Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
УЧРЕЖДЕНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ
«ГРОДНЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРАРНЫЙ
УНИВЕРСИТЕТ»
Кафедра химии
ОБЩАЯ ХИМИЯ
ЛЕКЦИЯ:
ОКИСЛИТЕЛЬНО-
ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ
Для студентов инженерно-технологического факультета
Гродно 2016
УДК: 546 (076.5)
ББК 24.1 Я 73
Р 13
Рецензент: кандидат химических наук, доцент В.И. Кондаков
Апанович, З.В.
Окислительно – восстановительные реакции. Лекция
по курсу «Общая химия » для студентов инженерно-
технологического факультета / З.В. Апанович. – Гродно :
ГГАУ, 2016. – 31 с.
© Апанович З.В.,2016
2
Содержание:
Стр.
3
Вопрос 1. Электронная теория окисления-
восстановления.
Ba + O2 = 2BaO
NH4NO2 = N2 +2H2O
2H2S + 3O2 = 2SO2 + 2H2O
S-2- 6e = S+4 2
O2 + 4e = 2O-2 3
5
Окисление – процесс отдачи электронов атомом,
молекулой или ионом, степень окисления при этом
повышается.
6
высокие степени окисления: K2Cr+62O7, KMn+7O4, HN+5O3,
H2S+6O4, HCl+7O4, K2Cr+6O4.
Окислительные свойства, обусловливает не только атом с
высокой степенью окисления, а весь анион. Ионы металлов и
(водорода) также являются окислителями: Ag +, Au3+, Cu2+,
H+, Fe3+, и т.д.
Восстановители – относятся простые вещества,
образованные элементами с низкой
электроотрицательностью, т.е. все металлы и некоторые
неметаллы (H2, B, C). Наиболее активный восстановитель –
франций. Из сложных веществ относятся те, которые
содержат атомы с низкими степенями окисления: Fe+2Cl2,
Cr2+3(SO4)3, KCl-1, H2S-2, N-3H3, H2S+4O3.
Вещества, содержащие элементы в промежуточных
степенях окисления, могут выполнять как функции
окислителей, так и восстановителей, т.е. обладают
окислительно – восстановительной двойственностью.
Например: ряд соединений азота с различными степенями
окисления:
N-3H3 - всегда восстановитель
N2-2H4, N-1H2OH, N20, N2+1O, N+2O, N2+3O3, N+4O2 –
обладают окислительно–восстановительной двойственностью
N2+5O5 - всегда окислитель
Азот в степени окисления -3 – может быть только
восстановителем, т.е. может только повышать степень
окисления.
Азот в степени окисления +5 всегда окислитель,
повысить степень окисления не может, может только
понизить.
Об окислительно–восстановительных свойствах
элементов и соединений можно судить, руководствуясь
периодической системой Д. И. Менделеева. Растворы кислот
более сильные окислители, чем растворы их солей, причем
окислительная активность кислот тем значительнее, чем
7
выше их концентрация. Так KNO3(p) почти не проявляет
окислительных свойств (необходим очень сильный
восстановитель), HNO3разб. является слабым окислителем, а
HNO3конц. – один из наиболее энергичных окислителей.
Mn+4 + 2e = Mn+2 1
2Cl– – 2e = Cl2 1
8
Cl+5 – 2e = Cl7+ 3
Cl+5 + 6e = Cl– 1
2N-3 – 6e = N02 1
2Cr+6 + 6e = 2Cr+3 1
Cl+5 + 6e = Cl– 1
2O3 – 6e = 3O2 1
9
Вопрос 3. Составление уравнений окислительно-
восстановительных реакций.
+3 +7 +5 +2
H3AsO3 + KMnO4 + H2SO4 → H3AsO4 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
Ортомышьяковистая Ортомышьяковая
кислота кислота
Из схемы реакции видно, что степень окисления атома
мышьяка до реакции +3, после +5, степень окисления
марганца изменилась от +7 до +2.
Отражаем это изменение степени окисления в
электронных уравнениях.
10
MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn+2 + 4H2O 2
2)Метод полуреакций
11
NO-3 + 6H2O → NH3 + 9OH-
(нейтральная или щелочная)
MnО-4 + 2H2O +3e- → MnO2 ↓ + 4OH-
12
2KMnO4 + Na2SO3 + 2KOH = 2K2MnO4 + Na2SO4 + H2O
MnO4- + e- = MnO42- 2
SO3-2 + 2OH - 2e- = SO4-2+H2O 1
Главные этапы:
1) записывается общая молекулярная схема
13
а) уравнивается число всех атомов, кроме водорода и
кислорода
Cr2O72- + H+ → 2Cr3+
Fe → Fe2+
14
Достоинства метода: видна роль среды, учитывается
реальное состояние частиц в реакции, но применим лишь для
реакций в растворах.
Mn+7 + 5e = Mn+2 2
𝐌 𝟏𝟓𝟖
МЭ KMnO4 = 𝟓 = 𝟓
=31,6 г/моль
+4 - +6
S — 2e = S 5
(метод электронного баланса)
15
MnO-4 + 8H+ + 5e- = Mn+2 + 4H2O 2
NO-2 + H2O - 2e- = NO-3 + 2H+ 5
Mn+7 + 3e- = Mn +4 2
𝐌 𝟏𝟓𝟖
МЭ KMnO4 = 𝟑
=
𝟑
= 52,7 г/моль
+4 - +6
S - 2e = S 3
16
Эквивалент – безразмерная величина, а молярная
масса эквивалента выражается в г/моль
𝐌
Э=
𝐧
Me ↔ Me2+ + 2e-
Me + m H2O ↔ Me2+ · m H2O
2+
17
Величина электродного потенциала зависит от природы
металла, концентрации, точнее активности ионов металла в
растворе и температуры.
Математически эта зависимость выражается уравнением
В.Г.Нернста (1888г.).
𝐓
EMe = E0Me + 𝐑 ∙ · 𝐅 ∙ ln 𝐚𝐌𝐞𝐧+
𝐧
𝐓
EMe = E0Me + 𝐑 ∙ · 𝐅 · ln [Men+ ],
𝐧
𝟎,𝟎𝟓𝟗𝟐
EMe = E0Me + · lg [Men+ ]
𝐧
18
Стандартные электродные потенциалы
ΔЕ = Ек - Еа > 0
∆Е = ЕК - ЕА
I- - e- = I0 5
IO3- + 6H+ + 5e- = I0 + 3H2O 1
24
ЭДС = ∆ Е = Е0окисл. – Е0воост.= 1,3695 – 1,0652 = 0,29В > 0,
значит реакция осуществима.
∆G0 = - Аэл.
𝟎,𝟎𝟓𝟗
Е = Е0 + 𝐧
· lg 𝐚𝐚окиссл.
восст.
Сисх 𝟏
ЭДС = Е0окисл. – Е0восст.; =К
Спрод
25
В состоянии равновесия активности реагентов и
продуктов приобретут равные значения и ЭДС станет равной
1 1
нулю, а выражение под знаком логарифма К , тогда ln К = ln1 -
lnK; ln1=0
𝐑·𝐓 𝟏
O = ΔE0+ · ln К
𝐧· 𝐅
𝐑·𝐓
ΔЕ0 - 𝐧· 𝐅 · lnK
или +n ∙ F · Δ E0 = RT · lnK
- n· F · ΔE0 = Δ G
n F ΔE 0
lnK
RT
Если взаимодействует сильный окислитель с сильным
восстановителем, то происходит односторонний процесс. Он
практически протекает до конца, т.к. его продуктами обычно
является соединения со слабо выраженными окислительно–
восстановительными свойствами. При малом отличии
окислительно–восстановительной активности исходных
веществ и продуктов реакции процесс является
двусторонним. Для количественной оценки направленности
процессов пользуются значениями G0 реагентов и продуктов
реакции, а для частного случая ОВР, протекающих в
разбавленных водных растворах при t=250С, 101кПа можно
пользоваться значениями нормальных электродных
потенциалов.
26
Сопоставляя электродные потенциалы соответствующих
систем,, можно заранее определять направление в котором
будет протекать ОВР.
Стандартная э.д.с. Е0 гальванического элемента связана
со стандартной энергией Гиббса ∆ G0 протекающей в
элементе реакции соотношением.
∆G0= - nF · ∆E0
𝐧 ∙ 𝐅 · 𝚫𝐄𝟎
lgK =
𝟐,𝟑 𝐑𝐓
𝐧 ∙ 𝚫𝐄𝟎
lgK = 𝟎,𝟎𝟓𝟗
27
𝐑𝐓 𝐂(𝐑𝐞𝐝)
Eoх/Red = E0oх/Red — 𝐧 · 𝐅 · ln С(𝐎𝐱)
𝟎,𝟎𝟓𝟗 𝐂(𝐑𝐞𝐝)
Eoх/Red =E0oх/Red — 𝐧
· lg
С(𝐎𝐱)
0.059 Cox
или E E 0 lg
n C Re d
Например:
для системы MnO4- + 8H+ + 5e- ↔ Mn2+ + 4H2O
Пример:
Выбрать галогенид калия в качестве восстановителя для
FeCl3
28
ΔЕ0298 = Е0окисл. – Е0восст. = 0,77 – 0,54 = 0,23В > 0. Только
иодид калия будет восстанавливать FeCl3, т.к.Δ Е0298 > 0.
29
ОВР играют важную роль в процессах почвообразования.
Нормальный рост и развитие растений возможны только при
определенном окислительно-восстановительном состоянии
почвы, от окислительно-восстановительных условий в почве
зависит подвижность, а следовательно доступность
растениями таких элементов, как железо, марганец, азот и др.
30
Учебное издание
Окислительно-восстановительные реакции
Методические указания
Учреждение образования
«Гродненский государственный аграрный университет»
Л.И. № 02330/0133326 от 29. 06. 2004.
230008, г. Гродно, ул. Терешковой,28
31