Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
ЛЕКЦИИ
по дисциплине «Материаловедение изделий из кожи»
для специальностей
260905 «Технология изделий из кожи»
260906 «Конструирование изделий из кожи»
052400 «Дизайн» (специализация в области обуви и
кожгалантерейных изделий)
Омск 2012
Содержание
Введение 4
Глава 1 Основные понятия 5
Глава 2 Свойства материалов 10
Глава 3 Натуральная кожа
3.1 Производство 12
3.2 Строение 22
3.3 Ассортимент кож для обуви 34
3.4 Ассортимент кож для кожгалантерейных изделий 44
Глава 4 Искусственная кожа
4.1 Производство 47
4.2 Строение 48
4.3 Ассортимент кож для обуви 48
4.4 Ассортимент кож для кожгалантерейных изделий 62
Глава 5 Синтетическая кожа
5.1 Производство 63
5.2 Строение 63
5.3 Ассортимент кож для обуви 63
5.4 Ассортимент кож для кожгалантерейных изделий 67
Глава 6 Ткани
6.1 Производство 68
6.2 Строение 68
6.3 Ассортимент тканей для обуви 68
6.4 Ассортимент тканей для кожгалантерейных изделий 79
Глава 7 Нетканые материалы
7.1 Производство 84
7.2 Строение 84
7.3 Ассортимент материалов для обуви 84
7.4 Ассортимент материалов для кожгалантерейных изделий 87
Глава 8 Натуральный мех
8.1 Производство 88
8.2 Строение 88
8.3 Ассортимент меха для обуви 88
8.4 Ассортимент меха для кожгалантерейных изделий 88
Глава 9 Искусственный мех
9.1 Производство 89
9.2 Строение 89
9.3 Ассортимент меха для обуви 89
9.4 Ассортимент меха для кожгалантерейных изделий 89
Глава 10 Трикотаж
10.1 Производство 90
10.2 Строение 90
10.3 Ассортимент трикотажа для обуви 90
10.4 Ассортимент трикотажа для кожгалантерейных изделий 91
Глава 11 Резины
11.1 Производство 92
11.2 Строение 92
11.3 Ассортимент резины для обуви 92
11.4 Ассортимент резины для кожгалантерейных изделий 96
Глава 12 Картон
12.1 Производство 97
12.2 Строение 97
12.3 Ассортимент картона для обуви 97
12.4 Ассортимент картона для кожгалантерейных изделий 102
Глава 13 Пластические массы
13.1 Производство 103
13.2 Строение 104
13.3 Ассортимент пластических масс для обуви 106
13.4 Ассортимент пластических масс для кожгалантерейных изделий 129
Глава 14 Клея
14.1 Производство 130
14.2 Строение 130
14.3 Ассортимент клеёв для обуви 131
14.4 Ассортимент клеёв для кожгалантерейных изделий 149
Глава 15 Нитки
15.1 Производство 150
15.2 Строение 150
15.3 Ассортимент ниток для обуви 150
15.4 Ассортимент ниток для кожгалантерейных изделий 159
Глава 16 Гвозди. Проволока
16.1 Производство 160
16.2 Строение 160
16.3 Ассортимент гвоздей и проволоки для обуви 160
16.4 Ассортимент гвоздей и проволоки для кожгалантерейных изделий 160
Глава 17 Отделочные материалы
17.1 Производство 161
17.2 Строение 161
17.3 Ассортимент отделочных материалов для обуви 161
17.4 Ассортимент отделочных материалов для кожгалантерейных изделий 161
Заключение 162
Литература 163
Приложение 1 167
Введение
Сегодня в производстве обуви используются самые разные материалы. Времена, когда туфли
и ботинки шили только из натуральной кожи, давно прошли. Этому способствовали не только
экономические причины, но и прогресс в производстве синтетических материалов для верха и низа
обуви, а также постоянно растущий дефицит кожевенного сырья [9].
В производстве обуви используются в значительных объёмах искусственные материалы,
изготавливаемые из синтетических полимеров. Применение искусственных материалов
продиктовано ограниченными возможностями производства натуральной кожи, а также
преимуществом полимеров перед натуральными кожами по многим эксплуатационным свойствам.
В 80-е годы проведена работа по созданию новых материалов: таких как: искусственные кожи
для усиливающих элементов спортивной обуви; нетканое полотно с регулярным термоклеевым
покрытием для подкладки кроссовой обуви; искусственный материал для втачных стелек. Проведены
исследовательские работы и уточнены режимы и технологические параметры производства
дублированных материалов для верха обуви – хлопчатобумажные ткани, искусственные кожи,
мелкоячеистые сетчатые полотна и синтетические ткани, дублированные трикотажем и поролоном
[112].
В обувном производстве существуют различные способы скрепления деталей: сшивание,
прикрепление гвоздями, а также винтами, клёпка, сварка, склеивание. При этом если первые 4
способа скрепления обеспечивают глубокое соединение и, в известной степени, приводят к
повреждению материала, то сварка и склеивание позволяют произвести достаточно бережное
соединение поверхностей одной и другой детали [45].
Глава 1 Основные понятия
Классификация материалов:
1. по функциональному признаку: основные, вспомогательные;
2. по происхождению исходного сырья;
3. по общему назначению: материалы деталей низа обуви, материалы деталей верха обуви,
материалы деталей кожгалантерейных изделий, скрепляющие, отделочные;
4. по специфике производства и виду основного компонента, входящего в состав материала:
кожевенные, из натурального каучука, текстильные, совмещённые, деревянные, из синтетического
каучука, на волокнистой основе, пластмассовые, на тканевой основе, на нетканой основе, плёнки,
на нетканой текстильной основе, на трикотажной основе, клеи, металлические, на базе смол и
масел, казеиновые, на базе совмещённых полимеров.
Независимо от назначения и структуры обувные материалы должны быть химически
стабильными: не выделять вредно действующих на организм веществ в процессе изготовления
обуви, при хранении и во время носки. Материалы должны обеспечить надлежащий комфорт стопе и
её нормальное функционирование, не должны вызывать болезненных явлений на стопе при
систематическом контакте сухого и увлажнённого материала с помощью стопы. Синтетические и
искусственные кожи для верха обуви должны прочно склеиваться с подошвенными материалами.
Приведённые требования к свойствам материалов являются ориентировочными и могут быть
уточнены по мере накопления аналитических и опытных данных обувной промышленности.
Необходимо, кроме того, отметить, что так же, как и требования к качеству и ассортименту
обуви, требования к свойствам искусственных и синтетических кож могут меняться в зависимости от
изменения требований к обуви, создания новых технологий обувного производства, разработки
обувных материалов с новой структурой, а также по мере создания и совершенствования методов и
показателей, применяемых для оценки важнейших свойств указанных материалов [10, 24, 25, 40, 41,
42].
Разнообразие комплекса воздействий на подкладку при изготовлении обуви и при носке
обуславливает следующие к ней требования:
– способность поглощать потовыделения, оставаясь при этом сухой на ощупь, и легко отдавать их,
когда обувь снята с ног;
– не выделять токсичных веществ при носке обуви;
– препятствовать развитию микроорганизмов и грибков под влиянием потовыделений и
образованию неприятных запахов в ношеной обуви;
– обладать относительно высоким сопротивлением истиранию при трении стопы о подкладку и
отличаться малым коэффициентом трения, не вызывающим перегрева ног и образование мозолей;
– обладать устойчивостью к образованию грубых складок, рубцов и других неровностей на
поверхности, увеличивающих трение ноги о подкладку обуви и вызывающих появление дефектов
ноги и заболевания кожного покрова;
– не накапливать при трении статических электрических зарядов на поверхности, активирующих
нервные окончания в коже человека и вызывающих интенсивный приток крови, потоотделение и
другое [20].
Торсионные весы типа ВТ выпускались по ТУ 17-01-1447-76 и предназначены для
взвешивания проб и образцов различных материалов и продуктов на производстве, в сельском
хозяйстве и при научно-исследовательской работе, а также для определения номеров пряжи, ровницы
и титра шелка [www.td-pribor.ru/print/1858.htm]
Торсионные весы (завод-изготовитель «TECHNIPROT») предназначены для быстрого и
точного взвешивания тел, имеющих массу в границах определённых пределом измерений. Предел
измерений приводится в таблице, находящейся на каждых весах.
Характеристики:
Год выпуска 1983
Предел измерений 0 - 1000 мг
Число делений на шкале 500
Цена одного деления 2 мг
Точность отсчёта 0,5 деления
Собственный вес весов около 8 кг
Весы торсионные WT (Польша) для быстрого и точного взвешивания грузов.
Характеристики:
• Диапазон измерений - 0...100 мг
• Число делений на шкале – 500
• Цена деления - 0,2 мг
• Точность отсчёта - ± одно деление / 0,5 деления
• Масса - 8 кг [www.td-izmerenie.ru/measurem/mechanical_char/scales/wt.html].
Прибор UGT-7034-RUB
Прибор применяется для определения сопротивления истиранию и прочности материалов. Он
также применяется для определения стойкости окраски плёнок. Трение может быть мокрым или
сухим.
Метод испытания основан на закрашивании неокрашенной сухой или мокрой поверхности
при трении о сухой образец.
Устройство МТ-372
Прибор предназначен для определения устойчивости покрытия кожи к мокрому трению
(ГОСТ 13869-74).
Количество одновременно испытываемых образцов - 1. Количество оборотов (100...10000)
задаётся и фиксируется электронным счётчиком.
Процедура измерений: Образцы кож закрепляют на столе прибора. На закреплённый образец
кожи опускают шпиндель с войлоком. Счётчик устанавливают на нуль и включают прибор. Контроль
образцов производят через каждые 100 оборотов, для эмульсионного покрытия - через каждые 20
оборотов, периодически меняя направление шпинделя. Испытание заканчивают при появлении
первого признака нарушения (сдира) покрытия. Испытание прекращают после 500 оборотов для кож
с нитроэмульсионным покрытием и при 200 оборотах для кож с эмульсионным покрытием при
отсутствии нарушения (сдира) покрытия.
Устройство МТ-373
Прибор предназначен для определения устойчивости покрытия кожи к многократному изгибу
(ГОСТ 13868-74).
Количество одновременно испытываемых образцов – 8. Частота колебаний подвижных
зажимов - 100 изгибов в минуту (под углом 30°). Количество изгибов (100...100000) задаётся и
фиксируется электронным счётчиком.
Контроль лицевой поверхности образцов кож производят при выключённом приборе и
дополнительном электрическом освещении. Испытание заканчивают при 500 изгибов для кож,
выработанных из шкур свиного сырья: при 800 изгибах — из козлины; при 1500 изгибах — из шкур
крупного рогатого скота. Контроль лицевой поверхности лаковых кож производят после 3000
изгибов.
Прибор для определения устойчивости окраски кож ГОСТ Р 52580-2006 и меховых шкурок ГОСТ
9210-77 к сухому и мокрому трению МТ-198 (ПОМ-5)
Прибор (типа ПЖУ-12М) для определения жёсткости кожи на соответствие требований ГОСТа 8977-
74 с электронной индикацией усилия, деформации и жёсткости МТ 376
Прибор (типа ЖНЗО-2) для определения общей и остаточной деформации подноска и задника обуви
на соответствие требованиям ГОСТ 9135-2004 МТ 378
Конечный потребитель
Маркетинговые исследования
Показатели
Потребительское Конкретное воплощение показателей
потребительских
свойство потребительских свойств кожевенного сырья
свойств
Состав и структура Общий химический состав и гистологическая
структура
Назначение Параметрические Площадь и толщина шкуры
Функциональная Разрывная нагрузка и удлинение при
эффективность напряжении, температура сваривания
Сохраняемость Способность к длительному хранению в
консервированном виде без видимых
изменений товарно-технологических свойств и
Надёжность
внешнего вида
Уровень дефектности Возможно поражение прижизненными и
посмертными пороками
Гигиенические Содержание влаги в шкуре, а также
предпосылки к быстрой запылённости
готового изделия, выработанного из
кожевенного сырья, имеющего ярко
Эргономичность
выраженную мерею
Физиологические Масса единицы площади шкуры
Психофизиологические Наличие неприятного запаха, вызванного
микробиологической порчей сырья
Форма Форма шкуры зависит от вида животного;
большое значение для формы имеет
соотношение размеров длины и ширины
Цвет Естественный цвет шкуры не имеет значения,
так как технология предполагает крашение
Эстетичность
полуфабриката
Состояние поверхности Кожевенное сырьё характеризуется мереёй –
специфическим рисунком лицевой
поверхности шкуры, придающей в дальнейшем
эффектную фактуру коже
Возможность Ликвидные отходы необходимо направлять на
утилизации отходов производство коллагена, желатина, клея,
Экологичность
кормовой добавки для сельскохозяйственных
животных и пищевой добавки
Химическая Возможность загрязнения кожевенного сырья
тяжёлыми металлами
Радиационная Возможность заражения кожевенного сырья
Безопасность радионуклидами
Санитарно- Биологические повреждения, имеющие
гигиеническая микробиологический характер, а также
поражение шкур насекомыми и грызунами [16]
Глава 3 Натуральная кожа
В 1996 году, по данным Производственной и сельскохозяйственной организации
Объединённых Наций, во всём мире было изготовлено 1300.000.000 м 2 кож, из них около 390.000.000
м2 приходится на продукцию из шкур овец и кож (30 %).
Раньше страны, располагающие значительным количеством сырья (Индия, Пакистан,
некоторые страны Африки, Дальнего Востока), сушили его или консервировали солью, а затем
экспортировали в Европу – важнейшее место переработки. Со временем поставщики пришли к
выводу, что для получения наибольшей прибыли эти шкуры целесообразно продавать с максимально
высокой степенью обработки, то есть пикелёванные либо в виде хромированного полуфабриката,
краста, либо после отделки. Поэтому в настоящее время наблюдается перемещение производства кож
в страны с большими ресурсами сырья и дешёвой рабочей силой, в то время как в Европе оно резко
сокращается.
Сырьё из Новой Зеландии, Австралии, Монголии имеет особенно рыхлую структуру и часто
даёт «гофрированную» кожу. Английские шкуры Domestic, как правило, в этом отношении лучше, но
всё-таки большая их часть не годится, например, для получения шеврета. Рыхлые шкуры овец
частично используются для велюра, меховой овчины с двусторонней отделкой, лицевого спилка и
подкладки. Шкурки с плотной структурой волокон поступают из Испании, Северной Африки (регион
Магриба), Ирана, Ирака, Сирии. Наилучшее качество в этом отношении имеет сырьё из Южной
Африки, Эфиопии, Судана, Бразилии, Нигерии и Кении. Китай с его огромными заготовками
располагает благодаря своей протяжённости через различные климатические зоны как рыхлыми, так
и прочными сортами. Это позволяет изготавливать практически все виды кож. Шкуры
новозеландских и английских овец в значительном объёме пикелюют. Другие экспортируют сырьё
преимущественно в виде хромированного полуфабриката. Из Австралии, Новой Зеландии, Испании и
Англии чаще всего экспортируется меховая овчина после сушки или консервирования солью.
Некоторые арабские государства импортируют живых овец.
Шкуры коз всё реже консервируют солью или сушат, но всё чаще предлагают в виде
хромированного полуфабриката или краста [38].
3.1 Производство
ГОСТ 28425-90 не разделяет сырьё на боенское и рассевое.
Боенское сырьё – это шкуры, снятие после забеловки (разрезания шкуры по белой линии
живота обыкновенным лезвенным ножом или специальным приспособлением, таким как дисковый
нож Перко, нож с вибрирующим лезвием и т.п.) механическим путём с помощью специального
оборудования – тельферов, лебёдок, талей и т.д.
Рассевое сырьё – это те же шкуры, но снятие без специального оборудования, с применением
только лезвенных ножей.
К рассевому сырью относятся и шкуры, снятые специальной лопаткой или «кулаком», что
исключает появление подрезей, прорезей и ряда других дефектов, характерного для ручного съёма
кожи.
Практически сразу после съёмки в шкурах под действием ферментов начинается автолиз –
самопереваривание белков, сопровождающееся развитием гнилостных процессов. Поэтому
консервирование шкур крупного рогатого скота и свиней должно начинаться не позднее 3, а овец – 2
часов с момента их снятия. Существует 3 основных способа консервирования: пресно-сухой,
сухосолёный и мокросолёный.
Самый простой и дешёвый – пресно-сухой, и при правильном проведении консервации с его
помощью вполне можно получить кожи без каких-либо отклонений от нормы. Однако в процессе
сушки шкуры часто приобретают такие пороки, как ломины, ороговение (желатинизация
коллагеновых волокон), частичное жировое дубление, молеедины и кожеедины. Кроме того, отмока
пресно-сухих шкур затруднена. Поэтому данный способ в настоящее время практически не
используется (исключение составляют лишь небольшие партии мелкого кожевенного сырья).
Сухосолёное консервирование заключается в том, что засыпанные поваренной солью шкуры
выдерживают в штабелях, а затем высушивают на воздухе. Этот способ тоже экономичен, но его
применение возможно только в условиях отгонных пастбищ, то есть в южных регионах России.
Выше перечисленные пороки сушки на сухосолёных шкурах встречаются реже, чем на пресно-сухих.
Однако первые часто содержат скрытые дефекты, которые трудно выявить при определении
сортности.
Самым лучшим, а потому и самым распространённым, хотя и более дорогостоящим, является
мокросолёный способ консервирования. Различают 2 его вида: мокросоление сухим посолом и
тузлукование.
Мокросоление сухим посолом производят засолкой поваренной солью или поваренной солью с
антисептиком, способствующим лучшей сохранности сырья. При выборе размера соли лучше всего
остановиться на помоле № 3. При более мелком помоле происходит стекание рассола, что ведёт к
недоконсервированию сырья и образованию чёрных пятен – непросолённых участков шкур.
Тузлукование заключается в обработке шкуры насыщенным раствором поваренной соли или
поваренной соли с антисептиком. Тузлукование шкуры имеют более высокое качество, лучше
хранятся и выход их на 1,5-2,0 % больше, чем при мокросолении сухим посолом.
Правильно законсервированные шкуры имеют плотную, упругую кожевую ткань, прирези
мяса светло-жёлтые, обескровленные. Цвет с бахтармяной стороны – матовый, неводянистый; после
скобления ножом – сероватый. При сильном нажиме тыльной стороны ножа с волосяного покрова
отжимается немного влаги. Цвет разреза у корня хвоста однородный молочно-белый (без синеватой
прослойки) [29].
Механические операции кожевенного производства
Мездрение заключается в удалении с обрабатываемого материала подкожной жировой
клетчатки.
Чаще всего операция проводится в голье после золения, реже – после отмоки. Следует
отметить, что мездрение в голье оказывает положительное влияние на течение последующих
технологических процессов и качество кож. Однако на практике такой метод часто не обеспечивает
чистоту бахтармяной стороны полуфабриката, так как после золения из-за значительного щелочного
набухания проявляются непромездрённые участки. Недостаточное мездрение заключается в
неполном удалении подкожной жировой клетчатки с бахтармяной стороны, особенно на
периферийных участках. Это приводит, как правило, к замедленному или неполному проникновению
зольной жидкости в толщу дермы, а также к неравномерному двоению голья. Неполное мездрение
возможно также из-за плохой заточки ножей вала, значительного расстояния между пневматическим
и ножевым валами, недостаточного давления пневматического вала, загрязнения, изношенности и
слишком большой скорости подающих валов.
Неправильный зазор между пневматическими и ножевыми валами может привести к
удалению части дермы. Готовые кожи, выработанные из такого сырья, неравномерны по толщине,
тонкие и с отдушистостью, особенно сильно это заметно на полах.
Недостатки мездрения могут также проявляться в виде порезов на готовых кожах, что
происходит из-за слишком сильно заточенных ножей вала. Поэтому при заточке необходимо
регулировать степень прижатия точильного круга к ножам. Сильное нажатие точильного круга на
ножевой вал часто вызывает появление заусенец на ножах, в результате чего срезаются слои не
только подкожной жировой клетчатки, но и дермы, что, в конце концов, приводит к порезам, которые
могут также появляться из-за сбрасывания обрабатываемого материала в края ножевого вала.
Поэтому нужно тщательно следить за совпадением середины обрабатываемой продукции с центром
ножевого вала.
Подкожная жировая клетчатка, получаемая как отходы при мездрении, используется для
получения клея или вытапливания мездрового сала.
Обезволашиванию подвергается только лицевая часть сырья. Волососгонные машины
отличаются от мездрильных тем, что имеют меньшую скорость вращения ножевого вала, а также
снабжены винтовыми и прямыми ножами.
У сырья, как правило, толщина больше, чем должна иметь кожа. Для получения кожи с
заданной толщиной проводят двоение (или распиловку) сырья, получая при этом 2 слоя: лицевой
(имеет определённую толщину) и бахтармяный спилок (излишний слой шкуры при переработке).
Нижний спилок является сырьём для выработки дополнительных видов кожи. Двоению подвергают
воротки бугаев и хряков при производстве кож хромового дубления для верха обуви. Двоят, удаляя
тонкий лицевой слой полуфабриката, и свиные шкуры при выработке кож типа ДОЛ (двоенное
облагороженное лицо). В особых случаях – при слишком большой толщине полуфабриката –
распиловку шкур тяжёлых развесов производят на 3 слоя. Полученный средний слой, при
соответствующей технологической обработке, с успехом используется в галантерейной
промышленности.
На сегодняшний день известно две основных стадии двоения: в голье или полуфабрикате.
При двоении (независимо от стадии его проведения) необходимо учитывать, что уменьшение
толщины кожи на 30-40 % пропорционально снижает её прочность.
Дерма состоит из двух слоёв (кроме шкур свиней, не имеющих деления) на термостатический
и сетчатый слои. Прочность коже придаёт нижний термостатический слой, который имеет предел
прочности при растяжении в 2-2,5 раза больше, чем сосочковый. Толщина сосочкового слоя – 20-35
% от общей толщины кожи, поэтому необходимо учитывать соотношение между слоями. Чтобы не
допустить нежелательного уменьшения предела прочности, на полуфабрикате нужно оставлять 40-50
% сетчатого слоя. При двоении необходим припуск 0,2-0,4 мм, чтобы оставался резерв, необходимый
при строгании кож с учётом их производственного назначения.
Двоение полуфабриката проводят после дубления и отжима влаги. При этом достигается
большая равномерность как полуфабриката, так и готовых кож по толщине. Обработка лицевого и
бахтармяного спилка проводится одновременно. При этом улучшаются санитарно-гигиенические
условия работы, повышается выход бахтармяного спилка, идущего на дополнительные виды кож.
Однако наряду с преимуществами такой метод имеет ряд существенных недостатков. Увеличивается
продолжительность во времени обеззоливания, пикелевания, хромового дубления; повышается
расход обрабатывающих реагентов (следовательно, более высокая их концентрация в отработанных
растворах); возникают неравномерность обработок и значительные трудности при дальнейшем
использовании выдубленных отходов.
Двоение голья – более трудоёмкая операция, требующая высокой квалификации рабочих.
Операция даёт возможность большего выхода готовых кож по площади, а также улучшения их
качества за счёт равномерной обработки по толщине. Отходы можно применять в производстве клея
или желатина, а гольевой спилок из периферийных участков используют при производстве белковой
колбасной оболочки – белкозина. Кожа, полученная из двоенного голья, имеет меньшую стяжку и
борушистость, более высокую прочность лицевой поверхности и полные периферийные участки
(пашины). Увеличение выхода кож из двоенного голья составляет 5-6 %.
Причины возникновения пороков при двоении полуфабриката и голья практически одни те
же. Глубокое двоение (перепилы) появляется из-за большего, по сравнению с заданным,
распиливания и приводит к получению кожи с низкими прочностными характеристиками.
Возникновение порока связано с неправильными регулировкой глубины двоения, вводом голья или
полуфабриката в машину (сырьё плохо расправлено, с наличием складок), загрязнением машины
(наличие кусочков голья или бахтармы в рабочих частях могут приводить к неравномерности
двоения). Негативное влияние оказывает повышенная скользкость голья, поэтому необходимо строго
следить за степенью его промывки после дубления. В противном случае оно затягивается в машину,
что вызывает порезы и приводит к неравномерности двоения. Для предотвращения данного дефекта
возможно использование опилок, лучше всего лиственных пород деревьев.
Когда бахтармяная сторона имеет рельефные полосы, что затрудняет последующее строгание
и приводит к выхватам и дырам, – это результат недостаточной глубины двоения. Такие дефекты
возникают из-за плохой заточки ленточного ножа, повреждения его режущей кромки или
недообработки голья после мездрения. Необходимо отметить, что при получении толщины выше
заданной затрудняется строгание (увеличиваются время обработки и количество отходов стружки),
снижается выход спилка. Этот дефект является результатом неправильной регулировки машины.
Отжим заключается в механическом удалении влаги из выдубленного полуфабриката на
валичных машинах или гидравлических прессах. Последние используются в основном при
производстве юфти и кож для низа обуви. Оптимальное содержание влаги в полуфабрикате после
дубления – 65-75 %. После отжима содержание влаги в полуфабрикате хромового дубления – 55-60
%, в используемом для получения юфти и кож для низа обуви – 45-52 %.
Существует несколько форм влаги, связанных со структурой коллагена различными
способами и с разной силой, – это: влага намокания, капиллярная и гидротационная. При отжиме
удаляется, в основном, влага намокания, которая практически не связана со структурой коллагена и
находится во всех пустотах дермы. Она не влияет на размер и свойства полуфабриката, удаляется
механическим способом, а степень отжима в значительной степени зависит от его толщины и
мягкости.
Низкая влажность затрудняет точность двоения и строгания, нарушает необходимое
соотношение между массой дубленого полуфабриката, идущего на красильно-жировальные
процессы, и расходом химических реактивов. При пролёжке такой материал быстро высыхает,
особенно его периферийные участки, в результате чего затрудняется поглощение реактивов.
Причинами низкой влажности являются очень высокое давление между отжимными валами
или недостаточная скорость подачи полуфабриката в машину.
Высокая влажность после отжима – результат неотрегулированного расстояния и давления
между отжимными валами, высокой скорости подачи полуфабриката в машину, загрязнение
маншонов отжимных валов жировыми веществами. Этот недостаток также осложняет двоение и
строгание, а кроме того ведёт к несоответствию массы полуфабриката и расходу химикатов.
Необходимо отметить, что высокая влажность возможна и при дублении соединениями низкой
основности, поэтому полуфабрикат будет недостаточно полным и с трудом поддаваться отжиму [28].
Производство кож из шкур овец и коз
Отмока. Высушенные шкуры требуют особенно тщательной отмоки (нужно добиться
первоначального состояния парного сырья). После предварительной отмоки рекомендуется
мездрение (особенно жёстких шкур коз). Затем следует основная отмока, продолжительность
которой чаще всего составляет 24 часа (иногда даже 48 часов, в зависимости от состояния сырья).
Для шкур, консервированных солью, после относительно короткой предварительной отмоки и
промывки проводят основную отмоку.
Операцию осуществляют в барабане или баркасе (для предварительной иногда применяют
чан). Температура отмоки чаще всего находится между 20 и 25°С, а продолжительность составляет
для высушенных шкур около двух дней, для консервированных солью – от 6 до 24 часов (в
зависимости от состояния). В результате шкура на всех участках должна быть мягкой (особенно в
воротке и лапах), так как недостаточно равномерный эффект, ответственный за изменения качества
продукции, приводит к колебаниям в зольной подготовке голья к дублению.
Золение. Во время золения благодаря воздействию смеси щелочных и восстанавливающее
действующих веществ волос и эпидермис разрушаются или настолько разрыхляются, что легко
удаляются механически. Одновременно гольё готовится к дублению: наряду с набуханием пучков
волокон удаляются неколлагеновые белки, происходит гидролитическое расщепление амидного
азота и коллагенового вещества, что приводит к изменению нерастворённого оставшегося вещества
шкуры.
Обычно продолжительность золения составляет 18-20 часов, дополнительного – 48 часов и
больше. Для получения мягких видов кож сырьё подвергают дополнительному золению после
мездрения, которое может продолжаться до нескольких дней. Обычно золят при температуре 25-
28°С, причём для сохранения качества кожи она должна быть постоянной независимо от времени
года. Операцию проводят в барабанах или баркасах. После неё делают промывку, мездрят
(механически удаляют значительное количество натурального жира) и сортируют. Для шкур ягнят и
коз, перерабатываемых на перчаточные кожи, в отдельных случаях проводят известковое золение в
чанах.
Обезволашивание проводят обычно перед золением. Поскольку в этом случае в него уже
проникли химикаты, их дозируют в меньшем количестве. Благодаря обезволашиванию получают
чистое, лучше обезволошенное и гладкое гольё.
При обеззоливании с помощью слабых кислот или слабокислореагирующих солей, например
аммония, нейтрализуют вещества, химически связанные или механически отложившиеся во время
золения. Затем их переводят в легкорастворимые соли, которые удаляются при последующих
промывках. По экологическим причинам сейчас в Европе наблюдается тенденция к переходу на
обеззоливающие средства, не содержащие соли аммония или с малым их содержанием.
Интенсивность мягчения и его продолжительность зависят от вида шкуры и изготавливаемой
кожи. Обычно применяют ферментные мягчители с различной степенью действия, которые
разрушают и делают растворимыми неструктурированный коллаген и неколлагеновые белки. Гольё
для перчаточных кож мягчат интенсивнее.
Обезжиривание. Шкуры овец содержат, считая на их вес, более 30 % натурального жира,
который нужно удалить эмульгированием, чтобы избежать тяжёлых кож, неравномерного крашения
и жирового налёта. Эти жиры (триглицерины, воскоподобные органические эфиры, жирные кислоты)
частично находятся в подкожной соединительной ткани, жировых клетках, окружённых мембраной,
ретикулиновом слое и сальных железах. Хорошее мездрение после золения очень способствует
лучшему обезжириванию. Сырьё, пикелёванное в течение длительного времени, обезжиривается
легче, чем сразу после золения. Обычно применяют следующие методы обезжиривания:
– только с помощью растворителей (применяется редко, так как требует больших затрат на
установки по рекуперации1 растворителей), как правило, такому виду обработки подвергаются
готовые изделия при возникновении жирового налёта;
– комбинация растворителя с соответствующим неионогенным эмульгатором. Количество
растворителя зависит от содержания жира в голье и, как правило, составляет 10-15 % от веса шкур
после мездрения, а эмульгатора – 1-2 %. Этим способом пользуются в странах, где приняты
нестрогие экологические законы (или же они вовсе отсутствуют), поскольку значительное
количество растворителей попадает в сточные воды.
– обработка в водной фазе соответствующим неионогенным эмульгатором. Такие продукты
предпочтительнее, поскольку легко вымываются. В зависимости от содержания натурального
жира в голье расход химиката составляет 2-5 % от веса шкур после мездрения (его можно
использовать без воды или с небольшим её количеством). Шкуры коз обычно имеют низкое
содержание натурального жира, и в этом случае обезжиривающее средство добавляют во время
обеззоливания и мягчения.
Пикелевание шкур овец и коз не отличается количеством кислоты от аналогичной обработки
сырья крупного рогатого скота. Операция служит снижения значения рН голья перед хромовым
дублением для получения гладкой лицевой поверхности и равномерного распределения хрома. Перед
растительно-синтетическим дублением пикелевание проводят, чтобы обеспечить связывание
дубителей.
Пикелевание популярно в качестве метода консервирования шкур мелких животных,
преимущественно овец.
В целях увеличения полноты или изменения характера кожи иногда после пикелевания
проводят предварительное дубление альдегидами, хромсодержащими продуктами или
синтетическими дубителями.
Дубление обеспечивает необратимую стабилизацию способного к гниению вещества шкуры,
а благодаря хромовому дублению достигается повышение температуры сваривания. Лучшее из
предлагаемых решений с повышенным поглощением дубителя: дубящий раствор лучше
отрабатывается, а благодаря хорошей фиксации хрома эффективнее обеспечивается
стандартизированное производство.
Важнейшие факторы для хорошего проведения хромового дубления:
– постоянные продолжительность и температура дубления, а также исходный вес (содержание влаги
или состояние голья должны быть сравнимыми, иначе будут изменяться отношение вещества
шкуры к применяемому дубителю);
– остающиеся неизменными расход оксида хрома и метод дубления;
– стандартизированная и равномерная нейтрализация.
Перед дальнейшей переработкой хромированный полуфабрикат сортируют по размеру,
толщине, свойствам и дефектам лицевой поверхности, а затем строгают для получения
определённого вида кож.
Растительное дубление. В последнее время повышенным спросом пользуются кожи, не
содержащие хрома. Этому соответствует (за некоторым исключением) продукция из шкур мелких
животных. После обезжиривания обеззоленного и мягчённого голья (или после депикеливания
пикелёванных кож) проводится лёгкое пикелевание. Следом за пролёжкой и возможным повторным
строганием полуфабрикат додубливают без хрома, красят и жируют. Правда, растительное дубление
специальных кож в Европе применяют мало.
Усаживающее дубление. Воздействие синтетических дубителей на щелочное гольё после
промывки обеззоленных, мягчённых и обезжиренных шкур (для пикелёванного голья овчины – после
1
возвращение части материала или энергии, расходуемых при проведении того или иного технологического процесса,
для повторного использования в том же процессе
основательного депикеливания и обезжиривания). Чем меньше содержание влаги в голье в начале
усадки, тем тоньше эффект.
Тиснение хромированного полуфабриката обеспечивает получение равномерного эффекта
усадки, меньшую потерю массы и лучшую прочность на разрыв. Тиснят с лицевой стороны
поверхности при 120°С, давлении 250 бар в течение восьми секунд.
Жировое дубление. Замшу из голья овчины получают путём обработки ненасыщенной
ворванью. Иногда маленьким количеством альдегида (альдегидное дубление).
Методы с алюминиевым, циркониевым, титановым, железным или растительными
дубителями неэкономичны, ненадёжны по сырьевой базе и имеют технологические недостатки
(низкая термоустойчивость, изменение свойств продукции).
Переработка пикелёванных шкур. Сырьё, прежде всего из Австралии, Новой Зеландии и
Англии, завёрнутое в полимерную плёнку, имеющее значение рН 1,5 и, как правило, не
обезжиренное, поступает на рынки во всём мире. Поскольку такие шкуры сильно спрессованы, они
сначала обрабатываются в барабане раствором соли. Важно провести последующее мездрение –
удалить значительную часть натурального жира.
Пикелёванные шкуры, долго хранившиеся, часто обнаруживают уменьшение прочности на
разрыв, а также складки, которые видны в готовых кожах. Единственный способ решить эту
проблему – кислое мягчение в течение ночи.
При нейтрализации значение рН у наппы равен 5,5-6,5, у кож для верха обуви – 4,5-5,0.
Додубливание. Кожи для верха обуви из шкур овец (шеврет) изготавливают из незаполистых
шкур, по возможности с чистой лицевой поверхностью, чаще всего шёрстных. Эти кожи должны
иметь хорошие прочность и полноту лицевого слоя, среднюю или высокую мягкость, небольшую
тягучесть, равномерность окраски и плотную, гладкую лицевую поверхность.
При додубливании кож для верха обуви из шкур коз нужно обратить внимание на прочность
лицевого слоя, наполненные полы, тонкую гладкую лицевую поверхность, малую растяжимость,
хорошую равномерность окраски. Для этого применяют повышенное количество додубливающих
веществ. Решающим для экономического успеха является приобретение соответствующего сырья:
шкуры не должны быть большими, «тощими», обладать плотной, плоской, тонкой, гладкой лицевой
поверхностью и по возможности не иметь дефектов. Предприятия, производящие лицевые кожи и
велюр, имеют возможность сортировать хромированный полуфабрикат. Эти кожи часто отделывают
как анилинованные или, по меньшей мере, придают им анилиновый характер. Поэтому чрезвычайно
важно получение точных нюансов цвета и чистого, ровного и яркого крашения.
Принципиальными для всех видов велюра являются одни и те же закономерности: по
возможности короткий ворс по всей площади и ровное крашение. Как всегда, здесь решающим
является выбор сырья. Небольшой, относительно толстый хромированный полуфабрикат имеет
преимущество, потому что не требует особенно сильного додубливания (полы имеют достаточную
полноту для хорошего ворса). В результате получаются мягкие кожи с насыщенным ярким цветом.
Менее толстые участки шкур должны додубливаться сильнее, чтобы получить на полах короткий
ворс.
Обувной велюр можно изготавливать также из больших шкур коз прямым способом. При
строгании их только слегка выравнивают с бахтармы, а додубливание проводят в зависимости от
толщины. После сушки и перед основным шлифованием велюр обычно шлифуют по хребтовой
линии с лицевой стороны узким валиком и грубой бумагой, чтобы твёрдое утолщение не было
заметно на ворсе.
Велюр нельзя глубоко строгать с бахтармы, поскольку могут быть затронуты структуры
волокон (особенно в зоне хребтовой линии), которые иначе красятся и даже становятся заметными.
Шкуры после додубливания разводят, сушат в вакууме в течение одной минуты при 70°С
(велюровой стороной к плите), вывешивают на сушку, климатизируют, досушивают в вакууме в
течение 30 секунд при 70°С и разглаживают. Затем бахтарму шлифуют и устанавливают
необходимую толщину (в идеальном случае – с помощью двоения в сухом состоянии). Если это
невозможно, то лицевую поверхность строгают в сухом состоянии. По окончании – размачивание и
крашение.
Для изготовления перчаточных кож преимущественно используется сырьё из Эфиопии, стран
Южной Африки и Средиземноморья. Характеристики материалов для разных видов перчаток
варьируются, однако все они практически не додубливаются, а изготавливаются обычно с
промежуточной сушкой и должны быть очень мягкими, тягучими, с тонкой лицевой поверхностью.
Гидрофобизированные кожи стали пользоваться большим спросом, поскольку повышают
потребительскую стоимость выпускаемых из них изделий. В производстве этих кож классическое
жирование заменяется обработкой специфическими пластифицирующими полимерами, подобными
жирам гидрофобизирующими продуктами или их смесями.
Крашение. Всё большую популярность приобретают и анилиноподобные, малоотделанные
кожи с естественным внешним видом. Здесь крашение приобретает особое значение. Кожи с
неравномерным, пятнистым, неярким крашением непригодной для элегантной, непигменитрованной,
прозрачной отделки: они должны иметь толстое покрытие.
На окраску кож большое влияние оказывают отмочно-зольные процессы и дубление. Дефекты
на этих стадиях производственного процесса выражаются в неодинаковых полноте и мягкости,
неровном и пятнистом крашении. Их можно несколько выправить с помощью грамотно проведённых
додубливания и крашения, но не устранить полностью.
После нейтрализации проводят сквозное крашение.
Полуфабрикат из шкур мелких животных почти всегда красят насквозь.
Крашение велюра и нубука обычно не корректируется. Поэтому крайне важно установить
точный тон окраски и принять во внимание закономерности процесса. Свето- и потостойкость
должны быть по возможности высокими.
Нубук нужно красить напрямую (проведение операции после шлифования подчёркивает все
дефекты).
Жирование. Кожи для верха обуви часто обрабатывают нестабильными смесями жиров для
получения хорошей прочности лицевого слоя, причём чаще всего применяют продукты на
натуральной основе, например сульфированное или необработанное копытное масло. Также
возможна комбинация с другими пластифицирующими продуктами.
Если требуются только водоотталкивающие свойства, то достаточно распылять на
поверхность кож силиконовые или фтористые продукты.
Мездрение голья лучше всего осуществлять на специально созданных машинах.
Шкуры мелких животных обычно строгают после дубления, что не представляет проблемы
для сырья с прочной структурой. Зато «тряпкообразные» шкуры при строгании на толщину 0,6-0,8
мм часто разрываются в чувствительных местах (вороток и огузок). Чтобы этого избежать, нужно за
1 раз осторожно снимать не более 0,2 мм. Также можно строгать на толщину, лишь обеспечивающую
чистую бахтарму. После этого шкуры шлифуют с бахтармы в состоянии краста грубой бумагой. На
некоторых предприятиях используются машины для шлифования в мокром состоянии, которые
обеспечивают бережное получение необходимой толщины хромированного полуфабриката. Для
велюра принципиально следующее: с бахтармы сострагивают максимум 0,2 мм, чтобы сделать её
чистой и получить по возможности равномерную структуру волокон. Конечной толщины можно
добиться, выстрагивая краст или лицевую поверхность хромированного полуфабриката после
отделки бахтармы, либо с помощью двоения в сухом состоянии. Последний способ даёт самое
высокое качество.
Кожи для верха обуви перед сушкой разводят (из шкур коз обычно 2-3 раза), чтобы получить
плоскую гладкую поверхность.
Сушка. Кожи для верха обуви обычно подсушивают 1-1,5 минуты в вакууме при температуре
70°С и потом при комнатной температуре сушат в завес или в туннельной сушилке. Чем мягче кожа,
тем дольше процесс. Это также относится к кожам с невысокой прочностью лицевого слоя.
Тяжка. Перед данной операцией кожи нужно кондиционировать, стремясь к содержанию
влаги 25-30 %. Если для этого нет пространства, то на бахтарму разбрызгивают воду и на несколько
часов укладывают шкуры в штабель. Кожи для верха обуви тянут и потом сушат в вакууме в течение
0,5-1 минуты при температуре 70°С или растягивают на рамах.
Велюр после лёгкой тяжки сушат в вакууме и растягивают на рамах либо только растягивают
и устанавливают необходимую толщину с помощью двоения или строгания в сухом состоянии, а
затем шлифуют.
Глажение. Во время отделки шкуры гладят. Кожи для верха обуви чаще всего гладят на
проходной или гидравлической машине, а температура операции зависит от вида отделки.
Отделка. В настоящее время рынок требует анилиноподобные, мало покрытые кожи с
естественным внешним видом. Поэтому успешно работают кожевенные предприятия,
изготавливающие широкий ассортимент таких кож с хорошим грифом и приемлемой устойчивостью
к различным воздействиям.
Цель отделки анилиноподобных кож – защита от внешних влияний, сокрытие дефектов
лицевой поверхности, корректировка цвета или получение определённых эффектов, блеска и,
возможно, поверхностной гидрофобизации. Для улучшения свойств лицевой поверхности наносят
тяжёлый и содержащий много пигментов грунт. В случае «тусклой» лицевой поверхности или её
дефектов на большой площади нельзя обойтись без дополнительного мягкого предварительного
грунта, который закрепляют разглаживанием. Благодаря этому выравнивают всасывающую
способность и противодействуют глубокому прониканию грунта, которое приводит к роговидной и
грубой лицевой поверхности.
Кожи для верха обуви обрабатывают с учётом структуры лицевой поверхности.
Перчаточные кожи в зависимости от их назначения совсем не отделываются или только
слегка. В простейшем случае кожи обрабатывают тальком и пропускают через плюшевые вальцы.
Для неравномерно окрашенных или слегка повреждённых кож предусмотрена лёгкая и легко
пигментированная обработка с глажением. Для спортивных перчаток часто предусматривают
отделку, устойчивую к набуханию, трению и воде.
На обувные велюр и нубук предварительно наносят распылением специфические продукты
или проводят специальное жиросодержащее грунтование. Потом – очень лёгкое грунтование, после
которого наносят более или менее жёсткую аппретуру в зависимости от последующей разбивки.
Затем отделку местами разбивают, наносят аппретуру или оставляют сплошную, очень мягкую
шелковистую отделочную плёнку. Иногда велюр и нубук прокрывают только масло- или
силиконосодержащими продуктами и разбивают в барабане [38].
Производство замши
Замша вырабатывается жировым дублением, при котором применяются жиры сырых шкур.
Сегодня при её производстве используются не только шкуры оленей, но и крупного рогатого скота,
буйволов, серн, диких коз, антилоп, а также козлина и овчина.
Получение высококачественной замши во многом зависит от правильного выбора сырья.
Лицевой слой удаляется, и обработка сырья производится как с лицевой стороны (замша из шкур
оленей), так с бахтармяной (замша из овчины).
Для изготовления материала высокого качества используется тюлений жир и печёночные
жиры трески и дельфина. Обработанное ими гольё превращается в кожу с температурой сваривания
64-66°С и сохраняет жир, введённый в неё после действия органических растворителей. На скорость
процесса жирового дубления значительное влияние оказывает влажность воздуха (чем суше воздух,
тем быстрее процесс замшевания) и температура (чем она выше, тем энергичнее связывание жира).
Жир из замши невозможно удалить ни слабыми растворами едких, ни углекислых щёлочей.
Не оказывает разрушительного действия на неё и вода. Только при длительном кипячении или
нагревании под давлением возможно разрушение структуры замши.
По мере прохождения стадий технологического процесса гольё постепенно меняет свою
окраску. Если сначала его цвет слегка желтоватый, то по окончании дубления срез замши
приобретает тёмно-коричневый оттенок.
Затем происходит тяжка и разделение структурных элементов, и замша поступает в
окислительные камеры (так называемый процесс зорения). Время пролёжки в камерах – от 1,5 до 2
суток.
Несоблюдение гигротермических режимов, особенно на начальных стадиях переработки,
может привести к такому пороку, как ороговения. Его причины в том, что при чрезмерном
повышении температуры происходит сваривание коллагена [26].
Производство других видов кож
Одним из основных компонентов, применяемых для изготовления «прессованной кожи», – это
обрезки и лоскутки, хромовая стружка, кожевенная пыль и другие отходы, остающиеся после
выработки и раскроя натуральной и самой «прессованной кожи». Влажность этих отходов 10-25 %,
их доля в «прессованной коже» – 50-75 %.
Второй компонент – синтетические связующие волокна. При нагреве они расплавляются и
склеиваются; могут быть изготовлены из любого природного синтетического материала, например,
из полиэфира, полиамида, полиэтилена… Их доля – 10-20 %.
Третий компонент – синтетические термопластичные смолы с точкой плавления в диапазоне
30-175°С. Они вводятся для дополнительного склеивания и упрочнения волокнистой структуры. В
смесь могут добавляться другие составляющие: увлажнители, красители, вещества для повышенной
огнестойкости.
На первом этапе изготовления «прессованной кожи» производят измельчение кожевенных
отходов до длины волокон 6-25 мм. Эту операцию производят на грануляторе (рисунок 1).
Гранулятор смеситель
Формующий аппарат
Рефайнер
(очиститель
)
Сушильная печь
Пресс
«Прессованная кожа»
Затем смесь волокон очищается путём разрушения околоволоконных элементов. Эта операция
осуществляется при повышенной температуре на аппарате, называемом рефайнер или очиститель.
Его рабочий орган – две вращающиеся металлические пластины.
На следующем этапе на смесителе добавляют в смесь синтетические связующие волокна (их
длина 8-38 мм), синтетические термопластичные смолы и другие добавки, после чего всё тщательно
перемешивается.
Чётвёртый этап – превращение полученной смеси в плоский лист на формующем аппарате.
Пятый этап – сушка листа в сушильной печи, рабочая температура которой 162-177°С. Этого
достаточно, чтобы расплавить покрытие на связующих волокнах и склеить их друг с другом. Во
время сушки также происходит испарение лишней влаги.
На шестом этапе прессование сухого листа при температуре, превышающей точку плавления
смолы на 17°С при давлении 15-70 г/см2 в течение 15-60 секунд. При этом смола плавится и
пропитывает волокнистую структуру. После охлаждения лист превращается в кожеподобный
материал, называемый «прессованной кожей».
Остаётся только произвести отделку [56].
ООО «Шебекинская индустриальная химия» представлен широкий ассортимент отделочных
материалов фирмы «Piel Color» (Испания). Особенно перспективными являются материалы для
придания коже особых свойств, широкая гамма гриф-добавок, добавок для придания коже
гидрофобных свойств, жирового и воскового эффектов.
АН7471, АН75245 – препараты для придания коже водоотталкивающих свойств.
АТ 0300 – препарат для умягчения кожи, снимает напряжения лицевого слоя кожи.
Предупреждает дефект «садки лица» и появления трещин при осуществлении затяжных операций в
производстве кожаных изделий и обуви [99].
Анилиновая кожа. Поверхность этой кожи окрашена прозрачными красителями, благодаря
чему зерно остаётся натуральным и хорошо заметным. Анилиновая кожа имеет минимальный
защитный слой, при использовании она более чувствительна. Чтобы эта кожа сохраняла свою
естественную красоту, за ней необходим повседневный уход с первого дня эксплуатации. При
попытке нарисовать что-нибудь на коже пальцем, не царапая её ногтем, след от пальца не виден,
бархатный эффект не ощущается. Если царапнуть кожу ногтем, то царапинка будет светлая. Если же
на царапинку капнуть каплю воды, то она впитается. При сгибании кожа не меняет свой цвет.
Полуанилинвоая кожа. Эта кожа покрыта слегка пигментированным слоем, который делает её
цвет более равномерным и скрывает мелкие дефекты. Сверху на кожу напыляются прозрачные и
блестящие цвета, за счёт чего воссоздаётся её естественный цвет. Во время эксплуатации требуется
защищать.
Пигментированная кожа. Пигментирование предполагает нанесение равномерного покрытия
на основе пигментов и смолы, которое обрабатывается дополнительным защитным слоем. Такую
кожу выделяет плотный равномерный цвет. На ощупь гладкая без бархатного эффекта. При лёгкой
царапине ногтём на ней не остаётся светлой полосы. Такая кожа не будет впитывать каплю воды.
Нубук. На поверхности от пальца остаётся след различного оттенка и ощущается
бархатистость. Если капнуть воду и слегка потереть пальцем, то вода должна впитаться в кожу, а
после высыхания остаться тёмное пятно, которое удаляется сухой губкой.
Типа pull up. Ведёт себя практически так же, как анилиновая, за исключением тестов на
сгибание. При её сгибании согнутая поверхность имеет более светлый вид. Изношенные места на ней
также выглядят светлее, чем основная часть.
Типа bycast. Способ обработки заключается в создании финишной плёнки, наложенной на
непрерывную отделяющуюся бумажную подложку. Предварительно на плёнку наносится клеящееся
вещество, после чего она припрессовывается к коже. Затем бумажная плёночная подложка удаляется.
Часто при растягивании кожи этого типа её цвет становится более светлым, а после отпускания её
вновь возвращается к исходной густоте [_].
Кожа для перчаток и рукавиц по методу дубления подразделяется на кожи хромового
дубления и дубления основными хромовыми солями в комбинации с алюминиевыми солями и
синтетическими дубителями.
По способу и характеру отделки кожи для перчаток и рукавиц подразделяют на кожи с
естественной лицевой поверхностью гладкие и со шлифованной лицевой или бахтармяной
поверхностью (велюр). Велюр для перчаток и рукавиц вырабатывают из свиных кож, овчины,
козлины, оленя и нерпы.
Допускается вырабатывать кожи из шкур свиней с нешлифованной и подшлифованной
лицевой поверхностью с тиснением мелкомерейной плитой с пылевидным рисунком и прессованием
отделанных кож гладкой плитой.
По методу крашения кожи для перчаток и рукавиц подразделяют на кожи барабанного и
покрывного крашения.
По виду отделки кож для перчаток и рукавиц подразделяют на неаппретированные и с
анилиновой отделкой. Допускается вырабатывать кожи из шкур свиней с полуанилиновой отделкой.
По цвету кожи подразделяют на белые, чёрные, цветные, натуральные [66].
3.2 Строение
Качество кожевенного сырья определяется, прежде всего, наличием пороков, которые делятся
на устранимые и неустранимые. Из устранимых пороков чаще всего приходится сталкиваться с так
называемой комовой шкурой – наличие большого количества складок после сушки или заморозки
сырья, которые при переконсервировании, как правило, исчезают. Но большинство пороков, к
сожалению, неустранимы, и наиболее характерные из них описаны ниже.
Свищи возникают при заражении скота личинками подкожного овода. Различают 3 вида
свищей: зачаточные, открытые и заросшие. Зачаточные повреждают только нижние слои кожевой
ткани и потому они наименее опасны. При открытом свище личинка либо находится в желваке, либо
уже выпала, оставив небольшое отверстие. Отверстие постепенно зарубцовывается, но процесс этот
продолжается довольно долго (в некоторых случаях до года). Чем свежее рубец, тем более рыхлой
будет в этом месте кожевая ткань. Но и после зарубцевания её первоначальные свойства целиком не
восстанавливаются и в выделанных кожах на месте свищей образуются хорошо заметные изъяны.
Поэтому при осмотре шкуры необходимо обратить внимание на прирези мяса и жира. Именно под
ними чаще всего скрываются как заросшие, так и не заросшие свищи.
Прелины – результат жизнедеятельности гнилостных организмов, сопровождающейся
разрушением кожевой ткани шкур. Кожи, выделанные из имеющих данный порок шкур, – жёсткие и
пустоватые. Они имеют матовое лицо, страдают ломкостью и отдушистостью. Более значительные
повреждения могут привести к образованию дыр. На наличие прелин указывает озлистость кожевой
ткани и изменение её цвета, гнилостный запах и наличие на шкурах отдельных участков, лишённых
волос.
Плешины образуются при сгонке навала (удалении навоза), и их обычно хорошо видно при
внимательном рассмотрении шкуры. Их наличие может привести к снижению качества выделанной
кожи, но не всегда. Если на подозрительных участках сохранился волос или подсед (трудно
удаляемые единичные волосы), шкуру смело можно использовать. В противном случае данный порок
учитывается как безличина.
Кровяные пятна на мездре зависят от степени поражения. Если кровяные пятна легко
счищаются со шкуры ножом, она полностью пригодна для дальнейшей обработки, если нет – лучше
от такого сырья отказаться.
Таким образом, при приёмке, прежде всего, следует внимательно осмотреть каждую шкуру
как со стороны волосяного покрова, так и со стороны бахтармы. В местах забеловки обращают
внимание на выхваты и подрези. Выхваты определяют органолептическим методом, сравнивая
соседние участки по толщине. При выявлении подрезей требуется сделать вывод о её глубине –
неглубокой считается подрезь с глубиной, не превышающей 1/3 толщины шкуры. Чтобы определить,
являются свищи открытыми или открытыми, счищают желваки и лезвием ножа или каким-либо
другим острым предметом проверяют срез на наличие отверстий или углублений.
В целях более точной оценки шкур их сортировку рекомендуется производить на
просвечивающихся столах, позволяющих в наиболее полном объёме выявить пороки и определить их
количество. Кроме того, целесообразно, если это возможно, удалить со шкур все утяжелители:
сгустки крови, навал, поваренную соль, прирези мяса и жира (за исключением тонких прожилок –
так называемого «сорочьего мяса»), рога, уши, хвосты и т.д. [29].
В обуви из нубука производственные дефекты встречаются нечасто – возможно потому, что
объёмы её производства меньше. Чаще всего это дефекты скрытые, при покупке обуви выявить их
невозможно. Однако в процессе носки могут появиться пороки в виде отдушистости кожи, её
дряблости и пониженной плотности. Если кожа рыхлая, то неплотные кожевые волокна могут
расползтись при нагрузке. Однако такой же дефект встречается и в обуви из натуральных кож с
лицевым покрытием. Дело тут не в способе выделки кожи, а в её структуре, в том, что для
изготовления обуви были взяты неподходящие участки шкуры.
А вот порок в виде неравномерных высот ворса на площади характерен именно для нубука и
возникает из-за неправильного шлифования.
Разнотон встречается из-за того, что неправильно была подобрана комплектация деталей при
раскрое.
Иногда в процессе эксплуатации обуви из нубука происходит выступание пятен, разводов на
поверхности кожи верха от естественных выделений стопы. Это свидетельствует о нарушении
технологии выделки кожи. Этот дефект не влияет на эксплуатационные свойства обуви, но ухудшает
её внешний вид и тем самым снижает потребительские свойства.
В последнее время появились новые технологии изготовления обуви из высококачественного
промасленного нубука с применением технических тканей с дополнительной мембраной «Гортекс»
(Gore-Tex). Сочетание этих материалов гарантирует оптимальную комбинацию полной
влагонепроницаемости. Мембрана позволяет ноге дышать, при этом отводя влагу от стопы [22].
Кожа как натуральный материал включает ряд визуальных характеристик: неоднородность в
цвете, толщине, яркости и т.п. Поэтому часто контроль качества готовой кожи основан на визуальной
оценке её поверхности. Кроме того, следует отметить, что дефекты кожи недостаточно чётко
классифицированы. Их описание нечётко и субъективно, контроль поверхностных характеристик,
таких, как геометрические признаки, размеры, цвет, яркость, отдушистость, сложен и зависит от
внешних условий: света, точки зрения и т.п. Поэтому визуальные методы контроля поверхности
кожи не позволяют стабильно выявлять дефекты.
Другой подход к оценке качества поверхности кожи связан с оценкой её шероховатости
(совокупность микронеровностей с относительно малым шагом). Её параметры разделяют на
высотные, шаговые и структурные. Первые характеризуют размеры неровностей по высоте, вторые –
по расстоянию между ними вдоль выбранного направления, третьи – их строение и форму. Для
изучения этих параметров с поверхности снимается профилограмма 2. С этой целью чаще всего
применяются профилографы и провилометры, использующие контактный метод оценки параметров
шероховатости. В данных приборах применяется остро заточенный щуп, который, опускаясь во
впадины, а затем, поднимаясь на выступы во время движения ощупывающей головки, повторяет по
величине и форме профиль поверхности. Однако такой метод имеет ряд недостатков. В частности,
замер шероховатости производится строго по одной линии, и получаемые оценки не всегда
адекватны. Поэтому рекомендуется снимать с образца не менее пяти профилограмм, что значительно
увеличивает трудоёмкость. К тому же при использовании щупового метода возможно искажение
результатов измерения из-за недостаточной твёрдости материала.
Измерять параметры шероховатости поверхности можно также с помощью интерферометров
МИИ-4, МИИ-5, МИИ-10 (пределы измерения высоты неровностей от 0,03 до 1 мкм) и двойных
микроскопов МИС-11 и ПСС-2, использующих метод светового сечения (пределы измерения высот
неровностей от 0,8 до 62,5 мкм у МИС-11 и от 0,8 до 40 мкм у ПСС-2). К недостаткам приборов,
реализующих интерференционный метод, следует отнести большую погрешность показаний,
колеблющуюся от 7,5 до 24,0 %, и то, что из стандартных параметров шероховатости поверхности
можно измерить только один – высоту неровности.
Поэтому при разработке автоматизированных систем контроля качества поверхности
необходимо ответить на основной вопрос: по какой характеристике или их набору оценивать?
Действующие автоматизированные системы (системы технического зрения) основаны на анализе
текстуры, так как дефекты поверхности в наибольшей степени проявляются именно в ней.
Хотя не существует формального определения текстуры, её можно рассматривать как
описание свойств поверхности (однородность, шероховатость, регулярность). 2 основных подхода
для описания текстуры – статистический и структурный. Статистические методы дают такие
характеристика, как однородность, шероховатость, зернистость и т.д. Структурные – устанавливают
взаимное расположение элементарных частей образа, как, например, описание текстуры, основанной
на регулярном расположении параллельных линий.
Текстура поверхности кожи может быть представлена в виде совокупности двумерных
векторов (направление или ориентация вектора и его длина), рассчитанных в каждой её точке.
Обычно дефекты, встречающиеся на кожаных поверхностях, характеризуются структурой с особой
ориентацией, которую можно представить ориентированными векторными полями. Таким образом,
поверхность кожи может быть показана как множество проекций текстуры на множество базисных
векторов векторного подпространства, где можно определить векторные поля, связанные с
рассматриваемыми дефектами.
Параметризация ориентированных векторных полей позволяет построить эффективную в
вычислительном отношении схему анализа поверхности кожи. Можно выделить следующие
основные этапы работы систем технического зрения:
– векторизация ориентированной структуры;
– сегментация;
– распознавание отдельных объектов.
Векторизация ориентированной структуры. Первый шаг предлагаемого анализа
ориентированной структуры – создать её математическую модель или цифровое описание (этот
процесс называется векторизацией). Качество сканирования – это наиболее значимый фактор в
процессе получения изображения поверхности материала. Современные сканирующие устройства
2
рельефное изображение микронеровностей поверхностей следов
используют передовые технологии повышения качества изображения: адаптивный выбор порога
бинаризации, компенсацию неравномерности фона, фильтрацию. Программы векторизации должны
компенсировать искажения растра, возникшие при сканировании или из-за плохого качества
исходных материалов. Они должны выравнивать растровое изображение, удалять растровый мусор,
компенсировать нелинейные (например, трапециевидные) искажения.
Один их наиболее простых подходов к получению цифрового описания отсканированного
изображения – анализ характеристик пикселей в небольшой окрестности (к примеру, размером 3×3
или 5×5) каждой точки образа. В этом случае можно оценить основное направление вектора
ориентации и его длину, равную уровню интенсивности освещённости в исследуемой точке. Таким
образом, по элементарным квадратикам создаётся цифровое описание изображения (векторное
цифровое поле), представляющее собой равномерную сетку, каждый узел которой описывается
двумерным ориентированным вектором.
Сегментация. Чтобы построить финальную дефектную карту, начальное изображение
должно быть сегментировано в большие области, каждая с собственной отчётливой текстурой (этот
процесс называется сегментацией). Именно на этой стадии обработки выделяются объекты для
дальнейшего распознавания и анализа.
Метод наращивания областей с гомогенной структурой достаточно прост. Он основан на
прямом сравнении параметров векторного поля каждого фрагмента. Работа начинается с некоторого
начального фрагмента, после чего просматривается множество соседних. Параметр ориентации
каждого присоединяемого фрагмента сравнивается с параметрами ориентации начального.
Объединение фрагментов происходит, если их параметры в некотором смысле близки между собой.
Таким образом, цель сегментации – разделение изображения на подобласти с гомогенной текстурой.
К сегментации предъявляются следующие требования:
– каждый пиксель находится в некоторой подобласти;
– точки в подобласти связаны;
– подобласти не пересекаются.
Уровни интенсивности освещённости пикселей в сегментированной подобласти должны быть
в некотором смысле близки, а в разных – значительно отличаться. Возможны 2 основных подхода к
формированию подобластей. В первом случае расширение области сводится к процедуре
группирования пикселей или подобластей в большие объединения. Процесс начинается с выбора
множества областей точек, с которых происходит расширение области в результате присоединения к
узловым точкам соседних пикселей с похожими характеристиками. Свойство, которое используется
для того, чтобы отнести пиксель к той или иной области, состоит в том, что модуль разности между
характеристиками пикселя (уровень освещённости и показатель текстуры) и узловой точки не
превышает некоторого порогового уровня.
Важный вопрос – выбор начальных точек. Выбор наиболее ярких пикселей – естественный
начальный шаг в алгоритме процесса расширения области. Если результатом вычислений являются
группы точек (кластеры), тогда в качестве узловых берутся те пиксели, свойства которых близки к
свойствам центра тяжести этих групп. Другая проблема при расширении области – формулировка
условия окончания процесса. Обычно он заканчивается, если больше не существует пикселей,
удовлетворяющих критерию принадлежности к той или иной области.
Можно также сначала разбить образ на ряд произвольных непересекающихся областей и
затем объединять и/или разбивать их. Процедура начинается с рассмотрения всей области. Если
характеристики пикселей в ней существенно различаются, то область разбивается на 4 квадранта и
рассматривается каждый из них. Применяя только эту операцию, можно ожидать, что в результате
окончательного разбиения всей площади образа на подобласти последние могут иметь одинаковые
свойства. Это устраняется допустимым объединением так же, как и разбиением. Для сегментации
необходимо объединять только те соседние области, характеристики пикселей которых близки
между собой.
При этом возникает необходимость сравнивать между собой две подобласти для решения
вопроса об их объединении. На практике используются следующие меры близости,
характеризующие взаимное расположение отдельных подобластей:
1. расстояние, измеряемое по принципу «ближнего соседа». В этом случае для каждой пары точек,
принадлежащих смежным подобластям, вычисляется расстояние (например, евклидово), затем
определяются две с наименьшим расстоянием. Подобласти считаются подобными и объединяются
в одну, если наименьшее значение расстояния не превосходит некоторого порога.
2. расстояние, измеряемое по принципу «дальнего соседа». В этом случае для каждой пары точек,
принадлежащих смежным подобластям, вычисляется расстояние и затем определяются две с
наибольшим расстоянием. Подобласти считаются подобными и объединяются в одну, если
наибольшее значение расстояния не превосходит некоторого порога.
3. расстояние, измеряемое по «центрам тяжестей» подобластей. Для каждой из двух смежных
находятся центры тяжести и вычисляется расстояние между ними. Они считаются подобными и
объединяются в одну, если значение этого расстояния не превосходит некоторого порога. В этом
случае5 необходимо решить вспомогательную оптимизационную задачу нахождения центра
тяжести подобласти
4. расстояние, измеряемое по принципу «средней связи». Для каждой пары точек, принадлежащих
смежным подобластям, вычисляется расстояние, а затем определяется среднеарифметическое.
Подобласти считаются подобными и объединяются в одну, если значение этого расстояния не
превосходит некоторого порога.
Итак, за счёт использования различных алгоритмов, а также выбора различных мер близости
получаются различные варианты сегментации изображения на подобласти. При их сравнении
определяется тот количественный критерий, по которому можно было бы предпочесть 1 вариант
разбиения другому. Наилучшим будет тот, на котором достигается экстремум выбранного
функционала качества. Он чаще всего представляется в виде алгебраической комбинации (суммы,
разности, произведения или отношения) двух из них. Первый является невозрастающей функцией
числа подобластей и характеризуют их «однородность», а второй – возрастающей функцией числа
подобластей. Под ним понимается мера тех потерь, которые возникают при излишней детализации
исследуемой поверхности.
Распознавание отдельных объектов. Завершающий этап работы автоматизированной
системы контроля – классификация полученных подобластей. Успех применения методов
распознавания зависит от используемых эталонных образцов. Каждый вид кожи требует определения
оптимальных значений для зависящих от кожи характеристик типа блеска и отдушистости. Далее
должен быть определён базовый вектор коэффициентов описания кожи без дефектов. Если требуется
также классифицировать дефекты, то для каждого их вида должно быть задано его описание (как уже
отмечалось, дефекты, встречающиеся на кожаных поверхностях, характеризуются структурой,
представляемой ориентированными векторными полями). После этого каждый выделенный
фрагмент кожи сравнивается с использованием описанной выше методики с эталоном, и в
зависимости от подобия ему он и классифицируется [6].
Самые большие стада овец находятся в Китае, Австралии, Англии, Испании, Новой Зеландии,
Иране и Турции. Животных выращивают, прежде всего, для получения шерсти, затем используют
мясо и только в следующую очередь – шкуры. Сырьё с тонкой, густой шерстью чаще всего
получается рыхлым, но, как правило, с тонкой мереёй. Содержание натурального жира в шкурках
составляет 30 %. Он больше всего концентрируется в воротке и вдоль хребтовой линии в огузке. У
шкур овец лицевой слой значительно толще по сравнению с ретикулиновым. Благодаря своеобразию
гистологического строения из этого сырья получаются велюр, нубук, перчаточные, мягкие кожи для
верха обуви, сумок, меховая овчина, а из шкур плохого качества – лицевой спилок и подкладочные
кожи.
Шкуры коз имеют прочную структуру, твёрдую лицевую поверхность и, в общем,
значительно жёстче и прочнее на разрыв, чем шкуры овец. Лицевой слой тоньше, а соотношение
сосочкового и ретикулинового слоёв такое же, как у шкур телят. Большей частью это сырьё
перерабатывается на кожи для верха обуви, причём в этом случае тонкость лицевого слоя является
особым признаком качества. Из них также получают обувной велюр, наппу, перчаточные и
подкладочные кожи [38].
Кожа обладает более высокими прочностными свойствами по сравнению с заменителями.
Таблица 2
Показатели кож в сухом состоянии для подошвенных материалов
Относительная прочность
Материал
во влажном состоянии, %
Кожа для верха обуви из опойка 120
Лицевая кожа для верха обуви из шкур крупного рогатого 122
скота
Шлифованная кожа для верха обуви из шкур крупного 79
рогатого скота
Корфам 115
Лицевая стелечная кожа 124
Стелечная кожа из спилка 142
Искусственный материал на основе кожевенных волокон 69
Тексон 69
Это связано с тем, что вода попадает в волокна и волокна набухают, что затрудняет их
скольжение друг относительно друга при разрыве. Данное свойство имеет большое практическое
значение, так как кожаная обувь часто подвергается нагрузке при увлажнении.
Чётко проявляется высокая прочность структуры кожи при определении сопротивления
расслаиванию. Для этого испытуемые полоски двоили с боковой стороны на одинаковые по толщине
слои и определяли усилие для разрыва.
Таблица 4
Результаты испытаний кож для стелек
Из таблицы 4 видно, что у кожи оно не равно усилию, необходимому для расслаивания. А
заменители и вовсе характеризуются значительным снижением прочности во влажном состоянии.
На срок службы обуви влияет и поведение материала при растяжении. Так, материалы с
высокой способностью к растяжению, несмотря на небольшую прочность структуры, демонстрируют
хорошую износостойкость. Пример – резиновые подошвы, которые отличаются невысокой
прочностью на разрыв по сравнению с кожей, однако весьма долговечны.
Таблица 5
Результаты испытаний подошвенных материалов при одно- и двухосном растяжении
Стоит отметить, что значения у заменителей ниже, чем у натуральной кожи, а у последней
благодаря хорошим прочностным свойствам срок службы дольше. Это подтверждают и испытания в
носке: в одной полупаре стелька была из кожи, в другой – из тексона. Опыт показал, что у
тексоновых стелек более короткий срок службы (их поверхность истёрлась вплоть до полного
разрушения структуры), в то время как кожаные остались целыми.
Таблица 7
Значения двухосного растяжения для разнообразных материалов верха
Это показывает, что мягкие гибкие кожи при невысоких прочностных свойствах будут
обладать более длительным сроком службы, чем жёсткие с незначительной степенью растяжимости.
Это объясняет, почему у мягких, тягучих видов уменьшение прочности, обусловленное сильным
разрыхлением структуры голья во время золения, не оказывает негативного влияния на поведение
при носке. Также неверно судить о длительности эксплуатации материала только на основании
значений прочности без учёта удлинения при небольшой нагрузке.
Формоустойчивость – ещё 1 важный фактор, показывающий, может ли материал вернуться в
первоначальное состояние после растяжения. Для обувных материалов необходима остаточная
деформация, возникающая при нагрузке и не увеличивающаяся при её многократных повторениях.
Вследствие этого кожа в состоянии приспособиться к индивидуальной форме стопы – это свойство
обусловлено её структурой. Поэтому при выделке кож можно добиться необходимого уровня
остаточной деформации в зависимости от степени разрыхления пучков волокон. Эта часть общего
удлинения, основанного на сетеподобном растяжении, фиксируется после непродолжительной носки.
Другая часть остаётся обратимой, то есть эластичной.
Если, наоборот, остаточное удлинение высоко, как у резины (таблица 9), то уже при
небольших нагрузках возникает высокая пластическая деформация, которая прогрессирует при их
повторениях (разница между первым и пятым двухосными растяжениями).
Таблица 9
Показатели подошвенного материала
Таблица 11
Данные об остаточном удлинении кож для верха обуви и корфама
Отсюда вывод: покупать слишком большую обувь из синтетики всё же стоит, так как,
приспособившись к стопе с утра, она будет давить вечером, или, приняв её форму с вечера, будет
велика утром.
Один из важнейших показателей комфортности обуви – пористость её материала, приводящая
к необходимой воздухо- и паропроницаемости. При её отсутствии влага конденсируется на стопе,
вызывая, во-первых, неприятные ощущения, а во-вторых, на поверхность тела действует поток пота,
препятствуя необходимому отведению тепла. Следствия низкой пористости – не только перегрев
стопы и опасность появления потёртостей, но и размножение грибков, а также затруднения с
циркуляцией крови. В соответствии с данными таблицы 13, стелечные кожи имеют значительно
большее (почти в 2 раза) значение паропроницаемости по сравнению с искусственными
материалами, поэтому они предпочтительнее.
Таблица 13
Показатели материалов для подошв и стелек
Таблица 14
Показатели материала для верха обуви
3
Снижение способности материала смачиваться водой
пароёмкостью, то есть способностью поглощать пары влаги (таблица 15).
Таблица 15
Если принять, что количество пота, выделяемое тыльной стороной стопы в количестве 40
грамм/час×м2, только половину удаляется благодаря паропроницаемости и, следовательно, в обуви
остаётся 20 грамм/час×м2, то кожа может аккумулировать это количество водяного пара в течение не
менее 6 часов, а корфам уже через полчаса становится влажным. То, что у кожи не снижается
пароёмкость, подтверждают данные таблицы 16.
Таблица 16
Показатели кож для верха обуви
Они показывают, что кожа не только больше и быстрее поглощает воду, но и делает это
мицеллярно, связывая молекулы воды своими гидрофильными группами. Это же подтверждает тест с
фильтровальной бумагой, когда различные стелечные материалы должны были поглотить
одинаковое количество воды, затем образцы хранили 1 час между фильтровальной бумагой и
стеклянной пластиной, так что вода перемещалась только в фильтровальную бумагу. У кож потеря
воды по отношению к поглощённому её количеству её составила в среднем 6,5 %, у материалов на
нетканой основе – 22,7 %.
Таким образом, особые свойства кожи для верха обуви характеризуются:
очень высокой природной прочностью структуры;
остаточным удлинением, обеспечивающим её приспособляемость к применению;
способностью приспосабливаться к ритмическим изменениям стопы в течение дня;
микропористостью, которая обеспечивает хорошую водостойкость и гигиенические свойства;
высокой пароёмкостью.
Эксперименты учёных наглядно продемонстрировали, что по всем этим параметрам кожа
значительно превосходит имеющиеся сегодня её заменители [9].
К овчинам относят шкуры полувзрослых и взрослых грубошёрстных пород овец, снятые с
забитых или павших сразу же после стрижки шерсти овец с низким волосяным покровом, шкуры
«мёртвой стрижки» (остриженные после убоя), овчины с шерстяным покровом, сильно засоренным
глубоким репьём, повреждённым молью, со значительными плешинами.
Для овчин характерны небольшая толщина, рыхлая структура соединительной ткани, в них
много жира, а также волосяных сумок и желёз. Всё это определяет невысокую прочность,
значительную растяжимость, рыхлость и водопроницаемость вырабатываемых кож.
Строение и свойства овчин различны в зависимости от породы овец, пола, возраста, района
обитания, времени убоя и т.д. Чаще всего используются овчины, которые у нас называют русской и
степной. Русские овчины более плотные, по сравнению со степными, содержат меньше жира, имеют
меньшую площадь. От возраста степной овчины зависят площадь, масса, толщина, содержание жира,
загрубление мереи. Шкуры молодых животных используют обычно для изготовления подкладочных
кож, шкуры взрослых овец – для производства хромовой кожи (шевро).
Наиболее распространёнными пороками овчин являются накостыши, боляки, парша, прирези,
выхваты, дыры, прелины, молеедины, кожеедины [31].
Колориметрический контроль на предприятиях в настоящее время осуществляется
органолептически, одним человеком, в течение всего рабочего дня. Такой контроль имеет ряд
ограничений:
– восприятие цвета индивидуально;
– количество оттенков цвета, воспринимаемых глазом человека, сравнительно невелико;
– восприятие цвета меняется в зависимости от освещённости;
– по мере роста усталости восприятие цвета ухудшается;
– трудность описания цвета.
Автоматизированная система колориметрического контроля позволяет сравнивать детали из
кожи или других материалов, анализировать оттенки цвета и его яркость, а также осуществлять
сегментацию показателей. Оценка, полученная системой, объективна, оперативна, точна и
достаточно надёжна.
Для анализа цвета кожи СТС использовала спектроколориметр, настраиваемый на
произвольные текстуры кожи и позволяющий получать информацию о характеристиках цвета. Это
даёт возможность контролировать различные виды материалов, используемые в изделии.
Спектроколориметр для характеристики цвета выдаёт кривые отражения. Система разработана в
двух вариантах – с ручной и автоматической сортировкой.
При ручной сортировке оператор самостоятельно выбирает деталь, которая принимается за
основу для дальнейшей комплектации единого изделия. Система автоматически оценивает этот
образец по HSL (тону, насыщенности, яркости) и по колометрическому расстоянию в соответствии
со стандартом International Commission of Illumination (CIE) определяет допустимую область
приемлемости. После этого оператор анализирует следующую деталь, которую сочтёт подходящей
для изделия, а система определяет, является ли она приемлемой, то есть находятся ли её цветовые
характеристики внутри допустимой области. Процесс повторяется до тех пор, пока не будет
сформировано изделие в целом.
Этот метод позволяе6т также решить проблему возможного ремонта изделия после сборки.
Если требуется заменить какую-то деталь, оператор анализирует соседние и подбирает запасную,
цветовые характеристики которой находятся внутри области приемлемости.
В автоматическом режиме оператор оценивает сразу несколько деталей, входящих в изделие,
и система сама сортирует их по цветовым характеристикам. Визуальный контроль осуществляется
только на наличие зерна и блеска. После этого все данные о деталях со спектроколориметра
передаются в компьютер. Обработка проводится с помощью колорометрической программы,
позволяющей сгруппировать детали в соответствии с параметрами, установленными стандартом CIE.
Далее осуществляется маркировка: все детали, цветовые характеристики которых принадлежат
одной области приемлемости, получают один и тот же цветовой код.
Автоматизированная система позволяет также учитывать эффект изменения цвета при
различной освещённости, в зависимости от допустимого цветового расстояния при различных
уровнях естественного освещения, установленных пользователем (например, D65 – дневной свет).
Также она способна подсчитывать цветовое расстояние между двумя образцами при искусственном
освещении (например, F11 – люминесцентное освещение) и определяет эффект изменения цвета как
цветовое расстояние от искусственного источника света до естественного. Также пользователь может
задать различные значения цветового расстояния между двумя источниками цвета. Партия материала
может оказаться приемлемой при одном источнике и недопустимой при другом. Кроме того, система
позволяет повысить надёжность и производительность сортировки партии материалов для
кожевенных изделий (менее одной секунды для анализа одной детали) [7].
3.3 Ассортимент кож для обуви
Из овчин получают обувной шеврет (кожу хромового дубления), сафьян, лайку, замшу, юфть,
различные виды галантерейных и подкладочных кож [29].
Лайкра обладает высокой прочностью, однако одним из важнейших её свойств является
эластичность.
Во взаимодействии с Британским обувным центром SATRA учёные определяли изменения
комфортности обуви в зависимости от её способности восстанавливать свою форму. Результаты
опытов приведены на рисунке 3, где зона оптимального комфорта ограничена красными линиями.
Выше этой зоны дискомфорт ощущается из-за того, что обувь невпорная, а ниже – слишком
свободная.
Кожа, используемая в союзке с жёстким подноском, может растягиваться, но не обладает
«памятью», которая обеспечила бы необходимое сохранение формы обуви.
Новый композиционный материал позволяет обеспечить формостойкость, характерную для
лайкры.
Однако, кожа, выработанная по традиционной технологии, плохо подходит для его
изготовления. Необходимо, чтобы её эластичность была ближе к той, которую показывает ткань,
содержащая лайкру. В этом случае можно получить слоистый композит, позволяющий выпускать
обувь с повышенным уровнем комфортности. На рисунке 4 кривая, показывающая деформационные
свойства, находится в зоне оптимального комфорта, в то время как аналогичная кривая для
натуральной кожи расположена ниже этой зоны.
Для тех участков обуви, которые не подвергаются сильной нагрузке, используют обычную
кожу. Там, где требуется хорошая растяжимость, применяют новый композиционный материал,
который представляет из себя кожу и лайкру, соединённые с помощью термоактивируемого клея.
Натуральные кожи – лицевой, средний и бахтармяный спилок, нубук, велюр – придают композиту
хороший внешний вид, он приятен на ощупь и выглядит, как естественный природный материал. А
лайкра гарантирует прочность и формостойкость. Такая конструкция может применяться для разных
видов обуви. К тому же в производстве вполне сгодится оборудование, предназначенное для
изготовления слоистых материалов из кожи и ткани.
Ещё одна перспективная разработка фирмы «Дюпон» – «фтортеломерная» технология,
позволяющая получить материал, который также можно считать композиционным. Суть технологии
заключается в обработке натуральной кожи химическим веществом Tezlon Leather Protector, что
позволяет сделать её прочной, водо- и маслостойкой, слабо загрязняющейся. Очень важно, что
органолептические свойства и воздухопроницаемость обуви и других изделий из лицевой кожи и
велюра при этом полностью сохраняются. Tezlon Leather Protector применим для всех видов кожи.
Его можно использовать при барабанной обработке или наносить распылением во время
додубливания, крашения, жирования, отделки.
В то время, как другие аналогичные химикаты только образуют покрытие на поверхности
кожи, Tezlon Leather Protector защищает её на молекулярном уровне, образуя невидимые барьеры,
предохраняющие от воды и грязи [54].
Анализ, проведённый американскими учёными, показывает, что «прессованная кожа»
обладает пониженной прочностью. О её гигиенических свойствах даже не упоминается. Однако ясно,
что в процессе выработки псевдокожи использование значительного количества синтетических смол,
которые, расплавляясь, пропитывают всю структуру, даёт материал с низкой воздухо- и
влагопроницаемостью.
«Прессованная кожа» более всего походит на искусственную кожу, которую выпускали 20-30
лет назад, со всеми её недостатками: плохими гигиеническими свойствами и низкой
износоустойчивостью. Обувь, изготовленная из «прессованной кожи», прослужит недолго, а нога в
ней будет потеть и «гореть» [56].
Нубук – это своего рода отделка кож шлифованием абразивными материалами. По сравнению
с обычной кожаной обувью нубук имеет свои достоинства и недостатки. Поскольку он лишён
лицевого слоя, который должен препятствовать проникновению влаги, нубук быстрее её поглощает.
Но если он промаслен, то приобретает совсем другие эксплуатационные свойства. Тогда это уже
материал водоотталкивающий. Причём эти показатели у него выше, чем у обычной кожи хромового
дубления, которая ничем не пропитана. При ходьбе и нагревании поры в ней расширяются, открывая
возможность для более быстрого проникновения влаги.
У промасленного же нубука этого нет, поры в нём всегда закрыты, он отталкивает и не
впитывает влагу. А поскольку структура кожи при изготовлении нубука не нарушается, то даже
промасленный нубук «дышит». Его легко отличить по внешнему виду: он более тёмный и гладкий,
используется в основном при пошиве обуви для активного отдыха [22].
Изделия из замши обладают особой мягкостью. Её можно мыть в мыльном растворе
умеренной температуре без ущерба для качества. Поэтому второе название замши – «моющаяся
кожа». После такой обработки и сушки она остаётся мягкой, но одновременно плотной. Также этот
материал обладает высокой тягучестью и пористостью, что обеспечивает его высокую воздухо- и
паропроницаемость. Характерная особенность замши в том, что она сначала пропускает влагу в
больших количествах, но затем, по мере набухания, становится совершенно водонепроницаемой.
По своему производственному назначению она делится на обувную, галантерейную,
перчаточную. В соответствии с этой классификацией производится и подбор сырья.
Замша, выработанная из разного сырья, различается высотой ворса (чем она ниже, тем лучше
считается материал). Кроме того, при определении качества замши, как правило, учитывают размер,
толщину и параметры обработки. Свиная кожа, например, более плотная, чем выделанная из козлины
[26].
Рациональное использование сырья, с одной стороны, обуславливается ассортиментом
кожевенного сырья по видам и развесам, а с другой – потребностью обувной промышленности в
кожах разного целевого назначения.
Возросший удельный вес тяжёлого сырья крупного рогатого скота и преобладающая
потребность в кожах для верха обуви, определили необходимость использования и тяжёлого сырья
на эти виды кож. Практически всё тяжёлое сырьё различных развесов (25-40 кг), а также среднее
сырьё некоторых интервалов массы, может быть использовано на все виды выпускаемых готовых
кож для верха обуви.
Применение сырья тяжёлых развесов предусматривает двоение полуфабриката и
использование бахтармяного спилка на различные виды кож, в том числе на подошвенные.
Свойства подошвенных кож из бахтармяного спилка отличаются от обычных чепраков.
Таблица 17
Результаты испытаний
Таблица 18
Распределение кож по толщинам
Таблица 19
Физико-механические показатели кож
4.1 Производство
Галантерейная искожа-Т должна изготовляться в соответствии с требованиями ГОСТ 11107-
90 [65] и технических описаний, образцами-эталонами по ГОСТ 15.007-88, технологическими
регламентами, утверждёнными в установленном порядке.
Для изготовления галантерейной искожи-Т применяют технические ткани и ткани, не
содержащие хлопчатобумажных нитей [65].
Изготовление искусственной кожи начинается с пропитывания основы растворами или
дисперсиями полимеров и сушки. Затем на подготовленную поверхность наносят слои полимерной
композиции, в состав которой входят также наполнители, пластификаторы, пигменты, красители и
другие компоненты, необходимые для придания ей требуемых свойств. Композиционную основу
наносят методами каландрирования, каширования, ламинирования и другими.
Одна из последних интересных разработок – создание заменителя натуральной кожи под
названием ВТМ (высокотехнологичный материал). Внутри него находится специальная
водонепроницаемая дышащая мембрана, которая регулирует климат внутри обуви.
Различают полимерные покрытия трёх видов: монолитные, пористые и пористо-монолитные.
Порообразования добиваются вспениванием полимерной композиции механическим или
химическим (разложение порообразователей) способом. В отделке чаще всего используют рисунок
печати, тиснение или нанесение отделочной полимерной плёнки.
В качестве методов окончательной отделки используются различные приёмы: шлифовка,
мятьё, тиснение, нанесение лакового или матирующего слоя, печатного рисунка и т.д. Декоративные
эффекты, которые получаются в результате, поражают своим многообразием. Готовый материал
может имитировать фактуру ткани, натуральной кожи и замши. Существуют многоцветные кожи,
«металлик», а также изменяющие свой цвет – так называемые «хамелеоны». Такой богатейший
ассортимент значительно расширяет области применения искусственных материалов.
Производится искусственная кожа, как правило, в рулонах [29].
Искусственная замша производится как тканым, так и нетканым методом. Лучшими, а,
следовательно, самыми качественными и дорогими, принято считать тканые замши. Их делают из
микрофибры, полиэстера и других материалов, а затем обрабатывают на специальной щёточной
машине, которая расщепляет нить на ворсинки различной высоты и частоты. Чем дольше обработка,
тем материал более высокого качества, на которое также влияют плотность ткани и её вес.
Ворсовое покрытие можно также получить введением добавочной петельной нити, либо оно
просто наклеивается на тканевую основу. После предварительной обработки ткань подвергают
ламинированию с другой тканью (подложкой) для придания материалу жёсткости. Идеальной
основой для производства искусственной замши считается хлопковая.
Для улучшения технологических свойств ткань защищают тефлоновой пропиткой [26].
4.2 Строение
Основа
Показатели тканевая (для верха нетканая (для верха
обуви типа сапожек) обуви открытого типа)
1 2 3
Толщина, мм 0,9-1,1 0,8-1,0
Разрывная нагрузка полоски 20×100 мм в
направлении, Н, не менее
продольном 294 245
поперечном 294 245
Продолжение таблицы 20
1 2 3
Удлинение при разрыве в направлении, %
продольном не менее 12 40-60
поперечном не менее 15 80-110
Прочность связи плёночного покрытия с
основой в направлении, Н/см, не менее
продольном 9,8 7,8
поперечном 9,8 7,8
Жёсткость в продольном направлении, Н 0,19-0,39 0,19-0,39
Устойчивость окраски к сухому и мокрому 5 5
трению, баллы, не менее
Устойчивость к многократному изгибу,
тысяч циклов, не менее
при комнатной температуре 700 500
при температуре –25°С 50 –
Пароёмкость, %, не менее 10-14 10-14
Паропроницаемость, мг/(см2×ч), не менее 5 5
Гигроскопичность, %, не менее 6 6
Влагоотдача, %, не менее 6 6
Показатель Величина
Паропроницаемость, мг/см2×ч 1,94-3,85
Гигроскопичность, % 2,54-9,23
Влагоотдача, % 2,43-9,59
Таблица 24
Физико-механические показатели уретанискожи-Т обувной морозостойкой для детской
обуви
Показатель Величина
Паропроницаемость, мг/см2×ч 2,56-4,05
Гигроскопичность, % 6,74-7,68
Влагоотдача, % 4,97-5,70 [107]
Основа
Показатели
тканевая нетканая
1 2 3
Толщина, мм 0,8-0,9; 1,0-1,1 0,8-0,9; 1,0-1,1
Разрывная нагрузка полоски 20×100 мм в направлении,
Н, не менее
продольном 196 147
поперечном 196 98
Удлинение при разрыве в направлении, %
продольном 10-15 не более 70
поперечном 20-30 не более 100
Жёсткость в направлении, Н
продольном 0,20-0,24 0,10-0,15
поперечном 0,10-0,15 0,15-0,15
Сопротивление раздиру в направлении, Н
продольном 29,4-39,2 19,6-29,4
поперечном 19,6-29,4 19,6-29,4
Устойчивость к многократному изгибу, тысяч циклов, не 200 200
менее
Стойкость покрытия к истиранию, г/(кВт×ч) 100 100
Продолжение таблицы 25
1 2 3
Пароёмкость, %, не менее 15 15
Паропроницаемость, мг/(см2×ч), не менее 5 5
Гигроскопичность, %, не менее 10 10
Влагоотдача, %, не менее 10 10
Таблица 27
Ориентировочные показатели свойств подкладочных материалов
4
зависимость физических свойств вещества (механических, тепловых, электрических, магнитных, оптических)
от направления
Наименование показателей Для вкладных стелек Под берцы
Толщина, мм 0,6-0,8 0,8-0,9
Разрывная нагрузка на полоску 20×100 мм, Н, не менее 150 200
Удлинение при разрыве, % 10-15 25-30
Коэффициент механической анизотропии, не более 0,8 0,8
Коэффициент мокростойкости по изменению предела 80 80
прочности при растяжении, %, не менее
Коэффициент трения, не более 0,12 0,08
Сопротивление истиранию, г/кВт×ч, не более 150 120
Жёсткость на приборе ПЖУ, Н, не более 0,20-0,30 0,25-0,35
Паропроницаемость (с температурным перепадом), 1,5 1,5
мг/см2×ч, не менее
Гигроскопичность, %, не менее 8 8
Влагоотдача, %, не менее 8 8
Артикулы материалов
Показатели
«Апаче» «Бутеро» «Спринг» «Самоа» уретанискожа-Т
Толщина, мм 4,7 4,8 6,0 4,2 3,5
Разрывная нагрузка, даН
в продольном направлении 37 46 43 42 34
в поперечном направлении 46 42 32 52 33
Удлинение при разрыве, %
в продольном направлении 14 25 29 18 21
в поперечном направлении 27 20 19 26 22
Удлинение при нагрузке 10 даН, %
в продольном направлении 4 10 8 5 4
в поперечном направлении 10 6 9 9 5
Прочность связи плёночного покрытия с основой, не обрыв не обрыв не расслаивается
даН/см расслаивается плёночного расслаивается плёночного
покрытия покрытия
Прочность связи основы с пенополиуретаном, 0,24 0,29 0,38 0,22 0,28
даН/см
Прочность связи пенополиуретана с искусственным 0,16 0,15 0,28 0,19 обрыв
мехом, даН/см пенополиуретана
Пароёмкость, % 3,37 0,92 2,00 5,60 —
Паропроницаемость, мг/см2×ч 2,27 2,35 1,90 1,77 4,05
Гигроскопичность, % 1,80 5,01 3,68 0,60 7,58
Влагоотдача, % 1,63 4,63 3,10 0,40 5,70
Таблица 29
Физико-механические показатели искусственных кож на тканевой основе, дублированных пенополиуретаном с трикотажным подкладочным
полотном
Артикулы материалов
Показатели «Буттеро» уретанискожа-Т материал дублированный 45100
многослойный обувной
Толщина, мм 2,4 1,2 — 2,3
Разрывная нагрузка, даН
в продольном направлении 45 43 не менее 25 37
в поперечном направлении 30 35 не менее 15 25
Удлинение при разрыве, %
в продольном направлении 16 23 — 17
в поперечном направлении 19 25 — 17
Удлинение при нагрузке 10 даН, %
в продольном направлении 2 2 — 5
в поперечном направлении 8 7 — 10
Прочность связи плёночного покрытия с основой, обрыв покрытия 0,56 — обрыв плёночного
даН/см покрытия
Прочность связи основы с пенополиуретаном, даН/см 0,29 0,20 не менее 0,05 0,51
Прочность связи пенополиуретана с трикотажным 0,24 0,35 не менее 0,12 0,31
подкладочным полотном, даН/см
Пароёмкость, % 0,75 4,03 — —
Паропроницаемость, мг/см2×ч 1,61 1,64 — —
Гигроскопичность, % 6,49 5,26 — 5,50
Влагоотдача, % 6,05 5,00 — 5,46
Таблица 30
Физико-механические показатели искусственных кож на трикотажной основе, дублированных пенополиуретаном с трикотажным полотном
Артикулы материалов
Показатели
1503 13100 6100 «Аурора» «Жемини» «Футура»
Толщина, мм 2,5 2,5 2,0 1,3 1,0 1,5
Разрывная нагрузка, даН
в продольном направлении 22 30 32 31 22 19
в поперечном направлении более 8,1 более 16 15 13 18 24
Удлинение при разрыве, %
в продольном направлении 60 46 53 42 38 68
в поперечном направлении более 200 более 200 180 126 150 105
Прочность связи плёночного покрытия с основой, обрыв 0,56 обрыв обрыв обрыв не
даН/см плёночного плёночного плёночного плёночного расслаиваетс
покрытия покрытия покрытия покрытия я
Прочность связи основы с пенополиуретаном, 0,26 0,29 0,20 0,45 0,48 0,74
даН/см
Прочность связи пенополиуретана с подкладочным обрыв 0,18 0,20 0,33 0,31 0,42
трикотажным полотном, даН/см пенополиуре
тана
Пароёмкость, % — — — 3,72 2,08 1,53
Паропроницаемость, мг/см2×ч 3,84 2,20 — 2,01 0,88 2,64
Гигроскопичность, % 2,72 2,20 3,06 4,56 2,87 1,94
Влагоотдача, % 2,56 1,20 3,06 4,35 2,46 1,57
Таблица 31
Физико-механические показатели искусственных кож на трикотажной основе, дублированных пенополиуретаном с искусственным мехом
Артикулы материалов
Показатели
6200 «Жемини» «Аурора»
Толщина, мм 2,4 2,3 3,0
Разрывная нагрузка, даН
в продольном направлении 24 31 24
в поперечном направлении 15 16 15
Удлинение при разрыве, %
в продольном направлении 63 47 37
в поперечном направлении 164 177 119
Прочность связи плёночного покрытия с основой, обрыв плёночного покрытия обрыв плёночного покрытия обрыв плёночного покрытия
даН/см
Прочность связи основы с пенополиуретаном, обрыв пенополиуретана 0,47 0,47
даН/см
Прочность связи пенополиуретана с искусственным 0,33 0,30 обрыв пенополиуретана
мехом, даН/см
Пароёмкость, % — 3,16 —
Паропроницаемость, мг/см2×ч — 2,42 —
Гигроскопичность, % 3,36 1,71 2,57
Влагоотдача, % 3,26 1,68 2,54
Искусственные кожи артикулов «Апаче», «Буттеро», «Спринг», «Самоа», материал
многослойный обувной, изготовленные на тканевой основе, характеризуются высокой
прочностью и невысоким удлинением при разрыве, и, тем более при нагрузке в 10 даН.
Высокие прочностные свойства материалов позволили рекомендовать их для изготовления
не только голенищ, но и союзок обуви. Однако невысокие удлинения материала
предопределяют плохую формуемость заготовки. Поэтому рекомендуется моделировать её
объёмной формы.
Кроме того, низкая прочность и термостойкость плёночного покрытия материалов
артикулов «Апаче», «Буттеро», «Спринг» не обеспечивают достаточной прочности
приклеивания или приливания низа обуви. Поэтому при изготовлении сапожек из этих
материалов рекомендуется использование настрочных деталей из натурального или
синтетического велюра на заготовку по периметру затяжной кромки в целях исключения
операции взъерошивания затяжной кромки, оплавления плёнки искусственной кожи при
выполнении операции формования и литья подошвы, и обеспечения достаточной прочности
крепления подошвы. Допускается изготавливать сапожки литьевого метода крепления с
верхом из искусственной кожи артикула «Футура» и материала дублированного обувного
без применения настрочных деталей по периметру настрочной кромки.
В связи с тем, что искусственные кожи на тканевой основе характеризуются
невысокими величинами удлинения при разрыве, рекомендуется моделировать голенища
сапожек с застёжками или свободной формы.
Прочностные свойства искусственных кож на трикотажной основе позволяют
применять эти материалы только для голенищ сапожек в комбинации с натуральной или
синтетической кожей для союзок.
Голенища сапожек можно сострачивать тачным швом без растрочки при условии
соответствия прочности заготовочных швов нормам прочности по ГОСТ 21463-87.
Допускается соединение заднего и переднего шва швом «зиг-заг» при условии применения
настрочных деталей. При применении материалов, дублированных искусственным мехом,
допускается моделировать заготовку с тачными наружными швами. Во избежание получения
грубого переднего и заднего шва голенищ из-за большой упругости лицевого покрытия
искусственных кож рекомендуется тепловое разглаживание тачных швов.
Соединение голенищ с союзкой в комбинированных сапожках производится
следующим образом: подкладка под союзку сострачивается с голенищем швом «зиг-заг» с
небольшим (3-4 мм) наложением голенища на подкладку. Затем по предварительной отметке
(на 1,5-2,0 мм выше шва «зиг-заг») наклеивается верх союзки на голенище. Союзка
настрачивается двухрядным швом.
При использовании настрочных деталей на верхний край голенища заготовки из
искусственной кожи обрабатывается в обрезку, а настрочные детали – в загибку. Открытые
края заготовки из дублированных материалов должны быть обработаны в окантовку.
Сезон эксплуатации обуви, изготовленной из дублированных материалов,
определяется их структурой: для материалов, дублированных с трикотажным полотном –
весенне-осенний, для материалов, дублированных искусственным мехом – зимний. При этом
минимально допустимая температура эксплуатации обуви из искусственных кож артикулов
«Апаче», «Буттеро», «Жемини», «Спринг», «Самоа», 6200 – до –15°С, из «Футуры» и
уретанискожи-Т – до –20°С [110].
Искусственная кожа для промежуточных деталей верха обуви
Известная своими новациями химическая компания «Formosert PC Texon UK Ltd»
создала новый материал для подносков и задников для различных моделей обуви. Он
представляет собой лёгкую основу с покрытием в виде клея из сложного полиэфира.
Изготовление деталей обуви из Formoset PC осуществляется как с использованием
термического действия, так и без него. Этот материал устойчив к влаге, хорошо сохраняет
форму и сочетается с имеющими повышенное содержание жира кожами (юфть), которые
применяются для верха обуви. По мнению специалистов компании, их новая разработка с
одинаковым успехом может использоваться в различных типах обуви, в том числе при
изготовлении тяжёлых рабочих сапог [39].
В Санкт-Петербургском государственном университете технологии и дизайна
разрабатывались каркасные термопластические материалы для обуви, не уступающие по
своим свойствам импортным соответствующего назначения.
Для разработки термопластических материалов, применяемых в качестве подносков
обуви, использовали полученные ранее клеевые термопластические композиции на основе
полибутилметакрилата низковязкого (ПБМА НВ) и нефтеполимерной смолы, содержащие,
кроме того, фосфорсодержащие соединения, которые снижают пожароопасность и служат
пластификаторами композиций [19]. Эти композиции образуют эластичные плёнки с
хорошей адгезией к различным обувным материалам [15].
Материалы для подносков получали переносным методом: сначала готовили плёнки
композиций, расплавляя их гранулы между двумя листами тефлоновой плёнки при
температуре 140-170°С и давлении 0,2-0,3 МПа. После охлаждения до комнатной
температуры плёнки имели толщину 0,2-0,5 мм. Готовые плёнки дублировали с основой при
том же давлении и температуре на 20-30°С ниже той, которая была при получении плёнок.
В качестве основы применяли нетканое клеёное полотно [19] (ГОСТ 25441-90 [68]) и
ткань тик-саржу [19] (ГОСТ 19196-93 [67]).
Полученные термопластичные материалы сравнивали по свойствам с
термопластичными материалами для подносков обуви марки Agoflex фирмы «Дегусса»
(торговая марка Atlas Ago). Эти материалы называют материалами с эффектом «пинг-понг»,
так как они имеют высокие упругие свойства. Материалы марки Agoflex представляют собой
нетканую клеёную основу с односторонним клеевым покрытием на основе
этиленвинилацетата (ЭВА). Плёнка этиленвинилацетата получена экструзионным способом
и совмещена с основой переносным методом. Материалы марки Agoflex имеют несколько
разновидностей различного назначения, отличающиеся толщиной (от 0,4 до 0,95 мм), массой
1 м2 и, соответственно, свойствами. Материалы применяют при следующих режимах:
температура активации 140-150°С, время склеивания 4-6 секунд, давление прессования 0,3-
0,4 МПа. В зависимости от толщины материалы могут применяться для мужской и
мальчиковой обуви (более толстые), а тонкие – для детской и женской, в том числе для обуви
типа люкс.
Материалы испытывали по стандартным методикам. Все разновидности материалов
для подносков марки Agoflex обладают высокой прочностью термосклеивания (1,0 Н/мм и
более), различной жёсткостью при изгибе и высокой упругостью (78-96 %).
Обратимая деформация материалов, которая определена на приборе ПОИК и
характеризует их формоустойчивость, составляет 25-50 %, причём, минимальная – у тонких,
а максимальная – у материалов с толстой плёнкой.
Разработанные термопластичные материалы в СПбГУТД также прочны, имеют
хорошие адгезионные свойства (1,1-1,7 Н/мм), но упругие свойства их ниже, чем у
термопластичных материалов марки Agoflex (49-50 % - на приборе ПЖУ-12М), а обратимая
деформация на приборе ПОИК составляет 20-30 %, что свидетельствует о более низких
упругих свойствах материалов для подносков с клеевой плёнкой на основе ПБМА НВ.
Как следует из экспериментов, для пакетов термопластичных материалов,
обладающих высокой формоустойчивостью, обратимая деформация должна составлять 45-55
%.
Из всего этого можно сделать вывод, что разработанные термопластичные материалы
для подносков в СПбГУТД пока не обладают свойствами, соответствующими тем, которые
определяют эффект «пинг-понг», но их деформационно-прочностные и адгезионные
свойства, термостабильность и другие позволяют предложить их в качестве
термопластических каркасных материалов для изделий из кожи [19].
Искусственные кожи для низа обуви
Основными требованиями к искусственному материалу для втачной стельки
являются: высокая прочность, незначительное удлинение при растяжении, оптимальная
жёсткость, устойчивость к действию температур 130-150°С (таблица 32).
Таблица 32
Физико-механические показатели стелечного материала
5.1 Производство
5.2 Строение
Мягкие синтетические кожи представляют из себя в основном многослойные
материалы. Они состоят из волокнистой основы (ткани, трикотажа, нетканых материалов,
бумаги) с нанесённым на неё однородным полимерным покрытием (каучуковым,
полиамидным, ПВХ, нитроцеллюлозным, полиуретановым) или смеси различных
полимеров.
Одно из перспективных направлений в разработке синтетической кожи – новые
технологии, способные производить этот материал на тканевой основе. Изнаночная сторона
этих тканей напоминает бахтарму натуральных кож. На искусственные материалы принято
наносить рисунок, имитирующий мерею натуральных кож, что придаёт им ещё большее
сходство с натуральной кожей и улучшает их внешний вид. В настоящее время разработчики
ищут новые пути для улучшения гигиенических показателей и эстетического оформления за
счёт применения модных отделок [29].
Реглет Кожа
Показатели исходный наполнен без Картон
1 2 3 ный отделки
Мгновенный модуль упругости Е1, МПа 3,28 3,05 4,48 36,00 185,90 1508
Модуль высокоэластичности Е2, МПа 10,60 8,90 27,24 415,00 2593,00 3280
Равновесный модуль упругости Е3, МПа 2,36 2,25 3,75 32,80 171,98 1509
Коэффициент вязкости быстрого процесса восстановления деформации 0,35 0,44 0,34 0,75 3,74 22,40
Коэффициент вязкости медленного процесса восстановления деформации 21,10 18,74 40,30 11750 78055,00 320000
Коэффициент пластической вязкости 212 480 388 65040 241545 3400000
Постоянная времени быстрого процесса упругого восстановления Т1, секунд 0,11 0,14 0,10 0,02 0,03 0,01
Постоянная времени медленного процесса упругого восстановления Т2, секунд 2,14 2,19 1,45 40,85 51,41 978,00
Наполненный материал занимает промежуточное положение между исходным и
кожевенным полуфабрикатом. Таким образом, исходный продукт можно рассматривать как
аналог натуральной кожи, с той лишь разницей, что его структура сформирована
искусственным путём [52].
Синтетические кожи для подкладки обуви
Смотреть таблицу 34
6.1 Производство
6.2 Строение
Рассмотрено 3 варианта тканей, обозначенных индексами:
пестроткань П-25 – верхний слой изготовлен из смешанной вискозно-хлопковой пряжи
номинальной плотностью 29,4 текс × 2 по основе и по утку, нижний – их хлопчатобумажной
пряжи по основе из смешанной вискозно-хлопковой пряжи по утку;
ткань Ж-11 изготовлена из вискозно-хлопковой пряжи. По составу и плотности
используемой пряжи аналогична пестроткани П-25, но имеет гладкокрашеный верхний слой
и другое число нитей на 100 мм по основе и утку.
ткань с индексом У-11 – льно-хлопковая, с гладкокрашеным верхним слоем из льняной
пряжи по основе и утку. Нижний слой этой ткани, как и предыдущих, изготовлен из
хлопчатобумажной пряжи по основе и льняной по утку.
Таблица 37
Состав и структура тканей
I, III, IV, VI – нити основы из вискозной или льняной пряжи; II, V – нити основы из
хлопчатобумажной пряжи; 1-16 – нити утка
Рисунок 5 Схема поперечного разреза слоисто-каркасной структуры ткани для деталей верха
обуви [31, 58]
Ткань построена из трёх слоёв. Число слоёв в ткани может быть 5 или 8. Раппорт
такой ткани: по основе 6 нитей, по утку 16.
Многослойная вискозно-хлопковая ткань ЖЗ-90 плотностью 29 текс в 2 сложения.
Основа нижнего слоя изготовлена из хлопчатобумажной ткани линейной плотности 24×3
текс [26].
Таблица 38
Характеристика тканей ОАО «Ермолино»
[87]
6.3 Ассортимент тканей для обуви
В Украинском НИИПВ были выработаны вязано-тканые полотна, характеристика
которых представлена в таблице 39.
Таблица 39
Характеристика дублированных вязано-тканых полотен для верха обуви
1 2 3 4 5 6
9 5,14 85,48 59,00 26,50 11,0
10 4,72 56,33 48,85 23,70 10,7
Можно сделать вывод, что исследуемые ткани могут быть использованы для
производства обуви с достаточно высокими работоспособностью и комфортностью [4, 40].
Таблица 43
5
Показатели, нормируемые в ТУ 17-21-40-3-90
Свойства многослойных тканей
Разработанная структура тканей ЖЗ-90, Ж-11, П-25, У-11 рекомендуется для деталей
верха бесподкладочной обуви [32].
Таблица 44
Характеристика структур тканей по слоям
Гидрофобизатор
Показатель Хромолан, массовых частей Хромолан + ГКЖ-94 Контроль
ГКЖ-94 ЛФМ Ное 3634
1 2 3 4 3:7 1:1 7:3 ный
Водоупорность, мм водяного столба:
56 % содержания шерсти 195 179 184 141 159 161 178 165 194 134 73
85 % содержания шерсти 165 204 204 188 160 159 175 168 197 128 120
Водопроницаемость в динамических
условиях, минут:
56 % содержания шерсти — 120 120 120 — 120 120 120 120 5 0,6
85 % содержания шерсти — 120 120 120 — 120 120 120 120 10 1,0
Намокаемость двухчасовая, г/см:
56 % содержания шерсти — 0,03 — — — — — — 0,03 — 0,15
85 % содержания шерсти — 0,03 — — — — — — 0,02 — 0,12
Водостойкость материалов после обработки повысилась. При испытании на
водопроницаемость в динамических условиях в течение двух часов образцы не промокали.
Физико-механические свойства практически не изменились, а физико-гигиенические
остались на приемлемом уровне с точки зрения обеспечения комфортности [113].
Ткани для верха обуви должны иметь комплекс свойств, отвечающих эстетическим
требованиям потребителя, обладать физико-механическими свойствами, которые обеспечили
бы нормальное выполнение технологических операций обувного производства. Обувные
ткани должны быть устойчивы к многократному растяжению и изгибу, сжатию, истиранию и
другим; должны быть упругими, чтобы сохранять форму обуви, и в то же время достаточно
гибкими и мягкими, чтобы обеспечить приформовываемость обуви к стопе.
Ткани должны быть гигроскопичны, устойчивы к действию света, пота, влажному и
сухому трению и другому.
В Украинском НИИТП по техническим требованиям Украинском НИИКП
разработана хлопковискозная обувная ткань «Блеск», которая вырабатывается из крашеной
хлопчатобумажной пряжи в основе и вискозных комплексных нитей в утке, имеющих
одинаковую линейную плотность.
Использование вискозных комплексных нитей в сочетании с хлопчатобумажной
пряжей позволяет получить упругую ткань с застилистой поверхностью и выразительным
рисунком.
Декоративная выразительность рисунка достигается путём использования различных
по структуре и цвету основных и уточных нитей, чередованием матовых и блестящих
участков поверхности за счёт использования полотняного переплетения, в котором основные
хлопчатобумажные нити на поверхности создают матовые участки, а вискозные нити –
блестящие.
Такая структура тканей даёт возможность в соответствии с направлением моды
получить дополнительный эффект (блеск), придать ткани нарядный современный вид. При
разработке ткани «Блеск» учитывалось, что ширина выпускаемых промышленностью
подкладочных и промежуточных текстильных материалов составляет 150 см.
В процессе триплирования в Кишинёвском производственном объединении
«Спектрул» подтвердилась технологичность ткани «Блеск».
Таблица 47
Физико-механические свойства
Сравнение ткани «Блеск» с другими материалами для верха обуви показывает, что
она имеет более высокие показатели удлинения и разрывной нагрузки. Это благоприятно
влияет на выполнение обтяжно-затяжных операций.
Использование при выработке ткани окрашенных в широкой гамме расцветок нитей,
различных переплетений даёт возможность применять её для производства обуви всех
половозрастных групп и большинства конструкций.
Хлопковискозная ткань «Блеск» выпускается в соответствии с ТУ 17 УССР 3776-88. В
триплированном виде ткань была апробирована с положительным результатом на
Криворожской, Хмельницкой, имени 60-летия Великой Октябрьской социалистической
революции, Житомирской и других обувных фабриках [109].
Совместно с Всесоюзным научно-исследовательским институтом гигиены детей и
подростков Министерства здравоохранения СССР в 80-е годы были изучены новые
материалы для детской обуви.
Гигиенические исследования новых материалов и обуви, изготовленной с их
применением, проводились в соответствии с Методическими указаниями [114],
утверждёнными Министерством здравоохранения СССР.
Таблица 48
Физико-механические показатели шёлковой ткани, сдублированной с шотландкой
Показатель Величина
Паропроницаемость, мг/см2×ч 4,2-8,0
Гигроскопичность, % 9,1-12,83
Влагоотдача, % 6,0-11,84 [107]
7.2 Строение
Таблица 51
Физико-механические характеристики холстопрошивных каркасных полотен для обуви
Аппретированное полотно
Показатель
МБМ-3+АМСР МБМ-3+АЦМСР
Ширина, см 149,0 150,0
Поверхностная плотность, г/м2 480,0 483,0
Толщина, мм 2,47 2,52
Разрывная нагрузка, Н:
по длине 980 1246
по ширине 1050 1300
Разрывное удлинение, %:
по длине 73,8 66,0
по ширине 43,6 34,5
Стойкость к истиранию по плоскости, циклов 28500 38500
Относительное остаточное удлинение 3,5 6,3
(формоустойчивость), %
Воздухопроницаемость, дм3/м2×с 105,0 127,0
Показатели Величина
Влагопоглащение стелек площадью 200 см2 после 8 часов контакта с 13
водой, грамм
Теплопроводность образцов после 8 часов контакта с водой, Вт/м×град 0,07
Стелечный материал, разработанный в ГУП ЦНИИПИК, представляет собой нетканое
стелечное полотно из льняных или смеси льняных и синтетических волокон, сдублированное
с термоскреплённым полотном и пропитанное полимерным связующим для повышения
истираемости. Льняное полотно стельки с лицевой стороны защищено проницаемым
износостойким покрытием, предотвращающим контакт стопы с основным
влагопоглощающим материалом. Стельки быстро сохнут. При интенсивной эксплуатации
рекомендуется на ночь вынимать их из обуви. Качество стелек сохраняется при
многократном намокании и высушивании. Срок эксплуатации изделий – до одного года.
Также компания ЗАО «Аматус» производит вкладные стельки для обуви Twins.
Важной особенностью их продукта является то, что основой для производства стелек
является содержание в материале натурального льна (до 95 %), природные свойства которого
обеспечивают: высокое влагопоглощение; воздухообмен в обуви; антигрибковый
бактерицидный эффект – устранение неприятного запаха [73, 83, 104].
Нетканое полотно имеет ворсовую поверхность, образованную текстурированной
полиэфирной нитью белан 18,5 текс, окрашенной в массе. Полотно выработано
переплетением трико – цепочка. Оно характеризуется равномерным плотным
расположением низковорсовых петель, их прочным закреплением в грунте. Его можно
использовать для изготовления обуви.
Основные характеристики:
Число петель на 50 мм: по длине – 49, по ширине – 28
Число нитей в заправке гребёнки – 1344
Длина петли, образуемой гребёнкой: I – 4 мм, II – 10,8 мм
Содержание прошивных нитей – 54,6 %
Длина стежка – 1,2 мм
Поверхностная плотность – 270 г/м2
Ширина – 240 мм
Прочность при разрыве: по длине – 406 , по ширине – 95 Н
Удлинение при разрыве: по длине – 79 %, по ширине 80 % [20].
ВНИИПИК совместно с ВИСТИ и экспериментальным комбинатом спортивных
изделий «Спорт» разработал технические требования на материал подкладки.
С использованием нетканых иглопробивных термоскреплённых полотен в условиях
МПО искусственных кож имени Ногина разработаны технологические параметры
формирования дискретного термоклеевого покрытия методами напыления и глубокой печати
из порошкообразных клеёв-расплавов.
Изготовлены опытные и опытно-промышленные партии, полученные материалы не
соответствуют нормам технических требований.
Работа по доработке нетканого материала до соответствия нормам технических
требований будет продолжена [112].
Совместно с Всесоюзным научно-исследовательским институтом гигиены детей и
подростков Министерства здравоохранения СССР в 80-е годы были изучены новые
материалы для детской обуви.
Гигиенические исследования новых материалов и обуви, изготовленной с их
применением, проводились в соответствии с Методическими указаниями [114],
утверждёнными Министерством здравоохранения СССР.
Таблица 53
Физико-механические показатели полотна нетканого холстопрошивного обувного
Показатель Величина
Паропроницаемость, мг/см2×ч —
Гигроскопичность, % 6,29-8,80
Влагоотдача, % 11,37-37,15 [107]
8.2 Строение
9.2 Строение
10.2 Строение
6
противогрибковое
галантерейной промышленности Украинский НИИКП проводятся работы по созданию
новых структур основовязаного трикотажного полотна для детской и школьной утепленной
обуви. Новый материал не требует дублирования. В комплекте с материалом верха
разрабатываются отделочные и окантовочные тесьмы, сочетающиеся с ними по цвету [109].
Совместно с Всесоюзным научно-исследовательским институтом гигиены детей и
подростков Министерства здравоохранения СССР в 80-е годы были изучены новые
материалы для детской обуви.
Гигиенические исследования новых материалов и обуви, изготовленной с их
применением, проводились в соответствии с Методическими указаниями [114],
утверждёнными Министерством здравоохранения СССР.
Таблица 55
Физико-механические показатели трикотажного полотна, дублированного полушерстяной
байкой
Показатель Величина
Паропроницаемость, мг/см2×ч 4,15
Гигроскопичность, % 11,36
Влагоотдача, % 7,82 [107]
11.1 Производство
Основные полимеры для её получения – каучуки общего назначения, в основном
синтетический бутадиен-стирольный – СКС, изопреновый – СКИ, бутадиеновый – СКД. На
базе этих каучуков изготавливают резиновые подошвы различной плотности и структуры.
При этом в бывшем Союзе первое крупное предприятие по производству резиновой
подошвы «Комбинат искусственной подошвы» (Иваново) вступило в строй в июле 1931 года
[47].
11.2 Строение
12.1 Производство
Картон марки С-1 получают из смеси кожевенных волокон хромового и таннидного
дубления, проклеенных хлоропреновым латексом.
Картон марки СЦМ (стелечный целлюлозный материал) вырабатывается из смеси
сульфатной целлюлозы и кожевенных волокон хромового дубления с проклейкой
хлоропреновым латексом.
В картонах Bontex волокна целлюлозы пропитываются в латексной ванне, при этом
латекс впитывается и покрывает каждое волокно внутри ранее сформировавшегося полотна.
В дальнейшем компоненты картона химически связываются и обеспечивают получение
материала со стабильной структурой и высокими эксплуатационными свойствами [18].
Материалы Texon и Bontex изготавливаются из волокон целлюлозы, которые
формуются в полотно, после чего следует пропитка в латексной ванне. Латекс впитывается и
покрывает каждое волокно внутри полотна. При дальнейшей обработке и сушке компоненты
картона химически связываются и дают в результате продукт, обладающий высокой
прочностью и стабильностью линейных размеров. Благодаря особенностям
производственного процесса составляющие картон волокна ориентируются в одном
направлении. В результате изготовленные из него стельки обладают гибкостью в
продольном направлении от пятки к носку при достаточной жёсткости в поперечном
направлении, что обеспечивает хорошее соответствие стельки контуру колодки [43].
Связующим компонентом в тексоне 437 является полихлоропрен.
В тексоне 470 связующим компонентом является полихлоропреновый и бутадиен-
стирольный латекс. Бутадиен-стирольный латекс применяется для придания жёсткости
материалу в обоих направлениях, повышенной твёрдости и сопротивления сжатию при
эксплуатации.
Для изготовления тексона 401 применяют каучук натуральный и бутадиен-
стирольный.
Связующий компонент тексона 400 – полихлоропреновый и бутадиен-стирольный
латексы [20].
12.2 Строение
Картон Fintex имеет в своём составе волокна сульфатной целлюлозы [18].
толщина, мм:
марок 437-480 0,45-0,60; 0,80 [20].
Таблица 60
Результаты испытаний
Первый образец – картон обработан искусственным потом, который имеет состав: поваренная соль 20 г/л, углекислый аммоний – 0,8 г/л,
двузамещённый фосфат натрия – 0,2 г/л, мочевина 24 г/л
Второй образец – картон обработан дистиллированной водой [18]
12.4 Ассортимент картона для кожгалантерейных изделий
Картоны Bontex марки 48 – очень эластичный картон пониженных толщин (от 0,3 мм
до 1,0 мм). Придаёт форму изделию, сохраняя при этом гибкость. Основная область его
применения – кожгалантерея [43].
Картон «тексон» применяется при производстве чемоданов, сумок, портфелей,
мелкой кожгалантереи [20].
Таблица 61
Марка
Наименование показателя
0,5 0,6 0,7 0,8
Толщина, мм 0,45-0,54 0,55-0,63 0,65-0,73 0,74-0,83
Масса картона площадью 1 м2, грамм 370±33 415±37 515±56 575±63
Жёсткость при статическом изгибе в 50 70 110 130
поперечном направлении, Н/см, не
менее
Влажность, %, не менее 8±3 8±3 8±3 9±3
Сопротивление к расслаиванию, Н/см, 100 100 100 100 [____]
не менее
Глава 13 Пластические массы
Выпускаемые синтетические материалы для низа обуви представляют собой пористые
и непористые резины на основе вулканизируемых твёрдых каучуков, а также формованные
подошвы из полиэфируретанов (ПЭУ) и термоэластопластов (ТЭП).
Создание производства формованных изделий из полиэфируретанов и
термоэластопластов позволило автоматизировать процессы изготовления деталей низа
обуви, уменьшить трудоёмкость, расширить ассортимент, облегчить вес обуви [17].
В 60-х годах 20 века в обувной промышленности начал широко применяться другой
синтетический полимер, поливинилхлорид, который отличается удобством в переработке и
экономической эффективностью. Подошвы на основе поливинилхлорида получают методом
литья нагретых до 160°С гранул пластиката в холодные пресс-формы под давлением 0,4-1,0
МПа. После окончания процесса формообразования и отвердевания готовые подошвы
приклеивают к заготовке верха обуви (обычно полиуретановым клеем). При другом методе
литья поливинилхлоридных подошв (так называемом методе прямого литья) нагретая
низковязкая масса продавливается в форму, матрица которой представляет собой след
заготовки верха, надетой на колодку. В этом случае формообразование подошвы и
скрепление её с верхом обуви осуществляется одновременно. Однако в последнее время
использование поливинилхлорида в качестве подошвенного материала (вследствие его
низких экологических свойств) снижается, особенно в развитых странах. Тем не менее, этот
полимер удерживает 20 %-й сегмент рынка, так как он продолжает широко использоваться в
экономике развивающихся стран.
Термоэластопласты появились на обувном рынке в начале 70-х годов (почти
одновременно с полиуретаном).
Подошвы из термоэластопластов изготавливаются как прямым литьём на заготовку
верха обуви, так и в виде отдельных формованных деталей. Доля обувных подошв на
мировом рынке, изготавливаемых на основе термоэластопластов, оценивается в 15 % от их
общего выпуска.
Наряду с этим, в конце 70-х годов в обувном производстве начал применяться
этиленвинилацетат (ЭВА). В течение ряда лет ЭВА применялся для изготовления домашней
обуви и сандалий для пляжа.
В настоящее время зарубежные и отечественные компании и фирмы уделяют большое
внимание развитию производства низа обуви на основе полиуретанов, которые после
проведения в 70-е годы успешных работ по модифицированию свойств полиуретановых
композиций и усовершенствованию технологических режимов их переработки получили
широкое применение в качестве подошвенного материала [47].
13.1 Производство
Наиболее распространёнными являются трёхблочные сополимеры полистирол-
полидиен-полистирол, в частности, SBS-СБС (стирол-бутадиен-стирол), SIS-СИС (стирол-
изопрен-стирол) и SEBS-СЭБС (стирол-этилен-бутилен-стирол).
Анионная полимеризация, применяемая для получения таких термоэластопластов,
обеспечивает точный контроль молекулярной массы и структуры трёхблочных сополимеров.
Эти сополимеры состоят из сравнительно коротких блоков полистирола и центральных
блоков полидиена со значительно большей молекулярной массой (50000 и выше). При этом
твёрдые блоки полистирола соединены как бы «пружинками» полибутадиена. В структуре
трёхблочных полимеров малые домены полистирола обеспечивают физические поперечные
связи при температурах ниже температуры стеклования полистирола (100°С). При
температурах обработки термоэластопласта выше 100°С концевые блоки полистирола
мобильны, что позволяет подвергать термоэластопласт литью и формованию. При
охлаждении термоэластопласта ниже температуры стеклования полистирола, домены
последнего принимают прежнее положение (переходят в стеклообразное состояние) и
физические поперечные связи скрепляют структуру термоэластопласта.
Сополимеры полиолефинов (так называемые термопластичные полиолефины)
являются смесью термопластичных полиолефинов и аморфных полиолефиновых
эластомеров, как правило, этиленпропиленового (СКЭП) или тройного этиленпропиленового
(СКЭПТ) каучука с полипропиленом (ПП) в качестве твёрдой фазы. Термоэластопласт
такого типа для изготовления подошв имеет гетерогенную структуру, в которой
полипропилен является дискретной фазой, а структурированный (вулканизированный)
этиленпропиленовый сополимер – непрерывной фазой. Необходимый комплекс свойств
может корректироваться изменением размера блока в полимере. При этом относительно
небольшие, способные кристаллизоваться полипропиленовые блоки, распределённые в
эластичной матрице этиленпропиленовых блоков, образуют домены, выполняющие
функцию физических сшивок.
Динамически вулканизированные смеси получают в результате механического с
мешивания (например, в смесителе Banbyry) СКЭПТ и полипропилена, пока размер частиц
СКЭПТ не достигнет определённого размера (например, 1 мкм). Затем процесс смешивания
приостанавливают и в смесь добавляются вулканизирующие ингредиенты. Смешивание
продолжается до окончания процесса вулканизации. Частицы эластомера с поперечными
связями обеспечивают готовому изделию упругое восстановление после деформации. В
процессе смешивания часто добавляются такие ингредиенты смеси, как масла, наполнители,
стабилизаторы и антиоксиданты. Для термоэластопласта такого типа характерна твёрдость
по Шору А порядка 60-90, высокая прочность, низкая остаточная деформация, стойкость к
действию растворителей.
Для получения термопластичных полиолефинов могут быть использованы
галогенированные полиолефины. Сополиэфиры (полиэфирные термоэластопласты)
представляют собой сегментированные термопластичные эластомеры, то есть сополимеры
простых и сложных эфиров, содержащие твёрдые кристаллические сегменты. Они
образуются в результате реакции эфиров фталевой кислоты, гликолей с низкой
молекулярной массой и полиалкиленэфиргликолей. Сополиэфирные термоэластопласты
имеют твёрдость по Шору А порядка 40-75, отличаются повышенной термостойкостью,
прочностью, сопротивлением изгибу, а также стойкостью к действию кислот и других
реагентов. Так, сополимеры сложных эфиров сохраняют хорошие механические свойства
при температуре до 180°С, хотя в качестве рабочих температур считаются температуры от
–40°С до 150°С [48].
Сополимер ЭВА можно получать практически с любым содержанием винилацетатных
звеньев. С увеличением содержания винилацетатных звеньев снижаются предел прочности
при растяжении, температура размягчения, химическая стойкость сополимера ЭВА,
повышаются его прозрачность, газо- и паропроницаемость, совместимость с другими
полимерами.
Для производства подошвенных композиций используются эластомерные
сополимеры ЭВА с содержанием винилацетата от 25 до 80 %.
13.2 Строение
Термоэластопласты сочетают в себе высокую эластичность и морозоустойчивость
каучуков со свойствами термопластов, которые имеют низкую вязкость в расплаве и могут
перерабатываться литьём [20, 47].
По сравнению с получением подошв из вулканизированных эластомеров,
изготовление низа обуви на основе термоэластопластов отличается меньшей трудоёмкостью,
безотходностью производства, незначительным расходом электрической энергии и
улучшением воздушной среды производственных помещений (за счёт исключения операции
вулканизации) [47].
Термопластичные эластомеры или термоэластопласты (ТЭП) (Thermo-plastic
Elastomers – TPE) представляют собой полимерные материалы, которые при переработке
проявляют свойства термопластов (при повышенных температурах переходят в вязкотекучее
состояние), а в готовой продукции способны к большим обратимым деформациям, подобно
эластомерам. Это означает, что эластомеры можно перерабатывать
высокопроизводительными методами экструзии или литья и получать изделия (например,
подошвы), для которых характерны такие свойства, как мягкость, эластичность и упругость,
аналогичные вулканизированному каучуку. При этом специалисты относят
термоэластопласты к промышленной группе термопластичных резин, так как технология
производства термоэластопласта основана на двух сопряжённых процессах, а именно,
совмещение эластомера с термопластом и химическая сшивка эластомера (каучука) с
образованием трёхмерной сетки (то есть осуществляется динамическая вулканизация
каучука).
Получаемые материалы рассматриваются как дисперсии вулканизированных частиц
каучука размером менее 5 мкм, составляющие 50-80 % по объёму, в термопласте (то есть
напоминают структуру типа «зернистая икра») [48].
Термоэластопласты представляют собой блоксополимеры разного состава, например,
дивинилстирольные (ДСТ) или изопренстирольные (ИСТ). В макромолекуле обувных
термоэластопластов жёсткие полистирольные блоки (А) [20, 47] (например, полистирольные,
полиэтиленовые, полипропиленовые, полиакрилатные) [48] чередуются с эластичными
полибутадиеновыми блоками (Б) [20, 47] (например, полибутадиеновые, полиизопреновые,
сополимерные – бутадиен-стирольные, изопренстирольные, этиленпропиленовые и другие)
[48] по схеме А-Б-А [20, 47]. В состав смеси для изготовления подошв из термоэластопласта
входят наполнители, мягчители, стабилизаторы, порообразователи, красители [20]. Поэтому
специалисты характеризуют термопластичные эластомеры как каучукоподобные полимеры в
виде полимерной матрицы с включением термопластичных доменов.
Сополиэфирный термоэластопласт для подошв спортивной обуви получают также
сополимеризацией диметилтерефталата, политетраметиленгликольтерефталата и
двухатомного спирта (например, бутандиола).
Другой тип полиэфирамидный термоэластопласт состоит из цепей жёсткого
полиамида и эластичных полиэфирных сегментов. Соотношение эластичных полиэфирных и
полиамидных сегментов может изменяться в широких пределах. Как правило,
теплостойкость таких термоэластопластов зависит от твёрдого сегмента полиамида, его
состава и молекулярной массы. Они обусловливают также в значительной степени
температуру обработки полимера. Физические свойства этих термоэластопластов
аналогичны свойствам сополимеров сложного эфира, за исключением более низких
показателей твёрдости, модуля упругости и плотности. Однако они обладают высоким
сопротивлением истиранию, приближаясь по этому показателю к полиуретановым
термоэластопластам.
Для подошв, изготовленных на основе полиуретановых термоэластопластов,
характерна высокая износостойкость, превосходящая износостойкость подошв на основе
различных каучуков. Молекулярная структура полиуретановых термоэластопластов
аналогична структуре для сополимеров сложного эфира, то есть структура А-В, в которой
наблюдается чередование твёрдых и мягких фаз в одной и той же молекулярной цепи.
Среди большого количества модификаций наиболее распространённые
полиуретановые термоэластопласты образованы из диола (мягкий сегмент большой длины
цепи), диизоцианата, такого как 4,4' дифенилметандиизоцианата (МДИ) и удлинителя цепи,
как 1,4-бутандиол. При этом оптимальный комплекс физико-механических свойств
достигается при молекулярной массе полимера 40000-65000 [48].
Облегчённый кожволон КО на основе высокостирольного каучука с добавками
термопластичных полимеров. Для наполнения применяется сажа БС-120, в качестве
порообразователя – комбинация ЧХЗ-21 с пастой ПЦ-55, для придания большей
кожеподобности увеличено содержание в смеси волокнистого наполнителя [53].
Пластики АБС представляют собой сополимеры на основе акрилонитрила, стирола и
бутадиена [5].
Полиуретановые композиции поставляются обычно в виде трёх компонентов:
полиэфира, изоцианатного преполимера (форполимера) и активаторной смеси (сшивающего
агента). Последняя представляет собой смесь низкомолекулярного вещества, имеющего две
или более гидроксильных групп (например, 1,4-бутандиол или этиленгликоль), катализтора и
вспеивателя (как правило, воды), а в некоторых системах также регулятора пенообразования.
Раздельное хранение компонентов повышает срок их годности.
Следует отметить, что использование воды в качестве порообразующего средства
(вспенивание осуществляется с помощью диоксида углерода – СО 2, образующегося в
результате реакции воды с изоцианатом), исключило применение в качестве
порообразователей веществ типа фторхлоруглеродов, оказывающих вредное воздействие на
озоновый слой и запрещённых Монреальским соглашением (1996 год) [47].
Марка А
Наименование показателей Марка Б
вид 1 вид 2 вид 3
Твёрдость по Шору А, условных единиц 50-60 50-75 60-75 50-65
Плотность, г/см3 0,9±0,1 0,9±0,1 0,9±0,1 1,0±0,1
Условная прочность при растяжении, МПа, не 5,0 3,5 2,5 2,5
менее
Относительное удлинение при разрыве, %, не 500 350 300 300
менее
Относительная остаточная деформация после 25 25 25 30
разрыва, %, не более
Истирание по возобновляемой поверхности, мм3, 180 200 230 230
не более
Показатель текучести расплава, г/10 минут 15-35 15-35 15-35 не менее
35
Прочность склейки с тканью, кгс/см, не менее 3,0 3,0 3,0 —
Потеря массы при сушке, %, не более 0,3 0,3 0,3 0,3
Для изготовления подошв и других деталей различных видов обуви, в том числе
специальной, фирма «Huntsman» рекомендует использовать высококачественный
термопластичный пенополиуретан SmartLife с низкой плотностью и уменьшенной
способностью к скольжению, в том числе на влажном грунте. Его отличает хорошая
морозоустойчивость, возможность получения сложных рельефных рисунков на ходовой
поверхности и повторной переработки.
Таблица 67
Физико-механические свойства SmartLife
Показатель Величина
Плотность, г/см3 0,5
Твёрдость по Шору А, условные единицы 50
Адгезия к материалу верха, Н/мм более 8
Устойчивость к многократному изгибу, циклов более 70000
Сопротивление истиранию, мм менее 200
ДСТ-30Р-01
Показатель ДСТ-45РМ ДСТ-30РМ
1 группа 2 группа 3 группа
Содержание связанного стирола, % 43-47 27-31
Массовая доля экстракта (на полимер), % 33-38 29-33
Массовая доля антиоксиданта, %, не более
Агидола-1, или 0,20-0,50 0,20-0,50
ВС-35, или 0,30-0,70 0,50-1,00
Агидола-2 0,30-0,70 0,50-1,00
Условная прочность при растяжении, МПа (кгс/см2) 11,8 (120) 11,8 (120) 17,6 (180) 17,6 (180) –
Относительное удлинение при разрыве, %, не менее 930 950 650 650 –
Твёрдость по Шору А, условных единиц, не менее 55 40 не более 85 менее 60 менее 72
Показатель текучести расплава при температуре 190°С, Р = 5 кгс, г/10 минут 2-9 2-9
Остаточная деформация после разрыва, %, не более 55 25 40 –
В частности, термоэластопласт ДСТ-45РМ используется для изготовления обувных
композиций и обеспечивает высокое качество подошв для зимней обуви, ДСТ-30РМ и ДСТ-
30Р-01 – применяются для модификации обувных композиций, а также в производстве клеёв,
адгезивов.
В обувной промышленности термоэластопласты используются в виде
гранулированных композиций, состав которых зависит от вида изделия. Так, при
изготовлении композиций для монолитного жёсткого низа обуви в термоэластопласт вводят
различные полимеры – полистирол, сополимеры бутадиена со стиролом, этилена с
винилацетатом и другие. Введение полимеров и сополимеров с небольшой молекулярной
массой улучшает технологические свойства композиций и повышает прочность, жёсткость
низа обуви из термоэластопласта. Также для улучшения технологических и других свойств в
композицию вводят пластификаторы, в качестве которых наиболее часто применяют
парафиново-нафтеновые масла.
Кроме того, для снижения стоимости подошвенных композиций на основе
термоэластопластов в их составе могут использоваться минеральные наполнители, которые
несколько ухудшают технологические и прочностные свойства. Наименьшее изменение
свойств термоэластопласта вызывает введение мела и каолина. Специалисты отмечают, что
композиции с мелом имеют более высокие показатели текучести расплава, чем с каолином, а
композиции с каолином обладают меньшей твёрдостью и более высоким сопротивлением
истиранию. Поэтому для получения светлых композиций используют комбинацию мела с
каолином. Вводя в композиции порообразователи, можно получить пористый низ обуви. В
качестве вспенивающих агентов используются так называемые порофоры (органические
порообразователи), которые обычно применяются для вспенивания пластических масс. При
получении пористых подошв на основе термоэластопластов при фиксации вспененного
расплава в охлаждаемой пресс-форме формируется так называемая интегральная структура
изделия. Наружные слои подошвы, прилегающие к пуансону – монолитные, а внутренние, в
объёме изделия – пористые.
Образование интегральной структуры изделия объясняется тем, что при
соприкосновении расплава с холодной поверхностью пресс-формы резко снижается
температура полимера и полистирольная фаза термоэластопласта переходит из
вязкотекучего состояния в стеклообразное, а выделяющиеся газы оказываются
заключёнными в замкнутом пространстве.
Преимуществом термоэластопласта является отсутствие усадки при литье, так как
формирование пористой структуры происходит при температуре, превышающей
температуру текучести полимера. Благодаря наличию монолитного наружного слоя
твёрдость и истираемость подошв из термоэластопласта, в отличие от пористых изделий из
резины, не зависят от плотности.
Следует отметить, что расплавы термоэластопластов обладают повышенной адгезией,
что используется для непосредственного приформовывания низа к верху обуви. А
возможность многократной переработки термоэластопласта позволяет использовать, не
только отходы производства, но и изношенный низ обуви в качестве вторичного сырья, что
экономит природные ресурсы. При этом подошвенные материалы на основе
термоэластопласта обладают высоким коэффициентом трения по асфальту, мокрым дорогам
и снегу, что снижает риск травматизма в зимнее время.
Другим известным отечественным предприятием по выпуску комплектующих
материалов для низа обуви, мягких искусственных кож различного назначения, а также
гранулированных композиций термоэластопластов, является ОАО «Искож» (ранее
«Кировский ордена Отечественной войны первой степени комбинат искусственных кож»). В
настоящее время предприятие выпускает порядка 1500 видов продукции, в том числе
формованные подошвы на основе термоэластопластов. При этом ОАО «Искож» ежегодно
выпускает до 10 млн. пар деталей низа обуви и 4000 тонн товарных гранул
термоэластопласта и поливинилхлорида.
Для производства гранулированных композиций и подошв из термоэластопласта в
1989 году была закуплена линия по производству гранул термоэластопласта у фирмы
«Gamimpianti» (Италия) и литьевые агрегаты Krom. Позднее были приобретены современные
литьевые агрегаты для литья подошв на основе полиуретановых термоэластопластов и
других материалов. Сырьё термоэластопластов поставляется из Германии и Италии, что
позволяет изготавливать изделия различной твёрдости и в широкой цветовой гамме.
Ассортимент подошв регулярно обновляется в соответствии с модными фасонами,
образуя актуальную коллекцию к каждому сезону. На предприятии имеется отделение по
производству пресс-форм, что позволяет оперативно совершенствовать ассортимент
выпускаемой продукции, которая соответствует мировому уровню.
В настоящее время ассортимент продукции насчитывает более 300 фасонов подошв
на основе термопластичных эластомеров для мужской, женской и детской обуви для
различных сезонов. При этом «Искож» является поставщиком деталей низа обуви для
военнослужащих и специальных ведомств, в том числе для работников нефтяной, газовой,
строительной и других отраслей.
Кроме того, предприятие производит продукцию для ремонта обуви, в частности,
набоечные пластины, профилактические каблуки и набойки из полиуретанового
термоэластопласта. ОАО «Искож» неоднократно награждалось дипломами.
Следует отметить одно из крупнейших предприятий резинотехнической подотрасли
ЗАО «Кварт» («Камско-Волжское акционерное общество резинотехники»), которое
выпускает порядка 7000 наименований продукции. В 2004 году на предприятии
организовано производство термоэластопластов динамической вулканизации под маркой
«Квартопрен». Эти термоэластопласты изготавливаются на основе
этиленпропилендиенового каучука и полипропилена на современном импортном
оборудовании по непрерывной технологии. Квартопрен находит широкое применение, в том
числе в производстве обуви и товаров народного потребления. Специалисты ЗАО «Кварт»
отмечают, что для производства термопластичного эластомерного материала Квартопрен
используется отечественное сырьё, поэтому он дешевле (в 2-3 раза) импортных аналогов.
Известная фирма ООО «Камский завод полимерных материалов» производит
смесевые термоэластопласты марки «Камлен». Для их изготовления используются каучуки
СКЭПТ и полипропилен, которые производит компания ОАО «Нижнекамскнефтехим»
(находящаяся на соседней территории). Термоэластопласты «Камлен» применяются в
качестве полуфабрикатов для выпуска динамических термоэластопластов, модификации
полиолефинов и другие.
Кроме того, на отечественном рынке представлены термопластичные эластомеры
зарубежных компаний. Так, фирма ООО «РусПласт» (Ангарск, Иркутская область)
представляет термоэластопласты Kopel, выпускаемые известной компанией «Kolon Industries
Inc.» (Южная Корея).
Термоэластопласты Kopel – сополиэфирного типа, структура которых состоит из
сополимеризованных жёстких и мягких сегментов (жёсткие сегменты – это кристаллическая
структура полибутилентерефталата, а мягкие – аморфная полиэфирная составляющая).
Компания производит широкий ассортимент термоэластопластов марки Kopel различного
назначения, из которых для формирования ходового слоя подошвы (в частности, спортивной
обуви) могут применяться Kopel КР3340, КР3355, КР3363, содержащие свето-,
термостабилизаторы и имеющие твёрдость по Шору D соответственно 40, 55 и 63D.
Таблица 73
Физико-механические и термические свойства Kopel
Примечание:
Все результаты получены в лаборатории Kolon R&D centre.
N/B – не разрушился
Показатель текучести измерялся: 1:200°С, *2:220, 3:230, 4:240°С
При этом качество продукции соответствует международным стандартам ISO
9001:2000 и ISO 14001. Кроме того, имеется гигиенический сертификат (санитарно-
эпидемиологическое заключение) от 28 августа 2007 года, выданный ФГУЗ «Центр гигиены
и эпидемиологии» (Москва), что полиэфирный эластомер Kopel (сополимер
бутилентерефталата и алкилен этертерефталата) соответствует санитарным правилам.
Специалисты компании «Kolon» отмечают, что преимуществами термоэластопласта
Kopel являются гибкость и эластичность при низких температурах, прочность, стойкость к
действию агрессивных сред, термическая стабильность.
Фирма ООО «Компамид Инженерные пластики» (образована в 2000 году, Москва),
являющаяся региональным дистрибьютором компании «Kolon Plastics Inc.», кроме
сополиэфирного термоэластопласта Kopel представляет на отечественном рынке
термопластичные полиуретаны ТПУ марки Ellas, которые характеризуются высокими
физико-механическими свойствами, износостойкостью.
Полиуретановый термоэластопласт Ellas находят широкое применение, в том числе
Ellas К-185, К-190, К-195 и К-198 используются для изготовления низа обуви.
Таблица 74
Сравнительная характеристика различных типов термоэластопластов и каучуков, проведённая компанией «Kolon»
14.1 Производство
14.2 Строение
Цианоакрилат или «суперклей» - это термоклей с невысокой вязкостью, который при
нанесении тонким слоем на влажную поверхность материала создаёт хорошее сцепление. Он
представляет собой полимер в виде жидкости или пасты, который может использоваться и
как растворитель [14].
14.3 Ассортимент клеёв для обуви
14.3.1 Классификация обувных клеёв
По функциональному признаку различают клеи: для основного крепления деталей
низа обуви (подошвы к верху обуви) и для проведения обтяжно-затяжных операций и сборки
заготовки верха обуви.
Следует отметить, что в настоящее время для изготовления деталей низа обуви
используется более десяти основных типов современных подошвенных материалов. Это –
термоэластопласты, полиуретаны, резины, поливинилхлорид и другие, каждый из которых
имеет множество разновидностей. Такое разнообразие подошв требует соответствующего
клеевого состава для обеспечения прочного соединения подошвы с верхом обуви. Однако
многообразие клеёв, используемых обычно для основного крепления подошвы к верху
обуви, можно рассматривать как 3 альтернативные клеящие системы: клеи, содержащие
органические растворители; дисперсные клеи (в основном водные полиуретановые
дисперсии) и реакционноспособные клеи-расплавы, или, как их часто называют, активные
клеи-расплавы.
Клеи, содержащие растворители, можно считать универсальными. Они применяются
в обувном производстве уже в течение нескольких десятилетий и обеспечивают высокую
прочность клеевого шва практически всех материалов, применяемых для верха обуви и
подошв. По мнению специалистов, клеевые системы с использованием органических
растворителей (основные клеи – полихлоропреновый (наиритовый) и полиуретановый), как
бы «подрастворяют» поверхность материала, способствуя проникновению макромолекул
клеевого вещества в поры скрепляемых материалов. Благодаря этому созидаются
предпосылки для стабильного закрепления.
Применение клеёв данного типа обеспечивает низкую температуру процесса
активации, хороший контакт поверхностей склеиваемых деталей при одновременно высокой
начальной адгезии. Клеи с органическими растворителями часто называют «устранителями
дефектов», так как их свойства позволяют компенсировать незначительные нарушения
температурного режима активации или толщины клеевой плёнки, которые могут возникнуть
при проведении технологического процесса. Клеи, содержащие растворители, выпускаются
как в одно-, так и в двухкомпонентном виде (в сочетании со структурирующим агентом –
отвердителем) [45].
14.3.2 Ассортимент обувных клеёв
Наряду с клеями на основе растворителей и дисперсными, в обувной
промышленности уже в течение длительного времени применяются клеи-расплавы. Они не
вызывают затруднений в переработке благодаря своей термопластичности, отсутствию
растворителей и воды и при этом обеспечивают достаточно высокую адгезию склеиваемых
материалов. Интерес к этим составам постоянно растёт, что привело к созданию новых видов
– активных клеёв-расплавов.
Адгезионная способность традиционных клеёв-расплавов обеспечивается при
затвердевании слоя расплавленного клея, нанесённого между соединяемыми материалами
при температуре 150-240°С, с помощью соответствующих устройств – валковых,
распыляющих, сопловых и другое. Преимуществом расплавов является их экономичность, а
также возможность рационализации и автоматизации процессе склеивания. К недостаткам
относится низкая теплостойкость, исключающая возможность их применения в
определённых областях. Это может быть восполнено активными клеями-расплавами при
условии использования соответствующей техники.
В зависимости от химической природы плавкие клеящие системы подразделяются на
полиамидные, полиэфирные, полиуретановые, сополимеры этилена с винилацетатом и
другие. Они широко используются при проведении ряда процессов обувного производства, в
том числе затяжки заготовок верха обуви при различных методах крепления низа: клеевом,
рантово-клеевом, доппельно-клеевом и других.
Клеи-расплавы поставляются на рынок в различной форме: гранулы, блоки, цилиндры
и другое (рисунок 5).
Рисунок 5
Внешний Температура
Марка Тип клея Применение
вид переработки, °С
RT/G 34 полиамид гранулы 190 Машинная затяжка заготовки
RT/F 31B полиамид пруток 240 Затяжка бочков и пяточной части
RT/F 33B полиамид пруток 220 Затяжка бочков
RT/G 60 полиэфир гранулы 230 Машинная затяжка заготовки
RT/F 61 полиэфир пруток 230 Машинная затяжка заготовки
RT/F 61 полиэфир пруток 270 Затяжка бочков и пяточной части
Внешний Температура
Марка Применение Примечание
вид переработки, °С
RT/G 11 гранулы 130 Загибка и окантовка деталей верха Очень текучий
RT/G 13 гранулы 145-150 Загибка деталей верха, окантовка Полутекучий
RT/G 14 гранулы 160-165 Для ПВХ и других Специальный
синтетических материалов
RT/F 93 пруток 145-150 Высокая адгезия V-профиль
Для всех этих систем характерно полное отсутствие токсичных летучих веществ, а
при применении RT/F 93 наблюдается быстрое «схватывание» клеевого слоя.
Кроме того, фирмой разработан клей-расплав на основе сополимера
этиленвинилацетата RT/G 70 в виде гранул, используемый при проведении процесса
крепления каблука с помощью машины при температуре 130°С. При соблюдении
нормальных условий переработки не происходит выделения токсичных веществ.
Производством термопластичных клеёв занимается и другая компания «Tecnogi
s.p.a.» (Италия), известная как один из крупнейших производителей термопластичных
задников и подносков, в том числе на тканой или нетканой основе. Клеи-расплавы она
выпускает в виде прутка. Клей на основе полиэфира марки Termogi 102 характеризуется
высокой адгезией и быстрым временем схватывания. Он перерабатывается при температуре
210-240°С и предназначен для затяжных операций в носочно-пучковой части обуви.
Новейшей разработкой фирмы является клей Termogi 203 – на основе полимера с высокой
эластичностью, имеющий лучшие характеристики чем полиамидный клей. Termogi 203
обладает повышенной теплостойкостью и перерабатывается при температуре 220-250°С [47].
Содержащие растворители клеи выпускаются в одно- и двухкомпонентном (с
отвердителем) виде. В качестве примера можно привести достаточно часто используемые в
последнее время российскими обувщиками серии Agopren и Agopur фирмы «Forestali GmbH»
(Германия/Австрия), основная информация о которых сведена в таблицу 79.
Таблица 79
Склеиваемые материалы
Марка клея Тип полимера Особые свойства
подошва верх обуви
Agopren 4200 полихлоропрен Кожа, резина, пробка Кожа Улучшенная начальная адгезия,
(однокомпонентный повышенная прочность соединения
)
Agopren TR 778 полихлоропрен Термоэластопласт Кожа Не требуется галогенирование
(двухкомпонентный)
Agopren TR 886 полихлоропрен Термоэластопласт Кожа Не требуется галогенирование
Agopur М 320 полиуретан Кожа, поливинилхлорид, Кожа, синтетические Необходима термоактивация, для подошв из
(однокомпонентный полиуретан, материалы термоэластопласта и резины требуется
) термоэластопласт галогенирование
Agopur М320А Аналог Agopur М320,
но с антистатической
добавкой. Бесцветный,
по желанию – чёрный
Agopur М 329 полиуретан Кожа, термоэластопласт, Кожа, синтетические Повышенная прочность, подошвы из
(однокомпонентный поливинилхлорид, материалы термоэластопласта и резины необходимо
) полиуретан, резина галогенировать
В последние годы однокомпонентные содержащие растворители клеи были
существенно усовершенствованы. Повысилась их сочетаемость с поверхностью склеиваемых
материалов и, соответственно, прочность получаемого шва, улучшилась адгезия.
Современные их марки вполне пригодны для производства всех основных видов обуви, в
том числе модельной. Однако при изготовлении продукции с повышенной устойчивостью к
гидролизу и механическим нагрузкам целесообразнее применять двухкомпонентные клеи,
обладающие улучшенной адгезией на трудно обрабатываемых поверхностях. В первую
очередь это относится к производству специальной защитной и спортивной обуви высшего
класса. Кстати, многие однокомпонентные клеи, в том числе все перечисленные в таблице
39, при необходимости можно использовать и как двухкомпонентные. Рекомендуемая доля
отвердителя, в качестве которого обычно применяются изоцианаты, для Agopren и Agopur
составляет приблизительно 3 % [46].
Полихлоропреновый клей Denlaks Т-28 (фирма «Oynurden», Турция) можно
использовать для основного крепления деталей низа – подошв из различных кож и резины к
верху обуви из натуральных кож и искусственных материалов, приклеивания подложек, а
также проведения затяжных и вспомогательных операций (соединения стельки с
полустелькой, промазки подносков, задников, обтяжки каблуков).
Клей Inter-333 (фирма «Oynurden», Турция) применяется для крепления основной
стельки и промежуточного слоя подошвы из различных материалов, сборки заготовок,
проведения затяжных операций, вспомогательных процессов.
Резиновый клей применяется для приклеивания подошв, вкладных стелек,
межподкладки, затяжки верха обуви при строчечно-клеевом методе крепления.
Клей ТР-1518Е (фирма «Oynurden», Турция) предназначен для основного крепления
подошв из резины, ПВХ, полиуретана, термоэластопласта, кожи к верху обуви из
натуральной, искусственной и синтетической кожи.
Таблица 80
Основные свойства клеёв Denlaks
Доля сухого
Марка клея Тип полимера Цвет Вязкость, спз
вещества, %
Т-28 полихлоропрен медовый 2600±30 21±1
Inter-333 полихлоропрен медовый 2600±30 21±1
F-20 натуральный каучук светло-жёлтый 7000±1000 8±1
ТР-1518Е полиуретан бесцветный 4000±300 17,5±1
ТР-88Т полиуретан бесцветный 4100±300 17±1
Клеевые системы
Детали обуви
первый вариант второй вариант третий вариант
Плоская подошва Полиуретановый активный Полиуретановый
клей-расплав дисперсный клей*
Фасонная подошва Полиуретановый Полиуретановый
клей, содержащий дисперсный клей*
растворитель
Заготовка верха Полиуретановый клей, Полиуретановый Полиуретановый
обуви содержащий растворитель активный клей- активный клей-
(для синтетических расплав (для расплав (для кожи)
материалов) кожи)
Тип клея
содержащий дисперсный активный расплав
Характеристика
органический
растворитель
Способ нанесения Ручной (кисть), Ручной, машинный Машинный (кисть,
машинный (кисть, (кисть, валик, валик,
валик, распылительная распылительная распылительная
головка) головка) головка)
Увлажнение Очень хорошее (эффект Проблематичное Хорошее
поверхности растворения) (поверхностное
натяжение)
Высыхание клеевой быстрое медленное очень быстрое
плёнки
Спектр применения Широкий, Ограниченный Ограниченный
компенсируются
некоторые дефекты
Стоимость Сопоставимая
Выделения растворитель вода изоцианаты
Способность к хорошая снижается при низких ограниченная
хранению температурах
1 2 3 4 5 6
Poligrip М 919 Низкая вязкость, высокая Кожа, резина (в том числе 45-50 + +
термостойкость микропористая),
термоэластопласт,
полиуретан,
поливинилхлорид, ПА, ПЭ,
АБС
Poligrip 999 Средняя вязкость, высокая Кожа, резина (в том числе 60-70 + +
термостойкость микропористая),
термоэластопласт,
полиуретан,
поливинилхлорид, тунит, ПА,
АБС
Poligrip МН 333 Средняя вязкость, очень Кожа, резина (в том числе 50-60 + +
высокая термостойкость микропористая),
термоэластопласт,
полиуретан,
поливинилхлорид, тунит, ПА,
ПЭ, АБС
Poligrip R 380/388 Средняя вязкость, Кожа, резина, 40, если сверх + +
применяется без активации термоэластопласт, времени
полиуретан,
поливинилхлорид, ПЭ, тунит,
синтетические и натуральные
текстильные материалы
Все типы клеёв, приведённые в таблице 85, можно наносить на поверхность детали
обуви с помощью кисти, а клея Poligrip М 315/929 – также и распылением. При этом клеи
Poligrip М 329/939 могут наноситься с помощью кисти автоматически.
Кроме клеёв с применением растворителей, компания «Forestali» производит
полиуретановые клеи на водной основе (дисперсные клеи) под маркой Echo PU,
отличающиеся по вязкости и другим свойствам, которые фирма постоянно совершенствует.
В настоящее время на российском рынке представлены следующие марки этих клеёв:
Echo PU 276 и 286/F – с низкой вязкостью, Echo PU 277 – со средней/низкой, Echo PU
284/283 – средней и Echo PU 285 – с высокой вязкостью.
Клеевые плёнки, полученные на основе указанных клеёв, обладают высокой
термостойкостью, за исключением Echo PU 286/F (термостойкость хорошая).
Полиуретановые дисперсные клеи применяются для приклеивания подошв,
изготовленных из различных материалов, в частности кожи, резины (в том числе
микропористой), термоэластопласта, полиуретана, поливинилхлорида, тунита и других.
Исключение составляет клей Echo PU 276, который используется для первой намазки на
абсорбирующие материалы.
В зависимости от вязкости клея применяются различные методы его нанесения, то
есть клеи низкой вязкости Echo PU 276 и 286/F наносятся распылением и высокой PU 284,
293 и 285 – кистью (последний – автоматически), а клей средней/низкой вязкости Echo PU
277 наносится с помощью кисти и валиков. Температура активации для рассматриваемых
клеёв составляет 45-55°С, а для клея Echo PU 286/F 40-50°С. При этом могут применяться
как однокомпонентные, так и двухкомпонентные (например, для обуви, подвергающейся
большим нагрузкам).
Для приклеивания подошв фирма «Forestali» выпускает также полихлоропреновые
клеи на основе растворителей, характеристика которых представлена в таблице 86.
Таблица 86
Марка клея
Материал
Colle de Cologne ORTEC Top-fit Vulkofest Super Fix Syntic Total Proto-Colle*
Поливинилхлорид да нет нет нет нет да да***
Полиуретан да** да** да** да** да** да да
Термоэластопласт да** да да да да да да***
Резана да да да да да да да
Этилвинилацетат да да да да да да нет***
Кожа да** да** да да** да да да
15.1 Производство
15.2 Строение
Фактическая
Метрический Расчётный
линейная Число Число Равновесность Укрутка,
Наименование ниток номер ниток, диаметр
плотность кручений сложений ниток, число витков %
м/г ниток, мм
ниток, текс
1 2 3 4 5 6 7 8
№РОЛЛ (фирма «Нева, Россия) 65,33 15,31 0,28 600 3 Равновесная, 4 витка 1,96
№65ЛХ (фирма «Нева», Россия) 62,67 15,96 0,29 532 3 Равновесная, 3,5 1,00
№30ХБ (Россия) 73,33 13,64 0,31 580 6 Равновесная, 5 1,38
№60 полиэстер 100% (фирма «Gutermann», 54,67 18,29 0,35 420 3 Равновесная, 2 0,40
Германия)
№50К (Россия) 42,67 23,44 0,31 288 3 Равновесная, 5 0,40
№40/3 полиэстер 100% (Италия) 69,33 14,42 0,40 352 3 Равновесная, 3 витка 0,60
№40 полиэстер 100% (фирма «Gutermann», 70,63 14,15 0,40 392-Л 3 Равновесная, 2 0,99
Германия)
№30 полиэстер 100% (фирма «Gutermann», 96,00 10,42 0,47 382 3 Равновесная, 5 1,19
Германия)
№20 полиэстер 100% (фирма «Gutermann», 149,33 6,70 0,58 340 3 Равновесная, 3 1,19
Германия)
№20/3 полиэстер 100% (фирма 174,67 5,73 0,63 328 3 Равновесная, 3а 1,77
«Gutermann», Германия)
№20/3 полиэстер 100% (фирма «Ascot», 144,00 6,94 0,57 262 3 Равновесная, 4 0,79
Италия)
№20/3 полиэстер 100% (фирма «Barbour», 148,00 6,76 0,58 300 3 Равновесная, 5 1,38
Италия)
№20/3 полиэстер 100% (фирма «Penny», 144,67 6,91 0,57 284 3 Равновесная, 5 0,79
Италия)
№10 полиэстер 100% (фирма «Gutermann», 286,67 3,49 0,80 244 3 Равновесная, 3 1,57
Германия)
№10/3 полиэстер 100% (фирма «Barbour», 333,33 3,00 0,87 244 3 Равновесная, 2 0,40
Италия)
Продолжение таблицы 89
1 2 3 4 5 6 7 8
№10/3 полиэстер 100% (фирма «Penny», 293,33 3,41 0,81 284 3 Равновесная, 2 1,19
Италия)
№200ЛЛ (фирма «Нева», Россия) 218,67 4,57 0,56 312 4 Равновесная, 2 2,15
№170Л (фирма «Моснитки», Россия) 180,00 5,56 0,64 224 3 Равновесная, 4 0,40
Были изучены свойства и структура швейных ниток 18 образцов (смотри таблицу 80).
Отобранные образцы были разделены на 3 вида, каждый из которых имеет приблизительно
одинаковые диаметры ниток:
– для сборки заготовок верха обуви (расчётный диаметр ниток – от 0,28 до 0,47 мм);
– для выполнения ажурной строчки (расчётный диаметр ниток – от 0,57 до 0,87 мм);
– для пристрачивания подошв (расчётный диаметр ниток – от 0,56 до 0,64 мм).
Испытание по определению линейной плотности проводится в соответствии с
ГОСТ 6611.1-73 путём взвешивания по 3 образца 18 видов ниток длиной 1,5 метра на
торсионных весах типа ВТ.
Фактическую линейную плотность рассчитывают по формуле
Таблица 94
Показатели основных свойств обувных ниток фирмы «Коатс»
Рисунок 6
Рисунок 7
16.2 Строение
17.2 Строение
2. Санитарно-химические исследования
В производстве современной одежды и обуви широко применяются химические волокна,
искусственная кожа, текстильно-вспомогательные вещества для придания изделиям
водоотталкивающих, антиэлектростатических, огнезащитных и других свойств, клей и др. В
воздух пододежного и внутриобувного пространства при эксплуатации могут мигрировать
незаполимеризованные мономеры, компоненты вспомогательных веществ и другие
соединения.
Выделяющиеся вещества при ингаляционном поступлении, резорбции через кожные
покровы и непосредственном влиянии на кожу могут явиться причиной неблагоприятного
биологического воздействия на организм человека.
Химическая стабильность полимерных материалов и изделий из них является одним из
основных критериев гигиенической оценки современной одежды и обуви.
Гигиеническую оценку обуви и одежды следует начинать с проведения санитарно-
химических исследований.
Последовательность проведения дальнейших этапов гигиенической оценки текстильных и
обувных материалов и изделий из них зависит от результатов санитарно-химических
анализов.
Целью санитарно-химических исследований является: 1) обнаружение возможного
выделения вредных веществ из материалов и обуви в контактирующие с ними среды; 2)
изучение интенсивности и динамики их миграции; 3) прогнозирование степени
неблагоприятного влияния их на организм.
Современная одежда и обувь представляют собой, как правило, комплекс различных
синтетических и искусственных материалов, каждый из которых является сложной
полимерной композицией, содержащей целый ряд компонентов. Так, в готовом изделии типа
мужских полуботинок могут одновременно быть использованы в качестве его деталей
следующие материалы: для верха - синтетическая кожа на основе пенополиуретанов,
подошвы - кожеподобная резина на основе синтетического каучука, подкладки - материал на
поливинилхлоридной основе, стельки - кожкартон с пропиткой синтетическим латексом
(хлоропреновым), промежуточных деталей - термопластический материал на основе
синтетического каучука или фенолформальдегидной смолы, клея - композиция с
применением ПВХ и нитрильного каучука.
Рецептурный состав одежных и обувных материалов позволяет предположить возможность
выделения капролактама, нитрила акриловой кислоты, хлорсодержащих веществ и
мономеров каучуков (стирола хлоропрена, дивинила, изопрена), растворителей (ацетона,
диметилформамида, бутилацетата) формальдегида, оксиэтилированных, аминосодержащих и
др. веществ, являющихся исходными компонентами полимерных композиций. В связи с
этим из материалов возможно одновременное выделение нескольких веществ, для
определения и идентификации которых необходимы чувствительные и избирательные
методы химического анализа (см. приложение и литературный указатель).
Изучение химической стабильности полимерных текстильных обувных материалов и
изделий из них должно проводиться в лабораторных и натурных условиях. Помимо
полимерных материалов, санитарно-гигиеническому исследованию должны подвергаться
также натуральные материалы, которые в настоящее время обрабатываются различными
химическими соединениями для придания им более высоких эксплуатационных и
эстетических свойств.
Использование для изготовления одежды и обуви комплекса различных полимерных
материалов значительно осложнило санитарно-химическое исследование как в отношении
идентификации выделяющихся химических веществ, так и факторов, обуславливающих
химическую нестабильность одежды и обуви. В связи с этим возникла необходимость
проведения исследования всех входящих в готовое изделие материалов, их исходных
компонентов, деталей одежды и обуви и изделия в целом с учетом его конструкции и
назначения.
Для определения качественной и количественной характеристики мигрирующих веществ в
лаборатории создают более жесткие условия, чем те, которые имеют место при носке
одежды и обуви в реальных условиях окружающей среды. Это вызвано тем, что в процессе
использования одежды и обуви выделение химических веществ может быть не установлено
вследствие отсутствия достаточно чувствительных методов их определения для данных
условий.
С целью определения миграции химических веществ в воздушную среду исследуемые
образцы помещают в герметически закрытые емкости-эксикаторы, из которых после
определенных экспозиций отбирают пробы воздуха с помощью электроаспираторного
устройства с учетом 6 - 10-кратного воздухообмена емкости. Длительность экспозиций
обусловлена временем максимального накопления выделяющихся веществ, как правило, 3-е
суток. Для определения влияния факторов времени и выветривания на миграцию
химических веществ анализ воздушной среды, контактировавшей с исследуемыми
образцами, необходимо проводить как сразу после изготовления, так и по истечении 1, 3, 6
месяцев хранения в условиях свободного доступа воздуха. Температурные режимы, при
которых находятся образцы в эксикаторах, определяются условиями эксплуатации данного
вида одежды и обуви и имеющими место при этом максимальными температурами
пододежного и внутриобувного воздуха, а также условиями хранения одежды и обуви в
помещении.
Токсические вещества, подлежащие определению, устанавливают исходя из рецептурного
состава полимера и технологии его получения.
Поступившие на исследование образцы изучают органолептически на наличие или
отсутствие запаха.
При исследовании степени миграции токсических веществ в воздух образцы закладывают в
эксикаторы или камеры в следующих отношениях веса или площади всех поверхностей
образца и объему площади:
а) для материалов с весом 1 кв. м до 500 граммов отношение веса образца к объему воздуха в
герметической емкости должно быть 1:100 либо отношение площади образца к тому же
объему емкости 1:1;
б) для материалов с весом 1 кв. м до 500 граммов отношение веса образца к объему воздуха в
герметической емкости должно составлять 1:10, отношение площади образца к тому же
объему емкости должно быть 1:10.
При исследовании готовых изделий (белье, платье, обувь) можно закладывать все изделие в
закрытую емкость исходя из указанных соотношений. Образцы выдерживают в течение трех
суток, затем аспирируют воздух, который исследуют на содержание предполагаемых
токсических веществ. После этого образцы вынимают из емкостей и выдерживают в течение
10 дней на открытом воздухе. По истечении этого времени их вновь помещают в емкости,
выдерживают в течение трех суток и исследуют на содержание указанных веществ.
Материалы для одежды и обуви исследуют как при комнатной температуре, так и при
нагревании до 37ºC в течение суток. При необходимости температуру можно повысить до
60ºC.
Отбор проб воздуха из емкостей осуществляют либо путем 6 - 10-кратного воздухообмена,
либо путем вакуумирования.
При выявлении степени миграции токсических веществ из образцов в водную среду
материалы погружают в нее в соотношении по весу:
3. Токсикологические исследования
Целью исследований является выявление неблагоприятного действия на организм
химических веществ, мигрирующих из текстильных и обувных полимерных материалов и
изделий. Возможность негативного воздействия на организм и необходимость проведения
токсикологических исследований обусловлены:
1) сложным рецептурным составом полимеров и содержанием в них биологически активных
веществ; 2) отсутствием сведений о токсических свойствах и характере воздействия на
организм отдельных веществ или их комбинаций, мигрирующих из одежды и обуви, в
процессе ее эксплуатации. Кроме того, учитывая возможность комбинированного и
комплексного действия выделяющихся из одежды и обуви на основе полимеров вредных
веществ, которые могут проникать в организм ингаляционным и перкутанным путем,
необходимо проводить токсикологический эксперимент: а) при концентрациях токсических
веществ в жилище, где хранятся эти изделия, на уровне не ниже ПДК; б) при обнаружении
их в пододежном пространстве; в) во всех случаях, когда вредные вещества извлекаются
водой (водные вытяжки).
Методика проведения токсикологических исследований, а также оценка их результатов в
значительной степени зависят от того, для какого слоя одежды и обуви предназначен
материал и каковы будут условия эксплуатации изделия.
Определение биологической значимости мигрирующих из текстильных и обувных
материалов токсических веществ производится в каждом конкретном случае в соответствии
с характером действия вещества (по литературным данным), степенью изученности других
веществ, близких к нему по химическому строению и физико-химическим свойствам.
Постановка токсикологического исследования преследует следующие цели:
а) изучение токсичности самого полимера, пропиток, красителей, отбеливателей,
замасливателей, антистатиков, клеев, растворителей и т.п.;
б) изучение токсичности веществ, мигрирующих из материалов, идущих на изготовление
одежды и обуви.
В первом случае выявляют наиболее опасные в биологическом отношении компоненты
полимеров.
Во втором случае оценивают потенциальную опасность действия на человека реальных
концентраций токсических веществ, мигрирующих из текстильных и обувных материалов
при использовании одежды и обуви.
При постановке токсикологического эксперимента желательно использовать молодых
половозрелых животных. В опыте целесообразно использовать крыс весом 110-120 г, мышей
16-17 г. Животные должны быть одного пола, предпочтительнее самцы. Учитывая видовую
чувствительность животных к ядам, опыты желательно проводить на двух видах животных,
количество животных в группе должно быть не менее 10 для мышей и 5 для крыс.
В течение опыта ведется ежедневная регистрация общего состояния животного (внешний
вид, поведение, количество поедаемого корма). Один раз в неделю животных взвешивают.
До начала интоксикации у животных снимают фоновые показатели по принятым в
эксперименте тестам.
Изучение биологического действия факторов малой интенсивности требует проведения не
менее 46-дневной затравки животных для выявления реакции организма и патологических
сдвигов, происходящих в нем, а также применение наиболее чувствительных интегральных и
специфических методов исследования.
По прекращении затравки животных убивают декапитацией. Организм и ткани подопытных
животных подвергают макроскопическому осмотру и гистологическому исследованию.
Наиболее характерным путем поступления в организм токсических веществ, мигрирующих в
пододежное пространство в условиях использования одежды и обуви, является кожный путь.
Известно, что кожный путь поступления ядов в организм для целого ряда веществ, в
частности для фосфорорганических, некоторых растворителей и др., является наиболее
характерным.
При проведении токсикологических исследований текстильных и обувных материалов, а
также ряда мономеров, пропиток рекомендуется изучение местно-раздражающего и
резорбтивного действия при помощи накожных аппликаций с нанесением на боковую
поверхность тела животного (крысы, кролика). Изучение кожно-резорбтивного действия как
чистых препаратов, так и водных вытяжек производится также методом хвостовых
аппликаций на белых крысах и мышах.
Метод хвостовых аппликаций является достаточно объективным критерием, дающим
возможность экспериментатору создать определенные, легко воспроизводимые условия
количественного и качественного воздействия яда при поступлении его в организм.
Хвостовую затравку экспериментальных животных крыс или белых мышей производят при
помощи специальных «домиков».
Затравка производится в течение полутора - трех месяцев ежедневно на протяжении двух
часов, после чего остатки изучаемого раствора вещества удаляются с тела при помощи
фильтровальной бумаги.
При проведении кожных аппликаций на протяжении затравочного периода исследователь
обращает внимание на кожную реакцию. При этом отмечают начало появления и
продолжительность реакции, раздражения в виде различно выраженной гиперемии,
экскориации, сухости кожи, шелушения, образования сухих корочек, папулезных элементов,
пятнистых высыпаний, появление трофических язв либо некротических явлений и т.п.
Хвостовую затравку можно прекращать ранее установленного срока в случае, если на коже
появляется язва или некротические явления. При необходимости сокращения срока опыта
так же, как и для облегчения изучения действия малых концентраций токсических веществ,
мигрирующих в водные вытяжки из текстильных материалов, можно использовать
нагрузочные пробы и различные функциональные нагрузки. Выбор соответствующих
показателей и методов планируемых исследований в каждом конкретном случае
определяется специфическими особенностями и концентрацией ведущих или наиболее
значимых в гигиеническом отношении компонентов, мигрирующих из текстильных или
обувных материалов в водные вытяжки.
Для выявления влияния на организм веществ как факторов малой интенсивности
рекомендуется использование биохимических, физиологических, иммунологических,
патоморфологических и др. методов исследования. Необходимо изучать вес, поведение
животных, ферментативную активность органов и систем, белковые фракции, состав
периферической крови, обменные процессы, деятельность желез внутренней секреции, а
также учитывать отдаленные последствия (мутагенез, тератогенез, канцерогенез и др.).
При оценке полимерных материалов, предназначенных для изготовления изделий детского
ассортимента, исследования должны предусматривать проведение токсикологического
эксперимента с учетом возрастной реактивности.
Животные с момента рождения находятся в клетке, дно которой устилается исследуемым
полимерным материалом. При этом для создания экспериментального гнезда
новорожденным дополнительно вносится измельченный материал. По мере загрязнения
материал заменяется новым, желательно ежедневно в строго фиксированное время, что
можно сочетать с чисткой клеток или кормлением животных. В помете оставляют 8 или 10
новорожденных животных, число их может изменяться в зависимости от вида животного и
задач исследований, но в пределах одного определения токсичности полимерного материала
должно быть всегда строго постоянным для получения надежных данных. Новорожденных
крысят оставляют в клетке с матерью до 21 дня жизни, затем мать отсаживают. Для оценки
роста и развития животных взвешивают в возрасте 1, 7, 14, 21, 30, 45, 60 и 90 дней всегда в
определенное время. Вычисляется относительная и абсолютная скорость роста, константа
роста (Т.А. Бальмагия, 1975). В зависимости от задач исследований взвешивание может
производиться и в другие сроки: ежедневно, 1 раз в 5 дней, еженедельно и т.д. Оценка
развития проводится по времени появления шерстного покрова, открытия глаз, ушей,
прорезывания резцов, открытия половой мембраны, выпускания семенников и появления
первого эструса методом влагалищных мазков (Я.М. Кабак, 1968). В указанные сроки
регистрируется частота сердцебиений и дыханий в состоянии покоя. Для этой цели можно
использовать регистрацию ЭКГ и пневмограммы. Кроме того, определяют потребление O 2 в
состоянии покоя (Н.Н. Калабухов, 1951). Исследование предусматривает параллельное
наблюдение за контрольными животными. Контрольные животные находятся в идентичных
условиях содержания и питания, но не подвергаются воздействию полимерных материалов.
Изучение биохимических, иммунологических, патоморфологических и др. показателей
проводится по общепринятым методам с учетом токсикодинамики полимерного материала.
Вскрытие подопытных и контрольных животных проводится в процессе эксперимента (в
указанные сроки) для оценки веса внутренних органов и выявления характера их роста.
Оценка результатов токсикологического исследования дает основание еще до внедрения в
промышленность исключить наиболее вредные вещества из полимерной композиции,
состава пропиток, аппретов и др., используемых для синтеза полимерных материалов и
отделки одежды и обуви. При гигиенической оценке проводится изучение их аллергенного
действия, которое является одним из важнейших показателей для решения вопроса о
возможности их применения в готовых изделиях.
Наиболее подходящим видом животных для изучения аллергии является морская свинка. В
опытах могут также быть использованы кролики.
О сенсибилизации организма животных судят по титру (порогу реактивности)
сенсибилизации, а также по проявлению реакции кожи как на новом участке, так и по
обострению первичного очага поражения кожи (реакции воспламенения) и по количеству
зозинофилов в крови. С целью обнаружения в организме специфических аллергических
антител применяют прямые пробы со скарификацией на коже, внутрикожные пробы, пробы
с внутривенным переносом сыворотки сенсибилизированного животного здоровому -
реципиенту, лейкергическую реакцию - феномен склеивания циркулирующих в крови
лейкоцитов. Наиболее распространенными методами по выявлению повышенной
чувствительности организма к химическим веществам являются компрессные и капельные
методы.
Для определения возможных сдвигов иммунологической реактивности у животных,
подвергнутых воздействию химических веществ и их комплексов, определяют титр
накопления антител в сыворотке крови и Ви-антигены брюшнотифозных бактерий с
помощью реакции пассивной гемоглютинации с эритроцитарным (Ви-диагностикумом).
Основными этапами воспроизведения аллергенного контактного дерматита являются:
1. Предварительный подбор дозы и концентрации, не вызывающих выраженного местно-
раздражающего действия на кожу.
2. Многократные эпикутанные аппликации изучаемых веществ для воспроизведения
сенсибилизации.
3. Оценка состояния сенсибилизации методом кожных проб на интактных участках кожи.
Воспроизведение сенсибилизирующего действия химического вещества проводят путем
многократных аппликаций в течение 20-ти дней минимально раздражающей дозой, с
последующим чтением (через 24-48 часов) ответных реакций на разрешающие аппликации
на интактных участках кожи.
В том случае, когда в опытах на животных установлено, что изучаемые химические вещества
не обладают сенсибилизирующим действием, для уточнения проводят капельные и
компрессные аппликационные пробы на людях.
При обнаружении сенсибилизирующих свойств у изученных веществ они не могут быть
допущены к практическому применению, даже если последние не обладают первичным
раздражающим действием.
5. Физиологические исследования
Целью этих исследований является оценка влияния одежды и обуви из полимерных
материалов на функциональное состояние организма человека в зависимости от климато-
географических условий, сезона года, возраста, физической нагрузки и пр. Эти исследования
могут быть проведены как в камеральных, так и в натурных условиях. Изучение зависимости
теплового состояния человека от теплозащитных свойств одежды и обуви проводится на
практически здоровых людях, подобранных по возрасту, весу, росту, характеру питания, так
как различия, обнаруженные в организме человека при ношении одежды и обуви, могут в
значительной степени зависеть от исходного состояния разных испытуемых.
Исследования проводятся на 5 испытуемых путем 3-кратного повторения опыта. До начала
опыта испытуемые должны в течение 40-50 минут находиться в комфортных условиях при
температуре +20-22ºC, т.к. в течение этого времени устанавливается стационарный режим
теплообмена человека с окружающей средой при минимальном напряжении
терморегуляторных реакций, после чего производится регистрация изучаемых показателей
(фон). Длительность опыта составляет 1,5 часа, в течение которых показатели
регистрируются через каждые 30 минут. Если испытуемый отмечает дискомфортное
состояние, замеры необходимо произвести в этот момент. Исследования проводятся до
ощущения «холодно» или «жарко», если эти ощущения не появляются к концу 1,5-часового
опыта, исследуемые одежда или обувь считаются соответствующими изучавшимся
метеоусловиям и могут быть рекомендованы населению. Исследования проводятся в
метеорологических условиях, соответствующих назначению изделия, в одно и то же время
суток. Наряду с исследуемой частью комплекта одежды остальные ее части подбираются
так, чтобы они по своим теплозащитным свойствам соответствовали сезону года и были бы
одинаковыми у всех испытуемых.
Для суждения о теплообменных процессах организма человека изучается температура тела и
кожи, радиационно-конвективный теплообмен, влагопотери, теплопродукция, интенсивность
потоотделения, а также показатели пододежного и внутриобувного микроклимата
(температура, влажность). Температуру кожи, плотность теплового потока, интенсивность
потоотделения измеряют в следующих точках: лоб, кисть, грудь, бедро, голень, стопа.
Термическое сопротивление одежды и обуви рассчитывается по следующей формуле:
Tк - Tо
R = ------- - 0,15 кв. м x град./Вт,
Q
Tс.в.т. = 0,07 T° лба + 0,5 T° груди + 0,05 T° кисти + 0,18 T° бедра + 0,13 T° голени + 0,07 T°
стопы.
При расчете средневзвешенной температуры стопы температура пальцев, тыла и свода стопы
учитывается отдельно (T° стопы = 0,012 T° пальцев стопы + 0,04 T° тыла стопы + 0,018 T°
свода стопы). Аналогично вычисляется средневзвешенный тепловой поток.
Для оценки средневзвешенной температуры кожи у детей дошкольного возраста данная
формула недостаточно надежна в связи с иными пропорциями тела. Поэтому в дополнение к
этой формуле оценку физического компонента терморегуляции следует проводить по
величине продольных градиентов (С.М. Громбах, 1956), т.е. разности температур груди и
стопы, груди и кисти по формулам:
где:
Jпрод - продольный температурный градиент;
Tгр - температура кожи груди, в град. C;
Tкисти и Tст - температура кожи кисти (тыл) и стопы (тыл) соответственно в ºC.
J поперечных градиентов по формулам:
Tк - Tс
i = ----------,
Tядра - Tк
6. Микробиологические исследования
Количество микробов, накапливающихся на поверхности полимерных материалов, зависит
от химического состава полимера, толщины, гигроскопичности, пористости материалов,
влагоемкости. Для этих целей могут быть использованы методы микробиологического
исследования бактериостатического и бактерицидного, фунгистатического и фунгицидного
действия.
Для суждения о степени бактериального загрязнения одежды и обуви определяют общую
микробную обсемененность и обсемененность санитарно-показательными
микроорганизмами. При этом контролем служит одежда или обувь из натуральных
материалов. Микробиологические исследования белья и внутреннего пространства обуви
(чулки, носки, стельки) из химических волокон проводятся с целью определения
очистительной способности по отношению к микрофлоре поверхности кожи. Кроме того,
исследуются антибактериальные свойства, предпосылкой к проведению которых служат
данные санитарно-химических исследований.
При изучении микробной обсемененности поверхности кожи и белья, внутренней обуви из
химических волокон образцы исследуемых материалов стерилизуют. Стерилизация должна
производиться облучением ультрафиолетовой бактерицидной лампой ПРК в течение часа на
расстоянии 15 см. Исследуемые образцы лоскутов белья (10×10 см) закрепляют внутри к
поверхности белья: два на уровне поясницы. Испытуемые перед опытом проходят полную
санитарную обработку. После трех суток носки белья или исследуемых образцов
определяется бактериальная обсемененность поверхности кожи в области их прилегания и
обсемененности исследуемых материалов. Универсальным санитарным показателем служит
общее бактериальное загрязнение (микробное число). Общая микробная обсемененность
поверхности кожи определяется методами отпечатков агара на стекле и модифицированным
методом отпечатков.
Модификация метода отпечатков заключается в следующем: основой для нанесения
питательной среды служит марля. Чашку Петри с помещенным в нее кусочком марли
стерилизуют, а затем заливают питательной средой. После застывания агаризованную
поверхность марли достают из чашки (за «хвостики») и прикладывают к поверхности кожи.
Подсчет колоний производят через 24-48 часов после инкубирования в термостате.
При определении общей микробной обсемененности белья оправдали себя метод
встряхивания материала над питательной средой и метод с вымыванием микроорганизмов из
материала.
Выживаемость микроорганизмов на белье определяют по методике Г.В. Щегловой с соавт.
(1965). Стерильные образцы тканей размером 4 см 2, помещенные в чашки Петри, заражают
капельным методом патогенной микрофлорой из расчета 4×10 см 3 микробных тел на
образец. По истечении 45 минут образец извлекают и делают отпечаток на питательную
среду. При необходимости точного количественного учета зараженный образец помещают в
100 мл физиологического раствора. После экспозиции 45 минут 1 мл раствора высевают на
питательную среду. Учет выживших микроорганизмов производят ежедневно до полного
прекращения высевания микроорганизмов.
Для изучения антибактериальных свойств лоскут материала площадью 4 см 2 помещают на
поверхность стерильного агара в чашку Петри. Чашку с исследуемым материалом хранят 6-7
дней в рефрижераторе при 5-8ºC. После этого на всю поверхность агара вокруг ткани
наносят 0,2 мл взвеси тест-микробов 18-20-часовой культуры с таким расчетом, чтобы общее
число 5 инокулированных микроорганизмов составляло 10. Зону подавления роста
определяют через 24-48 часов инкубации посевов при температуре -37ºC.
При оценке полученных результатов следует иметь в виду, что чем больше накопление
микроорганизмов на белье и внутренней обуви, тем меньше их остается на поверхности
кожи, т.е. белье или внутренняя обувь обладает высокой очистительной способностью.
Приложение 1
ПЕРЕЧЕНЬ ВЕЩЕСТВ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ПРИ СИНТЕЗЕ ПОЛИМЕРНЫХ
ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ, СПОСОБНЫХ МИГРИРОВАТЬ В ОКРУЖАЮЩУЮ
СРЕДУ, И МЕТОДЫ ИХ АНАЛИЗА
+----------------+-----------------+-----------------------------+
¦ Вид волокна ¦Основные продукты¦ Методы исследования ¦
¦ ¦ газовыделений ¦ ¦
+----------------+-----------------+-----------------------------+
¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦
+----------------+-----------------+-----------------------------+
¦1. Полиамидные ¦капролактам ¦на образовании гидроксамовой ¦
¦ ¦ ¦кислоты (2) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦2. Поливинилхло-¦хлористый водород¦на реакции с нитратом серебра¦
¦ридные и пер- ¦ ¦(1) ¦
¦хлорвиниловые ¦хлорорганические ¦методом сжигания на платино- ¦
¦ ¦соединения ¦вой спирали (7) ¦
¦ ¦хлор ¦на восстановление хлора мышь-¦
¦ ¦ ¦яковистой кислотой (1) ¦
¦ ¦диметилформамид ¦гидролиз ДМФ до амина и опре-¦
¦ ¦ ¦деления последнего с 2,4-ди- ¦
¦ ¦ ¦нитрохлорбензолом (1) ¦
¦ ¦ацетон ¦на реакции ацетона с йодом ¦
¦ ¦ ¦(1) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦3. Полиэфирные ¦этиленгликоль ¦на окислении этиленгликоля до¦
¦ ¦ ¦формальдегида и определении с¦
¦ ¦ ¦хромотроповой кислотой (10) ¦
¦ ¦диметилтерефталат¦на окислении до формальдегида¦
¦ ¦ ¦и определении с хромотроповой¦
¦ ¦ ¦кислотой (10) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦4. Полиакрило- ¦акрилонитрил ¦на гидролизе акрилонитрила до¦
¦нитрильные ¦ ¦аммиака (7) ¦
¦ ¦диметилформамид ¦гидролиз ДМФ до амина и опре-¦
¦ ¦ ¦деление последнего с 2,4-ди- ¦
¦ ¦ ¦нитрохлорбензолом (1) ¦
¦ ¦аммиак ¦с реактивом Несслера (1 и 7) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦5. Полинозные ¦сероуглерод ¦на взаимодействии с диэтил- ¦
¦ ¦ ¦амином и ацетатом меди (1) ¦
¦ ¦окись этилена ¦окисление до формальдегида и ¦
¦ ¦ ¦определение с хромотроповой ¦
¦ ¦ ¦кислотой (7) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦6. Вискозные ¦сероуглерод ¦на взаимодействии с диэтил- ¦
¦ ¦ ¦амином и ацетатом меди (1) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦7. Медноаммиач- ¦аммиак ¦с реактивом Несслера (1 и 7) ¦
¦ные ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦8. Ацетатные по-¦окись этилена ¦на окислении до формальдегида¦
¦лотна, обрабо- ¦ ¦и определении с хромотроповой¦
¦танные пропиткой¦ ¦кислотой (7) ¦
¦Эпатин-06 ¦диэтилентриамин ¦с реактивом Несслера (1) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦9. Поливинил- ¦формальдегид ¦реакция с фенилгидразином (8)¦
¦спиртовые ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦10. Полипропиле-¦пропилен ¦метод бумажной хроматографии ¦
¦новые ¦ ¦(4) ¦
+----------------+-----------------+-----------------------------+
Приложение 2
ТОКСИЧНЫЕ ВЕЩЕСТВА, МИГРИРУЮЩИЕ ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ ТЕКСТИЛЬНЫХ И
ОБУВНЫХ МАТЕРИАЛОВ, ОБРАБОТАННЫХ НЕКОТОРЫМИ ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМИ
МАТЕРИАЛАМИ И ЛАТЕКСАМИ
+---------------------+--------------+---------------------------+
¦ Название материалов ¦Предполагаемая¦ Методы исследования ¦
¦ ¦миграция ве- ¦ ¦
¦ ¦ществ ¦ ¦
+---------------------+--------------+---------------------------+
¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦
+---------------------+--------------+---------------------------+
¦1. Материалы на поли-¦капролактам ¦образование гидроксамовой ¦
¦амидной основе ¦ ¦кислоты (2) ¦
¦(капрон, нейлон, ков-¦гексаметилен- ¦реакция с 2,4-динитрохлор- ¦
¦ры с антистатической ¦диамин ¦бензолом (1) ¦
¦пропиткой) ¦окись этилена ¦реакция с хромотроповой ¦
¦ ¦ ¦кислотой (2) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦2. Материалы на поли-¦акрилонитрил ¦реакция гидролиза в щелоч- ¦
¦акрилонитрильной ос- ¦ ¦ной среде (5) ¦
¦нове (нитрон, кур- ¦диаметилфор- ¦гидролиз в щелочной среде и¦
¦таль, мех на латекс- ¦мамид ¦определение с 2,4-динитро- ¦
¦ной основе) ¦ ¦хлорбензолом (1) ¦
¦ ¦дивинил ¦методом бумажной хромато- ¦
¦ ¦ ¦графии (6) ¦
¦ ¦стирол ¦метод бумажной хроматогра- ¦
¦ ¦ ¦фии (4) ¦
¦ ¦фенол ¦реакция с диазотированным ¦
¦ ¦ ¦паронитроанилином (7) ¦
¦ ¦сернистый ¦реакция с фуксинформальде- ¦
¦ ¦ангидрид ¦гидом (7) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦3. Материалы на поли-¦диметиловый ¦реакция взаимодействия сло-¦
¦эфирной основе (лав- ¦эфир терефта- ¦жных эфиров с солянокислым ¦
¦сан, терилен, мех, ¦левой кислоты ¦гидроксиламином и хлорным ¦
¦пропитанные латексами¦ ¦железом (1) ¦
¦(см. 2)) ¦этиленгликоль ¦реакция окисления йодной ¦
¦ ¦ ¦кислотой до формальдегида ¦
¦ ¦ ¦(5) ¦
¦ ¦стирол ¦метод бумажной хроматогра- ¦
¦ ¦ ¦фии (4) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦4. Поливинилхлоридный¦хлорорганичес-¦реакция иона хлора с азот- ¦
¦материал (хлорид, со-¦кие соединения¦нокислым серебром на прибо-¦
¦винол, влаколин, тек-¦ ¦ре ин-та Эрисмана (7) ¦
¦стовинит) ¦хлористый во- ¦реакция о азотнокислым се- ¦
¦ ¦дород ¦ребром (1) ¦
¦ ¦дибутилфталат ¦реакция с солянокислым гид-¦
¦ ¦ ¦роксиламином и хлорным же- ¦
¦ ¦ ¦лезом (1) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦5. Материалы на цел-¦сероуглерод ¦реакция с ацетатом меди (1)¦
¦люлозной основе, об- ¦кремнийоргани-¦реакция с молибдатом аммо- ¦
¦работанные антиэлект-¦ческие соеди- ¦ния (5) ¦
¦ростатическими вещес-¦нения ¦ ¦
¦твами и пропитками, ¦формальдегид ¦реакция с фенилгидразином ¦
¦снижающими «усадку» ¦ ¦(8) ¦
¦(карбамол) ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦6. Материалы с приме-¦аммиак ¦реакция с реактивом Нессле-¦
¦нением медноаммиачно-¦ ¦ра (5) ¦
¦го волокна ¦изопропиловый ¦реакция с 8-ванадийоксихи- ¦
¦ ¦спирт ¦новым комплексом (3) ¦
¦ ¦монохлоруксус-¦реакция с солянокислым гид-¦
¦ ¦ная кислота ¦роксиламином (5) ¦
¦ ¦хлорированные ¦реакция иона хлора с азот- ¦
¦ ¦углеводороды ¦нокислым серебром (прибор ¦
¦ ¦ ¦ин-та Эрисмана) (7) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦7. Пироватекс - огне-¦амины ¦реакция с 2,4-динитрохлор- ¦
¦защитная пропитка ¦ ¦бензолом (1) ¦
¦ ¦фосфорооргани-¦реакция с молибдатом аммо- ¦
¦ ¦ческие соеди- ¦ния (5) ¦
¦ ¦нения ¦ ¦
¦ ¦непредельные ¦метод бумажной хроматогра- ¦
¦ ¦углеводороды ¦фии (4) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦8. ДМИФ - огнезащит- ¦фосфорооргани-¦реакция с молибдатом аммо- ¦
¦ная пропитка (на ос- ¦ческие соеди- ¦нид (5) ¦
¦нове диметилакрилок- ¦нения ¦ ¦
¦сиэтилметилфосфаната)¦формальдегид ¦реакция с фенилгидразином ¦
¦ ¦ ¦(8) ¦
¦ ¦непредельные ¦метод бумажной хроматогра- ¦
¦ ¦углеводороды ¦фии (4) ¦
¦ ¦перекиси орга-¦реакция с ортр-толидином ¦
¦ ¦нические ¦(1) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦9. Хлоропреновый кау-¦хлоропрен ¦метод бумажной хроматогра- ¦
¦чук ¦ ¦фии (6) ¦
¦ ¦хлороорганиче-¦реакция иона хлора с азот- ¦
¦ ¦ские соедине- ¦нокислым серебром (прибор ¦
¦ ¦ния ¦ин-та Эрисмана) (7) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦10. Синтетические ка-¦дивинил ¦метод бумажной хроматогра- ¦
¦учуки (натрий бутади-¦ ¦фии (6) ¦
¦еновый, СКБ, бутади- ¦фенол ¦реакции с диазотированным ¦
¦енстирольный СКС-50П,¦ ¦паранитроанилином (7) ¦
¦СКС-35П) ¦формальдегид ¦реакция с фенилгидразином ¦
¦ ¦ ¦(8) ¦
¦ ¦дивинил ¦метод бумажной хроматогра- ¦
¦ ¦ ¦фии (6) ¦
¦ ¦стирол ¦метод бумажной хроматогра- ¦
¦ ¦ ¦фии (4) ¦
¦ ¦фенол ¦реакция с диазотированным ¦
¦ ¦ ¦нитроанилином (7) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦11. Поливинилацетат- ¦винилацетат ¦метод бумажной хроматогра- ¦
¦ная эмульсия ¦ ¦фии ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦12. Кожа «СК» на пе- ¦толуилендиизо-¦реакция с норсульфазолом и ¦
¦нополиуретановой ос- ¦цианат ¦нитритом натрия (2) ¦
¦нове СК-4, СК-2 и др.¦диметилформа- ¦реакция гидролиза в щелоч- ¦
¦ ¦мид ¦ной среде и определение с ¦
¦ ¦ ¦2,4-динитрохлорбензолом (1)¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦13. Кожи на основе ¦фенол ¦реакция диазотированным ¦
¦мочевиноформальдегид-¦ ¦паранитроанилином (7) ¦
¦ных и фенолформальде-¦формальдегид ¦реакция с фенилгидразином ¦
¦гидных смол (мофорин,¦ ¦(8) ¦
¦наирит ТВ, бутадиен- ¦стирол ¦бумажная хроматография (4) ¦
¦стирольный каучук ¦ ¦ ¦
¦ТВ-2, клей бензоловый¦ ¦ ¦
¦на каучуке) ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦14. Средства на осно-¦анкалсульфат ¦реакция с молибденовой ¦
¦ве анионоактивных ПАВ¦ ¦синью (5) ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦15. Катионоактивные ¦аминосоедине- ¦реакция с 2,4-динитрохлор- ¦
¦ПАВ ¦ния ¦бензолом (1) ¦
+---------------------+--------------+---------------------------+
Приложение 3
ФОРМА ПРОТОКОЛА САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ ОБРАЗЦОВ
ТЕКСТИЛЬНЫХ И ОБУВНЫХ МАТЕРИАЛОВ И ИЗДЕЛИЙ
+-------+-------+-------------------+------------+---------------+
¦Наиме- ¦Наиме- ¦ Воздушная среда ¦Водная среда¦ Пододежное и ¦
¦нование¦нование¦ ¦ ¦в/обувн. прост.¦
¦матери-¦выделя-+------+------------+------------+---------------+
¦ала или¦ющихся ¦конце-¦ мг/куб. м, ¦мг/л, мкг/мл¦ мг/л, мкг/мл ¦
¦изделия¦хими- ¦нтрац.¦ мг/кв. м ¦ ¦ ¦
¦ ¦ческих +------+------+-----+------+-----+----+----+-----+
¦ ¦веществ¦экспо-¦ 3 ¦ 1 ¦1 - 3 ¦ 6 ¦ 2 ¦ 4 ¦ 6 ¦
¦ ¦ ¦зиция ¦суток ¦сутки¦ сут. ¦ час.¦часа¦часа¦часов¦
¦ ¦ +------+------+-----+------+-----+----+----+-----+
¦ ¦ ¦темпе-¦ком- ¦ 37 ¦ком- ¦ 37 ¦ пододежного ¦
¦ ¦ ¦ратура¦натн. ¦град.¦натн. ¦град.¦ воздуха ¦
+-------+-------+------+------+-----+------+-----+---------------+
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
Приложение 4
ВАРИАНТ АНКЕТЫ ДЛЯ ОПЫТНОЙ НОСКИ
1. Нравится ли Вам это изделие (да, нет)?
2. В какой период целесообразно носить это изделие (жаркий, теплый, прохладный,
холодный)?
3. Холодно, тепло или прохладно в этом изделии?
4. Вызывает ли это изделие повышенную потливость (да, нет)?
5. Если отмечается потливость, то когда (постоянно, при повышенной температуре воздуха,
во время работы)?
6. Прилипает ли изделие к телу при потении (да, нет)?
7. Бывают ли у Вас ощущения духоты при использовании этого изделия (да, нет)?
8. Какой покрой этого изделия Вы бы предпочли (свободный, облегающий)?
9. Имеют ли место электростатические явления (да, нет)?
10. В чем проявляется (покалывание, неприятные кожные ощущения, треск, прилипание к
другим слоям одежды, к коже)?
11. В какие сезоны года и в какую погоду выражены яснее явления электризуемости?
12. Ощущаете ли Вы жесткость изделия (да, нет)?
13. Наблюдается ли усиление электризуемости испытуемого изделия при использовании его
в сочетании с другими слоями одежды?
14. Имеется ли у Вас раздражение кожи при носке этого изделия?
15. Если отмечается, то в чем они проявляются (покраснение, зуд, сухость, потертости,
гнойничковые поражения)?
16. В каких местах располагаются эти явления (в местах швов, в местах плотного
прилегания, по всей поверхности кожи, покрываемого изделием)?
17. С чем связываются эти явления (жесткость, электростатические явления, химическая
природа волокна)?
18. Через сколько дней непрерывной носки изделия требуют стирки?
19. Садится ли изделие после стирки (да, нет)?
20. Какие особенности загрязнения (засаливаемость, прилипание пыли, впитывание пота)?
21. Какой материал для этого изделия Вы бы предпочли (хлопчатобумажный, шерстяной,
вискозный, ацетатный, капроновый и др.)?
22. Легко ли стирается?
23. Легко ли гладится?
24. Какие у Вас есть замечания по этому изделию, не вошедшие в анкету?
Приложение 5
ВАРИАНТ АНКЕТЫ ДЛЯ МАССОВОЙ ОПЫТНОЙ НОСКИ
Уважаемый покупатель!
Просим Вас ответить на вопросы и опустить анкету в почтовый ящик
АНКЕТА
(нужное подчеркнуть)
1. Возраст
2. В какое время года лучше носить изделие (жаркое, теплое, прохладное)
3. Вызывает ли изделие охлаждение или повышенную потливость (да, нет)
4. Душно ли в этом изделии (да, нет)
5. Электризуется ли изделие (да, нет), в чем проявляется:
покалывание, неприятные кожные ощущения, треск, прилипание к другим слоям одежды, к
телу
6. Ощущается ли жесткость изделия (да, нет)
7. Имеются ли раздражения кожи при носке изделия (да, нет), в чем они проявляются
(покраснение, зуд, сухость, потертости) и где
8. Как часто изделие требует стирки? Легко ли стирается (да, нет)
9. Нравится ли Вам изделие (да, нет)
10. Другие замечания
Приложение 6
ЛИТЕРАТУРА
1. М.С. Быховская, С.Л. Гинзбург, О.Д. Хализова. Методы определения вредных веществ в
воздухе и др. средах - М.: Медицина, 1966.
2. А.А. Беляков, Е.М. Гронсберг. Определение вредных веществ в воздухе производственных
помещений - М.: Медицина, 1970.
3. И.А. Пинигина. Разделение и количественное определение алифатических спиртов в
воздухе с помощью хроматографии на бумаге // Гигиена и санитария, 1965, II, с.65-68.
4. Н.И. Казнина. Определение стирола в воздухе с помощью бумажной хроматографии //
Гигиена и санитария, 1968, №5, с.65.
5. Е.А. Перегуд, Е.В. Гернет. Химический анализ воздуха промышленных предприятий –
«Химия», Ленинградское отделение, 1970.
6. Н.И. Казнина. Определение непредельных соединений в воздухе с использованием
реакции присоединения солей ртути // Гигиена и санитария, 1971, №6, с.63.
7. М.В. Алексеева. Определение атмосферных загрязнений. Гос. издательство медицинской
литературы - М., 1963.
8. Г.И. Бензина. Фотометрический метод определения формальдегида в воздухе // Гигиена и
санитария, 1968, №6, с.100.
9. Е.А. Можаев. Содержание синтетических поверхностно-активных веществ в различных
водах // Гигиена и санитария, 1970, №4, с.105.
10. Е.А. Перегуд. Санитарная химия полимеров - 1967.
11. Г.Н. Красовский, Л.Я. Гусева. Статистические методы оценки результатов санитарно-
гигиенических исследований // Гигиена и санитария, 1962, №11, с.51-58.
12. Л.С. Каминский. Обработка клинических и лабораторных данных - 1963.
13. Методы определения токсичности и опасности химических веществ / Под реакцией
профессора И.В. Саноцкого - М.: Медицина, 1970.
14. А.С. Рабен с соавт. Экспериментальный аллергический контактный дерматит -
Медицина, 1970.
15. Р.Ф. Афанасьева. О количестве точек получения средневзвешенных величин теплового
потока с поверхности тела человека // Гигиена и санитария, 1963, №11, с.63-67.
16. П.И. Гуменер. Изучение терморегуляции в гигиене и физиологии труда - М., 1962.
17. П.Е. Калмыков. Методы гигиенического исследования одежды - Л., 1960.
18. А.И. Шефир, Н.М. Паншинская. Методика исследования одежды и постельных
принадлежностей на содержание микроорганизмов и пыли // Сборник Аэрогенные инф.
заболевания и способы их предупреждения - Медгиз, выпуск 2, 1953.
19. Г.В. Щеглова, В.А. Панков, В.М. Падалка, Л.А. Вольф, В.В. Катецкий. Антимикробные
свойства волокон и тканей на основе поливинилового спирта // Труды Центального научно-
исследовательского института, 1965, выуск 17, с.106-110.
20. Б.Л. Шура-Бура, М.А. Золочевский. О методиках исследования бактерицидной
активности антимикробных тканей // МЭИ, 1968, №1, с.135-139.
21. Бальмагия Т.А. Морфофункциональные преобразования в процессе роста крыс // Журнал
общей биологии, 1975, том XXXVI, №1, с.146-153.
22. Калабухов Н.И. Методика экспериментальных исследований по экологии наземных
позвоночны - М.: Советская наука, 1951.
23. Кабак Я.М. Практикум по эндокринологии. Основные методы экспериментально-
эндокринологических исследований - М.: изд. МГУ, 1968.
24. Витте Н.К. Тепловой обмен человека и его гигиеническое значение - Медгиз УССР, 1956.
25. Громбах С.М. Гигиеническое обоснование температуры воздуха в учреждениях для детей
раннего возраста - М.: Медгиз, 1956.
26. Громова В.Н., Степанова-Маслаустене Т.П. Вычисление термического индекса
кровообращения у здоровых детей раннего возраста // Гигиена и санитария, 1961, №9, с.44-
47.