Вы находитесь на странице: 1из 76

РОССИЙСКАЯ АКАД ЕМИЯ ЕСТЕСТВОЗНАНИЯ

Д. Л. Луцкий, А. А. Николаев, А. М. Луцкая

КООРДИНАЦИОННЫЕ
СОЕДИНЕНИЯ

Учебное пособие
для студентов

АКАДЕМИЯ ЕСТЕСТВОЗНАНИЯ
МОСКВА – 2005

1
УДК 577.17.049.004.14
ББК 28.072
Л 86
ISBN 5-98654-005-0

Луцкий Д. Л., Николаев А. А., Луцкая А. М. Координационные


соединения: Учебное пособие для студентов. – М.: «Академия
естествознания», 2005. – 76 с.

В учебном пособии изложены основные сведенья о хи-


мии комплексных соединений, их изомерии, медико-
биологическом значении, даны общие представления о ме-
таллолигандном равновесии. Пособие хорошо иллюстрирова-
но, более 200 примеров химических соединений и реакций, а
также более 100 задач облегчают восприятие материала и его
активацию.
Для студентов медицинских, фармацевтических и биоло-
гических специальностей университетов и вузов.

Рецензенты:

Ледванов Михаил Юрьевич – доктор медицинских наук,


профессор, академик РАЕ.
Горькова Алевтина Васильевна – доктор медицинских наук,
профессор, заслуженный деятель науки РФ, академик РАЕ.

© Луцкий Д. Л., Николаев А. А., Луцкая А. М., 2005


© «Академия естествознания», 2005

2
ВВЕДЕНИЕ.
ОСНОВЫ КЛАССИФИКАЦИИ КОМПЛЕКСОВ

Химия комплексных соединений является разделом неоргани-


ческой химии. Её положения составляют фундамент бионеорганиче-
ской химии, элементоорганической химии, неорганической биохимии,
микроэлементологии, биогеохимии, токсикологической химии, фар-
мацевтической химии и многих других наук, имеющих важнейшее
значение для фундаментальной и практической медицины и биологии.
Изучением комплексных соединений занимались многие та-
лантливые ученые, среди которых были К. Гофман, Т. Грем, С. М.
Йоргенсен, А. Вернер, Л. А. Чугаев, И. И. Черняев, А. А. Гринберг, В.
В. Лебединский, Ю. А. Буслаев, К. Б. Яцемирский и ряд других.
Многие началом истории координационной химии как науки
считают 1798 год, когда Тассером было получено в лаборатории ком-
плексное соединение [Co(NH3)6]Cl3, строение и свойства которого хи-
мики не могли объяснить с позиции теоретических представлений то-
го времени.
Справедливости ради следует сказать, что ещё до открытия
Тассера были известны комплексные соединения, например, открытое
Дисбахом в 1704 году типичное координационное соединение
K4[Fe(CN)6] (гексоцианоферрат(II) калия). Но на это соединение не
обращали особого внимания, так как рассматривали его в качестве
обыкновенной двойной соли 4KCNFe(CN)2, которые в то время уже
были хорошо известны.
Существует несколько более или менее удачных определений
комплексных соединений, в которых отражены те или иные их свой-
ства. Наиболее правильным, на наш взгляд, является следующее опре-
деление: «Комплексные соединения – это относительно устойчи-
вые ассоциации простых соединений, ионов или молекулярных
групп, способных к самостоятельному существованию».
Среди первых теорий, созданных для объяснения строения и
свойств комплексных соединений, наиболее удачной оказалась тео-
рия, предложенная Альфредом Вернером в 1893 году. За основопо-
лагающие работы в области координационных соединений А. Верне-
ром в 1913 году был награжден Нобелевской премией по химии. От-
дельные элементы теории Вернера используются и в настоящее время.

3
В комплексном соединении присутствует центральный атом
или ион, называемый также комплексообразователем (М) и непо-
средственно связанные с ним молекулы или ионы, которые называют-
ся лигандами (или аддендами) (L) (рис. 1 и 2).

L L
2+
H3N NH3
М
Cu
L L H3N NH3

Рис. 1. Схема строения Рис. 2. Пример комплексного


2+
комплексного соединения [ML4]. соединения [Cu(NH3)4] .

Комплексообразователь и связанные с ним лиганды образуют


внутреннюю сферу комплекса [ML4]. Квадратные скобки обозначают
принадлежность к внутренней сфере.
Кроме лигандов в состав комплекса могут входить другие час-
тицы (Х) непосредственно не связанные с комплексообразователем.
Такие частицы образуют внешнюю сферу комплекса.
Комплексообразователь может иметь заряд (М+, например,
Ag[CrOF4], или М, например, [Mn(H+)(CO)5]) или быть нейтраль-
ным (М0, например, [W(CO)6]). Лиганды тоже могут иметь заряд (L+,
например, N2H5+, или L, например, N3) или быть нейтральными (L0,
например, N2H40).
Суммарный заряд комплексообразователя и лигандов
формирует заряд внутренней сферы и, следовательно, внутренняя
сфера может иметь положительный ([МLn]+) или отрицательный заряд
([МLn]), а может быть нейтральной ([МLn]0) и тогда внешней сферы
нет совсем.
В качестве частиц внешней сферы могут выступать, соответст-
венно, простые катионы или анионы (X+ или X). Если одновре-
менно и катион, и анион комплексные, то говорят, что соединение об-
разовано двумя внутренними сферами (которые относительно друг
друга будут внешними).

4
Таким образом, возможны следующие варианты строения
комплексных соединений:
1) [МLn]+X
Примеры: [Ni(NH3)4]2+Cl2, [Al(H2O)6]3+Cl3,
[Co(NH2OH)6] Br3 , [Fe(H2O)5(NO)]2+SO42.
3+ 

2) X [МLn]
+

Примеры: K4+[Fe(CN)6]4, K2+[Hg(SO3)2]2,


H3O+[PF6], H+[AuCl4].
0
3) [МLn]
Примеры: [Os(CO)5]0, [Sn(H2O)Cl2]0,
0
[Co(C5H5)2] , [Zr(H2O)4(SO4)2]0.
+ -
4) [МLn] [МLn]
Примеры: [PCl4]+[AuCl4], [Pt(NH3)4]2+[CuCl4]2,
[Co(NH3)6]3+[Cr(CN)6]3, [Ni(NH3)6]2+[SbCl6]2.
Внутренняя сфера может содержать один комплексообразова-
тель и число лигандов n, тогда комплексное соединение называют –
одноядерный комплекс [МLn].
Примеры: [Cd(NH3)4](ClO4)2, [Zn(NH3)2Cl2],
(NH4)3[Fe(SO3)3], Rb2[Al(NO3)5].
Встречаются также комплексные соединения содержащие бо-
лее одного комплесообразователя. Такие соединения называются мно-
гоядерными (полиядерными) комплексами [МmLn].
Если m  2, то комплекс будет двухядерным.
Примеры: [Co2(CO)8], [Cr2(H2O)2(CH3COO)4],
[Bi2Cl8]2, [Pt2(CO)2Cl4].
Если m  3, то комплекс будет трехядерным.
Примеры: [Os3(CO)12], [Re3Cl9],
[Ru3(CH3COO)6O] , [Bi3Br16]7.
3+

Если m  4, то комплекс будет четырехядерным.


Примеры: [Ir4(CO)12], [Cr4S7],
[Mn4Cl9], [Sb4F21].
Существуют моногоядерные комплексы и с более высоким
значением m, например с m  6.
Примеры: [Bi6(OH)12]6+, [Mo6Cl14],
5+
[Sb6F13] , [Bi6O6(OH)3]3+.

5
Многоядерные (полиядерные) комплексы называют гомопо-
лиядерными, если они содержат одинаковые комплексообразователи
и гетерополиядерными, если они содержат разные комплексообразо-
ватели.
Все приведенные выше примеры многоядерных комплексных
соединений относятся к гомополиядерным.
В качестве примера гетерополиядерного комплекса можно
привести следующее соединение:
[(CO)5Re-Mn(CO)5]
Комплексное соединение называют однороднолигандным, ес-
ли оно содержит только один вид лигандов.
Примеры: Li[AlH4], K[I(CN)2],

[AuBr4] , [ClF6]+.
Комплексное соединение называют смешанолигандным, если
оно содержит одновременно лиганды двух и более видов.
Примеры: K[Au(CN)2Cl2], K3[Ir(C6O4)2Cl2],
[Pt(NH3)5I]2(CO3)3, [Ni(NO+)(OH)3].
Центральный атом или ион называют комплексообразователем
не случайно, а благодаря его способности геометрически правильно
располагать лиганды в пространстве. Другими словами комплексооб-
разователь координирует лиганды. Поэтому комплексные соединения
называют еще координационными соединениями, а внутреннюю
сферу – координационной сферой.
Центральный атом может координировать лиганды за счет об-
разования -связей, (, )-связей или только -связей. Соответственно
характеру связей выделяют -лиганды, (, )-лиганды и -лиганды.
Количество -связей, которые образуются между комплексообразова-
телем и одним -лигандом или (, )-лигандом, характеризуют ден-
татность (координационную емкость) этого лиганда.
Для характеристики -лигандов понятие дентатность не ис-
пользуется. Комплексы, содержащие в своем составе только -
лиганды, называются -комплексы. -Комплексы обладают рядом
свойств, выделяющих их среди остальных комплексных соединений,
из-за происходящей в них делокализации электронной плотности. По-
этому все комплексы делят на вернеровские комплекы (содержащие
-лиганды или (, )-лиганды) и -комплексы.

6
В дальнейшем мы будем рассматривать преимущественно
вернеровские комплексы, касаясь -комплексов, лишь по мере необ-
ходимости. Примеры некоторых -комплексов, приведены ниже.
Примеры:
Соединение [Fe(C5H5)2] содержит в своем составе два -
лиганда C5H5.

Fe

Соединение [Cr(C6H6)2] содержит в своем составе два -


лиганда C6H6.

Cr

Вернемся к характеристике лигандов, входящих в состав вер-


неровских комплексов.
Лиганды могут быть монодентатными, если образуют с
комплексообразователем одну -связь.
Примеры:
В соединении [Be(OH)4]2 каждый лиганд OH монодентат-
ный.
2-
HO OH
Be
HO OH

В соединении [PtBr4]2- каждый лиганд Br монодентатный.


2-
Br Br
Pt
Br Br

7
В соединении [Zn(NH3)2Cl2] каждый из лигандов NH3 и Cl
монодентатные.
2-
Cl NH3
Zn
Cl NH3

В соединении [Pt(NH3)2(N2H4)2]2+ каждый из лигандов NH3 и


N2H4 монодентатные.
2+
H3N NH2 NH2
Pt
H3N NH2 NH2

В двух приведенных ниже комплексных соединениях содер-


жится по три монодентатных лиганда CO и по одному -лиганду.

Mn
OC CO
CO

CH3

COOH
Cr
OC CO
CO

Лиганды могут быть полидентатными, если образуют с ком-


плексообразователем более одной -связи. Среди полидентатных ли-
гандов наиболее распространены бидентатные лиганды, примеры
которых приведены ниже.
Примеры:
В соединении [Zn(NH2CH2CH2NH2)2]2+ каждый лиганд
NH2CH2CH2NH2 бидентатный.

8
2+
H2 H2
H2C N N CH
2
Zn
H2C N N CH2
H2 H2

В соединении [Cu(NH2CH2COO)2] каждый лиганд


NH2CH2COO бидентатный.
H2
OC O N CH
2
Cu
H2C N O CO
H2

В соединении [Cu(C2O4)2]2 каждый лиганд C2O42 бидентат-


ный.
2-

OC O O CO
Cu
OC O O CO

В соединении [Co(NH2CH2CH2NH2)2Cl2]+ каждый лиганд


NH2CH2CH2NH2 бидентатный, а каждый лиганд Cl монодентатный.
1+
CH2
H2C
NH2
H2N Cl
Co
H2N Cl
NH2
H2C
CH2

В комплексных соединениях лиганд C2O42 преимущественно,


бидентатный.
Лиганды CO32, SO32, SO42, SO3S2, NO3, N2H2 могут в
разных комплексных соединениях быть или монодентатными, или би-
дентатными.

9
Комплексное соединение, включающее в себя полидентатный
лиганд, координированный одним комплексообразователем, называ-
ется хелатом. А сам полидентатный лиганд координированный од-
ним комплексообразователем и, соответственно, образующий совме-
стно с комплексообразователем замкнутый цикл атомов, называется
хелатообразующим лигандом.
Примеры:
Комплексное соединение, приведенное ниже, является хела-
том и содержит один тетрадентатный хелатообразующий лиганд (по-
лиамин).

2+
H2C CH2
H H
H2C N N CH2
Cu
H2C N N CH2
H2 H2

Другим примером хелата, который содержит один тетраден-


татный хелатообразующий лиганд, является комплекс цинка с эти-
лендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА).

H2C CH2
HOOCH2C CH2COOH
H2C N N CH2
Zn
C O O C
O O

В качестве еще одного примера хелатов, рассмотрим строение


комплекса, в котором в качестве комплексообразователя выступает
ион натрия, а лигандом служит антибиотик-ионофор моненсин. Мо-
ненсин, с точки зрения химии координационных соединений, является
гексадентатным хелатобразующим лигандом с донорными атомами
кислорода.

10
H3C H3C
CH2

H3C CH3
O O
O O
Na
H3C CH3
O O OH CH3
O O
HOOC CH2

CH3 CH3
CH3
Хелат, приведенный ниже, содержит два бидентатных хела-
тобразующих лиганда.
HO CH3
N O N C
H3C C Ni C CH3
C N O N
H3C OH

Не все хелатные комплексы обладают одинаковой устойчиво-


стью. Согласно правилу циклов Чугаева, максимальной устойчиво-
стью обладают только те комплексные соединения, хелатобра-
зующие лиганды которых образуют совместно с комплексообра-
зователем пяти или шестичленные циклы. Все приведенные выше
хелатные комплексы подтверждают правило циклов Чугаева. Приве-
дем ещё один пример, подтверждающий это правило.
2+

N N

Fe

N N

11
Полидентатные хелатобразующие лиганды, донорные атомы
которых связаны в цикл и жестко скоординированы в пространстве,
называются макроциклическими. Схематичное изображение подоб-
ных лигандов приводится на рисунках 3 и 4.

R1 R1

N N N N

R4 R2 R4 Fe2+ R2

N N N N

R3 R3

Рис. 3. Схема строения Рис. 4. Схема строения


макроцикла порфирина. макроцикла порфирина в ком-
плексе с ионом железа.

Примеры:
Типичным представителем макроциклов являются полиэфиры
(«краун»-эфиры). Ниже представлено комплексное соединение, со-
держащее один гексадентатный макроциклический лиганд (образо-
ванный «краун»-эфиром) и один монодентатный лиганд SCN.

SCN

O O

O Rb O

O O

12
В следующем примере роль октадентатного лиганда играет
макролид нонактин, являющийся типичным ионофором, то есть хи-
мическим соединением, которое обладает способностью переносить
ионы через биологические мембраны.
+
CH3
O

O CH3 O O

H3C
O H3C
O K O
CH3 O
CH3
O O CH3 O

O
CH3

Гем гемоглобина, приведенный ниже, является примером тет-


радентатного макроциклического лиганда, в основе которого лежит
порфирин.

HC CH2 CH3
CH2
H3C CH
N N
2+
Fe
N N
H3C CH3

CH2 CH2
H2C H2C
COOH COOH

13
Порфирин лежит в основе многих биологически важных мак-
роциклов, например, в основе тетрадентатного макроциклического
лиганда хлорофилла а и b, формулы которых приведены ниже.

HC CH2 R
CH3
H3C CH2
N N
2+
Mg
N N
H3C CH3
CH3 CH3
O CH2
H3C 3 C O
C
O O O
Хлорофилл a R = CH3
Хлорофилл b R = CHO CH3

Существует еще один тип лигандов, получивший название ам-


бидентатных. Амбидентатными лигандами называют многоэлемент-
ные лиганды, способные координироваться различными своими ато-
мами. То есть, в разных комплексах такие лиганды могут образовы-
вать связь с комплексообразователем через разные атомы, входящие в
состав лиганда.
К амбидентатным относятся такие лиганды, как SO32, NO2,
NCS, CN и другие. Сравните в приведенных ниже примерах ком-
плексных соединений строение лигандов. Атом, через который осу-
ществляется связь амбидентатного лиганда с комплексообразовате-
лем, в формуле отмечается с помощью валентного штриха.
Примеры: [V(-NCS)6]3 [Hg(-SCN)4]2,
K3[Co(-ONO)6] Na3[Co(-NO2)6],
K3[Fe(-NCS)6] [Cr2(NH3)3(-SCN)3],
[Fe(-CN)6]4 [Fe(-NC)6]3.
В многоядерных комплексах могут встречаться лиганды, кото-
рые координированы двумя или более комплексообразователями, по-

14
добные лиганды называют мостиковыми лигандами (-лигандами),
поскольку они как настоящие мосты соединяют комплексообразова-
тели между собой.
Примеры:
Лиганд OH в приведенном ниже двухядерном комплексном
соединении является -лигандом.
H
(H3N)5 Co O Co (NH3)5 Cl5

В кординационном соединении может быть два и более мости-


ковых лигандов, что показано на приведенном ниже примере.
H2
N
H
(H3N)3 Co O Co (NH3)3 Cl3

O
H
В ниже приведенном двухядерном комплексе содержатся че-
тыре монодентатных лиганда Cl и два бидентатных -лиганда Cl.
Cl Cl Cl
Al Al
Cl Cl Cl

В качестве ещё одного примера приведём четырехядерный


комплекс, содержащий шесть бидентатных -лигандов OH.

HO Co (NH3)4
(H3N)4 Co OH
O Co OH
H HO Cl6

OH
Co (NH3)4

Многоядерные комплексы, в которых комплексообразователи


связаны непосредственно друг с другом, называются кластеры.

15
Примеры:
3-
Cl Cl Cl
Cl W W Cl
(Cl)3 Cl Cl
Cl Cl
Re Cl
Cl Re (Cl)3 Cs3
(OC)5 Mn Mn (CO)5
Re
(Cl) 4 Mo Mo (Cl) 4 4-
(Cl)3 Cl

Важной характеристикой комплексообразователя в комплекс-


ных соединениях является координационное число. Различают ха-
рактеристическое и максимальное координационные числа ком-
плексообразователя. Характеристическим координационным числом
комплексообразователя называют общее число -связей, образую-
щихся между комплексообразователем и лигандами в конкретном
комплексном соединении. Характеристическое координационное
число (КЧ) зависит от природы лигандов. Максимальное координаци-
онное число (МКЧ) определяет максимально возможное число свя-
зей, которое может предоставить комплексообразователь. Мак-
симальное координационное число не зависит от природы лигандов,
оно полностью определяется электронным строением самого ком-
плексообразователя.
В комплексных соединениях, содержащих только монодентат-
ные лиганды, характеристическое координационное число совпадает с
количеством лигандов.
Примеры: [Co(H2O)(NH3)4Cl]Cl2, КЧ=6;
[Pt(NH3)5(OH)]Br3, КЧ=6;
K[Ag(CN)2], КЧ=2;
K2[TaF7], КЧ=7.
В комплексных соединениях, которые содержат полидентат-
ные лиганды, характеристическое координационное число с количест-
вом лигандов не совпадает.
Примеры: [Co(NH3)2(NH2CH2CH2NH2)Cl2]Cl, КЧ=6;
[Cu(NH2CH2COO)2], КЧ=4;
Na2[Cu(C2O4)2], КЧ=4;
[Cu(NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2)(H2O)]2+, КЧ=4.

16
НОМЕНКЛАТУРА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Правила, по которым составляются названия комплексных со-


единений, являются систематическими, то есть однозначными. Кроме
того, эти правила являются универсальными.
В формулах комплексных соединений в квадратных скобках
на первом месте ставят комплексообразователь, затем по порядку рас-
полагают лиганды, сначала катионные, после них нейтральные, а в
конце анионные: [М(L+)(L0)(L)]. Частицы внешней сферы располага-
ют за пределами квадратных скобок. Если частица внешней сферы
является катионом, её записывают перед квадратными скобками:
X+[МLn]. Если частица внешней сферы является анионом, её записы-
вают после квадратных скобок: [МLn]+X.
Формулы многих органических лигандов, при записи коорди-
национного соединения, заменяют для краткости общепринятыми бу-
квенными обозначениями (см. табл. 1).
Название комплексного соединения строится из названия ли-
ганда с числовой приставкой n равной количеству лигандных групп и
названия комплексообразователя. Используют следующие числовые
приставки:
1 – моно 4 – тетра 7 – гепта 10 – дека
2 – ди 5 – пента 8 – окта 11 – ундека
3 – три 6 – гекса 9 – нона 12 – додека
Если в названии самого лиганда уже используется числовая
приставка или если при использовании числовой приставки возможно
разночтение, то применяют умножающие приставки:
2 – бис 4 – тетракис
3 – трис 5 – пентакис
Названия катионных лигандов (L+) оканчиваются на -ий (ис-
ключение: Н+ – гидро).
Примеры: N2H5+ – гидразиний, NO+ – нитрозилий.
Названия нейтральных лигандов (L0) соответствуют названиям
веществ.
Примеры: N2 – диазот, N2H4 – гидразин,
С2H4 – этилен, (NH2)2CO – карбамид.

17
Таблица 1.
ОБЩЕПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ НЕКОТОРЫХ СЛОЖНЫХ ЛИГАНДОВ
Название Название
Сокра-
свободного координированного Формула лиганда
щение
лиганда лиганда
1,2-диаминоэтан 1,2-диаминоэтан
NH2CH2CH2NH2 en
(этилендиамин) (этилендиамин)
1,4,7-триазагептан 1,4,7-триазагептан
NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2 dien
(диэтилентриамин) (диэтилентриамин)
глицинат-ион глицинато- NH2CH2COO (gly)

пиридин пиридил py
N

2,2-дипиридин 2,2-дипиридил bpy


N N

2,26,2-терпиридин 2,26,2-терпиридил tpy


N

N N

1,10-фенантролин 1,10-фенантролин phen

N N
карбамид
карбамид (NH2)2CO ur
(мочевина)
триэтилфосфин триэтилфосфин P(C2H5)3 PEt3
O

фенил фенил (Ph)

N,N,N,N- N,N,N,N- N N
4
этилендиаминтетра- этилендиаминтетра- O2C CO2 (edta)
ацетат-ион ацетато-
O2C CO2

O O
2
оксалат-ион оксалато- C C (ox)
O O

18
Исключение составляют следующие нейтральные лиганды:
Н2О – аква NH3 – аммин
CO – карбонил NO – нитрозил
Названия анионных лигандов (L) оканчиваются на соедини-
тельную гласную -о (за исключением углеводородных радикалов).
Некоторые анионные лиганды имеют специальные названия.
Примеры:
F – фторо, СN – циано,
Сl – хлоро, NCS – тиоцианато,
O2 – оксо, CO32 – карбонато,
S2 – тио, C2O42 – оксалато,
N3 – азидо, SO32 – сульфито,
NO2 – нитро, SO3S2 – тиосульфато,
OH – гидроксо, C5H5 – циклопентадиенил.
В названиях катионных ([МLn]+) и нейтральных ([МLn]0) ком-
плексов комплексообразователи имеют русские названия соответст-
вующих химических элементов. Русские названия используются и для
большинства комплексообразователей, входящих в состав анионных
комплексов ([МLn]), но, следует отметить, что традиционно, для не-
которых элементов, используют корни их латинских названий:
Ag – аргенат Fe – ферр Pb – плюмб
As – арс, арсен Hg – меркур S – сульф
Au – аур Mn – манган Sb – стиб
С – карб, карбон N – нитр Si – сил, силик
Cu – купр Ni – никкол Sn – станн
0
Названия нейтральных комплексов ([МLn] ) состоят из одного
слова, лиганды перечисляются в следующем порядке: сначала ани-
онные, затем нейтральные и после них катионные.
Примеры:
[Cr(H2O)4(OH)2] – дигидроксотетрааквахром
[Fe2(C5H5)2] – бис(циклопентадиенил)дижелезо
[Os3(CO)12] – додекакарбонилтриосмий
[Zn(py)2Cl2] – дихлоробис(пиридин)цинк

19
[Fe2(CO)9] – нонакарбонилдижелезо
[Rh(PEt3)3Cl] – хлоротрис(триэтилфосфин)родий
Названия комплексных соединений имеющих внешнюю сферу
([МLn] X , X+[МLn], [МLn]+[МLn]-) состоят из двух слов, с обяза-
+ 

тельным указанием степени окисления комплексообразователя.


Если представить в общем виде, то получится «анион катиона».
Примеры:
[Co(NH3)4(NO2)2]NO3 – нитрат динитротетраамминкобальта(III)
[Al(H2O)6]Cl3 – хлорид гексаакваалюминия(III)
[Fe(H2O)5(NO)]SO4 – сульфат нитрозилпентаакважелеза(II)
[Pt(en)2](OH)2 – гидроксид бис(этилендиамин)платины(II)
[Ru(N2)(NH3)5]Cl2 – хлорид пентааммин(диазот)рутения(II)
Na3[Ag(SO3S)2] – бис(тиосульфато)аргенат(I) натрия
Н3O[AuCl4] – тетрахлороаурат(III) оксония
K3[Fe(ox)3] – триоксалатоферрат(III) калия
Cs[I(I)2] – дийодйодат(I) цезия
Na3[SbS3] – тритиостибат(III) натрия
Na2[Sn(OH)6] – гексагидроксостанат(IV) натрия
K2[Re2Cl8] – октахлородиренат(III) калия
K3[Fe(NCS)6] – гексакис(тиоцианато)феррат(III) калия
[XeF5][AsVF6] – гексафтороарсенат(V) пентафтороксенона(IV)
Если многоядерные комплексные соединения даны в виде раз-
вернутой формулы, то их названия записывают с учетом мостиковых
лигандов и образующихся кластеров.
Примеры:
[Br2AlBr2AlBr2] – ди(-бромо)бис(дибромоалюминий)
[Cl2Pt(N2H2)2PtCl2] – ди(-гидразин)бис(дихлорплатина)
[(CO)5Mn-Mn(CO)5] – бис(пентакарбонилмарганец)
K2[Cl4Re-ReCl4] – бис(тетрахлороренат(III)) калия
Если в комплексном соединении содержатся амбидентатные
лиганды с указанием атома, через который лиганд координирован
комплексообразователем, то это отражается в названии лиганда через
указание символа этого атома.

20
Примеры:
[Co(-NCS)4]2 – тетракис(тиоцианато-N)кобальтат(II)-ион
[Hg(-SCN)4]2 – тетракис(тиоцианато-S)меркурат(II)-ион
[Fe(H2O)3(-NCS)3] – трис(тиоцианато-N)триакважелезо
K4[Fe(-CN)6] – гекса(циано-C)феррат(II) калия
Для амбидентатного лиганда NO2 традиционно существует
два названия: нитро (в случае -NO2) и нитрито (в случае -ONO).
Примеры:
[Co(-NO2)6]3 – гексанитрокобальтат(III)-ион
[Co(-ONO)6]3 – гексанитритокобальтат(III)-ион
Большое количество координационных соединений имеет по-
лимерное строение. Для того чтобы дать название комплексному по-
лимеру используют специальную приставку катена-, которую пишут
через дефис.
Примеры:
[Cs]n[…CuCl2-Cl-CuCl2-Cl-CuCl2-Cl…)6]n
к а т е н а -(-хлоро)дихлорокупрат(II) цезия

Cl Cl Cl Cl
Pd Pd Pd Pd
Cl Cl Cl Cl n
к а т е н а -ди(-хлоро)палладий

21
ХАРАКТЕРИСТИКА ХИМИЧЕСКИХ СВЯЗЕЙ В КОМПЛЕКСНЫХ
СОЕДИНЕНИЯХ. ГЕОМЕТРИЯ ВЕРНЕРОВСКИХ КОМПЛЕКСОВ

Химическая связь в комплексных соединениях по своей при-


роде не отличается от химической связи в простых соединениях. Час-
тицы внешней сферы удерживаются за счет сил электростатиче-
ского ион-ионного взаимодействия. Наибольший интерес представ-
ляет характеристика химической связи между комплексообразовате-
лем и лигандами.
Для описания химической связи в комплексных соединениях
(здесь и далее ради упрощения рассматриваются только вернеров-
ские комплексы) применяют метод молекулярных орбиталей, тео-
рию кристаллического поля и метод валентных связей.
Метод молекулярных орбиталей является наиболее универ-
сальным, но в тоже время сложен для восприятия без достаточной
подготовки.
Теория кристаллического поля имеет ряд ограничений и не
может, в некоторых случаях, объяснить строение и свойства ком-
плексных соединений.
Метод валентных связей также имеет ряд ограничений, но в
отличие от предыдущих методов отличается относительной простотой
и достаточной наглядностью. Поэтому, для объяснения природы хи-
мической связи между комплексообразователем и лигандами, мы вос-
пользуемся методом валентных связей.
Еще до разработки квантово-химических представлений
Льюис в 1916 году предположил, что химическая связь образуется по-
средством электронной пары. В 1927 году В. Гайтлер и Ф. Лондон,
проведя квантово-механический расчет молекулы водорода, дали
обоснование гипотезе Льюиса о роли электронной пары в образовании
ковалентной связи. Позднее развитие этой концепции было продол-
жено Слейтором, Ван Флеком и Полингом. Наибольший вклад в изу-
чение ковалентных связей в многоатомных молекулах и разработку
нового метода внесли Слейтор и, особенно, Л. Полинг, поэтому метод
валентных связей иногда называют методом ГЛСП (Гайтлер-Лондон-
Слейтор-Полинг).

22
Метод валентных связей может быть сформулирован в виде
трех основных положений:
- ковалентную связь образуют два электрона с антипараллель-
ными спинами;
- при образовании ковалентной связи происходит перекрыва-
ние волновых функций электронов, что приводит (за счет увеличения
электронной плотности между взаимодействующими атомами) к
уменьшению энергии системы;
- ковалентная связь направлена в сторону наибольшего пере-
крывания электронных облаков взаимодействующих атомов.
С точки зрения этого метода между комплексообразователем и
лигандом возникает ковалентная двухцентровая двухэлектронная
связь по донорно-акцепторному механизму.
При этом предполагается, что при взаимодействии с лиганда-
ми происходит возбуждение комплексообразователя и гибридизация
его орбиталей.
Используем метод валентных связей для описания связи меж-
ду комплексообразователем и лигандами на конкретном примере.
Примеры:
Рассмотрим образование и геометрию комплекса [Pt(NH3)4]2+.
Внешняя электронная оболочка иона платины Pt2+ в основном
состоянии записывается как:

Pt2+ x y z

5d8
6s0 6p0

У иона платины Pt2+ имеется четыре свободных орбитали 6s,


6px, 6py, 6pz. Но энергетически более выгодно для образования хими-
ческой связи освободить одну из 5d-орбиталей, за счет спаривания
электронов.
При взаимодействии с лигандами вакантные орбитали подвер-
гаются dsp2-гибридизации.
В качестве лиганда выступает аммиак, атом азота в котором
находится в sp3-гибридном состоянии.

23
Три sp3-атомных орбитали азота используются для связи с
атомами водорода. На четвертой находится неподеленная пара элек-
тронов.

N
H
H
H

У четырех атомов азота в составе четырех молекул аммиака,


соответственно, четыре sp3-атомных орбитали с неподеленной парой
электронов перекрываются с четырьмя вакантными dsp2-атомными
орбиталями иона платины. Происходит обобществление электронов и
образуются четыре равноценные двухэлектронные -связи.
Схематично это можно записать следующим образом:
NH3

H3N Pt2+ NH3

NH3

При образовании связи атом азота отдает пару электронов, по-


этому называется донором. Ион платины использует электронную па-
ру азота и называется акцептором. При этом комплексный ион пла-
тины [Pt(NH3)4]2+ приобретает следующую электронную конфигура-
цию:

NH3 NH3 NH3 NH3

5d
6s 6p

24
Ориентация связей комплексообразователь-лиганд определяет
пространственную конфигурацию всего комплекса. А ориентация свя-
зей зависит от типа гибридизации валентных орбиталей (см. табл. 2).

Таблица 2.
ВЛИЯНИЕ ТИПА ГИБРИДИЗАЦИИ ВАЛЕНТНЫХ ОРБИТАЛЕЙ НА
ГЕОМЕТРИЮ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Тип комплекса Тип гибридизации Конфигурация
ML2 sp Линейная
2
ML3 sp Треугольная
3 3
sp , sd Тетраэдрическая
ML4 2
dsp Плоскоквадратная
3 3
spd , sp d Тригональнобипирамидальная
ML5 2 2
sp d Тетрагональнопирамидальная
3 2
ML6 sp d Октаэдрическая

В приведенном нами примере образуются четыре sp2d-


гибридных орбитали. Поэтому комплексное соединение [Pt(NH3)4]2+
имеет конфигурацию плоского квадрата. Приведем ещё несколько
примеров конкретных соединений, иллюстрирующих зависимость
геометрии комплекса от типа гибридизации.

3d 4s 4p 4d
[Cu(NH3)2]+ sp линейная

3d 4s 4p 4d
[Zn(NH3)4]2+ sp3 тетраэдрическая

3d 4s 4p 4d
[Ni(CN)4]2- dsp2 квадратная

3d 4s 4p 4d
[NiCl4]2- sp3 тетраэдрическая

3d 4s 4p 4d
[Co(NH3)6]3+ d2sp3 октаэдрическая

3d 4s 4p 4d
[CoF6]3- sp3d2 октаэдрическая

Значком – – обозначены электронные пары, которые предоставлены лиган-


дами.

25
В целом, в зависимости от электронного строения комплексо-
образователя и природы лигандов, для комплексных соединений воз-
можны следующие конфигурации:
 линейная,
 тетраэдрическая,
 квадратная,
 тригональной бипирамиды,
 квадратной пирамиды,
 октаэдрическая,
 тригональной призмы,
 пентагональной бипирамиды,
 одношапочной тригональной призмы,
 тригональной призмы с тетрагональным основанием,
 квадратной антипризмы,
 додекаэдра,
 гранецентрированной тригональной призмы.
Другие конфигурации могут встречаться, но менее часто.
Схемы некоторых перечисленных конфигураций приведены
ниже.
L L L
L
L M L L M M
L L L
L L
L

L L L
L L L L
M M L M
L L
L L L L L
L

L
L L
L L L L
L L M
M M
L L L L L L
L L

26
Прочность химической связи возникающей между комплексо-
образователем и лигандами зависит от их поляризуемости, то есть
способности трансформировать свои электронные оболочки под
внешним воздействием.
Малополяризуемые комплексообразователи и лиганды назы-
вают «жесткими», а легкополяризуемые – «мягкими».
Поляризуемость зависит от размера частицы и количества
электроных слоев. Чем больше радиус и больше число электронных
слоев, тем легче протекает поляризация.
Сравнительная поляризуемость некоторых комплексообразо-
вателей и лигандов приведены в таблице 3.

Таблица 3.
СРАВНИТЕЛЬНАЯ ПОЛЯРИЗУЕМОСТЬ НЕКОТОРЫХ
КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЕЙ И ЛИГАНДОВ
   УВЕЛИЧЕНИЕ «МЯГКОСТИ»   
Комплексообразователи:
+ + 2+ 2+ 2+ 3+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+
Na , K , Mg , Ca , Mn , Fe , Cr , Fe , Co , Ni , Cu , Zn , Cd , Pb , Hg

Лиганды:
F, OH, H2O, Cl , I, Br, R-COO, R3-N, R-SH, CN

   УВЕЛИЧЕНИЕ «ЖЕСТКОСТИ»   

Таким образом, наиболее прочная связь устанавливается при


взаимодействии «мягкого» комплексообразователя с «мягкими» ли-
гандами. Следовательно, более «мягкими» лигандами в комплексном
соединении можно вытеснять более «жесткии» лиганды, а «мягкими»
комплексообразователями – «жесткие» комплексообразователи. Что
имеет важное практическое значение (см. раздел «Медицинское и
биологическое значение некоторых комплексных соединений»).

27
ВИДЫ ИЗОМЕРИИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Комплексные соединения обладают способностью образовы-


вать изомеры, то есть соединения, имеющие одинаковый состав, но
разное строение и свойства. Для комплексных соединений возможны
следующие виды изомерии:
1. Геометрическая (цис-транс и мер-фас) изомерия. Этот вид
изомерии обусловлен различным расположением лигандов в коорди-
национном полиэдре.
Примеры:

(C2H5)2HN Cl (C2H5)2HN Cl
Co Co
(C2H5)2HN Cl Cl NH(C2H5)2
цис-форма транс-форма

O O
H2 H2
N NH2 N NH2
Cr Cr
O NH2 O O
O H2N

мер-форма фас-форма
(меридиональный изомер) (граневой изомер)

CH3 CH3 CH3 H


H2 H2 H2 H2
N N N N
CH3 H Pt CH3 H CH3 H Pt H CH3
N N N N
H2 H2 H2 H2
H H H CH3
цис-форма транс-форма

28
2. Оптическая изомерия. Такой вид изомерии может возни-
кать в ассиметричных комплексных соединениях, имеющих хираль-
ный центр, при этом изомеры соотносятся друг с другом как предмет
и его зеркальное отражение.
Примеры:
H2C CH2
CH2 H2C
NH2 NH2
Cl NH2 H2N Cl
Co Co
Cl NH2 H2N Cl
H2N H2N
CH2 H2C
H2C CH2

H2 Cl Cl H2
H2C N NC6H5 C6H5N N CH2
Pt Pt
H2C N Cl Cl N CH2
H2 H3N H3N H2

CH3 H3C

COOH HOOC
Fe Fe

3. Сольватная изомерия связана с перераспределением моле-


кул растворителя между внешней и внутренней сферами. Если в каче-
стве растворителя выступает вода, то такой вид сольватной изомерии
называют гидратной.
Примеры:
[Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O,
[Co(en)2(H2O)Cl]Cl2 [Co(en)2Cl2]ClH2O,
[Cr(py)2(H2O)2Cl2]Cl [Cr(py)2(H2O)Cl3]H2O.

29
4. Ионизационная изомерия встречается только в комплексах
катионного типа и обусловлена различным распределением частиц
внешней сферы и лигандов.
Примеры:
[Pt(NH3)4Cl2]Br2 [Pt(NH3)4Br2]Cl2,
[Pt(NH3)4Br]NO2 [Pt(NH3)4(NO2)]Br2,
[Co(en)2(NCS)2]Cl [Co(en)2Cl(NCS)]NCS.

5. Связевая (солевая) изомерия. Подобная изомерия возможна


для комплексных соединений, имеющих в своем составе амбидентат-
ные лиганды. Связевая изомерия объясняется возможностью амбиден-
татных лигандов координироваться с комплексообразователем разны-
ми способами.
Примеры:
K3[Co(-ONO)6] К3[Co(-NO2)6],
[Pt(NH3)2(-NCS)2] [Pt(NH3)2(-SCN)2],
Na3[Ir(H2O)3(-SO3)3] Na3[Ir(H2O)3(-OSO2)3].

6. Координационная изомерия возникает в комплексных со-


единениях, которые состоят из комплексного катиона и комплексного
аниона, имеющих разные комплексообразователи. Обусловлен такой
вид изомерии различным распределением лигандов между комплек-
сообразователями катионного и анионного комплексов.
Примеры:
[Pt(NH3)4][PdIICl4] [Pd(NH3)4][PtIICl4],
[Co(en)2(ox)][CrIII(en)(ox)2] [Cr(en)2(ox)][CoIII(en)(ox)2],
III
[Rh(en)3][Ir Cl6] [Rh(en)2Cl2][IrIII(en)Cl4].

7. Координационная полимерия. Связана с возможностью об-


разования поликомплексных соединений, которые имеют одинаковый
состав, но разное химическое строение.
Примеры:
[Pt(NH3)4][PtIVCl4(OH)2] [Pt(NH3)4(OH)2][PtIICl4],
II
[Pt(NH3)4][Pt (NH3)Cl3]2 [Pt(NH3)3Cl]2[PtIICl4],
III
[Cr(H2O)4F2][Cr (H2O)2F4] [Cr(H2O)6][CrIIIF6].

30
8. Трансформационная изомерия. Такой вид изомерии связан
с возможностью химического превращения лигандов. Причем для по-
добных изомеров различается и способ координации лигандов ( – ).
Примеры:
[PtH(C2H4)(P(Ph)3)2ClO4] [Pt(C2H5)(P(Ph)3)2ClO4],
[PtCl(CCl=CCl2)(P(Ph)3)2] [Pt(CCl2=CCl2)(P(Ph)3)2],
[PtBr(CF=CF2)(As(Ph)3)2] [Pt (CFBr=CF2)(As(Ph)3)2].

9. Конформационная изомерия обусловлена свободным вра-


щением, которое допускает одинарная -связь, при этом за счет теп-
лового вращения молекула может менять свою форму.
Пример:

Cl Cl
Cu Cu
Cl Cl

конформация "ванны" конформация "кресла"

10. Формальная изомерия обусловлена существованием ком-


плексных соединений с одинаковым составом, но генетически не свя-
занных друг с другом и не способных переходить одно в другое.
Пример:
[Pt(NH3)(NH2C2H5)Cl2] [Pt(NH2CH3)2Cl2]

Существуют и другие более сложные виды изомерии ком-


плексных соединений.

31
ВИДЫ РАВНОВЕСИЙ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В
РАСТВОРАХ. КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

Первое доказательство одновременного существования в рас-


творе нескольких форм комплексов было получено в 1915 году Н.
Бьерумом при изучении равновесий в растворах роданидных комплек-
сов хрома (III).
Для разных видов комплексных соединений возможны раз-
личные виды равновесий. Рассмотрим четыре из них на конкретных
примерах.
1. Диссоциация на комплексный и внешнесферный ионы (электроли-
тическая диссоциация протекает по типу сильных электролитов, то есть полностью).
Примеры:
[Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)6]3+  3Cl- ,
[Cu(NH3)4](OH)2 [Cu(NH3)4]2+  2OH-,
Na2[Zn(OH)4] 2Na+  [Zn(OH)4]2-,
K3[Fe(CN)6] 3K+  [Fe(CN)6]3-.
2. Диссоциация комплексного иона или замещение лигандов моле-
кулами растворителя (сольволитическая диссоциация протекает по типу сла-
бых электролитов, то есть ступенчато).
Примеры:
[Cr(H2O)5Cl]2+  H2O [Cr(H2O)6]3+  Cl-,
+
[Ag(NH3)2]  2H2O [Ag(H2O)2]+  2NH3,
2- 2+
[PtCl4] Pt  4Cl-,
3-
[Fe(CN)6] Fe3+  6CN-.
3. Диссоциация лигандов.
Примеры:
[Cr(H2O)5Cl]2+  H2O [Cr(H2O)4Cl(OH)]+  H3O+,
4+
[Pt(NH3)6]  H2O [Pt(NH3)5(NH2)]3+  H3O+,
[Al(H2O)6]3+  H2O [Al(H2O)5(OH)]2+  H3O+,
3+
[Cr(py)2(H2O)4]  H2O [Cr(py)2(H2O)3(OH)]2+  H3O+.
4. Окислительно-восстановительное равновесие.
Примеры:
[FeII(CN)6]4- [FeIII(CN)6]3-  ē,
II 2+
[Co (en)3] [CoIII(en)3]3+  ē.

32
При исследовании процесса комплексообразования в раство-
рах необходимо выяснить, какие компоненты системы принимают
участие в этом процессе. Следует помнить, что растворитель прак-
тически всегда участвует в процессе комплексообразования. Как
правило, координированные молекулы растворителя в формулах для
краткости не указывают, но подразумевают, что они есть.
Процесс образования комплекса протекает ступенчато и для
каждой ступени можно привести количественную характеристику, для
которой используются ступенчатые константы устойчивости и об-
щая константа устойчивости.
Примеры:
Рассмотрим, как происходит образование в растворе ком-
плексного иона [HgI4]2– (краткая форма записи – растворитель не
указан).
[HgI+]
1) Hg2+ I- HgI+ К1у =
[Hg2+] [I-]
[HgI2]
2) HgI+ I- HgI2 К2у =
[HgI+] [I-]
[HgI3-]
3) HgI2 I- HgI3- К3у =
[HgI2] [I-]

[HgI42-]
4) HgI3- I- HgI42- К4у =
[HgI3-] [I-]

[HgI42-]
Hg2+ 4I- HgI42- Ку =
[Hg2+] [I-]4

Как отдельные ступени, так и вся система в целом находятся в


состоянии химического равновесия, поэтому весь процесс и каждая
его ступень могут быть количественно охарактеризованы.
Константы К1у, К2у, К2у, К4у называются ступенчатыми кон-
стантами устойчивости. Константа Ку называется общей (суммарной)
константой устойчивости.

33
В общем виде процесс может быть записан следующим обра-
зом:
М  nL [МLn]
Тогда, для общей константы устойчивости справедливо урав-
нение:
[MLn]
Ку =
[M] [L]n

Величина обратная константе устойчивости называется кон-


станта неустойчивости (Кн). Она описывает процесс диссоциации
комплекса:
1 [M] [L]n
Кн = =
Ку [MLn]

Процесс диссоциации комплекса также как и процесс образо-


вания протекает ступенчато и для каждой ступени можно привести
количественную характеристику, для которой используются ступен-
чатые константы неустойчивости и общая константа неустойчи-
вости.
Рассмотрим общие константы устойчивости и неустойчивости
комплексных соединений на дополнительных примерах.

[Ag(NH3)2]+ Ag+  2NH3

[Ag(NH 3)2+] [Ag+] [NH3]2


Ку = Кн =
[Ag+] [NH3]2 [Ag(NH3)2+]

[Zn(CN)4]2- Zn2+  4CN-

[Zn(CN)42-] [Zn2+] [CN-]4


Ку = Кн =
[Zn2+] [CN-]4 [Zn(CN)42-]

[Co(NH3)6]2+ Co2+  6NH3

34
[Co(NH3)62+] [Co2+] [NH3]6
Ку = Кн =
[Co2+] [NH3]6 [Co(NH3)62+]

[PtCl4]2- Pt2+  4Cl-

[PtCl42-] [Pt2+] [Cl-]4


Ку = Кн =
[Pt2+] [Cl-]4 [PtCl42-]
Сту- пенчатая
константа устойчивости (и, соответственно, неустойчивости) может
иметь термодинамическое или концентрационное выражение.
Рассмотрим термодинамику комплексообразования на приме-
ре реакции иона гексааквамеди(II) с аммиаком.
Если известны ступенчатые константы устойчивости, то мож-
но определить стандартную энергию Гиббса для замещения аммино-
лигандами аквалигандов на каждой ступени процесса, по уравнению:
G   RT ln Kу
Расписав процесс по стадиям, получим:
1) [Cu(H2O)6]2+ NH3 [Cu(H2O)5(NH3)]2+ H2O
 G° = 23,9 кДж/моль

2) [Cu(H2O)5(NH3)]2+ NH3 [Cu(H2O)4(NH3)2]2+ H2O


 G° = 20,0 кДж/моль

3) [Cu(H2O)4(NH3)2]2+ NH3 [Cu(H2O)3(NH3)3]2+ H2O

 G° = 16,5 кДж/моль

4) [Cu(H2O)3(NH3)3]2+ NH3 [Cu(H2O)2(NH3)4]2+ H2O

 G° = 12,0 кДж/моль

5) [Cu(H2O)2(NH3)4]2+ NH3 [Cu(H2O)(NH3)5]2+ H2O

 G° = 2,80 кДж/моль

35
Очевидно, что каждая последующая замена аквалиганда на
амминолиганд дает все меньший выигрыш в энергии, а, начиная с пя-
той стадии, дальнейшее протекание процесса становится вообще тер-
модинамически не выгодным, так как G принимает уже положи-
тельное значение.
Следует помнить, что если в уравнении G   RT ln Kу,
используется константа устойчивости, то рассчитывается энергия
Гиббса образования комплекса, а если в уравнении G   RT ln Kн,
используется константа неустойчивости, то рассчитывается энергия
Гиббса диссоциации комплекса.

36
МЕДИЦИНСКОЕ И БИОЛОГИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ
НЕКОТОРЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Большинство химических соединений, присутствующих в жи-


вом организме, являются активными лигандами и способны как in vi-
tro, так и in vivo взаимодействовать с комплексообразователями. При-
чем нередко именно образующиеся комплексные соединения и прояв-
ляют биологическую активность.
Рассмотрим биологическую роль комплексных соединений на
примере гемоглобина (HHb). Белок гемоглобин содержится в эритро-
цитах и способен транспортировать кислород. Молекула гемоглобина
состоит из 4 гемов, которые объединены глобиновыми цепями. Ком-
плексообразователем в гемоглобине является ион железа (II), который
предоставляет шесть свободных атомных орбиталей для образования
шести связей по донорно-акцепторному механизму. Гем гемоглобина
представляет собой порфириновый лиганд (см. рис. 4), который явля-
ется тетрадентатным, то есть может образовать с ионом желез четыре
связи. Пятая связь образуется с белковой частью (глобином), шестая
связь является лабильной и образуется с молекулой воды:

H2 O

N N
Fe2+
N N

глобин
гемоглобин

Каждый из 4 гемов, содержащихся в молекуле гемоглобина,


способен к замещению лабильного лиганда (Н2О) на молекулу кисло-
рода (О2), что и происходит в легких в результате реакции обмена ли-
гандов. Это приводит к образованию нового комплекса, который на-
зывается оксигемоглобин (HHbO2).

37
Обратите внимание, что ион железа не изменяет степень окис-
ления, поэтому называть оксигемоглобин «окисленной формой», а
гемоголбин – «восстановленной формой», не корректно. Тем более не
верно употреблять термин «дезоксигемоглобин».

O2

N N
Fe2+
N N

глобин
оксигемоглобин

Благодаря оксигемоглобину один литр крови способен перено-


сить 250 мл кислорода. В тканях опять происходит обмен лигандами и
оксигемоглобин переходит в гемоглобин. Венозная кровь транспорти-
рует углекислый газ в виде НСО3– (80 %), в виде аниона карбаминоге-
моглобина – НbСО2– (15 %) и в растворенном виде (5 %). Необходимо
отметить, что углекислый газ не является лигандом для иона железа.
В отличие от углекислого газа угарный газ конкурирует с ки-
слородом за связь с комплексообразователем. Так как комплекс гемо-
глобина с угарным газом (карбоксигемоглобин – ННbСО) в 210 раз
прочнее, чем оксигемоглобин, то при отравлении угарным газом про-
исходит быстрое накопление карбоксигемоглобина в крови, что при-
водит к нарушению транспорта кислорода (табл. 4).
При отравлении нитратами, нитритами и другими окислителя-
ми происходит изменение степени окисления железа и образование
метгемоглобина (метННb) и в какой-то степени нитрозогемоглобина
(НHbNO – прочный комплекс гемоглобина с оксидом азота (II)), кото-
рые не могут переносить кислород.
Ниже приводится упрощенная схема описанных химических
превращений гемоглобина (рис. 5).

38
Таблица 4.
ПРИЗНАКИ ОТРАВЛЕНИЯ УГАРНЫМ ГАЗОМ
Содержание
Помощь
ННbСО Симптомы отравления
пострадавшим
в крови, %

Быстрая утомляемость при физиче-


менее 10
ской нагрузке
Обеспечить доступ
свежего воздуха
Головокружение при движении,
10-20
легкая головная боль

Головная боль (симптом «обруча»),


стук в висках, головокружение,
20-30
слабость, тошнота, возможна спу-
танность сознания Непрерывная ингаля-

ция кислорода в тече-


Кратковременная потеря сознания,
сменяющаяся возбуждением со ние 2-3 часов. При
зрительными и слуховыми галлю-
необходимости гипер-
30-40 цинациями или заторможенность,
адинамия, нарушения дыхания, барическая оксигена-
деятельности сердечно-сосудистой
системы ция, симптоматиче-

ская терапия, реани-


Все перечисленные симптомы на-
40-50 растают, возможно, развитие кома- мационные мероприя-
тозного состояния, судороги
тия
Длительное коматозное состояние,
Более 50 судороги, отек мозга, возможна
смерть

39
NO OH

N N N N
Fe2+ Fe3+
N N N N

H глобин H глобин
нитрозогемоглобин ль метгемоглобин
те ь
и ел
ит
N л
O и с в
ок ан
о
сст
во
CO H 2O O2
в легких
N N CO N N O2 N N
Fe2+ Fe2+ Fe2+
N N N N H2O N N
в тканях

H глобин H глобин H глобин


карбоксигемоглобин гемоглобин оксигемоглобин

pKa=8,20 pKa=6,95

H2O H 2O O2

N N в легких N N N N
Fe2+ Fe2+ Fe2+
N N CO2 N N N N
в тканях

глобин CO2 глобин глобин


анион анион анион
карбаминогемоглобина гемоглобина оксигемоглобина

Рис. 5. Схема химических превращений гемоглобина.

40
Другим примером биологической роли комплексных соедине-
ний является функционирование ферментов класса оксидоредуктаз –
цитохромов. Цитохромы содержат два комплексообразователя, в ка-
честве которых выступают катион железа или меди. В качестве лиган-
дов выступает тетрадентатный макроциклический лиганд – порфирин,
и две связи с комплексообразователем формирует белок. Все это при-
водит к ряду биологически важных функций, например, цитохромок-
сидаза (имеющая в качестве комплексообразователей сразу и железо и
медь) приобретает способность транспортировать электрон за счет
изменения степени окисления комплексообразователей:
Fe3+ + ē ↔ Fe2+
Cu2+ + ē ↔ Cu+
Рассмотрим, что происходит при отравлении ядами групп циа-
нидов. Цианиды способны быстро всасываться из желудочно-
кишечного тракта и попадать в кровь, при этом ион CN- практически
не взаимодействует с гемоглобином, но зато эффективно связывается
с окисленной формой цитохромоксидазы и блокирует оба комплексо-
образователя:

цит охромоксидаза цит охромоксидаза

CN-
акт ивный цент р акт ивный цент р
(Fe, Cu) (Fe, Cu)

CN

Нарушение электронотранспортной функции цитохромоксида-


зы приводит к нарушению клеточного дыхания. Кислород не усваива-
ется из крови, венозная кровь оказывается насыщенной кислородом.
Поэтому при отравлении цианидами кожные покровы становятся яр-
ко-розовыми. Патогенетической терапией является внутривенное вве-
дение метгемоглобинобразователей – нитритов (нитрит натрия), так
как метгемоглобин, в отличие от гемоглобина, эффективно связывает
цианид-ионы с образованием стойкого комплекса цианметгемоглоби-

41
на. При достаточно высокой концентрации метгемоглобина в крови с
ним связываются не только свободные цианид-ионы, но и цианид-
ионы уже связавшиеся с цитохромоксидазой, что приводит к воста-
новлению клеточного дыхания. Важно не передозировать метгемогло-
бинообразователи, в противном случае могут развиться нарушения
сходные с нарушениями, возникающими при отравлении угарным
газом.
H2O OH CN

N N
NaNO2
N N CN- N N
Fe2+ Fe3+ Fe2+
N N N N N N

H глобин H глобин H глобин


гемоглобин метгемоглобин цианметгемоглобин

Важное биологическое значение имеют ионофоры – полиден-


татные природные лиганды, образующие с катионами комплексное
соединение и в таком виде транспортирующие их через биологиче-
ские мембраны. Пример одного из ионофоров – антибиотика валино-
мицина приведен ниже.

O
O NH HN
O
O
O
O O

O HN
NH
O
O
O O
O
O
HN
NH
O
O Валиномицин
O

42
В водных растворах валиномицин транспортирует ион калия, к
которому имеет максимальное сродство. Координация иона калия с
валиномицином осуществляется за счет шести сложноэфирных групп
ориентированных внутрь цикла.
Другими примерами ионофоров являются антибиотик монен-
син и антибиотик нонактин.
Все ионофоры подразделяются на функционирующие по «ме-
ханизму переносчика» и по «канальному механизму»:

раст вор мембрана раст вор

"Механизм переносчика"

M+ M+
M+ ион ион M+
ион ион
ионофор ионофор

ионофор ионофор

"Канальный механизм"

ионофор

M+ M+ M+
ион ион ион

ионофор

43
Антибиотическое действие ионофоров основано на переносе
катионов через гидрофобную мембрану по градиенту концентрации,
что приводит к уменьшению мембранного потенциала, который, как
известно, жизненно необходим для процесса клеточного дыхания.
Валиномицин, моненсин, нонактин действуют по «механизму
переносчика», в качестве примера каналообразующего ионофора
можно привести циклический декапептид – грамицидин S.

L-Leu
L-Orn D-Phe

L-Val L-Pro

L-Pro L-Val

D-Phe L-Orn
L-Leu
Грамицидин S

Грамицидин S способен оказывать бактериостатическое и бак-


териоцидное действие на стрептококки, стафилококки, пневмококки,
возбудителей анаэробной инфекции и другие микроорганизмы. В ка-
честве лекарственного препарата грамицидин S применяется только
местно. Выраженное сперматоцидное действие позволяет использо-
вать грамицидин S в качестве контрацептивного средства (в виде пас-
ты).
В качестве лекарственных препаратов в медицине использу-
ются некоторые комплексные соединения золота, например, хризолан
Na3[Au(S2O3)2], который обладает антиревматической активностью.

44
Комплексные соединения платины, например, цисплатин, ис-
пользуются в онкологии в качестве противоопухолевых средств при
лечении рака мочевого пузыря, шейки матки, яичников и семенников.
Но цисплатин обладает рядом побочных эффектов.

Cl NH3 O NH3
Pt Pt
Cl NH3 O NH3

цисплатин карбоплатин

Другое комплексное соединение платины – карбоплатин. Этот


препарат имеет меньше побочных эффектов, но также проявляет кли-
ническую активность.

45
ПОНЯТИЕ О БАЛАНСЕ БИОКОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЕЙ И
БИОЛИГАНДОВ. ОСНОВЫ ХЕЛАТОТЕРАПИИ

В любом живом организме, в том числе и в организме челове-


ка, непрерывно происходят два противоположно направленных про-
цесса – образование биокомплексов и их распад.
В общем виде биокомплекс можно записать как комплекс, со-
стоящий из биокомплексообразователя (MBio) и биолигандов (LBio). В
норме in vivo должно существовать равновесие, которое будет иметь
следующий вид:
MBio + LBio [MBioLBio]

При нарушении этого равновесия могут развиваться различ-


ные патологические состояния. Если нарушение равновесия связано с
нарушением баланса комплексообразователей, которые относятся к
микроэлементам, то развивается микроэлементоз, если комплексо-
образователь относится к макроэлементам (K, Na, Ca и др.), то также
может развиваться патологический процесс. Серьезная патология мо-
жет быть обусловлена и нарушением равновесия со стороны лигандов.
Патологические, токсические лиганды могут поступать в организм из
вне, а могут, в силу каких-либо причин, образовываться в самом орга-
низме.
Если токсические комплексообразователи обозначим MTox, а
токсические лиганды LTox, то патологические процессы можно запи-
сать как смещение равновесия:
LTox LBio
[MBioLTox] MBio [MBioLBio]
Условие: К н(MBioLTox) < Кн(MBioLBio)

Направление смещения равновесия при пат олог ии

MTox MBio
[MToxLBio] LBio [MBioLBio]
Условие: К н(MToxLBio) < Кн(MBioLBio)

Направление смещения равновесия при пат олог ии

46
Необходимо помнить, что понятия «токсический» и «био-» по
отношению к лигандам и комплексообразователям являются относи-
тельными, поскольку биокомплексообразователи при избыточном по-
ступлении могут становиться токсическими, биолиганды при опреде-
ленных условиях могут проявлять себя как токсические. Поэтому по-
нятия «токсический» и «био-» используются исходя из конкретных
условий функционирования организма.
Действие токсических лигандов и методы детоксикации были
разобраны выше на примере отравления угарным газом, цианидами и
др.
Механизм токсического действия некоторых комплексообра-
зователей будет рассмотрен во второй части, а пока опишем основные
принципы лечения (хелатотерапии) с использованием специальных
препаратов-лигандов (LMed) при подобных токсических воздействиях.
При отборе лигандов, которые планируется использовать для
хелатотерапии, руководствуются четырьмя основными принципами:
1) лиганд-препарат не должен быть токсичным для организма;
2) лиганд-препарат не должен разрушаться или модифициро-
ваться в биологической среде;
3) лиганд-препарат должен обладать высоким сродством к
токсическим комплексообразователям;
4) лиганд-препарат должен обладать низким сродством к био-
комплексообразователям.
Приведенные выше условия можно записать в виде смещения
равновесия:
LMed LBio
[MToxLMed] MTox [MToxLBio]
Условие: К н(MToxLMed) < Кн(MToxLBio)

Направление смещения равновесия при хелат от ерапии

LMed LBio
[MBioLMed] MBio [MBioLBio]
Условие: К н(MBioLBio) < Кн(MBioLMed)

Направление смещения равновесия при хелат от ерапии

47
В качестве лигандов-препаратов для хелатотерапии эффектив-
но используются следующие препараты: трилон Б, тетацин, пен-
тацин, дефероксамин, пеницилламин, британский антилюизит
(БАЛ), унитиол, криптанид, алюминон и ряд других. Их химические
формулы приведены в «Приложении».
Некоторое представление о практическом использовании хела-
тотерапии в современной медицине дает приведенная ниже схема, на
которой показано, какие именно лиганды-препараты выбирают для
хелатотерапии при отравлении солями металлов.

Th, Co, U Y, Cs Pu, Zn

Трилон Б Тетацин Пентацин Дифероксамин

Ca Cu Hg Pb Cd Fe Be, Al

Пеницилламин БАЛ Криптанид Алюминон

As, Au, Ti, Tl, Bi Rb, Sr, Ba

48
ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

Пример 1.
Вычислите заряды комплексных ионов, образованных плати-
ной(IV):
1) [Pt(NH3)4Cl2];
2) [Pt(NH3)Cl5].
Решение.
Заряд внутренней сферы равен простой алгебраической сумме
зарядов всех частиц, содержащихся во внутренней сфере, то есть
«заряд внутренней сферы = заряд M + заряд L»;
1) В комплексном соединении [Pt(NH3)4Cl2] заряд комплексооб-
разователя (иона платины) равен +4, лиганды NH3 – нейтральные,
заряд хлорид-иона равен –1. Учитывая, что во внутренней сфере со-
держится два хлорид-иона, рассчитаем алгебраическую сумму заря-
дов: +4+4×0+2×(–1)=+2.
2) В комплексном соединении [Pt(NH3)Cl5] заряд комплексооб-
разователя (иона платины) равен +4, лиганд NH3 – нейтральный, за-
ряд хлорид-иона равен –1. Учитывая, что во внутренней сфере со-
держится пять хлорид-ионов, рассчитаем алгебраическую сумму за-
рядов: +4+0+5×(–1)= –1.
Ответ: 1) [Pt(NH3)4Cl2]2+;
2) [Pt(NH3)Cl5] –.

Пример 2.
В растворе комплексной соли состава CoCl(NO3)24NH3 не об-
наружены молекулы NH3, ионы NO3– и ионы кобальта. Весь хлор, со-
держащийся в составе этой соли, образует хлорид серебра при взаимо-
действии с раствором нитрата серебра. Измерение электрической про-
водимости показывает, что комплексная соль диссоциирует на два ио-
на. Напишите координационную формулу комплексного соединения.
Определите координационное число комплексообразователя.
Решение.
Так как молекулы NH3, ионы NO3– и ионы кобальта в растворе
не обнаружены, следовательно, они входят в состав внутренней сфе-
ры комплексного соединения. Хлорид-ион, образующий хлорид серебра,
является внешней сферой комплексной соли. Два иона, на которые дис-

49
социирует комплексная соль, представляют собой комплексный ион
(внутреннюю сферу), [Co(NH3)4(NO3)2]+ и ион Cl– (ион внешней сферы).
Таким образом, комплексное соединение имеет следующую ко-
ординационную формулу: [Co(NH3)4(NO3)2]Cl.
Характеристическим координационным числом комплексооб-
разователя называют общее число -связей, образующихся между
комплексообразователем и лигандами в конкретном комплексном со-
единении. В комплексном соединении [Co(NH3)4(NO3)2]Cl содержатся
четыре монодентантных лиганда NH3 и два монодентантных лиган-
да NO3, следовательно, координационное число кобальта равно шес-
ти.
Ответ: [Co(NH3)4(NO3)2]Cl, КЧ=6.

Пример 3.
Напишите электронное строение и укажите тип гибридизации
комплексообразователя в комплексном ионе [Al(H2O)6]3+. Определите
геометрическое строение комплекса.
Решение.
Согласно методу валентных связей донорами пар электронов
являются конкретные атомы многоатомных лигандов. В лиганде H2O
донорным атомом является атом кислорода.
Для определения электронного строения комплексообразова-
теля необходимо найти его заряд. Зная, что заряд внутренней сферы
равен +3, лиганды H2O – нейтральные, рассчитаем заряд комплексо-
образователя, приняв его за икс: x+6×0=+3, x=+3.
Ион Al3+ (акцептор) имеет следующее электронное строение
[10Ne]3s03p0.
Лиганд H2O донор одного электрона, шесть аква лигандов
донируют шесть электронов.
Графически взаимодейст-
L L L L L L
вие комплексообразователя и ли-
гандов можно представить в виде
схемы, из которой следует, что
комплексообразователь находится
в состоянии sp3d 2 -гибридизации,
следовательно комплекс будет 3s 3p 3d
иметь октаэдрическое строение.

50
L
L L
Ответ: [10Ne]3s03p0, sp3d 2 -гибридизация, M (октаэдр).
L L
L

Пример 4.
Константа неустойчивости иона [Ag(CN)2]– составляет 110–21.
Вычислите концентрацию ионов серебра в 0,05 М растворе K[Ag(CN)2],
содержащим кроме того, 0,01 моль/л KCN.
Решение.
Диссоциация комплексного иона протекает по уравнению:
 Ag++2CN –.
[Ag(CN)2] –
В присутствии избытка цианид-ионов, создаваемого в резуль-
тате диссоциации KCN (которую можно считать полной), это рав-
новесие сильно смещено влево и количеством цианид-ионов, образую-
щихся при вторичной диссоциации, можно принебречь.
Тогда [CN –] = CKCN = 0,01 моль/л.
Рассуждая аналогичным образом концентрацию комплексных
ионов [Ag(CN)2]– можно приравнять к общей концентрации ком-
плексной соли (0,05 моль/л).
Следовательно:
КН=[Ag+][CN –]2 / [Ag(CN)2–]=110 –21
Тогда:
[Ag ]= 110–21[Ag(CN)2–] / [CN –]2=110 –21 0,05 (0,01) –2=510 –19 моль/л.
+

Ответ: С(Ag+)=510 –19 моль/л.

51
ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОПОДГОТОВКИ

1. Определите величину и знак заряда комплексных соединений,


образуемых Cr3+:
1) [Cr(H2O)4Cl2];
2) [Cr(H2O)3Cl3];
3) [Cr(H2O)5Cl].

2. Определите заряд комплексообразователя в следующих ком-


плексных соединениях:
1) [Co(NH3)5Br]2+;
2) [Co(NH3)4Br2]+;
3) [Co(NH3)3Br3]0.

3. Какой комплексный ион образуется при растворении хлорида


серебра в растворе аммиака? Каков заряд комплексного иона?
Назовите образовавшийся комплексный ион по международ-
ной номенклатуре.

4. Какое комплексное соединение образуется при растворении


гидроксида меди в растворе аммиака? Назовите образовавшее-
ся комплексное соединение по международной номенклатуре.
Каков заряд комплексного иона?

5. Координационное число Co3+ равно 6. Напишите все возмож-


ные комплексы Co3+ с NH3 и H2O в качестве лигандов. Назови-
те комплексы по международной номенклатуре.

6. Определите заряд и координационное число комплексообразо-


вателя, назовите комплексные соединения:
1) [Ni(NH3)4]Cl2;
2) [Al(H2O)6]Cl3;
3) [Co(NH2OH)6]Br3;
4) K4[Fe(CN)6];
5) K2[Hg(SO3)2].

52
7. Определите заряд и координационное число комплексообразо-
вателя, назовите комплексные соединения:
1) [Sn(H2O)Cl2];
2) [Os(CO)5];
3) [Fe(H2O)5(NO)]SO4;
4) H3O[PF6];
5) H[AuCl4].

8. Определите заряд и координационное число комплексообразо-


вателя, назовите комплексные соединения:
1) [Co(C5H5)2];
2) [Zr(H2O)4(SO4)2];
3) K[I(CN)2];
4) K3[Ir(C6O4)2Cl2];
5) Li[AlH4].

9. Составьте формулы комплексных соединений:


1) дигидроксотетрааквахром;
2) нитрат динитротетраамминкобальта(III);
3) нонакарбонилдижелезо;
4) тритиостибат(III) натрия;
5) дийодйодат(I) цезия.

10. Составьте формулы комплексных соединений:


1) хлорид гексаакваалюминия(III);
2) сульфат нитрозилпентаакважелеза(II);
3) тетрахлораурат(I) оксония;
4) гексакис(тиоцианато)феррат(III) калия;
5) гидроксид бис(этилендиамин)платины(II).

11. Составьте формулы комплексных соединений:


1) триоксалатоферрат(III) калия;
2) бис(циклопентадиенил)дижелезо;
3) бис(тиосульфато)аргенат(I) натрия;
4) гексагидроксостанат(IV) натрия;
5) хлорид пентааммин(диазот)рутения(II).

53
12. Определите тип изомерии в следующих наборах комплексных
соединений:
1) [Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O
2) [Pt(NH3)4Br]NO2 [Pt(NH3)4(NO2)]Br2
3) Na3[Ir(H2O)3(-SO3)3] Na3[Ir(H2O)3(-OSO2)3]

13. Определите тип изомерии в следующих наборах комплексных


соединений:
1) K3[Co(-ONO)6] К3[Co(-NO2)6]
2) [Pt(NH3)4Cl2]Br2 [Pt(NH3)4Br2]Cl2
3) [Cr(py)2(H2O)2Cl2]Cl [Cr(py)2(H2O)Cl3]H2O

14. Определите тип изомерии в следующих наборах комплексных


соединений:
1) [Co(en)2(NCS)2]Cl [Co(en)2Cl(NCS)]NCS
2) [Pt(NH3)2(-NCS)2] [Pt(NH3)2(-SCN)2]
3) [Rh(en)3][IrIIICl6] [Rh(en)2Cl2][IrIII(en)Cl4]

15. Определите тип изомерии в следующих наборах комплексных


соединений:
1) [Pt(NH3)4][PdIICl4] [Pd(NH3)4][PtIICl4]
2) [Pt(NH3)(NH2C2H5)Cl2] [Pt(NH2CH3)2Cl2]
3) [Pt(NH3)2(-NCS)2] [Pt(NH3)2(-SCN)2]

16. Какие из комплексных соединений хрома являются изомера-


ми? Какие типы изомерии представлены?
1) [Cr(NH3)6][Co(CN)6];
2) [Cr(H2O)6]Cl3;
3) [Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O;
4) [Co(NH3)6][Cr(CN)6].

17. Разделите лиганды на анионные, катионные, нейтральные и


назовите их:
1) SO3; 2) C5H5; 3) NH3;
4) Н; 5) S; 6) N2H4;
7) NO2.

54
18. Разделите лиганды на анионные, катионные, нейтральные и
назовите их:
1) NO; 2) Н2О; 3) NCS;
4) N2; 5) CO3; 6) Сl;
7) C2O4.

19. Разделите лиганды на анионные, катионные, нейтральные и


назовите их:
1) N2H5; 2) С2H4; 3) NO;
4) CO; 5) OH; 6) СN;
7) F.

20. Напишите диссоциацию, константу неустойчивости и кон-


станту устойчивости следующих комплексных соединений:
1) [Cr(H2O)6]Cl3;
2) K[I(CN)2].

21. Напишите диссоциацию, константу неустойчивости и кон-


станту устойчивости следующих комплексных соединений:
1) K3[Fe(CN)6];
2) [Os(CO)5].

22. Напишите диссоциацию, константу неустойчивости и кон-


станту устойчивости следующих комплексных соединений:
1) [Cu(NH3)4](OH)2;
2) [Al(H2O)6]Cl3.

23. Напишите диссоциацию, константу неустойчивости и кон-


станту устойчивости следующих комплексных соединений:
1) K[Ag(CN)2];
2) H3O[PF6].

24. Напишите электронное строение и укажите тип гибридизации


комплексообразователя в следующих комплексных ионах:
1) [Cu(NH3)2]+;
2) [NiCl4]2–.

55
25. Напишите электронное строение и укажите тип гибридизации
комплексообразователя в следующих комплексных ионах:
1) [Zn(NH3)4]2+;
2) [Ni(CN)4]2–.

26. Напишите электронное строение и укажите тип гибридизации


комплексообразователя в следующих комплексных ионах:
1) [Pt(NH3)4]2+;
2) [CoF6]3–.

27. Напишите электронное строение и укажите тип гибридизации


комплексообразователя в следующих комплексных ионах:
1) [Al(H2O)6]3+;
2) [Hg(CN)4]2–.

28. Определите пространственную конфигурацию комплексных


ионов:
1) [BeF4]2–;
2) [BeF6]3–;
3) [ClF2]–;
4) [ICl4]–.

29. Определите геометрическое строение комплексных ионов.


Укажите тип гибридных орбиталей комплексообразователя, ко-
торые участвуют в образовании связей с лигандами:
1) [Co(NH3)6]3+; 2) [Co(NH3)6]2+;
3+
3) [Ti(H2O)6] ; 4) [Mn(CN)6]3–;
5) [Fe(CN)6]3–; 6) [NiF6]2–;
4–
7) [NiF6] .

30. Определите геометрическое строение комплексных ионов.


Укажите тип гибридных орбиталей комплексообразователя, ко-
торые участвуют в образовании связей с лигандами:
1) [Cu(NH3)2]+;
2) [Cu(CN)3]2–;
3) [Cu(CN)4]3–.

56
31. Определите заряд комплексообразователя и назовите по МН
комплексное соединение (NH4)3[VS4].

32. Определите заряд и координационное число комплексообразо-


вателя. Назовите по МН комплексные соединения:
1) Na2[Zn(OH)4];
2) Na3[Cr(C2O4)3];
3) K4[TiCl8];
4) [Co(NH3)3Cl3];
5) K4[Fe(CN)6].

33. Определите заряд и координационное число комплексообразо-


вателя. Назовите по МН комплексные соединения:
1) K2[TaF7],
2) Na2[Cu(C2O4)2];
3) [Co(H2O)(NH3)4Cl]Cl2;
4) [Pt(NH3)5(OH)]Br3;
5) K[Ag(CN)2].

34. Определите заряд и координационное число комплексообразо-


вателя. Назовите по МН комплексные соединения:
1) K3[Ag(S2O3)2];
2) [Ni(CO)4]Cl2;
3) Al[Au(CN)2I2]3;
4) K4[Mo(CN)8];
5) Na[Co(NH3)2(SCN)2(C2O4)].

35. Вычислите молярную массу эквивалента йодида гексаамминко-


бальта(III) в реакции с нитратом серебра.

36. Вычислите молярную массу эквивалента йодида йодопентаам-


минкобальта(III) в реакции с нитратом серебра.

37. Вычислите молярную массу эквивалента йодида йодотетраам-


минкобальта(II) в реакции с нитратом серебра.

38. Сколько молей AgNO3 потребуется для осаждения ионов Cl– из


0,1 моля хлорида хлоропентааквахрома(III)?

57
39. Сколько молей NH3 потребуется, чтобы растворить 0,1 моль
AgCl?

40. Сколько молей хлорида бария потребуется для осаждения


сульфат ионов из раствора содержащего 0,1 моль медного ку-
пороса [Cu(H2O)4]SO4H2O?

41. Сколько молей гидроксида натрия потребуется для осаждения


Al(OH)3 из 1 моля K[Al(SO4)2]?

42. Из раствора комплексного соединения состава PtCl46NH3 нит-


рат серебра осаждает весь хлор в виде хлорида серебра, а из
раствора PtCl43NH3 – только ¼ часть входящего в ее состав
хлора. Напишите координационные формулы этих солей и оп-
ределите координационное число комплексообразователя в ка-
ждой из них.

43. Известны два комплексных соединения кобальта, отвечающих


одной и той же эмпирической формуле Co(SO4)Br5NH3. Рас-
твор первого комплексного соединения дает с хлоридом бария
осадок, но не образует осадок с нитратом серебра. Раствор вто-
рого комплексного соединения не дает с хлоридом бария оса-
док, но образует осадок с нитратом серебра. Установите струк-
турные формулы этих соединений и назовите их по МН.

44. Из водного раствора, содержащего 0,04 моль комплексного со-


единения состава PtCl43NH3, при добавлении AgNO3 осаждает-
ся 0,04 моль AgCl. По результатам этого опыта составьте коор-
динационную формулу соединения.

45. Из водного раствора, содержащего 0,2 моль комплексного со-


единения состава CoBr35NH3, при добавлении избытка AgNO3
осаждается 0,4 моль AgBr. По результатам этого опыта составь-
те координационную формулу соединения.

58
46. При добавлении избытка AgNO3 к 0,03 моль водного раствора
вещества, имеющего состав IrCl35NH3H2O, выпадает 0,09 моль
осадка. Составьте координационную формулу вещества.

47. Из водного раствора, содержащего 0,07 моль комплексного со-


единения состава CrCl35NH3, при добавлении избытка AgNO3
осаждается 0,14 моль AgCl. По результатам этого опыта со-
ставьте координационную формулу соединения.

48. При добавлении избытка AgNO3 к 0,12 моль водного раствора


вещества, имеющего состав RhBr35NH3H2O, выпадает 0,36
моль осадка. Составьте координационную формулу вещества.

49. После добавления избытка AgNO3 к 0,21 моль водного раствора


вещества, имеющего состав PtCl4NH3KCl, образования осадка
не произошло. Составьте координационную формулу вещества.

50. Из водного раствора, содержащего 0,14 моль комплексного со-


единения состава IrBr35NH3H2O, при добавлении избытка Ag-
NO3 осаждается 0,42 моль AgBr. По результатам этого опыта
составьте координационную формулу соединения.

51. При добавлении избытка AgNO3 к 0,18 моль водного раствора


вещества, имеющего состав CrBr35NH3, выпадает 0,36 моль
осадка. Составьте координационную формулу вещества.

52. Из водного раствора, содержащего 0,04 моль комплексного со-


единения состава RhCl35NH3H2O, при добавлении избытка
AgNO3 осаждается 0,12 моль AgCl. По результатам этого опыта
составьте координационную формулу соединения.

53. При растворении в воде 0,5 моль OsCl3 и последующем добав-


лении избытка AgNO3 образуется 0,75 моль осадка. По резуль-
татам опыта составьте формулы двух октаэдрических комплек-
сов OsIII в растворе, если они существуют в эквимолярных ко-
личествах.

59
54. Составьте формулы всех возможных комплексных соединений,
комбинируя один CoIII, xNH3, yNO2– и (при необходимости) zK+
(для CoIII КЧ=6). Назовите эти соединения.

55. Из раствора первого изомера состава Co(SO4)Br5NH3 при до-


бавлении избытка AgNO3 выпадает желтый осадок AgBr, а из
раствора второго изомера – белый осадок Ag2SO4. По результа-
там опыта составьте координационную формулу вещества.

56. Водный раствор первого изомера состава PtSO4(OH)24NH3 име-


ет рН 7, а 0,1 М раствор второго изомера – рН 13,3 при 25С. По
результатам опыта составьте координационные формулы обоих
изомеров.

57. При прибавлении раствора нитрата серебра к 0,1 М раствору


комплексного соединения общей формулы CrCl35H2O объемом
100 мл образовался осадок массой 2,87 г. Напишите координа-
ционную формулу комплексного соединения.

58. Хлорид кобальта(III) образует с аммиаком соединения следую-


щего состава:
1) CoCl36NH3;
2) CoCl35NH3H2O;
3) CoCl35NH3;
4) CoCl34NH3.
Действие раствора нитрата серебра приводит к практическому
осаждению всего хлора из первых двух соединений, около ⅔
хлора – из третьего соединения и около ⅓ хлора – из четвертого
соединения. Измерения электрической проводимости растворов
этих соединений показывают, что первое и второе распадаются
на четыре иона, третье – на три, а четвертое на два иона. Каково
координационное строение указанных соединений? Напишите
уравнения их распада на ионы.

60
59. При действии на соль Co(NO3)2SCN5NH3 иона Fe3+ не наблю-
дается характерного окрашивания, связанного с образованием
Fe(SCN)3. Отсутствуют также специфические реакции на ко-
бальт и аммиак. Исследование показало, что соль распадается
на три иона. Каково координационное строение этой соли? На-
пишите уравнение её диссоциации на ионы.

60. Измерение электрической проводимости свежеприготовленного


раствора CoCl2NO35NH3 показывает, что оно распадается на
три иона. Известно также, что хлор, содержащийся в составе
этого соединения, практически весь осаждается при действии
нитрата серебра. Напишите координационную формулу ком-
плексного соединения.

61. В растворе соли состава CoCO3Cl4NH3 не обнаружены NH3 и


ионы CO32–. Весь хлор, содержащийся в составе этой соли, об-
разует AgCl. Измерение электрической проводимости приводит
к заключению, что молекула соли распадается на два иона. Ка-
ково координационное строение соли? Определите заряд ком-
плексообразователя.

62. При действии уксусной кислоты на раствор соли


Co(NO2)34NH3, в котором не обнаружено ионов кобальта и сво-
бодного аммиака, выявляется, что только один нитрит-ион раз-
рушается с выделением оксидов азота. Измерение электриче-
ской проводимости показывает, что соль распадается на два ио-
на. Каково координационное строение этой соли?

63. Какова концентрация ионов меди Cu2+ в растворе тетрациано-


купрата(II) калия объемом 1 л и концентрацией 0,1 моль/л, если
известно, что концентрация ционида калия в растворе 0,001
моль/л, а степень его диссоциации 100 %?

64. Какую массу циркония можно получить при термическом вос-


становлении 0,35 моль гексафтороцирконата(IV) калия метал-
лическим натрием?

61
65. Какая масса гексацианоферрата(III) калия получится при взаи-
модействии 14 л хлора (н. у.) с 1 кг раствора гексацианоферра-
та(II) калия с массовой долей 32 %?

66. Какая масса соли тетраамминмеди(II) получится при взаимо-


действии 10 г сульфата меди CuSO45H2O с 0,2 л 20 % раствора
аммиака (плотность раствора 923 кг/м3)?

67. Имеется комплексная соль состава Ba(CN)2Cu(SCN)2. При дей-


ствии раствора H2SO4 весь барий осаждается в виде BaSO4. На-
пишите координационную формулу этой соли. Какая масса
комплексной соли содержалась в растворе, если во взаимодей-
ствие вступило 0,125 л 0,25 н. серной кислоты?

68. Какая масса нитрата серебра необходима для осаждения хлора,


содержащегося в 0,3 л 0,01 н. раствора комплексной соли соста-
ва CrCl35H2O? Вся вода связана внутрисферно. Координацион-
ное число хрома равно 6.

69. Какой объем 0,1 н. раствора нитрата серебра необходим для


осаждения хлора, содержащегося в 200 мл 0,01 М раствора
комплексной соли состава CrCl35H2O? Вся вода связана внут-
рисферно. Координационное число хрома равно 6.

70. Сколько потребуется миллилитров 0,1 н. раствора нитрата се-


ребра для осаждения ионов хлора из 25 мл 0,1 М раствора хло-
рида хлоропентааквахрома(III)?

71. На осаждение бромид ионов из раствора бромида гексааква-


хрома(III) израсходовано 0,025 л 10 % раствора нитрата серебра
(плотность раствора 1088 кг/м3). Какая масса бромида гексаак-
вахрома(III) содержалась в растворе?

72. При действии на 1 М раствор PtCl46NH3 нитратом серебра в


осадок выпадают четыре моля хлорида серебра. Установите со-
став внутренней сферы комплексного иона и назовите его по
МН.

62
73. При действии на 1 М раствор PtCl44NH3 нитратом серебра в
осадок выпадают два моля хлорида серебра. Определите коор-
динационное число комплексного иона.

74. Роданид калия KSCN при добавлении к раствору соли


(NH4)2SO4Fe2(SO4)3 связывает ион Fe3+ в родановое железо, а
при добавлении к раствору соли 3KCNFe(CN)3 не связывает.
Какая из этих солей двойная и какая комплексная? Приведите
уравнения диссоциации обеих солей в водных растворах.

75. При действии на 1 М раствор PtCl42NH3 нитратом серебра оса-


док не выпадает. Определите заряд внутренней сферы ком-
плексного соединения и назовите его по МН.

76. При действии на 1 М раствор KV(SO4)212H2O хлоридом бария


выпадает в осадок два моля сульфата бария. Какие ионы содер-
жит соединение?

77. При действии на 1 М раствор CrCl36H2O нитратом серебра в


осадок выпадает три моля хлорида серебра. Установите струк-
турную формулу этого соединения и назовите его по МН.

78. При действии на 1 М раствор CrCl36H2O нитратом серебра в


осадок выпадает два моля хлорида серебра. Установите струк-
турную формулу этого соединения и назовите его по МН.

79. При действии на 1 М раствор Co(SO4)Br5NH3 раствором хло-


рида бария в осадок выпадает один моль сульфата бария. Уста-
новите структурную формулу этого соединения и назовите его
по МН.

80. Вещество имеет состав Co(SO4)Cl5NH3. Если в раствор этого


вещества внести избыток BaCl2, то образуется белый осадок, а
если внести избыток AgNO3, то осадок не образуется. Составьте
координационную формулу вещества и назовите его по МН.

63
81. Для осаждения внешнесферных анионов вещества состава
CrBr35H2O из 100 мл 0,02 М раствора затрачено 20 мл 0,2 М
раствора AgNO3. Составьте координационную формулу веще-
ства и назовите его по МН.

82. При сливании раствора нитрата калия с раствором гексанитро-


кобальтат(III) натрия образуется желтый кристаллический оса-
док K2Na[Co(NO2)6] или, если нитрат калия присутствует в из-
бытке, получается осадок того же цвета K3[Co(NO2)6]. Напиши-
те уравнения соответствующих реакций.

83. Напишите уравнения реакций:


1) CuCl+HCl=…;
2) CuCl+NH4OH=…+….

84. Если к насыщенному раствору CuSO4 прибавить насыщенный


раствор NaCl, а затем через раствор пропустить SO2, то выпа-
дает осадок белого цвета. Напишите уравнения соответствую-
щих реакций.

85. Щелочной раствор K2[HgI4] (так называемый реактив Нессле-


ра) служит для обнаружения следов ам- Hg
миака (или ионов NH4+), так как образует O NH2 I
с последним характерный красновато-
Hg
коричневый осадок следующего состава:
+
Присутствие весьма малых количеств ионов NH4 окрашивает
раствор в желтый или оранжевый цвет. Закончите уравнение
реакции: K2[HgI4]+KOH+NH4Cl=[Hg2(NH2)Cl]I+…+…+….

86. В аналитической химии для открытия иона PO43– нередко


пользуются получением желтого осадка (NH4)3H4[P(Mo2O7)6].
Расставьте коэффициенты в реакции между Na2HPO4 и «мо-
либденовой жидкостью»: Na2HPO4+(NH4)2MoO4+HNO3=
=(NH4)3H4[P(Mo2O7)6]+NH4NO3+NaNO3+H2O.

87. Расставьте коэффициенты в следующей реакции:


K4[Fe(CN)6]+Cl2=K3[Fe(CN)6]+KCl

64
88. Расставьте коэффициенты в следующей реакции:
K4[Fe(CN)6]+KMnO4+H2SO4=K3[Fe(CN)6]+MnSO4+K2SO4+H2O

89. Расставьте коэффициенты в следующей реакции:


Mn(NO3)2+[Ag(NH3)2]OH+H2O=H2MnO3+Ag+NH4NO3+NH4OH

90. Расставьте коэффициенты в реакции, протекающей при нагре-


вании:
[Co(N2H4)2(NO2)2]=Co+N2+H2O

91. Расставьте коэффициенты в реакции, протекающей при нагре-


вании:
Rh+NaCl+Cl2=Na3[RhCl6]

92. Расставьте коэффициенты в реакции, протекающей при нагре-


вании:
[Co(NH3)6]Cl3=CoCl2+NH4Cl+NH3+N2

93. Напишите молекулярное и ионное уравнения реакции обмена


между гексацианоферратом(II) калия и сульфатом меди. Обра-
зующееся в результате реакции комплексное соединение не-
растворимо в воде.

94. Напишите молекулярное и ионное уравнения реакции обмена


между гексацианокобальтатом(II) натрия и сульфатом железа.
Образующееся в результате реакции комплексное соединение
нерастворимо в воде.

95. Напишите молекулярное и ионное уравнения реакции обмена


между гексацианоферратом(III) калия и нитратом серебра. Об-
разующееся в результате реакции комплексное соединение не-
растворимо в воде.

96. Напишите молекулярное и ионное уравнения реакции обмена


между гексахлороплатинатом(II) натрия и хлоридом калия.
Образующееся в результате реакции комплексное соединение
нерастворимо в воде.

65
97. Вычислите концентрацию ионов серебра в 0,1 М растворе
хлорида диамминсеребра(I), если константа неустойчивости
комплексного иона равна 5,8910–8. Титр NH3 в растворе равен
0,005 г/мл.

98. Константа неустойчивости иона [CdI4]2– составляет 7,9410–7.


Вычислите концентрацию ионов кадмия в 0,1 М K2[CdI4], со-
держащем 0,1 моль KI в 1 л раствора.

99. Вычислите концентрацию ионов серебра в 0,1 М растворе


[Ag(NH3)2]NO3, содержащем в избытке 1 моль/л NH3. Констан-
та устойчивости иона [Ag(NH3)2]+ равна 1,697107.

100. Вычислите концентрацию ионов кадмия в 0,1 М растворе


K2[Cd(CN)4]. Титр KCN в растворе равен 0,0065 г/мл. Констан-
та неустойчивости иона [Cd(CN)4]2– равна 7,810–18.

101. Найдите массу серебра, находящегося в виде ионов в 0,5 л 0,1


М раствора бис(тиосульфато)аргената(I) натрия, содержащем,
кроме того, 0,1 моль/л тиосульфата натрия. Константа неус-
тойчивости комплексного иона равна 1,110–13.

102. Выпадет ли осадок галагенида серебра при прибавлении к 1 л


0,1 М раствора [Ag(NH3)2]NO3, содержащему 1 моль/л аммиа-
ка: а) 10–5 моль KBr; б) 10–5 моль KI? Константа устойчивости
иона [Ag(NH3)2]+ равна 1,697107. ПР(AgBr)=610–13.
ПР(AgI)=1,110–16.

103. Сколько молей аммиака должно содержаться в 1 л 0,1 М рас-


твора [Ag(NH3)2]NO3, чтобы прибавление 1,5 г KCl к 1 л рас-
твора не вызывало выпадения осадка AgCl? Константа устой-
чивости иона [Ag(NH3)2]+ равна 1,697107. ПР(AgCl)=1,810–10.

66
104. Какова концентрация ионов серебра в 0,08 М растворе
[Ag(NH3)2]NO3, содержащем 1 моль/л аммиака? Сколько
граммов хлорида натрия можно прибавить к 1 л этого раствора
до начала выпадения осадка AgCl? Константа устойчивости
иона [Ag(NH3)2]+ равна 1,697107. ПР(AgCl)=1,810–10.

105. Определите концентрацию ионов цинка в 0,5 л 0,05 М


K2[Zn(CN)4], содержащем 0,05 моль KCN. Степень диссоциа-
ции KCN равна 85 %. КН([Zn(CN)4]2–)=1,010–18.

106. Константа неустойчивости иона [HgI4]2– равна 1,3810–30.


Сколько граммов ртути в виде ионов содержится в 0,1 л 0,01
М K2[HgI4], в котором находится 5 г NaI? Выпадет ли осадок
Hg(OH)2, если к этому раствору добавить 0,0001 моль KOH?
ПР(Hg(OH)2)=10–26.

107. При какой концентрации ионов S2– произойдет выпадение


осадка FeS из 0,003 М раствора гексацианоферрата(II) калия,
содержащего избыток 0,01 моль KCN в 2 л раствора, если про-
изведение растворимости ПР(FeS)=3,710–19, а константа неус-
тойчивости КН([Fe(CN)6]4–)=1,010–24?

108. Какая масса NaCN должна содержаться в 1 л 0,005 М раствора


Na2[Ni(CN)4], чтобы прибавление 0,004 г NaOH к 2 л раствора
не вызвало образование осадка Ni(OH)2, если произведение
растворимости ПР(Ni(OH)2)=1,610–14 и константа неустойчиво-
сти КН([Ni(CN)4]2–)=1,010–22?

109. Вычислите G0 процесса [Ni(CN)4]2–


Ni2++4CN– принимая во
–22
внимание, что КН=1,010 при 20С.

110. Константа неустойчивости иона [Zn(OH)4]2– при 25С равна


7,0810–16. Рассчитайте G0 процесса [Zn(OH)4]2–
 Zn2++4OH–.
Покажите, какая реакция может протекать самопроизвольно в
растворе, содержащем эти ионы.

67
111. Может ли протекать самопроизвольно процесс диссоциации
[Co(NH3)6]3+ по первой ступени в стандартных условиях, если
константа неустойчивости [Co(NH3)6]3+ по первой ступени
равна 410–5?

112. Определите G0 процесса [CdI4]2–


 Cd2++4I–. Константа неус-
тойчивости иона [CdI4]2– при 25С равна 7,9410–7. Как будет
влиять повышение температуры на направление данного про-
цесса?

113. Изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации по пер-


вой ступени [Cu(NH3)4]2+
[Cu(NH3)3]2++NH3 равно 12,21 кДж.
Определите константу неустойчивости для первой ступени
диссоциации.

114. КУ([Ag(NO2)2]–)=6,8102, а КН([Ag(CN)2]–)=1,410–20. Каково соотно-


шение равновесных концентраций ионов серебра в растворах
K[Ag(NO2)2] (C1) и K[Ag(CN)2] (C2) одинаковой молярной
концентрации: а) С1С2; б) С1С2; в) С1С2?

115. Иодид калия осаждает серебро в виде AgI из раствора


[Ag(NH3)2]NO3, но не осаждает его из раствора K[Ag(CN)2] той
же молярной концентрации. Каково соотношение между зна-
чениями констант неустойчивости ионов [Ag(NH3)2]+ (K1) и
[Ag(CN)2]– (K2): а) K1K2; б) K1K2; в) K1K2?

116. Константы неустойчивости ионов [Ag(NH3)2]+ и [Cd(NH3)4]2+


близки по значению. Указать правильные соотношения кон-
центраций свободного иона металла (С(Ag+) и С(Cd2+)) в раство-
рах [Ag(NH3)2]Cl и [Cd(NH3)4]Cl2 одинаковой молярной кон-
центрации, содержащих, кроме того, 0,1 моль/л NH3: а)
С(Ag+)С(Cd2+); б) С(Ag+)С(Cd2+); в) С(Ag+)С(Cd2+).

68
ПРИЛОЖЕНИЕ
O ONa NaO O O ONa NaO O
C C C C H3 C CH3
H2 H2 H2 H2 N N
H 2C C C CH2 H 2C C C CH2
N N N N O O
H 2C CH2 H 2C CH2 N N
Ca
C C C C O O
O O O O O OH HO O

Тетацин Трилон Б Криптанид


O O
H2 H2 H2 H2 NaO O
O C C C C C C
C C N C C N CH3 C
H2 H H2 H2
NOH OH CH2

H2C O ONa N NaO O


CH2 C H2C CH2 C

H2C H 2C CH2 H2C CH2


CH2 O OH N N
H2 H2 H2 H 2C CH2
H2C C N C C NH2 Ca
N C C C C C C C
H H2 H2 H2 H2
O O O O
O

Дефероксамин Пентацин

H4NO O O ONH4 HO O
C
HO O HC NH2

H3C C SH

CH3

Пеницилламин

O H H
H2 C C CH2 H2 C C CH2
OH ONH4
SH SH OH SH SH SO3Na

Алюминон БАЛ Унитиол


69
Способы получения некоторых комплексных соединений:

1. Образование комплексного катиона серебра.


AgNO3 + HCl = HNO3 + AgCl
AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl
Если добавить азотную кислоту, то комплексный ион серебра
разрушается и вновь выпадает осадок – хлорид серебра.
[Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 = 2NH4NO3 + AgCl

2. Образование комплексного катиона меди (II).


CuSO4 + 2NH4OH = (NH4)2SO4 + Cu(OH)2
Cu(OH)2 + 4NH3 = [Cu(NH3)4](OH)2

3. Образование комплексной соли железа.


FeCl3 + 3NaF = 3NaCl + FeF3
FeF3 + 3NaF = Na3[FeF6]

Интересные оптические свойства связаны с изомерией ком-


плексных соединений, что видно при изменении цвета раствора ком-
плексного соединения хрома, которое происходит благодаря гидрат-
ной изомерии (один из вариантов сольватной изомерии).
нагревание
[Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)4Cl2]Cl + 2H2O
охлаждение
фиолетовый зеленый

Некоторые комплексные соединения имеют исторически сло-


жившиеся тривиальные названия. Формулы некоторых именных ком-
плексных соединений приведены ниже.

NO2 NH3

O2N NO2 O2N NO2


K3 Co K Co
O2N NO2 O2N NO2

NO2 NH3

Комплекс Фишера Соль Эрдмана

70
H3N NH3 Cl Cl
Pt Cl K Pt
H3N Cl H3N Cl

Соль Клеве Соль Косса

H3N Cl
Pt
H3N Cl

Хлорид Пейроне

H3N NH3 Cl Cl
Pt Pt
H3N NH3 Cl Cl

Зеленая соль Магнуса

C2O2 C2O2
H
O
K4 Co Co
H
O
C2O2
C2O2

Соль Дюррана

Cl Cl

H3N NH3 H3N NH3


Pt Cl3 Pt Cl2
H3N NH3 H3N NH3

NH3 Cl

Соль Чугаева Хлорид Гро

71
СПИСОК ОСНОВНОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Абкин Г. Л. Задачи и упражнения по общей химии. – М.:


Высш. шк., 1968. – 255 с.
2. Артеменко А. И., Тикунова И. В., Малеванный В. А. Справоч-
ное руководство по химии. – М.: Высш. шк., 2002. – 367 с.
3. Ахметов Н. С. Общая и неорганическая химия. – М.: Высш.
шк., 2002. – 743 с.
4. Ахметов Н. С., Азизова М. К., Бадыгина Л. И. Лабораторные и
семенарские занятия по общей и неорганической химии. – М.:
Высш. шк., 2002. – 368 с.
5. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций:
Изучение комплексов металлов в растворе. – М.: Мир, 1971. –
592 с.
6. Беляева И. И., Сутягин Е. И., Шелепина В. Л. Задачи и упраж-
нения по общей и неорганической химии. – М.: Просвещение,
1989. – 191 с.
7. Выгодский М. Я. Справочник по элементарной математике. –
М.: Наука, 1987. – 320 с.
8. Выгодский М. Я. Справочник по высшей математике. – М.: Ас-
трель-АСТ, 2004. – 991 с.
9. Гайнуллина Л. Х., Николаев А. А., Луцкий Д. Л. Структура и
классификация антибактериальных препаратов: Методическое
пособие. – Астрахань, 2003. – 24 с.
10. Гайнуллина Л. Х., Николаев А. А., Луцкий Д. Л. Структурно-
функциональная характеристика биологически активных пеп-
тидов: Методическое пособие. – Астрахань, 2003. – 27 с.
11. Гиллеспи Р. Геометрия молекул. – М.: Мир, 1975. – 278 с.
12. Гликина Ф. Б. Химия комплексных соединений. – М.: Просве-
щение, 1982. – 160 с.
13. Глинка Н. Л. Задачи и упражнения по общей химии. – М.: Ин-
теграл-Пресс, 2004. – 240 с.
14. Досон Р., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. Справочник биохи-
мика. – М.: Мир, 1991. – 544 с.

72
15. Краткий справочник по химии / Под ред. О. Д. Куриленко. –
Киев: Наукова думка, 1965. – 835 с.
16. Калинин Ф. Л., Лобов В. П., Жидков В. А. Справочник по хи-
мии. – Киев: Наукова думка, 1971. – 1014 с.
17. Кудрявцев А. А. Составление химических уравнений. – М.:
Высш. шк., 1991. – 320 с.
18. Кукушкин Ю. Н. Химия координационных соединений. – М.:
Высш. шк., 1985. – 455 с.
19. Лидин Р. А., Молочко В. А., Андреева Л. Л. Задачи по неорга-
нической химии. – М.: Высш. шк., 1990. – 319 с.
20. Лидин Р. А., Аликберова Л. Ю., Логинова Г. П. Неорганическая
химия в вопросах. – М.: Химия, 1991. – 256 с.
21. Лидин Р. А., Молочко В. А., Андреева Л. Л. Задачи по общей и
неорганической химии. – М.: Гуманитар. изд. центр ВЛАДОС,
2004. – 383 с.
22. Лидин Р. А., Аликберова Л. Ю., Логинова Г. П. Общая и неор-
ганическая химия в вопросах. – М.: Дрофа, 2004. – 304 с.
23. Литвинова Т. Н. Задачи по общей химии. – Ростов н/Д: Фе-
никс, 2001. – 128 с.
24. Луцкий Д. Л., Николаев А. А. Комплексные соединения: Учеб-
ное пособие. – Астрахань, 2004. – 50 с.
25. Методы и достижения бионеорганической химии / Под ред. К.
МакОлифф. – М.: Мир, 1978. – 416 с.
26. Москалев Ю. И. Минеральный обмен. – М.: Медицина, 1985. –
288 с.
27. Неорганическая биохимия / Под ред. Г. Эйхгорна. – М.: Мир,
1978. – Т.1-2.
28. Лидин Р. А., Аликберова Л. Ю., Логинова Г. П. Неорганическая
химия в вопросах. – М.: Химия, 1991. – 256 с.
29. Ноздрюхина Л. Р., Гринкевич Н. И. Нарушение микроэлемент-
ного обмена и пути его коррекции. – М.: Наука, 1980. – 280 с.
30. Овчинников Ю. А. Биоорганическая химия. – М.: Просвещение,
1987. – 815 с.

73
31. Основы аналитической химии / Под ред. Ю. А. Золотова. – М.:
Высш. шк., 2000. – Т.1-2.
32. Платонов Ф. П. Лекционные опыты и демонстрации по общей
и неорганической химии. – М.: Высш. шк., 1976. – 327 с.
33. Потапов В. М. Стереохимия. – М.: Химия, 1976. – 696 с.
34. Программированный контроль по неорганической химии / Под
ред. М. С. Шапника. – Казань: КХТИ им. С. М. Кирова, 1973. –
136 с.
35. Романцева Л. М., Лещинская З. Л., Суханова В. А. Сборник за-
дач и упражнений по общей химии. – М.: Высш. шк., 1991. –
288 с.
36. Руденко Е. И. Важнейшие неорганические соединения в меди-
цине. – Астрахань: АГМИ, 1980. – 50 с.
37. Слесарев В. И. Химия: Основы химии живого. – СПб.: Химиз-
дат, 2001. – 784 с.
38. Тюкавкина Н. А., Бауков Ю. И. Биоорганическая химия. – М.:
Медицина, 1991. – 528 с.
39. Угай Я. А. Общая и неорганическая химия. – М.: Высш. шк.,
2002. –527 с.
40. Фрайфельдер Д. Физическая биохимия. – М.: Мир, 1980. – 582
с.
41. Хаускрофт К., Констебл Э. Современный курс общей химии.
В 2-х т. Т.1: Пер. с англ. – М.: Мир, 2002. – 540 с.
42. Хаускрофт К., Констебл Э. Современный курс общей химии.
В 2-х т. Т.2: Пер. с англ. – М.: Мир, 2002. – 528 с.
43. Хаускрофт К., Констебл Э. Современный курс общей химии.
Задачник: Пер. с англ. – М.: Мир, 2002. – 250 с.
44. Химия: Энциклопедия / Под ред. И. Л. Кнунянц. – М.: Большая
Российская энциклопедия, 2003. – 972 с.
45. Хьюз М. Неорганическая химия биологических процессов. –
М.: Мир, 1983. – 416 с.
46. Янсон Э. Ю. Комплексные соединения. – М.: Высш. шк., 1968.
– 170 с.

74
ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение. Основы классификации комплексов ––– 3

Номенклатура комплексных соединений ––– 17

Характеристика химических связей в комплексных соединениях.


Геометрия вернеровских комплексов ––– 22

Виды изомерии комплексных соединений ––– 28

Виды равновесий комплексных соединений в растворах.


Количественные характеристики ––– 32

Медицинское и биологическое значение


некоторых комплексных соединений ––– 37

Понятие о балансе биокомплексообразователей и биолигандов.


Основы хелатотерапии ––– 46

Примеры решения задач ––– 48

Задачи для самоподготовки ––– 52

Приложение ––– 69

Список основной литературы ––– 72

75
ЛУЦКИЙ Дмитрий Леонидович

НИКОЛАЕВ Александр Аркадьевич

ЛУЦКАЯ Аделя Мукминовна

КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Учебное пособие для студентов

Технический редактор – Коробкова Н. И.


Компьютерная верстка – Юртаев Ю. А.

Подписано в печать 05.07.2005 г.


Формат 60901/16. Бумага офсетная. Уч.-изд. л. 8,8. Тираж 2000. Заказ №015.
Издательство – «Академия Естествознания»
123557, Москва, ул. Пресненский вал, 28
Отпечатано в типографии
ПРОО «Организационно-издательский отдел Академии естествознания»
г. Пенза, ул. Лермонтова, 3.
Почтовый адрес редакции – 105037, Москва, а/я 47

76