RU 2 288 209 C1

ÐÎÑÑÈÉÑÊÀß ÔÅÄÅÐÀÖÈß (19) (11) (13)

(51) ÌÏÊ
C07C 27/00 (2006.01)
B01J 20/02 (2006.01)

ÔÅÄÅÐÀËÜÍÀß ÑËÓÆÁÀ
ÏÎ ÈÍÒÅËËÅÊÒÓÀËÜÍÎÉ ÑÎÁÑÒÂÅÍÍÎÑÒÈ,
ÏÀÒÅÍÒÀÌ È ÒÎÂÀÐÍÛÌ ÇÍÀÊÀÌ

(12)
ÎÏÈÑÀÍÈÅ ÈÇÎÁÐÅÒÅÍÈß Ê ÏÀÒÅÍÒÓ
(21), (22) Çà âêà: 2005108449/15, 28.03.2005 (72) Àâòîð(û):
Ãîðäååâà Ëàðèñà Ãåííàäüåâíà (RU),
(24) Äàòà íà÷àëà îòñ÷åòà ñðîêà äåéñòâè ïàòåíòà: Àðèñòîâ Þðèé Èâàíîâè÷ (RU),
28.03.2005 Òîêàðåâ Ìèõàèë Ìèõàéëîâè÷ (RU)
(45) Îïóáëèêîâàíî: 27.11.2006 Áþë. ¹ 33 (73) Ïàòåíòîîáëàäàòåëü(è):

R U
Èíñòèòóò êàòàëèçà èì. Ã.Ê. Áîðåñêîâà
(56) Ñïèñîê äîêóìåíòîâ, öèòèðîâàííûõ â îò÷åòå î
Ñèáèðñêîãî îòäåëåíè Ðîññèéñêîé àêàäåìèè
ïîèñêå: RU 2142326 C1, 03.11.1997. RU 2169606
íàóê (RU)
C1, 27.06.2001. SU 328696 A, 15.06.1987. RU
2139137 C1, 25.08.1995. US 5523326 A,

2 2 8 8 2 0 9
04.06.1996.

Àäðåñ äë ïåðåïèñêè:
630090, ã.Íîâîñèáèðñê, ïð. Àêàäåìèêà
Ëàâðåíòüåâà, 5, Èíñòèòóò êàòàëèçà èì. Ã.Ê.
Áîðåñêîâà, ïàòåíòíûé îòäåë, Ò.Ä. Þäèíîé

(54) ÑÏÎÑÎÁ ÏÎËÓ×ÅÍÈß ÌÅÒÀÍÎËÀ ÈÇ ÑÈÍÒÅÇ-ÃÀÇÀ

(57) Ðåôåðàò: ñîðáåíòîì ïàðîâ ìåòàíîëà, ñîäåðæàùèì
Èçîáðåòåíèå îòíîñèòñ ê ïðîöåññó ñèíòåçà íåîðãàíè÷åñêèå îêñèäû, ïîðèñòûå óãëè, ïðèðîäíûå
ìåòàíîëà. Îïèñàí ñïîñîá ïîëó÷åíè ìåòàíîëà èç ñîðáåíòû èëè èõ ñìåñè â êà÷åñòâå ìàòðèöû è
C 1

ñèíòåç-ãàçà, ñîäåðæàùåãî ìîíîîêñèä óãëåðîäà àêòèâíîå âåùåñòâî, ïîìåùåííîå â ïîðû ìàòðèöû è

C 1
è/èëè äèîêñèä óãëåðîäà è âîäîðîä ïðè äàâëåíèè 1- ñïîñîáíîå ê îáðàòèìûì ïðîöåññàì
20 ÌÏà, òåìïåðàòóðå 175-300°Ñ â ïðèñóòñòâèè ñîðáöèè/äåñîðáöèè ïàðîâ ìåòàíîëà.  êà÷åñòâå
êàòàëèçàòîðà ñèíòåçà ìåòàíîëà, â êîòîðîì äë àêòèâíîãî âåùåñòâà èñïîëüçóþò ãàëîãåíèäû è
2 2 8 8 2 0 9

ñäâèãà ðàâíîâåñè ðåàêöèè â ñòîðîíó ïðîäóêòîâ íèòðàòû ùåëî÷íûõ, ùåëî÷íî-çåìåëüíûõ ìåòàëëîâ

ðåàêöèè îáðàçóþùèåñ ïàðû ìåòàíîëà óäàë þò èç è ìåòàëëîâ ïîäãðóïïû æåëåçà. Òåõíè÷åñêèé
ðåàêöèîííîé ñìåñè ïóòåì ñîðáöèè ïàðîâ ìåòàíîëà ðåçóëüòàò - óâåëè÷åíèå ýôôåêòèâíîñòè ïðîöåññà
ïîëó÷åíè ìåòàíîëà. 3 ç.ï. ô-ëû.
R U

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RUSSIAN FEDERATION (19) (11) (13)

(51) Int. Cl.

C07C 27/00 (2006.01)
B01J 20/02 (2006.01)

FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY,
PATENTS AND TRADEMARKS

(12)
ABSTRACT OF INVENTION
(21), (22) Application: 2005108449/15, 28.03.2005 (72) Inventor(s):
Gordeeva Larisa Gennad'evna (RU),
(24) Effective date for property rights: 28.03.2005 Aristov Jurij Ivanovich (RU),
Tokarev Mikhail Mikhajlovich (RU)
(45) Date of publication: 27.11.2006 Bull. 33
(73) Proprietor(s):
Mail address:

R U
Institut kataliza im. G.K. Boreskova
630090, g.Novosibirsk, pr. Akademika
Sibirskogo otdelenija Rossijskoj akademii nauk (RU)
Lavrent'eva, 5, Institut kataliza im. G.K.
Boreskova, patentnyj otdel, T.D. Judinoj

(54) METHOD OF PRODUCING METHANOL
(57) Abstract:
FIELD: synthesis of methanol.
SUBSTANCE: method comprises producing
methanol from synthesis-gas that composed of
monoxide of carbon and/or dioxide of carbon and
hydrogen at a pressure of 1-20 Mpa and a
temperature of 175-300°C in the presence of
catalyzer of methanol synthesis and shifting the
reaction balance to the reaction products by
C 1
2 2 8 8 2 0 9
removing the methanol vapors from the reaction
mixture by means of a sorbent of methanol vapors
composed of inorganic acids, porous coals,
natural sorbents or their mixtures as a matrix,
and active agent inset in the matrix pores and
capable to reversible sorption/desorption of
methanol vapors.
EFFECT: enhanced efficiency.
3 cl, 22 ex

C 1
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EN
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Èçîáðåòåíèå îòíîñèòñ ê ïðîöåññó ñèíòåçà ìåòàíîëà èç ñèíòåç-ãàçà.

Ñèíòåç ìåòàíîëà ïóòåì ãèäðèðîâàíè îêñèäîâ óãëåðîäà ÑÎ è ÑÎ2 âë åòñ îáðàòèìûì
ýêçîòåðìè÷åñêèì ïðîöåññîì, êîòîðûé êîíòðîëèðóåòñ ðàâíîâåñèåì. Ïîâûøåíèå
òåìïåðàòóðû ñ öåëüþ óâåëè÷åíè ñêîðîñòè ðåàêöèè ïðèâîäèò ê ñäâèãó ðàâíîâåñè â
5 ñòîðîíó ðåàãåíòîâ, ò.å. óìåíüøàåò âûõîä ïðîäóêòîâ. Óäàëåíèå ïðîäóêòîâ ðåàêöèè èç
ðåàêöèîííîé ñìåñè ìîæåò ïðèâåñòè ê ñäâèãó ðàâíîâåñè â ñòîðîíó ïîëó÷åíè ìåòàíîëà,
÷òî ïîçâîëèò ïðîâîäèòü ïðîöåññ ïðè áîëåå âûñîêîé òåìïåðàòóðå è, ñëåäîâàòåëüíî, ñ
áîëåå âûñîêîé ñêîðîñòüþ.
 íàñòî ùåå âðåì äë ýòîãî ïðåäëàãàþò èñïîëüçîâàòü êîíäåíñàöèþ ïðîäóêòîâ,
10 óäàëåíèå èõ ÷åðåç ìåìáðàíû è àäñîðáöèþ ìåòàíîëà ðàçëè÷íûìè àäñîðáåíòàìè èëè
àáñîðáåíòàìè.
 Ïàò. ÑÀ 2031292, Ñ 07 Ñ 29/151, 02.06.91 ìåòàíîë, îáðàçóþùèéñ ïðè âçàèìîäåéñòâèè
ÑÎ è/èëè CO2 ñ âîäîðîäîì, ïðåäëàãàåòñ àáñîðáèðîâàòü æèäêèì îðãàíè÷åñêèì
àáñîðáåíòîì, ñîäåðæàùèì îò 3 äî 16 òîìîâ óãëåðîäà, à çàòåì ìåòàíîë èçâëåêàòü èç
15 îáîãàùåííîãî èì àáñîðáåíòà. Ìàññîâà äîë àáñîðáåíòà ê èçâëå÷åííîìó ìåòàíîëó
ñîñòàâë åò 10/1.
 Ïàò. US 4968722, Ñ 07 Ñ 27/06, 06.11.90 ïðåäëàãàåòñ ïðîâîäèòü àáñîðáöèþ ìåòàíîëà
òåòðàýòèëåíãëèêîëüäèìåòèëîâûì ýôèðîì â àáñîðáåðå, âûíåñåííîì çà ïðåäåëû ðåàêòîðà.
 Ïàò. US 5449696, Ñ 07 Ñ 27/06, 12.09.95 ïðîöåññ ñèíòåçà ìåòàíîëà è åãî óäàëåíèå
20 èç ðåàêöèîííîé ñìåñè ïóòåì àäñîðáöèè íà òâåðäûõ ïîðèñòûõ àäñîðáåíòàõ, òàêèõ êàê îêñèä
àëþìèíè , ñèëèêàãåëü, öåîëèòû, àêòèâèðîâàííûé óãîëü è äð., ïðîâîä ò îäíîâðåìåííî â
îäíîì ðåàêöèîííîì îáúåìå. Èçâëå÷åíèå ìåòàíîëà ïðîâîä ò ïóòåì åãî äåñîðáöèè ñ
ïîìîùüþ äâóîêèñè óãëåðîäà èëè âîäîðîäà.
Íàèáîëåå áëèçêèì ê ïðåäëàãàåìîìó ñïîñîáó èñïîëüçîâàíè ñîðáåíòà äë ñäâèãà
25 ðàâíîâåñè ñèíòåçà ìåòàíîëà èç ñèíòåç-ãàçà âë åòñ ñïîñîá [Ïàò. US 5523326, Ñ 07 Ñ
27/00, 04.06.96], â êîòîðîì â êà÷åñòâå àäñîðáåíòîâ ïðåäëàãàåòñ èñïîëüçîâàòü ïîðèñòûå
àäñîðáåíòû, òàêèå êàê ñèëèêàãåëü, àêòèâèðîâàííûé óãîëü, àêòèâèðîâàííûé îêñèä
àëþìèíè , öåîëèòû èëè èõ ñìåñè, à ïðîöåññ ïðîâîäèòü â ðåæèìå êîðîòêîöèêëîâîé
áåçíàãðåâíîé àäñîðáöèè (PSA). Ðåàêöèîííà ñìåñü, ñîäåðæàùà ìîíîîêñèä óãëåðîäà è
30 âîäîðîä, ïðîõîäèò ÷åðåç ìåõàíè÷åñêóþ ñìåñü àäñîðáåíòà ìåòàíîëà è êàòàëèçàòîðà
ñèíòåçà ìåòàíîëà ïðè òåìïåðàòóðå 175-300°Ñ è äàâëåíèè 5-20 ÌÏà, îáðàçóþùèéñ
ìåòàíîë àäñîðáèðóåòñ íà ïîâåðõíîñòè àäñîðáåíòà, òåì ñàìûì ñïîñîáñòâó óâåëè÷åíèþ
ñòåïåíè êîíâåðñèè. Ðåãåíåðàöè àäñîðáåíòà îñóùåñòâë åòñ ïóòåì äåñîðáöèè ìåòàíîëà
âñëåäñòâèå ïîíèæåíè äàâëåíè ðåàêöèîííîé ñìåñè äî 0,1-5 ÌÏà.
35 Íåäîñòàòêîì ïðîòîòèïà âë åòñ íèçêà ñîðáöèîííà åìêîñòü ñèëèêàãåë è äðóãèõ
àäñîðáåíòîâ ïî ìåòàíîëó, ÷òî âûçûâàåò íåîáõîäèìîñòü ÷àñòîãî ïðåðûâàíè ïðîöåññà
ñèíòåçà ìåòàíîëà äë ðåãåíåðàöèè àäñîðáåíòà (âðåì ïðîâåäåíè ñòàäèè
ðåàêöèè/àäñîðáöèè ñîñòàâèëî 50-100 ñåê). Ýòîò íåäîñòàòîê îáóñëîâëåí òåì, ÷òî ìåòàíîë
àäñîðáèðóåòñ òîëüêî íà ïîâåðõíîñòè ñèëèêàãåë èëè äðóãèõ ïîðèñòûõ àäñîðáåíòîâ.
40 Èçîáðåòåíèå ðåøàåò çàäà÷ó óâåëè÷åíè ýôôåêòèâíîñòè ïðîöåññà ïîëó÷åíè ìåòàíîëà
çà ñ÷åò ïðèìåíåíè íîâûõ êîìïîçèòíûõ ñîðáåíòîâ.
Çàäà÷à ðåøàåòñ ñïîñîáîì ïîëó÷åíè ìåòàíîëà èç ñèíòåç-ãàçà, ñîäåðæàùåãî ìîíîîêñèä
óãëåðîäà è/èëè äèîêñèä óãëåðîäà è âîäîðîä ïðè äàâëåíèè 1-20 ÌÏà, òåìïåðàòóðå 175-
300°Ñ â ïðèñóòñòâèè êàòàëèçàòîðà íà îñíîâå îêñèäîâ öèíêà è õðîìà, ïðè ýòîì
45
îñóùåñòâë þò ñäâèã ðàâíîâåñè â ñòîðîíó ïðîäóêòîâ ðåàêöèè ïóòåì óäàëåíè
îáðàçóþùèõñ ïàðîâ ìåòàíîëà ñîðáåíòîì, â êà÷åñòâå ñîðáåíòîâ ïàðîâ ìåòàíîëà
èñïîëüçóþò ïîðèñòóþ ìàòðèöó, âûáðàííóþ èç ð äà: ñèëèêàãåëü, îêñèä àëþìèíè ,
âåðìèêóëèò, ïîðû êîòîðîé ñîäåðæàò ãàëîãåíèä èëè íèòðàò ìåòàëëîâ èç ð äà: êàëüöèé,
ìàãíèé, ëèòèé, íèêåëü èëè êîáàëüò â êîëè÷åñòâå íå ìåíåå 15%.
50
Êàòàëèçàòîð è ñîðáåíò èñïîëüçóþò â ñìåñè ïðè èõ ñîîòíîøåíèè îò 1:10 äî 10:1. Ñèíòåç-
ãàç âíà÷àëå ïîäàþò â ðåàêòîð, çàïîëíåííûé êàòàëèçàòîðîì, çàòåì ðåàêöèîííóþ ñìåñü
ïîäàþò â àäñîðáåð, çàãðóæåííûé ñîðáåíòîì è ïîâòîð þò óêàçàííûå ñòàäèè íå ìåíåå 2 ðàç.
Ìåòàíîë äåñîðáèðóþò ïóòåì ñíèæåíè äàâëåíè ãàçîâîé ñìåñè. Êîìïîçèòíûé ñîðáåíò

Страница: 3

DE
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ñîñòîèò èç ïîðèñòîé ìàòðèöû è ïîìåùåííîãî â åå ïîðû àêòèâíîãî âåùåñòâà.  êà÷åñòâå

ïîðèñòîé ìàòðèöû èñïîëüçóþò âåùåñòâî ñ îòêðûòîé ñèñòåìîé ïîð, à â êà÷åñòâå àêòèâíîãî
êîìïîíåíòà - âåùåñòâî, ñïîñîáíîå ïîãëîùàòü ïàðû ìåòàíîëà.
Ïîðèñòûå ìàòðèöû ìîãóò èìåòü ìèêðîïîðû, ìåçîïîðû è ìàêðîïîðû è èñïîëüçóþòñ â
5 âèäå ñôåðè÷åñêèõ ÷àñòèö äèàìåòðîì 0.5-6 ìì, ëèáî öèëèíäðè÷åñêèõ ÷àñòèö («÷åðåíêîâ»)
äèàìåòðîì 0.5-5 ìì è äëèíîé 3-15 ìì, ëèáî â âèäå ÷àñòèö íåïðàâèëüíîé ôîðìû, ëèáî â
âèäå êîëåö èëè áëîêîâ ñîòîâîé ñòðóêòóðû, ëèáî ñëî , ïðèãîòîâëåííîãî ñ èñïîëüçîâàíèåì
ñâ çóþùåãî.
Ïîìåùåíèå àêòèâíîãî âåùåñòâà â ïîðèñòóþ ìàòðèöó ïîçâîë åò ñîâìåñòèòü äîñòîèíñòâà
10 æèäêîñòíûõ àáñîðáåíòîâ, òàêèå êàê âûñîêà ñîðáöèîííà åìêîñòü è íèçêà òåìïåðàòóðà
äåñîðáöèè, à òàêæå âûñîêà ñåëåêòèâíîñòü ïî îòíîøåíèþ ê ìåòàíîëó, è òâåðäûõ ïîðèñòûõ
àäñîðáåíòîâ, òàêèå êàê âûñîêà ñòåïåíü î÷èñòêè ãàçîâûõ ñìåñåé îò ìåòàíîëà, âûñîêà
ñêîðîñòü àäñîðáöèè/äåñîðáöèè è âûñîêà òåõíîëîãè÷íîñòü.
Ðåàêöèþ ñèíòåçà ìåòàíîëà è àäñîðáöèþ ìåòàíîëà ðåàêöèîííîé ñìåñè ïðîâîä ò ëèáî
15 îäíîâðåìåííî, ëèáî ïîñëåäîâàòåëüíî.
 ïåðâîì ñëó÷àå ðåàêöèîííóþ ñìåñü, ñîäåðæàùóþ îêñèä óãëåðîäà (èëè äèîêñèä
óãëåðîäà) è âîäîðîä ïðè äàâëåíèè 1-10 ÌÏà è òåìïåðàòóðå 175-300° ïîäàþò â
ðåàêòîð/àäñîðáåð, çàãðóæåííûé ìåõàíè÷åñêîé ñìåñüþ êàòàëèçàòîðà ñèíòåçà ìåòàíîëà è
îïèñàííîãî âûøå êîìïîçèòíîãî ñîðáåíòà ïàðîâ ìåòàíîëà â ñîîòíîøåíèè îò 1:10 äî 10:1.
20 Âî âòîðîì ñëó÷àå ðåàêöèîííóþ ñìåñü ïîñëåäîâàòåëüíî ïîäàþò âíà÷àëå â ðåàêòîð,
çàãðóæåííûé êàòàëèçàòîðîì ñèíòåçà ìåòàíîëà, çàòåì â àäñîðáåð, çàãðóæåííûé îïèñàííûì
âûøå êîìïîçèòíûì ñîðáåíòîì ïàðîâ ìåòàíîëà, â êîòîðîì ïðîèñõîäèò ñîðáöè ìåòàíîëà èç
ñìåñè. Çàòåì ðåàêöèîííà ñìåñü, î÷èùåííà îò ìåòàíîëà, îï òü ïîñòóïàåò â ðåàêòîð
ñèíòåçà ìåòàíîëà è çàòåì âíîâü â àäñîðáåð. Öèêëû ïðîâåäåíè ñòàäèé ðåàêöèè è
25 àäñîðáöèè ïîâòîð þò íå ìåíåå 2 ðàç. Äåñîðáöèþ ìåòàíîëà ñ êîìïîçèòíîãî ñîðáåíòà
ïðîâîä ò ïóòåì ñíèæåíè äàâëåíè ãàçîâîé ñìåñè.
Ñóùíîñòü èçîáðåòåíè èëëþñòðèðóåòñ ñëåäóþùèìè ïðèìåðàìè.
Ïðèìåðû 1-14 èëëþñòðèðóþò ðàçëè÷íûå ñîñòàâû ïðåäëàãàåìîãî ñîðáåíòà â ïðîöåññàõ
óäàëåíè ìåòàíîëà èç âîçäóõà è ñìåñåé îðãàíè÷åñêèõ è íåîðãàíè÷åñêèõ ãàçîâ.
30 Ïðèìåð 1. Àêòèâíûé îêñèä àëþìèíè â âèäå ÷åðåíêîâ äèàìåòðîì 2 ìì è äëèíîé 7 ìì
ïðåäâàðèòåëüíî ïðîãðåâàþò ïðè òåìïåðàòóðå 200°Ñ, çàòåì îõëàæäàþò è ïîìåùàþò â åãî
ïîðû âîäíûé ðàñòâîð õëîðèäà ëèòè è âíîâü ïðîãðåâàþò ïðè òåìïåðàòóðå 200°Ñ.
Ñîäåðæàíèå àêòèâíîãî êîìïîíåíòà â êîìïîçèòíîì ñîðáåíòå ñîñòàâë åò 17.2 ìàñ.%.
Ïîëó÷åííûé êîìïîçèòíûé ñîðáåíò ïîìåùàþò â àäñîðáåð îáúåìîì 1 ë, íàãðåâàþò àäñîðáåð
35
äî òåìïåðàòóðû 30°Ñ è çàòåì ïîäàþò íà âõîä àäñîðáåðà ïðåäâàðèòåëüíî îñóøåííûé
âîçäóõ, íàñûùåííûé ïàðàìè ìåòàíîëà â áàðáîòåðå äî ïàðöèàëüíîãî äàâëåíè 60 ìáàð.
Îòíîñèòåëüíîå äàâëåíèå ïàðîâ ìåòàíîëà ñîñòàâë åò Ð/Ð0=0.3, ãäå Ð - ïàðöèàëüíîå
äàâëåíèå ïàðîâ ìåòàíîëà è Ð0 - äàâëåíèå íàñûùåííûõ ïàðîâ ìåòàíîëà ïðè òåìïåðàòóðå
ñîðáöèè. Ðàñõîä âîçäóõà ñîñòàâë åò 100 ë/÷. Ïðîöåññ àäñîðáöèè ïðåêðàùàþò ïîñëå
40
äîñòèæåíè àäñîðáåíòîì ïîñòî ííîãî âåñà. Êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî ìåòàíîëà
ñîñòàâë åò 382 ã. Ñîðáöèîííà åìêîñòü, îïðåäåë åìà êàê êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî
ìåòàíîëà ê ìàññå ñóõîãî ñîðáåíòà, - 44%.
Ïðèìåð 2. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 1, íî äë ïðèãîòîâëåíè êîìïîçèòíîãî ñîðáåíòà
èñïîëüçóþò ñèëèêàãåëü â âèäå ñôåð äèàìåòðîì 2-4 ìì, ïðåäâàðèòåëüíî ïðîãðåòûé ïðè
45
òåìïåðàòóðå 150°Ñ. Â ïîðû îõëàæäåííîãî ñèëèêàãåë ïîìåùàþò ðàñòâîð õëîðèäà ëèòè è
ïðîãðåâàþò ïðè òåìïåðàòóðå 200°Ñ. Ñîäåðæàíèå õëîðèäà ëèòè ñîñòàâë åò 24 ìàñ.%.
Êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî àäñîðáåíòîì ìåòàíîëà ñîñòàâë åò 493 ã. Ñîðáöèîííà åìêîñòü
ñîðáåíòà - 64%.
Ïðèìåð 3. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 2, íî â ïîðû ñèëèêàãåë ïîìåùàþò ðàñòâîð õëîðèäà
50
íèêåë . Ñîäåðæàíèå àêòèâíîãî êîìïîíåíòà ñîñòàâë åò 44 ìàñ.%. Êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî
ìåòàíîëà ñîñòàâë åò 417 ã/ã. Ñîðáöèîííà åìêîñòü ñîðáåíòà - 48%.
Ïðèìåð 4. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 2, íî â ïîðû ñèëèêàãåë ïîìåùàþò ðàñòâîð íèòðàòà
êàëüöè . Ñîäåðæàíèå àêòèâíîãî êîìïîíåíòà ñîñòàâë åò 48 ìàñ.%. Êîëè÷åñòâî

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ïîãëîùåííîãî ìåòàíîëà ñîñòàâë åò 367 ã/ã. Ñîðáöèîííà åìêîñòü ñîðáåíòà - 34%.

Ïðèìåð 5. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 2, íî â ïîðû ñèëèêàãåë ïîìåùàþò ðàñòâîð õëîðèäà
ìàãíè . Ñîäåðæàíèå àêòèâíîãî êîìïîíåíòà ñîñòàâë åò 31 ìàñ.%. Êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî
ìåòàíîëà ñîñòàâë åò 309 ã/ã. Ñîðáöèîííà åìêîñòü ñîðáåíòà - 38%.
5 Ïðèìåð 6. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 2, íî â ïîðû ñèëèêàãåë ïîìåùàþò ðàñòâîð áðîìèäà
íèêåë . Ñîäåðæàíèå àêòèâíîãî êîìïîíåíòà ñîñòàâë åò 45 ìàñ.%. Êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî
ìåòàíîëà ñîñòàâë åò 407 ã/ã. Ñîðáöèîííà åìêîñòü ñîðáåíòà - 41%.
Ïðèìåð 7. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 2, íî â ïîðû ñèëèêàãåë ïîìåùàþò ðàñòâîð áðîìèäà
ëèòè . Ñîäåðæàíèå àêòèâíîãî êîìïîíåíòà ñîñòàâë åò 35 ìàñ.%. Êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî
10 ìåòàíîëà ñîñòàâë åò 363 ã. Ñîðáöèîííà åìêîñòü ñîðáåíòà - 54%.
Ïðèìåð 8. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 2, íî â ïîðû ñèëèêàãåë ïîìåùàþò ðàñòâîð íèòðàòà
ìàãíè . Ñîäåðæàíèå àêòèâíîãî êîìïîíåíòà ñîñòàâë åò 39 ìàñ.%. Êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî
ìåòàíîëà ñîñòàâë åò 298 ã/ã. Ñîðáöèîííà åìêîñòü ñîðáåíòà - 31%.
Ïðèìåð 9. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 2, íî â ïîðû ñèëèêàãåë ïîìåùàþò ðàñòâîð õëîðèäà
15 êîáàëüòà. Ñîäåðæàíèå àêòèâíîãî êîìïîíåíòà ñîñòàâë åò 42 ìàñ.%. Êîëè÷åñòâî
ïîãëîùåííîãî ìåòàíîëà ñîñòàâë åò 301 ã/ã. Ñîðáöèîííà åìêîñòü ñîðáåíòà - 33%.
Ïðèìåð 10. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 1, íî â êà÷åñòâå ïîðèñòîé ìàòðèöû èñïîëüçóþò
ïðèðîäíóþ ãëèíó âåðìèêóëèò, â ïîðû êîòîðîé ïîìåùàþò ðàñòâîð õëîðèäà ìàãíè .
Ñîäåðæàíèå áðîìèäà êàëüöè ñîñòàâë åò 37 ìàñ.%. Êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî ìåòàíîëà
20 ñîñòàâë åò 229 ã. Ñîðáöèîííà åìêîñòü ñîðáåíòà - 44%.
Ïðèìåð 11. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 2, íî â áàðáîòåð, íàïîëíåííûé ìåòàíîëîì, ïîäàþò
ïîòîê ýêâèìîë ðíîé ñìåñè ìåòàíà, ýòàíà è ïðîïàíà. Çàòåì ãàçîâóþ ñìåñü íàïðàâë þò â
àäñîðáåð. Êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî ñîðáåíòîì ìåòàíîëà ñîñòàâë åò 498 ã. Ñîðáöèîííà
åìêîñòü ñîñòàâë åò 65%.
25 Ïðèìåð 12. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 2, íî â áàðáîòåð, íàïîëíåííûé ìåòàíîëîì, ïîäàþò
ïîòîê ýêâèìîë ðíîé ñìåñè îêñèäà óãëåðîäà, äèîêñèäà óãëåðîäà è âîäîðîäà. Çàòåì ãàçîâóþ
ñìåñü íàïðàâë þò â àäñîðáåð. Îòíîñèòåëüíîå äàâëåíèå ìåòàíîëà â ñìåñè ñîñòàâë åò 0,3.
Êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî àäñîðáåíòîì ìåòàíîëà ñîñòàâë åò 498 ã. Ñîðáöèîííà
åìêîñòü - 65%.
30 Ïðèìåð 13. Ñðàâíèòåëüíûé. Àíàëîãè÷íî ïðèìåðó 1, íî â àäñîðáåð çàãðóæàþò ñèëèêàãåëü
ìàðêè ÊÑÌ. Êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî ìåòàíîëà ñîñòàâë åò 148 ã. Ñîðáöèîííà åìêîñòü -
17%.
Ïðèìåð 14. Ñðàâíèòåëüíûé. Àíàëîãè÷íî ïðèìåðó 1, íî â àäñîðáåð çàãðóæàþò
àêòèâèðîâàííûé óãîëü. Êîëè÷åñòâî ïîãëîùåííîãî ìåòàíîëà ñîñòàâë åò 121 ã. Ñîðáöèîííà
35 åìêîñòü - 19%.
Ïðèìåðû 15-22 èëëþñòðèðóþò ñïîñîá ñèíòåçà ìåòàíîëà èç ñèíòåç-ãàçà ñ
èñïîëüçîâàíèåì ïðåäëàãàåìîãî ñîðáåíòà äë ñîðáöèè ïàðîâ îáðàçóþùåãîñ ìåòàíîëà è
ñäâèãà ðàâíîâåñè ðåàêöèè â ñòîðîíó ïðîäóêòîâ.
Ïðèìåð 15.  ðåàêòîð/àäñîðáåð îáúåìîì 1 ë çàãðóæàþò ñìåñü ðàâíûõ êîëè÷åñòâ
40 êàòàëèçàòîðà ñèíòåçà ìåòàíîëà, íàïðèìåð, öèíêõðîìîâî-ìåäíîãî êàòàëèçàòîðà,
ñîäåðæàùåãî ZnO, CrO3 è Cu, è êîìïîçèòíîãî ñîðáåíòà, ñîäåðæàùåãî 20% õëîðèäà êàëüöè
â ïîðàõ ñèëèêàãåë , è ïîäàþò ñìåñü âîäîðîäà è îêñèäà óãëåðîäà â ñîîòíîøåíèè 3:1 ïðè
òåìïåðàòóðå 200°Ñ è äàâëåíèè 2 ÌÏà. Ñòåïåíü êîíâåðñèè ÑÎ ñîñòàâë åò 98%. Åìêîñòü
êîìïîçèòíîãî ñîðáåíòà - 25%.
45 Äåñîðáöèþ ìåòàíîëà ïðîâîä ò ïðè äàâëåíèè 0,1 ÌÏà è òåìïåðàòóðå 200°Ñ.
Ïðèìåð 16. Ñðàâíèòåëüíûé. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 15, íî â ðåàêòîð çàãðóæàþò ñìåñü
êàòàëèçàòîðà ñèíòåçà ìåòàíîëà è ñèëèêàãåë . Ñòåïåíü êîíâåðñèè ÑÎ - 89%. Åìêîñòü
ñèëèêàãåë ïî ìåòàíîëó - 12%.
Ïðèìåð 17. Ñìåñü âîäîðîäà è îêñèäà óãëåðîäà â ñîîòíîøåíèè 2:1 ïîäàþò â ðåàêòîð
50 îáúåìîì 1 ë, çàïîëíåííûé êàòàëèçàòîðîì ñèíòåçà ìåòàíîëà, íàïðèìåð, öèíêõðîìîâûì
êàòàëèçàòîðîì, ñîäåðæàùèì ZnO è CrO3, ïðè äàâëåíèè 5 ÌÏà è òåìïåðàòóðå 260°Ñ.
Ñòåïåíü êîíâåðñèè ÑÎ ñîñòàâë åò 46%. Çàòåì ðåàêöèîííóþ ñìåñü ïîäàþò â àäñîðáåð
îáúåìîì 1 ë, çàïîëíåííûé êîìïîçèòíûì ñîðáåíòîì ìåòàíîëà, ñîäåðæàùèì 15% áðîìèäà

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ëèòè â ïîðàõ îêñèäà àëþìèíè . Öèêë ñèíòåçà ìåòàíîëà è àäñîðáöèè ïîâòîð þò 3 ðàçà.
Ñòåïåíü êîíâåðñèè îêñèäà óãëåðîäà ïîñëå 3 öèêëîâ ñîñòàâë åò 86%. Åìêîñòü êîìïîçèòíîãî
ñîðáåíòà ïî ìåòàíîëó - 38%. Ïîñëå ïðîâåäåíè 3 öèêëîâ êîíâåðñèè ÑÎ è àäñîðáöèè
ìåòàíîëà àäñîðáåð ïðîäóâàþò ðåàêöèîííîé ñìåñüþ ïðè äàâëåíèè 0,1 ÌÏà è òåìïåðàòóðå
5 260°Ñ, ãàç ïîñëå àäñîðáåðà ïîäàþò â êîíäåíñàòîð, â êîòîðîì áûëà òåìïåðàòóðà 20°Ñ, ãäå
äåñîðáèðîâàííûé ìåòàíîë êîíäåíñèðîâàëñ . Ñòåïåíü äåñîðáöèè ìåòàíîëà ñ àäñîðáåíòà -
100%. Ñòåïåíü êîíäåíñàöèè ìåòàíîëà â êîíäåíñàòîðå - 93%.
Ïðèìåð 18. Ñðàâíèòåëüíûé. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 17, íî â àäñîðáåð çàãðóæàþò
àêòèâèðîâàííûé óãîëü. Ñòåïåíü êîíâåðñèè ÑÎ - 68%. Åìêîñòü óãë ïî ìåòàíîëó - 14%.
10 Ñòåïåíü äåñîðáöèè ìåòàíîëà ñ àäñîðáåíòà - 100%, ñòåïåíü êîíäåíñàöèè â êîíäåíñàòîðå -
82%.
Ïðèìåð 19.  ðåàêòîð/àäñîðáåð îáúåìîì 1 ë çàãðóæàþò ñìåñü ðàâíûõ êîëè÷åñòâ
êàòàëèçàòîðà ñèíòåçà ìåòàíîëà, íàïðèìåð, öèíêõðîìîâîãî êàòàëèçàòîðà, ñîäåðæàùåãî
ZnO, CrO3 è êîìïîçèòíîãî ñîðáåíòà, ñîäåðæàùåãî 43% áðîìèäà íèêåë â ïîðàõ
15 âåðìèêóëèòà, è ïîäàþò ñìåñü âîäîðîäà è äèîêñèäà óãëåðîäà â ñîîòíîøåíèè 5:1 ïðè
òåìïåðàòóðå 300°Ñ è äàâëåíèè 10 ÌÏà. Ñòåïåíü êîíâåðñèè ÑÎ2 ñîñòàâë åò 83%. Åìêîñòü
êîìïîçèòíîãî ñîðáåíòà - 44%.
Äåñîðáöèþ ìåòàíîëà ïðîâîä ò, ïðîïóñêà ÷åðåç ðåàêòîð/àäñîðáåð âîäîðîä ïðè
äàâëåíèè 0,1 ÌÏà è òåìïåðàòóðå 300°Ñ. Ãàçîâóþ ñìåñü, âûõîä ùóþ èç
20
ðåàêòîðà/àäñîðáåðà, ïîäàþò â êîíäåíñàòîð ïðè òåìïåðàòóðå 20°Ñ è ïðîâîä ò êîíäåíñàöèþ
ìåòàíîëà.
Ñòåïåíü èçâëå÷åíè ïîëó÷åííîãî ìåòàíîëà èç ãàçîâîé ñìåñè - 91%.
Ïðèìåð 20. Ñðàâíèòåëüíûé. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 19, íî â àäñîðáåð çàãðóæàþò öåîëèò.
Ñòåïåíü êîíâåðñèè CO2 ñîñòàâèëà 58%. Åìêîñòü öåîëèòà ïî ìåòàíîëó - 9%.
25
Ñòåïåíü èçâëå÷åíè ìåòàíîëà èç ãàçîâîé ñìåñè ñîñòàâèëà 86%.
Ïðèìåð 21,  ðåàêòîð/àäñîðáåð îáúåìîì 1 ë çàãðóæàþò ñìåñü ðàâíûõ êîëè÷åñòâ
êàòàëèçàòîðà ñèíòåçà ìåòàíîëà, íàïðèìåð, öèíêõðîìîâîãî êàòàëèçàòîðà, ñîäåðæàùåãî
ZnO, CrO3 è êîìïîçèòíîãî ñîðáåíòà, ñîäåðæàùåãî 24% íèòðàòà êàëüöè â ïîðàõ
ñèëèêàãåë , è ïîäàþò ðåàêöèîííóþ ñìåñü ñëåäóþùåãî ñîñòàâà: âîäîðîä, îêñèä óãëåðîäà è
30
äèîêñèä óãëåðîäà â ñîîòíîøåíèè 12:3:1 ïðè òåìïåðàòóðå 240°Ñ è äàâëåíèè 5 ÌÏà. Ñòåïåíè
êîíâåðñèè CO2 è ÑÎ ñîñòàâë þò 79 è 92% ñîîòâåòñòâåííî. Åìêîñòü êîìïîçèòíîãî ñîðáåíòà
- 28%.
Äåñîðáöèþ ìåòàíîëà ïðîâîä ò, ïðîïóñêà ÷åðåç ðåàêòîð/àäñîðáåð âîäîðîä ïðè
äàâëåíèè 0,1 ÌÏà è òåìïåðàòóðå 240°Ñ. Ãàçîâóþ ñìåñü, âûõîä ùóþ èç
35
ðåàêòîðà/àäñîðáåðà, ïîäàþò â êîíäåíñàòîð ïðè òåìïåðàòóðå 20°Ñ è ïðîâîä ò êîíäåíñàöèþ
ìåòàíîëà.
Ñòåïåíü èçâëå÷åíè ïîëó÷åííîãî ìåòàíîëà èç ãàçîâîé ñìåñè - 93%.
Ïðèìåð 22. Ñðàâíèòåëüíûé. Àíàëîãè÷åí ïðèìåðó 21, íî â àäñîðáåð çàãðóæàþò
40
ñèëèêàãåëü ÊÑÌ. Ñòåïåíè êîíâåðñèè ÑÎ2 è ÑÎ - 53 è 76% ñîîòâåòñòâåííî Åìêîñòü
ñèëèêàãåë ïî ìåòàíîëó - 11%.
Ñòåïåíü èçâëå÷åíè ìåòàíîëà èç ãàçîâîé ñìåñè - 84%.
Êàê ñëåäóåò èç ïðèìåðîâ, ïðåäëàãàåìûå êîìïîçèòíûå ñîðáåíòû ïàðîâ ìåòàíîëà
îáëàäàþò áîëåå âûñîêîé ñîðáöèîííîé åìêîñòüþ ê ïàðàì ìåòàíîëà (äî 0.64 ã/ã), ÷åì
45
ñòàíäàðòíûå àäñîðáåíòû ìåòàíîëà. Ïðèâåäåííûå ïðèìåðû äåìîíñòðèðóþò ïðåèìóùåñòâà
ïðåäëàãàåìûõ êîìïîçèòíûõ ñîðáåíòîâ ïî ñðàâíåíèþ ñ òðàäèöèîííûìè ñîðáåíòàìè è
ïîêàçûâàþò âîçìîæíîñòü èñïîëüçîâàíè èõ â ïðîöåññå ïîëó÷åíè ìåòàíîëà èç ñèíòåç-ãàçà
äë ñäâèãà ðàâíîâåñè õèìè÷åñêîé ðåàêöèè â ñòîðîíó ïðîäóêòîâ ðåàêöèè.

50
Ôîðìóëà èçîáðåòåíè
1. Ñïîñîá ïîëó÷åíè ìåòàíîëà èç ñèíòåç-ãàçà, ñîäåðæàùåãî ìîíîîêñèä óãëåðîäà è/èëè
äèîêñèä óãëåðîäà è âîäîðîä ïðè äàâëåíèè 1-20 ÌÏà, òåìïåðàòóðå 175-300°Ñ â
ïðèñóòñòâèè êàòàëèçàòîðà íà îñíîâå îêñèäîâ öèíêà è õðîìà, ïðè ýòîì îñóùåñòâë þò ñäâèã
ðàâíîâåñè â ñòîðîíó ïðîäóêòîâ ðåàêöèè ïóòåì óäàëåíè îáðàçóþùèõñ ïàðîâ ìåòàíîëà

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CL
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ñîðáåíòîì, îòëè÷àþùèéñ òåì, ÷òî â êà÷åñòâå ñîðáåíòîâ ïàðîâ ìåòàíîëà èñïîëüçóþò

ïîðèñòóþ ìàòðèöó, âûáðàííóþ èç ð äà ñèëèêàãåëü, îêñèä àëþìèíè , âåðìèêóëèò, ïîðû
êîòîðîé ñîäåðæàò ãàëîãåíèä èëè íèòðàò ìåòàëëîâ èç ð äà êàëüöèé, ìàãíèé, ëèòèé, íèêåëü
èëè êîáàëüò â êîëè÷åñòâå íå ìåíåå 15 ìàñ.%.
5 2. Ñïîñîá ïî ï.1, îòëè÷àþùèéñ òåì, ÷òî êàòàëèçàòîð è ñîðáåíò èñïîëüçóþò â ñìåñè
ïðè èõ ñîîòíîøåíèè îò 1:10 äî 10:1.
3. Ñïîñîá ïî ï.1, îòëè÷àþùèéñ òåì, ÷òî ñèíòåç-ãàç âíà÷àëå ïîäàþò â ðåàêòîð,
çàïîëíåííûé êàòàëèçàòîðîì, à çàòåì ðåàêöèîííóþ ñìåñü ïîäàþò â àäñîðáåð, çàãðóæåííûé
ñîðáåíòîì, è ïîâòîð þò óêàçàííûå ñòàäèè íå ìåíåå 2 ðàç.
10 4. Ñïîñîá ïî ï.1, îòëè÷àþùèéñ òåì, ÷òî ìåòàíîë äåñîðáèðóþò ïóòåì ñíèæåíè
äàâëåíè ãàçîâîé ñìåñè.

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