: приложенных напряжений.
При*напряжениях поряд-
турах ниже комнатной энергия активации процесса раз-
рушения по абсолютной величине близка к энергии акти-
вации при диффузии водорода в р-титане. Это свидетель-
ствует о том, что замедленное разрушение в рассматри-
ваемом интервале температур определяется диффузией
водорода, и увеличение времени до разрушения обуслов-
лено уменьшением подвижности атомов водорода с пони-
жением температуры.
Такой же вывод следует из данных по распределению
водорода в образце после испытаний на замедленное
разрушение. При спектральном анализе М. X. Шоршо-
ров [361], а также О. П. Назимов [362] обнаружили,
что содержание водорода вблизи поверхности разруше-
ния превышает среднюю его концентрацию в три-четыре
раза. На рис. 164 было приведено распределение водо-
рода в различных сечениях трояновских образцов спла-
ва ВТ5Л с 0,01% Н 2 , простоявших под напряжением
60 кгс/мм2 300 суток. Содержание водорода в устье над-
реза примерно в три раза превышает среднюю концент-
рацию водорода в образце.
На основании описанных выше результатов зарожде-
ние и развитие трещин при замедленном разрушении
сплавов можно представить следующим образом. В на-
груженном образце с надрезом происходит перемещение
водорода в зоны трехосного растяжения. Когда концент-
рация водорода в зоне трехосного растяжения превысит
критическую, зарождается трещина. Далее в поле на-
пряжений происходит непрерывная транспортировка
атомов водорода к устью трещины, что облегчает ее раз-
витие. Зародившись в объеме образца, трещина затем
выходит на поверхность. Живое сечение образца посте-
пенно уменьшается и, наконец, происходит катастрофиче-
ское развитие трещины и разрушение образца. Переме-
щение водорода в эту зону при небольших напряжениях
может происходить путем восходящей диффузии, а при
больших напряжениях — за счет транспортировки водо-
рода перемещающимися в поле напряжений дислокация-
ми. При высоком уровне действующих напряжений раз-
витие замедленного разрушения, обусловленного водо-
родой, сходно с механизмом водородной обратимой
хрупкости шестого вида.
Вильяме [333] на примере сплава Ti—4A1—4Мп по-
казал, что замедленное разрушение а+р-титановых
сплавов, носит хрупкий характер в очень узком интерес
446
ка 112—116 кгс/мм2 разрушение происходит быстро и
пластично. При напряжениях, меньших 108 кгс/мм2,
образцы разрушаются лишь после длительного действия
напряжений (более 100 ч), но также пластично. Лишь
в очень узком интервале напряжений 112—108 кгс/мм2,
% когда разрушение происходит спустя 2—50 ч после при-
л о ж е н и я нагрузки, наблюдается хрупкость.
На основе дислокационной гипотезы механизма обра-
тимой водородной хрупкости описанные выше результа-
ты можно объяснить следующим образом. При больших
напряжениях в образцах происходит пластическая де-
формация путем размножения и перемещения дислока-
ций. Скорость движения дислокаций достаточно велика
и они- вырываются из окружающих их водородных
атмосфер и водородной хрупкости не наблюдается. При
снижении напряжений скорость движения дислокаций
уменьшается и они начинают увлекать за собой водо-
родные атмосферы. Транспортировка атомов водорода
дислокациями к препятствиям, где зарождаются трещи-
ны, облегчает раскрытие трещин.
При еще меньших напряжениях скорость движения
дислокаций становится настолько малой, что термиче-
ская диффузия, стремящаяся распределить атомы рав-
номерно, преобладает над накоплением водорода в голо-
ве скопления дислокации из-за транспортировки атомов
водорода. По той же причине не успевают образоваться
достаточно мощные сегрегации водорода в голове расту-
щей трещины. В итоге металл деформируется и разру-
шается вязко. Возможно, что при еще больших длитель-
ностях нагружения (более 100 ч), разрушение вновь
принимало бы хрупкий характер, так как при низких
напряжениях меняется механизм замедленного разру-
шения— основную роль в разрушении начинает играть
направленная диффузия водорода в поле напряжений.
С этих же позиций можно объяснить и проявление
замедленного разрушения в определенном интервале
температур. При слишком низких температурах подвиж-
ность атомов водорода слишком мала, чтобы они следо-
вали за дислокациями и облегчали разрушение. При
слишком высоких температурах термическая диффузия
рассасывает атмосферы Коттрелла и транспортировка
атомов водорода дислокациями исключается. Лишь
в определенном интервале температур скорость движе-
447
ния дислокации при замедленном разрушении и подвиж- 1ЛИЯНИЕ ВОДОРОДА НА СКЛОННОСТЬ
ность атомов водорода сопоставимы, так что происходит ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ К ЗАМЕДЛЕННОМУ РАЗРУШЕНИЮ
транспортировка атомов водорода дислокациями, на-
копление водорода в областях зарождения трещин и в Из опробованных Ю. В. Горшковым различных схем
устье растущей трещины, в результате чего облегчается статических испытаний (растяжение надрезанных образ-
разрушение. Развитие замедленного разрушения в опре- ц о в свободно висящим грузом, статический консольный
деленном интервале темпе- |цзгиб образцов с предварительно нанесенной усталост-
ратур можно объяснить и на J^oft трещиной, двухосное растяжение по схеме Е. А. Бо-
основе гипотезы, предложен- Цфисовой, растяжение надрезанных образцов по схеме
ной М. X. Шоршоровым (см. " ^ ояно) для пруткового материала и других массивных
с. 181). Полуфабрикатов наиболее чувствительным методом
Выше рассмотренные^ слу- •'оценки склонности к замедленному хрупкому разруше-
чаи преждевременного' раз- 1
нию оказались испытания по схеме Трояно [219],в кото-
рушения наводороженных рой надрезанные круглые образцы нагружаются посто-
образцов при статическом янной нагрузкой за счет упругой деформации предвари-
действии нагрузки относи- ."- тельно сжатого кольца. Следует также отметить,, что
лись к таким сплавам и та- :. приспособления Трояно компактны, просты в изготовле-
ким концентрациям водоро- ,J* нии и надежны в работе. Поэтому оценка склонности
да, когда в металле не обра- ]'• .титановых сплавов к замедленному разрушению была
Рис. 227. Зависимость разруша-
зуется выделений гидридной ';- проведена по схеме Трояно.
ющих напряжений от времени фазы. В действительности
их действия для титана, содер- водород, приводит к сниже- ~f , Однако для титановых сплавов испытания по указан-
жащего 0,03 (/) и 0,002 (2) % Н :'!,, ной схеме оказались менее чувствительными, чем для
нию разрушающих напря-
2
при испытаниях на растяжение
жений и при наличии гид- ;5 --сталей. Для сталей, в применении к которым Трояно
и разработал свой метод, достаточно 1—10 ч испытаний,
ридных выделений в структуре материала и тем более
чтобы определить те пороговые напряжения, при кото-
при их выделении из пересыщенных относительно водо-
рых водород не оказывает вредного влияния при даль-
рода растворов под действием приложенной нагрузки.
нейшем увеличении длительности испытаний. Для тита-
На рис. 227 приведены кривые, характеризующие новых сплавов пороговые напряжения достигаются при-
влияние величины нагрузки на время до полного разру- мерно через 500—1000 ч, что существенно затрудняет
шения надрезанных образцов титана с разным содержа- оценку склонности титановых сплавов к водородной
нием водорода при статическом изгибе. Эти данные по- хрупкости.
казывают, что водород усиливает падение напряжений
разрушения в зависимости от времени нагружеция. Ю. В. Горшковым была оценена склонность к замед-
ленному хрупкому разрушению промышленных титано-
В работе [214] указывается, что водород должен
сильно снижать время до разрушения при статическом вых сплавов всех основных типов: а-сплавы (ВТ5Л);
нагружении закаленных или быстро охлажденных об- псевдо-а-сплавы (ОТ4, ОТ4-1, ВТ20); а+р-сцлавы (ВТ6,
разцов титана. В этом случае развитию трещин, обус- ВТ6С, ВТ14, ВТ16, ВТ22) и р-ашавы (ВТ15 и р-Ш).
ловленному коагуляцией вакансий у границ зерен, долж- Испытания были проведены на круглых образцах диа-
но способствовать выделение гидридов. В связи с тем, метром 6,35 мм с 60° надрезом глубиной 0,9 мм на моди-
что гидридное превращение в титане имеет большой фицированном приспособлении Трояно, описанном в ра-
объемный эффект (в три раза больший, чем для мартен- боте [375].
ситного превращения в стали), то даже при небольшом На рис. 228,6, в приведена зависимость разрушаю-
количестве гидридных выделений водород существенно щих напряжений от времени до разрушения образцов
снижает разрушающие напряжения. сплавов ОТ4 и ОТ4-1 с разным содержанием водорода
[375, 392]. При малых содержаниях водорода напряже-
448 449
29—967

нйя разрушения мало зависят от времени приложения
нагрузки. При повышенных содержаниях водорода кри-
вые, иллюстрирующие изменение разрушающих напряже-
ний в зависимости от времени их приложения, сначала
идут параллельно оси абсцисс, затем происходит резкое
Рис. 228. Зависимость разрушающих напряжений от времени их приложения
при испытаниях по схеме Трояно для сплавов ВТ5Л (а), ОТ4 (б) и ОТ4-1 (в)
с разным содержанием водорода, %:
/ — 0,003—0,005; 2 — 0,008; 3—0,01; 4 — 0,012; 5—0,014—0,015; 6—0,017—
0,020; 7 — 0,03; 8 — 0,05; 9 — исходное содержание водорода
падение и, наконец, падение напряжений вновь замедля-
ется. При уровне напряжений выше 0,4 предела прочно-
сти разрушение надрезанных образцов сплавов ОТ4 и
ОТ4-1 при содержаниях водорода более 0,010—0,015%
происходит в первые 70 сут. Однако разрушение происхо-
дит и при меньших напряжениях, если увеличить время
действия нагрузки. Так, например, образцы сплава ОТ4-1
450
2
0,03 и 0,02% водорода при нагрузке 40 кгс/мм разру-
шлись через 358 и 400 сут. соответственно.
При эксплуатации изделий важно, чтобы разруше-
ше не происходило в течение -всего ресурса работы. Поэ-
тому целесообразно отвлечься от времени до разрушения
Рис. 229. Изменение разрушающих напряжений а-сплавов (а),
а-fP-сплавов (б) и р -сплава (в) при статическом растяжении по
схеме Трояно в зависимости от содержания водорода при базе
испытаний 500 сут. после различных видов обработки:
/ —ОТ4-1, отжиг; 2 — ОТ4, отжиг; 3 —ВТ5Л, отжиг; 4— ВТ20, от-
жиг; 5—ВТ6, закалка+старение; 6— ВТ16, закалка+старение;
7 — ВТ22, закалка + старение; 8— Р -III, закалка
построить график зависимости разрушающих напря-
жений от содержания водорода при заданной базе испы-
таний.
Исследования, проведенные по методике Трояно, по-
Йсазали, что при базе испытаний 950 сут. для сплава
)Т4 безопасными являются концентрации водорода
риенее 0,010%, а для сплава ОТ4-1 — менее 0,005%
|:(рис. 229). При больших концентрациях водорода сплав
§ОТ4, наоборот, более склонен к водородной хрупкости,
|чем сплав ОТ4-1. Пороговые напряжения, ниже которых
течение 500 сут. водород при концентрациях 0,02—
t"0,1 % не приводит к замедленному разрушению, состав-
л я ю т 30 кгс/мм2 для сплава ОТ4-1 и 15 кгс/мм2 для
«плава ОТ4.
Влияние длительности нагружения на разрушающие
29* 451
напряжения сплава ВТ5Л с разным содержанием водо- с предварительно нанесенной усталостной трещиной
рода [372] иллюстрируется рис. 228, а. Особенность [392]. Исследования проводили на образцах размерами
сплава ВТ5Л состоит в том, что небольшие концентрации 60ХЮХЗ мм с боковым под углом 60° надрезом длиной
водорода (до 0,012%) повышают разрушающие напряже- 2 мм и усталостной трещиной длиной 2 мм.
ния, по крайней мере, при длительности испытаний до Зависимость разрушающих напряжений от времени
500 сут. Введение в образцы 0,017%Н2 заметно снижает до разрушения при статическом изгибе образцов спла-
разрушающие напряжения. Этот эффект еще более ярко
выражен при 0,03 и 0,05% Н 2 . Полученные результаты
приведены на рис. 229 в координатах пороговые разру-
шающие напряжения — содержание водорода. Пороговые
разрушающие напряжения уменьшаются с увеличением
содержания водорода. При базе испытаний 500 сут. рез-
кое снижение пороговых напряжений происходит при со-
держании водорода более 0,014% (по массе). Пороговые
напряжения, ниже которых в течение 500 сут. водород при
концентрациях 0,03—0,05% не приводит к замедленному
разрушению, составляют 36 кгс/мм2. Таким образом,
максимально допустимой концентрацией водорода" в
сплаве ВТ5Л при длительной его работе следует считать
0,014%. При рабочих напряжениях, меньших 36 кгс/мм2,
можно не опасаться водородной хрупкости даже при
весьма больших концентрациях водорода.
Типичные а+р-сплавы (ВТ6, ВТ14, ВТ16, ВТ22) ме-
нее склонны к замедленному хрупкому разрушению, чем
а-сплавы и псевдо-а-сплавы (ОТ4, ОТ4-1). Так, напри-
мер, при базе испытаний 500 сут. в сплавах ВТ6 и ВТ14
не наблюдалось снижения разрушающих напряжений да-
же при 0,02—0,03% Н 2 (рис. 229). В сплавах ВТ16
и ВТ22 замедленное разрушение не развивается и при
0,05% Н 2 . Опытный сплав Ti—3A1—2V также менее
склонен к замедленному разрушению, чем сплавы ОТ4-1,
ОТ4 и ВТ5Л. Рис. 230. Зависимость разрушающих напряжений от времени их
Титановые сплавы с р-структурой (ВТЬ5 и (МП) действия при испытаниях на статический изгиб продольных (а)
и поперечных (б) образцов сплава ОТ4 с различным содержани-
также мало склонны к замедленному хрупкому разруше- ем водорода, %:
нию. При концентрациях водорода до 0,1% (по массе) / — 0,002; 2 — 0,008; 3 — 0,015; 4 — 0,02; 5 — 0,03; 6 — 0,05; 7 — 0,012
за 500 сут. не разрушился ни один образец даж^е при на-
пряжениях, составляющих 0,95 от предела прочности
надрезанного образца. Таким образом, при комнатной BOB OT4 и ОТ4-1 с усталостной трещиной приведена
температуре склонность титановых сплавов к замедлен- на рис. 230, 231 [392]. На этих рисунках видно, что
ному разрушению уменьшается с увеличением количест- сплавы ОТ4 и ОТ4-1 при замедленном разрушении ве-
ва р-фазы. дут себя по-разному. Водород сравнительно мало влияет
Для оценки работоспособности листового материала
при длительном действии напряжений были проведены
на время до разрушения образцов из сплава ОТ4-1,
вырезанных вдоль направления прокатки. Образцы из
[
испытания на статический консольный изгиб образцов сплава ОТ4-1, содержащие от 0,002 до 0,05% Н 2 , при
452 453
напряжениях, соответствующих 75% от разрушающих
напряжений, при кратковременных испытаниях простоя-
ли более шести месяцев.
На длительную прочность сплава ОТ4 при статиче-
ском изгибе водород оказывает очень сильное влияние.
Увеличение содержания водорода в сплаве ОТ4 резко
Рис. 231. Зависимость разрушающих напряжений от времени их
действия при испытаниях на статический изгиб продольных (а)
и поперечных (б) образцов сплава ОТ4-1 с различным содержа-
нием водорода, %:
/ — 0,002; 2 — 0,003; 3 — 0,015; 4 — 0,05; 5 — 0,01
снижает разрушающие напряжения. Особенно резко
разрушающие напряжения уменьшаются, начиная с кон-
центрации водорода, равной 0,015%. Как и при испыта-
ниях по схеме Трояно, при больших концентрациях водо-
рода кривые замедленного хрупкого разрушения состоят
из трех участков: первого, на котором разрушающие на-
пряжения мало зависят от времени действия нагрузки;
второго, на котором разрушающие напряжения резко
454
снижаются с увеличением времени их действия, и тре-
тьего, соответствующего пороговым напряжениям, ниже
которых разрушения не происходит. Переход к ускорен-
ному развитию замедленного хрупкого разрушения при
испытаниях на изгиб происходит тем быстрее, чем боль-
ше содержание водорода.
Рис. 232. Влияние водорода на пороговые напряжения при испытаниях на
статический изгиб поперечных (а) и продольных (б) образцов из сплава
ОТ4 (/) и ОТ4-1 (2)
Для образцов сплава ОТ4-1, вырезанных поперек
прокатки, наблюдается такая же картина, как и для об-
разцов сплава ОТ4, но менее ярко выраженная. Как
для сплава ОТ4, так и для сплава ОТ4-1 напряжения
разрушения образцов, вырезанных вдоль прокатки,
меньше напряжений разрушения образцов, вырезанных
поперек листа.
О влиянии водорода на склонность к замедленному
разрушению сплавов ОТ4 и ОТ4-1 можно судить также
по данным, представленным на рис. 232, на котором по-
казана зависимость пороговых напряжений от содержа-
ния водорода при времени до разрушения 100 сут. Для
образцов сплава ОТ4, вырезанных как вдоль, так и по-
перек направления прокатки, наблюдается резкое умень-
шение пороговых напряжений с увеличением содержа-
ния водорода более 0,015%. Для сплава ОТ4-1 проч-
ность с увеличением содержания водорода уменьшается
незначительно.
При содержании водорода менее 0,018—0,02% поро-
говые напряжения для сплава ОТ4 выше, чем для спла-
ва ОТ4-1, при содержании водорода более 0,02% наблю-
дается обратная закономерность. Таким образом, хотя
кратковременная прочность сплава ОТ4 выше, чем спла-
455

ва 0T4-1, при большом содержании водорода при вре-
мени работы свыше 100 сут сплав ОТ4-1 выдерживает
более высокие напряжения, чем сплав ОТ4.
Обусловленное водородом замедленное разрушение
а+р-титановых сплавов чувствительно к структуре
Рис. 233. Зависимость разру-
шающих напряжений от
времени действия нагрузки
для закаленного (а) и со-
старенного (б) по режимам,
обеспечивающим предел
прочности 116 кгс/мм2, сплава
Ti—4A1—4Мп с разным со-
держанием водорода, %:
1 — 0,02; 2 — 0,08
[347]. Разная чувствительность a-j-p-титановых сплавов
в различных состояниях к замедленному разрушению
иллюстрируется рис. 233, на котором показана взаимо-
связь времени до разрушения надрезанных образцов
и приложенного напряжения для сплава Ti—4А1—4Мп,
закаленного и состаренного по режимам, обеспечиваю-
щим одинаковую прочность (— 116 кгс/мм2).
Данные работы [347] показывают, что а+Р-титано-
вые сплавы в отожженном состоянии наиболее склонны
к водородной хрупкости. Сплавы в закаленном состоя-
нии менее чувствительны к замедленному разрушению,
чем в состаренном или отожженном состоянии. Разную
склонность a+p-титанового сплава Ti—4А1—4Мп к за-
медленному разрушению после различной термообра-
ботки авторы работы [347] объясняют различием в ко-
личестве р-фазы в структуре: 45% в закаленном, 35%
в закаленном и состаренном и 25% в отожженном спла-
ве. В титановых сплавах водород концентрируется
в р-фазе, поскольку теплота растворения водорода в ней
меньше (с учетом знака), чем в a-фазе. Поэтому чем
меньше р-фазы в сплаве, тем больше она насыщена во-
456
дородом при одной и той же средней его концентрации
и тем легче в ней будут возникать трещины.
Существенное влияние, по-видимому, оказывает так-
же характер основы сплава. В отожженном и состарен-
ном состояниях a-фаза образует матрицу сплава, в за-
каленном же состоянии нет непрерывного контакта меж-
ду зернами a-фазы. В a + р-титановых сплавах,
одновременно легированных а- и р-стабилизаторами, уп-
рочнение а- и р-фаз примерно одинаково, но a-фаза в си-
лу гексагональной структуры менее пластична и поэтому
менее интенсивно затормаживает распространение обра-
зовавшихся трещин. В итоге переход от а-матрицы
к Ртматрице должен повышать сопротивление замедлен-
ному хрупкому разрушению, по крайней мере, при ком-
натной температуре.
Во всех трех состояниях (закаленном, закаленном
и состаренном и отожженном) длительность инкубаци-
онного периода и время до разрушения уменьшаются
с увеличением содержания водорода. Разрушение спла-
ва Ti—4А1—4Мп в отожженном состоянии при прило-
женных напряжениях, равных 112 кгс/мм2 наступает
спустя 0,01 с при 0,08% (по массе) Н 2 , спустя 1 ч при
0,045% (по массе) Н 2 и спустя более 100 ч при 0,005%
(по массе) Н 2 .
Авторы [347] приходят к выводу, что состаренный
сплав с большей прочностью более склонен к замедлен-
ному разрушению, чем сплав в закаленном состоянии
с меньшей прочностью. Упрочнение, достигнутое путем
термической обработки, усиливает склонность титановых
сплавов к замедленному разрушению, если содер-
жание водорода в них превышает допустимое зна-
чение.
Приведенные выше данные относятся к сплавам с зер-
нистой структурой. Эта структура не отражает структу-
ры околошовной зоны. Поскольку известно, что трещи-
ны возникают преимущественно в околошовной зоне,
было целесообразно сравнить склонность к водородной
хрупкости металла этой зоны и основного металла.
С этой целью отожженные заготовки сплавов ОТ4
и ОТ4-1 нагревали до 1000° С, выдерживали 30 мин, пос-
ле чего охлаждали на воздухе, а затем наводороживали
до разных концентраций. Из этих заготовок после ука-
занной обработки изготовляли трояновские образцы.
После нагрева до 1000° С структура сплава была пла-
457
стинчатой с довольно большими размерами бывшего В работе были использованы образцы в исходном, со-
р-зерна. стоянии (состояние поставки) и после вакуумного от-
На рис. 234 приведена зависимость разрушающих жига при 670° С в течение 2 ч с последующим напуском
напряжений от времени до разрушения трояновских об- воздуха при 25, 300 и 500° С.
разцов сплава ОТ4-1 Исследования проводили в специально сконструиро-
после отжига при ванном приспособлении, которое позволяло проводить
800° С и обработки при испытания на замедленное разрушение по схеме кон-
1000° С [375]. Об- сольного изгиба при температурах до 300° С в воздуш-
разцы, содержащие ной атмосфере, парах воды и масла.
0,002% Н 2 , после обра- Влияние различных сред и повышенных температур
ботки при 1000° С име- на время до разрушения при статическом изгибе образ-
ют несколько более цов из сплава ОТ4-1 с усталостной
высокие разрушающие трещиной приведено в табл. 40.
Рис. 234. Зависимость разрушающих на- напряжения, чем обра- При исследовании влияния окру-
пряжений от времени действия нагрузки зцы, отожженные при жающей среды (воздух, вода, мас-
для сплава ОТ4-1 с 0,002 (/) и 0,05% Н (2) ло) и состояния поверхности образ-
2
при зернистой (а) и пластинчатой (б) 800° С. Наоборот, на-
структуре водороженные образ- цов было обнаружено, что при выб-
цы имеют значительно ранной схеме испытаний экспери-
меньшие разрушающие напряжения после обработки при ментальные точки, отвечающие раз-
1000° С, чем после обработки при 800° С. Время до раз-
рушения при одном и том же напряжении отличается на
один-два порядка. Полученные данные показывают, что,
по крайней мере, при длительности нагружения до Рис. 235. Зависимость
длины трещины в об-
100 сут, сплав ОТ4-1 с пластинчатой структурой более разцах сплава Ti—8AI—
—IV—1Мо от длительно-
склонен к водородной хрупкости, чем сплав с зернистой сти нагружения в ат-
мосфере водорода
структурой. ( ) и в вакууме
(— ) при начальном
коэффициенте интенсив- Рис. 236. Схема развития трещины
ВЛИЯНИЕ СРЕДЫ НА СКЛОННОСТЬ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ , ности напряжений А'•= в сплаве Ti—8А1—1Мо—IV при ис-
з/ пытаниях на замедленное разруше-
К ЗАМЕДЛЕННОМУ РАЗРУШЕНИЮ = 100 кгс/мм ние в атмосфере водорода

В ряде применений титановые сплавы работают при

повышенных температурах в атмосфере, содержащей
пары воды и масла. Поэтому в работе [393] были про-
ведены исследования по влиянию повышенных темпера-
тур (150 и 300° С) и различных сред (вода, масло, воз-
дух) на разрушающие напряжения сплава ОТ4-1 при
длительном действии напряжений. Исследования были
проведены на листовом материале толщиной 3 мм про-
мышленной поставки.
Испытания при повышенных температурах проводи-
ли по схеме консольного изгиба на образцах с 60° над-
резом глубиной 1,5 мм, оканчивающимся усталостной
трещиной глубиной 1,5 мм. Образцы вырезали поперек
прокатки. Нагрузку прикладывали в плоскости листа.
рушающим напряжениям при испытаниях в упомянутых
средах при данной температуре, ложатся на одну кри-
вую. Таким образом; при испытаниях в парах воды, мас-
ла и на воздухе образцов с разным состоянием поверх-
ности не было обнаружено существенной разницы в раз-
рушающих напряжениях при базе испытаний до 2400 ч.
Молекулярный водород высокой чистоты приводит
к замедленному разрушению сплавов даже при комнат-
ной температуре при статических [394] и циклических
[395] нагрузках. На рис. 235 приведено для примера
влияние времени действия напряжений на длину тре-
щины при статическом нагружении образцов из отож-
женного в вакууме сплава Ti—8А1—1Мо—IV, содер-

458 459
 Таблица 40 жание водорода составляло 0,0006°£ [396]. Исследова-
ния были проведены на листовых образцах (толщина
Влияние температуры и среды испытаний
на характеристики замедленного разрушения образцов
листа 6,7 мм) с одним краевым надрезом, оканчиваю-
из сплава ОТ4-1 щимся усталостной трещиной. При выдержке образцов
под нагрузкой в глубоком вакууме (давление 10 ~7 мм
Температура Среда Температура напуска ч рт. ст.) трещина не растет. Если же в камеру ввести во-
испытаний, испытаний воздуха после а, кгс/мм2 V
°С отжига, °С дород высокой чистоты (99,999%, точка росы—65°С),
содержащий менее 0,0001% (по массе) кислорода, на-
150 Вода Исходное состояние 96,0 215 чинается увеличение длины трещины с возрастающей во
25 97,0 0,22 времени скоростью.
300 99,8 0,10 При электронномикроскопическом исследовании на
300 90,0 484 поверхности разрушения были обнаружены темные вы-
.деления гидрида титана, образовавшиеся в результате
300 85,0 >2400
реакции водорода с титаном в вершине трещины. Это-
му взаимодействию способствуют свежие неокисленные
Масло Исходное состояние 98,0 7,5 поверхности разрушения и пластически деформирован-
25 99,7 0,25 ное состояние металла у вершины трещины. Так как
300 97,0 120 гидриды выделяются преимущественно по плоскостям
89,0 >2400 системы {1010}, то и трещина развивается вдоль этих
300
плоскостей. Трещина распространяется скачкообразно
500 98,5 9,2 по схеме, приведенной на рис. 236. Стадии быстрого раз-
вития трещины чередуются с почти полной ее останов-
Воздух Исходное состояние 95,8 566 кой. Во время остановки происходит поглощение водо-
25 97,6 20 рода сплавом и, когда наводороженная зона достигает
300 98,0 10 глубины 1—2 мкм, начинается быстрый рост трещины.
>2400
Рост трещины прекращается, когда ее вершина вы-
300 87,5 ходит из наводороженной зоны. Далее процесс повто-
500 96,2 456 ряется.
Исходное состояние 75,7 >2400 Вильяме и Нельсон [397] изучили влияние молеку-
300 Вода
>2400
лярного водорода на рост трещин в сплаве
300 79,5 Ti—5А1—2,5Sn при испытании на внецентровое растя-
300 81,0 1106 " жение образцов с усталостной трещиной. Исследования
300 81,7 577,5 были проведены на материале, закаленном с 1065° С.
Микроструктура образцов была представлена пластина-
Масло Исходное состояние 78,7 578 ми а-фазы внутри границ бывшего {3-зерна. Такую же
300 80,8 425 структуру имеет зона термического влияния сварных
300 81,0 408 соединений. Поэтому полученные в работе результаты
300 79,5 >2400 позволяют косвенно судить о влиянии молекулярного во-
дорода на развитие трещин в сварных соединениях из
Воздух 300 85,0 19 сплава Ti—5А1—2,5Sn. Для исследований был исполь-
300 82,5 30
зован водород, содержащий менее 0,01% активных при-
месей (Ог, Н 2 О, N 2 ), дополнительно очищенный ловуш-
300 81,7 288
кой из жидкого азота. Результаты эксперимента описа-
300 78,0 >2400 ны в терминах линейной механики разрушения (вместо
461
460

напряжений авторы приводят коэффициенты интенсив-
ности напряжений Ki).
Проведенные исследования показали, что при испы-
таниях в среде молекулярного водорода рост трещины
происходит при меньших напряжениях, чем при испыта-
ниях на воздухе. При малых значениях коэффициента
интенсивности напряжений /Ci скорость роста трещины
экспоненциально зависит от величины /Ci и почти не за-
висит от температуры. Растрескивание сплава
Ti—5А1—2,5Sn при малых значениях Ki обусловлено
взаимодействием водорода с титаном, при котором в го-
лове трещины образуются гидриды. Гидриды затрудня-
ют пластическое течение металла в голове трещины
и облегчают ее развитие.
При среднем уровне значений коэффициента интен-
сивности напряжений скорость роста трещины нечувст-
вительна к /Ci, НО СИЛЬНО меняется с температурой. При
повышении температуры испытаний от —70 до +74° С
скорость роста трещины увеличивается примерно в ты-
сячу раз. Скорость роста трещины при средних значени-
ях контролируется термически активируемым процессом
с энергией активации 5500 кал/моль и возрастает про-
порционально квадратному корню из давления водо-
рода.
Пропорциональность скорости роста трещины квад-
ратному корню из давления водорода свидетельствует
о том, что растрескивание сплава Ti—5А1—2,5Sn при
средних значениях Ki связано с атомарным водородом.
При коэффициентах интенсивности напряжений К\,
близких к' критическому его значению Кю, скорость рос-
та трещины не зависит от окружающей среды и опреде-
ляется обычными для металла процессами, такими как
зарождение и коалесценция пор и т. п. Аналогичные за-
кономерности при средних напряжениях наблюдались
и для роста трещины в сплаве Ti—6А1—4V в среде мо-
лекулярного водорода [398].
ЗАМЕДЛЕННОЕ РАЗРУШЕНИЕ СВАРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
При производстве и эксплуатации готовых изделий,
несмотря на целый ряд предупредительных мероприя-
тий, наблюдаются случаи внезапного хрупкого разруше-
ния сварных конструкций из титановых сплавов. Склон-
ность к образованию холодных трещин в сварных образ-
462
цах возрастает с увеличением содержания водорода
в свариваемом металле [399—401]. Разрушение в боль-
шинстве случаев зарождается вблизи сварного шва в зо-
не термического влияния, что связано с повышенным со-
держанием в ней водорода. Холодные трещины в свар-
ных соединениях возникают спустя некоторое время пос-
ле сварки, причем инкубационный период может длиться
несколько месяцев [399].
В работах [399, 400] указывается, что образованию
холодных трещин в сварных соединениях из титана спо-
собствует гидридное превращение, происходящее с уве-
личением удельного объема и приводящее к значитель-
ным местным напряжениям первого и второго рода, спо-
собствующим хрупкому разрушению. Массовость
гидридного превращения, а следовательно, и склонность
к образованию холодных трещин увеличивается с повы-
шением содержания водорода.
В условиях сварки гидридное превращение смещает-
ся в сторону комнатной температуры из-за очень быст-
рого охлаждения металла. При комнатной температуре
релаксация внутренних напряжений затруднена, и по
этой причине гидридное превращение, происходящее
в условиях сварки, сильнее способствует возникновению
трещин, чем при охлаждении титановых изделий после
отжига.
Существенное влияние на склонность к образованию
холодных трещин оказывает характер распределения
гидридов [216]. Медленное охлаждение металла после
последней термической обработки способствует образо-
ванию крупных выделений гидридной фазы, располага-
ющихся по границам зерен. Такое распределение гидри-
дов ускоряет образование холодных трещин и увеличи-
вает чувствительность сплавов к концентрации
напряжений в этих местах.
На склонность к образованию холодных трещин су-
щественное влияние оказывает уровень пластических
свойств основного материала. Из-за большой чувстви-
тельности к концентрации напряжений высокопрочные
и малопластичные сплавы более склонны к возникнове-
нию трещин, чем малопрочные и высокопластичные.
В работе [216] показано, что в ряде случаев холод-
ные трещины, возникающие в титане и а-сплавах спустя
некоторое время после сварки, наблюдаются и в отсут-
ствие гидридной фазы. Таким образом, наличие гидрид-
463
ного превращения в металле шва и околошовной зоне
не является единственной причиной растрескивания
сварных соединений. Это растрескивание может быть
обусловлено обратимой водородной хрупкостью. Дейст-
вительно, возникновение холодных трещин наблюдается
не только в титане и а-титановых сплавах, но и в а +
+Р-титановых сплавах при концентрациях водорода,
значительно меньших предельной растворимости.
В работах [216, 402] о склонности сварных соедине-
ний к замедленному хрупкому разрушению судили по
времени появления трещин при статическом изгибе сва-
ренных листовых образцов по схеме, приведенной на
рис. 86, а.
Исследования, проведенные по этой методике, пока-
зали, что водород способствует образованию трещин
в сварных соединениях из титана и его сплавов. Титано-
вые сплавы как с а-, так и с а+Р-структурой при со-
держании водорода более некоторого критического зна-
чения разрушаются преждевременно. В соединениях,
выполненных аргоно-дуговой сваркой встык без приса-
дочного материала на листах толщиной 1—1,2 мм, за-
медленное разрушение при испытаниях по схеме
А. С. Михайлова и Б. С. Крылова развивается при кон-
центрациях водорода более 0,005% для титана ВТ1
и сплава ВТ5-1, при концентрации более 0,010% Н 2 для
сплава ОТ4 и при концентрации более 0,015% Нг для
сплава ВТ4.
Работы А. С. Михайлова и Б. С. Крылова [216, 402]
были выполнены по методике, которая исключает уста-
новление связи между напряжениями и временем до
разрушения. Более совершенны в этом отношении рабо-
ты М. X. Шоршорова с сотрудниками [210, 220], экспе-
риментальная часть которых была выполнена на листо-
вых образцах с надрезом при проведении испытаний на
статическое растяжение на машинах с рычажным нагру-
жением. С каждой стороны надреза образцы проплав-
ляли при помощи аргоно-дуговой горелки так, чтобы
околошовная зона располагалась в месте надреза. Надрез
не только фиксировал место разрушения, но и создавал
двухосное напряженное состояние.
Табл. 41 иллюстрирует влияние водорода на пара-
метры ap.mjn, т р и г|?р для сплавов Ti—А1—Zr, OT4-1
и ВТ6. Околошовная зона всех исследованных сплавов
имеет лучшие характеристики замедленного разруше-
30—96? 465
464
ния, чем основной металл, что авторы работы объясня-
ют упрочняющим действием мартенситной структуры.
Введение в сплавы водорода приводит к уменьшению
параметров замедленного разрушения.
Этот вывод следует также из рис. 87, на котором при-
ведена зависимость разрушающих напряжений от време-
ни до разрушения металла околошовной зоны сплавов
ВТ6 и ОТ4-1. При увеличении содержания водорода
в сплаве ОТ4-1 от 0,003 до 0,04%, а в сплаве ВТб от
0,01 до 0,05% происходит резкое снижение разрушаю-
щих напряжений. Одновременно уменьшается и время
до разрушения т р при минимальном разрушающем на-
пряжении (Тр.тш с 1 до 0,04 сут. для сплава ОТ4-1 и с 32
до 0,1 сут. для сплава ВТ6.
По мнению авторов работ [210, 220], влияние водо-
рода на склонность сплава ВТ6 к замедленному разру-
шению связано € процессами, протекающими внутри
а- и р-фаз (с адсорбционным эффектом водорода) без
образования гидридов. В сплаве ОТ4-1 на развитие за-
медленного разрушения существенное влияние оказыва-
ет также гидридное превращение. Действительно, при
уменьшении скорости охлаждения после сварки (ско-
рость охлаждения регулировали подогревом образцов)
склонность металла околошовной зоны сплава ОТ4-1
к замедленному разрушению возрастает (табл. 42). При
Т а б л и ц а 42
Влияние скорости охлаждения на характеристики
замедленного разрушения металла околошовной зоны
сплава ОТ4-1 с 0,04% Н2
Скорость
охлаждения,
a
p.min' т р , сут. Фр. % V %
кгс/мм2
град/с
270 52—53 0,04—1 0—1 0-2 ч
80 46—47 0,02—0,8 0 0
15 40—42 0,03—0,05 0 0
уменьшении скорости охлаждения с 270 до 15 град/с ми-
нимальные разрушающие напряжения снижаются на
2
11—12 кгс/мм , а время до разрушения уменьшается на
15 мин. Уже при скорости охлаждения 80 град/с металл
околошовной зоны теряет способность к пластическому
деформированию. Усиление склонности сплава QT4-1
466
с 0,04% Н 2 к замедленному разрушению с уменьшением
скорости охлаждения обусловлено двумя причинами:
ростом зерна и укрупнением гидридных выделений. Та-
ким образом, полученные М. X. Шоршоровым и В. Н. Ме-
щеряковым данные подтверждают целесообразность
сварки титановых сплавов, претерпевающих гидридное
превращение, на жестких режимах [395, 396].
В сплавах с большой растворимостью водорода
(ВТ6, АТ8) скорость охлаждения околошовной зоны пос-
ле сварки мало влияет на характеристики замедленного
разрушения из-за отсутствия гидридов.
На основании анализа описанных выше данных мо-
жно рекомендовать следующие методы борьбы с холод-
ными трещинами в сварных соединениях.
Во-первых, содержание водорода в свариваемых
сплавах и присадочном материале должно быть по воз-
можности минимальным. Так, в частности, в основном
и присадочном материале при сварке титана и сплавов
типа ОТ содержание водорода не должно превышать
0,005—0,008%.
Во-вторых, нужно стремиться устранить все источни-
ки наводороживания в процессе сварки. Так, например,
инертные газы, применяемые в качестве защитной сре-
ды при сварке титана, должны быть возможно более
чистыми. Для сохранения удовлетворительной пла-
стичности сварного шва и околошовной зоны точка
росы гелия или аргона не должна превышать
—50° С.
В-третьих, "сварные конструкции нужно подвергать
термической обработке для снятия внутренних напря-
Средний
размер жений. Чем больше склонен сплав к образова-
зерна, мм нию- холодных трещин, тем меньше должно быть
время между операциями сварки и термической
0,27 обработки.
0,34
0,48 В-четвертых, содержание примесей внедрения (кис-
лорода, углерода, азота) в сплавах, предназначенных
для сварки, должно быть меньше, чем при их примене-
нии без сварки [216, 165, 166]. Особенно чувствительны
к примесям внедрения р-сплавы [166]. По той же при-
чине при сварке металл шва нужно защищать не толь-
ко от наводороживания, но и от загрязнения азотом
и кислородом. И, наконец, если в металле при охлаж-
дений может происходить гидридное превращение, свар-
ку нужно проводить на жестких режимах.
30* 467
ВЛИЯНИЕ ВОДОРОДА НА УСТАЛОСТНУЮ ПРОЧНОСТЬ
ТИТАНА И ЕГО СПЛАВОВ
Вначале полагали, что водород должен уменьшать
усталостную прочность титана и его сплавов. Однако
это предположение не подтвердилось экспериментально.
Бергером [403] было изучено влияние водорода на цик-
лическую прочность технически чистого титана марки
А55. Испытания были проведены на гладких и надре-
занных образцах с теоретическим коэффициентом кон-
центрации напряжений 3,0. Испытания проводили на
знакопеременный изгиб при вращении образцов со ско-
ростью 105 циклов в минуту. Было обнаружено, что пре-
дел выносливости надрезанных образцов при содержа-
нии 0,039% Н 2 такой же, как и при содержании
0,0018% Н 2 .
Циклическую прочность титана после отжига на воз-
духе и после вакуумного отжига по двум вариантам изу-
чили Б. Б. Чечулин и В. И. Сыщиков [238]. После
вакуумного отжига ударная вязкость титана возрос-
ла более чем в два раза, что говорит о значительном
удалении водорода из титана. Однако предел выносли-
вости надрезанных образцов существенно не изменился.
Предел выносливости гладких образцов после вакуум-
ного отжига (т.е. при меньшем содержании водорода!)
несколько меньше, чем после отжига в воздушной ат-
мосфере. Авторы полагали, что этот эффект следует свя-
зать с более крупным зерном после вакуумного отжига,
а не с влиянием водорода. Позднее было показано, что
уменьшение содержания водорода в титане приводит
к снижению его усталостной прочности.
В работе [239] было обнаружено, что повышение со-
держания водорода в титане с 0,002 до 0,03% (по мас-
се) увеличивает предел усталости на 10—15%- Повыше-
ние предела усталости авторы объясняют увеличением
статической прочности титана вследствие введения водо-
рода, а также упрочняющим действием гидридов, выде-
ляющихся в процессе испытаний благодаря незначитель-
ному повышению температуры образца. Упрочняющее
действие гидридов в условиях циклических испытаний
превалирует над их действием как концентраторов на-
пряжения.
В другой работе [404] было высказано предположе-
ние, что повышение разрушающих напряжений при ус-
468
талостных испытаниях вместо ожидаемого их падения
связано с растворением гидридных выделений и усили-
ем связанного с этим растворного упрочнения.
Позднее механизм влияния водорода на поведение
} титана при усталостных испытаниях был изучен Бивер-
| | | : сом [53, с. 535]. Работа вы-
долнялась на крупнозерни-
стом титане (размер зерна
-? 0,15—0,3 мм), чтобы можно
было более детально иссле-
£ довать микромеханизм явле-
}*• ний, происходящих при ус-
^талостном нагружении. Для
получения крупного зерна Рис. 237. Кривые усталости для ос-
титана без водорода (/), с 0,004 (2)
|образцы отжигали в ваку- и 0,014 (3) % Н 2
уме при 800° С и давлении
менее 10~5 мм рт. ст. в тече-
ние 24 ч. Испытания проводили на растяжение-сжатие
при симметричном цикле на механически полированных
образцах при частоте нагружения 100 циклов в секунду.
Результаты испытаний приведены на рис. 237. Вве-
дение водорода в исходный вакуумированный металл
привело к существенному повышению усталостной проч-
ности.
Усталостное разрушение титана оказалось связан-
ным с двойниками типа {1121}, ограниченными почти
параллельными двойниковыми плоскостями, а не с лин-
зообразными типа {10Г2}, что противоречит данным ра-
*f~: боты [404]. Это противоречие обусловлено тем, что Би-
-^ вере [53, с. 535] использовал материал без двойников
У в исходном состоянии, в то время как Бергер [404]
/;•- с двойниками типа {10l2}, образовавшимися при пред-
шествующей усталостным испытаниям обработке.
i-\ Биверс обнаружил, что усталостные трещины могут
^ раскрываться или вдоль поверхности раздела двойник —
у матрица в месте пересечения двойника с поверхностью
£ образца, или зарождаться в отдельных точках двойнико-
Ц" вой плоскости. Второй механизм зарождения трещин
£ может реализоваться или в зернах у поверхности образ-
ца, или внутри образца в областях, пластическая де-
§ • формация которых ограничена окружающим материа-
^ лом. Зародившаяся трещина распространяется преиму-
щественно вдоль поврежденных при усталостных на-
грузках двойников типа {1121}.
469
 Растворения гидридов при усталостном нагружении
обнаружено не было, но введение водорода резко умень-
шало количество двойников. Гидридные выделения за-
трудняют или образование двойников, или их рост, или
и то, и другое вместе, что и приводит к повышению уста-
лостных характеристик.
В одной из ранних работ [405] было обнаружено,
что водород резко снижает долговечность материала
сварного шва при знакопеременной нагрузке. Образцы
из основного материала независимо от содержания во-
дорода выдержали 107 циклов без разрушения. Сварные
образцы разрушались после значительно меньшего чис-
ла циклов. Число циклов до разрушения сварных образ-
цов тем меньше, чем выше содержание водорода. Это
противоречие с описанными выше данными может быть
обусловлено иным состоянием сварного соединения (ли-
тым) и пластинчатым характером структуры околошов-
ной зоны.
О влиянии водорода на усталостную прочность ти-
тановых сплавов известно очень мало. Характер влия-
ния водорода на усталостные свойства а-титановых
сплавов, по-вкдимому, должен быть таким же, как и у
титана, так как в них также образуются гидриды. По-
скольку водородная хрупкость а + р - и р-сплавов обус-
ловлена в основном направленной диффузией водорода
или транспортировкой атомов водорода дислокациями,
то можно предполагать, что водород не должен ока-
зывать вредного влияния при симметричном цикли-
ческом нагружении и может снижать циклическую
прочность при несимметричных циклических на-
грузках.
ВЛИЯНИЕ ВОДОРОДА НА ВЯЗКОСТЬ
РАЗРУШЕНИЯ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ
В. И. Седов и Ю. В. Горшков оценили влияние водо-
рода на вязкость разрушения сплавов ОТ4 и ОТ4-1 по
результатам описанных выше испытаний на замедлен-
ное разрушение листовых образцов с боковым надре-
зом, оканчивающимся усталостной трещиной. Испыта-
ния проводили по схеме консольного изгиба. Коэффици-
ент /Сс подсчитывали по формуле Бюккнера [260],
которую он получил для полосы с простым боковым
разрезом в условиях изгиба:
470
где Ь — ширина образца;
/ — начальная длина трещины;
г 1 С — критическая длина трещины;
М — изгибающий момент, отнесенный к единице
трещины;
g (l/b) — функция, зависящая от соотношения lib.
Поправку на пластичность у вершины трещины учи-
тывали путем увеличения длины трещины на некоторую
величину г у.
1где 1С — расчетная критическая длина трещины;
Гс—критическая длина трещины, полученная опыт-
ным путем;
гу—размер зоны пластической деформации перед
трещиной.
Поправку на пластическую зону у вершины трещины
вычисляли по формуле
где К — коэффициент интенсивности напряжений в пер-
вый момент нагружения;
а
о 2 — предел текучести материала.
На рис. 238 приведена зависимость критической дли-
ны трещины для сплавов ОТ4 и ОТ4-1 от содержания
водорода в образцах, полученная из анализа диаграмм
разрушения, записанных по методу электросопротивле-
ния. Критическая длина трещины 1С определялась при
помощи специально построенного градуировочного
графика в координатах электросопротивление AR — дли-
на трещины /. Для исследованных сплавов критическая
длина трещины несколько уменьшается с увеличением
содержания водорода, причем для сплава ОТ4 крити-
ческая длина трещины на 1—1,5 мм больше, чем для
сплава ОТ4-1 при тех же концентрациях водорода.
На ряде изломов образцов наблюдалась достаточно
"четкая граница между зоной замедленного распростра-
нения трещины и зоной, где разрушение происходило
с большой скоростью. На изломе образца достаточно
471
хорошо выявляются три характерные зоны: первая со-
ответствует усталостной трещине и имеет гладкую ма-
товую поверхность, вторая зона — это участок медлен-
ного движения трещины и третья зона (зона долома)
соответствует быстрому движению трещины. Зона мед-
Рис. 238. Зависимость критической длины трещины от со-
держания водорода в образце для сплавов ОТ4 (/) и
ОТ4-1 (2)
Рис. 239. Зависимость критического коэффициента интенсивности напряжений
Кс от времени работы под нагрузкой для образцов сплавов ОТ4 (а) и ОТ4-1 (б)
с различным содержанием водорода, %:
/ — 0,015; 2 — 0,008; 3 — 0,03; 4 — 0,006; 5 — 0,02
ленного движения трещины отделена от зоны долома
кривой параболической формы, подобной приведенной
на рис. 108.
Полученные данные позволили вычислить критичес-
кий коэффициент интенсивности напряжений в зависи-
мости от содержания водорода в металле, так как были
известны форма образцов, напряженное состояние, схе-
ма нагружения, критическая длина трещины в момент
разрушения и сами разрушающие напряжения.
На рис. 239 приведены зависимости критического ко-
эффициента интенсивности напряжений (Кс) от време-
ни работы образцов сплавов ОТ4 и 0T4-J под нагруз-
472
кой Как и следовало ожидать, данный критерий при
любом содержании водорода в сплавах не является кон-
стантой материала и с увеличением времени пребыва-
ния под загрузкой уменьшается. Так, для сплава ОТ4
с содержанием 0,015% водорода величина Кс от значе-
Рис. 240. Влияние водорода на вязкость разрушения сплавов ОТ4 (а)
и ОТ4-1 (б) при базе испытаний 100 (/) и 1000 (2) ч
ний 450 кгс/мм7* при базе испытаний 100 ч уменьшилась
до 300 кгс/мм3/г при базе около 500 ч. Аналогичная кар-
тана наблюдается и для сплава ОТ4-1.
Кроме временного фактора, на критический коэффи-
циент интенсивности напряжений оказывает влияние
и содержание водорода. Это происходит, по-видимому,
за счет транспортировки водорода под действием напря-
жений в объемы металла непосредственно перед фрон-
том трещины, что приводит к дополнительному охруп-
чиванию материала. На рис. 240 приведено изменение
вязкости разрушения для сплавов ОТ4 и ОТ4-1 в зави-
симости от содержания водорода при базе испытании
100 и 1000 ч. Вязкость разрушения сплава ОТ4 с увели-
чением содержания водорода до 0,01% растет. При кон-
центрации 0,01% водорода абсолютная величина коэф-
фициента интенсивности напряжений составляет
440 кгс/мм 7 * для базы 100 ч и около 350 кгс/мм3/г для
базы 1000 ч. Дальнейшее увеличение концентрации во-
дорода приводит к снижению величины коэффициента
интенсивности напряжений. Для сплава ОТ4-1 при уве-
личении концентрации водорода от 0,004 до 0,02% ве-
личина коэффициента интенсивности напряжений умень-
3/г
шается от 220—260 до 160—200 кгс/мм .
Полученные результаты о зависимости вязкости раз-
рушения от содержания водорода в сплаве указывают
473
 Иа перспективность применения механики разрушения
для решения вопросов, связанных с водородной хруп-
костью титановых сплавов.
Изменение вязкости разрушения отражается и на
структуре изломов разрушенных образцов с разным со-
держанием водорода, так как сам излом является сле-
дом развития разрушающей трещины и поэтому отража-
ет локальные особенности и кинетику разрушения. Из-
ломы образцов, содержащих до 0,012% Н 2 , как правило,
вязкие, волокнистые с сильно развитой поверхностью.
Разрушению в этом случае предшествовала - довольно
сильная пластическая деформация, которая проявлялась
в утяжке кромок образца. Появление их объясняется
тем, что пластическая деформация в центральных слоях
образца стеснена влиянием соседних зон. При удалении
от центра к поверхности это влияние ослабевает, пла-
стическая зона увеличивается и напряженное состояние
релаксирует до одноосного. В итоге у поверхности об-
разца работа внешних сил тратится не на развитие тре-
щин, а на пластическую деформацию. Следы этой де-
формации в виде утяжек кромок, как правило, хорошо
видны на поверхности образца. При содержании водоро-
да в образцах, равном 0,02—0,03%, утяжины исчезают,
а излом становится хрупким, кристаллическим, поверх-
ность его гладкая, ровная и перпендикулярна действию
нормальных напряжений. Такой излом Сроули и Браун
[260] называют прямым.
Электронофрактографический анализ, проведенный
А. В. Мальковым, показал существенные различия
в строении микрорельефа для образцов с разным содер-
жанием водорода. Вязкие изломы имеют «чашечное»
строение с элементами «квазиотрыва» и отвечают мало-
му содержанию водорода, хрупкие представляют собой,
чередование участков «квазиотрыва» и межзереннбго
разрушения.
ВЛИЯНИЕ ВОДОРОДА НА ТЕРМИЧЕСКУЮ СТАБИЛЬНОСТЬ
а+р-ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ
В первых работах, посвященных исследованию во-
дородной хрупкости а+р-титановых сплавов, было об-
наружено, что вредное влияние водорода сильно прояв-
ляется при испытаниях на термическую стабильность.
Барт [335] обнаружил, что водород вызывает охрупчи-
474 *
?вание сплавов при испытании образцов с большой ско-
ростью растяжения при комнатной температуре после
^выдержек под нагрузкой при повышенных температурах.
^Поскольку при больших скоростях растяжения охрупчи-
[ие а+р-сплавов в процессе испытания не происходит,
то понижение пластичности было приписано влиянию
Jпредшествующей выдержки при повышенных температу-
р а х под напряжением. В последующих работах было
л
установлено, что это охрупчивание связано с понижени-
ем термической стабильности а+р-сплавов в присутст-
вии водорода.
В работе [406] было исследовано влияние водорода
[на термическую стабильность а+р-титанового сплава
л—140 А. Термическая стабильность определялась ими
|путем испытания образцов на разрыв при комнатной
«температуре после выдержки при повышенных темпе-
ратурах под напряжением или без него. Образцы спла-
ва Ti—140 А, содержащие водород, после выдержки при
Температурах 315—425° С обладают пониженной пла-
стичностью, причем охрупчивание проявляется тем бо-
!Лее резко, чем выше температура обработки (в исследо-
ванных пределах). Приложение напряжений еще более
^увеличивает охрупчивание. Этими же авторами было
обнаружено, что вакуумный отжиг резко повышает тер-
мическую стабильность сплава Ti—140 А. Благоприят-
ное влияние вакуумного отжига обусловлено удалением
водорода, который ускоряет распад пересыщенных твер-
дых растворов. По мнению авторов работы [406], не
исключена возможность, что уменьшение термической
стабильности а+р-титановых сплавов с увеличением со-
рдержания водорода обусловлено выделением гидрида.
|Следует отметить, что микроструктура сплава Ti—140 А,
содержащего 0,036% Н 2 и выдержанного при 425° С
в течение 200 ч, представлена белыми частицами а-фазы
в слегка серой р-матрице и третьей темно-серой фазой,
природа которой авторами не была определена. .Анало-
гичной третьей фазы не было обнаружено в отожжен-
ных в вакууме образцах.
В более поздней работе [379] не было обнаружено
существенного влияния водорода на термическую ста-
бильность сплава Ti—2А1—2Мп. При длительных вы-
держках в интервале температур 300—350° С сплав ох-
рупчивается в одинаковой степени независимо от со-
держания в нем водорода. Приложение напряжений
475
усиливает охрупчивание сплавов с водородом и без не- могут работать при тем более низкой температуре, чем
го также в одинаковой степени. выше концентрация водорода в сплаве.
В ряде работ [6, 8, 343, 344, 407] было обнаружено, После вакуумного отжига микроструктура сплава
что водород уменьшает термическую стабильность оте- ВТЗ-1 с 0,002% Н 2 представлена а- и р-фазами. Струк-
чественных сплавов ВТЗ и ВТЗ-1. В работе [407] сооб- тура сплава ВТЗ-1 при насыщении водородом непосред-
щается, что если сплав ВТЗ отжечь в течение несколь- ственно после вакуумного отжига существенно не меня-
ких десятков часов при температуре 450—500° С, то про-
исходит резкое падение ударной вязкости. Этот эффект
еще более усиливается, если в сплаве имеется водород.
В то время как после отжига при 450° С хорошо дегази-
рованного путем вакуумного отжига сплава ВТЗ удар-
ная вязкость падает с 8 до 2,5 кгс-м/см2, ударная вяз-
кость сплава ВТЗ, насыщенного водородом, уменьша- Рис. 241. Влияние выдержки при
450° С на механические свойст-
ется с 8 кгс-м/см2 до 0,05. ва сплава ВТЗ-1 с 0,002 (/) и 0,05
(2) % Н2 при проведении испы-
Механические свойства сплава ВТЗ-1 с 0,002 и таний со 3 скоростью деформации
0,05% Н 2 после отжига при 450° С в течение различного 2,7 • Ю- с " 1
времени приведены на рис. 241 [407]. Отжиг сплава
ВТЗ-1, в который преднамеренно не был введен водо-
род, приводит к некоторому повышению прочностных
свойств и небольшому понижению поперечного суже-
ния. Однако после сточасового отжига при 450° С пла-
стические свойства сплава ВТЗ с 0,002% Н 2 вполне
удовлетворительны в противоположность сплаву 'ВТЗ-1
с 0,05% Нг, дли которого после аналогичного отжига на-
блюдается резкое падение пластичности. Пластические
свойства сплава ВТЗ-1 с 0,05% Н 2 уменьшаются с по-
вышением температуры отжига более резко, чем свой-
ства сплава ВТЗ-1 без водорода. После отжига при тем-
пературах ниже 500° С поперечное сужение при быстром
растяжении больше, чем при медленном. После отжига
Рис. 242. Влияние водо-
при температуре 550° С поперечное сужение сплава ВТЗ-1 рода на механические
с 0,05% Н 2 при большой деформации, наоборот, мень- свойства сплава ВТЗ-1
после выдержки при
ше, чем при малой. 450° С в течение 100 ч при
Влияние водорода на механические свойства сплава проведении испытаний с
разными скоростями рас-
ВТЗ-1 после отжига при температуре 450° С в течение тяжения, с :
100 ч при проведении испытаний с разными скоростями / — 2,73 • 10 2 ; 2—2JX
Х10~ ; 3—2,7- 10~ 4
растяжения показано на рис. 242. Водород до 0,030%
не влияет существенно на поперечное сужение, относи-
тельное удлинение и ударную вязкость сплава ВТЗ-1,
при большем содержании водорода происходит падение ется и также представлена а-твердым раствором и не-
как поперечного сужения, так и относительного удлине- большим количеством р-фазы. Никаких выделений
ния. Из приведенный экспериментальных данных следу- гидрида титана не наблюдается. В сплаве ВТЗ-1 с
ет, что водород уменьшает термическую стабильность 0,002% водорода р-фаза при отжиге ниже 450° С ста-
сплава ВТЗ-1 и поэтому сплавы, содержащие водород, бильна и снижения пластичности сплава не происходит.
476 477
При отжиге при 550° С р-фаза начинает распадаться
870° С с последующим старением при 500° С в течение
и зерна р-фазы темнеют. Металлографический анализ
15 ч. После этого из них изготавливали стандартные об-
в сочетании с описанными выше диаграммами изотер-
разцы для испытаний при повышенных температурах.
мического распада показывает, что уменьшение терми-
ческой стабильности сплава ВТЗ-1 в присутствии водо- Влияние температуры испытаний на кратковременную
рода можно объяснить несколькими факторами: 1) во- прочность образцов сплава ВТЗ-1 с разным содержанием
дород ускоряет распад р-фазы. Продукты распада за- водорода после изотермического отжига приведено на
трудняют пластическую деформацию сплава и поэтому рис. 243. Эти данные
происходит снижение ударной вязкости и поперечного показывают, что с
сужения; 2) в наводороженных образцах количество повышением темпе-
р-фазы больше, и поэтому хрупкость в них должна ска- ратуры кратковре-
зываться в большей степени, даже когда в самой р-фазе менная прочность
при малой и большой концентрации водорода хрупкость сплава ВТЗ-1 в ото-
развивается в одинаковой мере; 3) при повышенных жженном состоянии
температурах происходит перераспределение водорода, сначала быстро сни-
в результате чего р-фаза обогащается водородом [96, жается; в интервале
с. 131 и 135]. В итоге в р-фазе в сплаве ВТЗ-1 концентра- температур 200—
ция водорода может быть достаточной для развития во- 400° С почти не ме-
дородной хрупкости. В действительности, возможно, иг- няется, а затем вновь
рает роль не один из этих факторов, а несколько. уменьшается. Попе-
речное сужение, на-
оборот, вначале си-
ВЛИЯНИЕ ВОДОРОДА НА КРАТКОВРЕМЕННУЮ льно повышается, в
И ДЛИТЕЛЬНУЮ ПРОЧНОСТЬ а+Р-ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ интервале темпера-
тур 200—400° С поч-
Титановые сплавы предназначены для применения ти не меняется, а за-
при температурах до 450—600° С. В этих условиях особое тем вновь начинает
значение приобретает длительная прочность. Так, в ча- возрастать. Относи- Рис. 243. Влияние температуры испытаний
на механические свойства сплава ВТЗ-1 с
стности, по техническим условиям длительная прочность тельное удлинение 0,002 (J) и 0,05 (2) % (по массе) при крат-
2 ковременных испытаниях
сплава ВТЗ-1 за 100 ч должна быть не менее 60 кгс/мм практически не за-
2 2
при 400° С, 55 кгс/мм при 450° С и 36 кгс/мм при 500° С. висит от температу-
Длительная прочность за 100 ч для сплава ВТ14 в зака- ры вплоть до 450° С и остается на уровне 12—16%. При
ленном и состаренном состоянии по техническим услови- всех температурах ниже 250°С кратковременная проч-
2
ям должна быть не менее 68 кгс/мм при 400° С и 54 кгс/ ность сплава ВТЗ-1 с 0,050% Н 2 несколько выше, чем
2
/мм при 450° С. кратковременная прочность сплава с 0,002% Н 2 .
В работе [408] было изучено влияние водорода на На рис. 244, а приведена зависимость кратковремен-
кратковременную и длительную прочность сплавов ной прочности от температуры испытаний для сплава
ВТЗ-1 и ВТ14. Для этих исследований вакуумированные ВТ 14 с 0,002 и 0,05% Н 2 после изотермического отжига.
или наводороженные заготовки сплава ВТЗ-1 подверга- До температуры 500° С прочность сплава с 0,05% Н 2 не-
ли или простому отжигу в течение 1 ч при 800° С с охла- сколько выше прочности сплава с 0,002% Н 2 , а при
ждением на воздухе, или изотермическому отжигу: 550° С, наоборот, на 9 кгс/мм2 ниже. После закалки с
870° С, 1 ч+650° С, 2 ч с последующим охлаждением до 870° С и старения при 500° С в течение 15 ч пределы проч-
комнатной температуры на воздухе. Заготовки сплава ности и текучести для образцов сплава ВТ14 с 0,05% Н 2
ВТ14 подвергали или изотермическому отжигу (820° С, 2
при 300—550° С на 10—12 кгс/мм больше, чем для об-
1 ч+650°С, 1 ч, охлаждение на воздухе), или закалке с разцов того же сплава без водорода. Вместе с тем плас-
478
479
тичность вакуумированных образцов выше пластичности ми жаропрочности, разработанными А. А. Бочваром
образцов с 0,05% Н 2 (рис.244,б). [409], р-фаза, упрочненная дисперсными частицами, жа-
Более высокую кратковременную прочность сплавов ропрочнее гомогенной р-фазы, разумеется, пока смесь до-
ВТЗ-1 и ВТ14 с водородом после изотермического отжига статочна дисперсна.
по сравнению с прочностью сплавов без водорода во вре- Влияние водорода на длительную прочность сплава
ВТЗ-1 после изотермического отжига приведено в табл.
43.
Т а б л и ц а 43
Влияние водорода на длительную прочность сплава ВТЗ-1

Темпера- Время до разрушения, ч, при

Вид тура ис- Напряже- разных содержаниях водорода, %
отжига пытаний, ние,
°С кгс/мм3
0,002 0,015 0,03 0,05 0,1

80 360 >360
400
85 98 133 119 332 494

Изотер- 70 113 87,5 .61

450
;
- мический 75 56 61 52 45 160

40 >210 >210
500 45 326 239 87,0 80
50 72 78 46 11

400 75 >386 — — >386 —

Рис. 244. Влияние температуры на кратковременную прочность сплава ВТ14
с 0,002 ( ) и 0,05 ( —) % Н2 после изотермического отжига (а) и
после закалки и старения (б)
450 70 >243 — — 817 —
Простой

мя испытаний при сравнительно низких температурах

40 211 140
можно объяснить следующими причинами. Во-первых, - 500
45 146 102 91 65 —
водород увеличивает количество р-фазы в а+р-сплавах,
а р-фаза при низких температурах прочнее а-фазы. Во-
вторых, водород, растворяясь в а- и р-фазах, упрочняет
их. Однако при высоких температурах водород уменьша- Из этих данных следует, что при температуре 400° С во-
ет кратковременную прочность сплавов ВТЗ-1 и ВТ 14, дород существенно повышает длительную прочность
так как р-фаза менее жаропрочна, чем а-фаза. сплава ВТЗ-1. При температуре 450° С небольшие коли-
Более высокая кратковременная прочность сплава чества водорода (до 0,05%) приводят к снижению дли-
ВТ 14 с водородом после закалки и старения по сравне- тельной прочности. Увеличение содержания водорода
нию с прочностью сплава без водорода также объясня- свыше 0,05% приводит к повышению длительной прочно-
ется увеличением количества р-фазы при введении водо- сти. При температуре 500° С увеличение содержания во-
рода. Эффект от введения водорода в данном случае дорода приводит к непрерывному снижению длительной
больше, так как р-фаза упрочнена дисперсными выделе- прочности.
ниями а-фазы. В соответствии с основными положения- Приведенные выше данные о длительной прочности
180 31—967 481
 сплава ВТЗ-1 вполне согласуются с представлением Сложное влияние водорода на длительную прочность
о том, что при низких температурах р-фаза в сплаве сплава ВТ14 после закалки и старения объясняется дей-
ВТЗ-1 более прочна, чем а-фаза, но она сильнее разу- ствием двух факторов. Во-первых, кратковременная про-
прочняется с повышением температуры. чность состаренного сплава ВТ14 для наводороженных
Влияние водорода на длительную прочность сплава образцов заметно больше, чем для ненаводороженных.
ВТ14 после изотермического отжига, а также после за- Этот фактор увеличивает время до разрушения при за-
калки и старения приведено в табл.44. Сплав ВТ14 после данном уровне напряжений. Во-вторых, данные, получен-
ные при изучении влияния водорода на превращения,
Таблица 44
протекаемые в титановых сплавах при термообработке,
Влияние водорода на длительную прочность сплава ВТ14 показывают, что водород ускоряет завершение распада
Время до разрушения, ч, при р-фазы и коагуляцию выделений упрочняющей фазы.
Режим Температура Напряжение, разных содержаниях водорода, Этот фактор должен снижать длительную прочность. При
обработки испытаний, кгс/мм
2 %
°С низких температурах ускорение распада р-фазы при вве-
0,002 j 0,03 | 0,05 дении водорода не сказывается и действует лишь первый
фактор, а при высоких температурах более интенсивное
65 >285 разупрочнение наводороженных образцов успевает про-
400
70 0,5 144 470
явиться.
. Следует отметить, что водород в количестве до 0,05%
50 130 271
Закалка Н 2 , хотя и снижает длительную прочность а+Р-сплавов,
+ 450 55
60
36
18
95
68
182
81 но не приводит к катастрофическому ее падению. Лишь
старение в одном случае сплав ВТЗ-1 с 0,05% Н 2 разрушился ме-
40 31,3
нее чем через 100 ч при нагрузке, отвечающей низшему
92 47,5
500 45 17,0 50 22,5 допустимому напряжению.
50 11 12 8,5. Исследование микроструктуры образцов после испы-
таний на длительную прочность показало, что вблизи по-
50 200
верхности разрушения в металле имеются многочислен-
400 >200 —
ные поры. Размеры пор и их число увеличиваются с по-
вышением температуры испытаний. Наличие большого
Изотерми- 46 числа пор у поверхности разрыва свидетельствует о том,
450 45 111 —
ческий
отжиг что разрушение при длительных испытаниях происходи-
ло по механизму, описанному Б. Я. Пинесом [410], за
35 67 21 счет диффузии вакансий в области максимальных растя-,
500
40 23 — 13
гивающих напряжений.

изотермического отжига имеет меньшую длительную

прочность, чем после закалки и старения. Введение в ото-
жженный сплав ВТ 14 0,05% Н 2 приводит к снижению
длительной прочности. По-иному влияет водород на свой-
ства сплава ВТ14 после закалки и старения. При темпе-
ратурах 400—450° С образцы с водородом имеют боль-
шую длительную прочность, чем образцы без водорода.
При температуре 500° С 0,03% Н 2 увеличивают длитель-
ную прочность состаренного сплава ВТ14, а 0,05% Н 2
снижают ее.
482
ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНОГО ВОДОРОДА
НА СЛУЖЕБНЫЕ СВОЙСТВА ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ
Водород в полуфабрикатах часто распределен нерав'
номерно. Эта неравномерность возникает из-за малых
скоростей диффузии при температурах, близких к ком*
натной, в тех случаях, когда технологические процессы
включают в себя операции, приводящие к наводорожи*
ванию. Как было показано выше (стр. 293), насыщенные
31* 483
 водородом поверхностные слои непременно возникают сильнее, чем наводороженная. Поэтому разорванные по-
при травлении титана и его сплавов. ловинки образца не стыкуются по всей поверхности из-
Поверхностный водород должен оказывать иное лома. В наводороженной части между половинками об-
влияние на свойства металлов, чем равномерно распре- разца остается зазор. Этот зазор наблюдается на многих
деленный. В связи с этим по инициативе проф. докт. образцах, в особенности на образцах, наводороженных
техн. наук С. А. Вигдорчика нами было предпринято
специальное исследование по изучению влияния харак-
тера распределения водорода на служебные свойства ти-
тановых сплавов [424].
В качестве объекта исследования были выбраны
сплавы ОТ4 и ОТ4-1. Разную концентрацию водорода на
поверхности создавали следующими способами:
1) вакуумным отжигом при 670° С, 2 ч;
2) размерным травлением в водном растворе, содер-
жащем 130—140 мл/л HF и 55—60 мл/л H 2 SO 4 ;
3) облагораживающим травлением в водном раство-
ре, содержащем 600—750 мл/л HNO 3 и 180—220 мл/л HF;
4) электролитическим травлением в однонормальном
растворе серной кислоты; плотность тока 0,025—
0,05 А/см2, время 1—2 ч;
5) фосфатированием по методике ВИАМ.
Места, не подлежащие наводороживанию, защищали
лаком. Следует отметить, что при травлении сплавов
ОТ4 и ОТ4-1 указанными выше способами происходит не
только наводороживание поверхности, но и образуется
тонкий альфированный слой. Толщина альфированного
слоя наибольшая при электролитическом травлении и
наименьшая при облагораживающем. Испытания листо-
вых образцов на растяжение были проведены на листах
толщиной 0,5 мм из сплава ОТ4. Образцы были выреза-
Рис. 245. Характер разрушения
ны вдоль направления прокатки. Образцы отжигали в образцов:
вакууме при 670° С в течение 2 ч и затем электролитиче- а — вакуумированный; б—с
ски наводороживали по различным схемам. Содержа- центральной наводороженной по-
лосой; в — с краевой наводоро-
ние водорода в наводороженном поверхностном слое со- женной полосой
ставляло 0,03—0,05%.
Поверхностное наводороживание вызывает повыше- по схемам с центральной наводороженной полосой, цент-
ние пределов прочности и текучести на 1—5 кгс/мм2 и ральной точкой диаметром 5 мм, односторонним про-
несколько уменьшает пластичность металла в зависимо- дольным наводороживанием, дающим наибольшую не-
сти от схемы наводороживания. Разрушение вакууми- равномерность растягивающих напряжений по сечению
рованных образцов (рис. 245, а) происходит путем среза образцов.
под углом 45° к оси растяжения. Наводороженные образ- Эти результаты можно трактовать следующим обра-
цы разрушаются более хрупко (рис. 245, б, в), в их сече- зом. В процессе растяжения трещина первоначально
ний появляется площадка, перпендикулярная оси растя* возникает в наводороженной зоне преимущественно пер-
женйя. Ненаводорожейная часть образца деформируется пендикулярно оси растяжения. Эта трещина распростра-
484 485
няется по наводороженному участку, но достигнув нена-
водороженной зоны, приостанавливается. Ненаводоро-
женная зона продолжает деформироваться и трещина в
наводороженной зоне раскрывается до макроскопических
размеров. Когда пластичность ненаводороженного ме-
талла в результате деформации исчерпывается, происхо-
дит разрушение образца.
Испытания на гиб с перегибом производили на ли-
стах толщиной 0,5—2 мм из сплава ОТ4 в исходном со-
стоянии и после следующих обработок: а) травление в
размерном травителе с последующим облагораживани-
ем; б) травление в размерном травителе, облагоражива-
ние и вакуумный отжиг при температуре 670° С с напус-
ком воздуха при 300° С; в) травление в размерном
травителе, облагораживание и вакуумный-отжиг при тем-
пературе 670° С с напуском воздуха при 25° С; г) травле-
ние в серной кислоте.
Лист из сплава ОТ4 данной партии имел в исходном
состоянии 0,008% Н 2 на поверхности и 0,005% Н 2 в сере-
дине. Травление и последующее облагораживание сни-
жает содержание водорода на поверхности до 0,005%.
Образцы, подвергнутые травлению в серной кислоте,
имеют на поверхности тонкий слой гидрида титана
(0,8% Н 2 ).
Испытания проводили на бойках с радиусом закруг-
ления 10 мм. При испытаниях фиксировали появление
сетки мелких трещин, видимых при четырехкратном уве-
личении, и образование основной, видимой невооружен-
ным глазом трещины длиной 2—4 IMM. Окончательное раз-
деление образца на две части не фиксировали.
Наибольшее число гибов с перегибом выдерживают
образцы, подвергнутые облагораживающему травлению.
Облагораживающее травление в полтора раза повышает
сопротивляемость металла к возникновению трещин по
сравнению с исходным состоянием. Травление в серной
кислоте ухудшает сопротивление металла появлению
трещин, на несколько циклов. Последующее за травлени-
ем в серной кислоте вакуумирование при температуре
670° С в течение 2 ч с напуском воздуха при 25 или
300° С еще более снижает способность металла противо-
стоять знакопеременным нагрузкам при гибе с пере-
гибом.
Появление микротрещин на поверхности металла при
испытании на гиб с перегибом обусловлено двумя причи-
486
Нами: поверхностным водородом и естественными дефек-
тами на поверхности металла.
Положительное влияние облагораживающего травле-
ния связано с удалением поверхностного слоя металла,
содержащего повышенное количество водорода, по срав-
нению с сердцевиной, а также с притуплением радиуса
закругления поверхностных дефектов и залечиванием
мелких трещин.
Невысокое сопротивление появлению трещин при ги-
бе с перегибом образцов, подвергнутых травлению в сер-
ной кислоте, связано с образованием на поверхности об-
разцов гидридов. На поверхности образцов, вакуумиро-
ванных после облагораживания, количество водорода
примерно одинаково с количеством водорода в облагоро-
женных образцах. Тем не менее вакуумированные образ-
цы хуже противостоят испытаниям на гиб с перегибом
по сравнению с облагороженными образцами. Причины
подобной закономерности не ясны.
При испытаниях на двухосное растяжение было об-
наружено, что первичные трещины зарождаются преиму-
щественно в направлении поперек прокатки и распрост-
раняются в глубь металла под углом 45°. Вторичная тре-
щина развивается в направлении, перпендикулярном
первичной трещине, и поверхность разрушения принима-
ет вид несимметричной буквы Т (рис. 246).
Уменьшение содержания водорода на поверхности пу-
тем облагораживающего травления приводит к увеличе-
нию времени до появления трещины по сравнению с ис-
ходным материалом (состояние поставки). При одних и
тех же условиях статического двухосного растяжения
размеры трещин на поверхности облагороженных мемб-
ран из сплавов ОТ4 и ОТ4-1 меньше, чем на поверхности
мембран из металла в состоянии поставки.
Наиболее четко влияние поверхностного водорода
выявляется при длительном заневоливании дисков по
схеме нагружения, предложенной Е. А. Борисовой. Так,
например, при нагрузке в 1100 кгс на диске из сплава
ОТ4-1 в состоянии поставки появление трещины было об-
наружено на седьмые сутки с момента нагружения. Об-
лагораживающее травление уменьшило содержание во-
дорода на поверхности, и на диске с облагороженной
поверхностью трещины были обнаружены на четырнадца-
тые сутки. Для сплава ОТ4 зарождение трещины на ди-
ске в состоянии поставки было отмечено на шестые сут-
487
 кй с момента Нагруженйя, а на диске, подвергнутом об- Анализ приведенных выше данных показывает, что
лагораживающему травлению, в процессе эксперимента характер влияния поверхностного водорода на свойства
трещин обнаружено не было. сплавов ОТ4 и 0Т4-Г зависит от схемы проведения ме-
При испытаниях на замедленное разрушение по схе- ханических испытаний. Поверхностный водород ухудша-
ме Трояно поверхностный водород, внесенный травлени- ет характеристики сплавов ОТ4 и ОТ4-1 при проведении
ем образцов в серной кислоте, не уменьшает время до испытаний листовых образ-
цов на растяжение, гиб с пе-
регибом, по схеме двухосно-
го напряженного состояния
и мало влияет на сопротив-
ляемость сплавов замедлен-
ному разрушению при испы-
таниях по схеме Трояно.
Одна из причин подобно-
го различного влияния по-
верхностного водорода на
механические характеристи-
ки сплавов ОТ4 и ОТ4-1 мо-
жет заключаться в том, что
в первой серии эксперимен-
тов исследовали листы не-
Рис. 247. Зависимость разруша-
большой толщины: 0,5— ющих напряжений от времени
2 мм, а при испытаниях по нагружения при испытаниях по
схеме Трояно контрольных об-
схеме Трояно — прутки с разцов с 0,017% Н U) и таких
2
диаметром в надрезе около же образцов, протравленных в
серной кислоте (2)
4,5 мм. С уменьшением тол-
щины образцов влияние по-
верхностного водорода должно усиливаться. Хрупкое за-
медленное разрушение при испытаниях по схеме Трояно
определяется не только зарождением, но и распростране-
нием трещины. Распространение трещины лимитируется
диффузией водорода из объема металла к устью трещи-
Рис. 246. Характер разрушения дисков из сплава ОТ4-1: ны. Как только устье трещины уходит из обогащенного
а — первичная трещина; б — разрушение водородом поверхностного слоя, замедленное разруше-
ние определяется уже не поверхностным водородом, а
разрушения при заданном уровне напряжений, а в ряде водородом внутри образца. Поскольку поверхностный
случаев даже увеличивает его (рис. 247). Так, например, обогащенный водородом слой очень тонок, он не опре-
при напряжении 120 кгс/мм2 образцы сплава ОТ4 с со- деляет разрушения.
держанием 0,01 % водорода после травления в серной Другая причина указанного различия может заклю-
кислоте простояли 71 ч, а контрольные образцы разру- чаться в том, что при испытаниях листовых образцов на
шились через 70 ч. Протравленные в серной кислоте об- растяжение, гиб с перегибом, двухосное растяжение тре-
разцы, содержащие 0,017% Н 2 , разрушились позднее щины зарождаются на поверхности, в наводороженно/м
чем контрольные, при всех исследованных уровнях на- слое, а при испытаниях по схеме Трояно — в подповерх-
пряжений. ностном слое, где имеется зона трехосного растяжения.
488 489
 Описанные выше данные свидетельствуют о том, что
водород, содержащийся на поверхности, по крайней ме-
ре, при концентрациях до 0,05% не приводит к катастро-
фическому снижению служебных свойств титановых
сплавов ОТ4 и ОТ4-1. Об этом же свидетельствуют и
данные по изучению влияния различных сред (воздух,
пары воды, масло) на стойкость сплава ОТ4 при стати-
ческих испытаниях на консольный изгиб листовых над-
резанных образцов (с. 459).
ВЛИЯНИЕ ВОДОРОДА НА ТЕХНОЛОГИЧЕСКУЮ
ПЛАСТИЧНОСТЬ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ
До сих пор водород рассматривается только как
вредная примесь, приводящая к водородной хрупкости.
Однако Цвикер и Вальтер1 еще в 1957 г. установили, что
водород повышает деформируемость сплавов титана с
8, 10 и 13% А1 в горячем состоянии. Сплавы с таким вы-
соким содержанием алюминия представляют большой
практический интерес, так как могут работать при нео-
бычно высоких для титана температурах. К сожалению,
сплавы титана, содержащие более 7,5% А1, мало техно-
логичны и разрушаются при обработке давлением. Леги-
рование сплавов системы Ti — А1 водородом позволило
преодолеть этот недостаток. Заготовка из сплава титана
с 8% А1, содержащая 0,505% Нг, была осажена при тем-
пературе 950° С на 78% без образования трещин. Заго-
товка не содержащая водорода, при тех же условиях де-
формации разрушилась в процессе осадки. Титановый
сплав, содержащий 13% А1, был насыщен водородом до
0,24%- При температуре 950° С и" степени деформации
69% на осаженной заготовке наблюдалось незначитель-
ное растрескивание. И в этом случае заготовка, не со-
держащая водорода, была полностью разрушена при
ковке. Введение 1,0% Н 2 в сплав, содержащий 10% А1 и
90% Ti, позволило Цвикеру и Вальтеру при температу-
рах выше 750° С прокатать лист с 6,5 до 0,8 мм без ма-
лейшего растрескивания, в то время как горячая прокат-
ка образца того же листа, но не насыщенного водородом,
оказалась невозможной. Благоприятное действие водо-
рода проявлялось также при выдавливании сплавов че-
рез очко матрицы.
Пат. (США), № 2892742, 1959. Кл. 148—11.5-
490
Однако с 1957 г.-не было опубликовано ни одной ра-
боты по этому вопросу. Это, очевидно, связано с тем, что
в те годы основной была проблема устранения водород-
ной хрупкости титановых сплавов. Работы, проведенные
в последнее время В. К- Носовым [411], подтвердили
благоприятное влияние водорода на технологическую
пластичность высокоалюминиевых титановых сплавов:
опытного сплава Ti+9A1 и сплава СТ4.
Оценку технологической пластичности и характера
разрушения проводили путем определения пластичности
сплава при испытании образцов на осаживание до появ-
ления первой трещины, замечаемой невооруженным
глазом.
Технологические свойства цилиндрических образцов
сплава Ti —9А1 при осадке в интервале температур 800—
1100° С в зависимости от содержания водорода обобще-
ны в виде диаграммы пластичности (рис. 248). В изучен-
ном температурном интервале пластичность этого спла-
ва с исходным содержанием водорода 0,006% имеет при
температуре 1100° С аномальный всплеск с признаками
сверхпластичности, характерными для сплавов с поли-
морфными превращениями. Запас пластичности образ-
ца, деформированного на 75—80%, еще далеко не исчер-
пан; удельное давление при степени деформации 50%
составляет 3—4 кгс/мм2 (рис. 249). Снижение темпера-
туры испытания резко уменьшает запас пластичности
сплава. При температуре осаживания 1050° С, соответст-
вующей а-области диаграммы состояния Ti — А1
(рис. 38) для данного сплава, трещины на боковой по-
верхности появляются при степени деформации 50%, а
при температуре 800° С даже небольшие обжатия
( ~ 5 % ) приводили к образованию трещин. Падение пла-
стичности при снижении температуры сопровождается
значительным возрастанием сопротивления пластиче-
ской деформации. Как видно из рис. 249, удельное давле-
ние при температуре осадки 800° С и степени деформа-
ции 50% достигает 57 кгс/мм .
2
Благоприятное влияние водорода на технологиче-
скую пластичность исследуемого сплава проявляется
уже при введении 0,1% Н 2 (по массе). Указанная кон-
центрация водорода понижает температуру начала про-
явления максимальной пластичности с 1100 до 1000° С
(рис. 248). При температурах ниже 1000° С для сплава
с 0,1% Нг допустимая степень деформации уменьшается,
491
 оставаясь, однако, выше, чем для сплава с 0,006% Н 2 , во
всем исследуемом температурном интервале. При еще
больших содержаниях водорода (0,15—0,3%) пластич-
ность сплава увеличивается еще в большей степени. Так,
Рис. 248. Влияние водорода на технологическую пластичность сплавов Ti+
+9% А1 (а) и СТ4 (б) при различных температурах
Рис. 249. Влияние водорода на удельное давление сжатия сплава
Ti+9% А1 (а) и СТ4 (б) при различных температурах ( 8 д О П = 5 0 % )
сплав, содержащий 0,18% Н 2 , деформируется при темпе-
ратуре 900° С на 80% и более, а сплав с 0,3% Н 2 при
температуре испытания 800° С допускает обжатие на
35% против 5% Для сплава с 0,006% Н 2 .
I
492
Водород значительно снижает сопротивление пласти-
ческой деформации (рис. 249). При температуре осадки
800° С и степени деформации 50% удельное давление
при сжатии образцов сплава с 0,3% Н 2 составляет
10 кгс/мм2, т. е. почти в шесть раз меньше по сравнению
с удельным давлением сплава с исходным содержанием
водорода. Подобное влияние водорода на снижение со-
противления пластической деформации наблюдается до
температуры 1000° С. При более высоких температурах
усилия становятся примерно равными для сплава с во-
дородом и без него.
Водород оказывает также благоприятное влияние
при горячей обработке давлением высокожаропрочного
пятикомпонентного титанового сплава СТ4 (Ti—Zr —
Al — Sn — Mo), обладающего уникальными кратковре-
менными и длительными свойствами при высоких темпе-
ратурах. Однако технологическая пластичность этого
сплава невысока. Как показали проведенные исследова-
ния, допустимая степень деформации для сплава с ис-
ходным содержанием водорода (0,008%) (рис. 248,6)
начинает уменьшаться ниже температуры 900° С. При
температуре осадки 800° С и степени деформации 40%
сплав имеет довольно высокое значение удельного дав-
ления сжатия: 30 кгс/мм2. Введение в сплав СТ4 0,3% Н 2
позволяет деформировать образец без всякого наруше-
ния целостности при температуре 700° С.
Особо следует отметить, что введение водорода не
только повышает предельно допустимую степень дефор-
мации, но и резко уменьшает деформирующее усилие
(рис. 249,6). Безусловно, снижение сопротивления пла-
стической деформации и температуры горячей обработки
во всех случаях целесообразно и может быть использо-
вано на практике. По окончании пластической деформа-
ции водород должен быть удален последующим вакуум-
ным отжигом для восстановления заданных механиче-
ских свойств сплава.
Механизм благоприятного влияния водорода на тех-
нологическую пластичность титановых сплавов при тем-
пературах горячей обработки металлов продолжает оста-
ваться предметом дальнейших исследований. Возможные
гипотезы подобного влияния сводятся к следующему.
Увеличение содержания алюминия в титановых спла-
вах приводит к пересыщению а-твердого раствора и вы-
делению из него мелкодисперсных частиц упрочняющей
493
 аг-фазы на основе интерметаллида Ti3Al, располагаю- центрациях водорода эффект пластифицирования умень-
щихся по плоскостям скольжения и блокирующих про- шается. Это может быть обусловлено двумя причина-
цессы скольжения не только внутри, но и по границам зе ми:
рен. Пластическая деформация становится невозможной, а) водород смещает температурный интервал, в кото-
когда в структуре сплавов содержится значительное ко- g, ром проявляется сверхпластичность. При содержаниях
личество мелкодисперсной аг-фазы. ^водорода меньше 0,15% температурный интервал пла-
Добавка водорода затрудняет образование мелкодис- стифицирования выше
персных выделений аг-фазы, с которой связано хрупкое 950° С, а при содержани-
разрушение исследуемых сплавов при деформировании. ях, больших 0,2%, ниже;
Водород способствует внутри- и межзеренному скольже- б) при слишком боль-
нию и разрушение становится транскристаллитным и ших содержаниях водоро-
вязким. да доминирует не полез-
Подавление выделений аг-фазы при легировании ное, а вредное действие
сплава водородом не является единственной причиной водорода: начинает раз-
повышения технологичности. Даже в сплаве без водоро- виваться водородная хру-
да при температурах, близких к фазовому переходу а + пкость.
+ Р ^ Р , при сжатии наблюдается аномальный всплеск А. В. Мальков обнару-
технологичности, сходный с явлением сверхпластич- жил, что водород оказы- Рис. 250. Влияние водорода на сте-
ности, впервые детально изученным А. А. Бочваром вает благоприятное влия- пень деформации е при осадке
[179].
т а х
при комнатной температуре до появ-
ние на технологическую ления первой трещины для сплавов
Водород облегчает условия развития аномального пластичность закаленных ВТ15 (/) и Р-Ш (2)
всплеска технологичности, связанного с эффектом сверх- р-титановых сплавов
пластичности в сплаве Ti—9А1 при фазовом переходе. ВТ15 и р-Ш при комнат-
Особо следует отметить, что введение водорода не толь- ной температуре. Технологическую пластичность
ко повышает допустимое сжатие, но и резко уменьшает (emax) определяли при открытом осаживании стандарт-
деформирующие усилия. ных цилиндрических образцов. Результаты испытаний
Водород может облегчить развитие сверхпластично- приведены на рис. 250. Водород при малых концентраци-
сти, по крайней мере, по двум причинам. Во-первых, во- ях несколько снижает технологическую пластичность, а
дород, будучи р-стабилизатором, понижает температуру затем резко повышает ее. Если для вакуумированного
а+р^Р-перехода и поэтому эффект пластифицирования образца (0,002% водорода) она составила порядка 60%,
в наводороженных образцах проявляется при более низ- то образцы с содержанием водорода 0,05—0,2% вообще
ких температурах. Во-вторых, коэффициент диффузии невозможно разрушить. Сплав становится высокопла-
водорода на несколько порядков больше коэффициентов стичным и не удается выявить ни сопротивление разру-
диффузии других элементов. Так, например., при темпе- шению, ни полную пластичность.
ратуре 1000° С коэффициент диффузии водорода в р-ти- Металлографические исследования на электронном и
6
тане в 10 раз больше коэффициента самодиффузии в р- оптическом микроскопах показали, что в образцах с со-
титане. Весовые концентрации водорода порядка 0,15— держанием водорода 0,05%, продеформированных на
0,20% соответствуют 5—10% (ат). При таких больших 35—45%, не наблюдается ярко выраженной внутризерен-
концентрациях водород не может не оказывать ускоряю- ной деформации. Однако, хотя внутри зерен и не наблю-
щего действия на диффузию атомов титана, хотя он и яв- дается деформационных линий, переориентировка и про-
ляется примесью внедрения. скальзывание зерен, определенное по специальным мет-
Наиболее благоприятное влияние при деформации кам, происходят. При этом на полированной поверхности
при 950° С водород оказывает в интервале концентраций на начальных стадиях пластической деформации проис-
0,15—0,2%. Как при меньших, так и при больших кон- ходит «выпучивание» зерен с образованием характерно-
го рельефа «апельсиновой корки», что свидетельствует о
494 495
наличии значительной деформации в приграничных об-
ластях.
Приведенное выше неоднозначное влияние водорода
на технологическую пластичность 0-титановых сплавов
объясняется двояким действием водорода: водородной
хрупкостью и пластифицированием. Согласно представ-
лениям, изложенным в работах [8, 350], снижение пла-
стичности р-титановых сплавов при концентрациях водо-
рода порядка 0,005—0,02% обусловлено транспортиров-
кой атомов водорода скользящими дислокациями к
барьерам, в результате чего в голове скопления дислока-
ций концентрация водорода возрастает в несколько раз
по сравнению со средней и достигает критического зна-
чения, необходимого для проявления хрупкости. Нужно
подчеркнуть, что деформация металла в этом случае осу-
ществляется в основном сдвиговыми механизмами внут-
ри зерна.
С дальнейшим увеличением содержания водорода
сдвиговый механизм, приводящий к хрупкости рассмат-
риваемого типа, подавляется, а пластифицирующее
действие водорода интенсифицируется. Таким образом,
полученные результаты, во-первых, косвенно подтверди-
ли дислокационный механизм водородной хрупкости
Р-титановых сплавов, во-вторых, показывают, что благо-
приятное влияние водорода на технологическую пластич-
ность связано с пограничными процессами.
Глава 7
МЕТОДЫ БОРЬБЫ С ВОДОРОДНОЙ
ХРУПКОСТЬЮ ТИТАНА И ЕГО СПЛАВОВ
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Для того чтобы судить о возможности развития водо-
родной хрупкости в титане и его сплавах в тех или иных
конкретных случаях, нужно знать минимальные кон-
центрации водорода, приводящие к ее развитию. Макси-
мально допустимые концентрации водорода к настояще-
му времени установлены для большинства промышлен-
ных сплавов.
В настоящее время металлургическая промышлен-
496 ;
ность поставляет слитки и фасонное литье с таким ма-
лым содержанием водорода, что водородная хрупкость
в них не развивается. Среднее содержание водорода
в слитках, выплавленных в 1972 г., составляло 0,005%,
а в фасонных отливках 0,004%. Однако при последую-
щих технологических операциях содержание водорода
возрастает и в ряде случаев достигает уровня, при кото-
ром развитие водородной хрупкости становится возмож-
ным.
Отсюда следует один из первых способов борьбы с во-
дородной хрупкостью титана и его сплавов — уменьшение
наводороживания при технологических операциях. Этот
способ не всегда удается реализовать, особенно для
сплавов, сильно склонных к водородной хрупкости, ког-
да малейшее повышение содержания водорода в полу-
фабрикатах и изделиях по сравнению с его содержанием
в слитке ведет к хрупкости.
Если содержание водорода в полуфабрикатах и гото-
вых изделиях превышает максимально допустимые зна-
чения, то его можно удалить вакуумным отжигом, но
это длительная и дорогая операция. Целесообразнее
выбрать из имеющихся сплавов сплавы, мало склонные
к водородной хрупкости, или специально разработать
сплавы, не склонные к хрупкости при тех концентрациях
водорода, которые встречаются в данном конкретном
применении.
Водородной хрупкости можно избежать, уменьшая
расчетные напряжения до уровня, ниже которого она
не развивается, но это вряд ли целесообразный способ,
так как он ведет к увеличению веса конструкций. По-
следнее явно неприемлемо для авиационной и ракетной
техники.
Изделия могут наводороживаться не только при тех-
нологических операциях, но и' при эксплуатации. В
таком случае возможными способами борьбы с водород-
ной хрупкостью могут быть:
а) защитные покрытия, препятствующие наводоро-
живанию;
б) легирование, уменьшающее скорость взаимодей-
ствия металла с водородсодержащими средами и повы-
шающее максимально допустимые концентрации водо-
рода;
в) периодический вакуумный отжиг изделий.
497
32-967
МАКСИМАЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ
КОНЦЕНТРАЦИИ ВОДОРОДА В ТИТАНЕ И ЕГО СПЛАВАХ
Водородное охрупчивание особенно резко проявляет-
ся, если содержание водорода в сплавах превышает не-
который предел. Этот предел, естественно, и был принят
за максимально допустимое содержание водорода.
По результатам влияния водорода на ударную вяз-
кость для технически чистого титана установлены сле-
дующие максимально допустимые концентрации водоро-
да: для ВТ1-00 0,008%, для ВТ1-0 0,010% и для ВТ1-1
0,012%.
Из результатов исследований по влиянию водорода
на ударную вязкость а-титановых сплавов следует, что
содержание водорода в них при ударных нагрузках не
должно превышать 0,03% для сплавов ВТ5 и ВТ5Л
и 0,02% для сплава ВТ5-1. Если а-сплавы длительно ра-
ботают над нагрузкой и в них возможно развитие замед-
ленного разрушения, то максимально допустимые кон-
центрации водорода должны быть меньше. Так, в част-
ности, приведенные выше данные показывают, что
в сплаве ВТ5Л во избежание замедленного разрушения
содержание водорода не должно превышать 0,014%
(по массе).
Сплав ВТ5 отличается от ВТ5Л только зернистой
структурой, при которой чувствительность сплавов к во-
дородной хрупкости меньше, чем при пластинчатой.
В околошовной зоне сварных соединений сплав ВТ5
имеет такую же структуру, как и сплав.ВТ5Л в фасон-
ных отливках. Поэтому можно полагать, что в сплаве
ВТ5 максимально допустимая концентрация водорода
должна быть такой же,как и в сплавеВТ5Л,т.е.0,014%.
При испытаниях на ударную вязкость сплав ВТ5-1 более
чувствителен к влиянию водорода, чем сплав ВТ5. Поэ-
тому при длительном действии напряжений допустимые
содержания водорода в сплаве ВТ5-1 должны быть, по-
видимому, порядка 0,01—0,012% (по массе).
Псевдо-а-сплавы ОТ4-1 и ОТ4 более склонны к водо-
родной хрупкости, чем типичные а-сплавы. Из результа-
тов исследований по влиянию водорода на ударную вяз-
кость и склонность к замедленному разрушению следует,
что максимально допустимые концентрации должны
составлять 0,01% для сплава ОТ4 и 0,005% для сплава
ОТ4-1. Результаты испытаний на замедленное разруше-
498
ние показывают, что содержание водорода в сплаве ВТ20
не должно превышать 0,015—0,020%.
Водород до 0,025% (по массе) не влияет на пласти-
ческие свойства сплавов АТЗ, АТ4 и АТ6 при проведении
испытаний на растяжение как при. большой, так и при ма-
«лой скорости деформации. До этой концентрации водо-
р о д а термическая стабильность сплавов АТЗ и АТ4 со-
храняется высокой. Введение водорода в количестве
;©,015% в сплав АТ6 приводит к заметному ухудшению
термической стабильности. Наиболее чувствителен к
влиянию водорода сплав АТ8. Введение 0,015% Н 2 при-
водит к резкому снижению пластичности этого сплава
при проведении испытаний на растяжение как при боль-
шой, так и при малой скорости деформации.
Типичные а+р-сплавы менее склонны к водородной
хрупкости, чем сплавы ОТ4 и ОТ4-1. В сплавах ВТЗ-1,
ВТ8, ВТ6, ВТ6С, ВТ14 и ВТ16, выплавляемых в настоя-
щее время, водородная хрупкость при проведении испы-
таний при комнатной температуре на гладких образцах
начинает развиваться при таких больших концентрациях
водорода, которые не встречаются на практике. Однако
при проведении испытаний на надрезанных образцах
этих сплавов происходит снижение истинных разрушаю-
щих напряжений при концентрациях водорода больше
0,03% (по массе). Кроме того, водород уменьшает тер-
мическую стабильность сплавов. По этой причине содер-
жание водорода в указанных сплавах не должно превы-
шать 0,025—0,030% (по массе).
Исследования по влиянию водорода на склонность
титановых сплавов к замедленному разрушению также
показали, что в сплавах ВТ6, ВТ6С и ВТ14 концентра-
ции водорода до 0,03% (по массе) не вызывают сниже-
ния разрушающих напряжений при длительности дейст-
вия нагрузки до 600 сут.
Из исследованных а+р-титановых сплавов наименее
склонны к водородной хрупкости при длительном дейст-
вии напряжений сплавы ВТ16 и ВТ22. При испытаниях
на замедленное хрупкое разрушение снижения разрушаю-
щих напряжений для этих сплавов не происходит даже
при 0,05% Н 2 при длительности действия нагрузки до
600 сут. Нужно, однако, иметь в виду, что водород
существенно снижает ударную вязкость сплава ВТ22
при весьма небольших его концентрациях.
Приведенные выше данные показывают, что если
32' 499
сплавы ВТ15 и р—III работают при температурах выше
комнатной, то водород при содержаниях, не превышаю-
щих 0,15% (по массе), не снижает существенно пластич-
ности металла в закаленном состоянии.
Установленные в настоящее время пределы макси-
мально допустимого содержания водорода не являются
абсолютными. В том случае, когда титановые сплавы
должны работать при низких температурах, содержание
в них водорода должно быть ниже указанных. Для круп-
нозернистого материала допуски на максимальное со-
держание водорода в титане должны быть значительно
ниже, чем для мелкозернистого материала. При приме-
нении титана и его сплавов в сварных соединениях уро-
вень максимально допустимых содержаний водорода
следует устанавливать по результатам испытаний на
замедленное хрупкое разрушение сварных образцов, так
как поле напряжений в шве и околошовной зоне спо-
собствует направленному перемещению атомов водоро-
да и развитию преждевременного разрушения сварных
деталей.
В заключение следует отметить, что несмотря на
малую склонность некоторых титановых сплавов к водо-
родной хрупкости, ВВС США установили для всех де-
формируемых а+р-титановых сплавов, применяемых
в авиапромышленности, единое сравнительно небольшое
максимальное содержание водорода, равное 0,0125% ( п о
массе).
ВАКУУМНАЯ ПЛАВКА
Во избежание водородной хрупкости необходимо
устранить по возможности любые источники водорода
на всех этапах получения титановой губки и производст-
ва из нее полуфабрикатов. Одним из наиболее радикаль-
ных методов удаления водорода из титана является ва-
куумная плавка, причем чем ниже давление, при кото-
ром ведется плавка, тем меньше содержание водорода
,в слитке. При плавке в вакууме удаляется также некото-
рое количество кислорода и азота, адсорбированного
губкой. Эти газы при нагреве десорбируются и откачи-
ваются вакуумными насосами. Основная же масса азота
и кислорода, растворенная в губке или химически свя-
занная с титаном, переходит в жидкую ванну, а затем в
слиток.
500
Водород, наоборот, очень интенсивно удаляется при
1куумной дуговой плавке. На рис. 251 показано влия-
ie парциального давления водорода, при котором ве-
гся плавка, на его содержание в титане, по данным
[жонстона [412]. Из этих данных следует, что при дав-
гний водорода порядка 10~2 мм рт. ст. в слитке остается
|,002% Н 2 , а при давлении
мм рт. ст. в слитке оста-
зтся около 0,005% Н 2 . Об-
давление в печи практи-
чески равно парциальному
(авлению водорода, посколь-
рку он составляет основную
рдассу газов, выделяющихся
1ри плавке в вакууме. По
Ынным Л. С. Мороза и др.
[2], в составе газов, выде-
гяющихся при плавке тита-
ia, содержится 95—98% Н 2 Рис. 251. Влияние содержания водо-
2—4% СО и углеводород- рода в титане на его парциальное
давление в атмосфере печи
1ых соединений, в частности
[метана СН 4 . Необходимо,
^однако, отметить, что при принятой в настоящее время
Технологии получения титановых слитков содержание во-
|Дорода в них больше, чем следует из данных, приведен-
ных на рис. 251.
Благодаря совершенствованию технологии получения
|титановой губки и плавки титана содержание водорода
слитках постепенно снижалось. Так, по данным одно-
го из металлургических заводов, среднее содержание во-
ророда в слитках технически чистого титана составляло
1957 г. 0,01, в 1958 г. 0,0075, в 1959 г. 0,0065, в 1960 г.
0,005, в 1967 г. 0,004% (по массе). В большинстве титано-
вых слитков (в 84%) содержание водорода колеблется
|от 0,002 до 0,006% (по массе). Содержание водорода
[Можно еще более уменьшить, если вести плавку в более
высоком вакууме, но это связано с существенным услож-
нением аппаратуры и технологии плавки.
ВАКУУМНЫЙ ОТЖИГ ТИТАНА И ЕГО СПЛАВОВ
Поглощение водорода титаном — процесс обратимый.
|При нагреве титана и его сплавов в атмосфере водорода
>еакция взаимодействия протекает, пока концентрация
501
II
водорода в металле не достигает равновесного значения.
В результате над металлом устанавливается вполне
определенное при данной температуре равновесное дав
ление.
Изменение температуры или давления водорода сме-
щает равновесие в ту или другую сторону до тех пор,
пока не установится равновесная кон-
центрация водорода, соответствующая
новым условиям. Повышение темпера-
туры или уменьшение давления в си-
стеме приводит к понижению концен-
трации водорода в металле. На этом
основано удаление водорода из тита-
на и его сплавов с помощью вакуум-
ного отжига.
Хотя условия при вакуумном отжи-
ге титана далеки от равновесных, бы-
ло установлено [412], что содержание
водорода в системе при парциальном
давлении, установившемся в печи, от-
Рис. 252. Зависимость вечает равновесным условиям. Таким
равновесного парци-
ального давления образом, примерное содержание водо-
водорода от темпера-
туры для титана с рода в титане и его сплавах после ва-
различным содержа-
нием водорода, %:
куумного отжига можно оценить с по-
мощью кривых, характеризующих за-
/ — 0,020; 2 — 0,015;
3 — 0,010; 4—0,001; висимость равновесного давления во-
5 — 0,0001 дорода от его содержания в титане
(рис. 252).
Равновесное давление водорода при данных услови-
ях вакуумного отжига может устанавливаться слишком
долго. Поэтому важно знать не только равновесное дав-
ление водорода, но и кинетику дегазации. Этот вопрос
был достаточно полно изучен в работе Б. С. Крылова
[413].
Исследования были проведены на образцах техниче-
ски чистого титана ВТ1-1 и сплава ОТ4 в форме кубиков
со стороной 10 мм, изготовленных из поковок, и пласти-
нок размером 19ХЮ мм, вырезанных из промышленных
листов толщиной 1,5 и 3,0 мм. Образцы были предвари-
тельно отожжены в вакууме при 700° С в течение 8 ч,
в результате чего в них установилась концентрация
0,002% Н 2 , а затем наводорожены до концентраций
0,015—0,10% Н 2 .
Кинетику дегазации изучали на несколько упрощен-
502
рй установке, используемой при определении содержа-
1Я водорода методом вакуум-нагрева.
Водород достаточно энергично выделяется из титана
сплава ОТ4 уже при температурах 600—650° С, но до-
1точно полная дегазация металла за приемлемое время
-6 ч) происходит лишь при температурах 700° С
Рис. 254. Влияние состояния по-
верхности на кинетику выделе-
ния водорода из титана, содер-
жащего 0,015% Н2 (температура
дегазации 800°С):
с. 253. Кинетика выделения водорода из / — образец со шлифованной по-
пава ОТ4 с 0,015% Н2 при различных верхностью; 2 — образец с хро-
емпературах, °С: моникелевым покрытием; 3—об-
разец, окисленный на воздухе в
( — 900; 2 — 800; 3 — 700; 4 — 600 течение 6 ч при 700" С
выше (рис. 253). Скорость дегазации возрастает с по-
зышением температуры, но мало зависит от содержания
йрдорода в интервале концентраций 0,015—0,10%. Уве-
шчение толщины образцов от 1,5 до 10 мм хотя и замед-
t
ier скорость дегазации, но не слишком сильно.
Наибольшее влияние на кинетику выделения водоро-
ta оказывает состояние поверхности металла (рис. 254).
Дегазация образцов с хромоникелевым покрытием про-
екает в несколько раз медленнее, чем дегазация образ-
цов с вакуумированной поверхностью. Еще медленнее
выделяют водород образцы после нагрева их на возду-
хе при 700° С в течение 6 ч. После нагрева по этому ре-
киму образцы покрываются плотной окалиной. Нагрев
три 525° С в течение 1 ч, создающий фиолетовую пленку
поверхности титана, мало влияет на кинетику дега-
1ации.
Пленка окалины, полученная окислением при 700° С,
«еняет и кинетику выделения водорода. Если дегазация
1еталла с предварительно вакуумированной или окис-
|£нной при 525° С поверхностью протекает с постепенно
503
 уменьшающейся скоростью, то при покрытой плотной
окалиной поверхности скорость дегазации сначала неве- Шчества имеют зерна с пятью сторонами; частота зе-
лика, затем нарастает и, наконец, вновь уменьшается гн с шестью сторонами несколько ниже.
(рис.254). Аналогичная закономерность установлена и для мик-
На основании анализа полученных данных Б. С. Кры- структуры алюминия. Подобную закономерность ав-
лов [413] полагает, что скорость выделения водорода | р ы работы [415] объясняют тем, что реальные поли-
при вакуумном отжиге определяется поверхностными ^исталлы состоят из не-
реакциями, связанными с выходом атомов водорода из реальных многогранни-
поверхностного слоя в окружающую среду. Диффузия ^в и границы зерен в се-
водорода в объеме металла протекает быстрее поверх- лении шлифа не являют-
ностных реакций и поэтому скорость дегазации мало за- '1 идеальными прямыми.
висит от размеров образца и исходного содержания во- Пятиугольные ступень-
дорода. i на поверхности ваку-
шрованного титана, по-
Температура вакуумного отжига должна быть доста- Цндимому, имеют ту же
точной для довольно полной дегазации металла за за- щшроду, что и зерна с
данное время, но не чрезмерно высокой. При слишком Нитью сторонами в мик-
высокой температуре происходят вакуумное растравли- роструктуре циркония и
вание и интенсивный рост зерна. С повышением темпе- |люминия. Возможно, до-
ратуры отжига вакуумное растравливание усиливается. эльно большая частота
Однако на четкость структуры влияет не только вакуум- |ерен с пятью сторонами
ное растравливание, но и преимущественное окисление I сечении шлифа или на
металла по границам зерен [414]. Четкость структуры Поверхности металла —
после отжига при 600—800° С, когда нет заметного раст- эта общая закономер-
равливания, усиливается при повышении давления в ность, свойственная всем
печи и при напускании воздуха в систему на последней (еталлам.
стадии охлаждения. Поэтому по четкости структуры по-
лированной поверхности после вакуумного отжига нель- Величина зерна спла-
зя строго судить о степени вакуумного растравливания. )в мало меняется с из- ыш
При травлении полированной структуры обычными для 1енением температуры Рис. 255. Микроструктура поверхности
титана химическими реактивами детали вакуумирован- некоторой температу- '-плава ОТ4-1 после вакуумного отжига
ной структуры исчезают и выявляется обычная для >ы, зависящей от приро-
отожженных сплавов структура. Ш сплава, после чего ре-
После отжига в р-области структура поверхности — увеличивается с дальнейшим повышением темпера-
листа имеет ступенчатое строение (рис. 255). Подобное . ы, а затем остается постоянной
строение поверхности после отжига при высоких темпе- Н. М. Пульцин [416] на примере сплава ОТ4-1 пока-
ратурах в глубоком вакууме наблюдали и в дру- • ЧТ ° , П Р ? Л Ж И Г е В н е в ы с о к о м вакууме (при давле-
гих металлах. Интересно отметить, что пластинки — ш мм рт. ст.) возможно насыщение поверх-
часто имеют форму пятиугольников [414]. Такая слоев кислородом и азотом. Это приводит к об-
форма пластинок не имеет прямой связи с кри- азованию альфированного слоя, толщина которого воз-
сталлической структурой металла, так как элементы эастает с повышением температуры и увеличением дли-
симметрии пятого порядка законами кристаллографии ги выдержки (рис. 256). При отжиге в глубоком
запрещены. происходит испарение металла с поверхности
В работе [415] было установлено, что в микрострук- результате чего возникает измененный слой с иным
туре циркония наибольшую частоту 24,1% от общего химическим составом и структурой по сравнению с се-

504 !
505
 В работе [414] было исследовано влияние температу-
ры и длительности вакуумного отжига на структуру и
свойства сплавов ОТ4 и ОТ4-1, выплавляемых в послед-
нее время. Исследования были проведены на прутках
диаметром 15 мм и на листах толщиной 1—3 мм. Отжиг
Рис. 256. Микротвердость газонасыщенного слоя образцов
сплава ОТ4-1 после вакуумного отжига при температуре
(а), 650 (б), 700 (в), 750°.С (г) и давлении 10~ 4 мм рт. ст.;
время выдержки, ч:
/ — 0,25; 2 — 1 ; 3 — 2; 4 — 5
прутков проводили в лабораторной печи при давлении
4
10~ мм рт. ст. Листы отжигали в специально сконст-
руированной лабораторной вакуумной установке. В ва-
кууме отжигали готовые образцы, в том числе и образ-
цы с надрезом, их поверхность окисляли напуском воз-
духа при 300—400° С.
На рис. 257 приведены результаты исследований по
влиянию вакуумного отжига на свойства пруткового
материала. Полученные результаты показали, что ваку-
умный отжиг при температурах выше 600—700° С приво-
дит к постепенному уменьшению пределов прочности и
текучести сплавов. Поперечное сужение и удлинение
сплавов ОТ4 и ОТ4-1 мало изменяются при отжиге в ин-
тервале температур 600—900° С, но после отжига при
более высоких температурах резко уменьшаются. Удар-
ная вязкость остается неизменной до 800° С, далее она
506 •
)вышается, достигает максимума после отжига при
С, а затем уменьшается.
Характер зависимости механических свойств сплавов
Г4 и ОТ4-1 от температуры при отжиге на воздухе Ta-
rn же, как и при вакуумном отжиге. Отличие состоит
600
|Рис. 257. Влияние температуры отжига на механические свойства сплавов ОТ4
|(в) и ОТ4-1 (б):
1
— вакуумный отжиг; 2 — отжиг на воздухе
общей, более высокой пластичности вакуумированного
сеталла по сравнению с отожженным на воздухе, хотя
13 этого правила есть исключения.
Вакуумный отжиг существенно увеличивает время
разрушения при проведении испытаний по схеме
Грояно. На рис. 258 приведено для примера время до
>азрушения образцов сплавов ОТ4 и ОТ4-1 в исходном
вакуумированном состояниях. Заготовки для этих об-
>азцов были нагреты до 1000° С, а затем охлаждены на
|воздухе. Их структура имитировала структуру около-
"' ювной зоны. Приведенные данные показывают, что при
Спряжениях порядка 90—110 кгс/мм2 время до разру-
1Я вакуумированных образцов на один-два порядка
>льше, чем для исходного металла, содержащего
),008% Н 2 .
507
 Вакуумный отжиг уменьшает склонность сплавов
ОТ4 и ОТ4-1 к водородной хрупкости при пониженных
температурах как при испытаниях на растяжение, так
и при испытаниях на удар (рис. 187, 188). Существенно
ния при испытаниях на повторную статику при нагруже-
нии до напряжений, составляющих 0,7 от предела проч-
ности, и частоте нагружения 10 циклов в минуту приве-
дены в табл. 46. Испытания проводили на образцах
с концентратором напряжений.
Т а б л и ц а 46
Режимы вакуумного отжига образцов с концентратором напряжений
и результаты испытаний на повторную статику

Темпера- Число циклов до

Скорость разрушения для
Темпера- Время Скорость охлажде- тура на-
тура от- выдержки, нагрева, пуска сплавов
ния,
жига, °с ч град/мин град/мин воздуха,
С
С ОТ4-1 ОТ4

Исход- 8013 6082

ное сос-
тояние
Рис. 258. Изменение разрушающего напряжения в зависи- 750 2 1,86 9,1 250 3093 9290
мости от времени до разрушения для сплавов ОТ4 (/) и
ОТ4-1 (2) в исходном состоянии (пунктирные кривые) и 750 2 7,7 1,9 250 4118 8122
после вакуумного отжига (сплошные кривые) 750 2 2,65 1,83 250 3075 8869
750 8 1,65 1,38 250 4743 10225
750 8 1,52 1,35 60 2709 8803
уменьшаются также общее содержание водорода и неод- 750 8 1,58 1.66 500 3101 7579
нородность в его распределении в объеме металла, хотя
при всех исследованных режимах вакуумного отжига на
поверхности оставалось больше водорода, чем внутри
металла (табл.45). В табл. 46 приведено минимальное число циклов по
Т а б л и ц а 45 результатам четырех испытаний. Прежде всего поражает
Изменение содержания водорода в листах сплавов ОТ4 и ОТ4-1 различное поведение сплавов ОТ4 и ОТ4-1 после вакуум-
после вакуумного отжига (толщина листа 3 мм)
ного отжига. Почти при всех режимах вакуумного отжи-
Содержание водорода, %(по массе) га для сплава ОТ4 число циклов до разрушения больше,
Характеристика ОТ4 ОТ4-1 чем в исходном состоянии, а для сплава ОТ4-1 наблюда-
материала -ется обратная картина. С увеличением толщины листа
поверхность середина поверхность середина
отрицательное действие вакуумного отжига на сплав
ОТ4-1 усиливается. Зачистка поверхности до вакуумного
Состояние поставки . . 0,029 0,005 0,014 0,004
отжига уменьшает число циклов до разрушения по срав-
Облагораживающее
травление (HNO 3 +HF) 0,007 0,005 0,006 0,004 нению с образцами, у которых поверхность зачищали
Облагораживающее после вакуумного отжига.
травление + вакуумный
0,003
Следует отметить, что влияние вакуумного отжига на
отжиг 0,006 0,003 0,006
повторную статику изучалось на материале, который в
исходном состоянии содержал всего 0,004—0,005% Н 2 .
Вполне возможно, что при более высоких содержаниях
В работе [414] было исследовано также влияние ва- водорода в сплаве ОТ4-1, которые могут быть в метал-
куумного отжига на повторную статику сплавов ОТ4 ле в состоянии поставки или после технологических опе-
и ОТ4-1. Вакуумный отжиг проводили при давлении раций, действие вакуумного отжига на разрушающие
(1—5)-10~5 мм рт, ст. Остальные параметры режима напряжения при малоцикловом нагружении было бы
вакуумного отжига, а также число циклов до разруше- ^благоприятным.

508 509
 Анализ данных, приведенных на рис. 257, показывает,
что изменение механических свойств прутков при ваку-
умном отжиге обусловлено структурными изменениями
и уменьшением содержания водорода. Тенденция к по-
нижению прочности и повышению пластичности после от-
жига при температурах до 900° С обусловлена продол-
жающимися процессами возврата и рекристаллизации,
которые не успели завершиться в исходном материале.
Резкое уменьшение механических свойств сплавов ОТ4
и ОТ4-1 после отжига при температурах выше 900° С
связано с сильным ростом зерна.
Вакуумное растравливание при отжиге сплавов ОТ4
и ОТ4-1 при температурах 650—900° С настолько неве-
лико, что вряд ли оказывает влияние на свойства полу-
фабрикатов и изделий. Повышение температуры отжига
до 1000—1100° С приводит к сильному вакуумному рас-
травливанию и оно уже может отрицательно сказывать-
ся на механических свойствах.
Причины ухудшения повторной статики сплава
ОТ4-1 при вакуумном отжиге до сих пор не ясны. При
температурах 650—750° С не происходит существенного
роста зерна, практически нет вакуумного растравлива-
ния. Поверхностные реакции также, по-видимому, не иг-
рают существенной роли. Действительно, зачистка
поверхности после вакуумного отжига не устраняет вред-
ные его последствия. Вакуумный отжиг усиливает ухуд-
шение повторной статики с увеличением толщины листа
Природа ухудшения повторной статики, вероятно, до-
статочно сложна, что следует хотя бы из разного влия-
ния вакуумного отжига на повторную статику сплавов
ОТ4 и ОТ4-1 —сплавов одной системы и близкого хими-
ческого состава.
Таким образом, вопрос о целесообразности примене-
ния вакуумного отжига для сплава ОТ4-1 сводится к
оценке, что же опаснее для него в данной конкретной
конструкции: ухудшение прочности при малоцикловом
нагружении или замедленное хрупкое разрушение. Хотя
малоцикловая прочность сплава ОТ4-1 после вакуумного
отжига хуже, чем в исходном состоянии, но катастрофи-
ческого ее снижения не происходит. Достаточно снизить
напряжение с 0,7 до 0,6 а в , чтобы устранить вредное
влияние вакуумного отжига.
Замедленное разрушение в сплаве ОТ4-1 при прове-
дении испытаний на надрезанных образцах по схеме Тро-
510
яно при базе 500 сут. начинает развиваться уже при
0,005% Н 2 и при 0,008% Н 2 безопасные напряжения со-
ставляют 4Q вместо 100 кгс/мм2 для вакуумированного
металла, т. е. происходит снижение разрушающих на-
пряжений до уровня 0,4 от прочности надрезанных об-
разцов. Таким образом, замедленное хрупкое разрушение
в сплаве ОТ4-1 опаснее ухудшения малоцикловой проч-
ности при вакуумном отжиге.
Е. А. Борисова с сотрудниками [419] изучила влия-
ние вакуумного отжига на структуру и свойства листов
толщиной 2 мм из сплавов ВТ6С и ВТ20. Проведенные
исследования показали, что отжиг в вакууме увеличива-
ет глубину микронеровностей поверхности сварного шва.
Если в исходном состоянии глубина этих неровностей
составляла 0,022 мкм, то после вакуумного отжига при
800° С она возросла в двадцать раз в пределах одного
зерна и в семьдесят раз по границам зерен. При метал-
лографическом исследовании первые признаки вакуумно-
го растравливания были обнаружены для сплава ВТ6С
после отжига при 650° С в течение 2 ч, а для сплава
ВТ20 —после отжига при 750—800° С.
В этой же работе было обнаружено, что вакуумный
отжиг сплавов ВТ6С и ВТ20 при 650—800° С мало вли-
яет на стандартные механические свойства гладких об-
разцов, но несколько ухудшает длительную прочность
надрезанных образцов за 500 ч при комнатной темпера-
2
туре (на 6—10 кгс/мм ), циклическую прочность (на
10—15%), малоцикловую усталость. Конструктивная
прочность при испытаниях пластин сплава ВТ6С в усло-
виях плоского напряженного состояния при вакуумном
отжиге не ухудшается.
Авторы работы [419] связывают ухудшение служеб-
ных характеристик сплавов ВТ6С и ВТ20 при вакуумном
отжиге с вакуумным растравливанием. Однако оно было
очень невелико: микронеровности достигали 0,44 —
1,54 мкм. На поверхности листов при технологических
операциях (зачистке, пескоструйной обработке и т. д.)
создаются большие неровности, но они не оказывают
вредного влияния на служебные характеристики. По-ви-
димому, причины вредного влияния вакуумного отжига
на "служебные свойства сплавов ВТ6С и ВТ20 более
сложны, чем предполагается в работе [419].
В одной из наших работ [6] было обнаружено су-
щественное снижение ударной вязкости титановых об-
511
разцов, отожженных в вакууме при 900—1000° С, в про-
цессе их вылеживания при комнатной температуре. Этот
эффект мы объяснили тем, что поверхность вакуумиро-
ванного металла очень активна и взаимодействует с па-
рами воды даже при комнатной температуре. Это взаи-
модействие носит локальный характер и сказывается на
свойствах лишь при наличии острого надреза. Механи-
ческая обработка поверхности или окисление ее при
300—400° С устраняет этот эффект. Американские иссле-
дователи [417] не столкнулись с указанным явлением
и довольно широко применяют вакуумный отжиг титана
и его сплавов, правда, с низкотемпературным их окисле-
нием после отжига. В наших последующих эксперимен-
тах также было обнаружено, что после вакуумного от-
жига при неслишко.м высоких температурах (700—
800° С) при последующем вылеживании не происходит
резкого снижения пластичности даже довольно тонких
листов.
Таким образом, мы полагаем, что если при техноло-
гических операциях содержание водорода превышает до-
пустимые пределы, то единственным рациональным в на-
стоящее время способом борьбы с водородной хрупко-
стью является удаление водорода из готовых элементов
конструкции путем их вакуумного отжига с последую-
щим окислением поверхности листов путем напуска воз-
духа в систему при 300—400° С для предотвращения на-
водороживания при эксплуатации.
ПРИНЦИПЫ ВЫБОРА ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ,
МАЛО СКЛОННЫХ
К ВОДОРОДНОЙ ХРУПКОСТИ
Вакуумный отжиг применяют в том случае, когда со-
держание водорода превышает максимально допустимое
значение. Следует, однако, отметить, что он не является
наиболее целесообразным методом борьбы с водородной
хрупкостью прежде всего потому, что вакуумный отжиг—
дорогостоящая операция, требующая применения слож-
нейшего оборудования и отнимающая значительное
время.
Более рациональным является сознательный выбор
сплава, не склонного к водородной хрупкости в данных ус-
ловиях эксплуатации [420]. Принципы выбора химичес-
кого состава титановых сплавов, малосклонных к водород-
;
512
ной хрупкости, зависят от их класса по структуре и ус-
ловий эксплуатации.
Водородная хрупкость первого рода в титане и а-ти-
тановых сплавах начинает развиваться при концентра-
циях, превышающих предел растворимости, когда в
структуре металла появляются гидриды. Поэтому для
уменьшения склонности сплавов этого типа к водород-
ной хрупкости их нужно легировать элементами, повы-
шающими растворимость водорода в о^фазе. Алюминий
увеличивает растворимость водорода в а-фазе, затруд-
няет зарождение в ней гидридов, и поэтому увеличение
содержания алюминия в а-титановых сплавах — эффек^
тивный способ уменьшения их склонности к водородной
хрупкости.
Титановые сплавы, структура которых представлена
только р-фазой, еще менее склонны к водородной хруп-
кости первого рода, по крайней мере, при комнатной
температуре. В них она проявляется при содержаниях
водорода более 0,2% из-за искажения решетки атомами
водорода еще до появления гидридов. Титановые сплавы
с а+р-структурой с достаточно большим количеством
Р-фазы также мало склонны к водородной хрупкости
первого рода. Так, например, в сплавах ВТЗ-1, ВТ8 и
ВТ6 водородная хрупкость этого рода имеет место при
концентрациях водорода, превышающих 0,20%.
Однако титановые сплавы с небольшим количеством
Р-фазы очень склонны к водородной хрупкости. Сплав
ОТ4-1, содержащий 1,8% А1, 1,4% Мп, склонен к водо-
родной хрупкости I рода при концентрациях водорода
более 0,005%, а сплав, содержащий 3% А1, 2% V, —
при концентрациях водорода более 0,008%- И в том, и
в другом сплаве содержание р-фазы не превышает 3—
5%.
На рис. 259 приведена ударная вязкость отожженных
сплавов системы Ti—А1—V в зависимости от содержания
водорода, по данным Л. Н. Журавлева. Склонность
сплавов системы Ti—А1—V к водородной хрупкости сна-
чала увеличивается с повышением концентрации вана-
дия, а затем уменьшается. Так, например, в сплаве Ti—
ЗА1 хрупкость развивается при содержании водорода
примерно 0,015%*, в сплаве Ti—3A1—0,75V — при 0,01 %,
* За предел хрупкости принята та концентрация водорода, при
которой ударная вязкость снижается вдвое.
33—967 513
а в сплаве Ti—ЗА1—1,5V — при 0,006% Н 2 . Типичные
а+р-сплавы (Ti—3A1—3V, Ti—3A1—6V и Ti—3A1—9V)
менее склонны к водородной хрупкости I рода. С увеличе-
нием количества р-фазы в сплаве (с увеличением содер-
Рис. 259. Влияние водорода на ударную вязкость сплава
Ti—3AJ с разным содержанием ванадия, %:
/ _ 0; 2 — 0,75; 3 — 1,5; 4 — 3; 5 — 6; 6 — 9
жания ванадия) склонность типичных а-Ьр-сплавов к
водородной хрупкости уменьшается.
Зависимость ударной вязкости сплавов системы Ti—
А1—Мп от концентрации водорода приведена на рис. 260.
Наиболее склонны к водородной хрупкости первого рода
сплавы Ti—3A1—0,28Мп и Ti—3A1—0,56Мп. Так, в пер-
вом сплаве хрупкость развивается при содержании водо-
рода примерно 0,007%, а во втором — при 0,004%. Ти-
пичные а+Р-сплавы менее склонны к водородной хруп-
кости. Склонность их к хрупкому разрушению уменьша-
ется с увеличением количества р-фазы. Так, например,
сплав Ti—ЗА1—2,25Мп охрупчивается при содержании
514
водорода 0,01%, сплав Ti—3A1—3?35Мп — при 0,028%,
а сплав Ti—3Al-4,5Mn — при 0,075% Не-
высокую склонность к водородной хрупкости сплавов
с небольшим количеством р-фазы можно объяснить сле-
Рис. 260. Влияние водорода на ударную вязкость сплава
Ti—3A1 с разным содержанием марганца, %:
/ — 0,28; 2 — 0,56; 3—2,25; 4—3,35; 5 — 4,5; 5 — 5,5; 7 — 6,8 -
дующим образом. Концентрация водорода в р-фазе
а+р-титановых сплавов значительно больше, чем в
а-фазе; практически весь водород, растворенный в спла-
ве, концентрируется в р-фазе. Если количество р-фазы
достаточно велико, то содержание водорода в р-фазе не
превышает критических значений, необходимых для раз-
вития водородной хрупкости даже при весьма больших
средних содержаниях водорода. Действительно, при со-
держании р-фазы порядка 50% концентрация водорода
^ .^в ней будет всего в два раза больше средней концентра-
}
та ,ц|ии в сплаве, а в а-фазе остаются тысячные доли про-
цента даже при среднем содержании водорода порядка
0,10% • Водородной хрупкости первого рода в этом слу*
33* 515
чае не будет, поскольку для ее развития необходимо бо-
лее 0,2—0,3% Н 2 в р-фазе или 0,01—0,02% Н 2 в аг-фазе.
При малом содержании р-фазы она не может ото-
брать много водорода из а-фазы. Содержание его будет
во много раз больше. Если содержание водорода в р-фа-
зе при комнатной температуре в тридцать раз больше
Рис. 261. Зависимость концентрации Рис. 262. Влияние количества
водорода в а - и р-фазах (С . С„ ) Р-фазы на склонность ос+р-
сплавов к водородной хруп-
от среднего содержания водорода кости I рода (схема)
в сплаве при разном количестве
р-фазы в долях (по массе);
/ — 0,05; 2-0,2; 3 - 0 , 5
его содержания в а-фазе, то при среднем содержании
водорода в сплаве порядка 0,01 % в р-фазе будет поряд-
ка 0,3% Н 2 . Такая концентрация более чем достаточна
для развития водородной хрупкости.
' Концентрация водорода в р-фазе возрастает с увели-
чением среднего содержания водорода (рис. 261). Водо-
родная хрупкость начинает развиваться при таких сред-
них содержаниях водорода, когда его концентрация в
р-фазе достигает критического значения. Как видно из
рис. 261, эта критическая концентрация достигается при
тем меньших средних значениях, чем меньше р-фазы в
сплаве.
Из приведенного выше уравнения (63) можно легко
получить следующее выражение для средней концентра-
ций водорода в а+Р-сплаве, при которой р-фаза стано-
вится хрупкой:
!
$16
(109)
Поскольку для титановых сплавов у А?/ то
допустимая концентрация водорода увеличивается с уве-
личением количества р-фазы. Однако следует учесть, что
склонность сплавов к водородной хрупкости зависит не
только от склонности фазы к хрупкости, но и от ее коли-
чества. При ничтожно малом количестве р-фазы, хотя
она и очень хрупка, сплав не будет хрупким. Поэтому
склонность а+Р-сплавов к водородной хрупкости первого
рода можно описать кривой с максимумом (рис. 262).
При некотором содержании р-фазы (порядка 5%) склон-
ность сплавов к водородной хрупкости будет максималь-
ной.
Следует учесть, что водород, будучи р-стабилизато-
ром, увеличивает количество р-фазы. Сплавы ОТ4, ОТ4-1
содержат такое небольшое количество р-фазы, что уве-
личение ее количества при введении водорода лишь спо-
собствует усилению водородной хрупкости.
В таких сплавах, как ВТЗ-1, ВТ6 и ВТ8, увеличение
содержания р-фазы при введении водорода уменьшает
склонность сплавов к водородной хрупкости и поэтому
она проявляется при концентрациях, больших расчетных.
Выше шла речь о склонности сплавов к водородной
хрупкости I рода. Эти же соображения могут быть при-
менены к приближенной оценке склонности сплавов к во-
дородной хрупкости II рода.
Из приведенных выше рассуждений следуют весьма
неблагоприятные выводы в отношении склонности к во-
дородной хрупкости листовых сплавов, от которых требу-
ется сочетание хорошей технологичности при штамповке
с хорошей свариваемостью. По существующим сейчас
представлениям такие сплавы непременно должны со-
держать небольшое количество р-фазы. В связи с этим
возникает необходимость более детального анализа тех
факторов, которые определяют склонность а+р-сплавов
к водородной хрупкости.
Из уравнения (109) следует, что чувствительность
а+р-сплавов к водородной хрупкости можно уменьшить,
по крайней мере, тремя способами:
а) увеличением доли р-фазы т в сплаве;
б) увеличением критической концентрации водорода
в р-фазе (Ср кр ), свыше которой начинается ее охрупчи-
вание;
517
 в) уменьшением соотношения концентраций водоро-
да в р- и а-фазах (VAJA? =С^Са).
Параметр (т) зависит в основном от р-стабилизиру-
ющего действия легирующих элементов, от их количества,
а также от режимов термической обработки сплавов. По-
скольку т можно менять от 0 до 1, то максимально до-
пустимые концентрации водорода за счет указанного
фактора будут изменяться от С 3 к р / Л р / Л а до С р к р .
Можно предположить следующую технологию, кото-
рая позволит сочетать хорошую технологичность с пони-
женной склонностью к водородной хрупкости. Для обес-
печения хорошей технологи-
чности а+р-сплав следует
отжигать в а+Р-области при
достаточно низкой темпера-
туре Т\, при которой количе-
ство р-фазы невелико • (рис.
263).
Разумеется, состав спла-
ва и режим отжига должны
быть выбраны так, чтобы
р-фаза при охлаждении не
распалась. Особенно следу-
ет опасаться появления аг-
Рис. 263. Схема к определению ре- фазы, так как она резко уве-
жимов отжига, уменьшающих склон- личивает склонность спла-
ность ос+р-сплавов к водородной
хрупкости вов к водородной хрупко-
сти.
Далее после штамповки и сварки изделия из сплава
нужно отжечь при более высокой температуре Т2, чтобы
обеспечить достаточно большое количество р-фазы. Ско-
рость охлаждения после такого отжига должна быть до-
статочно высока (например, на воздухе), чтобы р-фаза
не переходила в а'-фазу в процессе охлаждения. Эффек-
тивность такого отжига можно проиллюстрировать дан-
ными, полученными для сплава ОТ4-1 [387]. Если после
медленного охлаждения с 900° С ударная вязкость спла-
ва ОТ4-1 резко снижается уже при 0,008% Н 2 , то после
охлаждения на воздухе или в воде даже 0,024% Н 2 влия-
ют на нее незначительно (рис. 191).
Критическая концентрация водорода в р-фазе Ср кр
зависит в основном от природы легирующих элементов.
Поскольку хрупкость р-фазы обусловлена искажением
518
решетки внедренными атомами водорода, то, по-видимо^
му, для уменьшения склонности р-сплавов к водородной
хрупкости их нужно легировать элементами с размерами
атомов, по возможности более близкими к размерам ато-
мов титана.
Соотношение концентраций водорода в р- и а-фазах
также зависит в основном от природы легирующих эле-
ментов. Это соотношение будет уменьшаться с уменьше-
нием разницы теплот растворения водорода в р- и а-фа-
зах. К сожалению, теоретически даже качественно оце-
нить влияние легирующих элементов на теплоту раство-
рения водорода в фазах затруднительно и приходится
обращаться к экспериментальным данным.
Количественная оценка влияния ванадия и марган-
ца на склонность а+р-сплавов к водородной хрупкости
была дана Л. Н. Журавлевым. Им было выбрано по два
сплава систем Ti—А1—V и Ti—Al—Mn с примерно оди-
наковым количеством р-фазы: Ti—ЗА1—3V; Ti—ЗА1—
2,25Мп и Ti—ЗА1—6V; Ti—3A1—3,35Mn. Из приведенных
выше рис. 259 и 260 видно, что сплавы, легированные
ванадием, менее склонны к водородной хрупкости, чем
сплавы, легированные марганцем. Так сплав Ti—ЗА1—
2,25Мп охрупчивается при 0,01% Н 2 в то время, как
сплав Ti—ЗА1—3V с таким же количеством р-фазы не
охрупчивается даже при 0,02% Н 2 . Сплав Ti—ЗА1—
3,35Мп охрупчивается при 0,028% Н 2 , а сплав Ti—3A1—
6V становится хрупким при содержании водорода более
0,05%. Таким образом, ванадий уменьшает склонность
р-фазы к водородной хрупкости в большей степени, чем
марганец. Полученные результаты можно обобщить: для
того чтобы уменьшить склонность а+р-титановых спла-
вов к водородной хрупкости, их нужно легировать р-изо-
морфными элементами, а не р-эвтектоидньши.
Выше приведены лишь общие соображения. Разуме-
ется, на их основе нельзя предложить определенного со-
става сплава, мало чувствительного к водородной хруп-
кости. Но эти соображения, несомненно, следует иметь
в виду при разработке конкретных сплавов, мало склон-
ных к водородной хрупкости.
ДРУГИЕ МЕТОДЫ
ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ВОДОРОДНОЙ ХРУПКОСТИ
В тех случаях, когда титан и его сплавы в процессе
эксплуатации или при производстве полуфабрикатов ока-
зываются в атмосфере газов, содержащих водород, необ-
ходимо принимать меры, препятствующие проникновению
водорода в титан.
В качестве одной из мер предотвращения проникнове-
ния газов в титан при высоких температурах было пред-
ложено покрывать изделия или полуфабрикаты из него
слоем краски, не пропускающей газы [6,72].
В том случае, если покрытие нужно удалить после
нагрева, необходимо, чтобы оно имело резко отличный
от титана коэффициент термического расширения.
Для предотвращения загрязнения титана газами в
процессе термической обработки фирма Боинг Аэр-
плейн Компани рекомендует покрывать листы слоем
алюминиево-силиконовой краски. Эту краску наносят в
четыре слоя с интервалами между покрытиями в полча-
са, после чего листы сушат в течение 24 ч и затем прока-
ливают при 700° С в течение 4—6 ч. После термической
обработки защитное покрытие снимают смягчающей об-
работкой и травлением в плавиковой кислоте.
Описанный выше метод недостаточно удовлетворите-
лен из-за неравномерности удаления покрытия и дли-
тельности процесса. Более удобно керамическое стеклян-
ное покрытие, состоящее из порошкообразного стекла и
органического связующего вещества. Его наносят напы-
лением в два или три слоя. После нанесения покрытия
никакой специальной обработки не требуется; изделие
можно сразу нагревать для термической обработки. Ор-
ганическое вещество при нагреве выгорает, а керамиче-
ское расплавляется при 800° С. В итоге изделие оказыва-
ется как бы в стеклянной оболочке, не пропускающей
газы.
Керамическое'покрытие легко снимается закалкой из-
делия в воде благодаря резко отличному от титана ко-
эффициенту линейного расширения. В случае необходи-
мости покрытие можно также удалить в растворе каусти-
ка. Аналогичное покрытие может быть применено не
только для предотвращения проникновения газов в ти-
тан во время термической обработки, но также для за-
щиты от проникновения газов готовых изделий в услови-
520
ях их эксплуатации, в частности в атмосфере газов, со-
держащих водород. Другие подобные покрытия,
описанные в монографии Н. М. Пульцина [72] как спо-
собы защиты от окисления, также, по-видимому, приме-
нимы для уменьшения наводороживания при термиче-
ской обработке.
Для снижения интенсивности наводороживания в
процессе эксплуатации при обычных для титановых
сплавов рабочих температурах достаточно эффективно
даже легкое окисление на воздухе.
Сублимированные в высоком вакууме пленки титана
поглощают водород при комнатной температуре; отож-
женный в вакууме иодидный титан начинает взаимодей-
ствовать с водородом при температурах выше 250° С,
а технический титан с естественной окисной пленкой на
поверхности не поглощает водород в заметной степени
до 350° С. После нагрева титана на воздухе при темпе-
ратуре 700° С в течение 2—6 ч заметного взаимодейст-
вия водорода с титаном при температуре 450° С в тече-
ние 10 ч обнаружено не было. К сожалению, не было
проведено специальных экспериментов, которые показа-
ли бы, как долго сохраняется защитное действие окисной
пленки на поверхности титана и до какой температуры
она оказывается эффективной.
Как известно, титан и его сплавы подвергают хими-
котермической обработке: оксидированию, азотирова-
нию, борированию, карбидированию, силицированию.
Наибольшие успехи достигнуты в азотировании титана
и его сплавов. Подобные покрытия увеличивают износо-
стойкость титана, уменьшают коэффициент его трения в
паре со многими металлами, повышают коррозионную
стойкость титана и его сплавов во многих агрессивных
средах. По нашему мнению, защитные покрытия, созда-
ваемые методами химикотермической обработки, могут
заметно повышать стойкость титана в содержащих во-
дород средах.
Еще один способ борьбы с водородной хрупкостью
титана и его сплавов — введение в рабочие среды инги-
биторов, затрудняющих взаимодействие металла с водо-
родом. Как было указано на с. 282, кислород и пары во-
ды, содержащиеся в водороде, замедляют поглощение.
И, наконец, для исключения или уменьшения интен-
сивности взаимодействия титановых изделий в процессе
их эксплуатации с водородом или парами воды, содер-
521
жащимися в атмосфере, нужно разумно выбирать тита-
новые сплавы. Как видно из рис. 127, по интенсивности
взаимодействия с водородом титановые сплавы сильно
отличаются друг от друга. Из исследованных намд спла-
вов наименее интенсивно взаимодействуют с водородом
сплав ВТ6 и сплавы серии ОТ4. Так, в частности, сплав
ОТ5 не удалось насытить водородом даже при 900° С.
СЛИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. М а к к в и л л э н А. Д.. М а к к в и л л э н М. К. Титан. Пер. с
англ., М., Металлургиздат, 1958. 459 с. с ил.
2. Титан и его сплавы. Т. 1. Л., Судлромгиз, 1960. 516 с. с ил. Авт.:
Л. С. М о р о з, Б. Б. Ч е ч у л и н, И. В. П о л и н и др.
3. Е р е м е н к о В Н. Титан и его сплавы. Изд. 2-е. Киев, Изд-во АН
УССР, 1960. 500 с. с ил.
4. Д ж а ф ф и Р. И. — В кн.: Успехи физики металлов. Т. IV. Пер.
с англ. М., Металлургиздат, 1961, с. 77—191 с ил.
5. П у л ьц и н Н. М. Титановые сплавы и их применение в машино-
строении. М.—Л., Машгиз, 1962. 168 с. с ил.
6. Л и в а н о в В. А., Б у х а н о в а А. А., К о л а ч е в Б. А. Водо-
род в титане. М., «Металлургия», 1962. 246 с. с ил.
7. Новые материалы в технике. Учебное пособие под ред. Е. Б. Трос-
тянской, Б. А. Колачева и С. И. Сильвестровича. М., Гостоптех-
издат, 1962. 666 с. с ил.
8. К о л а ч е в Б. А. Водородная хрупкость цветных металлов. М.,
«Металлургия», 1966. 256 с. с ил.
9. Г л а з о в а В. В. Легирование титана. М., «Металлургия», 1966.
192 с. с ил.
10. Тугоплавкие материалы в машиностроении. Справочник под ред.
A. Т. Туманова и К- И. Портного. М., «Машиностроение», 1967.
392 с. с ил.
11. М о р о з Л. С, Ч е ч у л и н Б. Б. Водородная хрупкость метал-
лов. М., «Металлургия», 1967. 256 с. с ил.
12. М а л ь ц е в М. В. Металлография тугоплавких, редких и радиоаК'
тивных металлов и сплавов. М., «Металлургия», 1971, 483 с с ил.
13. К о л а ч е в Б. А., Л и в а н о в В. А., Е л а г и н В. И. Металлове-
дение и термическая обработка цветных металлов и сплавов. М,
«Металлургия», If 72. 480 с. с ил.
14. Б е р н ш т е й н М . Л., З а й м о в с к и й В . А. Структура и меха-
нические свойства металлов. М., «Металлургия», 1970. 472 с. с ил.
15. Д. М а к Л и н . Механические свойства металлов. М., «Металлур-
гия», 1965. 432 с. с ил.
16. Е s h e l b y J. D. — ;Philosophical Magazine», 1949, v. 40, p. 903—
912.
17. Механические свойства редких металлов. М., «Металлургия»,
1972. 288 с. с ил. Авт.: Л. Д. С о к о л о в , В. А. С к у д н о е ,
B. М. С о л е н о в и др.
18. T y s o n W. — «Acta Metallurgical 1967, v. 15, № 3, p. 574—577
19. R e g n i e r P., D u p о u у J. M. — «Physic Status Solidi», 1968,
v. 28, № 1, K55—K57.
20. C o n r a d H. — «Acta Metallurgica», 1964, v. 16, № 7, p. 582—588.
21. O r a v a R. N., S t o n e G., C o n r a d H. — «Transactions Amer.
Soc. Metals», 1953, v. 45, p. 972—991.

523