
описывается уравнением
1   G  H 0  H 0  ,
0 0 0
ln K p     
R  T  T 
   

где H 00 - тепловой эффект реакции при нормальном давлении и абсолютном нуле

температур:
H 00    к H 00,к    н H 00,н
к н

H 00 рассчитывается на основании изменения теплоты реакции при какой-либо

постоянной температуре и постоянном давлении по закону Кирхгофа, для чего
необходимо знать значения теплоемкостей всех участников реакции вплоть до
абсолютного нуля, а также теплоты фазовых переходов.
Другим применением приведенного изобарного потенциала является расчет
теплоты реакции, причем этот метод более точен, чем по уравнению изобары (изохоры)
Вант-Гоффа
H 0  TS 0  RT ln K P
Константу равновесия рассчитывают по приведенному изобарному потенциалу.
Расчет равновесий при высоких температурах играет большую роль для определения
оптимальной температуры в химико-технологических процессах.
 9

Спектроскопия и спектры.
Спектроскопия изучает взаимодействие между веществом и электромагнитным
облучением. Атомные спектры возникают при переходе электронов с одного
энергетического уровня на другой. При испускании или поглощении молекулами
электромагнитного излучения, кроме электронных переходов могут происходить и
переходы между вращательными и колебательными уровнями энергии, поэтому спектры
молекул более сложны, чем спектры атомов. Характер молекулярных спектров
определяется колебательными частотами, энергиями диссоциации, изменениями размеров
при поглощении энергии и свойствами симметрии молекул. Поэтому молекулярные
спектры является важным источником качественной информации о длинах связи и
валентных углах, энергиях диссоциации и форме кривых потенциальной энергии.
Определение электронных, колебательных и вращательных частот дает
возможность вычислить термодинамические свойства веществ с помощью статистической
механики. Спектры поглощения используются для характеристики веществ
количественного анализа смесей.
Для спектров поглощения и испускания существует соотношение между
изменениями энергии молекул и частотой излучения:
ℎ𝜈 = 𝐸 ′ − 𝐸 ′′ = Δ𝐸
Не все переходы между уровнями энергии разрешены правилами квантового
отбора. При облучении монохроматическим светом фотоны либо будут поглощаться, либо
нет, что зависит от того, соответствует ли энергия некоторого разрешенного перехода
между энергетическими уровнями этого фотона.
Спектр электромагнитного излучения непрерывен, но его можно произвольно
разделить на несколько областей, согласно типам перехода и применяемой аппаратуре.
Например, оптическая область электромагнитного спектра включает 3 части:
ультрафиолетовую, видимую и инфракрасную.
Видимая область лежит в интервале длин волн от 400 до 800 нм. Свет может быть
обнаружен визуально и с помощью фотопластинок. Физическое и химическое
взаимодействие разных видов излучения неодинаково, поскольку определяется энергией
фотона.
Энергия одного фотона 𝐸 = ℎ𝜈
𝑐 𝑐
Энергия 1 моль фотонов 𝐸 = ℎ𝜈𝑁𝑎 ; 𝜈 = 𝜆 , следовательно 𝐸 = ℎ𝑁𝑎 𝜆, где с –
скорость света, 𝜆 -длина волны. Таким образом, чем меньше длина волны 𝜆, тем выше
энергия излучения.

Рассмотрим влияние на молекулы поглощения различных видов излучения:

Радиоволны – излучение с наименьшей энергией. Квант радиоволн слишком мал,
чтобы произвести химическое изменение в молекулах, но он вызывает изменение в
ориентации ядерных спинов, что называется методом ядерно-магнитного резонанса
(происходит изменение энергии вращения). Фотоны радиоволн испускаются
специальными генераторами в радиолокационных установках.
Микроволны. Микроволновые спектры применяются для определения расстояния
между атомами и для определения валентных углов, так как по данным микроволновых
спектров можно вычислить энергию вращательных уровней.
Волны далекой ИК-области (ДИК) – вызывают чисто вращательные спектры, но
энергия фотона достаточно велика, чтобы вызвать изменение и в колебательном спектре.
ИК-излучение вызывают раскаленные тела. Для направленного излучения ИК-области
применяют дифракционные решетки и фокусирующие зеркала (нельзя применять линзы и
призмы из стекла, так как оно поглощает волны ДИК).
Величина излучения измеряется с помощью термопары, которая состоит из
 10

зачерненной биметаллической пластинки. Граница между ДИК и БИК (близкой ИК-

области) соответствует длине волны 5·10-3 см = 5·106 нм, что соответствует тепловой
энергии комнатной температуры (3 – 4 кДж/моль). Оптика: кюветы из NaCl и NaBr
(кристаллы).
Волны близкой ИК-области (БИК). Энергия излучения достаточна велика, чтобы
вызвать колебательные и вращательные переходы. Спектры в этой области поглощения
весьма сложны. 𝜆 = 3·106 нм – 800 нм. В области с 𝜆 < 300 нм используется кварцевая
оптика, выше 300 нм – кристаллы из NaCl и NaBr.
Видимая область. Энергия фотонов велика (150 – 300 кД/моль). Видимое
излучение может вызвать возбуждение электронов некоторых молекул и переходы их на
более высокие энергетические уровни. Возможны также и химические реакции. 𝜆 = 400 –
800 нм. Оптика: стекло.
Волны ультрафиолетовой области. (𝜆 = 400 – 180 нм). Энергия волн еще выше и,
следовательно, электроны возбуждаются до уровней с более высокой энергией. Иногда
наступает ионизация. Еквантов = 300 – 800 кДж/моль и ее достаточно, чтобы вызвать любые
химические реакции. В большей части спектра стеклянную оптику заменяют на
кварцевую, а при 𝜆 < 250 нм на хлоридную. В качестве источника такого излучения
применяют ртутно-водородные лампы.
Вакуумный ультрафиолет (излучение поглощается воздухом); 𝜆 = 180 – 10 нм.
Воздух из спектрометров откачивается.
Рентгеновские (γ) лучи. Энергия очень велика, следовательно, возможно
смещение самых близких к ядру электронов (Е = 20 тыс. кДж/моль – сотни млн.
кДж/моль). Даже 1 рентгеновский квант может быть обнаружен счетчиком Гегера–
Мюллера благодаря производимой ионизации. 𝜆 = 5 – 0,001 нм.

Спектрометрами называют приборы, позволяющие проводить количественные

измерения для различных длин волн.
Спектр поглощения вещества является такой же характеристикой его как tпл, tкип.
Поэтому спектры поглощения находят применение при идентификации веществ. Более
важным является то, что они дают сведения относительно молекулярной структуры и
связи. Энергия молекулы складывается из вращательной, колебательной и электронной
энергии.

Изменения энергии могут происходить при поглощении или испускании

единичного фотона. Не все изменения между энергетическими уровнями разрешены
квантовой теорией. Возможны лишь те, что удовлетворяют правилам отбора. Поскольку
для перехода с одного вращательного уровня на другой требуется небольшое количество
энергии, то эти переходы могут быть изучены в ДИК-области или МВ-области спектра.
Колебательные изменения происходят вследствие поглощения в БИК-области.
Однако для каждого колебательного уровня имеется большое количество вращательных
уровней и, следовательно, возникают на спектре полосы, состоящие из
близкорасположенных друг к другу линий.
Электронные переходы обуславливают поглощения в видимой и ультрафиолетовой
областях.