Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Îòïå÷àòàíî â òèïîãðàôèè
ÎÎÎ «Ïå÷àòíûé Äîì»
127550, Ìîñêâà, óë. Ïðÿíèøíèêîâà, ä. 19à, ñòð. 4
Òåë.: (499) 976-09-38, 976-44-89
ЭКОЛОГИЯ ECOLOGY
Красовицкий Ю. В., Лобачёва Н. Н. Расчет зернистых филь- Krasovitskii Yu. V., Lobacheva N. N. Granular dust filters
тров-пылеуловителей для решения экологических проблем про- calculation for the analysis of environmental problems in refractory
изводства огнеупоров . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 production . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
ИЗОБРЕТЕНИЯ INVENTIONS
Обзор патентов РФ на изобретения по огнеупорам . . . . . . . 62 Review of patents of the Russian Federation for inventions in
refractories . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
Уважаемые коллеги!
1
ООО «ВПО Сталь», Москва, Россия
2
ФГБОУ ВПО «Российский химико-технологический университет
им. Д. И. Менделеева», Москва, Россия
3
Компания «Corwintec Europe, Ltd», г. Дублин, Ирландия
УДК 666.76:[669.18.046.5:621.746.32
Рассмотрены наиболее известные при настоящем уровне техники схемы футеровки сталеразливоч-
ных ковшей. Оценены ее преимущества и недостатки. Приведены варианты проведения локального
горячего ремонта сталеразливочных ковшей.
Ключевые слова: сталеразливочный ковш, футеровка, огнеупорные изделия, арматурный, теплоизоляцион-
ный и рабочий слои футеровки.
35—45 %
55—65 %
Доменное производство Коксохимическое производство Плавильный агрегат Сталеразливочный ковш
Сталеплавильное производство Прокатное производство Промежуточный ковш Вакууматоры
Прочее
обработки стали. Важнейшим показателем вой проволоки), при этом особое внимание
правильно разработанной футеровки является уделяется количеству введенного общего
ее стойкость, которая характеризуется числом кальция, который играет важную роль при
теплосмен за кампанию сталеразливочного ков- выборе качества материалов для дна и стен;
ша. При эксплуатации футеровки сталеразли- • основность шлака;
вочных ковшей наблюдается ее неравномерный • требование к химическому составу ог-
износ в различных зонах; наибольшему износу неупора, как к источнику неметаллических
подвержены шлаковая зона и «бойная» зона дна включений в металле, и т. д.
ковша. Следует отметить, что скорость износа На основании этих критериев разрабатыва-
футеровки в шлаковой зоне в 1,0—4,0 раза выше, ется композиция шихтовых материалов, отвеча-
чем скорость износа футеровки в зоне стали, в ющая требованиям конкретного потребителя.
зависимости от марки выплавляемой стали и Однако индивидуальный подход к футеровке ста-
технологии ее внепечной обработки. леразливочных ковшей подразумевает не только
В настоящей работе рассматриваются основ- знания металлургических факторов, влияющих
ные виды футеровки сталеразливочного ковша, на нее, но и особенности технологии сборки фу-
включающие теплоизоляционный, арматурный теровки, позволяющие решать некоторые зада-
и рабочий слои дна, стен (зона стали и шлаковый чи, связанные непосредственно с ее стойкостью.
пояс), а также зоны опорного кольца свободного В настоящее время для футеровки сталеразли-
борта. Приведены некоторые факторы, опреде- вочных ковшей используют различные схемы.
ляющие разработку необходимой концепции ди- Ниже приведены основные концепции футе-
зайна футеровки сталеразливочного ковша. Ос- ровки, предлагаемые ООО «ВПО Сталь» и ком-
новными критериями для разработки футеровки панией «Corwintec Europe, Ltd», положительно
служат данные о тепловом агрегате, а именно: зарекомендовавшие себя на металлургических
– вместимость сталеразливочного ковша предприятиях России и Украины. Рассмотрим
и конструкционные особенности плавильного комплексную футеровку сталеразливочного ков-
агрегата и сталеразливочного ковша; ша от теплоизоляционного слоя до рабочего.
– технологические возможности по обеспе-
чению графиков сушки, разогрева и ввода в
ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННЫЙ СЛОЙ
эксплуатацию сталеразливочных ковшей;
– оборачиваемость сталеразливочных ковшей; При анализе распределения тепловых нагру-
– металлургические факторы, а именно: зок на теплоизоляционный слой, сохраняющий
• сортамент выплавляемой стали; тепло и защищающий металлический кожух
• температура плавки на выпуске из кон- сталеразливочного ковша от перегрева, ло-
вертера; жится основная доля нагрузки — до 40—50 %
• температура плавки после обработки на (рис. 2). Можно выделить три основных вида
установке печь-ковш (УПК); используемой теплоизоляции: волокнистую,
• длительность пребывания плавки в ста- кирпичную и из теплоизоляционного бетона.
леразливочном ковше, включая длитель- Нередко используют некоторые комбинации
ность обработки плавки аргоном, пребыва- этих теплоизоляционных материалов.
ния плавки на УПК, вакууматоре и т. д.; Волокнистая теплоизоляция (в виде оде-
• доля присадок в сталеразливочный ял, формованных плит, фетра и т. д.) выполня-
ковш (извести, плавней, флюсов, порошко- ется из асбестового, муллитокремнеземистого
а б в г
д е ж з
Рис. 3. Схема футеровки сопряжения кирпичных стен и бетонного дна сталеразливочного ковша: а — погружен-
ные ряды в бетонное дно; б — надставленные ряды; в, г — с «защитным» кольцом и набивкой вокруг него (в — ряды,
погруженные в бетонное дно; г — надставленные ряды); д — без «защитного» кольца; е — с «защитным» кольцом;
ж — «островная» схема с «защитным» кольцом; з — с «защитным» кольцом и набивкой вокруг него
48 до 16 ч); сокращение общего ремонтного тельным износом «бойной» зоны при выпуске
срока футеровки сталеразливочного ковша; металла из плавильных агрегатов (рис. 4, а).
возможность локального усиления участков 4. Применение блочной «бойной» зоны,
повышенного износа. Недостатки — невозмож- выполненной по бетонной технологии (рис.
ность проведения локального ремонта формо- 4, б) из бетона, как правило корундового, ко-
ванными изделиями. Локальный ремонт может рундошпинельного или шпинельнокорундово-
производиться только при наличии у потре- го состава. Блок может выполняться такой же
бителя технологии горячего торкретирования толщины, как и остальное дно, или может быть
сталеразливочных ковшей. усилен по толщине в зависимости от средней
При сопряжении стен и дна футеровки ста- скорости износа «бойной» зоны.
леразливочного ковша нередко используют до- Футеровка «бойной» зоны неформованны-
полнительное усиление этой зоны кладкой «за- ми материалами осуществляется заливкой
щитного» кольца, а иногда и набивки вокруг него огнеупорного бетона как без усиления по тол-
(см. рис. 3, в—з); нередко «защитное» кольцо мо- щине «бойной» зоны, так и с усилением или с
жет быть выложено по высоте в два ряда. установкой в «бойной» зоне отформованного
Следующая ответственная зона футеровки блока из бетона, аналогичного бетону дна ков-
дна сталеразливочного ковша — зона падения
струи металла («бойная» зона). «Бойная» зона а б
может выполняться с применением формован-
ных изделий по нескольким вариантам.
1. Изменение химического состава изде-
лий — когда «бойная» зона собирается из из-
делий с улучшенным химическим составом и
большей механической прочностью. в
2. Изменение формата — когда «бойная»
зона собирается из изделий такого же химиче-
ского состава, как и остальное дно, но с увели-
чением толщины дна на участке падения струи
металла.
3. Изменение химического состава и фор-
Рис. 4. Схема футеровки «бойной» зоны дна сталераз-
мата — когда выполняются оба условия. Такой ливочного ковша: а — кирпичное усиление с кирпич-
вариант используется при сборке дна из кир- ным дном; б — блочное усиление с кирпичным дном;
пича на сталеразливочных ковшах со значи- в — блочное усиление с бетонным дном
а б в
шлак сталь
шлак
Vизноса . Vизноса
Vизноса
kV = сталь
,
Vизноса
шлак
Vизноса
сталь
Vизноса
сталь шлак
Vизноса ≈ Vизноса
шлак сталь
Vизноса > Vизноса а б в
M. Александер1, В. Гартен2
1
Компания «Riverside Refractories & Equipment Inc.», г. Пелл-Сити, Алабама, США
2
Компания «VGH Victoria Garten Hüttenindustriebedarf AG», г. Швельм, Германия
УДК 669.162.216.22:666.762.1
40
6
35
5
30
Потери, г
Потери, %
25
20 3
15
2
10
1
5
0 0
P920 P919 P940 P966 P969 P965 P902 P905 P973 P901 P909
Образцы
Потери: при раздавливании на истирание при бурении
Рис. 1. Соотношение показателей прочности при раздавливании в горячем состоянии, потерь на истирание (проч-
ности на истирание) и потерь при бурении
циональны друг другу. На рис. 1 и 2 отражены массы, качество глинозема и добавки, могут
результаты проведенных испытаний. На рис. 1 привести к неоднозначным результатам при по-
представлены данные о потерях материала при пытке обобщения данных. Показатели свойств
раздавливании при 1370 °C, о потерях на истира- образцов леточных масс, таких как коэффицент
ние (прочности на истирание) после разогрева бурения в горячем состоянии под нагрузкой,
материала до 1425 °C в разреженной атмосфе- степень проникновения бура в массу, потери на
ре и потерях материала при бурении. Данные истирание (прочность на истирание) и потери в
измерений потерь на истирание (прочности на объеме леточных масс при бурении оценивали
истирание) и прочности образцов материала в по одиннадцатибалльной системе. Эти четыре
горячем состоянии при 1370 °C показывают, что параметра определяли общий коэффициент бу-
с увеличением прочности материала сокраща- рения. Чем ниже получался общий коэффици-
ются его потери на истирание (его показатель ент бурения, тем хуже поддавался материал бу-
прочности на истирание) и при бурении. рению при открытии летки. При этом под общим
Для сравнения данных, полученных в ходе коэффициентом бурения понималась глубина
испытаний, использовали образцы леточных проникновения бура в образец леточной массы
масс на нефтяном связующем. Введение в со- при заданных условиях тестирования.
став масс металлических и иных упрочняющих Во время тестирования подтвердилось, что
компонентов привело к определенному разбро- гранулометрический и компонентный составы
су данных. Предполагалось, что такие показа- леточной массы оказывают влияние на резуль-
тели, как гранулометрический состав леточной таты испытаний.
45
40
Показатели, МПа 35
30
25
20
15
10
5
0
P920 P919 P940 P966 P969 P965 P902 P905 P973 P901 P909
Образцы
Потери Общий коэффициент Потери Коэффициент бурения
при раздавливании бурения при раздавливании в горячем состоянии
под нагрузкой
Рис. 2. Соотношение коэффициента бурения в горячем состоянии под нагрузкой и общего коэффициента бурения,
а также потерь при раздавливании
В таблице отображен другой подход к про- еме массы. Линии на рис. 2 означают, что с
веденным испытаниям — изучение взаимосвя- увеличением прочности леточной массы к воз-
зи между содержанием глинозема в массах и действию силы давления в горячем состоянии
общим коэффициентом бурения. Напомним, общий коэффициент бурения снижается. При-
что общий коэффициент бурения является сум- веденные данные представляют собой выборку
мой вышеназванных параметров: коэффициен- наилучших показателей исследуемых свойств.
та бурения в горячем состоянии под нагруз- Неоднородность полученных данных объясня-
кой, степени проникновения бура в леточную ется тем, что при тестировании применяли ле-
массу, потерь на истирание и потерь объема точные массы как на основе кремнезема, так
леточной массы при бурении. и на основе глинозема. Нагрев леточных масс
В ходе испытаний было выявлено, что чем на основе кремнезема привел к формированию
меньше глубина проникновения бура, тем боль- в них стекловидных образований, в результа-
ше прочность леточной массы при раздавлива- те чего увеличился показатель прочности при
нии при 1370 °C и тем меньше потери массы на раздавливании.
истирание и потери объема леточной массы при В ходе испытаний была сделана попытка
ее бурении. В целом это означает, что данный классифицировать пробы леточных масс в по-
образец хуже поддается бурению. Полученные рядке возрастания содержания в них глино-
при тестировании данные обобщены в таблице. зема. При этом рассматривалась возможность
На рис. 2 показано, что при увеличении влияния гранулометрического состава проб на
коэффициента бурения в горячем состоянии результаты проводимых испытаний. Было от-
под нагрузкой происходит рост потерь в объ- мечено резкое снижение общего коэффициен-
Содержание глинозема, %
50
30
25 40
20 30
15
20
10
10
5
0 0
P920 P919 P940 P966 P969 P965 P902 P905 P973 P901 P909
Образцы
Рис. 4. Бурение леточных масс с вы- Рис. 5. Бурение проб алюмосиликат- Рис. 6. Бурение пробы леточных масс
соким содержанием кремния ных леточных масс серии P960 с высоким содержанием алюминия
ХРОМИСТЫЙ ГЕКСААЛЮМИНАТКАЛЬЦИЕВЫЙ
ЗАПОЛНИТЕЛЬ И БЕТОНЫ НА ЕГО ОСНОВЕ
5
сокая химическая устойчивость в щелочной 2050
Плотность, г/см3
1770 1850
среде, низкая смачиваемость расплавами как 4 4,06 1600
1455 1600
черных, так и цветных металлов. Благодаря со- 3,57
3,32
четанию этих показателей бонит перспективен 3 2,68 1200
2,87
для использования в алюминиевой, цементной, 3,04
ей его получения. Авторами настоящей статьи оксида хрома Cr2О3, называемый хромистым
изучен алюминаткальциевый заполнитель, по- бонитом. Этот минерал аналогично СА6 имеет
лученный из шлаков, образующихся при про- гексагональную сингонию и характеризует-
изводстве металлического хрома, и известный ся совершенной спайностью по четырем пло-
как плавленый глиноземистый продукт марки скостям, благодаря чему обладает наивысшей
ПГ-75 (ТУ 14-141-41—99) компании ОАО «Клю- алюмофобностью, устойчивостью к другим ме-
чевский завод ферросплавов». Глиноземистый таллическим расплавам, к восстановительной
продукт ПГ-75, полученный из шлаков текущего и щелочной средам, имеет низкую теплопро-
производства и отвальных шлаков, при относи- водность при высокой термостойкости.
тельно постоянном содержании Al2O3 (81—83 %) Были отобраны три пробы шлака в виде ку-
отличается нестабильностью фазового соста- сков различной текстуры размерами 50—60 мм
ва (табл. 1) [5]: содержание в нем хромистого и исследованы после нагревания при 1450 и
гексаалюмината кальция CaO · 6(Al,Cr)2O3 со- 1650 °С. Результаты исследования приведены
ставляет от 55 до 70 %, хромистого корунда в табл. 2. Из табл. 2 видно, что шлак производ-
(Al,Cr)2O3 15—33 %, шпинели Mg((Al,Cr)2O4 ства металлического хрома отличается не толь-
2—4 %, низкоглиноземистых алюминатов каль- ко фазовым составом, но и неоднородностью
ция 5—9 %, в том числе диалюмината кальция показателей: кажущаяся плотность отдельных
СаО · 2Al2O3 3—5 % и майенита 12СаО · 7Al2O3 проб изменяется от 3,0 до 4,3 г/см3, открытая
2—4 %, металлического хрома 1—2 % [5]. Ос- пористость — от 7,2 до 19,7 %; встречаются как
нову шлака составляет хромистый СА6, иначе плотные, так и разрыхленные структурные раз-
СА6 с изоморфной примесью трехвалентного новидности. При нагревании шлака при 1450 °С
Библиографический список
30 40 50 60 70
2θ, град 1. Амтхауэр, К. Новые европейские клинкерные
заполнители с содержанием 96 % Al2O3 / К. Амт-
Рис. 2. Фрагмент дифрактограммы плавленого глинозе- хауэр, А. Бур, М. Шнабель [и др.] // Новые огнеупо-
мистого продукта марки ПГ-75, нагретого при 1650 °С: ры. — 2012. — № 12. — С. 12—18.
■ — СаО · 6Al2O3; □ — СаО · 2Al2O3; ○ — α-Al2O3 2. Пат. 1178023 ЕП, МПК С 04 В 35/44; С 04 В
35/66. Высокоплотный огнеупорный материал,
нель Mg(Al,Cr)2O3 2,0—4,0, диалюминат каль- содержащий гексаалюминат кальция / Гнаук В.,
ция СаО · 2Al2O3 0,1—0,5. Объемопостоянство Берг К., Бур А. ; опубл. 06.02.02.
полученного заполнителя позволяет исполь- 3. Бюхель, Г. Бонит — новый сырьевой материал,
зовать его в огнеупорных бетонах при более предлагающий новые возможности в производстве
высоких температурах; при этом исключается огнеупоров / Г. Бюхель, А. Бур, Д. Гириш, Р. Рэчел //
неравномерный рост отдельных слоев при на- Новые огнеупоры. — 2006. — № 7. — С. 66—72.
гревании бетона. 4. Перепелицын, В. А. Огнеупоры на основе гекса-
Разработана технология низкоцементных алюмината кальция / В. А Перепелицын, Н. М. Пер-
бетонов с использованием плотного хромисто- микина // Вестник УГТУ. — 2000. — № 1. — С. 84.
го бонитового заполнителя. Составы и свойства 5. Перепелицын, В. А. Техногенная сокровищница
низкоцементных бетонов с использованием бо- Урала / В. А. Перепелицын, В. М. Рытвин, В. Г. Иг-
нитового заполнителя и глиноземистой связ- натенко // Минеральное сырье Урала. — 2007. — № 4
ки приведены в табл. 3 и 4. Бетоны на основе (12). — С. 24—28.
хромистого бонитового заполнителя отлича- 6. Пат. 2401820 Российская Федерация, МПК
ются объемопостоянством и высокими физико- С 1, С 04 В 35/44 (2006.01). Огнеупорный заполни-
керамическими показателями (см. табл. 4). тель на основе хромистого гексаалюмината кальция и
способ его получения / Замятин С. Р., Гельфенбейн В. Е.,
Использование хромистого бонитового за-
Журавлёв Ю. Л., Матвеева О. Л. ; заявл. 22.06.09 ;
полнителя целесообразно для изготовления низ- опубл. 20.10.10, Бюл. № 29.
коцементных бонитовых бетонов на глиноземи-
7. Пат. 2437862 Российская Федерация, МПК
стой связке, с которой бонит хорошо сочетается С 1, С 04 В 35/66, С 04 В 28/06, С 04 В 111/20
без ухудшения огневых свойств даже при значи- (2006/11). Огнеупорная бетонная смесь (варианты)
тельном колебании содержания СаО и Cr2O3. По- / Замятин С. Р., Гельфенбейн В. Е., Журавлёв Ю. Л.,
пытки использования шлака для производства Бабакова О. Л. ; заявл. 13.01.11 ; опубл. 27.11.11,
алюмосиликатных огнеупоров (системы Al2O3— Бюл. № 36.
СаО—SiO2) приводят к резкому ухудшению их 8. Босякова, Н. А. Изучение возможности примене-
деформативных свойств [8]. Низкоцементные ния высокоглиноземистых шлаков в производстве ог-
бетоны на основе хромистого бонитового запол- неупоров / Н. А. Босякова, Э. В. Степанова, Е. В. Му-
нителя находят широкое применение в различ- рашко [и др.] // Новые огнеупоры. — 2012. — № 9. — С.
ных тепловых агрегатах и устройствах. Бетоны 14—16.
успешно испытаны в футеровке дна сталеразли- Bosyakova, N. A. A study of the potential for the use
вочных ковшей, используются для изготовления of high-alumina slag in the production of refractories /
N. A. Bosyakova, E. V. Stepanova, E. V. Murashko [et al.]
гнездовых блоков, горелочных камней, в печах
// Refractories and Industrial Ceramics. — 2013. — Vol.
для переработки нефтешламов и др. 53, № 5. — P. 289—291. ◼
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Получено 22.04.13
Разработан хромистый бонитовый заполни- © С. Р. Замятин, В. Е. Гельфенбейн,
тель для огнеупорных бетонов. После обжига Ю. Л. Журавлёв, О. Л. Бабакова, 2013 г.
К. т. н. Р. В. Зубащенко
гомогенном материале со степенью черноты туннельной печи ЗАО «ПКФ «НК» изделия NK-
εм принимают f = εм /(2 — εм) [7]; σ — посто- 29 были использованы также в зоне обжига.
янная Стефана — Больцмана, σ = 5,67 · 10—8 Имеются и другие успешные примеры исполь-
Вт/(м2 · К4); Т — температура; δ — размер поры. зования этих изделий.
Как видно из формулы, λизл зависит не толь- Ассортимент выпускаемых теплоизоляци-
ко от температуры, степени черноты поверхно- онных изделий не ограничивается приведенны-
сти, но и от особенностей пористой структуры. ми выше примерами. Он постоянно расширя-
Особенно велик вклад излучения в эффектив- ется, а применяемые технологии непрерывно
ную теплопроводность крупнопористой огнеу- совершенствуются. ЗАО «ПКФ «НК» планиру-
порной теплоизоляции в связи с малым погло- ет и в дальнейшем уделять особое внимание
щением его в порах [8]. Вкладом излучения, освоению новых видов теплоизоляционных
например, объясняется то, что шамотные из- материалов и приглашает к сотрудничеству в
делия с крупными порами при высокой тем- промышленном применении выпускаемой про-
пературе более теплопроводны, чем изделия с дукции.
мелкими порами, при одинаковой пористости.
До 500 °С, наоборот, изделия с мелкими пора-
Библиографический список
ми более теплопроводны [6]. Очевидно, что для
конкретной температуры эксплуатации тепло- 1. Лисиенко, В. Г. Хрестоматия энергосбережения :
изоляционных материалов имеется некоторая справочное издание : в 2 кн. Кн. 1 ; под ред. В. Г. Ли-
оптимальная поровая структура, при которой в сиенко / В. Г. Лисиенко, Я. М. Щелоков, М. Г. Лады-
наибольшей степени подавляется передача теп- гичев. — М. : Теплоэнергетик, 2002. — 688 с.
ла. Разработанные изделия NK-29 имеют мел- 2. Ижорин, М. Н. Сооружение промышленных пе-
копористую структуру, обеспечивающую срав- чей. Том II. Строительство печей : справочное из-
нительно невысокое значение радиационной дание ; под ред. М. Н. Ижорина / М. Н. Ижорин,
Ю. П. Сторожков. — М. : Теплотехник, 2006. — 720 с.
составляющей эффективной теплопроводности
(см. рис. 2). Как было показано выше, это чрез- 3. Исламов, М. Ш. Проектирование и эксплуата-
вычайно важно для высокотемпературной тепло- ция промышленных печей / М. Ш. Исламов. — Л. :
Химия, 1986. — 280 с.
изоляции.
Теплоизоляционные изделия NK-29 нахо- 4. Кащеев, И. Д. Свойства и применение огнеупо-
ров : справочное издание / И. Д. Кащеев. — М. : Те-
дят применение в различных тепловых агрега-
плотехник, 2004. — 352 с.
тах. Так, они показали длительный срок служ-
бы в печи периодического действия ЗАО «ПКФ 5. Масленникова, Г. Н. Керамические материалы
/ Г. Н. Масленникова, Р. А. Мамаладзе, С. Мидзута,
«НК» (см. рис. 1). Печь эксплуатируется уже
К. Коумото. — М. : Стройиздат, 1991. — 320 с.
более пяти лет при максимальной температу-
6. Стрелов, К. К. Теоретические основы техноло-
ре 1490 °С. Изделия NK-29 были установлены в
гии огнеупорных материалов / К. К. Стрелов. — М. :
рабочий слой футеровки как стен, так и свода Металлургия, 1985. — 480 с.
этой печи. Следует отметить, что отсутствие
7. Кац, С. М. Высокотемпературные теплоизоляци-
плотных огнеупоров в конструкции этой пери- онные материалы / С. М. Кац. — М. : Металлургия,
одической печи существенно снижает аккуму- 1981. — 274 с.
ляцию тепла кладкой. Изделия NK-29 успешно
8. Литовский, Е. Я. Теплофизические свойства ог-
были применены в рабочем слое футеровки неупоров : справочное издание / Е. Я. Литовский,
агрегата горячего цинкования ОАО «Новоли- Н. А. Пучкелевич. — М. : Металлургия, 1982. — 152 с. ◼
пецкий металлургический комбинат» и печей
обжига керамической плитки ОАО «Объедине-
ние строительных материалов и бытовой тех- Получено 04.04.13
ники» (г. Старый Оскол). В 2012 г. при ремонте © Р. В. Зубащенко, 2013 г.
2S
fск = tg α − ,
gt 2 cos α
n
⎧ 4hi
F (λ , k) = ∑ ⎨ (k + 1) (tg α i − λ ) ×
i = 3 ⎩ li
}
2
× ⎡⎣k − tg α i ( tg α i − kλ − λ )⎤⎦ − cos4 α i ,
f
0,8
а
4
0,7
1 3 2
0,6
0,5
0,4
fск
1,1
б
1,0
4
0,9
0,8
3
0,7 Vi
2 hi
0,6 Ui
1
0,5
0,4 li
0 5 10 15 20 25
Крупность частиц, мм
αi
му, разброс дальности отражения значительно энергии для материальной точки [5], откуда
меньше. Относительное среднеквадратичное получено значение скорости, приобретенной
отклонение дальности их отражения при углах частицей в конце участка скольжения. Уравне-
наклона плоскости 20—30°, как правило, со- ния движения вдоль криволинейных образую-
ставляет 30—40 %. щих аппарата составлены в дифференциальной
2. Упругие свойства вмещающей породы в форме и проинтегрированы аналитически, а
незначительной степени зависят от крупности движение частицы в циркулирующем пото-
частиц. Коэффициент восстановления увеличи- ке воздуха интегрируется численно методом
вается в среднем с 0,28 до 0,30 у частиц крупно- Рунге — Кутта непосредственно на компьюте-
стью —45+20 мм и до 0,37 у частиц крупностью ре. Кроме того, в систему уравнений движения
—1,2+0,63 мм. То есть контрастность данного включены соотношения при ударе частицы об
признака разделения более ярко выражена, установленные в аппарате полки. Комплекс
чем скорость витания асбестового волокна и составленных уравнений решается на компью-
породных частиц, которая практически сбли- тере для различных вариантов расположения
жается в классах менее 1 мм. элементов конструкций аппаратов, случайные
3. Как для породных частиц, так и для не- величины реализуются с помощью датчика
распушенного асбестового волокна эффект случайных чисел. В результате многократных
взаимодействия с поверхностью разделения расчетов для различных начальных условий
зависит от высоты подачи продукта и угла на- производится статистический анализ разбро-
клона поверхности к горизонту. Зависимости са частиц с различным содержанием полез-
расстояния отражения породных частиц от вы- ного компонента и подбираются параметры
соты подачи и угла наклона поверхности раз- устройств, обеспечивающие максимальный
деления имеют унимодальный характер с экс- разброс.
тремумом в интервале 20—25 °. Имитационное моделирование процесса
Результаты серии проведенных испытаний разделения позволило усовершенствовать кон-
послужили основанием для разработки кон- струкцию барабанно-полочного фрикционного
струкций нескольких аппаратов для разделе- сепаратора [6], а также разработать принци-
ния горных пород. Разработанные конструкции пиально новое разделительное устройство —
можно представлять как пассивный полочный сепаратор для разделения материалов по
сепаратор, состоящий из разгонной плоско- трению и упругости [7]. Барабанно-полочный
сти и установленных ниже ее полок различ- фрикционный сепаратор работает следующим
ной конфигурации. Проведенные в 90-х годах образом. Исходный материал, состоящий из
XX века испытания по обогащению асбестовой частиц, разных по физическим свойствам, по-
руды показали потенциальную работоспособ- дается на наклонную поверхность. В результа-
ность сепаратора. Однако до настоящего вре- те движения материала по этой поверхности
мени его рациональные параметры не были происходит расслоение материала. Частицы,
определены, так как не было математической обладающие высоким коэффициентом трения,
модели процесса сепарации. Разработанная ав- разгоняются незначительно и на сходе с кри-
торами настоящей статьи математическая мо- волинейной поверхности продолжают двигать-
дель процесса сепарации основана на анализе ся по более крутой траектории, чем породные
уравнений движения материальной частицы в частицы. Далее частицы ударяются о барабан,
пространстве аппарата, содержащих силы вза- вращающийся навстречу потоку материала,
имодействия частиц с элементами конструк- падающего с наклонной поверхности. Имея
ций. Коэффициенты восстановления и трения разные упругие характеристики, частицы от
являются случайными величинами, меняющи- поверхности барабана отскакивают в прием-
мися в установленных экспериментальными ники соответствующих фракций. В результате
исследованиями пределах, поэтому процесс имитационного моделирования процесса раз-
разделения в сепараторе является недетерми- деления были установлены угол наклона и
нированным. радиус кривизны фрикционной поверхности,
Математическая модель включает уравне- расположение и кинематические характери-
ния движения частицы на каждом этапе раз- стики вращающегося барабана, места распо-
деления. Некоторые из уравнений составлены ложения приемников горной массы. Получено
в конечной форме, а некоторые являются диф- положительное решение на выдачу патента на
ференциальными. Так, уравнение движения соответствующий способ разделения сыпучих
частицы по узлу стратификации (шероховатой материалов [8].
наклонной плоскости) записано с помощью из- Сепаратор по трению и упругости включа-
вестной теоремы об изменении кинетической ет корпус с загрузочным лотком в виде наклон-
Д. т. н. Е. И. Суздальцев, Е. В. Горелова
В процессе химического диспергирования алюминиевого сплава марки АК12 образуется осадок ги-
дроксида алюминия, содержащий большое количество ионов Na. Эти ионы влияют на структуру и
фазовый состав образцов из керамики, так как в результате спекания образуется вторая фаза — не-
фелин, которая равномерно распределяется по границам зерен Al2O3. Изучено влияние степени
отмывки исходного порошка Al2O3 на физико-механические свойства керамики из этих порош-
ков — предел прочности при изгибе, ударную вязкость, плотность, пористость и трещиностойкость.
Ключевые слова: химическое диспергирование, алюминиевый сплав марки АК12, порошок оксида алюминия,
керамический материал.
находится в щелочной среде, поэтому необхо- 1 ч (скорость нагрева печи 300 °С/ч). Темпера-
дима его отмывка от щелочи дистиллирован- турно-временные параметры процесса спекания
ной водой путем декантации (технологическая позволяют обеспечивать достаточную проч-
операция № 2). В емкость из щелочестойкого ность получаемой высокопористой керамики.
пластика (см. рисунок) переносят образовав- Значения pH среды жидкости для n-кратной
шийся осадок. Затем в емкость наливают дис- промывки осадка — продукта химического дис-
тиллированную воду из расчета 12—15 л воды пергирования сплава Al—Si (12 мас. %) приве-
на 300—500 г высушенного осадка; далее про- дены ниже:
изводят перемешивание и отстаивание осадка
в течение 40—60 мин. Образовавшийся слой n… 0*1 1 2 3 4 5 6*2 7 8 9
жидкости над осадком после его промывки ак- pH… 12,9 12,7 12,6 12,4 12,1 11,9 11,8 11,1 10,8 10,7
куратно сливают, оставляя осадок в емкости.
Декантацию проводят многократно до заданно- n… 10 11 12 13 14 15 16 17 18*3
го значения рН среды (промывной жидкости). pH… 10,5 10,4 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3 10,3
В результате последовательных декантаций *1
Значение pH при n = 0 относится к исходному осадку до его
происходит уменьшение концентрации ионов отмывки — материал типа 1.
Na+ вследствие их удаления из суспензии. *2
После 6-кратной декантации при pH = 11,8, принятом
После завершения отмывки осадка его отде- как среднее значение, производили отбор части осадка для
изготовления образцов (при n = 6 наблюдалась коагуляция
ляют от жидкости путем вакуумной фильтрации
осадка) — материал типа 2.
(технологическая операция № 3). Сушкой отмы- *3
pH = 10,3 соответствует максимальной степени отмывки
того осадка на воздухе (технологическая опе- осадка — материал типа 3.
рация № 4) получают порошок, который прока-
ливают на воздухе (технологическая операция Особенностью процесса отмывки осадка
№ 5) с целью синтеза оксидной фазы. Для при- является неизменность рН среды после 12-й
готовления шихты (технологическая операция декантации, что связано с невозможностью
№ 6) в порошок вводят временную органическую удаления ионного слоя, состоящего из гидрок-
связку, в качестве которой выбран поливини- сильных групп ОН—, с поверхности частиц
ловый спирт (ПВС). Использовали 10 %-ный во- осадка, обладающих повышенной адсорбци-
дный раствор ПВС. Образцы формовали (техно- онной способностью. Количество гидроксиль-
логическая операция № 7) на гидравлическом ных групп в ионном слое связано со степенью
прессе методом двухстороннего прессования в дисперсности частиц осадка: чем выше дис-
стальной пресс-форме, давление прессования персность частиц, тем больше концентрация
200 МПа. Удаление органической связки (техно- гидроксильных групп. По-видимому, удаление
логическая операция № 8) проводили на воздухе ионного слоя возможно только химическим ме-
при температуре 350 °С и изотермической вы- тодом (например, путем кислотной отмывки).
держке 1 ч. Образцы спекали (технологическая Из порошков изготавливали образцы и иссле-
операция № 9) на воздухе при 1500 °С в течение довали их свойства.
тельной общей пористости — 27—31 % (для срав- плотности (от 1,67 до 2,92 г/см3) и улучшению
нения: σизг высокоплотной алюмооксидной кера- механических показателей спеченных образ-
мики промышленного производства составляет цов керамики (σизг от 5 до 125 МПа, K1c от 0,2 до
200—300 МПа [5]). В то же время у таких образ- 3,0 МПа · м1/2, aн от 1 · 103 до 2,5 · 103 Дж/м2). Это
цов отмечается большое значение параметра связано с более плотной укладкой зерен α-Al2O3
трещиностойкости К1с (2,0 и 3,0 МПа · м1/2), сопо- вследствие образования дискретных просло-
ставимого с трещиностойкостью высокоплотной ек нефелина между ними и их диффузионного
мелкокристаллической алюмооксидной керами- сращивания по межзеренным контактам при
ки [6], спеченной из порошков промышленного спекании.
производства. Достаточно высокие значения σизг
и К1с образцов из материала типов 2 и 3 можно
Библиографический список
объяснить частичной релаксацией напряжений
на нефелиновых прослойках между зернами 1. Омаров, А. Ю. Технологическая схема спека-
α-Al2O3 в процессе нагружения. ния нанодисперсных порошков, полученных мето-
Следует также отметить, что увеличение дом химического диспергирования / А. Ю. Омаров,
степени отмывки исходного осадка приво- Ф. З. Бадаев, Ю. Г. Трифонов // Новые огнеупоры. —
дит к повышению показателей механических 2012. — № 10. — С. 32—35.
свойств. Это, вероятно, происходит за счет не- 2. Омаров, А. Ю. Способы получения водорода как
которого уменьшения количества нефелиновой топлива для автомобилей / А. Ю. Омаров, В. В. Коз-
фазы, которая располагается в областях трой- ляков, Н. П. Стукалова // Изв. МГИУ. Естественные
и технические науки. — 2009. — № 4. — С. 35—42.
ных стыков зерен α-Al2O3, образуя дискретные
прослойки между ними. При этом между зер- 3. Лукин, Е. С. Технический анализ и контроль
нами α-Al2O3 формируются контакты, через производства керамики / Е. С. Лукин, Н. Т. Андриа-
нов. — М. : Стройиздат, 1986. — 272 с.
которые реализуется прочное диффузионное
сращивание в процессе спекания. 4. Практикум по технологии керамики и огнеупо-
ров ; под ред. Д. Н. Полубояринова. — М. : Изд-во
лит-ры по стр-ву, 1972. — 351 с.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 5. Дудин, В. В. К определению ударной вязкости
Особенностью процесса отмывки образцов хрупких материалов / В. В. Дудин, А. Л. Городнев,
Б. С. Скидан [и др.] // Заводская лаборатория. —
порошков, полученных химическим диспер-
1974. — № 7. — С. 876—879.
гированием сплавов Al—Si (12 мас. %) путем
6. Химическая технология керамики : учебное посо-
декантации, является постепенное снижение
бие для вузов ; под ред. И. Я. Гузмана. — М. : РИФ
рН среды с увеличением кратности циклов от-
«Стройматериалы», 2003. — 496 с. ◼
мывки с 12,9 до 10,3. В результате проведен-
ных исследований показано, что увеличение Получено 04.02.13
степени отмывки осадка (при снижении рН © А. Д. Шляпин, А. Ю. Омаров, В. П. Тарасовский,
среды от 12,9 до 10,3) приводит к повышению Ю. Г. Трифонов, А. И. Айрих, 2013 г.
rCe4 + − rSi4 +
Δr2 = ⋅ 100 % = 117,5 %, Δr . 30 %,
rSe2+
rCe4 + − rMg2+
Δr1 = ⋅ 100 % = 20,8 %,
rMg4 +
Ceææ
Mg
Ceææ
Mg
1
Интенсивность
2
3
4
5
6
20 30 40 50 60 70
2θ, град
2 2 2
l ⎛ h⎞ ⎛ k⎞ ⎛ l⎞
=⎜ ⎟ +⎜ ⎟ +⎜ ⎟ .
2
dhkl ⎝ a⎠ ⎝ b⎠ ⎝ c⎠
форстерита. Вакансии Mg2+, вызванные Ce4+, glass particle / K. Okada, F. Ikawa, T. Isobe [et al.] //
частично занимают позиции Mg2+ в форстери- J. Euro. Ceram. Soc. — 2003. — Vol. 23. — P. 1283.
те, что приводит к уменьшению размеров кри- 8. Guo, W. Influence of La2O3 on preparation and
сталлической решетки. Диоксид церия CeO2 и performance of porous cordierite from rice husk /
примеси распределяются по границам форсте- W. Guo, H. B. Lu, C. X. Feng // J. Rare Earth. — 2010. —
Vol. 28. — P. 614.
ритовых зерен, в результате чего повышается
предел прочности при сжатии на холоду. При 9. Yao, Y. J. Effect of behaviors of Aluminum nitride ce-
ramics with rare earth oxide additves / Y. J. Yao, T. Qiu //
введении добавки CeO2 в количестве 0,8 % фор-
J. Rare Earth. — 2007. — Vol. 25, sup l. — P. 58.
стерит показывает несколько более однородную
10. Liu, S. F. Effect of CeO2 addition on the prop-
по размерам зерен микроструктуру. Наиболее
erties of cordierite-bonded porous SiC ceramics /
эффективная добавка CeO2 в смесь сырьевых ма- S. F. Liu, Y. P. Zeng, D. L. Jiang // J. Euro. Ceram.
териалов составляет 0,8—1,2 % с учетом сочета- Soc. — 2009. — Vol. 29. — P. 1795.
ния оптимальных свойств форстерита. 11. Shi, Z. M. Effect of CeO2 on phase transforma-
tion towards cordierite in MgO—Al2O3—SiO2 system /
Z. M. Shi, K. M. Liang, S. R. Gu // Mater. Lett. — 2001. —
Библиографический список
Vol. 51. — P. 68.
1. Tavangarian, F. Synthesis and characterization 12. Luo, X. D. Structure Characterization of Cordier-
of spinel-forsterite nanocomposites / F. Tavangarian, ite Synthesized from Decomposed Magnesite Pyrophy
R. Emadi // Ceram. Int. — 2011. — Vol. 37. — P. 2543. Llite / X. D. Luo, D. L. Qu, G. D. Zhang, H. X. Lui //
2. Saberi, A. Synthesis and characterization of na- Chinese J. Inorg. Chem. — 2011. — Vol. 27. — P. 434.
nocrystalline forsterite through citrate-nitrate route / 13. Ruan, Y. Z. Point defect phenomena of crystal-
A. Saberi, Z. Negahdari, B. Alinejad [et al.] // Ceram. line structure in some common structure materi-
Int. — 2009. — Vol. 35. — P. 1705. als / Y. Z. Ruan, R. P. Wu, Y. Yu // Chinese J. Struct.
3. Kharaziha, M. Synthesis and characterization Chem. — 2005. — Vol. 24. — P. 1066.
of bioactive forsterite nanopowder / M. Kharaziha, 14. Zeng, J. X. Effects of Na2SiF6 on preparing mullite
M. H. Fathi // Ceram. Int. — 2009. — Vol. 35. — P. 2449. material with sludge from the aluminum profile factory
and pyrophyllite / J. X. Zeng, Y. Z. Ruan, Y. R. Chen //
4. Ni, S. Preparation and characterizaiton of forsterite
Chinese J. Struct. Chem. — 2010. — Vol. 29. — P. 1562.
(Mg2SiO4) bioceramics / S. Ni, L. Chou, J. Chang // Cer-
am. Int. — 2007. — Vol. 33. — P. 83. 15. Wu, R. P. Influence of Cr2O3 on the structure and
property of Mg–Al spinel synthesized by waste slag in
5. Saberi, A. Synthesis and characterization of na-
Aluminum factory / R. P. Wu, Y. Yu, Y. Z. Ruan [et al.] //
nocrystalline forsterite through citratie-nitrate route /
Chinese J. Struct. Chem. — 2007. — Vol. 26. — P. 1455.
A. Saberi, Z. Negahdari, B. Alinejad [et al.] // Ceram.
Int. — 2009. — Vol. 35. — P. 1705. 16. Song, K. X. Microwave dielectric characteristics of
ceramics in Mg2SiO4—Zn2SiO4 / K. X. Song, X. M. Chen,
6. Sanosh, K. P. Sol-Gel synthesis of forsterite nano- C. W. Zheng // Ceram. Int. — 2008. — Vol. 34. — P. 917. ◼
powders with narrow particle size distribution / K. P. Sa-
nosh, A. Balakrishnan, L. Francis, T. N. Kim // J. Alloys Получено 01.11.12
Compd. — 2010. — Vol. 495. — P. 113. © Xudao Luo, Duanli Zhipeng Xie, Wenyan Zhao, 2013 г.
7. Okada, K. Low temperature preparation and ma- Пер. — И. Г. Очагова
chinability of porous ceramics from talc and foamed (ОАО «Черметинформация»), 2013 г.
Цель настоящей работы — отработка тех- В качестве связки для создания твердо-
нологии спекания твердого сплава ВК8, сфор- сплавной смеси применяли ультрадисперсный
мированного из порошка карбида вольфрама, порошок кобальта ПК-1у по ГОСТ 9721 раз-
полученного механохимическим синтезом, а мерностью 3—7 мкм и плотностью 8,93 г/см3.
также исследование его физико-механических Смешивание порошковых компонентов в про-
и эксплуатационных свойств. порциях, соответствующих химическому со-
ставу изготавливаемого твердого сплава, в
количестве 80 г осуществляли в планетарной
МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ
шаровой мельнице РМ-400, Германия, в те-
Основной компонент твердого сплава ВК8 — чение 150 мин. Использовали контейнер из
карбид вольфрама был получен механохими- нержавеющей стали, футерованный твердым
ческим синтезом на вибрационной мельнице сплавом ВК3, а также мелющие твердосплав-
[4]. Морфология ультрадисперсного порошка ные шары из сплава ВК6 диаметром 14 мм.
карбида вольфрама показана на рис. 1. Синтез Заполнение контейнера составляло 0,35. Сме-
карбида вольфрама осуществляли в соответ- шивание осуществляли в 75 %-ном растворе
ствии с реакцией этилового спирта. Отгонку спирта осущест-
WO3 + 3Mg + C = WC + 3MgO + Q. вляли с помощью универсального дистилля-
тора К-355 фирмы «BUCHI Labortechnik AG»,
Использовали оксид вольфрама квалифика- Швейцария, по стандартной методике в тече-
ции х. ч. и магний чистотой 99,95 %. ние 35 мин. В качестве коммерческого продук-
В качестве углеродсодержащего материала та использовали твердосплавную смесь ВК8
применяли аморфный углерод, полученный пи- производства Кировоградского завода твердых
ролизом при 950 °С из овса и бурого сфагнума. сплавов (СТО 00196144-0727-210 СМК).
Активацию исходных компонентов и механохи- Спекание твердосплавной композиции ВК8
мический синтез карбида вольфрама осущест- осуществляли в высокотемпературной вакуум-
вляли в герметичном контейнере (механореак- ной печи «Nabertherm VHT 100/22-MO», Гер-
торе) энергонапряженной вибромельницы [4], мания, по трем экспериментальным режимам.
работающей при частоте колебаний контей- Режим I: предварительное спекание с противо-
нера 750 мин–1 и амплитуде 90 мм. В качестве точной подачей водорода, температура нагрева
мелющих тел применяли шары из стали ШХ15 930 °С, длительность нагрева 147 мин, выдержка
диаметром 14 мм. Интенсивность измельче- 60 мин, окончательное спекание при 1410 °С в
ния составляла 1:15. О прохождении синтеза вакууме 1 · 10—4 мбар в течение 85 мин. Режим II:
судили по скачкообразному повышению тем- спекание в вакууме при 1400 °С при макси-
пературы в механореакторе, измеряемой на мальном для данной печи вакууме 1 · 10—5 мбар
его внешней стенке с помощью инфракрасного в течение 155 мин. Режим III — изостатическое
лазерного пирометра С-20.1, после чего вибро- горячее прессование в вакууме на лабораторном
обработку прекращали. Полученный продукт прессе горячего изостатического прессования
подвергали трехкратной отмывке в растворе фирмы AIP, США, при 1430 °С, давлении 1,3 т/см2
соляной кислоты плотностью 1,15 г/см3. и выдержке 5 мин.
5 мкм 500 нм
Рис. 2. Микроструктура экспериментального твердого сплава ВК8: а — спекание по смешанному режиму; б — спе-
кание в вакууме; в — изостатическое горячее прессование
Для улучшения прессуемости смеси, умень- ГОСТ 20019. При этом использовали образцы
шения трения между прессовкой и стенками размерами 5 5 35 мм, предварительно от-
пресс-формы, придания заготовкам дополни- шлифованные до заданной ГОСТ 2789 шерохо-
тельной прочности в смесь дополнительно вво- ватости поверхности. Испытывали 5 образцов
дили пластификатор. В качестве пластифика- для получения достоверных значений в одной
тора при холодном прессовании использовали точке. Испытания проводили на универсаль-
синтетический каучук, растворенный в бен- ной испытательной машине EUS-20, Германия,
зине АИ-95 в соотношении 1:0,4, в количестве при трехточечном нагружении с расстоянием
3 мас. %, так как при данном содержании пла- между опорами (30 ± 0,5) мм; максимальная
стификатора спеченные образцы имеют наи- нагрузка 10 кН (ГОСТ 28840). При испытании
лучшие показатели прочности при изгибе. При фиксировали разрушающую нагрузку; произ-
увеличении количества пластификатора до водили запись диаграммы нагрузка (Р) — пере-
5—10 мас. % происходит увеличение содержа- мещение по линии действия силы (F). Скорость
ния свободного углерода в смеси до 0,5 мас. %; перемещения подвижной траверсы при испы-
при этом при введении 3 мас. % пластификато- таниях составляла 3 мм/мин. Предел прочно-
ра содержание свободного углерода составля- сти при сжатии определяли на универсальной
ет 0,01 мас. %. Это обусловлено особенностями тестовой машине UTS-100 по ГОСТ 27034. При
разложения синтетического каучука на стадии этом использовали образцы размерами 4 4 мм
спекания, что негативно влияет на эксплуата- и высотой (10 ± 0,1) мм. Торцевые стороны об-
ционные свойства твердосплавной продукции. разцов после изготовления подвергались ал-
Высушенные смеси измельчали в планетарной мазной шлифовке для получения отклонения
шаровой мельнице РМ-400 фарфоровыми шара- от перпендикулярности и параллельности не
ми диаметром 16 мм в течение 140 мин и про- более 0,01 мм. Для исключения влияния тре-
сеивали через сито с размером ячейки 0,25 мм. ния на результаты испытаний между опорами
Прессование штабиков размерами 8 8 4 мм и образцом вставляли прокладки из алюмини-
из подготовленных к прессованию смесей про- евой фольги толщиной 0,03 мм. Скорость пере-
изводили на порошковом прессе ЕРМ-500 GA, мещения активной траверсы при испытаниях
КНР, в стальной пресс-форме. Давление прес- выдерживали в интервале 1,0–1,5 мм/мин.
сования 1,3 т/см2. Ударную вязкость определяли по энергии
Для определения кислорода и азота приме- излома образцов на маятниковом копре «Zwick
няли элементный анализатор серии ONH-2000 5102», сопротивление разрушению сплавов — с
фирмы «Eltra», Германия. Плотность образцов использованием силового критерия механики
определяли методом гидростатического взве- разрушения (коэффициента интенсивности
шивания на лабораторных весах AXIS AG 100 напряжений KІс). По стандарту определения
с устройством для гидростатического взве- характеристик трещиностойкости при стати-
шивания по ГОСТ 20018. Твердость сплавов ческом нагружении для испытания материа-
оценивали по длине диагонали отпечатка при лов использовали образцы с концентратором
вдавливании алмазной пирамиды на приборе напряжений в виде надреза с нанесенной в его
ТК-2М, модуль упругости (модуль Юнга) — по вершине трещиной. Расчеты KІс для образцов-
резонансу между собственными колебаниями штабиков при испытании на трехточечный из-
образца и возбуждениями от генератора. Пре- гиб проводили по ГОСТ 25.506. Морфологию
дел прочности при изгибе сплавов определяли поверхности порошков карбида вольфрама
по методике испытаний твердых сплавов по исследовали на электронном сканирующем
61 ± 1 61,5 ± 1 63 ± 1
60 ± 1 60,5 ± 1 61,5 ± 1
35 ± 2 62 ± 2 95 ± 2
34 ± 2 51 ± 2 77 ± 2
Д. т. н. В. З. Абдрахимов, к. т. н. Е. С. Абдрахимова
Азот
рисунок) [4]. Хроматографический метод — это 12
11
физико-химический метод разделения слож-
10 9
ных смесей газов на составляющие компонен-
ты. При этом происходит распределение ком-
понентов смеси между двумя фазами, одна из Схема устройства хроматографа ХЛ-4: 1, 4 — нагрева-
которых неподвижная, а другая — подвижная. тели; 2 — детектор; 3 — источник питания; 5 — колон-
В газовой хроматографии, как известно, под- ка; 6 — ротаметр; 7 — осушитель газа; 8 — редуктор;
9 — капилляр; 10 — дроссель газов; 11 — кран-дозатор;
вижной фазой является газ [4]. 12 — испаритель жидкой пробы
Процесс горения твердого углерода вклю-
чает пять этапов [4—10]: 1 — доставка окисли- разложения органических веществ наблюда-
теля из атмосферы к поверхности раздела фаз ется выделение Н2, СО, SO3 и СО2. При термо-
путем молекулярной и конвективной диффу- обработке изделий в интервале 400—600 °С
зии; 2 — адсорбция молекул окислителя на по- из теплоизоляционного материала удаляются
верхности графита; 3 — взаимодействие адсор- летучие углеводороды, и в изделиях остают-
бированного окислителя с атомами углерода ся частицы только одной (из четырех извест-
и образование продуктов реакции, также ад- ных) аллотропических форм углерода — гра-
сорбированных на графите; 4 — десорбция про- фита [4—7]. При 400—500 °С физическая
дуктов реакции; 5 — удаление (редиффузия) адсорбция диоксида углерода на поверхности
продуктов в атмосферу. По мнению авторов графита уступает место хемадсорбции без
публикаций [5, 7], процесс горения включает выделения СО [7—10]. Такая хемадсорбция
три стадии: диффузионную, адсорбционную и приводит к возникновению на поверхности гра-
химическую. фита двух комплексов: кетенового СН2 = С = О и
Газовая среда, окружающая керамический кето > С = О (карбонильная группа).
материал при нагревании, как известно, явля- Авторы публикации [10] полагают, что
ется одним из движущих факторов интенсивно- при нагреве теплоизоляционных материалов
сти протекания физико-химических процессов. до 600 °С в большинстве случаев углеводоро-
В начале термообработки до 180 °С из образцов ды удаляются из изделий. В изделиях остает-
выделяется остаточная вода [5, 6]. Изучение ся только высокотемпературная устойчивая
динамики газовыделения из исследуемого ма- форма углерода — графит. С повышением тем-
териала показывает, что в условиях нормаль- пературы кетеновые комплексы становятся
ного давления начиная с 250 °С в результате неустойчивыми и при 600—700 °С покидают
[5, 7, 10—15]. Молекулы СО2 внедряются в Эти дефекты особенно характерны для масс с
межбазисное пространство графита и осла- повышенным содержанием органики. Дымовые
бляют связи поверхности атомов углерода с газы [18], поступающие в зону подогрева изде-
массой кристалла графита, подготавливая их к лий (температура материала 400—1000 °С), со-
взаимодействию с внешними молекулами СО2. держат следующие соединения, об. %: Н2О 16,0,
По данным [5, 7, 10—15], реакция СО2 с С сла- СО2 7,0, О2 8,0, N2 69,0. Совместное рассмотре-
гается из двух этапов: первый — молекулы СО2, ние взаимодействия окислителей с углеродом
ударяясь о поверхность графита, образуют ад- крайне затруднительно, поскольку реакции
сорбированный и газообразный оксид углерода. проходят одновременно и тепловые эффекты
Эта часть реакции идет по схеме реакции пер- накладываются друг на друга [18—20].
вого порядка. Как известно, реакция первого Углеводородные соединения, создавая вос-
порядка описывается уравнением —dc/dτ = k1c становительную среду при низких температу-
в дифференциальной форме или уравнением рах, способствуют переводу в расплав мине-
k1 = (1/τ)ln(c0/c) в интегральной форме, где ральной части при 1100—1200 °С [18—20]. По
с0 — начальное содержание (концентрация) данным [10], на образование газовой фазы тра-
графита, %; с — содержание графита, %, в мо- тится графит, масса которого составляет всего
мент τ [15]. 0,1 % массы изделия. Избыточное содержание
Второй этап — десорбция адсорбированно- углерода снижает прочность изделия [18].
го оксида углерода: реакция идет по схеме вто- Если в процессе спекания с участием жид-
рого порядка. Кинетическое уравнение реак- кой фазы углеродистый материал будет изо-
ции второго порядка при постоянном значении лирован от воздуха до того, как он полностью
диоксида углерода в дифференциальной форме окислится, то при более высоких температурах
описывается уравнением —dc/dτ = k2c2 или он будет действовать как восстановитель [18—
k2 = (1/τ)(1/c — 1/c0) [10]. 20]. В интервале 1050—1100 °С значительно
Эксперименты, проведенные в условиях ускоряется процесс восстановления железа
глубокого вакуума, показали [5, 7, 10—15], [18—20]. При этом в железосодержащих мас-
что в результате реакции Н2О с С образуются сах оксид железа может восстанавливаться по
только СО и Н2, и притом только в эквимолеку- реакциям:
лярных количествах. В интервале 750—1050 °С Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2,
молекулы воды, ударяясь о поверхность гра-
фита, распадаются на кетеновые комплексы FeO + CO = Fe + CO2.
(СН2 = С = О)адс и адсорбированные атомы во-
дорода (Н)адс: При температуре обжига 1100 °С в обожжен-
ном керамическом материале органические сое-
4Н2О + 4С → 2(СН2 = С = О)адс + 4(Н)адс + О2. динения практически отсутствуют (табл. 3). При
Адсорбционный комплекс (Н)адс является повышении температуры обжига до 1100 °С об-
более прочным, чем кето-комплекс. При 900 °С разуются более сложные соединения (анортит,
и выше кето-комплекс разлагается и, таким муллит), которые придают изделию высокую
образом, на каждый 1 моль израсходованного механическую прочность [18—20]. Сердцеви-
СО2 образуется 2 моля СО, т. е. образование СО на и поверхность образца сильно различают-
соответствует обычной стехиометрической ре- ся содержанием Fe2O3 и FeO. На поверхности
акции [7, 15—17]: керамического материала количество Fe2O3
больше, чем количество FeO, а в середине об-
Ств + СО2г = 2СОг.
разца — наоборот (см. табл. 3).
Присутствие в теплоизоляционном матери- При поддержании окислительной среды
але при спекании невыгоревшего углерода мо- в зоне обжига более темный цвет возникает
жет явиться причиной не только образования только в сердцевине обожженного изделия.
черной сердцевины, но и появления трещины. При наличии в зоне обжига СО изделие име-
ет две зоны — более темный цвет в сердцевине В. З. Абдрахимов, Д. Ю. Денисов. — Самара : Самар-
и более светлый на поверхности; между ними ская академия государственного и муниципального
располагается зона, имеющая нормальный для управления, 2010. — 72 с.
данной массы цвет. 4. Абдрахимова, Е. С. Методика исследования
В рассмотренном случае источником вос- состава газов, выделяющихся при обжиге керами-
становления Fe2O3 в FeO и образования черной ческого композиционного материала на основе бей-
сердцевины в керамическом материале явля- деллитовой глины и продукта сгорания от базальто-
вой шихты / Е. С. Абдрахимова, Е. В. Вдовина // Изв.
ется выгоревший углерод, а на поверхности СО
вузов. Строительство. — 2008. — № 9. — С. 25—29.
в газовой среде зоны обжига.
5. Абдрахимова, Е. С. Исследование процессов
горения при обжиге теплоизоляционного матери-
ЗАКЛЮЧЕНИЕ ала из техногенного сырья цветной металлургии и
энергетики / Е. С. Абдрахимова, В. З. Абдрахимов //
В начале термообработки до 180 °С из образ- Журнал прикладной химии. — 2012. — Т. 82, вып.
цов выделяется остаточная вода. Изучение ди- 8. — С. 1247—1252.
намики газовыделения из исследуемого мате-
6. Абдрахимова, Е. С. Исследование тепломассооб-
риала показывает, что в условиях нормального менных процессов при обжиге керамических мате-
давления начиная с 250 °С в результате раз- риалов из техногенного сырья / Е. С. Абдрахимова,
ложения органических веществ наблюдаются В. З. Абдрахимов // Материаловедение. — 2008. —
выделения Н2, СО, SO3 и СО2. При 400–500 °С № 1. — С. 18—20.
физическая адсорбция диоксида углерода на 7. Есин, О. А. Физическая химия пирометаллургиче-
поверхности графита уступает место хемад- ских процессов. Часть 1. Реакции между газообразными
сорбции без выделения СО. Такая хемадсорб- и твердыми фазами / О. А. Есин, П. В. Гельд. — Сверд-
ция приводит к возникновению на поверхно- ловск : Металлургия, 1962. — 671 с.
сти графита двух комплексов — кетенового 8. Абдрахимов, В. З. Производство керамических
СН2 = С = О и кето > С = О (карбонильная группа). изделий на основе отходов энергетики и цветной ме-
При нагреве теплоизоляционных матери- таллургии / В. З. Абдрахимов. — Усть-Каменогорск :
алов до 600 °С углеводороды удаляются из Восточно-Казахстанский государственный техниче-
гранул. В изделиях остается только высоко- ский университет, 1997. — 289 с.
температурная устойчивая форма углеро- 9. Абдрахимов, В. З. Химическая технология кера-
да — графит. С повышением температуры кете- мического кирпича с использованием техногенного
новые комплексы становятся неустойчивыми и сырья : учебное пособие рекомендовано Учебно-ме-
при 600—700 °С покидают поверхность графи- тодическим объединением вузов РФ по образова-
нию в области строительства в качестве учебного
та, а на их месте возникают новые кетеновые
пособия для студентов, обучающихся по направле-
комплексы. При 900 °С и выше разлагается
нию 653500 «Строительство» / В. З. Абдрахимов,
кето-комплекс, образование СО2 соответствует Е. С. Абдрахимова. — Самара, СГАСУ, 2007. — 432 с.
обычной стехиометрической записи реакции.
10. Петров, В. П. Современное состояние и пер-
В интервале 1050—1100 °С значительно уско-
спектива развития строительного материаловеде-
ряется процесс восстановления железа. При ния : материалы восьмых академических чтений
температуре обжига 1100 °С в обожженном ке- РААСН. СГАСУ / В. П. Петров, Б. А. Максимов. —
рамическом материале органические соедине- Самара, 2004. — С. 407—410.
ния практически отсутствуют. 11. Абдрахимов, В. З. Исследование железосодер-
жащего традиционного природного и техногенного
Библиографический список сырья на спекание керамических материалов. Вли-
яние ионов Fe2+ и Fe3+ на образование низкотем-
1. Пат. 2362749 РФ, МПК С 04 В 14/24. Компо- пературного муллита / В. З. Абдрахимов. — Самара
зиция для производства пористого заполнителя / : Самарский государственный архитектурно-строи-
Денисов Д. Ю., Ковков И. В., Абдрахимов В. З., Жу- тельный университет, 2009. — 427 с.
равль Л. В. ; заявитель и патентообладатель Самар- 12. Вдовина, Е. В. Исследование методом ядерной
ский государственный университет ; заявл. 03.12.07 гамма-резонансной спектроскопии черной серд-
; опубл. 27.07.09, Бюл. № 21. цевины при обжиге бейделлитовой легкоплавкой
2. Абдрахимов, В. З. Вовлечение отходов угле- глины / Е. В. Вдовина, В. З. Абдрахимов, Е. С. Аб-
обогащения в процесс производства керамиче- драхимова // Изв. вузов. Строительство. — 2007. —
ских материалов / В. З. Абдрахимов, В. А. Куликов, № 5. — С. 26—32.
И. В. Ковков // Кокс и химия. — 2010. — № 11. — С. 13. Вдовина, Е. В. Определение черной сердцевины
39—43. при обжиге кирпича из бейделлитовой глины и про-
3. Абдрахимов, В. З. Теоретические и технологи- дукта сгорания базальтовой шихты / Е. В. Вдовина,
ческие аспекты использования техногенного сырья Е. С. Абдрахимова, В. З. Абдрахимов // Башкирский хи-
в производстве теплоизоляционных материалов / мический журнал. — 2007. — Т. 14, № 2. — С. 102—104.
Д. т. н. В. Я. Дзюзер
ЭЛЕКТРОПЛАВЛЕНЫЕ AZS-ОГНЕУПОРЫ
ДЛЯ ВЫСОКОПРОИЗВОДИТЕЛЬНЫХ СТЕКЛОВАРЕННЫХ
ПЕЧЕЙ
цесс изготовления плавлено-литых огнеупоров 250 и высотой 1400 мм. Периметр заглублен-
(литье — охлаждение) генерирует внутренние ной части варочного бассейна (зона осветле-
напряжения внутри застывшего и охлажден- ния) выполнен палисадами толщиной 250 и
ного блока. Минимизация поля внутренних на- высотой 2200 мм из изделий AZS-41 типа RC.
пряжений — одна из важнейших задач в произ- Этот материал использован для изготовления
водстве бадделеитокорундовых изделий. переливного порога и примыкающих к нему
Неравномерный износ огнеупорной футе- фасонных блоков. Барботажные блоки, проток
ровки и зависимость стоимости AZS-изделий и угловые брусья загрузочных карманов, изго-
от их плотности и содержания диоксида цир- товленные из изделий AZS-41 типа FC, состав-
кония предопределяют дифференцированный ляют 5,74 % от общего количества бадделеито-
подход к применению плавлено-литых бадделе- корундовых огнеупоров.
итокорундовых огнеупоров в кладке печи. При В заключение следует отметить, что окси-
этом учитываются условия эксплуатации печи, дированные электроплавленые AZS-огнеупоры,
характеризуемые удельным съемом стекломас- характеризуемые высокой огнеупорностью
сы и плановым межремонтным периодом [2]. (~1700 °С) и коррозионной стойкостью к воз-
Основная цель рациональной схемы футеровки действию агрессивных сред, являются безаль-
заключается в обоснованном снижении потре- тернативным материалом для горячей зоны фу-
бления дорогостоящих изделий AZS-41 типов теровки стекловаренных печей. Для снижения
RC и FC. Реализация этой цели становится воз- стоимости печных ограждений представляется
можной при наличии достаточной информации целесообразным использование принципа раци-
о полях температуры на ограждающих поверх- ональной схемы бадделеитокорундовых изделий
ностях кладки, а также о структуре и интен- в кладке печи. В интервале температур службы
сивности конвекционных потоков в варочном (1300—1600 °С) AZS-огнеупоры характеризуют-
бассейне. Результаты математического модели- ся высокой теплопроводностью — 5,2—7,7 Вт/
рования тепловой работы стекловаренной печи /(м · К). Для снижения тепловых потерь в окружа-
использованы автором статьи [4] при разработ- ющую среду наружная поверхность кладки тре-
ке проекта печи с удельным съемом стекломас- бует установки эффективной теплоизоляции.
сы 2,55 т/(м2 · сут), удельным расходом теплоты
4520 кДж/кг и плановой кампанией 8—9 лет.
Библиографический список
Данные табл. 3 свидетельствуют о том,
что в структуре использованных в проекте 1. Дзюзер, В. Я. Проектирование энергоэффектив-
AZS-огнеупоров доминируют изделия AZS-33 ных стекловаренных печей / В. Я. Дзюзер, В. С. Швыд-
(47,29 %), бόльшая часть которых приходится кий. — М. : Теплотехник, 2009. — 340 с.
на блоки толщиной 200 мм типа NC, установ- 2. Дзюзер, В. Я. Огнеупоры для варочной части
ленные в боковых стенах рабочего простран- стекловаренных печей / В. Я. Дзюзер // Огнеупоры
ства печи. Изделия типа FC представлены и техническая керамика. — 2008. — № 5. — С. 24—32.
донной плиткой толщиной 120 мм в варочном 3. Попов, О. Н. Производство и применение плавле-
бассейне и толщиной 75 мм в выработочном нолитых огнеупоров / О. Н. Попов, П. Т. Рыбалкин,
канале (см. рисунок). Наиболее изнашивае- В. А. Соколов, С. Д. Иванов. — М. : Металлургия,
мые элементы рабочего пространства (зуб под- 1985. — 256 с.
весных боковых стен, опорные блоки влетов и 4. Дзюзер, В. Я. Моделирование тепловой работы
горелочная структура воздушных каналов), а высокопроизводительной стекловаренной печи /
В. Я. Дзюзер, В. С. Швыдкий, Е. Б. Садыков // Стекло
также боковые стены выработочного канала
и керамика. — 2012. — № 9. — С. 23—27. ◼
выполнены из изделий AZS-36A типа NC. В бо-
ковых стенах ванны в зоне варки (до порога) Получено 11.04.13
установлены блоки AZS-36 типа RC толщиной © В. Я. Дзюзер, 2013 г.
Д. т. н. Ю. В. Красовицкий, к. т. н. Н. Н. Лобачёва
Δp
− dv / Fdτ = ,
R
Rп.н 1 2wxн τ ⎞
ΔPобщ.ц = rп Rп.нw ln + r R w ln ⎛⎜ + 1⎟
Rп.в 2 ос п.н ⎝ Rп.н ⎠
1
Rп.н ⎡ 1 2wxн τ ⎞ ⎤ 1− s
ΔPобщ.ц = rп Rп.нw ln + r (1 − s ) Rп.нw ln ⎜⎛ + 1⎟ ⎥
Rп.в ⎢⎣ 2 ос ⎝ Rп.н ⎠⎦
1
ΔPобщ.ц = μrпhнw + ⎣⎡μrо (1 − s ) hос
2
/ xн τ ⎦⎤ 1− s
1 −2
⎧⎪ − 1 x K ⎫⎪
ΔPобщ.ц = ⎨ Δpн 2 − ⎛⎜ н ⎞⎟ ⋅ ⎛⎜ wB ⎞⎟ ⎢⎡ τ − ⎛⎜ н ⎞⎟ (1 − e−mτ )⎥⎤ ⎬
2
⎝ πl ⎠ ⎝ Nn ⎠ ⎣ ⎝ m ⎠ ⎦⎪
⎩⎪ ⎭
⎡ ⎤
2 2 xн w ⎢ 2xнw ⎥
Δpос.ц = π n ρос Rп.нg ⋅ ⎢2Rп.н + ⎥
900g ⎡⎛ 2xнw + 1 ⎞ ⎤ R 2x w 1
⎡⎛ н + ⎞ ⎤ R ⎥
⎢
⎣⎢ ⎝ Rп.н τ τ ⎠ ⎦⎥ ⎢⎣ ⎝ Rп.н τ τ ⎠ ⎥⎦
п.н п.н
⎣ ⎦
Euц =
πг π1
Γ ⋅ Reм π2{ 1
+ [ ln (Hoм + 1) / Hoм ]1−5 , }
wdзρ
Euц = ΔPобщ.ц / ρω2; Hoм = 2wxн τ / Rп.н ; Reм = ;
μ
1
Γ = hn / dэ ; π1 = rпhп2 ; π2 = ⎡⎣r0⬘ (1 − s ) μ sw1+ sh1− s xн τ ⎤⎦ 1− s
Euпл = ( π2 / Reм⋅ Γ ) ⋅ ( π1 / π2 + 1)
1
Euос.дин = π⬘2 / Rem Γ ⎡⎣ ln (2Ho⬘м )⎤⎦ 1− s − 1 СФц Ho⬘м ,
2
1
Статистика
бурильные для бурения нефтяных или газовых 37,8 107,6 2,5 122,8 110,6
скважин из черных металлов (кроме литейного чугуна)
обсадные 828 113,2 68,9 94,3 101,1
Проволока из железа или нелегированной стали, тыс. т 1342 110,9 97,2 104,9 89,1
Проволока из нержавеющей стали и прочих легирован- 310 99,1 23,4 90,3 93,6
ных сталей, тыс. т
Алюминий первичный, тыс. т 98,3 93,7 102,0
Расслоенный вермикулит; вспученные глины; вспенен- 4458 114,3 263 83,1 78,3
ный шлак (шлаковая пемза) и аналогичные минеральные
вспученные материалы, тыс. м3
По данным Федеральной службы государственной статистики РФ
По материалам WSA
Окончание таблицы
Изменение Изменение
Декабрь Ноябрь Декабрь декабрь 12 мес 12 мес 12 мес
Страна, регион 2012 г., 2012 г., 2011 г., 2012 г./ 2012 г., 2011 г., 2012 г./
тыс. т тыс. т тыс. т декабрь тыс. т тыс. т 12 мес
2011 г., % 2011 г., %
США 7074 6696 7484 —5,5 88598 86398 2,5
Северная Америка, всего 10087 9423 10192 —1,0 121872 118893 2,5
Аргентина 334 395 456 —26,7 4995 5611 —11,0
Бразилия 2604 2844 2675 —2,6 34682 35221 —1,5
Чили 134 150 101 32,7 1684 1615 4,3
Колумбия 115 90 108 6,5 1323 1287 2,8
Эквадор 57 50 49 16,3 536 522 2,7
Парагвай 5 4 3 66,7 44 30 46,7
Перу 88 85 93 —5,4 973 926 5,1
Уругвай 15 10 8 87,5 138 81 70,4
Венесуэла 251 220 229 9,6 2554 3073 —16,9
Южная Америка, всего 3603 3848 3721 —3,2 46929 48366 —3,0
Алжир 15 25 51 —70,8 510 551 —7,5
Египет 587 548 566 3,7 6627 6485 2,2
Иран 1189 1222 1169 1,6 14463 13197 9,6
Марокко 45 50 60 —25,1 530 654 —18,9
Саудовская Аравия 451 437 463 —2,7 5203 5275 —1,4
ЮАР 570 560 568 0,4 7120 7546 —5,7
Африка/страны Среднего 2857 2842 2878 —0,7 34453 33709 2,2
Востока, всего
Китай 57656 57471 53548 7,7 716542 694812 3,1
Индия 6600 6400 6296 4,8 76720 73590 4,3
Япония 8569 8498 8403 2,0 107235 107601 —0,3
Южная Корея 5811 5626 6013 —3,4 69321 68519 1,2
Тайвань 1770 1550 1892 —6,4 20660 20178 2,4
Страны Азии, всего 80406 79545 76152 5,6 990477 964701 2,7
Австралия 368 405 345 6,6 4893 6404 —23,6
Новая Зеландия 83 68 79 4,2 912 844 8,1
Океания, всего 450 473 424 6,2 5805 7248 —19,9
МИР, всего* 121293 121681 118408 2,4 1517945 1500254 1,2
* Итог приведен по 62 странам, входящим в Международный институт чугуна и стали, на которые приходится около 98 %
мирового производства стали.
По материалам WSA
УДК 666.76:608.3
ОБЗОР ПАТЕНТОВ РФ
НА ИЗОБРЕТЕНИЯ ПО ОГНЕУПОРАМ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНСТРУКЦИОННОЙ 6. Способ по п. 1 отличается тем, что фор-
АЛЮМООКСИДНОЙ КЕРАМИКИ мование заготовок проводят путем прессова-
Баринов С. М., Дёмин В. А., Иванов А. В.,
ния под давлением 150—200 МПа.
Иванов Д. А., Омаров А. Ю., Хайри А. Х., 7. Способ по п. 1 отличается тем, что спе-
Шляпин А. Д., Шляпин С. Д. кание проводят на воздухе при 1450—1500 °С в
течение 1—2 ч.
Патент RU 2453517 «Бюллетень»*. — 2012. — №. 17. — С. 191, 192.
*
му с двумя независимыми контурами нагрева нов Y3+ и Аl3+ — на 2/3 части α-SiC, взятого в
и охлаждения пуансона и матрицы. При этом виде суспензии в водном растворе гидрокси-
в процессе литья температура матрицы дости- да аммония NH4OH. При этом осаждение ио-
гает 30—35 °С, пуансона 50—55 °С, а для выем- нов осуществляют в форме гидроксидов с по-
ки заготовки из формы пуансон охлаждают до следующей термодеструкцией их до оксидных
30—35 °С. Азотирование проводят в засыпке из форм при 400—700 °С и смешиванием полу-
нитрида кремния, располагающейся только по чают шихту, включающую 0,24—0,55 мас. %
наружной поверхности заготовки, с размером MgO, 2,50—3,71 мас. % Y2О3, 7,20—10,76 мас. %
зерен 5—10 мм, а после термообработки про- Аl2О3; остальное — α-SiC.
питанной заготовки проводят дополнительную 2. Способ получения керамики с равномер-
пропитку ее наружной и внутренней поверх- но распределенной оксидной связкой на основе
ностей кремнийорганическим соединением, карбидкремниевой шихты, полученной по п. 1,
тетракс-(метилфенилсилоксаногидроокси)ти- включает добавление связующего, формование
таном, или метилфенилспиросилоксаном, или заготовки, ее сушку и спекание в среде инерт-
алкилгидридсилоксаном с последующей тер- ного газа. Способ отличается тем, что заготов-
мообработкой. ку прессуют под давлением 70—1000 МПа, спе-
2. Способ по п. 1 отличается тем, что тер- кают в течение 40—120 мин при 1840—1880 °С,
мообработку после дополнительной пропитки а в качестве инертного газа используют аргон.
«Бюллетень». — 2012. — №. 19. — С. 192.
заготовки проводят при 225—250 °С.
«Бюллетень». — 2012. — №. 17. — С. 193.
УДК 666.76.061.3(430)
Аахена — RWTH Aachen); проф. д-ра Christos G. Department of Materials Imperial College
Aneziris (Технический университет Горной ака- London) за работу «Высокотемпературное
демии Фрайберга — TU Freiberg); д-ра Reinhard окисление MAX-фазы керамики» («High-
Fahndrich (Институт стали — Stahlinstitut temperature Oxidation Behaviour of MAX
VDEh); Pascal Steinküller [Федеральный союз Phase Ceramics»).
германской литейной промышленности
(BDG — Bundesverband der Deutschen Gießerei-
ТЕХНИЧЕСКИЕ ЗАСЕДАНИЯ (СЕССИИ,
Industrie)] и Gangolf Stegh [Германское обще-
СЕКЦИИ)
ство огнеупоров и строительства дымовых труб
(DGFS — Deutsche Gesellschaft Feuerfest- und
Schornsteinbau e.V.)]. Доклады секции «Чугун»
Две пленарные лекции были представле- • Компанией «Ternium Siderar», Аргенти-
ны д-ром Volker Steinbach (Геоцентр Ганнове- на, и Аргентинским институтом металлургии
ра — Geozentrum Hannover, Германия) на тему (Instituto Argentino de Siderurgia), Аргентина,
«Существующее положение с сырьевыми мате- представлен совместный проект «Механизмы
риалами в Германии и миссия DERA*1» («The *
износа глиноземистых бетонов, использу-
Actual Situation of Raw Materials in Germany and емых для горячего ремонта леток домен-
the Mission of the DERA») и д-ром Ralf Bruckhaus ных печей» («Wear Mechanisms of Alumi-
(компания «Dillinger Hüttenwerke», Германия, nous Castable Used in Hot Repairs of a Blast
на тему «Тенденции развития металлургии» Furnace Tabhole Area»). В летках доменных
(«Trends in Metallurgy»). печей фирмы «Ternium Siderar» применяют
два типа неформованных огнеупоров. Низкоце-
ментный Al2O3—SiC—C-бетон используют в ка-
ПРЕМИЯ ГУСТАВА АЙРИХА (GUSTAV EIRICH
честве защитной литой футеровки и заменяют
AWARD) 2012
каждые 6 мес. Как материал для горячих ре-
Премия Густава Айриха была представлена на монтов он используется в виде торкрет-смесей.
открытии коллоквиума в четвертый раз. Д-р Хотя показатели торкрет-огнеупоров не так вы-
Christoph Heynen, технический директор ком- соки, как у других неформованных огнеупоров,
пании «Maschinenfabrik Gustav Eirich», Гер- их укладка проходит быстро и их применение
мания, наградил трех молодых исследователей приводит к снижению простоев. Цель данной
нового поколения в области огнеупоров. Победи- работы состояла в анализе механизма износа
телями 2012 г. названы следующие участники: двух видов высокоглиноземистых торкрет-сме-
1 премия: Patrick Gehre, Технический сей при проведении двух методик испытания
университет Горной академии Фрайберга; на коррозию (тигельное испытание и метод по-
Институт керамики, стекла и конструкцион- гружения). Химическая коррозия обеих смесей
ных материалов (Institute of Ceramics, Glass оказалась одинаковой, но один образец имел
and Construction Materials TU Bergakademie лучшие механические характеристики, а дру-
Freiberg, Германия) за работу «Возможные гой показал лучшие результаты при испыта-
составы огнеупорных бетонов без оксида нии погружением.
хрома для использования в газогенерато- • Pei-Ling Chang из компании «Sunward
рах с жидким шлакоудалением» («Possi- Refractories», Тайвань, представил исследова-
ble Design of Chrome-oxide-free Refractory ние на тему «Влияние добавок на свойства
Castables for Use in Slagging Gasifiers»). Al2O3—SiC—C-материалов для желобов до-
2 премия: Tiago M. Souza, Федеральный менных печей» («Effect of Additives on the
университет Сан-Карлос (Federal University of Properties of Al2O3—SiC—C Blast Furnace
Sao Carlos), Бразилия, за работу «Новые тех- Runner Materials»). Различные добавки вво-
нологии, преодолевающие гидратацию дили в состав Al2O3—SiC—C для главных жело-
периклаза в бесцементных глиноземи- бов (бетонов) и шлаковых желобов (набивных
стых бетонах» («Novel Technological Route смесей) доменных печей для улучшения удо-
to Overcome the Challenging Magnesia Hy- боукладываемости, физических свойств и по-
dration of Cement-free Alumina Castables»). вышения срока службы. Проанализированы
3 премия: Bai Cui, Центр современной кон- высокотемпературные физические свойства и
струкционной керамики на факультете мате- результаты испытаний на шлакоустойчивость
риаловедения Королевского колледжа Лон- вращением образцов; микроструктуру иссле-
дона (Centre for Advanced Structural Ceramics довали с помощью сканирующей электронной
*1
DERA — German Mineral Resources Agency — Агент-
микроскопии SEM. Результаты показали, что
механическая прочность повысилась, а откры-
*
тая пористость снизилась на 7,5 % при введе- ка, она достаточна для обработки (укладки).
нии соответствующего количества добавок. После сушки при 110 °C прочность бетона су-
Коррозионная стойкость была существенно щественно возрастает. После разливки само-
улучшена, и может быть достигнута более вы- растекающихся бетонов на основе белого плав-
сокая стойкость футеровки главных желобов. леного корунда с добавкой воды всего 3,5 % с
• Patrick Tassot из компании «Calderys», использованием в качестве диспергатора SioxX
Франция, выступил с докладом «Высокая экс- определяли предел прочности при изгибе
плуатационная готовность и ремонт кис- (MOR) бетонных образцов на холоду и при тем-
лородных конвертеров» («High Availability пературе до 1500 °C. Срок схватывания бетона
and Repair Solutions for the BOF»). Он при- может быть также ускорен путем применения
шел к выводу, что ключ к оптимизации экс- SioxX-Quick, что облегчает контроль процесса
плуатационных характеристик футеровки кон- схватывания. Далее было показано, что имеет-
вертеров BOF находится в руках металлургов, ся существенное различие между испытанны-
которые, в частности, оптимизируют состав ми цементами: 84 % CA-цемент обеспечивает
шлака, минимизируют число передувок и рит- лучшую высокотемпературную прочность, в то
мичность (последовательность) выплавки ста- время как 70 % CA-цемент дает более быстрое
ли. Ключевыми вопросами для оптимизации схватывание.
производства автор доклада считает профи- • Jonas Schnieder из Рейнско-Вестфальско-
лактическое обслуживание торкретированием го технического университета Аахена (RWTH
для уменьшения износа кирпичной кладки или Aachen), Германия, выступил с докладом
локальный ремонт «бойной» зоны с миними- «Влияние добавок на термомеханические
зацией длительности простоя конвертера на свойства бетонов с золь-гелевой связ-
ремонт. Применение инновационного саморас- кой» («Influence of Additives on the Ther-
текающегося бетона основного состава позво- momechanical Properties of Sol-gel Bonded
ляет эксплуатировать «бойную» зону в течение Castables»). Связки без алюминаткальциевого
60 плавок при потреблении нескольких тонн (высокоглиноземистого) цемента (CAC) нахо-
ремонтного материала за один цикл. дились в последние годы в фокусе разработок
• Два доклада были представлены спе- в области огнеупоров. Наряду с коллоидным
циалистами Федерального университета, кремнеземом интересные результаты в каче-
г. Сан-Карлос (Universidade Federal de Sao стве альтернативной связующей системы по-
Carlos — UFSCAR), Бразилия: R. Freire — «Кир- казали глиноземистые золи. Были изучены
пичная футеровка ковшей торпедо — про- глиноземистый золь и влияние различных
гнозирование срока службы методом ко- добавок. Вначале сравнивали бетоны на це-
нечных элементов FEM» («Torpedo Ladles ментной и золь-гелевой связках, чтобы понять
Bricks — Lining Life Prediction by FEM») и механизмы связывания золя. Затем изучали
A. Maiti — «Термомеханические характери- добавки BaSO4 и SiO2 и их влияние на термо-
стики огнеупорных изделий для ковшей механические свойства. Пришли к выводу, что
торпедо» («Thermomechanical Behaviour of можно получить тиксотропный золь в качестве
Torpedo Ladles Bricks»). связки с оптимальной текучестью.
• Arup Kumar Samanta из компании «TRL
Доклады секции «Неформованные Krosaki Refractories», Индия, сделал сообще-
огнеупоры» ние на тему «Влияние микрокремнезема и
• Bjorn Myhre из компании «Elkem Silicon высокоглиноземистого цемента на термо-
Materials», Норвегия, выступил с сообщением механические свойства низкоцементных
на тему «Бетоны на связке из геля микро- бетонов» («Effect of Microsilica and Calcium
кремнезема с различными видами це- Aluminate Cement on Thermomechanical
мента — характеристики схватывания и Properties of Low Cement Castables»). Хотя
механические свойства» («Microsilica-gel цемент является важным компонентом низко-
Bondend Castables — Setting Character- цементных и ультранизкоцементных бетонов,
isitics and Mechanical Properties with Dif- он отрицательно влияет на различные термо-
ferent Cements»). Бесцементные бетоны на механические свойства, в частности на термо-
связке из геля микрокремнезема показывают стойкость, высокотемпературную прочность
весьма привлекательные свойства, такие как при изгибе (HMOR) и температуру деформации
хорошая текучесть при очень низкой добавке под нагрузкой (RUL). В присутствии микро-
воды и способность выдерживать экстремаль- кремнезема, цемента и ряда добавок форми-
ный нагрев после сушки. Хотя прочность сырца руются несколько эвтектик в зависимости от
большинства низкоцементных бетонов невысо- качества и количества цемента и микрокрем-
незема, имеющихся в системе. Было установле- бодной растекаемости. Однако следует прини-
но, что HMOR бетонов зависит от температуры мать во внимание тот факт, что слишком низкая
обжига, выдержки и присутствия андалузита. вязкость суспензии матрицы может привести к
Повышенная термостойкость характерна для нежелательной седиментации заполнителей. В
образцов, имеющих более высокое содержание связи с этим в процессе разработки саморасте-
цемента, вследствие наличия микропор и обра- кающихся бетонов рекомендовано принимать
зования фазы СА6 при обжиге. во внимание вязкость бетонной матрицы.
• Hong Peng из компании «Elkem Silicon • Smita Satpathy из компании «TRL Krosaki
Materials», Норвегия, представил доклад Refractories», Индия, выступил с сообщением
«Улучшение текучести огнеупорных бе- «Влияние щелочных полифосфатов на ста-
тонов в результате оптимизации гра- рение (твердение) Al2O3—SiC—C-бетонов»
нулометрического состава» («Improved («Effect of Alkaline-Polyphosphates on Aging
Flow of Refractory Castables by Optimised Behaviour of Al2O3—SiC—C Base Castables»).
Particle Size Distribution»). Были разрабо- Полифосфаты двух различных видов были вы-
таны саморастекающиеся огнеупорные бето- браны для изучения старения Al2O3—SiC—C-
ны с оптимизированным гранулометрическим бетонов, в которых содержание диспергирую-
составом (particle size distribution — PSD). щих агентов колебалось в пределах от 0,05 до
Для регулирования текучести и продолжи- 0,20 %.
тельности схватывания бетонов, содержащих • Jean-Michel Auvray из компании
микрокремнезем, были использованы SioxX- и «Kerneos», Франция, представил доклад на
SioxX-Quick-системы. В данной работе в каче- тему «Новое понимание механизмов кор-
стве образцов выбраны низкоцементный бетон розии плотных огнеупорных бетонов, со-
(low-cement castable — LCC) на основе боксита, держащих новую связку системы CaO—
ультранизкоцементный бетон (ultra-low cement MgO—Al2O3» («New Insights into Corrosion
castable — ULCC) и бесцементный бетон (non- Mechanisms of Dense Refractory Castables
cement castable — NCC). Во всех трех тести- Containing a Novel Calcium-magnesia-alu-
руемых системах достигли 100 %-ной само- mina Binder»). В результате специфического
растекаемости при добавке 5,5 % воды. После расположения гексаалюмината кальция CA6,
предварительного обжига при разных темпера- который прочно сцепляется со шпинельными
турах были измерены механические свойства, частицами, матрица физически и химически
такие как прочность при сжатии на холоду устойчива к воздействию шлака, что приво-
(cold crushing strength — CCS), прочность при дит к некоторой последовательности реакций,
изгибе на холоду (cold modulus of rupture — отличающейся от той, которая наблюдается у
CMOR) и высокотемпературная прочность при традиционных алюминаткальциевых цементов
изгибе (hot modulus of rupture — HMOR). Опти- (calcium aluminate cements — CAC).
мизированный PSD приводит не только к луч- • Ana P. Luz из Федерального университета
шим текучести и характеристикам укладки, г. Сан-Карлос (Federal University of Sao Carlos),
но и к улучшенным механическим свойствам Бразилия, выступила с докладом «Достиже-
опытных систем. ния в термодинамическом моделировании
• Izabela Majchrowicz из отделения огне- коррозии Al2O3—MgO-бетона» («Advances
упоров Института керамики и строительных in Thermodynamic Simulation of Al2O3—
материалов, г. Гливице (Inst. of Ceramics and MgO Castable Corrosion»). Хотя термодина-
Building Materials, Refractory Materials Division, мическая оценка составов бетонов позволила
Gliwice), Польша, выступила с докладом «Вли- правильно идентифицировать фазовые пре-
яние вязкости матрицы на седиментацию вращения, лучшей альтернативой представля-
саморастекающихся бетонов» («Influence ется двухступенчатый анализ взаимодействия
of Matrix Viscosity on Sedimentation of Self- в жидкой фазе с матричными компонентами и
flow Castables»). Изучены взаимосвязь между позже с частицами заполнителя, чтобы спро-
эффективной вязкостью суспензии матрицы и гнозировать различные показатели коррозии
величиной свободной растекаемости (free flow двух разработанных Al2O3—MgO-бетонов (содер-
value), а также явление седиментации в бето- жащих в качестве связующего гидратируемый
нах. Исследования проведены на саморасте- глинозем или высокоглиноземистый цемент).
кающихся бетонах на основе шамота и белого • Sutkowski Michat из компании «Arcelor-
плавленого корунда. В этих двух типах бетонов Mittal Refractories», Польша, представил до-
состав матрицы был одинаков. Вязкость само- клад «Современные кислотоупорные бе-
растекающейся бетонной матрицы является тоны» («Modern Acid Resistant Castables»).
важным фактором, влияющим на величину сво- Технические ограничения по использованию
тродуговых печей со ступенчато изменя- шей» («Infiltration of Molten Steel into Ladle
ющейся степенью насыщения MgO» («The Purging Plugs»). Внепечная обработка стали
Dissolution Behavior of MgO—C Bricks in обеспечивает регулирование химического со-
Electric Arc Furnace Steel Slags with Graded става и улучшение чистоты и однородности
Magnesia Saturation»). Характеристики рас- расплавленной стали. Критический этап этого
творения MgO—C-изделий, установленных в процесса — продувка металла газом. Продувка
шлаковом поясе электродуговых печей, были выравнивает химический состав и температуру
изучены с рассмотрением различных степеней расплавленной стали и повышает чистоту рас-
насыщения MgO. Химический состав исходно- плава путем активации всплывания включе-
го шлака, полученного из электродуговой печи ний. Кроме того, в процессе продувки газом ре-
местного металлургического завода, %: CaO ализуются быстрое растворение и смешивание
36,28, SiO2 16,26, Al2O3 9,82, Fe2O3 общ 26,43, легирующих добавок. Обработка путем про-
MnO 6,73, MgO 3,33; в небольших количествах дувки газом может быть эффективна только с
присутствовали Cr2O3, TiO2, P2O5 и S. В процес- хорошо работающими продувочными пробками.
се проведения исследований синтетический Практика показала, что сталь проникает в газо-
шлак был модифицирован по содержанию MgO вые каналы продувочных пробок, затвердевает и
путем введения ступенчато изменяющихся до- блокирует газовые каналы, что влияет на газо-
бавок MgO вплоть до насыщения, которое было вую продувку. На процесс инфильтрации стали
достигнуто при 1600 °C согласно изотермиче- влияют следующие факторы: температура стали,
ской диаграмме растворимости. ее состав, ферростатическое давление, керами-
• Silvia Camelli из Аргентинского ин- ческий материал продувочных пробок, диаметр
ститута металлургии (Instituto Argentino de и геометрия газового канала. В производствен-
Siderurgia), Аргентина, выступила с докладом ной практике эти факторы нельзя рассматривать
«Периклазоалюмографитовые изделия отдельно друг от друга. В связи с этим были ини-
для зоны металла сталеразливочных ков- циированы исследования в контролируемых ла-
шей» («Magnesia-alumina-graphite Bricks бораторных условиях, чтобы изучить роль каж-
for Steel Ladle Metal Line»). Новая техно- дого из упомянутых выше факторов.
логия огнеупорных изделий для зоны метал- • Katharina Schwarz из Университета при-
ла сталеразливочных ковшей была внедрена кладных наук в г. Кобленце (University of
компаниями «Ternium Siderar» и «Magnesita Applied Science Koblenz), Германия, предста-
Refractarios S. A.». Разработка периклазоалю- вила доклад «Исследование проникновения
мографитовых изделий связана с проблемами жидкой стали в продувочные пробки» («In-
наличия глиноземистых сырьевых материалов vestigation of the Tendency of Liquid Steel
и возросшим спросом на чистые стали. Эти to infiltrate Purging Plugs»). Инфильтрация
изделия содержат спеченный MgO как глав- жидкой стали в газовые каналы продувочных
ный заполнитель, а в матрице имеется баланс пробок все еще является нерешенным вопро-
между антиоксидантами, зернами корунда и сом во внепечной обработке стали. Это, как
тонкими частицами MgO. Изделия обладают правило, вызывает закупоривание щелей. Впо-
хорошими показателями: улучшенной откры- следствии продувка снижается или в худшем
той пористостью, повышенной термической случае полностью прекращается. Дедуктивное
стабильностью и коррозионной стойкостью. исследование в области совершенствования
Исследования опытных образцов после корро- продувочных пробок сдерживается отсутстви-
зионных испытаний провели с помощью опти- ем подходящих методов испытаний, которые
ческой и электронной микроскопии (SEM), а способны моделировать производственные
также дисперсионной рентгеновской спектро- условия на металлургическом предприятии в
метрии (EDS). Выявленная химическая корро- лабораторных масштабах. Экспериментальная
зия в периклазоалюмографитовых огнеупорах установка должна обеспечивать возможность
под воздействием ковшевого шлака — это про- провести анализ проникновения металла в
никновение шлака в матрицу и вокруг зерен щели продувочной пробки. Были запланирова-
MgO, разрыхление зерен MgO и образование ны и опробованы две различные эксперимен-
шпинельного барьера. Этот непрямой коррози- тальные установки с обычными огнеупорными
онный процесс замедляет износ огнеупорного смесями. ◼
материала.
(Продолжение следует)
• Stephan Clasen из Группы исследований
огнеупоров (Forschungsgemeinschaft Feuerfest), Получено 04.12.13
Германия, сделал доклад «Инфильтрация © И. Г. Очагова
жидкой стали в продувочные пробки ков- (ОАО «Черметинформация»), 2013 г.