See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/367162992

Реология неньютоновских нефтей

Book · December 2022

CITATIONS READS

0 249

3 authors:

Gudret Kelbaliyev Kelbaliev Dilgam Tagiyev

Azerbaijan National Academy of Sciences Azerbaijan Medical University
106 PUBLICATIONS 240 CITATIONS 206 PUBLICATIONS 615 CITATIONS

SEE PROFILE SEE PROFILE

S.R. Rasulov
Azerbaijan State Oil and Industry University
126 PUBLICATIONS 130 CITATIONS

SEE PROFILE

All content following this page was uploaded by S.R. Rasulov on 15 January 2023.

The user has requested enhancement of the downloaded file.

Г.И. Келбалиев, Д.Б. Тагиев,
С.Р. Расулов

РЕОЛОГИЯ
НЕНЬЮТОНОВСКИХ
НЕФТЕЙ
Монография

МОСКВА «Маска»
2022

1
УДК 66.023
Авторы:
доктор технических наук, профессор, член
корреспондент НАН Азербайджана Г.И.Келбалиев

доктор химических наук, профессор,

академик НАН Азербайджана Д.Б.Тагиев

доктор технических наук, профессор , С.Р.Расулов

академик РАЕН
Научный редактор:
доктор физико-математических наук,
профессор В.О.Некучаев

Г.И. Келбалиев, Д.Б. Тагиев, С.Р. Расулов. Реология

неньютоновских нефтей: Монография – М.: Изд.-во «Маска»,
2022. – 601 с.
В монографии проанализированы проблемы реологии неньютонов-
ской нефти, сопровождающиеся физическими явлениями образования и
разрушения коагуляционных структур и агрегатов, значительно
влияющих на течение. Рассмотрены вопросы гидродинамического
взаимодействия частиц, приводящих к образованию неупорядоченных
структур, диффузионного массо- и теплопереноса в неньютоновских
нефтях. Предложены аналитические решения уравнений гидравличес-
кой диффузии, нелинейной фильтрации указанных нефтей в пористой
среде. Разработаны реологические модели структурированных нефтя-
ных эмульсий. Изучены прикладные проблемы реологии, включающие
кинетику растворения асфальто-смолистых веществ в ароматических
углеводородах и кристаллизации парафинистых соединений. Показаны
возможные пути улучшения реологических свойств при переработке
неньютоновских нефтей.
Книга представляет научный и практический интерес для специа-
листов, занимающихся гидродинамикой и реологией неньютоновских
жидкостей, а также будет полезной для студентов, магистрантов,
докторантов и инженеров технологических специальностей.
© Издательство «Маска» 2022
© Г.И.Келбалиев, Д.Б.Тагиев, С.Р.Расулов 2022
2
 ОГЛАВЛЕНИЕ

ПРЕДИСЛОВИЕ ………………………………...………..11
УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ ……………………...….13
ВВЕДЕНИЕ ...........................................................................17

I. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ, СВОЙСТВА И

ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕФТЯНЫХ
ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ………………………...27
1.1. Современное состояние проблемы реологии
нефтяных дисперсных систем ………………………28
1.2. Нефтяные дисперсные системы и их
классификация………………......................................40
1.3. Асфальтены, асфальто-смолистые вещества и
парафины и их роль в образовании
коагуляционных структур в нефти………………….52
1.4. Свойства и характеристики дисперсных систем,
критерии подобия явлений переноса………………..56
1.5. Детерминированность и случайность в моделях
нефтяных дисперсных систем…………………….....70
1.5.1. Основные статистические характеристики
дисперсных систем…...................................................72
1.5.2. Эволюция функции распределения частиц в
нефтяных суспензиях и эмульсиях………………….79
1.5.3. Распределение частиц асфальтенов, смол,
парафинов и их функции распределения…………...84

II. ДИССИПАЦИЯ ЭНЕРГИИ И

СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ В
НЕФТЯНЫХ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМАХ……91
2.1. Диссипация энергии в нефтяных дисперсных
средах……………………………………………...…..92

3
2.1.1. Диссипация энергии при течении неньютоновской
жидкости на плоской поверхности………………….95
2.1.2. Диссипация энергии при турбулентном течении
нефтяных дисперсных сред …………………………96
2.1.3. Влияние коалесценции и дробления капель на
диссипацию энергии………………………………...101
2.2. Гидродинамическое взаимодействие капель,
пузырей и твердых частиц в неньютоновской
жидкости……………………………………………..108
2.2.1. Разрушение межфазной неньютоновской
пленки………………………………………………..111
2.2.2. Утончение и разрушение межфазной пленки с
учетом эффекта Марангони ……………………..…115
2.2.3. Взаимодействие и агломерация твердых
частиц………...............................................................124
2.3. Структурообразование в нефтяных дисперсных
системах.......................................................................128
2.4. Основные этапы структурообразования…………...137
2.5. Деформация и разрушение структуры и
тиксотропии…............................................................140
2.6. Нестационарное уравнение структуро-
образования………………………………………….148
2.7. Самоорганизация и структурообразование в
дисперсных системах……………………………….152

III. ГИДРОДИНАМИКА ТЕЧЕНИЯ

НЕНЬЮТОНОВСКИХ ЖИДКОСТЕЙ
В ТРУБЕ.....................................................................162
3.1. Уравнения гидродинамики ламинарного
пограничного слоя неньютоновской жидкости на
плоской поверхности……………..............................163
3.2. Турбулентное течение неньютоновской жидкости
в гладкой трубе…………………………............…...168

4
3.3. Гидродинамика течения нефтяных суспензий и
эмульсий………..........................................................174
3.4. Гидродинамика течения неньютоновской
жидкости в трубах…..................................................178
3.4.1. Распределение скорости течения бингамовской
неньютоновской жидкости в трубе ..........................182
3.4.2. Распределение скорости течения
степеннойненьютоновской жидкости в трубе ……186
3.5. Гидродинамика стекания неньютоновской
жидкости с вертикальной поверхности …………...188
3.6. Коэффициенты сопротивления частиц в
неньютоновской жидкости……………………....…192
3.6.1. Связь коэффициента сопротивления частиц с
диссипацией энергии………………....................…..193
3.6.2. Коэффициент сопротивления частиц в степенной
неньютоновской жидкости……………………........197
3.7. Осаждение частиц и капель в неньютоновской
вязко-пластичной жидкости......................................205

IV. ДИФФУЗИОННЫЙ МАССО –ТЕПЛОПЕРЕНОС

В НЕНЬЮТОНОВСКИХ ЖИДКОСТЯХ………216
4.1. Диффузия частиц и вязкость структурированных
дисперсных систем………………………………….217
4.1.1. Диффузия частиц в дисперсном потоке...................217
4.1.2. Турбулентная диффузия и турбулентная
вязкость........................................................................220
4.1.3. Основные параметры изотропной турбулентности
в неньютоновской жидкости.....................................226
4.1.4. Диффузия в неньютоновской жидкости…………..227
4.2. Вязкость структурированных нефтяных
дисперсных систем.....................................................230
4.3. Влияние структурообразования на эффективную
вязкость........................................................................242

5
4.4. Связь коэффициента диффузии частиц с
эффективной вязкостью…………………………….246
4.5. Массоперенос в неньютоновской жидкости….......249
4.5.1. Массоперенос при течении неньютоновской
жидкости в пограничном слое ………......................250
4.5.2. Массоперенос при течении степенной
неньютоновской жидкости в трубах. ………...........258
4.6. Теплоперенос в степенных неньютоновской
жидкости ….................................................................266

V. УРАВНЕНИЯ ГИДРАВЛИЧЕСКОЙ
ДИФФУЗИИ И ФИЛЬТРАЦИИ
НЕНЬЮТОНОВСКОЙ НЕФТИ В
ПОРИСТОЙ СРЕДЕ……………………………....273
5.1. Уравнение гидравлической диффузии для
нефтяного пласта………………………...............….273
5.1.1. Гидродинамика течения и модели фильтрации
нефти в анизотропной пористой среде ………........276
5.1.2. Решение уравнения гидравлической диффузии
жидкости в пористой среде с переменным
коэффициентом диффузии..…..................................284
5.1.3. Решение обратной некорректной задачи
фильтрации…………………………………………..292
5.2. Уравнение гидравлической диффузии в
процессах фильтрации нефти………………………294
5.2.1. Однофазная и многомерная плоская фильтрация
жидкости в пористой среде………………………...294
5.3. Цилиндрическая нестационарная фильтрация
однофазной жидкости в пористой среде………..…300
5.3.1. Двухмерное решение задачи цилиндрической
фильтрации…………………………………………..302
5.3.2. Фильтрация жидкости в полуограниченном
пласте………………………………………………...303

6
5.3.3. Цилиндрическая фильтрация жидкости в
ограниченном пласте……………………....……..…306
5.3.4. Частные случаи решения уравнения
фильтрации…………………………………..........…311
5.3.5. Определение коэффициентов гидравлической
диффузии и проницаемости пористого слоя……. 318
5.4. Сферическая фильтрация однофазной жидкости
в пористой среде…………………………………….324

VI. НЕЛИНЕЙНОЕ УРАВНЕНИЕ

ФИЛЬТРАЦИИ НЕНЬЮТОНОВСКИХ
НЕФТЕЙ В ПОРИСТЫХ СРЕДАХ ………….…331
6.1. Общая характеристика реологических моделей,
присущих течению неньютоновских нефтей….......332
6.2. Реология вязко-пластичных жидкостей……………338
6.3. Модели течения аномальных нефтей и
модифицированное уравнение Дарси в
анизотропных средах …………................................345
6.3.1. Реологические модели фильтрации нефтей……....351
6.3.2. Определение реологических свойств нефтяного
пласта………………………………………………...353
6.4. Нелинейности уравнений фильтрации
неньютоновской нефти в пористой среде…………356
6.4.1. Влияние асфальто-смолистых и парафинистых
соединений на нелинейность законов
фильтрации..................................................................356
6.4.2. Отклонения от закона Дарси при малых
скоростях фильтрации………………………………363
6.5. Транспорт и хранение неньютоновской нефти в
вертикальных цилиндрических аппаратах……...…367
6.5.1. Осаждение на вертикальной стенке
цилиндрического аппарата при произвольном
распределении концентрации частиц в объеме…...368

7
6.5.2. Осаждение на вертикальной стенке
цилиндрического аппарата при постоянном
распределении концентрацииnчастиц по сечени....373
6.5.3. Реология уплотнения слоя частиц в придонной
части аппарата………………………………………376

VII. РЕОЛОГИЯ СТРУКТУРИРОВАННЫХ

НЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ…................................383
7.1. Разделение нефтяных эмульсий и их
характеристики...........................................................384
7.2. Структура промежуточного слоя и теоретическая
модель его расслоения……………………………...390
7.3. Деформация и разрушение капель в нефтяной
эмульсии……………………………………………..401
7.3.1. Влияние асфальто-смолистых веществ на
разделение нефтяных эмульсий……………………402
7.3.2. Деформация формы капель и пузырей……………406
7.4. Коалесценция и дробление капель в изотропном
турбулентном потоке……………………………….415
7.5. Структурная вязкость нефтяных эмульсий……..…426
7.5.1. Зависимость вязкости нефтяных эмульсий от
содержания воды……………………………………428
7.5.2. Зависимость эффективной вязкости нефти от
содержания асфальтенов …………………………...438
7.6. Эволюция функции распределения капель в
нефтяной эмульсии………………………………….445
7.7. Физические проблемы жидкофазной экстракции
и использование их для разработки технологии
очистки нефтяных сточных вод……………………451
7.7.1. Коалесценция и дробление капель………………...453
7.7.2. Расслоение и разделение эмульсий в
экстракторе…………………………………………..455
7.7.3. Массообмен в системе «жидкость-жидкость»……459

8
7.7.4. Кинетика процесса экстракции нефтяных
сточных вод толуолом………................................…462
7.7.5. Технология очистки сточных вод от асфальто-
смолистых соединений жидкофазной
экстракцией.................................................................466
7.8. Очистка нефтесодержащих сточных вод
синергетической смесью……………………………471

VIII. ПРИКЛАДНЫЕ ПРОБЛЕМЫ РЕОЛОГИИ

НЕФТИ………...........................................................480
8.1. Реология уплотнения пористой среды…………….480
8.1.1. Роль асфальто-смолистых веществ в уплотнении
пористого слоя………………………………………482
8.1.2. Нестационарное уплотнение пористого слоя
и его влияние на процесс фильтрации и дебита
скважины.....................................................................490
8.1.3. Изменение пористости слоя с учетом
осаждения в порах…………………………………..494
8.1.4. Затухание скорости фильтрации нефтей в
пористых средах.........................................................498
8.2. Миграционно-диффузионный механизм
кристаллизации и осаждения парафинов из
нефти…………………………...................................504
8.2.1. Диффузионный механизм кристаллизации
парафинов из нефти ……………………………......512
8.2.2. Массоперенос частиц парафинов в
пограничном слое…………………………………...514
8.2.3. Конвективно-диффузионный перенос частиц в
пристеночном слое………………………………….523
8.3. Механизм и кинетика растворения асфальто-
смолистых веществ в ароматических
углеводородах……………………………………….529
8.3.1. Конвективно-диффузионная модель растворения
асфальтенов………………………………………….530
9
8.3.2. Кинетика растворения асфальто-смолистых
веществ в толуоле…………….. ……………………533
8.3.3. Модель кинетики растворения асфальтенов в
толуоле.........................................................................538
8.4. Реология структурированных неньютоновских
нефтей при газлифтном способе добычи ………....544
8.4.1. Экспериментальное исследование реологии
неньютоновских нефтей……………………………550
8.4.2. Реологические модели неньютоновской нефти
при газлифтной добыче……………………………..553
8.5. Практические пути улучшения реологических
свойств в процессах переработки тяжелой
парафинистой нефти……………………………......557

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ………………………………….………563

ЛИТЕРАТУРА…………………………………….……...570

10
 ПРЕДИСЛОВИЕ

Освоение и использование огромного количества

запасов тяжелых нефтей, проявляющих неньютоновские
свойства, ограничивается отсутствием эффективных
технологий их добычи, транспорта и переработки.
Неньютоновские нефти характеризуются достаточно
большим содержанием асфальто-смолистых веществ и
парафинистых соединений, склонных к образованию
коагуляционных структур и агрегатов. Этот фактор
существенно влияет на реологические свойства нефти и, в
первую очередь, на ее эффективную вязкость и диффузию,
что существенно осложняет процесс их транспорта и
хранения. Вместе с тем, существует множество
возможностей для улучшения реологических свойств,
важных для добычи, транспорта и переработки нефти. Эти
возможности связаны с улучшением температурных
условий, созданием эффективных технологий при
использовании различных химических реагентов,
понижающих, в первую очередь поверхностное натяжение,
вязкость реологических жидкостей и позволяющих
интенсифицировать указанные выше процессы. В данной
книге будет рассматриваться решение ряд проблем,
посвященных анализу и построению реологических
моделей неньютоновских нефтей и решению сопутству-
ющих проблем в этой области, в том числе, образованию и
разрушению различных неупорядоченных структур,
осаждению, каогуляции и коалесценции дисперсных частиц
в объеме нефтяного потока.
Данная монография является продолжением и
дополнением к многочисленным работам авторов,
посвященным исследованию нефтяных дисперсных систем
или же неньютоновских нефтей с аномальными
свойствами: Келбалиев Г.И., Расулов С.Р. Гидродинамика и
11
массоперенос в дисперсных средах (Санкт-Петербург,
Издательство «Химиздат», 2014. ‒ 568с.), Келбалиев Г.И.,
Расулов С.Р., Рзаев А.Г. Нефтяная гидродинамика (Москва,
Издательство «Маска», 2015. ‒ 360с.), Келбалиев Г.И.,
Расулов С.Р., Тагиев Д.Б., Мустафаева Г.Р. Механика и
реология нефтяных дисперсных систем (Москва, Изда-
тельство «Маска», 2017. – 462c.), Kelbaliyev G.I., Tagiyev
D.B., Rasulov S.R. Transport Phenomena in Dispersed Media
(Taylor and Francis Group, CRC Press. Boca Raton-London-
New York, 2019. – 434p.), Kelbaliyev G.I., Tagiyev D.B.,
Manafov M.R. Rheology of Structured Oil Emulsion ( In book:
Nano- and Micro-Encapsulation ‒ Techniques and Applications.
London, 2021) и т.д.
В заключении следует подчеркнуть, что многие
проблемы, изложенные в книге, могут быть предметами
широких дискуссий и обсуждений. Изложение некоторых
вопросов приведено кратко, учитывая возможности
читателя ознакомиться с подобными проблемами в
известных литературных источниках.
Авторы будут весьма признательны и благодарны
всем читателям, ознакомившимся с данной книгой, за их
бесценные замечания и отзывы по всем рассмотренным
проблемам, которые могут быть высланы по электронным
адресам:

E–mail: kudret.kelbaliev@mail.ru Г.И. Келбалиев

E–mail: rasulovsakit@gmail.com С.Р. Расулов

12
 УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

В этой книге встречаются различные обозначения и

символы физических величин, характеризующих реологию,
гидродинамику, тепло− и массообмен, в связи с чем,
неизбежно использование одних и тех же букв и символов
для обозначения различных параметров. Таким образом,
если в тексте не сделано особых оговорок, то
подразумевается следующее соответствие символов и
величин:
a  диаметр частиц;
B  стохастический коэффициент диффузии;
С D  коэффициент сопротивления частицы;
C − концентрация;
c p − удельная теплоемкость при постоянном давлении;
DT  коэффициент турбулентной диффузии жидкости;
DTd  коэффициент турбулентной диффузии частиц;
Deff  коэффициент эффективной диффузии;
DМ − коэффициент молекулярной диффузии;
dT  диаметр трубы;
DA  диаметр аппарата;
F − площадь поверхности;
FS − сила сопротивления;
q − тепловой поток;
qV − источник тепла;
J ‒ общий массовый расход на единицу площади;
K о − фактор консистентности;
K р − коэффициент проницаемости;
m − масса вещества;
N − общее количество частиц в единице объема;
13
n − показатель степени неньютоновских жидкостей;
P  a   функция распределения частиц;
Рi − парциальное давление компонента в смеси;
P − общее давление;
Rтр  радиус трубы;
R  радиус частицы;
t  время;
T − температура;
U  средняя скорость потока;
U   динамическая скорость потока;
V   пульсационная скорость турбулентного потока;
V p  общая скорость осаждения частиц;
Vs  скорость гравитационного осаждения частиц;
 − объем;
x, y − доля компонентов в жидкой и газовой фазе;
 y − движущая сила;
  коэффициент теплопередачи;
  безразмерная толщина осадка частиц;
 L − коэффициент массообмена;
  отношение динамической вязкости частиц к вязкости
среды;
 R  удельная диссипация энергии в единицу массы;
 − пористость;
T − коэффициент температуропроводности;
 − степень деформации капли и пузыря;
eff  эффективная вязкость суспензий;
c , d  динамическая вязкость среды и частиц;
  коэффициент эффективности;

14
 S − объемная вязкость пористой среды;
  масштаб турбулентных пульсаций;
0 − колмогоровский масштаб турбулентности;
В − теплопроводность слоя частиц;
 ,  − полярные углы;
 p  степень уноса частиц пульсирующей средой;
g  степень обтекания частиц потоком;
 c , d  кинематическая вязкость среды и частиц;
 T − турбулентная вязкость;
 − функция потока;
T  коэффициент сопротивления в трубах;
 S − сдвиговая вязкость пористой среды;
 − параметр извилистости;
c ,  d  плотность среды и частиц;
i  концентрация частиц;
  коэффициент поверхностного натяжения;
 D − деформирующее напряжение;
 p  время релаксации;
 − напряжение сдвига;
 0 − предел текучести;
  объемная доля частиц в потоке;
 о  модуль Тиле;
  частота турбулентных пульсаций и дробления частиц;
Ac − число Акривоса;
Ar − число Архимеда;
Bi − число Бингама;
Bo − число Бонда;
Fo − число Фурье;
15
Не − число Хедстрема;
Ma − число Марангони;
Mo − число Мортона;
Nu − число Нуссельта;
Pe − число Пекле;
Ra − число Рэлея;
Pr − число Прандтля;
Re − число Рейнольдса;
St − число Стэнтона;
Sc − число Шмидта;
Sh − число Шервуда;
We − число Вебера;
Wi − число Виссенберга.
Индексы и функции: 𝑑 – твёрдая частица; g  газовый
пузырь; 𝑘 – капля; T  турбулентность; c − среда; 0 − на-
чальное значение;   x  - гамма-функция; erf  x  − интеграл
ошибки; sh  x  , ch( x), th( x), cth( x) – гиперболический синус,
косинус, тангенс и котангенс; I  x  , K  x   функции Бесселя
мнимого аргумента первого и второго рода; J 0  r  , J1  r  ‒
функции Бесселя нулевого и первого порядка; Pkn 
полиномы Лежандра.

16
 ВВЕДЕНИЕ

Основной задачей реологии нефтяных дисперсных

систем является изучение закономерностей их поведения
под действием деформирующих напряжений. При этом,
рассматриваются процессы, связанные с необратимыми
остаточными деформациями и течением разнообразных
вязких и пластичных материалов (неньютоновских
жидкостей, дисперсных систем и др.), а также явления
релаксации напряжений, упругого последействия и т.д.
Нефтяные дисперсные системы или неньютоновские нефти
представляют собой совокупность несущей фазы – жидкой
нефти и дисперсной фазы, состоящей из множества частиц
- включений различного агрегатного состояния. Дисперсная
фаза в нефти включает макрочастицы - капли воды, газовые
пузыри, твердые частицы (песок, глина) и микрочастицы -
асфальтены, смолы, кристаллы парафина при низких
температурах. Состояние нефтяной дисперсной системы
определяется количественным содержанием дисперсной
фазы и размерами частиц разного сорта и природы. При
высоких концентрациях дисперсной фазы нефтяные
дисперсные системы склонны к образованию различных
коагуляционных структур и агрегатов, осложняющих
перемещение такой системы в пространстве. Реологические
параметры неньютоновской нефти позволяют исследовать
фундаментальные свойства дисперсных систем, характери-
зующихся напряжением сдвига, эффективной вязкостью,
соответствующих определенной неупорядоченной структу-
ре системы. Реологические модели неньютоновских нефтей
связывают напряжение сдвига со скоростью сдвига
посредством вязкости или консистентности среды. Для
неньютоновской нефти эта связь, в большинстве случаев,
носит нелинейный характер, причем, в настоящее время,
существует множество таких зависимостей, полученных
17
эмпирическим или полуэмпирическим методом на основе
экспериментальной информации. Неньютоновская нефть
относится к классу вязко-пластичных жидкостей.
Разнообразие реологических моделей определяется
образованием различных неупорядоченных структур в
результате взаимодействия частиц. Поскольку неньютоно-
вские нефти относятся к классу вязко-пластичных
жидкостей, то основу реологии этих нефтей составляют
модели Бингама, Оствальда-де Виля и Гершеля-Балкли.
Таким образом, можно считать, что реологические модели
неньютоновской жидкости не выражают какие-либо
законы, построенные на механизме течения, а являются
некоторыми эмпирическими или полуэмпирическими
приближениями между экспериментальной информацией и
расчетной. Вместе с тем, такие модели позволяют
исследовать явления переноса массы и тепла,
гидродинамику течения, образования и разрушения
структуры нефтяной дисперсной системы. Справедливо и
решение обратной некорректной оценки реологических
параметров и коллоидно-химических свойств среды на
основе известных экспериментальных исследований. Для
описания реологического поведения дисперсной системы, в
некоторых случаях, пользуются нестационарными
моделями, основанными на дифференциальных уравнениях
(уравнение Максвелла для вязкоупругой жидкости),
учитывающих различные комбинации упругих и вязких
характеристик. Основной сложностью создания реологи-
ческих моделей неньютоновских нефтей является
определение эффективной вязкости, связанное с
содержанием в них асфальто-смолистых и парафинистых
веществ, которые активно участвуют в образовании
неупорядоченных структур и агрегатов и считаются
связующими веществами между частицами дисперсной
фазы. Образование или разрушение структуры под
18
действием внешних напряжений оказывает существенное
влияние на эффективную вязкость среды. Таким образом,
образование коагуляционных структур и агрегатов
значительно повышает эффективную вязкость среды, хотя
разрушение структуры приводит к резкому снижению ее
значений. Асфальтены, смолы и парафины оказывают
сильное влияние на эффективную вязкость нефти,
зависящую от напряжения и скорости сдвига. Эти
особенности реологических свойств нефти обусловлены
коллоидным состоянием диспергированных в ней
парафинов или асфальтенов. Взаимное притяжение частиц
асфальтенов приводит к возникновению пространственных
сеток, т.е. к возникновению объемной структуры. В
результате структурообразования в агрегативно и
кинетически неустойчивых системах, реология
неньютоновских нефтей основывается на различных
законах, присущих течению структурированных сред.
Образование неупорядоченных структур обуславливает
нелинейный характер законов фильтрации неньютоновских
нефтей через пористые среды. Эффективная вязкость
неньютоновских нефтей может зависеть от заданной
температуры и давления, а также от скорости деформации
сдвига, свойств неупорядоченной структуры, содержания
асфальто-смолистых веществ и концентрации дисперсной
фазы, геометрии пористой среды и предыстории состояния
дисперсной среды (наследственной памяти).
Данная монография посвящена проблемам:
– построению и разработке реологических моделей
неньютоновских нефтей с учетом образования и
разрушения коагуляционных структур и агрегатов;
‒ аналитическому решению нелинейных и нестацио-
нарных уравнений гидравлической диффузии и фильтрации
для всевозможных геометрий нефтяного пласта;

19
 – гидродинамике течения неньютоновских жид-
костей;
– исследованию явлений переноса массы, тепла и
импульса в агрегативно- и кинетически неустойчивых
системах при наличии в нефти асфальто –смолистых
веществ и парафинов;
– реологии нефти и нефтяных эмульсий;
– практическому использованию реологических моде-
лей и решению многих других проблем, связанных с
реологией нефти.
Монография состоит из оглавления, условных
обозначений, введения, 8 глав и литературы.
В первой главе проводится анализ современного
состояния реологии и реологических моделей неньюто-
новских нефтей. Отмечено, что течение высоковязких
жидкостей не подчиняется закону Ньютона и зависит от
множества факторов, среди которых следует отметить
эффективную вязкость, напряжение и скорость сдвига.
Предложена классификация нефтяных дисперсных систем
и отмечено, что такие системы образуются в результате
совмещения нефтяных эмульсий с наличием капель воды,
нефтяных суспензий с наличием твердой фазы в составе
сырой нефти и газовых суспензий, включающих газовые
пузырьки. Такая сложная структура неньютоновской нефти
предопределяет возможности образования более сложных
коагуляционных структур, отрицательно влияющих на
реологию. Основная роль при течении неньютоновских
нефтей принадлежит количественному содержанию
асфальто-смолистых веществ и парафинов, участвующих в
образовании коагуляционных структур и агрегатов. В этой
главе проанализированы основные критерии, обеспечи-
вающие перенос тепла, массы и импульса, в том числе,
критерии, связанные с течением неньютоновских
жидкостей. Приведены основные виды реологических
20
моделей, описывающие указанное течение. Приведенный
анализ поведения неньютоновских нефтей позволяет в
последующих разделах более подробно развивать
проблемы их реологии. Нефть и нефтяные фракции с
содержанием асфальтосмолистых веществ и склонные к
структурообразованию также проявляют реологические
свойства неньютоновских жидкостей. Важно отметить, что,
если сырая нефть относится к бингамовским жидкостям, то
тяжелые нефтепродукты (мазут, гудрон, битум) являются
степенными неньютоновскими жидкостями.
Вторая глава посвящена уравнениям реологии
структурированных нефтяных дисперсных систем.
Рассмотрены проблемы неупорядоченного структуриро-
вания нефтяных дисперсных систем с образованием
коагуляционных структур, агрегатов, кластеров агрегатов и
вязкоупругого каркаса. Отмечено, что образование и
разрушение различных структур, препятствующих течению
нефти в пористых средах и различных каналах,
определяется гидродинамическим взаимодействием и
столкновением различных частиц, содержащихся в
неньютоновской нефти. Предложены диффузионные
модели определения частот столкновения и агломерации
твердых и жидких частиц, а также асфальто-смолистых
веществ и парафинов, образующих коагуляционные
структуры. В этой главе проанализированы основные этапы
и условия образования коагуляционных структур, их
деформация и разрушение. Отмечено, что образование
коагуляционных структур существенно влияет на
реологические свойства нефти и, в частности, на
эффективную вязкость, поскольку образование структур
резко повышает, а их разрушение уменьшает вязкость
системы, приближая неньютоновскую нефть к
ньютоновской жидкости. Рассмотрена связь структуро-
образования с явлением самоорганизации в дисперсных
21
средах. Отмечено, что при длительном времени пребывания
дисперсные системы теряют наследственную память.
В третьей главе рассматриваются проблемы
гидродинамики течения неньютоновской жидкостей, в том
числе турбулентное течение нефтяных дисперсных систем
и изотропная турбулентность. Предложены и решены
уравнения гидродинамики ламинарного пограничного слоя
и проведена сравнительная оценка толщины пограничного
слоя при течении ньютоновских и неньютоновских
жидкостей. Предложена эмпирическая формула для
распределения скорости неньютоновской жидкости в
пограничном слое и проведена сравнительная оценка с
имеющимися экспериментальными данными. В результате
решения уравнений гидродинамики представлено
распределение скорости течения вязко-пластичной
неньютоновской жидкости в трубе.
Рассмотрены проблемы движения капель в
неньютоновской вязко-пластичной жидкости, оценки
коэффициентов сопротивления частиц в степенной
неньютоновской жидкости и учета связи с диссипацией
энергии. Проанализированы и решены проблемы
осаждения твердых частиц и капель в степенной
неньютоновской жидкости.
В четвертой главе освещаются проблемы переноса
массы и тепла в неньютоновских нефтях. Более подробно
проанализированы выражения для вычисления коэффици-
ентов эффективной диффузии, молекулярной и
турбулентной диффузии, диффузии частиц в потоке,
касающихся течению неньютоновских нефтей. Предложен
ряд эмпирических и полуэмпирических формул для оценки
эффективных коэффициентов диффузии. Рассмотрены
связи между коэффициентами диффузии и эффективной
вязкостью системы, отмечено, что для неньютоновских
нефтей с повышением вязкости эффективный коэффициент
22
диффузии падает. Предложены эмпирические и
полуэмпирические модели для определения эффективной
вязкости неньютоновских нефтей. Разнообразие моделей,
очевидно, определяется самой структурой неньютоновской
жидкости, содержанием частиц разной природы и свойства,
а также условиями образования и разрушения структуры.
Решены проблемы конвективного переноса массы в
пограничном слое неньютоновской жидкости, а также при
течении неньютоновской жидкости в трубах и каналах.
Приведены формулы для оценки толщины диффузионного
пограничного слоя и вычисления коэффициента
массопереноса, чисел Шервуда и Пекле. Рассмотрены также
вопросы конвективного переноса тепла в температурном
пограничном слое, в результате решения которого
предложены формулы для вычисления числа Нуссельдта и
толщины температурного пограничного слоя.
Пятая глава посвящена анализу и аналитическому
решению нелинейных и нестационарных уравнений
гидравлической диффузии и фильтрации жидкости в
пористой среде для различных профилей пласта:
прямоугольного, цилиндрического и сферического.
Предложены аналитические решения уравнения
гидравлической диффузии жидкости в пористой среде с
переменным коэффициентом диффузии. Решена обратная
некорректная задача фильтрации для оценки
коэффициентов проницаемости и гидравлической
диффузии пористого пласта. Предложен критический
анализ существующих методов оценки коэффициента
гидравлической диффузии по кривым восстановления
давления. Отмечено, что для оценки коэффициента
гидравлической диффузии и проницаемости пористой
среды необходимо использовать информацию о всей
кривой восстановления давления. Рассмотрены частные
решения уравнения гидравлической диффузии, в том числе,
23
для однофазной и многомерной плоской фильтрации
жидкости в пористой среде. Отмечено, что при решении
этих задач для неньютоновской нефти необходимо
использовать эффективные коэффициенты диффузии и
гидравлической диффузии, зависящие от содержания
асфальто- смолистых веществ и напряжения сдвига.
В шестой главе рассматриваются проблемы,
связанные с разработкой реологических моделей
нелинейной фильтрации неньютоновских нефтей.
Предложено уравнение нелинейной фильтрации неньюто-
новской нефти в анизотропных пористых средах, зависящей
от напряжения сдвига и предела упругости, чем
определяются некоторые реологические параметры. В этой
же главе рассматривается осаждение частиц из
неньютоновской нефти и отмечено, что выбывание
крупных частиц из объема потока уменьшает вероятность
дальнейшего структурообразования в системе. На основе
анализа уравнения нелинейной фильтрации отмечено, что
для неньютоновских нефтей основной причиной
нелинейности уравнения являются процессы структуро-
образования с участием асфальто-смолистых и парафинис-
тых веществ и связанные с этим гидродинамическая
неустойчивость режима течения. В этом же разделе
рассмотрены проблемы хранения неньютоновских нефтей в
вертикальных цилиндрических аппаратах, где происходит
осаждение частиц на внутренней поверхности аппарата.
Предложены решения уравнений массопереноса с целью
определения толщины отложений на вертикальной
поверхности и в придонной части аппарата.
Седьмая глава посвящена реологии нефтных
эмульсий, что сопровождается как образованием, так и
разрушением структуры. Наличие в нефтяной эмульсии
частиц дисперсной фазы, в том числе асфальтенов и смол
определяет образование коагуляционных структур в
24
результате диффузионного переноса, взаимодействия и
столкновения частиц. В связи с этим, для изучения
образования коагуляционных структур предложены
аналитические решения уравнений массопереноса, на
основании которых определяются частоты столкновения и
разрушения капель. Предложены модели и аналитические
решения уравнения утончения межфазной пленки между
каплями с их слиянием в объеме нефтяной эмульсии с
учетом эффекта Марангони и влияния содержания
асфальтенов. Предложено выражение для оценки толщины
адсорбированного слоя асфальто-смолистых веществ на
поверхности капли воды в нефтяной эмульсии. Предложено
множество эмпирических и полуэмпирических формул для
определения зависимости эффективной вязкости от
содержания воды и асфальто- смолистых веществ в нефти.
В этой же главе рассмотрены проблемы очистки нефтяных
сточных вод от асфальто-смолистых веществ, твердой фазы
и прочих примесей методом жидкофазной экстракции с
использованием ароматических углеводородов в качестве
растворителей.
В восьмой главе рассматриваются практические
проблемы реологии нефти и пути улучшения ее
реологических свойств. Предложены кинетические модели
растворения асфальто-смолистых веществ в ароматических
углеводородах и кинетика кристаллизации парафинистых
соединений при низких температурах, которые проверены
на основе существующих экспериментальных данных.
Предложены модели реологии нестационарного уплотне-
ния пористых сред асфальто-смолистыми соединениями и
получена модель изменения пористости слоя по времени
уплотнения, реологические модели структурированных
неньютоновских нефтей при газлифтном способе добычи.
Рассмотрены практические пути улучшения реологических
свойств в технологических процессах переработки тяжелой
25
парафинистой нефти путем создания рециркуляционных
схем.
В целом монография охватывает по возможности
решение многих проблем, связанных с реологией
неньютоновской нефти. При разработке моделей
использованы феноменологические уравнения и множество
эмпирических моделей.
Авторы надеются, что приведенные в данной книге
исследования в области реологии неньютоновских нефтей
будут полезными для расчета, математического
моделирования и проектирования процессов химической,
нефтеперерабатывающей и нефтедобывающей технологий.

26
 I. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ, СВОЙСТВА И
ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕФТЯНЫХ ДИСПЕРСНЫХ
СИСТЕМ

Сырая нефть, содержащая различные частицы

неодинаковой природы и свойств, форм и размеров,
представляет собой нефтяную дисперсную систему. Она
характеризуется физико-химическими явлениями физичес-
кого взаимодействия между частицами, структуро-
образования, осаждения частиц и расслоения всей системы,
влияющими на все виды переноса субстанции. Такие
системы, при определенных концентрациях дисперсной
фазы, относят к неньютоновским жидкостям, обладающим
реологические свойства. Нефтяные дисперсные системы
являются агрегативно и кинетически неустойчивыми
системами, сопровождающимися различными физичес-
кими явлениями взаимодействия, коагуляции и дробления
частиц, их осаждения, всплытия и, в целом,
завершающимися расслоением фаз и образованием на
поверхности слоя отложений. Содержание в нефти
различных частиц, в частности, капель воды, асфальтенов,
асфальто-смолистых веществ и парафинов существенно
изменяют реологические свойства (вязкость, напряжение и
скорость сдвига) всей системы. Данная монография
является продолжением работ авторов, опубликованных
ранее 1  4 .
В этом разделе будут рассматриваться общие понятия
и свойства нефтяных дисперсных систем, влияние
содержания асфальто-смолистых соединений на основные
характеристики и анализ проблем, связанных с реологией
неньютоновской нефти.

27
 1.1. Современное состояние проблемы реологии
нефтяных дисперсных систем

Реология нефти и нефтепродуктов эта область науки,

которая занимается изучением и количественным
прогнозированием формирования и трансформации
состояния нефтяных дисперсных систем во времени.
Тяжелые нефти с большим содержанием различных
примесей (вода, твердая фаза), асфальто-смолистых
соединений, различных парафинов, являются яркими
представителями сред, обладающих реологическими
свойствами. В последние годы, реология неньютоновских
жидкостей получила существенное развитие в различных
областях. Течение высоковязких жидкостей и дисперсных
систем с большим содержанием дисперсных частиц
характеризуется определенными сложностями, связан-
ными, в основном, с нелинейностью неупорядоченной
структуры и свойствами несущей фазы. Соответственно,
реологию таких систем, в настоящее время, можно
классифицировать как:
– реология высоковязких систем (масла, смазки, гели,
нефти, тяжелые фракции переработки нефти и т.д.), течение
которых не подчиняется законам течения ньютоновской
жидкости 5  8 ;
– реология дисперсных систем (суспензий и
эмульсий), что характеризуется образованием и разруше-
нием коагуляционных структур в результате гидродинами-
ческого взаимодействия различных частиц между собой.
При этом, реологические свойства потока зависят от
содержания и свойств частиц, а также напряжения сдвига и
предела упругости 1  4, 9  16 ;
– реология полимеров и композиционных материалов
17  21 ;
28
 – особый класс составляют задачи, связанные с
реологией неньютоновских нефтей или нефтяных
дисперсных систем, содержащих кроме частиц твердой
фазы, жидких капель воды и газовых пузырей и
растворенные в нефти асфальтены, смолы, а при низких
температурах и парафиновые частицы  21  23 . Наличие
такого спектра частиц различного сорта и природы
приводит к образованию весьма сложных коагуляционных
структур, переходящих в дальнейшем в агрегаты, кластеры
агрегатов, вплоть до образования вязкоупругого каркаса
 4, 8, 24  26 . Многочисленные исследования и экспери-
менты показали, что нефти, содержащие большое
количество дисперсных частиц (твердая фаза, капли воды),
а также растворенные в ней частицы (асфальтены, смолы,
парафины) склонны к структурообразованию  22, 23 . При
этом, вязкость нефтяной системы резко увеличивается с
ростом содержания частиц и, соответственно, повышается
напряжение сдвига до предельного значения. Если
напряжение сдвига больше напряжения текучести
структура разрушается и вязкость резко падает.
Общие проблемы гидродинамики, перемешивания и
тепломассопереноса в неньютоновских жидкостях доста-
точно освещены в трудах  27, 28 , а проблемы реологии
всевозможных типов неньютоновских жидкостей рассмот-
рены во многих работах, в том числе  21, 24, 26, 29  34 .
В настоящее время, существует ряд реологических
моделей, описывающих состояние неньютоновской
жидкости, которые отражало бы широкое разнообразие
процессов и характера деформаций. Реологические модели
нефтяных дисперсных систем позволяют судить о
фундаментальных свойствах самих систем. Эти модели,
ввиду отсутствия общего механизма течения и деформации,
29
в основном, носят эмпирический или полуэмпирический
характер. Несмотря на большое количество эмпирических
реологических моделей структурированных дисперсных
систем, в настоящее время, отсутствуют качественная и
количественная теория, связывающие реологические
свойства системы с параметрами структуры. Возможно, что
в каждом конкретном случае это связано с характером
течения, деформации и образования неупорядоченной
структуры. Эмпирические модели плохо отражают
механизмы течения, деформации и структурообразования в
дисперсной среде, хотя такие модели вполне приемлемы
для инженерных приложений.
Реологические свойства и модели нефтяных
дисперсных систем. В практике добычи, транспортировки,
переработки нефти и применения нефтепродуктов
необходимо решать разнообразные, порой противополож-
ные задачи по регулированию структурно-механических
свойств нефтяных дисперсных систем. Важно отметить, что
при добыче и транспорте нефти стремятся к понижению
предельного напряжения сдвига и вязкости, т.е. к
улучшению ее реологических свойств. Таким образом,
возникает необходимость на основе информации о
механизмах структурообразования и характера деформации
в нефтяных системах, обладающих различными физико-
химическими свойствами, управлять их реологическими и
структурно-механическими свойствами.
Реологические свойства нефтяных дисперсных систем
определяются как высоким содержанием дисперсных
частиц (капли воды, газовые пузыри твердые частицы), а
также растворенных в нефти асфальто-смолистых и
парафиновых частиц, так и их способностью образовывать
различные структуры в результате физического взаимо-
действия частиц между собой. Немаловажную роль в
структурообразовании и при построении реологических
30
моделей неньютоновских жидкостей играют такие
факторы, как размеры и формы частиц, их концентрация и
свойства. В работах  2, 3, 23, 35, 36 приведено множество
реологических моделей, описывающих течение нефтей
различных месторождений, характеризующихся различ-
ными свойствами.
Как известно, характер связи между напряжением
сдвига τ, деформацией сдвига & и их изменениями во
времени d / dt и d & / dt составляет суть реологических
исследований. Рассмотрим три элементарные модели
механического поведения тел: упругого, вязкого и
пластического. Упругое поведение системы характери-
зуется пропорциональностью между напряжением и
деформацией сдвига и описывается законом Гука:   G& ,
где G  N / m2  − модуль упругости или сдвига. Вязкое
течение описывается законом Ньютона, где коэффициентом
пропорциональности напряжений и скорости деформации
сдвига является вязкость  ( Pa s ) ,    dV / dt . Вязкое
течение является термически активируемым процессом,
поэтому вязкость экспоненциально зависит от температуры
в соответствии с теорией Эйринга − Френкеля.
Реологические параметры используются в качестве
критерия при классификации высоковязких нефтей и
тяжелых продуктов ее переработки. Природные нефтяные
дисперсные системы с вязкостью неразрушенной структу-
ры  max при нормальных условиях меньше 10-20 Па⋅с и
напряжения сдвига  , не превышающего 100-200 Па,
относятся к высоковязким нефтям. Другая группа
природных нефтяных дисперсных систем, характеризуемая
наряду с высокой вязкостью  max (100-600 Па⋅с), большими
значениями напряжения сдвига  , достигающими 6000 Па,

31
классифицируется как природные битумы и нефтяные
шламы с отчетливо выраженными структурно-механичес-
кими свойствами. Нефти с вязкостью более 10 Па⋅с не
обладают текучестью. Именно такой уровень вязкости
имеют нефти с содержанием смол и асфальтенов
критической концентрации, при которой начинают
проявляться структурно-механические свойства системы.
Следует отметить, что деформации ползучести
нефтяных сред при сдвиге во много раз превышают упругие
деформации. Реологические свойства нефтяных диспер-
сных сред определяются перемещением частиц при
объемном изменении и особенно при изменении формы.
Это связано с тем, что реологические свойства нефтей по-
разному проявляются при сдвиговых и объемных
деформациях. Сдвиговые деформации во времени могут
проявляться с затухающей, постоянной и прогрессирующей
скоростью, а объемные деформации, очевидно, всегда с
затухающей скоростью 8, 22, 23 . Механические модели
отображают реологические свойства скелета тела путем
сочетания упругих, вязких и пластических элементов. Все
реальные тела обладают свойствами, которыми являются
комбинации трех фундаментальных свойств: упругости,
вязкости и пластичности (внутреннего трения). В
зависимости от преобладающего влияния тех или иных
свойств жидкости, они делятся на группы, которые
называются упруго-вязкими, вязко-пластичными, псевдо-
пластичными, а в зависимости от предложенной
механической модели и соответственно предложенного
реологического уравнения жидкости соответствуют
уравнениям Бингама (вязко-пластичные), Прандтля
(псевдо-пластичные), Максвелла (упруго-вязкие) и т.д.
Так, например, параллельные соединения упругого
(Гука) и вязкого (Ньютон) элементов приводят к модели,
содержащей два параметра:
32
    G  & (1.1)
где G ‒ модуль сдвига, η ‒ вязкость.
При неизменном напряжении τ = const, это уравнение
после интегрирования принимает вид
   G 
 t   1  exp   t   (1.2)
G   
и оно описывает затухающую во времени ползучесть.
Величину  / G   P называют временем последействия или
временем запаздывания деформации. Однако, оно не
описывает процесс релаксации, так как при   const
напряжения остаются неизменными, т.е.    G  const .
Соединив упругий и вязкий элементы последовательно,
приходим к модели Максвелла, характеризующей
уравнение состояния:
 
&   (1.3)
 G
Выражение (1.3) описывает незатухающую ползу-
честь и релаксацию, которое при   const переходит в
уравнение Ньютона &   /  . При &  const данное
уравнение переходит к уравнению релаксации типа
 G 
   0 exp   t
  
Соединив упругий элемент последовательно с вязким
элементом, а затем параллельно с элементами Сен-Венана,
приходим к упруго-вязкопластической модели Бингама и,
следовательно, к уравнению состояния вида
  0 
&  
 G
33
где  0 ‒ предел прочности пластического элемента.
Очевидно, что при    0 деформации ползучести
отсутствуют. Пластическое поведение нефти является
нелинейным и характеризуется отсутствием пропорцио-
нальности между напряжением и деформацией сдвига. При
напряжениях сдвига, меньших предельного (предела
текучести)  0 , деформация отсутствует. При достижении
напряжения    0 деформация происходит с определенной
скоростью, соответствующей началу разрушения струк-
туры. Механизм пластического течения заключается в
совокупности актов разрыва и восстановления контактов в
агрегатах, коагуляционных структурах, между дисперс-
ными частицами после преодоления предельного
напряжения сдвига  0 исследуемой системы.
Реологическое исследование нефтяных дисперсных
систем, течение которых, в большинстве случаев, носит
неньютоновский характер, заключается в построении
реологических кривых течения в координатах   & и
соответствующих им зависимостей в координатах   
(рис.1.1). На участке I , где отсутствует деформация,
система характеризуется структурой, соответствующей
бесконечной вязкости. При малых напряжениях сдвига
скорость деформации незначительна на участке II и
поэтому наблюдается ползучесть течения с практически
неразрушенной структурой, которой соответствует малое
напряжение сдвига и высокая вязкость. При дальнейшем
увеличении напряжения сдвига на участке III происходит
активное разрушение структуры, которое также описыва-
ется моделью вязкопластического тела Бингама − Шведова,
но уже с иными значениями параметров: меньшей
эффективной вязкостью и большим предельным

34
напряжением сдвига. После полного разрушения структуры
нефтяная дисперсная система ведет себя как ньютоновская
жидкость, вязкость которой не зависит от напряжения
сдвига (участок IV ).

Рис. 1.1. Характерная зависимость скорости сдвига от

напряжения сдвига при разрушении структуры в нефтяных
дисперсных системах

При рассмотрении реальных жидкостей с нелинейной

кривой течения предлагается разбить их на три группы:
a) системы, для которых скорость сдвига в каждой точке
представляет собой некоторую функцию только напряже-
ния. К этой группе относятся неньютоновские материалы,
течение которых не зависит от времени; b) системы, в
которых связь между напряжением и скоростью сдвига
зависит от времени действия напряжения или от
предыстории жидкости (тиксотропные и реопектические
жидкости); с) системы, обладающие свойствами как
35
упругого твердого тела, так и жидкости и частично
проявляющие упругое восстановление формы после снятия
напряжения (вязкоупругие жидкости). Известно, что
течение материала зависит от его физико-химических
особенностей: от формы и расположения частиц,
концентрации, температуры, влажности. Высокомолекул-
ярные вещества в растворе с повышением напряжения
способствуют понижению вязкости. Такое течение
называют псевдопластическим. Большинство неньютонов-
ских материалов не имеет предела текучести
(предельно напряженного сдвига), а кривые течения имеют
линейную зависимость между напряжением и скоростью
сдвига только при очень малых (вязкость 0 ) и очень
больших (вязкость   ) значениях скорости.
Неньютоновские жидкости подразделяются на три
класса:
– неньютоновские вязкие жидкости, для которых
касательное напряжение зависит только от градиента
скорости:   f (dV / dy ) ;
– жидкости, для которых связь между  и dV / dy
зависит от времени действия напряжения:   f (dV / dy, t ) ;
‒ вязкоупругие жидкости или среды, обладающие
свойствами как твердого тела, так и жидкости, и способные
частичному восстановлению формы после снятия
напряжения.
Анализ литературных источников 3, 5, 14, 17,
21, 26 показал, что наиболее распространенными в
инженерной практике являются реологические эмпиричес-
кие или полуэмпирические уравнения, некоторые виды
которых приведены ниже (табл. 1.1).

36
 Таблица 1.1. Основные реологические уравнения

№ Уравнение Формулы
1 уравнение   k0&  & n1& , k0  & n1
n

Оствальда-де Виля
ln  k /  
n  1
ln &
2 уравнение Штейгера   & /  C  A 2 
3 уравнение Эллиса   0&  k& n
4 уравнение Рейнера  0   
    2
&
 1   / A 
5 уравнение Прандтля-   A arcsin & / B 
Эйринга
6 уравнение Уильямса   A& /  B  &   &
7 уравнение Сиско   A&  B& n
8 уравнение Хавена   0& / 1  C& n 
9 уравнение Бингама    0  &
Bingham
10 уравнение Hershel-    0  k0& n
Bulkley
11 уравнение Кессона  1/2   01/2  & 
1/2

Для учета нелинейного участка на кривой течения

вязко-пластичных жидкостей были предложены различные
реологические законы, наиболее общим из которых
является феноменологическое уравнение Шульмана 37

 
1/ m n
   01/ n  c&  (1.4)

37
 Большинство известных реологических уравнений
можно получить из (1.4), выбирая значения показателей
степени n и m. Например, уравнение Бингама получается
при m = n = 1, известное уравнение Кессона [74] – при m =
n = 2, модификация уравнения Оствальда (так называемое
уравнение Гершеля-Балкли 38 ) получается, если n = 1.
Уравнение (1.4) сводится к уравнению Ньютона при  0  0
и m = n. Во всех перечисленных уравнениях присутствует
статический предел текучести. В работах 36,39 для
описания реологических свойств широкого класса
неньютоновских жидкостей, в том числе и нелинейно-
вязкопластичных жидкостей, было предложено
обобщенное уравнение Кессона
  c1/2 
 1/2
  1/2  &1/2 (1.5)
   &
1/2

При    (  ‒коэффициент Кессона)  c1/2
приобретает смысл динамического предела текучести. Само
уравнение (1.5), в этом случае, учитывает нелинейный
характер кривой течения при малых скоростях сдвига.
Использование модели (1.5) обусловлено её простотой и
популярностью при описании бингамовских жидкостей.
Модель Шведова-Бингама, являясь разрывной, требует
четкого определения положения границы раздела жидкой и
жесткой зон, а также постановки дополнительных условий
на этой границе. Данное обстоятельство осложняет решение
многомерных и нестационарных задач, в которых
рассматривается течение вязкопластичных сред. Для
описания течения различных пищевых материалов чаще
других применяется степенное уравнение Оствальда-де
Виля. В логарифмических координатах зависимость τ от γ
для многих неньютоновских жидкостей часто становится
38
линейной в довольно широком диапазоне скоростей сдвига,
чем объясняется широкое использование этого уравнения.
При n =1 степенной закон сводится к выражению Ньютона.
Уравнение Оствальда имеет две константы: k0 – коэффи-
циент консистенции, зависящий как от природы материала,
так и от вида и размеров измерительной аппаратуры, и n –
индекс течения. Коэффициент k0 наиболее чувствителен,
по сравнению с n к изменению температуры материала.
Константы уравнения справедливы только для определен-
ного диапазона скоростей сдвига.
В дисперсных системах в зависимости от
концентрации дисперсной фазы, а также величины нагрузки
может возникнуть течение, которое отклоняется от
напряженного состояния. При значениях напряжения,
меньших предельного, дисперсная система ведет себя как
твердое тело и упруго деформируется. Если напряжение,
действующее на систему, превышает предельное, то
наступает пластическое течение. Идеально пластическим
называется такое течение, при котором после превышения
предела текучести наблюдается пропорциональность
между скоростью и напряжением сдвига. Физическое
поведение таких материалов объясняется характером их
структуры, что предотвращает движение при напряжениях,
меньших предела текучести. При    0 структура
полностью разрушается, материал испытывает сдвиговое
течение. Жидкость считается тиксотропной, когда ее
вязкость является функцией времени, причем предпола-
гается, что структура после определенного времени покоя
возвращается к первоначальному состоянию. Время
тиксотропного разрушения, так же, как и восстановления,
для различных структур изменяется в очень широких
пределах.

39
 1.2. Нефтяные дисперсные системы и их
классификация

Сырая нефть – это жидкая природная смесь

углеводородов широкого физико-химического состава,
которая содержит растворенный газ, воду, минеральные
соли, механические примеси, а также растворенные в ней
асфальто-смолистые вещества и служит основным сырьем
для производства жидких энергоносителей  22, 23 .
В нефтяных системах возникают значительные
отклонения от идеальности за счет различий в структуре и
строении. В зависимости от внешних условий проявляются
свойства дисперсной системы, характеризующиеся
структурно - механическими свойствами и определенной
неустойчивостью системы. При определенных условиях,
связанных с изменением состава и термо- и гидродина-
мических условий течения, такие структурно-механические
свойства придают нефти неньютоновский характер и
целиком определяют ее реологические свойства.
В данной работе нефть будет рассматриваться как
сложная дисперсная многофазная система, как
макросистема с присущими ей физико-механическими
явлениями, т.е. агрегативными (коагуляция, деформация
формы, дробление, коалесценция) и седиментационными
(осаждение, всплытие и расслоение фаз) неустойчивыми
свойствами, приводящими к структурообразованию.
Следовательно, каждое из рассматриваемых физическо-
механических явлений характеризуется определенными
степенями сложности их описания. Важно отметить, что
нефтяная дисперсная система, в основном, представляет
собой, взаимодействующие между собой системы типа
суспензии и эмульсии в классическом смысле. Проблемы
течения таких систем связаны со многими физическими
явлениями, которые приводятся ниже:
40
 – физическое и механическое столкновения, а также
взаимодействие частиц (капли, пузыри, твердая фаза)
различного размера и природы с образованием
коагуляционных структур;
– физические процессы осаждения или всплытия
частиц, сопровождающиеся расслоением фаз;
– влияние на эволюцию функции распределения
частиц по времени и размерам, что характеризует
структурный состав частиц;
– фазовые переходы, способствующие образованию
новых дисперсных включений (образование новых частиц
парафина при низких температурах) или их исчезновению в
результате растворения. Образование частиц дисперсной
фазы происходит также при протекании фазовых переходов
(плавление‒кристаллизация, испарение-конденсация), сос-
тавляющих физико-химическую суть многих техноло-
гических процессов;
– структурообразование подобных систем;
– агрегативная и кинетическая устойчивость нефтяной
дисперсной системы.
Следует отметить, что под агрегативной
устойчивостью понимают способность системы сохранять
межфазную поверхность и, соответственно, поверхностную
энергию границ раздела частиц дисперсной фазы с
дисперсионной средой. Агрегативная устойчивость
определяется способностью нефтяных дисперсных систем
противодействовать процессам, ведущим к уменьшению
межфазной поверхности, а именно, процессам изотерми-
ческого укрупнения малых частиц, коалесценции и
коагуляции. Агрегативная неустойчивость нефтяных
дисперсных систем основывается на постоянном изменении
размеров частиц за счет коагуляции, агрегации, дробления
и разрушения самих частиц и образованных ими новой
структуры  40  47 . Агрегативная неустойчивость
41
дисперсной системы связана с образованием новых частиц
и структур, что приводит к изменению спектра размеров и
эволюции функции распределения частиц по размерам во
всем объеме дисперсной среды. Потеря агрегативной
устойчивости ведет к кинетической (седиментационной)
неустойчивости системы. Это связано с укрупнением
частиц и образованием коагуляционных структур и
неоднородностей в потоке, что способствует расслоению
системы. В результате нарушения кинетической
устойчивости происходит расслоение и разрушение
дисперсной системы, чем объясняется переход в другое
устойчивое состояние. Таким образом, кинетическая
устойчивость отражает способность системы сохранять в
течение определенного времени однородное в каждой точке
распределение частиц дисперсной фазы в дисперсионной
среде. Бесконечное чередование устойчивых состояний
системы образует бифуркацию, связанную с переходом
системы из одного устойчивого состояния в другое.
Каждая из перечисленных проблем представляет
собой сложную задачу, иногда не имеющую теоретического
решения. Это обуславливается тем, что явления, сопровож-
дающие нефтяные дисперсные системы, характеризуются
существенной стохастичностью и случайностью. Стохас-
тичность на макроскопическом уровне вытекает из-за
наличия частиц разного размера и различной природы. Это
приводит к спонтанному столкновению отдельных частиц
между собой, происходящему за счет дробления самих
частиц неустойчивого размера или образовавшихся
флоккул; изменения спектра размеров в результате
непрерывного их осаждения или расслоения; структуро-
образования системы и других случайных явлений. В связи
с этим, при расчете и моделировании нефтяных дисперсных
систем важно учесть элементы стохастичности их природы.

42
 Сырая нефть является многокомпонентной и
многофазной жидкостью, содержащей в своем составе
кроме углеводородных соединений, и дисперсную фазу,
состоящую: ‒ из твердой фазы (частиц песка, глины,
твердых частиц, минеральных солей и т.д.); жидкой фазы,
не смешивающейся с основной нефтяной фазой (капли
диспергированной воды); газовой фазы, растворенной в
нефти (газовые пузыри). Кроме указанных включений, в
состав любой нефти входят асфальтены и смолистые
вещества, содержание которых колеблется от 3% до 20% в
зависимости от месторождения. Такой структурный состав
нефти позволяет отнести ее к классу многофазных
дисперсных сред в классическом смысле, поскольку они
проявляют все свойства и физические явления, присущие
дисперсным системам. Рассмотрим некоторые основные
компоненты, содержащиеся в нефти:
– природный газ – это легкая углеводородная часть
нефти, находящаяся в ней в растворенном состоянии или в
виде взвешенных пузырьков (размером до 20-50 мкм) и
образующая дисперсную систему типа газовой эмульсии в
виде пузырей разного размера, что выделяется из нее при
снижении давления. В результате столкновения этих
пузырьков они коагулируют, увеличиваясь в размере и
выделяются из нефти в виде газовой фазы;
– пластовая вода неизбежно содержится в добываемой
нефти и распределена в ней в виде мелких капель,
размерами, в основном, от 10 мкм до 200мкм.
Диспергирование пластовой воды начинается в стволе
скважины под действием разности давлений, а в
дальнейшем, при прохождении через насосы, турбулентном
течении в трубопроводах и т.д. Интенсивное смешение
нефти с водой приводит к образованию дисперсных систем
типа водонефтяных эмульсий с размером капель
дисперсной фазы от нескольких до 1000 мкм, хотя также
43
встречаются капли коллоидного размера. Большая часть
воды отделяется на промысле в отстойниках установок,
однако, высокодиспергированная часть воды остается в
нефти и для ее удаления используются технологии с более
высокими энергетическими затратами.
– механические примеси в нефти представлены
дисперсными частицами горных пород, выносимых из
скважины (глина, песок, частицы минеральных солей),
продуктами коррозии нефтепромыслового оборудования и
нерастворимыми компонентами самой нефти. Поэтому
добываемая нефть представляет собой не только
водонефтяную эмульсию, но и полидисперсную систему
типа суспензии;
– асфальто-смолистые вещества и парафины,
растворимые в нефти, создают определенные осложнения
при добыче, хранении и переработке. Их присутствие в
нефти считается негативным фактором. Благодаря высокой
адгезионной способности, асфальтены проявляют
закупоривающую способность не только при добыче нефти,
но и в последующих стадиях, создавая осложнения при
переработке нефти, поскольку асфальтены составляют
существенную часть тяжелых нефтей. Асфальтены влияют
на устойчивость водонефтяных эмульсий, осаждаясь на
поверхности капель воды, образуют адсорбционную
защитную пленку. Большое содержание асфальтенов в
нефти способствует структурообразованию в объеме за счет
их коагуляции, формируя наноагрегаты вплоть до
образования каркаса, что существенно влияет на
реологические свойства нефти (вязкости, плотности),
уменьшает ее скорость до нуля. Наноагрегаты асфальтенов
распределены в нефти, образуя наноколлоидную систему,
т.е. устойчивую суспензию наноразмерных твердых частиц
в жидкой фазе. Нижний предел содержания асфальтенов в
нефти, при котором образуются наноагрегаты и кластеры
44
установлены экспериментальным путем и равен приб-
лизительно 5 г/л или при массовой доле, равной 5  10 3 .
Асфальтены очень хорошо растворяются в ароматических
(бензол, толуол, ксилол) и алифатических (гексан)
углеводородах, но не растворяются в спиртах и эфирах.
Парафин и парафинистые соединения при обычных
температурах не проявляют себя, но при низких
температурах кристаллизуются и забивают поры пласта,
трубы и т.д.
– минеральные соли представлены в виде хлорида
натрия, кальция и магния, реже карбонатов и сульфатов в
сырой нефти. Общее содержание минеральных солей в
сырой нефти колеблется от 3000 до 12000 мг/л нефти.
Содержание минеральных солей в нефти влияет на
состояние оборудования при транспортировке и
переработке нефти (коррозия), а также на качество
получаемых нефтепродуктов.
Классическим признаком любых дисперсных систем,
в том числе нефтяного происхождения, служит обычно
различие агрегатных состояний дисперсной фазы и
дисперсионной среды, т.е. гетерогенность среды, связанная
с образованием межфазной поверхности.
Ниже приведена классификация нефтяных дисперс-
ных систем, из которой следует, что нефтяные дисперсные
системы представляют собой смесь взаимодействующих
эмульсий и суспензий в классическом смысле.
Этим системам присущи все физические явления,
протекающие в дисперсных системах–коагуляция,
дробление, осаждение и структурообразование. Верхний
предел размера грубодисперсных частиц определяется их
склонностью к седиментации в разбавленных дисперсных
системах и составляет 50-150 мкм. По дисперсности
нефтяные дисперсные системы классифицируются как:

45
 – разбавленные (объемная концентрация дисперсной
фазы составляет до 1 %);
– свободно–дисперсные нефтяные системы, которые
подразделяются на три основные группы: ультрамикро-
гетерогенные (размер наночастиц от 1 до 100 нм);
микрогетерогенные (размер частиц от 100 до 10000 нм) и
грубодисперсные (размер частиц>10000 нм).
При больших концентрациях дисперсной фазы,
течение дисперсных систем несколько отличается от
течения обычной жидкости. Это, прежде всего, вызвано
тем, что с увеличением вязкости системы в зависимости от
концентрации дисперсной фазы и взаимодействием между
частицами в таких системах происходит структур-
ообразование, что и влияет на изменения полей скоростей и
на характер течения.
Наиболее общая классификация дисперсных систем
основана на различии в агрегатном состоянии дисперсной
фазы и дисперсионной среды. Три агрегатных состояния
(твердое, жидкое и газообразное) позволяют выделить
множество типов дисперсных систем.
Нефтяные суспензии – образуются содержанием в
нефти частиц твердой фазы типа глины, песка, а также
растворенных в нефти асфальтенов и парафинов. В
суспензиях седиментация идёт очень медленно из-за малой
разницы в плотности дисперсной фазы и дисперсионной
среды, и малых значений размеров частиц. В
концентрированных нефтяных суспензиях при большой
концентрации твердой фазы асфальто-смолистые вещества
способствуют возникновению дисперсной структуры,
придающей реологические свойства неньютоновским
жидкостям, что влияет на характер их течения. В
зависимости от дисперсности твердой фазы суспензии
подразделяются на грубые (диаметр частиц не более 100
мкм), тонкие (от 100 мкм до 0.5 мкм) и тонкодисперсные (от
46
0.5 мкм до 100 нм). По концентрации твердой фазы
суспензии подразделяются на разбавленные, концентриро-
ванные и высококонцентрированные. Для суспензии
характерна седиментационная устойчивость, когда система
не склонна к расслаиванию по размерам и агрегативная
устойчивость, когда отсутствуют явления агрегирования и
разрушения частиц.
Нефтяные эмульсии представляют собой термодина-
мические неустойчивые нефтяные дисперсные системы,
образованные двумя (или более) взаимно нерастворимыми
друг в друге жидкостями (нефть-вода), где одна из фаз –
вода находится во взвешенном состоянии в виде мелких
капель (глобул). Жидкость, в которой распределены капли,
называется дисперсной средой, а вторая жидкость,
распределенная в дисперсной среде - дисперсной фазой.
При образовании эмульсии увеличивается поверхность
дисперсной фазы. Поэтому для осуществления процесса
эмульгирования должна быть затрачена определенная
работа, которая концентрируется на поверхности раздела
фаз в виде свободной поверхностной энергии. Энергия,
затраченная на образование единицы межфазной
поверхности, называется поверхностным (межфазным)
натяжением. Капли дисперсной фазы малых размеров
имеют сферическую форму. Такая форма имеет
наименьшую поверхность и наименьшую свободную
энергию для данного объема. Форму шара могут исказить
сила тяжести или сила электрического поля, а также
интенсивное турбулентное течение, подвергая каплю
деформации. При интенсивном турбулентном течении
деформация формы капли зависит от характеристик
турбулентности – диссипации энергии и масштаба
турбулентности. Свободная энергия капель дисперсной
фазы способствует их слиянию (коалесценции), но помехой
этому в устойчивых эмульсиях являются стабилизаторы
47
эмульсии (эмульгаторы). От концентрации эмульгаторов-
стабилизаторов эмульсии в нефти и их состава, главным
образом, зависит устойчивость образующихся нефтяных
эмульсий. Установлено, что устойчивость эмульсий
возрастает с увеличением концентрации стабилизаторов до
насыщения адсорбционного слоя или, до достижения
оптимальных структурно-механических свойств слоя.
Стабилизаторы входят в контакт друг с другом и с нефтяной
и водной фазами, образуют механически прочные защитные
плёнки, препятствующие процессу коалесценции капель
воды в нефти. Состав их весьма разнообразен, состоящий из
асфальтенов, смол нафтеновых кислот и тяжелых металлов,
парафинов, тонкодисперсных неорганических веществ,
состоящих из глины, песка и горных пород. Кроме этого,
стабилизирующим фактором для нефтяных эмульсий
является образование адсорбционного слоя на поверхности
капель в результате диффузионного осаждения на
поверхности твердой фазы и асфальто-смолистых веществ.
В агрегативно неустойчивых эмульсиях в результате
взаимодействия капель происходит их коалесценция и
агрегация с образованием структур в виде флоккул
ленточной или объемной формы. Коалесценция или
укрупнение капель приводит к осаждению крупных капель
и в целом расслоению эмульсии. По характеру дисперсной
фазы и дисперсной среды различают эмульсии двух типов:
‒ эмульсии прямого типа – неполярная жидкость в
полярной жидкости, когда нефть в виде мелких капель
содержится в воде; ‒ эмульсии обратного типа - полярная
жидкость в неполярной, когда вода в виде мелких капель
содержится в нефти. Водно-нефтяные эмульсии прямые
(масло/вода) и обратные (вода масло) образуются при
добыче, промысловой подготовке, а также при подготовке
нефтепродуктов типа водно-топливных эмульсий,
смазочно-охлаждающих жидкостей. Разделение водно-
48
нефтяных эмульсий составляет суть процессов
обезвоживания и электрообессоливания сырой нефти на
промыслах. Дисперсность эмульсий — это степень
раздробленности дисперсной фазы в дисперсной среде и
является основной характеристикой эмульсий, определ-
яющей их свойства. Размеры капель дисперсной фазы,
взвешенных в эмульсиях, обычно изменяются от 0,1 до 150
мкм. Дисперсные системы, состоящие из капель одного и
того же диаметра, называются монодисперсными, а
дисперсные системы, состоящие из капель различного
диаметра – полидисперсными. Нефтяные эмульсии
относятся к полидисперсным системам, т.е. к системам,
содержащим частицы различных размеров, пород и сортов.
Размер капель воды в эмульсии обычно обратно
пропорционален количеству затраченной энергии, и чем
больше этой энергии, тем меньше диаметр капель,
следовательно, больше их суммарная удельная поверх-
ность. Важным показателем для нефтяных эмульсий
является их устойчивость, т.е. способность в течение
определенного времени не разрушаться и не разделяться на
нефть и воду. Потеря агрегативной устойчивости ведет к
кинетической (седиментационной) неустойчивости сис-
темы. В зависимости от размеров капель происходит
расслоение, разрушение системы. Таким образом,
кинетическая или седиментационная устойчивость
отражает способность системы сохранять в течение
определенного времени одинаковое в каждой точке
распределение частиц дисперсной фазы в единице объема
дисперсионной среды. Высокодисперсные нефтяные
системы являются седиментационно устойчивыми,
грубодисперсные − относятся к седиментационно
неустойчивым.
На устойчивость нефтяных эмульсий влияют:
дисперсность системы, физико-химические свойства
49
эмульгаторов, образующих на поверхности раздела фаз
адсорбционные защитные оболочки, наличие на капельках
дисперсной фазы двойного электрического заряда,
температура и время существования эмульсии. По
дисперсности нефтяные эмульсии делятся на мелкодис-
персные с размером капель воды от 0,2 до 20 мкм, средне
дисперсные, содержащие капли размером от 20 до 50 мкм;
грубодисперсные - с каплями воды размером от 50 до 150
мкм и более. Труднее поддаются разрушению мелкодис-
персные эмульсии. Под действием гравитационного поля
оседают только достаточно крупные частицы (  100 мкм).
Устойчивость зависит также от заряда на поверхности. Чем
выше температура, тем менее устойчива нефтяная
эмульсия. Эмульсии способны "стареть", т.е. повышать
свою устойчивость со временем. Процесс «старения»
нефтяных эмульсий в начальный период происходит весьма
интенсивно, затем постепенно замедляется и через
определенное время прекращается. Свежие эмульсии легче
поддаются разрушению. Поэтому, обезвоживание и
обессоливание нефтей необходимо проводить на нефтяных
промыслах. Для эмульсий характерны коалесценция
капель, если размер частиц a  amin и их дробление, если
a  a max . Максимальная концентрация дисперсной фазы в
концентрированных эмульсиях не превышает 74%. Такие
системы на практике можно встретить при разделении
нефтяных эмульсий, а также в процессе жидкофазной
экстракции и т.д.
Нефтяные газовые эмульсии представляют собой
дисперсные системы, состоящие из растворенной в нефти
газообразной дисперсной фазы (природного газа) и жидкой
дисперсионной среды – (нефти).
Сырая нефть состоит из нефтяных эмульсий, а также
нефтяных и газовых суспензий, что создает благоприятные

50
условия для процессов структурообразования. Течение
эмульсий и суспензий, в отличие от течения обычной
жидкости, характеризуется столкновением частиц с
последующей коагуляцией, осаждением или всплытием
частиц, приводящих к расслоению фаз в каналах и
аппаратах, деформацией капель и пузырей с потерей формы
сферичности, структурообразованием при определенных
концентрациях дисперсной фазы. Эти характеристики
существенно меняют поле скоростей и физические свойства
потока (вязкость, плотность), тем самым оказывают
влияние на характер течения.
В промышленной практике химической и
нефтеперерабатывающей технологий наличие дискретной
фазы для большинства процессов является необходи-
мостью. Как пример можно показать псевдосжиженные
слои, процессы сушки твердых тел и адсорбции (газ-
твердые частицы), газожидкостные реакторы, процессы
абсорбции и жидкостной экстракции (жидкость-жидкость),
течение в пористых средах и фильтрация (жидкость –
твердая фаза). Наличие твердых, жидких и газообразных
частиц в потоке, их форма и размеры позволяют отнести
подобные течения к многофазным системам, представ-
ляющим собой смеси несущей фазы (газа или жидкости) с
распределенными в них дискретными образованиями
(твердых частиц, капель и пузырьков). В обобщенном
смысле, такие системы можно назвать суспензиями. Таким
образом, охватываются все среды, в том числе и суспензии
в классическом смысле, т.е. смеси жидкостей с твердыми
частицами.
Многие нефти, в том числе и сырая нефть, а также
некоторые масла также образуют дисперсные системы в
результате кристаллизации или коагуляции частиц
(асфальтенов, парафинов). В этом случае, течение жидкости
перестает быть пропорциональным приложенной нагрузке
51
(не подчиняется закону Ньютона) из-за образовавшейся
внутри жидкости структуры коагулированных (кристал-
лизованных) частиц ‒ асфальтенов, парафинов и др.
Вязкость таких систем носит название структурной и не
подчиняется обычным закономерностям. Для разрушения
структуры требуется определенное усилие, которое
называется пределом упругости. После разрушения
структуры жидкость приобретает ньютоновские свойства и
ее течение становится пропорциональным приложенному
усилию. Иногда образование пространственной структуры
в нефтепродуктах может быть желательным, например, в
битумах для придания им большей твердости или в
консистентных смазках для уменьшения их текучести при
эксплуатационных температурах.

1.3. Асфальтены, асфальто-смолистые вещества и

парафины, и их роль в образовании коагуляционных
структур в нефти

Количественное содержание асфальтенов и смол, их

высокая энергия адгезии и когезии значительно влияют на
реологические свойства неньютоновских нефтей. Высокая
способность образования коагуляционных структур и
агрегатов способствует ухудшению гидродинамических
характеристик течения неньютоновских нефтей вплоть до
обнуления скорости течения за счет роста эффективной
вязкости среды.
При увеличении концентрации частиц асфальтенов и
снижении температуры образуются в нефти крупные
коагуляционные структуры (более 100 нм), переходящие в
агрегаты, кластеры агрегатов и, наконец, в вязкоупругий
каркас. Аналогичная картина наблюдается в нефтяных
эмульсиях, представляющих собой термодинамически

52
неустойчивую дисперсную систему, образованную двумя
взаимно нерастворимыми друг в друге жидкостями.
Нефть является многокомпонентной нефтяной
дисперсной системой, характеризуемой термодинами-
ческой, седиментационной (кинетической) и агрегативной
неустойчивостью, в которой при изменении условий
ускоряются процессы при образовании коагуляционных
структур и агрегатов. Это происходит при усилении
межмолекулярных связей за счет Ван-дер Ваальсовских
сил. Наличие в нефти твердых углеводородов и
высокомолекулярных соединений обуславливает слож-
ность процессов фазовых переходов при изменении
термодинамического состояния дисперсной системы. В
результате нарушения агрегативной и кинетической
устойчивости нефтяной среды происходит осаждение и
расслоение фаз с образованием неподвижного плотного
слоя на поверхности. Образование асфальто-смолистых и
парафиновых отложений является негативным явлением,
зависящим от температуры и давления  48  50 , и,
приводящим к закупориванию пор пласта, снижению его
фильтрационных характеристик и уменьшению полезного
сечения труб. Это, как следствие, значительно снижает
добычу нефти, увеличивает расход энергии на единицу
продукции при добыче и приводит к повышенному износу
оборудования. Асфальто-смолистые и парафиновые
вещества представляют собой высокодисперсные
суспензии кристаллов парафина и асфальтенов. Под
парафинами понимается сложная смесь углеводородных
компонентов с высокой температурой плавления, которая
способна при охлаждении образовывать кристаллы
51  53 . В составе отложений кроме асфальто-смолистых
веществ, могут содержаться механические примеси в виде
частиц породы и продуктов коррозии, кристаллы
53
неорганических солей и вода. В асфальто-смолистых
веществах, входящих в состав отложений сконцентри-
рована большая часть микроэлементов, присутствующих в
нефти.
Основной причиной образования парафиновых
отложений при низких температурах является наличие в
нефти высокомолекулярных углеводородов, в первую
очередь, метанового ряда (парафинов), склонных к
структурообразованию. Выделение твердой фазы парафина
зависит от температуры, его концентрации, наличия
естественных и синтетических поверхностно-активных
веществ. Парафиновые углеводороды в нефтях могут
находиться в двух состояниях: в растворенном и во
взвешенном (в виде отдельных кристаллов). При
кристаллизации парафинов в нефти в условиях
относительно низких температур в качестве центров
кристаллизации выступают твердые частицы асфальтенов.
Кроме того, шероховатость стенок металлических труб
является очагом вихреобразования, разрыва слоя и
замедляет скорость движения потока у стенки трубы. Это
является причиной образования центров кристаллизации,
что способствует прилипанию кристаллов парафина к
поверхности труб, блокированию их движения между
выступами и впадинами поверхности. Когда значение
шероховатости поверхности труб соизмеримо с размерами
кристаллов парафина, процесс образования отложений
замедляется.
Наличие в нефти частиц песка, глины и других
механических примесей упрочняют асфальто-смолистые
отложения, которые весьма часто являются центрами
кристаллизации парафина. Вода, содержащаяся в нефти в
жидком состоянии, понижает растворимость парафина и
повышает температуру начала его кристаллизации.
Присутствие воды в нефти в виде тонкой эмульсии,
54
оказывает на парафин действие, аналогичное механической
примеси, а также повышает вязкость нефти.
Экспериментальные и практические исследования
показали, что, прежде чем парафин выделяется на
поверхности, его кристаллы производят преобразование
своих структур так, что, соединяясь между собой, образуют
широкую сплошную решетчатую ленту. В такой форме,
адгезионные свойства парафина усиливаются во много раз,
и его способность накапливаться на твердой поверхности
значительно увеличивается.
Смолы также способствуют созданию условий для
образования широких ленточных парафиновых кристаллов
и их осаждению на поверхности оборудования и труб. При
этом, они своим присутствием препятствуют воздействию
асфальтенов на парафин. Как и асфальтены, смолы также
влияют на величину температуры насыщения нефти
парафином, но влияние их носит противоположный
характер: с ростом их массового содержания в нефти
температура насыщения нефти парафином возрастает.
Интенсивность образования асфальто-смолистых и
парафиновых отложений на внутренней поверхности
оборудования и труб за счет диффузионно-гравитационного
механизма зависит от следующих факторов:
– шероховатости стенок труб, способствующей
выделению газа из нефти, а также охлаждению жидкости.
Следовательно, растворимость парафина в нефти
ухудшается, а скорость образования отложений
увеличивается;
– температуры кристаллизации парафинов;
– содержания механических примесей;
– темпов снижения давления и температуры жидкости
в потоке;
– концентрации асфальтенов, смол и парафинов в
нефти.
55
 При образовании отложений из сырой нефти, в
которой преобладают высокоплавкие парафины,
образующие с большим трудом волокнистую структуру,
парафины кристаллизуются в виде пластинок. Система при
этом приобретает структурно-механическую прочность.
Известно, что наличие нафтеновых и особенно
ароматических структур в составе вещества приводит к
уменьшению размеров и слоистости образующихся
кристаллов [53].
Частицы асфальтенов и парафинов образуют на
границе раздела фаз «вода-нефть» жесткую структурную
сетку (каркас) пленки. Молекулы смол или ароматических
углеводородов играют роль прослоек между структурными
элементами асфальтенов и парафинов, усиливая их
взаимодействие и придавая вязкоупругий характер
межфазным адсорбционным пленкам.
Указанные явления существенно влияют на
реологические свойства нефти, тем самым нарушая их
подвижность и течение.

1.4. Свойства и характеристики дисперсных систем,

критерии подобия явлений переноса

Коллоидные и микрогетерогенные системы с жидкой

и твердой дисперсионной средой обладают определенными
механическими свойствами – вязкостью и пластичностью
54,55 . Эти свойства связаны со структурой дисперсных
систем, поэтому их называют структурно–механическими
свойствами. По взаимодействию между частицами
дисперсные системы разделяются на свободнодисперсные и
связнодисперсные. К свободнодисперсным системам
относятся бесструктурные системы, в которых частицы
дисперсной фазы не связаны друг с другом и способны
перемещаться в дисперсионной среде под влиянием
56
броуновского движения, молекулярной и турбулентной
диффузии, турбулентного переноса или силы тяжести.
Такие системы обладают текучестью и всеми остальными
свойствами, характерными для обычных жидкостей. В
связнодисперсных системах частицы связаны друг с другом
межмолекулярными силами, образуя в дисперсионной
среде коагуляционные структуры, своеобразные
пространственные сетки, агрегаты, кластеры агрегатов или
каркасы (вязкоупругие структуры). Неньютоновское
поведение структурированных систем проявляется при
изменении вязкости в условиях изменения скорости
сдвигового течения. Структурная реологическая модель
объясняет явление неньютоновского течения суспензий,
эмульсий и других дисперсных систем. Частицы,
образующие структуру, не способны к свободному
перемещению и могут совершать лишь колебательные
движения. Связнодисперсные системы, в определенной
степени, обладают способностью сохранять форму,
некоторой прочностью, упругостью и эластичностью.
Однако, из-за непрочных связей сетки, структуры
сравнительно легко разрушаются и эти системы
приобретают способность течения. Промежуточное
положение между свободнодисперсными и связнодисперс-
ными системами занимают переходные системы
(структурированные жидкости). Частицы этих систем
связаны друг с другом в непрочных агрегатах и не образуют
сплошной структуры. Структурированные жидкости
обладают структурно – механическими свойствами, проме-
жуточными между свойствами свободно– и связнодис-
персных систем. Эти системы способны течь, но при этом
они не подчиняются законам течения обычных жидкостей.
Примерами структурированной жидкости могут служить
разбавленные суспензии глин, нефтяные дисперсные
системы, содержащие различные включения в виде твердой
57
и жидкой фазы. Структуры, образующиеся в
высокодисперсных системах, делят на коагуляционные и
конденсационно–кристаллизационные 54, 55 . Первые
образуются путем сцепления частиц межмолекулярными
силами в звенья, цепочки, пространственные сетки, в петлях
которых находится дисперсионная среда. Прослойки
дисперсионной среды между частицами в местах их
сцепления могут иметь разную толщину или совсем
отсутствовать. При отсутствии прослоек образуются
наиболее прочные, коагуляционные структуры. Наличие
тонкой жидкостной прослойки между частицами
обусловливает меньшую прочность структуры, но зато
придает ей пластичность. Чем толще прослойка среды, тем
меньше прочность структуры. Если коагуляционные
структуры образуются под действием межмолекулярных
сил, то конденсационно–кристаллизационные структуры
образуются за счет химических сил. Такие структуры
возникают в результате образования прочных химических
связей между частицами (конденсационные структуры),
или же вследствие сращивания кристалликов в процессе
кристаллизации новой фазы (кристаллизационные
структуры). Структуры с такими прочными связями
проявляют упруго–хрупкие свойства. Коагуляционные
структуры способны постепенно упрочняться во времени;
они сжимаются, выделяя часть жидкости, находящейся в
сетке или каркасе. Это явление называется синерезисом.
Причина синерезиса заключается в том, что в результате
внешних напряжений и теплового движения происходит
перегруппировка частиц в пространстве. При этом
увеличивается число и прочность контактов между
частицами, что неизбежно ведет к сжатию и вытеснению из
него дисперсионной среды. Синерезису способствуют все
факторы, вызывающие коагуляцию (добавление электро-
лита, изменение температуры и др.). Системы с
58
коагуляционной структурой, из которых высушиванием
удалена жидкость, способны поглощать эту жидкость вновь
путем диффузионного переноса. При соприкосновении с
жидкостью элементы структуры раздвигаются и
образовавшиеся промежутки снова заполняются
дисперсионной средой. Это явление называется
набуханием. Набухание приводит к резкому снижению
прочности структуры и возрастанию ее пластических и
эластических свойств. Способность структур самопроиз-
вольно восстанавливаться во времени после их разрушения
в результате механического воздействия называется
тиксотропией 56  58 . Явление тиксотропии объясняется
тем, что нарушенные связи со временем восстанавливаются
в результате случайных удачных соударений частиц,
находящихся в броуновском движении. Коагуляционные
структуры тиксотропны, т.е. способны восстанавливаться
после механического разрушения. Конденсационно-
кристаллизационные структуры при механическом
воздействии разрушаются необратимо. Многие
структурированные системы, характеризующиеся малой
прочностью, обладают вязкостью, близкой к вязкости
чистых жидкостей. Вязкость жидкостей, называемая иногда
внутренним трением, представляет собой сопротив-
ляемость жидкости ее движению под действием внешних
сил.
Растворы высокомолекулярных веществ и
коллоидные системы с анизодиаметрическими частицами
(несферическими, палочкообразными, игольчатыми), а
также структурированные коллоидные системы не
подчиняются основным законам вязкости. Этим системам
характерна аномальная вязкость. Прежде всего, вязкость
таких систем (даже весьма разбавленных) всегда очень
велика и зависит от давления. В области ламинарного
потока вязкость аномальных (неньютоновских) жидкостей
59
сначала падает с ростом давления, затем, достигнув
некоторого значения, остается постоянной и, наконец, в
области турбулентного потока снова увеличивается. Для
разбавленных систем это связано с формой частиц.
Аномальную вязкость растворов в таких случаях называют
структурной. Вязкость растворов и коллоидных систем
зависит от концентрации растворенного или дисперги-
рованного вещества, так как молекулы растворенного
вещества или частицы дисперсной фазы оказывают
дополнительное сопротивление течению. С ростом
концентрации вязкость линейно растет, если частицы
дисперсной фазы удалены друг от друга на достаточно
большие расстояния, исключающие межмолекулярное
взаимодействие, и представляют собой жесткие
недеформируемые шарики. Для растворов высокомоле-
кулярных соединений такая зависимость не наблюдается,
так как макромолекулы имеют не шарообразную форму, и
даже в разбавленных растворах взаимодействуют и
образуют агрегаты.
Состояние дисперсных систем определяют
следующие параметры: число частиц или распределение
частиц по размерам (по объему), размеры и формы частиц,
фазовое состояние частиц (капли, пузыри, твердая фаза),
фазовое состояние несущей фазы (жидкость, газ), плотность
и вязкость среды и частиц, эффективная вязкость и
плотность дисперсной системы. Кроме этих параметров,
следует отметить явления переноса между фазами,
характеризующиеся коэффициентами переноса. Коэффици-
ентами переноса являются коэффициенты массоотдачи и
теплоотдачи, вязкости и гидродинамического сопротив-
ления, определяемые в условиях ламинарного и турбулент-
ного течения и играющие основную роль в исследовании и
расчете явлений переноса субстанции. Важным пара-
метром, характеризующим течение свободнодисперсных
60
систем, является вязкость, зависящая от содержания частиц
в единице объема, формы и их размеров, температуры и т.д.
Вязкость свободнодисперсных систем растет по мере
повышения концентрации дисперсной фазы. Присутствие
частиц дисперсной фазы приводит к искажению структуры
потока жидкости вблизи этих частиц за счет образования
турбулентных вихрей, что влияет на вязкость дисперсной
системы. При большой концентрации дисперсной фазы
может наблюдаться гидродинамическая неустойчивость
течения, т.е. затухание турбулентности, что также
характерно для структурированных дисперсных систем.
Если концентрация незначительна, то столкновение частиц
исключается и характер движения жидкости около одной из
частиц повлияет на движение жидкости вблизи других, т.е.
происходит суперпозиция скоростей обтекания частицы.
Особый класс представляют нефтяные дисперсные
системы, включающие в себя различные частицы,
отличающиеся фазовым состоянием.
Нефтяные структурированные дисперсные системы,
содержащие кристаллы высокомолекулярного парафина,
смол и частиц асфальтенов, пузырьки газа, капли воды и
других твердых частиц (песок, глина, кварц и т.д.) при
весьма малых скоростях ламинарного течения или при
отсутствии течения образуют цепочку или, в предельном
случае, сплошную сетку (каркас) между собой и структурой
пористой среды. Последовательная коагуляция или
агломерация отдельных наночастиц асфальтенов (1нм) в
результате действия Ван-дер Ваальсовских сил в
наноагрегаты и кластеры наноагрегатов, в итоге образуют
вязкоупругий каркас, придающий нефтяной дисперсии
определенные реологические свойства неньютоновских
жидкостей  3 . Наночастицы асфальтенов распределены в
объеме нефти, тем самым образуют коагуляционные

61
структуры в результате агрегирования при малых
градиентах скорости или давления.
Если частицы асфальтенов объединены в сплошную
сетку в результате образования коагуляционных структур,
то система характеризуется некоторыми свойствами
твердого тела, в частности упругой деформацией. Течение
такой системы начинается тогда, когда напряжение сдвига
превышает предельное напряжение (предел текучести),
соответствующее разрушению каркаса. Все реологические
исследования непременно включают измерения
механических сил (напряжение сдвига), действием которых
вязкие среды подвергаются течению, на основе чего
определяют вязкость дисперсной системы. Вязкость
консистентных дисперсных сред зависит от скорости
сдвига. Известны теоретические и экспериментальные
методы исследования реологии консистентных сред и
существуют многочисленные варианты математических
моделей их реологических свойств. Анализ множества
литературных источников показывает, что ряд существу-
ющих реологических моделей отражает принципиальные
различия характера течения, которые существуют в
дисперсных средах. Это порождает множество реологи-
ческих моделей, описывающих иногда одну и ту же
систему.
При исследовании и расчете подобных систем
необходимо пользоваться различными комбинациями
некоторых параметров или критериями подобия,
характеризующими данное явление, что позволяет
качественно интерпретировать результаты эксперимен-
тального и практического исследования. Для любой
дисперсной системы, в которой протекают явления
массопереноса и теплопереноса, важно использование
критериев подобия, приведенных в табл. 1.2.

62
 Приведенные в табл.1.2 критерии подобия в основном
характеризуют массоперенос ( Sh,Sc, Pe, Re ), теплоперенос
( Nu, Pr, Pe,St,Gr ) и гидродинамику течения ( Re ). Следует
отметить, что для описания течения дисперсных систем
следует вводить число Рейнольдса для частиц, выражаемое
в виде Re d  Va /  , число Мортона Mo , Вебера We и
Акривоса Ac , характеризующие течение и деформацию
для деформируемых частиц (капель и пузырей).

Таблица 1.2. Основные критерии подобия теплопереноса и

массопереноса

Критерии
Критерии
Формулы подобия Формулы
подобия
массообмена

1 2 3 4
Число
Рейнольдса,
характеризует
отношение сил Re  VL 
инерции к силам
молекулярного
трения
Число Число
Прандтля Шмидта
характеризует характеризуе
подобие Pr   a m т подобие Sc   D
скоростных и скоростных и
тепловых полей массовых
полей

63
 1 2 3 4
Число Число
Нуссельта Шервуда
характеризует характеризуе
теплообмен на Nu   L  т массообмен Sh   L D
границе на границе
жидкости и жидкости и
поверхности поверхности
Число Пекле
характеризует
отношение
конвективного Pe  VL am
переноса к
диффузионному
Число Стэнтона
выражает
отношение
интенсивности Число St D = Sh ReSc
St= Nu RePr
теплоотдачи к Стэнтона
удельному
теплосодержани
ю потока
Число Грасгофа Число
характеризует Льюиса
отношение характеризуе
подъемной силы, т подобие
обусловленной gL l T массовых и D
Gr  Le=
разностью 2 тепловых aT
плотностей к полей в
силам потоке
молекулярного жидкости
трения
64
 Для течения неньютоновских нефтей в пористой среде
вводится еще число Ke=VL /  , характеризующее
отношение конвективного переноса импульса к ее переносу
за счет гидравлической диффузии (  – коэффициент
гидравлической диффузии, L – масштаб пульсаций) и
является аналогом теплового и диффузионного чисел Pe
для явлений переноса массы и тепла. Естественно, при
Ke>>1 , перенос импульса осуществляется конвективным
путем и, наоборот, при Ke<<1 – гидравлической
диффузией. Критерий Ke можно выразить следующим
образом Ke=VL /   (VL /  )( /  )  Re Q k , Qk   /  .
Число Q k , отражающее отношение кинематической
вязкости к коэффициенту гидравлической диффузии,
характеризует подобие скоростных полей и поля
гидравлической диффузии, и, является аналогом чисел
Прандтля для переноса тепла и Шмидта– для переноса
массы. Для вязко-эластичных сред вводится число
Wissenberg, определяющее отношение упругой силы к
вязкой, и равно
elastic forces V
Wi    
& (1.7)
viscous forces a
Здесь   N / 2& время релаксации по Максвеллу, N –
нормальная сила, V – скорость. Для течения вязко-
пластичных жидкостей в трубах вводится еще один
критерий – число Хедстрема (Hedstrem number), равное
 0 c d 2
He= (1.8)
eff
где d – диаметр трубы,  c ‒ плотность среды, eff ‒ эффек-
тивная вязкость. Для степенных неньютоновских жидкос-
тей это число принимает вид
65
 2 n
 3n  1
2
 0 n c d 2 3
He= (1.9)
 k0  6n  2  
2/ n
2  2n  1 5n  3
 8  n 
  
где k0 – коэффициент консистентности. Число Хедстрема,
определяет условия перехода от структурного течения
вязко-пластичной жидкости к турбулентному режиму.
Число Хедстрема можно определить, как
He=San Re (1.10)
где San= 0 d / eff V  – число Сен-Венана, Re  Vd C /  –
число Рейнольдса.
Для расчета дисперсных систем кроме вышеуказан-
ных критериев подобия в табл.1.2, пользуются критериями,
приведенными в табл. 1.3.

Таблица 1.3. Критерии подобия и связь между ними

Критерии подобия Выражение Связь
1 2 3 4
1 Число Архимеда,
характеризующее ga 3  Ar=BoAc-1
Ar  2
отношение массовых  c c Ar=MoAc -3
сил к вязкостным
2 Число Мортона,
характеризующее g c4  Mo=We3 Re-4d Fr -2 =
Mo 
физические c 3 c =BoWe2 Re-4d
свойства фаз
3 Число Вебера, харак-
теризующее отноше- We=Red4/3Mo1/3Fr -1/3 =
 U 2a
ние сил инерции и We  c =AcRe2d
поверхностного 
We=Red2  MoBo 
-1/2

натяжения

66
 1 2 3 4
4 Число Бонда или
Етвоша,
характеризующее
ga 2
отношение силы Bo   Bo=ArAc=WeFr -1
тяжести к силе 
поверхностного
натяжения
5 Число Акривоса,
характеризующее
c c2
отношение Ac  Ac=WeRe-2d
вязкостных сил к a
поверхностным
6 Число Фруда,
характеризующее U2 
отношение сил Fr  Fr=WeBo-1
ag c
инерции к массовым
силам

Примечание: g – ускорение свободного падения,  с ‒

кинематическая вязкость среды,  ‒ коэффициент поверх-
ностного натяжения, U ‒ средняя скорость потока.

Капиллярное число, которое определяется как

отношение вязких сил к капиллярным, устанавливает
основное выражение для количественного сопоставления
этих сил
V
Ca= (1.11)


Используя закон фильтрации Дарси V  grad P ,

получим

67
  grad P
Ca  (1.12)

В реологии нефтяных систем соотношение гидродина-
мических и капиллярных сил также выражается через
капиллярное число, равное
 L
Ca  eff & (1.13)

где  – коэффициент проницаемости, L –характерная длина
капилляра. Между числом Bo и капиллярным числом
существует следующая связь
Ar Ca
Bo= (1.14)
Red
Используя результаты таблицы 1.2, капиллярное
число можно выразить через различные критерии подобия.
В частности, можно написать Ca=AcRed . Для степенной
неньютоновской жидкости, учитывая, что
   V /  r : V / R, k0  & , определим следующие числа:
& n 1

g
 k0& n1  :
4
‒ число Мортона: Mo=
 C
C & R n1V 2n  & R 
n

– число Вебера: We=  We0    We0 K ;

n

 V 

‒ число Bingham: Bi= ;
&
k0& 2 n R
– капиллярное число: Ca  ;

 & 2n R 2 CV 2n R n
Re  C  
– число Рейнольдса: k0 k0
 Re0 K n 1

68
 C k
‒ число Прантля: Pr   n1 0
 & C
 k
– число Шмидта: Sc= C  n 1 0
D & DC
& n 1V 2 n R n
Pe= 
D
– число Пекле диффузионное: .
 & R  n 1
 Pe0    Pe K
 0
n 1

 V 

Аналогично можно написать Ke=Ke0 Kn1 .

& R
Здесь K  ‒ коэффициент относительной скорости,
V
равный отношению скорости вязко-пластичного течения к
скорости вязкого течения жидкости, 0  K  1 , индекс 0
относится к ньютоновской жидкости R – радиус частицы.
Следует отметить, что при n  1 скорость вязко-
пластичного течения равна скорости вязкого течения
жидкости, т.е. K  1 . Условие K  0 соответствует полному
структурообразованию, для которой скорость вязко-
пластичного течения равна нулю.
Приведенные критерии подобия характеризуют такие
явления как взаимодействие частиц в потоке,
выражающееся при коагуляции (коалесценции), агрегиро-
вании, деформации, дроблении, разрушении агрегатов
( Mo, We, Ac, Ca ), при расслоении, осаждении и всплытии
частиц ( Ar, Fr ), при расчете переноса тепла и массы
 Pe,Sc,Pr  и могут быть использованы в реологических
моделях неньютоновских нефтей. Приведенные критерии
также характеризуют поведение частиц (частиц–
асфальтенов, капель воды, газовых пузырьков, твердой

69
фазы) при фильтрации нефти и нефтяной эмульсии в
нефтяном пласте.

1.5. Детерминированность и случайность в моделях

нефтяных дисперсных систем

Нефтяные дисперсные системы, из за наличия

дискретных включений различного сорта и природы,
проявляют свойства дискретно–непрерывных систем,
причем, они характеризуются множеством случайных
(столкновение и взаимодействие частиц, разные размеры и
формы частиц, неупорядоченное структурообразование) и
детерминированных явлений переноса субстанции с
участием физико-химических процессов. Структурооб-
разование в нефтяных дисперсных системах носит
случайный характер, поскольку при одинаковых условиях и
содержании дисперсных частиц разного сорта и природы
могут образоваться различные неупорядоченные структу-
ры. Таким образом, экспериментальная и теоретическая
информация о поведении дисперсных систем формируется
в результате наложения детерминированных неслучайных
процессов, описываемых феноменологическими моделями
и флуктуационными составляющими, осложняющими
основные явления. В общем случае, на основе классических
моделей явлений переноса субстанции могут быть
построены феноменологические модели, пригодные для
анализа, исследования и инженерного расчета процессов,
протекающих в нефтяных дисперсных средах. Несмотря на
небольшую общность по сравнению с параметрическими
случайными, такие реологические модели привлекательны
значительно более простой математической структурой.
Для рассматриваемых детерминированно-статистических
моделей в макронеоднородных дисперсных средах
предполагается возможным расщепление параметрически
70
случайного поля структурной характеристики X i (вязкость,
напряжение сдвига, концентрация и размеры частиц.
случайная скорость частиц) в области D X на два слагаемых

X% i  Dx   X i  Dx    X% i (1.15)
где X i  Dx  – детерминированная функция, должным
образом определенная в области Dx и интегрируемая как
математическое ожидание X  D  ,  X% –флуктуация X с
i x i i

экспериментально установленными статистическими

характеристиками.
В связи с этим, наиболее полное описание явлений в
дисперсных средах могут быть построены на основе
детерминированной и стохастической составляющих.
Практика показывает, что детерминированные и
стохастические модели в теории дисперсных систем не
противоречивы, а дополняют друг друга с целью
максимального описания процесса. В частности, с помощью
более общей параметрической модели можно
сформулировать критерий применимости детерминирован-
ных моделей дисперсных систем. Так, поскольку,  X% i
соответствует реальным структурным элементам, то
приближенно можно  X% i истолковывать как поле его
локальных особенностей в области Dx . Тогда оценка
 X% i X% i  Dx   X i ( Dx
   i  1 (1.16)
X i ( Dx X i ( Dx
является критерием применимости детерминированных
моделей и является условием малости по внутреннему
масштабу неизвестных элементов  X% i рассматриваемой
структурной характеристики Xi по сравнению с
71
известными. Таким образом, возникает необходимость
учета в полных моделях распределения случайной
величины, как основной статистической характеристики.
Такие распределения случайной величины присущи не
только к переменным размерам частиц, но и к флуктуациям
концентраций, температур и скорости. Таким образом, для
каждой рассматриваемой реальной среды с помощью
осреднения характеристик X i данного процесса переноса
по большому числу дискретных элементов в каждом
макрофизическом малом объеме вводятся математические
полевые величины X% i , характеризующие соответству-
ющую сплошную среду локально. Следовательно,
сплошными средами являются не сами реальные тела
(дисперсные среды), а их математические модели. Принятое
математическое описание явлений в дисперсных средах
является, по существу, приближенным, абстрагированным
от элементарных особенностей процесса.
Очевидно, построить полную детерминированно-
стохастическую модель явлений в дисперсных средах
необходимо использовать методы стохастического
моделирования в дополнении к явлениям переноса. Как
будет отмечено ниже, такими дополнениями в дисперсных
средах являются стохастические дифференциальные
уравнения, используемые для построения эволюции
функции распределения частиц по размерам и по времени,
что важно для исследования явлений образования и
разрушения структуры.

1.5.1. Основные статистические характеристики

дисперсных систем

Состояние дисперсных систем (нефтяных эмульсий и

суспензий) характеризуется следующими параметрами:

72
размером и формой частиц (сферические, несферические,
цилиндрические, эллипсоидальные) и их концентрацией в
единице объема, а также физико-химическими свойствами
самих частиц и среды (плотность, вязкость, поверхностное
натяжение). Такое разнообразие форм частиц присуще
жидким каплям и газовым пузырям в нефти, которые могут
подвергаться деформации, тем самым принимая форму не
поддаются описанию. Мелкие капли жидкости принимают
сферическую форму под действием поверхностного
натяжения, если отсутствуют влияние гравитационного или
какого-либо другого поля. Капли, покрытые естественными
поверхностно-активными веществами, можно рассматри-
вать как твердые частицы. Пузыри газа также сохраняют
сферическую форму под действием поверхностного
натяжения до воздействия гравитационного или других
полей. В практических приложениях дисперсных систем в
химической технологии твердые частицы, капли и пузыри
характеризуются полидисперсностью состояния, т.е.
размеры частиц могут меняться от минимальных до
максимальных значений, хотя, в практических расчетах
гидродинамики массо– и теплопереноса всегда пользуются
средним размером. Форма частиц, в общем случае, является
несферической, хотя сферическая форма является особым
случаем или идеализацией неправильной формы. Строго
сферическими формами, при отсутствии деформации,
являются капли и пузыри, находящиеся под действием
поверхностного натяжения при отсутствии внешних полей
(гравитационного, электрического и т.д.). Капли и пузыри
весьма малых размеров также сохраняют сферическую
форму и по своим поведениям близки к твердым частицам.
Очевидно, что даже при технологическом получении
твердых частиц (гранулы), всегда наблюдается отклонение
формы от сферической. В связи с этим, при
структурообразовании дисперсных систем пользуются
73
средним или эквивалентным размером частиц. Cредний или
эквивалентный диаметр as множества частицы,
определяется различными способами:
a) медианный диаметр, т.е. сумма диаметров всех

частиц, деленное на их полное число: as 

 ni ai ;
 ni
 a 3 P  a  da 
1/ 3

b) по объему: as  
  ;
  P  a  da 

 a 2 P  a  da 
1/ 2

c) по поверхности: as  
  ;
  P  a  da 
 a3 P  a  da 
по отношению объема к поверхности: a32    2 ;
  a P  a  da 
 a 4 P  a  da  aP  a  da
или по массе : a43   3
  .
  a P  a  da   P  a  da

Здесь a – размер отдельных частиц, F  a  – функция

плотности вероятности распределения частиц по размерам.
В зависимости от условий, следует пользоваться
различными средними размерами и спектрами по размерам
и массе. При рассмотрении, например, обмена импульсом,
массой и теплом между частицами и жидкостью при малой
относительной скорости также целесообразно воспольз-
оваться средним размером. Также при определении
объемной доли и решении многих прикладных задач
массопереноса, теплопереноса и гидродинамики может
использоваться средний диаметр по объему.

74
 Для частиц неправильной формы средний размер
 6 
1/ 3

определяется в виде: as    , где   объем частицы.

 
Важно отметить, что при анализе и решении задач тепло– и
массообмена и химической реакции на поверхности также
желательно воспользоваться средним диаметром по
поверхности. Состояние полидисперсной системы
определяет функция распределения частиц по размерам или
эволюция функции распределения по размерам и времени
при наличии физико-химических превращений,
приводящих к изменению размера частиц. Обычно, в
процессах, сопровождающихся физическими явлениями
(испарение капли, конденсация, агломерация коагуляция,
дробление, кристаллизация), наиболее эффективным
представлением информации по состоянию полидисперс-
ной системы является характерное изменение и эволюция
функции распределения по времени пребывания. В этом
случае, характер и форма функции распределения меняются
со временем, начиная от начального рапределения и кончая
предельным значением. В установившемся состоянии, для
постоянных размеров частиц, обычно используют
известные уравнения для непрерывной функций
распределения частиц (нормальное или логнормальное
распределение, распределение Розина– Раммлера и
Вейбулла, Гамма– распределение и т.д.). Плотность
нормального и логнормального распределения частиц по
размерам находит широкое применение в прикладных
задачах для различных областей, в том числе и в задачах
переноса массы и тепла, распределение Розена–Раммлера
используется для построения функции распределения
высокодисперсных частиц и наночастиц. Важно отметить,
что приведенные виды стандартных функций распреде-
ления характерны для установившегося состояния или

75
постоянства размеров полидисперсной системы.
Большинство задач химической технологии, связанных с
наличием дисперсных включений характеризуются
переменными значениями размеров частиц, где важно
проследить эволюцию функции распределения по размерам
и времени, что позволяет в любой момент времени
пребывания оценить фракционный состав частиц. В
практических задачах всегда встречаются полидисперсные
среды, где размеры частиц меняются в широком интервале.
Для полидисперсных систем немаловажной характерис-
тикой среды является не только восстановление характера
распределения частиц по размерам, но и установление
характера непрерывного изменения размеров частиц по
времени и использование эволюции функции
распределения частиц как по размерам, так и по времени. В
практических расчетах пользуются средним размером
частиц as , определяемым по формуле
amax
as  
amin
F  a  da

Здесь amin , amax – минимальный и максимальный размер

частиц в объеме дисперсной среды.
В практических расчетах наиболее широко
распространены стандартные функции распределения:
a) вероятность плотности нормального распределения
частиц
 2
1  1  a  as  
F a  
exp      (1.17)
2 a  2   a  

Здесь  a – дисперсия, т.е. среднее квадратичное отклонение
наблюдаемых значений от среднего.
b) Функция плотности распределения Розина-
Раммлера по размерам частиц представляется как

76
   a 
   a 
   
F a      
    
exp (1.18)
a    
где  ,  – параметры распределения.
Функция распределения, построенная на основе этого
уравнения, представится в виде
  a  
F  a   1  exp      (1.19)
    
с) Аналогичную форму имеет плотность распреде-
ления Вейбулла
  a 
 1   a 
 
F  a     exp      ,   0,   0 (1.20)
    
    
с функцией распределения, представленной как (1.19)
Параметры распределения определяются в виде
1 
    ai
n i 1
n

 a ln a i i
1 
(1.21)
 1
 i 1
n
  ln ai
 a
n i 1
i
i 1
На практике встречаются также функции
распределения по объемам частиц, каким является гамма–
распределение частиц по их объему, хорошо
аппроксимирующее многие явления в дисперсных средах
N x1 n n
P    0  exp   x  (1.22)
 1  n 
Здесь  – объем частицы, для сферических частиц
   a 3 / 6 , N 0 – начальное число частиц в единице объема,

77
n – параметр распределения, x  1  n  / 0 , 0 – начальный
объем частицы.
Удельная поверхность одиночной сферической
твердой частицы, капель и пузырей определяется как
 a2 6
am   (1.23)
1 6 a 3
a
Для цилиндрической твердой частицы с диаметром d
и высотой h удельная поверхность определяется как
 dh  2  d 2 4 6  2 d 
dm      (1.24)
 d 2h 4 d  3 3h 
Определим фактор формы для частиц в виде
6
 (1.25)
am aV
где aV   6   – эквивалентный диаметр частицы. Для
1/3

шара коэффициент формы, естественно, равен единице, для

тел другой формы –   1 . Для цилиндрических частиц с
диаметром d и высотой h фактор формы определится в
виде
3dh
 1/3
(1.26)
 d  3 2 
2  h   d h 
 2  2 
При решении инженерных задач, характеризующихся
агрегативной неустойчивостью дисперсных сред, функция
распределения частиц может принимать самые различные
формы за время пребывания, отличающиеся от форм
стандартных функций распределения. Следует отметить,
что при переменных размерах полидисперсных частиц,
меняющихся во времени, функция распределения может
принимать различные формы, отклоняющиеся от форм
стандартных распределений, меняющих форму по времени.

78
Очевидно, что необходимость построения эволюции
функции распределения при анализе нефтяных дисперсных
систем связана с изменением среднего размера частиц в
результате физико-химических превращений и механичес-
ких явлений.

1.5.2. Эволюция функции распределения частиц в

суспензии и эмульсии

Физико-химическая механика основных процессов

химической технологии, использующих нефтяные
суспензии и эмульсии, основывается на описании
закономерностей переноса субстанции (массы, тепла и
импульса), базирующихся на традиционном представлении
механики сплошной среды с учетом поверхности и объема
частиц. В предыдущем параграфе, были рассмотрены
определение среднего размера частиц и простейшие
функции их распределения. Для полидисперсных сред, где
имеются случайные (стохастические) флуктуации, в
частности изменение размеров частиц, указанный принцип
описания по времени оказывается несколько неполноцен-
ным. Изменение размеров и формы частиц в суспензиях и
эмульсиях, обусловленное фазовыми (растворение,
испарение, плавление, конденсация, кристаллизация) и
химическими превращениями, чисто механическими
явлениями (агломерации, разрушения, износа), а также
физическими явлениями коагуляции (коалесценции) и
дробления (измельчения), существенно деформирует
функцию плотности распределения частиц по размерам и
времени, тем самым оказывает существенное влияние на
спектр размеров частиц в объеме.
Использование методов статистической физики для
восстановления и описания эволюции функции
распределения частиц по размерам и времени основывается
79
на стохастическом дифференциальном уравнении Фоккера
- Планка и интегро-дифференциальном кинетическом
уравнении Больцмана 59, 60 . Вместе с тем, наличие
явлений взаимодействия и столкновения между частицами
ставит существенные ограничения на использование
уравнения Фоккера-Планка, приспособленного для
описания эволюции функции распределения и
характеризующегося плавным изменением обобщенных
координат (пространственные координаты, массы и размер
частиц и т.д.). В этом плане, особый интерес представляет
использование кинетического уравнения Больцмана для
описания процессов со скачкообразным изменением
обобщенных координат. Уравнение Фоккера- Планка,
построенное на основе стохастического дифференциаль-
ного уравнения для полидисперсных систем может быть
представлено в виде векторного выражения 59, 60
P 
t x 
 
   f  a  t  , t  P  a  t    

(1.27)
1     
T

  G  a  t  , t  BG  a  t  , t  P  a  t  
 

2 a  a 
Здесь B  вектор коэффициентов стохастической диффу-
зии. При выводе уравнения (1.27) предполагается, что
рассматриваемый случайный процесс подчиняется
нелинейному уравнению
d a t 
 f  a  t  , t   G  t  (1.28)
dt
где   t  ‒ флуктуационная составляющая с нормальным
белым шумом, нулевым математическим ожиданием
M  t   0 и заданной ковариационной матрицей
Cov   t      B  t    (  t     дельта функция).

80
Следует отметить, что функция f  a t  , t  выражает
скорость изменения размеров частиц в зависимости от
протекающих процессов массообмена и теплообмена. Если
f  a  t  , t   0 , то она характеризует рост размеров частиц в
процессах кристаллизации, конденсации, набухания,
коагуляции и т.д. Если f  a  t  , t   0 , то она характеризует
уменьшение размеров частиц в таких процессах, как
дробление и измельчение, сушка частиц, испарение капель
и т.д. Если функция f  a  t  , t  сильно нелинейная, то
возникают большие трудности в аналитическом решении
уравнения (1.27). Важным условием использования
функции распределения является условие нормировки

 F  a  da  1 .
0
Решение стохастических уравнений
существенным образом отличается от решения
обыкновенных дифференциальных уравнений. Решение
обыкновенных дифференциальных уравнений сводится к
определению неизвестных функций в произвольный
момент времени по заданным начальным условиям.
Решение стохастического дифференциального уравнения
связано с определением распределения значений искомых
функций в произвольный момент времени. Аналитическое
решение (1.27) допускается лишь для частных случаев и в
общем виде представляет большие трудности, связанные со
структурой функции f  a, t  и характером начального
распределения. Однако, в некоторых случаях существует
возможность приближенного решения (1.27) сведением
последнего к системе обыкновенных дифференциальных
уравнений.
Допустим, что функция распределения за весь период
эволюции не меняет характер и подчиняется нормальному
81
закону, а изменение координаты описывается линейным
уравнением
da
  Aa    t  (1.30)
dt
Таким уравнением описывается изменение размеров
капель при испарении с поверхности, сублимации твердых
частиц, дроблении капель и пузырей, измельчении твердых
частиц и т.д., где размер частиц со временем монотонно
уменьшается до минимального значения.
Требуется определить законы изменения дисперсии
 a  t  и среднего a  t  и построить эволюцию функции
2

распределения. Уравнение Фоккера– Планка представится

в виде
F  a    da  B  F a
2

   F a   (1.31)
t a  dt  2 a
2

Стохастическое уравнение Фоккера-Планка описы-

вает дисперсные системы с непрерывным изменением
свойств среды и размеров дисперсных включений. В виду
того, что процессы коалесценции и дробления 12  19
характеризуются скачкообразным изменением свойств
(размеров) частиц, для достаточно большого отрезка
времени изменение средних свойств можно предположить
квазинепрерывным с бесконечно малым скачком. В
частности, можно предположить, что размер капель и
пузырей при их коалесценции и дроблении меняется во
времени непрерывно и подчиняется уравнению изменения
средней массы частиц по времени
dm
  a m (1.32)
dt
причем знак    соответствует процессу коалесценции, а
знак    – дроблению капель и пузырей (где   a  – частота

82
столкновения частиц). Ряд экспериментальных
исследований по дроблению и коалесценции капель и
пузырей в турбулентном потоке показывает, что средний
размер капель устанавливается на уровне минимального
(дробление) или максимального (коалесценция), что
соответствует агрегативной устойчивости дисперсной
среды. Учитывая вышеизложенное, в уравнении (1.32)
следует рассматривать m как приведенную массу
относительно экстремальных значений капель и пузырей,

 d  a  amin 
3
т.е. m – для дробления и
6

 d  amax  a  – для коалесценции. В частности,
3
m
6
исходя из уравнения (1.32), получим выражение для
изменения размеров капель при их дроблении в виде
da
 k  , a  a  amin   f  a 
dt (1.33)
t  0, a  a0
что является непрерывным процессом относительно
 a
времени (где k  , a   ). Таким образом,
3
рассматривая изменение размеров частиц в виде
непрерывной функции, уравнение Фоккера – Планка с
краевыми условиями в простейшем случае может быть
написано в виде
 F  a, t    da  B  PF  a, t 
2

   F  a, t   
t  a  dt  2  a2 (1.34)
t  0, F  a, 0   F0  a  ; a  0, F  a, t   0
Решение этого уравнения представляет большие
трудности, связанные с заданием вида функции F  a  , хотя
некоторые частные аналитические решения уравнения
83
(1.34) в зависимости от задания функции F  a  можно
найти в работе 1 .
В литературе можно найти множество решений
уравнения Фоккера-Планка в зависимости от физико-
химических закономерностей изменения размеров и формы
частиц в суспензиях и эмульсиях. Изменение размеров
частиц по времени является важным фактором для расчета
всего процесса, поскольку физические свойства суспензий
и эмульсий (эффективная вязкость, плотность) существенно
зависят от них и тем самым оказывают влияние на
изменение характера и устойчивоcти течения.

1.5.3. Распределение частиц асфальтенов, смол,

парафинов и их функции распределения

Агрегативно неустойчивые нефтяные системы

характеризуются непостоянством состояния среды. Это
обусловливается непрерывным структурообразованием
частиц асфальтенов как между собой, так и стенкой
пористой среды и изменением объема и размера частиц в
результате их взаимодействия, столкновения, коагуляции и
дробления при определенной концентрации частиц в
замкнутом объеме. Влияние содержания парафинов на
структуру нефти значимо лишь при температурах их
кристаллизации. Нефти, характеризующиеся неньютонов-
скими свойствами (бингамовские жидкости), приобретают
способность к течению в пористой среде только после
разрушения каркаса при    0 (где  0  предел
текучести). Из-за броуновского диффузионного движения
отдельных частиц, взаимодействие частиц асфальтенов
приводит к созданию, достаточно прочных агрегатов
коагуляционной природы, прежде всего дублетов и
триплетов. При высоких скоростях течения образование
84
агрегатов из частиц асфальтенов осуществляется за счет
турбулентной диффузии и турбулентного переноса. Эти
структуры неустойчивы и могут распадаться на отдельные
частицы в результате дробления агрегатов под действием
сдвигового течения, так как равновесие смещается в
сторону образования отдельных частиц по мере увеличения
скорости сдвига. Следовательно, скорость изменения числа
и размеров частиц в единице объема определяется
скоростями коагуляции, дробления и разрушения
dN
 Uk Ud (1.35)
dt
где N  текущее число частиц в единице объема, U k 
скорость коагуляции, U d  скорость дробления. В
зависимости от условий течения нефтяной среды
(температура, давление, скорость, напряжение сдвига,
поверхностное натяжение, вязкость и плотность
асфальтенов и нефти) и числа частиц, процессы коагуляции
и дробления агрегатов являются обратимыми, т.е.
одновременно в системе наблюдается как образование
агрегатов, так и их деформация и разрушение. В
предельном случае бесконечной скорости сдвига    0
или U d  U k возможно полное разрушение агрегатов
вплоть до отдельной частицы и течение структурированных
нефтей или нефтяных эмульсий приближается к течению
обычных ньютоновских жидкостей.
Образование агрегатов в результате коагуляции из
частиц асфальтенов происходит также в трубопроводах при
интенсивном турбулентном течении нефти, на поверхности
капель воды в нефтяных эмульсиях, образуя адсорбцион-
ный слой определенной толщины, в пористом нефтяном
пласте и т.д. Частота столкновений частиц при изотропном
турбулентном потоке нефти в трубах определяется
85
параметрами турбулентности, коэффициентом турбулент-
ной диффузии, диссипацией энергии в турбулентном
потоке и физико–химическими свойствами нефти и
асфальтенов. Следует отметить, что размеры частиц
асфальтенов и их содержание в объеме нефти различных
месторождений слишком разбросаны. Наличие явления
коагуляции, агрегирования и дробления частиц
асфальтенов существенно меняют дисперсность и спектр
размеров частиц в нефтяных системах, что характеризуется
эволюцией функции распределения вероятности по
времени и размерам, а также содержанием асфальтенов.
Механизм коагуляции определяется следующими этапами:
а) взаимное столкновение частиц с определенной частотой
в турбулентном потоке; b) образование межфазной пленки
между двумя частицами и ее утончение; с) разрыв
межфазной пленки, слияние и образование новой капли.
Взаимные столкновения частиц в объеме потока
происходят по различным причинам: а) за счет
конвективной броуновской диффузии мелкодисперсных
частиц к поверхности более крупной частицы, что
характерно в основном, для ламинарного течения при
малых числах Рейнольдса; b) за счет турбулентного
переноса и турбулентной диффузии при больших скоростях
потока; с) за счет наличия дополнительных внешних полей
(гравитационного, электрического, электромагнитного и
т.д.); d) за счет эффекта зацепления в результате
конвективного переноса мелких частиц к окрестности
падающей крупной частицы (гравитационная коагуляция);
e) за счет неоднородности полей температуры и давления,
способствующих появлению сил, пропорциональных
градиентам температуры (термофорез) и давления
(барофорез) и действующих в направлении уменьшения
этих параметров.

86
 Основу описания эволюции функции распределения
частиц по времени пребывания и по размерам при
непрерывном изменении последних формирует
стохастическое дифференциальное уравнение Фоккера-
Планка. Если учесть что скорость коагуляции или
агломерации частиц асфальтенов обратно пропорциональна
k
их размеру ~ g , а скорость разрушения агрегатов прямо
a
пропорциональна их размеру ~ Ka , т.е. с увеличением
размеров агрегатов они неустойчивы и склонны к распаду,
то изменение среднего размера агрегата, исходя из
уравнения (1.35) представится в виде
da k g
  Ka (1.36)
dt a
где kg , K – коэффициенты коагуляции и разрушения,
соответственно.
Уравнение Фоккера –Планка с учетом этого
выражения представится в виде
F  a    k g   2 F  a 
    Ka  F  a    B (1.37)
t a  a   a 2
F  a, t  t 0  F0  t  , F (a, )  0
В предположении постоянства коэффициентов
коагуляции k g , дробления K и стохастической диффузии
B , общее решение (1.37) методом разделения переменных
представится в виде  2,3,59
 Ka 2      Ka 
2
F  a, t   a exp     An n 
L  exp  2 Knt  (1.38)
 2 B  n 0  2B 
Здесь m  kg / K ,

87
  1 
   Ka 
2
 2
0 0
F  a  Ln   da
An   2B 
(1.39)
 1  1
   1 
m 2 2 2 n   n!
 2 
Ln  r   полиномы Лаггера n  ной степени порядка
 1 k
,   g ,   n   Гамма-функция, B  0 2 , B0 
 B
2 B am
коэффициент стохастической диффузии. Решения (1.38) и
(1.39) являются весьма сложными для практических
приложений. Из этих уравнений определим асимптоти-
ческое значение функции распределения при t   , когда
ряд сходится к нулевому члену ряда
 Ka 2 
F  a   A0 a exp  

 (1.40)
 2B 
 1
  2
Здесь A0  2   . Как следует из уравнения (1.40),
 2m 
установившееся распределение не зависит от начального
распределения. Если в уравнении (1.40) вместо размеров
частиц использовать содержание асфальтенов в нефти, то
получим распределение асфальтенов по их концентрациям.
Ниже на рис. 1.2 показаны кривые распределения
концентрации асфальтенов, смол и парафинов и сравнение
расчетных значений по уравнению (1.40) с экспери-
ментальными данными для различных месторождений
нефти. Большой разброс экспериментальных точек не
позволяет однозначно определить коэффициенты,
входящие в уравнение (1.40).

88
Рис.1.2. Кривые распределения асфальтенов, смол и парафинов
в нефтях девонских залежей: 1 – асфальтены; 2 – парафины;
3 – смолы (точки-эксперимент 8 ).

Параметры распределения каждой кривой приведены

ниже в таблице 1.4.

Таблица 1.4. Коэффициенты к кривым распределения

асфальтенов, смол и парафинов в нефтях девонских
залежей

А0  m0  K n
2B
Асфальтены 19.5 1 0.035 2
Смолы 2.6 2 0.0075 3
Парафины 0,38 2 0.00035 3

Многочисленные экспериментальные исследования

показали, что распределения частиц асфальтенов и смол
при их дроблении и коагуляции в турбулентном потоке
89
носят мультимодальный (двугорбовый или многогорбовый)
характер, связанный с наличием в физической системе
вторичных, третичных и т.д. явлений коагуляции и
дробления частиц. Из-за многоэтапного и многоразового
столкновения и дробления в потоке, практически
наблюдается специфическое взаимодействие двух горбов
распределения.
Осаждение или всплытие крупных частиц из объема
неньютоновской нефти существенно меняет характер
функции распределения, тем самым влияет на процессы
образования коагуляционных структур. Осаждение
крупных асфальто-смолистых частиц в результате
уменьшения их числа расширяет область начала
структурообразования, тем самым существенно влияет на
реологические свойства нефти, и, прежде всего, на
эффективную вязкость и напряжение сдвига. Вместе с тем,
в результате осаждения частиц, образуется плотный слой на
поверхности, который оказывает обратное отрицательное
влияние на протекание процессов путем уменьшения
скорости физико-химических явлений.

90
 II. ДИССИПАЦИЯ ЭНЕРГИИ И
СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ В НЕФТЯНЫХ
ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМАХ

Течение нефтяных дисперсных систем сопровож-

дается различными физическими явлениями гидродинами-
ческого взаимодействия, столкновения, результатом чего
являются образование коагуляционных структур и
агрегатов, в которых немаловажную роль играет
диссипация энергии. Под структурой системы обычно
понимают пространственное взаимное расположение
составных частей тела: атомов, молекул, мелких частиц.
Следует различать упорядоченные и неупорядоченные
структуры. В упорядоченных структурах расстояние между
связанными частицами одного и того же размера одинаково
(кристаллическая решетка). В неупорядоченных структурах
связи и расстояния между частицами не равны и
образование структуры характеризуется некоторой
случайностью. В дисперсных системах понятия структуры
и структурообразования принято связывать с взаимо-
действием частиц и их взаимной коагуляцией. В процессе
коагуляции дисперсных частиц, содержащихся в нефти, под
действием различных сил происходит образование
пространственной структурной сетки из частиц дисперсной
фазы, что значительно увеличивает прочностные свойства
системы. В нефтяных дисперсных системах в качестве
связующего вещества выступают асфальто-смолистые
вещества, причем, чем больше их содержание в нефти, тем
быстрее образуются коагуляционные структуры различной
прочности. Образование в нефтяной среде различных
структур существенно влияет на реологические свойства
системы, тем самым осложняет ее течение. Основу создания
коагуляционных и прочих структур в дисперсных системах
составляют процессы взаимодействия частиц между собой.
91
Гидродинамическое взаимодействие частиц между собой
наблюдается при их больших концентрациях, когда
расстояние между частицами позволяет им сталкиваться.
Вероятность столкновения частиц определяется многими
факторами: числом самих частиц в единице объема, их
формой и свойствами, свойствами среды, скоростью и
температурой потока, от которых зависят такие важные
параметры, как коэффициент диффузии и вязкость.

2.1. Диссипация энергии в нефтяных дисперсных

средах

При течении нефтяных дисперсных систем

диссипацию энергии определяем как переход кинетической
энергии упорядоченной движущейся жидкости в энергию
неупорядоченных процессов, в частности в теплоту.
Системы, в которых энергия упорядоченного движения с
течением времени убывает за счёт диссипации, переходя в
другие виды энергии, называются диссипативными.
Неньютоновские нефти представляют собой диссипа-
тивные системы с присущими им свойствами. Для учёта
процессов диссипации энергии в таких системах, при
определённых условиях может быть введена диссипативная
функция.
При течении вязкой жидкости диссипативная функция
определяется в виде
 Vy   Vx Vy 
2 2
 Vx 
2

 D  2C    2C    C    (2.1)

 x   y   y x 
Энергия, диссипируемая в объеме жидкости,
выражается формулой
2
dE   VI Vk 
  C    d (2.2)
dt 2  xr xi 

92
 Диссипация энергии в единице массы потока
определяется следующим образом
2
dE   V V 
R    C I  k (2.3)
dtdm 2  xr xi 
где dm  C d . В одномерном случае течения имеем
 R   C& 2
Для неньютоновских жидкостей выражение (2.3) запишется
в виде
n 1
dE  V V 
R    k0  I  k  (2.4)
dtdm  xr xi 
n 1
C  V 
где k0    – коэффициент консистентности.
2  y 
В турбулентном потоке интенсивному характеру
мелкомасштабных пульсаций отвечает относительно
значительная часть диссипации энергии и превращения ее в
тепло. Эта энергия непрерывно черпается мелкомас-
штабными движениями от крупномасштабных, что
объясняется непрерывным переходом энергии от
крупномасштабных движений к мелким пульсациям до тех
пор, пока в пульсациях с масштабом  0 не произойдет ее
превращение в тепло. При помощи мелкомасштабных
пульсаций кинетическая энергия движения переходит в
тепловую энергию. Исследование частотного спектра
турбулентного течения позволяет понять механизм
передачи энергии от осредненного движения жидкости к
пульсационному движению различного рода. При этом
наблюдаемый спектр разбивается на интервалы:
а) интервал низких частот или крупных энергоемких
вихрей, в котором совершается отбор энергии от
осредненного движения;

93
 b) интервал средних частот или инерционный
интервал, в котором происходит передача энергии от
низких частот к высоким;
c) интервал высоких частот или интервал диссипации
турбулентной энергии, где происходит превращение
механической энергии в тепло.
Таким образом, для турбулентного движения
неньютоновской жидкости диссипацию энергии в единице
массы, по аналогии с (2.4), можно представить в виде
n 1
dE  V 
R   k0   (2.5)
dtdm  L 
где V  изменение средней скорости на протяжении
масштаба пульсаций L . По аналогии с этим выражением
диссипацию энергии в единице объема для реологических
систем можно написать, как
 R  k0& n1 (2.6)
где &  V / y -скорость сдвига.
Большинство параметров турбулентного течения
дисперсных систем зависит от удельной диссипации
энергии. Этими параметрами являются колмогоровский
масштаб турбулентности, скорость мелкомасштабных
пульсаций, коэффициенты турбулентной диффузии
жидкости и частиц и т.д. Кроме указанных факторов, от
диссипации энергии зависят образование коагуляционных
структур (коалесценция, агрегация, дробление, разру-
шение), коэффициенты эффективной диффузии и вязкости,
коэффициент сопротивления, частота столкновения частиц.
В связи с этим, большинство видов переноса в
турбулентном потоке впрямую или косвенно определяются
основными внутренними характеристиками турбулент-
ности и, в первую очередь, удельной диссипацией энергии.

94
 2.1.1. Диссипация энергии при течении
неньютоновской жидкости на плоской поверхности

Определение диссипации энергии является важным

фактором при течении неньютоновских жидкостей в
каналах и трубах. Решение этой проблемы связано с
выявлением степени влияния вязкостного трения на
температуру. Рассмотрим течение неньютоновской
жидкости на плоской поверхности. Изменение профиля
скорости потока по толщине слоя для обычной жидкости
определяется в виде
y
Vy  V0 (2.7)
L
Уравнение переноса тепла с учетом энергии
диссипации запишется в виде
2
d 2T  dV 
 2   y   0 (2.8)
dy  dy 
Для степенной неньютоновской жидкости это
уравнение преобразуется к виду
n 1 2
d 2T V  V 
 2  k0  0   0   0
dy L L (2.9)
y  0, T  T0 : y  L, T  TL
Решение этого уравнения представится в виде

y k0V0n 1  y  y  
2

T  T0  TL  T0       
L 2 Ln 1  L  L  
(2.10)
 y  y 2
 
 TL  T0   BrT0     
y
L  L  L 
 

95
 k0V0n1
где Br  – число Brinкmаn. Количество тепла,
Ln1T0
переданное стенке равно
dT 
q  TL  T0  Br  1 (2.11)
dy y  0 L

2.1.2. Диссипация энергии при турбулентном течении

нефтяных дисперсных сред

Структурированные системы соответствуют состоя-

нию минимума диссипации энергии. Согласно теории
изотропной турбулентности Колмогорова пульсационная
скорость масштаба  через диссипацию энергии
V3
выражается в виде V   R   , откуда имеем  R   . В
1/3

обзорной работе  63 на основе статистической теории
изотропной турбулентности выражение для определения
диссипации энергии в единице массы предложено в виде:
 R  CmV 3 / Lt , где Lt – интегральная длина, характери-
зующая перенос энергии турбулентными вихрями,
Cm  const . Последующие исследования показали, что C m
является функцией Re , т.е. Cm  f  Re  ~ Re m . В
частности, приняв масштаб турбулентных пульсаций
равным диаметру трубы, диссипацию энергии при
турбулентном течении жидкости в трубах можно
определить в виде  63 :  R  f (Re)V 3 / dT , где f  Re  –
коэффициент сопротивления в трубе, которая может быть
определена по формуле Блазиуса f (Re)  0.3164 / Re1/4 ,
Re  10 4 . В работе  64 при постоянном значении

96
Cm  const , турбулентную кинематическую вязкость
предлагают определить в виде:  T ~ CmV /  R . Используя
4

данные работы  63 , коэффициент сопротивления в

турбулентном потоке для крупномасштабных вихрей
можно определить следующей эмпирической формулой
 40  5
CD     0.49

 Re 
Здесь Re  V  /  C . На рис. 2.1 приведено соответствие
указанной формулы экспериментальным данным.

Рис. 2.1. Зависимость коэффициента сопротивления от числа

Re  V  /  C

Связь между коэффициентом сопротивления и

диссипацией энергии в изотропном турбулентном потоке
можно представить также в виде: CD ~  R  V3 .
Явления коалесценции и дробления зависят от
диссипации энергии в единице массы, определение которой
97
для дисперсного потока представляет большие сложности.
Вместе с тем, общая диссипация энергии в дисперсном
потоке определяется концентрацией (числом) частиц,
скоростью их течения  64 , которые, очевидно, меняются в
зависимости от протекающих явлений коалесценции и
дробления. В этой же работе, приведена следующая
зависимость диссипации энергии дисперсной и сплошной
фазы от их вязкости для высококонцентрированных
дисперсных систем при Re  1
3
 Rd   C 
  (2.12)
 Rc   d 
Здесь  Rd ,  Rc – диссипация энергии в дисперсной и
сплошной фазах,  d ‒ кинематическая вязкость частиц.
Если рассматривать общую диссипацию энергии как
аддитивную сумму диссипации энергий в сплошной и
дисперсной фазе, то можно записать
 3

3   d 
 R 0   Rd   Rc   Rc 1      (2.13)
  C  
где  R 0 – общая диссипация энергии,    d c – степень
подвижности поверхности капли. Таким образом, с
увеличением степени подвижности поверхности капель
общая диссипация энергии падает. В работе  65, 66
приведены экспериментальные данные зависимости
объемной доли частиц от диссипации энергии для
различных частот вращения мешалки nm . Эти данные
удовлетворительно аппроксимируются следующим эмпи-
рическим выражением
  b0 R 0 exp  b1 R 0 

98
Здесь b0 , b1 – коэффициенты, зависящие от частоты
вращения мешалки, (при nm  400 мин1 , b0  2.85  105 ,
b1  3.5  104 ; и при nm  800 мин1 , b0  2.55  106 ,
b1  3.5  105 ) (рис. 2.2.).

Рис. 2.2. Зависимость диссипации энергии от объемной доли

частиц при частотах вращения:
1 – nm  400 мин1 ; 2 – nm  800 мин1

В работе  66 приведены несколько другие данные

зависимости диссипации энергии от объемной доли частиц,
которые аппроксимируются следующим выражением:
 R 0  340  2.96  106   3.75  1010  2  1014  3 , м 2 с3 ,
4.5  106    1.5  104
Следует отметить, что такое различие в данных
связано со сложной структурой и механизмом диссипации.
При определенном содержании частиц в потоке общая
99
диссипация энергии складывается из аддитивной суммы
многих слагаемых: а) при течении несущей и дисперсной
фазы в градиентном поле; b) в результате взаимодействия
частиц между собой (силы трения, силы сцепления и т.д.);
c) в результате взаимодействия несущей и дисперсной
фазы; d) за счет необратимых процессов многокомпо-
нентной диффузии (термодиффузия, бародиффузия) в
дисперсной и несущей фазах и т.д. Очевидно, что
определение каждой составляющей диссипации энергии в
дисперсном турбулентном потоке представляет определен-
ные трудности, связанные с формализацией механизма
протекания отдельных стадий. Для постоянного числа
частиц в единице объема диссипацию энергии можно
представить, как
 R   R0 f ( N ) ,
где f ( N ) функция, определяющая характер изменения
числа частиц. Если в первом приближении
f ( N )   N / N0  , то имеем
n

n
R  N 
  (2.14)
 R0  N0 
Показатель степени n можно определить, исходя из
экспериментальных данных. В этих выражениях  R 0
характеризует значение начальной удельной диссипации
энергии, т.е. при отсутствии взаимодействия, дробления и
коалесценции капель, а степень n может быть определена,
исходя из экспериментальных данных. Очевидно, что
выражение (2.14) является несколько формальным, хотя оно
может быть использовано для практических оценок
зависимости диссипации энергии от числа частиц. Как
следует из этого выражения, с уменьшением числа капель в
процессе их коалесценции диссипация энергии падает в

100
кубической степени вплоть до ее значения, соответ-
ствующего диссипации энергии в жидкости.

2.1.3. Влияние коалесценции и дробления капель на

диссипацию энергии

На практике явления коалесценции и дробления могут

взаимодействовать и влиять друг на друга. В работе  40
такое взаимодействие в рамках стохастических моделей
описывается интегро-дифференциальным кинетическим
уравнением, которое можно представить в приближенном
виде как
 F  , t  1
   K   1  F   1 , t F 1 , t  d1 
t 2 0
(2.15)
F  , t  


 D 1 ,  d
0

где F  , t  ‒ плотность распределения частиц объема  ,

 K и  D ‒ частота коалесценции и дробления частиц
соответственно, t ‒ время. Принимая, что число частиц
равно

N  t    F  , t  d
0
и повторно интегрируя (2.15), имеем
N  F
 d 
t 0 t

1  
   K  ,1  F 1 , t  F  , t  d1d 
2 0 0
(2.16)

 F  , t  
  D 1 , d1d
0  0

101
При постоянных частотах коалесценции и дробления
капель можно написать выражение (2.16) для числа частиц
в виде
dN 1
   K N 2   D N
dt 2
(2.17)
N t   N0
t 0
Общее решение уравнения (2.17) представится в виде
N 0 exp Dt 
N t   (2.18)

1  K  N 0  exp Dt   1
2D
Это решение отражает изменение количества частиц в
объеме дисперсного потока в результате их коалесценции и
дробления. В зависимости от соотношения
  D K N0  могут преобладать процессы коалесцен-
ции или дробления (  ‒ толщина отложений частиц).
Коалесценция капель в потоке, при большой разности
плотностей фаз, приводит к расслоению потока, хотя этому
могут препятствовать процессы дробления капель. Явление
дробления капель связано с увеличением межфазной
поверхности, что улучшает скорость протекания
массообменных процессов в потоке. Этим явлениям больше
всего способствует интенсивность турбулентности,
увеличивающая частоты столкновения капель. В процессах
дробления наличие турбулентности способствует
деформации формы капель и увеличению поверхностных
напряжений, приводящих к их дроблению.
Из уравнения (2.18) следует, что при условии
K  D преобладают процессы коалесценции и решение
(2.18) при условии exp Dt   1  Dt представится в виде

102
 N0
N t   (2.19)
1
1  K N0t
2
Если D  K , то преобладают процессы дробления
и решение представится в виде
N  t   N0 exp Dt  (2.20)
На рис. 2.3 приведено сравнение экспериментальных
данных  67 для числа частиц при коалесценции
сферических недеформируемых капель в условиях малых
значений числа Вебера We<1 с данными, определяемыми
уравнением (2.19)

Рис. 2.3. Изменение числа капель при их коалесценции в объеме

потока в условиях малых значений числа We

Здесь t *  (K N0 )1 . При столкновении и коалесценции

двух капель в турбулентном потоке, в случае изменений
общей массы, следует учесть временной масштаб
турбулентности, определяемый в виде

103
 t
tR   R   d (2.21)
0

где R   – коэффициент временной корреляции, который

определяется для процессов коалесценции капель в виде
R    K  . Тогда имеем
1/2

 t  1/2
t R   K  d  2  
t 1/2
 (2.22)
0
 K 
Характер изменения коэффициента корреляции
приведен на рис. 2.4.

Рис. 2.4. Коэффициент временной корреляции при частотах

K , равных: 1 ‒ 0,05; 2 – 0,08; 3 – 0,5; 4 – 1,0

Изменение средней массы капель при их коалесценции

определится как
M kс  K 
1/2
dM
 kс   M (2.23)
dt tR 2  t 

104
где kс – коэффициент скорости коалесценции. Полагая
 3
капли сферическими с массами M  a  d , выражение
6
(2.23) преобразуется к виду для изменения среднего размера
капель
kс  K 
1/2
d a
  a , a t   a0 (2.24)
dt 6  t  t 0
Решение этого уравнения представится в виде

 
k   kс 1/2 
a  a0 exp  с 1/2 t 1/2 
 a exp  t  (2.25)
K  0  3 t* 
 3   
Здесь t*  K1 . На рис. 2.5 приведены сравнение
экспериментальных данных  68 по размерам во время
коалесценции сферических недеформируемых капель при
малых значениях числа Вебера We<1 с результатами
уравнением (2.24).

Рис. 2.5. Изменение среднего размера капель при их

коалесценции в объеме турбулентного потока, kс  0.075

105
 Дробление капель увеличивает число частиц и
вероятность их столкновения, т.е. в дисперсной системе
всегда обеспечиваются условия агрегативной неустойчи-
вости.
Поскольку структурообразование в дисперсных
системах приводит к убыванию скорости течения почти к
нулю и система становится неподвижной, то диссипация
энергии также убывает и, в предельном случае,
приближается к нулю. При одновременном протекании
процессов дробления и коалесценции изменение удельной
диссипации энергии выразится формулой
exp  t t * 
n

R  
  
 
(2.26)
 R0 1   exp  t t *   1 
 
K N0
где   . В этом выражении объем капель является
2D
не постоянной величиной, зависящей от времени,
поскольку при дроблении их объем уменьшается, а при
коалесценции – увеличивается.
Как следует из рис. 2.6, с ростом  область дробления
капель перемещается в область их коалесценции, где
диссипация энергии падает в результате уменьшения числа
частиц. В работе  62 отмечено, что диссипацию энергии в
единице массы в турбулентном потоке можно определить
по выражению
 U  2
 R   T         & 2
 (2.27)
 x 
T

Связывая это выражение с реологическими свойствами, где

   0    U x  , для выражения удельной диссипации
n

энергии в единице объема реологической жидкости имеем

следующее уравнение
106
      2/ n
 R   T    0
 (2.28)
 с 

Рис. 2.6. Изменение удельной диссипации энергии при

совместном протекании явлений коалесценции и дробления
капель при  , равных: 1 – 0,3; 2 – 0,5; 3 – 0,75; 4 – 1,5; 5 – 4,0;
6 – 25; 7 – 125.
Пунктирная линия разграничивает верхнюю область дробления
и нижнюю область коалесценции капель.

При n  1 , т.е. для бингамовской жидкости, реологическое

уравнение может быть представлено в виде
   0  c  c R 
1/2
(2.29)
Из выражения (2.29) следует, что при равенстве напряжения
сдвига пределу текучести, это состояние соответствует

107
предельному структурообразованию дисперсной системы и
минимуму диссипации энергии, а также ведет к затуханию
интенсивности турбулентности. При    0 , частота
столкновения капель также стремится к минимуму, и
структура системы определяется лишь связями между
самими частицами. Из выражения (2.29) следует, что с
увеличением диссипации энергии растет напряжение
сдвига, что способствует разрушению коагуляционных
структур.

2.2. Гидродинамическое взаимодействие капель,

пузырей и твердых частиц в неньютоновской
жидкости

Столкновение частиц, ведущих к образованию

коагуляционных структур, осуществляется несколькими
путями: их взаимной диффузией в объеме, причем
турбулентная диффузия увеличивает вероятность их
столкновения, их перемещением при наличии
гравитационного поля (осаждение, всплытие), а также в
результате действия сил негидродинамической природы
(электрические и магнитные силы). В отличие от твердых
частиц, капли и газовые пузыри склонны к деформации и
потере сферической формы, что может увеличить степень
захвата частицами друг друга.
Столкновение и взаимодействие частиц в
неньютоновской жидкости приводит к образованию
различных коагуляционных структур и агрегатов,
влияющих на их реологические свойства. В результате
коалесценции капель и пузырей образуются структуры в
виде флоккул ленточного или объемного строения.
Вопросы, связанные с взаимодействием капель и пузырей
при их осаждении или всплытии в неньютоновской

108
жидкости, проблемы фильтрации нефти рассмотрены в
работе  64, 69  71 .
Структурно-механическая устойчивость эмульсион-
ных систем связана с образованием на границе раздела
«нефть-вода» адсорбционных слоев, состав которых
состоит из асфальтенов, смол, парафинов, минеральных
солей и твердых частиц 1  4 . Анализ состава этих
оболочек на поверхности капель воды в сырой нефти
различных месторождений показывает, что основными
стабилизаторами являются асфальтены и смолы, которые
содержатся в нефти. Образование и формирование
адсорбционного слоя на поверхности капель воды с
упругими и вязкостными свойствами способствуют
стабилизации нефтяных эмульсий.
Механизм разрушения и коалесценции капель в
нефтяных эмульсиях можно подразделить на следующие
этапы:
a) сближение, столкновение и взаимное фиксирование
капель разного размера с образованием межфазной пленки
(рис.2.7). Следует отметить, что перенос капель в
полидисперсной среде определяется, в основном,
гидродинамическими условиями и турбулентностью
потока. В условиях изотропной турбулентности, частота
столкновений капель зависит от удельной диссипации
энергии турбулентного потока, а также свойств среды и
дисперсной фазы  2, 10, 11, 72 . В результате столкновения
и фиксирования двух капель с размерами a1 и a2
образуется межфазная пленка круглого сечения, радиус
которой можно определить в виде  73
 3
1/ 3

RK   Pm k1  k 2 a r  (2.30)
4 

109
где Pm  максимальное сжимающее давление, k1 , k 2 
a1a2
коэффициенты упругости двух капель, ar  
 a1  a2 
средний размер капель, a1 , a 2  диаметры двух капель.

Рис.2.7. Столкновение двух капель с образованием межфазной

пленки

В работе  74 выражение для гидродинамического

давления сжатия в турбулентном потоке определено как
r
Pm   ar2 CU 2 (2.31)
где U 2 - среднеквадратичная скорость потока;
b) деформация и разрушение адсорбционных
оболочек на границе раздела фаз «нефть-вода» в объеме
потока при определенных температурах (60-70 0 C ) и
давлениях;

110
 c) утончение и разрыв межфазной пленки с
последующей коалесценцией и укрупнением капель,
которые могут свободно осаждаться. Разрыв межфазной
пленки способствует слиянию более мелких капель в более
крупные. Важно отметить, что при транспорте нефтяной
эмульсии в трубах, скорость дробления капель оказывается
намного больше, чем скорость коалесценции, в результате
чего, нефтяная эмульсия характеризуется большим
разбросом размеров капель и полидисперсностью среды;
d) осаждение капель и выделение дисперсной фазы в
виде сплошной фазы (расслоение).
Указанные этапы, связанные с образованием
коагуляционных структур, составляют основу структурного
изменения в системе «нефть-вода».

2.2.1. Разрушение межфазной неньютоновской

пленки

Межфазная пленка между каплями образуется при

фиксировании двух капель относительно друг друга в
результате их взаимного столкновения в вязко-пластичной
неньютоновской нефти. Образовавшаяся межфазная пленка
из неньютоновской нефти под действием различного рода
сил, утончается до некоторой критической толщины и
разрывается с дальнейшим слиянием двух капель. Полагая,
что в плоской пленке кругового сечения (рис. 2.7)
уравнения переноса импульса в цилиндрических
координатах запишутся в виде
 P 1   1   x
  0 (2.32)
 r gr   g  x
1 P 2 
 0 (2.33)
r  r

111
 Vx 1   rVr 
 0 (2.34)
x r r
где P  капиллярное давление в пленке, Vr , V x 
составляющие скорости течения в пленке,   полярный
k0  V 
n

угол,    - касательное напряжение,

r n   
 V 
n

 x  k0  x  ‒ нормальное напряжение в пленке. В основу

 x 
модели положена реологическая модель Оствальда-де Виля
(   k0& n ). Используя выражения для касательных и
нормальных напряжений, уравнения (2.32)–(2.34) можно
написать в виде

 P k0 c    Vr  k0 c    Vr 
n n

  0 (2.35)
 r gr n       g  x   x 

1  P 2k0 c   Vr 
n

  0 (2.36)
r  gr n    
Тогда дифференцируя (2.36) по  , имеем

   Vx  n n 1
   gr  P
2
 (2.37)
    2k0  c   2
 
Подставив (2.37) в уравнение (2.35), получим

k0 c    Vr  P 1  2P
n

 
g  x   x 
(2.38)
 r 2r   2
Интегрируя выражения (2.38) определим

112
 1/ n
 Vr   xg  P 1  P  
2

      2 
(2.39)
 x   k0  r 2r   
Повторно интегрируя (2.39), можно написать
 g  1/ n n   P 1  2 P  1/ n n 1
Vr   


   xn
2
 (2.40)
 k 0  c  n  1   r 2r   
Интегрируя уравнение (2.34) по толщине пленки с учетом
(2.40), получим
d 1  
Vx 
dt
  rVr dx 
r r 0
n2  g  1/ n 2 n 1   P 1  2 P  1/ n (2.41)
    n   
   2

 n  1 2n  1  c k0 r    r 2r   
Выражение (2.41) определяет распределение скорости
по радиусу пленки при задании вида функции капиллярного
давления P  r ,  от  и r , а решение этого уравнения
может определить изменение толщины межфазной пленки
по времени. Зависимость капиллярного давления от
поверхностного натяжения на границе «нефть-вода»
определяется из условия равновесия между двумя
неподвижными жидкими фазами.
В общем случае решение уравнения (2.41) при
определенных допущениях и начальных условиях
t  0,   t    0 представится в виде
1
 t   n
(2.42)
 
n 1
 n 1
  a1t 
n
0
 
Здесь   t  ‒ толщина и пленки,

113
 2 n 1
1/ n
n2 1  g  n  P 1  2 P 
a1   , Rk –
 n  1 2n  1 Rk  c k0 Rk   r 2r  2 
радиус межфазной пленки. Показатель n для неньюто-
новских нефтей колеблется в пределах n  0.7  0.9 . Ниже
на рис.2.8 приведены кривые изменения толщины пленки от
времени для n  0.8 . Коэффициент a1 зависит от
количества деэмульгатора.

Рис. 2.8. Изменение толщины межфазной пленки при различных

концентрациях деэмульгатора (г/л): 1 ‒ 0.002; 2 ‒ 0.02

Ниже будет подробно рассмотрено утончение

межфазной пленки из ньютоновской нефти между двумя
вязкоупругими каплями воды

114
 2.2.2. Утончение и разрушение межфазной пленки с
учетом эффекта Марангони

При фиксировании двух капель в результате их

столкновения образуется межфазная пленка под действием
различного рода сил, которая утончается до некоторой
критической толщины и разрывается с дальнейшим
слиянием двух капель. В работах  7,8 уравнения переноса
импульса в цилиндрических координатах представляются в
виде
P   2Vr   2Vr
   0 (2.43)
r gr 2  2 g x 2
1 P 2 Vr
  0 (2.44)
r  gr 2 
Vx 1 rVr 
 0 (2.45)
x r r
Краевыми условиями для решения этих уравнений
являются
V d 1   cos  
x   ,  r   (2.46)
r dr RK sin  
Последнее условие определяет наличие конвектив-
ного течения в пленке, согласно эффекту Марангони
75  77 . Эффект Марангони можно рассматривать как
термокапиллярное течение за счет изменения температуры
в пленке и конвективное течение за счет изменения
концентрации деэмульгатора и поверхностного натяжения.
Тогда дифференцируя (2.44) по 
 2Vr r 2P
 (2.47)
 2 2g  2
115
и подставляя в уравнение (2.43), получим
  2Vr P 1  2 P
  (2.48)
g x 2 r 2r  2
Интегрируя дважды уравнение (2.48) и используя
краевые условия (2.46), получим
g   P 1  2 P   x 2 

Vr    
2     x 
   r 2r     2 
(2.49)
x      cos   
 
1
 
   r RK sin   
Интегрируя уравнение (2.45) по толщине пленки, с
учетом (2.49), при условии, что  
2
незначительная
r 2
величина, получим
d
Vx  
dt
1   g 3     P 1  2 P  
  rVr dx  3 r  r  r   r  2r   2   
r r 0
(2.50)
  
2 
   1    cos   
   
2 r   r RK sin   
Следует отметить, что в работе  77 данное уравнение
предложено в несколько иной форме, где не учитываются
распределение давления и поверхностное натяжение в
зависимости от угла  . Данное волновое уравнение
определяет распределение скорости жидкости в пленке или
изменение толщины пленки, в зависимости от давления и
поверхностного натяжения. Пренебрегая вторыми
производными  P и  
2 2
, получим
 2
r 2
116
 1    P  3
r  Vx 
r  r   r  g 3
(2.51)
3    1    cos   
   
2 g r   r RK sin   
Дважды интегрируя уравнение (2.51) при условии, что
r  RK , P  P0 RK  , получим
3Vx 2
3  K
P  r   P0  RK   R  r2  
2 g
 (2.52)
3   r ln r  r    cos   
    
2 g  R K RK sin    
где P0 R K   внешнее давление на периферии пленки.
Сила, действующая на межфазную пленку при
равномерном распределении вещества по радиусу
(  r   0 ), равна

3 Vx  RK4  RK2 
RK

F  P  r ds  P0 RK2   (2.53)

0
2g  3 g sin  

Приняв, что P  F  P0RK2 , определим

2 g 3 2 2 
Vx  P  (2.54)
3RK 4
3RK sin 
2

Положив d
 Vx , определим уравнение утончения
dt
межфазной пленки в виде
d 2 gP 3 2 2 
   (2.55)
dt 3RK 4
3RK sin 
2

117
 Для P определим следующее выражение
P  PD  PK RK  П , где PD , PK  динамическое и
2

 P  2  , действующие в
g 
капиллярное давление
 K
пленке, П  расклинивающее давление, определяемое как
AR 2 AR 2
П   2k для сферической капли и П   3k  для
6 6
деформируемых капель, A  константа Ван-дер-Ваальса-
Гаммакера ( A ~ 10 21 J )  78, 79 .
Учитывая вышеизложенное, уравнение утончения
межфазной пленки (2.55) представим в виде
d
 b1 3  b2 2  b3 , (2.56)
dt
t  0,    0
2 gPD 2  1   1 Aa r g
где b1  , b2  2 
2   и b3  .
3R K
4
3RK  sin    9 RK4
Общее решение уравнения (2.56) представится в виде
трансцендентного выражения
 2 b1 02  b2 0  b3
ln 
 02 b1 2  b2  b3
(2.57)


b
ln2
 2b   b    2b 
1 2 1 0  b2     2b t
  2b   b    2b  
3
1 2 1 0  b2 

2  g 2 PD Aa r   
2

где     2    .
9 RK
2 2
 RK
4
3  
Решение (2.57) представляет собой сложное выражение
для определения изменения толщины межфазной пленки
 t  , в связи с чем рассмотрим более частные случаи:
118
 а) Для тонких пленок можно положить, что
PD  PK  П / RK2 . В этом случае решение уравнения
(2.56) представится как частный случай (2.57)
 0 exp  b3t 
 t   (2.58)
1  1 0  exp  b3t   1

b2 6Rk2  1  
где 1    2  .
b3 Aa r g  sin  
Для весьма тонких пленок решение (2.56)
представится как
 t    0 exp  b3t  (2.59)
2 PD g 0
где b3  . В случае деформируемых капель имеем
3  RK2
  t    0  b2t (2.60)
Ag
где b2  .
9 0 RK2
b) Для толстых пленок можно положить, что
PD  PK   П R 2 . Важно отметить, что основными
K
силами, определяющими разрыв межфазной пленки при
больших ее толщинах, являются силы, обусловленные
пульсациями скорости, т.е. гидродинамические силы. При
условии, что PD  PK , решение представится в виде
0
 t   (2.61)
1  b3t
Если PD  PK , то имеем
0
 t   (2.62)
1  b2 0 t
119
 Приведенные решения (2.58-2.62) могут быть
использованы в практических расчетах толщины
межфазной пленки для частных случаев. Как следует из
уравнения (2.58) эффект Марангони является частной
поправкой к коэффициенту поверхностного натяжения в
коэффициенте b2 , хотя он может оказать существенное
влияние на характер течения и на распределение скорости в
межфазной пленке.
Следует отметить, что на увеличение скорости
утончения межфазной пленки существенное влияние
оказывают различные химические реагенты–
деэмульгаторы, позволяющие уменьшить поверхностное
натяжение пленки (Рис.2.9).

Рис. 2.9. Изменение толщины межфазной пленки для

различных концентраций деэмульгатора (г/л):
1 ‒ 0,02; 2 – 0,01; 3 – 0,005; 4 – 0,002

На рис.2.10 приведено сравнение экспериментальных 80

и расчетных значений по уравнению (2.58) утончения
120
толщины плёнки, причем, после достижения толщины
критического значения    cr наиболее приемлемым
является расчет по формуле (2.59).

Рис. 2.10. Сравнение расчетных (2.58) и экспериментальных

значений  25 толщины межфазной пленки от времени при
различных концентрациях деэмульгатора (г/л):
а – 0,2; б – 0,5; в – 1,0 (I– расчет по уравнению (2.59))

Сравнение с экспериментальными данными утонче-

ния межфазной пленки 80 для Западно-Сибирских
нефтей (рис.2.9) показало, что для больших значений
толщины пленки наиболее пригодным является уравнение
(2.58) с коэффициентами, равными, b3  1.2.103 , а значение
коэффициента 1 приведены ниже в таблице 1.

121
 Таблица 2.1. Зависимость коэффициента 1 от
концентрации деэмульгатора C

C, г / л 0,10 0,20 1,00 1,20

1 0.14 0.235 0.265 0.30

Рассмотрим взаимодействие двух капель при их

вертикальном расположении (рис.2.11), при котором
cos 0  1 . В этом случае, утончение пленки осуществляется
путем выдавливания жидкости из ее объема под действием
силы веса.

Рис.2.11. Вертикальное расположение капель

На присоединенные капли действует суммарная сила


веса двух капель, направленная вниз F   c g  a13  a23  .
6
Отношение этой силы к приведенной массе двух капель
122
 
mp  c  a13  a23 
соответствует условию свободного
6
падения двух присоединенных капель и равна g .
Пренебрегая капиллярными силами по сравнению с силой
веса присоединенных капель, уравнение течения жидкости
представится в более простой форме
 2Vy
eff  g c cos (2.63)
x 2
и, положив в выражении (2.63) cos0  1 , получим
g c 2
Vy 
2tff
 x   x (2.64)

Используя уравнение непрерывности при r  RK ,

имеем

1 g c 3
Vx    Vy dx  (2.65)
r0 12eff Rk
Выражение (2.65) характеризует вытекание жидкости
из пленки в результате ее выдавливания под действием
массовых сил. Положив Vx  d / dt , и интегрируя
полученное уравнение при t  0,   t    0 , имеем
0
 t   (2.66)
g  c t 02
1
6eff Rk
 eff
Введя параметр  p  , уравнение (2.66) можно
gRk
написать в более простом виде

123
 0
 t   (2.67)
2
1 t  0 
1  
6  p  Rk 
Здесь  eff  eff / c – эффективная кинематическая вязкость
жидкости слоя.
На рис. 2.12 показано изменение толщин пленки в
зависимости от времени при разных  0 / Rk .

Рис.2.12. Изменение толщин пленки в зависимости от времени

при  0 / Rk равных: 1 ‒ 0.5; 2 – 0.8; 3 – 1.2; 4 – 1.5

Как следует из выражения (2.67) и рис.2.12, с ростом

отношения  0 / Rk скорость разрушения пленки
увеличивается.

2.2.3. Взаимодействие и агломерация твердых

частиц

Твердые частицы и асфальтены, содержащиеся в

сырой нефти, более склонны к взаимодействию между
124
собой с образованием коагуляционных структур и
различных агрегатов. Прочность агрегатов из твердых
частиц зависит от содержания в прослойках между
частицами асфальто-смолистых веществ, которые
выступают в роли связующего вещества. Характерная
форма агрегата приведена на рис. 2.13.

Рис. 2.13. Агломерация твердых частиц в единую систему

По мере уплотнения этой структуры связующее

вещество - асфальтосмолистые вещества, выдавливаются к
поверхности, что создает условия дополнительного
сцепления новых частиц. Множество таких структур
связываются различными силами (силы Ван-дер-Ваальса),
образуя тем самым агрегаты или кластеры агрегатов. В
результате старения образовавшихся структур со временем,
они могут упрочняться и разрушение их становится
большой проблемой.
Допустим, что одна частица падает в неньютоновской
жидкости со скоростью, равной.
  g 
1/ n
n 1

V0    an (2.68)
 18k0  2  n  
 
125
 Будем полагать, что размеры частиц очень маленькие
и подчиняются условию Red  V0 a  / eff  1 . Уравнение
переноса частиц к поверхности выделенной падающей
частицы за счет диффузии в сферических координатах
представится в виде
N V N D   2 N 
Vr   r 
r r  r 2 r  r  (2.69)
r  a, N  0; r  , N  N 0
где N ‒ концентрация частиц в единице объема, D ‒ коэф-
фициент диффузии частиц.
Решение аналогичной задачи приведено в работе  62
для подвижной частицы и в работе  73 для неподвижной
частицы. Используя результаты этих работ и уравнение
(2.68), поток частиц на поверхность выделенной частицы
для неньютоновских жидкостей можно определить из
выражения
1/3n
  g  5 n 1
I  7.98 N 0 D 
2/3
 a 3n
(2.70)
 18k 0  2  n  
В частности, если выделенная частица не подвижна и
ее состояние зависит только от радиальной координаты, то,
в этом случае, выражение (2.70) при n  1 упрощается к
виду  62, 73
I  4 DaN 0 (2.71)
В этом случае, рассматривается лишь простейшая
задача коагуляции твердых сферических частиц в единую
систему.
Определение зависимости вязкости дисперсной
системы от концентрации частиц в структурированных
системах является весьма сложным. При малых
126
концентрациях частиц и отсутствии структурообразования
зависимость вязкости от концентрации частиц описывается
гладкой функцией. В момент начального структуро-
образования кривая вязкости имеет стационарный или
скачкообразный характер. В области образования структур,
эффективная вязкость скачкообразно увеличивается до
больших значений. Аналогичная картина наблюдается при
разрушении структуры. На рис. 2.14 представлены кривые
изменения вязкости суспензий из твердых сферических
частиц от их содержания и напряжения сдвига 81 .

Рис.2.14. Изменение вязкости суспензий в зависимости от

объемной доли твердых частиц и напряжения сдвига:
I – область полного структурообразования с плотной
упаковкой твердых частиц; II – область начала
структурообразования; III – суспензии без структуры со
свободными частицами

Как следует из рис.2.14 область образования

структуры начинается при содержании твердых частиц
127
  0.5 . В нефтяных суспензиях в присутствии асфальто-
смолистых веществ возможность образования области
структурообразования наблюдается при малых содержа-
ниях твердой фазы. Вязкость суспензии, согласно данным
рис. 2.14, можно определить полуэмпирической формулой
Муни (Mooney) формуле  61

 0.166 
eff / 0  exp   (2.72)
 1  2.5 
которая, в предельном случае, при   0 обеспечивает
переход к формуле Эйнштейна. Зависимость вязкости от
напряжения сдвига определим в виде
eff 1 eff
     (2.73)
0 1  b1 0
Соединив уравнения (2.72) и (2.73), получим общее
уравнение для описания вязкости суспензий
 b 
eff / 0  1  b1 0.5  exp  1
1
 (2.74)
 1  2.5 
где b0 , b1 – коэффициенты, определяемые путем использо-
вания экспериментальных данных.
Реология систем с объемами агрегатов для связанных
частиц сводится к определению сдвиговой или объемной
вязкости.

2.3. Структурообразование в нефтяных дисперсных

системах

Наличие в нефти большого количества частиц разного

сорта (твердая, жидкая и газовая дисперсные фазы), а также

128
растворенные в ней асфальтены, смолы и парафины
накладывают особые условия на их течение. Из-за
теплового движения молекул дисперсионной среды,
частицы асфальтенов и смол перемещаются в жидкости.
При течении таких систем наблюдается гидродинамическое
и диффузионное взаимодействие частиц, и, следовательно,
образуются различные структуры. Такие структуры из
частиц асфальтенов, а также из других частиц со временем
образуются, разрушаются и повторно формируются, то есть
проявляют свойство тиксотропии. В разных точках объема
нефти, структуры образуются неодновременно, чем
объясняется неоднородность системы. В конечном итоге,
жидкость оказывается структурированной. Такие
структуры в коллоидной химии и реологии называют
коагуляционными.
Состояние нефтяных дисперсных систем характери-
зуется агрегативной и седиментационной неустойчивостью,
что приводит к образованию коагуляционных структур,
агрегатов частиц, кластера агрегатов, и в конечном итоге,
каркаса.
Образование коагуляционных структур. Коагуляци-
онные структуры образуются за счет межмолекулярных
связей между частицами. Если между частицами остаются
жидкие прослойки, то толщина этой прослойки
существенно влияет на прочность коагуляционной
структуры. Агрегативно–неустойчивые нефтяные системы
характеризуются непостоянством состояния среды,
обусловленной непрерывным структурообразованием и
изменением физических свойств частиц, т.е. изменением
объема и размера частиц асфальтенов в результате их
взаимодействия, столкновения, коагуляции и дробления
при определенной их концентрации в замкнутом объеме.
Связь между структурой и вязкостью нефтяных дисперсных
систем, а также особенности их неньютоновского течения
129
объясняются изменением структуры в результате
образования и разрушения агрегатов, состоящих из частиц
асфальтенов в присутствии смол. Нефтяные
структурированные системы, содержащие кристаллы
высокомолекулярного парафина, смол и частиц
асфальтенов, а также при весьма малых скоростях
ламинарного течения или при отсутствии течения образуют
цепочку, которая в предельном случае, превращается в
сплошную сетку (каркас) между собой и структурой
пористой среды. Последовательная коагуляция или
агломерация отдельных наночастиц асфальтенов в
наноагрегаты и в кластеры наноагрегатов, в итоге, приводят
к образованию вязкоупругого каркаса. Это придает
неньютоновским нефтям определенные реологические
свойства  2  4 . На рис.2.15 показано образование каркаса
из частиц асфальтенов, содержащихся в нефти  22 .
Для агрегативно устойчивых дисперсных систем
координаты и импульсы частиц независимы, т.е.
положение, направление и скорость движения каждой
частицы не зависят от положения и скорости других частиц.
Такое состояние в большинстве случаев характеризует
разбавленные дисперсные системы, где отсутствует
вероятность взаимодействия частиц, их столкновения и
коагуляция.
Расстояние между частицами (l), соответствующее
отсутствию их столкновения и зависящее от концентрации
частиц в объеме, можно определить приблизительно по
формуле 81 :
l  80a 3  d Cm , (2.75)

где d – плотность частиц, C m – массовая концентрация

частиц. Как следует из этой формулы, по мере увеличения
130
 Рис.2.15. Агрегация частиц асфальтенов в нефтях:
I – отдельные молекулы и частицы; II – наноагрегаты;
III – кластеры наноагрегатов; IV – неустойчивая суспензия;
V – вязкоупругий каркас; VI – устойчивая эмульсия с участием
толуола

концентрации частиц в замкнутом объеме расстояние

между частицами уменьшается, и вероятность их
столкновения растет, что приводит к образованию
коагуляционных структур. Дальнейшее образование
агрегатов, кластеров агрегатов и каркаса ведет к
образованию сплошной рыхлой сетки из взаимосвязанных
частиц, что существенно увеличивает вязкость системы.
Это объясняет, уменьшение ее подвижности и скорости
течения. Разрушение связей между частицами, приводящее
к разрушению структуры, может быть вызвано
механическими внешними воздействиями, например,
увеличением скорости сдвига за счет роста градиента
скорости или давления и т.д.
131
 В работе 83 отмечено, что реальные нефтяные
дисперсные системы классифицируются по энергиям
активации на две структурные группы, отличающиеся
характером межмолекулярного взаимодействия частиц в
нефтяной дисперсной среде. Эти группы отличаются друг
от друга содержанием асфальтенов и смол. Исходя из
формулы (2.75), их можно классифицировать на
неподвижные с малым содержанием асфальтенов и
взаимодействующие с большим содержанием асфальтенов.
На рис.2.16 приведены характерные изменения энергий
активации (Е) для двух указанных групп.

Рис.2.16. Зависимость энергии активации от содержания

асфальтенов для неподвижной группы (I) и взаимодействующей
группы (II)

Содержание в нефти в большом количестве асфальто-

смолистых веществ понижает энергию активации и создает
более благоприятные условия для образования коагуляци-
онных структур. В некоторых нефтях содержатся
132
парафины, и они при низких температурах кристалли-
зуются и образуют твердую структуру. Их размеры и
количество изменяются под действием адгезионных сил.
При определенной весьма низкой температуре кристаллы
парафинов соединяются, что приводит к образованию
пространственной структуры с достаточной структурно-
механической прочностью. Присутствие асфальто-смолис-
тых веществ способствует стабилизации устойчивости
дисперсий парафина. Таким образом, в образовании раз-
личных структур в нефти участвуют асфальто-смолистые
вещества, парафины и твердая фаза, составляющие основу
коагуляционных структур и агрегатов.
Под действием гидродинамических сил происходит
растяжение всех связей в агрегате до критической
величины, после чего агрегат распадается на агрегаты
меньшего размера, а дальнейшее увеличение силы
приводит к полному разрушению. В состоянии
покоя,разрушенные связи, а с ними и структурное
состояние системы полностью могут восстанавливаться,
что характеризуется тиксотропными свойствами системы.
Следует отметить, что изменение температуры, в
некоторых случаях, также может повлиять на
тиксоторопные свойства системы. В частности, это
относится к появлению физических явлений (плавление,
испарение), при которых фазовое состояние частицы
меняется. В нефти это относится, прежде всего, к
парафиновым частицам, которые могут при большой
температуре плавиться, меняя свое фазовое состояние,
приводящее к разрушению определенных структур. При
снижении температуры протекают кристаллизационные
процессы с образованием твердых частиц парафинов,
способных создать определенные структуры. Аналогичные
процессы происходят в нефти, содержащей частицы
асфальтенов, если в нем присутствуют ароматические
133
углеводороды (толуол, бензол), которые растворяя
асфальтены, содержащиеся в нефти, разрушают
коагуляционные структуры и агрегаты. Существенное
влияние на взаимодействие частиц оказывает турбулент-
ность течения дисперсной системы, увеличивающая
частоту столкновения по сравнению с ламинарным
течением в несколько раз. Однако, наличие турбулентности
не только способствует созданию коагуляционных
структур, но и разрушению образованных агрегатов и
каркаса при нарушении равновесии между явлениями
коагуляции и дробления. При турбулентности течения,
агрегаты и кластеры деформируются, подвергаются
сжатию, растяжению и разрыву связей между частицами,
что и приводит к их разрушению при больших значениях
турбулентных пульсаций. Размеры частиц также влияют на
частоту их столкновения и, соответственно, на создание
коагуляционных структур.
В некоторых случаях, столкновение капель и пузырей
способствует их слиянию, укрупнению, что приводит к
нарушению агрегативной и седиментационной (кинетичес-
кой) устойчивости среды, результатом чего является
качественное изменение структуры дисперсной среды.
Возможности образования коагуляционных структур при
столкновении твердых частиц связаны также со многими
другими факторами: адгезией и когезией, свойствами
поверхности частиц, склонностью их к прилипанию, их
размерами и формой и т.д. Если сухие частицы слипаются,
образуя структуру, то такое состояние возможно для
каждого размера частиц до определенной критической
скорости потока, после чего они разрушаются.
Крупнодисперсные твердые частицы, в большинстве
случаев, не образуют коагуляционных структур и при
больших концентрациях образуют лишь плотную упаковку

134
неупорядоченной структуры, характеризующейся мини-
мальной пористостью и достаточно большой сдвиговой или
объемной вязкостью. В некоторой степени, этот факт
объясняется наличием упругих столкновений при их
взаимодействии. При наличии на поверхности частиц
жидкой прослойки какого-либо вещества, увеличивающей
адгезионные свойства поверхности, возможны образования
агрегатов частиц, характеризующихся рыхлой структурой.
Такие физические явления как спекание при высоких
температурах, кристаллизация из жидкой фазы частиц,
создают возможности образования агрегатов достаточно
высокой прочности и твердости. А физические процессы
плавления и растворения частиц способны разрушить
структуру любых агрегатов и каркаса. Образование
коагуляционных структур и агрегатов придает дисперсным
системам характер неньютоновских жидкостей с
присущими им реологическими свойствами. Изменение
массы недеформируемых наноагрегатов определится как
 3
dm
  m  m  
dt (2.76)
t  0, m  m0
где  – частота столкновения частиц.
Решение этого уравнения представится в виде
m  m   m0  m  exp t 
(2.77)
Если положить, что m  m0 , то получим
m  m 1  exp   t  (2.78)
где m ‒ предельная устойчивая масса агрегата, m0 –
начальная масса агрегата. Учитывая сферическую форму

135
 
наноагрегатов и имея в виду, что m  a 3 , размер
6
наноагрегатов, с учетом (2.77), определим в виде
1/3
    R  
1/2

ag  ag  1  exp  C00   t   (2.79)

    c   
 
Для ламинарного течения образование агрегатов
описывается уравнение вида
ag  ag  1  exp  8 DN0 a0t  (2.80)

Как следует из рис.2.17, размеры наноагрегатов колеблются

в пределах ag   8 10 нм , а максимальный размер каркаса
ограничивается наличием стенок пор или трубы.

Рис.2.17. Изменение размеров наноагрегатов по времени в

зависимости от содержания частиц асфальтенов в нефти:
1 –   0.05 ; 2 – 0,1; 3 – 0,2; 4 – 0,3
136
С ростом объемной доли частиц асфальтенов увеличивается
частота столкновений между ними. Время релаксации для
турбулентного течения определяется выражением
 R   C  R 
1/2
и для ламинарного течения –
 R  3 C (8kTN0 ) , что способствует быстрому образова-
нию конечного размера агрегата. С увеличением вязкости
нефти, частота столкновений частиц асфальтенов как для
ламинарного, так и турбулентного потока уменьшается, что
тормозит скорость образования наноагрегатов.

2.4. Основные этапы структурообразования

Течение и вязкость неньютоновских жидкостей,

которые называют аномальными жидкостями, зависят от
внешнего воздействия (напряжения и скорости сдвига) и
приобретают способность к течению только после
разрушения структуры при    0 (где  0  предел
текучести). Малые внешние напряжения производят
упругую деформацию сетки или каркаса. Эти структуры
распадаются на отдельные частицы в результате дробления
агрегатов под действием сдвигового течения. При этом
равновесие смещается в сторону образования отдельных
частиц по мере увеличения скорости сдвига. Аномальные
нефти по своим свойствам отличаются от обычных нефтей
и их описание подчиняется законам течения
неньютоновских жидкостей.
Кривая течения имеет два асимптотических
состояния: ньютоновскую прямолинейную зависимость
при &  0 и зависимость, описываемую уравнением
Бингама при &   , в связи с чем появляются предельные
значения вязкости  0 и   . На рисунке 2.18 прямая I
соответствует поведению ньютоновской жидкости, кривая
137
II характеризует течение структурированной (неньютонов-
ской) нефти. На этой кривой II участок ОА соответствует
малым скоростям течения (явление ползучести), при
которых системе наносятся незначительные воздействия,
так как разрушения, связанные с течением, успевают
тиксотропно восстанавливаться, т.е. течение системы
происходит без разрушения ее структуры. Это явление
ползучести течения нефти протекает при максимальной
вязкости системы   .

Рис. 2.18. Характерная кривая течения структурированной

нефти

Далее, с ростом напряжения  , начинается

постепенное разрушение временных контактов между
элементами структуры и образование других. В результате
возникает динамическое равновесие, скорость течения
резко возрастает, и реологическая кривая выходит на
участок кривой ВС– II, соответствующий пластической
вязкости (*) системы. Экстраполяция кривой ВС на ось
0  дает значение  P , которое количественно
138
характеризует сдвиговую прочность структуры и является
предельным динамическим напряжением сдвига,
соответствующее предельному напряжению разрушения
структуры. Участок пластического течения ВС описывается
уравнением Шведова – Бингама
   0  *&, (2.81)
Таким образом, структурирование нефтяных дисперс-
ных систем можно разбить на следующие этапы: а) первое
состояние характеризуется условием 0     0 (  – напря-
жение  0 ‒ предел текучести). В этом состоянии течение
отсутствует, и внешнее воздействие не может нарушить
прочность системы; b) при дальнейшем увеличении
напряжения, когда    0 , система начинает течь. Скорость
перемещения в этом случае незначительна, связи между
частицами после их разрушения успевают вновь
восстановиться. Структура не разрушается, наблюдается
лишь перемещение частиц относительно друг друга.
Подобное перемещение называют ползучестью или
ползущим течением. Вязкость системы в условиях
ползучести будет наибольшая, практически, она будет
соответствовать вязкости неразрушенной структуры;
c) третье состояние дисперсной системы характеризуется
процессом разрушения структуры при напряжении, равном
пределу прочности     . Необратимое разрушение
структуры начинается на границе второго и третьего
состояний, а на границе третьего и четвертого оно
заканчивается. В этом состоянии дисперсной системы связи
между частицами не восстанавливаются, вязкость
снижается, а скорость движения системы увеличивается;
d) в четвертом состоянии структура разрушается полностью
(или образуются отдельные агрегаты частиц,

139
ориентированные в потоке). Вязкость в этом состоянии
становится постоянной, а ее значение ‒ минимальным (ηmin).
Скорость движения системы с разрушенной структурой
увеличивается пропорционально внешнему воздействию
 . Напряжение, характеризующее потерю прочности и
полное разрушение структуры, обычно обозначают через
 .

2.5. Деформация и разрушение структуры и

тиксотропии

Агрегаты, образующиеся в результате коагуляции и

агрегации, содержат множество мельчайших связанных
между собой частиц и имеют рыхлую структуру.
Вследствие наличия пустот в агрегатах, они не могут быть
прочными и в результате повышения внешней нагрузки в
гидродинамическом поле они разрываются вплоть до
отдельной частицы. Плотность агрегатов намного меньше
плотности частиц асфальтенов, хотя они ведут себя как
единая частица, обладающая соответствующими размера-
ми. С увеличением размеров кластера агрегатов или
вязкоупругого каркаса их состояние становится менее
устойчивым в результате уменьшения плотности (рис.2.19).
Используя экспериментальные данные, получим  3
 ag 0.433
 0.011  (2.82)
d ag
Для улучшения реологических свойств структуриро-
ванных нефтяных дисперсных систем необходимо
механическое разрушение вязкоупругого каркаса асфалте-
нов под действием внешних сил (градиента скорости или
давления). Основные виды деформации каркаса или

140
Рис. 2.19. Зависимость плотности структуры каркаса от его
размеров (точки- эксперимент)

кластеров наноагрегатов, приводящие к изменению его

размеров и формы, являются: сжатие, растяжение, изгиб и
кручение. В процессе упругой деформации частиц
асфальтенов в каркасе, частицы незначительно смещаются
относительно друг друга, причем, чем больше изменяется
расстояние между частицами, тем больше становятся силы
межчастичного взаимодействия. При снятии внешней
нагрузки на каркас под действием этих сил частицы
возвращаются в исходное положение, тем самым искажения
структуры исчезают. При пластической деформации
частицы в структуре смещаются на большие расстояния,
каркас растягивается, и при больших нагрузках (градиента
скорости или давления в порах) связи между кластерами и
частицами обрываются. Это смещение становится
141
необратимым с ростом нагрузки, что приводит к
разрушению каркаса. Упругопластическая деформация при
достижении высоких напряжений    p может завер-
шиться диспергированием системы связанных частиц на
отдельные частицы. В результате чего течение
структурированной дисперсной системы переходит в
обычное течение ньютоновской жидкости. Разрушение
каркаса приводит, прежде всего, к существенному
снижению вязкости и росту подвижности дисперсной
системы. Образование агрегатов из свободносвязанных
частиц, а также каркаса из агрегатов характеризуется также
обратным процессом. В структурированных системах
частицы дисперсной фазы склонны к сильному
взаимодействию с образованием единой пространственной
сетки – каркаса, способствующего потере подвижности
среды. Вязкость структурированных жидкостей обычно
высока и быстро возрастает даже при небольшом
увеличении концентрации. Коэффициент вязкости структу-
рированных свободнодисперсных систем не является
постоянной величиной и зависит от приложенного
напряжения. Механические свойства структурированных
систем определяются не столько свойствами частиц,
образующих структуру, сколько характером и особен-
ностями межчастичных связей и прослоек среды.
Нефтяные дисперсные системы характеризуются
тиксотропными свойствами, т.е. с уменьшением
напряжения или давления происходит обратный процесс,
т.е. дисперсная система за счет агрегирования частиц
структурируется с образованием наноагрегатов и каркаса. С
ростом напряжения происходит разрушение каркаса
структуры, кластеров наноагрегатов и самих агрегатов и
структурированная дисперсная система переходит в
обычную жидкость с дисперсными включениями. Таким
образом, реологические линии тиксотропных жидкостей
142
образуют характерную петлю гистерезиса (рис.2.20).
Используя уравнение (2.78) для обратной кривой
разрушения структуры можно написать
m  m  exp Dt   1 (2.83)
Эти два явления (2.78) и (2.83) определяют картину
тиксотропии, являющейся основным этапом самооргани-
зации в дисперсных средах (рис. 2.20). В реальных условиях
кривые тиксотропии могут отличаться от теоретических,
поскольку приведенные модели не учитывают множества
параметров.

Рис.2.20. Явления тиксотропии в дисперсных средах

Таким образом, явления тиксотропии включает

последовательное изменение устойчивых состояний среды,
причем каждое новое устойчивое состояние характери-
зуется новой структурой и присущими ей свойствами.
Течение структурированных дисперсных систем опи-
сывается реологическими моделями для неньютоновских
143
жидкостей, отражающими основные этапы структуро-
образования. Неньютоновские жидкости, прежде всего,
характеризуются тем, что характер и закономерности их
течения предопределяются особым влиянием градиента
скорости на сопротивление сдвига. Общее уравнение, с
помощью которого описывается реологическая кривая для
неньютоновских жидкостей приводится как
n
 dV 
   0  p     0   p&
n
(2.84)
 dy 
Здесь  0 – предел текучести,  p – эффективная вязкость,
&  dV dy – градиент скорости. n  показатель степени. В
частности, это уравнение описывает течение бингамовских
жидкостей и часто используется при аппроксимации
небольшого участка кривой течения при высоких скоростях
сдвига.
При 𝜏 0 =0 рассматривается течение псевдоплас-
тических и дилатантных жидкостей, кривая течения
которых описывается следующим уравнением:
n
 dV 
 p   (2.85)
 dy 
здесь  p ‒ пластическая вязкость. Следует отметить, что
при n  1 это выражение переходит в уравнение для
ньютоновской жидкости. Рассмотрим характерные особен-
ности неньютоновских жидкостей: а) псевдопластические
жидкости, для которых n  1,  0  0 . Примерами таких
жидкостей являются растворы полимеров, суспензии и
эмульсии, в том числе нефтяные эмульсии, шламы и многие
нефтепродукты; b) дилатантные жидкости, для которых

144
n  1,  0  0 . Примерами таких жидкостей являются
концентрированные суспензии, пасты и т.д.; c) бинга-
мовские жидкости, для которых n  1, 0  0 и характери-
зуются тем, что они могут течь только при напряжении
сдвига большего, чем предел текучести  0 .
Если с течением времени кривые течения меняют свой
характер, то такие жидкости называются нестационарными,
для которых характерны зависимость эффективной
вязкости от градиента скорости & и продолжительности
действия напряжения сдвига. Такие жидкости разделяются
на тиксотропные, для которых с увеличением
продолжительности действия постоянного напряжения
сдвига структура жидкости разрушается, она становится
более текучей, и реопектантные, для которых текучесть с
увеличением продолжительности действия напряжения
сдвига снова снижается. Полагают, что после полного
разрушения структуры тиксотропных жидкостей проис-
ходит ньютоновское течение. Для описанного случая
течения Ребиндером введены понятия наибольшей вязкости
практически неразрушенной структуры и наименьшей
вязкости предельно разрушенной структуры.
Тиксотропные свойства наиболее характерны для
структурированных дисперсных систем, характеризу-
ющихся агрегативной неустойчивостью, сопровожда-
ющейся агрегированием, коагуляцией, коалесценцией и
дроблением дисперсных частиц. При этом, состояние и
свойство дисперсной системы будут меняться со временем.
Это связано с тем, что эффективная вязкость дисперсной
системы существенно зависит от концентрации частиц в
единице объема и от размеров частиц или агрегатов.
Образование или разрушение агрегатов со временем
характеризуется некоторым равновесным состоянием. Это
означает, что процессы разрушения и восстановления
145
взаимно компенсированы и имеют некоторое равновесное
распределение агрегатов по размерам. Следует отметить,
что тиксотропными свойствами характеризуются нефти и
нефтепродукты, которые обычно описываются уравнением
Гершеля− Балкли, а при высоких скоростях сдвига
уравнением Бингама, которое остается основным
уравнением для описания аномальных или неньютоновских
нефтей. В целом, все исследователи, занимающиеся
исследованием свойств нефтей, сходятся во мнении, что
неньютоновские свойства нефтей, нефтяных эмульсий и
шламов, тяжелых фракций нефти, смазочных масел связаны
с наличием структурированной дисперсной системы.
Уравнения тиксотропного поведения таких систем могут
быть представлены различными зависимостями
напряжения сдвига от времени. В частности, для таких
систем более пригодным является дифференциальное
уравнение, которое может быть выражено как
d
 k0      ,   t   0 (2.86)
dt t 0
где    конечное равновесное значение напряжения сдвига.
Решение этого уравнения можно представить в виде
 
  t       0     exp   t t  (2.87)
 p
где k0  1 − постоянная времени, t p  время релаксации.
tp
Высокопарафинистые тяжелые нефти с большим
содержанием асфальто-смолисых веществ, твердой фазы
(глина, песок и частицы парафина т.д.) и капель воды всегда
имеют предельное напряжение сдвига  0 . Одним из
основных показателей тиксотропных жидкостей является
период тиксотропии, т.е. время восстановления текучести,
146
которая отличается для различных типов жидкостей.
Примерами таких структур могут являться различные виды
красок, тонкодисперсные глиняные и бентонитовые
суспензии, широко используемые при бурении нефтяных
скважин. К следующей группе нестационарных жидкостей
относятся вязкоупругие или максвелловские жидкости,
которые текут под действием напряжения сдвига, но после
снятия напряжения восстанавливают свою прежнюю
форму. Примерами вязкоупругих жидкостей являются
смолы, асфальтены и вещества тестообразной структуры.
Иногда, следствием такой нестационарности
являются изменения свойств жидкости с течением времени.
Некоторые жидкости, обладая пределом текучести и
являясь бингамовскими, при повышении напряжения
сдвига проявляют вязкопластичные свойства, а при
дальнейшем повышении напряжения могут вести себя как
дилатантные жидкости. Таким образом, в практике
встречаются жидкости самых разных непостоянных
свойств, каждая из которых находит свое практическое
применение.
К настоящему времени выдвинуты множество
концепций и моделей для описания сдвигового течения
дисперсных систем, в результате чего имеются большое
разнообразие зависимостей эффективной вязкости от
напряжения сдвига  и скорости сдвига & .
Основными недостатками реологических уравнений
является отсутствие теоретического обоснования
микрореологической модели, связывающей реологические
коэффициенты со структурно–реологическими характерис-
тиками системы. В настоящее время, принята следующая
классификация видов неньютоновского течения. Если при
предельно низких значениях скорости сдвига наблюдается
течение, но эффективная вязкость уменьшается при
увеличении скорости сдвига, то жидкость называется
147
вязкопластичной. Жидкость, уравнение которой содержит
предельное напряжение сдвига, называют пластичной или
нелинейно пластичной. Неньютоновскую жидкость с
постоянной дифференциальной вязкостью называют
идеальной пластичной жидкостью или жидкостью Бингама.

2.6. Нестационарное уравнение

структурообразования

В основе реологической модели течения нефтяных

дисперсных систем могут быть использованы следующие
предположения:
 в структурированной нефтяной системе
существуют наноагрегаты, образованные в результате
столкновения, коагуляции и агрегирования частиц
асфальтенов за счет диффузии при ламинарном и
турбулентном сдвиговом течении и при седиментации
(гравитационная коагуляция). Образованные агрегаты
асфальтенов могут осаждаться на поверхности, образуя
достаточно толстый слой отложений на стенках пористого
нефтяного пласта. Причем падение давления в зависимости
от температуры, может привести к повторному
растворению или отрыву частиц, осажденных асфальтенов
при интенсивном перемешивании или турбулентном
течении;
 наноагрегаты двигаются как независимые единицы
течения до столкновения с другими подобными агрегатами
или частицами асфальтенов. Они при столкновении между
собой объединяются в кластеры наноагрегатов и далее
создают вязкоупругий каркас неупорядоченной структуры
с максимально большой вязкостью и рыхлой
коагуляционной структурой. Максимальный размер
каркаса наноагрегатов определяется размерами каналов
(поры, трубы), по которым течет поток. Важно отметить,
148
что образование неупорядоченных структур в объеме нефти
является причиной разнообразия реологических моделей;
 наноагрегаты способны вращаться в градиентном
поле и разрываться под действием растягивающих
гидродинамических сил, зависящих от градиента давления
или скорости потока;
 линейные размеры наноагрегатов находятся в
интервале размера отдельной частицы асфальтенов до
максимального размера кластера или каркаса
неупорядоченной структуры;
 в предельном случае бесконечной скорости все
агрегаты при условии lim  0   0 разрушаются до
 
отдельных частиц, в результате чего течение дисперсной
системы приближается к ньютоновскому;
 в присутствии ароматических углеводородов
асфальтены хорошо растворяются, тем самым не допускают
структурообразования, т.е. образования кластеров и
вязкоупругого каркаса. Кроме этого, на растворимость
асфальтенов влияет наличие других соединений,
содержащихся в нефти, как например смолы.
Реологическое уравнение вязкоупругой жидкости
Максвелла в субстанциональных производных записыва-
ется в виде  3
    
  U     c& (2.88)
 t  y 
t  0,    0 , &  0
Частный вид уравнения (2.88), представлен в виде
    
  U    0 (2.89)
 t  y 
Решение уравнения (2.89) можно представить в виде
149
 
  C1 f  y  Ut  exp     (2.90)

Подставив это решение в (2.89) получим тождество.

Здесь   c G  время релаксации по Максвеллу, U –
скорость перемещения фронта деформации, f  y  Ut  –
функция, определяющая фронт перемещения деформации в
каркасе, y – координата, G  модуль сдвиговой упругости,
&  d dt  скорость сдвига,   градиент сдвига,  0 
предельное напряжение сдвига или предел текучести.
Причем, если    0 , то &  0 . Полное решение уравнения
(2.90) представится в виде

 
  C1 f  y  Ut  exp  t   0

Или это уравнение можно представить в логарифмической

форме
ln   ln  0  t  ln  C1 f  y  Ut   ,  0  c& (2.91)

Очевидно, что величина t  в уравнении (2.90)
характеризует деформацию вязкоупругого каркаса во
времени и зависит от градиента скорости или давления, что
в приближении эта зависимость может быть представлена
как t   t & We : f  gradP /  gradP 0   , (где We=& -
n

 
число Вайссенберга (Weissenberg)).
Опуская последний член в (2.91), анализ
экспериментальных данных по фильтрации неньюто-
новских нефтей 8 позволил получить полуэмпирическое
реологическое уравнение для вязкоупругого каркаса в виде

150
 n
 grad P 
ln   ln  0     (2.92)
  grad P 0 
Очевидно, что показатель степени n определяется в
зависимости от степени разрушения каркаса, температуры,
свойств пласта и других параметров различных
месторождений нефти.
Экспериментальные исследования 8 показали, что
для большинства структурированных нефтей различных
месторождений можно принять n  6  3 . Высокая степень
в реологической модели объясняется быстрым разруше-
нием структуры и резким падением вязкости среды.
Предложенная реологическая модель (2.92) отличается по
своей структуре от известных моделей, хотя в некотором
приближении она имеет сходство с моделью Бингама.
При низких скоростях течения эффективная вязкость
аномальной нефти зависит от скорости сдвига или
градиента давления, причем при  0     P эффективная
вязкость уменьшается от максимального значения   до
минимального 0 и далее стабилизируется.
Следует отметить, что нефти различных
месторождений могут проявлять свойства,
соответствующие различным реологическим моделям. Так,
в работе  3 приведены результаты экспериментальных
исследований по реологии азербайджанской нефти с
различным содержанием воды и малым содержанием
асфальтенов. Результаты этих исследований показали, что
эти нефти в зависимости от их обводненности, проявляют
свойства степенных дилатантных неньютоновских
жидкостей.

151
 2.7. Самоорганизация и структурообразование в
дисперсных системах

Самоорганизация в дисперсных системах ‒ это

процесс упорядочения элементов-частиц одного уровня в
системе за счёт внутренних факторов без внешнего
специфического воздействия. Следует отметить, что
объективное изменение внешних условий может являться
стимулирующим, либо подавляющим фактором в создании
определенной устойчивой структуры. Дисперсные системы
‒ это минимум двухфазные системы, образующие между
собой поверхность раздела и включающие в себя частицы
(твердые, капли, пузырьки) различных размеров и форм.
Структурная эволюция в неравновесных дисперсных
системах связана с непрерывным взаимодействием между
частицами, что приводит к образованию более сложных и
упорядоченных структур разного уровня (агрегаты,
кластеры агрегатов и т.д.) в результате протекания
скачкообразных процессов коагуляции, агломерации и
разрушения.
В частности, образование коагуляционных структур
определяется внутренним диффузионным переносом
частиц к поверхности. Разрушение этих структур
определяется внешним воздействием. В дисперсных
системах наблюдается непрерывное изменение размеров и
формы частиц и агрегатов, что определяет их непрерывную
эволюцию. Все подобные изменения происходят за счёт сил
внутреннего диффузионного взаимодействия между
самими частицами и частицами со средой. Никаких
внешних по отношению к ним сил не наблюдается. Наличие
гравитационного поля, в любом случае, оказывает
существенное влияние на структурное расслоение среды. В
частности, наличие постоянного гравитационного поля
приводит к расслоению дисперсной среды в зависимости от
152
размеров частиц. Это способствует созданию новой
структуры, связанной с эволюцией функции распределения
частиц по размерам. Таким образом, в отличие от
элементарных частиц, размеры частиц дисперсной среды
намного больше, в связи с чем, наличие внешнего
гравитационного поля не позволяет считать дисперсные
систем полностью закрытыми системами. Следует
отметить, что в отличие от термодинамически закрытых
систем 84, 85 , дисперсные системы, содержащие частицы
разных размеров и масс подвергаются влиянию внешней
гравитационной силы. Наличие дисперсных частиц с
определенными размерами и массами ввиду влияния
внешней гравитационной силы не позволяют создавать
замкнутые системы и всегда являются открытыми
системами. Все реальные дисперсные системы, от самых
малых до самых больших, являются открытыми, поскольку
они обмениваются энергией и веществом с окружающей
средой и не находятся в состоянии термодинамического
равновесия. Следует отметить, что образование упорядо-
ченных структур, согласно второму закону термодинамики,
может наблюдаться только в открытых системах с
уменьшением энтропии. Естественно, что открытые
системы более склонны к самоорганизации, чем закрытые.
Самоорганизация в таких системах объясняется
природными скачкообразными процессами, переводящими
открытую неравновесную систему, достигшую в своем
развитии критического состояния в новое устойчивое
состояние. Критическое состояние характеризуется
крайней неустойчивостью, с помощью которой завершается
плавное эволюционное развитие открытой неравновесной
системы. Критическое состояние структурированных
систем соответствует условию, когда под действием
внешних (гидродинамических) сил или развитого
турбулентного течения происходит растяжение всех связей
153
в агрегате между частицами до критической величины.
После этого, агрегат распадается на агрегаты меньшего
размера. Дальнейшее увеличение силы приводит к полному
их разрушению, что способствует нарушению старого и
образованию нового устойчивого состояния системы.
Кроме того, в условиях турбулентности течения, агрегаты и
кластеры деформируются, подвергаются сжатию, растяже-
нию и разрыву связей между частицами, что и приводит к
их разрушению для больших значений турбулентных
пульсаций. Таким образом, в процессе самоорганизации в
дисперсных системах происходит эволюция структуры
системы, т.е. непрерывное разрушение старых и
возникновение новых структур, обладающих новыми
свойствами. Дисперсная система непрерывно эволюциони-
рует от одного устойчивого состояния к другому, причем
каждый раз образуется новая структура, определяемая
стохастическими свойствами.
Самоорганизация включает случайные и законо-
мерные аспекты в развитии любых систем, в котором можно
выделить две формы: а) непрерывную эволюцию, ход
которой достаточно закономерен, детерминирован и
подчиняется основным фундаментальным законам
переноса субстанции. b) скачкообразную, характеризу-
ющуюся стохастичностью природы явлений, что случайно
определяет последующий закономерный эволюционный
этап вплоть до следующего скачка. Типичными примерами
пространственных диссипативных структур являются:
агрегативно и кинетически неустойчивые дисперсные
системы, нарушение устойчивости ламинарного течения и
переход ламинарного течения в турбулентное, переход
диффузионного механизма переноса тепла и массы в
конвективный. Дисперсные системы являются агрегативно
и седиментационно неустойчивыми системами, что

154
способствует эволюционному образованию простран-
ственно-временных структур различной природы.
Основными этапами структурообразования в дисперсных
системах являются следующие: скачкообразное образова-
ние коагуляционных структур с последующим переходом в
агрегаты (флоккулы), кластеры агрегатов, и каркас. Эти
структуры в большинстве случаев обладают фрактальной
неупорядоченной структурой (рис.2.21).

Рис.2.21. Временная эволюция пространственной структуры

в дисперсных системах

Эти этапы, в основном, характеризуются внутренней

диссипацией энергии, свойствами самой дисперсной
системы, концентрацией частиц, обеспечивающие
формирование и самоорганизацию той или иной структуры.
Образование коагуляционных структур (хотя и
конденсационно- кристаллизационные структуры тоже
образуются в результате коагуляции) при взаимодействии и
столкновении частиц происходит в результате нарушения
агрегативной устойчивости всей системы. В связи с этим,
пространственный каркас не обладает высокой прочностью.
Механические свойства таких структур определяются не
столько свойствами частиц, образующих структуру,
155
сколько характером и особенностями межчастичных связей
и прослоек среды. Для коагуляционных структур
характерна способность восстанавливать первоначальную
структуру со временем после ее механического разрушения
и наоборот, чем характеризуется тиксотропия структуры. В
некоторых случаях, такие структуры часто называют также
коагуляционно-тиксотропными.
В концентрированных системах быстрая коагуляция
частиц может проявляться в образовании объемной
(пространственной) структуры, в которой равномерно
распределена дисперсная фаза. В некоторых случаях, в
достаточно ограниченных каналах образование
коагуляционных структур сопровождается образованием
каркаса рыхлой фрактальной структуры, которая
разрушается при наложении напряжения большего, чем
напряжения упругости. Как было отмечено в работах
1  3 , частота столкновения частиц для невязкого течения
изотропного турбулентного потока и скорости быстрой
коалесценции капель t   a 2  R 
1/ 3
определится в виде

  R  1/3
K  a   C1  2
 ,  
0 (2.93)
a 
и для вязкого течения t   c  R 
1/2

1/ 2
 
K  a   C2  R  ,   0 (2.94)
c 
где 0   c3  R  – колмогоровский масштаб турбулент-
1/4

ности,  R – удельная диссипация энергии в единице массы

дисперсной среды, зависящая от вязкости и напряжения
сдвига (2.27) и (2.28) для ньютоновских жидкостей. В
работах  7  10 указанные формулы (2.93) и (2.94)
156
получены в теоретическом аспекте с использованием
уравнений массопереноса в изотропном турбулентном
потоке, и экспериментально подтверждены в работах 86 .
Как следует из формулы (2.93), с ростом вязкости среды и
размеров частиц, частота столкновения частиц в
изотропном турбулентном потоке уменьшается и,
естественно, вероятность образования коагуляционных
структур низка. Разрушение коагуляционных структур и
агрегатов, связанное с нарушением устойчивости
дисперсной среды, приводит к существенному снижению
вязкости среды, что показано на рис. 2.22.

Рис. 2.22. Зависимость вязкости структурированной нефтяной

дисперсной системы от характера ее разрушения и градиента
давления

Наследственность и память структурированных

систем. Память структурированных дисперсных систем в
157
реальных условиях чаще всего оказывается ограниченной.
Бесконечная память или её отсутствие являются лишь
абстрактными понятиями, которые удобны для
интерпретации. Примером таких систем, лишённых памяти,
является сильное турбулентное течение дисперсных сред,
образование прочных коагуляционных структур и агрегатов
и т.д. Степень зависимости той или иной системы от
прошлого может быть различной, причем в полностью
детерминированных системах прошлое однозначно
определяет настоящее, и возможно и обратное, т.е. по
настоящему времени определить прошлое состояние. Такие
обратимые системы относятся к системам с бесконечной
памятью, характеризующиеся абсолютной наследствен-
ностью. В свободнодисперсных системах частицы
дисперсной фазы не связаны между собой и способны
независимо перемещаться в дисперсионной среде. В
связнодисперсных системах частицы дисперсной фазы
образуют непрерывные пространственные сетки
(структуры). Неустойчивые дисперсные среды обеспечи-
вают структурообразование непреднамеренного спон-
танного порядка в системе, вплоть до образования агрегатов
и каркаса различной фрактальной конфигурации. Это
отрицательно может влиять на структурное состояние,
меняя тем самым реологические свойства среды (вязкость,
текучесть). В дисперсных средах возможно одновременное
протекание процессов коагуляции, и разрушения агрегатов.
В условиях равновесия между этими процессами
наблюдается периодическое повторение этих явлений в
зависимости от минимальных и максимальных размеров
частиц (рис. 2.23).
Нарушение равновесия между явлениями коагуляции
и дробления, связанное с изменением внешних и
внутренних параметров, способствует смещению процесса

158
 Рис. 2.23. Периодическое повторение процессов коагуляции и
разрушения частиц в равновесных условиях по времени
(1 – отклонение от равновесия в сторону разрушения)

самоорганизации в том или ином направлении. Это следует

из того, что при достаточно больших значениях внешних
нагрузок процесс смещается как в сторону дробления, так
и в сторону коагуляции, что связано с увеличением
удельной диссипации энергии  R и частот дробления и
коагуляции   a  . Увеличение скорости разрушения
агрегатов способствует росту числа частиц в единице
объёма и, соответственно, увеличению вероятности
столкновения и укрупнения агрегатов. Если внешние
нагрузки сохраняются, то система будет продолжать
колебаться около нового положения равновесия, хотя около
какого положения предсказать невозможно. Это будет
зависеть от случайного воздействия в момент потери
устойчивости, соответствующий моменту бифуркации.
Таким образом, при малых возмущениях система обладает
бесконечной памятью и по фиксации её положения в
данный момент времени, можно восстановить все её
предыдущие состояния. В момент бифуркации система
становится необратимой и полностью теряет
159
наследственную память. Бифуркационные явления
(рис.2.23), играющие важную роль в эволюционном
развитии дисперсной системы и создании различных
структур самоорганизации, характеризуют процесс,
протяжённый в весьма малом интервале времени. В данном
интервале времени происходит качественная перестройка
свойств системы, связанная с переходом из одного
устойчивого состояния в другое. При больших внешних
воздействиях память системы может существенно
уменьшаться. Однако, в дисперсных системах встречаются
случаи необратимых процессов, когда по-настоящему
невозможно установить прошлое состояние, из чего следует
отсутствие наследственной памяти. В частности,
одновременно рассматривая рост частиц за счет коагуляции
и разрушения образовавшихся агрегатов, изменение
среднего размеров частиц, учитывающих как их рост в
результате коагуляции и агломерации, так и уменьшение, в
результате разрушения агрегатов запишется общим
уравнением (1.36). В предельном случае, если при t   ,
используя выражения (1.38) -(1.40), можно показать, что
эволюция системы стремится к распределению вида
 1
 Ka 2     2
F  a   C0 a exp   , C0  2   (2.95)
 2B   2m 
где C0 , , m – коэффициенты, определяемые с использо-
ванием экспериментальных данных. Важным результатом,
вытекающим из уравнения (2.95), является то, что
предельная функция распределения не зависит от
начального распределения, т.е. система почти не обладает
наследственной памятью. Степень зависимости этой
системы от прошлого или эволюцию системы по
предельному распределению установить невозможно.

160
 Дисперсные системы являются непрерывно
эволюционирующими объектами. Внутренние стимулы и
возможности развития этих систем, определяющие
процессы самоорганизации, ограничены реальными
рамками. В процессе самоорганизации происходит
непрерывное разрушение старых и образование новых
устойчивых структур, новых форм, обладающих новыми
свойствами. Это качественно не те же самые структуры,
отличающиеся только геометрическими размерами,
формой или другими физическими особенностями, а
обладают новыми неповторимыми свойствами,
нарушающими наследственную связь между настоящим и
прошлым системы. В частности, рассматривая реологию
тяжелых нефтей 8 , со структурообразованием за счет
асфальто-смолистых соединений, увеличение напряжения
сдвига или градиента давления приводит к полному
разрушению структуры, и следовательно, к резкому
уменьшению вязкости вплоть до начального значения, т.е. к
приближенному восстановлению прошлого состояния.

161
 III. ГИДРОДИНАМИКА ТЕЧЕНИЯ
НЕНЬЮТОНОВСКИХ ЖИДКОСТЕЙ

Некоторые высоковязкие парафинистые нефти и

нефтепродукты (тяжелые фракции) при определённых
условиях могут проявлять свойства неньютоновских вязко-
пластичных жидкостей и их течение полностью отличается
от течения обычных жидкостей.
Поскольку нефти относятся к вязко-пластичным
неньютоновским жидкостям, рассмотрим основные виды
реологических уравнений, присущим этим нефтям:
1. Степенные жидкости Оствальда-де Виля, описыва-
емые уравнениями
  k0& n (3.1)
и Hershel-Bulkley
   0  k0& n (3.2)
Параметры k0 и n зависят от температуры и
содержания асфальто-смолистых веществ в нефти. Исходя
из размерности, коэффициент консистенции можно
представить в виде: k0  0 pn1 , где 0 – вязкость чистой
нефти без содержания частиц,  p – время релаксации,
зависящее от доли частиц в объеме нефти.
2. Жидкости Бингама
dV
   0  eff (3.3)
dy
Для характеристики свойств высоковязких нефтей
служит модель вязко-пластичной жидкости с предельным
напряжением сдвига или модель жидкости Бингама. При
повышении температуры, предельное напряжение сдвига
стремится к нулю и бингамовская жидкость становится
ньютоновской. Для нее справедливы следующие соотно-
шения
162
 dV
   0  eff ,  0,
dy
dV
 0,    0 , (3.4)
dy
dV
   0  eff ,  0
dy
Эти соотношения означают, что до тех пор, пока
модуль касательного напряжения τ не превысит некоторой
предельной величины  0 , являющейся характеристикой
данной среды и называемой предельным напряжением
сдвига, течение такой среды не начинается (в этом случае
dV
 0 ). Среда течет как вязкая жидкость, если    0 .
dy
Ниже будут рассмотрены различные варианты решения
проблемы гидродинамики течения неньютоновских
нефтяных дисперсных систем в трубах и каналах.

3.1. Уравнения гидродинамики ламинарного

пограничного слоя неньютоновской жидкости на
плоской поверхности

Течение неньютоновских жидкостей носит преиму-

щественно ламинарный и ползучий характер, хотя,
нефтяным дисперсным системам (эмульсиям, суспензиям)
присущи как ламинарный, так и турбулентный характер
течения.
Рассмотрим плоское стационарное течение неньюто-
новской жидкости, направив ось y перпендикулярно к
поверхности пластины и ось x вдоль поверхности или
вдоль течения. Уравнения течения на плоской поверхности
с использованием модели Оствальда-де- Виля, можно
представить в виде
163
 1  P k0    Vx 
n
 Vx  Vx
Vx  Vy    
x  y C  x C  y   y 
(3.5)
 Vx  Vy
 0
x y
Если учесть, что в весьма тонком пограничном слое
давление не успевает измениться в нормальном
направлении и остается равным давлению вне
пограничного слоя, то уравнение течения (3.5) запишется в
виде
 Vx k0    Vx 
n
 Vx
Vx  Vy   
x  y C  y   y 
(3.6)
 Vx  Vy
 0
x y
с граничными условиями в виде
y  0, Vx  0; y  , Vx  V (3.7)

Для определения распределения скоростей Vx и V y в

пограничном слое, удовлетворяющих уравнению непрерыв-
ности, введем функции тока (stream function) в виде
 
Vx  , Vy   (3.8)
y x
В уравнении (3.6), переходя к новым безразмерным
переменным, как 87
1
 V 2 n  n 1 1
  y    ,      k1 xV2 n 1  n 1 f   , k1  0
k
(3.9)
 k1 x  C
определим составляющие скоростей в виде

164
 1
1  V2 n1  n1
Vx  V f , Vy   k0 n   f   f  (3.10)
n 1 x 
Определив соответствующие производные и подставив в
(3.6), окончательно получим уравнение течения неньюто-
новской нефти в пограничном слое
n  n  1 f 
n 1
f   ff   0 (3.11)
с граничными условиями
  0, f  f   0;  , f  1 (3.12)
Для обычной жидкости при n  1 выражение (3.12)
представляется в виде  62

2 f     ff    0 (3.13)
Выражение (3.11) с граничными условиями (3.12) является
нелинейным дифференциальным уравнением третьего
порядка, приближенное решение которого возможно
численным путем или путем использования специальных
рядов. В работе 87 для решения уравнений (3.11) и (3.12)
предложена следующая эмпирическая функция
f        exp      1 (3.14)
Используя первое граничное условие (3.12), получим
  1 /  . Определив соответствующие производные и
подставив в уравнение (3.11), после сложных преобра-
зований получим

165
   A  A   A 
f    1   1 2 3 
 exp    2  n    
  n  2  
  (3.15)
A4
 exp    3  n     A5
 
n  3 
Здесь коэффициенты Ai вычисляются как функция от n и
 , а значение  вычисляется из выражения
2 1
 n1   0 (3.16)
n  n  1 n  2  n  n  1 n  3
3 2

Для неньютоновской нефти, приняв n  0.8 , получим

  0.968 и   1.0328 . Составляющие скоростей
определятся как
Vx  V f   V 1   exp      
 V  1   A1  A2  A3  exp   n  2    
 A4 exp   n  3   (3.17)
1  1 
1  V2 n 1  n 1   V 2 n  n 1
  

 
Vy   k0 n   y  
 f  f 
n  1  x    kx  
 
1
1  V2 n 1  n 1
V f  
1 y
  k0 n  f
n 1 x n  1  x 
Коэффициенты Ai определяются в зависимости от n
и  , причем, если для нефти n  0.8 , то A1  0.5114,
A2  0.4951, A3  1.0228, A4  0.069 . Распределение скорос-
ти Vx при течении неньютоновской нефти по толщине
пограничного слоя приведена на рис.3.1.

166
 Рис.3.1. Профиль скорости по толщине пограничного слоя

Используя выражение (3.9) и положив, что при

 0 , y   0 , толщину ламинарного пограничного слоя
неньютоновской жидкости можно оценить по формуле
1
 k x  n 1
  0  02 n  (3.18)
 V 
Здесь 0 ‒ некоторое постоянное значение параметра  , при
котором соблюдается условие Vx / y  0 . В частности,
для ньютоновской жидкости при n  1 коэффициент
0  5.2 и получаем
1
 x 2
  5.2  C  (3.19)
 V 
На рис.3.2 представлены профили пограничного слоя
неньютоновской жидкости для различных значений n .

167
 Рис. 3.2. Профили пограничного слоя при n равных:
1 – 0,5; 2 – 1; 3 – 1.5; 4 – 2.

Как следует из рис.3.2, из-за высокой вязкости вязко-

пластичной неньютоновской нефти ( n  1), толщина
пограничного слоя при ее течении оказывается больше, чем
толщина пограничного слоя при течении ньютоновской
жидкости.

3.2. Турбулентное течение неньютоновской

жидкости в гладкой трубе

Течение неньютоновских жидкостей в турбулентном

потоке по аналогии с течением ньютоновских жидкостей
может быть описано с помощью универсального профиля
скоростей. Обычно, при развитом турбулентном течении
неньютоновской жидкости в трубе для восстановления
профиля скорости в пограничном слое, используется теория
пути перемешивания Прандтля. В принципе, соблюдается
аналогия профилей скоростей между течением ньютонов-
ской и неньютоновской жидкостей в турбулентном
пограничном слое 88 . Ниже на рис. 3.3 приведены

168
характерные кривые распределения скорости потока в
гладких трубах.

Рис. 3.3. Распределение скорости в ламинарном и

турбулентном потоке: 1 – ламинарная псевдопластичная
жидкость; 2 – турбулентная ньютоновская жидкость;
3 – турбулентная псевдопластичная жидкость

Известны различные аппроксимации профиля

скорости турбулентного течения для отдельных областей
изменения  
y  yVD /  C  yVD c / k0& n1  y nVD2n C / k0 .
Общее уравнение, описывающее всю кривую распределе-
ния скорости неньютоновской жидкости U   V / VD ,
должно удовлетворять начальным условиям:
y  5, U   y (3.19)
и конечным условиям

169
 30  y  1000 , U   2.5ln y  5.5 (3.20)

где VD   0 / C ,  0  k  U / y  , k  k0& n1 .

y0
Учитывая эти условия, предложено следующее выражение
для описания профиля скорости в турбулентном
пограничном слое U   V / VD в пределах 0  y  1000
y
U     y  2.5ln y  5.5  
1  0.4 y ln y
(3.21)
 1 
  y    1  
 1  0.2 ln y  0.07  ln y 4 
   
Предложенная модель описывает единым уравнением
всю область течения для пограничного слоя и ядра потока
(рис. 3.4). Анализ экспериментальных данных поперечной
пульсационной скорости турбулентного течения в пределах
4  10 4  Re  5  105 , позволил сделать следующие выводы:
а) максимальное значение поперечной скорости потока
достигается при r  0.15 и равно V   0.85U * ; б) при
 
r 1, lim  V   r 0 значение поперечной скорости
 
r 1

устанавливается на уровне V   0.72U * ; в) при r  0

получается V   0 (условия прилипания жидкости к
стенке).
Используя эти граничные условия, предлагается
следующая эмпирическая модель для поперечной
пульсационной скорости в трубе
V
 0.72 1  exp(6.25r )  4.46r1/2 exp  7.49r  (3.22)
VD
170
 Рис.3.4. Универсальный профиль скорости для течения
неньютоновской жидкости в гладкой трубе:
1 – U  y ; 2 – U   5ln y  3.05 ; 3 – U   2.5ln y  5.5 ;


4 – общее распределение скорости (3.21), точки эксперимента

88

На рис.3.5 представлены сравнения расчетных и

экспериментальных значений 1, 82, 88 распределения
поперечной скорости.
Предложенная модель (3.21) описывает всю кривую
коэффициента распределения скорости в пределах
допустимой точности для области 103  Re  107 . В отличие
от ламинарного пограничного слоя, турбулентный
пограничный слой имеет различную структуру. При
турбулентном течении весь поток жидкости, обтекающий
твердое тело разделяется на четыре области: 1) вязкий
подслой, где изменение скорости определяется значением
динамической вязкости жидкости  ; 2) переходная область,
где вязкие и турбулентные напряжения становятся срав-
нимыми, при этом динамическая и турбулентная вязкости

171
 Рис.3.5. Распределение поперечной пульсационной скорости
турбулентного потока

становятся примерно равными; 3) полностью турбулентная

область, где на характер течения жидкости все еще
оказывает влияние стенка. Однако, турбулентные пульса-
ции достигают настолько значительных величин, что
влияние поперечных сдвиговых напряжений существенно
возрастает и в этой области величина турбулентной
вязкости становится выше динамической.; 4) область
турбулентного ядра, где наблюдается развитый турбулент-
ный поток. В этой области, на масштаб турбулентности,
главным образом, оказывает влияние только диаметр
канала. Очевидно, что представленная модель структуры
пограничных областей при развитом турбулентном режиме
течения является идеализированной, и по сути резких
границ между областями не существует. В вязком подслое
турбулентность постепенно затухает, переходя на стенке в
вязкое течение. Для неньютоновских нефтей, сопровожда-
ющихся структурообразованием, подобное затухание
172
осуществляется быстрее, с учетом содержания асфальто-
смолистых и парафинистых веществ.
В ламинарном подслое перенос массы и тепла
происходит молекулярным путем. В турбулентном ядре
реологической жидкости вязкость и теплопроводность
больше, чем молекулярная вязкость и теплопроводность
ламинарной подслойки, вследствие чего перенос тепла и
массы осуществляется, в основном, турбулентным путем. В
переходном слое поток постепенно меняется от
ламинарного к турбулентному, поэтому вклад молекуляр-
ного и турбулентного переносов уравновешивается.
В трубах при критических значениях числа
Re cr  2000 (или Re cr  2.105  3.106 ) наступает область
развитой турбулентности. Толщина турбулентного погра-
ничного слоя растет быстрее, чем ламинарного (пропорци-
ональна x , а не x для ламинарного течения), поэтому он
сравнительно быстро заполняет все сечение трубы, образуя
логарифмический профиль скорости. Исключением
является примыкающий непосредственно к стенке очень
тонкий вязкий подслой, где течение сильно заторможено
силами вязкости. Здесь же сохраняется линейный профиль
осредненной скорости, свойственный ламинарному
течению. Толщина вязкого подслоя в трубах с диаметром
равным d тр определяется как 82

25 dтр
 pl  (3.24)
Re7/8
Из чего следует, что в диапазоне изменения числа
Re  4.103  10 4 она составляет 1,8 ‒ до 0,1% диаметра
трубы. Остальная часть слоя, где силы вязкости постепенно
уступают место силам инерции, скорость возрастает до
скорости потока в центральной части. Расстояние, на
котором завершается переход к турбулентному течению,
173
называемое длиной начального участка, зависит не только
от числа Re , но также от формы входа и относительной
шероховатости стенок. Для изотропного турбулентного
потока при некотором значении   0 число Рейнольдса
соответствующего течения оказывается величиной порядка
V
единицы, т.е. Re   0  1. В этом случае, толщина
C
вязкого пограничного слоя  0  0 оценивается как
C
0   (3.25)
V
Для степенных неньютоновских жидкостей толщину
вязкого пограничного подслоя можно определить исходя из
V0 2n n
условия Re   1 , V0  V , как
k0
1/ n
 k 
 0    20n  (3.26)
 V0 

3.3. Гидродинамика течения нефтяных суспензий

и эмульсий

Теоретическое решение проблемы течения нефтяных

суспензий и эмульсий связано с определенным упрощением
реальной картины течения полидисперсной среды с
наличием разного сорта и размера частиц. Для
исследования данной задачи необходимо надлежащее
объединение гидромеханики, статистической механики,
механики сплошных сред, термодинамики необратимых
процессов и т.д. Вместе с тем, системы дифференциальных
уравнений для описания общего случая движения
суспензий и эмульсий должны учитывать принципиальную
разрывность среды и происходящие в ней физико-
174
химические процессы переноса тепла и массы. Общие
уравнения движения многофазных систем при отсутствии
взаимодействия частиц, с определенным упрощением
схемы течения, для k  той фазы предложены в работе
73 :
 k  
t

x j
 
 k U jk   W k  (3.27)

dVi  k     P  k     k    k     k   k 
 k    ji  
dt xj
ji m ji m2


 
   k  Fi  k   Vi  k   Vmi W  k   (3.28)


   k   f  kp  U | Vi  p   Vi  k 
 p

где Fi k   i  тая компонента внешней силы, действующая
на единицу массы жидкости и определяемая в виде
1 c d
Fi  k   k 
2  d dt

Vvi  Vi  k   
(3.29)
c  t  d 

9

2  ar  d  k   0
 
 d Vi  Vi

k 
   t   1/2 d


P k   парциальное статическое давление компонента k  ,
 m  вязкость жидкой фазы в смеси,  m2   m  2  m ,  m 
3
V V
вторая вязкость, jik   i  j  скорость деформации
x j xi
V
сдвига,    k  скорость деформации удлинения,
k

xk
W  k   скорость образования компонента k  в единице

175
объема, x j  j  ая ось системы координат, f kp   постоян-
ная времени процесса обмена количеством движения между
множеством частиц k  и ( p ), U jk   составляющие
скорости k  той частицы в j направлении.
Несмотря на существенные допущения и упрощения
уравнения (3.27-3,28) носят весьма формальный и сложный
характер. Для упрощения этих уравнений возможно
использование их для двухфазных систем, где можно
пренебречь многими явлениями. Процессы столкновения,
коагуляции и дробления при больших концентрациях
дисперсной фазы приводят к дополнительной нестационар-
ности и реструктуризации состояния среды. Важно
отметить, что выше некоторого значения концентрации
частиц, суспензии и эмульсии относятся к вязко-
пластичным жидкостям и подчиняются законам течения
неньютоновских жидкостей. Прежде всего, это определ-
яется значением вязкости, обусловленной поперечным
сдвигом и взаимодействием частиц и несущей фазы. Таким
образом, в дисперсном потоке существует сложное
многофакторное взаимодействие и взаимное влияние обеих
фаз, что может существенно изменить интенсивность
межфазного обмена.
Движение частиц одного сорта и размера в
турбулентном потоке представляет собой простейший
случай движения турбулентной смеси. Учитывая
вышеизложенные уравнения (3.27-3.28), дифференциаль-
ное уравнение движения отдельно взятой i  той сферичес-
кой частицы в турбулизированной среде, рассмотренных
Бассе, Буссинеском и Осееном, имеет вид  73

176
  dudi  dV
a3 d  3c a Vi  udi   a 3   d  c  i 
6 dt 6 dt

1  3  dVi dudi  
 a c    (3.30)
26  dt dt 
dVi du
  di 
3 2
 a c 
t
dt dt dt   F
2 t0
t t  e

где V i и u di - скорость среды и частицы, соответственно,

рассматриваемые в i- том направлении, t- рассматриваемый
момент времени,  c и  d - плотность среды и частицы, a -
диаметр частицы, Fe - внешняя сила. Первый член в правой
части уравнения характеризует силу сопротивления
движению частицы, второй член обусловлен градиентом
давления в жидкости, окружающей твердую частицу,
третий член выражает силу, ускоряющую частицы
относительно жидкости, четвертый член учитывает
отклонение течения от установившегося состояния (сила
Бассе). Члены, содержащие градиент давления, присое-
диненную массу и силу Бассе, существенны в том случае,
если плотность жидкости того же порядка, что и плотность
твердой частицы или превосходят.
Таким образом, если c  d , то в этом случае
уравнение (3.30) существенно упрощается. Это условие
относится, больше всего к течению газовых и жидких
суспензий (например, аэрозолей) и не относится к течению
эмульсий (системы жидкость-жидкость) и т.д. При течении
одиночной капли или одиночного пузыря в потоке при
больших размерах последних, возможны деформация и
отклонение от сферической формы, что создает
неоднородность движения или неоднородность распреде-
ления поверхностных (капиллярных) сил. Потеря
177
сферической формы для таких частиц меняет картину их
гидродинамического обтекания, коэффициент сопротив-
ления, что существенно сказывается на коэффициентах
переноса массы и тепла.
Определим силу сопротивления сферической твердой
частицы в суспензии, если задан закон изменения ее
скорости по времени V  V t  . Силу сопротивления твердой
сферической частицы можно определить из выражения
 1 dV 3 3  c t dV d 
FT  2c a 3   2c V   dt t    (3.31)
 3 dt a a 
 
Если частица движется равноускоренно по закону V   t ,
где   ускорение частицы, то из вышеуказанного
уравнения получим
 1 3 6 c t 
FT  2c a 3   2c t   (3.32)
3 a a  
При равномерном движении частицы со скоростью V 0
имеем выражение
 a 
FT  6c c aV0 1   (3.33)
  t 
 c 

которое, при t   приближается к значению, согласно

закону Стокса для обычной жидкости
FT  6c c aV0 (3.34)

3.4. Гидродинамика течения неньютоновской

жидкости в трубах

Следует отметить, что неньютоновские жидкости

характеризуются тем, что характер и закономерности их
течения предопределяются особым влиянием градиента
178
скорости на сопротивление сдвига. Рассмотрим установив-
шееся течение степенных неньютоновских жидкостей типа
Оствальда-де Виля в каналах или на плоской поверхности,
описываемых общим уравнением вида
 n
k0   m   V   g  P
r    0 (3.35)
r m  r    r   c  x
 
dV
r  0, 0, r  R, V  0 (3.36)
dr
Здесь параметр m характеризует поверхность обтекания,
причем при m  0  плоская поверхность, m  1 
цилиндрическая поверхность, m  2  сферическая
поверхность. Перепишем это уравнение в виде

  m  V   gr m P
n

r    0 (3.37)
 r    r    c k0  x
 
Интегрируя это уравнение с учетом первого условия,
получим
1/ n
V  gr   P 1/ n
    (3.38)
r   m  1 c k0   x 
Повторно интегрируя данное уравнение с учетом второго
граничного условия, имеем
n   P   nn1 n 1 
1/ n

V
g 
   R  r n  
n  1   m  1 c k0  x  
  
 n 1  (3.39)
  r n 
 Vmax  1    
  R 
 

179
 n   P 
1/ n
n 1
g
Vmax    Rn (3.40)
n  1   m  1 c k0  x 

Из этих выражений можно получить соотношение между

скоростью в любой точке потока и максимальным ее
значением
n 1
r n
V  1   (3.41)
Vmax R
Выражение (3.39) позволяет определить распреде-
ление скорости неньютоновской жидкости по радиусу или
поперечной координате для плоской  m  0  , цилиндри-
ческой  m  1 и сферической  m  2 поверхности. В
частности, для плоской поверхности  m  0 скорость
течения неньютоновской нефти равна

n  1  P   nn1 n 1 
1/ n

V 
   R  r n  
n  1  k0 c  r   
 n 1  (3.42)
  r n 
 Vmax  1    
  R 
 

n  1  P 
1/ n n 1
Vmax    Rn (3.43)
n  1  k0 c  r 

В цилиндрической трубе  m  1 имеем

180
 n  1  P   nn1 n 1 
1/ n

V 
   R  r n  
n  1  2k0 c  r   
 n 1  (3.44)
  r n 
 Vmax  1    
  R 
 
n  1  P 
1/ n n 1
Vmax    Rn (3.45)
n  1  2k0 c  r 
При обтекании сферической частицы  m  2  получим

n  1  P   nn1 n 1 
1/ n
n 
V    R  r  
n  1  3k0 c  r   
 n 1  (3.46)
  r n 
 Vmax  1    
  R 
 

n  1  P 
1/ n n 1
Vmax    Rn (3.47)
n  1  3k0 c  r 
Использование распределения скорости потока
позволяет определить взаимосвязь между объемным
расходом неньютоновской жидкости, движущей силой
процесса течения и пластической вязкостью жидкости.
В работе 89 приведены более сложные выражения
для течения неньютоновских жидкостей в капиллярах
круглого сечения

181
 V
r  
V0
 n
   (3.48)
   1/ n  1    n 1 
n  
r
 p  c c
     
 2  n  1 
  
n
 
n
   1  c  n 1  r  c n 1
r  c 
 
R  R 
1/ n

где   c  c c  , p   . V   V / V0 ‒ безразмерная

dp
V0  l c  dz
скорость,    eff / 0 ‒ вязкость, r   r / Rc ‒ радиус,
 c  rc / Rc ‒ реологический параметр, Rc – радиус капил-
ляра, l – длина капилляра. Средняя скорость жидкости по
сечению капилляра равна
   1/ n
  p  n
V     A  c  (3.49)
 2  n  1
 
A c  
n 1  2  (3.50)
 1  c   1  2n 1     2n n
    
n
 
c
 
1 c 
 2 n 1 2 n 1 n 1 
Выражения (3.48‒3.50) являются достаточно сложными для
практических расчетов в инженерных приложениях.

3.4.1. Распределение скорости течения бингамовской

неньютоновской жидкости в трубе

Уравнение гидродинамики в случае течения вязко-

пластичной бингамовской жидкости в трубе    0  & для
стационарного случая в цилиндрических координатах
представится в виде

182
 1   V  1 P
r  (3.51)
r r  r  C x
Граничными условиями для течения вязко-пластичной
жидкости в трубе являются (рис. 3.6)
V
r  R,    0 ,    0  C  0, V  0 (3.52)
r
V
r  R,    0 ,    0  C  0, V  0 (3.53)
r
Интегрируя условие (3.52), имеем
0
V  R (3.54)
C
Интегрируя условие (3.53), получим
0R   
V 1   (3.55)
C   0 
Дважды интегрируя выражение (3.51), получим
1 P 2
V  r A (3.56)
4 x
Здесь A коэффициент интегрирования, равный для первого
граничного условия (3.52)
1 P 2  0
A R  R (3.57)
4C x C
и для второго граничного условия (3.52)
1 P 2  0 R   
A R  1   (3.58)
4 x   0 

183
 Рис. 3.6. Распределение скорости вязко-пластичной
жидкости по сечению трубы

В результате решения уравнения гидродинамики

(3.51) для вязко-пластичной жидкости в трубе,
описываемой выражением    0   dV / dr с граничными
условиями (3.52) и (3.56) и полагая, что P / x  P / l ,с
учетом (3.56)-(3.58), в простейшем случае получим
следующее распределение для скорости течения (рис. 3.6 )
PR 2  2l  0 
V (r )  1 , r  r0 (3.59)
4C l  R P 

PR 2  r 2 4l  0  r  
V (r )   1 2   1    , r0  r  R (3.60)
4C l  R R P  r0  

где l – длина трубы, r0 – радиус пробки. Для случая образо-

вания плотного слоя частиц на внутренней поверхности
трубы толщиной  , что характерно для течения вязкой
нефти, и, полагая, что R  R0  ,   1   R0 , выражения
(3.59-3.60) для квазистационарного случая представятся как

184
 PR02  2  2l  0 
V (r )   1   , r  r0 (3.61)
4C l  R0  P 

PR02  2  r2 4l  0  r  
V (r )   1    1   ,
4C l  R02  2 R0  P  r0   (3.62)
r0  r  R0 
Следует отметить, что при   1 толщина отложений
отсутствует, а для   0 характерно равенство   R0 ,
наблюдается полная закупорка трубы и скорость течения
V  r   0 , т.е. снижается пропускная способность почти до
нуля. Такое распределение скоростей в гидродинамике
получило название «структурного режима движения».
Объемный расход вязко-пластичной жидкости по сечению
трубы определится как

 R 4 P  4 r0 1 r04 
Q 1    (3.63)
8lc  3 R 3 R 4 
В результате образование плотного слоя на
внутренней поверхности трубы и принимая, что R  R0  ,
можно написать
 R03  3P  4 r0 1 r04 
Q  1    (3.64)
8lc  3 R0  3 R04  4 
Таким образом, при полной закупорке сечения трубы
(   0 ), расход жидкости также стремится к нулю. Для
бингамовской жидкости условие перехода от структурного
течения к турбулентному режиму определяется как
1  4   4 
Recr  He , He=16800 (3.65)
24 1   
2

185
Или можно написать
2  1   
2

Recr  700 (3.66)

1
Здесь Recr  Vcr d  c – критическое число Рейнольдса,
He= 0 d 2  c – число Хедстрема,    0  R ,  R – касательное
напряжение на стенке трубы диаметром, равным d . При
наличии плотного слоя на внутренней поверхности трубы
можно написать He=He0  2 , т.е. с ростом толщины
отложений наблюдается затухание интенсивности
турбулентности. Для некоторых нефтей наблюдается
степенной закон течения   k& n , для которых можно
написать
n
8 n  3 n 4

 c d V  Re0 
n 2 n
Re   (3.67)
k  6n  2 
Таким образом, переход от структурного режима течения к
турбулентному происходит при определенных значениях
напряжения  и толщины отложений  . Если n  1
интенсивность турбулентности падает по мере роста
толщины, и наоборот, при n  1– интенсивность
турбулентности растет.

3.4.2. Распределение скорости течения степенной

неньютоновской жидкости в трубе

Рассмотрим течение степенной неньютоновской

жидкости в трубе, подчиняющееся закону Hershel-Bulkley:
n
 dU 
   0  eff   . Уравнение течения степенной неньюто-
 dr 
новской жидкости представится в виде

186
 1    V   g P
n

 r     (3.68)
r r   r   c k0 x

Приняв определенную структуру течения неньюто-

новской жидкости в трубе (рис.3.6), граничные условия для
этого уравнения представим в виде
 V  n
r  R,    0 ,    0  k0    0, V  0
 (3.69)
  r 
 V  n
r  R,    0 ,    0  k0    0, V  0
 (3.70)
  r 
Решение уравнения (3.68) при граничных условиях
(3.69) представится в виде

n  PR 2 g   2l  0  n
1/ n 1

V (r )    1 , r  r0
n  1  c k0l   R P 
(3.71)

1/ n   n 1 
n  PR 2 g     r  n 
V (r )      1 
n  1  c k0l     R  
  
1
(3.72)
  n
4l  0  r 
  1    , r0  r  R
R P  r0  

Объемная скорость течения в трубе определится как
 PR 2 g  1/ n
Q  2  V  r  r dr    A  ,   r / R (3.73)
R
  
0
  c k0 l 
n 1 
2n 2n n 2
A    1    n  1  1     1     (3.74)
 n  1 n 1 n 1 

187
 3.5. Гидродинамика стекания неньютоновской
жидкости с вертикальной поверхности

При стекании слоя с вертикальной поверхности для

ньютоновских жидкостей, определяющая зависимость
толщины стекающего слоя от времени и параметров потока
приведена в работе 90 . Рассмотрим установившееся
стекание слоя степенных неньютоновских жидкостей типа
Оствальда-де Виля   k0& n с вертикальной поверхности
цилиндрических аппаратов большого диаметра (резерву-
аров). Поскольку диаметр аппарата больше, чем толщина
стекаемого слоя dT   , то цилиндрическую поверхность
можно рассматривать как плоскую, для которой уравнения
гидродинамики представятся в виде  2,3, 62 .
 
 d 3 k0     Vz 
n 1
 Vz 
    g 0 (3.75)
 S dz 3  S  y    y   y 
 
 Vz  Vy
 0 (3.76)
y z
 Vy
y  0,  0, Vz  0 (3.77)
y
Используя граничные условия (3.77), получим
решение первого уравнения в виде
1/ n
n   d 3 g  S 
Vz     y ( n 1)/ n (3.78)
n  1  k0 dz 3 k0 
Следует отметить, что капиллярные силы,
обусловленные кривизной поверхности малы для
цилиндрических аппаратов большого радиуса.
188
Установлено, что если число Гоугера, которое определяется
  S g  1/2
как Go=dT   больше 1,8, то капиллярными силами в

 8  
расчетах можно пренебречь. Важно отметить, что усиление
вязко-пластичных свойств подавляет волнообразование в
слое и при определенных условиях волновой режим течения
пленки переходит в безволновой, что позволяет пренебречь
первым членом в уравнении (3.78).
Пренебрегая капиллярным течением, т.е. первым
членом, определяющий волновой характер течения пленки
неньютоновской жидкости можно представить в виде

n  g  S 
1/ n
( n 1)/ n
Vz    y (3.79)
n  1  k0 
Уравнение (3.79) определяет распределение скорости
стекания по толщине слоя в зависимости от реологических
свойств жидкости, является уравнением стекания слоя
неньютоновской степенной жидкости и совпадает с
профилем скорости для степенных жидкостей   k0& n типа
жидкостей Освальда–де Виля. Следует отметить, что
нефтяные шламы и нефтяные эмульсии с содержанием
воды и твердых примесей проявляют слабо выраженные
неньютоновские свойства k0  0.03  0.3, n  0.7  1.0 .
Используя условие

 d
Vy    Vz dy, Vy  (3.80)
z 0 dt
и подставляя выражение (3.78) в (3.79), определим
уравнение для безволнового стекания степенной жидкости
в виде

189
 n 1
    n

  V0 0
t   0  y
(3.81)
  y, t   0 ,   y, t    t 
t 0 y0
Здесь предполагается, что максимальная скорость стекания
на поверхности пленки равна
1/ n
n  S g 
V0     0n 1 / n (3.82)
n  1  k0 

При n  1 , уравнение (3.81) описывает безволновое течение

ньютоновской жидкости с вертикальной поверхности

    
2

   V0 0
 t  0  y

  y, t   0 ,   y, t    t 
t0 y0
Частное решение уравнения (3.81) можно представить в
виде
n
 y  n 1
  0   (3.83)
 V0t 
подстановка, которой в уравнение (3.81), превращает
последнее в тождество.
Общее приближенное решение, с учетом объема
стекающего слоя жидкости, и остатка на поверхности
стенки толщиной   , представится в виде
n
 y  n 1
  0  t      (3.84)
 V0t 
190
Рассматривая геометрические размеры цилиндра, массу
стекающего слоя определим, как
ms    R    y s
2
(3.85)
С другой стороны, изменение массы стекающего слоя
можно определить как
dms
 V0  R     s
2
(3.86)
dt
Используя эти уравнения, окончательно получим
d R   V
  0 R   (3.87)
dt 2y
Или же
  V0t  
  R 1  exp    (3.88)
  y 
На рис. 3.7 приведены изменения толщины стекающего
слоя неньютоновской жидкости.
Если нефтяные шламы и нефтепродукты проявляют
вязко-пластичные свойства, что характеризует их при
долгом хранении, т.е. свойства жидкостей Бингама, то
максимальную скорость стекания слоя аналогичным
образом можно определить по формуле
 S g  02  0 
V0  1   (3.89)
2 S   S g  0 

191
Рис.3.7. Изменение толщины стекающего слоя при V0 t равных:
1 ‒ 3,5; 2 ‒ 1,5; 3 – 0,5

Используя уравнение (3.84), изменение толщины слоя

представится в частном виде, как
1/2
 S g  0  2 S  z
   (3.90)
S g 0   0  S g  t
Таким образом, выражения (3.84), (3.89) и (3.90) позволяют
определить толщину стекающего слоя для вязких,
псевдопластичных и вязко-пластичных жидкостей.

3.6. Коэффициенты сопротивления частиц в

неньютоновской жидкости

Важным параметром при течении и расслоении

нефтяных дисперсных сред является коэффициент

192
гидравлического сопротивления. Многочисленные экспе-
риментальные исследования для определения коэффици-
ента сопротивления частиц привели к так называемой
стандартной кривой Рэлея для одиночной твердой сферы,
движущейся с постоянной скоростью в неподвижной
изотермической жидкости. Для тел сложных конфигураций
теоретическое определение коэффициента сопротивления
представляет большие трудности и, в большинстве случаев,
его оценка осуществляется на основе экспериментальных
исследований и эмпирической корреляцией. Это, прежде
всего, относится к определению коэффициентов сопротив-
ления деформируемых частиц (капли, пузыри) для больших
значений числа Re d , с соответствующими особенностями
обтекания (отрыв пограничного слоя с поверхности,
гидродинамический след, кризис сопротивления и т.д.) и
единичных частиц, характеризующихся несферичностью
поверхности. Коэффициенты сопротивления частиц зависят
от характера их гидродинамического обтекания в
зависимости от числа Re d и их конфигурации.

3.6.1. Связь коэффициента сопротивления частиц

с диссипацией энергии

Силу сопротивления для сферической частицы в

потоке определим в виде

3c U 2   2 4
  2  6  R  3 2 R  
Fr   cos 2
  1 
4 R 2  r 4 
1 2 2
 r2
(3.91)
R 4 2 
 3 4  2 
r 

193
 ED     r 2 r 2 dr sin 2  d 
rR (3.92)
 c RU 2 f  1 , 2 

E
ED    c RU 2 f  1 , 2  (3.93)
t
1   dE 
FT      cURf  1 , 2  (3.94)
2 U  dt 
Коэффициент сопротивления деформируемой
частицы можно определить по следующему выражению
FT cUR
CD   f  1 , 2  
2 1 2 1
 R cU 2
 R cU 2

2 2 (3.95)
4
 f  1 , 2 
Red
Ud
где Red   число Рейнольдса, определяемое через
c
2  3 
диаметр частицы,  1  , 2  , f  1 , 2  
1  1 
 12  61 2  3 22 .
В частности, если принять, что для весьма малых
чисел Red  1 капли и пузыри ведут себя как твердые
частицы    1,  1  3,  2  1 , то можно записать
f  1 , 2   6 и
dE
 6 RcV 2
 (3.96)
dt
Силу сопротивления частиц определим согласно формуле
(3.96) как
194
 FT  6 RcV (3.97)
что совпадает с законом Стокса для твердой частицы.
Соответственно коэффициент сопротивления определится
как
FT 6cVR 24
CD    (3.98)
2 1 2 1 Re
 R cV 2
 R cV 2 d
2 2
Известно, что эта зависимость согласуется с кривой
сопротивления вплоть до Re d  1 .
Для газовых пузырей в жидкости можно считать, что
  0 ,  1  2,  2  0 и, соответственно, f  1 , 2   4 .
Силу сопротивления для газовых пузырей определим
согласно уравнению (3.97) в виде
FT  4cVR (3.99)
Тогда коэффициент сопротивления с учетом (3.99) по
аналогии с (3.98) определим в виде
16
CDG  (3.100)
Red
Это уравнение согласуется с экспериментальными данными
вплоть до 0.4  Red  1.385 . С увеличением числа Re d
пузырьки начинают деформироваться и терять
сферическую форму в результате чего на коэффициент
сопротивления оказывают существенное влияние числа
Mo и We [2,3,62].
Исходя из формулы (3.95) в общем случае можно
записать
8     
2

CDK  2     (3.101)
Red   1    

195
Тогда используя (3.98), (3.100) и (3.101) для малых чисел
Re d можно выразить коэффициент сопротивления капли
через коэффициенты сопротивления твердой частицы и
газового пузыря в виде

5 CDG CD    2 
CDK  2     (3.102)
6 CDG  CD   1    

C    2 
CDK  DG 2     (3.103)
2   1    

C    2 
CDK  D 2     (3.104)
3   1    

Здесь CDK , CDG , CD  соответственно, коэффициенты соп-

ротивления капли, газового пузыря и твердой частицы.
Однако, как показали экспериментальные исследования,
коэффициент сопротивления газовых пузырей и капель
существенно зависит от числа Mo даже при умеренных
числах Re [3]. Для различных значений числа Mo согласно
экспериментальным данным [2 ,3] указанные зависимости
можно представить в виде

1    2 
CDK  CDG  2      0.14 Re Mo
2/3 1/6
(3.105)
2   1    
Для случая   0 можно принять, что CDK  CDG или

CDK  CDG  CDG  Mo  0   0.14 Re2/ 3 Mo1/6 (3.106)

Как следует из этих формул, влияние числа Mo на

коэффициент сопротивления газовых пузырей существенно

196
при Re d  1 , т.е. с увеличением числа Mo деформация
пузырей наступает при малых числах Re d . Утверждение
того, что пузыри и капли сохраняют сферическую форму
[3,62] вплоть до Red  300 подтверждается лишь для чисел
Mo  10 -11 ,в частности для газовых пузырей в
дистиллированной воде.
Как следует из приведенного анализа, сила трения на
поверхности частиц носит диссипативный характер,
причем, с увеличением скорости потока одновременно
растут энергия диссипации и сила трения.

3.6.2. Коэффициент сопротивления частиц в степенной

неньютоновской жидкости

Неньютоновские степенные жидкости отличаются от

обычных жидкостей тем, что с ростом скорости сдвига их
вязкость меняется, причем показатель n скорости сдвига
характеризует степень неньютоновского поведения
материала. При n  1 жидкости проявляют вязко-
пластичные свойства, а при n  1 ‒ дилатантные свойства.
Эти показатели накладывают особые условия на описание
гидродинамики течения неньютоновских жидкостей и
отражаются на описании коэффициентов сопротивления
частиц в подобных жидкостях.
Теоретические и экспериментальные исследования
гидродинамики и коэффициента сопротивления твердых
частиц, капель и пузырьков в ньютоновской жидкости
приведены в главе I, в степенной неньютоновской жидкости
приведены в работах 91  100 . Используя асимптотические
методы, в работе  28 получена формула для расчета
коэффициента сопротивления пузырька в степенной
неньютоновской жидкости  n  1 для малых чисел Ret  1
197
 16
CD  n
X n ,
2 Ret
n 3
(3.107)
13  4n  8n 2
X  n  2 3 n 1 2
 2n  1 n  2 
где X  n   параметр, характеризующий реологические
свойства течения и зависящий от показателя степени n ,
dTn  cV 2  n
Ret  . Расчеты по формуле (3.107) показывают,
k0
что для псевдо-пластических жидкостей коэффициент
сопротивления выше, а для дилатантных ниже при
обтекании пузыря потоком ньютоновской жидкости. Кроме
выражения (3.107), в работе Чабры  28 приведены
экспериментальные значения и различные зависимости
X  n  от n .
n 3
X  n  2 3n  1  3.83  n  1 , 0.7  n  1;
 
2
(3.108)
n 3
13  4n  8n2
X  n 
2
3
   2n  1 n  2 ,   10;
3 2 2 (3.109)

n 3  2  2n  1 2  n   2
X  n  3

  ;
2
  (3.110)
 n 2

n 3
1  7n  5n2
X  n   2n 3 2
, n  1. (3.111)
n  n  2
Формула (3.109) характеризует поведение капель в
неньютоновской жидкости. Приведенные выражения,
полученные теоретическим путем, не позволяют решить
данную проблему для общего случая.

198
 Удовлетворительную зависимость X  n  от n для
твердых частиц в неньютоновской жидкости для
достаточно большой области изменения 0.1  n  1.8 с
использованием экспериментальных данных  28 можно
представить в виде
 3 3

 5n  9  exp n 1  
 2 
2
7 n
X  n 
2
(3.112)
450
  10 
  
Из формулы (3.112) следует, что при n  1 , значение
X  n   1 . На рис. 3.8 приведено сравнение расчетных
значений X  n  с экспериментальными значениями.

Рис. 3.8. Зависимость X  n  от n

В работе  28 приведены также различные формулы,

характеризующие деформацию пузырьков в неньютонов-
ской жидкости

199
 b0
YK   0.0628 0.46 , 20    100, (3.113)
a0
YK  1.4,   4, (3.114)

YK  6.17 1.07 , 4    20, (3.115)

  Ret Mot0.078 , Mon  Wen2 Fr 23n Ret4 ,

(3.116)
0.64  n  0.9
Для малых значений числа 5  Re d  25 коэффициент
сопротивления пузырька в неньютоновской жидкости
можно определить в виде
K n
C DG  (3.117)
Ret
Здесь K  n   коэффициент, зависящий от n . Используя
экспериментальные данные, приведенные в работе  28 , в
представленной работе предложена следующая формула
exp(2.53n)
K  n   30.6 3
(3.118)
 76 
 n  1
 
Как следует из рис. 3.9, коэффициент K  n  в зависимости
от 0  n  1 существенно меняется и, переходя через
минимум при n  1 , стремится к значению ‒ K  n   48 , что
характеризует коэффициент сопротивления пузырька в
ньютоновской жидкости, предложенный Левичем  62 для
малых чисел Re d .

200
 Рис. 3.9. Зависимость K n  от n .

Множество экспериментальных данных с целью определе-

ния коэффициента сопротивления частиц в неньютонов-
ской жидкости, собранных из литературных источников для
Red  1000 , приведено в работе 101 и на рис.3.10.
В данной работе, с использованием эксперимен-
тальных данных 102 предлагается уравнение с целью
определения коэффициента сопротивления твердых частиц
в степенной неньютоновской жидкости для широкой
области изменения числа 0.1  Ret  105

24 X  n, Ret   2 

CD   1  Ret3   Ret  
Ret   (3.119)

0.3 1  exp  0.2  1019 Ret4  

201
 Рис.3.10. Коэффициент сопротивления твердых частиц в
неньютоновской жидкости (сплошная линия – коэффициент
сопротивления в ньютоновской жидкости; пунктирные линии
соответствуют 30% порогу разброса экспериментальных
данных)

 3 
 
5g6n 1  1
Re 2

X  n, Ret    1  1  n  3 t
3 
,
1  4n  1  (3.120)
 1  1  n  3 Ret 
2 

0.8  n  1, 0.1  Ret  105

Ret2
  Ret   
5  8 Ret2
Ret (3.121)
 5 2 10

6.8  106 Ret 4  32 Ret3  952.8  1013 Ret3

202
Для значений Ret  1000 , данное уравнение упрощается к
виду
24 X  n, Ret   2
5 2
CD  1  0.125 Ret  2.5110 Ret  (3.122)
3

Ret  
На рис. 3.11 приведено сравнение расчетных значений
коэффициента сопротивления по уравнению (3.122) с
экспериментальными данными, приведенными в работе
102  104 .

Рис.3.11. Зависимость коэффициента сопротивления твердой

частицы в неньютоновской жидкости от числа Re d по
данным различных авторов (пунктирная линия – коэффициент
сопротивления частицы в ньютоновской жидкости):
a  n  0.84  0.86 100; b  n  0.75  0.90 103;
c  n  0.75  0.92 104; d  n  0.56  0.75102 ;
e  n  0.73105

203
 Как следует из этого рисунка и расчетов по формуле
(3.122), с уменьшением n коэффициент сопротивления
твердых частиц в вязкопластических жидкостях становится
меньше, чем в ньютоновских.
Коэффициент сопротивления твердых сферических
частиц в ньютоновской жидкости представлен на рис. 3.12
1,3 . Сравнивая рис. 3.11 и 3.12 в области кризиса
сопротивления, нетрудно определить коэффициент относи-
тельной скорости K  Re/ Re0 ; 0.2 . Таким образом, при
обтекании твердой частицы неньютоновским потоком,
кризис сопротивления наступает намного раньше, чем в
ньютоновской жидкости.

Рис. 3.12. Коэффициент сопротивления твердых сферических

частиц в ньютоновской жидкости
1  CD  0.44 ; 2  CD 
24
Red
; 3 ‒ CD 
24
Red
1  0.15Re0.687
d 

204
 3.7. Осаждение частиц и капель в неньютоновской
вязко-пластичной жидкости

Движение капли в неньютоновской нефти характерно

течению нефтяных эмульсий в трубах и при его разделении
от воды. Теоретические и экспериментальные исследова-
ния, посвященные движению капли в жидкой среде
рассмотрены в работе  62 , а течение частиц и капель в
неньютоновской вязко-пластичной жидкости в работах
106  112
С проблемой движения капель в жидкости тесно
связаны вопросы определения величины диффузионного
потока массы и тепла к поверхности раздела «жидкость–
жидкость», а также определение коэффициентов массопе-
реноса и теплопереноса между этими фазами. В данном
разделе рассматривается вертикальное движение капель в
неньютоновской жидкости.
В работах  62, 107, 113, 114 предложено выражение
для скорости осаждения капель в виде уравнения Адамара–
Рыбчинского (Hadamard–Rybczynski)

Vs 
 d  c  gR 2 2  2R (3.123)
c 6  9 R
где  R  d / c – коэффициент подвижности поверхности
капли. Если жидкость в капле неньютоновская, а среда
ньютоновская жидкость, то  R  1 . В этом случае
движение капли переходит в стоксовый режим осаждения
2  d  c  gR 2
Vs  (3.124)
9c

205
Если среда неньютоновская, а капля представляет
ньютоновскую жидкость, то из (3.123) получим уравнение
Стокса для осаждения твердых сферических частиц

Vs 
 d  c  gR2 (3.125)
3c
На рис.3.13 приведены изменения функции
 0  1  R  / 1  2 / 3 R  для различных областей
ньютоновской и неньютоновской жидкости в капле и среде.

Рис. 3.13. Зависимость  0 от степени подвижности

поверхности капли  R . I - капля ньютоновская, среда-
неньютоновская жидкость; II – капля неньютоновская, среда -
ньютоновская жидкость

Свободное осаждение частиц в неньютоновской

жидкости. Движение единичной частицы в силовом поле
при медленном течении среды с учетом присоединенной
массы, силы веса с поправкой на силу Архимеда и силы
сопротивления описывается уравнением 10, 73
206
  c
Vp - U Vp - U  (3.126)
dVp 3
 g - CD
dt 2  d  c 4 2d   c
В установившемся состоянии это уравнение для
ньютоновской жидкости в результате равновесия сил,
действующих на частицу и при малых числах Re ,
преобразуется к более простому виду
4 3
 a  g  CVs2 a 2CD (3.127)
3
Из этого уравнения при условии, что CD  24 / Re
определим скорость осаждения при малых числах Re  1 в
виде модели Стокса (3.124).
На рис. 3.14 приведены характерные кривые и
экспериментальные данные скорости осаждения.

Рис.3.14. Профили скорости осаждения в зависимости от

радиуса частицы (R): 1 – по уравнению Hadamard-Rybczynsri;
2 – experiment; 3 – по уравнению (3.125)
207
Учитывая выражения для неньютоновской жидкости
n 3
24 13  4n  8n 2
CD  X    
n , X n  2 n 1 2
3 , и
2n Ret  2n  1 n  2 
a n cV 2n
Ret  , перепишем уравнение (3.127) для
k0
степенной неньютоновской жидкости представится в виде
4 a g Ret
 Vs2 (3.128)
3 C 24 X n
n 3
1 13  4n  8n2
Xn  2 3 2
(3.129)
 2n  1 n  2 
Преобразуя уравнение (3.128), окончательно получим
выражение для скорости осаждения единичной твердой
частицы в потоке неньютоновской жидкости
1/ n
 1  g   n 1 / n
Vs    a (3.130)
 18 k0 X n 
Следует отметить, что если n  1 , то X n  1 и выражение
(3.130) превращается в уравнение Стокса для осаждения
твердой частицы в ньютоновской жидкости при малых
числах Re
1  ga 2
Vs  (3.131)
18 C
Очевидно, что немаловажная роль в миграции и
осаждении частиц принадлежит силам сопротивления,
зависящим от числа Re  Ua , формы и размеров частиц,
d c
физико–химических свойств частиц и среды.
208
 Кроме этого, в работе 82 вводятся параметры,
характеризующие миграцию частиц – степень увлечения
частиц  p и степень обтекания g , пульсирующей средой
и определяемые в виде выражений
1  p
p  , g  , (3.132)
1    
2 2 1/2
p 1    
2 2 1/2
p

которые подчиняются условию:  p2   g2  1 . Здесь  

частота пульсаций,  p  время релаксации, определяемое
для тонкодисперсных частиц как  p  d a 2 / 18c  , а для
грубодисперсных частиц в виде

d a 2
p  (3.133)
 Re 2 / 3 
18c 1  d
 6 

Эти параметры являются важными показателями

течения нефтяных дисперсных сред, содержащих частицы
различного сорта и природы.
На рис. 3.15 приведен характер изменения степени
увлечения твердых частиц.
Как следует из рис. 3.15, с увеличением размеров
частиц, их степень увлечения пульсирующей турбулентной
средой стремится к нулю.
Численные расчеты по вышеприведенным формулам
показывают, что для мелкодисперсных частиц асфальтенов
и парафинов характерны ‒  p  1, g  0 , а для
грубодисперсных частиц  p  0, g  1 . При этом, с
увеличением размеров частиц степень увлечения их
пульсирующей средой уменьшается. Мелкодисперсные

209
 Рис.3.15. Степень увлечения частиц пульсирующей
турбулентной средой

частицы реагируют на турбулентные пульсации среды,

совершают под их влиянием пульсационное движение
относительно несущей фазы и беспорядочное движение во
всех направлениях за счет турбулентной диффузии. Эти
параметры являются весьма важными факторами,
определяющие степень миграции и осаждения частиц в
турбулентном потоке. Следует отметить, для стоксовых
сферических твердых частиц при Re d  1 , скорость их
осаждения из объёма определится как Vs   p g .
Для вязко-пластичной жидкости, подчиняющейся
модели Оствальда-де Виля   c& n , уравнение (3.131)
можно написать в виде
1  ga 2
Vs  (3.134)
18  / & n
с временем релаксации, равной

210
 d a 2& n
P  (3.135)
18
Для вязкого течения степенной жидкости выражение для
времени релаксации получим в виде
1/ n
 1  g   n 1 / n
P    a
 18 k0 X n 
Используя экспериментальные данные осаждения
частиц в неньютоновской жидкости 115 , можно отметить,
что лишь при малых значениях скорости сдвига &
зависимость скорости осаждения носит линейный характер.
Несколько иная формула для осаждения единичных
частиц в неньютоновской жидкости предложена в работе
111 , которая определяется из (3.130) при
X n  2  n, 0.4  n  1.2 (рис.3.8)
1/ n
  g  n 1
VS    a n (3.136)
 18k0  2  n  
Используя экспериментальные данные по осаждению
твердых частиц в неньютоновской жидкости 116 на рис.
3.16 приведена сравнительная характеристика по модели
(3.134).
Для больших чисел Re выражение (3.127) запишется
в виде
2 n
a n2
    g 
8
Re2 CD2n  n, Re Cn (3.137)
3  k2
Выражение (3.137) не допускает аналитического
определения скорости осаждения и решается только
численным путем.
211
 Рис.3.16. Зависимость скорости осаждения частиц в
неньютоновской жидкости от напряжения и скорости сдвига
для частиц размера a  275  m : 1 –   8.5 Pa ; 2 –   15 Pa

В литературе можно встретить множество

экспериментальных исследований по стесненному
осаждению твердых частиц, среди которых следует
отметить работу 117 , где приведены экспериментальные
данные для скорости осаждения твердых частиц различной
природы, описываемые выражением
V
 1   
m
(3.138)
VS
Для неньютоновских жидкостей при осаждении
твердых частиц в концентрированных системах в работе
118 предложена следующая формула для определения
скорости стесненного осаждения
1  ga 2
V    f   (3.139)
18   &t  

&t    & 1   /   1   
2.5 1
(3.140)
212
где  – предельная концентрация частиц в объеме, равная
60.5 %;   &    &  / & ; f   ‒ функция стесненности,
равная f    1    .
m

Скорость стесненного осаждения частиц разного сорта

показана на рис. 3.17.

Рис. 3.17. Скорость стеснённого осаждения частиц

разного сорта: a), b), c) и d) стеклянные частицы,
размерами, соответственно, а  0.35 мм , 0.5 мм , 1.85 мм и
3.0 мм ; e) полимерные частицы, а  2.4 мм ; f) частицы
антрацита, а  1.32 мм ; k) частицы свинца, а  2.4 мм ; e) и
m) частицы песка размерами, соответственно,
а  0.22 мм и а  0.32 мм ; n) частицы гравия, а  2.4 мм ;
1 − верхняя граница экспериментальных данных;
2 − кривая, рассчитанная по формуле m  1.75  1.25 8.5 ;
3 − нижная граница экспериментальных данных

213
 На рис. 3.17 кривая 1 соответствует m  3  0.9 0.92 , а
кривая 3 – m  1. Исходя из этих выражений, среднестатис-
тическая кривая осаждения также описывается выражением
(3.140) при m  1.75  1.25 8.5 (на рис.3.17 эта кривая
соответствует номеру 2), хотя в литературе подтверждается,
что показатель степени равен m  3.5  4 в уравнении
(3.140). Возможно, это связано с уменьшением показателя
m с увеличением размеров частиц. Зависимость показателя
m от размеров частиц с использованием экспериментальных
данных 119 , можно выразить в виде (рис.3.17)
m   0.049  0.07 a 2 
1/2
(3.141)
Как следует из рис.3.18, большой разброс эксперимен-
тальных данных наблюдается при   0.8 , где суспензия
характеризуется высокими значениями эффективной
вязкости.

Рис.3.18. Зависимость показателя степени m от размера

частиц: а – 120 ; b – 121 ; c – 122

214
 Экспериментальные исследования показывают, что
чем больше плотность самих частиц, тем больше ошибка
расхождения между экспериментальными и расчетными
значениями скорости осаждения. Очевидно, что это
соответствует более высоким значениям показателя m ,
зависящего от плотности частиц, эффективной вязкости
суспензии, числа Ar и т.д.
Указанные реологические модели течения, сопротив-
ления и осаждения частиц в неньютоновской нефти могут
быть использованы в достаточной степени для расчета и
моделирования практических процессов транспорта и
расслоения нефтяной дисперсной системы.

215
IV. ДИФФУЗИОННЫЙ МАССО- ТЕПЛОПЕРЕНОС В
НЕНЬЮТОНОВСКИХ ЖИДКОСТЯХ

Основную роль при образовании структур в нефтяных

дисперсных средах играют конвективная диффузия частиц
и вязкость ламинарного и турбулентного потоков.
Структурообразование, связанное с явлениями коагуляции,
коалесценции капель и пузырей, позволяющее создать
коагуляционные структуры, существенно зависит от
переноса вещества (частиц) различными формами
диффузии в вязкой среде. Более сложная картина
протекающих процессов наблюдается в турбулентном
потоке, где перенос определяется коэффициентом
турбулентной диффузии, а также турбулентной и
эффективной вязкостью. Эти параметры зависят от свойств
частиц среды, координаты перемещения, содержания
частиц и напряжения сдвига. Следует отметить, что в
области течения жидкости эффективный коэффициент
диффузии (Deff) определяется как аддитивная сумма
молекулярной (Dm) и турбулентной диффузии (DT)
Deff  Dm  DT (4.1)
В области развитой турбулентности, а также
изотропной турбулентности можно принять DT  Dm .
Турбулентная диффузия частиц в изотропном турбулент-
ном потоке определяется значениями диссипации энергии и
масштаба турбулентных пульсаций. Для неньютоновских
степенных жидкостей коэффициент турбулентной
диффузии определяется масштабом турбулентности,
коэффициентом консистенции и скоростью сдвига.
Проблемы конвективного переноса массы в неньютонов-
ских жидкостях, а также определение коэффициента
эффективной диффузии рассмотрены в работах

216
98,123,124 . В этом разделе будут рассмотрены различные
виды диффузии в ньютоновских и неньютоновских
жидкостях и, связанная с ними, вязкость структури-
рованных дисперсных сред.

4.1. Диффузия частиц и вязкость структурированных

дисперсных систем

Основу структурированных нефтяных дисперсных

сред составляют диффузионные явления, обеспечивающие
перемещение и столкновения частиц в объеме с
определенной частотой. В результате взаимодействия
частиц определенных размеров образуются коагуляци-
онные структуры, где связь между частицами в структуре
осуществляется за счет различных сил негидродина-
мической природы (силы притяжения, Ван-дер-
Ваальсовские силы и т.д.). Под действием внешних
напряжений эти структуры могут разрушаться и частицы
путем диффузии переносятся в объем потока. Образование
и разрушение неупорядоченных структур существенно
влияет на характер изменения эффективной вязкости и
реологической модели нефтяной дисперсной среды.

4.1.1. Диффузия частиц в дисперсном потоке

Диффузия является необратимым процессом и

представляет собой один из источников диссипации
энергии в дисперсной среде. Коэффициент диффузии
определяет диффузионный поток при наличии градиента
концентрации. Диффузионный поток, вызываемый
градиентом температуры и давления, определяется,
соответственно, коэффициентом термодиффузии и
бародиффузии. В общем случае, диффузионный поток
определяется как аддитивная сумма отдельных
217
составляющих молекулярного, термодиффузионного и
бародиффузионного переносов
J    ( D C )  kT  ln T  k P ln P  (4.2)
Если коэффициенты диффузии не зависят от координат, то
из (4.2) получим
 k k 
J    D C  T T  P P  (4.3)
 T P 
  
где      grad .
x y z
Кроме указанных видов переноса, в нефтяных
дисперсных системах с малой вязкостью, перемещение
частиц, размеры которых больше размеров молекул среды,
в потоке возможно благодаря ряду других эффектов,
связанных с неоднородностью температуры и давления.
Если характерный размер неоднородностей меньше или
сравним с размерами частиц, то появляется сила,
пропорциональная градиенту температуры и действующая
в направлении уменьшения температуры. Это вызвано тем,
что импульс, получаемый частицей от участков среды с
более высокой температурой, не скомпенсирован
импульсом, который получает частица от более холодных
участков среды. Для определения силы (DT) и скорости
термофореза (VT) предложен ряд теоретических формул,
приведенных в таблице 4.1.

218
 Таблица 4.1. Формулы для вычисления силы и скорости
термофореза

Формулы Ссылки
1. Формула Кавуда
FT  
2
ar  T  dT dy
1 2  P0 
125
Формула Валдмана
FT  4ar2 P0 T  dT dy
2.
Формула Дерягина и Баканова 126
3. 3c2 ar  8c  d  2Ct Knd  dT
FT  
cT  2c  d  2Ct Knd  dy
Скорость термофореза
c dT 127
4. VT   Kn  1
5P 1   a 8  dy ,
3cc dT 82
VT   Kn  1
5. 2  2c  d  C dy ,

где P  давление,  c  плотность жидкости, 0  длина

свободного пробега газовых молекул, C t  коэффициент
температурного скачка, c , d  коэффициенты тепло-
проводности жидкости и частиц, a r  радиус частиц,
Kn  0 a r  число Кнудсена. В неньютоновских нефтях
при больших градиентах температуры явления термофореза
характерны для наночастиц асфальтенов, смол и парафина.
Этот факт важен для гомогенных трубчатых реакторов
пиролиза нефтяной фракции, где наблюдается достаточно
большой градиент температуры между ядром потока и
стенкой трубы. Миграция частиц асфальтенов в результате
219
термофореза к поверхности стенки приводит к их прилипа-
нию с дальнейшим образованием и ростом плотного слоя в
пристеночной области течения. Это ухудшает гидродина-
мику течения и теплоперенос в трубах за счет малого
значения коэффициента теплопроводности отложившегося
слоя. Порядок величины скорости термофореза высокодис-
персных частиц сравнительно невелик, причем с увеличе-
нием размеров частиц и вязкости среды резко уменьшается
и достигает значительной величины лишь при высоких
градиентах температур.
На миграцию капель в потоке влияют также физичес-
кие явления, протекающие на поверхности. Например, две
испаряющиеся капли, с определенным потоком массы пара
с поверхности, взаимно отталкиваются, а растущие –
взаимно притягиваются (эффект Фаси)  40 .

4.1.2. Турбулентная диффузия и турбулентная

вязкость

Коэффициенты турбулентной диффузии в области

пульсаций изотропного потока, при превышении внутрен-
него колмогоровского масштаба турбулентности   0
определится в виде  62
DT  V     R    ,   0
1/ 3
(4.4)
С увеличением масштаба турбулентности, DT увеличи-
вается пропорционально  4 / 3 , причем это значение коэф-
фициента турбулентной диффузии намного превышает
значение коэффициента молекулярной диффузии. Для
области пульсаций малых масштабов,   0 коэффициент
турбулентной диффузии определяется в виде

220
 1/2
 
DT    R   2 ,   0 (4.5)
c 
где  и  ‒ коэффициенты пропорциональности. В этой
области значение коэффициента турбулентной диффузии
уменьшается с уменьшением масштаба турбулентных
пульсаций по квадратичному закону и с увеличением
вязкости, пропорциональной  1/ 2 . Выражение (4.5)
характеризует вязкое течение, в связи с чем, более пригодно
для неньютоновских жидкостей.
Согласно статистической теории турбулентной диф-
фузии величина среднего квадратичного смещения частиц
среды от первоначального положения в поперечном
сечении потоку определяется зависимостью
t t
y 2  2V  2  dt  RL  d (4.6)
t0 t0

где RL   - лагранжева корреляционная функция. Для

больших отрезков времени t→∞, когда
t

 R  d  
t0
L L  const , из (4.6) можно записать

y 2  2V  2L t  t 0  (4.7)
здесь величина DT  V   L есть коэффициент турбулент-
2

ной диффузии. Коэффициент турбулентной диффузии

является функцией турбулентных свойств потока,
поперечной координаты, а также зависит от коэффициента
молекулярной диффузии и физических свойств среды.
Механизмы турбулентного переноса количества движения
и массы, в большинстве случаев, идентичны, хотя при
решении некоторых практических задач обтекания поверх-
ности необтекаемой формы (шар, цилиндр) такая аналогия
нарушается. Гидродинамическая картина обтекания таких

221
поверхностей намного сложнее, чем плоской поверхности.
При этом профили скоростей в каждой точке обтекания по
мере движения жидкости деформируются и имеют
различный профиль, в связи с чем усложняется и характер
переноса субстанции.
В литературе существует множество эмпирических
корреляций, позволяющих оценить турбулентную вязкость
в пределах пограничного слоя. Так, в работе 90
приводятся следующие выражения для турбулентной
вязкости в пограничном слое:

Таблица 4.2. Выражения для турбулентной вязкости

Формулы Ссылки
1 T
 
3
y
c  14.5 0  y  5
125
 T  0.2 y  0.959, 5  y  30
c  

2  0  y  5
T  0.001y3 ,
 5  y  20
 T  0.012 y  1.6 2 ,
 
120
c 

T y  20
 0.4  y  10  ,
c
3.  T
  Ay 0  y   y1k
2

T 


 c  0.4 y  1 
y
 
  1 y1k  y   y 2 k
Re  121
T
 c  0.07 Re y1k  y  Re 

A   4.37  5.23  104 , y1k  26.3

y2 k   0.25  0.30  Re , Re 

2RU D
c
222
 В работе 1,93 определение коэффициента турбу-
лентной диффузии представлено формулами.
Sc  y 
4  y0,08
DT
 y  400  y 
, y  0.05 (4.8)
D
 2.5 107 
1000  
 Re 
3
DT  y 
    Sc , y  0.05 (4.9)
D  14.5 
Многочисленные экспериментальные исследования и
расчеты показывают, что коэффициенты турбулентной
вязкости и диффузии распределяются по сечению труб и
каналов сходно с распределением значений поперечной
составляющей скорости пульсаций. Во вязком подслое рост
турбулентной вязкости происходит существенно быстрее,
чем за его пределами. По мнению одних исследователей,
изменение турбулентной вязкости можно определить как
T 
~ y4 , по мнению других – T ~ y3 . Последние
c c
обстоятельные исследования 82 показывают, что у самой
T 3
стенки имеет место  c ~ y , а далее идет неуклонный
спад показателя степени вплоть до нуля.
Коэффициент турбулентной диффузии пропорцио-
нален макроскопическому масштабу турбулентных пульса-
ций. В потоке с развитой турбулентностью он превосходит
коэффициент молекулярной диффузии в тысячи раз.
Движение взвешенных частиц в турбулентном потоке
газа и жидкости отличается большей сложностью и
интенсивностью во всех направлениях, чем в ламинарном
потоке. В дисперсных системах, если размеры частиц малы,
в этом случае, они полностью будут увлекаться
турбулентными пульсациями и описывать в жидкости
223
сложные траектории. С увеличением размеров частиц,
последние будут отставать от движения жидкости и, в этом
случае степень увлечения частиц турбулентными
пульсациями будет пониже. Важно отметить, что для
крупных частиц в турбулентном потоке, коэффициент
турбулентной диффузии частиц будет определяться не
только скоростью потока, но и скоростью их осаждения.
При турбулентном течении дисперсных систем
коэффициент турбулентной диффузии частиц будет
определяться как
DTP   p2 DT (4.10)
где DTP − коэффициент турбулентной диффузии частиц,
DT ‒ коэффициент турбулентной диффузии жидкости,  p2 −
степень увлечения частиц пульсирующей средой.
В турбулентном потоке для оценки коэффициентов
турбулентной диффузии, используя различные эксперимен-
тальные исследования, можно получить ряд эмпирических
зависимостей для вертикальных и горизонтальных каналов,
типа
DTP   2  f U D ,VS  . Определение коэффициента
DT
турбулентной диффузии частиц более раскрыто приведено
в работе 128 .
На основе экспериментальных данных Laufer 129 ,
Reichardt 130 , Nunner 131 при 3 104  Re  5 105 нами
получено распределение коэффициента турбулентной
диффузии по поперечному сечению трубы в виде
эмпирической зависимости
  
DT 1/15  V  
 0, 275Re   1  exp  3.78r  
 c Re  U D  
 
0.95r exp  9.765r3  (4.11)

224
Как следует из (4.11), коэффициент турбулентной
диффузии, при r  1 , т.е. в центре трубы, может быть
определен в виде
 V 
DT  0.275 c Re  Re 1/15   (4.12)
 UD 
Данное уравнение, с учетом V   0.72 и U D  0.2U m Re1/8
представляется как
DT  0.0285DSc Re4/5 , 3 104  Re  5 105 (4.13)
где Sc   ‒ число Шмидта, Dm ‒ коэффициент молекул-
D
ярной диффузии, U m ‒ средняя скорость потока. На рис. 4.1
приведен характер изменения коэффициента турбулентной
диффузии по радиусу трубы в зависимости от числа Re и
поперечной скорости потока.
DT/νcRe+

Рис. 4.1. Зависимость коэффициента турбулентной диффузии

от безразмерного радиуса: (а) ‒ Re  400260 ; (в) ‒
Re  429200

225
4.1.3. Основные параметры изотропной турбулентности
в неньютоновской жидкости

Для неньютоновских жидкостей условия изотропного

турбулентного течения будут основываться на формулах,
соответствующих обычным жидкостям с учетом напря-
жения и скорости сдвига. Интенсивному характеру мелко-
масштабных течений соответствует значительная дисси-
пация энергии, которая передается от крупномасштабных
течений к более мелким пульсациям. Диссипация энергии в
единице массы определяется в зависимости от скорости
сдвига & и эффективной динамической вязкости жидкости
 C как:
2
 V 
 R  C     C &
2
(4.14)
 y 
Для степенных неньютоновских жидкостей, введя
коэффициент консистентности   k0& n1& и используя
выражение  R  k0& n1 получим
 R  k0& n1 / C (4.15)
Скорость турбулентных пульсаций масштаба   0
определяется как

V   R     k0& n1  1/3 ,

1/3
  0
1/3
(4.16)

Масштаб турбулентных пульсаций при переходе к

вязкому течению определится как
0   k0& n2 
1/2
(4.17)
Течению масштаба   0 , происходящему со
скоростью V , отвечает характерный период пульсаций T ,
равный
226
 1/3 1/3
 2    2 C 
T ~    2n 
(4.18)
 R   k0& 
Определим ускорение турбулентных пульсаций в виде
V 
~ 2   k0& 2 n / C  1/3
2/3
  (4.19)
T T
Приведенные выражения носят теоретический и
полуэмпирический характер, хотя они могут быть
использованы при расчете изотропной турбулентности для
неньютоновских нефтей.

4.1.4. Диффузия в неньютоновской жидкости

Неньютоновские жидкости обладают высокой

вязкостью, в связи с чем, коэффициенты диффузии
значительно ниже, чем в обычных жидкостях. Определение
коэффициентов диффузии в неньютоновских жидкостях
является сложной проблемой. Следует отметить, что с
увеличением вязкости коэффициент диффузии в
неньютоновских жидкостях уменьшается.
C коэффициентом диффузии связаны числа Пекле
UR
Pe  и Шмидта Sc   c / Deff . К96-5
Deff
Для вязко-пластичной жидкости удельную
диссипацию энергии определим в виде
2
    0 
R  C     C &
2
(4.20)
 C  C 
Определим коэффициент турбулентной диффузии для
различных масштабов турбулентности в неньютоновской
жидкости, используя формулы (4.4), (4.5) и (4.15) в виде
227
 DT  1   R       k0& 2 n / C   4/3 ,
1/3
  0
1/3

 R 
1/2
 k0 
1/2 (4.21)
DT   2      2   & ( n 1)/2 2 ,   0
2

 C   C 
В частности, рассматривая течение жидкости типа
Оствальда –де Виля в трубе и используя выражение
предыдущей главы (3.36) для эффективной диффузии
определим
 k  1/2  r1/ n   n1/2

Deff  DM   2  0   n1 Vmax  r2 (4.22)
 C   R n 


n  g  P 
1/ n n 1
где Vmax    Rn
n  1  2k0  x 
При течении жидкости Бингама, используя выражение
(3.50) коэффициент эффективной диффузии определим в
виде
PR 2  2r 4l  0 
Deff  DM   2   , r0  r  R (4.23)
4C l  R 2 Rr0 P 
Taylor and Aris для пористых дисперсных систем
предложили полуэмпирическую формулу для вычисления
эффективной диффузии в виде
R2V 2
Deff  DM 
48DM
В работе 89 на основе уравнения массопереноса с
учетом распределения скорости неньютоновской жидкости
получена формула для оценки эффективной диффузии в
капиллярах. Используя уравнение переноса массы в виде

228
 c Deff   c 
V r   r  (4.24)
z r r  r 
с соответствующими краевыми условиями и выражение для
распределения скорости течения жидкости типа Hershel-
Bulkley (3.40) и (3.41), путем аналитического решения
получена формула для вычисления коэффициента
эффективной диффузии в виде
2 2
Deff  R   2n 
 1  Pe 2     F  EZ (4.25)
DM  l   2n  1 
RV
где Pe  – число Пекле, R , l ‒ радиус и длина поры,
DM
F , E , Z - сложные функции от координат и n .
Ввиду отсутствия экспериментальных данных по
определению коэффициентов эффективной диффузии в
неньютоновских жидкостях выражения (4.22), (4.23) и
(4.25) носят теоретический характер.
Неньютоновские нефти характеризуются нелинейной
связью напряжения сдвига и скорости сдвига течения, что
осложняет оценку их свойств. Коэффициент диффузии,
теплопроводности и вязкости являются основными
характеристиками неньютоновских жидкостей и их
однозначное определение для течения каждой жидкости
представляет большие трудности. Движение аномально
вязких неньютоновских нефтей и тяжелых ее продуктов,
описывается моделями Бингама и Оствальда – де Виля. А
течение таких жидкостей со степенным законом связи
напряжения сдвига и скорости сдвига описывает модель
Hershel-Bulkley, которая содержит коэффициент динами-
ческой вязкости 0 и показатель степени n, характери-
зующий неньютоновское поведение жидкости. Чем больше

229
значение n отличается от единицы ( n =1 соответствует
ньютоновской жидкости), тем сильнее проявляются
аномально вязкие свойства. В зависимости от показателя
степени, неньютоновские жидкости разделяются на
псевдопластические ( n < 1), например нефть и ряд масел
( n  0.8 ), и дилатантные ( n > 1). Заметим, что сухая
сыпучая среда в инерционном режиме может рассматри-
ваться как дилатантная жидкость с n = 2, так как в такой
среде напряжение сдвига пропорционально квадрату
скорости сдвига течения

4.2. Вязкость структурированных нефтянных

дисперсных систем

Если в жидкости и газе во взвешенном состоянии

находится большое количество частиц, то их можно
рассматривать как однородную дисперсную среду. В такой
среде расстояние между частицами намного больше
размеров частиц, т.е. отсутствует взаимодействие между
частицами и не происходит изменение размеров частиц в
результате физических явления коагуляции, дробления и
агломерации. Анализ вязкости дисперсных систем и
множество формул для ее вычисления приведены в работах
139  142 . Как показывают исследования, при значи-
тельной концентрации дисперсной фазы, эти жидкости
можно рассматривать как неньютоновские. До настоящего
времени, не существует единой точки зрения о механизме
течения дисперсных систем, о чем свидетельствует
множество реологических моделей, связанных с определе-
нием вязкости и структуры системы. Это свидетельствует о
принципиальности различия видов течения, что наблю-
дается в дисперсных системах. Однако, результаты
многочисленных сравнений расчетов с эксперименталь-
ными данными позволяют сделать вывод о том, что
230
примерно с одинаковой точностью можно описать одним и
тем же уравнением различные по физико–химической
природе системы, а одну и ту же дисперсную систему –
принципиально разными реологическими моделями. Этот
факт объясняется тем, что за исключением весьма малых
концентраций частиц в жидкости, все реологические
модели строятся на полуэмпирической или эмпирической
основе с использованием различных функций, удовлетвори-
тельно описывающих экспериментальные данные и не
отражающих механизма структурообразования системы.
Таким образом, можно подтвердить, что отсутствует
качественная и количественная теория, связывающая
реологические свойства дисперсной системы с параметрами
неупорядоченной структуры. Вероятно, это объясняется
наличием множества таких факторов, как физические
явления гидродинамического взаимодействия и взаимного
столкновения, агломерация, коагуляция, деформация и
дробление частиц, а также вращением анизометричных
частиц цилиндрической, эллипсоидальной формы в объеме
потока, которые усложняют реологическое поведение
системы. Эти факты пока невозможно учесть при
разработке реологических моделей для концентрированных
дисперсных систем. При попытке учесть какое – либо
явление позволяет создавать весьма сложные реологи-
ческие модели.
Вязкость является основным параметром структури-
рованных дисперсных систем, определяющая их
реологические свойства. С ростом концентрации частиц
эффективная вязкость линейно растет, если частицы
дисперсной фазы удалены друг от друга на достаточно
большие расстояния, исключающие межмолекулярное
взаимодействие, и представляют собой жесткие
недеформируемые шарики.

231
 Большое количество эмпирических формул для
вычисления вязкости дисперсных сред приведено в работе
132 . Поскольку невозможно учесть характер и свойства
неупорядоченной структуры, в реологических моделях этот
факт выражают в виде зависимости вязкости дисперсной
системы от содержания частиц в объеме. При больших
концентрациях частиц в объеме, с учетом гидродина-
мического взаимодействия частиц, некоторые авторы
пользуются модификацией уравнения Эйнштейна
 
э  C 1  2,5  a0 2  a1 3  ..... (4.26)
где коэффициенты ai , учитывающие физические явления в
дисперсном потоке, в разных работах принимают
различные значения.
В качестве полуэмпирического выражения для
расчета эффективной вязкости суспензий, описывающего
экспериментальные данные в широком диапазоне
изменения концентраций частиц, можно отметить формулу
Moony 1,137
eff 1 
C  exp  1   2  (4.27)

где  1 и  2 - коэффициенты, равные 1  2,5 и

0,75   2  1,5 . Эта формула при   0 обеспечивает
предельный переход к формуле Эйнштейна.
Taylor 137 обобщил это уравнение для эффективной
вязкости эмульсий
   0, 4C 
eff  C 1  2,5 d  (4.28)
  d  C 

232
Для эффективной вязкости дисперсной системы Ishii and
Zuber 137 предлагают следующую эмпирическую
формулу
m
eff    
C  1     (4.29)

где  - объемная доля частиц, соответствующая

максимальной их упаковке,   0.5  0.74 ,
2.5 d  0, 4c 
m . В данной формуле
d  c 
значение   0.62 , как наиболее подходящее для
большинства практических случаев. Kumar et al. 137 для
широких пределов изменения  от 0.01 до 0.75 предложили
следующую формулу

eff  0.4C  d 
C
 exp  2.5
C   d
    5/3   11/3   (4.30)
 
Данная формула проверена для различных систем
«жидкость-жидкость» и дала наиболее эффективный
результат с относительной ошибкой до 20%. Множество
моделей выражает зависимость вязкости дисперсной
системы от предельной концентрации частиц  p , при
котором, течение прекращается и от предельного
напряжения сдвига. Кроме приведенных моделей, в
литературе имеется множество эмпирических и
полуэмпирических выражений для вычисления вязкости
концентрированных систем, хотя выбор какой–либо модели
во всех случаях строится не на механизме
структурообразования, а на принципе адекватного опи-
сания экспериментальных данных.
233
 В литературе можно встретить множество других
реологических моделей. В них приводятся различные
зависимости для определения вязкости дисперсной системы
 3
eff  0
 f  
& w ,
 0  
  
eff    , (4.31)
1   0 
m

  0
eff   
1   0& m  1&
где   вязкость для суспензии при отсутствии
взаимодействия между частицами.
Приведенные эмпирические модели используются для
конкретных приложений и представляют собой формулы
для адекватной аппроксимации экспериментальных
данных, хотя отметим, что попытки найти общее
реологическое уравнение для разных систем заранее
считается невозможной задачей. Важно отметить, что
эффективная вязкость зависит также от размеров частиц.
Однако, если учесть, что объемная доля частиц в единице
объема равна   N0  a3 6 ( N 0 – число частиц в единице
объема), то любые формулы, позволяющие определить
эффективную вязкость дисперсной среды, в косвенном
порядке, через объемную долю частиц выражают
зависимость вязкости от размера частиц. Эффективная
вязкость незначительно зависит от больших размеров
частиц. На рис. 4.2 приведена зависимость эффективной
вязкости от объемной доли твердых частиц суспензии для

234
их различного размера с использованием эксперимен-
тальных данных 138 , рассчитываемая по формуле
   eff / C 
 0.45 
  1  2.5  1.5 exp   (4.32)
     2 
  
Как следует из рис.4.2, область резкого скачка вязкости в
зависимости от объемной доли частиц характеризует
начало структурообразования в системе. Множество
экспериментальных исследований позволяет определить
критическое значение объемной доли частиц, соответству-
ющее началу структурообразования, равной  =0,3-0,35.

Рис. 4.2. Зависимость эффективной вязкости суспензий от

доли частиц и их размеров: 1 – 90÷105 мкм; 2 – 45÷80 мкм;
3 – 30÷40 мкм

235
Очевидно, что это критическое значение также зависит от
размеров и формы части. Для малых размеров частиц
зависимость эффективной вязкости от размеров частиц
становится более заметной. Такая зависимость описывается
выражением
 
3  m 
  1  2,5   exp  ,
4     2  (4.33)
 
m  2.2  0.03a
Соответствие этой зависимости экспериментальным
данным приведено на рис.4.3.

Рис. 4.3. Сравнение расчетных (сплошные кривые)

экспериментальных (точки) данных зависимости
относительной вязкости дисперсной системы от объемной
доли твердых сферических частиц и их размеров:
1 – a =0,1 мкм; 2 – 0,5; 3 – 1,0; 4 – 1,5

Как следует из экспериментальных данных и формулы

(4.33), эффективная вязкость дисперсной системы
существенно зависит от объемной доли и размера частиц.
236
Причем, с увеличением размеров частиц эффективная
вязкость также растет. Эффективная вязкость дисперсной
системы растет вплоть до критического значения, что
влияет на скорость и характер течения. Коагуляционные
структуры образуются за счет межмолекулярных связей
между частицами, причем, если между частицами остаются
жидкие прослойки, то толщина этой прослойки
существенно влияет на прочность коагуляционной
структуры. Изменение эффективной вязкости неньюто-
новской нефти от градиента давления, сопровождающееся
образованием и разрушением структуры за счет частиц
асфальтенов, определяется эмпирической формулой [3]
eff 
 exp  30 z 6  (4.34)
0  
где 0 ,   начальная    P  и конечная вязкость нефти
   P  , z  grad P0 / grad P .
Большие сложности представляют определение
вязкости композиционных материалов, где вязкость зависит
от концентрации компонентов, входящих в данную
систему, молекулярной массы, температуры и многих
других параметров.
Вязкость свободнодисперсных систем растет по мере
увеличения концентрации дисперсной фазы. Присутствие
частиц дисперсной фазы приводит к искажению потока
жидкости вблизи этих частиц, что влияет на вязкость
дисперсной системы.
Вязкость нефтяных дисперсных систем. Вязкость
является основным показателем реологических жидкостей,
определяющая их подвижность, причем она в дисперсных
системах зависит от напряжения сдвига    & ,
концентрации, размеров и формы частиц. Самым

237
простейшим выражением, отражающим зависимость
вязкости от содержания частиц для неструктурированного
ламинарного течения, является уравнение Эйнштейна
 c  1  2.5 , пригодное для предельно разбавленных
сред   0.01 с мелкодисперсными сферическими
твердыми частицами. В литературе 1  3 можно встретить
множество эмпирических формул, описывающих зависи-
мость эффективной вязкости дисперсных систем от
содержания частиц в потоке, перечисление которых
составило бы целую библиографию. Многие из этих
формул учитывают значение концентрации частиц,
соответствующей их плотной упаковке. В работе 134 для
вычисления вязкости суспензий предложено уравнение
Барни и Мазрахи, которое достаточно хорошо описывает
эксперименетальные данные в широком интервале
значений 
eff  k 
 exp  1  (4.35)
с 1  k2 
Многие из этих формул не учитывают структуро-
образование, которое существенно деформирует кривую
вязкости. Из анализа множества экспериментальных
исследований следует, что вязкость в области начала
структурообразования подчиняется полуэмпирическому
уравнению вида
d
 k    s 
d (4.36)
   s ,   0   s
Здесь 0 – вязкость системы без структурообразования,  s –
максимальное отклонение вязкости системы в области

238
начала структурообразования, k – коэффициент, определя-
ющий скорость изменения вязкости. Решение этого
уравнения представится как
k
ln       s   C1
2
(4.37)
2
где C1 – постоянная интегрирования, определяемая из
начальных условий в виде C1  ln 0  s  . Окончательно
решение данного уравнения представится как
eff 0 s  k 2
 exp    s   (4.38)
c c  2 
Это выражение определяет характер кривой зависимости
вязкости от объемной концентрации в области ее
деформации и дальнейшего структурообразования. Здесь
 s – доля частиц, соответствующая началу образования
агрегатов или точке перегиба кривой. Область начала
структурообразования характеризуется тиксотропными
свойствами, поскольку, если концентрация частиц не
повышается, то происходит разрушение агрегатов. Ниже на
рис.4.4. приведено изменение вязкости асфальтовых
композиций с наличием в них чистого или отработанного
полиэтилена 139 .
Наличие определенной концентрации полиэтилена в
асфальтовых композициях улучшает их физические
свойства, придает им термоустойчивость и устойчивость к
трещинообразованию.
На рис.4.4 пунктирные линии соответствуют
значениям вязкости без структурообразования. Зависи-
мость вязкости от объемного содержания полиэтилена в
асфальтовых композициях для двух температур
описываются уравнениями

239
 
1. T  2200 C ,   350 exp 0.015 /   0.5  
2
 (4.39)
 
 A exp 850   0.2  , A  18
2

2. T  215 C ,   440 exp  0.044 /   0.5   

0 2

(4.40)
 A exp  640   0.2   , A  16
2

Рис. 4.4. Зависимость вязкости композиции асфальта от

содержания полиэтилена

На этих кривых область II относится к началу

структурообразования частиц полиэтилена в объеме. Ниже
на рис. 4.5 приведена зависимость вязкости от содержания
капель воды в нефтяной эмульсии и описывается
выражением
 
 2.8 
eff   11.6  0.6  exp  
   100 2 
  (4.41)
7 exp  0.01  60  
2

 
240
 Рис. 4.5. Зависимость вязкости нефти от обводненности

Из формулы (4.41) можно вычислить относительную

вязкость дисперсной среды в виде eff c , где
динамическая вязкость нефти мурадханского месторож-
дения (Азербайджан) равна c  14 Па с . На этих кривых
четко видны области структурообразования и интенсивного
роста вязкости.
В целом, обобщенный вид зависимости вязкости от
объемной доли частиц можно представить, как
 
 m 
eff / c  1  2.5  A0 exp  
    2 
  (4.42)


 A1 exp k    s 
2

241
Последний член в этом уравнении определяет начало
структурообразования в дисперсной системе, т.е.
деформацию кривой вязкости в области структурообра-
зования. Значение  определяет условие создания плотной
упаковки частиц, а значение A1 определяется как
A1  0 s  / с . Значение  s соответствует концентрации
частиц, при котором начинается структурообразование.
Область начала структурообразования в некоторых случаях
весьма мала, что на кривой вязкости не видно. Тогда
последний член в уравнении (4.42) можно опустить и
выражение для вязкости упрощается. Вязкость дисперсной
системы весьма чувствительна к размерам и форме частиц.
Важно отметить, что эффективная вязкость нефтяных
дисперсных систем зависит от степени структуро-
образования, определяющейся скоростью коагуляции и
разрушения.

4.3. Влияние структурообразования на эффективную

вязкость

Расстояние между сферическими частицами в высоко-

концентрированной суспензии в зависимости от их
постоянного размера и объемной доли частиц можно
определить по формуле 140,141
l  1 5 
     1 (4.43)
a  3 6  
Ниже на рис. 4.6 показана зависимость расстояния между
частицами и их объемной долей, причем за значение доли
частиц в предельной упаковке принято   2 /   0.6366 .

242
 
Рис. 4.6. Зависимость среднего расстояния между частицами
размера 10 мкм от их объемной доли

Как следует из рис.4.7 с уменьшением содержания твердой

фазы в потоке, последние проявляют свойства ньютонов-
ского течения.
a  
 0  a1   , (4.44)
&
a0    0.43exp 8.4  , a1    0.43exp  6.85  (4.45)
В работе 142 приведено множество таких
зависимостей вязкости вязко-эластичных полимеров от
напряжения сдвига для различных частиц, описываемых
эмпирическими выражениями типа (рис.4.8)
A
 (4.46)
1  b n

243
Рис.4.7. Зависимость относительной вязкости полимерной
суспензии от скорости сдвига при различных содержаниях
твердой фазы  : 1 – 0,43; 2 – 0,32; 3 – 0,125

Рис.4.8. Зависимость вязкости от напряжения трения при

наличии твердых частиц с объемной долей от 0,09 до 0,235 в
полимерных растворах
244
 В работе [143] приводится общая модель изменения
вязкости среды в зависимости от напряжения трения для
степенной неньютоновской жидкости (рис.4.9)
   1
 (4.47)
0   1  m& 1n  2
Если 0   , то имеем
    0   m& n1 (4.48)

Если    , то имеем
  0 m& n1 (4.49)

Рис.4.9. Зависимость вязкости полимерных растворов от

напряжения сдвига при различных температурах 138

В поисках адекватной модели реологии суспензий

было проанализировано множество эмпирических и
теоретических зависимостей. Отметим, что общей
особенностью для них является то, что во всех формулах
эффективная вязкость суспензий, независимо от способов и

245
условий ее измерений, пропорциональна вязкости
дисперсионной среды и объемной доле частиц. Эта
закономерность всегда согласуется с экспериментальными
данными. Удивительно то, что вязкость высококон-
центрированных суспензий часто превышает вязкость
дисперсионной среды в сотни и тысячи раз.
Если вязкость высоконаполненных суспензий в
тысячи раз превышает вязкость дисперсионной среды, то
такие суспензии должны полностью «забыть» о вязкости
среды. Согласно структурно-реологическим теориям
контактных взаимодействий, вязкость таких суспензий
должна определяться только прочностью и
координационным числом контактов, практически не
связанных с вязкостью дисперсионной среды. В этом случае
следует говорить о сдвиговой или объемной вязкости.

4.4. Связь коэффициента диффузии частиц с

эффективной вязкостью

В структурообразовании дисперсных систем

немаловажную роль играют эффективная вязкость и
диффузия частиц. Выше была отмечена роль турбулентной
диффузии частиц в образовании коагуляционных структур
и структур более высокого порядка, которые, в конечном
итоге, определяют вязкость и текучесть системы. Связь
коэффициента диффузии и вязкости среды на
молекулярном уровне описывается уравнением Стокса–
Эйнштейна 144
kBT
D  (4.50)
6 rh
Здесь k B  1.38 1023 Дж К – постоянная Больцмана, rh –
гидравлический радиус, T – абсолютная температура.

246
 По аналогии с этим уравнением зависимость между
диффузией частиц и эффективной вязкостью можно
представить как
const
D~ (4.51)
 e  
В принципе, коэффициент диффузии частиц и
вязкость можно связать единым числом Шмидта
6 2 rh

Sc   (4.52)
D  kBT
На рис. 4.10 показана связь эффективной диффузии
частиц и эффективной вязкости дисперсной среды.
В дисперсных системах, коэффициент диффузии
частиц как эффективная вязкость зависит от концентрации
частиц в единице объема. Используя литературные
экспериментальные данные для коллоидных частиц 145 ,
можно написать
D
D  TP  1  1.3 0.7   0.6 (4.53)
D
На рис.4.10 показано соответствие этой формулы
имеющимся данным.
Если рассматривать отношение эффективной диффу-
зии к вязкости по формулам (4.51) и (4.53), то это
отношение представится в виде графика, приведенного на
рис.4.11.
Введем число Шмидта в виде
 
Sc=  e Sc0 (4.54)
 D e De
где Sc 0 – число Шмидта для несущей среды, e , e , De –
эффективная вязкость, эффективная плотность и эффектив-
ная диффузия дисперсной фазы.

247
Рис. 4.10. Зависимость коэффициента диффузии частиц от их
объемной доли

Рис.4.11. Связь эффективной диффузии частиц и эффективной

вязкости дисперсной среды (пунктирная кривая
соответствует уравнению (4.53))
248
 Выражение для числа Шмидта дисперсной системы
можно аппроксимировать уравнением вида
  1.85  
Sc=Sc0 1  0.45  exp   (4.55)
      2  
  
Следует отметить, что при   0.18 изменение числа
Шмидта в зависимости от объемной доли частиц выразится
приближенным соотношением вида
Sc=Sc0 1+0.45  (4.56)
Из этих формул следует, что состояние структурированной
дисперсной системы характеризуется очень большим
значением числа Шмидта.

4.5. Массоперенос в неньютоновской жидкости

Анализ и решение проблем массопереноса и

теплопереноса при течении неньютоновских жидкостей
затрудняется более сложным профилем скорости течения и,
в большинстве случаев, не поддается аналитическому
решению, поскольку, в зависимости от значения n ,
уравнения переноса массы и тепла становятся нелинейными
или дробно−нелинейными. Течение неньютоновских
жидкостей, а также частиц в трубах и каналах рассмотрены
во многих работах 137,146 . Поскольку неньютоновские
жидкости обычно обладают высокими значениями
напряжения трения, то для них не характерны
турбулентные режимы течения.
Экспериментальные исследования по тепло− и
массообмену при течении различных типов неньюто-
новских жидкостей при обтекании разных поверхностей
приведены в работах 147  152 . Как в ньютоновской, так и
249
в неньютоновской жидкостях можно допустить соблюдение
аналогий между переносами импульса, тепла и массы, т.е.
можно написать
n 1 n 1
 Vx  Vx V  Vx
  k x , k  (4.57)
y y y y
n 1 n 1
T T T T
q  a0 a , a  a0 (4.58)
y y y y
n 1 n 1
C C C C
j  D0 D , D  D0 (4.59)
y y y y
Здесь a и D – коэффициенты температуропроводности и
диффузии для неньютоновской жидкости соответственно.
Очевидно, что теоретическое обоснование этих соотно-
шений представляется весьма затруднительным, хотя при
решении задач переноса тепла эти выражения широко
используются 152  154 .

4.5.1. Массоперенос при течении неньютоновской

жидкости в пограничном слое

Рассмотрим массоперенос в пограничном слое

неньютоновской степенной жидкости в трубе, описыва-
емый уравнением
C V C   2C 1 C 
Vr   D 2   (4.60)
r r   r r r 
Можно сделать допущение, что динамический
пограничный слой имеет толщину, весьма малую по
сравнению с радиусом и протяженностью вдоль трубы.
Рассматривая симметричное распределение концентрации
по сечению трубы, данное уравнение упростим к виду
250
 C  2C
V D 2 (4.61)
x r
Таким образом, ввиду малой толщины пограничного слоя,
процесс диффузии происходит на малых расстояниях от
стенки, при r  R . В связи с этим, введя новую переменную
y  R  r , запишем (4.61) в виде

 n 1  y
V  Vm   (4.62)
 n R
Здесь Vm – максимальная скорость потока в центре трубы.
Тогда уравнение для переноса массы запишется как
 n  1 y  C  2C

Vm   D 2 (4.63)

 n  R x y
y  , C  C0 ; y  0, C  0 (4.64)
Введя новую переменную
1/3
 V  y
  m  (4.65)
 DR x1/3

преобразуем уравнение (4.64) к виду

d 2C n  1 2 dC
  0 (4.66)
d 2 3n d
Дважды интегрируя это уравнение, получим
y  Vm 
 
x1/3  D R 
 n 1 3 
C  A1
0

exp  
 9n
  d  A2

(4.67)

Используя граничные условия, определим постоянные

интегрирования в виде

251
 C0
A1  
, A2  0 (4.68)
 n 1 3 
0 exp   9n   d
Тогда общее решение представится в виде
y  Vm 
 
x1/3  D R 
 n 1 3 
C0  exp  
 9n
  d

C 
0
(4.69)
 n 1 3 
0 exp   9n   d
Диффузионный поток массы на поверхность трубы
определится как
 n  1 1/3
 
C DC0  Vm 
1/3  9n 
jD    
 y y  0 x1/3  DR    n 1 3 
 
0 exp   9n   d (4.70)
DC0  Vm n  1
1/3

   B
x1/3  DR 9n 
1
B   n 1 3 
(4.71)
0 exp   9n   d
Определим значение интеграла в виде

exp   3  d


  n 1 3  
 exp     d  0

 9 n   n  1 1/3
0
 
 9n 
 

252
 1  1 

3  3  0.89
  (4.72)
 n  1 1/3
 n  1 1/3
   
 9n   9n 
   
Тогда имеем
 n 1 
1/3

B  1.123   (4.73)
 9n 
Тогда решение (4.70) представится как
y  Vm 
 
1/3 x1/3  D R 
 n 1   n 1 3 
C  1.123 
 9n 
 
0
exp  
 9n
  d

(4.74)

Подставив значение B в (4.70), окончательно получим

DC  V   n  1 
1/3 2/3

j  1.123 1/30  m    (4.75)

x  DR   9n 
Полный диффузионный поток на внутреннюю поверхность
трубы определится как
2 1/3
 n  1   Vm x 
2/3

J  2 R  jdx  3.37 C0 DR     (4.76)

 9n   DR 
Толщину диффузионного пограничного слоя  D определим
из выражения
DC0
D  (4.77)
j
Учитывая выражение (4.76), определим
1/3
 DRx   9n 
1/3

 D  0.89     (4.78)
 Vm   n  1 

253
Введя коэффициент консистентности, перепишем это
уравнение в виде
1/3
 9n 
 D  0.89Sc1/3 Re1/3  R 2 n x32 n  
1/3
 (4.79)
 n 1 
n 1
k  Vm  Vm2 n R n
Здесь Sc    ˗ число Шмидта, Re  - число
D R  k
Рейнольдса.
Число Шервуда для массообмена в степенной жидкости
определится в виде
1/3
x  n  1   Vm x 
2 1/3

Sh=  3.37     (4.80)

D  9n   DR 
Введя коэффициент консистентности преобразуем это
уравнение к виду
 n 1 
1/3 2 n /3
1/3 1/3  x 
Sh=3.37   Sc Re   (4.81)
 9n  R

Chabra, используя интегральные уравнения

пограничного слоя при течении неньютоновской жидкости
на плоской поверхности [155] число Шервуда определяет в
виде
3  30  n  1 F  n  
1/3  n  2
3 n 1
Sh    Re Sc1/3 (4.82)
2  2n  1  x

k  V0 
n 1
V02 n x n
Re x  , Sc 
 D  x 
,
k
(4.83)
 280 
1
  3 
n

n 1

F n    n  1  
 39
  2  


254
 Для ньютоновской жидкости при n  1 имеем:
F  n   4.64, Sh  6.791Re1/2
x Sc , а толщина динамического
1/3

пограничного слоя определится в виде  x  F  n  Re x 1 n .

1

При течении степенной неньютоновской жидкости на

плоской поверхности, в случае аппроксимации профиля
скорости кубической параболой, коэффициент массопере-
носа определится как 156
9  n  1  30 F  n  n  1 
1/3

L    х
2  n  1  2n  1 
(4.84)
 k   3 n 1 1
1 n2

х D 2/3   V n 1 L3 n 1

 s 
Для ньютоновской жидкости  n  1 уравнение (4.84)
преобразуется к виду
L  0.664D2/ 3 1/ 6V 1/ 2 L1/ 2
Число Шервуда для пористого слоя сферических частиц
определится как  76
9  n  1  30 A  n  1 
1/3

Sh    х
2  n  1  2n  1 
1
(4.85)
 1  3n  n 1 61nn1  1 1/3 3nn21
х   2
  n 1Sc Re
 1  n 

a1n  k 
 c  − число Шмидта, Re  a V0 − число
n 2 n
Здесь Sc 
DV01n k
c
Рейнольдса, a  диаметр частиц,   пористость слоя, V0 

255
скорость жидкости в слое. При течении ньютоновской
жидкости  n  1 через слой частиц с пористостью 
уравнение (4.85) преобразуется к виду
1
Sh  0.938 2
Sc1/3 Re1/2
Массоперенос при течении пленки неньютоновской
жидкости на плоской поверхности приведен в работе [156],
описываемый уравнением
 n 
 1   n 1      
2

  (4.86)
 z 
2

Cs  C y xD
 ,   , z ,
Cs  C0  Vs 2
 n 
  y  n 1  n  c g 
1/ n (4.87)
V  Vs  1     , Vs 
   
   n  1  k 
 

  0,   0;   1, 0, z  0,   1 (4.88)

Уравнение (4.86) с заданными граничными условиями
можно решить с помощью метода разделения переменных
и окончательно представить в виде

   AmYm   exp   m2 z 


(4.89)
m 1

где m ‒ собственные значения, Am – коэффициенты ряда,

2

Ym – собственные функции, которые находятся из решения

уравнения Штурма–Луивилля

 1 n 
d 2Y 2 n 
   1    Y  0, Y  0   0, Y  1  0 (4.90)
d 2 
 
256
Коэффициенты ряда определяются как
 n 1 
 1   n  Y  d

1
  m  
Am 
0
 
 n 1 
 1   n  Y 2  d

1
  m  
0
 
В конечном итоге решение представляется в виде ряда
 2
Y  ai i , a1  1, ai   ai 2  ai 5 
i  i  1
(4.91)
i 0

Число Шервуда определяется как

 d 
 
 A Y   0  exp   z 

 d 
2
 0
1 n
Sh=  
m m
 m 1


AmY   0  exp  m2 z 
(4.92)
 1  2n 

m 1 m2
а среднее значение числа Sh в виде

1  n  AmY  0  exp  m z 

 2
1 n 1
Sh= 
1  2n z
ln  ,   
1  2n m1 m2
(4.93)

Численные решения этих уравнений для различных

значений n  2.5; 1.25; 1/ 2; 1/ 3; 1/ 4 при 12  5.12;
22  39.66; 32  106.25; 42  204.85 позволяют оценить
изменение среднего значения концентрации и числа Sh
(рис.4.12). Очевидно, что указанный ряд быстро сходится и
решения носят весьма приближенный характер, что
позволяет получить приближенные значения среднего
числа Шервуда.

257
Рис.4.12. Зависимость среднего числа Sh от z при n , равных:
1 −  ; 2 − 2.5 (дилатантная жидкость); 3 − 1 (ньютоновская
жидкость); 4 − 1/4 (вязко-пластичная жидкость)

Результаты анализа приведенных в этом разделе решений

показывают, что для одних и тех же задач, в зависимости от
принятых допущений и метода решения, имеем разные
формулы для определения числа Sh=F  Re,Sc, n  .

4.5.2. Массоперенос при течении степенной

неньютоновской жидкости в трубах

В этом разделе рассмотрим два варианта решения

задачи массопереноса в степенных неньютоновских
жидкостях.
1. Решение проблемы с учетом осреднения
концентрации по сечению трубы, Скорость ламинарного
течения степенной неньютоновской жидкости в трубах
круглого сечения определяется выражением
258
  n 1

3n  1   r  n 
V  Vm 1   (4.94)
n 1   R  
 
Q
Здесь Vm   R 2  средняя по сечению скорость потока,
Q  объемный расход жидкости, R  радиус трубы.
Рассмотрим массоперенос в степенной неньютоновской
жидкости, принимая аналогию между профилем скорости и
концентрации, используя которое, для коэффициента
диффузии можно записать
n 1
C
D  D0 (4.95)
r
где D0  некоторый коэффициент. Тогда поток массы на
единицу поверхности определится как
n 1
C C
j   D0 r R
(4.96)
r r

При постоянстве потока массы на поверхность трубы по

C  Cm C 
всей ее длине можно принять x x , где m
средняя концентрация по сечению трубы и определяется с
R
Q
учетом Vm   R 2   Vrdr /  R , как
2

0
R

 2VCrdr 2
R

R Vm 0
Cm  0
R
 2
VCrdr (4.97)
 2Vrdr
0

259
Тогда, с учетом выражений (4.95) и (4.97), уравнение
переноса массы в цилиндрических координатах запишется
в виде
 n 1

3n  1   r  n  Cm D0   C C 
n 1

Vm 1     r 
n 1   R    x r r  r r 
  (4.98)
C
r  0,  0; r  R, C  Cw
r
Дважды интегрируя уравнение (4.98) при заданных
граничных условиях, решение можно представить в виде
n 1 
V dCm 
1/ n
n  m
1 n
C  Cw  R  х
n 1
n 1  D dx 
2 n  0 
  n 1  
 n 1  n 1  n  
  3n  1 n  
(4.99)
    
х      1  2n  r     1
n

  n  1    3n  1  R    
     
   

При n  1 т.е. для ньютоновского течения, из этого
уравнения получим
1 2 Vm dCm  3 1  r   r  
4 2

C  Cw  R        (4.100)
2 D0 d x  4 4  R   R  

Поток массы на единицу поверхности равен

1/ n
C  R Vm dCm 
jw   D rR  D  (4.101)
r  2 D0 dx 
Подставляя (4.99) в (4.94) после несложных, но трудоемких
преобразований, получим

260
 1 n  3n  1 nn1  Vm dCm 
1/ n

Cw  Cm   1/ n R  I n ,
2  n  12  D dx  (4.102)
 0 
 n 1 n 1 
  3n  1 n  n 1  n 
   1  2 n n  
I n  
1
    1 х
  n  1   3n  1  
0
   
  (4.103)
 n 1 
х  1   n   d ,   r
  R
 
Используя (4.102), определим обобщенное число Шервуда
в виде
2  n  1
2
jw 2R
Sh=  (4.104)
 Cw  Cm  D n  3n  1 I  n 
Для определения числа Sh необходимо определение
численного значения интеграла I  n (рис.4.13).
Распределение безразмерной концентрации вещества по
C  Cw
радиусу трубы   определится как
Cm  Cw
n 1
 n 1

 3n  1  n
1  2 n  r  n
 1
   3n  1  R  
n 1  n 1 
   (4.105)
2  3n  1 I  n

261
 Рис. 4.13. Значение интеграла I(n) при jw = const

На рис. 4.14 приведена зависимость обобщенного числа от

n, причем при n=1 (показан пунктиром) это значение
соответствует ньютоновской жидкости Sh = 4.464 для
jw = const

Рис. 4.14. Зависимость числа Sh от n

262
2. Рассмотрим решение проблемы при произвольном
распределении концентрации в вязко-пластичной
жидкости. Для этого случая уравнение массопереноса при
течении неньютоновской жидкости в трубе описывается как
C C D   C 
 U (r )  r  (4.106)
t x r r  r 
Для стационарного течения уравнение (4.106) представится
как
C D   C 
U (r )  r  (4.107)
x r r  r 
где U  r   U  r   U m . Введя безразмерные переменные
C*  C / C0 , D*  D / (U0 R / L) . Перепишем уравнение
(4.107) в виде
U 0 R 2U * C * 1   * C * 
 r  (4.108)
L D z * r * r *  r * 
Рассмотрим решение уравнение (4.108) при различных
граничных условиях:
1. В частности, если граничные условия представлены
в виде
C *
r *  0, C *  0, 0 (4.109)
r *
Тогда решение уравнения (4.109) представится в виде
r *2  1 1 
C  r     1     1     ,
* n 2 
* * * n 1 n
4  3n  1
1
 (4.110)
r*   *

U 0 R 2  P* 
1/ n

   (4.111)
LD  2 

263
 2. Для граничных условий
C *
r *  1,  0 : r *   *, C *  C1*  C2* (4.112)
r *

решение представится как

 1  *2 
  1   * n  2  n 1   * n 1  r  
1

       
 2 n  1  2 
 
  1  2

 1   2

 3n  1  r      3n  1 r
n  
 
 n    
3 *
* * n

n

    
C2  r   
* *
 1 

 (4.113)

2  1  * 1

 n *   2 2n  1 *2 r  n 

  *r  n     
 2n  1 n 1 2 
 
   n  2  * 1n  2 
 
  n 2 n  1  
   
  n  1  2  n  1   2n  1  


     

Поток массы в единицу времени определится как

 *  * 
  U *C *  D*  C  2 r *dr *  
    
1  0   z *  
1

j  
*  (4.114)
  
n 
   U *C2*  D*  C*  2 r *dr * 
1 *

 *  z   
  

Определим коэффициент массопереноса  L  LT 1  для

неньютоновского течения, используя метод размерностей,
учитывая, что последний является функцией характерного
размера r  L , скорости течения V  LT 1  , плотностью
жидкости c  ML3  , коэффициента диффузии D  L2T 1  и
консистенции k  MT n2 L1 

L  Ar aV b cc k d De (4.115)
264
Используя размерности в уравнении (4.115), получим

   ML   MT  L T 
b c d e
LT 1  Ar a LT 1 3 n  2 1
L 2 1

Сравнивая степени для соответствующих размерностей,

получим
L : 1  a  b  3c  d  2e
T : 1  b   n  2  d  e
M : 0cd
Приняв b и d как ключевые параметры, решение этого
уравнения представится как
c  d , a  1  b  2d  n  1 , e  1  b   n  2  d
Коэффициент массопереноса определим в виде
 L  Ar1b 2 d  n1V b c d k 1b n2d (4.116)
Введя безразмерные числа
r n1  k 
Sh=
L r
, Pe 
rV
, Sc   c  (4.117)
D D DV 1n
Окончательно, после несложных преобразований получим
уравнение массоотдачи в виде
Sh  AScd Peb1nd (4.118)
Учитывая, что Pe=ReSc , то преобразуем выражение (4.118)
к виду
Sh  A Rebd 1n Scb 2nd (4.119)
n 2 n
rV
где Re  – число Рейнольдса. Неизвестные
k
c
коэффициенты, входящие в выражение (4.119) могут быть
определены с использованием экспериментальных данных.
265
 4.6. Теплоперенос в неньютоновской жидкости

В настоящее время имеется много работ по

исследованию теплоотдачи в неньютоновских жидкостях.
Большинство исследований сводятся к разработке
эмпирических или полуэмпирических зависимостей для
определения коэффициента теплоотдачи на основе
экспериментальных данных. В частности, в случае
теплообмена со свободной конвекцией при течении
степенной неньютоновской жидкости через наклонную
пористую пластинку число Nu определяется следующим
теоретическим уравнением 158
n(11  3n) 3n21
Nu  Ra , Ra  30 (4.120)
16 n
Здесь Ra=GrPr – число Рэлея, характеризующее свободную
конвекцию. На рис. 4.15 показано сравнение расчетного
выражения (4.120) с экспериментальными данными.
При n  1 , т.е. для ньютоновской жидкости, приведе-
ны экспериментальные данные, соответствующие значе-
ниям числа Nu=0.5Ra1/2  0.5  Gr Pr  .
1/ 2

В работе 156 теплообмен при обтекании круглого

цилиндра неньютоновской жидкостью описывается
выражением
1
0.4 n 1
Nu=0.72n Re Pr1/3t (4.121)
а массоперенос при обтекании цилиндра определяется как
Sh  0.785Re1/2 1/3
t Sct , 10  Ret  25000

dTn cV 2n VdT 

2
Здесь Ret  , Sc= ReT . В работе 156 для
n 1
k x
решения совместной задачи теплообмена и массообмена со

266
Рис. 4.15. Зависимость числа Нуссельта от числа Рэлея при n ,
равных: 1 – 0.6; 2 – 0.8; 3 – 1.0; 4 – 1.2; 5 – 1.4. (точки –
экспериментальные данные; пунктирная линия – результаты
расчета)

свободной конвекцией неньютоновской жидкости в

пористой среде приведены следующие уравнения
 x  2nn11 n 
Nu    Pe  Ra 2 n 1  /   , 0  (4.122)
  

L x n 1 n 
Sh    Pe 2 n 1  Ra 2 n 1  / C  , 0  (4.123)
D  

V xc   n 1 n 
  0 p c  Pe 2 n 1  Ra 2 n 1  f  ,  (4.124)
  

267
 y  2nn11 n 
2 n 1 
  Pe  Ra  (4.125)
x  

Задача решается численным методом для определения

безразмерной температуры   , 0  и безразмерной
концентрации C  , 0  и, соответственно, чисел Sh и Nu .
В литературе 159  165 можно встретить множество
частных численных решений различных проблем,
связанных с массо- и теплопереносом при течении
неньютоновской жидкости. Однако, численные решения
переноса массы и тепла, за исключением расчета профилей
температуры и концентрации, не всегда позволяют
получать однозначно уравнения и выражения для
вычисления коэффициентов массо − и теплоотдачи или
чисел Sh и Nu .
В работе 165 приведены уравнения плоского
температурного пограничного слоя для степенных
неньютоновских жидкостей. Уравнение переноса тепла на
плоской поверхности для неньютоновской жидкости в
безразмерной форме предложено как
1     
n 1
 
u     (4.126)
x y Nu y  y y 
T  T
где   ‒ безразмерная температура, T , Tw ‒
T  Tw
температура в ядре потока и на поверхности стенки
U  Ln
соответственно, Nu  - число Нуссельта,
T  Tw  Re 
n 1

   /  c c p  – коэффициент температуропроводности
(termal diffusivity), u, - безразмерные составляющие
268
скорости. Используя функции течения (stream functions) из
(4.126) получим
  Ax f   ,   x, y   w   ,   Bx  y (4.127)
и имеем уравнение температурного пограничного слоя в
виде
  
 
   t  g  t   Nu g   t    t   0
n

 
  (4.128)
  0   0,  1  1

 n
где g  t    f     ,   t   w   , t  f    ,
 
1/  n 1
  1/  n  1 ,    n  1 , A, B,  ,  ‒ постоянные
коэффициенты, причем AB  1,    . Приближенное
решение уравнения (4.128) позволили оценить изменение
безразмерной температурной функции по толщине слоя при
разных числах Nu (рис.4.16)
При течении бингамовских жидкостей толщина
гидродинамического пограничного слоя оценивается в виде
164
c Bi  Bi 2  4  Ra Pr 1/2 
~ (4.129)
2 g  TL  

0 L
Здесь Bi =  число Бингама, Ra = GrPr 
c g T
c2 gc p TL2
= ,   коэффициент теплопроводности слоя
c 
жидкости, T  разность температур.

269
 Рис. 4.16. Распределение безразмерной температуры по
толщине пограничного слоя при течении неньютоновской
жидкости по плоской поверхности для n  0.3 при Nu
равных:1– 0.05; 2 – 0.1; 3 – 0.6

Используя это уравнение, среднее число Нуссельта

оценивается как
2Ra1/2
Nu ~ f  Bn, Pr  (4.130)
1/2 
 
1/2 
Pr  Bi  Bi  4 Ra
2
Pr 
 
где f  Bi, Pr  ~ 
T − некоторая функция зависящая от
чисел Bi и Pr и эквивалентная отношению толщины
динамического и теплового T пограничных слоев. Как
следует из этого выражения, число Нуссельта растет с
уменьшением числа Бингама и с увеличением числа Рэлея.
При Bi → 0 это выражение упрощается к виду

270
 1/4
 Ra 
Nu ~   f  Bi, Pr 
 Pr 
Эффективная вязкость бингамовской жидкости
оценивается в виде 163

eff  Bi 1 
~ 1  Bi   Bi 2  4Gr1/2 
  2Gr
1/2
2Gr 1/2

В частности, для ньютоновского течения решение такого
типа задачи позволяет получить эмпирическую корреляцию
для среднего числа Нуссельта 164 в виде

 Ra Pr  0.29
Nu = 0.18  

 0.2  Pr 
На рис.4.17 показаны кривые влияния чисел Ra и Pr на
среднее число Нуссельта.

Рис. 4.17. Зависимость среднего числа Nu от чисел Bi и Ra

 Pr  7 
271
В общем случае, в практических задачах зависимость
среднего числа Nu от чисел Ra и Pr определяется в виде
n
m  Pr 
Nu=bRa  
 1  Pr 
где b, m, n  коэффициенты, определяемые эксперимен-
тальным путем.
Приведенные в этой главе проблемы переноса массы
и тепла в неньютоновских жидкостях тесно связаны с
определением коэффициентов диффузии и вязкости. Для
неньютоновских жидкостей, обладающих высокой
вязкостью, коэффициенты диффузии и вязкости связаны
между собой, причем, с увеличением вязкости среды,
коэффициент диффузии падает. Предложено множество
эмпирических и полуэмпирических формул, отличающихся
по структуре. Такое разнообразие формул очевидно
определяется самой структурой неньютоновской жидкости,
содержанием частиц разной природы и свойства, а также
условиями образования и разрушения неупорядоченной
структуры. Несмотря на большое количество известных
реологических моделей, для их построения важным
считается разумный подход к созданию эмпирических или
полуэмпирических моделей, удовлетворяющих экспери-
ментальные данные для конкретной жидкости.

272
V. УРАВНЕНИЯ ГИДРАВЛИЧЕСКОЙ ДИФФУЗИИ И
ФИЛЬТРАЦИИ НЕНЬЮТОНОВСКОЙ НЕФТИ В
ПОРИСТОЙ СРЕДЕ

В слое частиц пористой среды, перенос импульса и

процессы фильтрации жидкости определяются гидравли-
ческой диффузией, где важную роль играет коэффициент
проницаемости, тесно связанный с коэффициентом
гидравлической диффузии. Сложность моделирования
процессов течения неньютоновской нефти в пористой среде
определяется нестационарным осаждением асфальто-
смолистых, парафинистых соединений и прочих частиц,
содержащихся в сырой нефти, в порах, что существенно
влияет на пористость среды, коэффициенты гидравли-
ческой диффузии и проницаемости. Структурообразование
в каналах пористой среды за счет асфальто-смолистых
вещеcтв оказывает также существенное влияние на
реологические параметры (вязкость, напряжение сдвига) и
приводит к значительному отклонению уравнения
фильтрации Дарси от линейного характера.
В этом разделе будут рассмотрены решения характер-
ных уравнений гидравлической диффузии и фильтрации
для пористых структур различной геометрической
конфигурации. Большое внимание будет уделено анали-
тическим решениям уравнений в нестационарных условиях.
Также будут рассмотрены модели и механизм осаждения
асфальто- смолистых и парафинистых веществ в пористой
среде и их влияние на реологические свойства среды.

5.1. Уравнение гидравлической диффузии для

нефтяного пласта

Течение неньютоновской жидкости в пористой среде

имеет ряд особенностей, связанных, прежде всего, с

273
нерегулярным характером порового пространства, обуслов-
ленного случайным расположением частиц различной
формы и размера и реологическими свойствами самой
нефти.
Разработка и конструирование детерминированных
моделей нестационарных явлений в пористых средах с
более сложной внутренней геометрией пор и каналов
ограничивается существенными математическими труднос-
тями, связанными со сложной структурой и строением
пористой среды, характеризующейся анизотропией
структуры. Чрезвычайно малые размеры поровых каналов,
их неправильная форма, их случайная координация и
разброс в объеме пласта, большая поверхность шерохова-
тых стенок обуславливает то, что геометрия порового
пространства не относится к числу измеряемых
характеристик пористой среды, получаемых при накопле-
нии основных видов локальной информации 1 .Структура
(гранулярная, трещинная, смешанная), качественный и
количественный состав пласта (глина, песок, известняк,
доломиты, твердая порода и т.д.), связанные с условиями
формирования породы, их случайное распределение и
расположение в объеме не позволяют однозначно
определить или оценить основные параметры пласта
(пористость, коэффициенты гидравлической диффузии и
проницаемости), от которых зависят все гидродинами-
ческие параметры и продуктивность скважины. В связи с
этим, свойства пластов различных месторождений
характеризуются изменением пористости и проницаемости
во всех направлениях и в широких пределах. Гидродина-
мическая теория переноса в твердых пористых пластах
представляет собой квазиконтинуальную теорию, объекта-
ми которой являются сплошные среды. Для каждой
рассматриваемой реальной среды с помощью осреднения
характеристик данного процесса переноса по множеству
274
дискретных элементов вводятся средние величины,
характеризующие локальную сплошную среду. Таким
образом, сплошными средами являются не сами реальные
тела, а их математические модели. Учитывая изложенное,
целесообразно рассматривать однородную изотропную
пористую среду, не имеющую совокупность внутренне
связанных направлений. Рассмотрим проблему неста-
ционарной фильтрации в несжимаемой жидкости и упруго-
деформируемом пласте, для которых уравнение
неразрывности имеет вид

-  divV  0 (5.1)
t
kp
- V grad P (5.2)
eff
где  ‒ плотность жидкости, V – скорость, P – давление.
Учитывая, что свойства жидкости и пористой среды зависят
от давления, получим
  P m  m m  P
 ,    (5.3)
t P t t  P   t
Для несжимаемой жидкости и пористой среды можно
считать относительные изменения плотности и массы
весьма малыми, зависящими от коэффициентов сжимае-
мости пористой среды
 0 m m0   k p / eff  k
 ,  ,  (5.4)
P K  P K m P 0 K k
Подставляя выражение (5.2) в (5.1) с учетом незначи-
тельности членов  P  P0  / K m  1 и  P  P0  / K   1 ,
после несложных преобразований получим уравнение

275
гидравлической диффузии неньютоновской жидкости в
упругом режиме 165
P  2 P 2P 2P 
  2  2  2  (5.5)
t  x y z 
k  1 1 
где      – коэффициент гидравлической
0 m0  K m K  
диффузии, Km , K p – коэффициенты, характеризующие
сжимаемость пористого пласта. К выводу этого уравнения
более подробно вернемся в следующем разделе.
В работе 165 приведено множество различных
случаев решения данного уравнения. Следует отметить, что
для неньютоновских нефтей, вместо обычной вязкости
среды, будет использовано понятие эффективной вязкости
eff , зависящей от напряжения сдвига и содержания
асфальто-смолистых веществ и прочих параметров.
Определение величины эффективной вязкости для
неньютоновских жидкостей связано с условиями
структурообразования в реологической системе.
В данном разделе будут рассмотрены аналитические
решения уравнения гидравлической диффузии для
различных конфигураций нефтяного пласта с целью
определения скорости фильтрации через пористую среду,
дебита скважины и оценки основных гидродинамических
параметров пористой среды.

5.1.1. Гидродинамика течения и модели фильтрации

нефти в анизотропной пористой среде

При построении модели реальных процессов

переноса, происходящих в пластах, вследствие неполноты
информации, обычно допускается значительная
276
схематизация и упрощение математического описания.
Перенос некоторой субстанции (массы, тепла и импульса)
 в предполагаемой сплошной пористой среде (внутри
пласта) описывается следующим уравнением
 
 div J  w    (5.6)
t
где J     поток субстанции в единице объема пласта,
w     количество переносимой субстанции, образуемой
внутри единичного объема пласта в единицу времени.
Известно, что движение вязкой жидкости в пористой
среде описывается уравнением Навье–Стокса. Однако, в
связи с неоднородностью пористой среды, использование
этого уравнения затруднено. Рассматривая изотропную
пористую среду, в работах 166,167  приводится уравнение
фильтрации Дарси–Форхеймера (Darcy–Forchheimer) в
виде
 P  cf   eff k p1V+c V V (5.7)

В работах 168  171 приводится фильтрация в

изотропной пористой среде, описываемое уравнением
Навье–Стокса–Брикмана, объединяющее уравнение гидро-
динамики с уравнением фильтрации
eff V    c V V  rff k p1V 
(5.8)
 f  P  c g  P
Здесь f – внешняя сила гравитации.
В этом уравнении первый и второй член определяют
вязкое и конвективное течение жидкости, а последующие
члены характеризуют фильтрацию через пористую среду с
учетом массовых сил. Наиболее простая модель,
вытекающая из частных случаев, это модель линейной
277
фильтрации Дарси, записываемая для анизотропных систем
в виде
k P k P
Vx   px , Vy   py ,
c  x c  y
(5.9)
k pz   P 
Vz    c g 
c   z 
При течении неньютоновских жидкостей эти уравнения
представятся в виде
kx P ky P
Vx   , Vy   ,
eff    x eff    y
(5.10)
kz  P 
Vz      g 
eff     z c 

В векторной форме это уравнение запишется в виде
r r
k p P k p P
Vi    (5.11)
eff xi eff   xi

 k px 0 0 
r  
Здесь k p  0 k py 0  – тензор коэффициентов проницаемос-
0 0 k 
 pz 

ти, xi   x y z  . Для степенных неньютоновских жидкостей

эффективная вязкость определится как: eff    k0& n1 , где
k0 -коэффициент консистентности, kp ‒ коэффициент
проницаемости.
Подставляя (5.11) в выражение (5.9), получим
r
   k p P 
  w (5.12)
 t xi     xi 

278
 Предположим, что проницаемость является функцией
координат, а плотность жидкости и пористость функциями
давления     P  и     P  , тогда можно записать 172

1  
 c ,  p (5.13)
 P P
где c ,  p  коэффициенты изотермической сжимаемости
жидкости и пор. Следует отметить, что коэффициент
сжимаемости жидкости зависит от состава пластовой
нефти, содержания газа, температуры и давления.
Неньютоновские нефти обладают сравнительно низким
коэффициентом сжимаемости, порядка  4  7   1010 ,
m2 . Нефти, содержащие значительное количество
N
растворенного газа, обладают повышенным значением
2
коэффициента сжимаемости ~ 140 1010 , m .
N
Тогда уравнение (5.12) запишется в виде
P   r P 
eff     c   p    kp w (5.14)
t xi  xi 
Выражение (5.14) называется уравнением гидравли-
ческой диффузии, описывающее изотермическую филь-
трацию в упругом режиме. Особенности процессов,
протекающих в пористых средах, заполненных жидкостью,
зависят от упругих свойств пластов и жидкостей. Другими
словами, основная форма пластовой энергии – это энергия
упругой деформации жидкости и скелета пористого пласта.
Упругий режим характеризуется следующими особен-
ностями:
– неустановившимися процессами перераспределения
давления в пласте;

279
 – изменением упругого объема жидкости в пласте;
– осаждением асфальто-смолистых соединений и их
уплотнение в порах пласта, что существенно влияет на
коэффициенты проницаемости и гидравлической диффузии
в результате изменения консистентности нефти.
Введя некоторые преобразования, уравнение (5.14)
можно записать в виде
P   r P 
  w (5.15)
t xi  xi 
x 0 0 
r  
Здесь   0  y 0  – тензор коэффициентов гидравличес-
0 0  
 z
r
r kp
кой диффузии,   . Последнее выражение
eff    c   p 
определяет зависимость коэффициента гидравлической
диффузии от проницаемости и реологических свойств
среды. В частности, для вязко-пластичных нефтей
коэффициент гидравлической диффузии определится как
r
r kp
 (5.16)
k0& n1  c   p 

Как следует из этой формулы, коэффициент гидравли-

ческой диффузии зависит от коэффициентов консистент-
ности, проницаемости и скорости сдвига.
Ниже приведены характерные формы уравнения
(5.15) для плоской, цилиндрической и сферической
фильтрации:
а) для плоской фильтрации

280
 P P P P
 Vx  Vy  Vz 
t x y z
  2P (5.17)
 2P  2P 
   x 2   y 2   z 2   w
 x y z 
b) для цилиндрической фильтрации
P  P V  P P
 Vr   Vz 
t r r  z
 (5.18)
 r    P    2 P  2 P 
  r    z 2   w
 r r  r  r2  2 z 
c) для сферической фильтрации
P  P V  P V P
 Vr    
t  r r   r sin   
    2 P    P  
 r r    sin   (5.19)
 2   
 r  r   r  r sin    
2
   

  w

    2P 
 2 2 
 r sin    2 
Проекции скорости фильтрации на соответствующие
направления представятся как
k P k  1  P 
Vr   p , V   p  ,
eff  r eff  r   
(5.20)
k p  1  P 
V    
eff  r sin    
Соответствие полярных углов показано на рис. 5.1.
Следует отметить, что при течении степенной или вязко-
эластичной нефти в порах уравнения (5.20) могут быть
записаны в виде

281
 kp P k p  1  P 
Vr   , V    ,
eff    r eff    r   
(5.21)
kp  1 P
V    
 
eff    r sin    
где  – напряжение сдвига.

Рис. 5.1. Ориентация координат и углов при сферической

фильтрации

При решении практических задач, уравнения (5.17)–

(5.20) могут быть упрощены в зависимости от конкретных
условий. В частности, для одномерной нестационарной
фильтрации уравнения (5.17)–(5.20) могут быть представ-
лены в более простом виде для плоской, цилиндрической и
сферической фильтрации, соответственно
P P  2P
 Vx  x 2 (5.22)
t x x
282
 P  P  r    P 
 Vr  r (5.23)
t r r  r   r 
P  P  r   2  P 
 Vr  r (5.24)
t  r r 2  r   r 
Для практического решения этих уравнений следует
задать конкретные начальные и граничные условия. При
фильтрации неньютоновских нефтей следует учесть
следующее выражение      .
Обычно решение уравнения гидравлической диффу-
зии осуществляется двумя способами: a) для неограничен-
ной области пористой среды; b) для ограниченной области
с определенными контурами. В зависимости от этих
условий для решения уравнений фильтрации необходимо
сформулировать краевые (начальные и граничные) условия
как для нефтяного пласта с ограниченным контуром, так и
для полуограниченного пласта.
Начальное условие определяется заданием закона
распределения давления в пласте
t  0 , P  P  x, y , z  (5.25)
Граничные условия могут быть заданы различными
способами, в частности распределением контурного
давления на границе пласта и в забое скважины, как
например
x  X , P  PR  y, z, t  ; y  Y , P  PR  x, z, t  ;
(5.26)
z  Z , P  PR  x, y, t  .
x  x0 , P  P0  y, z, t  ; y  0, P  P0  x, z , t  ;
(5.27)
z  0, P  P0  x, y, t 
где X , Y , Z  координаты контура пласта, PR  контурное
давление, P0 – забойное давление. На практике могут
283
встретиться и другие краевые условия, характеризующие
состояние нефтяного пласта. В частности, при закрытии
скважины имеем следующие краевые условия
t  0, P  P0 , (5.28)
  P  c q0
r  Rc , 0  t  t0 ,  r  
 , (5.29)
  r  2 kL
 P
r  Rk ,  r   0, P  P
 (5.30)
 r 
k

В зависимости от характера практических задач

краевые условия и решение задачи фильтрации может
существенно меняться.

5.1.2. Решение уравнения гидравлической диффузии

жидкости в пористой среде с переменным
коэффициентом диффузии

Процессы фильтрации в пористых средах характери-

зуются весьма сложными физическими явлениями
(движением жидкости в капиллярах неправильной формы,
фазовыми превращениями, структурообразованием и т.д.),
вследствие чего параметры пористого тела зависят от
содержания жидкости и степени пористости. Процессы
фильтрации сопровождаются изменением объема
(уменьшением), геометрии и формы тела, что связано с
деформацией и уплотнением пористого слоя под действием
внутренних и внешних деформирующих напряжений и
протекают с микроструктурными изменениями пористой
структуры. Эти явления приводят к изменению пористости,
плотности и эффективного коэффициента гидравлической
диффузии во времени. Так, в работе  4  экспериментально
исследована связь плотности и пористости материала с
284
относительной влажностью и получена корреляционная
зависимость вида
  0.038  0.03exp   x x  (5.31)
 0

Основными внутренними параметрами пористой

среды являются плотность и пористость, связанные единым
уравнением   1  c , а также эффективный коэффи-
d
циент диффузии, зависящий от пористости среды. Эти
параметры определяются скоростью или градиентом
скорости, поскольку при большой скорости в материале за
счет внутренних деформирующих напряжений, зависящих
от температуры, материал деформируется и сжимается,
меняет конфигурацию, в результате чего возможны
появления в нем трещин и разрушений. При постоянной
температуре и ламинарном течении в изотропном пористом
теле уравнение гидравлической диффузии (5.17) записы-
вается как
P P P  2P 2P 
 Vx  Vy    , t   2  2  (5.32)
t x y  x y 
где   ,t   эффективный коэффициент гидравлической
диффузии, зависящий от пористости слоя и времени.
В результате уплотнения слоя под действием
внутренних деформирующих напряжений, а также при
наличии и осаждении асфальто-смолистых соединений и
прочей примеси в порах, приводящих к структуро-
образованию нефтяных дисперсных систем, изменение
пористости слоя описывается уравнением

285
  t

   D dt 
   0 exp   0 
3
(5.33)
 4 s 
 
 
где  ,  0  текущая и начальная пористость слоя,  D 
внутреннее деформирующее напряжение,  s  сдвиговая
вязкость скелета пористой среды.
Эффективный коэффициент гидравлической диффу-
зии зависит от пористости среды в виде [69]:

 0.62   0.28  4.4 (5.34)
0
Коэффициент эффективной диффузии при   0.55
можно рассчитывать по выражению

0  0.62  d
(5.35)

где  d  коэффициент извилистости пор.

Следует отметить, что коэффициент эффективной
диффузии в неоднородной анизотропной среде зависит
также от пространственной координаты и времени.
Рассмотрим одномерное решение уравнения (5.32) при
Vx
малых числах Ke = <<1 для незначительной деформа-

ции скелета пористой среды в виде
P  2P
   , t  2 , t  0, P  y, t   P0 ,
t y (5.36)
t  0, y  L, P  t , y   Pp

286
Здесь P0 , Pp  начальное и равновесное давления жидкости.
В случае изменения коэффициента гидравлической
диффузии от времени и пористости решение (5.36)
определим в виде
P  , t   P0 *  t  (5.37)
 

t
  dt 
 3 0 D 
где  *  t   A 0 exp  
  , A  0.62 . Введя новые

 4 s 
p

 
 
l dy
, f    
l dy
переменные     l0    , после слож-
l0  s0 l0 
ных преобразований перепишем уравнение (5.36) в виде
2
 2 P  f  P
  (5.38)
 2    t
где l  расстояние вдоль линии тока, s0  площадь сечения
порового канала.
Независимая переменная  , выполняющая роль
пространственной координаты, численно равна потенциалу
стационарного переноса, осуществленного в рассматрива-
емой трубке тока при P  0 . Для решения (5.36)
t
целесообразнее аппроксимировать функцию f   следую-
щим образом
f    b  (5.39)
Тогда уравнение (5.36) с учетом (5.39) и преобразования
Лапласа приобретает вид

d 2   f 
2

    0 (5.40)
d 2    
287
 
  l ,      F  l , t    exp  t F  l , t  dt ,
t (5.41)
F l, t   P l, t   P l, 0
Подставляя (5.39) в (5.41), получим модифициро-
ванное уравнение Бесселя и, выражая  через f по
1
 f 
выражению (5.39) в виде     , решение (5.36) можно
b
представить в виде
  f ,  ,  
 f
1
  (5.42)
   
2
    A1K 1
 f   A2 I 1 f  

 b 2 2

где I 1
2
 f   , K  f    модифицированные функции
1
2

Бесселя мнимого аргумента первого и второго рода,

A1 , A2  коэффициенты. Будем искать частные решения,
удовлетворяющие краевым условиям
lim   f ,  ,      0,  ,   ,
f 0
(5.43)
lim   f ,  ,    0
f 

С учетом этого, получим

1
 f  2
  f ,  ,       A1K 1
b 
 2
f  

(5.44)  
С учетом асимптотического равенства
K n  z   2n1   n  z  n при малых z , используя первое
условие (5.36), определим

288
 1 1

 
2 1
2
  0,  ,   b 
2
A1 

 1
2 
а решение (5.44) представим в виде
  f ,  ,      0,  ,     f ,  ,   ,

 
(5.45)
  f ,  ,    21n f n 
n 1
2
K1/2 f 
Оригиналом   f ,  ,   служит неполная гамма–функция

 2  2
 f , n    1   f ,  , n     exp   y  y n 1dy,   f
 4t  
4t
Отсюда по теореме обратного преобразования, полагая
n 1 , оригинал (5.45) можно представить в виде
2
F l, t   F  f , t,  
 t  2  (5.46)
 
t 0
F  0, t   ,    f

,   d ,
4t 
 2  1 
  f 4t ,     exp   y y
1 1
2 (5.47)
 
dy
   1
2
1
Используя в последнем уравнении (5.47) x  y 2 и
соотношение для гамма–функции n  n    1  n  ,
получим
 2 
exp   x 2  dx,
1 
  f 4t ,    
   1 1
2  x
 (5.48)
 f 2  2
1

x   

 4t 

289
Произведя в (5.46) дифференцирование по t с учетом
уравнения (5.47) получим
F  f , t,  
 f 2  f 2  d
1
 2
F  0, t   ,     exp   
1
  
1  0

(5.49)

  1  4   4  
 2 
Нетрудно проверить, что решение (5.49) удовлетворяет
уравнению (5.38). Тогда решение (5.38), представится в
виде
P  f , t ,   
 f 2  2  f 2  d
1

1    
 0  
      (5.50)
P 0, t , 
 4  exp  
 
  
1    4 
 
 2 
где P  f , t ,    P  l , t   P  l , 0  , P  l , 0   P0 . Уравнение
(5.50), характеризующее в общем случае изменение
давления в пористом теле, является весьма сложным и его
решение при произвольном задании функции f  
возможно лишь численным путем или же с использованием
экспоненциальных рядов. Однако, если учесть, что при
l  L давление в пористой среде полностью сформиро-
валось, и равно P  L, t ,    Pp , то решение (5.50) можно
представить в виде
P  f , t ,    P0  f2 
Ps  f , t ,     1   ,  (5.51)
Pp  P0  4 
Если учесть, что   1 , т.е. принять линейную
  
зависимость в (5.39)  1   , то выражение в правой
2 2

290
части переходит в интеграл вероятности и решение (5.51)
может быть записано как
2 z
Ps  y, t    exp  2 d  
 0
 
 y   y 
(5.52)
 
 erf    erf      z 
 2 t   2L Fo 
 
где Fo=  t 2 ‒ модифицированное число Фурье,
L
z y , а эффективный коэффициент гидравлической
2 t
диффузии определяется согласно выражению (5.35),
erf  z  – интеграл ошибки. Для степенной неньютоновской
нефти число Фурье определится как:
k pt
Fo= ,   C   P
k0& n1 L2
Решение (5.52) приближенно можно записать как
  z02  y
Pz  1  exp    , z0  (5.53)
 2 Fo  2 L
Ниже на рис.5.2 приведены кривые, соответствующие
решению (5.53)
Выражение (5.53) может быть использовано для
решения многих практических проблем добычи нефти, в
том числе для построения приближенной кривой восстанов-
ления давления, зондирования нефтяного пласти и т.д.

291
 Рис.5.2. Зависимость давления от времени при различных
значениях числа Fo , равных:
1 ‒ 0.1; 2 ‒ 0.2; 3 – 0.3; 4 – 0.4; 5 – 0.6.

При   1 возникают определенные сложности в

получении аналитического решения (5.36) и решение
можно получить лишь численным путем.

5.1.3. Решение обратной некорректной задачи

фильтрации

Задача определения и оценки значения эффективного

коэффициента гидравлической диффузии или общей
переменной z по измеренным экспериментальным данным
и расчетным значениям Ps   является обратной некор-
ректно поставленной задачей. Обратная задача оценки
эффективного коэффициента диффузии определяется из
(5.42) выражением
z   1  Ps  (5.54)
и является некорректно поставленной задачей по причине
того, что весьма малые ошибки в экспериментальных
292
измерениях и расчетах значений концентраций влаги могут
привести к большим ошибкам в оценке z или переменного
коэффициента диффузии. Вместе с тем, существует
необходимость определения области регулярности решения
обратной задачи, т.е. определения чувствительности
решений к ошибкам в измерениях и концентрациях влаги.
Дифференцируя (5.54) по измеренным значениям давления,
имеем
z   P  Ps   1 
1

    (5.55)
P P P  z 
Рассматривая малые изменения ошибок концентраций и,
определив из (5.53) производную   1
z 2
 
exp  z 2 ,
после несложных преобразований из (5.55) получим
z  Ps
  z   K  z (5.56)
z P0  P
2
где K  z   exp  z 2  ,  Ps  абсолютная ошибка. Выра-
z
жение (5.56) определяет область регулярности выражения
(5.55) при условии достаточной малости относительной
ошибки    . Исходя из (5.56), положив   y ,
2 D*t
оценим ошибку для эффективного коэффициента диффузии
в виде
2
  Ps 
 K  z
2
 P0  Pp 
(5.57)
  
причем значения K 1  z  меняется в пределах от 0 до 1. Как
следует из выражения (5.57) ошибка в определении
коэффициента диффузии зависит от квадрата относитель-
ной ошибки измерения концентрации влаги. Поскольку
293
относительная ошибка   P   Ps , K  z   1 , то
P  P 
0 p

        0 при   P   0 , т.е. бесконечно малым

вариациям соответствуют бесконечно малые приращения
    . Таким образом, обратную задачу оценки
эффективного коэффициента диффузии при этих условиях
можно считать условно корректной и определить это
значение можно известными методами и алгоритмами.

5.2. Уравнение гидравлической диффузии в процессах

фильтрации нефти

На практике при решении задач фильтрации жидкости

через пористую среду весьма важным оказывается
выявление контура и конфигурации исследуемого объекта.
В данном разделе, будут рассмотрены различные варианты
решения уравнения фильтрации для различных
геометрических конфигураций пористой среды: плоской,
цилиндрической и сферической.

5.2.1. Однофазная и многомерная плоская фильтрация

жидкости в пористой среде

Перепишем уравнение (5.17) для плоской многомер-

ной фильтрации (рис.5.3) при постоянном коэффициенте
гидравлической диффузии в виде
P  2 P 2 P 2 P 
  2    (5.58)
t x  y2  z2 

Учитывая, что u  P  Pc , перейдем к следующей форме

294
 u   2u  2u  2u 
  2    (5.59)
t x  y2  z2 
представляющее собой гиперболическое уравнение с
постоянными коэффициентами 173,174 . Характер
решения уравнения (5.59) полностью определяется
краевыми условиями. Для полуограниченного пласта в
частном случае краевые условия можно записать в форме
z  0, u  x, y, 0, t   0; t  0, u  x, y, z, 0   f  x, y, z  (5.60)

  x  ; t , y  0 (5.61)
где f  x, y, z   функция, характеризующая распределение
начального давления в объеме пласта.

Рис. 5.3. Схематическое представление плоского пористого

пласта

Решение уравнения (5.59) для различных краевых условий

сведены в таблицу 5.1.
295
 Таблица 5.1. Общие решения уравнений нестационарной фильтрации жидкости для
полуограниченного пространства
№ Краевые условия Аналитические решения
1 2 3
1 z  0, u  x, y , 0, t   0; 1
 x   2  y  2 
 
      
3  
u  z , y, z , t   exp  
t  0, u  x, y, z , 0  

2  t   
 4 t 

 f  x, y , z    z  2   z  2  
           f  , ,  d d d
  x  ; t , y  0   exp  
 
  exp  
4  t   4  t  
 

296

   
0

 x   2  y  2 
      
2
y  0, u  x, 0, z , t   0; 1  

3  
u  z , y, z , t   exp 
z  0, u  x, y, 0, t    
2  t  


4t 

 f  x, y , z  ;   z  2   z  2  
          f  , ,  d d d
  exp  
   exp    
x  , t  0, y   0   4t  
 4  t  
    

296
 Продолжение таблицы 5.1.
1 2 3

 x  2 
1      
3 
y  0, u  x, 0, z, t   0;   x  , u  x, y , z , t   exp  
 4  t 
3
z  0, u  x, y, 0, t   0; t  0,
 
2  t   
  y  2   ( y   ) 2  
u  x , y , z , 0   f  x, y , z  , y , z        
  exp  
   exp    
 
0 
 4  t   
    4 t  
297

  z  2   ( z   ) 2  
     
  exp     exp    

0   4t 
 
 4  t  
   
 f  , ,   d d d

297
 Приведенные начальные условия при t  0,
u  x, y, z, 0   f ( x, y, z ) характеризуют начальное
распределение давления в объеме пласта. Предложенные
трехмерные решения связаны с большими трудностями
для анализа и практического использования. В связи с чем,
рассмотрим двухмерное уравнение фильтрации
u   2u  2u 
    
2
 (5.62)
t x y 
2

y  0, u  x, 0, t   0; t  0, u  x, y, 0   f  x, y  (5.63)

  x  ; t , y  0 (5.64)
Решение уравнения (5.62) представится как
 x  2 
1  
   
2
u  x, y , t   exp  
 2  t   
 4  t 

  y  2   y  2  
          
  exp     exp   (5.65)
0   4  t   4  t  
    
 f  ,  d d
Для одномерной фильтрации в полуограниченном пласте
можно записать
u  2u
 2, (5.66)
t x
x  0, u  0, t   0; t  0, u  x, 0   f  x  , (5.67)
0  x  , t  0 (5.68)
Решение этой задачи представится как

298
   x  2  
     
 exp  
 
 4  t  
 
1    f  d
u  x, t   
2  t 0 

  2 
  (5.69)
  exp    x     

  4  t  
  

В частности, для одномерной фильтрации с конечными
размерами контура пласта при постоянных значениях
забойного и контурного давлений и с учетом предполо-
жения, что скорость параллельна оси x и не зависит от
координат y и z , уравнение (5.58) представится в
простейшем виде
P  2P
 2 (5.70)
t x
x  X , P  Pk ; x  x0 , P  P0 ; t  0, P  P0 (5.71)
Решение этой задачи в ограниченном пористом пласте
представится как
 X x
P  x, t    P0  Pk  erf  P
 2  t  k (5.72)
 
x

где erf  x  

2
 
 exp  x dx  интеграл вероятности
2

0
ошибки. Вычисление этой функции можно по
следующему собственному выражению авторов
  2
erf  x   1  exp   x  x  (5.73)
 2 
Скорость фильтрации, с учетом (5.70), определяется из
выражения
k p P 2 k p P0  Pk
V   (5.74)
eff   x  eff   X  x0
299
Тогда дебит скважины определится как
2 kp Pk  P0
q  SV  hX (5.75)
 eff   X  x0
где S  площадь поверхности стока, h  толщина пласта.

5.3. Цилиндрическая нестационарная фильтрация

однофазной жидкости в пористой среде

В большинстве исследований, решение уравнения

фильтрации нефти получается при предположении, что
нефтяной пласт имеет цилиндрическую форму, хотя на
практике наблюдаются существенные отклонения от этих
форм. В существующей литературе предлагаются
различные варианты решения уравнения цилиндрической
фильтрации, основанные на уравнении Дарси 174  178
для бесконечного пласта. Экспериментальные исследова-
ния показали, что по кривой восстановления давления при
закрытой скважине, давление в забое скважины при
большом значении времени закрытия асимптотически
приближается к давлению пласта. В промежутке времени
между закрытием скважины на устье и прекращением
потока на забое возможен приток жидкости в ствол
скважины, обуславливающее сжатие там флюида,
сегрегации фаз и других эффектов. В результате этого, при
закрытой скважине наблюдается рост давления,
связанного с движущей силой, и равной разности
текущего и пластового давления  P  Pk  . Таким образом,
можно полагать, что скорость накопления давления при
закрытой скважине пропорциональна движущей силе

w  P   b  t  P  Pk 
m
(5.76)
300
где b  t   кинетический коэффициент, зависящий от
времени и характеристик скважины; m  показатель
степени, определяемый исходя из экспериментальных
данных. Как отмечено в литературе, это выражение может
характеризовать приток нефти к забою скважины. Обычно
в расчетах принимаются контуры пласта в виде строгой
цилиндрической формы (рис.5.4).

Рис.5.4. Принципиальная схема нефтяного пласта:

Rc , Rk  радиусы скважины и контура пласта,
соответственно, Pc , Pk  давление в забое скважины и на
контуре пласта

Принимаем следующие допущения: а) течение

жидкости в пласте рассматривается как плоско –
радиальное от контура пласта к забою скважины, а
расположение пласта строго горизонтально, в противном
случае следует учесть силы гравитации; b) отсутствуют
стоки и притоки, не учитывается наличие нагнетательных
и других скважин, т.е. отсутствует интерференция
скважин. Эти факторы влияют, в основном, на величину и
распределение контурного пластового давления; с)
рассматривается фильтрация жидкости с постоянной
сжимаемостью и постоянными свойствами, не
301
зависящими от давления, температуры и прочих
параметров; d) отсутствует физико–химическое
взаимодействие между пористой средой и жидкостью.
Ниже рассмотрим ряд частных решений уравнений
цилиндрической фильтрации слабо сжимаемой жидкости
в упругодеформируемом пласте для безынерционного
течения (упругий режим фильтрации) с заданными
различными краевыми условиями.

5.3.1. Двухмерное решение задачи цилиндрической

фильтрации

Рассмотрим двухмерное решение уравнения

фильтрации для толщины L и радиуса контура пласта Rk.
Задача нестационарной двухмерной фильтрации при
постоянном коэффициенте гидравлической диффузии при
условии Rc  Rk формулируется в виде:

u  1    u   2u 
     ,

 r  r   r   z 2 
(5.77)
t

0  r  Rk , 0  z  L, u  r , z.t  
z0
(5.78)
 u  r , z, t   u  r , z, t   Pk  P0
zL r  Rk

Здесь u  P  Pc . Решение этой краевой задачи методом

разделения переменных представится в виде
4( Pk  Pc )  1
u  r , z, t   ( Pk  Pc ) 

  2k  1 J    
k 0 1 n
n 1

302
   2k  1 2  2 2
    
 exp      2   
n

  L 2
Rk  
  (5.79)
  r   2k  1 z 
 J 0  n  sin   
 R   L
 k   
где n  положительные корни уравнения J 0  n   0 .
Значения этих корней следующие: 2.4048; 5.5201; 8.6537;
11.7915; 14.9309 и т.д., которым соответствуют значения
функции Бесселя первого порядка J1  n  , равные: 0.5191;
0.3403; 0.2715; 0.2325; 0.2065. При достаточно большой
толщине пласта и при условии L  Rk решение быстро
сходится к более простому виду
P  r , z , t   ( Pk  Pc ) 
  5.8 t   r   z  

  1  2.5exp   2  J 0  2.4  sin  
(5.80)
    Pc

  Rk   Rk   L  

Приведенное решение носит частный характер, соответ-

ствующее краевым условиям и, в частности, при t  
имеем P  r , z, t   Pk .

5.3.2. Фильтрация жидкости в полуограниченном

пласте

В литературе наиболее распространенным является

решение для полуограниченного пласта 174  178 . Для
одномерной цилиндрической фильтрации при бесконеч-
ности пласта имеем
 P     P 
 r (5.81)
 t r  r   r 

303
 0  Rc  r   (5.82)
Решение этого уравнения с использованием
преобразования Лапласа получено в виде 174  178

P  r, t  
c t Q t      R2  r 2    R r 
exp    c   I  c  d (5.83)
 
4 k p L 0 
  
  4    0  2   

где P  r , t   давление, которое отчитывается от величины

давления, существовавшего в пласте в момент t  0 ,
Q  t   переменный дебит, I0  r   функция Бесселя
первого рода нулевого порядка от мнимого аргумента. Для
Rr
точечного стока Rc  0 имеем I0  c   1 . Тогда формула
 2 t 
принимает вид
 t
Q t     r 2 
P  r , t   eff  exp      d (5.84)
4 k p L 0    4   
Для постоянного дебита Q  t   Q получим

eff Q t 1   r 2 
P  r, t  
4 k p L 0 
exp     d (5.85)
  4   
Введя новые переменные
r2 r2 r 2 d
 ,  , d   (5.86)
4  4  4 2
окончательно получим

304
 
Qc d Qc  r2 
P  r, t    exp     Ei    (5.87)
4 L r2
 4 k p L  4  
4 

где Ei(r) – интегральная показательная функция.

Предположив, что
Ei   x   C  ln x  .....
(где C  0.5772  постоянная Эйлера, x  0.0025 ). Из
этого уравнения получим
qeff   r 2   qeff 2.25 t
P  r, t    ln    C  ....    ln (5.88)
4 k p   4  t   4 k p r2

Последнее выражение широко используется при

интерпретации результатов исследования скважин. Для
анализа кривой восстановления давления по формуле
(5.88) ее линеаризуют к виду
qeff b  2.25  qc b
P  r, t   ln  2   ln t (5.89)
4 k p L  rp  4 k p L

Здесь b  объемный коэффициент, rp  приведенный

радиус скважины.
Решение (5.89), хотя и широко используется
исследователями, но получено с большими допущениями,
в связи с чем, несмотря на различные эмпирические
добавки к этому решению, оно дает большие ошибки при
описании кривой восстановления давления. Это объясняет
тем, что в этом решении не учитывается накопление
давления при закрытой скважине и характеризуется
неопределенностью контуров пласта. Другими словами,
данная формула описывает лишь определенный участок
(прямолинейный) кривой восстановления давления и не

305
может прогнозировать предыдущую историю развития
событий и кривой.

5.3.3. Цилиндрическая фильтрация жидкости в

ограниченном пласте

Приняв цилиндрическую форму нефтяного пласта

(рис.5.4), общее уравнение фильтрации жидкости для
конечных размеров пласта с учетом закрытия скважины
представится в виде
P  P     P 
 V   b  t  P  Pk  (5.90)
m
 r 
t  r r r  r 

r  Rc , P  Pc ; r  Rk , P  Pk ; t  0, P  P0  r  (5.91)

Это линейное дифференциальное уравнение

выведено на основе синтеза уравнения неразрывности,
динамического уравнения фильтрации ‒ закона Дарси,
уравнения состояния пористой среды и насыщающей
жидкости.
Весьма важным является начальное условие,
характеризующее распределение давления по радиусу
пласта конечных размеров. Кроме того, является
очевидным зависимость забойного давления от
контурного Pc  f ( Pk ) , поэтому первое условие в (5.91)
является несколько формальным. В частности, используя
уравнение Кармана – Козени для перепада давления по
толщине пористого слоя  73 , значение Pc можно
рассчитать по следующей формуле
1    sU s
2

Pc  Pk  Pkp  150  Rk  Rc  (5.92)

3 4 grp2

306
Это уравнение позволяет рассчитывать не только забойное
давление, но и распределение давления по радиусу пласта
P0  r  в зависимости от контурного давления и
пористости. Следует отметить, что данное выражение
можно использовать для решения обратной задачи оценки
пористости слоя при известных значениях контурного и
забойного давления. Второй член в левой части уравнения
(5.90) определяет изменения давления при конвективном
переносе. Введя безразмерные переменные
V r Vt
 ,  , 0
V0 Rk Rk
преобразуем уравнение (5.90) к безразмерному виду
P P 1 1   P 
        t  P  Pk  (5.93)
m

  Ke     
V0 Rk
Здесь Ke=  Re Q K – критерий, характеризующий

отношение конвективного переноса к переносу импульса
гидравлической диффузии и представляет аналогию числа
Re в гидродинамике течения жидкости и числа Pe в
процессах переноса массы и тепла,   коэффициент
VR
гидравлической диффузии, Re  0 k  число Рейнольдса,
c
  t   b  t V0 / R , QK 
s

критерий,
характеризующий физические свойства жидкости и
пласта, подобные числу Шмидта для массопереноса и
числу Прандтля для теплопереноса. Значение критерия
Ke определяет характер и область переноса, а также
фильтрации жидкости в пласте. Зависит от скорости

307
течения и коэффициента гидравлической диффузии.
Следует отметить, что для вязко-пластичной жидкости
& R 2
имеем Ke = , а для степенной неньютоновской

k
жидкости – Ke = 0 V n R 2  n ,   c   p . Если Ke   ,
kp
что соответствует очень малым значениям коэффициента
гидравлической диффузии или проницаемости, то
уравнение (5.93), при переходе от субстанциальной
производной к полной, представится как
dP
  b  t  P  Pk 
m
(5.94)
dt
t  0, P  P0 (5.95)
Если Ke  1 , то уравнение (5.93) представляет собой
уравнение фильтрации Дарси при постоянной пористости
dP    P 
 r  (5.96)
dt r r  r 
Отметим, что уравнение Дарси в форме (5.96)
подвергается сомнению на том основании, что оно
исходит из экспериментов с однородными изотропными
пористыми средами, хотя в реальной ситуации пористая
среда является неоднородной. Очевидно, что при
моделировании этих систем такое упрощение позволяет
зачастую прибегать к эмпирическим выражениям.
Для решения уравнения (5.93) в общем виде введем новую
переменную   P  Pk , что позволит написать

  1 1    
        t 
m
(5.97)
  Ke     

308
с новыми краевыми условиями
R
r  Rc ,   c ,   Pc  Pk (5.98)
Rk
r  Rk ,   1,   0 (5.99)
  0,   P0  r   Pk (5.100)
Решение уравнения (5.97) при малости конвективного
переноса осуществим методом разделения переменных,
учитывая m  1 и введя следующее преобразование
   ,          (5.101)
Подставляя выражение (5.101) в (5.97) и разделяя
переменные на отдельные слагаемые, получим следующие
два уравнения
 1  2 
     t    (5.102)
t  Ke 
 2 1  
   2  0 (5.103)
 2
 
где  2  собственные значения. Решение уравнения
(5.102) представится как
  2 1 
    C1 exp        d  (5.104)
  Ke  
Выражение (5.103) представляет собой уравнение Бесселя
нулевого порядка вещественного аргумента. Поэтому
ограниченное решение уравнения (5.103) можно
представить в виде
     C2 J 0    (5.105)
Окончательно решение (5.97) с учетом (5.104) и (5.105)
представится в виде

309
 
 n2 1 
   ,    An J 0  n   exp        d  (5.106)
n0   Ke  
где  n являются корнями уравнения J 0  n   0 , получен-
ного согласно условию (5.99): 1  2.4048; 2  5.5201;
3  8.6537;.....
Постоянные коэффициенты ряда определятся
согласно третьему условию (5.100) и условиям
ортогональности функций Бесселя при Rc  Rk в виде
1
2    P0  r   Pk  J 0  n   d 
An  0
(5.107)
 J1  n  
2

Окончательно общее решение (5.93) представится в виде

14
 1  
P  r , t   Pk  exp     t  dt  An J 0 
   n 1
(5.108)
    2 

  n r  exp   n  
  Ke 
 Rk 
В частном случае, если учесть, что P0  r   Pc , то решение
(5.108) представится в виде
2  Pk  Pc 
An   (5.109)
n J1  n 
 
P  r ,   Pk   Pk  Pc  exp   m   d  
1
  
(5.110)
J  r   2
exp   n 

 0 n
n 1  n J1   n Rk 
  Ke 

310
Благодаря большим значениям n2 , ряд (5.110) быстро
сходится и поэтому при практических расчетах можно
воспользоваться лишь первыми членами ряда. Это
позволяет более простыми выражениями оценить
основные гидродинамические характеристики пласта.

5.3.4. Частные случаи решения уравнения

фильтрации

При решении практических задач уравнение (5.110)

при определенных допущениях упрощается к более
простому виду. Рассмотрим частные случаи решения
уравнения (5.110):
а) При условии, что Ke  1 , уравнение (5.14)
преобразуется в уравнение нестационарной цилиндри-
ческой фильтрации
dP    P 
  r  (5.111)
dt r r  r 
с краевыми условиями
t  0, P  P0  r  ; r  Rk , P  Pk ; r  Rc , P  Pc (5.112)

Решение (5.111) получается, аналогично вышеизложен-

ному, в виде

  
P  r , t   Pk   An J 0  n r  exp   n2 2 t  (5.113)
n 1  Rk 
 Rk  
Здесь коэффициенты An определяются из уравнения
(5.113). Определим скорость стекания жидкости в виде
k    P
V  p (5.114)
eff   r
311
Определив производную в (5.113) в виде
P 
A  r   2  
  n J1  n  exp   n 2 t  (5.115)
r n 1 Rk  Rk   Rk  
найдем дебит скважины в зависимости от времени при
r  Rc

2 h k p    
 Rc   2  
    n  exp   n 2 t  (5.116)
q AJ
eff n 1
n 1
 Rk   Rk  

b) Рассмотрим стационарное решение уравнения

фильтрации (5.112), учитывая dP  0 . Тогда имеем
dt
следующее уравнение
   P 
r 0 (5.117)
r  r  r 
r  Rk , P  Pk ; r  Rc , P  Pc (5.118)
Дважды интегрируя выражение (5.117)
P  r   A0 ln r  A1 (5.119)

где коэффициенты A0 и A1 определяются согласно

краевым условиям в виде

Pk  Pc P  Pc
A0  , A1  Pk  k ln Rk (5.120)

ln 
Rk   Rk 
 ln  
 Rc   Rc 
Подставляя (5.120) в (5.119) и после несложных
преобразований окончательно получим

312
 Pk  Pc
P  r   Pk  ln r (5.121)

ln 
Rk 

 Rc 
Определим скорость стекания жидкости в пласте в виде
k p    P
V  (5.122)
eff r
Используя выражение (5.121), определим
P Pk  Pc
 (5.123)
r Rk ln  k 
R
 Rc 
С учетом (5.122) и (5.123), определим дебит скважины в
виде
2 h k p    Pk  Pc
q  2 h RkV  (5.124)
eff   ln  Rk 
 R 
 c

Уравнение (5.124) в соответствующей литературе

179  180 называется формулой Дюпюи, хотя оно
является частным случаем решения уравнения
стационарной фильтрации (5.111) при Ke  1 .
Приведем ряд других решений уравнений
фильтрации, связанных с заданием различных граничных
условий, в частности, градиента давления в устье забоя
скважины или на контуре пласта:
P
Pr   Pc ,  gradPK ,
r  Rc  r r  Rk
1)  r  (5.125)

P  r   Pc   gradPk  ln   
R 
 c

313
 P
 grad Pc , P  r   Pk , P  r  
 r r  Rc r  Rk
2) (5.126)
  r 
   
 R0   grad Pc   R0 Pk ln   
  R 
  k
с) При больших значениях числа Ke>>1, уравнение
(5.111) преобразуется к виду
dP
  b  t  P  Pk 
m
(5.127)
dt
t  0, P  P0 (5.128)
Такой вид уравнения получается также при закрытой
скважине, учитывая условие  P  0 в нестационарном
r
уравнении фильтрации. Общее решение (5.127) предста-
вится в виде
1
 1  m 1
P  t   Pk   P0  Pk    m  1  b  t  dt 
m 1
(5.129)
  
В частности, если m  1, что подтверждается
экспериментально для многих нефтей, решение уравнения
(5.127) представится в виде
 t1 
P  t   Pk   Pk  Pc  exp    b  t  dt  (5.130)
 0 
При решении этой задачи можно предполагать, что
входящие в уравнения (5.130) Pk и Pc являются пластовым
и забойным давлениями в момент времени t после
закрытия скважины и в момент закрытия.

314
 Выбор структуры и вида коэффициента b  t 
осуществляется исходя из экспериментальных исследова-
ний кривой восстановления давления с учетом опыта и
интуиции исследователя. Следует отметить, что в
существующей литературе экспериментальные данные
представляются в координатах P  t  ~ ln t , исходя из этого,
в первом приближении можно принять
t

b  t     ln t  ,    ln t  d  ln t   m  1  ln t 
m m m 1
(5.131)
0

Тогда выражение (5.131) представится в виде

P  t   Pk   Pk  Pc  exp  m0  ln t   
m 1

 
  m 1 
  ln t   (5.132)
 Pk   Pk  Pc  exp     
  ln  p  
 
 1
Здесь m0   ,  p ‒ время релаксации.
 (m  1)  ln  m1 p

Важно отметить, что выражение (5.132) не является

единственной формулой для оценки кривой
восстановления давления, поскольку возможны и другие
варианты определения коэффициента b  t  .
Значение m может зависеть от свойств и размеров
скважины, а также времени достижения установившегося
давления пласта. Ниже на рис.5.5 и 5.6 приведены
сравнения экспериментальных данных из литературных
источников и собственные исследования кривой
распределения давления в скважине с расчетными их
значениями по формуле (5.132): для первой кривой
(рис.5.5) P  t   0.3  0.235exp  0.05  ln t   , МРа ;
3
для
 
315
второй кривой (рис.5.6), построенной на собственных
исследованиях авторов:
P  t   125  28.5exp  0.02  ln t   , атм .
3
 

Рис. 5.5. Сравнение экспериментальной кривой

восстановления давления  22  расчетными значениями (5.132)
 m  2, m0  0.05 ; 1 – кривая восстановления давления;
2 – производная давления по времени

Преимущество уравнения (5.132) состоит в том, что

оно описывает всю кривую восстановления давления
единым уравнением. Это позволяет без дополнительных
касательных или аппроксимаций квазилинейной части
кривой оценить гидродинамические свойства нефтяного
пласта и рассчитать продуктивность скважины.

316
 Рис. 5.6. Сравнение экспериментальной кривой
восстановления давления с расчетными значениями (5.132)
( m  2, m0  0.02 )

Как показано на рис.5.5, производная давления от времени

нигде практически не становится постоянной, что
свидетельствует об отсутствии линейного участка кривой
восстановления давления. Используя это уравнение и
учитывая выражения зависимости забойного давления в
момент времени t после закрытия скважины и в момент ее
закрытия от свойств нефтяного пласта, можно оценить
численно гидродинамические характеристики пласта.
Значение коэффициента m существенно влияет на
профиль давления и зависит от гидродинамических
параметров пласта (рис.5.7).

317
 Рис.5.7. Зависимость давления от времени и коэффициента
m

5.3.5. Определение коэффициентов гидравлической

диффузии и проницаемости пористого слоя

Важной проблемой исследования нефтяного пласта

является решение обратной задачи определения
гидродинамических параметров.
В настоящее время существуют различные подходы
к решению обратных задач фильтрации с целью
определения гидродинамических параметров пласта по
кривой восстановления давления. При этом, необходимо
определить следующие подходы к определению
гидродинамических характеристик: а) эмпирический
метод, основанный на обработке экспериментальных
данных; b) решение обратной задачи на основе анализа и
решения уравнения фильтрации для полуограниченного
пласта; с) решение обратной задачи для ограниченного
318
пласта. Каждый из указанных методов имеет свои
ограничения и недостатки, хотя во всех случаях
экспериментально исследуются условия при закрытой
скважине. Это связано со структурой пласта, сложной
геометрией поровых каналов, свойствами самой нефти и
т.д. В настоящее время, в основу определения основных
характеристик нефтяного пласта положен метод,
заключающийся в использовании зависимости P от ln t с
использованием экспериментальной кривой восстанов-
ления давления. Для полуограниченного пласта получают
следующую формулу из решения уравнения фильтрации
(5.111)
103 Q  r 2 
P  Ei    (5.133)
 kh  4 t 
где Ei   x   интегральная показательная функция, r 
приведенный радиус скважины. Существует также
решение уравнения (5.111) в виде формулы Маскета
176  180
Qeff b  2.25 t 
P  ln   (5.134)
4 kh  r 2 
где b  объемный коэффициент; k  проницаемость, м 2 ;
h  мощность пласта, м ;  динамическая вязкость
пластовой жидкости, Па с ; Q  дебит скважины перед
остановкой, м .
3

с
Сущность этого метода оценки характеристик
нефтяного пласта состоит в аппроксимации экспери-
ментальных данных кривой восстановления давления
прямыми линиями в окрестности установившегося
состояния (рис.5.8).
319
 Рис.5.8. Экспериментальные данные по кривой
восстановления давления, взятые из работы 178 , АВ –
установившийся участок кривой

Прямые 1, 2 и 3 фактически являются касательными

к кривой восстановления давления, причем в зависимости
от угла наклона прямых оценивают коэффициент
гидравлической диффузии. Этот метод обладает
большими недостатками: a) не используется вся
информация о кривой восстановления давления. В
установившейся области этой кривой теряется
информация о ее происхождении, т.е. теряется
наследственная память кривой; b) отсутствует правило,
соответствующее выбору этой прямой, поскольку как
следует из рис. 5.6 в этой области производная не
становится постоянной величиной, что приводит к
большим ошибкам характеристик нефтяного пласта.

320
 Рассмотрим определение гидродинамических пара-
метров при закрытой скважине с использованием решения
уравнения фильтрации для ограниченного пласта при
Ke<<1 . Для расчета гидродинамических характеристик
пласта желательно использовать полученные аналити-
ческие решения (5.111) и (5.113). Поскольку ряд (5.113)
для указанных значений  n быстро сходится, то
достаточно ограничиться первым членом, и определим,
2  Pk  Pc 
что J1  2.408   0.52, A 1   1.5974  Pk  Pc 
0.52  2.408
.
Решение (5.113) запишется в виде
Pk  P 
 1.5974 J 0  1 c  exp(5.783 2 t ) (5.135)
R
Pk  Pc  Rk   Rk
Для решения обратной задачи оценки коэффициента
гидравлической диффузии прологарифмируем обе части
Rc
этого уравнения, учитывая, что Rc  Rk или  104 и
Rk
J 0  2.408 104   1.0, тогда имеем

0.626( Pk  P) t
ln  5.783 2 (5.136)
 Pk  Pc   Rk
Из этого выражения найдем оценку для эффективного
коэффициента гидравлической диффузии в виде
0.1729 Rk2 0.626( Pk  P)
  ln (5.137)
t  Pk  Pc 
Используя зависимость давления от времени
(рис.5.5), при следующих данных ln t  3.5,

321
t  33.115 час.   119214 с, Rk  300 м, Pk  0.3 МПа,
Pc  0.06МПа, P  0.27МПа .   0.2 , из уравнения (5.137)
определим, что коэффициент гидравлической диффузии
равен   7.181102 м . Ниже на рис.5.9 приведена
2

с
интерпретация поверхности изменения коэффициента
гидравлической диффузии от времени и давления. Таким
образом, для достаточно большой области кривой
восстановления давления коэффициент гидравлической
диффузии стремится к постоянному значению для всех
значений времени и давления, равному
  7.181102 м с , хотя для малых значений указанных
2

параметров дает существенное отклонение. Размеры этой

 Rk2
области определяются из условия  2.3712 , что
t
соответствует условию P  0 (рис.5.9).
t
Это означает, что формула (5.137) может быть
пригодна для расчета коэффициента гидравлической
диффузии для различных значений времени и давления
кривой восстановления давления в указанной области.
При использовании области P  0 необходимо учесть
t
второй член ряда (5.137). Таким образом, для оценки
коэффициента гидравлической диффузии используется
почти вся кривая восстановления давления.
Коэффициент гидравлической диффузии может
быть также определен с использованием измеренных
значений дебита скважины, где для различных нефтяных
пластов значения Ke колеблются в пределах 300–1200,
т.е.

322
 q Rk
 Ke-1 (5.138)
2 h Rc

Рис.5.9. Графическая интерпретация зависимости

коэффициента гидравлической диффузии от времени и
давления

Коэффициент проницаемости определяется в виде

181,182
k p  c    * (5.139)
Здесь    p  c  приведенный
*
коэффициент
упругоемкости пласта,  p , c  соответственно
коэффициенты упругоемкости пор пласта и жидкости
(нефти). В частности, если учесть, что вязкость нефти
c  3 103 Па с , c  1010 Па 1 ,  p  6 1010 Па 1 ,
323
 *  2.2 1010 Па 1 , то коэффициент проницаемости
определится как
k p  7.181  102  3  103  2.2  10 10 
 47.5  1015 м 2  47.5 мД .
Коэффициент гидропроводности нефтяного пласта
определяется следующим образом 183 :
k h
 P  p    *h. При высоте пласта, равной h  10 м
c
коэффициент гидропроводности численно равен
м3 Д см
 p  18.84 1011  18.84
Па с сП
Очевидно, что приведенные расчеты для оценки
гидродинамических характеристик носят условный
характер, поскольку многие макроскопические свойства
пласта (коэффициенты проницаемости, гидравлической
диффузии, гидропроводности) зависят от ее пористости и
содержания асфальто-смолистых веществ в нефти.

5.4. Сферическая нестационарная фильтрация

однофазной жидкости в пористой среде

Сферическая фильтрация нефти в пласте один из

редко встречающихся случаев исследования фильтрации
нефти в практике. Вместе с тем, рассмотрим различные
варианты решения уравнений сферической фильтрации
(5.19) при постоянном коэффициенте гидравлической
диффузии. Общее стационарное решение уравнения
фильтрации (5.19) для полуограниченного пласта с
граничными условиями
0  r  Rk , 0     , 0    2 ,
324
 P  Rk , ,    f  ,   (5.140)
представится как
 r n
P  r , ,     
 

n  0 k  0 Rk (5.141)
 
  Ank cos k  Bnk sin k  Pnk  cos 
Здесь
 2n  1 n  k !  2 f  ,  cos k Pn 
k

Ank  
2 m  n  k ! 0 0   cos  sin  d d
(5.142)

 2n  1 n  k !  2 f  ,  sin k Pn 
k

Bnk  
2 m  n  k ! 0 0   cos  sin  d d
(5.143)

если k  0 и  m  1 , то  m  2 , если k не равняется нулю,

то Pnk  полиномы Лежандра. Если положить, что
давление не зависит от  , то решения (5.141) и (5.142)
упростятся к виду
0  r  Rk ,
 (2n  1)   
P ( r , )     f ( ) Pn (cos  )sin  d   (5.144)
n0 2  0 
 rn
   Pn (cos )
 R
Rk  r  ,
 (2n  1)   
P ( r , )     f ( ) Pn (cos  )sin  d   (5.145)
n0 2  0 
 R  n 1
   Pn (cos )
 r

325
Если на забое скважины распределение давления
постоянно, т.е. P  R, ,    P0 , то имеем следующие
решения
0  r  Rk ,
 (2n  1)   
P(r , )  P0    Pn (cos  )sin  d   (5.146)
 
n 0 2  0
 rn
   Pn (cos )
 R

Rk  r  ,
 (2n  1)   
P(r , )  P0    Pn (cos  )sin  d   (5.147)
 
n 0 2  0
 R  n 1
   Pn (cos )
 r
Рассмотрим частные случаи:
а) Определим частное двухмерное решение
уравнения сферической фильтрации
1   2  P  1    P 
 r   2  sin  0 (5.148)
r  r   r  r sin    
2
  
0  r  Rk , P  Rk ,   f   (5.149)
Решение этого уравнения представится в виде
  Rk  r
P  r ,      f   Pn  cos  sin  d  Pn  cos   (5.150)
0
n 0   Rk
dn
n 
cos 2   1 – полиномы
1
Здесь Pn  cos    n
2 n ! d  cos  
Лежандра.
326
 b) Рассмотрим нестационарное решение уравнения
сферической фильтрации при отсутствии инерционных
членов и постоянстве коэффициента гидравлической
диффузии и контурного давления, описываемое
уравнением
 P  d  2 dP 
 r  (5.151)
 t r 2 dr  dr 

t  0, P  r , t   P0 ; r  Rc , P  r , t   Pc ;
(5.152)
r  Rk , P  r , t   Pk

Введем новую переменную U  rP , с учетом которого

данное уравнение преобразуется к виду
U  2U
 2 (5.153)
t r
r  Rc , U  Rc Pc ; r  Rk , U  Rk Pk (5.154)
Решение этого уравнения можно представить в виде
 r 
U  r.t   A0erf  A
 2  t  1 (5.155)
 
r
2 t
 
exp   x 2 dx  интеграл
2
где erf  r
 2  t 

 
 0
вероятности. Используя граничные условия, имеем
Rc Pc  Rk Pk
A0  R    (5.156)
erf  c   erf  Rk
 


 2 t   2 t 

327
 Rc Pc  Rk Pk
A1  Rk Pk  R  R  (5.157)
   
erf  c
  erf  k

 2 t   2 t 
Тогда решение уравнения (5.151) представится как
U (r , t )   Rc Pc  Rk Pk  
 
1  erf  r 

 2  t 
(5.158)
 R  R   Rk Pk
erf  c   erf  k
 


 2  t   2  t 
Используя выражение U  rP , определим окончательное
решение в виде
1
P(r , t )  
r
   
 
 1  erf  r 
  (5.159)
  2 t  
   Rc Pc  Rk Pk 

R  R   Rk Pk


     
 erf  c 
  erf 

k

 
 
  2 t   2 t  
Учитывая, что радиус забоя скважины намного меньше
радиуса контура пласта Rc  RK , из этого уравнения
получим (рис.5.10)
   
 1  erf  r  
Rk PK   2 t   (5.160)
P  r, t   1
r   Rc   Rk 
 erf 
   erf  2  t  
  2 t   

328
 c) Для сферической фильтрации при равномерном
распределении давления одномерное стационарное
уравнение представится в виде
 d  2 dP 
r 0 (5.161)
r 2 dr  dr 

Рис. 5.10. Распределение давления при сферической

фильтрации

r  R0 , P  Pc ; r  Rk , P  Pk (5.162)
Решение уравнения (5.117) с граничными условиями
представится как

329
 Pc  Pk  Rc 
P  r   Pc    1 (5.163)
1 c  r 
R
Rk
Определим скорость сферической фильтрации в виде
kp P
V  (5.164)
eff   r
Определив производную из выражения (5.159)
P P P
 c k (5.165)
r Rk  Rc
имеем
k p Pk  Pc
V (5.166)
eff   Rk  Rc
Дебит нефти при сферической фильтрации определим, как
4 k p Rk2
q  SV  P  P  (5.167)
eff   Rk  Rc k c
Очевидно, что предложенные решения носят
теоретический характер и могут быть использованы при
решении частных практических задач фильтрации нефти в
пористой среде при наличии экспериментальной
информации.

330
 VI. НЕЛИНЕЙНОЕ УРАВНЕНИЕ ФИЛЬТРАЦИИ
НЕНЬЮТОНОВСКИХ НЕФТЕЙ В ПОРИСТЫХ
СРЕДАХ

Течение сырой нефти и нефтепродуктов зависит от

состава и свойств частиц, содержащихся в нефти, от
степени структурообразования и их реологических
свойств, приводящих к нелинейности всех параметров.
При анализе накопленного за многие года
экспериментального и теоретического материала,
создается впечатление, что достигнуто полное понимание
реологического поведения структурированных нефтяных
дисперсных систем. Однако, несмотря на большое
количество исследований в области реологии
структурированных нефтей, пока отсутствует удовлетво-
рительная количественная и качественная теория,
связывающая их реологические свойства с параметрами
их структуры. Это объясняется тем, что при одинаковых
условиях и содержании частиц дисперсной фазы
образуются разные структуры, способствующие
разработке различных реологических моделей. Таким
образом, разнообразие существующих реологических
моделей отражает принципиальные различия структуры и
течения. В частности, можно отметить, что сырая нефть, в
большинстве случаев, описывается моделями Бингама,
хотя тяжелые нефтепродукты (мазут, гудрон)
подчиняются степенным реологическим законам.
Структурообразование в объеме нефти определяется
содержанием в ней частиц асфальтенов, смол, парафина и
твердой фазы (частицы глины, песка), которые в
результате взаимодействия между собой образуют
коагуляционные структуры и агрегаты, переходящие в
последующем в каркас, т.е. нефтяная дисперсная система
становится структурированной, чему соответствует
331
весьма низкая скорость течения нефти. Этот факт
приводит к сложности описания механизма течения таких
систем и невозможности выбора реологической модели.
В этом разделе будут рассматриваться общие
понятия реологических жидкостей, течение и нелинейная
фильтрация неньютоновских нефтей в пористых средах,
проблемы хранения, осаждение и образование плотного
слоя частиц на вертикальных стенках и в придонной части
аппарата и ряд вопросов, связанных с течением
высоковязких жидкостей.

6.1. Общая характеристика реологических моделей,

присущих течению неньютоновских нефтей

Неньютоновские жидкости, прежде всего,

характери-зуются тем, что характер и закономерности их
течения предопределяются особым влиянием нелинейного
градиента скорости на напряжение сдвига. Общее
уравнение, с помощью которого описывается реологи-
ческая кривая для неньютоновских жидкостей относятся к
классу моделей Оствальда-де Виля (  0  0 ) или Hershel-
Bulkley
n
 dV 
   0  k0     0  k0&
n
(6.1)
 dy 
В частности, это уравнение описывает течение
бингамовских жидкостей  n  1 и часто используется при
аппроксимации небольшого участка кривой течения при
высоких скоростях сдвига.
При 𝜏 0 =0 рассматривается течение псевдопласти-
ческих и дилатантных жидкостей, кривая течения которых
описывается следующим уравнением:

332
 n
 dV 
  k0   (6.2)
 dy 
Следует отметить, что при n  1 это выражение
переходит в уравнение для ньютоновских жидкости. Ниже
на рис.6.1 приведены кривые, характеризующие
реологические свойства неньютоновских жидкостей.
Рассмотрим характерные особенности неньютоновских
жидкостей: а) псевдопластичные жидкости, для которых
n  1,  0  0 . Примерами таких жидкостей являются
растворы полимеров, суспензии и эмульсии, в том числе
нефтяные эмульсии, нефтяные шламы и многие нефте-
продукты; b) дилатантные жидкости, для которых
n  1,  0  0 . Примерами таких жидкостей являются кон-
центрированные суспензии, пасты и т.д.; с) бингамовские
жидкости, для которых n  1, 0  0 и характеризуются
тем, что они могут течь только при напряжении сдвига
большего, чем предел текучести  0 .
Если со временем кривые течения меняют свой
характер, то такие жидкости называются
нестационарными, для которых характерна зависимость
эффективной вязкости от градиента скорости & и
продолжительности действия напряжения сдвига. Такие
жидкости разделяются как тиксотропные, для которых с
увеличением продолжительности действия постоянного
напряжения сдвига структура жидкости разрушается, она
становится более текучей и реопектантные, для которых
текучесть с увеличением продолжительности действия
напряжения сдвига снижается. Полагают, что после
полного разрушения структуры тиксотропных жидкостей
возникает ньютоновское течение, хотя это трудно
зафиксировать. Для описанного случая течения
Ребиндером введены понятия наибольшей вязкости
333
практически неразрушенной структуры и наименьшей
вязкости предельно разрушенной структуры. В разделе 1.4
приведены множество реологических моделей, структуры
которых определяют характер течения неньютоновской
жидкости. Ниже на рис. 6.1 приведены характерные
кривые зависимостей вязкости от напряжения сдвига и
напряжения сдвига от скорости сдвига для различных
типов неньютоновских жидкостей. В этих уравнениях
показатель степени играет важную роль в интерпретации
степени нелинейности моделей.
Тиксотропные свойства наиболее характерны для
структурированных дисперсных систем, характеризу-
ющихся агрегативной неустойчивостью. Это объясняется
физическими явлениями агрегирования, коагуляции,
коалесценции и дробления дисперсных частиц и структур,
в результате чего состояние и свойства дисперсной
нефтяной системы будут меняться со временем.
Необходимо отметить, что эффективная вязкость дисперс-
ной системы существенно зависит от концентрации
частиц в единице объема, а также размеров и формы
частиц или агрегатов. Образование или разрушение
агрегатов со временем характеризуется некоторым
равновесным состоянием, это означает, что процессы
разрушения и восстановления взаимно компенсированы и
имеют некоторое равновесное распределение агрегатов по
размерам. Следует отметить, что тиксотропными
свойствами характеризуются нефти и нефтепродукты,
которые обычно описываются уравнением Гершеля −
Балкли, а при высоких скоростях сдвига уравнением
Бингама, которое считается основным уравнением для
описания неньютоновских нефтей, как например, тяжелых
нефтей.

334
 Рис. 6.1. Характерные кривые для различных типов
неньютоновских жидкостей: A – ньютоновская жидкость;
B – псевдопластичная жидкость; C – дилатантная
жидкость; D – бингамовская жидкость; E – пластичная
жидкость

335
 В целом, все исследователи, занимающиеся
исследованием свойств нефтей, сходятся во мнении, что
неньютоновские свойства нефтей, нефтяных эмульсий и
шламов, тяжелых фракций нефти, смазочных масел
связаны с наличием структурированной дисперсной
системы. Уравнения тиксотропного поведения таких
систем могут быть представлены различными
зависимостями напряжения сдвига от времени. В
частности, для таких систем более пригодным
дифференциальным уравнением может быть выражение
типа
d
 k0      ,   t   0 (6.3)
dt t 0
где k0  некоторый коэффициент,    конечное равновес-
ное значение напряжения сдвига. Решение этого
уравнения можно представить в виде
 
  t       0     exp   t t  (6.4)
 p

где k0  1 − постоянная времени, t p  время релаксации.

tp
Высокопарафинистые и тяжелые нефти с большим
содержанием твердой фазы (глина, песок, частицы
асфальтенов и парафина т.д.) и капель воды всегда имеют
предельное напряжение сдвига  0 . Одним из основных
показателей тиксотропных жидкостей является период
тиксотропии, т.е. время восстановления текучести,
которое отличается для различных типов жидкостей. К
следующей группе нестационарных жидкостей относятся
вязкоупругие или максвелловские жидкости, которые
текут под действием напряжения сдвига, но после снятия

336
напряжения восстанавливают свою прежнюю форму.
Примерами вязкоупругих жидкостей являются смолы,
асфальтены и вещества тестообразной структуры.
Иногда следствием такой нестационарности
является изменение свойств жидкости с течением
времени. Некоторые жидкости, обладая пределом
текучести и являясь бингамовскими, при повышении
напряжения сдвига проявляют псевдопластические
свойства, а при дальнейшем повышении напряжения
могут вести себя как дилатантные жидкости. Таким
образом, в практике встречаются жидкости самых разных
непостоянных свойств. К настоящему времени выдвинуто
множество концепций и моделей для описания сдвигового
течения дисперсных систем, в результате чего имеется
большое разнообразие зависимостей эффективной
вязкости от напряжения сдвига  и скорости сдвига & .
Основным недостатком реологических уравнений
является отсутствие теоретического обоснования механиз-
ма и микрореологической модели, связывающей реологи-
ческие коэффициенты со структурно–реологическими
характеристиками системы. Если при предельно низких
значениях скорости сдвига наблюдается течение, и
эффективная вязкость уменьшается при увеличении
скорости сдвига, то такая жидкость называется псевдо-
пластичной. Жидкость, уравнение которой содержит
предельное напряжение сдвига, называют пластичной или
нелинейно пластичной. Большое разнообразие
реологических жидкостей и их моделей возможно
объясняется нечеткостью образованной неупорядоченной
структуры для отдельно взятой жидкости, что и
способствует отсутствию единого реологического
механизма для неньютоновских жидкостей. Вместе с тем,
как показали теоретические и экспериментальные

337
исследования, неньютоновские нефти относятся к классу
вязко – пластичных жидкостей.

6.2. Реология вязко пластичных жидкостей

Неньютоновскую жидкость с постоянной дифферен-

циальной вязкостью называют идеальной пластичной
жидкостью или жидкостью Бингама.
К бингамовским вязко-пластичным жидкостям
относятся нефтяные дисперсные системы, полимерные
жидкости, многие виды пищевых материалов, цементные
растворы, масляные краски и другие, в которых
проявляются вязкие, пластические и высокоэластические
свойства. Они отличаются от ньютоновских
жидкостей тем, что для инициирования течения требуется
приложить некоторое конечное напряжение. Реология
вязко-пластичных жидкостей описывается уравнением
Бингама
   0  &, &  0 (6.5)

Причем, если &  0 , то    0 . В этом уравнении скорость

сдвига & можно представить как градиент скорости
течения:
d  dx / dy  d  dx / dt  dVx
&    (6.6)
dt dy dy
Исходя из выражения (6.5), вязкость вязко-пластичной
нефти можно определить в виде
  0

&
Однако, некоторые вязко-пластичные жидкости
проявляют свойства, которые не подчиняются уравнению
(6.5). Такие жидкости принято описывать другими
338
реологическими уравнениями типа Оствальда-де Виля или
Гершеля-Балкли, которые широко используются для
описания течения пластичных смазок, тяжелых нефтяных
масел и нефтяных дисперсных систем. Это объясняется
наличием в жидкости различных частиц дисперсной фазы,
в связи с чем, такие системы склонны к образованию
коагуляционных структур вплоть до образования кластера
агрегатов и каркаса, характеризующихся условием τ < τ0.
Кроме того, коэффициенты, входящие в реологическое
уравнение, будут зависеть от концентрации, размеров и
свойств частиц, а также температуры и многих других
параметров.
В настоящее время, отсутствует единое мнение о
механизме неньютоновского течения нефтяных дисперс-
ных систем и поэтому используемые на практике
множество уравнений течения (˙) или реологических
уравнений вязкости (˙) или (), являются, в основном,
эмпирическими или полуэмпирическими. Однако,
несмотря на большое количество работ и разнообразие
подходов к области реологии структурированных
дисперсных систем, в том числе нефтяных дисперсных
систем, пока еще нет удовлетворительной количественной
теории, связывающей реологические свойства тел с
параметрами их структуры. Возможно, что это связано с
образованием различных неупорядоченных структур,
влияющих на вид реологической модели и характер
зависимости эффективной вязкости дисперсной системы
от напряжения и скорости сдвига.
Допустим, что изменение относительной вязкости
пропорционально линейной деформации в форме

  x  p

: m0  
 (6.7)
  y 

339
где x ‒ приращение линейной деформации при
изменении  y , m0 коэффициент пропорциональности, P ‒
показатель степени, характеризующий степень
нелинейности.
В предельном случае y  0 , переходя к дифферен-
циальной форме, принимаем нелинейную форму записи
выражения (6.7)
d  dx  p 1  dx 
 m0   d   (6.8)
  dy   dy 
Учитывая, что dx / dy   dVx / dy  & , имеем
d
 m0  &  d  & 
p 1
(6.9)

С учетом начальной и бесконечной вязкости, решение
(6.9) может быть записано в виде
m 
  C  (0  C )exp  0  &  
p
(6.10)
 p 
где  ‒ время релаксации. Причем, если &  , то C  
. В результате зависимость вязкости жидкости от
напряжения сдвига при m0  1  n , получим зависимости
вязкости от скорости сдвига для вязко-пластичной  n  1
, дилатантной  n  1 и ньютоновской жидкости ( n  1) в
виде
   m 
 exp  0  &   , n  1, m0  0
p
(6.11)
 0    p 
    m 
 exp   0  &   , n  1, m0  0
p
(6.12)
 0    p 

340
   0 , n  1, m  0 (6.13)
Представим последнее выражение в виде

    m 
 exp   0  &   
p 1
(6.14 )
 0  

  exp  &  p  
m /p
 p
0


Разложив экспоненту в ряд

 p
 p 1
exp  &   1   &    &   ....... , получим
2
2p

   1
 (6.15)
0    1 2p

m0 / p

 1   &      
p
&
 2 
Большинство формул для определения вязкости
вязко-пластичной жидкости с учетом линейного
разложения экспоненты построено на основе (6.15). В
частности, для описания реологии вязко-пластичных
полимерных жидкостей наиболее эффективным является
реологическая модель Карреау-Ясуды [183,184], представ-
ленная в виде
   
  1   &  
p ( n 1)/ p
(6.16)
0    

Здесь 0 ,  ‒ значение вязкости жидкости в начале и

бесконечности, P ‒ безразмерный коэффициент,
характеризующий переход из области с начальной
вязкостью в регион с конечной вязкостью. Как отмечено в
работе [183], уравнение (6.16) хорошо описывает
реологию полимерных жидкостей при различных
концентрациях и температурах. В работе [183]

341
рассматривается также более простая форма для описания
вязко-пластичных жидкостей при   0
0
 (6.17)
1  &
В работе [185] для вязко-пластичных жидкостей Бингама
и Гершеля-Балкли предложены следующие реологические
модели
   1
 (6.18)
 0    &  m
1   m 
 & 
  k & m ,    
 0 0
   
0
 (6.19)
    0 
 
Важно отметить также зависимость вязкости от
напряжения сдвига в следующей эмпирической формуле

    0     exp    &  

n
(6.20)

На рис. 6.2 показана зависимость вязкости от

скорости сдвига для некоторой вязко-пластичной
жидкости.
В работе [186], вязкость неньютоновской
полимерной жидкости с содержанием частиц различной
концентрации определяется в зависимости от напряжения
сдвига в виде (рис.6.3)
0
 (6.21)
1   m 
n

Следует отметить, что коэффициенты, входящие в

уравнение (6.21) 0 , m, n зависят от концентрации
(объемной доли), материала частиц и температуры.
342
 Рис. 6.2. Зависимость вязкости жидкости от скорости
сдвига для различных уравнений: 1 ‒ (6.17),
0  500 Pas,   10s ; 2 –   0  b& 2 1 ; 3 –
   0    exp  2.3& 0.45 

Рис. 6.3. Зависимость вязкости от напряжения сдвига для


различных уравнений: 1 –   0.95 / 1   0.046 
1.055
;
 
2 –   1.15exp 0.21 0.47  0.01
343
На рис. 6.4 приведены кривые, описывающие эксперимен-
тальные значения [184] изменения вязкости полимерных
жидкостей уравнениями (6.12) и (6.13).

Рис.6.4. Зависимость вязкости полимерных жидкостей от

скорости сдвига: 1 – 0.75% polyacrilamide in 95/5 mixture by
weight of water and qlycerin ( p  2, m0 / p  0.4 ); 2 ‒ 7%
aluminum soap in decalin and m-cresol ( p  2, m0 / p  0.3 )

Приведенные расчеты и сравнение с эксперимен-

тальными данными позволяют подтверждать
правильность принятой гипотезы о пропорциональности
относительной вязкости деформации (6.7).
В принципе, реологические модели для различных
течений неньютоновской жидкости не подчиняются
физическим законам, а представляют собой эмпирические
и полуэмпирические приближения и формулы,
описывающие кривые течения в определенном интервале
скоростей сдвига. Экспериментальные измерения
аппроксимируются теми или иными приближенными
эмпирическими или полуэмпирическими уравнениями и
выбор наиболее удобного из них во многом определяется
344
степенью максимального приближения расчетных и
экспериментальных измерений или простотой примен-
яемых формул при решении прикладных задач.

6.3. Модели течения аномальных нефтей и

модифицированное уравнение Дарси в анизотропных
средах

При применении закона фильтрации необходимо

учесть, что скорость фильтрации в данной точке
определяется свойствами жидкости, пористой среды и
градиентом давления. Для описания процессов
фильтрации в анизотропных средах используется
обобщенный линейный закон фильтрации Дарси,
справедливость применения которого подтверждается
многочисленными теоретическими и
экспериментальными исследованиями.
В декартовых координатах, закон Дарси
представляется следующими уравнениями фильтрации
1  P P  P 
Vx    k11  k12  k13  (6.22)
  x y  z 

1  P P  P 
Vy    k12  k22  k23  (6.23)
  x y  z 

1  P P  P 
Vz    k13  k23  k33  (6.24)
  x y  z 
где Vx ,Vy , Vz ‒ компоненты вектора скоростей фильтрации,
P / x, P / y, P / z – компоненты вектора градиента
давления, kij  i  1, 2,3; j  1, 2,3 – компоненты симмет-
ричной матрицы коэффициентов проницаемости. Для

345
одномерной фильтрации по направлениям x, y, z можно
написать
k px P k py P k P
Vx   , Vy   , Vz   pz (6.25)
 x  y  z
Нефтяные структурированные системы, содержащие
коагуляционные структуры из кристаллов
высокомолекулярного парафина и частиц асфальтенов,
образующих цепочку или, в предельном случае,
сплошную сетку (каркас), приобретают способность
течению только после разрушения этой сетки при    0
(где  0  предел текучести). При этом, малые внешние
напряжения производят упругую деформацию сетки или
каркаса. Взаимодействие частиц асфальтенов
сопровождается созданием достаточно прочных агрегатов
коагуляционной природы и прежде всего дублетов,
триплетов, из-за броуновских диффузионных движений
отдельных частиц.
Эти структуры распадаются на отдельные частицы в
результате дробления агрегатов под действием сдвигового
течения. При этом, равновесие смещается в сторону
образования отдельных частиц по мере увеличения
скорости сдвига. Частота столкновений двух частиц
асфальтенов в объеме как результат броуновской
диффузии определяется следующим выражением 3, 24

  4  D1  D2  R1  R2  N0 (6.26)
Образование агрегатов из частиц асфальтенов
происходит также в трубопроводах при интенсивном
турбулентном течении нефти. Частота столкновений
частиц при изотропном турбулентном течении нефти в
трубах определяется параметрами турбулентности,
346
коэффициентом захвата, физико–химическими свойства-
ми нефти и асфальтенов. В работах  60  62 приведено
выражение для частоты коагуляции и дробления частиц в
изотропном турбулентном потоке за счет турбулентной
диффузии частиц в виде
1
 
   2
  
  a   C01 N 0 a   exp C02
3 R
(6.27)
  1 
 c
  c R  ac 
2

Из этого выражения следует, что чем выше вязкость

нефти, тем меньше частота столкновений и вероятность
образования коагуляционных агрегатов. Частицы
асфальтенов укрупняясь в результате коагуляции,
достигают максимального размера неустойчивого
агрегата, после чего начинается их дробление. Можно
предположить, что под действием гидродинамических сил
происходит растяжение всех связей между частицами в
агрегате до критической величины, в результате чего этот
агрегат первично распадается на агрегаты меньших
размеров, а далее происходит вторичный, третичный и т.д.
распад вплоть до отдельной частицы. Разрушение
коагуляционных структур, образованных парафинами и
асфальтенами характеризуется тем, что после приложения
определенной нагрузки для закачки нефти немедленного
разрушения не наблюдается. В предельном случае
бесконечной скорости сдвига    0 возможно полное
разрушение агрегатов вплоть до отдельной частицы. При
этом течение подобных нефтей или нефтяных эмульсий
можно рассматривать как течение ньютоновских
жидкостей. Поскольку эффективная вязкость eff T , 
зависит от температуры и скорости сдвига (градиента
давления), то потребуются дополнительные затраты

347
энергии на разрушение структуры в начальный период
закачки. Следует отметить, что после снятия нагрузки
прочность структуры самопроизвольно восстанавливается
полностью и вязкость принимает максимальное значение,
т.е. наблюдается определенная тиксотропия.
Тиксотропные свойства наиболее характерны для
структурированных нестационарных дисперсных
нефтяных систем, характеризующихся агрегативной
неустойчивостью и сопровождающихся агрегированием и
коагуляцией дисперсных частиц асфальтенов. Уравнения
тиксотропного поведения таких систем могут быть
представлены различными зависимостями напряжения
сдвига от времени. Вместе с тем, следует отметить, что
несмотря на большое количество публикаций, предла-
гающих различные подходы в области реологии
структурированных нефтей, пока еще отсутствует
удовлетворительная теория. Связывающая реологические
коэффициенты со структурно–реологическими свойства-
ми нефти, а именно силами взаимодействия между
частицами асфальтенов, строением и размерами агрегатов.
Аномальные вязко-пластичные нефти по своим
свойствам отличаются от обычных нефтей и их
реологическое описание подчиняется законам течения
неньютоновских жидкостей Бингама
   0  eff & (6.28)

Из уравнения Ньютона (   ) с учетом (6.28) получаем
&
0   
 0 
  eff   eff   1 , (6.29)
&  
 eff 
Определив из выражения (6.28)
eff &     0 (6.30)
348
окончательно получим выражение для эффективной
вязкости в виде
0 
  eff   eff , (6.31)
&  0
из которого следует, что с ростом  значение 
уменьшается и в пределе при  ?  0 , имеет место
  eff , что соответствует системе с полностью
0
разрушенной структурой
 0. Таким образом,
вязкость структурированной системы в процессе течения
под действием возрастающего напряжения сдвига
изменяется от  0 , отвечающего не разрушенной
структуре, до   , характерного для полностью
разрушенной структуры. Подставляя (6.31) в выражение
(6.28), получим нелинейное уравнение фильтрации для
структурированной нефтяной системы 3, 4,187
k p   0  P
V  1
eff    x
(6.32)

При    0 это выражение переходит в обычное

уравнение Дарси для неструктурированной нефти. Анализ
экспериментальных данных по фильтрации ненью-
тоновских нефтей позволил аппроксимировать отношение
0
 в виде
n
  grad P 
ln   
  grad P  
(6.33)
0  0 

Здесь  – коэффициент, определяемый на основе

экспериментальных данных, n – показатель степени.
Реологическое уравнение можно написать в виде (рис.6.5)
349
 
   0 exp   & / &0 
n
 (6.34)
Выражение (6.34) можно рассматривать, как новое
реологическое уравнение, описывающее вязко-пластич-
ное течение неньютоновских нефтей.

Рис. 6.5. Зависимость напряжения сдвига от скорости сдвига

при n , равных: 1 – 5.0; 2 ‒ 3.0; 3 – 2.0; 4 – 1.5; 5 – 1.0; 6 – 0.8;
7 – 0.4

Очевидно, что показатель n , в зависимости от

температуры и свойств пористого пласта, характеризует
полное разрушение структуры. К настоящему времени,
выдвинуто множество концепций и моделей для описания
сдвигового течения нефтяных дисперсных систем, в
результате чего имеется большое разнообразие реологи-
ческих зависимостей эффективной вязкости от
напряжения сдвига  и скорости сдвига & .

350
 6.3.1. Реологические модели фильтрации нефтей

Используя экспериментальные данные работы 8 , а

также уравнения (6.15) и (6.32), представим скорость
фильтрации в следующей форме

 
V  K1 T  1  exp 1 T  z / z0 
6
 z (6.35)
где 1  0.1422exp  0.0247T  ,
K1 T   1.4  105 exp  0.0364T  ,
z  grad P, z0  (grad P)0 , K1  k
– подвижность нефти.
*
Высокое значение показателя степени объясняется резким
падением вязкости при разрушении образовавшейся
структуры. Ниже на рис. 6.6 представлено сравнение
расчетных (6.35) и экспериментальных значений скорости
фильтрации аномальных нефтей при разных температурах
для конкретного месторождения 8 .
Ниже в таблице 6.1. приведены значения коэффи-
циентов, входящих в уравнение (6.35) в зависимости от
температуры:

Таблица 6.1. Значение коэффициентов в модели (6.35)

α1 K1 (T) T 0C (grad P)0
0.08 0.000033 24 0.0140
0.04 0.0000895 50 0.00625
0.02 0.000245 80 0.00470

Ниже на рис. 6.7. приведено сравнение расчетных и

экспериментальных значений скорости фильтрации нефти
для другого месторождения  66 .
351
Рис.6.6. Изменение скорости фильтрации аномальных нефтей
для различных температур: 1 – T=24°C; 2 – T=50°C;
3 – T=80°C

Рис.6.7. Зависимость скорости фильтрации от градиента

давления для различных температур: 1 – T=22°C; 2 – T=50°C

352
Зависимость начального градиента давления от темпера-
туры приведена в виде
0.3275
 grad P 0  2.197 104  (6.36)
T
Уравнение скорости нелинейной фильтрации с
учетом (6.34) представлено следующей формулой
 
V  K 2 T  1  exp  2 T  z / z0 
6
  z, (6.37)
где  2  0.0445exp  0.0262T  ,
K 2  3.01  105 exp  0.01824T  .Ниже в таблице 6.2
приведены значения коэффициентов, входящих в
уравнение (6.37)

Таблица 6.2. Значения коэффициентов в модели (6.37)

2 K2 (T) T 0C (grad P)0

0.025 0.000045 22 0.018
0.012 0.000075 50 0.008

Зависимость градиента начального давления от

температуры представлена в виде
0.3928
 grad P 0  1.4285 104  (6.38)
T

6.3.2. Определение реологических свойств

нефтяного пласта

Используя приведенные выше формулы, рассмотрим

вычисление основных реологических параметров –
вязкости и подвижности нефти.
Изменение эффективной вязкости аномальной нефти
в зависимости от градиента давления, на основе
353
экспериментальных данных и выражения (6.20) определ-
яется эмпирической формулой
 
eff  0   exp 30 z 6  28exp  26.65 z    (6.39)
где 0 ,   начальная    0  и конечная вязкость нефти
   0  .
На рис. 6.8 решение уравнения (6.39) сравнивается с
экспериментальными данными при температуре T  240 C
66 .

Рис.6.8. Зависимость эффективной вязкости от градиента

давления

Как следует из рис. 6.8, при низких скоростях

течения, эффективная вязкость аномальной нефти зависит
от скорости сдвига или от градиента давления, причем при
 0     P эффективная вязкость уменьшается от макси-
мального значения  0 до минимального   и далее

354
стабилизируется. Резкое уменьшение эффективной
вязкости неньютоновской нефти свидетельствует о
мгновенном разрушении структуры с ростом напряжения
сдвига и высокой нелинейной зависимости от напряжения
сдвига или градиента давления.
На рис.6.9 приведена зависимость подвижности
аномальной нефти от градиента давления с учетом
уравнения (6.39), вычисленная по выражению
0.0310
k p /*  (6.40)
*

Рис.6.9. Зависимость подвижности нефти от градиента

давления

kp
Как следует из рис.6.9, отношение или
*
подвижность нефти при значениях напряжения сдвига
   0 увеличивается очень медленно и практически
остается постоянной; при  0     P подвижность нефти
интенсивно возрастает до максимального значения,
355
причем переход от минимального к максимальному
значению происходит в узком интервале изменения
градиента давления. Подвижность нефти стабилизируется
лишь при значениях градиента давления,
соответствующих предельному разрушению структуры
 P .
В концентрированных дисперсных системах на
значение эффективной вязкости существенное влияние
оказывают концентрация частиц, их форма и размеры.
Таким образом, реологические свойства аномальных
нефтей формируются величиной объемной концентрации
частиц, характером сил взаимодействия между частицами
(молекулярные и гидродинамические силы) и структурой
формирующихся агрегатов.

6.4. Нелинейности уравнений фильтрации

неньютоновской нефти в пористой среде

На закономерности фильтрации жидкостей в

пористой среде влияют не только границы раздела между
нефтью, газом и водой, но и поверхностные явления,
происходящие на границах «твёрдое тело-жидкость».
Важно отметить, что наличие многих факторов, влияющих
на фильтрацию нефти в пористых средах осложняет
существующие законы фильтрации обеспечивая их
нелинейность. Ниже будут рассмотрены проблемы,
связанные с отклонением линейных законов фильтрации
от истинных значений.

6.4.1. Влияние асфальто-смолистых и парафинистых

соединений на нелинейность законов фильтрации

Структурные изменения в нефтяном пласте, сопро-

вождающиеся уменьшением пористости и проницаемости,
356
приводят к постепенному затуханию продуктивности.
Этот факт определяется множеством факторов, среди
которых важно выделить: а) изменение скелета пористой
структуры пласта и ее естественное уплотнение под
действием внешних деформирующих напряжений,
результатом чего является ее сжатие, деформация и
уплотнение, которые создают в объеме пласта
определенную неоднородность. Такими факторами могут
быть действие массовых сил вышележащих слоев породы,
заполненной нефтью и высокое содержание асфальто-
смолистых и парафинистых соединений; b) уплотнение и
закупорка пор за счет отложения различных
асфальтосмолистых веществ, мелкодисперсных частиц и
твердой фазы на внутренней поверхности пор, что
приводит к изменению реологических уравнений.
Нелинейности закона фильтрации жидкостей больше
всего проявляются при течении неньютоновских нефтей в
пористой среде с присущими им реологическими
моделями (6.32). Кроме указанных явлений, на
фильтрацию нефтей, содержащих асфальто-смолистые
вещества, через пористую среду влияет образование
структурированных систем в результате взаимодействия
частиц асфальтенов между собой и скелетом пористой
среды. Такое же влияние оказывают внешние нагрузки,
определяющие скорость течения через пористую среду.
Указанные явления существенно влияют на линейный
характер закона фильтрации в определенной области
изменения чисел Рейнольдса Re и Дарси Da 188  190 .
Выражение (6.32) явно показывает нелинейность
уравнения фильтрации за счет включения в это выражения
составляющей 1   0 /   , зависящей от скорости сдвига в
высокой степени (6.33). На рис. 6.10 показаны

357
теоретические зависимости изменения напряжения сдвига
от градиента давления, вычисленные по формуле

0   grad P 6 
 exp    
  ( grad P)0  
(6.41)

 

Рис.6.10. Зависимость напряжения сдвига от градиента

давления при температурах:
1 – T=24°C; 2 – T=50°C; 3 – T=80°C

Следствием деформации и уплотнения нефтяного

пласта является изменение его физических параметров,
прежде всего, пористости слоя, что влияет на число Re и
характер течения нефти в пористой среде.
Многочисленные исследования, посвященные анализу
пределов применимости закона Дарси, позволили
выделить следующие критические границы: а) верхнюю
границу, связанную с проявлением инерционных сил при
достаточно высоких скоростях фильтрации; b) нижнюю

358
границу, связанную с проявлением неньютоновских
реологических свойств жидкости, ее взаимодействием с
твердым скелетом пористой среды при достаточно малых
скоростях фильтрации вязким течением. Верхнюю и
нижнюю границы применимости закона Дарси связывают
обычно с некоторым критическим (предельным)
значением числа Рейнольдса. Количественная оценка
верхней границы применимости закона Дарси дана в
работах 14,15 , предложена следующая формула для
числа Re
Va
Re  (6.42)
 0.75  0.23 c
Определение области нелинейности законов фильтрации
жидкостей в пористых средах обычно связывается с
изменением числа Дарси в зависимости от характера
течения. Нелинейности уравнений фильтрации определ-
яются сложностью структуры пористой среды и
анизотропией фильтрационных свойств. В реальных
коллекторах нефти и газа анизотропия может быть
обусловлена трещиноватостью, слоистостью, наличием
различного вида включений в коллекторах или случайным
изменением структуры и геометрии порового
пространства во всех направлениях. В частности, в
слоистых пористых средах фильтрационные свойства
(градиент скорости или давления) в плоскости слоев
отличаются от фильтрационных свойств в направлении,
перпендикулярном слоям 187 .
Это обуславливает представление уравнения Дарси
во всех трех направлениях, практическое решение
которого представляет большие трудности и осложняется
отсутствием определенных измерений. Даже при рассмот-
рении пористой среды как изотропной, наличие вязкого и

359
конвективного течений создает определенные
нелинейности в уравнениях фильтрации.
Для одномерного течения при незначительности
внешних сил имеем
  V  V c P
 eff     cV  V  (6.43)
x x  x kp x

При больших числах Re вязким членом можно

пренебречь, поскольку вязкие силы малы и играют
второстепенную роль, что можно показать, если перейти к
безразмерной форме уравнения (6.43). Ввиду того, что при
больших скоростях течения    0 , скорость фильтрации
для больших чисел Re выражается общей формулой
kp   1 2
V   P  cV  (6.44)
    x  2 
В работах 190  193 отмечено также, что скорость
фильтрации пропорциональна квадрату скорости течения,
что также следует из этого уравнения.
Преобразуем это уравнение к виду
V c c V
  1 V (6.45)
k p grad P grad P x
Введя число Дарси, определяемое как
V c / k p V c l V c
Da=   (6.46)
p / l k p p k p (grad P)
и, представляющее собой отношение силы вязкого трения
к силе давления. Из выражения (6.45) получим

360
 V
Da=1  (6.47)
 с grad P
Зависимость числа Da от числа Re согласно
экспериментальным данным для больших значений числа
Re  1 можно выразить эмпирическим уравнением
Da  1  0.01Re 1  0.000122Re2 
0.5
(6.48)
На рис.6.11 представлена зависимость числа Дарси
от числа Re . Как следует из рис. 6.11, верхняя граница
использования закона Дарси определяется критическим
значением числа Re cr , которое меняется в пределах
7.5  Recr  9 190 . Наряду с этим в работе 190
приводятся различные верхние границы области допусти-
мости линейного уравнения фильтрации в зависимости от
принимаемой формы выражения для числа Re .

Рис. 6.11. Зависимость числа Дарси от Re (пунктиром

обозначена критическая область)

361
 В зависимости от задания выражения для числа Re ,
экспериментальные данные с целью определения верхней
границы применимости закона Дарси для различных
образцов пористой среды оказываются разными.
Так, если число Re выражается в виде Re  Va /  c ,
то критическое значение числа Re определяется областью
1  Recr  4 . Если Re  10V k /  2.3 c  , то 1  Recr  12;
если Re   k /  3/2 c  , то 0.022  Recr  0.29; если
Re  4 2V k /  3/2 c  , то 0.0085  Recr  3.4 . Линейный
закон фильтрации Дарси справедлив для значений Da = 1
при Re  Recr .
В работе 194.195 предлагается следующее
выражение для зависимости числа Дарси от малых
значений числа Re
Da = 1 + Re (6.49)
P  V
где Da= , Re  c ,  ,   коэффициенты,
cVl c
зависящие от пористости среды.
Важно подчеркнуть, что критические значения числа
Рейнольдса, подсчитанные по формуле (6.48), намного
меньше тех, которые приняты в гидродинамике течения
жидкости в трубах, что соответствуют переходу
ламинарного течения в турбулентное. Таким образом,
можно предполагать, что причиной нарушения закона
Дарси при высоких скоростях фильтрации является рост
влияния сил инерции по мере увеличения числа Re , что
не следует связывать с турбулизацией течения.

362
 6.4.2. Отклонения от закона Дарси при малых
скоростях фильтрации

В многочисленных исследованиях, при малых

скоростях было обнаружено увеличение скорости
фильтрации с ростом градиента давления, что это дает
линейный закон Дарси. Нефтяные структурированные
системы, содержащие коагуляционные структуры из
кристаллов высокомолекулярного парафина и частиц
асфальтенов, образующих далее цепочку или, в
предельном случае, сплошную сетку (каркас)
приобретают способность течения только после
разрушения этой сетки при    0 (где  0  предел
текучести). При этом, малые внешние напряжения
производят упругую деформацию сетки или каркаса.
В предельном случае бесконечной скорости сдвига
   0 возможно полное разрушение агрегатов вплоть до
отдельной частицы и течение подобных нефтей или
нефтяных эмульсий можно рассматривать как течение
ньютоновских жидкостей. При малых скоростях
фильтрации становится существенным силовое взаимо-
действие между твердым скелетом породы и фильтрую-
щейся жидкостью, которое может дать преобладающий
вклад в фильтрационное сопротивление. Для малых чисел
Re значимым является вязкий член и незначительным
конвективный член, в связи с чем, уравнение для скорости
фильтрации бингамовской жидкости можно записать в
виде
kp   0  U 
V   1   P     (6.50)
C x     x 
а выражение для числа Дарси приобретает следующий вид

363
 0 1 
Da=1  + (6.51)
 grad P x

При условии, что 

2
 2 0grad P , т.е. при
x
условии пренебрежения вязким течением, уравнение
(6.51) можно рассматривать как зависимость числа Дарси
от реологических свойств и представить в простейшей
форме
0
Da  1  (6.52)

Представим указанное отношение в виде ряда от числа
Re

 a0  a1 Rem  a2 Re2m  a3 Re3m  ... (6.53)
0
Из условия, если Re  0 , то    0 или же a0  1 . Если
принять остальные коэффициенты ряда в виде:
a1   , am  
m
( m  номера членов ряда), то
m!
указанный ряд представляет собой экспоненциальную
0
функцию и отношение
 можно выразить следующим
образом

 exp( Rem ) (6.54)
0
Для весьма малых чисел Re с учетом экспериментальных
данных 192 выражение для числа Дарси можно
представить в виде
Da  1-exp(-5 106 Re3 ) (6.55)

364
Как следует из рис.6.12, при весьма малых значениях
числа Re течение структурированной системы определ-
яется напряжением сдвига и пределом текучести, причем
число Дарси меняется от нуля при    0 до 1 при    0 .
Тогда общее уравнение для числа Дарси в большой
области изменения числа Re можно представить в виде
Da  1  exp  5  106 Re3  
0.01Re 1  0.000122Re 2 
0.5 (6.56)

Ниже на рис.6.13 показано нелинейное изменение числа

Дарси для широкой области изменения числа Re .
Отсутствие экспериментальных исследований для
малых областей изменения числа Re не позволяет
нижнюю границу справедливости закона Дарси, хотя эта
область может быть описана уравнением (6.55).

Рис.6.12. Изменение числа Дарси при малых значениях числа

Re
365
 Рис. 6.13. Изменение числа Дарси для больших областей
изменения числа Re
Наряду с этим следует отметить, что неньютоновские
свойства пластовых нефтей с повышенным содержанием
высокомолекулярных компонентов (смол, асфальтенов
и.т.) связаны с реологическими параметрами.
Анализ области допустимости линейного закона
фильтрации Дарси в пористых средах позволяет выделить
три области, связанных с характером течения и реологи-
ческими свойствами жидкости: а) область
неньютоновского и вязкого течения структурированных
нефтей, где для малых чисел Re число Дарси повышается
от нуля до единицы, Эта область течения описывается
уравнением фильтрации , где значительными и могут быть
вязкие члены, а число Дарси определяется для
практических расчетов выражением (6.47). Очевидно, что
выбор границ этой области ограничивается отсутствием
экспериментальных данных, определяющих зависимость
числа Дарси от Re ; b) для широкой области изменения
числа Re значение числа Дарси равно единице,
366
естественно, в этой области справедлив линейный закон
фильтрации; с) область, где число Re  Recr , характери-
зуется влиянием на скорость течения конвективных
составляющих и описывается уравнением (6.55). С целью
общего описания числа Дарси для широкой области
изменения числа Re предложено полуэмпирическое
выражение (6.56).

6.5. Транспорт и хранение неньютоновской нефти в

вертикальных цилиндрических аппаратах

При транспортировке нефти и ее долгосрочном

хранении в вертикальных резервуарах, происходит
образование плотного высоковязкого слоя неньютонов-
ской жидкости (нефтяных шламов), состоящего из
минеральных частиц минерального и наиболее тяжелых
углеводородов, в основном, парафинового ряда, удельный
вес которых выше плотности нефти и воды (рис.6.14).

Рис.6.14. Схема образования отложений в аппарате при

хранении нефти
367
Отложения представляют собой плотную не текучую
массу. Располагаются по днище резервуара крайне
неравномерно. На днищах резервуаров с течением
времени при длительной эксплуатации накапливается
осадок, сокращающий полезную емкость и затрудняющий
эксплуатацию резервуаров, причем, со временем этот
осадок уплотняется и трудно поддается очистке.
Механизм осаждения и образования плотного слоя
на внутренней поверхности вертикальных стенок определ-
яется диффузионным переносом частиц тяжелой фракции
нефти (асфальто-смолистых веществ) к поверхности, а
образование слоя в донной части резервуара осущест-
вляется под действием массовых сил гравитационного
поля. По своим свойствам образовавшийся слой носит
характер неньютоновской жидкости с присущими ей
реологическими свойствами (коэффициенты объемной и
сдвиговой вязкости). После опорожнения резервуара
происходит его течение по вертикальной поверхности род
действием собственного веса. Слой, образовавшийся на
дне резервуара с момента его образования, уплотняется
под весом нефти, содержащейся в резервуаре. С целью
повторного использования резервуара для хранения нефти
необходимо полная очистка стенок и придонной
поверхности от отложившегося слоя осадков.

6.5.1. Осаждение на вертикальной стенке

цилиндрического аппарата при произвольном
распределении концентрации частиц в объеме

Образование слоя на внутренней поверхности

резервуаров осуществляется в результате молекулярного
диффузионного переноса частиц к поверхности из
жидкости и для цилиндрических аппаратов описывается
уравнением переноса массы в следующем виде (рис.6.14)
368
 C  1   C   2C 
 DM  r r  r r   z 2  (6.57)
t    
где r , z ‒ радиальная и вертикальная координата, C -
концентрация частиц. Формулируем начальные и гранич-
ные условия следующим образом:
а) предположим, что концентрация частиц в
начальный момент времени в объеме потока нефти
подчиняется условию
t  0, C  r , z , t ,   C0  R 2  r 2  z ,
(6.58)
0  r  R, 0  z  L
b) граничные условия представятся в виде
C
C  R, z , t   CS , C  r , 0, t   0,  e, L, t   0 (6.59)
z
Решение этой задачи при указанных краевых
условиях методом разделения переменных представится в
виде 197,198


C  r , x, t    C0  CS   Akn exp  DM  k2  n2  t  


k 1, n  0
 r
 J 0  k  sin
 2n  1  (6.60)

 R 2L
64 LR 2 
Akn   1 2 3 k  k ,
n
Здесь ,
 n  2n  1 J1  k 
2
R
 2n  1 
n  , J 0  r  , J1  r  – функции Бесселя
2L
вещественного аргумента нулевого и первого порядка,  k
– положительные корни уравнения J 0     0
Следует отметить, что при осаждении частиц на
вертикальной стенке влияние вертикальной составляющей
369
диффузии незначительно, в связи с чем, при отсутствии
конвективной составляющей можно перейти к решению
одномерной задачи диффузии из покоящейся жидкости,
представленной в виде
C DM   C    2C 1 C 
  r   DM    (6.61)
t r r  r   r
2
r r 
Краевыми условиями задачи являются
t  0, C  r , t   (C0  CS ) f  r   F  r  : (6.62)

C
t  0, r  0,  0: (6.63)
r
 C L
t  0, r  R  ,  (C  CS ) (6.64)
 r Deff
Здесь ‒ начальная концентрация частиц в объеме нефти,
– равновесная концентрация частиц между поверхностью
слоя и объемом потока, – коэффициент массопереноса.
Функция определяет начальное распределение концентра-
ции частей в объеме нефти. Для решения уравнения (6.62)
воспользуемся методом разделения переменных,
положив, что
C  r , t     r   t  (6.65)
Подставив выражение (6.65) в уравнение (6.62), получим
два уравнения
d  D t
   2 DM / R 2   t   A1 exp    2 M2  (6.66)
dt  R 
и второе уравнение
d 2 1 d
   2  0,   r / R (6.67)
d  2  dr

370
Выражение (6.67) представляет собой уравнение Бесселя и
его решение представится в виде
C  r , t   A2 J 0     A3Y0    (6.68)
Поскольку концентрация частиц на оси аппарата
конечная величина, то можно принять Y0  0   0 и A2  0 .
Общее решение уравнения (6.62) с учетом (6.66) и
(6.68) является суммой всех частных решений

 r  D t
C  r , t    Ak J 0  k  exp   k2 M  (6.69)
k 0  R  R2 
Используя начальное условие (6.62), можно записать

 r
F  r    Ak J 0  k  (6.70)
k 1  R
Используя условия ортогональности бесселевых функций
и краевые условия получится
 r
R
2
rF  r  J
     k  dr
Ak  (6.71)
R  J
2 2
0  k   J 2
1 k 0
0 0
 R

Подставляя (6.71) в уравнение (6.69), получим

окончательное решение в виде 197,198

C  r , t   CS  r
   
C0  CS k 1 R  J     J   
2 2 2
 0 k 1 k 
(6.72)
 R     
   rF (r ) J 0  k   J 0  k  exp   k2Fo 
r r
 0  R    R 
где Fo  DM t / R2 – число Фурье.

371
 Решение (6.69) справедливо для любых начальных
значений функции F  r  .
Здесь  2 – собственные числа уравнения, определяемые из
граничных условий условия r  R в виде
J0      R
 ,  L (6.73)
J1     DM
Ниже в таблице 6.3 приведен ряд корней уравнения (6.73)
k (k  1, 2,3, 4) , вычисленных для различных значений
 (рис. 6.12).

Таблица 6.3. Корни уравнения (6.73)

 1 2 3 4  1 2 3 4
10.36
0 0 3.832 7.015 10.170 2.0 1.590 4.291 7.228
1
10.02
0.2 0.617 3.883 7.044 10.181 5.0 1.989 4.713 7.617
4
10.93
0.4 0.851 3.9344 7.072 10.212 10.0 2.173 5.038 7.056
2
11.56
0.6 0.981 3.984 7.100 10.230 50.0 2.357 5.411 8.484
4
11.67
0.8 1.149 4.032 7.128 10.252 100 2.380 5.465 8.567
2
11.03
1.0 1.255 4.190 7.223 10.311  2.405 5.520 8.653
2

Как следует из таблицы 6.3 уравнение (6.73) имеет

бесчисленное множество решений, а сами корни пред-
ставляют ряд возрастающих чисел, 1  2  ......  k , где
k  1, 2,3,.... .

372
 6.5.2. Осаждение на вертикальной стенке
цилиндрического аппарата при постоянном
распределении концентрации частиц по сечению

Рассмотрим частное решение уравнения переноса

массы частиц при постоянном распределении их
концентрации в объеме C0  r   const  C0 . Если
концентрация частиц распределена равномерно в объеме
аппарата, то интеграл в выражении (6.72) можно записать
как
 r
R
R2
0 0 S 0  k R  k C0  CS  J 0  k 
r  C  C  J  dr  (6.74)

Тогда решение уравнения (6.61) при краевых условиях

t  0, C  r , t   C0 : (6.75)

C
t  0, r  0,  0: (6.76)
r
 C L
t  0, r  R  ,  (C  CS ) (6.77)
 r DM
представится в виде
C  r , t   CS  2 J1   k 
 
C0  CS k 1 k  J 02  k   J12  k 
(6.78)
 r  D 
 J 0  k  exp   k2 M2 t 
 R  R 
Полный поток частиц к поверхности определится как

373
 C R
I  Deff S  2 DM (C0  CS ) L
rr  R  R
(6.79)
 2 J 0  k  
 D 

 2  2  exp   k R 2 t 
2 M

k 1   J     J   
2
k  0 k 1 k 

Величина  P  R2 / DM является временем

релаксации диффузионного процесса. При больших
значениях радиуса резервуара и малых значениях
коэффициента молекулярной диффузии частиц, время
релаксации имеет большую величину порядка 108  1010 s,
что позволяет, в дальнейшем пренебречь экспонен-
циальной составляющей и ограничиться лишь двумя
членами этого ряда. Диффузионное число Фурье
Dt
определится как Fo  2 . Тогда можно записать
R
C  r , t   CS  2 J1   k 
 
C0  CS k 1 k  J  k   J12  k 
2
0
(6.80)
 r
 J 0  k  exp   k2 Fo 
 R
R
I  2 D(C0  CS ) L
R
2 J 0  k 
(6.81)
exp   k2 Fo 

 2 
k 1   J     J   
2 2
k  0 k 1 k 

Указанный ряд быстро сходится при Fo  0.25 . При малых

значениях    L R / D  0.1 , учитывая разложение
функций J 0    и J1    в степенной ряд, имеем

374
 1
1  2  2  .....
 J0    2 2
   (6.82)
 J1    1   1  2  ..... 
2
2 24
Из этого выражения получим   2 . Коэффициенты
всех членов ряда бесконечной суммы (6.81) равны нулю,
за исключением коэффициента
2J1  1 
A1  (6.83)
1  J 02  1   J12  1 
равного единице. Тогда решение (6.80) упростится к виду
C  r , t   CS  r
 J 0  1  exp  12 Fo  (6.84)
C0  CS  R
Изменение массы отложившегося на поверхности слоя
определим в виде
dm
I (6.85)
dt
Определим массу слоя на внутренней цилиндрической
поверхности через геометрические размеры резервуара
как

m   R 2    R     L  S    2 R   2  L  S
2
(6.86)
 
где R, L – радиус и высота цилиндрического резервуара,
 S - плотность слоя. Учитывая, что   2R , упростим
(6.86) к виду
m  2 RL S (6.87)
Дифференцируя (6.87) с учетом (6.85), получим

375
 d
   R   (6.88)
dt
Здесь
DM  C0  CS  J1  1 
 
S R2 1 J 0  1 


 C0  CS  J1  1 

0
, (6.89)
 S P 1 J 0  1  P

0 
 C0  CS  J1  1 
S 1 J 0  1 
Решение уравнения (6.88) при начальном условии
t  0,   t   0 представится в виде
  t 
  t   R 1  exp    0   (6.90)
  P 
Достигая критической толщины, отложившийся
слой неньютоновской жидкости начинает течь по
вертикальной поверхности под действием собственного
веса. Характерные кривые изменения толщины слоя на
вертикальной поверхности приведены на рис. 6.15.

6.5.3. Реология уплотнения слоя частиц в придонной

части аппарата

Образовавшийся на придонной поверхности аппа-

рата слой частиц под действием внешних деформи-
рующих напряжений, включающий силу веса нефти в
аппарате, подвергается уплотнению, следствием чего
происходит изменение пористости слоя в результате
передислокации неупругих и рыхлых частиц в слое.
Уплотнение отложившегося слоя, состоящего из частиц
376
Рис.6.15. Зависимость толщины отложений на вертикальной
стенке от времени при  0 равных: 1 – 0.2; 2 – 0.1; 3 – 0.025

асфальто-смолистых веществ и твердой фазы, осущест-

вляется в течении времени хранения нефти в аппарате. В
начальный момент времени, отложившийся слой является
рыхлым с присущей ей структурой и пористостью. Каждая
частица в отложившемся слое контактирует с множеством
других, причем в непосредственной близости от контакта
между сферическими частицами образуется круговая
капиллярная щель, где задерживается жидкость. Если
учесть, что размеры частиц в слое приблизительно
одинаковы, то в результате их агломерации в единую
систему могут образоваться упорядоченные структуры с
различными координационными числами. При наличии
большого числа мелкодисперсной фракции в результате
их уплотнения получается более плотная и прочная
структура отложившегося слоя с весьма низким значением
пористости.
Если в малопроницаемую или непроницаемую среду
объема слоя включены изолированные замкнутые поры,
377
то объемное течение приводит к увеличению давления
жидкости Pf , тем самым, искажая форму, порождает
анизотропию внутренней структуры. Характер внешних
напряжений, действующих на частицы в слое,
определяется наличием, прежде всего, напряжений,
обусловленных весом вышележащего слоя нефти в
аппарате. По аналогии с теорией упругости тензору
деформации аналогичен тензор скоростей вязкой
деформации, а модулям всестороннего сжатия и сдвига
аналогичны эффективные коэффициенты объемной и
сдвиговой вязкости. Таким образом, реология деформации
и уплотнения отложившегося слоя характеризуются
эффективными макрореологическими характеристиками:
коэффициентом сдвиговой вязкости  S и коэффициентом
релаксационной объемной вязкости  S , что связано с
объемным течением пористой среды. Согласно теории
упругости, упругие объемные деформации скелета
пористой среды связываются с внешним деформирующим
напряжением соотношением
S D
 t (6.91)
S S
где S  1
 S  удельный объем пористого слоя,  S 
изменение объема локального элемента среды,
 S  d 1     насыпная плотность слоя,
 D  Г D  Pf   d    z  деформирующее напряжение,
слагающееся из внешнего напряжения Г D , перепада
давления внутри слоя Pf и веса вышележащих слоев
нефти толщиной z .

378
Дифференцируя (6.91) по t , получим
1 d 
 D (6.92)
1   dt S
Переходя от субстанциальной производной к локальной,
получим

 divU S   1    S1 D (6.93)
t
где U S  вектор скорости движения частиц в объеме слоя
в результате ее уплотнения. В сферических координатах
это уравнение можно записать в виде
  U S  U S 
 U Sr    1    S1 D (6.94)
t r r  r sin  
Третий и четвертый член в левой части этого уравнения
определяют неравномерное распределение пористости по
объему слоя, порождающее анизотропию его
прочностных свойств. Для одномерного радиального
уплотнения уравнение (6.94) упрощается к виду
 
 U Sr  1    S1 D (6.95)
t r
Выразив объемную вязкость  S через сдвиговую
вязкость  S в виде 18
4 1 
S  S (6.96)
3 
получим
  3
 U Sr   S1 D (6.97)
t r 4

379
  t  t 0   0 (6.98)
Решение уравнения (6.97) можно представить в виде
 3  r 
 t    0 exp  S1 D  t   (6.99)
 4  U Sr 

Для средней пористости по объему отложившегося слоя

можно написать
 3 
 t    0 exp   S1 D t  (6.100)
 4 
Уравнение (6.100) позволяет оценить значение пористости
в различные моменты времени пребывания с учетом
уплотнения и учесть их значения при расчете физических
характеристик. Однако, если известны начальные и
текущие значения пористости слоя, то из уравнения
(6.100) можно оценить значение сдвиговой вязкости как
решение обратной задачи
3  Dt
S  (6.101)
4 ln  0

Если учесть в уплотнении слоя только вес вышележащей
нефти в аппарате  D   H L , то можно записать

 3 
  t    0 exp    S1 H Lt  (6.102)
 4 
где  H – плотность нефтяного сырья в аппарате,
При больших высотах и долгого хранения нефти в
аппарате, пористость отложившегося слоя стремится к
нулю, в результате чего на дне аппарата образуется весьма
прочная структура отложившегося слоя.
В результате осаждения и уплотнения, на дне
вертикального аппарата образуется слой достаточно
380
большой прочности, текущая толщина которого, зависит
от скорости осаждения и дальнейшего изменения
структуры слоя. Исходя из геометрических размеров,
текущую массу отложившегося слоя по мере изменения
его толщины определим в виде (рис.6.14)
dm   R2 S  d (6.103)
С другой стороны, изменение массы слоя по времени
зависит от скорости осаждения и ряда других параметров

dm  VS SC0 1    dt (6.104)
0
Здесь S – площадь сечения осаждения,  S – плотность
слоя,  , 0 текущий и общий объем аппарата,
   R 2  L    , 0   R2 L , C0 – концентрация частиц в
объеме нефти. Приравнивая (6.103) и (6.104),
окончательно получим
d VS C0
 0  L    , 0  1    (6.105)
dt L S 
Решение (6.105) при начальном условии t  0,   t    0
представится в виде
  t    0  L 1  exp   0t   (6.106)
Как следует из уравнения (6.106), с ростом скорости
осаждения и концентрации частиц в объеме аппарата и с
уменьшением пористости, толщина слоя растет. На
практике для очистки нефтяных резервуаров от
отложившегося слоя используются механические и
химические методы с использованием различных
реагентов, причем большие сложности связаны с очисткой
придонного слоя с более прочностными свойствами.
Химические методы очистки связаны, прежде всего, с
381
разрушением структуры слоя и увеличением его
пористости, что обуславливает уменьшение вязкости и
увеличение текучести реологической жидкости на дне
аппарата. Химико-механические способы очистки
резервуаров с применением растворов химических
реагентов способствуют повышению качества и
интенсивности процесса очистки, характеризуются
незначительной степенью применения ручного труда.
Основными недостатками способа, ограничивающими
возможности его практического применения, являются
необходимость использования специального реагента и
дальнейшая очистка их растворов от нефтяных остатков.
Важным этапом этого процесса является дальнейшая
переработка нефтяных остатков для получения различных
продуктов.

382
 VII. РЕОЛОГИЯ СТРУКТУРИРОВАННЫХ
НЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ

Нефтяные эмульсии являются неотъемлемой частью

процессов добычи и переработки нефтяного сырья.
Содержание в нефти диспергированной воды, мине-
ральных солей и частиц твердой фазы, а также,
растворенных в ней асфальто-смолистых и парафинистых
веществ, существенно меняют физические свойства и
структуру нефтяной эмульсии 176  178 . Процессы
разделения нефтяной эмульсии характеризуются многими
физико-химическими и гидромеханическими эффектами,
среди которых важно отметить следующие: a) гидро-
механическое взаимодействие полидисперсных капель
воды, результатом чего является изменение их формы и
размера; b) образование промежуточного слоя капель,
находящихся в динамическом равновесии и выполняющих
роль «живого фильтра»; c) укрупнение капель воды в
результате их взаимодействия и коалесценции, осаждение
и расслоение нефтяной эмульсии.
Следует отметить, что нефтяные эмульсии всегда
являются полидисперсными, так как создать одинаковые
условия перемешивания по всему объему эмульсии
невозможно. Опыт эксплуатации нефтяных месторож-
дений показывает, что в нефтяном пласте отсутствуют
эмульсии, которые образуются в стволе скважины при
дроблении капель воды под действием разности давлений,
далее, в результате турбулентного течения в трубопро-
водах, насосах и других оборудованиях, одновременно
протекают процессы коалесценции и дробления капель. В
конечном итоге, нефтяная эмульсия представляет
полидисперсную среду, которая характеризуется перемен-
ной по размерам и времени функцией распределения.

383
 Таким образом, реология нефтяных эмульсий
зависит от многих факторов:
– образования коагуляционных структур в
результате взаимодействия частиц между собой,
зависящих от содержания воды, асфальто-смолистых и
парафинистых веществ и твердой фазы в объеме нефти;
– деформации и потери сферической формы капель,
существенно влияющих на эффективную вязкость
эмульсий и напряжение сдвига;
– потери кинетической устойчивости и расслоения
нефтяной эмульсии в результате осаждения или всплытия
капель, приводящих к изменению концентрации частиц в
объеме потока, что может положительно влиять на
реологические свойства.
Указанные явления существенно меняют структуру
и свойства нефтяной эмульсии, что отражается на
реологии ее течения.
Исходя из этого, в этом разделе будут
рассматриваться: a) явления коалесценции, деформации и
дробления капель в турбулентном потоке и образование
коагуляционных структур; b) влияние асфальто-
смолистых веществ на образование адсорбционных
пленок и структурную вязкость эмульсий; c) проблемы,
связанные с утончением и разрывом межфазной пленки; d)
эволюция функции распределения капель по размерам и
времени с учетом их коалесценции, дробления и
осаждения.

7.1. Разделение нефтяных эмульсий и их

характеристики

Процессы разделения нефтяных эмульсий являются

важным этапом подготовки и очистки сырой нефти от
воды, минеральных солей и различных сопутствующих
384
примесей, содержащихся в нефти. Процессы разделения
нефтяных эмульсий, целью которых является полное
уменьшение их агрегативной и кинетической устойчи-
вости, осуществляются различными путями: в гравита-
ционном (отстойные системы и другие модификации), в
центробежном, электрическом и магнитном полях
 200  202 , а также с использованием фильтрования через
твердые и жидкие слои, с помощью микроволновой и
мембранной технологии  203, 204 .
Нефтяные эмульсии содержат капли воды
достаточно больших размеров, в связи с чем, в
большинстве практических случаев для большой
производительности процессов разделения используются
отстойные системы. При малых размерах и концентрациях
капель применяются постоянное электрическое поле,
мембранные технологии и комбинированные методы,
позволяющие достигнуть высокой степени очистки.
Экспериментальные и теоретические исследования
свидетельствуют о сложности по дисперсному составу
(расслоение), протекающим физическим явлениям
(коалесценция, деформация, дробление) и структуре
промежуточного слоя. Механизму образования стабилиза-
ции и разрушения нефтяных эмульсий как гетерогенных
сред посвящено ряд работ  200, 202 , хотя многие
проблемы, связанные с явлениями, протекающими на
границе раздела нефть-вода, с коалесценцией и
дроблением капель воды, расслоением и осаждением не
нашли своего корректного решения. Нефтяные эмульсии
представляют собой полидисперсные среды с размерами
капель воды 1-150 мкм, хотя в них встречаются
грубодисперсные (150-1000мкм) и коллоидные (0,001-
1мкм) частицы. Такой разброс размеров оказывает

385
существенное влияние на механизм структуро-
образования, разрушения структуры, разделения и
осаждения капель в нефтяных эмульсиях. Капли малых
размеров ( a  20 мкм) в отстойных аппаратах, согласно
условию динамического равновесия, образуют взвешен-
ный (промежуточный) слой, являющийся фильтрующим
слоем, удерживающим, в основном, мелкодисперсные
капли и механические примеси в своем объеме.
Промежуточный слой является динамическим слоем,
поскольку его структура (дисперсность капель) и толщина
не являются постоянными. Такая структура определяется
условиями входа потока в слой, размерами капель, их
коалесценцией, в результате чего выявляется опреде-
ленная толщина плотной упаковки капель в
промежуточном слое, занимающая около 10-20% от
общего объема аппарата (рис.7.1).

Рис.7.1. Схема разделения нефтяной эмульсии с

промежуточным слоем:
I ‒ нефтяная эмульсия; II ‒ вода; III ‒ нефть;
IV ‒ промежуточный слой
386
 Изменение структуры дисперсного состава и
геометрии капель по времени способствует изменению
пористости промежуточного слоя и возникновению
турбулентного течения в поровых каналах, образованных
между каплями. По концентрации дисперсной фазы
эмульсии делят на разбавленные, концентрированные и
высококонцентрированные. К разбавленным эмульсиям
обычно относят такие эмульсии, в которых содержание
дисперсной фазы не превышает 1%. К концентри-
рованным эмульсиям обычно относят эмульсии,
содержание дисперсной фазы в которых может достигать
74% объемных. Характерной особенностью этих эмульсий
является взаимное деформирование капелек дисперсной
фазы, в результате чего они принимают форму
неправильных многогранников, разделенных тонкими
пленками, прослойками дисперсионной среды. Ниже на
рис.7.2 приведены структуры разбавленной, концентриро-
ванной и полидисперсной эмульсий.

Рис. 7.2. Структуры разбавленной (I), концентрированной (II)

и полидисперсной (III) эмульсий

387
 Механизм разрушения и коалесценции капель в
нефтяных эмульсиях можно подразделить на следующие
этапы 1  4 :
a) сближение и столкновение капель разного размера
с образованием межфазной пленки (рис.7.2). Следует
отметить, что перенос капель в полидисперсной среде
определяется, в основном, гидродинамическими
условиями и турбулентностью потока. В условиях
изотропной турбулентности частота столкновений капель
зависит от удельной диссипации энергии турбулентного
потока, свойств среды и дисперсной фазы  207  209 ;
b) деформация и разрушение адсорбционных оболо-
чек на границе раздела нефть-вода в объеме потока при
определенных температурах (60-70 0 C ) и давлениях;
c) утончение и разрыв межфазной пленки с
последующей коалесценцией и укрупнением капель.
Разрыв межфазной пленки способствует слиянию более
мелких капель в более крупные. Важно отметить, что в
результате транспорта нефтяной эмульсии в трубах
скорость дробления капель оказывается намного больше,
чем скорость коалесценции, в результате чего, нефтяная
эмульсия характеризуется большим разбросом размеров
капель и полидисперсностью среды;
d) осаждение и расслоение капель, выделение
дисперсной фазы в виде сплошной фазы.
Не менее важными факторами, влияющими на
эффективность разделения нефтяных эмульсий, являются
условия утончения и разрыва межфазной пленки, скорость
коалесценции, связанная с разрушением адсорбированной
пленки на поверхности капель с помощью
деэмульгаторов.
Реология нефтяных эмульсий связана с наличием
явлений коагуляции дисперсных частиц в присутствии
388
асфальто-смолистых веществ, сопровождающихся, в
большинстве случаев, структурообразованием. Реологи-
ческие свойства нефтяных эмульсий, в значительной
степени, зависят от агрегатного состояния (твердая фаза,
капли, газовые пузыри) и свойств дисперсионной среды.
Однако, наличие дисперсной фазы может существенно
изменить эти свойства под влиянием сил сцепления между
частицами дисперсной фазы и их взаимодействием с
дисперсионной средой. В свободнодисперсных системах
частицы дисперсной фазы не связаны между собой и
способны независимо перемещаться в дисперсионной
среде. В связнодисперсных системах частицы дисперсной
фазы образуют непрерывные пространственные сетки
(структуры), теряют способность движению, сохраняют
лишь колебательные движения. Неустойчивые диспер-
сные системы обеспечивают структурообразование в
системе вплоть до образования агрегатов и каркаса, что
отрицательно может влиять на структурное состояние
(вязкость, текучесть) и реологические свойства. Агрега-
тивная устойчивость характеризует способность дисперс-
ной системы сохранять равномерное распределение
частиц дисперсной фазы по объему дисперсной среды без
их взаимодействия, обеспечивающее условие устойчи-
вости среды к расслоению фаз. Потеря агрегативной
устойчивости в концентрированных эмульсиях связана с
коагуляцией частиц и их укрупнением, и, может
проявляться в образовании объемной структуры, где
равномерно распределена дисперсионная среда, меняя тем
самым реологические свойства среды. Агрегативная
устойчивость дисперсных систем по отношению к
коагуляции определяется скоростью коагуляции, что
кроме интенсивности броуновского и гидродина-
мического движения и числа столкновений зависит от
свойств поверхностных слоев, окружающих частицы.
389
Более глубокий процесс коагуляции приводит к
разрушению прослоек среды и непосредственному
контакту частиц. В результате этого, образуются жесткие
коагуляционные структуры и агрегаты из частиц, или
происходит их полное слияние в случае жидкой и
газообразной дисперсной фазы.
Для неньютоновской нефти образование коагуляци-
онных структур выражается в слиянии и укрупнении
капель воды в объеме, приводящее к расслоению
эмульсии. Следует отметить, что при большом
содержании асфальто-смолистых веществ в нефти
образование агрегатов выражается в формировании
флоккул. Эти флоккулы могут иметь различный размер и
структуру (объемную или ленточную).
Образование коагуляционных структур и агрегатов в
объеме потока существенно влияет на физические
свойства нефтяных эмульсий, связанных с резким ростом
структурной вязкости среды.

7.2. Структура промежуточного слоя и теоретическая

модель его расслоения

Структура пульсирующего промежуточного слоя

определяется концентрацией и размерами капель, а также
скоростью основного потока. По своей структуре
промежуточный слой в отстойных аппаратах является
некоторым аналогом «кипящего слоя», обладающего
такими свойствами, как сжатие и расширение, расслоение
капель по размерам и высоте, стесненные движение и т.д.
Для описания поведения капель сделаем следующие
допущения: а) все капли являются строго сферичными и
определяются условием малости числа Вебера We  1 ; b)
обтекание капель в промежуточном слое имеет вязкий
характер, что вытекает из условия малости числа
390
 Ua
Рейнольдса Re d   1, U  U  VP  ; с) электроста-
C
тические, термо- и диффузиофоретические и другие
эффекты негидродинамической природы в потоке
отсутствуют. Исключением является перенос капель за
счет эффективной диффузии и осаждения. Причем
предполагается, что эффекты осаждения зависят от
времени релаксации, определяемой для стоксовых капель
как
1 d a 2
P  (7.1)
18  C
а для больших размеров капель в виде
d a 2
P 

18 C 1  Re 2d / 3 6  (7.2)

В результате осаждения или всплытия частиц в

гравитационном поле, за счет разницы плотностей
несущей среды и различного сорта частиц, дисперсная
система разделяется на две или более фаз. Расслоение фаз
характеризуется распределением концентрации частиц по
времени и координате в зависимости от плотности среды
и частиц, вязкости среды, а также сил, действующих на
движение частиц. В работе  24 на основе решения
уравнений переноса массы предложено распределение
тонкодисперсных твердых аэрозольных частиц в воздухе
в гравитационном поле   x, t  с учетом молекулярной
диффузии и их взаимодействия с молекулами воздуха в
виде

  x, t   z b1e z  Ant  n Lbn  z  (7.3)
n 0

391
Здесь Lbn  z   функции Чебышева–Ляггера,
  x  x0 
z   exp    ,    K1 ,
    K2

3 c    m  m  kT  1/ 2
K1   b d  ,
2  
8nb  rb  rd   2 m m
b d

mg  K
K 2  K1 d , b    1, 1   коэффициент диффузии,
kT B  c

K2
c  скорость осаждения частиц с учетом их

взаимодействия с молекулами воздуха, d −концентрация

частиц, rb , mb  соответственно радиус и масса молекулы
воздуха, rd , md – соответственно радиус и масса частицы,
k B  постоянная Больцмана, T  абсолютная температура,
x  координата (высота). Общая масса распределённых
частиц в момент времени t равна
 
M    z b e z  Ant  n Lbn  z  dz (7.4)
0 n 0

Ограничиваясь лишь первым членом n  0 , получим

M  A0   b  1

2
(7.5)

где   b   гамма–функция. Для относительно больших

размеров частиц md  mb , rd  rb , которые не взаимо-
действуют с молекулами несущей среды, а реагируют
лишь на характер течения, решение (7.3) может дать
абсурдные результаты.
Рассмотрим распределение концентрации капель i 
тых размеров по высоте промежуточного слоя в виде 158
392
 i   2 i
 U  Fi x  i   Deff (7.6)
t x x 2
x  0, i  x, t   i 0  t  , t  0,
 i (7.7)
i  x, t   i 0  x  , x ,
x
0

где  i  концентрация i  тых капель, U  скорость

потока, Deff  эффективный коэффициент диффузии,
Fi  1
 Pi  величина, обратная постоянная времени.
Полуэмпирические формулы для определения
эффективного коэффициента диффузии в зависимости от
их скорости осаждения, размеров и динамической
скорости потока приведены в работе 1  3 . Опустив
индекс, преобразуем уравнение (7.6) к виду
1   2  
 2   2 Kx  b   2K  (7.8)
D P t x x

где 2 K  F D и b  U D . Для решения уравнения (7.8)

eff eff

с краевыми условиями (7.6) воспользуемся методом

разделения переменных,
 x, t    t  x  (7.9)
В результате подстановки (7.9) в уравнение (7.8), получим
два независимых уравнения

   2 Deff  ,   A1 exp   2 Deff t  (7.10)
t
 2 
 2 Kx  b   n  0 (7.11)
x 2
x

393
где  2  собственные числа, n  2 K   2 . Для решения
уравнения (7.10) введем новые переменные
2 Kx  b
  x      ,   (7.12)
2K
С учетом этих переменных, уравнение (7.11)
преобразуется к виду
2    2 
    1    0 (7.13)
 2   2K 
Выражение (7.13) представляет собой уравнение
Уиттекера с частным решением

exp     W  1  n ; 1 ;  
2 2 2
    A2 
1/2

 4   4 2 K 4 2  (7.14)
 
Здесь W    функция Уиттекера, равная

 
exp  
 1 2 1  2 
1
m
W     2 Fg   n ; ;  (7.15)
2
 4 2K 4 4 
Здесь Fg    гипергеометрическая функция, m
некоторая постоянная. С учетом (7.12), общее решение
уравнения распределения капель в промежуточном слое
представится в виде
 2 Kx  b  m
  x, t     

 2 K 
 b   b  
 exp    K  x  x 2  
K b 1
 
  2  2 2  2 K 4 K  

394
  1 2 1  2 
  Ln exp   n2 DPt  Fg   n ; ; 

(7.16)
n0
 4 2K 4 4 
Как следует из (7.16), аналитическое решение
представляет собой достаточно сложное выражение, хотя,
используя краевые условия (7.7), можно оценить значения
собственных чисел и коэффициенты ряда Ln . Однако, для
практических расчетов достаточно ограничится лишь
первым членом, учитывая, что ряд достаточно быстро
сходится. Тогда, с учетом начального условия
x  0,    0 для стационарного случая получим
 
 x 
  x   0  1  PeD 
 Deff 
 
(7.17)
 
 U F  F 2
 exp     x x 
  2 DP 2 DP  4 Deff 
 
UH
Здесь PeD   диффузионное число Пекле, H 
Deff
высота промежуточного слоя. Если учесть, что Pe D  1 ,
то из уравнения (7.17) имеем более простое выражение для
распределения капель по высоте промежуточного слоя
 x   0 exp 0 x  1 x 2  (7.18)

 D   2 Deff  P  ,
U F Pe 1/2
где  0  
2 Deff 2 Deff 2H
1  F 4 D   4 Deff  P  . Из этого решения следует, что
1

P
для крупных капель, концентрация которых на входе в
промежуточный слой высока, соблюдается условие
 1   0 . По мере уменьшения размеров капель должны
395
выполняться условия: если x  xmax , то 0  1 и если
x  xmax , то 1  0 Здесь xmax  расстояние,
соответствующее максимальному скоплению частиц
определенного размера. Следует отметить, что начальная
концентрация капель на входе в промежуточный слой
зависит от размеров капель. Согласно условиям
динамического равновесия, если на входе в слой крупные
капли теряют скорость, то мелкие капли продолжают
двигаться в объеме слоя до достижения равновесия. Таким
образом, структура промежуточного слоя и
эффективность расслоения определяются градиентом
концентраций, зависящим от размеров капель. На верхней
границе слоя градиент концентраций уменьшается до
нуля.
С течением времени дробление жидкости приводит к
росту числа капель и, естественно, к росту вероятности их
столкновения, коалесценции и укрупнения. Увеличи-
вается скорость всплытия (осаждения) и расслоения фаз.
Скорость осаждения капель воды можно рассчитать по
формулам, приведенным в предыдущей главе, а объём
слоя осевшей воды при постоянных физико–химических
свойствах по уравнению
  0 1  exp  kmt  (7.19)
где 0 ,  предельный и текущий объем всплывшей фазы,
k m .‒ коэффициент, определяемый экспериментально.
Ниже на рис. 7.3 проведено сравнение данного уравнения
с экспериментальными данными для систем масло - вода
и изопропиловый эфир - вода (при соотношении масла и
эфира к воде 1:30). Экспериментальные исследования для
системы изопропиловый эфир – вода осложняются
испарением эфира при нормальных температурах, что дает
несколько разбросанные данные.
396
 Рис. 7.3. Зависимость объема всплывшей фазы в системе
масло – вода (1) и изопропиловый эфир – вода (2) от времени

Поскольку плотность масла m  936 кг больше,

м3
чем плотность изопропилового эфира  i  800 кг 3 , то
м
расслоение в системе масло - вода должно протекать
быстрее, чем в системе эфир - вода. Однако, испарение
изопропилового эфира при обычных температурах не дает
возможности для точного измерения толщины
всплывшего слоя, хотя в начальный момент времени
результаты более правдоподобны. При этом, количество
расслоенного изопропилового эфира Q с органическими
остатками можно определить в виде Q  S A iz  t  , где
S A  площадь поперечного сечения аппарата, iz  средняя
плотность изопропилового эфира с органическими
остатками,   t  – толщина осевшего (в сплывшего) слоя
воды. Причем, предельную толщину  можно

397
 QR
определить согласно выражению    , где QR 
S A iz
количество выделенной воды, содержащейся в эмульсии.
Следует отметить, что на практике в результате неполного
разделения и расслоения нефти от воды может
соблюдаться условие Q  QR . Тогда эффективность
расслоения можно оценить по формуле   Q 100% .
QR
Скорость потока, время релаксации (или скорость
осаждения для стоксовых частиц VP   P g ) и эффективная
диффузия частиц играет основную роль в расслоении
капель в промежуточном слое. Ввиду отсутствия
экспериментальных данных по расслоению капель в
промежуточном слое, модели (7.17) и (7.18) сравнены с
экспериментальными данными, предложенными для
расслоения частиц в кипящем слое. Расслоению капель в
промежуточном слое препятствует интенсивное пере-
мешивание, обусловленное пульсационным турбулент-
ным движением среды. При больших значениях скорости
потока промежуточный слой расширяется согласно
уравнению
1  0
H H0 (7.20)
1 
где   переменная пористость слоя,  0 , H 0 – пористость
и высота слоя, соответствующая максимальной упаковке
капель. Однако, с увеличением пористости слоя  при
скорости потока, равной в живом сечении слоя U ,

подъемная сила уменьшается, и слой возвращается в
исходное состояние. При больших значениях пористости
 1 слой разрушается и капли уносятся потоком.
Поскольку толщина промежуточного слоя весьма

398
чувствительна к скорости потока, то пульсационным
изменением скорости можно интенсифицировать процесс.
При сжатии появляются наилучшие условия столкновения
и коалесценции капель, а при расширении до
определенной высоты – выгодные условия для осаждения
капель. Очевидно, если H  H max , то промежуточный слой
разрушается и происходит унос капель с нефтью. Вместе
с тем, промежуточный слой в процессе разделения
нефтяных эмульсий обладает фильтрующими свойствами,
задерживая в своем объеме не только мелкодисперсные
капли, но и другие примеси, выделяющиеся в результате
разрушения адсорбционного слоя.
На рис. 7.4 показано распределение плотности
твердых частиц по высоте слоя для различных размеров.
Приведены экспериментальные данные Омае и Фурукавы
1 и расчетные (7.16) кривые расслоения твердых частиц
в кипящем слое.
Как следует из рисунка 7.4, крупные твердые
частицы собираются, в основном, в нижней части аппарата
(кривая 1), а более мелкие частицы (кривая 4) проходят
через максимум и собираются в промежуточной области.
Ниже в таблице 7.1 приведены значения коэффициентов
 0 и  1 в зависимости от размеров частиц. Как следует из
этой таблицы, соотношение  0  1  5 для любых
размеров частиц соблюдается, за исключением для
размеров a  0,755 мм , где наблюдается размытость
экстремума экспериментальных данных, поскольку на
входе в кипящий слой имеются частицы и малых размеров,
не успевшие уноситься потоком наверх.
Как следует из рис. 7.4, крупные частицы
концентрируются на входе в кипящий слой, а мелкие
собираются на выходе из этого слоя.

399
 Рис. 7.4. Распределение плотности твердых частиц по
высоте слоя для различных размеров: 1  640 мкм
 
     0.4 ; 2  538 мкм   0.16  ; 3  384мкм
  0 
  0.07  ; 4  277мкм (   0.025 ) (точки – эксперимент
159 ). Кривые I, II, III и IV соответствуют теоретическому
распределению капель разного размера по высоте слоя

Табл.7.1. Значение коэффициентов в уравнении (7.18)

a, мм 0,7550 0,5380 0,3840 0,3240 0,2770

0 - 0,1980 0,1592 0,3660 0,3040 0,3270
1 0,0026 0,0199 0,0305 0,0152 0,0109

Аналогичная картина наблюдается и в

промежуточном слое, состоящем из множества капель
разного размера, хотя такому распределению
препятствуют деформация и коалесценция капель и

400
турбулентность потока. На рис. 7.4 заштрихованная
область соответствуют теоретическому расчету толщины
расслоения капель   t  при условии, что плотность капли
меньше плотности среды. Таким образом, скорость
потока, время релаксации (скорости осаждения или
всплытия для стоксовых частиц Vs   P g ) и эффективная
диффузия играют основную роль в расслоении частиц в
объеме аппарата.
Следует отметить, что промежуточный слой в
аппарате, состоящий в основном из взвешенных капель
играет роль «живого» фильтра, который удерживает капли
воды в нефтяной эмульсии. В зависимости от скорости
подачи нефтяной эмульсии в аппарат этот слой меняет
толщину, причем с уменьшением скорости подачи
толщина уменьшается, а с ростом скорости она
увеличивается вплоть до разрушения слоя. При
разрушении промежуточного слоя нарушаются условия
разделения нефтяной эмульсии, что приводит к
уменьшению степени разделения эмульсии. Варьируя
скоростью подачи в аппарат, в результате значительного
изменения и колебания толщины промежуточного слоя
можно создать условия турбулизации потока в слое, что
увеличит вероятность столкновения капель и их
укрупнение.

7.3. Деформация и разрушение капель в нефтяной

эмульсии

Под действием внешних напряжений и веса самой

капли происходит деформация ее формы, осложняющая
характер ее движения в результате роста сопротивления.
Для неньютоновских нефтей, обладающих высокой
вязкостью и поверхностным натяжением, скорость

401
деформации формы капли несколько уменьшается. Если
поверхность капли покрывается адсорбционным слоем из
асфальто-смолистых веществ, то капля ведет себя как
твердая частица. Деформация капель определяется числом
Вебера We , причем, если We<<1 , то форма капли не
меняется.

7.3.1. Влияние асфальто-смолистых веществ на

разделение нефтяных эмульсий

Структурно-механическая устойчивость эмульсион-

ных систем связана с образованием на границе раздела
нефть-вода адсорбционного слоя, состоящего из
асфальтенов, смол, парафинов, минеральных солей и
твердых частиц 199  202 . Установлено, что металл
парафиновые комплексы приводят к образованию самой
оболочки, а твердые частицы (песок, глина, известняк и
др.) способствуют повышению прочности оболочек.
Анализ состава этих оболочек на поверхности капель воды
сырой нефти различных месторождений показывает, что
основными стабилизаторами являются асфальтены и
смолы, в состав которых входят высокоплавкие парафины
и неорганические механические примеси. Образование
адсорбционного слоя на поверхности капель воды с
упругими и вязкостными свойствами способствует
стабилизации нефтяных эмульсий. Следовательно,
стабильность нефтяных эмульсий является результатом
физического барьера, препятствующего разрыву пленки,
когда энергия столкновения между каплями недостаточна
для разрушения адсорбционного слоя. Механизм
образования на поверхности адсорбционных пленок
определяется следующими стадиями:
а) диффузионный перенос массы вещества
(асфальтенов) из объема нефти к поверхности капель
402
воды. В работе 62 поток массы на поверхность
Ua r
движущейся капли за единицу времени для Re   1
c
определен как
1/ 2
4  D C 
I   a r2 C U (7.21)
3  ar  C   d 
где  c , d  вязкость среды и капли, D  коэффициент
молекулярной диффузии, C  C 0  C S , C0 , C S 
содержание асфальтенов и смол в объеме и на поверхности
соответственно, U  скорость движения капли. Учитывая,
что изменение массы капли в результате образования
адсорбционного слоя определяется как dm  I и
dt
m  4 a  , толщину слоя определим в виде
3
3
1/ 6 1/ 3
 1    C 
 0.78   St  (7.22)
ar  Pe 1     a 
где   толщина адсорбционного слоя,   C  ,
d

Ua Ut
Pe  r  число Пекле, St   число Струхаля,  a 
D ar
плотность адсорбированного слоя. Из уравнения (7.22)
следует, что толщина адсорбированного слоя зависит от
диффузии частиц к поверхности капли, размера и
подвижности поверхности капель и от концентрации
асфальтенов в объеме потока. Для значений
( D  1010  109 м ),   0 .8 ,
2
Pe  10 4  105
с
C  105 , St  10 4  105 , из уравнения оценим
a
403
  0.1  0.15 . Большие значения числа Pe ,
ar
являющиеся следствием малых величин коэффициента
диффузии частиц в жидкости, в некоторых случаях,
определяют преобладание конвективного переноса
вещества над диффузионным. Дальнейшее уплотнение
адсорбционного слоя под действием внешних возмущений
и химических превращений способствует увеличению
плотности слоя и «старению» эмульсий. Несмотря на
незначительную толщину адсорбционного слоя по
сравнению с размером капли, их прочность на
поверхности капель для различных нефтей колеблется в
пределах 0.5 - 1.1 N 2 .
m
b) адсорбция вещества на поверхности капель;
c) десорбция и разрушение адсорбционного слоя с
участием поверхностно-активных веществ. Если скорость
адсорбции и десорбции мала по сравнению со скоростью
подачи вещества к поверхности капли, то процесс
образования адсорбционного слоя лимитируется процес-
сами адсорбции и десорбции. Предположим, что
концентрация адсорбированного вещества в объеме
обозначена C 0 , а на поверхности Г . По аналогии с
выводом уравнения Лангмюра, если учесть, что скорость
адсорбции вещества на поверхности капли равна
W A  C0 1  Г  и скорость десорбции равна
 Г  
WD  Г , то в равновесном состоянии WA  WD  , имеем
KC 0
Г (7.23)
1  K 0C0

404
где  ,   некоторые постоянные, зависящие от
температуры, K    , K 0   Г   максимальное
Г  ,
насыщение поверхности капли. Уравнение (7.23) хорошо
согласуется со многими экспериментальными данными
для нефтей различного месторождения. На рис.7.5
представлены изотермы адсорбции (Т=40 0 С) асфальтенов
на поверхности капель воды для Северо-Кавказских
нефтей и расчетные значения по уравнению (7.23), где
K  55, K 0  0.5 [62].

Рис.7.5. Зависимость концентрации адсорбированного

вещества на поверхности от концентрации асфальтенов

Для разрушения адсорбционных пленок в объеме

потока используют различные деэмульгаторы, характери-
зующиеся высокой поверхностной активностью при
адсорбции. Механизм разрушения адсорбционных пленок
состоит в диффузионном переносе деэмульгатора к
поверхности пленки с дальнейшей адсорбцией и

405
проникновением в объем пленки, образованию дефектов и
трещин в ее структуре, изменению поверхностного
натяжения и снижению прочностных свойств, что
качественно изменяет реологические свойства пленок на
границе раздела нефть-вода. Дальнейшее разделение
нефтяных эмульсий определяется частотой столкновения
капель, их фиксированием на поверхности, утончением и
разрывом межфазной пленки.

7.3.2. Деформация формы капель и пузырей

Деформация капель и пузырей, прежде всего,

характеризуется нарушением баланса внешних и поверх-
ностных напряжений, действующих на каплю в турбу-
лентном потоке. В простейшем случае, при незначи-
тельности гравитационных сил и сил сопротивления
(таковыми силами являются силы гидродинамического
напора и поверхностного натяжения) силы давления
U
пропорциональны скоростному напору FD ~ c , а сила
2
поверхностного натяжения – капиллярному давлению
2 F
Fσ  . Если число Вебера We ~ D  1 , то при малых
ae Fσ
числах Red  1 , капли и пузырьки имеют строго
сферическую форму. При условии FD  Fσ или
We  1, Red  1 поверхность капли теряет устойчивость и
она деформируется, принимая в начале форму эллипсоида
вращения, а при дальнейшем увеличении числа Red и We
принимает различные конфигурации вплоть до
растянутой нити, не поддающейся теоретическому
исследованию и описанию (рис.7.6). Следует отметить,
что в дисперсных системах существует некоторый
406
максимальный размер 𝑎𝑚𝑎𝑥 , выше которого капли
неустойчивы, деформируются и мгновенно разрушаются.
Существует и минимальный размер amin , определяющий
нижний порог устойчивости капель, т.е. при
определенных условиях течения, капли, достигшие этих
размеров, не могут дальше дробиться. Максимальный
размер частиц характеризует неустойчивое состояние
капель и пузырей, зависящих от гидродинамических
условий течения дисперсной среды и при определенных
условиях турбулентного течения проявляет склонность к
деформации формы и дроблению единичной капли.
Обычно, деформация формы капли до эллипсоидальной
формы оценивается отношением малой оси эллипсоида к
большой   a0 / b0 .

Рис.7.6. Схематическое представление деформации капли до

эллипсоидальной формы

Объёмная деформация капель и пузырей основы-

вается на трёхмерной модели и сводится к изменению
формы сферической частицы до эллипсоидальной.
Причем капля подвергается одновременному растяжению
и сжатию при постоянстве её объема. В литературе
имеется большое количество эмпирических формул,

407
описывающих деформацию капель и пузырей. По
сравнению с многомерной деформацией, объёмная
деформация является простейшим случаем с сохранением
определенной симметрии формы (рис.7.7.)

Рис.7.7. Характерные формы деформации сферической

капли и пузыря

Важно отметить, что при любой деформации формы

капли, площадь поверхности частицы увеличивается при
постоянстве объёма жидкости в капле, что является
важным фактором увеличения межфазной поверхности.
В работах  62, 73 флуктуационная частота
колебаний поверхности капли с использованием уравне-
ния Рэлея, в результате влияния турбулентных пульсаций
определенной частоты на поверхности капель и пузырей
на изменение формы, определена в виде
1/ 2
  
 2   k  1 k  2  k  k  1  
  k    2 3    (7.24)
 π  c a    k  1 d   1  
  c 
где k – волновое число. При k  2 из этой формулы можно
получить формулы для определения частот, соответ-
ствующих дроблению пузырей при ( d  c )
408
 1/ 2
2 6  
 a    (7.25)
  c a 3 
и капель при  d  c 
1/2
4 4  
  a   ω(a)    (7.26)
   ρd a 3 
В результате этого, для незначительных деформаций,
форма капли определяется суперпозицией линейных
гармоник
 
r  t ,   R 1   Ak cos kt  Pk  cos   (7.27)
 k 
где Pk  cos    функции Лежандра, Ak  коэффициенты
ряда, определяемые как Ak  Ak0 exp(  k t ),  k 
коэффициент затухания, определяемый в виде

k 
 k  1 k  1 2k  1d  k  k  2  2k  2 c
(7.28)
  d  k  1  c k  R 2

Выражение (7.27) для малых чисел Re d представляется в

виде
r  t ,   R 1    cos   (7.29)
3 11  10
где   cos   m Ac Red2 P2  cos   m 
70 1 
 Ac2 Re3d P3  cos   ..... , R  радиус сферической части-
цы. Здесь m     и в частности для газовых пузырей в
водной среде λ m  1/ 4 , для капель воды в воздухе
m  5 48 и т.д. Учитывая, что We = Ac Re2d , получим

409
   cos   m We P2  cos  
3 11  10 (7.30)
 m We2 Re-1d P3  cos   .....
70 1 
В качестве параметра, характеризующего деформацию
капель и пузырей, рассматривается отношение малой
полуоси эллипсоида a к большой b , т.е.   a .
b
Учитывая, что при   900 ,  
P2 cos90   0.5,
0

P3  cos 900   0 , можно написать a  R 1   0 We  и при

  00 , P2  cos 0   1.0, P3  cos 0   1 определим
b  R 1   0 We  1We2  , где,  0  0.5m , 0  m ,
3 11  10 1
1  m Red .
70 1 
Тогда учитывая, что   a , окончательно получим
b
выражение для зависимости степени деформации от числа
We в виде
1   0 We
 (7.31)
1  0 We  1We2

 & R n1V 2n  & R 

n

где We= C  We0    We0 K – число

n

  V 
Вебера для неньютоновских нефтей. Данное выражение
(7.31) характерно для описания малых деформаций
капель. В результате использования экспериментальных
исследований 33 по деформации формы пузырей в
жидкой среде с различными числами Mo и для
расширения области применения уравнения (7.31)
предлагается следующее выражение

410
 1  0.06We
 (7.32)
1  0.2We  1We2

где β1  0.005(2  ln Mo) с коэффициентом корреляции,

равным r 2  0.986 . На рис. 7.8 приведено сравнение
расчетных значений по уравнению (7.32) с эксперимен-
тальными данными  209 для 104  Mo  7

Рис.7.8. Зависимость степени деформации от числа We для

различных чисел Mo , равных: 1 ‒ 7; 2 ‒ 1.4; 3 ‒ 0.023;
4 ‒ 0.0001

Как следует из рис. 7.8, выражение (7.32) достаточно

удовлетворительно описывает деформацию капель и
пузырей для области изменения We  10 и 104  Mo  7 .
Учитывая лишь первый член выражения (7.30) и
имея ввиду, что P2  cos    0.5  3cos 2   1 , получим
  
r  R 1  0 We  3cos 2  1 (7.33)
 2 

411
Если   0 и r  a0 , то выражение (7.33) запишется в виде

a0  R 1  0 We  (7.34)
  
и если    / 2 и r  a0 , то имеем b0  R 1  0 We  .
 2 
Тогда относительная деформация капли определится как
a0 1  0 We
  (7.35)
b0 1   0 / 2  We

Здесь параметр 0 определяется эмпирическим путем,

используя экспериментальные данные в виде
1 3 We 
0  1   (7.36)
12  25 Re d 

В работе  210 данная модель использована для

исследования деформации капель и приведено сравнение
с другими существующими моделями.
Авторы работы  210 отмечают, что модель (7.35)
является наилучшей по сравнению с существующими
моделями. На основе анализа экспериментальных данных
94 и элементов теории упругости установлено, что
относительная объемная деформация капель и пузырей
пропорциональна объему капли, что можно записать в
следующей форме

  Ks a (7.37)
  s
где K s  коэффициент объемной упругости,  s  установ-
ившееся значение параметра деформации капель вплоть
до эллипсоидальной формы. Переходя к пределу, имеем

412
  d 
lim    K s     s  (7.38)
a 0 a da
При постоянстве объёма капли это уравнение
записывается в виде
d  a3
 Ks     s  ,   a  a 0  1 (7.39)
da 6
Решение уравнения (7.39) с начальными условиями
представится в виде
  s  1  s  exp  s a 4  (7.40)

где s  
24Ks – коэффициент, определяемый на основе
экспериментальных данных. Используя эксперименталь-
ные исследования  209 , для коэффициентов  s и  s
получены следующие аппроксимационные формулы:
s  1.475 104 Mo1/3 , s  0.5Mo1/8 (7.41)

где Mo=

 k & 
g
0
n 1 4
‒ число Мортона.
C
На рис.7.9 приведены зависимости  от размеров капель
при разных числах Mo .
Как следует из рис.7.9, уравнение (7.40) достаточно
удовлетворительно описывает деформацию пузырей в
большой области изменения числа Mo , благодаря
введению эмпирических зависимостей (7.41). Следует
отметить, что при одинаковых размерах частиц число Mo
для газовых пузырей намного меньше, чем для капель
воды. На рис. 7.10 представлена поверхность деформации
капель в зависимости от размера и числа Mo .

413
 Рис.7.9. Сравнение экспериментальных  209 и расчетных
значений степени деформации капель и пузырей при различных
числах Mo

Рис. 7.10. Поверхность деформации капли и пузыря

Следует отметить, что содержание воды в виде

вязкоупругих капель различной деформированной формы
414
существенно влияет на реологические свойства: на
вязкость нефти, межфазное поверхностное натяжение,
напряжение сдвига. Вязкоупругость в каплеобразной фазе
не оказывает значительного влияния на эффективную
сдвиговую вязкость эмульсии  211 . Следует отметить,
что изменение формы капель оказывает существенное
влияние на реологические параметры нефтяной эмульсии
 212  215 . Содержание асфальто-смолистых и
парафинистых веществ влияет на эффективную вязкость и
межфазное поверхностное натяжение на границе вода-
нефть.

7.4. Коалесценция и дробление капель в изотропном

турбулентном потоке

Процессы коалесценции и дробления капель

являются обратимыми явлениями и могут быть описаны
аналогичными уравнениями.
Дробление капель и пузырей в изотропном
турбулентном потоке является важным фактором для
увеличения межфазной поверхности и скорости тепло и
массопереноса в дисперсных системах. Механизм
дробления деформируемых частиц определяется многими
факторами, среди которых важно отметить следующие:
а) влияние турбулентных пульсаций определенной
частоты на изменение формы на поверхности капель и
пузырей;
b) граничная неустойчивость на поверхности капли,
определяемая турбулизацией пограничного слоя или
общая неустойчивость в результате достижения размеров
капель максимального значения a  amax ;
c) воздействие внешней среды, при котором
дробление капель определяется как равновесие между
415
внешними силами (динамический напор) и силами
поверхностного напряжения. Следует отметить, что
данное условие может характеризовать также
деформацию формы капель и пузырей;
d) интенсивное перемешивание системы в результате
взаимного упругого столкновения.
Важно отметить, что не всякое столкновение капель
и пузырей приводит к их слиянию и коалесценции. При
упругом столкновении капля может распадаться на
осколки и менять спектр распределения размеров.
Общий обзор по дроблению капель и пузырей
приведен в работе  26 , где рассмотрены вопросы,
связанные с частотой дробления и характером функции
распределения частиц по размерам, хотя не рассмотрены
анализ максимальных и минимальных размеров и
характерные особенности влияния вторичных процессов
дробления на изменение функции мультимодального
распределения капель. Важным параметром,
характеризующим этот процесс, является частота
дробления в турбулентном потоке, определению которой
посвящено множество работ. Следует отметить, что
механизмы явлений коалесценции и дробления капель
аналогичны и отличаются лишь зависимостью диссипации
энергии от числа частиц. В работе  26 на основе анализа
поверхностной энергии и кинетической энергии
турбулентного потока для частоты дробления капель
предложено следующее выражение
 C2 
  a   C1a 2 / 3 1/R 3 exp   2 / 3 5/ 3 
(7.42)
  c R a 

416
В изотропном турбулентном потоке коалесценция и
дробление капель определяется их турбулентной
диффузией, представленной как 18, 27 

  0 , DT   0  p2  R   
1/3
(7.43)

  R  1/2 2
  0 , DT   0   2   (7.44)
 C 
p

Для неньютоновских нефтей удельную диссипацию

энергии в трехмерном пространстве можно рассматривать
в виде
3
 R   C  &i2 (7.45)
i 1

Для одномерной диффузии это уравнение упрощается к

виду
 R   C& 2 (7.46)
Используя уравнение (7.46), определим коэффициент
диффузии для вязкого течения нефти в виде
DT   0  p2
& 2 (7.47)
Процесс коалесценции и дробления можно рассматривать
как массообменный процесс, в связи с чем, изменение
числа частиц с учетом коэффициентов диффузии при
  0 и Pe = 1 можно записать как 1  4

 N 1   2  N 
 2 r D (7.48)
 t r  r   r 
TP

t  0, r  R, N  N0 ; t  0, r  R,
(7.49)
N  0; t  0, r , N  N0

417
Общее решение данной краевой задачи при определенных
допущениях представится в виде

 

N  r , t    An J 2  n r  exp( 2t )
1/ 3
(7.50)
 R 
n
n 1

 
R
N 0 J 2  n r  rdr
1/ 3

2 0  R 
где An  2 ,  n –собственные
R J12  0 
числа, определяемые из решения J 2  n   0 как
n  qn  R1/ 3 R2 / 3R2/ 3  , J1  n  , J 2  n  – функции Бесселя
первого и второго рода, qn  коэффициенты,
характеризующие ряд (7.50). Поскольку ряд быстро
сходится, то ограничившись первым членом, определим
частоту дробления в виде  29,87 

N  R 
1/3
  R  
1/3

  4 R DTP
2
r R  C10  2  exp  C2  2  t  (7.51)
r a    a  

где  0 – объемная доля частиц в начальный момент

времени. Время дробления капель можно принять в виде
t~
 c R a  , хотя в работах 97,98 он определяется как
t ~ a2/3 R1/3 , а в работе  62 − t : c a c /  . Тогда, учитывая
приведенные рассуждения, частоту дробления определим
в виде
  R  1/3   
  a   C10  2  exp  C2  
2/3 5/3 
a   c R a 
(7.52)
  R  1/3
 C10  2  exp  C2 WeT1 
a 
418
Для случая   0 , т.е. для вязкого течения
неньютоновских нефтей с использованием уравнения
(7.52), частоту дробления можно определить следующим
выражением
3  R 
1/2
  
  a   C01 N 0 a   exp  C02  (7.53)
c   c R  ac 
1/2

Как следует из этого уравнения, частота дробления капель
и пузырей в вязкой области или в жидкой среде обратно
пропорциональна вязкости среды ~ c1/2 , т.е. с
увеличением вязкости уменьшается частота дробления.
В дисперсной системе с объемной долей частиц  ,
частота дробления определится в виде
 1     

2
 1/3 
  a   C10 2/3 R

exp  C11  
a 1      d a5/3 R2/3 
  (7.54)
 2

 C10 2/3 R
1/3

exp  C11
1    
a (1   )  WeT 
 
Частота дробления капель при их большой скорости с
числом частиц N 0 в турбулентном потоке упрощается к
виду t   a 2  R 
1/ 3

 R 
1/ 3

K  a   C1  2 
,   0 (7.55)
a 

или для вязкого течения t   c  R 

1/ 2

1/ 2
 
K  a   C2  R  ,   0 (7.56)
c 

419
Для большой скорости дробления капель в
неньютоновской нефти  R   c& можно написать
2

K  a   C2&,   0 (7.57)
Важно отметить, что теоретические расчеты частоты
столкновения капель по формулам (7.55) и (7.56)
экспериментально подтвердились в работах  216, 217 
С повышением концентрации дисперсной фазы
происходит столкновение частиц, сопровождающееся
явлениями коагуляции, дробления и образования
коагуляционных структур в виде сплошной рыхлой сетки
из взаимосвязанных частиц.
В литературе  218  222 имеется множество
эмпирических и полуэмпирических формул для
определения частоты дробления
 2   3 C4 
  a   C3a 2/3 1/3
R   2/3 5/3 
(7.58)
    2  c R a 
 
  d 
  a   C  erfc  C6
1/3
 C7  (7.59)
4/3 
5 R
 c R2/3a5/3 c d  1/3 a 
 R 
1/ 3
  3/ 2 
  a   C8 n erfc  C9 3 3 3/ 2 3/ 2  (7.60)
 n dT  c a 

a 5/3 R19/15 c7/5  2 9/5 


 a  exp   3 9/5 6/5  (7.61)
 7/5  a c  R 
 
Последнее уравнение определяет частоту дробления
капель в перемешивающих устройствах и зависит от
параметров перемешивания. Для многофазных систем с

420
объёмной долей капель  частоту их дробления можно
определить в виде
 1    
2
 1/R 3
  a   C10 2 / 3 exp  C11  (7.62)
a 1    
  d a 
5/ 3 2 / 3
R


Скорость дробления капель в изотропном турбулентном
потоке характеризуется константой скорости дробления,
определяемой в виде
 1/R 3  A1 
Re d  1, k R  A0 exp   2 / 3 5/ 3 
(7.63)
  c R a 
2/3
a

c a 2 / 3 1/R 3  A1 
Red  1, k R  A0 exp   2 / 3 5/ 3 
(7.64)
c   c R a 
В принципе выражение, приведенное в скобке,
характеризует отношение поверхностной энергии
 E ~  a2 a ~  a  к энергии турбулентного потока
E T ~  a 2  PT  , PT  C1  c   R a 
2/3
 и характеризует
эффективность процесса дробления
E 
~ (7.65)
ET c R a
2/ 3 5/ 3

Анализируя уравнения (7.63)–(7.65), можно отметить, что

частота дробления в изотропном турбулентном потоке для
области   0 определяется, в основном, параметрами
турбулентности (удельная диссипация энергии, масштаб
турбулентных пульсаций), плотностью среды,
поверхностным напряжением, а для вязкого течения
  0 – дополнительно и вязкостью среды. Важно
отметить, что дроблению капель и пузырей в изотропном
турбулентном потоке предшествует деформация их
421
формы, причем при значительных числах We и
достаточно малых числах Mo могут принимать формы, не
поддающиеся описанию. Условие равновесия между
поверхностными силами и внешними силами
турбулентного потока может также характеризовать
начальные условия деформации частиц. Коалесценция
капель и пузырьков играет важную роль в протекании
различных технологических процессов химической
технологии и, прежде всего, в уменьшении межфазной
поверхности, в расслоении и разделении частиц разных
размеров, в результате чего происходит их осаждение или
всплытие. Механизм коалесценции капель и пузырей
определяется следующими этапами: а) взаимное
столкновение частиц с определенной частотой в
турбулентном потоке; b) образование межфазной пленки
между двумя каплями и ее утончение; c) разрыв
межфазной пленки и дренаж жидкости из одной капли в
другую, слияние и образование новой капли. Взаимные
столкновения частиц в объеме потока происходят по
различным причинам: а) за счет конвективной
броуновской диффузии мелкодисперсных составляющих
частиц, характерных, в основном, для ламинарного
течения при малых числах Рейнольдса; b) за счет
турбулентного течения и турбулентной диффузии; c) за
счет дополнительных внешних полей (гравитационного,
электрического, электромагнитного и т.д.). Если
колмогоровский масштаб турбулентности 0 меньше или
сравним с размерами капель в области вязкостного
течения, то процесс происходит турбулентным
блужданием, аналогично броуновскому, результатом чего
является возникновение турбулентной диффузии. Однако,
турбулентная диффузия может быть характерна для
больших размеров частиц на расстояниях, больших  , из
за высокой интенсивности турбулентных пульсаций и
422
неоднородности гидродинамического поля; d) за счет
эффекта зацепления в результате конвективного переноса
мелких частиц в окрестности падающей крупной частицы.
В результате осаждения или всплытия крупных частиц, за
счет образования гидродинамического следа, существенно
увеличивается захват мелких частиц крупными. Это
приводит к гравитационной коалесценции, если они
падают вдоль линий близкой к линии центров. Для
процессов коалесценции капель немаловажную роль
играет коэффициент захвата, определяющий отклонение
реального сечения захвата частиц от геометрического
I
 (7.66)
  L  R  N0V
2

где   коэффициент захвата, I  массовый поток к

поверхности выделенной частицы, L  характерный
масштаб расстояния, V  скорость невозмущенного
сферой течения среды. Связь между числом Шервуда и
коэффициентом захвата при конвективной диффузии
имеет вид
2
1  R
Sh= Pe 1+  (7.67)
2  L
Коэффициент захвата определится как
4  NL 
 1   b* 1  b0 Pe  , Pe<<1 (7.68)
Pe  N 0 

 N L  -2/3
  1   Pe 1  0.738Pe  ,
-1/3
Pe>>1 (7.69)
 N0 

Здесь N L – концентрация частиц на поверхности сферы

423
радиуса r  L , bi  коэффициенты; e) за счет неоднород-
ности полей температуры и давления, способствующих
появлению сил, пропорциональных градиентам
температуры и давления и действующих в направлении
уменьшения этих параметров. Для мелкодисперсной
составляющей дисперсного потока в результате действия
этих сил характерна их миграция за счет термодиффузии
и бародиффузии, что также способствует их
столкновению и коалесценции; j) кроме указанных
явлений коалесценции способствуют физические явления
(испарение капель, конденсация), сопровождающиеся
возникновением гидродинамической силы отталкивания
(эффект Фасси) испаряющихся капель за счет испарения
(стефановский поток) или при конденсационном росте
капли возникновением силы, действующей в обратном
направлении. Для невязкого течения и быстрой скорости
коалесценции капель t   a 2 /  RK  , выражения (7.55) и
1/3

(7.56) преобразуются к виду

k (a)  C1 p2 N0a 2  RK / a 2  ,

1/3
  0 (7.70)
или для вязкого течения t   C /  RK 
1/2

0p2aN20a2RK/RK
K aK(a)C2 Cp22N  C/ C  ,
1/2 1/2
  0 (7.71)
Или в виде

KK a a  CC2 2 p2 Np2 N0a0a2&2& , 00 (7.72)

где 0   C3 /  R    C / &  – колмогоровский масштаб

1/4

турбулентности,  R – удельная диссипация энергии в

потоке жидкости и дисперсной среды при наличии
явлений коалесценции   RK  или дробления частиц (  RD ),
что зависит от числа частиц в потоке и их размеров. Эти
424
выражения для двухчастичного столкновения i –той и j –
той капель можно преобразовать к виду

  RK 
1/3

K  a   C1 p2 N0  a  a 2j 
3/2
2 
2
i ,   0 (7.73)
 a 
   1/2
K K(a)a CC NN a  /aCi2 1/2a 2j  ,   0
3/2
2 2 2RK
(7.74)
 
2 2p p 0 0 RK
C

Как следует из этого выражения, частота столкновения

частиц обратно пропорциональна их размеру  ~ a 2/3 и
увеличивается с ростом концентрации частиц в объеме. В
этих уравнениях  p2 есть степень увлечения частиц
пульсирующей средой, причем для капель малых размеров
 p2  1 , а для крупных капель –  p2  0 . Как следует из
формулы (7.51), с ростом вязкости среды и размеров
частиц, частота столкновения частиц в изотропном
турбулентном потоке уменьшается и, естественно,
вероятность образования коагуляционных структур
предельна низка. Для больших чисел Пекле Pe ? 1 ,
используя стационарные решения уравнения
конвективной диффузии в случае быстрой коагуляции,
частоту коалесценции можно выразить в виде
1/2
  1/2 
K  C1 N 0  R  aU  a 2 (7.75)
  c  

где C1  8  P2 . Введя число Пекле для изотропной
3
1/2
U  
турбулентности в виде Pe=   C  , это выражение
a  R 
можно переписать в виде
425
 K  C1 N0Ua2 Pe1/2 (7.76)
Таким образом, с увеличением числа Pe число
столкновений частиц падает, что препятствует
образованию коагуляционных структур. Для тонкодис-
персных капель в нефти число Pe можно выразить как
a
Pe  & , которая для изотропной турбулентности
D
   1/2    1/2 
 C  
преобразуется к виду Pe  1   &  1  C  ,
 R    R  C  C
т.е. число Pe пропорционально напряжению сдвига.
Следовательно, при   P , число Pe становится
бесконечно большим, что создает условия для
образования коагуляционных структур.
Коалесценция капель и пузырей характеризуется
следующими этапами: сближение и столкновение капель
разного размера в турбулентном потоке с образованием
межфазной плёнки между ними. Следует отметить, что
перенос капель в полидисперсной среде определяется в
основном гидродинамическими условиями и интенсив-
ностью турбулентности потока. В условиях изотропной
турбулентности частота столкновений капель зависит от
удельной диссипации энергии турбулентного потока, а
также свойств среды и дисперсной фазы.

7.5. Структурная вязкость нефтяных эмульсий

Структурная вязкость дисперсной среды, связанная с

содержанием дисперсной фазы, а также с различными
физическими явлениями взаимодействия между
частицами, меняется от значения молекулярной вязкости
ньютоновской жидкости при отсутствии дисперсных
частиц   0  до значений сдвиговой или объемной
426
вязкости при высоких концентрациях частиц     .
Как показали экспериментальные исследования, на кривой
изменения вязкости четко выделяется область начала
структурообразования. На структурную вязкость влияют
процессы коагуляции частиц, сопровождающиеся
образованием коагуляционных структур в виде сплошной
сетки. В большинстве случаев, учет указанных факторов
сводится к построению модели вязкости, в зависимости от
объемной доли частиц   f   или от доли частиц и
сдвигового напряжения   f  ,  , а также сдвиговой
скорости. Реологические модели нефти различных
месторождений, отражающие связь между напряжением и
скоростью сдвига, посредством структурной вязкости или
консистентности, подчиняются различным законам,
проявляя при этом разные свойства: вязко-пластичные,
вязкоупругие или показательные функции. С ростом числа
частиц в единице объема, эффективная вязкость
неньютоновской нефти переходит в структурную
вязкость, что отражает характер образования этой
структуры. При определенных условиях реологические
модели для нефти различного месторождения могут быть
представлены уравнениями Binghama (    0  & ), Casson
(  1/2   01/2  k1/2&1/2 ), Гершеля Балкли (    0  k& n ) или
многими другими реологическими уравнениями.
Несмотря на большое разнообразие реологических
моделей, в некоторых случаях, разные модели с
одинаковой точностью описывают одни и те же
экспериментальные измерения. Кроме того,
реологические модели отличаются характером
зависимости эффективной вязкости от содержания
асфальтенов, смол и парафина.

427
 7.5.1. Зависимость вязкости нефтяных эмульсий от
содержания воды

Одним из важных реологических параметров

эмульсий является их динамическая вязкость, зависящая
от объемной доли, размера и формы капель, отношения
вязкости капель к вязкости среды   d c (подвижность
поверхности капель), напряжения сдвига в концентриро-
ванных эмульсиях и т.д. Вязкость является основным
параметром структурированных дисперсных систем,
определяющая их реологические свойства. С ростом
концентрации частиц эффективная вязкость линейно
растет, если частицы дисперсной фазы удалены друг от
друга на достаточно большие расстояния, исключающие
межмолекулярное взаимодействие и представляют собой
жесткие недеформируемые шарики.

Табл. 7.2. Эмпирические формулы для вычисления

эффективной динамической вязкости дисперсных
систем
№ Формулы для вязкости Ссылки
1 2 3
ef  c 1  2.5  ,   0.01 Формула
1 Эйнштейна

2 ef  c 1  2.5  6.2 2  ,   0.1  222

  
2.5
 223
3 ef  c 1   ,   0.64
  

  
2
 224
4 ef  c 1  
  
428
1 2 3

  
2.5
d  0.4c  225
5 ef  c 1  
   d  c

 d  0.4c   225
6
ef  c exp  2.5
 d  c
    5/3   11/3  
 

 d  0.4c   223
ef  c 1  2.5 
7
  d  c 

 2.5   225
ef  c exp  , 0.75  k1  1.5
8  1  k1 

ef  c k1    1      1
1/3 1/2
 226
9  

10 ef  c k1 1  0.75 /  1     

1 2
 226

Большое количество эмпирических формул для

вычисления вязкости дисперсных сред приведено в работе
 227 . При больших концентрациях частиц в объеме с
учетом гидродинамического взаимодействия частиц,
некоторые авторы пользуются модификацией уравнения
Эйнштейна
ef  C 1  2,5  a0 2  a1 3  ..... (7.77)

где коэффициенты ai , учитывающие физические явления

в дисперсном потоке, в разных работах принимают
различные значения.
429
 В качестве полуэмпирического выражения для
расчета эффективной вязкости суспензий, которое
достаточно хорошо описывает экспериментальные данные
в широком диапазоне изменения концентраций частиц,
можно отметить формулу Мони  61

ef   
 exp  1 (7.78)
 1   2 
C 

где  1 и  2 - коэффициенты, равные  1  2,5 и

0,75   2  1,5 . Эта формула при   0 обеспечивает
предельный переход к формуле Эйнштейна.
Taylor обобщил это уравнение для эффективной вязкости
эмульсий
   0, 4C 
ef  C 1  2,5 d  (7.79)
  d   C 
где  d и  C ‒ вязкость дисперсной фазы и среды.
Kumar et al.  61 для широких пределов изменения  от
0.01 до 0.75 предложили следующую формулу
ef  0.4C  d 
C
 exp  2.5
C   d
    5/3   11/3   (7.80)
 
Данная формула проверена для различных систем
жидкость-жидкость и дала наиболее эффективный
результат с относительной ошибкой до 20%. Некоторые
модели выражают зависимость вязкости дисперсной
системы от предельной концентрации частиц  p , при
которой, течение прекращается и от предельного напряже-
ния сдвига. Кроме приведенных моделей, в литературе
имеется множество эмпирических и полуэмпирических

430
выражений для вычисления вязкости концентрированных
систем, хотя выбор какой–либо модели во всех случаях
строится не на механизме структурообразования, а на
принципе адекватного описания экспериментальных
данных.
В литературе можно встретить множество других
реологических моделей, при использовании которых
можно привести различные зависимости для определения
вязкости системы
ef  0   
 f  
& w  ,     ,
 0   1   0 
m
(7.81)
  0
   
1   0& m  1&
Здесь   V y  скорость сдвига,   вязкость
суспензии при отсутствии взаимодействия между
частицами.
Приведенные эмпирические модели используются
для конкретных приложений и представляют собой
формулы для адекватной аппроксимации
экспериментальных данных, хотя отметим, что попытки
найти общее реологическое уравнение для разных систем
заранее считается невозможной задачей. Важно отметить,
что эффективная вязкость зависит также от размеров
частиц. Однако, если учесть, что объемная доля частиц в
единице объема равна   N0  a3 6 ( N 0 – число частиц в
единице объема), то любые выражения, позволяющие
определить эффективную вязкость дисперсной среды в
косвенном порядке через объемную долю частиц
выражают зависимость вязкости от размера частиц.
Эффективная вязкость незначительно зависит от больших
размеров частиц. На рис.7.11 приведена зависимость
эффективной вязкости от объемной доли твердых частиц
431
суспензии для их различного размера, рассчитываемая по
формуле
 0.45 
ef  1  2.5  1.5 exp   (7.82)
     2 
  

𝜂𝑒𝑓

Рис. 7.11. Зависимость эффективной вязкости суспензий от

доли частиц и их размеров  227  : 1 – 90–105 мкм; 2 – 45–80
мкм; 3 – 30-40 мкм

Для малых размеров частиц зависимость эффективной

вязкости от размеров частиц становится более заметным и
описывается выражением
3  m 
ef  1  2,5   exp   , m  2.2  0.03a (7.83)
4      2 
  

432
Соответствие этой зависимости экспериментальным
данным приведено на рис. 7.12

Рис.7.12. Расчетные (сплошные кривые) и экспериментальные

значения (точки) относительной вязкости дисперсной
системы от объемной доли твердых сферических частиц и их
размеров: 1 – a =0,1 мкм; 2 – 0,5 мкм; 3 – 1,0 мкм; 4 – 1,5 мкм

Как следует из экспериментальных данных и

формулы (7.83), эффективная вязкость дисперсной
системы существенно зависит от объемной доли и размера
частиц. Причем, с увеличением размеров частиц
эффективная вязкость также растет. По всей вероятности,
в этом случае не образуются коагуляционные структуры и
агрегаты, а образуется простая плотная упаковка частиц.
Эффективная вязкость дисперсной системы растет
вплоть до критического значения, что влияет на скорость
и характер течения. Коагуляционные структуры
образуются за счет межмолекулярных связей между

433
частицами, причем, если между частицами остаются
жидкие прослойки, то толщина этой прослойки
существенно влияет на прочность коагуляционной
структуры. Изменение эффективной вязкости неньюто-
новской нефти от градиента давления, сопровождающееся
образованием и разрушением структуры за счет частиц
асфальтенов определяется эмпирической формулой (на
основе экспериментальных данных)  2,3
ef 
 exp  30 z 6  (7.84)
0  
где 0 ,   начальная    P  и конечная вязкость нефти
   P  ,
z  grad P .
Вязкость дисперсных систем зависит также от
размеров и деформации формы частиц, причем с
увеличением размеров частиц вязкость растет. Несмотря
на наличие большого числа и разнообразия моделей
вязкости дисперсных систем, основные исследования
посвящены построению эмпирических моделей без учета
механизма явлений, описывающих с определенной
точностью экспериментальные данные. Характер и
свойства коагуляционных структур существенно влияют
на основные свойства дисперсной среды. Большие
сложности представляют определение вязкости
композиционных материалов, где образование
определенных структур является важной проблемой.
Вязкость зависит от концентрации компонентов,
входящих в данную систему, молекулярной массы,
температуры и многих других параметров.
Вязкость свободнодисперсных систем растет по
мере увеличения концентрации дисперсной фазы.
Присутствие частиц дисперсной фазы приводит к

434
искажению потока жидкости вблизи этих частиц, что
влияет на вязкость дисперсной системы. Если
концентрация незначительна, то столкновение частиц
исключается и характер движения жидкости около одной
из частиц повлияет на движение жидкости вблизи других.
В работе  228 приводится формула для вычисления
вязкости нефтяной эмульсии различных типов
ef
 exp  5 1  3  b  (7.85)
C
Здесь b – фактор типа эмульсии, причем b = 7.3 для
высококонцентрированных эмульсий; b = 5.5 для
концентрированных эмульсий; b = 4.5 для эмульсий
средней концентрации; b = 3.8 для разбавленных эмульсий
и b=3.0 для очень разбавленных эмульсий. На рис.7.13
приведены расчетные кривые зависимости вязкости
нефтяной эмульсии от объемного содержания воды.
Важно отметить, что, кроме вышеуказанных
факторов, вязкость эмульсий связана с наличием в них
деформируемых капель и пузырей. При больших
концентрациях капель образуются коагуляционные
структуры (флоккулы), приводящие к реологическим
свойствам. В работе  229 рассматриваются возможные
варианты вычисления вязкости эмульсий с учетом
структурного изменения. Если ввести время релаксации
напряжения в виде
c R  2  319  16 
p  (7.86)
 40    1

то вязкость эмульсий можно вычислить по формуле

435
 C  1  2.5
ef  1 1   
1  & 2  
(7.87)
 5    1 
  1  
 & 2   
 
 2   3  

Рис. 7.13. Зависимость вязкости нефтяной эмульсии от

содержания воды: 1 ‒ высококонцентрированные эмульсии,
b = 7,3; 2 – концентрированные эмульсии, b = 5.5; 3 – для
средних концентраций эмульсии, b = 4.5; 4 – для разбавленных
эмульсий, b = 3,8; 5 – для сильно разбавленных эмульсий, b =
3,0

Здесь   d / C ,  ‒ напряжение сдвига. При малых

значениях величины  &  1 , это уравнение принимает
следующий вид

436
 ef 1  2.5
  (7.88)
C 1 
и, при    , т.е. для твердых частиц – ef C  1  2.5 .
На рис. 7.14 показан наглядный характер изменения
вязкости эмульсий в зависимости от напряжения сдвига и
объемной доли капель. В работе  230 приведена
следующая формула для вычисления вязкости
монодисперсных эмульсий в зависимости от размера
капли и их объемной доли
ef   2.5d  ds  di  / a
 1 C  (7.89)
C C  d  0.4 ds  di  / a
Здесь ds – межфазная сдвиговая вязкость, di –
дилатантная вязкость, a – размер капель.

𝜂𝑒𝑓
⁄𝜂𝑐

Рис.7.14. Пространственная интерпретация характера

изменения вязкости эмульсий при   0.5
437
 7.5.2. Зависимость эффективной вязкости нефти от
содержания асфальтенов

Экспериментальное исследование влияния содер-

жания асфальтенов и смол в нефти на ее реологические
свойства и вязкость предложены в работах  230  232 .
Используя результаты этих исследований, можно
отметить, что наличие в нефти асфальтенов, смол и
парафинов, меняющих свойства нефти, существенно
влияет на их перемещение и транспортировку. Прежде
всего, это отражается на напряжении и скорости сдвига, а
также росте вязкости неньютоновской нефти. На рис. 7.15
предложена зависимость эффективной вязкости Иракской
нефти от скорости сдвига различными реологическими
моделями  233 .

Рис. 7.15. Аппроксимация зависимости вязкости от скорости

сдвига различными реологическими моделями: 1–моделью
  ; 2 ‒ моделью Bingham –
2
Casson –    01/ 2  k1/ 2&1/ 2
   0  & ; 3 – показательной функцией –   k& n ;
4 – эксперимент
438
 Ниже в таблице 7.3 приведены значения основных
коэффициентов, входящих в эти реологические модели
при различных температурах  47  .

Таблица 7.3. Коэффициенты реологических моделей при

температурах T  250 C , 450 C и 60 0 C

Temperature
250 C 450 C 60 0 C
Model  0 , Pa k , Pas n  0 , Pa k , Pas n  0 , Pa k , Pasn
Casson 8.13 4.11 – 0.57 2.2 – 0.15 1.53 –
Power – 54.65 0.77 – 9.26 0.88 – 3.86 0.9
law
Bingham 61 17.23 – 8.66 4.81 – 3.13 2.33 –

Из всех моделей удовлетворительное приближение к

экспериментальным данным дает выражение (T  250 C )
  45.86& 0.75 (7.90)
Учитывая данное выражение, реологическую
зависимость, удовлетворяющую экспериментальным
данным можно представить в виде
   0  45.76 &1.75 (7.91)
Зависимость коэффициента консистентности от темпера-
туры можно выразить следующим уравнением
k  399.2 exp ( 0.081T )
На рис. 7.16 приведена зависимость коэффициента
консистентности от температуры.

439
 Рис.7.16. Зависимость коэффициента консистентности от
температуры

Зависимость вязкости нефти от содержания асфальтенов

(% масс.) в нефти с использованием экспериментальных
данных выражается формулой (рис.7.17)

Рис. 7.17. Зависимость вязкости нефти от содержания в ней

асфальтенов при температурах:
1 – 25 C (k0  0.022) ; 2 – 450 C (k0  0.003)
0

440
   0 1  0.25  k0 2  (7.92)

При условии, что   10% данное выражение совпадает с

формулой Эйнштейна.
В работе  234 аналогичные исследования
проведены для Западно-Сибирских нефтей при
концентрации асфальтенов в нефти от 4 до 72% (масс.). В
этой работе, приведены результаты экспериментальных
исследований эффективной вязкости неньютоновской
нефти от содержания асфальтенов при различных
температурах. Область перехода от ньютоновских свойств
нефти к неньютоновским по мере увеличения содержания
асфальто-смолистых веществ ограничивается
скачкообразным изменением вязкости нефти для всех
температур. Очевидно, это объясняется тем, что при
содержании асфальтенов 38-46% (масс.) в
западносибирской нефти происходит скачкообразное
изменение эффективной вязкости нефти, структурно-
механической прочности, температуры перехода в
состояние неньютоновской жидкости и молекулярной
массы. Этим обуславливается образование коагуляци-
онных структур, агрегатов и каркасов по всему объему.
Скачкообразное изменение вязкости в периоды структу-
рообразования и разрушения структуры является
характерным признаком для неньютоновских нефтей, что
осложняет характер описания всей кривой вязкости и
подвижности нефтяной системы. Процесс образования
коагуляционных структур связан с ростом вероятности
взаимодействия и столкновения частиц при увеличении их
концентрации в объеме.
Как следует из рис. 7.18, по мере структурооб-
разования и роста концентрации асфальтенов

441
подвижность или текучесть нефтяной системы уменьша-
ется, причем, текучесть системы определяется в виде
ln ef 
ln   (7.93)
ln ef

Рис.7.18. Характерные этапы структурообразования в нефти

в зависимости от содержания асфальтенов: I – нефтяная
дисперсная система; II – область образования структур;
III – структурированная нефтяная система, 1 – вязкость;
2 – текучесть

На рис.7.19 приведены экспериментальные данные по

изменению вязкости Западно-Сибирской нефти в зависи-
мости от содержания асфальтенов.
Уравнение, описывающее экспериментальные
данные по вязкости нефти в больших интервалах
изменения содержания асфальтенов представлено в виде


lnef  lnef 0  b0  b1 ( )  b2 1  exp  b3 6   (7.94)

442
Здесь  – массовая доля асфальтенов в нефти, b0 , b2 , b3 ‒
коэффициенты, определяемые экспериментальным путем
и зависящие от температуры, b1  0.2 – максимальное
значение дельта-функции,    – дельта-функция,
определяемая в виде
1
    (7.95)
exp  72.5   0.45   exp  72.5   0.45 
 6075 
ef 0  2.05  108 exp  
 (7.96)
 T  273 

Рис.7.19. Зависимость эффективной вязкости от содержания

дисперсной фазы (асфальтенов) при температурах:
1 – 84°C; 2 – 112°C; 3 – 144°C (I – область скачкообразного
структурообразования)

Величина дельта функции характеризует скачок вязкости

в области структурообразования. В частности, основное
свойство дельта-функции следующее
443
  0,   0
   0    (7.97)

 ,   0
Выражение частной аппроксимации дельта-функции
можно представить
1
    (7.98)
exp  b1   0    exp  b2   0  

Здесь b1 , b2 – коэффициенты, определяющие ширину

основания, дельта – функции,  0 – координата центра
скачка. На рис. 7.20 приведены различные виды дельта -
функций.

Рис.7.20. Дельта - функции: 1, 2 – положительные значения

функции  ( ) > 0 с центрами 0  0.45, 0.65 ; 3 – отрица-
тельные значения функции  ( ) < 0 с центром  0  0.55

Таким образом, использование дельта-функции

позволяет описать все скачкообразные явления,
протекающие при образовании и разрушении структур в

444
неньютоновской нефти. Вместе с тем, удовлетво-
рительные результаты дают использование экспонен-
циальной функции более высокого порядка, что позволяет
получить сглаживающий эффект в области скачка.
Использование ароматических и других раствори-
телей частично растворяют асфальтены, тем самым
уменьшая или исключая образование коагуляционных
структур, что улучшает реологические свойства нефтяных
дисперсных сред. При условии содержания асфальтенов
менее   0.4 , образование коагуляционных структур не
происходит, хотя для различных месторождений нефти
могут быть другие условия. Анализ различных
исследований по влиянию асфальто-смолистых веществ
на реологию неньютоновской нефти различных месторож-
дений приводят к противоречивым результатам, хотя во
всех случаях наблюдается рост вязкости в результате
структурообразования. Следует отметить, что кроме
асфальтенов, на реологические свойства нефтяной
дисперсной системы влияет содержание в ней воды и
твердой фазы.

7.6. Эволюция функции распределения капель в

нефтяной эмульсии

Коалесценция и дробление капель существенно

меняют дисперсность нефтяных эмульсий и это влияет на
характер эволюции функции распределения вероятности
по времени и размерам, что описывается кинетическим
уравнением Больцмана и стохастическим уравнением
Фоккера-Планка  60 . Изменение размеров и формы
капель воды в нефтяной эмульсии в результате их
коалесценции, деформации и дробления существенно
влияет на реологические параметры, в частности, на
эффективную вязкость эмульсии. Процессы коалесценции
445
и дробления капель воды в эмульсиях могут протекать
одновременно. Тогда скорость изменения числа частиц в
единице объема определяется скоростями их
коалесценции и дробления
dN
 Uk Ud (7.99)
dt
где N  текущее число капель в объеме, U k , U d 
скорость коалесценции и дробления капель. При быстрой
скорости дробления капель функция распределения
частиц имеет несимметричный характер относительно
максимума и характеризуется одним максимумом, не
зависящим от скорости сдвига. При медленной
коагуляции функция распределения частиц по размерам
может иметь несколько максимумов и минимумов.
Причем каждый максимум будет характеризовать
первичную, вторичную и т.д. коагуляцию частиц
дисперсной среды.
При медленной коагуляции твердых частиц важно
построить эволюцию функции распределения по времени
пребывания и размерам, что дает полную картину
изменения количества и размеров частиц по времени. В
работах 1, 2 для построения эволюции функции
распределения частиц использовано уравнение Фоккера-
Планка. Стохастическое уравнение Фоккера-Планка
описывает дисперсные системы с непрерывным
изменением свойств среды и размеров дисперсных
включений. Процессы коалесценции и дробления
характеризуются скачкообразным изменением свойств
частиц (размеров). Для достаточно большого отрезка
времени изменение средних свойств можно предположить
квазинепрерывным с бесконечно малым скачком. В
частности, можно предположить, что средний размер
446
капель и пузырей меняется непрерывно и подчиняется
уравнению изменения средней массы частиц по времени
dm
  a m (7.100)
dt
Результаты ряда экспериментальных исследований по
дроблению и коагуляции частиц в турбулентном потоке
показывают, что средний размер частиц устанавливается
на уровне минимального или максимального, что
соответствует агрегативной устойчивости дисперсной
среды. Учитывая вышеизложенное, в уравнении (7.100)
следует рассматривать m как приведенную массу
относительно экстремальных значений частиц, т.е.
 
 d  a  amin  – для дробления и m   d  amax  a 
3 3
m
6 6
– для коалесценции. В частности, исходя из уравнения
(7.100), получим выражение для изменения размеров
капель при их дроблении в виде
da
  K ( , a )(a  amin )  m0  m1a  f (a ) (7.101)
dt
m0  Kamin , m1  K , t  0, a  a0 (7.102)
являющееся непрерывным относительно времени процес-
 a
1/3
C  k & n 1 
сом (где K  , a   3
 1   0 2  для степенной
3  a 
C
неньютоновской жидкости и K  , a   1 & для вязко ‒
3
пластичной жидкости).
Таким образом, рассматривая изменение размеров
частиц в виде непрерывной функции, уравнение Фоккера–

447
Планка в простейшем случае, с учетом (7.101), может быть
написано в виде 8, 49, 50

 P  a, t   B  P  a, t 
2

   P  a, t  m0  m1a   (7.103)

t a 2  a2
t  0, P  a, 0   P0  a  ; a  0, P  a, t   0 (7.104)
где B ‒ коэффициент стохастической диффузии.
Решение уравнения (7.103) методом разделения
переменных представится в виде
 ka 2 r 2   ka 2 r 2 
Pr , t   r  exp 0  C n Ln   0  exp 2knt (7.105)
 2B  n 0  2B 

m a 2 m R a 02  B  
где   R 0 , , Ln  функции Ляггера
B 2B
 1 
   ka02 r 2 
P 2
r 
0 0 n  2 B dr
L 
C n   1  1
(7.106)
  1 
2 Гn 
2
m n!
 2 
Решения (7.105) и (7.106) характеризуют эволюцию
функции распределения плотности капель по размерам и
времени. Асимптотическое значение распределения при
t   получается из решения (7.105) с учетом свойств
функции Ляггера, в виде
 ka 2 r 2 
P  r   CR r  exp   0   CPR a exp  ba 2  (7.107)
 2B 
 1
  

2
CPR  2a   , bk (7.108)
0
 2m  2B

448
 Следует отметить, что решение (7.107) позволяет
получить одногорбовые распределения капель. Введя
некоторые упрощения с учетом начального распределения
в виде логнормальной функции P0  a   A0  a  


 exp  m0  ln a   0 
2
 и экспериментальных данных для
семейства кривых распределения с числом m, с
некоторыми допущениями, получим

P  a, t    An  t  a exp  mn  t   ln a   s n  
2
(7.109)
n 0

 

где  s n  ln as – параметр, соответствующий логарифму

максимального значения каждого экстремума и зависящий
от времени.
На рис. 7.21 приведена эволюция функции распреде-
ления при дроблении неньютоновской вязко–пластичной
капли в водной среде  228 . Эволюция функции
распределения описывается следующим полуэмпири-
ческим уравнением

P  a, t   A1a exp  52  ln a  1   

2

 
 A2 a exp  20.8  ln a   2   
2

  (7.110)
 2
 A3a exp  15  ln a   3   
 
 A4 a exp  11.6  ln a   4  
 2

 
где A1 , A2 , A3 , A4 , 1 ,  2 ,  3 ,  4 ‒ коэффициенты, зависящие
от времени и частоты вращения мешалки.
Большие и малые капли практически связанно
смещаются относительно друг друга (рис.7.21)

449
Рис. 7.21. Характерное распределение функции распределения
при дроблении капель по размерам и по времени, равным:
a ‒ 0.5; b ‒ 2.0; c – 15; d – 60 мин.

Важно отметить, что флуктуация функции распреде-

ления в левой части кривой свидетельствует о вторичном,
третичном и т.д. характере дробления капель, а в правой
части – о многократной их коалесценции. Однако, через
некоторое время, когда ресурсы крупнокапельного или
мелкокапельного спектра исчерпываются, спектр
начинает вести себя подобно одногорбовому.
Практически поведение многогорбовых распределений в
модельном представлении подтверждается, когда
распределение представлено суммой двух и более
функций распределения. На характер эволюции функции
распределения и изменение коэффициента турбулентной
диффузии существенное влияние может оказать также
осаждение частиц из турбулентного потока. Спектр
распределения существенно меняется с изменением
скорости осаждения капель. В заключении отметим, что
явления коалесценции и дробления капель носят
450
скачкообразный характер. В случае малых скачков такие
процессы удовлетворительно описываются уравнением
Фоккера-Планка. Очевидно, что диффузионный процесс
может всегда быть аппроксимирован скачкообразным
процессом, но не наоборот.
Интенсификация процессов течения и разделения
нефтяных эмульсий связана, прежде всего, с
реологическими свойствами нефтяной эмульсии и
турбулизацией потока. Высокочастотные турбулентные
пульсации способствуют механическому ослаблению
адсорбционной и межфазной пленки, а также
межмолекулярных связей между ее компонентами и
снижению прочности пленки в результате ее деформации
(растяжения или сжатия), а также улучшению
эффективности взаимного столкновения капель с
дальнейшей их коалесценцией и укрупнением.

7.7. Физические проблемы жидкофазной экстракции и

использование их для разработки технологии очистки
нефтяных сточных вод

В результате разделения и расслоения нефтяной

эмульсии на нефть и воду осуществляется очистка сырой
нефти от воды и побочных элементов. При этом, сточные
воды содержат в своем составе различные примеси, в том
числе твердую фазу, асфальто-смолистые соединения и
прочие вещества, что делает ее непригодным с
экологической точки зрения для дальнейшего использо-
вания. Очистка сточных вод от различных органических
соединений и твердых частиц является важной, сложной и
многофакторной экологической, экономической и
производственной проблемой для многих нефтехими-
ческих производств. Промышленные сточные воды
содержат различные примеси – частицы нефтепродуктов,
451
взвеси, частицы дисперсной фазы, которые нерастворимы
в воде и образуют гетерогенные системы с различной
степенью дисперсности. Наличие высокой адгезионной и
когезионной способности асфальтосмолистых веществ, их
прилипание к поверхности и закупорка пор ограничивают
использование методов адсорбционной и мембранной
очистки. Кроме того, учитывая высокую производи-
тельность по сточной воде, наиболее эффективными, в
этом аспекте, являются технологии, основанные на
экстракционных процессах, сложности которых
определяются соответствующим выбором экстрагента.
Процессы жидкофазной экстракции осуществляются в
различных аппаратах: в распылительных колоннах
методом противотока потоков и перемешивающих
устройствах, в некоторых случаях с использованием
мембранной технологии. Процессы жидкофазной
экстракции, протекающие в перемешивающих устройст-
вах, осложнены многими физическими явлениями:
дроблением экстрагента для увеличения межфазной
поверхности обмена и коалесценцией капель жидкого
рафината для разделения и расслоения экстракта и
рафината, что сопровождается различными эффектами
(эффектом Марангони, эффектом Фаси и термодиффузии)
и массопереносом. Межфазный перенос массы в
процессах жидкофазной экстракции определяется
количеством переносимого вещества из одной фазы в
другую и определяется общей формулой
M   L F C  C*  (7.111)

Следовательно, для улучшения межфазного переноса в

процессах жидкофазной экстракции, кроме прочих
параметров, наиболее приемлемым является увеличение
межфазной поверхности между экстрагентом и основной
фазой путем дробления жидкости экстрагента на более
452
мелкие капли, не смешивающиеся с основной фазой при
высоких частотах вращения мешалки. В этом аспекте
наиболее эффективным является проведение процесса
жидкофазной экстракции в перемешивающих
устройствах, где можно за счет выбора числа оборотов
мешалки управлять размерами капель, поскольку, как
было отмечено в работах 17  19 , размер капель при
дроблении обратно пропорционален частоте вращения
мешалки: a ~  nd 
1.75
. Аналогично, меняя число оборотов
мешалки, можно управлять размерами капель при их
коалесценции и укрупнении, необходимыми для
разделения и расслоения экстракта и рафината.
Целью данного исследования является анализ
физических явлений, сопровождающих процессы
жидкофазной экстракции в перемешивающих устройствах
и их использование при очистке сточных вод от асфальто-
смолистых соединений и твердой фазы.

7.7.1. Коалесценция и дробление капель

В процессах жидкофазной экстракции в перемеши-

вающих устройствах с целью увеличения межфазной
поверхности, растворитель подвергается дроблению до
минимальных размеров капель. При высоких частотах
вращения мешалки n  1500  2000 мин 1 поток
становится турбулентным, причем интенсивность
турбулентности такова, что следует говорить о развитой
или изотропной турбулентности. Размер минимальных
капель в условиях изотропной турбулентности зависит от
множества параметров, среди которых важно отметить
частоту вращения мешалки, параметры турбулентности
(удельная диссипация энергии, интенсивность и масштаб
турбулентности) и физико–химические свойства сточной
453
воды и капель экстрагента (плотность, вязкость толуола и
воды).
Изменение среднего размера капель толуола по
времени выражается уравнением
da
  qR  amin  a  (7.112)
dt
где коэффициент qR   ~  1/6
R  зависит от удельной
энергии диссипации и текущей объемной доли капель.
Учитывая, что в изотропном турбулентном потоке
перемешивающего устройства удельная диссипация
энергии выражается как  R ~ n3d 2 , из уравнения (7.112)
можно определить изменение среднего размера капель во
времени в зависимости от объемной доли капель и частоты
вращения мешалки (рис.7.22). Как следует из этого
рисунка размеры капель толуола при его дроблении
устанавливаются на уровне 30-60 мкм при оборотах
мешалки 1000–1500 мин 1 в течении одного часа.
Следует отметить, что с увеличением частоты
дробления капель экстрагента растет величина межфазной
поверхности и скорость экстракции, увеличение которых
приводит к росту числа капель и вероятности их
столкновения, и, естественно к коалесценции,
укрупнению и расслоению фаз. Система склонна к
коалесценции при низких числах оборотов мешалки и
достаточно большой концентрации капель экстрагента.
Коалесценция капель энергетически выгодно происходит
до тех пор, пока не образуются два слоя
несмешивающихся жидкостей (экстракта и рафината), что
способствует эффективному расслоению фаз.

454
 Рис. 7.22. Изменение среднего размера капель по времени в
зависимости от числа оборотов мешалки (1– n  1000 мин1 ;
2– 1200 мин1 ; 3– 1500 мин1 ) и объемной доли капель
( 1 –   0.17 ; 2    0.12 ; 3  0.06 )

7.7.2. Расслоение и разделение эмульсий в экстракторе

Расслоение эмульсий на экстракт и рафинат,

образованных в процессе жидкофазной экстракции
сточных вод, является важным этапом и связано с
размерами капель экстракта и скоростью их осаждения
 d  c  или всплытия  d  c  (толуол и вода) в поле
массовых сил. Скорость осаждения или всплытия для
малых размеров капель определяется законом Стокса.
Однако, с увеличением их размеров наблюдается
отклонение от этого закона в зависимости от чисел
Ua
Рейнольдса для частицы Red  , Мортона
c
g 
4
cU a
2
Mo  c
и Вебера We  , что объясняется
c c
3

деформацией формы капли. Для малых концентраций и
455
малых размеров капель экстрагента со степенью
увлечения пульсирующей средой, равной  p2 ~1,
уравнение для скорости гравитационного осаждения или
всплытия капель в изотропном турбулентном потоке
объема перемешивающего устройства выражается в виде
1/4
Vs     
 Stk   c3  g 1  c  (7.113)
U  R   d 
где Stk    p    число Стокса, U  скорость
1/4
3 
турбулентных пульсаций, равный U   R   
c 

1/2
масштаба 0 ,       c   временной масштаб
U    R 
турбулентности или период турбулентных пульсаций
масштаба 0 , Vs  скорость осаждения стоксовых капель.
Сравнение выражения (7.113) с экспериментальными
данными  23, 24 в области 24.5  Re  42.7 ,
0.92  Stk   3.2 и 0.435    0.606 дает достаточно
удовлетворительную относительную ошибку ~ 6–8 %.
Используя экспериментальные данные  24 , выражение
для зависимости удельной диссипации энергии  R и
масштаба турбулентных пульсаций λ от объёмной доли
капель 1.5 106    1.5 104  можно выразить
следующими эмпирическими корреляциями
 R  340  2.96 106  3.75 1010 2 1014 3 (7.114)

  0.6  1714.5  4.94 107  2  2 1011 3 (7.115)

456
 Осаждение или всплытие капель при разделении
экстракта и рафината осложняется: а) эффектом Магнуса,
действующим на частицы при их вращательном движении
в градиентном поле скоростей; b) эффектом Марангони,
характерным для капель, приводящим к возникновению
конвективных течений на их поверхности; c) сложностью
внутреннего циркуляционного течения внутри капель и
наличием различных физических процессов на
поверхности капель (эффект Фаси, стефановское течение
с поверхности). При расслоении экстракта и рафината
путем осаждения или всплытия капель создаются
дополнительные конвективные течения на поверхности
капель за счет разницы поверхностного натяжения в
различных точках поверх-ности капель. Это существенно
меняет циркуляционное течение жидкости внутри капли в
результате образования множества локальных
конвективных потоков на его поверхности, проникающих
вглубь объема капли. Это создает определенный хаос в
циркуляционном течении и оказывает тормозящее
влияние на скорость осаждения и всплытия капель.
Толщину расслаивания экстракта можно рассчитать
по формуле
d
 k      , t  0,   0   0 (7.116)
dt
Vp
где k ,   максимальная толщина
2 Dp p
вплывшегося слоя. Время релаксации или время полного
расслоения для капель можно определить на основе
экспериментальных исследований, полагая, что
 p ~  L  ( L  характерный размер). При постоянных
2

c
физико–химических свойствах объем вплывшегося слоя
можно определить по уравнению
457
   0 1  exp  kt  (7.117)

где 0 ,  предельный и текущий объем всплывшей фазы,

k ‒ коэффициент, определяемый по экспериментальным
данным. На рис.7.23 приведены сравнения расчетных и
экспериментальных данных по объему всплывшего слоя
экстракта по времени. При этом, количество расслоенного
экстракта Q можно определить в виде Q  S A iz  t  , где
S A  площадь поперечного сечения аппарата, iz  средняя
плотность экстракта. Причем,  можно определить
Q
согласно выражению   R , где QR  количество
S A iz
растворителя и органических остатков, содержащихся в
эмульсии.

Рис.7.23. Зависимость объема всплывшей фазы рафината

(толуол+ асфальто-смолистые вещества) от времени

Следует отметить, что на практике в результате

неполного разделения и расслоения экстракта от рафината
458
может соблюдаться условие Q  QR . Тогда,
эффективность расслоения можно оценить по формуле
Q
 100% (7.118)
QR

7.7.3. Массоперенос в системе «жидкость-жидкость»

Жидкостная экстракция асфальто-смолистых соеди-

нений из сточных вод является массообменным
процессом, протекающим в межфазной пленке.
Осуществляется диспергированием экстрагента–
растворителя в водной среде и экстракцией в межфазной
пленке, характеризующейся диффузионными переносами
соответствующих компонентов (асфальтосмолистых
веществ) к межфазной поверхности. Эффективность
массопереноса в экстракторах определяется размерами
капель растворителя, полученных в результате ее
дробления в условиях перемешивания. Процесс
жидкофазной экстракции асфальто-смолистых соедине-
ний из сточной воды толуолом протекает в условиях
интенсивного перемешивания и диспергирования, за счет
чего достигаются условия изотропности турбулентного
потока в экстракторе. Распределение концентрации
вещества вблизи пограничного слоя на поверхности
единичной капли экcтрагента описывается уравнением
вида
C% V% C%   C% 
V%r    DT  r   (7.119)
r r  r  r 
Граничными условиями являются
r  , C%  C% 0
r  R, C%  C%
P

459
где C% 0 и C% P  средние концентрации асфальтосмолистых
веществ в объеме среды и на поверхности капли
растворителя. Опустив подробности решения данного
типа уравнения, окончательно диффузионный поток на
поверхность капли в системе «жидкость–жидкость» при
  0 определим в виде
1/4
3   R  1  cos 
J V0 R  C%
1/2
  (7.120)
 c  2  cos 
Сравнивая это уравнение с выражением для переноса
массы, представленного в виде J   L C% и выразив
скорость на поверхности капли через скорость его
U
движения V0  , определим коэффициент
2 1   
массопереноса между турбулентным потоком воды и
каплей толуола в виде
   1/ 4 
1/ 2   
 1/ 2
  0 ,  R
 L  C12   UR    (7.121)
 c   1  
3 1  cos 
,  R  f  Re d  n d
3 5
где C12 
4 2  cos  0 , 0 –объем
сточной воды в экстракторе, f  Red  – коэффициент
сопротивления капель. Определим число Шервуда для
системы «жидкость–жидкость»    0  , используя
выражение (7.121) в виде
1/4 1/2
L R   3   Re 
Sh   C12Sc  c 4   d 
1/2
(7.122)
DT   RR   1  

460
Опустив несложные преобразования с учетом всплытия
или осаждения капель рафината, уравнение (7.122) можно
преобразовать к виду
0.7
 1/ 3

5   M d 
4
Sh
 0.985  10   3   Re
11/12
(7.123)
Sc1/3 
 c  
В перемешивающих устройствах и в формулах
(7.120)-(7.123) диссипацию энергии можно определить в
виде:  M  n3d M2 , где n, d M - числа вращений и диаметр
мешалки.
На рис.7.24 приведено изменение коэффициента
массопереноса (7.123) в зависимости от числа Re , энергии
диссипации в перемешивающих устройствах и сравнение
с экспериментальными данными при Re  12  103 
 22.5  103 .

Рис.7.24. Сравнение экспериментальных и расчетных

значений коэффициентов массопереноса в перемешивающих
устройствах при различных значениях числа Re , равных:
1 ‒ 12  103 ; 2 ‒ 15  103 ; 3 ‒ 20  103 ; 4 ‒ 22.5  103
461
 7.7.4. Кинетика процесса экстракции нефтяных
сточных вод толуолом

Сложность определения и построения кривой

равновесия состоит в том, что в процессе экстракции
асфальтосмолистых веществ, в отличие от бинарной
смеси, существует многокомпонентная система с
различными степенями растворимости нефтепродуктов в
толуоле. При отсутствии точных сведений о структуре,
составе асфальто-смолистых веществ и растворимости
отдельных компонентов (в том числе и твердой фазы) в
выбранном растворителе (толуоле), возникают определен-
ные сложности как экспериментального характера, так и
при построении кривой равновесия. Оценка экспери-
ментальной и теоретической приближенной кривой
равновесия весьма чувствительна к ошибкам в измерениях
концентраций всех компонентов в эмульсии в условиях
неопределенности. Осуществляется решением обратной
некорректной задачи методом последовательных
приближений, принимая за начальное приближение
уравнение Y  X .
В результате решения этой задачи на основе
экспериментальных данных было установлено некоторое
приближение к равновесной кривой между содержанием
асфальто-смолистых веществ в толуоле и сточной воде в
виде уравнения
Y  KX X (7.124)
где Y  равновесное содержание асфальто-смолистых
веществ в толуоле, кг экстрагента; X  равновесное
кг
содержание асфальтосмолистых веществ в сточной воде,
K (T )
кг воды; K  X   0 1/3 ‒ коэффициент
кг X
462
распределения, зависящий от содержания асфальто-
смолистых веществ в сточной воде и температуры
ln K0 (T )  A  B , A  3.08 и B  944.6 – коэффициенты;
T
T  абсолютная температура, T  293  313 K .
Используя кривую равновесия, ниже на рис. 7.25
предложен принцип определения числа теоретических
ступеней или числа последовательно соединенных
экстракторов.

Рис.7.25. Определение числа теоретических ступеней в

процессе экстракции сточных вод толуолом для
многокомпонентной смеси: 1 – приближенная равновесная
кривая; 2 – рабочая линия в экстракторе; 3 – уравнение
диагонали, Y  X

Таким образом, аппаратурное оформление узла

перекрестной экстракции представляется в виде трех
463
теоретических ступеней – экстракторов. С целью
уменьшения нагрузки на другие последовательно
соединенные экстракторы, после каждого аппарата
установлены отстойники для расслаивания и вывода
рафината. Рассчитано теоретическое распределение
растворителя – толуола по ступеням следующим образом:
на первой ступени – 60%, на второй ступени– 30% и на
третьей –10% от всего количества растворителя.
Экспериментальные исследования данного процесса
позволили установить практическое распределение
толуола на каждой ступени при перекрестном оформлении
экстракционного процесса следующим образом: I– 50%,
II– 30%, III–20%.
В процессах жидкостной экстракции на поверхности
межфазной пленки как для любого массообменного
процесса, удовлетворяется следующее краевое условие
C
D
r
r    L C  C 
*
 (7.125)
где r  координата по толщине межфазного слоя, C 
концентрация поглощаемого вещества, C *  равновесная
концентрация между фазами, зависящая от температуры,
  толщина межфазного слоя, которая пропорциональна
 ~  aD V0  62 . Учитывая, что в уравнении (7.125) для
1/2

малой толщины межфазной пленки dr  Vdt , преобразуем

его к виду
C
t
 
   C  C * . C t  0  C0 (7.126)
V
где   L – кинетический коэффициент экстракции, C0
D
– начальная концентрация вещества, t  время
растворения. Выражение (7.126) представляет собой

464
кинетическое уравнение растворимости асфальто-
смолистых веществ в толуоле для процессов экстракции и
характеризует скорость изменения концентрации
поглощаемого вещества во времени. Если значение
коэффициента  зависит от времени, то решение
уравнения (7.126) представится в виде
t
C  t   C *   C *  C0  exp(    t dt ) (7.127)
0

Для исследования кинетики процесса растворения

асфальтосмолистых веществ в толуоле, имеющей дробный
характер, экспериментальные исследования проводились
в перемешивающих устройствах в температурном
интервале 20–60°С в течение 50 мин. при числе оборотов
мешалки, равной 1000–1200 мин 1 . Результаты
экспериментальных исследований и расчетных значений
по формуле (7.127) для различных температур приведены
на рис.7.26.

Рис.7.26. Сравнение экспериментальных и расчетных

значений растворимости асфальто-смолистых веществ в
толуоле при температурах: 1 – 20°C; 2 – 40°C; 3 – 60°C
465
Используя экспериментальные исследования, можно
написать:   t   0 T  t1/2 и C * T   57.33  0.7T 0C . Прак-
тические расчеты показывают, что в указанном пределе
изменения температуры 0 меняется незначительно
 0  0.025  0.030  . Следует отметить, что с увеличением
частоты вращения мешалки, процесс растворения
асфальто-смолистых веществ в толуоле интенсифици-
руется и улучшается.

7.7.5. Технология очистки сточных вод от асфальто-

смолистых соединений жидкофазной экстракцией

Нефтяные сточные воды, содержащие частицы

твердой фазы и асфальто- смолистые вещества, являются
основным продуктом процессов разделения нефтяной
эмульсии. Очистка нефтяных сточных вод от
содержащихся в них примесей является важной
экологической и экономической проблемой.
Немаловажное значение для эффективного проведе-
ния процесса очистки от примесей имеет выбор метода
решения технической проблемы. Прежде всего, следует
отметить, что решение указанных проблем связано с
выбором типа растворителя или адсорбента, метода и
характерного процесса утилизации, среди которых можно
отметить адсорбцию и абсорбцию  236  238 , жидкофаз-
ную экстракцию, использование мембранной, плазмо-
химической и плазмомембранной технологий  239  241 .
Проблемы аппаратурного оформления процессов очистки
сточных вод решены различными методами в работах
 242  247 .

466
 Асфальтены в нефти ‒ это твердые частицы
размером 1–1.5 нм, которые при определенной их
концентрации, в результате коагуляции и агломерации,
образуют наноагрегаты, кластеры наноагрегатов и
вязкоупругий каркас, придающий нефти определенные
реологические свойства неньютоновских жидкостей.
Образование агрегатов из частиц асфальтенов происходит
также в трубопроводах при интенсивном турбулентном
течении нефти. В результате экспериментальных
исследований и анализа ультразвуковыми методами и
далее путем диффузионных измерений установлено, что
при концентрации асфальтенов в сточной воде больше
10 4 (массовая доля), они коагулируют друг с другом и
образуют наноагрегаты. Если концентрация асфальтенов в
нефти достигает 5 мг л (массовая доля 5  10 3 ), то
наноагрегаты объединяются в кластеры, которые при
концентрации более 10 2 (массовая доля) флоккулируют и
образуют вязкоупругий каркас  236  238 . При
использовании ароматических углеводородов, асфальте-
ны не образуют агрегатов и кластеров, поскольку твердые
частицы асфальтенов в толуоле сначала размягчаются,
потом образуют вязкую массу или полностью
растворяются в ней. Следует отметить, что частицы
асфальто-смолистых веществ хорошо растворяются в
ароматических углеводородах, что является важным
фактором при создании технологии очистки сточных вод
от нефтепродуктов. На рис.7.27 приведены возможности
растворения асфальтенов в различных органических
соединениях  248 .
На основе вышеприведенных экспериментальных и
теоретических исследований разработана и предложена
технологическая схема очистки сточных нефтяных вод от

467
асфальтосмолистых соединений и твердой примеси с
использованием жидкофазной экстракции толуолом.

Рис. 7.27. Растворимость асфальтенов в растворителях при

температуре 25°С:
1 ‒ гептан; 2 – диэтиловый эфир; 3 – толуол; 4 – ксилол;
5 – бензол; 6 – четыреххлористый углерод; 7 – трихлорэтан;
8 – хлороформ; 9 ‒ хлорбензол; 10 – сероуглерод; 11 –
диоксан; 12 – пиридин; 13 – изоамиловый спирт; 14 –этанол

Причем узел экстракции предложен в виде трех

экстракторов, работающих в режиме последовательной
подачи сточной воды и перекрестной подачи раство-
рителя. На рис. 7.28 представлена такая технологическая
схема, основу которой составляет узел последовательных
экстракторов 1–3 с перекрестной подачей растворителя –
толуола, комбинированной ректификационной колонны
468
Рис.7.28. Технологическая схема жидкофазной экстракции для
очистки нефтяных сточных вод: 1, 2, 3 – экстракторы–
мешалки; 4 – ректификационная колонна; 5, 6 – отстойники
для расслоения экстракта и рафината; 7 – нагреватель; 8 –
насос; 9 – аппарат для деэмульгации; 10 – отстойник;
11 – холодильник– конденсатор; 12 – теплообменник;
13 – отстойник–испаритель; 14 ‒ емкость для
деэмульгатора; 15 – отстойник; 16 – емкость для
известкового молока, 17 ‒ емкость сбора очищенной воды;
Потоки: I – загрязненная сточная вода; II – растворитель–
экстрагент; III – нефтяной шлам; IV – очищенная вода;
V – чистый растворитель; VI – твердый осадок; VII – вода с
содержанием твердой фазы.
Узлы: А – блок жидкофазной экстракции и расслоения
нефтяных сточных вод; В – блок ректификации рафината;
С – блок очистки экстракта от твердой фазы
469
для разделения толуола и остатков 4, а также отстойника в
едином корпусе, согласно предварительным расчетам
числа тарелок, отстойника для расслоения экстракта,
рафината 5 и фильтра 6 для удаления твердых
мелкодисперсных частиц, содержащихся в воде.
Поскольку размер капель пропорционален числу оборотов
мешалки, диспергирование и регулирование их размеров
осуществляется за счет изменения числа оборотов
1
мешалки в пределах 1500–2500 мин .
Количество растворителя (толуола) по отношению к
воде следует брать 1:30-35, а ее количественное
распределение между экстракторами следующее: I – 50%;
II – 30%; III – 20%. Важным фактором увеличения
эффективности процесса жидкофазной экстракции
является дробление растворителя. С увеличением числа
оборотов мешалки происходит вторичное и третичное
дробление капель толуола вплоть до минимального
размера капель, в связи с чем, растворитель–толуол
следует подавать в область интенсивного перемешивания
каждого экстрактора. Следует отметить, что с
увеличением частоты дробления, растет с одной стороны
скорость массообменного процесса экстракции за счет
увеличения межфазной поверхности, с другой стороны,
рост числа частиц в объеме потока способствует
увеличению вероятности и числа столкновений капель
растворителя с поглощенным веществом из сточной воды.
Этот фактор приводит к росту скорости коалесценции
капель и вероятности расслоения фаз экстракта и
рафината.
Процессы расслоения продуктов после экстракции в
отстойных аппаратах за счет разницы плотностей между
экстрактом и рафинатом    d  c  200 кг м3 
играют немаловажную роль для всей технологической
470
схемы, поскольку качественное разделение этих
несмешивающихся фаз может стать лимитирующим для
всего процесса экстракционной очистки. Следует
отметить, что на эффективность расслоения капель
существенное влияние оказывают скорость коалесценции,
скорость их всплытия, размеры капель, вязкость и
плотность среды. Благодаря разделению в ректифи-
кационной колонне фактически осуществляется рециркул-
яция растворителя для повторного использования, что
обеспечивает создание безотходной технологии  249 .
Таким образом, предложенная технология очистки
сточных нефтяных вод от асфальто-смолистых
соединений и твердых частиц с использованием
рециркуляции растворителя является экологически и
экономически выгодной, поскольку происходит
обезвреживание нефтяных отходов в воде, загрязняющих
окружающую среду, а самое главное, предложенный
процесс является безотходным и энергетически
выгодным.

7.8. Очистка нефтесодержащих сточных вод

синергетической смесью

Предварительная очистка нефтяных сточных вод от

нефтепродуктов осуществляется жидкофазной экстракцией
 249 , после которой остается вода с мелкодисперсными
взвешенными твердыми частицами, придающими ей опреде-
ленную мутность. Содержание нефти в сточных водах
составляет перед нефтяными ловушками 4000-16000 мг/л,
после нефтяные ловушек 160-500, после дополнительного
отстаивания 70-300 мг/л, после фильтрации (песчаных) 50-
125 мг/л, после биологической доочистки 15-20 мг/л и после
второй ступени биологической очистки 6-18 мг/л.

471
 После такой очистки в сточных водах содержание
нефтепродуктов значительно уменьшается, в том числе 55-
60% в растворенном состоянии, а 5-10 мг/л в
эмульгированном виде. Сточные воды нефтеперераба-
тывающих заводов после механической очистки
представляют собой агрегативно-устойчивую систему.
Поэтому, для их очистки применяют методы коагуляции, в
результате чего, нарушается, агрегативная и кинетическая
устойчивость образуются более крупные агрегаты частиц,
которые удаляются из сточных вод путем осаждения.
Экспериментальная часть. С учетом вышеизложен-
ного, в качестве объектов исследования были выбраны
нефтяные сточные воды, загрязненные различными
продуктами.
На рис.7.29 приведена схема лабораторной установки
для очистки сточных вод от примесей с использованием
синергетической смеси.
Для очистки сточной воды от нефтепродуктов и
твердой фазы в качестве коагулянта нами использованы
FeCl3 и Ca(OH)2 (синергетическая смесь).
При закрытых вентилях 5 и 6 сточная вода объемом 250
мл насосом 2 прокачивается в перемешивающее устройство
объемом 1л, куда поступает также синергетическая смесь. На
первом этапе экспериментального исследования в качестве
синергетической смеси в мешалку подается только
поглотитель в виде Ca(OH)2.
При интенсивном перемешивании этой смеси в
мешалке достигается изотропная турбулентность, которая
положительно влияет на процессы коагуляции и
агрегирования частиц. Время пребывания в перемеши-
вающем устройстве около 30 мин., после чего переме-
шивание прекращается и начинается расслоение смеси.
Результаты эксперимента приведены в таблице 7.4.

472
 Рис. 7.29. Схема лабораторной установки очистки сточных
вод: 1 – мешалка; 2 – насос; 3 – электродвигатель с
перемешивающим устройством; 4, 5, 6 – вентили

Как следует из полученных данных, с добавлением

поглотителя в системе растет pH и уменьшается количество
примеси. При концентрации поглотителя до 3г в воде
остается 175мг/мл осадка с характерным запахом, цветом и
мутностью. Используя данные таблицы, количество осадка
можно определить по формуле
C  C0 exp  0.2C1  (7.128)

где C – количество примеси в сточной воде, мг/л; C1 –

количество Ca (OH)2, г. На втором этапе, в качестве
коагулянта в мешалку подается синергетическая смесь
Ca(OH)2 и FeCl3.

473
 При проведении экспериментов наблюдали, что при
добавлении в сточную воду FeCl3 и в результате гидролиза
образуется малорастворимый в воде гидроокись железа,
который сорбируется на развитой хлопьевидной поверхности
в виде взвешенных, мелкодисперсных и коллоидных частиц.

Таблица 7.4. Очистка сточных вод от примесей в

зависимости от количества введенного поглотителя- Са
(ОН)2 (рН ‒ 7,46;  =1071 кг/м3; υ = 250мл)

№ Ca  OH 2 C,
pH Цветность Мутность
,г мг / мл
1 - 7.46 желтый мутная 320
2 0.1 7.60 “ “ 315
3 0.2 8.00 “ “ 305
4 0.4 8.50 “ “ 300
5 0.6 9.00 “ “ 290
6 0.8 9.50 “ “ 280
7 1.0 9. 90 “ “ 264
8 1.2 10.25 “ слабая 255
9 1.4 10.80 “ “ 240
10 1.6 11.30 желтоватый “ 225
11 2.0 11.60 “ “ 200
12 3.0 12.50 “ “ 175

Эти частицы при благоприятных гидродинамических

условиях оседают на дно отстойника, образуя осадок по
уравнению:
FeCl3 + 3H2O = ↓Fe(OH)3 + 3HCl
или
2FeCl3 + 3Ca (HCO3)2 = ↓2Fe (OH)3 + 3CaCl2 + 6CO2

474
 Кислота, которая образуется в процессе гидролиза,
нейтрализуется Ca(OH)2. Из литературы известно, что
максимальное значение сорбции гидроокисью железа
наблюдается в среде ближе к слабощелочной. В этой области
лежит изоэлектрическая точка гидроокиси, происходит
падение электрокинетического потенциала всех коллоидных
частиц. В результате этого начинают преобладать
кинетические факторы, происходит гетерокоагуляция,
осаждаются нефтяные продукты совместно с гидроокисью
железа. Результаты очистки сточной воды от нефтепродуктов
в зависимости от количества коагулянта, в присутствии
Ca(OH)2 приведены в таблице 7.5.

Таблица 7.5. Очистка сточных вод от примесей в

зависимости от количества введенного Са (ОН)2 и FeCl3
(рН = 7,48;  = 1072 кг / м 3 ; υ = 250мл)

№ Са(ОН)2 FeCl3 pH Цветность Мутность C,

г мл
мг / мл
1 - - 7.46 желтый мутная 320
2 0.1 0.01 7,50 “ “ 300
3 0.2 0.02 7.60 желтоватый “ 260
4 0.4 0.03 8.00 “ слабая 200
5 0.6 0.04 8.50 “ “ 120
6 0.8 0.05 8.90 “ “ 80.0
7 1.0 0.06 9.30 прозрачный - 60.0
8 1.2 0.08 9.80 “ - 50.0
9 1.4 0.10 10.20 “ - 50.0
10 1.6 0.20 10.70 “ - 44.0
11 2.0 0.30 11.10 - - 42.0
12 3.0 0.40 11.60 - - 42.0

475
 Из данных таблицы 7.5 следует, что в присутствии
поглотителя и коагулянта в системе, pH среды постепенно
растет. С ростом концентрации реагентов (синерге-
тическая смесь) содержание указанных примесей
меняется и при концентрации 1г Са(ОН)2 и 0,06 мл
раствора FeCl3, вода полностью очищается от примесей и
становится прозрачной. Кроме того, при этой
концентрации цветность, мутность и запах полностью
исчезают. Очевидно, что такая картина связана влиянием
синергетического эффекта на процесс очистки.
Изменение концентрации примеси в воде C зависит
от скорости изменения концентрации синергетической
смеси CS  C1C2 и записывается выражением в виде
dC dC
 k  C  C  S (7.129)
dt dt
где C ‒ концентрация Са (ОН)2 (г) и FeCl3 (мл), C -
концентрация примеси в воде после ее очистки, k –
константа скорости. Решение этого уравнения
представится в виде
Ln  C  C   kC1C2  A (7.130)
Здесь A – постоянная интегрирования, которая определ-
яется из условия: CS  0, C  C0 – начальная
концентрация примеси в воде при отсутствии
синергетической смеси или A  Ln  C0  C  . Используя
экспериментальные данные таблицы 7.5 и выражений
(7.128) и (7.129), кинетику процесса очистки сточных вод
в присутствии синергетической смеси, можно описать
следующим уравнением

476
  C C 
Ln   
  kC1C2 (7.131)
 C0  C 
где k  54.5
Кинетическая кривая, соответстующая эксперимен-
тальным данным таблицы 7.5 и модели (7.131) приведена
на рис.7.30.

Рис.7.30. Соответствие экспериментальных данных и

расчетов по модели (7.131)

Экспериментальные исследования процессов очист-

ки нефтяных сточных вод от различных нефтепродуктов и
частиц твердой фазы с использованием синергетической
смеси, состоящей из Са(ОН)2 и FeCl3 показали удовлет-
ворительные результаты. Эксперименты показали, что
наиболее приемлемыми концентрациями являются
C1  1.0г и С2  0.06 мл . Дальнейшее увеличение концен-
трации Са(ОН)2 и FeCl3 не влияют на очистку воды.
Предложенные модели (7.129) и (7.130) весьма
477
удовлетворительно описывают кинетику процессов
очистки сточных вод в присутствии синергетической
смеси. Следует отметить, что очистки сточных вод
предложенным методом относятся к диффузионным
процессам, следствием чего является образование
коагуляционных структур в результате коагуляции частиц
примеси с участием синергетической смеси с дальнейшим
их свободным осаждением в воде, т.е. наблюдается, в
целом, агрегатная и кинетическая неустойчивость
системы.
Более наглядная картина пространственной
интерпретации предложенных методов очистки сточных
вод от примесей приведена на рис.7.31.

Рис.7.31. Трехмерная интерпретация процессов очистки

сточных вод

Как следует из рис.7.30, степень очистки сточных

вод с ростом количества синергетической смеси убывает и
стремится к малой постоянной величине.
478
 Таким образом, результаты проведенных лаборатор-
ных исследований по очистке сточной воды от примесей с
использованием Cа(ОН)2 и FeCl3, полученных на основе
отходов производства, подтверждают, что эти реагенты
могут быть с успехом применены для очистки нефтяных
сточных вод в промышленном масштабе при сохранении
соответствующих пропорций в синергетической смеси.
Рассмотренные в данном разделе проблемы, связан-
ные с разделением и реологией нефтяных эмульсий,
показывают сложность, как в теоретическом, так и в
практических аспектах. Решение этих задач связано с
течением многих, связанных между собой, физических
явлений и высокой степенью случайности данных
процессов.

479
 VIII. ПРИКЛАДНЫЕ ПРОБЛЕМЫ РЕОЛОГИИ
НЕФТИ

В зависимости от конкретных условий протекания

процесса, улучшение реологических свойств нефти
осуществляется различными путями. Эти методы могут
заключаться в совершенствовании технологии добычи и
переработки нефти или смягчении режима проведения
процесса (частичное растворение асфальто-смолистых
веществ в растворителях), приводящего к уменьшению
или исключению образования коагуляционных структур и
агрегатов. Асфальто-смолистые вещества и парафины
играют основную роль в стабилизации нефтяных
эмульсий, осложнении процессов добычи, транспорта и
переработки неньютоновской нефти и при решении
прочих прикладных задач  250, 251 . В этом разделе
проанализированы возможности учета процессов
уплотнения нефтяного пористого пласта, образования
кристаллов парафина и растворения асфальтенов в
ароматических углеводородах и ряд других вопросов
влияния на реологические свойства нефти.

8.1. Реология уплотнения пористой среды

Структурообразование твердых частиц в неподвиж-

ном слое и сдвиговом потоке полностью отличается по
степени свободы частиц в потоке. Важно отметить, что в
неподвижном слое сдвиговое течение (передислокация)
характеризуется сдвиговой или объемной вязкостью,
напряжением сдвига и изменением пористости слоя, как в
радиальном, так и в продольном направлении. Примерами
неподвижных слоев являются нефтяной пласт,
неподвижный слой частиц катализатора, каталитических
реакторов, неподвижный слой частиц адсорбента и т.д. В
480
неподвижном слое частиц, картина структурообразования
несколько иная, поскольку передислокация частиц под
действием внешних деформирующих напряжений создает
условия образования более плотной упаковки, влияющей
на распределение пористости и коэффициент диффузии.
Согласно структурно-реологическим теориям контактных
взаимодействий, вязкость таких систем должна
определяться только прочностью и координационным
числом контактов, практически не связанных с вязкостью
дисперсионной среды. Неподвижный слой можно
рассматривать как цепочку упругосвязанных частиц,
между которыми может находиться прослойка жидкости
(рис.8.1).

Рис. 8.1. Расположение плотного слоя твердых частиц в

объеме

Как следует из рис. 8.1, передислокация одной

частицы в системе упругосвязанных частиц под действием
внешних напряжений вызывает полное искажение

481
структуры пористого слоя. Большие сложности в
изменении структуры пористого слоя, очевидно, связаны
с образованием между частицами вязких прослоек,
связанных с осаждением асфальто-смолистых веществ.
Структурные деформации пористого слоя приводят к
изменению его диффузии, пористости, проницаемости,
коэффициента гидравлической диффузии и прочих
параметров.

8.1.1. Роль асфальто-смолистых веществ в уплотнении

пористого слоя

Асфальтены являются наиболее высокомолекул-

ярными компонентами нефти и существенно отличаются
от основных свойств других нефтепродуктов, прежде
всего своими адгезионными свойствами, т.е. высокой
способностью прилипать к соприкасающимся поверх-
ностям. Из за этой способности асфальтены, осаждаясь на
поверхности технологического оборудования и
транспортных труб, в порах пористого пласта
существенно влияют на протекающие массотепло-
обменные, химические процессы и гидродинамические
параметры фильтрации (коэффициенты гидравлической
диффузии, проницаемости и пористости) в пористой
среде.
Основными параметрами, характеризующие нефтя-
ной пласт являются коэффициент проницаемости и
пористость, которые взаимосвязаны. Однако зависимость
коэффициента проницаемости от пористости является
неоднозначной функцией и определяется структурой и
составом конкретного пласта. Многочисленные исследо-
вания по определению зависимости проницаемости как
функция пористости и характерного размера для
типичных пористых сред носят частный характер и имеют
482
узкую область применимости. В связи с этим, получать
какую-либо стандартную зависимость коэффициента
проницаемости от пористости для различных
месторождений представляется невозможной задачей.
Для пористых сред зависимость проницаемости по
единице объема от пористости можно определить из
выражения Козени– Кармана  73

3
k (8.1)
s 2 R
где s  площадь поверхности,  R  постоянная, включа-
ющая коэффициент извилистости пор и фактор формы
 R  5 .
В литературе [250] можно встретить множество
экспериментальных и модельных представлений зависи-
мости проницаемости от пористости. Используя
экспериментальные данные [250], наиболее лучшее
описание зависимости коэффициента проницаемости от
пористости можно представить в виде
0.14  2
lg k  1  (8.2)
1  0.013 2
Ниже на рис. 8.2 приведены различные кривые,
описывающие зависимость коэффициента проницаемости
от пористости для экспериментальных данных с большим
разбросом.
Зависимость коэффициента проницаемости от
пористости пласта в отличие от уравнения (8.2) может
быть весьма сложной [251]. На рис.8.3 показаны
экспериментальные значения зависимости коэффициента
проницаемости от пористости в результате исследования
более 200 образцов керна на морских месторождениях.
483
Рис. 8.2. Зависимость коэффициента проницаемости от
пористости: 1 – формула (8.2); 2 – lgk = 0.5ε;
3 – lgk = 0.4987 + 0.4229ε [250]

Рис. 8.3. Экспериментальные значения зависимости

коэффициента проницаемости от пористости пласта

484
Очевидно, что такой разброс данных существенно
повлияет на расчет дебита скважины для каждого
значения пористости. Следует отметить, что для
различных месторождений нефти локальная пористость
пласта и коэффициент проницаемости могут отличаться
не только по величине, но и характером случайного
разброса как по высоте, так и по радиусу пласта.
В заключении, приведем еще одни данные
зависимости коэффициента проницаемости от пористости
породы  252 .

Рис. 8.4. Зависимость коэффициента проницаемости от

пористости в породах двух коллекторов

485
 По всей вероятности, приведенные эксперимен-
тальные данные могут быть описаны выражением Козени–
Кармана. Как следует из указанных выше исследований,
большой разброс данных зависимости коэффициента
проницаемости от пористости среды не позволяет
однозначно судить о характере этой зависимости, хотя
можно предположить, что с увеличением пористости
среды коэффициент пористости также растет.
Осаждение асфальто-смолистых веществ является
серьезной и сложной проблемой во всех областях нефтяной
промышленности: добыче, транспортировке, подготовке и
переработке нефти. Асфальто-смолистые соединения
вызывают осложнения в функционировании скважин из за
уплотнения и закупорки пор пласта, а также отложения на
внутренней поверхности скважинных труб, в результате
чего снижается производительность и эффективность
работы скважины. Механизм образования плотного слоя на
поверхности раздела фаз «жидкость – твердое тело»,
«жидкость–жидкость» носит весьма сложный характер и
определяется многими факторами: a) наличием пограни-
чного слоя на поверхности раздела «жидкость-твердая
стенка». Несмотря на незначительную толщину погранич-
ного слоя, он играет немаловажную роль в течении и
осаждении частиц; b) диффузионным и турбулентным
переносом частиц асфальтенов к поверхности раздела,
который зависит от характера гидродинамического
обтекания поверхности; с) температурным режимом в
пограничном слое и на стенке трубы. Существование
радиального температурного градиента в трубопроводе
приводит к образованию градиента концентрации
растворенного парафина и смол, за счет чего происходит
диффузионный перенос растворенных частиц к стенке
трубы под действием молекулярной и турбулентной
диффузии. По достижении частицами парафина стенки
486
трубы или границы твердых отложений происходит их
выделение из раствора, кристаллизация на поверхности,
химические превращения, накопление и рост толщины
отложений. На характер осаждения асфальто-смолистых
веществ в сборных участках трубопроводов при совместном
транспорте нефтегазовых смесей, в основном, влияет
распределение температуры по длине участка от устья
скважины до пунктов сбора нефти. Потери тепла в
выкидных линиях могут различно влиять на распределение
и интенсивность отложений по длине: чем больше
температурный перепад на единицу длины трубопровода,
тем больше интенсивность и скорость отложений; d)
явлением термофореза и бародиффузии при больших
градиентах температуры и давления по сечению и малых
размерах частиц; e) ориентацией поверхности по
отношению к течению потока, т.е. учетом наличия
гравитационной составляющей скорости осаждения;
f) характером, шероховатостью и свойствами поверхности
отложения, обеспечивающими максимальную адгезию
асфальто-смолистых веществ с поверхностью; j) взаимо-
действием частиц асфальтенов между собой и другими
примесями, приводящим к их коагуляции, агломерации и
дроблению. При большой интенсивности турбулентности
потока и относительно больших концентрациях частиц,
течение дисперсной системы сопровождается
столкновением и взаимодействием частиц, их деформацией
и другими физическими явлениями. При этом, частота
столкновения определяется скоростью потока,
концентрацией частиц в единице объема, удельной
диссипацией энергии и многими другими факторами.
Отложившийся слой асфальто-смолистых веществ
оказывает обратное влияние на процесс осаждения:
а)изменяется устойчивость гидродинамического режима
течения; b) при больших скоростях потока наблюдается
487
отрыв частиц с поверхности отложившегося слоя и
следовательно, поверхностное разрушение, причем
скорость отрыва частиц с поверхности пропорциональна
квадрату динамической скорости потока; с) уменьшается
теплообмен с внешней средой, обусловленный большой
разницей коэффициентов теплопроводности отложив-
шегося слоя и материала труб; d) изменяются условия
диффузионного массопереноса частиц к поверхности; е)
увеличиваются энергетические затраты на перекачку нефти
по трубам и в пористой среде, что связано с увеличением
коэффициента сопротивления  258  264 .
Во многих исследованиях  62,82 , учитывая
распределение коэффициента турбулентной диффузии в
3

вязком слое в виде DT   c  y  yU

 , y  *  , можно
 14.5  c

определить скорость осаждения частиц – асфальтенов на

вертикальной поверхности в виде
 D  y 3  dc
V         (8.3)
  c  14.5   dy
 
где y  поперечная координата по сечению трубы,
V
 c  динамическая вязкость жидкости, V  0 ,
U*
0.2U m
U*  динамическая скорость потока для
Re1/8
гладких труб с числом Рейнольдса Re  4 103  105 , U m 
средняя скорость потока в сечении трубы.
Определив градиент концентрации в пределах
вязкого пограничного слоя ( y  5 ), получают очень
сложное уравнение для определения скорости осаждения.
В отличие от вертикальных каналов, как показывают
488
экспериментальные и теоретические исследования, в
горизонтальных каналах отложившийся слой в сечении
трубы имеет несимметричный характер, и скорость
осаждения может быть описана уравнением
 
V0  VS  1   sin 2  (8.4)
 2
где V0  суммарная скорость осаждения, Vs  скорость
гравитационного осаждения,   угол в сечении трубы. В
настоящее время, экспериментальные и теоретические
исследования по осаждению частиц в горизонтальных
каналах рассмотрены во многих исследованиях 82 , в
которых отмечено, что на скорость осаждения частиц в
горизонтальных каналах, в основном, влияет гравита-
ционная составляющая скорости.
Очевидно, что процесс осаждения асфальтенов на
поверхности является массообменным процессом.
Скорость массопереноса определяется суммарной
молекулярной и турбулентной диффузией, что
осложняется гравитационным осаждением в наклонных и
горизонтальных трубах. Кроме этого, массообменным
процессом является коагуляция частиц асфальтенов при
их столкновении, в результате чего образуются агрегаты,
далее происходит их разрушение и дробление. Эти
процессы влияют на течение структурированной нефти.
Следует отметить, приведенные формулы для
определения скорости осаждения не всегда соответствуют
истинному механизму осаждения в вертикальных и
горизонтальных трубах. Важно отметить, что при течении
нефти в горизонтальных трубах при развитом турбу-
лентном течении перенос массы асфальтенов за счет
турбулентной диффузии и турбулентной миграции может
оказаться более, чем за счет гравитационного переноса,
489
поскольку размеры частиц асфальтенов настолько малы,
что они следуют за любыми турбулентными вихрями. В
отличие от вертикальных каналов, скорость осаждения
асфальто-смолистых веществ в горизонтальных трубах
наряду с диффузионным переносом, существенно зависит
от гравитационной составляющей, которая повышает
скорость осаждения на донную часть трубы и уменьшает
на боковую и верхнюю потолочную часть.
Миграционно–диффузионный механизм осаждения
асфальто-смолистых частиц сопровождает все процессы
осаждения, в том числе, в пористом пласте, в процессах
разделения нефтяной эмульсии и т.д. Осаждение
асфальтенов в порах пористого пласта естественно
обуславливает ее уплотнение, что связано с уменьшением
пористости и коэффициента проницаемости.

8.1.2. Нестационарное уплотнение пористого слоя и

его влияние на процесс фильтрации и дебита
скважины

На закономерности фильтрации жидкостей и газов в

пористой среде влияют не только границы раздела между
нефтью, газом и водой, но и поверхностные явления,
происходящие на границах «твёрдое тело-жидкость».
Структурные изменения в нефтяном пласте, сопровож-
дающиеся уменьшением пористости и постепенным
затуханием продуктивности, определяются множеством
факторов, среди которых важно выделить: а) изменение
скелета пористой структуры пласта и ее естественное
уплотнение в результате ее деформации и сжатия или
растяжения под действием внешних деформирующих
напряжений, как например, массовых сил вышележащих
слоев и т.д.; b) уплотнение и закупорка пор за счет
отложения различных асфальто-смолистых веществ и
490
мелкодисперсной твердой фазы на внутренней
поверхности пор.
Структура, состав и физико-химические свойства
асфальтенов, представляющие собой очень сложные
соединения, приведены в работах  232, 233 . В процессах
фильтрации нефти, в пористом пласте может наблюдаться
непрерывное замедление и затухание фильтрации со
временем до полной закупорки поровых каналов
вследствие возрастания толщины адсорбированных и
отложившихся пленок асфальтосмолистых веществ.
Пористые среды, даже при несжимаемости скелета
твердой фазы, в целом сжимаемы, на что существенное
влияние оказывает удаление нефти из пор, а также глубина
залегания пласта. Деформации, сопровождающиеся
изменением температуры тела, зависят от внешних
условий теплопереноса и внутренних, обусловленных
изменением внутренней энергии в результате деформации
и диссипации энергии вязкостных напряжений. В качестве
эффективной характеристики вязкостных свойств
пористой среды можно рассматривать сдвиговую вязкость
 S . В общем случае, тензор давления, действующий на
пористую среду, является суммой тензора механического
давления (внешнее гидродинамическое давления) и
тензора вязкого давления. В результате естественного
уплотнения структуры пористой среды, изменение ее
объема за время t под действием деформирующих
напряжений  D согласно гидродинамической аналогии
теории упругости описывается уравнением изменения
пористости по времени. В результате действия внешних
сил, в объеме пласта происходит деформация, т.е. сжатие
и растяжение формы за счет передислокации упруго-
связанных частиц пласта. При этом, перемещение одной
частицы в слое способствует передислокации частиц всего
491
упруго-связанного звена (рис.8.5). Нефтяной пласт можно
рассматривать как цепочку упруго-связанных частиц,
которые контактируют с множеством других, причем в
непосредственной близости между сферическими
частицами образуется круговая щель, где фильтруется
нефть.

Рис. 8.5. Взаимодействие частиц в слое пласта в результате

действия внешней силы

Каждое устойчивое равновесие частиц в пласте

характеризуется минимальным значением потенциальной
энергии E , отклонение от которой под действием
внешних сил приводит к передислокации частиц и
возникновению силы взаимодействия частиц, равной

 E
, стремящейся вернуть систему к равновесному
состоянию. Величину этой силы можно приближенно
оценить в виде
Fn,n1  k p n  n1  (8.5)

492
где Fn,n1 – сила, действующая на n  ную частицу со
стороны  n  1 –ой, k p  коэффициент, зависящий от
характера внешней силы,  n – перемещение n  ой
частицы. Рассматривая слой частиц пласта в виде цепочки
упруго-связанных частиц, и учитывая силу трения, равную
FnT  T  n , уравнение перемещения n  ой частицы
представится в виде  257

d 2 n d
2
  n     n 1  2 n   n 1   0 (8.6)
dt dt
где   T m , T  коэффициент трения, m  масса
k
частицы,   p m . Частным решением этого уравнения
является функция

 
 n  A exp  t 2 sin t   k n  (8.7)

kp
где   2  частота колебаний,  k  сдвиг фазы
m
колебаний. Очевидно, что уплотнение пласта в результате
перемещения ее частиц под действием внешних
деформирующих напряжений пропорционально меняет
пористость слоя, т.е. в первом приближении можно
принять  ~  s (где  s  среднее перемещение частиц в
слое,   коэффициент пропорциональности). В целом,
затухание скорости фильтрации следует рассматривать
как аддитивную сумму изменения пористости пласта за
счет естественного уплотнения и закупорки пор в
результате адсорбции и отложения асфальто-смолистых
веществ.

493
 8.1.3. Изменение пористости слоя с учетом
осаждения в порах

Основным фактором влияющим на уменьшение

пористости, является уплотнение пористой структуры
закупоркой и отложением различных примесей,
содержащихся в нефти (асфальтены, смолы, твердая фаза).
В литературе  258, 260 закупорка и загрязнение пор
учитываются введением различных эмпирических
факторов загрязнений. Разработка детерминированных
моделей нестационарных явлений в пористых средах с
более сложной внутренней геометрией пор и каналов
ограничивается существенными математическими труд-
ностями, связанными со сложной структурой пористой
среды, характеризующейся анизотропией структуры и
пространственной неоднородностью. Вместе с тем,
существует много возможностей описания стохасти-
ческой пористой структуры детерминированными
моделями, используя среднестатистические значения
соответствующих параметров. Рассмотрим проблему
уплотнения пористой среды асфальтосмолистыми
примесями, содержащимися в нефти, как диффузионный
процесс массопереноса от объема жидкости к поверхности
твердой фазы. При этом предполагаются, что частицы
асфальтенов и смол, достигшие поверхности, с
наибольшей вероятностью осаждаются, благодаря
высокой степени адгезии между ними и шероховатой
внутренней поверхностью поры. Масса отложившихся
продуктов уплотнения в единичной цилиндрической поре
определяется диффузионным переносом к поверхности
пор частиц примеси
dmy C y
 J  S p DM (8.8)
dt r r  rp
494
где my  масса образовавшихся продуктов уплотнения на
поверхности, J  полный диффузионный поток к
поверхности стенки поры из объема, DМ – эффективный
коэффициент молекулярной диффузии, Cy 
концентрация продуктов уплотнения, Sp  площадь
поверхности пор, rp  средний радиус пор. Учитывая, что
масса отложившегося слоя равна my   y y , уравнение
(8.8) преобразуется к виду

d y S p DM C y
 ,  y t  0  0 (8.9)
dt y r r  rp

где  y  объем продуктов уплотнения,  y  плотность

продуктов уплотнения.
В работе  260, 261 показано, что величина
диффузионного потока при изотропном турбулентном
течении в цилиндрических каналах с осаждением частиц,
без учета гравитационной составляющей, равна

C y  R 
1/2
   1/2 
DM  C y 0   rp exp    R  t  (8.10)
 r r  rp c     c  

где   коэффициент, определяемый из эксперимен-

3
тальных данных,  R ~ V  удельная диссипация
2rp
энергии в единице массы жидкости, V  скорость течения
жидкости в порах, C y 0  начальная концентрация
продуктов уплотнения в потоке. Учитывая (8.10), решение
(8.9), после несложных преобразований, представится в
виде

495
  C    
y  S p rp y 0 erf   R  t 2  (8.11)
2 y  c  
Для среднестатистического ансамбля пор обобщим
это уравнение к виду (  p  S pl p )
y C    
 k0 y 0 erf   R  t 2  (8.12)
p y  c  
 rp
Здесь k0   ,   фактор, учитывающий извилис-
2 l p
тость пор и фактор формы, l p  средняя длина пор.
 p  y 
Учитывая, что     0  y ( 0b  объем образца),
ob ob
определим изменение пористости слоя в виде

 k    
 1  0 0 erf   R  t 2  (8.13)
0 0  c  
Аналогично, при ламинарном течении жидкости в
порах изменение пористости слоя определим в виде
  rp  
 k00  
1  1  erf  1  
0  0   2 D t
 M 
  (8.14)
k  r 

 1  0 0 erf  1 p 
0  2 Dt 
 
Здесь  0  объемная доля частиц загрязнений (в том числе
асфальтенов и смол) в потоке, D  суммарный
коэффициент молекулярной и кнудсеновской диффузии;
DM ~ 109 1012 м2 / c ,  , 1  коэффициенты, определяе-
496
мые экспериментальным путем. Кроме того отметим, что
коэффициент молекулярной диффузии для вязких
жидкостей (для нефти с содержанием асфальтенов и смол)
обратно пропорционален вязкости среды, т.е. D  const .
c
Как следует из уравнений (8.13) и (8.14), изменение
пористости пласта определяется содержанием примеси в
объеме нефти. Используя формулу, выведенную нами

erf ( x)  1  exp( x  x2 ) (8.15)
2
выражение (8.14) при ламинарном течении в порах, можно
записать в более простой форме

 k  1rp  1 rp 
2 2

 1  0 0 exp     (8.16)
0 0  2 D t 8 D t 
 M M 
Для турбулентного течения в порах изменение
пористости пласта выразится уравнением

 k    2 4 
 1  0 0 1  exp    t 2   t   (8.17)
0  0   2  
где      R  . Используя решение уравнения (8.8) при
 c 
начальных условиях t  0,    0 , величину сдвиговой
вязкости определим в виде
 st
s   (8.18)
    
ln  
 0   
Объемную вязкость структурированного слоя частиц
определим как  73

497
 4 1 
   s (8.19)
3 
Значения сдвиговой вязкости частиц при
деформации слоя для условий P  1.0 Па, t  31.5 106 c
(в течении одного года) приблизительно равняется
s  28.6  106 Па с. При уплотнении более плотных
горных пород величина сдвиговой вязкости достигает
достаточно большой величины порядка ~ 1023 Па с .
Таким образом, загрязнение нефтяного пласта, в
основном, отражается на изменении ее пористости, от
которой зависят все гидродинамические свойства и дебит
скважины.

8.1.4. Затухание скорости фильтрации нефтей в

пористых средах

Многочисленные исследования показали, что

адсорбционные процессы на границе «нефть – порода» из
за образования плотного слоя на поверхности стенки пор
с дальнейшим сужением и закупоркой каналов а также
общим объемным изменением (уменьшением) пористости
пласта, оказывают существенное влияние на течение
нефти и приводят к затуханию процессов фильтрации.
Теоретическому и экспериментальному исследованию
проблем затухания фильтрации и уменьшения дебита
скважины по вышеуказанным причинам посвящено
множество работ  43  44 , где приводятся эмпирические
соотношения зависимости дебита скважины от времени
фильтрации в пласте. Следует выделить основные
параметры, влияющие на затухание процессов
фильтрации из–за уменьшения пористости слоя: размеры

498
пор, коэффициент поперечной диффузии асфальто-
смолистых веществ, состояние поверхности пор
(шероховатость), степень адгезии поверхности и т.д. В
работе  262 для вычисления дебита скважины для числа
VRk
Ke   1 приводится следующая формула

2 h k   
Pk  Pc
q  2 h RkV  (8.20)
c 
ln 
Rk 

 Rc 
где q – дебит скважины, h  толщина пласта, Rk , Rc 
радиусы контура пласта и забоя, V  скорость стекания
жидкости (нефти),      коэффициент проницаемости,
зависящая от пористости пласта, Pk , Pc  контурное и
забойное давление, c  динамическая вязкость жидкости,
 коэффициент гидравлической диффузии.
Зависимость коэффициента проницаемости от пористости
слоя носит весьма сложный характер и является
неоднозначной функцией. Для пористых сред
проницаемость для единицы объема можно определить из
выражения Козени– Кармана  73
3
k    (8.21)
s 2 R
где s  площадь поверхности,  R  постоянная, включа-
ющая коэффициент извилистости пор и фактор формы
 R  5 . Как отмечено в работе 15 , уравнение (8.21) дает
очень хорошее соответствие с экспериментальными
данными для частиц песка, кварцевого песка и известняка
с размерами частиц 0.25–1 мм.

499
 Используя уравнения (8.20) и (8.21) для начальной
 0 и текущей пористостей  при постоянстве прочих
параметров определим, что изменение дебита скважины в
зависимости от коэффициента проницаемости или же
пористости выразится следующей формулой
k   3
q  q0  q0 3 (8.22)
k  0  0
Таким образом, на практике зависимость изменения
дебита скважины от пористости или времени, исходя из
выражения (8.22), можно вычислить приблизительно по
формуле
n
q  
  (8.23)
q0   0 
где q, q0 – текущий и начальный дебит скважины, n 
показатель степени.
Отметим, что показатель степени в уравнении (8.23)
зависит от структуры и свойств пласта и колеблется в
пределах n = 2 – 4 в зависимости от экспериментальных
данных. На рис. 8.6 приведена интерпретация изменения
относительного дебита при турбулентном течении от
времени и показателя степени n , с увеличением которой
скорость затухания фильтрации растет.
На рис.8.7 приведены расчетные зависимости
степени затухания процесса фильтрации от времени при
ламинарном и турбулентном течении жидкости в порах
пласта с учетом формул (8.22) и (8.23) при n = 2. Как
следует из этих выражений, при прочих равных условиях,
затухание скорости фильтрации будет тем больше, чем
меньше радиус поровых каналов. С ростом коэффициента
диффузии и содержания асфальто-смолистых веществ,
скорость затухания фильтрации увеличивается. При
500
турбулентном режиме течения жидкости в порах,
затухание скорости фильтрации происходит намного
интенсивнее, чем при ламинарном течении в порах.

Рис.8.6. Зависимость степени затухания фильтрации для

турбулентного течения жидкости в порах от показателя n

Рис. 8.7. Затухание скорости фильтрации при ламинарном (1)

и турбулентном режиме (2) течения жидкости в порах
пласта
501
 Это объясняется тем, что поскольку при
турбулентном течении в порах увеличивается
диффузионный поток асфальтенов к поверхности пор.
Как следует из рис. 8.5 и 8.6, кривая затухания при
малых значениях времени имеет небольшой стабильный
участок.
Общее изменение скорости фильтрации можно
рассматривать как аддитивную сумму уплотнения пласта
за счет уплотнения асфальто-смолистыми веществами и
естественного уплотнения пласта под действием внешних
деформирующих напряжений.
На рис.8.8 приведена зависимость изменения дебита
скважины азербайджанской нефти в течении трех лет в
результате уплотнения пористой среды.

Рис.8.8. Зависимость дебита действующей скважины

Азербайджанской нефти от времени: (точки – практические
данные, снятые с действующей скважины,
1 ‒ q0  9.1т q  6.0 т
сутки ; 2 – 0 сутки )

502
 Сплошная кривая 1 на рис. 8.8 соответствует
уравнению (8.23), которое с учетом выражения (8.17) и
практических среднестатистических данных, соответству-
ющих работе реальной скважины, преобразуется к виду
3
q   16  256  
 1  0.2exp     (8.24)
q0   t 2 t  

Многочисленные исследования и эксперимен-

тальные данные, соответствующие работе реальной
скважины для добычи азербайджанских нефтей,
приведенные на рис.8.8, показали, что изменения дебита
скважины по времени носит пульсационный затухающий
характер. Это соответствует пунктирной линии на графике
и полуэмпирическому выражению, полученной на основе
выражений (8.14), (8.24) и с использованием (8.7)
  16  256  
3
q  
  1  0.2exp     
q0   t 2 t  
 (8.25)
 180 t 
 A0 exp  k3t  sin  0.00028
  
Здесь A0   A  0.12(1), A0  0.15  2  , k  0,
k3  V  0.0005 – коэффициент затухания,
2
определяемый из экспериментальных данных для кривой
1 и характеризующий силы трения между частицами
пласта в результате их перемещения. Как отмечено в
работах  256, 257  , дебит скважины в первоначальный
момент даже несколько возрастает, что связано с ростом
скорости фильтрации в пласте.
Важно отметить, что многие макроскопические
параметры нефтяного пласта зависят от ее пористости,

503
изменение которой определяется естественным
уплотнением и закупоркой пор различными примесями и
асфальто-смолистыми соединениями. В данном исследо-
вании моделируется затухание процесса фильтрации в
результате изменения пористости пласта во времени для
ламинарного и турбулентного течения жидкости в порах.
При турбулентном течении жидкости в порах, затухание
процесса фильтрации в пористой среде происходит
быстрее, чем при ламинарном течении. Пульсационный
характер затухания фильтрации нефти в пласте связано с
ее естественным уплотнением под действием веса
вышележащих слоев. Приведенные сравнения расчетных
и практических данных по затуханию скорости
фильтрации в течении трех лет работы скважины дали
удовлетворительные результаты.

8.2. Миграционно-диффузионный механизм

кристаллизации и осаждения парафинов из нефти

Образование пространственной структуры в резуль-

тате кристаллизации парафина из нефти и нефтепродуктов
при низких температурах и ее отложение на поверхности
труб является нежелательным фактором для процессов
добычи, транспорта и переработки нефти, влияющим на
все параметры переноса массы, тепла и импульса. Анализ
литературных источников по кристаллизации парафинов в
нефти при низких температурах  265  270 позволил
сделать следующие выводы: а) кристаллизация парафинов
из нефти меняет морфологическую и дисперсную
структуру нефти, тем самым увеличивает скорость
структурообразования. В работе  265 отмечено, что
флокулированные асфальтены образуют центры
кристаллизации парафинов. В качестве центров

504
кристаллизации парафинов можно рассматривать
выступы шероховатостей обтекаемой поверхности; b)
образование различных структур в результате
кристаллизации парафинов снижает предел текучести
парафинистой нефти и влияет на реологические свойства
нефтяной дисперсной среды  266, 269 ; с)образование
кристаллов парафина при течении нефти в замкнутых
каналах и трубах при низких температурах приводит к ее
отложению на внутренней поверхности труб и росту
толщины парафинистых отложений по времени, что
приводит к закупорке сечения труб  270 .
Механизм формирования отложений на поверхности
труб состоит в возникновении и росте кристаллов
парафина и асфальто–смолистых веществ непосред-
ственно на контактирующей с нефтью поверхностью, т.е.
в объеме пограничного слоя, а затем на поверхности
каналов. По современным представлениям о меха-
низме образования и роста парафиновых отложений,
особая роль отводится транспорту частиц парафина в
пограничном ламинарном слое. Здесь следует отметить
пристеночный слой, характеризующийся высоким
градиентом температур и появлением термодиф-
фузионного переноса. В результате охлаждения нефти под
воздействием более холодной окружающей среды в
тонком пограничном слое возникает радиальный
температурный градиент. Существование радиального
температурного градиента приводит к образованию
градиента концентрации растворенного парафина, что и
определяет движение растворенных частиц парафина к
стенке трубы под действием молекулярной диффузии. По
достижении частицами парафина стенки трубы или
границы твердых отложений происходит их
кристаллизация и выделение из раствора. Если
505
температура в пограничном слое ниже уровня, при
котором парафин начинает выпадать из нефти, то
в потоке нефти будут содержаться кристаллы парафина, а
жидкая фаза будет находиться в состоянии
термодинамического равновесия с твердой фазой. Под
действием градиента концентрации взвешенных частиц
парафина, броуновское движение приводит к
поперечному диффузионному и термодиффузионному
переносу вещества. Следует отметить, что в объеме потока
нефти в присутствии асфальто-смолистых веществ в
результате столкновения частиц парафина могут
образоваться коагуляционные структуры. Если давление в
потоке ниже давления насыщения, то наблюдается рост
температуры начала кристаллизации, что объясняется
увеличением объема выделяющегося газа, который
существенно влияет на растворимость парафина в нефти и
понижение температуры нефтегазового потока. С
увеличением скорости потока нефти, интенсивность
накопления отложений сначала растет вследствие
увеличения массопереноса, достигает максимума и при
определенной скорости начинает убывать, поскольку с
ростом скорости нефть лучше удерживает кристаллы
парафина во взвешенном состоянии и возрастает
возможность разрушения отложившегося слоя парафина
из-за превосходства сил касательных напряжений над
силами сцепления между частицами парафина и
поверхностью трубы. С увеличением скорости потока
увеличивается вероятность столкновения частиц
парафинов, что является важным условием их коагуляции
и образования коагуляционных структур. С увеличением
доли воды в нефти интенсивность столкновения частиц и
отложения парафина снижается по двум причинам: из-за
увеличения суммарной теплоемкости (теплоемкость воды
выше, чем теплоемкость нефти) температура потока
506
повышается, что приводит к уменьшению скорости
образования парафина и из-за изменения характера
смачиваемости поверхности отложения с
водой. Образование плотных и прочных коагуляционных
структур и парафиновых отложений происходит только
при наличии в нефти связующих асфальто-смолистых
веществ, в присутствии которых поверхность отложений
имеет развитую шероховатость.
В работах  271  275 рассматриваются проблемы,
посвященные экспериментальному исследованию и эмпи-
рическому моделированию процесса кристаллизации
парафинов из нефти и нефтепродуктов в различных
условиях. Так, в работе  271 рассматривается кристал-
лизация парафинов при наличии поверхностно-активных
веществ, в  272 приведены экспериментальные данные и
эмпирическая модель для оценки толщины отложений.
Литературный обзор , посвященный структуре коагуляции
при различных температурах, равновесному состоянию в
жидкой и твердой фазе, исследованию вязко-эластичных
свойств в системе «парафин-нефть» и многие другие
вопросы рассмотрены в работе  273 . В работах
 274  277 исследованы углеводородный состав нефтя-
ных парафинов и их кинетика кристаллизации. Кроме этих
работ, в литературе имеется множество исследований,
посвященных реологии систем «нефть-парафин»,
равновесию при кристаллизации парафина, эмпиричес-
кому моделированию, построению термодинамической
модели и т.д.
Основными факторами образования и отложения
частиц парафина на поверхности труб являются: а)
снижение температуры нефти до температуры кристал-
лизации и выделения частиц парафина. Следует отметить,
507
что, в некоторых случаях, центрами зародышеобразования
являются частицы асфальтенов или твердой фазы; b)
характер течения и скорость потока нефти в трубе. Важно
отметить, что небольшая толщина отложений парафина на
поверхности трубы приводит к увеличению скорости
потока и при некотором критическом значении толщины
отложений, она убывает, что отражается на скорости
осаждения, поскольку растет скорость отрыва и уноса
частиц с поверхности слоя, пропорциональная квадрату
динамической скорости потока; с) образование коагул-
яционных структур как в объеме потока, так и в
отложившемся слое частиц, что увеличивает прочность
слоя; d) характер и свойства поверхности осаждения
(шероховатость). В частности, небольшая шероховатость
поверхности труб увеличивает адгезионную и
когезионную способности, что положительно сказывается
на прилипании частиц к поверхности; е) различные
факторы, влияющие на образование и осаждение частиц
парафина: свойство нефти (плотность, вязкость),
количественное содержание парафинистых соединений в
нефти, содержание асфальто-смолистых веществ и т.д.
Асфальто–смолистые вещества в нефти являются
связующими веществами в отложившемся слое,
совместно осаждаясь с частицами парафина, существенно
меняют рыхлую структуру отложившегося слоя с
достаточно низкими механическими свойствами.
Седиментационная и агрегативная неустойчивость
нефтяных дисперсных систем связана с образованием
коагуляционных структур в результате взаимодействия
частиц, содержащихся в нефти, приводящих к росту
структурной вязкости и сопровождающихся осаждением
из объема потока на поверхности. Дальнейшее
образование агрегатов, кластеров агрегатов и каркаса
ведет к образованию сплошной рыхлой сетки из
508
взаимосвязанных частиц асфальтенов и парафинов, что
существенно увеличивает вязкость нефтяной среды. В
результате уменьшается ее подвижность и скорость
течения. Разрушение связей между частицами и структуры
происходит под действием механических внешних
воздействий, например увеличением скорости сдвига за
счет роста градиента скорости или давления, в результате
чего структурная вязкость системы резко уменьшается
вплоть до значения эффективной вязкости.
Проблемы осаждения частиц парафинов и
асфальтенов в трубах из нефтяных дисперсных сред
представляют собой весьма сложную структурную задачу,
связанную с:
а) гидродинамической структурой и направлением
потока (восходящий, нисходящий, горизонтальный) в
трубах и физическим взаимодействием сил различной
природы (Архимедова сила, сила веса и сопротивления,
сила динамического напора и т.д.) и сил негидро-
динамической природы (электростатические, термо–
диффузиофоретические и т.д.), зависящих от
распределения температуры и ее значения. Важно
отметить, что при ламинарном течении мелкодисперсной
среды необходимо также учесть силу Магнуса,
обуславливающую подъемную (поперечную) миграцию
частиц, свойственную как для вертикальных, так и
горизонтальных потоков. Это зависит от градиента
скорости потока и размеров частиц. При турбулентном
течении необходимо учесть силы, связанные с
турбулентным переносом частиц к поверхности стенки;
b) взаимодействием частиц между собой
(коагуляция, агломерация, дробление), со стенкой (эффект
стенки) и несущей фазой, приводящим к образованию
коагуляционных структур, кластеров агрегатов и, в
конечном итоге, образованию каркаса. При большой
509
интенсивности турбулентного потока и относительно
больших концентрациях частиц, течение нефтяных
дисперсных сред сопровождается их столкновением и
взаимодействием. Эти физические явления приводят к
изменению числа частиц, деформации их формы. При
этом частота столкновения частиц в турбулентном потоке
определяется скоростью течения, удельной диссипацией
энергии, масштабом турбулентности 8  10 . В условиях
турбулентного течения, если размеры частиц парафина и
асфальтенов менее масштаба турбулентности, то они
переносятся крупными вихрями к поверхности, в
результате чего они могут прилипать к ней и осаждаться.
При течении в трубах важно учесть гравитационную
коагуляцию, связанную с захватом крупными частицами
мелких в сдвиговом поле;
с) физико–химическими свойствами самих частиц,
несущей среды и физико–химическими превращениями
(кристаллизация, растворение, испарение, сублимация,
конденсация и т.д.);
d) диффузионным переносом и осаждением в
турбулентном потоке, которые играют важную роль при
осаждении, как в вертикальных, так и в горизонтальных
каналах.
Учитывая изложенное, отметим, что осаждение
частиц на поверхности труб характеризуются
следующими механизмами:
а) миграционно–диффузионным, где важную роль
играет диффузия частиц к поверхности, как при
ламинарном, так и при турбулентном течении. Этот
механизм, в основном, относится к осаждению частиц
весьма малых размеров в вертикальных трубах, также в
горизонтальных трубах, если размеры частиц малы.
Профиль отложившегося слоя частиц на поверхности по

510
сечению трубы характеризуется симметричностью при
отсутствии гравитационной составляющей;
b) миграционно-гравитационным механизмом, где
важную роль играют массовые силы тяжести,
действующие на частицы. Этот механизм характеризует, в
основном, процессы осаждения в горизонтальных трубах
для крупных частиц. Толщина отложившегося слоя частиц
по сечению трубы характеризуется несимметричным
профилем;
с) совместным действием диффузионного переноса и
гравитации. Этот случай характеризует полидисперсные
системы, где размеры частиц колеблются в широких
пределах. В общем случае, скорость осаждения частиц на
поверхности труб определяется как аддитивная сумма
диффузионного переноса и действия сил гравитации в
следующем виде:
D C
Vs  VD  Vg  M V a (8.26)
c  r g
где Vs – общая скорость осаждения частиц, VD – скорость
осаждения частиц в результате их диффузионного
переноса, Vg – скорость гравитационного осаждения.
Члены, входящие в правую часть этого уравнения зависят
от размеров частиц. Гравитационная составляющая при
малых числах Рейнольдса пропорциональна квадрату
размера частиц Vg  a  ~ a 2 , а диффузионная составляющая
обратно пропорциональна размеру частиц VD ~ a 1 . Таким
образом, с ростом размеров частиц преобладает
гравитационная составляющая, а при малых размерах –
диффузионная составляющая этого уравнения.
Ниже будут рассмотрены проблемы, связанные с
кристаллизацией парафина из нефти и осаждением
асфальто -смолистых веществ и парафина на внутренней
511
поверхности труб. Образование в объеме новых частиц,
т.е. кристаллов парафина при низких температурах
способствует росту вероятности их столкновения и
увеличению скорости образования различных структур.

8.2.1. Диффузионный механизм кристаллизации

парафинов из нефти

Кристаллизация парафина начинается с

зародышеобразования, где в нефти, в качестве зародышей
могут оказаться твердые частицы асфальтенов, размером,
равным 1 нм или твердой фазы. В работе  266 для
описания процессов кристаллизации и отложения
парафинов используется эмпирическая модель, в отличие
от которой ниже предложена диффузионная модель,
соответствующая диффузионной кинетике процесса
образования и отложения парафинов из нефти. Процесс
кристаллизации является диффузионным процессом,
причем на поверхности зародышей выполняется условие
C
 DM   L  C  C * T   (8.27)
r r  R
Учитывая, что dr  Vdt , уравнение кинетики
кристаллизации парафинов можно представить в виде
 270
  K p  C  C * T  
dC
(8.28)
dt
Здесь K p  V  L / DM – константа скорости
кристаллизации, зависящая от температуры T , C –
концентрация парафина в объеме пограничного слоя, C * –
равновесная концентрация парафина в жидкой и твердой
фазах, зависящая от температуры,  L – коэффициент
512
массопереноса. Решение этого уравнения можно
представить в виде
  t 
C  t   C * 1  exp    K p dt   (8.29)
  0 
Практические расчеты показывают, что это
уравнение можно записать в виде
C  t   C* T   1  exp   L t n  (8.30)
 
Как следует из уравнения (8.30), при t   , имеем
C  t   C , где C – предельная концентрация парафинов
на поверхности слоя, соответствующая равновесию и
максимальной толщине слоя парафинов на поверхности.
Если максимальная толщина отложившегося слоя
парафинов равна радиусу трубы, то, в этом случае,
наблюдается полная закупорка сечения трубы. Используя
экспериментальные данные  265, 267  , можно оценить
коэффициенты и C * T  , входящие в уравнение (8.30),
следующим образом  L  0.05, C *  T   1.2  109 
 exp   7473.5 T (где  T – абсолютная разница
температур между температурой поверхности и
температурой кристаллизации). Практические расчеты
показывают, что в указанном пределе изменения
температуры показатель степени меняется незначительно
n  0.65 . Результаты экспериментальных исследований
 259 и расчетных значений по формуле (8.30) для
различных температур приведены на рис.8.9.
Как следует из рис.8.9 концентрация парафинов со
временем стремится к установившемуся состоянию.

513
 Рис. 8.9. Кристаллизация парафинов из Западно-сибирской
нефти при различных температурах T равных:
0 0
1–37 C ; 2– 27 C

8.2.2. Массоперенос частиц парафинов в

пограничном слое

Сделаем следующие допущения: а) кристаллизация

частиц парафина из нефти протекает в диффузионном
пограничном слое течения в трубе при низких
температурах; b) принимаем изотермический процесс
кристаллизации в ламинарном потоке; c) толщина
пограничного слоя намного меньше радиуса трубы, в
связи, с чем можно рассматривать процесс
кристаллизации на плоской поверхности.
Ламинарное течение. Учитывая, что распределение
скорости ламинарного потока подчиняется выражению
 
V  Vmax 1  r 2 R 2 , где Vmax – максимальная скорость в
центре трубы. Далее, ввиду малости толщины диффузион-
ного слоя по сравнению с радиусом трубы, введем новую
514
переменную y  R  r ( y  R ) . Тогда можно записать
62 : V  Vmax 2 y R .
Учитывая эти допущения, уравнение диффузи-
онного переноса в ламинарном потоке представятся в виде
2Vmax  C  2C
y  DM (8.31)
R x  y2
y , C  C0 , y  0, C  C p (8.32)

где  L – коэффициент массопереноса, C – концентрация

частиц парафина в единице объема пограничного слоя;
C p – концентрация частиц парафина на поверхности,
определяемая из кинетики образования парафинов. Тогда
решение уравнение (8.31) с заданными граничными
условиями запишется в виде


 C0  CP   exp    3d

2
 9
C  CP  
0
(8.33)
 2 3
0 exp   9  d
Диффузионный поток на единицу поверхности
трубы определится как
 C 
J  DM  
 y  0 
  y 
 V  1/3 (8.34)

 DM  C0  CP   max  1
 D Rx    
 M   exp   2  3  d

0  9 
Полный диффузионный поток на поверхность трубы
можно определить, как

515
 I  2  R0     Jdx 
 V x 2  1/3 (8.35)
 2  C0  CP  DM  max   R0   
 DM R 
где R0 – радиус трубы без отложений,  ‒ толщина
отложений.
Функция I, отнесенная к единице массы, фактически
представляет собой число столкновений частиц парафина
со стенкой трубы. С ростом толщины отложений число
столкновений уменьшается. Исходя из выражения
непрерывности потока и, используя вместо параметра R,
2
  
выражение R0 – δ и потери давления P  P0 1  
 R0 
выразим максимальную скорость потока с отложившимся
слоем частиц через скорость потока в чистой трубе в виде
4
R 2 P   
Vmax   V0max 1   (где V0max ‒ максимальная
4c L  R0 
скорость потока в чистой трубе). Тогда можно написать

I  I s 0  (1   / R0 
2
(8.36)
1/3
 x2 
где I s 0  2 CDM R0  2  Pe1/3 – диффузионный поток
 R0 
V R
для чистой трубы, Pe= s 0 0 ‒ число Пекле. Определим
DM
число Шервуда в виде
1/3 2
I  x    
Sh=  2 Re1/3 Sc1/3   1   (8.37)
NDM R0  R0   R0 

516
где Re  VR0 /  c –число Рейнольдса, Sc= c / DM – число
Шмидта.
Турбулентное течение. При турбулентном течении
в трубах профиль скорости можно выразить уравнением
V  V0  y R  82 , где V 0 ‒ скорость течения в центре
1/ n

трубы, а для n берутся следующие значения: n = 6 при

Re  4  103 ; n = 7 при Re  1.1105 ; n =8.8 при
Re  1.1  106 ; n = 10 при Re  3.2 106 . Учитывая, что
коэффициент турбулентной диффузии в изотропном
потоке равен DT   R  C  y 2 , уравнение переноса
1/2

массы определится как

1/2
C   R  2 1  2C
  y
n 1/ n
R (8.38)
x   cV02  y 2
Введя преобразование
1/ n
1 dy 2  y
  1/ n  21/ n  2n  
2

R y R
Преобразуем уравнение (8.38) к виду
C  2C
 D0 2 (8.39)
x 
/2
  
где D0   R 2  . Тогда, введя новое преобразование
  cV0 
   2 D0 x , уравнение (8.39) запишется в виде

 2C C
 2 0 (8.40)
 2

Учитывая граничные условия, решение уравнения
(8.40) запишется в виде

517
 
C  C p   C0  C p   exp   2 d (8.41)
0

x
где   1/4 n
.
 y
2  2n   
1/4

R
Диффузионный поток на единицу поверхности
определится как
1/4
C  
1/2
V 
J   DT  R  R C  0  (8.42)
y y  0 c   x
где   n   1/ 2  2n  . Полный диффузионный поток на
1/2

поверхность трубы с учетом толщины отложившегося

слоя, определится как
1/4
 
I  2 R  Jdx  4  n   R   R    C V0 x 
2 1/2
(8.43)
c 
Недостатком формулы степенного распределения
скорости потока является большая погрешность расчета
при малых расстояниях от стенки, т.е. в пристеночной
области.
Используя экспериментальные данные, коэффи-
циент турбулентной диффузии можно выразить
эмпирическим выражением вида (рис.8.10)
DT
 0.037  106 y 3 (8.44)
DM R
Несмотря на весьма малую толщину пристеночного
слоя, он играет важную роль в переносе тепла и массы,
поскольку в нем наблюдаются высокие градиенты
концентраций и температуры. В пристеночном слое
общий поток массы определяется как аддитивная сумма
диффузионного и термодиффузионного переноса массы
518
 Рис. 8.10. Распределение коэффициента турбулентной
диффузии в вязком пристеночном слое

 C kT T 
J    DM   (8.45)
 y T y 
Здесь kT – коэффициент термодиффузионного переноса
массы, T ‒ разница температур между стенкой и
поверхностью пограничного слоя. Это выражение можно
представить также в виде
C
J   DM
y
1    C , T   (8.46)

kT T
Здесь   C , T   – безразмерный коэффициент,
DM T C
определяющий степень влияния термодиффузионного
переноса на диффузионный. Если   C , T  соизмеримо с
единицей, то термодиффузионный поток частиц является
существенным вкладом в общем их переносе.
519
 В пристеночном вязком слое турбулентного течения

y  5 скорость потока меняется линейным образом
V   y , где 𝑦+ = 𝑉𝐷 𝑦⁄𝜈𝑐 , 𝑉 + = 𝑉 ⁄𝑉𝐷 или можно считать,
что V  VD2 y  c . Определив коэффициент турбулентной
диффузии как DT  0.037  Dy3 R , R  RVD /  c , диффузи-
онный перенос массы представится выражением
C  V 2   2C
 DM  D3  y 2 2 (8.47)
x   c  y

y  R, C  CW : y  , C  C0 (8.48)
y
Введя новый параметр  1/ 4
 3/ 4 ,
x
V2
  0.037  106 DM  D3  R преобразуем (8.47) к виду
 c 
C   2C
  (8.49)
 4  2
Окончательное решение уравнения (8.48)
представим, как

C  CW   C0  Cw   exp   2 / 4  d (8.50)
0

После простых, но трудоемких преобразований,

определим поток частиц на единицу поверхности трубы
 C 
J   DM  
 
  y  yR
(8.51)
 RV  4  D V 2 R  3/ 4

 0.036  106 DM     x 1/ 4  C0  CW 
     3 
D M D

 c   c 

520
 Полный поток частиц на поверхность трубы
определится как

I  2 R  Jdx  DM Re D11/2 Sc3/4  Rx3  C

1/4
(8.52)

Здесь Re D  VD R /  c , Sc= c / DM – соответственно число

8
Рейнольдса и Шмидта,   0.037  10 6  0.3110 6 .
3
Предложенные модели позволяют оценить диффузионный
поток частиц на поверхность трубы при различных
режимах течения.
Образование плотного слоя частиц парафинов на
поверхности трубы определяется переносом их к
поверхности и характером самой поверхности
(шероховатостью). Слой частиц под действием внешних
напряжений (давление) и явлений коагуляции
уплотняется.
Массу отложившегося слоя парафинов на
поверхности цилиндрической трубы определим исходя их
геометрических соображений в виде

 
m    s R02   R0   s  L   s  2 R0 s   s2  L
2
(8.53)

В дальнейшем изложении индекс s будет относиться

ко всем параметрам отложившегося слоя частиц парафина.
Используя выражение (8.53), изменение массы
отложившегося слоя парафинов определим в виде
dm I s 0
 2  R0   s 
2
(8.54)
dt R0
где I s 0 – диффузионный поток частиц парафина к чистую
поверхность трубы. Дифференцируя (8.54), определим
изменение толщины отложившегося слоя в виде

521
 d s Is0
  R0   s  (8.55)
dt 2s R02 L
Решение (8.55) при начальных условиях
t  0,  s  t   0 (для чистой трубы) определим в виде

 s  t   R 1  exp  mst  (8.56)

Is0
где ms  .
2s R02 L
В отличие от частиц парафина, образующихся в
объеме пограничного слоя, асфальто-смолистые вещества
содержатся в нефти в свободном состоянии.
Экспериментальные исследования осаждения асфальто-
смолистых веществ в трубах теплообменных аппаратов
показали, что толщина отложений может описываться
выражением (8.56) с заменой R на установившееся
значение толщины отложений  m , зависящей от скорости
потока [271], т.е.
 s  t    m 1  exp  mst  (8.57)

На рис.8.11 предложены зависимости толщины

отложений от времени при разных и скоростях потока.
Экспериментальные исследования показали, что предель-
ное значение толщины отложений зависит от температуры
и скорости потока. Для температуры T  530 C , используя
экспериментальные данные можно написать
эмпирическую формулу для предельной толщины в виде
 m  0.011T 2 V  .
6/7

Как следует из рис. 8.11 с ростом скорости потока

предельная толщина отложений не увеличивается.

522
Рис. 8.11. Изменение толщины асфальто–смолистых веществ
на поверхности трубы от времени при различных скоростях
потока ( T  53 C ; 1 – 0,5 м/с; 2 – 1,0 м/с; 3 – 2 м/с; 4 – 3 м/с.
0

8.2.3. Конвективно-диффузионный перенос частиц в

пристеночном слое

Рассматривая пристеночный слой в трубе плоской

поверхности ввиду его малой толщины, при ламинарном
течении в нем уравнение переноса тепла представится в
виде
T T  2T
Vx  Vy  aT 2 (8.58)
x y y
y  0, T  TW : y  , T  T0 (8.59)

Здесь aT ‒ коэффициент температуропроводности. Анало-

гичная задача решена в работе  62 , заменой переменных
уравнение (8.58), что сводится к виду

523
 T   Pr fT   0 (8.60)
Здесь Pr  aT /  C – число Прандтля, f ‒ вспомогательная
функция. Решение уравнения (8.60) с заданными
краевыми условиями представлено в виде

 z

0 exp   Pr 0 fdz  d
T  TW  T0  TW   (8.61)
 z

0 exp   Pr 0 fdz  d
1 V0
Здесь   y , функция f определяется в виде ряда
2 C x
 2  2 5
f    ....... (8.62)
2! 5!
где   1.33 . Ввиду больших значений факториала и
степеней ряд быстро сходится, в дальнейших
исследованиях можно воспользоваться лишь первым
членом. Вычислим интегралы
     z  z2 
 exp   Pr  fdz  d   exp   Pr  dz  d 
z

0  0  0
 0 2 
 1  1  Pr 3 
0 exp   z 3
 dz  ,
3  3 6
 

(8.63)
 
   1/3 1/3    1/3 1/3
  Pr   Pr
 6  6
   
При    из этого выражения получим

524
 1  1 

   3  3 
0 exp   Pr 0 fdz  d     1/3
z
  
  Pr1/3
 6
  (8.64)
0.89 1.47
  1/3
 1.33  1/3
Pr
  1/3
 6  Pr
 

 z

Величину интеграла   Pr   1/  exp   Pr  fdz  d
0  0 
можно найти также численным интегрированием и
аппроксимировать в виде
 1  Pr   0.667 Pr 0.356 (8.65)
На рис. 8.12 приведены результаты численного
интегрирования (точки) и аппроксимирующая функция
  Pr  .

Рис. 8.12. Аппроксимация функции ϕ(Pr)

525
 Температурный профиль в пристеночном слое
определится как

  Pr 3 
T  TW  T0  TW  0.68 Pr1/3  exp     d (8.66)
0  6 
Учитывая выражения (8.63) и (8.64), тепловой поток
на единицу поверхности определится как
T V0
q    0.38 Pr1/3 T0  TW  (8.67)
y y  0 C x
Введя число Re  V0 x /  C , из (8.67) определим
градиент температуры в пристеночном слое
T V0
 0.38Pr1/3 T0  TW  
y C x
   1/3  V  1/ 2
 0.38 T0  TW   C   0   (8.68)
 
 aT    C x 
T T
 0.38 0 W Re1/x 2 Pr1/3
x
Как следует из этого выражения, чем больше разница
температур между стенкой и потоком, тем выше градиент
температуры. Тогда термодиффузионный поток массы
определится как
k
J DT  0.38 T Re1/2
x Pr
1/3
(8.69)
x
Поскольку термодиффузионный поток обратно
пропорционален длине поверхности, то поток массы к
поверхности является неравнодоступным, хотя этот поток
играет немаловажную роль при переносе частиц в
пристеночном слое.

526
 Слой частиц на поверхности имеет определенную
структуру, прочность которой зависит от содержания
асфальто-смолистых веществ, парафинов и твердой фазы
и меняется во времени в результате его уплотнения. При
высоких скоростях потока поверхностные слои могут
разрушаться под действием внешних касательных
напряжений. Образование плотного слоя частиц
определенной структуры на поверхности труб
определяется множеством факторов, среди которых важно
отметить гидродинамические, массообменные и
термодинамические условия, реологические свойства
дисперсной среды, адгезионную совместимость частиц с
обтекаемой поверхностью, физико–химические превра-
щения в пограничном слое, размеры и концентрацию
частиц, ориентацию обтекаемой поверхности и т.д.
Анализ подобных процессов показал, что отложение на
внутренней поверхности труб с образованием плотного
слоя частиц с низким коэффициентом теплопроводности
ухудшает теплообмен с внешней средой, следствием чего
является убывание коэффициентов теплоотдачи и
теплопередачи. Введя безразмерную толщину отложений
в виде
  1   s R0 (8.70)
выразим основные параметры переноса при малых
толщинах отложения  s R0  0.1 в трубах от  ,
следующим образом : коэффициент теплопереноса для
турбулентного течения  0   1.8 и для ламинарного
течения  0   3/2 ; коэффициент теплопередачи
1
K 1 ~ ln  1 ; скорость потока V V0   2 ; число
B
Re Re0   1 ; коэффициенты сопротивления в трубах при
527
ламинарном течении  L  L 0   и турбулентном течении
T T 0   1/4 (в этих выражениях нижний индекс «0»
относится к чистой трубе). Как следует из этих формул,
если в случае ламинарного течения рост толщины
отложений в трубах приводит к гидродинамической
неустойчивости, то для турбулентного течения этот же
фактор способствует увеличению диссипации энергии,
уменьшению масштаба турбулентности и, связанной с
этим, к затуханию интенсивности турбулентности. Из
этого следует, что кристаллизация, осаждение и
образование плотного слоя на поверхности труб оказывает
обратное действие на гидродинамику течения и тепло-
массоперенос в трубах. Если наблюдается со временем
снижение температуры в ядре потока, то образовавшиеся
частицы парафинов совместно с частицами асфальтенов
оказывают существенное влияние на
структурообразование в потоке и меняют, тем самым,
реологические свойства нефти. Образование плотного
слоя частиц асфальто-смолистых и парафинистых веществ
на поверхности труб существенно влияют на изменение
температурного профиля по времени, длине и радиусу.
Уменьшение температуры потока в трубе приводит к
смещению фронта кристаллизации к центру трубы, в
результате чего, процесс кристаллизации парафинов
осуществляется в объеме трубы. Образовавшиеся частицы
парафинов в объеме потока могут переноситься
диффузионным путем к поверхности трубы, подтверждая
миграционно-диффузионный механизм осаждения. При
большой концентрации частиц парафина в объеме потока
возможно образование коагуляционных структур,
переходящих в агрегаты, кластеры агрегатов и в конечном
итоге, каркас, что приводит к росту реологических свойств
и вязкости нефти. В случае коагуляции частиц парафина в

528
объеме потока, возможно их свободное оседание, чем
характеризуется миграционно-гравитационный или
смешанный механизм.

8.3. Механизм и кинетика растворения асфальто-

смолистых веществ в ароматических углеводородах

Наличие асфальто-смолистых соединений в высоко-

вязкой нефти, тяжелых нефтепродуктах (гудрон, битум) и
сточных нефтяных водах оказывает отрицательное
влияние на процессы добычи, транспорта, подготовки и
переработки нефти. Из-за большой адгезионной и
когезионной способности, асфальто-смолистые вещества
прилипают и осаждаются на поверхности оборудования и
образуют отложения определенной толщины. Асфальто-
смолистые вещества образуют более тяжелые остатки
(кокс) при высоких температурах в процессах переработки
нефти, осаждаясь на поверхности капель воды в нефтяных
эмульсиях, образуют адсорбционные слои, которые
осложняют протекание процессов коалесценции и
укрупнения капель воды, тем самым тормозят процессы
расслоения и разделения системы «нефть–вода». Наличие
асфальтенов в нефти образует коагуляционные структуры
– наноагрегаты, кластеры наноагрегатов и, в конечном
итоге, вязкоупругий каркас, что ухудшает реологические
свойства жидкости и осложняет фильтрацию нефтей в
пористом пласте, их добычу и транспорт. Использование
различных реагентов предотвращает образование
определенных структур в объеме нефти, что приводит к
уменьшению ее эффективной вязкости и улучшению
реологических свойств. Как было отмечено в работе
168 , асфальто-смолистые вещества очень хорошо
растворимы в гексане и ароматических углеводородах

529
(бензол, толуол, ксилол), плохо растворимы в спиртах и
эфирах.
Проблема растворения асфальтенов является важной
для улучшения реологических свойств нефти и процессов
очистки сточных нефтяных вод от асфальто-смолистых
соединений путем жидкофазной экстракции 169 .
Наряду с асфальто-смолистыми веществами, в сырой
нефти содержатся побочные продукты: пластовая вода,
твердая фаза и прочие примеси, влияющие на
реологические свойства нефти. Обычно пластовая вода в
объеме нефти находится в диспергированном виде, то есть
в виде капель, которые в различных условиях течения
могут образовывать коагуляционные структуры
(флоккулы), Значительное уменьшение содержания воды
в нефти также положительно влияет на реологические
свойства нефти. В данном разделе рассмотрим лишь
улучшение реологических свойств сырой нефти за счет
частичного растворения асфальто-смолистых веществ в
ароматических углеводородах.

8.3.1. Конвективно-диффузионная модель

растворения асфальтенов

Рассмотрим процесс растворения асфальтенов в

ароматических углеводородах, скорость которого лимити-
руется отводом растворяющегося вещества от
поверхности частицы в объем жидкости. Механизм
растворения имеет три стадии: a) растворяющий
компонент (толуол) за счет конвективной диффузии
транспортируется к поверхности раздела частица–
растворитель; b) растворяющееся вещество диффузи-
онным путем транспортируется к поверхности
межфазного пограничного слоя и пресекает границу
«жидкость– твердая фаза», где происходит ее растворение;
530
c) вещество с поверхности пограничного слоя за счет
конвективно-диффузионного переноса должно поступать
в глубь раствора. Все эти стадии связаны с содержанием в
толуоле асфальто-смолистых веществ и при достижении
равновесного состояния C  t   C * процесс растворения
прекращается. Суммарная скорость растворения лимити-
руется наиболее медленной второй стадией, т.е. отводом
растворяющегося вещества от поверхности частицы
внутрь нее, поскольку растворитель диффундирует только
в верхние слои частиц асфальтенов, постепенно проникая
вглубь частицы. Уравнение конвективной диффузии для
процесса растворения асфальтенов в растворителе в
сферических координатах представится в виде
 C V  C DM   2  C 
Vr   2 r 
r r  r  r   r 
(8.71)
D    C 
 2 M  sin  
r sin      
Поскольку перенос массы в процессе растворения
осуществляется в объеме пограничного слоя на
поверхности частицы, то пренебрегая последним членом в
уравнении (8.71) можно написать
 C V  C   2C 1  C 
Vr   DM  2  
 (8.72)
r r   r r  r 

r  R0 , C  CP , r  , C  C (8.73)

Здесь Vr ,V – компоненты скорости обтекания частицы, C

– текущая концентрация растворителя, C P , C –
концентрация растворителя на поверхности частицы и в
объеме жидкости, R0 – радиус частицы. Плотность

531
диффузионного потока на единицу поверхности
определится аналогично работе  62 в виде
C
j  DM 
 r r  R0
DM  3U 
1/3
sin  (8.74)
    C  C 
1.15  4 DM R02 

  1/3
   sin 2 
P

 2 

Полный диффузионный поток определится в виде
I   jds  2 R02  j sin  d 
DM R01/3  3U  1/3  sin 2 
 
  C  CP    2  d (8.75)
1.15  4 DM 
   1/3
0
  sin 2 
 
 2 
где U – скорость жидкости вдали от частицы. Вычисление
интегралов в (8.75) приводит к его упрощению
I  7.98  C  CP  DM 2/3U 1/3 R04/3 (8.76)
Введя безразмерные переменные чисел Рейнольдса
Red  UR0 /  c и Шмидта Sc= c / D , определим число
Шервуда Sh= L R0 / D в виде
IR0
Sh=  0.635 Re1/3
d Sc
1/3
(8.77)
4 R DM  C  CP 
2
0

Для неньютоновской нефти, учитывая, что

 & R02
2 n
k & n1
Red  C и Sc= 0 , имеем
k0 DM C
& R02
ReSc= (8.78)
DM
532
 Тогда число Шервуда определится как
1/3
 & R02 
Sh=0.635    0.635&1/3 1/3
P (8.79)
 DM 
Здесь  P  R02 / DM – время релаксации диффузионного
переноса. Диффузионное число Пекле определится как
Pe=
& P.

8.3.2. Кинетика растворения асфальто-смолистых

веществ в толуоле

Экспериментальные исследования  278  283

показали, что наилучшие характеристики смешиваемости
и растворимости асфальтенов в тяжелой нефти были
получены с ароматическими растворителями и смесями
растворителей при различных температурах. Было
обнаружено, что температура и свойства растворителей
являются физическими параметрами, которые больше
всего влияют на явление растворения асфальтенов в
нефти. Содержание ароматических углеводородов
является ключевым химическим свойством смесей
растворителей, которые увеличивают их растворяющую
способность. В работах  276  278 приведен график
степени осаждения асфальтенов в зависимости от
содержания толуола для различных месторождений нефти
(рис.8.14).
Отмечено, что степень осаждения асфальтенов при
использовании раствора 65-69% нормального гептана и
толуола снижается до 30-35% (масс.). В работе  282, 283
предложена модель кинетики растворения асфальто-
смолистых веществ в гексане и в смеси гексана и бензола

533
 Рис. 8.14. Зависимость степени осаждения асфальтенов,
содержащихся в нефти различных месторождений от
концентрации толуола: HO (Hondo), B6– California, AH–Arad
Heavy, CS – Canadon Seco, Argentina

для российских нефтей. Предложенная модель носит

эмпирический характер, хотя удовлетворительно
описывает экспериментальные данные
  1  exp(kt n ) (8.80)
где  – степень растворения, k – константа скорости
растворения, n – показатель степени n  0.5 1.05 . При
этом, кинетика процесса строится не на явлениях переноса
массы при определенных условиях течения, а
рассматривается просто как гетерогенный процесс. В
работе  284 для удобства определения кинетических

534
параметров пользуются разложением экспоненциальной
модели в ряд Маклорена, в результате чего, нелинейная
модель сводится к двухпараметрической ленгмюровской
модели. Множество экспериментальных данных и
кинетические кривые растворения асфальтенов в
ароматических углеводородах приведены в работах
 285, 286 .
Наиболее распространенной моделью кинетики
растворения частиц является пленочная модель, согласно
которому в каждой фазе непосредственно к границе
частицы примыкают неподвижные или движущиеся
ламинарные пограничные слои, в которых перенос
осуществляется молекулярной диффузией. Таким
образом, для неподвижной единичной частицы
соответствует схема, когда весь пограничный слой
является областью, где отсутствуют перемешивание
турбулентными пульсациями и изменение концентрации
растворенного вещества характеризуется линейной
зависимостью. В отличие от ламинарного течения, в
турбулентном потоке эту роль играет буферный подслой.
При интенсивном перемешивании в аппарате, из–за
возникновения развитой изотропной турбулентности,
кинетические кривые могут отличаться от линейной
зависимости, из-за сложного профиля распределения
коэффициента турбулентной диффузии и скорости потока
в пограничном слое. Растворение частиц асфальтенов
относится к массообменным процессам и в зависимости от
гидродинамического режима течения характеризуется
различными механизмами. В частности, в модели
неподвижной пленки принимается, что у границы раздела
фаз существует тонкий пограничный диффузионный слой,
в котором сосредоточен весь градиент концентрации
вещества, и перенос через этот слой осуществляется
только молекулярной диффузией. Модель турбулентного
535
пограничного слоя описывает перенос массы между
фиксированной границей и турбулентным потоком
жидкости со сложным профилем коэффициента
турбулентной диффузии. По этой модели концентрация
вещества постоянна в потоке, а в турбулентном подслое
постепенно уменьшается при приближении к буферному
подслою, где турбулентность постепенно затухает,
переходя в ламинарный режим. Обычно в диффузионном
пограничном слое учитываются: а) характер течения
жидкости и конвективный перенос вещества; b)
молекулярная и конвективная диффузия в поперечном и
тангенциальном направлении; с) отсутствие выраженной
границы между подслоями. Процесс растворения
асфальто-смолистых веществ в ароматических
углеводородах характеризуются нестационарностью
поведения, в связи с чем, модели переноса массы
существенно отличаются в зависимости от характера
гидродинамического обтекания частицы. В частности, при
ламинарном обтекании частицы диффузионный поток
растворенного вещества за единицу времени с
поверхности частиц асфальтенов может определяться
следующим выражением  62
1/2
3  3DM U 
J C
  2 R 
(8.81)

При изотропном турбулентном обтекании с

некоторыми допущениями этот же поток определяется как
1/4
3   R 
J UR  C
1/2
  (8.82)
 c 
Здесь C  C0  C1 ‒ движущая сила процесса
растворения, C0 , C1 ‒ концентрация растворенного
536
вещества вдали от поверхности частицы и на поверхности.
Оба решения получены при граничных условиях
r  , C  C0 ; r  R, C  C1 (8.83)
Как следует из уравнения (8.77), поток массы
асфальтенов с поверхности частицы прямо
пропорционален диссипации энергии турбулентного
потока и обратно пропорционален вязкости толуола
 R  c  , т.е. при больших значениях вязкости,
соответствующей низким температурам, скорость
растворения уменьшается и, аналогично, при высоких
частотах вращения, соответствующих большим значениям
диссипации энергии, скорость растворения увеличивается.
Следует отметить, что основным условием
растворения частиц является условие равенства на
поверхности пограничного слоя диффузионного и
конвективного потоков
C
 Def
r r 



  C  C* (8.84)

где r  координата по толщине межфазного слоя, C  кон-

центрация поглощаемого вещества,   толщина межфаз-
ного слоя, которая пропорциональна  ~  aDM V0  , где
1/2

V0 ‒ скорость обтекания на поверхности частицы.

Эффективный коэффициент диффузии определяется как
сумма молекулярной DM и турбулентной DT диффузии
Def  DM  DT , причем по мере приближения к
поверхности растворяющейся частицы в вязком подслое
доминирует молекулярная диффузия, при достаточном
удалении от поверхности DT  DM . Коэффициент
турбулентной диффузии является функцией, не только
537
физических характеристик среды, но и турбулентных
характеристик потока и поперечной координаты.
Согласно статистической теории турбулентной диффузии
величина среднеквадратичного смещения частиц
растворенной среды от первоначального положения в
радиальном направлении определяется зависимостью
r 2  2DM t (8.85)

8.3.3. Модель кинетики растворения асфальтенов

в толуоле

Протекание процессов растворения асфальто-

смолистых веществ в толуоле зависит от природы и
свойств частицы и растворителя.
Процесс растворения происходит размягчением
верхних слоев частиц асфальтенов в результате диффу-
зионного проникновения растворителя в приповерх-
ностные слои. В этом аспекте, выражение (8.84) является
основным условием для поверхностного растворения
частиц асфальтенов. Следует отметить, что в
перемешивающих устройствах степень турбулизации
потока в аппарате определяется частотой вращения
мешалки. Обычно, при достаточно больших частотах
вращения достигается изотропная турбулентность,
которая затухает по мере приближения к поверхности
частицы. Поток массы с единицы поверхности частиц
асфальтенов определяется по уравнению (8.81), где
удельная диссипация энергии пропорциональна  R ~ n03d 2
, n0 , d – частота вращения и диаметр мешалки. Таким
образом, с ростом частоты вращения интенсифицируется
процесс растворения. В изотропном турбулентном потоке
коэффициент турбулентной диффузии, входящий в
538
уравнение (8.83), зависит от энергии диссипации и
вязкости среды DT ~   R  c  ~  n03/2 d  /  c .
1/2

Для исследования кинетики процесса растворения

асфальто-смолистых веществ в толуоле, эксперимен-
тальные исследования проводились в перемешивающих
устройствах в температурном интервале 20–600С в
течении 60 мин. при числе оборотов мешалки, равном
1000–1200 мин 1 . Асфальто-смолистые вещества выдел-
ялись дополнительным испарением битум - гудронной
фракции с плотностью – 1280 кг м3 , с содержанием
асфальтенов – 14.28% и парафинов – 7.15% из смеси
азербайджанских нефтей.
Механизм растворения асфальто-смолистых веществ
в ароматических растворителях основывается на трех
стадиях: а) диффузионный перенос растворителя к
поверхности частиц асфальтенов; b) физическое растворе-
ние поверхностных слоев при определенных темпера-
турах; с) диффузионный перенос продуктов растворения в
объем через пограничный слой. Результаты экспери-
ментальных исследований по растворению асфальто-
смолистых веществ в толуоле представлены в таблице 8.1.
Следует отметить, что с увеличением частоты вращения
мешалки, процесс растворения асфальто-смолистых
веществ в толуоле интенсифицируется до определенного
предела и улучшается за счет повышения интенсивности
турбулентности потока, коэффициентов турбулентной
диффузии и массопереноса. С другой стороны, увеличение
интенсивности турбулентности приводит к росту числа
столкновений и турбулентной диффузии частиц асфальте-
нов, что может способствовать развитию процессов их
коагуляции.

539
 Таблица 8.1. Зависимость растворения асфальто-
смолистых веществ от времени при различных
температурах

T  250 C T  400 C T  600 C

t, мин
C , масс. доли C , масс. доли C , масс. доли
2.5 0.048 0.085 0.125
10 0.32 0.38 0.47
15 0.48 0.60 0.70
20 0.65 0.73 0.83
25 0.67 0.75 0.91
30 0.71 0.80 0.96
35 0.72 0.83 0.97
40 0.72 0.84 0.96
50 0.72 0.84 0.99
60 0.72 0.84 0.98

При малой интенсивности турбулентности

дисперсная система склонна к структурообразованию с
проявлением вязкоупругих реологических свойств  287  .
Экспериментальные исследования показывают, что
при низких температурах растворение асфальто-
смолистых веществ происходит не полностью т.е. при
T  250 C ‒ 72 % и при T  400 C – 84%.
Используя условие (8.84), введя замену переменных
dr   2Deff  t 1/2 dt ,
1/2
из выражения (8.85) запишем
выражение в виде
C
 K C  C*  (8.86)
t

540
 C t   C0 (8.87)
t 0
 2  1/2
 
Здесь K    ,  ‒ коэффициент массоотдачи для
 Deff t 
 
процесса растворения, C0 – начальная концентрация
асфальтенов в толуоле, C  t  – концентрация растворен-
ных асфальто-смолистых веществ в толуоле. Выражение
(8.86) является уравнением кинетики массообменного
диффузионного процесса растворения. Для нестацио-
нарного процесса растворения, если значение
коэффициента K зависит от времени, то решение
уравнения (8.80) представится в виде
t
C  t   C   C  C0  exp(  K  t dt )
* *
(8.88)
0

Для чистого растворителя C0  0 , это уравнение

упрощается к виду
  t 
C  t   C * 1  exp    K  t  dt   (8.89)
 
  0 
Используя экспериментальные исследования и
выражение (8.89), можно иметь: K  t   K0 t 1/2 ,
  1/2
K 0   2   и C * T   57.33  0.7T 0C . Для растворе-
D 
 eff 

ния одиночной частицы, используя эти выражения из

выражения (8.89) получим зависимости и окончательно
уравнение для растворения асфальто-смолистых веществ
в толуоле представим в виде


C  t   C* 1  exp   t1/2   (8.90)
541
где   2K 0 . Для «коллективного» растворения
множества частиц следует воспользоваться эффективным
средним по времени значением коэффициента
массопереноса
TP

  dt t
E  0

TP TP
где TP – время полного растворения частиц. Как следует из
таблицы 8.1, время полного растворения частиц асфальто-
смолистых веществ составляет 50–60 мин. Учитывая это
выражение, решение (8.90) представится как  287 


C  t   C* 1  exp   t 3/2   (8.91)

где   2 K 0 3T . Результаты экспериментальных

P

исследований и расчетных значений по формуле (8.91) для

различных температур приведены на рис.8.15.
Практические расчеты показывают, что в указанном
пределе изменения температуры   0.025  0.030
меняется незначительно. Уравнение (8.91) удовлетво-
рительно описывает экспериментальные данные по
растворению асфальто-смолистых веществ в толуоле. На
рисунке 8.15. приведены области, соответствующие
приближенной прямой зависимости кинетики растворения
асфальто-смолистых веществ в виде уравнения
C  t   K T  t .

542
 Рис. 8.15. Кинетические кривые растворения
асфальтосмолистых веществ в толуоле при температурах,
равных: 1 – 20 0 С ; 2 – 40 0 С ; 3 – 60 0 С . Прямые
соответствуют линейной кинетике растворения
асфальтенов в толуоле при температурах, равных:
1 – 20 0 С ; 2 – 40 0 С ; 3 – 60 0 С

Для прямолинейной зависимости константы раство-

рения можно аппроксимировать выражением, зависящим
от температуры
752.087
ln K    0.8507 (8.92)
T
с коэффициентом корреляции равным r 2  0.992 . В этой
зависимости T – абсолютная температура. Как следует из
рис. 8.15, линейная корреляция прямой растворимости
соблюдается лишь при t  20 мин. и соблюдается в
пределах вязкого подслоя всего объема пограничного
слоя.

543
 8.4. Реология структурированных неньютоновских
нефтей при газлифтном способе добычи

В основу действия газлифтного способа добычи

нефти положен принцип вытеснения нефти из пласта
путем подачи на его поверхность сжатого газа (воздуха).
Разработка технологии, конструирование и оптимизация
метода добычи нефти газлифтным способом приведены во
многих работах [288-291].
Типичные схемы организации газлифтного способа
добычи нефти показаны на рис.8.16.

Рис.8.16. Принципиальные установки газлифтной добычи

544
 В затрубное пространство нагнетают газ высокого
давления, в результате чего уровень жидкости в нем будет
понижаться, а в основной трубе, где поднимается
нефтегазовая смесь будет повышаться. Когда уровень
жидкости понизится до нижнего конца основной трубы,
сжатый газ начнет смешиваться с нефтью, в результате
чего плотность такой газожидкостной смеси становится
ниже плотности и вязкости жидкости, поступающей из
пласта, а уровень в этой жидкости в основной трубе будет
повышаться. Чем больше будет введен газ, тем меньше
будет плотность смеси и тем на большую высоту она
поднимется. При непрерывной подаче газа в скважину
жидкость (смесь) поднимается до устья и изливается на
поверхность, а из пласта постоянно поступает в скважину
новая порция жидкости.
Несмотря на большое преимущество и недостатки
газлифтного способа добычи нефти, существенное
внимание уделяется повышению эффективности этого
метода добычи тяжелых нефтей, поскольку образование
газожидкостной смеси существенно влияет на
реологические свойства, что связано с уменьшением
плотности и вязкости. При подаче газа с большим
давлением на границе раздела фаз «газ-жидкость»
происходит дробление газа на пузырьки большого спектра
размеров вследствие турбулизации течения.
Проведенные исследования показали, что неньюто-
новские нефти обладают аномальными свойствами, что
проявляются, прежде всего, в непостоянстве их вязкости,
в их зависимости от действующего напряжения сдвига, а
также содержания различных дисперсных частиц (капли
воды, пузырьки газа, твердые частицы, асфальто-
смолистые вещества). Увеличение содержания в
углеводородной жидкости высокомолекулярных соедине-
ний, таких как парафины, смолы и асфальтены приводят к
545
образованию пространственных структурных сеток и
устойчивых нефтяных эмульсий. Состав нефти и
содержание в ней различных тяжелых фракций
определяют структуру реологической модели. В
настоящее время, существует множество реологических
моделей, основными задачами которых являются
определение зависимости напряжения сдвига от скорости
сдвига, выявление формулы для расчета эффективной
вязкости среды. Реологическая модель не отражает
сущности процесса, вместе с тем является важной
характеристикой для оценки состояния сложной среды.
Реологические свойства нефтяных дисперсных
систем определяется как высоким содержанием
дисперсных частиц (асфальто-смолистые соединения,
капли воды, твердые частицы) в нефти и их способностью
образовывать различные структуры в результате
физического взаимодействия частиц между собой.
Коагуляционные структуры образуются за счет
межмолекулярных связей между частицами, причем, если
между частицами остаются жидкие прослойки, то
толщина этой прослойки существенно влияет на
прочность коагуляционной структуры. Агрегативно
неустойчивые нефтяные системы характеризуются
непостоянством состояния среды, обусловленным
непрерывным структурообразованием и изменением
физических свойств частиц, т.е. изменением объема и
размера частиц асфальтенов в результате их
взаимодействия, столкновения, коагуляции и дробления
при определенной их концентрации в замкнутом объеме.
Связь между структурой и вязкостью нефтяных
дисперсных систем, а также особенности их
неньютоновского течения объясняются изменением
структуры в результате возникновения и разрушения
агрегатов частиц асфальтенов. Последовательная
546
коагуляция или агломерация отдельных наночастиц
асфальтенов в наноагрегаты и кластеры наноагрегатов, в
итоге образуют вязкоупругий каркас, придающий нефтям
определенные реологические свойства, характеризующие
неньютоновские жидкости. Структурно-механическая
устойчивость эмульсионных систем связана с
образованием на границе раздела «нефть-вода» и «нефть-
газ» адсорбционных слоев на поверхности капель воды и
пузырьков газа, состав которых состоит из асфальтенов,
смол, парафинов, минеральных солей и твердых частиц.
Анализ состава адсорбционных пленок на поверхности
капель воды и пузырьков газа в сырой нефти различных
месторождений показывает, что основными стабилизато-
рами являются асфальтены и смолы, в состав которых
входят высокоплавкие парафины и неорганические
механические примеси. Образование адсорбционного
слоя на поверхности капель воды и пузырьков газа с
упругими и вязкостными свойствами способствует
стабилизации нефтяных эмульсий, что существенно
влияет на структурообразование и реологические свойства
нефти. Механизм образования на поверхности
адсорбционных пленок определяется диффузионным
переносом массы вещества (асфальтенов) из объема нефти
к поверхности капель воды и пузырей газа. Вязкость нефти
с различным содержанием воды до определенного
значения объемной доли воды   0.4  0.5 повышается,
после чего уменьшается. Используя экспериментальные
данные, эффективную вязкость нефтяной эмульсии можно
определить по формуле
 W
 1  2.5  a0 2  exp  a1 2  (8.93)
o W

547
Здесь  0 , W – вязкость нефти и воды. Как следует из
выражения (8.93) при больших содержаниях воды имеем
  1,   W . На рис.8.17 приведена зависимость
эффективной вязкости нефти от содержания воды,
рассчитанных по формуле (8.93) с коэффициентами
a0  150, a1  4.88 .

Рис. 8.17. Вязкость нефтяной эмульсии при различных

содержаниях воды

При малых содержаниях воды в нефти (   0.1 )

выражение (8.93) может упроститься к виду:
  0 1  2.5  . Следует отметить, что коэффициенты
выражения (8.93) a0 , a1 будут зависеть от свойств и
месторождения нефти. На вязкость нефти также
существенное влияние оказывает содержание в ней газа.
На рис.8.18 приведен график зависимости вязкости нефти
от содержания в ней газа, причем вязкость нефтегазовой
смеси для   0.1 рассчитывается по формуле:
  0 1  2.5  .
548
 При больших содержаниях газа в составе нефти
следует использовать выражение типа
 g
 1  2.5  b0 2  exp  b1 2  (8.94)
o   g
Здесь  g – вязкость газа, содержащегося в нефти, b0 , b1 –
коэффициенты, определяемые на основе эксперимен-
тальных данных.

Рис.8.18. Зависимость вязкости нефти от незначительного

содержания газа для различной нефти

Несмотря на преимущество и недостатки

газлифтного способа добычи нефти, существенное
внимание уделяется повышению технико-экономических
показателей газлифтных скважин, продукциями которых
являются неньютоновские нефти  291 .

549
 8.4.1. Экспериментальное исследование реологии
неньютоновских нефтей

Для разработки реологической модели при добыче

неньютоновских нефтей газлифтным способом были
проведены лабораторные исследования на эксперимен-
тальной установке, схема которой представлена на рис.
8.19.
В качестве жидкости используется модельная
жидкость, состоящая из трансформаторного масла
плотностью 820кг/м3, вязкостью 3,8 мПа.с и гудрона с
различным процентным содержанием. Известно, что
вязкие жидкости при добавке к ним высокомолекулярных
соединений гудрона, превращаются в неньютоновскую
систему. После установления режима работы лифта
производится замер как производительности лифта, так и
показаний газовых счетчиков.
Анализ результатов проведенных экспериментов
показывает, что при одинаковых темпах изменения
давления в пористой среде и подъемнике, дегазация
вязкоупругой нефти в пласте затруднена из-за неравно-
весия этого процесса. Поступающая в скважину нефть
содержит повышенное количество пластового газа, что
совершает полезную работу при подъеме жидкости. При
лифтировании вязкоупругих нефтей исключаются такие
явления, как прорыв газа. Газ приближается к моменту
поршневого выдавливания нефти. Полученные результа-
ты экспериментальных исследований показывают, что

550
551
Рис. 8.19. Схема экспериментальной установки: 1 ‒ модель пласта (колонка с пористой
средой); 2 ‒ емкость высокого давления; 3 ‒ ручной пресс; 4 ‒ манифольд; 5 ‒ емкость для
жидкости; 6 ‒ термостат; 7 ‒ модель газожидкостного подъемника, состоящая из трубы
d = 8.10-3м длиной 3,4м, которая находится внутри трубы-8 (d = 20.10-3м длиной 3,5м);
9 ‒ газовый баллон; 10 ‒ регулятор давления; 11 ‒ газовый счетчик; 12 ‒ замерная емкость;
13 ‒ образцовый манометр; 14 ‒ регулировочные вентили
 вязкоупругие свойства лифтируемых жидкостей могут
быть использованы для улучшения технологических
процессов добычи нефти.
На ротационном вискозиметре были исследованы
реологические свойства неньютоновских нефтей. В
качестве модели неньютоновской нефти был выбран
раствор гудрона в трансформаторном масле (при
различном процентном соотношении). Изменяется
скорость сдвига в диапазоне 𝛾̇ =100-1300 с-1 и
соответствующее им значение касательного напряжения
сдвига τ (табл. 8.2).

Таблица 8.2. Свойства реологической жидкости в

различных процентных соотношениях (смесь
трансформаторного масла и гудрона)
Вяз- Интервал
Плот-
кость измерения 𝜂𝑒𝑓 1/ηef2, τ2,
Система ность
μ, γ, Па с Па-2 с-2 Па2
ρ, кг/м3 τ, Па
мПа с с-1
1 2 3 4 5 6 7 8
Трансфор 878 10.0 - - - - -
маторное
масло

Трансфор 890 12.6 9.5 364,5 0.0261 1470 90

маторное 11.1 437,4 0.0255 1538 123
масло + 16.3 656 0.0248 1639 266
5% 17.5 729 0.0240 1736 306
гудрона 31.2 1312 0.0238 1770 973
Трансфор 12.5 364.5 0.0342 855 156
маторное 900 17.2
13.7 437.4 0.0313 1021 188
масло + 17.7 656 0.0270 1371 313
10% 18.9 729 0.0259 1492 357
гудрона 32.5 1312 0.0248 1639 1056
552
 1 2 3 4 5 6 7 8
Трансфор 915 20.5 12.7 218.7 0.0580 294 161
маторное 13.2 243 0.0543 344 174
масло + 14.5 364.5 0.0398 633 210
15% 15.2 437.4 0.0347 833 231
гудрона 20.3 656 0.0309 1048 412
21.2 729 0.0291 1182 449
35.4 1312 0.0270 1371 1253

8.4.2. Реологические модели неньютоновской нефти

при газлифтной добыче

Следует отметить, что деформации ползучести

нефтяных сред при сдвиге во много раз превышают
упругие деформации. Реологические свойства нефтяных
дисперсных сред определяются перемещением частиц при
объемном изменении и, особенно, при структуро-
образовании. Это связано с тем, что реологические
свойства неньютоновских нефтей по-разному проявля-
ются при сдвиговых и объемных деформациях. Сдвиговые
деформации во времени могут развиваться с затухающей,
постоянной и прогрессирующей скоростью, а объемные
деформации, очевидно, всегда с затухающей скоростью.
Модель Бингама. Неньютоновские жидкости,
прежде всего, характеризуются тем, что характер и
закономерности их течения предопределяются особым
влиянием градиента скорости на сопротивление сдвига.
Общее уравнение, с помощью которого описывается
реологическая кривая для неньютоновских жидкостей
имеет вид
n
 dV 
  0  k     0  k&
n
(8.95)
 dy 

553
Здесь  0 – предел текучести, &  dV dy – градиент
скорости, n  показатель степени. Рассмотрим характер-
ные особенности неньютоновских жидкостей: а) вязко-
пластичные жидкости, для которых n  1,  0  0 .
Примерами таких жидкостей являются растворы
полимеров, суспензии и эмульсии, в том числе нефтяные
эмульсии, нефтяные шламы и многие нефтепродукты;
b) дилатантные жидкости, для которых n  1,  0  0 .
Примерами таких жидкостей являются концентри-
рованные суспензии, пасты и т.д.; с) бингамовские
жидкости, для которых n  1, 0  0 и характеризуются тем,
что они могут течь только при напряжении сдвига
большего, чем предел текучести  0 . В большинстве
случаев сырая нефть проявляет бингамовские
реологические свойства. Используя экспериментальные
данные таблицы 8.2 реологическую модель, можно
представить в виде
   0    eff & (8.96)
где  - содержание гудрона в трансформаторном масле. На
рис.8.20 представлены экспериментальные данные и
расчетые линии по модели (8.95) при использовании
выражения  0  0.061.8 .
Модель Максвелла вязкоупругого тела. Соединив
упругий и вязкий элементы последовательно, приходим к
модели Максвелла, характеризующей уравнение состоя-
ния:
 
&   (8.97)
 G
где G – модуль сдвиговой упругости исследуемой жид-
кости; ηt – истинная вязкость.

554
Рис.8.20. Зависимость напряжения сдвига от скорости сдвига
при значениях  равных: 1 ‒ 5%; 2 ‒ 10%; 3 ‒ 15%

Для оценки релаксационных свойств, данные

обрабатывались по методике, предложенной в работе
 291 , и развитой методике, указанной в работах
 273, 274 ,
суть которых заключается в установлении
связи между касательным напряжением сдвига (τ) и
эффективной вязкостью ( eff ), в виде соотношения:
1 1 2
  (8.98)
eff2 t2 4G 2t2
Следует отметить, что уравнение (8.97) будет иметь место,
если  t и G принимают постоянные значения, т.е. при
условии, что система линейная. Показатели кривых
зависимости   f  &  были пересчитаны в координатах
1/ eff2  f  2  (табл.8.2). По результатам проведенного
расчета по вышеприведенной формуле построена

555
зависимость, что представлена на рис.8.21. По характеру
кривой можно оценить интервал скоростей сдвига, а также
выделить область нелинейности.
Результаты роторных вискозиметрических исследо-
ваний для раствора (трансформаторное масло + гудрон)
при различных температурах показывают, что те участки
зависимостей, которые параллельны оси 𝜏 2 , соответ-
ствуют вязкому течению жидкости и носят линейный
характер. Другая часть зависимостей, которая соответ-
ствует нелинейным участкам, выражает проявление
вязкоупругих свойств испытуемого флюида.
0При движении нефти к забою скважины, давление в
ее объеме падает, вследствие чего происходит выделение
газа.
Исследования показали, что движение жидкости в
пористой среде принимает наибольшую скорость в
призабойной зоне скважины, хотя максимальную скорость
флюид набирает у стенок подъемника. Расчеты темпа
снижения давления, приведенные при лифтировании
неньютоновской жидкости по стволу подъемника,
показали, что темпы изменения давления при лифтиро-
вании уменьшается. Как следует из выражения (8.94),
проявление инерционных сил происходит в призабойной
зоне скважины из-за изменения скорости, что приводит к
усилению влияния аномальных свойств нефти  286
(рис.8.21).
В скважинах, добывающих вязко-упругие нефти,
удельный расход агента меньше, чем в скважинах с
обычными вязкими нефтями. В заключении отметим, что
реологию неньютоновских нефтей, как вязко-пластичных
жидкостей, можно рассматривать также в рамках проблем,
приведенных в работах 14, 21,186, 292  294 .

556
 Рис. 8.21. Зависимость 1/ eff2 от  2 для раствора
«трансформаторное масло + гудрон» при различных
температурах: 1 - 30°C; 2 – 40°C; 3 – 50°C

8.5. Практические пути улучшения реологических

свойств в процессах переработки тяжелой
парафинистой нефти

Тяжелые нефти, из-за высокого содержания тяжелых

компонентов (65-70% фракции >350 0 C выкипания)
проявляют вязко-пластичные свойства неньютоновских
нефтей. В настоящее время, отсутствуют специальные
технологии для переработки тяжелых нефтей, за
исключением некоторых работ  295, 296 , поскольку
переработка их лимитируется проблемами транспорта
нефти в трубах, насосах, теплообменниках и прочих
оборудованиях. Вязкость тяжелых нефтей, определяющая
ее текучесть, зависит от содержания асфальто-смолистых
веществ, парафинов, воды в нефти и прочих факторов
 297  300 . Во время переработки тяжелых нефтей на
557
действующих установках при относительно низких
температурах эффективная вязкость нефти растет, что
способствует уменьшению ее текучести и, в целом,
производительности процесса. Уменьшение вязкости
тяжелых нефтей, обеспечивающее ее транспортабель-
ности, зависит от двух факторов: повышение ее
температуры и разбавление ее легкими компонентами.
В связи с этим, основным фактором для улучшения
реологических свойств нефти и условий ее переработки
при решении практических проблем является повышение
температуры нефтяного сырья на входе в установку и ее
частичное разбавление за счет создания рециркуляции
более легкого компонента для смешения с сырой нефтью
(рис.8.22). Такая интенсификация процесса переработки
позволяет решить обе проблемы одновременно. Процесс
первичной переработки нефти осуществляется предва-
рительным ее прогревом до определенной температуры с
промежуточной ее очисткой от воды и солей в дегидраторе
4, содержащихся в нефти и дальнейшее разделение в
массообменной ректификационной колонне 5 (рис.8.22).
На установке использовалась Казахстанская тяжелая
парафинистая нефть с высокой вязкостью (рис. 8.23).
Зависимость кинематической вязкости сырой нефти
от температуры представлена выражением
  234.05exp  0.048T  106 , m2 / s (8.99)
Для улучшения реологических свойств и вязкости с
целью обеспечения его транспортабельности предлагается
часть фракции >2400С из колонны 5 вернуть обратно для
смешения с сырой нефтью после предварительного охлаж-
дения до насоса 2. Создание рециркуляционной системы
позволяет уменьшить кинематическую вязкость сырой
нефти за счет повышения его температуры до 20-25°C и

558
 Рис. 8.22. Схема первичной переработки нефти с
рециркуляцией: 1 – смеситель; 2 – насос; 3 – система
теплообменников; 4 – дегидратор; 5 – ректификационная
колонна; 6 – холодильник; I – сырая нефть; II – рециркуляцион-
ная линия; III – фракция >240 0 C

Рис.8.23. Зависимость вязкости сырой нефти от

температуры
559
разбавления ее более легкой жидкостью. Эксперимен-
тальные исследования показали значительное влияние
количества и температуры фракции >2400С на эффектив-
ную вязкость сырой нефти (рис.8.24).

Рис.8.24. Зависимость кинематической вязкости нефти от

температуры при содержании в ней фракции >240°C
 (масс.доли), равных: 1 – 0.3; 2 – 0.25; 3 – 0.20; 4 – 0.15;
5 – 0.10; 6 – 0.05   104 , m2 / s

Как следует из рис. 8.24 с ростом температуры и

количества добавленной фракции, вязкость нефти
уменьшается. Выражение, описывающее изменение
кинематической вязкости нефти от температуры при
различных содержаниях фракции >240 0 C , можно
представить в виде
  108.95 1  2.17  exp  0.028T  106 (8.100)

560
Здесь   mR /  m0  mR  – массовая доля фракции >2400С в
сырой нефти, m0, mR - массовые расходы сырой нефти и
фракции. Вязкость тяжелой нефти за счет разбавления
легкой фракцией определим в виде
 0 T 
 (8.101)
1  m 2
Используя данные рис.8.24, на рис.8.25 приведена
зависимость вязкости нефти при ее разбавлении легкой
фракцией, рассчитанная по уравнению (8.101).

Рис.8.25. Зависимость вязкости тяжелой нефти от доли

легкой фракции при температуре T  300 C, m  3.5

Как следует из рис. 8.25, относительная текучесть

тяжелой нефти в результате ее разбавления легкой
фракцией повышается, что улучшает реологические
свойства нефти.
Температуру смеси сырой нефти разбавленной
легкой фракцией >240°C определим в виде

561
 T  1    c p 0T0   c pRTR
Здесь T – температура смеси на входе в колонну 5; c p 0 и
c pR теплоемкости сырой нефти и фракции; T0, TR -
температуры сырой нефти и фракции.
Рециркуляция более легкой фракции переработки с
более высокой температурой для смешения с сырой
нефтью позволяет уменьшить вязкость нефти за счет
повышения ее температуры и частичного разбавления
более легкой фракцией (рис.8.24).
Таким образом, в этом разделе рассмотрены
некоторые проблемы, позволяющие улучшить реологи-
ческие свойства неньютоновских нефтей, при их добыче,
транспорте и переработке.

562
 ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Основной проблемой реологии неньютоновских

нефтей является изучение закономерностей их поведения
под действием внешних деформирующих напряжений с
учетом их структуры. При этом рассматриваются
процессы, связанные с необратимыми остаточными
деформациями и течением разнообразных вязких и
пластичных материалов, а также явлениями релаксации
напряжений, упругого последействия и т.д. Реологические
параметры неньютоновской нефти позволяют исследовать
фундаментальные свойства нефтяных дисперсных систем,
характеризующихся напряжением сдвига, эффективной
вязкостью, соответствующих определенной неупорядо-
ченной структуре системы. Эффективная вязкость
неньютоновских нефтей зависит от температуры и
давления, а также скорости деформации сдвига, свойств
неупорядоченной структуры, содержания асфальто-
смолистых веществ и концентрации дисперсной фазы и
определяет степень транспортабельности нефти при ее
добыче и переработке.
Завершая данную монографию, отметим основные
проблемы и этапы реологии неньютоновских нефтей,
рассмотренных в данной работе:
– большое содержание в неньютоновских нефтях
асфальто-смолистых, парафинистых веществ и твердой
фазы различного сорта и природы создает особую
физическую структуру, придающую им вязко-пластичные
свойства, основу описания которых составляют
реологические модели Бингама, Гершеля-Балкли и
Оствальда-де-Виля. Такие нефтяные высоковязкие
системы образуются в результате совмещения нефтяных
эмульсий с наличием капель воды, нефтяных суспензий с
наличием твердой фазы в составе сырой нефти и газовых
563
суспензий. Газовые суспензии включают в себя газовые
пузырьки, а также растворенные в нефти асфальто-
смолистые и парафинистые вещества. Сложная
физическая структура неньютоновской нефти предоп-
ределяет возможности образования более сложных
коагуляционных структур, отрицательно влияющих на
реологию.
– неньютоновские нефти, из-за сложной дисперсной
структуры, являются диссипативными системами, в связи
с чем, предложены ряд новых формул для оценки
диссипации энергии в турбулентном потоке и
неньютоновских нефтях, что используется при оценке
явлений гидродинамического взаимодействия дисперсных
частиц, коэффициентов эффективной диффузии, сопро-
тивления и вязкости. Результатом взаимодействия
дисперсных частиц является образование неупоря-
доченных коагуляционных структур с дальнейшим
переходом под действием Ван-дер Ваальсовских сил в
агрегаты и вязкоупругий каркас. Образование различных
неупорядоченных структур в объеме неньютоновской
нефти предопределяет большое разнообразие реоло-
гических моделей, присущих этим нефтям.
Рассмотрена связь структурообразования с явлением
самоорганизации в дисперсных средах. При этом,
отмечено, что при длительном времени нефтяные
дисперсные системы теряют наследственную память.
– аналитические решения уравнений гидродинамики
для течения неньютоновских жидкостей в трубах типа
Бингама, Гершеля-Балкли и Оствальда-де Виля позволили
получить профили распределения скоростей по сечению,
отличающиеся от профилей для обычных жидкостей.
Предложены решения уравнений гидродинамики при
течении неньютоновской жидкости в пограничном слое

564
потока, что позволяет оценить толщину гидродина-
мического пограничного слоя. В результате решения
уравнений гидродинамики течения неньютоновской
жидкости с вертикальной поверхности, предложены
формулы для оценки скорости безволнового течения в
зависимости от реологических свойств нефти. Предло-
жены выражения для оценки коэффициентов
сопротивления частиц в неньютоновской жидкости и ее
связь с диссипацией энергии. Также, предложены
уравнения для скорости осаждения твердых частиц и
жидких капель в неньютоновской вязко-пластичной
жидкости.
– предложены новые формулы для оценки
коэффициентов турбулентной диффузии, турбулентной
вязкости и эффективной диффузии в неньютоновских
нефтях и их связи с эффективной вязкостью. Определены
основные свойства изотропной турбулентности (масштаб
турбулентности, диссипация энергии, скорость
турбулентных пульсаций) при течении неньютоновской
жидкости.
Предложен ряд полуэмпирических и эмпирических
формул для оценки вязкости структурированных
нефтяных систем в зависимости от объемного содержания
асфальто-смолистых веществ и капель воды. В результате
решения проблемы конвективного переноса массы и тепла
в пограничном слое неньютоновской жидкости предло-
жены формулы для оценки толщины диффузионного и
температурного пограничного слоя и выражения с целью
вычисления коэффициента массопереноса, чисел
Шервуда, Нуссельдта и Пекле.
– предложены аналитические решения нелинейного
уравнения гидравлической диффузии для различного
профиля и конфигурации нефтяного пласта для процессов
фильтрации в пористой среде. Вводится новый критерий
565
подобия Ke , равный отношению конвективного переноса
импульса к ее переносу за счет гидравлической диффузии.
Используя этот критерий подобия, решения уравнений
гидравлической диффузии можно получить в более
простой форме, эффективной для практических расчетов.
Предложен новый подход и алгоритмы для оценки
коэффициентов гидравлической диффузии и проница-
емости, которые полностью отличаются от существующих
методов. Отмечено, что при решении этих задач для
неньютоновской нефти необходимо использовать
эффективные коэффициенты диффузии и гидравлической
диффузии, зависящие от содержания асфальто-смолистых
веществ, а нефти от напряжения и скорости сдвига.
– для фильтрации неньютоновских нефтей в
анизотропной пористой среде предложено новое
нелинейное уравнение фильтрации, учитывающее
напряжение сдвига, предел упругости и эффективную
вязкость. Анализ и решение этого уравнения показывают
высокую степень зависимости скорости фильтрации и
эффективной вязкости от градиента давления. Отмечено,
что нелинейность реологической модели фильтрации в
пористых средах определяется характером гидродина-
мического течения и высоким содержанием асфальто-
смолистых и парафинистых веществ в составе
неньютоновской нефти. Решения реологической модели
фильтрации позволяют определить скорость фильтрации в
зависимости от напряжения сдвига, а также от перепада
давления и эффективной вязкости.
– рассмотрены проблемы реологии структури-
рованных нефтяных эмульсий, в результате чего,
предложены новые модели и аналитические решения
гидродинамических уравнений утончения межфазной
пленки между каплями в объеме нефтяной эмульсии с
учетом эффекта Марангони и влияния содержания
566
асфальто-смолистых веществ. На основе уравнений
массопереноса предложена модель образования адсорб-
ционного слоя на поверхности капель воды в результате
осаждения асфальто-смолистых веществ и твердой фазы.
Проведена оценка толщины адсорбционного слоя.
Предложено множество эмпирических и полуэмпи-
рических выражений для определения зависимости
эффективной вязкости от содержания воды и асфальто-
смолистых веществ в нефти. Предложена новая
технология очистки нефтяных сточных вод от асфальто-
смолистых веществ и твердой фазы методом жидкофазной
экстракции.
– предложены эффективные пути улучшения
реологических свойств нефти, заключающиеся в
использовании ароматических углеводородов для раство-
рения асфальто-смолистых веществ, что предотвращает
структурообразование. Создание рециркуляционных схем
при переработке неньютоновских нефтей позволяет
уменьшить эффективную вязкость нефтяного сырью за
счет ее разбавления и повышения температуры. В связи с
этим, предложены кинетические уравнения растворения
асфальто-смолистых веществ в толуоле, а также модель
кинетики кристаллизации парафинов из нефти при низких
температурах. Предложены модели реологии нестаци-
онарного уплотнения пористых сред асфальто-
смолистыми соединениями. Получена модель изменения
пористости слоя по времени уплотнения. Эксперимен-
тальные и теоретические исследования позволили
разработать новые реологические модели структуриро-
ванных неньютоновских нефтей при газлифтном способе
их добычи.
– содержание воды в виде вязкоупругих капель
различной деформированной формы существенно влияет
на реологические свойства: на вязкость нефти, межфазное
567
поверхностное натяжение, напряжение сдвига. Отмечено,
что вязкоупругость в каплеобразной фазе не оказывает
значительного влияния на эффективную сдвиговую
вязкость эмульсии. Следует отметить, что изменение
формы капель оказывает существенное влияние на
реологические параметры нефтяной эмульсии. Содержа-
ние асфальто-смолистых и парафинистых веществ влияет
на эффективную вязкость и межфазное поверхностное
натяжение на границе раздела «вода-нефть».
Рассмотренные в данной монографии проблемы,
связанные с реологией неньютоновских нефтей, связаны
со сложностью, решения этих задач, (как в теоретическом,
так и в практических аспектах) что определяется течением
многих, связанных между собой, физических явлений и
высокой случайностью этих процессов. Связь
детерминированности и случайности в этих явлениях
порождает некоторые проблемы, приводящие к
использованию эмпирических моделей, не учитывающих
истинные физические механизмы и явления. В частности,
отсутствует возможность учитывать характер и свойства
образованных неупорядоченных структур. Все эти
явления учитываются в реологических моделях
косвенным путем в виде введения в модель объемной доли
частиц в виде различных функций. В результате этого,
одни и те же экспериментальные данные могут быть
одновременно описаны множеством эмпирических
моделей в пределах заданной точности. Очевидно, что
учет указанных факторов приведет к более сложной
структуре реологической модели, в связи с чем, для
практических расчетов возможно использование
различных эмпирических моделей для конкретных
реологических жидкостей.

568
 По всей вероятности, этим перечнем задач не
завершается решение проблемы реологии неньюто-
новских нефтей. Авторы выражают признательность всем
читателям, проявляющим интерес к этой монографии, и
надеются на эффективное продолжение решения
указанных выше проблем реологии неньютоновских
нефтей, в более широком масштабе.

569
 ЛИТЕРАТУРА

1. Келбалиев Г.И., Расулов С.Р. Гидродинамика и

массоперенос в дисперсных средах. Санкт
Петербург: Химиздат, 2014, 567.
2. Келбалиев Г.И., Расулов С.Р., Тагиев Д.Б.,
Мустафаева Г.Р. Механика и реология нефтяных
дисперсных систем. Москва, Россия: Маска, 2017.
3. Kelbaliyev G.I., Tagiyev L.B., Rasulov S.R. Transport
Phenomena in Dispersed Media. Boca Raton-London-
New York: Taylor and Francis Group, CRC Press, 2019.
4. Kelbaliyev G.I., Tagiyev D.B., Manafov M.R. Rheology
of Structured Oil Emulsion, In book: Nano- and Micro-
Encapsulation - Techniques and Applications. London,
UK: IntechOpen, 2021, 1-38.
5. Wilkinson W.L. Non-Newtonian Fluids. London-
Oxford-New-York-Paris: Pergamo Press, 1960.
6. Ulrich Brockel, Willi Meier, and Gerhard Wagner.
Product Design and Engineering. Formulation of Gels
and Pastes New York, USA: Wiley-VCH, Verlag CvbH
Co. KGaA, 2013.
7. Howard A. Barnes. A review of the rheology of filled
viscoelastic systems. Rheology Reviews, 2003, 1, 1-9.
8. Девликамов И.И., Хабибуллин З.А., Кабиров М.М.
Аномальные нефти. Москва, Россия: Недра,1975.
9. Келбалиев Г.И., Расулов С.Р., Рзаев А.Г., Нефтяная
гидродинамика. Москва, Россия: Маска, 2015.
10. Tagiyev D.B., Kelbaliev G.I., Rasulov S.R., Suleimanov
G.Z., Shekiliev F.I., Kerimli V.I., Mustafaeva G.R.
Dissolution kinetics of asphaltoresinous materials in
aromatic solvents. Chemistry and Technology of Fuels
and Oils, 53, 3, 2017, 345-351.
11. Kelbaliev G.I., Tagiyev D.B., Rasulov S.R., Mustafaeva
G.R., Kerimli V.I. Rheology of structural oil disperse
570
 systems. Theoretical Foundations of Chemical
Engineering, 2017, 51, 5, 729-735.
12. Kelbaliev G.I., Rasulov S.R., Mustafaeva G.R. Viscosity
of structured disperse systems. Theoretical Foundations
of Chemical Engineering, 2018, 3, 404-411.
13. Келбалиев Г.И., Расулов С.Р. Диссипация энергии и
реология структурированных дисперсных систем.
Химическая технология, 2019, 6, 265–275.
14. Tadros T.F. Rheology of Dispersions Principles and
Applications. New York, USA: Wiley-VCH, Verlag
CvbH Co. KGaA, 2010.
15. Jan Mewis, Norman J. Wagner. Colloidal Suspension
Rheology. London, UK: Cambridge University Press,
2006.
16. Tharwat F. Tadros. Emulsion Formation, Stability, and
Rheology, First Edition. New York, USA: Wiley-VCH,
Verlag GmbH & Co. KGaA. 2013.
17. Матвеенко В.Н., Кирсанов С.В. Реология структу-
рированных дисперсных систем. Вест. Моск. Ун-та,
2006, 47, 6, 393-399.
18. Кирсанов С.В., Матвеенко В.Н., Неньютоновское
поведение структурированных систем. Москва,
Россия: Техносфера, 2016.
19. Ezra Lee Clark, Ed Sprake, Ralf Dupont. Rheology of
Polymers. TA Instruments, 2015,
https://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=12099
20. Chrustian Kukla, Ivica Duretek, Joamin Gonzales-
Gutierrez, Clemens Holzer. Rheology of Highly Filled
Polymers. IntechOpen, 2017, 1, 36-46.
21. Kelbaliyev G.I., Rasulov S.R., Mustafayeva G.R.
Modeling of Phenomena of Drop Coales-cence in oil
Emulsion Breaking Processes. Chemistry and
Technology of Fuels and Oils, 2018, 2, 158-165.

571
22. Rzaev A.G., Kelbaliev G.I., Rasulov S.R., Mustafayeva
G.R. Modeling of Emulsion Formation and Breaking in
Thermochemical Oil Treatment Process. Chemistry and
Technology of Fuels and Oils, 2018, 54, 3, 249-264.
23. Рогачев М.К., Кондрашенко Н.К. Реология нефти и
нефтепродуктов. Уфа, Россия, УГНТУ, 2000.
24. Christopfer W. Macosko. Rheology, Principles,
Measurements and Applications, New York, USA:
Wiley-VSH, 1994.
25. Гольдштейн Р.В., Панин Р.В., Осипенко Н.М.,
Деревягина Л.С. Модель формирования структуры
разрушения с упорядоченными приповерхностными
зонами. Физическая мезомеханика, 2005, 8, 6, 23-32.
26. Rajinder Pal. Fundamental Rheology of Disperse
Systems Based on Single-Particle Mechanics. Fluids,
2016, 40, 1.
27. Wilkinson U.L. Non-Newtonian Fluids. Fluid
Mechanics, Mixing and Heat transfer. Pergamon Press,
1960.
28. Chhabra R.H. Bubbles, Drops and particles in non-
newtonian fluids. Boca Raton, USA: Taylor and Francis
Group, CRC Press, 2007.
29. Chabra R.P., Ricardcon J.F. Non– Newtonian flow in the
Process Industries. Fundamentals and engineering
application. Oxford: Butter-Heinemann Lunarce House,
Jordan Hill, 1999.
30. Meeker S.P., Poon W.C.K., Pusey P.N. Concentration
dependence of the low-shear viscosity of suspensions of
hard-sphere colloids. Phys. Rev. E., 55, 1997.
31. Pham K. N., Egelhaaf S. U., Pusey P. N., Poon W. C. K.,
Glasses in hard spheres with shortrange attraction. Phys.
Rev. E., 69, 2004.

572
32. Willenbacher N., Vesaratchanon J.S., Thorwarth O.,
Bartsch E. An alternative route tohighly concentrated,
freely flowing colloidal dispersions. Soft Matter, 2011.
33. Pengtao Yue, James J. Feng, Chun Liu. Viscoelastic
effects on drop deformation in steady shear. J.Fluid
Mech., 2005, 540, 427-437.
34. Nikolaos Ioannou, Haihu Liu, Mónica S.N. Oliveira and
Yonghao Zhang. Droplet Dynamics of Newtonian and
Inelastic Non-Newtonian Fluids in Confinement.
Micromachinesm, 2017, 8, 57.
35. Sergey O. Ilyin and Larisa A. Strelets. Basic
Fundamentals of Petroleum Rheology and Their
Application for the Investigation of Crude Oils of
Different Natures. Energy Fuels, 2018, 32, 1, 268-278.
36. Haris Petter Rannigsen. Rheology of Petroleum fluid.
Annual Transaction the Nordic Rheology Society, 2020,
20, 65-74.
37. Шульман З.П. Конвективный тепломассоперенос
реологически сложных жидкостей. Москва, Россия:
Энергия, 1975.
38. Матвеенко В.И., Кирсанов Е.А. Вязкость и структура
дисперсных систем. Вестн. Моск. Ун-тета, сер.2,
Химия, 52, 4, 243-276.
39. Jolanta Drabik, Magdalena Trzos, Modelling of
emulsidn Properties bazed on the Reological Properties.
Tribologia, 2017, 6, 85-94.
40. Волощук В.М., Седунов Ю.С. Процессы коагуляции
в дисперсных системах. Ленинград, Россия:
Гидрометиздат, 1975.
41. Liu S., Li D. Drop coalescence in turbulent dispersions.
Chem. Eng. Sci., 1999, 54, 23, 5667-5678.
42. Blanchette, F., Bigioni, T.P. Dynamics of drop
coalescence at fluid interfaces. Journal of Fluid
Mechanics, 2009, 620, 333-344.
573
43. Liao Y., Lucas D. A literature review of theoretical
models for drop and bubble breakup in turbulent
dispersions. Chem. Eng. Sci., 2009, 64, 15, 3389-3395.
44. Martinez-Bazan C., Montanes J.I., Lasheras J.C. On the
break-up of air bubble injected into fully developed
turbulent flow. Part 1: Break–up frequency. Journal of
Fluid Mechanics, 1999, 401, 157-176.
45. Martinez–Bazan C., Montanes J.I., Lasheras J.C. On the
break–up of air bubble injected into fully developed
turbulent flow. Part 2: Size population density. Journal
of Fluid Mechanics, 1999, 401, 83-204.
46. Sarimeseli A., Kelbaliyev G. Modeling of the break-up
particles in developed turbulent flow. Chem. Eng. Sci.,
2004, 59, 1233-1243.
47. Hesketh R.P., Ethells A.W., Russell T.W. Bubble
breakage in pipeline flow. Chem. Eng. Sci., 1991, 46, 1-
12.
48. Laux H., Rahiman I., Browarzik D. Flocculation of
asphaltenes at high pressure. I. Experimental
determination of the onset of flocculation. Petroleum
Science and Technology, 2001, 19, 9/10, 1155-1156.
49. Hirschberg A., De-Jong N.L., Schipper B.A., Meijer J.G.
Influence of Temperature and Pressure on Asphaltene
flocculation. Society of Petroleum Engineer, 1984, 3, 24,
283-293.
50. Narhe R., Beysens D., Nikolayev V.S. Dynamics of Drop
Coalescence on a Surface: The Role of Initial Conditions
and Surface Properties. International Journal of
Thermophysics, 2005, 26. 6. 1743-1755.
51. Биккулов А.З., Нигматулин Р.Г., Камалов А.К. и др.
Органические нефтяные отложения и их утилизация.
Уфа, Уфимск. Россия: Гос. Авиац. Техн. Ун-тет,
1997.

574
52. Kelbaliev G.I., Rasulov S.R., Ilyushin P.Yu., Mustafaeva
G.R. Crystallization of paraffin from the oil in a pipe and
deposition of asphaltene-paraffin substances on the pipe
walls. Journal of Engineering Physics and
Thermophysics, 2018, 91, 5, 1227-1232.
53. Келбалиев Г.И., Расулов С.Р., Тагиев Д.Б.
Миграционно-диффузионный механизм
кристаллизациии, осаждения парафинов и асфальто-
смолистых веществ из нефти на поверхности труб.
Химическая технология, 2019, 20, 12, 561-572.
54. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. Москва,
Россия: Химия, 1975.
55. Фролов Ю.Г., Курс коллоидной химии. Поверх-
ностные явления и дисперсные системы. Москва,
Россия: Химия, 1988.
56. De Souza Mendes P.R. Modeling the thixotropic
behavior of structured fluids. J.Non-Newtonian Fluid
Mech., 2009, 164, 66-75.
57. De Souza Mendes P.R. Thixotropic elasto-viscoplastic
model for structured fluids. Soft Matter, 2011, 7, 2471-
2483.
58. De Souza-Mendes P.R., Thompson R.L. A unified
approach to model elasto-viscoplastic thixotropic yield-
stress materials and apparent yield-stress fluids. Rheol.
Acta, 2013, 52, 673-694.
59. Протодьяконов И.О., Богданов С.Р. Статистическая
теория явлений переноса в процессах химической
технологии. Ленинград, Россия: Химия,1983.
60. Gardiner C.W. Handbook of stochastic methods for
Physics, Chemistry and the Natural Sciences. New York,
USA: Springer, 1985.
61. Броунштейн Б.И., Щеголев В.В. Гидродинамика,
массообмен и теплообмен в колонных аппаратах.
Ленинград, Россия: Химия, 1988.
575
62. Левич В.Г. Физико – химическая гидродинамика.
Москва, Россия: Физматгиз, 1962.
63. Christos Vassilicos. Dissipation in Turbulent Flow.
Annu. Rev. Fluid Mech., 2015, 47, 95-114.
64. Pope S.B. Turbulent Flow. Cambridge, UK: Cambridge
Univ. Press, 2000.
65. Maggioris D., Goulas A., Alexopoulos A. H., Chatzi E.
G., Kiparissides C. Prediction of particle size distribution
in suspension polymerization reactors: efect of
turbulence nonhomogeneity. Chem.eng.Sci., 2000, 55,
611-619.
66. J. Christos Vassilicos. Dissipation in Turbulent Flows.
Annu. Rev. Fluid Mech., 2015, 47, 95-114.
67. Bosse T., Kleiser I. Small particles in homogenous
turbulence: Settling velocity enhancement by two-way
coupling. Physics of Fluids, 2005, 17, 14-22.
68. Luca Scarbolo, Federico Bianco, Alfredo Soldatic.
Coalescence and breakup of large droplets in turbulent
channel flow. Physic of Fluids, 2015, 27, 37-47.
69. Willenbacher N., Georgieva K. Product Design and
Engineering: Formulation of Gels and Pastes. Wiley-
VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2013.
70. Krieger I.M., Dougherty T.J. A mechanism for non-
Newtonian flow in Suspensions of rigid spheres. Soc.
Rheol., 1959, 3, 137-142.
71. Келбалиев Г.И., Сулейманов Г.З., Бахтизин Р.Н.,
Рзаев Аб.Г., Расулов С.Р., Гусейнова Л.В.
Моделирование процесса осаждения асфальто-
смолистых веществ при добыче, транспорте и
подготовке нефти. Нефтяное хозяйство, 2015, 1, 86-
89.
72. Migashitani K., Yamauchi K., Mastuno Y. Coalescence
of drop in viscous Fluid. J. Chem. Eng., 1985, 18, 299-
308.
576
73. Soo S.L. Fluid Dynamics of multiphase systems.
London, UK: Blaisdell Puiblishing, 1970.
74. Hirschberg A., De-Jong N.L., Schipper B.A., Meijer J.G.
Influence of Temperature and Pressure on Asphaltene
flocculation. Society of Petroleum Engineers, 1984, 24,
3, 283-290.
75. Wegener M., Fevre M., Wang Z., Paschedag A., Kraune
M. Marangoni convection in single drop flow –
Experimental investigation and 3D-simulation. 6 th
International Conference of multiphase flow, Leipzig,
Germany, 2007, 9-14.
76. Fanton X., Cazabat A.M., Quyru D. Thickness and shape
of films driven by a Marangoni flow. Lаngmuir, 1996,
12, 5875-5885.
77. Leo L.Y., Matar O.K., Perez de Ortir E.S., Hewitt G.F.
A description of phase inversion behavior in agitated
liquid-liquid dispersions under the of Marangoni effect.
Chem. Eng. Sci., 2002, 57, 3505-3512.
78. Scheludko A. Thin liquid film. Adv. Colloid Interface
Sci., 1967, 11, 391-399.
79. Chen J.D., Slattery J.C. Effects of London-van der Waals
forces on the thinning of a dimpled liquid films as a small
drop or bubble approaches a horizontal solid phase.
AIChE Journal, 1990, 28, 6, 955-961.
80. Петров А.А., Блатов С.А. Изучение устойчивости
углеводородных слоев на границе с водными
растворами деэмульгаторов. Химия и технология
топлив и масел, 1969, 5, 25-33.
81. Pusey P.N. and Megen W. Phase behaviour of
concentrated suspensions of nearly hard colloidal
spheres, Nature, 1986, 320, 340-342.
82. Медников Е.П. Турбулентный перенос и осаждение
аэрозолей. Москва, Россия: Наука, 1980.

577
83. Злобин А.А., Юшков И.Р. О механизме
структурообразования нефтяных дисперсных
систем, 2018, Вестник ПНИПУ. Геология и
нефтегазовое дело, 2018, 2, 13-20.
84. Nicolis G., Prigogine I. Self-organization in non-
equlibrium systems. New York-London-Sidney. John
Wiley and Song, 1978.
85. Nicolis G., Prigogine I. Exploring complexity, New
York: W.H. Freeman and Company, 1996.
86. Mhunir Bayonle Alamu. Investigation of Periodic
Structures in Gas-Liquid Flow. The University of
Nottingham School of Chemical & Environmental
Engineering. Thesis submitted to The University of
Nottingham for the degree of Doctor of Philosophy,
2010, 225.
87. Jadhav B.P., Laminar Boundary Layer Flow of Non-
Newtonian Power Law Fluid past a Porous Flat Plate.
Journal of Global Research in Mathematical Archives,
2013, 1, 10, 46-50.
88. Liany Amelia Hendratta, Terunori Ohmoto. Non-
newtonian properties and Flow Structure in
hyperconcentrated sediment laden flows. International
Journal of Engineering, 2012, 10, 57-62.
89. Rekha Bali, Nivedita Gupta and Swati Mishra.
Dispersion Characteristics of non-Newtonian fluid
during transportation of nanoparticles in permeable
capillary. Applications and Applied Mathematics. 2016,
11, 2, 632-645.
90. Козлобородов А.Н. Стекание нелинейной
вязкоупругой жидкости по боковой поверхности
круглого цилиндра. Известия Томского политех-
нического Университета, 2007, 310, 1, 182-185.
91. Rashad A.M., Ali J. Chamkha, Abdou M.M. Mixed
Convection Flow of Non- Newtonian Fluid from Vertical
578
 Surface Saturated in a Porous Medium Filled with a
Nanofluid. Journal of Applied Fluid Mechanics, 2013, 6,
2, 301-309.
92. Clift K.A., Lever D.A. Isothermal flow past a blowing
sphere. Int. J. Numer. Methods Fluids, 1985, 5, 709−811.
93. Karamanev D.G. Equation for calculation of the terminal
velocity and drag coefficient of solid spheres and gas
bubbles. Chem. Eng. Comm., 1996, 147, 73-79.
94. Dewsbury K.H., Karamanev D.G., Margaritis A. Rising
solid hydrodynamics at high Reynolds numbers in non-
newtonian fluids. Chem. Eng. Sci., 2002, 87, 120-133.
95. Ceylan K., Herdem S., Abbasov T. Theoretical model for
estimation of drag forse in the flow non-newtonian fluids
around spherical solid flow particles. Powder
Technology, 1999, 103, 286-295.
96. Dewsbury K., Karamanev D.G., Margaritis S.A.
Hydrodynamic characteristics of free rise of light solid
particles and gas bubbles in non-newtonian liquids.
Chem. Eng. Sci., 1999, 54, 4825-4834.
97. Grace J.R. Hydrodynamics of liquid drops in immiscible
liquids. Handbook of Fluids in Motion. London: Ann
Arbor Science. 1983.
98. Chia-Shun Yih. Advances in applied Mechanics. New
York: Academic Press, 1972.
99. Karamanev D.G. Equation for calculation of the terminal
velocity and drag coefficient of solid spheres and gas
bubbles. Chem. Eng. Comm., 1996, 147, 73-81.
100. Kelbaliev G.I. Drag coefficient of variously shaped solid
particles, drops and bubbles. Theoretical Foundations of
Chemical Engineering, 2011, 45, 3, 248-266.
101. Ram Prakash Bharti, R.P. Chhabra, Eswaran V. Steady
forced convection heat transfer from a heated circular
cylinder to power-law fluids. International Journal of
Heat and Mass Transfer, 2007, 50, 977-990.
579
102. Pinelli D., Magelli F. Solids falling and distribution in
slurry reactors with dilute pseudoplastic suspension. Ind.
and Eng. Chemistry Research, 2001, 40, 4456-4467.
103. Ackovic R. Drag of a growing bubbles an rectilinear
accelerated ascension in purer liquids and binary
solutions. Theor. Appl. Mech., 2003, 3, 177-184.
104. Loth E. Particles, drops and bubbles: Fluid dynamics and
numerical methods. London, UK: Cambridge University
Press, 2000.
105. Kelessids V.C. An explicit equation for the terminal
velocity of solid spheres falling in pseudoplastic liquids.
Chem. Eng. Sci., 2004, 59, 4437-4446.
106. Miura H., Takahachi T., Ichikawa K. Bed expansion in
liquid-solid two-phase flouzed beds with Newtonian and
non-Newtonian fluids over the wide range of Reynolds
numbers. Powder Technology, 2001, 117, 239-251.
107. Sostorecz M.C., Belmonte A. Motion and shape of
viscoelastic drop falling through a viscous fluid. J.Flud
Mech., 2003, 497, 235-252.
108. Baumann, N., Joseph, D.D., Mohr, P. & Renardy, Y.
Vortex rings of one fluid in another in free fall. Phys.
Fluids, 1992, 4, 567-580.
109. Daugan S., Allain C., Gorre-Talini L. Sedimentation and
particle interaction in a non-Newtonian fluid. Sciences
Géologiques, bulletins et mémoires Année, 1999, 59-61.
110. Leal L.G. The motion of small particles in non-
Newtonian fluids. Journal of Non-Newtonian Fluid
Mechanics, 1979, 5, 33-78.
111. Adina Ghirisan and Simion Draganm. Sedimentation of
concentrated suspensions in non-Newtonian fluids.
Universitatea Babes-Bolyai, 2011, 1, 15-23.
112. Feng J. and Joseph D.D. The motion of solid particles
suspended in viscoelastic liquids under torsional shear.
Journal of Fluid Mechanics, 1996, 324, 199-222.
580
113. Caswell B., Schwarz, W.H. The creeping motion of a
non-Newtonian fluid past a sphere, J. Fluid Mech, 1962,
13, 417-426.
114. Bird R.B., Armstrong R.S., Hassager O. Dynamics of
polymeric fluids. John Wiley and Sons, 1987.
115. Astariata G., Marucci G., Nicolas I. Rheology Fluids.
New York, 1980, 127.
116. Guillaume Ovarlez, Franc Bertrand, Philippe Coussot,
Xavier Chateau. Shear-induced sedimentation in yield
stress fluids. Journal of Non-Newtonian Fluid
Mechanics, 2012, 177-178, 19-28.
117. Baldock T.E., Tomkins M.R., Nielsen P., Huhhes M.G.
Setting velocity of sedimentation at high concentrations.
Coastal Engineering, 2004, 51, 91-99.
118. Kelbaliev G.I., Rzaev Ab.G., Suleymanov G.Z., Rasulov
S.R., Guseinova L.V. Processes of the Aggregation and
Coagulation of Asphaltene Particles in Petroleum and
Oil Emulsion. Theoretical Foundations of Chemical
Engineering, Pleiades Publishing, 2015, 49, 3, 225-232.
119. Jimenez J.A., Madsen O.S. A simple formula to estimate
settling velocity of natural sediments. Journal of
Waterway, Port, Coastal and Ocean Eng., 2003, 129, 2,
70-83.
120. Owen P.R. Pneumatic transport. J. Fluid Mech., 1969,
39, 2, 407-416.
121. Mizushina T., Ogino F. Eddy viscosity and universal
velocity profile in turbulent flow in a straight pipe. J.
Chem. Eng. Jap., 1970, 3, 2, 166-170.
122. Lin S.P. Turbulence in viscouse sublayers. Ind. and Eng.
Chem. Fundam., 1975, 14, 3, 246-247.
123. B. Ramana and G. Sarojamma. Unsteady Convective
Diffusion in a Herschel-Bulkley Fluid in a Conduit with
Interphase Mass Transfer. International Journal of

581
 Mathematical Modelling & Computations, 2012, 2, 3,
159-179.
124. Chengcheng Tao, Mehrdad Massoudi. Natural
Convection in a Non-Newtonian Fluid: Effects of
Particle Concentration. Fluids, 2019, 4, 4, 192-203.
125. Cawood W. The movement of dust or smoke particles in
a temperature. Trans. Faraday Soc., 1936, 36, 1068-
1073.
126. Waldmann L. Wber die kraft eines in homogenen gases
auf kleinen suspensierte Kugeln. Z. Naturforsch., 1959,
7, 589-598.
127. Дерягин Б.В., Баканов С.П. Теория термофореза
больших твердых аэрозольных частиц. Докл. АН
СССР, 1962, 1, 139-142.
128. Altunbas A., Kelbaliyev G., Ceylan K. Eddy diffusivity
of particles in turbulent flow in rough channels. J. of
Aerosol Sci ence, 2002, 33, 1075-1086.
129. Laufer J. Investigation of turbulent flow in a two
dimensional channel. NASA TNN 2123, 1950.
130. Reichardt H. Vollstandige darstellung der turbulenten
geachwindigkeit− averteilung in platen leitungen. Z.
angew. Math. und Mech., 1951, 7, 8, 208-210.
131. Nunner W. Warmeubergang und druskabfall in rauchen
rohren. VDI− Forschungsh., 1956, 455, 1-39.
132. Jany Carolina Vielma. Rheological Behavior of Oil-
Water Dispersion Flow in Horizontal Pupes. A thesis
submitted in partial fulfillment of the requirements for
the degree of Master of Science in the Discipline of
Petroleum Engineering. The University of Tulsa, 2006.
133. Kelbaliyev G.I., Rasulov S.R. and Mustafayeva G.R.
Viscosity of Structured Disperse Systems. Theoretical
Foundations of Chemical Engineering, 2018, 52, 3, 404-
411.

582
134. Kelbaliev G.I., Rasulov S.R., Rzaev A.G. and
Mustafaeva G.R. Rheology of structured Oils. Journal of
Engineering Physics and Thermophysics, 2017, 90, 4,
996-1002.
135. Келбалиев Г.И., Расулов С.Р. Диссипация энергии и
реология структурированных дисперсных систем.
Химическая технология, 2019, 6, 265-275.
136. Келбалиев Г.И., Тагиев Д.Б., Расулов С.Р.
Структурная вязкость неньютоновских нефтей.
Оборудование и технологии для нефтегазового
комплекса, 2021, 2, 62-68.
137. Броунштейн Б.И., Щеголев В.В. Гидродинамика,
массо и теплообмен в колонных аппаратах. Москва,
Россия: Химия, 1988.
138. J. Mewis, J. Wagner. Colloidal Suspension Rheology.
London, UK: Cambridge University Press, 2012.
139. Colak Y., Pehlivan D., Sarimeseli A. and Kelbaliyev G.
Rheological properties of asphalt-plastic blends, Pet.Sci.
Technol., 2003, 21, 9-10, 1427-1438.
140. Howard A. Barnes. A Review of the Rheology of Filled
Viscoelastic Systems. Rheology Reviews, 2003, 1-36.
141. Kovalchuk N., Starov V., Holdich R.G., Effect of
aggregation on viscosity of colloidal suspension. Colloid
Journal, 2010, 72, 5, 647-752.
142. Christopher W. Macosko. Rheology: Principles,
Measurements and Applications. Wiley-vch New York
Chichester Weinheim Briseane Singapore Toronto,
1994.
143. J. Brillo, A. I. Pommrich, and A. Meyer. Relation
between Self-Diffusion and Viscosity in Dense Liquids:
New Experimental Results from Electrostatic Levitation.
Physical review letters. 2011, 107, 1-4.
144. R. Verberg, I.M. de Schepper, E.G.D. Cohen. Viscosity
of Colloidal Suspensions. 1996.
583
 http://citeseerx.ist.psu.edu/viewdoc/download?doi=10.1
.1. 285.6617&rep=rep1&type=pdf
145. Кутепов А.М., Полянин А.Д., Запрянов З.Д., Вязьмин
А.В., Казенин А.Д. Химическая гидродинамика.
Москва, Россия: Квантум, 1996.
146. Luikov A.V., Schulman Z.P., Puris B.I. External
convective mass transfer in non-Newtonian fluid. Int. J.
Heat Mass Transfer, 1969, 12, 377-391.
147. James D.F., Acosta A.J. The laminar flow of dilute
polymer solution around circular cylinders. J. Fluid
Mech., 1980, 42, 269-288.
148. Rao B.K. Heat transfer to non-Newtonian flows over a
cylinder in cross flow. Int., Heat Fluid Flow, 2000, 21,
693-700.
149. Mizushima T., Usui H., Veno K., Kato T. Experiments
of pseudoplastic fluid cross around a circular cylinder.
Heat Transfer Jpn. 1978, 7, 92-101.
150. Ghosh V.K., Gupta S.N., Kumar S., Upadhay S.N. Mass
transfer in gross flow of non-newtonian fluid a circular
cylinder. Int. J. Heat Mass Transfer, 1986, 29, 955-960.
151. Chabra R.P., Ricardcon J.F. Non-Newtonian flow in the
Process Industries. Fundamentals and engineering
application. Oxford: Butter-Heinemann Lunarce House,
Jordan Hill, 1999.
152. Zhaochuan Li, Lihui Zheng, Weian Huang. Rheological
analysis of Newtonian and non-Newtonian fluids using
Marsh funnel: Experimental study and computational
fluid dynamics modeling. Energy Science and
Engineering, 2020, https://doi.org/10.1002/ese3.647
153. Chamka A.R. Heat and mass transfer for non-Newtonian
fluid along a surface Embedden porous medium with
uniform wall heat and mass. Inter. J. of Energy, 2007, 1,
3, 97-104.

584
154. Ram Prakash Bharti, R.P. Chhabra, Eswaran V. Steady
forced convection heat transfer from a heated circular
cylinder to power-law fluids. International Journal of
Heat and Mass Transfer, 2007, 50, 977-990.
155. Khan W.A., Culham J.R., Yovanovich M.M. Fluid flow
and heat transfer in power–law fluids across circular
cylinders: analytical study. Transactions of ASME,
2006, 128, 870-878.
156. Jiang Tiqian, Huang Decheng, Qu Guren, Xu Yingnong
A theoretical study of mass and heat in film flow of non-
Newtonian power law fluids. J. of Chem. Ind. and Eng.,
1984, 3, 52-69.
157. Kawase Y. Particle – fluid heat/mass transfer: Newtonian
and non-Newtonian fluds. Warme und Stoffubertragung,
1992, 27, 73-76.
158. Soudjada G., Dr.Subbulakshmi. Free Convection Flow
of Non-Newtonian Fluids in an Anisotropic Porous
Medium. Intern. Journal of Engineering Research and
Technology, 2012, 1, 6, 1-11.
159. Olajuwon B.I. Flow and Natural Convection Heat
Transfer in a Power Law Fluid Past a Vertical Plate with
Heat Generation. International Journal of Nonlinear
Science, 2009, 7, 1, 50-56.
160. Vinogradov I., Khezzar L., Siginer D. Heat Transfer of
Non-Newtonian Dilatant Power Law Fluids in Square
and Rectangular Cavities. Journal of Applied Fluid
Mechanics, 2011, 4, 2, 37-42.
161. Osman Turana, Nilanjan Chakrabortya, Robert J. Poolea
Laminar natural convection of Bingham fluids in a
square enclosure with differentially heated side walls.
Non-Newtonian Fluid Mech., 2010, 165, 901-913.
162. Hady F.M., Ibrahim F.S., Abdel-Gaied S.M., Eid M.R.
Influence of Chemical Reaction on Mixed Convection of
Non-Newtonian Fluids along Non-isothermal Horizontal
585
 Surface in Porous Media. Proceedings of the World
Congress on Engineering, London: UK, 2008.
163. Liao Y., Lucas D.A., literature review of theoretical
models for drop and bubble breakup in turbulent
dispersions. Chem. Eng. Sci., 2009, 64, 15, 3389-3395.
164. Berkovsky B.M., Polevikov V.K. Numerical study of
problems on high-intensiv free convection. Heat
Transfand Turbulent Buoyant Convection, Hemisphere,
Washington, DC, 1977, 443-451.
165. Zheng Lian Cun, Zhang Xin Xin, Lu Chun Qing. Heat
Transfer for Power law Non-Newtonian Fluids. Chin.
Phys. Lett, 2006, 23, 12, 3301-3304.
166. Mattis S.A., Dawson C.N., Kees C.E., Farting M.W.
Numerical modeling of flow through domains with
simple vegetation–like obstacles. XIX International
Conference on water resources CMWR–2012.
University of Illionis at Urbana–Champaing, June, 17-
22, 2012.
167. Garibotti C., Peszynska M. Upscaling non-Darcy low.
Transport in porous Media, 2009, 80, 3, 401-430.
168. Balho M., Mikelic A., Wheeler M.F. Polynomial
iteration laws for low Reynolds number oils through
porous media. Transport in Porous Media, 2010, 8, 35-
60.
169. Scheidegger A.E. The physics of through porous media.
Revised edition. New York, USA: The Macmillan Co,
1960.
170. Bear J., Bachmat Y. Introduction to modeling of
transport phenomena in porous media. Kluwer Academic
Publishers. Dordrecht etc., 1990.
171. Kaviany M. Principles of heat transfer in porous media.
New York, USA: Springer, 1991.

586
172. Баренблатт Г.И., Ентов В.М., Рыжик В.М. Теория
нестационарной фильтрации жидкости и газа.
Москва, Россия: Недра, 1972.
173. Тихонов А.Н., Самарский А.А. Уравнения матема-
тической физики. Москва, Россия: Наука, 1962.
174. Бицадзе А.В., Калиниченко Д.Ф. Сборник задач по
уравнениям математической физики. Москва,
Россия: Наука, 1985.
175. Lin Jia, Yang Huzhu. Pressure buildup analisus using
type curves for well in pressure–maintained system.
Chin. J. Chem. Eng., 2007, 15, 1, 6-11.
176. Роберт Эрлагер. Гидродинамические методы
исследования скважин. Москва–Ижевск, Россия:
Институт компьютерных исследований, 2006.
177. Ермаков С.А., Мордвинов А.А. О влиянии
асфальтенов на устойчивость водонефтяных
эмульсий. Нефтегазовое дело, 2007, 10, 1-9.
178. Мирзаджанзаде А.Х., Хасанов М.М., Бахтизин Р.Н.
Моделирование процессов нефтегазодобычи:
нелинейность, неравновесность. Москва, Россия:
Недра, 2004.
179. Келбалиев Г.И., Расулов С.Р. Реология нефтяных
эмульсий. Оборудование и технологии для
нефтегазового комплекса, 2019, 5, 64-69.
180. Garibotti C., Peszynska M. Upscaling non-Darcy low.
Transport in porous Media, 2009, 80, 3, 401-430.
181. Шагиев Р.Г. Исследование скважин по кривой
восстановления давления. Москва, Россия: Наука,
1998.
182. Бузинов С.Н., Умрихин И.Д. Гидродинамические
методы исследования скважин и пластов. Москва,
Россия: Недра, 1976.
183. Giulia Finotello, Shauvik D., Jeroen C.R.
Vrouwenvelder, Johan T. Padding, Kay A. Buist,
587
 Experimental investigation of non-Newtonian droplet
collisions the role of extensional viscosity. Experiments
in Fluids, 2018, 59, 113, 112-128.
184. Byron Bird R., Robert C., Armstrong, Ole Hassager.
Dynamics оf Polymeric Liquids. 1987, 1, 75-82.
185. Kelbaliyev G.I., Rasulov S.R., Mustafayeva G.R.,
Suleymanov G.Z. Ecological aspects of extraction
process of organic solution from sewage by recycling.
Herald of the Azerbaijan Engineering Academy, 2016, 2,
111-120.
186. Barnes H.A. Rheology Reviews, 2003, 1, 1-36.
187. Kelbaliev G.I, Rzaev Ab.G., Rasulov S.R., Guseinova
L.V. Simulation of Anomalous Oil Filtration in a Porous
Bed. Journal of Engineering and Thermophysics, 2015,
88, 2, 299-307.
188. Watson S.J., Barry D.A., Schotting R.J., Hassanizadeh
S.M. On the validity of Darcy`s law for stable high–
concentration displacements in granular porous media.
Transport in Porous Media, 2002, 47, 149-167.
189. Alabi O.O. Validity of Darcy`s law in laminar regime.
Electronic Journal of Geotechnical Engineering, 2011,
16, 27-40.
190. Герасимов Д.С. Основные определения и понятия
фильтрации жидкостей и газов. Среды и границы
применимости закона Дарси. Тюмень, Россия:
ТюмГНГУ, 2013.
191. Басниев К.С., Кочина И.Н., Максимов В.Н.
Подземная гидродинамика. Москва, Россия: Недра,
1993.
192. Kelbaliyev G.I., Tagiyev D.B., Rasulov S.R. Simulation
of Hydraulic Diffusion Processes and Filtration of Oil in
a Porous Bed. Journal of Engineering Physics and
Thermophysics, 2021, 95, 2, 499-507.

588
193. Garibotti C., Peszynska M. Upscaling non-Darcy low.
Transport in porous Media, 2009, 80, 3, 401-430.
194. Balho M., Mikelic A., Wheeler M.F. Polynomial
iteration laws for low Reynolds number oils through
porous media. Transport in Porous Media, 2010, 8, 35-
60.
195. Dullien F.A.L. Porous Media: Fluid Transport and
structure. Oxford, UK: Elsevier Science, 1991.
196. Баренблатт Г.И., Ентов В.М., Рыжик В.М. Теория
нестационарной фильтрации жидкости и газа.
Москва, Россия: Недра, 1972.
197. Тихонов А.Н., Самарский А.А. Уравнения
математической физики. Москва, Россия: Наука,
1962.
198. Бицадзе А.В., Калиниченко Д.Ф. Сборник задач по
уравнениям математической физики. Москва,
Россия: Наука, 1985.
199. Lissant L. Emulsion and emulsion technology. New
York, USA: Marsel Dekker, 1976.
200. Sjoblom J., Urdahl O., Hoiland H., Christy A.A.,
Johansen E.J. Water in crude oil emulsions formation,
characterization and destabilization. Progress in Colloid
and Polymer Science, 1990, 82, 131-138.
201. Позднышев Г.Н. Стабилизация и разрушение
нефтяных эмульсий. Москва, Россия: Недра, 1982.
202. Тронов В.П. Разрушение эмульсий при добыче
нефти. Москва, Россия: Недра, 1974.
203. Tirmizi N.P., Raghurankan B., Wiencek J.
Demulsification of water/oil/solid emulsions by hollow-
fiber membranes. AIChE Jounal, 2004, 42, 5, 1263-
1272.
204. Danae D., Lee C.H., Fane A.G., Fell C.J.D. A
fundamental study of the ultrafiltration of oil-water
emulsions. Membrane Science, 1987, 36, 161-169.
589
205. Sarimeseli A., Kelbaliyev G. Modeling of the break-up
of deformable particles in developed turbulent flow.
Chemical Engineering Science, 2004, 59, 6, 1233-1240.
206. Kelbaliyev G., Sarimeseli A. Modeling of drop
coalescence in isotropic turbulent flow. J. of Dispersion
Science and Technology, 2006, 27, 443-453.
207. Migashitani K., Yamauchi K., Mastuno Y. Coalescence
of drop in viscous Fluid. J. Chem. Eng., 1985, 18, 299-
311.
208. Colaloglou C.A., Tavlarides I.I. Description of
interaction process in agitated liquid-liquid dispersions.
Chem. Eng. Science. 1977, 32, 1289-1298.
209. Raymond F., Rozant J.M. A numerical and experimental
study of the terminal velocity and shape of bubbles in
viscous liquids. Chem. Eng. Sci., 2000, 55, 943-949.
210. Liu Liu, Hongjie Yan, Guojian Zhao. Experimental
studies on the shape and motion of air bubbles in viscous
liquids. Experimental Thermal and Fluid Science, 2015,
62, 109-121.
211. Nishith Aggarwal, Kausik Sarkar, Rheology of an
emulsion of viscoelastic drops in steady shear. J. Non-
Newtonian Fluid Mech, 2008, 150, 19-31.
212. Mighri F., Carreau P.J., Ajji A., Influence of elastic
properties on drop deformation and breakup in shear
flow. J. Rheol, 1998, 42, 1477-1490.
213. Wetzel E.D., Tucker C.L. Droplet deformation in
dispersions with unequal viscosities and zero interfacial
tension, J. Fluid Mech., 2001, 426, 199-228.
214. Jansseune T., Mewis J., Moldenaers P., Minale M.,
Maffettone P.L. Rheology and rheological morphology
determination in immiscible two-phase polymer model
blends. J. Non-Newton. Fluid Mech., 2000, 93, 153-160.

590
215. Yue P.T., Feng J.J., Liu C., Shen J. Viscoelastic effects
on drop deformation in steady shear. J. Fluid Mech.,
2005, 540, 427-437.
216. Mhunir Bayonle Alamu. Investigation of Periodic
Structures in Gas-Liquid Flow. The University of
Nottingham School of Chemical & Environmental
Engineering. Thesis submitted to The University of
Nottingham for the degree of Doctor of Philosophy,
2010, 225. (UK).
217. Delaux S. Physical and numerical modeling of particle
settlement in a turbulent flow: implication for the
settlement of algal propagules. A thesis submitted in
partial fulfillment of the requirements for the degree of
Doctor of Philosophy in Ecology, Department of
Biological Sciences, University of Canterbury, 2009.
218. Wang T., Wang J., Jin Y. A novel theoretical breakup
kernel function for bubbles/droplets in a turbulent flow.
Chem. Eng. Sci., 2003, 58, 4629-4636.
219. Lehr F., Milles M., Mewes D. Bubble-size distributions
and flow fields in bubble Columns. AIChE J., 2002, 48,
2426-2436.
220. Alopaeus V. Simulation of the population balances for
liquid–liquid systems in a nonideal stirred tank. Part 2:
Parameter fitting and the use of the multiblock model for
dense dispersions. Chem. Eng. Sci., 2002, 57, 1815-
1826.
221. Chatzi E. Analysis of interactions for liquid–liquid
dispersions in agitated Vessels. Ind. Eng. Chem. Res.,
1987, 26, 2263-2272.
222. Chatzi E., Kiparissides C. Dynamic simulation of
bimodal drop size distributions in low-coalescence batch
dispersion systems. Chem. Eng. Sci., 1992, 47, 445-456.

591
223. Batchelor G.K. The effect of Brownian motion on the
bulk stress ina suspension of spherical particles. J. Fluid
Mech., 1977, 83, 97-117.
224. Krieger I.M. and Dougherty T.J. A mechanism for non-
Newtonian flow in suspensions of rigid spheres. Trans.
Soc. Rheol., 1959, 3, 137-152.
225. Quemada D. Rheology of concentrated disperse systems
and minimum energy dissipation principle I. Viscosity-
concentration relationship. Rheol. Acta, 1977, 16, 82-94.
226. Броунштейн Б.И., Щеголев В.В. Гидродинамика,
массо – и теплообмен в колонных аппаратах.
Ленинград, Россия: Химия, 1988.
227. Ходаков Г.С. Реология суспензий. Теория фазового
течения и ее экспериментальной обоснование. Рос.
хим. ж., 2003, XLVII, 2, 33-41.
228. Jany Carolina Vielma. Rheologocal Behavior of Oil-
Water Dispersion flow in horizontal pipes. A thesis
submitted in partial fulfillment of the requirements for
the degree of Master of Science in the Discipline of
Petroleum Engineering, 2006, The University of Tulsa.
229. Mewis J., Wagner J. Colloidal Suspension Rheology.
Cambridge, UK: Cambridge University Press, 2012.
230. Келбалиев Г.И., Расулов С.Р., Манафов М.Р.,
Шыхыева Ф.Р. Осаждение частиц в неньютоновской
нефти. Оборудование и технологии для
нефтегазового комплекса, 2022, 2 (128), 45-51.
231. Klaus Kroy, Isabelle Capron, Madeleine Djabourov.
Physiqe Thermique, ESPCI. 10, rue Vauquelin, Paris,
France. 1999.
232. Krassimir A., Danov D. On the Viscosity of Dilute
Emulsions. Journal of Colloid and Interfase Science,
2001, 235, 144-149.
233. Argiller J.F., Coustet C., Henaut I. Heavy Oil Rheology
as a Function of Asphaltene and Resin Content and
592
 Temperature. Society Petroleum Engineers, 2002,
https://doi.org/10.2118/79496-MS.
234. Davarpanah L., Vahabzadeh F. and Dermanaki A.
Structural Study of Asphaltenes from Iranian Heavy
Crude Oil. Oil & Gas Science and Technology, 2015, 70,
6, 1035-1049.
235. Mukhmedzyanova A.A., Buduik V.A., Alyabev A.S.,
Khaybullin A.A., Influence of temperature and
asfaltenes concentration on reological prorerties of
disperse systems of the west Siberian oils tar.
Башкирский химический журнал, 2012, 19, 4, 1-4.
236. Sis H., Kelbaliyev G., Chander S. Kinetics of drop
breakage in stirred vessels under turbulent conditions. J.
of Dispersion Science and Technology, 2005, 26, 565-
575.
237. Patel H., Vashi P.T. Treatment of textile waste water by
adsorption and Coagulation. E-Journal of Chemistry,
2010, 7, 4, 1483-1494.
238. Amuda O.S., Ibrahim A.O. Industrial waste water
treatment using natural material as adsorbent. African
Journal of Biotechnology, 2006, 5, 16, 148-157.
239. Аксянова А.В. Исследование циклических
адсорбированных процессов очистки сточных вод.
Дисс. –канд. техн. наук. Казань, Россия: 1994, 194.
240. Chang I.S., Clech P.I., Jefferson B., Judd S. Membrane
fouling in membrane Bioreactor for wastewater
treatment. Journal Environmental Engineering, 2002,
128, 11, 1018-1027.
241. Judd S.J. A review of fouling of membrane bioreactors
in sewage treatment. Water Sci. Tech., 2004, 49, 2, 229-
241.
242. Tuszler D., Zynter R.G., Batsch A., Brugger A., Geissler
S., Zhou H., Klee D., Melin T. Reduced fouling
tendencies of ultrafiltration membranes in wastewater
593
 treatment by plasma modification. Desalination, 2006,
189, 119-128.
243. Wiese J. Process and apparatus for waste water
treatment. United States Patent 5209843, 05.11.1993.
244. Honji A., Ishii H., Mochizuki A., Saho N., Tsuyama T.,
Isogami H. Treatment method of organic compounds
included in waste water, a treatment apparatus of organic
compounds included in waste water, a treatment system
of organic compounds included in waste water and a
bitumen collecting system. United States Patent
201001176039, 15.07.2010.
245. Yamasaki K., Chuo K., Okamoto S., Tao Y. Waste water
treatment apparatus. United States Patent 6413417,
02.07.2002.
246. Mullins O.S., Sheu E.Y., Hammamit A., Marshall A.G.
Asphaltenes, Heavy oils and Petroelomics. New York,
USA: Springer, 2007.
247. Oh K., Deo D. Neat infrared spectroscopy to study
asphaltene aggregation in Solvents. Asphaltenes, Heavy
oils and Petroelomics, New York, USA: Springer, 2007,
469-488.
248. Yudin I.K. Anisimov M.A. Dynamic light scattering
monitoring of asphaltene aggregation in crude oils and
Hydrocarbon solutions. New York, USA: Springer,
2007, 439-468.
249. Биккулов А.З., Нигматулин Р.Г., Камалов А.К.,
Шолом В.Ю. Органические нефтяные отложения и
их утилизация. Уфа, Россия: Уфимск. Гос. Авиац.
Техн. Ун–тет, 1997, 180.
250. Келбалиев Г.И., Расулов С.Р., Рзаев А.Г.,
Сулейманов Г.З. Моделирование фильтрации нефтей
в пористой среде и технология жидкофазной
экстракции асфальтенов. Теор. Осн. Хим. Техн.,
2016, 50, 6, 673-682.
594
251. Демонова А.Ю. Изучение зависимости
проницаемости от пористости для Бурейкинской
группы месторождений. Вестник РосНедра, 2010, 5,
15-23.
252. Balho M., Mikelic A., Wheeler M.F. Polynominal
iteration laws for low Reynolds number oils through
porous media. Transport in Porous Media, 2010, 8, 35-
60.
253. Гиматудинов Ш.К. Физика нефтяного пласта.
Москва, Россия: Недра, 1974.
254. Hirschberg A., DeJong N.L., Schipper B.A., Meijer J.G.
Influence of Temperature and Pressure on Asphaltene
flocculation. Society of Petroleum Engineers, 1984, 24,
3, 283-290.
255. Laux H., Rahiman I., Browarzik D. Flocculation of
asphaltenes at high pressure. I. Experimental
determination of the onset of flocculation. Petroleum
Science and Technology, 2001, 19, (9/10), 1155-1156.
256. Mulhins O.C., Shey E.Y. Structures and dynamics of
Asphaltenes. New York, USA: Plenum Press, 1998.
257. McLean J., Kilpatrick P.K. Effects of asphaltene
solvency on stability of water crude oil emulsions. J. of
Colloid and Interface Science, 1997, 189 (2), 242-253.
258. Келбалиев Г.И. Механизм уплотнения упруго-
связанных частиц в процессе гранулирования
порошкообразных материалов. Теор. Осн. Хим.
Техн., 1992, 26, 6, 749-754.
259. Kelbaliyev G.I., Rasulov S.R., Salavatov T.Sh.,
Mamedova E.V. Rheology of Structured Non-
Newtonian Oils in the Gaz-Lift Recovery method.
Journal of Engineering Physics and Thermophysics,
2021, 94, 1, 143-150.
260. Понамарева И.Н., Савчик М.Б., Ерофеев А.А.
Условия применения скин-фактора для оценки
595
 состояния прискважинных зон продуктивных
пластов. Нефтяное хозяйство, 2011, 7, 114-115.
261. Sarimeseli A., Kelbaliyev G. Deposition of dispersed
particles in isotropic turbulent flow. Journal of
Dispersion Science and Technology, 2008, 29, 307-312.
262. Келбалиев Г.И., Ибрагимов З.И., Касимова Р.К.
Осаждение аэрозольных частиц в вертикальных
каналах из изотропного турбулентного потока. Инж-
физ. журнал, 2010, 83, 5, 853-860.
263. Рзаев А.Г., Расулов С.Р., Келбалиев Г.И. Анализ и
исследование нефтяного пласта по кривой
восстановления давления. Нефтепромысловое дело,
2014, 4, 37-41.
264. Marshall T.J. Procedings of Symposium on Interaction
between Fluids and Particles. Inst. of Chem. Eng.,
London, 1962, 299.
265. Марсахин И.Л. Физико–химическая механика
нефтяного пласта. Москва, Россия: Недра, 1977, 212.
266. María del Carmen García. Crude Oil Wax
Crystallization. The Effect of Heavy n-Paraffins and
Flocculated. Energy & Fuels, 2000, 14, 5, 735-746.
267. Xuhong Guo, Brian Pethicajohn, Huang Show.
Crystallization of Mixed Paraffin from Model Waxy Oils
and the Influence of Micro-crystalline (ethylene-butene)
Random Copolymers. Energy & Fuels, 2004, 18, 4, 611-
618.
268. Marques L.C.C., Rocha N.O., Machado A.L.C., Neves
G.B.M. Study of Paraffin Crystallization Process Under
The Influence of Magnetic Fields and Chemicals. Latin
American and Caribbean Petroleum Engineering
Conference, 1997, August 30 September 3, Rio de
Janeiro, Brazil.
269. Bhagyashri L. Joshi, Robert Graf, Sarah Gindra and
Thomas A. Vilgis Effect of different derivatives of
596
 paraffin waxes on crystallization of eutectic mixture of
cocoa butter-coconut oil. Curr Res Food Sci., 2021, 4,
784-799.
270. Richard M. Webber. Low temperature rheology of
lubricating mineral oils: Effects of cooling rate and wax
crystallization on flow properties of base oils. Journal of
Rheology, 1999, 43, 911-919.
271. Келбалиев Г.И., Расулов С.Р., Валиев Г.Н.
Математическое моделирование процессов
осаждения и всплытия твердых частиц, капель и
пузырей в изотропном турбулентном потоке.
Известия Уральского государственного горного
университета, 2020, 4 (60), 123-145.
272. Бешагина Е.В., Юдина Н.В., Лоскутова Ю.В.
Кристаллизация нефтяных парафинов в присутствии
поверхностно – активных веществ. Нефтегазовое
дело, 2007, http://www.ogbus.ru
273. Маркин А.Н., Суховеров С.В. Исследование
кинетики выделения парафинов из нефти. Вестник
ДВО РАН, 2011, 5, 66-71.
274. Sarbojeet Jana. Crystallization Behavior of Waxes. A
dissertation submitted in partial fulfillment of the
requirements for the degree of doctor of philosophy.
Utah state university, Logan, 2016,
http://digitalcommons.usu.
edu/cgi/viewcontent.cgi?article=6139&context=et
275. Jennings D.W., Weispfennig К. Effect of Shear оп the
Реrfоnnапсе of Paraffin Inhibitors: Cold Finger
Investigation with Gulf of Mexico Crude Oils. Energy
Fuels, 2006, 20, 6, 2457-2464.
276. Kok М., Letoffe J., Claudy Р. Comparison of Wax
Appearance Temperatures of Crude Oils bу Differential
Sсаппiпg Calorimetry, Тheпnоmiсrоsсору and
Viscometry. Fuel, 1996, 75, 7, 787-790.
597
277. Kriz P. and Andersen S.I. Effect of Asphaltenes on Crude
Oil Wax Crystallization. Energy & Fuels, 2005, 19, 3,
948-957.
278. Baojun Liu, Wanting Sun, Chengting Liu, Liping Guo.
The Thermodynamic Model on Paraffin Wax Deposition
Prediction. Engineering, 2015, 7, 827-832.
279. Adango Miadonye, L. Evans. The Solubility of
Asphaltenes in Different Hydrocarbon Liquids.
Petroleum Science and Technology, 2010, 28, 14, 1407-
1414.
280. Carbognani L. Dissolution of Solid Deposits and
Asphaltenes Isolated from Crude Oil Production
Facilities. Energy Fuels, 2001, 15, 5, 1013-1020.
281. Matthew Spiecker P., Keith L. Gawrys and Peter K.
Kilpatrick. Aggregation and solubility behavior of
asphaltenes and their subfractions. Journal of Colloid and
Interface Science, 2003, 267, 178-193.
282. Yoshihisa Hayashi, Hajime Asayama, Komei Okatsu.
Experimental investigation of asphaltene phase behavior
for live crude oil. Association for Petroleum Technology,
2008, 74, 3, 233-335.
283. Иванова И.К., Рыкунов А.А. Расчет кинетических
параметров процесса растворения асфальто-
смолопарафиновых отложений в алифатико-
ароматическом растворителе. Нефтегазовое дело,
2011, 2, 242-249.
284. Baojun Liu, Wanting Sun, Chengting Liu, Liping Guo.
The Thermodynamic Model on Paraffin Wax Deposition
Prediction. Engineering, 2015, 7, 827-832.
285. Келбалиев Г.И., Рвсулов С.Р., Гусейнова Л.В.,
Сулейманов Г.З. Моделирование процессов
осаждения частиц различной природы на
поверхности трубопроводов. Нефтепромысловое
дело, 2014, 5, 25-29.
598
286. Luzia P. Novaki, Nicolas Keppeler Michelle, M.N.
KwonLetícia T. Paulucci. Dissolution of Asphaltene in
Binary Mixtures of Organic Solvents and Model
Maltenes: Unambiguous Evidence for Asphaltene
Preferential Solvation and Relevance to Assessing the
Efficiency of Additives for Asphaltene Stabilization.
Energy & Fuels, 2019, 33, 1, 58-67.
287. Maria del Carmen, Carsia Lante Carbognani.
Asphaltene−Paraffin Structural Interactions. Effect on
Crude Oil Stability. Energy & Fuels 2001, 15, 5, 76-84.
288. Tagiyev D.B., Kelbaliyev G.I., Suleymanov G.Z.,
Rasulov S.R., Shekiliev F.I., Kerimli V.I., Mustafayeva
G.R. Kinetics of dissolution of asphaltoresinous matters
in aromatic solvents. Chemistry and Technology of fuels
and oils, 2017, 3, 33-38.
289. Van Thang Nguyen, Rogachev M.K. A new approach to
improving efficiency of gas-lift wells in the conditions of
the formation of organic wax deposits in the Dragon
field. Journal of Petroleum Exploration and Production
Technology, 2020, 10, 3663-3672.
290. Noor Muhammad and Abdul Haque Tunio. To Design a
Continuous Gas Lift Method for Improving Production
in a Dead Well: A Case Study. International Journal of
Current Engineering and Technology, 2020, 10, 5, 91-
97.
291. Okotie Sylvester, Ikporo Bibobra, Ovuema Augustina.
Gas Lift Technique a Tool to Production Optimization
International Journal of Oil. Gas and Coal Engineering,
2015, 3, 3, 41-46.
292. Мирзаджанзаде А.Х., Хасанов М.М., Бахтизин Р.Н.
Этюды о моделировании сложных систем
нефтедобычи. Уфа, Россия: Гилем, 1999.

599
293. Cross M. Rheology of viscoelastic of fluids: Elasticity
determination from tangential stress measurement. J. of
Colloid and Interface Science, 1968, 27, 1, 84-90.
294. Novotny Jr. E. J. and Roger E. Eckert. Rheological
Properties of Viscoelastic Fluids from Continuous Flow
Through a Channel Approximating Infinite Parallel
Plates, Transactions of the Society of Rheology, 1974,
18, 1, 73-79.
295. Binh Bin, Arild Saason, Jason Maxcy, Stefan Z. Miska,
Viscoelastic Properties of Oil-Based Drilling. Annual
Transactions the Nordic Rhelogy Society, 2012, 20, 137-
142.
296. Richard F. Meyer. Prospects for Heave Grude Oil
Development. Energy Exploration and Exploitation,
1987, 5, 27-85.
297. Надыров Н. Проблемы переработки тяжелых нефтей.
Москва, Россия: Химия, 1972.
298. Karen Schou, Pedersen Aage, Fredenslund Peter.
Viscosity of crude oils. Chemical Engineering Science,
1984, 39, 6, 1011-1016.
299. Soltani A., Nozarpour A., Aghamiri S.F. Prediction of
the Kinematic Viscosity of Crude Oil Fraction.
Petroleum Science and Technology, 2010, 28, 6, 96-103.
300. Santos R.G., Loh W., Bannwart A.C. and Trevisan O.V.
An overview of Heavy Oil Properties and its Recovery
and Transportation Metods. Brazilian Journal of
Chemical Engineering, 2014, 31, 03, 571-590.
301. Osamah Alomair, Mohammad Jumaa, Abullhaq
Alkoriem, Mohamed Hamed. Heavy oil viscosity and
density prediction at normal and elevated Temperatures.
J Petrol Explor. Prod. Technol, 2016, 6, 253-263.

600
 Гудрат Исфандияр оглы Келбалиев
Дильгам Бабир оглы Тагиев
Сакит Рауф оглы Расулов

«Реология неньютоновских нефтей»

Монография

601

View publication stats