ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

Электроотрицательность — это способность атома элемента притягивать к

себе электроны.

Н
В молекуле воды атом кислорода из-за большего значения
O

Н
электроотрицательности стягивает на себя электроны с атомов водорода. Так
как электроны заряжены отрицательно (по сути кислород стянул на себя два
«минуса»!), атом кислорода приобретает условный заряд −2. Этот условный
заряд и называется «степенью окисления».

ОКИСЛЕНИЕ = ОТДАЧА ЭЛЕКТРОНОВ = ПОВЫШЕНИЕ СТЕПЕНИ ОКИСЛЕНИЯ

Степень окисления -- это условный заряд атомов химического элемента в соединении,

вычисленный из предположения, что все связи имеют ионный характер.
Степень окисления показывает нам, сколько отдал или принял электронов атом.

O
H H
Для понимания протекания реакций окисления органических веществ, необходимо научиться
определять степени окисления атома углерода в них. Для этого:

мысленно разбиваем все C-C-связи в молекуле: в каждом образовавшемся «кусочке» суммарная

степень окисления равна нулю;
с учётом знания степеней окисления атомов водорода и кислорода (H+1, O-2), определяем искомые
степени окисления атомов углерода (при возникновении сложностей при устном подсчёте, можно
принять их за X и составить уравнения).

Тренажёр по определению степеней окисления атомов углерода в органическом веществе

-3

-2 -1 -3 -3 +1 O +1 +2 0 -1 0 -1 +3
H2С СH СH3 СH3 С
-2 -3 -2
H
-3 -3

Теперь давайте взглянем на следующий ряд веществ:

-2 -1 -1 0 +2 +3 O +4
H2С СH СH3 H2С СH СH3 H3С С СH3 H3С СH2 С СO2
HO OH O OH

Конспект занятия 1 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

Что происходит со степенями окисления атомов углерода в этом ряду? Они повышаются! А насколько
нам известно: повышение степени окисления — это и есть процесс, называемый окислением! Делаем
вывод: каждое последующее вещество в данном ряду является более окисленным, чем предыдущее.

Соберём этот ряд в более удобную схему и назовём её «окислительным рядом»:

O
С OH С O С СO2
OH

Классификация типов окисления

Типы окисления

мягкое жёсткое

среда: холодная вода

среда: кислота/щёлочь

рвутся только «слабые» рвутся полностью все

пи-связи
кратные связи

атомы углерода при атомы углерода при

кратных связях порванных связях окисляются
окисляются только чуть- сильно, чаще всего до —
чуть COOH, «одиночные» атомы
углерода — до CO2

Алгоритм написания реакций окисления

Какое это окисление

мягкое жёсткое

рвём только рвём все кратные

«слабые» пи-связи связи полностью

(«ломаем молекулу»)

атомы С при
порванных связях «одиночные» вторичные
 почти все
окисляются до С OH 
 атомы атомы С остальные
С H
Не забывайте о том, что при СH2 СH С С С С С С
окислении в щелочной и нейтральной и проч.

средах из-за наличия щёлочи в O

растворе могут образовываться соли! до СО2 до кетонов до С
OH

Конспект занятия 2 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

Связи в органике
кратные связи
одинарная связь двойная связь тройная связь «сильные» более прочные (сигма-)
сигма сигма
сигма пи пи
пи «слабые» менее прочные (пи-)

Окисление алкенов
→ мягкое окисление
при мягком окислении алкенов (в нейтральной среде — H2O) происходит разрыв ТОЛЬКО слабых пи-
связей, при этом атомы углерода при «порванной» связи окисляются совсем немного — 

до спиртов (так как окисление мягкое!)
условия: H2O без t° (на холоду)

O
алкен С OH С O С СO2
OH
мягкое

окисление

мягкое рвём окисляем

окисление пи-связи мягко
на холоду
3 H2С СH СH3 + 2KMnO4 + 4H2O 3 H2С СH СH3 + 2MnO2 + 2KOH
HO OH
на холоду
3 H2С СH2 + 2KMnO4 + 4H2O 3 H2С СH2 + 2MnO2 + 2KOH
HO OH

→ жёсткое окисление
при ёстком окислении (в кислой или елочной среде — H OH ) происходит разрыв СЕ кратной
ж щ ⁺/ ⁻ В Й

связи (как сигма-, так и пи-), при этом атомы углерода при «порванной» связи окисляются сильно — до
карбоновых кислот (или их солей в елочной среде) или да е до O2 (если атом углерода «одиночный»)
щ ж C :

O ре ии с ого о ис ения
акц жё тк к л --

ес венн е
алкен С O С СO2 O3
/C ²⁻
кач

H⁺ --
т

б ц
ы

о ес ве ив ние р с вор 

ч
:

а а т а,

OH О с ен ве р с вор с
Н⁻ -- м

ио е ового н зе н
а ц та а т а

жё с кое

т
одиночные
ф л т а лё ый

окисление атомы С

Конспект занятия 3 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

жёсткое рвём окисляем

окисление всё жёстко
O
t°
5 H2С СH СH3 + 10KMnO4 + 15H2SO4 5 H3С С + 5СO2 + 10MnSO4 + 5K2SO4 + 20H2O
OH
t°
5 H2С СH2 + 12KMnO4 + 18H2SO4 10CO2 + 6K2SO4 + 12Mn2SO4 + 28H2O

t°
H2С СH2 + 12KMnO4 + 16KOH 2K2CO3 + 12K2MnO4 + 10H2O

t°
СH3 СH СH СH3 + 8KMnO4 + 10KOH 2CH3COOK + 8K2MnO4 + 6H2O

t°
5СH2 С СH2 СH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 5СO2 + 5СH3 С СH2 СH3 + 4K2SO4 +
СH3 О + 8Mn2SO4 + 17H2O

Окисление циклоалкенов

жёсткое рвём всё окисляем

окисление жёстко

COOH
5 + 8KMnO4 + 12H2SO4 5 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
COOH
O
CH3 C CH3 + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 9H2O
5 + 6KMnO4 + 9H2SO4 5
COOH

0°С
OH
3 + 2KMnO4 + 4H2O 3 + 2MnO2 + 2KOH
OH
мягкое рвём пи- окисляем
окисление связи мягко

Конспект занятия 4 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

Окисление алкадиенов
→ мягкое окисление
условия: H2O без t° (на холоду)

O
алкадиен С OH С O С СO2
OH
мягкое

окисление

мягкое рвём окисляем

окисление пи-связи мягко

3 H2С СH СH СH2 + 4KMnO4 + 8H2O на холоду

3H2С СH СH СH2 + 4MnO2 + 4KOH
OH OH OH OH

→ жёсткое окисление реакции жёсткого и мягкого окисления -- качественные:

H⁺ — обесцвечивание раствора, 

рвём и σ-, и π-связи ОН⁻ — смена цвета раствора с фиолетового на зелёный

условия: H2O(t°)/H⁺/ОН⁻ H2O — обесцвечивание раствора и выпадение бурого осадка

O
алкадиен С OH С O С СO2/CO3²⁻
жёсткое
 OH
окисление одиночные
атомы С

жёсткое рвём окисляем

окисление всё жёстко

одиночный одиночный
H2С СH СH СH2 + 20KMnO4 + 26KOH 2K2CO3 + + 20K2MnO4 + 16H2O
кислота + щёлочь = соль
жёсткое рвём окисляем
окисление всё жёстко
не смог окислиться 

О до -COOН
5 H2С С СH СH2 + 18KMnO4 + 27H2SO4 10СO2 + 5 О С С + 18MnSO4 + 9K2SO4 + 37H2O
ОH
СH3 СH3

Конспект занятия 5 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

Окисление алкины
→ мягкое окисление
мягко способен окисляться только ацетилен, остальные алкины — только жёстко (порвать сложно )
условия: H2O без t° (на холоду)
НО ОН O O
[O]
HС CH мягкое
НО С C ОН -2H2O С С
НО ОН НО ОН

O O
3HС CH + 8KMnO4 3 С С + 8MnO2 + 2H2O + 2KOH
КО ОК
кислота + щёлочь = соль

мягкое рвём окисляем

окисление пи-связи мягко

→ жёсткое окисление
рвём и σ-, и π-связи
условия: H2O(t°)/H⁺/ОН⁻

O
алкин С OH С O С СO2/CO3²⁻
жёсткое
 OH
окисление одиночные
атомы С

O
5HС C СH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 5СH3 C + 5СO2 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
ОH выделение газа, обесцвечивание р-ра
O
H3С С C СH3 + 6KMnO4 + 8KOH 2СH3 C + 6K2MnO4 + 4H2O
ОK смена цвета р-ра с фиолетового на зелёный
O
H3С СH2 C СH + 8KMnO4 + 12H2SO4 5СH3 СH2 C + 5СO2 + 8MnSO4 + 4K2SO4
ОH + 12H2O
выделение газа, обесцвечивание
жёсткое рвём окисляем р- ра
окисление всё жёстко

Конспект занятия 6 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

Окисление аренов

атомы C при до COOH (бензойная кислота) остальные атомы при разрыве связей -- жёстко

H3C CH3 HOOC COOH

[O]
+ 2CO2 + CH3COOH
CH2
CH2 CH3 COOH
CH COOH
H3C CH3
О
CH3 C
OK
+ 6KMnO4 + 7KOH + 6K2MnO4 + 5H2O

О
CH3 CH CH3 C
OH
5 + 18KMnO4 + 27H2SO4 5 + 10СO2 + 9K2SO4 + 18MnSO4 + 42H2O

H3C CH3 HOOC COOH

5 + 18KMnO4 + 27H2SO4 5 + 9K2SO4 + 18MnSO4 + 42H2O

CH3 COOH

CH2 CH2 CH3 COOK

+ 10KMnO4 + 12KOH + CH3COOK + 10K2MnO4 + 8H2O

H3C CН CH2 CH3 COOH

5 + 16KMnO4 + 24H2SO4 5 + 5CO2 + 5CH3COOH + 16MnSO4 + 8K2SO4 + 34H2O

CH3
H2C CH CH3 COOH
O
5 + 8KMnO4 + 12H2SO4 5 + H2C C CH3 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 17H2O

Конспект занятия 7 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

Окисление стирола
винилбензол

не гомолог бензола

CH CH2 CH(OH) CH2(OH)

3 + 2KMnO4 + 4H2O 3 + 2MnO2 + 2KOH

CH CH2 COOH

5 + 10KMnO4 + 15H2SO4 5 + 5СO2 + 10MnSO4 + 5K2SO4 + 20H2O

CH CH2

+ 10O2 8СO2 + 4H2O

Каталитическое окисление алканов

2CH4 + O2 2CH3OH
О
CH4 + O2 H C
Н
О
2CH4 + 3O2 2H C
OН
О
MnO2, t°
2CH3 CH2 CH2 CH3 + 5O2 4CH3 C + 2H2O
OН

Конспект занятия 8 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

Окисление спиртов

O
С OH С O С СO2/CO3²⁻
OH одиночные
атомы С
оекат
мягкCu / CuO / иногда
K2Cr2O7 или KMnO4

кое
жёстK2Cr2O7 или KMnO4

горение/

одиночные атомы С

→ мягкое окисление спиртов = дегидрирование спиртов — качественные реакции

спирт + CuO (t) = X + Cu + H2O


спирт (Cu, Ag, Ni, Pt, Pd, t) = X + H2

первичные спирты → альдегиды


вторичные спирты → кетоны

третичные спирты → не окисляются

OH O
H3C C H Cu, t° H3C C + H2
H H
OH O
H3C C СH3 Cu, t° H3C C СH3 + H2
H
OH O
t°
H3C C H + CuO H3C C + Cu + H2O
H H
OH O
H3C C СH3 + CuO t° H3C C СH3 + Cu + H2O
H
OH O
t°
+ СuO + Сu + H2O

→ жёсткое окисление

условия: окислитель + среда, t°

жёсткое до

окисление -СOOH
O
5 CH3 CH2 OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 5 H3C C + 4MnSO4 + 2K2SO4 + 11H2O
OH

Конспект занятия 9 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

жёсткое до

окисление -СOOK
O O
HO CH2 CH2 OH + 8KMnO4 + 10KOH C C + 8K2MnO4 + 8H2O
KO OK
жёсткое до

окисление -С(О)-

5H3C CH CH3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 5H3C C CH3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

OH O
CH3 не может окислиться

ни до -СООН, ни до -С(О)-

H3C C CH3 + KMnO4 + H2SO4

OH
жёсткое до

окисление -СOOH
O
3CH3 CH2 CH2 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 3H3C CH2 C + Сr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
H
OH пишем альдегид только при наличии намёка
на его образование в задании
жёсткое до

окисление -СOOH

3CH3 CH CH3 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 3CH3 C CH3 + Сr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O

OH O
OH O
t°
5 + 2KMnO4 + 3H2SO4 5 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O

→ другое окисление

условия: кислород воздуха. Реакцию окисления фенола для ЕГЭ знать не нужно.

OH O OH
кислород

воздуха
[O] ]O[

OH
O

Конспект занятия 10 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

Окисление альдегидов и кетонов

Только альдегиды окисляются до карбоновых кислот, а кетоны окисляются только с разрывом С--С
связей в жёстких условиях (горят).

O O
первичный R С С СO2/CO3²⁻
спирт
альдегид Н O⁻ одиночные
атомы С
горение, окисление метаналя

ВСЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ — КАЧЕСТВЕННЫЕ ДЛЯ НИХ

O O
вторичный R С С СO2/CO3²⁻
спирт
кетон R’ O⁻ одиночные
атомы С
горение

1. реакция серебряного зеркала (реактив Толленса)


условия: [Ag(NH3)2]OH только альдегиды

Качественная реакция на альдегиды. Серебряный налёт на стенках пробирки. Cоль карбоновой к-ты!

О
H C ⁰ + 4 [Ag⁺¹(NH3)2]OH (NH4)2C⁺⁴O3 + 4Ag⁰ + 6NH3 + 2H2O
Н
О О
CH3 ⁺¹C + 2 [Ag⁺¹(NH3)2]OH CH3 ⁺³C + 2 Ag⁰ + 3NH3 + H2O
Н ONH4
О
CH3 C + 2 [Ag⁺¹(NH3)2]OH
CH3

О О О О
C C + 4 [Ag⁺¹(NH3)2]OH C C + 4 Ag⁰ + 6NH3 + 2H2O
Н Н NH4⁺O ONH4⁺

Конспект занятия 11 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

2. реакция с Сu(OH)2 при нагревании только альдегиды


условия: Сu(OH)2, t°

Качественная реакция на альдегиды. Красный осадок Cu2O.

О
t°
H ⁰C + 4Cu⁺²(OH)2 C⁺⁴O2 + 2Cu2⁺¹O↓ + 5H2O
Н
О Cu2O↓
t°
CH3 ⁺¹C + 2Сu(OH)2 СH3C⁺³OOH + Cu2⁺¹O↓ + 2H2O
Н
О
CH3 C + Cu(OH)2
CH3
О
C CООН
Н
t°
+ 4Сu(OH)2 + 2Cu2⁺¹O↓ + 4H2O
О
C CООН
Н

. сткое окисление сильным окислителем только альдегиды


3 жё
условия: H2O(t°)/H⁺/ОН⁻ + KMnO4
5СH3CHO + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5CH3COOH + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O

О
t°
3 CH3 ⁺¹C + 2KMnO4 2CH3COOK + CH3COOH + MnO2 + H2O
Н
О
C COOK
Н
t°
+ 2KMnO4 + 3KOH + 2K2MnO4 + 2H2O

О О t°
О О
C C + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 3 C C + 2Сr2(SO4) + 2K2SO4 + 8H2O
Н Н НО ОН

Конспект занятия 12 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

4. окисление хлорной и бромной водой (обесцвечивание) только альдегиды

Сl2 и Br2 -- галогены ⇒⇒→ стоят близко по фтору в ПС → высокие значения электроотрицательности →
сильные окислители.
О О
CH3 ⁺¹C + Br2⁰ + H2O CH3 ⁺³C + 2HBr⁻¹ этаналь

Н OH

О О Br2 (р-р) прозрачный р-р

CH3 ⁺¹C + Cl2⁰ + H2O CH3 ⁺³C + 2HCl⁻¹
Н OH

Окисление карбоновых кислот

Карбоновые кислоты могут окисляться только до СО2, но...

O
С OH С O С СO2
OH

→ окисление муравьиной кислоты

характерные свойства характерные свойства

альдегидов карбоновых кислот

О
HC + Cu(OH)2 CO2 + Cu2O + 3H2O
t°

OН
О
5HC + 2KMnO4 + 3H2SO4 5CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
OН
О
t°
HC + 2[Ag(NH3)2]OH (NH4)2CO3 + 2Ag + 2NH3 + H2O
OН

→ окисление акриловой кислоты

О
5 H2C CH C + 12KMnO4 + 18H2SO4 t°
15CO2 + 6K2SO4 + 12MnSO4 + 28H2O
OН

Конспект занятия 13 из 14
ОТКРЫТОЕ ЗАНЯТИЕ Химия с Анастасией Майер | УМСКУЛ

Любое органическое вещество + O2

Любое органическое вещество горит до СО2:

O
С OH С O С СO2
OH

Может происходить и неполное окисление до CO при недостатке кислорода.

H3С HС СH СH3 + 6О2 4СО2 + 4Н2О

О
2CH3 CH C + 7О2 6СО2 + 6Н2О
OН

H3С СН2Сl + 3О2 2СО2 + 2Н2О + HCl

NO2

4 + 25О2 24СО2 + 10Н2О + 2N2

Конспект занятия 14 из 14