Министерство образования и науки Российской Федерации

Федеральное государственное автономное учреждение высшего профессионального образования

«Уральский федеральный университет

Имени первого Президента России Б.Н. Ельцина»

Химико-технологический институт
Факультет Биотехнологий
Кафедра Аналитической химии

Методы осаждения
(броматометрия, сульфатометрия)

Реферативная работа
студентки 1 курса Х-180008
Носкова В.С.
Преподаватель Иванова А.В.

Екатеринбург, 2019
Оглавление
Введение....................................................................................................................................................3
Определяемые вещества..........................................................................................................................6
Приготовление раствора...........................................................................................................................8
Броматометрия..........................................................................................................................................9
Сульфатометрия.......................................................................................................................................12
Заключение..............................................................................................................................................14
Литература...............................................................................................................................................15

2
 Введение
Гравиметрический анализ – метод количественного химического анализа
основанный на точном измерении массы определяемого компонента пробы,
выделенного либо в элементарном виде, либо в виде соединений
определенного состава. В ходе анализа определяемое вещество или
отгоняется в виде какого-либо летучего соединения (метод отгонки), или
осаждается из раствора в виде малорастворимого соединения (метод
осаждения).
Методы осаждения применяются более широко
и их практическое значение намного больше, чем
методов отгонки. В методах осаждения навеску
анализируемого вещества тем или иным
способом переводят в раствор, после чего
определяемый элемент осаждают в виде какого-
либо малорастворимого соединения.
Фильтрованием осадок отделяют от жидкой
фазы, тщательно промывают на фильтре до
полного отделения жидкой фазы пробы,
прокалывают или высушивают до состояния,
называемого весовой формой и взвешивают на
аналитических весах. По массе осадка и его
формуле рассчитывают содержание в нем
определяемого компонента и выражают
содержание в нем определяемого элемента и
выражают содержание этого элемента в
процентах от навески. От того, насколько тщательно проведено осаждение и
предварительно выбран осадитель, зависит точность результатов анализа.
Вообще, хотелось бы разобраться с самим понятием осаждение и с его
формами.

3
 Осадки бывают: кристаллические (которые подразделяются на мелко- и
крупнокристаллические) и аморфные.

Для получения крупнокристаллических осадков необходимо:

-осаждение вести из относительно разбавленных растворов разбавленным

раствором осадителя;

-осаждение производить из горячих растворов. В результате повышения

растворимости осадка образование мелких кристаллов уменьшается;

-осаждение вести из подкисленных растворов, что способствует

растворимости мелких кристаллов;

-дать полученному осадку постоять для «созревания осадка», т.е.

рекристаллизации. При этом мелкие кристаллы растворяются, а крупные
растут.

При определении некоторых веществ получают только аморфные осадки,

например, гидроксиды железа, никеля и других ионов. Для достижения
полноты осаждения аморфных осадков, необходимо соблюдать следующие
условия:

-осаждение вести из концентрированных растворов концентрированным

раствором осадителя;

-осаждение вести из горячих растворов;

-осаждение вести в присутствии электролита коагулянта,

предупреждающего образование осадком коллоидного раствора

Соединение, в виде которого определяемый компонент осаждается из

раствора, называется формой осаждения.
В качестве формы осаждения в гравиметрическом методе анализа можно
использовать далеко не любой осадок.
К форме осаждения предъявляются следующие требования:
1.Осадок должен быть малорастворим
2.Полученный осадок должен быть чистым и легко фильтрующимся.
Фильтрование и промывание осадка
Для фильтрования осадков в количественном анализе
применяются так называемые беззольные фильтры,
остаток после озоления которых меньше
4
чувствительности аналитических весов. Для фильтрования
мелкокристаллических осадков применяют наиболее плотные фильтры, для
крупнокристаллических и аморфных осадков предназначены менее плотные.
Крупнокристаллические легко фильтрующиеся осадки промывают
непосредственно на фильтре. Мелкокристаллические и аморфные
студенистые осадки обычно перед перенесением на фильтр и снова
взмучивая осадок промывной жидкостью и опять ее сливая.
Высушивание и прокаливание

Отфильтрованный и промытый осадок еще содержит влагу; его

высушивают и прокаливают. Эти операции позволяют получить
вещество со строго определенным химическим составом.

В результате такой термической обработки получают соединение,

пригодное для взвешивания. Соединение, в виде которого производят
взвешивание, называется гравиметрической формой.

Высушивание или прокаливание осадка продолжают до тех пор, пока его

масса не станет постоянной.

Что прокаливают, а что высушивают? Осадки, полученные в результате

реакции с органическим осадителем обычно высушивают, осадки
неорганических соединений, как правило, прокаливают.

Взвешивание производят на аналитических весах. Как правило,

погрешность взвешивания составляет 0,1 мг. По известной массе
гравиметрической формы нетрудно вычислить массу определяемого
иона
WВ=m(B)/m(навески)
Отношение молярной массы определяемого вещества (элемента) к
молярной массе гравиметрической формы, с
учётом стехиометрических коэффициентов, называют фактором
пересчёта 

Определяемые вещества

В сульфатометрии определяемым
веществом являются сульфат ионы.
Чаще всего используется BaSO4.

5
Сульфат бария получают взаимодействием растворимых
солей, оксида, пероксида или гидроксида бария с серной кислотой или
растворимыми сульфатами. В промышленности большие объёмы сульфата
бария получают из природного минерала тяжелого шпата, при этом исходное
сырьё измельчается и декантируется.
BaCl2+Na2SO4=BaSO2+NaCl
BaO+H2SO4=BaSO4+H2O2.
В аналитической химии сульфат бария применяют как хорошую
гравиметрическую форму для определения сульфат-ионов и ионов бария
в гравиметрическом анализе.

В медицине используется для получения рентгеновских снимков

внутренних органов и мягких тканей.

H2SO4 -отвечает вторичному стандарту (Вторичный стандарт-ве-во,

концентрация которого точно определена по первичному стандарту).

В броматометрии используется соль KBrO3.

Бромат калия (KBr03) получают

при окислении хлором бромида
калия, или взаимодействием
брома с гидроксидом калия. Но в
промышленных масштабах чаще
применяют метод электролиза
раствора бромида калия. В
готовом виде это бесцветные
кристаллы, образующие
кристаллический порошок белого
цвета. Не имеет запаха, плавится при температурe,Е-434°C. Хорошо
растворяется в воде, плохо в этиловом спирте и совсем не растворяется в
ацетоне.

 6KOH + 3Br2 → KBrO3 + 5KBr + 3H2O

Бромат калия используют для улучшения качества хлеба. Эффект

улучшения можно усилить при использовании в качестве рецептурных
компонентов жировых продуктов и сахара. Максимальный эффект
достигается, когда добавление бромата калия сочетают с внесением жира
в тесто в виде эмульсий, приготовленной с использованием

6
фосфатидного концентрата или иного неионогенного поверхностно-
активного вещества.

KBrO3-отвечает первичному стандарту (Первичный стандарт – это

вещество, из которого по точной навеске можно приготовить раствор с
точно известной концентрацией.

Приготовление раствора

1.Барометрия

Бромат калия 一 обычно готовят по точной навеске его кристаллической

соли. Препарат КBrO3 получается достаточно чистым после
перекристаллизации из воды и высушивания при 150— 180 °С. Титр
7
раствора бромата иногда проверяют иодометрическим методом,
добавляя КІ к отмеренному объему бромата и титруя выделившийся иод
тиосульфатом натрия. Водные растворы бромата калия устойчивы
неопределенно долго.

2.Сульфатометрия

В ходе метода используют два титранта-серная кислота и хлорид бария

(или нитрат бария).

Стандартизация рабочего раствора серной кислоты проводится по раствору

тетраборату натрия (буры).

Ba(NO3)2 и BaCl2 стандартизируется по H2SO4 с нитрхромазо или

ортаниловым А.

Броматометрия

Броматометрические определения основаны на реакции

BrO3- + 6e + 6H+ = Br- + 3H2O

8
Первая же избыточная капля бромата окисляет бромид-ион с
образованием свободного брома:

BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O (1)

Реакция (1) в нейтральных растворах не протекает, поэтому нейтральный

раствор, содержащий КBrO3 и КВг, может храниться длительное время.
При подкислении такого раствора немедленно протекает реакция (1) и
выделяется свободный бром, являющийся также довольно сильным
окислителем (£ ° г /2Вг_ =1,087 В). В броматометрических определениях
используется способность свободного брома вступать в реакцию с
некоторыми органическими соединениями по точному
стехиометрическому уравнению без образования каких-либо побочных
продуктов. Таким образом, можно отметить два основных типа
броматометрических определений. В реакциях первого типа
непосредственно используется реакция бромата с определяемым
восстановителем, а в реакциях второго типа участвует свободный бром,
выделяющийся по схеме (1) при взаимодействии бромата с бромидом. В
реакциях первого типа также не исключается образование свободного
брома как промежуточного продукта реакции, однако в таких реакциях
бромид калия в реагирующую систему не вводят.

Рабочий раствор-KBrO3

В практике используют также бромат-бромидные нейтральные растворы,

содержащие бромат калия точно известной концентрации и примерно
пятикратный избыток бромида калия. При подкислении такой раствор
выделяет свободный бром в количестве, эквивалентном взятому
количеству бромата.

Стандартизация

 Т.к. KBrO3 обладает всеми свойствами первичного стандартного

вещества, поэтому стандартные растворы этого вещества можно
готовить по точной навеске KIO3. При необходимости стандартизацию
растворов проводят иодометрически. Вначале проводят реакцию

KIO3 + 5KI + 3H2SO4 = 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O

3I2 + Na2S2O3= Na2S4O6 +2NaI

Затем выделившийся иод титруют стандартным раствором Na2S2O3.

Индикаторы

9
 Раствор титранта - бромата калия - бесцветен. Образующиеся в ОВ
процессе бромид-ионы также бесцветны. При броматометрическом
титровании после достижения ТЭ первая же избыточная капля титранта
взаимодействует с бромид-ионами с образованием брома:

BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O

Образующийся бром окрашивает раствор в бледно-желтый цвет. Эта

окраска, однако, недостаточно интенсивна для визуальной фиксации
КТТ(конечная точка титрования). Поэтому броматометрическое
титрование ведут в присутствии индикаторов, например, метилового
оранжевого, метилового красного, нейтрального красного, которые в
кислой среде окрашивают титруемый раствор в красный цвет. После
достижения ТЭ такие азоиндикаторы необратимо бромируются бромом,
образующимся после ТЭ согласно вышеприведенной реакции,
вследствие чего раствор обесцвечивается: титрование прекращают.

Определяемы вещества: Sn(ІІ),As(ІІІ), Sb(ІІІ), Fe(ІІ), H2O2, NO2, SCN

Одним из важных пунктов применении броматометрии является

определение сурьмы. Титрование Sb(III) происходит в солянокислом
растворе по уравнению реакции:

3SbCl4- + BrOg + 6Н" + 6С1-- 3SbClg + Вг- + ЗН20

Титрование ведут до обесцвечивания метилового оранжевого. Также при

нагревании в солянокислом растворе определяют мышьяк(ІІІ): 3HAsOz +
BrOg + ЗН20 - 3H2AsO; + Br- + 3H+

Сурьма(ІІІ) и мышьяк (ІІІ) могут быть определены в одном растворе без

предварительного разделения. Сначала титруют оба восстановителя
вместе, а затем сурьму(V} в этом растворе восстанавливают
металлической ртутью до Sb(III) и снова титруют броматом калия.
Мышьяк(Ѵ) ртутью не восстанавливается, поэтому второму титрованию
не мешает. Прямым взаимодействием с броматом определяют олово(ІІ),
медь(І), таллий(І), пероксид водорода, гидразин и другие соединения.

Интересно броматометрическое определение висмута, основанное на

реакции окисления металлической меди в солянокислом растворе

ВіСI4 (-) + 3Cu + 2С1(-)= ЗСиСІ2(-) + Ві

Полученный раствор меди(І) титруют броматом калия в присутствии

метилового оранжевого. В точке эквивалентности индикатор
разрушается и раствор приобретает голубую окраску, вызванную ионами
Cu2(+). Определение селенитов, гидроксил амина и некоторых других
10
восстановителей проводят методом своеобразного двойного обратного
титрования: к анализируемому раствору добавляют некоторый избыток
бромата, затем к нему 一 избыток арсенита, который и оттитровывают
броматом. При броматометрическом определении окислителей
(перманганата, пероксидов, гипохлоритов и т. д.) к анализируемому
раствору добавляют избыток арсенита, который затем оттитровывают
броматом калия.

Сульфатометрия

11
Сульфатометрическое титрование, — метод определения катионов
бария Ва2+ в солях бария путем титрования их стандартным раствором
серной кислоты

В основе метода лежит реакция осаждения катионов бария в виле

малорастворимого осадка сульфата бария (Кs0  = 1,08 • 10-10).

Окончание титрования фиксируют индикаторным методом

Титранты метода.

 Титранты — стандартные растворы серной кислоты (обычно с

молярной концентрацией 0,05моль/л), нитрата бария, хлорида бария.

Каким образом готовят и стандартизуют раствор серной кислоты,

описывается в разделе приготовление раствора.

Растворы солей бария стандартизуют по стандартному раствору серной

кислоты

Стандартизация

Т.к. H2SO4 не отвечает перечному стандарту,то его р-р стандартизируют.

При растворении в воде бура сильно гидролизуется по аниону с образованием

очень слабой борной кислоты (рН = 9,24)

Na2B4O7 + 7 Н2О ↔ 2NaOH + 4H3BO3

При титровании серной кислотой равновесие гидролиза смещается вправо, так

как гидроксид натрия реагирует с кислотой:

2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O

Эти два уравнения складывают и получают общее уравнение реакции, которая

идет при титровании:

Na2B4O7 + 5 Н2О + H2SO4 ↔ Na2SO4 + 4H3BO3

Индикаторы метода.

 Применяют металлохромные индикаторы из

группы азокрасителей – нитроортаниловый С, ортаниловый А. Эти
индикаторы (H2Ind) в растворе окрашены в розовый цвет, а их
комплексы с катионами бария — в фиолетовый.

При титровании растворов, содержащих катионы бария, раствором

серной кислоты первоначальная фиолетовая окраска раствора,
12
обусловленная присутствием комплексов бария с индикатором, вблизи
ТЭ переходит в розовую вследствие разрушения комплексов при их
взаимодействии с титрантом — серной кислотой.

Balnd + H2SO4 = BaSO4↓ + H2Ind → фиолетовый розовый

Способы проведения титрования

 Катионы бария определяют прямым титрованием анализируемого

раствора, содержащего эти катионы, стандартным раствором H2SO4 в
присутствии индикаторов.

Можно определять также серную кислоту, сульфаты, титруя

анализируемый раствор, содержащий сульфат-ионы стандартным
раствором соли бария до изменения окраски раствора из розовой в
фиолетовую. В таком случае метод называется бариметрия.

Достоинства метода

 Использование данного метода для определения бария или сульфатов

вместо гораздо более трудоемкого и продол
жительного классического гравиметрического метода ускоряет и
упрощает проведение анализа.

Заключение

Гравиметрический анализ – один из наиболее универсальных

методов. Он применяется для определения почти любого элемента.
Гравиметрические методы чрезвычайно точны. Методы осаждения
13
помогают сделать результат наиболее точным, следовательно весь
анализ будет проведен более правильно.
Чаще всего в гравиметрическом методе(осаждение) применяют
для определения основных компонентов пробы, когда на выполнение
анализа отводится несколько часов или десятков часов, для анализа
эталонов, используемых в других методах, в арбитражном анализе,
для установления состава минералов, различных веществ, включая
синтезированные, состава различных композиций и т. д.

Литература
1.Аналитическая химия. Титриметрические и гравиметрические методы анализа.Васильев. Книга
1.Гл 14.

14
2.https://studbooks.net/2285684/matematika_himiya_fizika/osazhdenie

3.Т.И. Смирнова, Е.В. Рудковская.Физико-химические методы анализа.Гл.1

https://studfiles.net/preview/5288136/
4.Аналитическая химия.Г.Кристиан. Гл.10 Гравиметрический метод анализа

5.https://studopedia.su/16_35159_titrovannie-rastvori-standartnie-rastvori-ispolzuemie-dlya-
titrimetricheskih-opredeleniyosobennosti-prigotovleniya-i-ustanovki-titra-standartizatsii.html
6.https://studopedia.su/5_7884_bromatometriya.html
7.https://studopedia.su/5_13723_sushchnost-metoda.html

15