Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Лекция № 14
13. Растворы
13.1. Основные понятия
13.1.1. Виды растворов. Раствор гомогенная система переменного состава, состо-ящая более,
чем из 2 компонентов. Компоненты часто называют растворителем (он присутствует в большем
количестве) и растворенное вещество. Индекс растворителя –1, индекс растворенного вещества
– 2.
Растворы могут находиться в разном агрегатном состоянии:
Газ – газ (газовые смеси),
Твердое – твердое вещество ( твердые растворы),
Газ – твердое вещество ( водород в платине)
Жидкость – жидкость
Жидкость - газ растворы на основе жидкой фазы занимают
Жидкость – твердое вещество центральное место.
Жидкость – это конденсированная фаза с квазикристаллической структурой, плотной
упаковкой и сильным межмолекулярным взаимодействием. Силы межмолекулярного
взаимодействия могут быть физическими ( Ван-дер-Ваальса) и химическими (например,
водородные связи)
13.1.2. Способы выражения состава раствора
Мольная доля Nk = nk/ nk} Nk = xk в растворе
Nk = yk в равновесном паре.
Весовая доля mk/mk , если умножить на 100, получится весовой процент.
Молярность М = nk/Vраствора количество молей вещества в единице объема рас- твора.
Моляльность m = nk/m1(кг) количество молей вещества в 1 кг растворителя.
13.1.3. Парциальные мольные величины
Парциальная мольная величина – это производная от любой экстенсивной
характеристики системы Z по числу молей данного компонента при постоянных p, T и составе
раствора, она показывает изменение этой экстенсивной величины при введении в раствор 1
моля данного компонента при постоянных условиях, т.е в бесконечно большую систему Z =
ln x = ln p/p0 pk = pk0 x
Это выражение представляет собой закон Рауля, который справедлив для идеальных растворов
и читается так : при постоянной температуре парциальное давление насыщенного пара
компонента над раствором равно упругости пара над чистым компонентом, умноженным на
мольную долю этого компонента в растворе.
Можно преобразовать закон Рауля к другому виду:
47
Относительное понижение давления пара растворителя над раствором равно мольной доле
растворенного вещества. Это уравнение удобно использовать, если растворенное вещество
является нелетучим, тогда упругость пара растворителя заменяется общим давлением
насыщенного пара над раствором.
13.2.4. Графическое выражение закона Рауля.
р Т = const
жидкость pB0 pобщ. = pA+ pB = pA0 xA + pB0xB =
Если понижать внешнее давление над раствором, процесс изобразится вертикальной линией,
при пересечении ее с линией общего давления будет выполняться условия кипения жидкости
робщ. = рвнешн., и раствор закипит. Таким образом линия общего давления выражает зависимость
упругости пара над раствором в зависимости от его состава, или, наоборот зависимость
составов кипящей жидкости в зависимость от внешнего давления. Так или иначе равновесие
жидкость пар при постоянной температуре зависит от 1 переменной ( = 2+1-2=1).
13.2.5. Соотношение составов пара и жидкости в идеальных растворах. Линия пара.
По закону Дальтона рk = робщ.Nk = робщyk.
yB = рB/ робщ = pB0xB/[ pA0 + xB(pB0 - pA0)]. Уравнение смещенной гиперболы.
рB = робщ yB.
Найдем соотношение составов пара и жидкости:
yB/ xB = pB0/[ pA0 + xB(pB0 - pA0)] = 1/[a + xB(1-a)] = 1/[a(1- xB) + xB],