Химия растительного сырья 1 (1997) №1 26-28

УДК 634.0.86:547.458.81

О ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ЛИГНОУГЛЕВОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ С

МОНОХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТОЙ

В.И. Маркин, H.Г.Базарнова, А.И.Галочкин

Алтайский государственный университет, г. Барнаул (Россия)

E-mail: markin@chemwood.dcn-asu.ru

В работе показана возможность карбоксиметилирования лигноуглеводных материалов (древесина хвойных и ли-

ственных пород, тростник). Химическим анализом и методом ИК-спектроскопии установлено наличие в полученных
продуктах карбоксиметильных групп. Полученные продукты являются частично водорастворимыми.

лигнина и других примесей [2]. В связи с этим

Введение весьма актуальным является вопрос замены цел-

Комплексное использование растительного люлозы другим, более доступным источником

сырья - одна из актуальнейших задач настоящего сырья. Наиболее перспективным сырьем могли бы

времени как с экономической, так и с экологиче- стать лигноуглеводные материалы, а именно, дре-

ской точек зрения. Наиболее оптимальным в этом весина хвойных и лиственных пород и ее отходы,

направлении является путь глубокой химической тростник, камыш и т.д.

переработки всей биомассы лигноуглеводных ма-

териалов (ЛУМ), с целью получения непосредст-
венно из них (без разделения на компоненты) ал-
килированных или этерифицированных производ-
ных.
Простые эфиры целлюлозы, в первую очередь
эфиры, содержащие метильный, этильный, бен-
зильный, карбоксиметильный радикалы, получили
значительное применение [1]. Одним из наиболее
широко используемых простых эфиров целлюлозы
является карбоксиметиловый, который применяет-
ся в таких отраслях промышленности как химиче-
ская, нефтегазодобывающая, горноперерабаты-
вающая, фармацевтическая, текстильная и других.
Для производства карбоксиметиловых эфиров
целлюлозы в настоящее время используется дефи-
цитная и дорогостоящая химически чистая целлю-
лоза, которая характеризуется высоким содержа-
нием α-целлюлозы, низким содержанием смол,
Экспериментальная часть
В качестве объектов исследования были ис-
пользованы различные лигноуглеводные материа-
лы - осина, пихта, сосна, береза, тополь, тростник.
Реакцию ЛУМ с монохлоруксусной кислотой
(МХУК) осуществляли по стандартной методике,
описанной в [4].
Навеску воздушно-сухого ЛУМ 15 г (опилки
фракции 0.40-0.75 меш) энергично перемешивали
в 200 мл изопропилового спирта. Продолжая пе-
ремешивание, в течение 30 минут добавляли 40 мл
30% раствора гидроксида натрия (NaOH). Затем,
перемешивая, выдерживали смесь в течение 1 часа
при 25°С. После этого в течение 30 минут в реак-
ционную массу вносили 18 г МХУК и оставляли
смесь в течение 3 часов при 50-55°С.
После завершения реакции продукт отфильт-
ровывали, тщательно промывали 70% этанолом,

 В.И. Маркин, H.Г.Базарнова, А.И.Галочкин

 В.И. МАРКИН, H.Г.БАЗАРНОВА, А.И.ГАЛОЧКИН 27
подкисленным уксусной кислотой до pH=5, высу- гидроксида натрия. Нами же установлено, что при
шивали на воздухе. реакции ЛУМ с МХУК происходит химическое
Продукт анализировали на содержание карбок- взаимодействие, в результате которого можно по-
симетильных групп, вводимых при реакции, в со- лучить продукт, растворимый в воде. Это связано,
ответствии с ТУ 6-55-40-90 [5]. Растворимость по-видимому, с более жесткими условиями синте-
полученных образцов определяли в соответствии с за, использованными нами. Авторы работы [3]
методикой, основанной на растворении продукта в проводили щелочную обработку сырья при темпе-
воде и последующей фильтрации этого раствора ратуре 40-45°С в течение 1.5 часов, синтез при 18-
через пористый стеклянный фильтр [5]. В исход- 20°С, в течение 1 часа, мольное соотношение реа-
ных образцах определяли целлюлозу по Кюшнеру гентов целлюлоза : NaOH : МХУК = 1 : 2.0 : 1.8.
[4] и лигнин по Комарову [4]. ИК-спектры образ- Мы же проводили реакцию с МХУК при более
цов, запрессованных в виде таблеток с бромидом высокой температуре и более продолжительное
калия, снимали на спектрофотометре марки время. Также нами было взято большее количест-
Specord-M82. во NaOH и МХУК. Все эти факторы и привели к
тому, что у нас получились более замещенные
Обсуждение результатов водорастворимые продукты.
В работе [3] сделан вывод о том, что древесная
мука не пригодна для получения карбоксиметил-
производных, так как полученные из нее образцы
нерастворимы ни в воде, ни в водных растворах
Таблица 1.
Свойства исходных и карбоксиметилированных лигноуглеводных материалов
Содержание в исходных Свойства карбоксиметилированных ЛУМ
Исходный образец образцах, %
№ целлюлоза лигнин Растворимость CH2COOH- Относительная
в воде, % групп,% вязкость
1 Древесина осины 43.8 20.7 42.0 7.8 1.18
(Populus tremuloides)
2 Древесина пихты 42.0 22.9 45.0 8.4 1.11
(Abies alba)
3 Древесина сосны 51.3 25.4 38.3 7.1 1.10
(Pinus Sylvestris L.)
4 Древесина березы 39.8 25.0 32.0 6.4 1.53
(Betula papyritera)
5 Древесина тополя 49.3 24.1 64.0 12.0 1.18
(Populus alba L.)
6 Тростник 37.9 21.1 61.8 10.1 1.26
(Fragmites communis)
28 О ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ЛИГНОУГЛЕВОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ С ...
В ИК-спектрах всех полученных образцов на- Выводы
блюдается четкая полоса поглощения в области
1. Установлено, что при взаимодействии раз-
1595-1600 см-1, которая соответствует валентным
личных лигноуглеводных материалов с монохло-
колебаниям карбонильной группы в карбоксиль-
руксусной кислотой в суспензионной среде полу-
ном радикале в связанном в виде соли (COO-Na+ )
чаются частично водорастворимые продукты.
состоянии. Интенсивность полосы поглощения
2. Химическим анализом и методом ИК-
гидроксильных групп в области 3400-3600 см-1
спектроскопии показано наличие в продукте кар-
несколько уменьшается, по сравнению с поглоще-
боксиметильных групп.
нием в этой же области для исходной древесины.
Результаты химического анализа исходных Литература
лигноуглеводных материалов и полученных про-
1. Роговин З.А., Шорыгина Н.Н. Химия целлю-
дуктов приведены в таблице 1.
лозы и ее спутников. -М.-Л., Госхимиздат. - 1953.
Полученные данные позволяют сделать вывод
с. 678.
о том, что ЛУМ вступает во взаимодействие с
2. Финкельштейн М.З., Тимохин И.М. Получе-
МХУК, причем алкилированию, очевидно, под-
ние карбоксиметиловых эфиров целлюлозы из
вергаются свободные гидроксильные группы всех
дешевых видов целлюлозного сырья. -Изв. выс-
компонентов ЛУМ (целлюлозы, лигнина, геми-
ших учеб. заведений. Нефть и газ. 1960, №12,
целлюлоз) с образованием простых карбоксимети-
с.35-37
ловых эфиров.
3. И.М. Тимохин, Г.А. Аким, Е.М. Могилев-
Наряду с условиями реакции на степень алки-
ский и др. Получение карбоксиметилцеллюлозы из
лирования ЛУМ значительное влияние оказывает
необлагороженных видов целлюлозы. - Химия
его состав. Продукты, полученные из ЛУМ с более
древесины, 1976, № 4, с.10-13.
высоким содержанием целлюлозы и гемицеллюлоз
4. Оболенская А.В., Ельницкая З.П., Леонович
- содержат большее количество карбоксиметиль-
А.А. Лабораторные работы по химии древесины и
ных групп и лучше растворимы в воде. В то же
целлюлозы. - М., Экология.- 1991.
время из тростника с более низким содержанием
5. ТУ 6-55-40-90 Натрий-карбоксиметилцел-
углеводной части получаются производные с бо-
люлоза техническая. Технические условия. Взамен
лее высокими значениями растворимости продук-
ОСТ 6-05-386-80. - Владимир, 1990.
та и содержанием карбоксильных групп. Такой
результат, очевидно, объясняется тем, что в трост-
нике, происходит более глубокое разрушение лиг-
ноуглеводного комплекса, вследствие чего раство-
римость конечного продукта повышается.

Поступило в редакцию 10.01.1997.