Теоретическая физика

17:51
Квантовая механика

Модуль 2: Квантовый
формализм

Лекция – практика 8.

Формализм квантовой механики 1

Основные постулаты квантовой механики
Задача: формализовать описание движения микрочастиц.

1. Состояние частицы описывается волновой функцией

(x, y z, t) пространственных координат и времени

2. Каждой физической величине соответствует определенный

оператор этой физической величины. Соотношения между
операторами в квантовой механике аналогичны
соотношениям между соответствующими физическими
величинами в классической механике.

3. В результате измерения физической величины f в любой

квантовой системе могут быть получены только такие
значения, которые являются собственными значениями
оператора Ф, соответствующего этой величине

Формализм квантовой механики 17:51 2

 Операторы физических величин
Оператор – математическое правило, следуя которому можно
преобразовать одну функцию в другую.
Задать оператор – определить принцип преобразования
(умножение на число или функцию, дифференцирование функции,
перестановка аргументов функции, 𝛁 ≡ 𝒈𝒓𝒂𝒅, ∆= 𝛁𝟐 , 𝒅𝒊𝒗 ≡ 𝛁 … , 𝒓𝒐𝒕 ≡ 𝛁 ).

Условие: оператор пишется всегда слева от функции, на которую он действует.

В квантовой механике применяются только линейные операторы, чтобы не
нарушался принцип суперпозиции состояний.

𝑭 𝑪𝟏 𝝋𝟏 + 𝑪𝟐 𝝋𝟐 = 𝑪𝟏 𝑭𝝋𝟏 + 𝑪𝟐 𝑭𝝋𝟐

Символ оператора – величина со шляпкой - 𝒙, 𝒑𝒙, 𝑈

Оператор предполагается действующим на функцию (волновая).
Равенство двух функций А = В в операторной форме
записывается как равенство операторов А = В.

Формализм квантовой механики 17:51 3

 1. Оператор координаты

Действие оператора на волновую функцию = умножение на

соответствующую координату:

𝑥  = 𝑥, 𝑦 = 𝑦, 𝑧 = 𝑧
В символической операторной форме записи:

𝑥 = 𝑥, 𝑦 = 𝑦, 𝑧 = 𝑧

𝑟 = 𝑒𝑥 𝑥 + 𝑒𝑦 𝑦 + 𝑒𝑧 𝑧

Формализм квантовой механики 17:51 4

 2. Оператор импульса
Определяется с помощью операций дифференцирования:

𝜕 𝜕 𝜕
𝑝𝑥 = −iħ , 𝑝𝑦 = −iħ , 𝑝𝑧 = −iħ
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧

𝑝 = 𝑒𝑥 𝑝𝑥 + 𝑒𝑦 𝑝𝑦 + 𝑒𝑧 𝑝𝑧 = −iħ𝛻

𝜕 𝜕 𝜕
𝛻 = 𝑒𝑥 + 𝑒𝑦 + 𝑒𝑧
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧

Формализм квантовой механики 17:51 5

 3. Оператор квадрата импульса:

𝑝 2 = 𝑝𝑥 2 + 𝑝𝑦 2 + 𝑝𝑧 2 = 𝑝𝑥 𝑝𝑥 + 𝑝𝑦 𝑝𝑦 + 𝑝𝑧 𝑝𝑧

2 2 2
𝑝 = 𝑝𝑥 + 𝑝𝑦 + 𝑝𝑧 2
2 2 2
𝜕 𝜕 𝜕
= −ħ2 2
+ 2+ 2
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧

𝑝 2 = −ħ2 ∆

Формализм квантовой механики 17:51 6

 4. Оператор момента импульса:
𝐿 = 𝑟, 𝑝 = 𝑚 𝑟,  𝐿 = 𝑟, 𝑝 = −𝑖ħ 𝑟, 𝛻

𝐿 = 𝐿𝑥 𝑒𝑥 + 𝐿𝑦 𝑒𝑦 + 𝐿𝑧 𝑒𝑧
𝜕 𝜕
𝐿𝑥 = 𝑦𝑝𝑧 − 𝑧𝑝𝑦 = −𝑖ħ 𝑦 − 𝑧
𝜕𝑧 𝜕𝑦
𝜕 𝜕
𝐿𝑦 = 𝑧𝑝𝑥 − 𝑥 𝑝𝑧 = −𝑖ħ 𝑧 −𝑥
𝜕𝑥 𝜕𝑧
𝜕 𝜕
𝐿𝑧 = 𝑥 𝑝𝑦 − 𝑦𝑝𝑥 = −𝑖ħ 𝑥 −𝑦
𝜕𝑦 𝜕𝑥

Формализм квантовой механики 17:51 7

5. Оператор проекции момента импульса
Поскольку нас будет интересовать приложение теории момента
импульса к движению частицы в центральном поле, то удобнее
представлять его в сферической системе координат (r,,):
𝑥 = 𝑟𝑠𝑖𝑛𝜃𝑐𝑜𝑠𝜑 𝑦 = 𝑟𝑠𝑖𝑛𝜃𝑠𝑖𝑛𝜑 𝑧 = 𝑟𝑐𝑜𝑠𝜃
Пусть меняется только одна координата – угол , найдем
производную от функции  по координате  (т.е. осуществляется
вращение вокруг оси z):
𝜕 𝜕 𝜕𝑥 𝜕 𝜕𝑦 𝜕 𝜕𝑧
= + + =
𝜕𝜑 𝜕𝑥 𝜕𝜑 𝜕𝑦 𝜕𝜑 𝜕𝑧 𝜕𝜑
𝜕 𝜕 𝜕 𝜕 𝜕
= −𝑟𝑠𝑖𝑛𝜃𝑠𝑖𝑛𝜑 + 𝑟𝑠𝑖𝑛𝜃𝑐𝑜𝑠𝜑 + ∙0= 𝑥 −𝑦 
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧 𝜕𝑦 𝜕𝑥
Тогда умножая последнее равенство на множитель «-iħ», имеем:

𝜕 𝜕 𝜕 координат оператор проекции

−𝑖ħ = −𝑖ħ 𝑥 −𝑦 = 𝐿𝑧 момента импульса на ось z в
𝜕𝜑 𝜕𝑦 𝜕𝑥 сферической системе
Формализм квантовой механики 17:51 8
6. Оператор квадрата момента импульса
𝐿2 = 𝐿𝑥 𝐿𝑥 + 𝐿𝑦 𝐿𝑦 + 𝐿𝑧 𝐿𝑧
Оператор момента импульса в сферической системе координат:

𝜕 𝜕
𝐿𝑥 = −𝑖ħ 𝑠𝑖𝑛𝜑 + 𝑐𝑡𝑔𝜃𝑐𝑜𝑠𝜑
𝜕𝜃 𝜕𝜑
𝜕 𝜕
𝐿𝑦 = −𝑖ħ 𝑐𝑜𝑠𝜑 − 𝑐𝑡𝑔𝜃𝑠𝑖𝑛𝜑
𝜕𝜃 𝜕𝜑
𝜕 2
𝐿𝑧 = −𝑖ħ , 𝐿 = −ħ2 ∆𝜃,𝜑
𝜕𝜑

1 𝜕 𝜕 1 𝜕2
∆𝜃,𝜑 = 𝑠𝑖𝑛𝜑 +
𝑠𝑖𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃 𝑠𝑖𝑛2 𝜃 𝜕𝜑 2

Формализм квантовой механики 17:51 9

 7. Операторы энергии
𝑝2 ħ2
Екин = =− ∆
2𝑚0 2𝑚0
𝑈 ∙  = 𝑈 ∙ , 𝑈=𝑈

𝑝2 ħ2
𝐻 = Екин + 𝑈 = +𝑈 =− ∆ + U 𝑥, 𝑦, 𝑧
2𝑚0 2𝑚0
гамильтониан
𝜕
𝐻 = 𝑖ħ Нестационарное уравнение Шредингера
𝜕𝑡

Формализм квантовой механики 17:51 10

Правила действия с операторами
1. Суперпозиция действия операторов
𝑮 𝑪𝟏 𝝋𝟏 + 𝑪𝟐 𝝋𝟐 = 𝑪𝟏 𝑮𝝋𝟏 + 𝑪𝟐 𝑮𝝋𝟐
2. Сумма операторов 1). Физические величины,
𝑭 + 𝑮  = 𝑭 + 𝑮 которым соответствуют
некоммутативные операторы,

3. Произведение операторов
не могут иметь одновременно
определенные значения, не
𝑮𝑭  = 𝑮 𝑭 могут быть одновременно
точно измерены.

4. Коммутатор (скобки Пуассона) 2). Физические величины, чьи

операторы коммутируют,
𝑨, 𝑩 = 𝑨𝑩 − 𝑩𝑨 могут быть измерены с любой
точностью одновременно.
Примечание:
 Коммутирующие операторы 𝑨𝑩 = 𝑩𝑨 , 𝑨, 𝑩 = 𝟎
 Антикоммутирующие операторы 𝑨𝑩 = −𝑩𝑨 , 𝑨𝑩 + 𝑩𝑨 = 𝑨, 𝑩 =0

Формализм квантовой механики 17:51 11

 Собственные функции и
собственные значения операторов
Определенные значения, которые может принимать
данная физическая величина – собственные значения
Если при действии оператора на некоторую волновую функцию
получается та же самая функция, умноженная на число, то такую
функцию называют собственной функцией оператора, а число –
собственным значением
Ф = 𝒇
Квантово-механические операторы имеют множество собственных
функций и соответствующих им собственных значений.
Совокупность собственных значений – спектр оператора

1. Спектр оператора может быть непрерывным или дискретным

2. Одному собственному значению 𝒇𝒏 оператора может
принадлежать несколько собственных функций 𝒏𝟏, 𝒏𝟐, … 𝒏𝒌 -
вырожденные, k – кратность вырождения
Свойства собственных функций 10/26/2019 12
 Измерения физической величины
Непосредственно измеряемые («наблюдаемые») физические величины
действительные. Следовательно, все собственные значения оператора,
соответствующего данной физической величине, должны быть
вещественными.
Что мы получаем в результате измерения физической
величины, описываемой оператором ?
1. Если физическая система (частица) находится в
состоянии, описываемом собственной функцией n, то
при измерении получим собственное значение 𝒈𝒏, которое
получаем из
𝑮𝒏 = 𝒈𝒏 𝒏
2. Если система (частица) описывается произвольной
функцией  , то при измерении наблюдаемой величины,
т.е. при действии оператора, получим линейную
комбинацию из собственных значений 𝒈𝒏– некое среднее
значение, которое тоже вещественно.
Пример:  = С𝟏 𝟏 + С𝟏 𝟏 + ⋯ , и если 𝒏 - СФО, то: 𝑮 = С𝟏 𝒈𝟏 𝟏 + С𝟐 𝒈𝟐 𝟐 + …
действия с операторами 10/26/2019 13
Задача 1: Примените сумму операторов
A = d/dy и 𝟓 к разности функций x3 −2xy+ 5

   3
 
А  5 x  2 xy  5 

   
 3
А x  2 xy  5  5̂ x  2 xy  5 
3


d 3
dy
  
x  2 xy  5  5 x  2 xy  5 
3

 5 x  10 xy  2 x  25
3
 Задача 2. Даны оператор и функция, найти
собственное значение оператора
 d2
А  2 , x   cos3x
dx
Решение:  d2
А x   2 cos3x 
dx
d
 -3 sin3x  9cos3x  9x 
dx
Следовательно, собственное значение
оператора равно −9.
 Коммутаторы  
    
А, B  АB  BА
Задача 3. Определить коммутатор квадрата
координаты и одноименной проекции импульса

𝑥 2 , 𝑝𝑥  = 𝑥 2 𝑝𝑥  − 𝑝𝑥 𝑥 2  =
2
𝜕 𝜕 2
𝑥 −𝑖ħ  + 𝑖ħ 𝑥  =
𝜕𝑥 𝜕𝑥
2
𝜕 2
𝜕 𝜕 2
−𝑖ħ𝑥 + 𝑖ħ𝑥 + 𝑖ħ 𝑥 =
𝜕𝑥 𝜕𝑥 𝜕𝑥
2
𝜕 2
𝜕
= −𝑖ħ𝑥 + 𝑖ħ𝑥 + 𝑖ħ 2𝑥 = 2𝑖ħ𝑥
𝜕𝑥 𝜕𝑥
𝑥 2 , 𝑝𝑥 = 2𝑖ħ𝑥
 ЭРМИТОВЫ ОПЕРАТОРЫ
Оператором физической величины может быть
только линейный самосопряженный (эрмитов)
оператор.

Оператор называется эрмитовым или

самосопряженным, если выполняется равенство
𝑭+ = 𝑭:
действие самосопряженного оператора 𝑭 на правую
от него функцию совпадает с действием комплексно
сопряженного оператора на левую

∗ ∗
1 𝐹 2 𝑑𝑉 = 2 𝐹 1 𝑑𝑉 = 2 𝐹 ∗ 1 ∗ 𝑑𝑉

𝑭+– сопряженный оператор к оператору 𝑭. 10/26/2019 17

 Свойства эрмитовых операторов
1. Собственные значения эрмитовых операторов – вещественные
Доказательство: Запишем уравнение на собственные значения и
комплексно сопряженное ему уравнение
∗
Ф𝑛 = 𝑓𝑛 𝑛 Ф 𝑛 = 𝑓𝑛 ∗ 𝑛 ∗
Умножим слева первое уравнение на 𝒏∗ (либо второе на 𝒏),
проинтегрируем по всему пространству и воспользуемся
свойством «эрмитовости»:

∗
𝑛 ∗ Ф𝑛 𝑑𝑉 = 𝑓𝑛 𝑛 2 𝑑𝑉 = 𝑓𝑛 = 𝑛 Ф𝑛 𝑑𝑉 = 𝑓𝑛 ∗

Отсюда 𝑓𝑛 = 𝑓𝑛 ∗ , то есть собственные значения

эрмитовых операторов – действительные числа.

Свойства собственных функций 10/26/2019 18

2. Произведение двух эрмитовых коммутирующих
операторов = эрмитов оператор

Доказательство:
+ + + +
Ф𝑮 = Ф 𝑮 = 𝑮Ф = Ф𝑮

𝑮+– сопряженный оператору 𝑮

Свойства собственных функций 10/26/2019 19

 3. Собственные функции эрмитовых операторов –
ортогональны, т.е. образуют полную систему
ортонормированных волновых функций
0 𝒏≠𝒎
𝑛 ∗ 𝑚 dV = = 𝛿𝑛𝑚 𝜹𝒏𝒎 = Символ Кронекера
𝑁 1 𝒏=𝒎
Доказательство: Пусть дан дискретный набор собственных
функций 𝟏, 𝟐, … и значений 𝒇𝟏 , 𝒇𝟐, … оператора Ф. Считаем, что
нет вырождения, т.е. все волновые функции разные для разных
собственных значений.
Рассмотрим два неравенства Ф𝑛 = 𝑓𝑛 𝑛
Ф∗ 𝑚 ∗ = 𝑓𝑚 ∗ 𝑚 ∗
Умножим слева первое уравнение на
𝑚 ∗, а второе – на 𝑛 ∗, и интегрируем 0 = 𝑓𝑛 − 𝑓𝑚 𝑚 ∗ 𝑛 𝑑𝑉
по всему пространству. Вычитая второе
уравнение из первого уравнения и
учитывая, что Ф - эрмитов оператор и,
∗ 𝑓𝑛 − 𝑓𝑚 𝑚 ∗ 𝑛 𝑑𝑉 = 0
следовательно, 𝑓𝑚 = 𝑓𝑚 , получаем:

Свойства собственных функций 10/26/2019 20

Отсюда, если 𝑓𝑛 ≠ 𝑓𝑚, получаем ортогональность функций :

Полнота набора означает, что любую

𝑚 ∗ 𝑛 𝑑𝑉 = 0 функцию можно разложить в ряд по
функциям 𝑛

В случае, когда имеем вырождение состояния, тогда введем новые

волновые функции состояния и возьмем их в виде линейной
комбинации:
𝑛 = 𝛼𝑛1 𝑛1 + 𝛼𝑛2 𝑛2 + ⋯
где все волновые функции имеют одно и то же собственное
значение Ф𝒏𝒊 = 𝒇𝒏 𝒏𝒊 . При этом линейные комбинации можно
сделать такими, что новые волновые функции 𝒏 были бы
ортонормированными.

Вывод: условие ортонормированности собственных функций

самосопряженных линейных операторов выполняется всегда.
В случае вырождения можно заменить собственные функции их
ортонормированными линейными комбинациями.
Свойства собственных функций 10/26/2019 21
 4. Разложение в ряд по системе собственных функций
самосопряженных линейных операторов.
Любую функцию можно представить в виде:
= 𝑪𝒏  𝒏
Коэффициенты разложения можно
определить из условия ортогональности 𝒏
собственных функций

 𝑚 ∗ dV = 𝑪𝒏 𝑚 ∗ 𝑛 dV = 𝑪𝒏 𝛿𝑛𝑚 = 𝑪𝒎
𝑁 𝑁
𝒏 𝒏
Отсюда, меняя обозначение m на n,
получаем формулу для определения 𝑪𝒏 = 𝑛 ∗ dV
коэффициентов 𝑁
Квадрат коэффициента 𝑪𝒏 𝟐 дает вероятность того, что в состоянии,
описываемом волновой функцией  , присутствует примесь состояния 𝒏.

Для оператора, имеющего непрерывный = 𝐹

𝐶𝑓 𝑓 𝑑f
спектр собственных значений f, лежащих в
интервале F →
𝑪𝒇 = 𝑓 ∗ dV
Свойства собственных функций 𝑁 10/26/2019 22
 Примеры эрмитовых операторов
1) Легко убедиться, что оператор координаты эрмитов оператор

1 ∗ 𝑥2 𝑑𝑉 = 2 𝑥1 ∗ 𝑑𝑉 = 2 𝑥1 ∗ 𝑑𝑉 = 2 𝑥 1 ∗ 𝑑𝑉

𝑥=𝑥
𝑑
2) Рассмотрим оператор дифференцирования 𝐹 = 𝑑𝑥 , при этом
будем считать, что волновые функции 𝟏 𝒙, 𝒕 и 𝟐 𝒙, 𝒕 , равны
нулю на бесконечности, т.е. 𝟏,𝟐 −∞, 𝒕 = 𝟏,𝟐 +∞, 𝒕 = 𝟎. Вычислим
сопряженный оператор с помощью интегрирования по частям:
+∞ 𝑑 +∞ +∞ 𝑑
∗ ∗
1 2 𝑑𝑥 = 1 2 − 2 1 ∗ 𝑑𝑥
−∞ 𝑑𝑥 −∞ 𝑑𝑥
+∞ 𝑑
=0+ 2 − 1 ∗ 𝑑𝑥
−∞ 𝑑𝑥
𝒅
Таким образом, оператор, сопряженный оператору 𝑭 = 𝒅𝒙 , равен
𝒅
𝑭+ = − 𝒅𝒙 и, следовательно, не является эрмитовым
Эрмитовы операторы 10/26/2019 23
Задача 4: Докажите, что оператор проекции
импульса является эрмитовым
Рассмотрим одномерный случай с границами
определения a и b, где волновые функции
обращаются в нуль.
𝑏 𝑏
∗
𝜕 ∗
𝜕
 −𝑖ħ dx = −𝑖ħ  dx =
𝑎 𝜕𝑥 𝑎 𝜕𝑥
𝑏 𝑏
𝑏 𝜕∗ 𝜕∗
= −𝑖ħ ∗ 𝜑 −  dx = 𝑖ħ  dx
𝑎 𝑎 𝜕𝑥 𝑎 𝜕𝑥
𝑏 ∗
𝜕
=  −𝑖ħ dx
𝑎 𝜕𝑥
 Спектры собственных значений
операторов
1. Спектр собственных значений оператора
координаты непрерывный
Доказательство: Так как действие оператора
координаты на волновую функцию сводится к
умножению на координату x, то
𝒙 = 𝑥
Уравнение соответствует операторному равенству
𝒙=𝑥
Которое, по определению, выполняется для
любого значения 𝒙 ∈ −∞, +∞

Аналогично для операторов 𝒚 и 𝒛.

Спектры собственных значений 10/26/2019 25
2. Спектр собственных значений оператора проекции
импульса непрерывный
Доказательство: Задача на собственные
значения такого оператора сводится к 𝝏
решению уравнения −𝒊ħ = 𝑝𝑥 
𝝏𝒙
Из которого следует определить
возможные значения 𝒑𝒙 𝑝𝑥 𝑥
 = 𝐶𝑒𝑥𝑝 𝑖
Решение уравнения ħ
При всех действительных значениях 𝑝𝑥 определяет
функцию . Поэтому собственные значения
оператора 𝑝𝑥 образуют непрерывный спектр
𝑝𝑥 ∈ −∞, +∞
Аналогично для операторов 𝑝𝑦 и 𝑝𝑧 .
Спектры собственных значений 10/26/2019 26
3. Спектр собственных значений оператора проекции
момента импульса дискретный
Доказательство: Направим полярную ось 𝝏
сферической системы координат вдоль z. −𝒊ħ = 𝐿𝑧 
𝝏𝝋
𝐿𝑧 𝜑
Общее решение этого  = 𝐶𝑒𝑥𝑝 𝑖
уравнения ħ
Собственные функции оператора 𝐿𝑧 должны быть однозначными
функциями, а так как  - циклическая переменная, то условие
однозначности сводится к условию ее периодичности
 𝝋 + 𝟐𝝅 =  𝝋
𝐿𝑧 𝜑 + 2𝜋 𝐿𝑧 𝜑
𝑒𝑥𝑝 𝑖 = 𝑒𝑥𝑝 𝑖
ħ ħ
𝐿𝑧 2𝜋 𝐿𝑧 2𝜋
𝑒𝑥𝑝 𝑖 =1 = 2𝜋𝑚, 𝑚 = 0, ±1, ±2, . .
ħ ħ
Спектры собственных значений 10/26/2019 27
Таким образом, получаем дискретный спектр собственных
значений оператора проекции момента импульса
𝐿𝑧 = 𝑚ħ, 𝑚 = 0, ±1, ±2, . . m -магнитное квантовое число.

Значение константы выбираем из  = 𝐶𝑒𝑥𝑝 𝑖mφ

условия нормировки 𝟐
𝟐 𝟐𝝅 𝒎 ∗ 𝒎 𝒅𝝋 = 𝟏
∗ 𝟐
𝒎 𝒎𝒅𝝋 = 𝑨 𝒆𝒊𝒎𝝋 𝒆−𝒊𝒎𝝋𝒅𝝋 𝟎
𝟎
𝟐
𝟎 = 𝟐𝝅𝑨 = 𝟏 𝟏
𝑨=
𝟏 𝟐𝝅
𝒎 = 𝑒𝑥𝑝 𝑖𝑚𝜑
𝟐𝝅 Соответствующий набор собственных
функций и собственных значений
𝐿𝑧 𝒎 = 𝒎ħ𝒎 оператора
Итак, проекция момента импульса на выделенное направление
квантована, т.е. может принимать только значения кратные ħ.
Хотя направление оси z произвольное, но после выбора z –
направления проекции Lz квантуются и принимают
определенные дискретные значения, а другие проекции остаются
неопределенными. 10/26/2019 28

1
е
 ax
dx  , a  0 Некоторые
0
a табличные
 интегралы
1
 xе
 ax
dx  2 , a  0
0
a

2
x е
2  ax
dx  3 , a  0
0
a


е
 ax2
dx  , a0

a
 Некоторые табличные интегралы


x e
2  ax2
dx  3 2 , a  0

2a
x 2
x sin 2kx cos 2kx
 x sin 2
kxdx   
4 4k 8k 2

3 
x e dx  4a 5 2 , a  0
4  ax2

sinm  n x  sinm  n x 
 sin mx sin nxdx  2m  n 

2m  n 
, m2  n2
Тригонометрическая запись
комплексного числа