Ð Ð Ñ Ð Ð Ð Ñ Ð Ñ ÐºÐ Ð Ñ Ð ÐºÐ Ð Ð Ð Ð Ð°Ñ Ð Ð Ðº Ð¿Ñ Ð°ÐºÑ Ð Ñ Ð Ñ ÐºÐ Ð Ð Ð°Ð Ñ Ñ Ð Ñ Ð Ð¿Ð Ð Ð 7

Тематический план лабораторно-практических занятий
по аналитической химии «Качественный анализ»
№ Тематический план Часы

1 Правила работы и техника безопасности в химической лаборатории.
Аналитические реакции катионов 1 аналитической группы по кислотно-
основной классификации.
2 Аналитические реакции катионов 2 и 3 аналитических групп по кислотно-
основной классификации.
3 Анализ смеси катионов 1-3 аналитических групп по кислотно-
основной классификации. Решение расчетных задач. Тест контроль по
анализу катионов 1-3 групп.
4 Аналитические реакции катионов 4 аналитической группы по кислотно-
основной классификации. Письменная контрольная работа №1.
5 Анализ смеси катионов 5-6 аналитических групп по кислотно-
основной классификации. Решение расчетных задач.
6 Анализ смеси катионов 4-6аналитических групп по кислотно-
основной классификации. Решение расчетных задач. Тест контроль по
анализу катионов 4-6 групп.
7 Аналитические реакции анионов 1 группы. Письменная контрольная работа
№2
8 Аналитические реакции анионов 2-3 групп.
9 Анализ неизвестного вещества. Контрольная задача.
10 Качественный анализ катионов и анионов. Модуль 1.
11 Методы разделения и концентрирования. Экстракция. Анализ смеси
катионов экстракционным методом.
12 Теоретические основы хроматографии. Классификация хроматографических
методов.
13 Плоскостная хроматография. Хроматография в тонких слоях сорбента.
14 Газовая хроматография и ВЭЖХ. Осадочная хроматография.
15 Методы разделения и концентрирования. Модуль 2.
ЗАНЯТИЕ 1
АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
И АНАЛИЗ СМЕСИ КАТИОНОВ 1 АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ

Цель занятия:
На основе знаний основных понятий качественного анализа и химико-аналитических
свойств катионов, входящих в состав I аналитической группы уметь выполнять
характерные аналитические реакции катионов, обосновывать условия их проведения и
анализировать их смеси.
Целевые задачи.
1. Освоение правил работы в химико-аналитической лаборатории и техники выполнения
аналитических реакций полумикрометодом.
2. Выполнение аналитических реакций катионов I аналитической группы.
3. Проведение расчетов характеристик чувствительности аналитических реакций, ионной
силы раствора, активности ионов, растворимости малорастворимых электролитов в
присутствии одноименных ионов и посторонних сильных электролитов (солевой эффект).
4. Оформление результатов лабораторной работы в виде протокола.
 Студент должен знать:

1.Основные понятия качественного химического анализа.
2.Классификацию катионов по кислотно-основному методу анализа.
3. Общую характеристику I аналитической группы (состав, общие свойства катионов и их
соединений).
4.Отношение солей аммония к нагреванию.
5.Понятие о двойных и комплексных солях.
6. Основные правила работы, техники безопасности и оказания первой помощи при работе
в химической лаборатории. 7.
Оборудование химической лаборатории для работы полумикрометодом.
 Студент должен уметь:

1. Составлять уравнения реакций диссоциации двойных и комплексных солей в водных
растворах.
2. Называть комплексные соли по номенклатуре, рекомендованной ИЮПАК.
3. Составлять уравнения реакций в ионной форме.
4. Составлять уравнения реакций термического разложения солей аммония.
5. Обращаться правильно с нагревательным приборами.
6. Пользоваться микроскопом.
Вопросы, подлежащие изучению.

1. Аналитическая химия и химический анализ.
2. Основные положения аналитической химии.
3. Основные разделы аналитической химии.
4. Техника выполнения основных операций.
2
ИНФОРМАЦИОННЫЙ БЛОК.
ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ КАЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
Аналитические реакции – реакции, сопровождающиеся аналитическим сигналом

(эффектом), позволяющим получить информацию о наличии и количестве
соответствующего элемента (много, мало, следы).
Специфические реакции – аналитические реакции, внешний эффект которых
характерен только для одного иона или соединения.
Селективные реакции – аналитические реакции, внешний эффект которых
характерен и избирателен только для небольшого числа ионов или соединений.
Групповые реакции - аналитические реакции, внешний эффект которых характерен
для группы ионов или соединений.
Чувствительность аналитических реакций.
Чувствительность данной аналитической реакции характеризуется возможностью
обнаружения ее с помощью минимального содержания открываемого вещества в растворе
и количественно выражается четырьмя связанными величинами.
 Предел обнаружения (отрываемый минимум) (m) – наименьшая масса вещества,
однозначно открываемого данной реакцией по данной методике в минимальном объеме
предельно разбавленного раствора. Выражается в мкг (1 мкг = 10 6 г).
 Минимальный объем предельно разбавленного раствора (Vmin) – наименьший объем
раствора, необходимый для обнаружения открываемого вещества данной реакцией.
Выражается в мл.
 Предельная концентрация (СIm) – наименьшая концентрация, при которой определяемое
вещество может быть обнаружено в растворе при помощи данной реакции. Выражается в
г/мл.
 Предельное разбавление (V Im) – объем раствора с предельной концентрацией, в котором
содержится 1 г данного вещества V Im = 1/ СIm.
Методы анализа
Систематический анализ основан на делении ионов на аналитические группы с
помощью групповых реагентов. Определение проводят внутри каждой группы
отдельно в определенной последовательности.
Дробный анализ основан на использовании для обнаружения каждого иона
характерных реакций в определенных условиях, устраняющих мешающее влияние всех
остальных ионов.
Капельный анализ основан на взаимодействии капли анализируемого раствора с
каплей реагента при выполнении реакции на фильтровальной бумаге или на капельной
пластинке.
Хроматографический анализ основан на различии в скоростях движения
отдельных компонентов смеси через стационарную фазу под влиянием
подвижной фазы.
Микрокристаллоскопический анализ основан на наблюдении под
микроскопом характерной формы, цвета и размеров кристаллов химически
индивидуального вещества, образующегося на предметном стекле.
3
Таблица №1
Классификация методов анализа по массе и объему определяемого вещества
Макроанализ 1-10 (г) 10-100(мл)
Полумикроанализ 0,05-0,5 (г) 1-10 (мл)
Микроанализ 10 -3-10-6 (г) 10-1 – 10-4 (мл)
Ультрамикроанализ 10 -6 -10-9(г) 10-4 – 10-8 (мл)
ТЕХНИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ОСНОВНЫХ ОПЕРАЦИЙ

Нагревание проводят на водяной бане, помещая в нее пробирки с раствором или с
раствором, содержащим осадок.
Упаривание раствора проводят для концентрирования; упаривание проводят в тиглях

или фарфоровых чашках, нагревая их на асбестовой сетке. Сухой остаток переносят в
пробирку .
Осаждение проводят в центрифужных пробирках, добавляя осадитель по каплям при
постоянном перемешивании содержимого пробирки.
Центрифугирование применяется для отдаления раствора от осадка. Проводят
в центрифужных пробирках.
Правила работы с центрицугой:
а) помещают в гнезда электрической центрифуги не менее 2-х пробирок (исследуемый
раствор и противовес);
б) центрифугу плотно закрывают крышкой;
в) включают в сеть,регулируя число оборотов;
г) через 1-2 минуты центрифугу выключают, не открывая крышки;
д) после полной остановки открывают крышку центрифуги и вынимают
пробирки.
Проверяют полноту осаждения, для чего к центрифугату (прозрачному раствору над
осадком) добавляют 1-2 капли осадителя. Если раствор остается прозрачным, то осаждение
полное. В противном случае операцию осаждения повторяют. Прозрачный раствор над
осадком сливают в чистую пробирку или отсасывают пипеткой.
Промывание осадка. Кристаллические осадки промывают очищенной водой, аморфные-
раствором сильного электролита (например, NH4NO3). Осадок заливают 1-2 мл промывной
жидкости, перемешивают стеклянной палочкой и центрифугируют.
Растворение осадка проводят добавляя к нему по каплям кислоту, щелочь, раствор
аммиака и т.д.
Экстранирование проводят в полумикропробирках, добавляя к содержимому пробирки
5-20 капель органического растворителя; смесь тщательно перемешивают. После
отстаивания слои разделяют.
Выполнение реакций. Все реакции выполняют в химически чистой посуде.
Пробирочные реакции выполняют в полумикропробирках (далее называют «пробирки»).
В пробирку помещают 3-5 капель анализируемого раствора, создают условия,
рекомендованные в данной методике, осторожно, не касаясь стенок пробирки, добавляют 2-
3 капли реагента, перемещают стеклянной палочкой и через 1-2 минуты наблюдают
аналитический эффект.
4
Микрокристаллоскопические реакции проводят на чистых, обезжиренных предметных
стеклах (обезжиривание проводят смесью спирта и эфира). На предметное стекло
стеклянной палочкой помещают каплю исследуемого раствора; рядом помещают каплю
реагента. Затем стеклянной палочкой соединяют два реагента. Если необходимо, раствор
слегка упаривают. Если реактив твердый, то крупинку слои помещают на край
исследуемого раствора. Через 1-2 минуты рассматривают обрадовавшиеся кристаллы под
микроскопом.
Капельные реакции проводят на фильтровальной бумаге. Анализируемое вещество
капилляром наносится на бумагу. Затем в центр пятна капилляром наносят реактив.
Диаметр пятна не должен превышать 0,5 см. Каждую последующую каплю реактива
вносят только после впитывания предыдущей капли.
Осадно – хроматографические реакции выполняют аналогично капельным реакциям на
фильтровальной бумаге, только с обязательной операцией «проявления» хроматограммы
чистым растворителем (очищенной водой).
Холостой опыт выполняют, используя все те же реагенты в тех же условиях, что и в
основном опыте, но в отсутствии определяемого иона.
Контрольный опыт выполняют, используя те же реагенты в тех же условиях, которые
применяются для определяемого иона. Холостой и контрольный опыт проводят только в
сомнительных случаях, параллельно основному опыту и сравнивают полученные
результаты.
КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ.
Кислотно – основная классификация катионов
Метод основан на различной растворимости:

1. Хлоридов и сульфатов в воде;
2. Гидроксидов в воде, щелочи и аммиаке.
Групповыми реагентами являются соляная и серная кислоты, щелочь и водный
раствор аммиака. По отношению к групповым реагентам все катионы принято делить
на 6 групп (Таблица №2)
Таблица №2
Аналитическая классификация катионов
по кислотно-основному методу.
Групповой
Группа Катион Результат действия группового реагента
реагент
I. NH4+, Na+, K+ отсутствует ------
II. Ag+ , Pb2+ ,Hg22+ HCl Осадок: AgCl, PbCl2, HgCl2
III. Ba2+, Sr2+, Ca2+ H2SO4 Осадок: BaSO4 ,SrSO4, CaSO4
IV. Al3+, Cr3+, Zn2+ KOH, NaOH(изб.) Раствор: Al(OH)-4, Cr(OH)-4, Zn(OH)-4
V. Mg2+, Mn2+, 2M KOH, NaOH Осадок: Mg(OH)2, Mn(OH)2, Fe(OH)2, Fe(OH)3

Fe3+, Fe2+
VI. Cu2+, Ni2+, Co2+ NH4OH(конц.) Раствор: [Сu(NH3)4]2+ , [Ni(NH3)6]2+, [Co(NH3)6]2+
5
Лабораторная работа
Реактивы:
1. Растворы солей: лития, аммония, натрия, нитратов или хлоридов, аммония гидрофосфата,
натрия карбоната.
2. Специальные реактивы:
- Насыщенный раствор калия гексагидроксостибата
- Свежеприготовленный раствор натрия гексанитрокобальтата (3)
- Раствор натрия и свинца гексанитрокупрата
- Реактив Несслера: [ K2HgI4 ] + KOH
3. Этанол.
4. Формалин – 40%-ный раствор формальдегида в воде.
5. 0,1%-ный спиртовой раствор фенолфталеина.
6. Сухие соли лития, аммония, натрия, калия.
7. Индикаторная бумага – красная лакмусовая.
Учебные таблицы
1. Классификация катионов по кислотно-основному методу
2. Частные реакции катионов 1 аналитической группы.
3. Периодическая система элементов Д.И. Менделеева.
Аналитические реакции катионов I аналитической группы

Соли, в состав которых входят катионы I аналитической группы, широко используются
в медицине, входят в состав многих лекарственных веществ: натрия гидрокарбонат
содержится в минеральных водах и применяется в качестве средства, нейтрализующего
кислотность желудочного сока, для ингаляций и полосканий; натрия сульфат Na2SO4 ·
10H2O (глауберова соль) используется в качестве слабительного и как противоядие при
отравлении солями бария, свинца и производными бензола; 0,9%-ный раствор натрия
хлорида используют в качестве изотонического раствора и как противоядие при отравлении
серебра нитратом; калия хлорид – как антиаритмическое средство, калия бромид и натрия
бромид – как успокаивающее и снотворное средство; соли лития применяют в
урологической практике и при лечении нарушений обмена веществ. При определении их
подлинности используются аналитические реакции на данные катионы, многие из них
являются фармакопейными.
К 1 аналитической группе катионов относятся:

Li , Na+, K+, NH4+, группового реагента для данной группы нет. Летучие соли лития, калия
+
и натрия окрашивают пламя газовой горелки.
При выполнении аналитических реакций обращают внимание:

1. на наблюдаемый эффект: выпадение осадков, его цвет, характер, выделение
газа, окрашивание раствора
2. на условия проведения реакции: кислотность среды, нагревание, добавление
органического реагента и т.д.
3. на свойства выделяющихся осадков: растворимость их в растворах кислот,
щелочей и т.д.
4. на мешающие катионы в условиях обнаружения
на чувствительность реакции.
По ходу заполнения работы заполняют лабораторный журнал по следующей

форме:
6
Название работы: “Аналитические реакции и ход анализа смеси катионов 1
аналитической группы ”
Дата: число, месяц
Аналитические реакции катионов 1 аналитической группы
А) реакции Na+-ионов
Таблица №3
Условия
Наблюдаемый Уравнения Мешающие
Катионы Реагент проведения
эффект реакции ионы
реакции
Нейтральная,
Белый NH4+
+ слабокислая, Na+ + [Sb(OH)6]-
Na K[Sb(OH)6] микрокристал- Li+
слабощелочная →Na[Sb(OH)6] (т)
лический осадок NO3-
среда
Аналитические реакции катиона лития Li+ (1s2)

1. Реакция с натрия гидрофосфатом (Na2HPO4)
Натрия гидрофосфат Na2HPO4 в нейтральной или слабощелочной среде образует с
солями лития белый осадок
2Li + HPO42- → Li2PO4 (т) + H+

Методика.
В пробирку помещают 10 капель раствора соли лития, прибавляют 10 капель
концентрированного раствора аммиака и 15 капель раствора натрия гидрофосфата.
Через 3-5 минут наблюдают выделение белого мелкокристаллического осадка.
2. Реакция с растворимыми карбонатами

Натрия карбонат с солями лития образует белый осадок
2Li + CO32- → Li2CO3 (т)

Методика.
В пробирку помещают 2-3 капли раствора LiCl и добавляют 4-5 капель раствора
Na2CO3. Наблюдается выделение белого кристаллического осадка.
3. Окрашивание пламени летучими солями лития

Летучие соли лития окрашивают пламя газовой горелки в карминово-красный цвет.
Методика.
На кончике графитового стержня или нихромовой проволоки вносят в пламя
газовой горелки несколько кристаллов лития хлорида. Наблюдают окрашивание пламени
горелки в карминово-красный цвет. Если пламя окрашивается в желтый цвет (следы
натрия), его рассматривают через индиговую призму.
Аналитические реакции катиона натрия Na+ (2s2p6)

1. Микрокристаллоскопическая реакция с цинкуранилацетатом дает желтый
кристаллический осадок
Na+ + Zn2+ + 3UO2+ + 9CH3COO- + 9H2O→NaZn(UO2)3(CH3COO)9 · 9H2O (т)

Осадок нерастворим в уксусной кислоте.
Методика.
7
На предметное стекло капилляром помещают каплю раствора соли натрия, выпаривают
раствор над пламенем газовой горелки до начала образования белой каемки по краям капли
и наносят каплю реагента – цинкуранилацетата. Через 1-2 мин. Наблюдают под
микроскопом при восьмикратном увеличении образование кристаллов правильной
тетраэдрической и октаэдрической формы. Зарисовывают форму кристаллов. Проведению
реакции мешают Li+. Большое количество ионов калия маскирует эту реакцию.
2. Микрокристаллическая реакция с калия гексагидростибатом (V) (ГГСК)

Калия гексагидростибат в нейтральной, слабокислой и слабощелочной средах с
катионами натрия дает белый мелкокристаллический осадок характерной формы
Na+ + [Sb(OH)6]- → Na[Sb(OH)6] (т)

Ионы лития и аммония мешают проведению реакции. Нитрат-ионы замедляют
процесс кристаллизации. Реакция малочувствительна и удается с большими
концентрациями ионов натрия. В сильнокислой среде выделяется белый аморфный осадок
метасурьмяной кислоты HSbO3.
Методика.
1 каплю раствора соли натрия помещают на предметное стекло, добавляют 1 каплю
раствора реактива. Через 2-3 мин. после этого наблюдают под микроскопом образование
кристаллов характерной формы. Зарисовывают форму кристаллов.
3. Окрашивание пламени летучими солями натрия (фармакопейная)

Летучие соли натрия окрашивают пламя газовой горелки в желтый цвет.
Методика.
На кончике графитового стержня или нихромовой проволочки вносят в пламя газовой
горелки несколько кристаллов натрия хлорида. Наблюдают окрашивание пламени в желтый
цвет. Реакция высокочувствительна.
Аналитические реакции катиона калия K+ (3s22p6)

1. Реакция с натрия гексанитрокобальтатом (III) (ГНКН) (фармакопейная)
ГНКН дает с катионами калия в уксуснокислой или нейтральной среде желтый осадок
комплексной соли калия и натрия гексанитрокобальтата (III)
2K+ + Na+ + [Co(NO2)6]3- → K2 Na [Co(NO2)6] (т)

Методика.
В пробирку помещают 1-2 капли раствора соли калия и прибавляют такой же
объем ГНКН. Наблюдают выделение желтого мелкокристаллического осадка. Катионы
аммония и лития образуют такой же осадок.
2. Микоокристаллоскопическая реакция с натрия и свинца гексанитрокупратом (II)

(ГНКН) ГНКН в катионами калия в нейтральной или уксуснокислой срде образует
кубические кристаллы черного или коричневого цвета.
2 К++ РЬ2+ + [ Си (NО2 )6 ]4- → К2 РЬ [ Сu ( NО2 )6 ] (т) .
Реакции мешает катион аммония.
Методика.
На предметное стекло пипеткой или капилляром помещают каплю раствора соли
калия, осторожно выпаивают над пламенем горелки до образования белой каемки по краям
каши. Стекло охлаждают рядом помещают каплю реактива. Соединяют обе капли с
помощью капилляра. Через 1-2 минуты под микроскопом наблюдают образование черных
8
кристаллов кубической формы.
Зарисовывают форму кристаллов.
3. Реакция с винной кислотой или гидротартратом натрия

Винная (иначе виннокаменная) кислота Н 2С4Н4О6 и ее кислая натриевая соль -
гидротартрат натрия NaНС4H4O6 образуют с растворами солей калия белый
кристаллический осадок гидротартрата калия, растворимый в горячей воде, в сильных
кислотах и щелочах, нерастворимый в уксусной кислоте.
К++ НС4H4O6- → КНС4Н4O6
Методика.
В пробирку помещают 4-5 капель раствора соли калия и прибавляют столько 'же
капель раствора NaНС4H4O6. Перемешивают содержимое пробирки стеклянной палочкой, и
если осадок сразу не выпадает, то cлегка потирают ею стенки пробирки.
4. Окрашивание пламени летучими солями калия (Фармакопейная).
Методика.
На кончике графитового стержня или нихромовой проволочки вносят в пламя
газовой горелки кристаллы калия хлорида. Наблюдают окрашивание пламени в бледно-
фиолетовый цвет. Соли натрия маскируют фиолетовую окраску. В этом случае применяют
индиговую призму.
Аналитические реакции катионов аммония.

1. Реакция разложения солей аммония щелочами (фармакопейная)
NH4++ОH- → NH3+H2О
Методика.
В микротигель или пробирку помещают 8-10 капель раствора соли аммония,
добавляют такой же объем раствора щелочи и слегка нагревают на водяной бане.
Выделяющиеся пары аммиака изменяют окраску влажной розовой лакмусовой бумаги в
синий цвет. Лакмусовую бумагу осторожно держат над раствором, не касаясь стенок тигля.
Вместо лакмусовой бумаги можно использовать бумагу, смоченную раствором
фенолфталеина. В этом случае бумага окрашивается в малиновый цвет. Реакция
специфична.
2. Реакция с реактивом Несслера (смесь комплексной соли K2[Hg]4 и КОН).

Реактив образует с солями аммония аморфный осадок красно-бурого цвета.
NH4+ + 2[HgI4]2- + 2OН- → [Hg2I2NH2] I (т) + 5I- + 2Н2O
димеркуратаммоний йодид
Реакция высокочувствительна, позволяет открывать малые количества ионов
аммония. Проведению реакции мешает присутствие солей тяжелых металлов, образующих
осадки с реактивом.
Методика.
К 1-2 каплям раствора соли аммония в пробирке или на предметном стекле
добавляют 2 капли реактива Несслера. Наблюдают выпадение аморфного красно-бурого
осадка. В присутствии малых количеств солей аммония появляется только окрашивание
раствора в желтый или бурый цвет.
На основании изученных реакций составляют обзорную таблицу реакций катионов 1
9
аналитической группы .
Таблица 4
Катионы
Реагенты +
Li Na + К+ NH4+
1 2 3 4 5
1.Na2HPО4 LiзРО4
2. Na2CО3 Li 2CО3
NaZn(UO2)3
Li Zn(UO2)3 (CH3COO)9
3.Zn(U02)3(CH3COO)8 (СНзСOO)8
Желто-зеленый осадок
Желтый осадок
Li[Sb(OH)6] Na[Sb(OH)6]
4. K[Sb(OH)6]
белый осадок белый осадок
Li3[Co(NO2)6] K2Na[Co(N02)6]
5. Na3[Co(NO2)6]
Желтый осадок желтый осадок
Na2Pb[Cu(NO2)6]
6. Na2Pb[Cu(NO2)6]
Черный осадок
Выделение
7. KOH, NaOH NH3 при
нагревании
[Hg2I2NH2]
8. K2[HgI4] +KOН красно-
бурый
9.окрашивание пламени Бледно

Карминово-красное желтое
фиолетовое
10. Отношение солей к труднолетучи

труднолетучи труднолетучи разлагается
прокаливанию
Как видно из таблицы, катионы аммония и лития мешают обнаружению катионов

калия и натрия.
Катионы калия и натрия не мешают обнаружению катионов аммония реагентами 7 и 8 и
лития реагентом то учитывают, приступая к анализу смеси катионов 1 аналитической
группы.
Контрольная задача.
Анализ смеси анионов I аналитической группы
Контрольную задачу получают в пробирке. Содержимое тщательно перемешивают
и делят на 2 равные части: с одной проводят анализ, другую часть оставляют для контроля.
В соответствии с составленной таблицей I анализ начинают с открытия катионов лития и
аммония. Для обнаружения катиона используют наиболее характерные аналитические
реакции. Ионы можно считать открытыми, если положительный эффект получают с 2-3
характерными реагентами. В сомнительных случаях ставят «контрольный» опыт, т.е.
параллельно с исследуемым раствором проводят аналогичную реакцию с открываемым
10
ионом, результаты сравнивают.
По ходу анализа оформляют протокол по следующей форме.
Протокол № … Дата …
Тема: «Качественный анализ смеси катионов 1 аналитической группы».
• Внешний вид анализируемого раствора: прозрачный бесцветный раствор.
• Открытие отдельных катионов в соответствии с ходом анализа (см. ниже). При этом
указывают реагент, условия/проведения реакции, наблюдаемый эффект, делают вывод о
присутствии или отсутствии катиона. При положительном, эффекте записывают
соответствующее уравнение реакции в ионном виде.
• Общий вывод.
• Дата окончания и подпись студента.
• Подпись преподавателя.
Открытие NH+ и Li+ дробным методом

Обнаружение проводят в отдельных порциях анализируемого раствора.
1. Открытие NH4+
Методика.
2-3 капли исследуемого раствора помещают в тигель, обрабатывают 3-5 каплями
раствора щелочи и накрывают тигель предметным стеклом, к внутренней поверхности
которого прикреплена влажная лакмусовая или фенолфталеиновая индикаторная бумага.
Содержимое тигля слегка нагревают. При наличии ионов аммония происходит изменение
окраски индикаторной бумаги.
2. Открытие Li+
3. Li+ открывает реакцией с натрия гидррфосфатом.
Если в анализируемых растворах отсутствуют ионы NH4+ И Li+, то в отдельных
порциях раствора дробным методом открывают Na+ и К+ (см. ниже пункты 2.4 и 2.5 хода
анализа); в противном случае поступают, как указано ниже. Удаление ионов лития
Методика.
К 5-10 каплям исследуемого раствора прибавляют 1 каплю NH3, 2-3 капли этанола и 4-5
капель (NH4)2HPО4. Смесь нагревают до кипения и центрифугируют. Центрифугат
проверяют на полноту осаждения лития. Осадок отбрасывает, а центрифугат оставляют для
дальнейшего анализа.
Удаление ионов аммония

1-ый способ - после термического разложения солей аммония: 15-20 капель
первоначально исследуемого раствора или центрифугата, полученного после отделения Li+,
помещают в микротигель и ривают досуха. Сухой остаток прокаливают в течение 5-10
минут, тигель охлаждают, прибавляют 8-10 капель дистиллированной воды и тщательно
перемешивают. Для проверки полноты удаление ионов аммония чистой пипеткой отбирают
1-2 капли раствора, помещают их на предметное стекло добавляют реактив Несслера. При
появлении буро-красного окрашивания операцию повторяют до полного удаления ионов
аммония.
2-ой способ: после переведения ионов аммония в гексаметилентетрамин (уротропин) с
помощью формалина:
4NH3 + 6CH2О → (CH2)6N4 + 6H2О
4NH4+ + 4ОН- + 6СН2О → (CH2)6N4 + 10 Н2О
Методика.
К 2-3 каплям исследуемого раствора прибавляют равный объем 40%-ого раствора
11
формальдегида и 1 каплю раствора фенолфталеина. Затем по каплям добавляют раствор
натрия карбоната до появления красной окраски раствора (рН>9). Нагревает раствор 1-2
мин., охлаждают, подкисляют уксусной кислотой до исчезновения красной окраски. В
растворе после удаления NH4+ открывают ионы калия и натрия.
Открытие K+
K+ открывают в отдельной порций раствора , пользуясь аналитическими
реакциями на ионы K+ (см. аналитические реакций )
Открытие Na+
Na+ открывают реакцией с калия гексагидроксостибатом (V) или с
цинкуранилацетатом.
Контрольные вопросы.
1. Дайте определение понятиям: аналитическая реакция, дробный, систематический анализ,

макро- и полумикроанализ. 2.
Перечислите способы выполнения аналитических реакций “мокрым путем”.
3. Сформулируйте принцип аналитической классификации ионов.
4. Назовите групповые реагенты, применяемые в кислотно-основном методе качественного
анализа. Какие катионы входят в состав 1 аналитической группы?
5. Какие реагенты и реакции называются специфическими, селективными, групповыми?
6. Чем характеризуется чувствительность аналитической реакции? Что такое предел
обнаружения, предельное разбавление, предельная концентрация?
7. Каким образом можно повысить чувствительность аналитических реакций?
8. Напишите уравнения диссоциации K[Sb(OH)6], K2[HgI4], Na3[Co(NO2)6] в водном
растворе.
9. Напишите уравнение реакции между аммония хлоридом и натрия гидроксидом в ионной
форме. 10.
Напишите уравнения термического разложения сухих солей аммония нитрата и аммония
хлорида. 11. Какие
соли катионов 1 аналитической группы применяются в качестве лекарственных средств?
12. Какую посуду используют при работе полумикрометодом?
13. Напишите формулу гексахлороплатината (IV) калия, составьте уравнение диссоциации
и поясните состав молекулы.
14. Дайте общую характеристику 1 аналитической группы катионов.
15. Напишите формулы и назовите реагенты, используемые для обнаружения ионов:
а) натрия, б) калия, в)лития
16. Напишите уравнения реакций обнаружения иона натрия с цинкуранилацетатом и иона
калия с натрия гексанитрокобальтатом (III).
17. Объясните, почему эти реакции нельзя проводить в сильнокислой и сильнощелочной
среде.
18. Можно ли проводить реакцию обнаружения иона натрия с помощью K[Sb(OH)6 ] в
сильнокислой среде? Ответ подтвердите написанием соответствующих уравнений реакций.
19. Перечислите микрокристаллоскопические реакции обнаружения катионов I
аналитической группы.
20. Укажите химический состав реактива Несслера.
21. Открытой каких катионов мешает ион аммония? Объясните почему?
22. Какую реакцию следует использовать для обнаружения иона аммония в присутствии
солей тяжелых металлов? Напишите ее уравнение.
23. Какие катионы первой группы окрашивают пламя газовой горелки? Укажите окраску
пламени.
24. Какие Вы знаете методы связывания удаления аммиака? Напоите уравнения
12
протекающих при этой реакций.
25. Что собой представляет “контрольный опыт” ? Как его проводят?
26. Как по ходу анализа смеси катионов 1 аналитической группы отделить ион лития?
27. Какие катионы 1 группы мешают обнаружению К+ ?
13
ЗАНЯТИЕ 2
АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ КАТИОНОВ 2 И 3 АНАЛИТИЧЕСКИХ ГРУПП
На основе знаний основных понятий качественного анализа и химико-аналитических
свойств катионов, входящих в состав 2 и 3 аналитических групп уметь выполнять
характерные аналитические реакции катионов, обосновывать условия их проведения и
Целевые задачи:
1. Уметь выполнять аналитические реакции катионов 2 и 3 аналитических групп;
2. Решать типовые расчетные задачи по теме
3. Рассчитывать характеристики чувствительности аналитических реакций, ионную силу
и активную концентрацию ионов в растворе;
4. Выполнять расчеты по приготовлению растворов заданной концентрации.

1. Общую характеристику II и III аналитических групп (групповые реагенты, их действу
состав группы, свойства катионов и их соединений, гидроксидов, оксидов, солей).
2. Способы выражения концентраций растворов: массовая доля, молярная концентрация,
молярная концентрация эквивалента. Связь между ними.
3. Основные понятия теории сильных электролитов: активность, коэффициент активности,
ионная сила раствора, pH растворов.

1. Выполнять аналитические реакции катионов полумикрометодом.
2. Выполнять реакции окрашивания пламени газовой горелки летучими солями;
микрокристаллоскопические реакции.
Вопросы подлежащие к изучению.

1. Аналитические признаки веществ и аналитические реакции.
2. Типы аналитических реакций и реагентов.
3. Характеристика чувствительности аналитических реакций
4. Подготовка образца к анализу.
Реактивы
1. Растворы солей:
- 0,05 моль/л серебра; свинца, бария , стронция, кальция нитраты;
- аммония оксалата, калия дихромата, хромата, гексацианоферрата (II), олова (II) хлорида-
свежеприготовленный; натрия или калия хлорида, бромида, йодида;
-30%-ный раствор натрия или аммония ацетата; насыщенный раствор аммония хлорида;
- “гипсовая вода” (насыщенный раствор кальция сульфата);
- этанол;
- медные пластинки или монеты.
2. Сухие соли: бария, стронция, кальция хлориды.
1. Классификация катионов по кислотно-основному методу.
2. Частные реакций катионов II аналитической группы.
3. Частные реакции катионов III аналитической группы.
4. Периодическая система элементов Д. И. Менделеева.
14
Аналитические реакции катионов II аналитической группы.
Соли, в состав которых входят катионы 2 и 3 аналитических групп, являются

физиологически активными и входят в состав многих лекарственных веществ.
Серебра -нитрат входит в состав ляписа, применяемого наружное антисептическое и

прижигающее средство. Каломель- Hg2Cl2, ртути амидохлорид HgNH2Cl2 применяют
наружно в мазях.
Свинца ацетат в виде 2% раствора используют в качестве вяжущего средства.
Из солей, в состав которых входят катионы III аналитической группы, широкое
применение нашли соли кальция:хлорид, сульфат, глюконат, лактат и др. Кальция хлорид
обладает кровоостанавливающим и антиаллергическим действием; кальция сульфат
используют для получения гипса в травматологической практике. Бария сульфат
используют как рентгеноконтрастное средство. При определении подлинности
перечисленных веществ используют аналитические реакции на данные катионы.
Групповые реагентом на катионы II аналитической группы является водный раствор
2моль/л HCl или растворимых хлоридов, образующих малорастворимым в воде соли со
всеми тремя катионами. Наиболее растворимым из них является свинца хлорид, вследствие
чего он не полностью осаждается с этой группой катионов и частично остается в растворе.
Серебра, ртути (I) и свинца нитраты растворимы в воде. Растворимость сульфатов невелика
и уменьшается в ряду
Нg22+ → РЬ2+. Карбонаты и сульфиды плохо растворимы в воде . Серебра и ртути (I)
гидроксиды не существуют (только оксиды), а амфотерный cвинца гидроксид, в отличие от
серебра и ртути (1) оксидов, растворяется в избытке гидроксидов щелочных металлов. Соли
закисной ртути неустойчивы и склонны к реакциям диспропорционирования с выделением
свободной ртути и образованием соответствующих соединений ртути (II).
Аналитические реакции катиона серебра
ВИМАНИЕ! СОЛИ СЕРЕБРА ЯДОВИТЫ! РАБОТАТЬ ОСТОРОЖНО!
1. Осаждение катионов серебра растворимыми хлоридами, бромидами, йодидами

(реакция с хлоридами - фармакопейная).
Катионы серебра при взаимодействии с растворимыми хлоридами, бромидами, йодидами

образуют осадки: белый творожистый осадок серебра хлорида, светло-желтый осадок
серебра бромида и желтый осадок серебра йодида. Осадок хлорида серебра полностью
растворим в конц. растворе аммиака:
AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2]Cl,
из которого при подкислении вновь выделяется:
[Ag(NH3)2]+ + Cl- + Н+ →AgCl + 2NH4+
AgBr - плохо растворим в конц. растворе аммиака;

АgI - нерастворим в аммиаке, поэтому выделяется из аммиачного раствора хлорида серебра
при добавлении иодид-ионов;
[Ag(NH3) ]+ I- → AgI + 2NH3
15
Методика.
Берут 3 пробирки. В первую помещают 2-3 капли раствора натрия хлорида, во
вторую 2-3 капли раствора натрия бромида, в третью 2-3 капли раствора калия йодида. Во
все три пробирки добавляют по 3-5 капель раствора нитрата серебра. Наблюдают
выделение осадков. Обращают внимание на их вид и цвет. К осадкам добавляют по 5-10
капель конц. раствора аммиака и наблюдают за происходящими явлениями.
2. Реакция с хромат или дихромат-ионами.

Катион серебра с хромат-ионом в нейтральной или уксуснокислой среде (рН=6,5 -
7,5) дает осадок серебра хромата Аg2СrO4 кирпично-красного цвета. Осадок растворяется в
конц. растворе аммиака; в аммиачной или сильнокислой среде осадок не образуется
(почему?). Все ионы, дающие осадки с СrO42-, мешают проведению данной реакции.
Методика.
В пробирку помещают 2-3 капли раствора серебра нитрата и добавляют 1-2 капли
раствора калия хромата. Наблюдают за выделением осадка. Проверяют растворимость
осадка в уксусной золоте и конц. растворе аммиака.
Аналитические реакции иона Нg22+

ВНИМАНИЕ! ВСЕ СОЛИ РТУТИ ЯДОВИТЫ, ТРЕБУЮТ ОСТОРОЖНОГО
ОБРАЩЕНИЯ!
1. Реакция образования каломели (Фармакопейная).
Растворимые хлориды с нитратом ртути(I) дают белый осадок каломели Hg2Cl2.
Осадок не растворим в разбавленной азотной кислоте, но растворим в конц. азотной
кислоте и в царской водке:
3Hg2Cl2 + 8 HNO3 → HgCl2 + 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4Н2O
Характерна реакция каломели с раствором аммиака, сопровождающаяся потемнением

осадка:
Hg2Cl2 + 2NH3 → HgNH2Cl + Hg + NH4Cl

белый черный
Методика.
В пробирку помещают 5 капель раствора Hg2(NO3) 2, добавляют равный объем
раствора натрия хлорида. Выделяется белый осадок каломели. Осадок делят на две части. К
одной добавляют конц. азотную кислоту - наблюдают растворение осадка; к другой части -
добавляют раствор аммиака - наблюдают потемнение осадка за счет выделения
металлической ртути.
2. Восстановление Hg22+ до металлической ртути олова(II) хлоридом.

При действии на раствор соли ртути(I) раствором олова(II) хлорида вначале
образуется белый осадок Hg2CI2, который при стоянии постепенно темнеет вследствие
восстановления ионов Hg22+ до металлической ртути. Ионы ртути (II) мешают определению,
так как дают аналогичный эффект
Hg2Cl2 + [SnCl4]2- → 2Нg° + [SnCl6]2-
16
Методика.
В пробирку помещают 2 капли раствора ртути(I) нитрата, добавляют 2 капли
раствора олова (II) хлорида. Выделяется белый осадок, который постепенно темнеет.
3. Восстановление ртути(I) металлической медью.
На очищенную наждаком медную пластину или монету наносят каплю раствора

ртути(1) нитрата. Через некоторое время появляется серое пятно амальгамы, которое после
удаления раствора и протирания поверхности фильтровальной бумагой становится
блестящим:
Нg22+ + Сu → Сu2+ + 2Нg°
Соли ртути (II) дают аналогичный эффект.
4. Реакция с аммиаком.
Ртути(I) нитрат реагирует с раствором аммиака с образованием темного осадка
смеси металлической ртути и [Нg2NН2]NО3:
2Hg22+ + NO3- + 4NH3 + Н2O → [Hg2NH2]NO3 + 2Hg° + 3NH4+
Методика.
К 2-3 каплям раствора ртути(I) нитрата помещенным в пробирку, добавляют 5
капель раствора аммиака. Выпадает осадок черного цвета.
Аналитические реакции катиона свинца.

1. Реакция с сульфат-ионами.
Серная кислота и растворимые сульфаты осаждают катион свинца в виде белого
осадка свинца сульфата. Осадок свинца сульфата растворяется при нагревании в растворах
гидроксидов щелочных металлов с образованием гидроксокомплексов:
PbSO4 + 4ОH- → [Рb(ОH)4]2- + SO42-
Свинца сульфат так же растворяются в 30%-ном растворе аммония ацетата :
PbSO4 + CH3COО- → [РbCH3COO]+ + SO42-
Методика.
В пробирку помещают 5 капель раствора свинца нитрата, добавляют равный объем
раствора натрия или калия сульфата, выпадает белым осадок. Разделяют осадок на 2 части.
К одной добавляют натрия или калия гидроксид, к другой 30%-ный раствора аммония
ацетата. Осадок в обоих случаях растворяется .
2. Реакция с хромат- или дихромат-ионами.

Хромат или дихромат калия с катионами свинца образуют желтый
кристаллический осадок РbCrO4, растворимый в гидроксидах щелочных металлов, но
нерастворимый в уксусной кислоте:
2Pb2+ + Cr2O7 2- +2CH3COO- +H2O → 2РbCrO4 + 2СH3COOH
РbCrO4 + 4OH- → [Рb(ОH)4]2- + CrO42-
17
Методика.
В пробирку помещают 2-3 кали раствора соли свинца, 2-3 капли натрия ацетата
(зачем?)
и 3 капли калия хромата или дихромата. Выпадает желтый кристаллический осадок.
Проверяют его растворимость в уксусной кислоте и в натрия гидроксиде.
3. Реакция с йодид-ионами(реакция “золотого дождя”, фармакопейная).

Иодид-ион образует с катионами свинца кристаллический осадок РbI2 желтого
цвета, растворимый в избытке реактива с образованием комплекса:
РbI2 + 2I- →[РbI4]2-
Реакция специфична.
Методика.
В пробирку отбирают 3-5 капель раствора свинца нитрата, добавляют 3 капли
раствора калия иодида. Выпадает осадок желтого цвета. Прибавляют несколько капель
воды, уксусной кислоты и нагревают. Осадок растворяется. Быстро охлаждают пробирку
под струей водопроводной воды. Вновь выделяется осадок в виде блестящих золотистых
кристаллов.
Таблица 5
Реагенты Катионы
+
Ag Hg22+ Pb2+
1 2 3 4
HCl или хлориды AgCl белый осадок, Hg2Cl2 белый осадок PbCl белый осадок,
растворимый в избытке растворимый в горячей
NH3*H2O воде
H2SO4 или сульфаты Ag2SO4 белый осадок, из Hg2SO4 белый осадок, из PbSO4 белый осадок,
конц. растворов конц. растворов растворимый в избытке
щелочи
NaOH Ag2O бурый осадок Hg2O черный осадок Pb(OH)2 белый осадок,
растворимый в избытке
реактива
NH3 водный раствор Ag2O бурый осадок, Hg0+HgNH2Cl черный Pb(OH)2 белый осадок
растворимый в избытке осадок
реактива
KI AgI желтый осадок, Hg2I2 желто-зеленый осадок PbI2 золотисто-желтый
растворим в избытке KI → Hg0 (черный осадок)+ осадок, растворим в
HgI2 (красный осадок) избытке KI
растворим в избытке KI
K2Cr2O7 + CH3COOH Ag2CrO4 кирпично- Hg2CrO4 красный осадок, PbCrO4 желтый осадок
красный осадок нерастворимый в щелочах
растворимый в и разбавленной HNO3
NH3*H2O
H2S или Na2S Ag2S черный осадок Hg2S (черный осадок) PbS черный осадок
→ HgS(черный осадок)+
Hg(черный осадок)
Сильные восстановители Ag черный осадок Hg черный осадок Pb черный осадок
Na2HPO4 Ag3PO4 желтый осадок, Pb3(PO4)2 растворимый в
растворимый в щелочах
18
NH3*H2O и HNO3
ВНИМАНИЕ! РАСТВОРИМЫЕ СОЛИ БАРИЯ И СТРОНЦИЯ ЯДОВИТЫ И ТРЕБУЮТ

ОСТОРОЖНОГО ОБРАЩЕНИЯ!
Групповым-реагентом на катионы 3 аналитической группы является водный раствор
1 моль/л серной кислоты или растворимых сульфатов, дающие с катионами кальция,

стронция и бария малорастворимые в воде, разбавленных кислотах и щелочах осадки
белого цвета. Растворимость сульфатов увеличивается в ряду BaSO4 → SrSO4 → CaSO4 ,
вследствие чего кальция сульфат не полностью осуждается групповым реактивом и
частично остается в растворе. Для достижения полноты осаждения сульфата кальция в
водный раствор добавляют этанол, так как в его присутствии растворимость кальция
сульфата уменьшается. Кальция, стронция, бария хлориды и нитраты творимы в воде.
Фосфаты малорастворимые в воде, но растворимы в минеральных кислотах. Достаточно
растворимы в воде гидроксиды.
В отличие от сульфатов 3 группы карбонаты легко растворимы в уксусной кислоте, что
используется в систематическом анализе смеси катионов 1 -4 аналитических групп.
Аналитические реакции катиона кальция (3s23p6)
1.Микрокристаллоскопическая реакция с серной кислотой.
Катион кальция осаждается серной кислотой из конц. растворов в виде

характерных кристаллов гипса CaSO4*2H2O
Методика.
1 каплю раствора соли кальция помещают на предметное стекло, прибавляют

каплю раствора серной кислоты и слегка упаривают на водяной бане до начала
кристаллизации. Рассматривают под микроскопом игольчатые кристаллы в виде пучков
или звездочек и зарисовывают.
Кристаллы CaSO4*2H2O растворяются в насыщенном растворе аммония сульфата:
CaSO4 + (NH4)2SO4→ (NH4)2[Ca(SO4)2]
Эта реакция позволяет отделить ионы кальция от ионов стронция и бария.
2.Реакция с аммония оксалатом (фармакопейная)

С аммония оксалатом ион кальция образует белый кристаллический осадок СаС 2О4,
не растворимый в уксусной кислоте. Ионы бария и стронция мешают протеканию реакции
Методика.
В пробирку помещают 3 капли раствора соли кальция, добавляют каплю раствора
уксусной кислоты, после чего приливают 3 капли раствора аммония оксалата. Наблюдают
выпадение белого кристаллического осадка.
3. Реакция с калия гексацианоферратом (II).

Ионы кальция при нагревании до кипения в присутствии солей аммония с калия
гексацианоферратом (II) образуют белый кристаллический осадок аммония и кальция
19
гексацианоферрата (II), не растворимый в уксусной кислоте:
Ca2+ + 2NH4+ + [Fe(CN)]4- → Ca(NH4)2[Fe(CN)6]
Реакцию используют для дробного открытия кальция и отделения от стронция и бария.
Методика.
К 2 каплям раствора соли кальция добавляют 2 капли насыщенного раствора
аммония хлорида и нагревают до кипения. По каплям добавляют свежеприготовленный
раствор калия гексацианоферрата (II). Выпадает белый кристаллический осадок.
4. Окрашивание пламени (Фармакопейная)

Летучие соли кальция окрашивают пламя в кирпично-красный цвет.
Аналитические реакции катиона стронция (4s24p6)

1. Реакция с “гипсовой водой”
Разбавленная серная кислота и растворимые сульфаты выделяют белый осадок
стронция сульфата:
Sr2+ + SO42 → SrSO4
При добавлении «гипсовой воды» (насыщенный раствор кальция сульфата) осадок

образуется только при нагревании, а на холоду - при длительном стоянии. Ионы бария
мешают определению.
Методика.
В пробирку помещают 4 капли растворили стронция, добавляют 5-6 капель
«гипсовой воды», нагревают на водяной бане и оставляют стоять на 10-15 мин. появляется
белый микрокристаллический осадок.
2.Окрашивание пламени
Летучие соли стронция окрашивают пламя в карминово-красный цвет.
Аналитические реакции катиона бария (5s25p6)

1.Реакция с сульфат-ионами (фармакопейная).
Ион бария образует с сульфат-ионами белый мелкокристаллический осадок бария

сульфата, не растворимый в кислотах и щелочах, но заметно растворимый в конц. серной
кислоте:
BaSO4 + H2SO4 → Ba(HSO4)2
Методика
К 2-3 каплям раствора соли бария добавляют по каплям раствор серной кислоты или
натрия сульфата. деляется белый мелкокристаллический осадок BaSO4.
2. Реакция с дихромат-ионами.
В водном растворе калия дихромата существует равновесие:
Cr2O72- + H2O → 2CrO42- + 2H+

В присутствии иона бария выпадает осадок желтого цвета ВаCrO4 , поскольку
Ks° (ВаCrO4) < Ks° (ВаCr2O7).
Добавление ацетат-иона сдвигает равновесие реакции вправо и способствует полноте
20
выделения осадка хромата бария:
2Ва2+ + Cr2O72- +2СН3СОО - + 2 H2O → 2 ВаCrO4 + 2 СН3СООН
Осадок не растворам в уксусной кислоте. Соли стронция и кальция не мешают открытию
бария.
Методика.
В пробирку отбирают 5 капель раствора бария хлорида, добавляют 5 капель
раствора калия дихромата и 4-5 капель раствора натрия ацетата. Наблюдают выпадение
желтого кристаллического осадка.
3.Обнаружение катионов стронция(II) и бария(II) капельной реакцией с родизонатом

натрия Na2C6O6.
На фильтровальную бумагу помещают каплю нейтрального раствора соли
стронция и действуют каплей ного раствора родизоната натрия. При этом на бумаге
появляется красно-бурое пятно осадка исчезает. С родизонатом ионы бария(II) образуют
такой красно-бурый осадок родизоната бария, который при действии НCl становится
розово-красным вследствие превращения в кислый родизонат бария.
Методика.
На полоску фильтровальной бумаги помещают каплю нейтрального исследуемого
раствора и смачивают каплей раствора родизоната. Рядом наносят на бумагу каплю
родизоната и сравнивают окраску. Если они одинаковы, в растворе отсутствуют ионы Sr2+ и
Ва2+. Если появляется красно-бурая окраска пятна, его смачивают каплей 0,5 моль/л
раствора НС1. Обесцвечивание пятна указывает на присутствие Sr2+ и отсутствие Ва 2+. Если
же пятно краснеет - присутствует Ва2+. Для обнаружения Sr2+ в этом случае
делают следующее испытание. Полоску фильтровальной бумаги смачивают раствором
хромата калия и наносят в центр пятна каплю исследуемого раствора. При этом Ва 2+
осаждается в виде хромата бария, который с родизонатом не реагирует , тогда как хромат
стронция родизонатом реагирует вследствие большей растворимости.
4. Окрашивание пламени (Фармакопейная).

Летучие соли бария окрашивают пламя в желто-зеленый цвет.
Таблица 6
Катионы
Реагенты 2+
Ca Sr2+ Ba2+
1 2 3 4
CaSO4 белый осадок, не SrSO4 белый осадок, не BaSO4 белый осадок, не
растворимый в растворимый в растворимый в
H2SO4 или сульфаты
разбавленных разбавленных разбавленных
минеральных кислотах минеральных кислотах минеральных кислотах
(NH4)2SO4 насыщенный [Ca(SO4)2]2- бесцветный
SrSO4 белый осадок BaSO4 белый осадок
раствор осадок
Na2CO3, CaCO3 белый осадок, SrCO3 белый осадок, BaCO3 белый осадок,
K2CO3, растворимый в уксусной растворимый в уксусной растворимый в уксусной
(NH4)2CO3 кислоте кислоте кислоте
Ca(OH)2 белый осадок
(выпадает только из
NaOH или KOH Sr(OH)2 белый осадок Ba(OH)2 белый осадок
достаточно конц.
растворов)
K2Cr2O7 + CH3COOH BaCrO4 желтый осадок
(NH4)2C2O4 CaC2O4 белый осадок, не SrC2O4 белый осадок, BaC2O4 белый осадок,
21
растворимый в уксусной частично растворимый в растворимый в уксусной
кислоте уксусной кислоте кислоте при нагревании
Ca(NH4)2[Fe(CN)6] белый
K4[Fe(CN)6]+ NH4Cl
осадок
Гипсовая вода (насыщ.
SrSO4 белый осадок BaSO4 белый осадок
Раствор CaSO4*2H2O)
CaHPO4 белый осадок, SrHPO4 белый осадок, BaHPO4 белый осадок,
Гидрофосфат натрия растворимый в растворимый в растворимый в
Na2HPO4 хлороводородной, азотной хлороводородной, азотной хлороводородной, азотной
и уксусной кислотах и уксусной кислотах и уксусной кислотах
Окрашивание пламени Кирпично-красное Карминово-красный Желто-зеленое
Таблица 7
Растворимость в воде солей и оснований катионов 1-3 аналитических групп по кислотно-
основной классификаций
1 2 3
Ионы Na + К+ NH4+ Ag+ Hg22+ Pb2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+
OH- H P P - - H M M P
NO3- P P P P P P P P P
Cl- P P P H H M P P P
SO42- P P P M M H M M H
CO32- P P P H H H H H H
PO43- P P P H H H H H H
CH3COO- P P P P P P P P P
S2- P P P H H H P P P
P- растворимые (более 1 г в 100 г воды);
М- Малорастворимые (от 1 г до 0,001 г в 100/воды);
Н- практически нерастворимые (более 0,001 г в 100 г воды);
«-» - разлагаются водой или не существуют.
1. Назовите групповые реагенты II и III аналитических групп катионов . Какие вещества

образуются при их действий на катионы этих группу ?
2. Перечислите катионы, входящих в состав II и III аналитических групп катионов . К
каким группам периодической системы они относятся
3. Дайте общую характеристику катионов и соединений II и III аналитических групп.
4. Дайте определение понятиям ионная сила раствора, активность, коэффициент
активности иона.
5. Что такое рН и рОН и как их рассчитывают?
6. Чему равен водородный показатель в 10-3 моль/л растворе хлороводородной кислоты?
7. В каком растворе pH имеет большее значение: а) в 0,1 моль/л HCl или в 0,1 моль/л
СНзСООН; б) в 0,1 моль/л NH3 или в 0,1 моль/л NaOH?
8. Напишите формулу расчета pH в растворах слабых однопротонных кислот и
оснований.
9. Что такое степень ионизации и от чего она зависит?
10. Какие факторы влияют на ионную силу раствора?
11. Напишите формулу, по которой рассчитывают ионную силу раствора?
12. Как зависит коэффициент активности иона от ионной силы раствора? Напишите
формулу Дебая - Хюккеля, определяющую эту зависимость.
13. Какие ионы находятся в равновесии в водном растворе дихромата калия? Напишите
уравнение этой реакции.
22
14. Назовите наиболее широко применяемые в медицине и фармации лекарственные
вещества, содержащее катионы II и III аналитических групп.
15. Объясните, почему по кислотно-основной классификации катионов катион свинца
одновременно попадает во II и III аналитические группы?
16. Перечислите аналитические реакций иона свинца и напишите их уравнения. Какая
реакция называется реакцией «золотого дождя»?
17. Хлорид какого катиона хорошо растворяется в горячей воде?
18. Какие катионы II группы образуют комплексные соединения? Напишите их формулы.
19. Напишите уравнения реакции растворения серебра хлорида в аммиаке.
20. Напишите уравнение реакции взаимодействия закисной ртути хлорида с аммиаком.
21. Напишите уравнения реакций обнаружения ионов бария и свинца в виде хроматов.
Почему при выполнении реакции в раствор добавляют натрия ацетат?
22. Напишите уравнения реакции растворения: а) свинца хромата б) натрия гидроксиде;
кальция сульфата в аммония сульфате; в) свинца сульфата в натрия гидроксиде и
натрия ацетате
23. Назовите реакции обнаружения ионов кальция и напишите их уравнения. Укажите
свойства образующихся осадков.
24. В какой цвет летучие соли катионов III аналитической группы окрашивают пламя?
25. Какие катионы II и III групп не полностью осаждаются групповыми реагентами и
частично остаются в растворе?
26. Какая из солей растворится при обработке конц. раствором аммиака осадка,
состоящего из серебра хлорида, бромида, иодида? Напишите уравнение протекающей
при этом реакции.
27. Какие лекарственные вещества содержат катионы II и III аналитических групп?
23
ЗАНЯТИЕ 3
АНАЛИЗ СМЕСИ КАТИОНОВ I-III АНАЛИТИЧЕСКИХ ГРУПП.
РЕШЕНИЕ ТИПОВЫХ РАСЧЕТНЫХ ЗАДАЧ ПО ТЕМЕ
Проведение контрольной лабораторной работы по определению смеси катионов,
входящих в состав 1 - 3 аналитических групп, уметь выполнять характерные
аналитические реакции катионов, обосновывать условия их проведения.
1. Уметь проводить систематический анализ смеси катионов 1-3 аналитических групп;
2. Рассчитывать растворимость малорастворимых солей в присутствии одноименного иона
и постороннего электролита (солевой эффект);
3. Составлять уравнения реакций катионов 1-3 аналитических групп.
4. Проведение тестированного контроля знаний студентов.

1. закон действующих масс (ЗДМ) в применении к гомогенному и гетерогенному (осадок-
раствор) равновесию. Концентрационную и термодинамическую константы химического
равновесия, произведение растворимости и произведение активностей ионов.
Растворимость малорастворимых электролитов. Дробное осаждение. Влияние различных
факторов на растворимость осадка (одноименных ионов, посторонних электролитов и др.).
Солёвой эффект. Образование и растворение осадков.
2. Использование произведения растворимости для перевода одних малорастворимых
электролитов в другие.
3. Основные этапы анализа смеси катионов. Групповые реагенты, реакции обнаружения
катионов 1-3 аналитических групп.

1. Выполнять аналитические реакции катионов 1-3 аналитических групп полумикрометодом.
2. По величине произведения растворимости сравнивать растворимость электролитов.
3. Рассчитывать растворимость малорастворимых солей в моль/л и г/л по величине
произведения растворимости и наоборот.
Вопросы подлежащие изучению.

1. Некоторые положения теории растворов электролитов, используемые в
аналитической химии.
2. Сильные и слабые электролиты.
3. Общая концентрация и активность ионов в растворе.
4. Ионная сила (ионная крепость) раствора.
5. Применение закона действующих масс в аналитической химии.
6. Химическое равновесие.
7. Константа химического равновесия.
Контрольная задача
« Анализ смеси катионов I-III аналитических групп»
Контрольную задачу получают в пробирке, перемешивают и делят на 2 части. Для
анализа используют только одну часть раствора. В соответствии с предлагаемым ходом
анализа оформляют протокол, фиксируя все свои действия, наблюдения, выводы из них,
записывая соответствующие уравнения реакций обнаружения катионов в ионном виде.
24
Предварительные наблюдения.
Исследуемый раствор, содержащий смесь катионов трех групп, может быть с осадком и без
осадка. Осадок может содержать свинца хлорид, бария, стронция, свинца, кальция
сульфаты в конц. растворе.
Предварительные испытания.
В случае раствора без осадка действуют на отдельные порции раствора (0,3-0,5 мл):
А) раствором натрия или калия гидроксида с целью обнаружения ионов аммония.
Б)групповыми реагентами на катионы 2 и 3 аналитических групп с целью их обнаружения.
В случае образования белых осадков при добавлении одного из реагентов делают вывод о
присутствии катионов только 2 , либо только 3 аналитических групп. В том случае, когда
осадок образуется при добавлении как хлороводородной, так серной кислоты соответствии
с табл. 2 можно предположить, что в растворе присутствуют:
1) либо катионы 2 и 3 групп одновременно,
2) либо только
катионы свинца (почему?).
В)при отрицательной реакции на катионы III группы проводят обнаружение катиона
кальция, добавляя к сильнокислому раствору этанол. В присутствии ионов кальция
происходит помутнение раствора. В случае раствора с осадком предварительные испытания
ограничивают только действием на отдельную порцию раствора натрия гидроксида с целью
обнаружения иона аммония (почему?). В зависимости от вида контрольной задачи (с
осадком или без осадка) выбирают систематический ход анализа катионов.
Систематический анализ раствора без осадка.

1) Выделение и анализ катионов II аналитической группы.
a) Выделение катионов II аналитической группы.
К часть исследуемого раствор (2-3 мл) прибавляют по каплям раствор
хлороводородной кислоты до полного выделения осадка. Полноту осаждения катионов
проверяют следующим образом: раствор с осадком сначала центрифугируют, а затем к
прозрачному раствору над осадком (центрифугату) добавляют каплю раствора
хлороводородной кислоты. Отсутствие мути доказывает полноту осаждения. В противном
случае повторяют операцию до отрицательного эффекта. Осадок, состоящий из серебра,
ртути(I), свинца хлоридов, отделяют от раствора центрифугированием и
промывают раствором HСl 1 моль/л. Для этого к осадку добавляют 0,5-1,0 мл кислоты,
перемешивают содержимое пробирки энергичным встряхиванием или стеклянной
палочкой, после чего отделяют осадок от раствора центрифугированием. Осадок и раствор
(центрифугат I), в котором остаются катионы I , III групп и частично катионы свинца
(почему?), сохраняют для дальнейшего анализа.
b) Анализ осадка хлоридов II группы.
- отделение и обнаружение свинца! Осадок обрабатывают каплями очищенной воды, смесь
нагревают на водяной бане; при этом хлорид свинца переходит в раствор (почему?),
горячий раствор отделяют от осадка центрифугированием и в отдельных порциях
центрифугата открывают свинец: а) реакцией с калия дихроматом и б) реакцией с калия
йодидом. В случае положительного результата повторяют обработку осадка очищенной
водой при нагревании до полного удаления свинца хлорида из осадка (проба с калия
дихроматом).
- отделение и обнаружение серебра. К оставшемуся после отделения свинца осадку
прибавляют 5-7 капель конц. раствора аммиака перемешивают, смесь слегка нагревают на
водяной бане и отделяют осадок от раствора центрифугированием. Обращают внимание на
цвет осадка. В центрифугате открывают ион серебра, добавляя к отдельным порциям
центрифугата соответственно конц. азотную кислоту или калия йодидом. Что наблюдают
при этом ?
- обнаружение иона Hg22+ Если при обработке хлоридов конц. Раствором аммиака осадок
25
чернеет, это свидетельствует о присутствии иона Hg22+ (почему?).
Составьте самостоятельно в рабочем журнале схему анализа осадка хлоридов II группы

катионов.
2) Выделение и анализ катионов III аналитической группы.

1. Выделение катионов III аналитической группы.
К центрифугату, оставшемуся после выделения хлоридов II аналитической группы
добавляют по каплям раствор серной кислоты до полного выделения осадка сульфатов III
группы (проба с 1 моль/л серной кислотой). Осадок, состоящий из бария, стронция, кальция
и свинца сульфатов, отделяют от раствора центрифугированием и подвергают анализу.
Центрифугат отбрасывают.
2. Анализ осадка сульфатов III группы.

- Отделение свинца сульфата . Осадок сульфатов обрабатывают 2-3 раза 5 каплями 30%-
ного раствора аммония ацетата или натрия ацетата при нагревании, на водяной бане до
полного удаления свинца сульфата (проба с калия дихроматом). После центрифугирования
раствор натрия ацетата, содержащий ионы свинца, отбрасывают.
- Переведение сульфатов III группы в карбонаты. Поскольку сульфаты III группы
практически не растворимы ни в кислотах, ни в щелочах, их переводят в карбонаты - соли,
растворимые в кислотах.
Для этого к оставшемуся после отделения свинца осадку сульфатов прибавляют 10-
15 капель насыщенного раствора натрия карбоната, перемешивают стеклянной палочкой
или встряхиванием пробирки и нагревают на водяной бане в течение 5-7 мин. Осадок
отделяют центрифугированием, центрифугат отбрасывают. Операцию обработки осадка
раствором натрия карбоната осадка центрифугированием повторяют еще 2 раза, после чего
промывают осадок очищенной водой до отрицательной реакции на сульфатной с бария
хлоридом. После этого осадок растеряют в 10- 12 каплях 2 моль/л раствора уксусной
кислоты при нагревании и подвергают анализу. Если после растворения остается
небольшой осадок (какой его состав?), то его отбрасывают. При значительном осадке
операцию переведения сульфатов в карбонаты повторяют.
- Открытие и отделение бария. Для открытия бария используют реакцию с калия
дихроматом. Реакцию проводят с отдельной порцией (5-7 капель) уксусного раствора. В
случае положительного эффекта к раствору прибавляют калия дихромат до полного
осаждения ионов бария. Осадок отделяют ценитрифугированием и отбрасывают .В
центрефугате остаются катионы кальция и стронция. Раствор подвергают дальнейшему
анализу.
- Отделение кальция и стронция от дихромат-ионов. Центрифугат окрашен в желто-
оранжевый цвет вследствие присутствия дихромат-ионов. Ионы кальция и стронция
отделяют от дихромат-ионов, действуя на центрифугат раствором натрия карбоната до
перехода окраски из желто-оранжевой в желтую. Выделяющийся осадок стронция и
кальция карбонатов отделяют от раствора центрифугированием. Центрифугат отбрасывают,
осадок промывают очищенной водой и растворяют в растворе 2 моль/л уксусной кислоты.
В отдельных порциях полученного раствора открывают ионы стронция и кальция.
- Открытие ионов стронция реакцией с «гипсовой водой».
- Открытие ионов кальция. В отсутствие ионов стронция ионы кальция открывают как
реакцией с аммония оксалатом, так и реакцией с калия гексацианоферратом (II) в
присутствии солей аммония. В присутствии же ионов стронция кальций открывают только
реакцией с калия гексацианоферратом (II) . По аналогии со схемой анализа хлоридов II
аналитической группы составляют схему анализа сульфатов III группы. 0
3. Обнаружение катионов I группы.
26
a) Обнаружение ионов аммония.
Катионы аммония открывают в предварительных испытаниях (см. выше).
b) Обнаружение ионов калия и натрия.
Ионы калия и натрия открывают в отдельных пробках исходного раствора после
отделения в виде карбонатов II и III групп.
При открытии ионов калия к Исследуемому раствору прибавляют раствор натрия карбоната
и отделяют выделяющийся осадок центрифугированием. Осадок отбрасывают, в
центрифугате после подкисления уксусной кислотой открывают ион калия, принимая во
внимание присутствие или отсутствие ионов аммония (см. анализ I группы катионов).
При открытии ионов калия к исследуемому раствору прибавляют калия карбонат и
отделяют выделившийся осадок центрифугированием. Осадок отбрасывают, а в
центрифугате после подкисления уксусной кислотой определяют катионы натрия реакцией
с цинкуранилацетатом или с калия гексагидроксостибатом.
1. Систематический анализ раствора с осадком.

1)Полное выделение осадка.
Для проведёния анализа раствор с осадком перемешивают, отбирают 2-3 мл исследуемой
смеси и, последовательно приливая по каплям хлороводородную и серную кислоты,
добиваются полного осаждения хлоридов и сульфатов канонов II и III аналитических
групп. Взвесь центрифугируют и отделяют раствор от осадка. В растворе остаются катионы
I группы и часть ионов кальция, в осадке - хлориды катионов II группы, сульфаты III
группы и сульфат свинца. Отдельно проводят анализ раствора и осадка.
2)Анализ осадка.
a) Отделение и обнаружение свинца.
См. систематический анализ раствора без осадка (п.1.2.2.).
b) Отделение и обнаружение серебра (см. п.1.1.2.).
c) Отделение и обнаружение меркуро-иона (см п.1.1.2.)
Для отделения ртути осадок неоднократно обрабатывают конц. азотной кислотой,
при нагревании. Обработку азотной кислотой лучше проводить в микротигле. Черный цвет
осадка должен при этом исчезнуть. Оставшийся белый осадок сульфатов катионов III
группы отделяют от азотнокислого раствора центрифугированием, промывают водой и
подвергают дальнейшему анализу. Центрифугат отбрасывают.
d) Анализ осадка сульфатов III группы.
При выполнения анализа учитывают, что синец а осадке отсутствует.
3) Обнаружение катионов I группы.

Анализ проводят из первоначального раствора (см. систематический анализ раствора без
осадка).
1. Сформулируйте понятие произведения растворимости. Какая связь существует между
27
произведением растворимости и произведением активности ионов?
2. Сформулируйте условия выделения осадка малорастворимого электролита.
3. Перечислите способы выражения растворимости малорастворимых электролитов.
4. Как влияет введение одноименного иона на растворимость малорастворимого
электролита?
5. Как влияет присутствие постороннего электролита на растворимость
малорастворимого электролита?
6. Сущность и механизм «солевого эффекта». Разберите на конкретном примере.
7. Какая существует связь между растворимостью и произведением растворимости
малорастворимого электролита? Покажите на примере
А)AgCl В)Ag2CrO4 С) Ag3PO4
8. Пользуясь табличными значениями произведения растворимости Ag2S, Ag2CrO4, AgCl
решите вопрос о том, какое из этих веществ имеет наименьшую растворимость в г/л.
9. Напишите формулу, связывающую в г/л с растворимостью в моль/л.
10. Что такое дробное осаждение? Приведите пример.
11. Назовите специфические реакции обнаружения катионов 1-3 аналитических
групп и напишите их уравнения.
12. Какие микрокристаллоскопические реакции катионов 1-3 аналитических групп
используются для их открытия? Напишите уравнения реакций.
13. Перечислите основные этапы хода анализа смеси катионов 1-3 аналитических групп.
14. Полоски красной и синей лакмусовой бумаги погрузили в раствор:
а) разбавленной хлороводородной кислоты;
б) разбавленной щелочи. Как изменился их цвет?
15. Напишите уравнения реакции растворения кальция карбоната в уксусной и
хлороводородной кислоте?
16. Какой из сульфатов 3 аналитической группы катионов труднее всего переводится в
карбонаты? Для ответа используйте табличные значения произведения растворимости
сульфатов и карбонатов.
17. Все ли аналитические реакции образуют для обнаружения данного иона? Дайте
обоснованный ответ.
18. Исследуемый раствор, содержащий смесь катионов трех аналитических групп, имеет
белый осадок. Используя таблицы 2,3,4, сделайте предположение о возможном составе
осадка.
19. Как проверяют полноту выделения осадка?
20. Как проводят промывание осадков? Для чего это делают?
21. Как проводят Обнаружение кальция в предварительных испытаниях?
22. Как удаляют свинец: а) из осадка хлоридов катионов П аналитической группы, б)
из осадка сульфатов катионов III аналитической группы?
23. Каким приемом при этом достигают полноту отделения?
24. Какая соль свинца выделяется в осадок при добавлении к раствору, содержащему
катион свинца, смеси разбавленных хлороводородной и серной кислот? Для ответа
используйте табличные значения произведения растворимости хлорида свинца и
сульфата свинца.
25. Почему в ходе систематического анализа смеси катионов I-III аналитических групп
проводят перевод осадка сульфатов катионов III аналитической группы в карбонаты?
26. Можно ли по систематическому ходу анализа смеси катионов I-III групп для
растворения карбонатов III группы вместо уксусной кислоты использовать
хлороводородную или азотную?
27. Почему анализ смеси катионов I-III аналитических групп начинает с обнаружения и
отделения катионов бария?
28. Почему необходимо удалить свинец, приступая к анализу осадка хлоридов катионов
группы и сульфатов катионов I-III группы? Для ответа используйте табл.2,3
28
аналитических реакций катионов II и III групп.
29. Как открывают кальций и стронций при совместном присутствии?
30. Почему ионы натрия и калия при анализе смеси катионов I-III групп лучше открывать
из первоначального раствора после отделения катионов II и III групп в виде
карбонатов?
31. Перечислите основные этапы систематического анализа смеси катионов I-III
аналитических групп для
а) раствора без осадка;
б) раствора с осадком. Изобразите ход анализа графически в виде схемы.
ЗАНЯТИЕ 4
АНАЛИТИЕСКИЕ РЕАКЦИЙ КАТИОНОВ IV АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ
29
АНАЛИЗ СМЕСИ КАТИОНОВ IV ГРУППЫ ДРОБНЫМ МЕТОДОМ
На основе знаний химико-аналитических свойств катионов входящих в состав IY
аналитических группы по кислотно-основной классификации, теории растворов
электролитов протолитической теории кислот и оснований, уметь выполнять характерные
аналитические реакции катионов этих групп, обосновывать условия их проведения и
1.Выполнение аналитических реакций катионов IV группы и анализ их смеси.
2. Расчет pH растворов кислот, оснований, солей и буферных смесей.
1. Общую химико-аналитическую характеристику катионов IV аналитической группы;
2. Состав группы, групповой реагент, его действия на катионы IV группы;
3. Основные химические свойства катионов IV группы и их соединений (амфотерность,
способность к гидролизу, окислительно-восстановительные свойства, способность к
комплексообразованию);
4. Аналитические реакции катионов IV группы.

1. Использовать метод электронно-ионного баланса для составления уравнений
окислительно-восстановительных реакций.
2. Составлять уравнения реакций гидролиза солей катионов IV группы в щелочах с
образованием гидроксокомплексов и других реакций комплексообразования этих катионов.
1. Гетерогенные равновесия в аналитической химии.

2. Способы выражения растворимости малорастворимых сильных электролитов.
3. Произведение растворимости малорастворимого сильного электролита.
4. Условие образования осадков малорастворимых сильных электролитов.
5. Условие образования осадков.
Реактивы:
- алюминия, хрома(III), цинка, висмута(III) нитратов/олова (II) хлорида , калия хромата и

дихромата, калия иодида, натрия арсената и арсенита , кобальта нитрата, аммония
сульфида, аммония молибдата, натрия гидрокарбоната , кали гексацианоферрата(II);
- раствор йода в калия иодиде;
- магнезиальная смесь (смесь растворов магния и аммония хлоридов и аммиака);
- 6%-ный раствор водорода пероксида.
- 0,2%-ный раствор крахмала.
2. Серная кислота 1:4

3. Органические реагенты и растворители:
30
- насыщенный раствор ализарина в 50%-ном этиловом спирте, 0,1%-ный раствор дитизона
в четыреххлористом углероде или хлороформе;
- амиловый спирт, диэтиловый эфир или их смесь.
4. Кристаллический натрия гидрокарбонат.

5.Металлическое железо (стружка или скрепки)
1.Частные реакции катионов IV аналитической группы.
2.Классификация катионов по кислотно-основному методу.
3.Реакции катионов цинка, алюминия с органическими реагентами.
I. Аналитичесре реакции катионов IV группы

3+ 3+ 2+
(Al , Cr , 2n , As(III), As(V), Sn(II),Sn(IV))
Групповой реагент - избыток 2 моль /л раствора NaOH в присутствии Н2O2.
Общая характеристика групп
Нитраты, хлориды, сульфаты алюминия, хрома/ цинка растворимы выводе. Соли
олова сильно гидролизируются в водных растворах, вследствие чего в лабораторной
практике применяют их солянокислые или азотнокислые растворы. Водные растворы солей
всех катионов, кроме хрома (III), бесцветны. Растворы солей хрома (III) окрашены в сине-
фиолетовый цвет.
В концентрированных растворах соляной кислоты существует комплексные
анионы [АsСl4]- ,[АsСl6]-, [SnCl4]2-, [SnCl6]2-. Из азотнокислых растворов oлова(IV) при
нагревании выделяется аморфный осадок β –оловянной кислоты SnO2- nН2О. Карбонаты и
фосфаты катионов IV группы (за исключением мышьяка) малорастворимы в воде.
Гидроксиды катионов IV группы представляют собой амфотерные
малорастворимые (кроме мышьяка) соединения, легко растворимые в растворах сильных
минеральных кислот и щелочей. При растворении в щелочах образуются
гидроксокомплексы состава:[Al(ОН)4]-, [Аl(ОН)6]3-, [Сr(ОН)6]3-, [ Sn(OH)4]2-, [Sn(OH)6]2-,
[Cr(OH)4]- .
В растворе аммиака гидроксиды катионов IV группы не растворяются, кроме цинка
гидроксида, который при растворении образует комплекс состава [Zn(NH3)4]2+.
Действие группового реагента
При действии группового реагента (избыток 2 моль /л раствора NaOH в
присутствии Н2О2) на раствор, содержащий смесь катионов IV группы, наряду с
образованием гидроксокомплексов происходит одновременное окисление водородом
пероксида хрома(III), мышьяка(III), олова(II) до высших степеней окисления с
образованием соответственно CrO42- , AsO43-, [Sn(OH)6]2- анионов:
2Сr3+ + 3H2O + 10OH- ↔ 2CrO42- + 8H2O
AsO33- + H2O2 ↔ AsO43- + H2O
[Sn(OH)4]2- + H2O2 ↔ [Sn(OH)6]2-
Методика
В 4 пробирки помещают по нескольку капель растворов солей алюминия(III),
хрома(III), цинка(II), олова(II). В каждую пробирку, осторожно, по каплям добавляют
раствор натрия гидроксида, наблюдая за образованием аморфных осадков Al(ОН)3,
Zn(OH)2, Sn(OH)2 белого цвета, Сr(ОН)3 - серо-зеленого или сине-фиолетового цвета. При
последующем добавлении избытка натрия гидроксида осадки растворяются, давая при
растворении алюминия, цинка, олова (II) гидроксидов бесцветные растворы, а при
31
растворении хрома (III) гидроксида - зеленый раствор (цвет гидроксокомплексов
хрома(III)).
При добавлении к зеленому раствору соли хрома нескольких капель раствора водорода
пероксида и нагревании на водяной бане в течение 5-7мин. окраска переходит в желтую
(цвет хромат-иона).
Аналогичный эффект получают и при добавлении избытка натрия гидроксида к раствору
соли хрома (III), в который заранее был добавлен водорода пероксид. Изучают также
действие раствора аммиака на соли алюминия, цинка, хрома (III), и олова (II) при
недостатке и избытке реагента.
Аналитические реакций катиона Al3+ (…2s22p6)
1. Реакция с гидроксидами щелочных металлов и аммиаком (см. действие группового
реагента)
2. Реакций с ализарином – 1,2диоксиантрахином.
Ализарин и некоторые его производные образуют в аммиачной среде с катионами
алюминия малорастворимые соединения ярко-красного цвета, называемые алюминиевым
лаком, устойчивые к действию разбавленной уксусной кислоты. Катионы хрома, цинка,
олова(II), железа(Ш) мешают проведению
Реакцию выполняют капельным методом.
Методика
На фильтровальную бумагу при помощи капилляра наносят 1-2 капли раствора соли
алюминия. Затем держат бумагу 1-2мин. над склянкой с концентрированным раствором
аммиака, при этом образуется алюминия гидроксид. На полученное влажное пятно
капилляром наносят каплю раствора ализарина и снова держат над парами аммиака. Пятно
окрашивается в фиолетовый цвет. Бумагу подсушивают, смачивают 2 моль /л уксусной
кислотой и высушивают пламенем горелки. Пятно окрашивается в розово-красный цвет.
Аналитические реакций катиона Cr3+ (…3p63d3)
реагента )
2.Реакция окисления Cr3+ до CrO42- иона (см. реакцию с групповым реагентом).
3.Реакция образования надхромовой кислоты.
При действии водорода пероксида на хромат-ион в сернокислой среде образуется
надхромовая кислота (Н2СrО6)
2СrO42- + 2H+ ↔ Cr2O72- + H2O
Сr2O72- + 4H2O2 + 2H+ ↔ 2H2CrO6 + 3H2O
Надхромовая кислота неустойчива в водных растворах. Ее устойчивость значительно

повышается в среде некоторых органических растворителей. Реакция специфична и ее
можно проводить в присутствии всех аналитических групп.
Методика
Полученный в предыдущем опыте желтый раствор хромата кипятят , охлаждают
под струей холодной воды, добавляют 5 капель водорода пероксида, 0,5 мл смеси
амилового спирта и эфира, тщательно перемешивают и прибавляют по каплям серную
кислоту 1:4. Органический слой окрашивает в интенсивный синий цвет.
Аналитические реакций катиона Zn2+ (…3p63d10)
32
реагента)
2. Реакция с аммония сульфидом (фармакопейная)
Zn2+ + (NH4)2S → ZnS(т) + NH4+
В нейтральной, слабощелочной или слабокислой среде (2<pH<9) ион цинка при

действии аммония сульфида дает белый осадок цинка сульфида ZnS. Обычно реакцию
проводят в уксуснокислой среде, при этом другие катионы IV группы не мешают
обнаружению, кроме Sn(II).
Методика
К 2-3 каплям раствора соли цинка добавляют 1-2 капли свежеприготовленного раствора
аммония сульфида. Выпадает белый осадок.
3.Реакция с дитизоном (дифенилтиокарбазоном)

Катион цинка в водном растворе образует с дитизоном (H2Dz) внутрикомплексное
соединение, которое экстрагируется хлороформом при pH 2,5 ч10, окрашивая его в красный
цвет.
Реакционноспособная группа дитизона может существовать в тионной или
тиольной форме:
В растворах тиольная форма дитизона ведет себя как одноосновная кислота: H2Dz ↔Н +
HDz-
Катионы металлов могут замещать в ней один или два атома водорода. Однозамещенные
дитизонаты образуются в кислых средах, двузамещенные - в шелочных средах или при
недостатке реагента. Образование однозамещенного цинка дитизоната:
Реакция неспецифична, так как в этих условиях образуются и экстрагируются дитизонаты
Sn(II), Pb2+,Cd2+ и др. катионов. Компексы дитизона с Pb2+ , Cd2+ окрашены в красный цвет,
комплекс с Sn(II) – кирпично-красный.
Методика
К 5-10 каплям соли цинка добавляют 5 капель раствора дитизона в хлороформе.
Содержимое пробирки встряхивают. Слой органического растворителя окрашивается в
красный цвет.
4. Реакция образования «зелени Ринмана»

Азотнокислые соли цинка и кобальта реагируют друг с другом в твердой фазе при
нагревании с образованием соединения зеленого цвета. Озелени Ринмана», которое
представляет собой кобальта цинкат CoZnO2:
Zn(NO3)2 + Co(NO3)2 → CoZnO2 + 4NO2↑ + O2↑
Реакция специфична.
Методика
К 5 каплям цинка нитрата прибавляют 5 капель кобальта нитрата. Раствор
перемешивают, нагревают до кипения и кипятят в течение 1 мин. Горячим раствором
смачивают фильтровальную бумагу, высушивают ее над пламенем горелки, затем озоляют.
Зеленая зола указывает на присутствие катионов цинка.
5. Реакция с калия гексацианоферратом (II) (фармакопейная).
Калия гексацианоферрат (II) в нейтральном или уксуснокислом растворе образует с
катионом цинка белый осадок двойной соли:
33
2K+ + 3Zn2+ + 2[Fe(CN)6]4- ↔ Zn3K2[Fe(CN)6]2 (т)
Ионы железа (II,III) и др. катионы, образующие осадки с реактивом, мешают выполнению
реакции.
Методика
К 5-10 каплям раствора соли цинка прибавляют 5-8 капель реагента и нагревают до
кипения. Образуется белый осадок.
Аналитические реакции ионов мышьяка
ВНИМАНИЕ! СОЕДИНЕНИЕ МЫШЬЯКА ЯДОВИТЫ !!! ТРЕБУЮТ ОСТОРОЖНОГО
ОБРАЩЕНИЯ!
1. Аналитические реакции арсенат-иона

1. Реакция восстановления иодид-ионом.
Иодид-ион реагирует в достаточно кислой среде с ареенат-ионом, выделяя свободный йод,
который окрашивает раствор в желтый цвет:
AsO43- + 2J- + 2H+ ↔ AsO33- + J2 + H2O
Реакций мешают NO2-, BrO3-, NO3- - ионы и др. окислители.
Методика
К 3-5 каплям раствора натрия арсената прибавляют 1-2 капли концентрированной
соляной кислоты, 3-4 капли калия йодида и несколько капель раствора крахмала. Раствор
окрашивается в синий цвет.
2. Реакция с магнезиальной смесью.(фармакопейная)
Арсенат-ион дает с магнезиальной смесью мелкокристаллический оксид белого цвета:
As43- +Mg2+ +NH4+ ↔ NH4MgAsO4(т)
Реакции мешают фосфат-ионы, и другие ионы, дающие осадки с раствором аммиака.
Методика
К 3-5 каплям натрия арсенат прибавляют равный объем магнезиальной смеси. Смесь
встряхивают, и стенки пробирки потирают стеклянной палочкой. Образуется белый
кристаллический осадок.
3.Реакция с аммония молибдатом

В азотно кислой среде арсенат-ион дает с аммония молибдатом желтый кристаллический
осадок аммонийной соли мышьяковомолибденовой гетерополикислоты:
AsO43- +3NH4+ + 12MoO42+ +24H+ ↔ (NH4)3[AsMo12O40](т) + 12H2O
Методика
3 капли раствора натрия арсената помещают в микротигель и выпаривают досуха .
Добавляют 3 капли конц. азотной кислоты и снова выпаривают до влажных солей . После
этого добавляют 5 капель аммония молибдата .содержимое перемешивают и переносят в
центрифужную пробирку. После центрифугирования на дне пробирки остается желтый
кристаллический осадок.
4.Реакция с серебра нитратом (фармакопейная)

Серебра нитрат образует с арсенатами аморфный осадок шоколадного цвета,
растворимый в HNO3 и концентрированном растворе аммиака:
34
AsO43- + 3Ag+ ↔ Ag3AsO4(т)
Ag3AsO4- + 6NH3 ↔ 3[Ag(NH3)2]+ + AsO43-
Методика
К 3-5 каплям натрий арсената прибавляют по каплям раствор серебра йитрата до
выделения осадка.
5. Реакция с аммония сульфидом или сероводородной водой (фармакопейная).

В сильнокислой среде As (V) образует при добавлении аммония сульфида или
сероводородной воды аморфный осадок As2S5 желтого цвета.
Методика
К 3-5 каплям раствора натрия арсената добавляют 3-5 капель концентрированной
соляной кислоты, а затем по каплям сероводородную воду или раствор аммония сульфида
до выпадения желтого осадка.
2. Аналитические реакции арсенит-иона

1.Реакция с йодом
Арсенит-ион обесцвечивает растворы йода:
AsO33- +J2 + H2O ↔ AsO43- +2H+ +2J-
Реакция обратима. Для количественного протекания реакции слева направо в

раствор добавляют натрия гидрокарбонат, который связывает ионы водорода в слабую
угольную кислоту.
Методика
К 3-5 каплям раствора натрия арсенита прибавляют несколько кристаллов сухого
гидрокарбоната натрия, перемешивают содержимое и по каплям добавляют раствор йода.
Наблюдают его обесцвечивание.
2.Реакция с серебра нитратом (фармакопейная)

Серебра нитрат образует с арсенитом аморфный осадок желтого цвета,
растворимый в азотной кислоте и в концентрированном растворе аммиака:
AsO33- + 3Ag+ ↔ Ag3AsO3(т)
Ag3AsO3 + 6NH3 ↔ 3[Ag(NH3)2]+ + AsO33-
Методика
К 3-5 каплям раствора натрия арсенита прибавляют по каплям раствор серебра
нитрата до выделения желтого осадка.
3.Реакция с аммония сульфидом или сероводородной водой

В сильнокислой среде As(III) образует при добавлении аммония сульфида или
сероводородной воды аморфный осадок As2S3 желтого цвета.
Аналитические реакции олова

1) Аналитические реакции Sn2+(....4d105s2)
1 Реакция с гидроксидами щелочных металлов и аммиаком (см. действий
группового реагента)
2. Реакция с солями висмута (III)
35
Олово (II) в щелочной среде восстанавливает соли висмута до металлического висмута:
Bi3+ + 3[Sn(OH)4]2- + 6OH- ↔ Bi0(т) +3[Sn(OH)6]2-
Методика
К 3-5 каплям раствора соли олова(Н) прибавляют по каплям 2 моль/л раствор натрия
гидроксида сначала до образования осадка, затем до его растворения. В полученный
щелочной раствор вносят 1-2 капли раствора висмута нитрата и перемешивают. Появляется
черный осадок металлического висмута.
3. Реакция с ртути (II) хлоридом (сулемой)
ОТОРОЖНО! СОЕДИНЕНИЯ РТУТИ ЯДОВИТЫ!!!
Олово(II) в солянокислом растворе восстанавливает ртути (II) хлорид вначале до

диртути (I) хлорида (каломели) – Нg2Cl2, а затем до металлической ртути:
[SnCl4]2- + 2HgCl2 ↔ Hg2Cl2 (т) +[SnCl6]2-
[SnCl4]2- + Hg2Cl2 ↔ 2Hg0 (т) +[SnCl6]2-
Методика
К 3-5 каплям раствора олова(II) хлорида прибавляют 2-3 капли раствора сулемы.
Образуются бклый осадок, который постепенно чернеет.
Аналитические реакции олова (IV)

Для обнаружения олова (IV) его восстанавливают до олова (II), а затем проводя?
реакции, описанные выше.
Для восстановления олова (IV) лучше всего использовать металлическое железо:
[SnCl6]2- + Fe0 ↔ [SnCl4]2- + Fe2+ + 2Cl-
Методика
К 8-10 каплям раствора соли олова (IV) прибавляют 2-3 капли концентрированной
соляной кислоты и погружают в этот раствор кусочек железной стружки. Через 2-3 минуты
стружку вынимают и обнаруживают олово (II) приведенными выше реакциями.
На основании изученньд реакции составляют святую таблицу основных аналитических
реакций катионов IV группы (см. табл. 5.)
Анализ смеси катионов IV аналитической группы дробным методом

Каждый катион обнаруживают из отдельных порций раствора параллельно 2-3
характерным аналитическими реакциями. При наличии осадка в авизируемом растворе его
растворяют добавлением нескольких капель 2 моль/л соляной кислоты.
Обнаружение А13+ реакцией с ализарином

Для устранения мешающего действия других катионов реакцию проводят на
полоске фильтровальной бумаги, пропитанной раствором калия гексацианоферрата(II).
Методика
Наносят на бумагу 2 капли испытуемого раствора. Мешающие катионы остаются в
центре в виде малорастворимых ферроцианатов, а ион алюминия за счет капиллярных сил
перемещается на периферию пятна. В центр пятна капилляром наносят одну каплю
раствора ализарина м держат полоску бумага над склянкой с концентрированным
36
раствором аммиака.
Бумагу подсушивает, смачивают пятно 2 моль/л уксусной кислотой и высушивают над
пламеней горелки. В присутствии ионов алюминия бумага окрашивается по периферии
пятна в розовый цвет.
Обнаружении Сr3+ реакцией образование надхромовой кислоты
Методика
К 5-6 каплям исследуемого раствора прибавляют -3 капли 3% раствора водорода
пероксида и 4 капли 2 моль/л раствора натрия гидроксида. Содержите пробирки нагревают
в водяной бане в течений 6-6 мин., охлаждают под струей холодной воды, прибавляют еще
5 капель водорода пероксида, 0,5 мл.смеси амилового спирта и эфира и по каплям вносят
при перемешивании 5 капель серной кислоты 1:4.
В присутствии ионов хрома слой органического растворителя окрашивается в синий цвет.
Обнаружение Sn2+
1. Реакцией с солями висмута (III)в щелочной среде
Методика
К 3-5 каплям исследуемого раствора сначала прибавляют по каплям 2 моль/л
раствор натрия гидроксида до сильнощелочной реакции, а затем 1-2 капли раствора
висмута. Появление черного осадка металлического висмута доказывает присутствие олова
(II).
2. Реакцией с ртути (II) хлоридом (см.с.19)
Обнаружение Zn2+
1. Реакцией с аммония сульфидом
В присутствии иона олова (II) его окисляют водорода пероксидом в щелочной среде.
Методика
К 0,5 мл. исследуемого раствора добавляют 10 капель раствора водорода пероксида и 10
капель концентрированного раствора натрия гидроксида. Раствор кипятят 1-2 мин.,
охаждают, затем к прозрачному раствору прибавляют 2-3 каплям раствора аммония
сульфида. В присутствии цинка выделяется белый осадок цинка сульфида.
В отсутствии иона олова (II)цинк обнаруживают из уксуснокислого раствора.
Методика
К 0,5 мл исследуемого раствора вначале по каплям добавляют 2 моль/л раствор
натрия гидроксида до сильнощелочной реакции, затем раствор подкисляют 2 моль/ л
уксусной кислотой до кислой реакции (проба лакмусовой бумажкой) и в последнюю
очередь прибавляют 2-3 капли раствора аммония сульфида В присутствии цинка
выделяется белый осадок.
Обнаружение мышьяка
Присутствие мышьяка проверяют:
а) реакцией с сероводородной водой или с аммония сульфидом, добавляя к порции
анализируемой смеси, подкисленной равным объемом соляной кислоты, несколько капель
реагента;
б)реакцией с серебра нитратом (см. с.43,44)
в)реакцией амммония молибдатом после предварительной обработки порции анализ
анализируемого раствора концентрированной азотной кислотой и упаривания до влажных
солей (см. с. 43)
При отсутствии Sn(ll) можно проверить присутствие АэОз-иона реакцией с йодом при
37
добавлении в раствор натрия гидрокарбоната (см. с.44).
Taблица № 8.
Аналитические реакции катионов IV аналитической группы
Катионы
Реагент
Al3+ Cr3+ Zn2+ As(III) As(II) Sn(II)
1 2 3 4 5 6 7
Sn(OH)
Cr(OH)3 Серо- AsO33- AsO43-
Щелочи Al(OH)3 белый Zn(OH)2 белый 2
зеленый
белый
Растворимы в изб. Реагента с образованием гидроксокомлексов
[Al(OH)4]- [Zn(OH)4]2- AsO33- [Sn(OH)6]2-
NaOH CrO4 желтый AsO43- бесцветный
[Al(OH)6] -
бесцветный бесцветный бесцветный
(изб) +H2O2
бесцветный
Cr(OH)3
NH3 [Al(OH)3] Серо- Zn(OH)2 белый AsO33- AsO43- Sn(OH)2 белый
белый зеленый
(ZnOH)2CO3
Na2CO3 AsO33- AsO43- Sn(OH)2 белый
белый
H2S ZnS белый As2s3 SnS черный

As2s5 желтый
желтый
Не Бурно
Окрашивани Не
окрашиваетс Не окрашивается поговори Бледно голубое Васильково синее
ем пламени окрашивается
я ты.
Образование -
Образовани
Реакция Образование Образование Ag3AsO4 Образование Bi0
С ализарином S е Ag3AsO3
обнаружения H2CrO6 CoZnO2 ZnS (NH4)3[AsMo12O40] - +OH- HgCl2
As2S3
As2S5
1.Назовите групповой реагент и перечислите катионы, входящие в IV группу.
2.Укажите цвет гидроксидов катионов IV группы.
3.В чем растворяются гидроксиды IV группы и какие соединения образуются при этом?
Напишите соответствующие уравнения реакции.
4.Какой катион IV группы образует с аммиаком комплексный ион? Напишите формулу.
5.Напишите формулы комплексных анионов, которые образуют Sn(II), Sn(IV), As(III), As
(V) в растворе концентрированной соляной кислоты.
6.Перечислите катионы IV группы, проявляющиё окислительно-восстановительные
свойства. Как действует групповой реагент на эти ионы?
7.Напишите в ионном виде уравнение реакции окисления Сг 3+ водорода пероксидом в
щелочной среде.
8.Напишите в ионном виде уравнение реакции, подтверждающие восстановительные
свойства AsO33- иона.
9.Какой из катионов IV группы окрашен?
10.Какую специфичную реакцию использует для обнаружения Сг3+?
11.Каков цвет хромат- и дихромат-ионов ? Напишите уравнения реакции их взаимного
перехода.
12.Для обнаружения, какого иона IV группы используют органический реагент - ализарин?
13.Для обнаружения, какого иона IV группы используют органический реагент - дитизон?
38
14.Почему образование кислоты надхромовой для обнаружения хрома(II) проводят в
присутствии амилового Спирта?
15.Какие фармакопейные реакции используют для обнаружения АSО3 3- И АSО43--ИОНОВ?
16.Какую реакцию используют для дробного обнаружения мышьяка в смеси катионов IV
группы? Напишите ее уравнение в ионном виде.
17.Как открывают катион алюминия дробным методом реакцией с ализарином в смеси
катионов IV группы?
18.Почему при окислении АsО33- -иона йодом необходимо добавлять натрия гидрокарбонат.
19.Какую специфичную реакцию используют для обнаружения катиона цинка дробным
методом в смеси катионов IV группы?
20.Почему Sn(II) мешает обнаружению цинка в виде цинка сульфида?
21.Какие аналитические реакции можно использовать для обнаружения иона олова (II) в
смеси катионов IV группы? Напишите соответствующие уравнения реакций.
22.Какие реакции протекают в щелочном растворе, содержащем катионы IV группы при
нагревании после добавлении водорода пероксида. Изменяется ли при этом внешний вид
раствора?
23.К солянокислому раствору, содержащему олово (II), прибавили раствор сулемы. Какие
изменения наблюдаются в растворе. Объясните происходящее и напишите
соответствующие уравнения реакции.
39
ЗАНЯТИЕ 5
АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ КАТИОНОВ V И VI АНАЛИТИЧЕСКИХ ГРУПП.
РЕШЕНИЕ ТИПОВЫХ РАСЧЕТНЫХ ЗАДАЧ.
Научиться рассчитывать pH растворов кислот, оснований. Выполнять аналитические реакции
катионов V и VI аналитических групп.
1. Уметь проводить систематический анализ смеси катионов 5-6 аналитических групп;
2. Составлять уравнения реакций катионов 5-6 аналитических групп.

1.Состав, групповые реагенты катионов V и VI аналитических групп, их общую химико-
аналитическую характеристику.
2.Основные положения протолитической теории кислот и оснований.
Формулы расчета pH растворов кислот и основании.
3.Комплексные соединения. Использование комплексных соединений для идентификации
катионов V и VI аналитических групп.
4.Правила работы с ядами и легковоспламеняющимися жидкостями.

1. Составлять уравнений характерных аналитических реакции катионов V и VI групп.
2. Рассчитывать рН растворов кислот, основании.

1. Кислотно-основные равновесия и их роль в аналитической химии.
2. Протолитические равновесия. Понятие о протолитической теории кислот и оснований.
3. Протолитические равновесия в воде.
4. Характеристика силы слабых кислот и оснований. Константы кислотности, оснований и
их показатели.
5. Константа кислотности pH растворов слабых кислот.
6. Константа основности pH растворов слабых оснований.
Реактивы:
- железа (II), железа (III), магния, марганца, висмута, сурьмы(III), сурьмы(V), никеля,
кобальта(II), меди, кадмия, ртути(II)
- натрия ацетат, аммония хлорида, калия или аммония тиоцианата, калия иодида, натрия
сульфида или аммония с С=1 моль /л;
- свежеприготовленный раствор олова (II) хлорида с С=2 моль/л; насыщенные растворы натрия
тиосульфата, натрия хлорида; раствор натрия гидрофосфата, калия гексацианоферрата(II) и
гексацианоферрата(III) с С=1 моль/л;
- 30%-ный раствор калия натрия тартрата (сегнетовой соли)
2. Растворы кислот и оснований:
- кислота серная 1:3, соляная кислота 1:1, уксусная кислота 1:1,
- свежеприготовленная сероводородная вода.
3. Органические реагенты растворители
- 1%-ный раствор 1- нитрозо-2-нафтола в уксусной кислоте 1:1;
40
- 5%-ный раствор купрона в этиловом спирте;
- насыщенный раствор калия или аммония тиоцианата в ацетоне,
- изоамиловый или амиловый спирт;
- 0,025%-ный щелочной раствор магнезона;
- 10%-ный раствор сульфосалициловой кислоты;
- 1%-ный раствор диметилглиоксима в этиловом спирте.
4.Кристаллические: тиомочевина, натрия висмута, соли аммония (хлорид или нитрат).
5.Полоски фильтровальной бумаги 5x5см., пропитанные раствором калия
гексацианоферрата(II).
Учебные таблицы:
1. Частные реакции катионов V и VI аналитических групп.
2. Классификация катионов по кислотно-основному методу.
3. Периодическая система элементов Д.И.Менделеева.
Аналитические реакции катионов V – VI аналитической групп.
Соли, в состав которых входят катионы V и VI аналитических групп, широко

используются в медицине, являясь составной частью лекарственных препаратов: калия
перманганат применяется в качестве антисептического средства, MgSO4*7H2O - в качестве
слабительного средства, ртути (II) оксид входит в состав мазей, сулема используется в качестве
антисептического средства ( только для наружного применения); меди сульфат оказывает
анитисептическое, вяжущее, прижигающее действие, применяется наружно, иногда внутрь (как
рвотное). Кобальт входит в состав цианкобаламина (витамин В 12), который в основном
применяется для инъекций.
Физиологически активным действием обладает железо (II), являясь составной частью
гемоглобина. Препараты, содержащие железо(II), применяются при лечении железодефицитной
анемии. При определении подлинности этих препаратов используются аналитические реакции
на данные катионы.
Аналитические реакции катионов V аналитической группы (Mg2+, Mn2+, Fe2*, Fe3+, Sb(III), Sb(V), B i 3
+
)
Групповой реагент -2 моль/л раствор NaOH или 25%-ный раствор аммиака.
Общая характеристика групп
Нитраты, хлориды, сульфаты магния, марганца, железа(II) и железа(III) растворимы в воде

Разбавленные растворы солей железа(III) слегка окрашены в желто-бурый цвет, остальных
катионов практически - бесцветны.
Соли висмута (III), сурьмы(III), и сурьмы(V) сильно гидролизуются в водных растворах с
выделением малорастворимых основных солей, поэтому в лабораторной практике применяют
их подкисленные растворы. Реакций гидролиза соединений сурьмы и висмута используют для
их обнаружения в водных растворах (см. с. 57,58)
Для висмута (III), сурьмы (III) и сурьмы (V) характерно образование в конц. растворах
соляной кислоты комплексных анионов состава [BiCl6]3-, [SbCl4]-, [SbCl6]-.
Из азотнокислых растворов сурьмы (V) аналогично олову (VI) при кипячении выделяется
белый аморфный л осадок сурьмяннои кислоты (Sb2O5*nH2O, или SbO(ОН)3, или HSbО3). Это
характернее свойство используется в ходе качественного анализа для отделения сурьмы от
других катионов V группы или смеси катионов IV-VI групп (см.с.71)
Карбонаты и фосфаты катионов V группы малорастворимы в воде. Гидроксиды
катионов V аналитической группы за исключением сурьмы (Sb (ОН)3 и SbO(ОН)3 ) обладают
41
основными свойствами и не растворимы в растворах щелочей , аммиака, но легко растворяются
в растворах сильных минеральных кислот (азотной, соляной, серной ). Осадки Sb(ОН)3 и
SbO(ОН)3 растворяются в растворах щелочей и конц. соляной кислоте, образуя соответственно
бесцветные комплексные анионы [Sb(OH)4]-, [Sb(ОН)6]- и [SbCl4]-, [SbCl6]-. Осадки магния,
марганца гидроксидов достаточно хорошо, а железа заметно растворимы в насыщенных
растворах солей аммония:
Mg(OH)2 + 2NH4+ ↔ Mg2++ 2NH3+ 2H3O
Катионы V группы (за исключением магния) вступают в окислительно-восстановительные

реакции: некоторые из этих реакций используются для обнаружения указанных катионов.
Например, реакция окисления Мn2+до MnО4- под действием NaBiO3 в азотнокислой среде - для
обнаружения марганца (II) водорода пероксид в щелочной среде окисляет марганец (II), железо
(II), сурьму(III) до высших степеней окисления: марганец (IV),железо (III), сурьма (V)
соответственно.
Другим характерным свойством катионов V группы является их способность к
комплексообразованию с неорганическими лигандами (Сl-, F-, SCN- и др.) и Органическими с
образованием комплексных соединений.
2 моль /л раствор натрия гидроксида и 25%-ный раствор аммиака осаждают из растворов

солей катионов V группы малорастворимые гидроксиды.
Магния, марганца, сурьмы (III), сурьмы (V), висмута (III), железа (II) гидроксиды окрашены в
белый цвет, железа (III) - в красно-бурый цвет (см. табл.6)
Висмута (III) гидроксид при нагревании желтеет , переходя в висмут (III) оксогидроксид:
Bi(OH)3 → BiO(OH) + H2O
Марганца (II) и железа (II) гидроксиды постепенно буреют при стоянии вследствие
окисления кислородом воздуха до железа (III) гидроксида и марганца (IV) гидроксида - осадков
красно-бурого и темно-коричневого цвета:
2Fe(OH)2 + O2 + 2H2O ↔ 4Fe(OH)3
2Mn(OH)2 + O2 ↔ 2MnO(OH)2
Действие группового реагента в присутствии водорода пероксида

При использовании группового реагента в присутствии водорода пероксида осаждение
гидроксидов катионов V группы сопровождается количественным окислением железа
(II),сурьмы (III), марганца (II), в результате чего в осадок выпадает гидроксиды этих элементов
в высших степенях окисления:
2Fe(OH)2 + Н2O2 ↔ 2Fe(OH)3
Мn(OН)2 + Н2O2 ↔ МnО(ОН)2 + H 2O
Sb(OH)3 + H2O2 ↔ SbO(OH)3 + H2O
Осадки Мg(ОН)2 и Mn(OH)2 в отличие от Fe(OH)3 и Мn(ОН)2 растворимы в насыщенном

растворе аммония хлорида. Осадок MnО(ОН)г в отличие от Mn(OH)2 не растворим в
разбавленных сильных кислотах. Это различие в свойствах гидроксидов используется в
42
систематическом ходе анализа смеси катионов V аналитической группы по кислотно-
основному методу (см. с. 72)
а) В 6 пробирок помещают по нескольку капель растворов солей магния, марганца(II),
железа(II), железа (III), сурьмы(III), и висмута (III), добавляют по 3-4 капли воды и по каплям
раствор натрия гидроксида до выделения осадка. Обращают внимание на цвет осадков, осадки
отделяют, от раствора центрифугированием и проверяют растворимость в азотной кислоте и в
концентрированном растворе аммиака.
Осадки магния и марганца (II) гидроксидов дополнительно проверяют на растворимость в
насыщенном растворе аммония хлорида.
б) К осадкам железа (II) и марганца (II) гидроксидов добавляют по 2-3 капли
разбавленного раствора натрия гидроксида и водорода пероксида. Наблюдают за изменением
цвета осадков.
Проверяют растворимость полученного черно-бурого осадка МnО(ОН)2 в насыщенном
растворе аммония хлорида и разбавленной азотной кислоте.
Аналитические реакции катионов Ма2+( ….. 2S22P6)

1.Реакция с гидроксидами щелочных металлов и аммиаком (см. действие группового
реагента, общую ,характеристику группы)
2. Микрокристаллоскопическая реакция с натрия гидрофосфатом (фармакопейная)
Натрия гидрофосфат в присутствии солей аммония и аммиака (аммиачный буфер) образует с
катионами магния белый кристаллический осадок магния и аммония фосфата:
Mg2+ + HPO42- + NH3 ↔ NH4MgPO4

Cоли аммония добавляют для предотвращения выпадения осадка магния гидроксидов,
аммиак – для связывания ионов водорода в гидрофосфат-ион НРO 42-: НРO42- + NH3 ↔ NH4 + +
PO43-
Без добавления аммиака выпадает аморфный осадок МgНРO4.
Осадок NH4МgРО4 растворяется в сильных кислотах, а также в уксусной кислоте. Катионы
всех аналитических групп (кроме первой) мешают протеканию реакции.
Методика
В пробирку помещают каплю раствора соли магния, добавляют по капле раствор
аммония хлорида и натрия гидрофосфата, после чего каплю раствора аммиака. Наблюдают
помутнение раствора. Каплю содержимого пробирки помещают на предметное стекло и
рассматривают под микроскопом. Зарисовывают форму кристаллов.
3. Реакция с магнезоном I (4-азо(4-нитрофенил) 1,3 диоксибензоло).

Магнезон I образует в щелочной среде (рH>1О) с магния гидроксидом .адсорбционное
соединение синего цвета (сам магнезон I в щелочной среде имеет красную окраску):
Соли аммония и катионы, образующие гидроксиды, мешают проведению этой реакции.
Методика
На предметное стекло помешают каплю раствора соли магния и добавляют каплю
щелочного раствора реактива. Наблюдают выделение синего осадка. При малых
концентрациях иона магния возникает только синее окрашивание раствора.
Аналитические реакции катиона Mn2+ (… 3p63d5)
1 Реакция с гидроксидами щелочных металлов и аммиаком (см. действие группового

реагента, общую характеристику группы)
2. Реакция окисления марганца (II) водорода пероксидом в щелочной среде (см. действие
группового реагента, общую характеристику группы)
43
3. Реакция окисления катиона марганца (II) в перманганат - ионы.
Катионы мaрганца(II) в кислой среде легко окисляется под действие натрия висмута в перманганат-ион:
2Мn2+ +:5NaBiO3(т) + 14Н+ ↔ 2MnO4- + 5Bi3++ 5Na++ 7Н2O
Реакция специфична и используется для дробного открытия иона марганца (II) в растворе.
Определение необходимо проводить в отсутствие хлорид-ионов (почему?). Избыток натрия висмутата
маскирует окраску перманганат-иона
Аналогично ведет себя по отношению к натрию висмутату свежеосажденный осадок
МnО(ОН)2 или (Н2МnО3):
2H2MnO3(T)+3NaBiO3(T)+10H- ↔ 2MnO4+3Bi3++7H2O
Методика
В пробирку помещают 5 капель конц. азотной кислоты, при помощи стеклянной лопаточки
вносят несколько у крупинок натрия висмутата (избегать большого количества!) и
перемешивают содержимое. К полученной смеси добавляют 1 каплю раствора марганца (II)
сульфата или нитрата или небольшое количество осадка Н 2МnО3. Наблюдают появление
малиново-фиолетовой окраски, характерной для перманганат-ионов.
В сомнительных случаях смесь центрифугируют.
Аналитические реакции катиона железа (II) Fe2+ (....3p6 3d6 )
1. Реакции с гидроксидами щелочных металлов и аммиаком (см. действие группового

реагента, общую характеристику группы)
2. Реакция с калия гексацианоферратом (III) (фармакопейная) Кз[Fе(СN)6] с катионом
железа (II) в кислой среде дает темно-синий осадок:
2[Fe(CN)6]3-+ 3Fe2+ ↔ Fe4[Fe(CN)6]3 (т)
Fe2+ + К+ +[Fe(CN)6]3- ↔ K[Fe3+Fe2+(CN)6](т)
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора железа (II) сульфата, добавляют 4-5 капель
дистиллированной воды, 1-2 капли HCI и 2 капли раствора гексацианоферрата (III). Наблюдают
выделение осадка синего цвета.
Аналитические реакции катиона Fe3+ (,.Зо6 3d5)

реагента)
2.Реакция с калия гексацианоферратом (II) K4[Fe(CN)6] образует с катионами железа (III) в
кислых растворах осадок темно-синего цвета:
3[Fe(CN)6]3-+ 4Fe2+ ↔ Fe4[Fe(CN)6]3 (т)
Fe2+ + К+ + [Fe(CN)6]3- ↔ K[Fe3+Fe2+(CN)6](т)
Реакцию проводят рН=2-3. Протеканию реакции мешают окислители и восстановители

(почему?)
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора железа (III) сульфата, добавляют 3-4 капли
дистиллированной воды, 1-2 капли HCI и 2 капли раствора калия гексацианоферрата (II).
44
Образуется осадок темно-синего цвета.
3. Реакция с растворимыми тиоцианатами.

Тиоцианат-ион с катионом железа (III) образует в кислой среде (pH <3) комплексный
ион кроваво- красного цвета. В зависимости от концентрации, в растворе могут образовываться
комплексные ионы различного состава : [Fe(NCS)]2-, [Fe(NCS)2]+, и.т.д. до [Fe(NCS)6]3- (в
формулах не указаны молекулы воды, входящие в состав комплексов). Железо (II) не мешает
протеканию реакции. Окислители и восстановители, соли ртути (II) мешают протеканию
реакции (почему?).
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли соли железа (III), добавляют 4 капли дистиллированной
воды и 2-3 капли раствора аммония или калия тиоцианата. Наблюдают появление кроваво-
красной окраски раствора.
4. Реакция с сульфациловой кислотой (фармакопейная)

Сульфациловая кислота с Fe3+ в зависимости от pH среды образует комплексы
различного состава и окраски. Наиболее устойчивым из них является желтый
трисульфосалицилат-анион, который образуется при pH 9ч11,5 и соответствует, по видимому,
составу:
Методика
К 5 каплям раствора соли железа (III) добавляют 10 капель раствора сульфациловой
кислоты и 0,5мл конц. раствора аммиака. Раствор окрашивается в желтый цвет. При
проведений реакций а солянокислой среде (добавляют 1 мл HCl 1:1) раствор окрашивается в
красный цвет (образуется моносалицилат-катион). Реакций
Аналитические реакции иона Sb (III) (…. 4d105s2)
1. Реакций с гидроксидами щелочных металлов и аммиаком (см. действие группового

реагента и общую характеристику группы).
2. Реакция гидролиза.
При разбавлений растворов солей сурьмы (III) идет гидролиз, в результате которого при
pH=3ч4 выделяется белый осадок стибиум (III) оксихлорида, растворимый в соляной кислоте, в
винной кислоте т растворах ее солей.
[SbCl4]- + H2O ↔ SbOCl(т) + 2Н+ + 3Сl-
SbOCl(т) + 2H+ + 3Cl- ↔ [SbCl4]- + H2O
SbOCl(т) + C4H4O62- ↔ (SbO)C4H4O6- + Cl-
Нагревание способствует выпадению осадка (почему?).
Методика
2-3 капли раствора соли сурьмы(III) разбавляю водой, выпадает белый Хлопьевидный
осадок стибиум (III) оксохлорида. Осадок отделяют от раствора, делят на 2 части и проверяют
растворимость в HCI 1:1 и в растворе калия натрия тартрата (сегнетовой соли).
3. Реакция с аммония сульфидом или сероводородной водой.
При взаимодействии солей сурьмы (III) с аммония сульфидом или сероводородной водой при
рН< 0 выделяется осадок сурьмы сульфида:
2[SbCl4]- + 3H2S ↔ Sb2S + 6H+ + 8Cl-
45
Методика
В пробирку помещают 3 капли раствора сурьмы (III) хлорида, добавляют 2 капли
концентрированной соляной кислоты и прибавляют по каплям раствор аммония сульфида или
сероводородную воду. Выпадает оранжевый осадок.
'
4.Востановление Sb(III) до Sb°.
В кислой среде цинк, железо, алюминий восстанавливает Sb (III) до элементарного состояния:
[SbCl4]- + Al0 ↔ Sb0(т) + 3+ +4Cl-
Ионы Sn(II), Сu2+и др. тяжелых металлов также восстанавливаются в этих условиях.
Методика
В пробирку помещают несколько капель раствора соли Sb(III) и вносят в него кусочек
металлического железа, цинка или алюминия. Наблюдают за выделением черного
хлопьевидного осадка на поверхности металла.
Аналитические реакции ионов Sb(V) (..4d75s0)

реагента и общую характеристику группы)
2.Реакция гидролиза
При разбавлении растворов солей сурьмы (V) водой образуется белый осадок основной соли,
растворимый в избытке соляной кислоты (сравните Sb (III)).
[SbCl6]- + 2Н2O ↔ SbO2Cl(т) + 5Cl- +4H+
SbO2Cl(т) + 5Cl- +4H+ ↔ [SbCl6]- + 2Н2O
3. Реакция с аммония сульфидом или сероводородной водой

При взаимодействии солей сурьмы(V) с алюминия сульфидом или сероводородной водой при
pH=0 выделяется осадок сурьмы сульфида:
2[SbCl6]- + 5H2S ↔ Sb2S5(т) + 10H+ + 12Cl-
Методика
В пробирку помещают 3 капли раствора сурьмы (V) хлорида, добавляют 2 капли конц.
соляной кислоты и прибавляют по каплям раствор аммония сульфида или сероводородную
воду. Выпадает оранжевый осадок.
4. Окрашивание пламени газовой горелки.

Летучие соединения сурьмы окрашивают пламя газовой горелки в голубоватый цвет.
Методика
Нихромовой проволочкой, смоченной концентрированной соляной кислотой,
захватывают несколько кристалликов соли сурьмы и вносят ее в пламя горелки. Наблюдают,
появление слабого голубого окрашивания.
Аналитические реакции катиона Bi3+ (..5d106s2)
1 Реакция с гидроксидами щелочных металлов и аммиаком (см. действие группового

реагента)
2.Реакция гидролиза (см. аналогичную реакцию Sb(III))
Продукт гидролиза BiOCl в отличие от SbOCl не растворим в винной кислоте и растворах ее
46
солей.
3.Реакция с калия иодидом (фармакопейная)
Калия иодид из концентрированных подкисленных растворов солей висмута (III) выделяет
черный осадок висмута иодида BiJ4. В избытке реактива осадок растворяется, образуя
оранжевый раствор калия тетраиодовисмута (III) - К[BiJ4].При разбавлении водой сначала
выделяется черный осадок BiJ3, затем начинается гидролиз и выделяется оранжевый осадок:
[BiJ4]- + H2O ↔ [BiO]J(т) + 3J- + 2H+
Fe3+, Cu2+, [SbCl6]- мешают определению, так как выделяют свободный йод из калия иодида.
Методика
В пробирку вносят 5 капель раствора соли висмута, добавляют по каплям иодида до
выделения черного осадка. Наблюдают растворение осадка в изб. Реактива с образованием
оранжевого окрашивания (почему?). Содержимое пробирки разбавляют водой и нагревают.
Наблюдают за выделением осадка оранжевого цвета.
4. Реакция восстановления катионов до металлического висмута.

Олово (II) в щелочной среде восстанавливает соли висмута (III) до металлического висмута :
2Bi3+ + 3[Sn(OH)4]2- + 6OH- ↔ 2Bi0(т) + 3[Sn(OH)6]2-
Методика
К 3 каплям раствора олова (III) хлорида прибавляют изб. натрия гидроксида до
растворения первоначально выпавшего осадка. К полученному щелочному раствору добавляют
2капли соли висмута. Наблюдают выделение черного осадка.
5. Реакция с тиомочевиной (тиокарбамидом).

Соли висмута (III) с тиомочевиной в кислой среде дают желтую окраску вследствие
образования комплексного катиона:
Bi3+ + 3NH2CSNH2 ↔ [Bi(NH2CSNH2)3]3+
Fe3+, [Hg2]2+ мешают проведению реакции. Небольшие количества Cu2+, Sb(III), Sb(V) не
мешают - обнаружению Bi3+.
Методика
На предметное стекло помещают каплю раствора соли висмута (III). Вносят в нее
кристаллик тиомочевины. Появляется желтая окраска.
На основании изученных реакций составляют сводную таблицу основных аналитических
реакций катионов V аналитической группы (см. таб.6)
Таблица №9
/А Аналитические реакции катионов V аналитической группы
Катионы
Реагенты
Mg2+ Mn2+ Fe2+ Fe3+ Sb(III) Sb(V) Bi3+
1 2 3 4 5 6 7 8
Щелочи, Mg(OH)2(т) Mn(OH)2(т) Fe(OH)2(т) Fe(OH)3(т) Sb(OH)3(т) Sb(OH)3(т Bi(OH)3(т)
аммиак белый белый Белый белый белый ) белый белый
NaOH+H2O2(и Mg(OH)2(т) Mn(OH)2(т) Fe(OH)2(т) Fe(OH)3(т) [Sb(OH)6]- [Sb(OH)6 Bi(OH)3(т)
47
//
]-
темно-
зб) белый красно-бурый бесцветный бесцветный бесцветн белый
коричневый
ый
Fe(OH)3(т) BiO(OH)
(MgOH)2CO3( (MnOH)2CO3(т) FeCO3(т) Sb(OH)3(т) SbO(OH)
Na2CO3 FeOHCO3(т) CO3(т)
т) белый белый Белый белый 3(т) белый
красно-бурый белый
в присутсв. в присутсв.
FeHPO4(т)
NH3 NH3 FePO4(т) (SbO)3PO4(т SbO(OH) BiPO4(т)
Na2HPO4 Fe3(PO4)2 (т)
NH4MgPO4(т) NH4MnPO4(т) желтый ) белый 3(т) белый белый
Белый
белый белый
Sb2S5(т)
Fe2++S(т) Sb2S3(т) Bi2S3(т)
H2S Mg2+ Mn2+ Fe2+ оранжев
помутнение оранжевый черный
ый
Слабо Слабо
H2O(гидроли Гидролизирует гидролизирует
гидролизируе гидролизирует SbOCl(т) SbO2Cl(т) BiOCl(т)
з) ся ся
тся ся
Окрашивани Не
Не окрашивает Не окрашивает Не окрашивает голубое голубое зеленое
е пламени окрашивает
с KI
гидролиз
с магнезеном с
Реакция с с H2S+HCl с Sn(II)
с Na2HPO4+ с K3[Fe(CH)6] с K4[Fe(CH)6] H2S+HCl
обнаружения NaBiO3+HNO3 гидролиз +OH-
NH3 + NH4+ гидролиз
с
(NH2)2CS
Аналитические реакции катионов VI аналитической группы

(Со , Ni , Сu , Cd , Hg2+)
2+ 2+ 2+ 2+
Групповой реагент - 25%-ный раствор аммиака.

Общая характеристика группы.
Нитраты, хлориды, сульфаты катионов VI -группы растворимы в воде. Растворы солей
кобальта (II) окрашены в розовый, никеля (II) - в зеленый, меди (II) - в голубой цвет. Водные
растворы солей кадмия и ртути (II) бесцветны. Карбонаты, фосфаты, сульфиды катионов VI
группы малорастворимы в воде. Гидроксиды или основные соли катионов VI группы
осаждаются растворами щелочей и аммиака (кроме ртути (II)); при действии щелочи на
растворы солей ртути (II) образуется осадок оксида ртути НgО, а при действии аммиака -
осадок НgHNH2Cl , либо (О НgHNH2NО3). Осадки не растворяются в избытке щелочи, но
растворяются в конц. растворе аммиака с образованием комплексных соединений состава
[Ме(NH3)4]2+ или [Me(NH3)6]2+ .
Сильные окислители (хлор, бром, калий перманганат, натрия висмутат, водорода
пероксид в щелочной среде) окисляют кобальт (II) до кобальта (III). Другие катионы VI группы
устойчивы к действию окислителей. Восстановители переводят медь (II), ртуть(II) в низшие
степени окисления: калия иодид восстанавливает медь (II) до меди(I), олово (II) в солянокислой
среде и металлическая медь восстанавливают ртуть (II) до металлической ртути.
На последних реакциях основывается открытие ртути(II) дробным методом на фоне других
катионов (см. с.72,73).

25%-ный раствор аммиака осаждает из растворов хлоридов катионы кобальта, никеля,
меди в виде окрашенных солей: Со(ОН)Сl - голубого цвета, переходящего при нагревании в
розовый гидроксид Со(ОН)2, Cu(OH)Cl, - голубовато-зеленого цвета , Ni(OН)Сl- светло-
зеленого цвета . Ртуть (II) выделяется в виде белого осадка HgNH2Cl. Из раствора ртути (II)
нитрата выделяется осадок ОHgNH2NO3. Катионы кадмия осаждаются в виде кадмия
48
гидроксида (см. табл.7.)
Осадки солей никеля и кобальта, кадмия гидроксида растворяются в избытке реагента
Ni(OH)Cl +6NH3 ↔ [Ni(NH3)6]2+ + OH+ +Cl-
Cu(OH)Cl +4NH3 ↔ [Cu(NH3)4]2+ + OH+ +Cl-
Cd(OH)2 +6NH3 ↔ [Ni(NH3)4]2+ + 2OH+
Основные соли кобальта и ртути (II) растворяются в изб. аммиака только в присутствии солей
аммония:
Co(OH)Cl +5NH3+ NH4+ ↔ [Co(NH3)6]2+ + H2O +Cl-
OHg2NH2NO3 +4NH3+ NH4+ ↔ 2[Hg(NH3)4]2+ + H2O +NO3-
HgNH2Cl +2NH3+ NH4+ ↔ [Hg(NH3)4]2+ +Cl-
Аммино-комплексы меди окрашены в интенсивный сине-фиолетовый цвет, никеля - в синий

цвет, кадмия и ртути - бесцветны. Образование комплекса кобальта сопровождается
окислением кобальта (II) кислородом воздуха, вследствие чего первоначальная грязно-желтая
окраска раствора цвет комплекса кобальта (II) постепенно переходит в красно -вишневую (цвет
комплекса кобальта (III))
Действие пероксида водорода в щёточной среде.

При действии водорода пероксида в щелочной среде (NH3, NaOH) на смесь катионов V
группы, наряду с осаждением никеля, меди, кадмия, ртути(II) гидроксидов, происходит
мгновенное окисление катиона кобальта (II) в катион кобальта (III), в результате чего
выделяется черный осадок кобальта (III) гидроксида, растворяющийся в избытке
концентрированного раствора аммиака с образованием аммино-комплекса кобальта(III)
[Со(NH3)6] 3+ вишневого цвета.
Методика
а) В 5 пробирок вносят по 3 капли раствора солей кобальта, никеля, меди, кадмия, ртути,
добавляют при перемешивании по каплям разбавленный раствор аммиака до выделения
осадков. Обращают внимание на характер и цвет осадков. Затем в каждую пробирку при
перемешивании добавляют по 6 капель 25%-ного раствора аммиака, а в растворы, содержащие
соли кобальта и ртути, кроме того - по несколько кристаллов натрия или аммония хлорида.
Наблюдают за растворением осадков, отмечая окраску полученных растворов.
б) В отдельную пробирку помещают 3 капли раствора соли кобальта, добавляют при
помешивании 1-2 капли раствора водорода пероксида, а затем по каплям - разбавленный
раствор аммиака или натрия гидроксида до выделения осадка. Сравнивают цвет полученного
осадка с осадком основной соли кобальта (II) в опыте “а”. Растворяют полынный осадок в изб.
конц. раствоpa аммиака, отмечают цвет полученного раствора сравнивают его с цветком
комплекса кобальта (II) в опыте “а”.
Аналитические реакции катиона Со2+( ...3p63d7)
реагента).
2.Реакция с тиоцианатом-ионом с извлечением продукта реакции в органическую фазу.
Катионы кобальта (II) в ослабленной среде в присутствии избытка тиоцианат-ионов образуют
синий комплекс:
49
Сo2+ + 4NCS- ↔ [Сo(NCS)4]2-
Комплекс неустойчив в водном растворе. Устойчивость комплекса повышается при

извлечении его в менее полярный растворитель, например, изоамиловый спирт. Железо(III),
медь(II) мешают реакции образования тиоцианатного комплекса кобальта, так как так же
образуют в этих условиях комплексы, окрашенные в кроваво-красный (комплекс железа(III)) и
желто-бурый (комплекс меди(II)) цвет. Поэтому при определении
кобальта в их присутствии железо (III) и медь(II) восстанавливают оловом (II) хлоридом до
железа (II) и меди(I) соответственно. Железо (III) также связывают в бесцветный комплекс
[FeF6]3- добавлением натрия фторида. Железо (II) не мешает определению.
Методика
В пробирку вносит 2-3 капли раствора соли кобальта (II), добавляют 8-10 капель
насыщенного раствора аммония или калия тиоцианата, 5-6 капель изоамилового спирта и
встряхивают. Верхний слой окрашивается в ярко-синий цвет.
3.Капельная реакция с 1 нитрозо-2-нафтолом (реактивом Ильинского)

Катион кобальта (III), который получается при окислении кобальта (II) образуется с реактивом
в нейтральной или слабокислой среде внутрикомплексное соединение пурпурно-красного
цвета, плохо растворимое в воде. Большие количества меди мешают определению.
Методика
На полоску фильтровальной бумаги наносят капилляром каплю нейтрального или
слабокислого раствора соли кобальта (II) и каплю 1% раствора 1 нитрозо-2-нафтола в уксусной
кислоте 1:1. Образуется коричневое пятно.
Аналитические реакции катиона Ni2+(...3p6 3d8)
1.Реакции с гидроксидами щелочных металлов аммиаком (см. действие группового реагента)
2.Капельная реакция с диметилглиоксимом (реакция Чугаева).
Никель (II) с диметилглиоксимом образует малорастворимую внутрикомплексную соль
ало-красного цвета.
Оптимальное значение рН=6ч9. Никеля диметилглиоксимат растворим в сильных
кислотах и щелочах; практически не растворим в растворах аммиака и натрия ацетата. Соли
кобальта (II) не мешают определению. Ионы железа (II) в этих условиях образуют с
диметилглиоксимом растворимую красную комплексную соль. Медь(II) и другие катионы,
дающие окрашенные соединения с аммиаком , мешают Определению никеля(Н). Реакция с
диметилглиоксимом представляет собой наиболее характерную и чувствительную реакцию на
никель.
Методика
На полоску фильтровальной бумаги наносят капилляром каплю раствора соли никеля.
После впитывания раствора добавляют каплю раствора диметилглиоксима. Бумагу подвергают
действию газообразного аммиака. Наблюдают розовое окрашивание.
Аналитическая реакция катиона Сu 2+ (…3p63d9)

1 Реакция с гидроксидами щелочных металлов (см. общую характеристику группы)
2.Реакция с аммиаком (фармакопейная), действие группового реагента.
3.Осадачно-хроматографическая реакция с калия гексацианоферратом (II).
Калия гексацианоферрат (II) образует в слабокислой среде с катионами меди красно-
коричневый осадок, не растворимый в разбавленных кислотах и растворимый в 25%-ном
растворе аммиака;
2Cu2+ +[Fe(CN)6]4- ↔ Cu2[Fe(CN)6](т)

50
Определению мешают ионы железа (III), которые маскируют капли натрия тартратом.
Методика
На полоску фильтровальной бумаги, пропитанную 5% раствором калия гексацианоферрата
(II), наносят /капилляром одну каплю раствора соли меди. Наблюдают появление красно-
коричневого пятна.
4.Капельная реакция с купроном (1-бензоиноксимом)

Купрон дает с солями меди (II) хлопьевидный зеленый осадок внутрикомплексного
соединения, не растворимый в растворе аммиака:
Методика
На полоску беззольной фильтровальной бумаги помещают капилляром каплю раствора
соли меди (II) и добавляют по капле раствора бензоиноксима и аммиака. Наблюдают появление
зеленого пятна. В присутствии катионов, дающие малорастворимые осадки при действии
аммиака, наносят каплю раствора натрия тартрата затем испытуемый раствор и в последнюю
очередь раствор аммиака.
5.Окрашивание пламени газовой горелки (проба Бельштейна)

Галогены меди окрашивают пламя горелки в изумрудно зеленый цвет.
Методика
Нихромовую проволочку, вначале опускают в концентрированную соляную кислоту, а
затем в сухую соль меди, после чего вносят в пламя газовой горелки . Наблюдают появление
зеленого окрашивания.
Аналитическая реакция катиона кадмия Cd4+(...4p6 4d10)

1 .Реакция с гидроксидами щелочных металлов и аммиаком (см. действие группового
реагента).
2.Реакция с сероводородной водой.
Сероводородная вода с катионами кадмия образует в кислых растворах осадок кадмия
сульфида, окрашенный в желтый цвет:
Cd2+ +H2S ↔ CdS(т) + 2H+
при pH<0,5 катионы Co2+ и Ni2+ не мешают. Осадок заметно растворим в насыщенном растворе
натрия хлорида:
СdS(т) + 4Cl- ↔ [CdCl4]2+ +S2-
2H+ +S2- ↔ H2S
что может быть использовано для отделения кадмия сульфида от других сульфидов VI группы.
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора кадмия нитрата и создают рН=0,5. Для этого
прибавляют 1 каплю фенолфталеина, (для чего?) по каплям раствор аммиака до появления
красной окраски, по каплям раствор серной кислоты 1:3 до обесцвечивания раствора и еще 1-2
капли раствора серной кислоты 1:3. Добавляют 2 мл сероводородной воды. Выпадает светло-
51
желтый осадок. Осадок обрабатывают насыщенным раствором натрия хлорида. Наблюдают
растворение осадка.
Аналитические реакции катиона Hg2+(...5d10)
ОСТОРОЖНО! ВСЕ РАСТВОРИМЫЕ СОЛИ РТУТИ ЯДОВИТЫ!!!
1.Реакции с гидроксидами щелочных металлов и аммиаком (фармакопейная ) (см.

действие группового реагента)
2.Реакция с олово(II) хлоридом.

Олова(II) хлорид образует с катионами ртути(II) белый осадок диртути (I) хлорида
каломели. При дальнейшем прибавлении раствора олова(II) хлорида осадок темнеет вследствие
образования элементной ртути. Реакция специфична, используется для открытия ртути
дробным методом.
2Hg2+ + [SnCl4]2- + 4Сl- ↔ Hg2Cl2(T) + [SnCl6]2-
2Hg2Cl2+ [SnCl4]2- ↔ 2Hg0(T) + [SnCl6]2-
Методика
В пробирку вносят 2-З капли раствора соли ртути (II). Добавляют по каплям раствор
олова(II) хлорида, наблюдают образование белого осадка, темнеющего при стоянии.
3.Реакция с калия иодидом (фармакопейная).

Калия иодид образует с катионами ртути (II) красный осадок, растворимый в избытке
реагента , с образованием бесцветного комплекса:
HgJ2+2J- ↔ [HgJ4]2-
Методика
В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли ртути (II) и добавляют 1 каплю 5% раствора
калия иодида. Наблюдают образование красного осадка. При добавлении избытка реагента
осадок растворяется.
На основании изученных реакций составляют сводную таблицу основных аналитических
реакций катионов VI аналитической группы (см. табл.7.)
Таблица 10.
Аналитические реакции катионов VI аналитической группы.
Катионы
Реагенты
Co2+ Ni2+ Cu2+ Cd2+ Hg2+
1 2 3 4 5 6
Cu(OH)Cl(т) HgO желтый
Щелочи, Co(OH)Cl(т) Ni(OH)Cl(т) Cd(OH)2
голубовато- OHgNH2NO3(т)
аммиак голубой светло-зеленый белый
зеленый HgNH2Cl(т) белые
[Ni(NH3)6]2+ [Cu(NH3)4]2+
[Co(NH3)6]2+ [Cd(NH3)4]2+ [Hg(NH3)4]2+
Аммиак (изб) синий интенсивно-
грязно-желтый бесцветный бесцветный
синий
Cu(OH)Cl(т)
Co(OH)3(т) черно- Ni(OH)Cl(т) Cd(OH)2(т) HgO(т)
NaOH+H2O2 голубовато-
коричневый светло-зеленый белый желтый
зеленый
(CoOH)2CO3(т) (NiOH)2CO3(т) Cu(OH)2CO3(т) (CdOH)2CO3(т) HgCO3(т)
Na2CO3
фиолетовый зеленый голубой белый HgO(т)
Na2HPO4 CoHPO4(т) NiHPO4(т) CuHPO4(т) CdHPO4(т) HgHPO4(т)
Co3(PO4)2(т) Ni3(PO4)2(т) Cu3(PO4)2(т) Cd3(PO4)2(т) Hg3(PO4)2(т)
52
фиолетовый зеленый голубой белый белый
1.Назовите групповые реагенты на катионы V и VI аналитических групп.
2.Перечислите катионы входящие в состав этих групп.
3.Какие элементы, катионы которых входят в состав V группы, проявляют переменную степень
окисления?
4.Какие элементы, катионы которых входят в состав VI группы, проявляют переменную
степень окисления?
5.Напишите в ионном виде уравнения реакций взаимодействия:
а) соли железа(II) калия гексацианоферратом (III)
б) соли железа (III) с калия гексацианоферратом(II).
В какой среде протекают эти реакции?
6.Напишите в ионном виде уравнение реакции окисления марганца (II) натрия висмутатом.
7.Какие катионы V и VI групп подвергаются гидролизу?
8.Напишите в ионном виде уравнения реакции взаимодействия висмута (III) нитрата с олова (II)
хлоридом. В какой среде, протекает эта реакция?
9.Напишите реакцию окисления марганца (II) гидроксида кислородом воздуха. Что
наблюдается при этом ?
10.Перечислите аналитические реакции катиона магния. Какие из них наиболее характерны?
11.Какой катион V группы обладает выраженными амфотерными свойствами?
12.Какие реакции используют для обнаружения катиона железа (III)? Напишите их уравнения в
ионном виде.
13.Напишите общую формулу комплексных соединений катионов V группы с аммиаком. Дайте
названия этих соединений.
14.Перечислите органические реагенты, применяемые для обнаружения катионов V группы.
15.Как действуют растворы щелочей и аммиака на катионы V и VI аналитических групп?
Напишите соответствующие уравнения реакции.
16.Какова разница в характере диссоциации двойных и комплексных солей в растворе?
Разберите на примере диссоциации железно-аммонийных квасцов и амино-комплекса меди(II).
17.Какую окраску имеют гидроксиды катионов V группы?
18.Реакцию гидролиза каких ионов V группы используют для их обнаружения? Напишите
уравнение соответствующих реакции.
19.Как отличить осадки SbOCl и ВiOСl друг от друга?
20.Объясните c позиции протолитической теории растворение осадка магния гидроксида
насыщенном растворе аммония хлорида.
21.Какую роль играет аммония хлорид и аммиак при осаждении иона магния натрия
гидрофосфатом? Составьте соответствующее уравнение реакций.
22.Как действует водорода пероксид в щелочной среде на железо (II) и марганец(II)? Напишите
уравнение соответствующих реакции и укажите цвет продуктов реакции.
23.Как действует водорода пероксид в щелочной среде кобальт (II)? Напишите уравнение
соответствующих реакций и укажите цвет продукта реакции.
24.Какую окраску имеют продукты осаждения катионов VI группы раствором аммиака или
щелочей?
25.Какую окраску имеют аммиачные комплексы катионов VI группы? Напишите их формулы.
26.Какую окраску имеют кадмия, сурьмы(III) и сурьмы(V) сульфиды? Из каких растворов они
выделяются?
27.Летучие соли каких ионов V-VI групп окрашивают пламя газовой горелки? Укажите цвет
пламени
28.Для чего при растворении основной соли кобальта (II) Со(ОН)Сl и HgNH2Cl в избытке
концентрированного раствора аммиака добавляют сухую соль аммония? Дайте обоснование,
используя уравнение реакций растворения этих солей.
53
29.Какую реакцию можно использовать для дробного обнаружения ртути в смеси катионов V и
VI групп? Напишите ее уравнение в ионном виде
30.Почему реакцию образования никеля диметилглиоксимата проводят в аммиачной среде?
Поясните, написав соответствующее уравнение реакции.
31.Напишите формулы комплексных соединений: а) Сu2+с купроном, б) Со2+ с 1-нитрозо-2-
нафтолом.
32.При выполнении какой аналитической реакции кобальта (II) применяют экстракцию?
Объясните необходимость ее применения.
ЗАНЯТИЕ 6
АНАЛИЗ СМЕСИ КАТИОНОВ IV-VI АНАЛИТИЧЕСКИХ ГРУПП. РЕШЕНИЕ ТИПОВЫХ ЗАДАЧ
ПО ТЕМЕ П. ТЕСТИРОВАННЫЙ КОНТРОЛЬ ПО ТЕМЕ II.
Проведение контрольной лабораторной работы по определению смеси катионов 4-6
аналитических групп.
1. Исследование смеси катионов 4-6 аналитических групп;
2. Составлять уравнения реакций катионов
3. Проведение тестированного контроля знаний студентов.

1. Аналитические реакций катионов IV-VI групп, условия их выполнения, дробный анализ
катионов IV групп.
2. Применение протолитической теории кислот и оснований к гидролизу солей, к буферным
смесям, формулы расчета их pH.

1.Выполнять характерные аналитические реакций катионов IV-VI групп
2.Делать вывод о возможном составе раствора и осадка по их внешнему виду.
3.Составлять уравнение аналитические реакции катионов IV-VI групп.

1. Гидролиз. Константа и степень гидролиза. Вычисление значений pH растворов солей,
54
подвергающихся гидролизу.
2. Гидролиз аниона слабой кислоты.
3. Гидролиз катиона слабого основания.
4. Гидролиз соли, содержащей катион слабого основания и анион слабой кислоты.
5. Буферные системы (растворы). Значение pHбуферных растворов.
Реактивы (см. Занятие 3,4,5).
Учебные таблицы:
1. Схема анализа смеси катионов IV-VI аналитических групп.
2. Частные реакции катионов IV,V,VI, аналитических групп.
«Анализ смеси катионов IV-VI аналитических групп»
Предварительные наблюдения
Анализируемый раствор может быть прозрачным или содержать осадок, в состав
которого могут входить продукты гидролиза олова (II) и (IV), сурьмы (III) и (V), висмута (III),
ртути(П) и других катионов 1V-VI аналитических групп.
Анализируемый раствор (осадок) может быте бесцветным или окрашенным. По окраске
paствора (осадка) делают предположение о наличии или отсутствии в нем тех или иных
катионов IV-VI групп.
Определение pH раствора
Значение pH анализируемого раствора устанавливают по универсальной индикаторной
бумаге.
Если pH раствора 2ч4 и раствор не содержит осадка, то в растворе отсутствуют олово(II)
и (IV),сурьма (III) и (V), висмут (III), ртуть (II) и железо(Ш), продукты гидролиза, которых
осаждаются в указанном диапазоне значений pH (см. Справочник, с. 320).
Если при этих значениях pH (2ч4) в растворе имеется осадок, то последний может включать
продукты гидролиза только вышеперечисленных ионов. При рН>4 кроме этих ионов осадок
может содержат также другие катионы IV-VI групп.
Анализ раствора без осадка

Полученный для анализа раствор делят на 3 части. Одну часть раствора используют для
выполнения предварительных испытаний, другую - для систематического анализа, третью - для
контроля.
Предварительные испытания
Прежде всего приступают к обнаружению а растворе катиона железа (II), который легко
окисляется кислородом воздуха с образованием железа(Ш). Далее проводят' пробы на отдельные
группы катионов действием групповыми реагентами, а также обнаружение отдельных катионов
дробными реакциями в определенной последовательности.
Обнаружение Fe2+ и Fe3+

Железо (II) обнаруживают реакцией с калия гексацианоферратом (III) при рН=3 (см.
с.55).
В присутствии железа (II) выпадает осадок синего цвета. Образование осадка другого цвета
говорит об отсутствии железа(II).
Железо(Ш) обнаруживают реакцией с калия гексацианоферратом(II) при рН=3 (см.с.55).
В присутствии железа (III) выпадает осадок темно-синего цвета. Образование осадка синего или
голубого цвета свидетельствует о наличии следов катиона железа (III), который образуется в
результате окисления катиона железа (II), присутствующего в исходном растворе.
55
Действие разбавленным раствором натрия гидроксида в присутствии водорода пероксида.
Обнаружение Сr3+
К 8-10 каплям исходного раствора прибавляют 4-5 кап. 3% раствора водорода перекиси,
полученную смесь нагревают на кипящей водяной бане и прибавляют по каплям при
Перемешивании 2 моль/л раствор натрия гидроксида.
Если при постепенном добавлении щелочи выпадает осадок, который в избытке реагента
полностью растворяется, то делают вывод об отсутствии катионов V и VI групп и присутствии
катионов IV группы.
Если образующийся осадок в избытке щелочи заметно не растворяется или растворяется
частично, то делают вывод о возможном присутствии катионов IV,V,VI групп. Окончательный
вывод о наличии или отсутствии катионов IV группы возможен только после проведения
аналитических реакций на катионы этой группы.
Обращают внимание на цвет осадка и раствора, делая на основе этих наблюдений вывод
о возможном их составе. Так, появление желтой окраски раствора при действии водорода
пероксида и избытка щелочи указывает на присутствие в исходном растворе катиона хрома (III).
Для подтверждения присутствия хрома (III) в отдельной порции раствора после
отделения осадка гидроксидов проводят реакцию образования надхромовой кислоты (см.с.40)
Действие концентрированным раствором аммиака. Обнаружение Сu2+

К 8-10 каплям исходного раствора добавляют несколько кристаллов аммония хлорида
или аммония нитрата, смесь нагревают на водяной бане и прибавляют к ней по каплям при
перемешивании 25%-ныйраствор аммиака.
Если при действии аммиака первоначально выделившийся осадок полностью
растворяется в избытке реагента, то предполагают наличие в исходном растворе катионов VI
группы, а также катионов цинка (IV группа) и магния (V группа). Другие катионы IV и V групп
отсутствуют.
Если при испытаниях, описанных выше был получен осадок, полностью
растворяющийся в избытке щелочи, то катионы V и VI групп отсутствуют; а при действии
избытка аммиака образуется белый осадок, то делают вывод о возможном присутствии только
алюминия (III), олова(II) и олова (IV); если образуется осадок серо-зеленого цвета, то кроме
указанных катионов предполагают наличие также катиона хрома (III).
Действие концентрированного раствора аммиака можно использовать для обнаружения
меди (II), а также для предположений о наличии других катионов VI группы в исходном
растворе. С этой целью обращают внимание на окраску раствора при действии на него избытка
аммиака. Появление интенсивной синей окраски говорит о присутствии меди (II), синей окраски
- о возможном присутствии никеля (II), грязно-желтой, переходящей в вишнево-красную-
кобальта (II).
Для надежного обнаружения меди (II), если окраска раствора получается недостаточно
характерной, поступают следующим образом. К 3-4 каплям исходного раствора прибавляют 2
капли 2 моль/л раствора натрия гидроксида. Образовавшийся при этом осадок нагревают на
водяной бане в течение 5 мин (в присутствии меди (II) осадок приобретает черный цвет,
вследствие образования меди оксида). Затем добавляют избыток 6 капель 2 моль/л раствора
аммония хлорида, смесь перемешивают стеклянной V палочкой и центрифугируют. Осадок
обрабатывают 3-4 каплями 2 моль/л раствора азотной кислоты. К полученному раствору
приливают 8-10 капель 25%-ного раствора аммиака. В присутствии меди (II) раствор
окрашивается в интенсивный синий цвет.
0бнаружение мышьяка.
Обнаружение мышьяка проводят реакцией с аммоний молибдатом в азотнокислой среде
(см. с.43).
56
Обнаружение сурьмы.
Обнаружение сурьмы проводят только в том случае, если исходный раствор имеет рН<1.
К 2-3 каплям исходного раствора добавляют 2-3 капли 2 моль/л раствора азотной кислоты, 2-3
капли 3%-ного раствора водорода пероксида, смесь нагревают на кипящей водяной бане в
течение 2-3 мин. В присутствии сурьму выпадает белый хлопьевидный осадок сурьмяной
кислоты.
Для подтверждения вывода о наличии сурьмы в осадке смесь охлаждают, отделяют
осадок от раствора центрифугированием, осадок растворяют в концентрированном растворе
соляной кислоты. Раствор разбавляют в 2 раза дистиллированной водой и обнаруживают сурьму
реакцией с сероводородной водой или с металлическим железом, цинком или алюминием
(см.с.57,58).
Для обнаружения сурьмы в исходном растворе можно применить реакцию образования
ионного ассоциата [SbCl6]- с метиловым фиолетовым или родамином.
Обнаружение Mn2+
Марганец (II) обнаруживают реакцией окисления до перманганат-иона, например,
действием висмутата натрия в азотнокислой среде (см.с. 54).
Обнаружение Со2+
В присутствии железа (III) и меди (II), кобальт (II) определяют реакцией 1-нитрозо -2-
нафтолом (см.с.62). В отсутствие железа (III), меди (II) и кобальт (II) легко обнаруживают
реакцией с тиоцианатом Аммония или тиоцианатом калия (см. с.61).
Обнаружение Ni2+
В отсутствие катионов железа никель (II)обнаруживают реакцией с диметилглиоксимом
в слабощелочной среде (см. с.62,63).
Обнаружение Нg2+
Ртуть (II) определяют реакцией с олова (II) хлоридом (см. с.65).
Обнаружение Bi3+
В отсутствие сурьмы и ртути (II) висмут (III) легко обнаруживают реакцией
восстановления висмута (III) до элементарного состояния действием олова (II) хлорида в
щелочной среде (см.с.58-59).
Систематический анализ. (см. схему анализа).

Отделение сурьмы.
Эту операцию проводят только в том случае, если предварительные испытания показали
присутствие сурьмы в исходном растворе. Для отделения сурьмы порцией раствора (1-2 мл),
оставленной для выполнения систематического анализа, добавляют 9-10 капель 2 моль/л
раствора азотной кислоты и несколько капель 3%- раствора водорода пероксида. Смесь
нагревают на кипящей водяной бане в течение 2-3 мин. Образовавшийся белый хлопьевидный
осадок сурьмы (V) отделяют центрифугированием и отбрасывают.
Отделение катионов IV группы от катионов V и VI групп.

К центрифугату, оставшемуся после отделения сурьмы, прибавляют по каплям при
перемешивании 2 моль/л раствор натрия гидроксида до нейтральной реакции среды, затем еще
полуторный объем этого раствора и 5-8 капель 3%-ного раствора водорода пероксида. Смесь
перемешивают и нагребают на кипящей водяной бане. При этом в осадок переходят катионы V и
VI групп в виде гидроксидов (оксидов, основных солей), а катионы IV группы остаются в
растворе. Если в исследуемом растворе присутствует хром (III), то смесь продолжают нагревать
до полного перехода цвета раствора из зеленого в желтый. После удаления избытка водорода
57
пероксида нагреванием смесь центрифугируют, Отделяют осадок от раствора и немедленно
приступают к анализу осадка. Центрифугат сохраняют для последующего анализа.
Разделение гидроксидов катионов V и VI групп.

Свежеосажденный осадок гидроксидов (оксидов, основных солей) катионов V и VI групп
обрабатывают избытком 25%-ного раствора аммиака (2-3 мин.) при нагревании на водяной бане
и перемешивании стеклянной палочкой в течение 2-3 мин. При этом катионы VI группы
переходят в раствор в виде комплексных соединений, а в осадке остаются гидроксиды катионов
группы. Смесь центрифугируют. Обращают внимание на цвет осадка раствора, делая на основе
этих наблюдений вывод о возможном их составе. Приступают к анализу осадка. Центрифугат
сохраняют.
Анализ осадка гидроксидов катионов V группы (без сурьмы).

1.Отделение и обнаружение Мg2+.
Осадок гидроксидов катионов V группы обрабатывают при перемешивании и
нагревании на водяной бане насыщенным раствором аммония хлорида. Смесь центрифугирует. В
центрифугате определяют катион магния (II) реакцией с натрия гидрофосфатом (см. с.53,54).
2.Отделение и обнаружение марганца.
Осадок гидроксидов катионов V группы, оставшихся после отделения магния (II),
обрабатывают 2 моль/л раствором азотной кислоты при нагревании на водяной бане и
перемешивании. Железо (III) и висмут (III) переходят в раствор, в осадке остается
марганцоватистая кислота бурого цвета. Осадок, отделяют от раствора центрифугированием.
Центрифугат сохраняют для дальнейшего анализа, а в осадке определяют марганец реакцией с
марганец висмутатом (см. с.54,55).
3. Обнаружение Fe3+ и Bi3+.
Азотнокислый центрифугат, оставшийся после отделения осадка марганцоватистой
кислоты, делят на 2 части. В одной - определяют железо (III) реакцией с тиоцианат-ионом (с.56),
в другой - висмут (III) реакцией с калия иодидом (см.с.58) или реакцией с
гексагидроксостаннат(II)-ионом (см.с.58)
Анализ аммиачного раствора катионов VI группы.

1. Отделение меди (II) и ртути(II) от других катионов VI группы.
Аммиачный центрифугат, оставшийся после отделения осадка гидроксидов катионов V
группы (см.п.2.3.), подкисляют 3 моль/л раствором серной кислоту и делят на 2 части. В одной
части проводят отделение меди (II) и ртути (II) от других катионов VI группы, а вторую часть
оставляют для обнаружения кобальта (II), никеля (II) и кадмий (II) на тот случай, если окажется,
что медь (II) и ртуть (II) отсутствуют в paстворе.
Для отделения меди (II) и ртути(II) к сернокислому раствору прибавляют при перемешивании
стеклянной палочкой кристаллический натрий тиосульфат. Смесь нагревают на водяной бане в
течении 2-3 мин. Обращают внимание на цвет образующего осадка.
Если образуется осадок чисто желтого цвета (элементная сера), то делают вывод об
отсутствии в исходном растворе катионов меди (II) и ртути.
Если при действии кристаллического натрия тиосульфата образуется осадок черного и)ти
темно-серого цвета, то предполагают в нем наличие меди (I), ртути (II), сульфидов и элементной
серы. Осадок отделяют от раствора центрифугированием. В осадке определяют медь и ртуть (II),
а в центрифугате - кобальт (II), никель (II) и кадмий (II).
2.Отделение и обнаружение Cu2+
Выделившийся черный осадок или темно-серый осадок переносят в фарфоровый микротигель,
обрабатывают 3 моль/л раствором азотной кислоты и нагревают на асбестовой сетке в течении 2-
3 мин. Смесь охлаждают и переносят в пробирку и центрифугируют. В центрифугате определяют
медь (II) действием избытка аммиака (см.с. ), в осадке определяют ртуть (II).
3.Обнаружение Нg2+
58
Если после обработки раствором азотной кислоты осадок , стало желтым (элементная сера), его
отбрасывают и делают вывод об отсутствии ртути (II) в исходном растворе. Если осадок остался
черного или темно серого цвета, его переносят в фарфоровый микротигель обрабатывают при
нагревании на асбестовой сетке царской водкой ( смесь концентрированных растворов азотной и
соляной кислот в соотношении 1:3) или смесью Комаровского (смесь 6 моль/л раствора соляной
кислоты и 6% раствора водорода пероксида в соотношении 1:1. Полученный раствор упаривают
до небольшого объема, охлаждают, разбавляют водой и прибавляют к нему 2 моль /л раствор
олова (II) хлорида. В присутствии ртути (II) образуется белый, постепенно темнеющий осадок.
4. Обнаружение Со2+, Ni2+, Cd2+
Часть сернокислого раствора, предназначенного для обнаружения кобальта (II), никеля (II) и
кадмия (II) в случае отсутствия меди (II) и ртути (II) ( см.п.2.5.1.) или сернокислый центрифугат,
оставшийся после отделения меди (II) и ртути(II) действием натрия тиосульфата, делят на 3
части. В одной из них определяют кобальт (II) реакцией с 1-нитрозо-2-нафтолом (см.
с.62) или реакцией с избытком тиоцианат-иона (см.с.61), в другой части определяют никель (II)
реакцией с диметилглиоксимом (см. с.63), в третьей части определяют кадмий (II) реакцией с
сероводородной водой при рН=0,5 (см. с.64).
Анализ щелочного центрифугата катионов IV группы.

Катионы IV группы открывают дробным методом из отдельных порций щелочного центрифугата
(см. п.2.2.)
1 .Обнаружение Сr3+
Хром определяется в щелочном центрифугате так, как указано в предварительных испытаниях
(см.п.1.2)
2.Обнаружение олова.
8-10 капель щелочного центрифугата подкисляют 5-6 каплями концентрированного раствора
соляной кислоты и погружают в этот раствор кусочек железной стружки для восстановления
олова (IV) до тетрахлоростаннат(II) - иона. Через 2-3 мин. стружку вынимают, а к раствору
добавляют 2-3 кап. раствора ртути (II) хлорида. В присутствии олова (II) образуется белый,
постепенно чернеющий осадок.
3.Обнаружение Zn2+.
К 8-10 каплям щелочного центрифугата прибавляют 2-3 капли раствора аммония сульфида. В
присутствии цинка (II) образуется белый осадок.
4.Обнаружение Al3+.
Алюминий (III) в щелочном центрифугате определяют реакцией с ализарином. Для этого 2-3
капли щелочного центрифугата подкисляют 2 моль /л раствором уксусной кислоты. На полоску
фильтровальной бумаги, пропитанной раствором калия гексацианоферрата (II), наносят 2 капли
уксуснокислого раствора, после чего поступают так как указано на с. 40.
5.Обнаружение мышьяка.
Мышьяк в щелочном центрифугате определяют реакцией с аммония молибдатом (см. с.43)
АНАЛИЗ РАСТВОРА С ОСАДКОМ

При наличии осадка к анализируемой смеси прибавляют несколько капель 2моль/л раствора
азотной кислоты, после чего смесь нагревают на кипящей водяной бане в течении 4-5 мин при
перемешивании. Если при этом осадок полностью растворяется, делают вывод об отсутствии
сурьмы в исходной смеси и анализируют полученный азотнокислый раствор, как указанно в
разделе “Диализ раствора без осадка” (см. с.69-74 кроме п.1.5 и 2.1.).
Если осадок при действии азотной кислоты не растворяется, то его отделяют
центрифугированием. Центрифугат сохраняют, а осадок анализирует на содержание в нем
сурьмы следующим образом. Осадок промывают 2 моль/л раствором азотной кислоты, переносят
в фарфоровый микротигель, и обрабатывают
при нагревании концентрированным раствором соляной кислоты. Полученный раствор
разбавляют водой в 2-3 раза и обнаруживают сурьму реакцией с сероводородной водой (см. с.57)
59
или другой реакцией.
Центрифугат, полученный после обработки исходного -раствора с осадком азотной кислотой,
анализируют, как указанно в разделе “Анализ раствора без осадка “ (см. с.69-74, кроме п. 1.5. и
2.1.)
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ
1. Какой вывод можно сделать о составе смеси катионов IV-VI аналитических rpynrv по
внешнему виду аналитического раствора?
2. Укажите возможный состав осадка при анализе смеси катионов 1У-У1 групп, если pH
раствора, содержащего осадок, меньше 4.
3. Укажите возможный состав раствора не содержащего осадок, при анализе смеси катионов
IV-V1 групп, если pH раствора 2ч4
4. Какие предварительные испытания можно провести при анализе смеси катионов IV-VI
групп?
5. Какие катионы TV-VI групп можно обнаружить в их смеси дробным методом?
6. Перечислите основные этапы систематического анализа смеси катионов IV-VI групп.
7. Как отделяют сурьму от других катионов в ходе анализа смеси катионов IV-VI групп?
8. Каким образом можно отделить катионы IV группы от катионов V и VI групп?
9. Для чего при отделении катионов IV группы от катионов V и VI групп их смесь
обрабатывают раствором натрия гидроксида с добавлением водорода пероксида? Напишите
химические формулы соединений, образующихся в растворе и в твердой фазе.
10. Что можно сказать о составе осадка гидроксидов катионов V группы, если он а) белого
цвета, б) бурого
11. Как можно разделить магний (II) и марганец (II) в их смеси?
12. Какие катионы IV-VI групп могут восстанавливаться в солянокислом расторе при
погружении в него металлического железа, цинка или алюминия?
13. При обнаружении каких катионов IV-VI групп используется экстракция образующихся
соединений?
14. На какой реакции основано отделение меди (II) и ртути (II) от других катионов VI групп?
15. Укажите возможный состав осадка, образующегося при действии натрия тиосульфата на
сернокислый раствор, содержащий катионы IV группы, если он:
а) черного цвета
б) желтого цвета?
ЗАНИЯТИЕ 7
КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ АНИОНОВ.

АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ АНИОНОВ 1 ГРУППЫ.
Уметь на основе знаний химико-аналитических свойств анионов, используя приемы
полумикроанализа, выполнять качественные реакции анионов и анализировать их смесь в
водных растворах.
1. Провести частные реакции на анионы 1 аналитической группы.
2. Написать химические уравнения на проведенные опыты.
60
1.Основные понятия химического качественного анализа
2.Принципы классификации анионов: а) по способности давать малорастворимые
соединения; б) по окислительно-восстановительным свойствам.
3.Общую характеристику анионов по группам в классификации, основанной на образовании
малорастворимых солей.
4.Общую характеристику анионов по группам в классификации, основанной на окислительно-
восстановительных свойствах анионов.
5.Реакции обнаружения сульфат-, сульфит-, тиосульфат-, карбонат-, тиоцианат-, арсенит-,
арсенат-, хлорид- и сульфид-ионов.
6.Использование метода экстракции для разделения и концентрирования анионов.
7.Основные правила работа и техники безопасности в химической лаборатории
полумикрометодом.
1.Писать уравнения реакций в растворах в молекулярной и ионной форме.
2.Писать уравнения ОВР и уравнивать их методом полуреакции (электронно-ионного баланса).
3.Оформлять результаты проделанной работы в виде протокола.

1. Окислительно-восстановительные системы.
2. Окислительно-восстановительные потенциалы редокс-пар (редокс-потенциалы,
электродные окислительно-восстановительные потенциалы)
3. Потенциал реакции (электродвижущая сил). Направление протекания окислительно-
восстановительной реакци.
4. Влияние различных факторов на значение окислительно-восстановительных потенциалов
и направление протекания окислительно-восстановительных реакций.
5. Использование окислительно-восстановительных реакций в химическом анализе.
Классификация анионов.
Анионы - отрицательно заряженные частицы, в состав которых входят отдельные атомы
или группы атомов различных химических элементов. Анион в зависимости от его состава может
нести один или несколько отрицательных зарядов, например, Сl -, SO42-, РO43-. В основу
классификации анионов положены такие их свойства, как способность к образованию
малорастворимых солей с катионами серебра, бария, кальция, стронция, свинца, цинка, ртути и
др.; окислительно-восстановительные свойства, способность к комплексообразованию, летучесть
образуемых анионами кислот. В разных системах классификации количество групп анионов
составляет от 2 до 6. В таблицах 1 и 2 представлены две наиболее широко применяемые системы
классификации анионов -
1) основанная на реакциях осаждения малорастворимых солей (3 группы) и
2) основанная на реакциях окисления-восстановления ( 3 группы), которые используются в
настоящих методических разработках.
При изучении качественного анализа анионов важно понимать, что многие реакции
обнаружения являются общими и для обнаружения катионов. Например, катионы Ва 2+ и Са2+
обнаруживаются с помощью анионов SO 42- и С2О42-. В свою очередь эти анионы могут быть
обнаружены действием солей бария и кальция.
Таблица 11.
Классификация анионов, основанная на образовании малорастворимых солей.
Группа Групповой реагент Анионы, образующие группу Характеристика группы
61
BaCl2 в нейтральной среде SO42-, SO33-, S2O32-, C2O42-, CO32-, B4O72-, PO43-, Соли бария малорастворимы
1
или щелочной AsO43-, AsO33- в воде
Соли серебра
AgNO3 в присутствии
2 Cl-, Br-, I-, *BrO3-, CN-, SCN-, **S2- малорастворимы в воде и
2моль/л HNO3
разбавленной HNO3
- - - Соли бария и серебра
3 Группового реагента нет NO2 , NO3 , CH3COO
растворимы в воде
(*) Бромат серебра легко растворяется в разбавленной HNO3.

(**) Сульфид серебра растворяется в HNO3 при нагревании.
На данной классификации анионов основана логическая структура основных учебных элементов
качественного систематического анализа анионов.
Таблица 12
Классификация анионов, основанная на их окислительно-восстановительных свойствах.
Группа Групповой реагент Анионы

1 группа- окислители Раствор KI в сернокислой среде. BrO3-, AsO43-, NO2-, *NO3-,
Раствор I2 в KI S2-, SO33-, S2O32-, AsO33-
2 группа - восстановители
Раствор КMnО4 в сернокислой среде S2-, SO33-, CN-, **C2O42-, *Cl-, Br-, I-, SCN-
3 группа - индифферентные Группового реагента нет SO42-, CO32-, B4O72-, PO43-, CH3COO-
*- NO3– -ион в слабокислой среде практически не реагирует с KI; Сl - ион реагирует очень
медленно
**- C2O42- -заметно обесцвечивает раствор КМnО4 только при нагревании.
o Материальное обеспечение.
o Посуда (в расчете на 1 студента)
1.Пробирки для полумикроанализа 5шт.
2.Пробирки центрифужные 5шт.
3.Пробирка для макроанализа 1шт.
4.Стекло предметное (2x4 см) 1шт.
5.Стекло часовое 1шт.
6Палочка стеклянная 3шт.
7.Пипетки глазные 3шт.
8.Фарфоровый микротигель 1шт.
Реактивы (классификация ч.д.а.)

1.Растворы солей 0,5 моль/л: хлорида натрия или калия, бромида калия, иодида калия, бромата
калия, тиоцианата аммония или калия, сульфата натрия, сульфита натрия, тиосульфата натрия,
оксалата аммония, гидрофосфата натрия, карбоната натрия или карбоната аммония, тетрабората
натрия, нитрата натрия или калия, нитрита натрия или калия, ацетата натрия, молибдата
аммония, хлорида или нитрата магния, хлорида или нитрата бария, нитрата серебра, хлорида
аммония, ацетата свинца, нитрата свинца хлорида железа (III), хлорида или нитрата кобальта,
хлорида или нитрата стронция, хлорида кадмия, перманганата калия, арсенита и арсената натрия.
2.Растворы кислот и щелочей 2 моль/л, гидроксида натрия или калия, гидроксида аммония,
серной кислоты, соляной кислоты, азотной кислоты, Уксусной кислоты.
3.Концентрированные растворы кислот и щелочей: серной, соляной, азотной, гидроксида натрия
или калия, аммиака.
62
4.Специальные реактивы: раствор йода в иодиде калия, раствор дифениламина, раствор
антипирина, раствор сульфаниловой кислоты, раствор 1-нафтиламина в 30%-ной уксусной
кислоте, раствор нитропруссида натрия, красная и синяя лакмусовая бумага, универсальный
индикатор.
5.Свежеприготовленные реактивы: хлорная вода, сероводородная вода, сульфид натрия или
аммония известковая или баритовая вода, 0,5%-ный. раствор крахмала, 30% Н2O2
6.Твердые соли: роданид аммония или калия, хлорид или сульфат аммония, сульфат железа(II).
7.Металлы: цинк или алюминий.
8.Растворители: хлороформ, амиловый спирт, этиловый спирт.
Приборы (в расчете на группу студентов).

1. Прибор для определения анионов - карбонат, сульфит, оксалат - 2-3 шт.
2.Центрифуга - 1 шт
3.Водяная баня - 3 шт
Прочие материалы и принадлежности

Спички, фильтровальная бумага, ерши для мытья посуды, штативы для пробирок, моющие
растворы, мыло, полотенце, аптечка.
Таблицы
1.Классификация анионов, основанная на реакциях осаждения
2.Классификация анионов, основанная на окислительно-восстановительных свойствах.
Частные реакции анионов 1 группы

SO42-, SO33-, S2O32-, C2O42-, CO32-, B4O72-, PO43-, AsO43-, AsO33-
Групповым реагентом является ВаСl2 образующий с перечисленными анионами
малорастворимые в воде осадки. Осадки, образованные ионамр SO42-,SO33-, S2O32- нерастворимы в
уксусной кислоте. Осадки, образованные ионами C2O42-, CO32-, B4O72-, PO43-, AsO43-, AsO33-,
растворимы в уксусной кислоте.
Частные реакиии сульфат-иона SO42- .

1. Реакция с хлоридом бария.
Хлорид бария при взаимодействии с сульфатом натрия образует белый кристаллический осадок
BaSO4. Осадок не растворим в минеральных кислотах, но заметно растворяется в
концентрированной серной кислоте. ВаСl2 + Na2SO4 → BaSO4 + 2NaCl
2.Реакция с хлоридом стронция.
Хлорид стронция при взаимодействии .сульфатом натрия образует белый кристаллический
осадок SrSO4. незначительно растворимый в минеральных отах.
SrCl2 + Na2SO4 → SrSO4 +2NаС1
3. Реакции с нитратом свинцу

Нитрат свинца при взаимодействии с сульфатом натрия образует белый осадок PbS04, заметно
растворимый в минеральных кислотах, хорошо растворимый в щелочах и растворах ацетата
натрия или аммония.
Pb(NO3)2 + Na2SO4 → PbSO4 +2NaCl
Частные реакиии сульфит-иона SO32-.

1.Реакция с хлоридом бария и хлоридом стронция.
Хлориды бария и стронция при взаимодействии с сульфит натрия образуют белые осадки ВаSO3
и SrSO3 легко растворимые в минеральных кислотах (НС1, HNO3).
BaCl2 + Na2SO4 → BaSO3 + 2NaCl
SrCl2 + Na2SO3 → SrSO3 +2NaCl
63
Методика
В две пробирки помещают по 2-3 капли раствора сульфита натрия, в одну из них
добавляют 2-3 капли раствора хлорида бария, в другую 2-3 капли раствора хдорида стронция.
Наблюдают образование осадков. Затем в обе пробирки добавляют разб. НС1 и наблюдают
растворение осадков.
2.Реакция с нитратом серебра.

Нитрат серебра при взаимодействии с сульфитами дает белый осадок Ag2SO3.
2AgNO3 + Na2SO3 →Ag2SO3 + 2NaNO3
Осадок растворим в избытке раствора сульфита натрия:
Ag2SO3 + Na2SO3 →2Na3[Ag(SO3)2]
При кипячении осадок разлагается с выделением оксида серебра
Ag2SO3 → Ag2O+SO2
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора сульфита натрия и прибавляют по каплям
раствор AgNO3. Наблюдают образование осадка. Затем добавляют избыток раствора сульфита
натрия и наблюдают растворение осадка. Записывают уравнение протекающей реакции. В
другой пробирке получают осадок Ag2SO3 и смесь кипятят. Наблюдают изменением цвета осадка
и записывают уравнение реакции разложения.
3.Реакцияс сильными минеральными кислотами.

При действий на сульфиты сильных минеральных кислот(H2SO4) образуется свободная сернистая
кислота, разлагающая с выделением сернистого газа SO2:
SO32- + 2Н+ →[Н2SO3] → Н2О + SO2
BaSO3 + 2Н+ → Ва2+ + Н2O + SO2
Разложение ускоряется при нагревании и при увеличении концентрации серной кислоты.
4.Реакция с перманганатом калия

В сильно кислой среде сульфит-ионы восстанавливают ионы МnO4- до Мn2+ При этом раствор
обесцвечивается.
5SO32- + 2МnO4- + 6H+ → 5SO42- + 3H2O
В нейтральной среде выпадают темные хлопья МnО(ОН)2 ( формула этого соединения может
быть записана Н2МnО3).
3SO32- + 2МnO4- + 3Н2O → 2MnO(OH)2 + 3SO42- + 2OН-
Методика
В две пробирки помещают по 2-3 капли раствора сульфита натрия, в одну из них
добавляют 2-3 капли 1 моль/л раствора H2SO4, и по каплям в ту и другую пробирку добавляют
0,1 моль/л раствор КМnO4 . Наблюдают обесцвечивание раствора КМnO4 в первой пробирке и
выпадение темных хлопьев МnО(ОH)2 во второй пробирке.
5.Реакция с иодом.
В нейтральной или слабокислой среде сульфиты обесцвечивают раствор
SO32- + I2 + H2O → SO42- + 2Н+ + 2I-
В пробирку помещают 2-3 капли раствора сульфита натрия, добавляют уксусную
кислоту до нейтральной реакции по лакмусу, и очень разбавленный раствор иода. Наблюдают
исчезновение бурой окраски раствору
Частные реакции тиосульфат-иона SO32-.

1.Реакция с хлоридом бария.
Хлорид бария при взаимодействии с тиосульфатом натрия образует белый осадок BaS 2O3. Осадок
растворяется в воде при нагревании и в разбавленных минеральных кислотах, выделяй серу:
ВаСl2 + NaS2О3 → ВаS2О3 + 2NaCl
64
BaS2О3 + 2НС1→ ВаС12 + S + SO2 + Н2O
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора тиосульфата натрия и прибавляют 2-3капли раствор
хлорида бария. Наблюдают образование осадка. Если осадок появляется не сразу из-за
образования пересыщенного раствора, необходимо ускорить его выделение потиранием
внутренней стенки пробирки стеклянной палочкой.
Нитрат серебра при взаимодействии с тиосульфатом натрия дает белый осадок Ag2S2O3
Который быстро желтеет, буреет и, наконец, чернеет, превращаясь в сульфид серебра Ag2S:
2AgNO3 + Na2S2O3 → Ag2S2O3 + 2NaNO3
Ag2S2O3 + H2O → Ag2S + H2SO4
Осадок растворяется в избытке тиосульфата натрия с образованием комплексных анионов
[Ag(S2O3)2]3- .
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли нейтрального раствора тиосульфата натрия и
добавляют 2-3 капли раствора нитрата серебра. Наблюдают образование осадка и изменение его
окраски
3.Реакция с сульфатом меди.

Соли Сu2+ в присутствии тиосульфат-ионов дают черный осадок сульфида меди:
Си2+ + S2O3→CuS2O3
CuS2O3+ H2O → CuS + H2SO4
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли нейтрального раствора тиосульфата натрия и
добавляют 2-3 капли раствора сульфата меди(II). Наблюдают выпадение черного осадка.
4. Реакция с сильными минеральными кислотами.
Сильные минеральные кислоты (H2SO4, НС1) выделяют из растворов тиосульфата натрия

свободную тиосерную кислоту, которая сразу разлагается, на Н2O, SO2 и S:
S2O32- + 2H+ → [H2S2O3] → Н2O+ SO2 + S
Образующаяся в результате реакции сера вызывает помутнение раствора.
Методика
К 2-3 каплям раствора тиосульфата натрия добавляют 2-3 капли минеральной кислоты (H2SO4,
НС1). Наблюдают помутнение раствора.
5.Реакция с йодом.
Свободный йод восстанавливается тисульфат-ионами в нейтральной или слабокислой среде до
йодид-иона с одновременным образованием тетратионт-иона S4O62-:
2S2O32- + I2 → S4O62-+ 2I-
Методика
В пробирку помещают 5 капель раствора тиосульфата натрия и добавляют 2-3 капли
разбавленного раствора йода. Наблюдают исчезновение бурой окраски.
Частные реакции оксалат-иона С2О4-.

1.Нитрат серебра при взаимодействии с оксалатом аммония дает белый творожистый
осадок Ag2C2O4, растворимый в азотной кислоте в растворе аммиака.
AgNO3+ Na2C2O4 → Ag2C2O4 +2NaCl
65
Минеральные кислоты H2SO4 и НCl разрушают осадок Ag2C2O4 . При этом могут образоваться
другие малорастворимые соединения серебра, например,
Ag2C2O4 + 2НС1 → AgCl + H2C2O4
Методика
В три пробирки помещают по 2-3 капли раствора оксалата аммония и прибавляют по 2-3
капли раствора нитрата серебра. Наблюдают образование осадков. В одну пробирку прибавляют
HNO3, во вторую NH3, в третью НС1. Наблюдают происходящие изменения и записывают
уравнения реакций.
2.Реакция с хлоридом кальция

Хлорид кальция с оксалатом аммония дает белый мелкокристаллический осадок CaC2O4. СаСl2 +
(NH4)2C2O4 →СаС2O4 + 2NH4Cl
Осадок легко растворим в минеральных кислотах, но не растворяется в уксусной кислоте.
Методика
В две пробирки помещают по 2-3 капли раствора оксалата аммония и прибавляют по 2-3
капли раствора хлорида кальция. Наблюдают образование осадков. В одну пробирку
прибавляют 2 моль/л НСl, в другую - CH3COOH. Наблюдают растворение осадков и записывают
уравнения протекающих реакций.
3.Реакция с перманганатом калия в кислой среде.

Ион МnO4- в кислой среде при нагревании до 70-80°С окисляет оксалат- ионы до СO2. Раствор
при этом обесцвечивается, а выделяющийся оксид углерода вызывает помутнение известковой
или баритовой воды:
5C2O42- +2MnO4- +16H+ → 2Mn2+ +10CO2+8H2O
CO2+Ca(OH)2 → CaCO3+H2O
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли оксалата аммония, прибавляют 3-5 капель 1 моль/л
раствора серной кислоты, нагревают на водяной бане до 70-80 оС (не выше!) и по каплям
добавляют разбавленный (0,002 моль/л) раствора КМnO 4 . Наблюдают обесцвечивание раствора
и выделение бесцветного газа. В верхнюю часть пробирки вносят на стеклянной палочке каплю
известковой воды и наблюдают ее помутнение, устанавливая таким образом наличие СO 2.
Частные реакции карбонат-иона СO32- .

1.Реакция с хлоридом бария.
Хлорид бария при взаимодействии с карбонатом натрия дает белый кристаллический осадок
ВаСО3, растворимый в разбавленных минеральных кислотах и в уксусной кислоте.
ВаСl2 + Na2CO3 → ВаСO3 + 2NaCl
Аналогичные осадки дают ионы Са2+ и Sr2+.
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора карбоната натрия и прибавляют 2-3 капли
раствора хлорида бария. Наблюдают выпадение осадка. Содержимое пробирки делят на две
части: к одной прибавляют разб. НСl, к другой - СН3СООН. Наблюдают растворение осадка и
записывают уравнения протекающих реакций.
2.Реакция с сильными кислотами.

Сильные кислоты вытесняют из карбонатов диоксид углерода СO2:
СO32- + 2Н+ → СO2 + Н2O
66
ВаСO3 + 2Н+ → Ва2+ + СO2 + Н20
Выделение СO2 можно обнаружить по помутнению известковой или баритовой воды:
Са(ОН)2 + СO2 → СаСO3 +Н2O
Методика
В пробирку помещают 5-8 капель раствора карбоната натрия, прибавляют равный объем
1 моль/л раствора серной кислоты и быстро закрывают ее пробкой с газоотводной трубкой,
другой конце которой опущен в насыщенный раствор Са(ОН) 2 или Ва(ОН)2, налитый в пробирку
2. Наблюдают помутнение известковой или баритовой воды. Под действием избытка СO2
помутнение может исчезнуть вследствие образования растворимого в воде гидрокарбоната
кальция Са(НСO3)2:
СаСO3 +СO2 +H2O → Ca(HCO3)2
Помутнение вновь возникает при добавлении свежей порции раствора Са(ОН) 2 Са(НСO3)2
+Са(ОН)2 → 2СаСО3 +2 Н2O
Присутствие SO32- и S2O32- - ионов мешает обнаружению СО 32-, так как выделяющийся SO2 при
поглощении раствором Са(ОН)2 или Ва(ОН)2 может дать осадок CaSO3 или BaSO3.
Частные реакции тетраборат-иона В4О72- (ВО2-).

1.Реакция Хлоридом бария.
Хлорид бария с умеренно концентрированными растворами тетрабората натрия N 8В4O7 дает
белый осадок метабората натрия Ва(ВO2)2:
В4О72- + 2Ва2+ + Н2O → 2Ва(ВO2)2 + 2Н+
Осадок растворим в минеральных кислотах и в уксусной кислоте.
2.Окрашивание пламени сложными эфирами борной кислоты.

Летучие сложные эфиры борной кислоты окрашивают бесцветное пламя в зеленый цвет. При
этом протекают следующие реакции:
В4О72- + 2Н+ + 5Н2O → 4Н3ВО3
Н3ВО3 + 3С2Н5ОН → В(С2Н5O)3 + 3Н2O
Методика
В микротигель помещают 5 капель раствора тетрабората натрия, выпаривают досуха и
после охлаждения вносят 3 капли конц. серной кислоты и 6 капель этанола. Смесь поджигают и
наблюдают окрашивание пламени в зеленый цвет.
Частные реакции фосфат - иона РО43-

1. Реакция с хлоридом бария.
Хлорид бария с гидрофосфатом натрия дает белые осадки гидрофосфата бария ВаНРO4; В
присутствии аммиака образуется фосфат бария Ba3(PO4)2:
2НРO42- + 3Ba2+ + 2NH3 →Ва3(РO4)2 + 2NH4+
Свежеосажденные фосфаты легко растворимы в уксусной и минеральных кислотах. Добавление
аммиака к полученным растворам вызывает повторное образование осадка.

Нитрат серебра с растворами фосфатов образует желтый осадок Ag 3PO4, растворимый в азотной
кислоте и в растворе аммиака.
3Ag+ + РO43- → Ag3PO4
3.Реакция с магнезиальной смесью.
Магнезиальная смесь дает с гидрофосфатом натрия белый кристаллический осадок фосфата
магния и аммония MgNH4PO4
НРО42- + Mg2+ + NH3 → MgNH4PO4
67
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора хлорида магния, добавляют по 2-3 капли
растворов хлорида аммония и гидрофосфата натрия; перемешивают, прибавляют 2-3 капли
раствора аммиака и наблюдают помутнение раствора.
4.Реакция с молибдатом аммония.

Молибдат аммония в конц. азотной кислоте с фосфатами образует желтый кристаллический
осадок аммонийной соли фосфорномолибденовой гетерополикислоты:
РO43- + 3NH4+ + 12МоO42- + 24Н+→ (NH4)3[PMo12O40] + 12 Н2O
Осадок образуется только при избытке реагента. При недостаточной концентрации фосфат- иона
осадок не выделяется, но раствор окрашивается в желтый цвет. Чувствительность реакции
повышается при добавлении твердого NH4NO3.
Методика
В пробирку помещают 1-2 капли гидрофосфата натрия, прибавляют 5-6 капель конц.
HNO3 и 8-10 капель молибдата аммония. Раствор нагревают до 40-50°С. Наблюдают образование
осадка или окрашивание раствора.
Частные реакции арсенат-иона AsO43-

1.
Реакция с хлоридом бария.
Хлорид бария с арсенат-ионами дает белые осадки BaHAsO4 или Ba3(AsO4)2, растворимые в
минеральных кислотах и в уксусной кислоте.
3ВаСl2 + 2AsO43- → Ва3(AsO4)2+6Сl
2. Реакция с нитратом серебра.
Нитрат серебра с арсенат-ионами образует осадок шоколадного цвета, растворимый в HNO 3 и в
аммиаке.
3AgNO3 + AsO43- → Ag3AsO4 + 3NO3-
3. Реакция с магнезиальной смесью.
Арсенаты аналогично фосфатам с магнезиальной смесью дают белый мелкокристаллический
осадок
HAsO42- +Mg2+ + NH3 → MgNH4AsO4
Арсениты. этой реакции не дают, что может быть использовано и для раздельного определения
AsCs33- и AsO43- .
4. Реакция с молибдатом аммония
Арсенаты в азотнокислой среде с молибдатом аммония при нагревании дают желтый
кристаллический осадок аммонийной соли мышьяковомолибденовой гетерополикислоты:
AsO43- + 3NH4+ + 12МоO42- + 24Н+ → (NH4)3[AsMo12O40] + 12Н2O Арсениты этой реакции не дают,
что может быть использовано для разделения АsО33- и AsO43-
5.Реакция восстановления иодидом калия
Арсенат-ион окисляет иодид-ион в кислой среде, выделяя свободный йод, который окрашивает
раствор в желто-бурый цвет:
AsO43- + 2I- + 2Н+ ↔ AsO33- +I2 + Н2O
NO2- и ВrО3- -ионы дают аналогичную реакцию.
Частные реакции арсенит-иона AsO33- .

1.Реакция с хлоридом бария
Ионы бария с арcенит-ионами дают белый осадок Ва3(АsО3)2 только в присутствии аммиака.
3Ва2+ + 2AsO33- → Ba3(AsO3)2
2.Реакция с Нитратом серебра.
Нитрат серебра с арсенитами дает желтый осадок, растворимый с азотной кислоте и аммиаке.
3AgNO3 + AsO33- →Ag3AsO3 + 3NO3-
68
3.Реакция окисления йодом.
Арсенит-ион окисляется йодом до арсенат-иона. Раствор йода при этом обесцвечивается. Для
более полного протекания реакций в раствор добавляют гидрокарбонат натрия:
AsO33- +I2 + Н2O ↔ AsO43- + 2I- + 2Н+
Ионы S2-, SO32- , S2O32- также окисляются йодом
69
ЗАНЯТИЕ 8
АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ АНИОНОВ 2-3 ГРУППЫ.
Уметь на основе знаний химико-аналитических свойств анионов, используя приемы
полумикроанализа, выполнять качественные реакции анионов 2-3 группы и анализировать их
смесь в водных растворах.
3. Провести частные реакции на анионы 2 и 3 аналитической группы.
4. Написать химические уравнения на проведенные опыты.

1.Основные понятия химического качественного анализа
2.Принципы классификации анионов.
3.Общую характеристику анионов по группам классификации, основанной на образовании
малорастворимых солей.
4.Общую характеристику анионов по группам в классификации, основанной на окислительно-
восстановительных свойствах анионов.
1.Писать уравнения реакций в растворах в молекулярной и ионной форме.
2.Писать уравнения ОВР и уравнивать их методом полуреакции (электронно-ионного баланса).
3.Оформлять результаты проделанной работы в виде протокола.

1. Окислительно-восстановительные системы.
2. Окислительно-восстановительные потенциалы редокс-пар (редокс-потенциалы,
электродные окислительно-восстановительные потенциалы)
3. Потенциал реакции (электродвижущая сил). Направление протекания окислительно-
восстановительной реакци.
4. Влияние различных факторов на значение окислительно-восстановительных потенциалов
и направление протекания окислительно-восстановительных реакций.
5. Использование окислительно-восстановительных реакций в химическом анализе.

(Cl-, Br-, I-, BrO3-, CN-, SCN-, S2-)
Частные реакции хлорид-иона Cl-

Нитрат серебра дает с растворимыми хлоридами белый творожистый осадок AgCl, который
полностью растворяется в конц. растворе аммиака, карбоната натрия и тиосульфата натрия:
AgNО3 + КCl → AgCl + KNO3
AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2 ]+ +СI-
AgCl + 2NH4+ + 2CO32- → [Ag(NH3)2]+ +СI- + 2HCO3-
AgCl + 2S2O32- → [Ag(S2O3)2]3- + СI-
При подкислении аммиачных растворов конц. азотной кислотой вновь выделяется белый осадок
AgCl :
70
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора хлорида натрия, добавляют 3-5 капель
раствора нитрата серебра. Наблюдают выделение осадка. К осадку добавляют 5-10 капель конц.
раствора аммиака или карбоната аммония и наблюдают растворение осадка. Затем содержимое
пробирки делят на две части. В одну прибавляют 5 капель конц. азотной кислоты, в другую - 5
капель раствора KI и наблюдают выделение осадков.
Частные реакции бромид-иона

1.еакции с нитратом серебра.
Ионы сребра с бромид-ионами дают бледно-желтый осадок AgBr, не растворимый в азотной
кислоте, плохо растворимый в конц. растворе аммиака, практически не растворимый в карбонате
аммония, но хорошо растворяющийся в растворе Na2S2C>3.
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора бромида калия, добавляют 3-5 капель раствора
нитрата серебра. Наблюдают выделение осадка. Осадок испытывают на растворимость в конц.
растворе аммиака и карбоната аммония.
2.Реакция с хлорной водой и другими окислителями.

Хлорная вода, KMnO4, КВrО3 и другие окислители в кислой среде окисляют бромид-йоны до
свободного брома:
2Вr- + Сl2→Вr2 + 2Сl-
5Вr- + ВrО3- + 6Н+→ 3Вr2 + 3Н2O
Свободный бром хорошо экстрагируется из одного раствора хлороформом или бензолом,
окрашивая органический слой в желто-коричневый цвет. Проведению реакции мешают ионы: S 2-,
SО32-, S2O22-, AsO33-.
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора бромида калия, добавляют 2-3 капли разб.
серной кислоты и хлорную воду. Добавляют хлороформ и встряхиваю. Наблюдают окрашивание
слоя органического растворителя.
Частные реакции иодид-иона I-

Нитрат серебра дает с иодидом калия желтый осадок AgI, не растворимый в азотной кислоте и в
аммиаке, но растворяющийся в растворе Na2S2O3:
AgNO3 + KI → AgI + KNO3
Добавление избытка иодида калия также вызывает растворение осадка.
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора иодида калия, добавляют 2-3 капли раствора
нитрата серебра. Наблюдают образование осадка. Испытывают растворимость осадка в аммиаке,
растворах KI и Na2S2O3
2.реакция с хлорной водой и другими окислителями.

Хлорная вода, ионы МnO4-, ВrО3-, Fe3+ и NO2- окисляют иодид-ионы в кислой среде до свободного
иода:
2 I- + Сl2 → I2 + 2Сl-
2 I- + 2Fe3+→ I2 +2Fe2+
Свободный иод хорошо экстрагируется хлороформом или бензолом, окрашивая органический
растворитель в фиолетовый цвет. Избыток хлорной воды окисляет свободный иод до йодноватой
кислоты:
71
I2 + 5Сl2 + 6Н2O→ 2НIO3 + 10НСl
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора иодида калия и добавляют по каплям хлорную
воду. Наблюдают выделение свободного иода. Прибавляют хлороформ, встряхивают и
наблюдают изменение окраски органического слоя. Затем добавляют избыток хлорной воды.
Наблюдают исчезновение окраски. С чем оно связано?
4.Иод крахмальная реакций.

Свободный иод окрашивает раствор крахмала в ярко-синий цвет. Реакция специфична и
очень чувствительна. Предельная определяемая концентрация иода - 10-5 г/мл.
Методика
На крахмальную бумагу помещают каплю раствора NaNO2 или KNO2, затем каплю
подкисленного раствора КI и сверху еще каплю нитрита. Появляется синее окрашивание. Какая
при этом протекает реакция?
Частные реакции бромат-иона ВrО3-.

1.Реакцйя с нитратом сербра.
Нитрат серебра при взаимодействии с концентрированными растворами бромат-ионов дает
бледно-желтый осадок AgBrO3 легко растворимый в разбавленных растворах HNO 3 и H2SO4, а
также в растворах NH3 и Na2SO4.
AgNO3 + КВrO3 →AgBrO3 + KNO3
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора бромата калия, прибавляют 2-3 капли
раствора нитрата серебра и наблюдают выпадение осадка. Испытывают растворимость осадка в
конц. растворе аммиака и записывают уравнение протекающей реакции.
2.Реакция восстановления бромидами и иодидами в кислой среде.

Бромиды и иодиды взаимодействуя с броматами в кислой среде, выделяют свободные бром или
иод:
ВrО3- + 5Вr- + 6Н+ → 3Вr2 + 3Н2O
ВrО3- + 6I- + 6Н+ →3I2 + 3Н2O + Вr-
Проведению реакции мешают восстановители: S2-, SO32-, BrО32- и др.
Методика
В две пробирки помещают по 2-3 капни раствора бромата каяия и подкисляют 2-3
куплями разбавленной НСl или H2SO4. в одну пробирку добавляют 3-5 капель раствора бромида
калия, а в другую 3-5 капель раствора иодида калия. Извлекают выделившиеся бром и иод
хлороформом. Обращают внимание на окраску экстрактов.
Частные реакции цианид-иона CN-.

Нитрат серебра с цианидом калия дает белый творожистый осадок AgCN, легко растворимый в
избытке цианида:
AgNO3 + KCN → AgCN + KNO3
AgCN + CN- → [Ag(CN)2]-
Полученный комплекс с катионом дает осадок белого царта:
[Ag(CN)2]- + Ag+→ Ag[Ag(CN)2]
Осадок не растворим в разбавленных кислотах, но легко растворим в аммиаке, в растворах
(NH4)2CO3, Na2S2O3, а также в избытке цианида.
2.Реакция с хлоридом железа (III).
72
Цианид-ионы переводят в тиоцианат-ионы действием раствора полисульфида аммония:
CN- + (NH4)2S2 → SCN- + (NH4)2S
Тиоцианат-ион открывают в солянокислой среде в виде комплекса железа(III), окрашенного в
интенсивно красный цвет.
3SCN- +FeCl3 → 3Сl-+ Fe(SCN)3
Практическая часть не проводится ввиду токсичности цианидов.
Частные реакции тиоцианат-иона SCN-.

Нитрат серебра с тиоцианатом калия иди аммония дает белый творожистый осадок AgSCN, не
растворимый в минеральных кислотах и карбонате аммония, но растворяющийся в аммиаке,
растворах тиосульфата натрия, цианида калия и в избытке NH 4SCN с образованием комплексных
соединений серебра, например:
AgSCN +3SCN- → [Ag(SCN)4]3-
Методика
В пробирку вносят 2-3 капли раствора тиоцианата аммония или калия, добавляют по
каплям раствор нитрата серебра и наблюдают образование осадка. Затем добавляют избыток
тиоцианата аммония или калия и наблюдают растворение осадка.
2.Реакция с солями кобальта(II)

Тиоцианат-ионы в насыщенном растворе образуют с катионами кобальта(II) комплексный ион
[Co(SCN)4]2- , экстрагирующийся амиловым спиртом с интенсивным синим окрашиванием
органического слоя.
4SCN- + Co2+ →[Co(SCN)4]2-
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора соли кобальта(II) и добавляют 8 капель
насыщенного раствора тиоцианата аммония или калия и 5 капель амилового спирта. Смесь
встряхивают. Наблюдают появление синей окраски органического слоя.
3.Реакция с солями железа(III).

Ионы железа(III) с тиоцианат-ионами в кислых растворах дают красную или розовую окраску
вследствие образования комплексного иона железа(III)
SCN-+ FeCl3 → 3Сl- + [Fe(SCN)]2+
SCN-+ [Fe(SCN)]2+ → [Fe(SCN)]+
SCN-+ [Fe(SCN)5]2- → [Fe(SCN)6]3-
Образующийся комплекс хорошо экстрагируется эфиром и амиловым спиртом. Протеканию
реакции мешают ионы S2-, SO32-, S2O32-, С2О42-, I-, РO43- .
Методика
На полоску фильтровальной бумаги наносят каплю раствора тиоцианата аммония или
калия, и в центр полученного влажного пятна помещают-каплю раствора FeCl3. Наблюдают,
появление красной окраски.
Частные реакции сульфид-иона S2-

1.Реакция с нитратом серебра
Нитрат серебра с сульфидом натрия или аммония образует черный осадок Ag 2S, не
растворяющийся в аммиаке, но растворимый в 2 моль/л растворе HNO3 при нагревании.
2.Реакции с сильными кислотами.
Сильные кислоты (серная, хлороводородная) при действии на сульфиды выделяют сероводород,
S2- + 2Н+ → H2S
73
который обнаруживают по запаху тухлых яиц и по почернению „фильтровальной бумагу,
смоченной раствором ацетата свинца:
H2S + Pb(Ac)2→2HAc + PbS
К 2-3 каплям раствора сульфидом натрия или аммония добавляют 2-3 капли или
НСl.
Отмечают запах тухлых яиц. Подкосят к пробирке фильтровальную бумагу, смоченную
раствором ацетата свинца. Наблюдают образование черного пятна.
3.Реакция с солями кадмия.

Сульфид-ион с катионом кадмия в кислых и нейтральных растворах дает осадок CdS желтого
цвета:
S2- + Cd2+ → CdS
4.Реакция с нитропруссидом натрия.
Нитропруссид натрия -Na2[Fe(CN)5NO] дает с сульфид-ионами в аммиачной среде
комплексное соединение красно-фиолетового цвета:
S2- + [Fe(CN)5NO]2- → [Fe(CN)5NCS]4-
Ионы SO32-, S2O32- и SO42- не мешают реакции. Реакция с нитропруссидом натрия используется
для определения серы в органических соединениях.
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли свежеприготовленного раствора сульфида аммония,
прибавляют 3-5 капель аммиака и 1 каплю нитропруссида натрия. Наблюдают появление
окраски.

(NO2-, NO3-, СНзСОО- )
Группового реагента нет.
Общие реакции нитрит NO2 и нитрат NO3--ионов.

1.Реакция с сульфатом железа(II)
В присутствии конц. серной кислоты нитрат и нитрит-ионы восстанавливаются ионами Fe 2+ до
NO, который с избытком FeSO4 дает бурое окрашивание вследствие образования, комплексного
соединения:
6 Fe2+ + 2NO3- + 8H+ → 6Fe3+ + 2NO + 8H2O
NO + Fe2+ + SO42- → [Fe(NO)]SO4
С нитритами эта реакция идет в среде разбавленной H 2SO4 и далее в уксуснокислой среде, ионы
SO32+, S2O32- , I- и Вr- мешают протеканию реакции.
Методика
На предметное или часовое стекло помещают каплю раствора нитрата натрия. Вносят в нее
кристаллик сульфата железа(II) и добавляют каплю конц. H2SO4. Наблюдают, как вокруг
кристалла образуется бурое кольцо.
2.Реакция с металлическим цинком или алюминием.
Нитраты и нитриты восстанавливаются цинком или алюминием в щелочной среде до аммиака:
NO2- + 3Zn + 5ОН- + 5Н2O → NH3 + 3[Zn(OH)4]2-
NO3- + 4Zn + 7ОН- + 6Н2O → NH3 + 4[Zn(OH)4]2-
Ионы аммония в растворе должны отсутствовать..
Методика
В пробирку помещают 3-4 капли раствора нитрита или нитрата натрия, добавляют 3-5 капель
25%-ного раствора NaOH и вносят кусочек цинка или алюминия. Пробирку закрывают влажной
красной лакмусовой бумажкой и наблюдают ее посинение.
74
3.Реакция с дифениламином.
Дифениламин (С6Н5)2NН с нитратами, Нитритами и другими сильными окислителями в конц.
H2SO4 дает ярко-синее окрашивание:
Темно-синяя окраска при состоянии переходит в бурую, затем в желтую. Аналогичную

реакцию дает ион ВrО3-. Сильные восстановители S2-, SO32-, S2O32-, I- мешают протеканию
реакции.
В фарфоровый тигель или на чистое и сухое часовое стекло помещают 5 капель раствора
дифениламина в конц. серной кислоте и добавляют каплю раствора нитрита или нитрата натрия.
Появляется ярко-синее окрашивание.
Частные реакции нитрит-иона NO2-

1.Реакция с сильными кислотами
При действии на растворы нитритов разбавленных растворов серной или соляной кислот
получается свободная азотистая кислота, разлагающаяся с выделением оксидов азота:
2NO2- + 2Н+ → [HNO2]NO + NO2 + Н2O
Разложение ускоряется при нагревании и с увеличением концентрации серной кислоты.
2.Реакция с йодидом калия.
В присутствии разбавленной серной, соляной и даже уксусной кислоты нитриты выделяют
свободный I2 цз KI:
2NO2- + 2I- + 4H+ →I2 + 2NO + 2H2O
Ионы NO3- условиях реакции не реагируют с иодид-ионами, что используют для обнаружения
NO2- в присутствии NO3- Ионы ВrО3- и AsO43- в уксуснокислой среде также не восстанавливаются.
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли нитрита натрия, подкисляют раствор 3-5 каплями 1 моль/л
серной кислоты, прибавляют 2-3 капли иодида калия и 1 каплю 0,5% раствора крахмала.
Наблюдают окрашивание раствора в синий цвет.
2.Реакция с перманганатом калия.
Сернокислый раствор перманганата калия в присутствии нитрит-ионов обесцвечивается
5NO2- + 2MnO4- + 6Н+ → 5NO3- + 2Mn2+ + 3Н2O
Аналогично реагируют и другие восстановители.
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли разб. раствора КMnO4, подкисляют 2-3 каплями 1 моль/л серной
кислоты, и прибавляют 5-6 капель раствора нитрита натрия. Наблюдают обесцвечивание
раствора.
3.Реакция со смесью сульфаниловой кислоты и 1-нафтиламина.
Смесь сульфаниловой кислоты HSO3C6H4NH2 и 1-нафтиламина C10H7NH2 (реактив Грисса) в
нейтральном или уксуснокислом растворе дает с нитритами красное окрашивание:
HSO3C6H4NH2 + HNO2 + C10H7NH2 → HSO3C6H4N=NC10H6NH2+2H2O
Ион NO3- этой реакции не дает.
Методика
Помещают на часовое стекло 2 капли нейтрального или уксуснокислого раствора нитрита
натрия, добавляют по одной капле раствора сульфаниловой кислоты и 1-нафтиламина.
Наблюдают характерную красную окраску образующегося азосоединения.
4.Разрушение нитрит-иона
Нитрит-ионы разрушаются в присутствии NH4+ при нагревании, образуя свободный азот и воду:
NO2- + NH4+ → N2 + 2H2O
Методика
В пробирку помещают 5 капель раствора нитрита натрия, добавляют до получения насыщенного
раствора твердый NH4Cl или (NH4)2SO4 и нагревают. Отдельную порцию раствора испытывают
на отсутствие N02- - иона по реакции с KI в присутствии крахмала.
5.Реакция с антипирином.
75
Антипирин C11H12N2O с нитрит-ионами слабокислой среде дает ярко-зеленое окрашивание
нитрозоантипирина:
Методика
В пробирку помещают 5 капель раствора нитрита натрия, добавляют 5 капель 5%-ного раствора
антипирина и 1 каплю 1 моль/л раствора серной кислоты. Содержимое пробирки перемешивают
и наблюдают появление ярко-зеленой окраски нитрозоантипирина.
Частные реакции нитрат-иона NO3-

1.Реакция м антипирином.
Антипирин C11H12N2O c нитрат-ионами сильнокислой среде дает ярео-красное окрашивание
нитроантипирина.
Методика
В пробирку помещают 2 капель раствора нитрата натрия, добавляют 2 капли 5%-ного раствора
антипирина и осторожно по каплям конц. серную кислоту, встряхивая пробирку после каждой
прибавленной капли всего добавляют 12-15 капель кислоты. Наблюдают появление ярко-красной
окраски. После разбавления водой раствор становится карминово- красным.
Частные реакции ацетат-иона СН3СОО-.
1.Реакция с хлоридом железа(III).
Хлорид железа(III) реагирует с ацетатом натрия при pH 5-8 с образованием темно-красного цвета
(цвета крепкого чая) соединения Fe(CH3COO)3. При кипячений раствора выпадает объемистый
хлопьевидный красно-бурый осадок основной соли:
Fe(CH3COO)3 + 2Н2O → Fe(OH)2CH3COO + 2СН3СООН
Осадок образуется только при наличии избытка ацетата.
Методика
В пробирку помещают 5-7 капель раствора ацетата натрия, добавляют 2-3 капли хлорида
железа(III). Наблюдают появление темно-красного окрашивания раствора. После этого
содержимое пробирки нагревают до кипения. Наблюдают выделение осадка.
2.Реакция с серной кислотой.
Серная кислота вытесняет из ацетатов свободную уксусную кислоту, пары которой имеют
характерный запах уксуса:
СH3COO-+ H+ →CH3COOH ;
Методика
В пробирку помещают 2-3 капли раствора ацетата натрия, прибавляют 2-3 капли разб. серной
кислоты и осторожно нагревают. Обнаруживаю: выделяющуюся уксусную кислоту по запаху.
Определению мешают анионы, образующие в этих условиях газообразные продукты с резким
запахом (NO2-, SO32-, S2-, S2O32-). Ацетат-ион в сухой соли также может быть обнаружен при
растирании в ступке с твердыми KHSO4 или NaHSO4.
3. Реакция образования уксусноэтилового эфира
Ацетаты с этанолом в присутствии конц. серной кислоты образуют уксусно-этиловый эфир,
имеющий характерный запах:
СH3COOH +HOC2H5 →СН3СООС2H5 + H2O
Методика
В пробирку помещают щепотку cуxого ацетата натрия, разбавляют 4-5 капель конц. серной
кислоты, 4-5 капель этилового спирта и смесь осторожно нагревают. Обнаруживают
выделяющийся уксусноэтиловый эфир по запаху.
1.Сформулируйте принципы аналитической классификации анионов.
2.Назовите групповые реагенты в классификации анионов по способности давать
малорастворимые соединения и в классификации анионов по окислительно-восстановительным
свойствам.
3.Перечислите анионы, дающие малорастворимые соединения с ВаСl и с AgNO3 в 2 моль/л
76
4.Перечислите важнейшие анионы-окислители и восстановители и напишите их формулы.
5.Какие анионы - восстановители: а) обесцвечивают раствор иода, б) сернокислый раствор
перманганата калия? Напишите их формулы.
6.Какие анионы-окислители выделяют I2 из КI в кислой среде.
7. Какие анионы индифферентны по отношению к окислительно-восстановительным процессам?
Напишите их формулы.
8.Какие реакций используют для обнаружения хлорид-иона? Напишите их уравнения.
9.Какими реакциями можно обнаружить сульфид-ионы в растворе? Напишите их уравнения.
10.Какие реакции применяют для обнаружения сульфат, арсенат, тиоцианат-ионов? Напишите их
уравнения.
11.Какой реакцией можно обнаружить карбонат-ион? Напишите ее уравнение.
12.Напишите уравнение реакции между нитрит- и перманганат-ионами в кислой среде?
13.Напишите уравнения реакций между следующими ионами: I- и MnO4- в кислой среде;
S2O32- и I2.
14. Дайте обоснование окислительно-восстановительных свойств анионов:
а) восстановительных S2-,SO32-,AsO33-, I-, Вr- -анионов,
б) окислительных BrO3- ,AsO43-, МnО4-,Сr2О72- -анионов, в) окислительно-восстановительную
двойственность NO2-, SO32- -ионов.
15. Могут ли в растворе одновременно находится следующие пары ионов:
a) MnO4- и NO2-; б) SO32- и СO32-; в) MnO4- и I-? Дайте обоснованный ответ.
16. Какие анионы при действии минеральных кислот дают летучие соединения?
17. Какой цвет имеют осадки солей серебра, образованные анионами II аналитической группы?
18. Какой общий реагент можно применить для обнаружения Вr- и I- ионов?
19. Что произойдет, если к хлороформному экстракту иод прибавить избыток хлорной воды?
Напишите уравнение соответствующей реакции?
20. Напишите уравнение реакции обнаружения РO43- ионов?
21. Напишите уравнение реакции обнаружения борной кислоты и ее солей?
22. Напишите уравнение реакции обнаружения ацетат-ионов.
23. Напишите уравнение реакции обнаружения бромат-ионов.
24. Напишите уравнение реакции обнаружения нитрит- и нитрад-йонов.
25. При открытии каких анионов используют экстракцию?
26. Напишите уравнение реакции обнаружения оксалат-иона?
27. Почему при протекании реакции окисления оксалатов перманганатом калия в кислой среде
раствор нельзя нагревать выше 70°С? Ответ обоснуйте и напишите уравнение соответствующей
реакции.
77
ЗАНЯТИЕ 9
АНАЛИЗ СМЕСИ АНИОНОВ.
Уметь проводить качественный анализ смеси анионов в растворе.
Проведение предварительных испытаний и выбор хода анализа.
Использование дробного и систематического метода анализа анионов
 Студент должен знать :

1.Аналитические классификации анионов, основанные на реакциях осаждения (3 группы) и
окислительно-восстановительных свойствах (3 группы).
2.Групповые реакции в этих классификациях и соответствующие реагенты.
3.Частные реакции анионов, условия их протекания, свойства образующихся соединений.
4.Основные этапы анализа смеси анионов.
1.Выполнять частные реакции отдельных анионов и писать их.
2.Оформлять результаты проделанной работы в форме протокола.

1. Равновесия комплексообразования и их роль в аналитической химии .
2. Общая характеристика комплексных (координационных) соединений металлов.
3. Равновесия в растворах комплексных соединений. Константа устойчивости и нестойкости
комплексов.
4. Условные константы устойчивости комплексов.
5. Влияние различных факторов на процессы комплексообразования в растворах.
6. Типы комплексных соединений, применяемых в аналитике.
7. Применение комплексных соединений в химическом анализе.
Материальное обеспечение
Посуда, реактивы и другое необходимое оборудование указаны в описании работы?
Таблицы.
78
1.Классификация анионов, основанная на образовании малорастворимых соединений.
2.Классификация анионов, основанная на окислительно-восстановительных свойствах.
3.Ход анализа смеси анионов.
«Анализ смеси анионов»
Качественный анализ анионов является важной составной частью полного качественного
анализа неорганических солей. Знание групповых реагентов, частных качественных реакций
отдельных анионов, опыт, приобретенный при анализе катионов, помогает решить задачу.
Для анализа предлагается раствор солей щелочных металлов, содержащий несколько анионов,
частные реакции которых были изучены ранее: Сl-, Вr-, I-, SCN-, ВrО3-, S2-, SO42-, SO32-, S2O32-,
С2O43-, AsO43-, AsO33-, PO43-, B4O72-,CO32-, NO2-, NO3-, CH3COO–.
Контрольную задачу получают в пробирке и делят ее на две части. С одной проводят
анализ, другую оставляют для контроля.
Часть анионов открывают дробным методом, а другие анионы открывают методом
систематического анализа в определенной последовательности с предварительным отделением
мешающих ионов.
Предварительные испытания.
С отдельными порциями исследуемого раствора проводят следующие испытания:
1. Определение pH среды
Реакцию среды определяют с помощью универсального индикатора. Если среда
достаточно кислая (pH < 2), то в растворе не могут присутствовать анионы летучих кислот (S 2-,
SO32-, S2O32-, СО32-, NO2-). В кислой среде не могут присутствовать совместно следующие пары
анионов окислителей и восстановителей I- и NO2-, I- и AsO43- , NO2- и AsO33-, SO32- и AsO43- , S2O32-
и AsO43-, S2- и SO32-, ВrO3-и Вr-, ВrО3-и I-.
2. Проба на присутствие анионов летучих и неустойчивых кислот.
Испытания проводят, если pH среды > 2 и, следовательно, возможно присутствие
анионов летучих кислот: S2-, SO32-, S2O32- , СО32-, NO2- Если выделение газа незаметно, то раствор
нагревают. По цвету и запаху определяют состав газа: H2S - бесцветный газ с запахом тухлых
яиц; СO2 - бесцветный газ без запаха; SO2 - бесцветный газ с запахом горящей серы; NO 2 -
красно-бурый газ с характерным резким запахом.
3. Проба на совместное присутствие некоторых окислителей и восстановителей (пробу
проводят, если pH раствора > 7).
А. Подкисление анализируемого раствора 2 моль/л СН3СООН. В присутствии I- и NO2- ионов
выделяется свободный йод и раствор буреет.
Б. Подкисление анализируемого раствора 1 моль/л Н2SO4. В присутствии ВrO3- и Вr-, ВrО3- и I-
и I и NO2- ионов выделяется соответственно свободный бром или иод и раствор желтеет или
-
буреет.
В присутствии S2O32- или совместно S2- и SO32- ионов выделяется свободная сера и раствор
мутнеет.
Определение окислительно-восстановительных свойств исследуемого раствора
А. Действие раствора KI в сернокислой среде
Если выделяется элементарный йод (бурое окрашивание раствора, в присутствии крахмала -
синее окрашивание), то возможно присутствие анионов-окислителей: NO2-, NO3-, ВrО3-, AsO33- .
следует учитывать, что ион NO3- практически не реагирует с иодид-ионом в слабокислой среде.
Б. Действие раствора I2 в KI в нейтральной или слабокислой среде.
Если анализируемый раствор обесцвечивает иод, то делают вывод о присутствии анионов-
восстановителей:
S2-, SO32- , S2O32-, AsO33-.
В. Действие раствора КМnO4 в сернокислой среде.
79
Если анализируемый раствор обесцвечивает разбавленный сернокислый раствор КМnO4
, то возможно присутсвие анионов-восстановителей: S2-, SO32- , S2O32-, NO2-,AsO33- ,Сl-, Вr-, I-, SCN-,
С2O43-.
учитывать, что Cl-ион оченьтйрйленно реагирует с перманганат-ионом в слабокислой среде, а
С2O42-ион взаимодействует с перманганат-ионом олько при нагревании до 60-70°С.
Образование малорастворимых солей.
А. Действие раствора ВаСl2 в нейтральной или слабощелочной среде (рН= 7-9). Кислые
растворы предварительно нейтрализуют Ва(ОН)2. Если образуется белый осадок, то могут
присутствовать анионы 1 группы SO42-, SO32-, S2O32-, С2O42-, СO32-, B4O72- , (ВО2-), AsO43-, AsO33-,
PO43-. Если осадок не растворяется в 2 моль/л НСl -присутствует ион SO42-
Действие раствора нитрата серебра.
Если образуется осадок, проверяют его растворимость в 2 моль/л азотной кислоте. Если
осадок не растворяется, то возможно присутствие анионов 2 группы (Сl-, Вr-, I-, SCN-, S2-) и
аниона S2O32-. Ионы Сl- и SCN- дают осадки белого цвета, Вr- и I- - желтого,
S2- - черного, S2O32- - белый быстро буреющий и далее чернеющий при стоянии. Если
осадок растворяется в 2 моль/л азотной кислоте, то в смеси присутствуют либо С 2O42--ион
(осадок белого цвета), либо ион ВrО3- (осадок желтого цвета).
Если не выпадает осадок ни с ВаСl2, ни с AgNO3, то в анализируемом растворе могу
присутствовать только ионы NO2-, NO3-, СН3СОО-. Анионы, входящие в обнаруженные группы,
определяют дробным методой. Кроме того, анализ некоторых групп анионов проводят
систематическим методой. Окончательное заключение о присутствии или отсутствии того или
иного аниона в исследуемом растворе делают только по совокупности результатов всех
проведенных испытаний.
Дробное обнаружение отдельных анионов.
Обнаружение иона СО32-.
1.В отсутствие ионов-восстановителей S2-, SO32-, S2O32- (отрицательная проба с раствором
иода в иодиде калия) обнаружение карбонат-иона проводят по методике, указанной на cтр.
настоящих методических указаний.
2.В присутствие восстановителе S2-, SO32-, S2O32- обнаружение СО32- иона.
Методика
В пробирку 1 помещают 5-8 капель анализируемого раствора пробирку 2 - 0,01 в раствор
КМnO4 (розового цвета), подкисленной 1 моль/л серной кислотой, пробирку 3
свежеприготовленную известковую или баритовую воду. Соединяют пробирки 2,и 3 как
показано рис. 2. В пробирку 1 Прибавляют 5-8 капель 1 моль/л серной кислоты и быстро
закрывают ее пробкой с газоотводной трубкой. В присутствии СО 32-—иона раствор в пробирке 3
мутнеет. Одновременно наблюдают за изменениями, происходящими в пробирках 1 и 2.
Если в пробирке 1 происходит помутнение раствора, а в пробирке 2 видимых изменений
не происходит, то делают заключение о возможном присутствии ионов S2O32- или S2-.
Если происходит обесцвечивание или ослабление окраски в пробирке 2 без изменений в
пробирке 1, то дёлают вывод о возможном присутствии ионов S2-или SO32-. Помутнение раствора
в пробирке 1 при обесцвечивании раствора в пробирке 2 показывает присутствие в
анализируемом растворе иона BrО32-, либо трех ионов S2- , SO32- и S2O32- одновременно. Выводы о
содержании в анализируемом растворе ионов S2-, SO32- и S2O32-, полученные в данном
исследовании далее уточняют путем систематического анализа смеси анионов S 2-, SO32-, S2O32-,
SO42-.
Обнаружение ионов В4О72- (ВО2-), СН3СОО-.

В микротигель помещают 5 капель анализируемого раствора и выпаривают досуха.
После охлаждения добавляют 3 капли конц. серной кислоты. Появление запаха уксуса
свидетельствует о наличии иона СН3СОО-. Анионы Сl-, Вr-, NO2- и др., дающие при действии
H2SO4 газообразные продукты с резким запахом мешают определению CH3COO-. К полученной
80
смеси прибавляют 6 капель этилового спирта, перемешивают и поджигают. По зеленой окраске
пламени делают заключение о присутствии тетраборат-иона.
Обнаружение иона СН3СОО- действием хлорида железа(III).

К 2-3 каплям анализируемого раствора, имеющего по универсальному индикатору pH 5-
8, прибавляют 2-3 капли раствора FeCl3. В присутствии ацетат-иона появляется красно-бурая
окраска раствора. При разбавлении водой и нагревании выпадает хлопьевидный бурый осадок
основной соли.
Обнаружение иона РО43-.

2 капли анализируемого раствора помещают в микротигель, добавляют 5 капель конц.
азотной кислоты, кристаллик NH4NO3 и 10 капель раствора молибдата аммония. Желтый
кристаллический осадок или желтая окраска раствора укажут на присутствие фосфат-иона.
Обнаружение иона С2О42-.

1.В отсутствие карбонат-иона и анионов- восстановителей обнаружение С 2O42--иона
проводят без его предварительного отделения от других ионов с помощью прибора,
изображенного на рис.1
Методика
В пробирку 1 прибора помещают 1мл анализируемого раствора, добавляют несколько
капель 0,01 н раствора KMnO4 и подкисляют содержимое несколькими каплями 1моль/л серной
кислоты. В пробирку 2 наливают свежеприготовленную известковую или баритовую воду.
Закрывают пробирку 1 пробкой с газоотводной трубкой и нагревают ее до 60-70 0С. При
помутнении известковой воды с одновременным обесцвечиванием или ослаблением окраски
раствора KMnO4 делают заключение о присутствии оксалата-иона.
2.В присутствии мешающих анионов обнаружение оксалат- иона реакцией с перманганатом
калия проводят после его отделения в виде оксалата кальция.
Для этого 5-6 капель анализируемого раствора подкисляют уксусной кислотой до pH 4-5
по универсальному индикатору. К подкисленному раствору добавляют избыток хлорида кальция
и нагревают на водяной бане. Выпавший осадок отделяют центрифугированием, тщательно
промывают горячей водой и растворяют в 1моль/л растворе серной кислоты при нагревании на
водяной бане. К нагретому до 60-700С раствору прибавляют по каплям при встряхивании 0,01 н
раствор KMnO4. В присутствии ионов C2O42- раствор обесцвечивается.
Обнаружение иона NO2- .

1.С иодидом калия в уксуснокислом растворе.
К 2-5 каплям исследуемого раствора добавляют 2-3 капли 2 моль/л CH3COOH, 3-5 капель
раствора KI и несколько капель 0,5%-ного раствора крахмала. Появление синей окраски
указывает на присутстаие нитрит-иона.
2.С сульфаниловой кислотой и 1-нафталином (Реактив Грисса). К 2-3 каплям нейтрального
или уксуснокислого анализируемого раствора на часовом стрелке добавляют по 1-2 капле
раствора сульфаниловой кислоты и 1-нафталамина. В присутствии нитрит-иона немедленно или
спустя некоторое время появляется красное окрашивание.
3.С антипирином. К 2-3 каплям анализируемого раствора прибавляют 1-2 капли 1 моль/л
серной кислоты и 2 капли 5%-ного раствора антипирина. В присутствии ионов NO2- образуется
нитрозоантипирин изумрудно-зеленого цвета.
Обнаружение ионов Br- и I- .

Ионы Br- и I- обнаруживает реакцией с хлорной водой в нейтральной или
слабощелочной среде (рН<9).
Методика
81
В пробирке к 1-2 каплям анализируемого раствора, содержащего несколько капель
хлороформа, прибавляют по каплям свежеприготовленную хлорную воду и встряхивают.
Если при этом слой органического растворителя окрашивается в фиолетовый цвет, то в
анализируемом растворе присутствует иодид-ион.
Если при дальнейшем прибавлении хлорной воды фиолетовая окраска исчезает, и слой
хлороформа окрашивается в оранжевый или желтый цвет, то в анализируемом растворе
присутствует бромид-ион.
Обнаружение иона BrO3-.

1.При отсутствии восстановителей и ионов NO2-
К 4-5 каплям анализируемого раствора прибавляют 3-5 капель 1 моль/л серной кислоты, 1-2
капли раствора KI, 6-7 капель хлороформа. Содержимое пробирки энергично встряхивают.
Фиолетовое окрашивание органического слоя показывает на присутствие бромат-иона.
2.В присутствии иона NO2-
К 3-5 каплям раствора KI прибавляют при перемешивании 4-5 капель анализируемого раствора,
6-7 капель хлороформа, 3-5 капель 1 моль/л серной кислоты и энергично встряхивают. В
присутствии бромат-иона водный слой окрашивается в желто-бурый цвет, а слой органического
растворителя – в фиолетовый цвет. Реакцию аовторяют 2-3раза.
3.В присутствие иона NO2- (ионы I-, SCN-,S2O32- должны отсутствовать). Эти ионы
определяют в виде осадков солей серебра действием азотнокислого раствора нитрата серебра. К
3-5 каплям раствора KBr прибавляют при перемешивании 4-5 капель раствора пробирки. В
присутствии бромат-иона водный слой окрашивается в желтый цвет, а слой органического
растворителя – в оранжевый.
Обнаружение ионов I- и SCN- .

В пробирке к 6 каплям раствора хлорида железа(III), подкисленного 1 каплей 2 моль/л
азотной кислоты, добавляют несколько капель хлороформа, 3-4 капли анализируемого раствора и
энергично встряхивают. Если водный слой приобретает кроваво-красное окрашивание, а слой
органического растворителя - малиновое окрашивание, то в растворе присутствуют ионы I- и
SCN-. Параллельно проводят холостой опыт.
Присутствие иодид-иона подтверждают далее реакцией с хлоркой водой по ходу
систематического анализа галогенид-инов.
Контрольные вопросы
1.Каким методом проводят анализ смеси анионов?
2.Какие предварительные испытания проводят при анализе анионов?
3.Почему анализ анионов начинают с определения pH среды?
4.Как доказывают присутствие в растворе ионов-окислителей и ионов-восстановителей?
5.Какие совместно присутствующие окислители и восстановители могут быть открыты в
предварительных испытаниях?
6.Как доказывают наличие в растворе анионов летучих и неустойчивых кислот?
7.По каким признакам судят о наличий тиосульфат-ионов в растворе?
8.Напишите уравнения реакций, которые можно использовать для разделения арсенат- и арсенит-
ионов?
9.Напишите уравнения реакций общих для арсенат- и арсенит-ионов.
10.Можно ли обнаружить:
а) тиоцианат-ион в присутствии ацетат-иона?
б) нитрит-ион в присутствии нитрат-иона? Дайте обоснованный ответ.
11.Напишите уравнение реакции, которую применяют для отделения нитрит-иона от нитрат -
иона.
82
12.Какие анионы мешают обнаружению оксалат-иона реакцией с перманганатом калия?
Напишите уравнения соответствующих реакций.
13. Какие анионы мешают обнаружению бромат-иона реакцией с иодид-ионом в кислой среде?
14.Что будет происходить при подкислении растворов, содержащих следующие пары ионов: a)
S2- и SO32-; б) NO2- и I-; в) ВrО3- и I-; г) ВrО3- и Вr-? Напишите уравнения соответствующих
реакций.
15.Осадок, выделенный из раствора после добавления нитрата серебра, при стоянии желтеет,
берет и, наконец, чернеет. Объясните происходящее явление и сделайте вывод о возможном
составе осадка.
16.При добавлении к анализируемой смеси анионов 1 моль/л серной кислоты происходит
помутнение раствора и выделяется бесцветный газ, обесцвечивающий подкисленный раствор
КМnО4 Какой вывод можно сделать о возможном составе раствора? Напишите уравнения
реакций, соответствующих происходящим изменениям.
17. Какие индифферентные анионы можно обнаружить дробным методом анализа смеси
анионов?
18. Почему нельзя открыть карбонат-ион в присутствии сульфит- и тиосульфат-ионов?
Напишите уравнения соответствующих реакций.
19. Какой групповой реакцией можно обнаружить присутствие сульфид-, сульфит и тиосульфат-
ионов?
20. Как проводят обнаружение карбонат-иона
а) в отсутствие мешающих анионов? б) в присутствии мешающих анионов?
21. Как проводят обнаружение тиосульфат -иона в смеси S , SO3 и S2O3 анифюв?
22. Как проводят обнаружение оксалат-иона а) в отсутствие мешающих анионов? б) в
присутствии мешающих анионов?
23. Как проводят обнаружение тиоцианат- и иодид-ионов при совместном присутствии?
24. Как обнаруживают иодид- и бромид-ионы при совместном присутствии?
25. Какую реакцию используют для обнаружения бромат-ионов в присутствии нитрат-ионов?
26. Как обнаруживают хлорид-ион в смеси галогенид-ионов?
27. Какие реакции позволяют обнаруэкйтгь нитрит-ион в присутствии нитрат-иона?
28. Как открывают сульфат-ион в смеси сульфид, сульфит и тиосульфат-ионов?
29. Как-проводят разделение и последующее обнаружение сульфид и тиосульфат-йонов?
30.Как провести анализ смеси хлорид- и роданид-ионов?
83
ЗАНЯТИЕ 10
МОДУЛЬ №1
ПО ТЕМЕ: КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ КАТИОНОВ И АНИОНОВ.
1. Химический анализ как метод химии. Прикладные виды химического анализа. Значение
аналитической химии в системе подготовки фармацевта.
2. Аналитические реакции и реагенты. Классификация аналитических реакций. Характеристика
аналитических реакций и реагентов: чувствительность и специфичность. Способы увеличения
чувствительности и понижения предела обнаружения аналитических реакций. Мешающее
влияние ионов.
3. Аналитическая кислотно-основная классификация катионов. Групповые реагенты,
применяемые в анализе катионов: кислоты, основания и др.
4. Аналитическая химия как фундаментальная наука. Анализ как философское понятие и его
неразрывная связь с синтезом. Предмет и задачи аналитической химии.
5. Протолитические равновесия в водных растворах солей. Степень и константа гидролиза.
Расчет рН растворов гидролизующихся солей различных типов. Использование процессов
гидролиза в анализе.
84
6. Основные разделы химического анализа - качественный, количественный, фазовый,
структурный. Методы анализа - химические, инструментальные (физические и физико-
химические), биологические. Основные понятия химического анализа. Химические реактивы.
7. Основные методы разделения и концентрирования, их выбор и оценка. Сочетание различных
методов разделения и концентрирования между собой и с физико-химическими и физическими
методами определения.
8. Маскирование и удаление ионов в качественном анализе. Маскирующие
комплексообразователи: тиомочевина, гидроксиламин, винная, щавелевая, лимонная и
аскорбиновая кислоты, комплексоны и пр. Способы повышения избирательности
(селективности).
9. Микрокристаллоскопический анализ. Реакции окрашивания пламени. Капельный анализ.
Использование экстракционных и хроматографических методов в качественном анализе.
10. Основные типы ионных равновесий, применяемых в анализе. Обратимые химические
реакции. Константы равновесия для различных типов равновесий. Термодинамическая и
концентрационная константы равновесия, их выражения и взаимосвязь.
11. Протолитическая теория кислот и оснований И. Бренстеда и Т. Лоури. Виды кислотно-
основных реакций, используемых в аналитической химии - ионизации, нейтрализации,
гидролиза. Характеристика силы слабых электролитов. Константа кислотности Ка и силовой
показатель рКа.
12. Ионное произведение воды. Шкала рН водных растворов электролитов.
13. Растворы как среда для проведения аналитических реакций. Вода как растворитель.
Основные положения теории сильных электролитов. Общая и активная концентрации ионов.
Ионная сила раствора, коэффициент активности ионов в растворе.
14. Протолитическая теория кислот и оснований И. Бренстеда и Т. Лоури Виды кислотно-
основных реакций, используемых в аналитической химии - ионизации, нейтрализации,
гидролиза. Характеристика силы слабых электролитов. Константа кислотности Ка и силовой
показатель рКа. Константа основности Кв и силовой показатель рКв.
15. Расчет рН и рОН растворов сильных и слабых кислот и оснований.
16. Окислительно-восстановительные системы. Уравнение Нернста. Стандартный,
формальный, реальный электродные потенциалы окислительно-восстановительной пары.
Электродвижущая сила реакции.
17. Протолитическое равновесие в неводных растворах. Классификация растворителей.
Влияние свойств неводных растворителей на силу кислот и оснований в неводных растворах.
Дифференцирующее и нивелирующее действия растворителей. Применение неводных
растворителей в анализе.
18. Протолитические равновесия в буферных системах. Буферные растворы и их типы.
Механизм действия. Буферная емкость. Расчет рН буферных растворов. Интервал рН
буферного действия. Применение буферных растворов в анализе.
19. Растворимость веществ воде. Ионное произведение и произведение растворимости. Связь
растворимости и произведения растворимости. Условия образования осадков.
20. Влияние избытка осадителя на полноту осаждения данного иона. Дробное осаждение.
Расчет полноты осаждения. Перевод одних малорастворимых электролитов в другие. Влияние
различных факторов на растворение осадка: а) температуры; б) природы растворителя; в)
солевого эффекта; г) кислот и оснований; д) комплексообразующих реагентов; е) окислителей и
восстановителей. Использование ЗДМ для выбора условий проведения аналитических реакций
с образованием или растворением осадка. Микрокристаллоскопические реакции, их
использование в качественном анализе.
21. Окислительно-восстановительные системы. Влияние концентрации ионов и рН на значения
потенциалов окислительно-восстановительных пар и на направление протекания реакций в
растворах. Константы равновесия окислительно-восстановительных реакций. Использование
окислительно-восстановительных реакций в анализе. Наиболее важные окислители
(перманганат калия, азотная кислота, дихромат калия, висмутат натрия, персульфат аммония,
85
диоксид свинца, пероксид водорода) и восстановители (сульфит натрия, тиосульфат натрия,
хлорид олова (П), пероксид водорода, металлическое железо, металлический цинк, водород),
применяемые в анализе.
22. Типы комплексных соединений, используемых в аналитической химии, их характеристика.
Устойчивость, растворимость, окраска, летучесть комплексных соединений. Константы
нестойкости и константы устойчивости комплексных соединений
23. Комплексные соединения ионов металлов с органическими реагентами. Функционально-
аналитические, хромофорные и ауксохромные группы в органических реагентах. Основные
типы соединений с органическими реагентами, применяемые в анализе: 1- нитрозо-2-нафтол,
диметилглиоксим, ализарин, дитизон, 8-оксихинолин, родизонат натрия, антипирин,
дифенилкарбазид и др. Использование комплексных соединений с неорганическими лигандами
в анализе.
24. Теория экстракционных методов, законы распределения. Константа экстракции.
Коэффициент распределения. Фактор извлечения. Фактор разделения. Классификация
экстракционных процессов. Условия экстракции органических и неорганических соединений.
25. Окислительно-восстановительные системы. Влияние концентрации ионов и рН на значения
потенциалов окислительно-восстановительных пар и на направление протекания реакций в
растворах. Константы равновесия окислительно-восстановительных реакций. Использование
окислительно-восстановительных реакций в анализе. Наиболее важные окислители и
восстановители применяемые в анализе.
26. Протолитические равновесия в буферных системах. Буферные растворы и их типы.
Механизм действия. Буферная емкость. Расчет рН буферных растворов. Интервал рН
буферного действия. Применение буферных растворов в анализе
27. Осадки и их свойства. Кристаллические и аморфные осадки. Условия получения
кристаллических и аморфных осадков. Старение осадка. Причины загрязнения осадка:
совместное и последующее осаждения, соосаждение (адсорбция, окклюзия, изоморфизм).
Правило В.Г. Хлопина. Положительное и отрицательное значение явления осаждения в анализе.
Роль коллоидных растворов в химическом анализе. Коагуляция и пептизация. Разделение
элементов с использованием реакций осаждения. Применение неорганических и органических
реагентов для осаждения.
1. Качественные реакции ионов: серебра (I), кальция, бромид-, иодид-.

2. Качественные реакции К+, Cu 2+, S2O32-, С1-.
3. Качественные реакции ионов: аммония, железа (ΙΙ), иодид- и нитрат-.
4. Качественные реакции ионов: мышьяка (ΙΙΙ), висмута, сульфит-, ацетат-.
5. Качественные реакции ионов: магния, марганца (ΙΙ), нитрит-, сульфат-.
6. Качественные реакции ионов: цинка, хрома (ΙΙΙ), тиосульфат-, хромат-.
7. Индивидуальные реакции ионов: кальция, цинка, хлорид-, ацетат-.
8. Качественные реакции ионов: ацетат-, оксалат-, аммония и лития.
9. Индивидуальные реакции ионов: лития, бария, иодид-, нитрит-.
10. Индивидуальные реакции ионов: лития, бария, бромид-, фосфат-.
11. Индивидуальные реакции ионов: лития, натрия, сульфат-, тиосульфат-.
12. Индивидуальные реакции ионов: серебра, ртути (II), бромид-, нитрат-.
13. Качественные реакции катионов: стронция, магния, цианид-, тиоцианат- анионов.
14. Качественные реакции Hg2+, Na+, Br- ,SO42-.
15.Качественные реакции ионов: ртути(I), висмута, арсенат-, хлорид- .
16. Качественные реакции ионов: ртути (ΙΙ), цинка, карбонат-, арсенит- анионов.
17. Качественные реакции катионов кадмия, мышьяка (V), сульфид-, тиосульфат- анионов .
18. Качественные реакции ионов: натрия, ртути (ΙΙ), нитрат-, нитрит-.
19. Качественные реакции катионов кобальта, железа (ΙΙ), сульфат-, сульфит- анионов.
86
20. Классификация анионов по способности к образованию нерастворимых соединений, по
окислительно-восстановительным свойствам. Групповые реагенты на анионы: соли бария,
серебра и др.
21. Индивидуальные реакции ионов: серебра, ртути (I), оксалат-, тетраборат-.
22. Качественные реакции ионов: лития, натрия, сульфат-, иодид-
23. Качественные реакции ионов: железа (ΙΙ), железа (ΙΙΙ), хромат-, оксалат-.
24. Индивидуальные реакции ионов: свинца, бария, сульфит-, ацетат-.
25. Индивидуальные реакции ионов: кальция, алюминия, хлорид-, тиосульфат-4. Качественные
реакции ионов: цинка, хрома (ΙΙΙ), фосфат-, нитрит-.
26. Качественные реакции ионов: ртути (ΙΙ), кобальта, тиоцианат-, карбонат-.
27. Качественные реакции ионов: мышьяка (ΙΙΙ), мышьяка (V), нитрат-, бромид-.
28. Качественные реакции ионов: ртути (ΙΙ), лития, тиоцианат-, сульфид-.
29. Индивидуальные реакции ионов: аммония, магния, хлорид-, тиосульфат-.
30. Качественные реакции ионов: натрия, никеля, сульфат-, цианид-
31. Качественные реакции ионов: цинка, хрома (ΙΙΙ), фосфат-, нитрит-.
32. Индивидуальные реакции ионов: алюминия, меди, хлорид-, фосфат-.
33. Качественные реакции ионов: серебра (I), кальция, бромид-, иодид-.
34. Индивидуальные реакции ионов: стронция, ртути (II), иодид-, нитрит-.
35. Качественные реакции катионов кадмия, мышьяка (V), сульфид-, тиосульфат- анионов.
36. Качественные реакции ионов: цинка, железа (III), фосфат-, ацетат-.
37. Индивидуальные реакции ионов: серебра, ртути (II), бромид-, сульфат-.
Рассчитайте рН в 0,01 моль/л растворе хлороводородной кислоты.

1. Рассчитайте рН в 0,1 моль/л растворе гидроксида натрия.
2. Рассчитайте степень и константу гидролиза 0.01 моль /л раствора формиата натрия.
3. Рассчитайте рН в 0,01 моль/л растворе гидроксида калия.
4. Рассчитайте степень и константу гидролиза 1 моль/л раствора ацетата калия.
5. Рассчитайте рН раствора, содержащего в равных объемах 0,2 моль/л раствор
уксусной кислоты и 0,2 моль/л раствор ацетата натрия.
6. Рассчитайте рН в 0,1 моль/л раствора калия хлорида.
7. Рассчитайте рН раствора, содержащего в равных объемах 0,2 моль/л раствор аммиака
и 0,5 моль/л раствор хлорида аммония.
8. Рассчитайте степень и константу гидролиза 1 моль/л раствора ацетата калия.
ЗАНЯТИЕ 11
Методы разделения и концентрирования. Экстракция. Анализ смеси

катионов экстракционным методом
Цель занятия: На основе знания теории и техники экстракционных процессов и химико-

аналитических свойств ионов в растворе, используя экстракционные реакции и выполнять анализ
смеси катионов экстракционных методов.
1. Выполнение экстракционных реакций ионов.
2. Анализ смеси катионов VI аналитической группы экстракционном методом.
Студент должен знать:
87
1. Методы разделения и концентрирования веществ.
2. Основы экстракционного метода анализа.
3. Применение экстракционного метода.
Студент должен уметь:
1. Работать с делительной воронкой.
2. Выполнять аналитические реакции ионов с применением экстракции.

1. Методы разделения и концентрирования веществ в аналитической химии.
2. Классификация методов разделения и концентрирования.
3. Осаждение и соосаждение.
4. Применение экстракции в аналитической химии.
5. Принцип метода жидкостной экстракции.
6. Экстракционное равновесие.
7. Классификация экстракционных систем.
8. Использование процессов экстракции в фармацевтическом анализе.
ЭКСТРАКЦИЯ
Экстракция - это метод разделения и концентрирования веществ, основанный на
распределении вещества между двумя несмешивающимися фазами. В качестве одной из фаз
обычно используют воду, а в качестве второй - органический растворитель. Экстракционный
метод разделения отличается универсальностью, поскольку он используется практически для
всех элементов. Преимущество экстракции по сравнению с другими методами разделения,
индивидуального и группового выделения компонентов
Связаны с большой скоростью достижения межфазного равновесия, быстрым отделением одной
фазы от другой, а так же с тем, что экстракция мешающих элементов мала.
Основные понятия.
Соединение (обычно в органической фазе ответственнее за образование экстрагируемого
соединения, называют экстрагентом. Инертные органические растворители, такие как
хлороформ, тетрахлорид углерода, бензол, применяемые для улучшения физических и
экстракционных свойств экстрагента, называют разбавителями. Органическую фазу, отделенную
от водной фазы и содержащую экстрагированные соединения, называют экстрактом. Перевод
вещества из органической фазы в родную называют реэкстракцией, а раствор, используемый для
реэкстракции, -реэкстрагентом.
Количественные характеристики.
На практике распределение каждого вещества между двумя ограниченно смешивающимися
фазами характеризуют коэффициентом распределения, который равен отношению суммарной
концентрации всех форм вещества в органической фазе к суммарной концентрации всех форм
вещества в водной фазе:
C(O)
D=
C(B )
Значение коэффициента распределения зависит от условий экстракции. При довольно
высоких значениях коэффициента распределения однократная экстракция позволяет
количественно извлечь вещество в органическую фазу. Эффективность однократной экстракции
88
характеризуется степенью извлечения- R- это отношение количества Q вещества в органической
фазе к общему количеству вещества в системе:
Q(O )
R=
Q(B ) +Q(O )
Степень извлечения, связанная с коэффициентом распределения и объемами водной и
органической фаз, выражается в процентах:
100 D
R,%= V (B )
D+
V (O)
Для достижения максимальной степени экстракции число последовательных экстракций
может быть не более 5-6.
Условия экстракции при разделении выбирают так, чтобы значение коэффициента
распределения двуУ веществ А и В αA/B=DA/DB было высоким и DADB≈1. Для улучшения
разделения элементов экстракцию проводят в присутствии маскирующих веществ.
Экстрагенты.
Очень часто для экстракции применяют полидентатные
Органические реагенты, образующие с ионами металлов внутрикомплексные соединения.
Напомним, что реагент, образующий внутрикомплексное соединение, должен содержать хотя бы
одну активную группу с подвижным атомом водорода, замещаемым в процессе,
комплексообразования на ион металла. Образующееся комплексное соединение мало растворимо
воде, но лучше растворимо в органических растворителях.
Схемы разделения, приведенные в настоящем руководстве' основаны на избирательном
действии экстракционных реагентов, образующих внутрикомплексные соединения. Ниже
описаны свойства ряда таких экстрагентов-дитизона, диэтилдитиокарбамината натрия, 8-
оксихиналина и ацетилацетона.
Дитизон.
В аналитической практике применяют почти исключительно растворы дитизона в СНСl3
или СCl4. Коэффициенты его распределения между органическими растворителями и водой
высокие- lgD=4,04(CCl4) и lgD=5,3(CHCl3). Дитизон практически нерастворим в воде (50 мг/л) и
минеральных кислотах. В щелочных растворах он растворяется и при этом полностью
диссоцирует:
H2Dz=HDz- + Н+
где H2DZ - дитизон.
Константа рКа=4,49. Отщепление второго протона происходит при pH >12. Дитизон легко
окисляется, образуя дифенилкарбодиазон.
Дитизон может взаимодействовать как в кето-, так и в енольной формах:
Отсюда следует, что ионы металла образуют комплексы двух типов Первичные дитизонаты типа
MLn чаще всего образует кето-форма. Структура первичных дитизинатов соответствует формуле
В щелочной среде или при недостаточном количестве реагента,., образуются вторичные
дитизонаты МLn/2, являющиеся производными енольной формы. Вторичныё дитизонаты
представляют собой, вероятно, полиядерные комплексы, в которых Дитизон- двухосновной
тридентатный лиганд. Структура комплексов с енольным таутомером дитизона точно не
выяснена.
Дитизонаты нерастворимы в воде, но растворимы в органических растворителях; СНСl3 и
ССl4. Первичные дитизонаты имеют гораздо большее аналитическое значение, так как они
намного устойчивее вторичных дитизонатов и более растворимы. В виде дитизонатов
экстрагируются лишь те элементы, которые имеют значительное сродство к сере и образуют
сульфиды. К ним относятся переходные d-элементы. Из растворов минерльных кислот
экстрагируются Cu(II), Hg(II), Ag(I), Bi(III), из растворов с pH 5-7 экстрагируются Ni(II), Zn(II),
89
Cd(II), Pb(II). Изменяя pH раствора и вводя маскирующие реагенты, можно использовать дитизон
для избирательного разделения элементов.
Диэтилдитиокарбминат натрия представляет собой белое кристаллическое вещество,

растворимое в воде. Свободная кислота (рКа=3,4) в водном растворе разлагается, но в
органических растворителях обладает большой устойчивостью. В качестве органических
растворителей используют CHCl3 и ССl4 (для реагента в виде кислоты lgD=2,39 и lgD=3,37
соответственно). Структуру образующихся комплексных соединений с ионами металла можно
представить следующим образом:
Диэтилдитиокарбаминат натрия (ДЭДТК) взаимодействуй со многими элементами.

Избирательность реагента можно повысить, используя маскирующие реагенты, в частности
ЭДТА, KCN, органические оксикислоты.
8-Оксихинолин - белое кристаллическое вещество, плохо растворимое в холодной воде ,

растворимое в кислотах, щелочах или органических растворителях (этанол, хлороформ, бензол,
толуол и др.) Коэффициент распределений реагента для хлороформа lgD=2,81 , для бензола 2,60.
В водных растворах в зависимости от концентрации ионов водорода возможны кислотно-
основные равновесия
Н2Ох+=Н++НОх
НОх = Н+ + Ох-
Металлы, как правило, экстрагируются в виде комплексов состава МОх n, но некоторые
металлы Образуют экстрагирующиеся комплексы состава MQxn*mHOx
Для экстракции используют растворы 8-оксихинолина в органических растворителях

(хлороформ, этанол).
8-оксихйнолин является одним из самых универсальных групповых реагентов. Он хорошо
экстрагирует элементы, образующие гидроксо- и аммиачные комплексы, и ряд других элементов.
В целях повышения селективности реакций ионов металлов с 8-оксихинолином применяют
маскирующие вещества: KCN, ЭДТА, тартраты и цитраты. В аммиачном растворе ( рН>8),
содержащем ЭДТА, 8-оксихинолин экстрагирует Аl(III), Fe(III),Cu(II), Ti(IV),V(V), при рН 4-5,5
в присутствии ЭДТA экстрагируема Sn(II),Ti(IV),V(V),W(VI).
Ацетилацетон-наиболее важный представитель β-дикетоцов. Реакционноспособной является

енольная форма.
В водных растворах реагент действует как слабая одноосновная кислота (рК а=8,9).
Ацетилацетон является бесцветной подвижной жидкостью, хорошо смешивается с
органическими растворителями. Образует более чем с 50 элементами внутрикомплексные
соединения типа МАn или MAn*mНА. Структура образующихся соединений
Экстракционное равновесие для многих систем устанавливается
медленно. В качестве маскирующих веществ для повышения
избирательности применяются ЭДТА, цианиды, тартраты и цитраты.
Ацетилацетон часто применяют без разбавителей; используют также его растворы в СНСl3
(lgD=l,36), в ССl4 (lgD=0,52).
Органические растворители (разбавители). Для экстракции органических веществ и

координационных соединений элементов используют органические растворители различной
природы:
углеводороды- гексан, циклогексан, бензол, толуол;
хлорпроизводные углеводородов - хлороформ, четыреххлористый
углерод, хлорбензол;
90
спирты- изоамиловый, н- бутиловый, изобутиловый, циклогексанол; простые и сложные эфиры-
диэтиловый эфир, амилацетат, бутилацетат;
кетоны - метилизобутилкетон, метилэтилкетон, циклогексанон.
Природа органического растворителя в ряде случаев оказывает существенное влияние на
экстракцию. Важны диэлектрическая проницаемость растворителя, его сольватирующая
способность, способность участвовать в кислотно-основных взаимодействиях.
Выбор органического растворителя для экстракции зависит от состава соединения. Если
в состав соединения не входят молекулы воды (координадионно-насыщенные соединения,
например 8-оксихинолина алюминия, имеющий состав Al(C9H6NO)3), то природа органического
растворителя относительно мало влияет на экстракцию, и можно использовать разные
органические растворители: хлороформ, бензол, спирты и другие. Если в состав соединения
входят молекулы воды, т.е: часть координационных мест занята молекулам воды( например, 8-
оксихинолинат магния, имеющий состав Mg(C9H6NO)2 *2H2O), то такие внутрикомплексные
соединения экстрагируются только растворителями с большой сольватирующей способностью,
которые могут либо замещать молекулы воды, либо их блокировать. К таким растворителям
относятся кислородсодержащие растворители: спирты, эфиры, кетоны. Можно использовать
смеси растворителей; например, смесь хлороформа со спиртом может экстрагировать
оксинолинат магния.
Практические рекомендации.
Экстракцию проводят в делительных воронках. После сливания всех необходимых реагентов и
экстрагента делительную воронку закрывают стеклянной пробкой и, придерживая пробку
указательным пальцем, взбалтывают или плавно перевертывают воронку в течение
определенного времени, обычно 2-3 мин.
Если плотность органического растворителя больше плотности воды, органическая фаза
находится снизу (хлороформ, тетрахлорид углерода), а если плотность органического
растворителя меньше плотности воды, органическая фаза располагается сверху (бензол,
диэтиловый эфир, метилизобутилкетон). После расслаивания фазы разделяют с помощью крана и
работают с каждой фазой отдельно. Если в водной фазе необходимо далее проводить экстракцию
других элементов, ее помещают в делительную воронку. Если водная фаза- нижний слой, ее
сливают через кран другую делительную воронку. Если водная фаза- верхний слой,
органическую фазу сливают, а водную фазу оставляют в той же воронке.
Для извлечения вещества из органической/фазы используют реэкстракцию. К органической
фазе в делительной воронке добавляют реэкстрагейт, закрывают делительную воронку пробкой и
взбалтывают или плавно перевертывают воронку в течение необходимого времени (так же как
при экстракции). После расслаивания разделяют фазы и обнаруживают искомый элемент в
реэкстракте.
Реэкстракция может быть использована и для разделения элементов, находящихся в
органической фазе. Для этого используют селективные реэкстрагенты.

1. Теоретические основы экстракции. Законы лежащие в основе экстракции: закон
распределения, ЗДМ в применении к гетерогенным системам. Типы экстракционных систем.
Закономерности экстракции хелатных комплексов и ионных ассоциатов. Экстракция как
эффективный метод разделения.
2. Основные понятия: экстрагент, экстракционный реагент, экстракт, реэкстракт, реэкстракция.
Количественные характеристики экстракции: константа распределения, коэффициент
распределения, фактор извлечения, фактор разделения. Связь между количественными
характеристиками.
3. Органические реагенты, применяемые в качественном анализе катионов IV-VI групп.
4. Составлять уравнение реакций образования хелатных комплексов катионов IV- VI групп
аналитических групп с органическими реагентами.
91
5. Выполнять аналитические реакции ионов с применением экстракции.
Посуда:
Воронки делительные вместимостью 50мл, закрепленные и/
штативе.
Реактивы:
 амиловый спирт
 диэтиловый эфир
 бензол
 1%-й р-р 8-оксихинолина в хлороформе
 20%-й р-р ацетил ацетона в хлороформе
 0,02%-й р-р дитизона в четыреххлбристом углероде
 0,002%-й р-р дитизона в четыреххлористом углероде
Дитизон должен быть предварительно очищен по следующей методике:
1 г дитизон растворяют в 100 мл хлороформа и фильтруют. Хлороформный р-р обрабатывают
несколькими порциями по 20 мл 0,2 моль/л водного раствора аммиака. Дитизон переходит в
водную фазу, окрашивая ее в оранжевый цвет. Аммиачные фракции объединяет и подкисляют 2
моль/л р-ром НС1. Дитизон, выпавший в осадок, извлекают несколькими порциями хлороформа
объемом 10 мл. Хлороформные экстракты объединяют, промывают несколько раз водой и
выделяют хлороформ, выпаривая раствор в фарфоровой чашке на водяной бане при медленном
нагревании. Реагент хранят в темно плотно закрытой склянке.
 1%-й р-р ЭДТА
 10%-й р-р гидроксиламина солянокислого
 0,2%-й р -р метилового фиолетового
 5%-й р-р калия фторида
 20%-й р-р калия и натрия тартрата
 10%-й р-р диметилглиоксима в растворе этанола
 насыщенный р-р диметилглиоксима в хлороформе
 насыщенный р-р калия перманганата
 30%-й р-р натрия гидроксида
 натрия ацетат кристаллический
 калий или аммоний роданид кристаллический
 калия нитрат кристаллический
 натрий тиосульфат кристаллический
Обнаружерие ионов с помощью экстракционных реакций

1. Обнаружение Cr3+
Кислота надхромовая Н2СгО6 образуется, как известно, при действии водорода пероксида на
кислый р-р, содержащий дихромат - ионы. Окисление хрома (III) до дихромат - иона в кислой
среде можно провести калия перманганатом:
2Сг3+ + 2МnO4- + 5Н2O → Сr2O72- + 2МnО(ОН)2(Т) + 6Н-
В присутствии органических растворителей - амилового спирта или
диэтилового эфира кислота надхромовая переходит в органический слой окрашивая его в сине-
фиолетовый цвет. Реакцию используют для дробного обнаружения хрома в присутствии всех
других катионов.
Методичка
В центрифужную пробирку помещают 2-3 капли исследуемого раствора, подкисляют 2
моль/л раствором HNO3, прибавляют избыток раствора КМпО4 и нагревают. Цетрифугируют,
92
осадок отбрасывают, центрифугат хорошо охлаждают, прибавляют 8-10 капель диэтилового
эфира, несколько капель раствора ,Н2О2 и энергично встряхивают содержимое пробирки.
Экстракт окрашивается в синий цвет.
2. Обнаружение Со2+
Роданид ион образует с Со2+ комплексный ион состава [Co(SCN)4]2-. Полученный комплекс в
водном р-ре очень непрочен (1*103). Прочность его повышается в менее полярных, чем вода,
растворителях, например, в амиловом спирте. В реакции решает ион Fe 3+, устраняется за счет
связывания его в прочный бесцветный комплекс [FeF6]3-.
Можно так же использовать р-р хлорида олова(II). В этом случае устраняется мешающее
действие не только Fe3+, но и Cu2+ , которые восстанавливаются до Fe2+ и Сu2+ . Реакция может
быть использована для дробного открытия Fe3+, Cu2+ и Со2+.
Методика:
В пробирку помещают 1мл дистиллированной воды и по 1 капле р-ров солей кобальта, меди и
железа (III), добавляет NH4SCN в виде сухой соли. Р-р окрашивается в кроваво-красный цвет, что
свидетельствует о присутствии железа (III). Добавляют р-р KF до исчезновения кроваво- красной
окраски и наблюдают коричневато-желтую окраску р-ра, свидетельствующую о наличии меди
(II). Прибавляют несколько капель р-ра олова (II) хлорида 6-8 капель амилового спирта,
встряхивают содержимое пробирки. Экстракт окрашивается в синий цвет.
3. Обнаружение А13+
3+
А1 образуется с 8-оксихинолином в уксусной среде окрашено желтый цвет
внутрикомплексного соединение, плохо растворимое в воде хорошо растворимое в ряде
органических растворителей:
Методика:
В пробирку помещают 2-3 капли р-ра соли алюминия, добавляют кристаллический натрий
ацетат до рН=5, равный объем 10%- ного р-ра 8-оксихинолина в хлороформе и экстрагируют в
течении 1-2 мин. Органический слой окрашивается в желтый цвет.
4. Обнаружение Sb (V)
Сурьма (V) в среде кислоты соляной образует комплексный анион, способный экстрагироваться
неполярными растворителями в виде ионных ассоциатов с катионами некоторых органических
красителей:
[R]++ [SbCl6]- = [R+] • [SbCl6]- где [R]+ - катион метилового фиолетового.
Методика:
В пробирку помещает каплю р-ра сурьмы (III), 6 капель конц. р-ра НС1, несколько
кристаллов NaNO2 или KNO2 перемешивают выдерживают 1 мин. Добавляют около 0,5 г (1
лопаточку) кристаллической мочевины для разрушений избытка нитрит-иона, 19 капель
дистиллированной воды, 3 капли 0,2% р-ра метилового фиолетового и 6 капель бензола.
Энергично встряхивают. Слои органического растворителя окрашивается в синий цвет.
Экстракт в этом случае имеет розовую окраску.
5. Обнаружение Сu2+
2+
Cu с ацетилацетоном в азотнокислой среде образует внутрикомплексное соединение, имеющую
следующую структуру:
Этот хелатный комплекс экстрагируется хлороформом, окрашивая его в сине-зеленый цвет.
Реакция чувствительна, но не достаточно специфична. Реакция с дитизоном:
Внутрикомплексные соединения с дитизоном образует многие катионы тяжелых металлов.
Состав комплексов зависит от pH среды и концентрации реагента.
93
Экстракций в виде дитизонатов характерна для катионов, обладающих сродство в сере,
т.е. образующих малорастворимый сульфиды. Катионы, дающие экстрагируемый
дитизонаты, можно разделить на три группы:
1) Cu2+,Hg2+,Ag+; 2) Zn2+,Ni2+,Co2+; 3)Pb2+,Cd2+.
Извлечение дитизонатов ионов этих групп проводят, соответственно, из кислых
(0,5-1 моль/л НСl), уксуснокислых и щелочных растворов.
Селективность разделения может быть повышена с помощью маскирования мешающих
ионов.
7. Обнаружение Hg2+
К 2-3 каплям р-ра соли прибавляют 2 моль/л р-р кислоты азотной до рН=1 по
универсальному индикатору и 4-5 капель р-ра дитизона в СС1 4, встряхивают.
Органический слой окрашивается в оранжевый цвет.
8. Обнаружение Zn2+
Несколько капель р-ра соли цинка, имеющего pH=5, добавляют равный объем р-
ра дитизоната в ССl4, встряхивают. Экстракт окрашивается в красный цвет.
Обрабатывают экстракт 10 каплями 30%-ного р-ра NaOH. Водная фаза окрашивается в
красный цвет (отличие дитизоната цинка от дитизоната др. металлов).
9. Обнаружение Cd
К 2-3 каплям р-ра соли кадмия (II) прибавляют несколько капель 20%-ного р-ра
натрия тартрата, 2-3 капли 30%-ного р-ра NaOH и экстрагирует разбавленным
раствором дитизона в ССl4. В присутствии кадмия (II) органический слой Докрашивается
в фасный цвет. добавлении к экстракту 20-25 капель 1%-ного р-ра ЭДТА в встряхивании
органическая фаза становится темно-зеленой.
Применение экстракции для разделения катионов 2.1. Анализ смеси катионов

цинка, кадмия и ртути (II)
Для разделения катионов цинка, кадмия и ртути (II) можно использовать и один
экстракционный реагент р-р дирйзона в ССl4
Избирательность разделения достигается путем регулирования водной фазы и выведение
комплексообразующих реагентов.
Схема разделения катионов
- Hg2+, Zn2+, Cd2+
В р-ре устанавливают рН=1-2, экстрагируют р-ром дитизона в CCl4
Экстракт:
Ртути (II) дитизонат Водная фаза:
оранжевого цвета Катион кадмия.
Устанавливают рН=8-10,
экстрагируют р-ом дитизона в ССl4
Экстракт: Экстракт:
цинка дитизонат красного цвета
красного цвета
Водная фаза: Водная фаза:
Катионы цинка и кадмия не исследуют
Устанавливают pH=4 добавляют
Na2S2O3 и экстрагируют раствором
дитизона в CCl4
94
Методика:
В делительную воронку помечают 4-5 мл дистиллирований воды и по каплям р-ров
солей цинка кадмия и ртути (II). Добавляют 2 моль/л р-р HNO3 до рН=1-2 по
универсальному индикатору и 1мл дитизона в ССl4. Встряхивают 3 мин. органическую
фазу сливают, в водную оставляют в той же воронке. Оранжевый цвет экстракта
свидетельствует о наличии ртути (II).
К водной фазе, оставшейся в делительной воронке, добавляют сухой натрий до
рН=4-5, несколько кристаллов натрия тиосульфата и 1 мл р-ра дитизона в ССl4.
Экстрагируют 3 мин. Цинка дитизонат окрашивает органический слой в красный цвет.
Разделяют фазы, сливая органический слой в пробирку. Для проверки наличия цинка в
органической фазе экстракт обрабатывают 10 каплями 30%-ного р-ра NaOH. В
присутствии цинка водная фаза окрашивается в красный цвет (отличие цинка дитизоната
от дитизонатов всезх других катионов).
К водной фазе, оставшейся в делительной воронке, добавляют 2-3 капли 20%-ного
р-ра натрия тартрата, 2-3 капли 30%-ного р-ра NaOH (до рН=8-10 по универсальному
индикатору) и экстрагируют, добавив 1 мл 0,002%-ного р-ра дитизона в ССl4.
Органический слой окрашивается в красный цвет.
Экстракционное разделение ионов

Экстракция Fe3+
В делительную воронку помещают 3-5 мл 6н раствора НСl, содержащего соли Fe3+, А13+,
Со2+, прибавляют равный объем диэтилового эфира и встряхивают в течение 1 мин.
Отделяют верхний эфирный слой. Несколько капель эфирного слоя помещают на
фильтровальную бумагу и проводят реакции на , Аl3+, Со2+
Экстракция Аl3+ , Fe3+
В делительную воронку помещают 3-5 мл водного раствора, содержащего соли Al3+, Fe3+ с
pH =5, прибавляют 2-3 мл раствора 8-оксихинолина и экстрагируют хлороформом.
Отделяют нижний слой - хлороформный экстракт и проводят с ним реакцию на А1 3+ с
ализарином (на фильтровальной бумаге).
К водному слою, содержащему Fe3+, прибавляют НСl до pH=3 и экстрагируют
хлороформом. Доказывают присутствие Fe3+ хлороформом экстракте реакцией с NH4SCN
(на фильтровальной бумаге).
Контрольные вопросы
1. Что такое экстракция? Какие преимущества имеет экстракция по сравнению с другими
методами разделения?
2. Сформулируйте законы, лежащие в основе экстракционных методов.
3. Что такое экстрагент? Назовите экстрагенты, используемые в реакциях
образования днтизона цинка, надхромовой кислоты.
4.Какие требования предъявляются к органическим растворители^ применяемым для
экстракции?
5.Переделите органические растворители, наиболее часто используемые в
экстракционном анализе.
6. Какие экстракционные раегенты вы знаете? Являются ли эти реагенты
специфическими?
7. Что такое реэкстракция? Как ее выполняют?
8. Назовите основные типы экстракционных систем, имеющих наибольшее значение в
анализе.
9. Какова закономерности экстракции хелатных комплексов?
10.Что такое константа распределения и коэффициент распределения?
95
11.Напишите формулу, связывающую фактор извлечения и коэффициент распределения.
12. Как повысить специфичность (избирательность) экстракционных реакций?
13. Что такое маскировка? Приведите примеры применения этого приема
в экстракции.
14. Почему при проведении экстракции с необходимо энергичноперемешивать раствор и
экстрагент?
15. Перечислите правила с огнеопасными и летучими жидкостями?
96
ЗАНЯТИЕ 14
ТЕМА: «ТОНКОСЛОЙНАЯ И БУМАЖНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ»
На основе полученных знаний по теории хроматографического анализа уметь проводить
хроматографические разделения смесей веществ, идентифицировать хроматографические
зоны.

 Физико-химические основы хроматографического анализа.
 Тонкослойная хроматография.
 Бумажная хроматография.

1. Классифицируйте хроматографические методы анализа по природе подвижной фазы, по
механизму разделения и по способу хроматографирования. Приведите примеры
использования хроматографических методов анализа в фармакологических и
медицинских исследованиях.
2. В чем преимущества элюентной хроматографии перед фронтальной и вытеснительной?
3. Что такое внутренняя и внешняя хроматограмма? Перечислите хроматографические
параметры, позволяющие оценить эффективность и селективность колонки, а также
степень разделения различных веществ в смеси по полученной хроматограмме.
4. Каков физический смысл величины Н? Какие числовые значения она может принимать?
Каково её теоретически минимальное значение?
5. От каких факторов зависит эффективность хроматографической колонки по концепции
теоретических тарелок? Как повысить эффективность колонки?
6. Почему в количественном хроматографическом анализе предпочитают измерять высоту
узких и площадь широких пиков? Перечислите способы измерения площади
хроматографического пика.
7. Пользуясь кинетической теорией, объясните ассиметричность пиков при нелинейности
изотермы адсорбции. Почему ассиметричные пики мало пригодны для количественных
измерений?
8. Что характеризует величина Rf в хроматографии и как ее определяют? Перечислите
факторы, влияющие на величину Rf.
9. Почему следует избегать нанесения больших объемов пробы при хроматографировании
на бумаге? Почему пятно пробы на стартовой линии в бумажной хроматографии должно
иметь минимальные размеры? Что будет при слишком малом времени
хроматографирования на бумаге и при слишком большом?
10. Как идентифицируют компоненты на бумажных и тонкослойных хроматограммах?
Информационный блок
Подвижная фаза. Для разделения неорганических веществ в качестве подвижной фазы
часто применяют растворы минеральных кислот в полярных органических растворителях
(спирты, простые и сложные эфиры, кетоны и др.) Растворитель для хроматографического
разделения неорганических веществ до настоящего времени выбирают эмпирически.
Подвижная фаза играет двоякую роль- она является подвижным элюирующим
компонентом и переводит разделяемые соединения в определенные химические формы с
разными коэффициентами распределения. Следует иметь в виду, что добавляемая к
растворителям минеральная кислота должна иметь тот же анион, что и анион
хроматограируемого соединения, так как иначе может произойти размывание зон.
Тип Бумаги. Хроматографическая бумага различается по степени гидратации и

пористости, поэтому различные сорта бумаги обеспечивают разную скорость движения
97
подвижной фазы. Необходимо учитывать, что скорость движения подвижной фазы в
различных направлениях различна, поэтому полоски бумаги следует нарезать вдоль
волокна, чтобы направление движения растворителя совпадало с направление волокна.
Скорость движения растворителя зависит при данной температуре от плотности и
толщины бумаги и увеличивается с уменьшением плотности растаорителя.
Температура. Для большинства веществ большим температурам соответствуют большие

значения Rf. Это обусловлено увеличением скорости протекания подвижной фазы через
бумагу из-за уменьшения вязкости растворителя. При этом может наблюдаться
размывание зон.
Время хроматографирования неодинаково влияет на Rf различных веществ разных

системах растворителей. Так, вы смеси ацетона с HCl (88:12) величины Rf для
комплексных соединений железа, никеля и цинка не зависят от времени
хроматографирования; для марганца возрастают незначительно, а для кобальта и меди
различия в величинах Rf при увеличении времени хроматографирования велики.
Техника эксперимента. Бумажные хроматограммы можно получать путем восходящего,
нисходящего, горизонтального или радиального движения растворителя. При восходящей
хроматографии подвижная фаза движется снизу вверх; движение жидкости обусловлено
капиллярными силами. При нисходящей хроматографии подвижная фаза, содержащаяся в
верхней части камеры, под действием гравитационных сил движется вниз по бумаге.
Поведение этого метода связано с применением специальной аппаратуры.
В горизонтальной или радиальной хроматографии растворитель подводится к центру
бумажного диска, куда нанесена капля анализируемого раствора.
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА №1
Разделение и обнаружение катионов
методом одномерной бумажной хроматографии
Восходящую хроматографию наиболее часто применяют для разделения катионов.
Преимуществом этого метода является простота аппаратуры; введение подвижной фазы
осуществляется простым погружением полосы бумаги в сосуд с подвижной фазой.
Наиболее полного разделения веществ достигают, если их Rf значительно различаются.
Максимальная длина хроматограмм обычно 30 см. Этот метод с успехом используют для
разделения и обнаружения катионов в следующих смесях:
1. Ni (II), Со (II), Сu (II), Cd (II);
2. Ni (II), Mn(II), Pb (II), Zn (II);
3. Cr (III), Ni (II), Co (II), Zn (II);
4. Al (III), Mn (II), Pb (II), Bi (III);
5. Mn (II), Со (II), Сu (II), Cd (II);
6. Ni (II), Со (II), Pb (II), Zn (II);
7. Al (III), Mn (II), Со (II), Bi (III);
8. Cr (III), Al (III), Сu (II), Bi (III).
Для определения положения каждого компонента на хроматограмме необходимо знать
величины Rf. Для системы растворителей НС1 – ацетон(8 об. % конц. HСl, 5% воды, 87%
ацетона) величины Rf приведены в табл.1
Аппаратура. Разделение проводят в закрытых камерах, так как необходимо избегать

испарения растворителе с полоски бумаги. Можно использовать цилиндр с притертой
крышкой, к которой с помощью крючка крепится полоска хроматографической бумаги
шириной 2 см и длиной 20 см.
Систему растворителей (НС1 - ацетон) заранее вносят в цилиндр для насыщения
атмосферы камеры парами растворителя.
98
Нанесение образца на полоску хроматографической бумаги. На расстоянии 2 см от края
бумажной полоски карандашом проводят стартовую линию. Из капилляра в середине этой
линии наносят каплю исследуемого раствора или раствора с осадком. При этом не следует
раствор капать, а необходимо прижать капилляр к бумаге, т.е. наносить раствор так,
чтобы капля не расплывалась (чем меньше размер, тем более четкой будет
хроматограмма). Диаметр пятна обычно составляет 2-3 мм. Пятно обводят карандашом, и
высушивает над песочной баней. Эту операцию повторяют 2 - 3 раза.
Величины Rf некоторых катионов

Таблица 1
Катион Rf Катион Rf
Cr (III) 0.023 Сu (II) 0.7
Ni (II) 0.13 Zn (II) 0.94
Al (III) 0.15 Cd (II) 1.0
Mn(II) 0.25 Bi (III) 1.0
Со (II) 0.54 Fe(III) 1.0
Pb (II) 0.7
Получение хроматограммы. Полоску хроматографической бумаги с нанесенной каплей

исследуемого раствора опускают и цилиндр так, чтобы ее конец был догружен в
растворитель не более чем на 0,5 см. Пятно не должно погружаться в растворитель.
Бумажная полоска должна касаться стенок цилиндра. Время хроматографирования
составляет 1,5-2 часа, процесс прекращают, после того как растворитель пройдет от линии
старта не менее 10 см. После этого бумажную полоску вынимают, отмечают положение
фронта растворителя и тщательно высушивают полоску над песочной баней. Измеряют
расстояние между стартовой линией и фронтом растворителя L. Затем по табличным Rf и
экспериментально найденной величине L вычисляю l - высоту подъема зоны катиона из
заданной смеси.
Обнаружение катионов. Большинство катионов образуют невидимые зоны, поэтому для
их обнаружения хроматограмму обрабатывают растворами органических и
неорганических реагентов-проявителей (Таблица 2).
Таблица 2
Реагенты для обнаружения катионов на хроматограмме
Катион
Реагенты Цвет зоны
Ni (II) Диметилглибксим, пары аммиака Красный
Mn(II) Бензидин, 2 М раствор NaOH Синий
Со (II) Тиоцианат калия, насыщенный раствор Синий
Сu (II) Гексацианоферрат (II) калия Буро-красный
Pb (II) Иодид калия Желтый
Zn (II) Дитизон в CCl4 Красный
Cd (II) Сульфид натрия Желтый
Fe(III) Гексацианоферрат (II) калия Синий
Bi (III) Смесь 8-оксихинолина и иодида калия Оранжевый
Cr (III) Синий
2 М раствор NaOH, 3 % -ный раствор Н2О2, бензидин
99
Al (III) Ализарин, пары аммиака Розовый
Капилляром с реагентом для обнаружения катионов прикасаются только к участку

хромотограммы на высоте размещения зоны данного компонента. Появление
характерной окраски подтверждает присутствие катиона в исследуемом растворе. При
обнаружении ионов марганца, кобальта и хрома необходимо соблюдать следующие
условия.
Обнаружение марганца. Соответствующий участок хроматограммы обрабатывают 2 М
раствором, NaOH, образующийся Мn(ОН)2 быстро окисляется кислородом воздуха или
Н2O2 до МnО(ОН)2; затем действуют каплей раствора бензидина; МnО(ОН)2 окисляет
бензидин, и пятно синеет.
Обнаружение кобальта. При выполнении реакции на кобальт следует учитывать, что
комплекс Co(SCN)42- неустойчив, поэтому рекомендуется вводить большой избыток
тиоцианата. Для проявления зоны, содержащей кобальт, на определенный участок
хроматографической полоски наносят каплю насыщенного раствора NH4SCN и каплю
ацетона. Образуется пятно синего цвета.
Разделение и обнаружение катионов методом радиальной
хроматографии
Радиальная хроматография - разновидность одномерной бумажной хроматографии.
Особенностью ее является горизонтальное продвижение фронта растворителя.
Растворитель подводится к центру бумажного диска, куда нанесена капля анализируемого
раствора. В зависимости от способа подведения растворителя различают хроматограммы с
«хвостиком» и с «фитильком». Как в случае одномерной восходящей хроматограммы,
скорость продвижения вещества по бумаге можно охарактеризовать величиной Rf,
которая в данном случае определяется как отношение расстояний, пройденных веществом
и растворителем от центра бумажного диска по радиусу.
Преимущество радиальной хроматографии:
1) можно обнаружить группу ионов на одной хроматограмме;
2) для обнаружения каждого иона можно использовать несколько реагентов;
3) необязательно знать величины Rf .
Разделение смеси катионов бумажной хроматографией
При радиальной хроматографии растворитель перемещается горизонтально от центра к
периферии. Вещества, подвергаемые анализу, разделяются круговыми зонами. Из
хроматографической бумаги вырезают круг, диаметр которого на 7,- 3 см больше
диаметра камеры. Исследуемый раствор, содержащий смесь солей Fe (3), Си (2), Ni (2)
наносят по окружности на расстоянии 0,5-1 см от центра в виде отдельных пятен
диаметром 0,3-0,5 мм с помощью капилляра. После высушивания круг помещают на
нижнюю часть камеры, на дне которой налит растворитель.
Подача растворителя осуществляется с помощью бумажного фитиля в центре круга,
отпущенного в растворитель. Камеру закрывают крышкой . Камерой может служить
чашки Петри, два кристаллизатора с низкими стенками одинакового диаметр. Скорость
подачи растворителя регулируется толщиной- фитиля. Хроматографирование
заканчивают, когда растворитель дойдёт почти до стенок камеры, после этого
хроматограмму высушивают, разрезают на секторы и проявляют:
железо (3) – раствором гексацианоферратом (2) калия (синее пятно);
никель (2) - раствором диацетилдиоксима в аммиачной среде;
медь (2) - раствором гексацианоферратом калия (2) (тёмно-красное пятно).
Анализируемые paстворы должны содержат® 20-30 мг-см3 соли. Растворитель ацетон,
содержащий 20 % раствор НСl.
100
Тонкослойная хроматография
Тонкослойная хроматографу (ТСХ) отличается тем, что тонкий слой сорбента прочно
связан с подрезкой из стекла, пластмассы, алюминиевой фольги. Подвижная фаза и
компоненты анализируемой смеси с различными скоростями перемешаются но тонкому
(0,1-0,5мм) слою сорбента в одном направлении под действием капиллярных сил. При
этом компоненты смеси разделяются и располагаются отдельными зонами в соответствии
с коэффициентами распределения в данной хроматографической системе.
Промышленность выпускает готовые пластинки ТСХ с уже нанесенным силикагель,
целлюлоза, оксид алюминия, полиамид ионообменники и др.). Подвижными фазами
служат: смеси органических растворителей водных растворов кислот, солей
комплексообразующих веществ. В зависимости от природы хроматографической системы
сорбент-элюент одновременно реализуется несколько механизмов разделения. Положение
зон хроматограмме, как и в бумажной хроматографии, характеризуется величинами Rf
зависящими от коэффициентов распределения (адсорбии) компонента и соотношения
объёмов подвижной и неподвижной фаз. На разделение ; в ТСХ влияют состав и свойства
подвижной фазы, природа, дисперсность и пористость: сорбента, размеры толщина слоя
сорбента, а также температура, влажность, размеры камеры. Важно, чтобы растворители
обеспечивали Rf компонентов между 0,25 и 0,75 (более высокие значения Rf приводят к
размыванию пятна), кроме того, используя тонкоизмельченные сорбенты, можно получать
более компактные зоны за меньшее время. Таким образом, для получения
воспроизводимых результатов условия опыта стандартизуют, в этом случае- можно
определять Rf с относительным стандартным отклонением, равным 0,03. Чаще всего
метод ТСХ применяют в органической химии для разделения, определения степени
очистки и идентификации аминокислот, липидов, пептидов, углеводов, лекарственных
препаратов и др. Однако возможно определение и идентификация катионов практически
всех групп элементов, многие анионов, некоторых элементов в разновалентных
состояниях. Широкие возможности метода ТСХ связаны не только с варьированием
сорбента, но также как и в бумажной хроматографии, с различными способами
осуществления хроматографического процесса - восходящий, нисходящий, круговой,
повторное элюирование и др.
Разделение катионов тонкослойной хроматографией
Разделение смеси катиону Fe (III), Zn (II), Со (II), Mn(II), Cr (III), Ni (II), Al (III). При
разделении катионы располагаются по высоте подъема пятен в ряд Fe (III), Zn (II), Со (II),
Мn (II), Cr (III), Ni (II), Al (III). Ha пластинку наносят анализируемый раствор и рядом
- пятно меток растворов солей катионов. Пластинку высушивают и помещают в камеру
для хроматографирования, в которую налит растворитель: 0,4 % раствор НС1 в ацетоне с
добавлением 0,5 % раствора ацетилацетона. Полученную хроматограмму высушивают,
проявляют парами аммиака и опрыскивают раствором 0,5 % оксихинодина в 60%
растворе этанола. Пятна рассматривают в УФ - излучении. Окраска пятен на
хроматограмме приведена ниже:
Ионы NH3 8-ОКСИХИНОЛИН УФ - излучение

Fe (III) - Коричневая Темная
Zn (II) - Розовая Желтая
Со (II) Синяя Желтая Темная
Mn (II) - Оранжевая Темная
Cr (III) Зеленая - Темная
101
Ni (II) Светло-зеленая - Светло-желтая
A1 (III) - - -
 Государственная фармакопея XI (ГФ XI) том 1.
ЗАНЯТИЕ 15
102
ТЕМА: «ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ И ВЭЖХ. ОСАДОЧНАЯ
ХРОМАТОГРАФИЯ».
На основе полученных знаний по теории хроматографического анализа уметь проводить
хроматографические разделения смесей веществ, идентифицировать хроматографические
зоны.

 Физико-химические основы хроматографического анализа.
 Газовая хроматография.
 Высоко эффективная жидкостная хроматография.

1. Какова роль подвижной фазы в газовой хроматографии?
2. Какими способами проба анализируемой смеси веществ вводится в
хроматографическую установку в газовой хроматографии?
3. Какое практическое значение имеет газовая хроматография?
4. Каковы области применения, достоинства и недостатки методов адсорбционной
хроматографии?
5. Какие требования предъявляются к адсорбентам и растворителям? Какие
устройства используют в качестве дозаторов?
6. Какие требования предъявляются к жидкой фазе в газожидкостной
хроматографии? Какие вещества используют в качестве жидкой фазы? В качестве
твердого носителя?
Информационный блок
В аналитической практике чаще используют метод газожидкостной
хроматографии. Это связано с чрезвычайным разнообразием жидких не- подвижных фаз.
В газожидкостной хроматографии неподвижной фазой служит практически нелетучая при
температуре колонки жидкость, на- несенная на твердый носитель. Количество жидкой
фазы составляет 5- 30% от массы твердого носителя.
К жидкой фазе предъявляется ряд жестких требований:
1) способность хорошо растворять компоненты смеси (если раство- римость мала,
компоненты выходят из колонки очень быстро);
2) инерт- ность по отношению к компонентам смеси и твердому носителю;
3) малая летучесть (чтобы не испарялась при рабочей температуре колонки);
4) термическая устойчивость;
5) достаточно высокая селективность, т.е. способность разделять смесь компонентов;
6) небольшая вязкость (ина- че замедляется процесс диффузии);
7)способность образовывать при на- несении на носитель равномерную пленку, прочно с
ним связанную.
Природа жидкой фазы является тем основным фактором, который определяет
последовательность выхода компонентов из колонки. В ка- честве жидких фаз
применяются неполярные парафины (например, сквалан, вазелиновое масло, апиезоны),
умеренно полярные ( сложные эфиры, нитрилы и др.) и полярные (полиэтиленгликоли
или карбоваксы, гидроксиламины и др.) Каждая жидкая фаза имеет температурные
пределы применения. Нижний температурный предел – минимальная рабочая
103
температура, соответствующая застыванию жидкой фазы. Обычно выбирают мини-
мальную рабочую температуру колонки выше точки застывания жидкой 20 фазы на 10-
15оС. Верхний температурный предел – максимальная допу- стимая рабочая температура
(МДРТ) жидкой фазы, выше которой она начинает разрушаться, при этом образуются
летучие соединения, уноси- мые из колонки. Практика использования жидких фаз для
анализа пока- зывает, что необходимо работать с ними при температурах на 20- 30оС
ниже МДРТ жидкой фазы.
Для проведения газо-хроматографических анализов применяются специальные
приборы – газовые хроматографы. Газовые аналитические (лабораторные) хроматографы
предна- значены для разделения и анализа исследуемых смесей. Это хромато- 21 графы
марок ХЛ-3, ЛХМ-8МД, ЛХМ-80, модели лабораторных хрома- тографов, объединенных
общим названием «Цвет-100». В настоящее время разработаны аналитические газовые
хроматографы серии «Цвет- 500», «Цвет-500М», «Цвет-2000», «Милихром АО2».
Кроме аналитических имеются промышленные хроматографы двух типов:
автоматические – для контроля производственных процес- сов (ХТП-63, ХПА-4, ХП-499)
и препаративные – для получения чистых веществ (Эталон-1).
Современный газовый хроматограф состоит из следующих основ- ных частей
(рис.1.5): 1.Устройство подготовки пробы для хроматографического анализа (обогащение,
концентрирование, пиролиз). 2.Баллон с газом-носителем и блок подготовки газа-
носителя, вклю- чающий в себя очистку газа, установку расхода газа или давления, изме-
рение расхода газа. 3.Устройство для ввода пробы и для ее испарения – дозатор-испари-
тель. 4. Блок анализатора, включающий в себя хроматографическую колонку и термостат
колонки, регулирующий нужную температуру и измеряющий ее. 22 5. Детектор,
преобразующий изменение состава компонентов в электрический сигнал. 6.Регистратор,
записывающий результаты хроматографического анализа. 7.Электронный интегратор,
автоматически фиксирующий площадь пика и время его выхода; цифропечатающее
устройство, дисплей.
рис.1.5
1. Какова роль подвижной фазы в жидкостной хроматографии?

104
2. Какими способами проба анализируемой смеси веществ вводится в
хроматографическую установку в жидкостной хроматографии?
3. Какова роль основных узлов в жидкостном хроматографе высокого давления? Что
общего и каковы принципиальные отличия от газового хроматографа?
4. Назовите три способы детектирования в жидкостной хроматографии.
5. Почему в жидкостной хроматографии предпочитают подвижные фазы с низкой
вязкостью?
6. Какие варианты используются в жидкостно-жидкостной распредеительной
хроматографии?
7. Каковы особенности эксклюзионной хроматографии?
8. Как изменяется время (объем) удерживания молекул в эксклюзионной
хроматографии с увеличением их размера?
9. Чем отличаются нормально- и обращенно-фазовый варианты ВЭЖХ?
105

Ð Ð Ñ Ð Ð Ð Ñ Ð Ñ ÐºÐ Ð Ñ Ð ÐºÐ Ð Ð Ð Ð Ð°Ñ Ð Ð Ðº Ð¿Ñ Ð°ÐºÑ Ð Ñ Ð Ñ ÐºÐ Ð Ð Ð°Ð Ñ Ñ Ð Ñ Ð Ð¿Ð Ð Ð 7

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Ð Ð Ñ Ð Ð Ð Ñ Ð Ñ ÐºÐ Ð Ñ Ð ÐºÐ Ð Ð Ð Ð Ð°Ñ Ð Ð Ðº Ð¿Ñ Ð°ÐºÑ Ð Ñ Ð Ñ ÐºÐ Ð Ð Ð°Ð Ñ Ñ Ð Ñ Ð Ð¿Ð Ð Ð 7

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

Тематический план лабораторно-практических занятий

по аналитической химии «Качественный анализ»

№ Тематический план Часы

И АНАЛИЗ СМЕСИ КАТИОНОВ 1 АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ

 Студент должен знать:

 Студент должен уметь:

Вопросы, подлежащие изучению.

ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ КАЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

Аналитические реакции – реакции, сопровождающиеся аналитическим сигналом

Макроанализ 1-10 (г) 10-100(мл)

Полумикроанализ 0,05-0,5 (г) 1-10 (мл)

Микроанализ 10 -3-10-6 (г) 10-1 – 10-4 (мл)

Ультрамикроанализ 10 -6 -10-9(г) 10-4 – 10-8 (мл)

ТЕХНИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ОСНОВНЫХ ОПЕРАЦИЙ

Упаривание раствора проводят для концентрирования; упаривание проводят в тиглях

Кислотно – основная классификация катионов

Метод основан на различной растворимости:

I. NH4+, Na+, K+ отсутствует ------

II. Ag+ , Pb2+ ,Hg22+ HCl Осадок: AgCl, PbCl2, HgCl2

III. Ba2+, Sr2+, Ca2+ H2SO4 Осадок: BaSO4 ,SrSO4, CaSO4

V. Mg2+, Mn2+, 2M KOH, NaOH Осадок: Mg(OH)2, Mn(OH)2, Fe(OH)2, Fe(OH)3

VI. Cu2+, Ni2+, Co2+ NH4OH(конц.) Раствор: [Сu(NH3)4]2+ , [Ni(NH3)6]2+, [Co(NH3)6]2+

Аналитические реакции катионов I аналитической группы

К 1 аналитической группе катионов относятся:

и натрия окрашивают пламя газовой горелки.

При выполнении аналитических реакций обращают внимание:

По ходу заполнения работы заполняют лабораторный журнал по следующей

Аналитические реакции катиона лития Li+ (1s2)

2Li + HPO42- → Li2PO4 (т) + H+

2. Реакция с растворимыми карбонатами

2Li + CO32- → Li2CO3 (т)

3. Окрашивание пламени летучими солями лития

Аналитические реакции катиона натрия Na+ (2s2p6)

Na+ + Zn2+ + 3UO2+ + 9CH3COO- + 9H2O→NaZn(UO2)3(CH3COO)9 · 9H2O (т)

2. Микрокристаллическая реакция с калия гексагидростибатом (V) (ГГСК)

Na+ + [Sb(OH)6]- → Na[Sb(OH)6] (т)

3. Окрашивание пламени летучими солями натрия (фармакопейная)

Аналитические реакции катиона калия K+ (3s22p6)

2K+ + Na+ + [Co(NO2)6]3- → K2 Na [Co(NO2)6] (т)

2. Микоокристаллоскопическая реакция с натрия и свинца гексанитрокупратом (II)

2 К++ РЬ2+ + [ Си (NО2 )6 ]4- → К2 РЬ [ Сu ( NО2 )6 ] (т) .

Реакции мешает катион аммония.

3. Реакция с винной кислотой или гидротартратом натрия

К++ НС4H4O6- → КНС4Н4O6

4. Окрашивание пламени летучими солями калия (Фармакопейная).

Аналитические реакции катионов аммония.

2. Реакция с реактивом Несслера (смесь комплексной соли K2[Hg]4 и КОН).

NH4+ + 2[HgI4]2- + 2OН- → [Hg2I2NH2] I (т) + 5I- + 2Н2O

9.окрашивание пламени Бледно

10. Отношение солей к труднолетучи

Как видно из таблицы, катионы аммония и лития мешают обнаружению катионов

Открытие NH+ и Li+ дробным методом

Удаление ионов аммония

4NH3 + 6CH2О → (CH2)6N4 + 6H2О

4NH4+ + 4ОН- + 6СН2О → (CH2)6N4 + 10 Н2О

1. Дайте определение понятиям: аналитическая реакция, дробный, систематический анализ,

 Студент должен знать:

 Студент должен уметь:

Вопросы подлежащие к изучению.

Соли, в состав которых входят катионы 2 и 3 аналитических групп, являются

Серебра -нитрат входит в состав ляписа, применяемого наружное антисептическое и

Аналитические реакции катиона серебра

ВИМАНИЕ! СОЛИ СЕРЕБРА ЯДОВИТЫ! РАБОТАТЬ ОСТОРОЖНО!