МИНИСТЕРСТВО НАУКИ И ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ

РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение
высшего образования
«НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ»

Инженерная Школа Природных ресурсов

Отделение Нефтегазового дела

РЕФЕРАТ
по дисциплине: Нефтяные дисперсные системы
«Депрессорные присадки к нефти (назначение, механизм действия,
факторы)»

Выполнил:
Студент гр. 2ТМ01 _______________________ Д.В. Попов
_
(подпись)
_______________________
_
(дата)

Проверил: _______________________
Д.х.н. _ В.Н. Манжай
(подпись)
_______________________
_
(дата)
 Томск – 2021

Введение

Несмотря на многообразие предлагаемых на рынке эффективных

депрессорно-ингибиторных присадок, в научной литературе нет
обобщающих рекомендаций по их применению в зависимости от
химического состава нефти, поэтому в каждом конкретном случае путем
лабораторных и производственных испытаний подбирается соответствующая
присадка, что требует значительных затрат времени. В связи с этим
привлекают внимание ряд работ [1-3], в которых сделана попытка
группирования нефтей, на основе анализа некоторых физико-химических
характеристик с тем, чтобы облегчить задачу подбора присадки и оценить
приемистость нефтей к присадкам. Известно [4], что в качестве
депрессорных присадок к нефтям и нефтепродуктам применяют множество
полимерных соединений. Актуальна тенденция получения
многофункциональных полимерных присадок [7,8], приводящих к
сокращению числа присадок в композиции и дополнительных расходов на
синтез отдельных ее видов.
 Депрессорные присадки к нефти (назначение, механизм действия,
факторы)

Одним из способов улучшения транспортных свойств высоковязких и

высокозастывающих нефтей является ввод в их состав синтетических
компонентов, в качестве которых могут быть использованы
низкомолекулярные олефины, длинноцепные альфа-олефины и их
соолигомеры.
При этом носителями депрессорных свойств выступают длинноцепные
алкильные радикалы, ароматические углеводороды с длинными алкильными
радикалами и гетероциклические соединения [5-7]. Чем длиннее углеродная
цепь парафиновых углеводородов депрессорной присадки, тем большую
депрессию температуры застывания они вызывают.
Разработка депрессорных присадок, базирующихся на дешевом и
доступном сырье и характеризующихся хорошими вязкостно-
температурными свойствами, является актуальной задачей.
В промышленных условиях используют, как правило, технические
смеси альфа-олефинов, получаемые либо крекингом парафинов, либо
олигомеризацией этилена [8].
В качестве депрессорных присадок широкое распространение,
особенно, за рубежом, получили полимеры высших метакрилатов.
Эффективность товарных полиметакрилатов в качестве депрессорных
присадок в значительной степени обусловлена строением молекул этих
присадок, особенно от длины и степени разветвленности углеводородной
цепи, от природы и месторасположения алкильных заместителей.
Важным направлением для получения присадок, обладающих
депрессорно-ингибиторными свойствами, является синтез, при котором
формируется структура молекул, ответственная за вязкостно-температурные
свойства.
Многочисленные методы полимеризации осуществляются на
катализаторах трех групп:
- катализаторы Фриделя-Крафтса, представляющие собой электронно-
дефицитные галогениды бора, алюминия, титана, железа, цинка и т.д.,
- катализаторы Циглера-Натта - алюминийорганические соединения,
комплексы алюминийалкилгалогенидов, галогениды щелочных металлов с
алкилалюминием, гидриды алкилалюминия,
- твердые гетерогенные катализаторы - каталитические компоненты на
основе титана (III), соединения магния, ванадия на носителях, а также
соединения переходных металлов V, VI, VII, VIII групп, что способствует
получению поли-альфа-олефинов с заданными свойствами.
Эффективность полимерных депрессорных присадок в значительной
степени зависит от строения молекул этих присадок, особенно от длины и
степени разветвленности углеводородной цепи, от молекулярной массы
полимера, от природы и месторасположения алкильных заместителей.
Эффективная присадка для каждой конкретной нефти должна обладать
парафинистой структурой, разумно сочетающейся с длиной цепи парафина
исходной нефти. Длина цепи необходима для эффективного участия
присадки в процессах кристаллизации, и, следовательно, в снижении
температуры застывания. При небольшом изменении распределения
парафинов по длине цепи эффективность присадки можно восстановить,
увеличив ее дозировку.
Как правило, депрессорные присадки при комнатной температуре
представляют собой твердые или высоковязкие вещества и вводятся в нефть
в виде раствора, поэтому растворитель является важным компонентом пакета
присадок. Исследование влияния природы растворителя на температуру
застывания нефти показало, что депрессорная эффективность присадки
практически не зависит от типа растворителя, так как после введения
раствора присадки нефтерастворимый полимер сольватируется только
нефтью.
Кроме получения депрессорных присадок путем синтеза существуют
ряд других способов, как модифицирование исходных полимеров, например:
термо-термоокислительная деструкция, озонолиз, введение функциональных
дополнительных групп, а также физические методы воздействия - кавитация.
Значительный интерес в области депрессорных присадок к нефтям и
нефтепродуктам имеет разработка композиционных присадок, основу
которых составляют два или более компонентов активного вещества.
Вследствие различия структурно-механических свойств нефти,
обусловленного разными физико-химическими свойствами, для каждого типа
нефти необходимо подобрать свою присадку. В связи с этим, как способ
преодоления специфичности присадок является приготовление их смеси.
Характерной особенностью смешанных присадок является c одной стороны,
возможность использования эффекта синергизма, когда компоненты
присадки взаимно усиливают депрессорные свойства друг друга, с другой
стороны, их многофункциональность, когда один из компонентов, не
уменьшая депрессорную эффективность другого, позволяет расширить
функциональное действие присадки в целом.
Известным на сегодняшний день результативным методом физического
воздействия на нефть является термообработка, однако есть группа нефтей
для которых термообработка не эффективна. На эффекте влияния
термообработки основан один из распространенных методов оценки
восприимчивости нефтей к депрессорным присадкам.
Как правило, рассматривают два возможных варианта
отложения парафина на внутренних поверхностях технологического
оборудования и трубопроводов: вследствие перенасыщения нефтяного
раствора при соприкосновении с холодными стенками труб либо в потоке
перекачиваемой нефтяной системы. Улучшение текучести
высокозастывающих нефтей и газовых конденсатов, а также предотвращение
парафиноотложения при введении в систему депрессоров или ингибиторов
парафиноотложения объясняют как поверхностным, так и объемным
механизмом их действия.
Согласно поверхностному механизму действия, молекулы присадки,
имеющие длинные алкильные радикалы, встраиваются в растущие кристаллы
парафиновых углеводородов, начиная со стадии зародышеобразования. При
этом полярные функциональные группы присадки ориентируются в
дисперсионную среду и тормозят встраивание парафиновых углеводородов в
растущую структуру, что ограничивает ее рост.
В результате объемного действия молекулы депрессорной присадки за
счет высокой полярности функциональных групп формируют собственные
ассоциаты и мицеллы при температурах более высоких, чем температура
ассоциатообразования молекул нормальных парафинов. Такие мицеллы
содержат полярные группы внутри ассоциата, а алифатические радикалы
направлены в дисперсионную среду. Это способствует сольватации мицелл
молекулами нормальных парафиновых углеводородов и созданию
аморфизированных структур. Их кристаллизация в охлажденных нефтяных
дисперсных системах носит локализованный характер, и при конденсации
образуются крупные, слабо связанные друг с другом дендриты. Таким
образом, участие подобных сольватированных структур в образовании
сплошных пространственных сеток в растворе начинается при более низких
температурах.
Несмотря на имеющийся обширный экспериментальный материал по
исследованию свойств парафинистых нефтей, среди исследователей нет
единого взгляда на степень воздействия конкретного компонента нефти на ее
вязкостно-температурные свойства.
Предлагаемые на сегодняшний день зарубежные синтетические
присадки (R-140, GY-3, Данокс-501, ДМН-2005 и АР-174) имеют высокую
стоимость

Температура застывания нефти

Большая часть добываемых в России нефтей являются парафинистыми,

т.е. содержит значительное количество алканов нормального или
малоразветвленного строения. Последний тип отличается повышенной
температурой застывания, что обусловливает ухудшение реологических
свойств (подвижность, текучесть и др.) как самой нефти, так и продуктов ее
переработки. Данный факт негативно отражается на процессе добычи и
транспортировки нефти и поэтому является предметом для исследований в
целях улучшения технологичности нефтяной промышленности.
 Распределение парафинистых (высокопарафинистых) нефтей по
бассейнам России

Предотвратить кристаллизацию парафина возможно за счет нагрева

нефти до 50-60°С, однако такой способ иногда ведет к излишним затратам и
экономически не оправдан. В некоторых случаях проведение этой процедуры
вообще невозможно. Понижения температуры кристаллизации можно
достичь путем смешения высокопарафинистой нефти с низкопарафинистой
или с растворителями, что также ведет к дополнительным затратам времени
и ресурсов.
Наиболее эффективным способом повышения низкотемпературных
свойств нефтей, топлив и масел является использование депрессорных
присадок. Это вещества, за счет введения которых, даже в малых дозах
(обычно 0,05 – 0,10%), достигается существенное снижение температуры
застывания и улучшение текучести в условиях низких температур.

Транспортировка нефти

Как правило, пункты переработки (НПЗ, нефтебазы, нефтеналивные

терминалы) или места дальнейшего сбыта нефти находятся в отдалении от
мест нефтепромыслов, что обусловливает необходимость быстрого и
экономичного способа доставки. Существует несколько способов
транспортирования: нефтепроводы, танкеры, авиационный транспорт,
автомобильные и железнодорожные цистерны.
 Наземный нефтепровод
Супертанкер класса ULCC
диаметр 1.4 метра
Использование нефтепроводов является самым безопасным и
экономически выгодным способом транспортировки нефти и
нефтепродуктов. Кроме того, скорость перемещения нефти по ним
значительно выше, чем при перевозке любым другим видом транспорта.
Общая протяженность магистральных нефтепроводов России составляет
около 50-ти тысяч километров. Наиболее крупная на сегодняшний день
система нефтепроводов «Дружба» была введена в эксплуатацию в 1960-м
году и работает по настоящее время. Общая ее протяженность составляет 8
900 километров. «Дружба» обеспечивает ежегодный экспорт 66,5 млн. тонн
нефти.
Транспортирование по воде осуществляется на гигантских судах –
танкерах, вместительностью в сотни тысяч тонн. Цена перевозки одного
барреля нефти на таких морских судах находится в обратной пропорции от
вместительности судна, чем объясняются их огромные размеры. Но в случае
аварии выход нефти приводит к экологическим катастрофам. Для снижения
риска возникновения таких последствий Международная морская
организация приняла рекомендации Евросоюза о выводе из эксплуатации
однокорпусных нефтяных танкеров и постановление о перевозке только в
двухкорпусных танкерах.
Железнодорожная цистерна Автомобильная цистерна
Еще один распространенный способ перевозки – железнодорожные и
автомобильные цистерны. Железнодорожные цистерны – всесезонный вид
транспорта, используется для транспортирования нефти к пунктам,
находящимся вдали от нефтепроводов. Данный вид транспорта связан с
высокими трудозатратами, связанными с работами по погрузке и разгрузке, а
также по очистке емкостей от асфальто-смолистых парафиновых отложений
(АСПО), и по этим причинам является второстепенным. Автоцистерны
предназначены для перевозки небольших объемов, как правило, для доставки
на АЗС.

Депрес сорные
присадки к нефти

Отложения парафинов на трубах

При добыче и
транспортировке

высокопарафинистой нефти возникают проблемы, связанные с

парафиновыми отложениями. Парафиновые отложения уменьшают полезное
сечение насосно-компрессорных труб и, как следствие, значительно
осложняют перекачку нефти, увеличивают расход электроэнергии, приводят
к повышенному износу оборудования.
В целях устранения такого рода недостатков в нефть вводятся
специальные присадки, обеспечивающие необходимые реологические (для
нефтепроводов) и физико-механические (для танкеров, автомобильных и ж/д
цистерн) свойства.
Депрессорные присадки представляют собой растворы активного
вещества, непосредственно обеспечивающего депрессорные свойства в
органическом (обычно углеводородном) растворителе. Роль растворителя
заключается в обеспечении быстрой растворимости и равномерного
распределения депрессора в нефти или нефтепродукте, а также в придании
присадке надлежащей товарной формы. Введение депрессорной присадки,
даже в небольших количествах, кроме контролирования процесса
кристаллизации, также способствует улучшению реологических свойств,
таких как динамическая вязкость и напряжение сдвига. Учет этих параметров
необходим для обеспечения рационального процесса перекачки и
транспортирования.
Продуктивное использование депрессорной присадки достигается при
температурах ниже уровня, на котором происходит застывание нефти. В
качестве этого уровня рассматривается наивысшая температура помутнения
(т.е. массовой кристаллизации парафинов) нефти, при которой проявляется
заметное воздействие присадки. Депрессоры не растворяют парафин и не
уменьшают его концентрацию, их действие направлено на изменение
размеров, формы и строения частиц, находящихся в дисперсной фазе. Под
действием присадки происходит модификация кристаллов и предотвращение
роста матриц парафинов, которые являются основной причиной застывания
нефти.
Эффективное действие присадок зависит, в первую очередь, от
концентрации парафинов, а также естественных ПАВ (смол, асфальтенов) и
обусловлено физико-химическими свойствами парафинистых нефтей. Это
касается также смесей парафинистых и маловязких нефтей. В качестве
превентивных мер, целесообразно применение специальной депрессорной
присадки Difron 3004, обеспечивающей снижение температуры застывания
сырых нефтей и мазутов. Применение депрессорной присадки ведет к
увеличению пропускной способности нефтепроводов, сокращению времени
простоя железнодорожных цистерн при сливании нефти и уменьшению
остатков продукта транспортировки после выгрузки, снижению затрат на
разогрев нефти и очистительные работы по удалению парафинистых
отложений, снижению давления перекачки, что в целом приводит к
снижению себестоимости нефтепродуктов.
 Заключение

Улучшение реологических свойств нефти под влиянием присадки

позволяет решить практические задачи трубопроводного транспорта, а
именно, снижает энергозатраты на перекачку, способствует увеличению
производительности нефтепроводов, гарантирует надежность пуска
нефтепровода после длительных остановок, а также [9] снижает отложения
парафина на стенках трубопровода и в резервуарах. Основным достоинством
применения присадок является стабильность улучшения реологических
свойств нефти на всем пути движения от забоя скважины до
нефтеперерабатывающих заводов даже в сложных природно-климатических
условиях. 
Список использованных источников

1. Туманян Б.П. Регулирование фазовых переходов в процессах

транспорта и первичной переработки высокозастывающего нефтяного
сырья. Докт. дисс. М., 1993.
2. Сюняев Р.З., Сафиева Р.З. Нефтяные дисперсные системы в процессах
добычи, транспорта и переработки нефти. /РЖХ, - 1995, №5, т. ХХХIХ,
С. 47-52.
3. Аргишкина О.М. и др. Исследование влияния групповых компонентов
нефтей на их температуру застывания. /Матер. 47 научно-техн. конф.
студентов, аспирантов и молодых ученых УГНТУ, т.1. Уфа. 1996. С.
102.
4. Ахмедов А.И., Рустамова С.Н., Исмайлова Н.Д. Депрессорные
присадки к нефтепродуктам //ХТТМ. -1985. №2. -С. 45-46.
5. Агаева М.А., Исмайлова Н.Д., Гамидова Д.Ш. Синтетические
полиолефиновые масла//ХТТМ. - 1985. №5. -С.41-44.
6. Коренев К.Д., Белов П.С., Ташеева Н.А., Яковлев В.Б. Алкилирование
фенола полибутенами различной молекулярной массы //ХТТМ. -1985.
№1. -С.13-14.
7. Кулиева Х.Н. Современные способы каталитического алкилирования
фенола олефинами // ХТТМ.
8. Цветков O.H., Школьников В.М., Богданов Ш.К., Топорищева Р.И.
Смазочные масла на основе поли-альфа-олефинов // ХТТМ. -1982.
№10. -С.42-44.
9. Тертерян Р.А. Депрессорные присадки к нефтям, топливам и маслам.
М.:Химия. 1990. –238 с.