Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
ОТЧЕТ
о Научно-исследовательской работе
приказ Университета о направлении на практику от « 24 » 01 2023 г. № 282-С
Отчет проверил:
Руководитель практики от Университета
( Голуб Н.А)
(подпись) фамилия и инициалы)
МИНОБРНАУКИ РОССИИ
Федеральное государственное бюджетное образовательное
учреждение высшего образования
«МИРЭА – Российский технологический университет»
РТУ МИРЭА
ЗАДАНИЕ на Производственную практику
(вид практики)
НИР
(тип практики)
4. ОРГАНИЗАЦИОННО-МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ:
Заведующий кафедрой:
«_03_» марта _2023 г. (Кирилин Алексей Дмитриевич)
(подпись) (ФИО)
СОГЛАСОВАНО:
Руководитель практики от кафедры:
«_03_» марта _2023 г. (Голуб Наталия Александровна)
(подпись) (ФИО)
Задание получил:
«_03 » марта_ _2023 г. (Соловьева Валерия Сергеевна)
(подпись) (ФИО)
СОДЕРЖАНИЕ
3
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ СОКРАЩЕНИЙ
°С – градус Цельсия
Рис – рисунок
резонанс МС – масс-спектроскопия
ПМС – полиметилсилоксан
4
1. ВВЕДЕНИЕ
1) Промышленная химия:
6
• Производство электроники (используются в производстве электроники
благодаря высокой термостойкости, устойчивости к коррозии, химической
инертности, адгезии, диэлектрическим свойствам и др.)
2) Медицина:
3) Косметическая промышленность:
7
косметических продуктах для создания эффекта мягкости и гладкости на
волосах, повышения их блеска и защиты от повреждений.[6]
Si Si Si Si
Si O Si O Si O Si O
8
Si C Si C Si C
n n n
O Si O O Si O C
C n
n
C C C C C
Si n Si Si
n
Si O Me O Si
Полисиланы:
9
H H H H
Cl Si Cl + 2Na Cl Si Cl Cl Si Cl + 2NaCl
+ Si
H H H H
H H H H
Cl Si Si Cl + 2Na + Cl Si Si Cl
H H H H
H H H H
2NaCl + Cl Si Si Si Si Cl
H H H H
R R R R
Si Si Si Si
R R R R
Полисилоксаны
R
Si O
R
10
где R- алкильная или арильная группа.
11
Связь кремний-кислород отличается высокой прочностью, достигающей 89
ккал/моль (прочность связи С-С составляет около 58,6 ккал/моль). Такая
высокая прочность связи Si-O объясняется се полярностью, благодаря
которой ковалентная форма соединения приближается к форме ионной связи:
12
Рис.2.2.1. Термическая устойчивость полиизопрена и полидиме-
тилсилоксана:1-полиизопрен при 150°; 2-полидиметилсилоксан при 250°; 3-
полидиметилсилоксан при 200°; 4-полидиметилсилоксан при 150°.
[γ] = 2 ∙ 10−4𝑀0,66
13
Своеобразная форма макромолекул линейных полисилоксанов определяет
ряд свойств, специфичных для этих полимеров и обычно присущих только
полимерам, не содержащим полярных групп.[7]
14
Как уже говорилось, краеугольным камнем новых бесхлорных технологий
является перевод металлического кремния в функциональный силан прямым
синтезом без участия хлора. На сегодняшний день достаточно хорошо изучен
процесс взаимодействия металлического кремния со спиртами:
(1)
Впервые эта реакция была открыта Е. Роховым [8] являющимся, как уже
говорилось, и родоначальником прямого синтеза органохлорсиланов.
Взаимодействие металлического кремния со спиртами протекает в
присутствии меди или соединений меди в качестве катализатора. Синтез
осуществляют при температурах 200 – 300◦С с использованием спирта общей
формулы ROH, где R - Me, Et,n-Pr, n-Bu, i-Bu, i-Pr, Ar. При этом основным
продуктом являетсятриалкоксисилан, который при дальнейшем
взаимодействии со спиртом, превращается в тетраалкоксисилан (реакция 2).
При этом возможно протекание и ряда побочных процессов:
16
Используя в качестве такого соединения бутадиен в смеси с метанолом,
авторами был получен 1-метоксисилациклопент-3-ен:
17
[12,13] описана высокотемпературная реакция силикагеля с
диметилкарбонатом, катализируемая основанием. Авторы показали, что при
протекании данной реакции при температурах 230-350°С и 5-10%
содержании KOH достигается полная конверсия SiO 2, а основным продуктом
является тетраметоксисилан. При этом авторами показана ограниченность
данного метода в зависимости от вида силикагеля. По всей видимости,
требования к характеристикам используемого в этой реакции SiO2 весьма
высоки, что обуславливает сложность его получения [14] и, как следствие,
делает его нерентабельным в данном процесее. Lewis с сотр. провели
скрининг более привлекательных, с экономической точки зрения, природных
диатомитовых минералов [15]. В работе показано, что главными факторами,
оказывающим влияние на выход тетраметоксисилана, является степень
кристалличности и удельная площадь поверхности исходных источников
кремния. Используя коммерчески доступный диатомит Celite Snow Floss
авторам удалось достичь выхода тетраметоксисилана 60%. В цикле работ
Laine с сотрудниками [16–19] в качестве источника оксида кремния были
использованы агрономические органические отходы – зола рисовой шелухи,
содержащая до 97% мас.SiO2, причем с очень развитой поверхностью;
остальное количество составляют аморфный углерод и небольшое
количество фосфатов, достаточно легко удаляемых. Этот источник
кремниевого сырья очень велик – только в США его ежегодно производится
около ста тысяч тонн. Данные о получении растворимого продукта при
растворении силиката биологического происхождения (прежде всего, из
рисовой шелухи) в концентрированной щелочи, появились достаточно
давно[20], как и большое количество работ, в основном патентного
характера, о выделении и очистке SiO2 из этого сырья. Интересно, что
именно из этого источника силиката прямым восстановлением с углеродом
получают металлический кремний с чистотой 99.9999% без дополнительной
очистки [21].Позднее был разработан способ получения алкоксисиланов на
основе силиката из золы рисовой шелухи, и было показано, что SiO2
реагирует с этиленгликолем в присутствии каталитических количеств
высококипящих органических аминов, таких как триэтилентетраамин,
триэтаноламин и др. Кинетические исследования показали, что
лимитирующей стадией является образование промежуточного соединения –
пентакоординационного кремния, после чего происходит выделение
свободного основания и образование тетраалкоксисилана[22]:
18
Далее возможно получить смесь тетраэтоксисилана и олигомеров, с выходом
силана 50-60%:
22
На данный момент, безусловно, важнейшими путями
полученияорганозамещенных алкоксисиланов являются реакции
гидросилилирования и металлоорганический синтез таких соединений. В
этом же ряду нужно рассматривать и активно разрабатываемые в последнее
время методы гидротиолирования, а также реакции присоединения по
Михаэлю.
23
Одним из прорывных достижений в области исследования реакции
гидросилилирования непредельных соединений является работа Спайера,
опубликованная в 1957 г. [39–41] В данной работе впервые показано, что
H2PtCl6 является эффективным катализатором гидросилилирования
олефинов. Это послужило основой для последующего расширения масштаба
этого процесса до промышленного и дальнейшего развития силиконовой
химии. Однако, существенные недостатки катализатора Спайера, такие как
(1) низкая растворимость в полисилоксанах, (2) долгий индукционный
период реакции (связанный с восстановлением H 2PtCl6 до [Pt0]-комплексов,
которые и являются активными катализаторами процесса) и (3) относительно
низкая хемо- и региоселективность, требовали усовершенствования Pt-
катализатора.
24
В настоящее время металл-катализируемое гидросилирование алкенов
является одним из наиболее масштабных примеров использования
гомогенного катализа на практике [45–47].
25
для их промышленного внедрения – стоимость таких катализаторов выходит
далеко за рамки цены самого металла. Это связано как со сложностью
получения катализатора – многостадийный синтез лигандов и самого
комплекса, необходимость использования особых реагентов и специального
оборудования (в частности, главбокса), так и с требованиями к проведению
процессов гидросилилирования (в инертной атмосфере в виду низкой
стабильности катализатора к действию влаги и кислорода). Таким образом, с
учетом себестоимости Fe-катализатора и условий проведения процесса
гидросилилирования, на сегодняшний день более выгодно использовать Pt-
катализаторы, представленные на рынке.
26
Рис.2.3.1 Схема тиол-ен реакции
27
• низкая энергия активации реакции;
28
• малое влияние кислорода воздуха (применительно к получению
• сшитых систем);
29
гидротиолирование винилхлорсиланов меркаптанами не приводит к
получению силилтиоэфир-содержащих побочных продуктов [61,62] что
открывает перспективы для создания на основе полученных соединений
серусодержащих силоксановых полимеров с заданными свойствами. Наличие
же коммерчески доступных винильных кремнийорганических мономеров и
полимеров, а также ряда тиол-содержащих алкоксисиланов, фактически
серусодержащих аналогов АГМ-9 делает эту химию перспективной, в том
числе и в промышленных приложениях (Рис. 2.3.2).
31
Немаловажно, что радикальное тиол-ен присоединение к винилсодержащим
ПМС происходит практически количественно с сохранением силоксановой
связи и ММР полимера [63]. Присоединение вышеупомянутых коммерчески
доступных алкоксисиланов к винил-содержащим ПМС приводит к
получению функциональных макромолекул с распределенными по цепи
алкоксисилильными группами, способными как к дальнейшей конденсации с
образованием сшитых сеток, так и к обработке поверхностей, в частности для
гидрофобизации тканей[73] (Рис.2.3.3).
33
протекают в блоке при повышенном давлении, а добавление в систему
аэросила в качестве наполнителя позволяет получать силоксановые каучуки,
показывающие хорошие механические и теплофизические харатеристики.
Так, были получены каучуки с прочностью на разрыв σ = 6…8.3 Мпа,
относительным удлинением при разрыве ε =500…1100 % и термостойкостью
на воздухе свыше 4000С. Все это в сочетании с высокими скоростями
процесса (порядка 10 мин) делает данный подход альтернативой
традиционным методам получения силоксановых каучуков. Кроме того,
предварительным частичным тиол-ен введением в винил-содержащий ПМС
специфических органических групп с последующей тиол-ен вулканизацией
можно получать эластомеры, обладающие, к примеру, люминесцентными и
флуоресцентными свойствами [75–77]. Используя для сшивки винильных и
политиольных ПМС ненасыщенные соединения, чувствительные к влаге,
например, борные эфиры, можно получать самозалечивающиеся
силоксановые сетки [78]. Аналогично радикальному фотоинициировыанию, в
среде сверхкритического диоксида углерода была получена серия
монолитных и супергидрофобных аэрогелей (пористостью 63-93% и
плотностью 0.097-0.44 г/см3) путем тиол-ен полиприсоединения винил- и
тиолсодержащих силоксановых прекурсоров [79]. Было показано влияние
характера и начальной концентрации прекурсоров на механические свойства
получаемых материалов – модуль Юнга может варьироваться в диапазоне
0.025-2.0 МПа. Таким образом, изменяя внешние условия, можно получать
тиол-ен сшитые силоксановые материалы различной морфологии. Ряд работ
касается тиолирования винильных производных полиэдральных
органосилсесквиоксанов (ПОСС). Внимание к этим соединениям
обусловлено их специфическим строением «жесткое неорганическое ядро -
органическая оболочка»: первое обеспечивает высокую термическую
стабильность и механическую прочность, а второе - возможность
варьирования заместителей на атоме кремния для хорошего совмещения с
широким спектром полимеров. Тиол-ен химия здесь выступает в качестве
удобного метода введения необходимых функциональностей по периферии
конечного соединения. Возможность успешного тиолирования
функциональными тиолами в условиях радикального фотоинициирования
была продемонстрирована на примере моновинильного производного
изобутил ПОСС (Т8) [80] – все продукты были получены практически с
количественными выходами. Однако, в основном используется октавинил-
ПОСС ввиду его высокой функциональности:
34
Серия работ посвящена получению глико- и пептидпроизводных ПОСС [81–
83] как органо-неорганических биосовместимых материалов. Был
синтезирован ряд глико- и пептидоконьюгатов тиолированием цистеин- и
гликозид-меркаптанами как непосредственно октавинил-ПОСС, так и его
аллилоксипроизводного. Cочетание гидротиолирования 3-(диметиламино)-1-
пропантиолом с последующей реакцией Меншуткина позволило получить
водо- и органорастворимые производные ПОСС с различными группами на
периферии, а дальнейшее азид-алкин присоединение относительно
алкильного производного ПОСС привело к получению системы, способной
инкапсулировать и доставлять лекарственные средства ввиду их низкой
цитотоксичности и высокой способности к клеточному поглощению [84]. В
одном случае модификацией октавинил-ПОСС 3-
меркаптопропилтриметоксисиланом получали функциональный ПОСС,
способный к формированию сеток путем конденсации [85] в другом же тиол-
ен реакцию использовали для формирования сетки взаимодействием окта(3-
меркаптопропил)-ПОССа с акриловыми производными ПОСС[86]. Согласно
данным рентгеноструктурного анализа получаемые образцы полностью
аморфны. Кроме того, в таких органо-неорганических материалах жесткий
силоксановый каркас равномерно распределен по объему, что объясняет их
высокую термическую стабильность.
36
Список литературы:
37
16.R.M. Laine, J.C. Furgal, P. Doan, D. Pan, V. Popova, X. Zhang, Avoiding
Carbothermal Reduction: Distillation of Alkoxysilanes from Biogenic,
Green, and Sustainable Sources, Angew. Chemie Int. Ed. 55. 2016.
17.R.M. Laine, J. Furgal, V. Popova, E. Yi, Synthesis method of alkoxysilanes,
US9751899 (B2), 2016.
18.J.C. Furgal, R.M. Laine, Nucleophilic Attack of R-lithium at Tetrahedral
Silicon in Alkoxysilanes. An Alternate Mechanism,Bull. Chem. Soc. Jpn. 89
2016.
19.“Production of soluble silicates from biogenetic silica” ENVIROGUARD
INC [US] 1989, (n.d.).
20.J.C. Marchal, D.J. Krug III, P. McDonnell, K. Sun, R.M. Laine, A low cost,
low energy route to solar grade silicon from rice hull ash (RHA), a
sustainable source, Green Chem. 17. 2015.
21.H. Cheng, R. Tamaki, R.M. Laine, F. Babonneau, Y. Chujo, D.R.Treadwell,
Neutral alkoxysilanes from silica, J. Am. Chem. Soc.122. 2000.
22.V. V Kazakova, V.D. Myakushev, T. V Strelkova, N.G. Gvazava, A.M.
Muzafarov, Synthesis of superbranched ethylsilicates -Inorganic dendritic
systems, Dokl. Akad. Nauk. 349. 1996
23.Гвазава Н.Г. “Исследование процессов этерификации тетрафторсилана
и синтеза сверхразветвленных этилсиликатов на основе полученных
эфиров” Дис. канд. хим. наук Москва 1995г., (n.d.)
24.Z. Huang, Y. Li, Q. Tian, Z. Zhang, X. Li, X. Liang, L. Du, New direct
transformation reaction of SiF4 with methanol and aluminum with the aid of
iodine to prepare tetramethoxysilane and aluminum fluoride, J. Fluor. Chem.
158. 2014.
25.Z. Zhang, Z. Huang, Q. Tian, Y. Li, X. Li, X. Liang, L. Du, The Study of an
Alcoholysis Reaction of Silicon Tetrafluoride with Alcohols and Magnesium
to Prepare Tetraalkoxysilanes and Magnesium Fluoride, Phosphorus. Sulfur.
Silicon Relat. Elem. 190. 2015.
26.I.-G. Kim, H.-G. Park, J.-J. Han, J.-M. Han, D.-S. Seo, Application of
Magnesium Fluoride (MgF2) Thin Films for Liquid Crystal Alignment
Using Ion-Beam Irradiation, IEEE Electron Device Lett.34. 2013.
27.E. Kemnitz, S. Wuttke, S.M. Coman, Tailor-made MgF 2-based catalysts by
sol-gel synthesis, Eur. J. Inorg. Chem. 2011.
28.M. Wojciechowska, M. Zielłiński, M. Pietrowski, MgF2 as a
nonconventional catalyst support, J. Fluor. Chem. 120. 2003.
29. “Method for preparing organosilicon compounds from elemental silicon and
hydrocarbon ethers” DOW CORNING 1978,(n.d.).
38
30. Process for preparing alkoxysilane TAMA.CHEMICALS CO LTD [JP]
1991, (n.d.).
31. “Мethod for producing alkoxysilane” TOAGOSEI CO LTD 2002, (n.d.).
32.”Method for making organyltriorganooxysilanes, Schattenmann
F.J.2002.,(n.d.).
33.X. Du, Z. Huang, Advances in Base-Metal-Catalyzed Alkene
Hydrosilylation, ACS Catal. 7. 2017.
34.D. Noda, A. Tahara, Y. Sunada, H. Nagashima, Non-Precious-Metal
Catalytic Systems Involving Iron or Cobalt Carboxylates and Alkyl
Isocyanides for Hydrosilylation of Alkenes with Hydrosiloxanes, J. Am.
Chem. Soc. 138. 2016.
35.Y. Nakajima, K. Sato, S. Shimada, Development of Nickel Hydrosilylation
Catalysts, Chem. Rec. 16. 2016.
36.J. Sun, L. Deng, Cobalt Complex-Catalyzed Hydrosilylation of
37.Alkenes and Alkynes, ACS Catal. 6. 2016.
38.J. V. Obligacion, P.J. Chirik, Earth-abundant transition metal catalysts for
alkene hydrosilylation and hydroboration, Nat. Rev.Chem.2. 2018.
39.D. Troegel, J. Stohrer, Recent advances and actual challenges in late
transition metal catalyzed hydrosilylation of olefins from an industrial point
of view, Coord. Chem. Rev. 255. 2011.
40.J.L. Speier, J.A. Webster, G.H. Barnes, The Addition of Silicon Hydrides to
Olefinic Double Bonds. Part II. The Use of Group VIII Metal Catalysts, J.
Am. Chem. Soc. 79. 1957.
41.L.N. Lewis, N. Lewis, Platinum-catalyzed hydrosilylation – colloid
formation as the essential step, J. Am. Chem. Soc. 108. 1986.
42.B. D. Karstedt, General Electric Company, US3775452A, 1973, (n.d.).
43.I.E. Markó, Selective and Efficient Platinum ( 0 ) –Carbene Complexes As
Hydrosilylation Catalysts, Science (80-…). 204. 2008.
44.G. Berthon-Gelloz, J.M. Schumers, F. Lucaccioni, B. Tinant, J. Wouters,
I.E. Markó, Expedient, direct synthesis of (L)Pt(0)(1,6-diene) complexes
from H2PtCl6, Organometallics. 26. 2007.
45.H. Bai, In situ platinum recovery and color removal from organosilicon
streams, Ind. Eng. Chem. Res. 51. 2012.
46.A.J. Holwell, Optimised Technologies are Emerging Which Reduce
Platinum Usage in Silicone Curing, Platin. Met. Rev. 52. 2008.
47.Сигэру, О. Химия органических соединений серы / Пер. с япон.- Под
ред. Е.Н. Прилежаевой - М.: Химия - 1975.
48.A. Lowe, Thiol-ene ‘“ click ”’ reactions and recent applications in polymer
and materials synthesis, Polym. Chem. 1. 2010.
39
49.T.Y. Lee, T.M. Roper, E.S. Jonsson, C.A. Guymon, C.E. Hoyle, Thiol-ene
photopolymerization kinetics of vinyl acrylate/multifunctional thiol
mixtures, Macromolecules. 37.2004.
50.O. Okay, S.K. Reddy, C.N. Bowman, Molecular weight development during
thiol-ene photopolymerizations, Macromolecules. 38. 2005.
51.N.B. Cramer, J.P. Scott, C.N. Bowman, Photopolymerizations of thiol-ene
polymers without photoinitiators, Macromolecules. 35. 2002.
52.N.B. Cramer, S.K. Reddy, A.K. O’Brien, C.N. Bowman, Thiol−Ene
Photopolymerization Mechanism and Rate Limiting Step Changes for
Various Vinyl Functional Group Chemistries, Macromolecules.36. 2003.
53.C.E. Hoyle, T.Y. Lee, T. Roper, Thiol-enes: Chemistry of the past with
promise for the future, J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. 42. 2004.
54.C.A. Burkhard, The Reaction of Mercaptans with Alkenyl Silanes, J. Am.
Chem. Soc. 72. 1950.
55.M.G. Voronkov, S. V. Kirpichenko, E.N. Suslova, V. V. Keiko, A.I.
Albanov, 1,3-Thiasilacyclopentane and 1,3- and 1,4-thiasilacyclohexane
derivatives, J. Organomet. Chem. 243. 1983.
56. Г.Ю. Жила, О.Г. Ярош, Н.Н. Власова, А.И. Албанов, M.Г. Воронков,
Фотохимическое присоединение 2-аминоэтантиолгидрохлорида и 2-
(диэтиламино) этантиола к триоргано (винил)- и триоргано(этинил)
силанам, Ж. Общ. Хим.58. 1988.
57. Н.Н. Власова, Г.Ю. Жила, А.И. Албанов, В.Ю. Витковский, M.Г.
Воронков, Фотохимическое присоединение 1,2-этандитиола к
алкенилтрихлор- и триорганилалкенилсиланам, Ж. Общ. Хим. 53 .1983.
58.A.R. Jennings, Z.S. Bassampour, A.G. Patel, D.Y. Son, Orthogonal
reactivity of thiols toward chlorovinylsilanes: Selective thiol-ene chemistry,
Tetrahedron Lett. 55. 2015.
59.A.R. Jennings, D.Y. Son, Multifunctional thiols from the highly selective
reaction of mercaptoalcohols with chlorosilanes, Chem.Commun. 49.2013.
60.Y. Zuo, D. Wang, J. Zhang, S. Feng, Multifunctional alkoxysilanes prepared
by thiol-yne “click” chemistry: Their luminescence properties and
modification on a silicon surface, RSC Adv. 4. 2014.
61.J. Cao, Y. Zuo, H. Lu, Y. Yang, S. Feng, An unconventional chromophore
in water-soluble polysiloxanes synthesized via thiolene reaction for metal
ion detection, J. Photochem. Photobiol. A.Chem. 350. 2018.
62.K. Rózga-Wijas, J. Chojnowski, T. Zundel, S. Boileau, Controlled synthesis
of siloxane copolymers having an organosulfur group by polymerization of
cyclotrisiloxanes with mixed units,Macromolecules. 29.1996.
40
63.L. Herczynska, L. Lestel, S. Boileau, J. Chojnowski, S. Polowinski,
Modification of polysiloxanes by free-radical addition of pyridylthiols to the
vinyl groups of the polymer, Eur. Polym. J. 35. 1999.
64.M. Scibiorek, N.K. Gladkova, J. Chojnowski, Controlled synthesis of
amphiphilic siloxane-siloxane block copolymers with carboxyl functions,
Polym. Bull. 44. 2000.
65.L. Xue, D. Wang, Z. Yang, Y. Liang, J. Zhang, S. Feng, Facile, versatile and
efficient synthesis of functional polysiloxanes via thiol-ene chemistry, Eur.
Polym. J. 49. 2013.
66.K. Rózga-Wijas, J. Chojnowski, S. Boileau, Optically active
dimethylsiloxane copolymers with nucleophilic chiral sulfur groups pendant
to the polysiloxane chain, J. Polym. Sci. Part A Polym.Chem. 35. 1997.
67.O.T. Mefford, R.C. Woodward, J.D. Goff, T.P. Vadala, T.G. St. Pierre, J.P.
Dailey, J.S. Riffle, Field-induced motion of ferrofluids through immiscible
viscous media: Testbed for restorative treatment of retinal detachment, J.
Magn. Magn. Mater. 311.2007.
68.M. Skinner, R. Selhorst, T. Emrick, Synthesis of water-soluble zwitterionic
polysiloxanes, J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. 54.2016.
69.Y. Zuo, Z. Gou, Z. Li, J. Qi, S. Feng, Unexpected self-assembly,
photoluminescence behavior, and film-forming properties of polysiloxane-
based imidazolium ionic liquids prepared by one-pot thiol-ene reaction, New
J. Chem. 41. 2017.
70.S. Bruña, I. Martínez-Montero, A.M. González-Vadillo, C.
MartínFernández, M.M. Montero-Campillo, O. Mó, I. Cuadrado, Ferrocene
and Silicon-Containing Oxathiacrown Macrocycles and Linear Oligo-
Oxathioethers Obtained via Thiol-Ene Chemistry of a Redox-Active
Bifunctional Vinyldisiloxane, Macromolecules. 48.2015.
71.Y. Zuo, Z. Gou, J. Cao, X. Li, S. Feng, A new approach for the synthesis of
sulfur-bridged polysiloxanes: Via thiol-ene “click” reaction and their post-
functionalization to obtain luminescent materials, RSC Adv. 6.2016.
72.H. Liu, Z. Wang, C. Sun, Robust Water-Repellent Treatment of Cotton
Fabrics with Polysiloxane Modified via Thiol-Ene Click Reaction, Fibers
Polym. 19. 2018.
73.L. Xue, Y. Zhang, Y. Zuo, S. Diao, J. Zhang, S. Feng, Preparation and
characterization of novel UV-curing silicone rubber via thiolene reaction,
Mater. Lett. 106. 2013
74.Y. Zuo, H. Lu, L. Xue, X. Wang, L. Ning, S. Feng, Preparation and
characterization of luminescent silicone elastomer by thiol-ene “click”
chemistry, J. Mater. Chem. C. 2. 2014.
41
75.Y. Zuo, H. Lu, L. Xue, X. Wang, L. Wu, S. Feng, PolysiloxaneBased
Luminescent Elastomers Prepared by Thiol-ene “Click” Chemistry, Chem. -
A Eur. J. 20. 2014.
76.Y. Zuo, Z. Gou, J. Zhang, S. Feng, Color-Transformable Silicone
Elastomers Prepared by Thiol-Ene Reaction with Potential Application in
UV-LEDs, Macromol. Rapid Commun. 37. 2016.
77.Y. Zuo, Z. Gou, C. Zhang, S. Feng, Polysiloxane-Based Autonomic Self-
Healing Elastomers Obtained through Dynamic Boronic Ester Bonds
Prepared by Thiol-Ene “Click” Chemistry, Macromol. Rapid Commun. 37.
2016.
78.M.N. Temnikov, Y.N. Kononevich, I.B. Meshkov, M.I. Buzin, V.G.
Vasil’ev, G.G. Nikiforova, A.M. Muzafarov, Simple and fast method for
producing flexible superhydrophobic aerogels by direct formation of thiol-
ene networks in scCO(2), Polymer (Guildf). 138.2018
79.L. Li, L. Xue, S. Feng, H. Liu, Functionalization of monovinyl substituted
octasilsesquioxane via photochemical thiol-ene reaction, Inorganica Chim.
Acta. 407.2013.
80.M. Lo Conte, S. Staderini, A. Chambery, N. Berthet, P. Dumy, O. Renaudet,
A. Marra, A. Dondoni, Glycoside and peptide clustering around the
octasilsesquioxane scaffold via photoinduced free-radical thiol-ene coupling.
the observation of a striking glycoside cluster effect, Org. Biomol. Chem.10.
2012.
81.A. Marra, S. Staderini, N. Berthet, P. Dumy, O. Renaudet, A. Dondoni,
Thiyl glycosylation of propargylated octasilsesquioxane: Synthesis and
lectin-binding properties of densely glycosylated clusters on a cubic
platform, European J. Org. Chem. 2013.
82.Y. Gao, A. Eguchi, K. Kakehi, Y.C. Lee, Efficient preparation of
glycoclusters from silsesquioxanes, Org. Lett. 6.2004.
83.J. Han, Y. Zheng, S. Zheng, S. Li, T. Hu, A. Tang, C. Gao, Water soluble
octa-functionalized POSS: all-click chemistry synthesis and efficient host–
guest encapsulation, Chem. Commun. 50. 2014.
84.K. Rózga-Wijas, J. Chojnowski, Synthesis of New Polyfunctional Cage
Oligosilsesquioxanes and Cyclic Siloxanes by Thiol-ene Addition, J. Inorg.
Organomet. Polym. Mater. 22. 2012.
85.L. Li, R. Liang, Y. Li, H. Liu, S. Feng, Hybrid thiol-ene network
nanocomposites based on multi(meth)acrylate POSS, J. Colloid Interface
Sci. 406. 2013.
42
86.L. Xue, Z. Yang, D. Wang, Y. Wang, J. Zhang, S. Feng, Synthesis and
characterization of silicon-containing hyperbranched polymers via thiol-ene
click reaction, J. Organomet. Chem. 732. 2013.
87.L. Ding, T. Hayakawa, M. Kakimoto, Synthesis and Characterization of
Hyperbranched Poly(siloxysilane) Possessing Rhodamine B as Terminal
Group, Polym. J. 39. 2007.
88.C. Rissing, D.Y. Son, Application of thiol-ene chemistry to the preparation
of carbosilane-thioether dendrimers, Organometallics. 28.2009.
89. Z. Zhang, S. Feng, J. Zhang, Facile and Efficient Synthesis of
Carbosiloxane Dendrimers via Orthogonal Click Chemistry between Thiol
and Ene, Macromol. Rapid Commun. 37. 2016.
43