Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Н2О H+ + ОH-
CH3COONa + Н2О CH3COOН + Na+ + ОH-
Записав левую часть полученного уравнения в соответствии с правилами
записи уравнений в ионной форме, получим
CH3COO- + Na+ + Н2О CH3COOН + Na+ + ОH-
или, в сокращенной ионной форме
CH3COO- + Н2О CH3COOН + ОH-
В молекулярной форме уравнение гидролиза будет иметь вид
CH3COONa + Н2О CH3COOН + NaОH
В растворе ацетата натрия вследствие гидролиза будет накапливаться
избыток гидроксид-анионов ОH-, вследствие чего реакция среды будет
щелочной.
В соответствии с принципом Ле Шателье гидролиз можно подавить, т.
е. сдвинуть равновесие гидролиза влево, увеличив концентрацию продуктов
гидролиза. Этого можно достичь, увеличив концентрацию гидроксид-
анионов ОH- путем добавления в раствор щелочи. Таким образом, гидролиз
соли сильного основания и слабой кислоты подавляется путем
добавления щелочи в раствор этой соли.
Гидролиз любой соли усиливается при разбавлении раствора
водой.
Степенью гидролиза называют число, показывающее, какая часть от
общего количества соли гидролизована, т. е. превращена под действием воды
в соответствующие кислоту и основание (или в кислые либо основные соли).
Степень гидролиза зависит от концентрации соли (при уменьшении
концентрации она увеличивается), константы диссоциации слабой кислоты
или слабого основания, на чем основаны методы ее расчета. Так, в растворе
ацетата натрия с концентрацией 0,1 моль/л степень гидролиза составляет
0,007%, а реакция раствора слабощелочная.
1б. Карбонат натрия Na2СО3 образован слабой угольной кислотой
Н2СО3 и сильным основанием NaOH. При растворении в воде карбонат
натрия диссоциирует на карбонат-анион и катион натрия. Вода, хоть и
является слабым электролитом, но диссоциирует на катион водорода и
гидроксид-анион.
Угольная кислота диссоциирует в две ступени, причем по обоим из
этих ступеней диссоциации она является слабой кислотой:
I ступень: H2СO3 H+ + HСO3- - гидрокарбонат-анион
II ступень: HСO3- H+ + СO32- - карбонат-анион
В растворе карбоната натрия совместно находятся катион водорода и
карбонат-анион, которые при взаимодействии дают малодиссоциированный
гидрокарбонат-анион:
H+ + СO32- HСO3-.
Гидрокарбонат-анион, присоединяя второй катион водорода, превращается в
угольную кислоту
H+ + HСO3- H2СO3.
Суммируя представленные ниже уравнения с учетом образования
малодиссоциированного гидрокарбонат-аниона, можно получить следующее
уравнение гидролиза по первой ступени
Na2СО3 → СО32- + 2Na+
Н2О H+ + ОH-
Na2СО3 + Н2О HСO3- + 2Na+ + ОH-
Записав левую часть в полной ионной форме, получим
СО32- + 2Na+ + Н2О HСO3- + 2Na+ + ОH-
или, в сокращенной ионной форме
СО32- + Н2О HСO3- + ОH-
В молекулярной форме уравнение гидролиза по первой ступени будет иметь
вид
Na2СО3 + Н2О NaHСO3 + NaОH
В растворе карбоната натрия вследствие гидролиза будет накапливаться
избыток гидроксид-анионов ОH-, вследствие чего реакция среды будет
щелочной. В результате гидролиза соли слабой двухосновной угольной
кислоты Н2СО3 и сильного основания NaОH образуется кислая соль –
гидрокарбонат натрия.
Гидрокарбонат-анион может далее также подвергаться гидролизу по
второй ступени
HСO3- + Н2О ОH- + Н2СО3,
что в молекулярной форме будет иметь вид
NaHСO3 + Н2О NaОH + Н2СО3.
Однако гидролиз по второй ступени протекает незначительно. В общем
случае, гидролиз солей слабых двухосновных кислот протекает в
основном по первой ступени.
Данное заключение подтверждается расчетом степени гидролиза
карбоната и гидрокарбоната натрия. Так, в растворе карбоната натрия с
концентрацией 0,1 моль/л степень гидролиза составляет 4,2%, а реакция
раствора сильнощелочная. В растворе гидрокарбоната натрия с
концентрацией 0,1 моль/л степень гидролиза составляет 0,05% (т. е. степень
гидролиза карбоната натрия по второй ступени), а реакция раствора
слабощелочная.
Н2О H+ + ОH-
К3РO4 + Н2О HРO42- + 3К+ + ОH-
Записав левую часть в полной ионной форме, получим
РO43- + 3К+ + Н2О HРO42- + 3К+ + ОH-
или, в сокращенной ионной форме
РO43- + Н2О HРO42- + ОH-
В молекулярной форме уравнение гидролиза по первой ступени будет иметь
вид
К3РO4 + Н2О К2HРO4 + КОH
В растворе фосфата калия вследствие гидролиза будет накапливаться
избыток гидроксид-анионов ОH-, вследствие чего реакция среды будет
щелочной.
Гидрофосфат-анион может далее также подвергаться гидролизу по
второй ступени
HРO42- + Н2О ОH- + H2РO4-,
что в молекулярной форме будет иметь вид
К2HРO4 + Н2О КОH + КH2РO4.
Однако гидролиз по второй ступени протекает намного в более меньшей
степени, чем по первой. Таким образом в результате гидролиза фосфата
калия образуется смесь кислых солей – гидрофосфата и дигидрофосфата
калия, причем количество гидрофосфата значительно больше.
По первой ступени диссоциации фосфорная кислота является сильной,
поэтому гидролиз ее солей по третьей ступени (с образованием молекул
фосфорной кислоты) не идет.
Сделанные заключения подтверждаются расчетом степени гидролиза
фосфата, гидрофосфата и дигидрофосфата натрия. Так, в растворе фосфата
натрия с концентрацией 0,1 моль/л степень гидролиза составляет 48%, а
реакция раствора сильнощелочная. В растворе гидрофосфата натрия с
концентрацией 0,1 моль/л степень гидролиза составляет 0,13% (т. е. степень
гидролиза фосфата по второй ступени), а реакция раствора слабощелочная. В
растворе дигидрофосфата натрия с концентрацией 0,1 моль/л степень
гидролиза составляет 0,0004% (т. е. гидролиз фосфата по третьей ступени
практически не идет), а реакция раствора кислая за счет диссоциации
дигидрофосфат-аниона:
H2РO4- HРO42- + H+.
Н2О H+ + ОH-
NH4Cl + Н2О NH4OН + H+ + Cl–
Записав левую часть полученного уравнения в соответствии с правилами
записи уравнений в ионной форме, получим полное ионное уравнение
гидролиза
NH4+ + Cl - + Н2О NH4OН + H+ + Cl–
или, в сокращенной ионной форме
NH4+ + Н2О NH4OН + H+
В молекулярной форме уравнение гидролиза будет иметь вид
NH4Cl + Н2О NH4OН + HCl
В растворе хлорида аммония вследствие гидролиза будет накапливаться
избыток катионов водорода H+, вследствие чего реакция среды будет кислой.
В соответствии с принципом Ле Шателье гидролиз можно подавить, т.
е. сдвинуть равновесие гидролиза влево, увеличив концентрацию продуктов
гидролиза. Этого можно достичь, увеличив концентрацию катионов водорода
H+ путем добавления в раствор сильной кислоты. Таким образом, гидролиз
соли слабого основания и сильной кислоты подавляется путем
добавления сильной кислоты в раствор этой соли.
Гидролиз любой соли усиливается при разбавлении раствора
водой.
Расчет показывает, что в растворе хлорида аммония с концентрацией
0,1 моль/л степень гидролиза составляет 0,007%, а реакция раствора
слабокислая.
2б. Сульфат меди (II) CuSO4 образован сильной серной кислотой Н2SО4
и слабым нерастворимым основанием Cu(OH)2. При растворении в воде
сульфат меди диссоциирует на сульфат-анион и катион меди (II). Вода, хоть
и является слабым электролитом, но диссоциирует на катион водорода и
гидроксид-анион.
Гидроксид меди Cu(OH)2 диссоциирует в две ступени:
I ступень: Cu(OH)2 OH- + CuOH+ - катион гидроксомеди (II)
II ступень: CuOH+ Cu2+ + OH-
В растворе сульфата меди (II) совместно находятся катион меди (II) и
гидроксид-анион, которые при взаимодействии дают малодиссоциированный
катион гидроксомеди (II) CuOH+:
Cu2+ + OH- CuOH+
Катион гидроксомеди (II), присоединяя второй гидроксид-анион,
превращается в гидроксид меди Cu(OH)2
CuOH+ + OH- Cu(OH)2
Суммируя представленные ниже уравнения с учетом образования
малодиссоциированного катиона гидроксомеди (II) CuOH+, можно получить
следующее уравнение гидролиза по первой ступени
CuSO4 → SO42- + Cu2+
Н2О H+ + ОH-
CuSO4 + Н2О CuOH+ + H+ + SO42-
Записав левую часть в полной ионной форме, получим
Cu2+ + SO42- + Н2О CuOH+ + H+ + SO42-
или, в сокращенной ионной форме
Cu2+ + Н2О CuOH+ + H+
В молекулярной форме уравнение гидролиза по первой ступени будет иметь
вид
2CuSO4 + 2Н2О (CuOH)2SO4 + H2SO4
Таким образом, в результате гидролиза соли слабого двукислотного
основания Cu(OH)2 и сильной серной кислоты образуется основная соль меди
(II) – сульфат гидроксомеди (II). В растворе CuSO4 вследствие гидролиза
будет накапливаться избыток катионов водорода H+, поэтому реакция среды
будет кислой.
Катион гидроксомеди (II) может далее также подвергаться гидролизу
по второй ступени
CuOH+ + Н2О Cu(OH)2 + H+
что в молекулярной форме будет иметь вид
(CuOH)2SO4 + 2Н2О 2Cu(OH)2 + H2SO4
Однако гидролиз по второй ступени протекает незначительно. В общем
случае, гидролиз солей слабых двукислотных оснований и сильных
кислот протекает в основном по первой ступени.
Н2О H+ + ОH-
Al(NO3)3 + Н2О AlOH2+ + H+ + 3NO3-
Записав левую часть в полной ионной форме, получим
Al3+ + 3NO3- + Н2О AlOH2+ + H+ + 3NO3-
или, в сокращенной ионной форме
Al3+ + Н2О AlOH2+ + H+
В молекулярной форме уравнение гидролиза по первой ступени будет иметь
вид
Al(NO3)3 + Н2О AlOH(NO3)2 + HNO3
Таким образом, в результате гидролиза соли слабого трехкислотного
основания Al(OH)3 и сильной азотной кислоты образуется основная соль
алюминия – нитрат гидроксоалюминия. В растворе Al(NO3)3 вследствие
гидролиза будет накапливаться избыток катионов водорода H+, поэтому
реакция среды будет кислой.
Катион гидроксоалюминия может далее также подвергаться гидролизу
по второй ступени с образованием основной соли - нитрата
дигидроксоалюминия
AlOH2+ + Н2О Al(OH)2+ + H+
что в молекулярной форме будет иметь вид
AlOH(NO3)2 + Н2О Al(OH)2NO3 + HNO3
Однако гидролиз соли алюминия по второй ступени протекает в гораздо
более меньшей степени, чем по первой.
Катион дигидроксоалюминия может далее также подвергаться
гидролизу по третьей ступени
Al(OH)2+ + Н2О Al(OH)3 + H+
что в молекулярной форме будет иметь вид
Al(OH)2NO3 + Н2О Al(OH)3 + HNO3
Однако гидролиз соли алюминия по третьей ступени практически не
протекает.
В общем случае, гидролиз солей слабых трехкислотных оснований
и сильных кислот протекает в основном по первой ступени.
2г. Из вышесказанного можно сделать вывод, что соли, образованные
нерастворимым основанием (гидроксидом металла) и сильной кислотой,
гидролизуются по аниону, а реакция среды является кислой. Однако имеется
исключение. Соли серебра образованы гидроксидом серебра AgOH. Данное
соединение является нестойким и при попытках его выделения немедленно
разлагается с выделением осадка оксида серебра черного цвета:
2AgOН → Ag2O + Н2О
Физико-химические измерения показали, что несмотря на малую
растворимость, гидроксид серебра является довольно сильным основанием
(константа диссоциации К=10-3). Поэтому растворимые соли серебра не
гидролизуются, а среда раствора таких солей, например AgNO3, нейтральная.
Н2О H+ + ОH-
CH3COONH4 + Н2О CH3COOН + NH4ОH
Записав левую часть полученного уравнения в соответствии с правилами
записи уравнений в ионной форме, получим
CH3COO- + NH4+ + Н2О CH3COOН + NH4ОH-
В молекулярной форме уравнение гидролиза будет иметь вид
CH3COONH4 + Н2О CH3COOН + NH4ОH
Реакция среды в растворе гидролизующейся соли слабой кислоты и
слабого основания зависит от соотношения силы кислоты и силы основания.
В случае ацетата аммония сила уксусной кислоты и гидроксида аммония
равны, поэтому реакция среды является нейтральной.
Действительно, расчет показывает, что в растворе ацетата аммония с
концентрацией 0,1 моль/л степень гидролиза составляет 0,6%, а реакция
раствора нейтральная.