Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Казакова Е.Е., Скороходова О.Н. Водно-дисперсионные Акриловые Лакокрасочные Материалы Строительного Назначения
Казакова Е.Е., Скороходова О.Н. Водно-дисперсионные Акриловые Лакокрасочные Материалы Строительного Назначения
Скороходова
"Водно-дисперсионные акриловые лакокрасочные материалы
строительного назначения": М.: изд-во ООО "Пэйнт-Медиа". - с. 136:
табл. 44, ил. 54.
Содержание
Введение
1. Водно-дисперсионные пленкообразователи, их свойства и способы
получения
1.1. Водные дисперсии полимеров
1.2. Эмульсионная полимеризация
1.3. Полиакрилаты, акриловые и стиролакриловые сополимеры
1.4. Свойства пленкообразователей, используемых для ЛКМ
1.5. Влияние технологических параметров получения
пленкообразователей на их свойства
2. Пленкообразование полимеров из водных дисперсий
2.1. Общие закономерности
2.2. Пленкообразование дисперсий Acronal (BASF)
2.3. Пленкообразование дисперсий Primal (Rohm & Haas)
2.4. Пленкообразование дисперсий Rhodopas (Rhodia)
2.5. Пленкообразование дисперсий Finndisp (Forcit)
2.6. Пленкообразование дисперсий отечественного производства
3. Принципы создания и основые компоненты рецептур
воднодисперсионных лакокрасочных материалов
3.1. Требования к лакокрасочным материалам и покрытиям на их основе
3.2. Объемная концентрация пигментов и методы ее опередения
3.3. Компоненты рецептур водно-дисперсионных ЛКМ
3.3.1. Пленкообразователи
3.3.2. Пигменты
3.3.3. Наполнители
3.3.4. Функциональные добавки
4. Грунты
4.1. Основные требования
4.2. Водно-дисперсионные грунты на основе акриловых дисперсии
4.3. Рецептуры грунтов
5. Лакокрасочные материалы для наружных работ
5.1. Фасадные краски, содержащие органические растворители
5.1.1. Натурные испытания фасадных покрытий
5.2. Фасадные краски, не содержащие растворителей
5.3. Фасадные краски с высоким значением ОКП
5.4. Рецептуры красок на основе стиролакриловых и акриловых
дисперсий
6. ЛАКОКРАСОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ГЛЯНЦЕВЫХ ПОКРЫТИЙ
6.1. Общие требования и принципы составления рецептур
6.2. Пленкообразователи для красок, образующих глянцевые покрытия
6.3. Диоксид титана и процесс диспергирования для красок, образующих
глянцевые покрытия
6.4 Свойства акриловых водно-дисперсионных красок для глянцевых
покрытий
7. ЛАКОКРАСОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ВНУТРЕННИХ РАБОТ
7.1. «Пигментная емкость» и критическая объемная концентрация
пигмента
7.2. Укрывистость мокрой и высушенной пленки
7.3. Технологические свойства красок
7.4. Смываемость и истираемость покрытий
7.5. Краски для внутренних работ, не содержащие органических
растворителей
7.6. Рецептуры красок для внутренних работ
7.7. Латексные краски
ВВЕДЕНИЕ
В предлагаемой книге описаны основные виды дисперсий акриловых
сополимеров, способы их получения и пленкообразование дисперсий
отечественных и зарубежных производителей. Подробно рассмотрены другие
виды сырья для производства водно-дисперсионных ЛКМ: коалесценты,
загустители, пигменты и наполнители, функциональные добавки различного
назначения и даны рекомендации по их выбору.
В книге также описаны принципы составления рецептур водно-
дисперсионных ЛКМ и приведены типовые рецептуры ЛКМ для наружных и
внутренних работ.
Книга составлена по материалам монографии М. Schwartz, R. Baumstark
"Waterbased acrylates for decorative coatings", изд-во Veincentz Verlag,
публикациям журнала "Лакокрасочные материалы и их применение" и
результатам экспериментальных исследований, проведенных в ООО "ЭВИМА-
М".
Книга рассчитана на специалистов, занятых в производстве водно-
дисперсионных ЛКМ, а также планирующих организовать их выпуск.
© ООО "Пэйнт-Медиа", 2003
В связи с крайне неблагоприятной экологической ситуацией все большее
значение приобретают водно-дисперсионные (ВД) ЛКМ, производство и
применение которых не связано с использованием токсичных и пожароопасных
органических веществ.
К их основным преимуществам относятся низкая токсичность, быстрое
высыхание, возможность окрашивать влажные поверхности и проводить
окрасочные работы при повышенной влажности воздуха.
Применение таких материалов позволяет исключить использование
токсичных и пожароопасных растворителей, которые при отверждении ЛКМ
безвозвратно испаряются в атмосферу. Кроме того, при работе с этими
материалами снижаются требования к охране труда, пожаро- и
взрывоопасность окрасочных работ, не требуется применение оборудования
для производства и нанесения во взрывозащищенном исполнении. Таким
образом, использование ВД-ЛКМ приводит к экономии на себестоимости
безвозвратно теряемых растворителей, вентиляции и мероприятиях по технике
безопасности, позволяет сделать процесс окрашивания безвредным и
пожаробезопасным.
В последнее время ВД-ЛКМ широко применяют в строительстве для
наружной и внутренней отделки. В Европе более 600 тыс.т водных дисперсий
полимеров ежегодно используют для производства строительных ЛКМ
различного назначения. Такие материалы должны решать задачи не только
декоративной отделки зданий и сооружений, но и защищать постройки от
действия влаги, солнечного света, механических или химических повреждений.
Наиболее перспективны в этом отношении материалы на основе водных
дисперсий акриловых сополимеров. Рецептуры этих ЛКМ достаточно сложны и
могут содержать 10-20 различных компонентов. В предлагаемой книге описаны
основные виды сырья для изготовления ВД-ЛКМ и даны рекомендации по его
выбору, а также рассмотрены основные закономерности пленкообразования
водных дисперсий полимеров и принципы составления рецептур ВД-ЛКМ
строительного назначения.
Таблица 4
Полимер Прочность при разрыве, Н/мм2 Удлинение при разрыве, %
Полиметилметакрилат 68970 1
Полиэтилметакрилат 37240 25
Полибутилметакрилат 3450 300
Полиметилакрилат 6930 750
Полиэтилакрилат 230 1800
Полибутилакрилат 20 2000
Таблица 5
Значение ,Тст, С
Заместитель
Акрилат Метакрилат
н-Бутил -43 32
н-Бутил -17 64
трет-Бутил 55 102
Таблица 7
Размер частиц, нм Число частиц в 1 см3 Общая площадь поверхности частиц, м2
100 9,55х10^14 30
200 1,19x10^14 15
1000 9,55x10^14 3
5
0±1
7
00-1500
Массовая доля нелетучих веществ, %
7,
Вязкость по Брукфилъду при 23° С, мПа -с (скорость
5-9,0
сдвига 100с-1)
=
РН
1,04
Плотность, г/см3
=
Средний размер частиц, мкм
0.1
мтп, °с
=
Тип дисперсии
23
А
нионна
я
Значение для
дисперсии Finndisp
Показатель
А А
А10
2001 2002
Массовая доля нелетучих 50± 48± 48±
веществ, % 1 1 1
Вязкость по Брукфильду при
23°С, мПа с 200 300 300
(скорость сдвига 20 об/мин,—1000 -1000 —1000
шпиндель №2)
7,5-
рН 8-9 8-9
8,5
Плотность, г/см3 1,04 1,04 1,07
18- 54
МТП,°С 0
20 —56
=
Размер частиц, мкм 0,1 0,1
0,1
Эти продукты рекомендуется использовать в сочетании, так как одна из
дисперсий (А 2001) характеризуется низкой МТП и образует мягкие
эластичные пленки, а другая (А 2002), обладая высокой МТП, — очень твердые
и хрупкие покрытия. В зависимости от соотношения этих продуктов можно
получать пленкообразующие композиции с различными МТП и свойствами
полимерных пленок и покрытий.
Дисперсии Finndisp A 2001 и А 2002 рекомендуется использовать для
изготовления красок и фунтов, образующих глянцевые и полуглянцевые
покрытия, по свойствам близкие к алкидным. Наряду с высокой адгезией в
сухом и влажном состоянии, водо- и атмосферостой-костью получаемые
покрытия устойчивы к слипанию, в том числе при повышенной температуре.
Материалы на основе дисперсии Finndisp A 2001 и А 2002 могут применяться
для окрашивания бетона, древесины и металла, эксплуатирующихся внутри
помещений и в атмосферных условиях.
Основные свойства дисперсий Finndisp приведены в табл. 10.
Пленкообразование дисперсий Finndisp А10,2001 и 2002 происходит при
использовании вспомогательных веществ, традиционно применяемых в
качестве коалесцентов. На рис. 11-13 приведены данные о влиянии широкого
ассортимента коалесцентов на МТП дисперсий Finndisp. Руководствуясь
представленными данными, можно выбрать оптимальное количество
коалесцента, учитывая не только свойства получаемых покрытий, но и их
стоимость, доступность приобретения.
2.6. Пленкообразование дисперсий отечественного производства
В последние годы на российском рынке появились водно-дисперсионные
акриловые и стиролакриловые сополимеры достаточно высокого качества,
изготавливаемые российскими предприятиями. К ним относятся дисперсия
«Новопол» («Новоплант», Дзержинск), серия продуктов под торговой маркой
«Лакротэн» (ООО «Оргхимпром», Дзержинск), дисперсия 252 (ОАО
«Пигмент», Тамбов) и продукты, выпускаемые ООО «Ленхозторг» (С.-
Петербург).
Л Л Л
Но
Показатель 252 акротэн акротэн акротэн
вопол
Э-22 Э-34 Э-32
Массовая доля 50± 50± 50 45 50
нелетучих веществ, % 1 1 ±1 ±1 ±1
Вязкость по 500 100
Брукфильду при 20°С,-1500 0-2500 - - -
мПа с (R/20) (R/20)
7— 7 4 4
рН >5,5
9 —9 —8 —8
МТП, С 15 16- 14 40 48
—17 18
Размер частиц, = = = = =
мкм 0,15 0,1 0,2 0,2 0,2
О
Свойство ОКП<КОКП КП>КО
КП
Ни
Блеск Высокий
зкий
В
Пористость Низкая
ысокая
В
Водопоглощение Низкое
ысокое
В
Парпроницаемость Низкая
ысокая
Высокая (зависит Ни
Эластичность
от Тс) зкая
В
Укрывистость Низкая
ысокая
Устойчивость к влажному Ни
Высокая
истиранию зкая
КОКП в рецептуре красок можно оценить по определенным свойствам
лакокрасочных пленок, например поверхностному натяжению, пористости,
паропроницаемости, устойчивости покрытия к влажному истиранию, блеску,
укрывистости как функции ОКП.
Краски для
Kpacки длянаружных
внутренних покрытий,
водостойких устойчивых к
покрытий мокрому
Ко истиранию
Вид сырья
мпонент о кол о кол
бщее ичество бщее ичество
количе на сухойколиче на сухой
ство, остаток, ство, остаток,
% (по% (по% (по% (по
массе) массе) массе) массе)
Пл 50%-ная водная 7 3,5-5 2 10—
енкообра дисперсия —10 0—40 20
зователь
Диоксид титана
Пи 5- 1 15-
Неорганические 5-15
гменты 15 5-20 20
цветные пигменты
На Мел (кальцит)
3 35- 2 20-
полнител Тальк Каолин Барит
5-50 50 0-30 30
и Слюда
Фу Диспергаторы
нкционал Загустители
ьные Консерванты 1- 0,5- 1-
0,5-2
добавки Коалесценты 3 1,5 4
(суммарн Нейтрализую¬щие
о) агенты Пеногасители
3 1
Др Вода Пропилен-0-40 - 5-20 -
угие (этилен) гликоль 0- - 2- -
3 4
Все 1 55- 1 55-
го 00 60 00 60
ОК 75- 40-
П 85 60
3.3.1. Пленкообразователи
Получение и функции пленкообразователей в рецептурах ВД-ЛКМ были
рассмотрены в главе 1. Ниже отметим наиболее важные техничес-ie
требования, предъявляемые к современным пленкообразователям в
зависимости от области применения ЛКМ и типа окрашиваемой поверхности:
• высокое качество пленки (отсутствие микрогелей, изменения цвета при
воздействии воды);
• низкое водопоглощение;
• высокая «пигментная емкость»;
• прозрачность пленки;
• атмосферостойкость (отсутствие пожелтения и сохранение блеска);
• высокая адгезия к различным подложкам, в том числе во влажном
состоянии;
• низкое пенообразование;
• отсутствие липкости;
• высокие деформационно-прочностные свойства свободных пленок;
• устойчивость к омылению;
• хорошая паропроницаемость;
• хорошая химическая стойкость;
• высокий блеск покрытий, а при использовании в непигменти - рованных
системах — хорошая прозрачность пленки;
• коллоидная стабильность и хорошая совместимость с другими
компонентами рецептуры (ассоциативными загустителями, пигментами,
наполнителями, растворителями и др.);
• соответствие требованиям охраны окружающей среды (слабый запах,
низкое содержание летучих веществ, возможность составления рецептур с
минимальным количеством растворителей или без них).
Следует отметить, что требования к пленкообразователям зависят также и
от степени наполнения краски, в состав которой они входят. Так, краски с
ОКП<КОКП образуют сплошные непористые полимерные покрытия, свойства
которых определяются главным образом плен-кообразователем.
В этом случае пленка дисперсии должна обладать высокими
деформационно-прочностными свойствами, блеском, водо- и атмосферо-
стойкостью, так как наполнители и пигменты равномерно распределены в
пленке дисперсии и слабо влияют на свойства покрытия. Для низко
наполненных композиций, к числу которых относятся материалы для наружных
работ, наиболее подходящими пленкообразователями являются чисто
акриловые дисперсии, т.к. в большинстве случаев именно они способны
обеспечить высокую водо- и атмосферостойкость, паропроницаемость,
стойкость к УФ-излучению (отсутствие меления), достаточную эластичность и
низкое грязеудержание. Однако в ряде случаев в рецептурах красок для
наружных работ неплохие результаты дает применение и стиролакриловых
сополимеров.
Композиции с ОКП>КОКП образуют пленки и покрытия с открытыми
порами. Таким образом, на их свойства основное влияние оказывают пигменты
и наполнители. Для высоконаполненных рецептур (материалов для внутренних
работ) принципиальными требованиями являются хорошая совместимость с
пигментами и наполнителями, высокая «пигментная емкость»
пленкообразователя и гидрофобизирующие свойства дисперсии. Такие
свойства обеспечивают главным образом стиролакриловые дисперсии.
Кроме того, для интерьерных красок большое значение имеет слабый
запах и низкое содержание летучих веществ. Содержание остаточных
мономеров и летучих органических соединений в пленкообразователе должно
быть минимальным, а аммиак и амины — отсутствовать.
Следует особо отметить необходимость устойчивости пленкообразующих
дисперсий к омылению. Это требование связано с тем, что ВД-ЛКМ часто
применяют для окрашивания не полностью карбонизованных сильнощелочных
цементных подложек с рН > 12 (например, штукатурка для каменной кладки).
Дисперсия для таких покрытий должна иметь высокую устойчивость к
действию щелочей и омылению, в противном случае будут наблюдаться
меление и растрескивание покрытия, потеря адгезии и его срок службы
окажется непродолжительным. Высокую омыляе-мость или гидролизуемость
дисперсиям придают главным образом простые эфирные группы,
присутствующие в макромолекулах полиакриловых и поливиниловых эфиров.
Критерием устойчивости к гидролизу является число омыления. Для его
определения 10 г 50%-ной дисперсии разбавляют 30 мл воды до рН =7,
добавляют 50 мл 1 н. раствора гидроксида натрия и выдерживают при 50°С в
течение 24 ч. Количество прореагировавшей щелочи определяют титрованием 1
н. раствором соляной кислоты. Если на титрование пошло 50 мл соляной
кислоты, это означает, что полимер абсолютно устойчив к гидролизу ,т.е.
щелочь совсем не израсходовалась. Более низкие значения характеризуют
тенденцию к гидролизу. Полному гидролизу соответствует число омыления 0.
На рис. 18 представлены числа омыления различных типов полимерных
дисперсий, определенные Вагнером [53]. Из приведенных данных следует, что
наиболее высокой устойчивостью к омылению обладают стиролакриловые и
чисто акриловые сополимеры, в особенности на основе длинноцепных
акриловых эфиров, таких как н-бутилакрилат или 2-этилгексилакрилат.
Поливиниловые эфиры на основе бутилацетата и бутилпропионата менее
устойчивы к омылению, чем акриловые сополимеры, даже после
сополимеризации с этиленом, винилхлоридом или дорогими мономерами со
стерически объемными группами (эфирами синтетических жирных кислот с
разветвленной цепью или трет-бутилакрилатом).
Коэффицие Кристаллическая
Вещество
нт преломления структура
Полимерные
1,4—1,6
пленкообразователи
Наполнители
Кубическая
кальцит 1,55
(ромбоэдрическая)
Аморфная (микро-
мел 1,55
кристаллическая)
доломит 1,60 Кубическая
кварц 1,55 Аморфная
каолин 1,56 Пластинчатая
тальк 1,57 —«—
слюда 1,58 —«—
барит 1,64 Ромбическая
воластонит - Волокнистая
Пигменты
оксид цинка 2,06
сульфид цинка 2,37
диоксид титана 2,55
анатаз
диоксид титана
2,70—2,75
(рутил)
Класс
Загуститель и его характеристика
соединений
Органические
Полисахариды Ксантановые
Гуаровые
Производные
Карбоксиметилцеллюлоза (анионный)
целлюлозы
Гидроксиэтил целлюлоза (неионный)
Этилгидроксиэтилцеллюлоза
(неионный)
Метилцеллюлоза (неионный)
Гидроксипропилметилцеллюлоза
(неионный)
Гидрофобизированные (неионный,
ассоциативный)
Эмульсии или дисперсии, набухающие
Акриловые
в щелочи (ЭНЩ, анионный)
Гидрофобизированные эмульсии или
дисперсии, набухающие в щелочи (ГЭНЩ,
анионный, ассоциативный)
Гидрофобизированный
Полиуретановые полиэфирполиуретан (неионный,
ассоциативный)
Неорганические
Бентоны Бентонит
Гекторит
Смектит
Металлорганичес
кие соединения Титанаты
(гелеобразователи)
Цирконаты
Диспе м Водопоглощеие
Мономеры
рсия тп, °с через 24 ч, %
Акрил Метилметакрилат, 1
12
овая н-бутилакрилат 3
Стирол Стирол, н- 2
8
акриловая бутилакрилат 0
Плотность, Маслоемкость,
Пигмент
г/см3 г/100 г
Диоксид титана
4,1 18
(рутил)
Желтый
4,1 65
железооксидный
Красный
5,0 26
железооксидный