tl316.

fm Page 7 Thursday, October 13, 2016 10:19 AM

МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ
Научный редактор раздела
докт. техн. наук, профессор Е.Б. Качанов

УДК 669.715

ФОРМИРОВАНИЕ МЕТАСТАБИЛЬНЫХ ФАЗ

ПРИ РАСПАДЕ ТВЕРДОГО РАСТВОРА В ПРОЦЕССЕ
ИСКУССТВЕННОГО СТАРЕНИЯ Al-СПЛАВОВ*
Е.Н. Каблов, докт. техн. наук, академик РАН, Е.А. Лукина, канд. техн. наук,
С.В. Сбитнева, Л.Б. Хохлатова, канд. техн. наук, Д.В Зайцев
(ФГУП «Всероссийский научно-исследовательский институт
авиационных материалов», e-mail: admin@viam.ru)

Исследованы последовательности фазовых превращений при старении сплавов

систем Al–Mg–Li, Al–Cu–Li, Al–Cu–Li–Mg, Al–Mg–Si–Cu. Высокоразрешающими ме-
тодами исследовано строение основных упрочняющих фаз и установлены тем-
пературно-временные области их существования. По результатам проведенных
исследований построены диаграммы фазовых превращений при старении
(ДФПС) для промышленных сплавов: 1424 системы Al–Mg–Li–Zn; 1441 системы
Al–Cu–Li–Mg, В-1461системы Al–Cu–Li–Zn–(Mg), В-1469 системы Al–Cu–Li–Ag–(Mg),
1370 системы Al–Mg–Si–Cu.
Ключевые слова: Al-сплавы; старение; фазовые превращения; упрочняю-
щие выделения; диаграммы фазовых превращений (ДФПС).
Formation of Metastable Phases during Solid Solution Decompositin in the Pro-
cess of Artificial Ageing of Aluminium Alloys. Ye.N. Kablov, Ye.A. Lukina, S.V. Sbitneva,
L.B. Khokhlatova, D.V. Zaitsev.
Sequences of phase transformations which take place during ageing of Al–Mg–Li,
Al–Cu–Li, Al–Cu–Li–Mg and Al–Mg–Si–Cu alloys have been investigated. Structures
of the main strengthening phases have been examined via high-resolution techniques
and temperature-time fields of phase existence have been found. Based on the studies
carried out ageing phase transformation diagrams have been plotted for the following
commercial alloys: 1424 Al–Mg–Li–Zn system, 1441 Al–Cu–Li–Mg system, B-1461
Al–Cu–Li–Zn–(Mg), B-1469 Al–Cu–Li–Ag–(Mg), 1370 Al–Mg–Si–Cu.
Key words: Al alloys; ageing; phase transformations; strengthening phase; phase
transformation diagrams.

Введение фазовых превращений при старении [2—4].

Все промышленные сплавы систем Al–
Mg–Li–Zn, Al–Cu–Li–Zn–(Mg), Al–Cu–Li–Mg,
Al–Cu–Li–Mg–(Ag), Al–Mg–Si–Cu характери-
зуются высоким легированием и сложностью
* Работа выполнена в рамках реализации комплекс-
ного научного направления 2.1 Фундаментально-ори-
ентированные исследования («Стратегические направ-
ления развития материалов и технологий их переработ-
ки на период до 2030 года») [1].
На формирование той или иной структуры в
сплавах данных систем особенно сильное
влияние оказывают температура обработки
на твердый раствор и скорость закалочного
охлаждения, а также режим искусственного
старения (ИС). Учитывая сложный фазовый
состав, морфологию и характер выделения
упрочняющих фаз при распаде пересыщен-
ного твердого раствора (ПТР) в сплавах сис-

ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕГКИХ СПЛАВОВ № 3 2016 7

tl316.fm Page 8 Thursday, October 13, 2016 10:19 AM
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ
тем Al–Mg–Li–Zn, Al–Cu–Li–Zn–(Mg), Al–Cu–
Li–Mg, Al–Cu–Li–Mg–(Ag), Al–Mg–Si–Cu до-
вольно трудно найти режим ИС, обеспечи-
вающий оптимальное сочетание прочности,
пластичности, вязкости разрушения и корро-
зионной стойкости. Таким образом, для раз-
работки и оптимизации режимов старения
необходимо знать температурно-временные
области существования различных фаз, об-
разующихся при старении. Для этого удобно
использовать температурно-временные диаг-
раммы фазовых превращений при старении
(ДФПС). В сочетании с температурно-вре-
менными картами механических свойств
(σв, σ0,2, δ) ДФПС позволяют проанализиро-
вать соответствие фазового состава и свойств
изученных сплавов в широком диапазоне
температур и длительностей старения.
Методика проведения исследований
Исследования проводили на образцах из
промышленных листов сплавов (% мас.): 1424
(Al – 5,4Mg – 1,66Li – 0,7Zn) системы Al–Mg–
Li–Zn; 1441 (Al – 1,7Li – 1,6Cu – 0,7Mg) систе-
мы Al–Cu–Li–Mg; В-1461 (Al – 1,7Li – 3,1Cu –
0,5Zn – 0,6Mg) системы Al–Cu–Li–Zn–(Mg);
В-1469 (Al – 3,4Cu – 1,2Li – 0,46Ag – 0,66Mg)
системы Al–Cu–Li–Mg–(Ag); 1370 (Al – 1,1Mg –
0,9Si – 1,0Cu) системы Al–Mg–Si–Cu.
ДФПС и карты свойств строили в коорди-
натах Т – lg(t) (t – длительность одноступен-
чатого старения). Фазовый состав определяли
с применением различных методов, из кото-
рых основными были рентгеновский фазо-
вый анализ (РФА) и просвечивающая элек-
тронная микроскопия (ПЭМ).
РФА проводили на дифрактометре
D/MAX-2500 фирмы RIGAKU в монохроматиче-
ском CuKα-излучении. Диапазон сканирова-
ния находился в интервале углов 2θ от 20° до
70°. Морфологию и характер выделяющихся
фаз изучали с применением ПЭМ JEM 200CX
фирмы JEOL при ускоряющем напряжении
160 кВ. Образцы для исследований пред-
ставляли собой тонкие фольги, полученные
методом струйной полировки в спиртовом
электролите на установке TENUPOL5 фирмы
STRUERS.
8 ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕГКИХ СПЛАВОВ № 3 2016
Кристаллическая структура
и обозначения фаз, формирующихся
при старении алюминиевых сплавов
Диаграммы состояния, устанавливающие
взаимосвязь между составом сплава и тем-
пературой фазовых превращений, описыва-
ют равновесное состояние для сплавов раз-
личных систем легирования. Формирующийся
при старении алюминиевых сплавов фазо-
вый состав отличается от равновесного. По-
луфабрикаты из рассматриваемых в данной
работе промышленных алюминиевых спла-
вов, как правило, используют в конструкциях в
закаленном и состаренном состоянии. В ходе
старения из закаленного ПТР при последую-
щем старении выделяются неравновесные
фазы с различной степенью когерентности
относительно матрицы. Сочетание объемных
долей, размера, морфологии и характера за-
рождения (гомогенного и гетерогенного) таких
фаз определяет эксплуатационные характе-
ристики сплавов. Поскольку для неравновес-
ных фаз характерно изменение размеров и
объемной доли в процессе старения, важной
задачей для алюминиевых сплавов является
разработка режимов старения, в частности
ступенчатых, обеспечивающих не только бла-
гоприятное сочетание прочностных и конст-
рукционных характеристик, но и стабильность
этих характеристик при эксплуатации. Осо-
бенно остро проблема стабильности стоит
для алюминиевых сплавов с литием, имею-
щих очень сложный фазовый состав.
В двойных модельных сплавах Al–Li в соот-
ветствии с равновесной диаграммой состоя-
ния системы при распаде ПТР Li в алюминии
выделяется δ-фаза состава А1Li с кубической
объемно-центрированной кристаллической
решеткой типа NаТа и периодом а = 0,638 нм.
Эта решетка представляет собой две решетки
типа NаС1, вставленные друг в друга так, что
атомы одной из решеток находятся в центрах
ячеек другой. Выделения δ-фазы обычно
имеют форму пластин с плоскостью габитуса
{111}α [5]. Ориентационное соотношение
(о.с.) δ-фазы с матрицей имеет вид [6]:
(100)δ||(110)α; (011)δ||( 111 ) α ; ( 011 ) δ||( 112 ) α.
Существует 12 различных кристаллогра-
фически эквивалентных ориентаций δ-фазы
tl316.fm Page 9 Thursday, October 13, 2016 10:19 AM
в матрице. Для δ-фазы характерно зарожде-
ние на высокоугловых границах зерен [7] при
температурах выше 240–250 °С [5].
Однако до ее образования возникает про-
межуточная, изоморфная матрице (α-фаза)
δ′-фаза (Al3Li) со структурой L12(Cu3Au), яв-
ляющаяся одной из основных упрочняющих
фаз в Al-сплавах с литием.
В сплавах системы Al–Mg–Li–Zn в соот-
ветствии с тройной диаграммой фазовых рав-
новесий [8] в системе Al–Mg–Li равновесная
кубическая S1-фаза (Al2LiMg) (а = 2,02 нм),
которая имеет следующие о.с. с матрицей:
( 110 ) S1 ⎪⎢ ( 110 ) α ; [110]S1 ⎜⎢ [111]α [9, 10].
Промежуточная S 1′-фаза представляет со-
бой несколько фаз, кристаллические решет-
ки которых немного отличаются от решетки
равновесной S1-фазы. Морфология частиц
зависит от режима старения и содержания в
сплаве лития и магния. При весовом содер-
жании Li l 2 %, Mg l 1 % и температуре ста-
рения l 200 °С на начальной стадии образо-
вания частицы S 1′-фазы имеют примерно
равноосную форму, в дальнейшем часть из
них приобретает форму вытянутых вдоль
<110>α стержней. Образование S 1′-фазы со-
провождается растворением δ′-фазы в близ-
лежащих объемах.
Упрочнение сплавов системы Аl–Сu–Li–Мg
при старении в заметной мере связано с обра-
зованием промежуточных выделений, для ко-
торых равновесной является фаза S(Аl2СuМg).
Последняя имеет орторомбическую решетку,
2h
пространственную группу D 17 – Сmcm, 16 ато-
мов в элементарной ячейке и периоды крис-
таллической решетки (нм): а = 0,4; b = 0,924;
с = 0,714 [11]. О.с. S-фазы с матрицей:
[100]S || [100]; [100]S || [100]α; [001]S || [0 1 2]α.
При высокотемпературном старении образу-
ются рейки упрочняющей S′-фазы, уплощен-
ные в плоскостях типа {120}α и вытянутые в
направлениях <100>α. Рейки часто сгруппи-
рованы в характерные конгломераты.
Распад ПТР в сплавах Аl–Сu–Li–Zn–(Mg)
сопровождается выделением зон ГП и фаз
θ′(θ′′), T 1′ , δ′ [12]. В двойных сплавах Аl–Сu ко-
герентная θ′′-фаза имеет тетрагональную ре-
шетку с а = 0,404 нм, с = 0,79 нм, а частично
когерентная θ′-фаза (А12Сu) имеет тетраго-
ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕГКИХ СПЛАВОВ № 3 2016
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ
нальную решетку с периодами а = 0,404 нм,
с = 0,79 нм.
Добавление более 1 % мас. Li подавляет об-
разование фазы θ′′ и способствует выделе-
нию θ′-фазы [12]. Частицы θ′-фазы зарожда-
ются гомогенно в объеме зерна и являются
довольно сложными для визуализации мето-
дом ПЭМ. Удобными дифракционными усло-
виями для наблюдения этих фаз является ось
зоны <100>α. Так как θ′-фаза представляет
собой пластинчатые частицы с габитусом
{001}α, то на дифракционных картинах ей со-
ответствуют диффузные тяжи, вытянутые вдоль
направления [100] [13, 14]. Темнопольные
изображения частиц θ′-фазы наблюдаются
при положении апертурной диафрагмы между
рефлексами ( 100 )*δ′ и ( 200 )*δ′ , в центре диф-
фузного тяжа вдоль направления [ 100 ]* .
При уровне лития больше 1,5 % мас. θ′-фаза
выделяется в низкотемпературном интерва-
ле. В этом интервале на поверхности пластин
θ′-фазы δ′-фаза образует характерные обо-
лочки (композитные частицы) [4].
В 1972 г. Noble и Thompson [15] методом
ПЭМ установили, что Т1(Аl2LiСu)-фаза выде-
ляется в виде тонких пластинок по плоскостям
{111}α с ориентационным соотношением, оп-
ределенным Silcock [12]:
[ 1120 ] T 1 || [ 211 ] α ; ( 0001 ) T || (111)α;
1
( 1110 ) T 1 || ( 110 ) α .
Фаза Т1 имеет гексагональную решетку с
пространственной группой Р6/mmm, 12 ато-
мами в элементарной ячейке (6А1 + 3Сu + 3Li)
и периодами а = 0,4965 нм, с = 0,9345 нм.
В работе [13] определены координаты атомов
и показано, что структура фазы четырехслой-
ная. Из анализа дифракционных эффектов на
электронограммах авторы [14] пришли к вы-
воду о существовании промежуточной T 1′ -
фазы, которая зарождается равномерно в
объеме зерна и гетерогенно на субграницах.
Присутствие «штриха» в обозначении этой
неравновесной фазы указывает на то, что она
является сверхтонкой пластиной с габитусом
(111)α. Темнопольные изображения частиц
T 1′ -фазы наблюдаются при положении апер-
турной диафрагмы в участке диффузного тя-
жа вдоль направлений <111>α.
9
tl316.fm Page 10 Thursday, October 13, 2016 10:19 AM
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ
Noble и Thompson предложили следую-
щий механизм образования пластин Т1-фазы:
при малых пересыщениях по меди Т1-фаза
образуется при расщеплении полных матрич-
ных дислокаций а/2〈110〉α на две частичные
дислокации Шокли а/6〈112〉α с последующим
обогащением медью и литием образовавше-
гося дефекта упаковки типа вычитания. Вооб-
ще, зарождение частиц происходит конгло-
мератами из сверхтонких пластин (толщиной
≈1 нм, практически совпадающей с разме-
ром элементарной ячейки фазы Т1), которые
возможно визуально разделить при исполь-
зовании определенной геометрии съемки
методом ПЭМ [13, 16].
При легировании сплавов системы Аl–
Сu–Li небольшим количеством Mg и Ag
(<0,6 % вес.) возможно выделение Ω-фазы.
В работе [17] предположили, что Ω-фаза
является моноклинной модификацией
θ(Al2Cu)-фазы. Она представляет собой тон-
кие шестиугольные пластины в плоскости
{111}α, выделяющиеся внутри зерна и по суб-
границам. Гексагональные пластинчатые час-
тицы Ω-фазы имеют когерентные границы
вдоль плоскостей габитуса (001)Ω || (111)α и
в зависимости от толщины пластины –коге-
рентные либо полукогерентные межфазные
границы по торцам пластин. Когерентность
плоских межфазных границ (001)Ω || (111)α
обеспечивается упорядоченными сегрегация-
ми атомов Mg и Ag на второй и первой крис-
таллографических плоскостях, примыкающих
к решетке алюминия, соответственно [18].
Благоприятное выделение фазы Ω также обес-
печивается высоким соотношением Cu/Mg,
после короткого ИС при 150–270 °С, макси-
мальное содержание Ω-фазы наблюдается
после распада ПТР сплава с ≈ 4 % мас. Cu
и ≈ 0,3–0,8 % мас. Mg.
Сплавы системы Al–Mg–Si–Cu, содер-
жащие 0,8–1,0 % мас. Cu и обладающие
уникальным сочетанием прочностных, экс-
плуатационных и технологических свойств, в
отличие от сплавов с литием являются корро-
зионно-стойкими, однако после ИС на макси-
мальную прочность они проявляют склон-
ность к межкристаллитной коррозии (МКК).
Чтобы получить в этих сплавах сочетание вы-
сокой прочности с отсутствием склонности
10 ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕГКИХ СПЛАВОВ № 3 2016
к МКК, нужно найти закономерности форми-
рования при старении упрочняющих выделе-
ний с благоприятным фазовым составом и
морфологией и разработать соответствую-
щие режимы старения.
Для сплавов этой системы характерно вы-
деление двух равновесных фаз: β (Mg2Si) и
Q(Al5Cu2Mg8Si6) [19, 20].
Фаза β (Mg2Si) с кубической структурой
Fm3m типа CaF2 (а = 0,639 нм). В сплавах с
содержанием 0,5–1,1 % Cu формируются
выделения когерентной фазы β′′, которые
имеют форму игл с равноосным сечением,
вытянутых вдоль направлений <100>Al. Час-
тицы полукогерентной β′-фазы имеют форму
стержней с более толстым сечением, чем у
частиц β′′-фазы. Частицы β′- и Q′-фаз зарож-
даются гетерогенно на дислокациях, введен-
ных правкой, и на поверхности дисперсо-
идов, содержащих марганец.
Фаза Q (Al5Cu2Mg8Si6) с гексагональной
структурой (а = 1,032 нм; с = 0,405 нм). Соглас-
но [21] частицы равновесной Q-фазы располо-
жены параллельно <001>Al, имеют форму реек
с габитусом {510}Al и о.с. <001>Al || [0001]Q.
Данная фаза может образовываться в раз-
личных метастабильных модификациях. Час-
тицы Q 1′ -фазы имеют форму стержней, ориен-
тированных вдоль <100>Al; частицы Q 2′ -, Q 3′ -,
Q 4′ -фаз имеют форму реек, вытянутых вдоль
направлений <001>Al с габитусом {320}Al.
Данные о строении и кристаллографиче-
ских характеристиках фаз основных систем
легирования Al-сплавов позволили визуали-
зировать каждую из фаз и, систематизируя
полученные результаты, построить диаграммы
фазовых превращений при старении (ДФПС)
для следующих промышленных сплавов:
1424 системы Al–Mg–Li–Zn; 1441 системы
Al–Cu–Li–Mg, В-1461 системы Al–Cu–Li–Zn–
(Mg), В-1469 системы Al–Cu–Li–Ag–(Mg) и
1370 системы Al–Mg–Si–Cu.
В сплаве 1370 системы Al–Mg–Si–Cu
после закалки и ИС установлена следующая
последовательность распада пересыщенно-
го твердого раствора: (α(твердый раствор) + ГП);
(α(твердый раствор) + ГП + β′′); (α(твердый раствор) +
+ β′ + Q 1′ ); (α(твердый раствор) + β′ + Q 1′ + Q 2′ );
(α(твердый раствор) + Q 1′ + Q 2′ + Q 3′ ; (α(твердый
раствор) + Q 1′ + Q 2′ + Q 3′ + Q 4′ ).
tl316.fm Page 11 Thursday, October 13, 2016 10:19 AM

МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ

Применение темнополь-
ных дифракционных мето-
дик позволили получить
изображения частиц β′-фа-
зы и различных метаста-
бильных модификаций Q-
фазы (рис. 1). Совместный
анализ данных РФА и ПЭМ
позволил построить ДФПС
сплава В-1370, на которой
впервые нанесены темпе-
ратурно-временные об-
ласти существования фаз а б
Q-типа с определенной
кристаллической структу-
рой (рис. 2).
Сопоставление карт ме-
ханических свойств с ДФПС
позволило определить, ка-
кой фазовый состав упроч-
няющих выделений являет-
ся оптимальным с точки
зрения сочетания высокой
прочности с отсутствием
склонности к МКК.
Требуемый фазовый со- в г
став и благоприятная мор- Рис. 1. Темнопольные изображения частиц фаз Q-типа,
фология выделений упроч- после режима старения 230 °С, 32 ч:
няющих фаз в объеме и на а, б, в, г – частицы Q 1′ -, Q 2′ -, Q 3′ -, Q 4′ -фаз соответственно.
границах зерен (ГЗ) дости- Ось зоны <100>Al
гается с помощью режимов
ступенчатого старения. С использованием
ДФПС найдены оптимальные режимы старе-
Т, °С
ния на первой низкотемпературной ступени,
230
при которых в объеме зерен и на ГЗ выделя- Q'1 + Q'2 +
ются мелкодисперсные выделения низко- Q'3 + Q'4
температурных фаз (в данном случае β′′- и β′- 210
Q'1 + Q'2 + Q'3
фаз). В случае оптимальных режимов старе-
ния на второй высокотемпературной ступени 190
основная часть выделений, образовавшихся на β' + Q'1 + Q'2
первой ступени, не растворяется, а наследу-
ется. «Наследование» означает сохранение 170
β' + Q'1
мелкодисперсной морфологии выделений ГП + β''

(причина повышенной прочности). При этом 150 σ0,2

фазовый состав выделений на второй ступе-
ГП
ни старения меняется, происходит его вы-
130
равнивание в объеме и на ГЗ (повышение со-
противления МКК) [22, 23]. 1 2 4 8 16 32 ÷
Структурные исследования режимов ста- Рис. 2. ДФПС при одноступенчатом старении
рения показали, что максимальные величины сплава 1370 [24]

ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕГКИХ СПЛАВОВ № 3 2016 11

tl316.fm Page 12 Thursday, October 13, 2016 10:19 AM

МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ

а б в
Рис. 3. Характерные выделения частиц d¢-фазы в Al–Li-сплавах В-1461 (а, б), 1424 (в).
Темное поле в дифракционных условиях g = 1/2 [200]a

σв и σ0,2 соответствуют фазовой области оболочки на композитных частицах, ядром

(β′′ + β′ + Q 1′ ). которых является фаза Al3(Zr, Sc) (рис. 3, а, в).
Сплавы 1441, В-1461, В-1469 и 1424 при- Для Al–Li-сплавов, в состав которых вхо-
надлежат к Al–Li-сплавам. Одной из упроч- дит медь, характерно выделение пластинча-
няющих фаз для всех сплавов является тых медесодержащих фаз θ′ и T 1′. Фаза θ′ яв-
δ′(Al3Li)-фаза, которая в зависимости от со- ляется низкотемпературной и выделяется
става сплава и режима старения может выде- гомогенно в объеме зерна в сплавах с содер-
ляться гомогенно, местами образуя скопле- жанием меди ≈ 3 % вес. в температурном ин-
ния и цепочки (рис. 3, а) и гетерогенно на тервале до 140 °С для сплава В-1461(рис. 4, а)
дислокациях и субграницах (рис. 3, в). Также и до 125 °С для сплава В-1469 (рис. 4, б) при
δ′-фаза может входить в состав композитных длительностях старения, превышающих 32 ч.
частиц δ′/θ′ (рис. 3, б) и выделяться в качестве Пластины T 1′-фазы выделяются как гомоген-
но, так и гетерогенно по гра-
ницам субзерен (рис. 4, в).
Данная фаза выделяется в
широком диапазоне темпе-
ратур ИС и является одной из
основных упрочняющих для
сплава В-1461 (рис. 4, г).
В сплаве В-1469 при ста-
рении выделяется пластин-
чатая фаза Ω′-фаза, схожая по
а б
морфологии и характеру вы-
деления с T 1′-фазой [25]. Кар-
тины дифракции электронов
для этих фаз также идентич-
ны. Темнопольные исследо-
вания морфологии пластин-
чатых выделений в сплавах
В-1461 и В-1469 показали,
что форма пластин в сплаве
в г В-1461 близка к правильной
Рис. 4. Темнопольные изображения шестигранной, а пластины в
медесодержащих пластинчатых выделений: сплаве В-1469 в плоскости
а – гомогенное выделение θ′-фазы, сплав В-1461; б – гомогенное выде- габитуса не имеют четкой
ление θ′-фазы, сплав В-1469; в – гомогенное выделение T 1′-фазы, сплав
1441; г – выделение T ′-фазы на субграницах, сплав В-1461 формы (рис. 5).
1

12 ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕГКИХ СПЛАВОВ № 3 2016

tl316.fm Page 13 Thursday, October 13, 2016 10:19 AM

МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ

Эффект упрочнения оп-

ределяется соотношением
длины и ширины пластины,
кроме того, частицы Ω′- и T 1′-
фаз могут выделяться в виде
пакетов из двух и более от-
дельных пластин, повторяя
строение самой пластины
(рис. 6).
Для сплавов В-1461 и
1441, содержащих магний,
характерным является выде-
ление S′-фазы. Наиболее су- а б
щественный вклад в форми- Рис. 5. Темнопольные изображения пластинчатых выделений
рование комплекса свойств W¢-фазы (а) в сплаве В-1469 и T 1′ -фазы (б) в сплаве В-1461
данная фаза вносит при ста-
рении сплава 1441. Зарож-
дение S′-фазы происходит
гетерогенно на дислокациях
и субграницах. По этим при-
чинам распределение реек
S′-фазы часто неоднородно,
вместе с тем может наблю-
даться и однородное рас-
пределение S′-фазы [9].
Темнопольные исследова- а б
ния удобно проводить, со- Рис. 6. Электронно-микроскопические изображения пластин T 1′ -фазы:
блюдая дифракционные ус- а – темнопольное изображение пакета пластин T ′-фазы; б – прямое раз-
1
ловия g = 1/4 [ 420 ] , где g –
решение пластины T 1′ -фазы, ось зоны <110>α
расстояние от нулевого
рефлекса до рефлекса фазы
(рис. 7).
На основе структурных
данных для сплавов 1441,
В-1461 и В-1469 установле-
ны последовательности фа-
зовых превращений и по-
строены ДФПС.
В сплаве 1441 системы 500 нì
Al–Li–Cu–Mg после ПТР:
а б
(α(твердый раствор) +δ′); (α(твер-
Рис. 7. Электронно-микроскопические исследования выделений S ¢-фазы:
дый раствор) + δ′ + S′ + Т2гетеро.);
(α(твердый раствор) + S′ + δ′ + а – изображения частиц S′-фазы g = 1/4 [ 420 ] ; б – дифракционная кар-
+ Т2гетеро. + T 1′); (α(твердый тина с рефлексами различных фаз

раствор) + S′ + T 1′ + Т2гетеро. +
+ Т1гетеро.) (рис. 8).
На основе построенной ДФПС и сопостав- связано с интенсификацией образования T 1′-
ления ее с картами свойств показано, что S′- фазы по границам зерен и субзерен. При вы-
и δ′-фазы благоприятным образом влияют на боре ступенчатых режимов ИС необходимо
свойства сплава. Падение пластичности (δ) учитывать, что максимальное выделение фаз

ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕГКИХ СПЛАВОВ № 3 2016 13

tl316.fm Page 14 Thursday, October 13, 2016 10:19 AM

МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ

T'1 S′(Al2Cu Mg) и δ′(Al3Li) и ми-

δ' + S' +
225 S' +
T'
T' нимизация гетерогенного
+T
Теìпература старения, °С

1
S' 1 +T 2 зарождения на границах зе-
200 δ' + 2
T2ãет S' + T1 рен приводит к повышению
175 T2
ãет σ0,2max прочности и пластичности и
150 благоприятно влияет на ре-
T'1
125
сурсные характеристики.
δ' В сплаве В-1469 сис-
100
темы Al–Cu–Li–Ag после
85
закалки и ИС установлена
следующая последователь-
1 2 4 8 16 32 64 128 256
Дëитеëüностü старения, ÷ ность распада пересыщен-
ного твердого раствора:
Рис. 8. ДФПС при одноступенчатом старении сплава 1441 [26]
(α(твердый раствор) + δ′);
(α(твердый раствор) + δ′ +
Ω' + θ' (Tв) Ω' + θ' (Tв) + T1 Ω' + θ' (Tв) + T1 +T2 + θ′(Al2Cu)); (α(твердый раствор) +
+ δ′ + Ω′); (α(твердый раствор) + Ω′,
225
T1 +T2 + Tв
Т2гетеро. + Т1гетеро. + θ′(Тв));
(α(твердый раствор) + Т2гетеро. +
Теìпература старения, °С

200
Ω' T1 +T + + Т1гетеро.); (α(твердый раствор) +
2 θ' (T )
175 в
δ'
+ Ω' + Т2 + Т2гетеро. + Т1 + Т1гетеро +
150 + Тв) (рис. 9).
125 По построенной диаграм-
δ' ме фазовых превращений
100
85
при старении (ДФПС) опре-
75
δ' + θ' (Al2Cu)
делено, что области сущест-
вования Ω′ и δ′-фаз различ-
1 2 4 8 16 32 64 128 256 ны и пересекаются только
Дëитеëüностü старения, ÷
в узком температурно-вре-
Рис. 9. ДФПС при одноступенчатом старении сплава В-1469 [27]
менном интервале, что явля-
ется особенностью сплава
В-1469 по сравнению с дру-
230
гими алюминиевыми спла-
220
T2 S'
вами с литием. В сплаве су-
210 ществуют низкотемператур-
ная и высокотемпературная
Теìпература старения, °С

200
T'1 δ' + T1 + T2 + S' области, для которых свой-
190 ства материала формируют-
δ'
+

δ' + T'1 + S' ся по-разному. Сочетание

T' 1

180
T2
прочности и пластичности
170
определяется закономерно-
θ'
160 стями образования Ω′-фазы.
σ0,2max
150 В сплаве В-1461 сис-
δ' + T'1 + θ' + S'
140 темы Al–Cu–Li–Zn–(Mg)
δ' после закалки и ИС установ-
130
лена следующая последова-
1 2 4 8 16 32 64 128 256 тельность распада ПТР:
Дëитеëüностü старения, ÷ (α(твердый раствор) + δ′);
Рис. 10. Диаграмма фазовых превращений (α(твердый раствор) + δ′ +
при одноступенчатом старении сплава В-1461 [28] + θ′(Al2Cu)); (α(твердый раствор) +

14 ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕГКИХ СПЛАВОВ № 3 2016

tl316.fm Page 15 Thursday, October 13, 2016 10:19 AM
+ δ′ + θ′ + Т′ + S′), (α(твердый раствор) +δ′+Т′+ S′),
(α(твердый раствор) + δ′ + Т′); (α(твердый раствор) +
+ δ′ + Т2гетеро. + Т1гетеро. + S). Построена ДФПС
сплава В-1461 (рис. 10).
Анализируя характеристики неравновес-
ных фаз, выделяющихся при старении спла-
ва В-1461, можно сделать вывод, что для по-
лучения необходимых сочетаний прочност-
ных свойств и ресурсных характеристик
целесообразно сформировать следующий
фазовый состав упрочняющих выделений:
максимальное содержание δ′ + θ′ + T однор ′ +
S′-фаз и подавление гетерогенного зарож-
′ -фазы [28].
дения T гет
Для сплава В-1424 системы Аl–Мg–Li–
Zn на основе данных РФА и дифференциаль-
но-сканирующей калориметрии (ДСК) по-
строена ДФПС [29]. В работе [30] изучены
особенности строения δ′-фазы на начальных
стадиях старения сплава 1424 (образование
рыхлых конгломератов и гетерогенное за-
рождение). С учетом этих особенностей про-
ведено уточнение известной ранее ДФПС в
области температур старения от 85 до 150 °С
на основе РФА, а также температурно-вре-
менных карт удельного электросопротивле-
ния, плотности и периодов кристаллической
решетки (рис. 11).
Начальная стадия формирования δ′-фазы
обозначена на ДФПС как А. Стадия В на ДФПС
S1
225
200 δ' + S'1
Теìпература старения, °С
Паäение σ0,2
175
150
δ'
125
α + δ'1 + δ'2
100
A построена ДФПС, на которой нанесены темпе-
85
1 2 4 8 16 32 64 128 256
Дëитеëüностü старения, ÷
Рис. 11. Уточненная ДФПС
при одноступенчатом старении сплава 1424 [28]
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ
соответствует температурно-временной об-
ласти существования δ′-фазы со сверхструк-
турой L12. Поздняя стадия старения (стадия С)
связана с началом гетерогенного распада
ПТР с выделением и снижением прочностных
характеристик. Для сплава 1424 в случае ста-
рения в области А может оставаться остаточ-
ное пересыщение твердого раствора литием
после упрочняющего стабилизирующего ста-
рения. В процессе последующих эксплуатаци-
онных нагревов это приводит к дополнитель-
ному распаду ПТР с образованием δ′-фазы.
Фазовые превращения в ходе длительных
низкотемпературных нагревов (ДНН) иссле-
дованы с применением методик анализа
профиля интенсивности рентгеновского ма-
лоуглового рассеяния измерения, периодов
решеток фазы и матрицы, а также темно-
польных методик ПЭМ. Анализируя особен-
ности изменения периодов решеток δ′-фазы
и матрицы, показано, что δ 1′ , образованная в
процессе упрочняющего стабилизирующего
старения, и δ 2′ , образованная в ходе дополни-
тельного распада δ′-фазы, могут различаться
концентрацией легирующих элементов, в дан-
ном случае – магния. Показано, что в сплаве
1424 в ходе ДНН твердый раствор обогаща-
ется магнием за счет растворения δ 1′ -фазы,
что интенсифицирует гетерогенное зарож-
дение S1-фазы на границах зерен [31]. Это
может служить объяснением падения на
20 % вязкости разрушения после 4000 ч ДНН.
Обëастü растворения
неравновесных Заключение
структур
Проанализирована кристаллическая струк-
тура и характер сопряжения с матрицей ос-
новных упрочняющих фаз, образующихся при
C старении промышленных Al-сплавов.
1. Построены диаграммы фазовых пре-
σ0,2
вращений при старении сплавов 1441 системы
S1 Al–Cu–Li–Mg, В-1469 системы Al–Cu–Li–Ag–
B
(Mg), В-1461 системы Al–Cu–Li–Zn–(Mg).
2. Для сплава 1370 системы Al–Mg–Si–Cu
δ
ратурно-временные области существования
конкретных фаз Q-типа. Образование выде-
лений Q-типа соответствует значительно бо-
лее высоким температурам и длительностям,
чем образование выделений β′′- и β′-типа.
ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕГКИХ СПЛАВОВ № 3 2016 15
tl316.fm Page 16 Thursday, October 13, 2016 10:19 AM
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ
Определен фазовый состав упрочняющих
выделений, который является оптимальным
с точки зрения сочетания высокой прочности
с отсутствием склонности к МКК.
3. Для системы Al–Mg–Li–Zn уточнена
ДФПС в низкотемпературной области и уста-
новлено, что на ранних стадиях старения
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Каблов Е.Н. Инновационные разработки ФГУП
«ВИАМ» ГНЦ РФ по реализации // Авиационные
материалы и технологии. 2015. № 1 (34). С. 3–33.
2. Илларионов Э.И., Колобнев Н.И., Горбунов П.З.,
Каблов Е.Н. Алюминиевые сплавы в авиакосми-
ческой технике. – М.: Наука, 2001. – 192 с.
3. Каблов Е.Н. Авиационное материаловедение:
итоги и перспективы // Вестник Российской ака-
демии наук. 2002. Т. 72. № 1. С. 3–12.
4. Чуистов К.В. Старение металлических сплавов. –
Киев: Наук. думка, 1985. – 230 с.
5. Noble B. and Thompson G.E. Precipitation Cha-
racteristics of Aluminium-Lithium Alloys // Metal Sci-
ence J. 1971. 5. Р. 114–120.
6. Silcock J.M. The Structural Ageing Characteristics
of Aluminium-Copper-Lithium Alloys // J. Inst. Metals.
1959-60. 88. Р. 357–364.
7. Tosten M.H., Vasudevan A.K., Howell P.R. Grain
boundary precipitation in Al–Li–Cu alloys // Zs. Me-
tallkunde. 1959. 50. Р. 409–495.
8. Ananiev V.N., Lukina E.A. Diagrams of phase
transformations in matrix and on grain boundaries
on ageing in Al–Li–Cu and Al–Li–Cu–Mg alloys //
Scripta Met. 1989. V. 3.
9. Gayle F.W. The icosahedral Al–Li–Cu phase // Mate-
rials Science and Technology. 1986. 2. Р. C3–481–488.
10. Gerold V., Haberkorn H. Rentgenographische Un-
tersuchung der Kaltaushartung von Aluminium-Ma-
gnesium-Kupfer und Aluminium-Magnesium-Zink-
Legirungen // Zs. Metallkunde. 1959. 50. Р. 568–576.
11. Radmilovic V., Thomas G. Atomic Resolution Ima-
ging in Al–Li–Cu Alloys // Materials Science and
Technology. 1987. Р. 385–396.
12. Hardy H.K., Silcock J.M. The Phase Sections at
500 °C and 350 °C of Aluminium-Rich Aluminium-
Copper-Lithium Alloys // J. Int. Metals. 1955–56. 84.
Р. 423–428.
13. Huang J.C., Ardell A.J. Crystall structure and sta-
bility of T1 precipitates in aged Al–Li–Cu alloys // Ma-
terials Science and Technology. 1987. 3. Р. 176–188.
16 ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕГКИХ СПЛАВОВ № 3 2016
существуют две разновидности δ′-фазы,
имеющие разный химический состав и пе-
риод решетки. Показано, что в сплаве 1424
в процессе ДНН выделяется δ′-фаза, имею-
щая содержание магния, отличное от содер-
жания магния в δ′-фазе, образовавшейся
в ходе упрочняющего старения.
14. Rioja R.J., Ludwiczak E.A. Identification of metasta-
ble phases in Al–Cu–Li alloy (2090) // Aluminium Alloys
(ICAA 3), GB London, 1986. P. 471–482.
15. Noble B. and Thompson G.E. // Metal Science J.
1972. 6. Р. 167–174.
16. Алексеев А.А., Ананьев В.Н., Бер Л.Б.,
Дриц А.М., Крымова Т.В., Прохоровский В.Ю.,
Тарытина И.Е. Старение сплава Al–2,5 % Li–3 % Cu
// В сб.: Металловедение и обработка цветных
металлов. 1992. С. 197–207.
17. Muddle B.C., Polmear I.J. The precipitate Ω phase
in Al–Cu–Mg–Ag alloys // Acta Metall Mater. 1989.
№ 37. P. 777–789.
18. Газизов М.Р. Влияние литья и термомеханиче-
ской обработки на структуру и механические
свойства сплава Al–Cu–Mg–Ag // Дис. на соис.
уч. степ. канд. техн. наук. 2015.
19. Ehlers F.J.H., Wenner S., Andersen S.J., Ma-
rioara C.D., Lefebvre W. Phase stabilization prin-
ciple and precipitate-host lattice influences for Al–
Mg–Si–Cu alloy precipitates // J. Mater Sci. 2014.
Р. 6413–6426.
20. Holmestad R., Marioara C.D., Ehlers F.J.H. et al.
Precipitation in 6XXX Aluminum Alloys // Procee-
dings of the 12th International Conference on Alu-
minium Alloys. 2010, Yokohama. Р. 30–39.
21. Chakrabarti D.J. Automotive Alloys II Edited by
S.K. Das. 2002. V. 369–402. Р. 947–952.
22. Колобнев Н.И., Махсидов В.В., Самохвалов С.В.,
Сбитнева С.В., Попов В.И., Курс М.Г. Влияние
деформации после закалки и режимов старения
на механические и коррозионные свойства спла-
ва системы Al–Mg–Si–Cu–Zn // Авиационные ма-
териалы и технологии. 2011. № 1. С. 12–15.
23. Махсидов В.В., Колобнев Н.И., Каримова С.А.,
Сбитнева С.В. Взаимосвязь структуры и корро-
зионной стойкости в сплаве 1370 системы Al–
Mg–Si–Cu–Zn // Авиационные материалы и тех-
нологии. 2012. № 1. С. 8–13.
24. Сбитнева С.В., Алексеев А.А., Журавлева П.Л.,
Колобнев Н.И. Образование неравновесных
фаз в сплавах системы Al–Mg–Si–Cu, стареющих
tl316.fm Page 17 Thursday, October 13, 2016 10:19 AM
по Q(Al5Cu2Mg8Si6)-типу // Цветные металлы.
2016. № 6. С. 85–90.
25. Алексеев А.А., Лукина Е.А., Клочкова Ю.Ю.
Кристаллическая структура сверхтонких плас-
тинчатых выделений // ФММ. 2013. Т. 114. № 3.
С. 1–7.
26. Лукина Е.А., Алексеев А.А., Антипов В.В. и др.
Применение диаграмм фазовых превращений
при старении для оптимизации режимов старе-
ния в Al–Li-сплавах В-1469, 1441 // Металлы.
2009. № 6. С. 60–67.
27. Хохлатова Л.Б., Колобнев Н.И., Оглодков М.С.,
Лукина Е.А., Сбитнева С.В. Изменение фазо-
вого состава в зависимости от многоступенчато-
го старения и структуры полуфабрикатов сплава
В-1461 // МиТОМ. № 6. 2012. С. 20–24.
28. Оглодков М.С., Хохлатова Л.Б., Колобнев Н.И.,
Алексеев А.А., Лукина Е.А. Влияние термоме-
ТЕХНОЛОГИЯ ЛЕГКИХ СПЛАВОВ № 3 2016
МЕТАЛЛОВЕДЕНИЕ
ханической обработки на свойства и структуру
сплава системы Al–Cu–Mg–Li–Zn // Авиацион-
ные материалы и технологии. 2010. № 4. С. 7–11.
29. Davydov V.G., Ber L.B., Kaputkin E.Ya., Ko-
mov V.I., Ukolova O.G., Lukina E.A. TTP and TTT
diagrams for quench sensitivity and ageing of 1424
alloy // Materials Science and Engineering. 2000.
Р. 76–82.
30. Лукина Е.А., Алексеев А.А., Хохлатова Л.Б.,
Оглодков М.С. Закономерности формирования
основных упрочняющих фаз в сплавах 1424 сис-
темы Al–Mg–Li–Zn и В-1461 системы Al–Cu–Li-
Zn–Mg // МиТОМ. 2013. № 9. С. 12–17.
31. Лукина Е.А., Алексеев А.А., Антипов В.В.
и др. Фазовые превращения в процессе длитель-
ных низкотемпературных выдержек для сплавов
1424, В-1469 и 1441 // ФММ. 2011. Т. 112. № 3.
С. 253–261.
17