MÖVZU 7

КИМЙЯВИ ПРОСЕСЛЯРИН ЕНЕРЭЕТИКАСЫ

Термодинамика. Термодинамикаnın birinci qanunu

Термодинамика – физики вя кимйяви просесляр нятиъясиндя ямяля эялян енержисинин

формаларындан, онларын бир-бириня чеврилмясиндян еляъя дя истилик иля иш арасында мювъуд
олан гаршылыглы ялагядян бящс едячн елмдир.
Термодинамика цч гануна ясасланмагла техники, физики вя кимйяви щиссялярдян ибарятдир.
Техники термодинамика иш иля истилийин, физики термодинамика ися физики просеслярдя ямяля
эялян енержи формаларынын гаршылыглы чеврилмясини юйрянир. Кимйяви термодинамиканын
нязяри ясасыны термодинамиканын биринъи, икинъи вя цчцнъц ганунлары тяшкил едир.
Термодинамиканын тядгигат обйекти системдир. Хариъи мцщитдян изоля олунмуш вя бир-
бириля гаршылыглы тясирдя олан маддяляр бирлийиня систем дейилир. Систем фазалардан
ибарятдир. Системляр щомоэен (ейниъинсли) вя щетероэен (мцхтялифъинсли) олур.
Системдя эедян дяйишикликляри характеризя етмяк цчцн дахили енержи (У), енталпийа (Щ),
ентропийа (С) вя Щиббс енержиси (Э) анлайышларындан истифадя олунур. Системин щалы онун
параметрляри иля характеризя олунур.
Системин параметрляри – температур (Т), тязйиг (П), щяъм (В) вя гатылыгдыр (Ъ).
Системин бир щалдан башга щала кечмяси шяраитдян асылы олараг сабит температурда
(Т=ъонст)-изотермик, сабит тязйигдя (п=ъонст) изобарик, сабит щяъмдя (В=ъонст) –изохорик
просесляр адланыр.
Кимйяви просесляр – яксяр щялларда сабит атмосфер тязйигиндя (п=ъонст) вя сабит
температурда (Т=ъонст), йяни изобарик-изотермик шяраитиндя апарылыр.

Системин дахили енержиси (У), ону тяшкил едян щиссяъиклярин потенсиал вя кинетик
енержиляринин ъяминдян ибарятдир. Системин дахили енержисинин мцтляг гиймятини юлчмяк
мцмкцн дейил, лакин систем бир щалдан диэяр щала кечдикдя, дахили енержинин дяйишмясини
(У) юлчмяк олар.
Системин башланьыъ щалына уйьун эялян енержи У1, сон щалына уйьун эялян енержи У2 иля
ишаря едился, дахили енержинин дяйишмяси, бу енержилярин фяргиня бярабяр олар:
У=У2-У1; У2>У1, йяни У>0 олмасы
дахили енержинин артмасыны, У2<У1 вя У<0 олмасы ися, системин дахили енержинин азалмасыны
эюстярир.
Енержинин сахланмасы ганунуна эюря, системя верилян истилик (Г), онун дахили
енержисинин дяйишмясиня вя мцяййян гядяр иш (А) эюрцлмясиня сярф олунур ки, буну рийази
олараг беля эюстярмяк олар:
Г= У+А
Бу тянлик енержинин сахланмасы гануну ифадя едир. Системя верилян истилийи вя эюрцлян
иши билмякля, дахили енержинин дяйишмясини щесабламаг олар.
У=Г-А
Бу тянлик термодинамиканын биринъи ганунунун ифадясидир. Бу ганун беля ифадя
олунур: Системин дахили енержисинин дяйишмяси (У), системя верилян истиликля (Г),
хариъи гцввяйя гаршы эюрдцйц ишя (А) арасындакы фяргя бярабярдир.
Яэяр А=0 олдугда онда:
ГВ=У
олар.
Беляликля, изохор просесдя системин щалы, онун дахили енержиси изохорик просесдя Г В=У
иля, изобар просесдя ися (Гп=У) иля характеризя олунур. Системин дахили енержисини юлчмяк
мцмкцн олмадыьы кими, енталпийанын мцтляг гиймятини дя (Щ) юлчмяк мцмкцн дейил. Она эюря
дя практикада енталпийанын йяни Щ-ин гиймяти юлчцлцр.
 Кимйяви просеслярдя эюрцлян иш (А) хариъи тязйигя гаршы эюрцлян иш олуб, тязйигля (П)
щяъмин дяйишмяси (В=В2 –В1) щасилиня бярабярдир:
А=П(У2 –У1)=П·В
Кимйяви реаксийаларын яксяриййяти сабит тязйиг вя сабит температурда апарылдыьындан,
йухарыдакы формуллардан истифадя етмякля, сабит тязйиг вя сабит температурда (изобарик-
изотермик) просесляр цчцн йазмаг олар:
Гп=У+П·В
Гп=(У2-У1)+П(В2-В1)=У2-У1+ПВ2-ПВ1 вя йа
Гп=(У2+ПВ2)-(У1+ПВ1)
У+ПВ=Щ олдуьундан, (У2+ПВ2)=Щ2 вя (У1+ПВ1)=Щ1 олар вя онда йазарыг:
Гп=Щ2-Щ1=Щ;
Гп=Щ
Щ- системин сабит тязйигдя истилик еффектини характеризя едир вя енталпийа адланыр.
Демяли, изобарик просесляр цчцн истилик еффекти, енталпийанын дяйишмясиня бярабяр олур.
Изохорик просеслярдя (В=ъонст) системин истилик еффекти - Г В-йалныз системин дахили
енержисинин дяйишмясиня шярф олунур. Чцнки щяъм дяйишмядикдя иш эюрцлмцр. А=0 олур.

Кимйяви реаксийаларын истилик еффекти

вя термокимйяви тянликляр

Кимйяви термодинамиканын йалныз истилик еффектиндян бящс едян бюлмяси

термокимйа адланыр. Кимйяви реаксийаларын мащиййяти, башланьыъ маддялярдя рабитянин
гырылмасы вя реаксийа мящсулларында йени рабитянин йаранмасындан ибарятдир. Рабитянин
гырылмасы енержинин удулмасы иля, йени рабитянин ямяля эялмяси ися енержинин айрылмасы иля
баш верир. Буна эюря дя кимйяви реаксийалар, гырылан вя йаранан рабитялярин енержи фяргиндян
асылы олараг, енержинин удулмасы вя йа айрылмасы иля мцшаийят олунур.
Кимйяви реаксийалар истилийин айрылмасы вя йа удулмасы яламятиня эюря 2 йеря бюлцнцр:
екзотермик вя ендотермик реаксийалар.
Истилийин айрылмасы иля эедян реаксийалара екзотермик реаксийалар дейилир:
Щ2(г)+Ъл2(г)=2ЩЪл(г)+184,6къ
2Ъ(б)+О2(г)=2ЪО(г)+220къ
Истилийин удулмасы иля эедян реаксийалара ендотермик реаксийалар дейилир.
Н2(г)+О2(г)=2НО(г)-180къ
Ъ(б)+Щ2О(г)=ЪО(г)+Щ2(г)-132къ
Реаксийа нятиъясиндя удулан вя йа айрылан истилийин мигдарына реаксийанын
истилик еффекти дейилир.
Реаксийанын истилик еффектини, башланьыъ вя сон маддялярин агрегат щалны эюстярян
тянликляря термокимйяви тянликляр дейилир.
Реаксийанын истилик еффекти, ямяля эялян маддянин бир молуна аид олдугда, термокимйяви
тянликлярдя ямсаллар, кяср шяклиндя дя эюстяриля биляр. Мясялян:

Термокимйяви тянликдя истилик еффекти 2 цсулла эюстярилир: термокимйяви вя

термодинамики цсуллар. Термокимйяви цсулда истилик еффекти – Г иля эюстярилир вя
реаксийанын тянлийиндя, термодинамики цсулда ися истилик еффекти Щ-ла реаксийа тянлийинин
кянарында йазылыр. Мясялян
Н2(г)+3Щ2(г)=2НЩ3(г)+92,2къ(Г) – термокимйяви цсул
Н2(г)+3Щ2(г)=2НЩ3(г) Щ=-92,2къ (термодинамики цсул)
Сабит тязйигдя эедян просеслярдя истилийин айрылмасы (екзотермик реаксийа) системин
дахили енержисини, йяни енталпийасыны (Щ) азалдыр. Г>0; Щ<0). Истилийин удулмасы ися
(ендотермик реаксийа) яксиня енталпийанын артмасына сябяб олур вя +Щ иля ишаря олунур. (Г<0,
Щ>0) Демяли,

2
 Щ=-Г вя йа Г=-Щ
Кимйяви реаксийаларын истилик еффекти, адятян реаксийада иштирак едян маддялярин йанма
вя ямяляэялмя истиликляриня эюря щесабланыр.
Бир мол маддянин бясит маддялярдян ямяляэялмяси заманы айрылан вя йа удулан
истилик мигдарына, щямин маддянин ямяляэялмя истилийи дейилир:
(ямяляэялмя истилийи)
Бир мол маддянин саф оксиэендя йанмасы заманы айрылан истилик мигдарына йанма
истилийи дейилир. Мясялян
ЪЩ4(г)+2О2(г)=ЪО2(г)+2Щ2О+890къ (ЪЩ4-цн йанма истилийи)
(Щ2-нин йанма истилийи).

Термокимйанын ясас ганунлары

Термокимйанын 2 ясас гануну вардыр. Термокимйанын биринъи гануну, 1784-ъц илдя

Лавуазйе-Лаплас тяряфиндян верилмишдир.
Кимйяви бирляшмялярин ямяляэялмя истилийи, якс ишаря иля онун парчаланма
истилийиня бярабярдир.

Лавуазйе-Лаплас гануну енержинин сахланмасы ганунунун хцсуси щалыдыр.

Термокийанын икинъи вя ясас гануну 1840-ъы илдя рус алими Г.Щесс тяряфиндян
верилмишдир.
Кимйяви реаксийанын истилик еффекти (енталпийанын дяйишмяси) просесин айры-
айры мярщяляляриндян асылы олмайыб, реаксийайа дахил олан илкин вя сон маддялярин
тябиятиндян вя физики щалындан асылыдыр.
Щесс гануну илкин маддялярин вя реаксийа мящсулларынын сабит температурда (Т=ъонст),
сабит тязйиг дя (п=ъонст) эедян просесляр цчцн доьрудур.
Щесс ганунуну графитин карбон газына гядяр оксидляшмяси просесиндя изащ едяк. Бу просес
бирбаша (1 мярщялядя) вя мярщялялярля (2 мярщялядя) эедя биляр:
Ъ(графит)+О2(г)=ЪО2(г) Щ=-393,5къ (бирбаша)
Бу просес ашаьыдакы 2 мярщяля цзря дя эедя биляр:

Бу просесляр цчцн Щ=-393,5 къ вя йа

Щ=Щ1+Щ2=(-110,5)+(-283)=-393,5къ

+О2 Щ ЪО2(г)
Ъ(графит
) 1 Щ2
 O2
Щ1 2 1
 O2
ЪО(г)
2

3
 Шякил 13. Графитдян карбон диоксидин мцхтялиф мярщялялярля алынмасы схеми.
Еляъя дя А маддясиндян Б маддясинин алынмасы цч мярщяля цзря эедя биляр, лакин бу цч
мярщялялярин истилик еффекти бир-бириня бярабяр олур.
Беля ки,
Щ=Щ1+Щ2=Щ3+Щ4+Щ5
Щесс ганунундан ашаьыдакы нятиъяляр чыхыр:

Щ Щ
А
1 Щ 2
Б
Щ Щ
3 5
Щ
Шякил 14. Истилик еффекти
4
иля мцшайият олунараг мцхтялиф мярщялялярдя эедян
просеслярин схеми

Ы нятиъя. Кимйяви реаксийанын истилик еффекти, реаксийа мящсулларынын

ямяляэялмя истиликляри (енталпийалары) ъями иля илкин маддялярин ямяляэялмя
истиликляри (енталпийалары) ъяминин фяргиня бярабярдир.

Ямяляэялмя енталпийасы температур вя тязйигдян асылы олдуьу цчцн п=1 атм вя т=25 0Ъ
стандарт шяраитдя юлчцлмяси гябул олунмушдур. Стандарт ямяляэялмя енталпийасы - иля
ишаря едилир вя бясит маддяляр цчцн онун гиймяти сыфырдыр. Мцряккяб маддялярин стандарт
ямяляэялмя енталпийалары сорьу китабларында верилмишдир. Мясялян, метанын йанмасынын
истилик еффектини щесаблайаг:
ЪЩ4(г)+2О2(г)=ЪО2(г)+2Щ2О; =?

Бу гиймятляри йухарыдакы формулда йериня йазсаг аларыг:

ЫЫ нятиъя. Дюври просеслярин истилик еффектляринин ъябри ъями сыфра

бярабярдир:
Фярз едяк ки, А маддяси, ашаьыдакы схем цзря мцхтялиф маддяляря чевриляряк йенидян
башланьыъ щала кечир:
Щ1 Ы
А Б
Щ4 ЫЫ
ЫВ Щ2
Д ЫЫ Ъ
Ы
Щ
Эюстярилян 4 просес цчцн Щ1+Щ2+Щ3+Щ4=0
3

Реаксийанын истилик еффектини маддялярин йанма истилийиня эюря дя тяйин етмяк олар.
Бунунла йанашы Щесс ганунундан ашаьыдакы цчцнъц нятиъя чыхыр.
ЫЫЫ нятиъя. Реаксийанын истилик еффекти, илкин маддялярин йанма
истиликляринин ъями иля реаксийа мящсулларынын йанма истиликляри ъяминин фяргиня
бярабярдир.

4
 Ентропийа

Мялумдур ки, бир чох физики вя кимйяви просесляр ади шяраитдя эедир. Мясялян, истилийин
гыздырылмыш ъисимдян сойуг ъисмя кечмяси, суйун маили сятщдян ахмасы, нейтраллашма
реаксийалары, дузларын щялл олмасы, аккумулйаторун бошалмасы, газларын бир-бириндя
гарышмасы вя с. юз-юзцня эедян бир истигамятли просеслярдир. Бу просеслярин юз-юзцня эери
дюнмяси гейри-ммцкцндцр. Бу просеслярин эери дюнмяси цчцн систем цзяриндя мцяййян иш
эюрцлмялидир.
Маддя щиссяъикляри олан молекул, атом вя ионлар щямишя хаотик (низамсыз) щярякятя мейл
едир. Бир сыра просеслярдя (маддянин парчаланмасы, бухарланмасы, яримяси, газларын
эенишлянмяси заманы) щиссяъиклярин хаотик щярякяти артыр. Беля просеслярдя системин
низамсызлыг дяряъяси йцксялир. Яксиня бир сыра просеслярдя, мясялян, конденсляшмя,
кристаллашма вя газларын сыхылма просесляриндя, щямчинин бирляшмя вя полимерляшмя
реаксийаларында системин низамсызлыг дяряъяси азалыр. Щямин просесляр арасында йаранан
таразлыг ашаьыдакы кими эюстярилир:
Кристаллашма щяллолма, конденсляшмя бухарланма;
сыхылма эенишлянмя, бирляшмя парчаланма вя с. Шяраитин дяйишмясиля таразлыг да
йердяйишмяйя уьрайыр.
Системин низамсызлыг дяряъясини характеризя етмяк цчцн «ентропийа» (С) анлайышындан
истифадя едилир. Ентропийа системин низамсызлыг юлчцсцдцр. Онун гиймяти бир сыра
просеслярдя (бухарланма, яримя вя с.) артыр, бязиляриндя ися (кристаллашма, бирляшмя вя с.)
азалыр.
Ентропийанын юлчц ващиди Ъ/мол дяр-дир. Маддялярин ентропийасы адятян стандарт шяраит
(Т=298к, п=101,3кПа =1атм) цчцн мцяййян олунур вя бу шяраитдя иля ишаря едилир.
Енталпийадан (Щ) фяргли олараг бясит маддялярин ентропийасы ( ) сыфырдан фяргли олур,
ентропийа да дахили енержи (У) вя енталпийа кими системин щал функсийасыдыр. Она эюря дя
ентропийанын дяйишмяси (С) системин кечдийи йолдан асылы олмайыб, йалныз онун башланьыъ
вя сон щалындан асылы олур.
Кимйяви реаксийада ентропийанын дяйишмяси Среак., реаксийа мящсулларынын
ентропийалары ъями иля башланьыъ маддялярин стандарт ентропийалары
ъяминин фяргиня бярабярдир:

Смящ>Силк олдугда С>0 олур, йяни ентропийа артыр, Смящ<Силк олдугда ися ентрапийа азалыр
(С<0). Системдя енержи дяйишиклийи баш вермядикдя, просесляр юз-юзцня йалныз ентрапийанын
артмасы истигамятиндя эедир, йяни (С>0) олур.

8.5 Щиббс енержиси вя кимйяви реаксийаларын эетмя мцмкцнлцйц

Кимйяви реаксийаларын эедишиндя бир-биринин яксиня йюнялмиш ики просес баш верир.
Щямин просесин бири енталпийа (Щ), диэяри ися ентропийа (С) амили иля характеризя олунур.
Бу амилляр бир-бириня якс йюнялмиш просеслярля (бирляшмя-парчаланма, бухарланма-
конденсляшмя вя с.) ялагядар олдугларындан, онлардан бири максимум олдугда, диэяри минимум
гиймят алыр. Она эюря дя кимйяви реаксийаларын мцмкцнлцйц вя истигамяти щямин амиллярин
(енталпийа вя ентропийа) бирэя тясири иля мцяййян олунур.
Сабит температур (Т=ъонст) вя сабит тязйигдя (п=ъонст) бир-бириня якс йюнялмиш енталпийа
вя ентропийа амилляринин бирликдя тясирини якс етдирян кямиййят сярбяст енержи (Э) вя йа
Щиббс енержиси адланыр.
Щиббс енержисинин енталпийа, ентропийа вя температурдан асылылыьы беля ифадя олунур:
Э=Щ-Т·С вя йа Э=Щ-Т·С
Щиббс енержиси кимйяви просеслярин мцмкцнлцйцнцн мейары ролуну ойнайыр.

5
 Э<0 олдугда, кимйяви реаксийаларын баш вермяси термодинамик мцмкцндцр. Лакин бу
реаксийаларын бязиляри ади шяраритдя эетдийи щалда, бязи реаксийалар йалныз мцяййян
амиллярин (температур, катализатор вя с.) тясири иля баш верир.
Э>0 олдугда кимйяви реаксийаларын эетмяси термодинамики гейри-мцмкцндцр.
Э=0 олдугда систем кимйяви таразлыг щалына кечир. Таразлыг щалында Щиббс
енержисинин дяйишмяси баш вермир, йяни Э=0 олур.
Щяр бир маддянин юзцня мяхсус ямяляэялмя Щиббс енержиси вардыр.
Бир мол маддянин юз бясит маддяляриндян ямяля эялдикдя, Щиббс енержисинин дяйишмяси,
щямин маддянин ямяляэялмя Щиббс енержиси адланыр.
Кимйяви реаксийаларда Щиббс енержисинин дяйишмясини щесабламаг цчцн маддялярин
ямяляэялмя Щиббс енержилярини стандарт шяраитдя (Т=298к, п=101,3кПа, Ъ=1м) эютцрцлцр. Бу
шяраитдя Щиббс енержисинин дяйишмяси Э298 –иля эюстярилир. Бясит маддяляр цчцн Э298=0
олур.
Щиббс енержиси, системин щал функсийасыдыр. Она эюря дя бу енержи, системин кечдийи
йолдан йох, маддялярин тябиятиндян, мигдарындан вя температурдан, йяни системин башланьыъ вя
сон щалындан асылыдыр.
Кимйяви реаксийанын Щиббс енержисинин дяйишмяси (Эреак), реаксийа мящсуллары
иля башланьыъ маддялярин стандарт ямяляэялмя Щиббс енержиляри ъяминин фяргиня
бярабярдир.