РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ (19) (11)

RU
(51) МПК
С07С 309/14 (2006.01)
С25В 3/00 (2006.01)

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ

(12) О П И С А Н И Е И З О Б Р Е Т Е Н И Я К П А Т Е Н Т У
(21), (22) Заявка: 2008135548/04, 04.09.2008 (72) Автор(ы):
Конарев Александр Андреевич (RU),
(24) Дата начала отсчета срока действия патента: Прохода Евгений Федорович (RU),
04.09.2008 Косоплеткин Александр Павлович (RU),
(45) Опубликовано: 20.03.2010 Бюл. № 8 Гитис Валентина Ивановна (RU),
Ольховская Светлана Анатольевна (RU),
л
(56) Список документов, цитированных в отчете о Резникова Инна Владимировна (RU),
поиске: RU 2066312 Cl, 10.09.1996. Бордунов Александр Николаевич (RU) с
А.П.АРЗАМАСЦЕВ и др.
Химико-фармацевтический журнал, т.42, №3, (73) Патентообладатель(и):
INJ
2008, с.40-42. RU 2059614 Cl, 10.05.1996. SU ОАО Фармстандарт-Лексредства (RU)
CO
1657491 A l, 23.06.1991.
00
Адрес для переписки:
141700, Московская обл., г. Долгопрудный,
Jb
пр-т Пацаева, 14, кв. 105, А.А. Конареву Cl
о>
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОЭТАНСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЫ 00
(57) Реферат: последующим отделением целевого продукта
Изобретение относится к органической от минеральных солей электродиализом при
О химии, а именно к способу получения температуре 30-45°С и постоянной плотности о
2-аминоэтансульфоновой кислоты тока 1,2-3,0 А/дм2. Технический результат -
взаимодействием 2-аминоэтилсерной кислоты с уменьшение энергоемкости процесса и
00 избытком сульфита натрия в водном растворе интенсификация технологии при высоком
CO при кипячении в течении 20 часов с выходе продукта по току.
IO

00
CO

CM

э
DC

Стр.: 1
 RUSSIAN FEDERATION (19) (11)
RU
(51) Int. Cl.
C07C 309/14 (2006.01)
C25B 3/00 (2006.01)

FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY,
PATENTS AND TRADEMARKS

(12) ABSTRACT OF INVENTION

(21), (22) Application: 2008135548/04, 04.09.2008 (72) Inventor(s):
Konarev Aleksandr Andreevich (RU),
(24) Effective date for property rights: Prokhoda Evgenij Fedorovich (RU),
04.09.2008 Kosopletkin Aleksandr Pavlovich (RU),
(45) Date of publication: 20.03.2010 Bull. 8 Gitis Valentina Ivanovna (RU),
Ol'khovskaja Svetlana Anatol'evna (RU),
Ti
Mail address: Reznikova Inna Vladimirovna (RU),
141700, Moskovskaja obi., g. Dolgoprudnyj, pr-t Bordunov Aleksandr Nikolaevich (RU) C
Patsaeva, 14, kv.105, A.A. Konarevu
(73) Proprietor(s):
K)
OAO Farmstandart-Leksredstva (RU)
Cd
(54) METHOD OF PRODUCING 2-AMINOETHANESULFONIC ACID 00
(57) Abstract: product from mineral salts through electrodialysis at Jb
FIELD: chemistry. temperature 30-45°C and constant current density of Ol
SUBSTANCE: invention relates to organic 1.2-3.0 A/dm2.
chemistry, more specifically to a method of EFFECT: reduced power consumption of the
o>
producing 2-aminoethanesulfonic acid by reacting 2- process and intensification of the technology with 00
aminoethylsulphuric acid with excess sodium high current output of the product.
sulphate in an aqueous solution and boiling for 20 I cl, 4 ex
O hours with subsequent separation of the desired O

00
CO

IO

00
CO

CM

DC

Стр.: 2
 RU 2 384 568 Cl

Изобретение относится к органической химии, в частности касается получения

2-аминоэтансульфоновой кислоты (таурина) из 2-аминоэтилсерной кислоты, которая
находит широкое применение в качестве пищевой добавки, сырья для
химико-фармацевтических препаратов и в других областях.
5 Для получения 2-аминоэтансульфоновой кислоты используют либо пищевое, либо
синтетическое сырье.
Известен способ получения 2-аминоэтансульфоновой кислоты из петушиных
гребней, включающий измельчение сырья, экстракцию в водной среде при pH 1,5-2,0 и
ю температуре 48-IOO0C в течение 14-15 ч, очистку экстрактов активированным углем и
последующее выделение целевого продукта водой, подкисленной до pH 3,5-4,0
[Авторское свидетельство СССР 1657491, С07С 309/14, 1989]. Недостатками этого
способа являются: многостадийность процесса и использование пищевого сырья.
Известен лабораторный способ получения 2-аминоэтансульфоновой кислоты путем
15 взаимодействия 2-хлорэтиламина с сульфитом натрия с последующим отделением
реакционной смеси от неорганических солей (NaCl и Na2SO4) электродиализом при
50°С и плотности тока 4,5 А/дм2 [Заявка Японии №61-44188, С25В 3/00,1986]. При
электродиализе концентрация хлористого натрия в реакционной смеси снижается
20 с 13,2 до 0,2%, а сульфата натрия - с 1,4 до 0,8%. При этом степень обессоливания
реакционной массы от хлористого натрия составляет 98,5%, а от сульфата натрия -
42,0%.
Недостатками этого способа являются труднодоступность и высокая стоимость
2S промежуточного продукта - 2-хлорэтиламина, а также низкая эффективность
обессоливания реакционных смесей от сульфата натрия и сравнительно высокая
энергоемкость процесса электродиализа.
Указанные недостатки этого способа послужили основанием для его
усовершенствования. Так, использовать доступное сырье - 2-аминоэтилсерную
30 кислоту для синтеза таурина и уменьшить энергозатраты на электродиализ
предлагается в способе получения 2-амноэтансульфоновой кислоты [Патент
РФ 2059614,6 С07С 309/14, С25В 3/00,1996], заключающемся в том, что реакционную
массу 2-аминоэтансульфоновой кислоты получают длительным кипячением
2-аминоэтилсерной кислоты с избытком сульфита натрия, а затем ее подвергают
электродиализному обессоливанию при ступенчатом изменении плотности тока в ходе
электродиализа: на первой ступени 1,5-2,0 А/дм2, а на второй ступени 0,75-1,0 А/дм2,
температуре 20-30°С и поддержании pH раствора в интервале 4,5-5,0. Недостатком
этого способа является низкая его производительность вследствие длительного
40 кипячения 2-аминоэтилсерной кислоты с сульфитом натрия (27 часов) и использование
ступенчатого токового режима электродиализа с низкой плотностью тока (0,75-1,0
А/дм2), что существенно увеличивает продолжительность электродиализной очистки
реакционных масс 2-аминоэтансульфоновой кислоты (15-16 часов).
45 Наиболее близким по технической сути и достигаемому результату к
предлагаемому способу является способ получения 2-аминоэтансульфоновой кислоты
с использованием доступного химического сырья - 2-аминоэтилсерной кислоты, и
электродиализа [Патент РФ 2066312,6 С07С 309/14, С25В 3/00,1996]. Этот способ
заключается в том, что реакционную массу 2-аминоэтансульфоновой кислоты
50 получают также путем длительного кипячения 2-аминоэтилсерной кислоты с
избытком сульфита натрия в течение 27 часов, а затем ее подвергают
электродиализному обессоливанию при температуре 20-30°С и плотности тока 1,5-2,5
А/дм2 до конечной суммарной концентрации солей в очищенном растворе 0,5-0,8%.

Стр.: 3
 RU 2 384 568 Cl

Недостатком этого способа является его низкая производительность вследствие

длительного кипячения 2-аминоэтилсерной кислоты с сульфитом натрия (27 часов) и
сравнительно более низкий выход таурина по току (80-85%). Последний увеличивает
продолжительность электродиализа и энергоемкость процесса очистки реакционных
5 масс таурина. Кроме того, энергозатраты на электродиализ повышаются в результате
увеличения напряжения на электродиализаторе из-за недостаточной проводимости
реакционных растворов при использовании невысокой температуры (20-30°С).
Задачей предлагаемого изобретения является интенсификация технологии
ю получения 2-аминоэтансульфоновой кислоты.
Для решения этой задачи предложен способ, в котором реакционную массу
2-аминоэтансульфоновой кислоты получают взаимодействием 2-аминоэтилсерной
кислоты с избытком сульфита натрия при кипячении в течение 20-21 часов и
подвергают ее электродиализу при температуре 30-45°С и постоянной плотности
15 2
тока 1,2-3,0 А/дм , а выделение 2-аминоэтансульфоновой кислоты из обессоленного
раствора проводят его упариванием до 1/5 от исходного объема, фильтрацией
выпавшего при охлаждении осадка и промывкой его на фильтре захоложенной
дистиллированной водой. При соблюдении указанных условий продолжительность
20 синтеза 2-аминоэтансульфоновой кислоты на стадиях кипячения 2-аминоэтилсерной
кислоты с сульфита натрия и электродиализа реакционных масс таурина
составляет 24,5-29,5 часов против 33-36 часов по прототипу, выход
2-аминоэтансульфоновой кислоты - 90,3-93,3%, считая на прореагированную
2-аминоэтилсерную кислоту, а степень очистки реакционных растворов от
неорганических солей - 97,0-98,5%.
Процесс получения реакционной массы 2-аминоэтансульфоновой кислоты
осуществляют кипячением растворов 2-аминоэтилсерной кислоты и сульфита натрия в
течение 20-21 часа, так как вольтамперометрическим методом установлено, что
зо через 20-21 час концентрация сульфита натрия резко снижается с 250 до 32 г/л, а
дальнейшее протекание реакции приводит лишь к незначительному уменьшению
концентрации сульфита натрия до 28 г/л. Кроме того, методом TCX показано, что
после 20-21 часа взаимодействия 2-аминоэтилсерной кислоты с сульфитом натрия не
наблюдается заметное увеличение концентрации 2-аминоэтансульфоновой кислоты.
35
Установлено, что с лучшей эффективностью электродиализ протекает при
температуре 30-45°С. Неожиданным оказалась стабильная работа анионообменных
мембран МА-40 в условиях длительных промышленных испытаний при этом
температурном режиме, близком к предельной термической устойчивости
40 анионообменных мембран (до 50°С). При более высокой температуре снижается срок
службы анионообменных мембран, а при низкой температуре уменьшается
подвижность ионов неорганических солей и органических примесей, а также
возможна кристаллизация минеральных солей и целевого продукта в
электродиализаторе, что уменьшает эффективность использования тока и затрудняет
45 электродиализ.
Рекомендуемый токовый режим (1,2-3,0 А/дм2) очистки реакционных масс
2-аминоэтансульфоновой кислоты определяется производительностью процесса
электродиализа и эффективностью использования тока (выходом таурина по току).
so Дальнейшее повышение плотности тока нецелесообразно, так как это приводит к
уменьшению выхода по току, а следовательно, к увеличению продолжительности
очистки и расхода электроэнергии на электродиализ. Кроме того, при высоких
плотностях тока осложняется поддержание температурного режима. С увеличением

Стр.: 4
 RU 2 384 568 Cl

плотности тока от 1,2 до 3,0 А/дм2 выход по току снижается с 92,3 до 88,5%, но
остается достаточно высоким вследствие увеличения подвижности переносимых
неорганических ионов через ионоселективные мембраны за счет повышения
температуры электродиализа до 30-45°С. В рекомендуемом диапазоне плотностей
тока энергоемкость электродиализа увеличивается с 1,13 до 2,9 кВт-ч/кг, но остается
заметно более низкой по сравнению с прототипом при изменении плотности тока
от 1,5 до 2,5 А/дм2 (1,6—>3,5 кВт-ч/кг).
Нижеследующие примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.
10 Пример I (сравнительный). В 40-литровый реактор загружают 18,5 л
дистиллированной воды, 4,68 кг сульфита натрия безводного и перемешивают 30 мин
до полного растворения. К раствору прибавляют 4,0 кг 2-аминоэтилсерной кислоты и
нагревают реакционную массу до кипения. Реакционный раствор кипятят 27 ч, в
1S результате чего после самопроизвольного охлаждения раствора до 18-20°С
получают 20,5 л реакционной массы с плотностью раствора 1,28 г/см3, которую
порциями передают на электродиализное обессоливание после корректировки
дистиллированной водой до плотности раствора 1,24 г/см3.
'У

Реакционную массу с плотностью раствора 1,24 г/см в количестве I л,

содержащую 14,7% сульфата натрия и 3,1% сульфита натрия, подвергают
электродиализному обессоливанию в многокамерном аппарате - электродиализаторе
фильтр-прессного типа, состоящего из чередующихся мембран типа МА-40 и МК-40 с
промежуточными рамками из паронита и сепараторами-турбулизаторами. Катодом
23 служит пластина из нержавеющей стали марки Х18Н10Т с рабочей поверхностью 4
дм2, анодом - платинированный титан с той же поверхностью. Электродиализатор
состоял из 8 анионообменных мембран и 7 катионообменных мембран, образующих I
камер обессоливания и 8 камер концентрирования, а также двух электродных камер.
30 Рабочая поверхность каждой мембраны 4 дм2, а расстояние между ними 1,5 мм.
Реакционную массу 2-аминоэтансульфоновой кислоты с неорганическими солями
насосом пропускают через камеры обессоливания электродиализатора с линейной
скоростью 2 см/с, одновременно через камеры «концентрирования» и электродные
камеры насосом прокачивают 0,1%-ный раствор сульфата натрия по замкнутому
35 циклу.
При 20° С через электродиализатор пропускают постоянный ток, сила которого
соответствует плотности тока 2,5 А/дм2. В ходе электродиализа поддерживают
постоянный объем реакционной массы добавлением дистиллированной воды в
40 количестве 0,24 л и 30%-ного раствора серной кислоты в количестве 0,02 л. Процесс
считают законченным при достижении в обессоленном растворе концентрации
сульфата натрия 0,4%, а сульфита натрия 0,2%.
В процессе электродиализной очистки получают I л обессоленного раствора
2-аминоэтансульфоновой кислоты, из которого при атмосферном давлении
45 отгоняют 0,8 л воды, а сконцентрированный раствор охлаждают до комнатной
температуры. При этом выпавший осадок 2-аминоэтансульфоновой кислоты
отфильтровывают и промывают дистиллированной водой.
Получают 105,8 г 2-аминоэтансульфоновой кислоты с содержанием основного
50 вещества 95,0%. Продолжительность синтеза 2-аминоэтансульфоновой кислоты на
стадиях кипячения 2-аминоэтилсерной кислоты с сульфитом натрия и электродиализа
составляет 33 часа, выход целевого продукта - 90% от теории, считая на
прореагированную 2-аминоэтилсерную кислоту, выход по току - 80% и энергоемкость

Стр.: 5
 RU 2 384 568 Cl

электродиализа - 3,5 кВт-ч/кг.

Пример 2. Реакционную массу 2-аминоэтансульфоновой кислоты, полученную
аналогично примеру I, но при кипячении растворов 2-аминоэтилсерной кислоты и
сульфита натрия в течение 20 часов, подвергают электродиализному обессоливанию
подобно примеру I, но при постоянной плотности тока 1,2 А/дм2 в ходе
электродиализа и температуре 30°С.
В процессе электродиализной очистки получают I л обессоленного раствора
2-аминоэтансульфоновой кислоты с содержанием сульфата натрия 0,4% и сульфита
ίο натрия 0,2%. Выделение целевого продукта из раствора - аналогично примеру I.
Получают 105 г 2-аминоэтансульфоновой кислоты с содержанием основного
вещества 95,2%. Продолжительность синтеза 2-аминоэтансульфоновой кислоты на
стадиях кипячения 2-аминоэтилсерной кислоты с сульфитом натрия и электродиализа
составляет 29,5 часов, выход целевого продукта - 94,3% от теории, считая на
прореагированную 2-аминоэтилсерную кислоту, выход по току - 92,3% и
энергоемкость электродиализа - 1,13 кВт-ч/кг.
Пример 3. Реакционную массу 2-аминоэтансульфоновой кислоты, полученную
аналогично примеру 2, подвергают электродиализному обессоливанию подобно
20 примеру I, но при постоянной плотности тока 3 А/дм2 в ходе электродиализа и
температуре 45°С.
В процессе электродиализной очистки получают I л обессоленного раствора
2-аминоэтансульфоновой кислоты с содержанием сульфата натрия 0,35%, а сульфита
натрия 0,15%. Выделение целевого продукта из раствора - аналогично примеру I.
Получают 101,5 г 2-аминоэтансульфоновой кислоты с содержанием основного
вещества 94,8%. Продолжительность синтеза 2-аминоэтансульфоновой кислоты на
стадиях кипячения 2-аминоэтилсерной кислоты с сульфитом натрия и электродиализа
составляет 24,5 часа, выход целевого продукта - 93,3% от теории, считая на
зо прореагированную 2-аминоэтилсерную кислоту, а выход по току - 88,5% и
энергоемкость электродиализа - 2,9 кВт-ч/кг.
Пример 4. Реакционную массу 2-аминоэтансульфоновой кислоты, полученную
аналогично примеру 2, подвергают электродиализному обессоливанию подобно
35 примеру I, но при плотности тока I А/дм2 и температуре 30°С.
В процессе электродиализной очистки получают I л обессоленного раствора
2-аминоэтансульфоновой кислоты с содержанием сульфата натрия 0,25% и сульфита
натрия 0,27%. Выделение целевого продукта из раствора - аналогично примеру I.
Получают 104 г 2-аминоэтансульфоновой кислоты с содержанием основного
40 вещества 95,0%. Продолжительность синтеза 2-аминоэтансульфоновой кислоты на
стадиях кипячения 2-аминоэтилсерной кислоты с сульфитом натрия и электродиализа
составляет 35,4 часа, выход целевого продукта - 93,5% от теории, считая на
прореагированную 2-аминоэтилсерную кислоту, выход по току - 92,0% и
45 энергоемкость электродиализа - 0,96 кВт-ч/кг.
Таким образом, предложенный способ получения 2-аминоэтансульфоновой
кислоты позволяет получать продукт с достаточно высоким выходом по току и
меньшей энергоемкостью при существенной интенсификации технологии синтеза за
счет сокращения продолжительности реакции взаимодействия 2-аминоэтилсерной
so кислоты с сульфитом натрия и электродиализа.

Формула изобретения
Способ получения 2-аминоэтансульфоновой кислоты взаимодействием

Стр.: 6
2-аминоэтилсерной кислоты с сульфитом натрия в водном растворе при кипячении с
последующим отделением целевого продукта от минеральных солей электродиализом
и ее выделением из обессоленного раствора упариванием до 1/5 исходного объема и
фильтрацией, отличающийся тем, что взаимодействие 2-аминоэтилсерной кислоты с
сульфитом натрия в водном растворе при кипячении проводят в течение 20 ч, а
электродиализ реакционных масс 2-аминоэтансульфоновой кислоты осуществляют
при температуре 30-45°С и постоянной плотности тока 1,2-3,0 А/дм2.