Физическая и

коллоидная химия
Лекция 3
Лектор – доцент Пикула Нина Павловна
 Раздел 6.
Химическая
кинетика и катализ

2
 Основные понятия химической кинетики
Химическая кинетика – наука о скорости химических
реакций, а также о механизме химических превращений.
Скорость химической реакции

1 dn dC
w 
R dt dt
dCi
wi  
dt
dC
w  tg  tg
dt
Кинетическая кривая

3
2 H 2O  2 H 2  O2
1 dC H 2O dC H 2O
wH 2O  ,  2 wH 2O
(2) dt dt

1 dC H 2 dC H 2
wH 2  ,  2 wH 2
2 dt dt

1 dCO2 dCO2
wO2  ,  wO2
1 dt dt

4
 Формальная кинетика
Формальная кинетика – раздел физической химии,
изучающий формально простые реакции.

Формально простые реакции – это сложные реакции с

образованием очень неустойчивых промежуточных частиц,
поэтому такие реакции условно считают простыми, то есть
проходящими через одну элементарную стадию.

5
 Закон действующих масс
Закон действующих масс: скорость химической реакции
пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ в
степенях, равных их стехиометрическим коэффициентам.
aA  bB  cC  dD
w  kC Aa C Bb
Физический смысл константы скорости: константа скорости
реакции численно равна скорости реакции при концентрациях
реагирующих веществ, равных единице.

Порядок реакции (n) – сумма показателей степеней при

концентрациях в уравнении для скорости химической реакции: n=a+b.

Молекулярность – число частиц, одновременным взаимодействием

которых, осуществляется элементарный акт химической реакции.
6
 Односторонние реакции первого порядка
A  продукты
1 dC A dC
w
(1) dt
w  kC A 
dt
 kC

C t
dC C0
   kdt ln  kt
C0
C 0 C

1 C0
Константа скорости реакции первого порядка: k  ln
t C

ln 2 0,693
Время полупревращения (t1/2) t1 2  
k k

7
 Односторонние реакции второго порядка
2 A  продукты
C t
dC dC 1 1
  kC 2   2   kdt   kt
dt C0
C 0 C C0

1 1 1 
Константа скорости реакции второго порядка: k    
t  C C0 

Время полупревращения (t1/2) 1

t1 2 
kC0

8
 Односторонние реакции третьего порядка
3 A  продукты

dC
C
dC
t 1 1
  kC 3   3   kdt 2
 2
 kt
C 2C 2C0
dt C0 0

1 1 1 
Константа скорости реакции третьего порядка: k   2  2 
2t  C C0 

3
Время полупревращения (t1/2) t1 2 
2kC02

9
Зависимость скорости реакции от температуры
Правило Вант-Гоффа – повышение T2 T1
kT2
температуры на каждые 10 градусов увеличивает  10
скорость реакции в 2 – 4 раза. kT1
Более точная зависимость константы скорости реакции от
температуры выражается полуэмпирическим уравнением Аррениуса:
Ea
 d ln k Ea
k  Ae RT
dT

RT 2

Энергия активации –
избыточная энергия, которой должны
обладать частицы для вступления в
химическую реакцию.

10
 Методы определения энергии активации
Графический способ:
Ea 1
ln k  ln A 
R T

Ea  R  tg

Аналитический способ:

k2
k 2 Ea  T2  T1  RT1T2 ln
ln    k1
k1 R  T2T1  Ea 
T2  T1
11
 КАТАЛИЗ
Катализ – изменение скорости химических реакций под влиянием
катализаторов, веществ, многократно вступающих в промежуточное
химическое взаимодействие с участниками реакции и восстанавливающих
после каждого цикла промежуточного взаимодействия свой химический
состав.
Катализатор – вещество, изменяющее скорость химической
реакции участием в образовании активированного комплекса одной или
нескольких стадий химического превращения и не входящие в состав
конечных продуктов.

Причина действия катализатора заключается в проведении

реакций по новому пути с меньшим энергетическим барьером. При этом
термодинамические свойства реакции (ΔН, ΔS, ΔG, ΔA) остаются
неизменными.

12
 Способность катализатора ускорять химическую реакцию
характеризуется его каталитической активностью (А).
Селективность (избирательность) катализатора – способность
ускорять химическое превращение лишь в одном из нескольких
возможных направлений:
Cu, 200-250°C
CH3COH +Н2
C2H5OH Al2O3, 350-360°C
C2H4 + H2O
Специфичность – каждый катализатор способен ускорять лишь
одну реакцию или группу реакций.
Так Ni ускоряет реакции гидрирования, но не влияет на реакции
окисления, а V2O5 – хороший катализатор для реакций окисления, но не
гидрирования.
Вещества, увеличивающие активность катализаторов, называют
промоторами, а само явление – промотированием.
Понижение каталитической активности называется отравлением
катализатора, а вещества, вызывающие такое отравление –
каталитическими ядами (CO, HCN, PH3, соединения серы, мышьяка,
13
ртути и т.д.).
 Общие указания при выборе катализатора

1. Катализатором может быть вещество, способное образовывать

промежуточное поверхностное соединение с реагирующими
веществами.
2. Промежуточное поверхностное соединение должно быть
менее прочным, чем конечные продукты реакции.
3. Катализатор должен быть активным (то есть значительно
снижать энергию активации), селективным, стабильным и способным к
регенерации.
4. Катализатор должен иметь максимально развитую
поверхность, наибольшее число активных центров на поверхности,
оптимальную энергию связи с молекулами реагирующих веществ,
достаточную механическую прочность и т.д.

14
 РАЗДЕЛ 7
«Коллоидная химия.
Поверхностные явления и
дисперсные системы»
Литература
 Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные
явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1988. - 464 с.
 Зимон А.Д., Лещенко Н.Ф. Коллоидная химия. М.: Химия,
1995 – 336 с.
 Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976. –
512 с.
 Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. СПб.: Химия,
1995. - 400 с.
 Щукин Е.Д. Коллоидная химия. М.: Высш.шк., 2004. – 445 с.

16
Дисперсные системы
 Дисперсные системы
Коллоидное состояние вещества - высокодисперсное (сильно
раздробленное) состояние, в котором отдельные частицы
представляют собой агрегаты, состоящие из множества молекул.
Такие агрегаты из молекул называют мицеллами.

Коллоиды – гетерогенные системы, содержащие вещества в

высокодисперсном состоянии.

Истинный раствор – дробление вещества до молекул (атомов,

ионов) – NaCl в воде, канифоль в спирте.
Коллоидный раствор – дробление до микрочастиц (агрегатов из
молекул) – NaCl в спирте, канифоль в воде.

18
 Признаки объектов коллоидной химии
(Песков 1934 г)

Для дисперсных систем характерны два основных признака:

1. Гетерогенность (многофазность) -
дисперсная система состоит из дисперсной фазы (ДФ) и
дисперсионной среды (ДС).
Дисперсная фаза – фаза дисперсной системы,
раздробленная до мельчайших частиц и находится в
непрерывной дисперсионной среде.

19
2. Дисперсность (раздробленность) – определяется размерами
тела в трех измерениях.
Мерой раздробленности может служить:
Поперечный размер частиц (а) , м, см (для сферических частиц –
диаметр d, для частиц, имеющих форму куба – длина ребра l ).
Дисперсность(D) – величина, обратная поперечному размеру частицы
1 1
D , [ D]  ì (ñì 1 )
a
Удельная поверхность (Sуд) – межфазная поверхность, приходящаяся на
единицу объема дисперсной фазы

S óä 
 S ä .ô ; [ S óä ] 
ì 2
ì 1

Vä.ô ì 3

Объем дисперсной фазы часто не известен, вместо него используют массу

дисперсной фазы

S óä 
 S ä .ô
, [ S óä ] 
ì 2
mä.ô êã 20
 Изменение Sуд при дроблении 1 куб.см вещества

Длина ребра куба Число кубиков Sуд, см-1

l, см

1 1 6

1·10-1 (1мм) 10·10·10=1·103 60

1·10-4 (1мкм) 1·1012 60.000

1·10-7 (1нм) 1·1021 60.000.000

21
 Зависимость удельной поверхности от размера частиц

где: I – молекулярные системы (дробление до молекул – растворы),

II – нанодисперсные (коллоидные),
III – среднедисперсные (микрогетерогенные), IV – грубодисперсные.
22
 Классификации дисперсных систем
1. Классификация по размерам частиц
дисперсной фазы
• грубодисперсные ГД (r > 10-5 м) – частицы видны в
обычный микроскоп, оседают под действием силы тяжести,
не проходят через бумажные фильтры;

м);
• среднедисперсные (микрогетерогенные) (r ≈ 10-5 ÷ 10-7

• высокодисперсные ВД (коллоидные) (r ≈ 10-7 ÷ 10-9 м),

частицы имеют наноразмеры.

В зависимости от размеров частиц дисперсной фазы,

системы бывают монодисперсные – состоят из частиц
одного размера и полидисперсные – состоящие из частиц
разных размеров. 23
 2. Классификация по агрегатному состоянию дисперсной
фазы (ДФ) и дисперсионной среды (ДС)
ДФ ДС Обозначение Примеры

Твердая Газообразная Т/Г Аэрозоли (пыль, дым, смог )

Жидкая Т/Ж Золи (золи металлов в воде, взвеси в природных водах –

ВД), суспензии - ГД
Твердая Т/Т Твердые коллоидные растворы (бетон, сплавы, цветные
стекла, минералы – самоцветы)
Жидкая Газообразная Ж/Г Аэрозоли (туман, облака)

Жидкая Ж/Ж Эмульсии (молоко, сырая нефть, крема)

Твердая Ж/Т Жидкость в пористых телах (адсорбенты, почвы)

Газообра Газообразная Г/Г Системы с флуктуациями плотности (атмосфера)

зная
Жидкая Г/Ж Газовые эмульсии, пены

Твердая Г/Т Пористые и капиллярные тела (адсорбенты, катализаторы,

24
пемза, активированный уголь)
 4. Классификация по подвижности частиц
ДФ
(по структуре)
Свободнодисперсные – частицы дисперсной фазы
не связаны между собой, находятся на больших
расстояниях друг от друга и могут свободно перемещаться
относительно друг друга (суспензии, эмульсии, золи).

Связнодисперсные – частицы дисперсной фазы

связаны друг с другом за счет межмолекулярных сил,
образуя в дисперсионной среде своеобразные
пространственные сетки или каркасы (капиллярно–
пористые тела, мембраны, гели, пасты, концентрированные
эмульсии и пены, порошки).
25
 5. Классификация по форме частиц ДФ
(по топографическому признаку)

Корпускулярные – частицы ДФ имеют коллоидные

размеры по всем трем измерениям.

Фибриллярные (волокнистые) - частицы ДФ

имеют коллоидные размеры по двум измерениям (нити,
волокна, поры, капилляры).

Ламинарные (пленочные) - частицы ДФ имеют

коллоидные размеры по одному измерению (мембраны,
пленки).
26
Методы получения
дисперсных систем
 Дисперсные системы получают с необходимым набором
физических и химических свойств (состав, агрегатное
состояние, размер, форма, структура, поверхностные
свойства).

При получении дисперсных систем решают две

важные задачи:
•получение дисперсных частиц нужного размера и
формы;
•стабилизация дисперсных систем, т.е. сохранение
размеров дисперсных частиц в течение достаточно
длительного времени (особенно актуальна для наночастиц).

Методы получения дисперсных систем делятся на:

диспергационные, конденсационные и метод пептизации.
28
 При дроблении материалы разрушаются по местам
прочностных дефектов (трещин). Поэтому, при измельчении
прочность частиц возрастает, что используется для получения
более прочных материалов.
«Путь к прочности материала лежит через его
разрушение». (П.А.Ребиндер).
Для диспергирования твердых тел используют
механические (дробление, истирание и т.п.), электрические
(распыление в электрическом поле) методы, взрывы.
В лабораторных условиях диспергирование проводят в
шаровых и вибрационных мельницах.

29
 Конденсационные методы
Конденсационные методы основаны на ассоциации
молекул в агрегаты из истинных растворов (гомогенных
сред).
Путем конденсации в зависимости от условий могут
быть получены системы любой дисперсности, с частицами
любого размера.
Эти методы в основном используют для получения
дисперсных систем с размерами частиц 10-8 – 10-9 м
(высокодисперсные и ультрадисперсные), поэтому эти
методы широко используют в нанотехнологиях.
Конденсационные методы не требуют затраты
внешней работы. Появление новой фазы происходит при
пересыщении среды, т.е. создании концентраций,
превышающих равновесные.
30
 Физические конденсационные методы

1. Метод конденсации из паров – образование тумана

в газовой фазе при понижении температуры. Применяют при
производстве серной и фосфорной кислот, в
ректификационных аппаратах (перегонка летучих смесей). В
природе – образование тумана, облаков.

2. Метод замены растворителя – раствор данного

вещества при постоянном перемешивании приливают к
жидкости, в которой это вещество практически не растворимо,
возникающее при этом пересыщение приводит к образованию
дисперсных частиц. Так получают гидрозоли серы,
холестерина, канифоли и др.
31
 Химические конденсационные методы
Методы основаны на образовании новой фазы (м.р.с.) в
результате протекания химических реакций.
Для получения высокодисперсных золей
концентрированный раствор одного компонента добавляют к
разбавленному раствору другого компонента при постоянном
перемешивании.

32
 Примеры химических реакций, используемых для
образования коллоидных систем:
1. Реакции восстановления (получение золей Au, Ag, Pt и
др. металлов).
Восстановление аурата калия формальдегидом.
2NaAuO2 + 3HCOH + Na2CO3 = 2Au + 3HCOONa +NaHCO3 + H2O
В результате получается золь золота, стабилизированный
ауратом калия.
Строение мицеллы этого золя можно представить:
mAu  nAuO 
2 (n  x) Na 
 x
xNa 

2. Реакции обмена (метод, наиболее часто

встречающийся на практике).
Получение золя иодида серебра.
AgNO3 + KJ(изб.) = AgJ↓ + KNO3
Строение мицеллы:
mAgJ  nJ 
(n  x) K 
 x
xK 
33
 Метод пептизации
Пептизация – метод, основанный на переводе в
коллоидный раствор осадков, первичные размеры которых уже
имеют размеры высокодисперсных систем.
Суть метода: свежевыпавший рыхлый осадок переводят
в золь путем обработки пептизаторами (растворами
электролитов, ПАВов, растворителем).

34
 Методы очистки дисперсных систем
Полученные золи часто содержат низкомолекулярные
примеси (чужеродные электролиты), способные разрушать
коллоидные системы. Полученные золи во многих случаях
приходится очищать.
Очищают также и дисперсные системы природного
происхождения (латексы, нефть, вакцины, сыворотки и т.д.).
Для очистки от примесей используют: диализ,
электродиализ, ультрафильтрацию.
Диализ – извлечение из золей низкомолекулярных
веществ чистым растворителем с помощью полупроницаемой
перегородки (мембраны), через которую не проходят
коллоидные частицы.
Электродиализ – диализ, ускоренный применением
внешнего электрического поля.
Ультрафильтрация – электродиализ под давлением
(гемодиализ). 35
Поверхностные явления
 Поверхностное натяжение
Физический смысл поверхностного
натяжения

F
 p M  f1  f 2
S
рМ – внутримолекулярное давление
37
 Энергетическое определение поверхностного натяжения
Поверхностное натяжение (σ) - работа обратимого
изотермического процесса, затраченная на образование единицы
площади поверхности раздела фаз:

 W ðàâí 
   
 dS  p ,T

Силовое определение поверхностного натяжения

Поверхностное натяжение – сила, направленная
тангенциально (параллельно) к поверхности и приходящаяся на
единицу длины периметра, ограничивающего эту поверхность.
Физическая сущность – поверхностные молекулы стремятся
уйти вглубь конденсированной фазы, тем самым, сжимая
поверхность.
38
 Когезия
Когезия – притяжение атомов или молекул внутри
отдельной фазы, обусловленное межмолекулярными и
межатомными взаимодействиями различной природы.

Работа когезии (Wк) - работа, затрачиваемая на разрыв

тела по сечению, равному единице площади.

WK  2

Величину Wк часто называют прочностью на разрыв или

когезионной прочностью.
39
 Смачивание
Смачивание (адгезия жидкости) – взаимодействие
жидкости с твердым или другим жидким телом при
наличии одновременного контакта трех несмешивающихся
фаз, одна из которых обычно является газом (воздух).

В условиях равновесия: σТГ = σТЖ + σЖГ ·cos θ

Отсюда:
 ТГ   ТЖ
cos  
 ЖГ
Полученное соотношение называют законом Юнга.
40
 Правило: лучше смачивает поверхность та жидкость,
которая ближе по полярности к смачиваемому материалу.

По виду избирательного смачивания все твердые тела

делят на две группы:

Гидрофильные (олеофобные) материалы – лучше

смачиваются водой, чем неполярными углеводородами:
кварц (θ = 0°), малахит (θ = 17°), силикаты, карбонаты,
оксиды и гидроксиды металлов.

Гидрофобные (олеофильные) материалы - лучше

смачиваются неполярными жидкостями, чем водой:
парафин (θ = 106°), тефлон (θ = 120°), графит, уголь.

41
Адсорбция
 Адсорбент (поглотитель) – вещество, на поверхности
которого идет адсорбция.
Адсорбат - вещество, которое адсорбируется на
поверхности адсорбента (перераспределяется на границе
раздела фаз).
Адсорбтив – вещество, находящееся в объемной фазе,
способное к адсорбции.

С термодинамической точки зрения адсорбция -

самопроизвольный процесс выравнивания химических
потенциалов в объеме системы и поверхностном слое.

43
Адсорбция на границе
твердое тело - газ
 Адсорбция на границе твердое тело – газ

Теория мономолекулярной адсорбции Лэнгмюра (1915 г.)

Основные положения
1. Адсорбция молекул адсорбата происходит на активных
центрах, всегда существующих на поверхности адсорбента.
Активные центры энергетически равноценны.
2. Каждый активный центр может адсорбировать только одну
молекулу адсорбата. В результате этого на поверхности адсорбента
образуется мономолекулярный слой адсорбата.
3. Молекулы адсорбата не взаимодействуют друг с другом.
4. Адсорбция носит динамический характер. Адсорбат
удерживается на поверхности адсорбента некоторое время, а потом
десорбируется.
45
 Границы применимости правила Дюкло – Траубе

1. Выполняется только для полярного растворителя. Если

растворитель не полярный, то с увеличением углеводородного
радикала поверхностная активность ПАВ уменьшается (обращение
правила).
2. Применимо в области малых концентраций ПАВ в
растворе (если «частокол Лэнгмюра», то с увеличением УВ-
радикала количество ПАВ в поверхностном слое не меняется).
3. Правило выполняется при комнатной температуре, т.к. с
увеличением температуры происходит десорбция ПАВ в объем
раствора.

46
Адсорбция на границе
твердое тело - раствор
 Особенности адсорбции из растворов
1. Одновременно могут протекать два параллельных процесса:
 адсорбция молекул растворенного вещества;
 адсорбция молекул растворителя.
2. Адсорбироваться будет то вещество, которое в большей степени
будет снижать поверхностное натяжение адсорбента.

Различают:
 молекулярную адсорбцию;
 ионную адсорбцию;
 ионообменную адсорбцию.

48
 Ионная адсорбция
Ионная адсорбция – адсорбция сильных электролитов из водных
растворов, обусловленная химическими и электростатическими силами.

Ионы избирательно адсорбируются на поверхностях, состоящих из

ионов или полярных молекул.

Правила избирательной адсорбции Пескова – Фаянса

На твердой поверхности адсорбента в первую очередь
адсорбируются ионы, которые:
входят в состав кристаллической решетки адсорбента;
способны достраивать кристаллическую решетку адсорбента;
изоморфны с ионами адсорбента.

Влияние природы ионов на их адсорбционную способность

Ионы адсорбируются тем лучше:
чем больше заряд иона;
чем больше радиус иона;
чем больше поляризуемость иона. 49
 Электрические
свойства дисперсных
систем
 Электрокинетические явления
Электрокинетические явления были открыты профессором
Московского университета Ф.Ф.Рейсом в 1808 г.

Электроосмос - явление переме-

щения жидкой дисперсионной среды
относительно неподвижной дисперсной
фазы под действием электрического поля.

Электрофорез - явление переме-

щения дисперсной фазы относительно
неподвижной жидкой дисперсионной
среды под действием электрического поля

51
 По Штерну первый слой ПИ
удерживаются у поверхности под
действием как электростатических,
так и адсорбционных сил, образуя
плоский конденсатор толщиной δ,
предусмотренный теорией
Гельмгольца – Перрена.
Этот слой, в котором
наблюдается резкое падение φ0 по
прямой называют адсорбционным
(плотным, гельмгольцевским) слоем.

Остальные ПИ, необходимые для компенсации заряда ПОИ, в результате

теплового движения образуют диффузную часть ДЭС. Эту часть ДЭС, где
потенциал убывает по экспоненте, называют диффузным слоем или слоем Гуи.
Полное падение общего электрического потенциала φ0 складывается из
падения адсорбционного потенциала (φ0 – φd ) в плотной части ДЭС (линия АА
´) и падения потенциала диффузного слоя φd в его диффузионной части.
52
 Электрокинетический потенциал
Электрический потенциал поверхности φ0 и потенциал
диффузного слоя φd экспериментально измерить нельзя. Можно измерить
только ζ.
Электрокинетический потенциал ζ (дзета-потенциал) - это
потенциал, возникающий на границе скольжения фаз при их относительном
перемещении в электрическом поле.
Положение границы скольжения (линия АВ) в ДЭС не известно.
Полагают, что граница скольжения проходит на расстоянии толщины
плотной части ДЭС, и в этом случае ζ = φd; либо смещена в жидкую фазу,
тогда ζ < φd.
Принимают, что ζ = φd, поскольку теоретические закономерности,
предсказанные для φd, хорошо подтверждаются на опыте в отношении ζ .
Электрокинетический потенциал отражает свойства ДЭС и
определяется экспериментально из ЭКЯ. Порядок величин ζ в зависимости
от состава фаз и концентрации электролита обычно составляет 0,01÷0,1 В.53
Строение коллоидных
мицелл
 Строение коллоидных мицелл
Мицелла (Дюкло 1908г.) – частица дисперсной фазы
вместе с ДЭС.
Внутреннюю часть мицеллы составляет агрегат,
состоящий из большого числа молекул или атомов
малорастворимого соединения.
Агрегат электронейтрален, но обладает большой
адсорбционной способностью и способен адсорбировать на своей
поверхности ионы из раствора – ПОИ.

При выборе ПОИ пользуются правилом Фаянса-Панета-Пескова:

«На твердой поверхности агрегата в первую очередь адсорбируются ионы,
которые:
•входят в состав агрегата;
•способны достраивать кристаллическую решетку агрегата;
•образуют малорастворимое соединение с ионами агрегата;
•изоморфны с ионами агрегата.»
55
 Агрегат вместе с ПОИ составляет
ядро мицеллы. Заряженное ядро мицеллы,
притягивает ПИ из раствора. Часть ПИ
образует адсорбционный слой.
Ядро с ПИ плотной части ДЭС
образуют гранулу или коллоидную
частицу. Знак заряда коллоидной частицы
определяется знаком заряда ПОИ.

Коллоидную частицу окружают ПИ диффузной слоя – остальная

часть ПИ, подвергающихся броуновскому движению и менее прочно
связанная с ядром.
В целом образуется мицелла. Мицелла в отличие от коллоидной
частицы электронейтральна.

56
 Пример 1: AgNO3(изб .)  KJ  AgJ   KNO3
AgNO3 – электролит-стабилизатор, ионы которого образуют ДЭС:
AgNO3  Ag   NO3

По правилу Фаянса - Пескова, ионы Ag+ – ПОИ, ионы NO3 – ПИ.
Формула мицеллы:

m g J n A g +
.(
- x+
n -x ) N O 3  x N O 3.
-

ï î ò åí ö è àë -
àãð åãàò î ï ð åäåë ÿ þ ù è å ï ð î ò è âî è î í û ï ð î ò è âî è î í û
èî í û
ÿ äð î
àäñî ð áö è î í í û é ñë î é äè ô ô ó çí û é ñë î é
ê î ë ë î è äí àÿ ÷àñò è ö à ( ãð àí ó ë à)
ì è ö åë ë à

57
 Практическое значение электрокинетических
явлений
Электрофорез применяют для: очистки, разделения медицинских
препаратов, пищевых продуктов; нанесения тонких слоев неметаллических
покрытий; получения изоляционных пленок, изготовления прорезиненных
тканей и т.д.

Электроосмос применяют для: обезвоживания грунта при

возведении гидротехнических сооружений (платин, дамб); при сушке торфа
и дерева; сушке стен и фундаментов сырых зданий; добыче нефти и т.д.

Потенциал оседания является причиной грозовых разрядов в

атмосфере.

Потенциал течения – основа многих биологический процессов:

течение крови через капилляры кровеносной системы дает биопотенциал.
Потенциал течения возникают при транспортировке жидкого топлива (при
протекании нефти вместе с водой образуется огромный заряд, приводящий
к взрывам). 58
Устойчивость и коагуляция
лиофобных дисперсных
систем
 Устойчивость дисперсной системы – неизменность во
времени ее основных параметров: дисперсности и равномерного
распределения частиц дисперсной фазы в дисперсионной среде.

Виды устойчивости (Песков)

1. Агрегативная – способность частиц дисперсной фазы
оказывать сопротивлению слипанию и тем самым удерживать
определенную степень дисперсности (способность сохранять размер
частиц дисперсной фазы).
2. Седиментационная – устойчивость дисперсной фазы по
отношению к силе тяжести (способность сохранять равномерное
распределение частиц дисперсной фазы по объему дисперсионной
среды).

При нарушении агрегативной устойчивости происходит

нарушение седиментационной устойчивости.

60
 Коагуляция – процесс разрушения коллоидных систем за
счет слипания частиц, образования более крупных агрегатов с
потерей седиментационной устойчивости и последующим
разделением фаз.

Стадии коагуляции
Скрытая коагуляция – невооруженным глазом нельзя
наблюдать каких – либо внешних изменений в золе.
Явная коагуляция – о коагуляции можно судить
невооруженным глазом: помутнение, выпадение осадка, изменение
цвета.

61
 Правила
электролитной
коагуляции
 Основным фактором, вызывающим коагуляцию, является
действие на коллоидный раствор электролитов.
Эмпирические правила электролитной
коагуляции
•Все сильные электролиты при определенной концентрации могут
вызвать коагуляцию золя.
•Правило знака заряда: коагуляцию золя вызывает тот ион
электролита, знак заряда которого противоположен заряду
коллоидной частицы. Этот ион электролита называют ионом-
коагулятором.
•Каждый электролит по отношению к коллоидному раствору
обладает порогом коагуляции (коагулирующей способностью).
Порог коагуляции (γ, Скр) – некоторая минимальная
концентрация электролита, достаточная для того, чтобы вызвать
коагуляцию золя: V C
 
W
63
 Коагулирующая способность электролита (Р) - величина,
обратная порогу коагуляции:
Ð1 
•Влияние заряда иона коагулятора (правило Шульце-Гарди):
коагулирующая способность электролита возрастает с увеличением
заряда иона – коагулятора:
const
 n=2÷6
zn

Na   Ca 2  Al 3  Th 4
 возрастание  заряда  иона 
 возрастание  коагулирую щей  способности 
•Коагулирующая способность ионов одной и той же валентности
возрастает с увеличением радиуса иона-коагулятора (лиотропные
ряды):     
Li  Na  K  Rb  Cs
 возрастание  коагулирую щей  способност и 
64
 ФИЗИЧЕСКАЯ И КОЛЛОИДНАЯ
ХИМИЯ

Спасибо за внимание!
Желаю успешного освоения
дисциплины и сдачи зачета!

Преподаватель:
 Пикула Нина Павловна - доцент кафедры
физической и аналитической химии Национального
исследовательского Томского политехнического
университета, канд.хим.наук

65