Вы находитесь на странице: 1из 64

СОДЕРЖАНИЕ

КОЛОНКА ГЛАВНОГО РЕДАКТОРА

научноHтехнологический журнал
ГАЗА
ТЕХНОЛОГИИ
10-ЛЕТНИЙ ЮБИЛЕЙ ВЫХОДА В СВЕТ
ПЕРВОГО НОМЕРА ЖУРНАЛА ............................................................................3

АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР
Н. Я. Виноградова, Л. А. Гуляева, В. А. Хавкин
О СОВРЕМЕННЫХ ТЕХНОЛОГИЯХ
ГЛУБОКОЙ ГИДРООЧИСТКИ ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ ..................................4
И

ИССЛЕДОВАНИЯ
НЕФТИ

Ю. М. Ганеева, Д. А. Халикова, Т. Н. Юсупова


К ВОПРОСУ О КЛАССИФИКАЦИИ
АСФАЛЬТОСМОЛОПАРАФИНОВЫХ ОТЛОЖЕНИЙ................................. 10

А. Г. Олтырев, И. М. Колесников, С. И. Колесников


КИНЕТИКА НАКОПЛЕНИЯ КОКСА НА КАТАЛИЗАТОРАХ
УСТАНОВКИ Л-35-11/300............................................................................... 14

С. В. Крупин, Г. В. Булидорова, Л. В. Кирин

ОПТИМИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИИ ПОВЫШЕНИЯ


НЕФТЕОТДАЧИ ПЛАСТОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ
ИНТЕРПОЛИМЕРНОГО КОМПЛЕКСА
НА ОСНОВЕ СИЛИКАТСОДЕРЖАЩИХ
№1(54) 2008 МАТЕРИАЛОВ ...................................................................................................... 17

В. И. Малыхин, И. К. Русанова

Главный редактор ПРИМЕНЕНИЕ ЗАКОНА ДАРСИ


ПРИ ИССЛЕДОВАНИИ
Б. П. ТУМАНЯН ПРОЦЕССА ФИЛЬТРАЦИИ В ПОЛЕ
ЦЕНТРОБЕЖНЫХ СИЛ ........................................................................................ 21
НаучноHредакционный совет

Э. А. БАКИРОВ Н. М. Алыков, М. Н. Котельникова, Н. В. Золотарева (Казанцева),


К. С. БАСНИЕВ С. Н. Фидурова
А. И. ВЛАДИМИРОВ ИЗУЧЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДИЭТАНОЛАМИН,
А. И. ГРИЦЕНКО ИНГИБИТОРЫ КИСЛОТНОЙ КОРРОЗИИ
А. Н. ДМИТРИЕВСКИЙ И ПРОДУКТЫ ИХ РАЗРУШЕНИЯ ...................................................................... 23
О. Н. КУЛИШ
ЭКОЛОГИЯ
А. Л. ЛАПИДУС
Н. А. МАХУТОВ И. П. Бреус, С. А. Неклюдов, Р. Х. Хузиахметов, В. А. Бреус,
И. И. МОИСЕЕВ Л. И. Хохлова, Н. Т. Картель
В. А. ХАВКИН
МОНИТОРИНГ И ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПОЧВ,
ЗАГРЯЗНЕННЫХ НЕФТЯНЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ
(ОБЗОР).
Журнал издается в Российском ЧАСТЬ 2. СОВРЕМЕННЫЕ ПОДХОДЫ И ТЕХНОЛОГИИ
государственном университете
ВОССТАНОВЛЕНИЯ ПОЧВ, ЗАГРЯЗНЕННЫХ
нефти и газа им. И. М. Губкина
НЕФТЯНЫМИ И ТОПЛИВНЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ ............................ 30
РАЗРАБОТКА МЕСТОРОЖДЕНИЙ
НЕФТИ И ГАЗА
Редактор
Ю. Н. КУЗЬМИЧЕВА
И. Л. Евстафьев
Верстка
УЧЕТ ПРИРОДНЫХ ФАКТОРОВ ПРИ ПРИМЕНЕНИИ В. В. ЗЕМСКОВ
ПОДВОДНЫХ ДОБЫЧНЫХ КОМПЛЕКСОВ
В ЗАМЕРЗАЮЩИХ МОРЯХ ............................................................................. 39

Адрес редакции:
ТРАНСПОРТ НЕФТИ И ГАЗА 111116, Москва,
ул. Авиамоторная, 6
С. К. Евлахов, Н. А. Козобкова Тел./факс: (495) 361H11H95
eHmail: oilgas@gubkin.ru
СРЕДСТВА УПРАВЛЕНИЯ КАЧЕСТВОМ НЕФТИ.
Интернет: http://www.nitu.ru
ПРАКТИЧЕСКИЙ ОПЫТ ОАО «АК «ТРАНСНЕФТЬ» .................................... 42
При перепечатке любых
материалов ссылка на журнал
С. П. Макаров, А. Д. Прохоров, Н. С. Челинцев, «Технологии нефти и газа» обязательна
С. Н. Челинцев, Я. Хуухтанен

ОБОБЩЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ПРИМЕНЕНИЯ


ПРОТИВОТУРБУЛЕНТНОЙ ПРИСАДКИ NECADD-447
ПРИ ТРУБОПРОВОДНОМ ТРАНСПОРТЕ ДИЗЕЛЬНЫХ
ТОПЛИВ ................................................................................................................ 44
№1(54) 2008
ОБОРУДОВАНИЕ

В. Ф. Шаякберов, М. В. Голубев

К ВОПРОСУ СРАВНЕНИЯ РАБОЧИХ ХАРАКТЕРИСТИК Журнал зарегистрирован


УСТАНОВОК ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО СБРОСА ВОДЫ в Министерстве РФ по делам печати,
телерадиовещания и средствам массовой
В ТРУБНОМ ИСПОЛНЕНИИ коммуникации
НА МЕСТОРОЖДЕНИЯХ ОАО «АНК «БАШНЕФТЬ»................................... 47 Свидетельство о регистрации
ПИ № 77H16415 от 22.09.2003 г.
ПРОМЫШЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ ISSN 1815H2600
И ТЕХНИЧЕСКИЙ НАДЗОР
Подписной индекс в каталоге агентства
Н. И. Юсупова, К. Р. Еникеева «Роспечать» 84100

ПОДДЕРЖКА ПРИНЯТИЯ РЕШЕНИЙ Тираж 1000 экз.


ПРИ РАЗРАБОТКЕ ПАСПОРТОВ БЕЗОПАСНОСТИ Редакция не несет ответственности
ОПАСНЫХ ОБЪЕКТОВ НЕФТЕГАЗОВОГО КОМПЛЕКСА ......................... 50 за достоверность информации
в материалах, в том числе
В. И. Марон рекламных, предоставленных
авторами для публикации

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ВЕРОЯТНОСТИ, Материалы авторов


МИНИМИЗИРУЮЩЕЕ РИСК не возвращаются
ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ АВАРИЙ .................................................................... 58

СОДЕРЖАНИЕ ЖУРНАЛА
ЗА 2007 ГОД ...................................................................................................... 61
КОЛОНКА ГЛАВНОГО РЕДАКТОРА

10-летний юбилей выхода в свет


первого номера журнала
Научно-технологический журнал «Технологии но-редакционный совет журнала входят ведущие
нефти и газа» издается с 1998 года. Первона- ученые и специалисты нефтегазовой области.
чальное название журнала «Наука и технология Главной и одной из самых сложных задач жур-
углеводородов» отражало его профессиональ- нала остается объединение профессионального
ную направленность и желание объединить сообщества. За прошедшие десять лет выпуще-
информацию по теоретическим и прикладным ны 52 номера журнала, опубликовано более 800
исследованиям, относящимся ко всем видам уг- статей. В том числе специальные тематические
леводородного сырья. Однако развитие журнала издания, посвященные юбилеям ОАО «Астрахань-
показало, что «портфель» редакции касается в газпром», Российской государственной академии
большей степени проблем нефтегазового комп- тонкой химической технологии — МИТХТ, секции
лекса. В этой связи журнал «Наука и технология нефти и газа Российской академии естественных
углеводородов» был переименован и с 2004 года наук, Всероссийского научно-исследовательского
стал выходить под новым названием «Технологии института нефтеперерабатывающей промышлен-
нефти и газа». ности — ВНИИ НП. Редакция старается представ-
Журнал «Технологии нефти и газа» является лять в журнале информацию по всем сегментам
одним из немногих мультидисциплинарных науч- нефтегазового комплекса.
ных изданий нефтегазового комплекса, в котором Журнал доказал свою компетентность и не-
отражаются последние достижения отраслей, пуб- зависимость в оценках, чем завоевал доверие и
ликуются статьи крупных ученых, преподавателей популярность у читателей. Содержание журнала
и научных сотрудников, производственников, позволяет читателям быть постоянно в курсе со-
аспирантов, магистрантов и студентов высших бытий, происходящих в динамично развивающих-
учебных заведений. Приоритет в журнале от- ся и дополняющих друг друга сферах в нефтегазо-
дается перспективным научным разработкам и вых и смежных областях науки и производства. Во
возможным направлениям исследований, новым многих случаях наши читатели первыми узнают о
технологиям, обсуждению опыта действующих самых интересных и новых достижениях. Посто-
предприятий, проблемным и дискуссионным мате- янный рост подписки на журнал свидетельствует
риалам, касающимся развития преимущественно о повышении уровня его востребованности.
нефтегазовых отраслей. Рассматриваются в ком- В планах издания на ближайшее время много
плексе высокие технологии и фундаментальные интересных проектов — новые рубрики, новые
проблемы устойчивого развития нефтегазового темы. Важное место в публикациях наряду с тех-
комплекса России, в том числе научно-техно- ническими аспектами предполагается отводить
логические, организационно-управленческие, обсуждению новых нормативных актов и практике
финансово-экономические, промышленная бе- их применения, изменениям в законодательстве,
зопасность техногенных объектов повышенной вопросам промышленной безопасности, финан-
опасности, другие взаимосвязанные вопросы. сово-экономическим и юридическим проблемам.
Проводится регулярный анализ современного В центре внимания публикаций останется досто-
состояния и перспектив развития отечественного верная и актуальная информация по различным
и мирового топливно-энергетического комплекса. аспектам функционирования отраслей нефтега-
Специальный блок журнала посвящен известиям зового комплекса.
секции нефти и газа Российской академии естес- Своими достижениями журнал обязан пре-
твенных наук. Журнал представляет материалы жде всего интеллекту и творческой активности
научно-технических конгрессов и выставок не- своих авторов. Выражаем авторам и читателям
фтегазового профиля. искреннюю благодарность за внимание и интерес,
К своему 10-летнему юбилею журнал, имея проявленный к нашему изданию, за поздравления
недолгую историю, прочно занимает часть инфор- в связи с юбилеем журнала.
мационного пространства в масштабном и много- Журнал «Технологии нефти и газа» ста-
гранном нефтегазовом комплексе. Деятельность бильно выходит в свет и осуществляет важную
журнала отмечена многочисленными грамотами и необходимую специалистам нефтегазовых и
и благодарностями. Несмотря на наличие мно- смежных отраслей просветительскую миссию.
гих журналов нефтегазового профиля, журнал Публикуемые материалы рассчитаны на широкий
«Технологии нефти и газа» отличается научной круг читателей и открыты для дискуссии в рамках
и технологической направленностью, широтой рассматриваемых проблем.
охвата проблем. Со временем журнал в большей
степени укрепил статус научного издания. В науч- Б. П. Туманян

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 3


АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

О современных технологиях
глубокой гидроочистки дизельных топлив
Н. Я. Виноградова, Л. А. Гуляева, В. А. Хавкин
ОАО «ВНИИ НП»

В 2005 г. Европейской комиссией во всех новое число на 12 пунктов, а температуру конца


странах ЕЭС введена новая спецификация на кипения уменьшить на 13°С. Раскрытие одного
содержание серы в дизельном топливе — ме- или двух нафтеновых колец в процессе гидри-
нее 10 мг/кг (дизельное топливо с ультранизким рования позволяет дополнительно повысить
содержанием серы — «ULSD» — ultra-low-sulfur цетановое число еще на несколько пунктов.
diesel). В перспективе (к 2010 г.) весь дизель- Анализ ситуации показывает, что из всех
ный транспорт будет переведен на дизельное альтернативных вариантов решения проблемы
топливо практически с нулевым содержанием мировая практика на первое место выдвинула
серы — «NZSD» (near-zero-sulfur diesel). Допол- прием, основанный на резком повышении актив-
нительно к указанному нормативу выдвигается ности и селективности катализаторов гидроочис-
также комплекс требований к содержанию по- тки в сочетании с технологическими мероприя-
лициклических ароматических углеводородов, тиями, обеспечивающими поддержание высокой
плотности, температуре выкипания 95% об. активности катализатора в течение всего цикла
фракции, цетановому числу. его работы. В случае если технология позволяет
К настоящему времени зарубежные нефте- снизить содержание серы и азота до требуемого
перерабатывающие компании реконструировали уровня, процесс глубокой очистки комбинируется
имеющиеся и ввели в эксплуатацию новые мощ- с глубокой деароматизацией очищенного сырья
ности гидроочистки для выработки дизельного на катализаторах, содержащих в своем составе
топлива с содержанием остаточной серы 350 благородный металл.
мг/кг. Промышленный опыт эксплуатации этих За рубежом разработано несколько вари-
установок показывает, что при давлении 5 МПа и антов процесса производства топлива «ULSD».
объемной скорости 2 ч–1 после некоторого совер- Основные их отличия заключаются в применяе-
шенствования технологии и использования более мых катализаторах; условиях ведения процесса,
активных катализаторов на них можно получать зависящих от качества перерабатываемого сы-
дизельное топливо с содержанием серы 50 ppm, рья; запатентованных конструкциях внутренних
а при объемной скорости 1,5 ч–1 — топливо, со- устройств реакторов; способах утилизации тепла
держащее 30 мг/кг серы. и энергии.
Выполнение комплекса требований, со- Альянс фирм ABB Lummus Global Inc.,
путствующих спецификации по сере (10 мг/кг), Criterion Catalyst Company L.P., и Shell Global
включая требования к содержанию аромати- Solutions (SynAlliance) предлагает Syn-техноло-
ческих углеводородов, плотности, температуре гию, которая обеспечивает максимальный выход
выкипания 95% об. фракции и цетановому числу, дистиллятов при выработке дизельного топлива
является более трудной задачей по сравнению с очень низким содержанием серы, с улучшением
с выполнением требования только по содержа- цетанового числа, уменьшением плотности, сни-
нию серы. В первую очередь такая ситуация жением содержания ароматических соединений,
обусловлена сложным составом сернистых со- уменьшением температуры отгонки 95% продук-
единений, содержащихся в нефтяных фракциях та (Т95) [1–7]. В Syn-технологии сочетаются про-
и их различным поведением в процессе гидро- цессы SynHDS (глубокое гидрообессеривание) и
очистки. Все наименее реакционноспособные SynShift/SynSat (повышение цетанового числа,
соединения серы связаны с полициклическими насыщение ароматических углеводородов,
ароматическими углеводородами. Наличие по- уменьшение плотности и Т95).
лициклических ароматических углеводородов При оформлении процесса предлагаемая
во всех потенциальных видах сырья свидетель- фирмой ABB Lummus Global Inc. технология
ствует о необходимости совместного решения проведения реакции в прямоточных или проти-
проблемы по глубокому гидрообессериванию воточных реакторах сочетается с применением
и гидрированию. Селективное гидрирование специальных катализаторов, разработанных
полициклических ароматических углеводородов фирмой Criterion Catalyst Co. Используется опыт
до моноароматических позволяет повысить цета- фирмы Shell Global Solutions в области проекти-

4 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

рования и эксплуатации реакторов, максималь- гидроочистки с точки зрения протекания реакций


ная эффективность которых обеспечивается обессеривания, удаления азота и ароматических
применением в них усовершенствованных внут- соединений.
ренних устройств. Одним из достоинств указанных катализа-
Имеющиеся системы с одним или двумя торов по сравнению с традиционными катализа-
совмещенными реакторами создают многочис- торами, обеспечивающими содержание серы в
ленные возможности в компоновке и модерни- гидроочищенном дизельном топливе на уровне
зации схем. В двухреакторной схеме продукт из 350 мг/кг, является то, что их преимущество в
прямоточного реактора первой ступени после эффективности возрастает по мере снижения
удаления аммиака, сероводорода и легких уг- содержания серы в продукте. Повышенная актив-
леводородов направляется в реактор второй ность катализатора обусловлена более высоким
ступени, в котором свежий подпиточный водо- уровнем распределения активных центров и
род вводится либо прямотоком (прямоточный улучшенной эффективностью катализа процесса
реактор), либо противотоком (противоточный гидрирования, что обеспечивает более эффек-
реактор) для достижения оптимальных условий тивную работу катализатора по отношению к
течения реакции. Использование противоточного большинству трудноудаляемых соединений.
реактора позволяет ввести стадию насыщения Катализатор DC-2118 используется при
ароматических углеводородов в общую схему низком парциальном давлении водорода (ниже
установки и использовать катализатор на основе 5 МПа), DN-3110 — при более высоких давлени-
благородных металлов. ях. Повышенная эффективность гидрирования
Качество целевого продукта, содержащего катализатора DC-2118 устраняет необходимость
менее 10 мг/кг серы, достигается при избыточ- послойной загрузки кобальт- и никельмолибдено-
ном давлении водорода 4,7–6,8 МПа и объемной вых катализаторов, изготовленных по технологии
скорости подачи сырья 1,5–2 ч–1 на современных CENTINEL, с целью улучшения их работы в про-
высокоактивных катализаторах с применением цессе сверхглубокой очистки. В случае исполь-
прямоточных реакторов. Может перерабатывать- зования вторичных дистиллятов применяются
ся различное сырье — от прямогонных газойлей комбинированные каталитические системы.
до смесей, содержащих до 70% вторичных дис- Новейшей разработкой фирмы Criterion
тиллятов. Catalyst Co. является катализатор DC-2318 (Co-
Подбор соответствующих катализаторов Mo), производимый по технологии CENTINEL
гидроочистки и их послойная загрузка в реактор GOLD, базирующейся на основных принципах
позволяет снижать содержание полицикличес- технологии CENTINEL. Этот катализатор, зна-
ких ароматических углеводородов до уровней, чительно превосходящий по гидрообессерива-
требуемых спецификациями. Если желательно ющей, деазотирующей и деароматизирующей
значительное насыщение ароматических углево- активности ранее разработанные катализаторы,
дородов, что является первоочередной задачей специально предназначен для использования
при переработке вторичных видов сырья, то в процессе производства ультранизкосернис-
выбранный катализатор должен промотировать того дизельного топлива из сырья с высоким
гидрирование или в схему должен быть включен содержанием полициклических сернистых и
специальный дополнительный реактор, интег- азотистых углеводородов, включая вторичные
рированный с установкой гидрообессеривания. дистилляты.
В этом случае объемная скорость подачи сырья Для обеспечения практически 100%-ного
снижается до 1,5 ч–1 и ниже. Дополнительный использования катализаторов в реакторах
реактор может быть как прямоточным, так и компанией Shell Global Solutions разработаны
противоточным. современные распределительные устройства
Разработанные как для прямоточных, так и (HD) и системы подачи квенча (UFQ).
для противоточных конструкций реактора техно- Альянс фирм ExxonMobil Research and
логии SynShift/SynSat достигают своей эффек- Engineering, Albemarle (Akzo Nobel Catalysts),
тивности благодаря использованию специально Kellog Brown and Root, Fina Research S.A. пред-
разработанных катализаторов. Последними раз- лагает уникальный ряд технологий MAKFining
работками фирмы Criterion Catalyst Co. являются Premium Distillates Technologies — PDT (UDHDS,
катализаторы DC-2118 (Co-Mo) и DN-3110(Ni- HDAr), который дает возможность вырабатывать
Mo), производимые с использованием техноло- дизельные топлива, свойства которых отвечают
гии CENTINEL. Данная технология обеспечивает всем современным и перспективным требова-
оптимальную работу катализаторов в процессе ниям [8–15].

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 5


АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

Для очистки дизельного топлива до остаточ- Для удовлетворения требований по уль-


ного содержания серы менее 10 мг/кг применя- транизкому содержанию серы, снижению со-
ется двухстадийная схема. Первая стадия любой держания полициклических ароматических
установки PDT — сверхглубокое обессеривание. углеводородов и увеличению цетанового числа
В единственном реакторе с неподвижным слоем предлагается одностадийный процесс. В качест-
катализатора установлены запатентованные ве базовой модели процесса принята технология
внутренние устройства, обеспечивающие эф- производства дизельного топлива с содержани-
фективное распределение и хорошее охлаж- ем серы 350 мг/кг, но процесс осуществляется
дение. Продукт из реактора обессеривания при более высоком давлении и меньшей объем-
освобождают от легких фракций, отгоняя их, ной скорости подачи сырья. Функция деарома-
оставшуюся жидкую фазу перерабатывают в тизации требует дополнительного количества
небольшом по объему реакторе деароматиза- водорода.
ции второй ступени, для того чтобы уменьшить Другой разновидностью технологии Prime-D
содержание полициклических или общее коли- является двухстадийный процесс, позволяющий
чество ароматических углеводородов до задан- осуществлять сверхглубокое гидрообессерива-
ного уровня. Переработке может подвергаться ние и деароматизацию при более низком дав-
различное сырье — от прямогонных газойлей до лении, чем одностадийный процесс. На первой
смесей, содержащих вторичные компоненты. стадии используется классический катализатор
Ключевым моментом рассматриваемой тех- гидрообессеривания, на второй — катализатор
нологии являются собственные распределитель- на основе благородных металлов. Отличием
ные устройства Duplex, системы подачи квенча и двухстадийной схемы является то, что на линии
применение высокоактивных катализаторов. продукта, поступающего из первого реактора,
Фирма Albemarle (Akzo Nobel Catalysts) для устанавливается отпарная колонна высокого
производства ультранизкосернистых дизельных давления для удаления сероводорода и улучше-
топлив предлагает катализаторы, производи- ния кинетики реакции на второй стадии.
мые с использованием новейших технологий В технологии Prime-D используются но-
STARS — KF-757 (Co-Mo), KF-848 (Ni-Mo) и вейшие катализаторы серии HR-500: HR-526
NEBULA — NEBULA-1 (Ni-Mo). Преимуществом (Co-Mo), HR-538 (Ni-Mo) и HR-548 (Ni-Mo). Ка-
катализатора NEBULA-1 является его более вы- тализатор HR-526 обеспечивает сверхглубокое
сокая активность в сравнении с катализатором гидрообессеривание дизельного топлива при
KF-848, позволяющая получать ультранизкосер- низких парциальных давлениях водорода. Сис-
нистое дизельное топливо при высоких объем- тема катализаторов HR-538/HR-548 наряду с
ных скоростях подачи сырья. сверхглубоким гидрообессериванием обеспе-
С использованием системы катализаторов чивает деароматизацию смесевого дизельного
KF-848 и NEBULA-1 (50/50) 10 мг/кг серы в продук- топлива с большим содержанием вторичных
те достигается при низком парциальном давлении дистиллятов при среднем и высоком парциаль-
водорода (4,0–5,0 МПа) и объемной скорости ном давлении водорода, является идеальным ре-
1,1 ч–1. При переработке сырья с вовлечением шением для улучшения показателей цетанового
вторичных компонентов (выше 40%), характеризу- числа, плотности и снижения полициклических
ющихся высоким содержанием азоторганических ароматических углеводородов при переработке
соединений, для достижения 10 мг/кг остаточной утяжеленных фракций дизельного топлива с
серы процесс осуществляется при средних и вы- высоким содержанием трудноудаляемых серо-
соких парциальных давлениях водорода (выше содержащих соединений.
7,0 МПа). Для гарантированного достижения целевого
Компания Axens (IFP Group Techno-logies) показателя по содержанию серы (менее 10 мг/кг)
разработала технологию Prime-D, позволяющую реактора оснащаются современным распреде-
перерабатывать любое сырье и получать про- лительным устройством Equi Flow, конструкция
дукт, отвечающий требованиям современных которого позволяет максимально использовать
стандартов: ультранизкая сера, низкая плот- загрузку катализатора в любых условиях гид-
ность, низкое содержание полициклических аро- родинамики.
матических углеводородов, высокое цетановое Фирма Haldor Topsoe для производства
число при любом качестве исходного сырья, в топлива «ULSD» разработала двухстадийный
том числе трудном для переработки вторичном HDS/HAD процесс, сочетающий в себе комби-
сырье — газойли коксования, каталитического нацию обессеривания и деароматизации ди-
крекинга и висбрекинга [16–19]. зельного топлива с использованием на первой

6 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

стадии никельмолибденового катализатора, на объемная скорость определяются целями про-


второй — катализатора на основе благородных цесса. В качестве сырья используются прямо-
металлов [20–24]. Первая стадия — обычная гонные и вторичные дистилляты.
гидроочистка — предназначена для уменьшения MQD Unionfining процесс может быть одно-
содержания серы, вторая — деароматизация. или двухстадийным. Одностадийный про-
Процесс может проводиться при умеренных цесс — обычная схема гидрообессеривания,
парциальных давлениях водорода в реакторе предусматривающая подачу квенча в реактор
(4,0–6,0 МПа). В двухстадийном процессе уда- и использование классических катализаторов
ление сероводорода и аммиака осуществляется гидрообессеривания. Для получения ультраниз-
после каждой стадии. Выбор катализатора для косернистых дизельных топлив используется
второй стадии диктует необходимый уровень новейшее поколение катализаторов. В двухста-
обессеривания на первой стадии. При высоких дийном процессе высококачественное топливо
парциальных давлениях (выше 7,0 МПа) для получается на второй стадии с использованием
удовлетворения спецификаций по содержанию катализатора на основе благородных металлов
серы, цетановому числу, плотности и содержа- (AS-250) для насыщения ароматических углево-
нию ароматических углеводородов используется дородов.
одностадийный процесс гидроочистки. В обоих Ужесточение требований к качеству дизель-
процессах переработке может подвергаться ных топлив в последние годы происходит также
различное сырье — от прямогонных газойлей до и в Российской Федерации. Разработанный в
смесей, содержащих вторичные компоненты. 2005 г. новый стандарт ГОСТ Р 52368–2005 (ЕН
В разработанных фирмой процессах при- 590:2004) «Топливо дизельное Евро. Техничес-
меняются высокоактивные катализаторы серии кие условия») по сути является аналогом Евро-
ТК: ТК-555(Ni-Mo), ТК-574(Со-Mo) — в качестве пейской нормы EN 590 и предусматривает повы-
катализаторов гидрообессеривания; TK-907, шение качества российских дизельных топлив до
TK-908, TK-915 — в качестве катализаторов европейского уровня. Согласно новому ГОСТу
деароматизации. Последней разработкой фир- предусмотрены три вида дизельного топлива
мы является катализатор ТК-756 BRIM (Co-Mo), Евро, причем вид зависит от содержания серы,
производимый по запатентованной технологии которое должно быть не более 350 мг/кг для вида
(«Topsoe’s BRIM preparation technology») и обес- 1, не более 50 мг/кг для вида 2 и не более 10 мг/кг
печивающий производство дизельного топлива для вида 3. Содержание полициклических арома-
с содержанием серы менее 10 мг/кг при низких тических углеводородов нормируется на уровне
и средних парциальных давлениях водорода, 11% мас. Дополнительно регламентируются по-
высоких объемных скоростях подачи сырья. казатели по плотности при 15°С (820–845 кг/м3),
Переработке могут подвергаться как утяжелен- температуре выкипания 95% об. (не более 360°С)
ные прямогонные дистилляты, так и дистилляты при сохранении высокого значения цетанового
вторичного происхождения. числа (не менее 51).
В реакторе применяются запатентованные Для решения задачи производства дизельно-
высокоэффективные внутренние устройства, го топлива с содержанием серы 350 мг/кг в ОАО
малочувствительные к неоднородности потока «ВНИИ НП» были проведены фундаментальные
и обеспечивающие наиболее полное переме- исследования в области разработки технологии
шивание паров с жидкостью и максимальное глубокой гидроочистки прямогонных и вторичных
использование объема катализатора. дизельных фракций. Созданы высокоактивные
Фирмой UOP разработано семейство тех- катализаторы (типа ГП и ГКД), изучены условия
нологий MQD Unionfining для облагораживания глубокого гидрирования компонентов дизельного
дистиллятов в высококачественные дизельные топлива на действующих и новых установках
топлива, отвечающие современным и перспек- гидроочистки [29].
тивным требованиям [25–28]. Практически все промышленные установ-
Глубокое гидрообессеривание трудноудаля- ки гидроочистки, действующие в России, на
емых сернистых соединений достигается путем момент разработок эксплуатировались при
использования высокоактивных многофункци- пониженных (3–4 МПа) давлениях в реакто-
ональных катализаторов, оптимизированных рах, что затрудняло их прямое использование
для получения продуктов различного качества, для получения глубокоочищенных дизельных
и использования новых конструкций реакторов. топлив. Широкие исследования по уточнению
Процесс осуществляется при парциальных дав- качества перерабатываемого сырья и изучению
лениях водорода 3,5–13,8 МПа. Температура и условий эксплуатации действующих установок

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 7


АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

гидроочистки, наличие устаревшего и изно- работу при повышенном парциальном давлении


шенного оборудования позволили разработать водорода.
концепцию конкретного перевода установок на Имеются законченные разработки по техно-
производство малосернистого продукта. Часть логии глубокого гидрирования нефтяных дистил-
установок была подготовлена для производс- лятов при высоком давлении (25–30МПа). Эта
тва малосернистого дизельного топлива при технология позволяет вырабатывать дизельное
незначительной реконструкции и замене ка- топливо с содержанием серы менее 10 мг/кг и
тализатора на более активный. Другой группе полициклических ароматических углеводородов
установок потребовались повышение давления менее 11% мас. из прямогонного и вторичного
в реакторах до 5 МПа, модернизация внутрен- сырья. В настоящее время производство ди-
них устройств. В результате осуществления зельного топлива с ультранизким содержанием
указанных работ было налажено производство серы (менее 10 мг/кг) налажено на имеющихся
дизельного топлива с содержанием серы не мощностях высокого давления ОАО «Ангарс-
выше 350 мг/кг на Мажейском, Рязанском, кая НХК» [30]. В качестве сырья используются
Московском, Киришском, Нижегородском, Ан- средние дистилляты деструктивных процессов
гарском и других НПЗ. переработки нефти (каталитического крекинга,
К настоящему времени практически на всех замедленного коксования). Гидрирование осу-
НПЗ России проведены реконструкции и перево- ществляется на алюмоникельвольфрамсульфид-
оружение установок по производству моторных ном катализаторе с последующей стабилизацией
топлив. Получение дизельного топлива с содер- целевого продукта.
жанием серы 350 мг/кг на основе прямогонного Технология глубокого гидрооблагораживания
и смесевого сырья (содержание вторичных прямогонных дистиллятов, в том числе утяжелен-
дистиллятов не более 20%) с применением ного фракционного состава (температура конца
отечественных катализаторов гидроочистки не кипения 370–390оС) до остаточного содержа-
представляет затруднений. Практика последних ния серы менее 50 мг/кг при низком давлении
лет показала, что разработанная ОАО «ВНИИ (4,0–4,5 МПа), разработанная совместно ОАО
НП» технология хорошо адаптирована к приме- «Ачинский НПЗ» и ОАО «ВНИИ НП», позволяет
нению в процессе катализаторов зарубежных одновременно углубить реакции сероочистки и
фирм. подвергнуть деструкции «хвостовые фракции»
Обладая уникальной экспериментальной ба- сырья [30]. Она базируется на применении ректи-
зой, ОАО «ВНИИ НП» продолжает работать над фикации гидрогенизата, полученного в процессе
совершенствованием известных и разработкой гидроочистки, с выделением целевой фракции
новых модификаций гидрогенизационных ката- дизельного топлива боковым погоном ректифи-
литических процессов, опираясь на накопленный кационной колонны и циркуляцией более тяжелой
опыт, глубокие знания собственных специалис- части гидрогенизата. На секции гидроочистки
тов, поддерживая связь с заводами, проектными дизельного топлива 300/1 комбинированной
организациями. Одновременно ведутся работы установки ЛК-6Ус Ачинского НПЗ была вырабо-
по синтезу новых катализаторов, так что номен- тана промышленная партия дизельного топлива,
клатура катализаторов гидрогенизационных отвечающего требованиям EN 590 (содержание
процессов пополняется в зависимости от воз- серы не более 50 мг/кг, содержание полицикли-
никающих задач. ческих ароматических углеводородов — не более
Одной из последних разработок института 11% мас.).
является технология промышленного процесса Таким образом, можно констатировать, что
сверхглубокой сероочистки в сочетании с деаро- нефтеперерабатывающая промышленность Рос-
матизацией сырья до необходимого уровня при сийской Федерации располагает техническими
использовании разработанных в ОАО «ВНИИ возможностями для производства дизельного
НП» катализаторов. Процесс гидрирования топлива с содержанием серы 350 и 50 мг/кг с ис-
нефтяных дистиллятов при давлении 7–10 МПа пользованием зарубежных и отечественных ка-
обеспечивает производство дизельного топлива тализаторов. Для гарантированного достижения
требуемого качества из массовых видов сырья, в дизельном топливе остаточного содержания
в том числе смесей прямогонных и вторичных серы менее 10 мг/кг целесообразно сооружение
дистиллятов. Практическая реализация этой тех- нового поколения установок гидроочистки, рас-
нологии возможна только после строительства считанных на парциальное давление водорода
новых установок гидроочистки, рассчитанных на 7–10 МПа.

8 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

Литература

1. Аллен Л. и др. Получение дизельного топлива с ультранизким содержанием серы. Передовые


технологии, обеспечивающие достижение максимальной гибкости производства // RRTC. — М., 2002.
2. Свейн Дж. и др. // Вы действительно получаете все что можно в реакторах ваших установок
гидропереработки нефтяного сырья? // RRTC. — М., 2001.
3. Torrisi J. et. al. Key fundamentals of ultra-low sulfur diesel production: the four C’s // Criterion Catalysts and
Technologies. — 2004.
4. Remans T. J. et. al. CENTINEL GOLD technology for hydroprocessing. The new catalyst of Criterion. Catalysts
and technologies // ECTC. — 2004.
5. Swein J., Allen L. Sustaining catalyst activity in ULSD operations fifth European Fuels Conference. Criterion
Catalysts and Technologies, 2004
6. Hamilton G. L. et. al. Revamp and debottleneck middle distillate hydroprocessing limits using SynTechnology.
AIChE 2001, Houston, Texas
7. Увеличение производительности и повышение качества дизельного топлива на НПЗ REGAP компании
PETROBRAS за счет использования внутренних устройств реактора компании Shell Global Solutions и
катализаторов компании Criterion Catalysts and Technologies // RRTC. — М., 2005.
8. Frontela J. et. al. NEBULA-1. Testing experience at Cepa’s // Catalysts Courier. — 2003. — Issue 52.
9. Стоун Ф. и др. Переход к дизельному топливу с ультранизким содержанием серы (ULSD) // RRTC. — М.,
2006.
10. Brevoord E. «Ketjenfine 760» for ultralow sulfur diesel production // Catalysts Courier. — 2002. — Issue 50.
11. Brevoord E. Ultralow sulfur diesel technology update. Albemarle UD-HDS technology in US commercial
applications // Catalysts Courier. — 2005. — Issue 62.
12. Lee S. L. Latest developments in Albemarle hydroprocessing catalysts // Catalysts Courier. — 2006. — Issue 63.
13. Brevoord E. // Next step to cleaner diesel fuels // Catalysts Courier. — 2005. — Issue 59.
14. Brevoord E. NEBULA/STARS: a power catalytic combo // Catalysts Courier. — 2004. — Issue 58.
15. Three new STARS debut at SCOPE // Catalysts Courier. — 2003. — Issue 78.
16. Дюз Д. и др. Интегральная эффективность процесса гидроочистки // Семинар Axens по
нефтепереработке. — М., 2002.
17. Landu F. et. al. // Diesel hydrotreating with Prime-D // Axens Refining Seminar. — М., 2002.
18. Катализатор серии 500: 18 месяцев промышленной эксплуатации для производства дизельного топлива
с ультранизким содержанием серы // RRTC. — М., 2005.
19. Технология Prime-D, включающая защитный слой для управления перепадом давления и внутренний
элемент EquiFlow для получения эффективного распределения газожидкостного потока // RRTC. — М.,
2005.
20. TK-576 BRIMTM-катализатор для производства ультранизкосернистого дизельного топлива // RRTC. —
М., 2006.
21. Lamourelle A. P. et. al. Ultra low sulphur — low aromatic diesel // PTQ, Summer 2001. — Р. 51–56.
22. Patel R. H. et. al. Hydroprocessing reaction and process design to optimize catalyst performance. Presented at
the First Indian Refining Roundtable, 1998, New Delhi, India.
23. Cooper B. H. et. al. The importance of good liguid distribution and proper selection of catalyst for ultra deep
diesel HDS. Presented at the JPI Petroleum Refining Conference, 2000, Tokyo, Japan.
24. Hubbard P. et. al. Improved reactor internals SynCrude’s HGO hydrotreaters // NPRA, Annual Meeting, 2000,
paper AM-00–19.
25. Мартиндейл Д. и др. Удаление серы, азота и ароматических углеводородов из топлив // Техническая
конференция ЮОП по нефтепереработке. — М., 1997.
26. Bjorklund B. L. et. al. // Implications of producing ultra low sulphur diesel // PTQ, Winter 2000/2001. — Р. 37–47.
27. Krenzke L. D. et. al. Distillate feed stock craking for high product quality // PTQ, Summer 1996.
28. MQD Unionfining process, UOP LLC, 2003.
29. Виноградова Н. Я., Каминский Э. Ф., Курганов В. М. и др. Разработка промышленной технологии и
внедрение процессов глубокой гидроочистки дизельного топлива и вакуумного дистиллята // Наука и
технология углеводородов. — 2003. — №1. — С. 47–60.
30. Хавкин В. А., Осипов Л. Н. и др. Получение дизтоплива с низким содержанием серы на российских НПЗ //
Eurasia processing. — 2001. — №1. — С. 33–39.

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 9


ИССЛЕДОВАНИЯ

К вопросу о классификации
асфальтосмолопарафиновых отложений
Ю. М. Ганеева, Д. А. Халикова, Т. Н. Юсупова
Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова
Казанского научного центра Российской академии наук, г. Казань

Одной из причин снижения добычи нефти яв- [4]. Этот факт объясняется одинаково низкой
ляется образование и накопление асфальтосмо- растворимостью асфальтенов и наиболее высо-
лопарафиновых веществ в нефтепромысловом комолекулярных парафинов в легких н-алканах.
оборудовании и призабойной зоне пласта. Для АСПО представляет собой сложную смесь твер-
удаления асфальтосмолопарафиновых отло- дых парафиновых углеводородов, смолисто-
жений (АСПО) из призабойной зоны пласта и асфальтеновых веществ, воды и механических
нефтедобывающего оборудования применяются примесей. В зависимости от природы нефти и
различные методы. Наиболее часто использу- содержания в ней твердых углеводородов, а
ются химические методы растворения. Первым также места отбора проб в состав АСПО может
шагом к подбору состава растворителей явля- входить до 80% парафиновых углеводородов,
ется определение типа АСПО. В зависимости 10% из которых, согласно [5], могут составлять
от состава АСПО предлагается подразделять парафиновые углеводороды микрокристалли-
на три класса [1]: ческого типа, характеризующиеся высокими
1) асфальтеновый — П/(А+С)<1; молекулярными массами, высокими температу-
2) парафиновый — П/(А+С) >1; рами плавления и высокой адгезионной способ-
3) смешанный- П/ (А+С) ~1, ностью [6]. Поэтому можно предположить, что
где П, А и С содержание (% мас.) парафинов, при деасфальтизации АСПО практически всегда
смол и асфальтенов, соответственно. происходит соосаждение парафиновых угле-
Более точная и узкая классификация АСПО водородов с асфальтенами и, следовательно,
учитывает еще и содержание в них механичес- определение типа АСПО в ряде случаев может
ких примесей [2]. В основу методики опреде- быть неправильным.
ления состава АСПО положен метод анализа Возможность такой ошибки нами показана
остаточных нефтепродуктов по Маркуссону [3], на образцах АСПО из скважинного оборудования
согласно которому сначала из органической Оренбургского нефтегазоконденсатного мес-
части АСПО 40-кратным разбавлением н-пен- торождения (ОНГКМ), месторождений Самары
таном выделяются асфальтены. Известно, что и Кыргызстана. Краткая характеристика изу-
при деасфальтизации нефтей с асфальтенами чаемых объектов дана в табл. 1. Определение
соосаждаются высокомолекулярные парафи- компонентного состава выполнялось по схеме,
новые углеводороды, присутствующие в нефти приведенной в [7]. После деасфальтизации из

Табл. 1. Характеристика объектов исследования

№ п/п Залежь Месторождение Место отбора, м


1 PV-1,2 ОНГКМ 2–60
2 PV-1,2 ОНГКМ 8–60
3 PV-1,2 ОНГКМ 60–250
4 PV-1 ОНГКМ 1800
5 PV-1,2 ОНГКМ 1915
6 PV-2 ОНГКМ –
7 III Бешкент, Кыргызстан –
8 III–IV Майли-Су, Кыргызстан –
9 III–IV Майли-Су, Кыргызстан –
10 III Тогап, Кыргызстан –
11 Д3b2 Мамуринское, Самара –
b2
12 Д3 Верхне-Гайское, Самара –

10 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ИССЛЕДОВАНИЯ

Табл. 2. Компонентный состав АСПО

Масла депараф., Твердые Твердые


№ п/п Смолы, % Асфальтены, % Тип АСПО
% парафины I, % парафины II, %
ОНГКМ
1 5,0 27,7 30,7 35,0 1,6 П
2 15,3 27,6 6,4 8,2 42,5 А
3 10,2 4,4 41,2 8,3 34,9 А
4 9,0 57,6 13,5 7,7 12,8 А
5 5,1 63,1 6,5 20,5 4,6 П
6 8,0 65,5 6,0 10,2 10,3 А
Кыргызстан
7 21,4 37,5 14,2 21,0 5,9 П
8 6,3 33,5 34,2 23,1 2,8 П
9 17,1 27,0 31,9 17,5 6,6 П
10 14,9 50,4 13,2 16,3 5,2 П
Самара
11 3,8 23,5 59,5 12,3 0,8 П
12 16,9 51,9 12,7 15,3 3,2 П

мальтенов при комнатной температуре выпадал составляет 1,6%. Асфальтены образцов №2–6
осадок светло-коричневого цвета, названный представляют собой темно-коричневую аморф-
нами Парафины I. Парафины II выделялись ную массу, их содержание в АСПО составляет
из масел АСПО вымораживанием в ацетоне. от 4,6 до 42,5%. Если по данным компонентного
В табл. 2 приведены данные по компонентно- состава определить типы АСПО, то получим, что
му составу исследуемых АСПО. Содержание АСПО из скважинного оборудования месторож-
асфальтенов в АСПО Кыргызстана и Самары дений Самары, Кыргызстана, а также №1 и 5 из
не превышает 7,0%. Асфальтены черные, блес- ОНГКМ являются парафинового, а АСПО №2–4 и
тящие. Из асфальтенов АСПО ОНГКМ черными 6 из скважинных труб ОНГКМ — асфальтенового
и блестящими являются только асфальтены типа (табл. 2). Однако дальнейшее исследование
образца №1, содержание которых в АСПО АСПО показало, что это не совсем так.

Табл. 3. Данные ДСК компонентов АСПО

Парафины I Асфальтены Парафины II


№ п/п Содержание кристалли- Содержание кристалли- Содержание кристалли-
Tпл, °С Tпл, °С Tпл, °С
ческой фазы, % ческой фазы, % ческой фазы, %
1 75,5 84,0 79,0 2,5 66,1 72,7
2 75,0 97,0 82,3 88,0 67,3 67,1
3 76,0 91,2 79,4 87,9 66,6 76,0
4 82,3 95,0 87,3 79,4 71,9 86,7
43,0
5 79,7 74,5 83,0 62,9 77,3 83,2
6 84,0 91,0 87,2 81,4
7 78,0 87,6 46,9 Следы 60,6 59,7
50,6
92,0
8 82,6 93,9 82,5 1,4 64,6 80,3
9 89,0 89,6 78,8 2,2 65,8 53,5
10 88,2 92,2 82,7 4,0 64,7 79,2
11 91,2 76,8 – – 70,7 78,7
12 80,1 79,9 – – 73,6 83,1

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 11


ИССЛЕДОВАНИЯ

Табл. 4. Данные ИК-спектроскопии компонентов АСПО

Содержание алифатических структур


№ образца Компоненты R 890 см–1
относительно С=Саром
1 I 22,7 0,3 +
1 II 29,7 0,3 +
1 Асфальтены 11,0 0,6 –
2 II 24,6 0,3 +
2 Асфальтены 9,6 0,4 +
6 Асфальтены 11,1 0,4 +
7 I 13,9 0,3 +
7 II 33,1 0,4 +
7 Асфальтены 1,3 8,3 –
8 I 15,7 0,4 +
8 II 25,2 0,3 +
8 Асфальтены 1,6 4,3 –
9 I 20,3 0,3 +
9 II 29,4 0,3 +
9 Асфальтены 1,6 6,0 –
10 I 18,7 0,2 +
10 II 30,1 0,3 +
10 Асфальтены 1,4 6,8 –
11 I 13,4 0,3 +
11 II 21,5 0,3 +
11 Асфальтены 2,1 1,4 –
12 I 11,7 0,3 +
12 II 30,8 0,3 +
12 Асфальтены 1,7 2,6 –

При исследовании асфальтенов методом расположенных молекул, т. е. кристаллической


дифференциальной сканирующей калоримет- фазы (в табл. 4 обозначено знаком +). Асфаль-
рии (ДСК) в некоторых из них зафиксированы тены из АСПО №2, 6 характеризуются высоким
эффекты плавления при температурах порядка содержанием алифатических неразветвленных
80–90°С (табл .3). Схожесть температур плавле- структур и наличием кристаллической фазы.
ния кристаллической фазы в асфальтенах с тем- По данным ИК-спектроскопии в асфальтенах из
пературами плавления компонента парафины I АСПО №1, 7–12 не зафиксировано повышенное
позволяет предположить, что кристаллическая содержание алифатических структур, несмотря
фаза в асфальтенах представлена тугоплавкими на то, что в образцах №1, 7–10 присутствие
парафинами. Природа кристаллической фазы кристаллической фазы фиксируется по данным
в асфальтенах АСПО ОНГКМ подтверждается ДСК. Подобное явление может быть объяснено
данными ИК-спектроскопии. В табл. 4 по дан- низким содержанием кристаллической фазы
ным ИК-спектроскопии рассчитаны алифатич- и высокой чувствительностью метода калори-
ность — содержание метиленовых и метильных метрии.
групп относительно ароматических С=С свя- По данным ДСК рассчитано содержание
зей — и разветвленность R, равная отношению кристаллической фазы в асфальтенах (см.
содержания метильных групп к метиленовым и табл. 3). Установлено, что в асфальтенах АСПО
характеризующая разветвленность алифати- №2–6 содержание кристаллической фазы со-
ческих структур в средней молекуле изучаемого ставляет от 62,9 до 88,0%. Несмотря на то что
объекта. Кроме того, известно [8], что наличие асфальтены из АСПО №1, 7–10 являются чер-
в ИК-спектрах полосы при 890 см–1 свидетель- ными и блестящими, в них также присутствует
ствует о присутствии в образце упорядоченно кристаллическая фаза твердых парафинов от

12 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ИССЛЕДОВАНИЯ

следовых количеств до 4%. В асфальтенах из подбора растворителя для конкретного место-


АСПО месторождений Самарской области крис- рождения имеет информация о химическом
таллическая фаза отсутствует. составе парафинов в АСПО [9]. Предложенная
Таким образом, проведенное исследование нами в [7] схема разделения АСПО на компо-
показало, что в результате соосаждения высо- ненты, а также обнаружение кристаллической
комолекулярных парафиновых углеводородов с фазы парафиновых углеводородов в асфаль-
асфальтенами выход асфальтенов может быть тенах позволяет оценить не только содержа-
значительно завышен, что приводит к непра- ние, но и качественный состав парафиновых
вильному определению типа АСПО. С учетом углеводородов в АСПО и выделить как мини-
содержания кристаллической фазы парафино- мум три типа парафиновых углеводородов,
вых углеводородов содержание асфальтенов в различающихся по физическим свойствам:
АСПО №2–6 ОНГКМ составит всего 5,1, 4,2, 2,6, парафины I, парафины II и парафиновые УВ,
1,7 и 1,9%, соответственно, что сразу переводит соосадившиеся с асфальтенами. Определе-
эти АСПО в разряд парафинового типа. ние соотношения содержания парафиновых
Обзор литературы показал, что тип АСПО углеводородов различных типов может стать
определяет рецептуру базового растворителя важным этапом в подборе состава эффектив-
[9–11]. Большое значение для индивидуального ного растворителя.

Литература

1. Абашев Р. Г. О классификации АСПО на промысловом оборудовании // Нефтяное хозяйство. — 1984. —


№6. — С. 48–49.
2. Ибрагимов Г. З., Сорокин В. А., Хисамутдинов Н. И. Химические реагенты для добычи нефти:
Справочник рабочего. — М.: Недра, 1986. — 240 с.
3. Дияров И. Н., Батуева И. Ю., Садыков А. Н., Солодова Н. Л. Химия нефти. Руководство к лабораторным
занятиям: Учебное пособие для вузов. — Л.: Химия, 1990. — 240 с.
4. Thanh X. N., Hsieh M., Philp R. P. Waxes and asphaltenes in crude oils // Org. Geochem. — 1999. — V. 30. —
P. 119–132.
5. Hammami A. and Mehrotra A. K. Thermal behaviour of polymorphic n-alkanes: effect of cooling rate on the major
transition temperatures // Fuel. — 1995. — V. 74. — №1. — P. 96–101.
6. Mozes G. ed. (1982) Paraffin products: properties, technologies, applications. Elsevier. New York. — 335 p.
7. Ганеева Ю. М., Юсупова Т. Н., Барская Е. Е. и др. Изучение состава твердых углеводородов в асфальто-
смоло-парафиновых отложениях методом дифференциальной сканирующей калориметрии // Технологии
нефти и газа. — 2007. — №1. — С. 72–76.
8. Казакова Л. П. Твердые углеводороды нефти. — М.: Химия, 1986. — 171 с.
9. Павлычев В. Н., Прокшина Н. В., Уметбаев В. В., Волочай Ю. М. Эффективность применения
растворителей асфальтосмолопарафиновых отложений на промыслах АНК «Башнефть» // Нефтяное
хозяйство. — 2002. — №12. — С. 65–66.
10. Сафин С. Г. Разработка композиций для удаления асфальтосмолопарафиновых отложений в
нефтепромысловом оборудовании // Нефтяное хозяйство. — 2004. — №7. — С. 106–109.
11. Шарифуллин А. В., Байбекова Л. Р., Хамидуллин Р. Ф. Теплота растворения асфальтено-смоло-
парафиновых отложений в прямогонных нефтяных фракциях // Мат. конференции «Перспективы
развития химической переработки горючих ископаемых». — СПб.: Химиздат, 2006. — С. 197.

«Технологии нефти и газа» в Сети

http://www.nitu.ru

on#line подписка
содержание вышедших выпусков журнала
аннотации к опубликованным cтатьям
и многое другое...

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 13


ИССЛЕДОВАНИЯ

Кинетика накопления кокса на катализаторах


установки Л-35-11/300
А. Г. Олтырев, И. М. Колесников, С. И. Колесников
РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина

На катализатор Pf, Pe/g-Al2O3 установки ри- Реакторы работают в режиме реформинга


форминга гидрогенизата в течение длительного с температурами верхнего слоя катализатора
времени накапливается кокс. Кокс образуется от 500 до 492°С, с перепадом температуры по
вследствие протекания реакций диспропорцио- слоям в реакторах: Р-3 — Δt = 65°C, Р-4 — Δt =
нирования коксогенных соединений олефиновых 28°C, Р-104 — Δt = 7–8°C.
и ароматических углеводородов. Такое распределение температур по слоям
Коксовые отложения кумулятивно накапли- катализаторов оказывает влияние на конечное
ваются на внутренней и внешней поверхностях содержание на них кокса к концу пробега ката-
катализаторов, загруженных в три реактора лизатора в процессе реформинга.
установки риформинга. Скорость реакции дис- Из рис. 1 следует, что кривая, отражающая
пропорционирования зависит от природы БФ, накопление кокса на катализаторе, имеет слож-
температуры в слое катализатора, содержания но-гиперболичекий вид и не показывает пре-
хлора и серы в катализаторе. Поэтому важным дельную величину накопления кокса, который
является выявить закономерности накопления может накопиться на катализаторе в реакторе
кокса по реакторам на примере промышленной Р-2. Однако к 12-му месяцу работы установки
установки Л-35-11/300 с целью создания пара- скорость накопления кокса на катализаторе
метрического уравнения. снижается.
В установке Л-35-11/300 в реакторы загру- Из рис. 2 при сравнении его с рис. 1 сле-
жены следующие объемы катализатора РБ-35 дует, что на катализаторе Р-4 откладывается
ЮК: меньше кокса. Это связано с наличием в сырье
Р-3 — 9,5 м3 меньшего количества коксогенных продуктов,
Р-4 — 14,0 м3 а также с более высокой загрузкой в реактор
Р-104 — 22,0 м3 катализатора.
Эти реакторы работают последовательно в Содержание кокса на катализаторе в реакто-
процессе реформинга гидрогенизата с предела- ре Р-104 в моль на кг катализатора представлено
ми выкипания 85–180°С. на рис. 3.
На катализаторах в течение 1 года накапли- В реакторе Р-104 происходит наименьшее
вается кокс, распределения которого по месяцам накопление кокса в моль/кг. Это связано с
представлено на рис. 1–3. На графиках по оси меньшим перепадом температур по слою ка-
ординат отложено количество моль кокса, об- тализатора, чем в реакторах Р-3 и Р-4, однако
разовавшегося на 1 кг катализатора к данному во всех трех реакторах кривые накопления
времени непрерывной работы реактора. кокса имеют гиперболическую форму, а к кон-

0,14 0,045
0,040
0,12
Кокс, моль/кг

0,035
Кокс, моль/кг

0,02 0,030
0,10 0,025
0,08 0,020
0,015
0,04
0,010
0,02
0,005

0 2 4 6 8 10 12 0 2 4 6 8 10 12
Время, мес. Время, мес.

Рис. 1. Количество кокса, отложившегося Рис. 2. Накопление кокса на катализаторе


на катализаторе, моль/кг, в зависимости от в реакторе Р-4, моль/кг, в зависимости
времени пробега катализатора в реакторе Р-3 от времени работы катализатора

14 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ИССЛЕДОВАНИЯ

0,008 где k – константа скорости накопления кокса на


катализаторе. Она является функцией природы
0,007
сырья и катализатора и зависит от температуры
0,006 и давления реакционной смеси в реакторе.
Кокс, моль/кг

0,005 При неизменных этих параметрах константа


k будет постоянной величиной (k = const) и ее
0,004
числовое значение можно рассчитать по урав-
0,003 нению (3). Необходимо только в явной форме
0,002 представить функцию (2).
0,001 Формально можно предложить степенную
функцию такого вида:
0 2 4 6 8 10 12
Время, мес. f (τ C) = k·τn. (4)
Подставив (4) в (3), получим дифференци-
Рис. 3. Накопление кокса, моль/кг, альное уравнение
на катализаторе в реакторе Р-104
dC
за время непрерывной его работы = k τn , (5)

цу 12-го месяца скорость накопления кокса Разделяем переменные:
снижается.
dC = k·τn dτ. (6)
Параметрическое уравнение
накопления кокса на катализаторах Интегрируем (6) в интервале от 0 до С и от
0 до τ:
По форме кривых можно отметить, что со- С τ

∫ dC = k ∫ τ d τ.
n
держание кокса на катализаторе есть функция (7)
от времени его непрерывной работы и обратно 0 0

пропорционально концентрации кокса, так как Завершая интегрирование уравнения (7),


кокс сам тормозит его образование и накопление получим уравнение в явной форме для кумуля-
на поверхности катализатора. Среднепропорци- тивного «отправления» катализатора рифор-
ональная зависимость для накопления кокса на минга коксом вследствие непрерывной работы
катализаторе имеет вид катализатора:
Ck = f (τ, C). (1) k n +1
C= τ . (8)
n +1
Тангенс угла наклона касательной к кривой
Логарифмируя (8), получим линейное урав-
на рис. 1–3 больше нуля, следовательно, первая
нение
производная от концентрации кокса по времени
k
также больше нуля: ln C = ln + (n + 1) ln τ. (9)
dC n +1
> 0. (2) Для расчета констант k и n строим по данным

рис. 1–3 вспомогательную таблицу.
Подставив (5) в (6), получим
По данным таблицы наносим на график линии,
dC координаты точек на которых получены по уравне-
= k ⋅ f (C τ ), (3)
dτ нию (9). Полученный график приведен на рис. 4.

Данные для расчета констант k и n

Реакторы
τ, мес. lnτ Р-3 Р-4 Р-104
С lnС С lnС С lnС
2 0,639 0,051 –2,975 0,0170 –4,07 0,0020 –6,21
4 1,386 0,075 –2,590 0,0250 –3,68 0,0032 –5,74
6 1,791 0,113 –2,177 0,0300 –3,50 0,0042 –5,47
8 2,079 0,135 –2,002 0,0350 –3,35 0,0050 –5,30
10 2,302 0,147 –1,917 0,0398 –3,22 0,0060 –5,11
12 2,484 0,152 –1,883 0,0420 –3,17 0,0068 –4,99

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 15


ИССЛЕДОВАНИЯ

0
для реактора Р-4
0, 0126 0,502
–1 С4 = τ ; (11)
1 0,502
–2 для реактора Р-104
–3 2 0, 00125 0,681
С104 = τ . (12)
lnC

–4
0, 681
3 Эти уравнения адекватно отражают эк-
–5
спериментальные выходы кокса от времени
–6 пробега катализатора. В реакторах промышлен-
–7 ной установки по уравнениям (10)–(12) можно
0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 рассчитывать выход кокса в моль/кг·мес. Для
Int пересчета в килограммы на загрузку катализа-
тора к данному времени пробега катализатора
Рис. 4. Аноморфозы уравнения 9
используется формула:
для зависимости выхода кокса от времени
Gкокса = С ⋅ М ⋅ τ,
непрерывной работы реакторов: 1 — Р-3;
2 — Р-4; 3 — Р-104 где С = m/M, m — масса кокса, кг/мес.; М — мо-
лекулярная масса кокса; τ — время, мес.
Из рис. 4 следует, что все точки для про- Можно отметить, что снижение константы
цесса коксоотложения на катализаторе в про- коксоотложения по реакторам, во-первых, свя-
мышленных реакторах ОАО «ННПЗ» ложатся зано с изменением времени пребывания сырья
на прямые. Следовательно, найденное в данном в слое катализатора, так как количество сырья
исследовании уравнение адекватно отражает не меняется, но меняется объем катализатора
экспериментальные зависимости: от реактора к реактору. Во-вторых, меняется
С = f (t). тип преобладающих реакций от реактора к
реактору с повышением сопротивления реак-
Численные значения констант будут равны:
ционной смеси к реакциям диспропорциони-
• для реактора Р-3 n + 1 = 0,609; k 3 =
рования.
0,0208 моль/кг·мес.;
Эти уравнения после адаптации их к блокам
• для реактора Р-4 n + 1 = 0,609; k 4 =
реакторов трех установок могут позволить экс-
0,0126 моль/кг·мес.;
траполяцией определить время работы устано-
• для реактора Р-104 n+1 = 0,681; k 104 =
вок для обеспечения производства риформата
0,00041 моль/кг·мес.
с заданным ОЧ (ММ) и ОЧ (ИМ).
Математические модели процесса коксо-
Для более надежного предсказания времени
отложения по реакторам будут представлены в
непрерывной работы установок уравнение для
таком виде:
определения выхода кокса необходимо допол-
для реактора Р-3
нить следующими уравнениями: Δt = f (τ,Ck), ОЧ
0, 0208 0,609 (ММ) = f (τ,Ck), хриф = f (τ,Ck). Некоторые из этих
С3 = τ ; (10)
0, 609 уравнений приведены в первом отсчете.

Издательством «Техника» выпущена книга Б. П. Туманяна

«ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ ПО ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ.


МАЛЫЙ ЛАБОРАТОРНЫЙ ПРАКТИКУМ»
В книге рассматриваются основные методики, приборы и установки, применяемые для испытания нефтей и
нефтепродуктов в научно-исследовательских, учебных и заводских лабораториях, а также при изучении процессов
нефтепереработки. Представлены схемы лабораторных установок, приборов, узлов и деталей. Книга предназначена
для студентов высших учебных заведений, изучающих курсы, связанные с переработкой нефтяного сырья и применением
нефтепродуктов, может быть полезна специалистам отраслей нефтегазового комплекса.
По вопросам приобретения книги обращайтесь в редакцию журнала.

Телефон для справок 361(11(95

16 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ИССЛЕДОВАНИЯ

Оптимизация технологии повышения


нефтеотдачи пластов с применением
интерполимерного комплекса
на основе силикатсодержащих материалов
С. В. Крупин, Г. В. Булидорова, Л. В. Кирин
Казанский государственный технологический университет

Необходимость эффективной добычи нефти Технология ИПК испытывалась в ОАО


из низкопроницаемых и обводненных пластов, «Татнефть», АНК «Башнефть» и в ПО «Меги-
показали невозможность рациональной разра- оннефтегаз». В ОАО «Татнефть» обработано
ботки месторождений без методов увеличения 7 добывающих скважин, что позволило за шесть
нефтеотдачи (МУН) пластов. месяцев дополнительно добыть 1571 т нефти
Степень извлечения нефти из неодно- и понизить содержание попутно-извлекаемой
родных пластов можно увеличить путем сни- воды на 25–59%. В АНК «Башнефть» обработана
жения проницаемости высокопроницаемых 21 скважина, дополнительно добыто за 12 меся-
каналов, что достигается генерированием цев 15540 т нефти, предотвращено извлечение
тампонирующих масс (осадков, гелей, дис- 223300 м3 попутной воды [3]. В ПО «Мегион-
персий). Это, в свою очередь, приводит к пе- нефтегаз» обработано 4 нагнетательных и 3
рераспределению фильтрационных потоков и добывающих скважины, дополнительно добыто
к вытеснению слабо дренированных запасов за 12 месяцев 39030 т нефти.
нефти. МУН пластов такого типа называются В ходе промышленных испытаний техноло-
потокоотклоняющими и на сегодняшний день гии выявилась необходимость ее оптимизации по
в РФ они являются основными в силу своей соотношению компонентов друг к другу и к ко-
рентабельности [1]. личеству воды, нагнетаемой в пласт. Настоящее
В качестве потокоотклоняющего МУН для сообщение представляет первый этап исследо-
скважин с пресными или слабоминерализо- ваний по оптимизации соотношений реагентов в
ванными пластовыми водами хорошо зареко- реакции интерполимерного взаимодействия.
мендовала себя технология интерполимерного Влияние соотношений жидкого стекла,
комплекса (ИПК) [2]. Его действие основано на ПДАДМАХ и воды разбавления на эффектив-
формировании прочного водонерастворимого ность образования гидроизолирующего экрана
гелеподобного осадочного экрана в результате оценивали по количеству гелеподобного осадка,
разбавления исходных реагентов водой и умень- образовавшегося при разбавлении исходной
шения ионной силы их растворов [3, 4]. смеси жидкого стекла и ПДАДМАХ водой. В ка-
Исходными реагентами для данной техноло- честве воды разбавления использовалась дис-
гии служат поли-N,N- диаллилдиметиламмоний тиллированная вода, образцы низкомодульного
хлорид (ПДАДМАХ), синтезированный в Инсти- жидкого стекла и ПДАДМАХ были взяты согласно
туте нефтехимического синтеза РАН (г. Москва) ТУ 244511-001-43811938–97 и ТУ 2227-184-
и освоенный в производстве отечественной 00203312–98, соответственно.
химической промышленностью, и золь силиката После смешения всех компонентов раствор
натрия (так называемое «жидкое стекло») с сили- оставляли на сутки, затем отфильтровывали на
катным модулем не выше 3,5 — низкомодульное вакуум-фильтре, осадок высушивали в течение
растворимое стекло (НМРС). 4 часов при температуре 100°С в печи, взвеши-
Интерполимерный комплекс не токсичен, вали. Были проведены три серии опытов для
экологически безопасен, не горюч, взрывобе- различных концентраций раствора ПДАДМАХ.
зопасен, не имеет неприятного запаха, не ока- В каждой серии опытов определялась масса
зывает отрицательного влияния на процессы образующегося осадка как в зависимости от со-
подготовки и переработки нефти, а также на отношения объемных количеств исходной смеси
качество товарной нефти и нефтепродуктов. (НМРС + раствор ПДАДМАХ) и объемных коли-
Технология закачки ИПК в пласт базируется на честв воды разбавления, так и в зависимости от
штатном оборудовании и не требует создания соотношения друг к другу объемных количеств
специальных приспособлений и устройств. компонентов самой исходной смеси (растворов

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 17


ИССЛЕДОВАНИЯ

НМРС и ПДАДМАХ). НМРС для приготовления относительно объемного количества НМРС, так
исходной смеси использовалось в товарной не- и с увеличением концентрации раствора ПДАД-
разбавленной форме. ПДАДМАХ, перед вводом МАХ. Поскольку молекулярная масса ПДАДМАХ
его в исходную смесь, подвергался разбавлению относительно невелика, не более 100000, также
дистиллированной водой. Результаты серий относительно невелика и его способность к ин-
опытов представлены на рис. 1. терполимерным взаимодействиям, поэтому, как
Как видно из представленных данных, коли- и следует из опытов, при приготовлении исход-
чество осадка, образуемого интерполимерным ной технологической композиции ИПК (особенно
комплексом, закономерно растет как с увеличе- в случае высокопроницаемых песчаниковых
нием объемного количества раствора ПДАДМАХ коллекторов) желательно смещение объемного
соотношения в пользу растворов
1 3 5 ПДАДМАХ, а также использование
2 4 растворов ПДАДМАХ с повышен-
5 а ной концентрацией.
При концентрациях раство-
4 ра ПДАДМАХ 8,3 и 6,3% масса
осадка достигает максимальных
3 значений при соотношении объем-
ных количеств НМРС и объемных
2 количеств раствора ПДАДМАХ
1:3 и при соотношении объемных
1 количеств исходной смеси НМРС +
раствор ПДАДМАХ и объемных ко-
0 личеств воды разбавления 1:10.
4 Также очень показательны
б
данные серии опытов с раство-
рами ВПК с концентрацией 4,2%,
3 представленные на рис. 1, в. Как и
Масса сухого осадка, г

в предыдущих сериях опытов, мак-


симальная масса осадка наблюда-
2 ется при соотношении объемных
количеств исходной смеси НМРС
+ раствор ПДАДМАХ и объемных
1
количеств воды разбавления 1:10,
однако соотношение объемных
0 количеств НМРС и объемных коли-
честв раствора ПДАДМАХ в исход-
2,0
в ной смеси при этом составляет 3:1.
Вероятно, снижение концентрации
1,6
раствора ПДАДМАХ приводит к
тому, что определяющую роль в
1,2 интенсивности интерполимерных
взаимодействий начинает играть
0,8 количество отрицательно заря-
женных частиц кремнезема. При
0,4 этом масса образующегося осадка
вполне сравнима с таковой при
0 концентрации раствора ПДАДМАХ
1/8 1/10 1/12 1/15
6,3%, соотношении объемных ко-
Соотношение реагентов, частей смеси
НМРС+ПДАДМАХ к частям воды личеств исходной смеси НМРС +
раствор ПДАДМАХ и объемных
Рис. 1. Влияние соотношения компонентов интерполимерного количеств воды разбавления 1:8 и
комплекса на массу осадка при концентрации ПДАДМАХ, %: соотношении объемных количеств
а — 8,3; б — 6,3; в —4,2; соотношение НМРС:ПДАДМАХ: НМРС и объемных количеств рас-
1 — 3:1; 2 — 2:1; 3 — 1:1; 4 — 1:2; 5 — 1:3 твора ПДАДМАХ в исходной смеси

18 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ИССЛЕДОВАНИЯ

а
данные по зависимости вязкости смесей НМРС +
0,10
раствор ПДАДМАХ от их состава. Как видно из рис.
0,08 2, вязкость смесей при любых соотношениях ком-
Вязкость, Па·с

понентов не превышает 0,06 Па·с, что позволяет


0,06 смело использовать их для нагнетания в пласт.
В технологическом цикле закачки компо-
0,04 зиции ИПК предусмотрены буферные подушки
раствора хлорида натрия для предотвращения
0,02 преждевременного разбавления технологичес-
кой смеси НМРС + раствор ПДАДМАХ пресной
водой. С технологической точки зрения представ-
0,04 б лялось целесообразным изучить возможность
замены раствора хлорида натрия сточными
минерализованными водами. С этой целью были
Вязкость, Па·с

0,03
проведены исследования по влиянию различных
солей на осадкообразование в системе НМРС +
0,02
раствор ПДАДМАХ. К смеси 5 мл 6,3% раствора
ПДАДМАХ и 5 мл товарного неразбавленного
0,01 НМРС приливали порциями по 10 мл исследу-
емые соли различной концентрации до образо-
вания гелеобразного или хлопьевидного осадка.
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 Результаты опытов представлены в табл. 1–3.
Соотношение объема НМРС к общему объему Теоретически, соли минерализации, увели-
смеси НМРС + раствор ПДАДМАХ
чивая ионную силу растворов, не должны вызы-
вать сколь-нибудь значительного комплексооб-
Рис. 2. Влияние состава смеси НМРС + разования. Однако оказалось, что данное пред-
раствор ПДАДМАХ на ее вязкость
положение верно лишь для солей одновалентных
при концентрации раствора ПДАДМАХ, %:
щелочных металлов. Соли же двухвалентных ще-
а — 6,3; б — 4,2
лочноземельных металлов и соли, содержащие
1:1 (условия, реализованные при ранее проводив- карбонат-ион, вызывали активное образование
шихся опытно-промысловых испытаниях техноло- осадка в системе НМРС+ПДАДМАХ.
гии ИПК). Таким образом, можно сделать вывод Если агрегирование смеси под влиянием
о возможности дальнейшего повышения рента- ионов кальция достаточно легко объяснить
бельности технологии ИПК путем сокращения ко- взаимодействием данных ионов с частицами
личеств используемого ПДАДМАХ, как наиболее полисиликата, то агрегирование смеси под дейс-
дорогостоящего участника, и увеличения объема твием карбонат-ионов с этих позиций объяснить
закачиваемой воды продавки при уменьшении представляется затруднительным. Введение в
объема закачиваемой технологической смеси. раствор НМРС карбонат-ионов не приводит к
Хотя увеличение концентрации и объемных гелеобразованию.
количеств ПДАДМАХ и приводит, в общем случае, Очевидно, здесь играют роль как анионы,
к увеличению массы образующегося осадка, с так и катионы карбонатсодержащей соли. Если
технолого-экономической точки зрения представ- используется соль сильного основания и отно-
ляется достаточным использование растворов сительно слабой кислоты, как в случае, пред-
ПДАДМАХ с концентрацией 4,2% при соотноше- ставленном в табл. 3, то рН уходит в щелочную
нии объемных количеств исходной смеси НМРС область, что смещает равновесие в системе
+ раствор ПДАДМАХ и объемных количеств воды протон — гидроксил-ион и, соответственно, при-
разбавления 1:10, а также при соотношении объ- водит к активной диссоциации ионов хлора от
емных количеств НМРС и объемных количеств молекул ПДАДМАХ, повышая таким образом их
раствора ПДАДМАХ в исходной смеси 3:1. активность относительно частиц полисиликата.
Поскольку в настоящее время среди техно- Таким образом, использование в технологии
логий повышения нефтеотдачи предпочтение от- ИПК в качестве буферных подушек минерализо-
дается составам с вязкостью, приближающейся к ванных сточных вод возможно лишь при отсутс-
вязкости нефтей (но не больше ее), т. е. около 0,05 твии в водах ионов двухвалентных щелочных
Па·с, были проведены исследования вязкости сме- металлов и карбонат-ионов. Можно, однако,
сей НМРС и ПДАДМАХ. На рис. 2 представлены сделать и противоположный вывод — приме-

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 19


ИССЛЕДОВАНИЯ

Табл. 1. Влияние добавок KCl на агрегирование смеси НМРС+ПДАДМАХ

Общее количество раствора КСl, добавленного к смеси НМРС + раствор ПДАДМАХ, мл


Концентрация KCl, %
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
15 П П П П П П П П П П
10 П П П П П П П П П П
5 П П П П П П П П П П
3 П П П П П П П П П П
1 П П П П П П П Х Х Г
0,5 П П П Г Г Г Г Г Г Г
0,1 Х Х Х П Г Г Г Г Г Г
П — помутнение; Х — хлопьевидный осадок; Г — гелеобразный осадок.

Табл. 2. Влияние добавок CaCl2 на агрегирование смеси НМРС+ПДАДМАХ

Общее количество раствора соли, добавленного к смеси НМРС + раствор ПДАДМАХ


Концентрация CaCl2, %
10 мл раствора CaCl2
15
10
5
3 Моментальное образование гелеобразного осадка
1
0,5
0,1

Табл. 3. Влияние добавок Na2CO3 на агрегирование смеси НМРС+ПДАДМАХ

Концентрация Общее количество раствора Na2CO3, добавленного к смеси НМРС + раствор ПДАДМАХ, мл
Na2CO3,% 10 20 30 40 50
15 Г Г Г Г Г
10 Г Г Г Г Г
5 Г Г Г Г Г
3 П П П П Х
1 П П П П Х
0,5 П П П П Г
0,1 Х П П П Г
П — помутнение; Х — хлопьевидный осадок; Г — гелеобразный осадок.

нение данной технологии на участках пласта со Как видно из вышесказанного, технология


слабо- и среднеминерализованным заводнением ИПК имеет значительный потенциал для даль-
может также оказаться эффективным при усло- нейшего развития и усовершенствования, в пер-
вии наличия в пластовых водах карбонат-ионов вую очередь в направлении уменьшения расхода
в количествах 1–5 г/л. ресурсов и расширения сферы применения.
Литература
1. Газизов А. Ш., Газизов А. А. Повышение эффективности разработки нефтяных месторождений на
основе ограничения движения вод в пластах. — М.: ООО «Недра-Бизнесцентр», 1999. — 285 с.
2. Результаты промышленного внедрения осадкогелеобразующих технологий с целью снижения обводнен-
ности продукции добывающих скважин и увеличения нефтеотдачи пластов в АНК «Башнефть. — Уфа, 1995.
3. Крупин С. В., Барабанов В. П. и др. Коллоиднохимические основы и опыт применения производных
кремниевой кислоты в качестве водоограничительного материала // Материалы семинара-дискуссии
«Концепция развития методов увеличения нефтеизвлечения». Бугульма, 27–28 мая 1996 года. —
Казань, Издательство казанского математического общества, 1997. — С. 219–247.
4. Зезин А. Б., Рогачева В. Б. Полиэлектролитные комплексы // Успехи химии и физики полимеров. — М.:
Химия, 1973. — С. 3–30.
20 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008
ИССЛЕДОВАНИЯ

В известных нам литературных источниках,


Применение закона Дарси при исследовании
процесса фильтрации в поле центробежных сил
В. И. Малыхин, И. К. Русанова
Российский государственый университет туризма и сервиса

Чтобы выявить влияние вязкости жидкости


например [1–3], закон Дарси применяется при на коэффициент фильтрации его представляют
исследовании процесса фильтрации (фильтрова- в виде
ния) подпочвенных вод, нефти, газа, различных γ ⋅c
растворов, суспензий и т. п. k= , (2)
ν
Определенный интерес представляет приме-
нение закона Дарси при рассмотрении процесса где γ — удельный вес жидкости; μ и ν — соот-
фильтрации жидкости со свободной поверхнос- ветственно динамический и кинематический
тью в поле центробежных сил. коэффициенты вязкости; с — коэффициент
В случае пространственного фильтраци- проницаемости пористой среды, зависящий от
онного потока, проникающего через сквозную геометрических характеристик пор, толщины
пористую среду, закон Дарси может быть пред- пористой среды.
ставлен в виде Трехчлен Бернулли в формуле (1) в рассмат-
риваемом случае выродится в двучлен, так как
⎛ V2 р П ⎞
b = k grad ⎜ + + , скорость движения жидкости сквозь поры, как
⎝ 2 g γ g ⎟⎠ (1)
правило, имеет порядок нескольких миллимет-
где b — вектор скорости фильтрации, определя- ров в секунду, а иногда и меньше. Остальные
емый как предел отношения секундного расхода слагаемые представляют собой пьезометричес-
жидкости через площадку, перпендикулярную к кую и нивелирную высоты.
направлению максимального расхода, к вели- В случае центробежной фильтрации жидкос-
чине площадки, когда эта величина стремится к ти при отсутствии поверхностных сил формула
нулю; V — вектор скорости движения жидкости (1) примет вид
в пористой среде; g — ускорение силы тяжести; П
υ = k grad , (3)
р — давление поверхностных и объемных сил; g
П — потенциал объемных сил; k — коэффициент
где υ — радиальная составляющая скорости
пропорциональности, называемый коэффициен-
фильтрации.
том фильтрации, который является постоянной
Градиент потенциала объемных сил, возни-
величиной, если фильтрующая среда однородна,
кающий вследствие действия центробежного
а жидкость обладает постоянными физическими
ускорения, составит
свойствами.
П
В реальных условиях центрифугирования grad = ω 2 r ,
порозность пористой среды неоднородна, так g
как уплотнение скелета осадка по его толщине где ω — угловая скорость вращения ротора цен-
увеличивается в направлении радиуса ротора трифуги; r — текущий радиус.
центрифуги из-за увеличения центробежной Следовательно, скорость фильтрации при
силы. одномерном фильтрационном потоке в направ-
На некотором удалении ΔR от обечайки ро- лении радиуса r будет
тора, из-за наличия в ней отверстий, порозность k
резко возрастает. Учитывая это обстоятельство, υ = ω 2 r. (4)
g
примем допущение о постоянстве коэффициента
фильтрации k до rk = R – ΔR. В предварительных Как видно, скорость движения жидкости за-
исследованиях примем ΔR = 0,1R, тем самым висит не только от k и ω, но и от текущего радиуса
ограничивая правомерность применения фор- r. При r = Rн, т. е. на выходе из ротора скорость
мулы (1) в пределах 0 ≤ r ≤ 0,9R, т. е. rk = 0,9R. окажется максимальной:
Здесь R — радиус ротора центрифуги. ω 2 Rн
υmax = k = kFr . (5)
g
где Fr — фактор разделения (число Фруда):

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 21


ИССЛЕДОВАНИЯ

ω 2 Rн Из суспензии через промежуток времени t


Fr = . выделится количество жидкости
g
V
Зависимость скорости от радиуса r сви- V (t ) = k t = umax t. (8)
tпр
детельствует о том, что процесс фильтрации
является нестационарным. Учитывая, что эта Следовательно, если в начале процесса при
зависимость линейная, продолжительность t = 0 в суспензии содержалось жидкости V(t = 0),
процесса может быть определена как частное от то через время t ее будет V(t = 0) – V(t).
деления расстояния (r – R0) на среднюю скорость, Используя понятие влажность суспензии,
которая составит получим
V (t = 0) − V (t )
u (r ) k 2 ϕ (t ) = ⋅100% = ϕ нач − Δϕ (t ),
υср = = ω r. Vт
2 2g
В результате получим где Vт – объем твердой фазы.
Очевидно при некотором значении t
2 (r − R0 )g
t= . (6) ϕ = ϕнач – at,
kω2 r
где
Очевидно, что продолжительность процесса
V (t )
при r = R будет a= .

2 g (R − R0 ) 2 (R − R0 )
tпр = 2
= . (7) В заключение отметим, что математическая
kω R kFr модель исследования процесса фильтрации в
За это время через перфорированную по- поле центробежных сил с применением закона
верхность ротора удалится объем жидкости Дарси определяется формулами (2), (4), (6), (8).
Исходными данными являются: с — коэф-
V = 2π R L υmaxtпр.
фициент пористости среды; ν — коэффициент
Величины υmax и tпр определяются по форму- кинематической вязкости; g — ускорение сил
лам (5) и (7). тяжести; ω — угловая скорость вращения ротора;
В этом случае R — радиус обечайки ротора; R0 — начальный
радиус свободной поверхности жидкости.
2 (R − R0 ) Необходимые расчеты и построение гра-
V = 2πRLkFr = 4πR( R − R0 ) L.
kFr фиков функций по формулам (4), (6), (8) могут
быть выполнены с использованием средств
MathCAD.
Литература

1. Лойцянский Л. Г. Механика жидкости и газа. — М.: Наука, 1978. — 738 с.


2. Маскет М. Течение однородных жидкостей в пористой среде. — М.: Эдиториал УРСС, 2004. — 640 с.
3. Марсден Дж. Е., Чорин А. Математические основы механики жидкости. — М.: Эдиториал УРСС, 2004. —
204 с.

Издательством «Техника» выпущена книга А. М. Данилова

«ВВЕДЕНИЕ В ХИММОТОЛОГИЮ»
Рассмотрены основы химмотологии — науки, изучающей физико#химические превращения горючесмазочных
материалов в работающем двигателе, а также при их транспортировании и хранении. В кратком доступном виде
изложены сведения о конструкции двигателей и принципах их работы, рабочих процессах, проблемы, возникающие
при эксплуатации двигателей. Описаны состав и свойства топлив, масел, смазок и рабочих жидкостей и их влияние на
работу двигателей. Большое внимание уделено экологическим вопросам химмотологии.
Для специалистов, занимающихся производством и эксплуатацией горючесмазочных материалов, и впервые
знакомящихся с этой наукой. Книга будет полезна студентам, аспирантам, инженерно#техническим работникам и
преподавателям технических вузов.
По вопросам приобретения книги обращайтесь в редакцию журнала.
Телефон для справок 361(11(95

22 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ИССЛЕДОВАНИЯ

Изучение соединений, содержащих диэтаноламин,


ингибиторы кислотной коррозии
и продукты их разрушения
Н. М. Алыков, М. Н. Котельникова, Н. В. Золотарева (Казанцева), С. Н. Фидурова
Астраханский государственный университет

Вспенивание растворов алканоламинов — Y X


одна из главных проблем эксплуатации уста-
новок очистки углеводородов и технологичес-
ких жидкостей от кислых газов. Вспенивание OH
происходит чаще всего в абсорберах, реже — в aв
R (CH2)n
десорберах и проявляется в резком увеличении NH в
a
объема пены на контактных тарелках, увеличе- R – углеводородный радикал с числом углерод-
нии перепада давления в аппарате, появлении ных атомов от 5 до 20; n = 2–6; x и y — радикалы,
уровня жидкости в сепараторе очищенного или для которых n имеет различные значения от 1
кислого газов. Следствием этого является по- до 10.
вышенный унос абсорбента с газом и снижение На рынок поступает большая группа ИКК с
производительности установки по газу. различными R, n, x, y: Геркулес, Сепакорр, Доди-
Основная причина вспенивания, по мнению ген и др. Считается, что ингибирующее действие
многих исследователей, — это результат дейс- ИКК связано с разрывом кольца по направлению
твия примесей, попадающих с газом в абсорбер, а–а, в–в, хотя возможны и другие варианты. В ре-
таких как углеводородный конденсат, пласто- зультате такого разрыва формируются другие
вая вода, песок, окалина, сульфиды железа, нециклические или циклические соединения.
некоторые ингибиторы коррозии, различные Таким образом, на аминную очистку ГК от СО2
поверхностно-активные вещества (ПАВ). При и Н2S поступает ГК, содержащий большое число
этом действие одних примесей проявляется в продуктов деструкции ИКК. Деструкция продол-
увеличении объема (высоты) пены абсорбента жается и при внесении в объем ГК различных
(углеводородов); действие других — в прида- аминов — моноэтаноламина (1), диэтаноламина
нии пене стабильности, жесткости (твердые (2) и триэтаноламина (3):
примеси); третьих — в увеличении объема и моноэтаноламин (1)
стабильности пены одновременно (ПАВ, инги- 2HN CH
биторы коррозии типа «Виско») [1]. Нами были OH
CH 2
проведены исследования, в ходе которых было
выявлено, что сульфиды железа и песок не вы- диэтаноламин (ДЭА) (2)
зывают пенообразования аминовых растворов CH2 NH CH2
в отличие от ингибиторов кислотной коррозии HO CH2 CH2 OH
(ИКК) и продуктов их распада, которые являются
триэтаноламин (ТЭА) (3)
полярными веществами и сильными пенооб-
разователями. В технологических жидкостях CH2
присутствует большое количество продуктов HO CH2 OH
распада ИКК, которые могут взаимодействовать CH2 N
CH2
друг с другом и с поступающими (или выделяю-
HO CH2 CH2
щимися) газами.
Газовый конденсат (ГК) – агрессивная кис- В процессе аминовой очистки ГК от H2S и
лотная среда, содержит углеводороды, Н2S, СО2, СО2 происходит взаимодействие молекул ДЭА
меркаптаны и др. В процессе транспортировки и ТЭА с ИКК, как в исходном состоянии, так и
ГК по трубам, с целью предотвращения кор- в виде продуктов их деструкции. В последнем
розии этих труб, в продукт вносят ингибиторы случае формируются полярные вещества, среди
кислотной коррозии (ИКК), представляющие которых найдены и те, формулы которых приве-
собой самые разнообразные амины, для которых дены ниже.
характерно общее строение:

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 23


ИССЛЕДОВАНИЯ

H2C CH2 Соединения (1), (4)–(8), (10) представляют


собой классические азотсодержащие катион-
CH2 O ные поверхностно-активные вещества, хорошо
N
HO CH2 растворимые в воде и участвующие в формиро-
CH2
вании устойчивой пены.
HEOZD, N-оксиэтил-α-азолизон (4) Соединения (5)–(10) также легко образуют с
CH2 Н2S или СО2 ионные пары и принимают участие
H2C
CH2 NH в освобождении среды от кислых газов, но как в
HO N свободном состоянии, так и в виде соединений с
CH2 CH2 Н2S или СО2 они также формируют устойчивую
CH2 пену.
НЕР, N – оксиэтилпиперазин (5) Между алканоламинами, продуктами их рас-
H2C OH пада, ИКК и продуктами распада ИКК возможны
процессы нуклеофильного и электрофильного
N CH2 замещения, электрофильного присоединения,
CH2 N межмолекулярные взаимодействия, реакции
C
HO CH2 конденсации.
O Целью данной работы явилась оценка реак-
ВНЕI, N,N-бис-оксиэтилимидазолин (6) ционной способности соединений, содержащих
HO ДЭА, ингибиторы кислотной коррозии (додиген,
CH2 геркулес), а также некоторые осколки ИКК и со-
единения 5, 6, 8, 9, 10. Оценка их реакционной
H2C способности осуществлялась по энергетическим
NH индексам, полученным с использованием кван-
тово-химических расчетов.
H2C Квантово-химические расчеты проведены в
CH2
нескольких программных пакетах. В Chem Office-
CH2 N CH2 2004 проводилось построение молекул, а после-
HO CH2 CH2 OH дующая оптимизация и минимизация энергии, а
также уточнение геометрических составляющих
ТНЕЕD, триоксиэтилэтилендиамин (7) и тепловых характеристик проведены в Gamess
H2C CH2 H2C OH [2]. Основной метод расчета — полуэмпири-
N N ческий PM3 в приближении Хартри-Фока. Для
H2C CH2
решения первой задачи изучены различные
HO CH2 H2C CH2 состояния каждой молекулы, при этом учи-
тывали их конформационное многообразие.
DEP, N,N/-бис(2-оксиэтил)-пиперазин (8)
Проведена обработка данных по стерической
энергии, поэтому все расчеты проводились уже
NH на стабильных структурах, имеющих низкие
CH2 N
C значения теплот образования, что определяет в
HO CH2 молекулярной механике потенциальную энергию
O состояния.
НЕI, N-оксиэтилимидазолидон (9) В связи с тем, что многие рассматриваемые
OH молекулы имеют сходное строение и одинаковые
реакционные центры, все структуры разбиты
H2C CH2 на группы. Подобное деление позволяет точнее
проследить активность той или иной группировки
H2C NH
в молекуле. К первой группе относятся молекулы
O CH2 (1), (2), (3), (7), (10), ко второй — (5), (9), к треть-
ей — (4), (6), (8).
H2C CH2 Сравнительный анализ реакционной
способности соединений (1–10). В табл. 1 при-
H2C NH
ведены величины зарядов в структурах (1–10).
HO CH2 Опираясь на эти данные, можно проследить рас-
пределение зарядов по всей молекуле в целом.
ВНЕАЕ, бисоксиэтиламиноэтиловый эфир (10)

24 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ИССЛЕДОВАНИЯ

Табл. 1. Распределение зарядов в атомах соединений (1–10)

Соединение 1 Соединение 2
–N– –0,0280 –N– –0,0535
–О– –0,3082 –О– –0,3096
–Н*– 0,1828 –О*– –0,3093
–Н**– 0,0259 –Н*– 0,817
–С*– 0,0637 –Н**– 0,0583
–С*– 0,0621
Соединение 3 Соединение 4
–N– –0,0933 –N– –0,1187
–О– –0,3072 –О– –0,3118
–О*– –0,3146 –О*– –0,2790
–О**– –0,3071 –Н*– 0,1951
– Н–* 0,1894 –С*– 0,0706
–Н**– 0,1914 –С**– 0,0752
–С*– 0,0670
Соединение 5 Соединение 6
–N– –0,0672 –N– –0,0657
–О– –0,3036 –О– –0,3053
–N*– –0,0572 –N*– –0,0643
–Н*– 0,0418 –О*– –0,3006
–Н**– 0,1796 –О”– –0,3619
–С*– 0,0574 –Н*– 0,1873
–Н**– 0,1854
–С*– 0,0388
–С**– 0,2515
Соединение 7 Соединение 8
–N– –0,0714 –N– –0,0658
–О– –0,3147 –О– –0,3057
–N”– –0,0581 –N*– –0,0452
–О*– –0,3110 –О– –0,3575
–О**– –0,3167 –Н*– 0,0910
–Н*– 0,1855 ––Н**– 0,1856
–Н**– 0,1982 –С*– 0,0600
–Н***– 0,0471 –С**– 0,2333
–С*– 0,0391
–С**– 0,0774
Соединение 9 Соединение 10
–N– –0.0875 –N– –0,0499
–О– –0,3118 –О– –0,3023
–N**– –0,0746 –N*– –0,0677
–О*– –0,3059 –О– –0,2643
–H*– 0,1819 –О*– –0,3118
–H**– 0,1943 – Н*– 0,0634
–C**– 0,0562 –Н**– 0,1948
–С*– 0,0664

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 25


ИССЛЕДОВАНИЯ

Табл. 2. Энергетические характеристики соединений

Площадь Площадь контактной Объем растворителя Еsteric,


№ ΔG°, кДж/моль ΔH°, кДж/моль
пробной сферы А1 поверхности А2 А3 кДж/моль
1 –104,41 –215,17 202,02 79,87 53,85 17,03
2 –201,45 –418,65 273,40 123,51 94,70 103,8
3 –300,04 –623,65 282,60 164,52 131,44 160,9
4 –64,58 –374,03 244,08 135,27 102,34 14,69
5 105,57 –216,98 267,74 151,34 120,71 65,43
6 –98,15 –580,27 311,18 182,99 144,86 63,30
7 –193,81 –622,43 351,00 210,31 173,68 110,5
8 –13,34 –379,88 247,49 137,72 103,51 44,33
9 20,76 –416,43 327,46 194,32 160,11 97,10
10 –183,38 –601,96 362,73 215,50 170,09 25,40
Условные обозначения: ΔG°, кДж/моль – стандартная энергия Гиббса, при Т = 298 K; ΔH°, кДж/моль — стандартная теплота
образования молекулы из простых соединений при Т = 298 K; A1 — площадь пробной сферы, занятая растворителем, при
прокатывании по поверхности исследуемой молекулы; A2 — площадь контактной поверхности, возникающая при прокатыва-
нии по поверхности исследуемой молекулы; A3 — объем растворителя, содержащийся внутри контактной поверхности; Еsteric,
кДж/моль — стерическая энергия, используется для описания теплового движения атомов молекулярной системы [2].

Основными реакционными центрами считаются о наличии центра нуклеофильной атаки, но стери-


–OH, –NH2, -NH, >С = O группы. ческие препятствия, связанные с расположением
Для того чтобы смоделировать возможное радикалов в молекуле, затрудняют внедрение
поведение молекулы в какой-либо среде (рас- других агентов, поэтому триэтаноламин занимает
творителе), а также выявить основную площадь скорее промежуточное положение в данной группе
контактной поверхности, были рассчитаны энер- по способности вступать во взаимодействия.
гетические характеристики соединений (1)–(10), Аналогичное состояние характерно для
а также площади контактных поверхностей, триоксиэтилэтилендиамина, но в данном случае
значения которых приведены в табл. 2. участие –NH группы способно внести собственный
Из табл. 2 видно, что площадь контактной по- вклад в нуклеофильную атаку, при этом среднее
верхности N,N-бис-оксиэтилимидазолина выше, значение зарядов на атоме азота составляет
чем в структуре N-оксиэтилимидазолидона. В –0,065 и это ниже, чем для молекулы триэтанол-
первую очередь это связано с наличием линей- амина, поэтому следовало ожидать понижения
ного разветвленного углеродного скелета, при реакционной способности триоксиэтилэтилен-
этом объем растворителя, содержащийся внутри диамина. Но, обладая разветвленной линейной
контактной поверхности, пропорционально воз- структурой, молекулы (7) и (10) оказываются
растает. Аналогичный эффект можно проследить наиболее активными в данном ряду, поэтому они
в структурах второй группы: так, в растворе способны вступать в реакцию с образованием
максимально будет задействована молекула азотсодержащих окрашенных соединений:
N, N-бис-(2-оксиэтил)-пиперазина, а в меньшей HO
степени — N-оксиэтилпиперазина.
Если говорить о реакционной способности N H + O C N C
N-оксиэтилпиперазина, то необходимо отметить
слабое влияние имидной группы, а наибольший
вклад вносит гидроксогруппа, по которой воз- В результате подобного взаимодействия воз-
можно протекание электрофильного замещения, можно образование следующих соединений:
а также участие в образовании водородных C2H4ОН
связей. В первой группе максимальную площадь HO
контактной поверхности имеют структуры (7) и N CH2 C2H4ОН
HOC2H4
(10), это также связано с разветвленным угле- C CH2 N
N
родным скелетом.
N C2H4ОН
Максимальное скопление отрицательного C2H4ОН
заряда на атоме азота наблюдается в молекуле H2C
CH2
триэтаноламина (ρ = –0,0933), что свидетельствует
(11) продукт реакции между (7) и (6)

26 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ИССЛЕДОВАНИЯ

C2H4ОН H
C H
N CH2 C2H4ОН H C
+ CH2
C H2C N CH2
N O –H2O
N C2H4ОН
C2H4ОН H
H2C
CH2 Исходные составляющие Возможный продукт
(12) продукт реакции между (7) и (8) Если рассматривать первую группу соеди-
нений (1, 2, 3, 7, 10), то максимальный заряд на

атоме углерода при –OH группе (ρ = 0,0774) скон-
C2H4ОН H2C C2H4ОН центрирован в молекуле (7), в остальных структу-
HO рах заряд не превышает 0,0670, поэтому именно
HOC2H4 N CH2 CH2 триоксиэтилэтилендиамин способен легче всту-
C CH2 O
N пать в реакцию с нуклеофильными частицами.
N C2H4ОН Что же касается второй группы (5, 9), то явно
H2C выраженного отличия в распределении заряда
CH2 на атоме углерода не наблюдается, в третьей
(13) продукт реакции между (10) и (6) группе (4, 6, 8) аналогичной способностью будет
обладать структура N-оксиэтил-α-азолизона, за-

ряд на атоме углерода составляет 0,0706.
C2H4ОН H2C C2H4ОН Структура (4) отличается от остальных мо-
лекул третьей группы не только контрастным
N CH2 CH2 совмещением в пятичленном кольце двух гете-
C CH2 O роатомов, при этом на атоме C6 наблюдается
N
N C2H4ОН увеличение заряда (ρ = 0,0752), но и достаточно
H2C подвижным протоном при гидроксогруппе, поэто-
CH2 му можно ожидать повышенную реакционную
(14) продукт реакции между (10) и (8) активность данного соединения по отношению
Максимальный вклад в реакционную способ- к нуклеофильным реагентам.
ность также вносят электрофильные центры кон- Структуры (6) и (8) практически не различают-
цевых карбоксильных радикалов и карбонильные ся по свойствам, а наличие симметричного ради-
группы, поэтому для таких соединений характер- кала в молекуле N, N-бис-оксиэтилимидазолина
ны реакции нуклеофильного замещения: не вносит существенного вклада в реакционную
способность, при этом выражена способность к
нуклеофильному присоединению по атому С5,
C OH или C O для которого наблюдается «дефицит» электрон-
ной плотности (ρ = 0,2515), а скопление элек-
H
тронной плотности на кислороде (ρ = –0,3619)
Можно также наблюдать прямую закономер- карбонильной группы свидетельствует о возмож-
ность между распределением заряда на атоме ности участия в образовании межмолекулярного
углерода при концевых группах и проявлением вандерваальсова взаимодействия.
способности вступать в реакции нуклеофиль- HO
ного замещения (реакции присоединения для CH2
карбонильных соединений) или отщепления гид-
роксогрупп. В качестве нуклеофильного агента CH2 CH2
могут выступать соединения, которые имеют H2C N
максимальное скопление отрицательного заряда
на атоме углерода, к таким относятся структуры HN CH CH2 CH2
(5) и (9), а в качестве электрофильного агента CH2 CH2 N
O
способны выступать молекулы, которые имеют
максимальный положительный заряд на атоме CH2H2C
углерода при гидроксогруппе. К таким относятся (15) продукт реакции между (5) и (4)
структуры (4) и (7).

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 27


ИССЛЕДОВАНИЯ

OH OH Рассмотрим системы, которые способны


CH2 реализовываться в результате взаимодействия
C2H4 H2C с сероводородом (заряд на водороде –0,0161, на
H2C N CH2
атоме серы 0,0323). Среди молекул активной сре-
HN CH C2H4 N CH2 ды наибольшее стремление к взаимодействию
CH2 C2H4 NН CH2 OH будут проявлять структуры (6 и 8), в реакции
(16) продукт реакции между (5) и (7) участвуют карбонильные, а не гидроксогруппы
HO (формируются соединения 19 и 20).
H
CH2
S
CH2 CH2 H
H2C N O
CH2 OH
CH2 N CH CH2 C
CH2 N H2C
HO CH2 CH2 CH2 N
H2C N
CH2
H2C HO CH2
O (19)
(17) продукт реакции между (9) и (4) OH
H
OH OH
CH2 S CH2
C2H4 H2C H H2C
H2C N CH2
HO N CH C2H4 N CH2 O N
C
C2H4 C H
2 4
CH2 NH CH2 OH
(18) продукт реакции между (9) и (7) HN (20)
В табл. 3 приведены стандартные энтальпии При воздействии диоксидом серы (заряд на
химических реакций при формировании соеди- атоме кислорода составляет –0,6474, а на атоме
нений (11–18) при 298 К. Необходимо отметить, серы 1,2949) атакующими оказываются протоны
что для образовавшихся продуктов (12) и (14) гидроксогруппы структур (4, 6, 7 и 8). Ниже при-
возможно протекание реакции дегидратации по ведены структуры образующихся соединений
связи –C(OH)–NH– с образованием –С=N–, при (21–24).
этом изменяется и теплота химической реакции O S
соответственно. CH2
Приведенные значения ΔH (11–18) свиде- O H2C
тельствуют о том, что подобные реакции могут O
CH2 N
протекать в результате затраты теплоты, а в H
связи с тем, что температура исходной среды O CH2 CH2
(21)
достигает 343 К, то не исключается факт про-
текания вышеперечисленных реакций. H2C OH

N CH2
Табл. 3. Энтальпии образования соединений
CH2 N C
(11)–(18) в результате взаимодействия O CH2
соединений (1)–(10) O
H
Продукты ΔH298К, кДж/моль O
11 22,68 S O (22)
12 24,6/53,26 OH
13 47,76
O
CH2 S
14 27,3/51,32 H2C
15 –21,53 O
N
16 –2,72 H2C CH2 H
17 –17,1 CH2 CH2
CH2 N O
18 –19,93 HO CH2 (23)

28 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ИССЛЕДОВАНИЯ

Табл. 4. Энтальпии образования соединений Таким образом, квантово-химическим мето-


(11)–(18) в результате взаимодействия дом РМ3 с использованием программ Chem Office-
соединений (1)–(10) 2004 и Gamess изучены основные энергетические
характеристики и геометрические структуры ИКК
° –ΔHсистемы,
№ системы r, А и ДЭА, продуктов их распада и различных вари-
кДж/моль
антов их взаимодействия. Установлено, что среди
19 1,86 4,07 ранее представленных реакционных центров
20 1,86 2,13 всех соединений наиболее активными являются
21 1,82 5,29 гидроксогруппы, способные к межмолекулярным
22 1,82 13,6 взаимодействиям и участвовать в реакциях заме-
щения (показано на структурах (4, 6, 7, 8).
23 1,83 4,18
Меньшей активностью обладает –NH груп-
24 1,82 13,9
па, которая способна участвовать в реакциях
S присоединения и образования азотсодержащих
O O окрашенных продуктов, к такому эффекту склон-
ны молекулы (7) и (10);
O H Выявление реакционных центров позволило
C CH2 O выяснить, каким образом все молекулы будут вести
N CH2 себя в общей активной жидкостно-паровой среде:
HN по отношению друг к другу; по отношению к посту-
(24) пающим (или выделяющимся) в систему газам.
Расчеты показывают, что большинство
В табл. 4 приведены геометрические и энер- рассмотренных индивидуальных веществ может
гетические составляющие систем (19–24), где быть причиной интенсивного пенообразования.
r — расстояние между взаимодействующими Одной из причин может быть и образование со-
°
атомами, A; –ΔHсистемы — энтальпия образования единений изученных веществ с сероводородом
соединений, кДж/моль. и другими кислыми газами.

Литература

1. Плечев А. В., Исмагилов Ф. Р., Абдюкова Э. А. Пенообразование и пеногашение в процессах


этаноламиновой очистки // Научные и технологичесие аспекты охраны окружающей среды. — 2000. —
№6. — С 59–73.
2. Соловьев М. Е. Компьютерная химия. — М.: Солон-Пресс, 2005. — 536 с.

Издательством «Техника» выпущена книга В. Е. Емельянова, В. Н. Скворцова

«МОТОРНЫЕ ТОПЛИВА:
АНТИДЕТОНАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА
И ВОСПЛАМЕНЯЕМОСТЬ»
Приведены сведения о требованиях к качеству и технологии производства моторных топлив, методах оценки их
детонационной стойкости и воспламеняемости.
В книге изложены основные теоретические и практические вопросы, относящиеся к определению детонационной
стойкости и воспламеняемости моторных топлив на современных одноцилиндровых установках, их техническому
обслуживанию, а также новейшие достижения техники в области усовершенствования установок и методов
испытаний.
Книга предназначена в качестве практического руководства для работников лабораторий нефтеперерабатывающих
и нефтесбытовых предприятий, а также для работников автомобильного и воздушного транспорта и других отраслей;
будет полезна студентам нефтяных и автомобильных вузов и техникумов.
По вопросам приобретения книги обращайтесь в редакцию журнала.
Телефон для справок 361(11(95

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 29


ЭКОЛОГИЯ

Мониторинг и восстановление почв,


загрязненных нефтяными углеводородами (обзор)*
Часть 2. Современные подходы и технологии восстановления почв,
загрязненных нефтяными и топливными углеводородами

И. П. Бреус, С. А. Неклюдов, Р. Х. Хузиахметов, В. А. Бреус,


Л. И. Хохлова, Н. Т. Картель
Казанский государственный университет,
Казанский государственный технологический университет,
Институт сорбции и проблем эндоэкологии НАН Украины, г. Киев

Нефтяные и топливные углеводороды (УВ) Агентства по охране окружающей среды США), в


относят к приоритетным загрязнителям природ- которых наиболее полно охарактеризованы под-
ной среды. Развитие нефтеперерабатывающей ходы и конкретные технологии восстановления
промышленности, интенсификация транспорт- почв, загрязненных органическими соединени-
ных потоков нефти и нефтепродуктов приводят ями, и в особенности нефтяными и топливными
к увеличению риска загрязнения окружающей УВ. Представленная информация не является
среды в результате утечек и разливов в трубо- исчерпывающей, однако позволяет составить
проводах и подземных хранилищах, аварийных общее представление о проблеме и выделить
выбросов, неправильного захоронения углево- ее наиболее эффективные решения.
дородсодержащих отходов и т. д. Низкая рас-
Классификация технологий
творимость этой группы УВ в воде существенно
ремедиации почв
затрудняет очистку загрязненных ими почв и вы-
зывает необходимость разработки специфичес- Существует несколько классификаций тех-
ких технологий их ремедиации (восстановления) нологий ремедиации почв. Во-первых, их клас-
[1–3]. В последние десятилетия особое внимание сифицируют по месту проведения: а) In Situ
разработке экологических технологий уделяется (непосредственно в почве) и б) Ex Situ (после
в Европе [4–6]. Однако даже при достаточной извлечения загрязненной почвы).
степени научной разработанности отдельных In Situ технологии основаны на использова-
технологий большинство из них не опробовано нии процессов, позволяющих удалить, разло-
в промышленном масштабе и в лучшем случае жить, химически модифицировать, стабилизи-
находится на уровне проведения испытаний на ровать и/или инкапсулировать загрязнители в
локальных участках или в пилотных установках. почве без удаления подлежащей очистке почвы
На данном этапе важной целью европейских ко- (и/или грунта) [8, 9]. Основное преимущество
миссий по охране окружающей среды является таких технологий заключается в возможности
создание крупных проектов, направленных на обработки почв без их извлечения, что приво-
обобщение имеющейся информации по испы- дит к существенному удешевлению процесса.
танию и применению экологических технологий Однако при этом увеличиваются временные
и разработке научно обоснованных концепций и затраты и достигается меньшая однородность
подходов в области ремедиации почвы. обработки из-за вариабельности почв и ха-
В первой части данного обзора нами была рактеристик водоносного слоя. Это приводит к
дана характеристика экологической ситуации в снижению эффективности технологий, поскольку
России и Европейских странах в связи с загряз- затрудняется контроль за их реализацией. При
нением почв нефтяными и топливными УВ и использовании Ex Situ технологий загрязненная
кратко охарактеризована деятельность основных почва удаляется с места своего расположения и
Европейских организаций, связанная с защитой очищается либо на территории объекта (On-Site),
и реабилитацией загрязненных почв [7]. Насто- либо вне объекта (Off-Site) [8, 10]. Основное пре-
ящая часть обзора также составлена преиму- имущество такой обработки в том, что она тре-
щественно по материалам зарубежных источ- бует меньше времени, чем методы In Situ, и при
ников (научных статей, отчетов по деятельности этом обеспечивает более высокую однородность
европейских экологических проектов, обзоров обработки из-за возможности гомогенизировать,

*Работа выполнена при поддержке грантов РФФИ 06-04-49097, 06-04-49098 и МНТЦ #3419.2.

30 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ЭКОЛОГИЯ

наблюдать и постоянно перемешивать почву. мости от объекта, типа и количества загрязните-


Тем не менее Ex Situ методы требуют экскавации лей, размера и глубины загрязнения, типа почвы
загрязненной почвенно-грунтовой среды, что и окружающих условий. Высокая стоимость
ведет к увеличению их стоимости вследствие определяется энергозатратами, оборудованием
возрастания трудозатрат, в том числе за счет и большими капитальными затратами на эксплу-
необходимости создания специального обору- атацию и обслуживание методов.
дования. Биологические методы основаны на процес-
Как In Situ, так и Ex Situ технологии восста- сах трансформации загрязнителей в безвредные
новления можно классифицировать по меха- вещества в результате метаболизма почвенных
низму воздействия на почву, а именно: физи- микроорганизмов [11–13]. Эти методы предпо-
ческий, химический, электрический, тепловой лагают создание благоприятной среды (исполь-
(термический) и биологический. При этом фи- зование комбинации кислорода, удобряющих
зические, химические и электрические методы веществ, поддержание влажности, контроль
объединяют в одну группу физико-химических температуры и pH) для стимуляции роста мик-
методов. Кроме этих трех групп, выделяют ме- роорганизмов, которые размножаются за счет
ханические способы, связанные с экскавацией того, что питаются загрязнителями. В целях био-
и последующим перемещением загрязненной деградации используют местные (аборигенные)
почвы (при этом дальнейшая очистка осущест- или введенные в почву микроорганизмы (грибки,
вляется вне объекта (Off-Site). Из-за сложной бактерии и другие микробы), разлагающие орга-
природы многих почвенных загрязнений и при- нические загрязнители и адаптированные к конк-
сутствия смеси загрязнителей часто необходимо ретным условиям в почвогрунте. Биодеградация
применять сразу или последовательно несколько может протекать как в аэробных (в присутствии
восстановительных способов в целях постепен- достаточного количества кислорода), так и в
ного снижения концентрации загрязнителей до анаэробных (в отсутствие кислорода) условиях.
приемлемого уровня. В первом случае микроорганизмы разлагают
При проведении физико-химической обра- загрязнители в конечном итоге до диоксида уг-
ботки почв используют физические или хими- лерода, воды и микробной клеточной массы, во
ческие свойства загрязнителей и/или загрязня- втором случае — до метана. Иногда загрязните-
ющих сред с целью разрушения (химического ли (например, полициклические ароматические
преобразования), сепарации или удержания УВ) невозможно полностью разложить, а только
загрязнителя. Физические процессы вызывают трансформировать в продукты, которые могут
фазовые переходы загрязнителя, а химические быть как менее (или в равной степени), так и бо-
изменяют его химическую структуру и приводят лее опасными (например, трихлорэтилен может
к появлению менее токсичных и лучше разде- разлагаться до винилхлорида) по сравнению с
ляемых соединений. Эти методы обычно эконо- исходными загрязнителями. Если содержание
мически эффективны и более кратковременны таких побочных продуктов не контролировать,
в использовании в сравнении с биологическими они могут проникать в грунтовые воды. Таким
и предполагают использование технологически образом, подобные технологии требуют знания
несложного оборудования. Некоторые приме- характеристик почвы и водоносного слоя (pH,
няемые In Situ физические и/или химические пористость, влажность, присутствие местных
методы чувствительны к почвенным параметрам. популяций микробов, количество биогенных
Так, например, глина и/или гумусовые вещества элементов) и свойств загрязнителей. Эти методы
вызывают в почве различия гидравлических обычно дешевы, но продолжительны по времени.
параметров в вертикальном и горизонтальном Основная сложность связана с тем, чтобы досто-
направлениях, что, в свою очередь, ведет к верно определить полноту разложения загрязни-
вариабельности характеристик применяемых теля. Микробы также могут быть чувствительны
методов. к токсинам, особенно к их высоким концентра-
Термообработка — это методы быстрой, циям. Несмотря на то что не все органические
но наиболее дорогостоящей очистки. Суть их соединения могут подвергаться биодеградации,
состоит в применении тепла для процессов воз- эти технологии являются перспективными и в
гонки, сжигания, разложения, разрушения или настоящее время проходят испытания, а в ряде
расплавления загрязнителей. При этом более случаев нашли практическое использование
целесообразно использование способов In Situ, при обработке локальных участков почв, загряз-
чем Ex Situ. Применение таких методов занимает ненных нефтяными УВ, пестицидами и другими
всего лишь несколько месяцев или лет в зависи- органическими химическими веществами.

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 31


ЭКОЛОГИЯ

Биологические методы могут применяться перемешивание загрязненной почвенно-грунто-


как In Situ, так и Ex Situ. Биовосстановление вой массы для введения кислорода и удобряю-
почвы In Situ обычно предусматривает перколя- щих веществ, что осуществляется в специально
цию или принудительную инжекцию грунтовой подготовленной установке (лайнерной и аэраци-
воды или незагрязненной воды, содержащей онной) или реакторе.
растворенный кислород и удобряющие вещес-
Основные типы современных технологий
тва. Чтобы обеспечить поступление кислорода
ремедиации почв, загрязненных
в количестве, достаточном для поддержания
нефтяными углеводородами
аэробных условий, часто используют инжекцию
воздуха или пероксида водорода. Анаэробные В данном разделе будут кратко рассмотре-
условия создают, например, для разложения ны конкретные типы современных технологий
загрязнителей с высоким содержанием хлора. ремедиации почв, загрязненных нефтяными и
Анаэробная биодеградация протекает с низ- топливными УВ, а также другими органическими
кими скоростями, а после ее применения для соединениями.
завершения биоразложения должна следо- Группа физико-химических методов ремеди-
вать аэробная обработка (например, частично ации почв включает в себя следующие методы,
дехлорированных соединений). Удобряющие осуществляемые In Situ.
вещества, требуемые для роста клеток — это 1. Химическое окисление (Chemical Oxida-
азот, фосфор, калий, кальций, магний, железо, tion): превращает загрязнители в безопасные
цинк, медь и др. Если удобряющие вещества не или менее токсичные соединения, которые более
присутствуют в достаточном количестве, актив- устойчивы и/или менее подвижны. В качестве
ность микробов ограничивается. Широко рас- окислителей обычно используют озон, пероксид
пространено использование микробных культур, водорода, гипохлориты, хлор, диоксид хлора и
выведенных для разложения конкретных загряз- перманганат. В целом эти окислители высоко
нителей или их групп, а иногда и для выживания эффективны для ненасыщенных алифатических
в суровых условиях. Иногда микроорганизмы с (например трихлорэтилен) и ароматических (на-
места биовосстановления собираются, отдельно пример бензол) органических соединений [14].
культивируются и возвращаются на объект как 2. Образование трещин (Fracturing): для
средство быстрого увеличения популяции ак- образования трещин (при разрыве подповерх-
тивных микроорганизмов, которые питаются ностных низкопроницаемых и сверхуплотненных
преимущественно загрязнителями. Скорость почвогрунтов) используют пневматическую или
биоразложения зависит также от pH почвы и за- взрывную технику. При этом открываются новые
медляется с уменьшением температуры, поэтому каналы, которые увеличивают эффективность
в северном климате биовосстановление — не многих In Situ процессов, особенно экстракции.
самая эффективная технология во время холод- Технология применима практически для всех
ных сезонов, если только она не применяется в типов загрязнителей, находящихся в первую
условиях климатического контроля. С другой сто- очередь в трещиноватых глинисто-илистых
роны, слишком высокая температура может быть почвах и грунтах. После завершения обработки
разрушительна для некоторых микроорганизмов, загрязненный участок подвергается экстракции
вызывая значительную стерилизацию почвы. паром [15].
С увеличением температуры также возрастает 3. Промывание почвы (Soil Flushing): вода,
растворимость загрязнителей (хотя некоторые чистая или содержащая добавки для улучше-
УВ более растворимы при низких температу- ния растворимости загрязнителей, вводится в
рах) и уменьшается растворимость кислорода. почву или закачивается в грунтовые воды, что
Биовосстановление Ex Situ также проводят с приводит к повышению уровня грунтовых вод в
применением активных штаммов микроорга- загрязненной почвенной зоне. При этом загряз-
низмов и удобрений — как в аэробных, так и в нители вымываются в грунтовые воды, которые
анаэробных условиях. Преимущество метода в затем откачиваются и поступают на переработку.
том, что если в ходе биовосстановления In Situ Технология применима к летучим, полулетучим
некоторые соединения могут разлагаться до органическим соединениям, топливам и пести-
более токсичных побочных веществ, то при Ex цидам, но стоимость ее высока в сравнении с
Situ обработке такие побочные продукты пере- другими методами [16].
рабатываются в установках до тех пор, пока не 4. Экстракция паров (Soil Vapor Extrac-
становятся безопасными. В этом методе обычно tion): создание вакуума в экстракционных
требуется периодическое, а лучше — постоянное скважинах приводит к образованию градиента

32 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ЭКОЛОГИЯ

давлений/концентраций, что способствует уда- УВ, а также для некоторых летучих веществ и
лению летучих соединений из почвы через эти пестицидов [21].
скважины. Технология также известна как In 4. Промывка почвы (Soil Washing): загряз-
Situ продувка почвы, In Situ улетучивание, или нители, сорбированные на мельчайших частицах
вакуумная экстракция из почвы. Выходящий из почвы, отделяются от основной массы в водной
почвы газ подвергают обработке (в зависимости среде при помощи седиментации. Промывка
от местных нормативов воздушных выбросов), водой может дополняться добавкой выщелачи-
чтобы извлечь или разрушить загрязнитель. Для вающего реагента, ПАВ или регулированием рН
очистки от топливных загрязнителей необходимо среды с целью облегчить удаление. Применяется
применять взрывобезопасное оборудование. Для для тех же групп органических загрязнителей,
извлечения загрязнителей с большой глубины, а что и предыдущий метод [22].
также их удаления из трудно проницаемых почв 5. Отверждение/Стабилизация (Solidifi-
эффективно используется инжекция воздуха cation/Stabilization): характеристика и область
(воздушный барботаж). Основные группы уда- применения технологии аналогична методу от-
ляемых загрязнителей – летучие органические верждения/стабилизации In Situ [23].
соединения и некоторые топливные УВ [17]. 6. Затворы для захоронения отходов
5. Отверждение/Стабилизация (Solidifica- (Landfill Cap): могут быть временные или
tion/Stabilization): в этом методе загрязнители постоянные. Временные оборудуют перед
физически связываются стабилизированной постоянным захоронением отходов с целью
отвержденной массой или включаются в нее, минимизации вымывания загрязнителей до
или они стабилизируются за счет снижения будущей переработки. Обычно они использу-
подвижности в результате химических реакций ются для предотвращения инфильтрации, если
между загрязнителем и стабилизирующим загрязненная масса способна при этом стабили-
агентом. Технология пока мало применима к зироваться. Такие затворы создают также для
органическим загрязнителям, но есть попытки захоронения очень большого объема загряз-
модернизировать ее в этих целях [18]. ненной массы, в случае если иная переработка
Следующие физико-химические методы не является эффективной. В усовершенство-
осуществляются способом Ex Situ после экска- ванных затворах для захоронения отходов
вации почвы. (Landfill Cap Enhancements) используют дренаж
1. Химическая экстракция (Chemical Ex- и посадку растений. Дренажная система служит
traction): загрязненная почва и растворитель для регулирования водного баланса полигона
смешиваются в экстракторе, где происходит и сбора загрязненных вод. Высаженные на
растворение загрязнителей. Экстракт затем полигоне растения эффективно извлекают и
помещается в сепаратор, в котором происходит испаряют влагу, понижая ее содержание в почве
разделение загрязнителя и экстрактанта для и тем самым предотвращая миграцию загрязни-
дальнейшей переработки и использования. телей [24].
Технология эффективна в отношении разнооб- Группа термических методов ремедиации
разных органических загрязнителей, в том числе включает в себя In Situ метод термической обра-
нефтяных УВ и их галоидпроизводных [19]. ботки, а также ряд Ex Situ методов, применяемых
2. Химическое восстановление/окисление после экскавации загрязненной почвы.
(Chemical Reduction/Oxidation): принцип процесса In Situ Метод термической обработки
тот же, что и окисление In Situ (загрязнители (Thermal Treatment): предусматривает закачку
превращаются в безопасные или менее токсич- пара/горячего воздуха или омический/электро-
ные соединения, которые более устойчивы и/или магнитный/оптоволоконный/ радиочастотный
менее подвижны), и связан с применением тех нагрев. Эти способы увеличивают скорости
же окислителей. Однако для обезвреживания испарения загрязнителей и, таким образом,
органических загрязнителей, в т. ч. топливных облегчают их экстракцию. В сочетании с техно-
УВ, эта технология имеет невысокую эффек- логией экстракции паров из почвы (Soil Vapor
тивность [20]. Extraction) метод показывает высокую эффек-
3. Разделение (Separation): технологию ис- тивность при загрязнении полулетучими (а также
пользуют для концентрирования загрязненных некоторыми летучими) органическими соедине-
твердых сред с помощью физико-химической ниями, топливными УВ и пестицидами. После его
обработки: при этом загрязнители отделяются применения в почве создаются благоприятные
от загрязненной почвы. Применяется для полу- условия для биодеградации остаточных коли-
летучих органических соединений, топливных честв загрязнителя [25].

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 33


ЭКОЛОГИЯ

В следующих методах, проводимых Ex деструкции в таких условиях почва сохраняет


Situ, также используются термические способы свои физические свойства и достаточно высокую
обработки почвы. способность к биодеградации [30].
1. Дезактивация горячим газом (Hot Gas 6. Усовершенствованные затворы для
Decontamination): в этом процессе происходит захоронения отходов (Landfill Cap Enhance-
увеличение температуры загрязненного матери- ments): Ряд усовершенствованных затворов,
ала или оборудования за определенный период предназначенных для предотвращения миграции
времени. Поток газа из материала подвергается загрязнителей, представляет собой мусоросжи-
обработке в дожигающей системе для разруше- гательные печи и, таким образом, основан на
ния всех летучих загрязнителей [26]. объединении физико-химических и термических
2. Сжигание (Incineration): обычно исполь- (термодесорбция) методов [24].
зуется для очистки почв от полулетучих органи- Группа биологических методов включает
ческих соединений и топливных УВ. Происходит следующие In Situ методы.
при высоких температурах (870–1200oC), чтобы 1. Биовентилирование (Bioventing): мно-
перевести в летучее состояние и сжечь (в при- гообещающая новая технология, основана на
сутствии кислорода) компоненты загрязнителя. стимуляции роста почвенных микроорганизмов,
При правильно проведенном сжигании эффек- разлагающих токсиканты, за счет притока кис-
тивность деструкции превышает 99,99%. Обычно лорода. Применение необходимо, если скорость
для сжигания применяют ротационные печи, жид- естественного разложения ограничена недостат-
костные инжекторы, блоки обработки сжиженных ком доступа кислорода и/или других акцепторов
масс и инфракрасные установки [27]. электронов, а не удобряющих веществ. Кислород
3. Открытый обжиг (Open Burn): в этом подается путем прямой инжекции воздуха в за-
процессе загрязнители уничтожаются в ходе грязненную область почвы. В системах пассивно-
самоподдерживающегося горения, иницииро- го биовентилирования используется природная
ванного внешним источником, например пла- циркуляция воздуха для доставки кислорода к
менем [28]. реагирующим веществам через вентиляционные
4. Пиролиз (Pyrolysis): химическое разло- колодцы. В активных системах воздух закачи-
жение органических веществ, вызванное нагре- вается и выкачивается специальными устройс-
ванием в отсутствие кислорода. Органические твами (вентиляторами, вакуумными насосами
материалы при этом превращаются в газооб- и т. п.). Применима для восстановления почв,
разные компоненты и твердый остаток (кокс), загрязненных топливными (в основном, бензи-
содержащий углерод и золу. Применяется для новыми), нехлорсодержащими загрязнителями,
обезвреживания почв, загрязненных полулету- а также пестицидами и другими органическими
чими органическими соединениями, топливными веществами [31].
УВ, креозотом, нефтяными шламами, отходами 2. Интенсифицированное биовосстанов-
нефтепереработки, а также пестицидами [29]. ление/Биостимуляция (Enhanced Bioremediation/
5. Термодесорбция (Thermal Desorption): Biostimulation): основано на дополнительном
загрязненная масса подвергается нагреву для использовании веществ, вводимых под поверх-
испарения воды и органических загрязнителей. ность почвы для ускорения процесса естествен-
Образовавшиеся пары с помощью газа-носителя ной биодеградации. Применяют четыре основных
или через вакуумную систему транспортируются типа интенсификации: инжекцию воздуха, пер-
в газоперерабатывающую установку. Приме- оксида водорода, раствора нитратов и введе-
няется для широкого спектра органических ние акклиматизированных микроорганизмов.
загрязнителей — ликвидации загрязнений, вы- Успешно применяется для восстановления почв,
званных нефтяными и топливными УВ, отходами загрязненных топливными УВ, летучими и полу-
нефтеперерабатывающей промышленности, летучими веществами и пестицидами. Особенно
пестицидами. При высокотемпературной тер- эффективна в случае остаточных концентраций
модесорбции (High Temperature Thermal Desorp- загрязнителей в сочетании с удалением источ-
tion) производится нагрев до 320–560°C; этот ника загрязнения [32].
метод обычно сочетают с методами сжигания 3. Культивирование земель (Landfarming):
или отверждения/стабилизации, доводя кон- технология восстановления поверхностного слоя
центрацию загрязнителя до менее 5 мг/кг. При почвы, основанная на использовании биоразло-
низкотемпературной термодесорбции (Low жения (усилении активности микробов). Загряз-
Temperature Thermal Desorption) осуществляют ненная почва перемешивается с веществами,
нагрев до 90–320°C. Существенно, что после увеличивающими объем почвы, и удобряющими

34 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ЭКОЛОГИЯ

веществами, запахиваемыми в почву. Затем на обычно снабжают системой воздушной венти-


этот участок наносится почва, и далее она перио- ляции, состоящей из вентиляторов и вакуумных
дически переворачивается для усиления аэрации насосов. Для интенсификации восстановления
и равномерности деградации. Эту технологию почвы подачу удобряющих веществ и кислорода
уже много лет применяют нефтяные компании. можно контролировать. Технология применима к
Если глубина загрязнения небольшая (меньше летучим органическим соединениям и топливным
1 м от поверхности), то возможно обойтись без УВ, а также галогенированным летучим и полуле-
экскавации почвы, а если оно проникло глубже, тучим органическим соединениям и пестицидам.
чем 1,5 м, то почву необходимо снимать, а затем Наиболее часто она используется для снижения
возвращать на место [33]. концентрации нефтяных соединений в извлечен-
4. Контролируемое самоочищение почвы ной почве. Обрабатываемая почва изолируется
(Natural Attenuation): процессы, протекающие без с помощью непроницаемого материала, чтобы
участия человека, ведущие к сокращению кон- предотвратить проникновение загрязнителей в
центрации, токсичности и мобильности загрязни- незагрязненную почву [38].
телей в почве. Это происходит за счет естествен- 2. Биореакторы или жидкофазное биовос-
ных процессов в глубоких слоях — растворения, становление (Bioreactors, Slurry Phase Biological
испарения, биоразложения, дисперсии, сорбции Treatment): сводный термин для систем, в кото-
и химических реакций с приповерхностными рых загрязнители разлагаются в определенной
веществами. Механизмы самовосстановления среде, содержащей микроорганизмы. Жидкая
можно подразделить на деструктивные (превали- фаза создается при комбинации почвы с водой
руют) и недеструктивные (растворение, диспер- и другими добавками, перемешивается для сус-
сия, сорбция). При применении такой технологии пендирования твердых веществ и обеспечения
необходим долгосрочный мониторинг — на- контакта микроорганизмов с загрязнителями
блюдение за распространением загрязнения почвы. По завершении процесса фаза обезво-
вплоть до полного очищения почвы. Применима живается и обрабатываемая почва отделяется.
в отношении негалогенизированных летучих и Технология широко варьируется по условиям
полулетучих органических веществ, включая эксплуатации. Основной принцип — стимуляция
полихлорвиниловые бифенилы, топливные УВ биодеградации за счет выбора оптимальной
и взрывчатые вещества [34–35]. температуры, концентрации загрязнителей,
5. Фиторемедиация (Phytoremediation): ос- степени аэрации и др. Метод успешно исполь-
нована на использовании растений для удаления, зовался для ремедиации почвы, загрязненной
транспортировки, стабилизации и уничтожения УВ нефти, нефтехимикатами, растворителями,
загрязнителей в почве. Виды фитовосстанов- пестицидами, полулетучими, летучими и други-
ления различны по основному механизму: ри- ми органическими соединениями. Технология
зофильтрация (захват токсикантов корнями), успешно применялась для ремедиации при
фитоэкстракция (захват всем растением), фи- утечках из подземных емкостей хранения и на
тотрансформация (разложение токсикантов за промышленных площадках [39].
счет метаболизма растений), фитостимуляция 3. Компостирование (Composting): конт-
(биовосстановление за счет стимуляции микроб- ролируемый процесс, при котором органичес-
ной биодеградации в корневой зоне). Наиболее кие загрязнители превращаются с помощью
подходящими для применения являются участки почвенных микроорганизмов как в аэробных,
большой площади при низкой и средней степени так и в анаэробных условиях в безопасные
загрязнения поверхности почвы. Обычно исполь- продукты. Почвы вынимаются и смешиваются
зуются растения с глубокой корневой системой с наполнителем и органическими добавками,
(тополь, люцерна), чтобы захватить, удержать и такими как древесные и растительные отходы.
снизить активность загрязнителей, находящихся Для эффективной деградации загрязненной
на глубине многих метров под землей [36–37]. почвы поддерживаются термофильные условия
К группе биологических методов также (54–65°C). Существуют три направления: а) аэ-
относятся следующие Ex Situ методы. робное статическое штабелирование (компост
1. Биоштабелирование (Biopiles): биовос- образует кучи и аэрируется нагнетателями или
становление почвы «внавалку». Технология с вакуумными насосами); б) механически переме-
использованием технических сооружений, в шиваемое компостирование (компост смешива-
которых извлеченная почва перемешивается с ется и аэрируется в сосуде реактора) и в) ком-
добавками, создавая компостируемую массу, постирование «окнами» (компост помещается
пригодную для обработки. Такие сооружения длинными кучами — окнами — и периодически

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 35


ЭКОЛОГИЯ

перемешивается мобильным оборудованием). Физические/химические методы обработки


Может использоваться для почв, загрязненных почв, загрязненных нефтяными и топливными
биодеградируемыми органическими соединени- УВ, применяются во многих европейских странах
ями, тяжелыми маслами, полиароматическими в виде различных ремедиационных технологий.
УВ, а также полулетучими органическими со- Наиболее распространенным и коммерчески
единениями [40]. освоенным методом является применяемая во
4. Сельскохозяйственная обработка многих странах промывка почвы. Использу-
почвы (Landfarming): технология наземной ются также методы химической экстракции и
ремедиации почв, уменьшает концентрации за- образования мусорных свалок как затворов для
грязнителей путем биодеградации. Загрязненная захоронения отходов.
почва вынимается, смешивается с наполнителя- Коммерческое использование методов тер-
ми и удобрениями, после чего возвращается на мической обработки в ремедиации загрязнен-
прежнее место, при этом периодически пере- ных УВ почв также достаточно распространено
ворачивается (например, перепахиванием) для в Европе и в основном включает применение
улучшения аэрации и однородной деградации. In Situ термической обработки, сжигания и
Усиленная микробная активность приводит к термодесорбции, в том числе при создании
деградации токсичных компонентов. Технология мусоросжигательных печей.
наиболее успешно применяется многие годы в Как показывает статистика, в настоящее
отношении нефтяных УВ (дизельное топливо, время из всех охарактеризованных выше групп
нефтяной шлам и др.) и других менее летучих методов биологическая обработка почвы наибо-
биодеградируемых загрязнений. Ее также мож- лее широко используется в европейских странах.
но применить как к галогенированным, так и к Биоремедиацию почв, загрязненных нефтяными
негалогенированным полулетучим органическим и топливными УВ, преимущественно проводят Ex
соединениям и пестицидам [41]. Situ. Наиболее широко из технологий этого типа
распространено компостирование, осуществляе-
Степень распространенности
мое во всех европейских странах, а также биошта-
разных типов технологий ремедиации
белирование и очистка в биореакторах. Сооб-
в европейских странах
щается также, что в Европе на стадии испытаний
Для ремедиации загрязненных почв в Европе находится более 20 различных In Situ технологий
широко используются технологии, разработанные биоремедиации — такие как биовентилирова-
для целей гражданского строительства и вклю- ние, биостимуляция, контролируемое само-
чающие такие чисто механические приемы, как очищение почвы. Последний способ заслужива-
выемка и удаление загрязненной почвы, заполне- ет особого внимания, поскольку является самым
ние пустот, изоляционные мероприятия, создание экологически безопасным. В США в настоящее
барьеров и др. [24]. При сравнении технологий время он является наиболее широко распростра-
обработки методами In Situ и Ex Situ, безусловно, ненным из всех In Situ технологий биоремедиации.
лидирует последняя группа. В настоящее время In Под самоочищением почвы понимают наблюдае-
Situ методы достаточно распространены в США и мое уменьшение концентрации загрязнителя при
Канаде. Что касается европейских стран, то лишь его распространении от источника загрязнения в
некоторые из них применяют методы In Situ как окружающей среде. При благоприятных условиях
альтернативу экскавации, проводимой в крупных этот процесс может быть использован в качестве
масштабах. Тем не менее в последнее время и в метода управления загрязненной почвой. Однако
Европе наблюдается растущий интерес к In Situ в менее благоприятных условиях, не позволяющих
ремедиации. Он вызван тем, что, в отличие от почвенной микрофлоре самостоятельно справить-
метода Ex Situ, в этом случае загрязненная почва ся с загрязнением, необходимо использование
не выбрасывается как отход, а очищается и вос- других физико-химических и биологических ме-
станавливается. В условиях разных европейских тодов, которые способны стимулировать процесс
стран стоимость осуществления In Situ технологий естественного очищения.
оценивается различно, но в целом она находится в
Заключение
диапазоне, сравнимом с Ex Situ. Надо учитывать,
что методы In Situ целесообразно использовать Обобщение материала показывает, что для
только при низкой и средней степени загрязнения ликвидации загрязнения почвы нефтяными и
почвы. Они также традиционно применяются в топливными УВ можно использовать различные
регионах, где применение обычных технологий технологии. Наиболее разнообразен ассорти-
типа «выкопай и обработай» затруднено. мент используемых биологических методов,

36 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ЭКОЛОГИЯ

Одна из технологических цепочек, используемых для ремедиации почв, загрязненных


органическими соединениями, в том числе нефтяными и топливными углеводородами

включающих биодеградацию (In Situ и Ex Situ, водой, при этом для усиления эффекта в воду
как в аэробных, так и в анаэробных условиях), можно добавлять ПАВы или другие добавки. За-
биовентилирование, компостирование, био- грязненная вода удаляется через экстракционные
штабелирование, культивирование земель, скважины, при необходимости — для дальнейшей
и (несколько реже) жидкофазное биовосста- обработки. На втором (завершающем) этапе
новление в биореакторах. проводят In Situ биодеградацию. При этом, если
На практике для очистки почв, загрязненных свойства загрязненной почвы недостаточны для
органическими соединениями, используют не эффективного самоочищения, дополнительно
одну конкретную технологию, а технологические можно применять инжекцию воздуха и питательных
цепочки (Common Treatment Trains), представля- веществ для интенсификации биоремедиации.
ющие комбинацию нескольких последовательно В заключение отметим, что для обеспечения
осуществляемых технологий, относящихся к высокой эффективности ремедиации почвы следу-
разным группам (физико-химическим, терми- ет учитывать не только характер, степень, историю
ческим, биологическим) [8]. Поскольку каждая и длительность углеводородного загрязнения, но
из них предназначена для снижения определен- и ряд факторов внешней среды: почвенно-клима-
ного уровня загрязнения, в результате удается тические условия местности, физико-химические
постепенно снизить концентрацию загрязнителя характеристики загрязненного участка, микроби-
до экологически безопасных пределов. Для не- ологическую активность загрязненной почвы и т.
фтяных и топливных УВ подобные цепочки чаще д. Располагая такими данными, следует: оценить
всего включают использование биодеградации, эффективность In Situ или Ex Situ способа прове-
сжигания, экстракции паров, промывку почвы дения ремедиации; выбрать одно-, двух- или мно-
и низкотемпературную термодесорбцию. При гостадийный метод очистки почвы; сформировать
этом сжигание обычно применяют, только если (в последних случаях) технологическую цепочку и,
наряду с УВ в почве присутствуют хлорирован- наконец, разработать конкретный технологический
ные полулетучие соединения. режим ремедиации с учетом выше перечисленных
На рисунке приведен пример такой технологи- факторов, связанных с характеристиками как са-
ческой цепочки. На первом этапе здесь применяют мого загрязнения, так и загрязненной почвенной
обработку почвы от топлива путем ее промывки среды и внешних условий.
Литература

1. Mercer J. W., Cohen R. M. A review of immiscible fluids in the subsurface: properties, models, characterization,
and remediation // J. Contam. Hydrol. — 1990. — V. 6. — P. 107–126.
2. Мироненко В. А., Петров Н. С. Загрязнение подземных вод углеводородами // Геоэкология. — 1995. —
С. 3–27.
3. Newell C., Acree S., Ross R. S. Huling Light Nonaqueous Phase Liquids // U. S. Environmental Protection
Agency, Ground Water Issue, EPA/540/S-95/500. — Ada, Oklahoma., 1995. — 28 p.

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 37


ЭКОЛОГИЯ

4. Environmental protection expenditure in Europe: 1990–99. Luxembourg: Office for Official Publications of the
European Communities. ISBN 92–894–1522–3. 2001. — 235 p.
5. Stimulating Technologies for Sustainable Development: An Environmental Technologies Action Plan for the
European Union. Communication from the Commission to the Council and the European parliament. —
Brussels: Commission of the European Communities, 2004. — 49 p.
6. Calleja I., Delgado L., Eder P., Kroll A., Lindblom J., van Wunnik Ch., Wolf O., Gouarderes F., Langendorff J.
Promoting Environmental Technologies: Sectoral Analyses, Barriers And Measures. Existing And Promising
Technologies. A Report from the Sustainable Production and Consumption Issue Group as a contribution to
the Environmental Technologies Action Plan. Report EUR 21002 EN. European Communities: Institute for
Prospective Technological Studies, 2004. — 311 p. (http://www.jrc.es).
7. Неклюдов С. А., Денисова А. П., Бреус И. П., Хохлова Л. И. Мониторинг и восстановление почв,
загрязненных нефтяными углеводородами (Обзор). Часть 1. Экологическая ситуация в Европейских
странах и организация деятельности в области охраны и восстановления почв и грунтовых вод //
Технологии нефти и газа. — 2007. — №6. — С. 26–34.
8. Deuren J. V., Lloyd T., Chhetry S. et al. Remediation Technologies Screening Matrix and Reference Guide (4th
Edition). Federal Remediation Technology Roundtable (FRTR). — 2002.
9. In Situ Treatment Technologies for Contaminated Soil // EPA 542/F-06/013. November 2006. — 35 p. http://www.
clu-in.org/download/techdrct/542f06013.pdf.
10. Ex Situ Treatment Technologies for Contaminated Soil (information of EUGRIS – portal for soil and water
management in Europe) // http://www.eugris.info/siteIndex.asp.
11. Ostendorf D. W., Kampbell D. H. Biodegradation of hydrocarbon vapors in the un-saturated zone // Water
Resour. Res. — 1991. — V. 27. — P. 453–462.
12. Вельков В. В. Биоремедиация: принципы, проблемы, подходы // Биотехнология. — 1995. — №3–4. — С. 20–27.
13. Eweis J. B., Ergas S. J., Chang D. P., Schroeder E. D. Bioremediation Principles. — Boston: McGraw-Hill,
1998. — 296 p.
14. In Situ Chemical Oxidation for Remediation of Contaminated Soil and Ground Water // http://www.clu-in.org/
download/newsltrs/gwc0900.pdf.
15. A Citizen’s Guide to Fracturing // http://www.clu-in.org/download/citizens/fracturing.pdf.
16. Technology Status Report: In Situ Flushing // http://www.clu-in.org/download/toolkit/isf_1117.pdf.
17. A Citizen’s Guide to Soil Vapour Extraction and Air Sparging (English Version) // http://www.clu-in.org/download/
citizens/citsve.pdf.
18. Solidification/Stabilisation (In Situ Soil Remediation Technology) // http://www.frtr.gov/matrix2/section4/ 4–8.htm.
19. Chemical Extraction // http://www.frtr.gov/matrix2/section4/4–15.html.
20. Chemical oxidation/reduction // http://www.usace.army.mil/inet/usace-docs/eng-manuals/em1110–1-4007/c-18.pdf
21. Separation // http://www.cpeo.org/techtree/ttdescript/separatn.htm.
22. A Citizen’s Guide to Soil Washing // http://www.clu-in.org/download/citizens/soilwashing.pdf.
23. A Citizen’s Guide to Solidification/Stabilisation // http://www.clu-in.org/download/citizens/s-s.pdf.
24. CLARINET. Remediation of Contaminated Land Technology Implementation in Europe. A report from the
Contaminated Land Rehabilitation Network for Environmental Technologies. – Umweltbundesamt/Federal
Environment Agency. Austria, 2002. — 188 p.
25. Soil vapour extraction thermally enhanced // http://www.usace.army.mil/inet/usace-docs/eng-manuals/em1110–
1-4007/c-7.pdf.
26. Hot gas decontamination // http://www.frtr.gov/matrix2/section4/4–22.html.
27. Incineration // http://www.usace.army.mil/inet/usace-docs/eng-manuals/em1110–1-4007/c-23.pdf.
28. Open burning // http://www. usace.army.mil/inet/usace-docs/eng-manuals/em1110–1-4007/c-25.pdf.
29. Pyrolysis // http://www.elsevier.com/inca/publications/store/5/0/2/6/8/7/index.htm.
30. Sullivan T. P. Thermal desorption: a technology review. — San Antonio: Air Logistics Center, Kelly AFB, TX
NTIS, Order No: ADA331953. 1997. — 93 pp.
31. Bioventing // http://www. em. doe. gov/define/techs/remdes2. html#372.
32. Enhanced Bioremediation // http://enviro.nfesc.navy.mil/erb/restoration/technologies/remed/bio/bio-05.asp.
33. Alexander M. Biodegradation and Bioremediation. — San Diego, CA: Academic Press, 1994.
34. A Citizen’s Guide to Monitored Natural Attenuation (English Version) // http://www.clu-in.org/download/citizens/mna.pdf.
35. Azadpour-Keeley A., Russell H., Sewell G. Microbial Processes Affecting Monitored Natural Attenuation of
Contaminants in the Subsurface. US Environmental Protection Agency, EPA/540/S-99/001, 1999.
36. Frick C. M., Farrell R. E., Germida J. J. Assessment of phytoremediation as an in-situ technique for cleaning oil-
contaminated sites. — Saskatoon, SK, Canada: Dept. of Soil Science, Univ. of Saskatchewan, 1999. — 88 p.
37. Pivetz B. E. Phytoremediation of Contaminated Soil and Ground Water at Hazardous Waste Sites. US
Environmental Protection Agency, EPA/540/S-01/500, 2001.
38. Biopiles // http://www.epa.gov/swerust1/cat/biopiles.htm.
39. Soil and Water Bioremediation Using Bioreactors // http://www.cee.vt.edu/program_areas/environmental/teach/
gwprimer/bioreact/bior.html.
40. Composting at the Dubose Oil Products Co. Superfund Site, Cantonment, Florida // http://bigisland.ttclients.
com/frtr/00000048.html.
41. Landfarming // http://www.frtr.gov/matrix2/section4/4_13a.html.

38 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


РАЗРАБОТКА МЕСТОРОЖДЕНИЙ НЕФТИ И ГАЗА

Учет природных факторов при применении


подводных добычных комплексов
в замерзающих морях
И. Л. Евстафьев
ООО «ВНИИГАЗ»

В свете постоянно растущего спроса на личина межледового периода в Баренцевом


энергоресурсы во всем мире перед специалис- море составляет 5 месяцев в году, в акватории
тами нефтегазовой отрасли встал вопрос об Приямальского шельфа, Обской и Тазовской
освоении морских месторождений углеводоро- губ — 3 месяца, что значительно затрудняет
дов. Наибольшие запасы газа сосредоточены освоение месторождений.
на шельфе арктических морей: Баренцева, Большие глубины моря (более 50 м) в районе
Карского, Печорского, Лаптева, Чукотского и некоторых месторождений позволяют рассмат-
Восточно-Сибирского. Уже разведаны и под- ривать вариант обустройства с применением
тверждены запасы крупных и уникальных по подводных добычных комплексов (ПДК) — комби-
запасам месторождений, таких как Штокманов- нированный промысел, т. е. сочетание надводных
ское, Мурманское, Ленинградское и др. объектов с подводными. Подводные комплексы
Большинство из разведанных месторожде- на сегодняшний день нашли широкое применение
ний расположено в районах с суровыми природ- во всем мире, в том числе имеется опыт приме-
но-климатическими условиями. К суровым усло- нения ПДК и в замерзающих морях, к примеру, в
виям в первую очередь стоит отнести: короткий Норвегии: в Баренцевом, Норвежском и Северном
навигационный период, низкую среднегодовую морях. Глубины воды в районе месторождений в
температуру, тяжелую ледовую обстановку Норвегии, на которых применяются подводные
(в том числе образование торосов и айсбергов), технологии, составляют от 100 м (месторожде-
большие глубины моря и удаленность от берега. ние North East Frigg) до 1100 м (Ormen Lange).
В целом все месторождения акватории северных В табл. 1 приведена информация о некоторых
морей представляются трудными для их разра- норвежских месторождениях, на которых приме-
ботки и обустройства. няются подводные добычные комплексы.
В акватории каждого арктического моря Всего в Норвегии по состоянию на 2005 г.
можно выделить ряд природных факторов, кото- эксплуатировалось более 70 подводных добыч-
рые, несомненно, будут влиять на выбор схемы ных комплексов. В табл. 2 приведено ориентиро-
разработки и обустройства месторождения дан- вочное количество ПДК, используемых в мире.
ной акватории. К основным факторам относят: В России пока еще нет ни одного разраба-
• удаленность месторождения от берега; тываемого с помощью подводных комплексов
• глубины моря в районе месторождения; месторождения на шельфе арктических морей.
• продолжительность межледового периода; Существует несколько проектов по освоению
• ледовую обстановку (прохождение торосов морских месторождений в акватории замерзаю-
и стамух в районе месторождения). щих морей (Баренцева, Карского и Печорского)
В некоторых районах северных морей до- с применением подводных технологий в комби-
полнительными трудностями для разработчиков нации с надводными объектами обустройства
недр являются: образование айсбергов, высота (платформами).
волн (до 20 м), низкие температуры (до –50°С), Мировая практика показывает, что при
наличие многолетних мерзлых пород в прибреж- глубине воды более 300 м применение стацио-
ных зонах, высокая экологическая ранимость нарных платформ является экономически невы-
природной среды Арктики. годным. В таких случаях возможно применение
Для Баренцева моря характерные глубины в полупогружных плавучих платформ, сооружений
районе выявленных месторождений составляют типа SPAR или платформ на натяжных опорах.
от 200 до 400 м. Глубины Приямальского шельфа Очевидно, что увеличение глубины моря требует
значительно меньше — не более 100 м. Аквато- создание комбинированного промысла с исполь-
рия Печорского моря характеризуется глубинами зованием подводных добычных комплексов.
25–50 м. А для акватории Обской и Тазовской Стоит отметить, что в настоящее время в
губ глубины не превышают 17 м. Средняя ве- мире существует всего несколько проектов по ос-

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 39


РАЗРАБОТКА МЕСТОРОЖДЕНИЙ НЕФТИ И ГАЗА

Табл. 1. Некоторые месторождения на шельфе Норвегии, на которых применяются ПДК

Год начала Запасы добываемых не- Количество


Месторождение Расположение Глубина моря, м
добычи фти, млн т, и газа млрд м3 ПДК
Draugen Норвежское море 1993 Нефти – 132 280 9
Нефти – 175,
Heidrun Норвежское море 1995 350 6
газа – 41
Нефти – 16,
Framm Северное море 2003 360 6
газа – 3
Нефти – 237,
Snorre Северное море 1992 330 10
газа – 7
Sleipner North Северное море 1996 Газа – 108 110 5
Нефти - 42
Vigdis Северное море 1997 300 4
газа – 3

естественно, осуществляется с целью доставки


Табл. 2. Ориентировочное количество ПДК,
до потребителя. При этом важным показателем
эксплуатируемых в мире (по данным на 2005 г.)
при транспортировке по трубопроводу являются
Регион Количество ПДК потери давления, которые, среди всего прочего,
Северная Америка Более 190 зависят от протяженности трубопровода (т. е. от
расстояния, на которое транспортируется флюид).
Африка Более 170
Для уменьшения потерь давления необходимо
Европа Более 130
применять компрессорные станции, которые в
Латинская и Южная Америка Более 80 условиях морского промысла могут размещаться
Азия и Океания Более 30 только на надводных объектах. Основным таким
объектом является платформа. Поэтому при боль-
воению месторождений с использованием только шой удаленности месторождения от берега под-
подводных промыслов (т. е. без использования водный промысел уступает комбинированному.
надводных объектов обустройства). Некоторые Единственным исключением является месторож-
параметры подобных проектов в северных морях дение Na Cica, расположенное в Мексиканском
приведены в табл. 3. заливе на расстоянии 270 км от суши.
Реализация этих проектов предполагается При небольших расстояниях до берега, ког-
без строительства надводных объектов обус- да потери давления не превышают допустимой
тройства, т. е. все технологические процессы нормы и существует возможность повысить
по добыче и транспортировке продукции будут давление газа до нужного непосредственно на
производиться непосредственно при помощи берегу целесообразно, рассмотреть вариант с
подводного оборудования. Как видно из табли- применением подводного промысла.
цы, выбору подобной концепции обустройства Помимо удаленности месторождения от
способствуют глубины моря более 250 м и уда- берега, важным фактором при вопросе о при-
ленность от берега не более 150 км. менении ПДК, как упоминалось ранее, является
В данной работе не рассматривается влияние глубина моря. На месторождениях шельфа
системы разработки месторождения на выбор арктических морей РФ глубины существенно
схемы его обустройства. Речь об этом пойдет в различаются. И если при больших глубинах при-
следующих статьях. Тем не менее стоит отме- менение подводных комплексов экономически
тить такой важный фактор при выборе схемы оправданно, то при небольших глубинах моря
обустройства, как удаленность месторождения встает вопрос об эффективности их использо-
от берега. Добыча углеводородов из залежи, вания для освоения месторождения.

Табл. 3. Некоторые параметры проектов освоения морских месторождений


в северных морях с использованием подводных промыслов

Название проекта Удаленность от берега, км Глубины моря, м


Ormen Lange (Norsk Hydro, Норвегия) 120 800–1100
Snohvit (Statoil, Норвегия) 143 250–340
Corrib (Statoil, Ирландия) 89 320–360

40 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


РАЗРАБОТКА МЕСТОРОЖДЕНИЙ НЕФТИ И ГАЗА

Проблемой, с которой в первую очередь стал- губ) торосы и стамухи представляют серьезную
киваются специалисты при освоении месторож- опасность для подводных комплексов. Угроза
дений углеводородов, расположенных в районах механического повреждения ПДК вынуждает
мелководья, является организация работ по строи- предпринимать дополнительные защитные меры,
тельству скважин. Для проведения буровых работ к наиболее эффективным из которых относятся
с применением имеющихся плавучих буровых заглубление подводного комплекса и защита его
установок (ПБУ) требуемые глубины не должны при помощи кессона с крышкой. Используемые
быть меньше 7 м. В противном случае следует рас- материалы (бетон и сталь) в совокупности с за-
смотреть возможность проведения буровых работ глублением кессона в котлован и снабжения его
с искусственных сооружений (эстакад, насыпных прочной крышкой обеспечивают механическую
островов). Реализация данных способов бурения целостность скважин и ПДК, и в то же время не
будет зависеть от условий конкретного месторож- препятствуют доступу к ним. Глубина котлована и
дения. Один из важнейших факторов — продол- прочность используемых материалов зависит от
жительность межледового периода. конкретных ледовых условий и глубин моря.
Межледовый период некоторых арктических До стадии проектирования разработки
морей РФ (Печорского и Карского) составля- месторождений углеводородов на шельфе ар-
ет в среднем 3 месяца. В подобных условиях ктических морей необходимо сначала провести
проведение буровых работ будет затруднено и исследования природно-климатических условий
потребует привлечение специальной техники и и выявить благоприятные и неблагоприятные
ледостойкого оборудования. В качестве альтер- факторы для применения ПДК.
нативы можно рассмотреть бурение скважин с Благоприятными природными факторами
морской ледостойкой платформы, в этом случае для применения подводных комплексов явля-
работы по бурению можно осуществлять, неза- ются:
висимо от ледовой обстановки. Кроме того, при • небольшая удаленность от берега;
непродолжительном межледовом периоде доступ • большие глубины моря (более 300 м);
к подводному оборудованию и скважинам на про- • большая продолжительность межледового
тяжении, к примеру, оставшихся девяти месяцев периода;
представляется невозможным. По этой причине • отсутствие ледового воздействия на ПДК
эксплуатация ПДК и других подводных объектов при малых глубинах моря.
в подобных условиях сопряжена с рядом трудно- Все выше указанные факторы необходимо
стей. В первую очередь это относится к организа- рассматривать в комплексе с системой разра-
ции доступа к подводным объектам (в том числе ботки месторождения (фонд скважин и их распо-
и к скважинам с подводным заканчиванием) при ложение на газоносной площади, режим залежи
возникновении аварийных ситуаций. Проведение и технологические режимы работы скважин,
плановых и внеплановых ремонтных работ необ- система сбора, подготовки и транспортировки
ходимо осуществлять исключительно в межледо- продукции и т. д.). Только в этом случае можно
вый период. Основной проблемой в этом случае будет сделать выводы об эффективности при-
является то, что при выходе из строя скважины менения подводных комплексов для конкретного
в ледовый период будет невозможно произвес- месторождения.
ти ее своевременный ремонт, что, несомненно, В заключение следует сказать, что техноло-
отразится на показателях разработки. гия подводной добычи углеводородов в нашей
Другой проблемой арктических морей яв- стране находится на стадии изучения и анализа
ляются дрейфующие торосистые образования международного опыта. По причине отсутс-
и стамухи. При глубинах моря более 50 м даже твия отечественных специалистов возникает
при тяжелой ледовой обстановке практически не необходимость приглашения их из-за рубежа.
существует опасности возникновения контакта Получение новых знаний и приобретение практи-
больших масс льда, находящихся в районе место- ческих навыков в данном направлении позволят
рождения, с подводным оборудованием. При не- наиболее эффективно осваивать месторождения
больших глубинах (акватории Обской и Тазовской нефти и газа в арктических морях.
Литература
1. Мандель А. Я., Палий В. В., Ратников П. В. Основные технико-технологические аспекты освоения
месторождений углеводородов на шельфе арктических морей РФ. ООО «Газфлот».
2. Лутков С. В., Мирзоев Д. А., Мирзоев Ф. Д., Самсонов Р. О. Основные направления науки и техники
в области освоения шельфа с применением подводных технологий добычи углеводородов. ООО
«ВНИИГАЗ».

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 41


ТРАНСПОРТ НЕФТИ И ГАЗА

Средства управления качеством нефти.


Практический опыт ОАО «АК «Транснефть»
С. К. Евлахов, Н. А. Козобкова
ОАО «АК «Транснефть»

Более чем 30-летний опыт интенсивного теризующейся высоким содержанием масляных


развития магистральных нефтепроводов как фракций, на Волгоградский НПЗ. Чрезмерные
целостной управляемой системы позволил при- дальность транспортирования и затраты на со-
способить к нуждам этой системы уже известные держание морально устаревших нефтепроводов
и создать новые средства управления качеством лишь отчасти оправдывались условиями произ-
нефти. Первый шаг в этом направлении был водства на этом заводе специальных масел.
сделан еще в период государственного управ- Перечисленные примеры исчерпывают прак-
ления нефтяной промышленностью, когда все тические ситуации управления качеством нефти
нефтяные смеси, формирующиеся на промыс- на нефтепроводном транспорте до 1992 г.
ловых пунктах сбора и головных сооружениях В последующем — почти до конца 1990-х
магистрального транспорта, были разделены годов управление качеством осуществлялось
на три класса качества: малосернистые легкие, в рамках сложившейся структуры грузопото-
средние и высокосернистые тяжелые. ков: смеси малосернистых нефтей самотлор-
Для распределения потоков нефти по пот- ской группы месторождений, относящиеся по
ребителям использовались общеэкономические современной классификации к I классу, I типу
и частные критерии, связанные с конкретными качества, поставлялись на восточно-сибирские
народнохозяйственными требованиями. Так, на НПЗ, аналогичные смеси нефтей холмогорской,
уфимские НПЗ, модернизированные с целью шаимской и отчасти самотлорской групп мес-
развития вторичных процессов переработки торождений — на Омский НПЗ, в европейскую
нефтяного сырья, направлялись высокосернис- часть России на Волгоградский, Краснодарский и
тые нефти регионально близких месторождений Туапсинский НПЗ, а также на экспорт через порт
Башкирской и Татарской автономных республик. Туапсе. Количество высокосернистых нефтей,
Общеэкономическая оптимальность подобного индивидуально поставляемых на уфимские за-
решения была очевидна: при минимальных воды, неуклонно сокращалось и во все большей
затратах на доставку сырья обеспечивалось мере ухудшало качество всех остальных мас-
максимальное использование возможностей совых нефтей, объединенных во II класс, II тип
процессов переработки и, кроме того, сохраня- качества согласно ГОСТ Р 51852–2002.
лись благоприятные условия для производства После исчерпания резервов повышения
нефтепродуктов на более «отсталых» НПЗ и для эффективности продаж нефтяные компании
экспортных поставок. все больше внимания стали уделять качеству
Напротив, направление выделенных в от- нефти. Учитывая, что основные объемы нефти
дельные потоки малосернистых нефтей на НПЗ транспортируются в смеси при оптимальном
Волгограда, Краснодара и Туапсе лишь отчасти использовании органических пропускных спо-
было подчинено общеэкономическим соображе- собностей, компании, владеющие нефтями луч-
ниям. Данное решение в основном было связано шего качества, стремятся улучшить за счет них
с необходимостью производства специальных качество смесей.
ракетных топлив Волгоградским НПЗ, а также ОАО «АК «Транснефть» для решения этой
с низким технологическим уровнем произ- задачи максимально увеличивает (вплоть до
водств Туапсинского и Краснодарского НПЗ. уровня пропускных способностей) потоки ма-
Стратегическими соображениями объяснялась лосернистой нефти из Западной Сибири в ев-
организация поставки малосернистых смесей на ропейскую часть России, а также использует их
Омский, Ачинский и Павлодарский НПЗ: необхо- для улучшения качества потоков средних смесей
димостью создания собственного производства (по ходу перекачки) и за точками приема высоко-
малоуглеродистого игольчатого кокса для нужд сернистой нефти с целью вытеснения последней
металлургической промышленности перед угро- на ближайшие заводы (уфимские) и улучшения
зой ограничения его импорта. В этом же ряду и качества экспортной смеси.
организация специального потока малосернистой В соответствующих узлах системы магист-
нефти шаимской группы месторождений, харак- ральных нефтепроводов (Самара, Староликеево,

42 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ТРАНСПОРТ НЕФТИ И ГАЗА

Лопатино, Тихорецк) для организации крупных метры схемы нормальных грузопотоков даже
пунктов смешения расширяются резервуар- в условиях компаундирования, стали распре-
ные парки. Уровень улучшения качества смеси деляться путем последовательной перекачки.
закрепляется как обязательство компании. В определенных ситуациях для расширения
Возможности ухудшения качества смеси гру- объема услуг либо улучшения последующих
зоотправителями ограничиваются: проводится возможностей корректировки качества исполь-
аналогичное закрепление качества смесей в зуется последовательная перекачка малосер-
нефтепроводах, транспортирующих высокосер- нистых нефтей.
нистые нефти, и запрещается их сдача в опре- В итоге сформировался целый комплекс
деленных пунктах экспорта. средств управления качеством нефти, который
Соответствующий комплекс мер закреплен включает:
документом, получившим название «Схемы • разделение индивидуальных потоков не-
нормальных (технологических) грузопотоков фтяных смесей по группам качества и распре-
нефти», который утвержден Минэнерго РФ в деление потоков наиболее массовой смеси по
качестве нормативного для использования при потребителям с учетом качества;
планировании транспортной работы и заключе- • компаундирование;
нии договоров с грузоотправителями. • последовательную перекачку.
Внедрение такой схемы способствовало Использование этих средств в системе, тех-
упорядочению качества нефтяных смесей в сети нологическое и нормативное их оформление че-
нефтепроводов. Минэнерго РФ стало учитывать рез схему нормальных грузопотоков и составляет
ее при распределении пропускных способностей предмет оптимального управления качеством.
экспорта по грузоотправителям. Первое из указанных средств решает задачу
Однако из-за оперативных колебаний объ- распределения потока нефти в зависимости от
емов и качества высокосернистых (а также качества по направлениям транспортировки,
массовых средних) нефтяных смесей текущие по- устанавливая соответствующие индикативные
казатели качества суммарного потока выходили нормативы качества (по содержанию серы) в
за допустимые пределы, что требовало текущих транспортных потоках (транспортных участках)
ограничений приема высокосернистой нефти. и отвечающие этим нормативам ограничения
Решение этой проблемы состояло в органи- на распределение высокосернистой нефти по
зации управляемой подкачки высокосернистой направлениям поставок.
нефти в пунктах массовой подкачки в период, Второе средство обеспечивает стабильность
когда основной поток имеет наиболее благо- качества в транспортных потоках, а также прием
приятные показатели качества. Такая практика высокосернистой нефти в транспортные экспор-
управляемого смешения (компаундирования) тные потоки.
дополнила плановое распределение потоков Третье средство решает задачу поставки
согласно схеме механизмом управления качес- заданной партии нефти конкретного объема с
твом на уровнях оперативного планирования и сохранением ее первоначального качества.
управления. Все средства управления взаимосвязаны,
При этом дополнительные объемы высоко- при этом ни одно из них само по себе не решает
сернистой нефти, не вписывающиеся в пара- всех задач управления качеством.

Издательством «Техника» выпущена книга Т. Н. Митусовой, Е. В. Полиной, М. В. Калининой

«СОВРЕМЕННЫЕ ДИЗЕЛЬНЫЕ ТОПЛИВА


И ПРИСАДКИ К НИМ»
В обзоре рассмотрены современные и перспективные требования к качеству дизельных топлив. Особое
внимание уделено смазывающей способности дизельных топлив, методам ее оценки и способам улучшения.
Представлены экспериментальные данные по влиянию физико#химических показателей качества дизельных топлив
на эффективность действия противоизносных присадок. Рассмотрены вопросы совместимости противоизносных
присадок с маслами и присадками различного функционального назначения.

По вопросам приобретения книги обращайтесь в редакцию журнала.


Телефон для справок 361(11(95

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 43


ТРАНСПОРТ НЕФТИ И ГАЗА

Обобщение результатов применения


противотурбулентной присадки Necadd-447
при трубопроводном транспорте дизельных топлив
С. П. Макаров, А. Д. Прохоров, Н. С. Челинцев, С. Н. Челинцев, Я. Хуухтанен
РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина

В последнее время для увеличения про- Для определения коэффициента гидрав-


пускной способности лимитирующих участков лического сопротивления потока дизельного
магистральных нефтепродуктопроводов при топлива от концентрации полимерной присадки
транспортировке разносортных дизельных топ- предложено несколько зависимостей, основан-
лив используется противотурбулентная присадка ных на обобщении промышленного опыта ис-
Necadd-447. пользования противотурбулентных присадок.
При эксплуатации магистральных нефте- М. В. Лурье [1] предложил формулу, основан-
продуктопроводов диспетчерскими службами ную на так называемом универсальном законе
решается задача по определению эффективнос- сопротивления:
ти противотурбулентной присадки в зависимости
от ее концентрации и соответствующей степени
1
λ
(
= 0,88ln A (c )Re λ − 3, 745, ) (2)
увеличения расхода турбулентного потока ди-
зельного топлива. где Re — число Рейнольдса; А(с) — коэффици-
Эффективность противотурбулентной при- ент, величина которого зависит от концентрации
садки, которая является одной из основных ее присадки с. При с = 0 коэффициент А(c) = 28.
эксплуатационных характеристик, определяется Для зоны смешанного трения в работе [2]
по формуле: приведена формула, из которой следует, что
⎛ λ⎞ турбулентное сопротивление потока дизельно-
Ψ = ⎜1 − ⎟ 100%, (1) го топлива зависит не только от концентрации
⎝ λ0 ⎠ добавки, но и от относительной шероховатости
где λ, λ0 — коэффициенты гидравлического внутренней поверхности продуктопровода:
сопротивления потока с присадкой и без нее, λ = λ 0 (1 + С p ) −0,25 , (3)
соответственно.
1.13
Необходимо отметить, что в настоящее вре- A1 ⋅ c
Cp = ,
мя отсутствует полное описание турбулентного (1 + B1 ⋅ ε)3
течения в трубопроводе. Исследования носят по-
луэмпирический характер. При этом чаще всего где Ср — приведенная концентрация; A1 и B1 —
используется простейшая модель турбулентного коэффициенты; с — концентрация присадки в г/т
потока — модель Прандтля, которая позволяет (ppm); ε = Кэ/D — относительная шероховатость;
получить логарифмический профиль скорости и Кэ — эквивалентная шероховатость для потока
формулу Никурадзе для гидравлического сопро- без полимерных добавок, м; D — эквивалентный
тивления трубопровода. диаметр трубопровода, м.
В модели Прандтля предполагается, что Однако при использовании формулы (3)
основную часть сечения трубопровода занимает возникают сложности с нахождением эквива-
ядро, в котором жидкость движется турбулентно, лентной шероховатости магистральных нефте-
а вблизи внутренней поверхности трубопровода продуктопроводов, так как в них не может быть
существует вязкий слой с ламинарным течени- реализован квадратичный режим течения.
ем. Непосредственная связь эффективности
Влияние полимерных добавок локализуется противотурбулентных присадок с их концент-
в вязком подслое, где ее макромолекулы гасят рацией устанавливает формула, приведенная в
высокочастотные пульсации и увеличивают работе Ю. П. Белоусова [3]:
толщину вязкого слоя. Вне вязкого слоя преоб- с / Ψ = A + Bc, (4)
ладают крупномасштабные вихри инерционной где А = 1/αΨmax; В = 1/Ψmax; α — коэффициент;
природы и влияние полимерных добавок, в Ψmax — максимальная эффективность присадки,
плане гашения турбулентности, практически в долях единицы; с — концентрация присадки, в
отсутствует. долях единицы.

44 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ТРАНСПОРТ НЕФТИ И ГАЗА

Графически уравнение (4) будет соответ-


600000
ствовать прямой в координатах [c /Ψ; с].
Анализ режимов работы участков магис- 500000

Коэффициент α
тральных нефтепродуктопроводов ОАО «АК
400000
«Транснефтепродукт» при транспортировке
разносортных дизельных топлив с применением 300000
присадки Necadd-447 показал, что коэффициент
200000
В в формуле (4) является постоянной величи-
ной, равной 1,89, а коэффициент А зависит от 100000
коэффициента гидравлической эффективности 0
работы продуктопровода Е, учитывающего со- 1,06 1,11 1,16 1,21 1,26
стояние внутренней поверхности трубопровода и Коэффициент гидравлической эффективности
дающего оценку его влияния на гидравлическое
сопротивление. Рис. 1. Зависимость коэффициента α
от коэффициента гидравлической
Обработка результатов опытной эксплуа-
эффективности работы участка
тации нефтепродуктопроводов, работающих в
продуктопровода
диапазоне чисел Рейнольдса от 60000 до 130000,
позволила получить выражение для определения ской эффективности работы участка продукто-
коэффициента А провода:
A = exp(5,57 Е − 18,53), (5) α = 25022 − 18640 ⋅ Е. (7)
где Е = i/iф; i и iф — значения теоретического Так как коэффициент α уменьшается с уве-
и фактического гидравлических уклонов при личением коэффициента гидравлической эф-
транспортировке дизельного топлива без при- фективности работы трубопровода (рис. 1), его
садки, м/м. можно рассматривать как меру механического
Теоретический гидравлический уклон может
быть определен по обобщенной форму-
ле Л. С. Лейбензона НПП 1 НПП 2 НПП 3 НПП 4
2− m m НПП 5 НПП 6 НПП 7 НПП 8
Q ν
i =β
, 5− m (6)
4,5E–05 Е
D 1,25
где для зоны смешанного трения 4,0E–05 1,20
⎛ К эк ⎞ 1,15
⎜ 0,127 lq D − 0,627⎟⎠ 1,10
β = 0, 0802 ⋅10⎝ , c 2 /м; 3,5E–05 1,05
1,00
m = 0,123 — коэффициент, характери-
зующий режим движения дизельного
С/Эффективность

3,0E–05
топлива.
При применении противотурбулент- 2,5E–05
ных присадок наблюдается эффект
насыщения, когда начиная с некоторых
значений концентраций дальнейшее 2,0E–05
увеличение количества присадки в
потоке жидкости не приводит к замет- 1,5E–05
ному снижению потерь на трение. На-
сыщение характеризуется значением
1,0E–05
максимальной эффективности при-
садки Ψmax. Величина коэффициента В
дает возможность найти максимальную 5,0E–06
эффективность противотурбулентной
присадки Necadd-447 в условиях транс- 0,0E+00
портировки дизельных топлив по маги- 0,0E+00 4,0E–06 8,0E–06 1,2E–05 1,6E–05
стральным нефтепродуктопроводам: Концентрация присадки С, в долях единицы
Ψmax = 0,529 (53%).
Значение коэффициента α линейно Рис. 2. Номограмма для определения эффективности
связано с коэффициентом гидравличе- противотурбулентной присадки Necadd-447

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 45


ТРАНСПОРТ НЕФТИ И ГАЗА

Сравнение объемных расходов дизельного топлива


с противотурбулентной присадкой Necadd-447 с расчетными значениями

Экспериментальный Концентра- Коэффициент


расход, м3/ч Относитель-
ция присадки гидравлической Коэффи- Расчетный
Участок ная ошибка,
без присад- с присад- C·106, в долях эффектив- циент А·106 расход, м3/ч
%
ки Q0 кой Q единицы ности Е

НПП 1 1264,00 1524,00 4,0 1,050 3,108 1598,78 –4,91


768,58 934,00 3,0 3,572 935,20 –0,13
795,00 980,00 3,5 3,572 981,23 –0,13
НПП 2 1,075
776,89 971,11 4,0 3,572 970,59 0,05
773,79 1009,43 5,0 3,572 985,86 2,33
НПП 3 294,74 377,22 13,8 1,080 3,688 402,42 –6,68
593,90 780,00 10,0 767,53 1,60
НПП 4 1,169 6,021
820,00 1102,00 14,0 1087,09 1,35
НПП 5 937,50 1122,38 4,0 1,166 6,000 1116,53 0,52
НПП 6 1240,00 1480,00 6,0 1,200 7,167 1508,38 –1,92
749,00 825,00 5,0 873,23 –5,85
НПП 7, НПП 8 1,250 9,468
790,00 950,00 5,5 929,02 2,21
336,00 8,0 348,74 –3,79
НПП 9 287,00 348,00 10,2 1,253 9,667 356,64 –2,48
355,00 13,7 366,05 –3,11

разрушения молекул противотурбулентной при- A + Bc


садки в линейной части. Q = Q0 , (8)
A + ( B − 1) ⋅ c
Выражения (4) и (5) позволяют построить
сетчатую номограмму для нахождения числового где Q0 и Q — объемный расход без присадки и с
значения эффективности противотурбулентной ней соответственно, м3/ч.
присадки Necadd-447 в зависимости от значений Результаты расчетов по формулам (5) и
ее концентрации и коэффициента гидравличес- (8) для различных участков магистральных
кой эффективности работы участка продуктопро- нефтепродуктопроводов (НПП) и сравнение их
вода, на котором она применяется (рис. 2). При с экспериментальными данными приведены в
расчете теоретического гидравлического уклона таблице.
эквивалентная шероховатость внутренней по- Данные этой таблицы свидетельствуют о
верхности трубопроводов принималась равной том, что с ошибкой в пределах 7% формула (8)
Кэ = 2,5·10–4 м [4]. позволяет находить величину расхода дизель-
В случае равенства потерь напора на трение ного топлива по нефтепродуктопроводам при
для потока с присадкой и без нее связь объемно- применении присадки Necadd-447.
го расхода дизельного топлива с концентрацией
добавки находится по формуле [8]:

Литература

1. Ишмухаметов И. Т., Исаев С. Л., Лурье М. В., Макаров С. П. Трубопроводный транспорт


нефтепродуктов. — М.: Нефть и газ, 1999. — 300 с.
2. Ерошкина И. И., Марон В. И., Челинцев С. Н. Влияние малых полимерных добавок на частоту
пристенных турбулентных выбросов при течении жидкостей в трубопроводе. — М.: ЦНИИТЭнефтехим,
НИС «Транспорт и хранение нефтепродуктов», 2000. — № 4. — с. 29–30.
3. Белоусов Ю. П. Противотурбулентные присадки для углеводородных жидкостей. — Новосибирск: Наука,
1986. — 144 с.
4. Инструкция по транспортированию нефтепродуктов по магистральным нефтепродуктопроводам
системы ОАО «Транснефтепродукт» методом последовательной перекачки (СО 06–16-АКТНП-003–
2004). — М.: ОАО «Транснефтепродукт», 2004. — 44 с.

46 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ОБОРУДОВАНИЕ

К вопросу сравнения рабочих характеристик


установок предварительного сброса воды
в трубном исполнении
на месторождениях ОАО «АНК «Башнефть»
В. Ф. Шаякберов, М. В. Голубев
ООО «РН-УФАНИПИНЕФТЬ», г. Уфа

На месторождениях ОАО «АНК «Башнефть» приведены к безразмерному виду путем нор-


широко применяются трубные установки предва- мирования характерными параметрами [1, 2], в
рительного сброса воды (УПСВ). Для их харак- качестве которых выбраны время разрушения
теристики в качестве исходных данных обычно водонефтяной эмульсии t*; объемный расход
используются: объемный расход жидкости Qж, жидкости Qж и диаметр трубы D. Полученные от-
массовый расход нефти Gн, обводненность nв носительные (безразмерные) параметры секций
и газовый фактор Гф. Дополнительно задается УПСВ приведены в табл. 1.
объемный расход сбрасываемой в систему ППД В табл. 1 входят следующие безразмерные
воды Qвс. Согласно им рассчитываются диаметр симплексы:
D и длина L трубной УПСВ. Угол наклона j обычно Q Q Q l
выбирают в диапазоне 3–7о. Но данных парамет- nв , Г пр , Qв = в , Qн = н , Qг = г , lв = в ,
Qж Qж Qж D
ров недостаточно для корректного сравнения
УПСВ. lн , l
lн = lг = г ; (3)
На вход УПСВ поступает водонефтегазовая D D
смесь, состоящая из жидкой (водонефтяная и критерий подобия трубных УПСВ
эмульсия) и газовой фаз. В установке происхо- Q τ*
дит разделение их под действием гравитации Crж = ж 3 . (4)
D
на воду, нефть и газ; поэтому в УПСВ нужно
выделять водоотстойную, нефтеотстойную и В табл. 1 и выражение (3) входят обвод-
газовую секции. Для сравнения УПСВ введем ненность nв; приведенный газовый фактор Гпр;
параметр: интенсивность сепарации I — отно- объемные расходы воды Qв, нефти Qн и газа Qг;
шение объемного расхода жидкости к площади длины водоотстойной lв, нефтеотстойной lн и
зеркала нефть-вода Sн-в: газовой lг секций, относительные объемные рас-
Q ходы воды Qв , нефти Qн и газа Qг ; относитель-
I= ж . (1) ные длины водоотстойной lв , нефтеотстойной
Qн-в
lн и газовой lг секций; а также коэффициент K,
Из (1) с учетом того, что обычно зеркало определяемый экспериментально.
имеет эллипсовидную форму, имеем Из (3) с учетом табл. 1 получим выражение
4Qж sin ϕ для определения относительной длины (в калиб-
I= . (2)
πD 2 рах) УПСВ
4
Естественно, что чем больше время нахож- L = Сrж K ⎡⎣1 + Г пр (1 − nв ) ⎤⎦ . (5)
дения эмульсии в аппарате, тем более качест- π
венной будет сбрасываемая вода. C использованием (4) соотношение (2) при-
Составлена система уравнений для опре- мет вид
деления параметров водоотстойной, нефтеот- 4Crж D sin ϕ
стойной и газовой секций УПСВ. Эти уравнения I= . (6)
πτ*
Табл. 1. Относительные параметры секций УПСВ

Секция
Относительный параметр
водоотстойная нефтеотстойная газовая
Объемный расход nв 1– nв Гпр(1– nв)

4 4 4
Длина (в калибрах) Cж Knв Cж K (1 − nв ) Cж KГ пр (1 − nв )
π π π

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 47


ОБОРУДОВАНИЕ

Табл. 2. Путевые водоотделители ТВО-3 и ТВО-48

Объект
Параметр
ТВО-3 ТВО-48
Объемный расход воды, м3/сут 1000 500
Обводненность, % 78 76,9
Газовый фактор, м3/т 60,7 65
–4
Интенсивность сепарации, ·10 м/с 5,37 2,69
Критерий УПСВ 3,93 1,97
Относительная длина 51,2 28,9

Полученные результаты использованы в По результатам этих испытаний принято ре-


филиале ОАО «АНК «Башнефть» «Башнефть- шение поддерживать обводненность отводимой
Уфа» при разработке путевых водоотделителей нефти на уровне 5–10%. Остаточное содержание
ТВО-3 и ТВО-48, расположенных на Сергеевском нефтепродуктов и механических примесей в
месторождении. Некоторые их параметры при- сбрасываемой воде в течение августа 2005 г.
ведены в табл. 2. показано на рис. 4 и 5.
Внешний вид ТВО-48 показан на рис. 1. На
Выводы
нем виден разработанный ОАО «АНК «Баш-
нефть» депульсатор, через который производит- 1. Для расчета трубных УПСВ разработана
ся подвод водонефтегазовой смеси. математическая модель, учитывающая водоот-
После пуска ТВО-3 и ТВО-48 проведены стойную, нефтеотстойную и газовую секции. Из
испытания по уменьшению обводненности от- нее после приведения к безразмерному виду
водимой нефти, результаты которых приведены выделены симплексы и критерий подобия, поз-
на рис. 2. Концентрации нефтепродуктов в сбра- воляющие сравнивать трубные УПСВ.
сываемой воде ТВО-3 после пуска показаны на 2. С помощью безразмерной математичес-
рис. 3. кой модели УПСВ рассчитаны, спроектированы,

Рис. 1. Путевой водоотделитель ТВО-48

48 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ОБОРУДОВАНИЕ

30 35

Нефтепродукты, мг/л
2
Обводненность, %

25 30
20 25
15 20
1 1
10 15
2
5 10
0 10 20 30 40
0 10 20 30 Сутки
Cутки
Рис. 4. Концентрация нефтепродуктов
Рис. 2. Обводненность отводимой нефти в сбрасываемой воде в августе 2005 г.:
после пуска УПСВ: 1 — ТВО-3; 2 — ТВО-48 1 — ТВО-3; 2 — ТВО-48

70
50 1
Нефтепродукты, мг/л

60

Мехпримеси, мг/л
40 50
40
30
30
20 20
2
10 10
0 5 10 15 20 25 30 35
0 10 20 30 Cутки
Сутки
Рис. 5. Концентрация механических примесей
Рис. 3. Концентрации нефтепродуктов в сбрасываемой воде в августе 2005 г.:
в сбрасываемой воде после пуска ТВО-3 1 — ТВО-3; 2 — ТВО-48

изготовлены и пущены в эксплуатацию путевые мой нефти до уровня ниже 1%. При обводненнос-
водоотделители ТВО-3 и ТВО-48 на Сергеевском ти отводимой нефти на уровне 5–10% концентра-
месторождении филиала «Башнефть-Уфа». ции остаточных нефтепродуктов и механических
3. Испытания ТВО-3 и ТВО-48 показали, что примесей в сбрасываемой воде соответственно
они позволяют снижать обводненность отводи- составляют 22–32 мг/л и 25–52 мг/л.

Литература

1. Лутошкин Г. С., Дунюшкин И. И. Сборник задач по сбору и подготовке нефти, газа и воды на
промыслах. — М.: Недра, 1985. — 135 с.
2. Дмитриевский В. И. Гидромеханика. — М.: Морской транспорт, 1962. — 296 с.

Издательством «Техника» выпущена книга С. Н. Онойченко

«ПРИМЕНЕНИЕ ОКСИГЕНАТОВ
ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ПЕРСПЕКТИВНЫХ
АВТОМОБИЛЬНЫХ БЕНЗИНОВ»
В работе рассмотрены вопросы производства октаноповышающих кислород содержащих добавок
(диалкиловых эфиров и алифатических спиртов) и их применения в составе перспективных автомобильных бензинов.
Представлены материалы по исследованию влияния оксигенатов на ряд физико#химических показателей и эксплуа-
тационные свойства бензинов. Приведены сведения об ассортименте октаноповышающих кислородсодержащих
добавок и техническим требованиям к ним. Книга представляет интерес для работников нефтеперерабатывающей
и нефтехимической промышленности.
По вопросам приобретения книги обращайтесь в редакцию журнала.
Телефон для справок 361(11(95

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 49


ПРОМЫШЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ И ТЕХНИЧЕСКИЙ НАДЗОР

Поддержка принятия решений


при разработке паспортов безопасности
опасных объектов нефтегазового комплекса
Н. И. Юсупова, К. Р. Еникеева
Уфимский государственный авиационный технический университет

1. Введение Одной из важных проблем является комплек-


сное прогнозирование возможных техногенных
Для Российской Федерации нефтегазовая ЧС, анализ опасных производств, опасностей на
отрасль является важнейшей составляющей территории, получение достоверной информации
национальной экономики и основным сектором о возможных угрозах техногенного характера.
топливно-энергетического комплекса. Разви- На основании этой информации можно эффек-
тие нефтегазового комплекса является одним тивно управлять промышленной безопасностью,
из приоритетных экономических направлений. повышать защищенность объектов экономики и
Ресурсное обеспечение нефтью и газом поз- населения страны от аварий и катастроф, а также
воляет России не только удовлетворять свои террористических проявлений в рамках создания
потребности в топливе и энергии, но и играть системы безопасности, охватывающей как отдель-
роль значимого партнера на мировом энергети- ные предприятия и компании, так и субъекты
ческом рынке. Российской Федерации и страну в целом.
В то же время разнообразие и сложность обо- Одним из важнейших мероприятий в данной
рудования нефтегазовой промышленности опре- области (согласно решению совместного заседа-
деляют риск, связанный с его эксплуатацией, а ния Совета безопасности Российской Федерации
также последствия возможных производственных и Президиума Государственного Совета Российс-
аварий. Особенности работы объектов нефтега- кой Федерации «О мерах по обеспечению защи-
зового комплекса и особенно магистрального щенности критически важных для национальной
трубопроводного транспорта таковы, что любая безопасности объектов инфраструктуры и насе-
авария или внеплановая остановка работы объ- ления страны от угроз техногенного, природного
екта может при определенных обстоятельствах характера и террористических проявлений» (про-
повлечь непредсказуемые последствия. токол № 4 от 13.11.2003)) является разработка
Существенными причинами роста опасности паспортов безопасности территорий субъектов
для населения и территорий при возникнове- Российской Федерации, муниципальных образо-
нии техногенных аварий и катастроф являются ваний и опасных объектов.
неприемлемый уровень износа основных про-
2. Место паспортов безопасности
изводственных фондов (средний коэффициент
в комплексе мероприятий
износа оборудования по отрасли достигает
по защите населения и территорий
70%, по отдельным предприятиям — 80% [1]),
от ЧС техногенного характера
несвоевременные реконструкция предприятий
и производств, модернизация и замена техноло- Комплекс мероприятий по предупреждению
гического оборудования, проведение текущих и чрезвычайных ситуаций в общем случае под-
плановых ремонтов, нарушение технологической разумевает следующие действия: выявление
и производственной дисциплины. возможных источников опасных ситуаций и
Сохраняющаяся тенденция увеличения их последствий; разработка системы мер, на-
количества чрезвычайных ситуаций (ЧС) техно- правленных на их предупреждение; выработка
генного характера показывает необходимость стратегии реагирования на ЧС (определение
разработки и осуществления превентивных состава и объема аварийно-спасательных и
мероприятий в области защиты населения и тер- других неотложных работ); расчет и подготовка
риторий от последствий возможных аварий. Не- сил и средств ликвидации последствий возмож-
обходимо проводить работы по анализу рисков, ных ЧС.
выявлению возможных источников опасности, Естественно, таким образом, что основой
расчету последствий возможных ЧС и разработ- для реализации всех вышеперечисленных
ке мероприятий по снижению их отрицательного действий должна стать информация об опасном
воздействия. промышленном объекте, содержащая сведения

50 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ПРОМЫШЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ И ТЕХНИЧЕСКИЙ НАДЗОР

об обращающихся на нем опасных веществах, масштабах возможно появление пострадавших,


возможных аварийных ситуациях и их парамет- их численность, характер поражающих факторов
рах, имеющихся материальных и финансовых и т. д. Исходя из этого выбирается состав сил и
ресурсах предприятия для их ликвидации, пока- средств ликвидации последствий ЧС, направле-
зателях риска для персонала и населения. ние их развертывания и т. п.
Незаменимым документом в данной области Разработка паспортов безопасности опас-
является паспорт безопасности опасного объекта. ных объектов является основой для разработки
Он составляется в соответствии с требованиями паспортов территорий и представляет собой
приказа МЧС России № 506 от 04.10.2004 г. «Об сложную многокомпонентную задачу, решение
утверждении типового паспорта безопасности которой невозможно без использования совре-
опасного объекта» и является официальным менных информационных технологий.
документом, разработанным на основе данных
3. Поддержка принятия решений
администрации и структурных подразделений
при разработке паспортов безопасности
предприятия и согласованным с МЧС. Все это
позволяет использовать его в качестве основы Системы поддержки принятия решения
для системы управления промышленной безо- (СППР) — это интерактивные автоматизиро-
пасностью. ванные системы, которые помогают лицу, при-
Паспортизации подлежат потенциально нимающему решения, использовать данные и
опасные объекты, на которых используются, модели для идентификации и решения задач и
производятся, перерабатываются, хранятся и принятия решений [4, 5]. Система должна обла-
транспортируются пожаро-, взрыво-, химически дать возможностью работать с интерактивными
и биологически опасные, а также радиоактивные запросами и достаточно простым для изучения
вещества, создающие реальную угрозу воз- языком запросов.
никновения источника ЧС [2]. Таким образом, СППР предназначены для помощи менед-
подавляющее большинство предприятий нефте- жерам в принятии решений для слабострук-
газового комплекса, а также производственные турированных и неструктурированных задач.
объекты других отраслей промышленности, Они поддерживают, а не заменяют выработку
использующие нефтепродукты и газ в качестве решений менеджерами [6].
топлива, нуждаются в разработке паспортов Основной целью создания СППР является
безопасности. информационная поддержка решений, прини-
Паспорт безопасности опасного объекта маемых при разработке паспорта безопаснос-
включает в себя следующие основные разде- ти, помощь в решении практических проблем,
лы: общую характеристику опасного объекта; связанных с моделированием тех или иных
показатели степени риска ЧС; характеристику сценариев реализации возможных аварийных
аварийности, травматизма и пожаров; характе- ситуаций.
ристику организационно-технических меропри- В процессе составления паспорта безопас-
ятий, обеспечивающих безопасность объекта и ности разработчик решает ряд задач: определе-
готовность к ликвидации последствий аварий. ние множества сценариев развития аварийной
К документу прилагаются: ситуационный ситуации; выбор методик расчетов; расчет
план с нанесенными на него зонами последс- параметров поражающих факторов аварии;
твий от возможных ЧС на объекте; диаграммы составление ситуационного плана аварии; рас-
социального риска; расчетно-пояснительная чет ущерба; расчет рисков; составление карты
записка [3]. изолиний индивидуального риска; составление
При разработке паспорта безопасности и рекомендаций по снижению риска.
расчетно-пояснительной записки к нему рас-
3.1. Определение множества сценариев
сматриваются все возможные сценарии развития
развития аварийной ситуации
гипотетических аварийных ситуаций, рассчиты-
ваются параметры зон воздействия поражающих При определении сценариев развития ава-
факторов и определяются границы зон потенци- рии необходимо исходить из технических харак-
ального (индивидуального) риска. Результаты теристик опасной технологической установки и
этих вычислений должны быть представлены и обращающегося в ней опасного вещества:
в графической форме. Это немаловажно для уп- • учитывать возможные объемы, агрегатное
равления в ЧС, поскольку, основываясь на карте состояние и физико-химические свойства опас-
территории с нанесенными зонами последствий ного вещества, поступающего в окружающую
аварий, можно прогнозировать, где и в каких среду в результате аварии. От этого подчас

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 51


ПРОМЫШЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ И ТЕХНИЧЕСКИЙ НАДЗОР

зависит, возможно ли возникновение тех или ванный расчет параметров взрыва, пожара, ава-
иных поражающих факторов (например, взрыва рийного выброса химически опасных веществ,
топливовоздушной смеси, «огненного шара» и волны прорыва и т. д.
т. д.). Реализация методик возможна при помощи
• учитывать наличие аварийных систем геоинформационной системы (ГИС) с получе-
сигнализации, остановки рабочего процесса, нием результатов сразу в графической форме
отсечения аварийного участка и т. д. (в виде радиусов зон поражений, пятен разлива
• проанализировать характерные аварии на нефтепродукта). Пример итога подобных работ
реальных объектах, имевшие место в мире. представлен на рис. 1 и 2 (на рис. 1–4 приводятся
Для моделирования редких (крупных) аварий результаты научно-практических работ в области
необходимо проведение экспертной оценки исхо- паспортизации опасных объектов, проводимых
дя из реальных условий конкретного объекта. в ГУП Научно-исследовательский институт
Обычно, в зависимости от типа опасного безопасности жизнедеятельности Республики
объекта (газораспределительная станция, учас- Башкортостан). Отображены результаты компью-
ток слива-налива нефтепродуктов и т. д.), можно терного моделирования разлива нефтепродукта
выделить ряд характерных для него сценариев. на местности при разгерметизации резервуара.
Их можно занести в базу данных и использовать Также показаны радиусы интенсивности тепло-
для аналогичных объектов.
3.2. Выбор методик расчетов
В настоящее время нет еди-
ных установленных методик для
расчета тех или иных параметров
ЧС, и разработчик вынужден са-
мостоятельно выбирать нужную,
исходя из начальных условий
(исходных данных, искомых пара-
метров и т. д.).
То есть можно выделить ряд
критериев, исходя из которых
СППР будет предлагать исполь-
зовать ту или иную методику.
Например, имеются некоторые
исходные данные (вид вещества,
его объем, агрегатное состояние),
а в результате необходимо полу-
чить радиусы поражения ударной
волной взрыва. Соответственно
система выбирает ту методику,
которая способна по данным вход-
ным параметрам произвести рас-
чет. Или предлагает максимально
подходящую и запрашивает необ-
ходимые недостающие входные
параметры.
3.3. Расчет параметров
поражающих факторов аварии
СППР может содержать ком-
пьютерно реализованные методи-
ки расчета поражающих факторов
ЧС (аварии).
Из ряда методик выбирается
нужная (на предыдущем этапе), по Рис. 1. Результат моделирования разлива нефтепродукта
ней производится автоматизиро- при разрушении резервуара в случае разрушения обвалования

52 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ПРОМЫШЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ И ТЕХНИЧЕСКИЙ НАДЗОР

Рис. 2. Результаты моделирования разлива нефтепродукта и зоны воздействия пожара пролива

вого излучения при возгорании разлившегося местности (населенные пункты, дороги, ручьи
топлива. и др.), радиусы зон воздействия ударной волны
Возможности применения ГИС при модели- взрыва.
ровании нефтеразливов на суше и на водных В ГИС существует возможность задать плот-
объектах [7] следует отметить особо, поскольку ность распределения людей (персонала объекта)
подобное моделирование позволяет учитывать на местности. Исходя из нее можно рассчитывать
рельеф местности, гидрометеорологические количество и состав пострадавших в результате
условия, физико-химические свойства нефте- реализации опасного события.
продуктов и ряд других параметров и получать В дальнейшем ситуационные планы стано-
достоверные результаты, отображенные на вятся основой для нанесения изолиний индиви-
карте. дуального риска на территории.
3.4. Составление ситуационных планов 3.5. Расчет ущерба
аварии
Для полноценного анализа риска и опреде-
Ситуационные планы возможных аварийных ления масштаба последствий ЧС необходимо
ситуаций составляются на основании расчета производить расчет возможного ущерба по каж-
параметров поражающих факторов для того или дому сценарию развития аварийных ситуаций.
иного сценария развития ЧС. При расчете совокупного ущерба необходимо
Имеет смысл составление ситуационных учитывать ряд его составляющих: прямые по-
планов при помощи геоинформационной систе- тери (потери основных фондов, товарно-мате-
мы, поскольку необходимы привязка к местнос- риальных ценностей, имущества третьих лиц);
ти, достаточная точность и наглядность, а ГИС социально-экономические потери, связанные с
обладает подобными возможностями. На рис. 3 гибелью и травмированием людей; косвенный
представлено составление ситуационного плана ущерб (потери от выбытия трудовых ресурсов,
развития аварии при взрыве на нефтебазе в недополученная прибыль, штрафы и пр.); эколо-
среде ArcMap. Карта содержит несколько слоев: гический ущерб (атмосфере, водным ресурсам,
здания и оборудование нефтебазы, элементы почве и т. д.); затраты на локализацию и ликви-

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 53


ПРОМЫШЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ И ТЕХНИЧЕСКИЙ НАДЗОР

Рис. 3. Составление ситуационного плана аварии на нефтебазе в среде ArcMap

дацию аварии. Применение автоматизированной пертов требует затрат большого количества


информационной системы для данных расчетов человекочасов. К тому же процедуру оценивания
позволит значительно сэкономить время, по- придется повторять для каждого нового объекта,
высить точность (за счет снижения количества что является нерентабельным.
накапливающихся ошибок), а также оперативно В этой ситуации разработчику целесооб-
производить перерасчет при изменении каких- разно использовать программный комплекс
либо исходных данных. для оценки и анализа техногенного риска раз-
Примером такой компьютерной программы личных опасных производственных объектов,
является приложение DamageValuation (разра- такой как tHAZARD 3.0 (разработка МГТУ им.
ботка ГУП НИИ БЖД МЧС РБ). В ней реализо- Н. Э. Баумана и ГУП «НТЦ «Промышленная
ваны методические рекомендации по расчету безопасность» Госгортехнадзора России).
ущерба аварий на опасных объектах [8]. Он представляет собой экспертную систему
оценки риска, вычислительным ядром которой
3.6. Расчет рисков
является имитационная модель процесса воз-
В концепции паспортов безопасности риск никновения происшествий в человеко-машин-
рассматривается как произведение вероятности ных системах. В основу идеи моделирования
возникновения аварии за определенный пери- положен учет влияния психофизиологических
од времени и потенциального ущерба от нее. свойств человека-оператора, факторов надеж-
Принцип расчета составляющей ущерба был ности машины-оборудования, комфортности
описан выше. Более сложной задачей является рабочей среды и уровня технологии на качество
расчет вероятности наступления нежелательно- выполнения человеком операторской деятель-
го события. Существуют несколько подходов к ности [10].
ее решению [9]. Нами предлагается применять После определения всей совокупности по-
метод экспертного оценивания. Но получение казателей вероятности возникновения аварий и
субъективных вероятностей при помощи экс- ущерба для всех рассматриваемых сценариев,

54 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ПРОМЫШЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ И ТЕХНИЧЕСКИЙ НАДЗОР

а также численности пострадавших строятся равного риска, которые показывают распреде-


F/N- и F/G диаграммы. F/N диаграмма характе- ление индивидуального риска по территории,
ризует зависимость частоты возникновения со- вероятность поражения людей (рис. 4).
бытий F, в которых пострадало на определенном Полученные значения анализируются и
уровне не менее N человек, от этого числа N. F/G сопоставляются со значениями приемлемого
диаграмма — зависимость частоты возникнове- риска и в дальнейшем служат основанием для
ния событий F, в которых нанесен материальный принятия мер, направленных на снижение потен-
ущерб на определенном уровне не менее G руб- циальной опасности.
лей, от этого числа G.
3.8. Составление рекомендаций
Разработка F/N и F/G — диаграмм значи-
по снижению риска
тельно упрощается и ускоряется при использо-
вании приложения Microsoft Excel. Громоздкие В идеальном случае рекомендации по
расчеты также целесообразно производить в снижению риска должны представлять собой
данном приложении. обоснованный перечень мер, направленных на
снижение риска или минимизацию последствий
3.7. Составление карты изолиний
возможных аварий на производстве. Они тре-
индивидуального
буют обоснования, поскольку реализация каких
(территориального) риска
бы то ни было рекомендаций требует от объекта
По результатам расчетов зон воздействия затрат.
поражающих факторов ЧС, вероятностей воз- Результат может быть наглядно показан в
никновения аварии и поражения людей, а также изменениях изолиний индивидуального (террито-
обладая данными о распределении по террито- риального) риска. При этом источником измене-
рии персонала и населения, можно осуществлять ний должны послужить конкретные мероприятия.
оценку риска ЧС. С помощью геоинформацион- При их реализации происходит улучшение каких-
ной системы на карте местности строятся линии либо показателей. Например, «Мероприятие

Рис. 4. Изолинии индивидуального риска на территории нефтеперекачивающей станции

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 55


ПРОМЫШЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ И ТЕХНИЧЕСКИЙ НАДЗОР

Рис. 5. Расчет комплекса мер по повышению безопасности на производственном объекте


с помощью программного комплекса tHAZARD

1» (проведение тренировок) изменит фактор комплекса мер безопасности на опасном объекте


обученности персонала действиям в сложных с помощью программы tHAZARD 2.0 представлен
условиях обстановки от состояния «хорошо» до на рис. 5.
«очень хорошо». Это потребует определенных Далее, при помощи геоинформационной
затрат, но и возымеет положительный эффект системы, можно будет получить новую карту с
в виде снижения риска возникновения аварии изолиниями индивидуального (территориально-
(снижения вероятности перехода аварийной го) риска, которые получатся при применении тех
ситуации в аварию, уменьшения числа потен- или иных рекомендаций по его снижению.
циальных жертв и, соответственно, снижения
4. Заключение
экономического ущерба от ЧС).
При помощи программы tHAZARD можно Нефтегазовая отрасль России является
не только определить вероятность наступления одной из важнейших составляющих промышлен-
аварии, но и дать обоснованные рекомендации ности и экономики страны. Объекты нефтяного
по снижению риска на опасном объекте. Они, и газового комплекса расположены практически
в свою очередь, будут обладать числовыми на всей территории Российской федерации.
характеристиками, как-то затраты на прове- При этом они представляют потенциальную
дение превентивных мероприятий (улучшения опасность при возникновении на них аварий.
эргономики рабочего места, компетентности Их последствия несут опасность для жизни и
персонала, надежности техники и т. д.) и соот- здоровья людей, окружающей среды, приводят
ветствующее снижение экономического ущерба к экономическому ущербу.
аварии и снижение самой вероятности возник- Для того чтобы предотвращать возмож-
новения таковой [10]. Пример решения задачи ные чрезвычайные ситуации и быть готовым
оптимизационного выбора предполагаемого оперативно их ликвидировать, необходимо

56 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ПРОМЫШЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ И ТЕХНИЧЕСКИЙ НАДЗОР

производить прогнозирование и анализ рисков В настоящий момент существует ряд про-


на опасных производственных объектах. Для граммных продуктов, при помощи которых
решения этих задач разрабатываются паспорта возможно решение отдельных задач паспорти-
безопасности. зации. Но нет единой системы, которая была бы
При этом сложность современных произ- способна осуществлять полную поддержку про-
водственных процессов, обычно большой объем цесса на всех его этапах в рамках одной среды,
работ по составлению паспортов требуют от единого информационного и функционального
разработчика принятия оперативных, но в то пространства для специалиста в области пром-
же время правильных решений. Применение безопасности, в котором возможно проведение
информационных технологий для поддержки анализа безопасности объектов на привычном
принятия решений в процессе паспортизации ему языке. Разработка такой системы является
опасных объектов просто необходимо. темой дальнейших исследований.

Литература

1. Цветков Н. Как привлечь инвестиции в отрасль // Нефтегазовая вертикаль. — 2002. — №1.


2. Приказ МЧС России от 4 ноября 2004 г. N 506 «Об утверждении типового паспорта безопасности
опасного объекта».
3. Приложение к Приказу МЧС России от 4 ноября 2004 г. N 506 «Об утверждении типового паспорта
безопасности опасного объекта».
4. Power D. J. Web-based and model-driven decision support systems: concepts and issues. Americas Conference
on Information Systems, Long Beach, California, 2000.
5. Little I. D. C. Models and Managers: The Concept of a Decision Calculus // Management Science. — 1970. —
V. 16. — N 8.
6. Turban E. Decision support and expert systems: management support systems. Englewood Cliffs, N. J.: Prentice
Hall, 1995.
7. Фаттахова К. Р. Геоинформационное моделирование последствий аварийных нефтеразливов на
акваториях // Принятие решений в условиях неопределенности: Межвузовский научный сборник. — Уфа:
УГАТУ, 2005.
8. РД 03–496–02. Методические рекомендации по оценке ущерба от аварий на опасных производственных
объектах. Утверждены постановлением Госгортехнадзора России от 29. 10. 02 N 63.
9. Enikeeva K. R. To the Problem of an Estimation of Accident Risk at Dangerous Industrial Objects. In: Proc. of the
Round-Table Discussion Information Technologies and Mathematical Methods of Investigation in Economics,
USATU, Ufa, Russia, 2006. — Р. 142–148.
10. Гражданкин А. И., Белов П. Г. Экспертная система оценки техногенного риска опасных
производственных объектов // Безопасность труда в промышленности. — 2000. — №11. — С. 6–10.

Издательством «Техника» выпущена книга О. Н. Цветкова

«ПОЛИ-α-ОЛЕФИНОВЫЕ МАСЛА:
ХИМИЯ, ТЕХНОЛОГИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ»
Монография посвящена одному из важнейших разделов нефтепереработки и нефтехимии — созданию
современных смазочных масел для новейших моделей автомобильной, авиационной техники, промышленности
и энергетики. Обобщены принципиальные достижения в улучшении эксплуатационных свойств смазочных масел,
изготовленных с использованием поли-α-олефиновых базовых компонентов. Рассмотрены вопросы химии и технологии
поли-α-олефиновых масел.
Книга может представлять интерес для профессионалов, занятых в областях производства, применения и
реализации смазочных материалов, для исследователей, аспирантов и студентов, специализирующихся в поисках и
воплощении в жизнь новых идей в нефтехимии, химмотологии и трибологии, для предпринимателей, занимающихся
инновационной деятельностью, а также для широкого круга пользователей современной техники.
По вопросам приобретения книги обращайтесь в редакцию журнала.

Телефон для справок 361(11(95

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 57


ПРОМЫШЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ И ТЕХНИЧЕСКИЙ НАДЗОР

Распределение вероятности,
минимизирующее риск производственных аварий
В. И. Марон
РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина

Применительно к производству используют- объем, например, в виде денежной стоимости


ся понятия опасности и риска [1, 2]. Предполага- ущерба.
ется, что любое производство априори опасно в Конечно, достигнутая ныне формализация
той или иной мере, а его организация связана с столь сложного понятия, как опасность, не может
принятием решений, которые характеризуются быть исчерпывающей и окончательной и здесь
большим или меньшим риском. остается широкий простор для социально-фи-
При таком подходе опасность выступает как лософского обобщения категории опасности и
внешний фактор, а риск считается следствием использования фундаментальной науки для ее
выбранных решений [3]. математического описания.
Возникает проблема, как связать между В этом плане методы статистической фи-
собой опасность и риск и количественно оценить зики, описывающие случайные процессы в
их. микромире, могут быть полезными для описания
Современные инженерные технологии име- случайных процессов в современном массовом
ют массовый характер, поэтому появляется воз- производстве на основе сходных технологий и
можность статистической оценки их опасности. сценариев развития аварийных процессов.
Примером такой статистической оценки В этой работе попытаемся найти такое рас-
может быть количество аварий в год на единицу пределение вероятностей событий после аварии,
длины трубопроводной транспортной системы при котором суммарный ущерб — риск — будет
страны. Такие аварии опасны, так как сопровож- минимальным.
даются выходом из строя технологического обо- Интуитивно ясно, что нужно так изменить
рудования, загрязнением окружающей среды, вероятности, чтобы большие потери имели
гибелью людей, животных и растительности. Но меньшую вероятность, чем малые потери. Но
такая статистическая оценка имеет существен- остается вопрос, как нужно менять вероятности
ный недостаток, так как не позволяет сказать, в в зависимости от величины ущерба, с тем чтобы
какой момент и где произойдет авария. риск был минимальным по отношению к любому
Поэтому подобная статистическая оценка другому распределению вероятностей.
оказалась недостаточной для описания опас- Теперь формализуем постановку задачи.
ности, связанного с ней ущерба и принятия Пусть имеется сценарий, включающий N воз-
организационных решений, или, как говорят, можных после аварии событий, каждое из кото-
управления проектом. В связи с этим в последнее рых характеризуется ущербом стоимостью ui и
десятилетие введено понятие риска, как меры вероятностью рi.
опасности и критерия для выбора решения. Суммарный ущерб от этих событий, то есть
Риск, как комплексное понятие, включа- риск, составит
ет меру возможного опасного события — его N N

вероятность и объем события (потери, ущерб, U = ∑ pi ui , ∑p i =1. (1)


i =1 i =1
убытки).
Как правило, для оценки производственного Пусть мы можем управлять риском, изменяя
риска исходят из того, что опасное событие про- вероятности рi возможных последствий аварии.
изошло и необходимо наиболее полно предска- Нужно найти такое распределение вероят-
зать все последующие события, их вероятность ности, при котором риск (1) будет минималь-
и объем. ным:
Такими событиями после аварии на произ- U = min(рi). (2)
водстве могут быть людские потери и увечья,
гибель флоры и фауны, загрязнение почвы, Вероятность рi — мера возможного события
вредные выбросы, частичное или полное прекра- в нашем сценарии с объемом ущерба стоимос-
щение производства и т. д. Для каждого из этих тью ui. Тогда (–lnрi) — мера неопределенности
событий необходимо оценить его вероятность и события, равная нулю при рi = 1 и бесконечности
при рi = 0.

58 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


ПРОМЫШЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ И ТЕХНИЧЕСКИЙ НАДЗОР

Введем среднюю величину меры неопре- Отсюда


деленности для рассматриваемых событий, ⎛ λ + β⎞ 1 1
так называемую информационную энтропию exp ⎜ − ⎟= = . (9)
⎝ λ ⎠ N
⎛ u ⎞ Z
Шеннона
N

i =1
exp ⎜ − i ⎟
⎝ λ⎠
I ( pi ) = − ∑ pi ln pi . (3) Распределение вероятности имеет вид
i =1

Будем оценивать риски, считая одинаковой 1 1


pi = exp( −γui ), γ = , (10)
эту среднюю меру неопределенности для всех Z λ
распределений вероятностей возможных собы- N
тий, сравниваемых между собой. Z = ∑ exp( −γui ). (11)
Это естественное «интегральное» ограниче- i =1

ние на рассматриваемые распределения веро- Формулы (10) и (11) позволяют с точностью


ятности, среди которых мы хотим найти дающее до неизвестной пока величины γ найти искомое
минимальную величину риска. распределение вероятности, соответствующее
Имеем экстремуму риска. Минимуму риска отвечает
N
распределение вероятности с положительными
I ( pi ) = − ∑ pi ln pi = I o . (4)
i =1
значениями параметра γ. В этом случае веро-
ятности должны экспоненциально убывать с
Покажем, что в такой постановке задача
ростом величины ущерба.
имеет однозначное решение, позволяющее
Чтобы найти величину статистического па-
ранжировать вероятности в зависимости от ве-
раметра γ, отвечающего минимальной величине
личины ущерба.
риска, запишем (4) с учетом (10) и (11):
Распределение вероятностей, дающее ус-
ловный минимум риску (1), с учетом сделанных γ N
ограничений, ищем с помощью множителей
I o = ln Z ( γ ) + ∑ ui exp(−γui ).
Z ( γ ) i =1
(12)
Лагранжа.
Это уравнение позволяет найти параметр γ,
Для этого введем функцию, зависящую от
если известна величина Io.
рi, Io и множителей Лагранжа λ, β:
Чтобы найти ее, необходимо собрать статис-
Имеем
тические данные по рассматриваемым событиям
N
L( pi , λ, β, I 0 ) = ∑ pi ui + после аварии и вычислить шенноновскую энтро-
i =1 пию по формуле (3).
⎛ N ⎞ ⎛ N ⎞ Приведем несколько формул, связывающих
+λ ⎜ ∑ pi ln pi +I 0 ⎟ + β ⎜ ∑ pi − 1⎟ . (5) риск с функцией Z для распределений вероят-
⎝ i =1 ⎠ ⎝ i =1 ⎠
ностей вида (10), (11) с произвольной величиной
Приравниваем частные производные этой параметра γ [4]:
функции нулю, чтобы найти абсолютный экс- ∂ ln Z
тремум: U =− . (13)
∂γ
∂L N
= ∑ pi ln pi +I o = 0,
∂λ i =1 1
U= ( I − ln Z ). (14)
γ
∂L N
= ∑ pi − 1 = 0, ∂U
∂β i =1 = −σ 2 (ui ). (15)
∂γ
∂L
= ui + λ ln pi + λ + β = 0. (6) Здесь σ(ui) — дисперсия распределения
∂pi
величин ущерба.
Первые два равенства выполняются в силу Из формулы (14) следует, что риск — моно-
(1) и (4). Из последнего равенства находим тонно убывающая функция параметра γ.
⎛ λ + β⎞ ⎛ u⎞ Итак, если принять в качестве критерия от-
pi = exp ⎜ − ⎟ exp ⎜ − i ⎟ . (7) бора минимальную величину риска, то следует
⎝ λ ⎠ ⎝ λ⎠
выбрать проект с распределениями вероятности
Выполняем условие полноты: событий после аварии, задаваемыми формула-
N N
⎛ λ + β⎞ ⎛ ui ⎞ ми (10), (11) и величиной параметра γ, опреде-
∑ p = ∑ exp ⎜⎝ −
i =1
i
i =1 λ
⎟⎠ exp ⎜⎝ − ⎟⎠ = 1.
λ
(8) ляемого из решения уравнения (12). При этом

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 59


ПРОМЫШЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ И ТЕХНИЧЕСКИЙ НАДЗОР

принимается, что стоимость ущерба от каждого возможных после аварии событий и тем самым
события заранее известна и не связана с его управлять риском.
вероятностью. Например, ограничивать время пребывания
Здесь мы неявно предполагаем, что с помо- и ранжировать расстояние и число людей вблизи
щью техно-бюрократических документов, норм, опасного объекта, использовать системы защиты
правил техники безопасности, должностных и другие технологические решения, уменьшая
инструкций и т. п. можно влиять на вероятность вероятность ранений и гибели людей и т. п.

Литература

1. Луман Н. Понятие риска // THESIS. — 1994. — №5. — С. 135–160.


2. Федеральные руководящие документы ГНТП «Безопасность». — М., 1996.
3. Найт Ф. Понятие риска и неопределенности // THESIS. — 1994. — №5. — С. 12–28.
4. Шредингер Э. Статистическая термодинамика. М.: Гос. изд-во иностранной литературы, 1948. — 87 с.

Правила представления материалов для публикации в журнале


«ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА»

Материалы для публикации должны быть представлены в двух видах:


1. Файл в формате Microsoft Word for Windows.
2. Текст на листах формата А4, распечатанный на принтере, заверенный подписью автора.

Объем материала не должен превышать 15 страниц, включая рисунки. Графическая


информация представляется в черно–белом виде (за исключением фотографий) и должна
быть включена в документ Microsoft Word или представлена в файле формата TIFF. Графики
и рисунки могут быть также выполнены на белой бумаге с приложением подрисуночных
подписей. Простые формулы рекомендуется выполнять в Microsoft Word (шрифт — Times New
Roman, курсив, размер — 12 пунктов), а более сложные — в Microsoft Equation Editor или
MathType.

Порядок оформления материалов:


• УДК
• название
• авторы (фамилии, инициалы)
• полное название организации, город
• текст публикации (рекомендуется: размер шрифта — 12 пунктов, межстрочный интервал
— полуторный, абзацный отступ — 0.7 см, левый и правый отступы — 0 см, интервалы перед
и после абзаца — 0 см, поля: левое — 3 см; правое — 1.5 см; верхнее и нижнее — 2.5 см)
• автореферат

К материалам публикации должна прилагаться карточка следующего вида:

РЕГИСТРАЦИОННАЯ КАРТА АВТОРА

Фамилия, имя, отчество __________________________________________________


Место работы ___________________________________________________________
Должность _____________________________________________________________
Полный адрес (с индексом) _______________________________________________
Адрес e–mail ____________________________________________________________
Тел./факс ______________________________________________________________

60 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


СОДЕРЖАНИЕ ЖУРНАЛА ЗА 2007 ГОД

С П И С О К СТАТЕЙ, ОПУБЛИКОВАННЫХ В 2007 ГОДУ

Статья № журн. С. Статья № журн. С.

АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР Н. А. Плешакова, В. А. Тыщенко,


Л. Г. Шайдуллина, А. Б. Голубев, В. Н. Селезнев
В. В. Елгин, В. В. Пенкин
Испытание катализатора НКЮ430 ООО «НЗК»
Зарубежный опыт регулирования
в процессе гидроочистки рафинатов
газовой промышленности
(на примере США) 2 7 ООО «НЗМП» 2 19

В. В. Елгин, В. В. Пенкин В. Н. Фомин, Н. И. Суздальцев, В. А. Тыщенко,


Роль нефтегазового комплекса Ямало-ненецкого С. В. Тюмкин, Д. Б. Кадыров
автономного округа в экономике России 3 3 Комплексная модернизация
установки депарафинизации
И. А. Козлов, В. П. Твердохлебов
ООО «НЗМП» с применением колонного
Современные тенденции применения инициаторов пульсационного кристаллизатора 3 11
пиролиза и ингибиторов полимеризации
в процессе пиролиза 6 3 О. А. Дружинин, С. В. Хандархаев,
В. П. Твердохлебов, В. М. Пичугин, В. А. Хавкин,
ПОДГОТОВКА НЕФТИ И ГАЗА
Л. А. Гуляева, Н. Я. Виноградова
Т. Ф. Космачёва, Ф. Р. Губайдулин, О деструктивных методах гидрогенизационного
Р. З. Сахабутдинов, О. А. Гумовский облагораживания средних нефтяных дистиллятов
Тенденции в применении деэмульгаторов с получением низкозастывающих
при сборе и подготовке нефти 1 3 дизельных топлив 4 10
Р. Г. Гарифуллин, А. М. Мазгаров, И. К. Хрущева, В. В. Василенко, В. М. Капустин, Т. Г. Гюльмисарян
Н. Р. Аюпова, И. Р. Аслямов, А. Ф. Вильданов
К вопросу обоснования выбора
Очистка нефти от сероводорода схемы переработки карбоновых
в промысловых условиях 1 11 нефтей Татарстана 4 20
Р. З. Сахабутдинов, А. Н. Шаталов, Р. М. Гарифуллин, В. В. Василенко, В. М. Капустин, Т. Г. Гюльмисарян
Д. Д. Шипилов, А. В. Большаков,
К переработке тяжелых нефтей Татарстана 5 3
Р. Р. Мухаметгалеев, Р. Г. Гарифуллин
Решение проблемы удаления М. Р. Суншалиев, О. Н. Каратун
сероводорода из товарной нефти Перспективы использования цинксодержащих
в ОАО «Татнефть» 2 13 катализаторов для облагораживания
фракции н.к.–350°С 6 19
А. Л. Катков, Е. И. Малов, В. Б. Коптенармусов,
А. М. Мазгаров, А. Ф. Вильданов, С. Н. Овчаров, А. В. Журбин, И. С. Пикалов,
Н. Г. Бажирова, В. Полоник Г. П. Пикалов
Природный сорбент на основе железо-марганцевых Сопоставительная оценка переработки
комплексов для очистки нефтегазоконденсатных смесей низко-
газов от сернистых соединений 3 8 и высокотемпературным способами 6 21

Р. З. Сахабутдинов, Д. Д. Шипилов, ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ


А. Н. Шаталов, Р. М. Гарифуллин
Е. А. Лукашев, Н. П. Коптев, Ю. А. Юркин
Условия применимости технологии
Математические модели
очистки нефти от сероводорода
внешнего трения 1 65
методом отдувки 4 3
ИССЛЕДОВАНИЯ
ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ И ГАЗА
В. М. Ульянов, А. Д. Гуткович, В. В. Шебырев,
Н. Бентахар, Г. Отманин, Т. Г. Гюльмисарян
А. А. Миронов
Изомеризация легких фракций
Применение полимерных адсорбентов
конденсата месторождения
для очистки газовых выбросов
Hassi R’mel 1 19
от органических соединений 1 24

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 61


СОДЕРЖАНИЕ ЖУРНАЛА ЗА 2007 ГОД

В. В. Сумарокова Р. А. Кемалов
Полибутеновые масла как основа Физико-механические исследования седиментационно
полужидких смазок для тяжелонагруженных устойчивых пигментированных битумных
узлов трения 1 31 лакокрасочных материалов 3 41

Б. П. Туманян, А. Ю. Игонина, Г. И. Шор Д. А. Халикова, Ю. М. Ганеева,


Использование показателей динамической вязкости Т. Н. Юсупова, И. Н. Дияров
для оценки степени старения Изучение эффективности узких бензиновых
моторных масел 1 35 фракций нефти по удалению
асфальтосмолопарафиновых отложений 4 33
А. М. Киямова, Г. П. Каюкова, В. И. Морозов,
И. И. Вандюкова, Д. А. Ксенофонтов, И. Н. Гришина, И. М. Колесников, С. Т. Башкатова
Р. Х. Храмченкова, Ш. М. Рахманкулов Зависимость дипольных моментов молекул алкиламинов
Трансформация асфальтеновых компонентов нефти итаконовой кислоты от числа атомов углерода,
и природных битумов при гидротермальной содержащихся в алкильном радикале 4 37
обработке в открытой системе 1 40
Г. Н. Шайдуллина, А. Ю. Копылов, И. Ш. Хуснутдинов
С. А. Гуткович, А. А. Миронов Изучение влияния добавок ПАВ
Расчет коэффициента извилистости пор 2 36 на процесс деасфальтизации мазута
тяжелой нефти 4 41
Д. Н. Снежко, С. Д. Барсук, А. В. Мамаев
Исследование физико-химических свойств А. В. Шарифуллин
газового моторного топлива нового состава 2 38 Механизм удаления нефтяных
отложений с применением
Е. В. Андрусевич, О. П. Лыков, Р. С. Магадов, композиционных составов 4 45
Н. М. Николаева, М. Д. Пахомов
Ингибирующие композиционные И. Б. Туманян, С. А. Синицин
составы для нефтегазового оборудования Возможности регулирования
на основе аминосодержащих ПАВ 3 13 параметров процесса окислительного
термолиза нефтяного остаточного сырья 4 51
В. Л. Заворотный, О. И. Бенцианов, Т. С. Лященко,
К. Д. Коренев О. П. Лыков, В. Б. Штраухман
Стабилизирующая способность Синтез и исследование свойств
органоглины «Орбент-91» многофункциональных химических реагентов
в углеводородных жидкостях — дисперсионной для нефтегазовой отрасли 5 7
среде эмульсионных буровых растворов 3 17
Р. А. Кемалов, С. М. Петров, А. Ф. Кемалов
А. Ю. Игонина, Б. П. Туманян Изучение превращений компонентов
Изучение термических превращений модификатора для битумных материалов 5 11
нефтяного сырья в присутствии
активирующих добавок 3 21 Л. В. Иванова, Е. В. Овчар, С. Н. Челинцев
Взаимосвязь температуры начала
Р. Е. Шестерикова массовой кристаллизации парафина
Коррозионные испытания абсорбента и низкотемпературных свойств парафинистой нефти
для промысловой очистки газа в присутствии полимерных присадок 5 17
от сероводорода 3 28
И. Н. Гришина, С. Т. Башкатова, В. Н. Борщ,
Р. В. Бартко, В. Л. Лашхи, Г. И. Шор И. М. Колесников
Щелочное число как энергетическая Механизм действия сукцинимидных
характеристика состояния моторного масла 3 31 диспергирующих присадок в топливной
дисперсной системе 5 23
Т. А. Лаврентьева, О. Н. Каратун
Применение хромсодержащих катализаторов В. И. Малыхин, И. К. Русанова
для получения низших олефинов 3 33 Гидродинамика процесса фильтрации жидкости
в поле центробежных сил 6 35
И. В. Стрижков, В. Т. Федоров, Ф. Г. Жагфаров,
А. Л. Лапидус С. А. Синицин
Разработка метода определения Межфазно-каталитическое воздействие
реологических свойств нефти на термолиз модельных соединений нефти
и выбор модели течения 3 37 в условиях первичной переработки 6 41

62 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008


СОДЕРЖАНИЕ ЖУРНАЛА ЗА 2007 ГОД

Ю. Л. Шишкин З. С. Алиев, А. А. Ребриков


Микродистиллятор для фракционирования Изменение пластового давления по длине
углеводородных смесей 6 46 горизонтального ствола, вскрывшего
наклонный пласт, при исследовании скважин
В. В. Кадет, П. С. Корюзлов на стационарных режимах фильтрации 5 55
Расчет течения жидкостей в тонких щелях
под действием внешнего электрического поля 6 55 В. Н. Маслов
Проблемы добычи сеноманского газа
ИЗВЕСТИЯ РАЕН на современном этапе 5 60
Н. М. Дмитриев, В. В. Кадет, Н. Н. Михайлов,
А. А. Семенов ЭКОЛОГИЯ
Эффект асимметрии при фильтрации С. И. Колесников, А. В. Яблонский,
в анизотропных пористых средах 1 52 А. А. Колесников, Р. В. Мелехов
Особенности применения полиоксихлорида алюминия
И. А. Гарагаш, А. Е. Шлезингер
для интенсификации процесса
Модель формирования осадочного бассейна импеллерной флотации 1 62
в упругопластической литосфере
при подъеме аномальной мантии 1 56 В. В. Горбачук, А. В. Герасимов, И. П. Бреус
Сорбционное связывание углеводородов
В. Х. Шаймарданов, Е. П. Масленников,
органомодифицированной
Л. В. Лоскутова
цеолитсодержащей породой 2 24
Некоторые особенности обработки
нефти реагентами-деэмульгаторами Р. В. Бартко, В. Л. Лашхи, Г. И. Шор
и их влияние на качество сточной воды 2 44 Пути обеспечения экологической безопасности
применения моторных масел 2 33
В. В. Кадет, А. С. Корюзлов
Расчет эффективной вязкости А. П. Денисова, А. Ф. Хайруллина,
при течении электролита в пористой среде 2 52 Н. С. Архипова, И. П. Бреус
Биологическая активность почвы,
К. М. Каримов, Э. Ф. Тимошенков, В. А. Екименко,
загрязненной углеводородами 4 25
Е. В. Еронина
Изучение сложнопостроенных ловушек А. А. Пашаян, А. В. Нестеров
углеводородов геофизическими методами Проблемы очистки акваторий
в терригенных отложениях Палеозоя 3 54 от нефтяного загрязнения и перспективы
применения сорбционных методов 5 25
ГЕОЛОГИЯ
А. М. Миннегалиева, Г. П. Каюкова, С. А. Неклюдов, А. П. Денисова, И. П. Бреус
И. И. Вандюкова, В. И. Морозов, Н. М. Хасанова Мониторинг и восстановление почв,
Геохимические особенности нефтей по разрезу загрязненных нефтяными углеводородами (обзор).
продуктивных комплексов Березовской площади Часть 1. Экологическая ситуация
Ромашкинского месторождения 2 66 в Европейских странах и организация
деятельности в области охраны
С. А. Серкеров, А. Ю. Ляндрес и восстановления почв и грунтовых вод 6 26
Об учете поправки за высоту пунктов наблюдений
при высокоточных гравиметрических работах 3 68 ТЕХНОЛОГИИ
С. А. Анисимов
Б. С. Серкеров, Т. Н. Саркаров, М. Р. Шакиров
Рекуперация тепла аэрозоля
Определение формы и параметров тел
при производстве технического углерода 3 62
по значениям вертикальной
производной гравитационного поля 4 68 Д. П. Федотов
РАЗРАБОТКА МЕСТОРОЖДЕНИЙ Технология очистки жидкой серы
НЕФТИ И ГАЗА от сероводорода 4 56
Р. Е. Шестерикова А. А. Жанзаков, Р. Г. Мелконян, А. П. Яковлев
К вопросу использования бисульфата натрия Технология струйной очистки внутренней
для интенсификации дебита газовых скважин 4 71 поверхности различных резервуаров
или емкостей от нефтешламов и асфальтосмоло-
В. Н. Маслов
парафиновых отложений 5 30
Опыт управления разработкой
крупных газовых месторождений 4 75

ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008 63


СОДЕРЖАНИЕ ЖУРНАЛА ЗА 2007 ГОД

МОТОРНЫЕ ТОПЛИВА Ф. А. Слободкина, А. В. Малинин, В. В. Малинин,


И. Н. Гришина, Амер Марван, С. Т. Башкатова, Д. Ю. Шигапова
И. М. Колесникова Исследование режимов течения в ступени
Уравнение, связывающее цетановое число центробежного насоса методами
дизельного топлива с концентрацией математического моделирования 5 40
содержащейся в нем присадки,
А. А. Адельшин, А. Б. Адельшин, И. Г. Шешегова,
промотора воспламенения 3 58
Л. Р. Хисамеева
М. Л. Эфендиев К основным положениям разработки
Использование нефтяных углеводородных блочных установок очистки нефтепромысловых
сжиженных газов в качестве сточных вод с использованием закрученных
моторного топлива 5 35 потоков 5 48

МЕТОДЫ АНАЛИЗА ПРОЕКТИРОВАНИЕ И ИНЖИНИРИНГ


Ю. М. Ганеева, Т. Н. Юсупова, Е. Е. Барская, С. Н. Овчаров, И. М. Колесников,
Д. А. Халикова, Т. Р. Фосс, Г. В. Романов В. М. Виноградов, В. А. Любименко
Изучение состава твердых углеводородов Креативный подход к подбору комплекса
в асфальто-смоло-парафиновых отложениях малогабаритных установок 3 48
методом дифференциальной сканирующей
калориметрии 1 72 ЭКОНОМИКА
Ю. И. Черный
А. П. Варламов, Л. В. Илясов, М. А. Стрекалова
Проблемы эффективного функционирования
Диффузионно-мембранный анализатор
вертикально-интегрированных нефтяных
молекулярной массы жидких сред 5 71
компаний 2 58
С. Н. Овчаров, И. С. Пикалов, А. В. Журбин,
В. В. Елгин, Т. И. Зинаидова, Т. Е. Середа,
А. С. Овчарова
Б. Л. Лавровский
Расчетные методы оценки детонационной
Стабилизации добычи газа — стратегический
стойкости прямогонных бензиновых
резерв экономии издержек 4 77
фракций 5 75
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ
А. В. Потапов
Определение содержания смолисто- В. Г. Старушкин
асфальтеновых веществ в нефти с помощью Программный комплекс построения
абсорбционной спектроскопии в ближнем моделей геофизических сред
ультрафиолетовом диапазоне 6 62 «Seismic Model Manager» 6 74

В. А. Бузановский, А. М. Овсепян МАТЕРИАЛЫ VI ВСЕРОССИЙСКОЙ НЕДЕЛИ


Информационно-измерительные системы НЕФТИ И ГАЗА
физико-химических свойств А. Л. Гаврина
природного газа 6 67
Международное научно-техническое
ТРАНСПОРТ И ХРАНЕНИЕ НЕФТИ И ГАЗА сотрудничество — обеспечение глобальной
энергобезопасности 1 48
Г. Х. Мурзаханов, В. В. Небабин,
И. А. Шевченко НОВОСТИ ХИМИИ
Оценка остаточного ресурса нефтепроводов Разработка нового химического
по моделям механики разрушения 3 73 законодательства в ЕС завершена 2 77
Ю. Г. Кузьминский, В. И. Вьюн О заседании Комиссии по химии и нефтехимии
Прогноз энергопотребления участка Совета РСПП по конкурентоспособности
магистрального нефтепровода 5 62 и отраслевым стратегиями 2 80

ОБОРУДОВАНИЕ ИНФОРМАЦИЯ
В. А. Повагин Решение III Всероссийской конференции
по проблемам производства и применения
Автоматическая идентификация дефектов
дорожных битумных материалов 6 79
при диагностике газопроводов
магнитными методами 4 59 90 лет ФГУП «ИРЕА» 2 3

64 ТЕХНОЛОГИИ НЕФТИ И ГАЗА № 1 2008