Вы находитесь на странице: 1из 72

¹ 7 ÈÞËÜ 2013

Íàó÷íûå ðåäàêòîðû Ã. Ã. Ãàâðèê, À. Í. Ñèíèöûíà


Õóäîæíèê-äèçàéíåð Í. Í. Æèëüöîâ
Êîìïüþòåðíàÿ âåðñòêà Í. Í. Æèëüöîâà
Êîððåêòîð Þ. È. Êîðîë¸âà

Îòïå÷àòàíî â òèïîãðàôèè
ÎÎÎ «Ïå÷àòíûé Äîì»
127550, Ìîñêâà, óë. Ïðÿíèøíèêîâà, ä. 19à, ñòð. 4
Òåë.: (499) 976-09-38, 976-44-89

Ïîäïèñàíî â ïå÷àòü 18.07.13. Ôîðìàò 60×84 1/8.


Áóìàãà ìåëîâàííàÿ
Îôñåòíàÿ ïå÷àòü. Óñë. ïå÷. ë. 9,00
Ó÷.-èçä. ë. 8,82. Çàêàç 18099
ОГНЕУПОРЫ В ТЕПЛОВЫХ АГРЕГАТАХ REFRACTORIES IN THE HEAT UNITS
К 20-летию компании «ВПО Сталь» For the 20th anniversary of the RPA Steel
Съёмщиков Н. С., Кондрукевич А. А., Бельмаз К. H., Ми- S'emshchikov N. S., Kondrukevich A. A., Bel'maz K. N.,
наев Я. А. Разработка футеровки сталеразливочных ковшей Minaev Ya. A. The development of steel teeming ladle's lining
(обзор опыта работы) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 (service experience review) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
Victoria Garten Hüttenindustriebedarf AG — 20 лет Victoria Garten Hüttenindustriebedarf AG accomplished 20 years
Александер M., Гартен В. От планов — к действию! Прове- Alexander M., Garten V. From the planning to the materialization
дение компанией «Riverside Refractories & Equipment Inc.» ис- of plans into the action: "Riverside Refractories & Equipment Inc."
пытаний, направленных на изучение легкости открытия леток Company carries the tests of the tapping ease using both of drilling
методами бурения и абразивным способом . . . . . . . . . . 9 and the abrasive grinding disk . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9

СЫРЬЕВЫЕ МАТЕРИАЛЫ RAW MATERIALS


Замятин С. Р., Гельфенбейн В. Е., Журавлёв Ю. Л., Бабакова Zamyatin S. R., Gel'fenbein V. E., Zhuravlev Yu. L., Babakova
О. Л. Хромистый гексаалюминаткальциевый заполнитель и бето- O. L. Chromium hexaluminate-calcium aggregate and the concretes
ны на его основе . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 on its base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

ПРОИЗВОДСТВО И ОБОРУДОВАНИЕ MANUFACTURING AND EQUIPMENT


Зубащенко Р. В. Теплоизоляционные изделия ЗАО «ПКФ «НК» . 19 Zubashchenko R. V. Heat-insulating production of LLC "Commercial
Афанасьев А. И., Ляпцев С. А., Потапов В. Я. Характеристики industrial enterprise "NK" . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
асбестосодержащих горных пород и выбор рациональных параме- Afanas'ev A. I., Lyaptsev S. A., Potapov V. Ya. The characteristics
тров аппаратов для их разделения . . . . . . . . . . . . . . . . 22 of asbestos-containing rock, and the selecting of rational parameters
for the separating machines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
* * * * * *
Поздравляем юбиляра Congratulation
75 лет профессору Евгению Степановичу Лукину. . . . . . 26 The 75th birthday of Evgeniy Stepanovich Lukin . . . . . . . 26

НАУЧНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ И РАЗРАБОТКИ SCIENTIFIC RESEARCH AND DEVELOPMENT


Суздальцев Е. И., Горелова Е. В. Кварцевая керамика, объем- Suzdal'tsev E. I., Gorelova E. V. The quartz ceramics bulk-saturated
но-пропитанная кремнийорганическим связующим спироцикличе- with organic-silicon binder having spirocyclic structure . . . . . . . . 27
ского строения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 Innovative technologies for ceramics production
Инновационные технологии получения керамики Shlyapin A. D., Omarov A. Yu., Tarasovskii V. P., Trifonov
Шляпин А. Д., Омаров А. Ю., Тарасовский В. П., Трифонов Yu. G., Airich A. I. Physical and mechanical properties of ceramic
Ю. Г., Айрих А. И. Физико-механические свойства керамиче- materials obtained by the chemical dispersion of aluminum alloy
ских материалов, полученных при химическом диспергирова- AK12 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
нии алюминиевого сплава марки АК12 . . . . . . . . . . . . . 30 Luo Xudong, Qu Dianli, Xie Zhipeng, Zhao Wenyan. Effect of
Ло Сюйдун, Цюй Дианьли, Се Чжипэн, Чжао Веньянь. Влия- CeO2 on the crystalline structure of forsterite synthesized from low-
ние CeO2 на кристаллическую структуру форстерита, синтезиро- grade magnesite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
ванного из низкосортного магнезита . . . . . . . . . . . . . . . 34 Reva V. P., Onishchenko D. V., Petrov V. V., Kim V. A., Evstigneev
Рева В. П., Онищенко Д. В., Петров В. В., Ким В. А., Евстиг- A. I. The hard alloy VK8 forming on base of mechanochemically
неев А. И. Формирование твердого сплава ВК8 с использованием synthesized tungsten carbide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
порошка карбида вольфрама, синтезированного по механохими- Abdrakhimov V. Z., Abdrakhimova E. S. Combustion processes
ческой технологии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 when burning of the heat-insulating ceramic material on base of oil
Абдрахимов В. З., Абдрахимова Е. С. Процессы горения при shale wastes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
обжиге теплоизоляционного керамического материала на основе Dzyuzer V. Ya. Electro-fused aluminum-zirconium-silica (AZS)
отходов горючих сланцев . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 refractories for high-production glass-melting furnaces . . . . . . . 50
Дзюзер В. Я. Электроплавленые AZS-огнеупоры для высокопро-
изводительных стекловаренных печей . . . . . . . . . . . . . . 50

ЭКОЛОГИЯ ECOLOGY
Красовицкий Ю. В., Лобачёва Н. Н. Расчет зернистых филь- Krasovitskii Yu. V., Lobacheva N. N. Granular dust filters
тров-пылеуловителей для решения экологических проблем про- calculation for the analysis of environmental problems in refractory
изводства огнеупоров . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 production . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53

ЭКОНОМИКА И РЫНОК ECONOMICS AND MARKET


Статистика Statistics
Производство отдельных видов продукции черной металлургии The manufacturing of specific groups of ferrous metallurgy products
в России в 2012 г. и в декабре 2012 г. . . . . . . . . . . . . . 57 in Russia in 2012 and December 2012 . . . . . . . . . . . . . . 57
Производство отдельных видов прочих неметаллических мине- The manufacturing of specific groups of other nonmetallic mineral
ральных продуктов в России в 2012 г. и в декабре 2012 г. . . 57 product in Russia in December 2012 . . . . . . . . . . . . . . . 57
Мировое производство чугуна в декабре 2012 г., в 2011 World production of iron in December 2012 and in 2011—2012 . 58
и 2012 гг. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 World production of steel in December 2012 and in 2011—2012 59
Мировая выплавка стали в декабре 2012 г., в 2011 и 2012 гг. 59 Price-list for variety of refractory raw materials . . . . . . . . . . 61
Цены на некоторые виды огнеупорного сырья. . . . . . . . . 61

ИЗОБРЕТЕНИЯ INVENTIONS
Обзор патентов РФ на изобретения по огнеупорам . . . . . . . 62 Review of patents of the Russian Federation for inventions in
refractories . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62

ИНФОРМАЦИЯ И ХРОНИКА INFORMATION


100 лет со дня рождения Виктора Львовича Балкевича . . . 64 The 10th anniversary of the birth of Victor L'vovich Balkevich . . . . 64
Очагова И. Г. 55-й Международный коллоквиум по огнеупорам в Ochagova I. G. 55th International Colloquium on Refractories in
Аахене — огнеупоры для металлургии . . . . . . . . . . . . . . 65 Aachen — the refractories for metallurgy . . . . . . . . . . . . . . 65
Abstracts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71 Abstracts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71

2 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ Â ÒÅÏËÎÂÛÕ ÀÃÐÅÃÀÒÀÕ
ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ Â ÒÅÏËÎÂÛÕ ÀÃÐÅÃÀÒÀÕ

Уважаемые коллеги!

Примите наши искренние поздравления по случаю знаменательного события — 20-летия со дня


основания группы компаний «ВПО Сталь»!
В настоящее время Ваша компания занимает лидирующие позиции на рынке и по праву име-
ет репутацию надежного делового партнера. Продукция компании широко известна не только в
России, но и за ее пределами. За этим заслуженным признанием стоит огромный труд профес-
сионалов, работающих в компании, талант и опыт руководителей, преданность коллектива и без-
упречное служение общему делу.
Желаем Вашей компании и всем сотрудникам компании «ВПО Сталь» доброго здоровья, огром-
ных творческих сил и новых удачных широкомасштабных проектов!

Главный редактор журнала Главный редактор журнала


«Сталь» «Новые огнеупоры»
О. Н. Сосковец Б. Л. Красный

К 20-летию компании «ВПО Сталь»

К. т. н. Н. С. Съёмщиков1, к. т. н. А. А. Кондрукевич2, к. т. н. К. H. Бельмаз3, Я. А. Минаев1

1
ООО «ВПО Сталь», Москва, Россия
2
ФГБОУ ВПО «Российский химико-технологический университет
им. Д. И. Менделеева», Москва, Россия
3
Компания «Corwintec Europe, Ltd», г. Дублин, Ирландия
УДК 666.76:[669.18.046.5:621.746.32

РАЗРАБОТКА ФУТЕРОВКИ СТАЛЕРАЗЛИВОЧНЫХ


КОВШЕЙ (обзор опыта работы)

Рассмотрены наиболее известные при настоящем уровне техники схемы футеровки сталеразливоч-
ных ковшей. Оценены ее преимущества и недостатки. Приведены варианты проведения локального
горячего ремонта сталеразливочных ковшей.
Ключевые слова: сталеразливочный ковш, футеровка, огнеупорные изделия, арматурный, теплоизоляцион-
ный и рабочий слои футеровки.

В настоящее время снижение удельных за-


трат на футеровку тепловых агрегатов при
производстве стали — одна из важнейших за-
ства составляет 55—65 %. При этом ведущую
роль в формировании удельных затрат огнеупо-
ров в сталеплавильном производстве занимает
дач металлургических предприятий, произво- сталеразливочный ковш (35—45 %, рис. 1, б).
дящих сталь в странах СНГ. С другой стороны, Поэтому поиск способа снижения удельных за-
металлургические предприятия осваивают про- трат на футеровку сталеразливочного ковша яв-
изводство новых марок сталей, и, соответствен- ляется важнейшей задачей.
но, огнеупоры должны быть адаптированы к но- Современная разработка дизайна футе-
вым условиям производства. При этом вопросы, ровки сталеразливочного ковша агрегата
касающиеся снижения удельных затрат на ог- печь-ковш требует не только глубоких знаний
неупоры для футеровки, остаются актуальными. технологии металлургических процессов, про-
На рис. 1, а показано распределение удельных текающих в сталеразливочном ковше, но и
затрат на огнеупоры в металлургическом про- умения комплексно оценивать совокупность
изводстве. Доля сталеплавильного производ- факторов, влияющих на систему разливки и

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 3


ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ Â ÒÅÏËÎÂÛÕ ÀÃÐÅÃÀÒÀÕ

3—5 % 7—13 % 15—30 %


а 8—12 % 15—30 % б
25—35 %
2—4 %

35—45 %
55—65 %
Доменное производство Коксохимическое производство Плавильный агрегат Сталеразливочный ковш
Сталеплавильное производство Прокатное производство Промежуточный ковш Вакууматоры
Прочее

Рис. 1. Распределение удельных затрат на огнеупоры в металлургическом производстве: а — по всему металлур-


гическому переделу; б — по сталеплавильному производству

обработки стали. Важнейшим показателем вой проволоки), при этом особое внимание
правильно разработанной футеровки является уделяется количеству введенного общего
ее стойкость, которая характеризуется числом кальция, который играет важную роль при
теплосмен за кампанию сталеразливочного ков- выборе качества материалов для дна и стен;
ша. При эксплуатации футеровки сталеразли- • основность шлака;
вочных ковшей наблюдается ее неравномерный • требование к химическому составу ог-
износ в различных зонах; наибольшему износу неупора, как к источнику неметаллических
подвержены шлаковая зона и «бойная» зона дна включений в металле, и т. д.
ковша. Следует отметить, что скорость износа На основании этих критериев разрабатыва-
футеровки в шлаковой зоне в 1,0—4,0 раза выше, ется композиция шихтовых материалов, отвеча-
чем скорость износа футеровки в зоне стали, в ющая требованиям конкретного потребителя.
зависимости от марки выплавляемой стали и Однако индивидуальный подход к футеровке ста-
технологии ее внепечной обработки. леразливочных ковшей подразумевает не только
В настоящей работе рассматриваются основ- знания металлургических факторов, влияющих
ные виды футеровки сталеразливочного ковша, на нее, но и особенности технологии сборки фу-
включающие теплоизоляционный, арматурный теровки, позволяющие решать некоторые зада-
и рабочий слои дна, стен (зона стали и шлаковый чи, связанные непосредственно с ее стойкостью.
пояс), а также зоны опорного кольца свободного В настоящее время для футеровки сталеразли-
борта. Приведены некоторые факторы, опреде- вочных ковшей используют различные схемы.
ляющие разработку необходимой концепции ди- Ниже приведены основные концепции футе-
зайна футеровки сталеразливочного ковша. Ос- ровки, предлагаемые ООО «ВПО Сталь» и ком-
новными критериями для разработки футеровки панией «Corwintec Europe, Ltd», положительно
служат данные о тепловом агрегате, а именно: зарекомендовавшие себя на металлургических
– вместимость сталеразливочного ковша предприятиях России и Украины. Рассмотрим
и конструкционные особенности плавильного комплексную футеровку сталеразливочного ков-
агрегата и сталеразливочного ковша; ша от теплоизоляционного слоя до рабочего.
– технологические возможности по обеспе-
чению графиков сушки, разогрева и ввода в
ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННЫЙ СЛОЙ
эксплуатацию сталеразливочных ковшей;
– оборачиваемость сталеразливочных ковшей; При анализе распределения тепловых нагру-
– металлургические факторы, а именно: зок на теплоизоляционный слой, сохраняющий
• сортамент выплавляемой стали; тепло и защищающий металлический кожух
• температура плавки на выпуске из кон- сталеразливочного ковша от перегрева, ло-
вертера; жится основная доля нагрузки — до 40—50 %
• температура плавки после обработки на (рис. 2). Можно выделить три основных вида
установке печь-ковш (УПК); используемой теплоизоляции: волокнистую,
• длительность пребывания плавки в ста- кирпичную и из теплоизоляционного бетона.
леразливочном ковше, включая длитель- Нередко используют некоторые комбинации
ность обработки плавки аргоном, пребыва- этих теплоизоляционных материалов.
ния плавки на УПК, вакууматоре и т. д.; Волокнистая теплоизоляция (в виде оде-
• доля присадок в сталеразливочный ял, формованных плит, фетра и т. д.) выполня-
ковш (извести, плавней, флюсов, порошко- ется из асбестового, муллитокремнеземистого

4 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ Â ÒÅÏËÎÂÛÕ ÀÃÐÅÃÀÒÀÕ

10—15 % зоны стали устанавливаются материалы одно-


40—50 % го химического состава, а для шлакового по-
яса — другого, с большей химической стойко-
стью к агрессивному воздействию шлака для
защиты от проникновения шлака и металла
через рабочий слой. Основными критериями
при подборе схемы арматурного слоя являют-
ся вместимость сталеразливочного ковша и его
35—40 %
конструкционные особенности, механизация и
Теплоизоляционный слой оснащенность футеровочного участка и клима-
Арматурный слой
тические условия. При выполнении арматурно-
Рабочий слой
го слоя возможно использование трех разных
Рис. 2. Распределение тепловой нагрузки на слои фу- вариантов кладки: из прямого кирпича, из кли-
теровки сталеразливочного ковша новидного, из пазогребневого. Последний ва-
риант значительно лучше первых двух, так как
волокна и т. д. Имеет неоспоримое преимуще- кирпич получает дополнительные способ фик-
ство из-за низкой теплопроводности. Напри- сации за счет рядом стоящих изделий и увели-
мер, для некоторых материалов из муллитового чения поверхности их соприкосновения между
волокна может быть обеспечена теплопровод- собой, что положительно сказывается на ресур-
ность до 0,02 Вт/(м · К). Главный недостаток се службы арматурного слоя. Средняя стойкость
волокнистой теплоизоляции — низкий предел кирпичного арматурного слоя 2—3 кампании
прочности при сжатии. эксплуатации рабочего слоя (170—250 плавок).
Кирпичная теплоизоляция выполняется из При использовании пазогребневого кирпича в
легковесного и ультралегковесного кирпича. совокупности с бетонным звеном под опорным
Преимущества этой теплоизоляции — низкая кольцом такая схема позволяет обеспечить стой-
теплопроводность и удовлетворительная меха- кость до 1000 плавок и более при сравнительно
ническая прочность, существенные недостат- низких удельных затратах.
ки — сложность выполнения кладки и наличие Важнейшими преимуществами монолитно-
швов, увеличивающих термическое напряжение го арматурного слоя являются: его достаточно
в соответствующих участках футеровки. высокая стойкость (1200—2000 плавок), ремон-
Использование теплоизоляционного тор- топригодность, 100 %-ная сплошность слоя и
крет-бетона позволяет не только комбиниро- защита от проникновения расплава через швы.
вать преимущества волокнистой и кирпичной
футеровки, но и избежать некоторых недо-
РАБОЧИЙ СЛОЙ
статков, присущих первым двум способам, так
как обеспечивает целостность (бесшовность) Рабочий слой футеровки сталеразливочного
покрытия и простоту нанесения. Применение ковша непосредственно контактирует с агрес-
технологии торкретирования позволяет избе- сивной средой жидких продуктов плавки, обе-
жать деформации теплоизоляционного слоя, спечивает работоспособность ковша. Наиболее
приводящей к увеличению теплопроводности ответственная зона футеровки дна — зона со-
при продолжительных кампаниях эксплуата- пряжения его со стеной. Эта зона может вы-
ции сталеразливочного ковша. Совместное полняться различными способами (рис. 3).
использование теплоизоляционного торкрет- Использование неформованных материалов
бетона и арматурного бетона полностью ис- при футеровке дна сталеразливочного ковша
ключает растрескивание. Однако применение имеет следующие преимущества — ремонтопри-
данного способа требует наличия специально- годность, возможность горячих локальных под-
го оборудования — торкрет-машин. ливок через кессоны, а также холодного ремонта
при замене футеровки стен. Недостатки — стро-
гие режимы и условия ввода сталеразливочных
АРМАТУРНЫЙ СЛОЙ
ковшей в работу (температура окружающей сре-
Для футеровки сталеразливочных ковшей при- ды, особенно в зимний период; режим и длитель-
меняют два вида арматурного слоя: кирпич- ность сушки и разогрева футеровки).
ный и бетонный. Достаточно часто на пред- Использование формованных изделий при
приятиях используют универсальную схему, футеровке дна сталеразливочного ковша имеет
когда один материал устанавливают в зону ряд преимуществ: экономия энергоресурсов на
стали и в шлаковый пояс. Хотя периодически ввод сталеразливочного ковша в эксплуатацию
используется двухзонная футеровка, т. е. для (сокращение длительности сушки и нагрева с

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 5


ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ Â ÒÅÏËÎÂÛÕ ÀÃÐÅÃÀÒÀÕ

а б в г

д е ж з

Рис. 3. Схема футеровки сопряжения кирпичных стен и бетонного дна сталеразливочного ковша: а — погружен-
ные ряды в бетонное дно; б — надставленные ряды; в, г — с «защитным» кольцом и набивкой вокруг него (в — ряды,
погруженные в бетонное дно; г — надставленные ряды); д — без «защитного» кольца; е — с «защитным» кольцом;
ж — «островная» схема с «защитным» кольцом; з — с «защитным» кольцом и набивкой вокруг него

48 до 16 ч); сокращение общего ремонтного тельным износом «бойной» зоны при выпуске
срока футеровки сталеразливочного ковша; металла из плавильных агрегатов (рис. 4, а).
возможность локального усиления участков 4. Применение блочной «бойной» зоны,
повышенного износа. Недостатки — невозмож- выполненной по бетонной технологии (рис.
ность проведения локального ремонта формо- 4, б) из бетона, как правило корундового, ко-
ванными изделиями. Локальный ремонт может рундошпинельного или шпинельнокорундово-
производиться только при наличии у потре- го состава. Блок может выполняться такой же
бителя технологии горячего торкретирования толщины, как и остальное дно, или может быть
сталеразливочных ковшей. усилен по толщине в зависимости от средней
При сопряжении стен и дна футеровки ста- скорости износа «бойной» зоны.
леразливочного ковша нередко используют до- Футеровка «бойной» зоны неформованны-
полнительное усиление этой зоны кладкой «за- ми материалами осуществляется заливкой
щитного» кольца, а иногда и набивки вокруг него огнеупорного бетона как без усиления по тол-
(см. рис. 3, в—з); нередко «защитное» кольцо мо- щине «бойной» зоны, так и с усилением или с
жет быть выложено по высоте в два ряда. установкой в «бойной» зоне отформованного
Следующая ответственная зона футеровки блока из бетона, аналогичного бетону дна ков-
дна сталеразливочного ковша — зона падения
струи металла («бойная» зона). «Бойная» зона а б
может выполняться с применением формован-
ных изделий по нескольким вариантам.
1. Изменение химического состава изде-
лий — когда «бойная» зона собирается из из-
делий с улучшенным химическим составом и
большей механической прочностью. в
2. Изменение формата — когда «бойная»
зона собирается из изделий такого же химиче-
ского состава, как и остальное дно, но с увели-
чением толщины дна на участке падения струи
металла.
3. Изменение химического состава и фор-
Рис. 4. Схема футеровки «бойной» зоны дна сталераз-
мата — когда выполняются оба условия. Такой ливочного ковша: а — кирпичное усиление с кирпич-
вариант используется при сборке дна из кир- ным дном; б — блочное усиление с кирпичным дном;
пича на сталеразливочных ковшах со значи- в — блочное усиление с бетонным дном

6 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ Â ÒÅÏËÎÂÛÕ ÀÃÐÅÃÀÒÀÕ

а б в

шлак сталь
шлак
Vизноса . Vизноса
Vизноса
kV = сталь
,
Vизноса

шлак
Vизноса
сталь
Vизноса

сталь шлак
Vизноса ≈ Vизноса

шлак сталь
Vизноса > Vизноса а б в

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 7


ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ Â ÒÅÏËÎÂÛÕ ÀÃÐÅÃÀÒÀÕ

участках металлургических предприятий позво-


ляют рекомендовать наиболее оптимальную схе-
му футеровки и технологию ее выполнения для
потребителя. Компания «ВПО Сталь» совместно
с компанией «Corwintec Europe, Ltd» ведет по-
стоянную работу по оптимизации различных
видов футеровки; достигнуты положительные
результаты на сталеразливочных ковшах различ-
ной вместимости. С применением равностойкой
периклазоуглеродистой футеровки сталеразли-
вочных ковшей достигнута стойкость 85—90 пла-
вок стали рядового сортамента со средним ко-
а б личеством присадок FeCa до 21,0 кг/т и CaC2 до
12,0 кг/т. Проведены работы по изменению схем
Рис. 7. Схема футеровки опорного кольца сталераз- футеровки ковшей с меньшей стойкостью, но с
ливочных ковшей средней и большой вместимости: увеличенной вместимостью и исключением про-
а — приваренные сегменты; б — болтовая фиксация сег-
ментов
межуточных ремонтов. Это позволяет значитель-
но уменьшить удельные затраты при увеличении
с использованием кирпича в этом случае более вместимости сталеразливочного ковша, что осо-
надежна, но ее основным недостатком является бенно актуально для предприятий, в которых
возможность проникновения металла через вер- сталь обрабатывается в камерных вакууматорах.
тикальные швы кассетированного кирпича при Таким образом, разработка оптимальной футе-
переливе сталеразливочного ковша. ровки сталеразливочного ковша позволяет зна-
Для усиления конструкции с заливкой бе- чительно снизить удельный расход материалов
тоном опорного кольца применяют болтовую на различные зоны футеровки и соответственно
фиксацию сегментов опорного кольца (рис. 7, б), общие удельные затраты.
которая позволяет производить ее замену при 1. Использование эффективной теплоизо-
горячем ремонте сталеразливочного ковша без ляции, подобранной для каждого конкретно-
охлаждения всей футеровки стен и дна. Эта тех- го случая, позволяет снизить тепловую на-
нология максимально способствует увеличению грузку на кожух сталеразливочного ковша на
продолжительности кампании сталеразливоч- 15—35 % и повысить стойкость футеровки.
ного ковша, а использование горячего торкре- 2. Применение монолитной арматурной фу-
тирования участков свободного борта совместно теровки или с частичным использованием па-
с горячим торкретированием шлакового пояса зогребневого кирпича позволяет достичь стой-
позволяет не проводить промежуточный ремонт кости арматурного слоя более 1100 плавок.
с заменой этих участков, а достичь равностойко- 3. Анализ скорости износа рабочего слоя фу-
сти футеровки на уровне 85—100 плавок, снизить теровки при комплексной оценке условий экс-
удельный расход и сэкономить время на проведе- плуатации позволяет определить возможность
ние промежуточных ремонтов. достижения равностойкости всех зон футеровки
В зависимости от вместимости сталераз- или оптимизировать проведение промежуточ-
ливочного ковша шлаковый пояс можно начи- ных ремонтов. Кроме того, внедрение техноло-
нать торкретировать с 50—65-й плавки, пери- гии проведения горячих ремонтов шиберных и
одичность торкретирования — после каждых продувочных блоков, а также шлаковых поясов
8—10 плавок, торкретирование свободного обеспечивает достижение равностойкости всех
борта — при необходимости после удаления зон футеровки сталеразливочного ковша.
настыли каждые 8—10 плавок. Это позволит
исключить замену шлакового пояса и снизить Библиографический список
механический ремонт обортовки на 50 % и
удаление отработанных кирпичей из верхних 1. Салмаш, И. Н. Исследование напряженного со-
стояния и прочности футеровки сталеразливочных
рядов на 75 %. Аналогичную технологию ис-
ковшей / И. Н. Салмаш, А. Н. Смирнов // Металл и
пользуют при горячем ремонте продувочного литье Украины. — 2010. — № 9/10. — С. 48—54.
и шиберного блока методом торкретирования
2. Огнеупоры. Технология строительства и ремонта пе-
или укладки бетона через кессон.
чей ; пер. с яп. — М. : Металлургия, 1980. — 384 с. ◼
Таким образом, анализ металлургических
факторов, особенностей конструкций плавильно- Получено 10.06.13
го агрегата и сталеразливочного ковша, а также © Н. С. Съёмщиков, А. А. Кондрукевич,
обеспечение оборудованием на футеровочных К. H. Бельмаз, Я. А. Минаев, 2013 г.

8 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


Поздравляем юбиляра!

M. Александер1, В. Гартен2
1
Компания «Riverside Refractories & Equipment Inc.», г. Пелл-Сити, Алабама, США
2
Компания «VGH Victoria Garten Hüttenindustriebedarf AG», г. Швельм, Германия
УДК 669.162.216.22:666.762.1

ОТ ПЛАНОВ — К ДЕЙСТВИЮ! ПРОВЕДЕНИЕ КОМПАНИЕЙ


«RIVERSIDE REFRACTORIES & EQUIPMENT Inc.» ИСПЫТАНИЙ,
НАПРАВЛЕННЫХ НА ИЗУЧЕНИЕ ЛЕГКОСТИ ОТКРЫТИЯ
ЛЕТОК МЕТОДАМИ БУРЕНИЯ И АБРАЗИВНЫМ СПОСОБОМ

Представлены результаты исследований, проведенных компанией «Riverside», специализирующей-


ся на производстве леточных масс, в области открытия леток двумя способами, а именно методом
бурения и методом открытия летки абразивным способом. В ходе исследований рассматривали за-
висимость общего коэффициента бурения от четырех заданных параметров тестирования: коэффи-
циента бурения леточной массы в горячем состоянии под нагрузкой, степени проникновения бура
в массу, потерь на истирание и потерь в объеме массы. Кроме того, изучали взаимосвязь между
содержанием глинозема в леточных массах и общим коэффициентом бурения. В заключение кратко
представлены результаты тестирования на абразивный износ и сделаны выводы относительно пред-
ложенных к рассмотрению методов открытия летки.
Ключевые слова: леточные массы, открытие летки методом бурения, абразивный способ открытия летки,
общий коэффициент бурения.

К омпанией «Riverside» были изучены не-


сколько методов тестирования с целью по-
вышения качества разрабатываемых леточных
ний использовали цилиндры диаметром 50 мм,
изготовленные методом прессования. Данный
метод изготовления образцов применяется,
масс. В дополнение к традиционным методам когда нужно получить заготовки материала
исследования физических свойств масс при для изучения его плотности, а также для про-
260, 815, 1090, 1370 и 1425 °C изучены процес- ведения регулярных тестовых испытаний.
сы проникновения доменного шлака в матери- Метод тестирования на абразивный износ
ал леточной массы. также рассматривали в ходе проведенных ис-
Для открытия летки многих металлургиче- следований. Особое внимание обращали на
ских печей применяется метод бурения. Чем результаты абразивного разрушения при до-
прочнее становятся леточные массы на прак- бавлении в леточную массу нитрида кремния.
тике, тем чаще ставится вопрос о возможности Испытания проводили с целью разработки
их последующего извлечения из летки буриль- метода тестирования лабораторных образцов
ными машинами. На металлургическом заводе леточных масс, который позволял бы изучать
«Essar Steel Algoma» решение об использова- их стойкость к абразивному износу. За основу
нии той или иной леточной массы при 1370 °C были взяты факторы, определяющие скорость
принимается на основе анализа данных о лег- износа леточных масс, — эрозия и корро-
кости открытия летки методом бурения в горя- зия. Предполагалось, что проводимый тест на
чем состоянии. Поскольку для закрытия леток стойкость масс к разрушению путем трения
начали применять массы, содержащие метал- позволит получить данные для изучения этих
лические элементы и порошки, такие как, на- свойств. Тестирование проводили при строгом
пример, нитрид кремния, влияние этих добавок соблюдении стандарта на испытания материа-
на прочность масс подвергли внимательному лов ASTM C704 Американского общества по ис-
изучению. Специально разработанный тест на пытаниям материалов (ASTM). Так как степень
бурение предоставляет в этом смысле наиболь- абразивного износа прямо пропорциональна
шее количество информации. При проведении силе трения, возникающей при бурении, было
тестирования пробы нагревали, а затем бурили сделано предположение о наличии взаимоза-
с использованием перфоратора. Время буре- висимости между прочностью материала при
ния составило 1 мин, одновременно замеряли 1370 °C и его податливостью во время сверле-
глубину проникновения бура и потери массы. В ния и абразивного разрушения. Ожидалось,
качестве образцов при проведении исследова- что показатели этих трех свойств будут пропор-

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 9


VGH Victoria Garten Hüttenindustriebedarf AG — 20 лет!
45 7

40
6
35
5
30
Потери, г

Потери, %
25

20 3

15
2
10
1
5

0 0
P920 P919 P940 P966 P969 P965 P902 P905 P973 P901 P909
Образцы
Потери: при раздавливании на истирание при бурении

Рис. 1. Соотношение показателей прочности при раздавливании в горячем состоянии, потерь на истирание (проч-
ности на истирание) и потерь при бурении

циональны друг другу. На рис. 1 и 2 отражены массы, качество глинозема и добавки, могут
результаты проведенных испытаний. На рис. 1 привести к неоднозначным результатам при по-
представлены данные о потерях материала при пытке обобщения данных. Показатели свойств
раздавливании при 1370 °C, о потерях на истира- образцов леточных масс, таких как коэффицент
ние (прочности на истирание) после разогрева бурения в горячем состоянии под нагрузкой,
материала до 1425 °C в разреженной атмосфе- степень проникновения бура в массу, потери на
ре и потерях материала при бурении. Данные истирание (прочность на истирание) и потери в
измерений потерь на истирание (прочности на объеме леточных масс при бурении оценивали
истирание) и прочности образцов материала в по одиннадцатибалльной системе. Эти четыре
горячем состоянии при 1370 °C показывают, что параметра определяли общий коэффициент бу-
с увеличением прочности материала сокраща- рения. Чем ниже получался общий коэффици-
ются его потери на истирание (его показатель ент бурения, тем хуже поддавался материал бу-
прочности на истирание) и при бурении. рению при открытии летки. При этом под общим
Для сравнения данных, полученных в ходе коэффициентом бурения понималась глубина
испытаний, использовали образцы леточных проникновения бура в образец леточной массы
масс на нефтяном связующем. Введение в со- при заданных условиях тестирования.
став масс металлических и иных упрочняющих Во время тестирования подтвердилось, что
компонентов привело к определенному разбро- гранулометрический и компонентный составы
су данных. Предполагалось, что такие показа- леточной массы оказывают влияние на резуль-
тели, как гранулометрический состав леточной таты испытаний.

Союзники на рынке материалов для доменного производства: производители огнеупорных


материалов — VGH AG и «Riverside Refractories & Equipment Inc.» заключили союз для совместно-
го освоения рынка леточных масс
В 2012 г. компания VGH AG начала сотрудничество с компанией «Riverside Refractories & Equipment
Inc.» — ведущим американским производителем леточных масс. Благодаря инновационным технологи-
ям и творческим идеям фирма «Riverside» заслуженно занимает ведущие позиции на огнеупорном рынке
США и является перспективным и надежным партнером компании VGH AG. Фирма VGH AG, со своей сто-
роны, зарекомендовала себя как компания, предлагающая эффективные высокотехнологичные решения
в области огнеупоров, высококачественные огнеупорные материалы и квалифицированную техническую
поддержку. Кроме того, компания располагает обширной экономической, финансовой и маркетинговой
основой, а также опытом работы в осуществлении поставок огнеупорной продукции, производимых на
производственных мощностях дочернего предприятия «theramer», как в страны СНГ (Украина, Республика
Беларусь), Прибалтики, так и в Италию, Польшу, Германию и США.
Все эти преимущества компаний стали надежной основой для учреждения в начале 2013 г. совместно-
го предприятия по производству леточных масс в Европе, которое направлено на удовлетворение спроса
европейских клиентов в данных материалах.

10 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


Поздравляем юбиляра!

45
40

Показатели, МПа 35

30
25
20
15
10
5
0
P920 P919 P940 P966 P969 P965 P902 P905 P973 P901 P909
Образцы
Потери Общий коэффициент Потери Коэффициент бурения
при раздавливании бурения при раздавливании в горячем состоянии
под нагрузкой

Рис. 2. Соотношение коэффициента бурения в горячем состоянии под нагрузкой и общего коэффициента бурения,
а также потерь при раздавливании

В таблице отображен другой подход к про- еме массы. Линии на рис. 2 означают, что с
веденным испытаниям — изучение взаимосвя- увеличением прочности леточной массы к воз-
зи между содержанием глинозема в массах и действию силы давления в горячем состоянии
общим коэффициентом бурения. Напомним, общий коэффициент бурения снижается. При-
что общий коэффициент бурения является сум- веденные данные представляют собой выборку
мой вышеназванных параметров: коэффициен- наилучших показателей исследуемых свойств.
та бурения в горячем состоянии под нагруз- Неоднородность полученных данных объясня-
кой, степени проникновения бура в леточную ется тем, что при тестировании применяли ле-
массу, потерь на истирание и потерь объема точные массы как на основе кремнезема, так
леточной массы при бурении. и на основе глинозема. Нагрев леточных масс
В ходе испытаний было выявлено, что чем на основе кремнезема привел к формированию
меньше глубина проникновения бура, тем боль- в них стекловидных образований, в результа-
ше прочность леточной массы при раздавлива- те чего увеличился показатель прочности при
нии при 1370 °C и тем меньше потери массы на раздавливании.
истирание и потери объема леточной массы при В ходе испытаний была сделана попытка
ее бурении. В целом это означает, что данный классифицировать пробы леточных масс в по-
образец хуже поддается бурению. Полученные рядке возрастания содержания в них глино-
при тестировании данные обобщены в таблице. зема. При этом рассматривалась возможность
На рис. 2 показано, что при увеличении влияния гранулометрического состава проб на
коэффициента бурения в горячем состоянии результаты проводимых испытаний. Было от-
под нагрузкой происходит рост потерь в объ- мечено резкое снижение общего коэффициен-

Классификация леточных масс и их параметров


Коэффициент бурения Степень Потери Общий
Содержание Потери при
Серия в горячем состоянии проникновения в объеме коэффициент
глинозема, % истирании бура
под нагрузкой бура массы бурения
P920 5 9 11 11 11 42
P919 8 8 10 10 10 38
P940 30 6 5 8 9 28
P966 35 11 7 9 8 35
P969 43 7 6 7 7 19
P965 32 10 9 5 6 30
P902 38 4 4 6 5 19
P905 58 5 8 4 4 17
P973 35 2 3 3 3 21
P901 47 3 1 2 2 8
P909 42 1 2 1 1 5

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 11


VGH Victoria Garten Hüttenindustriebedarf AG — 20 лет!
45 70

Общий коэффициент бурения, МПа


40
60
35

Содержание глинозема, %
50
30

25 40

20 30
15
20
10
10
5
0 0
P920 P919 P940 P966 P969 P965 P902 P905 P973 P901 P909
Образцы

Рис. 3. Соотношение общего коэффициента бурения с содержанием глинозема в леточных массах

1650P 2116 P973 P905


R-W 1170R-AM

1133 1650 2110-4


P902

Рис. 4. Бурение леточных масс с вы- Рис. 5. Бурение проб алюмосиликат- Рис. 6. Бурение пробы леточных масс
соким содержанием кремния ных леточных масс серии P960 с высоким содержанием алюминия

та бурения в материалах серий P960 и Р900*. *


коэффициента бурения находятся в обратно про-
Массы серии Р900 являются производными от порциональной зависимости, т. е. при низкой
серии масс для ремонта. Во время испытаний прочности материала коэффициент бурения вы-
наблюдалось уменьшение объема леточных сокий и наоборот. Глубина проникновения бура
масс с высоким содержанием кремнезема на в материал летки имеет большое значение, так
30 единиц и более. Чем выше общий коэффи- как с увеличением этого показателя облегчает-
циент бурения, тем легче происходит откры- ся проведение работ по открытию летки. Однако
тие летки методом бурения. необходимо учитывать, что если этот показатель
На рис. 3 содержание глинозема в пробах слишком высок, то это свидетельствует о низкой
увеличивается слева направо. Содержание прочности леточной массы.
кремнезема в материале образцов, располо- Алюмосиликатные леточные массы, пред-
женных в левой части графика, около 70 % при ставленные на рис. 5, были разработаны пу-
содержании в них глинозема 3—5 %. По на- тем изменения гранулометрического состава
правлению к правой части графика доля ком- и содержания нитрида кремния. Они входят в
понентов изменяется постепенно в реверсив- группу материала серии P960. Образец 2110-4
ном порядке. Пробы, расположенные в центре является самой прочной для бурения леточной
рис. 3, содержат около 35 % глинозема и около массой в этой группе. Следует обратить внима-
35 % кремнезема. ние на маленький диаметр отверстия.
На рис. 6 показаны пробы леточных масс
различных серий (см. таблицу) для доменных
ОТКРЫТИЕ ЛЕТКИ МЕТОДОМ БУРЕНИЯ
печей большого объема. Массы для восстанов-
Леточные массы серий P919 и P920, пробы кото- ления летки доменных печей бурятся легче,
рых представлены на рис. 4, классифицируются так как материал более мелкозернистый и под-
как материалы с высоким содержанием кремне- вергался меньшему экструзивному давлению.
зема. Показатели прочности этих масс и общего Более высокая текучесть материала обуслов-
*В таблице эти серии материала не отражены. ливает его повышенную пористость и, следова-

12 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


Поздравляем юбиляра!

точной массе, так и конструкционные особен-


ности самой летки. Предложенные к рассмотре-
нию методы тестирования можно использовать и
при разработке новых сортов леточных масс со
все более высоким содержанием в них глинозе-
ма, и для оценки сложности бурения леточных
масс при открытии летки. Это важный фактор,
который необходимо учитывать при принятии
решения о целесообразности применения для
закрытия летки той или иной леточной массы.
Ряд Обозначение образца (слева направо)
Следующим этапом на пути совершенствования
сверху
технологии выбора характеристик применяемых
1 R-2 2116 R-красн. X2100
Масса для леточных масс могла бы быть разработка специ-
2 1133 1650P 1175-7 закрытия летки альных методов тестирования при определенных
3 2117 2100 Re 1650
4 2110-4 R-W R-AM R-красн. заданных температурах наряду с методами опре-
деления коэффициента бурения леточной массы
Рис. 7. Пробы леточных масс, прошедших испытание в горячем состоянии.
на абразивный износ

тельно, пониженную прочность. Образец серии ЗАКЛЮЧЕНИЕ


P905 является леточной массой для ремонта.
При исследовании общего коэффициента буре-
ния, который сочетается с низкими потерями
РЕЗУЛЬТАТЫ ТЕСТИРОВАНИЯ на истирание (прочностью на истирание) и вы-
НА АБРАЗИВНЫЙ ИЗНОС сокой прочностью при раздавливании в горячем
Результаты исследования показаны на рис. 7. состоянии, а также при измерении степени про-
Масса для закрытия летки и образец 1650 явля- никновения при бурении и потерь материала
можно применять различные виды тестирова-
ются высококремнеземистыми леточными мас-
ния, которые позволяют определить, насколько
сами, так же как и образцы 1133, 2116 и 1650P.
легко открыть летку методом бурения. Следует
Это отмечено жирным шрифтом. Содержание
особенно подчеркнуть, что помимо содержа-
в образцах глинозема возрастает начиная со
ния глинозема в леточной массе на прочность
второго столбца справа, а также третьего ряда
закрытия леточного отверстия доменной печи
сверху, как отмечено стрелками на рис. 7.
оказывают влияние и иные компоненты, входя-
При абразивном вскрытии летки предусма-
щие в состав леточной массы. Наряду с изуче-
тривается применение другого метода оценки нием влияния растущего содержания глинозе-
эрозии леточного отверстия. Под влиянием пото- ма рассмотрены методы тестирования леточной
ков расплавленного металла и шлака возникает массы, которые можно было бы использовать на
физическая и химическая эрозия леточного от- практике заранее, еще на этапе выбора матери-
верстия. Проведенные испытания показали, что ала, так как оценка сложности бурения летки
метод открытия летки бурением имеет ряд преи- доменной печи — это важный фактор при при-
муществ — низкие потери при истирании (низкую нятии решения о целесообразности применения
прочность на истирание), повышенный коэффи- определенного материала для закрытия летки.
циент бурения в горячем состоянии под нагруз- Следующим этапом при оценке характеристик
кой, высокая степень проникновения бура, а так- применяемых леточных масс наряду с метода-
же умеренные потери материала при открытии ми определения прочности леточной массы при
летки. Для того чтобы определить возможность раздавливании в горячем состоянии могла бы
открытия летки бурением, можно использовать стать разработка специальных методов тестиро-
несколько различных методов тестирования. вания при заданных температурах. ◼
Особенно следует подчеркнуть, что на проч-
ность заделки леточного отверстия доменных Получено 02.04.13
печей влияют как содержание глинозема в ле- © М. Александер, В. Гартен, 2013 г.

LMPC 2013 — Металлообработка и литье 2013


22—25 сентября 2013 г.
г. Остин, Техас, США

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 13


14 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013
ÑÛÐÜÅÂÛÅ ÑÛÐÜÅÂÛÅ
ÌÀÒÅÐÈÀËÛ
ÌÀÒÅÐÈÀËÛ

К. т. н. С. Р. Замятин, В. Е. Гельфенбейн, Ю. Л. Журавлёв, О. Л. Бабакова

ЗАО «Опытный завод огнеупоров», г. Верхняя Пышма, Россия


УДК 666.762.1:666.974.2].001.8

ХРОМИСТЫЙ ГЕКСААЛЮМИНАТКАЛЬЦИЕВЫЙ
ЗАПОЛНИТЕЛЬ И БЕТОНЫ НА ЕГО ОСНОВЕ

Разработан объемопостоянный высокоглиноземистый бонитовый заполнитель на основе обожжен-


ного шлака, образующегося при производстве металлического хрома. Содержание гексаалюмината
кальция СаО6(Al,Cr)2О3 при обжиге шлака при различных температурах увеличивается от 55—60
до 70 % (обжиг при 1450 °С) и до 90 % (обжиг при 1650 °С). Разработаны составы низкоцементных
бетонов на основе хромистого бонитового заполнителя.
Ключевые слова: хромистый бонит, огнеупорный заполнитель, фазовый состав, термомеханические харак-
теристики, низкоцементный бетон.

П роблема получения качественных отече-


ственных высокоглиноземистых запол-
нителей для огнеупорных бетонов является
температуре и дроблении до необходимого зер-
нового состава. При нагревании исходной шихты
в соответствии с диаграммой состояния системы
актуальной в связи с отсутствием для их изго- СаО—Al2O3 последовательно образуются следую-
товления необходимых сырьевых материалов щие минералы с увеличением объема [4] в связи
(бокситов, андалузитов). Цены на высокоглино- с изменением их плотности (рис. 1):
земистое сырье на мировом рынке в последние 12СаО + 7Al2O3 → 12СаО · 7Al2O3,
годы резко повысились [1].
Задача заключается в разработке альтерна- СаО + Al2O3 → СаО · Al2O3 (ΔV= + 25,6 %),
тивного высокоглиноземистого сырья, не зави- СаО · Al2O3 + Al2O3 → СаО · 2Al2O3 (ΔV= + 25,7 %),
сящего от поставки китайского сырья.
СаО · 2Al2O3 + 4Al2O3 → СаО · 6Al2O3 (ΔV= + 2,7 %).
Фирмами «Алматис ГмбХ», Германия, и
«Алматис Инк.», США, разработан [2] и из- Следует отметить, что получить гомогенный
учен [3] синтетический огнеупорный заполни- по фазовому составу бонитовый заполнитель
тель гексаалюминатного состава. Содержание плавлением не представляется возможным из-
СаО · 6Al2O3 в нем составляет от 40 до 90 %; за перитектического поведения гексаалюмина-
другие минеральные фазы представлены ко- та кальция [3]. При охлаждении расплава при
рундом (α-Al2O3) и низкоглиноземистыми алю- взаимодействии корунда с жидкой фазой поми-
минатами кальция (СаО · Al2O3 и СаО · 2Al2O3). мо гексаалюмината кальция кристаллизуются
Заполнитель характеризуется высокой плот- также высокоосновные алюминаты кальция,
ностью, которая достигает 90 % от теоретиче- препятствующие получению в бетонах стабиль-
ской плотности СА6, и открытой пористостью ной структуры при их службе.
5—15 %. Синтетический заполнитель изве- Широкое использование бонитовых бетонов
стен как бонит и обладает рядом уникальных сдерживается высокой стоимостью бонитового
свойств, таких как высокая огнеупорность, заполнителя и достаточно сложной технологи-
низкая растворимость в железосодержащем
шлаке, повышенная стабильность в восстано- 2570
вительной атмосфере (например, в СО), вы-
Температура плавления, °С

5
сокая химическая устойчивость в щелочной 2050
Плотность, г/см3

1770 1850
среде, низкая смачиваемость расплавами как 4 4,06 1600
1455 1600
черных, так и цветных металлов. Благодаря со- 3,57
3,32
четанию этих показателей бонит перспективен 3 2,68 1200
2,87
для использования в алюминиевой, цементной, 3,04

нефтехимической отраслях промышленности, 2 800


а также в черной металлургии.
Технология получения спеченного бонито- СаО 12С7А CA CA2 CA6 Al2O3
вого заполнителя основана на формовании бри-
кетов из чистых тонкомолотых исходных мате-
Рис. 1. Температура плавления ( ) и плотность ( )
риалов, последующем их спекании при высокой алюминатов кальция

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 15


ÑÛÐÜÅÂÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ

Таблица 1. Состав шлаков производства металлического хрома


Шлаки
Состав
текущего производства отвальные
Химический, мас. %:
Al2O3 81,3 80,1
Cr2O3 9,5 8,4
SiO2 0,1 0,1
CaO 7,5 9,7
MgO 1,0 1,1
FeO 0,7 0,5
Фазовый, %:
(Al, Cr)2О3 30—33 15—20
СаО · 6Al2O3+Na2O · 12Al2O3 55—60 65—70
СаО · 2Al2O3 3—4 4—5
СаО · Al2O3 — —
12СаО · 7Al2O3 3—4 2—3
шпинель MgO · Al2O3 3—4 2—3
металлический хром 1—2 1—2

ей его получения. Авторами настоящей статьи оксида хрома Cr2О3, называемый хромистым
изучен алюминаткальциевый заполнитель, по- бонитом. Этот минерал аналогично СА6 имеет
лученный из шлаков, образующихся при про- гексагональную сингонию и характеризует-
изводстве металлического хрома, и известный ся совершенной спайностью по четырем пло-
как плавленый глиноземистый продукт марки скостям, благодаря чему обладает наивысшей
ПГ-75 (ТУ 14-141-41—99) компании ОАО «Клю- алюмофобностью, устойчивостью к другим ме-
чевский завод ферросплавов». Глиноземистый таллическим расплавам, к восстановительной
продукт ПГ-75, полученный из шлаков текущего и щелочной средам, имеет низкую теплопро-
производства и отвальных шлаков, при относи- водность при высокой термостойкости.
тельно постоянном содержании Al2O3 (81—83 %) Были отобраны три пробы шлака в виде ку-
отличается нестабильностью фазового соста- сков различной текстуры размерами 50—60 мм
ва (табл. 1) [5]: содержание в нем хромистого и исследованы после нагревания при 1450 и
гексаалюмината кальция CaO · 6(Al,Cr)2O3 со- 1650 °С. Результаты исследования приведены
ставляет от 55 до 70 %, хромистого корунда в табл. 2. Из табл. 2 видно, что шлак производ-
(Al,Cr)2O3 15—33 %, шпинели Mg((Al,Cr)2O4 ства металлического хрома отличается не толь-
2—4 %, низкоглиноземистых алюминатов каль- ко фазовым составом, но и неоднородностью
ция 5—9 %, в том числе диалюмината кальция показателей: кажущаяся плотность отдельных
СаО · 2Al2O3 3—5 % и майенита 12СаО · 7Al2O3 проб изменяется от 3,0 до 4,3 г/см3, открытая
2—4 %, металлического хрома 1—2 % [5]. Ос- пористость — от 7,2 до 19,7 %; встречаются как
нову шлака составляет хромистый СА6, иначе плотные, так и разрыхленные структурные раз-
СА6 с изоморфной примесью трехвалентного новидности. При нагревании шлака при 1450 °С

Таблица 2. Изменение свойств шлака при нагревании


Кажущаяся Открытая Изменение Усадка
Проба
плотность*, г/см3 пористость*, % массы*, % по осям, %
Шлак исходный
1 3,00 7,20 — —
2 3,00 19,70 — —
3 4,30 (3,40) 13,00 (13,30) — —
Шлак после обжига при 1450 °С
1 2,76 24,20 —5,60 От +2,10 до +0,20
2 2,80 24,00 —0,08 От +13,60 до +0,10
3 2,88 (2,81) 20,00 (23,00) —0,90 (—2,19) От +4,60 до —2,05
Шлак после обжига при 1650 °С
1 2,65 26,00 —3,50 От +0,60 до —0,60
3 2,90 (2,78) 17,00 (21,50) —0,50 (—2,00) От —0,02 до —0,30
* В скобках указаны средние значения.

16 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÑÛÐÜÅÂÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ

Таблица 3. Составы бонитовых низкоцементных бетонов


Содержание компонента, мас. %, в составе
Компонент
бонитовом бонитокарбидкремниевом бонитошпинельном
Заполнитель на основе СаО · 6Al2O3 70 55 54
Шпинель MgO · Al2O3 — — 16
Карбид кремния SiC — 15 —
Тонкомолотый глиноземистый материал 20 20 20
Цемент (75 % Al2O3) 10 10 10
Дефлокулянт (сверх 100 %) 0,15 0,15 0,15
Вода (сверх 100 %) 6,0 9,7 5,1

Таблица 4. Свойства бонитовых низкоцементных бетонов


Состав
Показатели
бонитовый бонитокарбидкремниевый бонитошпинельный
Массовая доля (на прокаленное вещество), %:
Al2O3 80 65 74
СаО 8,5 8,5 8,5
Кажущаяся плотность, г/см3:
при 350 °С 2,96 2,47 3,16
при 1000 °С 2,88 2,36 3,13
при 1650 °С 2,86 — 3,13
Открытая пористость, %:
при 350 °С 17,8 29 15,4
при 1000 °С 18,0 35 15,5
при 1650 °С 21,4 — 15,8
Предел прочности при сжатии, МПа:
при 350 °С 80 42 98
при 1000°С 90 40 124
при 1650 °С 100 — 132
Изменения линейных размеров, %:
при 350 °С — —0,3 —0,08
при 1000 °С — —0,1 +0,30
при 1650 °С +0,5 — —0,60
Температура деформации под нагрузкой 1650 1650 1650
t0,6 р, °С
Средняя скорость ползучести εt 25–15, мм/ч 0,1 — —
Термостойкость (950 °С — воздух), %, при
потере σизг после:
5 теплосмен 62,3 — —
10 теплосмен 56,7 — —
Теплопроводность, Вт/(м · К) На 30 % меньше, чем — —
у корундового бетона

низкоглиноземистые алюминаты кальция пере- ходит преимущественно спекание, сопровожда-


кристаллизовываются в бонит, общее содержа- ющееся уплотнением, усадкой и образованием
ние которого увеличивается до 70 %. При этом стабильной микропористой структуры. Содер-
шлак разрыхляется, его кажущаяся плотность жание CaO · 6(Al,Cr)2O3 увеличивается до 90 %
снижается с 3,40 до 2,81 г/см3, открытая по- (рис. 2).
ристость увеличивается с 13,3 до 23,0 %, рост Разработана технология получения плотно-
отдельных разновидностей шлака достига- го хромистого бонитового заполнителя путем
ет 13,6 %. Увеличение объема и разрыхление обжига высокоглиноземистого шлака алюмо-
структуры при нагревании связано с кристалли- термического производства металлического
зацией алюминатов кальция низкой плотности хрома при 1500—1750 °С [6]. Полученный ма-
из исходных материалов большей плотности (см. териал содержит минеральные фазы в следу-
рис. 1). Температура плавления различных алю- ющем отношении, мас. %: хромистый гекса-
минатов кальция определяется содержанием алюминат кальция CaO · 6(Al,Cr)2O3 86,0—94,0,
в них Al2O3. При нагревании до 1650 °С проис- хромистый корунд (Al, Cr)2O3 1,5—10,0, шпи-

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 17


ÑÛÐÜÅÂÛÅ ÌÀÒÅÐÈÀËÛ

шлака производства металлического хрома


при 1650 °С количество гексаалюмината каль-
ция CaO · 6(Al,Cr)2O3 в шлаке увеличивается с
55—70 до 90 %. При этом перекристаллизация
низкоглиноземистых алюминатов кальция в
бонит происходит с разрыхлением структуры и
последующим уплотнением. Полученный объ-
емопостоянный заполнитель успешно исполь-
зуется для получения высокоглиноземистых
низкоцементных бетонов.

Библиографический список
30 40 50 60 70
2θ, град 1. Амтхауэр, К. Новые европейские клинкерные
заполнители с содержанием 96 % Al2O3 / К. Амт-
Рис. 2. Фрагмент дифрактограммы плавленого глинозе- хауэр, А. Бур, М. Шнабель [и др.] // Новые огнеупо-
мистого продукта марки ПГ-75, нагретого при 1650 °С: ры. — 2012. — № 12. — С. 12—18.
■ — СаО · 6Al2O3; □ — СаО · 2Al2O3; ○ — α-Al2O3 2. Пат. 1178023 ЕП, МПК С 04 В 35/44; С 04 В
35/66. Высокоплотный огнеупорный материал,
нель Mg(Al,Cr)2O3 2,0—4,0, диалюминат каль- содержащий гексаалюминат кальция / Гнаук В.,
ция СаО · 2Al2O3 0,1—0,5. Объемопостоянство Берг К., Бур А. ; опубл. 06.02.02.
полученного заполнителя позволяет исполь- 3. Бюхель, Г. Бонит — новый сырьевой материал,
зовать его в огнеупорных бетонах при более предлагающий новые возможности в производстве
высоких температурах; при этом исключается огнеупоров / Г. Бюхель, А. Бур, Д. Гириш, Р. Рэчел //
неравномерный рост отдельных слоев при на- Новые огнеупоры. — 2006. — № 7. — С. 66—72.
гревании бетона. 4. Перепелицын, В. А. Огнеупоры на основе гекса-
Разработана технология низкоцементных алюмината кальция / В. А Перепелицын, Н. М. Пер-
бетонов с использованием плотного хромисто- микина // Вестник УГТУ. — 2000. — № 1. — С. 84.
го бонитового заполнителя. Составы и свойства 5. Перепелицын, В. А. Техногенная сокровищница
низкоцементных бетонов с использованием бо- Урала / В. А. Перепелицын, В. М. Рытвин, В. Г. Иг-
нитового заполнителя и глиноземистой связ- натенко // Минеральное сырье Урала. — 2007. — № 4
ки приведены в табл. 3 и 4. Бетоны на основе (12). — С. 24—28.
хромистого бонитового заполнителя отлича- 6. Пат. 2401820 Российская Федерация, МПК
ются объемопостоянством и высокими физико- С 1, С 04 В 35/44 (2006.01). Огнеупорный заполни-
керамическими показателями (см. табл. 4). тель на основе хромистого гексаалюмината кальция и
способ его получения / Замятин С. Р., Гельфенбейн В. Е.,
Использование хромистого бонитового за-
Журавлёв Ю. Л., Матвеева О. Л. ; заявл. 22.06.09 ;
полнителя целесообразно для изготовления низ- опубл. 20.10.10, Бюл. № 29.
коцементных бонитовых бетонов на глиноземи-
7. Пат. 2437862 Российская Федерация, МПК
стой связке, с которой бонит хорошо сочетается С 1, С 04 В 35/66, С 04 В 28/06, С 04 В 111/20
без ухудшения огневых свойств даже при значи- (2006/11). Огнеупорная бетонная смесь (варианты)
тельном колебании содержания СаО и Cr2O3. По- / Замятин С. Р., Гельфенбейн В. Е., Журавлёв Ю. Л.,
пытки использования шлака для производства Бабакова О. Л. ; заявл. 13.01.11 ; опубл. 27.11.11,
алюмосиликатных огнеупоров (системы Al2O3— Бюл. № 36.
СаО—SiO2) приводят к резкому ухудшению их 8. Босякова, Н. А. Изучение возможности примене-
деформативных свойств [8]. Низкоцементные ния высокоглиноземистых шлаков в производстве ог-
бетоны на основе хромистого бонитового запол- неупоров / Н. А. Босякова, Э. В. Степанова, Е. В. Му-
нителя находят широкое применение в различ- рашко [и др.] // Новые огнеупоры. — 2012. — № 9. — С.
ных тепловых агрегатах и устройствах. Бетоны 14—16.
успешно испытаны в футеровке дна сталеразли- Bosyakova, N. A. A study of the potential for the use
вочных ковшей, используются для изготовления of high-alumina slag in the production of refractories /
N. A. Bosyakova, E. V. Stepanova, E. V. Murashko [et al.]
гнездовых блоков, горелочных камней, в печах
// Refractories and Industrial Ceramics. — 2013. — Vol.
для переработки нефтешламов и др. 53, № 5. — P. 289—291. ◼

ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Получено 22.04.13
Разработан хромистый бонитовый заполни- © С. Р. Замятин, В. Е. Гельфенбейн,
тель для огнеупорных бетонов. После обжига Ю. Л. Журавлёв, О. Л. Бабакова, 2013 г.

18 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÏÐÎÈÇÂÎÄÑÒÂÎ ÏÐÎÈÇÂÎÄÑÒÂÎ
È ÎÁÎÐÓÄÎÂÀÍÈÅ
È ÎÁÎÐÓÄÎÂÀÍÈÅ

К. т. н. Р. В. Зубащенко

ЗАО «ПКФ «НК», г. Старый Оскол Белгородской обл., Россия


УДК 666.762.1.043.2.001.8

ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННЫЕ ИЗДЕЛИЯ ЗАО «ПКФ «НК»

Представлены сведения о созданных в ЗАО «ПКФ «НК» теплоизоляционных материалах. Приведены


основные физико-химические свойства разработанных энерго- и ресурсосберегающих изделий.
Ключевые слова: энергосбережение, теплоизоляционные изделия, теплопроводность, футеровка, высоко-
температурные теплоизоляционные материалы.

В настоящее время экономия энергии яв-


ляется одной из актуальных задач Россий-
ской Федерации. С сожалением приходится
не требует складирования и использования об-
рези. Кроме того, применение полусухого спо-
соба формования облегчает выпуск фасонных
констатировать, что энергоемкость экономики изделий. Изделия формуются преимуществен-
России в 3 раза выше энергоемкости мировой но методом объемного вибропрессования. В
экономики [1]. Очевидно, что важная роль в некоторых случаях используют статическое
решении проблемы энергосбережения принад- прессование и ручное трамбование.
лежит высокоэффективной теплоизоляции те- Применение микросфер позволяет полу-
пловых агрегатов [2—4]. чить достаточно широкую гамму алюмосили-
За последние 10 лет в ЗАО «ПКФ «НК» осво- катных теплоизоляционных изделий как по
ен целый ряд алюмосиликатных и корундовых плотности, так и по максимальной температу-
теплоизоляционных изделий. Разработанные ре эксплуатации (см. таблицу). Предприятие
теплоизоляционные изделия имеют низкую и производит также алюмосиликатные изделия
длительно не меняющуюся теплопроводность, пластическим способом формования без ис-
достаточную механическую прочность, не- пользования микросфер (ШЛ-1,3 по ГОСТ 5040
обходимую огнеупорность и неизменность и др.). К сожалению, этот способ не лишен не-
свойств при высоких температурах. Построен достатков. Размеры изделий, сформованных из
производственный участок, включающий две пластичных масс, значительно уменьшаются
печи — туннельную и периодического действия при сушке и обжиге, что ведет к деформации из-
(рис. 1), контроль качества выпускаемой про- делий. Кроме того, метод не позволяет получить
дукции осуществляется в современной лабо- изделия с низкой кажущейся плотностью. Одна-
ратории предприятия. Изделия поставляются ко отсутствие микросфер в составе шихты суще-
в ОАО «Оскольский электрометаллургический ственно снижает себестоимость продукции.
комбинат», ОАО «Новолипецкий металлурги- ЗАО «ПКФ «НК» производит высокотем-
ческий комбинат», ОАО «Михайловский ГОК», пературные теплоизоляционные изделия, в
ОАО «Лебединский ГОК» и др. частности КЛ-1,1 (ГОСТ 5040), которые по-
ЗАО «ПКФ «НК» производит алюмосиликат-
ные теплоизоляционные изделия (в том числе
по ГОСТ Р 52803) методом полусухого формо-
вания с использованием пустотелых гранул —
зольных полых алюмосиликатных микросфер,
которые выделяются из золы-уноса тепловых
электростанций и образуются в результате
грануляции расплава минеральной части ка-
менного угля при его сжигании. Эта техноло-
гия получила достаточно широкое применение
благодаря тому, что изделия из полусухих масс
не требуют механической обработки в отличие
от изделий, получаемых на основе пенометода.
Это существенно облегчает технологический
процесс производства. В частности, не требу-
ется использование резательных станков. От-
сутствие механической обработки снижает ко- Рис. 1. Периодическая печь участка производства те-
личество обслуживающего персонала, а также плоизоляционных изделий

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 19


ÏÐÎÈÇÂÎÄÑÒÂÎ È ÎÁÎÐÓÄÎÂÀÍÈÅ

Некоторые характеристики теплоизоляционных изделий, выпускаемых ЗАО «ПКФ «НК»


Показатели NK-23 NK-25 NK-26 NK-29
Массовая доля, %:
Al2O3, не менее — — 50 63
Fe2O3, не более — — 1,0 1,0
Кажущаяся плотность, г/см3, не более 0,5 0,8 0,8 1,35
Остаточные изменения размеров, %, 1,0 1,0 1,0 1,1
не более (при температуре, °С) (1200) (1300) (1350) (1500)
Предел прочности при сжатии, МПа, 1,2 2,5 2,5 4,0
не менее
Теплопроводность, Вт/(м · К),
не более, при средней температуре, °С:
(350±25) 0,20 0,35 0,35 0,55
(650±25) 0,25 0,40 0,40 0,60

ставляются уже в течение нескольких лет для


футеровки арматурного слоя вакуум-камер и
установок металлизации цеха окомкования и
металлизации ОАО «Оскольский электроме-
таллургический комбинат». Предприятием из-
готавливаются также для различных тепловых
агрегатов корундовые теплоизоляционные из-
делия марки КЛ-1,3 (ГОСТ 5040).
На некоторых промышленных предприяти-
ях (огнеупорных, керамических) достаточно
широко используются высокотемпературные
печи периодического действия. Футеровка та-
ких печей в процессе службы подвергается
резкому нагреву и охлаждению, в результате
чего между поверхностью и внутренней частью
материала возникает перепад температур; при 100 мкм
снижении температуры возникает обратный
процесс. При неоднородном распределении Рис. 2. Микроструктура изделия марки NK-29
температур в материале из-за различия ТКЛР
высокотемпературной и низкотемпературной обеспечивает ему устойчивость к резким тем-
частей материала возникает напряжение, ко- пературным колебаниям. Кроме того, благо-
торое может привести к разрушению материа- даря такой структуре доля теплового потока,
ла [5]. Согласно теории двух стадий термостой- передающаяся кондукцией по волокнам к за-
кости разрушение материала под влиянием полнителю изделий, невелика. Это является
термических напряжений происходит в две следствием значительного теплового сопро-
стадии: зарождения трещин и их роста. Заро- тивления образующихся таким образом то-
дившиеся трещины в гетерогенных материа- чечных контактов. В данном случае основной
лах развиваются медленно или могут вообще вклад в общий поток тепла вносит молекуляр-
не развиваться [6]. Известно, что одним из ный, конвективный и лучистый перенос тепла
распространенных методов повышения термо- в пространстве между волокнами и заполни-
стойкости керамики является армирование во- телем. Последняя составляющая доминирует
локнами, препятствующими распространению при высоких температурах эксплуатации изо-
зародышевых трещин [7]. ляции [7].
ЗАО «ПКФ «НК» выпускает изделия NK-29 Во многих работах по анализу эффективной
с повышенной термостойкостью (см. таблицу). теплопроводности λизл приводится выражение
Изделия состоят из высокоглиноземистого лег- для радиационной теплопроводности [8]:
ковесного заполнителя, сцепленного круглы- λизл = 4fσT 3 δ,
ми, тонкими извилистыми алюмосиликатными
волокнами, контактирующими в отдельных где f — коэффициент, связанный с оптико-гео-
зонах между собой и с зернами заполните- метрическими характеристиками, принятой
ля (рис. 2). Присутствие волокон в огнеупоре моделью поры и схемой расчета, для пор в

20 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÏÐÎÈÇÂÎÄÑÒÂÎ È ÎÁÎÐÓÄÎÂÀÍÈÅ

гомогенном материале со степенью черноты туннельной печи ЗАО «ПКФ «НК» изделия NK-
εм принимают f = εм /(2 — εм) [7]; σ — посто- 29 были использованы также в зоне обжига.
янная Стефана — Больцмана, σ = 5,67 · 10—8 Имеются и другие успешные примеры исполь-
Вт/(м2 · К4); Т — температура; δ — размер поры. зования этих изделий.
Как видно из формулы, λизл зависит не толь- Ассортимент выпускаемых теплоизоляци-
ко от температуры, степени черноты поверхно- онных изделий не ограничивается приведенны-
сти, но и от особенностей пористой структуры. ми выше примерами. Он постоянно расширя-
Особенно велик вклад излучения в эффектив- ется, а применяемые технологии непрерывно
ную теплопроводность крупнопористой огнеу- совершенствуются. ЗАО «ПКФ «НК» планиру-
порной теплоизоляции в связи с малым погло- ет и в дальнейшем уделять особое внимание
щением его в порах [8]. Вкладом излучения, освоению новых видов теплоизоляционных
например, объясняется то, что шамотные из- материалов и приглашает к сотрудничеству в
делия с крупными порами при высокой тем- промышленном применении выпускаемой про-
пературе более теплопроводны, чем изделия с дукции.
мелкими порами, при одинаковой пористости.
До 500 °С, наоборот, изделия с мелкими пора-
Библиографический список
ми более теплопроводны [6]. Очевидно, что для
конкретной температуры эксплуатации тепло- 1. Лисиенко, В. Г. Хрестоматия энергосбережения :
изоляционных материалов имеется некоторая справочное издание : в 2 кн. Кн. 1 ; под ред. В. Г. Ли-
оптимальная поровая структура, при которой в сиенко / В. Г. Лисиенко, Я. М. Щелоков, М. Г. Лады-
наибольшей степени подавляется передача теп- гичев. — М. : Теплоэнергетик, 2002. — 688 с.
ла. Разработанные изделия NK-29 имеют мел- 2. Ижорин, М. Н. Сооружение промышленных пе-
копористую структуру, обеспечивающую срав- чей. Том II. Строительство печей : справочное из-
нительно невысокое значение радиационной дание ; под ред. М. Н. Ижорина / М. Н. Ижорин,
Ю. П. Сторожков. — М. : Теплотехник, 2006. — 720 с.
составляющей эффективной теплопроводности
(см. рис. 2). Как было показано выше, это чрез- 3. Исламов, М. Ш. Проектирование и эксплуата-
вычайно важно для высокотемпературной тепло- ция промышленных печей / М. Ш. Исламов. — Л. :
Химия, 1986. — 280 с.
изоляции.
Теплоизоляционные изделия NK-29 нахо- 4. Кащеев, И. Д. Свойства и применение огнеупо-
ров : справочное издание / И. Д. Кащеев. — М. : Те-
дят применение в различных тепловых агрега-
плотехник, 2004. — 352 с.
тах. Так, они показали длительный срок служ-
бы в печи периодического действия ЗАО «ПКФ 5. Масленникова, Г. Н. Керамические материалы
/ Г. Н. Масленникова, Р. А. Мамаладзе, С. Мидзута,
«НК» (см. рис. 1). Печь эксплуатируется уже
К. Коумото. — М. : Стройиздат, 1991. — 320 с.
более пяти лет при максимальной температу-
6. Стрелов, К. К. Теоретические основы техноло-
ре 1490 °С. Изделия NK-29 были установлены в
гии огнеупорных материалов / К. К. Стрелов. — М. :
рабочий слой футеровки как стен, так и свода Металлургия, 1985. — 480 с.
этой печи. Следует отметить, что отсутствие
7. Кац, С. М. Высокотемпературные теплоизоляци-
плотных огнеупоров в конструкции этой пери- онные материалы / С. М. Кац. — М. : Металлургия,
одической печи существенно снижает аккуму- 1981. — 274 с.
ляцию тепла кладкой. Изделия NK-29 успешно
8. Литовский, Е. Я. Теплофизические свойства ог-
были применены в рабочем слое футеровки неупоров : справочное издание / Е. Я. Литовский,
агрегата горячего цинкования ОАО «Новоли- Н. А. Пучкелевич. — М. : Металлургия, 1982. — 152 с. ◼
пецкий металлургический комбинат» и печей
обжига керамической плитки ОАО «Объедине-
ние строительных материалов и бытовой тех- Получено 04.04.13
ники» (г. Старый Оскол). В 2012 г. при ремонте © Р. В. Зубащенко, 2013 г.

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 21


ÏÐÎÈÇÂÎÄÑÒÂÎ È ÎÁÎÐÓÄÎÂÀÍÈÅ

Д. т. н. А. И. Афанасьев, д. т. н. С. А. Ляпцев, д. т. н. В. Я. Потапов

ФГБОУ ВПО «Уральский государственный горный университет», г. Екатеринбург, Россия


УДК 622.367.6:621.928.6

ХАРАКТЕРИСТИКИ АСБЕСТОСОДЕРЖАЩИХ ГОРНЫХ


ПОРОД И ВЫБОР РАЦИОНАЛЬНЫХ ПАРАМЕТРОВ
АППАРАТОВ ДЛЯ ИХ РАЗДЕЛЕНИЯ

Представлены результаты теоретических и экспериментальных исследований асбестосодержащих


горных пород, на основании которых разработана методика математического моделирования про-
цесса разделения и расчета конструктивных параметров разделительных аппаратов.
Ключевые слова: барабанно-полочный фрикционный сепаратор, асбестовая руда, фрикционные и упругие
характеристики, математическое моделирование.

С овершенствование технологических аппа-


ратов горного производства в последние
годы осуществляется за счет введения в рудо-
и ранжирования значимых признаков. Методи-
ка проверена на основе анализа априорной ин-
формации, полученной из опыта применения
подготовительный передел аппаратов предва- технологии сепарации асбеста, слюды и угля.
рительного разделения горной массы, позволя- Так, слюда имеет связь по фрикционным харак-
ющих после первых стадий дробления удалять теристикам, определяемым корреляционным
из процесса породные фракции. Предваритель- отношением η = 0,98 с информационным весом
ное разделение может быть реализовано грави- признака 0,168. В ранге признака фрикцион-
тационными, магнитными или специальными ные характеристики угля стоят на 3-м месте с
методами — избирательным дроблением-грохо- информационным весом 0,131. Установленные
чением, радиометрической сепарацией и т. д. значимые параметры определяли эксперимен-
Чаще всего в практике разработки конструк- тально и использовали в дальнейшем для мате-
ций горных машин для разделения и класси- матического моделирования поведения разде-
фикации руд используют различие в трении и ляемого продукта в проектируемых аппаратах.
упругости минералов. Наиболее перспективным Для исследований свойств монофаз асбесто-
направлением в совершенствовании и проекти- вой руды были отобраны различные продукты:
ровании разделительных аппаратов является исходная руда, черновые концентраты, пром-
создание аппаратов, использующих комплекс продукты и т. д. Эти продукты были классифи-
физико-механических свойств горных пород [1, цированы по крупности на ситах с размером
2], что обеспечивает более полное разделение ячеек 40, 35, 20, 12, 8, 6, 4, 2,5, 1,2 и 0,63 мм.
полезных ископаемых в одном аппарате. Полученные классы крупности вручную и с по-
Разработка и совершенствование аппара- мощью различных разделительных аппаратов
тов для разделения горных пород напрямую были разделены на такие монофазы, как свобод-
связана с комплексной оценкой вещественного ное распушенное волокно, свободное нераспу-
состава и физико-механических свойств руды. шенное волокно («пешка»), породные фракции
На основании этих исследований происходит игольчатой, кубической и близкой к кубической
выбор признаков, которые и являются основ- формы. Эти формы принимает исходная руда по
ными критериями для разработки аппаратов. мере прохождения по стадиям рудоподготовки к
Особый интерес представляют физические разделению. В связи с невозможностью выделе-
характеристики асбеста и вмещающих пород, ния зерен различной формы в продуктах круп-
связанные с упругостью и трением. Упругие ностью менее 4 мм они были разделены только
свойства частиц характеризуются коэффи- на свободно распушенное волокно и породу. Для
циентом восстановления k, трение скольже- полной характеристики состава исходной руды
ния — коэффициентом статического трения f и исследовали типы руд, представленные мелкой
кинематического трения fск, а также коэффи- сеткой, крупной сеткой, отороченными жилами,
циентом трения при ударе λ. состоящие из асбеста и породных минералов
Для создания аппаратов разделения горных (серпентинита, перидотита и офита).
масс по упругим и фрикционным характери- Для измерения коэффициента статическо-
стикам авторами разработана методика отбора го трения использована известная методика,

22 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÏÐÎÈÇÂÎÄÑÒÂÎ È ÎÁÎÐÓÄÎÂÀÍÈÅ

2S
fск = tg α − ,
gt 2 cos α

n
⎧ 4hi
F (λ , k) = ∑ ⎨ (k + 1) (tg α i − λ ) ×
i = 3 ⎩ li

}
2
× ⎡⎣k − tg α i ( tg α i − kλ − λ )⎤⎦ − cos4 α i ,

f
0,8
а
4
0,7

1 3 2
0,6

0,5

0,4

fск
1,1
б
1,0
4
0,9

0,8
3
0,7 Vi
2 hi

0,6 Ui
1
0,5

0,4 li
0 5 10 15 20 25
Крупность частиц, мм
αi

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 23


ÏÐÎÈÇÂÎÄÑÒÂÎ È ÎÁÎÐÓÄÎÂÀÍÈÅ

му, разброс дальности отражения значительно энергии для материальной точки [5], откуда
меньше. Относительное среднеквадратичное получено значение скорости, приобретенной
отклонение дальности их отражения при углах частицей в конце участка скольжения. Уравне-
наклона плоскости 20—30°, как правило, со- ния движения вдоль криволинейных образую-
ставляет 30—40 %. щих аппарата составлены в дифференциальной
2. Упругие свойства вмещающей породы в форме и проинтегрированы аналитически, а
незначительной степени зависят от крупности движение частицы в циркулирующем пото-
частиц. Коэффициент восстановления увеличи- ке воздуха интегрируется численно методом
вается в среднем с 0,28 до 0,30 у частиц крупно- Рунге — Кутта непосредственно на компьюте-
стью —45+20 мм и до 0,37 у частиц крупностью ре. Кроме того, в систему уравнений движения
—1,2+0,63 мм. То есть контрастность данного включены соотношения при ударе частицы об
признака разделения более ярко выражена, установленные в аппарате полки. Комплекс
чем скорость витания асбестового волокна и составленных уравнений решается на компью-
породных частиц, которая практически сбли- тере для различных вариантов расположения
жается в классах менее 1 мм. элементов конструкций аппаратов, случайные
3. Как для породных частиц, так и для не- величины реализуются с помощью датчика
распушенного асбестового волокна эффект случайных чисел. В результате многократных
взаимодействия с поверхностью разделения расчетов для различных начальных условий
зависит от высоты подачи продукта и угла на- производится статистический анализ разбро-
клона поверхности к горизонту. Зависимости са частиц с различным содержанием полез-
расстояния отражения породных частиц от вы- ного компонента и подбираются параметры
соты подачи и угла наклона поверхности раз- устройств, обеспечивающие максимальный
деления имеют унимодальный характер с экс- разброс.
тремумом в интервале 20—25 °. Имитационное моделирование процесса
Результаты серии проведенных испытаний разделения позволило усовершенствовать кон-
послужили основанием для разработки кон- струкцию барабанно-полочного фрикционного
струкций нескольких аппаратов для разделе- сепаратора [6], а также разработать принци-
ния горных пород. Разработанные конструкции пиально новое разделительное устройство —
можно представлять как пассивный полочный сепаратор для разделения материалов по
сепаратор, состоящий из разгонной плоско- трению и упругости [7]. Барабанно-полочный
сти и установленных ниже ее полок различ- фрикционный сепаратор работает следующим
ной конфигурации. Проведенные в 90-х годах образом. Исходный материал, состоящий из
XX века испытания по обогащению асбестовой частиц, разных по физическим свойствам, по-
руды показали потенциальную работоспособ- дается на наклонную поверхность. В результа-
ность сепаратора. Однако до настоящего вре- те движения материала по этой поверхности
мени его рациональные параметры не были происходит расслоение материала. Частицы,
определены, так как не было математической обладающие высоким коэффициентом трения,
модели процесса сепарации. Разработанная ав- разгоняются незначительно и на сходе с кри-
торами настоящей статьи математическая мо- волинейной поверхности продолжают двигать-
дель процесса сепарации основана на анализе ся по более крутой траектории, чем породные
уравнений движения материальной частицы в частицы. Далее частицы ударяются о барабан,
пространстве аппарата, содержащих силы вза- вращающийся навстречу потоку материала,
имодействия частиц с элементами конструк- падающего с наклонной поверхности. Имея
ций. Коэффициенты восстановления и трения разные упругие характеристики, частицы от
являются случайными величинами, меняющи- поверхности барабана отскакивают в прием-
мися в установленных экспериментальными ники соответствующих фракций. В результате
исследованиями пределах, поэтому процесс имитационного моделирования процесса раз-
разделения в сепараторе является недетерми- деления были установлены угол наклона и
нированным. радиус кривизны фрикционной поверхности,
Математическая модель включает уравне- расположение и кинематические характери-
ния движения частицы на каждом этапе раз- стики вращающегося барабана, места распо-
деления. Некоторые из уравнений составлены ложения приемников горной массы. Получено
в конечной форме, а некоторые являются диф- положительное решение на выдачу патента на
ференциальными. Так, уравнение движения соответствующий способ разделения сыпучих
частицы по узлу стратификации (шероховатой материалов [8].
наклонной плоскости) записано с помощью из- Сепаратор по трению и упругости включа-
вестной теоремы об изменении кинетической ет корпус с загрузочным лотком в виде наклон-

24 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÏÐÎÈÇÂÎÄÑÒÂÎ È ÎÁÎÐÓÄÎÂÀÍÈÅ

ной плоскости и отражательные элементы, за- Библиографический список


крепленные консольно. Разделение сыпучих
1. Давыдов, С. Я. Энергосберегающее обору-
материалов в этом сепараторе также осущест-
дование для транспортировки сыпучих матери-
вляется поэтапно: исходный продукт подается алов : исследование, разработка, производство /
на поверхность желоба, который обеспечивает С. Я. Давыдов. — Екатеринбург : ГОУ ВПО УГТУ—
не только подачу материала в зону разделения, УПИ, 2007. — 317 с.
но и подготавливает материал к разделению с 2. Давыдов, С. Я. Трубчатый ленточный конвейер
различными коэффициентами трения (в узле с переворотом холостой ветви ленты / С. Я. Давыдов,
стратификации). После прохождения по же- И. Д. Кащеев, С. Н. Сычёв, С. А. Ляпцев // Новые
лобу сформированный поток продуктов в виде огнеупоры. — 2010. — № 7. — С. 10—15.
веера подается на ярусно расположенные от- Davydov, S. Ya. Tubular belt conveyer with turnover
ражательные элементы, установленные таким of the return run of the belt / S. Ya. Davydov,
образом, чтобы обеспечить полное ударное I. D. Kashcheev, S. N. Sychev, S. А. Lyaptsev //
взаимодействие с исходным материалом. В Refractories and Industrial Ceramics. — 2010. —
результате этого взаимодействия образуется Vol. 51, № 4. — P. 250—256.
продольный веер разделяемых частиц мате- 3. Гриб, В. В. Лабораторные испытания мате-
риала. Неупругая (обогащенная) фракция рас- риалов на трение и износ / В. В. Гриб, Г. Е. Лаза-
полагается в начальной зоне веера, упругая рев. — М. : Наука, 1968. — 141 с.
(обедненная) — на противоположном его краю. 4. Потапов, В. Я. Методика определения упру-
В результате имитационного моделирования гих и фрикционных характеристик сыпучих мате-
установлены схемы пространственного распо- риалов / В. Я. Потапов, Е. Ф. Цыпин, С. А. Ляпцев,
А. И. Афанасьев // Изв. вузов. Горный журнал,
ложения отражающих элементов, углы накло-
1998. — № 5/6. — С. 103—108.
на элементов к горизонту, расстояния между
5. Вебер, Г. Э. Дополнительные главы механики
ярусами элементов, расстояния от нижней
для горных инженеров / Г. Э. Вебер, С. А. Ляп-
кромки загрузочного желоба до верхнего яруса цев. — Свердловск : УрГУ, 1989. — 200 с.
элементов, положения отсекающих шиберов.
6. Потапов, В. Я. Совершенствование барабанно-
Таким образом, разработанная математи-
полочного сепаратора для разделения частиц, обла-
ческая модель позволяет всесторонне исследо- дающих парусностью / В. Я. Потапов // Современ-
вать процесс разделения частиц по трению и ные проблемы науки и образования (приложение
упругим свойствам и служит для рассмотрения «Технические науки»). — 2012. — № 6. — С. 4.
большого числа вариантов конструкций и оп- 7. Пат. 111780 Российская Федерация. Сепа-
тимизации режимов работы аппарата при от- ратор для разделения материалов по трению и
носительно небольших затратах, не прибегая к упругости / Потапов В. Я., Афанасьев А. И., Ляпцев
изготовлению макетов, опытных образцов и к С. А., Цыпин Е. Ф., Потапов В. В., Иванов В. В. ; за-
их экспериментальному исследованию. Входя- явл. 24.06.11 ; опубл. 27.12.11, Бюл. № 36.
щие в расчетные формулы коэффициенты тре- 8. Пат. 201018658 «Д» Российская Федерация.
ния покоя и трения скольжения, а также ко- Способ разделения сыпучих материалов и устрой-
эффициенты восстановления и размеры частиц ство для его осуществления / Потапов В. Я., Цыпин
являются случайными величинами, вследствие Е. Ф., Потапов В. В., Иванов В. В. ; заявл. 20.11.11 ;
опубл. 20.11.11, Бюл. № 4. ◼
чего аналитически без ЭВМ рассчитать траек-
торию движения частицы и осуществить про-
Получено 21.03.13
гноз технологических показателей разделения © А. И. Афанасьев, С. А. Ляпцев, В. Я. Потапов,
практически невозможно. 2013 г.

7–11 октября 2013 г. г. Киев, Украина

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 25


Поздравляем юбиляра

75 ЛЕТ ПРОФЕССОРУ ЕВГЕНИЮ СТЕПАНОВИЧУ ЛУКИНУ

31 июля 2013 г. испол-


нилось 75 лет со дня
рождения д. т. н., профессору
оксидов иттрия, скандия, алю-
миния и иттрий-алюминиевого
граната для электроизоляторов
кафедры химической техно- термоэмиссионных преобра-
логии керамики и огнеупоров зователей энергии; керамика
РХТУ им. Д. И. Менделеева Сикор на основе Al2O3, превос-
Е. С. Лукину. Он родился в ходящая по прочности, химиче-
1938 г. в г. Балашиха Москов- ской стойкости в парах и плазме
ской области в семье служа- цезия и устойчивости к радиа-
щего. После окончания сред- ции все применяемые для этих
ней школы в 1956 г. Евгений целей виды керамики; впервые
Степанович поступил в МХТИ в мире синтезировано соеди-
им. Д. И. Менделеева, который нение — скандат иттрия и полу-
окончил в 1961 г. с отличием и чена плотная керамика на его
был оставлен для работы в ин- основе с высокой термостойко-
ституте на кафедре химической стью и улучшенными электро-
технологии керамики и огнеу- изоляционными и химическими
поров в качестве старшего ла- свойствами; керамические ма-
боранта. Затем последовательно занимал должности териалы на основе Al2O3, ZrO2 и в системе Al2O3—ZrO2
м. н. с., ассистента (1964—1968 гг.), доцента (1968— с высоким уровнем свойств и температурой спека-
1988 гг.). С 1988 г. является профессором кафедры. ния 1300—1500 °С; керамика Рубиновый коралл для
Без отрыва от основной работы в 1965 г. Евгений изготовления часовых камней и подшипников; пори-
Степанович защитил кандидатскую диссертацию на стый материал «Покер» для фильтрующих элементов,
тему «Исследование некоторых свойств керамики чи- мембран, носителей катализаторов; специальных
стых окислов при высоких температурах», в 1988 г. — огнеупоров на основе Al2O3 и ZrO2; высокоплотная и
докторскую на тему «Высокоплотная оксидная кера- высокопористая биокерамика на основе гидрокси-
мика с регулируемой микроструктурой», а в 1989 г. апатита и другие материалы. Разработанные им ма-
был утвержден в звании профессора. В докторской териалы используют в авиастроении, космической
диссертации сформулированы основные закономер- технике, медицине, машиностроении, атомной про-
ности явления наследования свойств предыдущей мышленности, электронике и в других отраслях про-
фазы последующей в керамической технологии, что мышленности. За это время Е. С. Лукин подготовил
является очень важным для конструирования соста- около 320 инженеров-технологов, 24 кандидата наук,
вов и технологии керамических материалов с задан- 1 доктора наук.
ными структурой и свойствами. Е. С. Лукин — соавтор 5 монографий, основного
Свою педагогическую работу Е. С. Лукин со- практикума по технологии керамики и огнеупоров,
вмещает с плодотворной научно-исследователь- нового учебника и практикума по специальности.
ской деятельностью. Он широко известен своими Опубликовал около 340 статей, 51 авторское свиде-
научными работами по технологии керамики, пре- тельство и 15 патентов. Работал заместителем де-
имущественно в области технической керамики. Под кана (1976—1982 гг.) и деканом (1988—1992 гг.), был
его руководством выполнены уникальные работы по членом партийного бюро факультета. Е. С. Лукин яв-
изучению термического старения различных видов ляется действительным членом Академии инженер-
плотной оксидной керамики и выпущена монография ных наук, Международной академии информатиза-
«Термическое старение керамики» (в соавторстве с ции, Российской академии естественных наук, член
Н. Т. Андриановым). Им разработаны прозрачные редколлегии журнала «Новые огнеупоры», член дис-
керамические материалы из оксидов иттрия, скан- сертационных советов РХТУ им. Д. И. Менделеева и
дия, магния, циркония и соединений оксидов — ит- БГТУ им. В. Г. Шухова.
трий-алюминиевого граната, шпинели, галлий-га- Е. С. Лукин является заслуженным изобретателем
долиниевого граната; люминесцентная прозрачная СССР, отличником высшего образования, заслужен-
керамика и новые неорганические сцинтилляторы; ным работником высшей школы Российской Феде-
прочная керамика на основе титаната алюминия; ме- рации, награжден золотой медалью Минвуза СССР и
тод гетерофазного осаждения при распылении для золотой медалью ВВЦ. В 2013 г. ему присуждена выс-
получения нанопорошков из разнообразных оксидов; шая награда Академии инженерных наук — медаль
высокопрочные керамические материалы на основе им. Н. Н. Семёнова.

Коллектив кафедры химической технологии керамики и огнеупоров, а также редакционная


коллегия и редакция журнала «Новые огнеупоры» поздравляют Евгения Степановича с юбилеем
и желают счастья, здоровья и новых творческих успехов на благо науки о керамике.

26 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ
ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

Д. т. н. Е. И. Суздальцев, Е. В. Горелова

ОАО ОНПП «Технология», г. Обнинск Калужской обл., Россия


УДК 666.762.2.017:620.197.7

КВАРЦЕВАЯ КЕРАМИКА, ОБЪЕМНО-ПРОПИТАННАЯ


КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИМ СВЯЗУЮЩИМ
СПИРОЦИКЛИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ

Представлен способ получения высокотермостойкой беспористой кварцевой керамики, заключа-


ющийся в объемной пропитке продуктом МФСС-8 (раствор метилфенилспиросилоксана в ацето-
не) — кремнийорганическим связующим спироциклического строения. Представлены основные
свойства полученного материала, результаты его апробации в конструкции изделий радиотехниче-
ского назначения.
Ключевые слова: объемно-пропитанная кварцевая керамика, кремнийорганическое связующее, полимериза-
ция, изделия радиотехнического назначения.

В настоящее время в конструкции изделий


радиотехнического назначения широко
применяется кварцевая керамика, так как
зовали так называемую поверхностную про-
питку на незначительную глубину (до 1—2 мм).
Это было вызвано опасениями, что при экс-
она является одним из лучших радиопрозрач- плуатации изделий из кварцевой керамики в
ных материалов. Однако на эксплуатационные результате интенсивного нагрева могут про-
характеристики изделий из кварцевой кера- изойти деструкция полимера и возможное по-
мики сильно влияет ее открытая пористость вреждение материала образующимися газами.
(8—11 %), так как поглощение материалом вла- Использование поверхностной пропитки квар-
ги приводит к резкому изменению диэлектри- цевой керамики имеет существенные недостат-
ческих характеристик, что вызывает необходи- ки. К основным недостаткам следует отнести
мость герметизации изделия [1]. Кроме того, то, что защита материала от влаги обеспечи-
кварцевая керамика является сравнительно вается присутствием на поверхности керами-
малопрочным материалом, что значительно ки достаточно тонкой полимерной пленки,
ограничивает область ее применения. которая может быть легко нарушена даже при
Одним из методов одновременного реше- незначительном механическом воздействии.
ния проблемы упрочнения пористых матери- В результате этого материал начинает впиты-
алов и их влагозащиты является частичная вать влагу, что отрицательно сказывается на
или полная пропитка растворами кремнийор- его радиотехнических свойствах.
ганических полимеров с их дальнейшей по- В результате проведенных исследований
лимеризацией. Для упрочнения изделий из предположили, а впоследствии и доказали экс-
кварцевой керамики, используемой в условиях периментально, что обеспечить гарантированное
высокотемпературных воздействий с сохране- нулевое водопоглощение кварцевой керамики
нием стабильности диэлектрических свойств, возможно путем ее объемной пропитки крем-
целесообразнее всего использовать термостой- нийорганической смолой — продуктом МФСС-8
кие кремнийорганические полимеры, имею- (раствор метилфенилспиросилоксана в ацето-
щие достаточно широкий интервал стабильно- не). Выбор полимера обусловлен его хороши-
сти диэлектрических свойств. В зависимости ми адгезионными свойствами, высокой термо-
от назначения изделия и требований, которые стойкостью (до 450 °С длительно), отсутствием
к нему предъявляются, используются следую- углерода в продуктах деструкции полимера.
щие способы пропитки: полная пропитка; одно- При объемной пропитке кварцевой керамики
сторонняя пропитка на небольшую глубину (до МФСС-8 и последующей ее полимеризации
1 мм) или на глубину, переменную по высоте. обеспечение нулевого влагопоглощения про-
Идея использования кремнийорганических исходит не только за счет образования внеш-
смол для защиты кварцевой керамики от воз- ней пленки кремнийорганической смолы, но
действия внешних климатических факторов не и за счет закрытия поровых каналов внутри
нова [2]. Однако долгие годы в производстве из- самой керамики. Это подтверждается экспе-
делий радиотехнического назначения исполь- риментом, при котором объемно-пропитанные

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 27


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

образцы кварцевой керамики подвергались ском изгибе и диэлектрические характеристи-


постепенной сошлифовке по толщине; при ки не изменяются:
этом контролировали водопоглощение образ-
Температура, °С Время, ч, не менее
цов. Каких-либо изменений этого параметра
зафиксировано не было. В связи с этим была 300 . . . . . . . . . . . . . . . . . 216
поставлена задача — всесторонне исследовать 350 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
объемно-пропитанную кварцевую керамику 450 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
и разработать техническую документацию на 550 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
сам материал и технологию при работе с изде- 650 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
лиями. Следует отметить, что повышение ме- 750 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
ханической прочности изделий после пропит- 850 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
ки продуктом МФСС-8 обусловлено тем, что в
950 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
результате пропитки происходят залечивание
1000 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
поверхностных дефектов в виде микротрещин
1050 . . . . . . . . . . . . . . . . 0,016
и царапин, увеличение эффективной площади
или объема механически нагруженной зоны 1100 . . . . . . . . . . . . . . . . 0,016
образца (изделия) за счет введенного в поры Образцы испытывали также в условиях лу-
полимера, а также перераспределения на- чистого нагрева; при этом были достигнуты
пряжений в материале при усадке полимера. два температурных пика при 1500 °С. После ис-
Экспериментально установлено, что полно- пытаний разрушений образцов не обнаружено.
стью пропитанная полимером кварцевая ке- При разработке новых изделий радиотех-
рамика имеет водопоглощение менее 0,1 %, нического назначения большое внимание уде-
предел прочности при статическом изгибе не ляют их эрозионной устойчивости к дождево-
менее 50 МПа. Более подробная информация му и пылевому воздействию. Установлено, что
об основных свойствах полученного материала объемно-пропитанная кварцевая керамика об-
представлена в таблице. ладает повышенной устойчивостью к пылевой
В ходе многочисленных экспериментов и дождевой эрозии. Для сравнения: обычная
было установлено, что объемно-пропитанная кварцевая керамика обладает низкой эрози-
кварцевая керамика способна эксплуатиро- онной стойкостью при дождевом воздействии
ваться длительное время до 450 °С, кратковре- даже при сравнительно невысоких скоростях
менно — при температурах выше 1050 °С без полета летательных аппаратов.
деградации свойств. Ниже представлены пре- Материал был опробован в конструкции
дельные возможности объемно-пропитанной двух изделий. Результаты апробации оказа-
кварцевой керамики при воздействии высоких лись положительные. Более того, изделия про-
температур в условиях стационарного нагрева, питывали на стадии заготовки с припуском на-
при которых ее предел прочности при статиче- ружной и внутренней поверхности 1 мм. После

Основные свойства объемно-пропитанной кварцевой керамики


Кварцевая керамика
Показатели
исходная объемно-пропитанная
Кажущаяся плотность, кг/м3 (г/см3) 1940—2050 (1,94—2,05) 1990—2070 (1,99—2,07)
Открытая пористость, % 7—12 0,2, не более
Водопоглощение, %, не более — 0,1
Предел прочности при статическом изгибе при 20 °С 34 (3,5) 50 (5,1)
(среднее значение), МПа (кгс/мм2), не менее
Предел прочности при статическом изгибе (среднее
значение), МПа (кгс/мм2), не менее, при температуре, °С:
—60 — 66 (6,7)
400 — 58 (5,9)
800 — 74 (7,6)
1100 88 (9,0) 82 (8,4)
Модуль упругости при 20 °С, МПа (кгс/мм2), не менее 2,6 · 104 (2700) 3,6 · 104 (3700)
Ударная вязкость (среднее значение), кДж/м2 0,78 (0,80) 1,8 (1,8)
(кгс · см/см2), не менее

28 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

пропитки и полимеризации заготовку подвер- нические условия на этот материал. Материал


гали механической обработке. После снятия был успешно апробирован в конструкциях двух
припуска изделия доводились по РТХ. На уже изделий и внедрен в технологию их изготов-
готовых изделиях проверяли водопоглощение ления. При этом изделия пропитываются на
путем выдержки в дистиллированной воде в стадии заготовки и потом подвергаются меха-
течение 1 сут. Водопоглощение изделий оказа- нической обработке до необходимых размеров.
лось нулевым. С применением различных видов испытаний
После успешной апробации объемно-про- показана высокая термостойкость и стабиль-
питанной кварцевой керамики были начаты ность основных свойств материала в широком
исследования основных свойств материала с диапазоне температур. Работы в данном на-
добавкой 1 мас. % Cr2O3 и объемной пропиткой правлении продолжаются.
раствором МФСС-8. Данный вид керамики от-
* * *
личается повышенным коэффициентом черно-
ты (0,4—0,5 при длине волны λ = 0,65 мкм), что Работа выполнена при поддержке РФФИ и
немаловажно при работе изделий в условиях правительства Калужской области, грант
аэродинамического нагрева [1]. Благодаря объ- № 12-08-97502.
емному модифицированию удалось получить
беспористый материал, что, в свою очередь,
Библиографический список
привело к более чем 20 %-ному увеличению
коэффициента черноты. Кроме того, пропит- 1. Пивинский, Ю. Е. Кварцевая керамика и огнеу-
ка материала кремнийорганической смолой поры. Т. 2. Материалы, их свойства и области при-
должна привести к тому, что при воздействии менения : справочное издание / Ю. Е. Пивинский,
тепловых потоков на материал происходит вы- Е. И. Суздальцев ; под ред. Ю. Е. Пивинского. — М. :
паривание — выгорание смолы и отведение от Теплоэнергетик, 2008. — 464 с.
изделия вместе с парогазовым облаком излиш- 2. Пат. 2256262 Российская Федерация. Антен-
него тепла. Это предположение планируется ный обтекатель ракеты / Бородай Ф. Я., Русин М. Ю.,
Пашутина Т. А. ; опубл. 10.07.05, Бюл. № 19. ◼
проверить в дальнейших работах.
Таким образом, были проведены всесторон- Получено 23.04.13
ние исследования объемно-пропитанной квар- © Е. И. Суздальцев, Е. В. Горелова,
цевой керамики и подготовлены паспорт и тех- 2013 г.

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 29


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

Инновационные технологии получения керамики

Д. т. н. А. Д. Шляпин1, к. т. н. А. Ю. Омаров1, к. т. н. В. П. Тарасовский1, 2,


Ю. Г. Трифонов1, А. И. Айрих1
1
ФГБОУ ВПО «Московский государственный индустриальный университет»,
Москва, Россия
2
ЗАО «НТЦ «Бакор», г. Щербинка Московской обл., Россия
УДК 666.32.11-492.2.004.12

ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КЕРАМИЧЕСКИХ


МАТЕРИАЛОВ, ПОЛУЧЕННЫХ ПРИ ХИМИЧЕСКОМ
ДИСПЕРГИРОВАНИИ АЛЮМИНИЕВОГО СПЛАВА МАРКИ АК12

В процессе химического диспергирования алюминиевого сплава марки АК12 образуется осадок ги-
дроксида алюминия, содержащий большое количество ионов Na. Эти ионы влияют на структуру и
фазовый состав образцов из керамики, так как в результате спекания образуется вторая фаза — не-
фелин, которая равномерно распределяется по границам зерен Al2O3. Изучено влияние степени
отмывки исходного порошка Al2O3 на физико-механические свойства керамики из этих порош-
ков — предел прочности при изгибе, ударную вязкость, плотность, пористость и трещиностойкость.
Ключевые слова: химическое диспергирование, алюминиевый сплав марки АК12, порошок оксида алюминия,
керамический материал.

ВВЕДЕНИЕ большими затратами энергии. Ранее [1] был


предложен механизм переработки отходов ме-
О сновная тенденция современного раз-
вития мирового промышленного произ-
водства — переход к энергосберегающим тех-
ханической обработки алюминиевых сплавов
в порошки оксида алюминия с широким спек-
нологиям, которые обеспечивают высокую тром свойств, которые могут найти примене-
степень использования отходов производства ние при производстве керамики и огнеупоров.
и, как следствие, высокую экологическую чи- Ниже приведены результаты исследований
стоту этого производства. Получение высоко- влияния степени очистки порошка гидроксида
качественного порошка оксида алюминия с алюминия от NaOH на физико-механические
помощью химического диспергирования алю- свойства корундовой керамики, полученной из
миниевых сплавов является актуальной зада- этих порошков. Степень очистки порошка ги-
чей, поскольку в производственном процессе дроксида алюминия от NaOH оценивали по рН
остается большое количество отходов от об- промывных вод.
работки алюминиевых сплавов, утилизация
которых традиционными способами связана с МЕТОДИКА ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОПЫТНЫХ
КЕРАМИЧЕСКИХ ОБРАЗЦОВ
1
Технологический процесс изготовления образ-
цов для исследования из осадков — продуктов
химического диспергирования алюминиевого
V1 = 15 л

сплава можно представить в виде схемы, приве-


V2 = 12 л

денной на табл. 1. В схеме используются тради-


ционные и общепринятые как в керамической
технологии, так и в порошковой металлургии
процессы и оборудование. Исключение состав-
2
ляет только первая технологическая операция,
3
для которой потребовалось разработать кон-
Иллюстрация к процессу отмывки осадка методом де- струкцию и изготовить реактор [2] из щелоче-
кантации: 1 — емкость из щелочестойкого пластика; стойкого материала для химического диспер-
2 — отмываемый осадок (суспензия) после отстаива- гирования алюминиевых сплавов. Полученный
ния; 3 — сливаемый слой жидкости над осадком осадок (в виде суспензии) — продукт реакции

30 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

Таблица 1. Технологическая схема получения образцов керамики из продуктов порошков


химического диспергирования сплава Al—Si (12 мас. %)
Технологическая Оборудование и параметры
Номер
операция технологического процесса
1 Химическое диспергирование исходного Реактор с системой теплоотвода из реакционного
алюминиевого сплава объема, 20 %-ный раствор NaOH
2 Отмывка осадка путем декантации Емкость из щелочестойкого пластика, водопрово-
дная вода
3 Выделение осадка путем вакуумной фильтрации Форвакуумный насос, воронка Бюхнера, колба
Бунзена
4 Сушка осадка на воздухе Сушильный шкаф СНОЛ-3.5, 60—200 °C, конечная
влажность осадка 0
5 Термообработка полученного порошкового Печь СВК-5163 с хромитлантановыми нагревате-
продукта на воздухе лями, 1350 °C, 1 ч
6 Приготовление шихты путем смешивания 10 %-ный раствор ПВС, 3–10 % на сухой остаток
порошка с органической связкой вещества
7 Прессование Гидравлический пресс П-50, давление 200 МПа
8 Выжигание органической связки на воздухе Сушильный шкаф СНОЛ-3.5, 350 °C, 1—5 ч
9 Спекание на воздухе Печь СВК-5163 с хромитлантановыми нагревате-
лями, 1500 °C, 1 ч

находится в щелочной среде, поэтому необхо- 1 ч (скорость нагрева печи 300 °С/ч). Темпера-
дима его отмывка от щелочи дистиллирован- турно-временные параметры процесса спекания
ной водой путем декантации (технологическая позволяют обеспечивать достаточную проч-
операция № 2). В емкость из щелочестойкого ность получаемой высокопористой керамики.
пластика (см. рисунок) переносят образовав- Значения pH среды жидкости для n-кратной
шийся осадок. Затем в емкость наливают дис- промывки осадка — продукта химического дис-
тиллированную воду из расчета 12—15 л воды пергирования сплава Al—Si (12 мас. %) приве-
на 300—500 г высушенного осадка; далее про- дены ниже:
изводят перемешивание и отстаивание осадка
в течение 40—60 мин. Образовавшийся слой n… 0*1 1 2 3 4 5 6*2 7 8 9
жидкости над осадком после его промывки ак- pH… 12,9 12,7 12,6 12,4 12,1 11,9 11,8 11,1 10,8 10,7
куратно сливают, оставляя осадок в емкости.
Декантацию проводят многократно до заданно- n… 10 11 12 13 14 15 16 17 18*3
го значения рН среды (промывной жидкости). pH… 10,5 10,4 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3
В результате последовательных декантаций *1
Значение pH при n = 0 относится к исходному осадку до его
происходит уменьшение концентрации ионов отмывки — материал типа 1.
Na+ вследствие их удаления из суспензии. *2
После 6-кратной декантации при pH = 11,8, принятом
После завершения отмывки осадка его отде- как среднее значение, производили отбор части осадка для
изготовления образцов (при n = 6 наблюдалась коагуляция
ляют от жидкости путем вакуумной фильтрации
осадка) — материал типа 2.
(технологическая операция № 3). Сушкой отмы- *3
pH = 10,3 соответствует максимальной степени отмывки
того осадка на воздухе (технологическая опе- осадка — материал типа 3.
рация № 4) получают порошок, который прока-
ливают на воздухе (технологическая операция Особенностью процесса отмывки осадка
№ 5) с целью синтеза оксидной фазы. Для при- является неизменность рН среды после 12-й
готовления шихты (технологическая операция декантации, что связано с невозможностью
№ 6) в порошок вводят временную органическую удаления ионного слоя, состоящего из гидрок-
связку, в качестве которой выбран поливини- сильных групп ОН—, с поверхности частиц
ловый спирт (ПВС). Использовали 10 %-ный во- осадка, обладающих повышенной адсорбци-
дный раствор ПВС. Образцы формовали (техно- онной способностью. Количество гидроксиль-
логическая операция № 7) на гидравлическом ных групп в ионном слое связано со степенью
прессе методом двухстороннего прессования в дисперсности частиц осадка: чем выше дис-
стальной пресс-форме, давление прессования персность частиц, тем больше концентрация
200 МПа. Удаление органической связки (техно- гидроксильных групп. По-видимому, удаление
логическая операция № 8) проводили на воздухе ионного слоя возможно только химическим ме-
при температуре 350 °С и изотермической вы- тодом (например, путем кислотной отмывки).
держке 1 ч. Образцы спекали (технологическая Из порошков изготавливали образцы и иссле-
операция № 9) на воздухе при 1500 °С в течение довали их свойства.

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 31


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

Таблица 2. Свойства керамических образцов, полученных химическим диспергированием


сплава Al—Si (12 мас. %)
Тип материа- Кажущаяся Открытая Закрытая Общая Относительная усадка, %
ла образцов* плотность, г/см3 пористость, % пористость, % пористость, % линейная объемная
1 1,67 22,9 35,1 58,0 2,2 6,2

2 2,76 1,8 29,2 31,0 18,6 45,0

3 2,92 0,7 26,3 27,0 16,4 40,0


* Материал типа 1 получен из исходного осадка при максимальном pH = 12,9, материал типа 2 — из осадка при среднем зна-
чении pH = 11,8, материал типа 3 — из осадка при минимальном pH = 10,3.

Таблица 3. Механические свойства керамических образцов, изготовленных из порошка


химического диспергирования сплава Al—Si (12 мас. %)
Тип материала образцов Предел прочности Трещиностойкость Ударный изгиб aн,
(см. табл. 2) при изгибе σизг, МПа K1c, МПа · м½ 103 Дж/м2
1 5 0,2 1,0
2 95 2,0 1,6
3 125 3,0 2,5

ПЛОТНОСТЬ, ПОРИСТОСТЬ И УСАДКА МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА


КЕРАМИЧЕСКИХ ОБРАЗЦОВ КЕРАМИЧЕСКИХ ОБРАЗЦОВ
(ПРОЧНОСТЬ, ТРЕЩИНОСТОЙКОСТЬ,
Минимальные значения плотности и усадки
УДАРНЫЙ ИЗГИБ)
при максимальной пористости (открытой, за-
крытой, общей) [3] характерны для материала, Механические свойства керамических образ-
полученного из материала типа 1 (табл. 2). По- цов, полученных химическим диспергирова-
видимому, это связано с синтезом алюминатов нием сплавов алюминия, изучали на образцах
натрия (вследствие избытка Na+ в исходном размерами 8  8  50 мм по общепринятым ме-
осадке), образование которых происходит с тодикам [4]. Испытания проводили на машине
увеличением объема. В результате этого про- «Tiratest 2300» и на маятниковом копре. За по-
цесса, вероятно, разрыхляется структура спе- казатель свойства принимали среднеарифмети-
каемых образцов. У материала типов 2 и 3 (из ческое значение результатов испытаний шести
отмытых осадков) наблюдается значительное образцов. Для изучения трещиностойкости по
повышение плотности и усадки по сравнению параметру К1с в образце создавали надрез при
с материалом типа 1. Для него характерна зна- помощи алмазного круга толщиной 100 мкм (ра-
чительная доля закрытой пористости, образо- диус кривизны вершины надреза 50 мкм) на по-
вание которой связано с зональным уплотне- ловину высоты образца. Предел прочности при
нием высокодисперсной порошковой системы изгибе и трещиностойкость определяли путем
при жидкофазном механизме спекания (в ка- приложения к середине образца сосредоточен-
честве жидкой фазы выступает расплав нефе- ной нагрузки (3-точечный изгиб) при скорости
лина) [2]. перемещения траверсы нагружающего устрой-
Следует отметить, что увеличение степе- ства 1 мм/мин. Прочность при ударном изги-
ни отмывки осадка (материал типа 3 в срав- бе характеризовалась работой, совершаемой
нении с материалом типа 2) приводит к повы- ножом маятникового копра, для разрушения
шению плотности при некотором снижении призматического образца.
пористости (открытой, закрытой и общей) и Из табл. 3 видно, что образцы из матери-
относительной усадки. Можно предположить, ала типа 1 имеют крайне низкие показатели
что в этом случае происходят уменьшение тол- механических свойств, что связано, вероятно,
щины прослойки нефелина между зернами как обсуждалось ранее, с разрыхлением его
α-Al2O3 и образование межзеренных контак- структуры вследствие синтеза значительного
тов. При этом реализуется наиболее плотная количества алюминатов натрия. Следует отме-
укладка зерен α-Al2O3 и наблюдается сниже- тить, что образцы из материала типа 1 легко
ние пути зернограничного проскальзывания разрушались руками. Для образцов из матери-
при появлении жидкой фазы в спекаемом ала типов 2 и 3 характерен достаточно высокий
материале. уровень σизг (95 и 125 МПа) с учетом их значи-

32 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

тельной общей пористости — 27—31 % (для срав- плотности (от 1,67 до 2,92 г/см3) и улучшению
нения: σизг высокоплотной алюмооксидной кера- механических показателей спеченных образ-
мики промышленного производства составляет цов керамики (σизг от 5 до 125 МПа, K1c от 0,2 до
200—300 МПа [5]). В то же время у таких образ- 3,0 МПа · м1/2, aн от 1 · 103 до 2,5 · 103 Дж/м2). Это
цов отмечается большое значение параметра связано с более плотной укладкой зерен α-Al2O3
трещиностойкости К1с (2,0 и 3,0 МПа · м1/2), сопо- вследствие образования дискретных просло-
ставимого с трещиностойкостью высокоплотной ек нефелина между ними и их диффузионного
мелкокристаллической алюмооксидной керами- сращивания по межзеренным контактам при
ки [6], спеченной из порошков промышленного спекании.
производства. Достаточно высокие значения σизг
и К1с образцов из материала типов 2 и 3 можно
Библиографический список
объяснить частичной релаксацией напряжений
на нефелиновых прослойках между зернами 1. Омаров, А. Ю. Технологическая схема спека-
α-Al2O3 в процессе нагружения. ния нанодисперсных порошков, полученных мето-
Следует также отметить, что увеличение дом химического диспергирования / А. Ю. Омаров,
степени отмывки исходного осадка приво- Ф. З. Бадаев, Ю. Г. Трифонов // Новые огнеупоры. —
дит к повышению показателей механических 2012. — № 10. — С. 32—35.
свойств. Это, вероятно, происходит за счет не- 2. Омаров, А. Ю. Способы получения водорода как
которого уменьшения количества нефелиновой топлива для автомобилей / А. Ю. Омаров, В. В. Коз-
фазы, которая располагается в областях трой- ляков, Н. П. Стукалова // Изв. МГИУ. Естественные
и технические науки. — 2009. — № 4. — С. 35—42.
ных стыков зерен α-Al2O3, образуя дискретные
прослойки между ними. При этом между зер- 3. Лукин, Е. С. Технический анализ и контроль
нами α-Al2O3 формируются контакты, через производства керамики / Е. С. Лукин, Н. Т. Андриа-
нов. — М. : Стройиздат, 1986. — 272 с.
которые реализуется прочное диффузионное
сращивание в процессе спекания. 4. Практикум по технологии керамики и огнеупо-
ров ; под ред. Д. Н. Полубояринова. — М. : Изд-во
лит-ры по стр-ву, 1972. — 351 с.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 5. Дудин, В. В. К определению ударной вязкости
Особенностью процесса отмывки образцов хрупких материалов / В. В. Дудин, А. Л. Городнев,
Б. С. Скидан [и др.] // Заводская лаборатория. —
порошков, полученных химическим диспер-
1974. — № 7. — С. 876—879.
гированием сплавов Al—Si (12 мас. %) путем
6. Химическая технология керамики : учебное посо-
декантации, является постепенное снижение
бие для вузов ; под ред. И. Я. Гузмана. — М. : РИФ
рН среды с увеличением кратности циклов от-
«Стройматериалы», 2003. — 496 с. ◼
мывки с 12,9 до 10,3. В результате проведен-
ных исследований показано, что увеличение Получено 04.02.13
степени отмывки осадка (при снижении рН © А. Д. Шляпин, А. Ю. Омаров, В. П. Тарасовский,
среды от 12,9 до 10,3) приводит к повышению Ю. Г. Трифонов, А. И. Айрих, 2013 г.

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 33


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

Ло Сюйдун1, 2, Цюй Дианьли1, Се Чжипэн2, Чжао Веньянь3


1
Факультет высокотемпературных материалов и магниевых ресурсов Ляонинского
университета науки и технологии, г. Аньшань, Китай
2
Главная лаборатория новой керамики и тонкой обработки Университета Цинхуа,
г. Пекин, Китай
3
Факультет материаловедения и инжиниринга Цзиндэчжэньского керамического
института, г. Цзиндэчжэнь, Китай
УДК 546.655.3/.4-31:666.763.58(510)

ВЛИЯНИЕ CeO2 НА КРИСТАЛЛИЧЕСКУЮ СТРУКТУРУ


ФОРСТЕРИТА, СИНТЕЗИРОВАННОГО ИЗ НИЗКОСОРТНОГО
МАГНЕЗИТА

Обсуждено влияние диоксида церия CeO2 на кристаллическую структуру форстерита, синтезиро-


ванного из низкосортного магнезита и природного кремнезема. Для изучения кристаллической
структуры и микроструктуры образцов были использованы рентгеновская дифракция (XRD) и ска-
нирующая электронная микроскопия (SEM). Программное обеспечение X’Pert plus было применено
для определения параметров кристаллической решетки образцов. В соответствии со стандартами,
используемыми Кабинетом министров (правительством), были определены кажущаяся плотность,
открытая пористость, водопоглощение и предел прочности при сжатии на холоду образцов. Резуль-
таты показали, что форстерит можно синтезировать из низкосортного магнезита и природного крем-
незема посредством реакции в твердой фазе. Соответствующая добавка CeO2 полезна для образования
форстерита. Дефект, вызываемый CeO2 в активном периклазе, ускоряет диффузию ионов. Установлено,
что оптимальная добавка CeO2 составляет 0,8—1,2 %, форстерит демонстрирует однородную микро-
структуру, кажущаяся плотность составляет 2,15—1,18 г/см3, открытая пористость 29,5—30,1 %, водо-
поглощение 13,5—14,0 %, предел прочности при сжатии на холоду 13,4—14,2 МПа.
Ключевые слова: низкосортный магнезит, природный кремнезем, форстерит, добавка CeO2.

Ф орстерит — кристаллический силикат маг-


ния с химической формулой Mg2SiO4 в
системе MgO—SiO2, принадлежащий к группе
и кремнистых материалов гексагидрата нитра-
та магния и тетраэтил ортосиликата (tetra ethyl
ortho-silicate) [5]. Кроме того, форстерит синтези-
оливинов [1]. Экстремально низкая электро-
руют через твердофазную реакцию, которая бо-
проводность форстерита делает его идеальным
лее предпочтительна [6]. Чтобы облегчить диф-
материалом для лазера c перестройкой частоты
фузию реагентов для образования форстерита в
(tunable laser). Материал обладает также хоро-
твердофазной реакции, требуются высокая тем-
шей огнеупорностью вследствие высокой тем-
пература и длительное время реакции. Вслед-
пературы плавления, низким термическим рас-
ствие этого для снижения температуры спекания
ширением, хорошей химической стабильностью
и улучшения свойств синтетического продукта
и отличными изоляционными свойствами даже
часто применяется метод введения добавки ми-
при высокой температуре [2]. Форстерит, при-
нерализаторов, таких как редкоземельные эле-
меняемый также для биоактивной керамики, по-
менты [7—10]. Цель настоящей работы — синтез
казывает значительное улучшение вязкости раз-
форстерита из низкосортного магнезита и при-
рушения (fracture toughness), величина которой
родного кремнезема. Было исследовано влияние
превосходит нижний предел, характерный для
добавки CeO2 на кристаллическую структуру по-
костного имплантата [3, 4]. Различные исследо-
лученного форстерита. В сравнении с обычными
ватели изучали синтез и характеристики фор-
технологиями синтеза форстерита это исследо-
стерита. Нанокристаллический форстеритовый
вание инновационное с точки зрения сырьевого
порошок был синтезирован по цитрат-нитратной
материала, процесса и технологии.
(citrate-nitrate) технологии с использованием
водного раствора нитрата магния, коллоидного
кремнезема, лимонной кислоты и аммиака [5]. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Форстеритовые нанопорошки были синтезиро-
В качестве сырьевых материалов были ис-
ваны также по золь-гель технологии с исполь-
пользованы порошки низкосортного магнези-
зованием в качестве исходных магнезиальных
та [Хайчэн (Haicheng), северо-восток Китая]

34 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

rCe4 + − rSi4 +
Δr2 = ⋅ 100 % = 117,5 %, Δr . 30 %,
rSe2+
rCe4 + − rMg2+
Δr1 = ⋅ 100 % = 20,8 %,
rMg4 +

Ceææ
Mg

Ceææ
Mg

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 35


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

1
Интенсивность

2
3
4
5
6

20 30 40 50 60 70
2θ, град

2 2 2
l ⎛ h⎞ ⎛ k⎞ ⎛ l⎞
=⎜ ⎟ +⎜ ⎟ +⎜ ⎟ .
2
dhkl ⎝ a⎠ ⎝ b⎠ ⎝ c⎠

36 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

Таблица 2. Свойства опытных образцов с различными добавками CeO2


Кажущаяся Открытая Водопоглощение, Предел прочности при
Образец
плотность, г/см3 пористость, % % сжатии на холоду, MПa
1 2,05 32,4 15,8 12,4
2 2,08 32,0 15,4 12,8
3 2,15 30,1 14,0 13,4
4 2,18 29,5 13,5 14,2
5 2,24 28,1 12,5 16,6
6 2,28 27,8 12,2 17,8

1 2 3 Для образцов 2—6 характерна более высокая ка-


жущаяся плотность по сравнению с образцом 1.
С ростом добавки CeO2 кажущаяся плотность об-
разцов 3 и 5 составляет 2,15 и 2,24 г/см3 соответ-
ственно, что выше на 0,1 и 0,2 г/см3 плотности
4 5 6 образца 1. Изменения открытой пористости и
водопоглощения непосредственно релевантны.
С ростом добавки CeO2 наблюдается снижение
открытой пористости и водопоглощения: пер-
вый показатель у образцов 3 и 5 достигает 30,1
и 28,1 %, что ниже на 2 и 4 %, чем у образца 1,
Рис. 2. Микроструктура излома образцов с различной второй показатель составляет 14,0 и 12,5 %, что
добавкой CeO2: Ceria — диоксид церия. SEM
ниже на 2 и 3 %, чем у образца 1. При добавке
3 показывают относительно более плотную и в форстерит 0,4 % CeO2 предел прочности при
более однородную (по размерам зерен) микро- сжатии на холоду образца 2 увеличился незначи-
структуру по сравнению с образцом 1. Эта одно- тельно — от 12,4 до 12,8 MПa. При добавке в фор-
родная микроструктура, а также низкая откры- стерит 2,0 % CeO2 предел прочности при сжатии
тая пористость приводят к повышению предела на холоду образца 6 повысился значительно — от
прочности при сжатии образцов на холоду [14]. 12,4 до 17,8 MПa. Это указывает на то, что CeO2,
Сравнение образцов 1—3 показало, что очевид- очевидно, оказывает эффект усиления спекания
на ромбическая структура форстерита в образце форстерита, что хорошо согласуется с результа-
3 и зерновой состав форстерита более однород- тами SEM. Явное изменение характеристик спе-
ный, чем у образцов 1 и 2. В образце 3 форстерит кания свидетельствует об изобилии жидкости,
накапливается компактно с четкой границей с появляющейся при высокой температуре при
тонкозернистой ромбической структурой фор- введении добавки CeO2 в форстерит в количестве
стерита. По данным рентгеноструктурного ана- более 1,6 %, что отрицательно влияет на высоко-
лиза, CeO2 располагается на поверхности фор- температурные характеристики форстерита. В
стерита и по границам форстеритовых зерен в этой связи определили необходимое количество
образцах 3—6; это выявляет присутствие зерен добавки CeO2, которая не должна превышать
CeO2. Диоксид церия и примеси, которые обра- 1,6 мас. %. Принимая во внимание характери-
зуют жидкую фазу при высокой температуре, стики спекания, а также удовлетворительные
собираются по границам форстеритовых зерен. показатели плотности и прочности, определили,
Внешний вид зерен форстерита и стеклофазы что количество добавки CeO2 в форстерит долж-
при комнатной температуре нечеткий; наблю- но составлять 0,8—1,2 %. При этом комбинация
дается необычный рост отдельных кристаллов в главных свойств материала оптимальна: его ка-
образце 6 (см. рис. 2). Связующее действие сте- жущаяся плотность составляет 2,15—1,18 г/см3,
клофазы может повысить предел прочности при открытая пористость 29,5—30,1 %, водопоглоще-
сжатии на холоду форстеритового материала. ние 13,5—14,0 %, предел прочности при сжатии
на холоду 13,4—14,2 MПa.

Влияние CeO2 на свойства форстерита


ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Были определены кажущаяся плотность, от-
крытая пористость, водопоглощение и предел Форстерит можно синтезировать из низкосорт-
прочности при сжатии на холоду образцов 1—6, ного магнезита и природного кремнезема с
спеченных при 1500 °C в течение 2 ч; результа- применением твердофазной реакции. Дефект,
ты приведены в табл. 2. Добавка CeO2 значи- вызванный CeO2 в активном периклазе, ускоря-
тельно влияет на свойства опытных образцов. ет диффузию ионов и полезен для образования

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 37


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

форстерита. Вакансии Mg2+, вызванные Ce4+, glass particle / K. Okada, F. Ikawa, T. Isobe [et al.] //
частично занимают позиции Mg2+ в форстери- J. Euro. Ceram. Soc. — 2003. — Vol. 23. — P. 1283.
те, что приводит к уменьшению размеров кри- 8. Guo, W. Influence of La2O3 on preparation and
сталлической решетки. Диоксид церия CeO2 и performance of porous cordierite from rice husk /
примеси распределяются по границам форсте- W. Guo, H. B. Lu, C. X. Feng // J. Rare Earth. — 2010. —
Vol. 28. — P. 614.
ритовых зерен, в результате чего повышается
предел прочности при сжатии на холоду. При 9. Yao, Y. J. Effect of behaviors of Aluminum nitride ce-
ramics with rare earth oxide additves / Y. J. Yao, T. Qiu //
введении добавки CeO2 в количестве 0,8 % фор-
J. Rare Earth. — 2007. — Vol. 25, sup l. — P. 58.
стерит показывает несколько более однородную
10. Liu, S. F. Effect of CeO2 addition on the prop-
по размерам зерен микроструктуру. Наиболее
erties of cordierite-bonded porous SiC ceramics /
эффективная добавка CeO2 в смесь сырьевых ма- S. F. Liu, Y. P. Zeng, D. L. Jiang // J. Euro. Ceram.
териалов составляет 0,8—1,2 % с учетом сочета- Soc. — 2009. — Vol. 29. — P. 1795.
ния оптимальных свойств форстерита. 11. Shi, Z. M. Effect of CeO2 on phase transforma-
tion towards cordierite in MgO—Al2O3—SiO2 system /
Z. M. Shi, K. M. Liang, S. R. Gu // Mater. Lett. — 2001. —
Библиографический список
Vol. 51. — P. 68.
1. Tavangarian, F. Synthesis and characterization 12. Luo, X. D. Structure Characterization of Cordier-
of spinel-forsterite nanocomposites / F. Tavangarian, ite Synthesized from Decomposed Magnesite Pyrophy
R. Emadi // Ceram. Int. — 2011. — Vol. 37. — P. 2543. Llite / X. D. Luo, D. L. Qu, G. D. Zhang, H. X. Lui //
2. Saberi, A. Synthesis and characterization of na- Chinese J. Inorg. Chem. — 2011. — Vol. 27. — P. 434.
nocrystalline forsterite through citrate-nitrate route / 13. Ruan, Y. Z. Point defect phenomena of crystal-
A. Saberi, Z. Negahdari, B. Alinejad [et al.] // Ceram. line structure in some common structure materi-
Int. — 2009. — Vol. 35. — P. 1705. als / Y. Z. Ruan, R. P. Wu, Y. Yu // Chinese J. Struct.
3. Kharaziha, M. Synthesis and characterization Chem. — 2005. — Vol. 24. — P. 1066.
of bioactive forsterite nanopowder / M. Kharaziha, 14. Zeng, J. X. Effects of Na2SiF6 on preparing mullite
M. H. Fathi // Ceram. Int. — 2009. — Vol. 35. — P. 2449. material with sludge from the aluminum profile factory
and pyrophyllite / J. X. Zeng, Y. Z. Ruan, Y. R. Chen //
4. Ni, S. Preparation and characterizaiton of forsterite
Chinese J. Struct. Chem. — 2010. — Vol. 29. — P. 1562.
(Mg2SiO4) bioceramics / S. Ni, L. Chou, J. Chang // Cer-
am. Int. — 2007. — Vol. 33. — P. 83. 15. Wu, R. P. Influence of Cr2O3 on the structure and
property of Mg–Al spinel synthesized by waste slag in
5. Saberi, A. Synthesis and characterization of na-
Aluminum factory / R. P. Wu, Y. Yu, Y. Z. Ruan [et al.] //
nocrystalline forsterite through citratie-nitrate route /
Chinese J. Struct. Chem. — 2007. — Vol. 26. — P. 1455.
A. Saberi, Z. Negahdari, B. Alinejad [et al.] // Ceram.
Int. — 2009. — Vol. 35. — P. 1705. 16. Song, K. X. Microwave dielectric characteristics of
ceramics in Mg2SiO4—Zn2SiO4 / K. X. Song, X. M. Chen,
6. Sanosh, K. P. Sol-Gel synthesis of forsterite nano- C. W. Zheng // Ceram. Int. — 2008. — Vol. 34. — P. 917. ◼
powders with narrow particle size distribution / K. P. Sa-
nosh, A. Balakrishnan, L. Francis, T. N. Kim // J. Alloys Получено 01.11.12
Compd. — 2010. — Vol. 495. — P. 113. © Xudao Luo, Duanli Zhipeng Xie, Wenyan Zhao, 2013 г.
7. Okada, K. Low temperature preparation and ma- Пер. — И. Г. Очагова
chinability of porous ceramics from talc and foamed (ОАО «Черметинформация»), 2013 г.

г. Виктория, Канада • 10—13 октября 2013 г.

38 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

К. т. н. В. П. Рева1, к. т. н. Д. В. Онищенко1, д. т. н. В. В. Петров2,


д. т. н. В. А. Ким2, д. т. н. А. И. Евстигнеев2
1
ФГАОУ ВПО «Дальневосточный федеральный университет», г. Владивосток, Россия
2
ФГБОУ ВПО «Комсомольский-на-Амуре государственный технический университет»,
г. Комсомольск-на-Амуре, Россия
УДК 666.762.8:621.762.22

ФОРМИРОВАНИЕ ТВЕРДОГО СПЛАВА ВК8


С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПОРОШКА КАРБИДА ВОЛЬФРАМА,
СИНТЕЗИРОВАННОГО ПО МЕХАНОХИМИЧЕСКОЙ
ТЕХНОЛОГИИ

Рассмотрена возможность использования порошков карбида вольфрама, полученного механохи-


мическим синтезом, в качестве материала для изготовления твердого сплава ВК8. Представлены
результаты сравнительных испытаний физико-механических и эксплуатационных свойств твердого
сплава, изготовленного по различным режимам.
Ключевые слова: механохимический синтез, карбид вольфрама, твердый сплав ВК8, режимы спекания, ре-
жущие пластины.

ВВЕДЕНИЕ фрезы, сверла, зенкеры, развертки и др. Пла-


стинки твердого сплава крепятся к державке
В последние десятилетия для производства
современных режущих инструментов ин-
тенсивно применяют твердые сплавы. Они со-
или к корпусу напайкой или механически при
помощи винтов и прижимов.
Применение твердых сплавов на основе
стоят из карбидов вольфрама, титана, тантала,
карбида вольфрама позволяет вести обработ-
скрепленных кобальтовой связкой. Карбиды
ку металлов со сверхвысокими скоростями ре-
вольфрама, титана и тантала обладают высо- зания, так как сплавы этой группы обладают
кой твердостью, износостойкостью и тепло- очень высокой твердостью, износоустойчиво-
стойкостью [1, 2]. Инструменты, оснащенные стью и красностойкостью. Среди приоритетных
твердым сплавом, хорошо сопротивляются ис- и востребованных твердосплавных композиций
тиранию сходящей стружкой и материалом следует отметить сплав ВК8, которым оснаща-
заготовки и не теряют своих режущих свойств ют инструмент для бурения, волочения, черно-
при температуре нагрева до 750—1100 °С. Ско- вого точения жаропрочных и нержавеющих
рость резания инструментами, оснащенными сталей, а также сплавов титана. Сплав ВК-8 за
твердыми сплавами, в 3—4 раза превосходит счет высокой прочности и ударной вязкости
скорость резания инструментами из быстро- применяют для изготовления твердосплавных
режущей стали. Твердосплавные инструменты штампов, работающих в условиях больших
пригодны для обработки закаленных сталей, а ударных нагрузок. Стойкость твердосплавных
также неметаллических материалов, таких как штампов по сравнению со стальными возрас-
стекло, фарфор. Недостатком твердых сплавов тает в 30—50 раз, чем обеспечивается большой
по сравнению с быстрорежущей сталью явля- экономический эффект.
ется их повышенная хрупкость, которая воз- Авторами публикаций [3—5] показано, что
растает с уменьшением содержания в сплаве аморфный углерод, синтезируемый пиролизом
кобальта. из возобновляемого растительного сырья (отхо-
Производство твердых сплавов относится дов сельскохозяйственных культур и сфагново-
преимущественно к области порошковой ме- го мха), обладает ценным комплексом физико-
таллургии. Порошки карбидов смешиваются с химических свойств. Кроме того, он является
порошком кобальта, затем прессуются изделия эффективным углеродным агентом для про-
требуемой формы и подвергаются спеканию ведения механохимического синтеза карбида
при температуре, близкой к температуре плав- вольфрама. Синтезируемый карбид вольфрама
ления кобальта. Таким образом формируются имеет пониженное содержание серы по срав-
пластинки твердого сплава различных раз- нению с карбидами, полученными с использо-
меров и форм, которыми оснащаются резцы, ванием классических углеродных агентов [6].

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 39


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

Цель настоящей работы — отработка тех- В качестве связки для создания твердо-
нологии спекания твердого сплава ВК8, сфор- сплавной смеси применяли ультрадисперсный
мированного из порошка карбида вольфрама, порошок кобальта ПК-1у по ГОСТ 9721 раз-
полученного механохимическим синтезом, а мерностью 3—7 мкм и плотностью 8,93 г/см3.
также исследование его физико-механических Смешивание порошковых компонентов в про-
и эксплуатационных свойств. порциях, соответствующих химическому со-
ставу изготавливаемого твердого сплава, в
количестве 80 г осуществляли в планетарной
МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ
шаровой мельнице РМ-400, Германия, в те-
Основной компонент твердого сплава ВК8 — чение 150 мин. Использовали контейнер из
карбид вольфрама был получен механохими- нержавеющей стали, футерованный твердым
ческим синтезом на вибрационной мельнице сплавом ВК3, а также мелющие твердосплав-
[4]. Морфология ультрадисперсного порошка ные шары из сплава ВК6 диаметром 14 мм.
карбида вольфрама показана на рис. 1. Синтез Заполнение контейнера составляло 0,35. Сме-
карбида вольфрама осуществляли в соответ- шивание осуществляли в 75 %-ном растворе
ствии с реакцией этилового спирта. Отгонку спирта осущест-
WO3 + 3Mg + C = WC + 3MgO + Q. вляли с помощью универсального дистилля-
тора К-355 фирмы «BUCHI Labortechnik AG»,
Использовали оксид вольфрама квалифика- Швейцария, по стандартной методике в тече-
ции х. ч. и магний чистотой 99,95 %. ние 35 мин. В качестве коммерческого продук-
В качестве углеродсодержащего материала та использовали твердосплавную смесь ВК8
применяли аморфный углерод, полученный пи- производства Кировоградского завода твердых
ролизом при 950 °С из овса и бурого сфагнума. сплавов (СТО 00196144-0727-210 СМК).
Активацию исходных компонентов и механохи- Спекание твердосплавной композиции ВК8
мический синтез карбида вольфрама осущест- осуществляли в высокотемпературной вакуум-
вляли в герметичном контейнере (механореак- ной печи «Nabertherm VHT 100/22-MO», Гер-
торе) энергонапряженной вибромельницы [4], мания, по трем экспериментальным режимам.
работающей при частоте колебаний контей- Режим I: предварительное спекание с противо-
нера 750 мин–1 и амплитуде 90 мм. В качестве точной подачей водорода, температура нагрева
мелющих тел применяли шары из стали ШХ15 930 °С, длительность нагрева 147 мин, выдержка
диаметром 14 мм. Интенсивность измельче- 60 мин, окончательное спекание при 1410 °С в
ния составляла 1:15. О прохождении синтеза вакууме 1 · 10—4 мбар в течение 85 мин. Режим II:
судили по скачкообразному повышению тем- спекание в вакууме при 1400 °С при макси-
пературы в механореакторе, измеряемой на мальном для данной печи вакууме 1 · 10—5 мбар
его внешней стенке с помощью инфракрасного в течение 155 мин. Режим III — изостатическое
лазерного пирометра С-20.1, после чего вибро- горячее прессование в вакууме на лабораторном
обработку прекращали. Полученный продукт прессе горячего изостатического прессования
подвергали трехкратной отмывке в растворе фирмы AIP, США, при 1430 °С, давлении 1,3 т/см2
соляной кислоты плотностью 1,15 г/см3. и выдержке 5 мин.

5 мкм 500 нм

Рис. 1. Морфология порошка карбида вольфрама

40 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

5 мкм а 5 мкм б 5 мкм в

Рис. 2. Микроструктура экспериментального твердого сплава ВК8: а — спекание по смешанному режиму; б — спе-
кание в вакууме; в — изостатическое горячее прессование

Для улучшения прессуемости смеси, умень- ГОСТ 20019. При этом использовали образцы
шения трения между прессовкой и стенками размерами 5 5 35 мм, предварительно от-
пресс-формы, придания заготовкам дополни- шлифованные до заданной ГОСТ 2789 шерохо-
тельной прочности в смесь дополнительно вво- ватости поверхности. Испытывали 5 образцов
дили пластификатор. В качестве пластифика- для получения достоверных значений в одной
тора при холодном прессовании использовали точке. Испытания проводили на универсаль-
синтетический каучук, растворенный в бен- ной испытательной машине EUS-20, Германия,
зине АИ-95 в соотношении 1:0,4, в количестве при трехточечном нагружении с расстоянием
3 мас. %, так как при данном содержании пла- между опорами (30 ± 0,5) мм; максимальная
стификатора спеченные образцы имеют наи- нагрузка 10 кН (ГОСТ 28840). При испытании
лучшие показатели прочности при изгибе. При фиксировали разрушающую нагрузку; произ-
увеличении количества пластификатора до водили запись диаграммы нагрузка (Р) — пере-
5—10 мас. % происходит увеличение содержа- мещение по линии действия силы (F). Скорость
ния свободного углерода в смеси до 0,5 мас. %; перемещения подвижной траверсы при испы-
при этом при введении 3 мас. % пластификато- таниях составляла 3 мм/мин. Предел прочно-
ра содержание свободного углерода составля- сти при сжатии определяли на универсальной
ет 0,01 мас. %. Это обусловлено особенностями тестовой машине UTS-100 по ГОСТ 27034. При
разложения синтетического каучука на стадии этом использовали образцы размерами 4 4 мм
спекания, что негативно влияет на эксплуата- и высотой (10 ± 0,1) мм. Торцевые стороны об-
ционные свойства твердосплавной продукции. разцов после изготовления подвергались ал-
Высушенные смеси измельчали в планетарной мазной шлифовке для получения отклонения
шаровой мельнице РМ-400 фарфоровыми шара- от перпендикулярности и параллельности не
ми диаметром 16 мм в течение 140 мин и про- более 0,01 мм. Для исключения влияния тре-
сеивали через сито с размером ячейки 0,25 мм. ния на результаты испытаний между опорами
Прессование штабиков размерами 8 8  4 мм и образцом вставляли прокладки из алюмини-
из подготовленных к прессованию смесей про- евой фольги толщиной 0,03 мм. Скорость пере-
изводили на порошковом прессе ЕРМ-500 GA, мещения активной траверсы при испытаниях
КНР, в стальной пресс-форме. Давление прес- выдерживали в интервале 1,0–1,5 мм/мин.
сования 1,3 т/см2. Ударную вязкость определяли по энергии
Для определения кислорода и азота приме- излома образцов на маятниковом копре «Zwick
няли элементный анализатор серии ONH-2000 5102», сопротивление разрушению сплавов — с
фирмы «Eltra», Германия. Плотность образцов использованием силового критерия механики
определяли методом гидростатического взве- разрушения (коэффициента интенсивности
шивания на лабораторных весах AXIS AG 100 напряжений KІс). По стандарту определения
с устройством для гидростатического взве- характеристик трещиностойкости при стати-
шивания по ГОСТ 20018. Твердость сплавов ческом нагружении для испытания материа-
оценивали по длине диагонали отпечатка при лов использовали образцы с концентратором
вдавливании алмазной пирамиды на приборе напряжений в виде надреза с нанесенной в его
ТК-2М, модуль упругости (модуль Юнга) — по вершине трещиной. Расчеты KІс для образцов-
резонансу между собственными колебаниями штабиков при испытании на трехточечный из-
образца и возбуждениями от генератора. Пре- гиб проводили по ГОСТ 25.506. Морфологию
дел прочности при изгибе сплавов определяли поверхности порошков карбида вольфрама
по методике испытаний твердых сплавов по исследовали на электронном сканирующем

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 41


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

84 ± 1,7 85 ± 1,2 89 ± 1,1


83,9 83,1 ± 1,2 86,3 ± 1,1

2,22 ± 0,03 2,1 ± 0,03 1,7 ± 0,02


2,41 ± 0,03 2,17 ± 0,03 1,9 ± 0,02

0,74 ± 0,04 0,54 ± 0,04 0,34 ± 0,03


0,77 ± 0,04 0,63 ± 0,04 0,45 ± 0,03

14,5 ± 0,4 14,6 ± 0,4 14,9 ± 0,4


14,6 ± 0,4 14,7 ± 0,4 15 ± 0,4

13,7 ± 0,7 14,4 ± 0,7 18,3 ± 0,7


11,2 ± 0,7 12,3 ± 0,7 15,4 ± 0,7

61 ± 1 61,5 ± 1 63 ± 1
60 ± 1 60,5 ± 1 61,5 ± 1

2,24 ± 0,1 2,64 ± 0,1 2,97 ± 0,1


2,12 ± 0,1 2,37 ± 0,1 2,74 ± 0,1

4,5 ± 0,2 4,7 ± 0,2 4,9 ± 0,2


4,3 ± 0,2 4,5 ± 0,2 4,7 ± 0,2

35 ± 2 62 ± 2 95 ± 2
34 ± 2 51 ± 2 77 ± 2

11 ± 0,5 14 ± 0,5 17 ± 0,5


10 ± 0,5 12 ± 0,5 14 ± 0,5

42 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

Таблица 2. Стойкость пластин из твердого сплава ВК8


Пластины из твердого Стойкость пластин, мин, при скорости резания, м/мин
сплава 20 25 30 35 40 100 150
Промышленного 27 15 11 5 2,3 0,7 0,55
Экспериментального 135 115 85 69 43 6,9 5,7

сплавы из коммерческого продукта. Причем 2. Скороход, В. В. Порошковые материалы на осно-


если разница в свойствах сплавов, полученных ве тугоплавких металлов и соединений / В. В. Скоро-
по смешанному режиму спекания, не превыша- ход. — Киев : Техника, 1982. — 167 с.
ет 5 %, то у сплавов, полученных спеканием в 3. Онищенко, Д. В. Возобновляемое растительное
вакууме и изостатическим горячим прессова- сырье как основа для получения функциональных
нием, разница в свойствах составляет от 15 до нанокомпозитных материалов универсального на-
значения / Д. В. Онищенко, В. В. Чаков // Жур-
20 %.
нал прикладной химии. — 2011. — Т. 84, № 9. —
Сравнительные испытания режущих пла- С. 1562—1566.
стин из твердого сплава ВК8 показали, что
4. Онищенко, Д. В. Получение нанопорошка кар-
стойкость при резании у экспериментальных бида вольфрама методом механической активации /
пластин, изготовленных методом изостатиче- Д. В. Онищенко, В. П. Рева // Физика и химия обра-
ского горячего прессования, в зависимости от ботки материалов. — 2011. — № 2. — С. 71—77.
скорости резания от 5 до 19 раз выше, чем у 5. Рева, В. П. Особенности механохимического син-
промышленных резцов (табл. 2). теза карбида вольфрама с участием природного гра-
фита / В. П. Рева, Д. В. Онищенко // Новые огнеупо-
ры. — 2012. — № 10. — С. 61—66.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Reva, V. P. Features of mechanochemical synthesis
Таким образом, спеченный твердый сплав ВК8, of tungsten and titanium carbides with participation
изготовленный с использованием порошка кар- of natural graphite / V. P. Reva, D. V. Onishchenko //
бида вольфрама, синтезированного по меха- Refractories and Industrial Ceramics. — 2013. — Vol.
нохимической технологии, обладает высоким 53, № 5. — P. 330—334.
комплексом физико-механических и эксплуа- 6. Онищенко, Д. В. Приоритетные критерии меха-
тационных свойств. Это предопределяет пер- нохимического синтеза карбидов титана и вольфра-
спективы его практического применения при ма с участием различных углеродных компонентов /
Д. В. Онищенко, В. П. Рева, В. Г. Курявый // Метал-
изготовлении высокоэффективных режущих
лург. — 2012. — № 12. — С. 41—45.
инструментов.
7. Башков, В. М. Испытания режущего инструмен-
та на стойкость / В. М. Башков, П. Г. Кацев. — М. :
Библиографический список Машиностроение, 1985. — 136 с. ◼

1. Самсонов, Г. В. Карбиды вольфрама / Г. В. Сам- Получено 26.04.13


сонов, В. К. Витрянюк, Ф. И. Чаплыгин. — Киев : На- © В. П. Рева, Д. В. Онищенко, В. В. Петров,
укова думка, 1974. — 176 с. В. А. Ким, А. И. Евстигнеев, 2013 г.

26—29 ноября 2013 г.

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 43


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

Д. т. н. В. З. Абдрахимов, к. т. н. Е. С. Абдрахимова

ФГБОУ ВПО «Самарская академия государственного и муниципального управления»,


г. Самара, Россия
УДК 666.76.043.2:66.046.4

ПРОЦЕССЫ ГОРЕНИЯ ПРИ ОБЖИГЕ ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННОГО


КЕРАМИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ОТХОДОВ
ГОРЮЧИХ СЛАНЦЕВ

Исследованы процессы горения теплоизоляционных материалов из отходов производств без при-


менения природных традиционных материалов. Показано, что при термообработке керамических
теплоизоляционных материалов в интервале 400—600 °С из изделия удаляется основная часть ле-
тучих веществ, в интервале 1050—1100 °С значительно ускоряется процесс восстановления железа,
при 1100 °С в обожженном керамическом материале органические соединения практически отсут-
ствуют.
Ключевые слова: теплоизоляционный материал, отходы горючих сланцев, золошлаковая смесь, межсланце-
вая глина, горение, пироуглерод, оксид железа, углеводороды.

Ц ель настоящей работы — исследовать про-


цессы горения при обжиге теплоизоля-
ционных материалов из техногенного сырья
с шахт Кашпирского рудника доставляется на
Сызранскую ТЭС, загружается в приемные
бункера и ленточными питателями подается
(отходов производств энергетики) с повышен- в молотковые дробилки на первую стадию из-
ным содержанием углерода без применения мельчения. Полученная крупа (размер зерен
традиционных природных материалов, так как до 15 мм) поступает в шахтные мельницы на
именно процессы горения при обжиге теплои- вторую стадию измельчения. Потоком воздуха
золяционного материала формируют основные тонкий порошок через специальную форсунку
физико-механические свойства изделий. вдувается в топку паровых водотрубных котлов.
Ранее [1—3] была показана принципиальная В топке начинается термообработка сланцев.
возможность использования золошлаковой сме- В газоходах и пылеосадительных устройствах
си от сжигания горючих сланцев и межсланце- происходит естественное фракционирование
вой глины в производстве теплоизоляционного золы. Крупные частицы оседают в топке (25 %),
материала. В качестве отощителя, интенсифика- средние в экономайзере (5 %), мультицикло-
тора и частично выгорающей добавки использо- нах (35 %), а самые легкие в электрофильтрах
вали золошлаковую смесь от сжигания горючих (30 %). Некоторая часть золы улетает с газами в
сланцев. При сжигании горючих сланцев об- атмосферу (5 %). Усредненный химический со-
разуются золы и шлаки. Зола-унос — тонкоди- став золошлаковой смеси представлен в табл.
сперсный материал, состоящий из минеральной 1. Повышенное содержание в золошлаковой
части сжигаемого топлива и улавливаемый из смеси Fe2O3 и R2O позволяет интенсифициро-
дымовых газов ТЭС. Размер частиц золы-уноса вать (снизить температуру обжига) процессы
колеблется от 3—5 до 100—150 мкм. Плотность обжига, а ∆mпрк — снизить плотность теплоизо-
золы-уноса составляет 2,0—2,5 г/см3, насыпная ляционного керамического изделия.
плотность 0,85—1,05 г/см3, удельная поверх- Межсланцевую глину использовали в каче-
ность 1150—1280 см2/г. Шлак — агрессивные и стве связующего для получения теплоизоляци-
сплавившиеся частицы золы размерами от 0,15 онного материала. Она образуется при добыче
до 30 мм. горючих сланцев на сланцеперерабатывающих
Процесс образования золошлаковой смеси заводах (на шахтах) и по числу пластичности
происходит по следующей технологии: сланец относится к высокопластичному глинистому

Таблица 1. Химический состав компонентов, мас. %


Компонент SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO R 2O ∆mпрк
Золошлаковая смесь 55,30 14,56 6,4 1,51 0,5 4,78 16,5
Межсланцевая глина 47,03 16,80 5,6 10,90 2,1 3,40 12,8

44 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

сырью (число пластичности 27—32) с истинной


плотностью 2,55—2,62 г/см3. Химический состав 3
межсланцевой глины представлен в табл. 1. Регистратор
ЭПП-17 М1
В настоящей работе изложены вопросы ки- Измеритель-
ный блок
нетики выгорания угольных частиц при обжиге Блок термоста-
тирования
теплоизоляционного материала оптимального
состава, мас. %: межсланцевая глина 80, зо-
лошлаковая смесь 20 [1—3]. Физико-механи- 4
ческие показатели теплоизоляционного мате- 2 5
риала: предел прочности при сжатии 2,3—2,6
МПа, средняя плотность 0,75—0,9 г/см3, моро-
зостойкость более 50 циклов, температура об-
жига 1150—1160 °С.
Для исследования состава газов, выделяю-
1 8
щихся при обжиге теплоизоляционного мате- 6 7
риала, был использован хроматограф ХЛ-4 (см.

Азот
рисунок) [4]. Хроматографический метод — это 12
11
физико-химический метод разделения слож-
10 9
ных смесей газов на составляющие компонен-
ты. При этом происходит распределение ком-
понентов смеси между двумя фазами, одна из Схема устройства хроматографа ХЛ-4: 1, 4 — нагрева-
которых неподвижная, а другая — подвижная. тели; 2 — детектор; 3 — источник питания; 5 — колон-
В газовой хроматографии, как известно, под- ка; 6 — ротаметр; 7 — осушитель газа; 8 — редуктор;
9 — капилляр; 10 — дроссель газов; 11 — кран-дозатор;
вижной фазой является газ [4]. 12 — испаритель жидкой пробы
Процесс горения твердого углерода вклю-
чает пять этапов [4—10]: 1 — доставка окисли- разложения органических веществ наблюда-
теля из атмосферы к поверхности раздела фаз ется выделение Н2, СО, SO3 и СО2. При термо-
путем молекулярной и конвективной диффу- обработке изделий в интервале 400—600 °С
зии; 2 — адсорбция молекул окислителя на по- из теплоизоляционного материала удаляются
верхности графита; 3 — взаимодействие адсор- летучие углеводороды, и в изделиях остают-
бированного окислителя с атомами углерода ся частицы только одной (из четырех извест-
и образование продуктов реакции, также ад- ных) аллотропических форм углерода — гра-
сорбированных на графите; 4 — десорбция про- фита [4—7]. При 400—500 °С физическая
дуктов реакции; 5 — удаление (редиффузия) адсорбция диоксида углерода на поверхности
продуктов в атмосферу. По мнению авторов графита уступает место хемадсорбции без
публикаций [5, 7], процесс горения включает выделения СО [7—10]. Такая хемадсорбция
три стадии: диффузионную, адсорбционную и приводит к возникновению на поверхности гра-
химическую. фита двух комплексов: кетенового СН2 = С = О и
Газовая среда, окружающая керамический кето > С = О (карбонильная группа).
материал при нагревании, как известно, явля- Авторы публикации [10] полагают, что
ется одним из движущих факторов интенсивно- при нагреве теплоизоляционных материалов
сти протекания физико-химических процессов. до 600 °С в большинстве случаев углеводоро-
В начале термообработки до 180 °С из образцов ды удаляются из изделий. В изделиях остает-
выделяется остаточная вода [5, 6]. Изучение ся только высокотемпературная устойчивая
динамики газовыделения из исследуемого ма- форма углерода — графит. С повышением тем-
териала показывает, что в условиях нормаль- пературы кетеновые комплексы становятся
ного давления начиная с 250 °С в результате неустойчивыми и при 600—700 °С покидают

Таблица 2. Состав газовой среды, выделяющейся при обжиге керамического материала, %


Температура
H2 CO O2 CO2 N2 SO3
обжига, °С
250 3,03 27,03 6,44 27,94 34,36 1,04
350 4,82 35,72 5,83 24,0 28,80 1,78
550 7,88 40,30 2,07 28,82 19,84 2,83
950 8,02 51,03 1,98 21,89 17,08 —
1050 6,20 70,25 1,90 5,07 16,58 —

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 45


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

поверхность графита, а на их месте возникают в результате чего образуется твердая струк-


новые кетеновые комплексы [7—10]. тура. Рост твердой структуры происходит в
Условия доставки окислителей и отвода виде конуса; медленно расширяясь, основания
продуктов реакций от поверхности графита во конусов заполняют всю поверхность образова-
многом зависят от характера макропотоков ды- ния «зародышей», превращаясь в цилиндры.
мовых газов. При этом различаются два случая Внутренние слои углеродных атомов образуют
[10]. Первый — ламинарное течение макропото- графитоподобную структуру, свойства их опре-
ка. У этого потока отсутствует составляющая, деляются температурами образования: низко-
перпендикулярная границе раздела фаз, и по- температурный (800—1100 °С) и высокотемпе-
этому ламинарный поток не увеличивает диф- ратурный (1400—2200 °С) [5].
фузию. Второй случай — турбулентное течение Исследования показали, что основными
конвективного потока, которое характеризует- компонентами газовой фазы при обжиге ке-
ся сложной траекторией движения струек газа. рамических материалов при 950 °С являются
В процессе нагрева органические примеси СО2, СО, О2, Н2, N2 и некоторые другие газы
обугливаются (главным образом во внутренних (см. табл. 2) [4, 5, 11—15]. При выгорании об-
слоях керамического материала, изолирован- разовавшегося углистого остатка происходят
ных от доступа кислорода воздуха), распадаясь следующие процессы [7, 10—15]: диффузия
на летучие и углистые остатки, которые сгора- кислорода через слой керамики; химические
ют с трудом. Процесс этот аналогичен сухой реакции горения с образованием внутри кера-
перегонке топлива. Обугливание с образова- мики оксида углерода; диффузия образовавше-
нием углистого остатка происходит в интер- гося оксида углерода к поверхности керамики;
вале 500—800 °С [6—8]. При термообработке сгорание оксида углерода за счет кислорода
керамических материалов выделяется газовая окружающей среды.
фаза, которая также является активным реа- Скорость выгорания углистого остатка опре-
гентом, влияющим на протекающие в этих ма- деляется самым медленным процессом — диф-
териалах физико-химические процессы [9, 10]. фузией кислорода через слой керамики. Кис-
Правильная оценка качественного состава лород вступает в соединение с углеродом по
и количественного соотношения компонентов следующим реакциям [5, 7, 10—15]:
газовой фазы будет способствовать выбору оп- С + О2 = СО2 + 97650 кДж,
тимальных режимов термообработки для полу-
2С + О2 = 2СО + 58860 кДж.
чения керамического материала с заданными
свойствами. Присутствие внутри керамического мате-
При термообработке до 180 °С суммар- риала кокса при недостатке кислорода приво-
ное содержание газов-восстановителей (водо- дит к восстановлению СО2 до оксида углерода
рода и угарного газа), как следует из табл. 2, по реакции
составляет более 30 %, что свидетельствует о С + СО2 = 2СО — 38750 кДж.
восстановительном характере газовой среды. В
интервале 350—550 °С в составе газовой среды При обжиге керамических изделий выго-
отмечается интенсивное уменьшение содер- рание углерода усложняется процессом деги-
жания окислителя (кислорода) и нейтрального дратации, которая при скоростном обжиге про-
газа (азота). В интервале 550—1050 °С наблю- ходит при температурах выше 500 °С. Потеря
дается незначительное снижение содержания химически связанной воды в монтмориллоните
кислорода и азота. (межсланцевая глина) происходит постепенно
При 800 °С и выше формируются пиролити- в широком интервале (от 200 до 800 °С и выше,
ческие формы углерода (кокс и полукокс) [5]. но основная масса воды выделяется выше
Пиролитический углерод (пироуглерод) — это 500 °С) в зависимости от характера и степени
углеродные пленки, образующиеся на нагре- изоморфного замещения в кристаллической
тых поверхностях из-за термического наруше- решетке одних атомов другими. В связи с этим
ния целостности вещества. Это класс материа- затрудняются диффузия кислорода и, соот-
лов, различающихся структурой и свойствами, ветственно, выгорание углистого остатка. Ко-
объединенных принципом получения. Получе- личество органических примесей в образцах,
ние пироуглерода происходит путем кристал- обожженных в парогазовой среде и в среде во-
лизации из газовой фазы на гладкой поверх- дяного пара в интервале 750—850 °С, в 6—7 раз
ности [5]. Изначально происходит образование больше, чем в образцах, обожженных в окисли-
«зародышей» на поверхности и их рост, в про- тельной среде [5, 7, 10—15].
цессе которого атомы газообразного углерода Начиная с 800 °С взаимодействие СО2 с
взаимодействуют с углеродом «зародышей», графитом происходит не только с поверхности

46 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

[5, 7, 10—15]. Молекулы СО2 внедряются в Эти дефекты особенно характерны для масс с
межбазисное пространство графита и осла- повышенным содержанием органики. Дымовые
бляют связи поверхности атомов углерода с газы [18], поступающие в зону подогрева изде-
массой кристалла графита, подготавливая их к лий (температура материала 400—1000 °С), со-
взаимодействию с внешними молекулами СО2. держат следующие соединения, об. %: Н2О 16,0,
По данным [5, 7, 10—15], реакция СО2 с С сла- СО2 7,0, О2 8,0, N2 69,0. Совместное рассмотре-
гается из двух этапов: первый — молекулы СО2, ние взаимодействия окислителей с углеродом
ударяясь о поверхность графита, образуют ад- крайне затруднительно, поскольку реакции
сорбированный и газообразный оксид углерода. проходят одновременно и тепловые эффекты
Эта часть реакции идет по схеме реакции пер- накладываются друг на друга [18—20].
вого порядка. Как известно, реакция первого Углеводородные соединения, создавая вос-
порядка описывается уравнением —dc/dτ = k1c становительную среду при низких температу-
в дифференциальной форме или уравнением рах, способствуют переводу в расплав мине-
k1 = (1/τ)ln(c0/c) в интегральной форме, где ральной части при 1100—1200 °С [18—20]. По
с0 — начальное содержание (концентрация) данным [10], на образование газовой фазы тра-
графита, %; с — содержание графита, %, в мо- тится графит, масса которого составляет всего
мент τ [15]. 0,1 % массы изделия. Избыточное содержание
Второй этап — десорбция адсорбированно- углерода снижает прочность изделия [18].
го оксида углерода: реакция идет по схеме вто- Если в процессе спекания с участием жид-
рого порядка. Кинетическое уравнение реак- кой фазы углеродистый материал будет изо-
ции второго порядка при постоянном значении лирован от воздуха до того, как он полностью
диоксида углерода в дифференциальной форме окислится, то при более высоких температурах
описывается уравнением —dc/dτ = k2c2 или он будет действовать как восстановитель [18—
k2 = (1/τ)(1/c — 1/c0) [10]. 20]. В интервале 1050—1100 °С значительно
Эксперименты, проведенные в условиях ускоряется процесс восстановления железа
глубокого вакуума, показали [5, 7, 10—15], [18—20]. При этом в железосодержащих мас-
что в результате реакции Н2О с С образуются сах оксид железа может восстанавливаться по
только СО и Н2, и притом только в эквимолеку- реакциям:
лярных количествах. В интервале 750—1050 °С Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2,
молекулы воды, ударяясь о поверхность гра-
фита, распадаются на кетеновые комплексы FeO + CO = Fe + CO2.
(СН2 = С = О)адс и адсорбированные атомы во-
дорода (Н)адс: При температуре обжига 1100 °С в обожжен-
ном керамическом материале органические сое-
4Н2О + 4С → 2(СН2 = С = О)адс + 4(Н)адс + О2. динения практически отсутствуют (табл. 3). При
Адсорбционный комплекс (Н)адс является повышении температуры обжига до 1100 °С об-
более прочным, чем кето-комплекс. При 900 °С разуются более сложные соединения (анортит,
и выше кето-комплекс разлагается и, таким муллит), которые придают изделию высокую
образом, на каждый 1 моль израсходованного механическую прочность [18—20]. Сердцеви-
СО2 образуется 2 моля СО, т. е. образование СО на и поверхность образца сильно различают-
соответствует обычной стехиометрической ре- ся содержанием Fe2O3 и FeO. На поверхности
акции [7, 15—17]: керамического материала количество Fe2O3
больше, чем количество FeO, а в середине об-
Ств + СО2г = 2СОг.
разца — наоборот (см. табл. 3).
Присутствие в теплоизоляционном матери- При поддержании окислительной среды
але при спекании невыгоревшего углерода мо- в зоне обжига более темный цвет возникает
жет явиться причиной не только образования только в сердцевине обожженного изделия.
черной сердцевины, но и появления трещины. При наличии в зоне обжига СО изделие име-

Таблица 3. Содержание органических соединений и оксидов железа в керамическом


теплоизоляционном материале, %
Теплоизоляционный материал Органика Fe2O3 FeO

Исходная масса 9,54 6,32 1,02

Черная сердцевина керамики, обожженной при 1100 °С Следы 1,92 4,13

Поверхностный слой керамики » 4,02 2,15

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 47


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

ет две зоны — более темный цвет в сердцевине В. З. Абдрахимов, Д. Ю. Денисов. — Самара : Самар-
и более светлый на поверхности; между ними ская академия государственного и муниципального
располагается зона, имеющая нормальный для управления, 2010. — 72 с.
данной массы цвет. 4. Абдрахимова, Е. С. Методика исследования
В рассмотренном случае источником вос- состава газов, выделяющихся при обжиге керами-
становления Fe2O3 в FeO и образования черной ческого композиционного материала на основе бей-
сердцевины в керамическом материале явля- деллитовой глины и продукта сгорания от базальто-
вой шихты / Е. С. Абдрахимова, Е. В. Вдовина // Изв.
ется выгоревший углерод, а на поверхности СО
вузов. Строительство. — 2008. — № 9. — С. 25—29.
в газовой среде зоны обжига.
5. Абдрахимова, Е. С. Исследование процессов
горения при обжиге теплоизоляционного матери-
ЗАКЛЮЧЕНИЕ ала из техногенного сырья цветной металлургии и
энергетики / Е. С. Абдрахимова, В. З. Абдрахимов //
В начале термообработки до 180 °С из образ- Журнал прикладной химии. — 2012. — Т. 82, вып.
цов выделяется остаточная вода. Изучение ди- 8. — С. 1247—1252.
намики газовыделения из исследуемого мате-
6. Абдрахимова, Е. С. Исследование тепломассооб-
риала показывает, что в условиях нормального менных процессов при обжиге керамических мате-
давления начиная с 250 °С в результате раз- риалов из техногенного сырья / Е. С. Абдрахимова,
ложения органических веществ наблюдаются В. З. Абдрахимов // Материаловедение. — 2008. —
выделения Н2, СО, SO3 и СО2. При 400–500 °С № 1. — С. 18—20.
физическая адсорбция диоксида углерода на 7. Есин, О. А. Физическая химия пирометаллургиче-
поверхности графита уступает место хемад- ских процессов. Часть 1. Реакции между газообразными
сорбции без выделения СО. Такая хемадсорб- и твердыми фазами / О. А. Есин, П. В. Гельд. — Сверд-
ция приводит к возникновению на поверхно- ловск : Металлургия, 1962. — 671 с.
сти графита двух комплексов — кетенового 8. Абдрахимов, В. З. Производство керамических
СН2 = С = О и кето > С = О (карбонильная группа). изделий на основе отходов энергетики и цветной ме-
При нагреве теплоизоляционных матери- таллургии / В. З. Абдрахимов. — Усть-Каменогорск :
алов до 600 °С углеводороды удаляются из Восточно-Казахстанский государственный техниче-
гранул. В изделиях остается только высоко- ский университет, 1997. — 289 с.
температурная устойчивая форма углеро- 9. Абдрахимов, В. З. Химическая технология кера-
да — графит. С повышением температуры кете- мического кирпича с использованием техногенного
новые комплексы становятся неустойчивыми и сырья : учебное пособие рекомендовано Учебно-ме-
при 600—700 °С покидают поверхность графи- тодическим объединением вузов РФ по образова-
нию в области строительства в качестве учебного
та, а на их месте возникают новые кетеновые
пособия для студентов, обучающихся по направле-
комплексы. При 900 °С и выше разлагается
нию 653500 «Строительство» / В. З. Абдрахимов,
кето-комплекс, образование СО2 соответствует Е. С. Абдрахимова. — Самара, СГАСУ, 2007. — 432 с.
обычной стехиометрической записи реакции.
10. Петров, В. П. Современное состояние и пер-
В интервале 1050—1100 °С значительно уско-
спектива развития строительного материаловеде-
ряется процесс восстановления железа. При ния : материалы восьмых академических чтений
температуре обжига 1100 °С в обожженном ке- РААСН. СГАСУ / В. П. Петров, Б. А. Максимов. —
рамическом материале органические соедине- Самара, 2004. — С. 407—410.
ния практически отсутствуют. 11. Абдрахимов, В. З. Исследование железосодер-
жащего традиционного природного и техногенного
Библиографический список сырья на спекание керамических материалов. Вли-
яние ионов Fe2+ и Fe3+ на образование низкотем-
1. Пат. 2362749 РФ, МПК С 04 В 14/24. Компо- пературного муллита / В. З. Абдрахимов. — Самара
зиция для производства пористого заполнителя / : Самарский государственный архитектурно-строи-
Денисов Д. Ю., Ковков И. В., Абдрахимов В. З., Жу- тельный университет, 2009. — 427 с.
равль Л. В. ; заявитель и патентообладатель Самар- 12. Вдовина, Е. В. Исследование методом ядерной
ский государственный университет ; заявл. 03.12.07 гамма-резонансной спектроскопии черной серд-
; опубл. 27.07.09, Бюл. № 21. цевины при обжиге бейделлитовой легкоплавкой
2. Абдрахимов, В. З. Вовлечение отходов угле- глины / Е. В. Вдовина, В. З. Абдрахимов, Е. С. Аб-
обогащения в процесс производства керамиче- драхимова // Изв. вузов. Строительство. — 2007. —
ских материалов / В. З. Абдрахимов, В. А. Куликов, № 5. — С. 26—32.
И. В. Ковков // Кокс и химия. — 2010. — № 11. — С. 13. Вдовина, Е. В. Определение черной сердцевины
39—43. при обжиге кирпича из бейделлитовой глины и про-
3. Абдрахимов, В. З. Теоретические и технологи- дукта сгорания базальтовой шихты / Е. В. Вдовина,
ческие аспекты использования техногенного сырья Е. С. Абдрахимова, В. З. Абдрахимов // Башкирский хи-
в производстве теплоизоляционных материалов / мический журнал. — 2007. — Т. 14, № 2. — С. 102—104.

48 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

14. Абдрахимов, В. З. Образование черной серд- 18. Абдрахимов, В. З. Керамические строительные


цевины при скоростном обжиге плиток для полов / материалы / В. З. Абдрахимов, Е. С. Абдрахимова,
В. З. Абдрахимов, Е. С. Абдрахимова // Стекло и ке- Д. Ю. Денисов. — Самара : Самарская академия
рамика. — 1999. — № 8. — С. 30—32. государственного и муниципального управления,
2010. — 364 с.
15. Абдрахимов, В. З. Образование черной серд-
цевины при скоростном обжиге керамических 19. Абдрахимов, В. З. Роль оксида железа в фор-
материалов / В. З. Абдрахимов, Е. С. Абдрахи- мировании структуры керамических материа-
мова // Строительные материалы, оборудование лов / В. З. Абдрахимов // Изв. вузов. Строитель-
ХХI века. — 2006. — № 2. — С. 64, 65. ство. — 2009. — № 2. — С. 31—37.
20. Абдрахимов, В. З. Исследование фазового со-
16. Сайбулатов, С. Ж. Золокерамические стено-
става теплоизоляционного материала на основе
вые материалы / С. Ж. Сайбулатов, С. Т. Сулейме-
твердых солевых отходов и жидкого стекла / В. З. Аб-
нов, А. В. Ралко. — Алма-Ата : Наука, 1982. — С. 292.
драхимов // Изв. вузов. Строительство. — 2008. —
17. Сулейменов, С. Т. Физико-химические про- № 11/12. — С. 33—38. ◼
цессы структурообразования в строительных мате-
риалах и минеральных отходах промышленности / Получено 27.11.11
С. Т. Сулейменов. — М. : Монускрип, 1996. — С. 298. © В. З. Абдрахимов, Е. С. Абдрахимова, 2013 г.
РЕКЛАМА

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 49


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

Д. т. н. В. Я. Дзюзер

ФГАОУ ВПО «Уральский федеральный университет», г. Екатеринбург, Россия


УДК 666.762.1+666.762.5]:666.1.031.2/.6

ЭЛЕКТРОПЛАВЛЕНЫЕ AZS-ОГНЕУПОРЫ
ДЛЯ ВЫСОКОПРОИЗВОДИТЕЛЬНЫХ СТЕКЛОВАРЕННЫХ
ПЕЧЕЙ

Изложены параметры технической эффективности современных стекловаренных печей для про-


изводства тарного стекла. Приведена структура огнеупорных и теплоизоляционных материалов,
используемых в кладке стекловаренных печей. Сформулированы требования к качеству электро-
плавленых алюмоциркониевосиликатных (AZS) огнеупоров для высокопроизводительных стеклова-
ренных печей. Приведена рациональная структура AZS-огнеупоров для кладки горячей зоны футе-
ровки стекловаренной печи производительностью 280 т/сут.
Ключевые слова: стекловаренные печи, бадделеитокорундовые огнеупоры, удельный съем стекломассы.

С овременные отечественные регенератив-


ные стекловаренные печи, предназначен-
ные для варки тарного стекла, характеризу-
тивных элементов печей, контактирующих с
расплавом стекла и высокотемпературными
(~1600 °С) продуктами горения топлива и дега-
ются высоким уровнем энергоэффективности зации шихты (см. рисунок). Следует отметить,
и удельной производительности. Затраты те- что кампания стекловаренных печей лимитиру-
плоты на варку не превышают 4800 кДж/кг ется износом бадделеитокорундовых изделий.
сваренной стекломассы, а выработка стекла При выборе AZS-огнеупоров для элементов
за кампанию печи достигает 5000 т/м2 площа- горячей зоны футеровки основное внимание
ди варочного бассейна. Последний показатель уделяется их коррозионной стойкости и склон-
обеспечивается при удельном съеме стекло- ности к образованию пороков, нерастворимых
массы 2,3 т/(м2 · сут) и кампании печей до 6 в расплаве стекла. Коррозионная стойкость
лет. Благодаря высокотемпературному подо- электроплавленых AZS-огнеупоров в основном
греву воздуха, предназначенному для сжигания зависит от содержания в них диоксида цир-
топлива (до 1300 °С), и низким потерям теплоты
в окружающую среду (не более 10 %) КПД печей Таблица 1. Структура материалов для кладки
достигает 45—50 %. В то же время суммарная стекловаренной печи производительностью
выработка стекла на лучших зарубежных печах 280 т/сут
составляет 8000 т/м2, что соответствует удельно- Изделия Количество, т Доля, %
му съему стекломассы не менее 2,7 т/(м2 · сут) и Огнеупорные
кампании печей 8 лет. При этом удельный рас- Динасовые 109,0 4,45
ход теплоты на стекловарение не превышает Шамотные 448,9 18,31
4500 кДж/кг, а КПД печей достигает 60 % [1]. Муллитовые 223,1 9,10
Одним из важнейших условий создания сте- Периклазовые 1020,9 41,65
кловаренных печей с мировым уровнем техни- Бадделеитокорундовые 317,2 12,94
ческой эффективности является применение Цирконовые 30,2 1,23
высококачественных огнеупорных и теплоизо- Керамические 119,4 4,87
ляционных материалов. В футеровке варочной Итого 2268,7 92,55
части печи, выработочного канала и регене- Теплоизоляционные
ратора используется широкая гамма изделий Динасовые 9,1 —
(табл. 1). Среди них наиболее дорогостоящими Шамотные 79,8 —
являются электроплавленые бадделеитокорун- Муллитокремнеземистые 39,9 —
довые огнеупоры, материальная доля которых Муллитокорундовые 12,0 —
не превышает 15 %, а стоимость составляет Пенодиатомитовые 39,5 —
около 40 % от общих затрат на огнеупорные и Муллитокремнеземистые 2,3 —
теплоизоляционные материалы. волокнистые
Электроплавленые AZS-огнеупоры приме- Итого 182,6 7,45
няются для горячей зоны футеровки конструк- Всего 2451,3 100

50 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

Таблица 2. Усредненные значения плотности


электроплавленых AZS-огнеупоров
AZS-36A, NC AZS-33, NC AZS-36A, NC Кажущаяся плотность, т/м3, огнеупора
Газ
Уровень
стекломассы
Огнеупор
NC RC FC
AZS-41, RC
AZS-36, RC AZS-36A, NC

AZS-36, RC AZS-41, RC AZS-33, FC AZS-41, FC AZS-33 3,50 — 3,70


AZS-41, RC AZS-41, FC

AZS-36 3,60 3,75 3,85

AZS-36A* 3,65 — 3,90

AZS-41 3,70 3,85 4,00


Воздух
* С пониженным содержанием стеклофазы (13—14 %).

Независимо от зоны применения (газовая


Продольный разрез стекловаренной печи с подково-
образным пламенем: ▓ — AZS-огнеупоры; ▒ — прочие
среда или расплав стекла) на эксплуатационные
огнеупоры; ░ — теплоизоляция характеристики AZS-изделий сильно влияет их
уровень окисления. В варочном бассейне плохо
кония (33, 36 и 41 %) и плотности. Плотность или неравномерно окисленный огнеупор скло-
изделия определяется как содержанием ZrO2, нен к выделению пузырей, дестабилизирующих
так и способом заливки расплава в форму. По границу раздела трех фаз (газ — расплав — ог-
расположению усадочной раковины изделия неупор). Ускоренная коррозия огнеупора в
подразделяются на блоки с нормальной (NC), контактной зоне способствует увеличению вы-
редуцированной (RC) усадочной раковиной деления в стекломассу газообразных, стекло-
и без усадочной раковины (FC). Понятно, что видных и кристаллических пороков. Снижение
наименьшую плотность имеют изделия AZS-33 вязкости стеклофазы, а также высокое содер-
типа NC (табл. 2), в которых пустоты (раковины) жание примесей углерода, оксидов железа и
сконцентрированы со стороны отливки блока. титана усиливают последствия некачественно-
Наибольшей плотностью характеризуются бло- го окисления огнеупора. В рабочем простран-
ки AZS-41 типа FC. Следует отметить также, стве печи некачественно окисленный огнеупор
что их стоимость практически в 2 раза выше склонен к повышенному выделению стеклофа-
стоимости изделий AZS-33 типа NC. Несмотря зы. Генерируемые продукты «выпотевания»
на схожесть химического и минерального со- стекают в стекломассу. Сложный химический
ставов промышленных марок AZS-огнеупоров, состав этих продуктов затрудняет их раство-
их эксплуатационные свойства могут суще- рение в расплаве, и они в виде пороков (высо-
ственно различаться. Это связано с качеством коглиноземистая свиль, цирконовые камни и
сырьевых компонентов шихты, режимом ее др.) остаются в стекле. Поэтому для кладки от-
плавления и особенностями технологического ветственных элементов рабочего пространства
процесса изготовления огнеупоров [2]. печи используют оксидированные бадделеито-
Из всех примесей, содержащихся в бадде- корундовые изделия с пониженным содержа-
леитокорундовых изделиях, наиболее вредное нием стеклофазы (13—14 %).
влияние на коррозионную стойкость огнеупо- Состояние поверхности AZS-изделий также
ров оказывает углерод. Присутствие углерода в имеет самое непосредственное отношение к их
плавленых изделиях обусловлено применением коррозионной стойкости. Сквозные трещины и
сырья с примесями углеродсодержащих соеди- поверхностные дефекты (паутина, микротре-
нений, использованием графитовых электродов щины, сколы, поверхностные царапины) явля-
и восстановительным режимом плавления. По- ются очагами заведомо ускоренной коррозии.
вышенное содержание углерода в расплаве Серьезную опасность для службы огнеупоров
(0,12—0,14 %) при восстановительной плавке представляют трещины, образующиеся в них
увеличивает пористость изделий и, как след- при первичном разогреве печи. Благодаря
ствие, уменьшает их стойкость к коррозионному капиллярным силам стекломасса проникает
воздействию стекломассы. По сравнению с окис- даже в волосные трещины, пограничные пло-
лительным режимом плавки на 100—150 °С сни- скости которых кажутся полностью совмещен-
жается температура выделения стеклофазы и ными. Это способствует расширению трещин
увеличивается склонность огнеупора к образова- и в конечном счете полному растрескиванию
нию пузырей при контакте с расплавом стекла. бруса. Образование трещин при первичном на-
Снижение механической прочности изделий по- греве неразрывно связано с остаточными вну-
вышает в них количество трещин и посечек [3]. тренними напряжениями в изделии. Сам про-

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 51


ÍÀÓ×ÍÛÅ ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈß È ÐÀÇÐÀÁÎÒÊÈ

Таблица 3. Структура AZS-огнеупоров для стекловаренной печи производительностью 280 т/сут


Марка Количество, т, огнеупора типа Итого
огнеупора NC RC FC т %
AZS-33 97,4 — 52,6 150,0 47,29
AZS-36 — 60,3 5,0 65,3 20,59
AZS-36A 41,5 — — 41,5 13,08
AZS-41 — 42,2 18,2 60,4 19,04
Итого 138,9 102,5 75,8 317,2 100

цесс изготовления плавлено-литых огнеупоров 250 и высотой 1400 мм. Периметр заглублен-
(литье — охлаждение) генерирует внутренние ной части варочного бассейна (зона осветле-
напряжения внутри застывшего и охлажден- ния) выполнен палисадами толщиной 250 и
ного блока. Минимизация поля внутренних на- высотой 2200 мм из изделий AZS-41 типа RC.
пряжений — одна из важнейших задач в произ- Этот материал использован для изготовления
водстве бадделеитокорундовых изделий. переливного порога и примыкающих к нему
Неравномерный износ огнеупорной футе- фасонных блоков. Барботажные блоки, проток
ровки и зависимость стоимости AZS-изделий и угловые брусья загрузочных карманов, изго-
от их плотности и содержания диоксида цир- товленные из изделий AZS-41 типа FC, состав-
кония предопределяют дифференцированный ляют 5,74 % от общего количества бадделеито-
подход к применению плавлено-литых бадделе- корундовых огнеупоров.
итокорундовых огнеупоров в кладке печи. При В заключение следует отметить, что окси-
этом учитываются условия эксплуатации печи, дированные электроплавленые AZS-огнеупоры,
характеризуемые удельным съемом стекломас- характеризуемые высокой огнеупорностью
сы и плановым межремонтным периодом [2]. (~1700 °С) и коррозионной стойкостью к воз-
Основная цель рациональной схемы футеровки действию агрессивных сред, являются безаль-
заключается в обоснованном снижении потре- тернативным материалом для горячей зоны фу-
бления дорогостоящих изделий AZS-41 типов теровки стекловаренных печей. Для снижения
RC и FC. Реализация этой цели становится воз- стоимости печных ограждений представляется
можной при наличии достаточной информации целесообразным использование принципа раци-
о полях температуры на ограждающих поверх- ональной схемы бадделеитокорундовых изделий
ностях кладки, а также о структуре и интен- в кладке печи. В интервале температур службы
сивности конвекционных потоков в варочном (1300—1600 °С) AZS-огнеупоры характеризуют-
бассейне. Результаты математического модели- ся высокой теплопроводностью — 5,2—7,7 Вт/
рования тепловой работы стекловаренной печи /(м · К). Для снижения тепловых потерь в окружа-
использованы автором статьи [4] при разработ- ющую среду наружная поверхность кладки тре-
ке проекта печи с удельным съемом стекломас- бует установки эффективной теплоизоляции.
сы 2,55 т/(м2 · сут), удельным расходом теплоты
4520 кДж/кг и плановой кампанией 8—9 лет.
Библиографический список
Данные табл. 3 свидетельствуют о том,
что в структуре использованных в проекте 1. Дзюзер, В. Я. Проектирование энергоэффектив-
AZS-огнеупоров доминируют изделия AZS-33 ных стекловаренных печей / В. Я. Дзюзер, В. С. Швыд-
(47,29 %), бόльшая часть которых приходится кий. — М. : Теплотехник, 2009. — 340 с.
на блоки толщиной 200 мм типа NC, установ- 2. Дзюзер, В. Я. Огнеупоры для варочной части
ленные в боковых стенах рабочего простран- стекловаренных печей / В. Я. Дзюзер // Огнеупоры
ства печи. Изделия типа FC представлены и техническая керамика. — 2008. — № 5. — С. 24—32.
донной плиткой толщиной 120 мм в варочном 3. Попов, О. Н. Производство и применение плавле-
бассейне и толщиной 75 мм в выработочном нолитых огнеупоров / О. Н. Попов, П. Т. Рыбалкин,
канале (см. рисунок). Наиболее изнашивае- В. А. Соколов, С. Д. Иванов. — М. : Металлургия,
мые элементы рабочего пространства (зуб под- 1985. — 256 с.
весных боковых стен, опорные блоки влетов и 4. Дзюзер, В. Я. Моделирование тепловой работы
горелочная структура воздушных каналов), а высокопроизводительной стекловаренной печи /
В. Я. Дзюзер, В. С. Швыдкий, Е. Б. Садыков // Стекло
также боковые стены выработочного канала
и керамика. — 2012. — № 9. — С. 23—27. ◼
выполнены из изделий AZS-36A типа NC. В бо-
ковых стенах ванны в зоне варки (до порога) Получено 11.04.13
установлены блоки AZS-36 типа RC толщиной © В. Я. Дзюзер, 2013 г.

52 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÝÊÎËÎÃÈß
ÝÊÎËÎÃÈß

Д. т. н. Ю. В. Красовицкий, к. т. н. Н. Н. Лобачёва

ФГБОУ ВПО «Воронежский государственный университет инженерных технологий»,


г. Воронеж, Россия
УДК 621.928.9:666.76.001.8

РАСЧЕТ ЗЕРНИСТЫХ ФИЛЬТРОВ-ПЫЛЕУЛОВИТЕЛЕЙ


ДЛЯ РЕШЕНИЯ ЭКОЛОГИЧЕСКИХ ПРОБЛЕМ ПРОИЗВОДСТВА
ОГНЕУПОРОВ

Рассмотрены единые кинетические закономерности движения пылегазовых потоков через зерни-


стые фильтровальные перегородки и предложены в размерах и обобщенных переменных расчетные
зависимости для определения важнейшей эксплуатационной характеристики процесса — перепада
давлений на фильтровальных перегородках. Такой подход позволяет оценить энергозатраты в раз-
личных эксплуатационных условиях, в частности при производстве огнеупорных изделий.
Ключевые слова: зернистые фильтры-пылеуловители, зернистые слои, экологические проблемы огнеупор-
ного производства, математические модели фильтрования.

Н аиболее распространенный способ пыле-


улавливания — удаление частиц из пы-
легазового потока фильтрованием. Особенно
— неподвижные, свободно насыпанные или
уложенные определенным образом гранулиро-
ванные материалы;
эффективны в данном случае зернистые слои, — периодически или непрерывно переме-
прежде всего в экстремальных термодинами- щающиеся зернистые материалы;
ческих условиях, когда применение других — зернистые материалы со связанной
способов обеспыливания невозможно или не- структурой слоя (спеченные или спрессован-
достаточно эффективно. Зернистые слои по- ные порошки металлов, стекла, углеграфито-
зволяют не только обеспечить предельно до- вых материалов, пористая керамика, пласт-
пустимые выбросы (ПДВ) в атмосферу, но и масса и др.), неподвижные или работающие в
организовать в огнеупорном производстве центробежном слое;
утилизацию отходов. Зернистые слои отли- — псевдоожиженные гранулы или порошки.
чаются относительной дешевизной и доступ- Зернистым слоям различных типов свой-
ностью фильтровального материала, высокой ственны единые гидродинамические и кинети-
степенью очистки, прочностью и термостойко- ческие закономерности разделения гетероген-
стью в сочетании с хорошей проницаемостью, ных систем с твердой дисперсной фазой, что
способностью противостоять резким измене- обеспечивает общую методику анализа, изуче-
ниям давления, коррозионно- и окалиностой- ния и прогнозирования эффективности таких
костью, отсутствием электрокапиллярных фильтровальных слоев. Если фильтры с насып-
явлений, возможностью регенерации различ- ным слоем используют не только для улавлива-
ными способами, легкостью и разнообразием ния пыли, но и для химической очистки газов,
форм соединения отдельных фильтровальных на фильтровальные перегородки наносят слой
элементов. сорбента, а насыпной слой выполняют из ма-
Возможности применения газоочистных териалов.
аппаратов фильтрующего типа значительно До настоящего времени еще не разработа-
расширяются в связи с внедрением новых по- ны достаточно полные теоретические положе-
ристых фильтров из синтетических, стеклян- ния, на основе которых можно с высокой точ-
ных и металлических волокон, пористых пла- ностью оценить влияние основных параметров
стических масс, пористой металлокерамики на процесс фильтрования. Трудность создания
и других зернистых материалов. Это предо- теории фильтрования применительно к про-
пределило вполне оправданный интерес к мышленным аппаратам обусловливается тем,
зернистым слоям при поиске эффективного что процесс протекает не только в порах филь-
способа обеспыливания отходящих газов и тровального материала, но и в значительной
аспирационных выбросов в производстве огне- степени в слое пыли, толщина и пористость
упоров. Различают следующие типы зернистых которой непрерывно изменяются. Поэтому при
слоев: анализе гидродинамики процесса фильтрова-

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 53


ÝÊÎËÎÃÈß

Δp
− dv / Fdτ = ,
R

Rп.н 1 2wxн τ ⎞
ΔPобщ.ц = rп Rп.нw ln + r R w ln ⎛⎜ + 1⎟
Rп.в 2 ос п.н ⎝ Rп.н ⎠
1
Rп.н ⎡ 1 2wxн τ ⎞ ⎤ 1− s
ΔPобщ.ц = rп Rп.нw ln + r (1 − s ) Rп.нw ln ⎜⎛ + 1⎟ ⎥
Rп.в ⎢⎣ 2 ос ⎝ Rп.н ⎠⎦

1
ΔPобщ.ц = μrпhнw + ⎣⎡μrо (1 − s ) hос
2
/ xн τ ⎦⎤ 1− s

1 −2
⎧⎪ − 1 x K ⎫⎪
ΔPобщ.ц = ⎨ Δpн 2 − ⎛⎜ н ⎞⎟ ⋅ ⎛⎜ wB ⎞⎟ ⎢⎡ τ − ⎛⎜ н ⎞⎟ (1 − e−mτ )⎥⎤ ⎬
2

⎝ πl ⎠ ⎝ Nn ⎠ ⎣ ⎝ m ⎠ ⎦⎪
⎩⎪ ⎭

Δpос.дин = Δpос.ст − Δpос.ц ;

⎡ ⎤
2 2 xн w ⎢ 2xнw ⎥
Δpос.ц = π n ρос Rп.нg ⋅ ⎢2Rп.н + ⎥
900g ⎡⎛ 2xнw + 1 ⎞ ⎤ R 2x w 1
⎡⎛ н + ⎞ ⎤ R ⎥

⎣⎢ ⎝ Rп.н τ τ ⎠ ⎦⎥ ⎢⎣ ⎝ Rп.н τ τ ⎠ ⎥⎦
п.н п.н
⎣ ⎦

54 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÝÊÎËÎÃÈß

Euц =
πг π1
Γ ⋅ Reм π2{ 1
+ [ ln (Hoм + 1) / Hoм ]1−5 , }
wdзρ
Euц = ΔPобщ.ц / ρω2; Hoм = 2wxн τ / Rп.н ; Reм = ;
μ
1
Γ = hn / dэ ; π1 = rпhп2 ; π2 = ⎡⎣r0⬘ (1 − s ) μ sw1+ sh1− s xн τ ⎤⎦ 1− s

Euпл = ( π2 / Reм⋅ Γ ) ⋅ ( π1 / π2 + 1)

(1 / Eu )1/2 = (1 / Euн )1/2 − C ⋅ Re1м/2 (Ho + π1 ) ,


xн 1
Eu = ΔP / ρw2; C =
πl
( Bμdэ / Nп )2 ;
B = π / 8μl; Ho = wτ / dэ ; π1⬘ = wK н [1 − exp ( −mτ )] / dэm

1
Euос.дин = π⬘2 / Rem Γ ⎡⎣ ln (2Ho⬘м )⎤⎦ 1− s − 1 СФц Ho⬘м ,
2
1

π⬘2 = ⎡⎢ 1 r0⬘ (1 − s ) μ sw shп1− s ⎤⎥ ; Ho⬘м = wx⬘м τ / Rп.н ;


1− s
⎣2 ⎦
Γ⬘ = hп / dз ; C⬘ = 2Rп.нgρос / w2ρг ; Фц = Rп.нn2 / 900;

Euос.дин = ΔPдин / ρгw2

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 55


ÝÊÎËÎÃÈß

унификация отдельных узлов и деталей, се- 5. Идельчик, И. Е. Аэродинамика контактных,


рийное изготовление модулей для компоновки фильтрующих и адсорбционных аппаратов со стаци-
блоков любой производительности. онарным слоем зернистых материалов / И. Е. Идель-
чик. — М. : ЦИНТИхимнефтмаш, 1982. — 40 с.
Библиографический список
6. Панов, С. Ю. Совершенствование процессов энер-
1. Красовицкий, Ю. В. Обеспыливание промыш- госберегающей регенерации фильтровальных перего-
ленных газов в фаянсовом производстве / Ю. В. Кра- родок в системах промышленного пылеулавливания :
совицкий, А. В. Малинов, В. В. Дуров. — М. : Химия, дис. … д-ра техн. наук. — Иваново, 2011. — 404 с.
1994. — 272 с. 7. Анжеуров, Н. М. Аэродинамика фильтров со
2. Красовицкий, Ю. В. Обеспыливание газов зер- стационарным зернистым слоем / Н. М. Анжеуров,
нистыми фильтрами / Ю. В. Красовицкий, В. В. Ду- В. Ф. Бабкин, Е. В. Архангельская, Ю. В. Красовиц-
ров. — М. : Химия, 1991. — 192 с. кий // Краткое содержание докладов аспирантов и
3. Красовицкий Ю. В. Разделение газовых гете- соискателей по проблемам архитектуры и строи-
рогенных систем с твердой дисперсной фазой зер- тельных наук : материалы 48—49-й науч.-техн. конф.
нистыми фильтрами : дис. … д-ра техн. наук. — М., ВГАСА. — Воронеж, 1995. — С. 38—42. ◼
МИХМ, 1987. — 484 с.
4. Красовицкий, Ю. В. Обеспыливание про-
мышленных газов в огнеупорном производстве /
Ю. В. Красовицкий, П. Б. Балтренас, В. И. Энтин Получено 05.04.13
[и др.]. — Вильнюс : Техника, 1996. — 364 с. © Ю. В. Красовицкий, Н. Н. Лобачёва, 2013 г.

56 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÝÊÎÍÎÌÈÊÀ È ÐÛÍÎÊ
ÝÊÎÍÎÌÈÊÀ È ÐÛÍÎÊ

Статистика

ПРОИЗВОДСТВО ОТДЕЛЬНЫХ ВИДОВ ПРОДУКЦИИ ЧЕРНОЙ


МЕТАЛЛУРГИИ В РОССИИ В 2012 г. И ДЕКАБРЕ 2012 г.
В%к
В%к Декабрь
Продукция 2012 г. декабрю ноябрю
2011 г. 2012 г.
2011 г. 2012 г.
Чугун, млн т 50,5 105,2 4,1 2011 г. ноябрю

Ферросилиций, тыс. т 1043 101,2 86,7 2012 г. 102,6

Феррохром низкоуглеродистый, тыс. т 217 95,2 19,6 117,2

Сталь, млн т 70,4 103,3 5,6 95,4 100,8

Трубы стальные, тыс. т 9657 96,7 862 119,5 108,8

Из общего количества стальных труб, тыс. т:

бурильные для бурения нефтяных или газовых 37,8 107,6 2,5 122,8 110,6
скважин из черных металлов (кроме литейного чугуна)
обсадные 828 113,2 68,9 94,3 101,1

насосно-компрессорные 443 111,6 39,9 124,9 103,0

Проволока из железа или нелегированной стали, тыс. т 1342 110,9 97,2 104,9 89,1

Проволока из нержавеющей стали и прочих легирован- 310 99,1 23,4 90,3 93,6
ных сталей, тыс. т
Алюминий первичный, тыс. т 98,3 93,7 102,0

Сплавы на основе первичного алюминия, тыс. т 113,9 116,9 107,3

Оксид алюминия (глинозем), кроме искусственного 98,0 97,8 102,2


корунда, тыс. т
По данным Федеральной службы государственной статистики РФ

ПРОИЗВОДСТВО ОТДЕЛЬНЫХ ВИДОВ


ПРОЧИХ НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ МИНЕРАЛЬНЫХ ПРОДУКТОВ
В РОССИИ В 2012 г. И В ДЕКАБРЕ 2012 г.
В%к
В%к Декабрь
Продукция 2012 г. декабрю ноябрю
2011 г. 2012 г.
2011 г. 2012 г.
Кирпичи, блоки, плитки и прочие огнеупорные изделия 55,6 78,1 4,9 102,1 122,5
из кремнеземистой каменной муки или диатомитовых
земель, тыс. т
Кирпичи, блоки, плитки и прочие огнеупорные изделия, 1271 95,6 94,4 89,3 94,2
кроме изделий из кремнеземистой каменной муки или
диатомитовых земель, тыс. т
Неформованные огнеупоры, в том числе цементы, стро- 1154 80,6 94,1 79,9 106,6
ительные растворы, огнеупорные бетоны и аналогичные
составы, не включенные в другие группировки, тыс. т
Огнеупорные безобжиговые изделия и прочие, не вклю- 247 116,0 19,6 101,6 110,1
ченные в другие группировки, тыс. т

Расслоенный вермикулит; вспученные глины; вспенен- 4458 114,3 263 83,1 78,3
ный шлак (шлаковая пемза) и аналогичные минеральные
вспученные материалы, тыс. м3
По данным Федеральной службы государственной статистики РФ

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 57


ÝÊÎÍÎÌÈÊÀ È ÐÛÍÎÊ

МИРОВОЕ ПРОИЗВОДСТВО ЧУГУНА В ДЕКАБРЕ 2012 г.,


В 2011 И 2012 гг.
Изменение Изменение
Декабрь Ноябрь Декабрь декабрь 12 мес 12 мес 12 мес
Страна, регион 2012 г., 2012 г., 2011 г., 2012 г./ 2012 г., 2011 г., 2012 г./
тыс. т тыс. т тыс. т декабрь тыс. т тыс. т 12 мес
2011 г., % 2011 г., %
Австрия 459 479 363 26,4 5751 5815 —1,1
Бельгия 382 359 331 15,4 4073 4725 —13,8
Чехия 330 286 348 —5,2 3936 4137 —4,9
Финляндия и Швеция 408 412 460 —11,3 5267 5840 —9,8
Франция 682 747 744 —8,3 9532 9698 —1,7
Германия 1825 2200 1820 0,3 26753 27795 —3,7
Венгрия 90 95 111 —18,9 1229 1315 —6,5
Италия 577 713 873 —33,9 9417 9824 —4,1
Нидерланды 500 480 516 —3,1 5909 5943 —0,6
Польша 283 247 355 —20,3 3952 3975 —0,6
Румыния 135 140 140 —3,6 1580 1555 1,6
Словакия 251 238 230 9,1 3520 3346 5,2
Испания 184 165 197 —6,6 3080 3540 —13,0
Великобритания 684 655 495 38,2 7252 6625 9,5
ЕС (27 стран), всего 6790 7216 6984 —2,8 91251 94134 —3,1
Босния и Герцеговина 70 61 66 6,1 750 685 9,5
Сербия 0 0 66 —100,0 312 1226 —74,6
Турция 794 776 722 10,0 8613 8173 5,4
Прочие страны Европы, всего 864 837 854 1,2 9674 10083 —4,1
Казахстан 200 260 220 —9,1 2806 3190 —12,0
Россия 4150 4120 4171 —0,5 50489 47992 5,2
Украина 2330 2435 2374 —1,9 28488 28867 —1,3
СНГ, всего 6673 6783 6749 —1,1 81815 80177 2,0
Канада 640 630 690 —7,2 7650 7520 1,7
Мексика 580 400 420 38,1 4761 4725 0,8
США 2600 2260 2850 —8,8 32113 30233 6,2
Северная Америка, всего 3820 3290 3960 —3,5 44523 42478 4,8
Аргентина 111 116 230 —51,7 2076 2795 —25,7
Бразилия 2304 2180 2717 —15,2 27045 33243 —18,6
Чили 78 100 95 —17,9 1065 1130 —5,8
Колумбия 33 15 25 32,0 345 295 16,9
Парагвай 8 7 4 100,0 68 45 51,1
Страны Южной Америки, всего 2534 2418 3071 —17,5 30599 37508 —18,4
ЮАР 440 420 420 4,8 4853 4765 1,8
Иран 127 133 225 —43,6 2143 2520 —15,0
Китай 50893 51409 48009 6,0 654269 629693 3,9
Индия 3530 3420 3370 4,7 42258 38900 8,6
Япония 6698 6564 6417 4,4 81405 81028 0,5
Южная Корея 3505 3321 3558 —1,5 41718 42218 —1,2
Тайвань 1020 920 1065 —4,2 11784 12940 —8,9
Страны Азии, всего 65646 65634 62420 5,2 831434 804780 3,3
Австралия 295 278 325 —9,2 3710 5265 —29,5
Новая Зеландия 62 47 64 —3,1 670 659 1,7
Австралия и Океания, всего 358 324 388 —7,7 4380 5925 —26,1
МИР, всего* 87251 87055 85102 2,5 1100674 1082729 1,7
* Итог приведен по 38 странам, на которые приходится около 99 % мирового производства чугуна.

По материалам WSA

58 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÝÊÎÍÎÌÈÊÀ È ÐÛÍÎÊ

МИРОВАЯ ВЫПЛАВКА СТАЛИ В ДЕКАБРЕ 2012 г.,


В 2011 И 2012 гг.
Изменение Изменение
Декабрь Ноябрь Декабрь декабрь 12 мес 12 мес 12 мес
Страна, регион 2012 г., 2012 г., 2011 г., 2012 г./ 2012 г., 2011 г., 2012 г./
тыс. т тыс. т тыс. т декабрь тыс. т тыс. т 12 мес
2011 г., % 2011 г., %
Австрия 575 616 457 26,0 7421 7474 —0,7
Бельгия 630 560 481 30,9 7385 8026 —8,0
Болгария 40 55 64 —37,4 632 835 —24,3
Чехия 396 350 459 —13,6 5072 5583 —9,2
Финляндия 290 293 322 —9,7 3759 3989 —5,8
Франция 972 1272 1111 —12,5 15607 15784 —1,1
Германия 3064 3446 3022 1,4 42661 44284 —3,7
Греция 75 100 101 —25,7 1255 1934 —35,1
Венгрия 108 117 141 —23,3 1543 1746 —11,6
Италия 1699 2238 2030 —16,3 27227 28735 —5,2
Люксембург 170 200 123 37,8 2230 2521 —11,6
Нидерланды 580 560 588 —1,3 6870 6937 —1,0
Польша 549 570 748 —26,6 8366 8779 —4,7
Румыния 320 310 311 2,9 3780 3835 —1,4
Словакия 302 309 279 8,2 4403 4236 3,9
Словения 25 55 34 —25,2 632 648 —2,4
Испания 806 1049 818 —1,5 13628 15504 —12,1
Швеция 314 344 374 —16,2 4326 4867 —11,1
Великобритания 824 818 667 23,6 9756 9478 2,9
Прочие страны ЕС (27 стран) 235 248 165 42,3 2815 2439 15,4
ЕС (27 стран), всего 11975 13510 12294 —2,6 169367 177634 —4,7
Босния и Герцеговина 65 57 61 6,1 700 649 8,0
Хорватия 10 0 0 — 30 96 —68,6
Македония 30 10 30 0,7 217 386 —43,8
Норвегия 41 70 45 —9,8 685 600 14,2
Сербия 0 72 —100,0 346 1324 —73,9
Турция 2845 2984 3112 —8,6 35885 34107 5,2
Прочие страны Европы, всего 2991 3121 3320 —9,9 37862 37161 1,9
Белоруссия 240 235 216 11,0 2745 2614 5,0
Казахстан 280 365 328 —14,7 3850 4699 —18,1
Молдова 30 30 30 0,0 330 313 5,5
Россия 5608 5532 5880 —4,6 70383 68118 3,3
Украина 2532 2691 2804 —9,7 32911 35332 —6,9
Узбекистан 55 70 54 2,6 735 733 0,3
СНГ, всего 8925 8919 9427 —5,3 111179 112543 —1,2
Канада 1200 1120 1044 14,9 13730 12967 5,9
Куба 30 25 18 66,7 317 282 12,4
Сальвадор 10 9 9 11,1 103 97 6,2
Гватемала 33 30 48 —31,3 334 445 —24,9
Мексика 1700 1500 1544 10,1 18180 18101 0,4
Тринидад и Тобаго 40 43 45 —10,6 610 603 1,1

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 59


ÝÊÎÍÎÌÈÊÀ È ÐÛÍÎÊ

Окончание таблицы

Изменение Изменение
Декабрь Ноябрь Декабрь декабрь 12 мес 12 мес 12 мес
Страна, регион 2012 г., 2012 г., 2011 г., 2012 г./ 2012 г., 2011 г., 2012 г./
тыс. т тыс. т тыс. т декабрь тыс. т тыс. т 12 мес
2011 г., % 2011 г., %
США 7074 6696 7484 —5,5 88598 86398 2,5
Северная Америка, всего 10087 9423 10192 —1,0 121872 118893 2,5
Аргентина 334 395 456 —26,7 4995 5611 —11,0
Бразилия 2604 2844 2675 —2,6 34682 35221 —1,5
Чили 134 150 101 32,7 1684 1615 4,3
Колумбия 115 90 108 6,5 1323 1287 2,8
Эквадор 57 50 49 16,3 536 522 2,7
Парагвай 5 4 3 66,7 44 30 46,7
Перу 88 85 93 —5,4 973 926 5,1
Уругвай 15 10 8 87,5 138 81 70,4
Венесуэла 251 220 229 9,6 2554 3073 —16,9
Южная Америка, всего 3603 3848 3721 —3,2 46929 48366 —3,0
Алжир 15 25 51 —70,8 510 551 —7,5
Египет 587 548 566 3,7 6627 6485 2,2
Иран 1189 1222 1169 1,6 14463 13197 9,6
Марокко 45 50 60 —25,1 530 654 —18,9
Саудовская Аравия 451 437 463 —2,7 5203 5275 —1,4
ЮАР 570 560 568 0,4 7120 7546 —5,7
Африка/страны Среднего 2857 2842 2878 —0,7 34453 33709 2,2
Востока, всего
Китай 57656 57471 53548 7,7 716542 694812 3,1
Индия 6600 6400 6296 4,8 76720 73590 4,3
Япония 8569 8498 8403 2,0 107235 107601 —0,3
Южная Корея 5811 5626 6013 —3,4 69321 68519 1,2
Тайвань 1770 1550 1892 —6,4 20660 20178 2,4
Страны Азии, всего 80406 79545 76152 5,6 990477 964701 2,7
Австралия 368 405 345 6,6 4893 6404 —23,6
Новая Зеландия 83 68 79 4,2 912 844 8,1
Океания, всего 450 473 424 6,2 5805 7248 —19,9
МИР, всего* 121293 121681 118408 2,4 1517945 1500254 1,2
* Итог приведен по 62 странам, входящим в Международный институт чугуна и стали, на которые приходится около 98 %
мирового производства стали.
По материалам WSA

ISIEM2013 — 2-й Международный симпозиум по неорганическим материалам

27—31 октября 2013 г.


Университет Ренна, Франция

60 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÝÊÎÍÎÌÈÊÀ È ÐÛÍÎÊ

ЦЕНЫ НА НЕКОТОРЫЕ ВИДЫ ОГНЕУПОРНОГО СЫРЬЯ,


НА УСЛОВИЯХ СIF ОСНОВН ЫЕ ПОРТЫ ЗАПАДНОЙ ЕВРОПЫ,
долл./т (если не указано иное)
Вид огнеупорного сырья Октябрь 2012 г. Ноябрь 2012 г. Декабрь 2012 г.
Глинозем и боксит
Глинозем спеченный, 98,5—99,5 % Al2O3, насыпью, fob США 675—725 675—725 675—725
Глинозем спеченный со средним содержанием щелочей, 800—850 750—850 750—850
насыпью, fob
Глинозем плавленый 95 % Al2O3:
коричневый, 8—220 меш, китайского производства, fob Китай 800—840 800—840 800—840
белый, мешками по 25 кг, европейского производства, cif 850—890 850—890 850—890
Европа, евро/т
Боксит китайский огнеупорный, кусковой 0—25 мм,
Al2O3, % / Fe2O3, % / плотность, г/см3, fob Xingang:
Шаньси (Shanxi), кольцевые печи, 87 / 2,0 / 3,2 395—430 395—430 405—440
Гуйчжоу (Guizhou), fob Zhanjiang / Fangchend:
кольцевые печи, 87 / 2,0 / 3,2 470—525 470—525 470—525
Боксит из Гайаны, огнеупорная марка, fob, Линден 460—510 460—510 460—510
Хромовая руда
Трансваальская (ЮАР), огнеупорная марка, 46 % Cr2O3, 425—500 425—500 425—500
насыпью, fob
Графит кристаллический
Cif европейские порты:
крупночешуйчатый:
94—97 % С, +80 меш 1300—1800 1400—1800 1400—1800
90 % С, +80 меш 1400—2000 1200—1600 1200—1600
среднечешуйчатый:
90 % С, +100—80 меш 1150—1450 950—1200 950—1200
94—97 % С, +100—80 меш 1100—1700 1050—1400 1050—1400
85—87 % С, +100—80 меш 1000—1300 900—1150 900—1150
мелкочешуйчатый:
90 % С, —100 меш 900-1100 850—1050 850—1050
94—97 % С, —100 меш 1150—1450 900—1200 900—1200
Магнезиальное сырье
Греческий сырой магнезит, < 3,5 % SiO2, fob порты Восточного 65—75 65—75 65—75
Средиземноморья, евро/т
Намертво обожженный периклаз китайского производства, 350—400 350—400 350—400
кусковой, 90 % MgO
То же, 92 % MgO 430—470 430—470 430—470
То же, 94—95 % MgO 410—480 410—480 410—480
То же, 97,5 % MgO 560—600 560—600 560—600
Кальцинированный магнезит кусковой, 90—92 % MgO, fob Китай 320—360 320—360 320—360
Карбид кремния
8—220 меш, cif Великобритания:
черный, около 99 % SiC, сорт I, евро/т 1900—2100 1900—2100 1900—2100
то же, сорт II, евро/т 1500—1650 1500—1650 1500—1650
огнеупорного сорта, min 98 % SiC, евро/т 1500—1800 1500—1800 1500—1800
то же, min 95 % SiC, евро/т 1350—1450 1350—1450 1350—1450
Минералы силлиманитовой группы
Андалузит, fob Трансвааль, 57—58 % Al2O3, насыпью, партиями 235—280 235—280 235—280
по 2000 т, евро/т
Кианит обожженный, ex-works с предприятий США, 54—60 % 373—439 373—439 373—439
Al2O3, партиями по 22 т
Циркон
Насыпью, fob:
Австралия (стандарт) 2400—2600 2000—2150 2000—2150
США (стандарт) 2550—2750 2550—2750 2550—2750
ЮАР (керамический сорт) 2300—2650 2300—2650 2300—2650
По данным «Industrial Minerals»

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 61


ÈÇÎÁÐÅÒÅÍÈß
ÈÇÎÁÐÅÒÅÍÈß

УДК 666.76:608.3

ОБЗОР ПАТЕНТОВ РФ
НА ИЗОБРЕТЕНИЯ ПО ОГНЕУПОРАМ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНСТРУКЦИОННОЙ 6. Способ по п. 1 отличается тем, что фор-
АЛЮМООКСИДНОЙ КЕРАМИКИ мование заготовок проводят путем прессова-
Баринов С. М., Дёмин В. А., Иванов А. В.,
ния под давлением 150—200 МПа.
Иванов Д. А., Омаров А. Ю., Хайри А. Х., 7. Способ по п. 1 отличается тем, что спе-
Шляпин А. Д., Шляпин С. Д. кание проводят на воздухе при 1450—1500 °С в
течение 1—2 ч.
Патент RU 2453517 «Бюллетень»*. — 2012. — №. 17. — С. 191, 192.
*

МПК C04B35/111, C04B35/626, C01F7/42

Изобретение относится к технологии вы-


сокотемпературных керамических мате- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОБОЛОЧКИ
риалов конструкционного назначения с АНТЕННОГО ОБТЕКАТЕЛЯ
повышенными термомеханическими харак- ИЗ РЕАКЦИОННО-СВЯЗАННОГО
теристиками (футеровка тепловых агрегатов, НИТРИДА КРЕМНИЯ
термостойкий огнеприпас, элементы ударо- Курская И. Н., Рудыкина В. Н., Келина И. Ю.,
прочной защиты). Технический результат Шаталин А. С., Шеянов В. Ю., Шамшетдинов К. Б.,
изобретения — увеличение термостойкости Ганичев А. И.
керамики и ее прочности при ударном воз- Патент RU 2453520
действии, а также снижение температуры ее МПК C04B35/591, C04B41/84
спекания.
1. Способ получения конструкционной алю- Изобретение относится к области авиационной
мооксидной керамики включает обработку и ракетной техники, преимущественно к спосо-
алюминиевого сплава водосодержащим реа- бу изготовления оболочки головных антенных
гентом, выделение из маточного раствора об- обтекателей ракет. Технический результат
разовавшегося осадка, его промывку, сушку, изобретения — получение качественных круп-
термообработку, приготовление из получен- ногабаритных оболочек антенных обтекателей
ного продукта шихты, формование и спекание из нитрида кремния с комплексом свойств,
отформованных заготовок. Способ отличает- требуемых для радиопрозрачных материалов и
ся тем, что сплав алюминия с кремнием, со- изделий: высокой прочностью, близкой к нулю
держащимся в количестве 10—14 мас. %, об- пористостью, стабильных в широком темпера-
рабатывают водным раствором едкого натра турном интервале диэлектрических характе-
с концентрацией 5—27 % при теплоотводе из ристик, в том числе низких диэлектрических
реакционного объема хладагентом с темпера- потерь.
турой 15—25 °С, из маточного раствора выде- 1. Способ получения оболочки антенного
ляют осадок гидроксида алюминия с включе- обтекателя из реакционно-связанного нитрида
ниями метасиликата натрия, промывку осадка кремния включает смешение кремнийсодер-
ведут до рН среды 8—9. жащего компонента с ускорителем азотирова-
2. Способ по п. 1 отличается тем, что вод- ния в количестве 0,1—3,0 мас. %, в качестве ко-
ным раствором едкого натра обрабатывают торого используют оксид железа Fe2O3 в виде
сплав алюминия с кремнием, взятый в виде ку- азотнокислого железа, или никель, или оксид
сков, стружки, опилок, гранул. никеля, измельчение, формование заготовки из
3. Способ по п. 1 отличается тем, что сушку полученной смеси методом горячего литья под
осадка проводят на воздухе при 80—200 °С. давлением, азотирование заготовки при 1000—
4. Способ по п. 1 отличается тем, что 1500 °С, пропитку ее этилсиликатом и после-
осадок термообрабатывают на воздухе при дующую термообработку в две стадии при 750
1280—1350 °С в течение 1—3 ч. и 1300 °С соответственно. Способ отличается
5. Способ по п. 1 отличается тем, что для тем, что измельчение смеси проводят до сред-
приготовления шихты в измельченный про- него размера частиц 1,5—3,0 мкм, формование
дукт, полученный после термообработки осад- заготовки осуществляют в предварительно
ка, добавляют 7—10 %-ный раствор поливини- прогретую термостатированную литьевую фор-
лового спирта в количестве 5—7 % в пересчете * В дальнейшем приводится сокращенное название
на сухой остаток вещества. «Бюллетень».

62 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÈÇÎÁÐÅÒÅÍÈß

му с двумя независимыми контурами нагрева нов Y3+ и Аl3+ — на 2/3 части α-SiC, взятого в
и охлаждения пуансона и матрицы. При этом виде суспензии в водном растворе гидрокси-
в процессе литья температура матрицы дости- да аммония NH4OH. При этом осаждение ио-
гает 30—35 °С, пуансона 50—55 °С, а для выем- нов осуществляют в форме гидроксидов с по-
ки заготовки из формы пуансон охлаждают до следующей термодеструкцией их до оксидных
30—35 °С. Азотирование проводят в засыпке из форм при 400—700 °С и смешиванием полу-
нитрида кремния, располагающейся только по чают шихту, включающую 0,24—0,55 мас. %
наружной поверхности заготовки, с размером MgO, 2,50—3,71 мас. % Y2О3, 7,20—10,76 мас. %
зерен 5—10 мм, а после термообработки про- Аl2О3; остальное — α-SiC.
питанной заготовки проводят дополнительную 2. Способ получения керамики с равномер-
пропитку ее наружной и внутренней поверх- но распределенной оксидной связкой на основе
ностей кремнийорганическим соединением, карбидкремниевой шихты, полученной по п. 1,
тетракс-(метилфенилсилоксаногидроокси)ти- включает добавление связующего, формование
таном, или метилфенилспиросилоксаном, или заготовки, ее сушку и спекание в среде инерт-
алкилгидридсилоксаном с последующей тер- ного газа. Способ отличается тем, что заготов-
мообработкой. ку прессуют под давлением 70—1000 МПа, спе-
2. Способ по п. 1 отличается тем, что тер- кают в течение 40—120 мин при 1840—1880 °С,
мообработку после дополнительной пропитки а в качестве инертного газа используют аргон.
«Бюллетень». — 2012. — №. 19. — С. 192.
заготовки проводят при 225—250 °С.
«Бюллетень». — 2012. — №. 17. — С. 193.

ШИХТА ДЛЯ КЕРАМИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА


РАСТВОРИМЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НА ОСНОВЕ ОКСИДОВ ЦИРКОНИЯ
КАРБИДКРЕМНИЕВОЙ ШИХТЫ И АЛЮМИНИЯ И НИТРИДА ЦИРКОНИЯ
С ОКСИДНЫМ АКТИВАТОРОМ СПЕКАНИЯ Чумакова Н. Н., Кузевич О. В., Пантелеев И. Б.,
И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЕРАМИКИ Орданьян С. С.
НА ЕЕ ОСНОВЕ Патент RU 2455261
Вихман С. В., Кожевников О. А., Орданьян С. С., МПК C04B35/486, C04B35/58
Чупов В. Д.
Патент RU 2455262
Изобретение относится к керамическому ма-
МПК C04B35/565 териаловедению, в частности к получению ке-
рамического материала на основе тугоплавких
Изобретение относится к области производ- бескислородных и оксидных соединений, ха-
ства композиционного материала на основе рактеризующегося высокой прочностью и тре-
карбида кремния и сложного оксидного связу- щиностойкостью, и может быть использовано
ющего, способного работать в агрессивных сре- для изготовления режущего инструмента, в не-
дах, а также в условиях ударно-динамических фте- и газодобывающей промышленности (кла-
нагрузок, а именно в качестве материала для панные устройства и уплотнительные кольца
пар трения и бронезащитных изделий. Техни- насосов), при изготовлении сопловых насадок
ческий результат изобретения — повышение для пескоструйных аппаратов и распылителей
прочности, плотности и твердости изделий при химических растворов. Технический резуль-
их низкой пористости. тат изобретения — получение керамическо-
1. Растворный способ получения карбид- го материала с высокой трещиностойкостью
кремниевой шихты с оксидным активатором (7—14 МПа · м1/2 с) и пределом прочности при
изгибе 650–750 МПа.
спекания включает нанесение на поверхность
Шихта для керамического материала с вы-
частиц карбида кремния α-SiC активатора спе-
сокой трещиностойкостью, содержащая ZrO2
кания состава, содержащего 3,7 мас. % MgO,
и ZrN, отличается тем, что она дополнительно
24,7 мас. % Y2О3 и 71,6 мас. % Аl2О3. Способ
содержит Аl2O3 при следующем соотношении
отличается тем, что нанесение осуществляют
компонентов, мас. %: Аl2O3 10—40, ZrN 20—65,
на частицы α-SiC, диспергированные в водных
ZrO2 — остальное.
растворах нитратов магния, иттрия и алюми- «Бюллетень». — 2012. — №. 19. — С. 192.
ния, путем осаждения ионов Mg2+ на 1/3 часть
α-SiC, взятого в виде суспензии в водном рас- Обзор подготовлен редакцией журнала
творе гидроксида натрия NaOH, а смеси ио- «Новые огнеупоры»

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 63


100 ЛЕТ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ
ВИКТОРА ЛЬВОВИЧА БАЛКЕВИЧА

В иктор Львович родился 30 июня


1913 г. в г. Екатеринодаре (ныне
г. Краснодар) в семье служащего.
налажено промышленное произ-
водство нагревателей из хромита
лантана.
В 1930 г. В. Л. Балкевич окончил В. Л. Балкевич опубликовал
школу № 43 Бауманского райо- около 180 научных статей, подго-
на Москвы с химическим уклоном товил 8 кандидатов наук, участво-
и после ее окончания получил вал в создании учебной и спра-
специальность химика-лаборан- вочной литературы. Он — соавтор
та. Трудовую деятельность начал основного учебника и практикума
лаборантом в химическом цехе по технологии керамики, курс ко-
электрозавода РЭО, затем рабо- торой он читал студентам в тече-
тал на заводе силикатного кир- ние многих лет, был в числе авто-
пича в г. Красково Московской ров таких известных монографий,
обл., на Заводе редких элементов как «Технология высокоглинозе-
в Москве, во Всесоюзном науч- мистых материалов», «Технология
но-исследовательском институте оксидной керамики», «Справочник
огнеупорных и кислотоупорных по строительной керамике». Осо-
материалов (ВИОК). В 1935 г. он бо следует отметить его широко
поступил в МХТИ им. Д. И. Менде- известное учебное пособие «Тех-
леева на силикатный факультет. В д. т. н., проф. Д. Н. Полубояринова ническая керамика», которое бла-
феврале 1939 г. с отличием окон- подготовил и защитил в 1949 г. дис- годаря своей краткости при насы-
чил кафедру технологии керамики сертацию на тему «Высокоогнеу- щенности полезной информацией
и огнеупоров МХТИ им. Д. И. Мен- порные материалы на основе ре- и простоте изложения до сих пор
делеева, получив диплом инже- кристаллизованного глинозема». пользуется заслуженной популяр-
нера-технолога силикатной про- По распределению был направлен ностью у всех, кто работает в обла-
мышленности. Его распределили во Всесоюзный научно-исследо- сти технической керамики.
в главное управление огнеупорной вательский институт строительной Как фронтовик, член партии
промышленности Народного ко- керамики на должность руководи- и имевший большой армейский и
миссариата черной металлургии, а теля лаборатории кислотоупорных гражданский опыт руководящей
осенью 1939 г. он поступил в аспи- и огнеупорных материалов. работы, он пользовался большим
рантуру кафедры технологии кера- В 1954 г. В. Л. Балкевич вер- уважением на кафедре, на факуль-
мики и огнеупоров МХТИ им. Д. И. нулся на должность доцента кафе- тете и в Менделеевском институте.
Менделеева. В феврале 1940 г. его дры керамики МХТИ им. Д. И. Мен- Его избирали парторгом кафедры,
из аспирантуры призвали в Рабо- делеева и затем до самой смерти секретарем партбюро факультета,
че-крестьянскую Красную армию. вся его дальнейшая жизнь была председателем месткома инсти-
Великую Отечественную вой- связана с родной кафедрой. В тута, был председателем секции
ну он встретил курсантом Курсов 1972 г. Виктор Львович защитил строительной керамики МПСМ
младших лейтенантов при 1-м пол- докторскую диссертацию на тему СССР, заместителем председате-
ке связи. В августе 1941 г. он их за- «Спекание, технология и свойства ля секции керамики центрального
кончил, получил звание младшего высокоогнеупорных материалов правления ВХО им. Д. И. Менде-
лейтенанта и, как имеющий высшее зернистого строения из чистых леева, членом диссертационного
химическое образование, был на- оксидов и их соединений» и стал совета при МХТИ, членом редкол-
значен начальником химической профессором кафедры. легий журнала «Стекло и керами-
службы полка в 328-ю стрелковую Он был одним из первых, кто ка» и международного журнала
дивизию, затем начальником от- начал разрабатывать технологию «Ceramic International».
дельного хранилища противохи- керамики из чистых оксидов без В. Л. Балкевич отличался ис-
мической защиты, затем зам. на- введения легкоплавких компонен- ключительно внимательным и до-
чальника, а потом начальником тов, больших успехов добился в брожелательным отношением к
армейского инженерного склада. технологии огнеупорных изделий студентам и коллегам. Его орга-
Войну он закончил в Восточной из крупнозернистых масс, которые низованность и обязательность во
Пруссии, участвуя в штурме Кёнигс- послужили основой при получении всех делах всегда служили приме-
берга. Награжден орденами и ме- многочисленных изделий для нужд ром и образцом для всех окружаю-
далями. В армии в 1943 г. вступил металлургии, особенно непрерыв- щих. ◼
в кандидаты ВКП(б), а в 1944 г. был ной разливки стали, и других от-
принят в члены партии. раслей техники, в технологии высо- Коллектив кафедры
После демобилизации в авгу- котемпературных нагревателей на химической
сте 1946 г. В. Л. Балкевич вернулся основе карбида кремния, хромита технологии керамики
в аспирантуру МХТИ им. Д. И. Мен- лантана, диоксида циркония. При и огнеупоров
делеева, где под руководством его активном участии в СССР было РХТУ им. Д. И. Менделеева

64 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÈÍÔÎÐÌÀÖÈß È ÕÐÎÍÈÊÀ
ÈÍÔÎÐÌÀÖÈß È ÕÐÎÍÈÊÀ

УДК 666.76.061.3(430)

55-й МЕЖДУНАРОДНЫЙ КОЛЛОКВИУМ ПО ОГНЕУПОРАМ


В ААХЕНЕ — ОГНЕУПОРЫ ДЛЯ МЕТАЛЛУРГИИ

1. 55th International Colloquium on Refractories in Aachen // Refractories Worldforum. — 2013. — Vol. 5, № 1. —


P. 57—66. Англ.
2. 55th International Colloquium on Refractories 2012 — Refractories for Metallurgy, September 19th and 20th,
2012. — EUROGRESS, Aachen, Germany. — 240 p.

«О гнеупоры для металлургии» — под та-


ким названием прошел 55-й Между-
народный коллоквиум по огнеупорам 19—20
внести свое понимание эффективности в евро-
пейский стратегический план, который будет
регулировать взаимодействие с Европейской
сентября 2012 г. в Аахене, Германия. Три комиссией (European Commission — EC) и Ев-
пленарных и 49 технических заседаний, 530 ропейским парламентом. PRE совместно с не-
участников из 38 стран мира, 25 выставочных которыми другими ассоциациями (связанными
стендов и презентация премии Густава Айриха с производством стали, химикатов, цемента,
(Gustav Eirich) трем молодым ученым — основ- стекла, минералов и т. д.) является партнером
ные составляющие прошедшего мероприятия. в программе Евросоюза «Устойчивая обрабаты-
Особое внимание было направлено на воз- вающая промышленность посредством эффек-
можность представить технологические разра- тивного использования ресурсов и энергии»
ботки и их применение в огнеупорных техно- (SPIRE — Sustainable Process Industry through
логиях. Технические семинары в Аахене были Resource and Energy Efficiency) для обеспечения
посвящены следующим темам: производство будущей конкурентоспособности.
чугуна, неформованные материалы, производ- Тема второй части выступления докладчи-
ство стали, испытания, разливка стали и ли- ка — наращивание знаний в области огнеупо-
тейное производство. Специальный семинар по ров и укрепление научного сообщества в рам-
сырьевым материалам был проведен в рамках ках 45 компаний — членов VDFFI (Ассоциации
партнерства с журналом «Industrial Minerals» огнеупорной промышленности Германии). Сеть
с последующей панельной дискуссией (груп- диалоговой связи современной промышленной
повым обсуждением) под руководством Mike ассоциации, проведение научным сообществом
O'Driscoll (журнал «Industrial Minerals», Вели- исследований на современном уровне, кон-
кобритания). сультационные услуги и испытания, а также
Впервые восемь компаний («Almatis», согласованная концепция по всем темам, каса-
«Eirich», «Chem. Fabrik Budenheim», «Nabaltec», ющимся профессионального обучения, вклю-
«Purmetall», «REFKO», «Velco» (все из Герма- чая специальное обучение по огнеупорной
нии) и RHI, Австрия) участвовали в новой про- тематике (коммерческое и академическое), а
мышленной сессии, чтобы обсудить свою стра- также курсы повышения квалификации — это
тегию на рынке. прочный фундамент для достижения цели.
При новом расположении Европейского ог-
неупорного центра ECREF (European Centre
ОТКРЫТИЕ КОЛЛОКВИУМА
for Refractories) в Хёр-Гренцхаузене (Höhr-
Проф. д-р Peter Quirmbach, директор-распоря- Grenzhausen), Германия, все эти виды деятель-
дитель Регистрационного форума европейских ности будут развиваться и дальше совместно с
коммерческих компаний (ECRF — European производителями и потребителями огнеупор-
Commerce Register’s Forum), во вступитель- ной продукции.
ной речи выдвинул на первый план важность Далее докладчик приветствовал участников
эффективного использования ресурсов и энер- коллоквиума от имени соорганизаторов встре-
гии. Европейская федерация производителей чи: Thomas Seger (VDFFI); д-ра Robin Schmidt-
огнеупоров (PRE — Federation Europeenne des Whitley (PRE); проф. д-ра Rainer Telle (Рейн-
Fabricants de Produits Refractaires) пытается ско-Вестфальский технический университет

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 65


ÈÍÔÎÐÌÀÖÈß È ÕÐÎÍÈÊÀ

Аахена — RWTH Aachen); проф. д-ра Christos G. Department of Materials Imperial College
Aneziris (Технический университет Горной ака- London) за работу «Высокотемпературное
демии Фрайберга — TU Freiberg); д-ра Reinhard окисление MAX-фазы керамики» («High-
Fahndrich (Институт стали — Stahlinstitut temperature Oxidation Behaviour of MAX
VDEh); Pascal Steinküller [Федеральный союз Phase Ceramics»).
германской литейной промышленности
(BDG — Bundesverband der Deutschen Gießerei-
ТЕХНИЧЕСКИЕ ЗАСЕДАНИЯ (СЕССИИ,
Industrie)] и Gangolf Stegh [Германское обще-
СЕКЦИИ)
ство огнеупоров и строительства дымовых труб
(DGFS — Deutsche Gesellschaft Feuerfest- und
Schornsteinbau e.V.)]. Доклады секции «Чугун»
Две пленарные лекции были представле- • Компанией «Ternium Siderar», Аргенти-
ны д-ром Volker Steinbach (Геоцентр Ганнове- на, и Аргентинским институтом металлургии
ра — Geozentrum Hannover, Германия) на тему (Instituto Argentino de Siderurgia), Аргентина,
«Существующее положение с сырьевыми мате- представлен совместный проект «Механизмы
риалами в Германии и миссия DERA*1» («The *
износа глиноземистых бетонов, использу-
Actual Situation of Raw Materials in Germany and емых для горячего ремонта леток домен-
the Mission of the DERA») и д-ром Ralf Bruckhaus ных печей» («Wear Mechanisms of Alumi-
(компания «Dillinger Hüttenwerke», Германия, nous Castable Used in Hot Repairs of a Blast
на тему «Тенденции развития металлургии» Furnace Tabhole Area»). В летках доменных
(«Trends in Metallurgy»). печей фирмы «Ternium Siderar» применяют
два типа неформованных огнеупоров. Низкоце-
ментный Al2O3—SiC—C-бетон используют в ка-
ПРЕМИЯ ГУСТАВА АЙРИХА (GUSTAV EIRICH
честве защитной литой футеровки и заменяют
AWARD) 2012
каждые 6 мес. Как материал для горячих ре-
Премия Густава Айриха была представлена на монтов он используется в виде торкрет-смесей.
открытии коллоквиума в четвертый раз. Д-р Хотя показатели торкрет-огнеупоров не так вы-
Christoph Heynen, технический директор ком- соки, как у других неформованных огнеупоров,
пании «Maschinenfabrik Gustav Eirich», Гер- их укладка проходит быстро и их применение
мания, наградил трех молодых исследователей приводит к снижению простоев. Цель данной
нового поколения в области огнеупоров. Победи- работы состояла в анализе механизма износа
телями 2012 г. названы следующие участники: двух видов высокоглиноземистых торкрет-сме-
1 премия: Patrick Gehre, Технический сей при проведении двух методик испытания
университет Горной академии Фрайберга; на коррозию (тигельное испытание и метод по-
Институт керамики, стекла и конструкцион- гружения). Химическая коррозия обеих смесей
ных материалов (Institute of Ceramics, Glass оказалась одинаковой, но один образец имел
and Construction Materials TU Bergakademie лучшие механические характеристики, а дру-
Freiberg, Германия) за работу «Возможные гой показал лучшие результаты при испыта-
составы огнеупорных бетонов без оксида нии погружением.
хрома для использования в газогенерато- • Pei-Ling Chang из компании «Sunward
рах с жидким шлакоудалением» («Possi- Refractories», Тайвань, представил исследова-
ble Design of Chrome-oxide-free Refractory ние на тему «Влияние добавок на свойства
Castables for Use in Slagging Gasifiers»). Al2O3—SiC—C-материалов для желобов до-
2 премия: Tiago M. Souza, Федеральный менных печей» («Effect of Additives on the
университет Сан-Карлос (Federal University of Properties of Al2O3—SiC—C Blast Furnace
Sao Carlos), Бразилия, за работу «Новые тех- Runner Materials»). Различные добавки вво-
нологии, преодолевающие гидратацию дили в состав Al2O3—SiC—C для главных жело-
периклаза в бесцементных глиноземи- бов (бетонов) и шлаковых желобов (набивных
стых бетонах» («Novel Technological Route смесей) доменных печей для улучшения удо-
to Overcome the Challenging Magnesia Hy- боукладываемости, физических свойств и по-
dration of Cement-free Alumina Castables»). вышения срока службы. Проанализированы
3 премия: Bai Cui, Центр современной кон- высокотемпературные физические свойства и
струкционной керамики на факультете мате- результаты испытаний на шлакоустойчивость
риаловедения Королевского колледжа Лон- вращением образцов; микроструктуру иссле-
дона (Centre for Advanced Structural Ceramics довали с помощью сканирующей электронной
*1
DERA — German Mineral Resources Agency — Агент-
микроскопии SEM. Результаты показали, что
механическая прочность повысилась, а откры-
*

ство Германии по минеральным ресурсам.

66 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÈÍÔÎÐÌÀÖÈß È ÕÐÎÍÈÊÀ

тая пористость снизилась на 7,5 % при введе- ка, она достаточна для обработки (укладки).
нии соответствующего количества добавок. После сушки при 110 °C прочность бетона су-
Коррозионная стойкость была существенно щественно возрастает. После разливки само-
улучшена, и может быть достигнута более вы- растекающихся бетонов на основе белого плав-
сокая стойкость футеровки главных желобов. леного корунда с добавкой воды всего 3,5 % с
• Patrick Tassot из компании «Calderys», использованием в качестве диспергатора SioxX
Франция, выступил с докладом «Высокая экс- определяли предел прочности при изгибе
плуатационная готовность и ремонт кис- (MOR) бетонных образцов на холоду и при тем-
лородных конвертеров» («High Availability пературе до 1500 °C. Срок схватывания бетона
and Repair Solutions for the BOF»). Он при- может быть также ускорен путем применения
шел к выводу, что ключ к оптимизации экс- SioxX-Quick, что облегчает контроль процесса
плуатационных характеристик футеровки кон- схватывания. Далее было показано, что имеет-
вертеров BOF находится в руках металлургов, ся существенное различие между испытанны-
которые, в частности, оптимизируют состав ми цементами: 84 % CA-цемент обеспечивает
шлака, минимизируют число передувок и рит- лучшую высокотемпературную прочность, в то
мичность (последовательность) выплавки ста- время как 70 % CA-цемент дает более быстрое
ли. Ключевыми вопросами для оптимизации схватывание.
производства автор доклада считает профи- • Jonas Schnieder из Рейнско-Вестфальско-
лактическое обслуживание торкретированием го технического университета Аахена (RWTH
для уменьшения износа кирпичной кладки или Aachen), Германия, выступил с докладом
локальный ремонт «бойной» зоны с миними- «Влияние добавок на термомеханические
зацией длительности простоя конвертера на свойства бетонов с золь-гелевой связ-
ремонт. Применение инновационного саморас- кой» («Influence of Additives on the Ther-
текающегося бетона основного состава позво- momechanical Properties of Sol-gel Bonded
ляет эксплуатировать «бойную» зону в течение Castables»). Связки без алюминаткальциевого
60 плавок при потреблении нескольких тонн (высокоглиноземистого) цемента (CAC) нахо-
ремонтного материала за один цикл. дились в последние годы в фокусе разработок
• Два доклада были представлены спе- в области огнеупоров. Наряду с коллоидным
циалистами Федерального университета, кремнеземом интересные результаты в каче-
г. Сан-Карлос (Universidade Federal de Sao стве альтернативной связующей системы по-
Carlos — UFSCAR), Бразилия: R. Freire — «Кир- казали глиноземистые золи. Были изучены
пичная футеровка ковшей торпедо — про- глиноземистый золь и влияние различных
гнозирование срока службы методом ко- добавок. Вначале сравнивали бетоны на це-
нечных элементов FEM» («Torpedo Ladles ментной и золь-гелевой связках, чтобы понять
Bricks — Lining Life Prediction by FEM») и механизмы связывания золя. Затем изучали
A. Maiti — «Термомеханические характери- добавки BaSO4 и SiO2 и их влияние на термо-
стики огнеупорных изделий для ковшей механические свойства. Пришли к выводу, что
торпедо» («Thermomechanical Behaviour of можно получить тиксотропный золь в качестве
Torpedo Ladles Bricks»). связки с оптимальной текучестью.
• Arup Kumar Samanta из компании «TRL
Доклады секции «Неформованные Krosaki Refractories», Индия, сделал сообще-
огнеупоры» ние на тему «Влияние микрокремнезема и
• Bjorn Myhre из компании «Elkem Silicon высокоглиноземистого цемента на термо-
Materials», Норвегия, выступил с сообщением механические свойства низкоцементных
на тему «Бетоны на связке из геля микро- бетонов» («Effect of Microsilica and Calcium
кремнезема с различными видами це- Aluminate Cement on Thermomechanical
мента — характеристики схватывания и Properties of Low Cement Castables»). Хотя
механические свойства» («Microsilica-gel цемент является важным компонентом низко-
Bondend Castables — Setting Character- цементных и ультранизкоцементных бетонов,
isitics and Mechanical Properties with Dif- он отрицательно влияет на различные термо-
ferent Cements»). Бесцементные бетоны на механические свойства, в частности на термо-
связке из геля микрокремнезема показывают стойкость, высокотемпературную прочность
весьма привлекательные свойства, такие как при изгибе (HMOR) и температуру деформации
хорошая текучесть при очень низкой добавке под нагрузкой (RUL). В присутствии микро-
воды и способность выдерживать экстремаль- кремнезема, цемента и ряда добавок форми-
ный нагрев после сушки. Хотя прочность сырца руются несколько эвтектик в зависимости от
большинства низкоцементных бетонов невысо- качества и количества цемента и микрокрем-

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 67


ÈÍÔÎÐÌÀÖÈß È ÕÐÎÍÈÊÀ

незема, имеющихся в системе. Было установле- бодной растекаемости. Однако следует прини-
но, что HMOR бетонов зависит от температуры мать во внимание тот факт, что слишком низкая
обжига, выдержки и присутствия андалузита. вязкость суспензии матрицы может привести к
Повышенная термостойкость характерна для нежелательной седиментации заполнителей. В
образцов, имеющих более высокое содержание связи с этим в процессе разработки саморасте-
цемента, вследствие наличия микропор и обра- кающихся бетонов рекомендовано принимать
зования фазы СА6 при обжиге. во внимание вязкость бетонной матрицы.
• Hong Peng из компании «Elkem Silicon • Smita Satpathy из компании «TRL Krosaki
Materials», Норвегия, представил доклад Refractories», Индия, выступил с сообщением
«Улучшение текучести огнеупорных бе- «Влияние щелочных полифосфатов на ста-
тонов в результате оптимизации гра- рение (твердение) Al2O3—SiC—C-бетонов»
нулометрического состава» («Improved («Effect of Alkaline-Polyphosphates on Aging
Flow of Refractory Castables by Optimised Behaviour of Al2O3—SiC—C Base Castables»).
Particle Size Distribution»). Были разрабо- Полифосфаты двух различных видов были вы-
таны саморастекающиеся огнеупорные бето- браны для изучения старения Al2O3—SiC—C-
ны с оптимизированным гранулометрическим бетонов, в которых содержание диспергирую-
составом (particle size distribution — PSD). щих агентов колебалось в пределах от 0,05 до
Для регулирования текучести и продолжи- 0,20 %.
тельности схватывания бетонов, содержащих • Jean-Michel Auvray из компании
микрокремнезем, были использованы SioxX- и «Kerneos», Франция, представил доклад на
SioxX-Quick-системы. В данной работе в каче- тему «Новое понимание механизмов кор-
стве образцов выбраны низкоцементный бетон розии плотных огнеупорных бетонов, со-
(low-cement castable — LCC) на основе боксита, держащих новую связку системы CaO—
ультранизкоцементный бетон (ultra-low cement MgO—Al2O3» («New Insights into Corrosion
castable — ULCC) и бесцементный бетон (non- Mechanisms of Dense Refractory Castables
cement castable — NCC). Во всех трех тести- Containing a Novel Calcium-magnesia-alu-
руемых системах достигли 100 %-ной само- mina Binder»). В результате специфического
растекаемости при добавке 5,5 % воды. После расположения гексаалюмината кальция CA6,
предварительного обжига при разных темпера- который прочно сцепляется со шпинельными
турах были измерены механические свойства, частицами, матрица физически и химически
такие как прочность при сжатии на холоду устойчива к воздействию шлака, что приво-
(cold crushing strength — CCS), прочность при дит к некоторой последовательности реакций,
изгибе на холоду (cold modulus of rupture — отличающейся от той, которая наблюдается у
CMOR) и высокотемпературная прочность при традиционных алюминаткальциевых цементов
изгибе (hot modulus of rupture — HMOR). Опти- (calcium aluminate cements — CAC).
мизированный PSD приводит не только к луч- • Ana P. Luz из Федерального университета
шим текучести и характеристикам укладки, г. Сан-Карлос (Federal University of Sao Carlos),
но и к улучшенным механическим свойствам Бразилия, выступила с докладом «Достиже-
опытных систем. ния в термодинамическом моделировании
• Izabela Majchrowicz из отделения огне- коррозии Al2O3—MgO-бетона» («Advances
упоров Института керамики и строительных in Thermodynamic Simulation of Al2O3—
материалов, г. Гливице (Inst. of Ceramics and MgO Castable Corrosion»). Хотя термодина-
Building Materials, Refractory Materials Division, мическая оценка составов бетонов позволила
Gliwice), Польша, выступила с докладом «Вли- правильно идентифицировать фазовые пре-
яние вязкости матрицы на седиментацию вращения, лучшей альтернативой представля-
саморастекающихся бетонов» («Influence ется двухступенчатый анализ взаимодействия
of Matrix Viscosity on Sedimentation of Self- в жидкой фазе с матричными компонентами и
flow Castables»). Изучены взаимосвязь между позже с частицами заполнителя, чтобы спро-
эффективной вязкостью суспензии матрицы и гнозировать различные показатели коррозии
величиной свободной растекаемости (free flow двух разработанных Al2O3—MgO-бетонов (содер-
value), а также явление седиментации в бето- жащих в качестве связующего гидратируемый
нах. Исследования проведены на саморасте- глинозем или высокоглиноземистый цемент).
кающихся бетонах на основе шамота и белого • Sutkowski Michat из компании «Arcelor-
плавленого корунда. В этих двух типах бетонов Mittal Refractories», Польша, представил до-
состав матрицы был одинаков. Вязкость само- клад «Современные кислотоупорные бе-
растекающейся бетонной матрицы является тоны» («Modern Acid Resistant Castables»).
важным фактором, влияющим на величину сво- Технические ограничения по использованию

68 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ÈÍÔÎÐÌÀÖÈß È ÕÐÎÍÈÊÀ

цемента вызвали развитие альтернативного могут возникнуть термические и механические


связующего и способствовали появлению ново- напряжения, приводящие к снижению срока
го поколения бетонов на связке из золя крем- службы. Технология пористых горелок с ради-
ниевой кислоты. В процессе гелеобразования антной трубкой успешно внедрена как альтер-
новая связка позволяет получать высокую ме- нативное решение нагрева и используется для
ханическую прочность без сложной термооб- сушки и нагрева футеровки металлургических
работки. агрегатов. В данном исследовании керамиче-
• Michael Springer из компании «FBB ская радиантная трубка была сконструирована
Engineering», Германия, от имени коллег из и протестирована на стенде предварительного
компаний «Voest-Alpine», Австрия, и «Almatis», нагрева ковшей в литейном производстве цвет-
Германия, выступил с докладом «Снижение ных металлов. Керамическая радиантная труб-
тепловых потерь через систему подовых ка очень хорошо противостояла термическим
труб толкательной нагревательной печи и механическим напряжениям и доказала свое
на заводе в Линце компании «Voest-Alpine значение как альтернативный радиантный (из-
Grobblech» («Reduction of Heat Losses on лучающий) материал с отличными химически-
the Skid Pipe System of a Pusher Type Fur- ми и термомеханическими свойствами.
nace at the Linz Plant of «Voest-Alpine Grob- • V. Stein из Института керамики, стекла
blech»). Сотрудничество между потребите- и конструкционных материалов, входящего в
лем, поставщиком огнеупоров и поставщиком состав Технического университета Горной ака-
сырья позволило разработать и ввести в экс- демии Фрайберга (Institute of Ceramic, Glass
плуатацию новую инновационную концепцию and Construction Materials, TU Bergakademie
огнеупорной футеровки, которая уменьшает Freiberg), Германия, представил работу на тему
потребление энергии в печах прокатного стана «Влияние оксидов металлов IV группы на
и способствует сокращению эмиссии CO2. Ком- свойства высокоосновных огнеупоров на
пания «Voestalpine Grobblech GmbH» была пи- углеродистой связке» («The Influence of
онером в реализации инновационных решений Subgroup IV Metal-oxides on the Properties
на практике. of Carbon-bonded High-basic refractories»).
• Jose de Anchieta Rodrigues из Федераль- Высоосновные огнеупоры, подобные доломито-
ного университета г. Сан-Карлос (Federal вым, с содержанием углерода не более 5 мас. %
University of Sao Carlos), Бразилия, предста- широко используются в качестве футеровки в
вил доклад «Влияние размера образца на установках для внепечной обработки стали.
устойчивость к термоудару для огнеупор- Использование обогащенного СаО-материала
ных бетонов, содержащих эвтектические обусловлено его высокой термодинамической
заполнители» («Effect of Sample Size on the стабильностью при очень низком парциаль-
Resistance to Thermal Shock for Eutectic Ag- ном давлении кислорода и способностью свя-
gregates Containing Refractory Castables»). зывания серы из чугуна. Исследовано влияние
При проведении испытания на закаливание субмикронных порошков оксидов металлов IV
оценивали образцы двух размеров, чтобы вы- группы TiO2 и ZrO2 на свойства огнеупоров до-
яснить, как влияет изменение объема образцов ломитоуглеродистого состава. С одной сторо-
на термостойкость (устойчивость огнеупора к ны, оксиды способны улучшать механические
термоударам). свойства системы путем формирования перов-
скитов (CaTiO3 и CaZrO3). С другой стороны,
Доклады секции «Сталь» оксиды способны влиять на полимеризацию,
• Thomas Deinet из Группы исследований а также карбонизацию связующей синтетиче-
огнеупоров (Forschungsgemeinschaft Feuerfest), ской смолы. Добавки ZrO2 и TiO2 приводят к су-
Германия, выступил с докладом на тему «Энер- щественному повышению содержания углеро-
гоэффективный и мягкий предваритель- да после коксования. Суммарное воздействие
ный нагрев литейных ковшей с использо- этих эффектов предполагает возможность
ванием пористой горелки с керамической уменьшения общего содержания углерода без
радиантной трубкой» («Energy-eficient and ухудшения свойств огнеупорных изделий. Этот
Gentle Pre-heating of Foundry Ladles Using аспект представляет большой интерес с точки
a Pore Burner with Ceramic Radiant Tube»). зрения снижения вредных выделений и полу-
Предварительный нагрев литейных ковшей чения экологичных огнеупоров.
часто проводится с использованием газовой • Nuri Sarioglu из компании «KüMA — Mag-
горелки с открытым копьевидным пламенем nesite Industries», Турция, выступил с докладом
(lance-shaped flame). Нагрев футеровки в случае «Характеристики растворения MgO—C-
подогрева неоднороден, поэтому в футеровке изделий в сталеплавильных шлаках элек-

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 69


ÈÍÔÎÐÌÀÖÈß È ÕÐÎÍÈÊÀ

тродуговых печей со ступенчато изменя- шей» («Infiltration of Molten Steel into Ladle
ющейся степенью насыщения MgO» («The Purging Plugs»). Внепечная обработка стали
Dissolution Behavior of MgO—C Bricks in обеспечивает регулирование химического со-
Electric Arc Furnace Steel Slags with Graded става и улучшение чистоты и однородности
Magnesia Saturation»). Характеристики рас- расплавленной стали. Критический этап этого
творения MgO—C-изделий, установленных в процесса — продувка металла газом. Продувка
шлаковом поясе электродуговых печей, были выравнивает химический состав и температуру
изучены с рассмотрением различных степеней расплавленной стали и повышает чистоту рас-
насыщения MgO. Химический состав исходно- плава путем активации всплывания включе-
го шлака, полученного из электродуговой печи ний. Кроме того, в процессе продувки газом ре-
местного металлургического завода, %: CaO ализуются быстрое растворение и смешивание
36,28, SiO2 16,26, Al2O3 9,82, Fe2O3 общ 26,43, легирующих добавок. Обработка путем про-
MnO 6,73, MgO 3,33; в небольших количествах дувки газом может быть эффективна только с
присутствовали Cr2O3, TiO2, P2O5 и S. В процес- хорошо работающими продувочными пробками.
се проведения исследований синтетический Практика показала, что сталь проникает в газо-
шлак был модифицирован по содержанию MgO вые каналы продувочных пробок, затвердевает и
путем введения ступенчато изменяющихся до- блокирует газовые каналы, что влияет на газо-
бавок MgO вплоть до насыщения, которое было вую продувку. На процесс инфильтрации стали
достигнуто при 1600 °C согласно изотермиче- влияют следующие факторы: температура стали,
ской диаграмме растворимости. ее состав, ферростатическое давление, керами-
• Silvia Camelli из Аргентинского ин- ческий материал продувочных пробок, диаметр
ститута металлургии (Instituto Argentino de и геометрия газового канала. В производствен-
Siderurgia), Аргентина, выступила с докладом ной практике эти факторы нельзя рассматривать
«Периклазоалюмографитовые изделия отдельно друг от друга. В связи с этим были ини-
для зоны металла сталеразливочных ков- циированы исследования в контролируемых ла-
шей» («Magnesia-alumina-graphite Bricks бораторных условиях, чтобы изучить роль каж-
for Steel Ladle Metal Line»). Новая техно- дого из упомянутых выше факторов.
логия огнеупорных изделий для зоны метал- • Katharina Schwarz из Университета при-
ла сталеразливочных ковшей была внедрена кладных наук в г. Кобленце (University of
компаниями «Ternium Siderar» и «Magnesita Applied Science Koblenz), Германия, предста-
Refractarios S. A.». Разработка периклазоалю- вила доклад «Исследование проникновения
мографитовых изделий связана с проблемами жидкой стали в продувочные пробки» («In-
наличия глиноземистых сырьевых материалов vestigation of the Tendency of Liquid Steel
и возросшим спросом на чистые стали. Эти to infiltrate Purging Plugs»). Инфильтрация
изделия содержат спеченный MgO как глав- жидкой стали в газовые каналы продувочных
ный заполнитель, а в матрице имеется баланс пробок все еще является нерешенным вопро-
между антиоксидантами, зернами корунда и сом во внепечной обработке стали. Это, как
тонкими частицами MgO. Изделия обладают правило, вызывает закупоривание щелей. Впо-
хорошими показателями: улучшенной откры- следствии продувка снижается или в худшем
той пористостью, повышенной термической случае полностью прекращается. Дедуктивное
стабильностью и коррозионной стойкостью. исследование в области совершенствования
Исследования опытных образцов после корро- продувочных пробок сдерживается отсутстви-
зионных испытаний провели с помощью опти- ем подходящих методов испытаний, которые
ческой и электронной микроскопии (SEM), а способны моделировать производственные
также дисперсионной рентгеновской спектро- условия на металлургическом предприятии в
метрии (EDS). Выявленная химическая корро- лабораторных масштабах. Экспериментальная
зия в периклазоалюмографитовых огнеупорах установка должна обеспечивать возможность
под воздействием ковшевого шлака — это про- провести анализ проникновения металла в
никновение шлака в матрицу и вокруг зерен щели продувочной пробки. Были запланирова-
MgO, разрыхление зерен MgO и образование ны и опробованы две различные эксперимен-
шпинельного барьера. Этот непрямой коррози- тальные установки с обычными огнеупорными
онный процесс замедляет износ огнеупорного смесями. ◼
материала.
(Продолжение следует)
• Stephan Clasen из Группы исследований
огнеупоров (Forschungsgemeinschaft Feuerfest), Получено 04.12.13
Германия, сделал доклад «Инфильтрация © И. Г. Очагова
жидкой стали в продувочные пробки ков- (ОАО «Черметинформация»), 2013 г.

70 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013


ABSTRACTS
UDC 666.76:[669.18.046.5:621.746.32 The information on the heat-insulating materials devel-
The development of steel teeming ladle's oped in LLC "Commercial industrial enterprise "NK" are
lining (service experience review) given in the article. The general physical and chemical
properties of the energy conserving and resource-saving
S'emshchikov N. S., Kondrukevich A. A., Bel'maz K. N., Mi-
production are presented. Ill. 2. Ref. 8. Tab. 1.
naev Ya. A. // New Refractories. — 2013. — No 7. — P. 3—8.
Key words: energy saving, heat-insulating production,
The steel teeming ladle's lining designs best known at the heat conductivity, lining, high temperature heat-insulating
present technology level are regarded in the article. The materials.
advantages and limitations of the designs are accounted.
The examples of local hot patching of steel teeming ladles UDC 622.367.6:621.928.6
are presented. Ill. 7. Ref. 2. The characteristics of asbestos-containing
Key words: steel teeming ladle, lining, refractories, rein- rock, and the selecting of rational parameters
forced, heat insulating and working layers of the lining. for the separating machines
Afanas'ev A. I., Lyaptsev S. A., Potapov V. Ya. // New Refrac-
UDC 669.162.216.22:666.762.1
tories. — 2013. — No 7. — P. 22—25.
From the planning to the materialization of
plans into the action: "Riverside Refractories The results of theoretical and experimental investigations
& Equipment Inc." Company carries the tests for the asbestos-contained rock are given in the article.
of the tapping ease using both of drilling and On base of these results the mathematical simulation ap-
proach is devised for both the modeling of the partitioning
the abrasive grinding disk
process and calculation of separation machines' design pa-
Alexander M., Garten V. // New Refractories. — 2013. — rameters. Ill. 2. Ref. 8.
No 7. — P. 9—13. Key words: drum-rack friction separator, asbestos rock, fric-
The investigating results carried out by the "Riverside" Com- tion and elastic characteristics, mathematical simulation.
pany which made a specialty out of taphole mixtures, with
regard to the tapping by two methods: one is the drilling and UDC 666.762.2.017:620.197.7
another is the notch breaking by the abrasive grinding disk The quartz ceramics bulk-saturated with
are given in the article. The development-well success ration organic-silicon binder having spirocyclic
dependence on four given testing's parameters was studied: structure
the taphole mixture's development-well success ration in hot Suzdal'tsev E. I., Gorelova E. V. // New Refractories. — 2013. —
state under the load; the drill's degree of penetration into the No 7. — P. 27—29.
taphole mixture; the abrasion loss; and the bulk loss of the
taphole mixture. Besides, the relationship between alumina The method of high-heat-resistant pore-free quartz ceram-
content in the taphole mixtures and the development-well ics is presented in the article, the method consisting in
success ration was examined. In conclusion the results of the the bulk saturation of ceramics with the methil-phenil-
abrasive wear tests were briefly represented and the summa- spirosiloxane solution in acetone (MPSS-8) which presents
ry was made on the proposed tapping methods. Ill. 7. Tab. 1. the organic-silicon binder with spirocyclic structure. The
Key words: taphole mixtures, drill tapping, tapping with general properties of the obtained material as well as the
abrasive grinding disk, development-well success ration. results of its trying and testing in the radio-technical de-
vises are given. Ref. 2. Tab. 1.
UDC 666.762.1:666.974.2].001.8 Key words: bulk-saturated quartz ceramics, organic-sili-
Chromium hexaluminate-calcium aggregate con binder, polymerization, radio-technical products.
and the concretes on its base
Zamyatin S. R., Gel'fenbein V. E., Zhuravlev Yu. L., Babako-
UDC 666.32.11-492.2.004.12
va O. L. // New Refractories. — 2013. — No 7. — P. 15—18. Physical and mechanical properties of ceramic
materials obtained by the chemical dispersion
The constant-volume high-alumina bonit aggregate on of aluminum alloy AK12
base of the burnt slag formed in course of metal chrome Shlyapin A. D., Omarov A. Yu., Tarasovskii V. P., Trifonov
producing is developed in the article. The content of cal-
Yu. G., Airich A. I. // New Refractories. — 2013. — No 7. —
cium hexaluminate СаО  6(Al,Cr)2О3 increases at vari-
P. 30—33.
ous temperatures from 55—60 till 70 % (the burning at
In course of chemical dispersion of aluminum alloy AK12
1450 °C) and till 90 % (the burning at 1650 °C). The low-
the aluminum hydroxide precipitates which contains a lot
cement concretes are developed on base of chrome bonit
of Na ions. These ions influence the structure and phase
aggregate. Ill. 2. Ref. 8. Tab. 4.
composition of ceramics samples as due to the sintering
Key words: chromium bonit, refractory aggregate, phase
the second phase nepheline forms which spreads uni-
composition, thermo-mechanical characteristics, low-ce-
formly over the Al2O3 grain boundaries. The effect of initial
ment concrete.
Al2O3 powder's flushing level on the physical and mechani-
cal properties of ceramics manufactured of these powders
UDC 666.762.1.043.2.001.8
such as the ultimate strength in bending, impact strength,
Heat-insulating production of LLC "Commercial density, porosity and resistance to cracking is investigated
industrial enterprise "NK" in the article. Ill. 1. Ref. 6. Tab. 3.
Zubashchenko R. V. // New Refractories. — 2013. — Key words: chemical dispersion, aluminum alloy AK12,
No 7. — P. 19—21. aluminum oxide powder, ceramic material.

¹ 7 2013 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 71


UDC 546.655.3/.4-31: 666.763.58(510) The combustion behavior of the heat-insulating materi-
Effect of CeO2 on the crystalline structure of als made out of the production wastes without using any
forsterite synthesized from low-grade magne- conventional natural materials is investigated in the ar-
site ticle. It is shown that when ceramic heat-insulating ma-
terials are heat-treated at 400—600 °C the main part of
Luo Xudong, Qu Dianli, Xie Zhipeng, Zhao Wenyan // New volatile substances are removed from the products; when
Refractories. — 2013. — No 7. — P. 34—38. it is heat treated at 1050—1100 °C the iron reduction ac-
The influence of CeO2 on the crystalline structure of for- celerates considerably; and at 1100 °C the organic com-
sterite synthesized from low-grade magneiste and natural pounds practically are absent in the product. Ill. 1. Ref. 20.
silica is discussed in this paper. X-ray diffraction (XRD) Tab. 3.
and scanning electron microscopy (SEM) were employed Key words: heat-insulating material, oil shale wastes, ash-
to characterize the crystlline structure and microstructure slag mixture, inter slate clay, combustion, pyro-carbons,
of each specimen. X’ Pert plus software was used to deter- iron oxide, hydrocarbons.
mine the lattice parameters of each specimen. Bulk den-
sity, apparent porosity, water absorption and cold crush- UDC 666.762.1+666.762.5]:666.1.031.2/.6
ing strength of the test samples were tested according to Electro-fused aluminum-zirconium-silica (AZS)
standards issued by the Ministry. The resultes show that refractories for high-production glass-melting
forsterite can be synthesized from low-grade magnesite furnaces
and natural silica through solid reaction. appropriate CeO2 Dzyuzer V. Ya. // New Refractories. — 2013. — No 7. —
addition is helpful to formation of forsterite. The defect P. 50—52.
caused by CeO2 in the active magnesia accelerate the dif-
fusion rate of ions. In combination of XRD, SEM and prop- The technical eff iciency indexes for modern glass-melt-
erty analysis results, the optimal addition of CeO2 is de- ing furnaces are presented in the article. The structures
termined to be 0,8—1,2 %, the forsterite exhibits relativly are given for the refractory and heat-insulating materi-
more homogeneous grain-sized microstructure, the bulk als which are used in the modern glass-melting furnace's
density is 2,15—1,18 g/cm3, the apparent porosity is 29,5— bricklaying. The requirements to the quality are laid down
30,1 %, the water absorption is 13,5—14,0 % and the cold for the electro-fused baddeleyite-corundum refractory ap-
crushing strength 13,4—14,2 MPa. Ill. 2. Ref. 16. Tab. 2. plied in the high-production glass melting furnaces. The
Key words: low-grade magnesite, natural silica, forsterite, reasonable AZS-refractory structure is offered for the hot
addition CeO2. zone brickwork of the glass-melting furnace with a produc-
tivity rate of 280 tons per day. Ill. 1. Ref. 4. Tab. 3.
UDC 666.762.8:621.762.22 Key words: glass-melting furnaces, baddeleyite-corundum
refractories, glass removal rate.
The hard alloy VK8 forming on base of mecha-
nochemically synthesized tungsten carbide
UDC 621.928.9:666.76.001.8
Reva V. P., Onishchenko D. V., Petrov V. V., Kim V. A., Evstign- Granular dust filters calculation for the analy-
eev A. I. // New Refractories. — 2013. — No 7. — P. 39—43. sis of environmental problems in refractory
The possibility is regarded in the article to apply the mech- production
anochemically synthesized tungsten carbide powder for Krasovitskii Yu. V., Lobacheva N. N. // New Refractories. —
hard alloy VK8 manufacturing. The results of comparison 2013. — No 7. — P. 53—56.
tests are given for the physical, mechanical and perfor-
mance characteristics of the hard alloy produced due to The general kinetic regularities are regarded in the article
different processing conditions. Ill. 2. Ref. 7. Tab. 2. for the dust and gas flows through the granular filtering
Key words: mechanochemical synthesis, tungsten car- diaphragms. The calculated dependence both for gener-
bide, hard alloy VK8, sintering conditions, cutting blades. alized and dimensional variables are offered for the most
important type of characteristic defining that is for the
UDC 666.76.043.2:66.046.4 pressure differential at the filtering diaphragms. Such ap-
proach allows to value the energy requirements for various
Combustion processes when burning of the
operational conditions, and in particular in case of refrac-
heat-insulating ceramic material on base of oil tories production. Ref. 7. Tab. 2.
shale wastes Key words: granular dust filters, granular layers, environ-
Abdrakhimov V. Z., Abdrakhimova E. S. // New Refracto- mental problems of refractory production, mathematical
ries. — 2013. — No 7. — P. 44—49. models for filtering simulation.

72 ÍÎÂÛÅ ÎÃÍÅÓÏÎÐÛ ISSN 1683-4518 ¹ 7 2013

Вам также может понравиться