Mineral gübrələrin istehsalından yaranan bərk tullantıların təkrar emalı.

Kalium gübrələrin istehsalında yaranan tullantılar, əmələ gəlmə həcmi, tərkibi, emal
üsulları. Qalurgiya üsulu ilə silvinit emalı tullantılarının utulizasiyası.

КОМПЛЕКСНАЯ ПЕРЕРАБОТКА КАЛИЙНОГО СЫРЬЯ

Природным источником калия служат руды, главными минералами которых

являются сильвинит, карналлит, нефелин и некоторые другие.
Мировые запасы калийного сырья оцениваются в 131,4 млрд тонн (в пересчете
на K2O). Cредний состав сильвинитовых руд в, % (масс.): 24–33 KCl, 61–71 NаСl,
0,2–0,3 MgCl2, 1,3–1,7 СаSО4. Содержание нерастворимого остатка (н. о.) —
глины, сульфата карбоната кальция и т. д. в калийных рудах может составлять от
десятых долей до десяти и более процентов. Таким образом, состав калийных руд
при организации комплекс-ной переработки сырья предопределяет необходимость
рационального наиболее полного использования, по крайней мере, четырех
основных компонентов: калия, натрия, магния, хлора.
Основным целевым продуктом калийной промышленности является хлорид
калия (KCl), который может служить как в качестве самосто-ятельного удобрения,
так и сырьем для получения калиевых солей:
сульфата, карбоната, нитрата и др. Кроме этого, соли калия входят в состав
некоторых сложных удобрений, например нитроаммофоски и аммофоски (NPK
удобрения), содержащих три питательных элемен-та: фосфор, азот и калий.
Добыча сильвинитовых руд осуществляется шахтным методом, а их переработка
в хлорид калия — галургическим и фло-тационным методами. Принципиальная
схема галургического метода представлена на рис. 10.3. Метод основан на
различной растворимости хлоридов калия и натрия в воде в зависимости от
температуры. Выход KCl по этой технологии составляет 85,9%.
Флотационный метод основан на различной смачиваемости кри-сталлов KCl и
NaCl в присутствии флотореагентов, увеличивающих селективность их разделения.
Выбор технологической схемы зависит от состава руды и наличия в ней
нерастворимого остатка. Выход KCl при флотационном методе составляет 84,5%.
Рис. 10.3. Принципиальная схема получения хлорида калия галургическим методом

Выделение сильвинита связано с образованием значительных по объ-ему

галитовых (NaCl) отходов и жидких глинисто-солевых шламов,складируемых в
солеотвалах и шламонакопителях. При получении 1 т KCl в отвал поступает 2,5–3,0
т галитовых отходов (влажностью до 10–12%) и 0,3 т нерастворимого остатка в
виде шламосолевой пульпы отношением жидкого к твердому (Ж:Т), равным
1,7:2,5.
К настоящему времени в солеотвалах накоплено более 130 млн тонн галитовых
отходов, а в шламонакопителях — до 20 млн тонн глинисто-солевых шламов.
Общая площадь земель, занятых ими, превыша-ет 500 га.
Количество складируемых галитовых отходов можно уменьшить реализацией
следующих мероприятий:
– широкое использование галита в различных отраслях народно-го хозяйства в
качестве вторичных минеральных сырьевых ресурсов: в химической
промышленности (производство едкого натра и хлора), в энергетике, в дорожном и
коммунальном хозяйстве, в производстве кормовой и пищевой поваренной соли и
других отраслях;
– утилизация всех шламовых отходов, например в промышленности
строительных материалов, для производства глинисто-солевых порош-ков,
применяемых при бурении, в качестве удобряющих добавок к тор-фяным и
песчаным почвам и др.
Наиболее перспективным и экономически целесообразным направ-лением
использования галитовых отходов является производство тех-нического хлорида
натрия с последующим получением едкого натра и хлора в химической
промышленности и поваренной соли в пище-вой. В первую очередь можно
перерабатывать на поваренную соль (пищевую или техническую) галлургические
галитовые отходы, так как галитовые отходы, получаемые по флотационной схеме
обогаще-ния, менее пригодны к утилизации из-за дорогостоящего процесса
очистки их от аминов, применяемых при флотации. В связи с этим
предусматриваются их возврат и закладка в выработанное шахтное пространство.

Отходы производства калийных солей

Основной отход – хлорид натрия ( очень редкий случай, когда объем
отходов соизмерим с объемом продукта).
Основные технологические формы отходов :
1) галитовые отвалы (химическая формула минерала галита – NaCl );
2) глинистые шламы;
 3) слабые рассолы;
4) пылегазовые выбросы.
Технологический процесс разделения руды на KCl (сильвин) и NaCl
основан на различии величин растворимости этих солей при 20 и 1000С:

Таблица 2
Растворимость галита и сильвина при различных температурах (г/л)

Температура, 0С Растворимость NaCI Растворимость KCI

20 35 28
100 39 57

Руководствуясь этими данными, исходный раствор, содержащий

приблизительно одинаковые количества обеих солей, нагревают до 100 0 и
отфильтровывают осадок галита промывая его горячей водой для удаления
остаточного сильвина ( KCl ), после чего осадок направляют в отвал. Выход
сильвина после однократного разделения – 86%.
Галитовые отвалы содержат ( % ): NaCl-
90; KCl – 4; CaSO4 – 2; MgCl2 – 0,1; н.р.ост.- 4., а верхнекамские еще богаче – 95%
NaCl, 2% KCl и 3% н.р. веществ. Первые без всякой предварительной переработки
могут быть использованы как афростирующие (препятствующие замерзанию)
добавки при транспортировке угля, руд, песка, гравия в зимних условиях, а также в
дорожном и коммунальном хозяйстве. Вторые после незначительной обработки
могут быть использованы для получения технической, кормовой и пищевой соли
( около 3 млн. т), а также для производства хлора, кристаллической ( Na2CO3 ) и
каустической (NaOH ) соды.
Переработка галитовых отвалов начинается с репульпации и
перемешивания слежавшихся отвальных солей горячей водой для перевода
избыточного калия в раствор, последующего охлаждения и перекачки в
первичные сборники рассола. Далее через грохота и решетки раствор самотеком
сливается во вторичные сборники и затем в шнековые мешалки, которые подают
его на сепарацию . После двойной сепарации осадок соли с помощью шнеков
передается на центрифуги, в которых соль окончательно обезвоживается. Растворы
с сепараторов и центрифуг насосами перекачиваются в конечные сборники
обессоленных растворов и затем в отстойники для окончательного осветления.
Осветленные растворы из отстойников подаются в головные сборники для
обработки новых порций галитовых отвалов (рис. 1)
Несмотря на эффективность разработанных схем утилизации галитовых
отвалов и несомненный экономический, экологический, социальный и чисто
эстетический (ландшафтинг) эффекты и позитивные результаты их комплексной
переработки, от 30 до 40% этих ценных материалов направляют на складирование
и захоронение. Поэтому перед технологами стоит важная задача разработки такой
технологии шламоотваливания, которая в максимальной степени отвечает
требованиям экологии.
Галит Конечный осветленный раствор
из отвала             
 
 1      
      
2  кр. фр. 5   
 в отвал    7
3 4 
    
4   6   8 
 Шлам в отвал
Техническая соль

Рис. 1. Схема получения технической соли из галитовых отвалов 1 –

головные сборники исходной пульпы и рассолов; 2 – грохота и решетки; 3-вторичные сборники;
4 – транспортирующие шнеки-мешалки; 5 – сепараторы; 6 – центрифуги; 7 – конечные сборники
растворов; 8 – отстойники.
На предприятиях отвалы размещают в виде горизонтальных хранилищ
(шламовые поля, называемые «белыми морями», а в странах,где земля дорогая,
используют способность хлоридов к слеживанию и создают гигантские (до 150 м в
высоту, ФРГ) вертикальные соляные бурты и терриконы. Для зашиты от
размывания и выветривания их периодически орошают глинистыми и
полимерными растворами.
Помимо основных направлений утилизации галитовых отвалов,
связанных с получением металлического натрия, соды, щелочи и хлора, на основе
отвальных хлоридов получают также слкдующие материалы:
 интенсификаторы твердения бетонов;
 добавки, позволяющие использовать строительные растворы при
низких температурах;
 пластификаторы цементных растворов;
 антфросты, препятствующие смерзанию хранящихся и
траеспортируемых материалов;
 наполнители для резин и пластмасс;
 бурильные и промывочные растворы;
 питательные и структурируюшие добавки в почвы;
 противогололедные смеси.
 Однако, ни один из указанных продуктов не получают в
промышленных масштабах из-за нетранспортабельности, расплывания во
влажном воздухе, высокой коррозионной активности хлоридов. Особо
следует сказать об избыточных солевых рассолах, не подлежащих
наружному складированию, которые лучше всего закачивать в глубинные
природные емкости в водоупорных слоях земной коры. Разработаны также
технологии автоматического регулирования сброса подобных растворов в
наружные водоемы ( США, ФРГ, ЮАР ).
Пирохимическая утилизация отвальных хлоридов. Этот метод
также находится в стадии разработки. Он основан на реакциях
высокотемпературного гидролиза ( термолиза ) хлоридов:
2 KCl + H2O = K2O + 2 HCl,
осуществляемого при 6000С в специальных печах, снабженных
системами улавливания отходящих газообразных продуктов ( HCl, SO2, NO2,
CO2, NO, CO, амины и др.) и пылей ( сульфаты, силикаты, оксиды, сульфиды
и пр. ). Пыли и возгоны отделяют в пылевых камерах и циклонах, а газы
поглощают в пенных абсорберах.