Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
RU 2 659 788 C1
(51) МПК
C10M 169/04 (2006.01)
C10M 107/34 (2006.01)
C10M 145/32 (2006.01)
C10M 133/12 (2006.01)
C09K 15/18 (2006.01)
C10N 30/10 (2006.01)
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ
R U
(73) Патентообладатель(и):
Дата регистрации:
ВАНДЕРБИЛТ КЕМИКАЛЗ, ЭлЭлСи (US)
04.07.2018
(56) Список документов, цитированных в отчете
Приоритет(ы):
о поиске: US 6726855 B1, 27.04.2004. US
2 6 5 9 7 8 8
(30) Конвенционный приоритет:
6235686 B1, 22.05.2001. US 8592357 B2,
19.09.2014 US 62/052,725
26.11.2013. GB 1046353 A, 26.10.1996. US
(45) Опубликовано: 04.07.2018 Бюл. № 19 20120108482 A1, 03.05.2012. WO 2013066702
A2, 10.05.2013. US 6426324 B1, 30.07.2002. US
(85) Дата начала рассмотрения заявки PCT на 20110039739 A1, 17.02.2011. RU 2492217 C2,
национальной фазе: 19.04.2017 10.09.2013.
(86) Заявка PCT:
US 2015/014417 (04.02.2015)
(87) Публикация заявки PCT:
C 1
WO 2016/043800 (24.03.2016)
C 1
Адрес для переписки:
129090, Москва, ул. Б. Спасская, 25, стр. 3, ООО
"Юридическая фирма Городисский и Партнеры"
2 6 5 9 7 8 8
Стр.: 1
RUSSIAN FEDERATION (19) (11) (13)
RU 2 659 788 C1
(51) Int. Cl.
C10M 169/04 (2006.01)
C10M 107/34 (2006.01)
C10M 145/32 (2006.01)
C10M 133/12 (2006.01)
C09K 15/18 (2006.01)
C10N 30/10 (2006.01)
FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY
R U
(73) Proprietor(s):
Registration date:
VANDERBILT KEMIKALZ, ElElSi (US)
04.07.2018
Priority:
2 6 5 9 7 8 8
(30) Convention priority:
19.09.2014 US 62/052,725
C 1
Mail address:
129090, Moskva, ul. B. Spasskaya, 25, str. 3, OOO
"Yuridicheskaya firma Gorodisskij i Partnery"
2 6 5 9 7 8 8
Стр.: 2
RU 2 659 788 C1
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Изобретение относится к антиокислительной системе для текучих сред на основе
полиалкиленгликоля, используемой при разработке автомобильных моторных масел,
текучих сред для промышленных компрессоров, промышленных гидравлических
5 жидкостей, огнестойких гидравлических жидкостей, технологических масел,
консистентных смазок, турбинных масел и смазок для зубчатых передач.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Промышленные смазочные материалы играют существенную роль в глобальной
экономике. За последние годы требования к характеристикам множества промышленных
10 смазочных масел ужесточились. Например, современные гидравлические жидкости
должны функционировать в условиях более высокого давления и температуры в
резервуарах меньшего размера с меньшими зазорами и более мелкими порами фильтров.
Современные газовые турбины с комбинированным циклом работают при намного
более высокой температуре, и в их смазочных системах происходит образование
15 лакообразного нагара и осадка, что влечет за собой временные и финансовые расходы
на обслуживание. Хотя в прошлом обычные смазочные материалы удовлетворяли
требованиям по защите ответственных элементов оборудования и регулированию
затрат на обслуживание, эти смазочные материалы часто не соответствуют
современному технологическому уровню новейших производственных механизмов.
20 Синтетические смазочные материалы, такие как высокочистое минеральное масло
(группа III), поли-альфа-олефины, синтетические сложные эфиры и полиалкиленгликоли,
характеризуются эксплуатационными преимуществами над обычными смазочными
материалами. В зависимости от типа синтетического смазочного материала,
преимущества могут включать повышенную растворимость добавки, повышенную
25 стойкость к окислению, предупреждение образования отложений, повышенную
энергоэффективность и уменьшение износа системы. Маслорастворимые
полиалкиленгликоли представляют собой новый класс синтетических смазочных
материалов, обладающих многими из указанных преимуществ. Чтобы наилучшим
образом использовать эти преимущества полиалкиленгликолей, необходимо обеспечить
30 очень высокий уровень устойчивости текучих сред к окислению.
Отмечается, что синтетическим сложным эфирам всех типов свойственна
недостаточная гидролитическая устойчивость, являющаяся следствием наличия в
химическом составе этих текучих сред эфирных функциональных групп. Следовательно,
является предпочтительным использование маслорастворимых полиалкиленгликолей,
35 так как в их состав не входят чувствительные к гидролизу функциональные группы, и
они не подвержены гидролизу или нежелательным реакциям с водой.
В патенте США №6726855 описана синтетическая сложноэфирная композиция,
содержащая антиокислитель - вторичный ариламин, такой как алкилированные
дифениламины, и 2,2,4-триалкил-1,2-дигидрохинолин или его полимер. Хотя этим
40 патентом предусматривается обширный список возможных ариламинов, таких как
фенил-α-нафтиламины, в нем отсутствуют, в частности, алкилированные фенил-α-
нафтиламины.
В заявке на патент США №2011/0039739 описан смазочный материал, содержащий
полиалкиленгликоль, полиолэфир, антиокислитель - алкилированный дифениламин,
45 такой как алкилированные фенил-α-нафтиламины, противозадирную присадку,
пассиватор желтых металлов и ингибитор коррозии.
В патенте США №8592357 описана содержащая полиалкиленгликоль смазочная
композиция, пригодная для использования в автомобильных двигателях, и композиция
Стр.: 3
RU 2 659 788 C1
Стр.: 4
RU 2 659 788 C1
10
Стр.: 5
RU 2 659 788 C1
Стр.: 6
RU 2 659 788 C1
Стр.: 7
RU 2 659 788 C1
Стр.: 8
RU 2 659 788 C1
стиролмалеата.
Ниже приведено сравнение композиции настоящего изобретения, в которой
использованы маслорастворимые полиалкиленгликоли, и ближайшей по составу
композиции известного уровня техники, в которой использованы синтетические сложные
5 эфиры. Этот пример показывает, что, когда синтетические сложные эфиры использованы
в сочетании с алкилированным PANA и 2,2,4-триалкил-1,2-дигидрохинолином или его
полимерами, имеется синергический эффект от 22 до 37%. Однако то же сочетание
антиокислителей в маслорастворимых полиалкиленгликолях дает синергический эффект
от 50 до 100%. Испытание на окисление PDSC (ASTM D 6168, образец 3,0 мг, давление
10 3,5 МПа, температура 160 и 200°С).
Таблица 1: Период индукции окисления PDSC в сложноэфирном базовом масле
Стр.: 9
RU 2 659 788 C1
бутилированный дифениламин
В приведенных таблицах «реальный» период индукции представляет собой измеренное
время, тогда как «ожидаемый» - это теоретическая величина, основанная на среднем
периоде индукции для индивидуальных антиокислительных компонентов при том же
5 общем количестве антиокислительной (АО) добавки. Например, в примере 3
обеспечивается 1% компонента (1), в примере 6 обеспечивается 1% компонента (2),
тогда как в примере 10, где общее количество антиокислительной добавки также 1%,
она содержит сочетание (1) и (2). Таким образом, ожидается, что в отсутствие
синергического эффекта период индукции будет равен средней величине для двух АО
10 компонентов по отдельности. В случае примера 10, ожидаемый период индукции
составляет 128,7 мин, что является средним значением для величин примеров 3 и 6.
Однако, поскольку измеренный реальный период индукции для примера 10 составляет
176 мин, то улучшение периода индукции за счет синергического эффекта составляет
37%.
15 В таблице 1 приведена воссозданная композиция известного уровня техники из
патента США №6726855, являющаяся примером добавки, содержащей Naugalube 640
(октилированный, бутилированный дифениламин; в таблице 1 представлен как Vanlube
81) и Naugalube TMQ (представлен как Vanlube RD), в сложноэфирном базовом масле.
Продемонстрировано, что сочетание антиокислителей позволяет достичь синергического
20 эффекта относительно компонентов добавки по отдельности примерно 11-30%.
В таблице 1 также приведены данные испытаний в сложноэфирном базовом масле
соответствующего изобретению сочетания Vanlube RD 1,2-дигидро-2,2,4-
триметилхинолина (TMQ) с алкилированным фенил-α-нафтиламином. Эта добавка в
сложноэфирном базовом масле также проявляет некоторый синергический эффект, в
25 диапазоне примерно 22-37%, сравнимый с эффектом сочетания TMQ/ADPA,
предлагаемого в патенте США №6726855.
В таблице 2 изобретения показано, что ожидания в отношении сложноэфирных
базовых масел не могут быть перенесены на PAG базовые масла. Во-первых, сочетание
добавок TMQ/ADPA известного уровня техники для сложноэфирных базовых масел
30 попросту неэффективно в PAG базовом масле (см. примеры 23, 24). Однако, как
показывают примеры 25 и 26, заметный, почти двукратный синергический эффект (87,8-
99,7%) в отношении антиокислительной защиты достигается новым сочетанием TMQ
и алкилированного PAN, когда данная антиокислительная композиция используется в
PAG базовом масле.
35 Ввиду ожиданий предшествующего уровня техники совершенно неожиданно, что
сочетание TMQ и APAN в PAG базовом масле дает такое ощутимое улучшение, особенно
по сравнению со слабым синергическим эффектом в известном сочетании TMQ и ADPA.
Также неожиданно то, что, принимая во внимание скромный синергический эффект
TMQ/ADPA (и даже TMQ/APAN) в сложноэфирных базовых маслах, при использовании
40 этих двух сочетаний добавок в PAG базовом масле они ведут себя совершенно иным
образом.
Отмечается, что в определенных примерах, например, № 32 в таблице 3, установленная
величина для сочетания добавок на самом деле ниже реальной величины для
эквивалентного количества добавки, если это только APAN. Однако при рассмотрении
45 всего массива данных становится понятным, что только APAN обладает намного более
мощным антиокислительным действием, чем триметилхинолин. Тем не менее, учитывая
тот факт, что APAN намного дороже, чем триметилхинолин, с коммерческой точки
зрения была бы очень желательной возможность уменьшить необходимое количество
Стр.: 10
RU 2 659 788 C1
Стр.: 11
RU 2 659 788 C1
25
Реальное Ожидаемое Улучшено
53 +0,5% Vanlube 1202+0,5% Vanlube RD (1:1) 256,5 (122,2) 100%
54 +0,25% Vanlube 1202+0,75% Vanlube RD (1:3) 120,2 (77,7) 55%
55 +0,75% Vanlube 1202+0,25% Vanlube RD (3:1) 253,7 (166,8) 52%
56 +0,5% Vanlube 1202+0,5% Vanlube RD-НТ (1:1) 273,9 (166,0) 65%
57 +0,25% Vanlube 1202+0,75% Vanlube RD-НТ (1:3) 168,5 (133,3) 26%
30
58 +0,75% Vanlube 1202+0,25% Vanlube RD-НТ (3:1) 318,5 (188,6) 69%
Заключение: при дозировке 1,0% в базовом масле II группы с OSP (4:1) Vanlube 1202 дает антиокислительный синергический
эффект как с Vanlube RD, так и с Vanlube RD-НТ при соотношении от 1:3 до 3:1
Стр.: 12
RU 2 659 788 C1
Стр.: 13