ÒÅÕÍÈ×ÅÑÊÈÅ ÍÀÓÊÈ

УДК [664.292:582.26.27]:577.114

М. Д. Мукатова, А. Р. Салиева
ÏÎËÈÑÀÕÀÐÈÄÛ ÂÎÄÍÛÕ ÐÀÑÒÅÍÈÉ ÂÎËÃÎ-ÊÀÑÏÈß,
ÑÏÎÑÎÁÛ ÈÇÂËÅ×ÅÍÈß È ÏÅÐÑÏÅÊÒÈÂÛ ÏÐÈÌÅÍÅÍÈß

Введение
Углеводы – важнейший класс природных веществ, широко распространенный в природе
и играющий большую роль в жизни человека. Согласно принятой в настоящее время классифи-
кации углеводы подразделяются на три основные группы: моносахариды, олигосахариды и по-
лисахариды. Пектиновые вещества – высокомолекулярные полисахариды, присутствующие
в растворимой (растворимый пектин) или нерастворимой (протопектин) форме во всех назем-
ных растениях и в ряде водорослей. Нерастворимые пектиновые вещества составляют большую
часть первичных клеточных стенок и межклеточного вещества (срединных пластинок) расте-
ний; растворимый пектин содержится в клеточном соке [1].
Пектиновые полисахариды характеризуются большим разнообразием структур, их нере-
гулярностью, блочным построением макромолекул и их значительной сложностью (рис.). В на-
стоящее время считается, что пектины принадлежат к числу наиболее сложных по структуре
из всех известных полисахаридов природного происхождения. В структуре их макромолекул
различают две области: линейную, представленную галактуронаном, и разветвленную.

Высокометоксилированный пектин

Основной отраслью, потребляющей пектины в настоящее время и в ближайшем будущем,

по мнению экспертов и оптовиков-импортеров, будет оставаться пищевая промышленность.
В фармацевтической и парфюмерно-косметической отраслях возможно использование всех пек-
тинов, разрешенных к использованию в пищевой отрасли.
Самым главным показателем качества пектинов является степень этерификации (т. е. от-
ношение метоксильных групп (–OCH3) галактуроновой кислоты ко всем кислотным остаткам
в молекуле). Промышленные пектины делятся на высокометоксилированные и низкометокси-
лированные. Высокоэтерифицированный пектин имеет степень этерификации (метоксилирова-
ния) более 50 %; низкоэтерифицированный пектин – менее 50 % [1].
Наивысшая степень этерификации, которая может быть достигнута при экстракции
пектина из природного сырья, находится в пределах 75–80 % [1].
Другим важнейшим свойством пектиновых веществ является их комплексообразующая
способность, основанная на взаимодействии молекулы пектина с ионами тяжелых и радиоак-
тивных металлов.
Комплексообразующие свойства пектиновых веществ зависят от содержания свободных
карбоксильных групп, т. е. степени этерификации карбоксильных групп метанолом.
Пектин получают из различного сырья. Наиболее распространенным сырьем для получе-
ния пектина являются выжимки цитрусовых и яблок, жом сахарной свеклы и сердцевины кор-
зинок подсолнечника.
Расширение ассортимента пектинов часто связывают с поиском новых источников сырья.
Морские травы, запасы которых представляют большой промышленный интерес, являются пер-
спективным сырьем для получения пектина, т. к. содержат до 20 % и выше пектиновых веществ.
Из морской травы зостеры выделен полисахарид, получивший название зостерин [2].
В Волго-Каспийском бассейне обнаружены такие виды высших водных растений,
как рдест, руппия и зостера [3].
51
 ISSN 1812-9498. ÂÅÑÒÍÈÊ ÀÃÒÓ. 2010. № 1 (49)

Увеличение площади территории произрастания водных растений вызывает заболачивае-

мость акватории, снижение кормовой базы в местах нагула рыб, затрудняя проход и ухудшая
гидрологический режим воды [4].
В то же время пресноводные и морские травы содержат в своём составе белки, липиды,
минеральные вещества, углеводы (простые и сложные), в том числе полисахариды, представ-
ленные пектиновыми веществами.

Объекты исследований
Объектами исследования были морская трава зостера каспийская, рдест пронзённолист-
ный, зостерин, рдестин и их соли натрия. Пробы водных растений были изъяты из воды, промы-
ты, высушены в естественных условиях и доставлены в лабораторию. Пробы хранились
при относительной влажности 75 % и имели остаточное содержание воды 10–12 %.

Результаты исследований и их обсуждение

В табл. 1 приведен химический состав наиболее распространенных водных растений Вол-
го-Каспийского бассейна после промывки и высушивания в естественных условиях при темпе-
ратуре окружающей среды.

Таблица 1
Видовой состав и химические показатели водных растений Волго-Каспия
Содержание, %
Видовой состав
объектов растворимых белковых углеводов
исследования воды золы в эфире веществ пектиновых моно-
клетчатки
веществ (ОА × 6,25) веществ и дисахаридов
Зостера каспийская 9,7 ± 0,15 15,4 ± 0,2 8,1 ± 0,01 1,78 ± 0,02 26,1 15,9 22,1
Рдест
10,1 ± 0,3 20,1 ± 0,1 9,4 ± 0,02 3,6 ± 0,2 15,7 24,3 16,0
пронзеннолистный
Рдест гребенчатый 9,0 ± 0,1 16,2 ± 0,2 8,3 ± 0,02 2,0 ± 0,01 12,4 22,8 28,8
Рдест блестящий 9,6 ± 0,2 15,1 ± 0,4 6,1 ± 0,02 2,9 ± 0,1 10,5 25,0 29,9

Данные табл. 1 свидетельствуют о том, что наибольшее количество пектиновых веществ

содержится в зостере каспийской и рдесте пронзеннолистном – 26,1 и 15,7 % соответственно.
Для извлечения пектиновых веществ в качестве экстрагентов были использованы слабые
растворы гидроокиси натрия и оксалата аммония.
Оптимальным гидромодулем экстрагентов было принято значение 8–10, концентрация
экстрагентов 0,5 % для гидроксида натрия (NaOH) и 1 % для оксалата аммония при температуре
нагревания смеси 50 ºС.
Извлечение пектиновых веществ из воздушно-сухих зостеры и рдеста осуществлено
3-ступенчатой экстракцией. Режимы обработки и выход полисахаридов приведены в табл. 2.

Технологические режимы получения полисахаридов из зостеры и рдеста щелочным способом
Технологический процесс
Выщелачивание 1 %-м раствором НСl
Фильтрование
Промывка водой до рН 6,5–7,0
Экстракция 3-ступенчатая
0,5 %-м раствором NaOH
Фильтрование
Осаждение полисахарида
Фильтрование
Промывка (коагуляция)
Фильтрование и промывка на фильтре
Высушивание
Выход, %
Таблица 2
Условия обработки, режимы
Зостера каспийская Рдест пронзеннолистный
Температура 80–85 ºС, гидромодуль 1 : 10, продолжительность 3,0 часа
Через сито с диаметром отверстий 0,8 мм
Температура воды 20 ºС, соотношение 1 : 10
Температура 30–32 ºС, гидромодуль 1 : 6, продолжительность каждой стадии 24 часа
Через капроновую ткань
10 % НС1 до рН 2–2,5
Через тканевый фильтр
Температура воды 90–95 ºс, соотношение 1 : 10
Через тканевый фильтр
Температура 50–60 ºС, продолжительность 2,0 часа
9–9,5 8–8,5

52
 ÒÅÕÍÈ×ÅÑÊÈÅ ÍÀÓÊÈ

В лабораторных условиях был апробирован также способ 2-ступенчатой экстракции.

Режимы обработки и выход полисахаридов приведены в табл. 3.

Таблица 3
Технологические режимы получения полисахаридов из зостеры и рдеста оксалатным способом
Условия обработки, режимы
Технологический процесс
Зостера каспийская Рдест пронзеннолистный
Выщелачивание 1 %-м раствором НС1 Температура 80–85 ºС, гидромодуль 1 : 10, продолжительность 3,0 часа
Фильтрование Через сито с диаметром отверстий 0,8 мм
Промывка водой до рН 6,5–7,0 Температура воды 20 ºС, соотношение 1 : 10
Экстракция 2-ступенчатая
Температура 50 ºС, гидромодуль 1 : 6, продолжительность каждой стадии 8 часов
1 %-м (NH4)2C2O4
Фильтрование Через капроновую ткань
Осаждение зостерина 10 % НС1, подкисление рН 1,5–2
Фильтрование и промывка на фильтре Через тканевый фильтр под вакуумом
Высушивание Температура 50–60 ºС, продолжительность 2,0 часа
Выход, % 8–8,5 7,5–8

Для характеристики полисахаридов, полученных из различного видов сырья разными спо-

собами, были изучены химические показатели: содержание воды, пектовой кислоты, минераль-
ных веществ, органических веществ. В табл. 4 приведена сравнительная характеристика химиче-
ских показателей полисахаридов из водных растений (зостеры и рдеста пронзеннолистного).

Таблица 4
Сравнительная характеристика химических показателей полисахаридов из зостеры и рдеста
Содержание, %
Продукт Экстрагент минеральных органических пектовой
воды
веществ веществ кислоты
Полисахарид из зостеры 9,5–10,2 1,8–2,1 97,1–98,2 76,1–79,8
0,5 %-й NaOH
Полисахарид из рдеста 9,7–10,3 7–7,9 92,1–93,0 65,1–66,0
Полисахарид из зостеры 8,7–9,2 3,8–4,1 95,9–96,2 60,7–61,4
1 %-й (NH4)2C2O4
Полисахарид из рдеста 9,2–9,8 8,2–8,7 91,3–91,8 64,0–65,8

Изучение химических показателей полисахаридов из зостеры и рдеста, полученных раз-

ными способами, показало, что содержание пектовой кислоты в них выше, чем при использова-
нии оксалата аммония и составляет порядка 76–65 %, при содержании минеральных веществ
2 и 7,5 % соответственно.
Растворимость и рН полученных продуктов определены приготовлением 1 %-го водного
и щелочного растворов. В табл. 5 приведена растворимость полисахаридов и рН водных раство-
ров, полученных экстракцией разными реагентами.

Таблица 5
Растворимость и рН полисахаридов из зостеры и рдеста
Растворимость, %
Продукт Экстрагент рН 1 %-го водного раствора
в щелочи в воде
Полисахарид из зостеры 97–98 2–3 2,5–3
0,5 %-й NaOH
Полисахарид из рдеста 96–97 2–3 3–3,5
Полисахарид из зостеры 93–94 15–16 2,6–3
1 %-й (NH4)2C2O4
Полисахарид из рдеста 96–97 2–3 3–3,5

Из данных табл. 5 следует, что полисахариды из зостеры и рдеста хорошо растворимы

в щелочи и плохо растворимы в воде.
Известно, что полисахариды, получаемые в настоящее время в России, по органолептиче-
ским характеристикам, в том числе по цвету, должны быть от желтовато-белого до светло-
коричневого [5]; содержание пектовой кислоты в них должно быть не менее 60 %. Полисахари-
ды, полученные экстракцией 1 %-м раствором оксалата аммония, светлее, чем полисахариды,
полученные при использовании гидроксида натрия. По физико-химическим показателям, в том
числе содержанию пектовой кислоты, полисахариды, полученные двумя способами, соответст-
вуют принятым в настоящее время стандартам.

53
 ISSN 1812-9498. ÂÅÑÒÍÈÊ ÀÃÒÓ. 2010. № 1 (49)

Содержание свободных и этерифицированных карбоксильных групп, показатели степени

этерификации и комплексообразующая способность полисахаридов приведены в табл. 6.

Таблица 6
Степень этерификации и комплексообразующая способность полисахаридов
Содержание, % Комплексообразующая
свободных этерифицированных Степень способность
Продукт
карбоксильных карбоксильных этерификации, % 1 %-го раствора,
групп групп мг Pb2+/мл
Полисахарид из зостеры 14,7–14,9 0,9–1,0 5,7–6,2 5,2–5,4
Полисахарид из рдеста 12,4–12,6 2,2–2,5 15–16,8 5,4–5,6

Данные табл. 6 свидетельствуют о том, что, полученные полисахариды относятся к низко-

этерифицированным продуктам (степень этерификации менее 50 %) и обладают высокой ком-
плексообразующей способностью, указывая на возможности их применения в качестве биоло-
гически активных веществ лечебно-профилактического назначения.

Заключение
В результате исследований установлены видовой состав и химические показатели водных
растений Волго-Каспия. Приведены технологические режимы получения полисахаридов из зосте-
ры и рдеста щелочным и оксалатным способами. Проведен сравнительный анализ химических
показателей зостерина и рдестина, исследованы их растворимость и рН среды. Установлены
также степень этерификации и комплексообразующая способность исследуемых полисахаридов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Донченко Л. В. Технология пектина и пектинопродуктов: учеб. пособие. – М.: Дели, 2000. – 255 с.
2. Видовой состав и технохимическая характеристика макрофитов и высших водных растений Северно-
го Каспия / М. Д. Мукатова, Т. М. Суворова, А. Ф. Сокольский и др. // Морские прибрежные экоси-
стемы: водоросли, беспозвоночные и продукты их переработки: Материалы Первой Междунар.
науч.-практ. конф. – М.: ВНИРО, 2002. – С. 137–142.
3. Сокольский А. Ф., Умербаева Р. И., Тихонова Э. Ю. Микробиологические исследования воды и донных
отложений Каспийского моря: отчёт по НИР / КаспНИРХ. – Астрахань: КаспНИРХ, 2003. – С. 76–80.
4. Катунин Д. Н., Бережнов Г. В., Немошкалов С. М. Мелиорация малых водотоков дельты реки Волги. –
Астрахань: ЦНТЭП, 2003. – 104 с.
5. Зостерин / Ю. Н. Лоенко, А. А. Артюков, Э. П. Козловская и др. – Владивосток: Дальнаука, 1997. – 228 с.

Статья поступила в редакцию 16.11.2009

POLYSACCHARIDES
OF THE VOLGA-CASPIAN HYDROPHYTES,
METHODS OF EXTRACTION AND PROSPECTS OF USE
M. D. Mukatova, A. R. Salieva
The following methods of extraction of pectin substances by means of al-
kali solutions (NaOH) of different concentration (0.5–2 %) with the water duty
of 1 : 5; by means of diluted solutions of ammonia oxalate (0.5–1 %) with the wa-
ter duty of 1 : 10 after the preliminary soaking of air-dried grass in 1 % HCl solu-
tion with the water duty of 1 : 10. The extraction ratio amounted from two
to three depending on the concentration of the chosen extragent. Depending
on the type of the tested raw material, pectin substances were received by means
of acidifying the obtained extracts; 96 % alcohol precipitation of the extract al-
lowed to receive their water-soluble salts. Pectin substances are not water-
soluble; dissolubility of their salts comes to 86–90 %. The complexing ability
of 1 % natrium salt solution is 3.3 mg Pb2+/ml, the etherification degree
of zoosterol, obtained by means of alkali extraction, is 2.4 %, and etherification
degree of the salt is 6 %.

Key words: polysaccharides, hydrophytes, pectin substances, Volga-Caspian.

54