Вы находитесь на странице: 1из 702

Неорганическая

химия
курс лекций-презентаций
Содержание

Введение
Глава 1. Обзор свойств неметаллов
Глава 2. Водород
Глава 3. Галогены
Глава 4. Элементы VIA группы. Халькогены
4.1 Кислород
4.2 Сера
Глава 5. Элементы VA группы. Подгруппа азота
5.1 Азот
5.2 Фосфор
Глава 6. Элементы IVA группы. Подгруппа углерода
6.1 Углерод
6.2 Кремний
Глава 7. Обзор свойств металлов
Глава 8. Элементы I группы
8.1 Щелочные металлы
8.2 Подгруппа меди
Глава 9. Элементы II группы
9.1 Щелочно-земельные металлы
9.2 Жесткость воды
9.3 Подгруппа цинка
Глава 10. Элементы IIIА группы. Алюминий
Глава 11. Переходные элементы
11.1 Характеристика переходных элементов
11.2 Подгруппа титана
11.3 Подгруппа ванадия
11.4 Подгруппа хрома
11. 5 Подгруппа марганца.
Глава 12. Элементы VIIIВ группы
12.1 Семейство железа
12.2 Характеристика платиновых металлов
Глава13. Примеры решения задач
Заключение
Список литературы
ВВЕДЕНИЕ

Химия является общетеоретической дисциплиной. Нет ни одной


отрасли производства, не связанной с применением химии.
Знание основных химических законов, владение техникой химических
расчетов, понимание возможностей, предоставляемых химией, позволяет
значительно ускорить получение нужного результата в различных сферах
инженерной и научной деятельности.
Химия знакомит будущего специалиста с конкретными проявлениями
вещества, дает возможность с помощью лабораторного эксперимента
изучить вещество и узнать его свойства.
Химия закладывает теоретические основы для понимания сложной и
многообразной картины химических явлений.
Без знания химии невозможно решение технологических,
экологических, сырьевых и энергетических проблем.
Общая характеристика
подгруппы азота
„ Подгруппу азота составляют пять элементов:
азот, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут.
„ Они имеют общее название — пниктогены.
„ Атомы пниктогенов на внешнем энергетическом
уров-не имеют по 5 электронов в состоянии
…s2р3.
„ Поэтому высшая степень окисления этих
элементов равна +5, низшая –3.
„ Характерна также степень окисления +3.
„ Все они р-элементы.
Общая характеристика
подгруппы азота
„ С водородом элементы подгруппы азота образуют
соединения типа RН3:
NН3, РН3, АsН3, SbН3, ВiH3.
„ Эти соединения в водных растворах не являются
кислотами, не образуют ионов водорода.
„ С кислородом элементы подгруппы азота образуют
оксиды общей формулы R203 и R2О5, которым
соответствуют кислородные кислоты типа НR02 и НR03.
„ По отношению к кислороду, сере, фтору, хлору
элементы подгруппы азота наряду со степенью
окисления +5 проявляют и степень окисления +3.
„ Последняя более характерна для висмута.
Подгруппа азота

„ Физические и химические свойства элементов подгруппы азота


изменяются с увеличением порядкового номера в той же
последовательности, которая наблюдалась в ранее
рассмотренных группах.
„ Но так как неметаллические свойства выражены у азота слабее,
чем у кислорода и тем более фтора, то ослабление этих свойств
при переходе к следующим элементам влечет за собой
появление и нарастание металлических свойств.
„ Металлических свойств заметны уже у мышьяка.
„ Сурьма приблизительно в равной степени обладает теми и
другими свойствами.
„ У висмута металлические свойства преобладают над
неметаллическими.
Азот. Нахождение в природе

„ Азот в природе встречается главным образом в


свободном состоянии.
„ В воздухе объемная доля его составляет 78,09%, а
массовая доля — 75,6 %.
„ Соединения азота в небольших количествах
содержатся в почве.
„ Азот входит в состав белковых веществ и многих
естественных органических соединений.
„ Общее содержание азота в земной коре 0,01%.
Азот. Получение

„ В технике азот получают из жидкого воздуха.


„ Воздух – это смесь газов, главным образом азота и
кислорода.
„ Сухой воздух у поверхности Земли содержит (в
объемных долях) азота 78,09 %.
„ Воздух переводят в жидкое состояние, а затем
испарением отделяют азот от менее летучего
кислорода (температура кипения азота —195,8°С,
кислорода —183° С).
„ Получаемый таким образом азот содержит примеси
инертных элементов (преимущественно аргона).
Азот. Получение

„ Чистый азот можно получить в лабораторных


условиях, разлагая при нагревании нитрит аммония:
NH 4 NO 3 ←
⎯→t
N 2 ↑ +2H 2 O.
„ В больших количествах азот употребляется для
получения аммиака.
„ Широко используется при наполнении электроламп
(создание инертной среды).
„ Им азотируют поверхность стальных изделий
(придание большей твердости).
Азот. Физические свойства

„ Азот – газ без цвета, запаха и вкуса, легче воздуха.


„ Растворимость в воде меньше, чем у кислорода.
„ При 20° С в 1 л воды растворяется 15,4 мл азота.
„ Поэтому относительное содержание кислорода по
отношению к азоту в воздухе, растворенном в воде,
будет большим, чем в атмосферном.
„ Природный азот состоит из двух стабильных изотопов
с массовыми числами 14 (99,64%) и 15 (0,36%).
Азот. Химические свойства

„ Поскольку на внешнем энергетическом


уровне атома азота находится 5
электронов, то он проявляет степени
окисления –3 и +5, а также +4, +3, +2,
+1, –1 и –2.
„ Молекула азота состоит из двух атомов.
„ Химическая связь в ней ковалентная
неполярная и очень прочная, так как атомы
удерживаются одной σ − связью и двумя
π − связями .
Азот. Химические свойства

„ В образовании молекулы азота N2


участвуют три общие пары электронов
– связь кратная (тройная).
B’=3
2 2 3
7 N 1s 2s 2p 2p
2s
N N N N
+
Азот. Химические свойства
„ Длина связи в молекуле N2 – 0,109 нм, энергия связи
большая: – 946 кДж/моль.
„ Этим объясняется малая реакционная способность
азота при обычной температуре.
„ Для химического взаимодействия азота с другими
элементами надо разрушить молекулу N2 на атомы, на
что затрачивается довольно большое количество
энергии: N2=2N, ∆H = 946 кДж/моль.
„ Поэтому азот становится реакционноспособным лишь
при повышенных температурах.
„ При высокой температуре азот соединяется с
металлами, образуя нитриды:
3Ca + N 2 = Ca 3 N 2 − нитрид кальция,
2Al + N 2 = 2AlN − нитрид алюминия.
Азот. Химические свойства

„ При комнатной температуре азот


непосредственно соединяется с литием:
6Li + N 2 = 2Li3 N.
„ С водородом азот соединяется в присутствии
катализатора при высоких давлении и
температуре:
N 2 + 3Н 2 ⇔ 2 NН 3 .
„ При температуре электрической дуги он
соединяется с кислородом:
N 2 + О 2 ⇔ 2 NО.
Аммиак. Получение
„ Азот образует с водородом несколько соединений, из
которых важнейшим является аммиак.
„ Схема молекулы:
Н + -3 +
+
N
3 Н N Н
+
Н
„ В лабораторных условиях аммиак получают слабым
нагреванием смеси хлорида аммония с
гидроксидом кальция:
2 NH 4 Cl + Ca (OH) 2 = CaCl 2 + 2 NH 3 ↑ +2H 2 O.
„ Образующийся аммиак высушивают негашеной
известью СаО.
Аммиак. Получение
„ Основным промышленным способом получения аммиака является
синтез его из азота и водорода:
N 2 + 3Н 2 ⇔ 2 NН 3 , ∆ r Н = - 46, 2 кДж/моль.
„ Реакция протекает только в присутствии катализатора –
металлического железа с добавками оксида алюминия и оксида
калия при 450-400оС и давлении, которое выдерживает материал
аппаратуры, – до 100 МПа .
„ Для более полного использования исходных веществ
образовавшийся аммиак сжижают под воздействием низких
температур, а непрореагировавшую часть азотоводородной смеси
вновь направляют в реактор, используют метод циркуляции.
„ Благодаря такой циркуляции использование азотоводородной
смеси доводят до 95%.
Аммиак. Физические свойства
„ Аммиак – бесцветный газ с характерным
резким запахом, почти в два раза легче
воздуха.
„ При увеличении давления или охлаждении он
легко сжижается в бесцветную жидкость.
„ Аммиак очень хорошо растворяется в воде
(при 20°С в 1 объеме воды растворяется до
700 объемов NН3).
„ Раствор аммиака в воде называется
аммиачной водой или нашатырным спиртом.
„ При кипячении растворенный аммиак
улетучивается из раствора.
Аммиак. Химические свойства
„ При растворении аммиака в воде помимо +гидратов
частично образуются ионы аммония NH 4 и
гидроксид-ионы:
NH 3 + H 2 O ⇔ NH 4 OH ⇔ NH +4 + OH − .
„ Гидроксид-ионы обусловливают щелочную реакцию
раствора.
„ Равновесие реакции смещено влево и большая часть
аммиака содержится в растворе в виде молекул NН3.
„ Тем не менее принято водный раствор аммиака
обозначать формулой NH4ОН и называть гидроксидом
аммония.
„ Щелочную реакцию раствора аммиака объяснять как
результат диссоциации молекул NH4ОН.
„ NH4ОН – слабый электролит.
Аммиак. Химические свойства

„ В различных соединениях катион аммония аналогичен катиону


одновалентного металла, образуя соли с анионами кислот :
„ хлорид аммония NН4Сl,
„ сульфат аммония (NН4)2S04 и т. д.
„ Важное химическое свойство аммиака — его взаимодействие с
кислотами с образованием солей аммония.
„ В этом случае к молекуле аммиака присоединяется ион
водорода кислоты, образуя ион аммония, входящий в состав
соли:
NH 3 + HCl = NH 4 Cl,
NH 3 + H 3 PO 4 = NH 4 H 2 PO 4 .
„ Из приведенных примеров следует, что для аммиака
характерны реакции присоединения протона.
Аммиак. Химические свойства
Аммиак сгорает в кислороде и в воздухе
(предварительно подогретом) с образованием
азота и воды:
„ 4 NH 3 + 3O 2 = 2 N 2 ↑ +6H 2 O.
„ В присутствии катализатора (платины, оксида хрома
(III)) реакция протекает с образованием оксида азота
(II) и воды:
4 NH 3 + 5O 2 = 4 NО ↑ +6H 2 O.
„ Эта реакция называется каталитическим окислением
аммиака.
„ Аммиак проявляет только восстановительные
свойства, так как имеет низкую степень окисления –3.
„ При нагревании он восстанавливает оксид меди (II), а
сам окисляется до свободного азота: -3
1 2 N − 6 e = N 2 восстановитель,
3CuO + 2 NH 3 = 3Cu + N 2 ↑ +3H 2 O. +2
3 Cu + 2 e = Cu окислитель.
Аммиак. Применение
„ Физические и химические свойства аммиака
обусловили его широкое применение.
„ Большие количества аммиака расходуются:
„ для получения азотной кислоты,
„ азотсодержащих солей,
„ мочевины,
„ соды по аммиачному методу.
„ На легком сжижении и последующем испарении с
поглощением теплоты основано его применение в
холодильном деле.
„ Жидкий аммиак и его водные растворы применяют как
жидкие удобрения.
Соли аммония
Соли аммония состоят из катиона аммония и аниона
кислоты.
„ Их получают при взаимодействии аммиака или его
водных растворов с кислотами:
2 NH 3 + H 2SO 4 = ( NH 4 ) 2 SO 4 или NH 3 + H + = NH 4+ .
NH 4 ОН + HNO3 = NH 4 NO 3 + H 2 O или NH 4 OH + H + = NH 4+ + H 2 O.
„ Соли аммония проявляют общие свойства солей, т. ё.

взаимодействуют со щелочами, кислотами и другими


солями:
NH 4 Cl + NaOH = NaCl + NH 4 OH ( NH 3 ↑ + H 2 O),
2 NH 4 Cl ( к ) + H 2SO 4 = ( NH 4 ) 2 SO 4 + 2HCl,
( NH 4 ) 2 SO 4 + BaCl2 = BaSO 4 ↓ + 2 NH 4 Cl.
Соли аммония
„ Все аммонийные соли при нагревании
разлагаются:
( NH 4 ) 2 СO 3 ⎯
⎯→
t
2 NH 3 ↑ + H 2 O + CO 2 ↑,
NH 4 NO 2 ⎯
⎯→
t
N 2 ↑ +2H 2 O,
NH 4 Сl ⎯
⎯→
t
NH 3 ↑ + HCl.
„ Аммонийные соли хорошо растворимы в воде.
„ В водных растворах они подвергаются гидролизу.
Поэтому растворы солей аммония и сильных кислот
имеют кислую реакцию:
„ NH +4 + Н 2 О ⇔ NН 4 ОН + H + .
„ Полагая, что существование недиссоциированных
молекул NН4ОН мало вероятно, уравнение гидролиза
соли аммония можно написать так:
NH +4 + Н 2 О ⇔ NН 3 ↑ + H 3О + .
Соли аммония

„ Очень важным свойством солей аммония является их


взаимодействие со щелочами.
„ Этой реакцией обнаруживают соли аммония (аммоний-
ион) по запаху выделяющегося аммиака или по
появлению синего окрашивания влажной красной
лакмусовой бумажки:

NH 4+ + ОН − ⇔ NН 3 ↑ + H 2 О.
„

„ Для этого в пробирку с испытуемой солью или


раствором вводят раствор щелочи и смесь осторожно
нагревают.
„ В присутствии аммоний-ионов выделяется аммиак.
Оксиды азота. Оксид азота (I)
„ Азот образует шесть кислородных соединений: N2О,
NО, N2О3, NО2, N2О4, N2О5.
„ При непосредственном соединении азота с
кислородом образуется только оксид азота (II) N0.
„ Остальные оксиды получаются косвенным путем.
„ N20 и NO – несолеобразующие оксиды, остальные –
солеобразующие.
„ Оксид азота (I) N2О получается термическим
разложением нитрата аммония:
NH 4 NO3 ⎯
⎯→t
N 2 О ↑ +2H 2 O.
„ Это бесцветный газ со слабым запахом и
сладковатым вкусом.
„ Возбуждающе действует на нервную систему,
поэтому раньше его называли «веселящим газом».
Используется в медицине для общей анестезии.
Оксиды азота. Оксид азота (II)
„ NО — бесцветный газ, плохо растворимый в воде (его можно
собирать в цилиндре над водой).
„ Оксид азота (II) обладает замечательным свойством:
непосредственно соединяется с кислородом воздуха, образуя
бурый газ — оксид азота (IV):
„
2 NО + О 2 = 2 NО 2 .
„ В лабораторных условиях оксид азота (II) получают при
взаимодействии разбавленной азотной кислоты и меди:
3Cu + 8HNО 3 разб = 3Cu ( NO 3 ) 2 + 2 NО ↑ +4H 2 O.
2+
3 Cu − 2e = Cu , окисление,
+5 +2
2 N + 3e = N , восстановление.
„ Оксид азота (II) получают также окислением аммиака
кислородом воздуха в присутствии катализатора платины.
Оксиды азота. Оксид азота (III)

„ Оксид азота (III) N2O3 – сине-зеленая


жидкость, которая при –2° С разлагается
на NO и NO2, а при охлаждении из них
вновь образуется N2O3 :
N2O3 ↔ NO + NO2.
„ N2O3 — ангидрид азотистой кислоты
HNO2.
Оксиды азота. Оксид азота (IV)
„ Оксид азота (IV) NO2 — газ бурого цвета, сильный окислитель.
„ В лабораторных условиях NO2 получают при взаимодействии
концентрированной азотной кислоты и меди:
Cu + 4HNО 3конц. = Cu ( NO 3 ) 2 + 2 NО ↑ +2H 2 O.
3 Cu − 2 e = Cu 2+ , окисление,
+5 +4
2 N+ e =N , восстановление,
„ или при прокаливании кристаллического свинца:
2Pb( NО 3 ) 2 ⎯
⎯→
t
2PbO + 4 NO 2 ↑ + О 2 ↑ .
„ Как отмечалось, оксид азота (IV) также образуется из
оксида азота (II) при соединении его с кислородом.
„ Оксид азота (IV) подвергается полимеризации (точнее,
димеризации), образуя бесцветную жидкость — димер оксида
азота (IV): 2 NО 2 ⇔ N 2 O 4 .
Оксиды азота. Оксид азота (IV)

„ Если жидкий N2O4 вылить в ледяную воду, то:


2 N 2 О 4 + Н 2 О = 2НNO3 + N 2 O 3 .
„ N2O3 сообщает раствору интенсивный сине-зеленый
цвет.
„ Если взять воду комнатной температуры, то N2O4
реагирует с ней аналогично оксиду азота (IV):
+4 +5
N 2 О 4 + Н 2 О ⇔ Н N O 3 + НNO 2 .
„ В избытке кислорода образуется только азотная
кислота:
2 N 2 О 4 + 2Н 2 О + О 2 = 4НNO3 .
Оксиды азота. Оксид азота (V)

„ Оксид азота (V) N205 – бесцветное


„ кристаллическое вещество, распадающееся уже при
комнатной температуре с выделением кислорода:
2 N 2 О 5 = О 2 + NO 2 .
„ Поэтому N205 – сильный окислитель.
„ Многие органические вещества при соприкосновении
с ним воспламеняются.
„ N205 – ангидрид азотной кислоты.
„ Из всех оксидов азота наибольшее значение имеют
оксиды азота (II) и азота (IV) как промежуточные
продукты в производстве азотной кислоты.
Азотная кислота. Получение
„ В лабораторных условиях азотную кислоту получают
из ее солей действием концентрированной серной
кислоты:
КNО 3 + Н 2SО 4 = НNO 3 + KHSO 4 .
„ В промышленности ее получают каталитическим
окислением аммиака.
„ Весь процесс получения азотной кислоты можно
разбить на три этапа:
„ 1) окисление аммиака на платиновом катализаторе до
NО:
4 NH 3 + 5O 2 = 4 NО ↑ +6H 2 O.
„ 2) окисление кислородом воздуха NО до NО2:
„ 2 NО + О 2 = 2 NО 2 .
„ 3) поглощение водой в , присутствии избытка
кислорода: 2 NО + 2Н О + О = 4НNO .
2 2 2 3
„
Азотная кислота. Получение

„ Исходные продукты – аммиак и воздух – тщательно


очищают от вредных примесей, отравляющих
катализатор (сероводород, пыль, масла и т.п.).
„ Образующаяся кислота является разбавленной 40 –
60%.
„ Концентрированную азотную кислоту (96 – 98%-ную)
получают перегонкой разбавленной кислоты в смеси
с концентрированной серной кислотой.
„ Разбавленную азотную кислоту хранят и перевозят в
таре из хромистой стали, концентрированную – в
алюминиевой таре.
„ Небольшие количества хранят в стеклянных бутылях.
Азотная кислота.
Физические свойства

„ Азотная кислота — бесцветная жидкость


с едким запахом.
„ Очень гигроскопична.
„ Смешивается с водой в любых
отношениях.
„ Кипит при 86°С.
Азотная кислота. Химические свойства
„ Важнейшее химическое свойство азотной кислоты
состоит в том, что она является сильным
окислителем.
„ Она взаимодействует почти со всеми металлами.
„ При этом водород не выделяется, он окисляется,
образуя воду.
„ Кислота же в зависимости от концентрации и
активности металла может восстанавливаться до
различных соединений (смотрите тему
«Взаимодействие металлов с кислотами и
щелочами»).
„ Следует иметь в виду, что концентрированная
азотная кислота при обыкновенной температуре не
взаимодействует с алюминием, хромом и железом.
„ Она переводит их в пассивное состояние.
„ Поэтому ее хранят и перевозят в таре, изготовленной
из этих металлов.
Азотная кислота. Химические войства
„ Азотная кислота не реагирует с Рt, Rh, Ir, Та, Аu.
„ Платина и золото растворяются в «царской водке»
– смеси 3-ех объемов концентрированной соляной
кислоты и 1-ого объема концентрированной
азотной кислоты.
„ Азотная кислота взаимодействует со многими
неметаллами, окисляя их до соответствующих кислот:
S + 2HNО3 = Н2SО4 + 2NO,
P + 5HNО3 + 2H2O = 3Н3PО4 + 5NO,
B + 3HNО3 = 3Н3BО3 + 3NO2 .
„ Азотная кислота также взаимодействует с
органическими соединениями, нитрованием которых
получают взрывчатые вещества, органические
красители, лекарства.
Азотная кислота. Применение

„ Азотная кислота – один из важнейших


продуктов основной химической
промышленности.
„ Большие количества ее расходуется на
приготовление:
„ азотных удобрений,
„ взрывчатых веществ,
„ лекарственных веществ,
„ красителей,
„ пластических масс,
„ искусственных волокон и других материалов.
Соли азотной кислоты
„ Соли азотной кислоты называются нитратами.
„ Нитраты натрия, калия, аммония и кальция называются
селитрами:
„ NaNO3 – натриевая селитра,
„ KNO3 – калиевая селитра,
„ NH4NO3 – аммиачная селитра,
„ Са(NO3)2 – кальциевая селитра.
„ Селитры используются как минеральные азотные
удобрения.
„ KNO3 применяется для приготовления черного пороха
(смесь 75% KNO3, 15% С и 10% S).
„ Из NH4NO3, порошка алюминия и угля изготовляется
взрывчатое вещество – аммонал.
Соли азотной кислоты
„ Соли азотной кислоты при нагревании разлагаются.
„ Продукты разложения зависят от положения металла соли в
ряду стандартных электродных потенциалов:

⎯⎯ ⎯ ⎯→ MeNО 2 + NО 2 + O 2 ,
левее Mg

⎯÷Cu
Me( NО 3 ) 2 ⎯⎯Mg ⎯
⎯→ MeО + NО 2 + O 2 ,
⎯правее
⎯ ⎯⎯ Cu
→ Me + NО 2 + O 2 .

„ Cоли металлов, стоящих в ряду левее Мg, при разложении


образуют нитриты и кислород;
„ от Мg до Си – оксид металла, NO2 и кислород;
„ после Сu – свободный металл, NO2 и кислород.
„ Все соли азотной кислоты растворимы в воде.
Азотные удобрения
„ Неорганические и органические вещества,
применяемые как источник азотного питания растений
для повышения их урожайности, называются
азотными удобрениями.
„ Они делятся на три группы:
„ 1) минеральные удобрения: селитры, соли аммония,
жидкий аммиак, аммиачная вода, синтетическая
мочевина и др.;
„ 2) органические удобрения: навоз, компост, птичий
помет и др.;
„ 3) зеленые удобрения: люпин, сераделла и др.
„ Органические азотные удобрения помимо азота
содержат и другие элементы, необходимые для,
питания растений.
Вопросы

„ Назвать элементы подгруппы азота и изобразить графические


электронные формулы азота и фосфора.
„ Каковы физические и химические свойства азота?
„ Объяснить особенности строения молекулы аммиака.
„ Описать физические и химические свойства аммиака.
„ Какие молекулы и ионы присутствуют в водном растворе
аммиака?
„ Как получают аммиак в лабораторных условиях,в технике?
„ Как получить соли аммония? Написать примеры уравнений
реакций их получения.
„ Каковы химические свойства солей аммония?
„ Как обнаружить в растворе аммоний-ион?
Вопросы
„ Где применяются аммиак и соли аммония?
„ Как очистить оксид азота (II) от примеси оксида
азота (IV)?
„ Какие химические процессы протекают при
получении азотной кислоты из аммиака?
„ Каковы химические свойства азотной кислоты?
„ Объяснить валентность азота в азотной кислоте.
Написать ее структурную формулу.
„ В каком количестве нитрата аммония содержится
столько же азота, сколько его содержится в 17 кг
нитрата натрия? (Ответ: 8 кг.)
Общая характеристика
подгруппы бора
„ Главную подгруппу III группы (подгруппы бора) составляют
элементы бор, алюминий, галий, индий и таллий.
„ Все они относятся к р-элементам.
„ Их атомы на внешнем энергетическом уровне содержат по три
электрона …s2р1-состояний, чем объясняется сходство в ряде
свойств.
„ В химических соединениях эти элементы проявляют степень
окисления, равную +3 (бор также и –3), хотя для таллия более
устойчивой является степень окисления +1.
„ Металлические свойства элементов подгруппы бора выражены
значительно слабее, чем у элементов подгруппы бериллия.
„ Так, элемент бор, у атомов которого электроны расположены на
двух энергетических уровнях, относится к неметаллам.
Общая характеристика
подгруппы бора
„ Внутри подгруппы с возрастанием заряда ядра (а следовательно,
и числа энергетических уровней) металлические свойства
усиливаются.
„ Алюминий – уже металл, но не типичный.
„ Его гидроксид обладает амфотерными свойствами.
„ У таллия более сильно выражены металлические свойства, а в
степени окисления +1 он близок к металлам I группы.
„ Все элементы подгруппы бора образуют оксиды типа R2O3 (R –
элемент).
„ Им отвечают гидроксиды состава R(OH)3.
„ Исключая бор, в водных растворах элементы могут находиться в
виде гидратированных ионов R3+.
„ Из металлов главной подгруппы III группы наибольшее значение
имеет алюминий.
Алюминий
„ Запишем электронно-графическую формулу
атома алюминия в нормальном состоянии:
В' = 1
13 Al 1s 2 s 2 p 3s 3 p
2 2 6 2 1

3s

„ Возбужденное состояние:
В' = 3
13 Al 1s 2 s 2 p 3s 3 p
* 2 2 6 1 2

3s
„ Степень окисления алюминия +3 :
Нахождение в природе
„ Среди металлов по распространенности в
природе алюминию принадлежит первое место.
„ Содержание алюминия в земной коре
составляет 8,8% по массе.
„ Важнейшие природные соединения алюминия:
„ алюмосиликаты,

„ бокситы,

„ корунд,

„ криолит.
Нахождение в природе
„ Алюмосиликаты составляют основную массу
земной коры.
„ Их можно рассматривать как соли,
образованные оксидами алюминия, кремния,
щелочных и щелочноземельных металлов.
„ Алюмосиликат состава Nа2О·А12О3·2SiО2 и
К20·А1203·2 Si02 — нефелин.
„ Нефелин – важнейшая алюминиевая руда.
„ Крупные залежи нефелина находятся на
Кольском полуострове и в Красноярском крае.
Нахождение в природе

„ При выветривании многих алюмосиликатов


образуется глина: А12О3·2SiО2·2Н20.
„ Бокситы — горная порода, состоящая из
гидратированного оксида алюминия и оксидов
железа, которые придают им красный цвет.
Содержат от 30 до 60% А1203.
„ Именно из бокситов получают алюминий.
Месторождения боксита имеются на Урале,
в Ленинградской области, в Башкирии,
Казахстане, Сибири и т.д.
Нахождение в природе

„ Корунд — минерал состава А1203, обладает


большой твердостью,
„ применяется как абразивный материал.
„ Криолит — минерал состава А1F3·ЗNaF
или Na3AlF6.
„ Применяется в металлургии алюминия.
„ В настоящее время приготавливается
криолит искусственным путем.
Получение

„ В промышленности алюминий получают


электролизом оксида алюминия.
„ Чистый А1203, свободный от воды,
оксидов железа, и диоксида кремния,
получают из боксита или нефелина и
растворяют в расплавленном
криолите Na3AlF6 с добавкой фторида
кальция СаF2.
Получение
3+ 3−
расплав Al2O3 ⇔ Al + AlO . 3

„ Процессы на электродах:
3+
2 (−) К : Al + 3е = Al , в − ие.
3− 3
1 (+ ) А : 2 AlО3 − 6е = О2 ↑ + Al2О3 , о − ие.
2
3+ 3− 3
2 Al + 2 AlО3 = 2 Al + О2 ↑ + Al2О3 .
2
„ Катодом являются угольные блоки в
основании электролизера.
Получение
„ Кислород, выделяющийся на угольном
аноде, окисляет его до СО и СО2.
С + О2 → СО ↑,
СО + О2 → СО2 ↑ .
„ Материал анода быстро расходуется и
его заменяют.
„ Условия электролиза: Т≈1000° С,
сила тока 60 000 А, напряжение 4 – 6 В.
„ Получение алюминия требует большого
расхода электроэнергии.
Физические свойства
„ Алюминий — серебристо-белый
металл, легкий, но механически
прочный.
„ Поверхность алюминия покрыта
оксидной пленкой, предохраняющей
металл от дальнейшего окисления.
„ Пленка прочная, твердая и гибкая, не
отстает при растягивании, сжатии,
закручивании и изгибе, придает
поверхности матовый вид.
Физические свойства
„ Алюминий обладает хорошей
электропроводностью и
теплопроводностью, но уступает меди.
„ Легко поддается обработке:
прокатывается в фольгу, вытягивается в
тонкую проволоку, отливается.
„ Легко образует сплавы.
„ При 600°С алюминий становится хрупким и
его можно истолочь в зерна или в порошок
„ (алюминиевая пудра).
Физические свойства

„ Природный алюминий состоит из


одного изотопа 13 Al.
27

Для алюминия:
„ температура плавления – Т пл = 660 0 С ;
плотность – ρ = 2,7 г / см ;
3
„

„ стандартный электродный
потенциал: ϕ Al 3+ = − 1.66 B.
0

Al
Химические свойства
1. Отношение к кислороду.
Если очистить оксидную пленку, то
алюминий окисляется кислородом
воздуха: Al + О2 → Al2O3 .
2. Отношение к воде.
Алюминий вытесняет водород из
воды:
Al + Н 2О ⎯
⎯→ Al2O3 + H 2 ↑ .
t
Химические свойства
3. При нагревании алюминий реагирует с
галогенами, а при высокой температуре
– с серой, азотом, углем и образует
хлориды, сульфиды, нитриды и
карбиды:
Al + Cl2 → AlCl3 ,
Al + S ⎯
⎯→ Al2 S 3 ,
t

Al + N 2 → AlN ,
Al + С → Al4С3 .
Химические свойства
4. Отношение к щелочам.
При сплавлении:
Al + KOH + H 2O ⎯
⎯→ KAlO2 + H 2 ↑ .
t

В растворе:
Al + KOH + H 2O ⎯ ⎯→ K [ Al (OH ) 4 ] + H 2 ↑ .
t

− −
2 Al − 3e + 4OH = [ Al (OH ) 4 ] , о − ие,

3 2 H 2O + 2е = Н 2 ↑ +2OH в − ие.
В алюминиевой посуде или таре нельзя
хранить щелочные растворы.
Химические свойства

„ 5. Отношение к кислотам.
„ При обыкновенной температуре
алюминий практически не
взаимодействует с концентрированной
и сильно разбавленной азотной
кислотой в результате образования
защитной оксидной пленки.
„ Поэтому HNO3 хранят и перевозят в
алюминиевой таре.
Химические свойства

„ Однако он растворяется в соляной и серной


кислотах:
Al + HСl → AlCl3 + H 2 ↑,
Al + H 2 SO 4 разб . → Al2 ( SO4 ) 3 + H 2 ↑ .
Концентрированная серная кислота при
комнатной температуре
пассивирует алюминий, но при нагревании:
+6
⎯→ S + H 2O + Al2 ( SO4 )3 .
Аl + H 2 S O 4 конц . ⎯ t 0
Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Cr Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au

НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Применение
„ 1. Алюминий ̶ крылатый металл:
самолет на 2/3 состоит из алюминия и
его сплавов, а авиационный мотор ̶
на 1/4 из сплавов алюминия.
„ 2. Алюминий идет на изготовление
кабелей и проводов.
„ 3. Из него изготовляют детали
аппаратов и тару для азотной кислоты,
корпуса автобусов, троллейбусов и
вагонов.
Применение
„ 4. В пищевой промышленности:
„ делают алюминиевую фольгу;

„ алюминиевую посуду.

„ 5. Порошок алюминия применяется в


качестве серебристой краски.
„ 6. Алюминий применяют в металлургии
– восстановление металлов из их
оксидов методом алюминотермии
(Сr, Mn, Ti, Zr, V и др.).
Применение
„ 7. Алюминотермию применяют также для
сварки рельсов и деталей стального литья.
Для этого используют термит – смесь
эквивалентных количеств порошка алюминия
и железной окалины Fe3O4.
Fe3O4 + Al → Al2O3 + Fe, ∆H = −3300 кДж.
+3
2 Fe+ 6e = 2 Fe 0

3 +2 восстановление
Fe+ 2e = Fe +3
0

4 2 Al − 6e = 2 Al , окисление.
Применение
„ Реакция протекает очень быстро, выделяется
большое количество теплоты, а температура
смеси достигает 3500°С.
„ Выделяющейся теплоты достаточно для
полного расплавления железа.
„ 8. Алюминием насыщают поверхности
стальных или чугунных изделий с целью
защиты изделия от окисления при сильном
нагревании.
„ Этот процесс называют алитированием.
Соединения алюминия

„ Оксид алюминия.
„ Cr2O3 (старое название глинозем) – вещество
белого цвета, тугоплавкое, обладает высокой
твердостью.
„ В природе встречается в виде корунда и
различных его разновидностей.
„ Если бесцветные кристаллы корунда окрашены
примесями в синий цвет, то они называются
сапфирами, в фиолетовый – аметистами, в
красный — рубинами.
Cоединения алюминия
„ Кристаллы рубина с примесями Cr2O3
используются в квантовых генераторах.
„ Из рубина делают детали точных приборов
– камни в часах, рубиновые звезды.
„ Корунд – абразивный материал.
„ Получение Al2O3: Аl + O2 ⎯ ⎯→ Al2O3 .
t

Al (OН ) 3 ⎯
⎯→ Al2O3 + H 2O.
t

„ Al2O3– амфотерный оксид.


Al2O3 + HCl → AlCl3 + H 2O.
Al2O3 + NaOH ⎯⎯ ⎯⎯→ NaAlO2 + H 2O.
сплавление

Al2O3 + NaOH ⎯в⎯ ⎯⎯→ Na[ Al (OH ) 4 ].


растворе
Cоединения алюминия
„ Al(OН)3 – белое твердое вещество,
нерастворимое в воде.
„ Al(OН)3 получают:
AlCl3 + NaOH → Al (OH ) 3 ↓ + NaCl .
„ Al(OН)3 – типичный амфотерный
гидроксид.
Al (OН ) 3 + H 2 SO4 → Al2 ( SO4 ) 3 + H 2O.
Al (OН ) 3 + NaOH ⎯⎯ ⎯⎯→ Na[ Al (OH ) 4 ].
в растворе

Al (OН ) 3 + NaOH ⎯⎯ ⎯⎯→ NaAlO2 + Н 2О.


сплавление
Cоединения алюминия
„ Наибольшее применение находят соли
алюминия:
„ AlСl3 – как катализатор в органическом
синтезе;
„ Al2(SO4)3 ·18 H2O – для очистки воды и в
приготовлении некоторых сортов бумаги;
„ КAl(SO4)2 ·12 H2O – алюмокалиевые квасцы
применяют для дубления кож, в красильном
деле для протравливания х/б тканей
(основано на гидролизе соли, см. тему
«Хром»).
Водород.
Место в периодической системе
„ Водород занимает первое место в периодической
системе (Z= 1). 1
„ Он имеет простейшее строение атома: 1 Н 1s
„ В одних условиях водород проявляет
1s
металлические свойства (отдает электрон).
„ В других — неметаллические (принимает электрон).
„ Однако по свойствам он имеет больше сходства с
галогенами, чем со щелочными металлами.
„ Поэтому водород помещают в VII группу
периодической системы элементов Д. И.
Менделеева, а в I группе символ водорода
заключают в скобки.
Водород.
Нахождение в природе
„ Водород широко распространен в природе:
„ содержится в воде,
„ во всех органических соединениях,
„ в свободном виде – в некоторых природных газах.
„ Содержание его в земной коре достигает 0,15% ее
массы (с учетом гидросферы 1%).
„ Водород составляет половину массы Солнца.
„ В природе водород встречается в виде двух изотопов
– протия (99,98%) и дейтерия (0,02%).
„ Поэтому в обычной воде содержатся небольшие
количества тяжелой воды.
Водород. Получение
„ В лабораторных условиях водород получают:
„ 1. взаимодействием металла (цинка) с
растворами соляной или серной кислот (реакция
проводится в аппарате Киппа):
Zn + 2H + = Zn 2+ + H 2 ↑ .
„ 2. Электролизом воды:

K (−) : 2 H 2O + 2e = H 2 ↑ +2OH − , в − ие 2
A (+ ) :2H 2 O − 4 e = O 2 ↑ +4H + , о − ие 1
4 H 2O + 2 H 2O = 2 H 2 ↑ + 4OH − + O2 ↑ +4 H + .
„ На катоде выделяется 2 объема водорода, на
аноде – 1 объем кислорода.
Водород. Получение
„ В промышленности водород получают
несколькими способами.
1. Электролизом водных растворов КС1 или
NаС1 как побочный продукт:
Процессы на электродах:
р − р NaCl(Na+ , Cl− , Н2О).
K(−) : Na+ , H2O : 2H2O + 2e → H2 ↑ +2OH− , в − ие 1
− −
A(+) : Cl , H2O : 2Cl − 2e = Cl2 ↑, о − ие
0
1
− −
2H2O + 2Cl = H2 ↑ +2OH + Cl ↑ . 0
2
эл− з
2K2SO4 р− р + 6H2O ⎯⎯→
⎯ 4KOH + 2H2 ↑ +O2 ↑ +2H2SO4.
Водород. Получение
2. Конверсионным способом (конверсия
превращение).
Сначала получают водяной газ, пропуская пары воды
через раскаленный кокс при 1000oС
C + H 2 O = CO ↑ + H 2 ↑ .
Затем оксид углерода (II) окисляют в оксид углерода
(IV), пропуская смесь водяного газа с избытком паров
воды над нагретым до 400 – 450° С катализатором
Fе203:
CО + (H 2 ) + Н 2 О = CO 2 + H 2 + (Н 2 ).
Образующий оксид углерода (IV) поглощается
водой.
Этим способом получают cвыше 50% промышленного
водорода.
Водород. Получение

3. Конверсией метана с вoдяным паром


CН 4 + 2H 2 O = CO 2 + 4H 2 .
Реакция протекает при 1300°С в присутствии
никелевого катализатора.
Этот метод позволяет использовать природные газы и
получать самый дешевый водород.
4. Нагреванием метана до 350°С в присутствии
железного или никелевого катализатора:
5. Глубоким охлаждением (до –196° С) коксового газа.
При таком охлаждении все газообразные вещества,
кроме водорода, конденсируются.
Водород. Физические свойства

„ Водород – газ без цвета, вкуса и запаха, в 14,4 раза


легче воздуха – это самый легкий газ.
„ Мало растворим в воде (в 1 л воды при 20°С
растворяется 18 мл водорода).
„ При –252,8° С и атмосферном давлении переходит
в жидкое состояние.
„ Жидкий водород бесцветен.
„ Кроме водорода с массовым числом 1 существуют
изотопы с массовыми числами 2 и 3 – дейтерий D и
тритий Т.
Водород. Химические свойства
„ В соединениях водород всегда
одновалентен.
„ Для него характерна степень окисления +1,
но в гидридах металлов она равна –1.
„ Молекула водорода состоит из двух атомов:
1 Н Н Н Н
1 Н 1s +
В’=1
1s
„ Энергия связи составляет 436 кДж/моль, что
объясняет сравнительно небольшую
активность молекулярного водорода при
комнатной температуре.
Водород. Химические свойства
„ Со многими неметаллами водород образует
газообразные соединения типа RН4, RН3, RН2, RН.
„ Водород горит в кислороде с выделением большого
количества теплоты.
„ Температура водородно-кислородного пламени
достигает 3000° С.
„ Смесь двух объемов водорода и одного объема
кислорода называется гремучим газом.
„ При поджигании такая смесь дает сильный взрыв.
„ При горении водорода в кислороде, и при взрыве
гремучей смеси образуется вода:

2Н 2 + О 2 ⇔ 2Н 2 О.
„ В этой реакции водород окисляется кислородом:
водород – восстановитель, кислород – окислитель.
Водород. Химические свойства
„ При работе с водородом необходимо соблюдать
большую осторожность: предварительно проверять
герметичность аппаратуры, а также чистоту водорода
перед его поджиганием.
„ Водород при высокой температуре соединяется со
щелочными и щелочноземельными металлами,
образуя белые кристаллические вещества – гидриды
металлов: (LiH, NаН, КН, СаН2 и др.).
„ В этих соединениях металл имеет положительную
степень окисления, водород – отрицательную.
„ Если гидрид металла расплавить и подвергнуть
электролизу, то водород будет выделяться на аноде,
металл на катоде.
„ Отрицательно заряженный ион водорода имеет
завершенный энергетический уровень, как у атома
гелия.
Водород. Химические свойства

„ Гидриды металлов легко разлагаются водой с


образованием соответствующего гидроксида металла и
водорода:
CaH 2 + 2H 2 O = Ca (OH) 2 + 2H 2 ↑ .
„ Повышенной реакционной способностью обладает
атомарный водород.
„ Атомарный водород при комнатной температуре
восстанавливает оксиды металлов, взаимодействует с
кислородом, серой и фосфором.
„ Горелка, работающая на атомарном водороде, создает
температуру выше 4000° С.
„ Высокая температура обусловлена протеканием
экзотермической реакции:
H + H = 2H 2 ↑, ∆ r H = −436 кДж.
Водород. Химические свойства
„ При нагревании водород восстанавливает многие
металлы из их оксидов:
CuO
+2
+ H 2 = Cu + H 2 O.
Сu + 2 e = Cu , восстановление,
H 2 − 2 е = 2H + , окисление.
„ В этой реакции водород отдает один электрон
(молекула водорода – два электрона), он —
восстановитель.
„ Однако атом водорода может принимать один
электрон (молекула — два электрона):
H + е = H − , восстановление.
„ Это происходит, например, при образовании гидридов
металлов. В этом случае водород – окислитель.
Водород. Применение
„ Применение водорода основано на его физических и
химических свойствах.
„ Как легкий газ он используется для наполнения
аэростатов и дирижаблей (в смеси с гелием).
„ Применяют водород для получения высоких
температур: кислородно-водородным пламенем
режут и сваривают металлы.
„ Он используется для получения металлов (молибдена,
вольфрама и др.) из их оксидов.
„ В химической промышленности:
„ для получения аммиака из азота воздуха;
„ искусственного жидкого топлива из угля.
„ В пищевой промышленности – для гидрогенизации
жиров.
„ Изотопы водорода – дейтерий и тритий –
применяются в атомной энергетике (термоядерное
горючее).
Пероксид водорода

„ Пероксид (перекись) водорода представляет собой


бесцветную сиропообразную жидкость плотностью 1,45 г/см3,
затвердевающую при – 0,48°С.
„ Это очень непрочное вещество, способное разлагаться со
взрывом на воду и кислород, причем выделяется большое
количество теплоты:
2Н 2 О 2 ( ж ) = 2Н 2 О ( ж ) + О 2 , ∆ r Н = 197,5 кДж.
„ Водные растворы пероксида водорода более устойчивы.
„ В прохладном месте они могут сохраняться довольно долго.
„ Пергидроль – раствор, который поступает в продажу, и
содержит 30% Н2О2.
„ В нем, а также в высококонцентрированных растворах пероксида
водорода содержатся стабилизирующие добавки.
Пероксид водорода
„ В промышленности пероксид водорода получают в
основном электрохимическими методами, например,
анодным окислением растворов серной кислоты или
гидросульфата аммония с последующим гидролизом
образующейся при этом пероксодвусерной кислоты
H2S208: 2H SO − 2 e = H S O + 2H + ,
2 4 2 2 8

H 2S2 O8 + 2H 2 O = 2H 2SO 4 + H 2 O.
„ Пероксид водорода – очень слабая двухосновная
кислота распадается в незначительной степени на
ионы: Н 2 О 2 ⇔ Н + + НО −2 ,1 ступень,
НО −2 ⇔ Н + + О 22− , 2 ступень.
„ Диссоциация по второй ступени практически не
протекает.
Пероксид водорода
„ Однако при связывании ионов водорода (например,
при введении в раствор щелочи) диссоциация по
второй ступени происходит.
„ С некоторыми основаниями пероксид водорода
реагирует непосредственно, образуя соли.
„ Так, при действии пероксида водорода на водный
раствор гидроксида бария выпадает осадок
бариевой соли пероксида водорода:
Н 2 О 2 + Ва (ОН) 2 = ВаО2 ↓ +2Н 2 О.
„ Соли пероксида водорода называются пероксидами
или перекисями.
„ Они состоят из положительно заряженных ионов
металла и отрицательно заряженных ионов О2–.
Пероксид водорода
„ Степень окисленности кислорода в пероксиде водорода равна –1,
т. е. имеет промежуточное значение между степенью
окисленности кислорода в воде –2 и в молекулярном кислороде
(0).
„ Поэтому пероксид водорода обладает свойствами как
окислителя, так и восстановителя, проявляет окислительно-
восстановительную двойственность.
„ Все же для него более характерны окислительные свойства, так
как стандартный потенциал электрохимической системы
Н 2 О 2 + 2Н + + 2 е = 2Н 2 О,
в которой Н202 выступает как окислитель, равен 1,776 В, в то
время как стандартный потенциал электрохимической
системы +
Н 2 О 2 − 2 е = О 2 + 2Н ,
„ в которой пероксид водорода является восстановителем, равен
0,682 В.
Пероксид водорода

„ Примеры реакций, в которых Н202 окислитель:


KNO 2 + H 2 O 2 = KNO3 + H 2 O,
2KI + H 2 O 2 = I 2 + 2KOH.
„ Реакции, в которых Н202 восстановитель:

2KMnO 4 + 5H 2 O 2 + 3H 2SO 4 = 2MnSO 4 + 5O 2 + K 2SO 4 + 8H 2 O.


Ag 2 O + H 2 O 2 = 2Ag + O 2 + H 2 O.
Пероксид водорода.
Применение
„ Применение пероксида водорода связано с его
окислительной способностью и с безвредностью
продукта его восстановления (Н2О). Его используют:
„ для отбеливания тканей и мехов,

„ применяют в медицине (3% раствор –


дезинфицирующее средство),
„ в пищевой промышленности (при консервировании
пищевых продуктов),
„ в сельском хозяйстве для протравливания семян,

„ в производстве ряда органических соединений,


полимеров, пористых материалов.
Пероксид водорода.
Применение
„ как сильный окислитель используется в
ракетной технике,
„ для обновления старых картин, написанных
масляными красками и потемневших от времени
вследствие превращения свинцовых белил в
черный сульфид свинца под действием
содержащихся в воздухе следов сероводорода.
При промывании таких картин пероксидом
водорода сульфид свинца окисляется в белый
сульфат свинца:

PbS + 4H 2 O 2 = PbSO 4 + 4H 2 O.
Вода

„ Вода – оксид водорода – одно из наиболее


распространенных и важных веществ.
„ Поверхность Земли, занятая водой, в 2,5 раза
больше поверхности суши.
„ Чистая вода в природе отсутствует, она всегда
содержит примеси.
„ Получают чистую воду методом перегонки.
„ Перегнанная вода называется дистилированной.
„ Состав воды (по массе): 11,19% водорода и
88,81 % кислорода.
Вода. Физические свойства
„ Чистая вода прозрачна, не имеет запаха и вкуса.
„ Наибольшую плотность она имеет при 4°С (1 г/см3).
„ Плотность льда меньше плотности жидкой воды,
поэтому лед всплывает на поверхность.
„ Вода замерзает при 0° С и кипит при 100°С при
давлении 101 325 Па.
„ Она плохо проводит теплоту.
„ Чистая вода очень плохо проводит электричество.
„ Вода – хороший растворитель.
„ Молекула воды имеет угловую форму.
„ Атомы образуют угол, равный 104,5°.
Вода. Физические свойства

„ Молекула воды – диполь: та часть ее, где находится


водород, заряжена положительно, а часть, где
находится кислород, отрицательно.
„ Благодаря полярности молекул воды электролиты в
ней диссоциируют на ионы.
„ В жидкой воде наряду с обычными молекулами Н2О
содержатся ассоциированные, т. е. соединенные в
более сложные агрегаты – (Н2О)х.
„ Причина ассоциации – образование водородных
связей.
Вода. Физические свойства

„ Наличием водородных связей между молекулами


воды объясняются аномалии ее физических свойств:
„ максимальная плотность при 4° С,

„ высокая температура кипения в ряду

Н2О – Н2S – Н2Sе – Н2Те,


„ аномально большая теплоемкость (4,18 Дж/(г·К)).

„ С повышением температуры водородные связи


разрываются, и полный разрыв их наступает при
переходе воды в пар.
Вода. Xимические свойства

„ Вода – реакционноспособное вещество.


„ При обычных условиях она взаимодействует со
многими основными и кислотными оксидами, а также со
щелочными и щелочноземельными металлами:
H 2 O + K 2 O = 2KOH; 2H 2 O + 2Rb = 2RbOH + H 2 ↑;
H 2 O + SO 3 = H 2SO 4 ; 2H 2 O + Ca = Ca (OH) 2 + H 2 ↑ .
„ Вода образует многочисленные соединения – гидраты
(кристаллогидраты):

H 2 O + Н 2SO 4 = H 2SO ⋅ Н 2 О;
H 2 O + NaOH = NaOH ⋅ H 2 O;
Вода. Xимические свойства
10H 2 O + Na 2 CO 3 = Na 2 CO 3 ⋅10Н 2 О;
5H 2 O + CuSO 4 = CuSO 4 ⋅ 5H 2 O.
„ Очевидно, соединения, связывающие воду,
могут служить в качестве осушителей.
„ Из других осушающих веществ следует указать
Р2О5, СаО, ВаО, металлический Nа (они тоже
химически взаимодействуют с водой) , а также
силикагель.
„ К важным химическим свойствам воды относится
ее способность вступать в реакции
гидролитического разложения.
Тяжелая вода

„ Вода, содержащая тяжелый водород, называется


тяжелой водой (обозначается формулой D2O).
„ По физическим свойствам она отличается от
обычной воды.
„ Все химические реакции с тяжелой водой протекают
немного медленнее, чем с обычной водой.
„ Поэтому она накапливается в электролизере при
длительном электролизе обычной воды.
„ Тяжелая вода применяется в качестве
замедлителя нейтронов в ядерных реакторах.
Общая характеристика
галогенов
„ В подгруппу галогенов входят фтор, хлор, бром, иод и астат
(астат – радиоактивный элемент, мало изучен).
„ Атомы галогенов имеют на внешнем энергетическом уровне по 7
электронов в состоянии …s2р5.
„ Этим объясняется общность их свойств.
„ Стремясь завершить внешний уровень, они присоединяют по
одному электрону, проявляя степень окисления, равную –1.
Такую степень окисления галогены имеют в соединениях с
водородом и металлами.
„ Однако атомы галогенов, кроме фтора, могут проявлять и
положительную степень окисления: +1, +3, +5, +7.
„ Такое значение степеней окисления объясняется электронным
строением внешних энергетических уровней атомов
галогенов.
Общая характеристика галогенов

„ Будучи наиболее электроотрицательным элементом, фтор


может только принимать один электрон на 2р-подуровень.

2
F 1s 2 s 2 p2 5 В’=1
9 2p
2s

„ У него один неспаренный электрон, поэтому фтор бывает


только одновалентным, а его степень окисления всегда –1.
„ Необходимо учитывать особенности фтора и его
соединений.
Общая характеристика галогенов

„ У атома хлора один неспаренный электрон на Зр-подуровне и


он в обычном (невозбужденном) состоянии одновалентен.
„ Но поскольку хлор находится в III периоде, то у него имеется
еще пять орбиталей (ячеек) Зd-подуровня:

2 2 6 2 5
17 Cl 1s 2 s 2 p 3s 3 p

В’=1

3d
3p
3s
Общая характеристика галогенов

„ У атома хлора в возбужденном состоянии электроны с Зр- и 3s-


подуровней переходят на Зd-подуровень (на схеме показано
стрелками).
„ Разъединение электронов, находящихся в одной ячейке,
увеличивает валентность на две единицы.
*** 2 2 6 1 3 3
17
Cl 1s 2 s 2 p 3s 3 p 3d В’=7

3d
3p
3s
„ Хлор и его аналоги, кроме фтора, могут проявлять лишь
нечетную переменную валентность 1, 3, 5, 7 и
соответствующие положительные степени окисления.
Общая характеристика галогенов

„ Водные растворы водородных соединений галогенов являются


кислотами: НF – фтороводородная (плавиковая), НСl – соляная,
НВг – бромоводородная, НI– иодоводородная.
„ Следует иметь в виду, что галогены помимо общих свойств
имеют и различия.
„ Это особенно характерно для фтора и его соединений.
„ Так, плавиковая кислота НF – слабая кислота; НСl, НВг, HI –
сильные кислоты.
„ Причем сила их возрастает с ростом заряда ядра атома.
„ Растворимость малорастворимых солей уменьшается в ряду
АgСl, АgВг, АgI.
„ В отличие от них АgF хорошо растворим в воде.
„ Фтор проявляет степень окисления только –1 (он прочнее всех
удерживает электроны).
Общая характеристика галогенов
„ Фтор иначе взаимодействует с водой, чем хлор.
„ Он разлагает воду с образованием фтороводорода, фторида
кислорода (II), пероксида водорода, кислорода и озона:
F2 + H 2 O = 2HF + O, O 2 + F2 = OF2 ,
H 2O + O = H 2O 2 , 2О = О 2 , 3О = О 3 .
„ Уравнение реакции взаимодействия хлора с водой приведено
далее.
„ Реакционная способность галогенов падает в ряду
F2, Сl2, Вг2, I2.
„ Поэтому предыдущий галоген вытесняет последующий из его
соединений с водородом и металлами. В этом случае активность
F2 > Сl2 > Вг2 > I2.
„ Закономерно изменяются физические свойства галогенов с
ростом порядкового номера:
„ фтор – трудно сжижающийся газ,
„ хлор – легко сжижающийся газ,
„ бром – жидкость,
„ йод – твердое вещество.
Хлор. Нахождение в природе

„ В свободном состоянии хлор встречается только в вулканических


газах.
„ В природе широко распространены его соединения. Важнейшие из
них:
„ хлорид натрия NаСl,
„ хлорид калия КСl,
„ хлорид магния МgСl2·6Н2O,
„ сильвинит КСl·NaCl,
„ карналлит КСl· MgСl2 ·6Н2O,
„ каинит МgSO4·КС1·ЗН2O и др.
„ Соединения хлора содержатся в водах океанов, морей и озер.
„ В небольших количествах они имеются в растительных и
животных организмах.
„ Хлор составляет 0,05% массы земной коры.
Хлор. Получение
„ В лабораторных условиях хлор получают из соляной кислоты при
взаимодействии ее с оксидом марганца (IV).
„ Реакция протекает при нагревании:
4HCl + MnO 2 = Cl 2 + MnCl 2 + 2H 2 O.
1 MnO 2 + 2е + 4Н + = Mn 2+ + 2H 2 O, восстановление,
1 2Cl − − 2 е = Cl 2 , окисление.
„ Это окислительно-восстановительная реакция.
„ Хлорид-ион – восстановитель, МnO2 – окислитель.
„ Вместо окислителя МnO2 можно применить перманганат калия
КМnO4.
„ Тогда реакция протекает при обычной температуре, без
нагревания:
16HCl + 2КMnO 4 = Cl 2 + MnCl 2 + 2КСl + 8H 2 O.
− + 2+
2 MnO 4 + 5е + 4Н = Mn + 4H 2 O, восстановление,
5 2Cl − − 2 е = Cl 2 , окисление.
Хлор. Получение
„ В промышленности хлор получают
электролизом концентрированного раствора
хлорида натрия.
+ −
р − р NaCl ( Na , Cl , Н 2О).
Процессы на электродах:
+
K (−) :Na , H 2O : 2 H 2O + 2e → H 2 ↑ +2OH − , в − ие 1
− −
A(+ ) :Cl , H 2O : 2Cl − 2e = Cl 2 ↑, о − ие
0
1
− −
2 H 2O + 2Cl = H 2 ↑ +2OH + Cl ↑ . 0
2
Хлор. Получение

„ Хлор выделяется на аноде.


„ На катоде выделяется водород.
„ В катодном пространстве в растворе
остается гидроксид натрия:
+ −
К : Na + OH = NaOH.
„ Молекулярное уравнение электролиза:
эл − з
2 NaCl р − р + 2 H 2O ⎯⎯
⎯→ 2 NaOH + H 2 ↑ +Cl2 ↑ .
Хлор. Физические свойства

„ Хлор – ядовитый газ желто-зеленого цвета с резким


запахом.
„ Тяжелее воздуха в 2,5 раза.
„ При 20° С в 1 объеме воды растворяется 2,3 объема хлора.
Раствор хлора в воде называется хлорной водой.
„ Хлор хорошо растворяется в органических растворителях.
„ Вдыхание хлора вызывает раздражение дыхательных
путей, а вдыхание больших количеств приводит к
смерти.
„ В природном хлоре содержатся два изотопа:
35 37
17 Cl (75,4 %) и 17 Сl (24,6 %).
Хлор. Химические свойства

„ Для завершения внешнего энергетического уровня


атому хлора недостает одного электрона.
„ Принимая электрон, он проявляет степень
окисления, равную –1.
„ Кроме того, отдавая электроны, он может проявлять
степень окисления +1, +3, +5 и +7.
„ Молекула хлора состоит из двух атомов.
„ Характер связи ковалентный неполярный:

Сl Сl Сl Сl
+
Хлор. Химические свойства
„ Сильные окислительные свойства хлор проявляет при
взаимодействии с металлами.
„ При этом атомы металла отдают электроны, а молекулы хлора
их принимают:
Cu + Cl 2 = CuCl 2 .
Cu + 2 е = Cu 2+ , окисление,
Cl 2 + 2 е = 2Cl − восстановление.
„ Хлор взаимодействует также со многими неметаллами:
2Р + 3Cl 2 = 2РCl 3 .
2Р + 5Cl 2 = 2РCl 5 .
„ Своеобразно реагирует хлор с водородом.
„ В темноте смесь хлора с водородом не взаимодействует.
„ Однако при сильном освещении реакция протекает со взрывом
c образованием хлороводорода:
Н 2 + Cl 2 = 2НCl.
Хлор. Химические свойства
„ У органических соединений хлор отнимает водород, а углерод
остается в свободном виде.
„ Поэтому такие вещества, как скипидар, парафин горят в нем с
выделением большого количества копоти и хлороводорода.
„ Хлор замещает водород в предельных углеводородах и
присоединяется к непредельным соединениям:
СН 4 + Cl 2 = СН 3Сl + НCl.
С 2 Н 4 + Cl 2 = С 2 Н 4 Сl 2 .
„ Хлор вытесняет бром и иод из их соединений с водородом и
металлами:
Cl 2 + 2KBr = Br2 + 2KCl.
„ Хлор взаимодействует с водой с образованием двух
„ кислот – соляной (сильная кислота) и хлорноватистой (слабая
кислота).
Хлор. Химические свойства
„ Реакция обратима:
„ Cl 2 + Н 2 О ⇔ HCl + HClO.
„ или в ионной форме:
Cl 2 + Н 2 О ⇔ H + + Сl − + HClO.
„ Хлорноватистая кислота – очень сильный окислитель.
Отбеливающие свойства хлора в присутствии влаги (воды)
объясняются образованием хлорноватистой кислоты.
„ Сухой хлор не отбеливает.
„ Важно отметить, что хлор непосредственно не
взаимодействует с кислородом, азотом и углеродом (их
соединения получаются косвенным путем).
„ В отсутствие влаги хлор не реагирует с железом.
„ Это дает возможность хранить его в стальных баллонах и
цистернах.
Хлор. Применение

„ Хлор применяется:
„ для обеззараживания питьевой воды
(хлорирование воды),
„ для отбеливания тканей,
„ для отбеливания бумажной массы,
„ для получения соляной кислоты,
„ получения хлорной извести,
„ различных химических соединений,
содержащих хлор.
Хлороводород
и соляная кислота
„ Хлороводород – одно из важнейших соединений хлора.
„ Это бесцветный газ с резким запахом.
„ При вдыхании раздражает дыхательные пути и вызывает
удушье.
„ В 1,3 раза тяжелее воздуха.
„ Во влажном воздухе «дымит», т. е. с водяными парами воздуха
образует мельчайшие капельки тумана.
„ При 0° С в 1 объеме воды растворяется около 500 объемов
хлороводорода.
„ Водный раствор хлороводорода называется хлороводородной
или соляной кислотой.
„ В лабораторных условиях хлороводород получают при
взаимодействии хлорида натрия с концентрированной серной
кислотой.
Хлороводород
и соляная кислота
„ При слабом нагревании образуются хлороводород и кислая
соль (гидросульфат натрия):
NaCl + H 2SO 4 = HCl ↑ + NaHSO 4 .
„ При сильном нагревании образуются хлороводород и средняя
соль (сульфат натрия):
2 NaCl + H 2SO 4 = 2HCl ↑ + Na 2SO 4 .
„ Хлороводород можно получить горением водорода в хлоре:
Cl 2 + H 2 = 2HCl.
„ Эти реакции лежат в основе способов получения соляной
кислоты в промышленности.
„ Первый способ называется сульфатным (основан на реакции
взаимодействия между NaCl и концентрированной Н2SO4), второй
– синтетическим (основан на реакции горения водорода в хлоре).
„ В обоих случаях получающийся хлороводород поглощается
водой в специальных поглотительных башнях.
Соляная кислота
„ Соляная кислота – бесцветная жидкость.
„ Концентрированная содержит до 37% хлороводорода и во
влажном воздухе «дымит».
„ Будучи сильной кислотой, она обладает всеми свойствами
кислот.
„ Многие металлы, основные оксиды, основания, некоторые соли и
газы взаимодействуют с соляной кислотой:

Zn + 2HCl = ZnCl 2 + H 2 ↑, CuO + 2HCl = CuCl 2 + H 2 O,


Al(OH) 3 + 3HCl = AlCl3 + 3H 2 O, AgNO3 + HCl = AgCl ↓ + HNO 3 ,
NН 3 + HCl = NH 4 Cl.
„ Хранят и перевозят соляную кислоту в гуммированных
цистернах и бочках, т. е. в сосудах, внутренняя поверхность
которых покрыта кислотостойкой резиной, а также в стеклянных
бутылях и полиэтиленовых сосудах.
Соляная кислота. применение

„ Соляная кислота применяется:


„ для получения ее солей,
„ для травления металлов,
„ в пищевой промышленности,
„ в медицине.
„ Как реагент используется во всех
химических лабораториях.
Соли соляной кислоты
„ Важнейшие соли соляной кислоты :
„ NaCl – хлорид натрия:
„ является необходимой частью пищи,

„ служит сырьем для получения гидроксида нария,


хлора, соляной кислоты, соды и др.,
„ используется для консервирования пищевых
продуктов.
„ КСl – хлорид калия – ценное калийное удобрение.
„ ZnCl2– хлорид цинка – им пропитывают древесину для
предохранения от гниения, применяется при паянии для
устранения пленки оксида с поверхности металла.
„ ВаСl2 – хлорид бария – ядовитое вещество, применя-
ется для борьбы с вредителями сельского хозяйства.
Соли соляной кислоты

„ СаСl2 – хлорид кальция (безводный) широко


применяется для осушки газов (при этом образуется
кристаллогидрат соли СаСl2·6Н2O) и в медицине;
„ АlСl3 — хлорид алюминия используется как
катализатор при органических синтезах;
„ HgCl2 – хлорид ртути (II), или сулема – сильный яд,
очень разбавленныю растворы соли применяются
как сильнодействующие дезинфицирующие
средства, используется для протравливания семян,
дубления кожи, в органическом синтезе;
„ АgСl – хлорид серебра, малорастворимая соль,
используется в фотографии.
Качественная реакция
на хлорид-ион
„ Большинство солей соляной кислоты хорошо растворимы в
воде.
„ Практически нерастворимы хлориды серебра АgСl, ртути (I)
Нg2Сl2 и меди (I) СиСl.
„ Малорастворим хлорид свинца (II) РbСl2, но он хорошо
растворим в горячей воде.
„ Эти свойства хлоридов используют в качественном анализе.
„ Нитрат серебра АgNО3 является реагентом на соляную
кислоту и ее соли, точнее ион серебра – реагент на хлорид-ион.
„ Это означает, что если к соляной кислоте или раствору соли,
содержащему хлорид-ион, добавить раствор соли, содержащий
ион серебра, то выпадает белый творожистый осадок хлорида
серебра АgСl, нерастворимый в азотной кислоте.
„ По этому признаку определяют присутствие в растворе
хлорид-ионов.
Кислородные
соединения хлора
„ Хлор с кислородом непосредственно не взаимодействует.
„ Его соединения с кислородом получают косвенным путем.
„ Важнейшие из них:
„ оксид хлора (I) Сl2O — газ буро-желтого цвета, легко распадающийся
со взрывом:
2Сl 2 О = 2C 2 + O 2 .
„ оксид хлора (VII) Сl2O7 — маслянистая жидкость, легко взрывающаяся
при сильном нагревании и при ударе.
„ Наибольшее значение имеют соли кислородных кислот хлора. Ключом к
пониманию кислородных соединений хлора служит реакция
взаимодействия хлора с водой.
„ Равновесие реакции
Сl 2 + Н 2 O ⇔ НCl + HClO (а )
„ легко сместить вправо, добавив щелочь.
„ В этом случае щелочь будет реагировать с двумя образовавшимися
кислотами:
НCl + HClO + 2KOH = KCl + KClO + 2H 2 O.
Кислородные
соединения хлора
Суммируем обе эти реакции :
Сl 2 + Н 2 O ⇔ НCl + HClO
НCl + HClO + 2KOH = KCl + KClO + 2H 2 O
Cl 2 + 2KOH = KCl + KClO + H 2 O (б )
„ или в ионной форме:
„ Cl 2 + 2OH − = Cl − + ClO − + H 2 O.
„ Соли хлорноватистой кислоты называют гипохлоритами.
„ В результате взаимодействия хлора с раствором щелочи при
комнатной температуре получается водный раствор, содержащий
гипохлорит калия и хлорид калия, называемый жавелевой
водой.
„ Жавелевая вода, как и хлорная вода, употребляется для
отбеливания хлопчатобумажных тканей и бумаги.
„ При этом угольная кислота, образующаяся из воды и оксида
углерода (IV) воздуха, вытесняет из гипохлорита калия
хлорноватистую кислоту:
КСlO + H 2 O + CO 2 = KHCO 3 + HClO.
Кислородные
соединения хлора
„ Гипохлориты — очень сильные окислители.
„ Механизм окисляющего и дезинфицирующего действия
хлорноватистой кислоты и ее солей объясняют наличием хлора
со степенью окисления +1, проявляющим себя в этих процессах
активным окислителем:
+1 +1
Cl+ e = Cl и Сl+ 2 e = Cl − .
„ При пропускании хлора через раствор щелочи, нагретый до 100°
С, процесс (б) протекает с образованием хлоратов (солей
хлорноватой кислоты НСlO3):
3Сl 2 + 6КОН = 3КCl + 3КClO + 3Н 2 О
3КClO = 2KCl + KClO3
3Cl 2 + 6KOH = 5KCl + KClO3 + 3H 2 O (в)
„ Или в ионной форме:
3Cl 2 + 6OH − = 5Cl − + ClO3− + 3H 2 O.
Кислородные
соединения хлора
„ При нагревании до 400° С в отсутствии катализатора из
хлоратов образуются перхлораты (соли хлорной кислоты
НСlO4):
4КClO3 = KCl + 3KClO 4 .
„ В присутствии катализатора (МnO2) процесс протекает по
уравнению:
„
2КClO3 = 2KCl + 3O 2 .
„ Таким образом, соли кислородных кислот хлора получают
взаимодействием хлора со щелочью.
„ Известны также соли хлористой кислоты НСlO2.
„ Сила кислородных кислот хлора возрастает с ростом
„ степени окисления центрального атома:
HClO 4 → HClO3 → HClO 2 → HClO.
Cила кислот возрастает с ростом степени окисления хлора
„ НСlO4 – самая сильная из всех известных кислот.
„ В той же последовательности прочность связи водорода
уменьшается.
Кислородные
соединения хлора

„ Если хлор взаимодействует с гидроксидом кальция Са(ОН)2,


который берется в виде порошка – пушонки, то образуется
хлорная, или белильная известь – рыхлый белый порошок с
запахом хлора.
„ Она состоит главным образом из гипохлорита кальция Са(СlO)2
и хлорида кальция:
2Сl 2 + 2Са (ОН) 2 = СаCl 2 + Са (ClO 2 ) + 2Н 2 О.
„ Хлорная известь — сильный окислитель и применяется:
„ для отбеливания хлопчатобумажных тканей, бумаги;
„ хлорирования воды, дезинфекции;
„ для дегазации местности, зараженной стойкими отравляющими
веществами.
„ Белящие и дезинфицирующие свойства хлорной извести
аналогичны свойствам жавелевой и хлорной воды:
„ угольная кислота вытесняет из гипохлорита кальция
хлорноватистую кислоту, которая и производит окисляющее
действие.
Фтор

„ Фтор – ядовитый светло-зеленый газ.


„ Молекула его двухатомна с неполярной ковалентной связью
(F2).
„ Получают фтор электролизом его расплавленных соединений.
„ Это сильнейший окислитель, окисляющий даже некоторые
благородные газы:
2F2 + Хе = ХеF4 .
„ Непосредственно он не взаимодействует только с гелием,
неоном и аргоном.
„ Фтор широко применяется в синтезе полимерных материалов
– фторопластов, обладающих высокой химической
стойкостью, а также в качестве окислителя ракетного топлива.
„ Фтороводород растворяется в воде, образуя плавиковую
кислоту НF.
Фтор и бром

„ Важная особенность этой кислоты – взаимодействие с


оксидом кремния (IV):
SiO 2 + 4HF = SiF4 + 2H 2 O.
„ Поэтому ее хранят, в сосудах из парафина, каучука,
полиэтилена или свинца, так как она разъедает стекло.
„ Плавиковая кислота применяется для удаления песка с
металлического литья и травления стекла.
„ Бром – тяжелая красно-бурая жидкость. Пары брома
ядовиты.
„ При попадании брома на кожу образуются сильные ожоги.
Бром и йод
„ Иод – черно-фиолетовое твердое вещество.
„ Молекулы брома и йода двухатомны с неполярной
ковалентной связью: Вг2 и I2.
„ Растворимость их в воде небольшая.
„ При этом образуются соответственно бромная и йодная вода
(аналогия с хлорной водой).
„ Однако они хорошо растворяются в органических
растворителях – спирте, бензоле, бензине, хлороформе.
„ При нагревании йод образует фиолетовые пары, которые при
охлаждении снова превращаются в кристаллы.
„ Происходит возгонка йода, т. е. испарение твердого вещества
и образование кристаллов из паров, минуя жидкое состояние.
Бром и йод

„ Валентные электроны у брома …5s25p5, у йода …6s26p5.


„ Отсюда следует, что по химическим свойствам бром и йод
аналогичны хлору, только менее реакционноспособны.
„ Бром и йод – сильные окислители.
„ Их окислительная способность используется при различных
синтезах и анализах веществ.
„ Большие количества брома и йода идут на приготовление
лекарств.
Вопросы и задачи
„ Как получить хлор, бром и йод в лабораторных условиях?
Написать уравнения соответствующих реакций.
„ Каковы химические свойства фтора, хлора, брома и йода?
Где применяются галогены?
„ Что такое хлорная вода и как ее можно получить?
„ Почему хлорную воду надо защищать от действия света?
„ Как получить хлороводород и соляную кислоту?
„ Написать формулы кислородных кислот хлора и назвать их.
„ Какой состав имеет хлорная известь? Где ее применяют?
„ С помощью каких реакций можно различить
растворы КСl, КВг, КI?
Вопросы и задачи
„ Какой объем xлороводорода, взятый при нормальных
условиях, необходим для нейтрализации растворов,
содержащих 20 г гидроксида калия? (Ответ: 8 л.)
„ Сколько миллилитров 2 М раствора соляной кислоты
окислилось оксидом марганца (IV), если известно, что
выделенный при этом хлор может вытеснить из раствора
йодида калия 25,4 г йода? (Ответ: 200 мл.)
„ Для синтеза хлoроводорода были пропущены через
раствор йодида калия 100 мл газовой смеси (из хлора и
водорода). При этом выделилось 0,508 г йода.
Определить состав взятой смеси в объемных долях (%).
(Ответ: 44,8% С12 и 55,2% Н2.)
„ 20. Как провести следующие превращения веществ:
НС1 → Сl2 → NaCl → АgСl →АgI.
Жесткость воды
„ Растворимые соли кальция и магния обусловливают
жесткость воды.
„ В природе чистая вода не встречается, она всегда содержит
примеси каких-либо веществ.
„ Взаимодействуя с солями, содержащимися в земной коре,
она приобретает определенную жесткость.
„ Жесткость воды – совокупность свойств, обусловленных
содержанием в воде ионов Са2+ и Mg2+.
„ Если концентрация этих ионов велика, то воду называют
жесткой, если мала – мягкой.
„ Именно эти ионы придают специфические свойства
природным водам.
„ При стирке белья жесткая вода не только ухудшает качество
стираемых тканей, но и приводит к повышенным затратам
мыла, которое расходуется на связывание ионов Са2+ и Mg2+:
Жесткость воды
2С17 Н 35СОО − + Са 2+ = (С17 Н 35СОО) 2 Са ↓,
2С17 Н 35СОО − + Mg 2+ = (С17 Н 35СОО) 2 Mg ↓ .
„ и пена образуется лишь после полного осаждения этих ионов.
„ Правда, некоторые синтетические моющие средства хорошо
моют в жесткой воде, так как кальциевые и магниевые соли этих
веществ легко растворяются в воде.
„ В жесткой воде с трудом развариваются пищевые продукты, а
сваренные в ней овощи невкусны.
„ Очень плохо заваривается чай и вкус его теряется.
„ В то же время в санитарно-гигиеническом отношении эти ионы
не представляют опасности.
„ Правда, при большом содержании ионов (как в море и океане)
вода горьковата на вкус и вызывает послабляющее действие на
кишечник человека.
Жесткость воды

„ Жесткая вода непригодна для использования в паровых котлах:


растворенные в ней соли при кипячении образуют на стенках
котлов слой накипи, который плохо проводит теплоту.
„ Это приводит к перерасходу топлива, к преждевременному износу
котлов, а иногда, в результате перегрева котлов, и к аварии.
„ Образуется и накипь в чайниках.
„ Наконец, жесткая вода вредна для металлических конструкций,
трубопроводов, кожухов охлаждаемых машин.
„ Ионы Са2+ обусловливают кальциевую жесткость, а ионы Mg2+
– магниевую жесткость.
„ Общая жесткость складывается из кальциевой и магниевой, т. е.
из суммарной концентрации в воде ионов Са2+ и Mg2+.
Жесткость воды
„ По отношению к процессам умягчения воды различают жесткость
карбонатную и некарбонатную.
„ Карбонатной называется жесткость, вызванная присутствием той
части ионов Са2+ и Mg2+, которая эквивалентна содержащимся в
воде гидрокарбонат-ионам НСО3¯.
„ Иными словами, карбонатная жесткость вызвана присутствием
гидрокарбонатов кальция и магния.
„ При кипячении гидрокарбонаты разрушаются, образующиеся
при этом малорастворимые карбонаты выпадают в осадок и
общая жесткость воды уменьшается на величину карбонатной
жесткости.
„ Поэтому карбонатную жесткость называют также временной
жесткостью.
„ При кипячении ионы Са2+ осаждаются в виде карбоната:
Са 2+ + 2НСО 3− = СаСО 3 ↓ + Н 2 О + СО 2 ↑ .
Жесткость воды
„ а ионы Mg2+ – в виде основного карбоната или в виде гидроксида
магния (при рН>10,3):
2Mg 2+ + 2HCO 3− + 2OH − =
„
= (MgOH) 2 CO 3 ↓ + CO 2 ↑ + H 2 O.
„ (гидроксид-ионы образуются за счет взаимодействия
гидрокарбонат-ионов с водой:
HCO 3− + H 2 О ⇔= H 2 CO 3 + OH −
„ и равновесие при нагревании смещается вправо).
„ Остальная часть жесткости, сохраняющаяся после кипячения воды,
называется некарбонатной.
„ Она определяется содержанием в воде кальциевых и магниевых
солей сильных кислот, главным образом сульфатов и хлоридов.
„ При кипячении эти соли не удаляются, а поэтому некарбонатную
жесткость называют также постоянной жесткостью.
Жесткость воды
„ Рассмотрим количественную характеристику
жесткости воды.
„ Степень жесткости воды выражается суммой
миллиэквивалентов (мэкв) ионов Са2+ и Mg2+,
содержащихся в 1 л воды.
„ Так как 1 мэкв жесткости отвечает содержанию
20.04 мг/л ионов Са2+ или 12,16 мг/л ионов Mg2+, то
согласно определению общую жесткость воды Ж (в
мэкв/л) можно вычислить по формуле:
[Ca 2+ ] Mg 2+
Ж= + ,
20,4 12,16
где [Са2+ ] и [Mg2+] – концентрации ионов, мг/л.
Жесткость воды
„ По величине жесткости природную воду различают:
„ очень мягкую – с жесткостью до 1,5 мэкв/л;
„ мягкую – от 1,5 до 4 мэкв/л;
„ средней жесткости – от 4 до 8 мэкв/л;
„ жесткую – от 8 до 12 мэкв/л;
„ очень жесткую – свыше 12 мэкв/л.
„ Особенно большой жесткостью отличается вода морей
и океанов.
„ Так, например, кальциевая жесткость воды в Чёрном
море составляет 12 мэкв/л, магниевая – 53,5 мэкв/л и
общая – 65.5 мэкв/л.
„ В океанах же средняя кальциевая жесткость равняется
22,5 мэкв/л, магниевая – 108 мэкв/л и
общая –130,5 мэкв/л.
Жесткость воды
„ Жесткость воды хозяйственно-питьевых
водопроводов не должна превышать 7 мэкв/л.
„ Очень часто жесткую воду перед употреблением

умягчают.
„ Карбонатную жесткость можно устранить

добавлением гашеной извести:


Са 2+ + 2HCO 3− + 2OH − = 2CaCO 3 ↓ +2H 2 O,
Mg 2+ + 2HCO 3− + 2Ca 2+ + 4OH − = 2CaCO 3 ↓ + Mg (OH) 2 + 2H 2 O.
„ При одновременном добавлении извести и соды
можно избавиться от карбонатной и некарбонатной
жесткости (известково-содовый способ).
Жесткость воды

„ Карбонатная жесткость при этом устраняется


известью а некарбонатная – содой:
Са 2+ + СО 32− = СаСО 3 ↓, Mg 2+ + CO 32− = MgCO 3 ↓,
MgCO 3 + Ca 2+ + 2OH − = Mg (OH) 2 ↓ +CaCO 3 ↓ .
„ Применяются и другие способы устранения жесткости
воды, среди которых один из наиболее современных
основан на применении катионитов (катионитный
способ).
„ Имеются твердые вещества, которые содержат в своем
составе подвижные ионы, способные обмениваться на
ионы внешней среды.
„ Они получили название ионитов.
Жесткость воды
„ Распространены ионообменные смолы (иониты),
получаемые на основе синтетических полимеров.
„ Иониты делятся на две группы:
„ одни из них обменивают свои катионы на катионы
среды и называются катионитами;
„ другие обменивают анионы и называются
анионитами.
„ Иониты не растворяются в растворах солей, кислот
и щелочей.
„ Катиониты имеют вид черных или темно-бурых зерен
диаметром от 0,5 до 2 мм (КУ-1, КУ-2, СБС и др.),
аниониты – зернистые вещества белого, розового или
коричневого цвета (АВ-16, АВ-17, АН-2Ф и др.).
„
Жесткость воды
„ Для устранения жесткости воды применяют катиониты –
синтетические ионообменные смолы и алюмосиликаты:
Na 2 [Al2Si 2 O8 ⋅ nH 2 O].
„ Их состав условно можно выразить общей формулой Na2R, где
Na+ – весьма подвижный катион и R2- – частица катионита,
несущая отрицательный заряд.
„ Так, в приведенном примере
R 2− = [Al2Si 2 O8 ⋅ nH 2 O]2− .
„ Если пропускать воду через слой катионита, то ионы натрия
будут обмениваться на ионы кальция и магния.
„ Схематически эти процессы можно выразить уравнениями:
Са 2+ + Na 2 R = 2 Na + + CaR ,
Mg 2+ + Na 2 R = 2 Na + + MgR .
Жесткость воды
„ Таким образом, ионы кальция и магния переходят из раствора
в катионит, а ионы натрия – из катионита в раствор, жесткость
воды при этом устраняется.
„ После использования бо‫׳‬льшей части ионов натрия катиониты
обычно регенерируют.
„ Для этого их выдерживают в растворе хлорида натрия, при
участии которого происходит обратный процесс: ионы натрия
замещают в катионите ионы кальция и магния, которые
переходят в раствор:
СаR + 2 Na + = Na 2 R + Ca 2+ ,
MgR + 2 Na + = Na 2 R + Mg 2+ .
„ Регенерированный катионит снова может быть использован для
умягчения новых порций жесткой воды.
Общая характеристика
подгруппы кислорода

„ Кислород и сера – это элементы главной подгруппы


VI группы, называемой подгруппой кислорода.
„ К ней также относятся селен, теллур и полоний (полоний —
радиоактивный элемент).
„ Элементы О, S, Sе, Те имеют общее название – халькогены.
„ У атомов халькогенов на внешнем энергетическом уровне по 6
электронов в состоянии …s2р4.
„ Этим объясняется сходство их химических свойств.
„ Присоединяя по два электрона, они превращаются в
двухзарядные ионы.
„ Все халькогены в соединениях с водородом и металлами
проявляют степень окисления –2, а в соединениях с кислородом
и другими активными неметаллами – обычно +4 и +6.
Общая характеристика
подгруппы кислорода
„ Для кислорода не типична степень окисления,
равная номеру группы.
„ Он проявляет степень окисления обычно –2 и в
соединении с фтором +2.
„ Такие значения степеней окисления вытекают из
электронного строения внешних энергетических
уровней атомов кислорода и серы:
В'=2
2 2 4
8 О 1s 2s 2 p
2p
2s
В'=2
2 2 6 2 4
16 S 1s 2s 2 р 3s 3p
3p
3s
Общая характеристика
подгруппы кислорода
„ У атома кислорода на 2р-подуровне два
неспаренных электрона.
„ Его электроны не могут разъединяться при
отсутствии d-подуровня на внешнем (втором)
уровне, при отсутствии свободных квантовых
ячеек.
„ Поэтому валентность кислорода всегда равна
двум, а наиболее характерные степени
окисления – 2 и +2 (например, в Н2О и ОF2).
Такая же валентность и степени окисления у
атома серы в невозбужденном состоянии.
Общая характеристика
подгруппы кислорода
„ При переходе в возбужденное состояние, например
при нагревании, у атома серы сначала разъединяются
3р-, а затем 3s -электроны.
** 2 2 6 1 3 2
17
S 1s 2s 2 p 3s 3p 3d В’=6
3d
3p
3s
„ Число неспаренных электронов, а следовательно, и
валентность в первом случае будут равны четырем
(SO2), а во втором – шести (SO3).
Общая характеристика
подгруппы кислорода
„ Очевидно, четные валентности 2, 4, 6 будут иметь аналоги
серы – селен, теллур и полоний, а их степени окисления будут
равны –2, +2, +4 и +6.
„ Водородные соединения элементов подгруппы кислорода
соответствуют формуле Н2R (R — символ элемента) : Н20,
Н2S, Н2Sе, Н2Те.
„ Они называются хальководородами.
„ При растворении их в воде образуются кислоты (формулы те
же).
„ Сила этих кислот возрастает с ростом порядкового номера
элемента.
„ Вода, диссоциирующая на ионы Н+ и ОН-, является
амфотерным электролитом.
Общая характеристика
подгруппы кислорода
„ Сера, селен и теллур образуют одинаковые формы соединений с
кислородом: R02 и R03.
„ Им соответствуют кислоты состава Н2R03 и Н2R04.
„ С ростом порядкового номера элемента сила этих кислот
убывает.
„ Кислоты типа Н2RО4 проявляют окислительные свойства, а
типа Н2RO3 – как окислительные, так и восстановительные,
причем первые в большей степени.
„ Закономерно изменяются свойства простых веществ: с
увеличением заряда ядра ослабевают неметаллические и
возрастают металлические свойства.
„ Так, кислород – неметалл, а теллур, хотя и является
неметаллом, имеет металлический блеск и проводит
электричество.
Кислород.
Нахождение в природе

„ Кислород — самый распространенный элемент.


„ Он составляет 47,2% от массы земной коры.
„ В воздухе кислорода содержится 20,95% по объему,
или 23,15% по массе.
„ Кислород входит в состав:
„ воды,
„ горных пород,
„ многих минералов и солей,
„ содержится в белках, жирах и углеводах, из которых состоят
организмы.
Кислород. Получение
„ В лабораторных условиях кислород получают либо
электролизом водного раствора гидроксида натрия (электроды
никелевые), либо разложением при нагревании хлората калия
или перманганата калия.
„ Разложение хлората калия значительно ускоряется в
присутствии катализатора – оксида марганца (IV):
2KClO3 ⎯
⎯→
t
2KCl + 3O 2 ↑ .
„ Очень чистый кислород получается при разложении
перманганата калия:
2KMnO 4 ⎯
⎯→
t
K 2 MnO 4 + MnO 2 + O 2 ↑ .
„ В промышленности кислород получают из жидкого воздуха.
„ Он получается также при производстве водорода
электролизом воды.
„ Кислород хранят и перевозят в стальных баллонах под
давлением 15 МПа (мегапаскаль).
Кислород. Физические свойства

„ Кислород – газ без цвета, вкуса и запаха, немного


тяжелее воздуха.
„ В воде мало растворим (в 1 л воды при 20° С
растворяется 31 мл кислорода).
„ При –183° С и атмосферном давлении кислород
переходит в жидкое состояние.
„ Жидкий кислород имеет голубоватый цвет,
притягивается магнитом.
„ Природный кислород содержит три изотопа:
16
8 О (99,76 %), О (0,04 % ) и О (0,20 %).
17
8
18
8
Кислород. Химические свойства

„ Для завершения внешнего энергетического уровня атому


кислорода не хватает двух электронов.
„ Энергично принимая их, кислород проявляет степень
окисления, равную –2.
„ В соединении кислорода с фтором ОF2 общая электронная пара
смещена к фтору как к более электроотрицательному элементу.
„ В этом случае степень окисления кислорода равна +2, а фтора
–1.
„ Молекула кислорода O2 состоит из двух атомов.
„ Химическая связь в ней – ковалентная.
„ Молекула озона О3 состоит из трех атомов кислорода.
„ Озон — это аллотропическая модификация элемента
кислорода.
Кислород. Химические свойства

„ Хотя кислород и озон образованы одним и тем же элементом,


свойства их различны.
„ Озон – газ с характерным запахом.
„ Разрушает органические вещества, окисляет многие металлы, в
том числе золото и платину.
„ Озон – более сильный окислитель, чем кислород. Например, из
раствора иодида калия он выделяет иод в то время как с
кислородом эта реакция не протекает.
2KI + O 3 + H 2 O = I 2 + 2KOH + O 2 .
2I − − 2е = I 2 , окисление,
−2
О 3 + 2 е = О 2 + О, восстановление.
„ Озон производит отбеливающее и дезинфицирующее действие.
Кислород. Химические свойства
„ Важнейшее химическое свойство кислорода – способность
образовывать оксиды со всеми элементами (для первых
трех инертных элементов они не получены).
„ При этом с большинством веществ он реагирует
непосредственно, особенно при повышенных температурах.
Например: 2Са+О2=2СаО.
„ Кислород не взаимодействует непосредственно с
галогенами, золотом и платиной.
„ Их оксиды получаются косвенным путем.
„ Сложные вещества при определенных условиях также
взаимодействуют с кислородом.
„ При этом образуются оксиды, а в некоторых случаях –
оксиды и простые вещества:
2С 2 Н 2 + 5О 2 = 4СО 2 + 2Н 2 О,
4 NH 3 + 3O 2 = 6H 2 O + 2 N 2 .
Кислород – окислитель
„ По величине относительной электроотрицательности
кислород является вторым элементом.
„ Поэтому в химических реакциях как с простыми, так и
со сложными веществами он проявляет себя
окислителем, так как принимает от них электроны.
Схематически это можно записать так:
−2
О 2 + 4 е = 2 О, восстановление.
„ С другой стороны, кальций, углерод со степенью
окисления –1 и азот со степенью окисления –3
отдают электроны, поэтому Са, С2Н2 и NH3 являются
восстановителями.
„ Горение, ржавление, гниение и дыхание протекают
при участии кислорода.
„ Это окислительно-восстановительные процессы.
Интенсификация процессов

„ Процессы окисления протекают интенсивнее в


кислороде, чем на воздухе.
„ Это подтверждают простые опыты: горение в
кислороде угля, серы, стальной проволоки.
„ Для ускорения процессов окисления вместо воздуха
применяют кислород или воздух, обогащенный
кислородом.
„ Он используется для интенсификации окислительных
процессов в химической промышленности
(производство азотной и серной кислот,
искусственного жидкого топлива, смазочных масел
и других веществ).
Интенсификация процессов
„ Кислород – эффективное средство интенсификации
металлургических процессов.
„ При продувании в доменную печь воздуха, обогащенного
кислородом, значительно повышается температура пламени, в
результате, чего ускоряется процесс плавки и увеличивается
производительность печи.
„ Еще больший эффект дает полная или частичная замена
воздуха кислородом в сталеплавильном производстве –
мартеновском и бессемеровском процессах.
„ Она приводит не только к интенсификации этих процессов, но и
к улучшению качества получаемых сталей.
„ Успешно применяется обогащенный кислородом воздух (до
60% О2) в цветной металлургии (окисление сульфидных руд
цинка, меди и других металлов).
Кислород. Применение

„ В большом количестве расходует кислород


металлургическая промышленность.
„ Кислород применяется для получения высоких
температур.
„ Температура кислородно-ацетиленового пламени
достигает 3500° С, кислородно-водородного –
3000° С.
„ В медицине кислород применяется для облегчения
дыхания больных (кислородные подушки и
палатки).
„ Он используется в кислородных приборах при
выполнении работ в трудной для дыхания
атмосфере (подземные и подводные работы,
высотные и космические полеты и др.).
Вопросы

„ Назвать элементы подруппы кислорода и


изобразить графически электронные формулу
кислорода.
„ Каковы важнейшие химические свойства
кислорода?
„ Указать наиболее характерные степени окисления
кислорода.
„ Как используется кислород в металлургической
промышленности?
Кремний.
Нахождение в природе
„ Кремний после кислорода – самый
распространенный элемент.
„ Он составляет 27,6% массы земной коры.
„ Однако в отличие от углерода в свободном
состоянии кремний в природе не встречается.
„ Наиболее распространены его соединения: SiO2 –
оксид кремния (IV) и соли кремниевых кислот –
силикаты.
„ Они образуют оболочку земной коры, которая на
97% состоит из соединений кремния.
„ Кремний содержится в организмах растений и
животных.
Кремний. Получение

„ В промышленности кремний получают


восстановлением SiO2 коксом в электрических печах:
SiO 2 + 2С = 2СO + Si.
„ В лаборатории в качестве восстановителей
используют магний или алюминий:
SiO 2 + 2Mg = 2MgO + Si,
SiO 2 + 4Al = 2Al2 O 3 + 3Si.
„ Наиболее чистый кремний получают
восстановлением тетрахлорида кремния парами
цинка:
SiCl 4 + 2 Zn = 2 ZnCl2 + Si.
Кремний. Физические свойства
„ Кристаллический кремний – вещество темно-серого цвета со
стальным блеском.
„ Кристаллическая решетка типа алмаза.
„ Обладает большой твердостью: царапает стекло.
„ Очень хрупок. Плотность 2,33 г/см3.
„ В сверхчистом виде применяется для изготовления
полупроводников.
„ Кремний как полупроводник имеет преимущество перед
германием.
„ Из него изготовляются так называемые солнечные батареи,
которые служат для непосредственного превращения солнечного
света в электрическую энергию (питание радиоустановок
космических кораблей).
„ Кремний состоит из трех стабильных изотопов:
28 29 30
14 Si, 14 Si, 14 Si.
Кремний. Химические свойства

„ По химическим свойствам кремний, как и углерод,


является неметаллом.
„ Но металличность выражена сильнее, чем у углерода,
так как он имеет большую величину атомного радиуса
(0,118 нм).
„ У атомов кремния на внешнем энергетическом уровне
4 электрона.
„ Поэтому для кремния характерна степень окисления
как – 4, так + 4 (известно соединение SiO, где степень
окисления кремния +2).
„ Однако способность принимать электроны у кремния
выражена слабее, чем у углерода.
„ Поэтому его соединение с водородом SiH4 менее
прочно, чем СН4.
Кремний. Химические свойства

„ Кислоты (кроме смеси НF и НNО3) на кремний не действуют.


Однако он реагирует с растворенными или расплавленными
щелочами:
Si + 2 NaOH + H 2 O = Na 2SiO 3 + H 2 ↑ .
„ При высокой температуре кремний соединяется с углем, образуя
карбид кремния SiС (карборунд).
„ Это очень твердое вещество, из которого изготовляют точильные
и шлифовальные камни. Химически весьма стоек.
„ При нагревании кремний реагирует со многими металлами:
Si + 2Mg = Mg 2Si.
„ Соединения металлов с кремнием называются силицидами.
„ С водородом кремний непосредственно не соединяется, но его
водородные соединения известны.
Кремний. Химические свойства
„ Они образуют гомологический ряд кремневодородов
(силанов) общей формулы SinH2n+2 (аналогия с
углеродом).
„ Oднако известно только восемь членов ряда.
„ Cвязи Si – Н слабее, чем связи С – Н.
„ Поэтому кремневодороды по сравнению с
соответствующими углеводородами менее устойчивы
и более реакционноспособны.
„ Простейшее водородное соединение – силан SiН4 –
получается при действии на силицид магния соляной
кислотой:
Mg 2Si + 4HCl = 2MgCl 2 + SiH 4 ↑ .
„ Силан – ядовитый газ с неприятным запахом,
самовоспламеняется на воздухе:
SiH 4 + 2О 2 = 2Н 2 О + SiО 2 .
Оксид кремния (IV)
„ Оксид кремния (IV), или кремнезем,– твердое, очень
тугоплавкое вещество. Распространен в природе в
двух видах.
1. Kристаллический кремнезем – в виде минерала
кварца и его разновидностей (горный хрусталь,
хальцедон, агат, яшма, кремень).
„ Кварц составляет основу кварцевых песков, широко
используемых в строительстве и в силикатной
промышленности.
2. Aморфный кремнезем – в виде минерала опала
состава SiO2·nН20.
„ Землистыми формами аморфного кремнезема
являются диатомит, трепел (инфузорная земля).
„ Примером искусственного аморфного безводного
кремнезема может служить силикагель.
Оксид кремния (IV)

„ Примером искусственного аморфного безводного


кремнезема может служить силикагель.
„ При 1710° С кварц плавится.
„ В случае быстрого остывания расплавленной
массы образуется кварцевое стекло.
„ Раскаленное кварцевое стекло не трескается при
быстром охлаждении водой, так как оно имеет
очень малый коэффициент расширения.
„ Из кварцевого стекла изготовляют
лабораторную посуду и научные приборы.
Оксид кремния (IV).
Химические свойства
„ По химическим свойствам SiO2 является ангидридом
метакремниевой, или просто кремниевой кислоты Н2SiO3.
„ При сплавлении его с твердыми щелочами, основными
оксидами и карбонатами образуются силикаты – соли
кремниевой кислоты:
SiO 2 + 2 NaOH = Na 2SiO 3 + H 2 O,
SiO 2 + CaO = CaSiO 3 ,
SiO 2 + Na 2 СO 3 = Na 2SiO 3 + СО 2 ↑ .
„ Из кислот с оксидом кремния (IV) взаимодействует только
плавиковая кислота:
SiO 2 + 4HF = SiF4 ↑ +2H 2 O.
„ С помощью этой реакции производится травление стекла.
Кремниевые кислоты
„ В воде оксид кремния (IV) не растворяется и с ней
химически не взаимодействует.
„ Поэтому кремниевую кислоту получают косвенным
путем, действуя кислотой на раствор силиката
калия или натрия:
SiO 32− + 2H + = H 2SiO 3 .
„ При этом кремниевая кислота (в зависимости от
концентрации исходных растворов соли и кислоты)
может быть получена как в виде студнеобразной
массы, содержащей воду, так и в виде коллоидного
раствора (золя).
Кремниевые кислоты
„ Оксиду кремния (IV) соответствует ряд кислот общей
формулы х SiO2·у Н2О где х и у – целые числа.
Например:
„ а) х = 1, у = 1 → SiO2·Н2О
Н2SiO3 – метакремниевая кислота;
„ б) х = I, у = 2 → SiO2·2Н2О
Н4SiO4 – ортокремниевая кислота;
„ в) х—2, у = 1 → 2SiO2·Н2О
Н2Si2O5 – двуметакремнйевая кислота.
„ Кремниевые кислоты, в которых х >1, называются
поликремниевыми.
„ В воде поликремниевые кислоты практически
нерастворимы.
„ Все кремниевые кислоты слабее угольной.
Кремниевые кислоты, их соли
„ Н2SiO3– кислота очень слабая.
„ При нагревании, по аналогии с угольной кислотой,
легко распадается:
H 2SiO 3 = H 2 O + SiO 2 .
„ Будучи двухосновной кислотой, диссоциирует
ступенчато:
H 2SiO 3 ⇔ H + + НSiO −з ,
HSiO 3− ⇔ H + + SiO 32− .
„ Соли кремниевых и поликремниевых кислот
называются силикатами.
„ Их состав обычно изображают в виде соединений
оксидов элементов.
„ Например, CaSiO3 можно выразить формулой
СаO·SiО2.
Кремниевые кислоты, их соли
„ Силикаты состава R2O·nSiO2, где R20 – оксиды
натрия или калия, называются растворимым
стеклом, а их концентрированные водные
растворы – жидким стеклом.
„ Наибольшее значение имеет натриевое
растворимое стекло.
„ В технике его получают как сплавлением
кварцевого песка с содой, так и обработкой
аморфного кремнезема концентрированным
раствором щелочи:
SiO 2 + Na 2 CO 3 = Na 2SiO 3 + CO 2 ↑,
SiO 2 + 2 NaOH = Na 2SiO 3 + H 2 O.
Кремниевые кислоты, их соли

Жидкое стекло применяется:


„ в качестве связующего при изготовлении
кислотоупорных бетонов,
„ для изготовления замазок,
„ конторского клея,
„ пропитки тканей, дерева и бумаги для придания
им огнестойкости и водонепроницаемости.
Природные
соединения кремния
„ Земная кора состоит из оксида кремния (IV) и
различных силикатов.
„ Природные силикаты имеют сложный состав и
строение.
„ Их можно рассматривать как соли поликремниевых
кислот.
„ Вот состав некоторых природных силикатов:
„ полевой шпат: К2О·А1203·6SiO2;
„ слюда: К2О·3А1203·6SiO2·2Н2О;
„ aсбест: ЗМgO·2SiO2·2Н2О;
„ каолинит: А1203 2SiO2·2Н2О.
Природные
соединения кремния

„ Силикаты, содержащие в своем составе также оксид


алюминия, называются алюмосиликатами.
„ Из перечисленных силикатов алюмосиликатами
являются полевой шпат, каолинит и слюда.
„ В природе наиболее распространены именно
алюмосиликаты, например, полевые шпаты.
„ Распространены также смеси различных силикатов.
„ Так, горные породы – граниты и гнейсы – состоят из
кристалликов кварца, полевого шпата и слюды.
„ Горные породы и минералы на поверхности земли под
действием температуры, а затем влаги и оксида
углерода (IV) выветриваются, т. е. медленно
разрушаются.
Природные
соединения кремния
„ Процесс выветривания полевого шпата можно
выразить уравнением:
K 2 O ⋅ Al2 O 3 ⋅ 6SiO 2 + 2H 2 O + CO 2 =
Al2 O 3 ⋅ 2SiO 2 ⋅ 2H O + K 2 CO 3 + 4SiO 2 .
„ Основным продуктом выветривания является
минерал каолинит – главная составная часть белой
глины.
„ В результате выветривания горных пород на земле
образовались залежи глины, песка и солей.
„ Из искусственных силикатов наибольшее значение
имеют стекло, цемент и керамика.
Получение стекла
„ Состав обычного оконного стекла примерно
выражается формулой Na2О·СаО·6SiO2.
„ Стекло получают сплавлением в специальных печах
смеси соды Na2СО3, мела СаСO3 и белого песка SiO2.
„ Сначала образуются силикаты натрия и кальция:
SiO 2 + Na 2 CO 3 = Na 2SiO 3 + CO 2 ↑,
SiО 2 + СaCO 3 = СaSiO 3 + CO 2 ↑ .
„ Затем силикаты и кремнезем сплавляют в массу,
которая постепенно охлаждается:
Na 2SiO 3 + CaSiO 3 + 4SiO 2 = Na 2 O ⋅ CaO ⋅ 6SiO 2 .
Получение стекла

„ Часто в производстве стекла соду заменяют


сульфатом натрия и углем.
„ В этом случае необходимый силикат натрия
получается по уравнению реакции:
2SiO 2 + С + 2 Na 2SO 4 = Na 2SiO 3 + CO 2 ↑ +2SO 2 ↑ .
„ Для получения специального стекла изменяют
состав исходной смеси.
„ Заменяя соду Nа2СO3 поташем К2СO3, получают
тугоплавкое стекло для химической посуды.
Получение стекла

„ Заменяя мел СаСО3 оксидом свинца (II) РbО,


получают хрустальное стекло.
„ Добавки оксидов металлов к исходной смеси
придают стеклу различную окраску.
„ Так, оксид хрома (III) Сr2О3 придает зелёную
окраску, оксид кобальта (II) СоО – синюю, оксид
марганца (IV) МnO2 – красновато-лилову и т. д.
„ Из стекла изготовляются волокна и ткани для
технических нужд.
Получение цемента
„ Портландцемент представляет собой вяжущее
порошкообразное вещество, которое при смешении
с водой затвердевает на воздухе и в воде в
камнеподобную массу.
„ Обычно его получают обжигом (1400 – 1600°С)
сырьевой смеси, состоящей из известняка и глины.
„ Прокаливание производится в специальных
цилиндрических вращающихся печах.
„ Получаемая спекшаяся зернистая масса называется
клинкером. Это полуфабрикат.
„ Клинкер с соответствующими добавками
размалывают в тонкий порошок в шаровых мельницах
и получают окончательный продукт.
Получение цемента

„ В природе встречаются породы, которые содержат


известняк и глину в соотношениях, необходимых для
получения портландцемента.
„ Их называют мергелями. На их основе работают
крупные цементные заводы.
„ Часто сырьевую смесь готовят искусственным путем.
„ Регулируя состав смесей, получают различные виды
цемента:
„ быстротвердеющие,

„ морозостойкие,

„ коррозионностойкие и др.
Получение цемента
„ Из смеси цемента, воды и заполнителей (песок,
гравий, щебень, шлак) после их затвердевания
получают искусственный камень – бетон.
„ Смесь этих материалов до затвердевания
называется бетонной смесью.
„ При затвердевании цементное тесто связывает зерна
заполнителей.
„ Затвердевание происходит даже в воде.
„ Бетон со стальной арматурой (внутренним каркасом)
называется железобетоном.
„ Бетоны и железобетоны в больших количествах идут
на сооружение гидроэлектростанций, дорог,
несущих конструкций зданий.
Получение цемента

„ Разработаны и изготовляются также бетоны, в


которых в качестве вяжущего используются
органические полимеры или полимеры совместно с
цементом.
„ Это так называемые пластобетоны, обладающие
особыми свойствами.
„ Производство стекла, цемента и керамики относится
к силикатной промышленности,
перерабатывающей природные соединения кремния.
Вопросы
„ Изобразить электронное строение атома кремния и
указать их характерные степени окисления.
„ Назвать природные соединения кремния.
„ Каковы физические и химические свойства кремния?
„ Охарактеризовать важнейшие химические свойства
оксида кремния (IV).
„ Как, исходя из кремния, получить кремниевую
кислоту? Написать уравнения соответствующих
реакций.
„ Что представляют собой силикаты?
„ Написать ионное уравнение гидролиза силиката
натрия. Какие производства относятся к силикатной
промышленности?
Обзор свойств металлов
„ Металлы известны с давних пор (золото,
серебро).
„ Металлы, стоящие в ряду напряжений после
водорода, встречаются в свободном
виде, в виде самородков.
„ Остальные металлы встречаются в связанном виде,
в виде соединений.
„ Минералы, горные породы, содержащие
соединения металлов и пригодные к их
промышленному получению, называют рудами.
„ В рудах металлы находятся в виде оксидов,
сульфидов, карбонатов,
силикатов и фосфатов.
Металлы

„ Способы получения металлов из


руд:
„ пирометаллургия;

„ гидрометаллургия;

„ электрометаллургия.
Способы получения
металлов из руд
„ Пирометаллургия – это
восстановление металлов из руд
при высоких температурах под
действием восстановителей.
„ В зависимости от типа
восстановителя различают:
„ карботермию;

„ металлотермию.
Способы получения
металлов из руд
„ Карботермия – восстановление
металла углеродом или
монооксидом углерода:
Fe2O3 + C ⎯
⎯→ 2 FeO + CO ↑;
t

FeO + CO ⎯
⎯→ Fe + CO2 ↑;
t

FeO + C ⎯
⎯→ Fe + CO ↑ .
t

„ Так получают металлы, которые


не дают прочных карбидов.
Способы получения
металлов из руд
„ Если металл образует прочные карбиды,
то в качестве восстановителя используют
более активный металл: магний,
алюминий, кремний, натрий, калий.
„ Такой способ получения металлов
называют металлотермией.
„ Чаще восстановителем является
алюминий. Тогда метод называют
алюминотермией.
Сr2O3 + Al ⎯
⎯→ Cr + Al2O3 .
t
Способы получения
металлов из руд

„ Для получения металлов, чистых от


углерода, в качестве восстановителя
используют водород:
WO3 + H 2 ⎯
⎯→W + H 2 O
t

„ Водород дает взрывоопасную смесь


с кислородом и его применение
ограничено.
Способы получения
металлов из руд
„ Гидрометаллургия – это
восстановление металлов из
растворов их солей.
„ Медную руду, содержащую CuO,
растворяют в серной кислоте:
СuO + H 2 SO4 = CuSO4 + H 2O.
„ Из раствора медь восстанавливают
порошком железа:
СuSO4 + Fe = FeSO4 + Cu.
Способы получения
металлов из руд

„ Электрометаллургия – это
получение металлов из растворов
или расплавов электролизом.
Читайте ранее рассмотренную тему
электролиз.
Физические свойства
металлов

„ Благодаря наличию в металлах


металлической связи,
обусловливающей электростатическое
взаимодействие катионов металла
со свободными электронами, металлы
обладают рядом общих свойств.
Физические свойства
металлов
1. Металлический блеск – способность
отражать свет.
2. Наличие кристаллической решетки.
3. Малые энергии ионизации (металлы легко
отдают свои валентные электроны).
4. Электропроводность, обусловленная тем,
что электроны не принадлежат
конкретному атому, а свободно
перемещаются в металле.
В ряду: Ag, Cu, Au, Al, Fe …

электропроводность уменьшается
Физические свойства
металлов
„ Если повысить температуру, то
электропроводность уменьшается за счет
возрастающего движения катионов металла
в узлах кристаллической решетки.
5. Теплопроводность. Тепловая энергия
хорошо передается в металлах благодаря
свободно перемещающимся электронам и
колебаниям ионов в узлах
кристаллической решетки.
Физические свойства
металлов

6. Пластичность – способность металла


изменять форму без разрушения.
В ряду: Au, Ag, Cu, Al, Zn, Sn, Pb, Fe, …

пластичность уменьшается.
Благодаря пластичности металлы
поддаются ковке, штамповке, прокатке,
вытягиваются в проволоку.
Физические свойства
металлов

7. Плотность (ρ).
Если: ρ < 5 г/см3 – легкий металл,
ρ > 5 г/см3 – тяжелый металл.
„ Самый легкий металл – литий:
ρ (Li) = 0,53 г/см3.
„ Самый тяжелый металл – осмий:
ρ (Os) = 22,6 г/см3.
Физические свойства
металлов
8.Температура плавления.
Самый тугоплавкий металл
вольфрам:
Tпл (W) = 3390°C .
„ Самые легкоплавкие металлы:

галлий и цезий:
Tпл(Ga) = 29,8°C; Tпл(Cs) = 28, 5°C.
Физические свойства
металлов

9.Твердость – сопротивление проникновению


другого тела.
Литий, натрий, калий можно резать ножом.
Хром сам режет стекло.
10.Способность к образованию сплавов.
Металлы образуют между собой растворы в
жидком и твердом состояниях.
Жидкие растворы, кристаллизуясь, дают
сплавы, свойства которых можно изменять.
Химические свойства металлов
„ Главное химическое свойство металлов –
отдавать электроны:
n+
Ме − ne = Me .
0

1. Отношение к кислороду.
Все металлы окисляются кислородом.
Ме + О2 → Me2On .
0

„ Многие металлы дают прочные оксидные


пленки, которые защищают металл от
дальнейшего окисления: Al, Zn, Sn, Pb, …
„ Fe дает рыхлую оксидную пленку, которая
не защищает его от дальнешего окисления.
Химические свойства металлов

2. Отношение к воде.
„ Металлы, стоящие в ряду напряжений до
водорода, вытесняют его из воды.
„ Щелочные и щелочноземельные металлы
делают это при комнатной температуре.
Na + H 2O → NaOH + H 2 ↑ .
+
2 Na − e = Na , о − ие,
0


1 2 H 2O + 2e = H 2 ↑ +2OH , в − ие.
Химические свойства
металлов

„ Другие металлы вытесняют


водород из воды при нагревании:
Al + H 2O ⎯
⎯→ Al2O3 + H 2 ↑ .
t

„ Уравниваем методом электронного


баланса:
+3
1 2 Al − 3e ⋅ 2 → 2 Al , о − ие,
0

+
3 2 H + 2e → H 2 ↑, в − ие.
Химические свойства
металлов
3. Отношение к неметаллам .
Галогены окисляют металлы на свету:
Fe + Cl2 = FeCl2 .
хлорид железа (II)

Другие неметаллы окисляют металлы


при нагревании :
Fe + C ⎯
⎯→ Fe3C .
t

карбид железа (II), цементит


Химические свойства
металлов
Fe + Si ⎯
⎯→ Fe3 Si.
t

силицид железа (II)

Fe + H 2 ⎯
⎯→ FeH .
t
2
гидрид железа (II)
4. Более активные металлы
восстанавливают менее активные из
растворов их солей:
2+ 2+
Cu SO4 + Fe = Fe SO4 + Cu .
0 0
Химические свойства
металлов
5. Отношение к щелочам.
„ Со щелочами взаимодействуют металлы,
оксиды и гидроксиды которых амфотерны.
Такие металлы стоят в ряду напряжений
до водорода и вытесняют его из воды.
NaOH + Zn + H 2O → Na2 ZnO2 + H 2 ↑ .
− 2−
1 Zn − 2e + 4OH = ZnO + 2 H 2O, о − ие;
0
2

1 2 H 2O + 2e → H 2 ↑ +2OH , в − ие.
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
„ По отношению к металлам кислоты
делят на:
„ окислительные;
„ неокислительные.
„ Неокислительными называют кислоты, в
которых при взаимодействии с металлами
степень окисления меняет водород.
„ К ним относятся все органические и
минеральные кислоты, кроме H2SO4 конц.
и HNO3 любой концентрации .
6. Взаимодействие металлов
с кислотами

„ Окислительной считают кислоту, у


которой при взаимодействии с металлом
степень окисления меняет
кислотообразующий элемент.
„ К ним относят кислоты: H2SO4 конц и HNO3
любой концентрации.
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
а) металлы, стоящие в ряду напряжений
до водорода, вытесняют его из
неокислительных кислот:
Fe + HCl → FeCl2 + H 2 ↑ .
2+
1 Fe − 2e = Fe , о − ие;
0

+
1 2 H + 2e = H 2 ↑, в − ие.

Cu + HCl =
6. Взаимодействие металлов
с кислотами

Fe + H 2 SO 4 разб . = FeSO4 + H 2 ↑ .

Cu + H 2 SO4 разб. =
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
б) с окислительными кислотами:
„ продукт восстановления кислоты зависит
от активности металла и концентрации
кислоты.
„ Чем активнее металл и
концентрированнее кислота, тем глубже
идет восстановление
кислотообразующего
элемента.
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
„ Чем больше электронов участвует в
восстановительном процессе, тем
глубже процесс восстановления.
Запишем уравнения реакций в общем виде:
+6 +4 −2
Мe + H 2 S O 4 конц . → Мe2 ( SO4 ) n + H 2О + S O2 , S 0 , H 2 S .

+5 +4 +2 −3
+
Мe + H N O 3 → Мe( NO3 ) n + H 2О + N O2 , N O, N , N H 0
2 4
Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
„ При протекании реакции концентрация
кислоты уменьшается и продукты
восстановления меняются.
„ В таблице данные для начального момента
реакции.
„ Концентрированные кислоты
пассивируют металлы при комнатной
температуре, так как поверхность
металла блокируется образующейся солью.
Примеры
„ Закончите уравнения реакций и
расставьте коэффициенты методом
электронно-ионного баланса.
„ Пример 1.
+6 −2
⎯→ H 2 S + H 2O + Na2 SO4
Na + H 2 S O 4 конц . ⎯
t

1 SO4 + 8e + 10 H = H 2 S + 4 H 2O, в − е,
2− +

+
4 2 Na − 2e = 2 Na , о − е.
0

2− + +
SO + 10 Н + 8 Na = H 2 S ↑ +4 H 2O + 8 Na .
4

8 Na + 5 H 2 SO 4 конц . = 4 Na2 SO4 + H 2 S + 4 H 2O.


Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Примеры
„ Пример 2.
+6
Fe + H 2 S O 4 конц . ⎯
⎯→ St0
+ H 2O+ Fe2 ( SO4 )3 .
+
1 SO 2−
4 + 6e + 8H = S + 4 H 2O, в − е,
0

3+
1 2 Fe − 6e = 2 Fe , о − е.
0

2− + 3+
SO + 8 Н + 2 Fe = S + 4 H 2O + 2 Fe .
4

2 Fe + 4 H 2 SO 4 конц . = Fe2 ( SO4 ) 3 + S ↓ +4 H 2O.


Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Примеры
„ Пример 3.
+6 +4
Сu + H 2 S O 4 конц . ⎯
⎯→ S О2 + H 2O + CuSO4
t

+4
2− +
1 SO 4 + 2e + 4 H = S О2 + 2 H 2O, в − е,
2+
1 Cu − 2e = Cu , о − е.
0

2− + 2+
SO + 4 Н + Cu = SO2 + 2 H 2O + Cu .
4

Cu + 2 H 2 SO 4 конц . = CuSO4 + SO2 + 2 H 2O.


Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Примеры
„ Пример 4.
+5 +4
⎯→ N О2 + H 2O + Cu ( NO3 ) 2 .
H N O 3 конц . +Cu ⎯ t

− +
2 NO 3 + 1e + 2 H = NО2 + H 2O, в − е,
2+
1 Cu − 2e = Cu , о − е.
0

− + 2+
2 NO + 4 Н + Сu = 2 NO2 + 2 H 2O + Сu .
3

Cu + 4 HNO 3 конц . = Cu ( NO3 ) 2 + 2 NO2 + 2 H 2O.


Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Примеры
„ Пример 5.
+5 +2
H N O 3 разб +Cu → N О + H 2O + Cu ( NO3 ) 2 .
2 NO −
3 + 3e + 4 H = NО + 2 H 2O, в − е,
+

3 Cu 0 − 2e = Cu 2+ , о − е.
− + 2+
2 NO + 8 Н + 3Сu = 2 NO + 4 H 2O + 3Сu .
3

Cu + 8 HNO 3 разб = 3Cu ( NO3 ) 2 + 2 NO + 4 H 2O.


Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Примеры
„ Пример 6.
+5
H N O 3 разб + Zn → N 0
2 + H 2O + Zn( NO3 ) 2 .
1 2 NO + 10e + 12 H = N + 6 H 2O, в − е,

3
+ 0
2

5 Zn 0 − 2e = Zn 2+ , о − е.
− + 2+
2 NO + 12 Н + 5Zn = N 2 + 6 H 2O + 5Zn .
3

5Zn + 12 HNO 3 разб = 5Zn ( NO3 ) 2 + N 2 + 6 H 2O.


Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Примеры
„ Пример 7.
+5 −3
+
H N O 3 разб + Na →N Н + H 2O + NaNO3
4

1 NO −
3 + 8e + 10 H = NН + 3H 2O, в − е,
+ +
4

8 Na 0 − 1e = Na + , о − е.
− + + +
NO + 10 Н + 8 Na = NH + 3H 2O + 8 Na .
3 4

8 Na + 10 HNO 3 разб = 8 NaNO3 + NH 4 NO3 + 3H 2O.


Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Примеры
„ Пример 8. Zn + NaOH → ZnO
2−
2
+ H2 ↑
+2
H 2 Zn O2
Zn вытесняет водород из воды.
Уравниваем в щелочной среде:

1 Zn − 2e + 4OH = ZnO + 2 H 2O, о − е,


0 − 2−
2

1 2 Н 2О + 2e = Н 2 ↑ +2ОН , в − е.
Zn + 4OН − + 2 H 2O = ZnO22− + H 2 ↑ +2 H 2O + 2OH − .
Zn + 2 NaOH = Na2 ZnO2 + H 2 ↑ .
Обзор свойств неметаллов
„ Для неметаллов скорее характерно различие, чем
общность свойств.
„ Неметаллы в основном располагаются в конце малых
и больших периодов, а число внешних электронов
атомов, находящихся в группах, равно номеру группы.
„ Для завершения внешних уровней атомы неметаллов
присоединяют электроны.
„ В этом случае неметаллы являются окислителями.
„ Способность атомов присоединять электроны в каждом
периоде возрастает по мере приближения к инертному
элементу, а в каждой группе – по мере уменьшения
радиуса атома или, иными словами, снизу вверх.
„ Активнее всех присоединяют электроны атомы фтора.
„ Уменьшение способности присоединять электроны
находится в соответствий с уменьшением величин их
относительных электроотрицательностей.
Обзор свойств неметаллов
„ Следует подчеркнуть, что вторым после фтора в этом
ряду стоит атом кислорода, а не хлора.
„ Взаимодействуя с металлами, типичные неметаллы
образуют соединения с ионной связью, например,
хлорид натрия NаСl, оксид кальция СаО, сульфид
калия К2S.
„ В определенных условиях неметаллы реагируют между
собой, образуя соединения с ковалентной связью – как
полярные, так и неполярные.
„ Примерами первых служат вода Н2O, хлороводород
НСl, аммиак NН3.
„ Примерами вторых – оксид углерода (IV) СО2, метан
СН4, бензол С6Н6.
„ С водородом неметаллы образуют летучие
соединения, формулы которых зависят от номера
группы элемента.
Обзор свойств неметаллов
„ Эту зависимость можно проиллюстрировать рядом
таких соединений, как фтороводород НF, сероводород
Н2S, аммиак NH3, метан СН4.
„ При растворении в воде водородные соединения
галогенов, серы, селена и теллура образуют кислоты
той же формулы, что и сами водородные соединения:
НF, НСl, НВг, НI, Н2S, Н2Sе, Н2Те.
„ При растворении в воде аммиака образуется
аммиачная вода, обычно обозначаемая формулой
NH4ОН.
„ С кислородом неметаллы образуют кислотные оксиды.
В одних оксидах они проявляют максимальную степень
окисления, равную номеру группы (SO3, N2O5), в
других – более низкую (SO2, N2O3).
Обзор свойств неметаллов

„ Кислотным оксидам соответствуют кислоты, причем


из двух кислородных кислот одного неметалла
сильнее та, в которой он проявляет максимальную
степень окисления.
„ Например, азотная кислота HNO3 сильнее азотистой
HNO2, а серная кислота H2SO4 сильнее сернистой
Н2SO3.
„ Напомним, что сила кислоты определяется ее
способностью образовывать ионы водорода Н+, точнее
ионы гидроксония Н3О+.
„ В нормальных условиях неметаллы водород, фтор,
хлор, кислород и азот – это газы, бром – жидкость, а
остальные – твердые вещества.
Обзор свойств неметаллов
„ К неметаллам относятся инертные элементы (благородные
газы) – гелий Не, неон Nе, аргон Аг, криптон Кг, ксенон Хе, радон
Rn.
„ Атомы инертных элементов содержат на внешнем энергетическом
уровне по 8 электронов в …s2р6-состоянии.
„ Исключение составляет гелий, у которого 2 электрона.
„ Еще недавно считалось, что такие атомы не способны ни отдавать
электроны, ни принимать их, ни образовывать общие электронные
пары.
„ Однако в 1962 году было получено первое химическое соединение
инертного элемента – тетрафторид ксенона ХеF4, после чего химия
благородных газов начала развиваться быстрыми темпами.
„ Особенно богата химия ксенона, соединения которого по
свойствам сходны с соответствующими соединениями йода.
„ При взаимодействии ксенона с фтором в зависимости от условий
получается либо дифторид ксенона ХеF2, либо тетрафторид ХеF4,
либо гексафторид ХеF6.
Обзор свойств неметаллов
„ При нормальной температуре все они – твердые
вещества белого цвета.
„ В химическом отношении наиболее активен
гексафторид ксенона ХеF6, хорошо
взаимодействующий с кремнеземом:
2XeF6 + SiO 2 = 2XeOF4 + SiF4 .
„ Образующийся при этом окситетрафторид ксенона
ХеОF4 при нормальной температуре – летучая
бесцветная жидкость.
„ Все фториды ксенона взаимодействуют с водой.
„ При этом в реакции с дифторидом и тетрафторидом
образуются ксенон, кислород и фтороводород:
2XeF2 + 2Н 2 О = 2Xe + O 2 + 4SiF4 ,
XeF4 + 2Н 2 О = Xe + O 2 + 4SiF4 .
Обзор свойств неметаллов
„ Однако при взаимодействии гексафторида ксенона с водой
получается новое соединение – оксид ксенона (VI) ХеO3:
XeF6 + 3Н 2 О = XeO3 + 6НF.
„ ХеОз – бесцветное кристаллическое вещество, которое в
твердом состоянии весьма взрывоопасно (по силе взрыва не
уступает тринитротолуолу).
„ В растворе же оксид ксенона (VI) устойчив и безопасен.
„ Фториды ксенона – сильные окислители.
„ При взаимодействии с водородом они восстанавливаются до
ксенона.
„ Поэтому реакция:
XeF6 + 3Н 2 = Xe + 6НF
„ служит для получения чистого ксенона.
„ Фториды ксенона проявляют окислительные свойства и по
отношению к другим веществам:
XeF6 + 6KI = Xe + 3I 2 + 6KF.
Обзор свойств неметаллов

„ Вслед за фторидами ксенона удалось получить и


фторид радона.
„ Однако из-за сильной радиоактивности радона это
соединение пока еще мало изучено.
„ Получены и фториды криптона КrF2 и КrF4, которые
также оказались значительно менее устойчивыми,
чем соответствующие соединения ксенона.
„ Соединения же неона, аргона и гелия пока еще не
получены.
„ Развитие экспериментальной техники, видимо,
приведет к открытию соединений и этих элементов.
Обзор свойств неметаллов

„ Из кислородных соединений помимо оксида ксенона (VI) ХеО3 в


настоящее время получен оксид ксенона (VIII) ХеO4, а также
соответствующие им кислоты: Н6ХеО6 и Н4ХеO6.
„ Хотя сами эти кислоты неустойчивы, их соли – ксенаты
(например, Na6ХеО6, Ва3ХеO6) и перксенаты (например,
Nа4ХеО6, Ва2ХеO6) – при комнатной температуре представляют
собой достаточно устойчивые кристаллические вещества.
„ Получены также соли криптоновой кислоты – криптат бария
ВаКrO4 и др.
„ Таким образом, инертные элементы способны вступать в
реакции и образовывать соединения с обычными ковалентными
связями.
Обзор свойств неметаллов

„ Вместе с тем уже известны и химические соединения инертных


элементов с ионной связью.
„ Их удалось получить, используя для отрыва электронов от их
атомов гексафторид платины РtF6 – газ темно-красного цвета,
являющийся даже более сильным окислителем, чем фтор.
„ Уравнение реакции взаимодействия ксенона с гексафторидом
платины можно , представить так:
+ −
Xe + PtF6 = Xe [PtF6 ] .
„ Образовавшийся гексафторплатинат ксенона – твердое
оранжевое вещество, имеющее ионную кристаллическую
решётку.
„ Химия инертных элементов – это успехи науки последних лет.
Подгруппа ванадия

„ К подгруппе ванадия относятся элементы побочной


подгруппы пятой группы: ванадий, ниобий и тантал.
„ Эти элементы отличаются от элементов главной подгруппы
(азота, фосфора и др.) преобладанием металлических
свойств и отсутствием водородных соединений.
„ Но производные элементов обеих подгрупп в высшей
степени окисленности имеют значительное сходство.
„ Для ванадия и его аналогов наиболее типичны соединения,
в которых их степень окисленности равна +5.
„ Их высшие оксиды проявляют свойства кислотных оксидов
и образуют, соответственно, ванадиевую, ниобиевую и
танталовую кислоты, которым отвечает ряд солей.
„ Низшие оксиды обладают основными свойствами.
Подгруппа ванадия
„ В свободном состоянии ванадий, ниобий и тантал
весьма стойки к химическим воздействиям и
обладают высокими температурами плавления.
„ Эти металлы, вместе с хромом, молибденом,
вольфрамом, рением, а также рутением, родием,
осмием и иридием относятся к тугоплавким
металлам.
„ Под последними условно понимают металлы,
температура плавления которых превышает
температуру плавления хрома (1890°С).
„ Тугоплавкие металлы в чистом виде и в виде сплавов
получили в последнее время исключительное
значение в ряде отраслей новой техники.
Ванадий
„ Соединения ванадия широко распространены в
природе, но они очень распылены и не образуют
сколько-нибудь значительных скоплений.
„ Общее содержание ванадия в земной коре
оценивается в 0,0015% (масс).
„ Главным источником получения ванадия служат
железные и полиметаллические руды, содержащие
небольшие количества ванадия.
„ Обычно из руд получают или сплав ванадия с железом,
так называемый феррованадий, или ванадиевый
ангидрид V2O5.
„ Чистый металл получают из его соединений:
„ кальцийтермическим восстановлением V2O5,
„ магнийтермическим восстановлением VCl3,
„ термической диссоциацией VI2.
Ванадий

„ Чистый ванадий – серебристый ковкий металл,


плотностью 5,96 г/см3, плавящийся при
температуре около 1900°С.
„ Как и у титана, механические свойства ванадия
резко ухудшаются при наличии в нем примесей
кислорода, азота, водорода.
„ Ванадий отличается высокой химической
устойчивостью в воде, в морской воде, в
растворах щелочей.
„ Он растворяется в плавиковой кислоте, в
концентрированных азотной и серной кислотах,
в царской водке.
Ванадий
„ Ванадий в основном используют в качестве
добавки к сталям.
„ Сталь, содержащая всего 0,1 – 0,3% ванадия,
отличается большой прочностью, упругостью и
нечувствительностью к толчкам и ударам.
„ Это особенно важно для автомобильных осей,
которые все время подвергаются сотрясению.
„ Как правило, ванадий вводят в сталь в
комбинации с другими легирующими элементами:
хромом, никелем, вольфрамом, молибденом.
„ Наиболее широкое применение ванадий нашел в
производстве инструментальных и
конструкционных сталей.
„ Он применяется также для легирования чугуна.
Ванадий
„ Ванадий образует четыре оксида: VO, V2О3, VO2 и V2O5.
„ Высший оксид V2O5 – обладает ярко выраженным кислотным
характером.
„ Диоксид VO2 амфотерен.
„ Оба низших оксида проявляют только основные свойства.
„ Оксид ванадия (V), или ванадиевый ангидрид, V2O5 – вещество
оранжевого цвета, легко растворимое в щелочах с
образованием солей метаванадиевой кислоты НVО3,
называемых ванадатами.
„ Ванадиевый ангидрид и ванадаты применяются в химической
промышленности в качестве катализаторов при контактном
способе получения серной кислоты и при некоторых
органических синтезах.
„ Соединения ванадия используются также в стекольной
промышленности, в медицине, в фотографии.
Ниобий. Тантал
„ В земной коре ниобия содержится 0,002, а тантала
0,0002% (масс).
„ Оба элемента во многом сходны с ванадием.
„ В свободном состоянии они представляют собой
тугоплавкие металлы, твердые, но не хрупкие, хорошо
поддающиеся механической обработке.
„ Плотность ниобия 8,57 г/см3, тантала 16,6 г/см3.
„ Температуры плавления, соответственно, 2500 °С и
3000 °С.
„ Оба металла, в особенности тантал, устойчивы во
многих агрессивных средах.
„ На них не действуют соляная, серная, азотная,
хлорная кислоты и царская водка, так как на
поверхности этих металлов образуется тонкая, но
очень прочная и химически стойкая оксидная пленка.
Ниобий. Тантал
„ У тантала, например, эта пленка представляет собой
оксид тантала (V) Ta2O5.
„ Поэтому на тантал действуют только такие реагенты,
которые способны взаимодействовать с этим оксидом
или проникать сквозь него.
„ К подобным реагентам относятся фтор,
фтороводород и плавиковая кислота, расплавы
щелочей.
„ Ниобий – один из основных компонентов многих
жаропрочных и коррозионностойких сплавов.
„ Особенно большое значение имеют жаропрочные
сплавы ниобия, которые применяются в производстве
газовых турбин, реактивных двигателей, ракет.
„ Ниобий вводят также в нержавеющие стали.
Ниобий. Тантал
„ Он резко улучшает их механические свойства и
сопротивляемость коррозии.
„ Стали, содержащие от 1 до 4% ниобия, отличаются
высокой жаропрочностью и используются как материал
для изготовления котлов высокого давления.
„ Сталь с добавкой ниобия – превосходный материал
для электросварки стальных конструкций.
„ Ее применение обеспечивает необычайную прочность
сварных швов.
„ Наиболее важные области применения тантала –
электронная техника и машиностроение.
Ниобий. Тантал
„ В электронике он применяется для изготовления
электролитических конденсаторов, анодов мощных
ламп, сеток.
„ В химическом аппаратостроении из него изготовляют
детали аппаратов, применяемых в производстве
кислот.
„ В танталовых тиглях плавят металлы, например,
редкоземельные.
„ Из него изготовляют нагреватели
высокотемпературных печей.
„ Благодаря тому, что тантал не взаимодействует с
живыми тканями организма человека и не вредит
им, он применяется в хирургии для скрепления
костей при переломах.
Ниобий. Тантал

„ Во многих областях применения тантала с ним


конкурируют его сплавы с ниобием.
„ Это дает большой экономический эффект, потому
что ниобий дешевле тантала.
„ Карбиды ниобия и тантала отличаются
исключительной твердостью и применяются в
металлообрабатывающей промышленности для
изготовления режущего инструмента.
Подгруппа марганца
„ В состав этой подгруппы входят элементы побочной подгруппы
седьмой группы: марганец, технеций и рений.
„ Отношение между ними и элементами главной подгруппы седьмой
группы – галогеннами – приблизительно такое же, как и между
элементами главной и побочной подгрупп шестой группы.
„ Имея в наружном электронном слое атома всего два электрона,
марганец и его аналог не способны присоединять электроны и, в
отличие от галогенов, соединений с водородом не образуют.
„ Однако высшие кислородные соединения этих элементов до
некоторой степени сходны с соответствующими соединениями
галогенов, так как в образовании связей с кислородом у них, как и
у галогенов, могут участвовать семь электронов.
„ Поэтому их высшая степень окисленности равна +7.
Подгруппа марганца
„ Из элементов подгруппы марганца наибольшее
практическое значение имеет сам марганец.
„ Рений, открытый в 1925 году, – редкий элемент.
„ Однако, благодаря ряду ценных свойств, находит
применение в технике.
„ Технеций в земной коре не встречается.
„ Он был получен в 1937 году искусственно,
бомбардировкой ядер атомов молибдена ядрами
тяжелого изотопа водорода – дейтронами .
„ Технеций был первым элементом, полученным
искусственным, «техническим» путем, что и
послужило основанием для его названия.
Марганец
„ Запишем электронно-графическую формулу
атома марганца в нормальном состоянии:

25 Mn 1s 2 s 2 p 3s 3 p 4 s 3d
2 2 6 2 6 2 5

в возбужденном состоянии: 3d
„
4
4s
В' = 5

25 Mn * 1s 2 s 2 p 3s 3 p 4 s 3d 4 p
2 2 6 2 6 1 5 1

4p
3d В' = 7
4s
„ Степени окисления марганца в
соединениях:
Mn+2, Mn+3, Mn+4, Mn+6 ,Mn+7.
Нахождение в природе
„ Содержание марганца в земной коре
составляет 0,1 % по массе и он
встречается в виде минералов:
„ пиролюзита – MnO2;
„ браунита – Mn2O3;
„ гаусманита –Mn3O4;
„ марганцевого блеска – MnS.
„ По запасам руд с высоким содержанием
марганца наша страна занимает первое
„ место в мире.
Получение
„ Марганец получают карботермическим
или силикотермическим методами –
восстановлением кремнием при
высокой температуре:
MnO2 + С ⎯
⎯→ Mn + СO2 ↑ .
t

MnO2 + Si ⎯
⎯→ Mn + SiO2 .
t

+4
1 Mn + 4e = Mn , в − ие,
0
+4
1 Si 0 − 4е = Si, о − ие.
Получение

„ Чистый металл получают


электролизом раствора соли MnCl2
(см. тему «Электролиз»).
Для этого руду восстанавливают до
соединений двухвалентного марганца и
растворяют в кислоте.
Физические свойства
„ Марганец –серебристо-белый твердый и
хрупкий металл.
„ В зависимости от температуры
кристаллизации он имеет четыре
модификации.
„ Ниже 7070С устойчив α Mn , имеющий
сложную структуру, что и обусловливает его
хрупкость.
„ На воздухе марганец покрывается тонкой
оксидной пленкой, защищающей его от
дальнейшего окисления даже при нагревании.
Физические свойства

„ Для марганца:
„ температура плавления Т пл = 1245 С ; 0

плотность ρ = 7,44 г / см ;
3
„

„ стандартный электродный
потенциал ϕ 0
Mn 2+
= − 1.18 B.
Mn
Химические свойства
1. Отношение к кислороду.
В мелкораздробленном состоянии
марганец легко окисляется
кислородом воздуха уже при комнатной
температуре:
Mn + О2 → MnO2 .
2. Отношение к воде.
Марганец вытесняет водород из
воды:
Mn + Н 2О ⎯
⎯→ MnO2 + H 2 ↑ .
t
Химические свойства
3. Отношение к неметаллам.
Mn + Cl2 → MnCl2 ,
Mn + S ⎯
⎯→ MnS и т.д.
t

4. Марганец восстанавливает менее


активные металлы из растворов их
солей:
СuSO4 + Mn → MnSO4 + Cu.
5. Отношение к щелочам.
Со щелочами марганец не
взаимодействует.
Химические свойства
6. Отношение к кислотам.
а)марганец вытесняет водород из
неокислительных кислот:
Mn + HСl → MnCl 2 + H 2 ↑,
Mn + H 2 SO 4 разб . → MnSO4 + H 2 ↑ .
б)концентрированные окислительные
кислоты при комнатной температуре
пассивируют марганец, но при нагревании
марганец растворяется, проявляя степень
окисления +2:
+6
t
⎯→ S + H 2O + MnSO4 .
Mn + H 2 S O 4 конц . ⎯ 0
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Химические свойства

+5 +4
H N O 3 конц . + Mn ⎯
t
⎯→ N О2 + H 2O+ Mn( NO3 ) 2 .
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Химические свойства

+5
H N O 3 разб + Mn → N + H 2O + Mn( NO3 ) 2 .
0
2
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Применение

„ В металлургии используется способность


марганца связывать серу, а также ее аналог –
кислород.
„ Марганец, имея бо'льшее сродство к сере, чем
железо, удаляет её из чугуна в виде МnS, и
сера переходит в шлак.
FeS + Mn ⎯
⎯→ MnS ↓ + Fe.
t
шлак
„ Нет ни одной стали, которая не содержала
бы марганца в тех или иных количествах.
Применение

„ Марганец входит в состав ряда сплавов,


повышая их стойкость против
коррозии.
„ Марганцовистая сталь, содержащая
до 15% Mn, обладает высокими
твердостью и прочностью.
„ Из неё делают рабочие части
дробильных машин, шаровых
мельниц, железнодорожные рельсы.
Соединения марганца
+2 +3 +4 +6 +7
Mn Mn Mn Mn Mn

MnO Mn2O3 MnO2 MnO3 Mn2O7

Mn(OH ) 2 Mn(OH ) 3 Mn(OH ) 4 H 2 MnO3 H 2 MnO4 HMnO4

MnSO4 Mn(SO4 ) 2 Mn2 SO4 К 2 MnO3 К 2 MnO4 КMnO4


манганит манганат перманганат
H 2 MnO3 - марганцоватая,

H 2 MnO4 - марганцовистая, HMnO4 - марганцовая.


Соединения марганца: Mn 2+

„ MnO – основной оксид. Получение:


MnO2 + H 2 ⎯
⎯→ MnО ↓+ H 2O.
t
зелёный
„ Свойства:
MnO + HCl → MnCl2 + H 2O.
MnO + NaOH ≠
„ Оксид легко окисляется на воздухе:
MnO + О2 → MnO2 .
„ Mn(OH)2 – основный гидроксид.
MnCl2 + NaOH → Mn(OH ) 2 ↓ + NaCl .
телесный
Cоединения марганца: Mn 2+

„ Свойства :
Mn(OH ) 2 + HCl → MnCl2 + H 2O.
Mn(OH ) 2 + NaOH ≠ .
Mn(OH ) 2 ↓ +O2 + H 2O → Mn(OH ) 4 ↓
телесный бурый

2 Mn(OH ) 2 − 2e + 2OH = Mn(OH ) 4 , в − ль,
1 O2 + 2 H 2O + 4e = 4OH − , в − ие, о − ль.
В ОВР Mn(OH)2 – восстановитель.
Соединения марганца: Mn 4+

„ Соединения Mn+3 – неустойчивы.


„ Наиболее устойчивым оксидом является MnO2
и он встречается в природе в виде минерала
пиролюзита.
„ MnO2 легко образуется как при окислении
низших оксидов, так и при восстановлении
высших:
MnO + O2 → MnO2 .
зеленый бурый

К 2 MnО4 + O2 + H 2O → MnO2 ↓ + КМnО4 + KOH .


манганат бурый
Соединения марганца: Mn4+

„ MnO2 – амфотерный оксид со слабо


выраженными кислотными и основными
свойствами.
MnO2 + H 2 SO4 → Mn2 SO4 + H 2O.
MnO2 + NaOH ⎯ ⎯→ Na 2 MnO3 + H 2O.
t

манганит
„ В кислой среде MnO2 – сильный окислитель и
его применяют для получения хлора.
MnO2 + HCl → MnCl2 + Cl2 ↑ + H 2O.
+ 2+
1 MnO2 + 2е + 4 Н = Mn + 2 H 2O, в − ие,

1 2Cl − 2е = Cl2 , о − ие.
Соединения марганца: Mn6+
„ При сплавлении:
+4 +5 +6 +3
MnO2 + К 2СO3 + КNO3 ⎯
⎯→ K 2 MnO4 + KNO2 + CO2 ↑ .
t

бурый зелёный , манганат


+4 +6
1 Mn − 2e = Mn, о − ие,
+5 +3
1 N + 2е = N , в − ие.
„ Манганаты в ОВР как окислители, так и
восстановители.
+6 +4
К 2 MnО4 + O + H 2O → MnO2 ↓ + КМnО4 + KOH .
0
2
манганат +6 бурый + 7 −1
К 2 MnО4 + Cl20 → KMnO4 + KCl.
манганат малиновый
Соединения марганца: Mn7+
„ KMnO4 - соль марганцевой кислоты,
кристаллизуется в виде темно-фиолетовых
кристаллов.
„ В ОВР KMnO4 - сильный окислитель,
однако продукты восстановления зависят от
рН среды.
„ Если рН<7, то:
+7 +4 +2 +6
КMnО4 + H 2 SO4 + Na2 SO3 → MnSO4 + Na2 SО4 + K 2 SO4 + H 2O.
малиновый бесцветный

2 MnO4

+ 5e + 8 Н +
= Mn 2+
+ 4 Н 2 О , в − ие, ϕ 0
= 1,51В,
2− 2− +
5 SO − 2e + Н 2О = SO + 2 Н , o − ие.
3 4
Соединения марганца: Mn7+
„ Если рН>7, то:
+7 +4 +6 +6
КMnО4 + КОН + Na2 SO3 → К 2 MnO4 + Na2 SО4 + H 2O.
малиновый зеленый

2 MnO4

+ e = MnО4
2−
, в − ие, ϕ 0
= 1,23В,
2− − 2−
1 SO − 2e + 2ОН = SO + Н 2О, o − ие.
3 4

„ Если рН=7, то:


+7 +4 +4 +6
КMnО4 + Н 2О + Na2 SO3 → MnO2 ↓ + Na2 SО4 + КОH .
малиновый бурый
2 MnO4

+ 3e + 2 Н 2 О = MnО 2 +4ОН −
, в − ие, ϕ 0
= 0,42 В,
3 SO32− − 2e + 2ОН − = SO42− + Н 2О, o − ие.
Соединения марганца: Mn7+
„ Вывод: в кислой среде КMnO4 наиболее
сильный окислитель:
рН<7 MnO4− + 5e + 8 Н + = Mn 2+ + 4 Н 2О, в − ие, ϕ 0 = 1,51В,


MnО рН>7 MnO4

+ e = MnО42− , в − ие, ϕ 0 = 1,23В,
4

рН=7 MnO4− + 3e + 2 Н 2О = MnО 2 +4ОН − , в − ие, ϕ 0 = 0,42 В,

„ Как окислитель КMnO4 широко применяется


в химическом анализе и на производствах.
„ В медицине используется как
дезинфицирующее средство.
Соединения марганца: Mn7+
„ При нагревании в сухом виде КMnO4
разлагается:
+7 +6 +4
KMnO4 ⎯⎯⎯→ K 2 MnO4 + MnO2 ↓ +O ↑ .
200 0 С 0
2

„ Этой реакцией пользуются для получения


кислорода в лаборатории.
„ В свободном виде марганцовая кислота не
получена, существует только в растворе.
„ Марганцовый ангидрид Mn2O7 получают:

KMnO4 + H 2 SO4 → Mn2O7 + K 2 SО4 + H 2O.


Соединения марганца: Mn7+

„ Mn2O7 – зеленовато-бурая маслянистая


жидкость.
„ Он неустойчив и при нагревании
разлагается со взрывом:
Mn2O7 ⎯
⎯→ MnO2 ↓ +O2 ↑ .
t

„ Mn – жизненно необходимый элемент,


играет важную роль в обмене веществ
и кроветворении.
Рений
„ Рений не образует самостоятельных минералов.
„ В ничтожных количествах он содержится в молибденовых
рудах и некоторых редких минералах.
„ Общее содержание рения в земной коре составляет
0,0000001% (масс).
„ Рений был открыт только в 1925 году, однако существование
его было предсказано еще в 1871 году Менделеевым, который
назвал его двимарганцем.
„ В свободном состоянии рений – светло-серый металл. Плотность
его равна 21,0 г/см3, температура плавления около 3190°С.
„ Он не растворяется в соляной и в плавиковой кислотах, азотная
и горячая концентрированная серная кислоты растворяют его
с образованием рениевой кислоты HReO4.
Рений

„ Рений и его сплавы с вольфрамом и молибденом


применяются в производстве электрических ламп и
электровакуумных приборов.
„ Они имеют больший срок службы и являются более
прочными, чем вольфрам.
„ Из сплавов вольфрама с рением изготовляют
термопары, которые можно использовать в интервале
температур от 0 до 2500 °С.
„ Жаропрочные и тугоплавкие сплавы рения с
вольфрамом, молибденом, танталом применяются для
изготовления некоторых ответственных деталей.
„ Рений и его соединения служат катализаторами при
окислении аммиака, окислении метана, гидрировании
этилена.
Рений

„ Рений образует несколько оксидов, из которых


наиболее стойким и характерным для рения является
оксид рения(VII), или рениевый ангидрид, Re207
(желтовато-бурые пластинки).
„ При взаимодействии его с водой получается
бесцветный раствор рениевой кислоты, HReO4, соли
которой называются перренатами.
„ В отличие от марганцовой кислоты и ее солей,
окислительные свойства для рениевой кислоты и
перренатов не характерны.
Подгруппа меди
„ К подгруппе меди относятся три элемента – медь,
серебро и золото.
„ Подобно атомам щелочных металлов, атомы всех этих
элементов имеют в наружном слое по одному
электрону, но предпоследний их электронный слой
содержит, в отличие от атомов щелочных металлов,
восемнадцать электронов.
„ Структуру двух внешних электронных оболочек атомов
этих элементов можно изобразить формулой
(n – 1) s2 (n – 1) p2 (n – 1) d10 n s1 (где n – номер
периода, в котором находится данный элемент).
„ Все элементы подгруппы меди – предпоследние члены
декад d-элементов.
Подгруппа меди
„ Однако, как видно из приведенной формулы, их атомы
содержат на (n – 1) d-подуровне не 9, а 10
электронов.
„ Это объясняется тем, что структура (n–1) d10s1 более
устойчива, чем структура (n–1) d9s2.
„ Радиусы атомов меди, серебра и золота меньше
радиусов атомов металлов главной подгруппы.
„ Это обусловливает значительно большую плотность,
высокие температуры плавления и большие величины
энтальпии атомизации рассматриваемых металлов.
„ Меньшие по размеру атомы располагаются в решетке
более плотно, вследствие чего силы притяжения
между ними велики.
Подгруппа меди
„ Малый радиус атомов объясняет также более высокие
значения энергии ионизации металлов этой подгруппы,
чем щелочных металлов.
„ Это приводит к большим различиям в химических
свойствах металлов обеих подгрупп.
„ Элементы подгруппы меди – малоактивные металлы.
„ Они с трудом окисляются и, наоборот, их ионы легко
восстанавливаются.
„ Они не разлагают воду, гидроксиды их являются
сравнительно слабыми основаниями.
„ В ряду напряжений они стоят после водорода.
Подгруппа меди
„ В то же время восемнадцатиэлектронный слой,
устойчивый у других элементов, здесь еще не вполне
стабилизировался и способен к частичной потере
электронов.
„ Так, медь наряду с однозарядными катионами
образует и двухзарядные, которые для нее даже более
характерны. Точно также для золота степень
окисленности +3 более характерна, чем +1.
„ Степень окисленности серебра в его обычных
соединениях равна +1, однако известны и соединения
со степенью окисленности серебра +2 и +3.
Медь. Нахождение в природе

„ Общее содержание меди в земной коре сравнительно


невелико 0,01% (масс.), однако она чаще, чем
другие металлы, встречается в самородном
состоянии.
„ Самородки меди достигают значительной величины.
„ Этим, а также сравнительной легкостью обработки
меди объясняется то, что она ранее других металлов
была использована человеком.
„ В настоящее время медь добывают из руд.
„ Последние, в зависимости от характера входящих в
их состав соединений, подразделяют на оксидные и
сульфидные.
Медь. Нахождение в природе

„ Сульфидные руды имеют наибольшее


значение, поскольку из них выплавляется 80%
всей добываемой меди.
„ Важнейшими минералами, входящими в состав
медных руд, являются:
„ халькозин, или медный блеск, Cu2S;
„ халькопирит, или медный колчедан, CuFeS2;
„ малахит (СиОН)2СО3.
„ Медные руды, как правило, содержат
большое количество пустой породы, так что
непосредственное получение из них меди
экономически невыгодно.
Медь. Получение
„ Выплавка меди из ее сульфидных руд или
концентратов представляет собою сложный процесс.
„ Обычно он слагается из следующих операций:
обжиг, плавка, конвертирование, огневое и
электролитическое рафинирование.
„ В ходе обжига большая часть сульфидов примесных
элементов превращается в оксиды.
„ Так, главная примесь большинства медных руд пирит
FeS2 превращается в Fe2O3.
„ Газы, отходящие при обжиге, содержат SO2 и
используются для получения серной кислоты.
„ Получающиеся в ходе обжига оксиды железа, цинка и
других примесей отделяются в виде шлака при
плавке.
Медь. Получение
„ Основной же продукт плавки – жидкий штейн Cu2S с
примесью FeS поступает в конвертор, где через него
продувают воздух.
„ В ходе конвертирования выделяется диоксид серы и
получается черновая или сырая медь.
„ Для извлечения ценных спутников (Au, Ag, Те и др.) и
для удаления вредных примесей черновая медь
подвергается огневому, а затем электролитическому
рафинированию.
„ В ходе огневого рафинирования жидкая медь
насыщается кислородом.
„ При этом примеси железа, цинка, кобальта
окисляются, переходят в шлак и удаляются.
Медь. Физические свойства
„ Медь же разливают в формы.
„ Получающиеся отливки служат анодами при
электролитическом рафинировании.
„ Чистая медь – тягучий вязкий металл светло-
розового цвета, легко прокатываемый в тонкие
листы.
„ Она очень хорошо проводит теплоту и
электрический ток, уступая в этом отношении
только серебру.
„ В сухом воздухе медь почти не изменяется, так как
образующаяся на ее поверхности тончайшая пленка
оксидов (придающая меди более темный цвет)
служит хорошей защитой от дальнейшего
окисления.
Медь. Физические свойства

„ Но в присутствии влаги и диоксида углерода


поверхность меди покрывается зеленоватым
налетом карбоната гидроксомеди (СиОН)2СO3.
„ При нагревании на воздухе в интервале температур
200 – 375°С медь окисляется до черного оксида
меди(II) СиО.
„ При более высоких температурах на ее поверхности
образуется двухслойная окалина: поверхностный
слой представляет собой оксид меди (II), а
внутренний – красный оксид меди (I) Си2O.
Медь. Применение
„ Ввиду высокой тепло- и электропроводности,
ковкости, хороших литейных качеств, большого
сопротивления на разрыв и химической стойкости
медь широко используется в промышленности.
„ Большие количества чистой электролитической меди
(около 40% всей добываемой меди) идут на
изготовление электрических проводов и кабелей. Из
меди изготовляют различную промышленную
аппаратуру: котлы, перегонные кубы и т. п.
„ Широкое применение в машиностроительной
промышленности, а также в электротехнике и других
производствах имеют различные сплавы меди с
другими металлами.
Сплавы меди. Применение

„ Важнейшими из них являются латуни (сплавы меди с


цинком), медноникелевые сплавы и бронзы.
„ Латунь содержит до 45% цинка.
„ Различают простые и специальные латуни.
„ В состав последних, кроме меди и цинка, входят другие
элементы, например, железо, алюминий, олово,
кремний.
„ Латунь находит разнообразное применение.
„ Из нее изготовляют трубы для конденсаторов и
радиаторов, детали механизмов, в частности, часовых.
„ Некоторые специальные латуни обладают высокой
коррозионной стойкостью в морской воде и
применяется в судостроении.
Сплавы меди. Применение

„ Латунь с высоким содержанием меди – томпак –


благодаря своему внешнему сходству с золотом
используется для ювелирных и декоративных
изделий.
„ Медноникелевые сплавы подразделяются на
конструкционные и электротехнические.
„ К конструкционным относятся мельхиoры и
нейзильберы.
„ Мельхиоры содержат 20 – 30 % никеля и небольшие
количества железа и марганца, а нейзильберы
содержат 5 – 35 % никеля и 13 – 45 % цинка.
Сплавы меди. Применение
„ Благодаря стойкости против коррозии в воде, в том
числе в морской, конструкционные медноникелевые
сплавы получили широкое распространение в
судостроении и в энергетической промышленности.
„ Из них изготовляют радиаторы, трубопроводы,
дистилляционные установки для получения питьевой
воды из морской.
„ К электротехническим медноникелевым сплавам
относятся константан (40 % Ni, 1,5 % Мn) и
манганин (3 % Ni, 12 % Мn), обладающие низким
температурным коэффициентом
электросопротивления и служащие для изготовления
магазинов сопротивления, а также термопарный сплав
копель (43 % Ni, 0,5 % Мn), применяемый для
изготовления термопар.
Сплавы меди. Применение
„ Бронзы подразделяются по основному
входящему в их состав компоненту (кроме меди)
на оловянные, алюминиевые, кремнистые и др.
„ Из них оловянные представляют собой самые
древние сплавы. Сейчас применение их в
машиностроении сокращается. Более широко
применяются алюминиевые бронзы (5 –10 %
А1 и добавки Fe, Мn, Ni).
„ Бериллиевые бронзы очень прочны и
применяются для изготовления пружин и других
ответственных деталей.
„ Все медные сплавы обладают высокой
стойкостью против атмосферной коррозии.
Медь. Химические свойства
„ В химическом отношении медь является малоактивным
металлом.
„ Однако с галогенами она реагирует уже при комнатной
температуре (CuCl2).
„ О взаимодействии меди с кислородом воздуха
говорилось выше.
„ При нагревании медь взаимодействует и с серой,
образуя сульфид Cu2S.
„ Поэтому соляная и разбавленная серная кислоты на
медь не действуют.
„ Однако в присутствии кислорода воздуха медь
растворяется в этих кислотах с образованием
соответствующих солей!
2Cu + 4HCl + O 2 = 2CuCl 2 + H 2 O.
Медь. Химические свойства

„ Летучие соединения меди окрашивают несветящее


пламя газовой горелки в сине-зеленый цвет.
„ Известны соединения, в которых медь имеет степень
окисленноcти один, два и три.
„ Их можно рассматривать как производные
соответствующих оксидов: Cu2О, СuО и Cu2О3.
„ Соединения меди(I) менее устойчивы, чем соединения
меди (II). Оксид Сu2O3 и его производные весьма
нестойки.
„ Соединения меди (1).
„ Оксид меди (I) Cu2О встречается в природе в виде
минерала куприта.
Медь. Химические свойства
„ Искусственно Cu2О может быть получен при
нагревании раствора соли меди (II) со щелочью и
восстановителем: формалином или глюкозой.
„ При нагревании образуется осадок красного оксида
меди (I).
„ В паре с металлической медью Cu2О применяется в
купроксных выпрямителях переменного тока.
„ При действии на Cu2О соляной кислоты получается
бесцветный раствор хлорида меди (I) CuCl.
„ Если разбавить этот раствор водой, то хлорид меди (I)
выпадает в виде белого творожистого осадка,
нерастворимого в воде. Он мо-жет быть получен также
кипячением раствора хлорида меди (II) СиСl2 с
металлической медью в солянокислой среде:
СuCl 2 + Cu = 2CuCl.
Соединения меди (II)

„ Оксид меди (II) – черное вещество,


встречающееся в природе (например, в виде
минерала тенерита).
„ Его можно легко получить прокаливанием
карбоната гидроксомеди (II) (СиОН)2СO3 или
нитрата меди (II) Cu(NO3)2.
„ Оксид меди (II) проявляет окислительные
свойства.
„ При нагревании с различными органическими
веществами СuО окисляет их, превращая углерод
в диоксид углерода, а водород – в воду и
восстанавливаясь при этом в металлическую медь.
Соединения меди (II)

„ Гидроксид меди (II) Сu(ОН)2 осаждается из


растворов солей меди(II) в виде голубой студенистой
массы при действии щелочей.
„ Уже при слабом нагревании даже под водой он
разлагается, превращаясь в черный оксид меди (II).
„ Гидроксид меди (II) – очень слабое основание.
„ Поэтому растворы солей меди (II) в большинстве
случаев имеют кислую реакцию, а со слабыми
кислотами медь образует основные соли.
„ Важнейшими из солей меди(II) являются следующие.
Сульфат меди (II) CuSO4 в безводном состоянии
представляет собой белый порошок, который при
поглощении воды синеет.
Соединения меди (II)
„ Поэтому он применяется для обнаружения следов
влаги в органических жидкостях. Водный раствор
сульфата меди имеет характерный сине-голубой
цвет.
„ Эта окраска свойственна гидратированным ионам
[Си(Н2O)4]2+, поэтому такую же окраску имеют все
разбавленные растворы солей меди (II), если только
они не содержат каких-либо окрашенных анионов.
„ Из водных растворов сульфат меди
кристаллизуется, с пятью молекулами воды,
образуя прозрачные синие кристаллы. В таком виде
он называется медным купоросом.
Соединения меди (II)

„ Хлорид меди (II) СиСl2·2Н2O oбразует


темнозеленые кристаллы, легко растворимые в воде.
Очень концентрированные растворы хлорида меди
(II) имеют зеленый цвет, разбавленные – сине-голубой.
„ Нитрат меди (II) Cu(NO3)2·3H2O.
„ Получается при растворении меди в азотной кислоте.
„ При нагревании синие кристаллы нитрата меди сначала
теряют воду, а затем легко разлагаются с выделением
кислорода и бурого диоксида азота, переходя в оксид
меди (II).
„ Карбонат гидроксомеди (II) (СиОН)2СОз.
„ Встречается в природе в виде минерала малахита,
имеющего красивый изумрудно-зеленый цвет.
Соединения меди (II)

„ Искусственно приготовляется действием Na2C03 на


растворы солей меди (II):
2CuSO 4 + 2 Na 2 CO 3 + H 2 O = (CuOH) 2 CO 3 ↓ +2 Na 2SO 4 + CO 2 ↑ .
„ Применяется для получения хлорида меди(II), для
приготовления синих и зеленых минеральных красок, а
также в пиротехнике.
„ Ацетат меди (II) Сu(СН3СОО)2·Н2O. Получается
обработкой металлической меди или оксида меди(II)
уксусной кислотой.
„ Обычно представляет собой смесь основных солей
различного состава и цвета (зеленого и сине-
зеленого).
„ Под названием ярь-медянка применяется для
приготовления масляной краски.
Соединения меди (II)

„ Смешанный ацетат-арсенит меди (II)


Cu(CH3COO)2·Cu3(AsO3)2.
„ Применяется под названием парижская зелень для
уничтожения вредителей растений.
„ Из солей меди вырабатывают большое количество
минеральных красок, разнообразных по цвету:
зеленых, синих, коричневых, фиолетовых и черных.
„ Все соли меди ядовиты, поэтому медную посуду
лудят, т. е. покрывают внутри слоем олова, чтобы
предотвратить возможность образования медных
солей.
Комплексные соединения меди

„ Характерное свойство двухзарядных ионов меди – их


способность соединяться с молекулами аммиака с
образованием комплексных ионов.
„ Если к раствору сульфата меди приливать раствор
аммиака, то выпадает голубой осадок основной соли,
который легко растворяется в избытке аммиака,
окрашивая жидкость в интенсивный синий цвет:
CuSO 4 + 4 NH 3 = [Cu ( NH 3 ) 4 ]SO 4 ,
„ или в ионной форме:
Cu 2+ + 4 NH 3 = [Cu ( NH 3 ) 4 ]2− .
Комплексные соединения меди

„ Гидроксид меди (II) тоже растворяется в аммиаке с


образованием темно-синего раствора:
Cu (OН) 2 + 4 NH 3 = [Cu ( NH 3 ) 4 ]2+ + 2OН − .
„ Получающийся раствор обладает способностью
растворять целлюлозу (вату, фильтровальную бумагу
и т. п.) и применяется при изготовлении одного из
видов искусственного волокна.
„ Гидроксид меди (II) растворяется также в очень
концентрированных растворах щелочей, образуя
сине-фиолетовые растворы купритов:
Cu (OH) 2 + 2 NaOH ⇔ Na 2 [Cu (OH) 4 ].
Комплексные соединения меди
„ В ионном форме:
Cu (OН) 2 + 2ОH − ⇔ [Cu (ОH) 4 ]2− .
„ Из других комплексных анионов меди (II) отметим
ионы [СuСl4]2-, образующиеся в концентрированных
растворах хлорида меди (II) и обусловливающие их
зеленую окраску:
СuCl 2 + 2Cl − ⇔ [CuCl 4 ]2− .
„ При разбавлении растворов водой ионы [СuСl4]2-
превращаются в обычные гидратированные ионы меди
[Сu(Н2O)4]2+ и зеленая окраска растворов переходит
в сине-голубую:
[CuCl 4 ]2− + 4H 2 O ⇔ [Cu (H 2 O) 4 ]2+ + 4Cl − .
Медь – микроэлемент

„ Медь принадлежит к числу микроэлементов.


„ Такое название получили Fe, Сu, Мn, Мо, В, Zn, Со в
связи с тем, что малые количества их необходимы
для нормальной жизнедеятельности растений.
„ Микроэлементы повышают активность ферментов,
способствуют синтезу сахара, крахмала, белков,
нуклеиновых кислот, витаминов и ферментов.
„ Микроэлементы вносят в почву с микроудобрениями.
„ Удобрения, содержащие медь, способствуют росту
растений на некоторых малоплодородных почвах,
повышают их устойчивость против засухи, холода и
некоторых заболеваний.
Серебро
„ Серебро распространено в природе значительно
меньше, чем медь.
„ Cодержание его в земной коре составляет всего 10-5
% (мaсс).
„ Cеребро встречается в самородном состоянии, но
большую часть серебра получают из его соединений.
„ Самой важной серебряной рудой является
серебряный блеск, или аргентит, Ag2S.
„ В качестве примеси серебро присутствует почти во
всех медных и особенно свинцовых рудах. Из этих
руд и получают около 80 % всего добываемого
серебра.
Серебро

„ Чистое серебро – очень мягкий, тягучий металл, оно


лучше всех металлов проводит теплоту и
электрический ток.
„ На практике чистое серебро, вследствие мягкости
почти не применяется: обычно его сплавляют с
большим или меньшим количеством меди.
„ Сплавы серебра служат для изготовления ювелирных
и бытовых изделий, монет, лабораторной посуды.
„ Серебро используется для покрытия им других
металлов, а также радиодеталей в целях повышения
их электропроводности и устойчивости к коррозии.
„ Часть добываемого серебра расходуется на
изготовление серебряно-цинковых аккумуляторов.
Серебро

„ В серебряно-цинковых аккумуляторах, обладающих


хорошими электрическими характеристиками и
имеющих малую массу и объем, электродами служат
оксиды серебра Ag2O, AgO (катод) и губчатый цинк
(анод); электролитом служит раствор КОН.
„ При работе аккумулятора цинк окисляется,
превращаясь в ZnO и Zn(OH)2, а оксид серебра
восстанавливается до металла.
„ Суммарную реакцию, протекающую при разряде
аккумулятора, можно приближенно выразить
уравнением:
AgO + Zn = Ag + ZnO.
Серебро
„ Э. д. с. заряженного серебряно-цинкового аккумулятора
приближенно равна 1,85 В.
„ При снижении напряжения до 1,25 В аккумулятор
заряжают.
„ При этом процессы на электродах «обращаются»: цинк
восстанавливается, серебро окисляется – вновь
получаются вещества, необходимые для работы
аккумулятора.
„ Серебро — малоактивный металл.
„ В атмосфере воздуха оно не окисляется ни при
комнатных температурах, ни при нагревании.
„ Часто наблюдаемое почернение серебряных
предметов – результат образования на их поверхности
черного сульфида серебра Ag2S.
Серебро
„ Это происходит под влиянием содержащегося в
воздухе сероводорода, а также при соприкосновении
серебряных предметов с пищевыми продуктами,
содержащими соединения серы.
„ В ряду напряжений серебро расположено значительно
дальше водорода.
„ Поэтому соляная и разбавленная серная кислоты на
него не действуют.
„ Растворяют серебро обычно в азотной кислоте,
которая взаимодействует с ним согласно уравнению:
„ Ag + 2HNO3 = AgNO3 + NO 2 ↑ + H 2 O.
„ Серебро образует один ряд солей, растворы которых
содержат бесцветные катионы Ag+.
Серебро
„ Оксид серебрa (I) Ag20.
„ При действии щелочей на растворы солей серебра
можно ожидать получения AgOH, но вместо него
выпадает бурый осадок оксида серебра (I):
2AgNO3 + 2 NaOH = Ag 2 O + 2 NaNO3 + H 2 O.
„ Оксид серебра (I) незначительно растворяется в воде
(0,017 г/л).
„ Получающийся раствор имеет щелочную реакцию и,
подобно щелочам, осаждает гидроксиды некоторых
металлов из растворов их солей.
Серебро
„ Очевидно, в растворе содержится гидроксид серебра
AgOH, представляющий собой довольно сильное
основание.
„ Последнее подтверждается тем, что соли серебра не
гидролизуются.
„ Кроме оксида серебра (I) известны оксиды AgO и
Ag2О3.
„ Наибольшее значение имеют следующие соли
серебра.
„ Нитрат серебра AgN03, называемый также ляписом.
образует бесцветные прозрачные кристаллы,
хорошо растворимые в воде.
„ Применяется в производстве фотоматериалов, при
изготовлении зеркал, в гальванотехнике, в
медицине.
Серебро
„ Хлорид серебра AgCl образуется в виде, белого
творожистого нерастворимого в воде и кислотах
осадка при взаимодействии ионов серебра с
хлорид-ионами.
„ На свету хлорид серебра постепенно темнеет,
разлагаясь о выделением металлического
серебра.
„ Такими же свойствами обладают бромид и иодид
серебра, имеющие в отличие от хлорида серебра
желтоватый цвет.
„ Фторид серебра AgF растворим в воде.
Серебро.
Комплексные соединения
„ Подобно меди, серебро обладает склонностью
к образованию комплексных соединений.
„ Многие нерастворимые в воде соединения
серебра, например, оксид серебра(I) и хлорид
серебра, легко растворяются в водном
растворе аммиака с образованием комплексных
ионов [Ag(NH3)2]+ по схеме:
AgCl ⇔ Ag + + Cl −
+
2 NH 3

[Ag( NH 3 ) 2 ]+
Серебро.
Комплексные соединения
„ Комплексные цианистые соединения серебра
применяются для гальванического серебрения, так
как при электролизе растворов этих солей на
поверхности изделий осаждается плотный слой
мелкокристаллического серебра.
„ При пропускании тока через раствор K[Ag(CN)2]
серебро выделяется на катоде за счет
незначительного количества ионов серебра,
которое получается вследствие диссоциации
комплексного аниона:
− + −
[Ag(CN ) 2 ] ⇔ Ag + 2CN .
Серебро
„ Все соединения серебра легко восстанавливаются с
выделением металлического серебра.
„ Если к аммиачному раствору оксида серебра (I),
находящемуся в стеклянном сосуде, прибавить в
качестве восстановителя немного глюкозы или
формалина, то металлическое серебро выделяется в
виде плотного блестящего зеркального слоя на
поверхности стекла.
„ Этим способом готовят зеркала, а также серебрят
внутреннюю поверхность стекла в сосудах Дьюара и в
термосах для уменьшения потери теплоты
лучеиспусканием.
Соли серебра
„ Соли серебра, особенно хлорид и бромид, ввиду их
способности разлагаться под влиянием света с
выделением металлического серебра, широко
используются для изготовления фотоматериалов –
пленки, бумаги, пластинок.
„ Фотоматериалы обычно представляют собою
светочувствительную суспензию AgBr в желатине,
слой которой нанесен на целлулоид, бумагу или
стекло.
„ При экспозиции в тех местах светочувствительного
слоя, где на него попал свет, образуются мельчайшие
зародыши кристаллов металлического серебра
„ Это – скрытое изображение фотографируемого
предмета.
Соли серебра
„ При проявлении бромид серебра разлагается, причем
скорость разложения тем больше, чем выше
концентрация зародышей в данном месте слоя.
„ Получается видимое изображение, которое является
обращенным, или негативным, изображением,
поскольку степень почернения в каждом месте
светочувствительного слоя тем больше, чем выше
была его освещенность при экспозиции.
„ В ходе закрепления (фиксирования) из
светочувствительного слоя удаляется
неразложившийся бромид серебра.
„ Это происходит в результате взаимодействия между
AgBr и веществом закрепителя – тиосульфатом
натрия.
Соли серебра
„ Получается растворимая комплексная соль:
AgBr + 2 Na 2S2 O 3 = 2 Na 3 [Ag(S2 O 3 ) 2 ] + NaBr.
„ Далее негатив накладывают на фотобумагу и
подвергают действию света – «печатают».
„ При этом наиболее освещенными оказываются те
места фотобумаги, которые находятся против
светлых мест негатива.
„ Поэтому в ходе печатания соотношение между
светом и тенью меняется на обратное и
становится отвечающим сфотографированному
объекту.
„ Это – позитивное изображение.
Соли серебра

„ Ионы серебра подавляют развитие бактерий и


уже в очень низкой концентрации (около 10-10
моль/л) стерилизуют питьевую воду.
„ В медицине для дезинфекции слизистых
оболочек применяются стабилизированные
специальными добавками коллоидные растворы
серебра (протаргол, колларгол и др.).
Золото
„ Золото встречается в природе почти исключительно в
самородном состоянии, главным образом в виде
мелких зерен, вкрапленных в кварц или содержащихся
в кварцевом песке.
„ В небольших количествах золото встречается в
сульфидных рудах железа, свинца и меди.
„ Следы его открыты в морской воде.
„ Общее содержание золота в земной коре составляет
всего 5·10-7 % (масс.)
„ Золото отделяется от песка и измельченной кварцевой
породы промыванием водой, которая уносит частицы
песка, как более легкие, или обработкой песка
жидкостями, растворяющими золото.
Золото

„ Чаще всего применяется раствор цианида натрия


NaCN, в котором золото растворяется в присутствии
кислорода с образованием комплексных анионов
[Au(CN) 2 ]− :
4Au + 8CN − + O 2 + 2H 2 O = 4[Au(CN ) 2 ]− + 4OH − .
„ Из полученного раствора золото выделяют цинком:
2[Au(CN)2 ]- + Zn = [ Zn(CN ) 4 ]2− + 2Au.
„ Осажденное золото обрабатывают для отделения от
него цинка разбавленной серной кислотой,
промывают и высушивают.
Золото
„ Дальнейшая очистка золота от примесей
(главным образом от серебра) производится
обработкой его горячей концентрированной
серной кислотой или путем электролиза.
„ Золото – ярко-желтый блестящий металл.
„ Оно очень ковко и пластично.
„ Путем прокатки из него можно получить листочки
толщиной менее 0,0002 мм, а из 1 г золота
можно вытянуть проволоку длиной 3,5 км.
„ Золото – прекрасный проводник теплоты и
электрического тока, уступающий в этом
отношении только серебру и меди.
Золото
„ Ввиду мягкости золото употребляется в сплавах,
обычно с серебром или медью.
„ Эти сплавы применяются для электрических
контактов, для зубопротезирования, в ювелирном
деле.
„ В химическом отношении золото – малоактивный
металл.
„ На воздухе оно не изменяется, даже при сильном
нагревании.
„ Кислоты в отдельности не действуют на золото, но в
смеси соляной и азотной кислот (царской водке)
золото легко растворяется.
„ Также легко растворяется золото в хлорной воде и в
аэрируемых (продуваемых воздухом) растворах
цианидов щелочных металлов.
Золото
„ Ртуть растворяет золото, образуя амальгаму,
которая при содержании более 15% золота
становится твердой.
„ Известны два ряда соединений золота, отвечающие
степеням окисленности +1 и +3.
„ Так, золото образует два оксида – оксид золота (I)
Au2О и оксид золота (III), или окись золота, Au2О3.
„ Более устойчивы соединения, в которых золото имеет
степень окисленности +3.
„ При растворении золота в царской водке получается
комплексная тетрахлорозолотая, или
золотохлористоводородная, кислота Н[АuСl4],
которая кристаллизуется в виде светло-желтых игл
состава Н[АuСl4]·4Н2O (обычный продажный
препарат золота).
Золото
„ Известны хорошо кристаллизующиеся соли этой
кислоты, например Na [AuCI4], в растворах которых
золото находится в виде комплексного аниона [АuСl4]-.
„ Если осторожно нагревать тетрахлорозолотую кислоту,
то она разлагается с выделением НСl и красновато-
коричневых кристаллов хлорида золота (III) АuСl3.
„ Щелочи осаждают из растворов тетрахлорозолотой
кислоты бурый гидроксид золота (III) Аu(ОН)3,
называемый также золотой кислотой, так как это
вещество обладает слабокислотными свойствами и
образует соли.
„ При 100°С золотая кислота теряет воду, превращаясь в
бурый оксид золота (III) Au2O3.
Золото

„ При 100°С золотая кислота теряет воду,


превращаясь в бурый оксид золота (III) Au2O3.
„ При нагревании хлорида золота (III) в струе
диоксида углерода до 180°С получается хлорид
золота (I) AuCl в виде белого малорастворимого в
воде вещества.
„ Из растворов хлорида золота (I) щелочи осаждают
фиолетовый оксид золота (I) Au2O.
„ Все соединения золота легко разлагаются при
нагревании с выделением металлического золота.
Подгруппа титана
„ В подгруппу титана входят элементы побочной подгруппы IV
группы – титан, цирконий, гафний и искусственно полученный
курчатовий.
„ Металлические свойства выражены у этих элементов сильнее,
чем у металлов главной подгруппы четвертой группы – олова и
свинца.
„ Атомы элементов подгруппы титана имеют в наружном слое по
два электрона, а во втором снаружи слое – по 10 электронов, из
которых два – на d-подуровне.
„ Поэтому наиболее характерная степень окисленности металлов
подгруппы титана равна +4.
„ В свободном состоянии титан и его аналоги – типичные
металлы, по внешнему виду похожие на сталь.
„ Все они тугоплавки, устойчивы по отношению к воздуху и к
воде.
Титан
„ Титан очень распространен в природе.
„ Его содержание в земной коре составляет 0,6%
(масс), т.е. выше, чем содержание таких широко
используемых в технике металлов, как медь,
свинец и цинк.
„ Важнейшими из них являются:
„ титаномагнетиты FeTi03·nFe304,
„ ильменит FeTi03,
„ сфен CaTiSi05,
„ рутил ТiO2.
„ При промышленном получении титана руду или
концентрат переводят в диоксид титана ТiO2,
который затем подвергают хлорированию. Однако
даже при 800 –1000°С хлорирование протекает
медленно.
Титан
„ С достаточной для практических целей скоростью
хлорирование происходит в присутствии углерода,
связывающего кислород в основном в СО:
TiO 2 + 2Cl 2 + 2C = TiCl 4 + 2CO ↑ .
„ Получающийся хлорид титана (IV) восстанавливают
магнием:
TiCl 4 + 2Mg = Ti + 2MgCl 2 .
„ Образующуюся смесь подвергают нагреванию в вакууме.
„ При этом магний и его хлорид испаряются и осаждаются в
конденсаторе.
„ Остаток – губчатый титан – переплавляют, получая
компактный ковкий металл.
„ Примеси кислорода, азота, углерода резко ухудшают
механические свойства титана.
Титан
„ Поскольку при высоких температурах титан реагирует с
данными неметаллами, его восстановление проводят в
герметичной аппаратуре в атмосфере аргона, а
очистку и переплавку – в высоком вакууме.
„ Для получения небольших количеств титана высокой
чистоты применяют йодидный метод.
„ Металлический титан плавится при 1665°С; плотность
его равна 4,505 г/см3.
„ Титан – довольно активный металл; стандартный
электродный потенциал системы Ti/Ti2+ равен –1,63
В.
„ Однако благодаря образованию на поверхности
металла плотной защитной пленки титан обладает
исключительно высокой стойкостью против коррозии,
превышающей стойкость нержавеющей стали.
Титан

„ Он не окисляется на воздухе, в морской воде и не


изменяется в ряде агрессивных химических сред, в
частности в разбавленной и концентрированной
азотной кислоте и даже в царской водке.
„ Благодаря исключительно высокому сопротивлению
коррозии титан прекрасный материал для
изготовления химической аппаратуры.
„ Но главное свойство титана, способствующее все
большему его применению в современной технике, –
высокая жаростойкость как самого титана, так и его
сплавов с алюминием и другими металлами.
Титан
„ Кроме того, эти сплавы, обладая жаропрочностью,
способны сохранять высокие механические свойства
при повышенных температурах.
„ Все это делает сплавы титана весьма ценными
материалами для самолето- и ракетостроения.
„ Титан лишь немного тяжелее алюминия, но в 3 раза
прочнее его.
„ Это открывает перспективы применения титана в
различных областях машиностроения.
„ Достаточно указать, что использование деталей из
титана и его сплавов в двигателях внутреннего
сгорания позволяет снизить массу этих двигателей
примерно на 30%.
Титан

„ При высокой температуре титан соединяется с


галогенами, кислородом, серой, азотом и другими
элементами.
„ На этом основано применение сплавов титана с
железом (ферротитана) в качестве добавки к стали.
„ Титан соединяется с находящимися в расплавленной
стали азотом и кислородом и этим предотвращает
выделение последних при затвердевании стали, –
литье получается однородным и не содержит пустот.
„ Соединяясь с углеродом, титан образует карбид.
„ Из карбидов титана и вольфрама с добавкой кобальта
получают сплавы, по твердости приближающиеся к
алмазу.
Титан

„ Диоксид титана ТiO2 – белое тугоплавкое вещество,


нерастворимое в воде и разбавленных кислотах.
„ Это – амфотерный оксид, но как основные, так и
кислотные свойства выражены у него слабо.
„ Применяется ТiO2:
„ при изготовлении тугоплавких стекол,

„ глазури,

„ эмали,

„ жароупорной лабораторной посуды,

„ а также для приготовления белой масляной краски

(титановые белила).
Титан

„ Сплавлением ТiO2 с ВаСО3 получают титанат


бария ВаТiO2.
„ Эта соль имеет очень высокую диэлектрическую
проницаемость и, кроме того, обладает
способностью деформироваться под действием
электрического поля.
„ Кристаллы титаната бария применяются:
„ в электрических конденсаторах высокой емкости
и малых размеров,
„ в ультразвуковой аппаратуре,

„ в звукоснимателях,

„ в гидроакустических устройствах.
Цирконий

„ Цирконий — довольно распространенный элемент:


содержание его в земной коре составляет 0,025%
(масс).
„ Однако цирконий очень распылен и сколько-нибудь
значительные скопления его встречаются редко.
„ В свободном состоянии цирконий представляет собой
блестящий металл плотностью 6,45 г/см3,
плавящийся при 1855°С.
„ Не содержащий примесей цирконий очень пластичен
и легко поддается холодной и горячей обработке.
„ Как и у титана, механические свойства циркония
резко ухудшаются при содержании в нем примесей
неметаллов, особенно кислорода.
Цирконий
„ Одно из наиболее ценных свойств металлического
циркония – его высокая стойкость против коррозии в
различных средах.
„ Так, он не растворяется в соляной и в азотной
кислотах и в щелочах.
„ Цирконий почти не захватывает медленные (тепловые)
нейтроны.
„ Это его свойство в сочетании с высокой стойкостью
против коррозии и механической прочностью при
повышенных температурах делает цирконий и сплавы
на его основе одним из главных конструкционных
материалов для энергетических атомных реакторов.
„ К важнейшим сплавам циркония относятся
циркаллои – сплавы, содержащие небольшие
количества олова, железа, хрома и никеля.
Цирконий
„ При производстве стали присадки циркония служат,
для удаления из нее кислорода, азота, серы.
„ Кроме того, цирконий используется в качестве
легирующего компонента некоторых броневых,
нержавеющих и жаропрочных сталей.
„ Добавка циркония к меди значительно повышает ее
прочность, почти не снижая электропроводность.
„ Сплав на основе магния с добавкой 4 – 5% цинка и
0,6 – 0,7% циркония вдвое прочнее чистого магния и
не теряет прочности при 200°С.
„ Качество алюминиевых сплавов также значительно
повышается при добавлении к ним циркония.
Цирконий
„ Диоксид циркония ZrО2 обладает высокой
температурой плавления (около 2700°С), крайне
малым коэффициентом термического расширения и
стойкостью к химическим воздействиям.
„ Он применяется для изготовления различных
огнеупорных изделий, например тиглей.
„ В стекольной промышленности ZrО2 используемся в
производстве тугоплавких стекол, в керамической – при
получении эмалей и глазурей.
„ Карбид циркония ZrC ввиду его большой твердости
применяют в качестве шлифовального материала, а
также для замены алмазов при резке стекла.
Гафний

„ Гафний не имеет собственных минералов и в


природе обычно сопутствует цирконию.
„ По химическим свойствам он весьма сходен с
цирконием, но отличается от него способностью
интенсивно захватывать нейтроны, благодаря
чему этот элемент используется в регулирующих
и защитных устройствах атомных реакторов.
„ При этом применяют как металлический гафний,
так и некоторые его соединения, например,
диоксид гафния HfO2.
„ Последний применяется также при изготовлении
оптических стекол с высоким показателем
преломления.
Подгруппа хрома
„ Подгруппу хрома образуют металлы побочной подгруппы,
шестой группы – хром, молибден и вольфрам.
„ Наружный электронный слой атомов элементов подгруппы
хрома содержит один или два электрона, что обусловливает
металлический характер этих элементов и их отличие от
элементов главной подгруппы.
„ Вместе с тем их максимальная степень окисленности равна +6,
так как, помимо наружных электронов, в образовании связей
может участвовать еще соответствующее число электронов из
недостроенного предпоследнего слоя.
„ Для хрома и его аналогов наиболее типичны производные
высшей степени окисленности, во многом сходные с
соответствующими соединениями серы.
Хром
„ Запишем электронно-графическую
формулу атома хрома :

24 Cr 1s 2 s 2 p 3s 3 p 4 s 3d
2 2 6 2 6 1 5

3d
4
4s
В' = 6
„ Степени окисления хрома в
соединениях:
Cr+2, Cr+3, Cr+6 .
устойчивая
Нахождение в природе

„ Содержание хрома в земной коре


составляет 0,02 % по массе и он
встречается в виде минерала
хромистого железняка: FeO·Cr2O3.
„ Богатые месторождения имеются в
Казахстане и на Урале.
„ Хром обнаружен на звездах, солнце и в
метеоритах.
Получение
„ При восстановлении хромистого
железняка углем получают феррохром–
сплав железа с хромом:
FeО ⋅ Сr2O3 + С ⎯
⎯→ Fe − Cr + СO2 ↑ .
t
феррохром
„ Для получения чистого хрома сначала
получают Сr2O3, а затем восстанавливают
алюминием:
FeО ⋅ Сr2O3 ⎯
⎯→ FeО + Cr2O3 .
t

Cr2O3 + Al ⎯
⎯→ Cr + Al2O3 .
t

„ Чистый металл также получают


электролизом водных растворов солей хрома.
Физические свойства
„ Хром – самый твердый и блестящий
металл, покрыт плотной оксидной пленкой,
защищающей его от дальнейшего
окисления.
„ Для хрома:
„ температура плавления – Т пл = 1890 0 С ;
плотность – ρ = 7,19 г / см ;
3
„

„ стандартный электродный потенциал-


ϕ 0
Cr 2+
= − 0.91 B.
Cr
Химические свойства

1. Отношение к кислороду.
Если очистить оксидную пленку, то хром
легко окисляется кислородом воздуха:
Cr + О2 → Cr2O3 .
2. Отношение к воде.
Хром вытесняет водород из воды:
Cr + Н 2О ⎯
⎯→ Cr2O3 + H 2 ↑ .
t
Химические свойства
3. С неметаллами хром образует
хлориды, сульфиды и т.д.:
Cr + Cl2 → CrCl 2 ,
Cr + S ⎯
⎯→ Cr2 S3 и т.д.
t

4. Отношение к щелочам.

Сr + KOH + H 2O ⎯
⎯→ KCrO2 + H 2 ↑ .
t
Химические свойства
5. Отношение к кислотам.
а)хром вытесняет водород из
неокислительных кислот:
Cr + HСl → CrCl 2 + H 2 ↑,
Сr + H 2 SO 4 разб . → CrSO4 + H 2 ↑ .
б)концентрированные окислительные кислоты
при комнатной температуре
пассивируют хром, но при нагревании
хром растворяется, проявляя степень
окисления +2:
+6
t
⎯→ S + H 2O + CrSO4 .
Cr + H 2 S O 4 конц . ⎯ 0
Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Cr Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au

НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Химические свойства

+5 +4
H N O 3 конц . +Cr ⎯
⎯→ N О2 + H 2O + Сr ( NO3 ) 2 .
t
Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Cr Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au

НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Химические свойства

+5
H N O 3 разб +Cr → N + H 2O + Сr ( NO3 ) 2 .
0
2
Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Cr Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au

НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Применение

„ Хром – важнейший компонент


легированных сталей и сплавов.
„ Для легирования стали применяют
феррохром Fe – Cr.
„ Такие стали обладают повышенной
твердостью, стойкостью против коррозии,
кислотоупорностью и жаропрочностью.
„ Хром применяют для нанесения защитных
покрытий – хромирования.
Соединения хрома
+2 +3 +6
Cr Сr Cr
CrO Cr2O3 СrO3

Cr (OH ) 2 Cr (OH ) 3 HCrO2 H 2CrO4

CrSO4 Cr2 (SO4 ) 3 КCrO2 К 2CrO4


хромит хромат

HCrO2 → хромистая; H 2CrO4 → хромовая.


Соединения хрома: Cr 2+

Сr + HCl → CrCl 2 + H 2O.


СrCl 2 + NaOH → Cr (OH ) 2 ↓ + NaCl .
желтый
„ Соединения Сr2+ неустойчивы и сразу
окисляются в соединения хрома (III):
Cr (OH ) 2 + О2 + Н 2О → Cr (OH ) 3 .
желтый синевато − серый

„ Cr2O3 – тугоплавкое вещество зеленого


цвета (зеленый крон), применяется для
приготовления клеевой и масляной красок.
Cоединения хрома: Cr3+
„ Cr2O3 – амфотерный оксид.
Cr2O3 + HCl → CrCl3 + H 2O.
Cr2O3 + NaOH ⎯
⎯→
t
NaCrO2 + H 2O.
хромит

„ Cr2O3 – тугоплавкое вещество зеленого


цвета (зеленый крон), входит в состав
полирующих паст, применяется для
приготовления клеевой и масляной красок и
для окраски стекла и фарфора в зеленый
цвет.
Соединения хрома: Cr 2+

Сr + HCl → CrCl 2 + H 2O.


СrCl 2 + NaOH → Cr (OH ) 2 ↓ + NaCl .
желтый
„ Соединения Сr2+ неустойчивы и сразу
окисляются в соединения хрома (III):
Cr (OH ) 2 + О2 + Н 2О → Cr (OH ) 3 .
желтый синевато − серый

„ Cr2O3 – тугоплавкое вещество зеленого


цвета (зеленый крон), применяется для
приготовления клеевой и масляной красок.
Cоединения хрома: Cr3+

„ Cr(OН)3 – амфотерный гидроксид.

CrCl3 + NaOH → Cr (OH ) 3 ↓ + NaCl .


Cr (OН ) 3 + H 2 SO4 → Cr2 ( SO4 ) 3 + H 2O.
„ При растворении в щелочах образуются
изумрудно- зелёные растворы хромитов

Cr (OН ) 3 + NaOH → Na3 [Cr (OH ) 6 ] .


гексагидроксохромит натрия
− 3−
Cr (OН ) 3 + 3OH = [Cr (OH ) 6 ] .
Cоединения хрома: Cr3+
„ Хромиты получают сплавлением Cr2O3 с
оксидами других металлов.
Это соли метахромистой кислоты HCrO2.
К ним относится и природный хромистый
железняк Fe(CrO2)2 .
„ Из солей хрома (III) самой распространенной
является двойная соль хрома и калия –
хромо-калиевые квасцы:
КCr ( SO4 ) 2 ⋅12 H 2O,
сине − фиолетовые кристаллы.
Свойства соединений Cr 3+

„ Хромо-калиевые квасцы применяют при


дублении кож и в качестве протравы при
крашении тканей.
Соль в растворе сильно гидролизована.
слабый сильная
Cr2 (SO4 ) 3 (Cr (OH )3 и H 2 SO4 ).
3+ 2−
Cr2 ( SO4 ) 3 = 2Cr + 3SO4
+ −
H OH
3+ 2+ +
Cr + HOH = CrOH + H , pН < 7, Iступень
Cr2 ( SO4 )3 + 2 H 2O = 2CrOHSO4 + H 2 SO4 .
Свойства соединений Cr 3+

„ После увеличения температуры и


разведения гидролиз идет по II-ой ступени:
2+ + +
CrOH + НОН = Cr (OH ) + H , pН < 7,2
CrOHSO4 + H 2O = (Cr (OH ) 2 ) 2 SO4 + H 2 SO4 .
„ После увеличения температуры и
разведения гидролиз идет по III-ей ступени:
+ +
Cr (OH ) + НОН = Cr (OH ) 3 ↓ + H , pН < 7,
2
(Cr (OH ) 2 ) 2 SO4 + 2 H 2O = 2Cr (OH ) 3 ↓ + H 2 SO4 .
Соединения хрома: Сr6+
„ Если к насыщенному раствору дихромата
калия К2Сr2O7 прилить концентрированную
серную кислоту, то выпадает темно-красный
кристаллический осадок СrO3.
K 2Cr2O7 + H 2 SO4 = CrО3 ↓ + K 2 SO4 + H 2O.
CrO3 + H 2O → H 2Cr2O7 ,
избыток двухромовая

CrO3 + H 2O → H 2CrO4 .
недостаток хромовая

H 2Cr2O7 + H 2O → H 2CrO4 .
„ Кислоты существуют только в растворе.
Соединения хрома: Сr6+
„ В ОВР СrO3 – сильный окислитель:
CrО3 ⎯⎯⎯→ Сr2O3 + O2 ↑ .
250 0 С

„ Соли кислот – это хроматы и дихроматы:


KCrO2 + Br2 + KOH → К 2CrO4 + KBr + H 2O,
изумрудно − зеленый ярко − желтый
Cr2O3 + КОН + KClO3 ⎯
⎯→ K 2CrО4 + KCl + H 2O.
t

„ В зависимости от среды раствора хроматы


переходят в дихроматы и наоборот:
2 K 2CrO4 + H 2 SO4 = K 2Cr2О7 + K 2 SO4 + H 2O,
2− + 2−
2CrO + 2 H = Cr2О + H 2O.
4 7
Соединения хрома: Сr 6+

K 2Cr2O7 + 2 КОН = 2 K 2CrО4 + H 2O,


2− − 2−
2Cr2O + 2ОН = 2CrО + H 2O.
7 4
„ Хроматы устойчивы в щелочной среде, а
дихроматы – в кислой.
„ Окислительные свойства соединений
хрома (VI) наиболее сильно выражены в
кислой среде.
K 2Cr2О7 + H 2 S + H 2 SO4 → S ↓ +Cr2 ( SO4 ) 3 + K 2 SO4 + H 2O,
K 2Cr2О7 + HСl → Cl2 ↑ +CrCl3 + KCl + H 2O.
Соединения хрома: Сr 6+

„ Наиболее важными из дихроматов являются


хромпики: K 2Cr2O7 и Na2Cr2О7 ⋅ 2 H 2O,
образующие оранжево-красные кристаллы.
„ Их используют в качестве окислителей при
производстве органических соединений, в
„ кожевенной, спичечной и текстильной
промышленности.
„ PbCrO4 используют для приготовления красок.
„ Для мытья химической посуды применяют
«хромовую смесь»: р − р K 2Cr2О7 + H 2 SO4 конц.
„ Все соли хромовых кислот ядовиты.
Молибден
„ Главным природным соединением молибдена
является молибденит, или молибденовый блеск,
MoS2 – минерал, очень похожий по внешнему виду
на графит и долгое время считавшийся таковым.
„ В 1778 году Шееле показал, что при обработке
молибденового блеска азотной кислотой получается
белый остаток, обладающий свойствами кислоты.
„ Шееле назвал его молибденовой кислотой и
сделал заключение, что сам минерал представляет
собой сульфид нового элемента.
„ Пять лет спустя этот элемент был получен в
свободном состоянии путем прокаливания
молибденовой кислоты с древесным углем.
Молибден

„ Общее содержание молибдена в земной коре


составляет 0,001 % (масс).
„ Для получения металлического молибдена из
молибденового блеска последний переводят
обжигом в МоО3, из которого металл
восстанавливают водородом.
„ При этом молибден получается в виде порошка.
„ Компактный молибден получают главным
образом методом порошковой металлургии.
„ Этот способ состоит из прессования порошка в
заготовку и спекания заготовки.
Молибден
„ При прессовании порошка из него получают заготовки
– тела определенной формы, обычно бруски
(штабики).
„ Штабики молибдена получают в стальных
прессформах при давлении до 300 МПа.
„ Спекание штабиков в атмосфере водорода проводят в
две стадии.
„ Первая из них – предварительное спекание
проводится при 1100 –1200°С и имеет целью
повысить прочность и электропроводность штабиков.
„ Вторая стадия – высокотемпературное спекание
осуществляется пропусканием электрического тока,
постепенно нагревающего штабики до 2200 –
2400°С.
Молибден
„ При этом получается компактный металл.
„ Спеченные штабики поступают на механическую
обработку: ковку, протяжку.
„ Для получения крупных заготовок молибдена
применяют дуговую плавку, позволяющую получать
слитки массой до 2000 кг.
„ Плавку в дуговых печах ведут в вакууме.
„ Между катодом (пакет спеченных штабиков
молибдена) и анодом (охлаждаемый медный тигель)
зажигают дугу.
„ Металл катода плавится и собирается в тигле.
„ Вследствие высокой теплопроводности меди и
быстрого отвода теплоты молибден затвердевает.
Молибден

„ Для получения особо чистого молибдена и других


тугоплавких металлов применяется плавка в
электронном пучке (электронно-лучевая плавка).
„ Нагревание металла электронным пучком основано
на превращении в теплоту большей, части
кинетической энергии электронов при их
столкновении с поверхностью металла.
„ Плавку ведут в высоком вакууме, что
обеспечивает удаление примесей, испаряющихся
при температуре плавки (О, N, Р, As, Fe, Си, Ni и
др.).
„ После электронно-лучевой плавки чистота
молибдена повышается до 99,9 %.
Молибден

„ Молибден – серебристо-белый металл плотностью


10,2 г/см3, плавящийся при 2620°С.
„ При комнатной температуре он не изменяется на
воздухе, но при накаливании окисляется в белый
триоксид МоО3.
„ Соляная и разбавленная серная кислоты при
комнатной температуре не действуют на молибден.
„ Он растворяется в азотной кислоте или горячей
концентрированной серной кислоте.
Молибден
„ Около 80% всего добываемого молибдена расходуется
на производство специальных сортов стали.
„ Он входит в состав многих нержавеющих сталей, его
введение способствует увеличению их
жаропрочности.
„ Из сплава молибдена с танталом изготовляют
лабораторную посуду, применяемую в химических
лабораториях вместо платиновой.
„ Из чистого молибдена изготовляют детали
электронных ламп и ламп накаливания: аноды, сетки,
катоды, вводы тока, держатели нитей накала.
„ Молибден проявляет положительные степени
окисленности: шесть, пять, четыре, три и два.
Молибден
„ Наиболее стойкими являются соединения молибдена
(VI).
„ Важнейшие из них – соли молибденовой кислоты
Н2МоО4 (молибдаты), часто имеющие сложный
состав.
„ Молибдат аммония (NH4)6Mo7О24·4H2О
применяется в анализе для открытия и
количественного определения фосфорной кислоты, с
которой он образует характерный желтый осадок
состава (NН4)3РO4·12МоO3·6Н2O.
„ Последний представляет собою аммонийную соль
комплексной фосфорномолибденовой кислоты,
относящейся к классу гетерополикислот.
Вольфрам

„ По распространенности в земной коре 0,007 %


(масс.) вольфрам уступает хрому, но превосходит
молибден.
„ Природные соединения вольфрама представляют
собой вольфраматы – соли вольфрамовой кислоты
H2WO4.
„ Так, важнейшая вольфрамовая руда – вольфрамит –
состоит из вольфраматов железа и марганца.
„ Часто встречается также минерал шеелит CaWO4.
„ Для выделения вольфрама из вольфрамита последний
сплавляют в присутствии воздуха с содой.
Вольфрам

„ Вольфрам переходит в вольфрамат натрия Na2WO4,


который извлекают из полученного сплава водой, а
железо и марганец превращаются в нерастворимые в
воде соединения Fe2O3 и Мn3O4.
„ Из водного раствора выделяют свободную
вольфрамовую кислоту в виде аморфного желтого
осадка:

Na 2 WO 4 + 2HCl = H 2 WO 4 ↓ +2 NaCl.
„ При прокаливании вольфрамовая кислота переходит в
триоксид вольфрама WO3.
Вольфрам

„ Восстанавливая его водородом или углеродом (для чего


используют чистые сорта сажи), получают порошок
металлического вольфрама, подвергаемый в
дальнейшем для получения компактного металла.
„ Вольфрам – тяжелый белый металл плотностью 19,3
г/см3.
„ Его температура плавления (около 3400°С) выше,
чем температура плавления всех других металлов.
„ Вольфрам можно сваривать и вытягивать в тонкие
нити.
„ На воздухе вольфрам окисляется только при
температуре красного каления.
Вольфрам
„ Он очень стоек по отношению к кислотам, даже к
царской водке, но растворяется в смеси азотной
кислоты и фтороводорода.
„ Большая часть добываемого вольфрама расходуется в
металлургии для приготовления специальных сталей и
сплавов.
„ Быстрорежущая инструментальная сталь содержит
до 20 % вольфрама и обладает способностью
самозакаливаться.
„ Такая сталь не теряет своей твердости даже при
нагревании докрасна.
„ Поэтому применение резцов, сделанных из
вольфрамовой стали, позволяет значительно
увеличить скорость резания металлов.
Вольфрам
„ Сталь, содержащая от 3 до 6 % вольфрама и до 2 %
хрома, применяется для изготовления пил, фрез,
штампов.
„ Как самый тугоплавкий металл, вольфрам входит в
состав ряда жаропрочных сплавов.
„ В частности, его сплавы с кобальтом и хромом –
стеллиты обладают высокими твердостью,
износоустойчивостью, жаростойкостью.
„ Сплавы вольфрама с медью и с серебром сочетают в
себе высокие электро- и теплопроводность и
износоустойчивость.
„ Они применяются для изготовления рабочих частей
рубильников, выключателей, электродов для точечной
сварки.
Вольфрам

„ Чистый вольфрам в виде проволоки, ленты и


различных деталей применяют в производстве
электрических ламп, в радиоэлектронике, в
рентгенотехнике.
„ Вольфрам – лучший материал для нитей ламп
накаливания:
„ высокая рабочая температура (2200 – 2500°С) обеспечивает
большую светоотдачу,
„ очень малое испарение – длительный срок службы нитей из
вольфрама.
„ Вольфрамовую проволоку и прутки применяют также в
качестве нагревательных элементов
высокотемпературных печей (до 3000°С).
Вольфрам
„ Карбид вольфрама WC обладает очень высокой
твердостью (близкой к твердости алмаза),
износоустойчивостью и тугоплавкостью.
„ На основе этого вещества созданы самые
производительные инструментальные твердые сплавы.
„ В их состав входит 85 – 95 % WC и 5 – 15 % кобальта,
придающего сплаву необходимую прочность.
„ Некоторые сорта таких сплавов содержат, кроме
карбида вольфрама, карбиды титана, тантала и ниобия.
„ Все эти сплавы получают методами порошковой
металлургии и применяют для изготовления рабочих
частей режущих и буровых инструментов.
„ Из них наибольшее значение имеют вольфрамовая
кислота H2WO4 и ее соли.
Подгруппа цинка
„ Элементы этой подгруппы – цинк, кадмий и ртуть –
характеризуются наличием двух электронов в
наружном слое атома и восемнадцати в предыдущем.
„ Строение двух наружных электронных оболочек их
атомов можно отразить формулой:
(п— l)s2 (n – 1)р6 (п— 1)d10 ns2.
„ Восстановительные свойства элементов подгруппы
цинка выражены значительно слабее, чем у
элементов главной подгруппы.
„ Это объясняется меньшими размерами атомов и,
соответственно, более высокими энергиями ионизации
этих элементов по сравнению с соответствующими
элементами главной подгруппы.
Подгруппа цинка
„ У атомов цинка, кадмия и ртути, как и у атомов
элементов подгруппы меди, подуровень второго
снаружи электронного слоя целиком заполнен.
„ Однако у элементов подгруппы цинка этот подуровень
уже вполне стабилен и удаление из него электронов
требует очень большой затраты энергии.
„ Поэтому рассматривавмые элементы проявляют в
своих соединениях степень окисленности +2.
„ Ртуть, кроме того, образует соединения, в которых ее
степень окисленности равна +1, но, как будет показано
ниже, и в этих соединениях ртуть следует считать
двухвалентной.
„ Характерной особенностью элементов подгруппы
цинка, сближающей их с элементами подгруппы меди,
является их склонность к комплексообразованию.
Цинк
„ Главные природные соединения цинка, из которых его
добывают, – минералы галмей ZnCО3 и цинковая
обманка ZnS.
„ Общее содержание цинка в земной коре составляет
приблизительно 0,01 % (масс).
„ Большинство цинковых руд содержат небольшие
количества цинка, поэтому их предварительно
обогащают, получая цинковый концентрат.
„ Последний подвергают обжиг; при этом сульфид
цинка превращается в оксид:
2 ZnS + 2O 2 = 2 ZnO + 2SO 2 ↑ .
„ Обжиг ведется в многоподовых или в шахтных печах.
„ В последнее время при обжиге цинковых руд широко
применяется обжиг в «кипящем слое».
Цинк
„ Через слой порошкообразного материала,
помещенного на решетке, продувают снизу воздух
(или какой-либо газ) с такой скоростью, что его струи
пронизывают и интенсивно перемешивают материал,
приводя его как бы в «кипящее» состояние.
„ Такое состояние твердого материала часто называют
«псевдоожиженным», так как кипеть могут только
вещества, находящиеся в жидком состоянии.
„ Благодаря тесному соприкосновению твердого
материала с газом химические реакции в «кипящем
слое» протекают с большой скоростью.
„ Применение обжига в «кипящем слое» дает
повышение производительности обжиговых печей в
3 – 4 раза при более полном извлечении цинка из
концентрата.
Цинк

„ Из обожженного концентрата цинк


извлекают, восстанавливая его коксом и
отгоняя образующиеся пары цинка.
„ Другой метод восстановления цинка
заключается в электролитическом выделении
его из сульфата.
„ Последний получается обработкой
обожженных концентратов серной кислотой.
Цинк

„ Цинк – голубовато- серебристый металл.


„ При комнатной температуре он довольно хрупок,
но при 100 –150°С он хорошо гнется и
прокатывается в листы.
„ При нагревании выше 200°С цинк становится
очень хрупким.
„ На воздухе он покрывается тонким слоем оксида
или основного карбоната, предохраняющим его
от дальнейшего окисления.
„ Вода почти не действует на цинк, хотя он и
стоит в ряду напряжений значительно раньше
водорода.
Цинк

„ Это объясняется тем, что образующийся на


поверхности цинка при взаимодействии его с водой
гидроксид практически нерастворим и препятствует
дальнейшему течению реакции.
„ В разбавленных же кислотах цинк легко растворяется
с образованием соответствующих солей.
„ Кроме того, цинк, подобно бериллию и другим
металлам, образующим амфотерные гидроксиды,
растворяется в щелочах.
„ Если сильно нагреть цинк в атмосфере воздуха, то
пары его воспламеняются и сгорают зеленовато-
белым пламенем, образуя ZnO.
Цинк. Применение
„ Применение цинка очень разнообразно.
„ Значительная часть его идет для нанесения покрытий
на железные и стальные изделия, предназначенные
для работы в атмосферных условиях или в воде.
„ При этом цинковые покрытия в течение многих лет
хорошо защищают основной металл от коррозии.
„ Однако в условиях высокой влажности воздуха при
значительных колебаниях температуры, а также в
морской воде цинковые покрытия неэффективны.
„ Широкое промышленное использование имеют
сплавы цинка с алюминием, медью и магнием.
„ С медью цинк образует важную группу сплавов –
латуни .
„ Значительное количество цинка расходуется для
изготовления гальванических элементов.
Марганцово-цинцовый элемент

„ Из всех применяемых в настоящее время


гальванических элементов марганцово-цинковые
наиболее распространены.
„ Имеется несколько разновидностей элементов этой
системы, но в основе действия их всех лежит
окислительно-восстановительная реакция между
цинком и диоксидом марганца.
„ В элементах этой системы один электрод цинко-
вый, другой состоит из МnO2.
„ Оба электрода находятся в растворе хлорида ам-
мония.
„ При работе элемента цинк окисляется:
2 Zn = 2 Zn 2+ + 4e.
Марганцово-цинковый элемент

„ Часть образующихся ионов цинка связывается


молекулами аммиака в комплексный ион:
Zn + 4 NH 3 = [ Zn ( NH 3 ) 4 ]2+ .
„ Молекулы аммиака образуются в растворе
вследствие гидролиза иона аммония:
4 NH +4 + 4H 2 O ⇔ 4 NH 3 + 4H 3O + .
„ Электроны, получающиеся при окислении цинка, по
внешней цепи переходят к диоксиду марганца,
который при этом восстанавливается.
„ В результате восстановления МnO2 получается смесь
нескольких продуктов.
Марганцово-цинковый элемент
„ В наибольшем количестве получается соединение
МnООН, в котором степень окисленности марганца
равна +3: +
4MnO 2 + 4H + 4 e = 4MnOOH.
„ Таким образом, цинковый электрод элемента является
анодом и заряжен отрицательно, а электрод из МnO2
служит катодом и заряжен положительно.
+ −
„ Имеющиеся в растворе ионы NH 4 и Cl при работе
элемента движутся в направлениях, обусловленных
процессами, протекающими на электродах.
„ Поскольку у цинкового электрода катионы цинка
выходят в раствор, а у катода раствор все время
обедняется катионами Н+, то в создающемся
электрическом поле ионы NH4 движутся при работе
элемента к катоду, а ионы Сl-– к аноду.
Марганцово-цинковый элемент
„ Таким образом, раствор во всех его частях остается
электронейтральным.
„ Если сложить последние четыре уравнения, то
получится суммарное уравнение окислительно-
восстановительной реакции, идущей в элементе:
2 Zn + 4MnO 2 + 4 NH +4 = Zn 2+ + [ Zn( NH 3 ) 4 ]2+ + 4MnOOH.
„ Марганцово-цинковые элементы не содержат в себе
раствора в обычном понимании этого слова.
„ Необходимый для их работы раствор NH4Cl в одних
конструкциях имеет консистенцию пасты, в других им
пропитан пористый картон, помещаемый между
электродами.
„ Поэтому эти гальванические элементы носят условное
название сухих элементов.
Воздушно-цинковый элемент
„ Здесь отрицательным электродом является цинк, а
активным веществом положительного электрода
служит кислород воздуха (поры электрода,
изготовляемого из смеси активного угля с графитом,
заполнены воздухом).
„ Кислород диффундирует к поверхности раздела
электрод – раствор.
„ В качестве электролита применяются растворы NaOH
или NH4Cl.
„ При работе такого элемента в нем протекает
окислительно-восстановительная реакция, которая в
случае щелочного электролита выражается
уравнением: 1
Zn + O 2 + 2 NaOH = Na 2 ZnO 2 + H 2 O.
2
Цинк

„ Механические и коррозионные свойства цинка


зависят от присутствия в нем небольших
количеств примесей других металлов.
„ Например, примесь железа повышает хрупкость
цинка и его сплавов и затрудняет их обработку, а
также резко увеличивает скорость коррозии
цинка в кислотах.
„ Поэтому высококачественные сплавы цинка
содержат очень малые количества примесей
других металлов.
„ Например, примесь свинца не должна превышать
0,01 %, а железа — 0,1 %.
Оксид цинка

„ Оксид цинка ZnO — рыхлый белый порошок,


желтеющий при нагревании, но при охлаждении
снова становящийся белым.
„ Оксид цинка применяется:
„ для изготовления белой масляной краски
(цинковые белила),
„ в медицине и косметике для приготовления
различных мазей,
„ значительная часть получаемого оксида цинка
используется в качестве наполнителя резины.
Гидроксид цинка
„ Гидроксид цинка Zn(OH)2 выпадает в виде белого осадка при
действии щелочей на растворы солей цинка:
Zn 2+ + 2OH − = Zn(OH) ↓ .
„ Осадок легко растворяется в кислотах с образованием солей
цинка и в избытке щелочей с образованием цинкатов.
„ Таким образом, гидроксид цинка – амфотерное соединение.
„ Так, с NaOH протекает реакция:
Zn(OH) 2 + 2 NaOH = Na 2 ZnO 2 + H 2 O.
„ При образовании цинкатов происходит не только замещение
водорода в Zn(OH)2 на металл, но и присоединение гидроксид-
ионов.
„ В частности, в твердом состоянии выделены гидроксоцинкаты,
отвечающие формулам Na2[Zn(OH)4], Ba2[Zn(OH)6].
Соединения цинка
„ Гидроксид цинка Zn(OH)2 растворяется также в водном
растворе аммиака. При этом образуются комплексные ионы
[Zn(NH3)4]2+:
Zn (OH) 2 + 4 NH 3 = [ Zn ( NH 3 ) 4 ]2+ + 2OH − .
„ Zn(OH)2 – слабый электролит.
„ Поэтому все соли цинка, в том числе и цинкаты, в водной среде
гидролизуются.
„ Сульфат цинка ZnSО4.
„ Из водного раствора выделяется в виде кристаллогидрата
состава ZnSО4·7H2О и в таком виде называется цинковым
купоросом.
„ Применяется при крашении и ситцепечатании, при
гальваническом цинковании (в качестве главного компонента
электролита), в медицине, а также служит исходным веществом
для получения других соединений цинка.
Соли цинка

„ Хлорид цинка ZnCl2.


„ Эту соль трудно получить в безводном состоянии.
„ Обычно она содержит около 5 % воды и основного
хлорида.
„ Раствор ZnCl2 применяется для травления металлов.
„ При паянии он способствует удалению оксидов с
поверхности металла в момент пайки.
„ Для этой же цели при пайке и сварке металлов
применяется тетрахлороцинкат аммония:
( NH 4 ) 2 [ ZnCl 4 ] или ZnCl 2 ⋅ 2NH 4 Cl.
„ Сульфид цинка ZnS. Это – один из немногих
сульфидов, имеющих белый цвет.
Соли цинка
„ Сульфид цинка получается при действии сульфидов
щелочных металлов или аммония на соли цинка:
Zn 2+ + S2− = ZnS ↓ .
„ Сульфид цинка, а также оксид цинка входят в группу
веществ, обладающих способностью люминесцировать
– испускать холодное свечение в результате
действия на них лучистой энергии или электронов.
„ Явление люминесценции широко используется в науке и
технике.
„ Люминесцентные лампы применяются для освещения.
„ Люминесцентные экраны – важнейшая часть
электронно-лучевых приборов.
„ Большое значение приобрел люминесцентный анализ.
Люминесцентный анализ
„ Люминесцентный анализ основан на различном характере
свечения разных веществ.
„ Он дает возможность устанавливать присутствие очень малых
количеств веществ в смесях, а также обнаруживать различия
между предметами, которые в видимом свете представляются
одинаковыми.
„ С его помощью сортируют стекла, семена, обнаруживают
микродефекты в металлических изделиях.
„ Он применяется при поисках битумных и нефтяных
месторождений, урановых руд.
„ Люминесцентный анализ играет важную роль в судебной
медицине и криминалистике, позволяя устанавливать природу
различных пятен, обнаруживать фальсификацию документов и
тайнопись.
„ Чувствительность этого вида анализа очень велика. Кроме
того, для его проведения не нужно разрушать анализируемое
тело, что в некоторых случаях очень важно.
Люминесценция. Применение
„ В люминесцентных лампах дневного света
находящиеся в них пары ртути при прохождении
электрического тока испускают ультрафиолетовое
излучение, которое вызывает свечение веществ,
покрывающих тонким слоем внутреннюю поверхность
лампы.
„ Эти вещества – люминофоры – можно подобрать
так, чтобы их излучение по своему спектральному
составу приближалось к дневному свету.
„ Огромное значение имеет применение люминофоров
в различных электронно-лучевых приборах: катодных
осциллографах, телевизорах и других.
„ Экраны телевизора обычно изготовляют из
сульфида цинка.
Кадмий
„ По своим свойствам кадмий сходен с цинком и
обычно содержится как примесь в цинковых рудах.
„ По распространенности в природе он значительно
уступает цинку.
„ Содержание кадмия в земной коре составляет всего
около 10-5 % (масс).
„ Получают кадмий из отходов цинкового производства
путем обработки их серной кислотой с последующим
выделением металлического кадмия цинком:
CdSO 4 + Zn = ZnSO 4 + Cd.
„ Для очистки полученный продукт растворяют в
разбавленной серной кислоте и подвергают
электролизу.
Кадмий
„ Кадмий представляет собой серебристо-белый,
мягкий, ковкий, тягучий металл.
„ В ряду напряжений он стоит дальше цинка, но впереди
водорода и вытесняет последний из кислот.
„ Поскольку Cd(OH)2 – слабый электролит, то соли
кадмия гидролизуются и их растворы имеют кислую
реакцию.
„ Кадмий сильно поглощает медленные нейтроны.
Поэтому кадмиевые стержни применяют в ядерных
реакторах для регулирования скорости цепной реакции.
„ Сплавы меди, содержащие около 1 % Cd (кадмиевая
бронза), служат для изготовления телеграфных,
телефонных, троллейбусных проводов, так как эти
сплавы обладают большей прочностью и
износостойкостью, чем медь.
Кадмий

„ Кадмий используется в щелочных аккумуляторах.


„ Ряд легкоплавких сплавов, применяющиеся в
автоматических огнетушителях, содержат кадмий.
„ Несмотря на сравнительно высокую стоимость,
кадмий применяется для кадмирования стальных
изделий, так как он несет на своей поверхности
оксидную пленку, обладающую защитным
действием.
„ В морской воде и в некоторых других условиях
кадмирование более эффективно, чем
цинкование.
Кадмий
„ При сильном накаливании кадмий сгорает,
превращаясь в бурый оксид кадмия CdO.
„ Гидроксид кадмия Cd(OH)2 в отличие от гидроксида
цинка не обладает заметно выраженными кислотными
свойствами и практически не растворяется в щелочах.
„ Из солей кадмия отметим сульфид кадмия CdS,
выпадающий в виде желтого осадка из растворов
солей кадмия при действии сероводорода.
„ Сульфид кадмия применяется для изготовления
желтой краски и цветных стекол.
„ Все растворимые в воде и в разбавленных
кислотах соединения кадмия ядовиты.
„ Весьма опасно также вдыхание воздуха, содержащего
«дым» оксида кадмия.
Ртуть
„ Ртуть мало распространена в природе.
„ Содержание ее в земной коре составляет всего около
10-6 % (масс).
„ Изредка ртуть встречается в самородном виде,
вкрапленная в горные породы, но главным образом
она находится в природе в виде ярко-красного
сульфида ртути HgS, или киновари.
„ Этот минерал применяется для изготовления красной
краски.
„ Из киновари металлическую ртуть получают обжигом
руды.
„ При этом ртуть выделяется в виде паров и
конденсируется в охлаждаемом приемнике:
HgS + O 2 = Hg + SO 2 .
Ртуть
„ Ртуть – единственный металл, находящийся при
комнатной температуре в жидком состоянии.
„ Она широко используется в химической
промышленности:
„ в качестве катода при электролитическом производстве
гидроксида натрия и хлора,
„ как катализатор при получении многих органических
соединений,
„ при растворении урановых блоков (в атомной
энергетике).
„ Ее применяют для изготовления ламп дневного
света, кварцевых ламп, манометров и термометров.
„ В горном деле ртутью пользуются для отделения
золота от неметаллических примесей.
Ртуть
„ Ртуть обладает способностью растворять в себе
многие металлы, образуя с ними частью жидкие,
частью твердые сплавы, называемые амальгамами.
„ При этом нередко получаются химические соединения
ртути с металлами.
„ Амальгама натрия широко применяется в качестве
восстановителя.
„ Амальгамы олова и серебра применяются при
пломбировании зубов.
„ Особенно легко образуется амальгама золота,
вследствие чего золотые изделия не должны
соприкасаться с ртутью.
„ Железо не образует амальгамы, поэтому ртуть можно
перевозить в стальных сосудах.
Ртуть
„ Ртуть обычно содержит в виде примеси другие
металлы.
„ Большую часть примесей можно удалить, взбалтывая
ртуть с раствором нитрата ртути (II).
„ При этом металлы, стоящие в ряду напряжений до
ртути (а к ним относится большинство металлов),
переходят в раствор, вытесняя из него эквивалентное
количество ртути.
„ Полная очистка ртути достигается путем ее
многократной перегонки, лучше всего под
уменьшенным давлением.
„ Пары ртути очень ядовиты и могут вызвать
тяжелое отравление.
Ртуть
„ Для этого достаточно даже того ничтожного
количества паров, которое образуется при комнатной
температуре.
„ Поэтому при всех работах с ртутью необходимо
быть очень осторожным.
„ Не следует держать открытыми сосуды с ртутью,
все работы с ней надо проводить на эмалированных
или железных подносах.
„ Очень опасна ртуть, пролитая на пол.
„ При падении она разбивается на множество мелких
капель, которые попадают в щели и могут в течение
длительного времени отравлять атмосферу.
Ртуть

„ Поэтому, если ртуть пролилась на пол, необходимо


немедленно и тщательно собрать ее с помощью
пылесоса или пипетки с грушей.
„ Для удаления ртути можно пользоваться также
специальными реактивами (демеркуризаторами).
„ В качестве последних применяют порошок серы, 20 %
раствор FeCl3, эмульсию из минерального масла и
воды, содержащую порошкообразные серу и йод, 10
% раствор КМпО4, подкисленный соляной кислотой.
Ртуть
„ Из металлов подгруппы цинка ртуть наименее активна
вследствие высокой энергии ионизации ее атомов.
„ Соляная и разбавленная серная кислота, а также
щелочи не действуют на ртуть.
„ Легко растворяется ртуть в азотной кислоте.
„ Концентрированная серная кислота растворяет
ртуть при нагревании.
„ На воздухе ртуть при комнатной температуре не
окисляется.
„ При продолжительном нагревании до температуры,
близкой к температуре кипения, ртуть соединяется с
кислородом воздуха, образуя красный оксид ртути
(I) HgO, который при более сильном нагревании
снова распадается на ртуть и кислород.
Ртуть

„ В этом соединении степень окисленности ртути равна


+2.
„ Известен и другой оксид ртути черного цвета, в
котором степень окисленности ртути равна +1, —
оксид ртути (I) Hg2O.
„ Во всех соединениях ртути (I), атомы ртути связаны
между собой, образуя двухвалентные группы
– Hg2 – или – Hg – Hg –.
„ Следовательно, ртуть двухвалентна и в этих
соединениях, но одна единица валентности каждого
атома ртути затрачивается здесь на связь с другим
атомом ртути.
„ Эта связь сохраняется и в растворах солей ртути (I),
которые содержат ионы Hg+.
Ртуть
„ Таким образом, состав солей ртути (I), содержащих
одновалентный кислотный остаток R, следует
изображать не эмпирической формулой HgR, а
формулой Hg2R2 (например, Hg2Cl2).
„ Одна из особенностей ртути заключается в том, что
для нее неизвестны гидроксиды.
„ В тех случаях, когда можно было бы ожидать их
образования, получаются безводные оксиды.
„ Так, при действии щелочей на растворы солей ртути
(I) получается буровато-черный осадок оксида ртути
(I): 2+ −
Hg 2 + 2OH = Hg 2 O ↓ + H 2 O.
Ртуть
„ Точно также из растворов солей ртути (II) щелочи
осаждают оксид ртути (II):
Hg 2+ + 2OH − = HgO ↓ + H 2 O.
„ Образующийся осадок имеет желтый цвет, но при
нагревании переходит в красную модификацию оксида
ртути (II).
„ Нитрат ртути (I) Hg2(NO3)2 – одна из немногих
растворимых солей ртути (I).
„ Получается при действии разбавленной холодной
азотной кислоты на избыток ртути:
6Hg + 8HNO3 = 3Hg 2 ( NO3 ) 2 + 2 NO ↑ +4H 2 O.
Ртуть. Каломель

„ Хлорид ртути (I) Hg2Cl2, или каломель,


представляет собой белый, нерастворимый в воде
порошок.
„ Его приготовляют, нагревая смесь HgCl2 с ртутью:
HgCl 2 + Hg = Hg 2 Cl 2 ↓ .
Каломель может быть получена также действием
соляной кислоты или хлорида натрия на
растворимые соли ртути (I):
Hg 22+ + 2Cl − = Hg 2 Cl 2 ↓ .
Ртуть
„ Хлорид ртути (II), или сулема, HgCl2 может быть
получен непосредственным взаимодействием ртути с
хлором.
„ Это бесцветное вещество, сравнительно мало
растворимое в холодной воде (6,6 г в 100 г воды при
20°С).
„ Однако с повышением температуры растворимость
сулемы сильно возрастает, достигая при 100°С 58 г в
100 г воды.
„ Из раствора HgCl2 кристаллизуется в виде длинных
блестящих призм.
„ Обычно эту соль получают, нагревая сульфат ртути (II)
с хлоридом натрия:
HgSO 4 + 2 NaCl = Na 2SO 4 + HgCl 2 .
Ртуть

„ Образующаяся сулема сублимируется.


„ Oт последнего слова она и получила свое название.
„ Водный раствор сулемы практически не проводит
электрического тока.
„ Это объясняется сильной поляризующей способностью иона
Hg2+.
„ Сулема, как и все растворимые соли ртути, – сильный яд.
„ Она используется:
„ для протравливания семян,

„ дубления кожи,

„ получения других соединений ртути,

„ при крашении тканей,

„ как катализатор в органическом синтезе,

„ как дезинфицирующее средство.


Ртуть
„ Иодид ртути (II) Hgl2 выпадает в виде красивого оранжево-
красного осадка при действии раствора иодида калия на соли
ртути (II): 2+ −
Hg + 2I = HgI 2 ↓ .
„ В избытке иодида калия соль легко растворяется, образуя
бесцветный рас-твор комплексной соли K2[HgI4]:
HgI 2 + 2KI = K 2 [HgI 4 ].
„ Сульфид ртути (II) HgS искусственно получен в виде вещества
черного цвета прямым соединением серы со ртутью или
действием сероводорода на растворы солей ртути (II).
„ При нагревании без доступа воздуха черный сульфид ртути (II)
превращается в красное кристаллическое видоизменение –
киноварь.
Характеристика металлов
VIII В группы
„ В побочной подгруппе VIII группы периодической системы 9
элементов: железо, кобальт, никель, рутений, родий, палладий,
осмий, иридий, платина.
„ Сходные между собой элементы этой подгруппы образуют
горизонтальные группировки, так называемые триады.
„ Железо, кобальт и никель образуют триаду железа, или
семейство железа.
„ Остальные элементы VIII группы составляют семейство
платиновых металлов, которое включает триады палладия и
платины.
„ По своим свойствам эти семейства существенно различаются
между собой.
„ Атомы элементов триады железа имеют на внешнем
энергетическом уровне по 2 электрона, которые они легко
отдают в химических реакциях.
Триада железа

„ Однако они могут отдавать электроны и с Зd-орбиталей второго


снаружи уровня.
„ Поэтому в своих устойчивых соединениях эти элементы
проявляют степени окисления +2 и +3.
„ Образуют оксиды состава RO и R203 (R – элемент). Им
соответствуют гидроксиды состава R(OH)2 и R(OH)3.
„ Для элементов триады (семейства) железа характерна
особенность присоединять нейтральные молекулы, например
оксид углерода (II), оксид азота (II).
„ Кобальт и никель менее реакционноспособны, чем железо.
„ При обычной температуре они устойчивы к коррозии на воздухе,
в воде и в различных растворах.
„ Разбавленные соляная и серная кислоты легко растворяют
железо и кобальт, а никель – лишь при нагревании.
Концентрированная азотная кислота все три металла
пассивирует.
Триада железа

„ Металлы семейства железа при нагревании


взаимодействуют с кислородом, парами воды, галогенами,
серой, фосфором, кремнием, углем, бором.
„ Наиболее устойчивыми являются соединеняя железа (III),
кобальта (II) и нииеля (II).
„ Железо, кобальт и никель в ряду стандартных электродных
потенциалов расположены до водорода, платиновые
металлы – после.
„ Поэтому первые распространены в природе в виде
соединений (оксиды, сульфиды, сульфаты, карбонаты), в
свободном состоянии встречаются редко – в виде
железных метеоритов.
Триада железа

„ Платиновые металлы встречаются только в


свободном состоянии.
„ По распространенности в природе за железом
следует никель, а затем кобальт.
„ Соединения элементов семейства железа в
степени окисления +2 очень сходны между собой.
„ В состоянии высших степеней окисления
проявляют окислительные свойства.
„ Железо, кобальт, никель и их сплавы –важные
материалы современной техники.
„ Но наибольшее значение имеет железо.
Железо
„ Запишем электронно-графическую формулу
атома железа в нормальном состоянии:

26 Fe 1s 2 s 2 p 3s 3 p 4 s 3d
2 2 6 2 6 2 6

3d
„ в возбужденном состоянии: 4
4s В' = 4

26 Fe * 1s 2 s 2 p 3s 3 p 4 s 3d 4 p
2 2 6 2 6 1 6 1

4p
3d В' = 6
4s
„ Степени окисления железа в соединениях:
Fe2+, Fe3+, Fe6+.
Нахождение в природе

„ Содержание железа в земной коре


составляет 4÷5 % по массе и оно
встречается в виде минералов:
„ Магнитный железняк (магнетит) – Fe3O4
(FeO·Fe2O3);
„ Красный железняк (гематит) – Fe2O3;
„ Бурый железняк (сидерит) – 2Fe2O3⋅3Н2О;
„ Шпатовый железняк - FeСO3;
„ Железный колчедан (пирит) – FeS2.
Нахождение в природе
„ В свободном состоянии железо находится
только в метеоритах.
„ Количество железных руд в России
составляет более половины мировых
запасов.
„ Самые крупные месторождения руд в
Керчи, Кривом Роге, вблизи Курска, на
Урале, в Кузбассе и т.д.
Получение

„ Промышленным способом получают


сплавы железа. Это чугун и сталь.
„ Современная схема получения стали
состоит из доменного и сталеплавильного
процессов.
Химические реакции, лежащие в
основе производства чугуна
В ходе доменного процесса из руды
получают чугун – сплав железа с
углеродом.
Получение
„ В домну послойно загружают кокс и
агломерат (обогащенную руду и
флюсы).
„ Флюс (CaF2) добавляют к руде, чтобы
понизить температуру плавления руды.
„ Снизу домны подают кислородное дутье
(воздух, обогащенный кислородом)
и кокс сгорает: С + О2 ⎯⎯⎯→ СО2 ↑ .
1500 0 С

СО2 + С ⎯⎯⎯→ СО ↑ .
1500 0 С
Получение

„ Угарный газ СО восстанавливает оксиды


железа из руды в верхней части домны:
450 −500 0 C
Fe2O3 + CO ⎯⎯ ⎯⎯→ Fe3O4 + CO2 ↑;
Fe3O4 + CO ⎯⎯⎯→ FeO + CO2 ↑;
600 0 C

FeO + CO ⎯⎯⎯→ Fe + CO2 ↑;


700 0 C

> 700 0 C
FeO + C ⎯⎯ ⎯→ Fe + CO2 ↑ .
Получение

„ Одновременно с железом идет из руды


восстанавливаются:
>1300 0 C
SiO2 + C ⎯⎯ ⎯
⎯→ Si + CO ↑ .
>1300 0 C
MnO + C ⎯⎯ ⎯
⎯→ Mn + CO ↑ .
>1300 0 C
Са3 ( РO4 ) 2 + C ⎯⎯ ⎯
⎯→ Р + СаО + CO ↑ .
шлак
Получение
„ Шлак состоит из силикатов,
алюмосиликатов, пустой породы и
флюсов.
„ Из домны выходит колошниковый газ:
25% СО, СО2, N2. Его сжигают для
предварительного нагревания
вдуваемого в печь воздуха.
„ Снизу домны выпускают чугун – сплав
железа с углеродом, где углерода
4÷5 % по массе.
Получение

„ В состав чугуна входят:


„ Fe – 93 %,
„ C – 4-5 %;
„ Mn – 1-3 %;
„ P – 0.02-2.5 %;
„ Si – 0.5-2 %;
„ S (FeS) – 0.005-0.1 %.
Получение

„ Доменный процесс –
восстановительный.
„ Восстановителями являются монооксид
углерода (СО) и кокс (С).
„ Метод получения чугуна –
пирометаллургия (карботермия).
„ В зависимости от условий кристаллизации
различают чугун серый и белый.
Получение

„ В сером чугуне углерод присутствует в


виде пластинок графита.
„ Серый чугун используют в литейном
производстве.
„ Белый чугун содержит весь углерод в
виде цементита (Fe3C). Он хрупок и его
используют в сталеплавильном
переделе.
Химические реакции,
лежащие в основе
сталеплавильного производства
„ Существует несколько способов
переработки чугуна в сталь:
мартеновский, конвертерный и
электросталеплавильный.
„ Все процессы выплавки стали основаны
на окислении углерода и примесей в
чугуне кислородным дутьем
(воздухом, обогащенным кислородом) и
удалении их в газовую фазу и в шлак .
Химические реакции,
лежащие в основе
сталеплавильного производства
С + О2 → СО ↑;
СО + О2 → СО2 ↑;
Si + О2 → SiO2 ;
Мn + О2 → MnO;

в шлак
Р + О2 → Р2О5 ;
Р2О5 + СаО → Са3 ( РO4 ) 2 ⋅ СаО;
FeS + CaО → CaS + FeO.
Химические реакции,
лежащие в основе
сталеплавильного производства
„ Присутствие фосфора придает стали
хрупкость.
„ В присутствии серы раскаленный металл дает
трещины при механической обработке.
„ Содержание углерода в стали не должно
превышать 2,14 %.
„ При выплавке специальных марок стали
добавляют легирующие элементы:
Cr, Ni, Mn, V, Mo, …
„ Разработан непрерывный процесс
производства стали.
Получение

„ Чистое железо получают при


термическом разложении
пентакарбонила железа (жидкость
бледно-желтого цвета):

Fe(CO ) 5 ⎯
⎯→ Fe + 5CO ↑ .
t
Физические свойства

„ Железо – металл серебристо-белого цвета.


„ Легко подвергается коррозии, ржавеет.
Образующиеся при этом оксиды
рыхлые и не защищают металл от
дальнейшего окисления.
Fe + O2 + H 2O → FeO ⋅ Fe2O3 ⋅ H 2O.
„ Железо обладает магнитными свойствами, легко
куется, прокатывается в листы.
Физические свойства

„ В зависимости от температуры
кристаллизации железо имеет
несколько модификаций:
α Fe ⎯⎯⎯→ β Fe ⎯⎯⎯→ γ Fe ⎯⎯⎯→ σ Fe .
769 0 C 910 0 C 1410 0 C

„ Железо в обычных условиях это α Fe .


„ Магнитными свойствами обладает лишь α Fe .
Физические свойства

„ Для железа:
температура плавления – Т пл = 1536 С ;
0
„

плотность – ρ = 7,9 г / см ;
3
„

„ стандартный электродный
потенциал- ϕ 0
Fe 2+
= − 0.44 B.
Fe
Химические свойства

„ Главное свойство всех металлов –


отдавать электроны:
n+
Fe − ne = Fe .
1. Отношение к кислороду.
Железо легко окисляется кислородом
воздуха уже при комнатной температуре

Fe + О2 → Fe3O4 ( Fe2O3 ⋅ FeO ).


Химические свойства
2. Отношение к воде.
Железо вытесняет водород из воды:
> 500 0 C
Fe + H 2O ⎯⎯ ⎯→ Fe3O4 + H 2 ↑ .
2+
Fe − 2e = Fe
1 о-ие, в-ль
3+
2 Fe − 6e = 2 Fe
+
4 2 H + 2e = H 2 ↑, в − ие, о − ль.
Так получают водород в промышленности.
Химические свойства

3. Отношение к неметаллам .
Галогены окисляют железо на свету:
Fe + Cl2 = FeCl2 .
хлорид железа (II)

Другие неметаллы окисляют железо


при нагревании :
Fe + C ⎯
⎯→ Fe3C .
t

карбид железа (II), цементит


Химические свойства

Fe + Si ⎯
⎯→ Fe3 Si,
t

силицид железа (II)

Fe + H 2 ⎯
⎯→ FeH .
t
2
гидрид железа (II)
4. Железо восстанавливает менее
активные металлы из растворов их
солей:
2+ 2+
Cu SO4 + Fe = Fe SO4 ↓ +Cu .
0 0
Химические свойства
5. Отношение к щелочам.
„ Со щелочами железо не
взаимодействует.
Fe + NaOH ≠
6. Отношение к кислотам.
а) железо вытесняет водород из
неокислительных кислот:
Fe + HCl → FeCl2 + H 2 ↑
2+
1 Fe − 2e = Fe , о − ие
0

+
1 2 H + 2e = H 2 ↑, в − ие
Химические свойства

б) концентрированные окислительные
кислоты при комнатной температуре
пассивируют железо, но при нагревании
железо растворяется, проявляя степень
окисления +3:
+6
⎯→ S + H 2O + Fe2 ( SO4 )3 .
Fe + H 2 S O 4 конц . ⎯
t 0

2− +
1 SO4 + 6e + 8H = S + 4 H 2O, в − е;
0

3+
1 2 Fe − 6e = 2 Fe , о − е.
0
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Химические свойства

+5 +4
H N O 3 конц . + Fe ⎯
t
⎯→ N О2 + H 2O + Fe( NO3 )3 .

3 NO 3 +e +
+ 2 H = NО2 + H 2O, в − е,
3+
1 Fe − 3e = Fe , о − е.
0
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Химические свойства

+5
H N O 3 разб + Fe → N + H 2O + Fe( NO3 ) 2 .
0
2

3 2 NO + 10e + 12 H = N 2 + 6 H 2O, в − е,

3
+

10 Fe0 − 3e = Fe3+ , о − е.
6. Взаимодействие металлов
с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Применение
„ Железный век пришел на смену
бронзовому во втором тысячелетии
до нашей эры.
„ Железо – основной конструкционный
металл.
„ 90 % производства металлов
составляют железо и сплавы на его
основе, которые называют черными
металлами.
„ Применение – самостоятельно!!!
Соединения железа: Fe2+

„ FeO – осно‫׳‬вный оксид.


„ Получение:
800° C
Fe + O 2 ⎯⎯⎯→ FeO,
°C
Fe3O4 + CO ⎯600⎯⎯ → FeO + CO2 ↑ .
„ Свойства:
FeO + 2HCl = FeCl 2 + H 2 O,
FeO + 2H + = Fe2+ + H 2O,
FeO + NaOH ≠ .
Свойства соединений Fe2+

„ Свойства окислительно-
восстановительные:
Fe(OH ) 2 + O2 + H 2O → Fe(OH ) 3 .

4 Fe ( OH ) 2 − e + OH = Fe ( OH ) 3 , о − ие , в − ль ,
1 O 2 + 2 H 2 O + 4 e = 4 OH − , в − ие , о − ль .

„ Вывод: Fe(OH)2 – восстановитель.


Свойства соединений Fe2+
„ Соли Fe2+ получают взаимодействием
железа с неокислительными
кислотами:
Fe + 2 HCl → FeCl2 + H 2 ↑,
2+
1 Fe − 2е = Fe , о − ие, в − ль.
+
1 2 H + 2е = H 2 ↑, в − ие, о − ль.
Fe + H 2 SO4 разб = FeSO4 + H 2 ↑ .
Свойства соединений Fe2+

„ Соли Fe2+ подвергаются гидролизу:


слабый сильная
FeSO4 ( Fe(OH ) 2 и H 2 SO4 ).
2+ 2−
FeSO4 = Fe + SO 4
+ −
H OH
2+ + +
Fe + HOH = FeOH + H , рН<7

2 FeSO4 + 2 H 2O = ( FeOH ) 2 SO4 + H 2 SO4 .


Свойства соединений Fe2+

„ Соли Fe2+ – сильные восстановители:


+2 +7 +3 +2
FeSO4 + KMnO4 + H 2 SO4 → Fe2 ( SO4 ) 3 + MnSO4 + H 2O.
2+ 3+
5 2 Fe − 2е = 2 Fe , о − ие, в − ль,
2 MnO4− + 5е + 8 H + = Mn 2+ + 4 H 2O, в − ие, о − ль.
„ Применение солей: FeSO4·7H2O – железный
купорос применяют в производстве чернил ,
красок и для борьбы с вредителями растений.
Свойства соединений Fe2+
„ Качественная реакция на Fe2+ ̶ это
взаимодействие с красной кровяной
солью К 3 [ Fe(CN ) 6 ] :
3FeSO4 + 2 К 3 [ Fe(CN ) 6 ] =
Fe3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ +3K 2 SO4 .
2+ 3−
3Fe + 2 [ Fe(CN ) 6 ] = Fe3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ .
турнбулевая синь
Соединения железа: Fe3+
Fe2O3 – слабо амфотерный оксид,
встречается в природе – красный
железняк.
„ Получение: Fe + O → Fe O .
2 2 3
„ Свойства:
Fe2O3 + 6 HCl = 2 FeCl3 + 3H 2O.
+ 3+
Fe2O3 + 6 H = 2 Fe + 3H 2O.
1000 −1400 0 C
Fe2O3 + NaOH ⎯⎯ ⎯ ⎯
⎯→ NaFeO2 + H 2O.
НFeO2 – железистая феррит
кислота натрия
Соединения железа Fe3+

„ Fe2O3 – обнаруживает амфотерные свойства


только при спекании.
Fe2O3 + FeO ⎯
⎯→ Fe( FeO2 ) 2 .
t

НFeO2 феррит железа II


„ Fe3O4 отличается повышенной устойчивостью и
встречается в природе в виде минерала
магнетита, обладает полупроводниковыми и
магнитными свойствами.
Соединения железа Fe 3+

„ Fe2O3 – это коричневая краска,


железный сурик.
„ Ферриты обладают магнитными
свойствами и высоким электрическим
сопротивлением.
„ Их используют в технике связи, счетно-
решающих устройствах, в
автоматике и телемеханике.
Свойства соединений Fe3+

„ Fe(OH)3 – слабо амфотерный гидроксид.


„ Получение:
Fe 2 ( SO 4 ) 3 + 6 NaOH = 2 Fe (OH ) 3 ↓ + 3 Na 2 SO 4 ,
Fe 3 + + 3OH − = Fe (OH ) 3 ↓ .
„ Свойства кислотно-основные:
2 Fe ( OH ) 3 + 6 HCl = 2 FeCl 3 + 3 H 2O ,
+
Fe ( OH ) 3 + 3 H = Fe 3 + + 3 H 2 O .
Fe ( OH ) 3 + NaOH ⎯
⎯t → NaFeO 2 + 2 H 2O .
Свойства соединений Fe3+

„ Соли Fe3+ получают взаимодействием металла


с окислительными
кислотами (см. эту тему выше).
„ Соли Fe3+ легко подвергаются гидролизу и
при определенных условиях
(увеличении температуры и уменьшении
концентрации) гидролиз идет до конца с
образованием (FeOH)3 – осадка бурого цвета .
Свойства соединений Fe3+

„ Поэтому соли Fe 2 ( SO4 ) 3 ⋅ 9 Н 2О и FeСl3


используют в качестве каогулянтов при очистке
воды:
слабый сильная
Fe 2 ( SO 4 ) 3 ( Fe ( OH ) 3 и H 2 SO 4 ).
Fe 2 ( SO 4 ) 3 = 2 Fe 3 + + 3 SO 42 −
H + OH −
Fe 3 + + HOH = FeOH 2+
+ H + , pН < 7 , Iступень
Fe 2 ( SO 4 ) 3 + 2 H 2 O = 2 FeOHSO 4 + H 2 SO 4 .
Свойства соединений Fe3+

„ После увеличения температуры и


разведения гидролиз идет по II-ой ступени:
2+ + +
FeOH + НОН = Fe(OH ) + H , pН < 7, 2
FeOHSO4 + H 2O = ( Fe(OH ) 2 ) 2 SO4 + H 2 SO4 .
„ После увеличения температуры и
разведения гидролиз идет по III-ей ступени:
+ +
Fe(OH ) + НОН = Fe(OH ) 3 ↓ + H , pН < 7,
2
( Fe(OH ) 2 ) 2 SO4 + 2 H 2O = 2 Fe(OH ) 3 ↓ + H 2 SO4 .
Свойства соединений Fe3+

„ Осадок Fe(OH)3 увлекает с собой все


механические примеси, содержащиеся
в воде.
„ Чаще всего Fe3+ в ОВР – окислитель.
+3 −1 +2
FeCl3 + KI → FeCl2 + KCl + I . 0
2
3+ 2+
2 Fe + 1е = Fe , в − ие, о − ль,

1 2 I − 2е = I 2 , о − ие, в − ль.
Свойства соединений Fe3+
„ Качественная реакция на Fe3+ ̶ это
взаимодействие с роданидом аммония:
NH 4CNS :
Fe2 ( SO4 ) 3 + 6 NH 4CNS =
2 Fe(CNS ) 3 + 3( NH 4 ) 2 SO4 .
кроваво-красный цвет
Свойства соединений Fe6+

„ Если нагреть Fe2O3 c нитратом и


гидроксидом калия то получаем:
+3 +5 +6 +3
Fe2О3 + КОH + КNО3 ⎯
⎯→
t
K 2 FeO4 + KNO2 + H 2O.
+3 +6
1 2 Fe − 6e = 2 Fe, о − ие, в − ль,
+5 +3
3 N + 2е = N , в − ие, о − ль.
„ К2FeO4 – феррат калия, соль железной
кислоты Н2FeO4.
Свойства соединений Fe6+

„ Железная кислота и соответствующий ей


ангидрид FeO3 не выделены в
свободном виде.
„ Все ферраты – сильнейшие окислители.
„ Железо – жизненно важный элемент. В
крови человека 14,5 % её веса
приходится на долю гемоглобина –
красного пигмента эритроцитов,
содержащих железо.
Кобальт
„ В природе распространен мало: содержание его в
земной коре составляет около 0,004 % (масс).
„ Чаще всего кобальт встречается в соединении с
мышьяком в виде минералов 'кобальтовый шпейс
CoAs2 и кобальтовый блеск CoAs.
„ Кобальт – твердый, тягучий, похожий на железо
блестящий металл.
„ Как и железо, он обладает магнитными свойствами.
Вода и воздух на него не действуют.
„ В разбавленных кислотах кобальт растворяется
значительно труднее, чем железо.
„ Кобальт применяется главным образом в сплавах,
которые используются в качестве жаропрочных и
жаростойких материалов, для изготовления
постоянных магнитов и режущих инструментов.
Кобальт
„ Жаропрочный и жаростойкий сплав виталлиум
содержит 65 % Со, 28 % Сг, 3 % W и 40 % Мо.
„ Этот сплав сохраняет высокую прочность и не
поддается коррозии при температурах до 800 – 850°С.
„ Твердые сплавы стеллиты, содержащие 40 60 % Со,
20 – 35 % Сг, 5 – 20% W и 1 – 2 % С, применяются
для изготовления режущего инструмента.
„ Кобальт входит также в состав керамикометаллических
твердых сплавов – керметов.
„ Соединения кобальта придают стеклу темно-синюю
окраску (вследствие образования силиката кобальта).
Кобальт
„ Такое стекло, истолченное в порошок,
употребляется под названием «шмальты» или
«кобальта» в качестве синей краски.
„ Радиоактивный изотоп 60Со применяется в медицине
как источник Ɣ-излучения («кобальтовая пушка»).
„ Кобальт образует оксид кобальта (II) СоО и оксид
кобальта (III), или окись кобальта, Со2O3, которым
соответствуют гидроксиды Со(ОН)2 и Со(ОН)3.
„ Этим соединениям отвечают два ряда солей, но соли
кобальта (III) нестойки и легко переходят в соли
кобальта (II).
„ Известен также смешанный оксид СO3О4 (или
СоО·Со2О3).
Кобальт
„ Соли кобальта (II) в безводном состоянии обычно
синего цвета, а их водные растворы и кристаллогидраты
имеют розовый цвет.
„ Хлорид кобальта (II) образует розовые кристаллы
состава СоСl2·6Н2O.
„ Фильтровальная бумага, пропитанная раствором этой
соли и потом высушенная, может служить грубым
гигроскопом (указателем влажности), так как в
зависимости от содержания влаги в воздухе принимает
разные оттенки цветов – от синего до розового.
„ Гидроксид кобальта (II) Со(ОН)2 получается при
действии щелочи на растворы солей кобальта (II).
Кобальт
„ Вначале выпадает осадок синей основной соли,
который при кипячении жидкости переходит в
розовый гидроксид Со(ОН)2.
„ Со(ОН)2 при прокаливании дает оксид кобальта (II)
СоО серо-зеленого цвета.
„ Соединения кобальта (II) окисляются с большим
трудом, чем соединения железа (II).
„ Так, гидроксид кобальта(II) окисляется на воздухе в
темно-бурый гидроксид кобальта (III) Со(ОН)3
гораздо медленнее, чем происходит аналогичное
превращение гидроксидов железа.
Кобальт
„ Однако в присутствии сильных окислителей, например
гипохлорита натрия, окисление Со(ОН)2 в Со(ОН)3
протекает быстро:
2Co(OH) 2 + NaClO + H 2 O = 2Co(OH) 3 + NaCl.
„ При действии на гидроксид кобальта (III)
кислородсодержащих кислот соли кобальта (III) не
образуются, а выделяется кислород и получаются
соли кобальта (II), например:
4Co(OH) 3 + 4H 2SO 4 = 4CoSO 4 + 10H 2 O + O 2 ↑ .
„ Из соляной кислоты гидроксид кобальта(III)
выделяет хлор:
2Co(OH) 3 + 6HCl = 2CoCl 2 + Cl 2 ↑ +6H 2 O.
Кобальт

„ Таким образом, соединения Со (III) менее устойчивы,


чем соединения железа (III) и проявляют более сильно
выраженную окислительную способность.
„ Для кобальта (III) очень характерна его способность к
комплексообразованию.
„ Комплексные соединения кобальта (II) хотя и
известны, но очень неустойчивы.
„ В комплексных солях кобальт может входить как в
состав катиона, так и в состав аниона, например,
[Со(NH3)6]Сl3 и К3 [Co(NO2)6].
„ Координационное число кобальта равно шести.
Никель
„ Подобно кобальту, встречается в природе
преимущественно в виде соединений с мышьяком или
серой.
„ Таковы, например, минералы купферникель NiAs,
мышьяково-никелевый блеск NiAsS и др.
„ Никель более распространен, чем кобальт (около 0,01
% (масс.) земной коры).
„ Металлический никель имеет серебристый цвет с
желтоватым оттенком, очень тверд, хорошо
полируется, притягивается магнитом.
„ Он характеризуется высокой коррозионной
стойкостью – устойчив в атмосфере, в воде, в
щелочах и ряде кислот.
Никель
„ Активно растворяется никель в азотной кислоте.
„ Химическая стойкость никеля обусловлена его
склонностью к пассивированию – к образованию на
поверхности оксидных пленок, обладающих сильным
защитным действием.
„ Главная масса никеля идет на производство
различных сплавов с железом, медью, цинком и
другими металлами.
„ Присадка никеля к стали повышает ее вязкость и
стойкость против коррозии.
„ Сплавы на основе никеля можно разделить на
жаропрочные, магнитные и сплавы с особыми
свойствами.
Никель. Сплавы
„ Жаропрочные сплавы никеля используются в
современных турбинах и реактивных двигателях,
где температура достигает 850 – 900 °С.
„ Таких температур сплавы на основе железа не
выдерживают.
„ К важнейшим жаропрочным сплавам никеля относятся
нимоник, инконель, хастеллой.
„ В состав этих сплавов входит свыше 60 % никеля, 15
– 20 % хрома и другие металлы.
„ Производятся также металлокерамические
жаропрочные сплавы, содержащие никель в
качестве связующего металла.
„ Эти сплавы выдерживают нагревание до 1100°С.
Никель. Сплавы
„ Широко применяются для изготовления элементов
электронагревательных устройств сплавы типа
нихрома, простейший из которых содержит 80 %
никеля и 20 % хрома.
„ Из магнитных сплавов никеля особое значение
приобрел пермаллой, содержащий 78,5 % никеля и
21,5 % железа.
„ Он обладает очень высокой начальной магнитной
проницаемостью, что обусловливает его интенсивную
намагничиваемость даже в слабых полях.
„ К сплавам никеля с особыми свойствами принадлежат
монель- металл, никелин, константан, инвар,
платинит.
Никель. Сплавы
„ Монель-металл (сплав никеля с 30 % меди) широко
используется в химическом аппаратостроении, так как
по механическим свойствам он превосходит никель, а
по коррозионной стойкости почти не уступает ему.
„ Никелин и константан тоже представляют собой
сплавы никеля с медью.
„ Они обладают высоким электрическим
сопротивлением, почти не изменяющимся с
температурой, и используются в
электроизмерительной аппаратуре.
„ Инвар (сплав 36 % никеля и 64 % железа)
практически не расширяется при нагревании до
100°С и применяется в электрорадиотехнике и в
химическом машиностроении.
Никель
„ Сплав никеля с железом – платинит – имеет
коэффициент расширения такой же, как у стекла и
используется для впаивания вводов металлических
контактов в стекло.
„ В сравнительно небольших количествах никель
расходуется для покрытия им других металлов.
„ Мелко раздробленный никель применяется в качестве
катализатора при многих химических процессах.
„ Из чистого никеля изготовляют лабораторную посуду.
„ Соединения никеля очень сходны с соединениями
кобальта.
„ Подобно кобальту, никель образует оксид никеля (II)
NiO и оксид никеля (III) Ni2O3 и соответствующие им
гидроксиды.
Никель
„ Однако известен только один ряд солей никеля, в
которых он находится в степени окисленности +2.
„ Гидроксид никеля (II) Ni(ОН)2 выпадает в виде
светло-зеленого осадка при действии щелочей на
растворы солей никеля.
„ При нагревании он теряет воду и переходит в серо-
зеленый оксид никеля (II) NiO.
„ В отличие от гидроксидов железа(II) и кобальта(II),
гидроксид никеля (II) кислородом воздуха не
окисляется.
„ В этом проявляется более высокая устойчивость к
окислению соединений никеля (II) по сравнению с
аналогичными соединениями железа и кобальта.
„ Соли никеля большей частью имеют зеленый цвет.
Никель

„ Из них наибольшее применение имеет сульфат


никеля NiSO4·7H2O, образующий красивые
изумрудно-зеленые кристаллы.
„ Гидроксид никеля (III) Ni(OH)3 имеет черно-
бурый цвет и образуется при действии щелочей
на соли никеля в присутствии сильных
окислителей.
„ По свойствам он подобен гидроксиду кобальта
(III), но обладает еще более выраженными
окислительными свойствами.
„ Никель (II) образует много комплексных солей.
Никель

„ С оксидом углерода никель дает летучий


тетракарбонил никеля Ni(СО)4, разлагающийся
при нагревании с выделением никеля.
„ На образовании и термическом разложении
тетракарбонила никеля основан один из методов
извлечения никеля из руд, а также способ получения
высокочистого никеля.
„ Из соединений никеля важнейшее практическое
значение имеет оксид никеля (III), применяемый при
изготовлении щелочных кадмиево-никелевых или
железо-никелевых аккумуляторов.
Аккумуляторы
„ Кадмиево-никелевые (условное обозначение КН) и
железо-никелевые (ЖН) аккумуляторы весьма сходны
между собой.
„ Основное их различие состоит в материале пластин
отрицательного электрода: в аккумуляторах КН они
кадмиевые, а в аккумуляторах ЖН – железные.
„ Наиболее широкое применение имеют аккумуляторы
КН.
„ Щелочные аккумуляторы в основном выпускаются с
ламельными электродами.
„ В них активные массы заключены в ламели – плоские
коробочки с отверстиями.
Аккумуляторы
„ Активная масса положительных пластин заряженного
аккумулятора в основном состоят из гидратированного
оксида никеля (III) Ni2O3·Н2O или NiOOH.
„ Кроме того, в ней содержится графит, добавляемый
для увеличения электропроводности.
„ Активная масса отрицательных пластин аккумуляторов
КН состоит из смеси губчатого кадмия с порошком
железа, а аккумуляторов ЖН – из порошка
восстановленного железа.
„ Электролитом служит раствор гидроксида калия,
содержащий небольшое количество LiOH.
„ Рассмотрим процессы, протекающие при работе
аккумулятора КН.
Аккумуляторы
„ При разряде аккумулятора кадмий окисляется.
Cd + 2OH − = Cd (OH) 2 + 2e.
„ a NiOOH восстанавливается:
2 NiOOH + 2H 2 O + 2 e = 2 Ni(OH) 2 + 2OH − .
„ По внешней цепи при этом происходит
перенос электронов от кадмиевого электрода
к никелевому.
„ Кадмиевый электрод служит анодом и заряжен
отрицательно, а никелевый – катодом и
заряжен положительно.
Аккумуляторы
„ Суммарную реакцию, протекающую в аккумуляторе
КН при его работе, можно выразить уравнением,
которое получится при сложении двух последних
электрохимических уравнений:
2 NiOOH + 2H 2 O + Cd = 2 Ni(OH) 2 + Cd (OH) 2 .
„ ЭДС заряженного кадмиево-никелевого
аккумулятора равна приблизительно 1,4 В.
„ По мере работы (разряда) аккумулятора
напряжение на его зажимах падает.
„ Когда оно становится ниже 1 В, аккумулятор
заряжают.
Аккумуляторы
„ При зарядке аккумулятора электрохимические
процессы на его электродах «обращаются».
„ На кадмиевом электроде происходит восстановление
металла:
Cd (OH) 2 + 2 e = Cd + 2OH − .
„ на никелевом – окисление гидроксида никеля (II):
2 Ni(OH) 2 + 2OH − = 2 NiOOH + 2H 2 O + 2 e.
„ Суммарная реакция при зарядке обратна реакции,
протекающей при разряде:
2 Ni(OH) 2 + Cd (OH) 2 = 2 NiOOH + 2H 2 O + Cd.
Сера. Нахождение в природе
„ Сера широко распространена в природе.
„ Она составляет 0,05% массы земной коры.
„ Сера встречается в свободном состоянии (самородная сера).
„ Важнейшими природными соединениями серы являются:
„ сульфиды металлов:
„ FеS2– железный колчедан, или пирит;

„ ZnS – цинковая обманка;

„ РbS – свинцовый блеск;

„ НgS — киноварь и др.

„ соли серной кислоты (кристаллогидраты):


„ СаSO4·2Н2O – гипс,

„ Nа2SO4 · 10Н2О – глауберова соль,

„ МgSO4 · 7Н2O – горькая соль и др.

„ Сера содержится в организмах животных и растений, так как


входит в состав белковых молекул.
„ Органические соединения серы содержатся в нефти.
Сера. Физические свойства

„ Сера —твердое хрупкое вещество желтого цвета.


„ В воде практически нерастворима, но хорошо растворяется в
сероуглероде, анилине и некоторых других растворителях.
„ Плохо проводит теплоту и электричество.
„ Сера образует несколько аллотропических модификаций.
„ При 444,6° С сера кипит, образуя пары темно-бурого цвета.
„ Если их быстро охладить, то получается тонкий порошок,
состоящий из мельчайших кристалликов серы, называемой
серным цветом.
„ Природная сера состоит из смеси четырех устойчивых
изотопов:
32 33 34 36
S,
16 S,
16 S,
16 S.
16
Сера. Химические свойства

„ Атом серы, имея незавершенный внешний


энергетический уровень, может присоединять два
электрона и проявлять степень окисления –2.
„ Такую степень окисления сера проявляет в
соединениях с металлами и водородом (например,
Nа2S и Н2S).
„ При отдаче или оттягивании электронов к другому
атому более электроотрицательного элемента
степень окисления может быть +2, +4 и +6.
„ При обычных условиях молекула твердой серы
состоит из восьми атомов, замыкающихся в кольцо
(атомы в кольце не лежат в одной плоскости),
химическая связь ковалентная.
Сера. Химические свойства
„ При нагревании кольцо S8 разрывается. При высоких
температурах существуют обрывки цепей: S2 (>900oС),
S2↔2S (свыше 1500° С).
„ В парах серы существует равновесие между молекулами S8,
S6, S4 и S2.
„ Oбразование пластической серы объясняется тем, что часть
колец-молекул разрывается и возникшие цепочки
соединяются друг с другом в длинные цепи.
„ В результате получается высокомолекулярное соединение –
полимер с каучукоподобной эластичностью.
„ Сера легко образует соединения со многими элементарными
веществами.
„ При сгорании ее на воздухе или в кислороде образуется
оксид серы (IV) SO2 и частично оксид серы SO3 (VI). Это
наиболее важные оксиды серы.
S + O 2 = SO 2 и 2S + 3O 2 = 2SO 3 .
Сера. Химические свойства
„ При нагревании сера непосредственно соединяется
с водородом, галогенами (кроме иода), фосфором,
углем, а также со всеми металлами, кроме золота,
платины и иридия. Например:
S + H 2 = H 2S; 3S + 2P = P2S3 ;
S + Сl 2 = SCl 2 ; 2S + C = CS2 ;
S + Fe = FeS.
„ В реакциях с металлами и некоторыми
неметаллами сера является окислителем.
„ В реакциях же с более активными неметаллами,
как, например, с кислородом, хлором –
восстановителем.
Сера. Применение

„ Сера широко применяется в промышленности и


сельском хозяйстве.
„ Около половины ее добычи расходуется для
получения серной кислоты.
„ Применяют серу для вулканизации каучука.
Каучук приобретает повышенную прочность и
упругость.
„ В виде серного цвета (тонкого порошка)
применяется для борьбы с болезнями растений,
главным образом винограда и хлопчатника.
„ Она употребляется для получения пороха, спичек,
светящихся составов.
„ В медицине используются серные мази для лечения
кожных заболеваний.
Сероводород.
Нахождение в природе
„ Сероводород Н2S – бесцветный газ с запахом
тухлых яиц.
„ Хорошо растворим в воде (при 20° С в 1 объеме
воды растворяется 2,5 объема сероводорода).
„ Сероводород встречается в природе в
вулканических газах и в водах некоторых
минеральных источников (Пятигорска, Мацесты).
„ Он образуется при гниении серусодержащих
органических веществ различных растительных и
животных остатков.
„ Этим объясняется характерный неприятный запах
сточных вод, выгребных ям и свалок мусоря.
Сероводород. Получение

„ Сероводород может быть получен при


непосредственном соединении серы с
водородом при нагревании:
S + H2 ←
⎯→t
H 2S.
„ Но обычно его получают действием
разбавленной соляной или серной кислот
на сульфид железа (II) в аппарате Киппа

FeS + 2HCl = H 2S ↑ + FeCl 2 .


Сероводород.
Физические свойства
„ Сероводород — очень ядовитый газ,
поражающий нервную систему.
„ Поэтому работать с ним надо в вытяжных
шкафах или с герметически закрывающимися
приборами.
„ Допустимое содержание сероводорода в
производственных помещениях составляет 0,01
мг в 1 л воздуха.
„ Раствор сероводорода в воде называется
сероводородной водой или сероводородной
кислотой (она обнаруживает свойства слабой
кислоты).
Сероводород.
Химические свойства
„ Сероводород — менее прочное соединение, чем вода.
„ При сильном нагревании почти полностью разлагается на серу
и водород:
H 2S ←
⎯→t
H 2 ↑ +S ↓ .
„ Газообразный Н2S горит на воздухе голубым пламенем:.

2H 2S + 3О 2 = 2H 2 О + 2SО 2 .
„ При недостатке кислорода образуется сера и вода:
2H 2S + О 2 = 2H 2 О + 2S.
„ Такой реакцией пользуются для получения серы из
сероводорода в промышленном масштабе.
Сероводород.
Химические свойства
„ Сероводород — очень сильный восстановитель,
что объясняется его способностью в растворе
легко отдавать электроны молекулам кислорода
воздуха:
H 2S − 2 e = S + 2H + , окисление,
−2
О 2 + 4 е = 2 О, окисление.
„ Сероводород окисляется кислородом воздуха, а
выпавшая свободная сера делает
сероводородную воду мутной.
„ Суммарное уравнение реакции:
2H 2S + О 2 = 2H 2 О + 2S.
Сероводород.
Химические свойства
„ Этим объясняется и тот факт, что сероводород не накапливается
в очень больших количествах в природе при гниении органических
веществ.
„ Кислород воздуха окисляет сероводород в свободную серу.
„ Энергично реагирует сероводород с растворами галогенов:
H 2S + I 2 = 2HI + S.
H 2S − 2 е = 2H + + S, окисление,
I 2 + 2 e = 2I − , восстановление.
„ Происходит выделение серы и обесцвечивание раствора иода.
„ Слабая сероводородная кислота диссоциирует на ионы:
H 2S ⇔ H + + НS− 1 ступень.
„ В ее растворе в очень малых количествах содержатся и сульфид-
ионы: − +
HS ⇔ H + S 2−
2 ступень.
Сульфиды
„ Сероводородная кислота как двухосновная образует два ряда
солей – средние (сульфиды) и кислые (гидросульфиды).
„ Например, Nа2S – сульфид нaтрия, NаНS – гидросульфид
натрия.
„ Гидросульфиды почти все хорошо растворимы в воде.
„ Сульфиды щелочных и щелочноземельных металлов также
растворимы в воде.
„ Сульфиды остальных металлов в воде практически
нерастворимы или малорастворимы, а некоторые не
растворяются и в разбавленных кислотах.
„ Поэтому такие сульфиды можно легко получить, пропуская
сероводород через раствор соли соответствующего металла:
CuSO 4 + H 2S = CuS ↓ + H 2SO 4 ,
Cu 2+ + H 2S = CuS ↓ +2H + .
Сульфиды

„ Несмотря на то, что в ходе реакции получается кислота, CuS


выпадает в осадок: сульфид меди не растворяется ни в воде,
ни в разбавленных кислотах.
„ Но при действии сероводорода на раствор какой-либо соли
железа (II) осадка не получается – сульфид железа (II) FeS
нерастворим в воде, но растворяется в кислотах.
„ Это различие обусловлено тем, что произведение
растворимости CuS много меньше произведения растворимости
FeS.
„ Растворимые сульфиды не могут быть получены из солей
соответствующих металлов действием сероводорода или других
сульфидов.
„ Различиями в растворимости сульфидов пользуются в аналити-
ческой химии для последовательного осаждения металлов из
растворов их солей.
Сульфиды
„ Сульфиды, как соли очень слабой кислоты,
подвергаются гидролизу.
„ Например, Na2S при растворении в воде почти
целиком гидролизуется с образованием кислой соли
– гидросульфида натрия:
Na 2S + H 2 O ⇔ NaHS + NaOH,
S + H 2 O ⇔ HS− + OH − .
„ Серебряные и медные предметы чернеют в
воздухе и в воде, содержащих сероводород.
„ Это происходит оттого, что они покрываются
налетом соответствующего сульфида.
4Ag + 2H 2S + O 2 = 2Ag 2S + 2H 2 O.
Сульфиды

„ При этом окислителем служит кислород, находящийся в


воздухе или растворенный в воде.
„ При взбалтывании раствора какого-нибудь сульфида, например
сульфида натрия, с серой последняя растворяется в нем, и
после выпаривания получается остаток, содержащий, кроме
сульфида натрия, также соединения с большим содержанием
серы – от Na2S2 до Na2S5.
„ Такие соединения называются полисульфидами.
„ Среди сульфидов имеется много соединений переменного
состава.
„ Например, сульфид железа(II) может иметь состав от FeS1,01
до FeS1,14.
Сульфиды. Применение

„ Природные сульфиды составляют основу руд цветных и


редких металлов и широко используются в металлургии.
„ Некоторые из них служат также сырьем для получения серной
кислоты.
„ В этих же целях используется и природный полисульфид —
железный колчедан (пирит) FeS2 .
„ Сульфиды щелочных и щелочноземельных металлов находят
применение в химической и в легкой промышленности.
„ Так Na2S, CaS и BaS применяются в кожевенном производстве
для удаления волосяного покрова с кож.
„ Сульфиды щелочноземельных металлов, цинка и кадмия
служат основой люминофоров .
„ Некоторые сульфиды обладают полупроводниковыми
свойствами и применяются в электронной технике.
Сульфиды.
Качественная реакция
„ Некоторые сульфиды имеют характерную окраску:
СuS и РbS – черную, СdS – желтую, ZnS – белую,
MnS – розовую, SnS – коричневую, Sb2S3 – оранжевую
и т. д.
„ На различной растворимости сульфидов и различной
окраске многих из них основан качественный анализ
катионов.
„ Качественной реакцией на сероводородную кислоту
является взаимодействие раствора кислоты с
растворимыми солями свинца (ионами свинца).
„ При этом образуется малорастворимый в воде
сульфид свинца – осадок черного цвета:
H 2S + Pb 2+ = PbS ↓ +2H + .
Оксиды серы
„ Оксид серы (IV) – это бесцветный газ с резким,
удушливым запахом.
„ При охлаждении до –10° С сжижается в бесцветную
жидкость.
„ В жидком виде его хранят в стальных баллонах.
„ В лаборатории оксид серы (IV) получают взаимодействием
гидросульфита натрия с серной кислотой:
2 NaHSO3 + H 2SO 4 = Na 2SO 4 + 2SO 2 + 2H 2 O,
„ или нагреванием меди с концентрированной серной
кислотой:
Cu + H 2SO 4 конц = СuSO 4 + SO 2 ↑ +2H 2 O,
Cu − 2 е = Сu 2+ , окисление,
+6 +4
S + 2e = S , восстановление.

„ Оксид серы (IV) образуется также при сжигании серы.


Оксиды серы
„ В промышленных условиях SO2 получают при обжиге
пирита FеS2 и при обжиге сернистых руд цветных ме-
таллов (цинковой обманки ZnS, свинцового блеска РbS
и др.).
„ Образующийся оксид серы (IV) употребляется
главным образом для получения SO3 и серной кислоты.
„ В присутствии катализатора при нагревании SO2 присоединяет
кислород воздуха и образуется SO3:
2SO 2 + O 2 ⇔ 2SO 3 .
„ В этой реакции сера+4меняет +степень
6
окисления от +4 до +6:
S − 2e = S .
„ Значит, для SO2 характерны восстановительные свойства.
„ Оксид серы (IV) проявляют все свойства кислотных оксидов.
Сернистая кислота
„ Оксид серы (IV) хорошо растворим в воде . В 1 объеме воды
при при 200 С растворяется 40 объемов SO2.
„ При этом образуется существующая только в водном растворе
сернистая кислота:
SO 2 + Н 2 О ⇔ Н 2SO 3 .
„ Реакция соединения SO2 с водой обратима.
„ В водном растворе оксид серы (IV) и сернистая кислота
находятся в химическом равновесии, которое можно смещать
влево и вправо.
„ При связывании Н2SO3 щелочью (нейтрализация кислоты)
реакция протекает слева направо.
„ При удалении SO2 (продувание через раствор азота или
нагревание) реакция протекает справа налево.
„ В растворе сернистой кислоты всегда имеется оксид серы (IV),
который придает ему резкий запах.
Сернистая кислота
„ Сернистая кислота обладает всеми свойствами кислот.
„ В растворе Н2SО3 диссоциирует ступенчато:
H 2SO 3 ⇔ Н + + HSO −3 1 ступень.
HSО 3− ⇔ H + + SО 32− 2 ступень.
„ Как двухосновная кислота она образует два ряда солей –
сульфиты и гидросульфиты.
„ Сульфиты получаются при полной нейтрализации кислоты
щелочью:
„ H 2SO 3 + 2 NaOH = Na 2SO 3 + 2H 2 O.
„ Гидросульфиты – при недостатке щелочи (по сравнению с
количеством, необходимым для полной нейтрализации
кислоты):
H 2SO 3 + NaOH = NaHSO3 + H 2 O.
Сернистая кислота
„ Сернистая кислота и ее соли сильные восстановители.
„ При этом степень окисления серы возрастает.
„ Так, Н2SO3 легко окисляется в серную кислоту даже
кислородом воздуха:
2H 2SO 3 + O 2 = 2H 2SO 4 .
„ Поэтому долго хранившиеся растворы сернистой кислоты
всегда содержат серную кислоту.
„ Еще легче протекает окисление сернистой кислоты бромом и
перманганатом калия:
+4 +6 −1
H 2 S O 3 + Br + H 2 O = H 2 S O 4 + 2H Br .
0
2
+4 +6
H 2 S O 3 − 2е = S О 24− + 2Н + , окисление,
Br20 + 2 e = 2Br − , восстановление.
Сернистая кислота
+4 +7 +6 +2
5H 2 S O 3 + 2K Mn O 4 = 2H 2 S O 4 + 2 Mn SO 4 + K 2SO 4 + 3H 2 O.
+4 +6
5 H 2 S O 3 − 2 е = S О 24− + 2Н + , окисление,
− + 2+
2 MnO 4 + 5e + 8H = Mn + 4H 2 O, восстановление.
„ Оксид серы (IV) и сернистая кислота обесцвечивают многие
красители, образуя с ними бесцветные соединения.
„ Обычно оксидом серы (IV) отбеливают шерсть, шелк и солому
(хлорной водой эти материалы разрушаются).
„ Оксид серы (IV) убивает многие микроорганизмы.
„ Поэтому для уничтожения плесневых грибков им окуривают
сырые подвалы, погреба, винные бочки и др.
„ В больших количествах SO2 идет для получения серной
кислоты.
„ Бумажную массу и волокна древесины обрабатывают раствором
гидросульфита кальция Са(НSO3)2 – (сульфитным щелоком).
Оксид серы (VI)

„ Оксид (VI) – SO3 – это бесцветная жидкость,


затвердевающая при температуре ниже 17° С в
твердую кристаллическую массу.
„ Он энергично поглощает влагу, образуя серную
кислоту:
SO 3 + Н 2 О ⇔ Н 2SO 4 .
„ Поэтому SO3 хранят в запаянных колбах.
„ Оксид серы (VI) обладает всеми свойствами
кислотных оксидов.
„ Получают его окислением SO2.
„ Он является промежуточным продуктом в
производстве серной кислоты.
Серная кислота. Получение
„ Наибольшее значение имеет контактный способ получения
серной кислоты.
„ По этому способу можно получить Н2SO4 любой
концентрации, а также олеум, раствор SO3 в Н2SO4.
„ Процесс состоит из трех стадий:
„ получение SO2;
„ 2) окисление SO2 в SO3;
„ 3) получение Н2SO4.
„ SO2 получают путем обжига пирита FeS2 в специальных
печах:
4FeS2 + 11O 2 ←
⎯→t
2Fe 2 O 3 + 8SO 2 .
+2 +3
Fe− е = Fe
окисление,
4 −1 +4
2 S − 10e = 2S
−2
11 O + 4е = 2 O, восстановление.
0
2
Серная кислота. Получение

„ Для ускорения обжига пирит предварительно измельчают.


„ Для более полного выгорания серы вводят значительно больше
воздуха (кислорода), чем требуется для реакции.
„ Газ, выходящий из печи обжига, состоит из оксида серы (IV),
кислорода, азота, соединений мышьяка (из примесей в
колчедане) и паров воды.
„ Он называется обжиговым газом.
„ Обжиговый газ подвергается тщательной очистке, так как
содержащиеся в нем даже ничтожные количества соединений
мышьяка, а также пыль и влага отравляют катализатор.
„ От соединений мышьяка и пыли газ очищают, пропуская его
через специальные электрофильтры и промывную башню.
„ Влага поглощается концентрированной серной кислотой в
сушильной башне.
Серная кислота. Получение
„ Очищенный газ, содержащий кислород,
нагревается в теплообменнике до 450° С и
поступает в контактный аппарат.
„ Внутри контактного аппарата имеются
решетчатые полки, заполненные катализатором.
„ Раньше катализатором служила мелко
раздробленная металлическая платина.
„ Затем она была заменена соединениями ванадия
(оксидом ванадия (V) VН2O5 или сульфатом
ванадила VOSO4), которые дешевле платины и
медленнее отравляются.
Серная кислота. Получение
„ Реакция окисления S02 в S03 обратима: 2SО2+О2↔2S03.
„ Увеличение количества кислорода в обжиговом газе повышает
выход оксида серы (VI).
„ При 450° С он обычно достигает 95% и выше.
„ Оксид серы (VI) поглощается концентрированной серной
кислотой — образуется олеум.
„ Разбавив олеум водой, можно получить кислоту необходимой
концентрации.
„ То, что S03 поглощается концентрированной H2SO4, а не водой,
объясняется тем, что оксид серы (VI) выходит из контактного
аппарата мелко распыленный и с парами воды образует туман,
состоящий из мелких капелек серной кислоты, который не
поглощается водой.
„ При поглощении S03 концентрированной серной кислотой туман
не образуется.
Серная кислота.
Физические свойства
„ Серная кислота – тяжелая бесцветная маслянистая жидкость.
„ Крайне гигроскопична. Поглощает влагу с выделением
большого количества теплоты, поэтому нельзя воду приливать
к концентрированной кислоте – произойдет разбрызгивание
кислоты.
„ Для разбавления надо серную кислоту приливать небольшими
количествами к воде.
„ Безводная серная кислота растворяет до 70% окси-
да серы (VI).
„ При обычной температуре она не летуча, не имеет запаха.
„ При нагревании отщепляет SO3 до тех пор, пока не образуется
раствор, содержащий 98,3% Н2SO4.
„ Безводная Н2SO4 почти не проводит электрический ток.
Серная кислота.
Химические свойства
„ Концентрированная серная кислота обугливает
органические вещества: сахар, бумагу, дерево, волокна и
т. д., отнимая от них воду.
„ При этом образуются гидраты серной кислоты.
„ Обугливание сахара можно выразить уравнением:

C12 H 22 O11 + H 2SO 4 = 12C + H 2SO 4 ⋅ nH 2 O.


„ Образовавшийся уголь частично вступает во
взаимодействие с кислотой:

C + 2H 2SO 4 = CO 2 + 2SO 2 + 2H 2 O.
+4
1 C − 4 е = C, окисление,
+6 +4
2 S + 2 e = S , восстановление.
Серная кислота.
Химические свойства
„ Поэтому кислота, которая идет в продажу, имеет бурый цвет от
случайно попавших и обуглившихся в ней частичек пыли и органических
веществ.
„ На поглощении (отнятии) воды серной кислотой основана осушка газов.
„ Как сильная нелетучая кислота Н2SO4 вытесняет из сухих солей другие
кислоты:
NaNO3 + H 2SO 4 = NaHSO 4 + HNO3 .
„ Однако если Н2SO4 добавляется к растворам солей, то вытеснения
кислот не происходит.
„ Очень важное химическое свойство серной кислоты – отношение ее к
металлам.
„ Разбавленная и концентрированная серная кислота реагирует с
ними различно.
„ Разбавленная серная кислота растворяет металлы, стоящие в ряду
стандартных электродных потенциалов до водорода.
Серная кислота.
Химические свойства
„ У свинца на поверхности образуется пленка из РbSO4, которая
защищает его от дальнейшего взаимодействия с кислотой.
„ Металлы, стоящие в ряду напряжений после водорода, с
разбавленной Н2SO4 не реагируют.
„ Концентрированная серная кислота при обычной
температуре со многими металлами не реагирует.
„ Поэтому безводную серную кислоту можно хранить в железной
таре и перевозить в стальных циcтернах.
„ Однако при нагревании концентрированная H2S04
взаимодействует почти со всеми металлами (кроме Pt, Au и
некоторых других).
„ При этом она выступает как окислитель, сама
восстанавливается.
„ Водород в этом случае не выделяется, а образуется вода:
„ Смотрите тему «Взаимодействие металлов с кислотами».
„ Серная кислота обладает всеми свойствами кислот.
Серная кислота. Применение
„ Серная кислота – важнейший продукт основной химической
промышленности.
„ Наибольшее количество ее расходуется для получения
фосфорных и азотных удобрений.
„ Будучи нелетучей кислотой, серная кислота используется для
получения других кислот – соляной, плавиковой, фосфорной,
уксусной и т. д.
„ Используется для очистки нефтепродуктов – бензина,
керосина и смазочных масел от вредных примесей.
„ В машиностроении серную кислоту используют для очистки
поверхности металлов oт оксидов перед покрытием
(никелированием, хромированием и др.).
„ В производстве взрывчатых веществ, искусственного волокна,
красителей, пластмасс и многих других.
„ Ее употребляют для заливки аккумуляторов.
„ В сельском хозяйстве она используется для борьбы с
сорняками (гербицид).
Соли серной кислоты
„ Серная кислота, будучи двухосновной, образует два
ряда солей: средние – сульфаты и кислые –
гидросульфаты.
„ Сульфаты получают при полной нейтрализации
кислоты щелочью (на 1 моль кислоты приходится 2
моля щелочи).
„ Гидросульфаты – при недостатке щелочи (на 1
моль кислоты – 1 моль щелочи):
H 2SO 4 + 2 NaOH = Na 2SO 4 + 2H 2 O,

H 2SO 4 + NaOH = NaHSO 4 + H 2 O.


„ Многие соли серной кислоты имеют большое
практическое значение
Соли серной кислоты
„ Na2S04 — сульфат натрия. Из водных растворов кристаллизуется
десятиводный гидрат Na2S04·10Н2О, называемый глауберовой
солью.
„ Глауберова соль применяется в медицине как слабительное.
„ Безводный сульфат натрия применяется в производстве соды и
стекла.
„ (NH4)2SО4 — сульфат аммония, азотное удобрение.
„ K2SO4 – сульфат калия, калийное удобрение.
„ CaSО4 – сульфат кальция.
„ В природе встречается в виде минерала гипса CaSО4·2H2О.
При нагревании до 150° С теряет часть воды и переходит в
гидрат состава 2CaSО4·H2О, называемый жженым гипсом или
алебастром.
„ Алебастр при замешивании с водой в тестообразную массу через
некоторое время снова затвердевает, превращаясь в
2CaSО4·2H2О.
Соли серной кислоты

„ При нагревании до 150° С 2CaSО4·2H2О теряет часть


воды и переходит в гидрат состава 2CaSО4·H2О,
называемый жженым гипсом или алебастром.
„ Алебастр при замешивании с водой в тестообразную
массу через некоторое время снова затвердевает,
превращаясь в 2CaSО4·2H2О. Гипс широко
применяется в строительном деле (штукатурка).
„ MgSО4 – сульфат магния. Содержится в морской воде,
обусловливая ее горький вкус. Кристаллогидрат,
называемый горькой солью, применяется как
слабительное.
Соли серной кислоты
„ Купоросы — техническое название
кристаллогидратов сульфатов металлов Fe, Си, Zn,
Ni, Со (обезвоженные соли купоросами называть
нельзя).
„ СиSО4·5Н2О – медный купорос, ядовитое вещество
синего цвета. Разбавленным раствором опрыскивают
растения и протравливают семена перед посевом.
„ FeSO4·7Н2O железный купорос, светло-зеленое
вещество. Применяется для борьбы с вредителями
растений, приготовления чернил, минеральных
красок, консервирования дерева и т. д.
„ ZnSO4·7H2O – цинковый купорос, применяется в
производстве минеральных красок, в
ситцепечатании, медицине.
Качественная реакция
на сульфат-ион
„ Большинство солей серной кислоты растворимо в воде и
растворах кислот.
„ Соли CaSО4 и PbSО4 малорастворимы в воде, a BaSО4
практически нерастворима как в воде, так и в кислотах.
„ Это свойство позволяет использовать любую растворимую соль
бария, например ВаСl2, как реагент на серную кислоту и ее соли
(точнее, на cульфат-ион):

H 2SO 4 + BaCl2 = BaSO 4 ↓ +2HCl,


Na 2SO 4 + BaCl 2 = BaSO 4 ↓ +2 NaCl.
„ В ионной форме:
SO 24- + Ba 2+ = BaSO 4 ↓ .
„ При этом выпадает белый нерастворимый в воде и кислотах
осадок сульфата бария.
Вопросы
„ Изобразить графическую электронную формулу
серы.
„ В виде каких соединений сера встречается в
природе?
„ Описать физические и химические свойства серы.
„ Какие степени окисления проявляет сера в своих
соединениях?
„ Как получить сероводород? Назвать его важнейшие
физические и химические свойства.
„ Как получают серную кислоту в промышленности?
„ Какие предосторожности надо соблюдать при
разбавлении концентрированной серной кислоты
водой?
Вопросы

„ Перечислить важнейшие физические и химические


свойства серной кислоты. Где она применяется?
„ Почему ион Ва2+ является реагентом на серную кислоту
и ее соли?
„ Как получить оксид серы (IV)? Каковы его физические и
химические свойства?
„ Назвать свойства сернистой кислоты и ее солей.
„ Как осуществить превращения:
Nа2SO3 → SO2 → H2SO3?
„ Каковы свойства оксида серы (VI)?
Характеристика
подгруппы углерода
„ В подгруппу углерода входят углерод, кремний,
германий, олово и свинец.
„ Атомы этих элементов на внешнем уровне содержат
по 4 электрона в состоянии …s2р2, чем объясняется
сходство их химических свойств.
„ В обычном состоянии элементы подгруппы углерода
двухвалентны, так как их атомы имеют на внешнем
уровне два неспаренных электрона.
„ В возбужденном состоянии они четырехвалентны: на
внешнем уровне атомы имеют четыре неспаренных
электрона.
„ В соединениях проявляют степень окисления, равную
+4 и –4.
Характеристика
подгруппы углерода
„ В соединениях проявляют степень
окисления, равную +4 и –4.
„ Они проявляют также степень окисления,
равную +2, причем последняя с
увеличением заряда ядра становится более
характерной.
„ Элементы подгруппы относятся к р-
элементам.
„ Элементы подгруппы образуют оксиды типа
RО2 и RО, а водородные соединения – типа
RН4.
Характеристика
подгруппы углерода
„ Гидраты высших оксидов углерода и кремния
обладают кислотными свойствами, гидраты
остальных элементов амфотерны, причем кислотные
свойства сильнее выражены у германия, а основные –
у свинца.
„ От углерода к свинцу уменьшается прочность
водородных соединений RН4: СН4 – прочное
вещество, а РbН4 в свободном виде не выделено.
„ В подгруппе с ростом порядкового номера
увеличивается атомный радиус, неметаллические
свойства ослабевают, а металлические усиливаются:
углерод и кремний – неметаллы; германий, олово и
свинец – металлы.
Углерод.
Нахождение в природе
„ В природе углерод встречается как в свободном
состоянии (алмаз и графит), так и в соединениях
(каменный и бурый угли, нефть).
„ В воздухе содержится в виде оксида углерода (IV).
„ Входит в состав природных карбонатов:
„ известняка, мрамора, мела СаСО3,
„ магнезита МgСО3,
„ доломита МgСO3·СаСО3.
„ Является главной составной частью органических
веществ.
„ Содержание углерода в земной коре 0,10%.
Углерод. Физические свойства

„ Углерод в свободном состоянии известен в виде трех


аллотропических модификаций:
„ алмаза,
„ графита,
„ карбина.
„ Алмаз — прозрачное кристаллическое вещество с
очень сильной лучепреломляемостью.
„ Является самым твердым из всех природных веществ.
Поэтому его используют для резки стекла и для
бурения горных пород.
„ С 1955 года налажено производство искусственных
алмазов из графита.
Углерод. Физические свойства
„ Графит – темно-серое кристаллическое вещество,
жирное на ощупь.
„ Хорошо проводит электричество, но хуже, чем
металлы.
„ Его применяют для производства карандашей, тиглей
и электродов (для технического электролиза).
„ Графитовые электроды часто заменяют
дорогостоящие платиновые электроды.
„ Налажено производство графита искусственным путем
из кокса и антрацита.
„ Резкое различие физических свойств алмаза и
графита обусловлено различием кристаллических
решеток (рис. 1).
Углерод. Физические свойства
а) б)

Рис. 1 – Схема расположения атомов углерода


в алмазе (а) и графите (б)

„ В кристаллической решетке алмаза каждый атом углерода


окружен четырьмя другими.
„ Атомы расположены на одинаковых расстояниях друг от
друга и очень прочно связаны между собой ковалентными
связями по четырем направлениям пространства.
„ Этим объясняется большая твердость алмаза.
Углерод. Физические свойства
„ У графита атомы углерода расположены
параллельными слоями.
„ Расстояние между соседними слоями гораздо
больше, чем между соседними атомами в слое.
„ Это обусловливает малую прочность связи между
слоями, а потому графит легко расщепляется.
„ Карбин – черный порошок с включениями более
крупных кристаллов со стеклянным блеском.
„ Синтезирован в 60-х годах советскими учеными.
„ Кристаллы карбина состоят из цепочек углеродных
атомов, соединенных чередующимися одинарными и
тройными связями:
–С≡С–С≡С–С≡ С– или (– С ≡ С – )n
Углерод. Физические свойства
„ По твердости карбин превосходит графит, но
значительно уступает алмазу.
„ Обладает полупроводниковыми свойствами.
„ При нагревании до 2800oС без доступа воздуха
превращается в графит.
„ Уголь. При термическом разложении органических
соединений образуется черный графит, или уголь.
„ Он представляет собой тонкоизмельченный графит.
„ Наиболее важными сортами угля являются кокс,
древесный уголь и сажа.
„ Кокс получается при нагревании каменного угля без
доступа воздуха.
„ Применяется при выплавке чугуна в доменных печах.
Углерод. Физические свойства
„ Древесный уголь получается при обугливании
древесины (нагревании без доступа или при
незначительном доступе воздуха).
„ Применяется в качестве топлива в доменных печах,
вагранках, в кузнечных горнах; для получения черного
пороха, поглощения газов, а также в быту.
„ Сажа получается из углеводородов (природного газа,
ацетилена, скипидара и др.) путем сжигания их при
ограниченном доступе воздуха или путем
термического разложения в отсутствие воздуха.
„ Применяется как наполнитель в производстве
резины, а также для изготовления черных красок и
сапожной ваксы.
Углерод. Физические свойства
„ Углерод в виде любой аллотропической модификации не имеет
запаха и вкуса. Очень трудно плавится.
„ Не растворяется во всех обычных растворителях, растворяется
лишь в некоторых расплавленных металлах, например в
железе.
„ При охлаждении такого раствора вновь кристаллизуется в виде
графита.
„ Природный углерод как элемент состоит из двух изопотов:
12
6 С (98,892 %) и 136 С (1,108 %).
„ Кроме того, в атмосфере обнаружены незначительные примеси
радиоактивного изотопа: 146 С.
„ Последний получают искусственным путам, и широко
применяют в научных исследованиях.
Углерод. Химические свойства
„ Соединения углерода с металлами называются
карбидами.
„ С железом углерод образует карбид железа Fе3С.
„ Большое практическое значение имеет карбид
кальция СаС2, который получается нагреванием
оксида кальция (извести) СаО и кокса в
электропечах:
СаО + 3С = СаС 2 + СО 2 ↑ .
„ При обработке карбида кальция водой получается
ацетилен:
Са 2 С + 2Н 2 О = Са (ОН) 2 + С 2 Н 2 ↑ .
Углерод. Химические свойства
„ С водородом уголь в присутствии никелевого
катализатора и при нагревании образует метан –
основную составную часть природных горючих
газов:
С + Н 2 = СН 4 .
„ При высоких температурах уголь – сильный
восстановитель.
„ Он восстанавливает железо, медь, цинк, свинец и
другие металлы из их оксидов, что широко
используется при получении этих металлов.
„ Например:
2 ZnO + C = 2 Zn + CO 2 ↑ .
Уголь как адсорбент
„ Уголь (особенно древесный) обладает, большой
адсорбционной способностью.
„ Адсорбцией называется свойство угля и других твердых
веществ удерживать на своей поверхности пары, газы и
растворенные вещества.
„ Вещества, на поверхности которых происходит адсорбция,
называются адсорбентами.
„ Если, например, водный раствор лакмуса хорошо перемешать с
мелко растертым углем, а затем смесь профильтровать, то в
фильтрате будет бесцветная жидкость – вода.
„ В этом случае весь растворенный краситель адсорбируется
углем.
„ В технике в качестве адсорбентов применяются и другие
вещества, например синтетические смолы, алюмосиликаты и
др.
Уголь как адсорбент
„ Адсорбция угля обусловливается его
пористостью.
„ Чем больше пор, тем больше поверхность угля и
тем больше адсорбционная способность.
„ Обычно поры древесного угля частично заполнены
различными веществами, что снижает его
адсорбционную способность.
„ Для усиления адсорбции уголь подвергают
специальной обработке – нагревают в струе
водяного пара, чтобы освободить его поры от
загрязняющих веществ.
„ Обработанный таким образом уголь называется
активированным.
Уголь как адсорбент
„ Активированный уголь широко применяется для
очистки:
„ сахарного сиропа от примесей, придающих ему желтый цвет;
„ спирта от сивушных масел, растительных масел и жиров.
„ В медицине таблетки из угля используются:
„ при желудочных заболеваниях,
„ при отравлениях для удаления вредных веществ из
организма.
„ Активированный уголь применяется в противогазах
для поглощения отравляющих веществ.
„ Фильтрующий противогаз, созданный Н. Д.
Зелинским, применялся в первой мировой войне, что
позволило спасти жизнь многим десяткам тысяч
людей.
Оксиды углерода
„ Наиболее известны два оксида углерода: СО и СО2.
„ Оксид углерода (II) СО образуется в процессе сгорания угля
при недостатке кислорода.
„ В промышленности его получают пропусканием оксида
углерода (IV) над раскаленным углем при высокой температуре:

СО 2 + С ⎯
⎯→
t
2СО.
„ В лабораторных условиях оксид углерода (II) получают
действием концентрированной серной кислоты на муравьиную
кислоту при нагревании (серная кислота отнимает воду):

НСООН ⎯
⎯→
t
Н 2 О + СО.
„ Оксид углерода (II) – бесцветный газ, без запаха, чрезвычайно
ядовитый.
Оксиды углерода
„ Допустимое содержание СО в производственных помещениях
составляет 0,03 мг в 1 л воздуха.
„ В количествах, опасных для жизни, он содержится в выхлопных
газах автомобилей.
„ Поэтому гаражи должны хорошо проветриваться, особенно,
при пуске двигателей.
„ При высоких температурах оксид углерода (II) — сильный
восстановитель.
„ Он восстанавливает многие металлы из их оксидов:
Fe3O 3 + 4CO ←
⎯→t
3Fe + 4CO 2 ↑ .
„ Это свойство оксида углерода (II) используется при выплавке
металлов из руд.
„ Оксид углерода (II) проявляет способность к реакциям
присоединения.
Оксиды углерода
„ В этих реакциях происходит изменение степени окисления
углерода от +2 до +4.
„ При солнечном освещении он легко присоединяет хлор, образуя
фосген – сильно ядовитый газ, применявшийся в первой
мировой войне как отравляющее вещество:
+2 +4 −
C О + Сl = C О Cl 2 .
0
2
„ В присутствии цинк-хромовых катализаторов при 400°С и
давлении 30 МПа СО соединяется с водородом с образованием
метилового спирта: +2
C О + 2Н 2 = СН 3ОН.
„ Оксид углерода (II) горит синим пламенем с выделением
большого количества теплоты:
2СО + О 2 = 2СО 2 .
„ Поэтому он вместе с другими газами входит в состав некоторых
видов газообразного топлива – генераторного и водяного газов.
Оксиды углерода
„ Оксид углерода (IV) СО2 образуется в природе при
горении и гниении.
„ Содержится в воздухе (объемная доля 0,03%.), а
также во многих минеральных источниках (нарзан,
боржоми и др.).
„ Выделяется при дыхании животных и растений.
„ В лабораторных условиях СО2 получается действием
соляной кислоты на мрамор:
+ 2+
СаСО 3 + H = Ca + H 2 O + СО 2 ↑ .
„ В промышленности оксид углерода (IV) получается
при обжиге известняка:
СаСО 3 ⎯
⎯→
t
CaO + СО 2 ↑ .
Оксиды углерода

„ Оксид углерода (IV) — бесцветное газообразное вещество.


„ Он в 1,5 раза тяжелее воздуха, поэтому его можно переливать
из одного сосуда в другой.
„ Не поддерживает горения и дыхания.
„ Зажженная лучина в нем гаснет, а человек и животные при
большой концентрации СО2 задыхаются.
„ СО2 сжижается при комнатной температуре под давлением 6
МПа.
„ В жидком состоянии хранится и транспортируется в стальных
баллонах.
„ При открывании вентиля баллона жидкий оксид углерода (IV)
испаряется, в результате чего часть газа переходит в
снегообразную массу.
„ Твердый оксид углерода называют сухим льдом.
Оксиды углерода
„ При комнатной температуре в 1 объеме воды растворяется
примерно 1 объем СО2.
„ При этом образуется угольная кислота.
„ Реакция – обратимая, равновесие сильно смещено влево:
СО 2 + Н 2 О ⇔ Н 2 СО 3 .
„ Оксид углерода (IV) обладает всеми свойствами кислотных
оксидов.
„ СО2 – вещество очень прочное. Однако некоторые металлы
отнимают кислород (горение Мg в СО2):
2Mg + СО 2 = 2MgO + С.
„ Оксид углерода (IV) применяется при производстве соды,
сахара, при газировании воды, тушении пожаров (содовыми
огнетушителями).
„ Сухой лед используется для хранения скоропортящихся
продуктов.
Угольная кислота
„ Угольная кислота весьма слабая, существует
только в растворе.
„ При нагревании раствора она разлагается на оксид
углерода (IV) и воду.
„ Как двухосновная, угольная кислота диссоциирует
ступенчато:
„ Н 2 СО 3 ⇔ Н + + НСО 3− , I cтупень,
НСО 3- ⇔ H + + CO 32− , II ступень.
„ В соответствии с этим она образует два ряда солей:
средние – карбонаты и кислые – гидрокарбонаты.
Они проявляют общие свойства солей.
„ Карбонаты и гидрокарбонаты щелочных металлов
и аммония хорошо растворимы в воде.
Угольная кислота. Соли
В растворе соли диссоциируют на ионы:
Na 2 СО 3 = 2 Na + + СО 32− ,
NaHCO3 = Na + + HCO 3− .
„ Соли угольной кислоты получают при
взаимодействии СО2 с растворами щелочей:
СО 2 + ОН − = НСО 3− ,
СО 2 + 2ОН − = СО 32− + Н 2 О.
„ Карбонаты щелочноземельных металлов в воде
малорастворимы, гидрокарбонаты растворимы.
„ В природе растворимая соль гидрокарбоната кальция
образуется из малорастворимого карбоната кальция,
оксида углерода (IV) и воды:
СаСО 3 + СО 2 + Н 2 О = Са (НСО 3 ) 2 .
Угольная кислота. Соли

„ Наибольшее практическое значение имеют соли:


„ Nа2СО3 – карбонат натрия (сода, углекислая сода).
„ Это белый порошок, хорошо растворимый в воде.
„ Из водного раствора кристаллизуется в виде
кристаллогидрата Nа2СО3·10Н2О.
„ Получаются также Nа2СО3·7Н2О и Nа2СО3·Н2О.
„ Эти кристаллогидраты называются кристаллической содой.
„ При прокаливании образуется безводная, кальцинированная
сода Nа2СО3 (от слова кальцинация — прокаливание).
„ Из кальцинированной соды получают другие ее виды:
кристаллическую, питьевую.
„ Сода применяется в производстве стекла, мыла, бумаги, в
домашнем обиходе в качестве моющего средства и т. д.
Угольная кислота. Соли

„ NаHСО3 – гидрокарбонат натрия (питьевая сода,


двууглекислая сода).
„ Это белый порошок, малорастворимый в воде.
„ При нагревании до 100°С легко разлагается:
2 NaHCO3 = Na 2 CO 3 + H 2 O + CO 2 ↑ .
„ Питьевая сода применяется:
„ в медицине,
„ в домашнем обиходе,
„ для производства искусственных минеральных вод,
„ для снаряжения огнетушителей.
Угольная кислота. Соли
„ К2СО3 – карбонат калия (поташ) – белый порошок,
хорошо растворимый в воде.
„ Содержится в золе растений.
„ Применяется:
„ в производстве мыла,
„ при изготовлении тугоплавкого стекла,
„ в фотографии.
„ СаСO3 – карбонат кальция.
„ Встречается в природе в виде мела, мрамора и
известняка, которые применяются в строительном
деле.
„ Из известняка получают известь и оксид
углерода (IV).
Качественная реакция
на карбонат-ион
„ Важнейшей реакцией на карбонат-ион СО 32− является
реакция разложения карбонатов с помощью
разбавленных минеральных кислот – соляной или
серной.
„ При этом с шипением выделяются пузырьки оксида
углерода (IV):
2− +
СО + 2Н = СО 2 ↑ +2Н 2 О.
3
„ При пропускании газа через раствор гидроксида
кальция (известковую воду) он мутнеет в результате
образования СаСO3 :
СО 2 + Са 2+ + 2ОН − = СаСО 3 ↓ + Н 2 О.
„ При избытке СО2 помутнение исчезает:
СаСО 3 + СО 2 + Н 2 О = Са 2+ + 2НСО 3− .
Твердое, жидкое и
газообразное топливо
„ В качестве топлива используются вещества, выделяющие при
сгорании большое количество теплоты.
„ По физическому состоянию топливо бывает твердым, жидким
и газообразным.
„ Различают также естественное и искусственное топливо.
„ Естественное топливо используется в том виде, в каком
оно находится в природе (дрова, солома, торф, бурый и
каменный уголь, сланцы, нефть, природные горючие газы).
„ Искусственное топливо получается из естественного путем
его физико-химической переработки (древесный уголь, кокс,
нефтепродукты: бензин, керосин, лигроин, мазут; газы,
получаемые из твердого топлива, – генераторный, водяной и
др.).
Твердое, жидкое и
газообразное топливо
„ Основные виды твердого топлива – каменный и бурый уголь,
антрацит, торф, горючие сланцы, дерево.
„ Ископаемые угли, антрацит и торф образовались в результате
медленного разложения растений без д-ступа воздуха.
„ Твердое топливо в основном состоит из углерода, водорода,
кислорода, азота, влаги и минеральных веществ.
„ Углерод и водород составляют горючую часть топлива.
„ Влага и минеральные вещества – негорючую часть (балласт).
„ Горючая часть составляет:
„ у антрацита 97%,
„ каменного угля 89,4%,
„ бурого угля 74%,
„ торфа 64,2%,
„ дерева 56%.
„ Из этих видов твердого топлива лучшим является антрацит.
„ Дрова как топливо потеряли свое прежнее значение.
Твердое, жидкое и
газообразное топливо
„ Основными видами жидкого топлива являются продукты
переработки нефти:
„ бензин,
„ керосин,
„ лигроин,
„ мазут.
„ Получают также искусственное жидкое топливо из твердых
горючих ископаемых – углей и сланцев.
„ На жидком топливе работают самолеты, автомобили,
тракторы.
„ Нефть состоит главным образом из смеси углеводородов.
„ Они легко разделяются путем перегонки.
„ Горючая часть нефти составляет 99,7%.
Твердое, жидкое и
газообразное топливо
„ Основные виды газообразного топлива –
природный, генераторный и водяной газы.
„ Природный газ — это дешевый и весьма удобный
вид топлива.
„ Он состоит из метана и небольшого количества
других газов.
„ Газообразное топливо имеет ряд преимуществ по
сравнению с жидким и твердым:
„ оно полнее сгорает при меньшем избытке воздуха;
„ позволяет достигнуть более высоких температур;
„ при горении не образуется зола,
„ меньше образуется продуктов сгорания, отравляющих
атмосферу;
„ упрощается управление процессом горения.
Твердое, жидкое и
газообразное топливо
„ Генераторный газ получают пропусканием воздуха через
раскаленный уголь в печах специального устройства –
газогенераторах.
„ Он состоит главным образом из оксида углерода (II) и азота.
„ Применяется для обогрева металлургических и коксовых печей.
„ При пропускании через раскаленный уголь водяного пара
образуется водяной газ:

С + Н 2 О ⇔ СО + Н 2 .
„ Водяной газ состоит главным образом из оксида углерода (II)
и водорода.
„ Он используется не только как топливо, но и как сырье для
получения водорода при синтезе аммиака.
„ Из него и водорода синтезируют жидкое топливо.
„ При сжигании генераторный газ дает 4184 кДж/м3, а водяной –
11715кДж/м3.
Вопросы и задачи
„ Изобразить электронное строение атома углерода и указать
характерные степени окисления.
„ Как доказать, что алмаз, графит и карбин образованы одним и
тем же элементом?
„ Каковы химические свойства углерода?
„ Что называется адсорбцией? Каково ее техническое
применение?
„ Какие химические свойства характерны для оксида углерода
(II)?
„ Каковы валентность и степень окисления углерода и СО и СО2?
„ Каково отношение солей угольной кислоты к нагреванию и
действию растворов минеральных кислот? Привести
соответствующие примеры.
„ Изобразить с помощью уравнений реакций следующие
превращения:
СО2 → МgСO3 → Мg (НСОз)2 МgСO3.
Вопросы и задачи
„ Какими преимуществами обладает газообразное
топливо?
„ При пропускании 2 м3 воздуха через раствор
Са(ОН)2 образовалось 3 г СаСО3. Определите
содержание СО2 (%) в воздухе. (Ответ: 0,03%.)
„ При сжигании 48 мл смеси газов СО, СО2 и избытка
кислорода объем смеси уменьшился на 6 мл.
Вычислите содержание СО (%) в этой смеси.
(Ответ: 25%.)
„ Кaкого состава образуется соль и какова ее
концентрация в растворе, который образовался при
пропускании всего оксида углерода (IV), получившегося
при сжигании 2,24 л метана, через 19,1 мл 32%-ного
раствора гидроксида натрия(пл. 1,35 г/см3)?
(Ответ: Na2СО3; 35%.)
Фосфор.
Нахождение в природе
„ В природе фосфор встречается только в виде
соединений.
„ Важнейшее из них – фосфат кальция – минерал
апатит.
„ Известно много разновидностей апатита, из
которых наиболее распространен фторапатит
ЗСа3(РО4)2·СаF2.
„ Разновидности апатита слагают осадочные
горные породы – фосфориты.
„ Фосфор входит в состав белковых веществ в
виде различных соединений.
„ Содержание фосфора в тканях мозга составляет
0,38%, в мышцах – 0,27%.
Фосфор.
Нахождение в природе
„ Самые богатые в мире залежи апатитов находятся
близ г. Кировска на Кольском полуострове.
„ Фосфориты широко распространены на Урале, в
Поволжье, в Сибири, Казахстане, Эстонии,
Белоруссии и других местах.
„ Большие меcторождения фосфоритов имеются в
Северной Африке, Сирии и США.
„ Общее содержание фосфора в земной каре
составляет 0,08%.
„ Фосфор необходим для жизни растений. Поэтому
почва всегда должна содержать, достаточное
количество его соединений.
Фосфор. Получение

„ Фосфор получают из апатитов или фосфоритов.


„ Их смешивают с углем (коксом) и песком и
прокаливают в электрической печи:
Ca 3 (PO 4 ) 2 + 5C + 3SiO 2 ←
⎯→t
3CaSiO 3 + 2P + 5CO.
+5
2 P + 5 e = P,
2+
5 С − 2e = C .

„ Пары фосфора сгущают и улавливают в приемнике с


водой.
Фосфор. Физические свойства
„ Известно несколько аллотропических модификаций
фосфора:
„ белый,
„ красный,
„ черный и др.
„ Образование их объясняется различным
расположением атомов относительно друг друга в
кристаллических решетках.
„ Белый фосфор — бесцветное и очень ядовитое
вещество.
„ Получается конденсацией паров фосфора.
„ Не растворятся в воде, но хорошо растворяется в
сероуглероде.
„ При длительном слабом нагревании белый фосфор
переходит в красный.
Фосфор. Физические свойства

„ Красный фосфор – порошок красно-бурого


цвета, не ядовит.
„ Нерастворим в воде и сероуглероде.
„ Установлено, что красный фосфор
представляет собой смесь нескольких
аллотропических модификаций, которые
отличаются друг от друга цветом (от алого
до фиолетового) и некоторыми другими
свойствами.
„ Свойства красного фосфора во многом
зависят от условий его получения.
Фосфор. Физические свойства

„ Черный фосфор по, внешнему виду похож на


графит, жирен на ощупь, обладает
полупроводниковыми свойствами.
„ Получается длительным нагреванием белого
фосфора при очень большом давлении (200° С
и 1200 МПа).
„ Природный фосфор состоит из одного
31
стабильного изотопа 15 Р.
„ Широкое применение нашел искусственный
радиоактивный изотоп 32 15 Р
(период полураспада
14,3 суток).
Фосфор. Химические свойства
„ Атом фосфора на внешнем энергетическом уровне
содержит 5 электронов:
2 2 6 2 3
15 Р 1s 2s 2p 3s 3p В’=2
В’=3
3p
2p
3s
„ Поэтому для фосфора характерны степени
окисления – 3 и +5.
„ Он проявляет также степень окисления +3.
„ В жидком состоянии и в парах при температуре
ниже 800°С молекула фосфора состоит из четырех
атомов.
„ При нагревании выше 800° С она распадается:
Р 4 ⇔ 2Р 2 .
Фосфор. Химические свойства
„ В химическом отношении белый фосфор сильно
отличается от красного.
„ Так, белый фосфор легко окисляется и
самовоспламеняется на воздухе, поэтому его хранят
под водой.
„ Красный фосфор не воспламеняется на воздухе, но
воспламеняется при нагревании свыше 240°С.
„ При окислении белый фосфор светится в темноте.
„ Фосфор соединяется со многими простыми
веществами – кислородом, галогенами, серой и
некоторыми металлами:

2Р + 3S ⇔ Р 2S3 , 2Р + 3Са ⇔ Сa 3P2 .


Фосфор. Химические свойства
„ Реакции с белым фосфором протекают легче, чем с
красным.
„ Соединения фосфора с металлами называются
фосфидами.
„ Они легко разлагаются водой с образованием
фосфина – РН 3 очень ядовитого газа с чесночным
запахом:
Сa 3 P2 + 6H 2 O = 3Ca (OH) 2 + 2PH 3 ↑ .
„ Фосфид цинка Zn 3 P2 используется как зооцид для,
борьбы с грызунами.
„ По аналогии с NН 3 фосфин способен к реакциям
присоединения:
РН 3 + HI = PH 4 I.
Фосфор. Применение
„ Красный фосфор применяется для производства
спичек.
„ Из красного фосфора, сульфида сурьмы (III),
железного сурика (природного оксида железа (III) с
примесью кварца) и клея приготовляется смесь,
которую наносят на боковые поверхности спичечной
коробки.
„ Головка спичек состоит главным образом из
бертолетовой соли, молотого стекла, серы и клея.
„ При трении головки о намазку спичечной коробки
красный фосфор воспламеняется, поджигает состав
головки, а от него загорается дерево.
„ Белый фосфор широкого применения не имеет.
Обычно его используют в фармацевтических
препаратах, а также для образования дымовых завес.
„ Черный фосфор применяется очень редко.
Фосфор. Оксиды

„ Фосфор образует несколько оксидов.


„ Важнейшими из них являются Р 4 О 6 и Р 4 О10 .
„ Часто их формулы упрощенно изображают как
Р 2О3 и Р 2О5 .
„ Оксид фосфора (III) Р 4 О 6 – воскообразная
кристаллическая масса, плавящаяся при 22,5°С.
„ Получается сгоранием фосфора при недостатке
кислорода.
„ Сильный восстановитель.
„ Очень ядовит.
Фосфор. Оксиды
„ Оксид фосфора (V) Р 4 О10 – белый
гигроскопический порошок.
„ Получается при горении фосфора в избытке
воздуха или кислорода.
„ Он очень энергично соединяется с водой, а
также отнимает воду от других соединений,
превращая, например:
H 2SО 4 в SO 3 , а HNO 3 в N 2 O 5 .
„ Применяется как осушитель газов и
жидкостей.
Фосфорная кислота и ее соли
„ Взаимодействуя с водой, Р 4 O10 образует
тетраметафосфорную кислоту (НРО3)4
(упрощенно ее часто пишут как НРО3).
„ Последняя при кипячении с избытком воды образует
ортофосфорную кислоту Н3РО4.
„ При нагревании Н3РО4 образуется двуфосфорная, или
пирофосфорная кислота Н4Р207:
P4 O10 + 2H 2 O = (HPO 3 ) 4 ,
(HPO 3 ) 4 4H 2 O = 4H 3 PO 4 ,
2H 3 PO 4 = H 4 P2 O 7 + H 2 O.
„ Наибольшее практическое значение имеет ортофосфорная,
так как ее соли – ортофосфаты используются в качестве
удобрения.
„ Ортоосфорная кислота – белое твердое вещество. С водой
смешивается в любых соотношениях.
„ В отличие от азотной кислоты не является окислителем.
Фосфорная кислота и ее соли
„ В промышленности ее получают двумя способами:
экстракционным и термическим.
„ По первому способу измельченный фосфат кальция
обрабатывают серной кислотой:
Ca 3 (PO 4 ) 2 + 3H 2SО 4 = 2H 3 PO 4 + 3Ca SO 4 ↓ .
„ СаSO4 выпадает в виде осадка, а кислота остается в растворе.
„ Вместе с кислотой в раствор переходят многие примеси –
сульфаты железа, алюминия и др.
„ Такая кислота идет на производство удобрений.
„ По второму способу сначала получают фосфор
(восстановлением природного фосфата в электропечи).
„ Затем фосфор окисляется до P4O10, а последний соединяется с
водой.
„ Получается чистая кислота (концентрация до 80%).
Фосфорная кислота и ее соли
„ В водном растворе ортофосфорная кислота
подвергается ступенчатой диссоциации.
„ Будучи трехосновной кислотой, она образует три ряда
солей — первичные, вторичные и третичные
фосфаты.
„ Все фосфаты щелочных металлов и аммония
растворимы в воде.
„ Из кальциевых солей фосфорной кислоты
растворяется в воде лишь дигидрофосфат кальция
Са(Н2РО4)2.
„ Гидроортофосфат кальция СаНРО4 и ортофосфат
кальция Са3(РО4)2 растворимы в органических
кислотах, которые содержатся в подзолистых и
торфяных почвах.
Фосфорные удобрения
„ Фосфорные удобрения – вещества, содержащие фосфор в
связанном виде относятся к важнейшим минеральным
удобрениям.
„ Фосфор необходим для нормального развития растений.
„ Фосфорные удобрения составляют половину всех производимых
минеральных удобрений.
„ Наиболее распространенными фосфорными удобрениями
являются следующие.
„ Фосфоритная мука получается при тонком размоле
фосфоритов. Так как она содержит малорастворимую соль
Са3(РО4)2, то усваиваться растениями может только на кислых
почвах – подзолистых и торфяных.
„ Усвоению благоприятствует тонкость помола, а также внесение ее
в почву совместно с кислыми удобрениями, например, с
(NH4)2SO4 или навозом.
Фосфорные удобрения
„ Простой суперфосфат получается обработкой апатитов и
фосфоритов серной кислотой.
„ Цель обработки – получить растворимую, соль, хорошо
усвояемую растениями в любой почве:
Ca 3 (PO 4 ) 2 + 2H 2SО 4 = Ca (H 2 PO 4 ) 2 + 2Ca SO 4 ↓ .
„ Смесь полученных солей Са(Н2РО4)2 и СаSO4 называется
простым суперфосфатом.
„ Его производят в очень больших количествах как в
гранулированном виде, так и в виде порошка.
„ Гранулированное удобрение имеет ряд преимуществ по
сравнению с порошковым:
„ его легче хранить (не слеживается),
„ удобнее вносить в ночву с помощью туковых сеялок,
„ но главное — на большинстве почв оно дает более высокий прирост
урожая.
Фосфорные удобрения
„ Двойной суперфосфат — концентрированное фосфорное
удобрение состава Са(Н2РО4)2.
„ По сравнению с простым суперфосфатом не содержит
балласта СаSO4.
„ Получение двойного суперфосфата состоит из двух стадий.
„ Сначала получают фосфорную кислоту.
„ Затем водным раствором фосфорной кислоты обраба-
тывают апатит или фосфорит.
„ Количество исходных продуктов берется согласно
уравнению реакции:
Ca 3 (PO 4 ) 2 + 4H 3 РО 4 = 3Ca (H 2 PO 4 ) 2 .
Фосфорные удобрения
„ Преципитат — концентрированное фосфорное
удобрение состава СаНРО4·2Н2О.
„ Мало растворим в воде, но хорошо растворим в органических
кислотах.
„ Получается при нейтрализации фосфорной кислоты гидроксидом
кальция:
H 3 PO 4 + Ca (ОH) 2 = CaHPO 4 ) 2 ⋅ 2H 2 O.
„ Костная мука, получаемая при переработке костей домашних
животных, содержит Са3(РО4)2.
„ Аммофос — удобрение, содержащее фосфор и азот.
„ Получается при нейтрализации фосфорной кислоты аммиаком.
„ Обычно содержит соли ( NH 4 ) 2 HPO 4 и NH 4 H 2 PO 4 .
„ Таким образом, фосфорными удобрениями являются
кальциевые и аммонийные соли фосфорной кислоты.
Минеральные удобрения
„ Промышленность, производящая минеральные
удобрения (азотные, фосфорные, калийные, и др.)
называется туковой.
„ Производство минеральных удобрений непрерывно
возрастает.
„ Минеральные удобрения называют промышленными,
поскольку они производятся на химических заводах.
„ Минеральные удобрения подразделяют на простые и
комплексные (сложные и смешанные).
„ Простые удобрения содержат один питательный
элемент.
„ Например, натриевая селитра содержит азот, а
хлорид калия — калий и т. д.
Минеральные удобрения

„ Сложные удобрения в однородных частицах содержат два и


более питательных элемента.
„ Например, калийная селитра содержит калий и азот,
нитрофоска — азот, фосфор и калий и т. д.
„ Смешанные удобрения представляют собой механические
смеси разных видов удобрений – простых, сложных или тех и
других. Они часто называются тукосмесями.
„ Разработка рациональных методов производства удобрений
обеспечит их удешевление и улучшение физико-химических,
свойств.
„ Известно, что простой суперфосфат, которого ежегодно
производят несколько миллионов тонн, содержит до половины
балласта СаSO4.
„ Большой эффект дает обработка фосфатов азотной кислотой, а
не серной.
Минеральные удобрения

„ Большое внимание уделяется производству


смешанных удобрений, содержащих
микроэлементы.
„ Микроэлементы, или микроудобрения, применяются в
незначительных количествах – от десятков граммов
до нескольких килограммов на гектар, этим и
объясняется их название.
„ Они благоприятствуют росту и развитию растений,
улучшению качества растительных продуктов.
Вопросы и примеры

„ Изобразить графическую электронную формулу фосфора.


„ Написать уравнение реакции получения простого суперфосфата.
„ В каком количестве нитрата аммония содержится столько же азота,
сколько его содержится в 17 кг нитрата натрия?
{Ответ: 8 кг.)
„ Сколько оксида фосфора (V) образуется при сгорании фосфина,
полученного из 18,2 г фосфида кальция Са3Р2?
(Ответ: 14,2 г.)
„ В образце суперфосфата содержится 20% Р205. Определить, какому
содержанию соли Са(Н2РО4)2 (в %) отвечает такое содержание оксида
фосфора (V)?
(Ответ: 33%.)
Характеристика
переходных элементов
„ Особенности переходных элементов определяются,
прежде всего, электронным строением их атомов, во
внешнем электронном слое которых содержатся, как
правило, два s-электрона (у палладия в
невозбужденном атоме нет 6s-электронов).
„ Невысокие значения энергии ионизации этих
атомов указывают на сравнительно слабую связь
внешних электронов с ядром.
„ Именно поэтому переходные элементы в
образуемых ими соединениях имеют положительную
окисленность и выступают в качестве характерных
металлов, проявляя тем самым сходство с
металлами главных подгрупп.
Характеристика
переходных элементов
„ Однако между металлами главных и побочных
подгрупп есть и существенные различия.
„ Они также связаны с особенностями электронного
строения переходных элементов, а именно с тем, что
во втором снаружи электронном слое их атомов
имеется неполностью занятый электронами
d-подуровень.
„ Для образования химических связей атомы
переходных элементов могут использовать, не только
внешний электронный слой (как это имеет место у
элементов главных подгрупп), но также d-электроны
и свободные d-орбитали предшествующего слоя.
Характеристика
переходных элементов

„ Поэтому для переходных элементов значительно


более характерна переменная валентность, чем
для металлов главных подгрупп.
„ Возможность создания химических связей с
участием d-электронов и свободных d-орбиталей
обусловливает и ярко выраженную способность
переходных элементов к образованию устойчивых
комплексных соединений.
„ С этим же связана характерная окраска многих
соединений переходных элементов, тогда как
соединения металлов главных подгрупп в
большинстве случаев бесцветны.
Характеристика
переходных элементов
„ Почти все элементы главных подгрупп IV – VII групп
периодической системы представляют собой
неметаллы, в то время как элементы побочных
подгрупп – металлы.
„ Поэтому в правой части периодической системы
различия в свойствах элементов главных и
побочных подгрупп проявляются особенно резко.
„ Однако в тех случаях, когда элементы главной и
побочной подгруппы находятся в высшей степени
окисленности, их аналогичные соединения
проявляют существенное сходство.
„ Так, хром, расположенный в побочной подгруппе VI
группы, образует кислотный оксид СгО3, близкий по
свойствам к триоксиду серы SО3.
Характеристика
переходных элементов
„ Оба эти вещества в обычных условиях находятся в
твердом состоянии и образуют при взаимодействии с
водой кислоты состава Н2ЭО4.
„ Точно также оксиды марганца и хлора,
соответствующие высшей степени окисленности этих
элементов, – Мn2O7 и CI2O7 – обладают сходными
cвойствами и представляют собой ангидриды сильных
кислот, отвечающих общей формуле НЭO4.
„ Подобная близость свойств объясняется тем, что в
высшей степени окисленности атомы элементов
главных и побочных подгрупп приобретают сходное
электронное строение.
„ Например, атом хрома имеет электронную структуру
ls22s22p63s23p63d54s1.
Характеристика
переходных элементов
„ Когда Хром находится в степени окисленности +6
(например, в оксиде СгО3), шесть электронов его атома
(пять 3d- и один 4s-электрон) вместе с валентными
электронами соседних атомов (в случае СгО3 – атомов
кислорода) образуют общие электронные пары.
„ Остальные электроны, непосредственно не
участвующие в образовании связей, имеют
конфигурацию ls22s22p63s23p6, отвечающую
электронной структуре благoродного газа.
„ Аналогично у атома серы, находящегося в степени
окисленности +6 (например, в триоксиде серы SO3),
шесть электронов участвуют в образовании
ковалентных связей, а конфигурация остальных
(ls22s22p6) также соответствует электронной структуре
благородного газа.
Характеристика
переходных элементов
„ Мы знаем, что в пределах одного периода у
элементов главных подгрупп, т. е. у s- и р-элементов,
с возрастанием их порядкового номера число
электронов во внешнем электронном слое атомов
возрастает, что приводит к довольно быстрому
переходу от типичных металлов к типичным
неметаллам.
„ У переходных элементов возрастание порядкового
номера не сопровождается существенным
изменением структуры внешнего электронного
слоя.
„ Поэтому химические свойства этих элементов
изменяются в периоде хотя и закономерно, но
гораздо менее резко, чем у элементов главных
подгрупп.
Характеристика
переходных элементов
„ В пределах одной декады переходных элементов
(например, от скандия до цинка) максимальная
устойчивая степень окисленности элементов
сначала возрастает (благодаря увеличению числа
d-электронов, способных участвовать в образовании
химических связей), а затем убывает (вследствие
усиления взаимодействия d-электронов с ядром по
мере увеличения его заряда).
„ Так, максимальная степень окисленности скандия,
титана, ванадия, хрома и марганца совпадает с
номером группы, тогда как для железа она равна
шести, для кобальта, никеля и меди – трем, а для
цинка – двум.
Характеристика
переходных элементов
„ В соответствии с этим изменяется и устойчивость
соединений.
„ Например, оксиды TiO и VO, содержащие титан и
ванадий в степени окисленности +2, – сильные
восстановители, а аналогичные оксиды меди и цинка
(СuО и ZnO) восстановительных свойств не
проявляют.
„ В главных подгруппах устойчивость соединений, в
которых элемент проявляет высшую степень
окисленности с увеличением порядкового номера
элемента, как правило, уменьшается.
„ Так, соединения, в которых степень окисленности
углерода или кремния равна +4, вполне устойчивы,
тогда как аналогичные соединения свинца (например,
РbO2) мало устойчивы и легко восстанавливаются.
Характеристика
переходных элементов

„ В побочных подгруппах проявляется обратная


закономерность: с возрастанием порядкового
номера элемента устойчивость высших
окислительных состояний повышается.
„ Так, соединения хрома (VI) – сильные окислители, а
для соединений молибдена (VI) и вольфрама (VI)
окислительные свойства не характерны.
„ В пределах каждой побочной подгруппы отмечается
значительное сходство в свойствах элементов
пятого и шестого периода.
„ Это связано с явлением лантаноидного сжатия.
Общая характеристика
платиновых металлов
„ Под общим названием платиновых металлов
объединяются элементы второй и третьей триад
восьмой группы периодической системы: рутений,
родий, палладий, осмий, иридий и платина.
„ Эти элементы образуют группу довольно редких
металлов, по своим свойствам сходных друг с
другом, так что разделение их представляет
значительные трудности.
„ В природе платиновые металлы встречаются почти
исключительно в самородном состоянии, обычно
все вместе, но никогда не встречаются в железных
рудах.
„ Будучи сильно распылены по различным горным
породам, платиновые металлы стали известны
человечеству сравнительно недавно.
Общая характеристика
платиновых металлов
„ Раньше других, в 1750 году, было установлено
существование платины.
„ Затем, в начале XIX века были открыты палладий,
родий, осмий и иридий.
„ Последний платиновый металл рутений был открыт
только в 1844 году профессором Казанского
университета К.К. Клаусом, назвавшим его в честь
нашей страны (Ruthenia – Россия).
„ Платиновые металлы малоактивны и весьма стойки
к химическим воздействиям.
„ Некоторые из них не растворяются не только в
кислотах, но и в царской водке.
Общая характеристика
платиновых металлов

„ Рутений, родий, осмий и иридий тугоплавки.


„ Несмотря на малую доступность и дороговизну, эти
металлы, наряду с платиной, имеют разностороннее,
год от года возрастающее техническое применение.
„ Хотя платиновые металлы могут проявлять в
соединениях различные степени окисленности, но
особенно типичны для них соединения, в которых
их степень окисленности равна +4.
„ Для осмия и рутения характерны также соединения
со степенью окисленности этих элементов +8.
„ Оксид осмия (VIII), или тетраоксид осмия, OsО4 –
наиболее стойкий из оксидов этого элемента.
Общая характеристика
платиновых металлов
„ Он медленно образуется уже при хранении осмия на
воздухе и представляет собой легкоплавкие
кристаллы (температура плавления 41°С) бледно-
желтого цвета.
„ Пары OsО4 обладают резким запахом и весьма
ядовиты.
„ Тетраоксид осмия довольно хорошо растворяется в
воде, с сильными щелочами образует непрочные
комплексные соединения.
„ Обладая резко выраженными окислительными
свойствами, энергично реагирует с органическими
веществами, восстанавливаясь при этом до черного
диоксида осмия OsО2.
„ На этом основано применение OsО4 для окрашивания
микроскопических препаратов.
Общая характеристика
платиновых металлов
„ Оксид рутения (VIII), или тетраоксид рутения,
RuО4 – твердые кристаллы золотисто-желтого цвета,
плавящиеся при 25,4 °С и растворимые в воде.
„ Тетраоксид рутения значительно менее устойчив,
чем OsО4 и при температуре около 108°С (ниже
температуры кипения) разлагается со взрывом на
RuO2 и кислород.
„ Фторид осмия (VIII), или октафторид осмия,
OsF8 получается путем прямого соединения осмия с
фтором при 250 °С в виде бесцветных паров,
сгущающихся при охлаждении в лимонно-желтые
кристаллы с температурой плавления –34,4°С.
Общая характеристика
платиновых металлов

„ Октафторид осмия проявляет резко


выраженные окислительные свойства.
„ Водой он постепенно разлагается на
тетраоксид осмия фтористый водород:
OsF8 + 4H 2 O = OsO 4 + 8HF.
„ Все платиновые металлы проявляют ярко
выраженную склонность к
комплексообразованию.
Общая характеристика
щелочных металлов
„ Металлы главной подгруппы первой
группы — литий, натрий, калий,
рубидий, цезий и франций
называются щелочными металлами.
„ Это название связано с тем, что
гидроксиды двух главных
представителей этой группы —
натрия и калия издавна были
известны под названием щелочей.
Общая характеристика
щелочных металлов
„ Все щелочные металлы относятся к s-элементам.
„ На внешнем энергетическом уровне имеют по
одному электрону в s-состоянии. При
взаимодействии они легко отдают валентные
электроны, проявляя постоянную степень
окислений, равную +1.
„ Все щелочные металлы — сильные
восстановители.
„ С ростом порядкового номера металлические
свойства элементов закономерно возрастают.
„ Это типичные представители металлов.
Общая характеристика
щелочных металлов
„ Элементы подгруппы щелочных металлов с
кислородом образуют оксиды состава К20
(К – элемент).
„ Оксиды с водой образуют гидроксиды КОН.
К2О + Н2О = 2КОН
„ Щелочные свойства водных растворов
оснований усиливаются от лития к цезию.
„ Водородные соединения щелочных металлов
отвечают формуле КН. Это гидриды металлов —
белые кристаллические вещества.
„ В гидридах металлов степень окисления
водорода равна –1.
Натрий и калий.
Нахождение в природе
„ В природе щелочные металлы в свободном виде не
встречаются.
„ Натрий и калий входят в состав различных
минералов и горных пород – силикатов.
„ Наиболее важным является соединение натрия с
хлором, которое образует залежи каменной соли
(Донбасс, Соликамск, Соль-Илецк и др.).
„ NaСl содержится в морской воде и соляных
источниках.
„ Большие количества сульфата натрия находятся в
заливе Кара-Богаз-Гол Каспийского моря.
„ Оба элемента относятся к числу распространенных.
Содержание натрия в земной коре составляет
2,64%, калия – 2,6%.
Натрий и калий.
Получение
Натрий получают электролизом
расплавленного NaCl или NaОН.
„ Опишем процессы на электродах при
электролизерасплава NaCl :
+
K ( ) : Na e Na , в − ие
− + = 0
2

A(+ ) : 2Cl − 2e = Cl2 ↑, о − ие 1
0

+ −
2 Na + 2Cl = 2 Na + Cl . 0 0
2
„ Запишем молекулярное уравнение
электролиза:
2 NaCl р −в ⎯⎯ ⎯⎯→ 2 Na + Cl ↑ .
электролиз 0 0
2
Натрий и калий.
Получение
+ −
р − в NaOH ( Na , ОН ).
Процессы на электродах:
+
K ( −) : Na + e = Na , в − ие
0
4

A( + ) : 4OH + 4e = O2 ↑ +2 H 2O, о − ие 1
+ −
4 Na + 4OH = 4 Na + O 2 ↑ +2H 2 O.
0

Молекулярное уравнение электролиза:


эл − з
4 NaOH р −в ⎯⎯
⎯→ 4 Na + O 2 ↑ +2H 2 O. 0
Натрий и калий.
Получение
„ Из-за дороговизны исходного сырья NaОН основным
современным методом получения натрия является
электролиз расплава NaCl.
„ Для снижения температуры плавления хлорида натрия
к нему обычно добавляют другие соли, например, NaF
или СаС12.
„ Калий также можно получать электролизом
расплавленных КС1 и КОН.
„ Однако этот способ получения калия не нашел
распространения из-за технических трудностей:
„ низкий выход по току,
„ трудность обеспечения техники безопасности.
Натрий и калий.
Получение
„ В настоящее время промышленное получение калия основано на
следующих процессах:
КСl + Na = NаС1 + К, (а)
КОН + Na = NaОН + К. (б)
„ В случае (а) через расплавленный хлорид калия пропускают
пары натрия при 800° С. Выделяющиеся пары калия
конденсируют.
„ В случае (б) взаимодействие между расплавленным
гидроксидом калия и жидким натрием осуществляется
противотоком при 440° С в реакционной колонке из никеля.
„ Этими же способами получают сплав калия с натрием, который
применяется как жидкий металлический теплоноситель в
атомных реакторах.
„ Сплав калия с натрием используется также как восстановитель в
производстве титана.
Натрий и калий.
Физические свойства
„ Натрий и калий — серебристо-белые металлы.
„ Плотность Na — 0,97 г/см3, К — 0,86 г/см3.
„ Мягкие, легко режутся ножом.
„ Натрий окрашивает пламя горелки в желтый цвет, а калий — в
фиолетовый.
23
„ Природный натрий состоит из одного изотопа 11 Na.
„ Калий — из двух стабильных изотопов
39
19K − 93,08 % и 41
19 К − 6,91 % и одного радиоактивного
К − 0,01 %.
23
11
„ В исследованиях применяются радиоактивные изотопы,
получаемые искусственным путем.
Натрий и калий.
Химические свойства
„ Главное свойство всех металлов – отдавать
электроны.
„ Натрий и калий являются сильными
восстановителями, так как при взаимодействии их
атомы легко отдают по одному валентному
электрону, переходя в положительно заряженные
ионы.
1. Отношение к кислороду.
„ На воздухе калий и натрий быстро окисляются,
поэтому их хранят под слоем керосина.
„ При сгорании натрия в избытке кислорода образуется
пероксид натрия:
2 Na + O 2 = Na 2 O 2 .
Натрий и калий.
Химические свойства

„ Пероксид натрия взаимодействует с


влажным оксидом углерода (IV) воздуха,
выделяя кислород:
2 Nа 2 O 2 + 2CO 2 = 2 Na 2 CO 3 + O 2 ↑ .
„ На этом основано применение пероксида
натрия для получения кислорода :
„ на подводных лодках,
„ для регенерации воздуха в закрытых помещениях.
Натрий и калий.
Химические свойства
„ При осторожном растворении пероксида
натрия в холодной воде получается раствор,
содержащий гидроксид натрия и пероксид
водорода.
„ Взаимодействие пероксида натрия с водой
представляет собой гидролиз соли,
образованной слабой кислотой –
пероксидом водорода и сильным
гидроксидом NaOH:
Na202 + 2H20 = H202 + 2Na0H.
Натрий и калий.
Химические свойства
„ При действии на пероксид натрия
разбавленных кислот также
получается пероксид водорода,
например:
Na202 + H2S04 = Н202 + Na2S04.
„ Пероксид натрия применяется для
отбеливания тканей, шерсти, шелка
и т. п.
Натрий и калий.
Химические свойства

2. Отношение к воде
„ В ряду напряжений щелочные металлы
стоят далеко впереди водорода и
вытесняют его из воды:
2К + 2Н2О = 2КОН + H2.
„ При этом образуются сильные
растворимые гидроксиды - щелочи.
Химические свойства
3. Отношение к неметаллам .
Калий и натрий легко
взаимодействуют со многими
неметаллами: галогенами, серой,
фосфором и др.
2Na + Cl 2 = 2 NaCl − хлорид ,
2 Na + S = Na 2S − сульфид,
3Na + P = Na 3 P − фосфид.
Натрий и калий.
Химические свойства
4. Отношение к кислотам
„ Для описания этого свойства щелочных
металлов смотрите тему
«Взаимодействие металлов с
кислотами».
„ Примечание: со щелочами щелочные
металлы не взаимодействуют.
Гидроксиды калия и натрия
„ Гидроксид натрия и калия – белые, непрозрачные,
твердые кристаллические вещества.
„ В воде хорошо растворяются с выделением большого
количества теплоты.
„ В водных растворах они нацело диссоциированы и
являются сильными щелочами.
„ Проявляют все свойства гидроксидов.
„ На воздухе поглощают влагу, благодаря чему служат
осушителями газов.
„ Из воздуха поглощают и диоксид углерода.
„ Диоксид углерода поглощают и водные растворы
щелочей:
СО2+2NaOH = Na2CO3+H2O.
Гидроксиды калия и натрия
„ Гидроксид натрия NaOH образует твердые
белые, очень гигроскопичные кристаллы,
плавящиеся при 320 °С.
„ Ввиду сильного разъедающего действия на
ткани, кожу, бумагу и другие органические
вещества он называется также едким
натром («натр» - старое название оксида
натрия).
„ В технике гидроксид натрия часто называют
каустической содой.
Гидроксиды калия и натрия.
Получение
„ Основным способом получения гидроксидов
натрия и калия является электролиз водных
растворов хлоридов.
„ В ходе электролиза на катоде разряжаются
молекулы воды.
„ Вблизи катода накапливаются ионы
металлов и гидроксид-ионы, то есть
получается гидроксиды натрия или калия.
„ На аноде выделяется хлор.
Гидроксиды калия и натрия.
Получение

В растворе соли имеем :


+ −
р − р NaCl ( Na , Cl , Н 2О).
Процессы на электродах:
K (− ) :Na + , H 2 O : 2 H 2 O + 2e → H 2 ↑ +2OH − , в − ие 1
A(+ ) :Cl − , H 2 O : 2Cl − − 2e = Cl 20 ↑, о − ие 1
2 H 2 O + 2Cl − = H 2 ↑ +2OH − + Cl 20 ↑ .
Гидроксиды калия и натрия.
Получение
„ Если ионы не участвуют в процессах на
электродах, то в электродных
пространствах образуются побочные
продукты.
„ В катодном пространстве имеем:
+ −
К : 2 Na + 2OH = 2 NaOH .
„ В анодном пространстве нет побочных
продуктов.
„ Молекулярное уравнение электролиза:
−з
2 NaCl р − р + 2 H 2O ⎯эл⎯
⎯ → 2 NaOH + H 2 ↑ +Cl2 ↑ .
Гидроксиды калия и натрия.
Получение

„ Очень важно, чтобы продукты


электролиза не смешивались, так как
гидроксид натрия легко
взаимодействует с хлором.
„ При этом образуются хлорид и
гипохлорит натрия:
2NaOH + С12 = NaCl + NaCIO + Н20.
Гидроксиды калия и натрия.
Получение
„ Кроме электролитического способа
получения гидроксида натрия иногда еще
применяют более старый способ – кипячение
раствора соды с гашеной известью:
Na2CО3 + Са(ОН)2 = СаСО3 + 2NaOH.
„ По окончании реакции раствор сливают с
осадка карбоната кальция и, выпарив воду,
сплавляют полученный гидроксид натрия.
Гидроксиды калия и натрия

„ Гидроксид натрия – один из важнейших


продуктов основной химической
промышленности.
„ Он потребляется:
„ для очистки продуктов переработки нефти;
„ в мыловаренной промышленности,

„ бумажной промышленности,

„ текстильной промышленности,

„ при производстве искусственного волокна и в


других отраслях промышленности.
Соли калия и натрия

„ Натрий образует соли со всеми известными


кислотами.
„ Многие соли натрия образуют кристаллогидраты с
довольно большим содержанием
кристаллизационной воды, например,
Na 2S2 O 3 ⋅ 5H 2 O, Na 2 CO 3 ⋅10H 2 O, Na 2SO 4 ⋅10H 2 O.
„ В организме человека натрий находится в виде
его растворимых солей, содержится во
внеклеточных жидкостях — плазме крови,
лимфе, пищеварительных соках.
„ Осмотическое давление плазмы крови
поддерживается на необходимом уровне прежде
всего за счет хлорида натрия.
Соли калия и натрия

„ Калий принадлежит к числу элементов,


необходимых в значительном количестве для
питания растений.
„ В почве много солей калия, но они уносятся с
некоторыми культурными растениями. Особенно
много калия уносят лен, конопля и табак.
„ Поэтому необходимо вносить в почву калийные
удобрения.
„ Источником получения калийных удобрений
служат естественные отложения калийных солей.
Гидроксиды калия и натрия

„ В качестве калийных удобрений применяют как


природные вещества, так и продукты их
переработки.
„ Из природных веществ используется главным
образом сильвинит.
„ Продуктами переработки, находящими
наибольшее применение, являются хлорид и
сульфат калия.
„ Иногда применяется также растительная зола,
содержащая калий главным образом в виде
карбоната.
Соли калия и натрия
„ Как и натрий, калий содержится во всех тканях
организма человека.
„ Но в отличие от натрия, калий в преобладающем
количестве находится внутри клеток.
„ Ион калия играет важную роль в некоторых
физиологических и биохимических процессах.
„ Например, он участвует в проведении нервных
импульсов.
„ Определенная концентрация калия в крови
необходима для нормальной работы сердца.
„ В организм калий поступает главным образом с
растительной пищей.
„ Суточная потребность взрослого человека в нем
составляет 2-3 г.
Общая характеристика
подгруппы бериллия
„ Эту подгруппу составляют бериллий и щелочноземельные
металлы.
„ Щелочноземельные металлы – это магний, кальций,
стронций, барий и радий.
„ Свое название они получили потому, что их оксиды («земли»)
дают с водой щелочные растворы.
„ Атомы элементов подгруппы бериллия на внешнем электронном
уровне имеют по два электрона в …s2-coстоянии, они являются
s-элементами.
„ Отдавая их, проявляют в соединениях степень окисления +2.
„ Все металлы этой подгруппы – сильные восстановители, однако
несколько более слабые, чем щелочные металлы.
„ С ростом порядкового номера отдача электронов облегчается, а
потому металлические свойства элементов закономерно
возрастают.
„ Более ярко они проявляются у щелочноземельных металлов.
Общая характеристика
подгруппы бериллия
„ Металлы подгруппы бериллия химически довольно активны.
„ На воздухе окисляются, при этом получаются основные оксиды
типа RO (R – элемент), которым отвечают основания типа R(OH)2.
„ Растворимость и основной характер соединений возрастают от
Ве(ОН)2 к Ra(OH)2.
„ Be(ОН)2 – амфотерный гидроксид.
„ По свойствам бериллий и магний несколько отличаются от
остальных металлов.
„ Например, Be с водой не взаимодействует, Mg взаимодействует
лишь при нагревании.
„ Остальные металлы при обычных условиях:
R + 2H 2 O = R (OH) 2 + H 2 ↑ .
„ Щелочноземельные металлы с водородом образуют гидриды
общей формулы RH2.
„ Из металлов подгруппы бериллия наибольшее значение имеет
кальций.
Кальций.
Нахождение в природе
„ Кальций относится к распространенным
элементам.
„ Общее содержание его в земной коре составляет
3,6%.
„ В природе наиболее широко распространены
следующие соединения кальция:
„ минерал кальцит СаСО3 (из него образованы
массивы известняка, мрамора и мела);
„ гипс CaSО4·2H2О,
„ ангидрит CaSО4.
„ Кальций в виде фосфата Са3(РО4)2 входит в состав
апатитов, фосфоритов и костей животных.
„ Он содержится в природных водах и почве.
Кальций. Получение.
Физические свойства
„ В промышленности кальций получают электролизом смеси
расплавленных солей: 6 частей хлорида кальция СаСl2 и 1
части фторида кальция CaF2.
„ Последний добавляется для понижения температуры
плавления хлорида кальция.
„ Кальций – серебристо-белый и довольно твердый металл,
легкий (плотность 1,55 г/см3).
„ Температура плавления и кипения выше, чем у щелочных
металлов.
„ Природный кальций состоит из смеси шести изотопов с
массовыми числами 40 (основной изотоп), 42, 43, 44, 46 и
48.
45
„ В исследованиях применяется искусственный изотоп 20 Са.
Кальций.
Химические свойства
„ Так как у кальция на внешнем энергетическом уровне содержится
2 электрона, то его степень окисления всегда равна +2.
„ На воздухе кальций окисляется, поэтому его хранят в закрытых
сосудах, обычно в керосине.
„ При обычных условиях кальций реагирует с галогенами, а с
серой, азотом и с углем – при нагревании:
Сa + Сl 2 = CaCl 2 , 3Ca + N 2 ⎯
⎯→
t
Ca 3 N 2 ,
Ca + S ⎯
⎯→
t
CaS, Ca + 2C ⎯
⎯→
t
CaC 2 .
„ Будучи активным металлом, он вытесняет водород из воды:
Сa + 2H 2 O = Ca (OH) 2 + H 2 ↑ .
„ При нагревании на воздухе сгорает, образуя оксид кальция:
2Са+О2=2СаО.
„ Кальций с водородом образует гидрид кальция СаН2, с углем –
карбид кальция СаС2.
Оксид и гидроксид кальция

„ Оксид кальция, или негашеная известь (технические названия:


жженая известь, или кипелка), – порошок белого цвета.
„ В промышленности получается при обжиге известняка, мела
или других карбонатных пород:
СаСО 3 ⇔ СаО + СО 2 , ∆ r H = − 178 кДж/моль.
„ Эта реакция эндотермическая, проходит с поглощением теплоты.
„ Термическая диссоциация на оксид кальция и оксид углерода (IV)
наступает при давлении 101,325 кПа уже при 900° С.
„ Реакция обратимая (гетерогенное равновесие) и при понижении
температуры или повышении парциального давления оксида
углерода (IV) может пойти в обратном направления.
„ Чтобы этого избежать, обжиг известняка ведется при 1000 –
1200° С с удалением оксида углерода (IV).
Оксид и гидроксид кальция
„ Оксид кальция энергично взаимодействует с водой с
образованием гидроксида кальция:
СаСО 3 ⇔ СаО + СО 2 , ∆ r H = − 65кДж/моль.
„ Реакция сопровождается выделением большого количества
теплоты.
„ Техническое название гидроксида кальция – гашеная известь.
Если гашеная известь приготовлена в виде порошка, то она
называется пушонкой.
„ Смесь гашеной извести, песка и воды называется строительным
или известковым раствором.
„ Он применяется в качестве штукатурки, а также для скрепления
кирпичей при кладке стен, хотя в последнем случае обычно
используют цементные растворы.
„ Затвердевание известкового раствора происходит в результате
одновременного протекания двух процессов:
Оксид и гидроксид кальция
1) выпадения из пересыщенного раствора кристаллов гидроксида
кальция, которые прочно связывают между собой частицы песка;
2) образования карбоната кальция в результате реакции:
Са (ОН) 2 + СО 2 (из воздуха) = СаСО 3 ↓ + Н 2 О.
„ Гашеная известь — твердое вещестко белого цвета, растворима в
воде, однако растворимость ее невелика (при 20°С 1,6 г в 1 л
воды).
„ Раствор гашеной извести в воде называют известковой водой.
„ Он обладает щелочными свойствами.
„ При пропускании через известковую воду оксида углерода (IV)
раствор мутнеет (а), а при дальнейшем пропускании муть исчезает
(б):
Са (ОН) 2 + СО 2 = СаСО 3 ↓ + Н 2 О, (а )
СаСО 3 + Н 2 О + СО 2 = Са (НСО) 2 . (б )
Соли кальция
„ Кальций образует разнообразные соли.
„ Прежде всего надо назвать распространенную осадочную горную
породу – известняк.
„ Многие горные хребты состоят из известняка и мела.
„ Часто встречается и мрамор, образовавшийся в далекие
геологические эпохи из известняка и мела под действием
большого давления и высокой температуры.
„ Известняк, мел и мрамор преимущественно содержат карбонат
кальция СаСО3.
„ Он принадлежит к числу наиболее распространенных полезных
ископаемых и употребляется как строительный камень, а также
для получения СаО и СО2.
„ В больших количествах он используется в металлургической
промышленности.
Соли кальция
„ Известняк и известь применяют в сельском хозяйстве
для известкования почв (с целью понижения
кислотности и улучшения структуры).
„ Широко распространен гипс CaSО4·2H2О.
„ Обжигом гипса при 150 – 130°С получают белый
порошок – жженый гипс, или алебастр CaSО4·0,5Н2О,
который обладает способностью быстро схватываться
и твердеть.
„ Если алебастр смешать с водой, то он быстро
затвердевает, снова превращаясь в гипс:
СаSO 4 ⋅ 0,5H 2 O + 1,5H 2 O = CaSO 4 ⋅ 2H 2 O.
Соли кальция
„ Благодаря этому свойству гипс применяется для изготовления
строительных перегородочных плит и панелей, отливочных форм
и слепков с различных предметов, гипсовых повязок в
медицине, а также изготовления известково-гипсовых растворов
для штукатурных работ.
„ Недостатком является некоторая растворимость гипса в воде. С
повышением температуры свыше 60°С растворимость его
уменьшается.
„ Большая роль в природе принадлежит карбонату и гидрокарбонату
кальция.
„ Под действием воды и оксида углерода (IV) карбонаты в толщах
известковых пород переходят в раствор в виде гидрокарбонатов.
„ При выходе на поверхность или при испарении воды
гидрокарбонаты вновь обращаются в карбонаты.
„ Так образуются сталактиты и сталагмиты в пещерах.
Пример 1

„ Осуществите превращения по цепочке.


Для реакций обмена запишите ионно-
молекулярные уравнения, а в ОВР
расставьте коэффициенты методом
электронно-ионного баланса.
Fe → Fe( NO3 ) 3 → Fe(OH ) 3 →
1 2 3

→ Fe2O3 → Fe.
3 4
Пример 1
„ Решение:
+5 +4
1. H N O 3 конц . + Fe ⎯⎯→N О2 + H 2O + Fe( NO3 )3 .
t

3 NO3 −
+ e + 2 H = NО2 + H 2O, в − е,
+

3+
1 Fe − 3e = Fe , о − е.
0

2. Fe( NO3 )3 + 3NaOH = Fe(OH )3 ↓ +3NaNO3 .


3+ −
Fe + 3OH = Fe(OH )3 .
Таблица. Взаимодействие
металлов с кислотами
Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au
НNO3 конц
NO2
Н2SO4 конц
Н2S S SO2
НNO3 разб
NH4+ N2 N2O NO
Пример 1

3. Fe(OH )3 ⎯
⎯→ Fe2O3 + H 2O.
t

4. Fe2O3 + СО ⎯
⎯→ Fe + CO2 ↑ .
t

3+
1 2 Fe + 6e = 2 Fe , в − ие,
0

+2 +4
3 С − 2e = С , о − ие.
Пример 2

„ Сколько тонн железа можно получить


карботермическим методом из 10 тонн
красного железняка, содержащего 60%
Fe2O3. Напишите уравнение реакции.
„ Решение:
Fe2O3 + C ⎯
⎯→ Fe + CO ↑ .
t

+3
1 2 Fe + 6e =+22 Fe , в − ие,
0

3 С − 2е = С о − ие.
0
Пример 2
„ Составим алгоритм процесса:
1 2
Руда Fe2O3 2 Fe

10 тонн Х тонн
60% Fe2O3

„ 1. Сколько тонн Fe2O3, содержится в 10


тоннах руды?
„ 10 т руды составляют 100 %,
„ Х т Fe2O3 — 60 %.
Пример 2

10 ⋅ 60
Х= = 6 (т).
100
„ 2. Сколько тонн железа можно
получить из 6 тонн Fe2O3?
Рассчитаем молярные массы и
составим пропорцию.
„ М (Fe2O3) = 2·56 + 3·16 = 160г/моль.
Пример 2

„ В 160 т Fe2O3 содержится 112 т Fe,


„ а в 6 т Fe2O3 — Х т Fe.
6 ⋅112
Х= = 4,2 (т).
160
„ Ответ: масса железа 4,2 тонны.
Пример 3
„ Как следует изменить температуру и
давление, чтобы увеличить выход железа
по реакции:
Fe2O3( К ) + Н 2 ( Г ) ⎯
⎯→ Fe( К ) + Н 2O( Г ) , ∆Н > 0.
t

„ Запишите выражение скорости реакции.


„ Решение. Сначала необходимо расставить
коэффициенты в данной ОВР.
„ Запишем схему
+3
передачи электронов:
1 2 Fe + 6e = 2 Fe 0 , в − ие,
+
3 Н − 2е = 2 Н , о − ие.
0
2
Fe2O3( К ) + 3Н 2 ( Г ) ⎯
⎯→ 2 Fe( К ) + 3Н 2O( Г ) .
t
Пример 3
„ Увеличить выход железа – значит
сместить равновесие нашей реакции
вправо.
„ В соответствии с принципом Ле-
Шателье с ростом температуры
равновесие смещается в сторону
эндотермической реакции, т.е. вправо.
„ Если числа молей газов до и после
реакции одинаковы, то изменение
давления не смещает равновесие
реакции.
Пример 3
„ Запишем выражение скорости реакции.
„ Реакция гетерогенная, поэтому в
выражение скорости реакции не входят
концентрации твердых фаз:
G G
v = k ⋅ c ( H ).
3
2
„ Ответ. Чтобы увеличить выход
железа необходимо увеличить Т.
Давление не влияет.
Пример 4
„ Может ли идти восстановление
железа в стандартных условиях по
реакции:
Fe3O4 ( К ) + СО( Г ) ⎯
⎯→ Fe( К ) + CO2 ( Г ) , если :
t

∆G ( Fe3O4 ( К ) ) = −1117,1 кДж / моль;


0

∆G (СO( Г ) ) = −110,5 кДж / моль;


0

∆G (СO2 ( Г ) ) = −393,5 кДж / моль ?


0
Пример 4
„ Решение. Сначала необходимо расставить
коэффициенты в данной ОВР.
„ Запишем схему передачи электронов:
+3 +2 +2 +4
Fe 2 O3( К ) ⋅ Fe O( K ) + C О( Г ) ⎯
t
⎯→ Fe 0
(К ) + C O2 ( Г ) .
+3
2 Fe + 6e = 2 Fe , в − ие,
0

1 +2
Fe + 2e = Fe , в − ие,
0

+2 +4
4 С − 2е = С , о − ие.
Fe3O4 ( К ) + 4СО( Г ) ⎯
⎯→ 3Fe( К ) + 4СO2 ( Г ) .
t
Пример 4
„ Чтобы определить направление реакции,
нужно рассчитать изменение энергии Гиббса
реакции ∆rG:
∆ r G = (3∆ f G ( Fe) + 4∆ f G (СО2 )) −
0 0 0

− (∆ f G ( Fe3O4 ) + 4∆ f G (CO )).


0 0

∆ r G = (3 ⋅ 0 + 4 ⋅ (−393,5)) − (−1117,1 + 4(−110,5)).


0

∆ r G = −14,9 кДж.
0

„ Ответ. Так как ∆rG0<0, то реакция в


стандартных условиях протекает в прямом
направлении .
Пример 5
„ Рассчитайте массу одной молекулы железа.
Сколько молекул содержится в 2,8 граммах
железа.
„ Решение. Зная молярную массу железа и
−1
число Авогадро ( N A = 6,02 ⋅10 моль )
23

рассчитаем массу молекулы железа:


М 56 − 23
m0 = = = 9,3 ⋅10 ( г ).
N A 6,02 ⋅10 23

„ Для расчета числа молекул N составим


пропорцию и решим её.
Пример 5

„ В одном моле железа содержится число


Авогадро молекул:
В 56 граммах Fe — 6,02 ⋅10 молекул,
23
„

а в 2,8 г Fe — Х молекул.

2,8 ⋅ 6,02 ⋅10 23


х= = 3,01 ⋅10 молекул.
22

56
−23
Ответ: m0 = 9,3 ⋅10 г,
N = 3,01 ⋅10 молекул.
22
Пример 6
„ Закончите уравнение реакции и оцените
окислительно-восстановительные свойства
FeSO4. Расставьте коэффициенты методом
электронно-ионного баланса.
+2 +7 +2
FeSO4 + KMnO4 + H 2 SO4 → MnSO4 + Fe
... 2 ( SO4 )3 + Н 2О.
„ Решение. Расставим степень окисления
элементов.
„ Видим, что КMnO4 — окислитель, значит
FeSO4— восстановитель.
2+ 3+
5 2 Fe − 2е = 2 Fe , в − ль,
− + 2+
2 MnO4 + 5е + 8H → Mn + 4 Н 2О, о − ль.
Пример 7
„ Опишите катодный и анодный процессы
коррозии оцинкованного железного ведра в
кислой среде, если покрытие нарушено.
„ Решение. Если покрытие нарушено, то в
кислой среде работает
микрогальванический коррозионный элемент,
в котором
„ Zn — анод (φ0= - 0,76B);
„ Fe — катод (φ0= - 0,44В):
+
( A) Zn | H | Fe ( K ).
HCl
Пример 7
„ Процессы на электродах:
2+
A : Zn − 2e = Zn , о − ие 1
+
K ( Fe) : 2 H + 2e = H 2 ↑, в − ие 1
+ 2+
Zn + 2 H = Zn + H 2 ↑ .
„ Вторичные процессы, (кислую среду
формирует НСl):
2+ −
Zn + 2Cl → ZnCl 2 .
„ Молекулярное уравнение коррозии:
Zn + 2 HCl → ZnCl2 + H 2 ↑ .
Пример 8
„ Сколько тонн красного железняка,
содержащего 65 % Fe2O3, необходимо
взять, чтобы получить одну тонну
чугуна, содержащего 91 % (масс)
железа.
„ Решение. Составим алгоритм процесса:
3 2 1
Руда Fe2O3 2 Fe чугун

65% Fe2O3 1т (91 % Fe)


Пример 8
1. Найдем массу Fe в одной тонне чугуна.
1 т чугуна соcтавляет 100%
Х = 0,91 т.
Х т железа — 91%
2. Сколько необходимо взять Fe2O3, чтобы
получить 0,91 тонну железа?
„ Рассчитаем молярные массы.

М (Fe) = 56г/моль;
М (Fe2O3) =2·56+3·16=160г/моль.
Пример 8
„ Составим пропорцию:
в 160 т Fe2O3 — 2·56 т Fe,
а в Х т Fe2O3 — 0,91 т Fe.
160 ⋅ 0,91
Х= = 1,3 (т).
112
3. Сколько нужно взять руды, чтобы в ней
содержалось 1,3 тонны Fe2O3 ?
1,3 т Fe2O3 составляют 65 %, 1,3 ⋅100
Х= = 2 (т).
Х т руды — 100 %. 65
Ответ: 2 тонны руды.
Пример 9

„ Рассчитайте молярную массу


эквивалентов железа в соединениях:
FeO, K2FeO4, FeCl3.
„ Решение. Молярная масса вещества
эквивалента MЭ равна отношению массы
вещества m на число эквивалентности Z.
m
МЭ = .
Z
Пример 9
„ Z (FeO) = 2 .
m ( Fe) 1⋅ 56
М Э ( Fe) FeO = = = 28 ( г / моль).
Z 2
„ Z (K2FeO4) = 2.
m ( Fe) 1⋅ 56
М Э ( Fe) К 2 FeO4 = = = 28 ( г / моль).
Z 2
„ Z (FeCl3) = 3 .
m ( Fe) 56
М Э ( Fe) FeCl3 = = = 18,7 ( г / моль).
Z 3
Пример 10
„ Запишите схему гальванического элемента,
составленного железным и медным
электродами.
„ Покажите уравнения электродных процессов и
рассчитайте ЭДС в стандартных условиях.
„ Решение. Возьмем стандартные значения
электродных потенциалов ϕ 0
из ряда
напряжений металлов:
ϕ Fe
0 2+
Fe
= − 0,44 B, анод
ϕ Cu
0 2+
Cu
= 0,34 B. катод
Пример 10
Схема гальванического элемента:
2+ 2+
( А) Fe Fe Cu Cu ( К )
Процессы на электродах:
„ На аноде в электрохимии всегда идет процесс
окисления, а на катоде – восстановления:
2+
1 A : Fe − 2e = Fe , о − ие
0

2+
1 K : Cu + 2e = Cu , в − ие
0

2+ 2+
Fe + Cu
0
= Fe + Cu .
0
Пример 10

„ Рассчитаем ЭДС гальванического


элемента в стандартных условиях:
E = ϕК − ϕ А.
E = ϕ − ϕ = 0,34 − (−0,44) = 0,78 ( В ).
0 0
К
0
А

„ Ответ: E = 0,78 В.
0
Пример 11
„ Напишите уравнения катодного и анодного
процессов электрохимической коррозии
никелированного железного изделия во
влажной атмосфере, если покрытие нарушено.
„ Решение. Возьмем значения ϕ 0
для
металлов, образующих коррозионный
микрогальванический элемент:
ϕ 0
Fe 2+
= − 0,44 B, анод. ϕ 0
Ni 2+
= − 0,25 B, катод;
Fe Ni
„ Запишем схему микрогальванического
элемента:
( A) Fe O2 + 2 H 2O Ni ( K ).
Пример 11

„ Процессы на электродах:
2+
A: Fe − 2е = Fe , о − ие, 2

K ( Ni ) : O2 + 2 H 2O + 4е = 4OH , в − ие. 1
2+ −
2 Fe + O2 + 2 H 2O = 2 Fe + 4OH .
Пример 11
„ Вторичные процессы:
2+ −
Fe + 2OH = Fe(OH ) 2 ,
4 Fe(OH ) 2 + O2 + 2 H 2O = 4 Fe(OH )3 ,
Fe(OH ) 2 → FeO + H 2O,
Fe(OH )3 → Fe2O3 + H 2O.
FeO + Fe2O3 → Fe3O4 .
„ Запишем молекулярное уравнение процесса
коррозии:
Fe + O2 → Fe3O4 .
„ Ответ: образовалась ржавчина Fe3O4 .
Пример 12
„ Получите гидроксид железа (III) и опишите
его кислотно-основные свойства. Напишите
ионно-молекулярные уравнения реакций.
FeCl3 + 3NaOH = Fe(OH )3 ↓ +3NaCl ,
3+ −
Fe + 3OH = Fe(OH ) 3 .
„ Это амфотерный гидроксид и взаимодействует
как с кислотами, так и со щелочами:
Fe(OH ) 3 + 3HCl = FeCl3 + 3H 2O,
Fe(ОН ) 3 + 3H + = Fe 3+ + 3H 2O.
Fe(OH )3 + NaOH ⎯⎯ ⎯⎯→ NaFeO2 + 2 H 2O.
сплавление
Пример 13
„ Могут ли в растворе существовать
совместно FeCl2 и K2Cr2O7. Ответ
подтвердите написанием соответствующих
реакций.
„ Известно, что соединения Fe+2 в ОВР –
восстановители, а Сr+6 – окислители.
„ K2Cr2O7 устойчив в кислой среде (берем НСl).
+6 +2 +3 +3
К 2Сr2О7 + FeCl2 + HCl → CrCl3 + FeCl3 + KCl + H 2O.
оранжевый зелёный
2− + 3+
1 Cr2O + 6e + 14 Н = 2Cr + 7 Н 2О, в − ие,
7
6 Fe 2 + − e = Fe 3+ , o − ие.
Пример 14
„ Осуществите превращения по цепочке.
„ Для реакций ионного обмена напишите
ионно-молекулярные уравнения, а ОВР
уравняйте методом электронно-ионного
баланса.
1 2 3
FeСl2 → FeCl3 → FeOHCl2 → FeCl3 .
„ Чтобы изменить степень окисления Fe+2 до
Fe+3, нужно применить окислитель,
например K2Cr2O7.
Пример 14
+6 +2 +3 +3
1. К 2Сr2О7 + FeCl2 + HCl → CrCl3 + FeCl3 + KCl + H 2O.
оранжевый зелёный
2− + 3+
1 Cr2O + 6e + 14 Н = 2Cr + 7 Н 2О, в − ие,
7
2+ 3+
6 Fe − e = Fe , o − ие.
2. FeCl3 + NaOH = FeOHCl2 + NaCl ,
3+ − 2+
Fe + OH = FeOH .
3. FeOHCl2 + НCl = FeCl3 + H 2O,
2+ + 3+
FeOH + Н = Fe + H 2O.
Пример 15
„ Сколько молекул железа Fe содержится
в 100 граммах стали, содержащей
95 % железа.
„ Решение. Рассчитаем массу железа в
100 граммах стали. Составим
пропорцию:
100 г стали соcтавляет 100 %
Х г железа — 95 %
95 ⋅100
Х= = 95 ( г ).
100
Пример 15
„ Зная молярную массу железа (56 г/моль)
−1
и число Авогадро ( N A = 6, 02 ⋅ 10 23
моль ),
рассчитаем число молекул железа:
„ 56 г железа содержат NA молекул,
„ 95 г железа — N молекул.
95 ⋅ 6,02 ⋅10
23
N= = 1,02 ⋅10 ( молекул ).
24

56
„ Ответ: 1.02·1024 молекул.
Пример 16
„ Сколько граммов FeSO4·7 H2O необходимо
взять, чтобы приготовить 0,5 литра 0,1М
раствора FeSO4.
„ Решение. Рассчитаем, сколько граммов
FeSO4 содержится в 0,5 литра 0,1М раствора?
„ В 1 литре раствора — 0,1 моля FeSO4 ,
„ В 0,5 литра раствора — Х молей FeSO4
0,5 ⋅ 0,1
Х= = 0,05 ( моль).
1
„ М (FeSO4) = 56 + 32 + 4·16 =152 г/моль.
„ m (FeSO4) = M·n = 152·0,05 = 7,6 (г).
Пример 16

„ Рассчитаем, сколько граммов FeSO4·7 H2O


необходимо взять, чтобы в них содержалось 7,6
грамма FeSO4 ?
„ М (FeSO4·7 H2O)=152+7(2·1+16)=278 г/моль.
„ в 278 г FeSO4·7 H2O содержится 152 г FeSO4
„ В Хг — 7,6 г FeSO4.
278 ⋅ 7,6
Х= = 13,9 ( г ).
152
„ Ответ:m (FeSO4·7 H2O) =13,9 грамма.
Пример 17
„ Напишите уравнения электродных процессов
при электролизе водного раствора FeSO4 с
нерастворимым анодом.
2+ 2−
р − р FeSO4 ( Fe , SO , Н 2О).
4
Процессы на электродах:

K (−) : Fe 2 + , H 2O : 2 H 2O + 2e = H 2 ↑ +2OH − , в − ие
2+
1
Fe +2e = Fe , в − ие. 0

A (+ ) : SO42− , H 2O : 2 H 2O − 4e = O2 ↑ +4 H + , о − ие 1
2+ − +
4 H 2O + Fe = H 2 ↑ + 2OH + Fe + O2 ↑ +4 H .
0
Пример 17
„ Ионы водорода не взаимодействуют с
ионами гидроксильной группы, так как
находятся в разных электродных
пространствах.
„ Побочные продукты:
2+ −
К : Fe + 2OH = Fe(OH ) 2 ,
2−
А : 2 SO4 + 4 H + = 2 H 2 SO4 .
„ Молекулярное уравнение
электролиза:
−з
2 FeSO4 р − р + 4 H 2O ⎯эл⎯
⎯ → Fe + Fe(OH ) 2 + H 2 + O2 + 2 H 2 SO4 .
Пример 18
„ Какая из реакций термодинамически
предпочтительнее в стандартных
условиях:
1. Fe2O3( К ) + Н 2 ( Г ) ⎯
⎯→ Fe( К ) + Н 2O( Г ) ,
t

2. Fe2O3( К ) + Al( К ) ⎯
⎯→ Fe( К ) + Al2O3( К ) ?
t

∆G ( Fe2O3 ( К ) ) = −741,0 кДж / моль,


0

∆G 0 ( Al2O3 ( К ) ) = −1576,4 кДж / моль,


∆G 0 ( Al2O3 ( К ) ) = −1576,4 кДж / моль.
Пример 18
„ Для решения вопроса о предпочтительности
той или иной реакции, нужно рассчитать
изменение энергии Гиббса реакций ∆rG:
„ Для реакции 1:
∆ r G 0 = (∆ f G 0 ( Fe) + ∆ f G 0 ( Н 2О)) −
− (∆ f G ( Fe2O3 ) + ∆ f G ( Н 2 )).
0 0

∆ r G = (0 + (−237,5)) − (−742,0 + 0) = 504,5 (кДж ).


0

∆ r G = 504,5 кДж.
0
Пример 18
„ Для реакции 2:
∆ r G = (∆ f G ( Fe) + ∆ f G ( Al2О3 )) −
0 0 0

− (∆ f G ( Fe2O3 ) + ∆ f G ( Al )).
0 0

∆ r G 0 = (0 − 1676,4) − (−741,0 + 0) = − 935,4 (кДж ).


∆ r G = − 935,4 кДж.
0

„ Ответ. В стандартных условиях


предпочтительнее вторая реакция, так
как для неё ∆rG0 < 0.
Пример 19
„ Опишите процессы, протекающие при
электрохимической коррозии железного
изделия, имеющего включения меди, при
атмосферной коррозии.
„ Предложите защиту изделия от коррозии.
Решение. Возьмем значения ϕ для
0
„
металлов, образующих коррозионный
микрогальванический элемент:
ϕ Fe 2+
/ Fe
= −0,44 B, анод. ϕCu
0
2+
/ Cu
= 0,34 B, катод;
„ Запишем схему элемента:
( A) Fe O2 + 2 H 2O Cu ( K ).
Пример 19

„ Процессы на электродах:
2+
A: Fe − 2е = Fe , о − ие, 2

K (Cu ) : O2 + 2 H 2O + 4е = 4OH , в − ие. 1
2+ −
2 Fe + O2 + 2 H 2O = 2 Fe + 4OH .
Пример 19
„ Вторичные процессы:
2+ −
Fe + 2OH = Fe(OH ) 2 ,
4 Fe(OH ) 2 + O2 + 2 H 2O = 4 Fe(OH )3 ,
Fe(OH ) 2 → FeO + H 2O,
Fe(OH )3 → Fe2O3 + H 2O.
„ Запишем молекулярное уравнение процесса
коррозии: FeO + Fe2O3 → Fe3O4 .
„ В результате коррозии образовалась ржавчина
Fe3O4 .
„ Для защиты можно предложить анодное
покрытие цинком.
Пример 20

„ Определите процентное содержание железа в


железоаммонийных квасцах NH4Fe(SO4)2·H2O.
„ М (NH4Fe(SO4)2·H2O. ) =
= 14+4·1+56+2·32+8·16+·2+16= 284 г/моль.
„ 284 г квасцов составляют 100 %,
„ 56 г железа — Х %.
56 ⋅100
Х= = 19,72 %.
284
„ Ответ: Содержание железа в квасцах – 19,72%.
Пример 21
„ Напишите молекулярное и ионно-
молекулярное уравнения гидролиза
соли FeCl3. Укажите среду раствора. Куда
сместится равновесие реакции, если к
раствору добавить кислоту.
„ Решение: слабый сильная
FeСl3 ( Fe(OH )3 и HСl ).
3+ −
FeСl3 = Fe + 3Cl
+ −
H OH
3+ 2+ +
Fe + HOH ⇔ FeOH +H , рН<7
Пример 21
FeCl3 + H 2O ⇔ FeOHCl2 + HCl.
+
„ Если добавить кислоту ( H ),
то будет избыток ионов водорода и
по принципу Ле-Шателье
реакция пойдет в том направлении,
чтобы уменьшить их концентрацию,
т.е. в обратном направлении.
„ Добавление кислоты препятствует
гидролизу.
Пример 22
„ Сколько литров СО2 выделилось в нормальных
условиях при разложении 0,5 моля FeСO3?
„ Напишите уравнение соответствующей реакции.
„ Решение. FeCO3 ⎯ ⎯→t
FeO + CO2 ↑ .
Из 1 моля FeСO3 выделяется 1 моль СО2,
из 0,5 моля FeСO3 — Х молей СО2.
Х = 0,5 моля.
1 моль СO2 при н.у. занимает объем 22,4 л
0,5 моля СO2 — Х л.
Х = 11,2 л.
„ Ответ: выделилось 11,2 литра СО2.
Заключение

Изученные разделы курса «Химия» дают будущим специалистам цело-


стное представление о возможностях химии как науки, как отрасли промыш-
ленности, как основы для научно-технического прогресса.
Полагаем, что знания, полученные по данной дисциплине позволят
студенту-выпускнику учитывать их в своей будущей работе; понимать, что
современный уровень жизни просто невозможен без продуктов и методов
химии, что полученные знания пригодятся ему, в любой отрасли народного
хозяйства: в машиностроении, металлургии, строительстве, электротехниче-
ской и электронной промышленности, транспорте, горном деле, в быту. Зна-
ния по химии помогут ему в решении технологических и экологических про-
блем.
Основная литература
1. Глинка Н.Л. Общая химия: учеб. пособие для вузов /Н.Л. Глинка; под
общ. ред. А.И. Ермакова. –30-е, 28-е изд., перераб. и доп. – М.: Интеграл-
Пресс, 2006, 728с.
2. Глинка Н.Л. Задачи и упражнения по общей химии: учеб. пособие для
вузов / Н.Л. Глинка; под общ. ред. В.А. Рабиновича, Х.М. Рубиной. – 25-е
изд., стереотип. – М.: Интеграл-Пресс, 2006, 240 с.
3. Общая и неорганическая химия: учебник для вузов / Н.С. Ахметов. – 3-е
изд., перераб. и доп. – М.: Высш. шк., 1998 – 743с.
4. Коровин Н.В. Общая химия: учебник для вузов / Н.В. Коровин. – М.:
Высш. шк., 2000, 1998. – 558, 559 с.
5. Лидин Р.А. Химические свойства неорганических веществ: учеб. пособие
/Р.А. Лидин, В.А. Молочко, Л.П. Андреева; под общ. ред. Р.А. Лидина. –
М.: Химия, 1996. - 480 с.
6. Павлов Н.Н. Общая и неорганическая химия: учебник для вузов / Н. Н.
Павлов. – 2-е изд., перераб. и доп. – М.: Дрофа. – 2002. - 447с.: ил.
Дополнительная литература
1. Химия: Большой энциклопедический словарь. – 2-е изд. - Большая Рос.
энцикл., 1198. – 791 с.
2. Крылов В.К. Толковый химический словарь для всех/ В.К. Крылов,
Кукушнин Ю.Н., Панина Н.С.; под общ. ред. Ю.Н. .Кукушнина. – М.:
Высш. шк., 1999. – 400 с.
3. Свойства металлов: Справочник: в 2-х кн./ М.Е. Дрич, П.Б. Будберг, Н.Т.
Кузнецов и др. ; под общ. ред. М.Е. Дрича. – 2-е изд., перераб. и доп. – М.:
Металлургия, 1997. Кн. 1. – 432 с.
Учебно-методическая литература
1. Общая и неорганическая химия. Часть 2: Лаб. практ./ Сост.: О.Р. Глухова,
Р.М. Белкина, В.Д. Иванова; СибГИУ. – Новокузнецк, 2006. – 42с.