Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Кафедра
аналитической химии
ВВДЕНИЕ В ХРОМАТОГРАФИЮ
Часть 4
Учебное пособие
Москва
МИТХТ им. М.В.Ломоносова
2008
6.5. Ситовая (эксклюзионная) хроматография
По мере увеличения молекулярной массы
отдельные полимергомологи перестают разделяться
на колонках для жидкостной хроматографии. Это
объясняется тем, что разность удельных энергий
адсорбции (растворения) становится слишком мала
для разделения соседних полимергомологов.
Поэтому для высокомолекулярных соединений
используются эксклюзионная (молекулярно-ситовая
или гель-проникающая) хроматография. Сегодня она
использует силикагели с заданным объемом пор.
Удерживание молекул в эксклюзионной колонке
зависит от соотношения размеров молекул и пор.
Самые малые молекулы проникают во все поры,
поэтому их время удерживание наибольшее.
Молекулы, размер которых больше элюируют позже
самых больших, но раньше самых малых молекул.
Полный объем растворителя в колонке, складывается
из суммарного объема всех имеющихся пор Vi и
полного объема пустот между частицами насадки Vo
Vt = Vo + Vi ,
Самые большие молекулы анализируемых
веществ совсем не задерживаются насадкой и
элюируются из колонки с удерживаемым объемом Vo .
Малые молекулы способны проникать во все поры
частиц насадки и элюируются из колонки с
удерживаемым объемом Vt . Определенная доля
объема пор доступна компонентам анализируемой
пробы с молекулами промежуточных размеров, и эти
компоненты элюируются из колонки с
удерживаемыми объемами в интервале между Vo и Vt.
Таким образом, удерживание молекул в
эксклюзионной колонке определяется вероятностью
их диффузии в поры, что зависит от соотношения
размеров молекул и пор.
Константа распределения Kd, как и в других
вариантах хроматографии, определяется отношением
концентраций вещества в неподвижной и подвижной
фазах. Тогда объем удерживания будет равен
VR = Vm + KdVs .
VR—удерживаемый объем данного компонента
пробы, характеризующегося определенным
значением объемного коэффициента распределения
Kd, который является мерой кажущегося
проникновения данного компонента в поры частиц
наcадки, Vm = Vo.
Если не происходит никакого взаимодействия
(адсорбции) между компонентами пробы и
поверхностью частиц насадки, то значения
коэффициента распределения Kd заключены в
интервале между 0 и 1. Для конкретной системы
полимер — растворитель в данной колонке
существует определенное соотношение между
размером молекул (молекулярной массой) и
удерживаемым объемом; по данным удерживания
для узких фракций (по молекулярной массе),
молекулярные массы которых были определены
каким-либо независимым методом, можно построить
калибровочный график для данной колонки (обычно
график зависимости lgM от VR). Схематическое
изображение калибровочной кривой, типичной для
эксклюзионной хроматографической колонки,
показано на рис. 28.
Из рисунка видно, что в области Vm и Vt график
имеет явно нелинейных характер. Поэтому всегда
нужно стремиться выбирать колонку (или набор
колонок) так, чтобы разделение анализируемого
полимера протекало в пределах линейного участка
калибровочной кривой.
1.Введение…………………………….........................3
2.Классификация методов
хроматографии……………………………………………..3
2.1. Схема работы хроматографической колонки..3
2.2. Классификация методов и вариантов
хроматографии……………………………………………..6
3. Теоретические основы хроматографии …….…13
4. Общая схема хроматографического анализа...20
5. Газовая хроматография……………………….....26
5.1. Газожидкостная хроматография……….…27
5.2. Газо-адсорбционная хроматография…...46
5.3. Детекторы для газовой хроматографии…49
6. Жидкостная хроматография……………………..54
6.1 Жидкостно-адсорбционная
хроматография………………………………………...….58
6.2. Жидкостно- жидкостная хроматография..60
6.3. Ионообменная, ионная и ион-парная
хроматография………..…………………………………..67
6.4. Линандообменная хроматография…..…..74
6.5. Эксклюзионная хроматография...………...76
Литература…………………………………………82
Издание учебное
ВВЕДЕНИЕ В ХРОМАТОГРАФИЮ
Учебное пособие
Издательско-полиграфический центр
119571 Москва, пр. Вернадского, 86.