Федеральное государственное автономное образовательное

учреждение высшего образования

«Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет
информационных технологий, механики и оптики»
(Университет ИТМО)

Эссе №5 на тему
«Доочистка сточных вод от биогенных элементов»
по дисциплине
«Биологические процессы и технологии в сооружениях защиты
окружающей среды»

Выполнила:
Гузий К.А.

Группа:
Т34304

Проверил:
Ульянов Н.Б.

Санкт-Петербург
2022 год
 Введение
К основным биогенным элементам, находящимся в сточных водах,
относятся азот и фосфор, повышенное содержание которых способствует
размножению фитопланктона, так называемый процесс «зацветания»
(эвтрофикации) водоема, что, в свою очередь, приводит к подавлению
численности гидробионтов и гибели рыб.
Формы азота в сточных водах:
1) органические соединения (в городских сточных водах это в основном
вещества белковой природы – фекалии и пищевые отходы);
2) неорганические соединения (азот аммонийный NН4, азот нитритов
NO2-, азот нитратов NO3-). В неочищенных городских сточных водах
концентрация аммонийного азота может составлять 8,8–70 мг/дм3, нитритов –
0,08–0,6 мг/дм3, нитратов – 0,6–3 мг/дм3.
Экологическая опасность: наиболее токсичными являются нитриты,
наиболее безопасными – нитраты, среднее положение занимает аммоний.
Формы фосфора в сточных водах:
1) органический фосфор (фосфор в составе органических соединений -
метаболитов человека);
2) фосфаты и полифосфаты;
3) ортофосфаты (PO4).
В сточных водах фосфор может присутствовать в разных состояниях: в
растворенном, коллоидном и взвешенном. Взвешенные формы частично
осаждаются в первичных отстойниках и сорбируются на активном иле. В
нерастворимом состоянии фосфор, поступая в водоем, не обогащает его
фосфором, а захороняется в донных осадках. Во всех биологических
процессах участвуют растворимые формы фосфатов.
Глубокая очистка сточных вод может исключить попадание азота и
фосфора в водоемы, поскольку при механической очистке содержание этих
элементов снижается на 8-10 %, при обычной биологической — на 35-50 % и
при глубокой очистке — на 98-99 %.
 Основная часть
1. Физико-химические методы
1.1 Удаление азота физико-химическими методами
а) Метод хлорирования активным хлором:
В основе лежит химическая реакция, которая происходит при
добавлении хлора к воде: образуются хлорноватистая и соляная кислоты,
аммиак реагирует с хлорноватистой кислотой, образуя хлорамины,
добавление активного хлора превращает хлорамины в закись азота и
молекулярный азот, которые улетучивается в атмосферу.
Cl2 + H2O → HClO + HCl
NH4+ + HOCl → NH2Cl + H3O+
NH2Cl + HOCl → NHCl2 + H2O
NHCl3 + HOCl → NCl3 + H2O
Общее уравнение реакции: 2NH4+ + 3HOCl → N2 + 3HCl + H2O + 2H3O+
Весовые отношения хлора к азоту аммонийному: от 8:1 до 10:1.
Хлорирование до точки перегиба при рН = 6,5-7,5 может дать 95%-ное
удаление аммиака, а при первоначальных концентрациях азота аммиака 8–15
мг/дм3 содержание остаточных треххлористых азотистых соединений никогда
не превышает 0,5 мг/дм3.
Недостатки: почти весь вводимый хлор восстанавливается в хлорид-
ионы, что требует последующей очистки, например, в угольных фильтрах.
б) Озонирование (практически не используется):
Так как озон – сильный окислитель, аммиак полностью окисляется в
нитрат (на окисление 1 мг NH4+ (по азоту) требуется 13–14 мг O3):
NH3 + 4O3 → NO3- + 4O2 + H3O+
Эффективность удаления аммиака повышается с ростом рН (щелочная
среда) и ростом парциального давления.
Недостатки: поскольку для удаления аммония требуется значительное
количество озона, велика вероятность превращения других примесей, таких
как гуминовые соединения или бромиды, в гораздо более опасные
соединениия – фенолы или броматы. Кроме того, оборудование для
озонирования имеет значительно большую стоимость, чем для хлорирования
воды с использованием гипохлорита.
в) Обратный осмос:
Применение полупроницаемых мембран, в частности целлюлозно-
ацетатных в кислой среде, позволяет достигать эффекта очистки от
азотсодержащих соединений до 98,5 %.
Недостатки: требуется тщательная предварительная очистка и
умягчение воды; происходит обессоливание воды на 90-98%.
г) Отдувка аммиака:
Метод основан на подавлении диссоциации гидроксида аммония в
сильнощелочной среде (рН=11) с образованием газообразного аммиака,
который можно отдуть воздухом при разбрызгивании сточной воды.
NH4+ + H2O → NH3*H2O + H+
NH3*H2O → NH3↑ + H2O
Аммиак удаляют в дегазаторах с деревянной насадкой или в градирнях.

Рис. 1 Технологическая схема удаления аммиака методом отдувки:

1 – сточная вода; 2 – известь; 3 – тенк для смешения и флокуляции; 4 –
первичный отстойник; 5 – осадок из первичных отстойников; 6 –
рекарбонизаторы; 7 – осадок; 8 – башни для воздушной отдувки; 9 – аммиак;
 10 – усреднитель; 11 – фильтры; 12 – промывная вода; 13 – окислительный
тенк; 14 – газообразный азот; 15 – хлор; 16 – угольные адсорберы; 17 –
регенерация угля; 18 – очищенная сточная вода.
Сточная вода насосами перекачивается в верхнюю часть охладительной
башни и распределяется по загрузке колонны. Нагнетаемый воздух
пропускается через загрузку для извлечения аммиака из капель воды.
Недостатки: эффективность удаления аммиака при низких температурах
снижается из-за повышения его растворимости, что требует подогрева башен
в зимнее время; сложная организация процесса: добавление щелочного
реагента, нагрев, продувка воздухом, охлаждение, добавление кислотного
реагента; метод не подходит для удаления нитратного азота.
д) Ионный метод:
Применяется, когда требуется обеспечить очень низкую концентрацию
азота в воде. Эффективность процесса не зависит от температуры.
Пример реакции, протекающей на катионите:
[Кат]Na + NH4Cl → [Кат]NH4 + NaCl
Ионообменные материалы: клиноптилолит – естественный
неорганический цеолитовый материал, обладающий высокой
избирательностью к неорганическому азоту (используется при концентрации
аммиака в них не выше 100–150 мг/л); синтетические цеолиты NaA, NaX, NaY,
NaM, NaP; ионообменное волокно на основе полиакрилонитрила; коксовый
шлак и гидротермически кристаллизованные угольные золы (для удаления
аммонийного азота).
Предварительная обработка: осветление методом коагуляции и
фильтрования до 10 мг/л взвешенных веществ и 8–10 мг/л сульфид-ионов,
доведение значения рН до 6,5, чтобы превратить аммиак в ион аммония, так
как свободный аммиак не адсорбируется и не вступает в ионообменные
реакции с клиноптилолитом.
Регенерация отработанного обменного материала: известковым
раствором, который затем подвергается отдувке воздухом с выделением
аммиака в атмосферу, либо 10%-ным раствором серной кислоты, в результате
чего получается ценный продукт – сульфат аммония.
е) Электрохимический метод:
Основан на электролизе морской воды, при котором выделяющаяся
гидроокись магния вступает в реакцию с содержащимися в сточных водах
ионами фосфора и аммиаком с образованием нерастворимой комплексной
соли. Одновременно из-за выделения на аноде хлора происходит
обеззараживание сточных вод и частичное окисление органических
загрязнений.
1.2 Удаление фосфора физико-химическими методами
а) Химический метод:
Принцип: ионы реагента взаимодействуют с растворимыми солями
ортофосфорной кислоты и происходит образование мелкодисперсного
коллоидного осадка фосфата. В то же время реагент вступает в реакцию со
щелочами, содержащимися в воде, образуя осадок из крупных хлопьев. Этот
осадок вызывает коагуляцию мелкодисперсного коллоидного осадка фосфата
и взвешенных веществ, а также адсорбирует некоторую часть органических
соединений, содержащих фосфор; далее этот осадок выводится из системы.
Реагенты: наиболее распространены соли алюминия (Al2(SO4)3, NaAlO2)
и железа, известь, рудничные воды, которые содержат соли 2-валентного
железа.
При добавлении сернокислого алюминия к сточным водам в
присутствии щелочей идет реакция:
Al2(SO4)3 + 6HCO3- → 2Al(OH)3 + 3SO2- + 6CO2
Далее, в присутствии фосфатов:
Al2(SO4)3*14H2O + 2PO43- → 2AlPO4↓ + 3SO42- +14H2O.
При использовании в качестве коагулянта солей трёхвалентного железа
протекает реакция:
Fe3+ +PO43- → FePO4
 Частицы осадка FePO4 имеют коллоидные размеры, и поэтому
необходимо добавлять избыток ионов железа, достаточный для образования
гидроокиси железа.
При использовании в качестве коагулянта извести протекают
следующие реакции:
Ca(OH)2 + HCO3- → CaCO3 + H2O + OH-
5Ca + 4OH- + 3HPO42- → Ca5OH(PO4) ↓ + 3H2O
Ортофосфат осаждается ионами кальция, образуя оксиапатит,
полифосфаты удаляются путём адсорбции на образовавшихся ранее частицах
оксиапатита. Практически весь ортофосфат осаждается при рН выше 9,5. При
рН менее 9,5 фосфор адсорбируется на карбонате кальция.
б) Электрокоагуляционно-флотационная очистка:
Обеспечивает полное удаление фосфора из сточной воды. Возможно
использование как алюминиевых, так и железных (стальных) электродов.
Применение метода ограничено периодичностью замены сработанных
электродов и дефицитностью листового алюминия.
в) Адсорбция:
Заключается в поглощении фосфора поверхностью сорбента,
приготовленного из гранулированной окиси алюминия или активированных
оксидов 3-й и 4-й групп металлов периодической системы элементов,
нанесённых на волокнистый материал.
Высокой адсорбционной способностью по отношению к примесям
соединений фосфора обладает доломит (изъятие фосфора – более 95 %).
г) Удаление фосфатов в магнитном поле:
Фосфаты связываются реагентом в нерастворимые соединения, после
чего вводится магнитный материал и под воздействием магнитного поля
выделяется фосфатсодержащий осадок.
В качестве осаждающего агента может быть использована известь, соли
железа или алюминия, а в качестве магнитного материала – порошок тонко
измельчённого Fe2O3.
 д) Кристаллизация:
Метод основан на выращивании кристаллов фосфатов в сточных водах
на центрах кристаллизации, которые затем выводятся из системы.
Кристаллизация осуществляется на фильтрах или во взвешенном слое. В
качестве затравочного материала могут быть использованы минералы,
содержащие фосфат кальция, костяной уголь, шлак доменных печей и др.
Фосфор связывается с ионами кальция и осаждается в виде
труднорастворимого оксиапатита.
Образовавшийся в процессе кристаллизации осадок имеет малую
влажность. Эффективность изъятия фосфатов составляет 80–90 %.
2. Биологические методы
2.1 Биологическое удаление соединений азота
Биологическая очистка от соединений азота основана на процессах
нитрификации и денитрификации.
Нитрификация протекает в две стадии:
1) окисление аммиака (NH4+) до нитритов (NO2-) – осуществляется
бактериями группы NITROSO-: Nitrosomonas, Nitrosococcus, Nitrosolobus,
Nitrosospira и Nitrosovibrio;
2NH3 + 3O2 → 2HNO2 + 2H2O + 158 ккал
2) окисление азотистой кислоты (нитриты) до азотной (нитраты).
Нитрификаторы второй стадии относятся к родам NITRO-: Nitrobacter,
Nitrospira, Nitrospina, Nitrococcus, Nitrocystis, Nitrobacter.
2HNO2 + 3O2 → 2HNO3 + 43 ккал
Реакции связаны с энергетическими процессами окисления аммиака и
синтеза клеточного вещества. Энергетическая реакция окисления аммиака
проходит по следующей схеме (суммарная реакция двух вышеуказанных
стадий нитрификации):
NH4+ + 2O2 + 2HCO3- → NO3- + 2H2CO3 + H2O
Синтез клеточного вещества идет по схеме:
14NH4+ + 24HCO3- → 10NO3- + 4H2CO3 + 22H2O + 4C5H7O2N
 Оптимальные условия: концентрация кислорода – не ниже 2,0 мг/дм3;
рН среды – в пределах от 7,5 до 8,3; нагрузка на ил по органическим
загрязнениям – от 0,02 до 0,15 кгБПК/(кг·сут); нагрузку на ил по азоту – от
0,02 до 0,05 кгN/(кг·сут).
Денитрификация (диссимиляционная нитратредукция) - процесс
восстановления азота нитратов до молекулярного азота или закиси азота с
помощью микроорганизмов – денитрификаторов: Achromobater, Aerobater,
Alkaligenes, Balicus, Flavobacterium, Micrococcus, Proteus, Psedomonas и др.
Осуществляется главным образом в клетках прокариот и представляет
собой процесс использования микроорганизмами нитратов в процессе
дыхания в анаэробных условиях (анаэробное дыхание) в качестве
терминальных акцепторов электронов. Кроме того, микроорганизмы могут
использовать нитрат в целях извлечения из него азота для синтеза
азотсодержащих клеточных компонентов.
Ассимиляция нитрата описывается уравнением:
NO3- → NO2- → x → NH2OH → органический азот
При диссимиляционной нитратредукции происходит восстановление
нитрата через нитрит до газообразной закиси азота (N20) и азота (N2):
NO3- → NO2- → NO → N2O → N2.
Поскольку денитрифицирующие бактерии являются гетеротрофными
организмами, они нуждаются в органических соединениях как источниках
углерода для их метаболизма. Для обеспечения достаточной степени
денитрификации, органические соединения должны быть биологически легко
деградируемыми. Оптимальное значение рН = 7–9.
Для удаления соединений азота в системах биологической очистки с
активным илом предусматривается нитрификация с окислением аммонийных
форм азота в аэробных условиях и денитрификация в аноксидных условиях с
преобразованием азота нитратов в молекулярный азот.
 Технологические схемы биологического удаления соединений азота:
а) Последующая денитрификация:
Сточная вода подается из нитрификатора после завершения процесса
окисления аммонийных соединений в денитрификатор; из него производится
отведение иловой смеси в отстойник, разделение ила от очищенной воды и
рециркуляция возвратного активного ила в нитрификатор.

Рис.2 Схема последующей денитрификации:

D – денитрификатор; N – нитрификатор; ВО – вторичный отстойник.
Вследствие относительно низких значений БПК сточной воды после
завершения процессов нитрификации скорость денитрификации ограничена
из-за дефицита доступного органического субстрата. Поэтому для получения
глубокой степени удаления азота требуются большие объемы
технологических емкостей или дозирования субстрата в поток иловой смеси
перед его поступлением в денитрификатор.
б) Предварительная денитрификация:

Рис. 3 – Схема предварительной денитрификации:

D – денитрификатор; N – нитрификатор; ВО – вторичный отстойник.
Подача исходной сточной воды и возвратного активного ила
осуществляется в денитрификатор. Для обеспечения подачи нитрата из
нитрификатора в денитрификатор предусматривается рециркуляция иловой
смеси в указанном направлении.
в) Каскадная денитрификация:
Предусматривает две или более ступени технологических емкостей с
активным илом, работающих по принципу предварительной или параллельной
денитрификации, через которые последовательно должна проходить
очищаемая сточная вода. Поток исходной сточной воды разделяется и
подается в денитрификаторы.

Рис. 4 – Схема каскадной денитрификации:

D – денитрификатор; N – нитрификатор; ВО – вторичный отстойник.
г) Чередующаяся денитрификация:
Сточная вода попеременно подается в две параллельные
технологические емкости, периодически подвергаемые аэрации и
перемешиванию. Продолжительность подачи воды в емкости, а также
продолжительность фаз денитрификации и нитрификации задаются по
времени.
2.1 Биологическое удаление соединений фосфора
Основано на выдерживании микроорганизмов активного ила со сточной
водой в анаэробных условиях, в которых происходит выделение фосфора из
клеток микроорганизмов в сточную воду, с последующей обработкой иловой
смеси в аэробных условиях при более интенсивном поглощении фосфора
микроорганизмами из сточной воды и последующим частичным удалением
соединений фосфора с избыточным активным илом.
 Фосфорнакапливающие организмы представляют собой гетеротрофы,
которые приспособились к условиям чередования анаэробных и аэробных
условий.
Энергия деградации фосфатов расходуется на накопление и потребление
легкоокисляемой органики, клеточный синтез и транспортный перенос в
процессе дыхания в анаэробных условиях. Эти процессы сопровождаются
отдачей накопленного клеткой фосфора в воду.
Условия, необходимые для биологической дефосфотации:
– наличие анаэробной зоны с легкоокисляемым субстратом в форме
летучих жирных кислот;
– расположение последовательно с анаэробной или аноксидной зоны;
– рецикл обогащенных фосфором фосфатаккумулирующих организмов.
- отношение общего фосфора к значению БПК в пределах от 0,01 до 0,03,
отношение концентрации азота общего к значению БПК – не более 0,25.
Совместное биологическое удаление азота и фосфора.
Технологические схемы блока биологической очистки от соединений
азота и фосфора отличаются большим разнообразием, но в основном
включают три основных зоны в биоблоке:
– аэробную (высокая концентрация растворенного кислорода 2 мг/дм3),
где протекают процессы аэробной очистки от органических веществ,
нитрификации (биоокисление аммонийного азота до нитратного) и
дефосфотации (быстрое потребление фосфатов фосфорными бактериями);
– аноксидную (растворенный кислород практически отсутствует, но есть
нитраты, а также органические вещества), где происходит процесс
денитрификации;
– анаэробную (нет растворенного кислорода, нитратов и нитритов, но
есть органические вещества), где идет сбраживание органических веществ до
ацетата, который потребляется фосфорными бактериями с выделением в среду
фосфатов.
 В качестве примера рассмотрим технологическую схему совместного
глубокого удаления биогенных элементов (рис. 5), применяемую на
Люберецких очистных сооружениях, где стабильно достигаются
действующие в РФ и ЕС показатели качества воды по биогенным элементам.

Рис. 5 – Технологическая схема биологического удаления соединений азота и

фосфора из сточных вод АА/О: Ана – анаэробная зона; Ано – аноксидная
зона; Окс – оксидная зона; ВО – вторичный отстойник; СВ – подача сточной
воды; ОВ – очищенная вода; R1 – рециркуляция активного ила; RN –
рециркуляция нитратсодержащей иловой смеси.
Данная схема (АА/О) предусматривает дефосфотирование и
денитрификацию. Кроме анаэробной зоны в схеме появляется аноксидная
зона. Так как введена денитрификация, аэробная зона рассчитывается на
глубокую нитрификацию. Из последней секции аэротенка организуется
возврат иловой смеси в начало аноксидной зоны для циркуляции нитратов.
 Заключение
В настоящее время на стадии доочистки сточных вод могут применяться
применяться физико-химические методы удаления биогенных элементов
(азота и фосфора), а также биологические методы.
Высоких показателей качества очищенной воды можно добиться,
используя ионообменные смолы, обратный осмос и нанофильтрацию, однако
необходимо учитывать, что применение сорбционных и фильтрующих
материалов требует тщательной предварительной подготовки очищаемой
сточной жидкости, так как наличие в сточной воде взвешенных веществ, солей
и других загрязняющих веществ уменьшает грязеёмкость материалов и
усложняет процесс очистки.
При процессе озонирования и хлорирования могут образоваться
нежелательные побочные продукты реакции, например, фенолы и
хлорорганика соответственно. Тем не менее хлорирование, в отличие от
озонирования, является доступным методом с точки зрения эксплуатационных
и капитальных затрат.
Биологические методы очистки от биогенных элементов зачастую
совмещают с физико-химическими, а именно: для совместного удаления азота
и фосфора в нитри-денитрификаторах дополнительно используют коагулянты,
чтобы повысить эффективность удаления фосфора.
На выбор технологической схемы очистки сточных вод от биогенных
элементов влияют следующие факторы: требования к качеству очищенных
сточных вод; расход сточных вод на станции; состав поступающих сточных
вод по основным загрязнителям (в т. ч. температура сточных вод);
реконструкция или новое строительство.