Министерство образования и науки Российской Федерации

Федеральное государственное бюджетное образовательное

учреждение высшего образования «Казанский национальный
исследовательский технологический университет»
Кафедра химической технологии переработки нефти и газа

ОТЧЕТ
По лабораторной работе №1
«Стандартизация нефти»

Работу выполнили студенты группы 4101-43:

Амагада П.У.Ч
Салахов Д.Ф.
Гилязев Р.
Фам Ч.Н.

Казань
2024
 Стандартизация нефти

Цель работы

1. Определить показатели, характеризующие степень подготовки и физико-химические

свойства (качество) нефти в соотвествии с нормативным документом (ГОСТом или ТУ).

2. Присвоить условное обозначение нефти и заполнить паспорт качества.

Теория

Нефть, поставляемая на нефтеперерабатывающие предприятия и экспортируемая за

рубеж, должна отвечать ряду требований. Эти требования включают показатели,
характеризующие степень подготовки нефти к транспортировке по магистральным
трубопроводам и наливным транспортом, и показатели, характеризующие физико-
химические свойства (качество) нефти.
По степени подготовки нефти к транспортировке нормируются следующие
показатели:
- содержание воды;
- содержание механических примесей;
- давление насыщенных паров;
- содержание хлористых солей;
- содержание хлорорганических соединений.
Содержание воды. Количество воды в добываемой нефти изменяется в широких
пределах. Содержание воды в нефтях, добываемых на старых месторождениях, может
доходить до 90 – 98 %. Ограничение содержания воды в нефти связано со следующими
причинами:
- вода вместе с нефтью образует высоковязкие эмульсии, перекачка которых на
достаточно большие расстояния приведет к дополнительным энергетическим затратам;
- транспортирование пластовой воды вместе с нефтью нерационально, так как вода
представляет собой балласт, который не имеет товарной ценности; кроме того,
соответственно увеличивающемуся объему прокачиваемой жидкости возрастают
капитальные и эксплуатационные затраты;
- вода в нефти в условиях низких температур кристаллизуется, что затрудняет перекачку
нефти (забивка фильтров, поломка насосов);
- пластовая вода, содержащаяся в нефти, представляет собой растворы солей, тем самым
способствует коррозии оборудования.
 Для перекачки по магистральным нефтепроводам принимают нефть, содержащую
не более 0,5–1,0 % воды. Определение производится по ГОСТ 2477.
Содержание механических примесей. Добываемая нефть, помимо воды и
растворенных в ней газов, содержит некоторое количество механических примесей –
частиц песка, глины, кристаллов солей и продуктов коррозии нефтепромыслового
оборудования. Присутствие в нефти механических примесей вызывает эрозию труб
нефтепроводов, способствует образованию отложений. Содержание механических
примесей в товарной нефти не должно превышать более 0,05 % мас. В этом случае срок
службы трубопроводного оборудования определяется периодом в 5–7 лет, а его износ
допускается на 0,005–0,010 мм в год за счет эрозии. Определение производится по ГОСТ
6370.
Давление насыщенных паров. Нормированное содержание в нефти легких
углеводородов и растворенного газа связано прежде всего с образованием паровых пробок
при транспортировке нефти и с ее пожаровзрывоопасностью. Кроме того,
присутствующие в нефти легкие углеводороды и растворенные газы нарушают работу
насосов, рассчитанных на определенную вязкость и непрерывистость перекачивающей
жидкости (пузырьки газа разрушают вращающиеся с большой скоростью лопатки насоса).
Нормирование осуществляется по показателю «Давление насыщенных паров»,
развиваемому парами нефти, находящимися в термодинамическом равновесии при
температуре 100 F (37,8 0С). Определение производится по ГОСТ 1756.
Содержание хлористых солей. Растворенные в воде соли (200 г/л и более) являются
причиной коррозии аппаратуры. Коррозия происходит в результате гидролиза солей
(электрохимическая коррозия). В пластовой воде присутствуют различные минеральные
соли, в основном это хлориды натрия, кальция и магния.
Хлористый кальций может гидролизоваться в количестве до 10 % с образованием
соляной кислоты. Хлористый магний гидролизуется на 90 %, причем гидролиз
наблюдается и при низких температурах. Гидролиз хлористого магния протекает по
следующей схеме:
MgCl2+H2O ⇔ MgOHCl+HCl
может проходить как под действием воды, содержащейся в нефти, так и за счет
кристаллизационной воды хлористого магния.
Минерализация воды измеряется количеством сухого вещества, остающегося после
выпарки 1 л воды.
Соленость нефтей выражают в миллиграммах хлоридов приходящихся на 1 л нефти
(в пересчете на NaCl, так как хлористый натрий почти не гидролизуется). Содержание
солей
в нефти, поставляемой на нефтеперерабатывающие заводы (НПЗ), должно быть не более
100–900 мг/л. Определение проводится по ГОСТ 21534.
Содержание хлорорганических соединений. Из содержащихся в нефти галогенов
наибольшие проблемы представляют хлорорганические соединения (ХОС), так как они
являются дополнительным к неорганическим хлоридам (в ряде случаев весьма
значительным) источником хлористоводородной коррозии оборудования, установок
переработки нефти. При переработке нефти в условиях высоких температур они часто
разрушаются с образованием коррозионного хлористого водорода, а частично – с
образованием более легких «осколков», распределяющихся по фракциям нефти.
Наибольшая активность ХОС наблюдается на установках предварительной
гидроочистки сырья, дизельного топлива, газофракционирования и риформинга. Пределы
выкипания ХОС в основном совпадают с пределами выкипания бензиновых фракций,
поэтому основной ущерб наблюдается на установках каталитического риформинга из-за
высокой скорости коррозии, обусловленной образованием HCl, частичной дезактивацией
катализаторов. ХОС попадают в нефть в процессе ее добычи и транспортировки на НПЗ.
Имеются в виду органические хлорсодержащие реагенты и HCl, которые закачиваются в
пласт для промывки, глушения и удаления из пласта солевых отложений, существенно
уменьшающих приток нефти к забою.
В октябре 2001 г. Министерством энергетики РФ изданы постановления «О
запрещении применения хлорорганических реагентов в процессе добычи нефти» и
«Нормирование содержания ХОС в сырой нефти». Допускается содержание ХОС в
товарной нефти не более 0,01 млн-1 (ppm). Определение осуществляется по стандарту
ASTM D 4929-99, разработанному Американским институтом нефти.
К физико-химическим показателям, характеризующим качество нефти относятся:

⎯ содержание общей серы;

⎯ массовая доля сероводорода и легких меркаптанов (метил- и этилмеркаптанов);

⎯ массовая доля твердого парафина;

⎯ выход фракций, выкипающих при температурах 200, 300 и 350 0С;

⎯ содержание тяжелых металлов (ванадия, никеля и др.);

⎯ плотность нефти при 20 0С и 60 F (15 0С).

Содержание общей серы. Сера отрицательным образом сказывается как на качестве

самой нефти, так и на продуктах ее переработки. Сернистые соединения, содержащиеся
как в самой нефти, так и в горюче-смазочных материалах (ГСМ), снижают их химическую
стабильность и вызывают коррозию оборудования и аппаратуры при использовании ГСМ
и переработке нефти. С экономической точки зрения переработка высокосернистых
нефтей
связана с включением в технологическую схему завода процессов обессеривания (при
переработке малосернистых нефтей этого не требуется). Общее содержание серы
определяется по ГОСТ 1437.
Массовая доля сероводорода, метил- и этилмеркаптанов. Сероводород встречается
как в нефтях, так и в продуктах ее переработки. Сероводород – сильнейший яд с
характерным запахом тухлых яиц. В присутствии воды или при повышенных
температурах он реагирует с металлом аппаратов, образуя сульфид железа:
Fe+H2S→FeS+H2
Покрывая поверхность металла, защитная пленка из сульфида железа частично
предохраняет металл от дальнейшей коррозии, но при наличии соляной кислоты защитная
пленка разрушается, так как сульфид железа вступает в реакцию:
FeS+2HCI→FeCI2+H2S
Хлористое железо переходит в водный раствор, а освобожденный сероводород
вновь реагирует с железом. Таким образом, сероводород является причиной наиболее
сильной коррозии аппаратуры. В товарных нефтях массовая доля сероводорода
ограничивается 20– 100 ppm. Определяется по ГОСТ 50802.
Кроме сероводорода, большой коррозионной активностью обладают
низкомолекулярные меркаптаны. Следует также отметить высокую токсичность
меркаптанов: они вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету,
головные боли, головокружение.
Массовая доля твердого парафина. Содержание твердого парафина в товарных
нефтях контролируется по нескольким причинам. Перечислим основные из них:
1. Присутствие твердого парафина в нефтях повышает их вязкость. Перекачка таких
нефтей связана с дополнительным подогревом или смешением с маловязкими нефтями.
Кроме того, при перекачке такого рода продуктов требуется увеличение диаметра
трубопровода.
2. Затраты на перекачку высоковязких (с большим содержанием парафина) нефтей
существенно возрастают и зависят от режима перекачки. Здесь проявляется свойство
высоковязких нефтей – тиксотропия – изотермическое, самопроизвольное увеличение
прочности структуры во времени и восстановление структуры после ее разрушения.
Свойство тиксотропии проявляется в том, что эффективная вязкость зависит от скорости
перекачки; она уменьшается с увеличением скорости.
3. Твердые парафины с течением времени под действием низких температур
выкристаллизовываются, образуя парафинистые отложения на нефтеперекачивающем
оборудовании, которые засоряют фильтры насосов, поэтому с учетом реанимационных
мероприятий себестоимость нефтей возрастает. Для вязкопластичных нефтей типична не
линейная, а экспоненциальная зависимость физических параметров, связанных с
выпадением парафина, от температуры.
4. Получение из высокопарафинистых нефтей зимних сортов дизельных топлив,
реактивного топлива и низкозастывающих базовых масел сопряжено с дополнительными
затратами на депарафинизацию. Кроме того, полученные битумы из таких нефтей
обладают повышенной хрупкостью. Определяют содержание твердых парафинов по
ГОСТ 11851.
Выход фракций, выкипающих при температурах 200, 300 и 350 ℃. Потребность в
различных сортах масел и нефтепродуктов, получаемых из тяжелых нефтяных остатков,
значительно ниже, чем в топливах, поэтому товарная стоимость нефти прежде всего,
оценивается по содержанию светлых фракций: бензиновой (до 200 ℃); керосиновой (до
300
℃); дизельной (до 350 ℃). Чем выше содержание светлых фракций в нефти, тем выше
стоимость товарной нефти. Фракционный состав определяется по ГОСТ 2177.
Содержание тяжелых металлов (ванадия, никеля и др.). При переработке
остаточного и тяжелого сырья с применением каталитического крекинга наблюдается
быстрая дезактивация катализатора, обусловленная быстрой коксуемостью сырья и
повышенным содержанием в нем металлов-ядов (Ni, V, Na). Металлы, адсорбированные
на катализаторе, блокируют активные центры, что ведет к усилению
дегидрогенизационных процессов, то есть к повышению выхода водорода, олефинов,
кокса и соответственно к снижению выхода бензина. Металлоорганические соединения,
содержащиеся в остаточном нефтяном сырье, необратимо дезактивируют катализаторы.
Наряду со снижением активности, присутствие металлов способствует механическому
разрушению катализатора. Считается, что отравляющее действие никеля в 2–5 раз выше
отравляющего действия ванадия. На установках каталитического крекинга остаточного
сырья, на которых не предусмотрены специальные приемы по улавливанию или
пассивации отравляющего действия катализаторов металлами, содержание их в сырье не
должно превышать 2 г/т. Определяют содержание тяжелых металлов по ГОСТ 10364
атомно-абсорбционным спектрометрическим, или эмиссионным спектральным методом.
Плотность нефти при 20 ℃; и 60 F (15 ℃). В качестве стандартных температур в
Российской Федерации приняты:
для воды t = 4 ℃, для нефти и нефтепродуктов t = 20 ℃.
В странах Западной Европы (ES) и Америки (США, Канада, страны Латинской Америки)
для воды и нефти (нефтепродуктов) используют t = 60 F (что соответствует 15,57 ℃).
Нормирование плотности нефти связано прежде всего с приемо-сдаточными
операциями. Как правило, контроль объемов перекачиваемой нефти осуществляется в
единицах объема, а товарные операции – в единицах массы. Даже ошибка при определении
плотности во втором знаке может привести к неоправданным потерям (10 % и более).
Дополнительно следует отметить, что плотность нефти в настоящее время нормируют не
только в абсолютных при 15 ℃ следующей 0
𝐴𝑃𝐼
единицах, но и в градусах зависимостью: связана с
API. Плотность в плотностью 𝐴𝑃𝐼= 141,5/𝜌15 –1131,5
0

Результаты испытаний
Наименование Фактическое По
значение нормативному
показателей
документу
Плотность при 20℃ 857,5 850-870
кг/м3 853,7-873,5
15℃
в 0𝐴𝑃𝐼 855 кг/м3
21,8
Давление 457,04 500

насыщенных

паров
Содержание воды, % 0,4 0,5/1
Содержание 0,52 0,05

механических
примесей,%
Содержание 1,514 0,6-1,8

общей

серы, %
Выход
фракций 200 19% 21%
300 47% 42%
350 -
Вывод:
Нефть по содержанию общей серы относится к классу -2-сернистая
По плотности и выходу фракций 200-300 относится к типу-2
По содержанию механических примесей не относится ни к одной из групп ГОСТа 51858-2020