КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

имени К.И. САТПАЕВА

УДК 620.628 На правах рукописи

АБДИНОВ РАУАН ШАРИПБАЕВИЧ

Энергетическая рекультивация полигонов твердых бытовых отходов

6D060800 - Экология

Диссертация на соискание ученой степени

доктора философии (PhD)

Научные консультанты:
Доктор технических наук,
профессор Нуркеев С.С.,
Доктор Ph.D. Силвестри Р.

Республика Казахстан
Алматы, 2014
 СОДЕРЖАНИЕ

ТЕРМИНЫ, ОПРЕДЕЛЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ………………………. 4

ВВЕДЕНИЕ.................................................................................................... 5

1 АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ И ПЕРСПЕКТИВЫ

ОБРАЩЕНИЯ С ТВЕРДЫМИ КОММУНАЛЬНЫМИ ОТХОДАМИ В
МИРЕ И В КАЗАХСТАНЕ………………………...……………………… 11
1.1 Качественный и количественный состав твердых коммунальных
отходов……………………………………………..….…………………… 11
1.2 Технология обезвреживания и утилизации твердых коммунальных
отходов……………………………………………………………………… 14
1.3 Существующие технологии захоронения коммунальных отходов… 16
1.3.1 Технология складирования………………………………................. 18
1.4 Природоохранные мероприятия при эксплуатации полигонов…... 25
1.5 Энергетические аспекты использования биогаза………………… 26
1.6 Биохимическая деструкция органической составляющей
коммунальных отходов………………………………………………..…... 27

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ УТИЛИЗАЦИИ БИОГАЗА С

ПОЛИГОНОВ ТВЕРДЫХ КОММУНАЛЬНЫХ ОТХОДОВ…………… 31
2.1 Управление процессами метанообразования в лабораторных
условиях…………………………………………………………………….. 31
2.2 Энергетический потенциал полигонов твердых коммунальных
отходов и их рентабельность……………………………………………… 35
2.3 Технологии получения и использование биогаза……………………. 37
2.3.1 Утилизация свалочного газа………………………………………… 48
2.4 Математические модели эмиссии биогаза с полигонов твердых
коммунальных отходов…………………………………………………..... 49
2.5 Исследование процесса разложения органических отходов с
получением биогаза с использованием метода планирования
экспериментов……………………………………………………………… 54

3 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ

ИЗМЕНЕНИЯ СКОРОСТИ МЕТАНООБРАЗОВАНИЯ ТВЕРДЫХ
КОММУНАЛЬНЫХ ОТХОДОВ………………………………………… 63
3.1 Моделирование процессов разложения органических соединений
твердых коммунальных отходов в перекрестных электромеханических
полях................................................................................................................ 64
3.1.1 Изучение отклика системы на внешнее воздействие путем
измерения электрического сопротивления……………………………….. 65
3.1.2 Электромеханические взаимодействия воды и ее растворов в
поперечных полях………………………………………………………….. 73
2
3.1.3 Электромеханические взаимодействия органических
композиций…………………………………………………………………. 76
3.2 Переработка твердых коммунальных отходов путем гидрирования
при разложении воды активированным алюминием……………………. 83
3.2.1 Электрохимический способ получения водорода…………………. 87
3.2.2 Получение водорода путем взаимодействия алюминия с водой…. 87
3.2.3 Растворение алюминия в щелочных растворах................................. 88
3.3 Получение биологически-активных растворов для повышения
скорости выделения метана из твердых коммунальных
отходов…………………………………………………………………….... 91
3.4 Использование озона для ускорения процессов метанообразования
при обработке твердых коммунальных отходов…………………………. 96

4 ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ УТИЛИЗАЦИИ

БИОГАЗА НА КАРАСАЙСКОМ ПОЛИГОНЕ.......................................... 101
4.1 Расчет энергетического потенциала Карасайского полигона………. 101
4.2 Оценка экономической эффективности создания энергокомплекса
на Карасайском полигоне твердых коммунальных отходов..................... 103

ЗАКЛЮЧЕНИЕ............................................................................... 107
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ..................... 109
ПРИЛОЖЕНИЕ.............................................................................. 117

3
 ТЕРМИНЫ, ОПРЕДЕЛЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

БИОГАЗ - газ, получаемый водородным или метановым брожением биомассы;

ДЕСТРУКЦИЯ - разрушение, нарушение нормальной структуры чего-либо;
АДСОРБЦИЯ - это повышение концентрации одного вещества (газ, жидкость)
у поверхности другого вещества (жидкость, твердое тело);
КАВИТАЦИЯ - образование в жидкости полостей (кавитационных пузырьков,
или каверн), заполненных паром;
СТЕХИОМЕТРИЯ – учение о соотношениях массовых или объемных
реагирующих веществ;
МЕТАНОГЕНЕЗ – получение метана, результат анаэробной ферментации
органических веществ;
КИОТСКИЙ ПРОТОКОЛ - международное соглашение, принятое в Киото
(Япония) в декабре 1997 года в дополнение к Рамочной конвенции ООН об
изменении климата. Оно обязывает развитые страны и страны с переходной
экономикой сократить или стабилизировать выбросы парниковых газов;
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ИМПЕДАНС - сопротивление
электрохимической системы протекающему через нее переменному току;
КОНДУКТОМЕТРИЯ - совокупность электрохимических методов анализа,
основанных на измерении электропроводности растворов;
ТКО – твердые коммунальные отходы;
ПДК – предельно-допустимая концентрация;
СБ – свалочный биогаз;
СНиП – строительные нормы и правила;
БР – биореактор, для моделирования свалочных условий, в котором можно
исследовать процессы сбраживания, оборота веществ отходов при
определенных условиях;
УФ – ультрафиолетовое излучение;
КТЭ – комбинированная выработка тепла
и электроэнергии;
ЕС – Европейский союз;
IPCC – межправительственная комиссия по изменению климата;
US EPA – агентство по охране окружающей среды США;
ДТА – дифференциально-термический анализ;
ПАВ – поверхностно-активные вещества;
УГВ – уровень грунтовых вод.

4
 ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Принятая Стратегия «Казахстан-2050»: новый

политический курс состоявшегося государства» ставит конкретные цели на
построение устойчивой и эффективной модели экономики, основанной на
переходе страны на «зеленый» путь развития.
«Зеленая экономика» - это экономика с высоким уровнем качества
жизни населения, рациональным использованием ресурсов для нынешнего и
будущих поколений и в соответствии с принятыми страной международными
экологическими обязательствами, в том числе с принципами Рио-де-Жанейро,
Повесткой дня на XXI век, Йоханнесбургским планом и Декларацией
Тысячелетия.
«Зеленая экономика» это один из важных инструментов обеспечения
устойчивого развития страны. Переход к «зеленой экономике» позволит
Казахстану обеспечить достижение поставленной цели по вхождению в число
30-ти наиболее развитых стран мира.
По прогнозам, к 2050 году преобразования в рамках «зеленой
экономики» позволят дополнительно увеличить ВВП на 3%, создать более 500
тысяч новых рабочих мест, сформировать новые отрасли промышленности и
сферы услуг, обеспечить повсеместно высокие стандарты качества жизни для
населения.
Постановлением Правительства Республики Казахстан №634 от 9 июня
2014 года утверждена Программа модернизации системы управления твердыми
бытовыми отходами на 2014 – 2050 годы в соответствии с Указом Президента
Республики Казахстан от 30 мая 2013 года № 577 «О Концепции по переходу
Республики Казахстан к «зеленой экономике».
Программа нацелена на усовершенствование системы обращения с ТКО;
повышение эффективности, надежности, экологической и социальной
приемлемости комплекса услуг по сбору, транспортировке, утилизации,
переработке и захоронению ТКО; модернизацию сектора ТКО на основе
современных технологий и методов управления, а также принятия мер по
неукоснительному выполнению требований экологического законодательства
Республики Казахстан.
Рост городов и численности городского населения, развития
промышленности и технический прогресс вызывают ухудшение экологических
условий проживания людей, особенно в крупных городах, где
сконцентрирована хозяйственная деятельность и на ограниченной территории
сосредоточена значительная масса населения. В городах происходит
интенсивное накопление твердых коммунальных отходов (ТКО), которые при
неправильном и несвоевременном удалении и обезвреживании могут
значительно загрязнять окружающую природную среду.
Интенсивный рост урбанизации и недостаточное развитие доступных
технологий обезвреживания и утилизации твердых бытовых отходов привели к
тому, что повсеместно в пределах больших и малых населенных пунктов
образовались и образовываются места захоронения твердых коммунальных
5
отходов (ТКО), различные по объему, морфологическому составу, площади
захоронения, высоте и форме свалочного тела. Находясь на разных фазах
жизненного цикла, они относятся к наиболее типичным нарушениям
естественных ландшафтов, вследствие чего огромные площади пригодных для
сельскохозяйственных нужд земли отчуждаются от земельного баланса.
Одна из первостепенных проблем этих полигонов является
недостаточная изученность процессов происходящих в свалочном теле, и как
следствие, в отсутствии достоверных прогнозов эмиссий биогаза, фильтрата и
дифференцированной просадки свалочного тела, трудности в оценке денежных
затрат, необходимых для ликвидации, санации и освоения территорий, занятых
свалочными телами и полигонами ТКО.
Закрытые свалки и полигоны как правило располагаются в черте
населенных пунктов и занимают относительно большие территории, так как в
большинстве случаев полигоны образовываются стихийно и повсеместно.
Недостаточно разработанные методические подходы к оценке состояния
свалочных тел и связанных с этим эмиссий загрязняющих веществ на
заключительных этапах жизненного цикла, приводят к принятию
неоптимальных с экологической или экономической точек зрения решений.
Химический состав, интенсивность и продолжительность эмиссий носят
индивидуальный характер для каждого полигона и зависят от качественного и
количественного состава складированных отходов, природных условий участка
размещения полигона, возраста полигона, интенсивности процессов
разложения отходов. Несмотря на то, что закономерности метаногенеза
достаточно хорошо изучены, конкретные ответы на вопросы о том, какие
полигоны представляют наибольшую опасность, при какой степени разложения
отходов свалочные тела не представляют угрозы для окружающих экосистем,
пока отсутствуют. Недостаточно разработаны методические подходы к
определению объема и скорости образования биогаза, периода его
интенсивного выделения, потенциала опасности полигона. Отсутствует и
классификация полигонов как источников биогаза, что не позволяет принимать
адекватные инженерно-технические решения.
Для снижения экологических рисков при освоении территорий закрытых
свалок и полигонов ТКО необходимы исследования изменений в свалочном
теле, связанных со временем, прошедшим после закрытия свалки. Свалка
является источником биогаза и фильтрационных вод в первые годы после
закрытия, однако, когда эмиссии заканчиваются, возможность строительного
освоения связана уже с физико-механическими, физико-химическими и
эпидемиологическими характеристиками свалочного грунта, которые в
настоящее время изучены недостаточно.
Необходимость энергосбережения и снижения загрязнения окружающей
среды заставляет более рационально использовать традиционные
энергоресурсы, а также искать другие, желательно возобновляемые и недорогие
источники энергии, к которым в последнее время все чаще относят ТКО.
Коммунальные отходы, образующиеся в значительных количествах, как
правило, не находящие применения и загрязняющие окружающую среду,
6
являются возобновляемыми вторичными энергетическими ресурсами.
Перспектива использования ТКО в энергетических целях весьма
привлекательна, так как одновременно позволяет решать актуальные проблемы
загрязнения окружающей среды урбанизированных территорий. Это
направление активно развивается во многих зарубежных странах.
Представляет интерес возможность сбора биогаза, продуцируемого на
полигонах и свалках Казахстана, на которых захоранивается около 90 %
коммунальных отходов, и его использование в качестве энергетического сырья.
Ежегодная эмиссия метана в мире ценного энергетического компонента
биогаза, превышает 1 млрд. м3/год. Этот потенциал в настоящее время
практически не используется. Большой вклад в изучение состояния полигонов,
процессов разложения отходов, газовых эмиссий, разработку технологий сбора
и утилизации биогаза, решение сопутствующих экологических проблем внесли
работы Г.А.Заварзина, В.В.Елистратова, Ю.М.Лихачева, А.Б.Лифшица,
Е.Е.Мариненко, А.Н.Мирного, А.Н.Ножевниковой, Е.С.Панцхава.
В.В.Разнощика, Г.С.Розенберга, Е.Г.Семина, М.П.Федорова, Б.Вебера, Р.Коссу,
О.Табасарана, Р.Штегманна, М.П.Федорова, В.И.Масликова, Е.Р.Лиллепярг,
А.В.Черемисина, С.С.Нуркеева и других. Результаты их исследований
подготовили теоретические и практические основы для моделирования
процессов разложения бытовых отходов, создали предпосылки для оценки
биогаза в качестве энергетического сырья.
Практическое использование биогаза на полигонах ТКО требует
определения реального энергетического потенциала, величина которого
зависит от множества факторов. Казахстанским полигонам присущи
специфические особенности, связанные с составом коммунальных отходов,
технологией складирования, природно-климатическими условиями и др., что
требует конкретизации накопленных знаний, уточнения математических
моделей для прогнозирования эмиссии биогаза и содержания в нем метана, в
том числе с использованием лабораторных экспериментов.
Анализ работы полигонов депонирования ТКО в Республике Казахстан
показал, что общая стратегия складирования отходов формируется и
осуществляется без учета вторичного использования их территорий в
отдаленной перспективе. Причиной является отсутствие концептуальных и
научно-методических основ управления полигонами с учетом их последующего
безопасного в экологическом отношении инженерного освоения.
Развитие теоретических методов прогноза образования биогаза при
разложении твердых бытовых отходов является необходимым условием
дальнейшего прогресса в области обезвреживания отходов и технологии
захоронения ТКО.
Для разработки новых технологий переработки проведен анализ
современного состояния и перспективы обращения с твердыми
коммунальными отходами в мире и в Казахстане, анализ методик и технологии
и утилизации биогаза с полигонов ТКО. Комплексный анализ всех видов
исследований изложен в 1 и 2 главах данной работы. Выполнены работы по
моделированию естественных процессов разложения, по моделированию
7
процессов изменения скорости метанообразования ТКО при физико-
химических воздействиях, при гидрировании водородом, при разложении воды
с использованием биологически-активных растворов и озона. Основные
результаты выполненных работ изложены в главе 3 диссертации.
Для практической реализации разработанных способов воздействия на
ТКО предложено рассмотреть экологические особенности Карасайского
полигона, энергетический потенциал которого позволяет дать рекомендации
для промышленного освоения накопленных и поступающих ТКО этого
полигона. Это направление работ изложено в главе 4.
В пятой главе приведены технико-экономические показатели
утилизации биогаза на Карасайском полигоне с учетом предложенных способов
ускорения процессов метанообразования.
Объектом исследования является твердые, жидкие и газообразные
компоненты Карасайского полигона для захоронения твердых коммунальных
отходов, изменяющие свою структуру и химический состав при внешних
воздействиях.
Предметом исследования является энергетический потенциал твердых
коммунальных отходов, состояние системы «воздействие - отклик»,
электромеханические взаимодействия в процессах поляризации жидкостей и
дисперсных порошков, экообоснование утилизации биогаза.
Цель работы – ландшафтно-пространственная рекультивация
полигонов твердых коммунальных отходов на основе энергетического подхода
и физико-химического моделирования процессов деструкции органической
составляющей отходов.
Идея работы – рассмотреть влияние переменных и статистических
внешних воздействий на исследуемые компоненты ТКО для изменения
скорости разложения ТКО в виде отклика на внешние воздействия.
Основные задачи исследований
- анализ современного состояния и перспективы обращения с твердыми
коммунальными отходами в мире и в Казахстане;
- анализ методик и технологии утилизации биогаза полигонов ТКО;
- физико-химическое моделирование процессов изменения скорости
метанообразования ТКО;
-моделирование процессов разложения органических соединений ТКО в
перекрестных электромеханических полях;
- переработка ТКО путем разложения воды активированным
алюминием;
- получение биологически-активных растворов для повышения скорости
выделения метана из ТКО;
- экологические особенности формирования свалочного газа на
Карасайском полигоне;
- технико-экономические показатели утилизации биогаза на
Карасайском полигоне.
Методика исследований. В диссертационной работе использованы
комплексные методы исследований, включающий:
8
 - метод математического моделирования процессов, протекающих в теле
полигона;
- экспериментальные исследования влияния статических и переменных
полей на изменение химического состава смеси воды с углеродом;
- моделирование процессов переработки твердых коммунальных
отходов путем разложения воды активированным алюминием;
- применение методики, разработанной Болотовым Б.В. Сущность его
методики сводится к получению конкретного вида микроорганизмов из
молочно-кислой среды путем помещения её в ядовитый питательный раствор.
Основные научные положения, выносимые на защиту:
- закономерности газогенерации в свалочном объеме;
- влияние электромеханических воздействий на эффективность
переработки ТКО при скважинном типе разработки;
- интенсификация скорости реакции газообразования с применением
биологически активных растворов.
- управление скоростью газообразования методом физико-химического
моделирования;
- технология утилизации биогаза.
Новизна исследования заключается в том, что впервые:
- экологически обоснован энергетический подход к разработке
воздействия электромеханических полей в системе «воздействие - отклик» для
физико-химического воздействия на углерод и воду с проведением реакций в
резонансном режиме при нормальном давлении и низкой температуре для
интенсификации энергетического потенциала ТКО;
- выполнено моделирование в лабораторных условиях природных
процессов разложения ТКО для смеси углерода и воды с участием
поверхностно-активных веществ естественного происхождения, изучен
автокаталитический процесс выделения водорода;
- разработан способ получения биологически-активных растворов для
разработки твердых коммунальных отходов, который позволяет ускорить
процессы метановыделения и получить значительный экономический и
экологический эффект.
Практическая ценность. Разработанная методика и модели могут
применяться в научно-исследовательских, проектных и эксплуатационных
организациях для оценки эмиссии биогаза и его состава, обоснования и
использования энергетического потенциала полигона ТКО. Практические
результаты изложены в двух заявках на изобретения.
Достоверность научных положений, выводов и рекомендаций,
обусловлена корректным использованием основных положений
электроэнергетики, применением научно-апробированных методов
математического и лабораторного моделирования и подтверждается
практическими результатами.
Научное значение работы состоит в разработке и применении научных
основ внешнего воздействия для ускорения процессов метанообразования в
лабораторном эксперименте и в условиях природного залегания.
9
 Личный вклад автора заключается в разработке новых технологий для
ускорения естественных процессов разложения ТКО; в организации,
постановке и непосредственном участии в проведении экспериментальных и
теоретических исследований, анализе полученных результатов и их обобщении;
обосновании всех защищаемых положений; разработке практических
рекомендаций для внедрения результатов исследований.
Апробация работы: результаты исследований докладывались на
международных научно-технических и практических конференциях: «Высокие
технологии, исследования и промышленность» (22-23 апреля 2010г. г.Санкт-
Петербург, РФ), «Коллоиды и нанотехнология в индустрии». (2010г.,
г.Алматы), «Форсированное и индустриально-инновационное развитие в
металлургии». (2010г., Алматы), «Современное состояние и проблемы
инженерной экологии, биотехнологии и устойчивого развития» (2010г.,
г.Алматы), «Образование и наука XXI века» (17-25 октября 2011г., Болгария),
«Инженерное образование и наука в XXI веке: проблемы и перспективы» (2014,
Алматы).
Результаты работы отражены в 10 публикациях, 2 инновационных
патентах.
Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 10
печатных работах, в том числе 3 в изданиях по перечню Комитета по контролю
сфере образования и науки МОН РК, 1 в издании входящем в базу данных
компании Scopus с импакт-фактором – 0,104.
Структура и объем диссертации
Диссертация изложена на 108 страницах компьютерного текста, состоит
из введения, 4 глав и заключения, списка использованной литературы из 128
наименований, приложения, 22 рисунков и 31 таблиц.

10
 1 АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ И ПЕРСПЕКТИВЫ
ОБРАЩЕНИЯ С ТВЕРДЫМИ КОММУНАЛЬНЫМИ ОТХОДАМИ В
МИРЕ И В КАЗАХСТАНЕ

1.1 Качественный и количественный состав твердых коммунальных

отходов
В настоящее время в мире ежегодно образуется огромное количество
отходов потребления, т.е. остатков изделий и продуктов, утративших в
процессе человеческой жизнедеятельности свои потребительские свойства. В
среднем ежегодное увеличение только объемов ТКО составляет 2% [1, с.1].
Современные системы управления движением ТКО в развитых
Европейских странах, США и Японии показали, что четко прослеживается
тенденция перехода к новому уровню обращения с ТКО. Этот уровень
обращения с ТКО получил название Integrated Solid Waste Management –
интегрированная система управления движением ТКО, основанная на
концептуальных принципах минимизации образования, надежных методах
обезвреживания и уничтожения отходов при максимальной рекуперации
полезных материалов и энергии [2].
Действующие в развитых странах концепции управления движением
ТКО не рассматривают их как элементы глобального природно-ресурсного
потенциала. Из анализа жизненного цикла исключается стадия ассимиляции
неутилизируемых отходов окружающей природной среды. Не учитываются
эмиссии, сопровождающие процесс ассимиляции, тогда как эта характеристика
по своим валовым показателям и наносимому ущербу значительно превышает
соответствующие показатели по другим стадиям жизненного цикла. ТКО
используемая во многих странах политика приоритета захоронения отходов
исключает их и занимаемые ими земельные участки из ресурсного цикла на
тысячи лет, вызывая истощение природно-ресурсного потенциала и вступая в
противоречие с требованиями стратегии устойчивого развития. Действующая в
ряде стран Западной Европы, политика максимального использования
вторичных ресурсов не всегда экономически эффективна. Она необоснованно
исключает из рассмотрения биологические и энергетические составляющие
ресурсного потенциала ТКО, что приводит к повышенным народно-
хозяйственным затратам [2, с.12].
Реализация «Программы модернизации системы управления твердыми
бытовыми отходами повысит качество предоставляемых услуг в сфере
обращения с ТКО, увеличит количество собираемых и перерабатываемых
вторичных материальных ресурсов, позволит максимально использовать
энергетический потенциал ТКО, а также минимизировать негативное влияние
на окружающую среду, оказываемое в результате обращения с ТКО. Тем
самым, Программа будет способствовать существенному улучшению качества
и условий жизни граждан Республики Казахстан.
Общий объем накопленных ТКО в Казахстане составляет около 100 млн
тонн, при этом ежегодно образуется уже порядка 5-6 млн тонн. К 2025 году эта
цифра может вырасти до 8 млн тонн, при этом образующиеся отходы
11
размещаются на полигонах без предварительной сортировки и обезвреживания
[3].
В Казахстане основная масса ТКО без разделения на компоненты
вывозится и складируется на открытых свалках, 97% которых не соответствуют
требованиям природоохранного и санитарного законодательства. Менее 5%
твердых бытовых отходов в республике подвергается утилизации или
сжиганию. Наибольшее количество ТКО образуется в Павлодарской области
и Алматы. За 2008 год образовано соответственно 1,2 млн тонн и 0,5 млн тонн.
Наименьший объем образованных за 2008 год ТКО отмечается в Жамбылской
области (50 тыс. тонн), Акмолинской области (65 тыс. тонн) [4].
На одного жителя Казахстана приходится 1381 тонна отходов. Для
сравнения: в Германии на одного жителя ежегодно образуется лишь 0,4 тонны
отходов, которые впоследствии утилизируются.
По имеющимся данным, в настоящее время в республике значится 6325
населенных пунктов, для обслуживания которых используются 4525 мест
размещения отходов (полигонов). Из них узаконено 307, или 6,8%.
Соответственно, не узаконено 4218, или 93,2%.
Кроме того, из 6325 населенных пунктов в республике охватываются
услугами предприятий по сбору и вывозу отходов лишь 1558, или 25%,
а оставшиеся 4767, или 75%, населенных пунктов оставлены без обслуживания.
Для обеспечения экологической безопасности необходимо создание
эколого-экономического механизма управления и комплексной переработки
отходов. В 2007 году на заседании Совета иностранных инвесторов главой
государства было дано соответствующее поручение. Во исполнение данного
поручения министерством разработан проект государственной программы
«Экология Казахстана на 2010 - 2020 годы».
Один из важных механизмов реализации программы - создание
Национального центра по управлению отходами производства и потребления
«Жасыл Даму». Его основная задача - реализация природоохранных
мероприятий, развитие ниши предпринимательства в сфере охраны
окружающей среды, внедрение экологических инноваций, создание заводов
по производству технологических комплексов и экологического оборудования.
Существующие системы утилизации недостаточно отвечают
современным требованиям эпидемической и экологической безопасности, хотя
обнадеживает опыт Германии, где добились успехов в сортировке отходов на
самой ранней стадии их появления в домах, в дворах. Для сбора металлолома,
стекла, одноразовой упаковки предусмотрены отдельные специальные емкости.
Изучение современных бытовых отходов, показывает, что ТКО состоят
в основном из бумаги и картона. Это объясняется малой плотностью отходов
бумаги и картона (20-70кг/м2), используемых как упаковочные материалы.
Практически, эти компоненты составляют 25-40% от массы ТКО. Значительной
частью ТКО (25-35%) являются пищевые отходы. Они имеют высокую
плотность (около 500кг/м3), характеризуются значительной влажностью (70-
92%). Она предопределяет влажность всей массы ТКО, в том числе и бумаги. В
отдельные сезоны года, например, осенью увеличивается потребление овощей
12
и фруктов, в такие моменты содержание пищевых отходов превышают
содержание бумаги и картона, а их влажность достигает 90% [5].
Данные среднегодового морфологического состава твердых бытовых
отходов по отдельным городам Казахстана и странам мира показаны в таблицах
1.1 и 1.2 [6-10].

Таблица 1.1 - Среднегодовой морфологический состав ТКО некоторых городов

Казахстана (в %)
Компоненты ТКО г. Алматы г. Атырау г. Шымкент г. Астана

Бумага 27,8 27,6 27,0 26,0

Пищевые отходы 23,4 32,5 25,0 25,0
Металл 1,6 2,9 3,0 3,0
Стекло 8,6 4,3 7,0 7,0
Дерево 2,4 1,2 2,0 2,0
Пластмасса 14,3 8,3 21,0 20,0
Текстиль 1,3 2,4 4,0 4,0
Кожа, резина 0,04 0,7 0,2 -
Строительный мусор 9,4 10,8 11,0 3,0
Кости 0,1 0,1 1,0 1,0
Прочее 11,6 8,6 0,4 1,0

Таблица 1.2 - Среднегодовой морфологический состав ТКО некоторых стран

мира (в %)
Компоненты ТКО Австрия Бельгия Англия Италия Канада США Швецария

Бумага, картон 28-36 32 29 30-40 52 32-45 40

Пищевые отходы 20-35 22 25 25-35 15 13-19 24
Древесные отходы 2,0 1,0 2,0 3,0 1,5 10-20 2,0
Металл 2-5 3,5 8,0 4-5 5,0 8-9 8,0
Текстиль 1,0 2,0 3,0 2,0 2,0 2,0 2,0
Пластмасса 5-6 5-6 7,0 6-8 4,0 4-6 4-5
Камни, керамика 9,0 0,5 2,0 3,0 - 2,0 1,0
Стекло 8,0 4,0 10,0 7,9 5,5 8-10 8,0
Уголь, шлак 24 20 14 Учтено 5,0 - Учтено в
в отсеве отсеве

Отсев более 16мм Учтено в угле и шлаке 15,0 10,0 11,0 10,0
В настоящее время масса потока твердых бытовых и приравненных к
ним отходов, поступающего ежегодно в биосферу, достигла почти
геологического масштаба и составляет около 400 миллионов тонн в год.
Основным фактором этого воздействия является поступление в окружающую
среду высокотоксичного фильтрата и биогаза, содержащего парниковые газы и
токсичные вещества [11].

13
 1.2 Технология обезвреживания и утилизации твердых
коммунальных отходов
При решении проблемы обезвреживания необходимо учитывать
климатические, географические, градостроительные условия, численность
обслуживаемого населения, а также социальные аспекты (Таблица 1.3).
Известно более 20 методов обезвреживания и утилизации ТКО. По каждому
методу имеется 10 (по отдельным – до 50) разновидностей технологии,
технологической схемы типа сооружений (Рисунок 1.1) [1, с.20].

Рисунок 1.1 - Методы обезвреживания и переработки твердых коммунальных

отходов по конечной цели

14
Таблица 1.3 - Социальные аспекты способов обезвреживания и утилизации
твердых коммунальных отходов

Вид обезвреживания и утилизации

Показатель Складирование Сжигание Компостирован Механизированная
(на полигоне) ие сортировка
Санитарно-гигиеническая оценка
Степень и Практически Практически Практически
срок полная за 100 полная за 1ч. полная, за -
обезвреживан лет исключением
ия ТКО спорообразую
щих бактерий
за 2-360 сут.
Загрязнение Практически нет Практически Практически Практически нет
почвы (за исключением нет (за нет
участка исключением
складирования) участка
шлакоотвала)
Загрязнение Практически нет Практически Нет Практически нет
воды нет
Загрязнение Нет В пределах Нет В пределах нормы
атмосферы нормы с
учетом
хлорообразую
щих
полимеров
Престижность Не престижен Пониженная Пониженная Пониженная
труда
Виды Не используется Тепловая Компост, Бумага
используемых энергия и черный и (макулатура),
вторичных черный цветной пищевые отходы,
ресурсов, металлолом металлолом черный и цветной
содержащихс металлолом,
я в ТКО компост, тепловая
энергия
Содержание Нет 25-30 20-30 10-15
по массе
отходов
производства,
%
Содержание Нет 5-6 10-12 3-5
по объему, %

Данные по использованию методов обезвреживания и утилизации ТКО

за рубежом, приведенные в таблице 1.4, показывают, что наибольшее
распространение получили методы складирования на полигонах, сжигание и
аэробное биотермическое компостирование и сжигание (или пиролиз) не
компостируемых фракций [1 с.19].

15
Таблица 1.4 - Соотношение различных методов обезвреживания и переработки
твердых коммунальных отходов
Страна Накопление Процент общего накопления ТКО
ТКО, млн. Складирование Сжигание Компостирование Прочие
т/год на полигонах методы
Россия 27,0 97,0 2,3 0,7 -
Австрия 1,6 58,0 22,0 18,0 2,0
Бельгия 2,4 44,0 47,0 9,0 -
Великобритания 16,5 88,5 10,0 1,4 0,1
Венгрия 2,1 92,0 8,0 - -
Дания 1,9 17,5 80,0 0,5 2,0
Италия 15,0 67,0 18,0 10,0 5,0
Канада 6,0 80,0 19,0 1,0 -
Нидерланды 7,0 44,0 40,0 15,0 1,0
США 235,0 85,0 14,0 0,1 0,9
Франция 16,0 46,4 41,0 12,0 0,9
Германия 28,0 61,0 34,0 5,0 -
Швейцария 1,3 4,0 80,0 10,0 6,0
Швеция 2,5 34,0 56,0 9,9 0,1
Япония 32,0 27,0 70,0 0,3 2,7

1.3 Существующие технологии захоронения коммунальных отходов

Наиболее распространенными в мировой и отечественной практике
сооружениями по обезвреживанию ТКО являются полигоны, т.е. комплексы
природоохранительных сооружений, предназначенные для складирования,
изоляции и обезвреживания ТКО, обеспечивающие защиту от загрязнения
атмосферы, почвы, поверхностных и грунтовых вод, препятствующие
распространению грызунов, насекомых и болезнетворных микроорганизмов
[12-23].
Полигоны размещаются за пределами городов и других населенных
пунктов. Размер санитарно-защитной зоны от жилой застройки до границ
полигона 500 м. Уменьшение зоны менее 500 м не допускается.
По гидрогеологическим условиям, лучшими являются участки с
глинами или тяжелыми суглинками и грунтовыми водами, расположенными на
глубине более 2 м. Исключается использование под глубиной более 1 м и
участков с выходом грунтовых вод в виде ключей, затопляемых паводковыми
водами территорий, районов геологических разломов, а также земельных
участков, расположенных ближе 15 км от аэропортов. Под полигоны отводятся
отработанные карьеры, свободные от ценных пород деревьев, участки в лесных
массивах, овраги и другие территории.
Площадь участка, отводимого под полигон, выбирается, как правило, из
условия срока его эксплуатации не менее 15-20 лет.
В таблице 1.5 приведена ориентировочная площадь участка
складирования полигона на расчетный срок эксплуатации 15 лет. Наиболее
экономичны земельные участки в форме квадрата и допускающие

16
максимальную высоту складирования твердых коммунальных отходов (с
учетом заложения внешних откосов 1:4, рисунок 1.2)

Таблица 1.5 - Ориентировочная площадь участка складирования полигона (га)

на расчетный срок эксплуатации -15 лет
Средняя численность Высота складирования твердых коммунальных отходов, м
обслуживаемого 12 20 25 35 45 60
населения, тыс.чел.
50 6,5 4,5*-5,5 - - - -
100 12,5 8,5 6,5*-7,5 - - -
250 31,0 21,0 16,0 11,5*-13,5 - -
500 61,0 41,0 31,0 23,0 16,5*-20 -
750 91 61 46 34 26 -
1000 121 81 61 45 35 27*-32
*Указана площадь участков в га, по форме близких к квадрату

2
н

1
Н

3 УГВ

Ш
1 – наружная (окончательная) изоляция; 2 - промежуточная изоляция; 3 – твердые
коммунальные отходы; 4 – водоупорное основание; Н – высота; н – показатель снижения
высоты; Ш – ширина; УГВ – уровень грунтовых вод

Рисунок 1.2 - Схематический разрез полигона твердых коммунальных отходов

На выбранном под полигон участке выполняются: топографическая

съемка, геологические, гидрогеологические изыскания и санитарные
исследования. Для проектирования полигона необходимы план всего участка в
масштабе 1:100 с горизонталями через 2 м; план участка хозяйственной зоны,
инженерных сооружений и внешних коммуникаций в масштабе 1:500 с
горизонталями через 0,5 м (проект внешних сетей большой протяженности)
может выполняться в масштабе 1:1000).
Геологические исследования определяют порядок напластования,
мощность и состав пород, слагающих основание полигона, коэффициенты
фильтрации грунтов всех разновидностей. Минимальная глубина разведки 10
17
м. При разнородных грунтах следует проводить исследования до водоупорного
слоя и углубляться в него на 1-1,5 м. Гидрогеологические исследования
определяют уровень грунтовых вод (УГВ) и направление их потока. Для
расчета водоотводных канав, защищающих полигон от потока поверхностных
вод (дождевых и талых), собираются сведения об интенсивности и
испаряемости атмосферных осадков и площади их водосбора.
В результате геологических и гидрогеологических изысканий должны
быть составлены: план расположения шурфов (скважин), геологические
(литологические) профили, заключение гидрогеолога о пригодности
намеченного участка под полигон твердых коммунальных отходов;
рекомендации по инженерной защите окружающей природной среды.
Для полигонов с нагрузкой на основание более 10 т/м2 (100 тыс.т/га)
проводятся комплексные геологические исследования, включающие более
полное изучение гидрогеологических, геофизических, ландшафтно-
геохимических и других условий отведенного земельного участка с
составлением прогноза возможного отрицательного воздействия объекта на
природные экосистемы в перспективе (30-50 лет).
С учетом производительности применяемых на полигонах машин и
механизмов устанавливается следующая классификация сооружений по
годовому объему принимаемых ТКО, тыс.м3/год: 10, 20, 30, 60, 120, 180, 240,
360, 800, 1000, 1500, 2000, и 3000. Требуемая для отвода площадь участка
складирования ТКО определяется делением проектируемой вместимости
полигона (м3) с учетом их уплотнения. Полигоны ТКО, имеющие общую
высоту (для полигонов в котлованах и оврагах - глубину) более 20 м и нагрузку
на используемую площадь более 10 т/м2, или 100 тыс. т/га, относятся к
категории высоконагружаемых полигонов.

1.3.1 Технология складирования

Технология складирования на полигонах заключается в послойном
(через каждые 0,5 м) уплотнении ТКО, размещаемых на ограниченной площади
– рабочей карте шириной 5-10 м и длиной 30-150 м, с ежесуточной изоляцией
уплотненной их массы высотой 2 м слоем грунта или инертного материала
толщиной 0,15 м. Все работы по складированию, уплотнению и изоляции ТКО
на полигонах механизированы. Прибывающие на полигон мусоровозы
разгружают у рабочей карты. Площадку разгрузки полигонов перед рабочей
картой разбивают на 2 участка. На одном участке площадки разгружают
мусоровозы, одновременно работают бульдозеры или катки-уплотнители.
Размещение мусоровозов на площадке разгрузки должно обеспечивать
возможность беспрепятственного выезда каждой разгрузившей машины.
Продолжительность приема мусоровозов под разгрузку на одном участке
площадки составляет 1-2 ч. Минимальная площадь перед рабочей картой с
учетом разбивки ее на две части предусматривается приемлемого размера,
позволяющего производить одновременную разгрузку не менее 12%
мусоровозов, прибывших в течение дня.
18
 Выгруженные мусоровозами ТКО складируют на рабочей карте, не
допускается их беспорядочное размещение по площади полигона за пределами
площадки, отведенной на данные сутки. Устанавливают следующие размеры
рабочей карты: ширина 5 м (для траншейных карт – 12м), длина 30-150 м.
Бульдозеры сдвигают ТКО на рабочую карту, создавая слои высотой до 0,5 м.
За счет 5-10 уплотненных слоев создают вал с пологим откосом высотой 2 м
над уровнем площадки для разгрузки мусоровозов.
Основными элементами полигона (Рисунок 1.3) являются: подъездная
дорога, хозяйственная зона, участок складирования ТКО, инженерные
сооружения и коммуникации. Подъездная дорога, соединяющая
существующую транспортную магистраль с участком складирования ТКО,
рассчитывается на двустороннее движение. Категории и основные параметры
подъездной автодороги определяется в соответствии с расчетной
интенсивностью движения (автомобиль/сутки).
Хозяйственная зона проектируется на пересечении подъездной дороги с
границей полигона, что обеспечивает возможность эксплуатации зоны на
любой стадии заполнения полигона ТКО. В хозяйственной зоне размещаются
бытовые и производственные сооружения. На участках с конфигурацией,
близкой к квадрату, зона проектируется у последней очереди складирования
ТКО, на участках вытянутой формы – посередине длинной стороны.
Хозяйственная зона занимает 5-15% всей площади полигона.

1 – подъездная дорога; 2 – хозяйственная зона; 3 – нагорная канава; 4 – ограждение; 5 –

зеленая зона; 6 – кавальер грунта для изоляции слоев; 7 – участки складирования ТКО; I, II,
III – очереди эксплуатации

Рисунок 1.3 - Схема размещения основных сооружений полигона, при

соотношении длины и ширины полигона

19
 Участок складирования ТКО занимает 95% площади полигона. Он
разбивается на очереди эксплуатации с учетом обеспечения приема отходов в
течение 3-5 лет. В составе первой очереди выделяется пусковой комплекс на
первые 1-2 года. В первую, вторую и, если позволяет площадь участка, в
третью очередь складирование отходов ведется на высоту в 2-3 яруса (яруса
принимается равной 2,0-2,5 м). Последующая очередь эксплуатации
заключается в увеличении насыпи ТКО до проектируемой отметки. Разбивка
участка складирования на очереди выполняется с учетом рельефа местности.
Участки складирования должны быть защищены от стоков
поверхностных вод с вышерасположенных земельных массивов. Для перехвата
дождевых и паводковых вод по границе участка проектируется водоотводная
канава. На расстоянии 1-2 м от водоотводной канавы размещается ограждение
вокруг полигона. По периметру на полосе шириной 5-8 м производится посадка
деревьев, прокладываются инженерные коммуникации (водопровод,
канализация), устанавливаются мачты электроосвещения. При отсутствии
инженерных сооружений на этой полосе отсыпаются кавальеры грунта для
использования его на изоляцию ТКО. На участке складирования
предусматривается устройство котлована с целью получения грунта для
промежуточной и окончательной изоляции. Уровень грунтовых вод должен
быть на 1 м ниже днища котлована.
Размещение грунта из котлованов первой очереди проектируется в
кавальерах по периметру полигона, из котлована второй очереди грунт
подается на изоляцию ТКО на картах первой очереди.
Днище котлована проектируется, как правило, горизонтальным методом,
что обеспечивает распределение фильтрата на всей площади основания
полигонов. Учитывая рельеф местности и очередность складирования твердых
коммунальных отходов, участок разбивают на несколько котлованов. На
участках с уклоном более 0,5% проектируется каскад котлованов (Рисунок 1.4).
Перепад верхнего и следующих промежуточных котлованов, а также
разность отметок оснований двух смежных котлованов должны быть не более 1
м (при большей разности требуется расчет на устойчивость валов). При
необходимости по верху промежуточных валов прокладывается временная
дорога для проезда мусоровозов. На участках, размещаемых в оврагах, каскад
котлованов образуется плотинами. Основание котлована должно имей слой
связанного грунта, к таковым относятся глины в естественном состоянии с
коэффициентом фильтрации воды не более 10-5 см/с (0,0086 м/сут.) и толщиной
не менее 0,5 м.

20
1 – кавальер грунта; 2 – поверхность участка до разработки котлована; 3 – основание участка
складирования; 4 - дорога

Рисунок 1.4 - Высотное размещение котлована в основании полигона

Для грунтов, характеризующихся коэффициентом фильтрации более 10-5

см/с, необходимо предусматривать устройство искусственных непроницаемых
экранов:
1. Однослойный глиняный экран толщиной не менее 0,5 м. Исходная
глина ненарушенной структуры должна иметь коэффициент фильтрации не
ниже 0,001 м/сут. Поверх экрана укладывается защитный слой из местного
грунта толщиной 0,2-0,3 м.
2. Грунтобитумный экран, обработанный органическими вяжущими
веществами или отходами нефтеперерабатывающей промышленности,
толщиной от 0,2 м до 0,4 м с одной стороны или двойной пропиткой битума, в
зависимости от состава отходов и климатических условий.
3. Экран двухслойный из латекса. Экран состоит из планировочного
подстилающего слоя толщиной 0,2 м, слоя латекса, промежуточного слоя из
песчаного грунта 0,4 м, второго слоя латекса и защитного слоя из
мелкозернистого грунта толщиной 0,5 м.
4. Экран из полиэтиленовой пленки, стабилизированный сажей,
двухслойный. Двухслойный экран состоит из подстилающего слоя – песчаного
грунта толщиной 0,2 м, двух слоев полиэтиленовой пленки, стабилизированной
21
сажей, толщиной 0,2 мм. Между слоями пленок устраивается дренажный слой
из крупнозернистого песка толщиной 0,4 м. На верхний слой пленки
укладывается защитный слой (h=0,5 м) песчаного грунта с частицами
максимальной крупности до 5 мм. Допускается применение однослойных
искусственных экранов без дренажа фильтрата при благоприятных
гидрогеологических условиях участка складирования: уровень грунтовых вод
не менее 6 м от поверхности основания рабочих карт; наличие в основании карт
суглинков с коэффициентом фильтрации не более 10-3 см/с и мощностью не
менее 6 м [24-26]. Дренажный слой предусматривается для аварийных ситуаций
и контроля выхода фильтрата.
Траншейная схема складирования ТКО предполагает проектирование
на участке складирования траншей глубиной 3-6 м и шириной по верху 6-12 м,
перпендикулярно направленные господствующим ветрам. Грунт из траншей
используется для изоляции ТКО. В климатических зонах, где возможно
образование фильтрата, основание траншеи должно быть не менее чем на 0,5 м
заглублено в глинистые грунты. Длина одной траншеи должна проектироваться
с учетом обеспечения приема ТКО: в период температур ниже 00С – на весь
период промерзания грунтов.
Размер участка складирования должен обеспечивать прием ТКО с
размещением их в одном ярусе в течение не менее 5 лет. Высотная траншейная
схема проектируется с устройством траншей в 2-3 яруса по высоте. Отметка
основания 1-го яруса. Изолирующим материалом траншей 2-го и 3-го ярусов
служат смесь грунта и частично минерализованные ТКО. Траншейная схема
применяется для полигонов, принимающих 120 тыс. м3/год ТКО и менее [1, 15,
24].
Непосредственное складирование ТКО в воду на болотистых и
заливаемых паводковыми водами участках не допускается. Использование
болотистых и заливаемых паводковыми водами участков должна
предшествовать организация подсыпки инертными материалами на высоту,
превышающую на 1 м максимальный уровень поверхностных и паводковых
вод. На подсыпке следует устраивать водоупорный кран.
Уплотнение уложенных на рабочей карте ТКО слоями до 0,5 м
осуществляется тяжелыми бульдозерами массой 14 т на базе тракторов
мощностью 75-100 кВт (100-130 л.с.) или катками-уплотнителями.
Для обеспечения равномерной просадки тела полигона необходимо 2
раза в год производить контрольное определение степени уплотняемости ТКО,
а увлажнение ТКО осуществлять летом и в пожароопасные периоды. Расход
воды на полив – 10 л на 1 м3 ТКО.
Промежуточная и окончательная изоляция уплотненного слоя ТКО
выполняется грунтом. При складировании ТКО на открытых, незаглубленных
картах промежуточная изоляция в теплое время года осуществляется
ежесуточно, в холодное время года – с интервалом не более 3-х суток. Слой
промежуточной изоляции составляет 0,25 м, при уплотнении ТКО катками.

22
 Соблюдение последовательности основных операций по эксплуатации
полигонов (Рисунок 1.5) обеспечивает выполнение требований охраны
окружающей среды.
Основные положения принципа многобарьерности для полигонов
твердых коммунальных отходов представлены на рисунке 1.6.

Доставка твердых коммунальных отходов

Радиационный
дозимитрический контроль

Направление мусоровозов на
разгрузку

Разгрузка мусоровозов
у карты Установка
переносных
ограждений
Разработка на месте Укладка ТКО
грунта для изоляции слоями на карте
Увлажнение ТКО в
пожароопасные
Послойное уплотнение периоды
Транспортировка к ТКО
карте складирования
ТКО Контрольные
Укладка промежуточного анализы грунтовых
или окончательного вод
Доставка изолирующего слоя
материала
для изоляции
Засыпка растительным
грунтом, озеленение

Рисунок 1.5 - Основные технологические операции при эксплуатации

полигонов

23
 Оценка токсичности и миграционной Система идентификаций
способности отходов на основе отходов (определение
потенциальной опасности)
Критерии отнесения отходов к категории
опасных Идентификации особо
опасных отходов
Рекомендации по проведению контроля
поступающих на полигон отходов
Контроль отходов
Основные методы предварительной поступающих на полигон
переработки отходов. Эмиссии отходов
после переработки
Качество отходов

Предварительная
Типы и основные технические решения по обработка отходов
полигонам в зависимости от вида
проницаемых отходов
Раздельный сбор и
Существующие требования к раздельное захоронение
расположению площадок полигонов отходов

Методы оптимизации и автоматизации

процесса выбора площадки полигона

Процессы естественной очистки фильтра

Прогноз качества подземных вод при Выбор площади

проникновении фильтрата расположения полигона

Расчет необходимой мощности

геологического барьера

Система аэробного захоронения отходов Естественная очистка

(подача воздуха, рециркуляция фильтрата фильтрата геологическим
Естественная защита

Основные технические элементы

конструкции систем полигона (передовой
зарубежный опыт
покрытие
ный экран

Окончательное
Система сбора и
отвода фильтрата

Система дегазации
Противофильтрацион

Технологическое
оформление процесса
Технико-экологический мониторинг
Многобарьерная защита при захоронении твердых коммунальных отходов на полигонах

полигона

Техническое оформление
процесса захоронения
Искусственная защита

Рисунок 1.6 - Основные положения принципа многобарьерности для полигонов твердых коммунальных отходов
покрытия
(грунт+воздух)
основанием полигона
Уровень фильтрата над

Просачивание фильтрата

Состояние грунтовых вод

Мониторинг газовой фазы

Состояние окончательного
 1.4 Природоохранные мероприятия при эксплуатации полигонов
Полигоны ТКО должны обеспечивать охрану окружающей среды по
шести показателям вредности: органолептическому, общесанитарному,
фитоаакумуляционному (транслокационному), миграционно-водному,
миграционно-воздушному, санитарно-токсикологическому.
Органолептический показатель вредности характеризует изменение
запаха, привкуса и пищевой ценности фитотест-растений на прилегающих
участках действующего полигона и территорий закрытого полигона, а также
запаха грунтовых и поверхностных вод.
Общесанитарный показатель отражает процессы изменения
биологической активности и показателей самоочищения почвы прилегающих
участков. Фитоаккумуляционный (транслокационный) показатель
характеризует процесс миграции химических веществ из почвы близлежащих
участков и территории, рекультивационных полигонов в культурные растения,
используемые в качестве продуктов питания и фуража (в товарную массу).
Объем определяемых показателей и периодичность отбора проб
обосновываются в проекте мониторинга полигонов. В отобранных пробах
обычно определяется содержание аммиака, нитритов, нитратов,
гидрокарбонатов, кальция, хлоридов, железа, сульфатов, лития, ХПК, БПК,
органического углерода, рН, магния, кадмия, хрома, цианидов, свинца, ртути,
мышьяка, меди, бария, сухого остатка и др.
Выше полигона на поверхностных водоисточниках и ниже полигона на
водоотводных канавах также проектируется места отбора проб поверхностных
вод. Отобранные пробы исследуются на гельминтологические,
бактериологические, санитарно-химические показатели. Если в пробах воды,
отобранных ниже по потоку поверхностных вод, устанавливается значительное
увеличение концентраций определяемых показателей по сравнению с
контролем, необходимо по согласованию с контролирующими органами
расширить объем определяемых показателей, а в случаях, если содержание
определяемых веществ превышает предельно-допустимую концентрацию
(ПДК), необходимо принять меры по предотвращению поступления
загрязняющих веществ в поверхностные водные объекты до уровня ПДК. К
сооружениям по контролю грунтовых и поверхностных вод проектируются
подъезды для автотранспорта, и предусматривается возможность водоотлива
или откачки воды перед взятием проб.
Система мониторинга должна включать постоянное наблюдение за
состоянием воздушной среды. В этих целях ежеквартально необходимо
производить анализы проб атмосферного воздуха над отработанными
участками полигона и на границе санитарно-защитной зоны на содержание
соединений, характеризующих процесс биохимического разложения ТКО и
представляющих наибольшую опасность.
Объем определяемых показателей и периодичность отбора проб
обосновываются в проекте мониторинга полигонов и согласовываются с
контролирующими органами. Обычно при анализе проб атмосферного воздуха
определяют метан, сероводород, аммиак, окись углерода, бензол,
трихлорметан, 4-хлористый углерод, хлорбензол.
В случае установления загрязнения атмосферы выше ПДК на границе
санитарно-защитной зоны и выше ПДК рабочей зоны на рабочем месте
полигона должны быть приняты соответствующие меры, учитывающие
характер и уровень загрязнения [28-32].
Полигоны захоронения ТКО, спроектированные по современным
стандартам, обеспечивают эффективную защиту и контроль окружающей
природной среды от вредного воздействия токсичных соединений,
образующихся в процессе деструкции отходов. Однако процесс захоронения
отходов на полигонах имеет и отрицательные черты. Основным недостатком
процесса захоронения ТКО на полигонах является тот факт, что период полной
деструкции ТКО в анаэробных условиях составляет несколько сотен лет,
поэтому гарантировать надежность работы инженерных природоохранных
сооружений полигона в течение такого срока никто не может. Самая
качественная противофильтрационная система полигона в конечном счете
перестанет выполнять свои природоохранные функции из-за естественных
процессов старения [1, с.41].

1.5 Энергетические аспекты использования биогаза

Биогаз – это газ, получаемый метановым брожением биомассы отходов.
Разложение биомассы происходит под воздействием трёх видов бактерий. В
цепочке питания последующие бактерии питаются продуктами
жизнедеятельности предыдущих. Первый вид - бактерии гидролизные, второй -
кислотообразующие, третий - метанообразующие. В производстве биогаза
участвуют не только бактерии класса метаногенов, а все три вида.
Состав и качество биогаза - 50-87% метана, 13-50% CO2,
незначительные примеси H2 и H2S. После очистки биогаза от СО2 получается
биометан. Биометан – почти полный аналог природного газа, отличие только в
происхождении.
По энергетическому потенциалу 1 м3 биогаза соответствует 0,5 м3
природного газа. Газоэнергетический потенциал полигона, на котором
размещен 1 млн. т ТКО с влажностью 40%, можно рассматривать как
техногенное месторождение с запасами 50-60 млн. м3 природного газа.
Производство биогаза позволяет предотвратить выбросы метана в атмосферу,
метан оказывает влияние на парниковый эффект и в 21 раз более сильное, чем
СО2, и находится в атмосфере до 12 лет. Полученный метан из биогаза
используют в качестве топлива для производства: электроэнергии, тепла или
пара, или в качестве автомобильного топлива [27].
Утилизация биогаза в количестве 1 млн. м3 в год (в т.ч. его сжигание)
дает снижение выбросов парниковых газов на 8,3 тыс. тонн в СО2 эквиваленте.
На рынке торговли квотами на выброс парниковых газов в рамках механизмов

26
Киотского протокола, такое сокращение выбросов оценивается в 40-45 тыс.
долларов США.
Кроме основных компонентов, биогаз с полигонов ТКО содержит так
называемые микропримеси, к которым относятся: толуол, аммиак, ксилол,
оксид углерода, оксид азота, формальдегид, сернистый ангидрид, этилбензол,
сероводород, фенол, цианистый водород.
Для энергетики развитых стран использование биогаза ТКО не имеет
решающего значения, но пренебрегать этим источником не следует как по
экологическим, так и по экономическим соображениям, что подтверждается
опытом ряда государств. В ЕС принята Директива, в которой установлено
требование сбора и утилизации свалочного газа со всех свалок, где были
захоронены биологически разлагающиеся отходы, для минимизации вредных
воздействий на окружающую среду и здоровье человека. Образующийся на
свалках биогаз с начала 80-х гг. интенсивно добывается во многих странах. В
настоящее время общее количество используемого биогаза составляет
примерно 1,2 млрд. м3/год, что эквивалентно 429 тыс. т метана, или 1 % его
глобальной эмиссии.
В настоящее время интенсивно развиваются два основных направления
энергетической утилизации твердых бытовых отходов - сжигание и
захоронение с получением биогаза. Сжигание отходов требует дорогостоящих
систем очистки, поэтому более широко распространено во всем мире
полигонное захоронение твердых бытовых отходов. Основное достоинство
технологии захоронения - простота, сравнительно малые капитальные и
эксплуатационные затраты, и относительная безопасность. Как говорилось
выше, при разложении бытовых отходов выделяется биогаз, содержащий до
60% метана, что позволяет его использовать в качестве местного топлива.

1.6 Биохимическая деструкция органической составляющей

коммунальных отходов
В результате реакции гидролиза образуются низкомолекулярные
органические вещества, которые в течение нескольких недель проходят стадию
кислородно-нитратного окисления и разлагаются в аэробных условиях до воды,
диоксида углерода и азота. При протекании этих процессов в теле полигона
отмечается повышение температуры.
Для анаэробных условий характерна стадия распада продуктов
гидролиза. Продолжительность этой стадии – от 1 до 6 месяцев. В итоге
процессов ферментации и восстановления сульфатов органические вещества
разрушаются до низкомолекулярных кислот (образуется, в частности, уксусная
кислота), диоксида углерода и сульфида водорода; в небольших количествах
выделяется метан. При этом образуются промежуточные продукты –
карбоновые кислоты и спирты.
Образовавшиеся соединения могут затем использоваться
метанобразующими бактериями для производства метана. Стадия анаэробного

27
разложения органических веществ растянута во времени и продолжается в
течение 8-40 лет, причем первые три года процесс образования метана
протекает устойчиво [33].
По мере снижения выхода биогаза начинается последняя стадия
разложения органических отходов – стадия образования гумуса. Ее
продолжительность – до 40 лет. Различные стадии активных процессов
разложения органических отходов, без указания временного масштаба этих
стадий, приведены на рисунке 1.7.
Органические отходы

Гидролиз

Низкомолекулярные органические вещества

Окисление в аэробных условиях Распад продуктов гидролиза

в анаэробных условиях

Вода, диокид углерода Смесь низкомолекулярных органических

кислот, сероводород, метан
(в небольших количествах)

Образование простейших соединений в

анаэробных условиях

Метан, диоксид углерода

Рисунок 1.7 – Процессы разложения органических отходов [33, c.60]

Биохимическая деструкция органики в теле полигона и местах

захоронения ТКО, поясняющая стадия разложения органических составляющих
ТКО (Рисунок 1.8), может быть представлена следующими пояснениями.
Ежесуточное перекрытие ТКО слоями инертного грунта, с одной стороны,
защищают атмосферу от загрязнения, а с другой – прекращает доступ
кислорода к ТКО, уложенным в тело полигона. Однако ТКО являются
пористым материалом, поэтому, запаса воздуха в их порах достаточно, чтобы
первое время (до 3-х месяцев) в теле полигона протекали аэробные процессы.

28
 При этом происходит разогрев тела полигона до температуры 20-400С и
основными продуктами аэробных процессов являются диоксид углерода и вода.
Постепенно, по мере использования запасов кислорода в порах ТКО активность
аэробных процессов падает и в складируемых ТКО начинают преобладать
анаэробные процессы, вызываемые деятельностью анаэробных
микроорганизмов.

Рисунок 1.8 – Стадии разложения органических отходов [33, c.61]

Эти процессы идут медленно и, преимущественно, в пищевых отходах и
других органических соединениях. Анаэробные микроорганизмы не
используют молекулярный кислород воздуха для окисления органических
веществ, а получают необходимую для жизнедеятельности энергию в
результате расщепления органических веществ. Эти процессы получили
название анаэробного сбраживания.
Анаэробное сбраживание – это комплекс биохимических процессов,
преобразующих органические соединения ТКО в стабильный продукт. Как
биохимический процесс он лимитируется микробными популяциями и
факторами внешней среды и условно может разделен на несколько стадий.
Теоретически анаэробные биохимические реакции, протекающие в теле
полигона ТКО при отсутствии кислорода, можно представить в следующем
виде[33, c.61]:
Первая стадия:
29
 микроорганизмы
(C6H10O5)n +nH2O n(C6H10O6).
целлюлоза глюкоза

На первой стадии путем биохимического расщепления (гидролиза)

высокомолекулярные соединения разлагаются на низкомолекулярные.
Вторая стадия:
микроорганизмы
N(C6H10O6) 2n(CH3CH2OH) + 2n(CO2) + 57 Ккал.
глюкоза этанол

Сбраживание без доступа кислорода приводит к образованию этанола,

диоксида углерода и выделению небольшого количества тепла (в 12 раз
меньше, чем при аэробном процессе). Поэтому отличие от быстрого
обеззараживания при аэробном процессе процесс обеззараживания ТКО при
анаэробном сбраживании довольно медленный и требует больших затрат
времени.
Третья стадия:
микроорганизмы
2n(CH3CH2OH) + n(CO2) 2n(CH3COOH) + n(CH4).
этанол уксусная кислота метан

На третьей стадии при участии микроорганизмов происходит

дальнейшее разложение органики с получением органических кислот и их
солей, а также небольшого количества метана (CH4). В реальных условиях
разложения рядовых ТКО в небольших количествах также образуются:
сероводород (H2S), аммиак (NH3), водород (Н2) и другие микрогазы.
Четвертая стадия:
микроорганизмы
2n(CH3COOH) 2n(CH4) + 2n(CO2).
уксусная кислота метан

Четвертая стадия имеет название метанового брожения, при котором

органика преобразуется в (СН4) и (СО2), а из свободных (СО2), (Н2) также
образуется метан. Метанообразующие бактерии могут существовать только в
анаэробных условиях, для их воспроизводства необходимо больше времени,
чем для кислотообразующих бактерий. Скорость анаэробного сбраживания
зависит от метаболической активности метановых бактерий, которая, в свою
очередь зависит от:
- температуры (оптимум при t = 33-540C);
- отношения С/N (оптимум в диапазоне 10-16);
- величины рН (оптимум около 6,5).
и других внешних условий, например, наличия в ТКО солей тяжелых
металлов, аммиака, нитратов, сульфатов, антибиотиков и др.
При отклонении от указанных выше оптимальных условий
увеличивается образование летучих кислот и уменьшается выход метана.

30
 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ УТИЛИЗАЦИИ БИОГАЗА
С ПОЛИГОНОВ ТВЕРДЫХ КОММУНАЛЬНЫХ ОТХОДОВ

2.1 Управление процессами метанообразования в лабораторных

условиях
Эмиссии биогаза, поступающие в природную среду формируют
негативные эффекты как локального, так и глобального характера. По этой
причине во многих развитых странах мира осуществляются специальные
мероприятия по минимизации эмиссии биогаза. Значимость учета и контроля
эмиссии метана в глобальном и локальных масштабах обуславливает
необходимость проведения оценочных расчетов объема валовой эмиссии,
скорости и масштабов распространения этого газа вне границ полигонов
захоронения ТКО [34].
Систему мониторинга биогаза и фильтрата на полигоне организовать
очень сложно, так как процессы разложения отходов здесь идут десятки лет.
Поэтому все больше внимания уделяется исследованиям деградации отходов в
лабораторных условиях, где можно подобрать оптимальный параметр процесса
и в сотни раз увеличить его скорость протекания, а, следовательно, в
кратчайший срок получить необходимую информацию.
Реактор для моделирования свалочных условий – это биореактор (БР), в
котором можно исследовать процессы сбраживания, оборота веществ отходов
при определенных макроусловиях. Через установку и эксплуатацию опытной
установки достигается представление процессов в реальном теле полигона в
виде аэробных и анаэробных миллиусловий в лабораторном масштабе. При
этом через моделирование опытных условий достигается ускорение
физических, химических и микробиологических процессов, что позволит
оценить будущее развитие процессов в теле полигона [35, 36].
Метод разработан в Техническом университете Брауншвайга. Описание
способа исследования анаэробных процессов твердых бытовых отходов в теле
полигонов.
У реактора должны быть следующие конструктивные особенности,
чтобы все подобные эксперименты были идентичны (Рисунок 2.1):
Материал. Конструкция емкости должна быть из нержавеющей
легированной стали. Должны применяться инертные материалы, не
изменяющие состав пробы. Материал должен быть газонепроницаемым.
Конструкция. Емкость для эксперимента состоит из 1000мм в длину
стального цилиндра с внутренним диаметром 400мм, объемом около 125л. В
голове емкости находится желоб (1см), в который встраивается уплотнительное
кольцо кладется крышка, закрываемая механическим прессованием или
завинчиванием.
На дне емкости, (8см) выше дна лежит кусок листовой стали. Под ним
собирается фильтрат в объем около 10л.

31
 1 - реактор из нержавеющей легированной стали объемом 120л; 2 - крышка для реактора;
3 - уплотнитель; 4 - ороситель; 5 - отверстие в листовой стали с натянутой металлической
сеткой; 6 - насос; 7 - вентиль для насоса; 8 - газонапорная труба из легированной стали;
9 - подводка фильтрата; 10 - кран, три положения; 11 - вентиль для отвода газа;
12 - подводка; 13 - газонакопитель с запорным краном; 14 - электроподключение насоса;
15 - электроуправляемые часы.

Рисунок 2.1 - Лабораторная установка изучения динамики эмиссии и состава

биогаза

С другой стороны дна реактор имеет отверстие (1см) для отвода

фильтрата. Предусмотрен вентиль, отключающий биореактор при возможных
помехах в насосной системе.
Другие отверстие используется в качестве дополнительных (для отвода).
В камере реактора находится стальное кольцо 2см шириной на высоте
40см ниже желоба. Оно ограничивает разбрызгивание фильтрата по стенам
емкости.
Газонепроницаемость. Чтобы обеспечить газонепроницаемость,
необходимо уплотнить все отводы, желательно тефлоном.
Газосбор. Для сбора отходящего газа применяется вентиль,
предусмотренный на крышке реактора. Принять меры, чтобы был возможен в
каждый момент времени количественный и качественный анализ.

32
 Оборот. Для оборота фильтрата к днищу реактора подключается насос с
помощью выходного вентиля. Насос периодично подключается через
электрические часы. Фильтрат откачивается через гибкую подводку,
находящуюся снаружи от емкости. Через четырехрукий вентиль фильтрат
регулярно отбирается на пробы. Для специальных исследований возможны
модификации вышеприведенной конструкции.
Конструкция. С помощью установки реактора на подвижной тележке
достигается лучшая подвижность. Через дополнительные отверстия на днище
емкости, которые обычно закрыты, повышается безопасность эксплуатации, так
как они могут использоваться при возможных засорах других отводов.
Открытие вентилей позволяет проветривать при аэробной фазе.
Отбор проб. Через отверстия на наружной стене реактора, возможны
отборы проб во время работы реактора без влияния на течение эксперимента.
Другие отверстия в крышке позволяют проводить замеры, подавать вещества и
т.д. При начале опыта можно использовать эти отверстия для проверки
плотности. В нормальном состоянии эти отверстия закрыты.
Температура. Реактор может работать в температуроуправляемом
режиме:
- при установке в специальное помещение;
- если реактор одностенный, то его можно подогревать;
- при двустенном реакторе можно пропускать теплую воду. При этом
размер наружного диаметра около 0,5м. Наружная стена должна быть
заизолирована 2,5см толщины пеной и обернута алюминиевой фольгой.
Фильтрат. Насос для фильтрата может использоваться:
- либо прямо на реактор (необходимая подводка для выравнивания
давления во время откачки возможна в этом случае во время работы реактора);
- либо в сепаративном насосе (это может быть, например,
цилиндрической формы объемом около 2л пластиковый сосуд, на котором есть
крышка с тремя отверстиями. Отверстия служат для выравнивания давления во
время оборота фильтрата. Выравнивание давления достигается в этом случае с
помощью гибких шлангов снаружи от реактора).
Отбор газа. Возможны различные способы по отбору газа. Можно
применять газонепроницаемые многослойные пластиковые пакеты, в которые
газ перетекает из емкости. Объем газа в пластиковые пакеты можно вводить
газоотсосным прибором с часовым механизмом. Чтобы регистрировать газовую
диффузию и отклонения в измерениях, открывается вентиль на сосуде один раз
в неделю.
Этот метод используется при незначительных газовых эмиссиях (<
20л/нед).
При высокой газовой эмиссии (> 20л/нед) можно ввести автоматическое
измерение количества газа. В этом случае реактор постоянно соединен шлангом
с газоизмерительным прибором.
При этом можно применять либо коммерческий прибор, либо
самодельный. Самодельный основан на принципе коммуникационных труб

33
состоит из связанных между собой пластиковых цилиндров, которые частично
одинаково заполнены водой. В одном сосуде находятся на разной высоте два
электрода. По причине вытеснения давлением от газа, изменяется уровень в
одном сосуде и, соответственно, в другом. При замыкании обоих электродов
из-за вытесненной воды, включается счетный механизм, и газ отводится с
помощью измерительного вентиля.
Чтобы этот процесс и объем газа зарегистрировать, можно подключать
объем газа на измерительную аппаратуру.
Подготовка проб. Пробы мусора, изъятые с полигонов или свежий
мусор, должны вноситься в реактор без промежуточных слоев. Чтобы отделить
строительный мусор (камни, дерево и т.д.), а также широкоповерхностные
куски (пластиковая фольга, образующая перегораживающие слои, и т.д.) перед
вводом в реактор, мусор надо просеять через сито 100мм. Количество, состав и
содержание воды вносить протокол, чтобы позднее можно было составить
баланс.
Наполнение реактора. Проверить газонепроницаемость реактора.
Подготовленный мусор (просеиванием) взвесить и вводить послойно с легким
уплотнением руками. Заполнить 60-70см, оставить 20-30см для фильтрата.
Свободную высоту замерить и внести в протокол.
Перед наполнением проложить сетку (марлю) из тонкого материала
(пластик), чтобы предотвратить попадание тонких фракций в насос.
Твердые составляющие. Твердые составляющие (весом 2-3кг) перед
работой изъять (имеется ввиду, например, куски мебели и т.д.).
Оборот фильтрата. При нормальной эксплуатации РМСУ принять
следующие меры по работе с фильтратом:
- с помощью подачи воды поддерживать влажность отходов, вследствие
чего образуется 4-10л фильтрата;
- периодически осушать находящиеся в фильтрате отходы;
- рекомендуется пропускать от 1 до 12л/день, что приближает к
свалочным условиям.
Отбор проб. Отбор проб для анализа как фильтрата, так и газа следует
делать регулярно; еженедельно или через 14 дней. Заменять отобранный
фильтрат свежей водой (деионизированной или водопроводной).
Опустошение реактора. При окончании эксперимента в РМСУ
провести следующие мероприятия:
- 24ч отводить свободный фильтрат. Определять количество и анализы
на содержание;
- непосредственно перед выгрузкой отвести образовавшийся газ и
проанализировать количество и состав;
- отверстия реактора по возможности закрыть, чтобы снизить эмиссии
неприятного запаха и газовых концентраций в целях заботы о здоровье;
- замерить проседание мусора, а также длительного опыта;
- выгрузка мусора производится послойно, чтобы предотвратить
органолептическое загрязнение;

34
 - провести анализы твердого вещества в верхней, нижней и средней
части реактора.
Удаление проб. Отработанные пробы отвести туда, где они были изъяты.
Преимущество данной методики изучения свойств ТКО при
биоразложении в лабораторных условиях заключается в следующем:
- получение результатов в кратчайшие сроки;
- исследование процессов сбраживания, оборотов веществ отходов при
определенных макроусловиях;
- ускорение физических, химических и микробиологических процессов.

2.2 Энергетический потенциал полигонов твердых коммунальных

отходов и их рентабельность
Площадка складирования (полигон), заполненная твердыми бытовыми
отходами, представляет собой биохимический реактор, в котором при
анаэробном разложении органических компонентов образуются
метаносодержащие газы «биогаз».
Теплотворная способность биогаза 5,0-5,5 тыс.ккал/м3 или 22 МДж/м3.
При разложении 1 м3 ТКО выделяется до 1,5 м3/год биогаза в первые 15-
20 лет. Затем интенсивность выделения биогаза резко сокращается. Количество
электроэнергии, которое можно получить с 1 м3 биогаза равно 1,8 кВт/ч [37].
Глобальная эмиссия биогаза является важным параметром для расчета
прогнозных моделей изменения климата Земли в целом. Также на оценках
потоков свалочного метана строятся национальные стратегии природоохранной
деятельности в некоторых развитых странах. Так, например, в США вступил в
силу закон о необходимости оборудования всех без исключения полигонов
страны системами добычи и обезвреживания биогаза, после того как
американскими исследователями было показано, что свалки являются
основным антропогенным источником метана в США [38].
Первые глобальные оценки потока свалочного метана начали
проводиться в прошлом десятилетии. Так, в одной из первых наиболее
авторитетных работ 1987 года было показано, что глобальная эмиссия
свалочного СН4 составляет 30-70 млн. т в год, или 6-18% от его
общепланетарного потока. При этом отмечалось, что данная величина
превышает массу метана выделяемого угольными шахтами. На основании роста
объемов образования ТКО в развивающихся странах делался прогноз о том, что
в следующем столетии свалки будут основным глобальным источником метана.
В середине девяностых годов оценка глобальной эмиссии свалочного
метана проводилась экспертной группой Межправительственной комиссии по
изменению климата (IPCC), была получена величина равная 40 млн. т/год.
Практически она подтвердила правильность прежних оценок, и окончательно
поставила свалочный метан в реестр основных источников парниковых
газов планеты (Рисунок 2.2, 2.3) [39].

35
 Рисунок 2.2 - Общий объем выбросов метана с мусорных свалок в
глобальном масштабе

Сравнительный анализ различных методов обезвреживания ТКО

позволяет сделать вывод о том, что развитие полигонов захоронения ТКО
остается актуальным и они продолжают занимать ведущее место в
обезвреживании ТКО по сравнению с другими методами и технологиями.
Особенно в странах с урбанизированной деятельностью.
Совокупность данных, приведенных в работе, свидетельствует о том,
что экологическая проблема, связанная с утилизацией ТКО планетного уровня
рассмотрения решается в каждой стране индивидуально. Наиболее
прогрессивными технологиями утилизации ТКО обладает Германия, которая
полностью использует энергетический потенциал ТКО.

36
 СО2 - Изменения
в
Метан землепользован
16% ии и лесное
хозяйство
19%

СО2 - Топливо и
цемент
55%

Газы,
обладающие Окись азота
высоким 9%
потенциалом
глобального
потепления
1%

Рисунок 2.3 - Глобальные выбросы парниковых газов

В РК также назрела необходимость переработки возникающих ТКО, для

чего определены морфологический состав ТКО. Следующим этапом решения
поставленной задачи должен быть выбор наиболее прогрессивной технологии
утилизации ТКО в условиях развивающегося Казахстана. Выявленный
промышленный потенциал по количеству ТКО позволяет прогнозировать
перспективность его переработки.

2.3 Технологии получения и использования биогаза

Утилизация биогаза на полигонах ТКО требует инженерного
обустройства полигона (создание изолирующего экрана, газовых скважин,
газосборной системы и др.). При этом решается основная задача охраны
окружающей среды в урбанизированных территориях - обеспечение чистоты
атмосферного воздуха и предотвращение загрязнения грунтовых вод.
Перед разработкой проекта системы сбора и утилизации биогаза с
закрытого полигона на нем бурят скважины, определяют состав биогаза и его
свойства, степень разложения ТКО, содержание в них органики, рН, влажность.
Так как содержащееся в ТКО органическое вещество имеет различную
интенсивность разложения, необходимо определять общее органическое
вещество и активное органическое вещество.
Получение биогаза с эксплуатируемых полигонов
Система получения биогаза с эксплуатируемых полигонов состоит из
скважин, дренажа, промежуточных и магистральных трубопроводов с
37
арматурой, из устройства по очистке и осушке биогаза, вентиляторной и
энергетической установки. Система является составной частью
технологической схемы эксплуатации полигона.
В целях получения максимального экономического эффекта полигон
разбивают на очереди эксплуатации с учетом обеспечения каждой очередью
приема ТКО в течение трех - пяти лет. Каждую очередь эксплуатации делят на
рабочие карты площадью 8000 - 10000 м2 и высотой 2 м. По вертикали очередь
эксплуатации разбивают на газоносные зоны высотой 8 - 10 м.
На основании рабочей карты монтируют скважины (Рисунок 2.4).
Скважины выполняют из сборных железобетонных колец диаметром 0,7 м типа
К-7-10 (таблица 2.1).

Таблица 2.1 - Перечень основных материалов на одну скважину

Объем Общий
Наименование Количество
Единицы объем

1 2 3 4
Асбестоцементные трубы с перфорацией, м 28 1 23
Асбестоцементная труба без перфорации, м 1,35 1 1,35
Цементный раствор М-200, м3 0,4 - 0,4
Мятая глина, м3 0,02 1 0,02
Монолитный железобетон М-200, q-50, м3 0,15 1 0,15
Сборное железобетонное кольцо К-7-10, шт/м3 1/0,17 38 38/0,17
Сборная железобетонная плита КП-12, шт/м3 1/0,17 1 1/0,17
Чугунный люк, d = 0,7, шт. 1 1 1
Стальной футляр d = 200, м 1 2 2
Щебенка фракции 15 - 30, м3 0,1 1 0,35
Арматура d = 12 АД, м 1,2 18 21,6
Сборное железобетонное кольцо К-10-10, шт/м3 1/0,2 1 1/0,2
На верхний срез нижнего кольца (высота кольца К-7-10 равна 100 см)
наносят 2-сантиметровый слой цементного раствора и устанавливают второе
кольцо, на второе - третье и т.д. Предварительно на железобетонных кольцах
делают пропилы или перфорационные отверстия. Внутри колец устанавливают
перфорированные асбестоцементные трубы диаметром 100 - 120 мм.
Пространство между внутренними стенками колец и перфорированными
трубами засыпают щебнем крупных фракций.

38
 1 - асбестоцементные трубы с перфорацией d = 100; 2 - железобетонное кольцо К-7-10; 3 -
асбестоцементная труба без перфорации d = 100; 4 - сетка С-1; 5 - стальной футляр d = 200, l
= 1000; 6 - просмоленная прядь; 7 - люк чугунный d = 0,7; 8 - сборная железобетонная плита
КП-12; 9 - железобетонное кольцо К-10-10; 10 - цементный раствор М-200; 11 - газопровод d
= 100; 12 - цементная стяжка; 13 - монолитный железобетон М-200; 14 - мятая глина; 15 -
цементный раствор М-200; 16 - щебень фракций 15 – 30.

Рисунок 2.4 - Конструкция скважины действующего полигона

Пропилы и перфорационные отверстия располагают в шахматном

порядке. Длину пропила принимают равной половине диаметра кольца или
трубы, ширина 10 - 12 мм, расстояние между пропилами 150 - 200 мм.
Перфорационные отверстия сверлят диаметром 16 - 18 мм на расстоянии 100 -
150 мм друг от друга.
Расстояние между скважинами принимают равным 30 - 40 м, что
позволяет свободно маневрировать мусоровозам, бульдозерам и другой
технике.

39
 К скважинам через каждые 2 м по высоте (толщина рабочего слоя)
подводят три-четыре дренажные сети (Рисунок 2.5). Длина каждой сети 10 - 15
м. Дренажную сеть устраивают из перфорированных асбестоцементных труб
диаметром 50 - 60 мм, щебня, фракции 30 - 60 мм или хвороста (пластинчатый
дренаж). Сверху дренажную сеть засыпают отходами.

а - дренажная сеть из четырех отводов; б - дренажная сеть из трех отводов; 1 - обсадная

труба без перфорации; 2 - железобетонное кольцо d = 1 м; 3 - крупнозернистый щебень; 4 -
перфорированная дренажная труба; 5 - изоляционный слой

Рисунок 2.5 - Схема устройства дренажных сетей

На устье газовой скважины монтируют специальное оборудование,

которое состоит из трубной головки. Трубная головка обеспечивает
герметизацию обсадной трубы и является опорой «елки». «Елки»
устанавливают крестовые и тройниковые в зависимости от применяемой
арматуры и места скважины в общем ряду. Пространство между обсадной
трубой и трубной головкой герметизируют резиновыми уплотнителями. Газ
отбирают через отвод тройника или крестовины и направляют в газосборную
сеть.
Укладку отходов при использовании данной технологической схемы
производят последовательно, начиная с первой рабочей карты. После
заполнения рабочего слоя на всю высоту (2 м) ТКО покрывают изолирующим
слоем, а укладку отходов переносят на вторую карту, затем на третью и т.д. до
заполнения первой очереди эксплуатации. После складирования ТКО первого
40
рабочего слоя производят укладку второго, третьего и т.д. до завершения
формирования газоносного слоя (8 - 10 м). Приемку и складирование ТКО
после этого переводят на площадь второй очереди эксплуатации полигона.
Для получения биогаза на закрытом полигоне бурят скважины
минимальным диаметром 150 мм на всю глубину слоя складированных
отходов. Обсадные трубы скважины могут быть асбестоцементными,
полиэтиленовыми или полихлорвиниловыми диаметром 100 мм с
перфорационными отверстиями или пропилами, сделанными по аналогии с
перфорированными трубами, применяемыми для действующих полигонов.
Пространство между скважиной и обсадной трубой засыпают крупнозернистым
щебнем и заливают бетоном на глубину 0,5 м. Площадь вокруг скважины на
расстоянии 1,5 - 2 м изолируют слоем глины или цементного раствора
толщиной 30 - 40 см. Это обеспечивает надежное крепление скважины и сбор
биогаза, предохраняет от проникновения внутрь скважины поверхностных вод.
Газовая скважина является основным элементом системы сбора биогаза и
поэтому ее обустройство необходимо выполнять особенно тщательно.
Устья газовых скважин оборудуют идентично устьям газовых скважин
на эксплуатируемых полигонах. В плане скважины располагают в виде
квадратной сетки с минимальным расстоянием друг от друга 30 - 40 м и
соединяют между собой в прямолинейные батареи промежуточными
газопроводами, подключаемыми к магистральному.
Количество скважин принимают в зависимости от площади и
вместимости полигона, а также мощности потребителя. Для предварительных
расчетов дебит скважины на полигоне ТКО может быть принят равным 6 - 8
м3/ч.
Интенсивность выделения биогаза зависит в первую очередь от
влажности уложенных на полигоне ТКО. При влажности ТКО 30 - 35 %
интенсивность выделения биогаза незначительна, и в этих случаях проектом
необходимо предусмотреть искусственнее дождевание. Окончательный вывод о
применении искусственного дождевания делают после составления уравнения
водного баланса полигона и анализа гидрогеологических условий залегания
основания полигона.
Надежный сбор биогаза и подачу его на очистку, осушку и далее в
энергетическую установку обеспечивают вентиляторной группой, создающей в
каждой скважине разрежение величиной 100 - 150 мм вод. ст.
Технология прокладки газопроводов
При трассировке газопровода необходимо учитывать геометрические
отметки местности.
Биогаз легче воздуха ( γ б = 1,05 - 1,2 кг/м3), поэтому стремится вверх,
создавая дополнительное гидравлическое давление, определяемое по формуле:

Hг =±l ( γ в- γ б), (2.1)

41
 где Н г - изменение давления газа при изменении высоты положения
газопровода, Па; l -разность геометрических отметок, м; γ в, γ б - плотность
воздуха и плотность биогаза, кгс/м3.
Знак «плюс» относится к более высоким отметкам, знак «минус» - к
более низким по отношению к исходной плоскости. Для биогаза плотностью
1,15 кгс/м3 при разности отметок 20 м величина гидростатического давления
составит:
Н г = 20 (1,293 - 1,15) = 2,86 кгс/м2 = 28,6 Па.
При движении биогаза вверх гидростатическое давление уменьшает
потери на трение, при движении вниз - увеличивает их.
Нормальная работа газоиспользующего оборудования может быть
обеспечена при условии стабильного давления газа перед ним, что достигается
правильной подготовкой исходных данных для гидравлического расчета сети и
выбором способа регулирования начального давления. Характерной
особенностью разветвленной газовой сети (получение биогаза производят
только по этой схеме) является подача биогаза из разных точек и направлений к
одному потребителю. Поэтому расходы газа могут быть определены по
расположению точек питания сети и точки газоразбора. Каждый участок сети
будет пропускать расход, равный сумме расходов всех скважин, лежащих выше
данного участка по направлению движения биогаза.
Очистка полученного биогаза
Магистральный газопровод заканчивается установкой по очистке и
осушке биогаза. Показатели влагосодержания и состав биогаза
свидетельствуют о необходимости его осушки и очистки от вредных примесей,
наиболее активным из которых является сероводород.
Процессы улавливания сероводорода по различным признакам
разделяют на несколько групп. По назначению эти группы можно разделить на
две: с поглощением серы и без. В зависимости от агрегатного состояния
сорбента процессы поглощения сероводорода делят на твердофазные и
жидкофазные.
На полигоне ТКО для очистки получаемого биогаза рекомендуется
использовать твердофазный процесс, т.е. сухую очистку без утилизации серы. В
качестве сорбента может быть использован оксид железа.
В этом случае процесс сорбции протекает следующим образом:

2 Fe2O3 + 6 Н2S = 2 Fe2S3 +6 H2O;

2 FeS3 + 3 O2 = 2 Fe2O3 +6 S;
6 H2S + 3 O2 = 6 H2O +6 S.
По мере накопления серы в сорбенте его активность снижается. Поэтому
после достижения концентрации серы в массе сорбента 30 - 40% его заменяют
новой порцией.
Очистку биогаза производят до содержания сероводорода в очищенном
газе не более 0,002 г/м3. Вследствие малой скорости реакции время контакта
42
оксида железа с биогазом необходимо поддержать до 5 мин, а скорость биогаза
при движении через очистную массу - равной 5 - 7 мм/с.
Процесс улавливания сероводорода с помощью оксида железа
экзотермический. Выделяемой теплоты при названных выше времени контакта
и скорости достаточно для осушки биогаза. Конструкция аппарата по очистке и
осушке биогаза башенного типа приведена на рисунке 2.6.
Данный агрегат высотой 3 м, диаметром 1,2 м, имеющий пять корзин
для сорбента, укладываемого высотой 10 - 12 см, обеспечивает
производительность по очистке и осушке 250 - 500 м3/ч биогаза.

1 - рама; 2 - вентилятор; 3, 10, 11 - задвижки; 4 - корпус; 5 - контейнеры; 6 - ствол;

7 - крышка; 8 - бак; 9 –трубопровод.

Рисунок 2.6 - Аппарат по очистке и осушке биогаза

Заполненные в два слоя сорбентом контейнеры 5 собираются на ствол 4

и устанавливаются в корпус 2. Между верхним внутренним фланцем корпуса 2
и фланцем верхнего контейнера 5 установлен трубопровод 6. Корпус 2 закрыт
крышкой 3 и загерметизирован. Запорные вентили на баке 8 с аммиачной водой
устанавливают в положение «Закрыто». Задвижки 10, 11 и 7 на входе в корпус 2
и выходе из него находятся в положении «Закрыто». Открыв чугунную
задвижку 11, газ направляют в ствол 4. Газ из центрального ствола через пазы в
нем поступает в контейнеры 5 в пространство между двумя слоями сорбента.
Пройдя слой очистной массы, газ выходит в кольцевое пространство между
43
контейнерами 5 и корпусом аппарата и направляется далее к выходному
патрубку. Периодически сорбент орошается аммиачной водой, для чего
открываются запорные вентили на баке 8. Для равномерного поглощения
сероводорода сорбентом в конструкции предусмотрено переключение работы
контейнеров 5 с направления движения газа снизу-вверх на движение сверху-
вниз. Это достигается переключением задвижек 10 и 11 в соответствующие
положения: «Открыто» или «Закрыто».
В качестве сорбента может быть использован активный уголь марок:
АГ-3, АГ-5, СКД.
Гидравлический расчет газопроводов
Расчет разветвленной газовой сети системы сбора и утилизации биогаза
на полигоне ТКО сводится к определению диаметров труб каждого участка
газопровода на основе подсчета потерь давления газа по заданным расходам.
При гидравлическом расчете выбирается основное направление
газопровода, соединявшее начальную наиболее удаленную точку и конечную
точку магистрального трубопровода.
Для удобства расчета участки газовой сети нумеруются двумя цифрами:
первая обозначает начало участка, вторая - конец участка.
В связи с тем, что в разветвленной сети к любому узлу подают лишь
один линейный расход, при заданных в конечных точках расходах определяют
линейные расходы всех участков. По линейным расходам и скоростям
движения биогаза определяют диаметры труб каждого участка.
Гидравлическим расчетом учитывают давление, создаваемое за счет
разности отметок поверхности полигона и расположения вентиляторной
установки.
Основные расчетные формулы, рекомендуемые по СНиП 2.04.08.-87
«Газоснабжение» (для турбулентного режима движения биогаза):
а) определение числа Рейнольдса:

Re = 0,0354 Q/dv, (2.2)

где Q – расход газа, м /ч; d – внутренний диаметр газопровода, см; v –
3

коэффициент кинематической вязкозсти, м3/с;

б) потери давления:

0 , 25
n vd  Q 2
Н = 69  + 1922  5
pl , (2.3)
 d Q  d
где Н- потеря давления, Па; p – плотность биогаза, кг/м3; l – расчетная
длина газопровода, м; n – эквивалентная абсолютная шероховатость, см; Q, d, v
– обозначения те же, что и в формуле (1);
в) расчетная длина газопровода:
l = l1 + Σξ ld , (2.4)

44
 где l1 - действительная длина газопровода, м; Σξ - сумма коэффициентов
местных сопротивлений участка; ld – эквивалентная длина прямолинейного
участка газопровода, м;
г) эквивалентная длина участка газопровода:
d
ld= 0 , 25
; (2.5)
n vd 
11 + 1922 
d Q
д) диаметр газопровода:
Q(273 + t )
d=0,036238 , (2.6)
PmV
где Q – расход газа, м3/ч, при температуре 00С и давлении 0,10132 МПа
(760 мм рт.ст); t – температура газа, 0С; Pm – среднее давление газа
(абсолютное) на расчетном участке газопровода, МПа; V – скорость газа, м/с.
Подбор электродвигателя производится по формуле:
SQ p H p q
N дв = m , (2.7)
1000rn rв
где m – коэффициент запаса мощности (m = 1,1 – 1,2); rn – КПД
передачи; rв – КПД вентилятора; Qp – расчетная производительность (Qp=1,1Q);
Hp – расчетный напор (Hp=1,1H).
На основе данных приведенного гидравлического расчета требующийся
вентилятор подбирают по отраслевому каталогу.
В целях обеспечения надежной гарантии бесперебойного снабжения
потребителя биогазом рекомендуют установку двух групп вентиляторов с
электродвигателями, одна из которых – резервная.
Материалы и технические изделия
Материалы и технические изделия, предусматриваемые в проекте
сооружения системы сбора и утилизации биогаза на полигоне ТКО, должны
быть экономичными, надежными и соответствовать требованиям
государственных стандартов или технических условий, утвержденных в
установленном порядке и прошедших государственную регистрацию.
Конструкции и применяемые материалы газовых скважин должны
обеспечить их надежную эксплуатацию без капитальных ремонтов и замены
основных узлов в течение 15 лет.
Для промежуточных и магистрального газопроводов следует применять
трубы из полиэтилена низкого давления с маркировкой «ГАЗ», изготовленные в
соответствии с техническими условиями типа «Т».
Трубы должны быть испытаны гидравлическим давлением на заводе-
изготовителе и иметь запись в сертификате о том, что выдержат давление,
величина которого соответствует требованиям стандарта или технических
условий.

45
 Соединительные детали (втулки под фланцы, переходы, отводы,
тройники и др.) для полиэтиленовых труб предусматривают по техническим
условиям.
Разъемные соединения полиэтиленовых труб со стальными трубами,
компенсаторами и запорной арматурой выполняют на втулках под фланец.
При отсутствии полиэтиленовых труб по согласованию с заказчиком
могут быть применены стальные трубы. Стальные трубы должны быть
прямошовные, спиральношовные или бесшовные, изготовленные из хорошо
сваривающейся стали, содержащей не более 0,25 % углерода, 0,056 % серы и
0,046 % фосфора.
Как и для полиэтиленовых труб стальные труби должны быть испытаны
гидравлическим давлением на заводе-изготовителе и иметь соответствующую
запись в сертификате.
Защиту труб от коррозии необходимо предусматривать в соответствии с
требованиями государственного стандарта. Стальные трубы, прокладываемые
по поверхности, рекомендуется покрывать двумя слоями грунтовки и двумя
слоями краски, лака или эмали.
Сварные соединения стальных труб должны быть равнопрочны
основному материалу. Соединительные части и детали должны быть заводского
изготовления и соответствовать госстандартам. Для уплотнения фланцевых
соединений следует применять прокладки из паронита (марка ПМБ) толщиной
4 мм, маслобензостойкой резины толщиной 3 - 5 мм, алюминия толщиной 1 - 4
мм, меди (марка М1, М2) толщиной 1 - 4 мм, а также из других материалов,
обеспечивающих не меньшую герметичность по сравнению с выше
перечисленными материалами.
Толщину стенок указанных труб следует определять расчетом в
соответствии с требованиями СНиП 2.04.12-86. При этом номинальная толщина
стенки труб принимается не менее 3 мм.
Соединение полиэтиленовых труб со стальными предусматривают на
фланцах. Присоединение ответвлений к полиэтиленовым газопроводам
производят с помощью соединительных деталей из полиэтилена или врезкой в
стальные вставки. Длина стальной вставки должна быть не менее 1 м.
Переходы полиэтиленовых труб с одного диаметра на другой, а также повороты
газопроводов выполняют с помощью соединительных деталей из полиэтилена.
При отсутствии полиэтиленовых отводов радиус поворота полиэтиленового
газопровода следует предусматривать не менее 25 диаметров трубы.
Разборные соединения газопроводов и отключающие устройства
должны быть доступны для осмотра, ремонта, монтажа и демонтажа. С этой
целью устья скважин размещаются в железобетонных колодцах, устраиваемых
из колец типа К-10-10 диаметром 1 м, которые накрываются чугунным люком
диаметром 0,7 м. Наружную поверхность заглубленных колодцев необходимо
предусмотреть покрытой битумными или другими гидроизоляционными
материалами. В местах прохода газопровода через стенки колодца его следует
заключать в футляры из промасленных прядей с заделкой цементным

46
раствором. Внутренний диаметр прохода в стенке колодца должен быть не
менее чем на 100 мм больше наружного диаметра газопровода. Применяемые
вентили, краны, задвижки, затворы и т. п. должны быть предназначены для
газовой среды и по герметичности соответствовать 1 классу.
Электрооборудование приводов и других элементов системы сбора
биогаза по требованиям взрывобезопасности следует принимать в соответствии
с указаниями Правил устройства электроустановок [40-43].

2.3.1 Утилизация свалочного газа

В мировой практике известны следующие способы утилизации биогаза:
- факельное сжигание, обеспечивающее устранение неприятных запахов
и снижение пожароопасности на территории полигона ТКО, при этом
энергетический потенциал биогаза не используется в хозяйственных целях;
- прямое сжигание биогаза для производства тепловой энергии;
- использование биогаза в качестве топлива для газовых двигателей с
целью получения электроэнергии и тепла;
- использование биогаза в качестве топлива для газовых турбин с целью
получения электрической и тепловой энергии;
- доведение содержания метана в биогаза (обогащение) до 94 -95% с
последующим его использованием в газовых сетях общего назначения. На
рисунке 2.7 показана технологическая схема системы сбора биогаза.
Масштабы мировой экстракции биогаза. В заметных объемах биогаз
добывается и утилизируется в ряде развитых западных стран. К их числу
относятся США, Германия, Великобритания, Нидерланды, Франция, Италия,
Дания. Объемы годовой газодобычи представлены в таблице 2.2, из которой
следует, что глобальная утилизация биогаза составляет примерно 1,2 млрд. м3 в
год, что эквивалентно 429 тыс. тонн метана или 1% его глобальной эмиссии.
Таким образом, объем извлекаемого газа ничтожен по сравнению с объемом его
образования. Это открывает широкие возможности для развития биогаза как
отрасли в целом.

Таблица 2.2 Объёмы годовой газодобычи [125].

Страна Объем добычи биогаза, млн. м3/год

США 500
Германия 400
Великобритания 200
Нидерланды 50
Франция 40
Италия 35
Дания 5

Итого: 1230
47
Рисунок 2.7 - Технологическая схема системы сбора биогаза
48
 2.4 Математические модели эмиссии биогаза с полигонов твердых
коммунальных отходов
Методология оценки и эмиссий биогаза со свалок и полигонов
развивалась по мере развития технологии захоронения. С началом
строительства полигонов захоронения ТКО начинаются и активные
исследования процессов разложения отходов и образования биогаза. Для
оценки количества образующегося и выделяющегося в атмосферу биогаза на
основании морфологического состава отходов и других основных факторов
применяется математическое моделирование, т.е. математическое выражение
теоретического и возможного количества образовавшегося газа на полигоне
ТКО. Посредством математического моделирования процессов, протекающих в
толще полигона, возможно прогнозирование эмиссии биогаза на всех этапах
жизненного цикла полигона, что позволит в дальнейшем разработать методы
утилизации биогаза с целью разработки и стратегии защиты окружающей
среды [44].
Для оценки количества и скорости образования биогаза долгое время
использовался стехиометрический подход, позволяющий определить
теоретически возможный выход биогаза в результате полного разложения в
идеальных условиях [45]. По данным US EPA [46] стехиометрические расчеты
показывают максимальный выход биогаза на уровне 200-500 м3/т ТКО в год. В
действительности уровень образования биогаза по многочисленным полевым
измерениям колеблется от 7 до 80 м3/т в год [47-52]. В настоящее время
использование этой модели для расчетов ограничено, так как она не учитывает
реальные условия разложения, такие как степень аэробной и анаэробной
деструкции, питательных ограничений, биологического ингибирования
процесса, физико-химических взаимодействий. Поэтому рассчитанные данные
способом величины эмиссии превышают значения, полученные в ходе
лабораторных испытаний.
Постепенно накапливающиеся эмпирические данные о процессах
метаногенеза, роли биоценозов и абиотических факторов в процессах
разложения, развития мониторинга, прогресса в математическом
моделировании, привели созданию моделей биологического разложения.
Концептуальная модель поведениями робиальной экосистемы
санитарного полигона во времени базируется на теории робиального роста
Monod [53]. По Monod, рост микробной популяции зависит от количества
субстрата или питательной среды, и прекращается, когда запасы питательных
веществ исчерпаны.
Реакции такого типа подчиняются кинетическим уравнениям первого
порядка [45-49]:

− dC
= kC 0 (2.8)
dt

где С0 – начальное содержание органического вещества; k – константа

периода полураспада первого порядка (год-1).
 Модель является наилучшей для описания разложения в лабораторных
условиях при работе с малыми объемами отходов, поскольку учитывается
только один фактор – количество неразложившегося органического вещества
[53].
Выражение (9) является самым широким используемым при описании
метановой генерации на полигоне [45-51]. На основе него можно определить
объем (или массу) биогаза V(t), образованного массой отходов за время t, а
функцию максимального объема биогаза, генерированного единицей отходов в
единицу времени [46-50]:

V (t ) = V0 e − k 1t − V (2.9)

Модели биологического разложения находят все большее применение

благодаря накоплению экспериментальных данных, которые показывают
приемлемую сходимость результатов прогноза и реальных значений эмиссий.
Полевые измерения уровня биогаза в скважинах, результаты которых
приведены в работах [45-49], показали, что прогноз, выполненный на основе
модели биоразложения, в наибольшей степени соответствует реальным
значениям эмиссий.
Изучены существующие модели расчета эмиссий биогаза,
базирующиеся на фундаментальных исследованиях, а также создаваемые в
последнее время мультиплетные модели, объединяющие различные ключевые
параметры полигона (Таблица 2.3) [45, c.138].

Таблица 2.3 – Разновидности моделей прогноза образования биогаза на основе

уравнения разложения первого порядка

Авторы модели Уравнения и обозначения

1 2
Marticorena B.,
Attai A.,  MP  − t 
Camacho P. [114] F = ∑ iTi ⋅  0 ⋅ exp 
 d  d 

F – количество метана, м3/год;

T – вес отходов с одной ячейки;
i – количество ячеек или слоев (карт);
d – время разложения, год;
t – продолжительность периода выхода биогаза;
MP0 – метановый потенциал неразложившихся отходов
McDougal J.R.,
Pyrah L.C., V (t ) = (V0 ⋅ k1 / k 2 ) ⋅ (e − kt − 1) ⋅ (e kt − 1)
Feliubadalo J. V(t) – объем газа;
[116] V0 -объем биогаза, образованный ед.отходов в ед.времени;
t – общее время генерации;
k – константа разложения, 1/год.

50
Продолжение таблицы 2.3
1 2
Cooper C.D., Q = L0 ⋅ R ⋅ (e − kc − e − kt )
Reinhard D.R., Q – уровень метанообразования;
US EPA L0 – потенциал генерации метана;
[115] R – ежегодный прирост отходов;
c – время с момента закрытия полигона;
t – текущий год;
k – константа разложения.

Модель Позволяет определить удельное количество биогаза на тонну

Tabasaran отходов и его общее количество, образовавшееся к определенному
Retenberger [117] моменту времени:

Gt = G1 ⋅ (1 − 10 − kt )
G1 = 1,868 ⋅ C 0 ⋅ (0,014 ⋅ T + 0,028)

Gt – количество выделившегося газа за время t, м3;

G1 – потенциал генерации метана;
C0 – содержание органического углерода
T – температура в толще полигона;
k – константа разложения
t – время с момента захоронения отходов.

Данная модель широко используется в европейских странах для

предварительной оценки эмиссии биогаза с полигонов ТКО,
характеризующихся однородным составом мусора.

Модель II Позволяет определить удельное количество биогаза на тонну

Вебер, 1990 [118] отходов, образовавшееся к определенному моменту времени:

Gt = 1,868 ⋅ CT ⋅ f ao ⋅ f o ⋅ f a ⋅ (1 − 10 − kt )
Gt – удельное количество биогаза на тонну отходов,
образовавшееся к определенному моменту времени;
CT – общий органический углерод, кг/т отходов;
fao – коэффициент, учитывающий биогазовую продуктивность
впервые полгода после заложения отходов;
fo – коэффициент оптимизации (отношение преобразовавшегося в
газ углерода в реальных условиях свалки к оптимальным
свалочным условиям);
fa – коэффициент разложения (отношение превратившегося в газ
углерода при оптимальных условиях к общему углероду);
k – коэффициент разложения отходов;
t – время с момента захоронения отходов, год.

Модель используется для предварительной оценки эмиссии

биогаза, учитывает технологию складирования мусора.

51
Продолжение таблицы 2.3
1 2
Zacharov A.I., − ∫W ⋅ k ⋅ t ⋅ e
2 ( − kt )
(t , Tb ) p (Tb )∂ (Tb )
Butler A.P. [119] Ci =
qA
W – общая масса отходов, т;
k – постоянная разложения, год-1;
p(Tb) – вероятность времени движения загрязнителя от точки
образования до основания полигона;
среднее ежегодное количество отходов, захораниваемых на
полигоне, т/год;
Ci – концентрация i-го компонента;
q – водный поток, проходящий через толщу отходов;
A – площадь основания полигона;
Tb – время.

Модель IV Модель для расчета газовой продуктивности, позволяет оценить

«EMCON» [120] максимальный объем метана при разложении сырой массы
отходов:

Ci = k ⋅ k , ⋅ Wt ⋅ Pi ⋅ ( I − M i ) ⋅ Vi ⋅ Ei
Ci – объем метанового от компонента отходов i;
k – постоянный коэффициент, учитывающий эмиссию метана
при разложении органического углерода, л/кг;
kʼ - коэффициент, учитывающий состав вещества;
Wt – общая масса влажных отходов;
Pi – фракция компонента i от общей массы отходов, по сырому
весу;
Mi – фракционное содержание влажности компонента i, по массе;
Vi – фракционная изменчивость состава отходов компонента i, по
сухому весу;
Ei – доля сухого изменчивого вещества компонента i, которые
являются биоразлагающимися.

Модель используется для предварительной оценки эмиссии

биогаза при разложении отходов и характеризуется большой
погрешностью при проведении расчетов.

Модель Для расчета газовой эмиссии

«Scholl Canvon» [35]
Q = 2 L0 R(e − kc − e − kt )
Q – ежегодное образование свалочного газа (м3);
L0 – потенциальное количество образующегося метана из
отходов (м3/т);
R – среднее ежегодное количество отходов, захораниваемых на
полигоне (т/год);
k – коэффициент образования метана (м3/год);
c – время с момента закрытия полигона (годы);
t – время с момента открытия полигона (годы).

52
Продолжение таблицы 2.3
1 2
Модель (АКХ им. Эмиссия биогаза оценивается зависимостью:
Памфилова)
[35, с.39] 1,85 ⋅ G0 (1 − 10 − kt )
Qt =
 59 − W 
4

 13 
Qt – удельный выход биогаза, м3/т отходов на момент времени t;
G0 – удельная эмиссия биогаза, м3/т отходов (модель
Tabasaran Retenberger);
t – время с момента открытия полигона (годы);
W – естественная влажность отходов, %;

Недостатком модели является то, что она не может быть

использована для отходов, имеющих среднюю влажность, что
наиболее часто встречается на практике.

Модель LandCEM Рекомендуемая для инвентаризации выбросов метана на

[35, с.40] полигонах захоронения ТКО:

E = L ⋅ V ⋅ (1 − OX )
E – годовой выброс метана в атмосферу (т/год);
L – потенциал образования метана при микробиологическом
разложении органического углерода в 1 т отходов (т CH4/т ТКО);
V – скорость разложения отходов (т/год);
OX – коэффициент окисления метана при его распространении к
поверхности полигона.

Усовершенствованная Для определения скорости образования метана действующего

модель АКХ им. полигона:
Памфилова. [35, с.39- k ⋅ k ⋅τ
40] V = (1 − W ) ⋅ L0⋅ M ⋅ 1 2 ⋅ (e − k1 ⋅τ − e − k 2 ⋅τ ) ,
k −k 2 1
Соответственно объем образующегося метана составит:

k1 k2
Q = (1 − W ) ⋅ L0 ⋅ M ⋅ (1 + ⋅ e − k1 ⋅τ − e − k2 ⋅τ )
k 2 − k1 k 2 − k1

W – влажность отходов, поступающих на полигон, доли ед.;

L0 – потенциал генерации метана (нм3/т сухих отходов),
учитывающий только органические разлагаемые фракции;
M – масса отходов на текущий год эксплуатации полигона;
k1 – константа разложения отходов в фазе ацетоногенеза;
k2 – константа разложения отходов в метаногенеза;
τ – время разложения ТКО.
Применение данной модели требует большого количества
достаточно точных экспериментальных данных, в частности, по
морфологическому составу каждой фракции бытовых отходов,
что крайне затрудняет ее применение на практике.

53
 Исследования показали [44], что имеющиеся в настоящее время модели
прогноза газа исходят из следующих предпосылок и упрощений:
- весь органический углерод переходит в продукты СН4 и СО2;
- производство метана – это реакции 1-го порядка, т.е. существует
прямая зависимость от концентрации исходного субстрата;
- температура в толще отходов принимается относительно постоянной;
- при выводе моделей используется эмпирические коэффициенты;
- значения выхода биогаза, полученные в результате использования той
или иной модели биогазообразования относительны и в значительной степени
зависят от местных факторов данного полигона.
Таким образом, можно сформулировать основные принципы разработки
модели прогноза образования биогаза на полигоне ТКО.
Модель должна отвечать некоторым общим требованиям:
1. Соответствовать поставленной задаче – оценке локальных
воздействий.
2. Соответствовать типу полигона (свалка или санитарный полигон).
3. Соответствовать этапу его жизненного цикла (рекультивируемый или
действующий).
4. Учитывать наиболее основные факторы, влияющие на эмиссию
метана (температура, влажность и морфологический состав отходов).
5. Иметь высокую сходимость результатов, полученных расчетным и
экспериментальным путем [44, с.140]..
Совокупность приведенных результатов анализа современных
технологий позволяет сформулировать 1-ое научное положение:
- газогенерация в местах скопления твердых коммунальных отходов
экспоненциально зависит от массы накопления отходов, времени вылеживания
и качественного состава ТКО (константы скорости реакции газообразования)

2.5 Исследование процесса разложения органических отходов с

получением биогаза с использованием метода планирования
экспериментов
В работе проводили исследования по моделированию и разложению
органических отходов с получением биогаза при анаэробном сбраживании
органических отходов.
Данная технология анаэробной переработки коммунальных отходов
позволяет решить не только экологические, но и экономические проблемы, т.е.
увеличить рентабельность предприятия за счет получения органических
удобрений и биогаза, пригодного для получения тепла или электроэнергии. Но
несмотря на все преимущества, метод анаэробной переработки еще не нашел
широкого применения. Это обусловлено рядом факторов: низкой скоростью
процесса метаногенерации и как следствие, высокой стоимостью биогазовых
комплексов. При этом низкая скорость процесса сбраживания обусловлена
также и неоднородностью температурного поля, создающегося в биореакторе, и
наличием ингибиторов среды.
54
 Исследования процесса разложения органических отходов на основе
использования электрических зарядов проводили по методу планирования
многофакторного эксперимента. В качестве независимых факторов, влияющих
на степень выбрали следующие: температура разложения, 0С - Х1;
продолжительность, сутки - Х2; рН - Х3; величина разряда, Вт - Х4.
Математическое планирование эксперимента основывается на
четырехфакторной матрице на пяти уровнях.
Матрица планирования составляется на основе латинского квадрата, по
ней распределяются факторы (независимые переменные Х1, Х2,…..Хn) по
уровням 1–5 (Таблица 2.4).
Таблица 2.4 - Уровни изучаемых факторов
Уровень
Фактор
1 2 3 4 5
Температура Х1, оС 25 30 35 40 45
Продолжительность Х2, сутки 10 15 20 25 30
рН Х3, 6,2 6,5 7,0 7,3 7,5
разряд Х4, Вт 7000 8000 9000 9500 10000
Данные, полученные в экспериментах, представлены как функция Уэ в
таблице 2.5.
Таблица 2.5 - Матрица планирования экспериментов
Распределение уровней факторов в Распределение значений факторов в
№ Уэ*,
матрице каждом эксперименте
опыта %
Х1 Х2 Х3 Х4 Х1 Х2 Х3 Х4
1 1 1 1 1 25 10 6,0 7000 44
2 1 3 3 3 25 20 7,0 9000 73
3 1 2 2 2 25 15 6,5 8000 65
4 1 5 5 5 25 30 8,0 11000 94
5 1 4 4 4 25 25 7,5 10000 90
6 3 1 3 2 35 10 7,0 8000 79
7 3 3 2 5 35 20 6,5 11000 98
8 3 2 5 4 35 15 8,0 10000 93
9 3 5 4 1 35 30 7,5 7000 91
10 3 4 1 3 35 25 6,0 9000 92
11 2 1 2 4 30 10 6,5 10000 76
12 2 3 5 1 30 20 8,0 7000 90
13 2 2 4 3 30 15 7,5 9000 92
14 2 5 1 2 30 30 6,0 8000 85
15 2 4 3 5 30 25 7,0 11000 80
16 5 1 5 3 45 10 8,0 9000 93
17 5 3 4 2 45 20 7,5 8000 96
18 5 2 1 5 45 15 6,0 11000 98
19 5 5 3 4 45 30 7,0 10000 97
20 5 4 2 1 45 25 6,5 8000 96
21 4 1 4 5 40 10 7,5 11000 92
22 4 3 1 4 40 20 6,0 10000 87
23 4 2 3 1 40 15 7,0 7000 95
24 4 5 2 3 40 30 6,5 9000 96
25 4 4 5 2 40 25 8,0 8000 97
* - Уэ – степень образования метана.
55
 Уровень любого изучаемого фактора встречается 1 раз с каждым
уровнем всех остальных факторов. Этим обеспечивается усреднение действия
изучаемого фактора при выработке результатов эксперимента на любой
уровень фактора.
Планирование экспериментов позволило получить частные зависимости
влияния отдельных факторов на степень образования метана, а также, на
основании частных функций, получить обобщенное уравнение, описывающее
влияние всех факторов на глубину протекания процесса.
Относительно метана: в любое фиксируемое время будет возрастать
количество газа в сравнении с предыдущим отрезком времени. Если G1 –
первоначальный объем (м3/час), а G2 – последующий объем, то степень
образования составит:
G1
α= × 100
G2 . (2.10)
Критерием полноты процесса является степень разложения компонентов
kо. По результатам опытов, из экспериментальных значений степени
разложения (Уэ, %), проводится выборка согласно плану – матрице для
построения частных зависимостей, описывающих влияние отдельных факторов
(температура, продолжительность, расход воздуха, класс материала) на Уn.
Выполняется выборка данных на точечные графики. Построение
частных зависимостей необходимо для определения характера закономерностей
и подбора аналитической формулы частной функций (аппроксимации).
После определения характера закономерностей производится аппроксимация
графика с получением аналитической формы частной функции:
- У1, У2, У3…. Уn – факторы; Х1, Х2, …..Хn – независимые переменные;
- n – число факторов.
В основе большинства примеров подбора аппроксимирующей функции
лежит метод наименьших квадратов. После нахождения аналитических форм
частных зависимостей, которые могут быть и нелинейными уравнениями
(парабола), находим расчетные значения частных функций. Далее, частные
зависимости анализируются на значимость с помощью коэффициента
нелинейной множественной корреляции:
( N − 1) × ∑ (У э − У m ) 2
R = 1− ,
( N − K − 1) × ∑ (У э − У ср )
2

(2.11)
где: N – число описываемых точек;
K – число действующих факторов;
Уэ – экспериментальный результат;
Уm – теоретический (расчетный) результат;
Уср – среднее экспериментальное значение (генеральное среднее).
Величина значима, если выполняется условие:
R × N − K −1
tR = >2
1− R2 . (2.12)

56
 После выявления значимости частных функций на основании
полученных результатов выводится обобщенное уравнение:
У1 × У 2 × ....У п
У об = ,
У срп−1
(2.13)
где: Уоб – обобщенная функция;
У1, У2, У3, …Уп – частные функции;
Уср – общее среднее всех учитываемых значений обобщенной функции в
степени, на единицу меньшей числа частной функции.
Обобщенное уравнение анализируется на адекватность по величине
коэффициента корреляции R и значимости tR. Далее, выполняют проверочный
теоретический расчет степени разложения, сопоставляя его с
экспериментальным для всех 25 опытов, указанных в таблице 2.5.
Анализ обобщенного уравнения позволяет определить оптимальные
условия процесса выхода биогаза.
Численный результат эксперимента называется функцией, поскольку он
после математической обработки оказывается зависимой переменной.
Необходимо получать из каждого опыта как можно больше функций: сколько
фиксируется особенностей процесса, столько будет получено обобщенных
уравнений. При этом, оптимизация процесса с помощью этих уравнений будет
более обстоятельной. Поэтому нужно заранее продумать все возможные
анализы процесса или продукта, чтобы эксперимент стал действительно
рациональным.
Первичная запись ведется непосредственно на матрицах. В колонках Уэ
проставляются результаты всех экспериментов. Для функции Уэ должна быть
своя колонка. Затем вычисляется общее среднее – сумма всех результатов,
деленная на число матричных экспериментов. Так, для таблицы 2.5, сумма
делится на 25.
Для построения точечных графиков удобно пользоваться бумагой с
миллиметровой сеткой. Масштаб функции определяется интервалом ее
изменения и возможностью экстраполяции.
Исходя из результатов матричных экспериментов, можно определить
минимальное и максимальное значения функции и задать их с округлением,
соответственно, в начало и в верхний предел оси ординат.
Если экстраполяция функции в сторону меньших или больших значений
имеет смысл, то можно расширить интервал значений функции до желаемых
пределов. В любом случае, масштаб оси ординат в графах для всех факторов
должен быть одинаковым. Все графики наносятся на один лист, это облегчает
их сравнение и оптимизацию обобщенного уравнения.
Ось абсцисс для каждого фактора строится в соответствии с таблицей
2.4. Масштаб подбирается так, чтобы интервал изменения фактора укладывался
на такую же длину, что и интервал изменения функции. Градуировка шкалы
абсцисс делается в равномерно возрастающих числах, удобных для
качественной оценки.

57
 Далее заполняется таблица значений частных функций, в которой У1, У2,
и т.д. – частные функции, соответственно, от факторов Х1, Х2, и т.д.
Выборку на уровни продемонстрируем из экспериментальных данных,
приведенных в таблице 2.5.
Проще всего выборка делается на функцию У1, так как здесь все
одинаковые уровни сгруппированы. Так, для получения значения функции У1
при первом уровне фактора Х1 достаточно сложить результаты первых пяти
опытов и разделить сумму на 5. Для получения значения У1 при втором уровне
Х1 нужно сложить результаты опытов № 11–15 и разделить сумму на 5 и т.д.
Принцип выборки на остальные функции остается неизменным, но здесь
одинаковые уровни располагаются вразброс, поэтому соответствующие им
результаты эксперимента разбросаны по тем же строкам. Например, при
выборке на первый уровень функции У2 следует сложить и разделить на 5
результаты экспериментов № 1, 6, 11, 16, 21, которые соответствуют первому
уровню фактора Х2. При выборке на второй уровень функции У2 нужно
воспользоваться строками № 3, 8, 13, 18, 23 и т.д. Результаты экспериментов
после выборки на точечные графики сведены в таблицу 2.6.
Таблица 2.6 - Экспериментальные значения частных функций
Уровень
Функция
1 2 3 4 5
У1 73,2 84,6 90,6 93,4 96,0
У2 76,8 88,6 88,8 91,0 92,6
У3 81,2 86,2 84,8 92,2 93,4
У4 83,2 84,4 89,2 88,6 92,4

100
100 95
95 90
У2, %

90 85
У1,%

85 80
80 75
75
70
70 0 10 20 30 40
20 25 30 35 40 45
Продолжитель ность , Х2, суток
Температура, Х1, С
Уэ Ур
Уэ Ур

100 100
95 95
У4, %

90 90
У3, %

85
85
80
80
75
75 70
70 6000 7000 8000 9000 10000 11000
5 5,5 6 6,5 7 7,5 8 Напряжение, Х4, Вт
рН, Х3
Уэ Ур
Уэ Ур

Рисунок 2.8 - Частные зависимости влияния различных факторов

на степень образования метана

58
 По экспериментальным значениям, представленным в таблице 2.6,
построены зависимости влияния различных факторов на степень образования
метана (Рисунок 2.8). Далее проводится аппроксимация функции.
Математическая статистика и теория вероятностей подразделяют
описывающие функции на значимые и незначимые. Если функция незначима,
то интервал ее изменения не выходит за пределы допустимого разброса
результатов эксперимента, который называется доверительным интервалом. Он
определяется из повторных экспериментов, зависит от их общего числа и числа
повторности. Однако, значимость или незначимость функции можно
установить и без повторных экспериментов, пользуясь коэффициентом
нелинейной множественной корреляции [126-127]. R и его значимостью tR для
5%-ного уровня, достаточного в металлургических и химических
исследованиях.
При анализе значимости частной функции N = 5, K = 1, так как
учитывается влияние только одного фактора.
Данные для YЭ берутся из таблицы 2.6, а для YТ – из таблицы 2.10.
В основе большинства приемов подбора аппроксимирующей функции лежит
метод наименьших квадратов. Применительно к уравнению прямой линии:

Y = a + b× X. (2.14)

Техника вычисления a и b состоит в следующем. В колонках X и Y

записываются координаты экспериментальных точек. Колонки X2 и XY
заполняются данными на основе колонок X и Y. Внизу подводится сумма по
каждой колонке и подставляется в соответствующее место формул при
вычислении b и a (Таблица 2.7).
n∑ XY − ∑ X ∑ Y
b=
n∑ X 2 − (∑ X )
2

, (2.15)

a=
∑ Y − b∑ X
n , (2.16)
График функции У1 (Рисунок 2.8) представляет собой линейную
функцию – уравнение прямой y = a + bx
Таблица 2.7 - Схема подготовки к вычислениям по методу наименьших
квадратов
№ точки Х Y X2 XY
1 X1 Y1 X 2 X1Y1
1
2 X2 Y2 2
X -
2
X2Y2
- - - - -
- - - - -
n Xn Yn X n2 XnYn

∑X ∑Y ∑X 2
∑ XY
59
 В таблицы 2.8 – 2.11 сводят экспериментальные значения функций и
методом наименьших квадратов вычисляют коэффициенты уравнений и
получают уравнения частных зависимостей.

Y1 = 49,06 + 1,1× X 1 , (2.17)

Y2 = 73,56 + 0,7 × X 2 , (2.18)
Y3 = 45 + 6,08 × Х 3 , (2.19)
Y4 = 69,6 + 0,002 × X 4 , (2.20)

Таблица 2.8 - Расчетные значения и аппроксимация функции У1

№ точки Х У Х2 ХУ
1 25 73,2 625 1830
2 30 84,6 900 2538
3 35 90,6 1225 3171
4 40 93,4 1600 3736
5 45 96,0 2025 4320
6 ∑Х = 175 ∑У = 437,8 ∑Х2 = 6375 ∑ХУ = 15596

5 × 15596 − 175 × 437,8 77975 − 76615 1360

b= = = = 1,1
5 × 6375 − 1752 31875 − 30625 1250
437,8 − 1,1 × 175 437,8 − 192,5 245,3
a= = = = 49,06
5 5 5
Y1 = 49,06 + 1,1× X 1
по уравнению (2.17) вычисляют теоретические значения функции:
1. Y1.1 = 49,06 + 1,1× 25 = 76,6
2. Y1.2 = 49,06 + 1,1× 30 = 82,1
3. Y1.3 = 49,06 + 1,1× 35 = 87,6
4. Y1.4 = 49,06 + 1,1× 40 = 93,1
5. Y1.5 = 49,06 + 1,1 × 45 = 98,6

Таблица 2.9 - Расчетные значения и аппроксимация функции У2

№ точки X Y X2 XY
1 10 76,8 100 768
2 15 88,6 225 1329
3 20 88,8 400 1776
4 25 91,0 625 2275
5 30 92,6 900 2778
6 ∑X ∑Y ∑X 2
∑ XY
1000 437,8 2250 8926
5 × 8926 − 100 × 437,8 44630 − 43780 850
b= = = = 0,7
5 × 2250 − 1002 11250 − 10000 1250 ;
60
 437,8 − 0,7 × 100 434,8 − 70
a= = = 73,56
5 5
Y2 = a + b × X 2 ; Y2 = 73,56 + 0,7 × X 2
Расчетные значения
1. Y2.1 = 73,56 + 0,7 × X 2 = 65,5 + 0,7 × 10 = 80,56
2. Y2.2 = 73,56 + 0,7 × 15 = 84,06
3. Y2.3 = 73,56 + 0,7 × 20 = 87,56
4. Y2.4 = 73,56 + 0,7 × 25 = 91,06
5. Y2.5 = 73,56 + 0,7 × 30 = 94,56

Таблица 2.10 - Расчетные значения и аппроксимация функции У3

№ точки X Y X2 XY
1 6,0 81,2 36 487,2
2 6,5 86,2 42,25 560,3
3 7,0 84,8 49 593,6
4 7,5 92,2 56,25 691,5
5 8,0 93,4 64 747,2
6 ∑X ∑Y ∑X 2
2 ∑ XY
35 437,8 247,5 3079,8
5 × 3079,8 − 35 × 437,8 15399 − 15323 76
b= = = = 6,08
5 × 247,5 − 352 1237,5 − 1225 12,5

437,8 − 6,08 × 35 437,8 − 212,8

a= = = 45
5 5
Y3 = 45 + 6,08 × Х 3
Расчетные значения
1. Y3.1 = 45 + 6,08 × 6,0 = 81,48
2. Y3.2 = 45 + 6,08 × 6,5 = 84,52
3. Y3.3 = 45 + 6,08 × 7,0 = 87,56
4. Y3.4 = 45 + 6,08 × 7,5 = 90,6
5. Y3.5 = 45 + 6,08 × 8,0 = 93,64

Таблица 2.11 - Расчетные значения и аппроксимация функции У4

№ точки X Y X2 XY
1 7000 83,2 49 000 000 582 400
2 8000 84,4 64 000 000 675 200
3 9000 89,2 81 000 000 802 800
4 10000 88,6 100 000 000 886 000
5 11000 92,4 121 000 000 1 016 400
6 ∑X ∑Y ∑X2 ∑ XY
45000 437,8 415 000 000 3 962 800

5 × 3962800 − 45000 × 437,8 198140000 − 19701000 113000

b= = = = 0,002
5 × 415000000 − (45000 ) 2075000000 − 2025000000 50000000
2

61
 437,8 − 0,002 × 45000 437,8 − 90
a= = = 69,6
5 5
y = a + bx .
Y4 = 69,6 + 0,002 × X 4 ,
уравнение функции Y4
Y4.1 = 69,6 + 0,002 × 7000 = 69,6 + 14 = 83,6
Y4.2 = 69,6 + 0,002 × 8000 = 69,6 + 16 = 85,6
Y4.3 = 69,6 + 0,002 × 9000 = 69,6 + 18 = 87,6
Y4.4 = 69,6 + 0,002 × 10000 = 69,6 + 20 = 89,6
Y4.5 = 69,6 + 0,002 × 11000 = 69,6 + 22 = 91,6
Теоретический расчет по уравнения (2.17) – (2.20) значений частных
функций сводим в таблицу 2.12.
Таблица 2.12 - Расчетные значения частных функций
Функция Уровень
1 2 3 4 5
Y1 = 49,06 + 1,1× X 1 76,6 82,1 87,6 93,1 98,6
Y2 = 73,56 + 0,7 × X 2 80,56 84,06 87,56 91,06 94,56
Y3 = 45 + 6,08 × Х 3 81,48 84,52 87,56 90,6 93,64
Y4 = 69,6 + 0,002 × X 4 83,6 85,6 87,6 89,6 91,6
Расчетные значения частных функций наносим на график (Рисунок 2.8).
Сопоставительный анализ выявил хорошее совпадение. Коэффициент
корреляции составил R = 0,95, коэффициент tR = 26,6 > 2, т.е. функция
адекватно описывает процесс образования метана (Таблица 2.13).
Таблица 2.13 - Коэффициент корелляции R и его значимость t R для частных
функций
Функция R tR Значимость функции
Y1 0,90 8,42>2 Значима
Y2 0,80 3,9>2 Значима
Y3 0,91 9,2>2 Значима
Y4 0,93 11,4>2 Значима
Частные функции объедены в обобщенное уравнение:
(49,06 + 1,1Х 1 ) × (73,56 + 0,7 Х 2 ) × (45 + 6,08 Х 3 ) × (69,6 + 0,002 Х 4 )
Yоб =
87,563 .
87,6 × 91,06 × 90,6 × 89,6
Yоб = = 96%
671301 (2.20)
Анализ обобщенного уравнения (2.20) показал, что при оптимальных
технологических параметрах: Х1 = 35 0С; Х2 = 25 сутoк; Х3 = 7,5рН; Х4 =10 000
Вт степень образования биогаза достигает 96 %.
Следовательно, в течение 25 суток из отходов выделится максимальный объем
метана при рН 7,5, температуре 35 0С, напряжении 10 000Вт.

62
 3 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ
ИЗМЕНЕНИЯ СКОРОСТИ МЕТАНООБРАЗОВАНИЯ ТВЕРДЫХ
КОММУНАЛЬНЫХ ОТХОДОВ
В природных условиях, особенно в осенне-зимний период, процесс
метанообразования идет с малыми скоростями как в поверхностном слое так и
внутри массива ТКО. Для промышленного освоения этих техногенных
«месторождений», расположенных вблизи крупных мегаполисов, необходимо
обеспечить заданный режим переработки ТКО, обеспечивающий стабильные
энергетические (выделение метана) и экономические показатели созданного
промышленного предприятия. Отходы, образующиеся в большом количестве и
занимающие значительные экологически небезопасные территории, являются
постоянно возобновляемыми вторичными энергетическими ресурсами, таким
образом, являясь резервом местной энергетики. Использование отходов в
качестве вторичных энергетических ресурсов решает проблему
энергосбережения и способствует снижению загрязнения окружающей среды.
Норма накопления ТКО в современных городах составляет 250-700кг/чел в год.
В зависимости от принятой схемы их переработки количество извлекаемой
дополнительной энергии находится в пределах 4/6*1018Дж.
По теплоте сгорания ТКО относятся к низкокалорийным углям и могут
рассматриваться как дополнительное возобновляемое местное топливо, не
требующее затрат на добычу. Низшая теплота сгорания ТКО в зависимости от
времени года и региона изменяется в пределах 4180-10450кДж/кг. Однако
использование ТКО в качестве топлива связано с конкретными особенностями
ландшафта региона и экологически небезопасными параметрами сжигаемых
отходов (токсичность, летучесть и т.п.). Поэтому в мировой практике
применяется более 20 методов обезвреживания и утилизации ТКО, которые по
технологическому принципу делятся на:
- термические,
- химические,
- биологические,
- механические,
- смешанные.
Следует отметить, что любой из перечисленных методов использования
ТКО требует операций по подготовке их к переработке путем достижения
оптимальных параметров эксплуатации устанавливаемого оборудования.
Поэтому решение задач ускорения процессов метанообразования для любого
выбранного технологического цикла является необходимым условием
повышения экономической эффективности внедряемых технологий.
Для решения задач ускорения процесса метанообразования на полигонах
ТКО были проведены лабораторные исследования, включающие внешние
воздействия, по следующим направлениям:
- моделирование процессов разложения органических соединений ТКО в
перекрестных электромеханических полях;

63
 - использование процессов гидрирования для изменения химического
состава обрабатываемых ТКО, для чего использовали разложение воды
активированным алюминием [54];
- применение биологически-активных растворов для ускорения
процессов метанообразования в природных условиях. Для этой цели разработан
новый способ селекции микроорганизмов на основе методики Болотова Б.Н.
[55].
- активация поверхностного слоя ТКО с помощью озона.
Для проведения работ по перечисленным направлениям разработаны
функциональные схемы, созданы экспериментальные стенды, проедены
соответствующие испытания, результаты которых представлены в
соответствующих разделах данной главы.

3.1 Моделирование процессов разложения органических соединений

твердых коммунальных отходов в перекрестных электромеханических
полях
В настоящее время одним из наиболее распространенных методов
утилизации ТКО является захоронение на санитарных полигонах, где в течение
длительного времени протекают сложные физико-химические и биохимические
процессы разложения.
Выделение метана связано с возрастанием теплового эффекта, что
подпадает под действие Киотского соглашения. Поэтому дегазация старых
захоронений коммунальных отходов является необходимым условием в деле
нормального функционирования жилищно-коммунального хозяйства, как с
точки зрения экологии, так и с точки зрения энергосбережения.
За рубежом широко применяется извлечение биогаза из захоронений
бытового мусора с целью выработки электрической энергии.
Развитие экспериментальных методов прогноза образования биогаза при
разложении твердых бытовых отходов является необходимым условием
дальнейшего прогресса в области обезвреживания отходов и технологии
захоронения ТКО.
Для разработки новых технологий переработки требуется ускорение
естественных процессов разложения ТКО. Для решения этой задачи в
лабораторных условиях выполнены работы по моделированию естественных
процессов разложения.
Мысль Вальдена (1930), что нет отбросов, а есть лишь неиспользованное
сырье, на сегодняшний день очень актуальна [56]. В современных условиях
разработка энергосберегающих технологий является единственным выходом из
надвигающегося энергетического кризиса. Это направление работ взято за
основу при разработке технологий переработки ТКО.
В области экологически безопасных технологий, принципы
энергосбережения предполагает создание такой технологии, в которой
используется операция естественной гидроочистки ТКО. Оставшаяся вода,

64
вернее ее растворы могут использоваться как источник водорода и кислорода
для синтеза легких и тяжелых фракций углеводородов заданного строения. К
энергосберегающим приемам относятся все технологические режимы, которые
можно проводить при низких температурах и давлении.
Для решения поставленных в этой работе задач на стадии лабораторных
исследований поставлен эксперимент по изучению влияния статических и
переменных полей на изменение химического состава смеси воды с углеродом
(карбонизированной при 5500С арахисовой шелухой). Экспериментальные
условия старались максимально приблизить к физическим условиям,
существующем в надземном резервуаре-коллекторе, способном вмещать ТКО и
газ и отдавать их при переработке.
В основном коллекторами являются осадочные породы, известняки и
доломиты. Глинистые породы – коллекторы для газа, но не для нефти, т.к. из-за
большой вязкости она не может вытекать из нее даже при больших давлениях,
но они могут быть поверхностно-активными для синтеза жидких органических
соединений. Поэтому для моделирования физических условий резервуара-
коллектора использовали алундовый тигель (Al2O3), закрытой непроницаемой
крышкой, нижняя часть которой пропитана хлористым алюминием
(катализатор синтеза жидких соединений из газа). В качестве газовой фракции
использовали водород, получаемой разложением воды с помощью алюминия,
активированного галлием. Для получения статического потенциала
использовали пару Zn-FeS, контактная разность которой обеспечивала скачек
потенциала в данной части алундового тигля. Туда же подавали механические
колебания ультразвукового диапазона частот (181кГц) в течение 2-х часов.
Температура углерод-водяной смеси поддерживалась вблизи 360С.
С этой целью создана лабораторная установка, позволяющая
исследовать нефть и водно-нефтяные композиции с поверхностно-активными
веществами (ПАВ) в электромеханических полях акустического диапазона.

3.1.1 Изучение отклика системы на внешнее воздействие путем

измерения электрического сопротивления
При изучении отклика на внешнее воздействия возникает
необходимость исследовать поведение изучаемых материалов в зависимости от
структурных особенностей, характерных для каждого состояния вещества.
Метод измерения электрического сопротивления относят к структурно-
чувствительной характеристике состояния и состава измеряемого вещества или
смеси веществ. Применяемые для этой части методики (кондуктометрия,
электрохимический импеданс) не учитывают влияния поперечных
взаимодействий в системе «воздействие-отклик», поэтому разработаны новые
методики оценки изменения состояния [57-58].
Для изучения процессов поляризации жидкостей и дисперсных
порошков разработана методика оценки изменения состояния в зависимости от

65
величины приложенного напряжения. Функциональная схема измерений
приведена на рисунке 3.1.
Внешнее электрическое поле Е, наложенное извне на систему
взаимодействующих частиц, деформирует ее, вызывая появление наведенного
дипольного момента Мn [59]:

Мn = α.Е

Коэффициент α называется поляризуемостью и зависит от взаимной

ориентации активируемых частиц и напряженности приложенного
электрического поля. В справочной литературе существуют экспериментальные
значения поляризуемости атомов, молекул и ионов, измеренные для газовой
фазы, твердого состояния и водных растворов.
В случае многоядерных молекул внешнее электрическое поле приводит
к деформации электронных оболочек и к изменению равновесных расстояний
между ядрами различной химической природы. В соответствии с этим
поляризуемость молекул составляет из двух сомножителей [60].

α = αеαα

где αе – электронная поляризуемость;

αα – атомная поляризация.

Так, электронная поляризуемость атомов кислорода a eO = 0,15 A 3 ,

водорода a eΗ = 0,665 A 3 , а для ионов кислорода a eO = 1,8 A 3 , для ионов
SiO3 a a0 = 4,9 A 3 , другими словами способность к поляризации определяется
объемом, занимаемым атомом, молекулой или частицей, то есть чем меньше
частица, тем больше ее активность в электрическом поле.
Из приведенного соотношения следует, что возрастание величины
дипольного момента прямо пропорционально увеличению напряженности
внешнего электрического поля. В данном случае изменение напряженности
достигалось путем наложения сигнала на фиксированном напряжении (0,5 В –
30 В).
Для изучения процессов поляризации жидкостей и дисперсных
порошков разработана методика оценки изменения состояния в зависимости от
величины приложенного напряжения (Рисунок 3.1). Здесь в цилиндрическом
блоке 1 можно исследовать поляризуемость дисперсных порошков, жидкостей,
коллоидов, суспензий и сложных композиций в виде сырой нефти.

66
 2
1
5 0

1- образец; 2 – источник напряжения БП-47; 3 – измерительный прибор Щ 43102;

4 – измерительный электрод; 5 – воздействующий электрод

Рисунок 3.1 – Схема измерения электрического сопротивления в поперечном

поле

Для этого измеряется сначала исходное сопротивление образца

прибором 3 (Щ4313 – для малых сопротивлений, мегомметр Ф4102/1-1М – для
значительных сопротивлений). Затем подается постоянное напряжение от блока
питания БП-47 перпендикулярно направлению измерения. Диапазон
поперечного поля определялся возможностями прибора БП-47 и составил 0,1-
30В.
Физическим обоснованием для постановки данной работы является
гипотеза о возникновении стоячих волн в замкнутом объеме в ответ на
постоянное внешнее воздействие.
В лабораторных условиях проводили измерения электрического
сопротивления в различных точках стоячей волны, располагая электроды
воздействия поперек измерительного тракта «l» на расстояниях 1/4 l, 1/2 l, 3/4 l.
При одинаковом потенциале воздействия и постоянном размере измеряемого
образца получили скачкообразное изменение свойств в особых точках стоячей
волны. Полученные данные приведены в таблице 3.1.

67
Таблица 3.1 - Значения электрического сопротивления, измеренные при
статистическом внешнем воздействии при поперечной ориентировке
электродов воздействия для воды водопроводной минерализации

Положение
электродов Потенциал воздействия, В
воздействия
0,6 2,7 3,14 10
Электрическое сопротивление
l = 1 /4 4 24 12 7
l = 1 /2 21 0,7 10 6
l = 3 /4 2 13 8 2

Такой разброс показателей свидетельствует об изменении параметров

стоячей волны, т.е. о переводе структурных элементов воды в неравновесное
состояние путем изменения емкостных (положения электродов воздействия)
параметров отклика.
Изменение емкости, в свою очередь, влияет на изменение
динамического состояния измеряемого образца, что приводит к появлению
автоволновых процессов различной периодичности.
Можно предположить, что в природных условиях происходят подобные
процессы, в которых откликом на внешние воздействия, вызываемые
изменениями положения соседних тел относительно Земли является изменение
спектрального состава стоячих волн, например, во время солнечного затмения
или землетрясения.
В таблице 3.2 приведен спектральный состав геомеханических откликов
на внешние воздействия, измеренных в килогерцовом диапазоне анализатором
спектра СК4-56 для координат г. Алматы.
Отсюда можно видеть, что геомеханический отклик среды на изменение
параметров стоячей волны разнообразен даже в килогерцовом диапазоне в
зависимости от взаимного расположения вращающихся объектов с большими
гравитационными массам.
Таким образом, проведенное моделирование геомеханических откликов
на поперечное внешнее воздействие в зависимости от расположения электродов
в особых точках (узлы и пучности) стоячей волны, показало, что существуют
физические предпосылки для взаимоувязки причины и следствия для обоих
уровней рассмотрения:
- наноуровня лабораторного экперимента;
- макроуровня изменения геомеханических свойств поверхности
литосферы в ответ на изменение положения крупных гравитационных масс.
Оценку качественных параметров поляризуемости, проводили, с учетом
выводов работы [61], в которой устанавливается связь между количеством
элементов структуры и потенциалом экранирования U.

68
Таблица 3.2 - Спектральный состав откликов на внешние воздействия для
различных состояний геомеханического массива г. Алматы

Состояние
породного массива Спектральный состав откликов, кГц
Перед
землетрясением за 7 3,8; 4,7; 7,6; 18; 21; 25; 31; 38
суток
В
момент 3,8; 4,7; 5,5; 7,0; 12; 14,5; 16; 18; 21; 24; 31; 34; 38; 39,8; 47
землятрясения
За 8 часов до
солнечного затмения 1,18; фоновая полоса от 3,8 до 10кГц, 10,9; 12,3; 14,5; 15,2; 16,4;
16,8
Момент солнечного 2,5; 3,8; 7,6; 10; 14,5; 16-18; 21; 22; полоса фоновой активности от
затмения 16 до 39 кГц; 42; 45; 46
Через неделю после
затмения 3,8; 4,7; 7,6; 14,5; 16; 18; 21; 23; 25; 27; 31; 34; 38; 39,8; 41

Для моделирования процессов изменения поляризационной активности

необходимо учитывать динамические условия поляризующейся жидкой среды,
поэтому разработана другая методика, которая предусматривает изучение
отклика жидкой среды на внешнее электромеханическое воздействие. Такое
воздействие осуществляли, подавая на образец переменные колебания
звукового и ультразвукового диапазона частот. Для измерения малых
сопротивлений пользовались мегомметром Ф4101-1/1М. Погрешность
измерений определяется классом применяемых приборов и находится в
пределах 0,1-5%. На рисунке 3.2 приведена функциональная схема процесса
моделирования электромеханических взаимодействий.
Для выявления механизма взаимодействия водных композиций в
процессе электроимпульсной обработки использована схема поперечных
воздействий, показанная на рисунке 3.2.
В качестве генератора импульсных сигналов был использован
измерительный прибор 2, имеющий счетное устройство для изменения
электрических параметров исследуемой жидкой среды. Выбранная точка
замера находится посередине измерительного шприца, диаметром 10 мм и
длиной L=50 мм. Материалом измерительных электродов выбрано
полиакрилнитриловое волокно, обладающее химической стойкостью в
процессах электролиза.
В рамках существующих модельных представлений, разработанных для
динамических процессов, было недостаточно информации для оценки
причинно-следственных связей возникающих явлений переполяризации.
Поэтому возникла необходимость изучения особенностей поведения этого
параметра вблизи особых точек пространства, называемых узлами и
пучностями стоячей волны.

69
 1 3
/4 L L/2 2 /4 L

1
3

ГЗ-120. 5В, 5÷5*104Гц

1 – измеряемый образец; 2 – импульсный генератор Г5-54; 3 – пьезоэлемент из титаната

бария; 4 – генератор стандартных сигналов ГЗ-120 с диапазоном от 5 Гц до 500 кГц (от
инфразвука до ультразвука), 1/4L, L/2, 3/4L – точки замера электрического сопротивления
омметрами, установленными на расстояниях L/4 от общей длины L образца; 5 – прибор
Ф4101-1/1М для измерения электрического сопротивления.

Рисунок 3.2 – Функциональная схема моделирования электромеханических

взаимодействий

Решая поставленную задачу изучения особенностей поведения

структурно чувствительного параметра (электрического сопротивления) в
особых точках стоячей волны, разработана новая методика замеров,
отличающаяся от известных способов тем, что измерительный потенциал от
прибора, работающего в режиме замера импульсов отклика, подавали поперек
силы внешнего воздействия.
Результаты замеров электрического сопротивления воды в точке L/4 (L –
измерительного шприца) в условиях поперечного воздействия ультразвуковых
колебаний и постоянного потенциала U=1,8В, свидетельствуют о
скачкообразном изменении свойств. Предпосылкой для выбора экранирующего
потенциала являются ранее полученные данные, в соответствии с которыми
потенциал 1,8В способствует образованию 4-х – частичных кластеров [68].
Здесь видно, что в исходном состоянии электрическое сопротивление равно 28
кОм. После включения генератора переменных колебаний оно резко возрастает
70
до значений 47 кОм вблизи 50 кГц, затем немонотонно уменьшается до
значений, близких к нулю при частотах 248, 310, кГц. Скачкообразные
перепады параметра отмечаются вблизи 165, 180, 270, 290, кГц.
При той же схеме измерений, но, изменив знак полярности на блоке
питания (поменяли местами электроды), имеем противоположную картину
отклика на внешнее переменное воздействие. Здесь исходное сопротивление
меньше в три раза и на некоторых частотах, например, при 310 кГц, вместо
падения сопротивления, характерного для кривой 1, получают резкое его
возрастания до значений, превышающих исходные в 2-3 раза. Точка, близкая к
нулю, отмечается только вблизи 84 кГц.
В таблице 3.3 приведены результаты экспериментальных замеров
электрического сопротивления воды водопроводной минерализации в
зависимости от величины поперечного электростатического потенциала. Из
данных, приведенных в таблице, следует, что с возрастанием величины
поперечного потенциала величина сопротивления меняется немонотонно. Так в
области низких значений потенциала до 0,7В разница между измеренным
значением ρизм при включенном БП и ρв при выключенном БП небольшая и
находится в пределах ошибки эксперимента. Начиная с 1,6В Δρ возрастает в 2-3
раза на фоне общего возрастания измеряемого электрического сопротивления.
Затем следует зона скачкообразного повышения Δρ, начиная с величины
приложенного напряжения, равного 3,2В. Здесь значения Δρ находятся в
пределах 84-180 кОм.
После чего выявляется «особая» точка, значение которой находятся
вблизи 3,9В, где Δρ минимально и не превышает 53 кОм. Зона максимального
разброса Δρ приходится на область вблизи 4,4В (192 кОм). Затем следует зона
некоторого понижения Δρ до значений U=5,3В. А значение 5,4В уже является
«особой» точкой, где Δρ падает до 89 кОм и отмечается тенденция уменьшения
замеряемого сопротивления от подаваемого потенциала. На фоне понижения
сопротивления с ростом величины поперечного поля наблюдается скачки Δρ
вблизи 5,9В, 6,1В и 6,7В. После 7В наблюдаются максимальные Δρ,
превышающие 170 кОм/замер.

Таблица 3.3 – Показатели электрического сопротивления воды водопроводной

минерализации в зависимости от величины поперечного потенциала
U,B ρ изм., Выключен Δρ, ρ в, - U,B ρ изм., Выключен Δρ,
кОм БП- ρ в, ρ изм., кОм БП- ρ в, кОм
кОм кОм кОм
1 2 3 4 5 6 7 8
0,4 601 608 7 5,1 693-700 834-702 141
0,5 617 625 8 5,2 699-703 829-708 130
0,6 639 650 11 5,3 709-731 823-720 114
0,7 658 664 6 5,4 732-721 821-732 89
1,6 661 685 24 5,5 684-699 820-692 136
1,7 668-680 705-684 25 5,6 714-700 817-710 103
1,8 684-691 722-691 38 5,7 676-697 813-689 137

71
Продолжение таблицы 3.3
1 2 3 4 5 6 7 8
1,9 692-698 732-698 40 5,8 700-714 803-709 5-103
2,4 690-699 746-699 56 5,9 709-690 782-700 73
2,5 698-706 750-707 52 6,0 687-667 777-765 110
2,6 703-710 763-710 60 6,1 654-630 740-650 86
2,7 708-716 765-716 57 6,2 614-600 720-610 106
3,1 719-720 780-720 61 6,3 581-570 720-570 139
3,2 714-718 803-716 86 6,4 574-610 735-612 161
3,3 705-716 808-720 98 6,5 603-628 735-612 132
3,4 706-719 830-721 102 6,6 630-654 745-648 115
3,5 711-720 840-830 119 6,7 647-600 750-652 103
3,6 718-727 910-732 122 6,8 596-617 750-615 154
3,7 730-728 904-727 180 6,9 594-613 765-613 171
3,8 720-723 870-728 84
3,9 717-725 906-724 53
4,3 713-720 902-714 93
4,4 720-714 870-724 192
4,5 710-716 870-726 160
4,6 716-727 854-738 154
4,7 728-721 832-700 126
4,8 710-700 122
Анализ полученных результатов заставляет предположить появление
эффекта структурирования межмолекулярного уровня рассмотрения. При
неизменном химическом составе и геометрии замеров можно эти явления
объяснять процессами переполяризации возникающих n-частичных элементов
структуры, обладающих собственным потенциалом экранирования.
Теоретический аспект зависимости величины потенциала экранирования от
количества частиц в структурном элементе разработан в работе [62] для
вещества в кристаллическом состоянии. Выявление подобного эффекта в
жидкофазных композициях еще не было обнаружено, хотя
рентгенографические исследования сформулировали представление о
«ближнем» и «дальнем» порядке в жидкокристаллических образований.
В таблице 3.4 приведены расчетные значения зависимости величины
экранирующего потенциала по Протодъяконову М.М. и полученные нами
экспериментальные значения для воды Алматинской минерализации. Из
таблицы следует достаточная сопоставимость полученных данных с
теоретическим расчетом для твердофазных структур.

Таблица 3.4 – Сравнение расчетных значений потенциала экранирования для

твердого вещества с полученными данными для жидкофазной структуры
Количество Потенциал экранирования, В Потенциал скачкообразного
взаимодействующих по Протодъяконову М.М. изменения сопротивления в
частиц эксперименте
1 2 3
1 0,5-0,75 0,7
2 0,628; α-48о 0,6

72
Продолжение таблицы 3.4
1 2 3
3 1,637 1,6-1,7
4 2,44-1,914 (2,2) 1,8-1,9
5 3,155 (3,16) 3,1-3,2
6 3,83 3,9
7 4,52 4,3
8 5,3 5,4
9 6,0 5,9
10 6,9 (6,8) 6,7

3.1.2 Электромеханические взаимодействия воды и ее растворов в

поперечных полях
Обнаруженный ранее эффект скачкообразного изменения проводимости
воды в зависимости от частоты поперечного акустического поля потребовал
более детального изучения особенностей его проявления в растворах заданной
концентрации при изменении величины измерительного потенциала или
интенсивности импульсного воздействия.
В процессе исследований получены данные по измерению
электрического сопротивления водного раствора хлористого алюминия в
зависимости от частоты поперечных механических колебаний (пьезоэлемент из
титаната бария). Поведение раствора при более высоком измерительном
напряжении (шкала 2000 кОм), свидетельствует о том, что ход кривой
«частота-свойство» неравномерен по частотной шкале 5-500 кГц. Точки с
минимальным сопротивлением приходятся на частоты 78, 85, 170, 230 и 270
кГц. Уменьшение измерительного напряжения изменяет ход кривой
электрического сопротивления, на которой видны те же сингулярные точки, но
абсолютные значения сопротивления в несколько раз меньше.
Далее была изменена схема эксперимента, подавался переменный
электрический сигнал от генератора Г5-54 частотой 111 кГц (τ = 9μс ) вдоль
цилиндрического образца с кипяченой водой. Перекрестные взаимодействия
осуществляли, установив приборы с измерительным напряжением 1,5 В в 3-х
точках через равные промежутки общей длины образца, т.е. через ¼ L. В
таблице 3.5 показаны результаты замеров по выбранной схеме (Рисунок 3.1)

Таблица 3.5 – Значения электрического сопротивления в разных точках

измеряемого образца

Положение измерителя Электрическое Электрическое

сопротивление, кОм*см сопротивление при
изменении полярности, кОм
Исходное значение 110 110
Точка замера I, L/4 50 100
Точка замера II, L/2 80 150
Точка замера III, 3/4L 50-80 200

73
 Физический смысл такой схемы замера обуславливается
необходимостью выявления поляризационного эффекта в особых местах (узлы
и пучности) возникающей от генератора стоячей волны. Данные таблицы 3.5
свидетельствует о том, что при постоянной длине и химическом составе между
измерительными электродами одинакового размера и материала электрическое
сопротивление может изменяться на 100-150% в условиях перекрестных
взаимодействий.
Таким образом, показано, что изменение абсолютного значения
измерительного потенциала сопровождается скачкообразным изменением
параметра сопротивления в зависимости от положения особой точки стоячей
волны.
В связи с тем, что к наиболее коррозионно-активным средам относятся
слабые растворы серной кислоты, измерение электрического сопротивления и
разность потенциалов такого раствора проводили в перекрестном поле с разной
частотой [57].
Выявленные ранее автоволновые эффекты требовали более детального
изучения. Эффект электромеханического отклика на внешнее воздействие
подтвержден нами на серии дополнительных опытов, в которых схема
эксперимента изменена таким образом, чтобы на постоянной частоте
механических или электрических колебаний фиксировались последствия от
изменения частоты импульсного воздействия. При этом линии действия от
разнородных источников колебаний, как и в предыдущем случае, взаимно
перпендикулярны. Функциональная схема измерения электрического
сопротивления ρ предполагает проведение замеров от источника механических
колебаний νмех, преобразующих электромагнитный сигнал от генератора ГЗ-102
с помощью пьезоэлемента из титаната бария, и источник импульсных
электромагнитных сигналов Г5-54 (Рисунок 3.2). В качестве измеряемого
образца использовали разные жидкости, в приведенном случае – воду
технической минерализации.
В описываемом примере измерения ρ проводили в круглой стеклянной
кювете с внутренним диаметром d102 мм, высота налитой воды не превышала
≤2 мм. Зажимы измерительного прибора установлены стационарно и в течение
эксперимента не перемещались, поэтому пересчет сопротивления на удельные
значения не проводили.
Исходные значения ρ до включения элементов функциональной схемы
составляли 1090 кОм. После включения генератора механических колебаний на
частоте 20,5 кГц электрическое сопротивление упало до значений 230↔ 170
кОм, причем разность показаний прибора фиксировались в автоволновом
режиме с продолжительностью τ ≤ 3 с. Последующее включение генератора
импульсных электромагнитных сигналов на частоте 52 кГц привело к
скачкообразному возрастанию ρ более, чем в 10 раз – прибор на шкале 2000
кОм показывает ∞ (бесконечность).

74
 В таблице приведены данные, полученные при измерении на этих двух
фиксированных частотах, но с изменением скважности (продолжительности) (τ)
импульсного сигнала и его полярности.
Данные приведенные в таблице 3.6, свидетельствуют о том, что
изменение формы сигнала на выбранных частотах играет ведущую роль в
скачкообразном изменении измеряемого свойства.
Если обратить внимание на изменения полярности измеряемой
величины, можно выделить три особые точки с продолжительностью
импульсов 0,13-0,14; 0,74; 1,1 микросекунды. Расчет в режиме динамического
отклика для такой длительности импульса дает представление о величине
структурных элементов d, ответственных за изменение сопротивления в воде
имеющей скорость звука τ – 1500 м/с:

d1 = 1500*0,13*10-6 = 195*10-6м = 195 μкм;

d2 = 1500*0,74*10-6 = 1111*10-6м = 1,1 мм;
d3 = 1500*1,1*10-6 = 1666*10-6м = 1,66 мм.

Изменение структурного состояния обрабатываемой в поперечном поле

воды подтверждается дополнительно эффектом понижения сопротивления
воды при частоте 290 Гц на импульсном генераторе. Прогнозировать появление
такого режима отклика на комплексное внешнее воздействие можно только с
помощью соотношения, используемого для определения собственной частоты в
образцах кристаллического строения [62, с.49]. Тогда, для нашей кюветы,
размером l = d102 мм определяем собственную частоту f отклика по формуле:

f H 2O
рез = (1 / 2 ⋅ l ) Vзвука = (1 / 2 ⋅ 0,102 ) ⋅ 1500 = 4,9 ⋅ 38,7 = 189 Гц

На этой частоте резонанс не обнаружен, а для железных электродов

(V = 5170 м/с) получено практически идеальное совпадение:

f Fe
рез = (1 / 2 ⋅ 0,102 ) ⋅ 5170 = 298 Гц ,

что можно объяснить влиянием контактной разности потенциалов.

Таблица 3.6 – Значение электрического сопротивления на частотах 20,5 кГц

(механические колебания) и 52 кГц (электромагнитный, импульсный режим) в
зависимости от изменения формы сигнала

Продолжительность импульса на частоте Электрическое сопротивление,

52 кГц кОм
1 2
0,09 186
0,1 167
0,12 112
75
Продолжение таблицы 3.6
1 2
0,13 54-31-0-14↔смена полярности
0,14 82-70-130↔ -//-
0,16 296
0,18 590
0,2 970
0,23 1250
0,25 1270
0,27 1600
0,3 1417
0,35 1700
0,4 900
0,45 721
0,5 1200
0,6 1900-2000
0,62 800-600
0,7 540-140
0,8 340
0,85 415
0,9 840
1,0 1150
1,1 2000↔640
1,6 561↔2000
3 460
4 1900↔2000
5 1800↔1050
6 ∞
7 ∞
Таким образом, на режим электромеханического отклика системы на
внешнее воздействие могут влиять все элементы этой системы. Меняя взаимное
расположение и состав этих элементов можно задавать прогнозируемый режим
отклика на любое внешнее воздействие.

3.1.3 Электромеханические взаимодействия органических

композиций
Для изучения изменчивости свойств водонефтяных композиций
использовали кроме флюидосодержащих компонентов нефти минерал-кварц,
каталитическая активность которого используется во многих гетерогенных
реакциях синтеза и деструкции углеводородов. Моделирование процессов
взаимодействия осуществляли в перекрестных электромеханических полях по
ранее разработанной методике. Диапазон частот воздействия от 50 Гц до 500
кГц.
При анализе экспериментальных данных, полученных при замерах
электрического сопротивления водонефтяных композиций, выявлено, что
скачкообразное изменение свойств (на 2-3 порядка) наблюдается вблизи

76
определенных частоты механических колебаний существенно зависит от
условий проведения измерений. Например, замеры на границе раздела фаз
смещают зоны резонансных откликов в сторону низких частот, а объемные
измерения показывают наиболее высокую активность отклика на внешнее
воздействие в высокочастотной зоне спектра колебаний. Кроме того,
существенное влияние показывают концентрационные соотношения
компонентов смеси. Поэтому был поставлен целевой эксперимент по
выявлению закономерностей изменения спектра частотных взаимодействий
водной эмульсии с кварцем различной дисперсности в зависимости от частоты
вибраций [63].
Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в области
частот 100 кГц водная суспензия с частицами магнитного кварца имеет
тенденцию к повышению сопротивления, затем следует резкое падение по
абсолютным значениям более чем в 2 раза меньшее, чем предыдущие.
Уменьшение сопротивления с ростом частоты фиксируется до 290 кГц, здесь
показатели его близки к нулевым значениям. В высокочастотной зоне отмечено
возрастание сопротивления до значений, превышающих исходные в 2-3 раза.
Подобная зависимость характерна и для водной суспензии с аэросилом,
особенностью которого является смещение низкочастотной зоны до 125 кГц,
после чего показатели свойства практически идентичны с суспензией
магнитного кварца.
Более крупные частицы кварца дисперсностью более 40 мкм обладают
способностью уменьшать сопротивления при 68 кГц и 270 кГц. Повышение
показателя начинается с 280 кГц. Следует отметить, что исходные значения
сопротивления водной суспензии (68 кОм) в этом случае вдвое меньше, чем с
магнитным кварцем (128 кОм) и втрое меньше, чем с аэросилом (186 кОм).
Постановка эксперимента по изучению влияния композиции «водно-
дисперсный кварц» на вязкость Кумкольской нефти показала, что водно-
нефтяная эмульсия наиболее чувствительна к изменению частоты в области
малых концентраций (в нашем случае до 5% по отношению к нефти), затем
вязкость снова возрастает по мере увеличения концентрации кварца до
значений, характерных для исходного состояния органической смеси.
Резкие изменения свойств флюида в области малых концентраций
свидетельствует о том, что в этом случае преобладающее влияние оказывает
изменение состояния границы раздела фаз.
Поэтому исследованы свойства углеграфитовых пленок, нанесенных на
картонную поверхность в виде сетки с различным размером отверстий: 0,2 мм и
0,45 мм.
Реакция отклика на частотное воздействие при замерах электрического
сопротивления этих пленок показала, что в низкочастотной области до 170 кГц
мелкая сетчатая структура графита в ответ на внешнее воздействие увеличивает
сопротивление в 2-3 раза по сравнению с исходным значением. В этой же
области выявлена зона уменьшения сопротивления до нулевых значений
вблизи 130 кГц.

77
 При 160 кГц наблюдается изменения знака проводимости и начинается
резкий рост сопротивления более чем на три порядка. Локальные зоны малых
сопротивлений на этом фоне отмечены вблизи 210, 240, 260 кГц. Главной
особенностью этого сетчатого покрытия является появление автоволнового
режима изменения сопротивления, особенностью поведения является
отсутствие автоволновой реакции на частотное воздействие и вдвое большее
сопротивление в высокочастотной области.
В данном случае концентрационное перераспределение вещества на
поверхности является постоянным и в ходе эксперимента меняться не может,
поэтому возникновение резонансного режима может обуславливаться только
положением графитовых (слоистых) частиц вдоль или поперек линии
механического воздействия.
Количество перепадов на частотной шкале возможно зависит от реакции
частиц разной дисперсности и строения, т.к. известно, что графит имеет
анизотропию свойств в продольном и поперечном направлениях.
Обнаруженный эффект поляризации на слоистых частицах графита
позволил смоделировать подобное явление в водонефтяной композиции с
частицами магнитного кварца, который обладает способностью поляризации
его частиц окружающей их среды в ответ на внешнее воздействие.
Эффект поляризации частиц является характеристикой состояния частиц
и наличием у них собственного момента импульса (спина) и его направлением
в пространстве [60].
Экспериментальные данные по замерам электрического сопротивления
кварц содержащей водонефтяной эмульсии в зависимости от частоты
механических колебаний ультразвукового диапазона показывают
скачкообразное изменение свойств.
Для этой композиции характерно скачкообразное изменение свойства
вблизи частот 162 кГц, 185, 250, 270, и 278 кГц. При этом происходит
изменение знака на обратный вблизи 162 и 190 кГц и вблизи 210 и 270 кГц. Это
означает, что в ходе частотного взаимодействия дисперсных частиц,
находящихся в водонефтяной смеси, возникающий эффект поляризации частиц
кварца влияет на электрическое сопротивление всей смеси, вызывая на
определенных частотах скачкообразное изменение свойств.
Жидкости и твердые тела представляют собой хорошие проводники
ультразвука, а в воздухе и в газах используют звуковые колебания низких
частот. В нашем случае анализ спектрального состава отклика позволяет
отследить особенности поведения обеих фаз на границе раздела «вода-воздух».
Другая особенность ультразвука – это возможность получения большой
интенсивности даже при сравнительно небольших амплитудах колебаний, т.к.
при заданной амплитуде плотность потока энергии пропорциональна квадрату
частоты. Ультразвуковые волны большой интенсивности сопровождаются
рядом нелинейных эффектов. Так для интенсивных плоских ультразвуковых
волн при малом поглощении среды (жидкости, твердые тела) синосоидальная
волна излучателя превращается по мере ее распространения в слабую

78
периодическую ударную волну (прямоугольной формы); поглощение таких
волн значительно больше, чем волн малой амплитуды. Кроме того,
распространению ультразвуковых волн в газах и жидкостях сопутствует
движения среды, так называемое акустическое течение, скорость которого
зависит от вязкости среды, интенсивности ультразвука и его частоты.
К числу важных нелинейных явлений, возникающих при
распространении интенсивного ультразвука в жидкостях, относится
акустическая кавитация. Интенсивность, соответствующая порогу кавитации,
зависит от рода жидкости и степени ее чистоты, частоты звука, температуры и
других факторов. В водопроводной воде, содержащей пузырьки воздуха, на
частоте 20 кГц она составляет доли Вm/см2. На высоких частотах в
ультразвуковом поле с интенсивностью несколько ВТ/см2 возникает
фонтанирование жидкости и распыление ее с образованием тонкодисперсного
тумана.
Таким образом, имеют место поверхностные и объемные эффекты в
водных растворах при электромеханических воздействиях, проявляющие себя
не только изменением спектрального состава отклика на внешнее воздействие и
возникновением процессов поляризации.
На первом этапе моделирования нами выполнены работы по анализу
поведения воды и ее растворов при электромеханических воздействиях в
зависимости от частоты колебаний в объемных и поверхностных условиях. При
замерах электрического сопротивления выявлено, что минерализованная вода
обладает способностью на некоторых частотах в десятки раз понижать
электрическое сопротивление. На физическом языке это означает
возникновение резонансного режима взаимодействия внешнего источника с
приемником. Зная частоту отклика на внешнее воздействие можно
формировать такой режим обработки, при котором создаются структуры
заданного вида [57].
В ходе проведения модельного эксперимента также обнаружено, что
собственная частота воды и ее композиций изменяются в широком диапазоне
значений частоты воздействия и зависит от вида протекающих реакций.
Например, реакция разложения воды снижает спектр резонансного
отклика композиции в область низких частот, а взаимодействия на границе
раздела двух фаз приводят к появлению резонансного режима в
высокочастотной области. Здесь же следует отметить, что эти работы
проводили при комнатной температуре и нормальном давлении, т.е. в режиме
энергосбережения, что позволяет использовать эти результаты для проведения
работ по моделированию процессов разложения ТКО.
Большая работа по физико-химическим основам синтеза
углеродсодержащих композиций выполнена в Институте проблем горения [58],
в которой показано, что практически все углеродсодержащие отходы
современной промышленности могут быть превращены в высококачественные
товары народного потребления.

79
 Полученные сведения об условиях возникновения резонансного отклика
на внешнее воздействие позволили осуществить эксперимент по синтезу
углеводородов из водно-угольной смеси путем обработки ее в переменном
электромеханическом поле килогерцового диапазона частот. Исходными
материалами являлись вода водопроводная и уголь высокой дисперсности. В
случае использования технической сажи неструктурированный углерод марки
П324 были получены спирто-бензольные фракции неопределенного состава. В
другом случае был выбран структурированный углерод, полученный из
природного сырья путем карбонизации при 5500С арахисовой шелухи, толщина
которой меньше 10мкм. Синтез проводили в алундовом тигле в течение 90
минут, разложение воды осуществляли активированным алюминием.
После обработки некоторые углеродные частицы укрупнились и
образовали смолистые соединения, которые обладали резиноподобным
запахом, что свидетельствует о том, что в реакциях синтеза принял участие
разлагающийся пирит – компонент которого сера оказалась вовлеченной в
химическую реакцию смолообразования. Следует отметить, что
восстановленное железо тут же окислилось до Fe3O4. Ниже приведены ИК-
спектры исходного углерода и продуктов синтеза, полученных в заданных
условиях моделирования.
Синтезированные гранулы исследовали методом ИК-спектроскопии.
ИК-спектры регистрировали на приборе FTJR фирмы Mattison satellite (USA) в
диапазоне частот 400-4000см-1, число сканирования 64, разрешение – 4см-1.
В таблице 3.7 приведены результаты анализа карбонизированной при
550 С арахисовой шелухи. Здесь дана сводка характеристических частот с
0

расшифровкой вида колебаний и типа соединений [64-65]. Видно, что исходная

углеродная фракция имеет сложное строение, обусловленное наличием
невыгоревших насыщенных углеводородов с азотосодержащими
соединениями.
Остаточные углеводороды имеют сложное строение, представленноеδ -
лактонами, циклопентанонами. В небольших количествах присутствуют
ароматические соединения, в которых преобладают дизамещенные и
тризамещенные производные ароматического кольца.

Таблица 3.7 - ИК-спектр исходной углеродной фракции, полученной

карбонизированием при 5500С арахисовой шелухи

Частота, Интен Природа колебания Тип соединения

см -1
сивность
1 2 3 4
3459 Сильная Валентные колебания связанной NH2 Первичные амины
3436 Сильная Валентные колебания свободной Вторичные амины, амиды
NH(цис)
2925 Средняя Асимметричные валентные СН3, СН2 Насыщенные углеводороды
1744 Слабая Валентные С = О δ-лактоны, циклопентаноны

80
Продолжение таблицы 3.7
1 2 3 4
1639 Средняя Валентные С = О, С = С Две группы СО в разных
циклах СНR1 = CHR2

1421 Слабая Валентные и деформационныеδСН 2,- Жирные кислоты

СО2Н
1378 Слабая Валентные и δСН3,-С(СН3) Полимерные ассоциаты
1161 Слабая 1,2,3 - замещенные колебания Диены С = С = С,
ароматического кольца ароматические соединения
1103 Слабая 1,2,3 – замещенные колебания Ароматические соединения
ароматического кольца
854 Слабая Внеплоскостные деформационные Разные типы бензольных
колебания СН соединений
559 Слабая Деформационные колебания Амиды VI

В таблице 3.8 даны результаты обработки этой шелухи, где приведены

характеристические частоты синтезированной смолы, которые кардинальным
образом отличаются от исходной. Во-первых, появились характеристические
частоты связанной группы ОН (Таблица 3.8), что свидетельствует о синтезе
димеров спиртов с разветвленной цепью (глицериды). Во вторых, появились
новые соединения (2924см-1), характерные для метильной группы СН3,
присоединенной к бензольному кольцу. Следует отметить, что невыгоревшие
остатки углеводородов в карбонизованной шелухе в ходе синтеза не претерпели
существенных изменений, о чем свидетельствуют общие линии, присущие
обеим спектрограммам: 2924, 2853, 1746, 1377, 1163 см-1.

Таблица 3.8 - Характеристические частоты поглощения синтезированного

продукта, полученного из воды и арахисовой шелухи

Частота, Интенсивность Природа колебания Тип соединения

см-1
1 2 3 4
3516 Средняя Валентные колебания связанной ОН Димеры спиртов с
разветвленной цепью
3489 Сильная Валентные колебания свободной NH Вторичные амины
3443 Сильная Валентные колебания свободной NH2 Первичные амины
3409 Сильная Не идентифицирована -
3351 Сильная Валентные колебания связанной О - Н Спирты со многими
связями
3317 Средняя Валентные колебания С - Н, - RC = CH Полимерные
ассоциаты
3010 Средняя Асимметричные валентные Хелаты, алкены
СН3,-СН,=СН2
2953 Средняя Симметричные валентные 〉 СН2 СН2Х (Х-галоид)
81
Продолжение таблицы 3.8
1 2 3 4
2924 Сильная Асимметричные валентные СН3, СН2 Насыщенные
углеводороды

1746 Сильная Валентные колебания С = О Циклопентаноны δ-

лактоны
1659 Средняя Валентные колебания С = С β – смольная форма
арилэфира
1556 Слабая Плоские колебания Диеновые системы
аромат.карбоцикл.соединения С = С
1462 Слабая Асимметричные деформационные Производные
колебания-СН3 алкилбензола
1377 Слабая Деформационные колебания Полимерные
- δ-СН3, С(СН3)2 ассоциаты
1237 Слабая Асимметричные валентные колебания Эфиры, лактоны в
С-О-С сложных
соединениях
1163 Средняя Колебания дизамещенного Диены
ароматического кольца
1118 Слабая Плоские деформационные колебания Монозамещенное
С-Н бензольное кольцо
861 Слабая Деформационные колебания С-Н 1,2,4,5 – замещенные
производные бензола
722 Слабая Деформационные колебания С-Н 1,2 – дизамещенные
производные бензола
577 Слабая Колебания групп Ме-С Транс формы
Из приведенных таблиц видно, что спектральный состав исходного
карбонизированного вещества и синтезированного продукта существенно
отличается как по количеству линий ИК-спектра, так и по составу
характеристических групп. Для исходной углеродной фракции, полученной
карбонизированием арахисовой шелухи при 5500С, характерно присутствие
большого количества аминов (3459, 3436 см-1), невыгоревших в ходе
предварительного обжига; насыщенных углеводородов (2925), различных форм
окисленных соединений (1744, 1639) и небольшое количество полимерных
ассоциатов.
После обработки в перекрестных полях разной природы количество
линий ИК-спектра удвоилось, появились новые соединения, не характерные для
ИК-спектра исходного вещества. Хотя в спектре присутствуют линии не
прореагировавшего исходного образца, хорошо видны изменения химического
состава и структурных связей в синтезированной смоле. Во-первых, появились
димеры спиртов (3516, 3489, 3351 см-1) с разветвленной цепью – это признак
участия группы ОН в химическом синтезе, для которого важна реакция
разложения воды. Во-вторых, появились сложные структуры хелатов, алкенов,
галоидов (3317, 3010, 2953), свидетельствующие о том, что при низких
82
температурах может идти синтез таких сложных соединений (1746, 1659, 1556,
1462 и др.), получение которых в производственных условиях требует
повышенных температур (>6000С).
Совокупность приведенных экспериментальных фактов позволяет
сделать следующие выводы:
1. На спектральный состав отклика и поляризацию влияет изменение
состояние границы раздела фаз и объемные соотношения, определяемые
размерами столба замеряемого флюида.
2. Моделирование геомеханических откликов на поперечное внешнее
воздействие в зависимости от расположения электродов в особых точках (узлы
и пучности) стоячей волны, показало, что существуют физические
предпосылки для взаимоувязки причины и следствия для ускорения процессов
переработки твердых коммунальных отходов.
3. Моделирование в лабораторных условиях природных процессов
разложения ТКО для смеси углерода и воды с участием поверхностно-активных
веществ естественного происхождения является перспективным направлением
для решения задач создания энергосберегающей технологии переработки ТКО
в условиях природного залегания.
4. Выбранное направление работ по применению электромеханических
полей для физико-химического воздействия на углерод и воду соответствует
всем принципам энергосбережения, т.к. обеспечивает проведение реакций в
резонансном режиме при нормальном давлении и низкой температуре.
5. Впервые синтезирован углеводородный продукт по созданной
методике согласования внешнего воздействия с внутренним откликом
реагирующей композиции вода-углерод.
6. Показана перспективность проведения работ по получению заданных
свойств в ходе синтеза органических веществ с использованием переменных
колебаний звукового и ультразвукового диапазонов.
Таким образом результаты моделирования показали, что внешние
электромеханические воздействия повышают эффективность переработки ТКО
при скважинном типе разработки:
- это второе научное положение, которое показывает, что метод физико-
химического моделирования процессов, протекающих на полигоне ТКО
позволяет управлять их скоростью, что обеспечивает эффективность
применения разработанных способов в условиях естественного залегания ТКО.

3.2 Переработка твердых коммунальных отходов путем

гидрирования при разложении воды активированным алюминием
Известен способ массовой переработки биоотходов с получением газа
метана и сельхозудобрений, в котором несортированную мусорную массу
загружают в расположенные в бродильной камере стеллажи с решетчатым
дном слоем 50-70 см, распределяя твердые включения в ней для обеспечения
рыхлости, при этом бродильную камеру герметизируют, через каждые 1,5 – 2 ч

83
все стеллажи орошают водой из системы орошения, обеспечивая в пределах 92-
95% влажность процесса брожения биоотходов и их стартовый нагрев системой
подогрева до 550С, а для следующей заправки по окончании процесса брожения
10% биоотходов оставляют, при этом полученный газ метан направляют для
производственных и бытовых нужд, а мусорная масса превращается в
органическое удобрение [66]. В Советском союзе разработкой технологии
получения водорода из воды с помощью активированных металлов занимались
различные организации [67].
Получение водорода из воды осуществляли активированным
алюминием; помещенная в воду таблетка алюминия (активатор галлий является
катализатором процесса и в химической реакции не участвует), вступает в
реакцию с кислородом воды. Процесс окисления алюминия сопровождается
выделением свободного водорода по реакции:

3Н2О + 2Al – Al2O3 + 3H2 (3.1)

Процесс разложения воды идет с экзотермическим эффектом, об этом

свидетельствует повышение температуры воды в ходе реакции по сравнению с
исходным значением в начале эксперимента.
Экспериментальные исследования влияния температуры на скорость
реакции разложения воды проводили при следующих температурных режимах:
30, 50, 70, 900С (Рисунок 3.3)

По оси абцисса: продолжительность реакции, мин;

дм3
По оси ординат: скорость водородовыделения lg ;
кг
Рисунок 3.3 - Зависимость скорости выделения водорода от температуры
84
 Данные, приведенные на рисунке 3.3, свидетельствуют о том, что
повышение температуры в реакционной воде может резко изменить скорость
водородовыделения в несколько раз. Наибольшая скорость реакции в нашем
эксперименте соответствовало температуре 900С. Временный закон нарастания
скорости водородовыделения завершается за 35 минут, а при 300С - за 95
минут, после чего скорость реакции остается практически постоянной для
каждого температурного режима. При больших объемах разлагаемой воды
влиянием экзотермического эффекта можно пренебречь.
В кислых растворах разной концентрации (Рисунок 3.4) скорость
водородовыделения при одной и той же температуре существенно зависит от
количества добавленной к воде соляной кислоты HСl. Она максимальна для
10%-го раствора. Временный закон нарастания скорости реакции при этом
отличается от предыдущего режима насыщения. На графиках имеются одна или
две точки перегиба, но со временем реакция идет только в режиме нарастания
скорости водородовыделения по линейному закону, реакцию разложения
можно осуществить химическим путем, окисляя активированной галлием
алюминий. Скоростью реакции можно управлять с помощью температурного
режима в реакционной ячейке и, изменяя концентрационные соотношения в
водных растворах.

По оси абцисса: продолжительность реакции, мин;

дм3
По оси ординат: скорость водородовыделения lg ;
кг
Рисунок 3.4 - Зависимость скорости выделения водорода от кислотности
раствора
85
 В условиях естественного разложения твердых коммунальных отходов
синтезируется органический газ – метан, скорость выделения которого
существенно зависит от температуры окружающей среды. Известный способ
получения водорода из воды перспективно использовать для синтеза и
разложения органических отходов, потому что эта реакция (10) протекает с
экзотермическим эффектом, что позволит увеличить скорость
метанообразования в несколько раз. В этом случае энергосбережение
достигается путем гидрирования водородом естественных реакций
метанообразования и повышением температуры внутри реакторного объема.
Моделирование этих процессов осуществлено в лабораторных условиях.
В качестве модельной скважины используют полиэтиленовую трубку, на
рабочем конце которой имеются отверстия для прохождения образующихся
газов. В перфорированной части скважины размещают таблетки с
активированным алюминием в тканевом пакете, которые затем заливают водой
водопроводной минерализации. Верхнюю часть скважины – трубки плотно
закручивают для органически восходящего потока газа, который в силу
возникающей разницы давлений распространяется в нижней части трубки и в
окружающих ее твердых бытовых отходов. Реакция разложения воды
продолжается в течение суток, скорость ее максимальна в течение 2-3
начальных часов в соответствии с формулой (10).
Через сутки пакет с продуктами реакции (гель Al2O3 и металлический
активатор) вынимают и используют по назначению. В результате применения
способа ускоряется процесс метанообразования в ТКО (более 35% по
сравнению с естественным процессом, протекание которого зависит от
температуры окружающей среды). При использовании данного способа
температурная зависимость процесса метанообразования минимальна, так как
реакция разложения воды сопровождается экзотермическим эффектом.
В процессе испытаний количество газа при обычных условиях было
следующее, дм3/кг.с: через час – 0,4; 2 часа – 0,75; 3 часа – 1,2; 4 часа – 1,6; 5
часов – 1,9. Количество газа по предлагаемому способу составило
соответственно: через 1 час – 0,6; 2 часа – 1,0; 3 часа – 1,6; 4 часа – 2,2; 5 часов
– 2,6.
Химический состав синтезируемого газа определяется следующими
реакциями:

C + 2H2O CO2 + 2H2 (3.2)

CO2 + C 2CO (3.3)
CO + H2O CO2 + H2 (3.4)
H2 + C CH4 (3.5)

Таким образом, видно, что появление дополнительного водорода в этих

условиях моделирования способствует протеканию реакции
метанообразования, уменьшая тем самым количество оксида и диоксида
углерода в составе синтезируемых отходами газов.

86
 3.2.1 Электрохимический способ получения водорода
Широко используемым в промышленности методом является электролиз
воды [70,71]. Процесс электролиза схематически можно описать следующим
образом:
2H2O → 2H+ + 2OH¯ (элетролитическая диссоциация),
2H+ +2е → H2↑ (катод),
2OH¯ - 2е → H2O + ½ О2 (анод).
В результате протекания электродных реакций ионов водорода и
гидроксила на катоде ячейки выделяется водород, а на аноде – кислород. Ввиду
малой электропроводности воды (4,0-6,7*10-6 см/м дистиллат, 10-1 см/м –
водопроводная вода) в настоящее время для получения водорода используются
электролиты – растворы щелочей, кислот и солей [69-70].
Электролиз обеспечивает получение водорода с чистотой 99,999%,
имеет простую технологическую схему, обладает высокой надежностью в
эксплуатации и обслуживании установок. Теоретически для разложения воды
при температуре 290 К и давлении 0,1 МПа требуется напряжение 1,23 В.
Фактически напряжение находится в пределах 1,7-2,6 В в зависимости от
режима работы и конструкции электролизера. В результате КПД процесса
составляет 30-40%. Для повышения коэффициента полезного действия
электролизеров используются высокие рабочие давления (до 19,6 МПа),
применяют электроды с покрытием из благородных металлов и новые
электролиты. Явным недостатком электрохимического способа получения
водорода из воды его высокая стоимость и большой расход электроэнергии.

3.2.2 Получение водорода путем взаимодействия алюминия с водой

Одним из металлов, используемых для получения водорода, является
алюминий. Кроме него для этой цели можно применять кремний, магний,
натрий, калий, цинк, железо, кальций [72-73]. Если образующийся гидроксид
хорошо растворим в воде, то реакция продолжается до полного растворения
металла. Плохо растворимый гидроксид покрывает металл защитной пленкой и
тормозит реакцию.
При использовании металла в качестве энергоаккумулирующего
вещества с целью получения водорода необходимо учитывать требования
создания безотходного производства, возможности сырьевой базы,
экологические особенности протекания процесса получения водорода,
возможности регенерации исходного металла, условия наблюдения охраны
окружающей среды от загрязнения отходами производства. Исходя из
указанных требований одним из перспективных металлов следует считать
алюминий. Хотя объем его производства в настоящее время гораздо меньше,
чем железа, и достигает - 39,7 млн т (2008г. [74]). но по распространенности
алюминий занимает четвертое место среди элементов в земной коре [75] 8,8%,
а его производство непрерывно растет.

87
 По положению в ряду напряжений, алюминий является активным
металлом. Его нормальный электродный потенциал -1,66 В в кислом растворе и
-2,35 В в щелочном растворе. Известно, что обладая большим сродством к
кислороду, алюминий легко взаимодействует с ним и покрывается очень
тонкой пленкой оксида [61, 76-78]. Толщина пленки оксида на поверхности
металлического алюминия равна 2*107 м. Электронно-микроскопическое
исследования показали, что пленка оксида алюминия на поверхности твердого
алюминия сплошная и беспористая, что обуславливает его высокие
антикоррозионные свойства. Алюминий устойчив к воде, почти не растворяется
в сильно разбавленных кислотах, концентрированной азотной и очень
медленно растворяется в серной кислоте.
Сравнительно высокая коррозионная стойкость чистого алюминия и его
некоторых сплавов объясняется не только наличием защитных пленок, но и
связана в значительной мере с высоким перенапряжением для выделения
водорода на поверхности алюминия [79]. Поэтому примеси тяжелых металлов,
например железа, меди, сильно снижают химическую стойкость алюминия не
только из-за нарушения защитных пленок, но и из-за облегчения катодного
процесса.
Процессы активации алюминия, которые должны заключаться в
разрушении оксидной пленки на его поверхности и поддержании его в
активном состоянии, сравнительно мало изучены.
Была изучена энергия активации процесса растворения алюминия при
изменении концентрации растворов от 0,05 до 1 н. Величины энергии
активации почти монотонно возрастают с ростом концентрации. На основании
этой зависимости сделан вывод, что диффузия ионов водорода является
лимитирующим процессом для величин энергии активации 16 кДж/моль.
Область энергий активации от 20 до 40 кДж/моль – смешанной кинетики. В
области энергий выше 40 кДж/моль определяющим процессом является
химическая реакция. Рассмотрим известные способы активации алюминия [80].

3.2.3 Растворение алюминия в щелочных растворах

Легкость растворения алюминия в сильных щелочах обуславливается
снятием с его поверхности защитной оксидной пленки при воздействии
гидроксильных ионов:

Al2O3 + 2OH¯ + 3H2O = 2Al(OH)4¯,

Так как в ряду напряжений алюминий стоит значительно левее

водорода, обнажение чистой поверхности металла сопровождается реакциями:

2Al + 6H˙(из воды) = 2Al˙˙˙+ 3H2↑;

2Al˙˙˙ + 8ОН¯ = 2Al(OH)4 ¯.

88
 Равновесие первой из них все время смещается вправо за счет второй.
Суммарное выражение:

2Al + 6H˙(из воды) + 8OH¯ = 2Al(OH) 4 ¯ + 3H2↑.

На возможность существования в алюминатных растворах различных
форм указано в работах [81-83]. При нагревании, разбавленной водой или
слабом подкислении из водных алюминатов выделяется гидроксид алюминия,
который при увеличении температуры переходит в различные модификации.
Водная окись алюминия имеет пять разновидностей: две трехводные – гиббсит
и байерит, две одноводные – бемит и диаспор и одну аморфную гидроформу –
алюмогель.
Для гиббсита характерно удаление гидроксильной воды в области
498-523К в количестве 0,5 молекулы с частичным разрушением решетки и
вблизи 578-613К удаляется гидроксильная вода в количестве 1,5 молекул с
образованием небольшого количества бемита и высокодисперсной γ - Al2O3.
При 823К удаляется остаточная вода, связанная с бемитом, и образуется γ -
Al2O3. Кривые дифференциально-термического анализа (ДТА)
крупнокристаллического байерита аналогичной кривой ДТА имеют один
интенсивный эффект одностадийной дегидратации в интервале 508-558К и
экзотермический эффект с максимумом при 753К, обусловленный
образованием Al2O3.
Максимум на кривых ДТА при дегидратации бемита AlO(ОН) может
мигрировать от 723 до 833К в зависимости от размеров кристаллитов. При
дегидратации диаспора λ – AlOOH на термограммах наблюдается один
максимум в интервале 763-833К. При дегидратации алюмогеля на кривых ДТА
наблюдается слабый эндотермический эффект с максимумом при 428К,
соответствующий удалению поверхностно сорбированной воды, и интенсивный
эндотермический эффект с максимумом при 728 К, соответствующий полному
обезвоживанию.
По данным В.Д. Пономарева [84], продуктом воздействия алюминия с
водой в растворе гидроксида натрия при 338К является гидраргиллит и бемит,
при 423-473К – только бемит. Состав образующихся солей зависит и от
концентрации гидроксида натрия.

C Na2OH 0,5кг / дм 3 → Na 2 O * Al 2 O3 * 3H 2 O;
С Na2OH 0,65кг / дм 3 → 3 Na 2 O * Al 2 O3 * 3H 2 O.

По данным Лепинь Л.К. [85-86], характер осадков, образующихся при

взаимодействии алюминия с водой в присутствии хлоридов натрия и калия,
сильно зависит от температуры реакции. Рентгенографические и
термографические анализы позволили установить [87], что при 293-313К
основным продуктом реакции является байерит / λ – Al(OH)3/ с примесью
гидраргиллита / λ – Al(OH)3/ и аморфного гидроксида алюминия. При
температуре 363К преобладает γ – модификация с примесью байерита и бемита.
89
Установлено, что в разбавленных растворах солей наиболее резкие изменения
происходят от 293 до 303К и от 353 к 363К. В первом случае – от аморфного
гидроксида к байериту, во втором – от байерита к бемиту.
В более концентрированных растворах содержание аморфного
гидроксида превалирует до 313К включительно. При температуре выше 323К
обнаружен в значительных количествах бемит. Примесь байерита
незначительна [88]. С увеличением времени пребывания металла в растворах в
составе продуктов падает содержание аморфной формы гидроксида и
повышается содержание кристаллической формы.
В работе [89] методы инфракрасной спектроскопии было показано, что
при адсорбции некоторых кислород – и азотсодержащих молекул на
поверхности металлического алюминия происходит образование гидрида
алюминия. Адсорбция воды, цианида водорода, аммиака и гидразина
сопровождается образованием поверхностных групп Al - H, что
свидетельствует и гидридном механизме взаимодействии алюминия с этими
соединениями. Выявлено, что поверхностные группы Al – H обнаруживают
достаточную стабильность по отношению к парам воды.
Накопление слоя твердых продуктов на поверхности алюминия является
основной особенностью развития реакции взаимодействия алюминия с водой в
присутствии различного рода активирующих добавок. Ближе к алюминию
оказывается слой аморфного оксида алюминия, который сменяется по мере
удаления от поверхности бемитом и байеритом [90-91].
Имеется ряд работ по разработке активации алюминия щелочными
металлами. Известно применение для генерации водорода сплавов кремния и
алюминия [92]. В основе производства водорода этим методом лежат реакции:

2Al + 2NaOH + 6H2O → 2Na/Al(OH)4/ + 3Н2,

Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2.

При этом часть щелочи высвобождается за счет реакции гидролиза.

Недостатком считается низкий выход водорода 0,4-0,6 м3 на 1 кг сухих
исходных материалов и задержки в реакции водородовыделения (9-10с),
проходящих до начала интенсивного выделения водорода.
В работах по щелочному методу активации алюминия [93-96] для
получения высокоактивных составов применяли высокодисперсный алюминий
в смеси с натрием, литием и их гидридами. Порошки алюминия имели
удельную поверхность 1,7-3,5*103 м2/кг, а количество активаторов брали 5-10%
вес. Использование алюминия и гидрида в виде однородной смеси
высокодисперсных порошков ускоряет растворение защитной пленки на
поверхности алюминия. При контакте смеси с водой вначале реагирует гидрид
лития с выделением водорода и образованием гидроксида лития, после чего
начинается реакция взаимодействия алюминия с водой, рН раствора достигает
12-14. Таким образом, гидрид является своеобразным катализатором,
обеспечивающим быстрое начало реакции с выделением водорода.

90
 Поскольку составы с применением гидридов щелочных металлов весьма
активны, то первоочередной задачей является разработка условий их хранения.
Кроме того, необходимы составы, которые легко подвергается формовке для
придания им любой формы. Например, гидриды металлов заключают в
парафиновый связующий материал, выбранный из бутилового каучука.
Регулируя количество связующего вещества в составе, можно контролировать
скорость образования водорода.
Исследование твердофазных продуктов реакции алюминия,
активированного щелочными металлами и их гидридами, посвящена работа
К.Г. Щербиной [97]. По данным химического, рентгенофазового и ИК –
спектрального анализов осадки представляют собой смесь нескольких
химических соединений: гидроксидов алюминия в форме гидраргиллита
Al(OH)3 и бемита AlOOH, а также гидроалюминатов щелочных металлов типа
Me2O * nAl2O3, где Me – Li,Na, n=6 (для натриевых систем), n=11(для литиевых
систем).
Рост слоя твердых продуктов на поверхности алюминия затрудняет
проникновение воды к его поверхности. За счет этого реакция замедляется и
даже останавливается. Твердые продукты реакции в общем виде можно
выразить формулой AlxOy(OH)z [98]. Данное обстоятельство позволяет
предположить, что реакция взаимодействия металла с водой локализуется на
границе раздела двух твердых фаз, которые образуются в результате самого
химического процесса, что является достаточным основанием для
использования реакции при переработке органических ТКО.

3.3 Получение биологически активных растворов для повышения

скорости выделения метана из твердых коммунальных отходов
В настоящее время большое внимание уделяется поискам энергетически
выгодных технологий разработки, добычи и переработки полезных ископаемых
с помощью бактерий [99-106]. При этом используются культуры, которым
присущи конкретный биоценоз, разрабатываются рецептуры питательных
растворов, способы получения готовой продукции. Получаемые продукты
переработки относятся к классу биополимеров – природных
высокомолекулярных соединений, из которых построены клетки живых
организмов и межклеточное вещество, связывающее их между собой. К числу
биополимеров относятся белки, нуклеиновые кислоты, полисахариды и
смешанные их соединения. При этом молекулярная масса биополимеров
достигает нескольких миллионов, их мономерный состав сильно отличается
внутри каждого типа.
В этой науке пока отсутствуют единые принципы управления
технологическими процессами (особенно в подземных условиях) с целью
получения заданных свойств готового продукта. Решая поставленную задачу в
лабораторных условиях, не приспособленных к получению и анализу
биополимеров для целей бактериальной обработки твердых коммунальных

91
отходов нами найдено новое применение методики, разработанной Болотовым
Б.В. [102]. Сущность его методики сводится к получению конкретного вида
микроорганизмов из молочно - кислой среды путем помещения её в ядовитый
питательный раствор. В этой ситуации жизнеспособными оказываются только
те микроорганизмы, которые могут питаться заданным питательным раствором.
Приняв за основу общие принципы селекции микроорганизмов
конкретного вида, в питательные растворы добавлялись: уранил гидразин
сернокислый, тиомочевина, серная кислота, аммиачная селитра и поваренная
соль. Селекция в течение двух недель осуществлялась в аэробных условиях.
Затем полученная культура помещалась в условия, в которых питательной
средой являлась сера и замазученные почвогрунты месторождений Иман-Кара
и Мортук. Создав анаэробные условия, микроорганизмы были вынуждены
добывать кислород из воды и углеводородов замазученного почвогрунта.
Визуальный контроль осуществлялся ежедневно, рН-раствором измерялась в
начале и в конце эксперимента. Биологически активные растворы при
комнатной температуре и естественном освещении выдерживались в течение 20
суток. Полученные продукты жизнедеятельности разделялись по фракциям,
осуществлялись ИК – спектроскопический и металлографический анализы и
оценивалась активность смолистого вещества биологически активных
растворов по разработанной в лаборатории методике в ультразвуковом
диапазоне частот механических колебаний.
Съемка ИК – спектров производилась на двухканальном
компьютеризированном спектрофотометре фирмы Карл Цейс Йена «Спекорд
М-80» в спектральном диапазоне 4000-200см-1.
Приготовление водных растворов с биологически активными
свойствами осуществлялось по методике Болотова Б.В. следующим образом:
- заполнение водой стеклянной или керамической емкости;
- добавление питательной среды (сахар) 3-5% от объема воды;
- добавление комплекса бактерий из молочной сыворотки,
изготовленных в специальных условиях;
- добавление исследуемого вещества неорганического или
органического происхождения;
- наложение воздухопроницаемой мембраны.
Полученная смесь устанавливалась в теплое место (t ≈ 30÷400C) на 10
дней. Ежедневно фиксировалось визуальные изменения в биологически-
активном растворе, рН-среды измерялось в начале и в конце биологического
цикла. Затем в полученную биологически активную среду добавлялись
компоненты, подлежащие переработке. В рассматриваемом случае это были
замазученные почвогрунты месторождения Иман-Кура. По данным
рентгенофазного анализа основным компонентом почвогрунта этого региона
являются алюмосиликаты с преобладанием α – фазы кварца 68 ÷75% в
зависимости от места отбора пробы.
Эффективность биологически активных раствором оценивалась путем
взвешивания компонентов исходной смеси в начале экспериментов и продуктов

92
жизнедеятельности микроорганизмов в конечной фазе эксперимента,
процентные соотношения количественных параметров для разных видов
микроорганизмов приведены в таблице 3.9.

Таблица 3.9 - Количественные параметры эффективности биологически-

активных растворов
Общее количество
Вид раствора рНисх/рНкон Объем продуктов
раствора, жизнедеятельности,
мл %
Т-цикла – 1 месяц
Биологически-активные растворы с 6/4 500 10
поваренной солью
Биологически активные растворы с 6/3 500 25
селитрой
Биологически-активные растворы с 6/3 500 23
гидразином
Биологически-активные растворы с 3/2-3 500 12
серной кислотой
Биологически-активные растворы с 5/6 500 11
тиомочевиной
Биологически-активные растворы с 6/3 500 6
уранилом

Биологически активные растворы, полученные на основе уранила,

обладают наименьшим количеством продуктов жизнедеятельности
выращенных микроорганизмов (Таблица 3.9). Раствор имеет равномерную
окраску янтарно-желтого цвета с дисперсными включениями самих
микроорганизмов, тяготеющих к кольцевому распределению их в пространстве
(Рисунок 3.5, Лист1-2). Высокая их активность проявляет себя в повышении
потенциала растворимости чистых металлов, в т.ч. металлов платиновой
группы. Для оценки диффузионной активности использовали природные
кварцсодержащие минералы класса алюмосиликатов природного
происхождения. В эксперименте для определения активности в биологически
активные растворы, полученные на основе уранила, добавлялись хлориды
разных металлов и светлые минералы. Через месяц оценивались происходящие
изменение путем визуального контроля цвета исходных минералов и
рентгенофазового состава поверхностей, обработанных биологически
активными растворами минералов.
Следует отметить резкое уменьшение радиоактивности биологически
активных растворов в ходе его приготовления (исх.-80 ед., готовый
биологически активный раствор - 20). Полученные экспериментальные данные
свидетельствуют о том, что поверхность исследуемых минералов не
видоизменилась, но цветовая гамма была для всех различна. Так, в присутствии
хлорида меди, поверхность приобрела зеленый цвет, хлорида алюминия –
голубой, хлорид олова обесцветил красные вкрапления в минерале.
93
 Полученные данные позволяют сделать вывод о том, что биологически
активные растворы, полученные по разработанному способу, обладают
высокой активностью по растворению чистых металлов. Кроме того, влияют на
процессы диффузии окружающих биологически активных растворов минералов
в сторону резкого ее возрастания, что позволяет рекомендовать их для
использования в технологии переработки твердых бытовых отходов.

Рисунок 3.5 - Продукты жизнедеятельности микроорганизмов,

культивированных в трех средах, Лист 1

94
 Рисунок 3.5, Лист 2
Технико-экономическую обоснованность для применения данного
способа обуславливают следующие преимущества:
- простота приготовления биологически активных растворов;
- экологическая безопасность биологически активных растворов, так как
используются для селекции микроорганизмы бактерий кисло - молочного
цикла, которые не имеют противопоказаний;
- отсутствие дополнительных источников внешней энергии (кроме
тепла);
- высокие показатели диффузии и растворимости обеспечивают малую
продолжительность технологического цикла обработки.
Выбранный способ селекции позволяет обеспечить заданные свойства
получаемых биологически активных растворов.
Исходя из полученного опыта, был разработан способ получения
биологически активных растворов для обработки ТКО, который позволяет
95
ускорить процессы метановыделения и получить значительный экономический
и экологический эффект, что позволило разработать третье научное
положение:
- при переработке ТКО в условиях природного залегания применение
биологически-активных растворов повышает скорость реакции
газообразования.

3.4 Использование озона для ускорения процессов

метанообразования при обработке твердых коммунальных отходов
В теплые периоды при нагревании солнцем полигона твердых
коммунальных отходов, повсеместно появляются неприятные запахи.
Многократно данная проблема увеличиваются летом.
Данную проблему можно решить использованием озона. Озон окисляет
все газовые выбросы, действует на окислительно-восстановительную систему и
на протоплазму клеток микроорганизмов, обеспечивая тем самым
бактерицидный эффект. Озон как обеззараживающий реагент в 15…20 раз
действует быстрее хлора, оказывает более активное действие на вирусы и
другие микроорганизмы, устойчивые по отношению к хлору. Кроме того, озон
как сильный окислитель снижает содержание гуминовых веществ,
обусловливающих цветность воды, удаляет запахи и привкусы воды.
В отличие от других окислителей озон в процессе реакций разлагается
на молекулярный и атомарный кислород и предельные оксиды. Все эти
продукты, как правило, не загрязняют окружающую среду и не приводят к
образованию канцерогенных веществ, как например при окислении хлором или
фтором.
В условиях интенсивной деятельности современной техносферы
изменяется состав атмосферы в сторону повышения содержания диоксида
углерода [107] и озона [108]. В приземном слое содержание озона колеблется в
пределах 10-7÷10-6 вес.% [109]. В природных условиях он образуется при
разрядах атмосферного электричества. Наибольшее количество озона
сосредоточено в высоких слоях атмосферы на высоте 10-30 км, где он
образуется под действием ультрафиолетового излучения Солнца из
молекулярного или ионизированного кислорода.
При техногенной деятельности, например, в мегаполисах уровень озона
резко возрастает, т.к. озон образуется всюду, где есть электрические разряды
или действует коротковолновое излучение. Под действием озона сернистые
соединения окисляются в сернокислые, аммиак – в азотистую и азотную
кислоты. Органические соединения (резина, пластмассы) разрушаются озоном,
а спирт и летучие органические соединения при контакте с ним
воспламеняются.
Озон ядовит, поэтому предельное его содержание в воздухе не должно
превышать 10-5 вес.%. Есть еще одна особенность проявления физических

96
свойств этого соединения: во всех агрегатных состояниях озон способен
взрываться от удара [110].
В естественных условиях в силу постоянного конвекционного
массопереноса всех компонентов воздуха под влиянием разности температур,
давлений, концентраций и потенциалов концентрация озона не достигает
больших значений. Смесь озона с кислородом взрывобезопасна при
содержании в ней более 80% (объемных) кислорода, однако в замкнутых
пространствах, где создаются условия для повышения концентрации озона,
может возникнуть опасность взрыва в силу действия нескольких причин:
- при работе вращающихся деталей машин;
- при использовании высоковольтного или мощного
электрооборудования;
- при работах с минералами с повышенной пьезоактивностью (силикаты,
кварциты);
- при химических реакциях с наличием поверхностно-активных по
отношению к озону веществ;
- при динамическом отклике на внешнее воздействие со стороны
сейсмоактивной среды (параметрический резонанс).
Основным озонообразующим элементом является кислород (О2),
который является самым распространенным элементом земной коры. В
свободном состоянии он находится в атмосферном воздухе (23,2 вес.%), в
связанном виде входит в состав воды, минералов, горных пород и всех веществ,
из которых построены организмы растений и животных. Общее количество
кислорода в земной коре близко к половине ее массы (~ 47%).
Озон (О3) химически неустойчивое соединение, но при отсутствии
окисляемой среды, способное длительно сохранять свое состояние. Не
анализируя конкретные механизмы озонообразования, рассмотрим некоторые
условия проявления резонансного взаимодействия озона с компонентами
окружающей среды, используя принцип мультиплетности [111], т.е. совпадения
пространственно-временных параметров воздействия и отклика. Этот принцип
успешно используется для выбора каталитически-активных веществ в
химических реакциях и при механохимической активации [112-113]. Последние
экспериментальные результаты [114] по изучению влияния инфразвукового,
звукового и ультразвукового воздействия на электрическое сопротивление
серосодержащих соединений показали, что все каталитически-активные
вещества проявляют свою способность к релаксации в конкретном диапазоне
частот. Свойства в особых точках могут изменяться на два-три порядка по
сравнению со значениями исходных величин. Подобное поведение системы
«частота – свойство» характерно только для условия совпадения частот
внешнего воздействия и внутреннего отклика вещества на это воздействие, т.е.
в данном случае реализуются условия для возникновения резонанса.
Для оценки мультиплетных совпадений проанализируем сначала
уровень межядерных расстояний, где для О3 имеем d=1,28Ǻ. Такое же

97
расстояние имеет молекула соляной кислоты НСl, которая наиболее активна в
реакциях с озоном.
В области УФ излучения длина волны максимального поглощения
λозона=1850 Ǻ, точно такую же длину волны имеет кварц. Об ладая ярко
выраженными пьзоэлектрическими свойствами, кварц в процессе изменения
напряжённого состояния разрабатываемого массива может стать источником
высоковольтных разрядов, приводящих к образованию озона.
В таблице 3.10 приведены мультиплетные соответствия для атомных и
ионных радиусов металлических веществ [115].
Таблица 3.10 – Параметры мультиплетного соответствия озона (d=1,28Ǻ) с
металлами
Металл Радиус атома, Металл Радиус иона,
ангстрем Ангстрем
алюминий 1,26 Серебро 1,26
медь 1,278-1,35 висмут трехвал. 1,2
железо 1,241 железо одновалент. 1,29
никель 1,246 Ртуть 1,25
свинец двухвалент. 1,28
стронций двухвалент. 1,27
Атомы металлов в твердом состоянии имеют кристаллическое строение
с конкретными расстояниями для каждого вида решетки. Параметры
соответствия целочисленному ряду п (d=1,28Ǻ) озона приведены в таблице
3.11.
Таблица 3.11 – Параметры соответствия для кристаллических веществ
Вещест Парамет Вещест Парамет Веще Парамет Вещест Парамет Вещест Парамет
во р во р ство р во р во р
решетки решетки решетки решетки решетки
(п=2), (п=3), (п=4), (п=5), (п=10),
ангстре ангстрем ангстре ангстре ангстре
м м м м
озон 2,56 озон 3,84 озон 5,12 озон 6,4 озон 12,8
Сα 2,46 Н 3,75 Li-β 5,09 Н 6,49 В 12,57
Сρ 2,46 О2 3,82 β 5,03 Sγ 6,46 Сα 12,84
Сr 2,88 Na 3,76 Mg 5,21 Мn- β 6,47
Feα 2,8 Мn- β 3,86 Rn 6,3
Cj 2,5 Rh, Pd 3,8 Fr 6,67
Zn 2,66 Co- β 3,65 F 6,67
Os 2,73 As 2,76 Na 6,154
Uα 2,85 Jr 3,83
Tl- β 3,88
Параметр плотности зависит также от структуры слагающих вещество
атомов, кроме того, он является определяющим при изучении свойств
теплопроводности, теплоемкости и скорости звука, т.е. связан с процессом
передачи и преобразования механических колебаний в веществах. В таблице
3.12 приведены параметры соответствия для озона в разных агрегатных
состояниях.

98
Таблица 3.12 – Параметры соответствия для озона в разных агрегатных
состояниях
Твердый озон ρт=1,73-1,61 Жидкий озон ρ=1,46
Соединение ρ, кг/м3 Соединение ρ, кг/м3
1 2 3 4
NH2OH 1,67 N2O3 1,45
C2N2 1,8 N2H4·2HCl 1,42
NH4H C4H4O6 1,63 NH4 SO3·H2O 1,41
NH4J 1,7 B2O3 1,49
NH4ReO4 1,72 H3BO3 1,43
(NH4)2HPO4 1,62 HBr 1,48
VB2 1,68 Fe(CO)5 1,457
Gd F3 1,61 KH 1,43-1,52
KHS 1,68-1,7 SiH4 1,44
K4P2O7·3H2O 1,63 SiCl4 1,48
CaH2 1,7 Li OH 1,43
Ca Cl2 1,68 Li H CO2·H2O 1,46
CO(C2H3O2)2·4H2O 1,7 Mg (NO3)2·6H2O 1,46
Li NO2· H2O 1,61 Na2CO3·10H2O 1,446
Li S 1,66 F2O2 1,45
H3PO3 1,65 HCl·H2O 1,48
Li C3 1,65
Mg 1,73
Mg SO4 1,72
Mg (OH)2 1,67
S2OCl4 1,65
S2Cl2 1,67
H2SO4·2H2O 1,65
Ti Cl4 1,72
CSTe 1,66
P(SCN)5 1,62
ClF 1,67
HCl 1,63
Вещества, удовлетворяющие принципу энергетического соответствия по
потенциалу ионизации и энергии диссоциации (разрыва связей), представлены
в таблице 3.13.
Таблица 3.13 – Вещества, удовлетворяющие принципу энергетического
соответствия для озона
Потенциал ионизации Энергия диссоциации
Вещество U, эВ Вещество U, д, эВ
Озон – O3 11,7 Озон – O3 100
P2 11,8±0,5 H2O2 207 (n=2)
SiO2 11,7±0,5 HCCO 313 (n=3)
NH2 11,4±0,1 CH4 425 (n=4)
Cl2 11,48±0,01 C2H4 430 (n=4)
HBr 11,62±0,01 C2H6 410 (n=4)
CH 11,13±0,22 C6H6 420 (n=4)
СH2 11,82±0,05 CH3Cl 410 (n=4)
С2H2 11,4±0,03 CH3Br 401 (n=4)
С2H6 11,65 C2H4 502 (n=5)
СCl4 11,47±0,01 H2O 494 (n=5)

99
 Особенности строения молекулы обычно анализируется по отклику в
инфракрасной и ультрафиолетовой областях излучения. Так озон обладает
максимумом поглощения в УФ-области на длине волныλ~1850 Ǻ, а в ИК -
области - λ~10 μкм [ 116]. Параметры соответствия для указанных областей
спектра приведены в таблице 3.14.
Таблица 3.14 – Параметры соответствия для УФ и ИК-областей спектров
максимального поглощения озона
УФ-область ИК-область
Вещество ω, см-1
Вещество ω, см-1
озон 2855 Озон 992,46
кварц 2855 алкилциклобутаны – 1000-950
колебания кольца
насыщенные углеводороды 2853 перекиси ~1000
(СН2-вал) ароматические
все хлористоводородные соли 2500-3030 пиримидины и пурины 1000-960
аминокислот (СН)
метильная группа СН3, 2880-2860 Si – O – Si 1090-1020
присоединенная к
бензольному кольцу
НСО3 1000-990
BF4 1030
ClO3 980
S2O3 1000-990
HSO4 1080-1000
все силикаты 1100-900
Поглощение УФ и ИК-излучения связано с частотой колебания
молекулы и, соответственно, ее групп. Взаимодействие между группами
оказывает влияние на частоту колебаний в спектре. Каждая молекула в
определенных условиях имеет свой колебательный спектр. Это спектр меняется
в зависимости от физических воздействий, изменяющих структуру молекул.
Каталитически-активные вещества ускоряют реакции перехода веществ в новое
структурное состояние. Все вещества, перечисленные в таблицах 3.10-3.14,
соответствуют разным уровням рассмотрения (атомному, молекулярному и
структурному) и являются каталитически-активными по отношению к озону.
Они могут инициировать химические реакции резкого окисления (взрыв) или
постепенного выгорания компонентов на границе раздела фаз,
контактирующих с озоном. Состояние границы раздела фаз ТКО может
меняться:
- от изменений температурного режима массива ТКО;
- от изменения давления образующегося биогаза;
- от степени разрыхленности поверхностного слоя ТКО.
Перечисленные факторы проявляют себя в ходе реакций ускорения
метанообразования в пределах поверхностного слоя ТКО.
Полученные в этом разделе результаты исследований позволили
сформулировать четвертое научное положение:
- применение озона оказывает стерилизующее воздействие и ускоряет
процессы разложения ТКО [128].
100
 4 ТЕХНИКО - ЭКОНОМИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ УТИЛИЗАЦИИ
БИОГАЗА НА КАРАСАЙСКОМ ПОЛИГОНЕ

4.1 Расчет энергетического потенциала Карасайского полигона

Полигонное захоронение ТКО широко распространено во всем мире.
Внимание энергетиков привлекает возможность использования биогаза,
образующегося при разложении отходов, ввиду значительного содержания в
нем метана (до 60%). Эмиссия биогаза с полигона ТКО в течение десятков лет
может составлять от нескольких десятков л/сек. (малые полигоны), до
нескольких м3/с (крупные полигоны) [117-118].
В работе рассматривается возможность создания энергокомплекса на
Карасайском полигоне в составе системы сбора биогаза и теплоэнергетической
установки для выработки электрической энергии.
Полигон является специальным сооружением, предназначенным для
централизованного складирования ТКО г.Алматы. Ежедневно выгружают 250-
450 тонн отходов в день. Целевой срок эксплуатации полигона: 1989 (23га) -
2010гг. (39га).
Карасайский полигон расположен в Карасайском районе в 34 км от
города Алматы и является одним из крупнейших в Казахстане. Этот полигон
представляет собой естественный V-образный лог, простирающийся с севера на
юг. Ширина и глубина лога уменьшаются к северу, от 350-340м до 150-140м и
от 95-90м до 40-35м [119].
Плотность (насыпная масса) отходов составляет 0,2 - 0,3 т/куб. м, влаж-
ность колеблется от 40% до 55%, содержание органического вещества (в
процентах на сухую массу) может достигать 70%.
Следует отметить, что количество биогаза пропорционально влажности
отходов. Влагосодержание определяет активность анаэробных процессов в
экосистеме массива отходов. Фактическое содержание влаги в депонированных
отходах определяется исходной влажностью, мероприятиями подготовки
отходов к захоронению, соблюдением технологии захоронения, в том числе
обязательной промежуточной послойной изоляцией складированных ТКО.
Растворимость диоксида углерода в воде выше, чем растворимость метана,
поэтому высокий уровень влажности ТКО увеличивает содержание метана в
газовой фазе. Минимальная влажность для начала процесса образования газа
20%. Максимальное количество биогаза образуется при значениях влажности
60-80%.
Ежегодный прием отходов (с 1995 г.) составляет около 500 тыс тонн, из
которых примерно 80 - 90 % - бытовые отходы, остальное - строительные
отходы и др. В настоящее время проектная емкость полигона уже исчерпана
[120].
В соответствии с задачами по обеспечению мегаполиса Алматы
газообразным топливом для ТЭЦ рекомендуется предусмотреть использование
газа, вырабатываемого при переработке ТКО Карасайского полигона, который

101
сможет частично обеспечить работу предприятий ТЭЦ или индивидуальных
потребителей в соответствии с прилагаемым расчетом:
Общее уравнение образования биогаза из ТКО (15) предусматривает
переработку ТКО, исходя из следующих факторов [121]:
k – скорости разложения отходов, пределы встречающихся значений от
0,01/год (пустынная местность) до 0,4/год (биореактора); для условий г.Алматы
принято 0,2 год;
L0 – потенциал образования биогаза м3/т, по данным [122] равен 272м3/т,
из них потенциал образования метана составляет до 60% [117];
М – усредненная масса вывезенных отходов т/год, по Карасайскому
полигону составляет 240535т/год;
ti – возраст отходов, для Карасайского полигона более 20 лет, что
составляет по абсолютным значениям 52340м3 на годовой прирост ТКО, а для
захороненных 870 000м3.
n

∑ 2 ⋅ k ⋅ L ⋅ Me
i =1
0
−kti
; (4.1),
Конкретно для Карасайского полигона, имеющего потенциал запасенной
массы равный 4 млн тонн и ежесуточный прирост 959 т/сутки, можно
рассчитать производительность биогаза для переработки его с целью получения
электроэнергии. Для практических расчетов используем среднестатистические
данные, приведенные в работе [122, с.17], где технический потенциал биогаза
составляет 3,78 кВт/ч/м3.
Тогда для накопленной массы ТКО накопленный потенциал, равен
Пнак 4*106 * 272,64 =1090*106м3 * 3,78 = 4122,3*106кВ/ч, а для годового
прироста ТКО получаем, исходя из суточных значений ТКО:
Пгод= 959т * 365дней = 240535т/год, а технический потенциал составит:
170*240535т/год * 3,78кВт/ч = 154,224*106кВт/ч.
Использование технологии по улавливанию биогаза, позволяет
осуществить:
- промышленную переработку ТКО без изъятия земельных площадей;
- производство биогаза, который используется для электростанций, ТЭЦ
и муниципального транспорта с гораздо меньшим количеством загрязнения;
- во время сортировки бытовых отходов возвращается в
промышленность больше чем 90% материалов (металлы, пластмассы, стекло) и
т.д.;
- понижение эффекта глобального изменения климата, которое вызвано
метаном от закапывания мусора;
- отсутствует загрязнение атмосферы, земли и воды;
- из органических отходов производится высококачественный компост
(удобрения).
При полученных значениях технологического потенциала при
переработке ТКО Карасайского полигона применение технологии улавливания
биогаза является перспективным решением данной задачи, что позволяет
102
использовать дополнительный потенциал биогаза для получения электрической
и тепловой энергии на существующих в Алматы ТЭЦ-1 и ТЭЦ-2 (в центре
города), а также для обеспечения топливом крупных котельных города.

4.2 Оценка экономической эффективности создания

энергокомплекса на Карасайском полигоне твердых коммунальных
отходов
В мире насчитывается более 750 сотен коммерческих схем
использования биогаза (рисунок 4.1).
Применяются три основных метода использования свалочного газа:
прямое сжигание, производство электроэнергии с помощью установок
комбинированной выработки тепла и электроэнергии (КТЭ) и обогащение до
качества природного газа.

Рисунок 4.1 – Методы энергетического использования биогаза полигонов ТКО

Сырой свалочный биогаз (СБ) (как правило, после удаления конденсата

и твердых частиц) может поставляться прямо к промышленному потребителю
для получения тепла или для использования в каком-либо технологическом
103
процессе (обжиг, получение технологического пара и др.). Горелки для
свалочного газа незначительно отличаются от горелок, используемых для
природного газа. Этот путь использования газа является самым эффективным
при условии, что его потребление непрерывное.
Для получения электроэнергии из свалочного газа используются газовые
двигатели или газовые турбины. Выработанное электричество может
использоваться непосредственно на площадке свалки или подаваться в сеть.
Для улучшения эффективности использования СБ широко применяются
установки КТЭ, размещаемые вблизи потребителя, свалочный газ к которым
транспортируется по трубам. Свалочный биогаз является потенциальным
источником коррозии вследствие содержания в нем хлористых соединений.
Для предотвращения этого его очищают, например, в фильтре с
активированным древесным углем. Чтобы эффективно защитить оборудование
от коррозии, общее содержание хлора в свалочном газе необходимо снизить до
50 мг/м3. Сероводород, как правило, также должен быть удален из свалочного
газа для достижения приемлемых экологических показателей установки.
Одним из способов использования свалочного биогаза является
обогащение его до качества природного газа. При обогащении газ
высушивается, из него удаляются диоксид углерода и другие примеси. В
настоящее время применяются три технологии обогащения: промывка
водой, адсорбция при изменении давления и разделение с помощью
мембран. Однако, системы улучшение качества свалочного газа пока очень
дороги и не находят широкого применения в большинстве стран.
Целесообразность применения того или иного способа утилизации
СБ зависит от конкретных условий хозяйственной деятельности на полигоне
ТКО и определяется наличием платежеспособного потребителя
энергоносителей, полученных на основе использования СБ. В большинстве
развитых стран этот процесс стимулируется государством с помощью
специальных законов. Так, во многих странах ЕС и США существуют
законы, обязывающие потребителей покупать альтернативную энергию.
Нормативно определена стоимость такого вида энергии, которая,
как правило, в 2 – 2,5 раза выше стоимости энергии, произведенной на основе
традиционных энергоносителей (природный газ, нефтепродукты и пр.). В
Казахстане подобная нормативно - правовая база отсутствует. Следствием
этого являются большие трудности, связанные со сбытом энергии
полученной из СБ. Такое положение сдерживает широкое распространение
технологии в Казахстане. В сложившихся условиях использование СБ для
удовлетворения нужд полигона ТКО или локального потребителя является
наиболее реалистичным.
Определение эффективности энергокомплекса по существующей
методике с использованием показателей чистого дисконтированного дохода,
индекса доходности, внутренней нормы доходности, срока окупаемости,
требует точных исходных данных и большого количества расчетов, что не
всегда возможно обеспечить на этапе предварительной оценки

104
целесообразности проекта. В работе [121, с.56] предлагается оценивать
эффективность энергокомплекса по упрощенной методике путем
сопоставления расчетной цены производства электроэнергии электростанциями
энергокомплекса ЦэЭК с нормативной ценой (тарифом) на электроэнергию в
энергосистеме ЦэЭС. Энергокомплекс считается эффективным, если ЦэЭК ˂ =
ЦэЭС
Цена производства электроэнергии на энергокомплексе определится:

И ЭЭК + БП + НДС
Ц ЭЭК = , (4.2)
Э ЭК
где ИЭЭК – ежегодные издержки производства электроэнергии на
энергокомплексе;
БП – балансовая прибыль от продажи электроэнергии;
НДС – налог на добавленную стоимость;
ЭЭК – годовая выработка электроэнергии на энергокомплексе.
Ежегодные издержки производства электроэнергии на энергокомплексе
определяются:

И ЭЭК = И сб + И ЭДЭС + И ЭВЭУ , (4.3)

где Исб – издержки при эксплуатации системы сбора биогаза;

ИЭДЭС – издержки производства электроэнергии ДЭС;
ИЭВЭУ – издержки производства электроэнергии ВЭУ.
Годовая выработка электроэнергии на энергокомплексе определяется:

ЭЭК = ЭДЭС + ЭВЭУ, (4.4)

где ЭДЭС – годовая выработка электроэнергии ДЭС;

ЭВЭУ – годовая выработка электроэнергии ВЭУ.

Таким образом, из вышеприведенной информации следует, что оценка

технико-экономической эффективности конкретного проекта должна
проводиться в два этапа:
- этап предварительной оценки целесообразности проекта;
- завершающий этап проектирования с указанием выбранного
экономически целесообразного подхода.
Приближенный расчет затрат на оборудование системы сбора биогаза
для Карасайского полигона показал, что капитальные вложения на создание
системы сбора биогаза оправдают себя в течение 7 лет при комплексном
применении современных энергокомплексов. При этом эффективность
применения разрабатываемого проекта возрастает в связи с применением
разработанных способов ускорения процесса ∆Е образования биогаза:
- по способу электрофизического воздействия ∆Е1 составляет 7 - 9% по
отношению к исходному значению [123];
105
 - по способу биологической активации ∆Е2 составляет 0,5 – 5% в
зависимости от сезона;
- по способу гидрирования ∆Е3 составляет 6 – 7% в зависимости от
температуры;
- по способу озонирования ∆Е4 составляет 2 – 4% в зависимости от
пористости поверхностного слоя ТКО.
Суммарный прирост эффективности ∑ ∆Е в случае комплексного
применения разработанных способов ускорения процессов метанообразования
составляет:

∑∆Е = ∆Е1 +∆Е2 + ∆Е3 +∆Е4, (4.5)

Таким образом для минимальных показаний ∆Е имеем – 15,5%, для

максимальных значений – 25%, что существенно понижает срок окупаемости
капитальных вложений в этот проект сбора биогаза.

106
 ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Моделирование в лабораторных условиях природных процессов

разложения ТКО для смеси углерода и воды с участием поверхностно-активных
веществ естественного происхождения является перспективным направлением
для решения задач создания энергосберегающей технологии переработки ТКО
в условиях природного залегания;
Основные научные результаты, практические выводы и рекомендации
полученные лично автором при выполнении диссертационной работы,
заключаются в следующем:
1. Изучена динамика эмиссии и состав биогаза в лабораторных условиях
при разложении опытных образцов отходов.
2. Обосновано применение электромеханических полей в системе
«воздействие - отклик» для физико-химического воздействия на углерод и воду
с проведением реакций в резонансном режиме при нормальном давлении и
низкой температуре.
3. Выполнен синтез органических веществ с заданными свойствами при
использовании переменных колебаний звукового и ультразвукового
диапазонов, в результате которого получены органические соединения,
насыщенные углеводороды с азотосодержащими ионами (первичные,
вторичные амины), δ - лактоны, циклопентаноны. Это позволило объяснить
природные процессы разложения ТКО в условиях природного залегания.
4. В лабораторных условиях выполнено моделирование природных
процессов разложения ТКО для смеси углерода и воды с участием
поверхностно-активных веществ естественного происхождения, для получения
ароматических и алифатических органических соединений.
5. Синтезирован углеводородный продукт в системе «воздействие -
отклик», сложный состав которого выявляет необходимость выбора
специального катализатора для получения заданных соединений.
6. Выявлен механизм процессов поляризации жидкостей и дисперсных
порошков, и разработана методика оценки состояния в зависимости от
величины приложенного напряжения.
7. Изучена кинетика процесса использования атомарного водорода в
реакциях синтеза и разложения твердых коммунальных отходов.
8. Разработан способ получения биологически-активных растворов для
разработки твердых коммунальных отходов, который позволяет ускорить
процессы метановыделения и получить экономический и экологический
эффект.
9. Результаты моделирования показали, что внешние
электромеханические воздействия повышают эффективность переработки ТКО
при скважинном типе разработки: - это положение, которое показывает, что
метод физико-химического моделирования процессов, протекающих на
полигоне ТКО позволяет управлять их скоростью, что обеспечивает

107
эффективность применения разработанных способов в условиях естественного
залегания ТКО.
10. Исследования по применению озона для решения экологических
задач показали, что использование озона оказывает стерилизующее воздействие
и ускоряет процессы разложения ТКО.
11. Установлено, что все используемые в работе способы ускорения
процессов разложения ТКО повышают эффективность их переработки, так для
минимальных показаний ∆Е имеем – 15,5%, для максимальных значений – 25%,
что существенно понижает срок окупаемости капитальных вложений в этот
проект сбора биогаза.

108
 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Нуркеев С.С., Арганчеева А.Г., Утегулов Н.И., Кембаев Б.А.,

Ергужиева Г.Б., Карабаев Ж.А. Проблемы обезвреживания и утилизации ТБО:
Аналитический обзор. – Алматы: КазгГосИНТИ. 2005. – 128 с.
2. Сулеев Д.К., Нуркеев С.С., Утегулов Н.И., Арганчеева А.Г.,
Абсаметов М.К. Новая модель управления твердыми бытовыми отходами в
Казахстане (на примере г.Алматы). – Алматы: КазНТУ. 2005. - 49с.
3. Программа модернизации системы управления твердыми бытовыми
отходами на 2014-2050 годы. Постановление Правительства Республики
Казахстан №634 от 09.06.2014г.
4. Доклад Министра охраны окружающей среды Республики Казахстан
Ашимова Н.С. на Правительственном часе. 2009. Астана. -С.1-14.
5. Гринин А.С., Новиков В.Н. Промышленные и бытовые отходы:
Хранение, утилизация, переработка. – М.: ФАИР-ПРЕСС. 2002. – 336 с.
6. Отчёт Министерства охраны окружающей среды за 2007 г. – 35с.
7. Отчет по определению норм накопления коммунальных отходов от
населения и от других объектов их образования в городе Астана. Ростовский
филиал Академии коммунального-хозяйства. 2006.
8. Региональная научно-обоснованная программа управления твердыми
бытовыми отходами и создания систем сбора, перевозки, хранения и учета.
ТОО «Эко-Алан». 2005, -С.30-33.
9. Разработка норм по сбору твердых отходов в г. Шымкенте. ТОО
«Казэконур компания». 2010, -С.20-22.
10. Отчет по определению фактических норм накопления коммунальных
отходов от населения и других объектов их образования в городе Алматы.
КазНТУ имени К.И. Сатпаева. 2006, 23 с.
11. Вайсман, Я.И., Коротаев, В.Н., Петров, Ю.В. Полигоны
депонирования твердых бытовых отходов. Пермский гос. техн. ун-т. - Пермь,
2001. – 150 с.
12. Гурвич В.И., Лившиц А.Б., Прыгов С.И., Нестеров В.А. Биогаз (БГ)
полигонов ТБО образование, распространение, обезвреживание // Эколог.вестн.
Подмосковья. 1999.№1. –С.25-28.
13. Завгородних Д.И. Технико-экономическое обоснование сооружения
полигона ТБО в Перми // Проектирование оснований, фундаментов, мостов,
автодорог и средств механизации их строительства. Охрана окружающей
среды: Тез.докл.науч.-техн.конф. Пермь, 1995. -16 с..
14. Зеегофер Ю.О., Грибанова Л.П., Гольдберг В.М. Рекомендации по
обоснованию типовых схем организации и ведения экологического
мониторинга полигонов твердых бытовых отходов и промышленных отходов.
М., 1994.
15. Инструкция по проектированию, эксплуатации и рекультивации
полигонов для твердых бытовых отходов. М., 1997.

109
 16. Маслов В.С. Современный полигон твердых бытовых отходов. М.:
Чистый город. 1999. №1 (5). -С.15-18.
17. Чертес К.Л., Быков Д.Е., Тупицына О.В., Ендураева Н.Н. Единый
полигон для размещения отходов // Экология и промышленность России. 2002,
-С.4-9.
18. Петров В.Ю., Середа Т.Г. Ориентировочные расчеты количества
образующегося фильтрата на действующих и рекультивационных полигонах
депонирования твердых бытовых отходов // Пробл.охраны окруж.среды на
урбаниз.территориях: Матер.междунар.конф.студентов и молодых ученых.
Пермь, 1996. -С.88-96.
19. Бабак В.В., Грибанова Л.П. Геоэкологические исследования
полигонов твердых бытовых отходов Московского региона // Разведка и охрана
недр. 1997. №8-9. –С.70-73.
20. Алборов И.Д., Степанова С.В. Исследование биохимических
процессов, происходящих на полигонах твердых бытовых отходов // Вестн.
МАНЭБ. – 2002. –Т.7.№9 (57). –С.32-34.
21. Евдокимов В.И. Гигиенические аспекты охраны окружающей среды
от загрязнения бытовыми отходами // Технологические и санитарно-
экологические проблемы утилизации и захоронения твердых бытовых отходов,
пути их решения в Белгородской области: Сб.матер.обл. семинара-совещания.
Белгород, 1998. -С.17-22.
22. Игнатович Н.И., Рыбальский Н.Г. Что нужно знать о твердых
бытовых отходах? // Эколог.вестн. России. 1998. №1.-С.53-60; №2. -С.48-60;
№3. -С.8-60.
23. Иваненко Л.В., Быкова П.Г. Экологические проблемы города и
утилизации отходов. Самара: Кн.изд-во, 1993. 124 с.
24. Парфенюк А.С., Ковтун С.В. Некоторые технологические аспекты
классификации твердых отходов // Кокс и химия. 2002. №2. –С.29-32.
25. Canziani R., Cossu R. Landfill Hydrology and Leachate Production.
Sanitary Landfilling: Process, Technology and Environmental Impact. London:
Academic Press, 1994.
26. Cossu R. Of Landfilling in Solid Waste Management. Sanitary
Landfilling: Process, Technology and Environmental Impact. London: Academic
Press, 1994.
27. Абдинов Р.Ш. Энергетические и экологические аспекты
использования биогаза//Междунар.конф. «Коллоиды и нанотехнология в
индустрии». Алматы, 2010,-С.108.
28. Lante D. Closing landfill sites in eastern Germany. Environmental impact
aftercare and remediation of landfills. Sardinia, SIWMLS, 1999.
29. Гарин В.М., Хвостиков А.Г. Пути ликвидации твердых отходов //
Безопасность жизнедеятельности. Охрана труда и окружающей среды:
Межвуз.сб.науч.тр. Вып.4. Гос.акад.с.-х.машиностроения. Ростов-на-Дону,
2000.-С.112-114.

110
 30. Гухман Г.А. Свалки в Москве // Энергия: Экон.,техн.,Эколог. 1998.
№9. -С.28-31.
31. Середа Т.Г., Соловьева Т.В. Оценка деградации твердых бытовых
отходов на объектах захоронения // Природопользование: Сб.науч.тр. под ред.
И.И. Лиштвана, Логинова В.Ф. Минск: Ин-т геол.наук НАН Беларуси, 1999.
Вып. 5.-С.87-89.
32. Коротаев В.Н. Минимизация эмиссии загрязняющих веществ при
обращении с твердыми бытовыми отходами. М.: Чистый город, 2000. №3.
33. Бабаев В.Н., Горох Н.П., Коринько И.В. Энергетический потенциал
метанообразования при мезофильном анаэробном разложении органической
составляющей отходов. Восточно-Европейский журнал передовых технологий.
2011, Т.52.-С.59-65.
34. Нуркеев С.С., Джамалова Г.А., Нуркеев А.С. Методические
рекомендации по расчету образования и выброса биогаза в атмосферу от
полигонов твердых бытовых отходов. Алматы.: КазНТУ, 2008. -21с.
35. Федоров М.П., Черемисин А.В. Природоохранные мероприятия на
полигонах твердых отходов с осуществлением сбора и утилизации биогаза. С-
Петербург.: Региональная экология.1999.№3.
36. Абдинов Р.Ш., Нуркеев С.С. Методика изучения свойств твердых
бытовых отходов при биоразложении в лабораторных условиях//
Междунар.конф. «Форсированное и индустриально-инновационное развитие в
металлургии»//Алматы, 2010, -С.239-242.
37. Козловская С.Б., Сапрыкин В.И..Технология извлечения и
утилизации биогаза полигонов ТБО. УкркоммунНИИпрогресс, Харьков.
Экология окружающей среды стран СНГ. Рубрика Отходы и утилизация.
38. Абдинов Р.Ш. Современное состояние безопасного обращения с
твердыми бытовыми отходами. Вестник КазНТУ. 2010, №6(82).-С.44-48.
39. Глобальные антропогенные выбросы парниковых газов, не
содержащих СО2 (1990-2020). Доклад агентства по охране окружающей среды
№ 430-R-06-003.
40. Абрамов Н.Ф., Проскуряков А.Ф. Сбор и утилизация биогаза на
полигонах твердых бытовых отходов: Обзорная информация. - Вып. 1 (30). -
М.: ЦБНТИ Минжилкомхоза РСФСР, 1989.
41. Отчет о НИР / АКХ им. Памфилова К.Д.; № 02880/019106. - М., 1988.
42. Разнощик В.В., Абрамов Н.Ф. К вопросу защиты окружающей среды
при удалении твердых бытовых отходов на полигонах. - Сб. науч. тр. / АКХ,
1982. - Сбор и удаление твердых бытовых отходов. - С. 57 - 62.
43. СНиП 2.04.08-87. Газоснабжение.
44. Шаимова А.М., Насырова Л.А., Ягафарова Г.Г., Ильина Е.Г.,
Фасхутдинов Р.Р. Нефтегазовое дело. 2009, Т.7, №1.-С.137-139.
45. Marticorena B., Attai A., Comacho P., Manem G., Hesnault D., Salmon P.
Predition rules for biogas valorization in municipal solid waste landfills//A
Vat.Sci.Tech., Vol.27,№2, 1993.-P.235-241.

111
 46. Gendebein A. Landfill gas. Comission of the European Communities.
Brussels, 1998.
47. McDougal J.R., Pyrah L.C. Moisture effects in a biodegradationmodel for
wast refuse // 7 Intmational waste management and landfill symposium. – Sardinia,
Vol.1, 1999. -P.59-66.
48. Tabasaran O. Grundlagen zur Planung von Entgasunganlagen / Tabasaran
O., Rettenberger G. // Mtill-Handbush, Loseblattsammlung, Lfg.Erich Schmidt
Verlag. 1987.
49. Weber B., Minimierung von Emissionen der Deponie. Veroffentlichung
des Institutes for Siedlungswasserwirtschaft und Abfalltechnik der Universitat
Hannover, Heft 74, 1990.-P.46.
50. Zacharov A.L., Butler A.P. Modelling biodegradation processes in
heterogeneous landfill waste // 7-th International waste management and landfill
symposium. – Sardinia, 1999. Vol.1.-P.95-103.
51. Steyer E.A. Biological pluridisciplinary model to predict municipal
landfill life/Steyer E., Hiligsmann S., Radu J.P./ 7-th International waste management
and landfill symposium. –Sardinia.,1999. Vol.1,-P.37-45.
52. Ягафарова Г.Г. Альтернативные источники топлива – перспективный
способ энергосбережения // «Нефтегазовое дело». -2006.-№6,
http://www.ogbus.ru/ authors/Yagafarova/Yagafarova_1.pdf.19.06.96.
53. Ягафарова Г.Г., Насырова Л.А., Шаимова А.М. Разработка матрицы
прогнозирования выхода метана в составе биогаза из твердых бытовых
отходов/ Ягафарова Г.Г., Насырова Л.А., Шаимова А.М. // Башкирский
химический журнал, 2007. Т.14, №5,-С.31-34.
54. Абдинов Р.Ш., Нуркеев С.С., Метакса Г.П., Silvestri R. Переработка
твердых бытовых отходов путем разложения воды активированным
алюминием. Научно-техническое обеспечение горного производства. Труды.
Алматы. 2011, Т.81,-С.236-239.
55. Абдинов Р.Ш., Нуркеев С.С., R. Silvestri, Метакса Г.П. Получение
биологически активных растворов для повышения скорости выделения метана
из твердых бытовых отходов//Образование и наука XXI века// Болгария, 2011г.-
С.63-68.
56. Долгов Б.Н. Методы химического использования окислов углерода.
ОНТИ-Химтеорет., Л. 1936, 424 с.
57. Метакса Г.П., Молдабаева Г.Ж., Орынбекова Ж.А. Физико-
химические особенности поведения воды и ее растворов//Сб.научн.тр.ИГД,
Т69, 2005, -С.109-114.
58. Мансурова Р.М. Физико-химические основы синтеза
углеродсодержащих композиций. Алматы, XXI век, 2001, 180 с.
59. Аленицын А.Г., Бутиков Е.И., Кондратьев А.С. Краткий физико-
математический справочник. -М.: Наука, 1990, -368 с.
60. Справочник химика // под ред. Никольского Б.П., М-Л, 1962, 1070 с.
61. Алюминиевые сплавы. Металловедение алюминия и его сплавов.
Справочное руководство. -М., Металлургия, 1971, 352 с.

112
 62. Протодьяконов М.М. Свойства и электронное строение
породообразующих минералов. -М.: Наука, 1969, -209 с.
63. Метакса Г.П., Молдабаева Г.Ж., Орынбекова Ж.А. Физико-
химические особенности поведения воды и ее растворов //
Тр.науч.техн.обосн.горного пр-ва, Т.70, 2005, -С.253-261.
64. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-ИК-ЯМР-
спектроскопии в органической химии. М.: МГУ,1968, 289 с.
65. Дехант И., Данц Р., Киммер В., Шмольке Р. Инфракрасная
спектроскопия полимеров. М.: Химия, 1976, 72 с.
66. Патент РФ №2257968. кл.ВОУВ, 2005.
67. Варшавский И.Л. Энергоаккумулирующие вещества и их
использование. Киев. 1980, 240 с.
68. Laskin J.B., Feldwick R.D. Processed I-st Word hydrogen Energy Conf.,
Miami-Beach, 1976, Vol.2, -P.6-19.
69. Якименко Л.М., Модылевская И.Д., Ткачек З.А. Электролиз воды.
М., Химия, 1970. -263 с.
70. La Roshe U., Bidard R. Int.j.Hydr.Energy, 1979, Vol.4,№2, -P.133-134.
71. Назаров Э.К., Бурличенко Н.И. Атомная техника за рубежом. 1976,
№12, - С.13-23.
72. Лебедев В.В. Физико-химические основы процессов получения
водорода из воды. М., Наука, 1969,-134 с.
73. Сарычев Б.Л. Непрерывный железо – паровой способ получения
водорода. Автореф.канд.хим.наук.-М.,1959,-23 с.
74. http://ru.wikipedia.org/wiki. Алюминиевая промышленность.
75. Энциклопедия неорганических материалов. // Гл.ред. Украинской
Советской энциклопедии. Киев, Т.1,-С.64-66.
76. Герасимов В.В. Коррозия алюминия и его сплавов. – М.,
Металлургия, 1967,-С.16.
77. Иоффе В.В. Основы производства водорода. М., Гостоптехиздат,
1969, -429 с.
78.Беляев А.И. Металлургия легких сплавов. -М., Металлургия, 1962,-С.
314.
79. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов. -М.,
АНСССР,1959,-С.156.
80. Курапов Г.Г. Диссерт.канд.хим.наук. Активация алюминия для
получения водорода из воды. Алма-Ата, 1986, 194 с.
81. Elson B.J., Peerson T.G., Whyt M. The physical and Chemical Properties
of Soludum aluminate Solutions. Part III, Report N.R.Z. 51126, 1957,-P.20.
82. Rapack M. The Solubiliti of aluminium hydroxide. Austr.J.Soil.Research,
1963, Vol.1, №1,-P.28-62.
83. Еремин Н.И. Некоторые вопросы структуры и поведение
алюминиевых растворов. –Успехи химии. 1974, Т.43, вып.2,-С.224-251.
84. Пономарев В.Д. Избранные труды. Ч.1. Химия и технология
глинозема. – Алма-Ата, Наука, 1973,-С.62.

113
 85. Лепинь Л. О взаимодействии алюминия с водой. – ДАН СССР, 1954,
Т.99, №1,-С.117-120.
86. Лепинь Л. О кинетике взаимодействия металла с водой. –ДАН СССР,
1954, Т.99, №1,-С.117-120.
87. Лепинь Л. Влияние температуры и концентрации на химический
состав продуктов окисления алюминия в водных растворах хлорида калия. –
Изв.АН Латв.ССР, 1963, №3, -С.305-311.
88. Лепинь Л. Химический и фазовый состав продуктов коррозии
алюминия в воде при температуре от 20 до 300С.-Изв.АН Латв.ССР, 1963,№4, -
С.441-447.
89. Корсакс У.А. ИК-спектры поверхностных соединений,
образующихся при адсорбции молекул на алюминии. – Автореф.канд.хим.наук.
-Рига, 1980, -23 с.
90. Лурье В.А. Кинетика взаимодействия алюминия с водой и водными
растворами щелочей. –Кинетика и катализ, 1976, Т.17, №6,-С.1453-1458.
91. Лурье Б.А. Кинетика растворения γ -окиси алюминия, бемита и
гидроокиси алюминия в щелочи. -Кинетика и катализ, 1977, Т.18, №6,-С.842-
847.
92. Новикова Н.М. О взаимодействии алюминия с водой в присутствии
активирующих добавок. –Журнал неорганической химии, 1979, №6, -С.1722-
1723.
93. Новикова Н.М. Исследования получения водорода химическим
методом. – В кн.: Экологическая технология и очистка промышленных
выбросов. -Л., ЛТИ, вып.2,-С.6-10.
94. Патент 3,674,702 (США). Hydrogen gas generating composition and
method for the came (G.L. MacKenzie, P.R. Moshez)-US Patent Offic, 4.06.72.
95. Новикова Н.М., Редин В.И. Исследования взаимодействия алюминия
с водой в присутствии активирующих добавок. -Журнал прикладной химии,
1979, Т.52, №3, 656 с.
96. Щербина К.Г. О твердофазных продуктах реакции в процессах
генерации водорода. – Проблемы машиностроения, 1983, вып.20,-С.83-85.
97. Шеламов В.А., Литвинцев А.И. Физико-химические основы
производства полуфабрикатов из спеченных алюминиевых сплавов. –М.,
Металлургия, 1970,-278 с.
98. Абдинов Р.Ш., Метакса Г.П. Инновационный патент. Способ
переработки твердых бытовых отходов. №25738. Заявка №2011/0550.1
99. Лепешкин Г.Н. Биотехнология, вып.2, Степногорск, 1995, 138 с.
100. Говорухин О.А. Некоторые аспекты бактериального
выщелачивания. (Деп. ВИНИТИ. 24.03.200 №7F79. ВОО.)
101. MacGregor R.A. Bacterial leaching of uranium (Trans.Amer.Nucl.soc.
1968, 5,2, №1, Р 1232-124).
102. Болатов Б.В. Способ познания природы. Ассоциативный комитет
изобретений. «Привелегия» М., свид.0555523 от 27.07.92.

114
 103. Панин М.С. Химическая экология. Семипалатинск, -2002. -С.479-
492.
104. Солицева А.П. Проблема загрязнения почв нефтью и
нефтепродуктами: геохимия, экология, рекультивация. Доклад. Симпоз. 7
делегат.Съезда ВОП.Ташкент. 9-12 сентября.1985.
105. Корона Х.Т. Итоги и перспективы развития биоорганической химии
в молекулярной биологии.М.: Наука-1998. -С.203-241.
106. Карасевич Ю.Н. Основы селекции микроорганизмов,
утилизирующих синтетические органические соединения. М.: Наука, 1992. 144
с.
107. Рекомендации Международного семинара «Торговля квотами на
выбросы парниковых газов, как механизм снижения загрязнения атмосферного
воздуха», Атырау, 2001, 172 с.
108. Дмитриев А.Н. Отклик Земли на новые космические воздействия
«Пульс будущего», http://pulse.webservic.ru, 2004, 2с.
109. Глинка Н.Л. Общая химия, Л., Химия, 1974, 728 с.
110. Некрасов Б.В. Основы общей химии, М.,Химия, 1965, 518 с.
111. Баландин А.А. Современное состояние мультиплетной теории
гетерогенного катализа. М., Наука, 1968, 202 с.
112. Метакса Г.П., Вихрачев Е.П., Червякова О.В. Возможные причины
высокой активности веществ, подвергнутых механохимической активации,
Труды Института горного дела им Д.А. Кунаева, Т.69, Алматы, 2005, С.175-181.
113. Метакса Г.П., Вихрачев Е.П. Механохимический синтез
углеводородов, Труды Института горного дела им Д.А. Кунаева, Т.69, Алматы,
2005, С.175-175.
114. Метакса Г.П. Мультиплетность основа резонансных
взаимодействий в реакциях гетерогенного катализа серосодержащих
соединений. Алматы, Нефть и газ, №1, 2005, С.88-92.
115. Краткий справочник физико-химических величин, М.-Л.,1965,-159с.
116. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ, ИК и ЯМР
спектроскопии в органической химии. М., МГУ, 1971, 264 с.
117. Елистратов В.В., Масликов В.И., Иокша Е.О. Обоснование
энергетического использования биогаза на полигоне твердых бытовых отходов
в регионе г.Санкт-Петербург. СПбГПУ. Санкт-Петербург. 2008. №2.
118. Абдинов Р.Ш. Анализ энергетического потенциала Карасайского
полигона твердых бытовых отходов г.Алматы//9-я междунар.научн.практ.конф.
«Высокие технологии, исследования и промышленность» // Санкт-
Петербург.:2010,Т.4,-С.11-14.
119. Жаппарова Ж. М. Проблемы полигона ТБО г. Алматы и пути их
решения. КазНТУ им. К. И. Сатпаева, Алматы.6-я Междунар. конф.
Сотрудничество для решения проблемы отходов. 2009, Харьков, Украина.
120. Каминский А. Экспресс и К. Свальный грех. №312(16698) от
17.04.2009г. Алматы.

115
 121. Диссер.канд.техн.наук, Лиллепярг Е.Р., Методика определения
энергетического потенциала полигонов твердых бытовых отходов. Санкт-
Петербург. 2004,-116 с.
122. Черемисин А.В. Автореф. …канд.техн.наук. Методика расчета
теплового режима исскуственных геосистем (на примере полигонов твердых
бытовых отходов), СПбГПУ. 2004. 18с.
123. Абдинов Р.Ш., Нуркеев С.С., Сильвестри Р. Моделирование
процессов разложения органических соединений твердых бытовых отходов в
перекрестных электромеханических полях. Евразийский химико-
технологический журнал. Алматы, 2011, №3-4,-С. 235-239.
124. Концепция по переходу Республики Казахстан к «зеленой
экономике». Астана. 2013, Указ Президента Республики Казахстан от 30 мая
2013 года № 577.
125. Гурвич В.И., Лифшиц А.Б. Добыча и
утилизация свалочного газа (СГ) - самостоятельная отрасль мировой
индустрии. http://www.methanetomarkets.ru/goods/mater7/.
126. Малышев В.П. Математическое планирование металлургического и
химического эксперимента.–Алма-Ата; Наука КазССР, 1977, 37 с.
127. Ахназаров С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии
и химической технологии.– М., 1978, 256 с.
128. Нуркеев С.С., Абдинов Р.Ш., Метакса Г.П. Способ переработки
твердых бытовых отходов. Заявление о выдаче инновационного патента
№2012/0433.1.

116
 ПРИЛОЖЕНИЕ

117
118
119